USE OF SUBSTITUTED DIAZOLYLALKYLCARBINOLS IN PLANT PROTECTION FOR THE CONTROL OF FUNGI

Abstract: 1. Use of substituted diazolyalkyl carbinols of the formula see diagramm : EP0131845,P16,F1 in which A represents a nitrogen atom or the CH group ; B represents a nitrogen atom or the CH group ; X represents hydrogen and straight-chain or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms ; Y represents straight-chain or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms ; and, if X represents hydrogen, also represents allyl, methylallyl, propargyl, methylpropargyl or benzyl which is optionally substituted in the phenyl part by flourine, chlorine, bromine, methyl, isopropyl, tert.-butyl, methoxy, methylthio, triflouoromethyl, trifluoromethoxy, triflouromethylthio, nitro and cyano ; R represents phenyl which is mono- or disubstituted by identical or different substituents from the group comprising methylthio, triflouromethoxy, trifluoromethylthio, nitro, cyano, hydroxyl, hydroxycarbonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, hydroximinomethyl, 1-hydroximinoethyl, methoximinomethyl and 1-methoximinoethyl, and also comprising phenyl, phenoxy, benzyl or benzyloxy, each of which is optionally substituted by flourine, chlorine or methyl, and R furthermore represents the grouping see diagramm : EP0131845,P16,F2 wherein Alk**1 represents methyl or ethyl, Alak**2 represents methyl or ethyl ; Alk**1 and Alk**2 , together with the carbon atom to which they are bonded, represent cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl ; and R**1 represents methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, neopentyl, and phenyl, benzyl, phenethyl, phenoxy, phenylthio, pnenoxymethyl, phenoxyethyl, phenylthiomethyl, phenylthioethyl, benzyloxy or benzylthio, it being possible for each of the eleven aforementioned radicals to be substituted in the phenyl part by fluorine, chlorine, bromine, methyl, isopropyl, tert.-butyl, methoxy, methylthio, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, trifluoromethylthio, nitro, cyano, hydroxyl, hydroxycarbonyl, hydroximinomethyl, 1-hydroximinoethyl, methoximinomethyl or 1-methoximinoethyl, and by phenyl, phenoxy, benzyl and/or benzyloxy, each of which is optionally substituted by fluorine, chlorine or methyl, and acid addition salts and metal salt complexes thereof for combating fungi in plant protection.

Description: Fungizide Mittel, deren Herstellung und Verwendung Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von substituierten Diazolylalkyl-carbinolen als fungizide Mittel. Es ist bereits bekannt geworden, dass bestimmte Diazolyl Derivate, wie beispielsweise 1,3-Di-(1,2,4-triazol-1-yl) 2-(2-chlorphenyl)-bzw.-(3-chlorphenyl)- bzw. -(4-chlorphenyl)- bzw. -phenyl-2-propanol, fungizide Eigenschaften aufweisen (vergleiche EP-OS 0 044 605). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Auf wanemengen und -konzentrationen , nicht immer ganz befriedigend. Es wurde gefunden, dass die substituierten Diazolylalkylcarbinole der allgemeinen Formel EMI2.1 in welcher A für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht, ss für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht, X für Wasserstoff oder Alkyl steht, Y für Alkyl steht, sowie auch für Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht, wenn X für Wasserstoff steht und R für gegebenenfalls substituiertes Phenyl und die Grup- EMI2.2 steht, wobei Alk1 für Alkyl steht, Alk2 für Alkyl steht, oder Alk1 und Alk2 gemeinsam für einen cycloaliphatischen Ring stehen und R1 für Alkyl, Alkenyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Phenoxy, Phenyl thio, Phenoxyalkyl, Phenylthioalkyl, Benzyloxy oder Benzylthio steht, sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gute fungizide Eigenschaften aufweisen. Die Verbindungen der Formel (I) besitzen gegebenenfalls zwei asymmetrische Kohlenstoffatome; sie können dann in zwei geometrischen Isomerenformen vorliegen. Ueberraschenderweise zeigen die erfindungsgemäss zu verwendenden substituierten Diazolylalkyt-carbinole der Formel (I) eine bessere fungizide Wirksamkeit als die aus dem Stand der Technik bereits bekannten Diazolyl-Derivate, wie beispielsweise 1 ,3-Di-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-(2-chlor- phenyl)- bzw. -(3-chlorphenyl)- bzw. -(4-chlorphenyl)- bzw. -phenyl-2-propanol, welche konstitutionell und wirkungsmässig naheliegende Verbindungen sind. Die erfindungsgemässe Verwendung der Stoffe der Formel (I) stellt somit eine Bereicherung der Technik dar. Die erfindungsgemäss zu verwendenden substituierten Diazolylalkyl-carbinole sind durch die Formel (I) allgemein definiert. In dieser Formel stehen vorzugsweise A fur ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe; B für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe; X für Wasserstoff und geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mi t 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; Y fdr geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Konierstoffatomen; ; sowie für den Fall, dass X für Wasserstoff steht, auch für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl und Alkyl mit jeweils 3 Dis 6 Kohlerstoffatomen sowie für gegebenenfalls ein- fach bis dreifach gleich oder verschieden im Phenyl teil substituiertes Benzyl, wobei als Substituenten genannt seien: : Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ALk oxy und Alkylthio mit jeweils i bis 4 Kohlenstoff atomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halooen alkylthio mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoff- und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie vorzugsweise Fluor- und Chloratomen, Nitro und Cyano; R fjr gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten vorugsweise genannt seien: Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoff- und 1 bis 5 glei chen oder verschiedenen Halogenatomen, wie vor zugsweise Fluor- und Chloratomen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im ALkylteil, Hydroximino- alkyl mit 1 bis 4 Konlenstoffatomen, Alkoximirc alKyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jede Alkyl teil, sowie jeweils gegeDenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen sub stituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl und Benzyloxy; ; R steht ferner vorzugsweise für die Gruppierune EMI4.1 wobei ALkÚ Jur gerakettiges oder verzieigtes ALkyl mit 1 bis 4 Koeelenstoffatomen steht; AlK2 fur geradkettiges ocer verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; AlkÚ und Alkê gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gewunden sind, für einen 3- bis 7-gliedri den cycloaliphatischen Ring stehen; und R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 tis 6 Kohtenstsffatomen, für Alkenyl mit 2 :s 4 Kohlenstoffatomen, sowie für jeWeils gegeoen- falls im Phenylteil einfach bis oreifachw gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenyl alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl teil, Phenoxy, Phenylthio, Phenoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenylthio alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl teil, Benzyloxy und Benzylthio steht, wobei als Substituenten vorzugsweise die bei R bereits ge- nannten Phenylsubstituenten infrage kommen. Besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in denen A für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht; 5 für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht; X für Wasserstoff und geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; Y für geradkett'g's oder verzweigtes AlkyL mit 1 bis 4 Kohlens:offatomen steht; sowie für cen Fall, dass X für Wasserstoff steht,auch fur Allyl, Methylallyl, Proargyl1 Methylpropargyl oder fur gecebenenfalls einfach bis zweifach, gleicn oder verschieden im Phenylteil substituiertes Benzyl steht, wobei als Substituenten genannt seien: : Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluor methoxy, Trifluormethylthio, Nitro und Cyano; R fur gegebenenfalls einfach bis zweifach, gLeich ooer verscrieden substituiertes Phenyl steht,wooei als Substituenten genannt seien: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Metnoxy, Methyl thio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluor methylthio, Nitro, Cyano, Hydroxy, Hydroxycarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, 1-Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, 1-Methox iminoethyl, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl substituiertes Phenyl, Phen oxy, Benzyl und Benzyloxy; ferner R für die Grup po erdung EMI6.1 steht, wobei Alkifür Methyl oder Ethyl steht; Aik2für Methyl oder Ethyl steht; Alk1 und Alk2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl stehen; und R1 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, Neopentyl, sowie für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis zweifach, gleich oder ver schieden substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenethyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenoxymethyl, Phenoxyethyl, Phenylthiomethyl, Phenylthioethyl, Benzyloxy oder Benzylthio steht, wobei als Substituenten die bei R bereits genannten Phenylsubstituenten infrage kommen. Bevorzugte erfindungsgemässe Verbindungen sind auch Additionsprodukte aus Säuren und denjenigen substituierten Diazolylalkyl-carbinolen der Formel (I), in denen die Substituenten A, B, X, Y und R die Bedeutungen haben, die bereits vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden. Zu den Säuren die addiert werden können, gehören vorzugsweise Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonspuren, wie z.B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salizylsäure, Sorbinsäure und Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie p-Toluolsulfonsäure und 1,5-Naphthalindisulfonsäure. AuRerdem bevorzugte erfindunsgemässe Verbindungen sind Additionsprodukte aus Salzen von Metallen der II. bis IV. Haupt- und der I. und II. sowie IV.bis VIII. Nebengruppe und denjenigen substituierten Diazolylalkyl-carbinolen der Formel (I), in denen die Substituenten A, B, X, Y und R die Bedeutungen haben, die bereits vorzugsweise fur diese Substituenten genannt wurden. Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magnesiums, Zinns, Eisens und des Nickels besonders bevorzugt. Als Anionen dieser Salze kommen solche in Betracht, die sich von solchen Säuren ableiten, die zu physiologisch verträglichen Additionsprodukten führen. Besonders bevorzugte derartige Säuren sind in diesem Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Wirkstoffe sind noch nicht bekannt. Sie sind jedoch Gegenstand einer eigenen älteren Patentanmeldung, die noch nicht veröffentlicht ist (vergleiche die Deutsche Patentanmeldung P 33 07 218 vom 2.3.1983 tLeA 22 1293)und werden erhalten, indem man Azolyloxirane der Formel EMI8.1 in welcher B, R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, mit Azolen der Formel EMI8.2 in welcher A die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise Alkohole, und gegebenenfalls in Ge genwart einer Base, wie beispielsweise Alkalimetallalkoholate, bei Temperaturen zwischen 60 und 1500C umsetzt. An die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) kann gegebenenfalls anschliessend eine Säure oder ein Metallsalz addiert werden. Die AzolyBoxirane der Formel (II) sind noch nicht bekannt. Auch sie sind Gegenstand der o.g. älteren Deutschen Patentanmeldung und können erhalten werden, indem man Azolyl-ketone der Formel EMI9.1 in welcher B, R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, entweder a) mit Dimethyloxosulfonium-methylid der Formel ö+ö- (CH3)2SOCH2 (V) in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels, wie beispielsweise Dimethylsulfoxid, bei Temperaturen zwischen 2O0C und 800C umsetzt (vgl. hierzu die Angaben in J.Am. Chem.Soc. 87, 1363 1364 (1965)), oder ss) mit Trimethylsulfonium-methylsulfat der Formel C(CH3)3S+3 CH3S04 (VI) in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie Acetonitril, und in Gegenwart einer Base, wie z.B. Natrium methylat, bei Temperaturen zwischen OOC bis 600C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, umsetzt (vgl.auch die Angaben in Heterocycles 8, 397 (1977)). Die so erhaltenen Oxirane der Formel (11) können gegebenenfalls ohne Isolierung direkt weiter umgesetzt werden. Die Azolyl-ketone der Formel (IV) sind bekannt (vgl. beispielsweise DE-OS 24 31 407 (LeA 15 7351, DE-OS 26 10 022, DE-OS 26 28 470 und DE-OS 30 48 266 L1eA 20 7633 bzw. sind auch sie Gegenstand der o.g. älteren Deutschen Patentanmeldung) und können nach den dort angegebenen Verfahren erhalten werden, indem man z.B. Halogenketone der Formel EMI10.1 in welcher R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor oder Brom steht, mit Azolen der Formel EMI10.2 in welcher B die oben angegebene Bedeutung hat, in üblicher Weise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise Aceton, und in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie beispielsweise Kaliumcarbonat, bei Temperaturen zwischen 40 bis 100OC umsetzt. Die Halogenketone der Formel (VIII) können in allgemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man entsprechende Ketone der Formel EMI10.3 in welcher R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, mit Chlor oder Brom in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise chlorierten Kohlenwasser- stoffen, bei Raumtemperatur umsetzt; oder mit üblichen Chlorierungsmitteln, wie beispielsweise Sulfurylchlorid, bei Temperaturen zwischen 20 und 600C umsetzt. Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (1) können auch erhalten werden, indem man Diazolyl-ketone der Formel EMI11.1 in welcher A, e, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Grignard-Reagenz der Formel R - Mg - Hal' (XI) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und Hal' für Halogen steht, in üblicher Weise unter den Bedingungen einer Grignard Reaktion umsetzt; oder indem man Dihalogenalkanole der Formel EMI11.2 in welcher R, Hal, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, in üblicher Weise mit Azolen der Formel (III) umsetzt. Die Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (1) können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z.B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure, z.B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel gereinigt werden. Die Metallsalz-Komplexe von Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z.B. durch Lösen des Metallsalzes in Alkohol, z.B. Ethanol und Hinzufügen zu Verbindungen der Formel (I). Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisation reinigen. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel geeignet. Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Kon zentrat ionen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens. Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemässen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie Erysiphe graminis, Cochliobolus sativus, Rost und Pyrenophora teres; von Uromyces-Arten, wie gegen den Erreger des Bohnenrostes (Uromyces appendiculatus); von Venturia-Arten, wie gegen den Erreger des Apfelschorfes (Venturia inaequalis); sowie von Reiskrankheiten, wie Pyricularia oryzae und Pellicularia sasakii, eingesetzt werden. Ausserdem zeigen die erfindungsgemässen Stoffe ein breites und gutes fungizides in-vitro-Wirkungsspektrum. Hervorzuheben ist, dass die erfindungsgemässen Stoffe nicht nur eine protektive Wirkung entfalten, sondern teilweise auch systemisch sind. So gelingt es, Pflanzen gegen Pilzbefall zu schutzen, wenn man die Wirkstoffe über den Boden und die Wurzel oder über das Saatgut den oberirdischen Teilen der Pflanze zuführt. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, los- liche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-fmulsions- konzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte haturund synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, 2.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und leder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfs lösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl-naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexancn, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. nstürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulateaus crganischem Material, wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier.und/oder schaumer zeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-ether, z.B. Alkylarylpolyglykol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel kommen inFrage: 2.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummisrabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farb stoffe, wie Alizarin-, Azo-, Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 X. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in den Formulierungen oder in den verschiedenen Anwendungsformen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Bakteriziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogel frass, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Giessen, Tauchen, Spritzen, Sprühen, Vernebeln, Verdampfen, Injizieren, Verschlämmen, Verstreichen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem grösseren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 %. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise u,01 bis 10 g, benötigt. Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-t, am Wirkungsort erforderlich. Herstellungsbeispiele: Bcisoiel 1 EMI17.1 Zu einer Lösung von 0,11 g (0,047 Mol) Natrium in 30 ml n-Propanol werden bei Raumtemperatur unter Ruhren 3,69 (0,052 Mol) 1,2,4-Triazol gegeben. Man erhitzt auf Ruck- flusstemperatur und versetzt mit einer Lösung von 2-(4-Chlor- phenyl)-2-:2-(1,2,4-triazol-1-yl)-prop-2-ylD-oxeran in 20 mit n-Propanol. Das Reaktionsgemisch wird 15 Stunden unter Ruck fluss erhitzt, danoch abgekühlt und auf Wasser gegeben. Man extrahiert mit Methylenchlorid, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und engt ein. Der Rückstand wird säulenchroiratgraphisch (Kieselgel; Chloroform: Methanol: 9:1) gereinigt. Man erhält 3,7g t2A,2 X der Theorie) 2 (4-Chlorphenyl)-1,3-di-t1,2,4-tria20l-1-yl)-3-methyl-2- butanol vom Schmelzpunkt 114 C. Herstellung des Ausgangsproduktes EMI18.1 9,6g (0,044 Mol) Ttimethylsulfoniumiodid werden unter Stickstoffstmosphäre in 9,6 g (0,118 Mol) Diethylsulfat gelös. Bei Raumtemperatur gibt man 5,29 (0,044 Mol) Kaljum-tert.- butylat zu und lässt 6 Stunden bei Raumtemperatur nachrühren. Anschliessend wird bei Raumtemperatur eine Lösung von 9,99 (0,0397 Mol) 4-Chlorphenyl-[2-(1,2,4-triazol-1-yl)-prop-2- yl3-keton in 16 ml Tetrahydrofuran zugetropft. Man Lässt das Reaktionsgemisch 15 Stunden bei Raumtemperatur und 4 Stunden unter Rückfluss nachrühren, kühlt ab und filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt, der Rückstand auf Wasser gegeben und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum ein. geengt. Man erhält 10,4 g (100 X der Theorie) 2-(4-Chlor- phenyl)-2-t2-(1,2,4-triazol-1-yl)-prop-2-yl3-oxiran vom Brechungsindex nD20=1,5388. EMI18.2 80g (0,31 Mol) (2-Brom-prop-2-yl)-4-chlorphenyl-keton, 26,9g (0,39 Mol) 1,2,4-Triazol und 53,8g (0,39 Mol) Kaliumcarbonat werden in 350 ml Aceton 6 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Man lässt abkühlen, filtriert und engt das Filtrat im Vakuum ein. Der Rückstand wird in Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen, uber Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird aus Diisopropylether umkristallisiert. Man erhält 19,9g (25,7X der Theorie) 4-Chlorphenyl-:2-(1,2,4-triazol-1-yl)- prop-2-yl)-keton vom Schmeizpunkt 111 C. EMI19.1 65,59 (0,36 Mol) 4-Chlorphenyl-isopropyl-keton werden in 200 ml Chloroform gelost und mit 1 ml Bromwasserstoff/Eis- essig versetzt. Man lässt dann bei 300C 57,5 g ( 0,36 Mol) Brom langsam zutropfen und 30 Minuten bei Raumtemperatur nachrührenq Man engt im Vakuum ein und erhält 86,69 (92 X der Theorie) rohes (2-Brom-prop-2-yl)-4-chlorphenyl-keton als Oel, das direkt weiter umgesetzt wird. Beisiel 2 EMI20.1 Zu einer Lösung von 0,1 g (0,043 Mol) Natrium in 30 ml n-Propanol werden bei Raumtemperatur unter Rühren 3,6g (0,052 Mol) 1,2,4-Triazot gegeben. Man versetzt danach mit einer Lösung von 13,2g (0,043 Mol) 2-14-Chlorphenyl-tert.- butyl)-2-:1-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethyl3-oxiran in 20 ml n Propanol. Das Reaktionsgemisch wird 20 Stunden unter Ruck- fluss erhitzt, danach abgekühlt und auf 300 ml Wasser gegeben. Man extrahiert mit Methylenchlorid, wäscht die Methylen chloridohase mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat und engt im Vakuum ein. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kieselgel; Essigester: Ether 3:1) gereinigt. Man erhält 49 (24,8X der Theorie) 1-(4-Chlorphenyl)-2,2 dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-4-(1,2,4-triazol- 1-yL)-3-pentanol vom Schmelzpunkt 59 C. Herstellung des Ausgangsproduktes EMI21.1 Eine Lösung von 9,8g (0,077 Mol) Dimethylsulfat und 5,39 (0,085 Mol) Dimethylsulfid in 50 ml Acetonitril lässt man 5 Tage bei Raumtemperatur rühren. Anschliessend lässt man bei Raumtemaeratur eine Lösung von 139 (0,:44 Mol) (4-Chlor phenyl-tert.-butyl)-El-(1,2,4-triazol.1-yl)-ethyl)-keton in 20 ml Acetonitril zutropfen. Bei gleicher Temperatur trägt man 4,8g (0,088 Mol) Natriummethylat ein, lässt 20 Stunden nachrühren und engt anschliessend im Vakuum ein. Der Rückstand wird mit einem Gemisch aus 35 ml Essigester und 25 ml Wasser über Nacht verrührt. Die organische Phase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum ein geengt. Man erhält 13,2g (98,2 X der Theorie) 2-(4-Chlorphenyl-tert.-butyl)-2-[1-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethyl]-oxiran vom Brechungsindex n20 D 1,5431. In entsprechender Weise werden die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel EMI22.1 erhalten: EMI22.2 <tb> BSP. <SEP> Schmtltpunkt <tb> Nr. <SEP> R <SEP> X <SEP> V <SEP> A <SEP> B <SEP> (OC) <SEP> btw, <SEP> nZO <tb> <SEP> D <tb> <SEP> 4 <SEP> t <SEP> CH3 <SEP> CM3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 156 <tb> <SEP> 5 <SEP> c-Q-ot <SEP> eH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 202 <tb> <SEP> 6 <SEP> CL--C- <SEP> -cr <SEP> - <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 185-90 <tb> <SEP> 7 <SEP> F- <SEP> ç <SEP> - <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH <SEP> N <SEP> 196 <tb> <SEP> 8 <SEP> Cl <SEP> t <SEP> -og <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH <SEP> N <SEP> 90-100 <tb> <SEP> 9 <SEP> Cl-C <SEP> - <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CM <SEP> N <SEP> 100-10 <tb> 10 <SEP> X <SEP> - <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> glasartig <tb> II <SEP> CL-C <SEP> - <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 143-145 <tb> <SEP> CL <tb> 12 <SEP> (CM3)3C- <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> - <SEP> 110 <tb> 13 <SEP> F- <SEP> zu <SEP> M <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 96-99 <tb> <SEP> 14 <SEP> Cm%5 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 478 <tb> <SEP> 15 <SEP> FCH2-C(CH3)2 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 36 <tb> <SEP> 16 <SEP> ClC(C3)2- <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CM3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 52 <SEP> (Form <SEP> A) <tb> <SEP> 1? <SEP> CLC(CH3)2- <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 60 <SEP> (Form <SEP> B) <tb> Formen A und B : Die beiden möglichen geometrischen Isomeren Tabelle - Fortsetzung EMI23.1 <tb> <SEP> SchmelzDunkt(OC) <tb> M <SEP> CIH <SEP> -CH2Cl <SEP> L <SEP> N <SEP> N <SEP> 126 <tb> <SEP> 1Cl <tb> <SEP> 19 <SEP> CL <SEP> H <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> N <SEP> N <SEP> 144 <tb> <SEP> 20 <SEP> Cl1 <SEP> H <SEP> -C4H9n <SEP> N <SEP> N <SEP> 154 <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> 21 <SEP> C <SEP> l'S <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> N <SEP> N <SEP> 110 <tb> <SEP> 22 <SEP> C1 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 90 <tb> <SEP> 23 <SEP> C1- <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 78 <tb> <SEP> 24 <SEP> W± <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 138 <tb> <SEP> Cl <SEP> CH3 <tb> <SEP> 25 <SEP> F% > -CH2-C- <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> 64-67 <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> CH3 <tb> Verwendungsbeispiele In den nachfolgenden Verwendungsbeispielen werden die nachstehend angegebenen Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt : EMI24.1 Bestie A Erysiphe-Test (Gers-6e) / protektiv / tsungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolygly kolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verur-nt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pf lanzen mit der Wirkstoff zubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp.horde bestäubt. Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20 C und einer relativen Luftfeuchtig- keit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen. 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Hersteliungsbeispiele: 3, 4, 6, 9, 10, 11, 12, 13, 15 und 16. T a b e l l e: A Ersiphe-Test (erste) / protektiv ; EMI26.1 <tb> <SEP> Wirkstoff- <SEP> Krankheits <tb> <SEP> W <SEP> i <SEP> r <SEP> k <SEP> s <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> konzentration <SEP> befall <SEP> in <SEP> B. <tb> <SEP> in <SEP> der <SEP> Spritz- <SEP> der <SEP> unbehan <tb> <SEP> brühe <SEP> in <SEP> Gew.-% <SEP> delten <SEP> Kon <tb> <SEP> trolle <tb> - <SEP> NX <SEP> OH <SEP> N <tb> <SEP> OH <tb> I <tb> <SEP> (A) <SEP> (bekannt) <tb> (A) <SEP> (bekannt) <tb> (A) <SEP> CHI; <tb> FW <SEP> OH <SEP> CH3 <SEP> N= <SEP> (3) <SEP> 0025 <SEP> 25 <SEP> 0 <tb> <SEP> -I <SEP> N <tb> <SEP> C1H2 <SEP> CM3 <tb> <SEP> N <tb> <SEP> $2i <tb> <SEP> OH <SEP> CiH3N <tb> <SEP> < <SEP> 3FC <SEP> =1 <SEP> I <SEP> I <SEP> (4) <SEP> 0 <SEP> 0025 <SEP> 50,0 <tb> <SEP> CM? <SEP> CH3 <tb> <SEP> reNN <tb> <SEP> N'Li <tb> <SEP> OH <SEP> CM3 <tb> <SEP> OH <SEP> CH3 <SEP> (6) <tb> <SEP> CH2 <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH2 <SEP> CM3 <tb> <SEP> NL <SEP> 9 <tb> T a b e 1 1 e: A (Fortsetzung) Erysiphe-Test (Gerste) / protekti EMI27.1 <tb> <SEP> Wirkstoff- <SEP> Krankhoits <tb> <SEP> W <SEP> i <SEP> r <SEP> k <SEP> s <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> konzentretion <SEP> befall <SEP> in <SEP> ;Ó <tb> <SEP> in <SEP> der <SEP> Spritz- <SEP> der <SEP> unbehan <tb> <SEP> brühe <SEP> in <SEP> Gew.-% <SEP> delten <SEP> Kon <tb> <SEP> trolle <tb> <SEP> OH <SEP> X <SEP> IOH <SEP> CH3 <tb> <SEP> (9) <SEP> 0,0025 <SEP> 50,0 <tb> <SEP> CH2 <SEP> CH3 <tb> <SEP> N <tb> <SEP> NW <tb> <SEP> OH <SEP> CH3 <SEP> N <tb> C-CH-N <SEP> 1 <SEP> (10) <SEP> 0,0025 <SEP> 25,0 <tb> <SEP> CH2 <tb> <SEP> WLN <tb> <SEP> OH <SEP> CH3 <SEP> N <tb> (CH3)3C-C-CH-N <SEP> ¯ <SEP> (12) <SEP> 0,0025 <SEP> 25,0 <tb> <SEP> I <SEP> N <tb> <SEP> CM2 <tb> <SEP> kN\N <tb> <SEP> /ClOH <SEP> CH3 <SEP> N= <tb> CI- <SEP> (11) <SEP> 0,0025 <SEP> 12,5 <tb> <SEP> CM2 <tb> <SEP> NWI <tb> T a b e 1 1 e: A (Fortsetzung) Erysiphe-Test (Gerste) / protektiv / EMI28.1 <tb> <SEP> Wirkstoff- <SEP> Krankheits <tb> <SEP> W <SEP> i <SEP> r <SEP> k <SEP> s <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> konzentration <SEP> befall <SEP> in <SEP> % <tb> <SEP> in <SEP> der <SEP> Spritz- <SEP> der <SEP> unbehan <tb> <SEP> brühe <SEP> in <SEP> Gew.-/. <SEP> delten <SEP> Kon <tb> <SEP> trolle <tb> <SEP> OH <SEP> CM3 <SEP> NW1 <SEP> (13) <SEP> 0,0025 <SEP> 12,5 <tb> <SEP> ' <SEP> (-I <SEP> (13) <SEP> 0,0025 <SEP> 12,5 <tb> <SEP> CH2 <tb> <SEP> KNs <tb> <SEP> N <tb> <SEP> NI <SEP> 1, <tb> <SEP> CH3 <SEP> OH <SEP> CH3 <tb> <SEP> 1 <SEP> I <SEP> I <tb> F <SEP> Q <SEP> CH2-C <SEP> C- <SEP> CH-N <SEP> zuCH2' <SEP> CH2 <SEP> C <SEP> CH2 <SEP> 1 <SEP> (15) <SEP> 0,0025 <SEP> 12,5 <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH2 <tb> <SEP> I <tb> <SEP> NCiN <tb> <SEP> CH3 <SEP> OH <SEP> CH3 <SEP> ,N <SEP> <tb> CC <SEP> e <SEP> C <SEP> <SEP> H-N <SEP> 1 <SEP> (16) <SEP> 0,0025 <SEP> 25,0 <tb> <SEP> CH3 <SEP> C1H2 <tb> <SEP> I <tb> <SEP> N <SEP> (I <tb> Beispiel: B Cochliobolus sativus-Test (Gerste)/protektiv Lösungsmittel: 900 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether tur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 GewichtsteiL Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespruht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Cochliobolus sativus besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20OC und 100 X rel. Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 X aufgestellt. 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Ueberlegenheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 6, 9, 10, 11, 13, 15 und 16. Tabelle 8 Cochliobolus sativus-Test(Gerste) / protektiv EMI30.1 <tb> <SEP> Wirkstoff <SEP> Krankheits <tb> <SEP> Wirkstoff <SEP> kon2entration <SEP> befall <SEP> in <SEP> X <tb> <SEP> in <SEP> in <SEP> der <SEP> der <SEP> unbehan <tb> <SEP> Spritzbrüh. <SEP> delten <SEP> Kon <tb> <SEP> in <SEP> 6ew.-X <SEP> trolle <tb> <SEP> OH <tb> ,-NX <SEP> I <SEP> XN= <tb> <SEP> N-CH2-C-CH2-N <SEP> 0,025 <SEP> 0,025 <SEP> 100 <tb> N <SEP> -' <SEP> A <SEP> MLN <tb> <SEP> Ct <tb> (8) <SEP> (bekannt) <tb> (B) <SEP> (bekannt) <tb> <SEP> OH <SEP> CM3N <tb> Cl <SEP> C-C-N <SEP> 1 <SEP> I <SEP> (6) <SEP> 0,025 <SEP> 21,2 <tb> <SEP> I <SEP> &verbar; <SEP> =N <tb> <SEP> CM2 <SEP> CH3 <tb> <SEP> ssjN <tb> <SEP> OH <SEP> C1H3 <SEP> 1N <tb> CI: <SEP> 0,025 <tb> C <SEP> I <SEP> (9) <SEP> 0,025 <SEP> 12,5 <tb> <SEP> CH2 <SEP> CH3 <tb> <SEP> I <tb> <SEP> LIN <tb> <SEP> OH <SEP> CH3 <tb> <SEP> IQ-E-:n, <SEP> | <SEP> (10) <SEP> 0,025 <SEP> 12,5 <tb> <SEP> CH2 <tb> <SEP> I <tb> <SEP> NW <tb> T a b e l l e B ( Fortsetzung) Cochliobolus sativus-Test(Gerste) protektiv EMI31.1 <tb> <SEP> Wirkstoff- <SEP> Krankheits <tb> <SEP> konzentration <SEP> befall <SEP> in <SEP> X <tb> <SEP> Wirkstoff <SEP> in <SEP> der <SEP> der <SEP> unbehan <tb> <SEP> Spritzbrühe <SEP> delten <SEP> Kon <tb> <SEP> in <SEP> Gew.-X <SEP> trolle <tb> Cl <SEP> g <SEP> C- <SEP> CH-N <SEP> | <SEP> (11) <SEP> 0,025 <SEP> 21,2 <tb> <SEP> I <SEP> I] <tb> <SEP> CM2 <tb> <SEP> fN <SEP> N <tb> <SEP> Nl <tb> <SEP> OH <SEP> CH3 <tb> F <SEP> t <SEP> C- <SEP> CH-N <SEP> (13) <SEP> 0,025 <SEP> 21,2 <tb> <SEP> CM2 <tb> <SEP> I <tb> <SEP> C1M3 <SEP> OH <SEP> CH3 <SEP> | <SEP> (15) <SEP> 0,025 <SEP> , <tb> F <SEP> (15) <SEP> 0,025 <SEP> 0,0 <tb> -C-CH-N <SEP> 1 <tb> <SEP> I <SEP> \- <SEP> H3 <tb> <SEP> CH3 <SEP> CIH2 <tb> <SEP> (N <tb> <SEP> CM3 <SEP> OH <SEP> CM3 <tb> Cl <SEP> e <SEP> CH3 <SEP> OH <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> - <SEP> (16) <SEP> 0,025 <SEP> 33,3 <tb> <SEP> -C-CH-N <tb> <SEP> CH3 <SEP> CM2 <tb> <SEP> N <SEP> (Form <SEP> A) <tb> <SEP> Nlu <tb> Beispiel C Uromyces-Test (Buschbohne) / protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentra- tion. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Uredosporensuspension des Bohnenrosterregers (Uromyces appendiculatus) inckuliert und verbleiben 1 Tag in einer dunklen Feuchtktm- mer bei 20 bis 220C und 100 % relativer Luftfeuchtig- keit. Die Pflanzen werden dann unter intensiver Belichtung für 9 Tage bei 20 bis 220C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 bis 80 % im Gewächshaus aufgestellt. 10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit. gegen- über dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Berstellungsbeispiele: 3 und 1. Tabelle C Uromyces-Test (Buschbohne) / protektiv EMI33.1 <tb> Wirkstoff <SEP> Befall <SEP> in <SEP> % <SEP> bei <SEP> einer <SEP> Wirk <tb> <SEP> stoffkonzentration <SEP> von <tb> <SEP> 1 <SEP> ppm <tb> <SEP> Cl <tb> T,N, <SEP> I <tb> N= <SEP> OH <SEP> ¯ <SEP> N--1 <SEP> 100 <tb> <SEP> OH <tb> (B) <SEP> (bekannt) <tb> -N <SEP> CH3 <SEP> OH <tb> I <SEP> 27 <tb> N-C-C-CH2-N <SEP> 1 <SEP> (3) <SEP> 27 <tb> N <SEP> CH3 <SEP> 1 <tb> <SEP> CHS, <tb> - <SEP> 1 <SEP> | <SEP> N-C <SEP> - <SEP> I <SEP> (1) <SEP> 25 <tb> CH3 <SEP> (1 <SEP> l <SEP> 25 <tb> <SEP> CH3i{; <tb> eisoiel D Venturia-Test (Apfel) / protektiv / Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 013 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den zngeµe- benen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und rerür,nt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers (Venturia inae*alis) inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei 200C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % aufgestellt. 12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender MersWellngsbeispiele: 3, 1 und 4. Tabelle D Venturia-Test (Apfel) / protektiv/ EMI35.1 <tb> Wirkstoff <SEP> Berall <SEP> in <SEP> % <SEP> bei <SEP> einer <SEP> Wirk <tb> <SEP> stoffkonzentration <SEP> von <tb> <SEP> 25 <SEP> ppm <tb> <SEP> I <tb> <SEP> ICN\ <tb> <SEP> I <SEP> N-CH2-C-CH2-N <SEP> I <SEP> 23 <tb> N-CH2-C-CH2-N <SEP> 1 <SEP> 23 <tb> O1H <tb> (C) <SEP> (bekannt) <tb> <SEP> CH3 <SEP> OH <tb> FN <SEP> C1H3 <SEP> O1H <SEP> 1N <SEP> 3 <tb> N-C-C-CH2-N <tb> N=/ <SEP> Zu <tb> <SEP> F <tb> <SEP> CH3 <SEP> OH <tb> FN <SEP> C1M3 <SEP> 01H <SEP> N <SEP> 3 <tb> N-/ <SEP> (1 <SEP> ) <tb> N=i <SEP> C1M3 <tb> <SEP> zu <tb> N <SEP> \ <SEP> CH3 <SEP> OH <tb> I <SEP> (4) <SEP> 8 <tb> Cl8 <tb> 3eisciel E Pyricularia-Test (Reis) /protektiv Lösungsmittel:: 12,5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach dem Abtrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschliessend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % rel. Luftfeuchtigkeit und 250C aufgestellt. 4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls Eine deutliche Überlegenheit in der Wirkssikei' gegen ueber dem Stand der Technik zeigen in diesen Test z.BX die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 3, 1, 4 und 11. Tabelle E Pyricularia-Test (Reis) / protektiv EMI37.1 <tb> Wirkstoffe <SEP> Wirk- <SEP> Krankheitsbe <tb> <SEP> stoff- <SEP> fall <SEP> in <SEP> % <SEP> der <tb> <SEP> konzen- <SEP> unbehandelten <tb> <SEP> tration <SEP> Kontrolle <tb> <SEP> in <SEP> % <tb> = <SEP> N1N= <tb> <SEP> N-CH2-C-CH2-N <SEP> 0,025 <SEP> 75 <tb> N <SEP> =/ <SEP> 1 <tb> <SEP> OH <tb> (C) <SEP> (bekannt) <tb> = <SEP> ,I <tb> <SEP> | <SEP> N-CH2-C-CHZ¯N <SEP> 1 <SEP> 0,025 <SEP> 100 <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> (D) <SEP> (bekannt) <tb> (D) <SEP> (bekannt) <tb> <SEP> ¯ <SEP> N%fIH3O2/N <SEP> N <SEP> 0,025 <SEP> SN <tb> <SEP> N-/ <SEP> I <SEP> -N <tb> <SEP> N <SEP> CH3 <SEP> OH <tb> <SEP> r <SEP> N-C <SEP> CH2 <SEP> C-CHZ-N <SEP> I <SEP> (1) <SEP> 0,025 <SEP> ) <SEP> 0,025 <SEP> 0 <tb> <SEP> CH3 <SEP> t <tb> T a b e 1 1 e E (Fortsetzung) Pyricularia-Test (Reis) / protektiv EMI38.1 <tb> Wirkstoffe <SEP> Wirk- <SEP> Krankheitsbe <tb> <SEP> stoff- <SEP> fall <SEP> in <SEP> % <SEP> der <tb> <SEP> konzen- <SEP> unbehandelten <tb> <SEP> tration <SEP> Kontrolle <tb> <SEP> in <SEP> * <tb> <SEP> N <SEP> C1M3 <SEP> 01M <tb> <SEP> C <SEP> C-CHZ-N <SEP> (4) <SEP> C-CH2-N <SEP> | <SEP> (4) <SEP> 0,025 <SEP> 0 <tb> N <SEP> I <SEP> \' <SEP> N <tb> <SEP> CH3 <SEP> <tb> Cl <SEP> d <SEP> t-CH-N <SEP> (11) <SEP> 0,025 <SEP> 30 <tb> <SEP> CM2 <tb> <SEP> N(LN <tb> <SEP> Nlu <tb> 3eisciel F Pyricularia-Test (Reis) /Systemisch Ldsungsmittel:12,5Gewichtsteile Aceton ::nulgator: 0,3Gewichtsteile Alky l-aryl-polyglyko lether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf systemische Eigenschaften werden 40 ml der Wirkstoffzubereitung auf Einheitserde gegossen, in der junge Reispflanzen angezogen wurden. 7 Tage nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Danach verbleiben die Pflanzen in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von 250C und einer rel. Luftfeuch- tigkeit von 100 * bis zur Auswertung. 4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Kr=Skheitsbefalls. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegen tiber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 3, 1, 4 und 11. Tabelle F Pyricularia-Test (Reis) / systemisch EMI40.1 <tb> <SEP> Wirkstoffe <SEP> Aufwand- <SEP> Krankneitsbe <tb> <SEP> menge <SEP> in <SEP> fall <SEP> in <SEP> % <SEP> der <tb> <SEP> mg <SEP> Wirk- <SEP> unbehandelten <tb> <SEP> stoff <SEP> gro <SEP> Kontrolle <tb> <SEP> 100 <SEP> t)O <SEP> cs <tb> <SEP> II <SEP> I <tb> iZ <SEP> N\ <tb> F <SEP> CHZ'N <SEP> 100 <SEP> 75 <tb> N=i <SEP> 1 <tb> <SEP> OH <tb> (C) <SEP> (bekannt) <tb> -N <SEP> C1H3 <SEP> 01H <tb> i <SEP> N-C <SEP> --C-CH-N <SEP> 1 <SEP> (3) <SEP> 100 <SEP> 20 <tb> N <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> cyI <tb> (1M3 <SEP> OH <SEP> (1) <SEP> 100 <SEP> 0 <tb> C <SEP> 1 <SEP> | <SEP> \= <SEP> N <tb> <SEP> CöQCl <tb> r <SEP> H3 <SEP> 01M <SEP> - <SEP> C <SEP> H <SEP> w <SEP> - <SEP> NX <SEP> | <SEP> (4) <SEP> 100 <SEP> 22 <tb> CH3t <SEP> \= <SEP> N <tb> <SEP> ClO1M <SEP> Cti3 <tb> <SEP> C <SEP> L <SEP> WOH <SEP> Ch3 <SEP> o <SEP> N <SEP> (11) <SEP> 100 <SEP> 30 <tb> <SEP> N < &verbar;N <tb>

Claims: Patentansprüche 1) Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem substituierten Diazolylalkyl carbinol der allgemeinen Formel EMI41.1 in welcher A für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht, B für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht, X für Wasserstoff oder Alkyl steht, Y für Alkyl steht, sowie auch für Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht, wenn X für Wasserstoff steht und R für gegebenenfalls substituiertes Phenyl und die EMI41.2 steht, wobei Alk für Alkyl steht, Alk2 für Alkyl steht, oder AlkÚ und Alkê gemeinsam für einen cycloaliphatischen Ring stehen und R1 für Alkyl, Alkenyl oder für jeweils gegebenen falls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenoxyalkyl, Phenylthioalkyl, Benzy loxy oder Benzylthio steht; oder dessen Säureadditons-Salzen und Metallsalz-Kom plexen. 2) Fungizide Mittel gemäss Anspruch 1, wobei in Formel (I) A für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht; B für ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe steht; X für Wasserstoff und geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; Y für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; sowie für den Fall, dass X für Wasserstoff steht, auch für Allyl, Methylallyl, Propargyl, Methylpropargyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Methoxy, Methylthior Tri fluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Nitro und Cyano im Phenylteil substituiertes Benzyl steht; R für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Methoxy, Methylthio, Tri fluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Nitro, Cyano, Hydroxy, Hydroxycarbonyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, 1 Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, 1-Methox- iminoethyl, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl substituiertes Phenyl, Phen oxy, Benzyl oder Benzyloxy substituiertes Phenyl steht; ferner für die Gruppier EMI43.1 steht, wobei Alk für Methyl oder Ethyl steht; Alk2 für Methyl oder Ethyl steht; Alk1 und Alk2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für Cyclobutyl, Cyclo pentyl oder Cyclohexyl stehen; und R1 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, Neopentyl, sowie für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil durch die bei R bereits genannten Phenylsubstituenten substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenethyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenoxymethyl, Phenoxyethyl, Phenylthiomethyl, Phenylthioethyl, Benzyloxy oder Benzylthio steht. 3) Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn zeichnet, dass man substituierte Diazolylalkyl-carbinole der Formel (1) auf Pilze oder ihren Lebensraum ein wirken lässt. 4) Verwendung von substituierten Diazolylalkyl-carbinolen der Formel (I) zur Bekämpfung von Pilzen. 5) Verwendung von substituierten Diazolylalkyl-carbinolen der Formel (I) als Pflanzenschutzmittel. 6) Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man substituierte Diazolyl alkyl-carbinole der Formel (I) mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Inventors: BRANDES, WILHELM, DR., BUCHEL, KARL HEINZ, PROF. DR., ELBE, HANS-LUDWIG, DR., HANSSLER, GERD, DR., REGEL, ERIK, DIPL.-ING., REINECKE, PAUL, DR., Büchel, Karl Heinz, Prof. Dr., Hänssler, Gerd, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1984
Main classification: A01N43
IPC codes: C07D521, A01N43, C07D249