CURABLE POLYESTER MOULDING COMPOUNDS

Abstract: 1. A curable unsaturated polyester molding material containing A. ethylenically unsaturated polyesters, B. ethylenically unsaturated monomers which are copolymerizable with A, C. from 1 to 30 % by weight of shrinkage-reducing and/or elastifying organic polymers, D. from 5 to 300 % by weight, based on A+B, of fibrous reinforcing agents, E. if required, pulverulent fillers, F. if required, from 0.5 to 5 % by weight, based on A+B, of thickeners, G. from 0.05 to 5 % by weight, based on A+B, of organic peroxides, H. cobalt compounds, and I. if required, other conventional additives, wherein a planar cobalt (II) chelate complex containing a tetradentate ligand in which 2 or more bonds are associated with a nitrogen atom is employed, as component H, in an amount corresponding to 5-300 ppm, based on the weight of A+B, of Co.

Description: Härtbare Polyesterf orinmassen Die Erfindung betrifft warmhärtbare ungesättigte Polyesterformmassen, die ungesättigte Polyester, copolymerisierbare Monomere, schrumpfmindernde Polymere, Verstärkungsfasern, Eindickmittel, ein Peroxid und eine Cobaltverbindung enthalten. Es handelt sich dabei um Halbzeugmassen die flächig oder teigförmig vorliegen, d.h. als sheet moulding compounds (SMC) oder bulk moulding compounds (BMC). Ihre Herstellung und Veratbeitung ist z.B. beschrieben in der Monographie von P.F. Bruins, "Unsaturated Polyester Technology", Gordon and Breach Science Publishers 1976, Seiten 211 bis 238. Bei der Aushärtung derartiger Formmassen tritt ein Schrumpfen ein, das bekanntlich durch den Zusatz von schrumpfmindernden Polymerisaten, sogenannten "LP" (low prof ile)-Komponenten, weitgehend verhindert werden kann. Man erhält Formkörper, die recht glatte Oberflächen haben und keine Sinkmarken gegenüber Verstärkungsrippen aufweisen. Sie zeigen jedoch immer noch eine Langwelligkeit der Oberfläche, die beim Aufspiegeln eines Rasters am welligen Verlauf der Schattenlinien zu erkennen ist, sowie ein Durchscheinen der Faserstruktur. Bei grossflächigen Formteilen, insbesondere bei Kraftfahrzeug-Sichtteilen, sind diese Erscheinungen äusserst störend. Neben der Beseitigung dieser Nachteile war es ein weiteres Ziel der Erfindung, die Härtungszeit bei der Warmhärtung zu verkürzen, ohne dass dabei aber eine wesentliche Verschlechterung der Lagerbeständigkeit der Formmassen eintritt, d.h. eine Kalthärtung bei Temperaturen unterhalb von etwa 500C darf nicht auftreten. Ausserdem sollte der Oberflächenglanz der ausgehärteten Formkörper verbessert werden. Diese Ziele werden durch die erfindungsgemässen Formmassen erreicht. Diese enthalten: A. ethylenisch ungesättigte Polyester, B. ethylenisch ungesättigte, mit A copolymerisierbare Monomere, C. 1 bis 30 Gew.% schrumpfmindernder und/oder elastifizierender orga nischer Polymerer, D. 5 bis 300 Gew.%, bezogen auf A+B, faserförmiger Verstärkungsmittel, E. gegebenenfalls pulverförmige Füllstoffe, F. gegebenenfalls 0,5 bis 5 Gew.%, bezogen auf A+3, Eindickmittel, G. 0,05 bis 5 Gew.%, bezogen auf A+B, organische Peroxide, E. Cobaltverbindungen und I. gegebenenfalls weitere übliche Zusatzstoffe. Erfindungsgemäss werden als Cobaltverbindungen planare Chelatkomplexe des II-wertigen Cobalts mit einem vierzähnigen Liganden, bei dem mindestens 2 Bindungen von einem Stickstoffatom ausgehen, in einer Menge von 5 bis 300 ppm Co, bezogen auf k+B, eingesetzt. In der DE-A-26 34 042 ist die Verwendung von Cobalt-Chelatkomplexen, die zusätzlich Aminliganden als Elektronendonatoren enthalten, als Beschleuniger für die Kalthärtung von ungesättigten Polyesterformmassen beschrieben. Diese Cobaltverbindungen beschleunigen zwar auch die faarmhärtung, sie können jedoch bei SMC- und BMC-Formmassen nicht eingesetzt werden, da sie die Lagerstabilität drastisch herabsetzen. Dasselbe trifft auch zu auf die in der US-A-3 398 213 beschriebenen Cobalt-Komplexe, z.B. mit Ethylendiamintetraessigsäure, sowie auf die in der DE-B-1 005 267 beschriebenen Cobalt-Komplexe mit ss-Diketonen und B-Ketocarbonsäureestern zu. Zu den einzelnen Komponenten der Polyesterformmassen ist folgendes zu sagen: A. Als ungesättigte Polyester eignen sich die üblichen Polykondensations produkte aus mehrwertigen, insbesondere zweiwertigen Carbonsäuren und deren veresterbaren Derivaten, insbesondere Anhydriden, die mit mehr wertigen, insbesondere zweiwertigen Alkoholen esterartig verknüpft sind, und gegebenenfalls zusätzlich Reste einwertiger Carbonsäuren und/oder Reste einwertiger Alkohole und/oder Reste von Hydroxycarbon- säuren enthalten, wobei zumindest ein Teil der Reste über ethylenisch ungesättigte copolymerisierbare Gruppen verfügen muss. Als mehrwertige, insbesondere zweiwertige, gegebenenfalls ungesättig te Alkohole eignen sich die üblichen acyclische oder cyclische Grup- pen aufweisenden Alkandiole und Oxaalkandiole, wie z.B. Ethylengly kol, Propylenglykol-1,2, Propandiol-1,3, Butylenglykol-1,3, Butandiol -1,4, Hexandiol-1,6, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Polyethylenglykol, Dipropylenglykol, Cyclohexandiol -1,2, 2,2-Bis-(hydroxy-cyclohexyl)-propan, Trimethylolpropanmonoallyl ether oder Butendiol-1,4. Ferner können ein-, drei- oder höherwertige Alkohole, wie z.B. Ethylhexanol, Fettalkohole, Benzylalkohole, 1,2-Di -(allyloxy)-propanol-(3), Glycerin, Pentaerythrit oder Trimethylolpro pan in untergeordneten Mengen mitverwendet werden. Die mehrwertigen, insbesondere zweiwertigen Alkohole werden im allgemeinen in stöchio metrischen Mengen mit mehrbasischen, insbesondere zweibasischen Car- bonsäuren bzw. deren kondensierbaren Derivaten umgesetzt. Geeignete Carbonsäuren bzw. deren Derivate sind zweibasische, olefi nisch ungesättigte, vorzugsweise ,ss-olefinisch ungesättigte Carbon säuren, wie z.B. Maleinsäure, Fumarsäure, Ghlormaleinsäure, Itacon säure, Methylenglutarsäure und Mesaconsäure bzw. deren Ester oder vorzugsweise deren Anhydride. In die Polyester können weiterhin zu sätzlich andere modifizierend wirkende zweibasische, ungesättigte und/oder gesättigte, sowie aromatische Carbonsäuren, wie z.B. Bern steinsäure, Glutarsäure, Methylglutarsäure, Adipinsäure, Sebacin säure, Pimelinsäure, Phthalsäureanhydrid, o-Phthalsäure, Isophthal säure, Terephthalsäure, Dihydrophthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, 3,6-Endomethylen-1,2,3,6-tetrahydrophthal- säure, Endomethylentetrachlorphthalsäure oder Hexachlorendomethylen tetrahydrophthalsäure einkondensiert sein, ferner ein, drei- und höherbasische Carbonsäuren, wie z.B. Ethylhexansäure, Fettsäuren, Methacrylsäure, Acrylsäure, Propion-1,2,4,5-Benzoltetracarbonsäure. Vorzugsweise verwendet werden Maleinsäure bzw. deren Anhydrid und Fumarsäure. Auch ungesättigte Polyester, die unter Verwendung von Dicyclopenta dien hergestellt wurden, lassen sich vorteilhaft einsetzen. Gemische ungesättigter Polyester, darunter auch solche, die in den Monomeren B. nur beschränkt löslich sind und leicht kristallisieren, können ebenfalls eingesetzt werden. Solche leicht kristallisierende ungesättigte Polyester können z.B. aus Fumarsäure, Adipinsäure, Tere phthalsäure, Ethylenglykol, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6 und Neopen tylglykol aufgebaut sein. Die ungesättigten Polyester besitzen Säurezahlen von 5 bis 200, vor zugsweise von 20 bis 85 und mittlere Molekulargewichte von ungefähr 800 bis 6000, vorzugsweise von etwa 1000 bis 4000. Die amorphen und gegebenenfalls kristallisierbaren ungesättigten Poly ester werden im allgemeinen durch Schmelzkondensation oder Kondensa tion unter azeotropen Bedingungen aus ihren Ausgangskomponenten nach kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Verfahren hergestellt. B. Als copolymerisierbare, ethylenisch ungesättigte monomere Verbindun gen kommen die üblicherweise zum Herstellen ungesättigter Polyester formmassen verwendeten Allyl- und vorzugsweise Vinylverbindungen in Frage, z.B. Vinylaromaten, wie Styrol, -Methylstyrol, p-Chlorstyrol oder Vinyltoluol; Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen, wie Methacrylsäuremethyl ester, Acrylsäurebutylester, Ethylhexylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Dihydrodicyclopentadienylacrylat, Butandioldiacrylat und (Meth) -acryl- säureamide; Allylester, wie Diallylphthalat, und Vinylester, wie Ethylhexansäurevinylester, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylpivalat und andere. Desgleichen eignen sich Gemische der genannten olefinisch ungesättigten Monomeren. Bevorzugt geeignet als Komponente B sind Styrol, Vinyltoluol und Diallylphthalat. Die Monomeren B sind in den Polyesterformmassen im allgemeinen in einer Menge von 10 bis 80, vor zugsweise von 20 bis 70 Gew.Z, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kom ponenten A und B enthalten. C, Als schrumpfmindernde Zusätze kommen Polymerisate, wie z.B. Polysty rol, Polymethylmethacrylat, Polyvinylacetat, Polyethylen, Polybuta dien, Polyisopren, Celluloseester, Polyvinylchlorid und entsprechende Copolymere und Pfropfcopolymere, wie z.B. schlagzähes Polystyrol in Frage. Sie werden vorzugsweise als 30 bis 40 gew.Zige Lösungen in Monomeren B eingesetzt. Es eignen sich auch Kondensationspolymere, wie gesättigte Polyester oder Polyesterurethane, die in der Kompo- nente A löslich sind und bei der Wanshärtung eine disperse Phase bil den. Die schrumpfmindernden Zusätze werden in Mengen von 1 bis 30 Gew vorzugsweise 3 bis 20 Gew.Z, bezogen auf A+B, eingesetzt. Als elastifizierende Zusätze, die zusätzlich auch schrumpfmindernd wirken, eignen sich kautschukartige Blockcopolymere, insbesondere solche aus 40 bis 95 Gew.Z eines Diolefin, z.B. Butadien, Isopren oder Chloropren, und 60 bis 5 Gew.Z eines Vinylaromaten, z.B. Styrol oder -Methylstyrol. Sie werden durch anionische Polymerisation, z.B. mit lithium- oder natriumorganischen Verbindungen, hergestellt und weisen eine blockartige Struktur auf. Die Blöcke können je nach Her stellverfahren scharfe oder verschmierte Ubergänge haben. Die einzel nen Blöcke können nur aus einem einzigen Monomeren bestehen, es kön nen aber auch zwei Monomere in einem Block in unregelmässiger Vertei- lung copolymerisiert vorliegen. Das Blockcopolymere kann aus zwei, drei, vier oder noch mehr Einzelblöcken bestehen. Zur Erzielung beson derer Effekte kann das Blockcopolymere Carboxylgruppen enthalten. Das Molekulargewicht der Blockcopolymeren liegt zwischen 20 000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 50 000 und 150 000. Sie sind in den Formmassen in Mengen von 0 bis 25, vorzugsweise von 8 bis 20 Gew.Z, bezogen auf A+B, enthalten. D. Als Verstärkungsfasern kommen in Frage anorganische oder organische Fasern als Rovings oder flächige, gegebenenfalls daraus gewebte Ge bilde, wie Matten, z.B. aus Glas, Kohlenstoff, Asbest, Cellulose und synthetischen organischen Fasern, wie Polycarbonsäureester, Polyear- bonate und Polyamide. Die Verstärkungsfasern werden in Mengen von 5 bis 300, vorzugsweise 10 bis 150 Gew.%, bezogen auf die Komponenten A+B, verwendet. E. Geeignete Füllstoffe sind z.B. übliche feinpulverige oder körnige anorganische Füllstoffe, wie Kreide, Kaolin, Ouarzmehl, Dolomit, Schwerspat, Metallpulver, Aluminiumóxidhydrat, Zement, Talkum, Kiesel gur, Holzmehl, Holzspäne, Pigmente und dergleichen. Sie werden bei SMC-Formmassen in Mengen von 0 bis 200 Gew,X, bei-BMC-Formmassen in Mengen von 100 bis 400 Gew.%, bezogen auf A+B, eingesetzt. F. Als Verdickungsmittel seien beispielsweise Erdalkalioxide oder -hydroxide, wie Calciumoxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid und vorzugsweise Magnesiumoxid sowie Gemische dieser Oxide bzw. Hydroxide genannt. Diese können auch teilweise durch Zinkoxid ersetzt sein. Auch Polyisocyanate oder Metallalkoholate sind in manchen Fällen ge eignet. Die Verdickungsmittel werden den Formmassen in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.X, bezogen auf A+B, zugesetzt. Bei hochgefüllten BMC-Form massen kann auf eine Eindickung verzichtet werden. G. Als Polymerisationsinitiatoren werden übliche, in der Wärme Radikale bildende organische Peroxide in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.I, vorzugs weise von 0,1 bis 3 Ges.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponen ten A und B, eingesetzt. Geeignete Initiatoren sind z.B.: Benzoylper oxid, tert.-Butylperoctoat, tert.-Butylperbenzoat, Dicumylperoxid, Di-tert.-Dibutyl-peroxid und Perketale, wie z.B. Trimethylcyclohexa nonperketal, sowie Percarbonate. Hydroperoxide sind nicht geeignet. Vorzugsweise sollen die Peroxide eine Halbwertszeit bei 80µC von mehr als 5 h, insbesondere von mehr als 50 h haben. Reaktive Peroxide, z.B. tert.-Butylperoctoat können zusätzlich¯in untergeordneten Mengen anwesend sein. I. Weitere übliche Zusatzstoffe sind z.B. Inhibitoren, wie Hydrochinon, 2,6-Dimethylhydrochinon, tert.-Butylbrenzkatechin, p-Benzochinon, Ohloranil, 2, 6-Dimethylchinon, Nitrobenzole, wie m-Dinitrobenzol, Thiodiphenylamin oder Salze von N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamin sowie deren Gemische. Die Inhibitoren sind in den Formmassen im allge meinen in einer Menge von 0,005 bis 0,2, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gew.%, bezogen auf die Komponenten A + B, enthalten. Als Gleitmittel kommen beispielsweise Zink-, Magnesium- und Calcium stearat sowie Polyalkylenetherwachse in Betracht. Die erfindungsgemässen Cobalt-flChelat-Komplexe enthalten einen vierzähnigen Liganden mit mindestens 2 Stickstoffatomen im Molekül. Sie weisen planare Struktur auf. Derartige Komplexe sind z.B. beschrieben in: F.P. Dwyer und D.P. Mellor, '1Chelating agents and metal chelates", Acade mic Press,New York and London, 1964; M. Calcvin und C.R. Barkelew, J.Amer.Chem.Soc. 68, 2267 (1946); R.H. Holm, G.W. Everett und A. Chakravorty, Progress Inorg.Chem. 7, 83 (1966); L.F. Lindoy und D.H. Busch, Preparative Inorg. Reactions, Vol. 6 (1971) F4P; S.C. Tang, S. Koch, G.N. Weinstein, R.W. Lane und R.H. Holm, Inorg.Chem. Vol. 12 (Nr. 11), 2589 (1973); sowie in Chemical Reviews 1979, Vol. 79, Nr. 2, Seite 147. Bevorzugte Chelatkomplexe sind solche der Formel I EMI6.1 wobei X eine Alkylen-, Cycloalkylen- oder Phenylen-Brucke ist, die gegebenen falls Heteroatome enthalten kann, R Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, und A ein aromatisches, cycloaliphatisches oder heterocyclisches Ringsystem darstellt. Ferner sind Tetraazaannulene nach Perparative Inorganic Reactions, Vol. 6, 1971, geeignet. Besonders bevorzugte Cobaltchelatkomplexe sind: Salicylaldehyd-ethylendiimin-cobalt-(II) (wgSalcomin") (H1) Salicylaldehyd-propylen-1,2-diimin-cobalt-(II) (H2) Salicylaldehyd-o-phenylendiimin-cobalt-(II) (H3) Salicylaldehyd-propylen-1,3-diimin-cobalt-(II) (H4) Die Konzentration der Cobaltchelatkomplexe wird so bemessen, dass der Co baltgehalt, bezogen auf das Gewicht von A+B, 5 bis 300 ppm, vorzugsweise 30 bis 150 ppm, beträgt. Zur Einarbeitung der Cobaltchelatkomplexe in die Formmassen empfiehlt es sich, den Komplex, vorzugsweise zusammen mit einem Inhibitor, in Monome- ren B bei 60 bis 95'C bis zur Auflösung einzurühren. Es ist grundsätzlich auch möglich, den Cobaltchelatkomplex in situ zu bilden, indem man eine gewöhnliche Cobaltverbindung, z.B. Cobaltoctoat, zusammen mit dem Komplexbilder im Monomeren B auflöst. Man kann zusätzlich zu dem erfindungsge mäusen Cobaltchelatkomplex noch herkömmliche Härtungsbeschleuniger zusetzen, wie z.B. Oktoate oder Naphthenate von Kupfer, Blei, Calcium, Magnesium, Cer und insbesondere von Mangan; ferner aromatische Amine, wie Dimethylanilin oder Diethylanilin. Wesentlich ist jedoch, dass auch diese Härtungsbeschleuniger keine Kalthärtung auslösen, d.h., dass die eingedickten Formmassen bei Raumtemperatur bei einer Lagerung von mindestens zwei Monaten nicht gelieren. Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Formmassen besteht darin, dass man zunächst eine Lösung aus dem ungesättigten Polyester A in den Monomeren B herstellt, die ausserdem das Polymere C, Eindickmittel F, Peroxid G, Cobaltkomplex H und gegebenenfalls Füllstoffe E und weitere Zusatzstoffe I enthält, und mit diesem flüssigen Gemisch die Verstärkungsfasern D tränkt. Das Eindicken des Harzgemisches geschieht durch polymeranaloge Umsetzungen des Eindickmittels mit den Endgruppen des ungesättigten Polyesters, wobei der Viskositätsanstieg durch Molekulargewichtsvergrösserung verursacht wird. Das Eindicken kann bei Raumtemperatur erfolgen, es dauert dann im.allgemeinen einige Tage. Durch Erhöhen der Temperatur kann es beschleunigt werden. Bevorzugt wird dann bei Temperaturen zwischen 50 und 800C 2 bis 10 min lang eingedickt. Bei dem Eindickprozess entstehen klebfreie und lagerfähige Halbzeuge, die je nach Art und Menge der Eindickmittel, Füllstoffe bzw. Verstärkungsmaterialien pastenförmige, lederartige oder steife Konsistenz haben. Die Halbzeuge können flächig (SMC-Formmassen) oder teigig (BMC-Formmassen) sein. Sie können mit Hilfe einer Presse unter einem Druck von 0,4 bis 15 N.mm2 bei Temperaturen von 80 bis 1800C, vorzugsweise zwischen 120 und 1600C zu Formteilen verarbeitet werden. So lassen sich z.B. auf dem Kraftfahrzeugsektor Karosserieteile, wie Motorhauben, Heckklappen und Schiebedächer oder Stossfänger herstellen, oder auf dem Möbelsektor Stühle, Heizgehäuse oder Schalen. Derartige Produkte zeichnen sich gegen über Metallen durch leichteres Gewicht, hohe Festigkeit in Bezug auf das Gewicht, gute Korrosionsbeständigkeit und eine Flexibilität in der Gestaltung der Teile aus. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. Herstellung der Polyesterharzlösungen A1: Ein ungesättigter Polyester mit Säurezahl 31 wurde hergestellt durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid und Propylenglykol-1,2 im Molver- haltnis 1:1. Er wurde 65 Zig in Styrol gelöst und mit 120 ppm Hydro chinon stabilisiert. A2: Ein ungesättigter Polyester mit Säurezahl 35 wurde hergestellt durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid, Propylenglykol-1,2 und Dipropylen glykol im Molverhältnis 1:0,76:0,33. Er wurde 70 Zig in Styrol gelöst und mit 100 ppm Hydrochinon stabilisiert. Polymerlösungen C1: 33 Zige styrolische Lösung von Polyvinylacetat mit Carboxylgruppen (Säurezahl 7), die mit 100 ppm Hydrochinon und 1200 ppm 2,6-Dimethyl chinon stabilisiert ist. C2: 36 Zige styrolische Lösung von Polymethylmethacrylat mit Carboxylgrup pen (Säurezahl 6), die mit 100 ppm Hydrochinon und mit 1200 ppm 2,6 -Dimethylchinon stabilisiert ist. C3: 33 Zige styrolische Lösung von schlagfestem Polystyrol (6 Z Polybuta dien), die mit 100 ppm Hydrochinon und 1200 ppm 2,6-Dimethylchinon stabilisiert ist. Herstellung der Cobaltkomplexe 51,2 g (0,42 Mol) Salicylaldehyd werden in 800 ml Ethanol gelöst. Man gibt 49,8 g (0,2 Mol) Cobaltacetat hinzu und erhitzt 30 min unter Rückfluss. Dann tropft man 12,0 g (0,2 Mol) Ethylendiamin gelöst in 100 ml Ethanol zu. Nach zweistündigem Erhitzen am Rückfluss wird mit 1,5 1 Wasser verdünnt. Man saugt ab, wäscht mit Ethanol, trocknet bei 60"C im Vakuum und erhalt 46 g Co-Komplex H1. In ähnlicher Weise werden die Cobaltkomplexe H2 bis H4 hergestellt. Die Cobaltkomplexe werden bei 80 bis 900C den Harzmischungen zugefügt. Beispiele Die Harzmischungen werden hergestellt durch intensives Vermischen von 60 Teilen Polyesterharzlösung A1 bzw. A2, 40 Teilen Polymerlösung C1, C2 bzw. C3, 3 Teilen Magnesiushydroxid, 3 Teilen tert.-Butylperbenzoat (50 Zig in Weichmacher), 150 Teilen Kreide, 4,5 Teilen Zinkstearat, versch. Mengen Cobalt-Komplex H. Mit diesen Harzmischungen wurden 96 Teile einer Glasfasermatte aus geschnittenen, etwa 2,6 cm langen Rovings getränkt und zum Eindicken 14 Tage bei 23µC zwischen Polyethylenfolien gelagert. Die eingedickten Formmassen wurden nach Entfernung der Abdeckfolien in einem polierten Stahlwerkzeug 3 min bei 145"C mit einem Druck von 7,45 N.mm 2 verpresst. Die erhaltenen Formteile zeigten einen guten Oberflächenglanz und gute Faserabdeckung. Die Oberfläche wies keine Welligkeit auf und hatte keine Einfallstellen gegenüber den Verstärkungsrippen. Tabelle Beispiel Harzlösung Polymerlösung Co-Komplex Teile 1 A 1 C 1 H 1 0,0276 2 A 1 C 2 H 1 0,0276 3 A 1 C 1 H 2 0,0574 4 A 1 C 1 H 3 0,0631 5 A 1 C 1 H 4 0,0574 6 A 2 C 3 H 1 0,0276 7 A 1 C1 Im Vergleichsbeispiel 7 wurde ohne Zusatz des Cobaltkomplexes gearbeitet. Die erhaltenen Formteile zeigten eine deutliche Welligkeit und eine sichtbare Faserstruktur an der Oberfläche. Ausserdem waren Sinkmarken an der Oberfläche erkennbar.

Claims: Patentansprüche 1. Härtbare ungesättigte Polyesterformmassen, enthaltend A. ethylenisch ungesättigte Polyester, B. ethylenisch ungesättigte, mit A copolymerisierbare Monomere, C. 1 bis 30 Gew.X schrumpfmindernder und/oder elastifizierender organischer Polymerer, D. 5 bis 300 Gew.Z, bezogen auf k+B, faserförmiger Verstärkungs mittel, E. gegebenenfalls pulverförmige Füllstoffe, F. gegebenenfalls 0,5 bis 5 Gew.%, bezogen auf A+B, Eindickmittel, G. 0,05 bis 5 Gew.%, bezogen auf A+B, organische Peroxide, H. Cobaltverbindungen, I. gegebenenfalls weitere übliche Zusatzstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente H planare Cobalt-lI-Chelat- komplexe mit einem vierzähnigen Liganden, bei dem mindestens 2 Bindun gen von einem Stickstoffatom ausgehen, in einer Menge von 5 bis 300 ppm Co, bezogen auf das Gewicht von A+B, eingesetzt werden. 2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Cobaltkom plexe folgende Strukturformel haben: EMI10.1 wobei X eine Alkylen-, Cycloalkylen- oder Phenylen-Brücke ist, die gege benenf alls Heteroatome enthalten kann, R Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, und A ein aromatisches, cycloaliphatisches oder heterocyclisches Ring system darstellt.

Inventors: BRUDER, HORST, DR., HESSE, ANTON, DR., LAWONN, HORST
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C08L67
IPC codes: C08L21, C08L67, C08L23, C08F283, C08L27, C08L101, C08K5, C08L51, C08L33, C08L77, C08F299, C08F4, C08L1, C08L7