ASYMMETRICAL 1:2 CHROMIUM COMPLEX DYES

Abstract: 1. A 1 : 2 chromium complex dye of the formula I see diagramm : EP0148120,P18,F1 wherein A is the radical of a diazo component of the benzene or naphthalene series, which carries the hydroxyl or carboxyl group in the o-position with respect to the azo group, B is the radical of a coupling component which carries the group X in the position adjacent to the azo group, X is oxygen, or a radical of the formula -NR-, in which R is hydrogen or C1 -C4 alkyl, Z is hydrogen, or a group -N=N-Ar, in which Ar is an unsubstituted or substituted aryl radical which carries at most one sulfo group, m is 0 or 1, n is 4, 5, 6 or 7, and Ka(anion) is a cation, where the ring D can carry further substituents.

Description: Unsymmetrische 1:2-Chromkomplexfarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind 1:2-Chromkomplexfarbstoffe der Formel I EMI1.1 worin A den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, welche die Hydroxy- oder Carboxygruppe in o-Stellung zur Azo gruppe trägt, B den Rest einer Kupplungskomponente, welche die Gruppe X in Nachbarstellung zur Azogruppe trägt, X Sauerstoff oder einen Rest der Formel -NR-, wobei R Wasserstoff oder C 1-C4 -Alkyl bedeutet, Z Wasserstoff oder eine Gruppe -N=N-Ar, wobei Ar einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, welcher höchstens eine Sulfogruppe trägt, m 0 oder 1, n 4, 5, 6 oder 7 und Kasein Kation bedeutet, wobei der Ring D weitere Substituenten tragen kann. In den erfindungsgemässen Chromkomplexfarbstoffen der obigen Formel I kann der Rest A noch einen oder mehrere weitere Substituenten tragen, z.B. niedermolekulares Alkyl oder Alkoxy, Halogen, wie z.B. Chlor oder Brom, Nitro, Cyano, Sulfo, Carboxy, Phosphono, Alkylsulfonyl, wie z.B. Methylsulfonyl, Sulfamide, wie z.B. Sulfamid oder N-Methylsulfamid, oder Acylamino. Unter niedermolekularen Alkyl- oder Alkoxygruppen sind in dieser Anmeldung generell solche mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 2 C-Atomen zu verstehen und mit "Acylamino" werden niedermolekulare Alkanoylamino-, Alkylsulfonylamino- und Alkoxycarbonylaminoreste sowie Aroylamino- und Arylsulfonylaminoreste bezeichnet. Der Rest A leitet sich beispielsweise von folgenden Aminen ab: Anthranilsäure, 4- oder 5-Chloranthranilsäure, 4- oder 5-Sulfoanthranilsäure, 2-Amino-3-naphthoesäure, 2-Amino-l-hydroxybenzol, 4-Chlor- und 4, 6-Dichlor-2-amino-l-hyd roxybenzol, 4- oder 5-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Chlor-, 4-Methyl- und 4-Acetylamino-6-nitro-2-amino-l-hydroxy- benzol, 6-Acetylamino- und 6-Chlor-4-nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Cyan-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Sulfonamido-2-amino-1-hydroxybenzol, l-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfoanthranilid, 4-Methoxy-2-amino-1-hydroxy- benzol, 4-Methoxy-5-chlor-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Methyl-2-amino-l- hydroxybenzol, 4-Chlor-5-nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 3,4,6-Trichlor- 2-amino-l-hydroxybenzol, 6-Acetylamino-4-chlor-2-amino-l-hydroxybenzol, 4,6-Dinitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 2-Amino-l-hydroxybenzol-4- oder -5-sulfonsäure, 4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure, 6-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-4-sulfosäure, 4-Chlor-2-amino-l- hydroxybenzol-6-sulfosäure, l-Amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfosäure, l-Amino-2-hydroxe-6-nitronaphthalin-4-sulfosäure, l-Amino-2-hydroxy-6 chlornaphthalin-4-sulfosäure, f-Amlno-2-hydroxynaphthalin-4,6-disulfo- säure, 2-Amino-1-hydroxybenzo1-4,6-disulfosäure. Statt der oben genannten Amine mit Hydroxygruppen kommen für A auch ent sprechende Methoxyverbindungen oder entsprechende Verbindungen, deren Hydroxygruppe tosyliert wurde, in Betracht, wie Anisidin, 4- oder 5 Chloranisidin, 4- oder 5-Nitroanisidin, Anisidin-4- oder -5-sulfosäure, oder tosyliertes l-Hydroxy-2-aminobenzol, wobei die Methoxy- oder O-Tosylgruppe vor oder bei der Metallisierung in eine OH-Gruppe umgewandelt wird. Verbindungen mit diesen Gruppen werden vor allem dann eingesetzt, wenn die entsprechenden l-Hydroxy-2-amino-verbindungen schlecnt kuppeln. In bevorzugten Farbstoffen der Formel I bedeutet A den Rest eines l-Hydroxy-2-aminobenzols, welcher gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy substituiert ist, oder den Rest eines l-Ainino-2-hydroxy-4-sulfonaphthalins, welcher gegebenenfalls in 6-Stellung durch Halogen, wie Brom oder insbesondere Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert ist. Der Rest B leitet sich vorzugsweise von folgenden Gruppen von Kupplungskomponenten ab: gegebenenfalls durch niedermolekulares Alkyl oder Alkoxy, Dialkylamino, oder Acylamino substituierte, in o-Stellung kuppelnde Phenole, wobei Acylamino C1-C4-Alkanoylamino-, C1-C4-Alkylsulfonylamino-, 14 C 1-C4-Alkoxycarbonylamino-, Arolylamino- oder Arylsulfonylaminoreste bedeutet; Naphthole, die gegebenenfalls mit C 1-C4-Alkyl oder Alkoxy, Chlor, Amino, Acylamino oder Sulfo substituiert sind, wobei Acylamino dieselbe Bedeutung hat, die vorne angegeben ist; 5-Pyrazolone oder 5-Aminopyrazole, vorzugsweise solche, die in l-Stellung einen gegebenenfalls mit Chlor, Nitro, Cl-C4-Alkyl- oder -Alkoxygruppen oder Sulfogruppen substituierten Phenyloder Naphthylrest besitzen und in 3-Stellung eine C 1-C4-Alkyl- oder Carboxygruppe, insbesondere eine Methylgruppe aufweisen; Naphthylamine, die gegebenenfalls mit Sulfo-, Sulfonamido- oder Sulfongruppen substituiert sind; Acetessigsäureamide, vor allem Acetessigsäureanilide, und Benzoylessigsäureanilide, die im Anilidkern gegebenenfalls mit Chlor, Brom, Nitro, Cl-C4-Alkyl- oder Alkoxy- oder Sulfogruppen substituiert sein I:nnen; 6-Hydroxy-3-cyano- oder 6-Hydroxy-3-carbonamido-4-alkyl-2-pyridone, die in l-Steliung durch gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, z.ss. Methyl, Isopropyl, ss-Hydroxyethyl, ss-Aminoethyl oder &gamma;-Isopropoxypropyl oder durch Phenyl substituiert sind, und in 4-Stellung eine C 1-C4-Alkyl- gruppe, insbesondere Methyl, tragen können, oder Hydroxychinoline. Beispiele solcher Kupplungskomponenten sind: 2-Naphthol > naphthol, l-Acetylamino-7-naphthol, l-Propionylamino-7- naphthol, l-Carboxymethoxyamino-7-naphthol, l-Carboethoxyamino-7- naphthol, l-Carbopropoxyamino-7-naphthol, 6-Acetyl-2-naphthol, 2-Naphthol3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfosäure, l-Naphthol-3-, -4- oder -5sulfosäure, l-Naphthol-3,6- oder -4,8-disulfosäure, 2-Naphthol-6,8-di- sulfosäure, 4-Methyl-l-naphthol, 4-Methoxy-l-naphthol, 4-Acetyl-l-naphthol, 5, 8-Dichlor-1-naphthol, 5-Chlor-1-naphthol, 2-Naphthylamin, 2-Naphthylamin-l-sulfosäure, l-Naphthylamin-4- oder -5-sulfosäure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfosäure, 2-Aminonaphthalin-5-sulfosäure, 6-Hethylsulfonyl- 2-aminonaphthalin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-Phenyl-5-pyrazolon- 3-carbonsäureamid, 1-(2'-, 3'- oder 4'-Methylphenyl)-3-methylpyrazol-5-on, l- < 2'-, 3'-oder 4'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-(2'-Chlor-5'- sulfophenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-(2'- oder 4'-Methoxyphenyl)-3-methyl- pyrazol-5-on, 1-(2'-, 3'- oder 4'-Chlorphenyl)-3-methylpyrazol-5-on, l-(2'-, 3'- oder 4'-Nitrophenyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-(2',5'- oder 3' ,41-Dichlorphenyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfo- phenyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenyl)-3-methyl5-aminopyrazol, 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol, 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol, Acetoacetanilid, Acetoacetanilid-4sulfosäure, Acetoacet-o-anisidid, Acetoacet-o-toluidid, Acetoaceto-ochloranilid, Acetoacet m xylidid, Tetralol, 4-Methylphenol, 3-Dialkylaminophenole, besonders 3-Dimethylamino- und 3-Diethylaminophenol, 4-Butylphenol, vorzugsweise 4-tert.-Butylphenol, 4-Amylphenol, insbesondere 4-t-Amylphenol, 2-Isopropyl-4-methylphenol, 2- oder 3-Acetyl amino-4-methylphenol, 2-Methoxycarbonylamino-4-methylphenol, 2-Ethaxycarbonylamino-4-methylphenol und 3,4-Dimethylphenol, 1-Methyl- 3-cyano-4-ethyl-6-hydroxypyridon, 1-Methyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy- pyridin, l-Phenyl-3-carbonamido-4-methyl-6-hydroxypyridon, l-Ethyl-4- hydroxy2-chinolon. Vorzugsweise stellt die Kupplungskomponente B ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, 1- oder 2 Naphthylamin, gegebenenfalls substituiert durch Sulfo, :-Alkyl(C1-C6) phenol, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder Acetessigsäu eanilid dar, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbindungen durch C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert sein kann. Im Azomethinfarbstoff der l:2-Chromkomplexe der oben angegebenen Formel 1 kann der Ring D weitere Substituenten tragen. Vorzugsweise ist der Ring D unsubstituiert oder ein- oder zweimal durch Sulfo, Nitro, Halogen, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Alkylsulfonyl oder Sulfonamid substituiert. Der Rest D leitet sich beispielsweise von folgenden Aminen ab: 2-Amino-l-hydroxybenzol, 4-Chlor- und 4,6-Dichlor-2-amino-l-hydroxybenzol, 4- oder 5-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Chlor- und 4-Methyl-6-nitro2-amino-l-hydroxybenzol, 6-Acetylamino- und 6-Chlor-4-nitro-2-amino-l- hydroxybenzol, 4-Sulfonamido-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Methylsulfonyl 2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Methoxy-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Me thoxy- 5-chlor-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Methyl-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Chlorund 4-Methyl-5-nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 3,4,6-Trichlor-2-amino-l- hydroxybenzol, 4,6-Dinitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 2-Amino-l-hydroxybenzol-4- oder -5-sulfosäure, 2-Amino-l-hydroxybenzol-4,6-disulfosäure, 4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfos 6-Nitro-2-amino-l hydroxybenzol-4-sulfosäure, 6-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol-4-sulfo- säure, 4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfos 4-Methylsulfonyl5-nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Methyl sul fonyl-6-nitro-2-amino-l- hydroxybenzol, 6-Methyl-2-amino-l-hydroxybenzol-4-sulfosäure. In besonders bevorzugten Farbstoffen ist der Ring D ein l-Hydroxy-2-amino- benzol, welches durch Sulfo substituiert ist und gegebenenfalls ausserdem durch eine weitere Sulfogruppe, durch Nitro, Halogen, wie Brom oder vor allem Chlor, Methyl oder Methoxy weitersubstituiert ist. Als Aldehyd für den Azomethinfarbstoff kommt 2-Hydroxybenzaldehyd in Frage oder vorzugsweise 2-Hydroxybenzaldehyd > der in p-Stellung zur Hydroxygruppe eine Gruppe -N=N-Ar aufweist. Ar bedeutet den Rest eines gegebenenfalls substituierten heterocyclischen oder carbocyclischen aromatischen Amins, welcher höchstens eine Sulfogruppe trägt. Vorzugsweise handelt es sich um einen Benzol- oder Naphthalinrest, insbesondere um einen Benzol- oder Naphthalinrest, der eine Sulfogruppe trägt, wobei der Benzolrest ausserdem gegebenenfalls weitersubstituiert ist durch Halogen, wie Brom oder vor allem Chlor, C1-C4-Alkyl, vor allem Methyl, C1-C4-Alkoxy, vor allem Methoxyt oder Nitro. Als Amine Ar-NH2 kommen z.B. in Frage: Anilin, l-Aminobenzol-2-sulfonsäure, l-Aminobenzol-3-sulfonsäure, l-Aminobenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-chlorbenzol-3-sulfonsäure, l-Amino 4-methylbenzol-3-sulfonsäure, 1-Amino-4-methoxybenzol-3-sulfonsäure, l-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure, 1- oder 2-Aminonaphthalin, l-Aminonaphthalin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7oder -8-sulfonsäure sowie 2-Aminonaphthalin-1-, -5-, -6-, -7- oder -8sulfonsäure. Die Chromkomplexfarbstoffe der Formel I enthalten 4 bis 7, vorzugsweise 4 oder 5 Sulfogruppen. m bedeutet 1 oder vorzugsweise 0. Ka0bedeutet vorzugsweise Lithium, Kalium oder vor allem Natrium. Ausser 0+ dem kann Ka zu ein Ammoniumkation oder das Ammoniumsalz eines organischen Amins sein. Bevorzugte erfindungsgemässe Farbstoffe entsprechen der Formel II worin EMI6.1 A' den Rest eines l-Hydroxy-2-aminobenzols, welcher gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy substituiert ist, oder den Rest eines l-Amino-2-hydroxy 4-sulfonaphthalins, welcher gegebenenfalls in 6-Stellung durch Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert ist, B' ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, 1- oder 2-Naphthylamin, gegebenenfalls substi tuiert durch Sulfo, p-Alkyl(Cl-C6)-phenol, l-Phenyl-3-methyl-5 pyrazolon oder Acetessigsäureanilid bedeutet, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbindungen durch Cl-C4-Alkyl, C1-C4 Alkoxy, Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert sein kann, Ar' einen Naphthalinrest, der eine Sulfogruppe trägt, oder einen Benzol rest, der eine Sulfogruppe trägt und ausserdem gegebenenfalls weiter substituiert ist durch Chlor, Methyl, Methoxy oder Nitro, p 4 oder 5 und Ka&commat;ein Kation bedeutet, wobei der Ring D eine Sulfogruppe trägt und ausserdem gegebenenfalls weitersubsti tuiert ist durch eine weitere Sulfogruppe, Nitro, Chlor, Methyl oder Methoxy. Die erfindungsgemässen Farbstoffe können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise indem man den l:l-Chromkomplex des Azofarbstoffes herstellt und diesen dann mit dem Arylazo-Azomethinfarbstoff oder vorzugsweise mit einem Gemisch des entsprechenden Amins und Aldehyds umsetzt. Die Herstellung des l:l-Chromkomplexes wird nach an sich bekannten Methoden, vorzugsweise in saurer Lösung mit Chrom-III-salzen durchge führt. Anschliessend wird der l:l-Chromkomplex in schwach saurem, neutralem oder schwach alkalischem Medium zum l:l-Chromkomplex umgesetzt. Die nach dem obigen Verfahren erhältlichen neuen Metallkomplexfarb stoffe der Formel I werden in Form ihrer Salze, insbesondere Alkali-, vor allem Natrium- oder Lithiumsalze, oder auch Ammoniumsalze oder Salze von organischen Aminen mit positiv geladenem Stickstoffatom isoliert und eignen sich zum Färben und Bedrucken verschiedener stickstoffhaltiger Stoffe, gegebenenfalls in Gegenwart eines Egalisierhilfsmittels, vor allem aber zum Färben von Leder. Man erhält orange oder braune bis olive Färbungen mit guten Echtheiten, insbesondere Licht- und Nassechtheiten. Die bevorzugte Verwendung der erfindungsgemässen Farbstoffe liegt im Färben von Pelzen oder Leder, wobei alle Ledersorten geeignet sind, z.B. Chromleder, nachgegerbtes Leder oder Velourleder von Ziege, Rind oder Schwein. Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Velourleder, da sie gut egalisieren und gut eindringen. Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Beispiel 1 EMI9.1 In 500 Teilen Wasser suspendiert man 53,4 Teile der komplexen Chromverbindung vom Typus 1 Atom Chrom : 1 Molekül Farbstoff, welche 5,2 Teile Chrom und 48,4 Teile Monoazofarbstoff aus diazotierter 4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure und 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure enthält, mit 23,4 Teilen 4-Nitro-2-amino-lhydroxybenzol-6-sulfonsäure und 35,6 Teilen des Monoazofarbstoffs aus diazotierter l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure und Salicylaldehyd. Das Reaktionsgemisch wird auf 80 bis 850 erwärmt, mit Natriumhydroxid wird der pH-Wert auf 7 bis 7,5 gestellt und das Reaktionsgemisch so lange bei dieser Temperatur und konstantem pH gehalten, bis die Ausgangsprodukte nicht mehr nachweisbar sind. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff durch Eindampfen isoliert. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit oliver Farbe löst und Leder in oliven Tönen von guten Echtheiten färbt. Beispiel 2 EMI10.1 Der l:l-Chromkomplex, der 53,4 Teile des Farbstoffes aus diazotierter 6-Nitro-l-amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure und 2-Amino-5 hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure sowie 5,2 Teile Chrom enthält, wird in 600 Teile Wasser eingetragen und mit 23,4 Teilen 4-Nitro-2-aminol-hydroxybenzol-6-sulfonsäure und 35,6 Teilen des Monoazofarbstoffs aus diazotierter l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure und Salicylaldehyd versetzt. Das Reaktionsgemisch wird hierauf auf 80 bis 850 erwärmt, mit Natriumhydroxid auf pH 7 gestellt und so lange bei dieser Temperatur und konstantem pH gehalten, bis die Ausgangsprodukte verschwunden sind. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff durch Sprühtrocknen isoliert. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit grünoliver Farbe .öst und Leder in oliven Tönen von guten Echtheiten färbt. Beispiel 3 EMI11.1 In 500 Teilen Wasser suspendiert man 43,9 Teile der komplexen Chromverbindung vom Typus 1 Atom Chrom : 1 Molekül Farbstoff, welche 5,2 Teile Chrom und 38,9 Teile Monoazofarbstoff aus diazotierter 4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure und 2-Hydroxynaphthalin enthält, mit 26,9 Teilen 2-Amino-l-hydroxybenzol-4,6-disulfonsäure und 30,6 Teilen des Monoazofarbstoffs aus diazotierter l-Aminobenzol-2-sulfonsäure und Salicylaldehyd. Das Reaktionsgemisch wird hierauf auf 80 bis 85" erwärmt, mit Natriumhydroxid auf pH 7 bis 7,5 gestellt und so lange bei dieser Temperatur und konstantem pH gehalten, bis die Ausgangsprodukte verschwunden sind. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff durch Eindampfen isoliert. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Leder in echten braunen Tönen färbt. Arbeitet man wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben, verwendet jedoch den l:l-Chromkomplex des in der folgenden Tabelle in Spalte 2 aufgeführten Azofarbstoffes und setzt diesen mit dem in Spalte 3 aufgeführten Azomethinfarbstoff, bzw. mit dem diesen bildenden Amin und Aldehyd um, so erhält man l:2-Chromkomplexe, welche Leder in der in Spalte 4 angegebenen Nuance färben. Tabelle EMI12.1 <tb> NO <SEP> Azofarbstoff <SEP> Azomethinfarbstoff <SEP> Nuance <tb> <SEP> 9H <SEP> OH <SEP> 9H <SEP> VH <tb> <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> \- <SEP> \--N=N-Tv <SEP> ha2 <SEP> HO3S\.//\oN=CHe//\$ <tb> <SEP> 1 <SEP> i'JNt <SEP> I <SEP> I1 <SEP> I <SEP> 1 <SEP> II <SEP> i <SEP> II <SEP> olive <tb> <SEP> t <SEP> RI <SEP> 503S <SEP> 1 <SEP> O <SEP> ; <tb> <SEP> O2 <SEP> =N-.1 <SEP> \ii <tb> <SEP> 2 <SEP> 0 <tb> <SEP> 911 <tb> <SEP> 2 <SEP> do <SEP> HO3S\.//O\.NCH.iO\. <tb> <SEP> t <SEP> i'CH-I <SEP> olive <tb> <SEP> II <tb> <SEP> \\ <SEP> a8I <tb> 3H <tb> <SEP> 911 <SEP> 911 <tb> <SEP> PH <SEP> PH <SEP> olive <tb> <SEP> 3 <SEP> do <SEP> i <SEP> < <tb> <SEP> li <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 2 <SEP> N-.1 <SEP> \j <tb> <SEP> / <SEP> ;S03H <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> lj <SEP> I <SEP> n <SEP> i <SEP> il <SEP> olive <tb> <SEP> 8¯, <SEP> a/ <tb> <SEP> jOZ <SEP> N- <SEP> <tb> <SEP> I <SEP> II <tb> <SEP> 5 <SEP> do <SEP> ; <SEP> | <SEP> ; <tb> <SEP> 2 <SEP> t=N- <SEP> / <SEP> t( <tb> <SEP> \ca <SEP> 1 <tb> EMI13.1 <tb> l <tb> <SEP> NO <SEP> Azofarbstoff <SEP> Azomethinfarbstoff <SEP> Nuance <tb> <SEP> OH <SEP> 911 <SEP> 9H <SEP> QH <tb> <SEP> 6 <SEP> HO3S\.//e\.N=N <SEP> j <SEP> EIA, <SEP> rH <SEP> \\-N=CH- <SEP> olive <tb> <SEP> 1 <SEP> II <SEP> 1 <SEP> -NICH-. <SEP> II <tb> <SEP> 8o$'i <SEP> 9T02 <SEP> < <SEP> 2 <tb> <SEP> ; 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Hierauf gibt man eine Lösung von 40 Volumenteilen Wasser und 4 Teilen Ameisensäure 85%ig zu und färbt noch weitere 30 Minuten. Dann wird das Leder gut gespült und gegebenenfalls noch mit 2 Teilen eines Dicyandiamidformaldehyd Kondensationsproduktes während 30 Minuten bei 500 behandelt. In gleicher Weise lassen sich andere Veloursleder sowie Handschuhleder färben. Die so erhaltenen oliven Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheiten und gute Deckvermögen aus.

Claims: Patentansprüche 1. Chromkomplexfarbstoffe der Formel I EMI22.1 worin A den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, welche die Hydroxy- oder Carboxygruppe in o-Stellung zur Azo gruppe trägt, B den Rest einer Kupplungskomponente, welche die Gruppe X in Nachbarstellung zur Azogruppe trägt, X Sauerstoff oder einen Rest der Formel -NR-, wobei R Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet, Z Wasserstoff oder eine Gruppe -N=N-Ar, wobei Ar einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, welcher höchstens eine Sulfogruppe trägt, m 0 oder 1, n 4, 5, 6 oder 7 und Ka zu ein Kation bedeutet, wobei der Ring D weitere Substituenten tragen kann. 2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin A den Rest eines l-Hydroxy-2aminobenzols, welcher gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy substituiert ist, oder den Rest eines l-Amino-2-hydroxy-4-sulfonaphthalins, welcher gegebenenfalls in 6-Stellung durch Halogen, wie Brom oder insbesondere Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert ist, bedeutet. 3. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 oder 2, worin B ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, 1- oder 2-Naphthylamin, gegebenenfalls substituiert durch Sulfo, p-Alkyl(C 1-C6 )- phenol, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder Acetessigsäureanilid darstellt, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbindungen durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert sein kann. 4. Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, worin der Ring D einmal durch Sulfo substituiert ist und gegebenenfalls ausserdem durch eine weitere Sulfogruppe, Nitro, Chlor, Methyl oder Methoxy weitersubstituiert ist. 5. Farbstoffe gemäss einem der *ssprüche 1 bis 4, worin Z eine Gruppe -N=N-Ar ist, wobei Ar den Rest eines gegebenenfalls substituierten heterocyclischen oder carbocyclischen aromatischen Amins darstellt. 6, Farbstoffe gemäss Anspruch 5, worin Ar einen Benzol- oder Naphthalinrest darstellt, der eine Sulfogruppe trägt, wobei der Benzolrest gegebenenfalls weitersubstituiert ist durch Halogen, Cl-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Nitro. 7, Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, welche 4 oder 5 Sulfogruppen enthalten. 8. Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, worin m 0 bedeutet. 9. Farbstoffe der Formel II EMI23.1 worin A' den Rest eines l-Hydroxy-2-amlnobenzols, welcher gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy sub stituiert ist, oder den Rest eines l-Amino-2-hydroxy-4-sulfo naphthalins, welcher gegebenenfalls in 6-Stellung durch Halogen, wie Brom oder insbesondere Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert ist, B1 ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, 1- oder 2-Naphthylamin, gegebenenfalls substituiert durch Sulfo, p-Alkyl(Cl-C6)-phenol, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder Acetessigsäureanilid darstellt, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbindungen durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert sein kann, Ar' einen Naphthalinrest, der eine Sulfogruppe trägt, oder einen Benzol rest, der eine Sulfogruppe trägt und ausserdem gegebenenfalls weiter substituiert ist durch Chlor, Methyl, Methoxy oder Nitro, p 4 oder 5 und Kasein Kation bedeutet, wobei der Ring D eine Sulfogruppe trägt und ausserdem gegebenenfalls weitersubstituiert ist durch eine weitere Sulfogruppe, Nitro, Chlor, Methyl oder Hethoxy. 10. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man den l:l-Chromkomplex des Azofarbstoffs herstellt und diesen dann mit dem Arylazo-Azomethinfarbstoff oder vorzugsweise mit einem Gemisch des entsprechenden Amins und Aldehyds umsetzt. 11. Verwendung von Farbstoffen der Formel I zum Färben von Leder oder Pelzen.

Inventors: BEFFA, FABIO, DR.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1984
Main classification: C09B56
IPC codes: C09B45, C09B55