AQUEOUS ADHESIVE FOR BONDING RUBBER BY VULCANISATION TO A SUBSTRATE

Abstract: 1. An aqueous binder dispersion for the vulcanization of rubber onto substrates stable under vulcanization conditions, consisting of a halogen-containing polymer in latex form polyfunctional aromatic nitroso compounds masked polyfunctional isocyanates pigments, carbon black, foam inhibitors, emulsifiers and other auxiliaries, characterized in that the halogenated polymer is a copolymer of a halogenated conjugated diene, an alkylating monoalkenyl aromatic alkyl halite and, if desired, an unsaturated carboxylic acid and other standard additives are present as thickeners and, if desired auxiliairies.

Description: 11ässriger Vulkanisationskleber" Die Erfindung betrifft ein verbessertas wässriges Bindemittel zum Aufvulkanisieren von unterschiedlichen Kautschuktypen auf vulkanisationsstabile Substrate. Bei Vulkanisationsklebern besteht heute zunehmend der Wunsch, Produkte zur Verfügung zu haben, die bei der Verarbeitung möglichst geringe Mengen an schädlichen und brennbaren Stoffen abgeben. Es hat daher seit einiger Zeit Bestrebungen gegeben, Lösungsmittel durch Wasser zu ersetzen. So wird in dem Europatent 0 021186 der Anmelderin vorgeschlagen, ein derartiges wässriges Bindemittel aus Homo- und/oder Copolymeren des Vinylidenchlorids und/oder Butadien-Acrylnitril-Copolymerisaten, aromatischen Nitrosoverbindungen, blockierten Isocyanaten, Polyvinylpyrrolidon und verschiedenen Hilfsstoffen aufzubauen. Wenngleich sich diese Produkte bewährt haben, so bestand doch der Wunsch, die Bindefestigkeit gegenüber polaren Kautschuktypen, wie beispielsweise Nitrilkautschuk zu verbessern und die Wirtschaftlichkeit der Bindemittel weiter zu erhöhen. Aufcabe der Erfindung ist es somit, ein verbessertes wässriges Bindemittel zum Aufvulkanisieren von Kautschuk auf vulkanisationsstabile Substrate zu schaffen, das bei polaren wie auch unpolaren Kautschuktypen angewendet werden kann. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Bincemittel zu schaffen, das aufgrund seiner Konsistenz schon bei vercleichsweise niedrigem Aktivsubstanzgehalt günstige Ergebnisse liefert. Gegenstand der Erfindung ist somit eine wässrige Bindemitteldispersion zum Aufvulkanisieren von Kautschuk au± untere Vulkanisationsbedingungen stabile Substrate, bestehend aus - einem halogenhaltigen Polymeren in Latex form - mehrfunktionellen aromatischen Nitrosoverbindungen - verkappten mehrfunktionellen Isocyanaten - Pigmenten, Russ, Entschäumern, Emulcatoren und - weiteren Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem haloce nierten Polymeren um ein Conolymores aus -- einem halogenierten konjuaierten Dien -- einem alkylierenden Monoalkenyl-aromatischen- Alkylhalogenit und gewünschtenfalls einer ungesättigten Carbon säure handelt und als Hilfsstoffe Verdickungsmittel und gewünschtenfalls weitere übliche Zusatzstoffe vorhanden sind. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der wässrigen Bindemitteldispersionen zum Aufvulkanisieren von polaren und/oder unpolaren Kautschuk mischungen auf vulkanisationsstabile Substrate, insbesondere Metalle oder Aramidfasern. Den erfindungsgemässen wässrigen Bindemitteldispersionen liegt als mengenmässig wichtigster Bestandteil ein halogeniertes Copolymer in Latexform zugrunde. Dabei besteht das Copolymer aus zwei und gewünschtenfalls drei Arten von Monomeren, nämlich aus halogenierten konjugierten Dienen, alkylierenden Monoalkenyl- aromati- schen-Alkylhalogeniden und gewünschtenfalls ungesättigten Carbonsäuren. Copolymere aus den beiden erstgenannten Monomerarten sind auf dem angesprochenen Fachgebiet bereits bekannt. Ihre Herstellung und die Verwendung in Klebstoffen wird bereits in der deutschen Offenlegungsschrift 31 25 286 beschrieben. Aus der genannten Offenlegungsschrift ist jedoch nicht zu entnehmen, dass bei der Mitverwendung ungesättigte Carbonsäuren zur Herstellung des Copolymeren besonders günstige Ergebnisse erzielt werden und dass derartige Copolymeren in vorteilhafter Weise mit blockierten mehrfunktionellen Isocyanaten erfindungsgemäss kombiniert werden können. Als halogenierte konjugierte Diene zur Herstellung der in den erfindungsgemässen Bindemitteln verwendeten halogenierten Polymeren können halogenierte Butadiene und/oder Isoprene eingesetzt werden. Dabei ist die Verwendung chlorierter Substanzen bevorzugt, insbesondere die Verbindungen 2-Chlor-1,3-Butadien und 2,3-Dichlor1,3-Butadien sind bevorzugt. Die in den erfindungsgemässen Bindemitteln verwendeten halogenierten Polymeren enthalten weiterhin t;onoalkenyl- aromatische-Alkylhalogenide. Beispiele für derartige Verbindungen sind Vinylbenzylchlorid(p-Chlormethylvinylbenzol), p-Trichlormethylvinylbenzol, p(&alpha;-Chlor- ethyl)-vinylbenzolm p-(&alpha;-Chlorbutyl)-vinylbenzol; ffi Chlorvinyl-benzylchlorid; o,m-Di (-Chlorethyl) vinylbenzol; 4-Chlormethylvinylnaphthalin, die entsprechenden Brom- und Jodanalogen und dergleichen. Gegenwärtig ist Vinylbenzylchlorid als Monoalkenylaromatisches-Alkylhalogenid bevorzugt. Dei der Herstellung der halogenierten Polymeren, die den erfindungsgemässen Binuemitteln zugrunde liegen, ist es bevorzugt ungesättigte Säuren mitzuverwenden. Geeicnete ungesättigte Säuren sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, Maleinsäure und/oder Fbmarsäure. Bei der Herstellung eines halogenierten Polymeren, welches keine ungesättigten Carbonsäuren enthält, hat sich ein Anteil an halogenierten Dienen von 67 bis 97 Gewichtsozent, vorzngsweise von 75 bis 97, insbe- sondere von 92 bis 97 bewährt. Demgegenüber geht man bei der Herstellung der tert. Polymeren, also der halogenierten Polymeren unter Plitverwendung unter sättigter Säuren von 30 bis 96 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 70 bis 96 Gewichtsprozent halogenierten Dienen, 2 bis 32 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent alkylierenden Monoalkenyl-aromatischen Alkylhalogeniden und 2 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent ungesättigten Säuren aus. Halogenierte Polymere mit besonders gün steigen Eigenschaften lassen sich dabei aus 2,3-Dichlor1,3-Butadien (zum Beispiel 92 bis 96 Gewichtsprozent) Vinylbenzylchlorid (2,5 bis 4 Gewichtsprozent) und Acrylsäure (3 bis 4 Gewichtsprozent) herstellen. Die Herstellung von derartigen halogenierten Copolymeren in Latexform ist bereits bekannt. Für Copolymere aus halogenierten Dienen und Monoalkenyl-aromatischen Alkylhalogeniden ist wie in der eingangs erwähnten deutschen Offenlegungsschrift 31 25 286 beschrieben. Copolymere, die weiterhin noch polymerisierbare Säuren enthalten, lassen sich analog herstellen. Im einzelnen gilt hier das Fachwissen der Polymer-Chemie auf dem Gebiet der Emulsionspolymerisation ethylenisch unge sättigter Verbindungen. So enthalten die Latices der halogenierten Polymeren die üblichen Stoffe, wie Emulgatoren und/oder Schutzkolloide. Der Festgehalt dieser Latices liegt zwischen 30 und 60 Gewichtsprozent. Der Anteil der halogenierten Polymeren an der Trockensubstanz des Bindemittels beträgt 30 bis 70, vorzugsweise 50 bis 60 Gewichtsprozent. Die erfindungsgemässen wässrigen Bindemittel enthalten als weiteren wichtigen Bestandtoil mehrfunktionelle aromatische Nitrosoverbindungen. Dabei handelt es sich um Derivate von Benzol, Naphthalin,Anthracen und/oder Biphenyl mit mindestens 2 Nitroso-Gruppen wie vorzugsweise nicht an direkt benachbarte Ringkohlenstoffatome gebunden sind Bevorzugt sind hier insbesondere aromatische Dinitroso-Verbindungen zum Beispiel Dinitrosobenzole oder Dinitrosonaphthaline unter diesen die Meta- und Paraverbindungen. Die mehrfunktionellen arornatischen Nitrosoverbindungen können ausser den Nitrosogruppen noch beliebige andere Substituenten, beispielsweise Alkylgruppen aufweisen. Beispiele für aromatische Nitrosoverbindungen sind: m-Di-nitrosobenzol, p-Di-nitrosobenzol, m-Di-nitrosonaphtaline, p-Di-nitrosonaphtalin, 2,5-nitrosop-cymol, 2-Methyl-1,4-di-nitrosobenzol, 2-Methyl-5chlor-1,4-dinitrosobenzol, 2-Flur-1,4-dinitrosobenzol, 2-Methoxy-1,3-dinitrosobenzol, 5-Chlor-1,3-dinitrosobenzol, 2-Benzyl-1,4-dinitrosobenzol und 2-Cyclo hexyl-1 , 4-dinitrosobenzol. Die mehrfunktionellen aromatischen Nitrosoverbindungen sind an der Trockensubstanz der wässrigen Bindemittel mit 15 bis 25 Gewichtsprozent beteiliat. Bei der Herstellung der Bindemittel ist bevorzugt die Nitrosoverbindungen nicht als solche, also etwa in chemisch reiner Form einzusetzen, sondern von Suspensionen auszugehen, insbesondere von Suspensionen in Wasser. Derartige Suspensionen sind im Handel erhältlich. Als weiteren Bestandteil enthalten die erfindungsgemässen wässrigen Bindemittel ein Verdickungsmittel. Zwar können hier auch organische Verdickungsmittel, wie beispielsweise Xanthan, Celluloseether1 Polyacrylamid oder Copolymere aus Acrylsäure und ihren Estern eingesetzt rden. doch sind anorganische Verdickungsmittel bevorzugt. Ein ganz besonders bevorzugtes Verdickungsmittel ist Siliciumdioxid in feingepulverter Form mit grosser Oberfläche. Derartige für Verdickungszwecke geeignete Siliciumdioxid-Typen sind allgemein bekannt und im Handel erhältlich. Ein geeignetes Produkt wird beispielsweise unter dem Markennamen Aerosil der Firma Degussa AG vertrieben. Der Anteil des Verdickungsmittels an der Trockensubstanz der Bindemittel beträgt 2 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 8 Gewichtsprozent Bei Verwendung, insbesondere der bevorzugten Verdickungsmittel, entstehen wässrige Bindemitteldis- persionen, die aufgrund ihrer erhöhten Viskosität vor dem Trocknen und Härten nicht wegschlaoen und es daher erlaubt, mit niedrigem Aktivsubstanzgehalt günstige Ergebnisse zu erzielen. Die Verdickungsmittel können als solche in die wässrigen Bindemitteldispersionen eingebracht oder eingerührt werden. Es ist jedoch bevorzugt, eine Vorlösung oder im Falle der Verdickungs- mittel auf Siliciumdioxidbasis eine Vordispersion herzustellen und diese mit den anderen flüssigen Bestandteilen zu mischen. Die erfindungsgemässen wässrigen Bindemittel enthalten als weitere wichtige Komponente blockierte Isocvanate. Diese leiten sich von den technologisch vielseitig einsetzbaren handelsüblichen Isocyanaten ab, beispielsweise von Toluylendiisocyanat, Naphthalindi- isocyanat, Isophorondiisocyanat, Diphenslmethandi- isocyanat, dimerisiertem Toluylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat und anderen mehr, wie mehrfunk- tionellen Isocyanaten, wie TriDhenylmethantriiso- cyanat oder dem Additionprodukt von 3 mol Toluylen- diisocyanat an 1 mol Trimethylolpropan. Als Mittel zum Verkappen der Isocyanatgruppen eignen sich beispielsweise Phenole, Alkohole, wie tert. Amylalkohol oder tert. Butanol, Acetessigester, Malonester, Acetylaceton, Btunonoxim, Phthalimid, Imidazol oder Natrium hydrogen Ein besonders bevorzugtes Produkt ist das Addukt aus einem epoxydiertem Novolak (Epoxidzahl 24, Epoxidiert 56) mit Diphenylmethandiisocyanat im Molverhältnis 1 : 3 verkappt mit Butanonoxim. Die Herstellung derartiger Produkte ist bekannt. Sie wird in einfacher Weise durch Zusammengeben von Epoxid und Diisocyanat und anschliessenaes Erwärmen auf Temperaturen bis 80 durchgeführt. Das so erhaltene mehrfunktionelle Isocyanat wird aann in ebenfalls bekannter Weise mit Butanonoxim verkappt. Das blockierte Isocyanataddukt ist mit 3 bis 10, vorzugsweise 4 bis 7 Gewichtsprozent am Feststoffanteil des wässrigen Mittels beteiligt. Die erfindungsgemässen Dispersionen können weiterhin noch übliche haftverbessernde Füllstoffe enthalten. Es kommen hier insbesondere Russ in Mengen von 2 bis 10 Gewichtsprozent Zinkoxid in Mengen von 0,1 bis 2 Ge wichtsprozent jeweils bezogen auf Trockenes Bindemittel oder basisches Bleiphosphit und dergleichen mehr in Frage. Weiterhin können Pigmente eingearbeitet werden. Als weitere Bestanateile enthalten die erfindungsgemässen wässrigen Bindemittel Emulgatoren in engen von 1 bis 8 Gewichtsprozent. Hier sind anionische oder nichtionische Emulgatoren geeignet, so z.B. die Addukte von Ethylenoxid an Alkylphenole wie Nonylphenol oder an Fettalkohole sowie Sulfierungsprodukte derartiger Addukte. Weiterhin können Stabilisatoren eingesetzt werden Hier sind wasserlösliche Kolloide, wie z.B. Celluloseether oder Polyvinylalkohol geeignet. Auch Entschäumer können mitverwendet werden. Die Menge betragt bevorzugt 0,01 bis 0,6 Gewichtsprozent. Der Feststoffgehalt der erfindungsgemässen wässrigen Bindemittel wird vom Fachmann so gewählt, dass die bei der Verarbeitung gewünschte Nor.sistenz eingehalten wird Typischerweise beträgt der Feststoffgehalt 10 - 30 a, insbesondere 15 - 25 Gew.-%. Die erfindungsgemässen wässrigen Dindenittel eignen sich zum Verbinden vulkanisierbarer Elastomerer mit einer Vielzahl von Substraten, so beispielsweise mit zahlreichen Metallen wie Listen, rostfreier Stahl, Bei, ilu- minimum, Kupfer, Messing Bronwe, Monel-Metalle, Nickel, Zink und dgl.. Sie sind ebenfalls geeignet für behandelte Metalle, wie phosphatierten Stahl, galvanisierten Stahl und können ebenfalls bei Glas und Reramik-Materiali- en sowie bei hochschmelzenden Kunststoffen wie beispielsweise Aramid-Pasern eingesetzt werden. Hervorzuheben ist die günstige Wirkung insbesondere beim Aufvulkanisieren polarer Kautschuke, z.3. von Nitrilkautscuk auf Arar.id- Fasern oder Metalle. Die Bindemittel werden auf die Substratoberflächen in konventioneller Weise, etwa curch Eintauchen, Auf sprühen, Aufbürsten und dgl. aufgetragen. Unter Umständen kann es zweckmässig sein, eine Vorbehandlung mit einem haftverbessernden Mittel (Primer) aus chlorierte Kautschuk, Phenolharz oder dgl. durchzuführen. Die Substratoberflächen werden nach dem Beschichten trocknen gelassen, bevor sie zusammengebracht werden. Nachdem die Oberflächen zusammengefügt worden sind, werden die Verbundstrukturen in konventionneller Weise erhitzt, um die Vulkanisation herbeizuführen. Beispiele Herstellung von Kautschukmischungen In den folgenden Beispielen wurden die mit A, B, C, D und E bezeichneten Kautscukmischungen auf Substrate aufvulkanisiert. Nachstehend werden zunächst die Zu sammensetzungen der Mischungen sowie die Vulkanisationsbedingungen angegeben. Mischung A (NBR) Nitriikautschuk (42 % Acrylnitrill) 100,0 Gew.-Teile Stearinsäure 1,0 n 0 Zinkoxid 5,0 Dibutylphthalat 10,0 SFR-Russ 65,0 Terpenharz 10,0 Tetramethylthiuramdisulfid 0,31 " " Scwefel 1,0 " " Vulkanisationsbedingungen: 15 min bei 160 C Mischung B (NBR) Nitrilkautschuk (38 % Acrylnitril) 100,0 Gew-Teile Stearinsäure 1,0 " " WnO 3,0 " " SRF-Russ 30,0 1 Winnofil S (Kreide) 20,0 Gew.-Teile Alterungsschutzmittel 2,0 Phenyl Vulkacit Thiuram (Tetramethylthiuramdisulfid) 2,5 " Vulkacit CZ (Benzothiazyl-cyclohexylsulfenamid) 0,5 Schwefel 0,2 Vulkanisation: 5 min bei 175 C Mischung C (CR) EMI11.1 <tb> Mischungsbestandteile <SEP> | <SEP> Gew.-Teile <SEP> | <tb> Baypren <SEP> 210 <SEP> (2-Chlor-Butadien <SEP> <tb> 1.3-Polymerisat) <SEP> 100,0 <tb> ASM-PAN <SEP> (Phenyl-&alpha; ;-naphthylamin) <SEP> | <SEP> <SEP> 1,5 <tb> Stearinsäure <SEP> 2,0 <tb> Sterling <SEP> MT <SEP> (Russ <SEP> ) <SEP> 100,0 <tb> Ozonwachs <SEP> III <SEP> 1,5 <tb> Schwefel <SEP> 0,6 <tb> Winnofil <SEP> S <SEP> (Kreide <SEP> ) <SEP> 70,0 <tb> Ingralen <SEP> 450 <SEP> (Mineralöl <SEP> aromat.) <SEP> 20,0 <tb> Vulkacit <SEP> Thiuram <SEP> MS <SEP> (Tetramethyl <tb> thiurammonosulfid) <SEP> | <SEP> 1,0 <tb> Mennige <SEP> 20,0 <tb> Mischung D (CSM) chlorsulfoniertes Polyethylen 100,0 Gew.-Teile Tegoglätte (Bleioxid) 25,0 ' Fr ECC Devolite (Aluminiumsilikat) 80,0 " " Durex 0 ( Russ ) 30,0 " " Ingraplast S (Mineralöl) 35,0 NBC (Nickeldibutyldithiocarbamat) 0,5 " " Vulkacit DM (Dibenzothiazoldisulfid) 0,5 " " Tetrone A (Dipentamethylen thiuramtetrasuifid 2,C Mischung E (EPDM) Keltan 812 (EPDM) 100 ZnO 5 Stearinsäure 2 Russ FEF 90 Sillitin N (Kieselsäure) 55 Sunpar 2280 (Mineralöl) 7C Ca 0 Oberfläche mit Fettsäure behanaelt) 6 Vaseline 5 Royalac 133 (Dithiocarbamat/ Thiazol-Gemisch Vulkacit Mercapto (Mercaptobenzthiazol 1,25 DPTT %Dipentamethylen-thiuram tetrasulfid 1 P extra N (Zink-ethylphenyldi thiocarbamat) 1,9 Sulfasan R %Dithiodimorpholin) 1 Schwefel 0,5

Claims: Patentansrüche 1. Wässrige Bindemitteldispersion zum Aufvulkanisieren von Kautschuk auf untere Vulkanisationsbedincunoen stabile Substrate, bestehend aus - einem halogenhaltigen Polymeren in Latex form - mehrfunktionellen aromatischen Nitrosoverbindungen - verkarpten mehrfunktionellen Isocyanaten - Pigmenten, Russ, Entschäumern, Emulgatoren und - weiteren Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem haloge nierten Polymeren um ein Copolymeres aus -- einem halogenierten konjugierten Dien -- einem alkylierenden Slonsalkenyl-aromatischen- Alkylhalogenit -- und gewünschtenfalls einer ungesättigten Carbon säure handelt und als Hilfsstoffe Verdickungsmittel und gewünschtenfalls weitere übliche Zusatzstoffe vorhanden sind. 2. Wässrige Bindemitteldispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem haloge nierten Copolymeren um ein Copolymeres aus halogeniertem Butadien und/oder Isopren mit einen polymerisierbarem Benzylhalogenid und mit einer ungesättigten Carbonsäure handelt. 3. Wässrige Bindemitteluispersionen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das halogenierte Copolymere aus 30 bis 96 Gewichtsprozent halogeniertem Butadien, vorzusweise 2,3-Dichlor-1,3-butadien 2 bis 32 Gewichtsprozent polymerisiernarem 3enzyl- halogenid, vorzugsweise Vinylbenzylchlorid und 1 bis 10 Gewichtsprozent Acrylsäure una/oder ethacryls äure besteht. 4. WäRrige Bindemitteldispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Ver dickungsmittel ein anorganisches Verdickungsmittel, insbesondere ein feinverteiltes Siliciurdioxid mit grosser innerer Oberfläche enthalten ist. 5. Wässrige Bindemitteldispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des halogenierten Polymeren an der Trockensubstanz des Bindemittels 30 bis 70, vorzugsweise 50 bis 60 Gewichtsprozent beträgt. 6. Wässrige Bindemitteldispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Verdickungsmittels an der Trockensubstanz des Bindemittels 2 bis 10, vorzugsweise 5 bis 8 Gewichts prozent beträgt. 7. Wässrige Bindemitteldispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der blockierten Isocyanataddukte an der Trockensub stanz des Bindemittels 3 bis 10, vorzugsweise 4 bis 7 Gewichtsprozent beträgt.und dass als blockierte Isocyanataddukte vorzugsweise Umsetzungsprodukte epoxydierter Novolake (Epoxidzahl 24, Epoxidwert 56) mit Diphenylöethandiisocyanat im Molverhältnis 1 : 3, verkappt mit Butanonoxim eingesetzt werden. 8. Wässrige Bindemitteldispersionen nach den;Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Bestandteile O,1 bis 2 Gewichtsprzc-nt Zinkoxid, 2 bis 10 Gewichtsprozent Russ, 1 bis 8 Gewichts prozent Emulgatoren, 0,01 bis 0,6 Gewichtsprozent Entschäumer und gewunschtenfalls weitere Zusatz stoffe enthalten sind. 9. Wässrige Bindemitteldispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Feststoffgehalt von 10 bis 30 Gewichtsprozent, vor zugsweise von 15 bis 25 Gewichtsprozent aufweisen. 10. Verwendung der wässrigen Bindemitteldispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 9 zum Aufvulkanisieren von polaren und/oder unpolaren Kautschukmischungen auf vulkanisationsstabile Substrate, insbesondere Metalle oder Aramidfasern.

Inventors: HOFFMANN, HANS-JOSEF, KOHLSTADT, HANS-PETER, OZELLI, RIZA NUR, DR., Özelli, Riza Nur, Dr.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1984
Main classification: C09J3
IPC codes: C09J111, C09J119, C09J113, C08J5