BISCYCLOHEXYLAMINE ALCANES AND PROCESS FOR COMBATING FUNGI

Abstract: 1. Claims for the Contracting states : BE, CH, DE, FR, GB, IT, LI, NL, SE A biscyclohexylamine-alkane of the general formula see diagramm : EP0134499,P13,F2 where R**1 , R**2 , R**4 and R**5 are identical or different and are each alkyl or alkoxy, each of 2 to 5 carbon atoms, R**3 and R**6 are each hydrogen, R**1 and R**3 together and R**4 and R**6 together form a cycloalkyl radical fused to the cyclohexyl radical, and R**1 , R**2 , R**4 and R**5 may furthermore each be hydrogen, with the proviso that only two of the radicals R**1 , R**2 , R**4 and R**5 are simultaneously hydrogen, and R**3 and R**6 may furthermore each be methoxy, with the proviso that two of the radicals R**1 , R**2 , R**4 and R**5 are hydrogen, X is a single bond, a divalent aliphatic radical of 1 to 8 carbon atoms or a cyclohexylene radical, and Y is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, and two radicals Y together with N can form a ring, with the exception of the compound in which R**1 , R**2 , R**4 and R**5 are each isopropyl, R**3 and R**6 are each hydrogen, X is methylene and Y is hydrogen. 1. Claims For the Contracting state : AT A fungicide containing a biscyclohexylamine-alkane of the general formula see diagramm : EP0134499,P14,F2 where R**1 , R**2 , R**4 and R**5 are identical or different and are each alkyl or alkoxy, each of 2 to 5 carbon atoms, R**3 and R**6 are each hydrogen, R**1 and R**3 together and R**4 and R**6 together form a cycloalkyl radical fused to the cyclohexyl radical, and R**1 , R**2 , R**4 and R**5 may furthermore each be hydrogen, with the proviso that only two of the radicals R**1 , R**2 , R**4 and R**5 are simultaneously hydrogen, and R**3 and R**6 may furthermore each be methoxy, with the proviso that two of the radicals R**1 , R**2 , R**4 and R**5 are hydrogen, X is a single bond, a divalent aliphatic radical of 1 to 8 carbon atoms or a cyclohexylene radical, and Y is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, and two radicals Y together with N can form a ring.

Description: Biscyclohexylaminalkane und Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen Die vorliegende Erfindung betrifft Biscyclohexylaminalkane und Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen. Die fungizide Wirkung von N-Trichlormethylthiotetrahydrophthalimid ist bekannt (R. Wegler, "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Bd. 2, Seite 109, Springer Verlag, Berlin/Heidelberg/New York, 1970). Es wurde gefunden, dass Biscyclohexylaminalkane der Formel EMI1.1 in der R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 5 C-Atomen je Rest bedeuten und R1 und R3 sowie R4 und R6 zusammen je einen an den Cyclohexylrest annellierten Cycloalkylrest bedeuten, X eine Einfachbindung, oder einen divalenten aliphatischen Rest mit 1 bis 8 C-Atomen, oder einen Cyclohexylenrest bedeutet, Y Wasserstoff oder einen Alkylrest mit einem bis vier C-Atomen bedeutet, wobei zwei Reste Y zusammen mit dem N zu einem Ring geschlossen sein können, eine gute fungizide Wirkung haben. Alkylreste mit 1 bis 5 C-Atomen sind beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sekundär Butyl, Isobutyl, Tertiärbutyl, Pentyl. Alkoxyreste mit 1 bis 5 C-Atomen sind beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy. Annellierte Cycloalkylreste sind z.B. Methylenreste mit 3 - 5 C-Atomen, beispielsweise Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen. Die Biscyclohexylaminalkane treten als Mischungen verschiedener Stereoisomere auf. Üblicherweise werden diese Gemische nicht getrennt, sondern als Gemische verwendet. Man kann jedoch - vgl. Verbindungen Nr. 1 und 2 durch Trennungsoperationen, beispielsweise durch Umkristallisieren - einzelne Isomere anreichern oder abtrennen und den Rest nach Umisomerisierung wieder trennen. Sowohl die reinen Isomeren als auch ihre Gemische werden von der Erfindung umfasst. Die Herstellung der Wirkstoffe erfolgt im allgemeinen dadurch, dass man dialkylsubstituierte Aniline mit Carbonylverbindungen wie beispielsweise Formaldehyd, Acetaldehyd, n-Butyraldehyd, Aceton, Methylethylketon, Diethylketon, 2-Ethylhexanal oder Cyclohexanon umsetzt. Die Reaktion erfolgt in saurem Milieu, wobei neben Mineralsäuren auch saure Ionenaustauscher verwendet werden können. Besonders leicht reagieren die aromatischen Amine mit Formaldehyd bei 10 bis 100'C; hingegen reagieren Acetaldehyd, höhere aliphatische Aldehyde sowie aliphatische Ketone erheblich langsamer und nur bei höheren Temperaturen von etwa 100 bis 1800C > insbesondere 1500C. In diesen Fällen ist es zweckmässig, unter erhöhtem Druck (1 bis 20 bar) zu arbeiten. Nach erfolgter Umsetzung setzt man die Amine mit Alkali frei und reinigt sie beispielsweise durch Destillation oder Kristallisation. Anschliessend werden die Amine nach bekannten Methoden zu den cycloaliphatischen Verbindungen hydriert und gegebenenfalls an den beiden Stickstoffatomen alkyliert. Die Methylierung erfolgt am besten nach einer erprobten Methode mit Formaldehyd und Ameisensäure (H. T. Clarke et al, Am. Soc. 55, 4571 (1933). Eine andere Herstellungsmöglichkeit der Wirkstoffe besteht darin, alkylierte Phenole mit Ketonen sauer zu Bisphenolen zu kondensieren, diese zu Biscyclohexanolderivaten zu hydrieren und anschliessend mit Ammoniak oder niedrig substituierten Dialkylaminen und Wasserstoff an Hydrierkatalysatoren bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck umzusetzen. Der Zahl der Substituenten an den beiden Cyclohexanringen entsprechend erhält man eine grosse Zahl von Isomeren. Bei einer Verbindung, nämlich dem Bis-[3,5-diisopropyl-4-N-dimethyl-aminocyclohexyl3-methan, wurde eine Grobauftrennung mit Essigester in eine kristalline und eine nicht kristallisierende Fraktion durchgeführt. Die Herstellung der Wirkstoffe sei an folgenden Beispielen erläutert: Beispiel 1 655 Gew.-Teile 2,6-Diisopropylanilin wurden in 3 700 Gew.- Teilen Wasser und 400 Gew.-Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Hierzu gab man im Verlauf einer Stunde 170 Gew.- Teile 30 Ziege Formaldehydlösung in Wasser unter Rühren bei 92 bis 1000C hinzu. Nach weiteren 20 Min. setzte man durch Zugabe von 400 Gew.-Teilen 50 Ziger Natronlauge bei 100-C die Base in Freiheit. Nach dem Abtrennen und Waschen destillierte man. Sdp. bei 0,1 mb " 200 - 210'C. Ausbeute 605 Gew.-Teile - 97 Z an Bis- (3, 5-diisopropyl-4-aminophenyl)-methan. In einem Rührautoklaven gab man 600 Gew.-Teile Bis-(3,5-diisopropyl-4 -amino-phenyl)-methan, 100 Gew.-Teile Dioxan und 2 Gew.-Teile Rutheniumoxidhydrat. Unter einem Druck von 300 bar Wasserstoff wurde bei einer Temperatur von 150 - 2000C hydriert. Nach dem Abfiltrieren des Katalysators destillierte man im Vakuum. Man erhielt 604 Gew.-Teile Bis-(3,5-di isopropyl-4-aminocyclohexyl)-methan (Nr. 13) vom Siedepunkt 185 C bei einem Druck von 0,1 mbar. Dies entspricht einer Ausbeute von 97,5 %. Beispiel 2 In einen Rührkolben wurden 1 460 Gew.-Teile Ameisensäure, 60 Gew.-Teile Wasser und 698 Gew.-Teile 30 Ziege Formaldehydlösung vorgelegt. Hierzu liess man unter Rühren 600 Gew.-Teile Bis-(3,5-diisopropyl-4-amino-cyclohexyl)-methan, in 400 Gew.-Teilen Dioxan gelöst, innerhalb von 10 Min. zulaufen. Die Temperatur stieg unter lebhafter Gasentwicklung bis auf 65-C an. Nach beendeter C02-Entwicklung dampfte man die überschüssige Ameisensäure ab, löst den Rückstand in Eiswasser, gab 200 Gew.-Teile Xylol hinzu und machte mit 850 Gew.-Teilen 50prozentiger Natronlauge alkalisch. Man trennte die organische Phase ab und destillierte. Sdp. bei 0,1 mbar = 200 - 210C Ausbeute an Bis-(3,5-diisopropyl-4-N- -dimethyl-amino-cyclohexyl]-methan 685 Gew.-Teile = 99,8 Z. Die Verbindung wurde durch Lösen und Abtrennen aus Essigsäureethylester in eine kristalline (Nr. 1) und eine nichtkristalline Fraktion (Nr. 2) getrennt. In entsprechender Weise wurden folgende Verbindungen erhalten: EMI4.1 EMI4.2 <tb> <SEP> U <tb> <SEP> rcc(rlr <SEP> <tb> <SEP> Nr. <SEP> X <SEP> R1 <SEP> OOooo" <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> e <tb> <SEP> d <SEP> I <tb> <SEP> p <SEP> o <tb> <SEP> u <tb> 1 <SEP> 2 <SEP> i-Prop <SEP> e <SEP> < <tb> <SEP> a <SEP> Pc <SEP> 0 <SEP> 00000 <SEP> 0 <SEP> vi <tb> 2 <SEP> CH2 <SEP> as <SEP> i-Prop <SEP> i-Prop <SEP> N <SEP> o: <SEP> 0,1 <tb> <SEP> Ne <tb> 3 <SEP> cH2 <SEP> NH2 <SEP> i-Prop <SEP> Ne <SEP> II <SEP> 190 <SEP> 0,1 <tb> 4 <SEP> 2 <SEP> I2 <SEP> Ne <SEP> Ne <SEP> H <SEP> 130 <SEP> 0,1 <tb> F <SEP> = <SEP> = <SEP> r <SEP> = <SEP> r <tb> 6 <SEP> CR2 <SEP> N112 <SEP> t-But <SEP> Ne <SEP> 11 <SEP> 170' <SEP> 0,2 <tb> <SEP> <SEP> CR2 <SEP> NH2 <SEP> s-But <SEP> Eth <SEP> H <SEP> 180' <SEP> 0,1 <tb> <SEP> N: :Ne <tb> 8 <SEP> CR2 <SEP> Ne <SEP> i-Prop <SEP> ov <tb> <SEP> pl <SEP> p( <SEP> C <SEP> C <SEP> C <tb> <SEP> Pk <SEP> X <SEP> S <SEP> S <SEP> rC <SEP> d <tb> <SEP> I <SEP> I <SEP> X <SEP> a) <SEP> JJ <SEP> X <SEP> fi <SEP> > <SEP> 4 <tb> <SEP> 9 <SEP> i <SEP> < <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> A3 <SEP> X <SEP> W <tb> <SEP> < <SEP> z <SEP> ffi <SEP> v <SEP> v <SEP> P <tb> <SEP> <SEP> > <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 4 <tb> <SEP> I <SEP> v <SEP> Si <tb> <SEP> L <SEP> m <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> m <SEP> m <SEP> X <SEP> m <tb> <SEP> cd <tb> <SEP> > <SEP> > <SEP> o <SEP> O <tb> <SEP> zl' <SEP> x\x <SEP> xs <SEP> xx <SEP> =x <tb> <SEP> E <SEP> a <SEP> e <tb> <SEP> z <tb> EMI5.1 Nr. <SEP> x <SEP> R1 <SEP> R4 <SEP> R2 <SEP> R5 <SEP> R3 <SEP> R6 <SEP> Sdp'C <SEP> bei <SEP> mb <tb> <SEP> Y <tb> 10 <SEP> Ne <SEP> Ne <SEP> Ne <SEP> H <SEP> 145' <SEP> 0,1 <tb> <SEP> Ne <tb> 11 <SEP> 0112 <SEP> N <SEP> i-Prop <SEP> Ne <SEP> II <SEP> 165' <SEP> 0,1 <tb> <SEP> Ne <tb> 12 <SEP> 0112 <SEP> NMe <SEP> t-But <SEP> Ne <SEP> 11 <SEP> 175' <SEP> 0,2 <tb> <SEP> Ne <tb> 13 <SEP> H <SEP> cq <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> 0800 <SEP> 88 <tb> tn <SEP> Ô <SEP> Ô <SEP> Ô <SEP> Ô <SEP> Ô <SEP> Ô <SEP> Ô <SEP> ô <SEP> ô <SEP> ô <SEP> ô <SEP> ô <tb> <SEP> e <tb> <SEP> Ne <tb> <SEP> o <tb> <SEP> 15 <SEP> 2 <SEP> NNe <SEP> H <SEP> II <SEP> Ii <SEP> 128' <SEP> 0,1 <tb> <SEP> Ps <SEP> un <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <tb> 16 <SEP> 0112 <SEP> NnBut <tb> <SEP> n-But <SEP> Ii <SEP> H <SEP> ii <SEP> 200' <SEP> 0,1 <tb> <SEP> N.zEth <tb> d <tb> <SEP> Q <tb> 18 <SEP> 0112 <SEP> Eth <SEP> Ii <SEP> 11 <SEP> Ne <SEP> 150' <SEP> 0,1 <tb> cr, <tb> <SEP> Ne <tb> 20 <SEP> - 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Sie dienen insbesondere zur Verhütung und Heilung von Pf lanzenkrankheiten, die durch Pilze der Klassen Phycomyceten und Deuteromyceten verursacht werden, wie beispielsweise: Phytophthora infestans an Kartoffeln oder Tomaten Phytophthora capsici an Paprika Plasmopara viticola an Reben Peronospora parasitica an Broccoli Pseudoperonospora cubensis an Gurken oder Melonen Pseudoperonospora humuli an Hopfen Peronospora tabacina an Tabak Botrytis cinerea an Reben oder Erdbeeren Pyricularia oryzae an Reis Pseudocerosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste Venturia inaequalis an Apfelbäumen Blternaria solani an Tomaten, Kartoffeln Cercospora spp. Besonders interessant sind die neuen Fungizide für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen in verschiedenen Kulturen, insbesondere in Getreide, Obst- und Weinbau, Baumwolle, Soja sowie im Gemüse- und Zierpflanzenbau. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine und gleichmässige Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Ketone (z.B. Cyclohexanon, Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle, z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.% Wirkstoff. Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,02 und 3 kg Wirkstoff oder mehr je ha. Die Wirkstoffe können auch im Materialschutz u.a. zur Bekämpfung holzzerstörender Pilze wie Coniophora puteana und Polystictus versicolor eingesetzt werden. Die Wirkstoffe können auch als fungizid wirksame Bestandteile öliger Holzschutzmittel zum Schutz von Holz gegen holzverfärbende Pilze eingesetzt werden. Die Anwendung erfolgt in der Weise, dass man das Holz mit diesen Mitteln behandelt, beispielsweise tränkt oder anstreicht. Die Mittel bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäube, Pasten oder Granulate werden in bekannter Weise angewendet, beispielsweise durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Beizen oder Giessen. Beispiele für solche Zubereitungen sind: I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 mit 10 Gewichts teilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol blsäure- -N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzol sulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. III. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 5 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. IV. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 6 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280es und 10 Ge wichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. V. 80 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 8 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-sulfonsäure, 10 Gewichts teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit ablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Vertei len der Mischung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe. VI. 3 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 9 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.Z des Wirkstoffs enthält. VII. 30 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichts teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. VIII. 40 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 5 werden mit 10 Teilen Natrium salz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch Verdünnen mit Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. IX. 20 Teile der Verbindung Nr. 6 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd -Kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. Die erfindungsgemässen Mittel können in diesen Anwendungsformen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden, oder auch mit Düngemitteln vermischt und ausgebracht werden. Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrösserung des fungiziden Wirkungsspektrums. Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die Wirkstoffe dieser Erfindung kombiniert werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläustern, nicht aber einschränken: Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat Zinkdimethyldithiocarbamat Zinkethylenbisdithiocarbamat Manganethylenbisdithiocarbamat Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat Tetramethylthiuramdisulfide Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-ethylen-bis-dithiocarbamat) Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat) Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat) N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat 2-sec. -Butyl-4, 6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat 5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester, heterocyclische Strukturen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin O,O-Diethyl-phthalimidophosphonothioat 5-Amino-1-(bis-(dimethylamino)-phosphinyl)-3-phenyl-1,2,4-triazol) 2,3-Dicyano-1,4-dithiaanthrachinon 2-Thio-1,3-dithio-(4,5,6)-chinoxalin l-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol 2-(Furyl-(2)-benzimidazol 2- (Thiazolyl- (4 )-benzimidazol N-(1,1,2, 2-Tetrachlorethylthio )-tetrahydrophthalimid N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid N-Trichlormethyl-phthalimid N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol 1, 4-Dichlor-2, 5-dimethoxybenzol 4- (2-Chlorphenylhydrazono )-3-methyl-5-isoxazolon Pyridin-2-thio-1-oxid 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz 2, 3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1 , 4-oxathiin 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid 2-Methyl-5,6-dihydro-4-H-pyran-3-carbonsäure-anilid 2-Methyl-furan- 3-carbons äureanil id 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid 2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid 2, 5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid N-Cyciohexyl-N-methoxy-2 , 5-dimethyl-furan-3-carbons äureamid 2-Methyl-benzoesäure-anilid 2-Jod-benz oes äure-anil id N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetal Piperazinrl,4-diylbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid 1-(3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze 2, 6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethylmorpholin N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4 -triazol 1[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1-H-1,2,4 -triazol N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazol-yl-harnstoff 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol alpha-(2-Chlorphenyl)-alpha-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol 5-Butyl-2-dimethylamino-4-hyroxy-6-me thyl-pyrimidin Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2thioureido)-benzol 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat 3-(3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl)-gluataramid Hexachlorbenzol DL-Methyl-N-(2, 6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl (2 )-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-alaninmethylester N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-nminobutyrolacton DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)-alaninmethylester 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin 3-(3,5-Dichlorphenyl(-5-methyl-5-methoxymethyl-1,3-oxazolidin-2,4-dion 3- (3, 5-Dichlorphenyl )-1-isopropylcarbamoylhydantoin N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-,2-dicarbonsäureimid. Die folgenden Versuche erläutern die biologische Wirkung der Verbindungen. Vergleichsmittel (A) ist der bekannte Wirkstoff N-Trichlormethylthio -tetrahydrophthalimid. Versuch 1 Wirksamkeit gegen Botrytis cinerea an Paprika Paprikasämlinge der Sorte "Neusiedler Ideal Elite" werden, nachdem sich 4 bis 5 Blätter gut entwickelt haben, mit wässrigen Suspensionen, die 80 % Wirkstoff und 20 X Emulgiermittel in der Trockenmasse enthalten, tropfnass gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidienaufschwemmung des Pilzes Botrytis cinerea besprüht und bei 22 bis 24µC in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit gestellt. Nach 5 Tagen hat sich die Krankheit auf den unbehandelten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass die entstandenen Blattnekrosen den überwiegenden Teil der Blätter bedecken. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise die Verbindungen 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 13, 22, 28 und 29 bei der Anwendung als 0,05 Ziege Spritzbrühe eine bessere fungizide Wirkung (z.B. 97 %) zeigen als der bekannte Wirkstoff A (z.B. 70 %). Versuch 2 Wirksamkeit gegen Alternaria solani an Tomaten Im Gewächshaus kultivierte Topfpflanzen der Sorte Grosse Fleischtomate" werden im Vierblattstadium mit wässriger Suspension besprüht, die aus der Trockensubstanz - bestehend aus 80 % Wirkstoff und 20 % Emulgator aufbereitet wird. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Blätter mit einer wässrigen Sporensuspension des Pilzes Alternaria solani inoculiert. Die Pflanzen werden dann in eine wasserdampfgesättigte Kammer mit Temperaturen zwischen 22 und 24"C gestellt. Nach 4 Tagen hat sich die Krankheit auf den unbehandelten, jedoch inoculierten Pflanzen so stark entwickelt, dass die fungizide Wirksamkeit der Substanzen beurteilt werden kann. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise die Verbindungen 1, 6, 9, 13 und 22 bei der Anwendung als 0,1 ziege Spritzbrühe eine gute fungizide Wirkung (z.B. 93 %) zeigen. Versuch 3 Wirksamkeit gegen Phytophthora infestans an Tomaten Blätter von Topfpflanzen der Sorte "GroBe Fleischtomate" werden mit wäBri- ger Spritzbrühe, die 80 X Wirkstoff und 20 X Emulgiermittel in der Trockenmasse enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Blätter mit einer Zoosporenaufschwemmung des Pilzes Phytophthora infestans infiziert. Die Pflanzen werden dann in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 16 und 18iC aufgestellt. Nach 5 Tagen hat sich die Krankheit auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass die fungizide Wirksamkeit der Substanzen beurteilt werden kann. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise die Verbindungen 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 13, 27, 28 und 29 bei der Anwendung als 0,025 Ziege Spritzbrühe eine bessere fungizide Wirkung (z.B. 93 Z) zeigen als der bekannte Wirkstoff A (z.B. 60 X). Versuch 4 Wirksamkeit gegen Plasmopara viticola Blätter von Topfreben der Sorte "MüllerThurgau" werden mit wässriger Spritzbrühe, die 80 Z Wirkstoff und 20 X Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthält, besprüht. Um die Wirkungsdauer der Wirkstoffe beurteilen zu können, werden die Pflanzen nach dem Antrocknen des Spritzbelages 10 Tage im Gewächshaus aufgestellt. Dann werden die Blätter mit einer Zoosporenaufschwemmung von Plasmopara viticola (Rebenperonospora) infiziert. Danach werden die Reben zunächst für 16 Stunden in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei 24'C und anschliessend für 8 Tage in einem Gewächshaus mit Temperaturen zwischen 20 und 30"C aufgestellt. Nach dieser Zeit werden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträger- ausbruches abermals für 16 Stunden in der feuchten Kammer aufgestellt. Dann erfolgt die Beurteilung des Ausmasses der Pilzentwicklung auf den Blattunterseiten. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise die Verbindungen 1, 2, 3, 5, 6, 8 und 13 bei der Anwendung als 0,025 teige Spritzbrühe eine gute fungizide Wirkung (z.B. 97 t) zeigen.

Claims: Patentansprüche 1. Biscyclohexylaminalkan der allgemeinen Formel EMI15.1 in der R1, R2, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und Alkyl- oder Alkoxyreste mit 2 bis 5 C-Atomen je Rest, und R3 und R6 Wasserstoff bedeuten und R1 und R3 sowie R4 und R6 zusammen je einen an den Cyclo hexylrest annellierten Cycloalkylrest bedeuten und R1, R2, R4 und R5 zusätzlich Wasserstoff bedeuten mit der Massgabe, dass nur 2 der Reste R1, R2, R4 und R5 gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, R3 und R6 zusätz lich Methoxy bedeuten mit der Massgabe, dass 2 der Reste R1, R2, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten, X eine Einfachbindung, oder einen divalenten aliphatischen Rest mit 1 bis 8 C-Atomen, oder einen Cyclohexylenrest bedeutet und Y Wasserstoff oder einen Alkylrest mit einem bis vier C-Atomen bedeu tet, wobei zwei Reste Y zusammen mit dem N zu einem Ring geschlossen sein können, ausser der Verbindung in der R1, R2, R4 und R5 Isopropyl, R3 und R6 Wasserstoff, X Methylen und Y Wasserstoff bedeutet. 2. Fungizid, enthaltend ein Biscyclohexylaminoalkan der allgemeinen Formel EMI15.2 in der R1, R2, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und Alkyl- oder Alkoxyreste mit 2 bis 5 C-Atomen je Rest, und R3 und R6 Wasserstoff bedeuten und R1 und R3 sowie R4 und R6 zusammen je einen an den Cyclohexylrest annellierten Cycloalkylrest bedeuten und R1, R2, R4 und R5 zusätzlich Wasserstoff bedeuten mit der Massgabe, dass nur 2 der Reste R1, R2, R4 und R5 gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, R3 und R6 zusätz lich Methoxy bedeuten mit der Massgabe, dass 2 der Reste R1, R2, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten, X eine Einfachbindung, oder einen divalenten aliphatischen Rest mit 1 bis 8 C-Atomen, oder einen Cyclohexylenrest bedeutet und Y Wasserstoff oder einen Alkylrest mit einem bis vier C-Atomen bedeu tet, wobei zwei Reste Y zusammen mit dem N zu einem Ring geschlossen sein können, ausser der Verbindung in der R1, R2, R4 und R5 Isopropyl, R3 und R6 Wasserstoff, X Methylen und Y Wasserstoff bedeutet. 3. Fungizid, enthaltend einen festen oder fldssigen Trägerstoff und ein Biseyclohexylaminoalkan gemäss Anspruch 1. 4. Verfahren zur Herstellung eines Fungizids dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder flüssigen Trägerstoff vermischt mit einem Biscyclohexylaminoalkan gemäss Anspruch 1. 5. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflan zen, Saatgüter oder den Boden mit einem Biscyclohexylaminalkan der folgenden allgemeinen Formel behandelt EMI16.1 in der R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit mit 1 bis 5 C-Atomen je Rest bedeuten, und R1 und R3 sowie R4 und R6 zusammen je einen an den Cyclohexylrest annellierten Cycloalkylrest bedeuten, X eine Einfachbindung oder einen divalenten aliphatischen Rest mit 1 bis 8 C-Atomen, oder einen Cyclohexylenrest bedeutet und Y Wasserstoff oder einen Alkylrest mit einem bis vier C-Atomen bedeutet, wobei zwei Reste Y zusammen mit dem N zu einem Ring geschlossen sein können. Patentansprüche 1. Fungizid, enthaltend ein Biscyclohexylaminalkan der allgemeinen Formel EMI17.1 in der R1, R2, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und Alkyl- oder Alkoxyreste mit 2 bis 5 C-Atomen je Rest, und R3 und R6 Wasserstoff bedeuten und R1 und R3 sowie R4 und R6 zusammen je einen an den Cyclo hexylrest annellierten Cycloalkylrest bedeuten und R1, R2, R4 und R5 zusätzlich Wasserstoff bedeuten mit der MaDgabe, dass nur 2 der Reste R1, R2, R4 und R5 gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, R3 und R6 zusätz lich Methoxy bedeuten mit der Massgabe, dass 2 der Reste R1 > R2, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten, X eine Einfachbindung, oder einen divalenten aliphatischen Rest mit 1 bis 8 C-Atomen, oder einen Cyclohexylenrest bedeutet und Y Wasserstoff oder einen Alkylrest mit einem bis vier C-Atomen bedeu tet, wobei zwei Reste Y zusammen mit dem N zu einem Ring geschlossen sein können. 2 Fungizid, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und ein Biscyclohexylaminoalkan gemäss Anspruch 1. 3 Verfahren zur Herstellung eines FungizidS, dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder flüssigen Trägerstoff vermischt mit einem Biscyclohexylaminoalkan gemäss Anspruch 1. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet. dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflan zen, Saatgüter oder den Boden mit einem Biscyclohexylaminalkan der folgenden allgemeinen Formel behandelt EMI18.1 in der R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit mit 1 bis 5 C-Atomen je Rest bedeuten, und R1 und R3 sowie R4 und R6 zusammen je einen an den Cyclohexylrest annellierten Cycloalkylrest bedeuten, X eine Einfachbindung oder einen divalenten aliphatischen Rest mit 1 bis 8 C-Atomen, oder einen Cyclohexylenrest bedeutet und Y Wasserstoff oder einen Alkylrest mit einem bis vier C-Atomen bedeutet, wobei zwei Reste Y zusammen mit dem N zu einem Ring geschlossen sein können.

Inventors: AMMERMANN, EBERHARD, DR., POMMER, ERNST-HEINRICH, DR., SCHUSTER, LUDWIG, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C07C87
IPC codes: C07C211, A01N33, C07C213, C07C209, C07C217, C07C67