MULTILAYERED ELECTRIC INSULATING FOIL

Abstract: 1. Multilayered foil on a basis of a thermoplastic polymer, suitable as an electro-insulating material, which comprises at least three thermoplastic polymer layers, with a central polymer layer of increased electric conductivity being sandwiched between two outer, electrically non-conductive polymer layers, said central layer containing an admixture of substances, by which the electric conductivity is increased, in particular carbon black, aluminium or zinc, and thus possessing a reduced electric resistance, preferably of from 1 to 10**5 ohm.

Description: Mehrlagige Elektroisolierfolie. Die vorliegende Erfindung betrifft eine Mehrschichtfolie aus thermoplastischen Polymeren, die für den Einsatz als Elektroisoliermaterial geeignet ist. Der Einsatz von Folien aus Kunststoff als Elektroisoliermaterial gehört seit langem zum Stand der Technik. Die Folien dienen dabei sowohl als Kabelisolierungen als auch als Dielektrikum in Kondensatoren oder aber als Trägerfolien für selbstklebende Isolierbänder. Auch die Grenzen des Einsatzes solcher Folien sind bereits bekannt. So wurde beobachtet, dass beim Anlegen von hohen Wechselspannungen an Kondensatoren mit einem Dielektrikum aus thermoplastischen Polymeren Glimmentladungen auftreten, die zur Zerstörung des Dielektrikums führen und damit den Kondensator unbrauchbar machen. Diese Glimmentladungen entstehen vor allem an solchen Stellen, wo zwischen dem Schichtaufbau, bestehend abwechselnd aus Elektroden und Dielektrikum, kleinste Einschlüsse von Gasen bestehen, welche durch das angelegte elektrische Feld ionisiert werden und in diesem Zustand die Dielektrikumsfolie angreifen können. Dieser Angriff ist vergleichbar mit einer Coronabehandlung von Plastik folien. Um die Glimmentladungen zu vermeiden, ist man dazu übergegangen, die Kondensatoren mit Inertgasen zu fluten oder sie mit Imprägnierflüssigkeiten zu tränken. Als Inertgas wird z.B. SF6 verwendet, welches sich nicht oder nur sehr schwer ionisieren lässt, und als Imprägnierflüssigkeiten kommen Mineralöl zum Einsatz oder Verbindungen wie-Tri- chlorbiphenyl, bekannt als Clophen, Diethylhexylphthalat, Phenylxylylethan, Benzylneocaprat oder Isopropylbiphenyl. Derartige Imprägnierflüssigkeiten können auch für die Isolierungen von-Hochspannungskabeln verwendet werden. Eine Folie, die geeignet ist, mit derartigen Imprägnierflüssigkeiten getränkt zu werden, beschreibt die DE-OS 29 42 298. Die genannten Imprägnierflüssigkeiten sind aber teuer, und ihr Einsatz ist umständlich, so dass es nicht an Versuchen gefehlt hat, Methoden zu finden, die diese Nachteile beseitigen. Aus der VDE-Bestimmung 0303, Teil 7, ist bekannt, dass die Glimmeinsatzspannung (UGE), die zur Zerstörung des Dielektrikums führt, sich aus einer Formel berechnen lässt: EMI2.1 Hierin bedeuten: K: eine Konstante, die abhängig ist von den zur Messung verwendeten Elektrodendimensionen a: die Schichtdicke der Folie. & die Dielektrizitätskonstante der Folie, Um eine Erhöhung der Glimmeinsatzspannung zu bewirken, gibt es demnach zwei Möglichkeiten, nämlich Verringerung der Dielektrizitätskonstante oder Erhöhung der Schichtdicke. Eine Verringerung der Dielektrizitätskonstante ist-aller- dings speziell im Hinblick auf die Verwendung der Folie als Dielektrikum für Kondensatoren nicht anzustreben, weil dadurch zu grosse Kapazitätsverluste hingenommen werden müssten. Die DE-OS 32 42 657 beschreibt z. B. Folien mit besonders hoher Dielektrizitätskonstante zur Vergrösserung der Kapazität von Kondensatoren. Diese Folien neigen aber besonders stark zu Glimmentladungen, wodurch die damit hergestellten Kondensatoren für den Einsatz bei hohen Wechselspannungen ungeeignet sind. Eine Erhöhung der Schichtdicke ist ebenfalls nicht in unbegrenztem Umfang anzustreben, weil dadurch die Abmessungen der damit hergestellten Kondensatoren vergrössert werden, was ebenfalls nicht wünschenswert ist. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Folie aus thermoplastischen Polymeren zu schaffen, die als Elektroisoliermaterial beim Einsatz hoher Rechselspannungen geeignet ist und die dabei nicht durch Glimmentladungen beschädigt wird. Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Mehrschichtfolie, bestehend aus thermoplastischen Polymeren, welche mindestens eine den elektrischen Strom leitende Schicht umfasst, und durch einen Kondensator nach Anspruch 10. Als Mehrschichtfolie soll im Sinne der Erfindung eine Folie verstanden werden, die mindestens drei Schichten umfasst, wobei die mittlere Schicht diejenige Schicht sein soll, welche befähigt ist, den elektrischen Strom zu leiten. Bevorzugt beträgt die Anzahl der Schichten 3 bis 9, wobei die Schichten so angeordnet sein sollen, dass.je- weils auf eine den elektrischen Strom leitende Schicht eine den elektrischen Strom nicht leitende Schicht folgen soll und umgekehrt, wobei ferner die äussersten Schichten der gesamten Mehrschichtfolie durch solche Schichten gebildet sein sollen, die den elektrischen Strom nicht leiten. Beispiele für thermoplastische Polymere, wie sie erfindungsgemäss für die den elektrischen Strom nicht leitenden Schichten Verwendung finden, sind Polyethylen, Polypropylen, Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polycarbonat, Polyacrylat, Polysulfone, Polyamide, Polyimide, Polyvinylchlorid, Polyvinylalkohol sowie Mischungen und Co- und Blockpolymere von diesen. Auch andere thermoplastische Polymere sind geeignet, wobei Polymere mit einer Schmelzviskosität im Bereich von 100 bis 10 000 mPa.s (^- cP) bevorzugt werden. Von allen thermoplastischen Polymeren sind besonders bevorzugt Polypropylen und Polyethylenterephthalat, weil diese besonders vorteilhafte elektrische Eigenschaften besitzen, und weil sie sich besonders leicht verarbeiten lassen. Die den elektrischen Strom leitenden Schichten sind ebenfalls aus den genannten Polymeren aufgebaut, bevorzugt ebenfalls aus Polypropylen oder Polyethylenterephthalat, wobei diese Schichten zusätzlich mit einem die elektrische Leitfähigkeit erhöhenden Mittel modifiziert sind. Derartige Mittel können sein Russ oder Metalle, wie z.B. Aluminium oder Zink, bevorzugt von diesen wird Russ verwendet. Die Menge, in der die Mittel dem die Schichtmatrix bildenden Polymeren zugegeben werden, liegt im Bereich von 3 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der den elektrischen Strom leitenden Schicht, bevorzugt liegt sie zwischen 5 und 20 Gew.-%. Als Massnahme zum Einbringen der vorerwähnten, die Leitfähigkeit der den elektrischen Strom leitenden Schicht verbessernden Mittel in die die Schicht bildenden thermoplastischen Polymeren wird die Methode verwendet, bei der die Mittel zu kleinen Teilchen vom Durchmesser von 0,01 bis 3 /um pulverisiert werden, diese Teilchen dann mit dem betreffenden thermoplastischen Polymeren vermischt und aus der Mischung dann durch Schmelzextrusion die Folie geformt wird. Das Vermischen der Teilchen mit den Polymeren kann durchgeführt werden, indem die Teilchen zu den thermoplastischen Polymeren zugegeben werden, während das thermoplastische Polymere polymerisiert wird, oder, indem die Teilchen direkt mittels eines Extruders oder einer Kalanderwalze abgemischt werden. Die Art des Vermischens ist aber nicht der eigentliche Gegenstand der Erfindung. Die Bildung der Mehrschichtfolie kann in üblicher Weise erfolgen. Beispielsweise können die thermoplastischen Schmelzen in Extrudern geschmolzen, die Polymerschmelzen dann durch eine Breitschlitz- oder Ringdüse extrudiert und das extrudierte Polymere zur Verfestigung, unter Erhalt einer Folie, abgekühlt werden. Bevorzugt wird hierbei das Verfahren der Coextrusion angewendet, bei dem die die einzelnen Schichten der Mehrschichtfolie bildenden Polymeren vor der Extrusion aus der Düse zusammengefügt und dann gemeinsam aus der Düse extrudiert und abgekühlt werden. Dieses Verfahren bietet den Vorteil, dass jeglicher Lufteinschluss zwischen den einzelnen Schichten der Mehrschichtfolie-Åausgeschlossen werden kann. Es können aber auch andere Verfahren zur Herstellung der Mehrschichtfolie angewendet werden, wie Extrusionslaminierung, Trockenlaminierung, Lösungslaminierung oder Heissschmelzbeschichtung. Die durch diese Verfahren hergestellte Vorfolie wird vorzugsweise anschliessend unter den üblichen Bedingungen verstreckt, wobei sich die Molekülketten in bestimmte Vorzugsrichtungen orientieren. Die Folie wird hierbei auf Temperaturen von (tg + 100C) erwärmt und bei dieser Temperatur verstreckt. Die Verstreckung kann nur in einer Richtung erfolgen, oder sie kann biaxial vorgenommen werden, wobei es keinen Unterschied macht, ob sie stufenweise oder in einem Schritt durchgeführt wird. Bevorzugt wird die Folie stufenweise biaxial verstreckt und gegebenenfalls daran anschliessend hitzefixiert. Die Streckverhältnisse sind dabei abhängig von der Art der verwendeten Polymeren, sie liegen im wesentlichen in dem aus dem Stand der Technik bekannten Rahmen. Falls als Modifizierungsmittel zur Verbesserung der elektrischen Leitfähigkeit Metalle, wie Aluminium oder Zink, verwendet werden, so können diese auch im Vakuum aufgedampft werden. Die Dicke der so hergestellten Mehrschichtfolie beträgt 3 bis 50 /um, bevorzugt 6 bis 25 /um. Die Dicke der den elektrischen Strom leitenden Schichten ist dabei bevorzugt kleiner als die Dicke der den elektrischen Strom nicht leitenden Schichten, sie kann aber auch genauso gross oder grösser sein. Vorzugsweise liegt die Dicke der den elektrischen Strom nicht leitenden Schichten im Bereich zwischen 1 und 10 /um, besonders bevorzugt zwischen 2 und 7 /um. Die Dicke der den elektrischen Strom leitenden Schicht liegt im Bereich zwischen 0,1 und 5 /um. Falls als Modifizierungsmittel zur Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit Metalle verwendet werden, die im Vakuum aufgedampft werden, kann die Schichtdicke der den elektrischen Strom leitenden Schicht bis 0,01 /um gesenkt werden. Der elektrische Widerstand der den elektrischen Strom leitenden Schicht beträgt maximal L105 Ohm, vorzugsweise 1 bis L 103 Ohm. Gemessen wird dieser Widerstand nach DIN 53 482/VDE 0303 Teil 3. Die nachfolgenden Figuren und deren Beschreibung dienen dazu, die vorliegende Erfindung noch anschaulicher darzustellen. Figur 1 zeigt im Querschnitt eine Kondensatoranordnung mit einer dreischichtigen Folie als Dielektrikum. Figur 2 zeigt einen Schnitt durch eine dreischichtige Folie gemäss der Erfindung. In Figur 1 sind die den elektrischen Strom nicht leitenden Schichten 1 und 1' zu erkennen, zwischen denen die den elektrischen Strom leitende Schicht 2 angeordnet ist, welche eine deutlich geringere Schichtdicke aufweist. Zwischen den Punkten 3 und 3' liegt die Spannung an, welche bevorzugt eine Wechselspannung ist und die sich auf die Kondensatorelektroden 4 überträgt. Zur Verdeutlichung des Grundgedankens der Erfindung sind in der Zeichnung die an der den elektrischen Strom leitenden Schicht anliegenden Teilspannungen herausgegriffen. Zwischen den Punkten 5 und 5' bzw. 6 und 6' liegt jeweils die Hälfte der Gesamtspannung an, die an den Punkten 3 und 3' gemessen wird. Der Kondensator gemäss der Erfindung zeichnet sich dadurch aus, dass eine wesentlich höhere Gesamtspan nung angelegt werden kann, ohne dass Glimmentladungen festzustellen sind, die das Dielektrikum zerstören würden, als dies bei Kondensatoren mit Dielektrikumszwischenschichten nach dem Stand der Technik möglich ist. Figur 2 zeigt nochmals den Folienaufbau einer dreischichtigen Folie mit zwei den elektrischen Strom nicht leitenden Schichten 1 und 1' und der zwischen diesen beiden Schichten angeordneten, den elektrischen Strom leitenden Schicht 2 mit wesentlich geringerer Schichtdicke als die Schichten 1 und 1'. Beispiel Es wurden vier Messungen durchgeführt, deren Ergebnisse in der anschliessenden Tabelle zusammengestellt sind. Bei den Messungen wurden Dielektrikumsfolien mit genau definierten Schichtdicken zwischen zwei als Kondensatorelektroden dienende kreisrunde Platten mit einem Durchmesser von 50 mm gelegt, und die angelegte Spannung eines Wechselstroms mit der Frequenz 50 Hz wurde so lange erhöht, bis Glimmentladungen zu beobachten waren. Tabelle UGE [Vg 50 HzruStrom Polypropylenfolie der Schicht- 340 dicke 8 ijm, einlagig Polypropylenfolie der Schicht- 430 dicke 8 um, zweilagig 51 16 pm Polypropylenfolie der Schicht- 440 dicke 15 iim, einlagig Polypropylenfolie der Schicht- 630 dicke 8 pm, zweilagig, mit leitfähiger Zwischenschicht (1 pm) Folie gemäss der Erfindung Die durch die Beschreibung offenbarte Folie ist geeignet als Elektroisoliermaterial für Kabelummantelungen, besonders aber als Dielektrikum in elektrischen Kondensatoren. Die Folie erwies sich als besonders verschleissarm, da sie bei hohen Wechselspannungen nicht durch Glimmentladung beschädigt wird, wie dies bei Isolierfolien herkömmlicher Art der Fall ist. Bei der Anwendung der Folie für Kabelisolierungen ist bevorzugt zusätzlich zu der als Isolierschicht dienenden Folie eine als Schutz gegen mechanische Beschädigung dienende Aussenschicht aus stabilen thermoplastischen Polymeren aufgebracht.

Claims: Patentansprüche 1. Mehrschichtfolie auf Basis thermoplastischer Polymerer, die geeignet ist als Elektroisoliermaterial, dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrschichtfolie mindestens eine den elektrischen Strom leitende Schicht umfasst. 2. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie mindestens drei Schichten umfasst, wobei zwischen zwei äusseren, den elektrischen Strom nicht leitenden Schichten eine mittlere, den elektrischen Strom leitende Schicht angeordnet ist. 3. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl der Schichten 3 bis 9 beträgt, wobei die Schichten so angeordnet sind, dass jeweils auf eine den elektrischen Strom leitende Schicht eine den elektrischen Strom nicht leitende Schicht folgt und umgekehrt, und wobei die äussersten Schichten der gesamten Mehrschichtfolie Schichten sind, die den elektrischen Strom nicht leiten. 4. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die den elektrischen Strom nicht leitenden Schichten aus thermoplastischen Polymeren einer Schmelzviskosität im Bereich zwischen 100 und 10 000 mPa-s zusammengesetzt sind, bevorzugt aus Polypropylen oder Polyethylenterephthalat. 5. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die den elektrischen Strom leitenden Schichten aus thermoplastischen Polymeren mit einer Schmelzviskosität zwischen 100 und 10 000 mPas zusammengesetzt sind, bevorzugt aus Polypropylen oder Polyethylenterephthalat, welche zusätzlich mit einem die elektrische Leitfähigkeit erhöhenden Mittel, wie Russ, Aluminium oder Zink, modifiziert sind. 6. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die den elektrischen Strom leitenden Schichten mit einem die elektrische Leitfähigkeit erhöhenden Mittel in einer Menge von 3 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 20 Gew.-X, bezogen auf das Gesamtgewicht der den elektrischen Strom leitenden Schichten, modifiziert sind. 7. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Modifizierungsmittel der den elektrischen Strom leitenden Schichten TeilchengröSen im Bereich zwischen 0,01 und 3 /um, bevorzugt zwischen 0,05 und 1,0 /um, aufweisen. 8. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der gesamten Mehrschichtfolie 3 bis 50 /um beträgt, vorzugsweise 6 bis 25 /um, wobei die Dicken der den elektrischen Strom leitenden Schichten stets kleiner sind als die Dicken der den elektrischen Strom nicht leitenden Schichten. 9. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichtdicken der den elektrischen Strom nicht leitenden Schichten im Bereich zwischen 1 und 10 /um, bevorzugt zwischen 2 und 7 /um, liegen und die Dicken der den elektrischen Strom leitenden Schichten zwischen 0,01 und 5 /um, bevorzugt zwischen 0,5 und 3 /um. 10. Elektrischer Folienkondensator mit verbesserter Glimmeinsatzspannung, dadurch gekennzeichnet, dass er als Dielektrikum eine Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 9 beinhaltet.

Inventors: BERGMANN, ROLF, CRASS, GUNTHER, HELF, KARL-EDUARD, Crass, Günther
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: H01B17
IPC codes: H01B3, H01G4, H01B7