ISOTHIAZOLE AZODYES

Abstract: 1. A compound of the formula see diagramm : EP0151287,P5,F1 where B is chlorine, methoxy or ethoxy, B**1 is C2 H4 CN, C2 H4 OH, C2 H4 OCOCH3 or C2 H4 COOCH3 , B**2 is C1 -C4 -alkyl, and B**3 is hydrogen or methyl

Description: Isothiazolazofarbstoffe Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel 1 EMI1.1 in der R Fluor, Chlor, Brom, Cyan, C - bis C -Alkyl oder C - bis 1 4 C -Alkoxy und 4 K ein Rest der Formel EMI1.2 RÚ C1- bis C4-Alkyl, durch Cyan, Hydroxy, Alkanoyloxy, Aroyl oxy, C1- bis C8-Alkoxycarbonyl, C1- bis C4-Alkoxy oder Phenoxy substituiertes C- oder C-Alkyl, Benzyl oder 2 3 Phenylethyl, 1 R Wasserstoff oder ein Rest R 3 R Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Acylamino, 4 R Wasserstoff, Chlor, Methyl oder C - bis C -Alkoxy und 5 1 4 R Wasserstoff, C - bis C -Alkyl, gegebenenfalls substituier 1 6 tes Phenyl oder Heteroaryl sind. Alkyl- und Alkoxy-Reste R sind z. B. n-; i-, oder t-Butyl, noder i-Propyl, Ethyl, die entsprechenden Alkoxyreste und vorzugsweise Methyl oder Methoxy. Reste R sind im einzelnen neben den bereits genannten z. B.: CH3, C2H5, n- oder i-C3H7, n-C4H9, CH(CH3)C2H5, CH2CH(CH3)2, CH2CN, C2H4CN, CH2CH(CH3)CN, C2H4OH, CH2-CHOH-CH3, CH(CH3)CH2OH, CH2-CHOH-C2H5, CH(C2H5)CH2OH, C2H4OCOCH3, C2H4OCOC2H5, CH2CH(CH3)OCOCH4, CH2CH(CH3)OCOC2H5, CH2CH(C2H5)OCOCH3, CH2CH(C2H5OCOC2H5, C2H4OCOC6H5, EMI2.1 CH2-COOCH3, CH2-COOC2H5, CH2-COOC3H7, CH2COOC4H9, EMI2.2 C2H4COOCH3, C2H4COOC2H5, C2H4COOC3H7, C2H4COOC4H9(n), C2H4COOCH2-CH(CH3)2, C2H4COOCH2CH(C2H5)C4H9, C2H4COOC2H4OCH3 C2H4COOC2H4OC2H5, C2H4COOC2H4OC4H9, C2H4OCH3, C2H4OC2H5, C2H4OC3H7, C2H4OC4H9(n). C2H4OCH2CH(CH3), CH2-CH(CH3)OCH3, CH2CH(CH3)OC2H5, CH2CH(CH3)OC3H7, CH(CH3)CH2OCH3, C2H4OC6H5. 3 Als Acylaminoreste R sind beispielsweise zu nennen: NHCOCH3, NHCOC2H5, NHCOC6H5, NHCONH2, NHCONHCH3, NHCON(CH3)2, 3 2 5 NHSO2CH3, NHSO2C2H5. 5 Reste R sind im einzelnen beispielsweise: CH3, C2H5, C3H7(n), CH(CH3)2, n-, i-, sel-, tert-C4H9, C6H5, H C -Cl, -CH3, EMI2.3 -OCH3, EMI3.1 Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man z. B. eine Diazoniumverbindung von Aminen der Formel EMI3.2 mit Kupplungskomponenten der Formel HK in an sich bekannter Weise Umsetzen. Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen. Die Verbindungen der Formel I eignen sich als Dispersionsfarbstoffe zum Färben textiler Fasern, insbesondere von Celluloseestern und Polyestern aber auch von Polyamiden. Man erhält Färbungen mit guten bis sehr guten Echtheiten. Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel I a EMI3.3 in der B Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy, BÚ C2H4CN, C2H4OH, C2H4OCOCH3, C2H4COOCH3 Bê C - bis C -Alkyl und 31 4 B Wasserstoff oder Methyl sind. Besonders bevorzugt sind für: B Chlor, Methyl, Methoxy, BÚC2H4CN, C2H4OCOCH3, C2H4COOCH3 Bê Ethyl, Butyl. Der Rest B stehtbej den bevorzugten Verbindungen vorzugsweise in der p-Stellung für B = Chlor, Methoxy oder Ethoxy und in der m-Stellung für B = CH 3 Beispiel 1 23,1 Teile 5-Amino-4-cyan-3-(4-methoxyphenyl)-isothiazol wurden in eine Mischung aus 150 Teilen Eisessig/Propionsäure (3 : 1) und 70 Teilen 85 %iger Schwefelsäure eingetragen. Bei O - 5 ec wurden 32 Teile Nitrosylschwefelsäure (11,5 % N2O3) zugetropft. Anschliessend liess man 4 Std. bei 0 - 5 C rühren. 22,4 Teile N-Cyanethyl-N-butylanilin wurden gelöst in 40 Volumenteilen 30 %iger Salzsäure zu einer Mischung von 500 Teilen Wasser, 500. Teilen Eis und 1,2 Teilen eines Fettalkolethoxylats gegeben. Man liess langsam die Diazolösung zulaufen. Nach beendeter Kupplung wurde die erhaltene Farbstoffsuspension auf 40 C erwärmt, filtriert, der Filterkuchen mit Wasser neutral gewaschen und bei 60 C i. Vak. getrocknet. Es wurden 44 Teile des Farbstoffs der Formel EMI5.1 erhalten, der Polyester in klaren roten Nuancen mit sehr guten Echtheiten färbt. Beispiel 2 23,1 Teile 5-Amino-4-cyan-3-(4-methoxyphenyl)-isothiazol wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung liess man zu einer Mischung aus 20,6 Teilen N-Cyanethyl-N-ethyl-m-toluidin, 40 Volumenteilen 30 %iger Salzsäure, 500 Teilen Wasser, 500 Teilen Eis und 1,2 Teilen eines Fettalkoholethoxylats zufliessen. Nach Beendigung der Kupplung wurde die erhaltene Farbstoffsuspension auf 40 C erwärmt, filtriert, der Filterkuchen mit Wasser neutral gewaschen und bei 60 "C i. Vak. getrocknet. Man erhielt 38,6 Teile des Farbstoffs der Formel EMI5.2 der Polyester in rotvioletten Nuancen mit sehr guten Echtheiten färbt. Beispiel 3 23,6 Teile 5-Amino-4-cyan-3- ( 4-chlorphenyl)-isothiazol wurden in eine Mischung aus 300 Teilen Eisessig/Propionsäure (3 : 1) und 70 Teilen 85 %iger Schwefelsäure eingetragen. Bei O - 5 "G wurden 32 Teile Nitrosylschwefelsäure (11,5 % N O 23 zugetropft. Anschliessend liess man 4 Stunden bei 0 - 5 0C rühren. 20,8 Teile N-n-Butyl-N-cyanethylanilin wurden gelöst in 40 Volumenteilen 30 %iger Salzsäure zu einer Mischung von 500 Teilen Wasser, 500 Teilen Eis und 1,2 Teilen eines Fettalkoholethoxylats gegeben. Man liess langsam die Diazolösung zulaufen. Nach Ende der Kupplung wurde die erhaltene Farbstoffsuspension auf 60 "C erwärmt, filtriert, der Filterkuchen mit Wasser neutral gewaschen und bei 60 C im Vakuum getrocknet. Es wurden 44 Teile des Farbstoffs der Formel EMI6.1 erhalten, der Polyester in brillanten blaustichigen Rottönen mit hervorragenden Echtheiten färbt. Analog wurden-auch die in der folgenden Tabelle durch Diazound Kupplungskomponenten gekennzeichneten Farbstoffe erhalten. D-N=N-K EMI7.1 <tb> <SEP> 1 <tb> Bsp. <SEP> D <SEP> K <SEP> Farbton <SEP> auf <tb> Nr. <SEP> Polyester <tb> <SEP> Cm3 <SEP> 0 <tb> <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> zu <SEP> o <SEP> No <SEP> C2H5 <SEP> rot <tb> <SEP> rot <tb> <SEP> S <SEP> n <SEP> C2 <SEP> 4 <SEP> gss <SEP> 3 <SEP> rot <tb> <SEP> C,H,OCCH3 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 1 <SEP> 0 <tb> <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> N <SEP> rotviolett <tb> <SEP> H <SEP> \CH <SEP> OCCH <tb> <SEP> 411 <SEP> 3 <tb> <SEP> C113 <SEP> 0 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> II <tb> <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> -L <SEP> C2H4OCCH3 <SEP> rot <tb> <SEP> - <SEP> rot <SEP> C2H4OC11CH3 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> II <tb> <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> / <SEP> N <SEP> C2H4OCCH3 <SEP> rotviolett <tb> <SEP> CH <SEP> O <SEP> C2H40CCH3 <tb> <SEP> 3 <SEP> 0 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> II <tb> <SEP> 9 <SEP> 4 <SEP> N$cC2H4O$3 <SEP> rot <tb> <SEP> Cl <SEP> 24113 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 10 <SEP> US <SEP> e <SEP> CH2 <SEP> C2H4 CCH3 <SEP> rot <tb> <SEP> C2H40C11CH3 <tb> <SEP> 0 <tb> D-N=N-K EMI8.1 <tb> Bsp. <SEP> D <SEP> K <SEP> Farbton <SEP> auf <tb> Nr. <SEP> Polyester <tb> <SEP> C2H50 <tb> <SEP> CH3O <SEP> blaust0ichi <tb> <SEP> C2H4COCB3 <SEP> C2H4COCH3 <tb> <SEP> rot <SEP> 0 <SEP> blaustichig <tb> 12 <SEP> N <SEP> II <SEP> o <SEP> / <SEP> rot <tb> <SEP> C2H4OCCH3 <tb> N <SEP> cl <SEP> / <SEP> CH2 <tb> 13 <SEP> fl <SEP> C2H4CN <SEP> rot <tb> 14 <SEP> . <SEP> 9 <SEP> II <SEP> violett <tb> <SEP> NHCOCH3 <tb> <SEP> 3 <SEP> C2H4 <tb> 15 <SEP> n <SEP> C <SEP> 2H4CN <SEP> rot <tb> 16 <SEP> H5C2 <SEP> > <SEP> C2E4CN <SEP> rot <tb> C2H4CN <tb> <SEP> cl <tb> <SEP> 17 <SEP> %1CN <SEP> CN <SEP> e <SEP> nu <SEP> C2H5 <SEP> rot <tb> <SEP> rot <SEP> C2H4CN <tb> 18 <SEP> N$CCf5CN <SEP> rotviolett <tb> <SEP> CH3 <tb> D-N=N-K EMI9.1 <tb> <SEP> I <SEP> 1 <tb> Bsp. <SEP> D <SEP> K <SEP> Farbton <SEP> auf <tb> Nr. <SEP> Polyester <tb> <SEP> C1 <tb> 19 <SEP> XCN <SEP> /CNC2H4CN <SEP> blaustichig <tb> <SEP> N±51 <SEP> OH3 <SEP> C2H4OOIOH3 <SEP> rot <tb> <SEP> J <SEP> 0 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> II <tb> 20 <SEP> .. <SEP> e <SEP> z <SEP> C2H40CCH3 <SEP> rot <tb> <SEP> \1/ <SEP> OCCH <tb> <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 3 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 21 <SEP> C2H4CN <tb> 21 <SEP> 1I <SEP> rot <tb> <SEP> z <SEP> C2H40µCCH3 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> II <tb> 22 <SEP> . <SEP> X <SEP> / <SEP> C2z4 CCH3 <SEP> rotviolett <tb> <SEP> oH3O2H4O{!CH3 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> II <tb> 23 <SEP> ,l <SEP> g <SEP> z <SEP> C2H4OOCH3 <SEP> rot <tb> <SEP> N0 <SEP> H <SEP> OCCH <tb> <SEP> Cl <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> j <SEP> 3 <tb> <SEP> 0 <tb> 24 <SEP> l <SEP> + <SEP> fl <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> blaustichig <tb> 24 <SEP> 1( <SEP> N <tb> <SEP> 2 <SEP> CH2-COOCH3 <SEP> 3 <SEP> rot <tb> <SEP> CH <tb> 25 <SEP> &num; <SEP> - <SEP> o <SEP> CH24 <SEP> rot <tb> <SEP> 1. <SEP> 4 <SEP> II <SEP> 3 <tb> <SEP> 0 <tb> D-N=N-K EMI10.1 <tb> Bsp. <SEP> D <SEP> K <SEP> Farbton <SEP> auf <tb> Nr. <SEP> Polyester <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> C2H50 <tb> 26 <SEP> %ICN <SEP> IN <SEP> II <SEP> blaustichig <tb> <SEP> :4COCH3 <SEP> rot <tb> <SEP> Ni! 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Claims: Patentansprüche 1. Verbindungen der allgemeinen Formel I EMI15.1 in der R Fluor, Chlor, Brom, Cyan, C - bis C -Alkyl oder C - bis 1 4 C -Alkoxy und 4 K ein Rest der Formel EMI15.2 sind, wobei RÚ C - bis C -Alkyl, durch Cyan, Hydroxy, Alkanoyloxy, Aroyl 1 4 oxy, C - bis C -Alkoxycarbonyl, C - bis C -Alkoxy oder 1 8 1 4' Phenoxy -substituiertes C - oder C -Alkyl, Benzyl oder 2 2 Phenylethyl, 1 R Wasserstoff oder ein Rest R Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Acylamino, 4 R Wasserstoff, Chlor, Methyl oder C - bis C -Alkoxy und 5 1 4 R Wasserstoff, C1- bis C7-Alkyl, gegebenenfalls substituier- tes Phenyl oder Heteroaryl sind. 2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel EMI16.1 in der B Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy, BÚ C2H4CN, C2H4OH, C2H4OCOCH3, C2H4COOCH3 Bê C1- bis C4-Alkyl und B Wasserstoff oder Methyl sind. 3. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 zum Färben von textilen Fasern.

Inventors: BERGMANN, UDO, DR., DIX, JOHANNES PETER, DR., HANSEN, GUNTER, DR., SCHEFCZIK, ERNST, DR., Hansen, Günter, Dr.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C09B29
IPC codes: C09B29