N-SULPHENYL-PHENETHYL SULFONAMIDE

Abstract: 1. N-Sulphenylated phenethylsulphonamides of the formula (I) see diagramm : EP0122553,P11,F1 in which R**1 represents hydrogen or chlorine, R**2 represents alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkenyl with 2 to 5 carbon atoms, alkoxyalkyl or alkylthioalkyl with 1 to 4 carbon atoms per alkyl part, cycloalkyl which has 4 to 6 carbon atoms and is optionally mono- to trisubstituted by methyl or ethyl, aralkyl with 1 or 2 carbon atoms in the alkyl part and 6 or 10 carbon atoms in the aryl part, phenyl or naphthyl, the ring in the aralkyl, the phenyl ring or the naphthyl ring being optionally mono-to octasubstituted by identical or different substituents selected from fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, methyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, methylthio, ethylthio or propylthio, and X represents fluorine or chlorine.

Description: N-Sulfenylierte Phenethylsulfonamide Die Erfindung betrifft neue N-sulfenylierte Phenethylsulfonamide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel. Es ist bekannt, dass N-Trihalogenmethyl-thio-Verblndun- gen als Fungizide in Landwirtschaft und GartenDau verwendet werden können. So werden z.B. N-(Dichlorfluor rnethylthio) -N-ethyl-4-chlorbenzylsulfonamid, N-(Di chlorfluormethylthio) -N-methyl-2-trifluormethylbenzyl- sulfonamid, N-(Dichlorfluormethylthio)-N-phenyl-2 trlfluormethylbenzylsulfonamid und N- (Dichlorfluor- methylthio)-N-phenyl-2,6-dichlorbenzylsulfonamid zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten eingesetzt (vgl. DE-OS 3 137 061). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch unter gewissen Bedingungen, z.B. bei niedrigen Aufwandmengen, nicht immer ganz befriedigend. Es wurden neue N-sulfenylierte Phenethylsulfonamide der allgemeinen Formel I EMI2.1 gefunden, in welcher R1 -ur Wasserstoff, Halogen und Nitro steht und R2 für einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten aliphatischen, cycloaliphati schen, araliphatischen oder aromatischen Rest steht, wobei die aliphatischen Reste gegebenenfalls durch Heteroatome ein- oder mehrmals unterbrtchen sein können und X Halogen bedeutet. Man erhält die N-sulfenylierter. Phenethylsulfonamide der allgemeinen Formel I, wenn man Phenethylsulfonamide der allgemeinen Formel II EMI2.2 in weicher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Sulfenvlchlorid der Formel III Cl-S-CC12X (III) in welcher X die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt. Die neuen N-sulfenylierten Phenethylsulfonamide der Formel (I) weisen starke fungizide Eigenschaften auf. überraschenderweise besitzen die erfindungsgemässen N sulfenylierten Phenethylsulfonamide in verschiedenen Kulturen, z.B. in Getreide, eine höhere fungizide Wirksamkeit als die bekannten N-Trihalogenmethylthio-Verbin- dungen. Von den erfindungsgemäBen N-sulfenylierten Phenethylsulfonamiden der Formel I sind bevorzugt diejenigen, bei denen R1 für Wasserstoff, Chlor oder Nitro steht, R für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei diese Reste gegebenenfallS durch Heteroatome, wie Sauer stoff oder Schwefel, ein- oder mehrmals unter brochen sein können, für gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloal kyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, für Aralkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, für Phenyl und Naphthyl steht, wobei Aralkyl, Phenyl und Naphthyl gegebenenfalls 1 bis 8 fach, gleich oder verschieden mit Halogen, Nitro, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Alkoxy und Alkylthio mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substitu iert sein können und X für Fluor oder Chlor steht. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in der R1 ür Wasserstoff oder Chlor steht, R2 für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Al kenyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, für Alkoxy alkyl oder Alkylthioalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen je Alkylteil, für gegebenenfalls ein- bis drei facn durch Methyl oder Ethyl substituiertes Cycloal kyl mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Aralkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoff atomen im Alkylteil und 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, für Phenyl oder für Naphthyl steht, wobei der Ring im Aralkyl, der Phenyl- oder Naphthylring gegebenenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methylthio, Ethylthio oder Propylthio substituiert ist und X für Fluor ocer Chlor steht. Im eizlnen seien neben den Herstellungsbeispielen folgende N-sulfenylierte Phenethylsylfonamide der Formel I genannt: Die N-(Dichlorfluormethylsulfenyl)- una N-Trichloromethyl-sulfenyl-derivate von Phenulethylsulfonsäuren-propylamid, -isobutylamid, -cyclohexylamid, -benzylamid, -4-chloranilid,-3-trifluoromethyl-anilid, die N (Dichlorfluormethylsulfenyl)-derivate von 4-Chlorphenethulsulfonsäuremethylamid und 3-Nitrophenethylsulfonsäuremethylamid. Verwendet man beispielsweise N-Methyl-2-phenethylsulfonamid und Fluordichlormethansulfenylchlorid als Ausgangskomponenten, so kann der Reaktionsverlauf durch das nach- folgende Formescheme wiedergegeben werden: EMI5.1 Die als Ausgangsstoffe benötigten Phenethylsulfonsäure- amide sind durch die Formel II allgemein definiert. In dieser Formel haben RÚ und R2 vorzugsweise und besonaers bevorzugt wie Bedeutungen, die bei der Beschreibung der erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I für diese Substituenten bereits vorugsweise und besonders bevorzugt genannt worden sind. Die Phenethylsulfonamide der Formel (11 > sind bekannt oder in an sich bekannter Weise erhältlich, wenn man Phenethylsulfochloride der Formel IV EMI6.1 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem primären Amin der Formel V R2 -NH2 (V) in welcher die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Verdünnungsmittels umsetzt. Die als Ausgangsstoffe benötigten Phenethyl-sulfochloride sind durch Formel IV allgemein definiert. Geeignete Phenethylsulfochloride der Formel IV sind beispielsweise Phenethyl-, 4-Chlorphenethyl- und 3-Nitro phenethyl-sulfochlorid. Die Verbindungen sind bekannt oder in an sich bekannter Weise aus entsprechenden Phenethylchloriden zugänglich (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Band 9, Seite 395 (1955)). Die als Ausgangsstoffe benötigten Amine sind durch Formel V allgemein definiert. In dieser Formel steht Rê vorzugsweise und besonders bevorzugt für die Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit Formel I vorzugsweise und besonders bevorzugt genannt worden sind. Geeignete Amine der Formel V sind beispielsweise Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, Allyl-, tert.-Butyl-, Methoxyethyl-, Methylmercaptoethyl-, Cyclopentyl-, 4-Methylcyclohexyl -, Benzyl-, 4-Nitrobenzylamin, Anilin, 4-Chloranilin, 3 Fluor-anilin, 2-Toluidin, 3-Chlor-4-trifluormethylanilin und 1-Naphthylamin. Sie sind bekannte Verbindungen. Verwendet man beispielsweise Phenethylsulfochlorid und Methylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktions- verlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI7.1 Bei der Durchführung des Verfahrens kommen als Ver dünnungsmittel alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Chlorkohlenwasserstoffe, wie MethnTlen- chlorid und Chlorbenzol, oder Ether, wie Dioxan. Als säurebindenae Mittel können anorganische Basen, wie Natriumhydroxid und Natriumcarbonat oder tert. - Amine, wie Pyridin und Triethylamin, verwendet werden. Pro Mol Phenethylsulfochlorid der Formel IV wird etwa 1 Mol primäres Amin der Formel V eingesetzt. Die Reaktionstemperaturen können in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man von 0 - 1000C, vorzugsweise von 20 - 50 C. Das Verfahren kann wie folgt durchgeführt werden: Das Phenethylsulfochlorid der Formel IV wird in einem Verdünnungsmittel vorgelegt und auf 40"C ernitzt. Dazu wird das primäre Amin der Formel V portionsweise gegeben. Isolierung und Reinigung des Phenethylsulfonamids der Formel II erfolgt auf übliche Art und Weise. Als Sulfenylchloride der Formel III können Fluordi cnlormethan -sulfenylchlorid und Tr ichlormethan- sulfe - nylchloria eingesetzt werden. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens korden als Verdünnungsmittel alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid und Chlorbenzol, oder Ether, wie Dioxan; auch Wasser kann verwendet werden. Als säurebindende Mittel können anorganische Basen, wie Natriumhydroxid und Natriumcarbonat oder tert. Amine, wie Pyridin und Triethylamin, verwendet werden. Die Reaktionstemperaturen können in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man von 0 bis 1000C, vorzugsweise von 20 bis 50 C. Das erfindungsgemässe Verfahren wird wie folgt ausgeführt: Ein Phenethylsulfonsäureamid der Formel II und ein Sulfenylchlorid der Formel III werden in einem Verdünnungsmittel vorgelegt. Dazu wird bei Raumtemperatur der Säurebinder pnrtionsweise gegeben, so dass die Reaktionstemperatur auf etwa-40 C ansteigt. Nach Beendigung der Umsetzung wird das N-sulfenylierte Phenethylsulfonamid der Formel (I) mit Wasser ausgefällt und auf übliche Art isoliert und gereinigt. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten M^ikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind u.a. für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel geeignet,vor allem als Fungizide. Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe zeigen u.a. eine gute fungizide Wirkung gegen Rost und Pyrenophora teres an Getreide und eine gute fungizide in-vitro-Wirkung. Ausserdem zeigen o.g. Wirkstoffe eine gute Wirkung gegen Oomyceten, wie z.3. gegen den Erreger der Kraut- und Fruchtfäule der Toi!late (Phftopthora infestens) und gegen den Erreger des Apfelschorfs (Venturia aqualis). Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von ober- irdiscnen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens. Die Wirkstoffe können in die ublichen Formulierungen Übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspen sioe, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise herge- stellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Träger stoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von ober- flächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslö- sungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aro- malen oaer chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Ersölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Giycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie D methyl- formamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Raoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochaisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate. Als Dispergiermittel kommen inFrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen una Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo cyaninfarjstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 una 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide, sowie in Mischungen mit Düngemitteln una Wachstumsregulatoren. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formu < e- rungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Scnäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewenaet werden. Die Anwendung geschIeht in üblicher Weise1 z.B. durch Giessen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Ver stäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume- Verfahren aus zubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem grösseren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 %. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilograrrtn Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g, benötigt. Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 %, am Wirkungsort erforderlich. Herstellungsbeispiele Beispiel 1 EMI14.1 16 g (0,07 Mol) Phenethylsulfonsäure-N-isopropylamid werden in 100 ml Toluol gelöst und nach Zusatz von 8 g (0,08 Mol) Triethylamin mit 12 g (0,07 Mol) Dichlorfluormethansulfenylchlorid versetzt. Hierbei steigt die Temperatur bis etwa 400C Man wäscht die Reaktionslösung mit Wasser, trocknet die organische Phase und engt im Vakuum ein. Der Rückstand (21 g) wird aus Methanol umkristallisiert. Man ernält 18 g (71 z der Theorie) der gewünschten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 650C. In analoger Weise erhält man die Verbindungen der Formel (I) EMI14.2 Beispiel-Nr. RÚ Rê X Schmelzpunkt [ C]; Brechungsindex [20] 2 H CH3 F 1,5513 3 H C2H5 F 1,5446 4 H -CH2-CH=CH2 F 1,5z79 Fortsetzung der Tabelle Beispiel-Nr. RÚ Rê X Schmelzpunkt [ C]; Brechungsindex [@20] 5 H n-C4Hg F 1,5347 6 H tert. -C4H9 F 58-59 7 H C6H5 F 132-133 Herstellung der Ausgangsprodukte a) EMI15.1 20,5 g (0,1 Mol) Phenethylsulfochloria werden in 100 ml Aceton gelöst und bei Raumtemperatur tropfenweise mit 13 g (0,22 Mol) wasserfreiem Isopropylamin versetzt. Durch Eiswasserkühlung hält man die Temperatur auf 30 C. Nach Aufarbeitung über die Wasser-Toluolphasen erhält man 16 g (70 % der Theorie) des obigen Sulfonamids vom Schmelzpunkt 58-51 C. Analog erhält man die Ausgangsverbindungen der Formel EMI15.2 Beispiel-Nr. R2 Schmelzpunkt [ C] b) CH3 60-61 c) C2H5 47-48 d) -CH2-CH=CH2 60-61 e) n-C4H9 67-68 f) tert. -C4H9 78-80 g) C6H5 74-76 Das Phenethylsulfochlorid ist in bekannter Weise aus Phenethylchlorid und Thioharnstoff zugänglich. Das bei dieser Reaktion erhältliche Phenethylisothiouroniumchlorid wird in wässriger Lösung bei 5-200C zum Phenethylsulfochlorid chloriert. KP0,1 95-100 C; Fp. 30-33 C. Anwendungsbeispiele In den folgenden Beispielen werden die nachstehend aufgeführten Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt: EMI17.1 Beispiel A Leptosphaeria nodorum-Test (Weizen) / protektiv Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzuberei- tung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und ver dünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon zentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoff zubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Leptosphaeria nooorum besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20 C und 100 % rel. Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationska- bine. Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 15 C und einer relatIven Luftfeuchtig- keit von ca. 80 % auftestellt. 10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 2, 3, 1 und 6. Beispiel B Phytophthora-Test (Tomate) / protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykol- ether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdündt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentrat tion. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen ces Spritzbelages werden cle Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert. Die Pflanzen werden in einer Inkubationskabine mit 100 % relativer Luftfeuchtigkeit una ca. 200C aufgestellt. 3 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Überlegenheit in der Winksamkeit gegen- über dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 2, 3, 1, 6. Beispiel C Venturia-Test (Apfel) / protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykol ether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers (Venturia inaeoualis) inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei 20"C und 100 9 relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20"C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % aufgestellt. 12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 3, 1, 6.

Claims: Patentansprüche 1. N-sulfenylierte Phenethylsulfonamide der Formel (I) EMI21.1 in welcher R1 für Wasserstoff, Halogen oder Nitro steht und R2 für einen gegebenenfalls substituierten ge sättigten oder ungesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aro matischen Rest steht, wobei die aliphatischen Reste gegebenenfalls durch Heteroatome ein oder mehrmals unterbrochen sein können und X Halogen bedeutet. 2. N-sulfenylierte Phenethylsulfonamide der Formel (I) nach Anspruch 1, in welcher R1 für Wasserstoff, Chlor und Nitro steht, R2 für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Al kenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoff atomen steht, wobei diese Reste gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel ein oder mehrmals unterbrochen sein können, f gegebene-alls durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen- stoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, für Aralkyl mit 1 bis o Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, für Phenyl und Naphthyl steht, wobei Aralkyl, Phenyl und Naphthyl gegebenenfalls 1 bis 8fach, gleich oder verschieden mit Halo gen, Nitro, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Al koxy und Alkylthio mit je 1 bis 4 Kohlenstoff- atomen substituiert sein können und X für Fluor oder Chlor steht. 3. N-sulfenyllerte Phenethylsulfonamide der Formel (1) gemäss Anspruch 1, in welcher R1 für Wasserstoff oder Chlor steht, R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen für Alkenyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, für Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil, für gegebenen falls ein bis dreifach durch Methyl oder Ethyl substltuiertes Cycloalkyl mit 4 bis 6 Kohlen stoffatomen, für Aralkyl mit 1 oder 2 Kohlen stoff atomen im Alkylteil und 6 oder 10 Kohlen stoff atomen im Arylteil, für Phenyl oder für Naphthyl steht, wobei der Ring im Aralkyl, der Phenyl oder Naphthylring gegebenenfalls sub stituiert ist, einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Methylthio, Ethylthio oder Propylthio unc X für Fluor oder Chlor steht. 4. Verfahren zur Herstellung von N-sulfenylierten Phen ethylsulfonamiden der Formel (I) EMI23.1 in welcher R1 für Wasserstoff, Halogen und Nitro steht una R2 für einen gegebenenfalls substituierten ge sättigten oder ungesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aro matischen Rest steht, wobei die aliphatischen Reste gegebenenfalls durch Heteroatome ein oder mehrmals unterbrochen sein können und X Halogen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenethylsulfonamide der allgemeinen Formel (II) EMI23.2 in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Sulfenylchlorid der Formel (III) Cl-S-CCl2X in welcher X die oben angegebene Bedeutung Dazu in Gegenwart eines säurebindendem Mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdennungs- mittels, umsetzt. 5. Schäflingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet dadurch einen Gehalt an mindestens einem N-sulfenyli --ten Phenethylsulfonamid der Formel (I) gemäss Ansprüchen 1 oder 4. 6. Verwendung von N-sulfenylierten Phenethylsulfon- amiden der Formel (I) gemäss Ansprüchen 1 oder 4 zur Bekämpfung von Schädlingen. 7. Verfahren zu Bekämpfung von Schädlingem, dadurch gekennzeichnet, aass man N-sulfenylierte ethylsulfonamide der Formel (I) gemäss Ansprüchen 1 oder 4 auf Schädlinge und/oder ihren Labensraum einwirken lässt. 8. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungs mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man N-sul fenylierte Phenethylsulfonamide der Formel (I) gemäss Anspruch 1 oder 4 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Inventors: BRANDES, WILHELM, DR., KUHLE, ENGELBERT, DR., REINECKE, PAUL, DR., Kühle, Engelbert, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1984
Main classification: C07C145
IPC codes: A01N47, C07C313, C07C67