ZINC BASE ALLOY WITH DUCTILITY PROPERTIES

Abstract: 1. Zinc alloy containing from 25% to 40% of aluminium, from 0.5% to 5% of copper and up to 0.1% of magnesium, characterized in that it has a boron content of between 0.0005% (5 ppm) and 0.1%, and additionally a titanium content of between 0.0025% (25 ppm) and 0.5% and/or a zirconium and/or strontium content of between 0.005% and 0.1%, the remainder being zinc and unavoidable impurities.

Description: Alliages à base de zinc à ductilité améliorée. La présente invention concerne des alliages à base de zinc présentant une ductilité améliorée. Le domaine d'utilisation des alliages à base de zinc est actuellement étendu à de nombreuses applications intéressant de multiples aspects de l'industrie C'est le cas, en particulier, des alliages de zinc destinés à la coulée par gravité. On a déjà cherché à améliorer les propriétés de tels alliages de zinc, en leur incorporant un ou plusieurs éléments, en quantités variables, parfois meme en très faible quantité, afin d' obtenir des alliages aptes d un éventail d'applications aussi large que possible. On connaît notamment un alliage de zinc destiné à la coulée par gravité présentant une charge de rupture de l'ordre de 400 MPa. Cette valeur a été atteinte en assurant à l'alliage une teneur en aluminium d'environ 27 %, avec des additions de cuivre et de magnésium. La ductilité de cet alliage est cependant médiocre, car son allongement est, dans les meilleures conditions de coulée, compris entre 4 et 8 %. Il en est de meme d'autres alliages connus, contenant environ 35 % d'aluminium et des additions notamment de cuivre. La présente invention a pour objet un alliage à base de zinc, destiné à la coulée par gravité et présentant des propriétés de ductilité améliorée. En particulier, l'allongement est nettement amélioré, tandis que la charge de rupture reste au moins égale à celle des alliages contenant 27 % ou 35 % d'aluminium. La composition de l'alliage conforme b l'invention résulte de la constatation inattendue faite par le demandeur, selon laquelle il est possible d'amE7iorer - soit la ductilité de l'alliage1- EMI2.1 addi tions de bore et/ou de terres rares; - soit la charge de rupture de l'alliage, au moyen de faibles additions de titane, de zirconium et/ou de strontium; - soit ces deux propriétés simultanément en combinant judi cieusement les additions précitées. Selon une première variante, un alliage de zinc, objet de la présente invention, contenant 25 % à 40 % d'aluminium, 0,5 % à 5 % de cuivre et jusqu'à 0, I % de magnésium, présente une teneur en bore comprise entre 5 ppm et 0, 1 %, et de préférence entre 0,005 % et 0, 050 %. L'influence du bore sur l'allongement d'un alliage conforme à cette première variante ne devient perceptible qu'à partir d' une teneur d'environ 5 ppm, tandis que le bénéfice de cet élément cesse d'augmenter lorsque la teneur en bore dépasse en-l environ 0,1 %. Dans le cadre de cette première variante, une première modalité particulière consiste à ajouter à l'alliage du titane en une teneur comprise entre 25 ppm et 0,5 %, et de préférence entre 0,005 % et 0,050 %. I1 a en effet été constaté que l'addition de titane devait s' élever à au moins 25 ppm pour exercer une influence perceptible sur la charge de rupture. Par ailleurs, une teneur en titane supérieure à 0,5 % n'apporte pratiquement aucun accroissement supplémentaire de la charge de rupture. Toujours selon cette première modalité, il est également intéressant de combiner les additions de bore et de titane, de fa çon à améliorer simultanément l'allongement et la charge de rupture de cet alliage de zinc. A cet égard, il s'est avéré avantageux de proportionner les additions de bore et de titane, de telle façon que le rapport des teneurs en bore et en titane soit sensiblement égal à 1 : 5. Selon une seconde modalité particulière de cette première variante, un alliage conforme à l'invention contient, en plus du bore, du zirconium et/ou du strontium en une teneur inférieure à o,l %. Le demandeur a constaté qu'un alliage Zn-Al-B-Zr, Zn-Al-B-Sr ou Zn-Al-B-Zr-Sr comportant des additions précitées de cuivre et de magnésium et répondant aux conditions ci-dessus présentait à la fois une charge de rupture nettement accrue et des, allongements plus élevés par rapport à un alliage ne contenant pas de zirconium ou de strontium. Un alliage de zinc conforme à cette seconde modalité contenant 25 % à 40 % d'aluminium, 0,5 % à 5 % de cuivre et jusqu'à 1 % de magnésium, présente une teneur en bore comprise entre 5 ppm et 0,1 % et une teneur en zirconium et/ou en strontium comprise de préférence entre 0,005 ,' et 0,050 %. De façon inattendue, l'influence du zirconium et/ou dustrontium sur la charge de rupture des alliages ne devient vraiment perceptible qu'à partir d'une teneur d'environ 5 ppm, tandis que le bénéfice de ces éléments n'apparaît plus guère lorsque leur teneur dépasse environ 0,1 %. A cet égard, il s'est avéré particulièrement avantageux de proportionner les additions de bore et de zirconium et/ou strontium de telle façon que le rapport de la teneur en bore à la teneur en zirconium et/ou strontium soit sensiblement égal à 1 : 5. Toujours selon cette seconde modalité, il s'est également avéré intéressant de combiner les additions de zirconium et/ou strontium avec une addition de titane ne dépassant pas 0,1 %, de façon à bénéficier également de l'amélioration de la charge de rupture d'un alliage de zinc conforme à l'invention que permettent ces divers éléments. Selon une seconde variante, un alliage de zinc objet de la présente invention, contenant 25 % à 40 % d'aluminium, 0,5 % à 5 % de cuivre et jusqu'à 0,1 % de magnésium, présente une teneur totale en terres rares, de préférence lanthane et cérium, comprise entre 5 ppm et 0,1 %, et de préférence entre 0,005 % et 0,050 %. L'influence des terres rares sur l'allongement d'un alliage conforme à cette deuxième variante ne devient perceptible qu'à partir d'une teneur d'environ 5 ppm, tandis que le bénéfice de ces éléments cesse d'augmenter lorsque la teneur en terres rares dépasse environ 0,1 %. Toujours dans le cadre de cette seconde variante, les additions de terres rares peuvent également se faire sous forme du mélange appelé mischmetall qui contient soit environ 60 % 90 % La, 6 /0 - 10 % Ce, le solde étant constitué d'autres terres rares et d'autres éléments résiduels (Fe, Mg, Al, Si), soit 45 % - 60 % Ce, le solde étant constitué d'autres terres rares ou d'autres éléments résiduels (Fe, Mg, Al, Si). A titre d'exemple, le tableau ci-dessous illustre lieffet des additions, conformes à l'invention, qui viennent d'etre décrites, sur la charge de rupture et sur l'allongement d'un alliage à base de zinc contenant 27 % d'aluminium, 1 % de cuivre et 0,02 % de magnésium. /, EMI6.1 <tb> <SEP> Charge <SEP> de <tb> <SEP> A <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> i <SEP> a <SEP> g <SEP> e <SEP> rupture <SEP> Allongement <tb> <SEP> R <SEP> R <SEP> (MPa) <SEP> (%) <tb> <SEP> fi <tb> <SEP> A <SEP> Zn <SEP> - <SEP> 27 <SEP> % <SEP> Al <SEP> - <SEP> 1 <SEP> % <SEP> Cu <SEP> <tb> <SEP> <SEP> 0,02 <SEP> % <SEP> Mg <SEP> 400 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 8 <tb> <SEP> oe <SEP> B1 <SEP> Zn <SEP> - <SEP> 27 <SEP> % <SEP> Al <SEP> - <SEP> 1 <SEP> % <SEP> Cu <SEP> <tb> <SEP> e <SEP> 0,02 <SEP> % <SEP> Mg <SEP> + <SEP> 0,010 <SEP> % <SEP> B <SEP> 400 <SEP> 19 <SEP> - <SEP> 22 <tb> 00 > <tb> '4 <tb> <SEP> 'Q0 <SEP> <SEP> B2 <SEP> idem <tb> <SEP> V <SEP> 1 <SEP> + <SEP> 0.020 <SEP> % <SEP> B <SEP> 400 <SEP> 17 <SEP> - <SEP> 20 <tb> <SEP> <SEP> C1 <SEP> Zn <SEP> - <SEP> 27 <SEP> % <SEP> Al <SEP> - <SEP> 1 <SEP> % <SEP> Cu <SEP> <tb> <SEP> o; <SEP> 0,02 <SEP> % <SEP> Mg <SEP> + <SEP> 0,005 <SEP> % <SEP> B <SEP> + <tb> <SEP> o <SEP> 0,025 <SEP> % <SEP> Ti <SEP> 410 <SEP> 16 <SEP> - <SEP> 20 <tb> <SEP> '4 <tb> <SEP> o <tb> <SEP> 'Q <SEP> 0 > <tb> <SEP> c: : <tb> ca <SEP> 0,010 <SEP> - <SEP> B <SEP> idem+ <tb> <SEP> 0,010 <SEP> 5 <SEP> B <SEP> + <SEP> 0,025 <SEP> fi <SEP> 400 <tb> <SEP> o <tb> <SEP> C3 <SEP> idem <tb> <SEP> + <SEP> + <SEP> 0,010 <SEP> % <SEP> B <SEP> + <SEP> 0,050 <SEP> % <SEP> Ti <SEP> 450 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 8 <tb> <SEP> 0 > <tb> v <tb> <SEP> X <SEP> g <SEP> D <SEP> Zn <SEP> - <SEP> 27 <SEP> X <SEP> Al <SEP> - <SEP> 1 <SEP> % <SEP> Cu <SEP> <tb> <SEP> < <SEP> a <SEP> 1 <SEP> 0,Q2 <SEP> Mg <SEP> + <SEP> 0,005 <SEP> % <SEP> B <SEP> + <tb> <SEP> 0a <SEP> 0,025 <SEP> % <SEP> Zr <SEP> 430 <SEP> 6 <SEP> - <SEP> 10 <tb> -rl <tb> <SEP> i <SEP> su <tb> <SEP> v <SEP> <tb> <SEP> v <SEP> iN <tb> <SEP> BN <tb> <SEP> E <SEP> E1 <SEP> Zn <SEP> - <SEP> 27 <SEP> % <SEP> A1 <SEP> - <SEP> 1 <SEP> % <SEP> Cu <SEP> <tb> <SEP> v <SEP> cn <SEP> 0,02 <SEP> % <SEP> Mg <SEP> + <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> La <SEP> 400 <SEP> 15 <tb> <SEP> '4 <tb> <SEP> Mo <tb> <SEP> oe <tb> <SEP> < <SEP> R <SEP> E2 <SEP> idem <tb> <SEP> X <SEP> h <SEP> + <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> Ce <SEP> 400 <SEP> 13 <tb> <SEP> < 4 <SEP> i <tb> <SEP> i. <tb> L'alliage A est l'alliage connu antérieurement; il présente une ductilité peu élevée, exprimée par un allongement compris entre 4 % et 8 %. Les alliages B1 et B2 conformes à la première variante de 1' invention, montrent qu'une addition de bore dans les limites indiquées permet de relever très sensiblement la valeur de l'allongement, et par conséquent d'améliorer la ductilité sans altérer la charge de rupture de l'alliage. Les alliages C1 et C2 répondant à la première modalité particulière de cette première variante, présentent également un allongement accru; en outre, la charge de rupture est légèrement augmentée dans le cas de l'alliage C1, dont les teneurs en bore et en titane respectent le rapport préférentiel de 1 : 5. En revanche, l'alliage C3 présente une charge de rupture nettement améliorée, mais l'allongement est resté au niveau de celui de l'alliage de référence, malgré la présence de bore. Ce comportement semble pouvoir être expliqué par la formation de composés intermétalliques de bore et de titane, qui contrarient l'effet bénéfique du bore sur l'allongement, lorsque les teneurs en titane sont élevées. L'alliage D1, qui correspond à la seconde modalité particulière de la première variante, présente une charge de rupture nettement plus élevée que l'alliage de base, associée à des allongements qui sont également améliorés. Les alliages E1 et E2, conformes à la seconde variante de l'invention, montrent qugune addition de lanthane ou de cérium dans les limites indiquées, permet de relever très sen- { siblement la valeur de l'allongement, et par conséquent d'améliorer la ductilité, sans altérer la charge de rupture de 1' alliage.

Claims: Revendications. 1. Alliage à base de zinc contenant de 25 % à 40 % d'aluminium, de 0,5 % à 5 % de cuivre et jusqu'à 0,1 % de magnésium, caractérisé en ce qu'il présente en outre une teneur en bore comprise entre 5 ppm et 0,1 %, de préférence entre 0,005 % et 0,050 %. 2. Alliage suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu' il présente en outre une teneur en titane comprise entre 25 ppm et 0,5 %, de préférence entre 0, 005 % et 0,050 %. 3. Alliage suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le rapport entre les teneurs en bore et en titane est voisin de 1 : 5. 4. Alliage suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu' il contient en outre du zirconium et/ou du strontium, en une teneur inférieure à 0,1 %. 5. Alliage suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la teneur en zirconium et/ou strontium est comprise de préférence entre 0,005 % et 0,050 %. 6. Alliage suivant l'une ou l'autre des revendications 4 et 5, caractérisé en ce que le rapport entre la teneur en bore et la teneur en zirconium et/ou strontium est voisin de 1 : 5. 7. Alliage suivant l'une ou l'autre des revendications 4 à 6, caractérisé en ce qu'il contient en outre du titane en une proportion ne dépassant pas 0,1 %. 8. Alliage à base de zinc contenant de 25 % à 40 % d'aluminium, de 0,5 % à 5 % de cuivre et jusqu'à 0,1 % de magnésium, caractérisé en ce qu'il contient en outre des terres rares, principalement du lanthane et/ou du cérium, en une teneur individuelle comprise entre 5 ppm et o,1 %, de préférence entre 0,005 % et 0,050 %. 9. Alliage suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la teneur en lanthane + cérium sous la forme de mischmetall est comprise entre 5 ppm et 0,1 %, de préférence entre 0,005 % et 0,050 %.

Inventors: COUTSOURADIS, DIMITRI, RASQUIN, ANDRE, SKENAZI, ANDRE, Rasquin, André, Skenazi, André
Applicants: CENTRE DE RECHERCHES METALLURGIQUES CENTRUM VOOR RESEARCH IN DE METALLURGIE ASSOCIATION SANS BUT LUCRATIF
Application year: 1984
Main classification: C22C18
IPC codes: C22C18