LIQUID MAGNESIUM-CONTAINING FORMULATIONS

Abstract: The formulations, which contain from 2 to 27% by weight of magnesium in the form of magnesium compounds with a water solubility of < 400 ppm and 0.1 to 12% by weight of dispersing agent, have surprisingly high storage stabilities.

Description: Flüssige magnesiumhaltige Formulierungen Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wässrige magnesiumhaltige Formulierungen, die zusätzlich Spurennährstoffe enthalten können. Magnesiumverbindungen werden im Agrarbereich zur Bekämpfung von Magnesium-Nangelkrankheiten wie beispielsweise der Stiellähme im Weinbau eingesetzt. Bisher wurden Maynesiumverbindungen nur in Form von Pulverformulierungen angewendet. Pulverformulierungen haben jedoch den Nachteil, dass sie bei der Herstellung vor allem aber bei der Anwendung stark stäuben. Ausserdem treten häufig Probleme beim Suspendieren der Pulverformulierung in der Spritzbrühe auf, da die Pulverteilchen in der Spritzbrühe verklumpen können. Weiterhin kann es zu Unverträglichkeiten der Pulverformulierung mit zusätzlich eingesetzten Pestiziden kommen. Die nachfolgend beschriebenen wässrigen Magnesium-Formulierungen weisen diese Nachteile nicht auf. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wässrige magnesiumhaltige Formulierungen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass 2 bis 27 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 22 Gew.-%, Magnesium in Form von lagnesiumverbindungen mit einer t?asserlöslichkeit von 4400 ppm und 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-% Dispergiermittel enthalten. Die Gewichtsprozent-Angaben beziehen sich jeweils auf die gesamte Formulierung. Als schwer wasserlösliche Magnesiumverbindungen werden be bevorzugt aonesiumhydroxid oder Magnesiumoxid eingesetzt. Als Dispergiernitel kommen infrage Alkalisalze eines Sulfobernsteinsäurehalhesters hergestellt durch Umsetzen eines Polyglykolethers eines Kondensationsproduktes aus einem (C8-C12)-Alkylphenol und Formaldehyd mit Malein- säureanhydrid und einem Alkalisulfit gemäB DE-PS 21 32 405, wobei dieser vorzugsweise aus 3 Mol Nonylphenol, 18 Mol Ethylenoxid, 2 Mol Formaldehyd, 3 Mol Natriumsulfit und 3 Mol Maleinsäureanhydrid besteht, Alkaliligninsulfonate, Kondensationsprodukte aus Phenolen und/oder Naphtholen und/oder Kresolen mit Formaldehyd und Natriumbisulfit, beispielsweise WDispersogen A, Dispergiermittel SS (der Firma Hoechst AG), Natrium-oleyl-N-methyltaurid, Tridecylalkoholpolyglykolether mit 8 bis 20 Aeo #), Tri- styrylpolyglykolether, Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit Formaldehyd und Polyaminen, Calcium-phenylsulfonat oder Gemische aus ionischen und/oder nichtionischen Tensiden wie die ESandoperol-Typen der Firma Sandoz. Die erfindungsgemässen Magnesium-Formulierungen können zusätzlich Spurenelemente in Form ihrer Salze enthalten, wobei der Anteil des einzelnen Elements an der Gesamtformulierung zwischen 1,0 x 10 6 und 1,0 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,01Gew.-% variieren kann. Es werden hierbei bevorzugt Salze der Elemente Eisen, Zink, Mangan, Molybdän, Kupfer, Bor und Kobalt einaesetzt. Diese können in komplexierter Form vorliegen (Verwendung bekannter Xomplexbildner wie EDTA1) und ähnlicher Verbindungen). Die erfindungsgemässen Formulierungen enthalten zweck massgerweise noch 0,1 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% Entschäumer, beispielsweise solche auf Silikonbasis, sowie 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-% Verdicker, wobei bevorzugt Alumosilikate mit Blattstruktur vom Typ der Bentonite wie beispielsweise *) AeO = Ethylenoxideinheiten EDTA = Ethylendiamintetraessigsäure EHectorit oder Montmorillionite oder Gemische aus gleichen Teilen eines Alkaliligninsulfonates und einem quellfähigen Erdalkalisilikat (Darwan Nr. 3, Vanderbilt Corp., USA) eingesetzt werden. Ferner werden den erfindungsgemässen Magnesiumformulierungen gegebenenfalls Frostschutzmittel mit einem Anteil von 3 bis 10 Gew.-% hinzugefügt. Geeignete Mittel sind beispielsweise Ethylenglykol, Polypropylenglykol, Glyzerin und Harnstoff. Die erfindungsgemässen Magnesiumformulierungen werden zweckmässigerweise hergestellt, indem man die Komponenten nacheinander in Wasser einrührt. Die so hergestellte Vormischung wird dann durch eine Kolloidmühle vorzerkleinert und anschliessend mittels Reibkugelmühlen vermahlen. Die erfindungsgemässen Magnesiumsuspensionen sind völlig homogen und besitzen überraschenderweise eine sehr hohe Lagerstabilität. So zeigen sie bei Lagerversuchen über 3 Monate hinweg bei +10 C, bei Raumtemperatur und bei 500C keinerlei Beeinträchtigung in ihrer Konsistenz. Die Formulierungen besitzen ferner an thixotropisches Verhalten, d.h. ihre Viskosität nimmt beim Stehen zu. Einfaches Schütteln führt sie in den ursprünglichen Zustand zurück. Sedimentbildungen oder Abscheidungen werden nicht beobachtet. Die erfindungsgemässen Formulierungen lassen sich daher sehr gut handhaben. Die erfindungsgemässen Magnesiumformulierungen lassen sich mit handelsüblichen Pestiziden insbesondere Fungiziden wie beispielsweise Glycophen, Vinclozin, Captan Mancozeb-Gemisch (olosan), Kupferkalk, Schwefel, Dicofol, Triademifon, Deltamethrin, Procymidone ver mischen und zeigen gute Verträglichkeiten in Tankmixturen. Die erfindungsgemässen Magnesiumformulierungen besitzen ferner eine sehr gute Pflanzenverträglichkeit und lassen sich hervorragend zur Bekämpfung von Magnesiummangelkrankheiten von Kulturpflanzen, insbesondere Wein, und von Bäumen, insbesondere Nadelbäumen einsetzen. Es werden hierbei Mengen von 0,1 Liter bis 100 Liter Magnesiumformulierung pro Hektar, vorzugsweise 1 bis 20 Liter pro hektar eingesetzt. Dies entspricht einer Dosierung von 30 g bis 30 kg Magnesium pro Hektar. Vor der Anwendung wird die Magnesiumformulierung mit Wasser verdünnt, wobei die Spritzbrühe 0,01 bis 10 Gew.-% Magnesium, insbesondere 0,1 bis 1,0 Gew.-% Magnesium enthalten kann. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. Beispiele 1-17 Die Formulierungen wurden durch aufeinanderfolgendes Verrohren der Komponenten und anschliessende Vermahlung über Kolloid- und Reibkugelmühlen hergestellt. Die Formulierungen gemäss Beispielen 1-17 der nachfolgenden Tabelle erwiesen sich bei Lagerversuchen über 3 Monate zwischen lO0C und 500C als stabil. Es wurden keine Veränderungen wie Ausflockungen und dergleichen beobachtet. Beispiele Angaben in Gew.-% bezogen auf gesamte Formulierung EMI5.1 Bsp. <SEP> Nr. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <tb> Komponenten <tb> Mg <SEP> (OH)2 <SEP> 47,9 <SEP> 47,9 <SEP> 47.9 <SEP> 47,9 <SEP> 47,9 <SEP> 47,9 <SEP> 47,9 <SEP> 47.9 <SEP> 47.9 <SEP> 36,00 <SEP> 35,00 <SEP> 47,98 <SEP> 47,9 <SEP> 32,00 <SEP> 47,9 <SEP> 47,98 <SEP> 47,9 <tb> Mg <SEP> O <SEP> 5,0 <SEP> 8,0 <tb> Spurensalze1) <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 3,6 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <tb> EDTA-Na2) <SEP> 3,50 <SEP> 3,50 <SEP> 3,50 <SEP> 3,50 <SEP> 3,50 <SEP> 2,50 <SEP> 3,50 <SEP> 3,50 <SEP> 3,50 <SEP> 3,50 <SEP> 3,50 <SEP> 2,50 <SEP> 2,50 <SEP> 2,50 <SEP> 2,5 <tb> Wasser <SEP> 35,00 <SEP> 35,00 <SEP> 35,00 <SEP> 35,00 <SEP> 35,00 <SEP> 37,40 <SEP> 35,00 <SEP> 35,00 <SEP> 35,00 <SEP> 40,3 <SEP> 44,3 <SEP> 34,92 <SEP> 37,40 <SEP> 39,00 <SEP> 36,40 <SEP> 38,02 <SEP> 35,0 <tb> Ethylenglykol <SEP> 5,00 <SEP> 3,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 8,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 4,00 <SEP> 6,00 <SEP> 4,0 <tb> Clycerin <SEP> 2,0 <tb> Propylenglykol <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <tb> Harnstoff <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <tb> Alkalilignin- <SEP> 3,0 <SEP> 6,40 <SEP> 2,0 <SEP> 9,0 <SEP> 3,3 <tb> sulfonat <tb> @Dispersogen <SEP> A <SEP> 3,40 <SEP> 3,40 <SEP> 3,40 <SEP> 3,40 <SEP> 3,00 <SEP> 6,40 <SEP> 4,00 <SEP> 4,00 <SEP> 5,00 <SEP> 3,00 <SEP> 7,00 <SEP> 5,0 <tb> Phenylsulfonat- <SEP> 2,00 <SEP> 1 <tb> calcium <tb> Sulfonbernstein- <SEP> 3,00 <SEP> 3,00 <SEP> 2,00 <SEP> 3,00 <SEP> 2,00 <SEP> 4,00 <tb> halbester37 <tb> Siliconent-5) <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> schäumer <tb> #Dispergier- <SEP> 6,40 <SEP> 3,00 <SEP> 3,40 <SEP> 2,00 <SEP> 4,00 <SEP> 2,00 <tb> mittel <SEP> SS <tb> #Sandoperol <SEP> 3,00 <tb> #Bentone <SEP> EW4) <SEP> 0,1 <tb> 1) Die Spurensalze besitzen folgende Zusammensetzung bezogen auf die Gesamtkonzentration von 1,2 Gew.-%: 0,002 % CoSO4 7H2O 0,172 % H3BO3 0,393 % CuSO4 5HzO 0,049 % FeSO4 71120 0,123 % MnSO4 . 1H2O 0,022 % Na2MoO4 21120 0,439 % ZnSO4 7H2O 2) EDTA-Na = Ethylendiamin-tetraessigsäure-Natrium-Salz 3) hergestellt aus 3 Mol Nonylphenol, 18 Mol Ethylen oxid, 2 Mol Formaldehyd, 3 Mol Natriumsulfit und 3 Mol Maleinsäureanhydrid. 4) #Bentone EN - Alumosilikat der Firma Kronos Titan GmbH, Leverkusen 5) Typ SE 2 Wacker-Chemie, München Biologische Beispiele Tomaten-, Gurken- und Buschbohnenpflanzen wurden unter Gewächshausbedingungen (Temp. zwischen 180 und 220C, 80-90 % Luftfeuchte) mit den erfindungsgemässen Magnesiumsuspensionen der Beispiele 1 - 17 besprüht. Nachfolgende Tabelle zeigt, dass bei den dort angegebenen Magnesium-Konzentrationen keine pflanzenschädigenden Effekte zu beobachten sind. Die Schädigung wurde nach einem Zahlenschlüssel von 1 bis 9 ermittelt, wobei 1 keinerlei Schädigung und 9 Totalschädigung bedeutet. Schädigung der Pflanze Testpflanze: Buschbohne Tomate Gurke Kontrolle: 1 1 1 Mg-Suspension: 0,25 % Mg 1 1 1 (wässr. Spritz- 0,5 % ,, 1 1 1-2 brühe) 1,0 % " 1 1 2

Claims: A magnesium-containing, aqueous formulation comprising 0.1 to 15% by weight of dispersants and comprising 2-27% by weight of magnesium in the form of magnesium hydroxide. The magnesium-containing formulation as claimed in claim 1, which contains 15-22% by weight of magnesium. The magnesium-containing formulation as claimed in one of claims 1 to 3, in which alkali metal salts of a sulfosuccinic acid monoester of a condensation product of a (C₈-C₁₂)-alkylphenol and formaldehyde with maleic anhydride and an alkali metal sulfite, alkali metal ligninsulfonates, condensation products of phenols and/or naphthols and/or cresols with formaldehyde and sodium bisulfite, sodium oleyl-N-methyltauride, tridecaalcohol polyglycol ethers having 8 to 20 EO, tristyryl polyglycol ether, condensation products of alkylphenols with formaldehyde, and polyamines, calcium phenylsulfonate or mixtures of ionic and/or non-ionic surfactants are employed as dispersants. The magnesium-containing formulation as claimed in one of claims 1 to 4, which additionally contains 0.1 to 4% by weight of defoamer, 3 to 10% by weight of antifreeze agent and 0.01 to 10% by weight of thickener. The magnesium-containing formulation as claimed in one of claims 1 to 5, which additionally contains trace elements in the form of their salts, it being possible for the content of the individual element in the entire formulation to vary between 1.0 × 10⁻⁶ and 1.0% by weight. The magnesium-containing formulation as claimed in claim 5, in which the elements iron, zinc, manganese, molybdenum, copper, boron or cobalt are employed as trace elements. The use of the magnesium-containing formulation as claimed in one of claims 1 to 6 for controlling magnesium deficiency diseases in crop plants and trees. A method of controlling magnesium deficiency diseases in crop plants and trees, which comprises treating these crop plants and trees with a magnesium-containing formulation as claimed in claims 1-6.

Inventors: ALBRECHT, KONRAD, DR., FRISCH, GERHARD, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C05D5
IPC codes: C05D5