PROCESS FOR BLEACHING PAPER PULPS WITH HYDROGEN PEROXIDE

Abstract: 1. Process for bleaching chemical paper pulps using hydrogen peroxide, characterized in that the operation is carried out in a single stage at a pH of 11 to 11.5, at a temperature of 70 degrees C to 100 degrees C, with the aid of a solution containing, in addition to hydrogen peroxide, at least one alkaline agent chosen from sodium hydroxide and sodium carbonate, at least one alkali metal silicate at a concentration of at least 0.3% by weight, expressed as SiO2 , at least one magnesium salt and at least one calcium salt in such quantity that the weight concentration of each of these alkaline-earth elements is between 0.05% and 1%, these elements being maintained in the dissolved state with the aid of at least one complexing agent for alkaline-earth ions in such quantity that the total concentration of complexant does not exceed 10% by weight.

Description: "Procédé de blanchiment de pâtes papetières par le peroxyde d'hydrogène" La présente invention concerne un procédé de blanchiment de pâtes papetieres chimiques par le peroxyde d'hydrogène. Le blanchiment des pâtes papetieres chimiques, c'est-àdire des pâtes de cellulose ecrues obtenues par cuisson de matières lignocellulosiques selon les procedés dits au sulfite, au sulfate ou Kraft, à la soude ou au carbonate, est généralement pratiqué dans l'industrie à l'aide de chlore ou de dérivés chlorés ayant comme le chlore un caractère oxydant, tels que le bioxyde de chlore ClO2 ou l'hypochlorite de sodium NaOCl. Aucun de ces agents oxydants n'est toutefois capable d'assurer seul un^blanchiment satisfaisant asiune seule opération. Il est nécessaire d'opérer en plusieurs étapes distinctes et à des opérations intermédiaires telles qu'en particulier des opérations dites d'extraction en bain alcalin. Les effluents résultant de telles sequences opératoires sont très fortement colorés, polluants et corrosifs. Ils peuvent même entrainer des risques d'explosion au cours du cycle de régenération des réactifs. Ils renferment en particulicr des quantités importantes de produits organiques chlorés et des ions chlorures. "e ce fait ils ne peuvent être rejetés ni recyclés sans que soit procédé à des traitements complexes et coûteux. L'emploi d'agents oxydants non chlorés, notamment celui de l'oxygène ou du peroxyde d'hydrogène, a été envisagé pour pallier les inconvénients cités. Celui de l'oxygène, qui contraint à un fonctionnement sous pression et par là onereux, n'a connu qu'un développement limité. Le peroxyde d'hydrogène peut être mis en oeuvre à pression atmospherique dans les appareillages conventionnels de blanchiment. Son emploi direct sur des pates écrues d'indice kappa de l'ordre de 30 n'a toutefois pas permis d'obtenir des pâtes traitees d'indice kappa inférieur à 20-25 environ. Une étape supplémentaire de prétraitement des pâtes en milieu acide permet, comme le décrit la demande de brevet japonais nO 76/102103 et la demande de brevet français nO 77. 24131 d' améliorercerésultat mais, à l'image de l'ensemble des procédés connus de blanchiment reposant sur des étapes alternées en bain acide et en bain alcalin, ne permet pas d'eviter les problèmes soulevés par le rejet ou le recyclage des liqueurs apres usage, ni d'atteindre des degrés kappa faibles pour les pates traitées. Le procédé selon l'invention permet d'assurer l'obtention de pates papetières cellulosiques blanchies d'indice kappa inférieur à 10 tout en délivrant des effluents directement recyclables dans l'opération de blanchiment. Il consiste à traiter des pates papetieres cellulosiques ecrues par le peroxyde d'hydrogène, en une seule étape, à une température comprise entre 700C et 1000C, à l'aide d'un bain de blanchiment de pH maintenu entre il et 11,5 et comprenant,en plus du peroxyde d'hydrogène, au moins un agent alcalin choisi parmi l'hydroxyde de sodium et le carbonate de sodium, au moins un silicate de métal alcalin à une concentration exprimée en silice SiO2 au moins égale à 0,3 X en poids, au moins un sel de magnesium et au moins un sel de calcium, en quantite telle que la concentration en poids de chacun des éléments alcalino-terreux soit comprise entre 0,05 % et 1 %, maintenus dissous à l'aide d'au moins un agent complexant des ions alcalino-terreux, la çoncentration globale en complexant n'excédant pas 10 X en poids. La concentration en peroxyde d'hydrogène dans le bain de blanchiment est celle communément adoptée dans ce domaine industriel. ElTe n' excède généralement pas 1 X en poids et est le plus souvent comprise entre 0,02 et 0,5 %. La concentration pondérale de silicate de metal alcalin, exprimee en SiO2, est choisie, pour des raisons d'économie, inférieure à 20 % et est le plus souvent inferieure à 5 %. Les sels de calcium et les sels de magnésium convenant le mieux sont ceux dont l'anion présente la meilleure inertie vis- vis du peroxyde d'hydrogène dans les conditions d'exécution du procédé de l'invention, comme par exemple les chlorures. Le ou les complexants des ions magnesium et calcium sont par exemple choisis parmi les polyphosphates et les pyrophosphates de métal alcalin, les acides azotés, tels que l'acide ethylenediamine- tetracetique, l'acide diéthylènetriaminepentacétique et l'acide nitri lotriacétique, ou leurs sels, les acides phosphoriques monomères ou polymères, les polyélectrolytes tels que l'acide poly-o( hydroxyacryl ique et la lactone correspondante. L'hydroxyde de sodium et le carbonate de sodium cnt été préférés à d'autres agents alcalins pour des raisons économiques. Lorsque le procédé selon l'invention est réalisé à une température inferieure à 700C, le blanchiment obtenu reste excellent mais demande pour être atteint des temps de séjour rapidement prohibitifs. Lorsque le procédé de l'invention est réalisé à une température supérieure à 1000C la décomposition du peroxyde d'hydrogène devient vite génante. La plage de température préférée est de 85"C à 9-5"C. Bien que le mode de constitution du bain de blanchiment puisse être quelconque, il est préféré de procéder à la solubilisation en milieu aqueux des sels de calcium et de magnésium en présence du ou des agents complexant les ions alcalino-terreux, d'introduire ensuite dans la solution ainsi obtenue le silicate de métal alcalin sous forme de solution aqueuse concentrée, puis la solution de peroxyde d'hydrogène avant d'amener le pH du mélange à une valeur comprise entre 1i et 11,5 à l'aide d'hydroxyde ou de. carbonate de sodium Le contact de la patte à blanchir avec le bain constitué à cet effet, dont la durée peut varier en particulier en fonction de la temperature mais n'excède généralement pas une dizaine d'heures, est réalisé soit en discontinu, soit en continu, par passage de la solution de blanchiment à travers une phase solide constituée de la matière cellulosique, soit par mélange intime de cette solution avec cette phase solide. Dans le premier cas, c'est-à-dire dans une technique de percolation, le rapport ponderal solution de blanchiment/matière solide peut être compris entre 10 et 100 et de préférence entre 15 et 50. Dans le second cas ce rapport peut être compris entre 4 et 100 et de préférence entre 8 et 20. Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent le procédé de l'invention EXEMPLE 1 20 g de pâte écrue issue d'une cuisson Kraft de resineux et ayant un indice kappa égal à 30 sont traités par percolation, à 90"C, durant 8 heures, à l'aide de 500 g de solution de blanchiment de pH maintenu constant à une valeur comprise entre 11 et 11,5 par adjonction d'hydroxyde de sodium, circulant en boucle fermée à raison de 300 ml/h, de teneur en peroxyde d'hydrogène maintenue constante par adjonction de ce réactif, et contenant, en poids silicate de sodium (exprimée en 'a20,3,36 SiO2) : 1,7 % calcium (sous forme de CaCl2) : 0,3 magnesium (sous forme de MgCl2 > : 0,15 % tripolyphosphate de sodium : 0,6 % hydroxyde de sodium : 0,4 X peroxyde d'hydrogène 100 % : 0,34 % La pâte après traitement a un indice kappa qui n'est plus que de 8, la quantité de peroxyde d'hydrogène consommée pour atteindre ce résultat ne représentant que 4 % en poids de la pâte engagée. EXEMPLE 2 En opérant comme dans l'exemple 1 et en conservant comme solution de blanchiment la solution ayant servi à traiter la charge de pâte ecrue de l'exemple 1, on traite une deuxième charge de pâte ecrue puis une troisième. A l'issue de cette troisième operation il est constaté que le bain de blanchiment a conserve toute son efficacité puisque la pâte traitée a un indice kappa de 8 tandis que la consommation de peroxyde d'hydrogène est de 4,1 % en poids par rapport au poids de pâte engagée. EXEMPLE 3 10 g de pâte écrue de même origine et de même indice kappa que dans l'exemple 1 sont mélangés à 100 g de solution de méme composition pondérale que dans l'exemple 1. Le mélange est maintenu à 900C pendant 10 heures avec introduction, apres 5 heures, de 0,34 g de peroxyde d'hydro gene. La pâte, après traitement, a un indice kappa égal à 8, la consommation de peroxyde d'hydrogène pour atteindre ce résultat n'étant que de 4,3 % en poids par rapport à la pâte engagée. Un resultat analogue est obtenu lorsque l'on opere à la même température que ci-dessus mais en continu avec introduction de pâte à blanchir et sortie équivalente de pâte blanchie en recyclant la solution de blanchiment, séparée de la pâte extraite et remise au titre en peroxyde d'hydrogène et autres ingrédients constitutifs du bain de blanchiment tel que défini pour le procédé selon l'invention, de telle façon que dans la zone de traitement s'établisse un régime stationnaire et que le contact soit assuré durant une période de 8 heures entre la pâte et la solution de blanchiment.

Claims: REVENDICATIONS 1. Procédé de blanchiment de pâtes papetières chimiques par le peroxyde d'hydrogène caractérisé en ce que l'opération est réalisée en une seule étape, à un pH de Il à 11,5, à une température de 70 C à 100 C, à l'aide d'une solution comprenant, en plus du peroxyde d'hydrogène, au moins un agent alcalin choisi parmi lthydroxyde de sodium et le carbonate de sodium, au moins un silicate de métal alcalin à une concentration exprimée en SiO2 au moins égale à 0,3 X en poids, au moins un sel de magnésium et au moins un sel de calcium en quantité telle que la concentration en poids de chacun des éléments alcalino-terreux soit comprise entre 0,05 Z et 1 Z et maintenus à l'état dissous à l'aide d'au moins un agent cor,plexant des ions alcalino-terreux en quantite telle que la concentration globale en complexant soit au plus égale à 10 % en poids. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que Se silicate de métal alcalin est le silicate de sodiun. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que les anions des sels de magnésium et de calcium sont inertes par rapport au peroxyde d'hydrogène. 4. Procedé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le sel de magnésium est le chlorure de magnésium. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à < caractérise en ce que le sel de calcium est le chlorure de calcium.

Inventors: DUBREUX, BERNARD, SCHIRRMANN, JEAN-PIERRE
Applicants: ATOCHEM
Application year: 1984
Main classification: D21C9
IPC codes: D21C9