IMPREGNATION MATERIALS AND PROCESS FOR THE INSULATION OF ELECTRICAL WINDINGS

Abstract: 1. Impregnation materials consisting of unsaturated polyesters and acryloyl and/or methacryloyl compounds as reactive diluents and optionally conventional additives, characterised in that they contain a) hexanediol diacrylate and/or b) butanediol diacrylate as reactive diluents and in that the viscosity of the impregnation materials is at the most 1500 mPa . s.

Description: Tränkharzmassen und Verfahren zum Isolieren von elektrischen Wicklungen Die vorliegende Ereindung be-trifft Trämkharzmassen bestehend aus ungesättigten Polyestern und Acryl undioder Methacrylolylverbindungen als Reaktivverdünner sowie gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen. Derartige Tränkharzmassen werden zur Isolierung von elektrischen Wicklung, wie Motoren, Transformatoren und Generatoren eingesetzt4 Tränkharzmassen der eingangs beschriebenen Art werden in grossem Umfang technisch eingesetzt und u.a. in der DE-A15 70 273 und 28 56 050 beschrieben. Die in der Praxis eingesetzten Tränkharzmassen enthalten jedoch ausschliesslich Styrol als copolymerisierbare monomere Verbindungen (sogenannte Reaktivverdünner). Obwohl in den genannten Druckschriften erwähnt ist, dass als Reaktivverdünner auch Acryloyl- und/oder Methacryloylverbindungen eingesetzt werden könnten, werden Beispiele hierfür nicht geliefert, und es gibt keine Handelsprodukte, die diese Reaktivver- dünner anstelle von Styrol enthalten. Der Grund hierfür liegt darin, dass die Tränkharzmassen eine hohe Viskosität haben, so dass man annahm, eine einwandfreie Tränkung der elektrischen Wicklungen könne nicht erzielt werden, Die Verwendung von Styrol als ReaktivverdUnner liefert zwar genügend niedrig viskose Tränkharzmassen, ist jedoch mit mehreren Nachteilen verbunden. Styrol wird zu einem erheblichen Anteil während des Aushärtens abge dampft, geht also verloren. Die Styrol-Verluste liegen in der Grössenordnung von etwa 15 bis 30 Gew., be sogen auf die zum Tränken verwendeten Tränkharzmassen. Der Geruch von Styrol ist ausserordentlich lästig. Es ist physiologisch nicht unbedenklich und gehört zur Schadstoffklasse II gemäss TA-Duft (Technische Anweisung Luft der Bunde republik Deutschland). Styrol-haltige Tränkharzmassen haben auch den Nachteil, dass sie in gewissem Umfang die Lackdraht-Isolationen angreifen, was zur Folge haben kann, dass sich in der Lackdraht Isolation Risse bilden, was zu beträchtlichen Ver schlechterungen des Isoliersystems im praktischen Einsatz mit den entsprechenden Folgen führen kann. Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, fränkharzmassen zu finden, die einen geringeren Ab dampfverlust haben, physiologisch zumindest nicht be denklicher sind als Styrol-haltige Tränkharzmassen, die aber eine stärkere Penetration der getränkten Wicklungen und damit einen besseren Imprägniereffekt zur Folge haben. Die DE-AS-21 45 767 und die US 36 55 823 betreffen all gemein Massen aus Basis von Polyestern und Acrylolylverbindungen, ohne dass der spezielle Verwendungszweck der vorliegenden Erfindung, nämlich die Verwendung zum Imprägnieren von elektrischen Wicklungen durch Tränken der Wicklungen mit Trankharzmassen, beschrieben wird. Insofern geben diese Druckschriften keine Anregung für die vor liegende Erfindung. Unabhängig werden in diesen Drucksc}lriften Massen beansprucht und beschrieben, die ganz bestimmte und zwar relativ komplizierte und entsprechend schwerer zugängliche Acrylolylverbindungen enthaiten. Es ist gegenüber diesem Stand der Technik überraschend, dass so einfache Acrylolylverbindungen, wie sie erfindungsgemäss eingesetzt werden, die ausgezeichneten'durch Beispiele belegten Ergebnisse ergeben, während, wie dargelegt, selbst einfache sonst üblicherweise eingesetzte Acrylolylverbindungen unbrauchbar sind. Wenn man versucht, gemäss den erwähnten DE-A-15 70 273 und 28 56 050 Tränkharzmassen auf Basis von ungesättigten Polyesterharzen und Acrylolyl- und/oder Methacrylolylverbindungen herzustellen, wobei man übliche derartige Verbindungen, wie Hydroxypropylmethacrylat (HPtA), Butandioldimethacrylat (BDDMA) und Neopentylglycoldimethacrylat (NPG-DMA) allein einsetzt, findet man, dass entsprechende Tränkharzmassen unbrauchbare Eigenschaften ergeben. Es wurde aber in überraschender Weise gefunden, dass ganz bestimmte Acrylate nicht nur brauchbar sind, sondern die oben erörterten Nachteile der Styrol-haltigen Tränkharzmas sen vermeiden und darüber hinaus unerwartete Vorteile ergeben, wie nachfolgend im einzelnen dargelegt wird. Gegenstand der Erfindung sind demgemäss Tränkharzmassen auf Basis von ungesättigten Polyestern und Acrylolyl- und/oder Methacrylolylverbindungen als Reakti werdunner sowie gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie als Reaktivverdünner a) Hexandioldiacrylat und/oder b) Butandioldiacrylat enthalten, und dass die Viskosität der Tränkharzmassen maximal 1500 mPa-s beträgt. Ausserdem ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung von Tränkharzmassen zum Imprägnieren von elektrischen Wicklungen durch Tränken der Wicklungen mit den Tränkharzmassen und Härtung der Tränkharzmassen durch Erhitzen der getränkten Wicklungen auf Temperaturen von 100 bis 1800C. 'Ausserdem ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Isolierung von Wicklungen durch Tränken der Wicklungen mit Tränkharzmassen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass Tränkharzmassen gemäss der vorstehenden Definition eingesetzt werden. Es ist also wesentlich, dass gemäss der Erfindung als Acrylate eingesetzt werden: a) Hexandioldiacrylat (HDDA) und/oder b) Butandioldiacrylat (BuDA). Die Mengen der Acrylate werden entsprechend der Kenntnis des Fachmanns auf diesem Gebiet den Ungesättigtkeiten der ungesättigten Polyester angepasst. Es kann ein erheblicher Unterschuss oder ein geringer Überschuss eingesetzt werden. Es ist aber nicht nötig, einen so grossen Überschuss einzusetzen, wie dies bei Styrol in der Regel üblich ist, weil -wie oben dargelegt- beträchtliche Mengen Styrol bei der Aushärtung der getränkten Spulen abgedampft werden. Obwohl, wie dargelegt, ein Unterschuss eingesetzt werden kann, ist dies in der Regel nicht zweckmässig, weil alle Ungesättigkeiten der ungesättigten Polyester zweckmässig und Methacrylate mittels der Acrylate vernetzt werden. Da der Abdampfverlust gemäss der Erfindung in der Regel nicht 5 Gew.%, meist nicht 2 Gew.% der genannten Acrylate beträgt,be- zogen auf die für eine vollstandige Vernetzung der Ungesättigtkeiten erforderlichen Menge , ist es bevorzugt, dass die Tränkharzmassen gemäss der Erfindung keinen grösseren Überschuss als 5 Gew.% , vorzugs-weise 2 Gew.%, aufweisen. wie vorstehend definiert, Acrylate und Methacrylate Wenn ein Unterschuss angewandt wird, sollte dieser aus den o.g.Gründen nicht unter 10 Gew.%, vorzugsweise nicht unter 5 Gew.% , entsprechend der obigen Definition, liegen. Ein wesentliches weiteres Merkmal der Tränkharze gemäss der Erfindung liegt darin, dass deren Viskosität maximal 1500 mPa.s bei 250C beträgt. Es handelt sich hierbei um Viskositäten, die beträchtlich über den Viskositäten der auf dem Markt befindlichen Tränkharzmassen auf Basis Styrol als Reaktivverdünner liegen. Diese haben in der Regel eine Viskosität im Bereich von etwa 100 bis 500 mPa.s. Es ist fUr den Fachmann ausserordentlich überraschend , dass mit derartig hohen Viskositäten, wie sie die Tränkharzmassen gemäss der Erfindung haben können, eine einwandfreie Penetration der Wicklungen erzielt werden kann, wobei die mecha nischen und elektrischen Eigenschaften im Isolationssystem dem Stand der Technik entsprechen oder fber- legen sind denjenigen, die mit den Styrol-haltigen Tränkharzmassen des Stands der Technik erzielt werden können. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Tränkharzmassen zusätzlich c) Hydroxypropylmethacrylat (HPMA) und/oder d) Butandiolmonoacrylat (BDMA), und zwar in Mengen von bis zu etwa 10 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der Acrylate.und Methacrylate. Durch den Zusatz dieser Mono(meth)acrylate wird die Viskosität erniedrigt, die sonstigen Eigenschaften der Iso lierungen Jedoch kaum verbessert. Die Menge dieser Mono (meth)acrylate sollte deshalb möglichst niedrig sein, zweckmassig unter 5 Gew.%. Mit einer Menge von mehr als 1 Gew.% kann schon eine merkliche Verminderung der Viskosität erzielt werden. Es ist aber überraschenderweise nicht möglich, Tränkharzmassen mit brauchbaren oder gegenüber dem Stand der Technik überlegenen Eigenschaften nur unter Verwendung der Acrylate c) und/oder d) zu erhalten. Nach einer weiteren Ausführungsform gemäss der Erfindung enthalten die Tränkharzmassen zusätzlich Tri (meth)acrylate, zweckmässig in den gleichen Mengen, wie sie oben für die Monoacrylate genannt wurden. Der Zusatz dieser Triacrylate hat die überraschende Wirkung, dass die mechanischen Eigenschaften, z.B. die Verbackungszahl nach DIN 46448 der ausgehärteten Tränkharze verbessert sind. Geeignete TritmeCh)acrylate sind Pentaerythrittriacrylat, Pentaerythrittrimethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat. Die Tränkharzmassen gemäss der Erfindung können als ungesättigte Polyesterharze die bekannten für diesen Zweck eingesetzten Verbindungen enthalten, insbesondere die sogenannten Imid-haltigen ungesättigten Polyester, wie sie in den DE-A-15 70 273 , 17 70 386 und 28 56 050 beschrieben sind. Es können aber auch sogenannte Imid-freie Polyester verwendet werden, wie sie seit Jahrzehnten bekannt sind. Diese ungesättigten Polyester sind Kondensationsprodukte aus mehrwertigen Carbonsäuren, mehrwertigen Alkoholen, und - wenn sie Imid-haltig sind - Aminogruppen enthaltenden Verbindungen, gegebenenfalls mit einem Anteil an monofunktionellen Verbindungen. Beispiele für mehrwertige Carbonsäuren sind Dicarbonsäuren, wie Malein- oder Fumarsäure, Citraconsäure, Itakonsäure, gegebenenfalls im Gemisch mit gesättigten oder aromatischen Carbonsäuren wie Bernstein- oder Adipinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Tere.-phthalsäure und dergleichen, sowie Tetrahydrophthalsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure bzw. die entsprechenden teil- oder vollhalogenierten Verbindungen (mit flaimhemmenden Eigenschaften).Beispiele für Verbindungen mit unterschiedlichen funktionellen Gruppen sind Zitronensäure, Monoethanolamin, Aminoethancarbonsäure sowie die entsprechenden 3 oder 4 CH2-Gruppen enthaltenden Aminoalkohole oder Aminocarbonsäuren. Die Säuren kennen in WPrrlPn Form von Estern,Halbestern oder Anhydrigen eingesetzt Als Hydroxylgruppen enthaltende Verbindungen können ebenfalls grundsätzlich die nach dem Stand der Technik zur Herstellung von Polyestern verwendeten Verbindungen eingesetzt werden. Geeignete Diole sind beispielsweise Glykol ,Neopentylglykol, Propylenglykol. Polyole mit 3 oder 4 Hydroxylgruppen sind beispielsweise Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Trishydroxyethylis ocyanurat. Die Imid-haltigen ungesättigten Polyester enthalten zweckmässig einkondensiert Tetrahydrophthalsäure bzw. dessen Anhydrid, die mit Äminogruppen einen 5-gliedrigen Imidring fiildet. Die Polyester können als Kettenabbrecher auch monofunktionelle Carbonsäuren, Alkohole und/oder Amine enthalten. Sie können auch gesättigte und unge sättigt Öle, z.B. hydroxyfunktionelle Öle, wie Ricinusöl oder carboxyfunktionelle Öle, wie Maleinatöle enthalten. Die Tränkharzmassen gemäss der Erfindung können ausserdem übliche Zusatzstoffe enthalten wie Pigmente, Streckmittel, plastifizierende Komponenten, Katalysatoren (z.B. Peroxide), Beschleuniger (z.B. Metallsalze), Stabilisatoren (z.B. Hydrochinon, Benzochinon), wie sie auch in den oben genannten Literaturstellen erwähnt sind. Die Tränkharzmassen gemäss der Erfindung können zur Erzielung besonderer Effekte auch geringe Mengen Styrol oder Allyl-Verbindungen, wie Diallylphthalat enthalten, wobei deren Menge nicht über 10 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der in den Tränkharzmassen enthaltenen Acrylate liegen soll. Die Verwendung der Tränkharzmassen zum Imprägnieren von elektrischen Wicklungen kann z.B. in folgender Weise erfolgen: Tauchimprägnierung Bei diesem Verfahren wird das zu imprägnierende Gut unter Einhaltung - durch Vorversuche - ermittelter Taktzeiten in das Tränkharz eingetaucht oder im Durchlaufverfahren durch das Tränkharz gezogen. Anschliessend erfolgt in einem Kammer- oder Durchlaufofen die Härtung des Tränkharzes während 1 bis 5 h bei 120 bis 170 C. Vakuum - Imprägnierung Bei der Anwendung dieses Verfahrens wird zunächst das zu tränkende Gut in einem Vakuumbehälter eingebracht und sodann evakuiert. Ist das gewünschte Vakuum erreicht, wird aus einem Vorratsbehälter das Tränkmittel dem Vakuumkessel zugeführt. Entscheidend für die Imprägnierqualität ist dabei'nicht ein sehr langes Halten des Vakuums, sondern die Länge der Belüftungszeit, damit das Tränkmittel durch den beim Brechen des Vakuums entstehenden Druck in die verbliebenen Hohlräume hineingedruckt wird. Um hier zu schnelleren Zeiten zu kommen, kann nach dem Vakuum auch Überdruck angewandt werden. Nur für ganz wenige, sehr schwierig zu imprägnierende Objekte ist das Vakuum-Druckverfahren unerlässlich. Die Härtung erfolgt wie unter Tauchverfahren beschrieben. Träufelimprägnierung Im Gegensatz zu den bisher beschriebenen Verfahren werden die Objekte beim Träufeln nicht in das Tränkmittel getaucht, sondern dieses wird mittels Düsen gezielt auf die rotierende Wicklung aufgebracht. Um eine gutes Eindrigen des Harzes in die Wicklungen zu gewahrleisten, ist es erforderlich, die zu beträufelnden Objekte vorzuwärmen. Dies kann durch induktive Aufheizung oder durch Erwärmung in einem vorgeschalteten Ofen erfolgen. Da die hier zum Einsatz kommenden Harze sehr kurze Gelierzeiten (ca 5 bis 8 min bei 100 oC, bei Tränkharzen mindestens 14 min bei 100 C) aufweisen, sollte die Temperatur beim Träufelvorgang 95 C nicht überschreiten, um ein vorzeitiges Gelieren des Harzes in der Nut zu verhindern. Anschliessend werden die Objekte - weiter rotierend - auf ca. 130 C aufgeheizt und während 15 bis 30 min - Je nach Einstellung des Harzes ausgehärtet. TauchimpräRni erung mit anschliessend rotierender Aushärtun g Dieses Verfahren wird hauptsächlich bei grossen, hoch beanspruchten Rotoren und Statoren angewandt. Die Objekte werden wie üblich (eventuell mit Vakuum) in das Tränkmittel getaucht und anschliessend auf Rotierstationen oder Rollen durch den Härtungsofen gezogen. Die Härtung erfolgt während 2 bis 6 h bei 120 bis 170 0C Herstellungsbeispiele für ungesättigte Polyester (UP) Herstellungsbeispiel 1 In einem Reaktionsgefäss, das mit Thermometer, Rührer und Kondensator ausgestattet ist, werden 2 325 g Ricinusöl und 600 g Maleinsäureanhydrid unter Rühren und überleiten von Inertgas auf 130 0C erhitzt und anschliessend 2 Stunden bei 130 0C gehalten. Auf diese Weise wird ein Vorprodukt erhalten, das wie nachfolgend beschrieben verwendet wird. In einen 2 l-Drethalskolben, der mit Thermometer, Rührer, Auskreiser und Kondensator ausgerüstet ist, werden 150 g Monoethanolamin und 100 ml Xylol vorgelegt und protionsweise mit 372 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid so versetzt, dass die exotherme Reaktion unter Kontrolle bleibt. Anschliessend wird auf 165 0C erhitzt und unter Xylol-Umlauf kondensiert bis zur Säurezahl < 3. Dann werden 73 g Maleinsäureanhydrid, 819 g Vorprodukt und 60 ml Xylol hinzugefügt und unter Rühren und Xylol-Umlauf auf 185 bis 190 C erhitzt. Bei Erreichen einer Säurezahl von etwa 15 wird die Polykondensation abgebrochen, das Schleppmittel (Xylol) im Vakuum abdestilliert. Herstellungsbeispiel 2 Bestandteile: Menge (g): Neopentylglykol 426 Propylenglykol 90 Isophthalsäure 424 Maleinsäureanhydrid 248 Xylol 114 Hydrochinon 0.14 In einen 4 l-Dreihals-Schliffkolben, der mit einem Rührwerk, Thermometer, Wasserabscheider und Kondensator ausgerüstet ist, werden Neopentylglykol und Propylenglykol eingefült und unter Überleiten von Inertgas auf 100 C geheizt. Dann wird Isophthalsäure zugesetzt und unter Rühren auf 210 C geheizt. Das bei der Reaktion entstehende Wasser wird abdestilliert und im Abscheider gesammelt. Bei Erreichen einer Säurezahl von ca. 9 wird die Veresterungsreaktion abgebrochen, das Reaktionsprodukt auf 140 C abge- kühlt, nacheinander Maleinsäureanhydrid und Xylol zugegeben und'wieder auf 210 C geheizt. Das Reaktionsgemisch wird bei 210 C unter Xylol-Umlauf gehalten, bis eine Säurezahl von 16.5 erreicht ist. Dann wird unter Vakuum das Xylol abdestilliert, auf 160 C abgekühlt und Hydrochinon (Stabilisator) zugesetzt. Das Polyesterharz hat eine Säurezahl von 15.0 und eine Viskosität von 800 mPa0s, gemessen 60%ig in Cyclohexanon bei 250C. Beispiel 1 Zu dem gemäss Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen Ansatz werden bei 150 C 2.30 g Toluhydrochinon und bei etwa 100 C 850 g einer Mischung von Hexanedioldiacrylat mit Hydroxypropylmethacrylat im Verhältnis 95:5 zugesetzt. Die erhaltene acrylische Lösung hat bei einem Festkörper von 60 % eine Viskosität von 630 mPa-s bei 25 0C und eine Säurezahl von 10.(Die so erhaltene Lösung ist Acryllösung A.) Unabhängig hiervon werden zu dem gemäss Herstellungsbeispiel 2 gegebenen Ansatz 830 g einer Mischung von Hexandio ldi acrylat mit Hydroxypropylmethacrylat im Verhältnis 95:5 zugesetzt. Die erhaltene acrylische Lösung hat bei einem Festkörper von 55 % eine Viskosität von 1550 mPa.s bei 25 C und eine Säurezahl von 15. (Die so erhaltene Lösung ist Acryllösung B). In einem Mischgefäss, das mit einem Rührer ausgestattet ist, werden 660 g Acryllösung A vorgelegt. Anschliessend werden unter Rühren 330 g Acryllösung B zugefügt. Es wird bis zur völligen Homogenität des Gemisches gerührt: Die so erhaltene Tränkharzmasse hat bei einem Festkörper von 58 % eine Viskosität von 800 mPa.s bei 25 C. Sie wird zum Imprägnieren von elektrischen Wickelgütern eingesetzt und ergibt nach dem Aushärten während 3 h bei 130 0C IsolierUberzüge mit ausgezeichneten mechanischen und elektrischen Eigenschaften. Prüfungen gemäss DIN 46448 und 53505: Gelzeit mit 2 % t-Butylperbenzoat (50%ig) bei 100 C : 10.0 min Verbackungszahl bei 155 C: 3.5 Viskosität bei 25 C: 800 mPa s Shore-D-Härte: 63 + 2 Härtung in dicker Schicht Oberseite: 111 Inneres: 111 Beispiel 2 In einem Mischgefäss, das mit einem Ruhrer ausgestattet ist, werden 500 g Acryllösung A vorgelegt. Anschliessend werden unter Rühren 500 g Acryllösung B zugefügt. Es wird bis zur völligen Homogenität des Gemisches gerührt. Die so erhaltene Tränkharzmasse hat bei einem Festkörper von 58 % eine Viskosität von 1100 mPa.s bei 25 C. Sie wird zum Imprägnieren von elektrischen Wickelgütern eingesetzt und ergibt nach dem Aushärten während 3 h bei 130 0C Isolierüberzüge mit ausgezeichneten mechanischen und elektrischen Eigenschaften. Prüfungen gemäss DIN 46448 und 53505: Gelzeit mit 2 % t-Butylperbenzoat (50%ig) bei 100 C: 9.0 min Verbackungszahl boi 155 C: 3.7 Viskosität bei 25 C: 1100 mpa.s Shore-D-Härte: 65 + 2 Härtung in dicker Schicht Oberseite 221 Inneres: 121

Claims: PatentansDrüche 1. Tränkharzmassen bestehend aus ungesättigten Polyestern und Acrylolyl- und/oder Methacrylolylverbindungen als Reaktivverdünner sowie gegebenenfalls üblichen Zusatz- stoffen, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t dass sie als Reaktivirerdünner a) Hexandioldiacrylat und/oder b) Butandioldiacrylat enthalten, und dass die Viskosität der Tränkharzmassen maximal 1500 mPa. s beträgt. 2. Tränkharze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich c) Hydroxypropylmethacrylat und/oder d) Butandiolmonoacrylat in Mengen bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der in den Tränkharzen enthaltenen Acrylate und Meth acrylate enthalten. 3. Tränkharze nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, dass sie zusätzlich Triacrylate und/oder Trimethacrylate in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der in den Tränkharzen enthaltenen Acrylate und Methacrylate enthalten. 4. Verwendung von Tränltharzmassen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 zum Imprägnieren von elektrischen Wicklungen durch Tränen der Wicklungen mit den Tränkharzmassen und Härtung der Tränkharz massen durch Erhitzen der getränkten Wicklungen auf 0 Temperaturen von 100 bis 180 C. 5. Verfahren zum Imprägnieren von elektrischen Wicklungen durch ränken der Wicklungen mit Tränkharzmassen auf Basis von ungesättigten Polyestern und Acrylolyl und/oder Methacrylolylverbindungen und. Erhitzen der getränkten Wicklungen auf Temperaturen von 100 bis 18'00C, dadurch gekennzeichnet, dass Tränkharzmassen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 verwendet werden.

Inventors: KERBER, HERMANN, DIPL.-ING., KIESSLING, GERHARD, PILLATH, RAIMUND, DIPL.-ING.
Applicants: HERBERTS GESELLSCHAFT MIT BESCHRANKTER HAFTUNG
Application year: 1984
Main classification: H01B3
IPC codes: H01B3, C08F299, C08F283, C08J5