PROCESS FOR PRODUCING DISPERSIONS OF PESTICIDES CONTAINING SWELLING AGENTS

Abstract: 1. A process for mixing a solid swelling agent with an aqueous plant protection agent dispersion, wherein the mixing is carried out in a colloid mill.

Description: Verfahren. zur Herstellung von Quellmittel enthaltenden Pflanzenschutzmitteldispersionen Handelsübliche Pflanzenschutzmitteldispersionen enthalten meist neben Wasser als Trägerflüssigkeit, dem Wirkstoff sowie Netz- und Dispergiermitteln und Entschäumern zusätzlich Quellmittel. Letztere dienen beispielsweise dazu, die Lagerstabilität der Dispersionen zu erhöhen und eine Sedimentation zu verhindern. Gemäss DE-OS 29 24 403 ist die Herstellung von Pflanzenschutzmitteldispersionen durch Nassvermahlung der Materialien m.it- tels Reibkugelmühlen bekannt. Dies geschieht in der Weise, dass man die Komponenten in einem Rührkessel vermischt und diese anschliessend in Reibkugelmühlen verm.ahlt. In bisherigen Verfahren wurde der so hergestellten Vormischung das Quellmittel wie beispielsweise Polysaccharide, Aluminosilikate, Xanthan-Gummi und ähnliche in Form wässriger konzentrierter Lösungen zugegeben. Entscheidende Nachteile dieser Verfahrensweise sind darin zu sehen, dass die zugegebenen Quellmittellösungen trotz geringer Quelimittelanteile sehr hochviskos werden und sich demzufolge schlecht handhaben lassen. Wässrige Lösungen von Quellmitteln, die aus Naturstoffen gewonnen wurden, wie Polysaccharide neigen beim Stehen sehr schnell zur Schmmei- bildung, so dass die Lösungen unbrauchbar werden. Besonders nachteilig ist ferner die Tatsache, dass die Queilmittel- lösungen sich durch den Mahlprozess in den Reibkugeimühre dahingehend verändern, dass ihre stabilisierenden Eigenschar- ten gemindert erden oder sogar gänzlich verloren gehen. Bei Zugabe von w Rriben Quelimittellösungen wird meist ein unerwünschter Verdünnungseffekt der PAlanzenschutz- mitteldispersionen erzielt. Man muss--deher, um hohe Wirk- stoffkonzentrationen in der Dispersion zu erreichen, beim Mahlprozess entsprechend konzentriertere Wirkstoffdisper- sionen verwender, um diesen VerdUnnunseffekt zu kompen sieren. Beim Vermahlen von Dispersionen mit erhöhten Wirk stoffkonzentrationen können, insbesondere bei Verwendung von Wirkstoffen, die zwischen 70 und 100 C schmelzen, Agglo merationen und Zusammenbackungen auftreten; als Folge hiervon kann der Mablprozess völlig zum Erliegen kommen. Verwendet man Wirkstoffe mit höherem Schmelzpunkt als 100 C wie beispielsweise Isoproturon oder Carbendazim, erhält man ebenfalls häufig nicht mahbare hochviskose Dispersionskonzentrate. Die Zugabe von Quellmitteln durch einfaches Hinzumischen zu den Pflanzenschutzmitteldispersionen war bisher besonders problematisch, da hiermit keine gute erteilung des Quellmittels in der Wirkstoffdispersion erreicht wird. Dies ist darin begründet, dass das Quellmittel in einer-sehr geringen Konzentration von lediglich etwa 0,1 Gew.-% bezogen auf die Pflanzenschutzmitteldispersion vorliegt. So werden bei einer Henge von 4 t Pflanzenschutzmitteldispersion lediglich 4 kg an Quellmittel zugegeben. Beim Einrühren des Quellmittels in die wässrige Dispersion treten demzufolge leicht Verklumpungen auf; das Quellmittel kann sich ausserdem leicht am Rührwerk festsetzen. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher, ein Verfahren zu finden, das es erlaubt, Quellmittel zu Pflanzenschutzmitteldispersionen hinzuzufügen, ohne dass die obengenannten Probleme auftreten. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man das Quellmittel nach den üblichen Mahlprozessen der Prlaczen- Schutzmitteldispersion zusetzen kann und hierbei überlegene Eigenschaften der so hergestellten, Quellmittel enthaltenden Pflanzenschutzmitteldispersionen erreichen kann, wenn man für den Mischungsvorgang eine Kolloidmühle verwendet. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von wässrigen, Quellmittel enthaltenden Pflanzenschutzmitteldispersionen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Pflanzenschutzmitteldispersion in einer Kolloidmühle mit einem Quellmittel vermischt. Als Kolloidmühlen lassen sich beispielsweise die Zahnscheiben-, Korundscheiben oder Nassschneidemühlen (s. D. Seidel, Maschinenmarkt, Würzburg 85 (1979), 5. 44), bevorzugt die Zahnscheibenkolloidmühle, verwenden. Bekannt ist bisher lediglich der Einsatz von solchen Kolloidmühlen für die Vorzerkleinerung von Pflanzenschutzwirkstoffen. Beim erfindungsgemässen Verfahren erfolgt jedoch ein eigentlicher Mahlvorgang, da die Wirkstoffe der Dispersion bereits in feinst gemahlenem Zustand vorliegen. Zweckmässigerweise wird beim erfindungsgemässen Verfahren die Pflanzenschutzmitteldispersion über einen geeigneten Aufsatz, zweckmässigerweise einen trichterförmigen Aufsatz so in die Kolloidmühle eingeleitet, bis sich in der Dispersion infolge der Sogwirkung eine trichterförmige Einbuchtung, im folgenden Trombe genannt, bildet. In diese Trombe wird das Quellmittel in flüssiger d.h. gelöster oder suspendierter Form, wobei als Flüssigkeit Wasser oder organische Lösungsmittel wie beispielsweise Polyglykole infrage kommen oder in fester Form, insbesondere in fester Form, eindosiert. Hierzu wird eine übliche Dosiereinrichtung beispielsweise eine Gericke Dosiereinrichtung der Firma Gericke verwendet. In der Kolloidmühle wird die Dispersion und das zugesetzte Quellmittel auf Grund der hohen Scherkräfte beim Durch gang durch die Mühle innigst vermischt.. Die gewünschte Entfaltung des Quellmittelswtritt hierbei ein. Die so hergestellten Pflanzenschutzmittel-Dispersionen lassen sich problemlos aufbewahren und besitzen hohe Stabilitäten. Das Quellmittel ist optimal in der Dispersion verteilt. Als wässrige Pflanzenschutzmitteldispersionen lassen sich alle üblichen Pflanzenschutzmitteldispersionen verwenden, wobei diese, wie oben beschrieben, beispielsweise gemäss DE-OS 29 24 403 durch Nassvermahlung mittels Reibkugelmühlen hergestellt werden. So enthalten die Dispersionen die üblichen Netz-, Haft-, Emulgier-, Dispergiermittel und weitere Zusatzstoffe wie Entschäumer, Konservierungsmittel etc. Netzmittel sind beispielsweise polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Oleyl- oder Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenylsulfonate. Als Dispergiermittel kommen z.B. infrage ligninsulfonsaures Natrium, 2,2' dinaphthyl-methan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium, oleylmethyltaurinsaures Natrium, Na-Lauryletherphosphat, Kondensationsprodukte aus Polyglykolethern (hergestellt aus Nonylphenyl, Ethylenoxid und Formaldehydj, Na-Sulfit und Maleinsäureanhydrid hergestellt (DE-PS 21 32 405,sogenannte Sulfobernsteinsäureester-alkalisalze) oder Kondensationsprodukte aus Kresol, Formaldehyd und Natriumbisulfit. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: alkylarylsulfonsaure Calciumsalze, Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, polyoxethylierte Oleyl- oder Stearylamine, Propylenoxid Ethylenoxid-Kondensationsprodute, Alkylpolyether, Sor bitan-Fettsäureester, Alkylaryl-Propylenoxid-Ethylenoxid Kondensationsprodukte u.a. Es lassen sich ferner beliebige übliche Wirkstoffe für die Dispersionen einsetzen, beispielsweise die Wirkstoffe Carbendazim, Isoproturon, Linuron, Endosulfan, Monolinuron. Als Quellmittel lassen sich alle üblichen Quellmittel wie beispielsweise Polysaccharide, z.B. solche die sich aus den entsprechenden Naturprodukten mittels Xanthomonas Bakterien herstellen lassen, Aluminosilikate wie Montmorillionite oder Bentonit-Typen z.B. RHectorit, Xanthan Gummi, Gummiarabicum oder Alginate, insbesondere Polysaccharide, einsetzen. Diese werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,01 bis -1 Gew.-%, insbesondere 0,011 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Pflanzenschutzmitteldispersion angewendet. Das erfindungsgemässe Verfahren wird durch nachfolgende Beispiele erläutert. Beispiele l(a) und (b) 1 a) 99,9 Gew.-Teile einer wässrigen Carbendazim-Disper sion (Carbendazim= 2-Methoxycarbonylamino-benzimi dazol) der folgenden Zusammensetzung 110 Gew.-% Wirkstoff 12 Gew.-% Dispergiermittel (Sulfobernsteinsäre- halbester-Natrium-Salz, hergestellt durch Umsetzen eines Polyglykolethers auf Basis von Nonylphenyl, Ethylenoxid und Forma] debyd,: :mit Natriumsulfit und Maleinsäure- anhydrid) 2 Gew.-% Na-Ligninsulfonat 2 Gew.-% Entschäumer (Typ SE 2, Wacker-Chemie, München) 4 Gew.-% Alkylpolyglykolglykolether 5 Gew.-% Ethylenglykol 35 Gew.-% Wasser die durch Reibkugelmühien feingeinahlen wurde, werden in eine Zahnscheibenkolloidmühle (Typ: RPUC-Mühle der Firma Probst und Clasen) über einen Trichter Aufsatz eingeleitet, bis sich in der Dispersion eine Trombe bildet. In diese Trombe werden über eine Gericke-Dosiereinrichtung 0,1 Gew.-Teile eines Polysaccharids (RRhodophol 23) in fester Form wäh rend ca. 2 Minuten eindosiert und die beiden Kom ponenten in der Mühle intensiv miteinander vermischt. Die so hergestellte Pflanzenschutzmitteldispersion war über 3 Monate bei 500C stabil. 1 b) Eine ähnlich gute Stabilität erhält man, wenn man das Quellmittel in Form einer 2 zeigen wässrigen Lö sung oder Suspension in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel zudosiert. Allerdings erfährt die feinstvermahlene Dispersion einen Verdünnungseffekt. Beispiel 2 99,95 Gew.-Teile einer fertigen wässrigen Isoproturon Dispersion (Isoproturon= N-4-isopropylphenyl-N,N'-di- methylharnstoff) der folgenden Zustsmensetzung 46,5 % Wirkstoff 6 % Dispergiermittel (Kondensationsprodukt aus Kresol, Formaldehyd und Natriumbisulfit) 3 % Na-Lauryletherphosphat ((R)Forlanit P, Fa. Henkel) 1 % Entschäumer (Typ SE2) 10 % Ethylenglykol 0,05 % Konservierungsmittel ((R)Bronidox L,Fa. Henkel) 33,45 % Wasser werden wie in Beispiel 1 beschrieben, mit 0,05 Gew.-Teilen Kelzan 5 (ein Polysaccharid) in der (R)PUC-Mühle ver- mischt. Die so hergestellte quellmittelhaltige Dispersion war über 3 Monate bei 500C lagerstabil.

Claims: Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von,wässriScn Quellmittel enthal tend Pflanzenschutzmitteldispersionen, dadurch gekenn zeichnet, dass man eine wäPQrige Pflanzenschutzmitteldisper- sion in einer Kolloidmühle mit einem Quellmittel vermischt. 2. Verrahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Dflan enschutzmitteldispersion in eine Kolloid mühle einleitet, bis sich ein Trombe bildet, und das Quellmittel in diese Trombe eindosiert. 3. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich net, dass man das Quellmittel in fester Forn zugibt. 11. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeich net, dass man als Kolloidmühle eine Zahnscheiben-, Korund scheiben- oder Nassschneidemühle einsetzt. 5. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeich net, dass man eine Zahnscheibenkolloidmühle einsetzt. 6. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeich net, dass man als Quellmittel Polysaccharide, Aluminosili kate, Xanthan-Gummi, Gummiarabicum oder Alginate verwendet. 7. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeich net, dass man 0,01 bis 1 Gew.-s Quellmittel bezogen auf die gesamte Pflanzenschutzrnitteldispersion einsetzt. 8. Verwendung von Kolloidmühlen zum Vermischen von Quell mitteln mit wässrigen PflanzenschutzmitteIdispersionen.

Inventors: ALBRECHT, KONRAD, DR., FRISCH, GERHARD, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: A01N25
IPC codes: A01N25