REACTIVE DYES

Abstract: 1. Reactive dyestuffs of the general formula see diagramm : EP0144704,P26,F1 wherein A=a radical of an organic dyestuff of the mono- or polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan, dioxazine, xanthene or phenazine series, B=a direct bond between A and X or a bridge member, X=S, SO or SO2 , R=H, optionally substituted C1 -C4 -alkyl, optionally substituted C2 -C6 -alkenyl or an optionally substituted benzylamine radical and Z=a fluorine-containing fibre-reactive radical.

Description: Reaktivfarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel EMI1.1 worin A = Rest eines organischen Farbstoffs der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalo cyanin-, Formazan-, Dioxazin-, Xanthen- oder Phen azin-Reihe, B = direkte Bindung zwischen A und X oder Brückenglied, X = S, SO oder SO2 R = H, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C6-Alkenyl oder gegebenenfalls substituierter Benzylaminrest, Z = fluorhaltiger faserreaktiver Rest. In Formel (1) kommt als Brückenglied B vorzugsweise ein Brückenglied der Struktur (2) bis (5) in Frage: EMI2.1 wobei in den Formeln (2) bis (5) jeweils die Aminofunkt ion an ein Kohlenstoffatom eines aromatischcarbocyclischen oder eines aromatisch heterocyclischen Ringes im Chromophor A und mit der freien Funktion des Phenylsystems an X gebunden ist. In den Formeln (2) bis (5) gilt: R' = H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gege benenfalls substituiertes Aryl, Y = OH, Cl, F, gegebenenfalls substituiertes Cl-C4- Mercaptyl, gegebenenfalls substituiertes Cl-C4- Alkoxy, SO3E, NHR', EMI3.1 oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, Q und Q' = unabhängig voneinander H, OH, Halogen, SO3H, COOH, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Al koxy. Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel EMI3.2 wobei A, B, R und Z die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben. Weiterhin bevorzugt sind Farbstoffe der Formel EMI3.3 wobei A, X, R und Z die unter Formel (1) angegebene Bedeutung besitzen. Weiterhin bevorzugt sind Azo-Reaktivfarbstoffe der Formel EMI4.1 worin K = Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphtha5 - lin- oder der heterocyclischen Reihe und D = Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und worin B, X, R und Z die unter Formel (1) genannten Bedeutung haben. Weiterhin bevorzugt sind Azo-Reaktivfarbstoffe der For10 mel EMI4.2 worin K und D die unter Formel (8) und B, R und Z die un ter Formel (l) angegebene Bedeutung haben. Als Reste A eines organischen Farbstoffes kommen vorzugs15 weise folgende chromophore Systeme (a) bis (m) in Betracht: EMI5.1 wobei in (a) und (b) Q und Q' die unter den Formeln (2) bis (5) angegebenen Bedeutungen besitzen, R1 = CH3, COOH, COO(Alkyl-C1-C4), CONH2, R2 = H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gege benenfalls substituiertes Aryl, R3 = OH oder NH2 EMI5.2 wobei in (c) Q und Q' die unter den Formeln (2) bis (5) angegebenen Bedeutungen besitzen, R - H, CH3, COOH, CH2-SO3H, W = H, CN, CONH2, SO3H, SO2CH3, CH2-SO3H, CH2-CO2H, Halogen, C1-C3-Alkyl; EMI6.1 wobei in (d) bis (f) Q und Q' die unter den Formeln (2) bis (5) angegebenen Bedeutungen besitzen, R5 = H, Cl, Br, Alkoxy, OH, gegebenenfalls substituier tes Amino, wie z.B. Acylamino, Benzoylamino, EMI7.1 Falls in Formel (f) O für OH in ortho-Stellung zur Azofunktion steht, sind auch die 1:1 Metallkomplexfarbstoffe (besonders die Cu2+-Komplexe) der Struktur (f) von Relevanz. EMI7.2 wobei Q die unter den Formeln (2) bis (5) angegebene Bedeutung besitzt, Q" = H, CH3, NHCOCH3, NHCONH2, NHSO2CH3 und wobei B1 für ein Brückenglied der Formeln (2) bis (5) steht. EMI8.1 EMI9.1 wobei für die Formeln (i) bis (p) gilt Q und 0': siehe die unter den Formeln (2) bis (5) angegebene Bedeutung R5: siehe die unter Formel (f) angegebene Bedeutung Pc = Cu2+ oder Ni2+-Phthalocyaninrest, wobei die Gesamtzahl der Substituenten am Pc-Gerüst 4 beträgt. C1 Rê-E (q) E-Rê Cl wobei E = NH, O, S und R2 = H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiert. Aryl bedeuten. Als Substituenten der C1-C4 -Alkylreste, C2-C5-Alkenylreste sowie Benzylaminreste R kommen vorzugsweise in Frage: OH, Halogen (insbes. Chlor), SO3H, OS03H, COOH, OCH3, OC2H5. Als Reste R seien beispielhaft aufgeführt: H, CH3' C2H5, -n-C3H7, -iso-C3H7 -n-C4H9, -iso-C4H9, -CH2-CH=CH2, -CH2CH2-OH, -CH2CH2-Cl, -CH2CH2-SO H, -CH2CH2-OSO3H, -CH2-CO2H, -CH2CH2-CO2H, -CH(CH3)-CO2H, EMI10.1 Als Z = fluorhaltige faserreaktive Reste kommen vorzugsweise die einwertigen Reste von Fluortriazin und Fluor-pyrimidin-Verbindungen in Frage. Als derartige Verbindungen seien die folgenden aufgeführt: 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-methyl-phenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-methoxy-triazin, 2,4-Difluor-6-(2',5', disulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(6'-sulfonaphthyl-2')-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-ethylphenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-chlorphenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-methoxyphenyl) -amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2' methyl-5'-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6 (2'-methyl-4'-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor6-(2'-chlor-4'-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-chlor-5'-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4 Difluor-6-(2'-methoxy-4'-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Dilfuor-6-(o-, m-, p-carboxylphenyl) -amino-triazin, 2,4-Difluor-6- (N-methyl-phenyl)-amino-triazin, 2,4 Difluor-6- (N-ethyl-phenyl) amino-triazin, 2,4-Difluor 6- (N-isopropyl-phenyl) -amino-triazin, 2,4-Difluor-6cyclohexylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-morpholino-triazin, 2,4-Difluor-6-piperidino-triazin, 2,4-Difluor6-benzylamino-triazin, 2, 4-Difluor-6-N-methyl-benzyl- amino-triazin, 2,4-Difluor-6-ss-phenyletyl-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(x-sulfo-benzyl) -amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2',4'-disulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(3',5'-disulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-carboxy-4'-sulfo-phenyl)-amino-tri- azin, 2,4-Difluor-6-(2',5'-disulfo-4-methoxyphenyl)- amino-triazin, 2,4-Difluor-(2'-methyl-4', 6'-disulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-(6',8'-disulfonaphthyl-(2')-amino-triazin, 2,4-Difluor-(4',8'-disulfonaphthyl-(2'))-amino-triazin, 2,4-Difluor-(4',6',8'- trisulfo-naphthyl-(2'))-amino-triazin, 2,4-Difluor (31,6',8'-trisulfonaphthyl-(2'))-amino-triazin, 2,4 Difluor-(3',6'-disulfonaphthyl-(1'))-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-methylaminotriazin, 2,4-Difluor-6-ethylamino-triazin, 2,4-Difluor6-methoxyethoxy-triazin, 2,4-Difluor-6-methoxy-ethylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-dimethylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-diethylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-isopropylamino-triazin, Tetrafluor-pyrimidin, Trifluorpyrimidin, Difluorpyrimidin; 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-ethylsulfon, 2,6-Difluor-4chlorpyrimidin, 2,4,6-Tri-fluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin, 2, 4-Difluor- 5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 4,6-Difluor2,5-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluorpyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 4-Dichlormethyl-5-chlor-2,6difluorpyrimidin, 5-Chlor-4-trichlormethyl-2,6-difluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2, 4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluorpyrimdin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2, 4, 6-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrmidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2, 4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimi- din, 2,4-Difluor-6-trifluormethylpyrimidin, 2, 4-Di- fluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxypyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2, 4-Di- fluor-6-cyanpyrimdin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonylpyrimidin, 2,4-Difltor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4 Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) kennen hergestellt werden, indem man Farbstoffe der Formel / *BA-X-CH2-CH2-NH-R (lO) mit reaktiven Fluorverbindungen der Formel Z-F (11) nach an sich bekannten Bedingungen kondensiert, wobei A, B, X, R und Z die unter Formel (1) angegebene Bedeutung besitzen. Die Reaktivfarbstoffe der Formeln (8) und (9) können hergestellt werden, indem man Azoverbindungen der Formel [K-N=N-D]-(B)-X-CH2-CH2-NHR (12) mit reaktiven Fluorverbindungen der Formel Z - F (11) kondensiert oder indem man Aminoverbindungen der Formel EMI14.1 diazotiert und auf Kupplungskomponenten K-H kuppelt, oder aber indem man Aminoverbindungen D-NH2 diazotiert und auf Kupplungskomponenten der Formel EMI14.2 kuppelt, wobei in den Formeln (12) bis (14) K, D, B, X, R und Z die unter den Formeln (8) und (9) angegebenen Bedeutungen besitzen. Die Darstellung der Farbstoffvor- und zwischenprodukte, wie z.B. Verbindungen der Formel (10) und (12) bis (14), kann wie folgt durchgeführt werden. Durch Alkylierung der Thiophenole oder Benzolsulfinate der Struktur (15) und (16) EMI15.1 mit Verbindungen der Formel RNH-CH2-CH2-OSO3H oder + RNH2-CH2-CH2-Cl Cl-, gegebenenfalls nachfolgende Oxidation mit z.B. H202 und anschliessende Verseifung, oder aber durch Alkylierung der Nitrothiophenole (17) bzw. Nitrobenzolsulfinate (18) EMI15.2 mit den bereits genannten Verbindungen RNH-CH2CH2-OSO 3H oder RNH2-CH2-CH2-Cl Cle und nachfolgende Reduktion der Nitrofunktion lassen sich die Anilinderivate (19) bis (21) herstellen, EMI16.1 wobei Q und Q' die unter Formel (1) genannte Bedeutung besitzen. Andere konventionelle Syntheseverfahren für diese Anilinderivate (19) bis (21) sind z.B. in J. Chem. Soc. London7 1945, 826; J. Org. Chem. 15, 413 (1950); Biochem. J. 39, 85 (1945) beschrieben. Die aufgeführten einzelnen Syntheseschritte lassen sich auch auf die Darstellung von entsprechenden Naphthylaminderivaten der Formel (22) anwenden. EMI16.2 Eine weitere Synthesemöglichkeit für die Aminoverbindungen (19) bis (22) mit X = S02 besteht in der Um setzung von Verbindungen der Struktur (23) bis (26), wie sie z.B. in den Deutschen OffenlXegungsschriften 1 943 904, 2 142 727, 2 142 728, 2 748 975 bzw. der japanischen Patentanmeldung 43501/1973 genannt werden, EMI17.1 T = OH, Cl, Br, OS03H, SS03H, OPO(OH)2, EMI17.2 mit einem Uberschuss an Ammoniak oder primären aliphatischen Aminen der Formel RNH2 bei 20-1000C. Dieses Syntheseprinzip ist z.B. aus der DOS 1 943 904 (Bsp. 4) sowie der veröffentlichten japanischen Patentanmeldung 07929/1973 ±CA 84: 148968c (1973)/ bekannt. Durch Diazotieren dieser Amino-Verbindungen (19) bis (22) und nachfolgende Kupplung auf Kupplungskomponenten K-H lassen sich Farbstoffvorprodukte der Formel (10) und (12) herstellen. Diese chromophoren Vorprodukte (10) und (12) mit X=SO2 sind auch darstellbar, indem man die Einführung des aliphatischen Aminrestes mit Ammoniak oder mit R-NH2 direkt an chromophoren Verbindungen der Struktur (27) bis (30) vornimmt. [A]-(B)-SO2-CH2CH2-T bzw. [A]-(B)-SO2-CH=CH2 (27) (28) [K-N=N-D]-(B)-SO2CH2CH2-T bzw. [K¯N=N-D]-(B)-SO2-CH=CH2 -(29) (30) So führt z.B. auch die Kondensation von Anilin-Derivaten der Struktur (23) bis (26) mit einem reaktiven chromophoren Teilstück, wie z.B. der 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure, und nachfolgende Aminaddition zu einer dieser Vorstufen der Struktur (10). Besitzt in diesen Beispielen das Brückenglied B die Bedeutung von Formel (2) mit Y = Cl oder F, so ist es durchaus möglich, auch am Triazinsystem eine Substitution von Halogen durch Ammoniak oder Amin zu Verbindungen der Struktur (32) zu erreichen. Die folgende Reaktionsgleichung verdeutlicht dies. EMI19.1 Farbstoffe der Struktur (31) werden in den veröffentlichten japanischen Anmeldungen 3907/1980, 18418/1980, 118372/1980 und den veröffentlichten Europäischen Anmeldungen 48355 und 65732 offenbart. Die Darstellung der Farbstoffvorstufen (13) und (14) erfolgt in bekannter Weise durch Kondensation von Verbindungen der Struktur (33) bzw. (34) mit fluorhaltigen Reaktivkomponenten der Struktur (11). NH2-[D]-(B)-X-CH2-CH2-NHR (33) ZH-K7XB-X-CH2-CH2-NHR (34) Verbindungen der Struktur (33) sind z.B. die Amine der Formel (19) bis (22). Die Darstellung von Verbindungen der Struktur (34) mit X = SO2 kann in der bereits mehrfach zitierten Umsetzung von literaturbekannten substituierten Ethylsulfonylbzw. Vinyisulfonyl-Kupplungskomponenten (35) und (36) [H-K]-(B)-SO2CH2CH2-T (35) [H-K]-(B)-SO2-CH=CH2 (36) mit Ammoniak oder primären aliphatischen Aminen RNH2 erfolgen. Weitere Einzelheiten zur Darstellung, z.B. auch die der Zwischenprodukte, sind den nachfolgenden Beispielen zu entnehmen. Mit den erfindungsgemässen Reaktivfarbstoffen lassen sich auf hydroxyl- oder amidgruppenhaltigen Textilmaterialien nach bekannten Verfahren Drucke und Färbungen anfertigen, die ein hohes Echtheitsniveau aufweisen. Beispiel 1. Eine Lösung von 86,0 g des bekannten Farbstoffes (I) EMI21.1 (Farbstoff bekannt aus DOS 2 810 908) in 200 ml Wasser werden zu einer 40 C warmen Lösung von 91.0 g Taurin (ss-Aminoethylsulfonsäure) und 29.0 g Natriumhydroxid in 300 ml Wasser langsam zugetropft. Man rührt 30 Minuten nach, lässt abkühlen und stellt mit Salzsäure auf pH 1,0. Nach Aussalzen mit 50 g Kochsalz saugt man - zur Abtrennung des überschüssigen Taurins - den ausgefallenen roten Niederschlag ab. Die Farbstoffpaste wird in 250 ml Wasser neutral gelöst und bei 150C (Eiszugabe) mit 29.0 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin kondensiert. Dabei hält man den pH der Reaktionslösung durch Zugabe von Sodalösung zwischen 7 bis 8. Wenn sich der pH-Wert nicht mehr wesentlich ändert, salzt man mit 15 g Kochsalz aus und saugt ab. Nach dem Trocknen und Mahlen erhält man ein rotes Farbstoffpulver, das auf Baumwolle eine klare gelbstichig rote Färbung mit hohem Echtheitsniveau ergibt. Die Nuance des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 entspricht dem des C.I. Reactive Red 113. Der Farbstoff gemäss Beispiel 1 besitzt folgende Struktur: EMI22.1 EMI22.2 <tb> Beispiel <SEP> 2 <tb> <SEP> t <SEP> N=N <SEP> > <tb> <SEP> F, <SEP> N <SEP> H <SEP> , <SEP> SO3Na <tb> <SEP> H4 < <SEP> 2-Ci2 <tb> <SEP> F <SEP> C1 <tb> 28.0 g (2'-Aminoethyl)-(2'-aminophenyl)sulfoxid werden in 100 ml Salzsäure, 100 ml Wasser und 100 g Eis gelöst und tropfenweise mit 35 ml 30 %iger Natriumnitritlösung diazotiert; man rührt eine Stunde bei 0-50C nach und entfernt den Nitritüberschuss. Diese Lösung tropft man zu einer Vorlage aus 50 g 1-Hydroxy-3,6-naphthalindisulfonsäure(di-Na-salz) in 200 ml Wasser und hält dabei durch Zugabe von konz. Natronlauge den pH-Wert konstant zwischen 7 und 9. Nach weiteren 2 Stunden fügt man 100 g Eis und 29,0 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin zu und kondensiert bei konstanten pH 7 bis 8. Nach Reaktionsende saugt man ab und trocknet bei 700C im Vakuum. Der neue Reaktivfarbstoff färbt Baumwolle in goldgelben Farbton /47. (Die Zahl in eckiger Klammer entspricht hier und im folgendem der C.I. Hue-number). Le A 22 716 Die Darstellung dieses Farbstoffes (Bsp. 2) ist auch möglich, indem man (2'-Aminoethyl)-(2'-aminophenyl)- sulfoxid zunächst mit der fluorhaltigen Reaktivkomponente bei 10 C und konstantem pH 7-8 kondensiert. Die Suspension des Kondensationsprodukts wird dann in bekannter Weise bei 0-50C und pH 2,0 mit Natriumnitritlösung diazotiert und wie oben beschrieben auf l-Hydroxy- 3,6-naphthalindisulfonsäure gekuppelt. Beispiel 3 Eine Lösunq von 135 q des Farbstoffes (II) EMI23.1 in 200 ml Wasser werden zu einer 400C warme Lösung von 55 g -Aminoessigsäure und 29 g Natriumhydroxid in 300 ml Wasser langsam zugetropft. (Man kann auch die Farbstofflösung vorlegen und zügig die alkalische Aminoacetatlösung zugiessen). Man rührt 30 Minuten nach und stellt mit Salzsäure auf pH 1. Analog dem Beispiel 1 wird zwischenisoliert und die erneut angerührte Paste mit 29 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin kondensiert. Nach Filtration und Trocknen erhält man 195 g eines Reaktivfarbstoffes, der Baumwolle bei sehr gutem Aufbauvermögen in klarem blaustichig rotem Ion färbt /97. Anstelle der -Aminoessigsäure können auch andere primäre aliphatische Amine, wie z.B. Methylamin oder B-Hydroxyethylamin, eingesetzt werden, was schliesslich zu analogen roten Farbstoffen gemäss Beispiel 3 führt. EMI24.1 (Farbstoff gemass Bsp. 3) EMI24.2 <tb> Beispiel <SEP> 4 <SEP> 0 <tb> <SEP> So3 <tb> F <SEP> I <SEP> 4 <SEP> MN=N¸)ÄD <tb> F <SEP> C02Na <tb> N <SEP> H <tb> w <SEP> S2-CH2-02S <SEP> NaO3S <SEP> SO3Na <tb> L <tb> 48.0 g (2'-Aminoethyl)-(2'-amino-l'-sulfo-6'-naphthyl)- sulfon werden in 100 ml Salzsäure, 100 ml Wasser und 100 g Eis angerührt und tropfenweise mit 35 ml 30 %iger Natriumnitritlösung diazotiert. Man rührt eine weitere Stunde bei 5-I00C und entfernt dann den Nitritüberschuss. Diese Mischung wird zu einer Vorlage aus 77.5 g l-Hydroxy-8-N(2'-carboxybenzoyl)-amino-3,6-naphthalindisulfonsäure (Tri-Na-Salz) zugetropft; durch Zugabe von fester Soda hält man dabei den pH oberhalb von pH 8. Nach erfolgter Kupplung fügt man bei pH 8 und 250C 36.0 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin zu. Den pH hält man durch Zugabe von Natriumhydrogencarbonat konstant bei pH 7-8. Nach 3 Stunden Rühren salzt man mit 50 g Kochsalz aus und saugt danach ab. Der isolierte Farbstoff liefert eine brillante rote Färbung auf Baumwolle Beispiel 5 EMI25.1 Analog der Vorschrift gemäss Beispiel 2 werden 28.0 g (2'-Aminoethyl)-(2'-aminophenyl)sulfoxid diazotiert, auf 80.0 g 1-Hydroxy-8-N(4'-sulfobenzoyl)amino-3,6- naphthalindisulfonsäure (Tri-Na-Salz) gekuppelt und mit 29.0 g 5-Chlor-2,4 ,6-trifluorpyrimidin kondensiert. Der resultierende Farbstoff liefert eine klare rote Färbung zE7 auf Baumwolle und besitzt ein sehr gutes Aufbauvermögen. In ähnlicher Weise, wie in den Beispielen 1 bis 5 beschrieben, gelingt auch die Darstellung folgender neuer wertvoller Reaktivfarbstoffe: Bsp. Reaktivfarbstoffe /C.I.Hue-Nr.7 Nuance EMI25.2 analog C.I.R. Orange 16 Bsp. Reaktivfarbstoff [C.I. Hue-Nr.] Nuance EMI26.1 <tb> <SEP> 3,oi <tb> <SEP> F <SEP> N <SEP> < <SEP> N=NtE <SEP> 3 <tb> 7 <SEP> N9 <SEP> C.I.Reaktive <SEP> Na <tb> 7 <SEP> N/ <SEP> al <SEP> -0 <SEP> 5 <SEP> 3 <tb> <SEP> ,2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 0oNHog <tb> <SEP> F <SEP> \ <SEP> CH2-cH2-So3Na <SEP> OC03 <SEP> | <tb> <SEP> F <SEP> Cl <SEP> CH30 <SEP> Yeliow <SEP> 57 <tb> <SEP> /=\ <SEP> }n <SEP> /CH223Na <tb> <SEP> L2 <SEP> <tb> <SEP> F <SEP> zu <SEP> / <SEP> CH2-CH2 303Na <tb> <SEP> N <SEP> H <SEP> 2 <SEP> Cl <SEP> goldelb <tb> 8 <SEP> N <SEP> 2 <SEP> N < H2 22 <SEP> /4/ <tb> <SEP> F <SEP> Cl <tb> <SEP> f3Na <SEP> CH3 <tb> <SEP> F <SEP> zu <SEP> N=N <SEP> 3Na <SEP> oCH2-SO3Na <tb> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> grünstichig <tb> <SEP> 9 <SEP> /) <SEP> N,"CH2CH2 2S <SEP> CH <SEP> / <SEP> 5 <SEP> gelb <SEP> /1/ <tb> <SEP> CH3 <SEP> L <SEP> 2 <SEP> 2 <tb> <SEP> C31,Mc <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> SONa <SEP> CH3 <tb> <SEP> /3 <SEP> 3 <tb> <SEP> N=N-- <SEP> IN)23Na <tb> <SEP> ts2-o9-O-NCNtNg <SEP> 1 <SEP> grünst. <tb> 70 <SEP> CH3 <SEP> gelb <SEP> 3 <tb> <SEP> C1 <SEP> F <tb> Bsp. Reaktivfarbstoff Nuance EMI27.1 <tb> <SEP> 503Na <SEP> CH3 <tb> <SEP> S03Na <SEP> b <tb> 11 <SEP> tS03Na <SEP> 3 <SEP> gelb <tb> <SEP> Na <SEP> N <SEP> NäO3S22L7 <tb> <SEP> 3 <SEP> 503Na <SEP> 1 <tb> <SEP> SO222-N' <SEP> \ <SEP> h <tb> <SEP> F <SEP> COya <SEP> 6 <SEP> C32Na <tb> 12 <SEP> "- <SEP> N <SEP> 3 <SEP> 22 <SEP> /-i <SEP> gelb <tb> <SEP> IL <SEP> <tb> <SEP> Ö <tb> <SEP> SONa <tb> <SEP> ,-CH2-Oc <SEP> 1 <tb> 13 <SEP> F <SEP> 9 <SEP> CH2- <SEP> 1 <SEP> < <SEP> Na <SEP> 4 <SEP> braun <tb> <SEP> CH2CH2 <SEP> 3 <SEP> C.I. <SEP> Rc <tb> <SEP> F <SEP> C1 <SEP> 4 <SEP> tive <tb> <SEP> Brown <SEP> 16:1) <tb> <SEP> 503Na <tb> <SEP> OCH3 <SEP> CH3 <tb> <SEP> HN22-02S <SEP> -N=N-3 <SEP> rotst. <SEP> gelb <tb> <SEP> R. <SEP> Yellow <SEP> 15) <tb> <SEP> 14 <SEP> N <SEP> 1 <SEP> N <SEP> 3 <SEP> H3 <SEP> N <SEP> R. <SEP> YellciJ <SEP> 15) <tb> <SEP> 4 <SEP> 3Na <tb> Bsp. Reaktivfarbstoff Nuance EMI28.1 <tb> <SEP> HO <tb> <SEP> F <SEP> H-N <SEP> -NtN¸503Na <tb> 15 <SEP> s <SEP> zu <SEP> tt <SEP> ) <SEP> t <SEP> rotst. <SEP> braun <tb> <SEP> 3I2-Q <SEP> /267 <tb> <SEP> I303Na <SEP> jNa <tb> <SEP> M <SEP> S03Na <SEP> S03Na <tb> <SEP> F <SEP> t1 <tb> NaO <SEP> a <SEP> =N- <SEP> $ <SEP> N= <SEP> =N <SEP> 3 <SEP> F <SEP> ,t2 <SEP> braun <tb> <SEP> 3 <SEP> SO3Na <SEP> CH2 <tb> <SEP> }-N <SEP> , <SEP> 2 <tb> <SEP> p <SEP> Nd <SEP> H2CH2¯s03Na <tb> <SEP> SONa <SEP> F2'2 <SEP> -SO3Na <tb> 17 <SEP> zuoN= <SEP> 9Y <SEP> N <SEP> zuNS-CH2C02Na <SEP> goldgelb <tb> 17 <tb> <SEP> NaO3S <SEP> Nf3COCH3 <SEP> 3 <tb> <SEP> Ii <tb> <SEP> F <SEP> > <SEP> N <SEP> S32 <tb> <SEP> 2 <tb> <SEP> F <SEP> / <SEP> \l <SEP> 2C <SEP> 2 <tb> <SEP> F <tb> 18 <SEP> orange <tb> 18 <SEP> 5 <SEP> orange <tb> <SEP> C.I. <SEP> Reac <tb> <SEP> F <SEP> N= <SEP> C.I. <SEP> Orange <tb> <SEP> SO <SEP> 82) <tb> <SEP> N <SEP> ZH,-M <SEP> NaOS0CCH <tb> <SEP> F/ <SEP> \C1 <SEP> < <SEP> Na <tb> Bsp. Reaktivfarbstoffe Nuance EMI29.1 <tb> <SEP> CUo <tb> <SEP> > <SEP> N <SEP> CH3 <SEP> 2 <SEP> > <SEP> rot <tb> 19 <SEP> )-N-CH2cH2-s 2 <SEP> Nao3s <SEP> NHc2CH2 <SEP> (analog <SEP> C.I. <tb> <SEP> NftCH,-CO, <tb> <SEP> F <SEP> C1 <SEP> L/ <SEP> Reactive <SEP> Red <tb> <SEP> Cl <SEP> SO3Na <tb> <SEP> 170) <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> - <SEP> 503Na <SEP> OH <SEP> N <SEP> 1F <tb> <SEP> I)2 <SEP> 2 <tb> 20 <SEP> tS <SEP> S02-CH2-CH2-N <SEP> blaust. <SEP> rot <tb> <SEP> 6ao,s <SEP> (analog <SEP> C.I. <tb> <SEP> 3 <SEP> R. <SEP> Red <SEP> 105) <tb> <SEP> ss <SEP> "o <SEP> blaust. <SEP> rot <tb> <SEP> 21 <SEP> S02 <SEP> N <SEP> NaO <SEP> F <SEP> S03Na <SEP> blaust. <SEP> rot <tb> <SEP> CH22 <SEP> 3 <tb> <SEP> NaO2C-CH2 <SEP> 1 <SEP> F <tb> <SEP> 2 <SEP> C1 <tb> <SEP> I-coSJa <tb> <SEP> F <SEP> N <SEP> OH <tb> <SEP> N=N1 <tb> <SEP> 22 <SEP> 4 <SEP> XH2-CH2 <SEP> NaO3S <SEP> S03Na <SEP> blaust. <SEP> rot <tb> <SEP> F <SEP> CH2 <SEP> CH2 <SEP> SO3Na <tb> Bsp. Reaktivfarbstoffe Nuance EMI30.1 <tb> <SEP> Su <SEP> \ <tb> <SEP> marine <tb> <SEP> OH <SEP> N--N <SEP> ¯ <SEP> CH <SEP> NBXCH <SEP> blau <tb> Lzs7 <tb> <SEP> F <SEP> CHH <SEP> 3 <SEP> - <SEP> z287 <tb> <SEP> NB <SEP> M, <tb> <SEP> F//2 <tb> <SEP> Cu <tb> <SEP> OI <SEP> C3 <tb> <SEP> e <SEP> N <SEP> < <SEP> N=N <SEP> zu <SEP> SO <SEP> nu <SEP> (bog <tb> <SEP> C.Ieactive <tb> 24 <SEP> F <SEP> Nao <SEP> Biue <SEP> 76) <tb> <SEP> F <SEP> Na03 <SEP> I <tb> <SEP> ;0, <SEP> 903Na <tb> <SEP> 3 <SEP> C1 <SEP> 503Na <tb> 25 <SEP> Na) <SEP> F <tb> <SEP> ±cu-phthal <SEP> S02NH- <SEP> -S02CH2CH2 <SEP> ss <SEP> türkisblau <tb> <SEP> N <tb> <SEP> C$ <SEP> XF <tb> <SEP> O <SEP> NH2 <tb> <SEP> 5o2221F <SEP> L147 <tb> 26 <SEP> g <SEP> blatt <tb> <SEP> NaO3S <tb> <SEP> (Darstellung <SEP> vgl. <SEP> Bsp. <SEP> 27) <tb> Beispiel 27 Eine Lösung von 93,0 g des Farbstoffes (III) EMI31.1 in 900 ml Wasser werden in eine 400C warme Lösung von 91,0 g Taurin (B-Aminoethylsulfonsäure) und 29,0 g Natriumhydroxid in 300 ml Wasser langsam zufliessen lassen. Zur Abtrennung des überschüssigen Amins stellt man neutral, salzt mit 60 g Kochsalz aus und saugt ab. Die feuchte Paste wird in 300 ml Wasser angerührt und wie in den vorausgegangenen Beispielen bereits mehrfach beschrieben mit 29,0 g 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin kondensiert. Der danach resultierende Anthrachinonfarbstoff zeigt auf Baumwolle ein hervorragendes Aufbauvermögen und färbt in klaren blauen Tönen 147. EMI31.2 Färbevorschrift: 2 Teile des gemäss Beispiel 27 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung fügt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, versetzt mit 60 Teilen Natriumchlorid und gibt das Baumwollgewebe (100 Teile) zu. Man erwärmt das Färbebad auf 50-600C und fügt nach 30 Minuten 4 Vol.-Teile einer 30 teigen Natronlauge, 10 Teile Soda und 60 Teile Natriumchlorid zu. Man hält die Temperatur für weitere 30 Minuten konstant bei 600C, entnimmt das Baumwollgewebe, spült und seift dann die Färbung 15 Minuten in einer 0,3 zeigen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels. Nach erneutem Spülen und Trocknen resultiert eine klare brillante blaue Färbung.

Claims: Patentansprüche 1. Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel EMI33.1 worin A = Rest eines organischen Farbstoffes der Mono oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachi non-, Phthalocyanin-, Formazan-, Dioxazin-, Xanthen- oder Phenazin-Reihe, B = direkte Bindung zwischen A und X oder Brücken glied, X = s, SO oder SO2 R = H, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C2-C6-Alkenyl, oder gegebenenfalls substituierter Benzylamin rest Z = fluorhaltiger faserreaktiver Rest. 2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1), dadurch gekenn zeichnet, dass B für eine direkte Bindung zwischen A und X oder ein Brückenglied der Struktur (2) bis (5) steht: EMI34.1 wobei in den Formeln (2) bis (5) jeweils die Aminofunktion an ein Kohlenstoffatom eines aromatischcarbocyclischen oder eines aromatisch heterocyclischen Ringes im Chromophor A und mit der freien Funktion des Phenylsystems am X gebunden ist und wobei für die Strukturen (2) bis (5) gilt: : R' = H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl, Y = OH, Cl, F, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Mercaptyl, gegebenenfalls substituier 1 4 - - - tes C1-C4-Alkoxy, S03H, NHR', EMI34.2 oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy; Q und Q' = unabhängig voneinander H, OH, Halo gen, S03H, COOH, gegebenenfalls sub stituiertes C1-C4-Aikyl, gegebenen falls substituiertes C1-C4-Alkoxy, und wobei die Substituenten A, X, R und Z die in Anspruch 1) angegebene Bedeutung besitzen. 3. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1) bis 2), dadurch gekennzeichnet, dass X für SO2 steht und die übrigen Reste A, B, R und Z die in Anspruch 1) bis 2) an gegebene Bedeutung haben. 4. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1) bis 3) der Formel EMI35.1 worin K = Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin- oder der heterocyclischen Reihe und D = Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und worin B, X, R und Z die in Anspruch 1) bis 3) angegebene Bedeutung haben. 5. Reaktivfarbstoffe der Ansprüche 1 - 3 worin EMI36.1 R1 = CH3, COOH, COO(Alkyl-C1-C4), CONH2, R2 = H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gege benenfalls substituiertes Aryl, R3 = OH oder NH2 EMI36.2 R4 = H, CH3, COOH, CH2-SO3H, W = H, CN, CONH2, S03H, SO2CH3. CH2-SO3H, CH2-CO2H, Halogen, C1-C3-Alkyl; EMI37.1 R5 = H, Cl, Br, Alkoxy, OH, gegebenenfalls substituiertes Amino, EMI38.1 Q" = H, CH3, NHCOCH3, NHCONH2, NHSO2CH3 und wobei B1 für ein Brückenglied steht. EMI38.2 EMI39.1 EMI40.1 Pc = -Phthalocyaninrest, wobei die Gesamtzahl der Substituenten am Pc-Gerüst höchstens 4 beträgt. EMI41.1 worin E = NH, 0, S R2 = gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl. 6. Verwendung von Reaktivfarbstoffen gemäss Anspruch 1) bis 4) zum Färben oder Bedrucken von hydroxyl oder amidgruppenhaltigen Textilmaterial. 7. Mit Farbstoffen gemäss Anspruch 1) bis 4) gefärbtes oder bedrucktes hydroxyl- oder amidgruppenhaltiges Textilmaterial.

Inventors: HERD, KARL JOSEF, DR., MICHNA, MARTIN, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1984
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62