WATER DILUTABLE COATING MATERIALS FOR MINERAL AND BITUMINOUS SUBSTRATES, AND METHOD OF MAKING THEM

Abstract: 1. Water dilutable coating medium for mineral and bituminous surfaces, particularly for the preparation of road markings and the coating of exterior walls, consisting of a water-emulsifiable combination of (A) at least 30, preferably 50-75% by weight of a solution in organic solvents of a physically drying non-water dilutable organic polymer of the type of acrylic polymers or copolymers, vinyl polymers or copolymers, chloro- or cyclo rubber, bituminous masses or highly acrylated alkyd resins, (B) 10-50% by weight, preferably 15-25% by weight of an alkyd resin rendered water soluble through salt formation and/or an oilfree polyester and/or acrylic and/or vinylcopolymer and/or epoxy resin amine adduct and optionally (C) 15-35% by weight, preferably 20-30% by weight of a plasticising agent, the ratio between component (A) plus optionally (C) and component (B) being in a range of between 8.5 : 1 and 1.5 : 1, preferably between 6.5 : 1 and 3 : 1 and the normal pigments, extenders and auxiliary agents.

Description: Wasserverdünnbare Beschichtungsmittel für mineralische und bituminöse Untergründe und Verfahren zur Herstellung der Beschichtungsmittel Die Erfindung betrifft wasserverdünnbare Beschichtungsmittel für mineralische und bituminöse Untergründe, insbesonders für die Herstellung von Strassenmarkierungen und die Beschichtung von Fassaden oder ähnlichem auf der Basis von Emulsionen physikalisch trocknender Lackbindemittel, welche als emulgierende Komponente wasserverdünnbare Kunstharzbindemittel enthalten, sowie die Herstellung dieser Beschichtungsmittel. Unter dem Begriff "mineralische Untergründe" werden im folgenden natürliche Steine, anorganisch oder organisch gebundene Mineralstoffe, wie Beton, Kalkputz etc. bzw. Kunstharz- oder bitumengebundene Mineralstoffe verstanden. Wie auf anderen Gebieten der Anstrichtechnik setzt sich auch bei der Herstellung von Strassenmarkierungen oder bei der Beschichtung von Fassaden der Wunsch nach wässrigen Systemen in zunehmendem Masse durch. Strassenmarkierungsfarben auf Basis von wässrigen Polymerdispersionen werden beispielsweise in der EP-A1 00 66 108 beschrieben, wobei Mischungen von Reinacrylharzdispersionen und Dispersionen von Carboxylgruppen enthaltenden Styrol-Dibutylfumarat-Copolymeren mit Polypropylenimin chemisch vernetzt werden. Es handelt sich dabei um Zweikomponentensysteme, welche nur eine begrenzte Topfzeit aufweisen. Obwohl durch diese Massnahme die Qualität von Dünnschichtmarkierungen gegenüber den früher versuchsweise eingesetzten wässrigen Dispersionen, wie sie z. B. in der DE-PS 12 32 871 oder der US-PS 39 40 385 beschrieben sind, verbessert werden konnte, zeigen die Produkte der genannten EP 00 60 108 neben den applikationstechnischen Nachteilen von 2-Komponenten-Beschichtungsmitteln die für Dispersionen typische schlechte Nasshaftung auf allen möglichen Substraten. Wasserverdünnbare Kunstharzbindemittel vom Lösungs- oder Emulsionstyp, wie sie für viele andere Zwecke bereits erfolgreich eingesetzt werden, sind für sich allein als Strassenmarkierungsfarben aufgrund ihrer relativ langsamen Trocknung wenig geeignet. Auch als Fassadenfarben haben sie sich aufgrund ihrer Alkaliempfindlichkeit auf den dabei weitgehend vorliegenden alkalischen Untergründen als Alleinbindemittel nicht bewährt. Es wurde nun gefunden, dass Beschichtungsmittel für mineralische und bituminöse Untergründe auf der Basis von Kombinationen von in organischen Lösungsmitteln gelösten physikalisch trocknenden, nicht wasserlöslichen Bindemitteln und nach Salzbildung wasserlöslichen Kunstharzbindemitteln die genannten Nachteile überraschenderweise nicht zeigen. Die vorliegende Erfindung betrifft dementsprechend wasserverdünnbare Beschichtungsmittel für mineralische und bi- tuminöse Untergründe, insbesonders für die Herstellung von Strassenmarkierungen und die Beschichtung von Fassaden oder ähnlichem, bestehend aus einer mit Wasser emulgierbaren Kombination aus (A) 30 - 90, vorzugsweise 50 - 75 Gew.-% einer Lösung in organischen Lösungsmitteln eines physikalisch trocknen den Polymeren, (B) 10 - 50, vorzugsweise 15 - 25 Gew.-% eines durch Salz bildung wasserlöslichen Alkydharzes und/oder Acryl und/oder Vinylcopolymeren und gegebenenfalls (C) 15 - 35, vorzugsweise 20 - 30 Gew.-% eines Weich machungsmittels, wobei das Verhältnis zwischen der Komponente (A) + (C) und der Komponente (B) in einem Bereich zwischen 8,5 1 und 1,5 : 1, vorzugsweise zwischen 6,5 : 1 und 3 : 1 liegt und den üblichen Pigmenten, Füllstoffen und Hilfsmitteln. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Hersitellung wasserverdünnbarer Beschichtungsmittel für mineralische und bituminöse Untergründe, insbesondere für die Herstellung von Strassenmarkierungen und die Beschichtung von Fassaden oder ähnlichem, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Mischung aus (A) 30 - 90, vorzugsweise 50 - 75 Gew.-% eines physika lisch trocknenden Polymeren vom Typ der Acrylpolyme ren oder -copolymeren, Vinylpolymeren oder -copoly meren, Chlor- oder Cyclokautschuk oder bituminösen Massen und/oder hochacrylierten Alkydharzen, (B) 10 - 50, vorzugsweise 15 - 25 Gew.- eines nach Salzbildung mit Basen bzw. Säuren wasserlöslichen, mit trocknenden und/oder nichttrocknenden Fettsäu ren modifizierten Alkydharzes und/oder eines ölfreien Polyesters und/ oder eines Acryl- und/oder Vinylcopolymeren und/oder eines Epoxidharz-Amin-Ad duktes und gegebenenfalls (G) 15 - 35 , vorzugsweise 20 - 90 Gew.-% eines Weich machungsmittels, gegebenenfalls nach Zusatz eines die Komponente (A) lösenden, vorzugsweise nicht wassermischbaren Lösungsmittels, in eine homogene Phase überführt, in 80 - 250, vorzugsweise 90 - 120 Gew.-% (bezogen auf das eingesetzte Festharz) Wasser emulgiert und die salzbildenden Gruppen der Komponente (B) mit Basen bzw.Säuren neutralisiei sowie gegebenenfalls in die Emulsion Pigmente, Füllstoffe und Hilfsmittel einarbeitet, wobei das Verhältnis zwischen der Summe der Komponenten (A) + (C) und der Komponente (B) zwischen 8,5 : 1 und 1,5 : 1, vorzugsweise zwischen 6,5 : 1 und 3 : 1 liegt. Die erfindungsgemässen Kombinationen zeigen neben einer auf den physikalisch-trocknenden Anteil zurückgehenden guten und raschen Härtung eine ausgezeichnete Nasshaftung auf den angegebenen Substraten. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemässen Kombinationen liegt in der Möglichkeit der Wahl einer Lieferform, welche dem Kunden keine Lagerprobleme bringt, wie sie bei den bereits in verdünnter wässrige Lösung vorliegenden Polymerdispersionen sowohl von Seiten des Lagervolumens als auch von Seiten der Temperaturempfindlichkeit auftreten. Als Komponente (A) werden physikalisch trocknende Bindemittel, welche in Wasser praktisch nicht löslich sind, eingesetzt. Diese Komponente liegt im Beschichtungsmittel in Form einer Lösung in geeigneten organischen Lösungsmitteln vor, wobei das Lösungsmittel vorzugsweise einen hydrophoben Charakter aufweisen soll, d. h. nicht mit Wasser mischbar sein soll. Geeignete Bindemittel dieser Art sind beispielsweise Acrylpolymere oder -copolymere, Vinylpolymere oder -copolymere, Polystyrol, Vinyltoluol-a-Methylstyrol-Copolymerisate, Chlorkautschuk, Cyclokautschuk oder bituminöse Nassen. Gegebenenfalls können diese physikalisch trocknenden Bindemittel auch untergeordnete Mengen von oxidativ trocknenden Gruppen aufweisen, wie dies beispielsweise bei den hochacrylierten Alkydharzen der Fall sein kann. Die Bindemittel dnIKomponente (A) werden vor oder während der Mischung mit den anderen Komponenten in den geeigneten Lösungsmitteln gelöst, wobei nichtwasserverdünnbare Lösungsmittel, wie aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Ketone oder Ester bevorzugt werden. Die Bindemittel der Komponente (B) sind handelsübliche Alkydharze und/oder Acryl- und/oder Vinylcopolymere, welche durch Salzbildung in eine wasserlösliche Form übergeführt werden können. Diese Bindemittel liegen entweder in organischen Lösungsmitteln oder mit geringen Wassergehalten in neutralisierter oder nichtneutralisierter Form vor. Vorzugsweise kommen für die erfindungsgemä- ssen Kombinationen anionische Typen sum Einsatz. Für spezielle Zwecke können jedoch auch kationische, durch Säuren protonisierbare Bindemittel, wie Epoxidharz-Amin- Addukte, eingesetzt werden. Zur Formulierung der erfindungsgemässen wasserverdünnbaren Beschichtungsmittel können für die Komponente (B) sowohl oxidativ trocknende, d. h. zum Beispiel durch trocknende Fettsäuren modifizierte Alkydharze, eingesetzt werden. Ebenso können auch Alkydharze, welche weitgehend oder ausschliesslich mit nichttrocknenden, d. h. gesättigten Fettsäuren modifiziert sind oder welche als sogenannte ölfreie Polyester ohne Fettsäureanteil formuliert sind, verwendet werden. Solche Produkte sind in den Produktionsprogrammen vieler Herstel ler für Lackkunstharze zu finden. Die Komponenten (A) und (B) liegen in Kombinationen vor, welche aus 30 - 90, vorzugsweise 50 - 75 Gew.-% (A) und 10 - 50, vorzugsweise 15 - 25 Gew.-% (B) bestehen. Als Weichmachungsmittel, welche gegebenenfalls als Kombinationspartner in Anteilen von 15 - 35, vorzugsweise 20 - 30 Gew.-k eingesetzt werden, kommen ebenfalls handels übliche Produkte wie Dicarbonsäurediester, beispielsweise Dibutylphthalat oder -adipat, Chlorparaffine oder Weichmacher vom Typ des Di-(phenoxyäthyl)formals zur Verwendung. Das Verhältnis zwischen der Summe der Komponenten (A) + (C) und der Komponente (B) liegt zwischen 8,5 : 1 und 1,5 : 1, vorzugsweise zwischen 6,5 : 1 und 3 : 1. Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Kombinationen wird in allen Fällen eine Lieferform angestrebt, welche dem Kunden die einfache Einarbeitung der Pigmente, Zusatzstoffe und gegebenenfalls eingesetzter Hilfsmittel mittels eines üblichen Schnellrührers möglich macht. Der Auftrag der Beschichtungsmittel erfolgt in bekannter Weise auf maschinelle oder händische Art. Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie in ihrem Umfang zu beschränken. Alle Angaben in Teilen oder Prozenten beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf Gewichtseinheiten. Folgende Materialien werden in den Beispielen eingesetzt.: KOMPONENTE (A): Physikalisch trocknende Beschichtungsmit tel ((P 1 - P 9) P 1: handelsübliches Polystyrolpulver (z. B. SUPRAPAL LG, BASF AG) P 2: handelsübliches pulverförmiges Vinylchlorid/Vinyl acetat-Copolymerisat, Viskosität (20 %ig in MEK) 40 t 10 mPa.s (z. B. HOSTAFLEX M 131, HOECHST AG) P 3: handelsübliches, perlenförmiges Vinyltoluol/Acryl- säureester-Copolymerisat, Viskosität (30 %ig in Xylol) ca. 60 mPa.s (z. 3. HOSTAFLEX LP 685 n, HOECHST AG) P 4: handelsübliches vollchloriertes, niedermolekulares synthetisches Kautschuk-Polymer, mittleres Moleku largewicht : 48.000 (Interferenz-Archibald-Ver fahren); Viskosität (20 %ige Lösung in Toluol/Bu tanol 95 : 5) 8,5 - 10 mPa.s (z. B. PERGUT S 10, BAYER AG) P 5: handelsübliches thermoplastisches Acrylharz, 80 %ig in Xylol, empfohlen als Alleinbindemittel für Strassenmarkierfarben mit guter Dauerelastizität (z. B. VIACRYL SC 126, VIANOVA KUNSTHARZ AG) P 6: handelsübliches niedrigviskoses, intern plastifi viertes PVC-Mischpolymerisat für chemikalienbe ständige Anstriche; Viskosität (20 %ig in Toluol); 20 - 30 mPa.s (z. B. HOSTAFLEX CM 620, HOECHST AG) P 7: handelsübliches Vinylacetat/Maleinsäuredibutylester- Copolymerisat; Viskosität (20 %ig in Äthylacetat) 5 - 20 mPa.s (z. B. MOWILITH 35/73, HOECHST AG) P 8: handelsübliches Bitumen (z. B. OLEXOBIT S 45, BP-Bitumen) P 9: handelsübliches acrylmodifiziertes Alkydharz mit einem Acrylcopolymeranteil von über 50 %, einem Ölgehalt von 13 % (berechnet als Triglycerid) be stehend aus speziellen nichtgilbenden Fettsäuren; Lief erform: 65%ig in Xylol/Äthylglycolacetat (z. B. CENTROPLAST VAY 4149, VIANOVA KUNSTHARZ AKTIEN GESELLSCHAFT) KOMPONENTE (B): Wasserlösliches Harz W 1: handelsübliches, wasserlösliches, oxidativ trocknendes Alkydharz auf Basis spezieller nichtgilbender Fettsäuren; Lieferform: neu tralisiert, 65 %ig in einem Lösungsmittelge misch; Viskosität (verdünnt mit Butylglykol auf 50 %) 110 - 170 s DIN 53211/200C (z. B. RESYDROL VWA 24 L, VIANOVA KUNSTHARZ AKTIEN GESELLSCHAFT) W 2: ziege neutralisierte Lösung in Äthanol eines wasserlöslichen Acrylcopolymerisates aus 150 Tlen Acrylsäure, 150 Tlen Hydroxypolypropoxy methacrylat (MG = 600), 450 Tlen Methylmeth acrylat und 250 Tlen Butylacrylat, hergestellt gemäss Beispiel 4 der AT-PS 330 923 W 3 7O%ige nichtneutralisierte Lösung in Butylglykol eines Epoxidharz-Amin-Adduktes gemäss Beispiel 6 der EP-A1 00 00 086 (kationisches Produkt) W 4: wasserlöslicher, durch Neutralisation mit Aminen in wasserlöslicher Form angebotener ölfreier Polyester. Lieferform: 75%ig, neutralisiert. Viskosität (mit Wasser auf 40 % verdünnt: 260 890 mPa.s/20-C, z. B. RESYDROL VWA 85, VIANOVA KUNSTHARZ AKTIENGESELLSCHAFT) W 5: In folgender Weise hergestelltes, wasserlösliches, mit gesättigten C18-Fettsäuren modifiziertes Alkydharz: In einem für die Alkydharzherstellung geeigneten Reaktionsgefäss werden 450 Tle der genannten Fettsäure (UNIMAC 5680), 190 Tle p-tert.Butyl- benzoesäure und 10 Tle Maleinsäureanhydrid auf 150-C C erhitzt und 30 Minuten bei dieser Tem- peratur gehalten. Dann werden 280 Tle Pentaery thrit (Mono-), 230 Tle Isophthalsäureanhydrid, 2 Tle Triphenylphosphit zugesetzt und mit 20-C pro Stunde auf 220'C erhitst. Sobald der Ansatz klar geworden ist, wird in Gegenwart von Xylol als Schleppmittel bis zu einer Säurezahl von weniger als 5 mg KOH/g und einer Grensvis kositätszahl t g ] CHCl3, 200C von 7,3 7,7 ml/g verestert. Der Ansatz wird mit Xylol auf einen Festkörpergehalt von 90 % verdünnt. 122 Teile dieses Zwischenproduktes, 90%ig, werden mit 24 Tlen Tetrahydrophthalsäureanhydrid, 22 Tlen Xylol und 0,2 Tlen Triäthylamin versetzt und bei 100 bis 105'C gehalten, bis eine Säurezahl von 70 bis 75 mg KOH/g erreicht ist. Nach Kühlen auf 70'C werden 14 Tle Triäthylamin zugegeben und 30 Minuten eingerührt. Der Festkörpergehalt wird mit Xylol auf 70 i 1 % und der pH-Wert mit Triäthylamin auf einen Bereich von 8,2 bis 5,5 eingestellt. KOMPONENTE (C): Weichmachungsmittel WM 1: Weichmachungsmittel auf Basis Chlorparaffin (z B. HORDAFLEX LC 40 flüssig, HOECHST AG) WM 2: handelsüblicher Weichmacher vom Typ Di(phe noxyäthyl)-formal; Viskosität nach DIN 53015 bei 230C ca. 60 mPa.s (z. B. DESAVIN, BAYER AG) WM 3: handelsüblicher Dibutylphthalatweichmacher (z. B. PALATINOL C, BASF AG) Beispiele 1 - 8: Die Komponenten (A), (B) und gegebenenfalls (C) werden in den in der TAB 1 angegebenen Mengenverhältnissen zusammen mit dem angegebenen Lösungsmittel bis zur Auflösung aller Festanteile bzw. bis zur vollständigen Homogenität vermischt. In einem schnelllaufenden Rührwerk wird dann mit der angegebenen Wassermenge eine Emulsion hergestellt, in welche die Pigmente, Füllstoffe und Hilfsmittel eingearbeitet werden. Anschlie ssend wird der pH-Wert bei den Beispielen 1 - 6 und 8 mit Ammoniaklösung auf ca. 9,5 eingestellt. Beim Beispiel 7 wird die Harzmischung nach der Mischung der Harzkomponenten mit der vorgesehenen Säuremenge neutralisiert. Der pH-Wert des Beschichtungsmittels wird auf ca. 6,0 eingestellt. Die Harzkomponenten sind in Gewichtsteilen Festharz (= Gew.-%) angegeben . Folgende Abkürzungen wurden verwendet: TB Testbenzin X Xylol T Toluol CX Cyclohexanon MIBK Methylisobutylketon EGC Äthylglykolacetat EAC Äthylacetat A Ammoniaklösung (conc.) F Ameisensäure TAB. 1 : Bindemittelzusammensetzung EMI11.1 Bei- <SEP> KOMP. <SEP> KOMP. <SEP> KOMP. <SEP> zusätzl. <SEP> Wasser <SEP> Neutrali <tb> spiel <SEP> (A) <SEP> (B) <SEP> (C) <SEP> Lösungs- <SEP> sations <tb> <SEP> mittel <SEP> mittel <tb> 5,5 <SEP> TB <tb> <SEP> 1 <SEP> 54 <SEP> (P1) <SEP> 19 <SEP> (W1) <SEP> 27 <SEP> (WM1) <SEP> 100 <SEP> 1,0 <SEP> A <tb> <SEP> 51 <SEP> X <tb> <SEP> 6,3 <SEP> CX <tb> <SEP> 2 <SEP> 63 <SEP> (P2) <SEP> 16 <SEP> (W2) <SEP> 21 <SEP> (WM2) <tb> <SEP> 52 <SEP> MBIK <SEP> 120 <SEP> 2,3 <SEP> A <tb> <SEP> 3 <SEP> 58 <SEP> (P3) <SEP> 14 <SEP> (W1) <SEP> 28 <SEP> (WM1) <SEP> 59 <SEP> TB <SEP> 100 <SEP> 1,3 <SEP> A <tb> <SEP> 4 <SEP> 50 <SEP> (P4) <SEP> 20 <SEP> (W1) <SEP> 30 <SEP> (WM3) <SEP> 43 <SEP> T <SEP> 100 <SEP> 0,9 <SEP> A <tb> <SEP> 5 <SEP> 89 <SEP> (P5) <SEP> 11 <SEP> (W1) <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 88 <SEP> 1,9 <SEP> A <tb> <SEP> 2,4 <SEP> CX <tb> <SEP> 6 <SEP> 40 <SEP> (P6) <SEP> 40 <SEP> (W2) <SEP> 20 <SEP> (WM2) <SEP> 100 <SEP> 1,8 <SEP> A <tb> 22 <SEP> MIBK <tb> <SEP> 5 <SEP> EGC <tb> <SEP> 7 <SEP> 80 <SEP> (P7) <SEP> 20 <SEP> (W3) <SEP> -- <SEP> 97 <SEP> 5,7 <SEP> F <tb> 53 <SEP> EAC <tb> <SEP> 8 <SEP> 75 <SEP> (P8) <SEP> 25 <SEP> (W2) <SEP> -- <SEP> 32 <SEP> TB <SEP> 209 <SEP> 3 <SEP> A <tb> In der TAB 2 sind die Zusammensetzungen der aus den Bindemittelkombinationen gemäss TAB 1 hergestellten Überzugs- mittel angegeben. TAB 2 EMI11.2 <tb> Harzlösung <SEP> aus <SEP> (a) <SEP> (b) <SEP> (c) <SEP> (d) <SEP> (e) <SEP> (f) <tb> emäss <SEP> TAB <SEP> 1 <SEP> Beispiel <tb> <SEP> 257,5 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 210 <SEP> 60 <tb> <SEP> 280,6 <SEP> 2 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 40 <SEP> 140 <SEP> 120 <tb> <SEP> 260,3 <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 50 <SEP> -- <SEP> 250 <SEP> - <tb> <SEP> 50 <SEP> (g) <tb> <SEP> 243,9 <SEP> 4 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 110 <SEP> -- <SEP> <tb> <SEP> 189,9 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 200 <SEP> 70 <tb> <SEP> 226,2 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 200 <SEP> 70 <tb> (a) handelsübliches Netzmittel, 10sie wässrige Lösung auf Basis Na-Polyphosphat (z. B. CALGON, BENCKISER KNAPPSACK) (b) handelsübliches Netzmittel auf Basis eines Ammonium salzes einer niedermolekularen Polyacrylsäure, 30 % Festgehalt (z. B. Additol XW 330, VIANOVA KUNSTHARZ AKTIENGESELLSCHAFT) (c) Titandioxid Rutil-Type (d) Silicat-Füllstoff, durchschnittliche Teilchengrösse 2 - 15 pm (z. B. CELITE 281, JOHNS-MANVILLE) (e) Calcit Füllstoff, ca. 5 pm mittlere Korngrösse (f) Calcit Füllstoff, ca. 15 pm mittlere Korngrösse (g) Eisenoxidrot TAB 3 und TAB 4 zeigen die Ergebnisse von Prüfungen bei verschiedenen Verwendungsarten der erfindungsgemässen Produkte. Dabei werden die gemäss TAB 2 hergestellten Überzugsmittel mit Wasser auf die Verarbeitungsviskosität eingestellt. Die Ausprüfung erfolgt, soweit nicht anders angegeben, auf Asbestzementplatten bei Trockenfilmschichten von ca. 150 pm, nachdem die beschichteten Platten 7 Tage bei Raumtemperatur gelagert wurden. TAB 3 EMI13.1 B <SEP> ANWENDUNG <SEP> VERARBEIT- <SEP> Durchtrocknung <SEP> SPANPROBE <SEP> GITTERSCHNITT <SEP> KUGELSTRAHL BARKEIT <SEP> (a) <SEP> ca. <SEP> 250 <SEP> m <SEP> Nassfilm <SEP> DIN <SEP> 53155 <SEP> DIN <SEP> 53151 <SEP> VERSÜCH <SEP> DIN <SEP> 53154 <tb> 1 <SEP> STRA <SEP> B/A <SEP> 30 <SEP> 2 <SEP> Gt <SEP> 1 <SEP> 8000 <SEP> Kugeln <tb> 2 <SEP> STRA <SEP> i.O. <SEP> 30 <SEP> 1,3 <SEP> Gt <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 3 <SEP> 6000 <tb> 3 <SEP> FAS <SEP> i.O./LS <SEP> 40 <SEP> 2 <SEP> Gt <SEP> 2 <SEP> 9000 <tb> 4 <SEP> STRA <SEP> i.O. <SEP> 40 <SEP> 3 <SEP> Gt <SEP> 2 <SEP> 7000 <tb> 5 <SEP> FAS <SEP> SB/A <SEP> 35 <SEP> 1,3 <SEP> Gt <SEP> 3 <SEP> 1000 <tb> 6 <SEP> STRA <SEP> i.O. <SEP> 35 <SEP> 2 <SEP> Gt <SEP> 2 <SEP> 10.000 <tb> 7 <SEP> STB <SEP> i.O. <SEP> 120 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -8 <SEP> ISO <SEP> LP/E <SEP> 360 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> - STRA Strassenmarkierfarbe (a) geprüft nach 14 Tagen Lagerung bei Raumtemp. FAS Fassadenfarbe i.O. in Ordnung STB Stein-und Betonimprägnierung LS leichte Synärese ISO Isolieranstrich B Bodensatz SB starker Bodensatz A aufrührbar LP leichte Phasentrennung E Reemulgierbar TAB 4 EMI14.1 B <SEP> WASSERLAGERUNG <SEP> FEUCHTSCHRANKT <SEP> FREIBEWITTERUNG <SEP> ABRIER-TEST <SEP> WASSERDAMPF- <SEP> UV-Test <tb> 7 <SEP> Tage/25 C <SEP> DIN <SEP> 50017 <SEP> 3 <SEP> Monate <SEP> TABER- <SEP> DURCHLÄSSIGKEIT <SEP> "SUN-TEST" <SEP> (c) <tb> 7 <SEP> Tage <SEP> ABRASER <SEP> (b) <SEP> 0 <SEP> %/55% <SEP> Luft- <SEP> 7 <SEP> Tage <tb> feuchtigkt.23 C <tb> 1 <SEP> unverändert <SEP> unverändert <SEP> unverändert <SEP> 45 <SEP> -- <SEP> unverändert <tb> 2 <SEP> 1. <SEP> Quellung <SEP> unverändert <SEP> unverändert <SEP> 55 <SEP> -- <SEP> unverändert <tb> 3 <SEP> unverändert <SEP> unverändert <SEP> unverändert <SEP> -- <SEP> 1,5 <SEP> g/m2h <SEP> sehr <SEP> geringe <tb> Aufhellung <tb> 4 <SEP> 1. <SEP> Quellung <SEP> 1. <SEP> Quellung <SEP> unverändert <SEP> 47 <SEP> -- <SEP> sehr <SEP> geringe <tb> Kreidung <SEP> und <tb> Gilbung <tb> 5 <SEP> unverändert <SEP> 1. <SEP> Quellung <SEP> unverändert <SEP> -- <SEP> 2,5 <SEP> g/m2h <SEP> unverändert <tb> 6 <SEP> Erweichung <SEP> Erweichung <SEP> unverändert <SEP> 68 <SEP> -- <SEP> leichte <SEP> Kreidung <tb> 7 <SEP> 1. <SEP> Quellung <SEP> Quellung <SEP> Gilbung <SEP> -- <SEP> -- <SEP> leichte <SEP> Gil Blasenb. <SEP> Blasenb. <SEP> bung <tb> 8 <SEP> 1. <SEP> Quellung <SEP> 1. <SEP> Quellung <SEP> unverändert <SEP> -- <SEP> 0,1 <SEP> g/m2h <SEP> - (b) Modell 503 (c) Xenonstrahler Beleuchtungs Abrieb in mg nach 1000 Umdrehungen mit stärke: 150 klx, CS 10 CALIBRASE / 500 g Abstand ca. 230 mm Prüfstück Eisenblech mit 100 m Trockenfilm Bestrahlungstärke: 830 W/m2 Schnellbelichtungstischgerät der Fa. "Original Hanau/Heraeus" Beispiele 9 - 11: Die Haremischungen werden in der in der Tabelle 1 A angegebenen Zusammensetzung gemäss den für die Beispiele 1 - 8 gemachten Angaben hergestellt. Tabelle 1 A Beispiel K o m p o n e n t e zusätzl. Wasser Neutra Lösungs- lisations (A) (2) (C) mittel mittel 9 80(P9) 20(W4) - 4 X 165 1 A 10 80(P5) 20(W5) - 23 X 160 1 A In der Tabelle 2 A sind die Zusammensetzungen der aus den Bindemittelkombinationen gemäss Tabelle 1 A hergestellten Überzugsmittel angegeben. Tabelle 2 A Harzlösung aus (a) (b) (c) (d) (e) (f) gem.Tab. 1A Bsp. 270 9 2 1 100 40 200 60 284 10 2 1 100 40 200 60 ( (a) - (f) siehe TAB 2) TAB 3 A und 4 A zeigen die Ergebnisse von Prüfungen bei verschiedenen Verwendungsarten der erfindungegemässen Produkte. Dabei werden die gemäss TAB 2 A hergestellten Uberzugsmittel mit Wasser auf die Verarbeitungsviskosität eingestellt. Die Ausprüfung erfolgt, soweit nicht anders angegeben, auf Asbestzementplatten bei Trockenfilmschichten von ca. 150 pm nachdem die beschichteten Platten 7 Tage bei Raumtemperatur gelagert wurden. Tabelle 3 A Bsp. Anwen- Verarbeit- Durch- Span- Gitter- Kugel dung barkeit * trock- probe schnitt strahl nung DIN53151 versuch DIN 53154 9 FAS i.O. 60 2 Gt 3 5000 Kugeln 10 STRA L.S. 40 1,3 Gt 1 7000 Kugeln FAS Fassadenfarbe STRA Strassenmarkierungsfarbe * geprüft nach 14 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur i.O. in Ordnung L.S. leichte Synärse TAB 4@ EMI17.1 B <SEP> WASSERLAGERUNG <SEP> FEUCHTSCHRANKT <SEP> FREIBEWITTERUNG <SEP> ABRIEB-TEST <SEP> WASSERDAMPF- <SEP> UV-Test <tb> 7 <SEP> Tage/25 C <SEP> DIN <SEP> 50017 <SEP> 3 <SEP> Monate <SEP> TABER- <SEP> DURCHLÄSSIGKEIT <SEP> "SUN-TEST" <SEP> (c) <tb> 7 <SEP> Tage <SEP> ABRASER <SEP> (b) <SEP> 0 <SEP> %/55% <SEP> Luft- <SEP> 7 <SEP> Tage <tb> feuchtigkt.23 C <tb> leichte <tb> 9 <SEP> unverändert <SEP> unverändert <SEP> - <SEP> 2,2 <SEP> g/m2h <SEP> unverändert <tb> Quellung <tb> leichte <tb> 10 <SEP> unverändert <SEP> unverändert <SEP> 52 <SEP> - <SEP> unverändert <tb> Quellung <tb> (b) Modell 503 (c) Xenonstrahler Beleuchtungs Abrieb in mg nach 1000 Umdrehungen mit stärke: 150 klx, CS 10 CALIBRASE / 500 g Abstand ca. 230 mm Prüfstück Eisenblech mit 100 m Trockenfilm Bestrahlungstärke: 030 W/m2 Schnellbelichtungstischgerät der Fa. "Original hanau/Heraeus"

Claims: Patentansprüche: 1. Wasserverdünnbare Beschichtungsmittel für minerali sche und bituminöse Untergründe, insbesondere für die Herstellung von Strassenmarkierungen und die Beschichtung von Fassaden oder ähnlichem, bestehend aus einer mit Wasser emulgierbaren Kombination aus (A) 30 - 90, vorzugsweise 50 - 75 Gew.-% einer Lösung in organischen Lösungsmitteln eines physikalisch trocknenden Polymeren, (B) 10 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 - 25 Gew.-% eines durch Salzbildung wasserlöslichen Alkydhar zes und/oder Acryl- und/oder Vinylcopolymeren und gegebenenfalls (C) 15 - 35 Gew.-% , vorzugsweise 20 - 30 Gew.-% eines Weichmachungsmittels, wobei das Verhältnis zwischen der Komponenten (A) + (C) und der Komponente (B) in einem Bereich zwischen 8,5 : 1 und 1,5 : 1, vorzugsweise zwischen 6,5 : 1 und 3 : 1 liegt und den üblichen Pigmenten, Füllstof fen und Hilfsmitteln. 2. Wasserverdünnbare Beschichtungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) nichtwasserverdünnbare organischen Polymere vom Typ der Acrylpolymeren- oder -copolymeren, Vinylpoly meren oder -copolymeren, Chlor- oder Cyclokautschuk, bituminöse Massen oder hochacrylierten Alkydharze einsetzt. 3. Wasserverdünnbare Beschichtungsmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponente (A) in Form von Lösungen, vorzugsweise in nichtwasserverdünnbaren Lösungsmitteln einsetzt. 4. Wasserverdünnbare Beschichtungsmittel nach den An sprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) anionische, durch Neutralisation mit Basen wasserlöslich gemachte Polymere einsetzt. 5. Wasserverdünnbare Beschichtungsmittel nach den Ansprü chen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) kationische, durch Neutralisation mit Säuren wasserlöslich gemachte Polymere einsetzt. 6. Wasserverdünnbare Beschichtungsmittel nach den An sprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) mit oxidativ trocknenden Fettsäuren modifizierte Alkydharze einsetzt. 7. Wasserverdünnbare Beschichtungsmittel nach den Ansprü chen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) weitgehend oder vollständig mit gesät tigten Fettsäuren modifizierte Alkydharze oder ölfreie Polyester einsetzt. 8. Wasserverdünnbare Beschichtungsmittel nach den Ansprü chen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pigmente, Füllstoffe und Hilfsmittel in die wässrige Emulsion der Komponenten (A), (B) und (C) einarbeitet. 9. Verfahren zur Herstellung wasserverdünnbarer Beschich tungsmittel für mineralische und bituminöse Untergründe, insbesonders für die Herstellung von Strassenmarkierun gen und die Beschichtung von Fassaden oder ähnlichem, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Mischung aus (A) 30 - 90, vorzugsweise 50 - 75 Gew.-% eines physi kalisch trocknenden Polymeren vom Typ der Acryl polymeren oder -copolymeren, Vinylpolymeren oder -copolymeren, Chlor- oder Cyclokautschuk oder bituminösen Massen und/oder hochacrylierten Alkyd harzen, (B) 10 - 50, vorzugsweise 15 - 25 Gew.-% eines nach Salzbildung mit Basen bzw. Säuren wasserlöslichen, mit trocknenden und/oder nichttrocknenden Fettsäu ren modifizierten Alkydharzes und/oder eines ölfreien Polyesters und/oder eines Acryl- und/oder Vinylcopolymeren und/oder eines Epoxidharze-Amin- Adduktes und gegebenenfalls (C) 15 - 35, vorzugsweise 20 - 30 Gew.-% eines Weich machungsmittels, gegebenenfalls nach Zusatz eines die Komponente (A) lösenden, vorzugsweise nicht wassermischbaren Lösungs mittels, in eine homogene Phase überführt, in 80 - 250, vorzugsweise 90 - 120 Gew.-% (bezogen auf das eingesetz te Festharz) Wasser emulgiert und die salzbildenden Gruppen der Komponente (B) mit Basen bzw. Säuren neutra lisiert, sowie gegebenenfalls in die Emulsion Pigmente, Füllstoffe und Hilfsmittel einarbeitet, wobei das Verhältnis zwischen der Summe der Komponenten (A) + (C) und der Komponente (B) zwischen 8,5 : 1 und 1,5 : 1, vorzugsweise 6,5 : 1 und 3 : 1 liegt. 10.Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (A) bereits vor der Mischung mit den weiteren Komponenten in einem geeigneten Lösungsmit tel, vorzugsweise einem nichtwassermischbaren Lösungsmit tel, auflöst.

Inventors: KLINTSCHAR, GERFRIED, DR., MANGER, HANS, TULACS, LASZLO, DIPL.-ING., ZUCKERT, BETRAM, DR., Zückert, Betram, Dr.
Applicants: VIANOVA KUNSTHARZ AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C09D5
IPC codes: C09D125, C09D133