AGENT WITH BACTERICIDAL AND FUNGICIDAL ACTIVITY

Abstract: 1. Method for the treatment of wood against wood-colonizing fungi and bacteria, characterized in that a biocidal material is used which contains as active ingredients the components (a) trialkyltin compounds of the general formula R3 SnX where R represents propyl or butyl and X represents the acid group of an organic or inorganic acid or -OSnR3 , (b) methylenendithiocyanate in a weight ratio of 5:1 to 1:3 especially 5:2 to 1:1.

Description: mittel zur Behandlung von Holz gegen holzbesiedelnde Pilze und Bakterien Die bakterizide und fungizide Wirkung von Trialkylzinnverbindungen ist bekannt. Das Wirkungsoptimum dieser Verbindungsklasse liegt im allgemeinen dann vor, wenn die Gesamt-C-Zahl der am Zinn gebundenen Alkylgruppen 9 - 12 beträgt. Kürzere oder längere Gruppen verrringern die biozide Wirksamkeit (Bokranz, Plum, Fortschritte der chemischen Forschung, Bd. 16, Heft 3/4, S. 377). Trialkylzinnverbindungen zeigen zwar ein relativ breites Wirkungsspektrum; insbesondere gegen Braunfäulepilze, gegen verschiedene Mikroorganismen, z. B. gramnegative Bakterien und einzelne Bläue- und Schimmelpilze ist die Wirkung jedoch vergleichsweise schwach. Methylendithiocyanat zeigt gute Wirkung gegen Basidiomyceten und einige Bläue- und Schimmelpilze sowie gegen wärmeliebende Pilzarten. Gegenüber Bakterien sowie einzelnen Schimmel-, Bläue- bzw. Moderfäulepilzen, wie Penicillium funiculosum, Aspergillus versicolor, Trichoderma viride, Chaetomium globosum, Pullularia Pullulans und Cladosporum herbarum ist die Wirkung wesentlich geringer. Mit Wasser verdünnbare Formulierungen von Trialkylzinnverbindungen z. B. Abmischungen mit Emulgatoren, zeigen zwar stabile Verdünnungen, jedoch reicht das Wirkungsspektrum für verschiedene Konservierungsanwendungen, z. B. frisch geschlagenes Holz, nicht aus. Aus Trialkylzinnverbindungen mit quarternären Ammoniumverbindungen, die ebenfalls fungizid wirken, lassen sich wasserverdünnbare Mischungen formulieren, die zwar ein etwas breiteres Wirkungsspektrum als das der Trialkylzinnverbindungen aufweisen, jedoch sind die Verdünnungen nicht stabil. Es treten nach einiger Zeit Ausflockungen, Absetzungen und z. T. Phasentrennungen auf. Methylendithiocyanat wird im Handel in einer wasserverdünnbaren Formulierung angeboten. Die Verdünnungen zeigen bereits nach einigen Stunden Standzeit Absetzungen und einen deutlichen Bodensatz. Ausserdem reicht das Wir kungsspektrum von Methylendithiocyanat für bestimmte Anwendungen, z. B. den Schutz von frisch geschlagenem Holz, nicht aus. Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Mittel zur Behandlung von Holz gegen holzbesiedelnde Pilze und Bakterien zu finden, die eine gute Wirkung gegen ein breites Spektrum unterschiedlicher Mikroorganismen aufweisen, deren unverdünnte Formulierung mit einem Emulgaz tor lager- und transportstabil und für die Anwendung zum Konservieren von verschiedenen Materialien durch einfaches Mischen mit Wasser verdünnbar ist. Die resultierenden wässrigen Verdünnungen sollten auch nach längerer Lagerungszeit keine Entmischungen, Absetzungen oder Abrahmungen zeigen. Es wurde nun überraschend gefunden, dass Mischungen von Trialkylzinnverblndungen und Methylendithiocyanat diese Aufgaben erfüllen. Sie zeigen eine synergistische biozide Wirkung, d. h. die Wirkung solcher Mischungen ist grösser als die der Einzelkomponenten. Die synergistische Wirkung erstreckt sich auf verschiedene Mikroorganismen wie Bakterien, Schimmel- und Moderfäule-Pilze, insbesondere Bacillus vulgaris, Trichoderma viride, Pullularia pullulans und Chadosporum herbarum. Aus den erfindungsgemässen Wirkstoffmischungen lassen sich mit Emulgatoren stabile Konzentrate herstellen, die in Verdünnungen mit Wasser stabile, klare bzw. opaleszierende Zubereitungen ergeben. Die Erfindung betrifft somit Mittel zur Behandlung von Holz gegen holzbesiedelnde Pilze und Bakterien, enthaltend ein Wirkstoffgemisch aus a) Trialkylzinnverbindungen der allgemeinen Formel R3SnX, worin R für den Propyl- oder Butylrest steht und X den Säurerest von organischen oder an organischen Säuren oder OSnR3 bedeutet, b) Methylendithiocyanat. Bevorzugt werden die Wirkstoffe im Gewichtsverhältnis 5 : 1 bis 1 : 3, insbesondere 5 : 2 bis 1 : 1, eingesetzt. Ein besonders bevorzugtes, mit Wasser verdünnbares Mittel wird erhalten, wenn die Wirkstoffe, gelöst in einer ausreichenden Menge eines geeigneten Lösungsmittels, zusätzlich übliche Emulgatoren im Gewichtsverhältnis 3 : 1 bis 1 : 3, bezogen auf das Wirkstoffgemisch, enthalten. Die so erhaltenen Konzentrate sind stabil. Ihre wässrigen Verdünnungen, die durch einfaches Mischen mit Wasser erhalten werden, zeigen auch nach längerer Lagerungszeit keine Entmischungen, Absetzungen oder Abrahmungen. Bevorzugt wird als Emulgator ein nichtionogener Emulgator vom Typ Alkylarylpolyglykoläther oder Carbonsäurepolyglykolester eingesetzt. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemässen mit Emulgator kombinierten Mittel 10 bis 40 Gewichts-% Wirkstoff, bezogen auf die Gesamtformulierung. Methylendithiocyanat wird zweckmässig in der handelsüblichen Form, d. h. gelöst in geeigneten Lösungsmitteln, z. B. Isopropanol, Dimethylformamid, eingesetzt. Als Emulgatoren können solche auf Basis von äthoxylierten Alkyl- und/oder Arylphenolen, n-Alkylbenzolsulfonaten, Carbonsäurepolyglykolestern verwendet werden. Als Organozinnverbindungen werden solche der allgemeinen Formel R3 SnX eingesetzt, wobei X für die biozide Wirkung in der Regel nur von untergeordneter Bedeutung ist (Bokranz, Plum, loc. cit,). Bevorzugt werden als Trialkylzinnverbindungen eingesetzt: Tri-n-butylzinnoxid Tri-n-butylzinnaphthenat Tri-n-butylzinnlinoleat Tri-n-butylzinnbenzoat Tri-n-butylzinnabietat Tri-n-butylzinntallat Tri-n-butylzinndihexylborat Tri-n-butylzinnacetylsalicylat Tri-n-butylzinnborat Tri-n-butylzinnphosphat. Eine Reihe weiterer geeigneter Triorganozinnverbindungen sind beispielsweise in GB-PS 1 059 629, GB-PS 1 252 918 sowie in Ingham, Chemical Reviews, Bd. 60, 1960, S. 459 ff, beschrieben. Für bestimmte Anwendungsgebiete kann es zweckmässig sein, der Formulierung Antischaummittel, z. B. Siliconentschäumer in der Grössenordnung von 0,001 - 0,01 Gew,-X, bezogen auf Formulierung, zuzusetzen. Die erfindungsgemässen Formulierungen mit Emulgatoren lassen sich ausgezeichnet in Form von wässrigen Verdün nungen, für den Holzschutz, einsetzen. z. B. für frisch geschlagenes Holz, das leicht von Bakterien und holzverfärbenden Pilzen befallen wird, ebenso für Bauholz, das durch die synergistische Wirkung der erfindungsgemässen Wirkstoffkombination gegen holzzerstörende und -verfärbende Pilze und auch gegen Bakterienbe fall geschützt wird. Bakterien bewirken in der Regel keinen Abbau des Holzes, können jedoch einen Angriff durch Pilze begünstigen. Das Auf- bzw. Einbringen der mit Wasser verdünnten erfindungsgemässen Formulierungen in Holz kann durch Streichen, Spritzen oder Tauchen erfolgen, wobei der Stabilität der Verdünnungen besondere Bedeutung zukommt. Für den Holzschutz können die erfindungsgemässen Formulierungen in Kombination mit Insektiziden, wie z. B. Carbamate, Phosphorsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Pyrethroide, eingesetzt werden. Des weiteren eignen sich die Formulierungen in Verdün nungen mit Wasser zur bioziden Ausrüstung verschiedener Materialien wie Baustoffe, Textilien, Kunststoffe, Klebstoffe und Leder. Die erfindungsgemässen Formulierungen eignen sich ebenfalls zur bioziden Ausrüstung von wässrigen Anstrichsystemen, z. B. Dispersionen, als Topfkonservierungsmittel und zum Schutz gegen Befall des Anstriches durch Bakterien und Pilze, speziell auch gegen den Befall von wässrigen Holzanstrichsystemen, z. B. Alkydharzdispersionen, durch Oberflächenpilze. Bei der Anwendung liegen die Wirkstoffkonzentrationen in den Verdünnungen im allgemeinen im Bereich von 0,1 - 5 % für den Holzschutz. Beispiel 1 23 % Wirkstoff enthaltende Formulierung Gewichtsverhältnis von Tributylzinnverbindung zu Methylendithiocyanat = 5 : 2 10 Gew.-Tl. Tri-n-butylzinnlinoleat 20 Gew.-Tl. 20 %ige Lösung von Methylendithiocyanat in einer Mischung von Dimethylformamid und Isopropanol 30 Gew.-Tl. nichtionogener Emulgator (Marlowet &commat; ISM). Die Komponenten werden durch Rühren bei Raumtemperatur homogenisiert und man erhält eine klare Mischung, die mit Leitungswasser verdünnt stabile, klare bis schwach opaleszierende Zubereitungen ergibt. Beispiel 2 15 X Wirkstoff enthaltende Formulierung Gewichtsverhältnis von Tributylzinnverbindung zu Methylendithiocyanat = 4 : 3 8 Gew.-Tl. Tri-n-butylzinnaphthenat 30 Gew.-Tl. 20 %ige Lösung von Methylendithiocyanat (siehe Beispiel l) 53 Gew.-Tl. nichtionogener Emulgator (Marlowet &commat; EF). Die Komponenten werden durch Rühren bei Raumtemperatur homogenisiert und man erhält eine klare Mischung, die mit Leitungswasser verdünnt stabile, klare bis schwach opaleszierende Zubereitungen ergibt. Beispiel 3 28 % Wirkstoff enthaltende Formulierung Gewichtsverhältnis von Tributylzinnverbindung zu Methylendithiocyanat = 5 : 2 10 Gew.-Tl. Tri-n-butylzinndihexylborat 20 Gew.-Tl. 20 %ige Lösung von Methylendithiocyanat (siehe Beispiel 1) 20 Gew.-Tl. nichtionogener Emulgator (Marlowet cs) SLS). Die Komponenten werden durch Rühren bei Raumtemperatur homogenisiert und man erhält eine klare Mischung, die mit Leitungswasser verdünnt stabile, klare bis schwach opaleszierende Zubereitungen ergibt. Beispiel 4 20 % Wirkstoff enthaltende Formulierung Gewichtsverhältnis von Tributylzinnverbindung zu Methylendithiocyanat = 3 : 1 6 Gew.-Tl. Tri-n-butylzinnacetylsalicylat 10 Gew.-Tl. 20 %ige Lösung von Methylendithiocyanat (siehe Beispiel 1). 25 Gew.-Tl. nichtionogener Emulgator (Marlowet w EF). Die Komponenten werden durch Rühren bei Raumtemperatur homogenisiert und man erhält eine klare Mischung, die mit Leitungswasser verdünnt stabile, klare bis opaleszierende Zubereitungen ergibt. Beispiel 5 25 % Wirkstoff enthaltende Formulierung Gewichtsverhältnis von Tributylzinnverbindung zu Methylendithiocyanat = 2 : 1 20 Gew.-Tl. Tri-n-butylzinnaphthenat 50 Gew.-Tl. 20 %ige Lösung von Methylendithiocyanat (siehe Beispiel 1) 50 Gew.-Tl. nichtionogener Emulgator (Marlowet erz ISM). Die Komponenten werden durch Rühren bei Raumtemperatur homogenisiert und man erhält eine klare Mischung, die mit Leitungswasser verdünnt stabile, klare bis opaleszierende Zubereitungen ergibt. Beispiel 6 25 S Wirkstoff enthaltende Formulierung Gewichtsverhältnis von Tributylzinnverbindung zu Methylendithiocyanat = 5 . 4 10 Gew.-Tl. Tri-n-butylzinnoxid 50 Gew.-Tl. 20 %ige Lösung von Methylendithiocyanat (siehe Beispiel 1) 95 Gew.-Tl. nichtionogener/anionenaktiver Emulgator (Marlowet &commat; OFA). Die Komponenten werden durch Rühren bei Raumtemperatur homogenisiert und man erhält eine klare Mischung, die mit Leitungswasser verdünnt stabile, klare bis opaleszierende Zubereitungen ergibt. Beispiel 7 17 % Wirkstoff enthaltende Formulierung Gewichtsverhältnis von Tributylzinnverbindung zu Methylendithiocyanat = 1 : 1 6 Gew.-Tl. Tri-n-butylzinnlinoleat 30 Gew.-Tl. 20 %ige Lösung von Methylendithiocyanat (siehe Beispiel 1) 34 Gew.-Tl. nichtionogener Emulgator (Marlowet &commat; EF). Beispiel 8 16 % Wirkstoff enthaltende Formulierung Gewichtsverhältnis von Tripropylzinnverbindung zu Methylendithiocyanat = 5 : 3 5 Gew.-Tl. Tri-n-propylzinnborat 15 Gew.-Tl. 20 %ige Lösung von Methylendithiocyanat (siehe Beispiel 1) 30 Gew.-Tl. nichtionogener Emulgator (Marlowet z EF). Die Komponenten werden durch Rühren bei Raumtemperatur homogenisiert und man erhält eine klare Mischung, die mit Leitungswasser verdünnt, stabile, klare bis opaleszierende Zubereitungen ergibt. Beispiel 9 Lösungsmittelhaltige Holz-Grundierung mit fungizider Wirkung Gewichtsverhältnis von Tributylzinn-Verbindung zu Methylendithiocyanat = 3 : 1 1,5 Gew.-Tl. Tri-n-butylzinnphosphat 2,5 Gew.-Tl. 20 %ige Lösung von Methylendithiocyanat (siehe Beispiel 1) 10 Gew.-Tl. 60 ssige Alkydharzlösung in Testbenzin 4)5 Gew.-Tl. DiEthylenglykolmonobutyläther 81,5 Gew.-Tl. Testbenzin (Siedebereich 180 -210 OC). Die Komponenten werden bei Raumtemperatur homogenisiert. Man erhält eine klare, gebrauchsfertige Lösung. Zum Wirkungsvergleich wurden mit den im folgenden näher bezeichneten wässrigen Lösungen Papierrundfilter ( 5,5 cm) getränkt, an der Luft getrocknet und danach in Petrischalen auf Plate-Count-Agar, der mit Bakteriensuspension beimpft war, gelegt und 2 Toge bei +37 C bebrütet. Danach wurden die Grössen der Hemmzonen um die Filter bestimmt: Tabelle 1: (Hemmzonen in mm) EMI10.1 <tb> Wirkstofflösung <SEP> Gew.-% <SEP> Bocillus <SEP> Bacillus <SEP> Bacillus <tb> <SEP> Wirk- <SEP> subtilis <SEP> mesente- <SEP> vulgaris <tb> <SEP> stoff <SEP> ricus <tb> <SEP> in <SEP> Was <tb> <SEP> ser <tb> Tri-n-butylzinnaphtenat <SEP> 0,3 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <SEP> 5- <SEP> 7 <tb> (TBTN) <SEP> 0,6 <SEP> 12-15 <SEP> 10-12 <SEP> 8-10 <tb> Tri-n-butylzinnlinoleut <SEP> 0,3 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <SEP> 8-10 <tb> (TBTL) <SEP> 0,6 <SEP> 12-15 <SEP> 12-15 <SEP> 8-10 <tb> Tri-n-butylzinndihexyl- <SEP> 0,6 <SEP> 12-15 <SEP> 8-10 <SEP> t <SEP> <SEP> 6- <SEP> 8 <tb> borat <SEP> (TBTDB) <SEP> 0,6 <SEP> 12-15 <SEP> 10-12 <SEP> 8-10 <tb> Tri-n-butylzinnacetyl- <SEP> 0,3 <SEP> 12-15 <SEP> 10-12 <SEP> 8-10 <tb> salicylat <SEP> (TBTAS) <SEP> 0,6 <SEP> i <SEP> 12-15 <SEP> 12-15 <SEP> 10-12 <tb> Tri-n-propylzinnborat <SEP> 0,3 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <SEP> 10-121 <tb> (TPTB) <SEP> 0,6 <SEP> 12-15 <SEP> 12-15 <SEP> 10-12 <SEP> <tb> Methylendithiocyanat <SEP> (MBT) <SEP> 0,3 <SEP> I <SEP> <SEP> 8-16 <SEP> 4-5 <SEP> <SEP> 4- <SEP> 6 <SEP> <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 10-12 <SEP> 8-10 <SEP> <SEP> 1 <SEP> 8-10 <SEP> <tb> TBTN <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 4 <SEP> : <SEP> 3 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,3 <SEP> 12-15 <SEP> 12-15 <SEP> j <SEP> 10-12 <tb> (Beispiel <SEP> 2) <SEP> 0,6 <SEP> > 15 <SEP> > 15 <SEP> 12-15 <tb> TBTN <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,3 <SEP> 12-15 <SEP> 12-15 <SEP> 10-12 <tb> (Beispiel <SEP> 5) <SEP> 0,6 <SEP> 12-15 <SEP> > 15 <SEP> 10-12 <tb> TBTL <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 5 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,3 <SEP> 12-15 <SEP> 12-15 <SEP> 10-12 <tb> (Beispiel <SEP> 1) <SEP> 0,6 <SEP> 12-15 <SEP> > 15 <SEP> 10-12 <tb> TBTDB: <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 5 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,3 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <tb> (Beispiel <SEP> 3) <SEP> 0,6 <SEP> > 15 <SEP> 12-15 <SEP> 10-12 <SEP> <tb> Tabelle 1 (Fortsetzung) EMI11.1 <tb> Wirkstofflösung <SEP> Gew.-% <SEP> Bacillus <SEP> Bacillus <SEP> Bacillus <tb> <SEP> Wirk- <SEP> subtilis <SEP> mesente- <SEP> vulgaris <tb> <SEP> stoff <SEP> ricus <tb> <SEP> in <SEP> Was <tb> <SEP> ser <tb> TBTAS: <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> Gewl. <SEP> 0,3 <SEP> > 15 <SEP> > 15 <SEP> 12-15 <tb> (Beispiel <SEP> 4) <SEP> 0,6 <SEP> > <SEP> 15 <SEP> > 15 <SEP> > <SEP> 15 <tb> TPTB <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 5 <SEP> : <SEP> 3 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,3 <SEP> > 15 <SEP> > 15 <SEP> 12-15 <tb> (Beispiel <SEP> 8) <SEP> ' <SEP> 0,6 <SEP> > 15 <SEP> > 15 <SEP> > 15 <tb> 0-Probe <SEP> io <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> Nach der Methode aus Tabelle 1 wurden getränkte Papierrundfilter auf Biomalzagar, besprüht mit Sporensuspension von Testpilzen, gelegt und 3 Wochen bei +30 C bebrütet. Danach wurden die Hemmzonen um die Proben bestimmt: Tabelle 2: (Hemmzonen in mm) EMI12.1 <tb> Wirkstofflösung <SEP> Gew.-% <SEP> Clado- <SEP> Tricho- <SEP> Chaeto- <SEP> Pullu- <SEP> Asper <tb> <SEP> Wirk- <SEP> sporum <SEP> derma <SEP> mium <SEP> laria <SEP> gillus <tb> <SEP> stoff <SEP> herba- <SEP> viride <SEP> globo- <SEP> pullu- <SEP> versi <tb> <SEP> in <SEP> Was- <SEP> rum <SEP> sum <SEP> lans <SEP> color <tb> <SEP> ser <tb> Tri-n-butyl- <SEP> 0,3 <SEP> 1-2 <SEP> 0+ <SEP> 4-6 <SEP> 3-4 <SEP> 4- <SEP> 5 <tb> zinnaphtenat <SEP> 0,6 <SEP> 2-3 <SEP> 1-2 <SEP> 6-8 <SEP> 4-6 <SEP> 6- <SEP> 8 <tb> (TBTB) <tb> Tri-n-butyl- <SEP> 0,3 <SEP> 2-3 <SEP> 0+ <SEP> 5-7 <SEP> 3-4 <SEP> 4- <SEP> 5 <tb> zinnlinoleat <SEP> 0,6 <SEP> 3-4 <SEP> 1-2 <SEP> 6-8 <SEP> 5-7 <SEP> 7- <SEP> 9 <tb> (TBTL) <tb> Tri-n-butyl- <SEP> 0,3 <SEP> 2-3 <SEP> 0-1 <SEP> 6-8 <SEP> 4-6 <SEP> 6- <SEP> 8 <tb> zinndihexyl- <SEP> 0,6 <SEP> 5-7 <SEP> 1-2 <SEP> 8-10 <SEP> 7-9 <SEP> 8-10 <tb> borat <SEP> (TBTDB) <tb> Tri-n-butylzinn- <SEP> 0,3 <SEP> 4-5 <SEP> 1-2 <SEP> 8-10 <SEP> 5¯7 <SEP> 1 <SEP> 10-12 <tb> acatylsalicylat <SEP> ; <SEP> 0,6 <SEP> 8-10 <SEP> 2-3 <SEP> 10-12 <SEP> 8-10 <SEP> 10-12 <tb> (TBTAS) <tb> Tri-n-propyl <SEP> 0,3 <SEP> 3-4 <SEP> 1-2 <SEP> 5-7 <SEP> 4-5 <SEP> 6- <SEP> 8 <tb> zinnborat <SEP> 0,6 <SEP> 5-6 <SEP> 2-3 <SEP> 6-8 <SEP> 6-7 <SEP> 8-10 <tb> (TPTB) <tb> Methylendithio- <SEP> 0,3 <SEP> 0-1 <SEP> 0+++ <SEP> 2-3 <SEP> 1-2 <SEP> 2- <SEP> 3 <tb> cyanat <SEP> (MBT) <SEP> 0,6 <SEP> 5-7 <SEP> 0+++ <SEP> 4-6 <SEP> 4-6 <SEP> 5- <SEP> 7 <tb> Tabelle 2 (Fortsetzung) EMI13.1 <tb> Wirkstofflösung <SEP> Gew.-% <SEP> Clado-Tricho- <SEP> Chaeto- <SEP> Pullu- <SEP> Asper <tb> <SEP> Wirk- <SEP> sporumiderma <SEP> mium <SEP> laria <SEP> gillus <tb> <SEP> stoff <SEP> Iierba- <SEP> viride <SEP> globo- <SEP> pullu- <SEP> versi <tb> <SEP> in <SEP> Was- <SEP> rum <SEP> sum <SEP> lans <SEP> color <tb> <SEP> ser <tb> TBTN <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 0,3 <SEP> 4-5 <SEP> 1-2 <SEP> 6-8 <SEP> 6-8 <SEP> 6-8 <tb> 4 <SEP> : <SEP> 3 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,6 <SEP> 8-10 <SEP> 3-4 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <tb> (Beispiel <SEP> 2) <tb> TBTN <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 0,3 <SEP> 4-6 <SEP> 1-2 <SEP> 5-7 <SEP> 6-8 <SEP> 6-8 <tb> 2 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,6 <SEP> 7-9 <SEP> 3-4 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <tb> (Beispiel <SEP> 5 <tb> TBTL <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 0,3 <SEP> 3-4 <SEP> 1-2 <SEP> 5-7 <SEP> 7-9 <SEP> 6-8 <tb> 5 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,6 <SEP> 8-10 <SEP> 2-3 <SEP> 8-10 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <tb> (Beispiel <SEP> 1) <tb> TBTDB <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 0,3 <SEP> 5-7 <SEP> 3-4 <SEP> 8-10 <SEP> 8-10 <SEP> 8-10 <tb> 5 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,6 <SEP> 10-12 <SEP> 4-5 <SEP> 10-12 <SEP> 12-15 <SEP> 12-15 <tb> (Beispiel <SEP> 3) <tb> TBTAS <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 0,3 <SEP> 5-7 <SEP> 3-4 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <tb> 3 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> Gew.-Tel. <SEP> 0,6 <SEP> 12-15 <SEP> 5-7 <SEP> 12-15 <SEP> > 15 <SEP> > 15 <SEP> <tb> (Beispiel <SEP> 4) <tb> TBTL <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 0,3 <SEP> 4-5 <SEP> 1-2 <SEP> , <SEP> <SEP> 6-8 <SEP> 6-8 <SEP> 1 <SEP> 6-8 <tb> 1 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,6 <SEP> 10-12 <SEP> 2-3 <SEP> 8-10 <SEP> 10-12 <SEP> 10-12 <tb> (Beispiel <SEP> 7 <tb> TPTB <SEP> : <SEP> MBT <SEP> = <SEP> 0,3 <SEP> 5-6 <SEP> 2-3 <SEP> 8-10 <SEP> 8-10 <SEP> 10-12 <tb> 5 <SEP> : <SEP> 3 <SEP> Gew.-Tl. <SEP> 0,6 <SEP> 10-12 <SEP> 4-5 <SEP> 10-12 <SEP> 12-15 <SEP> 12-15 <tb> (Beispiel <SEP> 8) <tb> 0-Probe <SEP> 0+++ <SEP> 0+++ <SEP> 0+++ <SEP> 0+++ <SEP> 0+++ <SEP> 0+++ <SEP> <tb> + = leichter Bewuchs der Probe = = starker Bewuchs der Probe

Claims: Patentansprüche l. Mittel zur Behandlung von Holz gegen holzbesiedeln de Pilze und Bakterien, enthaltend ein Wirkstoffge misch aus a) Trialkylzinnverbindungen der allgemeinen Formel R3 SnX, worin R für den Propyl- oder Butylrest steht und X den Säurerest von organischen oder anorganischen Säuren oder OSnR3 bedeutet, b) Methylendithiocyanat. im Gewichtsverhältnis 5 : 1 bis 1 : 3, insbesondere 5 : 2 bis 1 : 1. 2. Mit Wasser verdünnbare Mittel gemäss Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, dass die Wirkstoffe gelöst in einer ausreichenden Menge eines geeigneten Lösungs mittels vorliegen und zusätzlich übliche Emulgatoren im Gewichtsverhältnis 3 : 1 bis 1 : 3, bezogen auf das Wirkstoffgemisch, enthalten. 3. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Emulgator ein nichtionogener Emulgator vom Typ Alkylarylpolyglykoläther oder Carbonsäurepolyglykol ester eingesetzt ist. 4. Mittel gemäss Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeich net, dass der Gehalt der Wirkstoffmischung 10 -40 % der Gesamtformulierung beträgt. Verfahrensansprüche fUr Österreich 1. Verfahren zur Herstellung von Mitteln zur Behandlung von Holz gegen holzbesiedelnde Pilze und Bakterien, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Trialkylzinnverbindungen der allgemeinen Formel R3 SnX, worin R für den Propyl- oder Butylrest steht und X den Säurerest von organischen oder anorganischen Säuren oder -OSnR3 bedeutet, b) Methylendithiocyanat. im Gewichtsverhältnis 5 : 1 bis 1 : 3, insbesondere 5 : 2 bis 1 : 1, gegebenenfalls mit weiteren Wirk stoffen mischt oder Zubereitungen mit flüssigen oder festen Trägerstoffen und gegebenenfalls mit übrigen Zusätzen herstellt. 2. Verfahren zur Herstellung von mit Wasser verdünn baren Mitteln gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass man die Wirkstoffe in einer ausreichenden Menge eines geeigneten Lösungsmittels löst und üb liche Emulgatoren im Gewichtsverhältnis 3 : 1 bis 1 : 3, bezogen auf das Wirkstoffgemisch, zugibt. 3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Emulgator einen nichtionogenen Emulgator vom Typ Alkylarylpolyglykoläther oder Carbonsäure polyglykolester einsetzt. 4. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, dass man den Gehalt der Wirkstoff mischung auf 10 -40 % der Gesamtformulierung ein stellt.

Inventors: LANDSIEDEL, HORST, PLUM, HANS, DR. DIPL.-CHEM.
Applicants: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT BERLIN UND BERGKAMEN
Application year: 1984
Main classification: A01N55
IPC codes: A01N55, B27K3