METHYLPHENYLDIOXOLANES, THEIR PREPARATION AND USE AS ODORIFEROUS SUBSTANCES AND SMELLING COMPOSITIONS CONTAINING THEM

Abstract: 1. 4-Methyl-4-phenyl-1,3-dioxolanes corresponding to the following formula see diagramm : EP0150398,P4,F3 in which R**1 represents H, alkyl, R**2 represents alkyl, alkenyl, the sum of R**1 and R**2 amounting to between 1 and 6 carbon atoms.

Description: "Neue Methylphenyldioxolane, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen" Wegen der ungleichmässigen Verfügbarkeit vieler natürlicher Riechstoffkomponenten und der notwendigen Anpassung an wechselnde modische Geschmacksrichtungen hat die Riechstoffindustrie ständig Bedarf an neuen Riechstoffen, die entweder allein oder in Form von Kompositionen wertvolle Parfüms mit interessanten Duftnoten darstellen. Da auf Grund wenig bekannter Zusammenhänge zwischen Struktur und Riechstoffeigenschaften die gezielte Synthese von Riechstoffen mit gewünschter olfaktorischer Qualität nicht möglich ist, besteht die Aufgabe, solche Verbindungen aufzufinden, die wertvolle Riechstoffeigenschaften aufweisen. Es wurde nun gefunden, dass 4-Ftethyl-4-phenyl -1,3-dioxolane der Formel EMI1.1 worin bedeuten: R1 = H, Alkyl R2 = Alkyl, Alkenyl wobei die Summe Rl, R2 = 1 - 6 ist ausgezeichnete neue Riechstoffe sind. Die Verbindungen besitzen eine mittlere Geruchsstärke und eine relativ gute Haftfestigkeit. Die Substanzen sind bisher nicht bekannt. Ihre Herstellung gelingt nach an sich literaturbekannten Methoden (z. B. R. P. Hanzlik, M. Leinwetter,J. Org. Chem. 43, 438 (1978)) durch Reaktion von &alpha;-Me- thylstyroloxid mit Aldehyden oder Ketonen entsprechend der oben angegebenen Definition von R1, R2 nach folgendem Schema: EMI2.1 Die Geruchseigenschaften der beanspruchten Verbindungen sind als blumig, süss, Zibet-artig zu beschreiben. Von besonderem Interesse sind das 2(1-Methyl-butyl )-4-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan mit folgender Geruchskennzeichnung: süss, Manna, Zibet-NoteSsowie das 2-Ethyl-4-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan mit der Geruchskennzeichnung: Gardenia-, Styrolyl-Note. In Verbindung mit anderen Riechstoffen und/oder gängigen Parfümbestandteilen lassen sich die neuen Verbindungen zu neuen, interessanten Riechstoffkompositionen kombinieren. Dabei werden etwa 1 - 50 Gew.-% der neuen Verbindungen, bezogen auf die gesamte Komposition, eingesetzt. Derartige Kompositionen können zur Parfümierung von Kosmetika, wie Duftwässern, Cremes, Lotionen, Aerosolen, Toilettenseifen, in der Extrait-Parfümerie, sowie zur Geruchsverbesserung von technischen Artikeln, wie Wasch- und Reinigungsmitteln, Desinfektionsmitteln, Textilbehandlungsmitteln und dergleichen dienen. Zur Parfümierung der verschiedenen Produkte werden diesen die Kompositionen in Mengen von 0,05 - 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt, zugesetzt. Beispiele A. Herstellung von Methylphenyldioxolanen Allgemeine Arbeitsvorschrift o,2 Mol Aldehyd oder Keton und lo Gew.-% CuSO4 (wasserfrei) werden unter Rühren vorgelegt. Bei So C wird innerhalb einer Stunde 7,o5g (0,05 Mol)&alpha;-Methylstyroloxid zugetropft. Anschliessend lässt man noch 3 Stunden bei 50 C nachreagieren. Abfiltrieren des Katyly sators und nachfolgende fraktionierte Destillation liefert die entsprechenden 1,3-Dioxolane. 1) 2-Ethyl-4-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan Kp 56 C/l mbar nD20 1,5020 geruch: Gardenia-, Styrolyl-Note 2) 2(1-Methyl-butyl)-4-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan Kp 86 C/1,3 mbar nD 1,4892 Geruch: süss, Manna, Zibet-Note 3) 2(But-1-en-2-yl)-4-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan Kp 89 C/0,5 mbar nD 1,5114 Geruch: Honigbonbon-, Tabaksosse-Note 4) 2(2-Methyl-but-1-en-yl)-4-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan Kp 103 C/94 nD 1,5120 Geruch: Walnuss-, Maggi-Note, verbrannter Lack 5) 2.4-Dimethyl-2-ethyl-4-phenyl-1,3-dioxolan Kp 79 OC/i,3 mbar 20 1.4961 Geruch: Honig-, Hyacinthe-, Palmarosa-Note B. Riechstoffkompositionen 1. Gardenia-Variante Gew.-Teile 2-Ethyl-4-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan 150 Bergamotteöl 100 Phenyl ethyl alkohol 100 Benzyl acetat 80 Hydroxycitronellal 80 Linalool 60 Phenylmethylcarbinylacetat 50 Citronellol 50 Citronellylacetat 50 Terpineol 5D 30 Cinnarnyl acetat 30 Ylang Absolue 30 Jasmonan R (Henkel) 30 Dimethylbenzyl carbinol 25 Nerol 20 Isoeugenol 20 Neroliöl 15 Geranium Absslue 15 Sandel R (H & ) 10 &alpha;-Amylzimtaldehyd 2 Undecyl enal dehyd 1 Laurinal dehyd 1 Decylaldehyd 1 1.000 2. Heliotrop-Komplex Gew.-Teile 2(1-Methyl-b7utyl)-4-methyl-4-phenyl 1,3-dioxolan 150 Hel iotropin 300 Geraniol 100 Benzylalkohol 100 Phenylethylalkohol 60 Ethylvanillin 55 Farnesol 30 Zimtalkohol 30 Hydroxycitronel lal 30 Perubalsamöl 30 &alpha;-Jonon 30 Bergamotteöl 20 Cumarin 20 Anisaldehyd 20 Bittermandelöl 10 % Benzylalkohol 10 Vanille Absolue 5 Methylnonylacetaldehyd 10 % i. DEP 5 Nonadienal 1 % i. DEP 5 1.000

Claims: Patentansprüche 1. 4-Methyl-4-phenyl-l,3-dioxolane der Formel EMI6.1 worin bedeuten: R1 = H, Alkyl R2 = Alkyl, Alkenyl wobei die Summe R1, R2 = 1 - 6 ist. 2. 2-Ethyl-4-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan. 3. Z(1-Methyl-butyl)-4-methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan. 4. Herstellung der 4-Methyl-4-phenyl-1,3-dioxolan entsprechend Anspruch 1 bis 3 durch Reaktion von &alpha;-methylstyroloxid mit Aldehyden oder Ketonen entsprechend der angegebenen Definition von R1, R2 nach folgendem Schema: EMI6.2 5. Verwendung von 4-ethyl -4-phenyl -1,3-dioxolanen entsprechend Anspruch 1 bis 2 als Riechstoff, 6. Riechstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 1 bis 50 Gewichtsprozent an 4-Methyl-4-phenyl-1,3-dioxolanen entsprechend Anspruch 1 bis 3.

Inventors: BLOSL, SIEGFRIED, DR., BRUNS, KLAUS, PROF.DR., SCHAPER, ULF-ARMIN, DR., Blösl, Siegfried, Dr.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1984
Main classification: C07D317
IPC codes: A61K8, C11B9, A61Q13, C07D317