REACTIVE DISAZO DYES

Abstract: 1. Disazo reactive dyestuffs of the formulae see diagramm : EP0128340,P10,F7 and see diagramm : EP0128340,P10,F8 wherein u and v = H or SO3 H and u Not= v, R1 = a substituent, X = -CH=CH2 , -CH2 -CH2 -OSO3 H, -CH2 -CH2 Cl, -CH2 -CH2 S2 O3 H, -CH2 CH2 OCOCH3 or -CH2 CH2 OPO3 H2 , Y = the radical of a reactive component of the pyrimidine series which contains at least one reactive fluorine substituent, n = 1 or 2, and m = 0, 1 or 2, wherein the substituents R1 can be identical or different and n represents 2 if R1 denotes OCH3 in the oposition to the azo bridge.

Description: Disazoreaktivfarbstoffe mit mehreren Reaktivresten Die vorliegende Erfindung betrifft neue Disazoreaktivfarbstoffe, die in Form der freien Säure (1) folgender Formel entsprechen: worin EMI1.1 R H, C1-C4-Alkyl, D Benzol- oder Naphthalinrest, Y Rest einer Reaktivkomponente der Pyrimidinreihe, der mindestens einen reaktiven Fluorsubstituenten enthält, EMI2.1 worin X = -CH=CHZ, -CH2-CH2-OSO3H, -CH2-CH2Cl, -CH2-CH2S2O3H, -CH2-CH2OCOCH3, -CH2-CH2OPO3H2 R1= Substituent, n = 1 oder 2, m = 0, 1 oder 2 wobei die Substituenten R1 gleich oder verschieden sein können und wobei n für 2 stehen muss, falls ein Substituent R1 in ortho-Stellung zur Azobrücke stehendes OCH3 bedeutet. Für R kommt als C1-C4-Alkyl vorzugsweise in Betracht: CH3, C2H5, CH3CH2CH2, (CH3)2CH, CH3(CH2)2, (CH3)2CHCH2. Der Benzol- oder Naphthalinrest D kann die bei Azofarbstoffen üblichen Substituenten enthalten. Als diesbezügliche Substituenten sind z.B. folgende zu nennen: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Ethoxy, Propyloxy, Isopropyloxy und Butyloxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Rohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Carbamoyl, Sulfamoyl, Ureído-, Hydroxy- und Carboxygruppe, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, und die Sulfonsäuregruppe. Als Benzol- und Naphthalinreste seien die folgenden aufgeführt: EMI3.1 Geeignete Pyrimidinreste y, die mindestens einen unter Färbebedingungen abspaltbaren Fluorsubstituenten enthalten, sind beispielsweise folgende: 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2, 6-Difluor-4 -pyrimidinyl-, 2 ,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor4-pyrimidinyl, 2, 6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2, 5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl 6-chlor-4-pyrimidinyl-, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-4pyrimidinyl-, 2,5, 6-Trifluor-4-pyrimidinyl-, 5-Chlor6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2 ,6-Difluor-5- brom-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2, 6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4 -pyrimidinyl-, 2-Fluor-5chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methyl-sulfonyl4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-4-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4 -pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-cyan-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor 5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-sulfonamido4 -pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4 - pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 6-Fluor-5-chlor-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-trifluormethyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-2-methyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-chlor-2-methyl-pyrimidinyl-4, 5,6 Difluorpyrimidinyl-4r 6-Fluor-5-chlor-2-trifluormethylpyrimidinyl-4, 6-Fluor-2-phenyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor5-cyan-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-nitro-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4. Als Substituenten R1 sind bevorzugt: C1-C4-Alkyl, insbesondere CH3' C2H5, C1-C4-Alkoxy, insbesondere CH30, C2H50, Halogen, insbesondere F, Cl und Br, COOH, S03H und OH. Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formeln (2) bis (7) EMI5.1 EMI6.1 wobei in den Formeln (2) bis (7) u und V = H oder SO3H und wobei u # v und wobei R, D, Y, X, R1, m, n die unter Formel (1) angegebene Bedeutung haben. Weiterhin bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formeln (2) bis (7), in denen X = CH2CH2OSO3H. Weiterhin sind Reaktivfarbstoffe der Formeln (2) bis (7) bevorzugt, in denen Y für folgende Reste steht: EMI7.1 Weiterhin bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formeln (2), (3) und (6) in denen der Rest EMI7.2 für folgende Bedeutungen steht: EMI7.3 Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (1). Die Verbindungen der Formel (1) werden beispielsweise wie folgt hergestellt: 1. Ein Amin der Formel H2N-E (12) wird diazotiert, mit einer 8-Amino-1-hydroxy naphthalin-sulfonsäure der Formel EMI8.1 zu einer Verbindung der Formel EMI8.2 in saurem Medium gekuppelt, und diese Azoverbindung wird mit der aus einem Diamin der Formel EMI8.3 hergestellten Diazoniumverbindung EMI9.1 (anionischer Rest) in neutralem bis alkalischem Medium zur Disazoverbindung der Formel EMI9.2 gekuppelt und diese mit einer durch mindestens zwei Fluor atome substituierten Pyrimidinverbindung der Formel F - Y (17) (F = Fluor) unter Abspaltung von Fluorwasserstoffsäure konden siert. 2) Ein Diamin der Formel (15) wird mit einer durch min destens zwei Fluoratome substituierten Pyrimidin verbindung der Formel (17) zu einem Amin der Formel EMI9.3 kondensiert, das diazotierte und im neutralen bis alkalischen Medium mit einer Kupplungskomponente der Formel (14) zu einem Farbstoff der Formel (l) gekuppelt wird. Die Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffe und Farbstoffzwischenprodukte erfolgt vorzugsweise in wässrigem Medium. Die Umsetzung mit fluorhaltigen Pyrimidinen erfolgt bei schwach saurem bis schwach alkalischem pH-Wert. Die bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoffsaure wird vorzugsweise durch Zugabe von verdünnter Alkalihydroxidbzw. -carbonat- oder -bicarbonat-LÏsung neutralisiert. Als Ausgangsverbindung zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (I) können beispielsweise genannt werden: a) Kupplungskomponenten der Formel (13) l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfons ure (H-Säure), I-Amino-8-hydroxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure (K-Säure), l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsaure. b > Diazokomponenten der Formel (12) 4-Methoxyanilin-3-B-sulfatoethylsulfon, 4-Methoxy-anilin3-vinylsulfon, 2, 5-Dimethoxy-anilin-4-ss-sulfatoethyl- sulfon, 2,5-Dimethoxy-anilin-4-vinylsulfon, 2,5-Dimethoxyanilin-4-B-sulfatoethylsulfon, 2-Methoxy-5-methyl anilin-4-ss-sulfatoethylsulfon, 2-Methoxy-5-methylanilin-4-vinylsulfon, 6-Carboxy-anilin-3-ss-sulfatoethylsulfon, 6-Carboxy-anilin-3-vinylsulfon, 2-Sulfoanilin-4-ss-sulfatoethylsulfon, 2-Sulfoanilin-4-vinylsulfon, 2,4-Disulfo-anilin-5-vinylsulfon, 2-Hydroxyanilin-5-ss-sulfatoethylsulfon, 2-Hydroxy-anilin-4-sssulfatoethylsulfon, 3-Sulfo-2-hydroxy-anilin-5-ss-sulfatoethylsulfon, 2-Naphthylamin-8-ss-sulfatoethylsulfon, 2-Naphthylamin-6-ss-sulfatoethylsulfon, 1-Sulfo-2-naphthylamin-6-ss-sulfatoethylsulfon, 6-Sulfo-2-naphthylamin-8-sssulfatoethylsulfon, 2-Aminonaphthalin-6,8-di-(ss-sulfatoethylsulfon), 2-Brom-l-aminobenzol-4-ss-sulfatoethylsulfon, 2, 6-Dichlor-1-aminobenzol-4-ss-sulfatoethylsulfon. c) Diazokomponenten der Formel (15) 1,3- und 1,4-Diaminohenzol, 1,3- und 1,4-Diaminoanisol, 1,3- und 1,4-Diaminotoluol, 1,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1,3-Diamino-4-ethylbenzol, 1,3-Diamino-4-ethoxybenzol, 1, 3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4 Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4,6disulfonsäure. 2-Amino-5-aminomethylnaphthalin-sulfonsäure-1, 2-Amino-5-aminomethylnaphthalin-disulfonsAure-1,7, 1-Amino-5-N-methylaminomethylbenzol -sulfonsäure-2, 1-Amino-3-aminomethyl-4-methoxy-benzol-sulfonsäure-2, 1-Amino-3-N-methylaminomethylbenzol, 1-Amino-4-methylaminomethylbenzol. d) Fluorheterocyclen der Formel (17) 2, 4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5chlorpyrimidin, 2, 4-Difluor-pyrimidin-5-ethylsulfon, 2, 6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin, 2 ,4-Difluor-5 , 6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 4,6 Difluor-2,5-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4,6 Trifluor-5-chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6 Trifluorpyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5carbonsäureamide, 2, 6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4 ,6-Trifluor-5-methyl- pyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-chlorpyrimidin, 2,4 Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluorpyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethylpyrimidin, 2 ,4-Di- fluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxypyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2, 4-Di- fluor-6-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4 Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 4, 6-Difluor-5-chlor- pyrimidin, 4,6-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin, 4,6 Difluor-2-methyl-pyrimidin, 4,6-Difluor-5-chlor-2-methylpyrimidin, 4,5,6-Trifluor-pyrimidin, 4 ,6-Difluor-5-chlor- 2-trifluormethyl-pyrimidin, 4,6-Difluor-2-phenyl-pyrimidin, 4,6-Difluor-5-cyan-pyrimidin, 4,6-Difluor-5-nitropyrimidin, 4,6-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 4,6 Difluor-5-phenyl-sulfonyl-pyrimidin. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druch vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, dass die Farbstoffe eine gute Löslichkeit und Elektrolytlöslichkeit bei guten Auszieheigenschaften und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und dass sich die nicht fixierten Anteile leicht erfernen lassen. Die Färbungen sind ätzbar. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Substrate, wie Siede, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyamidurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden. Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben. Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heiBem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen. Die angegebenen Formeln sind die der freien Säuren. Die Farbstoffe werden im allgemeinen in Form ihrer Salze eingesetzt. Geeignete Salze sind insbesondere die Alkalisalue (Li-, Na-, K- > oder Ammoniumsalze. Beispiel 1 91,8 g des Farbstoffs der Formel EMI15.1 werden in 1000 ml Wasser angerührt. Man kühlt auf 12-15 ab und tropft in 1/2 Stunde 17 g 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin ein und hält durch gleichzeitige Zugabe von 10 %iger Natronlauge den pH zwischen 8,0 und 8,5. Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff ausgesalzen. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich leicht in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in dunkelblauen (Colour Index hue-number: 40) bis schwarzen Tönen färbt. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI15.2 Ersetzt man in Beispiel 1 das 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin durch die nachfolgend aufgeführten Fluorheterocyclen, so erhält man gleichfalls Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in grünstichig blauen (40) bis schwarzen Tönen färben (in Klammer: Colour Index hue-number). Tabelle 1 A = 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin B = 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin C = 2,4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin D = 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin Ersetzt man in Beispiel 1 den Disazofarbstoff durch die in Spalte 2 genannten Disazofarbstoffe, das 2,4,6-Trifluor5-chlor-pyrimidin durch die in Spalte 3 aufgeführten Fluorpyrimidine und verfährt im übrigen wie in Beispiel 1 angegeben, so erhält man gleichfalls Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in den in Spalte 4 aufgeführten Tönen färben (in Klammer: Colour-Index hue-number). Tabelle 2 Beispiel Disazofarbstoff Fluorpyri- Farbton mit Colourmidin Index hue-number EMI17.1 <tb> <SEP> o <tb> <SEP> o <tb> <SEP> v <tb> <SEP> I <tb> <SEP> cd <tb> <SEP> P <tb> <SEP> hD <tb> <SEP> rl <tb> <SEP> C <tb> <SEP> o <SEP> SQI < <SEP> = <SEP> NH2 <SEP> OH <SEP> ¯ <tb> <SEP> " <SEP> e <tb> <SEP> m <tb> <SEP> fr <tb> <SEP> t <tb> <SEP> k <tb> <SEP> Brd <tb> 3. <SEP> II <SEP> B <SEP> II <tb> <SEP> C <SEP> II <tb> <SEP> II <SEP> D <SEP> II <tb> <SEP> 110 <SEP> m <tb> I <SEP> cij3 <SEP> -NH-0M2 <SEP> C11 <SEP> C11 <SEP> -0-.S% <SEP> H <SEP> 1. <tb> <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> I <tb> <SEP> o <SEP> o <tb> 7 <SEP> :C <tb> <SEP> or <SEP> cu <SEP> (7 <tb> 8 <SEP> II <SEP> 0 <tb> Z <SEP> ¯ <SEP> 2 <SEP> oe <tb> <SEP> 2 <SEP> e <SEP> -n <SEP> cv <SEP> $ <tb> <SEP> 29 <SEP> n09 <tb> <SEP> X <tb> <SEP> ,1 <SEP> oeYs <SEP> t <SEP> 0n <tb> <SEP> , > H <SEP> g <tb> <SEP> v <tb> <SEP> CQ <SEP> rn <SEP> < <SEP> W <SEP> \0 <SEP> > <SEP> CS <SEP> 5E <tb> Tabelle 2 (Fortsetzung) Beispiel Disazofarbstoff Fluor- Farbstoff mit Colourpyrimidin Index hue-number EMI18.1 <SEP> h <SEP> h <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> s <tb> <SEP> hO <tb> <SEP> rl <SEP> I <tb> <SEP> ¯ <SEP> 3 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> P <tb> <SEP> r <SEP> <tb> <SEP> m <SEP> 2= <tb> <SEP> E <SEP> <tb> <SEP> b0 <SEP> 110 <SEP> X <SEP> SQfl <tb> 10 <SEP> m <SEP> n-': :;%j <SEP> A <SEP> grünstichi <SEP> blau <SEP> (4o) <tb> <SEP> 11 <SEP> So <SEP> CIL <SEP> O <SEP> OSO <SEP> 11 <tb> <SEP> C1NJ <tb> 11 <SEP> o <SEP> B <SEP> II <tb> <SEP> vl <SEP> vl <tb> <SEP> 0 <SEP> I <tb> S <SEP> ol <tb> <SEP> U <SEP> Sr <tb> <SEP> v <tb> <SEP> <SEP> 11 <SEP> a <tb> <SEP> a <SEP> o <tb> 14 <SEP> m <SEP> ===N=NSOC!CI <SEP> A <SEP> niarlneblau <SEP> (2s) <tb> <SEP> k <SEP> NI1CI1 <SEP> S· <SEP> 11 <SEP> <tb> <SEP> Z <SEP> C7 <SEP> n <SEP> II <tb> <SEP> II <SEP> O <SEP> Z <SEP> VZ <tb> 16 <SEP> b <SEP> = <SEP> = <SEP> = <SEP> II <tb> 17 <SEP> II <SEP> D <SEP> II <tb> <SEP> Z <SEP> t <SEP> Vl <tb> <SEP> u <SEP> X <tb> <SEP> O <SEP> N <SEP> n <SEP> <SEP> m <SEP> \0 <SEP> es <tb> Tabelle 2 (Fortsetzung) Beispiel Disazofarbstoff Fluorpyrimidin Farbton mit Colour Index hue-number EMI19.1 <tb> <SEP> hD <SEP> hD <tb> <SEP> s <SEP> Ï <SEP> n <SEP> H <SEP> = <tb> <SEP> 'Co <SEP> cb <SEP> So <tb> <SEP> o <SEP> ri <tb> <SEP> P <tb> <SEP> Q) <SEP> F <tb> <SEP> HO <SEP> <SEP> Br <tb> <SEP> k <SEP> a) <tb> 18 <SEP> CH3 <SEP> rc <SEP> ---- <SEP> N <SEP> N=N- <SEP> 502 <SEP> CJ <SEP> nr <SEP> -0-SO3 <SEP> H <SEP> A <SEP> grünstichig <tb> <SEP> ° <SEP> IS0all <SEP> blau <SEP> ° <SEP> ° <tb> <SEP> H3C1 <SEP> 50311 <SEP> SQll <tb> <SEP> N1 <tb> <SEP> S03U <SEP> OH <SEP> NI <SEP> Cl <tb> 19 <SEP> N=N <SEP> N=NSO <SEP> CJ <SEP> CI <SEP> 050311 <SEP> A <SEP> marineblau <tb> <SEP> m <tb> <SEP> cl <tb> <SEP> o <tb> <SEP> I <SEP> V1 <tb> <SEP> c) <SEP> : :U <tb> <SEP> 1 <SEP> N <SEP> N1=N/\-SO <SEP> CI <SEP> =CI <SEP> A <SEP> grünstichig <tb> 20 <SEP> )ft$i) <SEP> ii03S <SEP> IS03H <SEP> ow <SEP> blau <SEP> (40) <tb> <SEP> CJtg <SEP> SI <tb> <SEP> 21 <SEP> S0311 <SEP> 110 <SEP> VS <SEP> OCH3 <SEP> A <SEP> II <tb> <SEP> -N <SEP> N=N-SO2 <SEP> CH=CI <tb> <SEP> = <SEP> 1103S <SEP> X <SEP> ÏC <tb> <SEP> CSz <SEP> tH <tb> <SEP> 0 <SEP> o <SEP> H <tb> <SEP> H <SEP> H <SEP> cq <SEP> N <tb> <SEP> I <tb> Beispiel 22 64,5 g des Farbstoffs der Formel EMI20.1 werden beipH 6-7 mit der Diazoniumverbindung aus 33,7 g des Kondensationsproduktes von 18,8 g 1,3-Diaminobenzol6-sulfonsäure mit 17 g 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin zu einem dunkelblauen Farbstoff gekuppelt. Nach Aussalzen, Isolieren, Trocknen und Mahlen fällt der Farbstoff der Formel EMI20.2 als dunkles Pulver an, der sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in marineblauen (28) bis schwarzen Tönen färbt. Wenn man nach der geschilderten Arbeitsweise verfährt und als Ausgangsprodukt für die Diazoniumverbindung die Kondensationsprodukte verwendet, die aus den in Spalte 2 genannten Diaminobenzolsulfonsäuren und den in Spalte 3 aufgeführten Fluorpyrimidine erhältlich sind, und als Monoazofarbstoffe, die bei pH 6-7 ankuppelbar sind, die in Spalte 4 beschriebenen Verbindungen einsetzt, so erhält man gleichfalls Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in den in Spalte 5 genannten Tönen färbt (in Klammer: Colour Index hue-number). Tabelle 3 Farbton mit Fluor- Colour-Index Beispiel Diaminobenzolsulfonsäure pyrimidin Monoazofarbstoff hue-number EMI22.1 <tb> <SEP> U1LSL <tb> <SEP> aw <tb> <SEP> m <tb> <SEP> dl <tb> <SEP> E <tb> <SEP> 3k <tb> <SEP> k <SEP> m <tb> <SEP> ho- <SEP> E <tb> <SEP> 5: <SEP> 6 <tb> <SEP> o <SEP> of <tb> <SEP> ui <SEP> m <tb> <SEP> 0" <SEP> 0e <tb> <SEP> m <SEP> CQ <SEP> UZ <tb> <SEP> Q <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> vl <SEP> o" <tb> 23 <SEP> 1, <SEP> 3-J)iaminobenzol-6- <SEP> A <SEP> w5f <tb> <SEP> sulfonsäure <tb> <SEP> X <SEP> 503H <SEP> CH3 <SEP> o" <tb> <SEP> II <SEP> 3 <SEP> II <SEP> II <tb> <SEP> 25 <SEP> II <SEP> 0 <SEP> II <SEP> fI <tb> <SEP> 50311 <tb> <SEP> OH <SEP> NI <tb> o" <SEP> 1I <SEP> Ä <SEP> %$N=Njw\I) <SEP> O <tb> <SEP> 50311 <SEP> 50311 <SEP> Z <SEP> vi <SEP> s <SEP> 0503 <SEP> H <SEP> I1 <tb> <SEP> 27 <SEP> II <SEP> 3 <SEP> II <SEP> dcl <tb> 28 <SEP> II <SEP> 0 <SEP> II <SEP> II <tb> <SEP> 011 <SEP> NI <SEP> · <SEP> CI <SEP> C1 <SEP> 050311 <tb> 29 <SEP> II <SEP> V <SEP> ° <SEP> m <SEP> V <SEP> ° <SEP> 0l <SEP> V <tb> <SEP> 503 <SEP> II <SEP> 50311 <SEP> SOCICI1O503H <SEP> c <tb> 30 <SEP> II <SEP> 3 <SEP> II <tb> o <tb> <SEP> N <tb> <SEP> X <tb> <SEP> < <SEP> 3 <tb> <SEP> X <SEP> QQ <tb> <SEP> n <SEP> O <tb> <SEP> I <SEP> qZ <tb> <SEP> mH <tb> <SEP> . <SEP> Hm <tb> <SEP> n <SEP> t <SEP> UE <SEP> O <SEP> <tb> <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> Cfil <SEP> N <SEP> ca <SEP> Cl <SEP> :N <SEP> tA <SEP> tt <tb> <SEP> l <tb> Tabelle 3 (Fortsetzung) Farbton mit Flourpyri- Colour-Index Beispiel Diaminobenzolsulfonsäure midin Monoazofarbstoff hue-number EMI23.1 <tb> <SEP> A <SEP> V <tb> <SEP> QI <tb> <SEP> m <tb> <SEP> F <SEP> 6) <SEP> CEY <tb> <SEP> C <SEP> k <tb> <SEP> OC) <tb> <SEP> o <tb> O <SEP> el <tb> <SEP> O <SEP> W <tb> <SEP> 7 <tb> <SEP> W <SEP> O <tb> <SEP> V <SEP> 50311 <SEP> marine <SEP> (39) <tb> <SEP> 0 <tb> V <SEP> S <tb> O <SEP> WJ <tb> <SEP> I <SEP> U <tb> <SEP> XW <SEP> VS <tb> 5!; <SEP> 1, <SEP> 4-Diaminobenzol-2- <SEP> /%$N=NS02 <SEP> t <SEP> Q <tb> <SEP> a <SEP> o" <SEP> 50311 <SEP> 0 <SEP> grünst. <tb> <SEP> 50311 <SEP> blau <SEP> (41) <tb> 36 <SEP> II <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> II <SEP> II <tb> <SEP> ZI <SEP> u <tb> tOQ <SEP> \oQ <tb> <SEP> fluor <tb> <SEP> pyrimidin <tb> <SEP> ,{ <SEP> I <SEP> I <SEP> E <tb> <SEP> I <SEP> < <SEP> ^ <SEP> O <SEP> ,1 <tb> <SEP> ± <SEP> CQ <tb> <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> N <SEP> N <tb> <SEP> D <SEP> D <tb> <SEP> O <SEP> qX <SEP> O <SEP> Q <tb> <SEP> < <SEP> S <SEP> < <SEP> 3 <tb> <SEP> n <SEP> o <SEP> n <SEP> o <tb> <SEP> q <SEP> l <SEP> 9 <tb> <SEP> q <SEP> q <tb> <SEP> H <SEP> a2 <SEP> H <SEP> X <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Disazoreaktivfarbstoffe der Formel EMI24.1 worin R = H, C1-C4-Alkyl, D = Benzol- oder Naphthalinrest, Y = Rest einer Reaktivkomponente der Pyrimidin reihe, der mindestens einen reaktiven Fluor substituenten enthält, EMI24.2 wobei X = -CH=CH2, -CH2-CH2-0S03H, -CH2-CH2C1, -CH2-CH2S203H ss -CH2CH2OCOCH3, -CH2CH2OPO3H2 R1= Substituent n = 1 oder 2 m = 0, 1 oder 2 und wobei die Substituenten R1 gleich oder verschieden sein können und wobei n für 2 stehen muss, falls ein Substituent R1 in ortho-Stellung zur Azobrücke stehendes OCH3 bedeutet. 2. Disazoreaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formeln (2) bis (7) EMI25.1 EMI26.1 wobei in den Formeln (2) bis (7) u und v für H oder SO3H stehen und wobei u + v und wobei R, D, Y, X, R1, m und n die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben. 3. Disazoreaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass Y für einen der fol genden Rest steht: EMI27.1 4. Disazoreaktivfarbstoffe der Formeln (2), (3) oder (6) gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest EMI27.2 für eine der folgenden Bedeutungen steht: EMI27.3 und wobei X die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat. 5. Verfahren zur Herstellung von Disazoreaktivfarb stoffen der Formel EMI28.1 worin R = H, C1-C4-Alkyl, D = Benzol- oder Naphthalinrest, Y = Rest einer Reaktivkomponente der Pyrimidinreihe, der mindestens einen reaktiven Fluorsubstituenten enthält, EMI28.2 wobei X = -CH=CH2, -CH2-CH2-OSO3H, -CH2-CH2Cl, -CH2-CH2S2O3H, -CH2-CH2OCOCH3, -CH2-CH2-OPO3H2 R1 = Substituent n = 1 oder 2 m = 0, t oder 2 und wobei die Substituenten R1 gleich oder verschieden sein können und wobei n für 2 stehen muss, falls ein Substituent R1 in ortho-Stellung zur Azobrücke stehendes OCH3 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man entwdeer a) ein Amin der Formel H2N-E (12) diazotiert, mit einer 8-Amino-1 -hydroxy-na- phthalinsulfonsäure der Formel EMI29.1 zu einer Verbindung der Formel EMI30.1 in saurem Medium kuppelt, und diese Azoverbindung mit der aus einem Diamin der Formel EMI30.2 hergestellten Diazoniumverbindung in neutralem bis alkalischem Medium zur Disazoverbindung der Formel EMI30.3 kuppelt und diese mit einer durch mindestens zwei Fluoratome substituierten Pyrimidinver bindung der Formel F-Y (17) unter Abspaltung von Fluorwasserstoffsäure kondensiert, oder b > ein Diamin der Formel EMI31.1 mit einer durch mindestens zwei Fluoratome substituierten Pyrimidinverbindung der Formel F-Y (17) zu einem Amin der Formel EMI31.2 kondensiert, anschliessend diazotiert und im neutralen bis alkalischen Medium mit einer Kupplungskomponente der Formel EMI31.3 zu einem Farbstoff der Formel (1) umsetzt. 6. Verwendung von Disazoreaktivfarbstoffen gemäss Anspruch 1 bis 4 zum Färben und Bedrucken von Substraten. 7. Verwendung von Disazoreaktivfarbstoffen gemass An spruch 1 bis 4 zum Färben und Bedrucken cellulose halter Materialien. 8. Mit Farbstoffen gemäss Anspruch 1 bis 4 gefärbte oder bedruckte Substrate.

Inventors: JAGER, HORST, DR., Jäger, Horst, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1984
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62