AZO DYESTUFFS AND LIQUID-CRYSTAL MATERIALS CONTAINING THESE DYESTUFFS

Abstract: 1. An azo dye which contains triazolyl groups and is of the formula see diagramm : EP0134471,P8,F16 where R**1 and R**2 are each hydrogen, unsubstituted or substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, acyl, alkoxycarbonyl or aryloxycarbonyl, or together form alkylene or an unsubstituted or substituted benzo ring, and Y is a radical of the formula see diagramm : EP0134471,P8,F9 see diagramm : EP0134471,P8,F10 see diagramm : EP0134471,P8,F11 see diagramm : EP0134471,P8,F12 see diagramm : EP0134471,P8,F13 see diagramm : EP0134471,P8,F14 or see diagramm : EP0134471,P8,F15 in which formulae the rings A, B and C can be further substituted or benzo-fused, and R**3 and R**4 are each hydrogen or unsubstituted or substituted alkyl, aralkyl or cycloalkyl, or, together with the nitrogen, form piperidino, pyrrolidino or morpholino, R**5 is hydrogen, unsubstituted or substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, acyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, alkylsulfonyl or arylsulfonyl, and R**6 is hydrogen, alkyl or cycloalkyl.

Description: Azofarbstoffe und flüssigkristalline Materialien enthaltend diese Farbstoffe Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I EMI1.1 in der n 0 oder 1, R1 und R2 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Acyl, Alkoxy- oder Aroxycarbonyl oder zusammen Alkylen oder ein gegebenenfalls substituierter Benzring und Y ein Rest der Formel EMI1.2 sind, wobei die Ringe A, B und C noch substituiert und durch ei nen Benzring anelliert sein können und wobei R3 und R4 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl oder Cycloalkyl oder zusammen mit dem Stickstoff Piperidino, Pyrrolidino oder Morpholino, Rs . Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Acyl, Alkoxy- oder Aroxycarbonyl oder Alkyl- oder Arylsulfonyl und R6 Wasserstoff, Alkyl oder Cyclohexyl sind. Der Ring A kann beispielsweise noch durch Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Hydroxy substituiert sein. Für den Ring B kommen als Substituenten z.B. Chlor, Brom, Methyl, Ethyl1 Methoxy, Ethoxy, Acetylamino, Propionylamino oder ein anellierter Benzring in Betracht. Der Ring C kann als Substituenten z.B. Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Acetylamino, Propionylamino oder einen anellierten Benzring tragen. Reste R1 und R2 sind neben Wasserstoff z.B. C1- bis C4-Alkyl, Cyclohexyl, Cyclopentyl, Benzyl, 2-Phenylethyl, 4-Methylbenzyl, Phenyl, durch Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl substituiertes Phenyl, Acetyl, Benzoyl, C1- bis Crz-Alkoxycarbonyl oder Phenoxycarbonyl, R1 und R2 zusammen sind z.B. Trioder Tetramethylen oder EMI2.1 wobei R Wasserstoff, C1- bis C12-Alkyl, Cyclopentyl , -hexyl oder -heptyl, Nitro, Cyan, Chlor, Brom, Hydroxy, C1- bis C12-Alkoxy, Benzyloxy, Amino, C1- bis C4-Dialkylamino oder C1- bis Crz-Alkoxycarbonyl und m 1 oder 2 sind. Einzelne Reste R sind neben den bereits genannten z.B.: Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Nonyl, Methoxy, Ethoxy, Butoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Dibutylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Butoxycarbonyl. Reste R3 und R4 sind neben Wasserstoff z.B.: Methyl, Ethyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Cyclohexyl, 2-Phenylethyl, 2-Cyanethyl, 2-Oxethyl, 2-Acetoxethyl, Allyl, Benzyl, 4-Butylbenzyl. Für Rs sind im einzelnen beispielsweise zu nennen: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Heptyl, Nonyl, Cyclohexyl, Benzyl, 4-Cyclohexylbenzyl, 4- (4. -Butylcyclohexyl) -benzyl, 4-Butylbenzyl, Phenyl, 4-Butylphenyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Benzoyl, 4-Cyclohexylbenzoyl1 4- (4 -Butylcyclohexyl ) -benzoyl, 4-Butylbenzoyl, Ethoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Butylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 4-Methylphenylsulfonyl. Alkylreste R6 sind z.B.: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Butyl, Cyclohexyl. Die Verbindungen der Formel I eignen sich besonders als pleochroitische Farbstoffe in elektrooptischen Flüssigkristallanzeigen vom Guest-Host-Typ. Flüssigkristalline Materialien, welche pleochroitische Farbstoffe enthalten, finden Verwendung in Displays. Die Grundlagen der erfindungsgemässen Verwendung sind bekannt und z.B. in H. Kelker u. R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals 5. 611 ff (1980), R. J. Cox, Mol. Cryst. Liq. Cryst. Vol. 55, 5. 51 ff (1979 > , L. Pauls U. G. Schwarz, Elektronik 14, S. 66 ff (1982) beschrieben. Weitere Literatur, welche die erfindungsgemässc Verwendung detailliert beschreibt, finden sich in den gonannten Veröffentlichungen. Farbstoffe für Plüssigkristallmischungen müssen mehrere Anforderungen erfüllen. Siehe z.B. J. Constant et. al., J. Phys. D: Appl. Phys. Vol 11, S. 479 ff (1978), F. Jones u. T. J. Reeve, Mol. Cryst. Liq. Cryst. Vol 60, S. 99 ff (1980), EP 43904, EP 55838, EP 65869. Sie dürfen im elektrischen Feld nicht ionisieren, müssen einen möglichst hohen molaren Extinktionskoeffizienten c und eine gute Löslichkeit in der verwendeten Flüssigkristallmatrix besitzen, müssen chemisch und insbesondere photochemisch stabil sein und zur Erzielung eines guten Kontrastes des ZGuest-Host"-Dis- plays einen Ordnungsgrad S möglichst grösser 0,75 in der jeweiligen nematischen Phase aufweisen. Farbstoffe, die diesen Anforderungen gerecht werden, finden sich überwiegend in der Klasse der Anthrachinone. Siehe z.B. EP 56492, EP 44893, EP 59036, EP 54217. Azofarbstoffe haben bisher vor allem den Nachteil, dass entweder die Löslichkeit oder die Lichtstabilität ungenügend ist. Überraschenderweise haben die erfindungsgemässen Farbstoffe bei gutem Ordnungsgrad auch hohe Löslichkeiten und gute Lichtstabilitäten in der jeweiligen Flüssigkristallmatrix. Die Herstellung der entsprechenden 2-(4'-Aminophenyl)-triazole ist bekannt z.B. Kupplung von p-Nitroanilin auf Acetessigester (C. Kjellin, Chem. Ber. 30, 1965 (1897) oxidativer Ringschluss mit Kupfer-II-chlorid in Gegenwart von Amonniumchlorid. (T. L. Gilchrist et. al., Adv. in Heterocyclic.Chem. 16, 60 (1974), Reduktion der Nitrogruppe (H. v. Pechmann et. al., Chem. Ber. 42, 659 (1909). Die Herstellung der entsprechenden Benztriazole durch oxidativen bzw. reduktiven Ringschluss der o-Amino- oder Nitroazoverbindung ist beschrieben: US 2 501 188 oder J. Cepcianski u. J. Majer, Collect. Czech. Chem. Commun. 34, 72 (1969). Die Herstellung der Verbindungen der Beispiele 1 und 2 erfolgt durch Diazotierung der 2-(4'-Aminophenyl)-1,2,3-triazole mit Nitrosylschwefelsäure in Eisessig/Propionsäure und anschliessender Kupplung auf die entsprechenden Aniline. Analog werden bei den Beispielen 3-17 zunächst die Kupplungen auf die jeweiligen Aniline mit freier NH2-Gruppe durchgeführt, dann wird mit Nitrosylschwefelsäure in Eisessig/Propionsäure nochmals diazotiert und anschliessend bei den Beispielen 3-15 und 19-32 auf die entsprechend substituierten Aniline bzw. bei den Beispielen 168 17 und 18 auf m-Kresol gekuppelt. Die Herstellung der Farbstoffe der Beispiele 16, 17 und 18 erfolgt durch Alkylierung der phenolischen OH-Gruppe mit Butyl- bzw. den entsprechenden Benzybromiden in DMF mit Kaliumcarbonat bei 100 OC. Die Reinigung der Farbstoffe wird durch Chromatographie über Kieselgel mit Toluol/Essigester-Gemischen als Laufmittel durchgeführt. Anschliessend werden die Farbstoffe aus Toluol umkristallisiert. Die Reinheitskontrolle erfolgt durch Dünnschichtchromatographie und Elementaranalyse. Repräsentative Herstellungsmethoden sind in den folgenden Beispielen 1 und 10 beschrieben. Die Angaben über Teile und Prozente beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt auf das Gewicht. Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel Ia EMI4.1 in der B Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, Cyclohexyl, C1- bis Cg-Alkoxycar- bonyl, Nitro oder Cyan, die Reste B1 und B2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl und B3 und B4 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- bis C8-Alkyl, Benzyl oder Cyclohexyl oder zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino sind. Allgemeine Herstellunasmethoden Beispiel 1 Zu einer Mischung von 37,6 Teilen 2-(4'-Aminophenyl)-4,5-dimethyl-1,2,3- triazol, 200 Teilen Eisessig und 200 Teilen Propionsäure wurden bei 5 OC 160 Teile einer ca. 17 zeigen Nitrosylschwefelsäure getropft und nach beet: deter Zugabe noch eine Stunde bei 5 C gerührt. Unter Kühlung wurde zu diesem Gemisch eine Lösung von 32,6 Teilen N-Phenylmorpholin in 100 Teilen Eisessig gegeben und danach durch Zugabe einer gesättigten wässrigen Natriumacetatlösung ein pH von 5-6 eingestellt. Anschliessend wurde die Mischung bei Raumtemperatur über Nacht gerührt, der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt 52 Teile Farbstoff, der durch zweimaliges Umkristallisieren aus Toluol gereinigt wurde. Schmp.: 289 CC. Beisiel10 20 Teile 2-(4 -Aminophenyl)-5-methyl-1,2,3-benztriazol wurden in 100 Teilen Eisessig und 100 Teilen Propionsäure suspendiert und bei 5 C mit 71 Teilen einer ca. 17 zeigen Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Nach zweistündigem Rühren bei 5 OC wurde die Diazoniumsalzlösung in 1000 Teile Wasser gegeben, überschüssiges Nitrit durch Zugabe von Amidosulfonsäure vernichtet und die Mischung anschliessend filtriert. Das Filtrat wurde unter Eiskühlung zu einer Lösung von 11 Teilen 2,5-Dimethylanilin, 10 Teilen konz. Salzsäure, 200 Teilen Wasser und 200 Teilen Eis gegeben, der pH der Lösung mit gesättigter, wässriger Natriumacetatlösung auf 1-1,5 eingestellt und anschliessend bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Der entstandene Farbstoff wurde abgesaugt, zunächst mit Wasser, dann mit gesättigter Natriumacetatlösung und dann nochmals mit Wasser gewaschen. Das gut trockengesaugte Nutschgut wurde in 400 Teilen Eisessig angerührt und bei 5 OC zuerst mit 30 Teilen einer 23 %igen Natriumnitritlösung und dann mit 40 Teilen konz. Salzsäure versetzt. Nach dreistündigem Rühren bei 5 OC wurde das überschüssige Nitrit mit Amidosulfonsäure vernichtet, zu der Diazoniumsalzsuspension eine Lösung von 11 Teilen N,N-Dimethylanilin in 10 Teilen konz. Salzsäure, 200 Teilen Wasser und 200 Teilen Eis gegeben und anschliessend bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Der rote Farbstoff wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 29 Teile Die Reinigung des Parbstoffs erfolgte durch Chromatographie über Kieselgel (MN-Kieselgel 60, 0,063-0,2 nm) und einem Toluol/Essigester-Gemisch t10:1) als Laufmittel. Nach der chromatographischen Reinigung wurde der Farbstoff aus Toluol umkristallisiert Schmp.: 214 C EMI6.1 <tb> Bsp. <SEP> Schm <SEP> . <SEP> R <SEP> max <tb> <SEP> (CH2C12 <tb> K <tb> <SEP> 1 <SEP> H3 <SEP> 4 <SEP> < <SEP> N <SEP> - <SEP> < <SEP> N <SEP> O <SEP> 209 <SEP> C <SEP> . <tb> <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 289 <SEP> 0c <tb> <SEP> 2 <SEP> zu <SEP> N <SEP> = <SEP> + <SEP> xCH3 <SEP> . <SEP> 288 <SEP> C <SEP> 428 <SEP> nm <tb> <SEP> 3 <SEP> -.- <SEP> X <SEP> T <SEP> - <SEP> C <SEP> 428 <SEP> nm <tb> <SEP> H3 <SEP> XCH3 <tb> <SEP> H3CO <tb> <SEP> II <SEP> H3C <SEP> < < <SEP> N <SEP> = <SEP> 4 <SEP> N <SEP> = <SEP> zu <SEP> ,cll3 <tb> <SEP> 230 <SEP> N <SEP> 230 <SEP> 0C <tb> <SEP> H3C <SEP> t <SEP> CH3 <tb> <SEP> H3C <tb> <SEP> 5 <SEP> CO2C2Hs <SEP> X <SEP> N <SEP> = <SEP> + <SEP> N <SEP> - <SEP> < <SEP> ·Ü'N <SEP> = <SEP> 234 <SEP> C <SEP> 487 <SEP> nm <tb> <SEP> C113 <tb> <SEP> Br <tb> <SEP> Ii <SEP> = <SEP> tCH3 <tb> <SEP> 150 <SEP> OC <tb> <SEP> 8 <SEP> = <SEP> Br <SEP> xCH3 <tb> <SEP> Br <tb> <SEP> CN <tb> <SEP> 7 <SEP> H3C <SEP> y <SEP> Ns <SEP> < <SEP> N <SEP> = <SEP> NffN-' <SEP> = <SEP> ,CH3 <SEP> 160 <SEP> 0C <tb> <SEP> C113 <tb> <SEP> tN <tb> <SEP> C02CzHsNN <SEP> < <SEP> N <SEP> = <SEP> ,CH3 <SEP> 230 <SEP> OC <SEP> 527 <SEP> nm <tb> <SEP> H3C- kN- <SEP> W <SEP> zu <SEP> W <SEP> XCH3 <tb> <SEP> HJ <tb> <SEP> H3C <SEP> H3C <tb> <SEP> 9 <SEP> X < <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> zu <SEP> N <SEP> = <SEP> 4 <SEP> NoCH3 <SEP> 230 <SEP> OC <SEP> 483 <SEP> nm <tb> <SEP> H3 <SEP> C/ <SEP> N, <SEP> \CHs <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> -. <tb> <SEP> H3C <tb> <SEP> 10 <SEP> 0C <SEP> < <SEP> N <SEP> = <SEP> > <SEP> N <SEP> = <SEP> zu <SEP> NCH3 <SEP> 241 <SEP> C <SEP> 490 <SEP> nm <tb> <SEP> 10 <SEP> H3C <SEP> = <SEP> CH3 <SEP> xCH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> cH3 <tb> <SEP> H3C <SEP> H3C <SEP> H3C <tb> <SEP> 11 <SEP> = <SEP> = <SEP> N±#'j'NH2 <SEP> 194 <SEP> OC <SEP> 424 <SEP> nm <tb> <SEP> H3C <SEP> N- <SEP> . <tb> EMI7.1 <tb> Dsp. <SEP> Schm <SEP> . <SEP> R <SEP> max <tb> <SEP> (CH2C12) <tb> <SEP> H3C <SEP> H3C <tb> <SEP> = <SEP> c <SEP> ,C4H9 <tb> <SEP> 12 <SEP> 2 <SEP> Ns <SEP> 4 <SEP> N <SEP> = <SEP> < <SEP> N <SEP> = <SEP> zu <SEP> NoC4Hg <SEP> 123 <SEP> OC <SEP> 508 <tb> <SEP> H3C <SEP> N- <SEP> sC4Hs <SEP> nm <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 113C <SEP> H3C <tb> <SEP> 13 <SEP> IsC,C-o- <SEP> 2= <SEP> w <SEP> N <SEP> = <SEP> N-\C4Hs <SEP> 122 <SEP> OC <SEP> 505 <SEP> nm <tb> <SEP> H3 <SEP> N- <SEP> xC4Hg <tb> <SEP> H3C <SEP> 11 <SEP> 3C <tb> <SEP> 14 <SEP> I > -N <SEP> = <SEP> Ns <SEP> = <SEP> CH3 <SEP> I <SEP> 170 <SEP> C <SEP> ,CH3 <tb> <SEP> 170 <SEP> 0C <SEP> 487 <SEP> nm <tb> <SEP> 1 <SEP> C113 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> H3C <SEP> H3C <tb> <SEP> 155 <SEP> 0C <SEP> 4 <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> 4 <SEP> N <SEP> = <SEP> zu <SEP> NsCH3 <SEP> 156 <SEP> C <SEP> 483 <SEP> nm <tb> <SEP> 15 <SEP> 11gc4Ä'$Ni#N <SEP> = <SEP> N- <SEP> = <SEP> XCH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> H3C <SEP> 113C <SEP> H3C <tb> <SEP> 18 <SEP> 113c)ö$$'#''N <SEP> = <SEP> w <SEP> H <SEP> = <SEP> No-c4Hg <SEP> 163 <SEP> OC <SEP> 400 <SEP> nm <tb> <SEP> H3C <SEP> H3C <SEP> H3C <tb> <SEP> 17 <SEP> ? 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Das dichroitische Verhältnis CR wurde durch Messung der Extinktionen E" (Messung mit parallel zur Vorzugsrichtung der nematischen Phase polarisiertem Licht) und E (Messung mit senkrecht zur Vorzugsrichtung der nematischen Phase polarisiertem Licht) nach der Beziehung CR = É ermittelt, wobei die Farbstoffkonzentration so gewählt wurde, dass EN zwischen 1 und 2 lag. Die Messungen wurden an.einem Spektralphotometer der Fa. Beckman Acta CIII durchgeführt. In Abbildunal sind die Extinktionen E" und E@ für Beispiel 15 in ZLI 1840 dargestellt. Die Löslichkeit wurde wie folgt bestimmt: 50 mg des jeweiligen Farbstoffs wurden 1 Woche bei Raumtemperatur in 1 ml ZLI 1840 eingerührt, die gesättigte Lösung durch Extinktionsvergleich ermittelt. Tabelle 1 Beispiel Ordnungsgrad S Löslichkeit L 1 0,64 2 0,71 1,4 es 3 0,74 0,4 % 4 0,70 0,7 . 5 0,73 0,2 % 6 0,61 1,8 % 7 0,74 ( 0,1 s 8 0,74 0,5 % 9 0,76 0,5 % 10 0,73 0,6 % 11 0,75 2 % 12 0,71 5 % 13 0,74 > 5 e 14 0,76 > 2,3 15 0,79 2,8 % 16 0,74 0,5 % 17 0,74 0,6 % 18 0,77 2,9 % Die Bestimmung der Lichtstabilität erfolgte durch Schnellbelichtung der Messzelle im Suntest (Fa. Hanau), bei 25 OC. Gemessen wurde hierbei der Ab fall von E". In Tabelle 2 sind die Anfangsextinktion E" und die Belich 0 tungszeit E80%, nach der Eo auf 80 % gesunken ist, für die Beispiele 5, 0 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 und 15 angegeben. In den Abbildungen 2. 3 und 4 ist die prozentuale Änderung von Eo gegen die Belichtungszeit für die 0 Beispiele 8, 11 und 15 dargestellt. Tabelle2 Beispiel Eo E80. 5 1,39 101 h 8 1,16 27,5 h 9 1,47 111 h 10 1,88 147 h 11 1,63 170 h 12 1,49 98 h 13 1,80 97 h 14 1,57 111 h 15 1,25 68 h Tabelle 3 Beispiel Ordnungsgrad S Löslichkeit L Flüssigkristallmischung 19 0,76 0,3 % ZLI 1840 20 0,74 2,0 % ZLI 1957/5 21 0,76 2,8 % ZLI 1840 22 0,77 > 5 ZLI 1840 23 0,79 1,9 % ZLI 1840 24 0,77 > 5 5 ZLI 1840 25 0,76 1,9 : LI 1840 26 0,76 2,0 % ZLI 1840 27 0,75 3,9 % ZLI 1840 28 0,72 1,5 % ZLI 1957/5 29 0,71 0,5 % ZLI 1957/5 30 0,67 0,3 % ZLI 1957/5 31 0,70 2,0 % ZLI 1840 32 0,65 0,1 % ZLI 1840

Claims: p 9 Paten tans prüche 1. Triazolgruppen enthaltende Azofarbstoffe der allgemeinen Formel EMI11.1 in der n 0 oder 1 oder 2, RÚ und Rê Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Acyl, Alkoxy- oder Ar oxycarbonyl oder zusammen Alkylen oder ein gegebe nenfalls substituierter Benzring und y ein Rest der Formel EMI11.2 EMI11.3 oder EMI11.4 sind, wobei die Ringe A,B und C noch substituiert und durch einen Benzring annelliert sein können und wobei R3 und R4 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl oder Cycloalkyl oder zusammen mit dem Stickstoff Piperidino, Pyrrolidino oder Morpho lino, R5 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Acyl, Alkoxy- oder Ar oxycarbonyl oder Alkyl- oder Arylsulfonyl und R6 Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl sind. 2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel EMI12.1 in der B Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, Cyclohexyl, C1- bis C9-Alkoxycarbonyl, Nitro oder Cyan, die Reste B 1 und B2 unabhangig voneinander Wasserstoff oder Methyl und 33 und B4 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- bis C4 - Alkyl, Benzyl oder Cyclohexyl oder zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Piperidino oder Mor pholino sind. 3. Verwendung der Verbindungen gemass Anspruch 1 als Farb stoffe in flüssigkristallinen Medien. Zeichn.

Inventors: ETZBACH, KARL-HEINZ, DR., NEUMANN, PETER, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C09B29
IPC codes: C09B29, C09K19, C09B31