ASYMMETRICAL 1:2 CHROME COMPLEXES CONTAINING AN AZO COMPOUND AND AN AZOMETHINE COMPOUND

Abstract: 1. A 1 : 2 chromium complex dye of the formula see diagramm : EP0151369,P18,F3 wherein A is the radical of a diazo component of the benzene or naphthalene series which carries the hydroxyl or carboxyl group in the o-position relative to the azo group, B is the radical of a coupling component which carries the group X in a position adjacent to the azo group, X is oxygen or a radical of the formula -NY-, where Y is hydrogen, phenyl or C1 -C4 alkyl, D is the radical of an aromatic diamine, the amino groups of which are in o-position relative to each other, E is the radical of an aromatic o-hydroxyaldehyde, R is hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl, aralkyl, aryl, alkylsulfonyl or arylsulfonyl, m is 0 or 1, n is an integer from 0 to 6 and Ka(anion) is a cation.

Description: Unsymmetrische 1:2-Chromkomplexe, enthaltend eine Azo- und eine Azomethinverbindung Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind 1:2-Chromkomplexfarb- stoffe der Formel I EMI1.1 worin A den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalin reihe, welche die Hydroxy- oder Carboxygruppe in 0-Stellung zur Azogruppe trägt, B den Rest einer Kupplungskomponente, welche die Gruppe X in Nachbarstellung zur Azogruppe trägt, X Sauerstoff oder einen Rest der Formel -NY-, wobei Y Wasser stoff, Phenyl oder C1-C4-Alkyl bedeutet, D den Rest eines aromatischen Diamins, dessen Aminogruppen in o-Stellung zueinander stehen, E den Rest eines aromatischen o-Hydroxyaldehyds, R Wasserstoff, gegebenenfalls substituierter Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl, m O oder 1, n eine ganze Zahl von 0 bis 6 und Ka + ein Kation bedeutet. In den erfindungsgemässen Chromkomplexfarbstoffen der obigen Formel I können die Reste A, B, D und E noch einen oder mehrere weitere Substituenten tragen, z.B. niedermolekulares Alkyl oder Alkoxy, Halogen, wie z.B. Chlor oder Brom, Nitro, Cyano, Sulfo, Carboxy, Pbosphono, Alkylsulfonyl, wie z.B. Methylsulfonyl, Sulfamide, wie z.B. Sulfamid oder N-Methylsulfamid, oder Acylamino. Als Substituenten für die Reste A, 3 und E kommen ausserdem die Phenylazo- und die Naphthalazogruppe in Betracht, wobei diese Gruppen noch substituiert sein können, z.B. durch Sulfo, Nitro, Chlor, niedermolekulares Alkyl oder Alkoxy, Carboxy, Sulfamoyl oder Acylamino. Unter niedermolekularen Alkyl- oder Alkoxygruppen sind in dieser AnmeldunR generell solche mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 2 C-Atomen zu verstehen und mit "Acylamino" werden niedermolekulare Alkanoylamino-, Alkylsulfonylamino- und Alkoxycarbonylaminoreste sowie Aroylamino- und Arylsulfonylaminoreste bezeichnet. Der Rest A leitet sich beispielsweise von folgenden Aminen ab: Anthranilsäure, 4- oder 5-Chloranthranilsäure, 4- oder 5-Sulfoanthranilsäure, 2-Amino-3-naphthoesäure, 2-Amino-l-hydroxybenzol, 4-Chlor- und 4,6-Dichlor-2-amino-1-hydroxybenzol, 4- oder 5 Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Chlor-, 4-Methyl- und 4-Acetyl amino-6-nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 6-Acetylamino- und 6-Chlor 4-nitro-2-amino-l -hydroxybenzol, 4-Cyan-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Sulfonamido-2-amino-l-hydroxybenzol, l-Hydroxy-2-aminobenzol-4- sulfoanthranilid, 4-Methoxy-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Methoxy-5chlor-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Methyl-2-amino-1-hydroxybenzol, @-Chlor-5-nitro-2-amino-1-hydroxybenzol, 3,4,6-Trichlor-2-amino1-hydroxybenzol, 6-Acetylamino-4-chlor-2-amino-l-hydroxybenzol, 4,6-Dinitro-2-amino-1-hydroxybenzol, 2-Amino-1-hydroxybenzol-4- oder -5-sulfonsäure, 4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure, 6-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-4-sulfosäure, 4-Chlor-2-amino-l hydroxybenzol-6-sulfosäure, l-Amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfosaure, l-Amino-2-hydroxv-6-nitronaphthalin-4-sulfoSäUre, l-Amino-2-hydroxy-6 chlornaphtbalin-4-sulfosäure, l-Amino-2-hydroxynaphthalin-4,6-disulfo- säure, 2-Amino-l-hydroxybenzol-4,6-disulfosäure, 2-Amino-4-methylsul fonyl-l-hydroxybenzo1. Statt der oben genannten Amine mit Hydroxygruppen kommen für A auch entsprechende Methoxyverbindungen oder entsprechende Verbindungen, deren Hydroxygruppe tosyliert wurde, in Betracht, wie Anisidin, 4- oder 5 Chloranisidin, 4- oder 5-Nitroanisidin, Anisidin-4- oder -5-sulfosäure, oder tosyliertes l-Hydroxy-2-aminobenzol, wobei die Methoxy- oder O-Tosylgruppe vor oder bei der Metallisierung in eine OH-Gruppe umgewandelt wird. Verbindungen mit diesen Gruppen werden vor allem dann eingesetzt, wenn die entsprechenden l-Hydroxy-2-amino-verbindungen schlecnt kuppeln. In bevorzugten Farbstoffen der Formel I bedeutet A den Rest eines l-Hydroxy-2-aminobenzols, welcher gegebenenfalls durch Chlor, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy substituiert ist, oder den Rest eines l-Amino-2-hydroxy-4-sulfonaphthalins, welcher gegebenenfalls in 6-Stellung durch Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert ist. Der Rest B leitet sich vorzugsweise von folgenden Gruppen von Kupplungskomponenten ab: gegebenenfalls durch niedermolekulares Alkyl oder Alkoxy, Dialkylamino, oder Acylamino substituierte, in o-Stellung kuppelnde Phenole, wobei Acylamino Cl-C4-Alkanoylamino-, Cl-C4-Alkylsulfonylamino-, C 1-C4-Alkoxycarbonylamino-, Aro y lamino- oder Arylsulfonylaminoreste bedeutet; Naphthole, die gegebenenfalls mit C 1-C4-Alkyl oder Alkoxy, Chlor Amino Acylamino oder Sulfo substituiert sind, wobei Acylamino dieselbe Bedeutung hat, die vorne angegeben ist; 5-Pyrazolone oder 5-Aminopyrazole, vorzugsweise solche, die in l-Stellung einen gegebenenfalls mit Chlor, Nitro, Cl-C4-Alkyl- oder -Alkoxygruppen oder Sulfogruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest besitzen und in 3-Stellung eine Cl-C4-Alkyl- oder Carboxygruppe, insbesondere eine Methylgruppe aufweisen; Naphthylamine, die gegebenenfalls mit Sulfo-, Sulfonamido- oder Sulfongruppen substituiert sind; Acetessigsäureamide, vor allem Acetessigsäureanilide, und Benzoylessigsäureanilide, die im Anilidkern gegebenenfalls mit Chlor, Brom, Nitro, C1-C4-Alkyl- oder Alkoxy- oder Sulfogruppen substituiert sein können; 6-Hydroxy3-cyano- oder 6-Hydroxy-3-carbonamido-4-alkyl-2-pyridone, die in l-Stellung durch gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl, z.B. Methyl, Isopropyl, ss-Hydroxyethyl, ss-Aminoehtyl oder &gamma;-Isopropoxy- propyl oder durch Phenyl substituiert sind, und in-4-Stellung eine Cl-C4-Alkylgruppe, insbesondere Methyl, tragen können, oder Hydroxychinoline. Beispiele solcher Kupplungskomponenten sind: 2-Naphthol, l-Naphthol, l-Acetylamino-7-naphthol, l-Propionylamino7-naphthol, l-Carbomethoxyamino-7-naphthol, I-Carboethoxyamino7-naphthol, l-Carboprop-oxyamino-7-naphthol, 6-Acetyl-2-naphthol, 2-Naphthol-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, l-Naphtol3-, -4- oder -5- sulfosäure, l-Naphthol-3,6- oder 4,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfosäure, 4-Methyl-l-naphthol, 4-Methoxyl-naphthol, 4-Acetyl-l-naphthol, 5, 8-Dichlor-l-naphthol, 5-Chlorl-naphthol, 2-Naphthylamin, 2-Naphthylamin-l-sulfosäure, l-Napthylamin-4- oder -5-sulfosäure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfosäure, 2 Aminonaphthalin-5-sulfosäure, 6-Methylsulfonyl-2-aminonaphthalin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureamid, 1-(2'-, 3'- oder 4'-Methylphenyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-(2'-, 31 oder 4'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazol-5-on, l-(2'-Chlor5'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-(2'- oder 4'-Methoxyphenyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-(2'-, 3'- oder 41-Chlorphenyl)- 3-methylpyrazol-5-on, 1-(2'-, 3'- oder 4'-Nitrophenyl)-3-methyl- pyrazol-5-on, 1-(2',5'- oder 3',4'-Dichlorphenyl)-3-methylpyrazol- 5-on, 1-(21,5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol, l-Phenyl- 3-methyl-5-aminopyrazol, 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5aminopyrazol, Acetoacetanilid, Acetoacetanilid-4-sulfosäure, Acetoacet-o-anisidid, Acetoacet-o-toluidid, Acetoacet-o-chloranilid, Acetoacet-m-xylidid, Tetralol, 4-Methylphenol, 3-Dialkylaminophenole, > besonders 3-Dimethylamino- und 3-Diethylaminophenol, 4-Butylphenol, vorzugsweise 4-tert.-Butylphenol, 4-Amylphenol, insbesondere 4-t-Amylphenol, 2-Isopropyl-4-methylphenol, 2- oder 3 Acetylamino-4-methylphenol, 2-Methoxycarbonylamino-4-methylphenol, 2-Ethoxycarbonylamino-4-methylphenol und 3,4-Dimethylphenol, 1 Methyl-3-cyano-4-ethyl-6-hydroxypyridon, 1-lethyl-3-cyano-4-methyl- 6-hydroxypyridon, l-Phenyl-3-carbonamido-4-methyl-6-hydroxypyridon > l-Ethyl-4-hydroxy-2-chinolon, 2,4-Dihydroxychinolin oder 3-Methylpyrazol-5-on. Vorzugsweise stellt die Kupplungskomponente B ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, 1oder 2-Naphthylamin, gegebenenfalls substituiert durch Sulfo, p Alkyl-(C1-C6)-phenol, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder Acetessigsäureanilid dar, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbindungen durch C 1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert sein kann. Geeignete Diamine, von denen sich der Rest D ableitet sind z.B. 1,2-Diaminobenzol, 1,2-Diamino-4-nitrobenzol, 1,2-Diaminobenzol4-carbonsäure, 1,2-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,2-Diaminobenzol5-carbonsäure oder -5-sulfonsäure, 1,2-Diaminobenzol-4-phosphonsäure, 1,2-Diamino-4-methylbenzol, 1,2-Diamino-4-chlorbenzol, 1,2-Diamino-4,5-dichlorbenzol, 1,2-Diamino-4-sulfamoylbenzol, 1 Amino-2-methylaminobenzol, l-Amino-2-(4' -chlorphenylamino)-benzol, l-Amino-2-äthylaminobenzol, 1-Amino-2-methylamino-5-methylsulfonylbenzol, l-Amino-2-butylamino-5-methyl sulfonylbenzol, l-Amino-2 (tosylamino)-benzol, l-Ainino-2-methylsulfonylaminobenzol, l-Amino2-(2',4'-dinitrophenylamino)-benzol, l-Amino-2-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-benzol, l-Amíno-2-(2'-nitro-4t-methylsulfonylphenyl- amino)-benzol, 1,2-Diaminonaphthalin sowie 2,3-Diamino-5,6-di- 6-di cyanopyrazin Vorzugsweise ist D der Rest von durch Chlor, Nitro, Sulfo, Carboxy, Methyl, Methoxy oder Methylsulfonyl substituiertem 1,2-Diaminobenzol und insbesondere der Rest von unstubstituiertem 1,2-Di- aminobenzol. E stellt den Rest eines o-Hydroxyaldehyds dar, vorzugsweise eines o-Hydroxybenzaldehyds oder o-Hydroxynaphthaldehyds, welcher durch niedrigmolekulares Alkyl, Halogen, Sulfo, Phenylazo, Naphthylazo oder substituiertes Phenylazo oder Naphthylazo substituiert sein kann. Geeignete Aldehyde sind beispielsweise: 2-Hydroxy-l-naphthaldehyd, i-Hydroxy-2-naphthaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3- und 5-Methyl-2-hydrcxybenzaldehyd, 3,5-Dimethyl2-hydroxybenzaldehyd, 5-Butyl-2-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor- oder 5-Bromr2-hydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-2-hydroxybenzaldehyd, 3,5 Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd, 5-Sulfo-2-hydroxybenzaldehyd, 3 ethyl-5-chlor-2-hydroxybenzaldehyd, 5-(Phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd, 5-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd, 5-(6' -Sulfonaphthyl-l1-azo)-2-hydroxybenzaldehyd oder 5-(4"-Sulfo-4'-phenylazo)-phenylazo-2-hydroxybenzaldehyd. Vorzugsweise stellt E den Rest von 2-Hydroxybenzaldehyd, der in 5-Stellung durch eine Phenylazogruppe substituiert ist, welche gegebenenfalls durch Sulfo, Nitro, Chlor, Methyl, Methoxy,Carboxy, Acetylamino oder Sulfamoyl weitersubstituiert ist, dar. R bedeutet Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl. Als Alkylreste kommen vor allem niedermolekulare Alkylreste in Betracht und als Substituenten für diese z.B. die Hydroxy- und die Cyangruppe. Mit "Aralkyl" ist vor allem die Benzylgruppe und mit "Aryl" vor allem die Phenylgruppe gemeint, wobei die Phenylgruppen in den genannten Resten substituiert sein können, z.B. durch Sulfo, Sulfamoyl, N-mono- oder N,N-dialkyliertes Sulfamoyl, Alkylsulfonyl, Chlor, Brom, Nitro, Alkyl oder Alkoxy. Vorzugsweise bedeutet R eine Cl-C4-Alkylgruppe, eine gegebenenfalls durch Sulfo, Nitro, Chlor, Methyl, Methoxy,SulfamoyloderNethyl sulfonyl substituierte Phenylgruppe oder insbesondere Wasserstoff. Eine bevorzugte Gruppe der erfindungsgemässen Verbindungen sind die l:2-Chromkomplexfarbstoffe der Formel II EMI7.1 worin A' den Rest eines l-Hydroxy-2-aminobenzols, welcher gegebenen falls durch Chlor, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy substituiert ist, oder den Rest eines 1 Amino-2-hydroxy-4-sulfonaphthalins, welcher gegebenenfalls in 6-Stellung durch Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert ist, B' ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, ein gegebenfalls durch Sulfo substi tuiertes 1- oder 2-Naphthylamin, p-Alkyl(C1-C6)-phenol, 1 Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder Acetessigsäureanilid, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbin dungen durch C1-C4-Alkyl > C1-C4-Alkoxy, Chlor, Nitro oder Sulfo substitiuert sein kann, D' den Rest von gegebenenfalls durch Chlor, Nitro, Sulfo, Carboxy, Methyl, Methoxy oder Methylsulfonyl substituiertem 1,2-Diaminobenzol, R' Wasserstoff, eine Cl-C4-Alkylgruppe, eine gegebenenfalls 14 durch Sulfo, Nitro, Chlor, Methyl, Methoxy, SulfamoyloderNethyl- sulfonyl substituierte Phenylgruppe, Z Wasserstoff, Sulfo, Nitro, Chlor, Methyl, Methoxy, Carboxy, Acetylamino oder Sulfamoyl, p 1,2 oder 3 und Ka ein Kation bedeutet. Unter diesen sind diejenigen besonders bevorzugt, bei denen R' Wasserstoff ist, sowie diejenigen, bei denen Z Wasserstoff, Sulfo, Nitro oder Chlor ist. Die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel I können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise, indem man den l:l-Chromkomplex des Azofarbstoffes der Formel III EMI8.1 herstellt und diesen dann mit dem Farbstoff der Formel IV EMI9.1 oder vorzugsweise mit einem Gemisch des Diamins der Formel V EMI9.2 und des Aldehyds der Formel VI EMI9.3 umsetzt. In den Formeln III bis VI weisen A, B, X, D, R, E und m die unter der Formel I angegebene Bedeutung auf. Die Herstellung des l:l-Chromkomplexes wird nach an sich bekannten Methoden, vorzugsweise in saurer Lösung mit Chrom-III-salzen durchgeführt. Anschliessend wird der l:l-Chromkomplex in schwach saurem, neutralem oder schwach alkalischem Medium zum l:2-Chromkomplex umgesetzt. Die neuen Metallkomplexe werden vorteilhaft in Form ihrer Salze, insbesondere Alkali-, vor allem Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder als Salze organischer Amine isoliert. Sie eignen sich je nach Konstitution zum Färben und Bedrucken von Materialien der verschiedensten Art und nach den verschiedensten Methoden, vor allem zum Färben von Materialier aus r¯¯ürlichen oder synthetischen Polyamiden, wie Wolle und Seide, synthetische Polyamidund Polyurethanfasern, Haare, und insbesondere zum Färben von Leder und Pelzen. Sie können auch zum Bedrucken der genannten Materialien dienen. Ausserdem können sie zum Färben von Lacken oder Spinnmassen sowie von Leder nach dem Aufspritzverfahren verwendet werden. Die neuen Farbstoffe zeichnen sich vor allem durch ihre hohen Echtheiten, insbesondere die gute Lichtechtheit aus. Sie haben ein gutes Deckvermögen und geben regale Färbungen mit gleichzeitig guten Wasch-, Wasser-, Schweiss-, Alkali-, Säure-, Diffusionsund Reibechtheiten. Man erhält kräftige, orange, gelbbraune, rotbraune, dunkelbraune oder olivbraune Nuancen. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente, Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1: EMI10.1 30,9 Teile des Farbstoffes, der aus diazotiertem 4-Nitro-2-aminophenol und 2-Naphthol erhalten wurde, werden nach üblicher Methode zum 1:1 Chromkomplex umgesetzt und mit 10,8 Teilen Diaminobenzol und 30,6 Teilen des Monoazofarbstoffes aus diazotierter l-Aminobenzol-3-sulfonsäure und Salicylaldehyd in 500 Teilen Wasser auf 800 erwärmt. Der pH-Wert der Reaktionslösung wird dabei mit Natronlauge bei pH 6-8 gehalten. Nach Beendigung der Umsetzung wird der erhaltene Farbstoff durch Zugabe von 100 Teilen Natriumchlorid isoliert und getrocknet. Das erhaltene dunkle Pulver färbt Wolle und Polyamid in einem Braunton mit guten Licht- und Nassechtheiten. Das Aussalzen kann auch mit Lithiumchlorid, Ammoniumchlorid oder Kaliumchlorid oder -sulfat erfolgen. Man erhält dann Vorwiegenddieent- sprechenden Lithium- bzw. Kalium- oder Ammoniumsalze des obigen Farbstoffes. Beispiel 2: EMI11.1 10,8 Teile 1,2-Diaminobenzol und 30,6 Teile des ..onoazofarbstoffes aus diazotierter l-Amino-benzol-3-sulfonsäure und Salicylaldehyd werden in 500 Teilen Wasser vorgelegt und mit dem zum 1:1 Chromkomplex umgesetzten Farbstoff, enthaltend 34,1 Teile der Monoazoverbindung von diazotierter 2-Aminophenol-4-sulfonsäure und 2-Naphthol, versetzt. Die Umsetzung zum obigen Farbstoff erfolgt durch Erhöhung der Temperatur auf 80 , wobei der pH-Wert mit Natronlauge bei 7 gehalten wird. Nachdem die Umsetzung zum obigen Farbstoff beendigt ist, wird das Wasser durch Eindampfen bzw. Sprühtrocknen entfernt. Das erhaltene dunkle Pulver färbt Leder in einem dunklen Braunton mit guten Nassechtheiten. Arbeitet man wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben, verwendet jedoch den l:l-Chromkomplex des in der folgenden Tabelle in Spalte 2 aufgeführten Azofarbstoffes und setzt diesen mit dem in Spalte 3 aufgeführten Azomethinfarbstoff ozw. mit dem diesen bildenden Amin und Aldehyd um, so erhält man l:2-Chromkomplexe, welche Leder in der in Spalte 4 angegebenen Nuance färben. Tabelle 1 Beispiel 1: :1 Chromkomplex Azomethin Farbe EMI13.1 <tb> <SEP> s <tb> <SEP> 0 <SEP> C <tb> <SEP> a) <SEP> c4 <tb> <SEP> OH <SEP> OH <SEP> , <SEP> NH2 <SEP> OH <tb> <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 1H03 <SEP> 5-? <SEP> C=N <SEP> .-N=CH-' <SEP> // <SEP> \, <SEP> Orange <tb> <SEP> \\, <SEP> /;\ <SEP> /i\ <tb> <SEP> NO2 <SEP> CH3 <tb> <SEP> IH <SEP> 11 <SEP> 111 <tb> <SEP> OH <SEP> OH <SEP> NH2 <tb> <SEP> 0 <SEP> /;z <SEP> 0 <SEP> <SEP> /;z <tb> <SEP> .¯. <SEP> .¯. <SEP> ¯. <tb> <SEP> x <tb> <SEP> ll <SEP> /0 <SEP> 2 <SEP> \ <SEP> \\,/ <SEP> 101 <tb> <SEP> u <SEP> u <tb> <SEP> I <SEP> / <SEP> \ <SEP> / <SEP> 1 <tb> <SEP> Z <SEP> -N <SEP> t¯;\ <tb> <SEP> . <SEP> / <tb> <SEP> OH <SEP> OH <SEP> NH2 <tb> <SEP> OH <tb> 3 <SEP> HO3S! <SEP> //\ <SEP> 0 <tb> <SEP> NO2 <tb> <SEP> . <SEP> . <tb> <SEP> / <tb> <SEP> l <tb> <SEP> z <SEP> z <SEP> z <tb> <SEP> z <SEP> z <SEP> = <SEP> l <tb> <SEP> l <tb> <SEP> tn <SEP> cs <SEP> ua <tb> <SEP> n <SEP> o <tb> <SEP> o <SEP> z <SEP> o <tb> Tabelle 1 (Fortsetzung) Beispiel 1:1 Chromkomplex Azomethin Farbe EMI14.1 <SEP> 011 <SEP> OH <SEP> NH2 <SEP> OH <tb> <SEP> 0N=No <tb> 4 <SEP> ?/;1N=CH! <SEP> O <SEP> Grün <tb> <SEP> H <SEP> N=N0\ <SEP> / <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> // <SEP> \ <SEP> // <SEP> \ <SEP> // <SEP> \ <tb> <SEP> 111 <SEP> 11 <SEP> 18 <tb> <SEP> n <SEP> 1 <SEP> n <SEP> X <SEP> n <tb> <SEP> I <SEP> I <SEP> I <tb> <SEP> OH <SEP> OH <tb> <SEP> = <SEP> / <SEP> \ <SEP> NH2 <SEP> \ <SEP> H <SEP> ¯ <tb> <SEP> HO3 <SEP> XjZ <SEP> O&commat;% <SEP> // <SEP> O; 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Nach 30 Minuten werden der Farbstoffflotte 3 Teile eines synthetischen Fettungsmittels (Gemisch aus Alkylbenzolen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Alkansulfonsäuren und Tensiden) und nach weiteren 30 Minuten 0,5 Teile Ameisensaure 85Z-ig, verdünnt mit 5 Teilen Wasser zugesetzt. Nach 20 Minuten wird mit Wasser gespült und die Färbung in üblicher Weise fertiggestellt. Man erhält eine grüne Färbung mit guten Echtheiten. Färbevorschrift für Polyamid 100 Teile Polyamidstrickgarn werden bei 50 C in ein Färbebad eingeführt, das auf 4 000 Teile Wasser 2 Teile des Farbstoffes des Tabellen-Beispiels 3, 4 Teile Ammoniumsulfat und 2 Teile eines Egalisierhilfsmittels enthält. Die Flotte wird im Verlaufe von 45 Minuten zum Sieden gebracht und während weiterer 45 Minuten bei Kochtemperatur gehalten. Darauf wird das Färbegut herausgenommen, mit kaltem Wasser gründlich gespült und getrocknet. Man erhält ein braun gefärbtes Polyamid mit guten Echtheitseigenschaften. Färbevorschrift für Wolle 100 Teile Wollstrickgarn werden bei 5O0C in ein Färbebad eingeführt, das auf 4 000 Teile Wasser 2 Teile des Farbstoffs des Tabellen-Beispiels 1, 4 Teile Ammoniumsulfat und 2 Teile eines Egalisierhilfsmittels enthält. Die Flotte wird im Verlaufe von 45 Minuten zum Sieden gebracht und während weiterer 45 Minuten bei Rochtzmperatur gehalten. Darauf wird das Färbegut herausgenommen, mit kaltem Wasser gründlich gespült und getrocknet. Man erhält eine orangegefärbte Wolle mit guten Echtheitseigenschaften.

Claims: Patentansprüche 1. l:2-Chromkomplexfarbstoffe der Formel EMI23.1 worin A den Rest einer Dia2okomponente der Benzol- oder Naphthalin reihe, welche die Hydroxy- oder Carboxygruppe in o-Stellung zur Azogruppe trägt, B den Rest einer Kupplungskomponente, welche die Gruppe X in Nachbarstellung zur Azogruppe trägt, X Sauerstoff oder einen Rest der Formel -NY-, wobei Y Wasser stoff, Phenyl oder C1-C4-Alkyl bedeutet, D den Rest eines aromatischen Diamins, dessen Aminogruppen in o-Stellung zueinander stehen, E den Rest eines aromatischen o-Hydroxyaldehyds, R Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl, m 0 oder 1, n eine ganze Zahl von 0 bis 6 und Ka ein Kation bedeutet. 2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin B ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, 1- oder 2 Naphthylamin, gegebenenfalls substituiert durch Sulfo, p-Alkyl (Cl-C6)-phenol, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder Acetessigsäureanilid ist, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbindungen durch C -C -Alkyl, C -C -Alkoxy > Chlor, Nitro oder 14 14 Sulfo substituiert sein kann. 3. Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, worin D der Rest von 1,2-Diaminobenzol oder von durch Chlor, Nitro, Sulfo, Carboxy, Methyl, Methoxy oder Methylsulfonyl substituiertem 1,2-Diaminobenzol ist. 4. Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, worin E den Rest von 2-Rydroxybenzaldehyd, der in 5-Stellung durch eine Phenylazogruppe substituiert ist, welche gegebenenfalls durch Sulfo, Nitro, Chlor, Methyl, Methoxy, Carboxy, Acetylamino oder Sulfamoyl weitersubstituiert ist, darstellt. 5. Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, worin R Wasserstoff, eine C1-C -Alkylgruppe, oder eine gegebenenfalls durch Sulfo, 14 Nitro, Chlor, Methyl, Methoxy oder Methylsulfonyl substituierte Phenylgruppe bedeutet. 6. Farbstoffe der Formel II EMI25.1 worin A' den Rest eines l-Hydroxy-2-aminobenzols, welcher gegebenen falls durch Chlor, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy substituiert ist, oder den Rest eines 1 Amino-2-hydroxy-4-sulfonaphthalins, welcher gegebenenfalls in 6-Stellung durch Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert ist, B' ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, ein gegebenfalls durch Sulfo substi tuiertes 1- oder 2-Naphthylamin, p-Alkyl(Cl-C6)-phenol, 1 Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder Acetessigsäureanilid, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbin dungen durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Nitro oder Sulfo substitiuert sein kann, D' den Rest von gegebenenfalls durch Chlor, Nitro, Sulfo, Carboxy, Methyl, Methoxy oder Methylsulfonyl substituiertem 1,2-Diaminobenzol, R' Wasserstoff, eine C -C -Alkylgruppe, eine gegebenenfalls 14 durch Sulfo, Nitro, Chlor, Methyl, Methoxy, Sulfamoyl oder Methylsulfonyl substituierte Phenylgruppe, Z Wasserstoff, Sulfo, Nitro, Chlor, Methyl, Methoxy, Carboxy, Acetylamino oder Sulfamoyl, p 1, 2 oder 3 und Ka+ ein Kation bedeutet. 7. Farbstoffe gemäss Anspruch 6, worin R' Wasserstoff ist. 8. Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 6 bis 7, worin Z Wasserstoff, Sulfo, Nitro oder Chlor ist. 9. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 7 und 8, worin R' Wasserstoff und Z Wasserstoff, Sulfo, Nitro oder Chlor ist. 10. Verfahren -zur Herstellung von Farbstoffen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass den l:l-ChromFomplex des Azofarbstoffes der Formel III EMI26.1 herstellt und diesen dann mit dem Farbstoff der Formel IV EMI26.2 oder vorzugsweise mit einem Gemisch des Diamins der Formel V EMI26.3 und des Aldehyds der Formel VI EMI27.1 umsetzt. 11. Verwendung von Farbstoffen der Formel I zum Färben von Wolle, Polyamid und insbesondere von Leder oder Pelzen.

Inventors: PUNTENER, ALOIS, DR., Püntener, Alois, Dr.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1984
Main classification: C09B55
IPC codes: C09B55, C09B45