Heat hardenable coating composition, precondensates contained therein, and their use

Abstract: 1. Heat-curable coating composition containing as binder (A) film-forming hydroxyl group-containing compounds having a hydroxyl functionality of at least 3 and an average molecular weight of 500 to 90.000, and (B) crosslinking organic compounds reacted with it to give precondensates present in dissolved form in the coating composition, and organic solvents, additives and optional pigments and/or fillers, characterised in that the crosslinking organic compounds (B) are reaction products of aldehydes, having a molecular weight of 500 at the most, and monoalcohols and optionally polyalcohols, and have on average 2 to 10 alkoxy end groups and an average molecular weight of 75 to 5.000.

Description: M rmehärtbare Beschichtungsmasse, darin enthaltene Prekondensate und deren Verwendung Die Erfindung betrifft eine wärmehärtbare Beschichtungsmasse enthaltend als Bindemittel (A) filmbildende hydroxylgruppenhaltige Verbindungen mit einer Hydroxylfunktiona- lität von mindestens 3 und einem mitteleren Molekulargewicht von 500 bis 90000 und damit vermischte oder zu in der Beschichtungsmasse in gelöster Form vorliegenden Prekondensaten umgesetzte(B) vernetzende organische Verbindungen sowie organische Lösemittel, Additive und ge gebenenfalls Pigmente und/oder F'tillstoffe. Derartige Beschichtungsmassen mit verschiedenen Vernetzungsmitteln sind bekannt. Als Vernetzungsmittel werden nach dem Stand der Technik eingesetzt Phenolharze, Amin- harze oder Polyisocyanate. Obwohl derartige Beschichtungsmassen in grossem Umfang technisch eingesetzt werden, besitzen sie schwerwiegende Nachteile. Phenolharze sind zwar billig und ergeben Beschichtungen mit hoher Chemikalienbeständigkeit, sind aber aus arbeitshygienischen Graden problematisch wegen der unerwunschten Formaldehyd-Abspaltung. Die Beschichtungen sind wenig witterungsbeständig und dann, wenn sie durch geeignete Auswahl der Komponenten eine hohe Härte besitzen, wenig elastisch. Im wesentlichen das gleiche gilt für Beschichtungsmassen enthaltend Aminharze als Vernetzungskoinponente, wobei deren Vorteil Jedoch nicht in der Chemikalienbeständigkeit, sondern in der Witterungsbeständigkeit liegt. Die genannten Aminharze sind Prekondensate aus Melamin oder MÅarnstoff mit Formaldehyd und Alkoholen. Die oben erwähnten Phenolharze und AmSnharze enthalten im allgemeinen freien Formaldehyd, welcher bei üblicher Verarbeitung der diese enthaltende Beschichtungsmittel zu arbeitshygienischen Problemen führen kann (Einatmen von Spritznebeln, Hautkontakt usw.). Daneben enthalten diese Harze auch erhebliche Anteile chemisch gebundenen Formaldehyds, welcher bei erhöhter Temperatur, z.B. beim Einbrennvorgang, leicht abspaltbar ist und in die Luft gelangt. Die Toxizität des Formaldehyds bei der Verwendung solcher Beschichtungsmassen ist in vielen Veröffentlichungen beschrieben, und es besteht ein ausserordentliches Bedürfnis, Beschichtungsmassen zu finden, die diese Nachteile nicht aufweisen. In grossem Umfang eingesetzt werden auch Beschichtungsmassen aus hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen und Polyisocyanaten als Vernetzern. Diese besitzen hohe Witterungsbeständigkeit und gute Elastizität bei hoher Härte. Ihr Nachteil liegt darin, dass die Polyisocyanate relativ schwer zugänglich und deshalb teuer sind. Die Polyisocyanat-Komponente verursacht ebenfalls arbeitshygienische Probleme, da eine Gefahr der Sensibilisierung der Personen besteht, insbesondere durch Inhalation von Isocyanaten in Form von Aerosolen (z.B. bei der Spritzapplikation). Auch dies ist auf dem Lackgebiet bekannt. Wenn blockierte Polyisocyanate eingesetzt werden, treten beim Einbrennvorgang hohe Abspaltverluste ein. Eine andere Gruppe von grosstechnisch eingesetzten Beschichtungsmassen sind Epoxidharze, die mit Aminen oder Säureanhydriden vernetzt werden. Epoxidharze können aufgrund der Herstellungsmethode geringe Mengen Epichlorhydrin enthalten, welches stark toxisch ist (LD50 bei de Ratte oral : 50 mg/kg). Ferner kann der Umgang mit Epoxidverbindungen zu Sensibilisierungen der damit arbeitenden Personen führen. Ferner wird in Nature, London, 276, 391 (1978) die mutagene Wirkung aromatischer Epoxidharze im Ames-Test beschrieben. Amine wirken stark schleimhautreizend, sind meist sehr geruchsintensiv und somit arbeitshygienisch problematisch. Auch sie können sensibilisierend wirken. Die als Vernetzer ebenfalls verwendeten Säureanhydride, z.B. Pyromellithsäuredianhydrid, wirken ebenfalls sensibilisierend undL stark schleimhautreizend. ber vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde wärmehärtbare Beschichtungsmassen und darin enthaltene Bindemittel zu finden, die aus arbeitshygienischen Gründen weniger bedenklich sind, jedoch ueberzüge ergeben, deren Eigenschaften mit denJenigen vergleichbar sind, die mit den bekannten Beschichtungsmassen erhalten werden. Es wurde überraschenderweise gefunden, dass diese Aufgabenstellung dadurch gelöst werden kann, dass als Komponente für die Bindemittel bestimmte Umsetzungsprodukte von Aldehyden mit Alkoholen eingesetzt werden. Gegenstand der Erfindung ist demgemäss eine wärmehärtbare Beschichtungsmasse enthaltend als Bindemittel (A) filmbildende.. hydroxylgruppenhaltige Verbindungen mit einer Hydroxylfunktionalität von mindestens 3 und einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 90000 und damit vermischte oder zu in der Beschichtungsmasse in gelöster Form vor liegenden Prekondensaten umgesetzte (B) vernetzende organische Verbindungen sowie organische Lösemittel, Additive und gegebenenfalls Pigmente und/oder FUllstoffe, die dadurch gekennzeichnet ist, dass die (B) vernetzenden organischen Vertindungen Ums etzungspro dukte sind von Aldehyden mit einem Molekulargwicht von höch 4tees 500 mit Mono- und gegebenenfalls Polyalkoholen und im Mittel 2 bis 10 Alkoxyendgruppen und die ein mittleres Molekulargewicht von 75 bis 5000 aufweisen. Das Verfahren zur Herstellung von filmbildenden in organischen Lösungsmitteln löslichen Prekondensaten aus (A) filmbildenden hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen mit einer Hydroxylfunktionalität von mindestens 3 und einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis v 00 und (B) vernetzenden organischen- Verbindungen ist dadurch gekenn zeichnet, dass die (A) filmbildenden hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen mit vernetzenden Umsetzungsprodukten aus Aldehyden mit einem Molekulargewicht von höchstens 500 mit Mono- und gegebenenfalls Polyalkoholen und im Mittel 2 bis 10 Alkoxyendgruppen und einem mittleren Molekulargewicht von 75 bis 5000 als Komponente (B) in organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von 100 bis 2000C in Gegenwart von Katalysatoren umgesetzt werden. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der oben definierten wärmehärtbaren Beschichtungsmasse und der gemäss dem obigen Verfahren erhaltenen Prekondensate zur Herstellung von Lacküberzügen. Als filmbildende hydroxylgruppenhaltige Verbindungen mit einer Hydroxylfunktionalität von mindestns 3 und einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 90000,d.h. als Komponente (A), werden gemäss der Erfindung bekannte derartige Verbindungen eingesetzt, wie sie auch zur Herstellung anderer bekannter Beschichtungsmassen verwendet werden. Als hydroxylgruppenhaltige Verbindungen kommen neben den Polymerisatharzen wie Polyacrylatharzen auch Polykondensationsharze wie Polyester, Alkydharze, Asw. und PblyadditionsharZe wie Polyurethanharze in Betracht. Als Polymerisatharze kommen im wesentlichen Polyacrylatharze mit einem Molekulargewicht bis zu etwa 90000 zur Anwendung, welche bereits in zahlreichen Patentschriften wie DE-A-15 95 243, DE-A-20 54 231, DE-A-20 21 178, DE-A-26 03 259 beschrieben sind. Es handelt sich hierbei um Polymerisate von Acrylmonomeren wie (Meth-)Acrylsäure, Methyl (meth )acrylat, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Styrol, Vinylverbindungen, wie sie auch im Wagner/Sarx, Lackkunstharze, 5. Auflage, Viertes Kapitel, Seite 229-238 beschrieben sind. Als Polykondensationsharze kommen z. B. Polyester und-Alkydharze in Betracht. Polyesterharze sind Umsetzungsprodukte von aliphatischen, cycloaliphatischen und/oder aromatischen Mono- und/oder Polycarbonsäuren mit aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Mono- undloder Polyolen. Besonders bevorzugt sind Polyester bzw. Alkydharze mit einem Molekulargewicht von 500 bis 5000, welche als Carbonsäurekomponente Verbindungen wie Adipinsäure, Benzoesäure, p-tert. -Butylbenzoesäure, Maleinsäure, Fumarsäure, o-, m-, p-Phthalsäure, Sebacinsäure, Tetrahydro-, Hexahydro-Phthalsäure, Trimellithsäure sowie aliphatische gesättigte und/oder ungesättigte Monocarbonsäuren mit einer Kohlenstoffzahl von 6 bis 20 und als Alkoholkomponente Verbindungen wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyzerin, Pentaerythrit, Neopentylglykol, Trimethylolpropan, Hexandiol, Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester, Diethylenglykol, Dipropylenglykol ent halten. > Solche Polyester bzw. Alkydharze sind z.B. beschrieben in Houben-Weyl, Makromolekulare Stoffe II, Band 14/2, Seite 4-42 und in Ullmann, "EncyclopEdie der technischen Chemie", 4. Auflage, Band 19, Seite 61-86. Vorzugsweise kommen Polyester bzw. Alkydharze in Betracht, welche ein rechnerisches mittleres Molekulargewicht von 700 bis 4000 besitzen. Als Polyadditionsharze, zweckmässig mit einem Mole Zkulargevicht von 500 bis 5000, werden solche verwendet, welche aus hydroxylgruppenhaltigen Polyethern, insbesondere Polypropylenglykolen, und/oder Polyolen mit di- und/oder trifunktionellen Isocyanatharzen durch eine Polyadditionsreaktion hergestellt werden, wobei als H-active Substanz auch geringe Mengen von primären oder sekundären Aminen verwendet werden können und die entstehenden Reaktionsprodukte wiederum Hydroxylgruppen tragen. Besonders--bevorzugt werden solche Polyadditionsharze verwendet, welche eine Hydroxylzahl von 50 bis 500 aufweisen. Ferner können auch hydroxylgruppenhaltige Polyether, zweckmässig mit einem Molekulargewicht von 500 bis 5000, abgeleitet z. B. von Ethylenglykol, Propandiol-1,2, Butandiol-1,4 zur Herstellung der filmbildenden, vernetzenden, organischen Verbindungen verwendet werden. Die gemäss der Erfindung als Komponente (B) einge setzten Umsetzungsprodukte von Aldehyden mit Alkoholen sind ebenfalls bekannt, wurden aber bisher für diesen Zweck nicht eingesetzt. Als Aldehyde kommen sowohl aromçtische als auch aliphatische Aldehyde zur Anwendung mit vorzugsweise ein oder zwei Aldehydgruppen pro Molekül. Beispiele hierfür sind Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd,(Lyoxal, n Butyraldehyd, i-Butyraldehyd, n-Valeraldehyd, 2-Methyl butanal, i-Valeraldehyd, 2-Methylpentanal, Glutardialdehyd, p-Tolylaldehyd, 2-Phenylpropanal, Malonaldehyd, Methoxyacetaldehyd, Crotonaldehyd, Acrolein. Bevorzugt sind Malonaldehyd, Methoxyacetaldehyd, n-Butyraldehyd, Crotonaldehyd und Glutardialdehyd. Als Alkohole kommen vorzugsweise einwertige Alkohole zur Anwendung, z.B. Methanol, Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, i-Butanol, sec.-Butanol, tert.-Butanol. Bevorzugt sind Methanol und Ethanol. Gegebenenfalls können auch mehrwertige Alkohole für die Umsetzung mit Aldehyden zur Anwendung kommen, z.B. Ethylenglykol, Propandiol-1, 2, Hexandiol-1,6, Butandiol1,4, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Glycerin. Die oben beschriebenen Umsetzungsprodukte aus Aldehyden und Alkoholen werden mit hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 90000 zur Herstellung der erfindungsgemässen filmbildenden, vernetzenden, organischen Verbindungen gemischt oder soweit umgesetzt, dass noch in organischen Lösungsmitteln lös lichepolymere Verbindungen entstehen. Dabei werden solche hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen verwendet, welche pro Molekül mindestens 3 Hydroxylgruppen tragen. Das Mengenverhältnis zwischen hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen und den Umsetzungsprodukten von Aldehyden mit Alkoholen ist bevorzugt so zu wählen, dass auf ein Äquivalent Hydroxylgruppen mindestens 0.7 Äquivalente und höchstens 1.5 Äquivalente Alkoxyendgruppen fallen. Besonders bevorzugt sind 0.8 biss 1.4 Äquivalente Alkoxyendgruppen des Umsetzungsproduktes von Aldehyden mit Alkoholen pro Äquivalent Hydroxylgruppen der hydroxyl gruppenhalti gen Verbindungen. Als organische Lösemittel werden übliche Lacklösemittel, weckmässig aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol, Solvesso 100 (eingetragenes Warenzeichen), Glykolester wie Ethylglykolacetat, Alkohole wie Isopropanol, n Butanol, Ether wie Ethylenglykoldimethylether oder andere organische Lösemittel eingesetzt, welche die filmbildenden, vernetzenden, organischen Verbindungen zu lösen vermögen, wobei auch Lösemittelgemische verwendet werden können. Die Beschichtungsmasse gemäss der Erfindung enthält auf 100 Gew.-Teile Bindemittel etwa 10 bis 50 Gew.-Teile Lösemittel, vorzugsweise etwa 15 bis 40 Gew.-Teile Lösemittel. Ausserdem enthält die Beschichtungsmasse die üblichen Additive wie Siliconöle oder niedermolekulare Acrylpolymere (Verlaufsmittel), gegebenenfalls Pigmentbenetzungsmittel (z.B. SoJalecitin), Weichmacher z.B. Palatinol C (eingetragenes Warenzeichen), Epoxidharze, UV-Absorber, gegebenenfalls Füllstoffe z.B. Schwerspat, Kaolin, Talkum, gegebenenfalls Thixotropierungsmittel wie Aerosil, Bentone (beide eingetragene Warenzeichen), und Katalysatoren wie p-Tcitzolsulfonsäure. Herstellung eines Polyesters als hydroxylgruppenhaltige Verbindung: 536 g Trimethylolpropan werden mit 296 g Phthalsäureanhydrid und 146 g Adipinsäure in einem Vierhalskolben mit Kolonne, Abscheider, Kühler, Rührer und Inertgasleitung vermengt, etwa 50 ml Xylol als Bchleppmittel zugegeben und zunächst auf 1500C aufgeheizt. Danach wird so lange unter Erhöhung der Temperatur (bis 210 C) Wasser ausgekreist, bis die Säurezahl (SZ) des entstehenden Harzes unter 2 mg KOX/g gefallen ist. Das entstehende Harz wird abgekühlt und mit Ethylglykolacetat auf 60fo ver dünnt. Errechnetes Molekulargewicht bei SZ2 ist 878, Hydroxylfunktionalität 5.8. Herstellungsbeispiel 2 Herstellung eines Alkydharzes Im wesentlichen unter gleichen Reaktionsbedingungen, wie im Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, werden folgende Komponenten miteinander umgesetzt: 590 g Trimethylolpropan 340 g Phthalsäureanhydrid 169 g Adipinsäure 111 g Isononansäure 50 g Xylol Errechnetes Molekulargewicht bei SZ2 ist 1128, Hydroxylfunktionalität 5.7. Herstellungsbeispiel 3 Herstellung eines Acrylatharzes: In einen Rundkolben, ausgerüstet mit Rückflusskühler, Rührer, Inertgasleitung werden 47 g Ethylglykolacetat gegeben und zum Sieden erhitzt. Danach werden kontinuierlich innerhalb 4 h unter Beibehalten einer Temperatur von 153-156 C eine Mischung von 24,8 g Hydroxyethylmethacrylat 12,3 g Butandiolatrylat 3,0 g Methylmethacrylat 0,8 g Acrylsäure 6,2 Vinyltoluoi 2,3 g tert.-Butylperbenzoat 0,6 g Ditertiärbutylperoxid zugegeben. Danach wird mit 3 g Ethylglykolacetat nachgespült und etwa 4 h bei 150-1540C nachpolymerisiert. Durch Abdestillieren von Lösungsmittel wird die Harzkonzentration auf 60 % eingestellt. Beispiel 1 1000 g der Polyesterharzlösung von Herstellungsbeispiel 1 werden mit 0.17 g p-Toluolsulfonsäure versetzt und in einem Rundkolben, der mit Kolonne, Rührer, Inertgaseinleitung und Abscheider versehen ist, 30 min. auf 600C erwärmt. Danach werden 139.3 g Tetramethoxypropan und 33.7 g Trimethoxyethan zugegeben, und es wird langsam auf 1000 C erhitzt. Nachdem 25 % der theoretischen Methanolmenge abgeschieden sind, werden unter Kühlen 0.22 -g Triethylamin zugegeben. Man erhält eine klare Harzlösung mit einer Viskosität von etwa 1300 mPas und einem Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen von 65 Gew.-%. Zur Herstellung eines Lackes wird dieses Bindemittel mit den in der Tabelle 1 genannten Komponenten in üblicher Weise verarbeitet. Dabei wurde die Dispergierung bei Temperaturen von maximal 600C mit den Bestandteilen t bis 7 durchgeführt und das Material anschliessend mit den Bestandteilen 8 und 9 vermischt. Danach wurde mit einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus gleichen Gewichtsteilen Solvesso 100 (eingetragenes Warenzeichen), Ethylglykolacetat und Butylglykolacetat auf eine Auslaufvisko- sität im AK 4-Becher bei 230C von 80 s eingestellt, 9 Gew.-% n-Butanol, bezogen auf 100%iges Bindemittel, zugegeben und weiter mit dem oben beschriebenen Lösungs- mittelgemisch auf AK 4-Viskosität (230C) von 30 s eingestellt. Das Gewichtsverhältnis von Bindemittel zu Pigment ist bei allen Lacken 1:1. Zur Bestimmung der lacktechnischen Eigenschaften wurden die Lacke auf phosphatierte, elektrotauchlackierte Prüf- bleche appliziert (kann z.B. durch Spritzen, Rakeln, Giessen oder Tauchen geschehen) und während 25 Minuten bei 1400c in einem Umluftofen gehärtet. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Für die Bestimmung der MEK (Methylethylketon)-Beständig- keit wurden die Lacke auf 2 mm dicke Glasplatten in der Weise appliziert und während 25 min. bei 140 C getrocknet, dass eine Trockenfilmdicke von 30 Mm erreicht wurde. Die beschichteten Platten wurden während 5 min. in ein auf 22 C temperiertes MEK-Bad getaucht und sofort nach dem Herausnehmen und Abdunsten des Lösungsmittels bezüglich Blasengrösse und -häufigkeit beurteilt. Die Wasserlagerung wurde in der Weise durchgeführt, dass die beschichteten Prüfbieche während 16 h in 800C-warmem, deionisiertem Wasser gelagert und 1 h nach Entnahme aus dem Wasserbad beurteilt wurden. Die Lacke des Beispiels 2 und des Vergleichsbeispiels wurden auf Lagerstabilität geprüft, wobei die Lagertemperatur 23 C betrug und während 10 Wochen die Auslaufviskosität AK 4 (230C) gemessen wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt. Beispiel 2 Das gemäss Herstellungsbeispiel 2 erhaltene Harz wird noch im Kolben unter Kühlen mit 638 g Ethylglykolacetat verdünnt. Darin werden 0.24 g p-Toluolsulfonsäure bei 60 C während 30 min. gelöst. Dann werden -197 g Tetramethoxypropan und 4-8 g Trimethoxyethan zugegeben und auf maximal 1030C erhitzt. Wenn die Lösung 5000 mPas (bei 250C) erreicht hat, wird auf Raumtemperatur gekühlt. Danach. werden 0.31 g Triethylamin zugegeben. Die Lösung hat einen Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen von 65 Gew.-5C. Die Herstellung und Applikation des Lackes erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen zusammengestellt. Beispiel 3 Das gemäss Herstellungsbeispiel 3 erhaltene Acrylatharz wird wie im Beispiel 1 beschrieben zu einem Prekondensat gemäss der Erfindung umgesetzt, wobei die folgenden Produkte und Mengen eingesetzt werden: 1000 g Acrylatharz von Herstellungsbeispiel 3 97.2 g Tetramethoxypropan 23.6 g Trimethoxyethan 0.25 g p-Toluolsulionsäure 0.16 g Triethylamin Die Reaktion wird bei 137-1400C durchgeführt, und es wird so lange kondensiert, bis 25 % der theoretischen Methanolmenge abgeschieden worden sind. Der Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen in der Lösung beträgt 63,6 Gew.-%. T a b e l l e 1 Bestand- Vergleichsteil Lackbestandteile Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 beispiel Nr. Bindelmittel von Beispiel 1 1 43.54 g - - Bindelmittel von Beispiel 2 2 - 43.54 g - Bindelmittel von Beispiel 3 3 - - 44.50 g Desmophen RD 181 (75%ig in Xylol) 4 - - - 26.44 g Titandioxid RL 68 (Rhone Poulenc) 5 28.30 g 28.30 g 28.30 g 28.30 g Siliconöl AR 200 (Wacker) (1%ig in Xylol) 6 0.20 g 0.20 g 0.20 g 0.20 g Additol XL 460 (Hoechst) 7 2.13 g 2.13 g 2.13 g 2.13 g Nacure 155 (King Ind.) 8 0.65 g 0.65 g 0.65 g Luwipal 012 (BASF) (62%ig) 9 - - - 13.71 g Anmerkung: Desmophen, Additol, Nacure und Luwipal sind eingetragene Warenzeichen. Desmopher RD 181 ist ein handelsüblicher hydroxylgruppenhaltiger Polyester. Siliconöl und Additol sind Verlaufsmittel. Nacure ist ein Katalysator auf Basis von aromatischen Sulfonsäuren. Luwipal ist ein Melaminharz. T a b e l l e 2 Prüfmethode/ Kennwerte Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Vergleichsbeispiel Viskosität (AK 4/23 C) bei Applikation 30 s 30 s 30 s 30 s Einbrenndingung 25min/140 C 25min/140 C 25min/140 C 25min/140 C Pendelhärte (König) bei 30 m Trockenfilmdicke 195 sec 190 sec 112 sec 121 sec Tiefung (Erichsen) bei 30 m Trockenfilmdicke 8.5 mm 9.0 mm 8.7 mm 3.7 mm MEK-Beständigkeit (5min/ 22 C) Blasenmenge* 1 1 1 1 Blasengrösse* 1 1 1 1 Wasserlagerung (16h 80 C) Blasenmenge* 2 2 2 2 Blasengrösse* 1 1 1 1 *Bewertung nach DIN 53230 T a b e l l e 3 Lagerzeigt in Viskosität AK 4 (23 C) Wochen Beispiel 2 Vergleichsbeispiel 0 30 30 1 35 37 3 44 47 5 48 52 10 56 60

Claims: Heat-curable coating composition containing as binder (A) film-forming hydroxyl group-containing compounds having a hydroxyl functionality of at least 3 and an average molecular weight of 500 to 90,000 and (B) crosslinking organic compounds reacted with it to give precondensates present in dissolved form in the coating composition, and organic solvents, additives and optionally pigments and/or fillers, characterised in that the crosslinking organic compounds (B) are reaction products of aromatic or aliphatic aldehydes with two aldehyde groups per molecule and having a molecular weight of 500 at the most, and monoalcohols and optionally polyalcohols, and have on average 2 to 10 alkoxy end groups and an average molecular weight of 75 to 5,000. Coating composition according to claim 1, characterised in that components (B) are reaction products of malonaldehyde with methanol and/or ethanol. Coating composition according to claim 1, characterised in that component (B) is tetramethoxypropane and trimethoxyethane. Coating composition according to one or more of claims 1 to 3, characterised in that 0.7 to 1.5 equivalents of alkoxy end groups of component (B) are used for one equivalent of hydroxyl groups of component (A). Coating composition according to claim 4, characterised in that 0.8 to 1.4 equivalents of alkoxy end groups of component (B) are used for one equivalent of hydroxyl groups of component (A). Process for the preparation of film-forming precondensates soluble in organic solvents from (A) film-forming hydroxyl group-containing compounds having a hydroxyl functionality of at least 3 and an average molecular weight of 500 to 90,000 and (B) crosslinking organic compounds, characterised in that the (A) film-forming hydroxyl group-containing compounds are reacted with crosslinking reaction products of aromatic or aliphatic aldehydes with two aldehyde groups per molecule and having a molecular weight of 500 at the most, and monoalcohols and optionally polyalcohols, and having on average 2 to 10 alkoxy end groups and an average molecular weight of 75 to 5,000, as component (B), in organic solvents at temperatures of 100 to 200°C in the presence of catalysts. Process according to claim 6, characterised in that the reaction product of malonaldehyde with methanol and/or ethanol is used as component (B). Process according to claim 6, characterised in that tetramethoxypropane and trimethoxyethane is used as component (B). Process according to one or more of claims 5 to 8, characterised in that amounts of component (A) are reacted with component (B) such that 0.7 to 1.5 equivalents of alkoxy end groups of component (B) are used for one equivalent of hydroxyl groups of component (A). Process according to claim 9, characterised in that amounts of component (A) are reacted with component (B) such that 0.8 to 1.4 equivalents of alkoxy end groups of component (B) are used for one equivalent of hydroxyl groups of component (A). Use of heat-curable coating composition according to claim 1 for the preparation of lacquer coatings. Use of the precondensate which can be obtained according to claim 6 as binder in heat-curable coating compositions for the preparation of lacquer coatings.

Inventors: HEINRICH SIEGFRIED, HEITZMANN RUDOLF DR DIPL-CHEM, STOLZENBACH HEINRICH DR DIPL-C, HEINRICH, SIEGFRIED, HEITZMANN, RUDOLF, DR. DIPL.-CHEM., STOLZENBACH, HEINRICH, DR. DIPL.-CHEM.
Applicants: HERBERTS & CO GMBH, HERBERTS GESELLSCHAFT MIT BESCHRAENKTER HAFTUNG
Application year: 1984
Main classification: C09D159
IPC codes: C08G63, C09D167