PROCESS AND MEANS FOR THE PRODUCTION OF WHITE AND COLOURED RESERVE PRINTS ON TEXTILES MADE OF HYDROPHOBIC SYNTHETIC FIBROUS MATERIALS

Abstract: 1. A process for producing white of colored patterns by discharge resist technique on a differently colored ground of textile sheet-like structures made of or containing hydrophobic synthetic fibers, in particular polyester fibers, by applying, in any order and with overlap, to the undyed cloth (i) at least one aqueous print paste which contains a discharge resist, non-coloring by oneself, and may also contain at least one hot-fixable dyestuff, in particular a disperse dyestuff, which is resistant to the diacharging and resisting agents, in the desired pattern and as background coloring, (ii) one or more, different aqueous print pastes or an aqueous padding liquor which each contain a dyestuff formulation of at least one hot-fixable dischargeable or resistable dyestuff, in particular a disperse dyestuff, and may also contain at least one hot-fixable dyestuff, in particular a disperse dyestuff, which is resistant to the discharging and resisting agents, subsequently exposing the textile material thus treated to the action of heat at temperatures of 150 degrees C to 230 degrees C, and then removing unfixed dyestuff and auxiliary residues by washing off, which comprises employing, as discharging and resisting agents in the print paste for the discharge resist patterns (i), mixtures of the following components : (a) hydrazino derivatives of arylcarboxylic, aralkylcarboxylic, arylsulfonic or aralkylsulfonic acids or salts thereof, preferably those which, in their free acid form and also free base form, have the general formula see diagramm : EP0142012,P6,F2 in which _n denotes a number from 1 to 3, X represents a group of the formula -COOH, -CH2 COOH, -SO3 H or -CH2 SO3 H where multiple X is identical or different, and in which the aromatic ring system can, if desired, contain fused-on further rings and/or can be substituted by non-ionic radicals, (b) polyalkylene glycols, preferably polyethylene glycols, of the general formula HO-(CH2 -CH2 O)m -H(B) in which _m denotes a number up to 100 and (c) nitrogen compounds of the general formula Ya N(CH2 -CH2 -OH)b (C) in which _a is not equal to _b and each is zero or a number between 1 and 3, provided _a+_b is always 3, and in which Y denotes a hydrogen atom or a low alkyl group, in particular -CH3 , -C2 H5 , -C3 H7 or -C4 H9 , multiple Y being identical or different.

Description: Verfahren und Mittel zur Herstellung von Weiss- und Buntreserven auf textilen Iäcengebilden aus hydrophoben synthetischen Fasermaterialien Auf dem Gebiet des Textildrucks war es von Jeher ein Problem gewesen, scharf begrenzte weisse oder farbige Muster auf tiefgefärbtem Hintergrund zu erzielen. Insbesondere, wenn die Herstellung filigranartiger Motive auf dunklem Untergrund gewünscht wird, versagt der direkte Druck zur Musterung des Textilmaterials öllig. Um solche Dessins zu produzieren, ist es dem Fachmann seit langem geläufig, auf einer mit einem weissätzbaren Farb- stoff erzeugten tiefen Hintergrundfärbung eine Ptzpaste in dem gewünschten Muster aufzudrucken und anschliessend durch eine trockene oder nasse Wärnzbehandiung den Farb- stoff an den mit der Xtzpaste bedeckten Stellen zu zerstören. Nach dem Auswaschen der so bewerkstelligten Drucke wird das gewünschte Muster in Weiss auf dunklem Fond erhalten. Es ist auch bereits bekannt, den Ltzdruck.pasten ihrerseits noch Farbstoffe zuzusetzen, die gegen das Ätzmittel resistent sind. Hierbei wird gleichzeitig mit der Zerstörung der Fondfärbung eine Färbung des Textil- materials an den bedruckten Stellen durch den unzerstörbaren Farbstoff hervorgerufen, wobei man in diesem Fall farbige Drucke auf dunklem Fond gewinnt. Farbige Druclce auf dunklem Fond können indessen genauso zuwege gebracht werden, wenn der dunkle Ätzboden mit einer Mischung eines ätzbaren und eines andersfarbigen nichtätzbarn Farbstoffs angefertigt wird und man diese beiden Farbstofftypen in eine gemeinsame Klotzflotte einbringt. Bei der Ubertragung dieser vom Cellulosegebiet her vertrauten Verfahrensvarianten auf synthetische Paserma- terialien oder Textilgut, welches bevorzugt aus hydrophoben synthetischen Fasern besteht, ergibt sich insofern eine komplizierte Aufgabe, als die Ätzung von bei spielsweise mit Dispersionsfarbstoffen angefärbten Polyesterfasern mit besonderen Anstrengungen verbunden ist. Das kommt davon, dass Dispersionsfarbstoffe, die einmal in der Polyesterfaser fixiert wurden > : d.h. sich darin gelöst haben, nunmehr dem Zugriff wässriger Agenzien weitgehend entzogen sind und damit wiederum dem Angriff von wässrigen Ktzmitteln. Bei der Herstellung von p;tz- drucken auf hydrophobe Fasern enthaltenden oder aus hydrophoben Fasern bestehenden Textilmaterialien wird daher das bekannte Ätzdruckverfahren derart abgewandelt, dass die Textilbahn zunächst mit einer Dispersionsfarbstoff aufweisenden Farbflotte geklotzt und getrocknet oder angetrocknet wird, wobei Jedoch keine Fixierung des Farbstoffs, d.h. Lösung des Farbstoffs in der hydrophoben Faser, erfolgen darf. Auf das solchermassen getrocknete oder angetrocknete, geklotzte Gewebe wird sodann das gewünschte Muster mit der Ätzdruckpaste aufgedruckt und das geklotzte sowie bedruckte Gewebe anschliessend einer Wärmebehandlung unterworfen, bei der gleichzeitig der Fondfarbstoff an den nicht bedruckten Stellen in die Polyesterfaser einwandert, d.h. daselbst fixiert wird, und an den mit der Ätze bedruckten Stellen der Farbstoff zerstört wird, d.h. dort keine Färbung stattfindet. Im Hinblick auf diesen Mechanismus wird die eben beschriebene Technik auch als Xtzreservedruck bezeichnet. Das an sich einfache Verfahren des Ätzreservedrucks beinhaltet eine Reihe technischer Schwierigkeiten, die seinen Einsatz häufig erschweren. So ist es grundsätzlich nicht einfach, den Fondfarbstoff durch das Ätzmittel restlos zu zerstören. Gelingt dies nicht, dann hinterbleibt auf den geätzten Stellen ein farbiger Rückstand, dessen Nuance zwischen gelbbraunen und stumpfviolett bzw. rotstichig grauen Tönen schwanken kann und der den Weissfond an den geätzten Stellen anschmutzt. Dies führt zu unsauber erscheinenden Weissätzen oder für den Fall, dass eine Buntätze hergestellt werden soll, zu einer Verfälschung der Nuance des ätzmittelbeständigcn Farbstoffs. Um diese Unzulänglichkeit der herkömmlichen Methode zu beheben, werden Ätzpasten verwendet, die relativ kräftige Reduktions- oder Oxydationsmittel enthalten, wie z.B. Natriumdithionit in Verbindung mit Alkali, Alkaliformal dehydsulfoxylate oder gar Schweretallsalze wie beispielsweise Zinn-2-chlorid. Mit dergestalt starken tzmitteln ist es zwar in der Regel möglich, einen einwandfreien Weissätzdruck zu erzielen, Jedoch tritt nebenher häufig auch eine Schädigung des Fasermaterials ein, insbesondere dann, wenn das Polyesterfasergewebe noch Begleitfasern, wie beispielsweise aus Cellulose, umfasst. Ferner sind diese Ätzmittel meistenteils nicht billig, und im Falle der Schwermetallätzmittel stellen sie obendrein eine ökologische Belastung dar bzw. verursachen sie zusätzliche Aufwendungen bei der Reinigung der Abwässer. Hinzu kommt, dass es nur relativ wenige Farbstofftypen gibt, die gegen Ätzmittel auf der zuvor erwähnten Basis resistent sind, und so ist die Auswahl von ätzmittelbeständigen Farbstoffen, die zur Herstellung von Buntätzen eingesetzt werden können, relativ gering. Zur Oberwindung der gezeigten Mängel benötigt man Dispersionsfarbstoffe für die Hintergrundfärbung, die sich mit möglichst milde wirkenden Agenzien reinweiss ätzen lassen; Aus den deutschen Offenlegungsschriften DE-A 26 12 740, 26 12 741, 26 12 742, 26 12 790 > 26 12 791 und 26 12 792 sind Dispersionsfarbstoffe bekannt, die i ihrem Molekül mindestens zwei veresterte Carboxylgruppen besitzen. Derartige Farbmittel verseifen bei der Behandlung mit wässrigen Alkalien unter Bildung von entsprechenden alkalilöslichen, Carboxylgruppen enthaltenden Verbindungen. Die Verwendung solcher Produkte als Dispersionsfarbstoff zum Färben von Polyesterfasermaterialien hat den Vorteil, dass nicht fixierte Farbstoffreste von dem Textilgut durch einfache Behandlung mit alkalisch wirkenden Mitteln wieder abgewaschen werden können. Eine Variation des erläuterten Verfahrensprinzips, bei der man im gleichen Arbeitsgang sowohl die Musterungen als auch die Fonds unter Überlappung naR-in-nass auf die Ware aufbringt, wird in den beiden britischen Patentanmeldungen GB-A 2 071 707 und GB-A 2 071 708 beschrieben. Hierbei wird alkalisches Wasserglas als Ätzreservemittel benutzt. Die in dieser Weise modifizierten Verfahren schädigen Jedoch genauso wie die eingangs genannte Dessinierungstechnik mit alkalischen Ätzdruckpasten, die gegebenenfalls auch noch Reduktionsmittel wie Natriumdithionit oder Alkaliformadehydsulfoxylate enthalten, das Polyesterfasermaterial infolge Verseifung der Fasersubstanz. Die bekannnten sauren Xtzdruckverfahren, die entweder Zinn- 2-chlorid oder Zinksalze der Formaldehydsulfoxylsäure als oxydative Atzmittel in den Druckpasten aufwei- sen, bedeuten hingegen neben dem Nachteil der korrosiven Einwirkung auf die Fixieraggregate auch noch das Risiko der Abwasserbelastung. In Fortführung der Anstrengungen zur Lösung der zuvor dargelegten Probleme, filigranartige Dessins auf dunklem Untergrund von ausschliesslich oder vorwiegend aus synthetischen Fasern bestehendem Textilgut zu erzielen, wurde nun überraschenderweise gefunden, dass sich die aufgezählten Hindernisse bezüglich der Erlangung einwandfreier Färberesultate im Zuge der bekannten Massnahmen zum Erzeugen derartiger Musterungen mit Dispersionsfarbstoffen unter Dispersionsfarbstoffen nach der Ätzreservetechnik aus dem Wege räumen lassen, wenn die Ätzreserven so zusammengesetzt sind, dass sie unter weitgehend neutralen Bedingungen zur Einwirkung kommen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Herstellung von weissen oder bunten Mustern nach der Atz- reservetechnik auf andersfarbigem Fond von textilen Flächengebilden enthaltend oder bestehend aus hydrophoben synthetischen Fasern, insbesondere Polyesterfasern, wobei auf die ungefärbte Warenbahn in beliebiger Reihenfolge sowie unter Überlappung (i) mindestens eine wässrige Druckpaste enthaltend selbst eine nicht-färbende Ätzreserve sowie gege benenfalls noch mindestens einen heissfixierbaren, gegen das Atz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, indem gewünschten Muster sowie als Fondcolorierung (ii) eine oder mehrere, unterschiedliche wässrige Druck farben bzw. eine wässrige Klotzflotte Jeweils ent haltend eine Farbstoffzubereitung aus mindestens einem heiAfixierbaren, ätz- bzw. reservierbaren Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, sowie gegebenenfalls noch mindestens einen heissfixierbaren, gegen das Atz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, aufgetragen werden, anschliessend das so behandelte Textilmaterial der Einwirkung von Hitze bei Temperaturen von 1500 bis 2300C ausgesetzt und danach durch Auswaschen von nicht fixiertem Farbstoff und Hilfsmittelrflckständen befreit wird, dadurch gekennzeichnet, dass man in der Druckpaste für die Ätzreservemuster (i) als Atz- bzw. Reservierungsmittel Mischungen aus den folgenden Komponenten einsetzt: (a) Hydrazino-Derivate von Aryl- bzw. Aralkyl-carbon säuren oder -sulfonsäuren bzw. Salzen davon, vor zugsweise solche, die in ihrer freien Säureform und zugleich freien Baseform der allgemeinen Formel EMI5.1 entsprechen, worin n eine Zahl von 1 bis 3 bedeu tet, X eine Gruppe der Formel - -COOH, -CH2COOH, -SO3H oder -CH2SO3H darstellt wobei mehrfaches X gleich oder verschie den ist, und in welcher das aromatische Ringsystem gegebenenfalls ankondensierte weitere Ringe enthal ten und/oder durch nicht-ionische Reste substituiert sein kann, (b) Polyalkylenglykole, vorzugsweise Polyethylenglykole entsprechend der allgemeinen Formel HO-tCH2-CH2O)m-H (B) worin m eine Zahl zwischen 1 und 100 bedeutet und (c) Stickstoff-Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel YaNtCH2-CH2-OH)b CC) > worin a ungleich b ist und Jedes davon Null oder eine Zahl zwischen 1 und 3 darstellt - unter der Voraus setzung, dass die Summe von a + b immer 3 beträgt und in welcher Y ein Wasserstoffatom oder eine nie dere Alkylgruppe, insbesondere -CH3 > -C2H5, -C3H7 oder -C4Hg bedeutet, wobei mehrfaches Y gleich oder verschieden ist. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf Ätzreservemittel zur Durchführung der beanspruchten Verfahrens, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Mischung aus den Komponenten Ca) > (b) und (c). Bei der Mischungskomponente (a) in der erfindungsgemässen .Ätzresere'handelt es sich beispielsweise um 2-, 3- oder 4-Hydrazino-benzol-carbonsäure; 2-Hydrazino-phenylessigsäure; Hydrazino-naphthalin-carbonsäuren; 2-, 3- oder 1 Hydrazino-benzol-sulfonsäure-(5); 4-, 5- oder 8-Hydrazinonaphthalin-sulfonsäure-(l); 1- oder 6-Hydrazino-naphthalinsulfonsäure-(2); 4-Hydrazino-toluol-sulfonsäure-(2); 2oder 3-Hydrazino-benzol-disulfonsäure-(1,4) und 4-Hydrazino-benzol-disulfonsäure-(1,3) sowie um entsprechende Alkalimetall- oder Ammoniumsalze am Säure rest bzw. um Salze von Halogenwasserstoffsäuren an der Hydrazinogruppe. Die Mischungskomponente (a) wird in Mengen zwischen 5 und 60 g, vorzugsweise zwischen 10 und 30 g pro Kilogramm der Ätzdruckpaste verwendet. Diese Menge richtet sich hauptsächlich nach der beabsichtigten Farbtiefe des Fonds. Die Mischungskomponente Cc) > besonders N,N-Dimethyl-N- ethanol-amin, dient zum Neutralisieren von Verbindung (a); deshalb ist die Einsatzmenge an (c) hauptsächlich von der Jeweils vorhandenen Menge an der Mischungskomponente (a) abhängig. Der pH-Wert der wässrigen Lösung dieser neutralisierten Phenylhydrazinderivate muss so eingestellt sein, dass die Lösungen in Wasser durchsichtig und klar sind. Zweckmässig sollen die wässrigen Lösungen der 3-Komponentenmischung für die Ätzreserve in der Druckpaste (i) einen pH-Wert im Bereich zwischen 6,5 und 8,8 aufweisen. Als Polyalkylenglykole entsprechend Komponente (b) kommen für die erfindungsgemässe Ätzreserve in erster Linie Polyethylenglykole zweckmässig mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 300 und 4500 in Frage. Die Menge der in der Druckpaste (i) benötigten Mischungskomponente (b) bewegt sich zwischen 30 und 500 g, vorzugsweise zwischen 60 und 200 g, pro Kilogramm der Ätzdruckpaste. In Anbetracht der Zubereitung der Druckpasten (i) hat es sich als rationell erwiesen, wenn man vor dem Ansetzen derselben eine wässrige Stammlösung aus der Mischung der drei Komponenten (a), (b) und (c) herstellt. Durch diese Massnahme wird der Neutralisationsvorgang vorweggenommen und man hat somit in Form der Stammlösung eine Jederzeit gut funktionierende Ätzreserve zur Verfügung, welche lediglich nur noch zur Druckpaste verarbeitet werden muss und in die sich gegebenenfalls ohne besondere Mühe wässrige Formulierungen von gegenüber der Xtzreserve beständigen Farbstoffen einbringen lassen. Als textile Flächengebilde, insbesondere Gewebe oder Ge wirke,-aus Synthesefasern mit hydrophobem Charakter kommen verfahrensgemäss alle durch heissfixierbare Farbstoffe, insbesondere Dispersionsfarbstoffe, färbbaren Materialien in Frage, vor allem aus Fasern linearer aromatischer Polyester wie Polyethylenterephthalatz fernerhin aus Cellulosetriacetat-, Cellulose-2 1/2-acetat- und Polyamidfasern. Ebenso brauchbar ist Textilgut auf Basis von Gemischen aus diesen synthetischen Fasern mit Fasern natürlicher Herkunft oder anderen synthetischen Fasern. Für die Herstellung von Fondfärbungen und Bunteffekten nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung gelangen aus der Klasse der Dispersionsfarbstoffe die unter die semBegriff bekannten und für die Applikation auf den oben bezeichneten Synthesefasern geeigneten Verbindungen zum Einsatz, beispielsweise solche, die im COLOUR INDEX, 3. Auflage 1971 sowie Ergänzungen 1975 unter dem Gattungsnamen Disperse Dyes aufgelistet werden. Die Auswahl der ätzfähigen Farbstoffe für das beanspruchte Verfahren kann aufgrund der milden Wirkung der Ätzreserve nur experimentell getroffen werden. Die Palette von Dis -persionsfarbstoffen, die gemäss vorliegender Erfindung geätzt werden können, ist ausreichend und erstreckt sich von Gelb bis Blau. Drucktechnisch kann zur verfanrensgemässen Erzeugung der Atzreserven derart vorgegangen werden, dass man das ungefärbte Textilgewebe oder Gewirke zunächst mit einer, ätzfähigen Dispersionsfarbstoff enthaltenden Farbflotte klotzt und trocknet oder antrocknet, wobei jedoch eine Fixierung des Farbstofrs, d.h. Lösung des Farbstoffs in der hydrophoben Faser, erfolgen darf, und sodann auf das getrocknete Gewebe das gewünschte Muster mit der Ätzdruckpaste druckt. In umgekehrter Weise ist es aber auch möglich, die ätzmittelhaltigen Druckpasten auf der Ware vorzudrucken und darüber die Fondfarbstoffzubereitung als Pflatsch- oder Druckpasten in überlappender Weise aufzutragen. Dabei sind bezüglich der Durchführbarkeit auch keine Einschränkungen dem Praktiker dahingehend auferlegt, ob nun die Aufträge der ätzmittelhaltigen und fondfarbstoffhaltigen Pasten in einem Arbeitsgang nass-aufnass auf der Ware oder mit einer Zwischentrocknung stattfinden. Im Fall der Nass-in-Nass-Applikation sind die Muster allerdings weniger scharf begrenzt, was oft sogar erwünscht ist, um besondere Effekte zu bekommen. Als weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens wird die Möglichkeit der Lagerung der mit den ätzmittel- haltigen Druckpasten bedruckten Ware nach der Trocknung angesehen. Zeitversetzt können dann die Fondfarbstoffe in überlappender Weise aufgetragen werden. Zu äquivalenten Ergebnissen gelangt man, wenn der Auftrag der Fondfarbstoffe mittels eines Klotzvorganges und Zwischentrocknung erfolgt und der Auftrag der ätzmittelhaltigen Druckpasten zeitversetzt auf anderen Maschinen vorgenommen wird. Die Fixierung der bedruckten und wahlweise noch überpflatschten oder überdruckten Ware geschieht wie üblich in Heissluft bzw. Heissdampf bei Temperaturen zwischen 160 und 2200C während 45 Sekunden bis 8 Minuten, oder im Druckdampf bei 1,2 bis 1,4 atü während 10 bis 30 Minu- ten, vorzugsweise 15 bis 20 Minuten. Die Fertigstellung der fixierten Drucke erfordert nach dem Spülen mit Wasser wie üblich eine reduktive Nachbehandlung sowie abschliessendes erneutes Spülen und Trocknen. Beispiel 1 a) Ein Gewebe aus Polyesterfasern wird mit einer Flotte aus 40 g des Farbstoffs C.I. Disperse Violet 48, 940 g Wasser und 20 g Essigsäure (30 %ig) 1000 g bei Raumtemperatur geklotzt und danach vorsichtig unterhalb Fixierungstemperatur für den betreffenden Farbstoff getrocknet. b) Gewebe der gleichen Faserart wie in Beispiel 1 a) wird nach der dort angegebenen Arbeitsweise mit einer Flotte obiger Zusammensetzung, hier Jedoch als Farbstoffsent- haltend 40 g von C.I. Disperse Red 160, geklotzt und getrocknet. c) Für die Zubereitung der Ätzreservepasten wird eine Stammlösung hergestellt aus: 18 g 11-Hydrazino-benzol-1-sulfonsäure (p-Hydrazino phenyl-sulfonsEure), 27 g Wasser, 9,6 g N,N-Dimethylaminoethanol und 45,4 g Polyethylenglykol mit einer MG. von 400 100 g Stammlösung enthaltend einen pH-Wert von 7,5. d) Die geklotzten Gewebe aus den Beispielen 1 a)'und 1 b) werden mit den folgenden Ätzreserven Druckpaste 1: 100 g der Stammlösung aus Beispiel 1 c), 550 g einer 10 gingen, wässrigen Kernmehl etherlösung und xg Wasser als Ausgleich 1000 g Druckpaste 1 Druckpaste 2: 100 g der Starmniösung aus Beispiel 1 c), 60 g des Farbstoffs C.I. Disperse Yellow 198, 550 g einer 10 gegen, wässrigen Kernmehl etherlösung und x ffi Wasser als Ausgleich 1000 g Druckpaste 2 in punktförmigen Mustern bedruckt, getrocknet und so dann zur Ätzung bzw. Fixierung der aufgebrachten Farbstoffe während 7 Minuten in einem Hochtemperatur dämpfer bei 1800C behandelt. Hiernach wird die Ware mit Wasser gespült, in einer wässrigen Flotte mit Na triumdithionit, Natronlauge und einem nicht-ionischen Tensid reduktiv nachbehandelt, nochmals mit Wasser gespült und schliesslich getrocknet. Nach der Fertigstellung der Ätzreservedrucke erhält man auf der Ware aus Beispiel 1 a) gelbe und weisse punktförmige Muster auf violettem Grund, und auf der Ware aus Beispiel 1 b) erhält man gelbe und weisse punktförmige Mutter auf rotem Grund. Beispiel 2 Man bedruckt eine Polyestergewebe mit der Druckpaste 1 gemäss Beispiel 1 d) in beliebigen Mustern und überpflatscht diesen Vordruck in gleichem Arbeitsgang nass-in-nass mit einer Pflatschpaste folgender Zusammensetzung: 40 g des Farbstoffs C.I. Disperse Yellow 198, 40 g des Farbstoffs G.I. Disperse Blue 284, 250 g einer 10 %igen, wässrigen Kernmehletherlösung und xg Wasser als Ausgleich 1000 g Pflatschpaste Danach wird das Verfahrenserzeugnis wie abschliessend in Beispiel 1 getrocknet) fixiert und sodann fertiggestellt. Man erhält gelbe Druckmuster auf grünem Fond.

Claims: Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von weissen oder bunten Mu stern nach der Ätzreservetechnik auf andersfarbigem Fond von textilen Flächengebilden enthaltend oder be stehend aus hydrophoben synthetischen Fasern, insbe sondere Polyesterfasern, wobei auf die ungefärbte Wa renbahn in beliebiger Reihenfolge sowie unter Uber- lappung (i) mindestens eine wässrige Druckpaste enthaltend selbst eine nicht-färbende Ätzreserve sowie gege benenfalls noch mindestens einen heissfixierbaren, gegen das Xtz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, in dem gewünschten Muster sowie als Fondcolorierung (ii) eine oder mehrere, unterschiedliche wässrige Druck farben bzw. eine wässrige Klotzflotte Jeweils ent haltend eine Farbstoffzubereitung aus mindestens einem heissfixierbaren, ätz- bzw. reservierbaren Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, sowie gegebenenfalls noch mindestens einen heissfixierbaren, gegen das Ätz- bzw. Reservie rungsmittel beständigen Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, aufgetragen werden, anschliessend das so behandelte Textilmaterial der Einwirkung von Hitze bei Tempera turen von 1500 bis 2300C ausgesetzt und danach durch Auswaschen von nicht fixiertem Farbstoff und Hilfs mittelrückständen befreit wird, dadurch gekennzeichnet, dass man in der Druckpaste für die Atzreservemuster (i) als Atz- bzw. Reservierungs mittel Mischungen aus den folgenden Komponenten einsetzt: (a) Hydrazino-Derivate von Aryl- bzw. Aralkyl-carbon säuren oder -sulfonsäuren bzw. Salzen davon, vor zugsweise solche, die in ihrer freien Säureform und zugleich freien Baseform der allgemeinen Formel EMI14.1 entsprechen, worin n eine Zahl von 1 bis 3 bedeu tet, X eine Gruppe der Formel -COOH, -CH2COOH, -SO3H oder -CH2 503H darstellt, wobei mehrfaches X gleich oder verschie den ist, und in welcher das aromatische Ringsystem gegebenenfalls an kondensierte weitere Ringe enthal ten und/oder durch- nicht-ionische Reste substi tuiert sein kann, (b) Polyalkylenglykole, vorzugsweise Polyethylenglykole entsprechend der allgemeinen Formel HO-(CH2-CH2O)n-H (B) worin m eine Zahl zwischen 1 und 100 bedeutet und Cc) Stickstoff-Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel y N(CH2-CH2-OH)b CC) > worin a ungleich b ist und Jedes davon Null oder eine Zahl zwischen 1 und 3 darstellt - unter der Voraus setzung, dass die Summe von a + b immer 3 beträgt und in welcher Y ein Wasserstoffatom oder eine nie dere Alkylgruppe, insbesondere -CH3, -C2H5, -C3H7 oder -C4Hg bedeutet, wobei mehrfaches Y gleich oder verschieden ist. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die ätzreservehaltigen Druckpasten auf der Ware vorgedruckt und darüber die Fondfarbstoffzubereitung als Pflatsch- oder Druckpaste in überlappender Weise aufgetragen werden. 3. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass die Aufträge der ätzreservemittel haltigen und fondfarbstoffhaltigen Pasten in einem Arbeitsgang nass-auf-nass auf der Ware stattfinden. 4. Verfahren gemäss dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Auftrag der Fondfarbstoffe mittels eines Klotzvorganges und Zwischentrocknung stattfindet und dass der Auftrag der ätzreservemittelhaltigen Druck pasten zeitversetzt auf anderen Maschinen vorgenommen wird. 5. Verfahren gemäss dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrigen Lösungen der Ätzreservemischung einen pH-Wert zwischen 6,5 und 8,8 aufweisen. 6. Xtzreservemittel zur Durchführung des Verfahrens gemäss Ansprüchen 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Mischung aus den Komponenten (a), (b) und (c).

Inventors: ONG, SIENLING, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: D06P5
IPC codes: D06P1, D06P5