GRANULAR COMPOSITION OF ACTIVE SUBSTANCES DISPERSABLE IN AQUEOUS MEDIA AND SPARINGLY SOLUBLE OR INSOLUBLE IN WATER

Abstract: In a granular composition dispersible in aqueous media, and which contains active substances which are sparingly soluble or insoluble in water in addition to a carrier substance and other customary additives, it is proposed for the purpose of providing a dust-free, pourable and rapidly dispersible composition that, as a carrier substance, it contains an alkali metal salt of an optionally alkyl-substituted naphthalene mono- or polysulphonic acid in an amount of from 10 to 70% by weight, 1 to 10% by weight of a capillary active and hydrophilic substance and 0 to 5% by weight of a structure-forming additive. Expediently, it contains the sodium salt of a polynaphthalenesulphonic acid as the carrier substance.

Description: In wässrigen Medien dispergierbare granulieLte Zusammen- setzung von in Wasser schwer- oder unlöslichen Wirkstoffen Die Erfindung betrifft in wässrigen Medien dispergierbare granulierte Zusammensetzungen von in Wasser schwer- oder unlöslichen Wirkstoffen, wie Herbizide, Fungizide, Insektizide, Bakterizide, Wachstumsregler oder Düngemittel. Präparationen in Form von staubarmen Granulaten, die in Wasser schwerlösliche bis unlösliche Wirksubstanen enthalten und die in Granulatform in wässrigen Medien dispergierbar sind, haben insbesondere auf dem Gebiet Uer Kosmetik, Pharmazie und Farbstoff-Präparate Bedeutung. In den letzten Jahren haben soiche Wirkstoffgranulate in gewissem Masse auch auf agrarchemischem Gebiet Anwendung gefunden. In CH-PS 533 669 sind granulierte Pigmentpräparationen beschrieben, die als Trägersubstanz Styrol/Maleinsäure-Copolymerisate enthalten. Die Granulate müssen in wäbrigen Medien durch Rühren unter Zusatz von Alkalien dispergiert werden. Auch die vorbekannten Granulate der DE-OS 28 i7 453 enthalten als Trägersubstanz für Pigmente Styrol/Maleinsäure-Harze die zwecks Dispergierung der Wirkstoffe in Wasser mit Basen in die lösliche Form gebracht werden müs sen. Auch diese Präparate haben den Nachteil, dass sie in einem Überschuss einer Alkalilösung dispergiert werden müssen. Eine nachträgliche Neutralisation des vorhandenen überschüssigen Alkalis bereitet Schwierigkeiten und kann auch die Qualität der Dispersion wieder verschlechtern, insbesondere tritt aber eine Beschränkung der Anwendungs- möglichkeiten ein. Aus DE-OS 25 31 426 sind Pflanzenschutzmittel in Form von Tabletten oder Granulaten bekannt, die Stärke als Träger- substanz und als in Wasser unlöslichen oder quellbaren Stoff enthalten. Diese Präparate zerfallen jedoch nicht in Wasser bzw. sind nicht dispergierbar, sondern geben die Wirksubstanz im wesentlichen proportional der zugeführten Wassermenge ab. Die aus E-A 14 503 bekannte, in Wasser dispergierbare granulierte Wirkstoffzusammensetzung, wie Biozid-Granulat, enthält wasserlösliche Salze hochmolekularer Säureharze als Trägersubstanz. Die vorbekannten Granulate können zusätzlich bis zu 50% Stell-, Netz- und Dispergiermittel und andere Zusätze enthalten. Die durch Trocknungsprozesse erzielte Festigkeit der Granulate ist für die praktische Handhabung und für den Einsatz ungenügend. Daher wird nach einer anderen Ausführungsform der Vorveröffentlichung zunächst eine feste Präparation aus der Wirksubstanz und der erforderlichen Menge des wasserlöslichen Säureharzes hergestellt und anschliessend das in der festen Präparation enthaltene Säureharz durch Einbringen von gasförmigent Ammoniak oder Dampf eines flüchtigen Amins in ein wasserlösliches Salz übergeführt. Aber auch in diesem Falle stellt sich der zusätzliche Schritt einer alkalischen Behandlung als Nachteil heraus, sowohl was den Zeitaufwand als auch die möglichen chemischen Einschränkungen bei vielen Wirkstoffen betrifft. Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht daher in der Schaffung von wasserdispergierbareranulaten, die die oben erwähnten Nachteile nicht besitzen. Die Erfindung löst diese Aufgabe mit einer in wässrigen Medien dispergierbaren granulierten Zusammensetzung, die in Wasser schwer- oder unlösliche Wirkstoffe neben einer Trä- gersubstanz und weiteren üblichen Zusätzen enthält. Bei einer granulierten Zusammensetzung der erwähnten Art besteht die Verbesserung gemäss der Erfindung darin, dass die Zusammensetzung als Trägersubstanz ein Alkalisalz einer ggf. alkylsubstituierten Naphthalin-mono- oder -polysulfonsäure in einer Menge von 10 bis 70, vorzuysweise 30 bis 60, Gew.%, 1 bis 10, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.% eines kapillaraktiven und hydrophilen Stoffs und 0 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.% gerüstbildenden Zusatzstoff enthält. Die Naphthalinsulfonate bzw. -polysulfonate wirken als Netz- bzw. Dispergiermittel, und es ist als überraschend zu bezeichnen, dass ein so hoher Anteil eines wasserlöslichen Stoffes den Granulaten eine grosse Festigkeit hinsichtlich Transport und Abrieb erteilt unter gleichzeitiger Bereitstellung eines bemerkenswert raschen Zerfalls in Wasser, gleichmässiger Dispergierbarkeit und guter Schwebefähigkeit der wasserunlöslichen Wirkstoffe. Zweckmässig wird als Trägersubstanz uas Natrium- oder Kaliumsalz einer Polynaphthalinsulfonsäure verwendet, wie das Natriumsalz der Naphthalin-mono-, -di-, -tri- oder -tetra-sulfonsäure bzw. deren Gemische. Weiterhin geeignet ist das Kalium- oder Natriumsalz der Isopropylnaphthalinsulfonsäure. Die Trägersubstanzen der erfindungsgemässen Zusammensetzung sind als hervorragende Dispergiermittel für eine Reihe von Wirkstoffen der erfindungsgemässen Zusammensetzung geeignet. Derartige Wirkstoffe sind Biozide, wie Fungizide, Insektizide, Bakterizide, ferner Wachstumsregler und Düngemittel. Die Wirkstoffe, deren Anteil im Granulat im allgemeinen eine Menge von 60 Gew.% nicht übersteigen soll, können einzeln oder in Mischung in der erfindungsgemässen granulierten Zusammensetzung enthalten sein. Der hohe Anteil an Naphthalinsulfonsäuren als Trägersubstanz in der erfindungsgemässen granulierten Zusammensetzung ermöglicht weiterhin einen Zusatz von kapillaraktiven und hydrophilen Stoffen, ohne dass die Granulate beim Einrühren in Wasser verkleben oder agglomerieren und auf diese Weise der Dispergierung entgegenwirken könnten. Als kapillaraktive und hydrophile Stoffe werden insbesondere Stoffe mit einer hohen spezifischen Oberfläche verwendet, da die Kapillaraktivität bei steigender Oberfläche ebenfalls ansteigt. Durch eine sehr hohe Kapillaraktivität wird begierig Wasser in das Innere des Granulats gesaugt, wobei der Innendruck (Kapillardruck) die Festigkeitswerte des Granulats übersteigen muss. Je höher die positive Differenz zwischen Kapillardruck und Festigkeitswert des Granulats ist, um so schneller tritt ein spontaner Zerfall des Granulates ein. Als kapillaraktive und hydrophile Substanzen werden vorzugsweise Stoffe aus der Gruppe Poiyvinylpyrrolidon, Alkali- oder Erdalkalisalz der Ligninsulfonsäure sowie Tenside vom Typ Natriumoctan-l-sulfonat, Natriumoctylsulfat, Natriumdodecylbenzolsulfat, Natriumlauryläthersulfat, oxäthyliertes Glycerinmonostearat oder Fettalkoholpolyglykoläther eingesetzt. Die Wirkung der kapillaraktiven und hydrophilen Stoffe in der erfindungsgemässen granulierten Zusammensetzung kann durch gerüstbildende Zusatzstoffe in einer Menge bis zu 5 %, vorzugsweise o,l bis 3 und insbesondere 0,5 bis 1 Gew.%, verstärkt werden. Derartige gerüstbildende und eine poröse Struktur bewirkende Zusatzstoffe sind beispielsweise oxidische Verbindungen des Siliciums und/oder Aluminiums, wie hochkalzinierte Aluminiumsilikate oder natürliche oder synthetische Kieselsäuren, wie pyrogene Kieselsäure. Als zweckmässig hat es sich erwiesen, eine Teilchengrösse der in der erfindungsgemässen Wirkstoffzusammensetzung ent haltenen Komponenten von 0,1 bis 50 m vorzusehen. Dies kann in einfacher Weise durch gemeinsames Vermahlen der Komponenten bewirkt werden. Eine zweckmässige biozid granulierte Wirkstoffzusammensetzung besteht beispielsweise aus 50 Gew.% eines Wirkstoffgemisches aus Simazin, Diuron und Atrazin, 43 Gew. % Natriumpolynaphthalinsulfonat, 5 Gew.% Polyvinylpyrrolidon, 1,5 Gew.% Calciumlignosulfonat, 0,5 Gew.% pyrogene Kieselsäure. Die erfindungsgemässen Wirkstoffgranulate können in an sich bekannter Weise durch einfache Nassgranulierung in einem schnell rotierenden Teller- oder Trommelgranulator bzw. Mischer hergestellt werden. Sie werden hergestellt, indem die feingemahlenen, in Wasser schwerlöslichen bis unlöslichen, z.B. bioziden, Wirkstoffe zusammen mit den kapillaraktiven und hydrophilen und ggf. mit Gerüstsubstanzen versetzten Stoffen mit den Naphthalinsulfonaten gemischt, ggf. zusammen vermahien, und anschliessend unter Hinzusprühen von Wasser in einem Granulator granuliert werden. Als abschliessende Trocknung genügt eine einfache Lufttrocknung bzw. Trocknung mittels Wärmezufuhr. Eine spezielle Wirbelschichttrocknung ist nicht erforderlich. Die erfindungsgemässen Granulate sind je nach Granulierdauer und Granuliereigenschaften grobpulverig bis körnig. Sie haben den Vorteil, bei einer genügend hohen mechanischen Festigkeit freifliessena, rieselfähiy und nicht stäubend zu sein. Beim blossen Einrühren in Wasser zerfallen sie rasch und dispergieren vollstänuig, wobei der .B. biozide Wirkstoff in homogener Suspension vorliegt. Die Erfindung wird anhand des folgenden Beispiels beispielsweise und näher erläutert. Beispiel 50 Gewichtsteile eines Wirkstoffgemisches aus Simazin, Diuron und Atrazin werden mit 43 Gewichtsteilen Natrium polynaphthalinsulfonat, 5 Gewichtsteilen Polyvinylpyrrolidon, 0,5 Gew. Teilen pyrogener Kieseisäure und 1,5 Gew. Teilen Zellpech-Calcium gemischt und auf eine einheitliche Teilchengrösse von 40/um gemahlen. Dieses Gemisch wird 15 Minuten bei 250 Upm auf eine Trom- mel-Granulator unter Besprühung mit 15 Gew.-Teilen Wasser granuliert. Nach Erreichen der erwünschten Granulatgrösse (0,2-0,8 mm) wird die Granulation unterbrochen und das Produkt durch einfaches Liegenlassen an der Luft getrocknet. Anschliessend wird die erwünschte Granulatgrösse abgesiebt, das Uberkorn zerkieinert und zusammen mit der Unterkorn einer erneuten Granulation zugeführt. Diese Arbeitsweise kann auch kontinuierlich gestaltet werden, wobei auch die Trocknung unter Zufuhr von Wärmeenergie kontinuierlich ausgeführt werden kann. Das erhaltene Produkt zerfällt beim Einrühren in Wasser rasch und dispergiert vollständig. Die Schwebefähigkeit der wasserunlöslicherA Wirkstoffe betrug bei einer Wasserhärte von 19 0dH (deutsche Härte) und 30 Minuten 8x % unu ist damit für eine praxisgerechte Anwendung ausreichend.

Claims: Composition of finely-divided substances which is dispersible in aqueous media, which contains active substances which are sparingly soluble or insoluble in water, more than 0.3% by weight dispersing agent on the basis of naphthalene sulphonate and lignin sulphonate, more than 0.3% by weight hydrophilic substances, optionally inert inorganic fillers, and also further conventional additives, characterised in that the granular composition in addition to active substances from the group herbicides, fungicides, insecticides, bactericides, growth regulators and fertilisers contains a) 30 to 60% by weight of an alkali salt of an optionally alkyl-substituted polynaphthalene sulphonic acid as carrier substance (dispersing agent), b) 3 to 6% by weight polyvinylpyrrolidone as capillary-active hydrophilic substance and c) 0.1 to 3% by weight of a structure-forming additive from the group of natural or synthetic silicic acids, in particular pyrogenic silicic acid, aluminium oxide and highly calcined aluminium silicate, d) the constituents of the composition have a particle size of 0.1 to 50 µm and e) the granule-like composition has been obtained by granulating the substance composition a) to d) with water as the granulating liquid. Composition according to Claim 1, characterised in that it consists of 50% by weight of an active substance mixture of simazine, diuron and atrazine, 43% by weight sodium polynaphthalene sulphonate, 5% by weight polyvinylpyrrolidone, 1.5% by weight calcium lignosulphonate and 0.5% by weight pyrogenic silicic acid.

Inventors: INGWERSEN, WALTER, PLOSS, HARTMUT, DR.
Applicants: NORDDEUTSCHE AFFINERIE AG
Application year: 1984
Main classification: A01N25
IPC codes: A01N25, C05G3