AQUEOUS EMULSIONS OF ANETHOL AND PREPARATION THEREOF

Abstract: 1. Claims for the contracting states : BE, CH, DE, GB, IT, LI, LU, NL, SE. Stable emulsions of anethole or of essential oils containing anethole, in water or in a water-alcohol medium, characterized in that they contain, as emulsifying agent, a compound selected from saponins and bile salts, in a quantity of at least 2% by weight with respect to anethole, and as agent lowering the crystallization point of anethole, at least one triglyceride having a freezing point less than 0 degree C. 1. Claims for the contracting state : AT Process for the preparation of stable emulsions of anethole or of essential oils containing anethole, in water or in a water-alcohol medium, characterized in that it consists in mixing with appropriate stirring : - the anethole or the essential oil containing anethole ; - an emulsifying agent selected from saponins and bile salts in a quantity of at least 2% by weight with respect to anethole ; - an agent lowering the crystallization point of anethole ; at least one triglyceride having a freezing point less than 0 degree C ; - water or a water-alcohol mixture.

Description: Emulsions aqueuses d'huiles ssentielles ou de matières liposolubles et procéda pour leur preparation La présente invention concerne de nouvelles émulsions aqueuses d'huiles essentielles ou de matières liposolubles et un procédé pour leur prFparàtion. Dans un certain nombre d'utilisations, plus particulibrement alimentaires, il est nécessaire de pouvoir disposer d'émulsions aqueuses stables d'huiles essentielles ou de matières liposolubles. Cela est plus particulibrement le cas pour les boissons qui contien nent de l'anEthole (ou des huiles essentielles contenant de l'anethole), en quantité telle que cet anéthole n'est pas soluble dans le milieu dans lequel il est inclus. On a alors besoin de disposer d1 un agent émulsifiant possédant un ensemble de propriEtFs tel qulil.permettede réaliser une émulsion stable pendant plusieurs semaines et même plusieurs mois,être accep table dans le domaine alimentaire, être compatible avec le produit à émulsionner et ne pas modifier le goût du produit émulsionne. De nombreux émulsifiants peuvent prétendre réunir ces diverses propriétes, cependant des recherches nouvelles ont permis de mettre en évi dence que les saponines et les sels biliaires consti tuaient deux classes de produits utilisables comme émulsifiants. L'invention concerne donc de nouvelles émul- sions aqueuses d'huiles essentielles et de matières lipo solubles caractérisees en ce qu'elles contiennents en tant qu'agent émulsifiant, un produit choisi parmi les saponi nes et les sels biliaires. L'expression "émulsion aqueuse" signifie une émulsion dont la phase continue est l'eau et la phase dis continue est l'huile essentielle ou la matière liposoluble (ou contient pour l'essentiel cette huile essentielle ou cette matière liposoluble). Cependant, la phase continue de l'émulsion pourra avantageusement être constituée d'eau contenant une certaine proportion d'alcool (plus parti culiè.rement de 5 à 25 Z d'alcool), en particulier lorsque l'on vise la préparation de boissons contenant de 1 'anéthole. Comme "huile essentielle11 on entend en particulier toutes les huiles extraites de plantes et utilisées dans l'alimentation ou la parfumerie. Comme huile essentielle utilisable dans le cadre de l'invention, on mentionnera en particulier les huiles essentielles contenant de l'anéthole ou l'anéthole lui-même. Bien entendu, la nouvelle invention visant des émulsions, la quantité d'anéthole (ou d'huile essentielle contenant l'anéthole) utilisée sera supérieure àla quantité d'anéthole soluble dans la phase aqueuse (eau pure ou eau alcoolisée) dans laquelle cet anéthole est émulsionne. Les saponines (qui forment des émulsifiants utilisables dans l'invention) sont des substances glu cosmiques d'origine végétale. Leur forme d'emplci pri- v legiee dans la présente invention est un extrait de plante, étant entendu que toute plante contenant des saponines peut être utilisée. On citera a titre d'exemple, sans que cette liste soit exhaustive, des plantes référencées dans l'ouvrage du Conseil de l'Europe "Substances aromatisantes et sources naturelles de matières aromatisantes" 1981 (Maisonneuve). EMI3.1 <tb> <SEP> Plante <SEP> N <SEP> CEE <SEP> Partie <SEP> Classe <SEP> Principe <tb> <SEP> utilisée <SEP> à <SEP> limite <tb> <SEP> Guajacum <SEP> officinale <SEP> 220 <SEP> bois <SEP> N2 <tb> <SEP> Polygala <SEP> senega <SEP> 355 <SEP> racine <SEP> N2 <tb> Primula <SEP> Eliator <SEP> L <SEP> 364 <SEP> racine <SEP> N2 <SEP> coumarine <tb> Herniaria <SEP> glabra <SEP> 227 <SEP> herbeapartie <SEP> N3 <tb> <SEP> advienne <SEP> l <SEP> <tb> Quillaja <SEP> saponaria <SEP> Molina <SEP> 391 <SEP> écorce <SEP> N3 <tb> Saponaria <SEP> officinalis <SEP> L. <SEP> 422 <SEP> racine <SEP> N3 <tb> Solanum <SEP> dulcamara <SEP> L. <SEP> 435 <SEP> tige <SEP> - <SEP> N3 <tb> Smilac <SEP> utilis <SEP> 434 <SEP> racine <SEP> N4 <tb> Les quantités de saponine à employer sont variables selon les produits à émulsifier et selon la nature de la saponine. On a constaté en général qu'il convenait d'employer au moins 2 Z en poids de saponine par rapport au produit à émulsifier. L'analyse de saponine contenue dans une émul sion selon l'invention est réalisée selon la méthode décrite dans "CHEMISCHER-AUFBAU-PHYSIKALISCHE-EIGENSCHAFTEN UND UNTERSCHEIDUNGS-MERKMALE EINIGER POLYGALA-SAPONINE". publiée dans Deutsche Âpotheker-Zeitung 108 Jahzgang N 42 17.10.1968 Les sels biliaires utilisables selon l'invention sont essentiellement les sels acides cholique, glycocholi que, taurocholique ou désoxycholique. Ces sels sont utili sables à l'état de produits individualisés ou de préféren- -ce à l'état de mélanges de plusieurs sels. On utilisera au:moins 2 Z en poids de sel biliai re par rapport au produit Åa émulsifier. En mettant en oeuvre l'invention, on est par venu à préparer des émulsions stables notamment d'anéthole (ou d'huiles essentielles contenant de l'anethole) dans lesquelles la proportion d'anéthole peut varier d'environ 2 à environ 150 g/l, le milieu étant constitué d'eau ou d'un mélange d'eau et d'alcool contenant moins de 25 Z en poids d'alcool et ce grâce à l'utilination - d'environ 0,04 à 3 g/l de saponines. - ou d'environ 0,04 à 3 g/l de sels biliaires. Le procédé de préparation des émulsions selon l'invention est de préférence le suivant - on mélange environ 50 à 100 g d'huile essentielle et / ou des matières liposolubles que l'on veut émulsifier avec une quantité convenable (telle que décrite cidessus) d'un moins un émulsifiant selon l'invention - on verse ensuite l'eau ou le mélange hydroalcoolique de faibletitre alcoolique sur le mélange précédemment obtenu et l'on soumet l'ensemble à l'action d'un homogénéisateur pour aboutir à la formation d'une émulsion stable. Lorsque, dans le cadre de l'invention, on prépare des émulsions à base d'anéthole ou d'huiles essen tielles contenant de l'anéthole (l'anethole est un produit aromatique qui cristallise à une température de 20-220C), il peut se faire que, lors du refroidissement de ces émul sions à des températures inférieures à environ + 70C, ledit anéthole cristallise dans ces émulsions. Ce phénomène de cristallisation est irréversible dans les émulsions hydro alcooliques,ou difficilement réversible. Il est peu souhaitable pour l'aspect et les possibilités d'utilisation de l'émulsion. I1 est donc important de disposer d'un moyen permettant d'éviter ou de retarder dans le cas des émulsions selon l'-invention l'apparition de cette cristallisation de I'anéthole. Ce moyen est un autre objet de la présente invention. I1 a été en effet trouvé que l'on peut retarder ladite cristallisation en préparant des émulsions contenant au moins un triglycéride. Ce moyen, utilisable pour éviter (ou retarder) la cristallisation de l'anéthole dans les émulsions qui en contiennent est également utilisable pour empêcher ce même phénomène de cristallisation dans le cas où les émulsions contiennent des matieres liposolubles qui présentent une température de cristallisation supérieure à environ 5"C. Les triglycérides utilisables sont des pro duits connus ; pour des raisons de législation sur les boissons il est généralement préférable d'employer non pas des triglycerides en tant que tel mais des pro duits naturels contenant des triglycérides. On em ploiera donc des extraits naturels, contenant des tri glycérides, qui présentent en outre les propriétés sui vantes - être neutres ou peu aromatiques, - être miscibles et compatibles avec l'anéthole, si néces s aire - présenter un bas point de congélation (inférieur à envi- ron OOC). C'est ainsi que l'on peut utiliser les produits suivants : (isolément ou en mélange) huile de : Température de congélation - colza - 4"C - mals - 9 C - pépin de raisin -10"C - tournesol -16 C - carthame -150C - huiles équivalentes Les quantités de ces huiles à utiliser dépen dront bien évidemment des quantités de triglycérides qui y sont contenues ; on peut admettre l'emploi de 10 s 50 Z cn poids environ, d'huile par rapport à l'anéthole pré sent dans la solution ou l'émulsion. Il est toutefois clair que ces quantités de triglycérides, si elles sont le plus souvent utilisées, ne sauraient constituer des limi tes strictes. Dans le procédé de préparation des émulsions selon l'invention, présenté ci-dessus, le triglycéride, lorsqu'il intervient, est très généralement;et de préférence ajouté au mélange "initial" de l'huile essentielle et/ou des matières liposolubles avec l'agent émulsifiant selon l'invention. L'eau ou le mélange hydroalcoolique n'est versé qu' ensuite sur ce mélange. En utilisant les agents émulsifiants selon l'invention et de préférence le procédé décrit ci-dessusM il est possible de préparer - dans le domaine cosmétique, des bases concentrées émulsionnées faisant appel à des agents émulsifiants naturels n'augmentant pas la viscosité (comme cela est le cas lorsqu'on utilise des gommes ou autres produits connus) - dans le domainedes boissons, des bases polyvalentes permettant l'élaboration, par dilution, de boissons sans alcool et / ou faiblement alcoolisées dont la puissance aromatique est indépendante du titre alcoolique. Dans le cas des boissons alcoolisées, l'invention permet de préparer, dans l'état actuel de la législation française, une boisson émulsionnée sans recourir aux additifs, alors que l'usage des agents émulsifiants n'est pas autorisé. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention ; on a suivi le procédé décrit cidessus pour réaliser les émulsions stables (stabilité toujours supérieure à au moins 1 mois) suivantes Exemple 1 On prépare une émulsion stable concentrée d'ané telle dans de l'eau comme indiqué. Dans le bol d'un mixer Turmix on verse sur 50 g d'anéthole 1 g d'un extrait aqueux de Polygala à 4 Z de saponine, préalablement dilué dans 50 cm3 d'eau, puis l'eau nécessaire pour obtenir 1 1 d'émulsion concentrée. Après 30 secondes d'agitation violente à 20 000 tr/min, cette pré-émulsion est homogénéisée dans un homogénéisateur traditionnel. L'émulsion obtenue a une stabilité supérieure à I mois. Exemple 2 On prépare l'émulsion suivante pour 1 litre - anéthole 35g - huile nouvelle de colza 12g - gomme résine Dammar 3,5 g - extrait aqueux de Polygala à 2,8 Z de saponines 48 ml eau q.sp.l litre Après avoir mélangé ensemble l'anéthole, l'huile nouvelle de colza et la gomme résine, il est procédé comme dans l'exemple 1. Une boisson préparée à partir de cette émulsion contenant 2g/l d'anéthole et titrant 20 Z vol.d'alcool ne présente aucune cristallisation de l'anéthole après plusieurs mois à + 2"C. Exemple 3 - anéthole 35 g - huile nouvelle de colza 12 g - gomme résine Dammar 3,5 g - extrait de Polygala alcoolisé à 60 Z à 3,9 Z de saponines 38 ml eau-alcool q.s.p 1 1 à 4 % d'alcool en volume Exemple 4 - anéthole 35 g - huile de colza 9 g - terpène d'orange 3 g - gomme résine Dammar 9 g extrait Polygala alcoolisé à 60 Polygala à 3,9 Z de saponinc 38 nl eau-alcool q.s.p Z final 16 Z d'alcool Exemple 5 : 5 - anéthole 35 g - huile de colza 9 8 - terpène 3 g - gomme résine 3,5 g - sels biliaires 1 g - eau-alcool ( 4 : alcool) q.s.p 1 1 Exemple 6 - anéthole 50 g - sels biliaires 1 g - eau q.s.p Il Exemple 7 - huile essentielle d'orange 38 g - huile nouvelle de colza 9 g - gomme résine Dammar 3,5 g - extrait alcoolisé a 96 Z volume de Polygala a 2,8 Z de saponine 42 ml - eau q.s.p Il Exemple 8 - huile nouvelle de colza 18 g - terpène désodorisé 3 g - gomme résine Dammar 3,5 g - extrait alcoolisé 96 Z volume de Polygala à 2,8 Z de saponine 42 ml - eau q.s.p il Exemple 9 - anéthole 35 g - nouvelle huile de colza 12 g - extraits de polygala ( 2,8 Z de saponine) 48 ml - eau q.s.p Il A partir d'une émulsion concentrée, on peut ob tenir une boisson titrant 2 g d'anéthole, sans alcool, et ne cristallisant pas à une température aussi basse que 20C. Exemple 10 - anéthole 35 g - nouvelle huile de colza 12 g - extrait alcoolisé de polygala à 3,9 Z de saponine 38 ml - mélange eau-alcool q.s.p I 1 (donnant naissan ce à une boisson contenant 4 Z d'alcool. Exemple 11 - anéthole 35 g - huile nouvelle de colza 9 g - résine élémi 3,5 g - sels biliaires 1 g - eau q.s.p 1 1 Exemples 12, 13 et 14 On a repris l'exemple 9 en remplaçant, poids pour poids, la nouvelle huile de colza par d'une part, de l'huile de malus et d'autre part de l'huile de noix et enfin de l'huile de pépin de raisin. Dans chaque cas, à 2"C, on ne noterait aucune cristallisation de l'énathole.

Claims: REVENDICATIONS 1. Emulsions aqueuses stables d'huiles essentielles et/ou de matières liposolubles dans l'eau ou un milieu hydroalcoolique contenant de 2 8 100 g/l desdites huiles essentielles et/ou matières liposolubles caractérisées en ce que lesdites émulsions contiennent, en tant qu'agent émulsifiant, un composé choisi parmi les saponines et les sels biliaires. 2. Emulsions selon la revendication 1, caractérisées en ce que lesdites huiles essentielles et/ou lesdites matie- res liposolubles sont des extraits végétaux concentrés. 3. Emulsions selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisées en ce que lesdites Saponines sont utilisées sous forme d'extraits végétaux concentrés, notamment de Polygala senega. 4. Emulsions selon l'une quelconque des revendications 1 A 3, caractérisées en ce que I'on utilise au moins 2 Z en poids de saponine par rapport au produit à émulsifier. 5. Emulsions selon l'une quelconque des revendications 1 A 4, caractérisées en ce qu'elles contiennent de l'anéthole ou des matières liposolubles présentant une température de cristallisation supérieure à environ 50C. 6. Emulsions selon la revendication 5, caractérisées én ce qu'elles contiennent en outre au moins un triglycéride. 7. Emulsions selon la revendication 6, caractérisées en ce qu'elles contiennent de l'anéthole et environ 10 A 50 Z en poids par rapport à l'Åanéthole, d'une huile contenant au moins un triglycéride. 8. Emulsions selon l'une quelconque des revendications 1 A 7t caractérisées en ce qu'elles sont réalisées dans de l'eau ou dans une phase hydroalcoolique contenant au maximum 25 Z d'alcool éthylique. 9. Emulsions selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisées en ce qu'elles contiennent en outre des additifs connus tels que des gommes résines utilisées comme correcteur de dentiste. 10. Procédé pour préparer les émulsions stables selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on mélange l'huile essentielle et/ou les matières liposolubles avec l'émulsifiant choisi et éventuellement avec au moins un triglycéride ou un produit naturel en contenant et en ce qu'on verse ensuite l'eau dans ledit mélange avec agitation convenable.

Inventors: CLAUZURE, ANDRE, Clauzure, André
Applicants: PERNOD RICARD
Application year: 1984
Main classification: A23L1
IPC codes: A61K8, C11B9, B01F17, C12G3, C07C43, A61Q19, A23L2