PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIALKYL ESTERS OF SUCCINYLSUCCINIC ACID

Abstract: 1. A process for the preparation of a dialkyl succinosuccinate, the carboxylic acid ester groups of which contain 2-6 carbon atoms, or an alkali metal salt thereof with good yields by condensation of a dialkyl succinate in the presence of an alkali metal alcoholate in a diluent under conditions under which the reaction mixture can easily be stirred and the formation of the dialkyl ether is as far as possible avoided, which comprises condensing a dialkylic succinate with carboxylic acid ester groups of 2 to 6 carbon atoms, it being possible for these ester groups to be identical or different and at least 50% of all the carboxylic acid ester groups of the amount of dialkyl succinate undergoing condensation being isopropyl carboxylate groups, in the presence of an alkali metal alcoholate of a saturated fatty alcohol having 1-4 carbon atoms at temperatures of 90 degrees C to 150 degrees C in an aromatic hydrocarbon (diluent) which is volatile in steam, is easy to dehydrate and has a boiling point above that of the alcohol contained in the alcoholate used, but of at least 90 degrees C, and isolating the resulting dialkyl succinosuccinate as the alkali metal salt in a manner which is known per se, or liberating the diester mentioned by addition of an acid and isolating it by removing the diluent in a manner which is known per se.

Description: Verfahren zur Herstellung von SuccinylobernseeinsäureÅai alkylestern Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur fler- stellung von Succinylcbernsteinsäuredialkylestern durch Kondensation von Bernsteinsäuredialkylestern bei leichter Rührbarkeit der Reaktionsmischungen unter fast völliger Vermeidung der Bildung von Dialkylethern. Es ist bekannt, Succinylobernsteinsäuredialkylester durch Behandeln von Bernsteinsäuredialkylestern mit metallische Natrium, Natriumalkoholaten oder Natriumamid herzustellen LAnn. 404, 272 (1914); DE--PS 1 082 907; US-PS 3 045 040; US-PS 2 821 541; DE-OS 3 104 644; DE-PS 965 4037. Als Verdünnungsmittel für die hierbei stattfindende Esterkondensation wurden bisher u.a. Diethylether (Orgar.ic Reactions, Band I (1942), Seite 283), Dioxan (DE-PS 96543), Gemische aus Diphenyl und Diphenylether (US-PS 2 821 541), Dimethylformamid und N-X.ethylpyrrolidon (US-PS 3 045 040, DE-PS 1 082 907) sowie Alkohole (DE-OS 3 104 644) vorge-- schlagen. Die meisten der genannten Verdünnungsmittel nabe. den Nachteil, dass sie sich nur sehr aufwendig regenerieren bzw. entwässern lassen, sodass ihre Verwendung in technische: Umfang nicht gegeben ist. Hinzukommt, dass bei den in den genannten Verdünnungsmltteln durchgeführten Konuensations-- reaktionen häufig sehr schlechte Rührbarkeit der Reaktions- mischung auftritt, was zu Verkrustungen an den Reaktor wänden, schlechter Durchmischung der Reaktionskomponenten und damit zu verlängerten Reaktionszeiten und unvollständigem Umsatz mit entsprechend geringeren Ausbeuten führt., Für die Bernsteinsäuredialkylesierdondensation sind bisher von.-iegend niedermolekulare Bernsteinsäuredialkylester verwendet worden, insbesondere Bernsteinsäuredimethylester und Bernstei,nsäurediethylest,or. Als Kcndensationsmittel wurden hierbei in den meisten Fällen die Alkalimetallalkoholate der der alkoholischen Komponente der Bernsteinsäuredialkylester entsprechenden Alkohole vorgeschlagen. Hierbei hat sich als grosser Nachteil erwiesen, dass bei der Kondensation des Dimethylesters bzw. Diethylesters der Bernsteinsäure in Gegenwart der entsprechenden Alkalimetallalkoholate erhebliche Mengen an Dimethylether bzw. Diethylether oder bei Verwendurrr eines Alkalimetallalkoholats eines Alkohols, der von der alkoholischen Komponente des Diesters abweicht an Mischethern entstehen, deren Entfernung einen erheblichen verfahrenstechnischen Aufwand erfordert. Als Nebenprodukte auftretende niedere Dialkylether belasten das Verfahren wegen der damit verbundenen Brand- und Explosionsgefahren; ausserdem belasten sie die Umwelt, weil sich diese aus dem Abgasstrom nur schwer absorbieren und eliminieren lassen. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man Succinylobernsteinsäuredialkylester; deren Carbonsäureestergruppen 2 - 6 Kohlenstoffatome enthalten, oder deren Alkalimetallsalze bei leichter Rührbarkeit der Reaktionsmischung unter weitestgehender Vermeidung der Bildung von Dialkylethern mit guten Ausbeuten durch Kondensation von Bernsteinsäuredialkylestern in Gegenwart von Alkalimetallalkoholaten in einem Verdünnungsmittel herstellen kann, indem man einen Bernsteinsäuredialkylester mit Carbonsäureestergruppen von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei die Carbonsäureestergruppen gleich oder verschieden sein können und wobei mindestens 50 % aller Carbonsäureestergruppen der zur Kondensation gelangenden Menge an Bernsteinsäuredialkylester Carbonsäureisopropyl estergruppen mnd, in Gegenwart eines Alkalimetallalkoholats eines gesättigten Fettalkohols von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in einem wasserdampflüchtigen, leicht zu entwässernden und höher als der im angewandten Alkoholat enthaltene Alkohol siedenden, mindestens jedoch bei 900C siedenden aromatischen Kohlenwasserstoff (Verdünnungsmittel) bei Temperaturen von 900C bis 1500c kondensiert und den gebildeten Succinylobern steinsäuredialkylester als Alkalimetallsalz in an sich be kannter Weise isoliert oder durch Zugabe einer Säure den genannten Diester freisetzt und durch Entfernen des Verdünnungsmittels in an sich bekannter Weise isoliert. Die als Verdünnungsmittel zur Anwendung gelangenden aromatischen Kohlenwasserstoffe sollen einen Siedepunkt von etwa 900C bis etwa 1800C (bei Normalbedingungen) aufweisen, mit der Massgabe, dass sie jeweils einen höheren Siedepunkt als die im angewandten Alkoholat enthaltenen, während der Kondensation freiwerdenden Fettalkohole von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen haben. Ausserdem sollen sie wasserdampfflüchtig, leicht entwässerbar und leicht regenerierbar sein. Aromatische Kohlenwasserstoffe, welche diese Voraussetzungen erfüllen und demgemäss verfahrensgemäss eingesetzt werden können, sind beispielsweise Toluol, Xylol, Mesitylen, Ethylbenzol, Chlorbenzol, o- und m-iirörbenzol, Das Alkalimetallalkoholat kann als solches oder als Lösung eingesetzt werden, wobei es im letztgenannten Fall zweckmässig ist, den dem Alkoholat entsprechenden Alkohol als Lösungsmittel zu verwenden. Geeignete Alkalimetallalkoholate sind beispielsweise Natriummethylat, Natriumethylat, Natriumisopropylat und Kaliumisopropylat. Die genannten Isopropylate können hergestellt werden durch Umsetzung von Isopropanol mit metallischem Natrium (JACS 56. (1934), Seite 176S oder durch Umsetzung von festem Kalium- oder Natriumhydroxid mit Isopropanol (US-PS 2 796 443). Wendet man das Alkalimetallalkoholat gelöst in einem Fettalkohol in einem aromatischen Kohlenwasserstoff als Verdünnungsmittel der genannten Art an, so soll der betreffende als Lösungsmittel eingesetzte Fettalkohol vor der Umsetzung des Alkoholats mit dem Bernsteinsäuredialkylester aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden. Lediglich bei der Verwendung von Isopropanol als Lösungsmittel für Alkalimetall isopopylat wird der genannte Alkohol während der Ester kondensation zusammen mit dem bei der Reaktion freiwerdenden Alkohol abdestilliert. Es hat sich gezeigt, dass wenn mindestens 50 % aller Carbonsäureestergruppen der zur Umsetzung (Kondensation) gelangenden enge an Bernsteinsäuredialkylester Carbonsäureisopropylestergruppen sind, die Suspension der Alkalimetallsalze der Bernsteinsäuredialkylester bzw. Succinylobernsteinsäuredialkylester oder Mischungen aus beiden (mit Carbonsäureestergruppen von jeweils 2 - 6 Kohlenstoffatomen) in einem der genannten aromatischen Kohlenwasserstoffe {Verdünnungsmittel) fein und damit leicht rührbar bleibt. Diese leichte Rührbarkeit des Reaktionsgemisches ist von grosser Bedeutung, weil dadurch Verkrustungen an den Reaktorwänden und damit verbundene schlechte Durchmischung der Reaktionskomponenten mit der Folge verlängerter Reaktionszeiten und unvollständigen Umsatzes vermieden werden Es hat sich ferner gezeigt, dass mit steigender Kohlenstoffatomzahl des Alkylrestes der Carbonsäurealkylestergruppen im eingesetzten Bernsteinsauredialkylester die Neigung zur Etherbildung stark abnirrmt, sodaB bei der erfindungsge -mässen Esterkondensation Diisopropylether bzw. Isopropylalkyl-Mischether nur noch in Spuren gebildet werden. Diese an sich nur noch in sehr geringen Mengen entstehenden Ether lassen sich im Gegensatz zum Dimethylether aufgrund ihres höheren Siedepunkts ohne Schwierigkeiten vom gebildeten Succinylobernsteinsäuredialkylester entfernen. Die im Einzelfall bei der Kondensation angewandte Reaktionstemperatur richtet sich zwangsläufig nach dem Siedepunkt des im eingesetzten Alkoholat enthaltenen, während der Kondensation freiwerdenden Alkohols, da letzterer während der Kondensationsreaktion abdestilliert wird. Die Vorteile des erfindungsgemässen Verfahrens werden nicht nur dann erreicht, wenn man einen Bernsteinsäuredialkyl ester mit zwei identischen Carbonsäurealkylestergruppen mit einem Alkalimetallalkoholat, dessen Alkoholkomponente die gleiche Alkylgruppe wie der Diester aufweist, umsetzt, sondern auch dann, wenn man einen Mischester oder ein Gemisch aus zwei hinsichtlich der Carbonsäureestergruppen verschiedenen Diestern umsetzt, sofern jeweils mindestens 50 % aller in der zur Kondensation gelangenden Menge an Bernsteinsäuredialkylester enthaltenen Carbonsäurealkylestergruppen Carbonsäureisopropylestergruppen sind. Man kann hierbei so vorgehen, dass man beispielsweise Bernsteinsäurediisopropylester mit einem beliebigen Alkalimetallalkoholat eines Fettalkohols von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in einem aromatischen Kohlenwasserstoff der weiter oben genannten Art kondensiert (Variante 1), oder dass man einen beliebigen Bernsteinsäuredialkylester (mit zwei gleichen Carbonsäurealkylestergruppen von 2 - 6 Kohlenstoffatomen) in Gegenwart eines Alkalimetallisopropyiats in einem aromatischen Kohlenwasserstoff der genannten Art kondensiert (Variante 2). Unbeschadet welche Variante man anwendet ist es in jedem Fall zweckmässig, das angewandte Alkalimetallalkoholat in dem dem Alkoholat entsprechenden Fettalkohol gelöst bzw. suspendiert einzusetzen. Bei der erstgenannten Variante erfolgt,sofern die Alkoholkomponente des angewandten Alkoholats nicht Isopropylalkohol ist, teilweise Umesterung, wobei hauptsächlich der Mischester und nur zu einem geringen Teil der dem eingesetzten Alkoholat entsprechende Dialkylester entsteht und ein entsprechender Teil des ursprünglichen Diisopropylesters erhalten bleibt. So bilden sich beispielsweise bei der Binwirkung von Natriumrnethylat auf Bernsteinsäurediisopropylester in Toluol 1 % Dimethylester und 17 % Methylisopropylester, während 82 % des eingesetzten Diisopropylesters unverändert bleiben. Lässt man unter den gleichen Bedingungen Alkalimetallethylat auf Bernsteinsäurediisopropylester einwirken, so erhält man ein Estergemisch bestehend aus 1 % Diethylester, 19 % Ethylisopropylester und 80 % unverändertem Diisopropylester bzw. die entsprechenden Alkalimetallsalze (Enolate). Bei Variante 2 findet bereits bei Raumtemperatur eine Umesterung statt. So bilden sich bei der Einwirkung von Natriumisopropylat (suspendiert in Isoprop2nol)auf die nachstehend angegebenen Bernsteinsäuredialkylester folgende Estergemische bzw. deren Natriumsalze (Enolate): Beensteinsäure- dialkylester unverert Mischester Diisopropyl- Verdünnungs (Aisoangsester) * % ester % mittel Di-Methyl- 6 44 50 Toluol Di-Ettyl- 9 46 45 Toluol Di-n-m-opyl 12 43 45 Xylol Di-sek.-Butyl- 11 45 44 Xylol Di-i-Butyl- 12 50 38 Xylol Di-n-Butyl- 22 47 31 Xylol Sowohl bei Variante 1 als auch bei Variante 2 entstehen bei Raumtemperatur innerhalb kürzester Zeit vor der Kondensationsreaktion Estergemische, bei denen 50 % aller vorhandenen Carbonsäurealkylestergruppen Carbonsäureisopropylestergruppen sind, weshalb die Verfahrensvarianten 1 und 2 ebensogut anwendbar sind wie diejenige Verfahrensweise, bei welcher man vom Bernsteinsäurediisopropylester unter Verwendung von Alkalimetallisopropylat ausgeht. Bevorzugt ist die Kondensation des Bernsteinsäurediisopropylesters in Gegenwart von Natriumisopropylat X,usp.diert in Isopropanol), beispielsweise in Toluol als Verdünnungsmittel bei etwa 1050C zum Succinylobernsteinsäurediiso- propylester, weil hierbei die Dialkyletherbildung (Di'isopropylether) nahezu vollständig unterbleibt ( < 0,1 %). Hinzu kommt, dass bei der Kondensation des Diisopropylesters der Bernsteinsäure in einem aromatischen Kohlenwasserstoff (Verdünnungsmittel) der genannten Art sowohl die Suspension der Alkalimetallsalze des Diisopropylesters der Bernsteinsäure (Ausgangsester) als auch die Suspensionen der Alkalimetallsalze der gebildeten Succinylobernsteinsäure in den Verdünnungsmitteln besonders gut rührbar sind im Vergleich zu den entsprechenden Salzen von Dimethyl-, Diethyl- oder Methyl-Ethyl-Diester. Das angewandte Molverhältnis von Bernsteinsäuredialkylester:Alkalimetallalkoholat beträgt 1:1 bis 1:1,5, vor- zugsweise 1:1,1 bis 1:1,2. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren lässt sich beispielsweise der Succinylobernsteinsäurediisopropylester in einer Ausbeute von 83 %, bezogen auf eingestzten Bernsteinsäurediisopropylester, herstellen, während bei der bekannten Herstellung des Succinylobernsteinsäurediiso propylesters aus g -Halogenacetessigsäureester mittels starker Basen in einem organischen Lösungsmittel nur Ausbeuten von 68,3 % bzw. 63,9 % erzielt werden /DE-OS 2 317 266 und DE-OS 2 313 3297. Die Gewinnung des Succinylobernsteinsäuredialkylesters aus dem angefallenen Reaktionsgemisch erfolgt in an sich bekannter Weise, indem man die Suspension des erfindungsgemäss erhaltenen Dialkalimetallsalzes des Diesters in dem angewandten aromatischen Kohlenwasserstoff (Ver dünnungsmittel) mit einem Überschuss einer organischen oder anorganischen Säure versetzt. Die hierbei anfallende Lösung des Succinylobernsteinsäuredialkylesters im aromatischen Kohlenwasserstoff kann unmittelbar weiterverarbeitet werden. Der Succinylobernsteinsäuredialkylester kann aber auch nach Entfernen des Verdünnungsmittels durch Wasserdampfdestillation aus der zurückgebliebenen wässrigen Suspension durch Abfiltrieren in guten Ausbeuten isoliert werden. Succinylobernsteinsäuredialkylester lassen sich in bekannter Weise in 2,5-Diarylaminoterephtalsäuren überführen, welche als Zwischenprodukte zur Herstellung von Chinacridonpigmenten von Bedeutung sind. Beispiel 1 Ein Gemisch aus 164 g 30 %iger Natriumisopropylat-Sus- pension in Isopropanol und 300 ml Toluol soic 101 g Bernsteinsäurediisopropylester wird innerhalb von 3 Stunden auf 105 C erhitzt und danach 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Während der ganzen Zeit wird Isopropanol über eine kurze Kolonne aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Nach Beendigung der Nachreaktonszeit wird die auf 900C gekühlte, dünnflüssige Suspension auf ein Gemisch aus 200 ml Wasser und 50 ml konz. Salzsäure gekippt. Nach Phasentrennung und Waschen mit Wasser und 2 %iger Natriumhydrogencarbonat-Lösung wird die organische Phase bis zu einer KopLtemperatur von 1000C wasserdampfdestilliert. Der aus dem Desillationsrücstad beim Lr- kalten sich abscheidende Ester wird auf einer Nutsche isoliert und zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 59 g (83 % der Theorie) Succinylobernsteinsäurediisopropylester vom Schmelzpunkt 1020C. Beispiel 2 Aus einem Gemisch von 108 g 30 %iger Natriummethylat-Lösung in Methanol und 300 ml Toluol werden ca. 85 g Methanol/ Toluol abdestilliert. Nach Zugabe von 101 g Bernstelnsäuredlisopropylester wird innerhalb von 3 Stunden von Raumtemseratur auf 105 C geheizt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt wie in Beispiel 1. Die Ausbeute an Succinylobernsteinsäuredialkylester (bestehend aus 17,5 % Dimethylester, 46,6 % Methylisopropylester und 35,9 % Diisopropylester) beträgt 51,3 g (78,6 % der Theorie). Beispiel 3 Aus einem Gemisch von 108 g 30 %iger Natriummethylat-Lösung in Methanol und 300 ml Ethylbenzol werden ca. 85 g Methanoll Ethylbenzol abdestilliert. Nach Zugabe von 101 g Bernsteinsäurediisopropylester wird innerhalb von 3 Stunden von Raumtemperatur auf 125 - 1300C geheizt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt wie in Beispiel 1. Die Ausbeute an Succinylobernsteinsäuredialkylester (bestehend aus 23,7 % Dimethylester, 50,0 % Methylisopropylester und 26,3 % Diisopropylester) beträgt 51,0 g (79,5 % der Theorie). Beispiel 4 Aus einem Gemisch von 108 g 30 %iger Natriummethylat-Lösung in Methanol und 300 ml Xylol werden ca. 75 - 80 g Methanols Xylol abdestilliert. Nach Zugabe von 101 g Bernsteinsäurediisopropylester wird weitergearbeitet wie in Beispiel 3 beschrieben. Die Ausbeute an Succinylobernsteinsäuredialkylester (bestehend aus 24, 0 % Dimethylester, 48,0 % Methylisopropylester und 28,0 % Diisopropylester) beträgt 49,5 g (77,0 % der Theorie). Beispiel 5 Ein Gemisch aus 164 g 30 %iger Natriumisoproylat-Suspension in Isopropanol, 300 ml Toluol und 73 g Bernsteinsäuredimethylester wird innerhalb von 3 Stunden auf 1050C erhitzt. Bei dieser Temperatur wird 4 Stunden gerührt, wobei der Alkohol über eine kurze Kolonne abdestilliert. Anschliessend wird die auf 900C gekühlte dünne Suspension auf ein Gemisch aus 200 ml Wasser und 50 ml konz. Salzsäure ge geben. Nach Phasentrennung und Waschen mit Wasser und 2 %iger Natriumhyarogencarbonat-lösung wird die organische Phase ohne Zwischenisolierung des Succinylobernsteinsäuredialkylesters mit Anilin zu Dianilinodihydrotere- phthalsäureester umgesetzt. Der Gehalt an Succinylobernsteinsäuredialkylester (bestehend aus 15,8 % Dimethylester, 48,7 % Methylisopropylester und 35,5 % Diisopropylester) in der organischen Phase entspricht einer Ausbeute von 75,4 % der Theorie. Beispiel 6 Nach dem in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren erhält man bei Einsatz von 87 g Bernsteinsäurediethylester anstelle von 73 g Bernsteinsäuredimethylester eine Ausbeute an Succinylobernsteinsäuredialkylester (bestehend aus 16,5 % Diethylester, 44,0 % Ethylisopropylester und 39,5 % Diisopropylester) von 53,8 g (78,7 % der Theorie). Beispiel 7 Ein Gemisch aus 164 g 30 %iger Natriumisopropylat-Suspension in Isopropanol, 300 ml Xylol und 115 g Bernsteinsäuredi-sek-butylester wird langsam auf 1300C erhitzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Während der ganzen Zeit wird Isopropanol bzw. bei der Kondensation freiwerdendes sek-Butanol aus dem Reaktionsgcmisch abdestilliert. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Ausbeute an Succinylobernsteinsäuredialkylester (bestehend aus 39,6 % Diisopropylester, 44,2 % Isopropylsek-butylester und 16,2 % Di-sek-butylester) beträgt 61,9 g (84,1 der Theorie). Beispiel 8 Analog Beispiel 7 wird ein Gemisch aus 164 g 30 %iger Natriumisopropylat-Suspension in Isopropanol, 300 ml Xylol und 115 g Bernsteinsäurediisobutylester langsam unter Abdestillieren von Alkohol auf 1200C erhitzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die Ausbeute an Succinylo bernsteinsäureester,(bestehend aus 19,2 % Diisopropylester, 45,6 % Isopröpylisobutylester und 35,2 % Diisobutylester) beträgt 61,2 g (81,6 % der Theorie). Beispiel 9 Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 8 erhält man beim Einsatz von Bernsteinsäuredi-n-butylester eine Ausbeute an Succinylobernsteinsäurdialkylester (bestehend aus 21,3 % Diisopropylester, 46,5 % Isopropyl-nbutylester und 32,2 % Di-n-butylester) von 59,1 g (79,0 % der Theorie). Beispiel 10 Bei der Kondensation von 101 g Bernsteinsäuredi-n-propylester unter den Bedingungen von Beispiel 8 erhält man eine Ausbeute an Succinylobernsteinsäurepropylester von 59,7 g (84,0 % der Theorie). Beispiel 11 Aus einem Gemisch von 136 g 30 %iger Natrium-ethylat Lösung in Ethanol und 300 ml Toluol werden ca. 90 - 95 g Ethanol/Toluol abdestilliert. Nach Abkühlen und Zugabe von 101 g Bernsteinsäurediisopropylester erhält man bei der Kondensation analog Beispiel 2 eine Ausbeute an Succinylobernsteinsäuredialkylester (bestehend aus 16,6 % Diethylester, 46,7 % Ethylisopropylester und 36,7 % Diisopropylester) von 51,9 g (76,1 % der Theorie). Beispiel 12 Aus einem Gemisch von 108 g 30 %iger Natriummethylat Lösung in Methanol und 300 ml*Toluol werden ca. 85 g MethanoljToluol abdestilliert. Nach Zugabe von 150 g Isopropanol und 73 g Bernsteinsäuredimethylester wird innerhalb von 5 Stunden von Rauntempe- ratur auf 105"C geheizt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Während der ganzen Zeit wird Methanol/Isopropanol über eine kurze kolonne aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Die Aufarbeitung erfolgt entsprechend Beispiel 1. Die Ausbeute an succinylobernsteinsäuredialkyl- ester (bestehend aus 22,3 Diethylester, 47,1 % Methylisopropylester und 30,6 % Diisopropylester) beträgt 49,3 g (76,3 % der Theorie). Beispiel 13 Der entsprechend Beispiel 2 hergestellte Succinylobernsteinsäuredialkylester wird, wie in Beispiel 5 beschrieben, ohne Zwischenisolierung mit 93 g Anilin und 30 g Eisessig bei 110 bis 115"C zu Dianilinodihydrotere- phthalsäureester umgesetzt. Nach Luftoxidation bei 70"C wird ds Dianilinoterephthalsäureester mit 156 g Natronlauge (32 %ig) bei 75 - 80"C in 3 Stunden verseift. Nach anschliessender Wasserdampfdestillation und Klärung wird mit Salzsäure angesäuert, das Produkt auf einer Nutsche isoliert, mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an Dianilinoterephthalsäure beträgt 61,9 g (71,1 t der Theorie).

Claims: PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Succinylobernsteinsäure dialkylestern, deren Carbonsäureestergruppen 2 - 6 Kohlenstoffatome enthalten, oder deren Alkalimetall salzen bei leichter Rührbarkeit der Reaktionsmischung unter weitestgehender Vermeidung der Bildung von Dialkylethern mit guten Ausbeuten durch Kondensation von Bernsteinsäuredialkylestern in Gegenwart von Alkalimetallalkoholaten in einem Verdünnungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Bernsteinsäure dialkylester mit Carbonsäureestergruppen von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei diese Estergruppen gleich oder verschieden sein können und wobei mindestens 50 % aller Carbonsäureestergruppen der zur Konden sation gelangenden Menge an Bernsteinsäuredialkyl ester Carbonsäureisopropylestergruppen sind, in Gegen wart eines Alkalimetallalkoholats eines gesättigten Fettalkohols von 1 - 4 Kohlenstoffatomen in einem wasserdampfflüchtigen, leicht zu entwässernden und höher als der im angewandten Alkoholat enthaltene Alkohol siedenden, mindestens jedoch bei 900C sied enden aromatischen Kohlenwasserstoff (Verdünnungsmittel) bei Temperaturen von 900 bis 1500C kondensiert und den gebildeten Succinylobernsteinsäuredialkylester als Alkalimetallsalz in an sich bekannter Weise isoliert oder durch Zugabe einer Säure den genannten Diester freisetzt und durch Entfernen des Verdünnungsmittels in an sich bekannter Weise isoliert. 2. Verfahren nich Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation in Toluol, xylol, Mesitylen, Ethylbenzol, Chlorbenzol, o- oder m-Dichlorbenzol als Verdünnungsmittel durchführt. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, dass man die Kondensation in Gegenwart von Natrium oder Kaliummethylat, -ethylat oder -iso-propylat durchführt.

Inventors: BRUCKMANN, KONRAD, HEISE, HARTMUT, DR., HINTZMANN, MANFRED, DR., Brückmann, Konrad
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C07C67
IPC codes: C07C69, C07C67