SILICONE PASTES CURABLE AT ROOM TEMPERATURE

Abstract: 1. Polydiorganosiloxane compositions which can be hardened to form elastomers at ambient temperature under the influence of water or moisture, obtainable by mixing polydiorganosiloxanes with reactive end groups, dialkylsilanes with hydrolysable Si-N groups of the general formula RCH3 Si(NRR')2 wherein the R's each independently represent an alkyl or cycloalkyl radical with up to 8 C atoms, R' represents hydrogen, see diagramm : EP0134442,P8,F1 or R, R" represents an alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl radical with up to 8 C atoms and wherein R and R' can together be hexan-1-one-1,6-diyl, methylsilanes of the general formula CH3 Si(NXY)p (OZ)q wherein X and Z represent methyl or ethyl and Y represents see diagramm : EP0134442,P8,F2 and p + q denote 3 and p denotes 0, 1 or 2, thixotropic fillers, condensation catalysts and optionally other auxiliaries known per se.

Description: Bei Raumtemperatur vernetzende Siliconpasten Die Erfindung betrifft bei Raumtemperatur unter dem Einfluss von Wasser bzw. des Wasserdampfes der Luft vulkanisierende, ein- oder zweikomponentige Siliconpasten, im folgenden kurz als RTV - Siliconpasten bezeichnet. RTV-Pasten sind bereits seit Jahren bekannt (vgl. z.B. W. Noll, Chemie und Technologie der Silicone, Verlag Chemie GmbH., 1968, S. 391); es hat sich aber gezeigt, dass die Verwendungsmöglichkeiten derartiger Pasten so vielgestaltig sind, dass man mit nur einer Pastenfornu- lierung und entsprechend nur einer Sorte von zur Herstellung derartiger Pasten notwendigen Rohstoffen nicht jedem larktbedarf gerecht werden kann. So ist z.B. streng zu unterscheiden, ob der nach der Vulkanisationsreaktion aus der Siliconpaste entstandene Silicongummi die Substrate entgegen einer Kraftwirkung miteinander verkleben soll oder ob der Silicongummi eine abdichtende Funktion zwischen zwei Substraten erfüllen soll, die z.B. witterungsbedingt gegeneinander bewegt sind. Im ersten Fall ist ein hartes Vulkanisat mit hohem Modul, im zweiten Fall ein Vulkanisat mit niedrigem Modul und hoher Bruchdehnung für den Einsatz vorzuziehen, da nur bei weichem Vulkanisat die Kraftwirkung auf die Kontaktfläche zwischen Silicongummi und Substrat gering ist - bei entsprechend geringer Gefahr eines kohäsiven Abreissens - und nur so eine dauerhaft wirksame Abdichtung erreicht werden wird. Es sind verschiedene Massnahmen beschrieben worden, wie derartige Vulkanisate mit niedrigem Modul hergestellt werden kennen, z.B. in DE-PS 1 258 087. Die zugrundeliegenden RTV - Siliconpasten sind was für den Anwender besonders wünschenswert ist - geruchsneutral und chemisch neutral, sie haben jedoch den Nachteil, dass sie unter Beibehaltung der geforderten Weichheit nur mit relativ geringen Mengen Füllstoffen formuliert werden können. Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein geruchsarmes System mit niedrigem Modul, guter Bruchdehnung und einem relativ hohen Anteil an Fall stoffen herzustellen, ohne dazu aufwendige Ausgangsprodukte einsetzen zu müssen. Bei den bekannten RTV - Siliconpasten, die zu Produkten mit niedrigem Modul vulkanisieren, beobachtet man häufig deutliche Nachteile. Diese Pasten werden alle unter Verwendung von mindestens zwei verschiedenen hydrolysierbaren Siliziumverbindungsklassen hergestellt: Die beiden Siliziumverbindungen unterscheiden sich a) in der Anzahl der hydrolysierbaren Gruppen und in der Regel b) in der Art der Abgangsgruppen und c) den über Kohlenstoff an Silizium gebundenen organi schen Substituenten, so dass die zugrundeliegenden Silane/Siloxane häufig nicht marktüblich oder nur schwierig herstellbar sind. Ausserdem zeigen die in der Patentliteratur beschriebenen Systeme mit niedrigem Modul noch andere Nachteile in Bezug auf Haftung auf verschiedenen Substraten, Klebrigkeit der Oberfläche, geringer Zugfestigkeit und mangelnder Lagerstabilität der fertigen Pasten. Beispiele sind in der DE-AS 1 264 058 beschrieben. Diese Pasten enthalten zwei Siliciumverbindungen, die zwei bzw. drei Hydroxylaminabgangsgruppen beinhalten aber nicht lagerstabil sind. In der DE-OS 2 308 806 wird im wesentlichen die Verwendung von Methylvinyldi-N-methylacetamidosilan und Siliciumverbindungen mit 3 bis 10 hydrolytisch abspaltbaren Hydroxylamingruppen beschrieben, die DE-OS 2 319 817 beschreibt die Verwendung des gleichen difunktionellen Silans wie in DE-OS 2 308 806, jedoch unter Verwendung einer weiteren Siliciumverbindung, die drei Aminabgangsgruppen enthalten; auch diese Paste ist damit aber nicht geruchsneutral. In US-PS 3 962 160 und PCT-Anmeldung 82/291 werden Systeme beschrieben, die organofunktionelle Silane mit zwei hydrolytisch labilen Gruppen als wKettenverlängerer enthalten, die sogar erst über platinkatalysierte Olefin-Si-H-Additionsreaktionen synthetisiert werden müssen. in EP 36262 werden wiederum Systeme mit di- und mindestens trifunktionellen Silanen beansprucht, wobei im wesentlichen Methylvinyldiaminoxysilan als Kettenverlängerer und Oxim-, Amin-, Alkoxy- sowie Amidosilane als Vernetzer beansprucht werden. Hier müssen also wiederum zwei Silane aus verschiedenen Stoffklassen synthetisiert werden, wobei das Methylvinylsilan erst in aufwendiger Reaktion hergestellt werden muss. Das gleiche gilt auch für den Gegenstand der Patentanmeldungen DE-OS 2 319 818 und DE-OS 3 207 336. Die vorliegende Erfindung betrifft neue bei Umgebungstemperatur unter Einfluss von Wasser bzw. Feuchtigkeit zu Elastomeren härtbare Polydiorganosiloxanmassen, erhältlich durch Vermischen von Polydiorganosiloxanen mit reaktiven Endgruppen, Dialkylsilanen mit hydrolysierbaren Si-N-Gruppen der allgemeinen Formel RCH3Si (NRR' 2 wobei R jeweils unabhängig für einen Alkyl- oder Cycloal kylrest mit bis zu 8 C-Atomen, R' für Wasserstoff, EMI5.1 oder R, R" für einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkyl rest mit bis zu 8 C-Atomen steht und wobei R und R' gemeinsam Hexan-1-on-1,6-diyl sein können, Alkylsilanen der allgemeinen Formel CH3Si(NXY) (OZ) q wobei X und Z für Methyl oder Ethyl und y für EMI5.2 stehen und p + q = 3 und p = 0,1 oder 2 bedeutet, thixotropierend wirkenden Füllstoffen, Kondensationskatalysatoren und gegebenenfalls weiteren an sich bekannten Hilfsstoffen. In der vorliegenden Erfindung ist es insbesondere gegenüber DE-PS 1258 087 gelungen, ein System mit niedrigem Modul und guter Bruchdehnung zu entwickeln, bei dem die Füllstoffmenge deutlich erhöht ist und die zugrundeligenden Silane einfach Alkylsilane sind. Die Erfindung betrifft Pasten, die durch Vermischen von 100 Gew.-Teilen cc, , < J -Dihydroxypolydiorganosiloxan der Viskosität 100 bis 500 000 mPa.s bei 250C, 0 bis 100 Gewichtsteilen oG , bis (trialkylsiloxy) -polydiorganosiloxan der Viskosität 10 mPa.s bis 10 000 mPa.s bei 250C, 3,0 bis 30,0 Gewichtsteilen Dialkylsilan mit 2 hydrolysierbaren Si-N-Gruppen, 6 bis 30 Gewichtsteilen Methylamidoalkoxysilan oder Alkoxysilan, bis zu 400 Gewichtsteilen thixotropierend wirkender Füllstoffe und eines Kondensationskatalysators erhalten werden. Als O & Cb -Dihydroxypolydiorganosiloxane werden der leichten Zugänglichkeit wegen bevorzugt Polydimethylsiloxane verwendet. Statt der methylgruppenhaltigen Polymeren können auch solche verwendet werden, bei denen zumindest ein Teil der Methylgruppen durch Vinyl-, Phenyl-, längerkettige Alkyl- oder Haloalkylgruppen ersetzt ist. Diese Polymere sollen im wesentlichen linear sein, geringe Anteile an verzweigend wirkenden Organosiloxyeinheiten können jedoch anwesend sein. Die Hydroxylgruppen der Polymere können durch hydrolytisch abspaltbare Endgruppen ersetzt worden sein, wie z.B. durch Amidogruppen. Die Viskosität der Polymere liegt bevorzugt zwischen 5 000 mPa.s um eine befriedigende Dehnbarkeit zu erreichen und 100 000 mPa.s um eine gute Handhabung des sonst zu zähflüssigen Materials zu gewährleisten. Der zweite aufgeführte Bestandteil der erfindungsge mässen Pasten ist ein durch Trimethylsiloxygruppen endgestopptes Polydiorganosiloxan, dessen Organogruppen normalerweise Methylgruppen aber auch zumindest zum Teil Vinyl- oder Phenylgruppen sein können. Auch in diesem Polymer dürfen statt der Diorganosiloxybaugruppen Anteile an verzweigend wirkenden Gruppen vorhanden sein. Als difunktionelles, hydrolytisch labiles Silan wird bevorzugt Dimethyldi-N-methylbenzamidosilan verwendet, weil die Tendenz zum Ausblühen von Kristallen auf der Oberfläche eines Vulkanisates bei Verwendung dieses Amides besonders gering ist, jedoch ist die Verwendung eines anderen Amides im difunktionellen und trifunktionellen Silan sonst nicht ausgeschlossen. Insbesondere kommen dafür Ethylacetamid, N-Methylpropionamid und Caprolactam infrage. Die Menge des difunktionellen Silans, die der Pastenformulierung zugesetzt wird, bestimmt - gemeinsam mit der Herstellungsweise der Paste - die mechanischen Daten des Vulkanisates. Der Einfluss wird in den Beispielen verdeutlicht. Anstelle dieser Siliciumverbindungen ist die Verwendung von Dimethyldiaminosilanen, insbesondere von Dimethyldibutylaminosilan und Dimethyldicyclohexylaminosilan, bzw. Dimethylaminoamidosilanen möglich. Darüber hinaus erscheinen besonders geeignet auch Methylethyl- bzw. Methylpropyl-di-n-methylbenzamidosilan bzw. dicyclohexylaminosilan. Anstatt der Methylgruppen können als Si-C gebundene Gruppen auch C H -Gruppen (n = 2 bis 8, n 2n+m m = + 1), die gegebenenfalls durch Amino-, Amido-, Thio- oder Oxo-Gruppen substituiert sein können, wie z.B. N-ss-Aminoethyl-N- t-aminopropyl-methyl-di-N- methyl-benzamido-silan oder NH2CH2CH2NH (cd,)3 < CH3)Si (NHC6H11) 2 eingesetzt werden. Vernetzend in den erfindungsgemässen Pasten wirkt ein Methyl-di-N-alkylamido-ethoxysilan und/oder Methyl-Nalkylamido-diethoxysilan, besonders bevorzugt mit N Methylbenzamid als Alkylamidogruppe oder ein Alkoxysilan wie z. B. Methyltriethoxysilan oder Methyltri methoxys il an. Die Menge an vernetzend wirkendem Silan muss gross genug sein, um eine lange Lagerstabilität zu gewährleisten, während die relative Menge in bezug auf das difunktionelle Silan die Mechanik der ausgehärteten Pasten beeinflusst. Durch die Variation der jeweiligen Mengen erhält man mechanische Eigenschaften der Vulkanisate - wie in den Beispielen angegeben - die dem jeweiligen Verwendungszweck angepasst werden können. Entsprechend der Wasserempfindlichkeit dieser Silane beinhaltet der erfindungsgemässe Gedanke auch die Verwendung der partiellen Hydrolyseprodukte dieser di- bzw. trifunktionellen Siliziumverbindungen. Wesentlich ist weiterhin die Verwendung mindestens eines Füllstoffes, der wie normalerweise gewünscht, eine standfeste Paste beim Einmischen ergibt. Diese Standfestigkeit ist beim Verwenden der Paste als Fugendichtungsmaterial in senkrechten oder waagerechten, nach unten offenen Fugen unabdihgbar, um ein Herausfliessen der Paste vor der Vulkanisation zu verhindern. Im Rahmen der erfindungsgemässen Pasten werden dazu im wesentlichen fein gemahlener Dolomit mit einer durchschnittlichen Korngrösse t 2 ijm oder handelsübliche (oberflächenbehandelte) Kreide (z.B. mit Stearinsäure behandelt) mit einer durchschnittlichen Korngrösse von weniger als 1 pm eingesetzt. Die Verwendung anderer Füllstoffe ist dadurch nicht ausgeschlossen. Des weiteren ist es in den erfindungsgemässen Pasten möglich Kondensationskatalysatoren zu verwenden, wie sie üblicherweise für RTV-Siliconpasten beschrieben sind, wie Metallsalze organischer Säuren, wie z.B. Dibutylzinndiacetat oder Titanchelate. Diese Zusatzstoffe werden in Mengen von 0,01 bis 6 Gew.-% in die Paste eingearbeitet. Weiterhin können auch übliche Silane, wie z.B. Tetraethoxysilan, oder deren Hydrolyseprodukte zugesetzt werden. Darüber hinaus können auch weitere Zusatzstoffe in den erfindungsgemässen Pasten mitverwendet werden. Dazu gehören z.B. Alkane, organische Lösungsmittel, Polymere z.B. auf der Basis üblicher Olefine oder Alkine sowie Polyester, Polyether, Polyacrylnitril. In den folgenden Beispielen beziehen sich die Viskositätsangaben auf 250C, die verwendeten Mengen kennzeichnen Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente, die Shore A Werte werden nach DIN 53 505, E-Modul, Zugfestigkeit und Bruchdehnung nach DIN 53 504 bestimmt. Die Herstellung der Pasten erfolgt unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen in Vakuum-Planetenmischern, kann jedoch in anderen üblicherweise verwendeten Maschinen vorgenommen werden. Beispiel 1 90 Teile CC, C3 -Dihydroxypolydimethylsiloxans der Viskosität 50 000 mPa.s und 60 Teile &alpha;,#-Bis-(trimethyl- siloxy)-dimethylsiloxan der Viskosität 1000 mPa.s werden mit 7,5 Teilen Dimethyldi-N-methylbenzamidosilan, 135 Teilen gefällter und mit Stearinsäure behandelter Kreide (mittlere Teilchengrösse unter 1 pm) sowie 0,03 Teilen Dibutylzinndilaurat innig vermischt bis nach ca. 45 Minuten eine homogene Paste entstanden ist. Daraufhin werden 13,5 Teile Methyldi-N-methylbenzamidoethoxysilan eingemischt. Die standfeste Paste vulkanisiert an der Luft zu einem Material, das nach 7 Tagen folgende Eigenschaften aufweist: Shore A 12 E-Modul 100 % 0,19 [MPa] Zugfestigkeit 1,31 [MPa] Bruchdehnung 1033 % Beispiel 2 90 Teile oC, O -Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosität 50 000 mPa.s werden mit 55,5 Teilen oc, O -Bis- (trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxan der Viskosität 1000 mPa.s, 135 Teilen Calciumcarbonat (wie in Beispiel 1), 15 Teilen Methyldi-N-methylbenzamidoethoxysilan, 6 Teilen Dimethyldi-N-methylbenzamidosilan und 1,5 Teilen Dibutylzinndiacetat intensiv gemischt bis eine homogene, glatte Paste entsteht. Die Paste härtet unter dem Einfluss der Luftfeuchtigkeit zu einem Vulkanisat mit den mechanischen Daten: Shore A 22 E-Modul 100 % 0,46 [MPa] Zugfestigkeit 1,64 [MPa] Bruchdehnung 713 % Beispiel 3 (Vergleich) 105,6 Teile OG, O -Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosität 50 000 mPa.s, 30 Teile OC, < J -Bis-(trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxan der Viskosität 1000 mPa.s und 13,5 Teile Dibutoxy-titan-bis-(ethylaetoacetat) werden mit 13,5 Teilen pyrogener Kieselsäure (BET 2 Oberfläche: 130 m /g), 120,0 Teilen natürlicher, mit Stearinsäure gecoateter Kreide, 3,0 Teilen Titandioxid, 2,1 Teilen Dibutylzinndilaurat und 12 Teilen Methyldi N-methylbenzamidoetoxysilan vermischt. Nach 7 Tagen hat das Vulkanisat die mechanischen Eigenschaften: Shore A 35 E-Modul 100 % 0,5 LMPa/ Zugfestigkeit 0,8 /MPa7 Bruchdehnung 520 % Beispiel 4 90 Teile &alpha;,#-Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosi tät 50 000 mPa.s werden mit 60 Teilen &alpha;,#-Bis-(tri- methylsiloxy)-polydimethylsiloxan der Viskosität 1000 mPa.s, 10,5 Teilen Dimethyldi-N-methylbenzamidosilan und 0,15 Teilen Dibutylzinndiacetat 15 Minuten gemischt. Anschliessend werden 135 Teile Kreide mit einer durch schnittlichen Korngrösse von weniger als 1 pm 30 Minuten eingerührt und zuletzt 13,5 Teile Methyldi-N-methylbenzamidoethoxysilan schnell eingearbeitet. Eine Probe vulkanisierte an der Luft und ergab nach 7 Tagen die mechanischen Werte: Shore A 12 E-Modul 100 % 0,15 LMPa7 Zugfestigkeit 0,67 /MPa7 Bruchdehnung 766 % Beispiel 5 30 Gew.-Tle.oC, J-Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosität 50 000 mPa.s, 20 Gew.-Tle.OG,9J-Bis-(trimethyl- siloxy)-polydimethylsiloxan der Viskosität 1000 mPa.s werden mit 2 Gew.-Tle. Dimethyldicyclohexylaminosilan gemischt. Nun werden 45 Gew.-Tle. einer Kreide (Teilchengrösse 1 pm) zugegeben und ca. 30 Minuten gut vermischt. Dann werden 4,5 Gew.-Tle. Methyl-di-Nmethylbenzamidoethoxysilan und am Schluss noch 0,05 Gew.-Tle. Dibutylzinndiacetat eingearbeitet. Die standfeste Paste vulkanisiert an der Luft zu einem Material, welches nach 7 Tagen folgende mechanischen Werte ergibt: Shore A-Härte : 12 E-Modul 100 % : 0,2/MPa7 Zugfestigkeit : 1,2 /MPaT Reissdehnung : 1000 % Beispiel 6 30 Gew.-Tle. OC,CL? -Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosität 50 000 mPa.s, 20 Gew.-Tle. , 3 -Bis-(trimethylsiloxy)polydimethylsiloxan der Viskosität 1000 mPa.s werden mit 2 Gew.-Tle. Dimethyldi-N-methylbenzamidosilan gemischt. Nun werden 45 Gew.-Tle einer Kreide (entsprechend Beispiel 1) sowie 0,1 Gew.-Tle. Dibutylzinndilaurat zugegeben und ca. 30 Minuten gut vermischt. Dann werden 4,5 Gew.-Tle. Methyldi-N-methylbenzamidoethoxysilan eingemischt. Die standfeste Paste vulkanisiert an der Luft zu einem Material, welches nach 7 Tagen folgende mechanischen Werte ergibt: Shore A-Härte : 17 E-Modul 100 % : 0,3 /MPa7 Zugfestigkeit : 1,7 /MPa7 Reissdehnung : 1040 % Beispiel 7 30 Gew.-Tle. OC, LO -Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosität 50 000 mPa.s und 20 Gew.-Tle. OC, bJ-Bis- (trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxan der Viskosität 1000 mPa.s werden mit 2,5 Gew.-Tle. Dimethyldi-Nmethylbenzamidosilan gemischt. Nun werden 45 Gew.-Tle. einer Kreide (Teilchengrösse Z 1 pm) sowie 0,03 Gew.-Tle. Dibutylzinndilaurat zugegeben und ca. 30 Minuten gut eingearbeitet. Dann werden 4,5 Gew.-Tle. Methyldi-Nmethylbenzamidoethoxysilan eingemischt. Die standfeste Paste vulkanisiert an der Luft zu einem Material, welches nach 7 Tagen folgende mechanischen Werte ergibt: Shore A-Härte : 13 E-Modul 100 % : 0,2 LMPa7 Zugfestigkeit : 1,0 /MPa7 Reissdehnung : 1000 % Beispiel 8 27,8 Gew.-Tle. OC, 0 -Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosität 50 000 mPa.s und 18,5 Gew.-Tle OC, -Bis-(trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxan der Viskosität 1000 mpa.s werden vorgelegt. Nun werden 47,2 Gew.-Tle. eines gemahlenen Dolomits (mittlerer Korndurchmesser 2,0 pm) eingearbeitet. Danach werden 2,3 Gew.-Tle. Dimethyldi-N-methylbenzamidosilan und 0,1 Gew.-Tle. Dibutylzinndiacetat zugegeben und unter Vakuum ca. 15 Minuten gut vermischt. Dann werden 4,2 Gew.-Tle. Methyl-di-N-methylbenzamidoethoxysilan zugesetzt und ca. 10 Minuten unter Vakuum gerührt. Die Paste vulkanisiert an der Luft zu einem Gummi, welcher nach 7 Tagen folgende Eigenschaften aufweist: Shore A-Härte : 8 E-Modul 100 % : 0,14 /MPa7 Zugfestigkeit : 1,30 LMPa7 Reissdehnung : 750 % Beispiel 9 27,8 Gew.-Tle. CCIG)-Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosität 50 000 mPa.s und 19,5 Gew.-Tle. C6,C-Bis- (trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxan der Viskosität 1000 mPa.s werden vorgelegt. Nun werden 47,2 Gew.-Tle. eines gemahlenen Dolomits (mittlerer Korndurchmesser 1,8 pm) eingearbeitet. Danach werden 2,3 Gew.-Tle. Dimethyldi-N-methylbenzamidosilan und 0,1 Gew.-Tle. Dibutylzinndiacetat zugegen und unter Vakuum ca. 15 Minuten gut vermischt. Dann werden 4,2 Gew.-Tle. Methyl-di-N-methylbenzamidoethoxysilan zugesetzt und ca. 10 Minuten unter Vakuum gerührt. Die Paste vulkanisiert an der Luft zu einem Gummi, welcher nach 7 Tagen folgende Eigenschaften aufweist: Shore A-Härte : 7 E-Modul 100 % : 0,14 /MPa7 Zugfestigkeit : 0,42 /MPa/ Reissdehnung : 790 % Beispiel 10 19,2 Gew.-Tle. &alpha;,#-Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosität 50 000 mPa.s und 12,8 Gew.-Tle. OC , L3 -Bis- (trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxan der Viskosität 1000 mPa.s werden vorgelegt. Nun werden 63,5 Gew.-Tle. eines gemahlenen Dolomits (mittlerer Korndurchmesser 2,0 pm) eingearbeitet. Danach werden 1,3 Gew.-Tle. Dimethyldiisobutylaminosilan zugegeben und unter Vakuum ca. 15 Minuten gut vermischt. Dann werden 2,9 Gew .-Tle. Methyl-di-N-methylbenzamidoethoxysilan sowie 0,06 Gew.-Tle. Dibtuylzinndiacetat zugesetzt und ca. 10 Minuten unter Vakuum gerührt. Die Paste vulkanisiert an der Luft zu einem Gummi, welcher nach 7 Tagen folgende Eigenschaften aufweist: Shore A-Härte . 24 E-Modul 100 % : 0,36 /MPa7 Zugfestigkeit : 0,69 /MPa7 Reissdehnung : 600 % Beispiel 11 19,2 Gew . -Tle. , OC,W -Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosität 50 000 mPa.s und 12,8 Gew.-Tle. CC,-Bis- (trimethylsiloxy)-polydimethylsiloxan der Viskosität 1000 mpa.s werden vorgelegt. Nun werden 63,5 Gew.-Tle. eines gemahlenen Dolomits (mittlere Korndurchmesser 1,8 pm) eingearbeitet. Danach werden 1,3 Gew.-Tle. Dimethyldicyclohexylaminosilan zugegeben und unter Vakuum ca. 15 Minuten gut vermischt. Dann werden 2,9 Gew.-Tle. Methyl-di-N-methylbenzamidoethoxysilan sowie 0,06 Gew.-Tle. Dibutylzinndiacetat zugesetzt und ca. 10 Minuten unter Varkuum gerührt. Die Paste vulkanisiert an der Luft zu einem Gummi, welcher nach 7 Tagen folgende Eigenschaften aufweist: Shore A-Härte : 23 E-Modul 100 % : 0,38 [MPa] Zugfestigkeit : 0,66 [MPa] Reissdehnung : 550 % Beispiel 12 90 g &alpha;,#-Dihydroxypolydimethylsiloxan der ViskositAt 50 000 mPa.s, 60 g CC, C3 -Bis-(trimethylsiloxy)polydimethylsiloxan der Viskosität 100 mPa.s, 9 g Dimethyldi-N-methylbenzamidosilan, 135 g einer Kreide wie im Beispiel 1 und 0,15 g Dibutylzinndilaurat werden vermischt. In diese Paste werden 7,5 g Di-i-bu toxytitan-bis-(ethylacetoacetat) und 12,0 g Methyltriethoxysilan eingemischt. Die Masse vulkanisiert zu einem Silicongummi, dessen mechanische Eigenschaften nach sechs Tagen gemessen werden: Shore A-Härte : 24 E-Modul 100 % : 0,41 LMPa7 Zugfestigkeit : 0,75 ZMPa7 Bruchdehnung : 362 % Beispiel 13 90 g OC,)-Dihydroxypolydimethylsiloxan der Viskosi tät 50 000 mPa.s, 36 g oC, U -Bis-(trimethylsiloxy)polydimethylsiloxan der Viskosität 100 mPa.s, 9 g Dimethyldi-N-methylbenzamidosilan, 135 g Kreide wie in Beispiel 1 und 0,3 g Dibutylzinndilaurat werden vermischt (Komponente 1). Die Komponente 2 wird durch Vermischen von 24 g OC, W -Bis- (trimethylsiloxy) -polydimethylsiloxan der Viskosität 100 mPa.s, 3 g Methyltriethoxysilan und als weiterem an sich bekannten Hilfsstoff 0,9 g eines Ethylpolysilikats (Feststoffgehalt S40% SiO2) erhalten. Die aus beiden Komponente hergestellt Paste vulkanisiert innerhalb von 12 Stunden auch in dicken Schichten zu einem Gummi, dessen Prüfung nach 7 Tagen durchgeführt wird. Shore A-Härte : 16 E-Modul 100 % : 0,23 /MPa7 Zugfestigkeit : 2,13 LMPa7 Bruchdehnung : 1420 % Beispiel 14 90 goC,G) -Dihydroxypolydimethyls il oxan der Viskosi tät 50 000 mPa.s, 60 g &alpha;,#-Bis-(trimethylsiloxy)- polydimethylsiloxan der Viskosität 100 mPa.s, 9 g Dimethyldi-N-methylbenzamidosilan, 135 g einer Kreide aus Beispiel 1 und 0,15 g Dibutylzinndilaurat werden vermischt. In diese Paste werden 7,5 g Di-i-butoxytitan-bis-(ethylacetoacetat) und 12 g Methyldiethoxy N-methylbenzamidosilan eingemischt. Die Masse vulkanisiert zu einem Silicongummi mit folgenden Eigenschaften nach vier Tagen: Shore A-HErte : 24 E-Modul 100 % : 0,43 LMPa7 Zugfestigkeit t 0,79 /MPa7 Bruchdehnung : 400 %

Claims: Patentansprüche 1. Bei Umgebungstemperatur unter Einfluss von Wasser bzw. Feuchtigkeit zu Elastomeren härtbare Polydi organosiloxanmassen, erhältlich durch Vermischen von Polydiorganosiloxanen mit reaktiven Endgruppen, Di alkylsilanen mit hydrolysierbaren Si-N-Gruppen der allgemeinen Formel RCH3Si(NRR)2 wobei R jeweils unabhängig für einen Alkyl- oder Cycloalkylrest mit bis zu 8 C-Atomen R' für Wasserstoff, EMI19.1 oder R, Rw für einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylrest mit bis zu 8 C-Atomen steht und wobei R und R' gemeinsam Hexan-1-on-1.6-diyl sein können, Methylsilanen der allgemeinen Formel CH3Si(NXY) (OZ) q wobei X und Z für Methyl oder Ethyl und y für EMI20.1 stehen und p + q = 3 und p = 0,1 oder 2 bedeutet, thixotropierend wirkenden Füllstoffen, Konden sationskatalysatoren und gegebenenfalls weiteren an sich bekannten Hilfsstoffen. 2. Polydiorganosiloxanmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass 100 Gew.-Tle. OC, )-Dihydroxy- polydimethylsiloxan, 3-30 Gew.-Tle. Methylalkyl diamidosilan oder -diaminosilan, 6-30 Gew.-Tle. Methylsilan der allgemeinen Formel CH3Si(NXY) (OZ)9' bis zu 400 Gew.-Tle. Füllstoff und 0,01 bis 6,0 Gew.-Tle. eines Kondensationskatalysators sowie gegebenenfalls bis zu 100 Gew.-Tle. OC W-Bis-(tri- methylsiloxy) -polydimethylsiloxan vermischt werden. 3. Polydiorganosiloxanmassen nach einem der An sprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als difunktionelles Silan Dimethyldi-N-methylbenz amidosilan verwendet wird. 4. Polydiorganosiloxanmassen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als difunktionelles Silan Dimethyldibutylaminosilan oder Dimethyl dicyclohexylaminosilan verwendet wird. 5. Polydiorganosiloxanmasse nach einem der An sprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Methylsilan CH3Si(OR)3 verwendet wird. 6. Polydiorganosiloxanmasse nach einem der An sprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Methylsilan CH3Si(OCH3)3 verwendet wird. 7. Polydiorganosiloxanmasse nach einem der An sprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Methylsilan Methyldialkoxy-N methylbenzamidosilan und/oder Methyldi-N methylbenzamidoalkoxysilan verwendet wird. 8. Polydiorganosiloxanmasse nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Methyl silan Methyldiethoxy-N-methyl-benzamidosilan und/oder Methyldi-N-methyl-benzamidoethoxysilan verwendet wird. 9. Polydiorganosiloxanmasse nach einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, dass 0-10 Gew.-Tle eines Titanesters mitverwendet werden. 10. Polydiorganosiloxanmasse nach Anspruch 9, da durch gekennzeichnet, dass als Titanester Di-i butoxytitan-bis- (ethylacetoacetat) verwendet wird.

Inventors: ACHTENBERG, THEO, SATTLEGGER, HANS, DR., SAYKOWSKI, FRANZ, DR., WURMINGHAUSEN, THOMAS , DR., Würminghausen, Thomas , Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1984
Main classification: C08L83
IPC codes: C08K3, C08L83, C08K5, C08K13, C09K3