PROCESS FOR THE PREPARATION OF ETHANOL OUT OF FERMENTABLE SUGAR SOLUTIONS

Abstract: 1. A process for obtaining ethanol from fermentable sugar solutions in which yeast is added to the sugar solution prior to introduction into a fermentation vessel and the alcohol formed by fermentation is drawn off from the fermentation vessel via the gas phase using sub-atmospheric pressure, characterised in that the yeast sludge formed is separated off from the resulting mixture, that the yeast sludge is introduced into the reaction space, that the yeast is removed from the fermentation vessel after the end of the fermentation process and, after it has been aerated and mixed with a nutrient solution, particularly with carbon carriers and/or nutrient salts, is recycled at least partially to the sugar solution prior to introduction into the reaction vessel to form the mixture.

Description: Verfahren zur Gewinnung von Äthanol aus vergärbaren Zuckerlösungen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von Äthanol aus vergärbaren Zuckerlösungen, bei welchem die Zuckerlösung vor dem Einbringen in einen Gärbehälter mit Hefe versetzt-wird, und der durch Gärung gebildete Alkohol durch Anwendung von unteratmosphärischem Druck über die Gasphase aus dem Gärbehälter abgezogen wird. Aus der EP-A 0 044 428 ist es bereits bekannt, zur Herstellung von Alkohol aus Stärke oder stärkehaltigen Rohstoffen, eine Schlempe zu gewinnen, welche durch Zerkleinern, thermischen Aufschluss und Verzuckerung der stärkehaltigen Rohstoffe gebildet wird. Es sind eine Reihe von zuckerhaltigen Rohstoffen bekannt, aus welchen unmittelbar Zuckerlösungen auf extraktivem Weg hergestellt werden können, und es ist be- reits bekannt, derartige Zuckerlösungen bis zur Glucose abzubauen und eine auf diese Weise erhaltene Maische zu vergären. Der Gärprozess verlangt hiebei je nach den eingesetzten Rohstoffen bzw. der eingesetzten Maische unterschiedliche Bedingungen und erfordert einen relativ langen Reaktionszeitraum für den Abschluss der Gärung. Nachteilig bei den bekannten Gärverfahren ist hiebei die Tatsache-, dass die Maischen bzw. gärfähigen Substrate, im Verlauf der Gärung unterschiedliche Konzentrationen sowohl an vergärbarem Zucker als auch an Gärungsprodukten aufweisen, welche mit zunehmender Gärung die Reaktionsgeschwindigkeit bzw. die Gärungsgeschwindigkeit stark beeinflussen. Es ist weiters nachteilig, dass mit den bekannten Verfahren immer nur ein mehr oder minder reiner Alkohol und in der Regel mit geringer Konzentration hergestellt werden kann. Die üblicherweise aus stärkehaltigen Rohstoffen durch Verzuckerung vergärbaren Zuckerlösungen weisen relativ geringe Zuckerkonzentrationen auf. Mit Rücksicht auf eine raschere Gärung ist es in diesen Fällen vorteilhaft, eine Volumensreduktion bei gleichzeitiger Erhöhung der Zuckerkonzentration vorzunehmen. Aus der WO/03182 ist bereits ein Verfahren der eingangs genannten Art bekannt geworden, bei welchem der gebildete Alkohol zusammen mit dem gebildeten CO2 während der Gärung abgesaugt wird. Bei diesem bekannten Verfahren wurde eine Zuckerlösung eingesetzt, deren Wassergehalt während des Verfahrens unter Berücksichtigung der über die Gasphase abgezogenen Wassermenge ergänzt wurde. Die Erfindung zielt nun darauf ab, eine besonders einfache Verfahrensweise zu schaffen, mit welcher ein unmittelbar vergärbares Substrat mit einer für die nachfolgende Gärung günstigen Zuckerkonzentration geschaffen wird, und auf die apperativ und ernergetisch aufwendigen Eindickungsgeräte verzichtet werden kann Zur Lösung dieser Aufgabe besteht die Erfindung im wesentlichen darin, dass der gebildete Hefeschlamm von der entstandenen Mischung abgetrennt wird, dass der Hefeschlamm in den Reaktionsraum eingebracht wird, dass die Hefe nach Abschluss des Gärungsprozesses aus dem Gärbehälter ausgetragen wird und nach einer Belüftung und nach Versetzen mit einer Nährstofflösung, insbesondere mit Kohlenstoffträgern und/oder Nährsalzen, zumindest teilweise der Zuckerlösung vor dem Eintragen in den Gärbehälter zur Herstellung der Mischung rückgeführt wird. Durch den Zusatz von Hefe wird nach einer Reaktionszeit von etwa 10 Minuten Glucose aus der Zuckerlösung von der Hefe aufgenommen. Der Einsatz des Hefeschlammes, mit welchem die Glucose angereichert ist, führt zu einer besonders raschen Vergärung des in der Zuckerlösung enthaltenen Zuckers und auf Grund der schonenden Verfahrensbedingungen kann nicht nur der Grossteil der handelsüblichen Hefen bei guten Gärleistungen verwendet werden, sondern es ist auch ein Führen der Hefe im Kreislauf und damit eine besonders umweltschonende Verfahrens führung möglich. Zu diesem Zweck wird er'findungsgemäss die Hefe nach Abschluss des Gärprozesses aus dem Gärbehälter ausgetragen und nach einer Belüftung und nach Versetzen mit einer Nährstofflösung, insbesondere mit Kohlenstoffträgern und/oder Nährsalzen, zumindest teilweise der Zuckerlösung vor dem Eintragen in den Gärbehälter zur Herstellung der Mischung rückgeführt. Die überschüssige Hefe kann abgetrennt werden und einer anderen Verwendung zugeführt werden. Die Hefe wird, da der gebildete Alkohol kontinuierlich bereits während der Gärung destillativ abgetrennt wird, nie oder nur kurzzeitig höheren Konzentrationen an Gärungsprodukten ausgesetzt, so dass eine bessere Vitalität des biologischen Materials vorliegt. Es ist im Rahmen des erfindungsge mässen Verfahrens eine Regeneration der Hefe nur im geringen Umfang notwendig. Die Abtrennung des Hefeschlammes aus der Mischung mit der Zuckerlösung kann in besonders vorteilhafter Weise durch Flotation erfolgen, wobei die bereits einsetzende Gasentwicklung ausgenutzt werden kann und eine Flockung durch Zusatz von Polyelektrolyten vorgesehen sein kann. Flockung, Flotation und Hefeabtrennung können bei Gärungstemperatur (30 bis 350C) erfolgen. Gegebenenfalls wird bereits die Mischung der Hefe mit der Glucoselösung bei Gärungstemperatur durchgeführt. Die Flockung kann mit Vorteil so durchgeführt werden, dass die vom Hefeschlamm vor dem Einbringen desselben in den Gärbehälter abgetrennte Lösung zusammen mit Polyelektrolyten der Flockung zugesetzt wird, wobei auf diese Weise die noch zuckerhaltige Lösung, welche vom Hefeschlamm abgetrennt wurde, zumindest teilweise im Kreislauf geführt werden kann. Eine Führung der Hefe im Kreislauf wird insbesondere durch die kurze Gärungsdauer ermöglicht. Zur Regeneration der Hefe wird diese nach dem Ausbringen aus dem Gärbehälter einer aeroben Phase unterworfen, wobei in regelmässigen Abständen Hefe abgezogen werden kann und für die Futternittelproduktion verwendet werden kann. Dadurch, dass die Gärung unter einem unteratmospärischen Druck bzw. Vakuum durchgeführt wird, wird während der Gärung die entstehende Kohlensäure ebenso wie das entstehende Äthanol aus dem Substrat abgeführt. Die Alkoholkonzentration nimmt somit im Substrat im Verlauf der Gärung nicht zu und es bleibt ein über den gesamten Verlauf der Gärung gleichbleibendes Milieu für die Gärung aufrecht, wodurch sich neben der verbesserten Vitalität der Hefe für die neuerliche Verwendung eine höhere Glucoseumsetzung ergibt. ErfindungsgemäB wird hiebei vorzugsweise während der Gärung ein Druck von 100 mbar bis 400 mbar, vorzugsweise 260 bis 330 mbar, im Gärbehälter aufrechterhalten, wobei die Gärung vorzugsweise in an sich bekannter Weise bei Temperaturen von 30 bis 35 0C durchgeführt wird. Da erfindungsgemäss von einer vergärbaren Zuckerlösung ausgegangen wird, ist der Verlauf der Gärung und die Gärungsgeschwindigkeit in keiner Weise durch Verdünnungs- und Diffusionsvorgänge im Substrat beeinflusst und das Gärverfahren kann vom Beginn der Gärung bis zu dem relativ abrupt eintretenden Ende derselben bei weitgehend konstanter Gärgeschwindigkeit in wesentlicher kürzerer Zeitdauer durchgeführt werden, als dies bei üblichen Gärprozessen der Fall ist. Das Verfahren ist darüberhinaus in besonders einfacher Weise steuerbar, wobei lediglich physikalische Parameter, wie Druck und Temperatur, den jeweiligen Erfordernissen angepasst werden müssen. Die für die Gärung zum Einsatz gelangenden Enzyme können beliebig aus den bekannten, zur Unterstützung der Äthanolgärung entwickelten Enzymen ausgewählt werden, da die Verfahrensbedingungen so schonend gewählt sind, dass keine Beeinträchtigung des Gärvorganges erfolgt. Vorzugsweise wird erfindungsgemäss der Druck im Reaktionsraum zumindest gegen Ende der Fermentationsdauer zur Vervollständigung der destillativen Abtrennung des Äthanols, vorzugsweise auf 150 bis 300 mbar, weiter abgesenkt, wobei der Druck im Gärbehälter nach einer ersten Phase der Vergärung, insbesondere nach etwa einem Viertel der gesamten Fermentationsdauer abgesenkt werden kann. Gemäss einer bevorzugten Weiterbildung des erfindungsgemässen Verfahrens wird während des Gärvorganges, zumindest jedoch in der ersten Phase der Gärung, CO2 durch die Zuckerlösung hindurchgeleitet, wobei für die Aufrechterhaltung des unteratmosphärischen Druckes Sorge getragen wird. Die gleichzeitige Anwendung eines Unterdruckes und das Hindurchleiten von C02 hat überraschenderweise gezeigt, dass die Gärungsbakterien die Hexosen schneller umsetzen und eine raschere Gärung erfolgt. Die Erfindung wird nachfolgend an Hand der in der Zeichnung dargestellten Druckverlaufkurve und eines Ausführungsbeispieles näher erläutert. In der Zeichnung zeigt Fig. 1 eine Druckverlaufkurve für das erfindungsgemässe Gärverfahren und Fig. 2 ein vereinfachtes Fliessschema für eine vollständige Aufbereitung von stärkehaltigen Rohstoffen zu Alkohol. Die angegebenen Mengen im Ausführungsbeispiel beziehen sich hiebei auf 1 1 Zuckerlösung. Glucoseeinsatz = 182,8 g Hefeeinsatz = 1,47 kg Schlamm mit ca. 4 % TS Reaktionszeit = 10 Minuten Polyelektrolyteinsatz = 320 mg ( 1E75g/kg Glucose) Reaktionszeit = 10 Minuten Flotationszeit = 7,0 Minuten abgezogene Zuckerlösung = 1,10 1 abgezogener Restzucker = 52,9 g Glucose Zucker mit Hefeschlamm zur Gärung = 129,9 g. Die Gärung wurde analog der Darstellung der Zeichnungsfigur so durchgeführt, dass der Druck unmittelbar nach dem Start auf 350 mbar abgesenkt wurde. Nach etwa 45 Minuten wurde der Druck weiter auf 260 mbar abgesenkt und nach etwa 70 Minuten der Zuckergehalt bestimmt. Innerhalb dieser Zeit ist die Gärung bereits weitgehend abgeschlossen und es tritt bereits während dieser Zeit eine Destillation des entstehenden Alkohols ein. Nach etwa 180 Minuten wurde der Druck im Reaktionsraum weiter stufenweise abgesenkt, um eine vollständige Destillation zu erzielen und die Äthanolausbeute zu vervollständigen. Je 1 1 Zuckerlösung wurden hiebei eine Menge von 0,34 1 Destillat mit einem Äthanolgehalt von 0,077 1, das heisst, 60,7 g Äthanol, gewonnen. Die Ausbeute des adsorbierten Zuckers beträgt hiebei 60,7 = 0,.915 129,9.0,511 Glucose konnte im Hefeschlamm nicht nachgewiesen werden. Für die Durchführung des gesamten Verfahrens ergibt sich folgender Zeitablauf: Glucoseadsorption 0,17 h Flockung .....................0,02 0,02 h Flotation .......................0,12 0,12 h Gärung + Destillation 3,50 h gesamte Prozessdauer = 3,81 h Die im Kreislauf geführte Lösung, welche vom Hefeschlamm vor dem Einbringen in den Reaktionsraum abgetrennt wurde, enthält durchschnittlich 3 bis 5 Gew.% Glucose. Der Verfahrensablauf einer Aufbereitung von zuckerhaltigen Rohstoffen bis zum Äthanol ist schematisch in Fig. 2 dargestellt. Aus diesem FlieBschema ergeben sich auch die erfindungsgemäss vorgeschlagenen Kreislaufführungen zum Zwecke der Verbesserung der Energieausbeute bzw. der Glucoseausbeute.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Gewinnung von Äthanol aus vergärbaren Zuckerlösungen, bei welchem die Zuckerlösung vor dem Einbringen in einen Gäsrbehälter mit Hefe versetzt wird, und der durch Gärung gebildete Alkohol durch Anwendung von unteratmosphärischem Druck über die Gasphase aus dem Gärbehälter abgezogen wird, dadurch gekennzeichnet, dass. der gebildete Hefeschlamm von der entstandenen Mischung abgetrennt wird, dass der Hefeschlamm in den Reaktionsraum eingebracht wird, dass die Hefe nach Abschluss des Gärprozesses aus dem Gärbehälter ausgetragen wird und nach einer Belüftung und nach Versetzen mit einer Nährstofflösung, insbesondere mit Kohlenstoffträgern und/oder Nährsalzen, zumindest teilweise der Zuckerlösung vor dem Eintragen in den Gärbehälter zur Herstellung der Mischung rückgeführt wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung vor dem Abtrennen des Hefeschlammes, bei spielsweise durch Flotation, einer Flockung unterworfen wird. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die vom Hefeschlamm vor dem Einbringen desselben in den Gärbehälter abgetrennte Lösung zusammen mit Polyelektro lyten der Flockung zugesetzt wird. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass während der Gärung ein Druck von 100 mbar bis 400 mbar, vorzugsweise 260 bis 330 mbar, im Gärbehälter aufrechterhalten wird, wobei die Gärung vorzugsweise in an sich bekannter Weise bei Temperaturen von 30 bis 350C durchgeführt wird. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Druck im Gärbehälter zumindest gegen Ende der Fermentationsdauer zur Vervollständigung der destillativen Abtrennung des Äthanols vorzugsweise auf 150.bis 300 mbar abgesenkt wird. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Druck im Gärbehälter nach einer ersten Phase der Vergärung, insbesondere nach etwa einem Viertel der gesamten Fermentationsdauer, weiter abgesenkt wird. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass während der Gärung CO2 durch die Zuckerlösung hindurchgeleitet wird.

Inventors: CVITAS, VILIM, DIPL.-ING., FALTEJSEK, KARL, DIPL.-ING., HANKE, REINHART, DIPL.-ING., TRESO, BERTALAN
Applicants: VOEST-ALPINE AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C12P7
IPC codes: C12P7