METHOD OF PRODUCING LIGHT-FAST POLYVINYL BUTYRAL FILMS

Abstract: 1. Use of a) derivatives of benzotriazole, b) derivatives of acrylonitrile or of cinnamonitrile or c) hydroxybenzophenones as stabilisers with pronounced long-term effect against yellowing under the influence of daylight in foils of phenolically stabilised, plasticised, partially acetalised polyvinyl alcohols with contents of phosphoric acid triesters or phosphonic acid diesters.

Description: Verfahren zur Herstellung von lichtbeständigen PolVvinylbutyral Folien Die vorliegende Erfindung betrifft weichmacherhaltige Folien aus teilacetalisierten Polyvinylalkoholen, die als Klebefolie in Verbundsicherheitsgläsern eingesetzt werden. Insbesondere hec trifft die Erfindung die Herstellung neuer Polyvinylbutyralfolien und die Verwendung dieser Folien zur Herstellung von Verbundsicherheitsgläsern. Verbundsicherheitsgläser hestehen im allgemeinen aus zwei Silikatglasscheiben und einer die Glasscheiben verbindenden Klebefolie. Gegebenenfalls kann eine der Silikatglasscheiben durch eine Kunststoffscheibe ersetzt werden. Solche Verbund- sicherheitsacheiben werden hauptsächlich als Windschutzscheiben in Fahrzeugen eingesetzt; sie können jedoch auch im Bausektor verwendet werden, wobei, je nach ihrer Verwendung, auch mehr als zwei Silikat- oder Kunststoffscheiben durch Klebefolien verbunden werden. Solche Mehrfachverbunde dienen z.B. als Ver- bundpanzergläser. Die Verbundsicherheitsgläser werden durch 2 Verpressen der Folien und der Glasscheiben bei 5 bis 20 kp/cm und 125 bis 155 OC in der Presse oder sehr bevorzugt in einem Autoklaven hergestellt. Als Klebefolien in Verbundgläsern dienen hauptsächlich weichgemachte teilacetalisierte Polyvinylalkoholfolien. Die für ihr Herstellung notwendigen teilacetalisierten Polyvinylalkohole werden hergestellt durch Verseifung von Polyvinylacetat und anschliessender Acetalisierung mit aliphatischen Aldehyden mit 3 bis 10 C-Atomen wie besonders Formaldehyd, Acetaldehyd, Butyraldehyd. Die Versteifung ist im allgemeinen nicht vollständig durchgeführt, so dass die Polyvinylalkohale meist noch 0,5 bis 5 ew.-% Acetylgruppen, berechnet als Uinylacetatgruppen, enthalten. Auch die Acetalisierung wird im allgemeinen nicht vollständig durchgeführt, so dass der für die Herstellung der Folien eingesetzte teilacetalisierte Polyvinylalkohol meist noch freie OH-Gruppen enthält; beim teilbutyralisierten Polyvinylalkohol (im folgenden mit PUB bezeichnet) kann dieser OH-Gehalt zwischen 10 und 27Gew.-% berechnet als Ulnylalkohol, betragen. Der Begriff teilacetalisierte Polyvinylalkohole wird im folgenden,wie üblich, sowohl für teilacetylisierten wie auch für teilbutyralisierten Polyvinylalkohol benutzt. Bei der Herstellung uan Uerbundsicherheitsgläsern werden diese teilacetalisierten Polyvinylalkohole mit einem bestimm ten Beichmachergehalt als Folien eingesetzt. Die Art und Menge des eingesetzten Weichmachers beeinflussen die Eigenschaften des Verbundsicherheitsglases. In der Praxis hat sich deshalb herausgestellt, dass ein besonders splittersicheres Verbundsicherheitsgals als Zwischenfolie eine PVB Folie haben soll, die einen Weichmachergehalt von 15 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 31 Gew.-% besitzt und deren Gehalt an freien OH-Gruppen 10 bis 25 Sew.-%, vorzugsweise 16 bis 23 Gew.-%, bezogen auf weichmacherfreies PUB-Harz, heträgt. Der Feuchtigkeitsgehalt einer solchen PVB-Folie soll zwischen 0,2 und 0,9 uew.-% liegen. Die Erfindung betrifft besonders Folien aus weichgemachten, teilacetalisierten Polyvinylalkoholen mit guter Oxidationsund Temperaturheständigkeit und hervorragender Lichtbeständigkeit. Weichmacherhaltiges Polyvinylbutyral wird unter den Bedingungen seiner Verarbeitung zu Folien und der nachfolgenden Verarbeitung zu Verbundglas hohen Temperaturen ausgesetzt, die in gewissem Umfang zu Vergilbung führen. Dadurch verschlechtern sich insbesondere die optischen Eigenschaften. Es ist bekannt, dass zur Stabilisierung der Masse phenolische Verbindungen, wie 2,6-di-tert.-butyl-p-Kresol, 2,4,6-Trimethylphenol, Octylphenol, Bornyl-Xylenol u.a. verwendet werden (DE-PS 2 208 167). Es ist ferner bekannt, dass zur Vermeidung von Vergilbungen Phosphorigsäuretriester wie Trilaurylphosphit, Decylphenylphosphit u.a. verwendet werden (DE-PS 2 208 167). Im Gegensatz zu Weich-PVC-Formulierungen, bei denen durch Einsatz von Phosphorigsäuretriestern als Costabilisatoren die Anfangsfarbe, Tranzparenz und Lichtstabilität verbessert wird, hat sich jedoch gezeigt, dass Phosphorigsäuretriester enthaltende PVB-Folien nach längeren Belichtungsperioden ihre ursprünglich helle Farbe verlieren und in nicht vertretbarem Masse gelber werden. Insbesondere bei den in jüngster Zeit von den Verbrauchern geforderten wasserhellen Sicherheitsglasfolien war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Weg zu finden, die Langzeitlichtbeständigkeit zu verbessern und die im Laufe der Zeit zunehmende Vergilbung zu verhindern. Vergilbungen durch Langzeitbelichtung wurden bei Verwendung einer Reihe von Phosphorigsäuretriestern oder Phosphonigsäurediestern wie, z.L. Decyl-diphenyl-phosphit, Trilaurylphosphit, Didecyl-phenyl-phosphit, Tris-nonylphenylphosphit, Triphenylphosphit, Tris(2,4-di-tert.butylphenyl) phosphit, Di-( isodecyl) -pentaerythrit-diphosphit, Di-stearyl pentaerythrit-diphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert.butylphenyl)4,4'-biphenylylendiphosphonit beobachtet. Es bestand daher die Aufgabe, die Polywinylbutyral-Folien, d.h PUB-Folien in Verbund-Sicherheitsglas mit Gehalten der genannten phenolischen Verbindungen und Stabilisatoren auf Basis von Phosphorigsäuretriestern und/oder Phosphonigsaurediestern durch zusätzliche Massnahmen gegen den Einfluss des Tageslicht zu stabilisieren, nämlich,entsprechend der langjährigen Benutzungsdauer von Uerbund-Sicherheitsscheiben mit darin enthaltenen PUB-Folien, einen Alterungsschutz mit ausgeprägter Langzeitwirkung gegen Vergilbung zu erreichen. Überraschend wurde nun gefunden, dass eine Langzeitwirkung gegen die Vergilbung phosphithaltiger Folienformulierungen durch die Zugahe von ausgewählten UV-fibsorbern erzielt wird und die durch den notwendigen Zusatz der Phosphite bzw. Phosphonite erfolgende Vergilbung auch bei langer Einwirkung von Licht verhindert wird. Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Folien aus phenolisch stahilisierten, weichgemachten, teilacetalisierten Polyvinylalkoholen von überlegener Oxydations-, Temperatur- und Lichtbeständigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich zusätzlich zu Phosphorigsäuretriestern bzw. Phosphonigsäurediestern UU-Ahsorher verwendet werden. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 hergestellten Folien aus weichgemachten teilacetalisierten Polyvinylalkoholen überlegener Oxydations-, Temperatur- und Lichtbeständigkeit, die mit Phenolen, Phosphorigsäuretriestern bzw. Phosphonigsäurediestern und UV4bsorbern stabilisiert sind als Bestandteil von Verbundglas. Üherraschend hewirken ausgewählte UVJ\bsorber den geforderten Alterungsschutz und die Langzeitwirkung gegen Vergilbung gemäss der Aufgabe. Andere Gruppen von üblichen UV-Ahsorhern hingegen versagen. Beispielsweise ergeben die als UV-Absorber bekannten Phenylsalicylate und deren Derivate, wie Phenylsalicylat, 4-tert. Butylphe nylsalicylat oder 4-Octylphenylsalicylat, und die ebenfalls als Lichtschutzmittel wirkenden sterisch gehinderten Amine, wie z.B. Sebazinsäure-bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylester, nicht die genannte Langzeitwirkung und zeigen zu hohe Messwerte E bzw. YI im Langzeitversuch. Als UV-Absorber sind solche geeignet, die u.a. folgenden Stoffklassen zuzuordnen sind: 1. Derivate des Benzotriazols besonders Hydroxyphenylbenzotria zole wie: 2-(2' -Hydroxy-5' -methylphenyl-) benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy- 3', 5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2' Hydroxy-3',5'-di-tert.butylphenyl)-benzotriazol, 2-(2' - Hydroxy-3'-tert.butyl-5-methylphenyl-5-chlorhenzotriazol, 2-(Z'-Hydroxy-3'?51-di-tert.amylphenyl)-henzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.octylphenyl)-benzotriazol. 2. Derivate des Acrylnitrils bzw. des Zimtsäurenitrils z.B. g -Cyan-ss , ss-diphenylacrylsäureäthylester, oL-Cyan-ss-methyl- 4-methoxyzimtsäuremethylester. 3. Hydroxybenzophenone wie: 2,2'-Dihydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Hydroxy-4-n-octyl- oxy-benzophenon, 2-Hydroxy-5-chlor-henzophenon, 2,2',4,4' Tetrahydroxybenzophenon. Gemische solcher UV-fibsorber aus denselben oder verschiede nen Stoffklassensind möglich. Vorteilhaft ist die Verwendung solcher UV-Ahsorber, die keine Eigenfarbe besitzen oder deren Eigenfarbe gering ist bzw. die keine Verfärbung der Folienmasse bewirken, z.B. 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl-)benzotriazol oder ob 6-Cyan-ss, ss-diphenylacrylsäureäthylester Es reicht vielfach aus, sich auf Zugabemengen der UV-Absorber von 0,1 bis 0,2 Geu.-% zu beschränken. Im allgemeinen erfolgt eine Verwendung von 0,01 bis 0,40 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 bis 0,30 Gew.-%. Die Langzeitwirkung der zugesetzten UV-fibsorber wurde in Belichtungsversuchen an Verbundgläsern aus einer 0,8 mm PVB-Folie zwischen zwei 2,8 mm Glasscheiben im Rotationssolarium nach dem deutschen Gebrauchsmuster 78 19 931 in Abständen von jeweil 1 Solche bis zu insgesamt 20 Knochen gemessen. Zur Beurteilung wird die Gesamtfarbabweichung#iE nach DIN 6174 oder der Yellow- ness Index (VI) nach ASTM-D-1925 bestimmt. In den nachfolgenden Beispielen werden aus Gründen der Ver- gleichbarkeit dieselhe Grundrezeptur der PVB-Folie und die obengenannte Dicke eines Verbundglases gewahlt jedoch werden gleichartige Verminderungen der Messwerte durch den erfindungsgemässen Zusatz der UV-Absorher bei weiteren PVB-Rezepturen erzielt. Beispiele Eine für die Herstellung von Fahrzeuggscheiben geeignete PVB-Fo lie von 0,8 mm Dicke wurde auf Basis einer Grundrezeptur aus 70 Gew.-% teilbutyralisiertem Polyvinylalkohol mit 20 Gew.-% Polyvinylalkohol-Gehalt, 30 Gew.-% Triäthylenglykolester der Z-Aethylbuttersäure als WeichmachEr und 0,3 Gew.-% Bornyl-Xyle- rol als phenolischer Stabilisator sowie in den Vergleichsbeispie len 2 bis 6 mit einem Phosphit bzw. Phosphonit als Additiv versetzt und darauf zur Folie verarbeitet. Vergleichsbeispiel 1 bis 6 Der genannten Grundrezeptur der PVS-Folie wurden folgende Stabilisatoren als Additive zugesetzt: a = Decyl-diphenyl-phosphit b = Tris(2, 4-di-tert-butylphenyl)phosphit c = Trisnonylphenylphosphit d = Di-5tearyl-pentaerythrit-diphosphit e = Tetrakis(Z,4-di-tert.butylphenyl)-4,4'-bisphenylylen- diphosphonit EMI8.1 <tb> <SEP> resamtfarb <SEP> J <SEP> 1 <SEP> J¯ <SEP> <tb> <SEP> abweichung <SEP> L <SEP> E <SEP> gegen <SEP> Yellouness-Index <tb> <SEP> Gew.-% <SEP> über <SEP> Standard <SEP> nach <SEP> der <SEP> nach <SEP> der <tb> <SEP> Additiv <SEP> 1.Wo. <SEP> 10. <SEP> Wo <SEP> 20. <SEP> Wo <SEP> 1. <SEP> Wo. <SEP> 10Wo <SEP> 20. <SEP> Wo <tb> 1 <SEP> keine <SEP> 0,73 <SEP> 0,31 <SEP> 1.79 <SEP> 1,17 <SEP> 1,76 <SEP> 2,79 <tb> 2 <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,81 <SEP> 1,84 <SEP> 4,52 <SEP> 0,72 <SEP> 2,76 <SEP> 4,73 <tb> 3 <SEP> 0,1 <SEP> b <SEP> 0,91 <SEP> 1,06 <SEP> 3,53 <SEP> 0,99 <SEP> 2,57 <SEP> 4,20 <tb> 4 <SEP> 0,1 <SEP> c <SEP> 0,77 <SEP> 1,72 <SEP> 4,44 <SEP> 0,90 <SEP> 2,77 <SEP> 4,62 <SEP> <tb> 5 <SEP> 0,1 <SEP> d <SEP> 1,07 <SEP> 1,58 <SEP> 4,22 <SEP> 0,77 <SEP> 2,40 <SEP> 4,37 <tb> 6 <SEP> 0,1 <SEP> e <SEP> 0,67 <SEP> 1,08 <SEP> 3,24 <SEP> 0,90 <SEP> 2,14 <SEP> 3,69 <tb> Der Zusatz von Phosphiten bzw. Phosphoniten bewirkt im Langzeitversuch erhöhte Farbwerte, welche auch vom menschlichen Auge als gelbliche Färbung wahrgenommen werden. Beispiele 7 bis 11 In die Grundrezeptur der PVB-Folie, versehen mit den Additiven nach den Vergleichsbeispielen 2 bis 6, wurden zusätzlich als UV Absorber 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol (m) erfindungsgemäss zugegeben: EMI8.2 <tb> <SEP> Gew.-% <SEP> Gew.-% <SEP> Gesamtfarbabweichung <SEP> Yellowness-Index <tb> Additiv <SEP> UV-Absor-#E <SEP> gegenüber <SEP> Stand- <SEP> nach <SEP> der <tb> <SEP> ber <SEP> m <SEP> ard <SEP> nach <SEP> der <tb> <SEP> 1. <SEP> 1. <SEP> Wo. <SEP> 10. <SEP> Wo. <SEP> 20. <SEP> Wo. <SEP> 1. <SEP> Wo. <SEP> 10. <SEP> Wo. <SEP> 20. <SEP> Wo. <tb> 7 <SEP> 0,1a <SEP> 0,1 <SEP> 0,66 <SEP> 0,45 <SEP> 0,84 <SEP> 0,89 <SEP> 1,09 <SEP> 1,24 <tb> 8 <SEP> 0,1b <SEP> 0,1 <SEP> 0,63 <SEP> 0,91 <SEP> 0,86 <SEP> 1,49 <SEP> 1,32 <SEP> 1,09 <tb> <SEP> 9 <SEP> 0,1c <SEP> 0,1 <SEP> 1,04 <SEP> 0,82 <SEP> 0,95 <SEP> 1,35 <SEP> 1,57 <SEP> 1,65 <tb> 10 <SEP> 0,Id <SEP> 0,1 <SEP> 0,63 <SEP> 0,53 <SEP> 0,56 <SEP> 0,94 <SEP> 1,22 <SEP> 1,35 <tb> 11 <SEP> 0,1e <SEP> 0,1 <SEP> 0,60 <SEP> 0,72 <SEP> 0,98 <SEP> 1,16 <SEP> 1,09 <SEP> 1,14 <tb> Die Messwerte des Langzeitversuchs zeigen wesentlich geringere Farbwerte gegenüber den zugehörigen Vergleichsbeispielen 2 bis 6. Mit dem Auge ist praktisch keine gelbliche Färbung erkennbar. Beispiele 12 bis 14 In die Grundrezeptur der PVB-Folie, versehen mit dem Additiv des Vergleichsbeispiels 2 wurden zusätzlich die unten genannten UV-Absorber erfindungsgemäss zugegeben: n = 2-(2'-Hydroxy-3'-5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorbenzo triazol o = 2-Hydroxy-4-n-octyloxy-benzophenon p = ot-Gyan-ss,ss-diphenylacrylsäureäthylester EMI9.1 <tb> <SEP> Gew.-% <SEP> Gew.-% <SEP> Sesamtfarbabweichung <SEP> Vellowness-Index <SEP> <tb> <SEP> Additiv <SEP> UV-Absor- <SEP> 4E <SEP> gegenüber <SEP> Stand- <SEP> nach <SEP> der <tb> <SEP> ber <SEP> ard <SEP> nach <SEP> der <tb> <SEP> 1. <SEP> Wo. <SEP> 10. <SEP> Wo. <SEP> 20. <SEP> Wo. <SEP> 1. <SEP> Wo. <SEP> 10. <SEP> Wo <SEP> 20.Wo <tb> 12 <SEP> 0,1a <SEP> 0,1 <SEP> n <SEP> 0,69 <SEP> 1,04 <SEP> 2.59 <SEP> 1,06 <SEP> 1,87 <SEP> 3.29 <tb> 13 <SEP> 0,1a <SEP> 0,1 <SEP> <SEP> o <SEP> 1,01 <SEP> 0,59 <SEP> 0,63 <SEP> 0,78 <SEP> 1,14 <SEP> 1,56 <tb> 14 <SEP> 0,1a <SEP> <SEP> 0,1 <SEP> p <SEP> 0,90 <SEP> 0,86 <SEP> 2,36 <SEP> 0,94 <SEP> 1,8Z <SEP> <SEP> 2,80 <tb> Die Messwerte im Langzeitversuch zeigen auch für die UV-Absorber n aus der Gruppe der Benzotriazole, o aus der Gruppe der Benzo- phenone und p aus der Gruppe der Cyan-Acrylate verminderte Messwerte gegenüber Vergleichsbeispiel 2 und sehr geringe gelbliche Färbung bei Betrachtung mit dem Auge. Gegenheispiele 15 und 16 Entsprechend den vorangehenden Beispielen wird der Stoff q aus der Gruppe der Salizylate und r aus der Gruppe der Piperidylester von Dicarbonsäuren eingearbeitet, die jedoch versagen. q = Phenylsalicylat r = Sebazinsäure-bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylester EMI9.2 <tb> <SEP> Gew.-% <SEP> Gew.-% <SEP> Gesamtfarbabweichung <SEP> Yellowness-Index <tb> <SEP> Additiv <SEP> UV-Absor- <SEP> tiE <SEP> gegenüber <SEP> Stand- <SEP> nach <SEP> der <tb> <SEP> ber <SEP> ard <SEP> nach <SEP> der <tb> <SEP> 1. <SEP> Wo. <SEP> 10. <SEP> Wo. <SEP> 20. <SEP> Wo <SEP> 1. <SEP> Wo. <SEP> 10. <SEP> Wo. <SEP> 20.Wo. <SEP> <tb> 15 <SEP> 0,1a <SEP> 0,1 <SEP> 9 <SEP> 0,69 <SEP> 4,05 <SEP> 6,94 <SEP> 1,08 <SEP> 4,96 <SEP> 7,03 <tb> 16 <SEP> 0,1a <SEP> 0,1 <SEP> r <SEP> 0,42 <SEP> 1,38 <SEP> 3,56 <SEP> 1,33 <SEP> 3,04 <SEP> 5,42 <tb> Die Ergebnisse des Langzeitversuchs zeigen Unbrauchbarkeit der Stoffe q und r an, während bei kurzer Versuchsdauer Nachteile nicht erkennhar sind. Mit dem Auge ist nach dem Langzeitversuch gelhe Färbung erkennbar. Beispiele 17 bis 34 In die Grundrezeptur, versehen mit dem Additiv des Vergleichsbeispiels 2, werden die UV-Absorber m, o und p in den unten genannten Mengen zugegeben: EMI10.1 <tb> <SEP> Gew.-% <SEP> Gew.-% <SEP> Gesamtfarhabueichung <SEP> Yellowness-Index <tb> <SEP> Additiv <SEP> UV-Absor- <SEP> #E <SEP> <SEP> gegenüber <SEP> Standard <SEP> nach <SEP> der <tb> <SEP> ber <SEP> nach <SEP> der <tb> <SEP> 1. <SEP> Wo <SEP> 10. <SEP> Wo <SEP> 20. <SEP> Wo. <SEP> 1. <SEP> Mio. <SEP> 10. <SEP> Wo <SEP> 20.Wo <SEP> <tb> 17 <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,01 <SEP> m <SEP> 0,77 <SEP> 2,Z7 <SEP> 5,34 <SEP> 0,89 <SEP> 3,16 <SEP> 5,63 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,03 <SEP> m <SEP> 0,73 <SEP> 1,44 <SEP> 4,50 <SEP> 0,88 <SEP> 2,65 <SEP> 4,91 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,05 <SEP> m <SEP> 0,96 <SEP> 0,56 <SEP> 2,35 <SEP> 0,85 <SEP> 1,69 <SEP> 3,25 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,07 <SEP> m <SEP> 0,66 <SEP> 0,50 <SEP> 2,02 <SEP> 0,84 <SEP> 1,41 <SEP> 2,74 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,10 <SEP> m <SEP> D,66 <SEP> 0,45 <SEP> 0,84 <SEP> i <SEP> 0,89 <SEP> 1,09 <SEP> 1,24 <tb> 22 <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,20 <SEP> m <SEP> 1,29 <SEP> 0,97 <SEP> 0,86 <SEP> 1,18 <SEP> 1,04 <SEP> 0,87 <tb> 23 <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,01 <SEP> o <SEP> 0,58 <SEP> 1,36 <SEP> 4,89 <SEP> 0,68 <SEP> 2,06 <SEP> 4,96 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,03 <SEP> o <SEP> 0,66 <SEP> 0,74 <SEP> 3,42 <SEP> 0,86 <SEP> 1,42 <SEP> 3,32 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,05 <SEP> o <SEP> 0,90 <SEP> 0,56 <SEP> 2,66 <SEP> 0,90 <SEP> 1,39 <SEP> 3,05 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,07 <SEP> o <SEP> 1,14 <SEP> 0,53 <SEP> 1,55 <SEP> 0,88 <SEP> 1,28 <SEP> 2,39 <tb> <SEP> 10,1 <SEP> a <SEP> : <SEP> 0,10 <SEP> o <SEP> 1,01 <SEP> 0,59 <SEP> 0,63 <SEP> 0,78 <SEP> 1,14 <SEP> 1,56 <tb> 28 <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,20 <SEP> o <SEP> 1,09 <SEP> 0,60 <SEP> 0,60 <SEP> 0,96 <SEP> 1,22 <SEP> 1,38 <tb> 29 <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,01 <SEP> p <SEP> 0,75 <SEP> 0,84 <SEP> 4,51 <SEP> 1,40 <SEP> 1,90 <SEP> 4,47 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,03 <SEP> p <SEP> 0,91 <SEP> 1,65 <SEP> 6,70 <SEP> 0,81 <SEP> 2,90 <SEP> 6,74 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,05 <SEP> p <SEP> 0,61 <SEP> 1,03 <SEP> 4,92 <SEP> 1,03 <SEP> 2,32 <SEP> 5,08 <tb> <SEP> a, <SEP> 1 <SEP> a <SEP> 0,07 <SEP> p <SEP> 0,65 <SEP> 1,14 <SEP> 3,66 <SEP> 0,97 <SEP> 2,18 <SEP> 3,83 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,10 <SEP> p <SEP> 0,90 <SEP> 0,86 <SEP> 2,36 <SEP> 0,94 <SEP> 1,82 <SEP> 2,80 <tb> 34 <SEP> 0,1 <SEP> a <SEP> 0,20 <SEP> p <SEP> 0,53 <SEP> 0,55 <SEP> 1,64 <SEP> 1,16 <SEP> 2,15 <SEP> 2,53 <tb> Im Langzeitversuch sind bei Zusatzmengen von o,01 bis o,03 Gew.- % Verbesserungen der Farbwerte erkennbar. Zusatzmengen zwischen 0,1 bis 0,2 Gew.-% hewirken sehr niedrige Farhwerte für besondere Beanspruchung bzw. besonders lange Einsatzdauer.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Folien aus phenolisch stabili sierten, weichgemachten, teilacetalisierten Polyvinylalkoho len von überlegener Oxydations-, Temperatur- und Licht beständigkeit, d a d u r c h g e k ennzeichnet, dass zusätzlich zu Phosphorigsäuretriestern bzw. Phosphonig säurediestern UV-Absorber verwendet werden. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als UV-Absorber Derivate des Benzotriazols verwendet wer den. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als UV-Absorber Derivate des Acrylnitrils bzw. des Zimtsäure nitrils verwendet werden. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als UV-Absorber Hydroxybenzophenone verwendet werden. 5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass 0,01 bis 0,40 Eeu.-%, vorzugs weise 0,03 bis 0,30 Gew.-% UV-Absorber verwendet werden. 6. Verwendung der nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 hergestellten Folien aus weichgemachten teilacetali sierten Polyvinylalkoholen überlegener Oxydations-, Temperatur und Lichtbeständigkeit, die mit Phenolen, Phos phorigsäuretriestern bzw. Phosphonigsäurediestern und UV Absorbern stabilisiert sindlals Bestandteil von Verbund glas.

Inventors: BECKMAN, ROLF, DR.
Applicants: HULS TROISDORF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C08L29
IPC codes: C08L29, C08K5, B32B17