PROCESS FOR THE PRODUCTION OF RESIST PRINTS

Abstract: 1. A process for preparing resist effects on a differently colored background of textile sheet-like structures containing or consisting of cellulosic fiber materials, using reactive dyestuffs underneath azo developing dyestuffs, wherein to the textile material, after it has been bottomed beforehand, by printing or padding, with a phenolic or enolic coupling component or an alkali metal salt thereof, an aqueous preprint paste which contains one or more reactive dyestuffs and a resist agent preventing the formation of an insoluble azo dyestuff is printed in the desired pattern, and this first print with the resist paste is then, wet-on-wet and with overlap, overprinted with one or more aqueous acidified print pastes containing one or more stabilized diazonium salts, or overpadded all over the full blotch with aqueous acidified diazonium salt solutions, whereupon, after the fabric thus treated has been dried, the applied reactive dyestuffs are fixed in an alkaline medium without exposing the print to a prolonged thermal action, and the textile material thus patterned is washed out to remove soluble components as well as residues or unfixed dyestuffs, characterized in that the preprint paste contains as resist agent substances which give off sulfite or hydrogensulfite ions in an aqueous medium and has been adjusted to acidic conditions, that further an excess of acid being present in the preparations containing diazonium salts so that the acidity at the overlapping parts is retained even in the course of the drying period, and that, to fix the reactive dyestuffs, the printed product is overpadded at room temperature with an alkalified concentrated electrolyte or an alkaline waterglass solution and is then left to stand at room temperature for at least 10 minutes.

Description: Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken Zur Erzeugung von Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter Eatwicklungsfarbstoffen, die eventuell auch in Nischung mit Phthalo- cyanin-Vorkondensaten (Ingrain-Typen) auf Cellulosefasern erzeugt und fixiert werden, war man lange Zeit auf das Verfahren gemäss der DE-PS 20 46 410 angewiesen. Als Reservierungsnittel für diese bekannte Arbeitsweise wurden in erster Linie gegebenenfalls sulfocsruppenhaltige Phenol Formaldehyd-Rondensationsprodukte in Betracht gezogen. Ein anderes Verfahren zur Musterung auf der gleichen Grundlage ist in der DE-OS 31 11 966 beschrieben. Es besteht darin, dass man die mit einer Supplungskomponente grundierte Warenbahn mit einer alkalischen Paste bedruckt, welche neben Reaktivfarbstoff noch ein die Bildung von zoarb- stoffen verhinderndes Reservierungsmittel auf Aminbasis, insbesondere spezielle Pyrazolon-Derivate, aufweist, und auf diesen Vordruck sodann Diazoniumsalze enthaltende Zubereitungen mustergemss aufbringt1 worauf die Fixierung der Reaktivfarbstoffe auf konventionelle Weise herbeigeführt wird. Beide zuvor erläuterten Möglichkeiten zur Dessinierung nach der Reservetechnik zeigen indessen beachtliche Ein schränkungen, die ihre Anendbarkeit in der Preis problematisch erscheinen lassen: a) Da die Reservewirkung der Pheno l-Forma ldehyd-Konden- sationsprodukte gemäss der Dt-PS 20 46 410 von mechan ischer Art ist, sind zur Erzeugung einwandfreier Reserven grössere Mengen dieses Reserierungsmittels bis zu 400 g/kg Reservedruckpaste erforderlich. Solche hohen Mengen an Reservierungsmittel bereiten jedoch beiln Druck in- folge Verkrustung und Verstofuncg der Schablollen erhel- liche Schwierigkeiten. Auch ist bei grossflächigen Druck motiven die Reservierung durch Risse in der Reserve fläche mangelhaft. b) Das Verfahren gemäss der DE-OS 31 11 966 hat wiederum den Nachteil, dass die Reaktionsprodukte des Reservierungs mittels mit den Diazoniumsalzen, welche sich zwangs läufig einstellen, nur durch einen aufwendigen Waschvor gang aus dem Gewebe entfernt werden können. Ferner ver schlechtert das in der reaktivfarbstoffhaltigen Druck paste anwesende Alkali die Haltbarkeit der hochreaktiven Reaktivfarbstoffe sehr. In Fortführung der Anstrengungen zur Behebung der eingangs dargelegten Probleme, Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter Entwicklungsfarbstoffen auf ausschliesslich oder vorwiegend aus Cellulosefasern bestehendem Textilgut zu erzielen, wurde nun überraschenderweise gefunden, dass sich die vorstehend unter a) und b) ausgewiesenen Nacnteile vermeiden lassen, wenn man im Zuge der bekannten Massnahmen zum Erzeugen derartiger Musterungen nach der Reservetechnik Reservedruckfarben einsetzt, welche acide sind sowie als Reservierungsmittel Verbindungen der schwefligen Säure enthalten. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Her Stellung von Reserveeffekten auf anders farbigem Untergrund von textilen Flächengebilden, insbesondere Geweben oder Gewirken, enthaltend oder bestehend aus cellulosischen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen unter Azo-Ent wicklungsfarbstoffen, wobei das mit einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente oder einem Alkalisalz davon bedruckte oder gepflatschte Textilgut mit einer wässrigen Piste, welche einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe und ein die Bildung eines unlöslichen Azofarbstoffes verhinderndes Reservierungsmittel enthält, in dem gewünschten Muster bedruckt und diesen Vordruck anschliessend nass-in-nass mit einer oder mehreren wässrigen, sauer gestellten, ein oder mehrere stabilisierte Diazoniumsalze enthaltende Druckpasten unter Uberlappung überdruckt oder mit wässrigen, sauer gestellten Diazoniumsalz-Lösuncgen flächendeckend überpflascht oder überklotzt wird, worauf man die aufgebrachten Reaktivfarbstoffe nach dem Trocknen der so behandelten Ware ohne langzeitige thermische Einwirkung im alkalischen Milieu fixiert und das in dieser Weise gemusterte Textilgut durch Auswaschen von löslichen Bestandteilen sowie Rückständen von nicht fixierten Farbstoffen befreit, dadurch gekennzeichnet, dass die Vordruckpaste als Reservierungsmittel im wässrigen Medium Sulfitbzw. Hydrogensulfit-Ionen abgebende Substanzen aufweist und auf saure Bedingungen eingestellt ist, dass in den diazoniumsalzhaltigen Zubereitungen ein Säureüberschuss vorhanden ist, damit die Acidität an den Überfallstellen auch beim Trocknungsvorgang erhalten bleibt, und dass man zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe das Drucker zeugnis mit alkalisch gestellter, konzentrierter Elektrolyt- oder mit Wasserglas-Lösung bei Raumtemperatur klotzt oder beim pflascht und sodann während einer Zeitspanne von mindestens 10 Minuten bei Raumtemperatur verweilen lässt. Das Grundkonzept für die Realisierung des beanspruchten Verfahrens beruht darauf, dass man von der Resistenz der Reaktivfarbstoffe gegenüber Sulfit- bzw. Hydrogensulfit Ionen bei sauren pH-Werten nutzbringend praktischen Gebrauch macht, sfährenddessen solche Ionen liefernde Schwefelverbindungen unter den gleichen Bedingungen mit den Diazoniumsalzen reagieren und so das Entstehen von Azofarbstoffen verhindern. Für die Sulfitreserven ist die Bildung eines Diazosulfonats charakteristisch, w-lches unter den erfindurgsgerrssen. Fixierbdir.ungen nicht kupplusfähig ist. Nun ist aber der Einsatz von Sulfit- bzw. ilydrogensulfit als Reservierungsmittel unter Azofärbungen nicht mehr neu. Im Gegensatz zur vorliegenden Erfindung verwenden die aus der Literatur bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise in 11Die neuesten Fortschritte in der Anwendung der Farb stoffe erster Band, 3 Auflage 1951, auf Seite 609 von Louis Diserens beschrieben werden, hierzu alkalisch gestellte Alkalisulfite als Reservierungsmittel. In derartigen alkalischen, alkalisulfithaltigen Reservedruckpasten würden sich die zur Illumination der reservierten Stellen benötigten Reaktivfarbstoffe allerdings innerhalb kürzester Zeit mit den Sulfit-Ionen umsetzen und dadurch inaktiviert werden, d.h. sie stehen fortan infolge Blockierung der Reaktivgruppe für eine weitere Reaktion mit der Cellulose nicht mehr zur Verfügung, auch nicht in Anwesenheit von Alkalien. Am schnellsten reagieren in dieser Hinsicht die Sulfit-Ionen in alkalischen Medium mit den hochreaktiven Farbstoffen vom Sulfatoethylsulfon-Typ. Reaktivfarbstoffe mit anderem Chemismus werden durch diese Schwefelverbindungen in ihrer Reaktionsfähigkeit kaum oder doch nur sehr langsam beeinträchtigt. Auf diesem Prinzip der unterschiedlichen Empfindlichkeit verschiedener Reaktivfarbstoff-Systeme angesichts von Sulfitverbindungen baut dann auch das Buntreserveverfahren mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen gemäss der DE-PS 23 26 522 auf. Eingedenk dieses Verhaltens von Reaktivfarbstoffen gegenüber schwefliger Säure, deren Anhydride und Salze war es überraschend, dass man nach vorliegender Erfindung unter sauren Bedingungen die gleichen Sulfatoethylsulfon Farbstoffe zur Illumination der reservierten Stellen verwenden kann. Unter dem soeben erläuterten Gesichtspunkt weisen die erfindungsgemässen Sulfit- bzw. hydrogensulfit-lonen enthaltendn Reservedruckpasten pH-Werte auf, die zwischen 2,5 und unterhalb von 7, vorzugsweise zwischen 4 und 6,5 liegen. Innerhalb dieses pHBereiches reagieren die Reak- tivfarbstoffe bei Raumtemperatur kaum mit Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen. Mit hilfe des neuen Verfahrens gelingt es, ansprechende Bunteffekte mit Reaktivfarbstoffen unter übergedruckten oder übergefärbten stabilisierten Diazoniumsalzen auf einem mit einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente präparierten Baumwollgewebe oder -gewirk zu erzielen. Weiss effekte können gleichzeitig erhalten werden, wenn man im Zuge desselben Dessinierungsvoraanges beispielsweise in einer der Reservepasten den zur Buntillumination erforderlichen Reaktivfarbstoff wegfallen lässt. Als cellulosehaltige Fasermaterialien kommen verfahrensgemäss insbesondere solche in Frage, die geringe Anteile an Synthesefasern, zumeist Polyesterfasern, im Gemisch mit Baumwolle enthalten, Ganz besonders bevorzugt sind Gewebe aus reiner Baumwolle für die erfindungsgemässe Musterungsmethode geeignet. Unter phenolischen Supplungskomponenten sind nach der vorliegenden Erfindung vor allem Naphthole und Hydroxycarbazole zu verstehen. Von den als brauchbar erkannten enolischen ;Supplungskomponenten seien als Beispiele N Acetoacetyl-, N-Benzoylacetyl- und N ,N -Terephthaloyl-bi 5- acetyl-Aminobenzolderivate erwähnt. Bei den für das beansprucllte Verfahren einsetzbaren Sulfitbzw. Hydrogensulfit-Ionen abgebenden Reservicrungsmitteln, welche die Bildung von unlöslichen Azofarbstoffen unterbinden, handelt es sich um Alkalihydrogensulfite, insbesonder Natriumhydrogensulfit (Natriumbisulfit), oder deren Anhydride wie z.B. Natriumdisulfit (Natriumpyrosulfits, oder um solche Verbindungen, die sich durch Sin- wirkung von Säuren oder Alkalien in Hydrogensulfit über fü}lren lassen wie Alkalihydrogensulfite in Kombination mit einem Aldehyd, zweckmässigerweise in Gestalt eines vorgefertigten Aldehyd-Alkalihydrogensulfit-Addukts. Die verfahrensgemäss benotigten Gewichtsmengen an Sulfitbzw. Hydrogensulfit-Ionen abgebenden Substanzen sind abhängig von der Farbtiefe der zu reservierenden Entwicklungsfarbstoffe und liegen zwischen 5 und 50 g pro 1000 g Reservedruckpaste. Da die hier als geeignet befundenen Chemikalien zumeist in Form ihrer Alkalisalze in den Handel gebracht werden, müssen bei der Berechnung der Gewichtsmenge zusätzlich noch die Gewichtsanteile der Kationen und des Kristallwassers berücksichtigt werden. In Rechnung gestellt werden zrruss fernerhin noch das Verhalten von Alkalihydrogensulfiten, bei Zusatz von Säure unter Schwefeldioxidentwicklung zu zerfallen sowie in diesem Zusammen- hang die Neigung des Schwefeldioxids, bei niedrigeren pH Werten und etwas höheren Temperaturen als Gas aus den wässrigen Alkalihydrogensulfitlösungen zu entweichen. Es ist deshalb empfehlenswert, den pH-Wert dieser Lösungen mit alkalisch wirkenden Substanzen, wie beispielsweise Natriumacetat oder Natrimuulfit, bis auf pH 5,5 bis 6,5 anzuheben. Reservedruckpasten, die solche Lösungen mit korrigiertem pH-Wert enthalten, sind bei Zizmertemperatur haltbar und geben kaum Schwefeldioxid frei. Als Reaktivfarbstoffe werden für das beanspruchte Verfahre solche in Betracht gezogen, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart saurebindender Mittel mit den Hydroxyl- gruppen der Cellulose unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt. Diese Reakrivfarbstoffe werden bei pH-Werten unterhalb 6,5 unter Zusatz von Sulfit- bzw. llydrogensulfit-Ionen ab gebenden Substanzen und Verdickungsrttittel zu Reservedruckpasten verrührt. Zur Verbesserung des Reserveeffektes können diesen Reservedruckpasten noch cyclische Carbonamide, wie beispielsweise t-Caprolactam, in Mengen bis zu 150 g, vorzugsweise 7C g/kg Druckpaste, zugesetzt werden. Darüber hinaus können in den Druckpasten fernerhin hydrotropische Hilfsmittel anwesend sein. Als Verdickungsmittel der reaktivfarbstoffhaltigen Reservedruckpasten kann man wegen des aciden Mediums erfindungsgemäss kein Alginat einsetzen, sondern nur Guar- oder Kern mehlderivate Für die Verwendung bei dem neuen Verfahren werden als stabilisierte Diazoniumsalze in den Uberdruckpasten bzw. tiberklotzflotten insbesondere die sogenannten Echtiärbe- salze aufgeführt. Diese stabilisierten Diazoniumsalze kommen entweder als wässrige Pasten unmittelbar zum Einsatz oder werden vcr der Kupplungsreaktion in wässrige Diazoniumsalz-Lösungen übergeführt, in denen die Diazokomponente schon in reaktionsbereiter Form zugegen ist. Die Überdruckpasten enthalten neben den handelsüblichen Diazoniumsali'.en noch Säuren oder saure Salze, zweckmässig im tiberschuss. Die Säuremenge in den diazoniumsalzhaltigen Zubereitungen darf erfindungsgemäss nicht zu knapp bemessen sein, damit die Acidität an den Überfallstellen auch beim Trocknen erhalten bleibt. Hauptsächlich bei leichtflüchtigen Säuren, wie Ameisen- oder Essigsäure, ist die Gefahr am grössten, dass sie in der Mansarde zu schnell verflüchtigen, als in der Lage zu sein, die Uberfallstellen während einer bestimmten Zeitspanne sauer halten zu könllen. Die Bewahrung eines ausreichend aciden Mediums an den tiberfallstellen für eine gewisse Zeit lang im Verlauf der Trocknungsphase in der Mansarde ist jedoch ein wesentliches Merkmal der vor liegenden Erfindung, weil dabei aus dem Reservierungs- mittel an den Uberfallstellen Schwefeldioxid freigemacht sowie ausgetrieben werden soll. Selbstverständlich kann dieses Ziel auch mit fixen organischen oder anorganischen Säuren von anderem Verhaltenstyp erreicht werden, wenn man durch Auswahl und Einsatzmenge derselben dafür Sorge trägt, dass als eine Folge der Trocknungsbehandlung keine Faserschädigung auftritt. Als Verdickungsmittel für die diazoniumsalzhaltigen Druckpasten werden vorzugsweise Kernmehlether verwendet. Zur erfindungsgemässen Erzeugung von bunten Reserveeffekten werden auf zunächst in bekannter Weise mit der phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente in Naphtholat- oder Enolat-Forn ganzflächig präpariertes oder durch Aufdruck einer entsprechenden Paste mustergemäss bedrucktes Cellulosegewebe, das man im Anschluss an diese Imprägnierung getrocknet hat, nach im Textildruck üblicher Technik sowie in den gewünschten Mustern wässrige Druckpasten aufgebracht, die das Reservierungsmittel und einen Reaktivfarbstoff oder das Reservierungsmittel und eine Mischung aus mehreren Reaktivfarbstoffen enthalten. Daraufhin erden die Diazoniumsalz-Zubereitungen für den Fond unter Uberlappung auf diesen Vordruck mit der Reservedruckpaste inustergemäss übergedruckt oder flächendeckend darüber gepflatscht bzw. geklotzt. Zwischen diesen beiden letzten Arbeitsvorgängen wird nach dem beanspruchten Verfahren keine Trocknungsoperation der Textilbahn vorgenommen. Erst nach dem Auftrag aller Farbstoff zubereitungen wird die so behandelte Ware zweckmässig in einer Mansarde bei Temperaturen bis zu 1GOtC getrocknet. Während dieses Trocknungsprozesses findet an den Uberfallstellen die Vertreibung des SciwefeI- dioxids aus der Reservedruckfarbe statt. Sodann wird zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe nach der sogenannten Zweiphasen-Technik die Druckware mit einer elektrolythaltigen alkalischen Flotte gemass DE-PS 1 469 722 und DE-PS g 619 492, die Natronlauge, Soda, Pottasche und Kochsalz ba. Gla:abe- salz enthält, oder mit Mischungen aus Wasserglas und Natronlauge aufweisenden Flotten geklotzt und anschliessend einem Luftgang von 10 bis 60 Minuten ausgesetzt. Die Fixierung der als Duntfarbstoff verwendeten Reaktiv- farbstoffe muss verfahrensgemäss ohne langzeltige thermische Einwirkung im alkalischen Medium vorgenommen werden, damit reine Buntvollreserven unter allen möglichen Kombinationen aus handelsüblichen enolischen oder phenolischen Kupp lungskomponenten und stabilisierten Diazoniumsalzen resultieren. Bei einer alkalischen Fixierung der Reaktivfarbstoffe unter thermischem Einfluss würden dagegen Buntvollreserven nur unter den Ko:nbinationen aus handelsüblichen stabilisierten Diazoniumsalzen mit hoher Kupplungsenergie und den oben bereits genannten Kupplungskomponenten gebildet werden. Unter den Lombinationen aus handelsüblichen stabilisierten Diazonlumsalzen mit geringer Kupplungsenergie und den oben bereits genannten Kupplungskomponenten erhält man bei einer alkalischen Fixierung der Reaktivfarbstoffe bei Temperaturen oberhalb 40 C bloss noch Halbbuntreserven. Die zuletzt genannten Kombinationen sind unter diesen Fixierbedingungen bei erhöhter Temperatur nicht mehr voll reservierbar. Da eine temperaturabhängige Reservewirkung schwer zu kontrollieren ist, schreibt das Verfahren gemäss vorliegender Erfindung bei Reserven unter den Blaukombinationen der EntwicklungsEarbstoffe lediglich eine Fixierung der Farbstoffe bei Raumtemperatur vor. Als Reaktivfarbstoffe, die verfahreisgemäss zur Colorierung der Buntreserven geeignet sind, kommen desl-lalb nur solche in Frage, die bei Raumtemperatur zwischen 100 und 400C, vorzugsweise zwischen 15 und 30"C unter der Einwirkung von Alkalien mit der Cellulose reagieren können. Hierzu gehören beispielsweise die Sulfatoethylsulfon-Farbstoffe und die daraus infolge Säureabgabe entstehenden Vinylsulfon-Derivate. Jedoch auch andere Reaktivfarbstoffe, die bei 150 bis 300C unter Abspaltung eines Substituenten nach dem Substitutionsmechanismus mit der Cellulose reagieren können, sind für eine Illumination der Reserven gemäss vorliegender Erfindung brauchbar. Zum Abschluss werden die nach dem beanspruchten Verfahren hergestellten Musterungen zwecks Entfernung von überschüssiger, nicht ausgekuppeiter Supplungskomponente einem Waschprozess unterworfen, wie üblich gespült sowie fertiggestellt Das erfindungsgemasse Druckverfahren eignet sich insbesondere für den Rouleauxdruck, Rotationsfilmdruck und Flachfilmdruck. Beispiel 1 Ein mit einer nach der Raltlösevorschrift hergestellten alkalischen Lösung von 10 - 20 g Azoic Coupling Component 2 (C.I.-Nr. 37 505) grundiertes sowie getrocknetes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkte oder Blattkonturen, bedruckt: 60 g des Farbstoffes Reactive Blue 19 (C.I.-Nr. 61 200) in handelsüblicher Pulverform, 100 g einer handelsüblichen, wässrigen Natriumbisulfit Lösung von 380 Bk, 70 g 6 -Caprolactam 600 g einer 10 %igen, wässrigen Guarmehlether-Verdickung und 170 g Wasser 1000 g Druckpaste mit einem pH-Wert von 4,5. Uber die vorgedruckte Reserve farbe wird mit einer zweiten Schablone eine grössere Fläche nass-in-nass übergedruckt. Die hierzu verwendete Uberdruckpaste enthält die unten angegebenen Komponenten 30 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo Component 5 (C.I.-Nr. 37 125), 500 g Wasser, 20 g Essigsäure (50 %ig) und 450 g einer 9 %igen, wässrigen Kernmehiether-Verdickung 1000 g Uberdruckpaste. Der inzwischen in der Mansarde getrocknete Druck wird nunmehr auf dem Foulard mit einer Flotte aus den nachstehenden Bestandteilen: 150 g Glaubersalz kalz 150 g Soda kalz., 60 g Pottasche und l50cm3Natronlauge von 380 Be, mit Wasser auffüllen auf 1000 cm3Fixierbad; bei Raumtemperatur imprägniert und durch Verweilen bei Raumtemperatur während 15 Minuten fixiert. Anschliessend wird die so behandelte Ware in kaltem Wasser gespült und in einem wässrigen Bade, das im Liter 1 - 3 g Soda oder 1 - 2 g Natronlauge von 380 Be enthält, zur Entfernung der überschüssigen Kupplungskomponente aus Fondgrundierung bei 600C nachbehandelt. Danach wird das Verfahrenserzeugnis mit Wasser kalt gespült und getrocknet. Man erhält brillante blaue Reserveeffekte unter einem roten, flächigen überdruck. Beispiel 2 Auf ein wie in Beispiel 1 grundiertes Baumwollgewebe werden nach dem Trocknen im Rotationsfilmdruck 1 weisses und 3 farbige Muster gedruckt. Für diesen Zweck werden die nachfolgend beschriebenen Druckfarben zubereitet: 35 g handelsübliches Natriumpyrosulfit, 65 g -Caprolactamr 600 g Verdickungsmittel auf Basis des Guarmehlderivates wie in Beispiel 1, und 300 g Wasser 1000 g Starruckreserve; Schablone 1: 50 g Verdickungsmittel auf Basis des Guarmehlderivates wie in Beispiel lt 900 g der oben definierten Stamradruekreserve, und 50 g Wasser 1000 g Druckpaste 1; Schablone 2: : 60 g des Farbstoffs Reactive Yellow 17 (C.I.-Nr. 18 852) in handelsüblicher Pulverform 900 g der oben definierten Stammdruckreserve, und 40 g Wasser 1000 g Druckpaste 2; Schablone 3: 60 g des Farbstoffes Reactive Red 22 (C.I.-Nr. 14 824) in handelsüblicher Pulverform, 900 g der oben definierten Stammdruckreserve, und 40 g Wasser 1000 g Druckpaste 3; Schablone 4: : 10 g des Farbstoffes Reactive Blue 19 (C.I.-Nr. 61 200) und 50 g des Farbstoffes Reactive Yellow 17 (C.I.-Nr. 18 852) beide in handelsüblicher Pulverform, 850 g der oben definierten Stammdruckreserve, 40 g Verdickungsmittel auf Basis des Guarehlderivates wie in Beispiel 1, und 50 g Wasser 1000 g Druckpaste 4; Auf diese vier vorgedruckten Reserve farben wird sodann nass-in-nass mit Hilfe einer fünften Schablone noch eine Druckpaste folgender Zusat ensetzung im überfall gedruckt: Schablone 5: : 40 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo Coxaponent 38 (C.S.-Nr. 37 190); 500 g Wasser, 20 g Essigsäure (50 %ig) oder 6 g Phospnorsäure (85%ig) und 440 y einer 9 augen, wässrigen Kernmehlether-Verdickung 1000 g Uberdruckpaste. Nach dem Trocknen in der Mansarde wird die so behandelte Ware auf einem Foulard mit einer alkalischen Flotte geklotzt, welche die unten bezeichneten Chemikalien aufweist: 750 cm3 Wasserglas von 38 - 400 Be mit einem Gewichts verhältnis NaO2 : SiO2 von 1:3,3, und 510 cm3 Natronlauge von 48 - 50 Be 1260 cm3 Fixierflotte Hiernach werden die Reaktivfarbstoffe durch 15-minütiges Verhängen der Ware bei Raumtemperatur fixiert. Zum Abschluss wird die in dieser Weise erzeugte Dessinierung wie im Beispiel 1 beschrieben mit Wasser gespült, nachgewaschen und getrocknet. Man erhält weisse, gelbe, rote und grüne Reserveeffekte unter einer übergedruckten schwarzgefcrrbten flächigen Musterung.

Claims: PATENTANSPRUCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten auf anders farbigem Untergrund von textilen Flächengebilden enthaltend oder bestehend aus cellulosischen Faser materialien mit Reaktivfarbstoffen unter Azo-Entwick lungsfarbstoffen, wobei das mit einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente oder einem Alkali salz davon bedruckte oder gepflatschte Textilgut mit einer wässrigen Paste, welche einen oder mehrere Reak tivfarbstoffe und ein die Bildung eines unlöslichen Azofarbstoffes verhinderndes Reservierungsmittel enthält, in dem gewünschten Muster bedruckt und dieser Vordruck anschliessend nass-in-nass mit einer oder mehreren äss- rigen, sauer gestellten, ein oder mehrere stabilisierte Diazoniumsalze enthaltende Druckpasten unter Uber- lappung überdruckt oder mit wässrigen,sauer gestellten Diazoniumsalz Lösungen flächendeckend überpflatscht oder überklotzt wird, worauf man die aufgebrachten Reaktivfarbstoffe nach dem Trocknen der so behandelten Ware ohne langzeitige thermische Einwirkung im alkali schen Milieu fixiert und das in dieser Weise ge musterte Textilgut durch Auswaschen von löslichen Ee- standteilen sowie Rückständen von nicht fixierten Farbstoffen befreit, dadurch gekennzeichnet, dass die Vordruckpaste als Reservicrungsmittel im wässrigen Medium Sulfit- bzw. lIydrogensulIit-Ionen abgebende Substanzen aufweist und auf saure Bedingungen einge stellt ist, dass in den diazoniumsalzhaltigen Zuberei tuben ein Säureüberschuss vorhanden ist, damit die Acidität an den überfallstellen auch beim Trocknunc3s- vorgang erhalten bleibt, und dass man zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe das Druckerzeugnis mit alkalisch gestellter, konzentrierter Elektrolt- oder mit Wasser glas-Lösung bei Raumtemperatur klotzt oder überpflatsoht und sodann während einer Zeitspanne von mindestens 1 0 Minuten bei Raumtemperatur verweilen lässt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der phenolischen Kupplungskomponente um ein Naphthol- oder ein Hydroxycarbazol-Derivat handelt. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der enolischen Kupplungskomponente um ein N-Acetoacetyl-, N-Eenzoylacetyl- oder N,N"-Terephthaloyl- bis-acetyl-Aminobenzolderivat handelt. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeich net,dass es sich bei dem Sulfit- bzw. Hydrogensulfit Ionen abgebenden Reservierungsmittel um ein Alkali hydrogensulfit oder dessen Anhydrid oder um solche Ver bindungen handelt, die sich durch Einwirkung von Säuren oder Alkalien in ein Hydrogensulfit überführen lassen. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch geennzeich- net, dass die Acidität und die Säuremenge in den di azoniumsalzhaltigen Zubereitungen ausreichend sind, um Schwcfeldioxyd aus den Uberfallstellen freizusetzen. 6 Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeich net, dass die Vertreibung des Schwefeldioxyds aus den Uberfallstellen während der Trocknung stattfindet.

Inventors: ONG, SIENLING, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: D06P5
IPC codes: D06P5