HERBICIDAL DIPHENYL ETHER, THEIR PREPARATION AND THEIR USE IN CONTROLLING THE GROWTH OF UNDESIRED PLANTS

Abstract: 1. A diphenyl ether of the formula see diagramm : EP0144800,P14,F3 where Z**1 and Z**2 independently of one another are hydrogen, halogen, nitro, cyano, carboxyl, C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -haloalkyl or C1 -C4 -alkoxy, Z**3 is halogen, nitro, cyano, C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -haloalkyl, C1 -C4 -alkoxy, C1 -C4 -haloalkoxy, C1 -C4 -alkylmercapto, C1 -C4 -haloalkylmercapto, C1 -C4 -alkylsulfinyl, C1 -C4 -haloalkylsulfonyl, C1 -C4 -alkylsulfonyl or C1 -C4 -haloalkylsulfonyl, X is hydrogen, C1 -C4 -alkyl, unsubstituted or halogen-substituted acyl of up to 7 carbon atoms, an alkali metal ion or an unsubstituted or alkyl-substituted ammonium ion, R is C1 -C20 -alkyl, C1 -C12 -haloalkyl, an unsubstituted or halogen-substituted araliphatic radical of 7 to 20 carbon atoms, cycloalkyl of 3 to 12 carbon atoms, unsubstituted or substituted phenyl, amino, C1 -C4 -alkyl-amino or di-C1 -C4 -alkylamino, and n and m independently of one another are 0, 1 or 2.

Description: Herbizide Diphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses Die vorliegende Erfindung betrifft Diphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung, Herbizide, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses. Aus der Literatur sind verschiedene herbizide Wirkstoffe aus der Klasse der Diphenylether bekannt, die in ortho-Stellung zur Nitrogruppe einen substituierten Aminosulfonylrest tragen (DE-OS 2 261 918, DE-OS 2 833 021). Es wurde gefunden, dass Diphenylether der Formel EMI1.1 in der 91 und Z jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alkoxy, Z3 Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl > C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylmercapto, C1-C4-Halogenalkylmercapto, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsulfinyl, Cl-C4-Alkylsulfonyl oder C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, X Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls halogensubstituiertes Acyl mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen, ein Alkalimetallion oder ein gegebe nenfalls alkyliertes Ammoniumion, R C1-C20-Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl, einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten araliphatischen Rest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituier tes Phenyl, Amino, C1-C4-Alkylamino oder Di-C1-C4-alkylamino > und n und m jeweils unabhängig voneinander die Zahlen 0, 1 oder 2 bedeuten, je nach Aufbereitung und Dosierung total oder selektiv herbizid sind. z1 und z2 in Formel I bedeuten jeweils unabhängig voneinander Wasser stoff, Halogen, Nitro, Cyano, Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogen alkyl oder C1-C4-Alkoxy, beispielsweise Fluor, Chlor, Brom, Jod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl > n-Butyl, tert.-Butyl, Trifluor methyl, Difluormethyl, Fluormethyl, Trichlormethyl, Dichlormethyl, Chlormethyl, Difluorchlormethyl, 1-Chlorethyl, 2-Chlorethyl, 1Fluor ethyl, 2-Fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1,1,2,2-Tetrafluorethyl, 1,1,2-Trifluor-2-chlorethyl, 1,1,2,2,2-Penta fluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propyloxy, i-Propyloxy oder tert.-Butyloxy. 23 in Formel 1 bedeutet Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halo- genalkyl, Cl-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1 -Cq-Alkylmercapto, Cl-C4-Halogenalkylmercapto, C1-C4-Alkylsulfinyl, Cl-C4-Halogenalkyl- sulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, bei spielsweise Z Fluor, Chlor, Brom, Jod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Fluor methyl, Trichlormethyl, Dichlormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, 1-chlorethyl, 2-Chlorethyl, l-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2,2-Tri chlorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1,1,2,2-Tetrafluorethyl, 1,1,2-Tri fluor-2-chlorethyl, 1,1,2,2,2-Pentafluorethyl, Nethoy, Ethoxy, n-Propyloxy, i-Propyloxy, tert.-Butyloxy, Trichlormethoxy, Trifluor methoxy, l-Chlorethoxy, 2-Chlorethoxy, l-Fluorethoxy, 2-Fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, 2,2 2,2,2-Trifluorethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 1,1,2,2,2-Pentafluorethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Trichlor methylmercapto, Trifluormethylmercapto, Methylsulfinyl, Ethylsul finyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Trifluormethylsulfonyl. X in Formel I steht für Wasserstoff, für C1-C4-Alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, 2-Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, für gegebe nenfalls durch Halogen substituiertes Acyl mit bis zu 7 Kohlenstoff atomen, beispielsweise Acetyl, Propionyl, Chloracetyl, Dichloracetyl, Benzoyl, für ein Alkalimetallion, wie Natrium oder Kalium, oder ein gegebenenfalls alkyliertes Ammoniumion, wie Ammonium, Methylammonium, Dimethylammonium, Trimethylammonium, Tetramethylammonium, Ethylammo nium, Diethylammonium, Triethylethylammonium oder n-Butylammonium. R in Formel I steht für C1-C20-Alkyl, vorzugsweise C1-C7-Alkyl, insbe sondere C1-C4-Alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Pro pyl, n-Butyl, tert.-Butyl sowie die isomeren Pentyl-, Hexyl- oder Heptylreste, für C1-C12-Halogenalkyl, vorzugsweise C1-C4-Halogen- alkyl, wie Chlormethyl, Trichlormethyl, 2-Chlorethyl, 2-Fluorethyl, 3-chlor-n-propyl, 4-Chlor-n-butyl, für einen gegebenenfalls durch Halo gen substituierten araliphatischen Rest mit 7 bis 20 Kohlenstoff atomen, insbesondere 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, wie Benzyl, 4-Chlorbenzyl, 2,4 -Dichlorbenzyl, Phenethyl, Phenpropyl, für einen Cycloalkylrest mit 3 bis 12, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo hexyl, für gegegenenfalls durch Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, C1-C4-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, C1-C4-Halogenalkyl, wie Trifluormethyl, Nitro oder Cyano substituier tes Phenyl, für Amino, C1-C4-Alkylamino oder DiC1-C4-alkylamino, bei spielsweie Methylamino, Ethylamino, n-Propylamino, Isopropylamino, n-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Di-n-propylamino, Diiso propylamino oder Di-n-butylamino. Bevorzugte Diphenylether sind Verbindungen der Formel I, in der 1 z2 und Z3 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Halogen- alkyl oder C1-C4-Halogenalkylmercapto, x Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder ein Alkalimetallion und R C1-C20-Alkyl, C1-C12-Ualogenalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl bedeuten, sowie n für die Zahlen 0,1 oder 2 und m für die Zahl 2 stehen. Insbesondere bevorzugt sind Diphenylether der Formel I, wobei z1 Wasserstoff, z2 Chlor und Z3 Trifluormethyl bedeuten, insbesondere Diphenylether der Formel I, die einen 2-Chlor-4-trifluormethylphenoxyrest enthalten. Diphenylether der Formel I erhält man durch Umsetzung von Sulfonylhalogeniden der Formel EMI3.1 in der Z1, Z2, Z und n die obengenannten Bedeutungen haben und Hal für Halogen steht, mit der mindestens äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel EMI3.2 in der R und m die obengenannten Bedeutungen haben, in einem inerten organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureacceptors bei einer Temperatur zwischen -20 und +1500C, insbesondere zwischen 0 und 1200C. Die Umsetzung kann diskontinuierlich oder kontinuierlich, drucklos oder unter Druck durchgeführt werden. Das Verfahren zur Herstellung der Diphenylether der Formel I lässt sich beispielhaft durch folgendes Formelschema wiedergeben: EMI4.1 Die Ausgangsstoffe werden in ungefähr stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt, d.h. in einem Unter- bzw. Überschuss von bis zu 10 % an Ausgangsstoff III, bezogen auf II. Gegebenenfalls kann ein Säureacceptor zur Vervollständigung der Reaktion zugesetzt werden. Ferner kann der bei der Umsetzung entstehende Halogenwasserstoff auch durch Einleiten eines inerten Gases, wie Stickstoff, ausgetrieben werden. Zweckmässigerweise wird das Verfahren so durchgeführt, dass man eine Lösung des Sulfonylhalogenids II bei einer Temperatur zwischen -20 und +150"C, vorzugsweise zwischen 0 und +1200C, in einem inerten organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls gleichzeitig mit der äquimolaren Menge eines Säureacceptors, zu einer Lösung des Ausgangsstoffes III in einem inerten organischen Lösungsmittel zulaufen lässt. Zur Beendigung der Umsetzung rührt man 0,5 bis 48 Stunden, vorzugsweise 2 bis 12 Stunden, bei O bis 60 OC nach. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und eingeengt. Die gewünschten Endstoffe können durch Umfällen, Umkristallisieren oder durch Umrühren mit Wasser isoliert werden; gegebenenfalls können sie durch Chromatographie gereinigt werden. Ferner erhält man die Diphenylether der Formel I durch Umsetzung von Sulfonamiden der Formel EMI4.2 in der Z1 > Z , X und n die obengenannten Bedeutungen haben und Hal für Halogen steht, mit der mindestens äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel EMI4.3 in der R und m die obengenannten Bedeutungen haben, in einem inerten organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureacceptors bei einer Temperatur zwischen -20 und +1500C, insbesondere zwischen O und 1200C. Die Umsetzung kann diskontinuierlich oder kontinuierlich, drucklos oder unter Druck durchgeftihrt werden. Die Diphenylether der Formel I, in denen m und n jeweils die Zahlen 1 oder 2 besitzen, können auch durch Oxidation der Verbindungen der Formel I, in denen m und n 0 bedeuten, mittels geeigneter Oxidationsmittel gewonnen werden. Zur nachträglichen Einführung der Substituenten Alkyl, gegebenenfalls halogeniertes Acyl, Alkalimetallion oder Ammoniumion für X in Verbindungen der Formel I mit X = Wasserstoff können auch die üblichen Alkylierungs-, Acylierungs- oder Neutralisationsreaktionen benutzt werden. Das Verfahren zur Herstellung der Diphenylether der Formel I durch Umsetzung der Verbindungen der Formel IV mit den Verbindungen der Formel V lässt sich beispielhaft durch folgendes Formelschema wiedergeben: EMI5.1 Die Ausgangsstoffe werden in ungefähr stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt, d. h. in einem Unter- bzw. ueberschuss von bis zu 10 z an Ausgangsstoff V, bezogen auf IV. Gegebenenfalls kann ein Säureacceptor zur Vervollständigung der Reaktion zugesetzt werden. Ferner kann der bei der Umsetzung entstehende Halogenwasserstoff auch durch Einleiten eines inerten Gases, wie Stickstoff, ausgetrieben werden. Zweckmässigerweise wird das Verfahren so durchgeführt, dass man eine Lösung des Sulfonylhalogenids V bei einer Temperatur zwischen -20 und +1500cm vorzugsweise zwischen 0 und +1200C, in einem inerten organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls gleichzeitig mit der äquimolaren Menge eines Säureacceptors, zu einer Lösung des Ausgangsstoffes IV in einem inerten organischen Lösungsmittel zulaufen lässt. Zur Beendigung der Umsetzung rührt man 0,5 bis 48 Stunden, vorzugsweise 2 bis 12 Stunden nach, wobei man die Temperatur zwischen 0 und 60"C hält. Dann wird das Reaktionsgemisch eingeengt. Die Endstoffe der Formel I können durch Umfällen, Umkristallisieren oder durch Verrühren mit Wasser isoliert werden; gegebenenfalls können sie durch Chromatographie gereinigt werden. Für beide Verfahren verwendet man unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen inerte organische Lösungsmittel. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, z.B. Tetrachlorethylen, 1,1,2,2- oder 1,1,1,2-Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Chlornaphthalin, Dichlornaphthalin, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1,1- oder 1,1,2-Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, o-, m- p-Difluorbenzol, 1,2-Dichlorethans l,l-Dichlorethan, 1,2-cis-Dichlorethylen, Chlorbenzol, Fluorbenzol, Brombenzol, Jodbenzol, o-, p-, und m-Dichlorbenzol, o-, p-, m-Dibrombenzol, o-, m-, p-Chlortoluol, 1,2,4-Trichlorbenzol; ; Ether, z. B. Ethylpropylether, Methyl-tert.-butylether, n-Butylethylether, Di-n-Butylether, Diisobutylether, Diisoamylether, Diisopropylether, Anisol, Phenetol, Cyclohexylmethylether, Diethylether, Ethylenglykoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Thioanisol, X,B'-Dichlordiethalether; Nitrokohlenwaserstoffe wie Nitromethan, Nitroethan, Nitrobenzol, o-, m-, p-Chlornitrobenzol, o-Nitrotoluol; Nitrile wie Acetonitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m-Chlorbenzonitril; aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Heptan, Pinan, Nonan, o-, m-, p-Cyamol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedepunktintervalls von 70 bis l9O C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Dekalin, Petrolether, Hexan, Ligroin, 2,2,4-Trimethylpentan, 2,2,3-Trimethylpentan, 2,3,3-Trimethylpentan, Octan; Ester, z.B. Ethylacetat, Acetessigester, Isobutylacetat; Amide, z.B. Formamid, Methylformamid, Dimethylformamid; Ketone, z.B. Aceton, Methylethylketon; und entsprechende Gemische in Betracht. Zweckmässig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von 100 bis 2 000 Gew.%, vorzugsweise von 200 bis 700 Gew.%, bezogen auf die Ausgangsstoffe. Als Säureacceptoren können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise tertiäre Amine, Erdalkaliverbindungen, Ammoniumverbindungen und Alkaliverbindungen sowie entsprechende Gemische. Es können aber auch Zinkverbindungen verwendet werden. Es kommen z.B. basische Verbindungen in Frage: Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Lithiushydroxid, Lithiuacarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat, Calciumhydroxid, Calciumoxid, Bariumoxid, Magne siunhydroxid, Magnesiumoxid, Bariumhydroxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumbicarbonat, Magnesiumacetat, Zinkhydroxid, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinkbicarbonat, Zinkacetat, Natriumformiat, Natriumacetat, Trimethylamin, Triehtylamin, Tripropylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, Triisobutylamin, Tri-sec.-butylamin, Tri-tert.-butylamin, Tribenzylamin, Tricyclohexylamin, Triamylamin, Diisopropylethylamin, Trihexylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Diethylanilin, N,N-Dipropylanilin, N,N-Dimethyl toluidin, N,N-Diethyltoluidin, N,N-Dipropyltoluidin, N,N-Dimethyl-p -aminopyrridin, N,N-Diethyl-p-aminopyridin, N,N-Dipropyl-p-aminopyridin, N-Methylpyrrolidon, N-Ethylpyrrolidon, N-Methylpiperidin, N-Ethylpiperidin, N-Methylpyrrolidin, N-Ethylpyrrolidin, N-Methylimidazol, N-Ethylimidazol, N-Methylpyrrol, N-Ethylpyrrol, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, N-Methylhexamethylenimin, N-Ethylhexamethylenimin, Pyridin, Chinolin, -Picolin, ss-Picolin, -Picolin, Isochinolin, Pyrimidin, Acridin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N'-Tetraethylethylendiamin, Chinoxalin, Chinazolin, N-Propyldiisopropylamin, N,N'-Dimethylcyclohexylamin, 2,6-Lutidin, 2,4-Lutidin, Trifurylamin, Triethylendiamin. Die Ausgangsverbindungen werden nach literaturbekannten Methoden hergestellt. So erhält man die Ether der Formel II und IV nach den in der DE-OS 2 833 021 und DE-OS 32 12 165 beschriebenen Verfahrensweisen. Die Verbindungen der Formel III und V sind allgemein zugänglich oder können ebenfalls nach literaturbekannten Methoden hergestellt werden. Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der Verbindungen der Formel I nach den vorstehenden Verfahren. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumenteilen wie kg zu 1. Beispiel 1 Eine Lösung von 19,2 Gew.-Teilen 3-t2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy]- -6-nitrophenylsulfenylchlorid in 200 Vol.-Teilen absolutem Tetrahydrofuran wird gleichzeitig mit 4,95 Gew.-Teilen Methansulfonsäureamid und 3,95 Gew.-Teilen Pyridin versetzt, wonach die Reaktionsmischung 2 Stunden bei 40"C gerührt wird. Anschliessend kühlt man ab, rührt die Reaktionsmischung in 500 Vol.-Teile Wasser ein, säuert mit 2 n Salzsäure an und saugt den gebildeten Niederschlag ab. Nach Umkristallisation aus 1,2 -Dichlorethan erhält man 18,1 Gew.-Teile (= 82 Z Ausbeute) 3-[2'-Chlor -4'-trifluormethylphenoxy]-6-nitrophenyl-N-methansulfonyl-sulfenamid vom Fp. 215 - 218"C. (Verbindung Nr. 1) Beispiel 2 8 Gew.-Teile 3-[2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy]-6-nitrophenyl-N-methan- sulfonyl-sulfenamid und 3,25 Gew.-Teile 30 %iger Natriummethylat werden in 100 Vol.-Teilen absolutem Methanol suspendiert, auf Rückflusstemperatur erhitzt. Nach dem Einengen der Reaktionsmischung unter vermindertem Druck erhält man 8,37 Gew.-Teile (= 100 Z Ausbeute) des Natriumsalzes von 3-[2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy]-6-nitrophenyl-N-methansulfonyl-sul- fenamid vom Fp. 188 - 191"C (Verbindung Nr. 2). Beispiel 3 Eine Lösung von 8,8 Gew.-Teilen 3-[2'-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)- -6-nitrophenyl-N-methansulfonyl-sulfenamid und 3,85 Gew.-Teilen meta -Chlorperbenzoesäure (85 %ig) in 150 Vol.-Teilen Chloroform, wird 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach extrahiert man die Reaktionsmischung mit verdünnter Natronlauge und Wasser, trocknet mit Magnesiumsulfat, filtriert und engt zur Trockene ein. Man erhält 8 Gew.-Teile (= 87 % Ausbeute) 3-[2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy]-6-nitrophenyl-N-methansul- fonyl-sulfinsäureamid vom Fp. 178 - 181"C. (Verbindung Nr. 3). Beispiel 4 Eine Lösung von 8,8 Gew.-Teilen 3-[2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy]-6- -nitrophenyl-N-methansulfonyl-sulfenamid und 9,36 Gew.-Teile meta-Chlorperbenzoesäure (85 %ig) in 150 Vol-Teilen Chloroform wird 4 Stunden bei 40"C gerührt. Danach extrahiert man die Reaktionslösung mit verdünnter Natronlauge und Wasser, trocknet mit Magnesiumsulfat, filtriert und engt zur Trockene ein. Man erhält 9 Gew.-Teile (= 95 % Ausbeute) 3-2'-Chlor- -4'-trifluormethylphenoxy]-6-nitrophenyl-N-methansulfonyl-sulfonsäureamid vom Brechungsindex n25 = 1,5469 (Verbindung Nr. 4). D Beispiel 5 Eine Mischung von 10 Gew.-Teilen 3-[2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)- -6-nitrophenyl-N-methansulfonyl-sulfenamid, 2,9 Gew.-Teilen Dimethylsulfat und 3,2 Gew.-Teilen Kaliumcarbonat in 100 Vol.-Teilen Aceton wird 2 Stunden bei 64"C gerührt. Danach filtriert man ab und engt die Reaktionslösung zur Trockne ein. Nach der Umkristallisation aus Diisopropylether erhält man 7 Gew.-Teile (= 69 % Ausbeute) 3-[2'-Chlor-4'-trifluor- methylphenoxy]-6-nitrophenyl-N-methyl-NI vom Fp. 128 - 1300C (Verbindung Nr. 5). Beispiel 6 Eine Lösung von 9,1 Gew.-Teilen 3-[2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy]- -6-nitrophenylsulfensäurechlorid in 50 Vol.-Teilen Pyridin wird portionsweise mit 3,9 Gew.-Teilen Benzolsulfonamid versetzt. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden bei 40"C nachgerührt, dann in Wasser eingerührt und mit 3 n Salzsäure angesäuert. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt und aus 1,2-Dichlorethan umkristallisiert. Man erhält 7 Gew.-Teile (= 77 % Ausbeute) 3-[2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy]-6-nitrophenyl-N -benzolsulfonyl-sulfenamid vom Fp. 170 - 178"C (Verbindung Nr. 6). Ensprechend können beispielsweise die folgenden Verbindungen der Formel EMI9.1 erhalten werden. Nr. n m X R Fp. [ C]; und5; Wellenlänge einer Bande im IR-Spektrum 7 0 2 Acetyl Methyl 8 0 2 Ammonium Methyl 9 0 2 Dimethylammonium Methyl 10 0 2 Ethyl Methyl 11 1 2 Methyl Methyl 12 2 2 Methyl Methyl 13 2 2 Natrium Methyl 2500C Zers. 14 1 2 Natrium Methyl 240"C 15 0 2 H Ethyl 16 0 2 Natrium Ethyl 17 0 2 Methyl Ethyl 18 1 2 H Ethyl 19 2 2 H Ethyl 20 1 2 Natrium Ethyl 21 2 2 Natrium Ethyl 22 0 2 II n-Propyl 23 0 2 Natrium n-Propyl 24 1 2 H n-Propyl 25 2 2 H n-Propyl 26 1 2 Natrium n-Propyl 27 2 2 Natrium n-Propyl 28 0 2 H i-Propyl 29 1 2 H i-Propyl 30 2 2 H i-Propyl 31 0 2 Natrium i-Propyl 32 1 2 Natrium i-Propyl 33 2 2 Natrium i-Propyl 34 0 2 Methyl i-Propyl 35 0 2 H n-Butyl Nr. n m X R Fp. [ C]; nD25; Wellenlänge einer Bande im IR-Spektrum 36 1 2 H n-Butyl 37 2 2 H n-Butyl 38 0 2 Natrium n-Butyl 39 1 2 Natrium n-Butyl 40 2 2 Natrium n-Butyl 41 0 2 H Chlormethyl 42 1 2 H Chlormehtyl 43 2 2 H Chlormethyl 44 0 2 Natrium Chlormethyl 45 1 2 Natrium Chlormethyl 46 2 2 Natrium Chlormethyl 47 0 2 H Benzyl 48 0 2 Natrium Benzyl 49 0 2 fI H Chlorbenzyl 50 0 2 Natrium Chlorbenzyl 51 0 2 Natrium Phenyl 1500C (Zers.) 52 1 2 H Phenyl 70-75 C 53 2 2 Ei Phenyl 90-92]C 54 0 2 Methyl Phenyl 145-148 C 55 1 2 Natrium Phenyl 56 2 2 Natrium Phenyl 57 0 2 H 4-Chlorphenyl 168 - 170 58 0 2 Natrium 4-Chlorphenyl 145 C (Zers.) 59 0 2 Methyl 4-Chlorphenyl 128-132 C 60 0 2 Ethyl 4-Chlorphenyl 61 1 2 H 4-Chlorphenyl 75-82 C 62 2 2 H 4-Chlorphenyl <RTI ID=10.6> 75-80 C 63 0 2 H 2-Chlorphenyl 110-113 C 64 0 2 Natrium 2-Chlorphenyl 100 C (Zers.) 65 0 2 Methyl 2-Chlorphenyl 130-140 C 66 1 2 H 2-Chlorphenyl 67 2 2 H 2-Chlorphenyl 170-174 C 68 0 2 H 4-Fluorphenyl 115-120 C 69 0 2 Natrium 4-Fluorphenyl 70 C (Zers.) 70 0 2 Methyl 4-Fluorphenyl 1.6141 71 1 2 H 4-Fluorphenyl öl 72 2 2 H 4-Fluorphenyl öl 73 0 2 H 4-Bromphenyl 145-150 C Nr. n m X R Fp. [ C]; nD ; Wellenlänge einer Bande im IR-Spektrum 74 0 2 Natrium 4-Bromphenyl 160 C (Zers.) 75 0 2 Methyl 4-Bromphenyl 64-66"C 76 1 2 H 4-Bromphenyl 240"C 77 2 2 H 4-Bromphenyl öl 78 0 2 H 2,6-Dichlorphenyl 168 - 172 79 0 2 Natrium 2,6-Dichlorphenyl 80 0 2 Methyl 2,6-Dichlorphenyl 81 0 2 H 2,4-Dichlorphenyl 82 0 2 Natrium 2,4-Dichlorphenyl 83 0 2 H 4-Chlor-3-nitrophenyl 84 0 2 Natrium 4-Chlor-3-nitrophenyl 85 0 2 Methyl 4-Chlor-3-nitropllenyl 86 0 2 H 2-Nitrophenyl 87 0 2 Natrium 2-Nitrophenyl 88 0 2 H 4-Nitrophenyl 89 0 2 Natrium 4-Nitrophenyl 90 0 2 Methyl 4-Nitrophenyl 91 0 0 H 4-Nitrophenyl 92 1 0 H 4-Nitrophenyl 93 2 0 H 4-Nitrophenyl 94 1 1 H 4-Nitrophenyl 95 2 1 H 4-Nitrophenyl 96 2 2 H 4-Nitrophenyl 97 0 2 H 4-Cyanophenyl 98 0 2 Natrium 4-Cyanophenyl 99 0 2 II 4-Methylphenyl 198 - 202 100 0 2 Natrium 4-Methylphenyl 85 C (Zers.) 101 0 2 Methyl 4-Methylphenyl 106-110 C 102 0 2 H 3-Nitrophenyl 148-152°C 103 0 2 Natrium 3-Nitrophenyl 105"C (Zers.) 104 0 2 Methyl 3-Nitrophenyl 128-1349C 105 0 2 H 4-Methoxyphenyl 165-172 C 106 0 2 Natrium 4-Methoxyphenyl 90 C 107 0 2 Methyl 4-Methoxyphenyl 98-106µC 108 1 2 H 4-Methoxyphenyl 192-196 C (Zers.) 109 2 2 H 4-Methoxyphenyl 110 0 2 H 4-Trifluormethoxyphenyl 111 0 2 H 4-Trifluormethylphenyl Nr. n m X R Fp. ["C]; nD; ; Wellenlänge einer Bande im IR-Spektrum 112 0 2 Natrium 4-Trifluormethylphenyl 113 0 2 H 3-Trifluormethylphenyl 114 0 2 Natrium 3-Trifluormethylphenyl 115 0 2 H 2,2,2-Trifluorethyl 116 0 2 Natrium 2,2,2-Trifluorethyl 117 2 2 H 2,2,2-Trifluorethyl 118 0 2 H Methylamino 119 0 2 H Ethylamino 120 0 2 H Propylamino 121 0 2 H Isopropylamino 122 2 2 H 4-Methylphenyl 56-60"C 123 1 2 H 4-Methylphenyl 165-170"C (Zers.) 124 2 2 H 3-Nitrophenyl öl 125 1 2 H 3-Nitrophenyl 65-70 C 126 2 2 Natrium 2-Chlorphenyl 93-98"C Beispielsweise können auch folgende Diphenylether der Formel I erhalten werden: EMI13.1 <tb> <SEP> zl <tb> Beispiel- <SEP> z3 <SEP> 4 <tb> Nr. <SEP> n <SEP> m <SEP> X <SEP> R <SEP> Fp. <SEP> [0C); <SEP> n <tb> 122 <SEP> 2,4-Dichlorphenoxy <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> H <SEP> Methyl <tb> 123 <SEP> 2,4-Dichlorphenoxy <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> Natrium <SEP> Methyl <tb> 124 <SEP> 2,4-Dibromphenoxy <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> H <SEP> Methyl <tb> 125 <SEP> 2,4-Dibromphenoxy <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> Natrium <SEP> Methyl <tb> 126 <SEP> 3-Chlor-4-trifluor- <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> H <SEP> Methyl <tb> <SEP> methylphenoxy <tb> 127 <SEP> 3-Chlor-4-trifluor- <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> Natrium <SEP> Methyl <tb> <SEP> methylphenoxy <tb> 128 <SEP> 2,6-Dichlor-4-tri- <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> H <SEP> Methyl <tb> <SEP> fluormethylphenoxy <tb> 129 <SEP> 2,6-Dichlor-4-tri- <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> Natrium <SEP> Methyl <tb> <SEP> fluormethylphenoxy <tb> 130 <SEP> 2,6-Dichlor-4-tri- <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> Methyl <SEP> Methyl <tb> <SEP> fluormethylphenoxy <tb> 131 <SEP> 2,6-Dichlor-4-tri- <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> H <SEP> Isopropyl <tb> <SEP> fluormethylphenoxy <tb> 132 <SEP> 2,6-Dichlor-4-tri- <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> H <SEP> Phenyl <tb> <SEP> fluormethylphenoxy <tb> 133 <SEP> 2,6-Dichlor-4-tri- <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 4-Chlorphenyl <tb> <SEP> fluormethylphenoxy <tb> 134 <SEP> 2,6-Dichlor-4-tri- <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 4-Fluorphenyl <tb> <SEP> fluormethylphenoxy <tb> Die Diphenylether der Formel 1 und ihre Salze können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wässrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öIdispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemässen Wirkstoffe gewährleisten. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittleren Naphthalinen oder Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht. Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern, öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Hafer, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenylsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenon, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht. Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an festen Trägerstoffen hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe. Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent, Wirkstoff. Beispiele für Formulierungen sind: I. Man vermischt 90 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 3 mit 10 Gewichts teilen N-Methyl- > copyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur An wendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. II. 10 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 4 werden in einer Mischung ge löst, die aus 90 Gewichtsteilen Xylol, 6 Gewichtsteilen des Anlage rungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol öIsäure-Nmono- -ethanolamid, 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecyl-benzolsulfon säure und 2 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. III. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 5 werden in einer Mischung ge löst, die aus 60 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gewichtsteilen des Anlage rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 106 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280"C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. V. 80 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl-naphthalin-sulfonsäure, 10 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmigem Kiesel säuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. VI. 5 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2 werden mit 95 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. VII. 30 Gewichtsteile des Wirkstoffs Tier. 122 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichts teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. VIII.20 Teile des Wirkstoffs Nr. 13 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. Die Applikation kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe bei Nachauflaufanwendung für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können auch Aufbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spitzgeräte so gespritzt werden, dass die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by). Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,025 bis 3,0 kg/ha, vorzugsweise 0,05 bis 1,0 kg/ha. Die Wirkung der Diphenylether der Formel I auf das Wachstum von Pflanzen lässt sich durch Gewächshausversuche zeigen: Als Kulturgefässe dienen Plastikblumentöpfe mit 300 cm3 Inhalt und lehmigem Sand mit etwa 1,5 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen werden nach Arten getrennt flach eingesät. Bei Vorauflaufbehandlung werden die Wirkstoffe unmittelbar danach auf die Erdoberfläche aufgebracht. Sie werden hierbei in Wasser als Verteilungsmittel suspendiert oder emul giert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Die Aufwandmengen betragen 3,0 kg/ha. Nach dem Aufbringen der Mittel werden die Gefässe leicht beregnet, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen. Danach deckt man die Gefässe mit durchsichtigen Plastikhauben ab, bis die Pflanzen angewachsen sind. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmässiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wird. Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung zieht man die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm an und behandelt sie danach. Reis wird in einem mit Torfmull (peat) angereicherten Substrat angezogen. Zur Nachauflaufbehandlung werden entweder direkt gesäte und in den gleichen Gefässen aufgewachsene Pflanzen ausgewählt, oder sie werden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefässe verpflanzt. Die Aufwandmengen für die Nachauflaufbehandlung betragen 0,06, 0,25 und 3,0 kg Wirkstoff/ha. Eine Abdeckung unterbleibt bei der Nachauflaufbehandlung. Die Versuchsgefässe werden im Gewächshaus aufgestellt, wobei für wärmeliebende Arten wärmere Bereiche (20 bis 35"C) und für solche gemässigter Klimate 10 bis 250C bevorzugt werden. Die Versuchsperiode erstreckt sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit werden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wird ausgewertet. Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile. Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzen sich aus folgenden Arten zusammen: Amaranthus retroflexus (zurückgekrümmter Fuchsschwanz), Arachis hypogaea (Erdnüsse), Avena sativa (Hafer), Centaurea cyanus (Kornblume), Chenopodium album (Weisser Gänsefuss), Echinochloa crus-galli (Hühnerhirse), Galium aparine (Klettenlabkraut), Ipomoea spp. (Prunkwindearten), Oryza sativa (Reis), Sinapis alba (Weisser Senf), Solanum nigrum (Schwarzer Nachtschatten), Triticum aestivum (Weizen). Bei Vorauflaufanwendung erweisen sich beispielsweise die Verbindungen Nr. 4, 106 und 122 als herbizid wirksam, wobei sie für Hafer als beispielhaft ausgewähltes Getreide selektiv sind. Bei Nachauflaufanwendung von beispielsweise 3,0 kg Wirkstoff/ha sind die Verbindungen Nr. 1, 2, 3, 4 und 5 stark wirksam gegen breitblättrige uner wünschte Pflanzen, wobei die Verbindungen 3, 4 und 5 sowie ausserdem die Verbindung Nr. 13 auch gegen Gräser, wie Hühnerhirse, wirksam sind. Die Verbindungen Nr. 1 und 3 sind bei niedrigen Aufwandmengen, wie 0,06 oder 0,25 kg WirkstoffXha, zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen geeignet. In Anbetracht der Verträglichkeit der Applikationsmethoden können die erfindungsgemässen Verbindungen noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Wildgräser oder grasartiger Kulturpflanzen, sofern sie an gewissen Standorten unerwünscht sind, eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen: : Botanischer Name Deutscher Name Allium cepa Küchenzwiebel Ananas comosus Ananas Arachis hypogaea Erdnuss Asparagus officinalis Spargel Avena sativa Hafer Beta vulgaris spp. altissima Zuckerrübe Beta vulgaris spp. rapa Futterrübe Camellia sinensis Teestrauch Carthamus tinctorius Saflor - Färberdistel Carya illinoinensis Pekannussbaum Citrus limon Zitrone Citrus maxima Pampelmuse Citrus reticulata Mandarine Citrus sinensis Apfelsine, Orange Coffea arabica (Coffea canephora, Kaffee Coffea liberica) Cucumis melo Melone Cucumis sativus Gurke Cynodon dactylon Bermudagras Daucus carota Möhre Elaeis guineensis ölpalme Fragaria vesca Erdbeere Glycine max Sojabohne Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum Baumwolle Gossypium herbaceum Gossypium vitifolium) Helianthus annuus Sonnenblume Helianthus tuberosus Topinambur Botanischer Name Deutscher Name Hevea brasiliensis Parakautschukbaum Hordeum vulgare Gerste Humulus lupulus Hopfen Ipomoea batatas Süsskartoffeln Juglans regia Walnussbaum Lens culinaris Linse Linum usitatissimum Faserlein Lycopersicon lycopersicum Tomate Malus spp. Apfel Manihot esculenta Maniok Medicago sativa Luzerne Mentha piperita Pfefferminze Musa spp. Obst- und Mehlbanane Nicotiana tabacum Tabak (N. rustica) Olea europaea ölbaum Oryza sativa Reis Panicum miliaceum Rispenhirse Phaseolus lunatus Mondbohne Phaseolus mungo Erdbohne Phaseolus vulgaris Buschbohnen Pennisetum glaucum Perl- oder Rohrkolben hirse Petroselinum crispum Wurzelpetersilie Picea abies Rotfichte Abies alba Weisstanne Pinus spp. Kiefer Pisum sativum Gartenerbse Prunus avium Süsskirsche Prunus domestica Po laute Prunus dulcis Mandelbaum Prunus persica Pfirsich Pyrus communis Birne Ribes sylvestre Rote Johannisbeere Ribes uva-crispa Stachelbeere Ricinus communis Rizinus Saccharum officinarum Zuckerrohr Secale cereale Roggen Sasamum indicum Sesam Solanum tuberosum Kartoffel Sorghum bicolor (s. vulgare) Mohrenhirse Botanischer Name Deutscher Name Sorghum dochna Zuckerhirse Spinacia oleracea Spinat Theobroma cacao Kakaobaum Trifolium pratense Rotklee Triticum aestivum Weizen Vaccinium corymbosum Kulturheidelbeere Vaccinium vitis-idaea Preisselbeere Vicia faba Pferdebohnen Vigna sinensis (V. unguiculata) Kuhbohne Vitis vinifera Weinrebe Zea mays Mais Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die Diphenylether der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazine, 4H-3, 1-Benzoxazinderivate, Benzothiadiazinone, 2 ,6-Dinitro- aniline, N-Phenylcarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, andere Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-1,3-dionderivate anderer Struktur und andere herbizide Wirkstoffe in Betracht. Ausserdem kann es von Nutzen sein, die Diphenylether der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden, auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Bekämpfung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nicht-phytotoxische öle und ölkonzentrate zugesetzt werden.

Claims: Patentansprüche 1. Diphenylether der Formel EMI21.1 in der z1 und z2 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Carboxy, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alkoxy > Z3 Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy > C1-C4-Alkylmercapto, C1-C4-Halogenalkylmercapto, Cl-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogen alkylsulfinyl, Cl-C4-Alkylsulfonyl oder C1-C4-Halogenalkylsul- fonyl, X Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls halogeniertes Acyl mit bis zu 7 Kohlenstoffstomen, ein Alkalimetallion oder ein gegebe nenfalls alkyliertes Ammoniumion, R C1-C20-Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl, einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten araliphatischen Rest mit 7 bis 20 Kohlen stoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebe nenfalls substituiertes Phenyl, Amino, Cl-C4-Alkyl-amino oder Di-C 1-C4-alkyl-amino und m und n jeweils unabhängig voneinander die Zahlen 0, 1 oder 2 bedeu ten. 2. Diphenylether der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, 1 2 dass ZÚ, Zê und Z in 2-, 4- und 6-Stellung stehen und unabhängig von- einander Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Halogen- alkylmercapto, X Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder ein Alkalimetallion und R Cl-C20-Alkyl, C1-C12-Halogenalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkyl, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl bedeuten, sowie n für die Zahlen 0,1 oder 2 und m für die Zahl 2 stehen. 3. Diphenylether der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z1 Wasserstoff, z2 Chlor und Z3 Trifluormethyl bedeuten. 4. Verfahren zur Herstellung von Diphenylethern der Formel I gemäss An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Sulfonylhalogenid der Formel EMI22.1 in der zl, 22, z3 und n die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und Hal für Halogen steht, mit der mindestens äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel EMI22.2 in der R und m die obengenannten Bedeutungen haben, umsetzt. 5. Verfahren zur Herstellung von Diphenylethern der Formel I gemäss An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Sulfonamid der Formel EMI22.3 in der zl, z2, z3, X und n die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und Hal für Halogen steht, mit der mindestens äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel EMI22.4 in der R und m die obengenannten Bedeutungen haben, umsetzt. 6. Herbizid, enthaltend einen Diphenylether der Formel I gemäss An spruch 1. 7. Herbizid, enthaltend inerte Zusatzstoffe und einen Diphenylether der Formel I gemäss Anspruch 1. 8. Herbizid, enthaltend einen Diphenylether der Formel I gemäss Anspruch 2. 9. Herbizid, enthaltend einen Diphenylether der Formel I gemäss Anspruch 3. 10. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch ge kennzeichnet, dass man die unerwünschten Pflanzen oder die von uner wünschtem Pflanzenwuchs freizuhaltende Fläche mit einer herbizid wirk samen Menge eines Diphenylethers der Formel I gemäss Anspruch 1 behan delt.

Inventors: HAMPRECHT, GERHARD, DR., PARG, ADOLF, DR., WUERZER, BRUNO, DR. DIPL.-LANDW.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C07C161
IPC codes: A01N41