POLYAZO DYES

Abstract: 1. A manganese, nickel, cobalt, chromium, copper or iron complex of a sulfo-containing compound of the general formule I see diagramm : EP0140252,P18,F6 where A is hydrogen, chlorine, methyl or methoxy, X is hydroxyl or amino, Y is hydroxyl or unsubstituted or substituted amino, Z is hydrogen, alkyl, alkoxy, chlorine, hydroxy-sulfonyl or a radical of the formula D-N = N-, R**1 is hydrogen or unsubstituted or substituted alkyl, R**2 is hydrogen or unsubstituted or substituted alkyl or aryl, or R**1 and R**2 , together with the nitrogen atom, form a heterocyclic radical, D being a radical of a diazo component from the aniline or aminonaphthalene series, which radical may be substituted by chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, carboxyl, nitro, hydroxysulfonyl, amino, CH3 NH, C2 H5 NH, (CH3 )2 N, (C2 H5 )2 N, see diagramm : EP0140252,P18,F2 see diagramm : EP0140252,P18,F3 see diagramm : EP0140252,P18,F4 arylazo or the radical see diagramm : EP0140252,P18,F5 where R**1 and R**2 have the above meanings.

Description: Polyazofarbstoffe Die Erfindung betrifft sulfonsäuregruppenhaltige Verbindungen der allgemeinen Formel t EMI1.1 in der A Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy, x Hydroxy oder Amino, Y Hydroxy oder gegebenenfalls substituiertes Amino, Z Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Chlor, Hydroxysulfonyl oder ein Rest der Formel D-N = R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, R2 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoff ein heterocyclischer Rest sind, wobei der Rest einer Diazokomponente ist, sowie deren Metallkomplexe. Substituierte Aminoreste Y sind z. B. CH3NH, C2H5-NH, (CH3)2-N, (C2H5)2-N, EMI1.2 EMI1.3 Alkyl- und Alkoxyreste Z sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy oder Ethoxy. Alkylreste CH3, C2H5, EMI2.1 <tb> R1 <SEP> und <SEP> R2 <SEP> sind <SEP> beispielsweise: <SEP> C <SEP> H <tb> C3H7, <SEP> C4H9, <SEP> C6H13, <SEP> C8H17, <SEP> CH2CH <SEP> \ <SEP> , <tb> <SEP> CH <SEP> CH <SEP> OH, <tb> <SEP> C4H9 <tb> CH2CHOHCH3 oder CH2C6H5. Für R2 sind als Arylreste z. B. C6H5, C6H4C1, C6H4CH3, C6H4OCH3 oder C6H4 SO3H .sowie Mono- oder Disulfonaphthyl zu nennen. R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoff sind z. B. EMI2.2 Die Reste D stammen vorzugsweise aus der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe und können beispielsweise durch Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Carboxyl, Nitro, Hydroxysulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Amino' Arylazo oder EMI2.3 substituiert sein, R1 und R2 haben dabei die angegebene Bedeutung. Einzelne Diazokomponenten sind beispielsweise: Anilin, o-, m-, p-Toluidin, o-, m-, p-Chloranilin, o-, m-, p-Anisidin, o-, m-, p-Nitroanilin, 2-Nitro-4-methyl-anilin, 3-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 2-Methyl-5nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 4-Nitroanilin-2-methylsulfon, Anilin-o-, m-, p-sulfonsäure, 2-Amino-3-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-chlorbenzolsulfonsäure, 3-Amino-4chlorbenzolsulfonsäure, 2-Chlor-5-aminobenzolsulfonsäure, 3-Chlor-4-aminobenzolsulfonsäure, 4-Amino-3,6-dichlorenzol- sulfonsäure, 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure, 2-Methyl-5 aminobenzolsulfonsäure, 2-Methyl-4-aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4,6-aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4,6-dimethylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-methoxybenzolsulfonsäure, 2-Methoxy-5-aminobenzolsulfonsäure, 2-Amino-4-chlor-5methylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-4-methyl-5-chlorbenzolsul fonsäure, Anilin-2,4- und 2,5-disulfonsäure, 2-Amino-4,5 disulfotoluol, 2-Amino-3,5-disulfochlorbenzol, 2-Amino-3,5 disulfotoluol, 2-Amino-3,5-dimethylbenzolsulfonsäure, 4 Amino-2 ,5-disulfoanisol, 2-Amino-4-methoxy-benzolsulfonsäu- re, 2-Amino-4-methoxy-6-nitro-benzolsulfonsäure, 3-Amino 6-methoxy-benzolsulfonsäure, 2-Amino-5-methoxy-benzolsul fonsäure, 2-Amino-5-äthoxy-benzolsulfonsäure, 4-Amino-diphenyläther-2-sulfonsäure, 4-Amino-diphenylamin-2-sulfon säure, 4-Nitro-4'-aminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4-Nitro 3'-chlor-4'-amino-diphenylamin-2-sulfonsäure, 4-Nitro-4'-amino diphenylamin-3'-sulfonsäure, 4-Methoxy-4'-amino-diphenyl amin-2'-sulfonsäure, 4-Hydroxy-4'-amino-diphenylamin-2' sulfonsäure, 2-Methoxy-4'-amino-diphenylamin-2'-sulfonsäu- re, 4-Methyl-4'-amino-diphenylamin-2'-sulfonsäure, 4' Nitro-4-aminostilben-2,2"-disulfonsäure, 2-Amino-4-acet aminobenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-acetaminobenzolsulfon säure, o-, m-, p-Aminobenzoesäure sowie deren C 1-C4 -Alkyl- ester, Anilin-3- und -4-sulfonamid, o- und p-Aminobenzoni tril, Acetmetamin- und Acetparaminsäure, Gelb- und Digelb säure, 4-Amino-azotoluol-4 -sulfonsäure, 4-Allylsulfonyl anilin, 3-Allylsulfonylanilin, 2-Allylsulfonylanilin, 4 (Propenyl-r)-sulfonylanilin, 2-Amino-5-sulfobenzoesäure, 3-Amino-6-nitrobenzoesäure, 3-Nitro-4-aminobenzoesäure, 2-Morpholino-anilin, 2-Piperidino-anilin, 2-Pyrrolidino anilin, 2-(4-Methylpiperazino)-anilin, 4-Morpholino-anilin, 4-Piperazino-anilin, 4-Pyrrolidino-anilin, 4-(4-Methyl piperazino)-anilin, 3-Amino-4-morpholino-benzolsulfonsäure, 3-Amino-4-piperidino-benzolsulfonsäure, 3-Amino-4-pyrroli dino-1-benzolsulfonsäure, 3-Amino-4-(4-methylpiperazino) benzolsulfonsäure, 3-Amino-6-morpholino-benzolsulfonsäure, 3-Amino-6-piperazino-benzolsulfonsäure, 3-Amino-6-pyrroli dino-benzolsulfonsäure, 3-Amino-6-(4-methylpiperazino) benzolsulfonsäure, 2-Naphthylamin-1-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-6-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-7-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,5-disulfon- säure, 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-4,8disulfonsäure, 2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure, 2-Naphthyl amin-6, 8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-6-nitro-4., 8-disulfon- säure, 2-Naphthylamin-1,5,7-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin3,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure, l-Naphthylamin-2-sulfonsäure, l-Naphthylamin-3-sulfonsäure, l-Naphthylamin-4-sulfonsäure, l-Naphthylamin-5-sulfonsäure, l-Naphthylamin-6-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-7-sulfonsäure, l-Naphthylamin-8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure, 1-Naphthylamin-3 8-disulfonsäure, l-Naphthylamin- 4,7-disulfonsäure, l-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure, l- Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure oder l-Naphthylamin-4, 6,8- trisulfonsäure. Ferner sind zu nennen die Verbindungen der Formeln: EMI5.1 EMI6.1 EMI7.1 Als Metalle für die Metallkomplexe sind z. B. Mangan, Nickel, Kobalt, Chrom, Kupfer und insbesondere Eisen zu nennen. Zur.Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man in an sich bekannter Weise z. B. eine Diazoniumverbindung von Aminen der Formel D-NH2 mit Kupplungskomponenten der Formel EMI8.1 umsetzen und die Reaktionsprodu-kte gegebenenfalls in die Me tal lkomplexe überführen. Da die Reste D gleich oder verschieden sein können, kann man für Z= D-N=N- auch noch eine nachträgliche zweite Kupplung vornehmen. Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, so fern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen. Farbstoffe der Formel I und ihre Metallkomplexe ergeben auf.stickstoffhaltigen Fasern, Papier und insbesondere Leder braune Färbungen mit zum Teil sehr guten Echtheiten. Hervor zuheben sind z. B. die guten Lichtechtheiten und das gute Aufbauvermögen auf Leder. Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel 1 a EMI9.1 in der X1 Hydroxy oder Amino, yl Hydroxy oder Amino, Zl Wasserstoff, Methyl oder Hydroxysulfonyl und D1 sulfogruppenhaltiges gegebenenfalls noch durch Chlor, Brom, Nitro, Phenylamino, 4-Nitro-2-sulfophenylamino, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl oder Naphthyl sind in Form der Eisenkomplexe. Weiterhin sind von Bedeutung Verbindungen der Formel I a, bei denen Z ein Rest der Formel D1-N=N- ist. Bevorzugt sind weiterhin Farbstoffe der Formel I mit zwei oder insbesondere einer Sulfogruppe. Beispiel 1 18,8 Teile 2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid werden in der üblichen Weise diazotiert und in sodaalkalischer Lösung auf 11 Teile Resorcin gekuppelt. Anschliessend fügt man zu der Lösung bei pH 9-10 das Diazoniumsalz aus 24,6 Teilen l-Naphthylamin-4-sulfonsäure hinzu. Nach beendeter Kupplung wird das Reaktionsgemisch mit Essigsäure auf pH 5 eingestellt, mit 30 Teilen kristallisiertem Eisen-II-sulfat versetzt und bei pH 4-5 ungefähr 3 Stunden auf 90 - 95 OC erhitzt. Nach erfolgter Metallisierung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriunchlorid abgeschieden, isoliert und getrocknet. Der Eisenkomplex der Verbindung der Formel EMI10.1 färbt Leder in licht- und nassechten braunen Tönen. Die in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffe lassen sich entsprechend der obigen Vorschrift synthetisieren. EMI11.1 EMI11.2 <tb> <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Leder <SEP> der <SEP> Metallkomplexe <tb> Bsp. <SEP> D <SEP> Cu <SEP> Cr <SEP> Co <SEP> Ni <SEP> Fe <tb> <SEP> 2 <SEP> > <SEP> 3 <SEP> rotbraun <SEP> | <SEP> gelbbraun <tb> <SEP> rot- <SEP> gelbbraun <tb> <SEP> 37, <SEP> braun <tb> <SEP> 503 <SEP> H <tb> <SEP> rot <tb> <SEP> braun <tb> <SEP> so <SEP> ii <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> 5 <SEP> 303S <SEP> t <SEP> rotbraun <tb> <SEP> SO3E <tb> <SEP> ge <SEP> lbbraun <tb> <SEP> 1 <SEP> SO,H <tb> <SEP> so <SEP> H <tb> <SEP> rot <tb> <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> braun <tb> <SEP> so3 <tb> <SEP> J <tb> EMI12.1 EMI12.2 <tb> D <SEP> NYuse <SEP> uanee <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Leder <SEP> der <SEP> Metallkomplexe <tb> <SEP> Cu <SEP> Cr <SEP> Co <SEP> Ni <SEP> Fe <tb> <SEP> S031 <tb> <SEP> 8 <SEP> a <SEP> rot- <SEP> gelbbraun <tb> <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> 3503H <tb> 9 <SEP> 3 <SEP> rot- <SEP> rot- <SEP> gelbbraun <tb> <SEP> 9 <SEP> f= <SEP> braun <SEP> rot- <SEP> braun <tb> <SEP> H03S <SEP> i <SEP> braun <SEP> braun <tb> <SEP> aSO3XI <tb> <SEP> 10 <SEP> B035 <SEP> 4 <SEP> rot <tb> <SEP> braun <tb> <SEP> 11 <SEP> 4 <SEP> gelbbraun <tb> <SEP> 12 <SEP> S03H <SEP> rot- <SEP> rot <tb> <SEP> braun <SEP> braun <tb> <SEP> 13 <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> rot- <SEP> gelbbraun <tb> <SEP> 503K <SEP> braun <tb> <SEP> ci <tb> <SEP> 14 <SEP> 5O3H <SEP> rot <tb> <SEP> - <SEP> braun <tb> <SEP> 15 <SEP> rot <tb> <SEP> 5035 <SEP> braun <tb> <SEP> 16 <SEP> Z <SEP> N <SEP> 4 <SEP> gelbbraun <tb> <SEP> 50 <SEP> 5 <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> flNft <tb> <SEP> 17 <SEP> e <SEP> gelbbraun <tb> <SEP> 503H <tb> EMI13.1 EMI13.2 <tb> <SEP> Frrrg <SEP> der <SEP> Mrance <SEP> auf <SEP> Färbnug <SEP> auf <SEP> L <SEP> der <SEP> tai1 <tb> <SEP> Bsp. <SEP> D1 <SEP> D <SEP> kmplexe <tb> <SEP> cu <SEP> cr <SEP> cO <SEP> N1 <SEP> Fe <tb> 18 <SEP> C0) <SEP> ge1b <tb> braun <tb> <SEP> 19 <SEP> N <SEP> NVO <SEP> rot <tb> <SEP> braun <tb> <SEP> HS <SEP> 50 <SEP> 5 <tb> <SEP> 2 <SEP> 3 <tb> <SEP> 20 <SEP> rot <tb> <SEP> 5035 <tb> <SEP> 21 <SEP> > <SEP> aN <SEP> O <SEP> braun <tb> <SEP> H2ND <tb> <SEP> n <SEP> 0rot <tb> <SEP> - <SEP> braun <tb> <SEP> I <SEP> braun <tb> <SEP> ci <SEP> <tb> <SEP> 23 <tb> <SEP> 23 <SEP> . <SEP> braun <tb> <SEP> 503S <tb> <SEP> 24 <SEP> So <SEP> H <SEP> rot <tb> <SEP> 24 <SEP> > <SEP> braun <tb> <SEP> H3C <SEP> braun <tb> EMI14.1 EMI14.2 <tb> <SEP> l <tb> <SEP> 1h <SEP> h <tb> <SEP> h <SEP> 2 <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Leder <SEP> der <SEP> Metall <tb> &commat; 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Anschliessend fügt man zu der Lösung bei pH 9 - 10 das Diazoniumsalz aus 22,3 Teilen l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure hinzu. Nachdem die Bildung des Disazofarbstoffes beendet ist, gibt man die Diazoverbindung aus 13 Teilen 4-Chlor-l-amino-benzol in der Weise hinzu, dass die Kupplung bei einem pH-Wert zwischen 6 und 7 erfolgt. Nach beendeter Kupplung wird das Reaktionsgemisch mit Essigsäure auf pH 5 eingestellt und mit kristallisiertem Eisen-II-sulfat analog Beispiel 1 komplexiert. Nach erfolgter Metallisierung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, isoliert und getrocknet. Der Eisenkomplex der Verbindung der Formel EMI17.1 färbt vegetabilisch/synthetisch nachgegerbtes Chromrindleder in licht- und nassechten braunen Tönen. Die in der nachfolgenden Tabelle genannten Farbstoffe lassen sich entsprechend der obigen Vorschrift herstellen. EMI18.1 EMI18.2 <SEP> <tb> bsp. <SEP> D1 <SEP> D2 <SEP> Nuance <SEP> des <SEP> Fe-komplexes <SEP> auf <tb> <SEP> 41 <SEP> o <SEP> S03H <SEP> o <SEP> Cl <SEP> gelb-braun <tb> <SEP> U <tb> <SEP> 42so,H <SEP> braun <tb> <SEP> 43 <SEP> 3 <SEP> e <SEP> Cl <SEP> gelb-braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> 44 <SEP> t <SEP> S03H <SEP> t <SEP> S03H <SEP> braun <tb> <SEP> 45 <SEP> 4 <SEP> t <SEP> N02 <SEP> rot-braun <tb> <SEP> HC <tb> <SEP> 46 <SEP> S03H <SEP> 4 <SEP> braun <tb> <SEP> 47 <SEP> $ <SEP> S03H <SEP> t <SEP> OCH3 <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> 48 <SEP> o <SEP> S03H <SEP> zuOCH3 <SEP> rot-braun <tb> <SEP> 49 <SEP> < <SEP> t <SEP> Cl <SEP> rot-braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> 50 <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> zu <SEP> braun <tb> <SEP> SO <SEP> H <tb> <SEP> 3 <tb> EMI19.1 EMI19.2 <tb> :Bsp <SEP> DI <SEP> D2 <SEP> tunce <SEP> es <tb> <SEP> re-npmglexes <tb> <SEP> auf <SEP> Letrer <tb> <SEP> 52 <SEP> zu <SEP> 9 <SEP> NO <SEP> braun <tb> <SEP> So3H <SEP> S03H <tb> <SEP> 53 <SEP> < <SEP> nu <SEP> 4 <SEP> i <SEP> 4 <SEP> . <SEP> gelb-braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> 54 <SEP> zuNH <SEP> 4 <SEP> t <SEP> OCH3 <SEP> gelb-braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> 55 <SEP> t <SEP> NH <SEP> < <SEP> < <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <SEP> S03H <tb> <SEP> 56 <SEP> NH <SEP> NO2 <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <SEP> S03H <tb> <SEP> 57 <SEP> o <SEP> nu <SEP> 9 <SEP> N02 <SEP> NO, <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> 58 <SEP> NHNO2 <SEP> OCH3 <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> 59 <SEP> NH <SEP> 9 <SEP> N02 <SEP> 8 <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <SEP> 03H <tb> <SEP> 60 <SEP> NHNO2 <SEP> N02 <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <SEP> S03H <tb> <SEP> 61 <SEP> 4 <SEP> $ <SEP> 503H <SEP> rot-braun <tb> <SEP> SO3H <tb> <SEP> SO <SEP> H <tb> <SEP> 3 <tb> EMI20.1 EMI20.2 <tb> Bsp. <SEP> D1 <SEP> D2 <SEP> Nuance <SEP> des <SEP> Fe-komplexes <tb> <SEP> auf <SEP> Leder <tb> <SEP> HO3S <tb> 62 <SEP> ffi\N=NffiN <SEP> OCH3 <SEP> rot-braun <tb> <SEP> SO3H <tb> <SEP> S03H <tb> 63 <SEP> zuN=N <SEP> zu <SEP> N¯ > O <SEP> 9 <SEP> NO <SEP> rot-braun <tb> -- <SEP> 8 <SEP> -2 <tb> <SEP> SO3H <SEP> S03H <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> r4 <tb> 64 <SEP> /CN=Nffi\ <SEP> braun <tb> <SEP> SO3H <SEP> S03H <tb> <SEP> S03H <tb> 65 <SEP> /ftN=Nffi\N <SEP> S03H <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <SEP> N02 <tb> <SEP> S03H <tb> Beispiel 66 18,8 Teile 2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid werden in bekannter Weise diazotiert und sodaalkalisch auf 11 Teile m Phenylendiamin gekuppelt. Anschliessend fügt man zu der Suspension bei pH 8 - 9 das Diazoniumsalz aus 22,3 T.eilen 1 Naphthylamin-4-sulfonsäure hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff gemäss Beispiel l mit Eisen-IIIchlorid komplexiert und isoliert. Der Eisenkomplex der Verbindung der Formel EMI21.1 färbt Leder in braunen Tönen mit guten coloristischen Eigenschaften. Die in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffe lassen sich analog Beispiel 66 herstellen. EMI22.1 EMI22.2 <tb> <SEP> Bsp. <SEP> A <SEP> D <SEP> Nuance <SEP> des <SEP> Fe-Kom- <SEP> lezes <SEP> auf <SEP> Leder <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 67 <SEP> H2NO2S <SEP> b <SEP> \SO3H <SEP> braun <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 68 <SEP> H2N02S <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> braun <tb> <SEP> 803H <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 69 <SEP> CH3HNO2S <SEP> b <SEP> < <SEP> H <SEP> braun <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 70 <SEP> wo <SEP> braun <SEP> S03H <SEP> braun <tb> <SEP> 70 <tb> <SEP> HO <SEP> SO,-(CH)Z <tb> <SEP> 71 <SEP> 0 <SEP> N-SO <SEP> Q <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> Cl <SEP> OH <tb> <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP> S03H <SEP> braun <tb> <SEP> H2NO2S <tb> <SEP> H <SEP> OH2NO2SOH <tb> 1 <SEP> 2 <tb> <SEP> 2 <SEP> 9 <tb> <SEP> S03H <tb> Beispiel 74 18,8 Teile 2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid werden in der üb lichen Weise sodaalkalisch auf 11 Teile m-Phenylendiamin gekuppelt. Anscnliessend fügt man dem Monoazofarbstoff bei pH 8 - 9 das Diazoniumsalz aus 22,3 Teilen l-Aminonaphthalin 4-sulfonsäure hinzu. Nachdem die Bildung des Disazofarbstof fes beendet ist, wird mit der Diazoverbindung aus 11,1 Tei len l-Amino-2-methoxybenzol in einem pH-Bereich von 6 - 7 gekuppelt und der Farbstoff danach mit Eisen-III-chlorid analog Beispiel 1 komplexiert und isoliert. Der Eisenkomplex der Verbindung der Formel EMI23.1 färbt Leder in gelbstichig braunen Tönen mit guten Ge brauchse igenschaften. Die in der nachfolgenden Tabelle genannten Farbstoffe lassen sich analog der obigen Vorschrift synthetisieren. EMI24.1 EMI24.2 <tb> <SEP> Bsp, <SEP> A <SEP> D1 <SEP> D2 <SEP> bluanre <SEP> Qes, <tb> <SEP> Bsp. <SEP> A <SEP> Dl <SEP> D2 <SEP> aku <SEP> F <SEP> Leiµ8ies <tb> <SEP> auf <SEP> Leer <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 75 <SEP> H2NO2S <SEP> 4 <SEP> t <SEP> S03H <SEP> zu <SEP> OCH3 <SEP> braun <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 76 <SEP> > <SEP> zu <SEP> S03H <SEP> o <SEP> N02 <SEP> braun <tb> <SEP> H <SEP> 2NO2 <SEP> 5 <tb> <SEP> pH <SEP> OCH3 <tb> <SEP> 77S03H <SEP> braun <tb> <SEP> CH3HN02S <tb> <SEP> 2 <tb> <SEP> 78 <SEP> CH <SEP> ffi' <SEP> o <SEP> N02 <SEP> braun <tb> <SEP> CH3HN02S <SEP> 9 <SEP> S03H <tb> <SEP> H2NO2S <SEP> OH <SEP> OCH <tb> <SEP> ,6- <SEP> 880, <SEP> braun <tb> <SEP> CH3 <SEP> 9 <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 80 <SEP> > <SEP> o <SEP> S03H <SEP> H <SEP> braun <tb> <SEP> 22 <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> CH3OCH, <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> o <SEP> CH3 <SEP> OCH3 <SEP> braun <tb> 2- <SEP> 'e' <SEP> - <SEP> ..¯SO,H <SEP> j <tb> EMI25.1 EMI25.2 <tb> <SEP> - <SEP> 2 <SEP> Ucees <tb> PeEKOmlexes <tb> <SEP> auferS <tb> <SEP> H <SEP> SO3H <tb> <SEP> 82 <SEP> $ <SEP> ss <SEP> t <SEP> 2 <SEP> braun <tb> <SEP> I <SEP> L <tb> <SEP> OH <SEP> S03H <SEP> SO <SEP> H <tb> <SEP> 83 <SEP> O <SEP> W <SEP> N02S <SEP> 4 <SEP> Cl <SEP> b <SEP> 2 <SEP> braun <tb> <SEP> 0 <SEP> NO <SEP> 5 <tb> <SEP> OH <SEP> 2 <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 84 <SEP> H2N02 <SEP> aNHe <SEP> 4 <SEP> braun <tb> <SEP> 22 <SEP> SO3H <tb> <SEP> 85 <SEP> | <SEP> 2S <SEP> braun <SEP> 3 <SEP> o <SEP> OCN31 <SEP> braun <tb> <SEP> H <SEP> NO <SEP> 5 <tb> <SEP> 22 <SEP> SO3 <SEP> H <tb> <SEP> OH <SEP> SO3 <SEP> II <tb> <SEP> 86 <SEP> SH <SEP> -q-NHQ <SEP> d <SEP> braun <tb> <SEP> NO2S <SEP> SO3H <tb> <SEP> OH <SEP> SO <SEP> H <tb> <SEP> 87 <SEP> ·cNH <SEP> NO <SEP> braun <tb> <SEP> N028 <SEP> SO3H <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 88 <SEP> ss <SEP> t <SEP> 9 <SEP> 4 <SEP> braun <tb> - <SEP> H2N02-S <SEP> SO <SEP> 3H <SEP> EMI26.1 EMI26.2 <tb> -Komplexes <tb> <SEP> OH <SEP> ¯ <SEP> - <SEP> . <SEP> OCH <tb> 89 <SEP> NHNO2 <SEP> < <SEP> 4 <SEP> braun <tb> <SEP> H2NO2S <SEP> S03H <tb> <SEP> H <SEP> SO3H <tb> 90 <SEP> ss <SEP> H <SEP> o <SEP> NH <SEP> > <SEP> No2 <SEP> zu <SEP> 03H <SEP> braun <tb> <SEP> H2NO2S <SEP> so3 <tb> <SEP> J <SEP> S03H <tb> 91 <SEP> NO,NO, <SEP> $öNO2 <SEP> braun <tb> <SEP> H2NO2S <SEP> S03H <tb> <SEP> OH <tb> 92 <SEP> zu <SEP> zu <SEP> N¯O <SEP> 4 <SEP> braun <tb> <SEP> H2NO2S <SEP> SO3H <tb> 93 <SEP> Nv <SEP> OCH3 <SEP> braun <tb> 93 <SEP> braun <tb> <SEP> H2NO2S <SEP> ¸)CSO3H <SEP> i <SEP> 3 <tb> <SEP> H2NO2S <SEP> OH <tb> 94 <SEP> > <SEP> N3O <SEP> braun <tb> <SEP> H3C <SEP> SO <SEP> 3H <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> H2N02S <SEP> 3(S,H <SEP> braun <tb> EMI27.1 EMI27.2 <tb> <SEP> Bsp. <SEP> A <SEP> D1 <SEP> D2 <SEP> Nuance <SEP> des <tb> Bsp- <SEP> OH <SEP> D <SEP> D <SEP> LEaer <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 0 <SEP> /NO <tb> <SEP> 96 <SEP> N <SEP> braun <tb> <SEP> H2NO2S <SEP> S03H <SEP> .So3H <tb> <SEP> J <tb> EMI28.1 EMI28.2 <tb> Bsp. <SEP> 02 <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Leder <SEP> der <tb> <SEP> Metallkomplexe <tb> <SEP> Cu <SEP> Cr <SEP> Co <SEP> Ni <SEP> Fe <tb> <SEP> 9T <SEP> H <SEP> S03H <SEP> rotbraun <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 98 <SEP> rotbraun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 99 <SEP> rotbraun <tb> <SEP> S0311 <tb> <SEP> OCH3 <tb> 100 <SEP> ¯-SOjH <SEP> O3 <SEP> H <SEP> rotbraun <tb> <SEP> CH3 <tb> 101 <SEP> rotbraun <tb> <SEP> CH3 <SEP> S03H <tb> <SEP> CH3 <tb> 102 <SEP> G < <SEP> C1 <SEP> rotbraun <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> CN3 <SEP> SO3H <tb> 103 <SEP> G <SEP> = <SEP> zu <SEP> . <SEP> rotbraun <tb> <SEP> SO3H <tb> <SEP> OCH <SEP> S0311 <tb> N=N <SEP> 104 <SEP> zu <SEP> rotbraun <tb> <SEP> S03H <tb> EMI29.1 <tb> Bsp. <SEP> D2 <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Leder <SEP> der <tb> <SEP> Metallkomplexe <tb> <SEP> Cu <SEP> Cr <SEP> Co <SEP> Ni <SEP> Fe <tb> 105 <SEP> rotbraun <tb> <SEP> . <tb> <SEP> 503H <tb> <SEP> - <SEP> CH3 <tb> 106 <SEP> 4 <SEP> N <SEP> 4 <SEP> C1 <SEP> braun <SEP> gelb <tb> <SEP> braun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> CH3 <SEP> S03H <tb> 107 <SEP> rotbraun <tb> <SEP> S03H <tb> <SEP> CH3 <SEP> SO3H <tb> 106 <SEP> b <SEP> W= <SEP> $ <SEP> rotbraun <tb> <SEP> > z < <tb> <SEP> S03H <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Sulfonsäuregruppenhaltige Verbindungen der allgemeinen Formel I EMI30.1 in der A Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy, X Hydroxy oder Amino, Y Hydroxy oder gegebenenfalls substituiertes Amino, Z Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Chlor, Hydroxysulfonyl oder ein Rest der Formel D-N = Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, R2 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoff ein heterocyclischer Rest sind, wobei D der Rest einer Diazokomponente ist, sowie' deren Metallkomplexe. 2. Metallkomplexe von Verbindungen gemäss Anspruch l,bei denen A Wasserstoff, X und Y unabhängig voneinander Hydroxy oder Amino, Z Wasserstoff, R1 Wasserstoff und R2 Wasserstoff oder durch Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl sind und D die angegebene Bedeutung hat. 3. Metallkomplexe von Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel EMI31.1 in der x1 Hydroxy oder Amino, YÚ Hydroxy oder Amino, und DÚ sulfogruppenhaltiges gegebenenfalls noch durch Chlor, Brom, Nitro, Phenylamino, 4-Nitro-2-sulfophenylamino, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl- oder Naphthylazo substituiertes Phenyl oder Naphthyl sind. 4. Farbstoffe gemäss Anspruch 2 mit einer oder zwei Sulfo gruppen. 5. Eisen-, Kupfer-, Kobalt- oder Nickelkomplexe der Verbin dungen gemäss Anspruch 1. 6. Eisenkomplexe der Verbindungen gemäss Anspruch 1. 7. Verwendung der Verbindungen gemass Anspruch 1 zum Färben von stickstoffhaltigem Material, insbesondere Leder.

Inventors: BERGMANN, UDO, DR., HANSEN, GUENTER, DR., LACH, DIETRICH, DR., ZEIDLER, GEORG
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C09B45
IPC codes: C09B33, C09B45, C09B31