PROCESS FOR MASS DYEING SYNTHETIC POLYAMIDES

Abstract: 1. A process for mass-colouring synthetic polyamide, in which the synthetic polyamide containing the dyes or dye mixtures is melted and the melt is spun or shaped using known methods, which comprises using as dye either mixtures of the 1 : 2 chromium complex of a monoazo dye of the formula I see diagramm : EP0138749,P9,F1 in which R**1 and R**3 , independently of each other, are each -H or -Cl, and R**2 is H, C1 -C4 alkyl and/or Cl, and the 1 : 2 chromium complex of a monoazo dye of the formula II see diagramm : EP0138749,P9,F2 in which R**4 is -H or -Cl, and R**5 is -H, -Cl, -CH3 , C1 -C2 -alkylsulfonyl or -SO2 NH2 , or a mixed 1 : 2 chromium complex of a monoazo dye each of the formula I and the formula II in which R**1 , R**2 , R**3 , R**4 and R**5 are as defined above.

Description: Verfahren zum Färben synthetischer Polyamide in der Masse Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Massefärbung synthetischer Polyamide sowie das dadurch gefärbte Polyamidmaterial. Es ist bekannt, dass zur Massefärbung synthetischer Polyamide in dunklen, speziell schwarzen Tönen Russ-Präparate, wie beispielsweise in der GB-PS 1 399 284 beschrieben, verwendet werden können Nachteilig dabei ist, dass der in der Polyamidschmelze unlösliche Russ das Siebpaket vor der Spinndüse verstopfen kann und ausserdem zur Abrasion der Spinndüse führt. Es ist ferner bekannt, dass auch Mischungen aus gelben, roten und blauen polymerlöslichen Farbstoffen verwendet werden können, wobei die blaue Komponente meistens ein teures Anthrachinonderivat darstellt. Weiterhin ist bekannt, dass bestimmte, dunkle Farbnuancen aufweisende Metallkomplexe von Azoverbindungen eingesetzt werden können. Beispiele hierfür sind die l:2-Chromkomplexe von o-Hydroxyazofarbstoffen, wie sie z.B. in der GB-PS 1055281 oder in der FR-PS 1 457 695 beschrieben sind. Die Eigenschaften solcher Farbstoffe sind vielfach unbefriedigend. Insbesondere ist ihre Thermobeständigkeit nicht optimal. Es wurde nun gefunden, dass zur Massefärbung synthetischer Polyamide in dunklen Tönen bestimmte l:2-Chromkomplexe aus einem Pyrazolonund einem -Naphtholazofarbstoff besonders geeignet sind. Die Erfindung betrifft demgemäss ein Verfahren zum Masse-Färben synthetischer Polyamide, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoff entweder Mischungen aus dem l:2-Chromkomplex eines Monoazofarbstoffs der Formel I EMI2.1 in welcher RÚ und R unabhängig voneinander -H, -C1, und Rê-H, C1-C4-Alkyl und/oder -C1 bedeuten, und dem l:2-Chromkomplex eines Monoazofarbstoffs der Formel II EMI2.2 in welcher R -H oder -Cl und R5 -H, -C1, -CH3, C1-C2-Alkylsulfonyl oder -S02NH2 bedeuten, oder aber einen gemischten l: :2-Chromkomplex aus je einem Monoazofarbstoff der Formel I und der Formel II verwendet, 4 5 wobei RÚ, Rê, R , R und R die oben angegebene Bedeutung haben. R als Cl-C4-Alkyl kann geradkettiges oder verzweigtes Alkyl sein, beispielsweise Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl und tert.-Butyl, insbesonders aber Methyl. Bevorzugt sind solche Farbstoffmischungen aus den 1:2 Chromkomplexen jf 4 eines Farbstoffs der Formeln I und II, in welchen RÚ, R und R unabhängig voneinander -H, -C1, R2 -H, -C1, -CH3 und R5 -H, -C1, -CH3 oder -S02NH2 bedeuten. Besonders bevorzugt sind solche Farbstoffmischungen aus den Farbstoffen der Formeln I und II, worin RÚ, Rê uns R unabhängig voneinan- der -H, -C1 und R4 und R5 unabhängig voneinander -H, -C1 und -CH3 bedeuten. Ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Farbstoffmischungen, worin in den Formeln I und II R1 R , R3 und R4 -H und R5 ein in para ein Stellung zur HO-Gruppe stehendes Chloratom darstellt. Die zu verwendenden Farbstoffe der Formeln I und II stellen bekannte Verbindungen dar, welche durch übliche Diazotierung einer entsprechenden Anthranilsäure bzw. eines Aminophenols und Kupplung der so erhaltenen Diazoverbindung mit einer entsprechenden Methylphenylpyrazolon- bzw. ss-Naphthol-Komponente erhalten werden, wobei die Metallisierung des so erhaltenen Azofarbstoffs während seiner Synthese, bevorzugt jedoch nach seiner Synthese durchgeführt wird. Die erfindungsgemäss in Betracht gezogenen 1:2-Chromkomplexe der Formeln I und II können in Form eines Salzes wie beispielsweise des Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalzes oder als freie l:2-Chromkomplexe vorliegen. Gemischte 1:2-Chromkomplexe aus je einem Monoazofarbstoff der Formeln I und II können nach üblichen Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung eines Chromsalzes mit einem Gemisch aus einer Verbindung der Formel 1 und einer Verbindung der Formel II. Als nicht limitierende Beispiele für Anthranilsäuren und Aminophenole, welche zur Synthese der Farbstoffe der Formeln I und II benötigt werden, seien genannt: Anthranilsäure, 2-Amino-4-chlorbenzoesäure, 2-Aminophenol, 2-Amino-4-chlorphenol, 2-Amino-4,6-dichlorphenol, 2-Amino-4-methyl-phenol, 2-Amino-4-methylsulfonylphenol, 2-Amino-4aethylsulfonylphenol, oder 2-Amino-4-sulfamoylphenol. Als Beispiele für Methylphenylpyrazolonderivate seien genannt: 3-Methyl-l-phenyl-2-pyrazolin-5-on, 3-Methyl-l-(2'-chlorphenyl)-2-pyrazolin-5-on, 3-Methyl-1-(3'-chlorphenyl)-2-pyrazolin-5-on, 3-Methyl-1-(4'-chlorphenyl)-2-pyrazolin-5-on, 3-Methyl-1-(2',5'-dichlorphenyl)-2-pyrazolin-5-on, 3-Methyl-1-(2',4'-dichlorphenyl)-2-pyrazolin-5-on, 3-Methyl-1-(3',4'-dichlorphenyl)-2-pyrazolin-5-on, 3-Methyl-1-(4'-methylphenyl)-2-pyrazolin-5-on 3-Methyl-1-(3'-methylphenyl)-2-pyrazolin-5-on 3-Methyl-1-(2'-äthylphenyl)-2-pyrazolin-5-on 3-Methyl-1-(2',4'-dimethylphenyl)-2-pyrazolin-5-on 3-Methyl-1-(3t,4'-dimethylphenyl)-2-pyrazolin-5-on 3-Methyl-1-(2'-methyl-5'-chlorphenyl)-2-pyrazolin-5-on 3-Methyl-1-(2'-methyl-3'-chlo phenyl)-2-pyrazolin-5-on 3-Methyl-1-(4'-tert.butylphenyl)-2-pyrazolin-5-on Die Farbstoffe der Formeln I und II können roh eingesetzt werden, so wie sie bei ihrer Synthese ausfallen. Sie können aber auch falls erforderlich gereinigt werden. Die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffmischungen enthalten zwischen 10 bis 50 Gew.-% l:2-Chromkomplex eines Pyrazolonderivats der Formel I und 90 bis 50 Gew.-% l:2-Chromkomplex eines Naphtholderivats der Formel II, wobei durch Variation dieser Konzentrationsverhältnisse die Einstellung von dunklen Farbnuancen, insbesondere von dunkelbraunen, dunkelvioletten und ganz besonders von schwarzen Tönen, auf einfache Art und Weise ermöglicht wird. Als synthetische Polyamide kommen für das vorliegende Verfahren die Polyamide in Betracht, wie sie beispielsweise aus t-Caprolactam (Perlon , Nylon 6) aus -Aminoundecansäure (Rilsan , aus Hexa- methylendiamin und Adipinsäure (Nylon 6,6) oder aus analogen Ausgangsstoffen herstellbar sind. Ferner kommen auch Mischpolyamide in Betracht, beispielsweise aus t-Caprolactam und Hexamethylendiamin und Adipinsäure. Die erfindungsgemäss in Betracht gezogenen Farbstoffe bzw. Farbstoff gemische werden nach bekannten Verfahren in fester oder flüssiger Form oder als Lösung mit dem Polyamid vermischt und die erhaltene Mischung gegebenenfalls zwischengetrocknet. Bevorzugt werden die zu färbenden Polyamide in Form von Pulvern, Körnern oder Schnitzeln mit dem trockenen Farbstoffgemisch als Pulver trockenbeschichtet (aufgepudert), d.h. mechanisch derart vermischt, dass die Oberfläche dieser Teilchen mit einer Schicht des Farbstoffgemisches überzogen ist. Das Farbstoffgemisch liegt vorteilhaft in fein verteilter Form vor. Anstelle des reinen Farbstoffgemisches kann man in vielen Fällen mit Vorteil Präparate verwenden, die neben dem Farbstoffgemisch einen thermostabilen und mit Polyamid verträglichen Trägerstoff enthalten, vorzugsweise ein Ca- oder Mg-Salz einer höheren Fettsäure, beispielsweise der Stearinoder Behensäure, ferner Polyäthylen, Polystyrol, Polyamid, Polyester oder Gemische davon. Derartige Trägerstoffe sind beispielsweise in US-PS 4 093 584, US-PS 4 279 802, GB-PS 1 398 352 und CH-PS 599 322 beschrieben. Diese Präparate in Granulatform können mit ungefärbtem Polyamidgranulat gemischt und weiterverarbeitet werden. Die das Farbstoffgemisch bzw. das Farbstoffpräparat enthaltenden Polyamidteilchen werden geschmolzen und nach bekannten Verfahren versponnen oder sonstwie, beispielsweise zu Folien oder anderen Formteilen, beispielsweise Spritzgussartikeln (Engineering Plastics), verformt. Man kann das Farbstoffgemisch, insbesondere das Farbstoffpräparat, auch in fester oder flüssiger Form in das geschmolzene Polyamid vor der Spinndüse zudosieren (Injektionsverfahren) und dieses anschliessend verspinnen bzw. verformen. Das gefärbte geschmolzene Polyamid zeichnet sich durch einen geringen Anteil ungelöster Partikel aus, so dass die Siebpakete lange Laufzeiten ohne Reinigung aufweisen. Die Erfindung kann auch dadurch ausgeführt werden, dass man Schnitzel aus synthetischem Polyamid färbt, wobei als Färbebad eine wässerige Lösung oder Dispersion verwendet wird, welche gegebenenfalls mit einem Dispergiermittel stabilisiert ist und einen der.erfindungs- gemäss in Betracht gezogenen l:2-Chromkomplex-Mischungen enthält. Zur Erhöhung der Aufziehgeschwindigkeit können dem Färbebade auch Zusätze, beispielsweise Salze, wie Ammonium- oder Natriumacetat oder Mononatriumphosphat, oder Säuren wie Ameisensäure zugegeben werden. Nach gemäss den oben aufgeführten Verfahren erfolgter Färbung der Schnitzel werden diese nach üblicher Methode geschmolzen und zu Fasern oder Fäden verformt. Statt sie zu Fasern oder Fäden zu verformen, besteht auch die Möglichkeit, dass die gefärbten Schnitzel nicht nur zur Herstellung von textilen Gebilden, sondern zur Herstellung gefärbter Spritzgussmassen bzw. Formteilen aller Art (Engineering Plastics) aus Polyamiden verwendet werden. Die gefärbten Gegenstände enthalten zweckmässig 0,01 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-% einer Farbstoffmischung aus den erfindungsgemäss in Betracht gezogenen l:2-Chromkomplexen der Farbstoffe der Formeln I und II, wobei diese Farbstoffmischungen zwischen 10 bis 50 Gew.-% l:2-Chromkomplex eines Azofarbstoffes der Formel I und 90 bis 50 Gew.-% l:2-Chromkomplex eines Azofarbstoffes der Formel II enthalten. Zu den erfindungsgemäss in Betracht gezogenen Farbstoffgemischen können weitere polymerlösliche Chromkomplexfarbstoffe insbesondere zur Nuancierung mitverwendet werden. Zur Einstellung von bestimmten Farbtönen und Farbstärken können solche Farbstoffmischungen in einem polaren Lösungsmittel wie Dimethylformamid gelöst und farbmetrisch kontrolliert werden. Mit pigmentartigen Farbkörpern wie Russ besteht diese Möglichkeit nicht. Man erhält gleichmässig gefärbte Gegenstände, die sich durch eine hohe Licht-, Shampoo-, Nass-, Reib- und insbesonders Thermobeständigkeit, Trocken-Reinigung, und gegebenenfalls ein hohes IR-Remissionsvermögen, durch gute Textileigenschaften wie Reissfestigkeit und Dehnung oder im Falle von Formteilen durch eine gute Formbeständigkeit auszeichnen. Die erfindungsgemäss in Betracht gezogenen Farbstoffe sind dank ihrer in der Polyamidschmelze guten Löslichkeit und Verteilbarkeit im gefärbten Material gleichmässig und fein verteilt. Obwohl ihre Löslichkeiten in organischen Solventien wie chlorierten Kohlenwasserstoffen, niederen Ketonen, Estern und Alkoholen nicht hoch sind, liegen sie im Polyamid oft in gelöster Form vor. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente, Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1: 970 Teile Polyamid 6 werden in Granulatform mit 7,5 Teilen des l:2-Chromkomplexes aus dem Farbstoff der Formel (1) EMI7.1 und 22,5 Teilen des l:2-Chromkomplexes aus dem Farbstoff der Formel (2) EMI7.2 trocken beschichtet. Das so behandelte Polymer wird bei 280 - 2950C in einem Extruder versponnen. Dabei wird ein schwarzes Fasermaterial erhalten, das sich durch hohe Licht- und Nassechtheiten auszeichnet. Werden anstelle der 7,5 Teile 3 Teile bzw. 15 Teile des Chromkomplexes aus dem Farbstoff der Formel (1) und anstelle der 22,5 Teile 27 Teile bzw. 15 Teile des Chromkomplexes aus dem Farbstoff der Formel (2) verwendet, so liefert der Spinnprozess bei sonst gleicher Arbeitsweise violett-schwarze bzw. braun-schwarze Polyamid Fasern mit ebenfalls sehr guten Echtheiten. Beispiel 2: 5 Teile des l:2-Cr-Komplexes aus dem Farbstoff der Formel (1) gemäss Beispiel 1 und 15 Teile des l:2-Cr-Komplexes aus dem Farbstoff der Formel (2) gemäss Beispiel 1 werden in 2000 Volumteilen warmem Wasser angeschlämmt, 5 Teile 85 %ige Ameisensäure sowie 1000 Teile Polyamid 6-Granulat zugegeben und die Mischung unter Rühren zum Sieden erhitzt. Man kocht diese Mischung 2 Stunden, filtriert sie, wäscht das so erhaltene gefärbte Granulat gründlich mit Wasser und trocknet es im Vakuum bei 800C. Das Verspinnen erfolgt auf einer der üblichen Schmelzspinnapparaturen bei 270 - 275 C. Man erhält textile Fäden von schwarzer Farbe und sehr guter Licht-, Shampoo-, Reib-, Trockenreinigungs- und Trockenhitze-Echtheit. Beispiel 3: 50 Teile eines Farbstoffpräparates in Granulatform bestehend aus 8 % Chromkomplex des Azofarbstoffs der Formel (1) gemäss Beispiel 1, 32 % Chromkomplex des Azofarbstoffs der Formel (2) gemäss (*) Beispiel 1 und 60 % eines linearen Copolyesters aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Aethylenglykol und Neopentylglykol, werden mit 950 Teilen Polyamid 6-Granulat vermischt und bei 280 - 2850 C im Extruder versponnen. Der so erhaltene Faden weist eine gleichmässig schwarze Farbe von sehr hoher Licht-, Wäsche-, Wasser- und Schweissechtheit auf. Beispiel 4: 20 Teile eines Farbstoffpräparates in Granulatform bestehend aus 15 Gew.-% l:2-Chromkomplex des Azofarbstoffs der Formel (1) gemäss Beispiel 1, 35 Gew.-% l:2-Chromkomplex des Azofarbstoffs der Formel (2) gemäss Beispiel 1 und 50 Gew.-% Magnesiumbehenat, werden mit 980 Teilen Polyamid-6-Granulat vermischt und bei 280 - 2850 C im Extruder versponnen. Man erhält gleichmässig grau gefärbte Fasern mit hohen Echtheiten, insbesondere Licht- und Nassechtheiten. (*): Dynapol L 206 der Firma Dynamit Nobel AG. Beispiel 5: Verfährt man analog Beispiel 1, verwendet aber anstelle der l:2-Cr-Komplexe aus den Farbstoffen der Formeln (1) und (2) gemäss Beispiel 1 solche Komplexe aus den in Tabelle 1, Kolonne 2 und 3 angegebenen Farbstoffen A bzw. B, so erhält man ebenfalls sehr echte schwarze Ausfärbungen. Tabelle 1 Beispiel l:2-Cr-Komplex aus l:2-Cr-Komplex aus Nr. dem Farbstoff A dem Farbstoff B 5 2-Aminobenzoesäure 2-Amino-4-chlorphenol e l-(2'-Chlorphenyl)- 2-Naphtol 3-methyl-pyrazolin-5-on 6 2-Aminobenzoesäure 2-Amino-4-chlorphenol l2' ,5'-Dichlorphenyl)- i 2-Naphtol 3-methyl-pyrazolin-5-on 7 2-Aminobenzoesäure + 2-Amino-4-chlorphenol l-(2'-Aethylphenyl)- 4 2-Naphtol 3-methyl-pyrazolin-5-on 8 2-Amino-4-chlor- 2-Amino-4-chlorphenol benzoesäure # 1-Phenyl- # 2-Naphtol 3-methyl-pyrazolin-5-on 9 2-Aminobenzoesäure h 2-Amino-4-methylsulfonyl l-Phenyl-3-methyl- phenol 4 2-Naphtol pyrazolin-5-on 10 2-Aminobenzoesäure <RTI ID=9.11> e 2-Amino-4-sulfamoylphenol l-Phenyl-3-methyl- + 2-Naphtol pyrazolin-5-on 11 2-Aminobenzoesäure + 2-Amino-4-methylphenol .4 l-Phenyl-3-methyl- 2-Naphtol pyrazolin-5-on 12 2-Aminobenzoesäure + 2-Amino-4,6-dichlorphenol l-Phenyl-3-methyl- + 2-Naphtol pyrazolin-5-on 13 2-Aminobenzoesäure J 2-Aminophenol - > l-Phenyl-3-methyl- 2-Naphthol pyrazolin-5-on Tabelle 1 (Forts.) Beispiel l:2-Cr-Komplex aus l:2-Cr-Komplex aus Nr. dem Farbstoff A dem Farbstoff B 14 2-Aminobenzoesäure i 2-Amino-4-aethylsulfonyl l-Phenyl-2-methyl-pyrazolin- phenol -+ 5-on 2-Naphthol 15 2-Aminobenzoesäure 4 2-Amino-4-chlorphenol- > 1- (4' -tert . Butylphenyl) - 2-Naphthol 3-methyl-pyrazolin-5-on Beispiel 6: In 600 Vol.teilen n-Butanol werden 19,3 Teile Farbstoff der Formel (1) gemäss Beispiel 1, 26,9 Teile Farbstoff der Formel (2) gemäss Beispiel 1 und 42 Teile CrCl3 . 6H2O angeschlämmt, die Suspension 3 2 erhitzt und unter Abtrennung des freigesetzten Wassers so lange gekocht, bis die bStoffe vollständig umgesetzt sind (DC-Nachweis). Man lässt die Temperaturaif 800 C fallen, gibt zur Reaktionsmischung weitere 44,8 Teile Farbstoff der Formel (2) gemäss Beispiel 1 sowie 7,5 Vol.Teile Wasser und 44,4 Teile Soda und kocht das Ganze wie vorher, bis auch die neue Portion Farbstoff vollständig metallisiert ist. Die heisse Suspension wird filtriert, der Rückstand mit n-Butanol gewaschen, das Filtrat zur Trockne eingedampft und das so erhaltene Produkt bei 100 - 1100 C im Vakuum bis zur Gewichtskonstanz nachgetrocknet. Es liegt ein Gemisch des asymmetrischen Komplexes der nachstehenden Formel (III) und der beiden symmetrischen 1:2 Cr-Komplexe aus dem Farbstoff der Formel (1) und dem Farbstoff der Formel (2) gemäss Beispiel 1 als Pulver vor: EMI10.1 20 Teile des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden mit 980 Teilen Polyamid-6-Granulat gründlich vermischt und in einem Extruder bei 270 - 2800 C versponnen. Es entstehen gleichmässig schwarz gefärbte Fasern mit sehr guten Echtheiten insbesondere Reib-, Lichtund Trockenhitzeechtheit. Die Farbstoffe sind im Polymer gelöst.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zum Masse-Färben synthetischer Polyamide, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoff entweder Mischungen aus dem l:2-Chromkomplex eines Monoazofarbstoffs der Formel I EMI12.1 in welcher RÚ und R unabhängig voneinander -H, -C1, und Rê -H, C1-C4-Alkyl und/oder -C1 bedeuten, und dem l:2-Chromkomplex eines Monoazofarbstoffs der Formel II EMI12.2 in welcher R4 -H oder -C1 und R5 -H, -C1, -CH3, C1-C2-Alkylsulfonyl oder SO2NH2 bedeuten, oder aber einen gemischten l: :2-Chromkomplex aus je einem Monoazofarbstoff der Formel I und der Formel II verwendet, 4 5 wobei RÚ, Rê, R , R und R die oben angegebene Bedeutung haben. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in den 4 Formeln I und II RÚ, R und R unabhängig voneinander -H, -C1, Rê -H, 5 -C1, -CH3 und R -H, -C1, -CH3 oder -SO2NH2 bedeuten. 3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in den 4 Formeln I und II RÚ, Rê und R unabhängig voneinander -H, -C1 und R und R5 unabhängig voneinander -H, -C1 und -CH3 bedeuten. 4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in den II R1 2 3 4 uns 5 Formeln I und II R , R , R und R -H und R ein in para-Stellung zur HO-Gruppe stehendes Chloratom darstellt. 5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,01 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das zu färbende synthetische Polyamid, einer Farbstoffmischung aus den l:2-Chromkomplexen der Azofarbstoffe der Formeln I und II verwendet. 6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffmischungen zwischen 10 bis 50 Gew.-% l:2-Chromkomplex eines Azofarbstoffs der Formel I und 90 bis 50 Gew.-% l:2-Chromkomplex eines Azofarbstoffs der Formel II enthält. 7. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zusätzlich noch weitere polymerlösliche Chromkomplexfarbstoffe mitverwendet. 8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das die Farbstoffe bzw. Farbstoffmischungen enthaltende synthetische Polyamid geschmolzen und nach bekannten Verfahren versponnen oder verformt wird. 9. Verfahren gemäss Anspruch 1 zur Einstellung von schwarzen Tönen. 10. Das gemäss Anspruch 1 gefärbte Polyamidmaterial.

Inventors: LIENHARD, PAUL, DR., SAAR, WERNER, DR.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1984
Main classification: C09B45
IPC codes: C09B45, C08K5, C08L77, C09B67