PREPARATIONS OF AZO DYES

Abstract: 1. Azo pigment formulations containing a compound of the formulae I-IX : see diagramm : EP0138104,P7,F6 R is hydrogen or C1 -C4 -alkyl and X is 1-6 ; see diagramm : EP0138104,P8,F1 R' is hydrogen or C1 -C4 -alkyl, y is 0, 1 or 2 and z is 0, 1 or 2, y + z being 2 ; see diagramm : EP0138104,P8,F2 X' is the n-valent radical of an n-valent polyol, R1' , R2' are hydrogen or C1 -C12 -alkyl, m, p are 1, 2 or 3, q, r are 0-100, in which 0 =< q + r < 100 and n is 3, 4, 5, 6, 7, 8 ; (IV) ; see diagramm : EP0138104,P8,F3 (V) ; see diagramm : EP0138104,P8,F4 (VI) ; see diagramm : EP0138104,P8,F5 (VII) see diagramm : EP0138104,P8,F6 (VIII) ; see diagramm : EP0138104,P8,F7 (IX) see diagramm : EP0138104,P8,F8

Description: Azopigmentpräparationen Die Erfindung betrifft Azopigmentpräparationen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung. Aus der DE-AS 1 469 782 ist bereits bekannt, dass man bei der Kupplung von Azopigmenten langkettige aliphatische Amine zusetzen kann. Diese Pigmentpräparationen sind zwar in Toluoltiefdruckfarben leicht dispergierbar, haben aber den Nachteil, dass sie beim Druck auf dünne Papiere durchschlagen. Die aus der DE-AS 1 592 872 bekannte Behandlung mit cycloaliphatischen Mono- und Diaminen liefert Produkte mit einer unbefriedigenden Dispergierbarkeit. Die Verwendung einer Kombination aus langkettigen aliphatischen primären Aminen und Diaminen wird in der EP-A1-57 880 beschrieben. Diese Produkte sind jedoch bezüglich Glanz, Lasur und Farbstärke noch nicht zufriedenstellend. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Azopigmentpräparationen, die eine organische Verbindung mit mindestens drei an aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen befindlichen primären Aminogruppen oder eine organische Verbindung mit mindestens drei Hydrazinogruppen enthalten, diese Nachteile nicht besitzen. Vorzugsweise enthalten die neuen Präparationen zusätzlich eine organische Verbindung mit einer oder zwei primären Aminogruppen. Darüberhinaus können sie Zusatzstoffe wie sie bei der Pigmentherstellung üblicherweise zugegeben werden oder für ihre Anwendung in Druckfarben oder Lacken übliche Zusatzstoffe enthalten. Bei den in den neuen Pigmentpräparationen enthaltenen Azopigmenten handelt es sich vorzugsweise um Arylamidpigmente vom Disazotyp wie C.I. Pigment Yellow 12, C.I. Pigment Yellow 13, C.I. Pigment Yellow 14, C.I. Pigment Yellow 16, C.I. Pigment Yellow 17 und C.I. Pigment Yellow 83 sowie Mischkupplungen von Arylamidpigmenten vom Disazotyp wie C.I. Pigment Yellow 106, C.I. Pigment Yellow 114, C.I. Pigment Yellow 126 und C.I. Pigment Yellow 127. C.I. Pigment Yellow 12 kommt vorzugsweise zum Einsatz. Die erfindungsgemäss einzusetzenden organischen Verbindungen mit mindestens drei primären Aminogruppen lassen sich durch die Formel X(NH2)n beschreiben, in der X für einen n-wertigen organischen Rest steht, wobei n t 3, vorzugsweise 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, besonders bevorzugt 3, 4 oder 5, ganz besonders bevorzugt 3, ist und wobei sich die n Aminogruppen an aliphatisch gebundenen C-Atomen befinden. X steht vorzugsweise für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, besonders bevorzugt für einen solchen, der cycloaliphatische Reste enthält, oder einen Polyetherrest. Beispielsweise besitzt X 9-55 C-Atome. Beispiele für Gruppen von Verbindungen der Formel I sind: EMI3.1 mit R = C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl und bevorzugt Wasserstoff und x = 1 - 6; EMI3.2 mit y = 0, 1 oder 2 und z = 0, 1 oder 2, wobei y + z 2 ist und R' = Wasserstoff oder C1 -C4-Alkyl, insbesondere Methyl. EMI4.1 in der X' den n-wertigen eines n-wertigen Polyols, R1, R2 Wasserstoff, oder C1-C12-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl, m, p 1, 2 oder 3, vorzugsweise 1 und q,r 0 - 100, vorzugsweise 0 - 20 bezeichnen, wobei q+r # 100 ist. Individuelle Beispiele für erfindungsgemäss einsetzbare Triamine und Trihydrazine sind: EMI4.2 EMI5.1 Technische Gemische von Verbindungen mit x' = 0-5 EMI5.2 EMI6.1 Die erfindungsgemäss eingesetzten organischen Verbindungen mit mindestens drei primären Aminogruppen sind bekannt oder können in Analogie zu literaturbekannten Verfahren hergestellt werden (s. z.B. US-PS 4 321 353 und DE-OS 2 745 172). Allgemeine Herstellungsverfahren für derartige Polyamine sind z.B.: a) Hydrierung von aromatischen, vorzugsweise mehr kernigen Polyaminen; b) Formylierung und anschliessende reduktive Ami nierung von Polyolefinen; c) Umsetzungen geeigneter Reaktanden mit Acryl nitril und Hydrierung der erhaltenen Additions produkte; d) Aminierung bekannter polyfunktioneller Poly ether mit Ammoniak. Beispiele für Polyetherpolyamine sind solche, hergestellt aus Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, durch Umsetzung mit Ethylenoxid, Propylenoxid, Tetrahydrofuran, Decen-1-oxid, Dodecen-1-oxid oder Mischungen mit nachträglicher Aminierung. Solche Polyetherpolyamine haben beispielsweise Molgewichte Mn = 200-2000. Vorzugsweise werden Polyether aus Trimethylolpropan und Ethylenoxid/Propylenoxid mit Molgewichten Mn = 500-1500 in die Aminierung eingesetzt. Naturgemäss können auch Gemische der vorgenannten Polyamine in die neuen Pigmentpräparationen eingesetzt werden. Bevorzugt kommen die Amine der Formeln VII, VIII, VIIIa, XI und XII einzeln oder in Gemischen zum Einsatz. Die gegebenenfalls zusätzlich in den neuen Pigmentpräparationen enthaltenen organischen Verbindungen mit einer oder zwei primären Aminogruppen können z.B. folgenden Verbindungsklassen entstammen: R1 - NH2 XIV wobei R1 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 - 24 C-Atomen bezeichnet; R2NH - R3 - NH2 XV wobei R2 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 24 C-Atomen und R3 eine Alkylengruppe mit 1 - 6 C-Atomen bezeichnet; R4- NH - R5 XVI wobei R4 einen 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls sub stituierten cycloaliphatischen Rest und R5 Wasserstoff, einen 5- oder 6-gliedrigen gege benenfalls substituierten cycloaliphatischen Rest oder eine gegebenenfalls durch einen NH2 - Gruppe substituierte Alkylgruppe mit 2 - 6 C-Atomen bezeichnet; ; H2N - R6 - NH2 XVII wobei R6 ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 6 - 30 C-Atomen ist; H2N - (CnH2n - NH) m - H XVIII wobei n für 1 - 6 und m für 2 - 8 stehen. Le A 22 606 Die Amine der Formeln XIV - XVIII sowie weitere individuelle Beispiele für zusätzlich einsetzbare organische Verbindungen sind z.B. aus DE-OS 1 469 782, DE-OS 1 592 872, DE-OS 3 113 882 sowie EP-A1-57 880 bekannt. Bevorzugt zum Einsatz kommen organische Verbindungen, die eine primäre Aminogruppe enthalten, insbesondere primäre Amine der Formeln XIV und XV, bei denen R1 R2 aliphatische Reste mit 12 - 24 C-Atomen und R3 -CH2CH2CH2- bezeichnen; besonders bevorzugt stehen R1, R2 für Oleyl, Stearyl, den Cocosfettoder den Talgfettrest. Weiterhin können die neuen Azopigmentpräparationen Zusatzstoffe, wie sie bei der Pigmentherstellung oder für ihre Anwendung in Druck farben und Lacken üblich sind, enthalten. Solche Zusatzstoffe sind z.B. anionische, nichtionogene oder kationische Tenside wie Schwefelsäureester von Anlagerungsprodukten des Ethylenoxids an langkettige Alkohole oder Alkylphenole, Anlagerungsprodukte des Ethylenoxids an Alkohole, Amine oder Fettsäuren, Lauryl benzyl-dimethyl-ammoniunchlorid, N-Lauryl-methyl benzimidazolchlorhydrat, Dodecyl-benzyl-dimethylammoniumchlorid. Weitere Zusatzstoffe speziell für Drucktinten sind z.B. anorganische Füllstoffe wie Schlämmkreide, Kaolin, Bariumsulfat oder Talk. Die Herstellung der neuen Präparationen ist dadurch gekennzeichnet, dass man die organische, mindestens drei primäre Aminogruppen aufweisende Verbindung vor, während oder nach der Pigmentkupplung der Reaktionsmischung oder erst dem Pigmentpresskuchen zusetzt und man gegebennfalls eine thermische Behandlung durchführt. Weiterhin können die Amine bei einem anschliessenden Finishprozess zugesetzt werden. Die eventuelle Zugabe der weiteren Bestandteile der Präparationen kann in nämlicher Weise erfolgen. Im einzelnen können die neuen Präparationen z.B. wie folgt hergestellt werden: Man setzt das Amin oder Amingemisch nach dem Kupplungsprozess zu, stellt alkalisch und erhitzt mehrere Stunden bei 80 - 1000C oder im Autoklaven bei 120 - 1500C, wobei das Erhitzen im Autoklaven zu einer wesentlich kürzeren Behandlungszeit führt. Man kann aber auch die Kupplungskomponente vor der Kupplung mit den Aminen umsetzen und dann die Kupplung gegebenenfalls unter Zusatz weiterer Amine durchführen. Nach einer anderen bevorzugten Her stellungsmöglichkeit wird der wässrige PigmentpreB- kuchen mit den Aminen vermischt und anschliessend getrocknet, vorzugsweise bei Temperaturen von 120 1500C. Die Trocknung kann auf Blechen, bevorzugt jedoch im Schaufeltrockner, erfolgen. Die erfindungsgemässen Pigmentpräparationen enthalten vorzugsweise 1 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 15 Gew.-% der organischen Verbindung mit mindestens drei primären Aminogruppen, 0 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 30 Gew.-% einer organischen Verbindung mit einer oder zwei primären Aminogruppen und 90 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 80 Gew.-% Azopigment, wobei die Summe der Gewichtsprozente dieser drei Bestandteile 100 ist sowie gegebenenfalls Zusatzstoffe. Die neuen Präparationen finden vorteilhaft Verwendung zur Herstellung von Druckfarben und Lacken, insbesondere von Tiefdruckfarben auf Toluolbasis. Gegenüber den bekannten Aminpräparationen zeichnen sie sich beim Einsatz in Toluoltiefdruck dadurch aus, dass die Drucke glänzender, lasierender und auf Naturpapier farbstärker sind. Ausserdem schlagen die Drucke auf dünnem oder saugfähigem Papier weniger durch. Beispiel 1 Eine Mischung aus 5 g Oleylamin, 30 g Talgfett -NH-CH2-CH2-CH2-NH2, 12 g der Verbindung VII und 150 ml Wasser wird unter Rühren und Erwärmen homogenisiert und anschliessend mit 400 g 25 %igen Presskuchen von C.I.Pigment Yellow 12 am Schnellrührer verrührt. Die Mischung wird in einem Rotationsverdampfer im Vakuum getrocknet, anschliessend - je nach gwünschtem Farbton - ohne Vakuum 4-10 Stunden auf 135-1450C erhitzt und gemahlen, wobei die längere Erhitzungszeit zu einem röteren Farbton führt. Man erhält eine gelbe Pigmentpräparation. Die damit hergestellten Tiefdruckfarben auf Toluolbasis sind niedrigviskos und ergeben sehr lasierende, glänzende, farbstarke Drucke, die auf saugfähigen oder dünnen Papier nicht durchschlagen. Beispiel 2 320 g 3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-diphenyl werden mit etwa 2500 ml Wasser und 525 ml Salzsäure (19,50 Be) verrührt und mit 585 ml 30 volumenprozentiger Natriumnitritlösung (30 g NaNO2 in 100 ml Wasser) bei 0-100C tetrazotiert. 460 g Acetoacetylaminobenzol werden in 3500 ml Wasser und ca. 350 ml 40 volumenprozentiger Natronlauge (40 g NaOH in 100 ml Wasser) gelöst und mit 300 ml Eisessig gefällt. Die Kupplung erfolgt durch langsames Zulaufen der Tetrazoniumsalzlösung, wobei der pH-Wert bei 4,4,5 gehalten wird (evtl. wird Natronlauge zugesetzt). Nach Beendigung der Kupplung wird die Pigmentsuspension mit 91 g einer 50 %igen wässrigen Lösung von Dodecyl-benzyldimethylammoniumchlorid, 46 g Oleylamin, 231 g Talgfettpropylendiamin-1,3 und 70 g der Verbindung VII verrührt und eine Stunde auf 90-1000C erhitzt. Anschliessend wird die Mischung durch Zugabe von 40 volumenprozentiger Natronlauge auf pH 9 gestellt, mit weiteren 250 ml 40 volumenprozentiger Natronlauge versetzt und 5 Stunden auf 90-1000C erhitzt. Die Pigmentpräparation wird abgesaugt, gewaschen, getrocknet, 3 Stunden auf 1350C erhitzt und gemahlen. Man erhält eine Pigmentpräparation mit den in Beispiel 1 angegebenen Eigenschaften. Beispiel 3 Man verfährt wie in Beispiel 2. Oleylamin, Talgfettpropylendiamin und Verbindung VII werden vor der Zugabe zur Pigmentsuspension in 1000 ml Wasser und ca. 145 ml Eisessig gelöst. Nach Einstellen auf pH 9 werden statt 250 ml 380 ml 40 volumenprozentige Natronlauge zugesetzt. Beispiel 4 Man verfährt wie in Beispiel 2, als Amin werden 136 g Verbindung VII ohne Zusatz von langkettigen aliphatischen Aminen zugesetzt. Beispiel 5 Man verfährt wie in den Beispielen 1 bis 3. Statt der Verbindung VII werden jeweils folgende Verbindungen eingesetzt: a) Technisches Gemisch der Formel VIIIa, bestehend aus 70 % der Verbindung mit x = 0 18 % der Verbindung mit x = 1 12 % der Verbindung mit x = 2-5. b) Verbindung XI c) Verbindung XII Man erhält Pigmentpräparationen mit den in Beispiel 1 beschriebenen Eigenschaften. Beispiel 6 Man verfährt wie in Beispiel 2, erhitzt die alkalische Pigmentsuspension aber nicht 5 Stunden auf 90-1000C, sondern 2 Stunden im Autoklav bei 1350C. Man erhält Pigmentpräparationen mit den in Beispiel 1 beschriebenen Eigenschaften.

Claims: Patentansprüche 1. Azopigmentpräparationen enthaltend eine organische Verbindung mit mindestens drei an aliphatisch gebun denen Kohlenstoffatomen befindlichen primären Amino gruppen oder eine organische Verbindung mit mindestens drei Hydrazinogruppen. 2. Präparationen gemäss Anspruch 1 enthaltend als Azopigment ein Arylamidpigment vom Disazotyp. 3. Präparationen gemäss Anspruch 1 enthaltend C.I. Pigment Yellow 12. 4. Präparationen gemäss den Ansprüchen 1 - 3 ent haltend eine organische Verbindung der Formel X(NH2)n in der X für einen n-wertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen Polyetherrest Rest steht und n 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 bezeichnet, und wobei sich die n Aminogruppen an aliphatisch gebundenen C-Atomen befinden. 5. Präparationen gemäss Anspruche 1, bei denen X für einen n-wertigen Kohlenwasserstoffrest steht, der cycloaliphatische Reste enthält. 6. Präparationen gemäss den Ansprüchen 1 - 5 enthaltend zusätzlich eine organische Verbindung mit einer oder zwei primären Aminogruppen. 7. Präparationen gemäss den Ansprüchen 1 - 6 enthaltend zusätzlich ein Amin der Formel R1 - NH2 XIV und/oder ein Amin.der Formel R2NH - R3 - NH2 XV wobei R1, R2 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 - 24 C-Atomen und R3 eine Alkylengruppe mit 1 - 6 C-Atomen bezeichnen. 8. Präparationen gemäss den Ansprüchen 1 - 7 ent haltend zusätzlich Zusatzstoffe wie sie bei der Pigmentherstellung üblicherweise zugegeben werden oder für ihre Anwendung in Druckfarben oder Lacken übliche Zusatzstoffe. 9. Verwendung der Präparationen gemäss den Ansprüchen 1 - 8 zur Herstellung von Druckfarben und Lacken. 10. Verwendung der Präparationen gemäss den Ansprüchen 1 - 8 zur Herstellung von Tiefdruckfarben auf Toluolbasis.

Inventors: HAUS, ARTUR, DR., MEYER, ROLF-VOLKER, DR., PAULAT, VOLKER, DR., WEGNER, PETER, DR., WOLF, KARL-HEINZ, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B67