TRIBUTYLPHENOLETHER-GLYCIDYL-SULPHONATES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE

Abstract: 1. Tributylphenoletherglycidylsulfonates of the formula see diagramm : EP0149173,P11,F4 wherein x is an integer from 2 to 20 and M is Na**+ , K**+ , NH4 **+ or the cation of an amine.

Description: Tributylphenoletherglycidylsulfonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung Bei der Gewinnung von öl aus unterirdischen Lagerstätten gelingt es im allgemeinen nur 20 - 30 % des ursprünglich vorhandenen öls durch primäre Gewinnungsverfahren zu fördern. Hierbei gelangt das Öl mit Hilfe des natürlichen Lagerstättendrucks an die Erdoberfläche. Bei der sekundären Gewinnung wird Wasser in die geologische Formation eingepresst und das öl durch mehrere Produktions- sonden gefördert. Dieses Wasserfluten als Sekundärmass- nahme ist relativ billig und wird daher häufig verwendet; führt jedoch in vielen Fällen nur zu einer geringen Mehrentölung der Lagerstätte. Nach Beendigung der sekundären Erdölfördermassnahlmen ist allein durch Zufuhr mechanischer Energie keine weitere wirtschaftliche Erdölgewinnung zu erreichen. In dem heterogenen Porenraum überholt das niedriger viskose Wasser das höher viskose 51, so dass fast nur noch Wasser und kein Öl mehr gefordert wird. Hat der Verwässerungs- grad bei ca. 98 Z die Wirtschaftlichkeitsgrenze überschritten, so. kommen nur noch Verfahren der tertiären Gewinnung in Fragc. Darunter versteht man Verfahren, bei denen entweder die Viskosität des Öls erniedrigt und/oder die Viskosität des naehrlutenden Wassers erhöht und/oder die Grenzflächenspannung zwischen Wasser und Öl erniedrigt werden. Die meisten Verfahren lassen sich als thermische Ölge- winnungsverfahren, Lösungs- oder MischRluten, Tensidoder Polymerfluten bzw. als Kombination von mehreren der genannten Verfahren einordnen. Bei thermischen Ge winnungsverfahren wird Dampf oder heisses Wasser in die Lagerstätte inJiziert oder es erfolgt eine in situ Verbrennung. Beim Lösungs- oder Mischungsverfahren wird Lösungsmittel für das Erdöl (Gas oder eine Flüssigkeit) in die Lagerstätte injiziert. Tensidflutverfahren beruhen auf einer starken Erniedrigung der Grenzflächenspannung zwischen Öl und Flutwasser. Je nach Tensidkon zentration unterscheidet man Tensidfluten (Low tension flooding), micellares Fluten und Emulsionsfluten. In der Monografie von DIO. Shah und R.S. Schechter: "Improved Oil Recovery by Surfactant and PolZmer- flooding, Academic Press Inc." sowie in zahlreichen Patentschriften werden eine Vielzahl von Tensiden aufgeführt, die beim TensidRlutproze,3 Verwendung finden können. Als Tenside erden dabei vor allem Sulfonate wie z.B. synthetische und natürliche Petrolsulfonate I 350 - 500, Alkylsulfonate wie z.B. C13 - 20 sec Alkan slufonat-Na MG 328/350. &alpha;-Olefinsulfonat-Na (C15-30), Alkylarylsulfonate, wie z.B. Dodecylbenzolsulfonat-Na, Alkyltoluolsulfonate oder Alkylxylolsulfonate beschrieben. Diese Sulfonate besitzen eine sehr niedrige Toleranzgrenze gegenüber dem Salzgehalt der Lagerstättengewässer. So sind z.B. Petrolsulfonate nur in einem Wasser mit einem Salzgehalt von 1,5 % NaCl löslich. Sulfonate sind vor allem auch gegen die im Lagerstättenwasser enthaltenen Erdalkaliionen sehr empfindlich. Bei höheren Salzkonzentrationen bilden sich beim Einsatz dieser Tenside Fällungsprodukte, die zur Verstopfung des por-ösen Raumes der Formation führen können. Viele Lager stättenwässer besitzen höhere Salinitäten z.B. in Norddeutschland bis zu 25 %. Um in diesen Lagerstättensystemen mit Sulfonaten arbeiten zu können, wurden Kombina- tionen mit Alkoholen und/oder nichtionischen Tensiden (Alkylpolyglycoletherr bzw. Alkylarylpolglykolether) vorgeschlagen, die bei diesen Salzkonzentrationen stabil sind, aber meist wurde die ölmobilisierende Wirkung verschlechtert. In der US-PS 3 827 497 wird die Verwendung der Salze sulfatierter oxyalkylierter Alkohole vorgeschlagen. Es hat sich aber gezeigt, dass Salze, die die C-0-S-Bindung enthalten, bei erhöhten Temperaturen hydrolytisch gespalten werden. In den US-Patenten 4 018 278 > 4 088 189, 4 077 471, 4 110 228, 4 318 816, 4 194 564, 4 318 816, 3 977 471 werden Ethersulfonate (C12-15 Alkyl- und Alkylarylethersulfonate) beschrieben, die im Lagerstättenwasser mit hohem Salzgehalt (200 g/l) und bei einer Lagerstättentemperatur bis zu 12000 beständig sind. Mit Hilfe dieser Tenside kann aber nur bei ausgewählten Lagerstätten eine ölmobilisierende Wirksamkeit festgestellt werden. Ähnliche Erfahrungen wurden mit den in der DOS 2 724 442 und D0S 2 724 490 beschriebenen Produkten Alkyletherpropansulfonat- bzw. Alkyletherglycerylsulfonat gemacht. Die einzelnen Lagerstätten unterscheiden sich in der Temperatur, die zwischen 20 und 1200C liegen kann, in der Ö1zusaniensetzung, das paraffinisch, naphthenisch, aromatisch, hoch-, mittel- oder niederviskos sein kann, im Salzgehalt und der Salzzusammensetzung der zwischen 3 % und 25,0 % NaCl mit unterschiedlichem Gehalt an Erdalkalien liegen kann, in der Lagerstättenformation, der minerologischen Zusammensetzung (z.B. Sandstein oder Kalkstein), Porosität und Permeabilität. Ziel der Entwicklungsarbeit ist es daher, Tenside zu finden, die bei möglichst allen vorhandenen Lagerstättenbedlrigungen (d.h. im Temperaturbereich von 20 bis 120 C, Salzgehalt 30 bis 250 g/l) und bei den.verschiedenen öltypen wirksam sind. Uberraschenderweise wurde gefunden, dass Tri-butylphenoletherglycidylsulfonate bei der Verwendung als Tenside für die Erdölförderung den oben beschriebenen Verbindungen überlegen und bei unterschiedlichen Lagerstättenparametern wirksam sind. Gegenstand der Erfindung sind neue Tributylphenolether- glycidylsulfonate der Formel EMI4.1 worin x eine Zahl von 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 12 und M K+, Na+, NH4+ oder das Kation einer Aminbase be- deuten. Die VerDindungen der obigen Formel leiten sich her vom Tributylphenol, vorzugsweise von technisch verfügbaren Mischungen aus 2,4,6-Tributylphenol und einen geringeren Anteil von 2,4,5-Tributylphenol, wobei diese Mischung weiterhin noch geringe Mengen Dibutylphenol und Tetrabutylphenol enthält. Ein BeIspiel hierfür ist eine Mischung bestehend aus 1,4 - 2 % 2,6-dibutyl- phenol, 0,3 - 0,8 % 2,4-dibutylphenol, 1,2 - 2,2 % 2,5-dibutylphenol, 70 - 80 % 2,4,6-Tributylphenol, 9 - 12 % 2,4,5-tributylphenol und 6 - 7 % 2,4,5,6- tetrabutylphenol wobei der Gesamtanteil der drei dibutyl-Isomeren ca. 3 % beträgt. Die Ethersulfonate, besonders auch die Tributylphenolethersulfonate der obigen Formel sind Tenside, die sich durch Beständigkeit in einem weiten Temperatur- und pH-Bereich auszeichnen. Wässrige Lösungen dieser Verbindungen erniedrigen die Oberflächenspannung an der Phasengrenze Tensidlösung/Luft auf Werte in der Grossen- ordnung von 25 bis 30 mNm-1 und die Grenzflächenspannung bl/Tensidlösung auf Werte von l bis 10 mNm-1 (nach Dü Nouy). Aufgrund ihrer Wirksamkeit und Stabilität über einen weiten pH-Bereich eignen sich diese Verbindungen für alkali sehe und für saure Metallreinigungsverfahren. Sie sind ausserdem wirksame Emulgiermittel für die Smul- sions-Polymerisation und eignen sich als Stabilisatoren für Latex und andere Polymer-Emulsionen. Von besonderem Interesse ist auch die Verwendung dieser Verbindungen bei der tertiären Erdölförderung und bei der Sondenstimulierung und Frac-behandlung von Erdöl-Lagerstätten. Der Einsatz der Verbindung gemäss der vorliegenden Erfindung erhöht bei diesen Verfahren die Ölausbeute. In allen Fällen wird das Tensid im allgemeinen in Mengen von 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,05 bis 3 % eingesetzt. Die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen erfolgt üblicherweise in zwei Stufen entsprechend dem folgeden Reaktionsschema: EMI5.1 Im ersten Reaktionsschritt wird unter Verwendung saurer Katalysatoren wie BF3, Sn514 oder H2S08 Epichlorhydrin an den entsprechenden Tributylphenclpolyglykolether addiert. Die Reaktion wird vorzugsweise ohne Lösungsmittel und bei 70 - 800C durchgeführt. Es kann jedoch auch in einem inerten Lösungsmittel wie Toluol gearbeitet werden, ohne Ausbeuteverluste hinnehmen zu müssen. Die so gewonnene Zwischenverbindung I wird dann bei 120 - 2000C vorzugsweise bei 1600 - 1800C mit Na2SO3 in wässriger Lösung gegebenenfalls unter Zuhilfenahme eines geeigneten Solubilisierungsmittels (vergl. Deutsche Patentanmeldung P 33 05 328.6) wie Diethylenglykol zum Sulfonat II umgesetzt. Eine weitere Synthesemöglichkeit besteht darin, dass man die Zwischenverbindung I entsprechend der Gleichung EMI6.1 mit einer starken Base wie KOH oder NaOH zum entsprechenden Glycidether III unsetzt. Hieraus erhält man in eine:r. 2. Schritt durch Addition von NaHS03 in wässriger Lösung die Glycidylethersulfonate in guten Ausbeuten. Beispiele 1a) 1 Chlor-2-hydroxipropyl-(tri-butylphenolhexaox ethyl)ether der Formel EMI6.2 400 g (0.75 Mol) Tri(butylphenolhexa-oxethylether werden unter Stickstoffatmosphäre auf 750C erhitzt. Nach Zugabe von katalytischen Mengen BF3-Etherat tropft man ohne weitere Heizung 72)0 g (0,78 Mol) Epichlorhydrin bei dieser Temperatur zu und rührt zur Vervollständigung der Reaktion noch 2 Stunden bei 70 - 80 C nach. an überführt das gesamte Reaktionsgemisch in einen beheizbaren Scheidetrichter und wäscht heiss mit gesättigter NaHC03-, dann mit gesättigter NaCl-Ldsung. Man erhält ein hellbraunes öl, das zur Entfernung von Restwasser im Vakuum bei 800C über P205 getrocknet wird. Das Produkt wird durch folgende Analysendaten charak terisiert: OH-Zahl 80 (Theorie 86) Gesamt Cl 5,0 % (Theorie 5,5 %) Nach dem in Beispiel la) beschriebenen Verfahren werden hergestellt: 2a) 1 Chlor-2-hydroxipropyl-(tri-butylphenoltetra oxethyl)-ether Das Produkt wird durch folgende Kennzahlen charak terisiert: OH-Zahl 94 (Theorie 103) Gesamtcblor 6,0 % (Theorie 6,5 %) 3a) 1 Chlor-2-hydroxipropyl-(tri-butylphenoloctaox ethyl)-ether Das Produkt wird durch folgende Kennzahlen charak terisiert: OH- Zahl 71 (Theorie 79) Gesamtchlor 4,6 % (Theorie 5 %) 1b) Herstellung von Tributylphenolhexaoxethylgly cidyl-ethersulfonat-Na 286 g (0,44 Mol) l-Chlor-2-hydroxipropyl-(tri butyl-phenolhexa-oxethyl)-ether, 64 g (0.48 Mol) Na2SO3 95 %, 52,5 g Diethylenglykol, 1 Spatelspitze NaJ und 473 g E-Wasser werden bei einem Anfangs.pH-Wert von 10 - 11 während 5 Stunden bei 1750C gerührt. Man erhält eine hochviskose Flüs sigkeit, die, bestimmt durch die Zweiphasentitration (Mischindikator, Dimidiumbromid/Disulfinblau 2:1, 0,005 normale Hyamin-1622 Lösung), einen Wirksub stanzgehalt von 24,1 % aufweist. Nach dem in Beispiel 1b) beschriebenen Verfahren wurden die folgenden Verbindungen hergestellt aus den Vorprodukte der Beispiele 2a und 3a: 2b) Tri-butylphenoltetraoxethylglycidylethersulfo nat-Na. Wirksubstanzgehalt 25,2 % 3b) Tri-butylphenoloctaoxethylglycidylethersulfonat Na. Wirksubstanzgehalt 23,7 % Zur Bestimmung der Wirksamkeit der erfindungsgemässen Verbindungen wird die in der US-Patentschrift 4 008 165 beschriebene Mikrokapillarentölungs-Methode und die Bestimmung der Grenzflächenspannung nach der Spinningdrop-interfacial-Tensiometer-Methode herangezogen. Bei der Mikrokapillarentölung werden als Modell für den Porenraum der Lagerstätte Mikrokapillaren aus Glas der Firma Druinrond Scientific Co./USA verwendet, die bei einem Volumen von 5 Lil eine Länge von 30 mm und einen Durchmesser von 0ss85 mm aufwiesen. Die Mikrokapillaren werden an einem Ende abgeschmolzen, in eine. Exsikkator evakuiert und mit Rohöl gefüllt. Die Kapillaren werden in Tensidlösungen (Reagenzgläser), die im Wasserbad temperiert werden, mit der Öffnung nach oben senkrecht eingebracht und die Verdrängung des öls wiid in Abhängigkeit von der Zeit visuell registriert. Mit Hilfe des folgenden Beurteilungsschemas kann die Wirksamkeit der Tenside in Abhängigkeit von dessen Kon zentration, der Salzkonzentration, pH-Wert, Temperatur und Ölzsusammensetzung bestirnmt werden. Wert 9 leer (30 mm) nach 10 Minuten 8 leer nach 1 Stunde 7 leer nach 3 Stunden 6 leer nach 20 Stunden 5 16 - 25 mm Entleerung nach 20 Stunden 4 9 - 15 mm Entleerung nach 20 Stunden 3 11 - 8 mm Entleerung nach 20 Stunden 2 1 - 3 mm Entleerung nach 20 Stunden 1 Spur Entleerung nach 20 Stunden 0 unverändert nach 20 Stunden Diese Methode bietet den Vorteil, dass bei dem geringen Durchnesser der Mikrokapillaren, Viskosität und Dichte der Öle keinen groben Einfluss auf die Entölungswirkung ausüben wird es möglich ist, mit Lagerstättenöl und Lagerstättenwasser zu arbeiten. Nach Taber J. Petr. Techn. 3 (1969), S. 3 - 12 sind Ten side für die tertiäre Erdölgewinnung nur geeignet, wenn die Grenzflächenspannung an der Phasengrenze bl/Salzwas- ser auf Werte kleiner io-2 mNm-1 erniedrigt wird. Für diese Bestimmung der Grenzflächenspannung an der Phasengrenze Wasser wird das vom Wade und Burkowsky entwickelte Spinning-Drop-Interfacial-Temsiometer verwendet. (M. Burkowsky und G. Marx: Über den Mechanismus des Tensidflutens in hochsalinaren Systemen; Erdöl Erdgas-Zeitschrift 95 (1979), 5. 17 - 25. Die Methode beruht darauf, dass ein bltropfen, der in eine um die horizontale Achse rotierende Kapillare gebracht wird, die eine Flüssigkeit (Salzwasser + Tensid) mit höherer Dichte enthält, deformiert wird. Der Tropfen wird gestreckt, bis ein Gleichgewicht der deformierenden Kräfte und der Grenzflächenspannung erreicht wird. Die Grenzflächenspannung errechnet sich nach Vonnegut (B. Vonnegut, Rev. Sci Instruments 13 (1942), S. 6-9) aus den gemessenen öltropfendurchmesser R, der Rotationsgeschwindigkeit W und dem Dichteunterschied Ad nach folgender Formel: # d . Wê . R &gamma; 1/2 = 4 Die mit diesen Methoden gemessenen Werte sind in den folgenden Tabellen zusammengefasst. Es wurden in allen Fällen jeweils 1%ige wässrige Lösungen der Tenside verwendet. Als Vergleichsprodukte gemäss ae Stand der Technik wurden die Ethersulfonate von Nonylphenol und Cocos- Fettalkohol mit getestet. 1. Test mit Lagerstättenöl K Salzgehalt 180 g/l Nach, 20 g/l CaCl2, pH 8,5 Temperatur 40 C EMI10.1 <tb> <SEP> Grenzflächen- <SEP> Mikrokapil <tb> <SEP> arrnung <SEP> arentölung <tb> <SEP> S03Na <SEP> I <SEP> mNm <SEP> 17 <tb> <SEP> Tributyl- <SEP> O <SEP> -O-(CH2GH2o)8CH2CHiCH2SO3Na <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 4 <SEP> 9 <tb> OH <SEP> 61 <tb> <SEP> 9 <tb> <SEP> OH <tb> Cocos-Alkyl-(CH2CH2O)3CH2CHCH2SO3Na <SEP> 1*10 <SEP> 0 <tb> <SEP> OH <tb> II. Test mit Lagerstättenöl K Salzgehalt 100 g/l NaCl, pH 8,5, Temperatur 1100C EMI10.2 <tb> <SEP> Grenzflächen- <SEP> Mikrokapil <tb> <SEP> spannung <SEP> larentölung <tb> Tributyl--O-(CH2OH2O)11CH2C1HOH2SÖ3Na <SEP> 7 <tb> <SEP> 1-10 <SEP> 8 <tb> <SEP> OH <tb> III. Test mit einem paraffinischen Öl Salzgehalt 135 g/l NaCl, 15 g/l CaCl2, pH 8,5 Temperatur 600C EMI11.1 <SEP> Grcnzf-lchen- <SEP> vapil <tb> <SEP> spannung <SEP> larentö' <tb> <SEP> 1 <SEP> 7 <tb> Tributyl--o(CH2CH20) <SEP> 6CH2GHCII2SOINa <SEP> 5-10 <SEP> 4 <SEP> 9 <tb> <SEP> OH <tb> Cocos-hlkyl-O-(CH2-CH20)3CH2CHCH2S03Na <SEP> 5-10-2 <SEP> 2 <SEP> 0 <tb> <SEP> OH <tb> Nonyl- <SEP> O <SEP> -o(CH2CH2o)6CH2CHCH2SO3Na <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <tb> IV. Test mit einem aromatischen Öl Salzgehalt 70 g/l NaCl, 30 g/l CaCl2, pH 6,5 Temperatur 80 C EMI11.2 <tb> <SEP> Grenzflächen- <SEP> Mikrokapil <tb> <SEP> spannung <SEP> larentöhmg <tb> <SEP> /r1¯7 <tb> Tributyl--0( <SEP> 011201120) <SEP> 8 <tb> Tributyl- <SEP> 'o(C2C20)8C2VW2s3Na <SEP> 710 <tb> <SEP> OH <tb> Cocos-Alkyl-o-(CH2cH2o)3CH2lcHH2so3Na <SEP> 4,1.10 <SEP> 2 <SEP> 0 <tb> <SEP> OH <tb> Nonyl- <SEP> O <SEP> -o(CH2CH2o)6CH2lCHCH2SO3Na <SEP> 4,2-10-2 <SEP> 0 <tb> V. Test mit einem aromatischen öl Salzgehalt 135 g/l NaCl, 15 g/l CaCl2, pH 8,5 Temperatur 40 C EMI11.3 <tb> <SEP> Grenzflächen- <SEP> okapi <SEP> 1 <tb> <SEP> spannung <SEP> larentölung <tb> <SEP> g <SEP> -1 <SEP> 7 <tb> Tributyl- <SEP> bs <SEP> Tributyl-'-O(0H20H2O)6CH20H0H2SO3Na <SEP> 610 <SEP> 9 <tb> EMI12.1 <tb> Cocos-Alkyl-O-C <SEP> CH2CH2O)3CH2C1HCH2SO3Na <SEP> 2 <SEP> CHCH <SEP> S03 <SEP> Na <SEP> 2.102 <SEP> 0 <tb> <SEP> OH <tb> Nonyl--OCCH2CH2O)6CH2C1HCH2SO3Na <SEP> i.iG-1 <SEP> 0 <tb> <SEP> OH <tb> VI. Test mit einem aromatischen Öl Salzgehalt 105 g/l NaCl, 45 g CaCl2, pH 8,5 Temperatur 40 C EMI12.2 <tb> <SEP> Grenzflächen- <SEP> MEkrckapil <tb> <SEP> spcurnung <SEP> larentölung <tb> Tributyl-lI/ <SEP> -O(CH2CH20)6GH2GHCH2S03Na <SEP> 1-10 <SEP> 5 <SEP> 9 <tb> <SEP> OH <tb> Cocos-Alkyl-O( <SEP> 011201120) <SEP> 30H20HCH2SO3Na <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 0 <tb> <SEP> dH <SEP> J <tb> Nonyl- <SEP> O <SEP> -O(CH2CH20)6cH2HGH2S03Na <SEP> i.i0-1 <SEP> 0 <tb> VII. Test mit einem naphthenischen Öl Salzgehalt 135 g/l NaCl, 15 g/l CaCl2, pH 8,5 Temperatur 600C EMI12.3 <tb> <SEP> Grenzflächen- <SEP> Mikrokapil <tb> <SEP> spannung <SEP> 1 <SEP> arentölung <tb> <SEP> / <SEP> XNn <SEP> 7 <tb> Tributyl- <SEP> O <SEP> -otCg2H2O?6CH2CHCH2SO3Na <SEP> 4-10-4 <SEP> 9 <tb> <SEP> OH <tb> Cocos-Alkyl-O-( <SEP> CHZCH20)3 <SEP> CH2GHCH2S03Na <SEP> 6.102 <SEP> 0 <tb> <SEP> OH <tb> Nonyl-Q <SEP> -O(GH2CH20)6CH2CHGH2SONa <SEP> 1'1O1 <SEP> 0 <tb> <SEP> OH <tb> VIII. Test mit einem naphthenischen öl Salzgehalt 140 g/l NaCl, 60 g/l CaCl2, pH 6,5 Temperatur 600C EMI13.1 <tb> <SEP> Grenzflächen- <SEP> Mikrokapil <tb> <SEP> spannung <SEP> larentölung <tb> TrSbutyl- <SEP> O <SEP> o(CH2CH20)8CH2CHC'H2$03Na <SEP> 5*10 <SEP> l <SEP> 9 <tb> <SEP> 5.10 <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 2 <tb> Cocos-Alkyl-O(cH2cH2o)3cH2CHcH2so3Na <SEP> lzlO <SEP> o <tb> <SEP> OH <tb> 60H20110112S03Na <tb> Nonyl- <SEP> 011201120) <SEP> OH <SEP> 4.10-2 <SEP> 0 <tb> IX. Test mit einem paraffinischen (1) naphthenischen (2) und aromatischen Öl (3) Salzgehalt jeweils 150 g/1 NaCl, pH 6,5, Temperatur 800C EMI13.2 <tb> <SEP> Grenzflächenspannung <tb> <SEP> [mNm1] <tb> Tributyl--O(CH2C20)E <SEP> (1) <SEP> (2) <SEP> (3) <SEP> -3 <tb> 510 <SEP> e <SEP> q <SEP> 4 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 1Q <SEP> 3 <SEP> 8,510 <tb> <SEP> OH <tb> Cocos-Alkyl-O(CH2CH20)3CH2CHCH2SOJNa <SEP> 1,810 <SEP> 2 <SEP> 1,2.102 <SEP> 1,21n-2 <tb> <SEP> OH <tb> Nonyl- <SEP> O <SEP> -o(CH2CH2o)6CH2CHCH2SO3Na <SEP> 1,2-10 <SEP> 7,10-2 <SEP> 6,87 <SEP> 0-2 <tb> <SEP> OH <tb> Die Tabellen zeigen, dass die Tributylphenoletherglycidylsulfonate bei unterschiedlichen Salzgehalten (50 - 200 g/l) den bereits bekannten Verbindungen in der Ölmobilisierung überlegen sind, Die Ethersulfonate können auch in Kombination mit anderen anionischen Tensiden, wie z.B. Petrolsulfonaten, sec. Alkansulfonaten, &alpha;-Olefinsulfonaten, Dodecylbenzolsulfonaten und nichtionischen Tensiden wie Alkyl- bzw. Alicylphenolpolyglykolethern eingesetzt werden. Als weitere Zusätze kommen Alkohole und Glykolether in Frage. Die Viskosität des Flutwassers kann ausserdem durch Polymere, wie z.B. Hydroxiethylcellulose, Poly- acrylafde oder Polysaccaride erhöht werden.

Claims: Patentansprüche 1. Tributylphenoletherglycidylsulfonate der Formel EMI15.1 worin x eine Zahl von 2 bis 20 und M Na+, K+, NAH4+ oder das Kation einer Aminbase bedeuten. 2. Verfahren zur Herstellung der Tributylphenolether glycidylsulfonate nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI15.2 worin A eine Gruppe der Formel EMI15.3 und Hai Chlor oder Brom bedeuten, mit Kalium- oder Natriumsulfit bzw. Natriumhydrogensulfit oder Kalium hydrogensulfit umsetzt und gegebenenfalls das erhal tene Kalium- oder Natriumsalz in ein anderes Salz unter der Bedeutung von M umwandelt. 3. Verwendung der Tributylphenoletherglycidylsulfonate nach Anspruch 1 für die Erdölförderung.

Inventors: GULDEN, WALTER, DR., SCHNEIDER, GERHART, DR., UHL, KLAUS, DR., WESTER, NORBERT, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C07C143
IPC codes: C07C309, E21B43, C09K8