POLYAZO-DYES

Abstract: 1. A dye of the formula see diagramm : EP0129797,P6,F1 or see diagramm : EP0129797,P6,F2 where R is see diagramm : EP0129797,P6,F3 or see diagramm : EP0129797,P6,F4

Description: Flüssige Farbstoff zubereitungen Die Erfindung betrifft flüssig wässrige Farbstoffzubereitungen, die Farbstoffe der Formel EMI1.1 enthalten, wobei EMI1.2 Die Farbstoffzubereitungen enthalten die Farbstoffe in Konzentrationen bis zu 40 %, der Rest besteht aus Wasser. Es ist natürlich möglich, den Farbstoffzubereitungen wasserlösliche Lösungsmittel hinzuzufügen, jedoch ist dies für die Löslichkeit der Farbstoffe nicht erforderlich; es kann aber zur Erhöhung der Kältestabilität, zur Verhinderung der Verdunstung oder zur Änderung der Viskosität zweckmässig sein. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise: Ethylenglykol, Diethylenglykol, Glyzerin, Polyglykole, 1,2-Propandiol, N Methylpyrrolidon oder Formamid. LBg/P zur Zur Herstellung der Farbstoffzubereitungen kann man die Natriumsalze der Farbstoffe, die man quantitativ durch Auflösen der wie üblich durch Diazotierung und Kupplung hergestellten Farbstoffe erhält, mit einem Amin versetzen und anschliessend den pH-Wert auf < 3 absenken. Die Farbstoffe fallen dadurch aus und werden isoliert und gewaschen, bis das Filtrat nahezu salzfrei abläuft. Anschliessend wird das in Wasser suspendierte Filtergut mit Lithiumhydroxid versetzt, und das in Freiheit gesetzte Amin wird abdestilliert. Anstelle der Natriumsalze können auch die Kalium- oder gegebenenfalls substituierten Ammoniumsalze als Ausgangsmaterial verwendet werden. Als Amine eignen sich insbesondere mit Wasser nicht mischbare Verbindungen, wie Tributylamin, Tri-n-propylamin, Triisobutylamin, Tri-2-ethyl-hexylamin, N ,N-Dimethylisopropylamin, N ,N-Diethylisopropylamin, N ,N-Dimethyl-2-ethylhexylamin, N Isobutyldi (2-ethylhexyl) amin, N-Methyltridecylamin, Dimethylcyclohexylamin oder N,N-Dimethylbenzylamin. Zur Absenkung des pH-Wertes nimmt man zweckmässigerweise Mineralsäuren, vorzugsweise Schwefelsäure. Pro Mol Farbstoff verwendet man zweckmässigerweise 1 bis 2 Mol Amin und 2 Mol Lithiumhydroxid. Die erfindungsgemässen Farbstoff zubereitungen sind echte Lösungen und eignen sich z. B. zum Färben von Leder und Papier oder auch zur Herstellung von Tintenschreibern. In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht. Beispiel 1 312,4 Teile des Farbstoffs der Formel EMI3.1 werden in 800 Teilen Wasser aufgeschlämmt.und mit 50 %iger Natronlauge versetzt (ca. 4 Teile), bis der pH-Wert 9 erreicht wird. Zur klaren Lösung fügt man 20,4 Teile Tributylamin, erwärmt auf 40 0C und stellt mit 96 %iger Schwefelsäure auf pH 1,4 - 1,5 (ca. 18 Tl.). Man erhitzt auf 90 C, fügt 88 Teile festes Kochsalz zu und leitet Dampf ein, bis zum Gesamtvolumen von 1400 ml. Daraufhin saugt man ab, wäscht mit Trinkwasser, dann mit destilliertem Wasser, bis das Filtrat eine Leitfähigkeit von < 100 pS aufweist. Das von anorganischen Ionen freie Tributylammoniumsalz des Farbstoffs wird dann als feuchte Paste (Trockengehalt ca. 70 %) in eine Lösung aus 5,3 Teilen Lithiumhydroxid und 160 Teilen Wasser eingetragen. Das dabei freigesetzte Tributylamin wird azeotrop abdestilliert. Die aminfreie Lösung wird mit Wasser auf 312 Tl. ergänzt. Es resultiert eine ca. 30 %ige stabile Lösung des Lithiumsalzes des o. g. Farbstoffs. Werden anstelle des o. g. Farbstoffs 310 Tl. des Farbstoffs der Formel EMI3.2 9 eingesetzt und wie oben beschrieben verfahren, so erhält man 310 Tl. einer dunkelgrünen, stabilen, etwa 30 %igen wässrigen Farbstofflösung. Beispiel 2 97,7 Teile des Farbstoffs der Formel EMI4.1 werden in Form einer ca. 40 %igen Paste in 700 Tl. Wasser aufgeschlämmt und mit ca. 4 Tl. 50 %iger Natronlauge klar gelöst (pH 9). Zur Lösung fügt man 18 Tl. Triisobutylamin und stellt bei ca. 40 OC mit 96 %iger Schwefelsäure auf einen pH Wert von 1,5 ein. Man erhitzt auf 90 OC, gibt 80 Teile Kochsalz zu und rührt 2 Stunden bei 90 OC nach. Das wasserunlösliche Ammoniumsalz wird heiss abgesaugt und mit Leitungswasser, später mit destilliertem Wasser so lange gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Waschwassers unter 100 pS liegt. Das feuchte Filtergut wird dann in eine Lösung aus 5,2 T1. Lithiumhydroxid und 150 Tl. Wasser eingetragen. Danach wird das in Freiheit gesetzte Triisobutylamin durch azeotrope Destillation entfernt und die schwarze, wässrige Lösung durch Zugabe von Wasser auf ca. 30 % Farbstoffgehalt eingestellt. J 9 Beispiel 3 10 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes, 28 Teile Diethylenglykol, 2 Teile Polyethylenglykol (Molgewicht (r1400) und 60 Teile Wasser werden zu einer dünnflüssigen Tinte verrührt. Diese eignet sich als wasserfeste Schreibflüssigkeit für Schreibgeräte mit metallgefassten Kunststoffminen. Für Kugelschreiber mit Schreibspitzen aus Metall (z. B. Stahl, Messing, Neusilberlegierungen mit Wolframcarbidkugeln) ersetzt man das Diethylenglykol durch Ethylenglykol. Beispiel 4 Färbung von Chromrindleder Ein Lederstück von 100 Gewichtsteilen eines auf übliche Weise chromgegerbten Rindleders der Falzstärke l,5 mm wurde in mit 150 Teilen Wasser gefüllten Wackerfässern mit 2 Teilen Natriumformiat und 0,5 Teilen Natriumbikarbonat 60 Minuten bei 30 OC gewalkt. Danach hatte die Entsäuerungsf lotte einen pH Wert von 5,2. Danach wurde das Leder mit 250 Teilen Wasser durch zehnminütiges Walken bei 50 0C gewaschen. Anschliessend wurde das Leder in 250 Teilen Wasser mit 1 Teil des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 durch dreissigminütiges Walken bei 0 50 C gefärbt und danach in gleicher Flotte mit 4 Teilen eines handelsüblichen Fettungsmittels durch einstündiges Walken gefettet. Schliesslich wurde mit 1 Teil Ameisensäure, die vor der Zugabe im Verhältnis von 1 : 10 mit Wasser verdünnt worden war, abgesäuert und noch 30 Minuten gewalkt. Das gefärbte und gefettete Leder wurde noch mit kaltem Wasser gespült und anschliessend aus gereckt, hängegetrocknet, gespänt, gestollt und gespannt. Die fertigen Leder sind in einem tiefen neutralen Schwarz J ton gefärbt. Die Färbung hat eine gute Wasch-, Schweiss- und Lichtechtheit und ist ausserdem migrationsecht gegen Weich PVC. Beispiel 5 Färbung nachgegerbten Leders Ein Lederstück von 100 Gewichtsteilen eines auf übliche Weise chromgegerbten Rindleders der Falzstarke 1,8 mm wurde zunächst in üblicher Weise mit 3 Teilen eines handelsüblichen synthetischen Gerbstoffs auf Phenolbasis und 3 Teilen Mimosaextrakt nachgegerbt. Anschliessend wurde das Leder in 0 200 Teilen Wasser von 50 C mit 2 Teilen des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 durch dreissigminütiges Walken bei 50 OC gefärbt und danach in gleicher Flotte mit 6 Teilen eines handelsüblichen Fettungmittels durch einstündiges Walken gefettet. Schliesslich wurde mit 2 Teilen Ameisensäure, die vor der Zugabe im Verhältnis 1 : 10 mit Wasser verdünnt worden war, abgesäuert und noch 30 Minuten gewalkt. Die nachgegerbten, gefärbten und gefetteten Leder wurden noch mit kaltem Wasser gespült und anschliessend ausgereckt, hängegetrocknet, gespänt, gestollt und gespannt. Die fertigen Leder sind in einem tiefen Schwarzton gefärbt.

Claims: Patentansprüche 1. Flüssige, wässrige Farbstoffzubereitungen, die Farbstoffe der Formel EMI7.1 oder EMI7.2 enthalten, wobei EMI7.3 2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffzubereitungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Natriumsalze der Verbindungen gemäss Anspruch 1 mit einem Amin versetzt, anschliessend den pH-Wert auf < 3 absenkt, die Farbstoffe isoliert, salzfrei wäscht und danach in die Lithiumsalze überführt. 3. Verfahren gemass Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Amine mit Wasser nicht mischbare Verbindungen verwendet. 4. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Überführung in die Lithiumsalze Lithiumhydroxid verwendet. 5. Verwendung der Farbstoffzubereitungen gemäss Anspruch 1 zum Färben von Leder oder Papier oder zur Herstellung von Schreibtinten.

Inventors: HANSEN, GUENTER, DR., HARTMANN, HEINZ, LACH, DIETRICH, DR., ZEIDLER, GEORG
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B69, C09B67