THERMOPLASTIC COMPOSITION FOR THE MANUFACTURE OF MOULDED PRODUCTS, AND PROCESS FOR THE MANUFACTURE THEREOF

Abstract: 1. Composite material having thermoplastic characteristics adapted for the manufacture by moulding of different objects, characterized by the following composition expressed in weight percent : polypropylène 40 to 80 % glass beads 5 to 40 % polyvinylic alcohol (EVAL) 5 to 60 % and in that the glass beads have a particle size comprised between 1 and 10 mu m.

Description: Matériau composite thermoplastique pour la prXparation d'articles moulEs, notamment par injection, et Un procédé de mise en oeuvre. La présente invention concerne une composition de matériau composite présentant des caractéristiques thermoplastiques permettant la fabrication d'articles par moulage, le matériau étant amené par effet thermique à un état physique malléable permettant sa conformation selon les formes voulues et en utilisant les techniques de thermoformage, injection, extrusion soufflage et généralement les techniques de conformation de matériaux thermoplastiques pour les amener à la forme appropriée. On connait diverses compositions à base de matériaux polymérisés présentant des propriétés thermoplastiques et présentées sous forme de granulés; ces granulés peuvent être mis en place dans une boudineuse à vis d'Archimbde dont la mise en rotation, s'accompagnant d'une élévation thermique du matériau, amène ce dernier à l'état physique approprié permettant, soit par extrusion, soit par injection dans un moule, la mise en forme de doses successives de matières qui par refroidissement permettent d'obtenir les objets de dimensions et formes voulues. Les matériaux utilisés pour leurs propriétés thermoplastiques présentent chacun des avantages et des inconvénients spécifiques. La présente invention vise une composition synergétique présentant des caractéristiques nouvelles et remarquables pour la réalisation d'objets divers de formes complexes notamment d'objets réalisés par injection et comportant une surface de faible épaisseur, présentant par ailleurs une conformation leur permettant de jouer le rôle de conteneurs pour des usages appropries. Le matériau selon l'invention présente des caractéristiques globales et la somme d'un certain nombre de particularités qui, jusqu'à présent, n'avaient pu être reunies ou réalisées avec l'efficacité souhaitée. Selon une première caractéristique, l'invention concerne un matériau composite de caractéristiques thermoplastiques propre à la fabrication par moulage d'objets divers et ce matériau est caractérisé par la composition suivante exprimée en pourcentage pondéral - polypropylène 40 à 80 % - billes de verre 5 à 40 % - alcool polyvinylique (EVAL) 5 à 60 % Plus spécialement et de façon avantageuse, le matériau composite selon l'invention, répond à la composition pondérale suivante - polypropylene entre 50 et 60 % et de préférence 55 % - billes de verre de 5 à 15% et de préférence 11 % - alcool polyvinylique de 25 à 40 % et de préférence 33 % Selon encore une caractéristique plus particulière les billes de verre utilisées dans la composition du matériau composite de l'invention présentent une granulométrie de nature micrométrique. Plus particulièrement les billes de verre ont une dimension granulométrique comprise entre 1 et 10 microns. L'invention concerne également un procédé de préparation du matériau composite ci-dessus et caractérisé en ce que l'on forme un mélange de 40 à 80 % de polypropylène et de 20 à 40 % de billes de verre présentant une granulométrie comprise entre 1 et 10 microns et ce mélange est traité dans une boudineuse de type connu et extrudé pour être mis en granulés de mélange polypropylène/ billes de verre, ces granules étant à leur tour remélangés avec des granulés de polypropylène pur et des granules d'alcool polyvinylique selon les pourcentages indiqués précédemment. De préférence, dans le cadre du procédé ci-dessus, les granulés de mélange polypropylèpe/billes de verre sont préparés à partir d'une proportion pondérale de deux parts de polypropylène et d'une part de billes de verre. L'invention concerne ainsi également un matériau complexe de propriétés thermoplastiques pour la préparation d'articles obtenus par moulage et correspondant à la définition suivante - un tiers de granulés de polypropylène pur - un tiers de granulés d'un mélange comportant 66 % de polypropylène et 33 % de billes de verre de granulométrie comprise entre 1 et 10 microns - un tiers de granulés d'alcool polyvinylique. L'invention concerne encore un procédé de préparation d'articles moulés et caractérisés en ce que l'on moule par injection l'article à partir d'un matériau composite correspondant aux caractéristiques ci-dessus. L'invention concerne enfin les articles moulés obtenus par injection à partir du matériau selon les caractéristiques précédemment définies. Le matériau mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention présente une grande inertie thermique qui lui permet notamment une bonne tenue aux conditions de température extrêmes allant jusqu'à 1600C. Ces propriétés sont alliées de façon nouvelle à des caractéristiques physiques d'étanchéité aux gaz, et notamment à la vapeur d'eau. Dans ces conditions, le matériau selon l'invention, peut être avantageusement utilisé pour la réalisation de conteneurs destinés à subir des conditions thermiques sévères, par exemple des conteneurs permettant des traitements thermiques de pasteurisation, voire de stéri- libation. Ces propriétés proviennent du mélange synergétique des caractéristiques des différents éléments intervenant dans la combinaison nouvelle qui, par ailleurs, présente une homogénéité physique remarquable lui permettant d'assurer une bonne résistance physique aux chocs. Les produits obtenus par la mise en oeuvre du matériau selon l'invention, peuvent être ainsi réalisés par les techniques de mises en forme classiques de matériaux thermoplastiques, notamment dans des machines d'injection utilisant des moules de formes appropriées et dans les conditions identiques à celles utilisées pour les matériaux thermoplastiques conventionnels. On obtient ainsi grâce à l'utilisation des techniques courantes, des produits fabriqués en série et de faible prix de revient. Le matériau composite étant homogène peut être recyclé à l'intérieur de la phase de fabrication avec récupération des chutes, ce qui permet un abaissement du coût de fabrication et par conséquent du prix de revient. L'homog4néité du produit lui permet également d'éviter les problèmes liés à la liaison des éléments coextrudés par exemple sous forme de feuilles complexes. Le matériau utilisé dans le cadre de l'invention peut encore recevoir, dans les conditions classiques, les techniques de décoration, entre autre par impression superfi- cielle après reftoidissement, ou par surmoulage lors de l'injection d'un décor pré-imprimé. Le matériau selon l'invention, grace à ses propriétés nouvelles et originales de résistance aux températures, permet donc de réaliser des emballages et conteneurs à compatibilité alimentaire et aptes à recevoir des produits en conserve ou ayant la nature de semi-conserves. La tenue du produit dans le temps lui permet en effet de supporter un cycle de péremption dépassant largement une année. Les conteneurs réalisés à partir du matériau selon l'invention pourront etre refermés par des opercules en matériau identique à celui du conteneur, selon les techniques courantes ,ou être refermés par une feuille d'aluminium pourvue sur une face d'une laque convenablement choisie pour sa compatibilité avec le matériau de l'invention, afin de permettre le scellement de ladite feuille d'aluminium sur les bords du conteneur, tout en assurant une bonoe pelabilité. Dans le domaine médical l'invention sera également utilisée de façon remarquablement avantageuse pour la réalisation de seringues aptes à remplacer des seringues en verre qui doivent être stérilisées, ou qui sont préremplies avec un médicament et donc doivent être étanches aux gaz. On a décrit ci-après un exemple de mise en oeuvre de l'invention pour la réalisation d'une seringue stérilisable et pouvant également être pré-remplie. On a préparé dans un premier temps un premier jeu de granulés de mélange ou "compound" à partir d'un pourcentage pondéral de 30 % de billes de verre, de granulométrie comprise entre 2 et 5 microns et 70 8 de granulés de polypropylène. Ce mélange a été introduit dans une boudineuse et extrudé sous forme de joncs puis sectionné transversalement par les techniques habituelles, pour obtenir des granulés d'un "compound" dont la composition répond à la composition du mélange initial, à savoir 30 % de billes de verre et 70 8 de polypropylène. Ces granulés de mélange ont été utilisés pour réaliser la composition finale dans les conditions suivantes. On a utilisé une part de granules du mélange précédent, une part de granulés de polypropylène pur et une part de granulés d'alcool polyvinylique. Les trois parts ont été, après homogénéisation, introduites dans une machine à injection de type connu apte a injecter dans un moule de forme appropriée le matériau composite thermoplastique précédemment défini. On obtient ainsi, en utilisant une machine d'injection et un moule conventionnel et approprié, des seringues présentant des propriétés remarquables à l'usage. Les seringues sont incassables tout en présentant la rigidité et la résistance mécanique nécessaires. Ces seringues produites par grande série, en grande quantité, peuvent être d'un prix de revient particulièrement faible et avantageux. Et surtout les seringues ainsi réalisées pouvant supporter une élévation thermique dépassant 1400C , sont donc susceptibles d'être soumises à stérilisation dans l'eau bouillante et présentent une bonne étanchéité à l'oxygène. On peut réaliser dans les mêmes conditions des récipients et conteneurs de dimensions variant entre quelques centilitres et un litre ou plus et aptes à contenir des produits alimentaires de conservation étendue sur plusieurs mois. Les essais et expérimentations auxquels il a été procédé par la société demanderesse ont permis de vérifier les caractéristiques du produit ainsi réalisé en ce qui concerne sa tenue à la stérilisation, sa perméabilité à l'oxygène et son comportement dans des conditions thermiques sévères. On a soumis ainsi pour essais à la tenue a stérilisation un lot de boîtes cylindriques en matière plastique injectée réalisées à partir du matériau selon l'invention. L'essai de tenue à la stérilisation a été réalisé de la façon suivante a - température 1300+ 10C sans humidité durée : 3h. b - température 1250C + 1 dans la vapeur d'eau saturante durée : 3h. On a observé les éventuelles déformations par mesure de différentes cotes avant et après stérilisation (mesures au pied à coulisse au 5/100). Essai effectué sur deux boites par type d'essai. On a relevé les mesures par boite sur les côtés relevés au niveau de deux diamètres perpendiculaires, respectivement - diamètre hors tout supérieur - diamètre extérieur du fond - hauteur hors tout. Le résultat des mesures est repris sur les tableaux 1 et 2 annexés. On a également procédé à des essais de perméabilité à l'oxygène sur la base d'éprouvettes réalisées sous forme de barquettes en matière thermoplastique conformes aux caractéristiques de l'invention. La mesure de la perméabilité des récipients a été faite à l'aide d'un appareil OXTRAN 100 selon la méthode suivante Le récipient est collé sur une plaque métallique à l'aide d'une résine époxyde. Cette plaque métallique est connec tée à l'appareil par deux tuyauteries. Ces dernières permettent le balayage de l'intérieur du récipient par un gaz vecteur (azote) et l'appareil mesure la pollution du gaz vecteur par l'oxygène de l'air extérieur ayant migré à travers le corps du récipient. Les conditions particulières de l'essai étaient les suivantes - Essai dans l'air ambiant : 21% d'oxygène - Température : 200C - Nombre d'échantillons essayés :3 barquettes selon l'invention 3 barquettes témoin Les résultats sont les suivants - barquettes de l'invention l-de l'ordre de 0,001 2-de l'ordre de 0,002 3-0,020 - barquettes témoin 1- 0,030 2- 0,030 3- 0,032 On a enfin procédé à un examen de l'inertie d'un conte neur réalisé à partir du matériau selon l'invention et devant entrer en contact avec les aliments afin d'étudier son comportement dans des conditions thermiques sévères. L'essai a été conduit pendant 1 heure à 1000 respectivement dans de l'eau distillée et de l'huile de tournesol et a permis de constater l'inertie des récipients pour recevoir des aliments versés chauds, tout comme pour subir les phases thermiques liées à la pasteurisation ou la stérilisation des aliments. Les essais ont conduit aux observations suivantes: Essais :1 heure à 1000C dans EMI10.1 <tb> eau <SEP> distillée <SEP> Huile <SEP> de <tb> <SEP> tournesol <SEP> <tb> Observations sul le éprouvettes: Aucune modification apparente Observations sur le milieu : Limpide,SANS goût ni odeur Migration glollle en mg/dm2 EMI10.2 <tb> 0,9 <SEP> | <SEP> 9,6 <tb> TABLEAU N 1 EMI11.1 <tb> <SEP> Essai <SEP> Avant <SEP> Après <tb> 130 C <SEP> boîte <SEP> 1 <SEP> # <SEP> <SEP> sup <SEP> 91,0 <SEP> mm <SEP> 90,3 <SEP> mm <tb> sec <tb> <SEP> 91,1 <SEP> 90,0 <tb> <SEP> # <SEP> <SEP> inf <SEP> 84,3 <SEP> 83,3 <tb> <SEP> 84,2 <SEP> 83,2 <tb> <SEP> : <SEP> h <SEP> : <SEP> 39,11 <SEP> : <SEP> <SEP> 38,85 <tb> <SEP> 39,0 <SEP> 38,7 <tb> <SEP> boîte <SEP> 2 <SEP> # <SEP> <SEP> sup <SEP> 91,0 <SEP> 90,0 <tb> <SEP> : <SEP> : <SEP> 91,1 <SEP> : <SEP> <SEP> 90,3 <tb> <SEP> : <SEP> # <SEP> <SEP> inf <SEP> : <SEP> 84 <SEP> : <SEP> <SEP> 83,65 <tb> <SEP> : <SEP> : <SEP> 84,3 <SEP> : <SEP> 83,7 <tb> <SEP> : <SEP> h <SEP> : <SEP> 39 <SEP> : <SEP> <SEP> 38,7 <tb> <SEP> : <SEP> : <SEP> 39 <SEP> : <SEP> 38,7 <tb> TABLEAU N 2 EMI12.1 <tb> Essai <SEP> Avant <SEP> Après <tb> 125 C <SEP> boîte <SEP> 1 <SEP> # <SEP> <SEP> sup <SEP> 90,4 <SEP> 89,5 <tb> <SEP> humide <tb> <SEP> 91,0 <SEP> 89,4 <tb> # <SEP> <SEP> inf <SEP> 84,3 <SEP> 83,4 <tb> <SEP> 83,8 <SEP> 83,1 <tb> h <SEP> 39,0 <SEP> 38,65 <tb> 39,0 <SEP> 38,6 <tb> boîte <SEP> 2 <SEP> # <SEP> <SEP> sup <SEP> 90,9 <SEP> 90,6 <tb> 90,8 <SEP> 89,1 <tb> # <SEP> <SEP> inf <SEP> 84,0 <SEP> 83,5 <tb> 84,2 <SEP> 83,5 <tb> h <SEP> 38,9 <SEP> 38,5 <tb> 39,0 <SEP> 38,8 <tb>

Claims: REVENDICATIONS 1 - Matériau composite de caractéristiques thermoplastiques, propre à la fabrication par moulage d'objets divers, caractérisé par la composition suivante exprimée en pourcentage pondéral : - polypropylène 40 à 80% - billes de verre 5 à 40% - alcool polyvinylique 5 à 60% 2 - Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la composition pondérale suivante - polypropylène entre 50 et 60% et de préférence 55% - billes de verre de 5 à 15% et de préférence 11% - alcool polyvinylique de 25 à 40% et de préférence 338 3 - Matériau composite selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les billes de verre utilisées dans sa composition présentent une granulométrie de nature micrométrique. 4 - Matériau composite selon la revendication 3, caractérisé en ce que les billes de verre ont une dimension granulométrique comprise entre 1 et 10 microns. 5 - Procédé de préparation du matériau composite selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on forme un mélange de 40 à 80% de polypropylène et de 20 à 408 de billes de verre présentant une granulométrie comprise entre 1 et 10 microns et ce mélange est traité dans une boudineuse de type connu et extrudé pour être mis en granulés de mélange polypropylène/billes de verre, ces granulés étant à leur tour remélangés avec des granulés de polypropylène pur et des granulés d'alcool polyvinylique selon les pourcentages conformes à l'une des revendications 1 à 4 ci-dessus. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les granulés de mélange propylène/billes de verre sont préparés à partir d'une proportion pondérale de deux parts de polypropylène et d'une part de billes de verre. 7 - Matériau complexe de propriétés thermoplastiques selon l'une des revendications 1 à 4 ci-dessus et destiné à la préparation d'articles obtenus par moulage et caractérisé par la composition suivante - un tiers de granulés de polypropylène pur - un tiers de granulés d'un mélange comportant 66% de polypropylène et 33% de billes de verre de granulo métrie comprise entre 1 et 10 microns - un tiers de granulés d'alcool polyvinylique. 8 - Procédé de préparation d'articles moulés et caractérisé en ce que l'on moule par injection l'article à partir d'un matériau composite correspondant aux caractéristiques définies dans l'une des revendications 1,2,3,4 ou 7 ci-dessus. 9 - Articles moulés obtenus par injection à partir du matériau conforme à l'une des revendications 1,2,3,4,7 ci-dessus. 10 - Articles moulés obtenus par injection en utilisant le procédé selon l'une des revendications 5,6 ou 8 ci-dessus.

Inventors: LECONTE, CHRISTIAN
Applicants: DROMIGNY, PIERRE
Application year: 1984
Main classification: C08L23
IPC codes: C08L23, C08K7, C08L29