PROCESS FOR LEVEL DYEING SYNTHETIC FIBRES

Abstract: 1. A process for the level dyeing of synthetic fibers with disperse dyestuffs, which comprises dyeing in the presence of a mixture which comprises ethoxylated unsaturated carboxylic acids of 12 to 18 carbon atoms and an ethylene oxide content of 10 to 40 units and sulfosuccinic acid half-esters of alkoxylated polynuclear alkylphenols of the general formula I see diagramm : EP0121887,P6,F1 in which R denotes a radical see diagramm : EP0121887,P6,F2 or see diagramm : EP0121887,P6,F3 X denotes ethylene and/or propylene groups, and R1 denotes a saturated straight-chain or branched alkyl radical of 6 to 14 carbon atoms and in which Y represents hydrogen or has the same meaning as R, n represents numbers from 2 to 25, Z represents numbers from 1 to 9, and Me represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or one equivalent of an alkaline earth metal atom.

Description: Xrerfahren ztzm giechm & ssgen¯Färben von Synthesefasern Wie bekannt werden Synthesefasern, insbesondere Polyesterfasern nach dem Ausziehverfahren aus wässrigen Flotten mit Disperslonsfarbstoffen gefärbt. Das Ausziehverfahren lässt sich in zwei Varianten unterteilen. Bei der ersten Variante färbt man bei Kochtemperatur. Hierbei reicht jedoch das Ziehrermögen des Farbstoffs auf die Faser nicht aus. Deshalb setzt man den Färbeflotten noch Färbebeschleuniger (soge- nannte Carrier) zu, die das Aufziehen der Farbstoffe so fördern, dass farbtiefe Färbungen erhalten werden. Bei der zweiten Variante wird die Färbetemperatur iiber den Siedepunkt des Wassers hinaus erhöht, meist auf 110 - 130 C. Dadurch wird eine Diffusion der Dispersionfarbstoffe in die Faser ermöglicht, ohne dass die erwähnten Carrier zum Auf- ziehen erforderlich sind. Beiden Verfahren haftet der Nachteil an, dass es leicht zu unegalen Färbungen kommen kann. Dies kann herrühren durch Temperaturunterschiede im Färbebad, die meist in der Aufheizphase auftreten, durch unterschiedliche Flottenströmungen infolge des oftmals dicht gepackten Färbeguts, durch Unterschiede in der Packungsdichte des Materials oder durch unterschiedliche Struktur der Polyesterfasern. Einen grossen Einfluss auf die Egalität der Färbungen haben auch die Dispersionsfarbstoffe selbst. So werden bei Kombinaticns- färbungen Farbstoffe mit unterschiedlichem Ziehvermögen eingesetzt, was leicht zur Unegalität führen kann. Man hat versucht, dieses Problem durch exakte Temperatursteuerung oder durch spezielle Färbeverfahren zu lösen. All diesen Versuchen war jedoch kein genereller Erfolg beschneiden und deshalb konnten zahlreiche Dispersionsfarbstoffe z. E. nicht für das Färben von Wickelkörpern eingesetzt werden. Den besten Erfolg hat man noch durch Einsatz besonderer Hilfsmittel. Solche Produkte können Carrier bzw. alisierw carrier, Egalisiermittel mit Carrierwirkung oder Egalisier mittel sein mit anionischer, nichtionischer oder kationischer Struktur. Aus der Reihe der Tenside haben die nichtionischen Verbindungen Bedeutung erlangt, vor allem die Alkylphenole mit unterschiedlichem Oxethylierungsgrad. Diese Produkte können jedoch die Echtheitseigenschaften der Farbstoffe, besonders die Lichtechtheit vermindern. Sie bewirken auch oft eine Retardierung, d.h. es wird nicht die volle Ausbeute aller Farbstoffkomponenten erreicht. Eine Reproduzierbarkeit der Färbungen ist deshall > nur schwer möglich. Sie fördern ausserdem die Kristallisationsneigung von Dispersionsfarbstoffen und können bei Temperaturschwankungen oder beim unvorhergesehenen Abkühlen der Färbeflotte zu Fehlfärbungen Anlass geben. Man hat auch vorgeschlagen, durch Anwendung von Dispergiermitteln die Egalität zu verbessern. Solche Dispergiermittel verringern eine Abfiltration der Farbstoffe bzw. erhöhen die monomolekularen Anteile der Farbstoffe in der wässrigen Flotte (Hydrotropie), so dass auch bei kleiner Flottendurch- strömung die Egalität der Färbungen hergestellt sein soll. Es hat sich aber in der Praxis gezeigt, dass Dispergiermittel nicht in der Lage sind, die durch Temperaturschwankungen bedingten Unegalitäten auszugleichen. Es wurde nun gefunden, dass man egale Färbungen auf Synthesefasern, insbesondere auf Polyesterfasern und deren Mischungen mit Naturfasern sowohl unter ungünstigen Färbebedingungen als auch bei Verwendung unregelmässig färbenden Textilmaterials mit Dispersionsfarbstoffen nach dem Ausziehverfahren bei Temperaturen zwischen 90 und 100C erhalten kann Gegenstand der Erfindung ist somIt ein Verfahren zum gleichmässigen Färben von Synthesefasern, vor allem Polyesterfasern oder deren Mischungen mit Naturfasern mit Dispersionsfarbstoffen, wobei man in Gegenwart eines Ega]isiermittels färbt in Form einer Mischung bestehend aus a) oxethyllerten ungesättigten Carbvonsäuren mit 12 bis 18 C--Atomen mit einem Gehalt von 10 bis 40 Einheiten Ethy lenoxid und entweder b) sulfogruppenhaltigen Alkylphenol-Forrn.aldehyd-Kondensa- tionsprodukten oder c) Sulfobernsteinsäurehalbestern von oxalkylierten mehrker- nigen Alkylphenolen der allgemeinen Formel I EMI3.1 in der R einen Rest EMI3.2 oder EMI3.3 X Äthylen- und oder Propylengruppen und R1 einen ge sättigten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet und worin Y für Wasser stoff steht oder dieselbe Bedeutung wie R besitzt und n für Zahlen von 2 bis 25, Z für Zahlen von 1 bis 9 und Me für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms steht. Die ungesättigten Fettsäuren enthalten 12 bis 18 C-Atome, wie beispielsweise Ölsäure. Der Begriff "ungesättigte Fettsäuren" soll auch ungesättigte Hydroxyfettsäuren einschliessen, wie etwa Ricinolsäure. Der Gehalt an Ethylenoxidgruppen liegt oberhalb 10 und beträgt vorzugsweise 20 bis llO Ethylenoxidgruppen. Das Ethylenoxid kann auch teilweise durch Propylenoxyd ersetzt werden. Die oxalkylierten ungesättigten Fettsäuren erden mit Alkyl Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten gemischt. Als Alkylphenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte kommen vor allem solche infrage, die sich vom Kresol oder anderen C1-C4-Alkylphenolen ableiten. Sie können nach dem in Fiat Report 1013, S. 1 bis 3, beschriebenen Verfahren durch Kondensation von Kresol mit Formaldehyd und Natriumsulfit in wässriger Lösung in einer ersten Stufe und anschliessende Kondensation in einer zweiten Stufe mit 2-Naphthol-6-sulfonsäure, Natriumsulfit, Ätznatron, Formaldehyd und Wasser hergestellt werden. Die dort angegebenen Molverhältnisse und Reaktionsbedingungen können auch variiert werden. Weiterhin können die oxalkylierten ungesättigten Fettsäuren auch mit Sulfobernsteinsäurehalbestern von oxalkylierten mehrkernigen Alkylphenolen der oben angegebenen Formel gemischt werden. Die Herstellung dieser Produkte ist in der deutschen Offenlegungsschrift 21 32 405 beschrieben. Sie werden hergestellt, indem man Monoalkylphenole mit Formaldehyd im Molverhältnis 2 : 1 bis 10 : 9 in Gegenwart von sauren Katalysatoren zu mehrkernigen Novolakharzen kondensiert, diese in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren mit 2 bis 25 Mol Alkylenoxid je Mol eingesetzten Monoalkylphenols umsetzt, die freien Hydroxylgruppen der erhaltenen Oxalkylierungsprodukte ganz oder teilweise mit Maleinsäureanhydrid verestert und danach die erhaltenen Maleinsäurehalbester in wässriger Phase mit Salzen der schwefligen Säure umsetzt. Das Gewichtsverhältnis der beiden Komponenten a) und b) bzw. a) und c) reicht von 2 : X bis 20 : 1 . Der Färbeflotte wird diese Mischung in Mengen von 0.1 - 5, vorzugsweise 0,3 bis 3 g/l zugesetzt und die Färbungen bei 90 - 100C, vorzugsweise zwischen 105 und 13G C durchgeführt. Es ist dabei unerheblich, ob man die beiden Komponenten der Mischung getrennt der Färbeflotte zugibt, oder ob man zunächst die Mischung beider Komponenten herstellt. Mittels der erfindungsgemäss verwendeten Hilfsmittelmischung ist es möglich, auch Farbstoffe, die bisher aufgrund ihres individuellen Verhaltens z.B. nicht für die Färbung von Wickelkörpern eingesetzt werden konnten, zu verwenden. Durch das Hilfsmittelgemisch wird das Aufziehverhalten der eingesetzten Farbstoffe einander angeglichen. Auch bei Einsatz von drei oder gar vier Farbstoffen bei Kombinationsfärbungen muss keine Rücksicht auf die einzelnen Aufzlehphasen genommen werden. Dies ist vor allem ein erheblicher Vorteil bei den viel verbreiteten Schnellfärbeverfahren. Bei diesen Schnellfärbeverfahren wird die Ziehgeschwindigkeit der Farbstoffe durch den Hilfsmitteleinsatz herabgesetzt. Ohne Zusatz des beschriebenen Gemischs wird den Polyesterfasern schlagartig bei Hochtemperatur die gesamte Farbstoffmenge angeboten, was meist zu Unegalitäten führt. Durch die verminderte Ziehgeschwindigkeit bei Zusatz des Hilfsmittelgemischs wird der Farbstoff im Material gleichmässiger verteilt und man erhält eine egale Färbung. Zum Färben werden die Färbebäder in üblicher Weise bei 40 600C angesetzt, auf pH 5 - 6 eingestellt und 0,1 - 5 g/l des beschriebenen Hilfsmittels zugesetzt. Nach der Zugabe des vordispergierten wasserunlöslichen Dispersionsfarbstoffes wird auf die-erforderliche Färbetemperatur aufgeheizt und während der üblichen Färbedauer gefärbt. Die Fertigstellung der Färbung erfolgt wie üblich, z.B. durch eine reduktive Nachreinigung. Bei den Schnellfärbeverfahren werden die Färbeflotten wie üblich unter Zusatz der angegebenen Hilfsmittelmenge getrennt vom Färbegut auf die erforderliche Färbetemperatur von 105 - 1300C gebracht. Dann lässt man sie sehr rasch In den das Färbegut enthaltenden Färbeapparat einströmen. Dabei erfolgt die Farbstoffixierung absolut gleichmässig. Eine Verfahrensvariante besteht darin, dass man zunächst das Färbegut mit der auf pH 5 - 6 eingestellten, die erforderliche Menge Hilfsmittel enthaltenden Flotte bei 1300C behandelt und erst dann die vordispergierte Farbstofflösung in den Hochtemperaturfärheapparat einschleust. In beiden Fällen werden die unterschiedlichen Zieheigenschaften der Dispersionsfarbstoffe einander angeglichen und es resultieren gleichmässige Färbungen. Darüberhinaus wurde gefunden, dass die erfindungsgemässe Hilfsmittelmischung eine hohe migrationsfördernde Eigenschaft besitzt. Dies bewirkt ein hohes Ausgleichsvermögen der verwendeten Dispersionsfarbstoffe, d.h. eine Migration des bereits fixierten Farbstoffes in das Färbebad und ein anschliessendes Wiederaufziehen des Farbstoffes auf die Faser. Auf diese Weise können auch unegale Färbungen (Fehlfärbungen) wieder ausgeglichen werden. Verwendet man anstelle der erfindungsgemässen Hilfsmittel mischungen die Einzelkomponenten in den angegebenen xonzen- trationen, so wird kein brauchbares Färbeergebnis erzielt. Im Falle der sulfogruppenhaltigen Alkylphenol-Formaldehyd- Kondensationsprodukte, deren alleinige Verwendung beim Färben von Synthesefasern in der DE-AS 21 65 753 beschrieben ist, wird unter den angegebenen Bedingungen keine egale Färbung erhalten. Durch alleinige Verwendung des Fettsäureoxethylats tritt eine Retardierwirkung ein, die sich in unzureichender Farbstoffausbeute äussert und die Neigung der Dispersionsfarbstoffe zu Auskristallisieren wird nicht beseitigt. Beispiel 1 400 kg Polyester-Kreuzspulen von je 600 g wurden in einem HT-Färbeapparat im Flottenverhältnis 1 : 10 in üblicher Weise mit eIner Flotte behandelt, die mit Essigsäure und Ammonacetat auf pH 5 eingestellt war. Diese Flotte enthielt ausserdem 0,5 g/l eines Ricinolsäureäthylenoxid-Addukts mit 36 Einheiten Äthylenoxid und 0,2 g/l eines Kresol-Formaldehyd-Kondensationsproduktes hergestellt nach Fiat Report 1013, S. 1 - 3). Diese Flotte wurde in 20 Minuten von 700C auf 1300C gebracht. Nach Erreichen der Endtemperatur wurde dieser Flotte mittels einer Einschleussvorrichtung ein mit Wasser von 400c vordispergiertes Gemisch der folgenden Dispersionsfarbstoffe in handelsüblicher Form rasch zugesetzt: 0,23 % Disperse-Yellow 64 C.I. 47023 0,52 % Disperse-Red 60 C.I. 60756 und 0,17 % einer Farbstoffmischung folgender Zusammensetzung 55 % EMI7.1 45 % EMI7.2 Die Durchströmmenge der Flotte durch die Kreuzspulen lag bei 20 1/kg in der Minute. Die Zirkulationsrichtung von Innen nach Aussen wurde nach 1 Minute und von Aussen nach Innen nach je 3 Minuten geändert. Nach 30 Minuten Behandlungszeit bei 13nOC wurde wie übliche abgekühlt, die Flotte abgelassen und 1 mal heiss (750C) und 1 mal kalt gespült. Es resultierte eine völlig egale Braunfärbung mit voller Farbstoffausbeute. Verfährt man in gleicher Weise wie oben angegeben, verwendet jedoch anstelle der Hilfsmittelmischung die Einzelkomponenten in der angegebenen Konzentration des Hilfsmittelgemisches, d.h 0,7 g/l, so erhält man eine völlig unegale Braunfärbung, wobei im Falle des Ricinolsäureoxäthylats die Reibechtheit ausserdem um ca. 2 Noten zurückging. Beispiel 2 200 kg Polyester-Gewebe aus Filament wurde im HT-Baumfärbeapparat im Flottenverhältnis 1 : 10 mit einer Flotte behandelt, die auf pH 5 eingestellt wurde. Dieser Flotte wurden ausserdem 0,75 g/l Ölsäure-Oxäthylat mit 20 AeO im Molekül und 0,3 g/l Kresol-Formaldehyd-Kondensationsprodukt sowie 2 % Disperse blue 56 0.1. 63285 in handelsüblicher Form und vordispergiert bei 700C zugesetzt. Diese Färbeflotte wurde von Innen nach Aussen durch den Apparat bzw. den Wickelkörper gedrückt mit einem Flottendurchsatz von 35 1/kg in der Minute. Die Temperatur. wurde pro Minute um 20C erhöht und nach Erreichen von 130 C wurde weiter 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschliessend wurde abgekühlt, die Flotte abgelassen und reduktiv in bekannter Weise nachgereinigt. Es resultierte eine völlig egale Blaufärbung. Beispiel 3 250 kg Polyester/Zellwoll-Gewebe wurden in einem HT-Jet-Farbeapparat im Flottenverhältnis von 1 :12 mit einer Flotte behandelt, die auf pH 5 eingestellt wurde. Dieser Flotte wurden ausserdem 2 g/l einer wässrigen Lösung bei 700C zugesetzt, die 25 Ricinolsäure-Oxathylat mit 30 AeO und 3 % Kresol-Formaldehyd-Kondensat und 1 % eines Farbstoffes folgender Konstitution EMI8.1 enthielt. Die Umlaufgeschwindigkeit in dem ET-Jet-Färbe- apparat betrug 240 m/Min. Die Färbeflotte wurde auf 1300C gebracht, wobei die Temperatur in der Aufheizphase um jeweils 500/Min. gesteigert wurde. Nach Erreichen von 1300C wurde weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschliessend wurde in bekannter Weise abgekühlt und gespült. Der Polyesteranteil war völlig egal angefärbt. Der Zellwollanteil wurde in einem frischen Bad mit geeigneten Reaktivfarbstoffen in bekannter Weise gefärbt. Verfährt man in gleicher Weise und setzt anstelle des Hilfsmittelgemischs-die jeweiligen Einzelkomponenten in einer Konzentration von 2 g/l bei einem Wirkstoffgehalt von 28 % zu, so erhält man bei gleicher Aufheizgeschwindigkeit unegale, unbrauchbare Färbungen des Polyesteranteils. Beispiel 4 10 kg Polyester-Kreuzspulen von je 1000 g wurden in einem HT-Färbeapparat im Flottenverhältnis 1 : 10 in üblicher Weise mit einer Flotte behandelt, die auf pH 5 eingestellt wurde. Dieser Flotte wurden 2 % der Farbstoffmischung gemäss Beispiel 1 zugesetzt, innerhalb von 30 Minuten von 700C auf 130 C aufgeheizt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen. Nach dem Spülen erhielt man völlig unegale, fleckige Färbungen. Daraufhin wurde eine neue Flotte bereitet, auf pH 5 gestellt und 2 g/l einer Hilfsmittelmischung zugegeben in Form einer wässrigen Lösung enthaltend 25 Teile Ricinolsäure äthylenoxid-Addukt mit 140 Einheiten Athylencxid und 10 Teile des Nonylphenolnovolaks nach Beispiel Nr. 7 aus der DE-PS 21 32 405 (35 sig). Die Flotte wurde in 20 Minuten auf 1300C gebracht und die Kreuzspulen 60 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Anschliessend wurde wie üblich abgekühlt und gespült. Nach dieser Behandlung zeigten die Kreuzspulen eine völlig egale Färbung.

Claims: Patentansprüche: 1. Verfahren zum gleichmässigen Färben von Synthesefasern mit Dispersionsfarbstoffen, dadurch gelrtennzeichrlet5 dass man in Gegenwart einer Mischung färbt, die bestcht aus a) oxethylierten ungesättigten Çarbonsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen mit einem Gehalt von 10 bis 140 Einheiten Ethylenoxid und entweder b) sulfogruppenhaltigen Alkylphenol-Formaldehyd-Kondensa- tionsprodukten oder c) Sulfobernsteinsäurehalbestern von oxalkylierten mehr kernigen Alkylphenolen der allgemeinen Formel I EMI10.1 in der R einen Rest EMI10.2 X Äthylen- und oder Propylengruppen und R1 einen gesättigten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet und worin Y für Wasser stoff steht oder dieselbe Bedeutung wie R besitzt und n für Zahlen von 2 bis 25, Z für Zahlen von 1 bis 9 und Me für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms steht. 2. Verfahren naeh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von 0,1 bis 5 g/l der Mischung färbt. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart einer Mischung färbt bestehend aus den Komponenten a) und b) oder a) und c) im Gewichtsverhält- nis 2 : 1 bis 20 : 5

Inventors: DICKMANNS, KURT, DR., MAISCH, WERNER, ROSCH, GUNTER, SMERZ, OTTO, DR., Rösch, Günter
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: D06P1
IPC codes: D06P3, D06P1