PROCESS FOR PRINTING SYNTHETIC FIBERS

Abstract: 1. A process for printing synthetic fibers made of polyester, triacetate, acetate or polyamide or a mixture thereof with a disperse dye by the discharge or discharge resist method using a hydroxymethanesulfinate-containing mixture as discharging agent or a process for discharging to white with the use of the discharging agent alone, which comprises using as discharging agent a mixture of a) from 5 to 100 parts by weight of at least one compound of the formula see diagramm : EP0150405,P10,F2 with or without an alkali metal thiocyanate or ammonium thiocyanate, where in formula I R**1 is hydrogen, C1 -C4 -alkyl or C1 -C4 -alkylene-COOM, R**2 is hydrogen, methyl, methoxy or see diagramm : EP0150405,P10,F3 M is an alkali metal or ammonium cation and n is 0, 1 or 2, b) from 5 to 95 parts by weight of an alkali metal hydroxymethanesulfinate or hydroxyethanesulfinate or of an ammonium hydroxymethanesulfinate or hydroxyethanesulfinate or of an ammonia derivative which contains at least one radical of an alkali metal or ammonium salt methanesulfinic or ethanesulfinic acid, c) from 5 to 90 parts by weight of a water-in-soluble alkaline earth metal salt of a compound of the formula see diagramm : EP0150405,P10,F4 where R is H or C1 -C3 -alkyl, and d) from 0 to 50 parts by weight of a reducing carbohydrate.

Description: Verfahren zum Bedrucken von Synthesefasern Bei den bisher bekannten Verfahren zum Bedrucken von Synthesefasern mit Dispersionsfarbstoffen nach dem Ätz- oder Ätzreserveverfahren werden zumeist Ätzmittel eingesetzt, die Reduktionsmittel enthalten, z.B. gemass DE-PS 2 753 696, eine Mischung aus einem Ammoniakderivat, das mindestens einmal den Rest eines Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes der Methansulfinsäure aufweist und Glucose sowie nach dem Verfahren der DE-OS 31 06 036 eine Mischung aus Alkali- oder Ammoniumsalzen der Hydroximethansulfinsäure und Hexamethylentetramin. Für die Fondfärbung werden reduzierbare Farbstoffe verwendet, die durch die Ätzmittel möglichst vollständig zerstört werden sollen. Zur Erzielung von Bunteffekten verwendet man nicht reduzierbare Farbstoffe, die vom Ätzmittel nicht angegriffen werden dürfen. Die bei den bekannten Verfahren zumeist verwendeten reduzierenden Ätzmittel weisen jedoch manchmal noch Nachteile auf. So beobachtet man in einigen Fällen eine Zerstörung der sogenannten "ätzbeständigen" Illuminationsfarbstoffe durch starke Reduktionsmittel, während andererseits beim Einsatz schwächerer Reduktionsmittel, besonders bei tief gefärbten Fonds, die Fondfarbstoffe nicht vollständig zerstört werden. Dadurch kommt es zu trüben Drucken. Vielfach weisen auch die ätzmittelhaltigen Druckpasten infolge eines vorzeitigen Zerfalls des Reduktionsmittels und/oder teilweise Zerstörung des sogenannten "ätzbes tändigen" Illumina tionsfarbs toffs eine ungenügende Stabilität auf. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Bedrucken von Synthesefasern aus Polyester, Triacetat, Acetat und Polyacetat sowie deren Mischungen untereinander mit Dispersionsfarbstoffen nach dem Ätzoder Ätzreserveverfahren zur Verfügung zu stellen, bei dem man auf stabilere ätzmittelhaltige Druckpasten zurückgreifen kann und bei dem man auch auf tiefgefärbtem Fond klarere Nuancen der Illuminationsfarbstoffe erzielt als es mit den bekannten Verfahren möglich ist. Die Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass man als ätzmittel eine Mischung aus a) 5 bis 100 Gew.-Teilen mindestens einer Verbindung der Formel EMI1.1 und/oder eines Alkali- oder Ammoniumthiocyanats, wobei in Formel I R1 Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl R Wasserstoff, Methyl, Methoxy EMI2.1 <tb> <SEP> oder <SEP> C1-94-Alkylen-COOM, <tb> oder <tb> M ein Alkali- oder Ammoniuakation und n 0, 1 oder 2 bedeutet, b) 5 bis 95 Gew.-Teile eines Alkali- oder Ammoniushydroximethansulfi- nats, Alkali- oder Ammoniumhydroxiethansulfinats oder eines Ammoniak derivats, das mindestens einmal den Rest eines Alkali- oder Ammonium salzes der Methan- oder Etbansulfinsäure aufweist, c) 5 bis 90 Gew.-Teile eines wasserunlöslichen Erdalkalisalzes einer Verbindung der Formel EMI2.2 in der R für H oder eine C1- bis C3-Alkylgruppe steht und d) O bis 50 Gew.-Teile eines reduzierend wirkenden Kohlenhydrats, verwendet. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren bedruckt man Textilgut, z.B. Gewebe oder Gewirke aus Polyester, Cellulosetriacetat, Celluloseacetat und Polyamid oder deren Mischungen. Textilien aus den genannten Materialien sind im Handel erhältlich. Das Ätzreserveverfahren kann beispielsweise so durchgeführt werden, dass man das Textilgut zunächst mit einer Flotte klotzt, die einen ätzbaren Dispersionsfarbstoff enthält. Anstelle des Klotzens kann man das Textilgut auch mit einer Druckpaste bedrucken, die einen ätzbaren Dispersionsfarbstoff und ein synthetisches oder natür- liches Verdickungsmittel enthält. Das Textilgut wird dann unter solchen Bedingungen getrocknet, dass die Farbstoffe noch nicht fixiert werden. Dann bedruckt man es mit einer Mischung aus einem ätzbeständigen Dispersionsfarbstoff und der Ätzmittelmischung und trocknet es. Anschliessend werden die Farbstoffe fixiert, z.B. durch Thermosolieren oder Erhitzen des Textilguts in einer Heissdampfatmosphäre. Unter diesen Bedingungen wird der ätzbare Farbstoff an den Stellen zerstört, auf die die Mischung aus dem ätzbeständigen Farbstoff und dem Ätzmittel aufgedruckt wurde. Diese Verfahrensweise bezeichnet man als Ätzreserve, weil der Fond der Ware zwar gefärbt, der Farbstoff jedoch noch nicht fixiert ist. Eine Variante des Ätzreserveverfahrens besteht darin, dass man die Mischung aus ätzbeständigem Farbstoff und Ätzmittel auf das Textilgut aufdruckt und direkt im Anschluss daran den ätzbaren Farbstoff vollflächig überdruckt und das Material dann trocknet und die Farbstoffe fixiert. Beim Ätzen wird dagegen ein bereits auf dem Gewebe fixierter ätzbarer Farbstoff mit der Ätzmittelmischung mustergemäss geätzt. Bei allen Verfahrensvarianten ist auch ein Weissätzen möglich, d.h. es wird in diesem Fall eine Druckpaste verwendet, die zwar die Ätzmittelmischung, jedoch keinen Farbstoff enthält. Die Färbungen können bei Polyester sowohl unter Verwendung von Carriern durchgeführt werden, als auch unter Hochtemperaturbedingungen, z.B. Färben unter Druck in wässriger Flotte bei 1200C. Die bei Polyester erforderliche reduktive Nachreinigung erfolgt nach dem Drucken und Fixieren, d.h. in einem Arbeitsgang werden der Fond und die zur Illumination bedruckten Stellen reduktiv gereinigt. Der Vorteil der Färbungen liegt in einer besseren Egalität des Fonds, was dann besonders wichtig ist, wenn musterbedingt nur vereinzelt kleine Flächen geätzt werden sollen. Vor allem bei Wirkware und sehr leichten Geweben ergibt die Vorfärbung qualitative Vorteile. Synthesefasern aus Acetat oder Polyamid bzw. deren Mischungen werden bei einer Temperatur von 850C gefärbt. Für das erfindungsgemässe Verfahren kommen ausschliesslich Dispersionsfarbstoffe in Betracht. Geeignete Farbstoffe dieser Art können dem Color-Index entnommen werden. Ätzbare Dispersionsfarbstoffe sind solche, die vom Ätzmittel in Produkte zersetzt werden, die im allgemeinen den Weissfond oder die bunte Illumination der. Ware nicht beeinträchtigen. Durch reduzierend wirkende Ätzmittel ätzbare Dispersionsfarbstoffe gehören zumeist zur Gruppe der Azofarbstoffe. ledig- lich beispielhaft seien der gelbe Dispersionsfarbstoff CI 11855 und die roten Dispersionsfarbstoffe CI 11150 und CI 11115 genannt. Die ätzbeständigen Farbstoffe sind hauptsächlich Dispersionsfarbstoffe auf Basis von Anthrachinonabkömmlingen. Sie sind gegenüber den Ätzmitteln beständig. Geeignete ätzbeständige Dispersionsfarbstoffe sind im Colour-Index angegeben. Einige davon seien im folgenden beispielhaft genannt: Gelber Dispersionsfarbstoff CI 58900 und CI 47023, orangefarbener Dispersionsfarbstoff CI 60700, roter Dispersionsfarbstoff CI 60755, CI 62015 und CI 60756, violetter Dispersionsfarbstoff CI 61i05 und blauer Dispersionsfarbstoff CI 61500, CI 62500 und CI 63285 Die Ätzmittelmischung enthält als Komponente a) mindestens eine Verbindung der Formel I oder ein Alkali- oder Ammoniunthiocyanat. Die Verbindungen der Formel I sind bekannte, zum Teil sogar grosstechnische Produkte. Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind die Natrium-, Kalium- oder hmmoniumsalze der Anthranilsäure und des Phenylglycins. Als knmoniakderivate, die mindestens einmal den Rest eines Alkali- oder Ammoniumsalzes der Methan- oder Ethansulfinsäure enthalten, verwendet man Verbindungen der Formel EMI4.1 in der R1 Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl oder C1-C4-Alkylen-COOM, R2 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder R3 Wasserstoff oder Methyl, EMI4.2 R4 Wasserstoff, Methyl, Methoxy, EMI4.3 M ein Alkali- oder Ammoniumkation und n 0, 1 oder 2 bedeutet. Verbindungen der Formel II sind z.B. aus der DE-PS 1 104 484 bekannt. Sie lassen sich nach bekannten Methoden herstellen, so z.B. durch Umsetzung der Verbindungen der Formeln I mit Natriumhydroximethansulfinat. Die Ätzmittelmischung enthält als Komponente b) beispielsweise ein Alkali- oder Ammoniumsalz der Anthranilo-N-methansulfinsäure oder der N-Phenylglycino-N-methansulfinsäure (Verbindungen der Formel II). Als Alkalisalze verwendet man in der Praxis die Natrium- und Kaliumsalze. Es ist selbstverständlich auch möglich, Mischungen aus Natrium- und Raliumsalzen oder aus Natrium- und Ammoniumsalzen der Verbindungen der Formeln 1, II und der Thiocyansäure einzusetzen. Die Ätzmittelmischung kann als Komponente b) auch ein wasserlösliches Hydroximethan- oder Rydroxiethansulfinat enthalten. Solche Verbindungen können beispielsweise mit Hilfe der Formel EMI4.4 in der R5 = H, CH3 und Me = Na, K, NH4 oder eine alkylsubstituierte Ammoniumgruppe bedeutet, charakterisiert werden. Geeignete Reduktionsmittel sind ausserdem Ammoniakderivate, die mindestens einmal den Rest eines Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes der Methansulfinsäure oder der Ethansulfinsäure enthalten. Verbindungen dieser Art erhält man, indem man eines oder mehrere der an ein Stickstoffatom gebundenen Wasserstoffatome des P4lmoniaks oder von Derivaten des Ammoniaks, beispielsweise von primären oder sekundären aliphatischen Aminen, z.B. Mono- oder Diaminen, wie Methylamin, Dimethylamin, Isopropylamin, n-Butylamin oder Ethylendiamin, des Hydrazins oder des Harnstoffs durch den Rest der allgemeinen Formel -CH2S02Me IV, in der Me = Alkalimetall oder eine Ammoniumgruppierung bedeutet, ersetzt. Diese Ammoniakderivate werden in bekannter Weise dadurch hergestellt, dass man Ammoniak oder dessen Derivate, die mindestens ein an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom tragen, mit Alkalimetall- oder Ammoniumsalzen der Hydroxymethansulfinsäure bzw. der Hydroxyethansulfinsäure (Verbindungen der Formel III) umsetzt. Diese Reaktion verläuft unter Abspaltung von Wasser. Vorzugsweise verwendet man die Natrium- und Kalisalze der Ammoniakderivate der Methansulfinsäure, z.B. iminodimethansulfinsaures Natrium, das die Formel HN(CH2S02Na)2 hat und durch Umsetzung von Ammoniak mit hydroxymethansulfinsaurem Natrium im Molverhältnis 1:2 hergestellt wird und die Verbindung der Formel H2NCH2S02Na, die durch Umsetzung von Ammoniak mit dem Natriumsalz der Hydroxymethansulfinsäure im Molverhältnis 1:1 erhalten wird. Als Komponente b) kann man auch Mischungen der unterschiedlichen wasserlöslichen sulfinsäuregruppenhaltigen Verbindungen einsetzen, sowie auch insbesondere die Verbindungen der Formel II zusammen mit einem Salz der Thiocyansäure verwenden, z.B. Mischungen aus einem Alkali- oder Ammoniumsalz der Thiocyansäure mit einem Alkali- oder Ammoniumsalz der Anthranilo-N-methansulfinsäure oder der N-Phenylglycino-N-methansulfinsäure. Von den wasserlöslichen Verbindungen lösen sich mindestens 100 g pro Liter Wasser bei einer Temperatur von 200C. Als Komponente c) des erfindungsgemäss zu verwendenden Ätzmittels werden wasserunlösliche Erdalkalisalze von Verbindungen der Formel EMI6.1 in der R für H oder eine C1- bis C3-Alkylgruppe steht, eingesetzt. Wasserunlöslich bedeutet im vorliegenden Fall, dass sich weniger als 2,5 g des Erdalkalisalzes in 1 Liter Wasser bei einer Temperatur von 20"C auflösen lassen. Vorzugsweise verwendet man die Calciumsalze der Sulfinsäure, d.h. die Calciumsalze der Hydroxymethansulfinsäure, Hydroxyethansulfinsäure, Hydroxypropansulfinsäure oder Hydroxylbutansulfinsäure. Es ist selbstverständlich auch möglich, Mischungen der Erdalkalisalze einzusetzen, z.B. Mischungen aus den Calciumsalzen der Hydroxymethansulfinsäure und der Hydroxyethansulfinsäure oder Mischungen aus dem Calciumsalz der Bydroxy- methansulfinsäure und dem Bariumsalz der Hydroxymethansulfinsäure oder Mischungen aus dem Calciumsalz der Hydroxymethansulfinsäure und dem Natriumsalz der Hydroxye thans ulf insäure. Die wasserunlöslichen Erdalkalisalze der Komponente c) der Ätzmittelmi- schung können durch Mahlen (Trocken- und vorzugsweise Nassvermahlung in Gegenwart eines Dispergiermittels) und gegebenenfalls Sieben des Mahlguts in eine fein verteilte Form gebracht werden. Die Teilchengrösse der wasserunlöslichen Salze liegt vorzugsweise unterhalb der lichten Weite der Siebe der Druckschablonen, also unterhalb von 0,15 mm, vorzugsweise in dem Bereich von 0,01 bis 0,15 mm. Als Komponente d) des erfindungsgemäss verwendeten Ätzmittels werden Kohlenhydrate oder deren Derivate eingesetzt. In Betracht kommen als Kohlenhydrate vor allem Mono- oder Disaccharide und als Kohlenhydratderivate insbesondere Ascorbinsäure. Bei den Monosacchariden handelt es sich z.B. um Tetrosen, wie Erythrose, vor allem um Pentosen, wie Xylose, Arabinose, Ribose und insbesondere um Hexosen, wie Glucose, Fructose, Sorbose, Gulose, Rhamnose, Galactose, Mannose und Fucose. Als Disaccharide kommen vor allem Lactose, Maltose, Cellobiose und reduzierende Dextrinarten in Betracht. Glucose, sowohl l-Glucose wie d-Glucose, auch Dextrose genannt, d-Fructose, Lactose, Maltose, Cellobiose, Dextrin und Ascorbinsäure sowie deren Gemisch sind bevorzugt. Im Vordergrund des Interesses stehen Ascor binsäure, Fructose und insbesondere Glucose sowie deren Gemische, z.B. aus Fructose und Glucose. Die Druckpaste, mit der die Atzmittelmischung auf das textile Material aufgedruckt wird, enthält in der Regel zur Einstellung der Viskosität Verdickungsmittel. Vorzugsweise verwendet man natürliche Verdickungsmittel, wie Kernmehlether, Stärke-Tragant-Verdickungen und Alginate. 1000 Gew.-Teile der ätzmittelhaltigen Druckpaste enthalten 10 bis 400 Gew.-Teile der Ätzmittelmischung und 20 bis 100 Gew.-Teile des natürlichen Verdickungsmittels. Es ist jedoch auch möglich, synthetische Verdickungsmittel, die bekanntlich elektrolytempfindlich sind, zu verwenden, jedoch benötigt man hierbei wegen des Elektrolytgehalts der Ätzdruckpaste in der Regel höhere Mengen als sonst üblich. Geeignete synthetische Verdickungsmittel sind beispielsweise hochmolekulare Polycarbonsäuren, z.B. Polyacrylsäure, mit Vernetzungsmitteln vernetzte Polyacrylsäure sowie Copolymerisate aus Ethylen und Acrylsäure oder Copolymerisate aus Styrol oder Ethylen und Maleinsäureanhydrid. Die synthetischen Verdickungsmittel entfalten ihre Wirksamkeit im pH-Bereich oberhalb 6. Man kann auch Mischungen aus natürlichen und synthetischen Verdickungsmitteln einsetzen. 1000 Gew.-Teile der Druckpasten enthalten 0,5 bis 50 Gew.-Teile eines Dis persionsfarbstoffs oder einer Mischung von Dispersionsfarbstoffen. Die Druckpasten, die das Ätzmittel enthalten, können ausserdem weitere Zusätze aufweisen, z.B. Schaumdämpfer, Fixiermittel, Harnstoff, Xtzhilfs- mittel, wie z.B. Anthrachinon, Lösungsmittel, wie z.B. Biscyanethylformamid, Thiodiglycol, Glycerin oder Polyalkylenglycole oder Substanzen, die entweder bereits in der Druckpaste einen alkalischen pH-Wert erzeugen, wie z.B. Alkalihydroxide, Alkalicarbonate oder Hydrogencarbonate, Ammoniak, Triethanolamin oder Urotropin oder Alkalispender, d.h. Mittel, die beim Fixierprozess Alkali freisetzen, wie z.B. das Natriumsalz der Trichloressigsäure. Der pH-Wert der ätzmittelhaltigen Druckpasten liegt üblicherweise zwischen 7,5 und 13, vorzugsweise zwischen 8 und 12,5. Das erfindungsgemässe Verfahren zeichnet sich dadurch aus, dass selbst beim Aufdruck einer geringen Menge eines ätzbeständigen Farbstoffs zusammen mit dem Ätzmittel auf einen tiefgefärbten Fond klarere Nuancen des Illuminationsfarbstoffs erhalten werden, als dies bisher der Fall war. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man ausserdem konturenscharfe Drucke. Die bedruckten Fasermaterialien, insbesondere Polyester, erleiden keine oder nur eine geringfügige Faserschädigung. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Angaben in Prozent beziehen sich, falls nicht anders angegeben, auf das Gewicht der Stoffe. Beispiel 1 Ein Gewebe aus Polyester wird mit einer Flotte geklotzt, die folgende Bestandteile enthält: 100 g/l des Farbstoffs der Formel EMI8.1 5 g/l des Farbstoffs der Formel EMI8.2 15 g/l des Farbstoffs der Formel EMI8.3 2 g/l eines Copolymerisats aus 75 % Acrylsäure und 25 x Acrylamid, das teilweise mit Natronlauge neutralisiert ist, 3 g/l Alginat und 10 g/l des Natriumsalzes von Nitrobenzolsulfonsäure. Der pH-Wert der Klotzflotte wird mit Weinsäure auf 5,5 eingestellt. Die Flottenaufnahme beträgt 90 Z. Nach dem Klotzen wird das Gewebe bei einer Temperatur in dem Bereich von 90 bis 1000C getrocknet und danach mit einer Druckpaste bedruckt, die folgende Zusammensetzung aufweist: 250 g Kernmehletherverdickung 8 Zig in Wasser 250 g Stärkeetherverdickung 10 Zig in Wasser 40 g Iminodimethansulfinsaures Natrium 25 g Natriumsalz der Anthranilsäure 50 g Natriumthiocyanat 45 g Calciumhydroxymethansulfinat (Teilchendurchmesser < 0,02 mm) 60 g Harnstoff 15 g ölsäurediethanolamid 70 g Polyethylenglykol eines Molekulargewichts von 300 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium 20 g des gelben Farbstoffs CI 47023 165 g Wasser 1000 g Das bedruckte Material wird getrocknet und anschliessend 10 Minuten bei einer Temperatur von <RTI ID=9.3> 1700C mit überhitztem Dampf unter Normaldruck behandelt. Danach wird das Material wie üblich gespült und reduktiv gereinigt. Man erhält einen gelben Druck auf schwarzem Grund. Der Druck zeichnet sich durch einen klaren Farbton und scharfe Konturen aus. Beispiel 2 Ein Gewebe aus Polyester wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit einer Flotte geklotzt, die 50 g/l des blauen Farbstoffs der Formel EMI9.1 5 g/l des gelben Farbstoffs der Formel EMI9.2 und 45 g/l des braunen Farbstoffs der Formel EMI10.1 enthält. Nach dem Trocknen bei 90 bis 1000C wird das so behandelte Gewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die folgende Zusammensetzung aufweist: 450 g Kernmehietherverdickung 8 Z 15 g Hydroximethansulfinsaures Natrium 50 g Calciumhydroximethansuifinat (Teilchendurchmesser < 0,04 mm) 35 g Ammoniunthiocyanat 25 g Soda 40 g Natriumsalz des Phenylglycins 10 g Glucose 30 g Polyethylenglykol (MG 300) 35 g Harnstoff 10 g ölsäurediethanolamid 5 g Hexamethylentetramin 20 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium 5 g des blauen Dispersionsfarbstoffs der Formel EMI10.2 270 g Wasser 1000 g Das bedruckte Material wird dann getrocknet und anschliessend 8 Minuten bei einer Temperatur von 175es mit überhitztem Dampf unter Normaldruck behandelt. Danach wird wie üblich gespült und reduktiv gereinigt. Man erhält einen klaren blauen Druck auf schwarzem Grund. Beispiel 3 Ein Gewebe aus Polyester wird mit einer wässrigen Flotte, die 1,2 Z des roten Dispersionsfarbstoffs der Formel EMI11.1 1,5 X des blauen Dispersionsfarbstoffs der Formel EMI11.2 2,4 Z des blauen Dispersionsfarbstoffs der Formel EMI11.3 und 1,0 % des orangefarbenen Dispersionsfarbstoffs der Formel EMI11.4 enthält, nach dem Auszieh-Verfahren 30 Minuten bei einer Temperatur von 1200C und einem pH-Wert im Bereich von 4,5 bis 5 gefärbt. Die so eingefärbte Ware wird anschliessend mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt: 500 g ternmehletherverdickung pH 7 (hergestellt durch Auflösen von 80 g Kernmehlether in 1000 g Wasser) 80 g Iminodimethansuifinsaures Natrium 10 g Anthrachinon 20 g Calciumhydroximethansulfinat (Teilchendurchmesser < 0,03 mm) 50 g Natrfumthiocyanat 5 g Natriumsalz der Anthranilsäure 5 g des Natriumsalzes der Trichloressigsäure 10 g Ölsäurediethanolamid 60 g Polyethylenglykol (MG 300) 5 g mnitrobenzolsulfonsaures Natrium 10 g des gelben Farbstoffs CI 47023 245 g Wasser 1000 g Das bedruckte Material wird getrocknet und anschliessend 12 Minuten bei einer Temperatur von 175"C mit überhitztem Dampf unter Normaldruck behandelt. Danach wird das Material wie üblich gespült und reduktiv nachgereinigt. Man erhält einen klaren gelben, konturenscharfen Druck auf schwarzem Grund. Beispiel 4 Ein Mischgewebe aus 65 Z 2 1/2-Acetat und 35 Z Polyamid wird mit einer wässrigen Flotte, die 5,5 Z des blauen Dispersionsfarbstoffs der Formel EMI12.1 1,5 Z des gelben Dispersionsfarbstoffs CI 11855 und 1,25 Z des roten Dispersionsfarbstoffs CI 11115 enthält, nach dem Ausziehverfahren bei 90"C gefärbt. Das Gewebe wird danach gespült und getrocknet. Man erhält eine Schwarzfärbung, bei der die Farbstoffe fixiert sind. Auf die so gefärbte Ware wird mustergemäss eine Druckpaste folgender Zusammensetzung aufgebracht: 500 g Kernmehletherverdickung pH 7 (80 g Kernmehlether in 1000 g Wasser) 40 g Nitrilomethansulfinsaures Natrium 20 g Hexamethylentetramin 10 g Natriumthiocyanat 10 g Anthrachinon 15 g Calciumhydroximethansuifinat (Teilchendurchmesser < 0,05 mm) 50 g Thiodiglykol 50 g roter Dispersionsfarbstoff CI 62015 305 g Wasser 1000 g Das bedruckte Material wird getrocknet und anschliessend 20 Minuten bei einer Temperatur von 102es unter Normaldruck mit Sattdampf behandelt. Danach wird es kalt gespült, bei 30 bis 40"C geseift, gespült und getrocknet. Man erhält einen konturenscharfen, tiefrosa Druck auf schwarzem Fond. Beispiel 5 Ein Gewebe aus Polyester wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit einer Flotte geklotzt, die 50 g/l des blauen Farbstoffs der Formel EMI13.1 enthält. Nach dem Trocknen bei 90 bis 10000 wird mit einer Druckpaste bedruckt, die folgende Zusammensetzung aufweist: : 275 g Kernmehletherverdickung 8 Zig in Wasser 275 g Stärkeetherverdickung 10 Zig in Wasser 10 g ölsäurediethanolamid 40 g Iminodimethansulfinsaures Natrium 30 g Polyethylenglykol des Molgewichts 300 20 g Calciumhydroximethansulfinat (Teilchendurchmesser < 0,03 mm) 5 g Natriumsalz der Anthranilsäure 40 g Natriumsalz des Phenylglycins 10 g m-Nitrobenzolsulfonsaures Natrium 40 g des roten Farbstoffs der Formel EMI14.1 255 g Wasser 1000 g Das bedruckte Material wird getrocknet und anschliessend 10 Minuten bei einer Temperatur von 1700C mit überhitztem Dampf unter Normaldruck behandelt. Danach wird das Material wie üblich gespült und reduktiv gereinigt. Man erhält einen konturenscharfen rosa Druck auf blauem Grund.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zum Bedrucken von Synthesefasern aus Polyester, Triacetat, Acetat und Polyamid sowie deren Mischungen untereinander mit Disper sionsfarbstoffen nach dem Ätz- oder Ätzreserveverfahren, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Ätzmittel eine Mischung aus a) 5 bis 100 Gew.-Teilen mindestens einer Verbindung der Formel EMI15.1 und/oder eines Alkali- oder Ammoniumthiocyanats, wobei in Formel I R1 Wasserstoff, C1- bis C-Alkyl EMI15.2 <tb> oder <SEP> C1-1bis <tb> 'N,H <SEP> , <tb> C4¯Alkylen-COOM, R2 Wasserstoff, Methyl, Methoxy M ein Alkali- oder Ammoniumkation und n 0, 1 oder 2 bedeutet, b) 5 bis 95 Gew.-Teilen eines Alkali- oder Ammoniushydroximethan- sulfinats, Alkali- oder Ammoniumhydroxie thansulf inats oder eines Ammoniakderivates, das mindestens einmal den Rest eines Alkali oder Ammoniumsalzes der Methan- oder Ethansulfinsäure aufweist, c) 5 bis 90 Gew.-Teilen eines wasserunlöslichen Erdalkalisalzes einer Verbindung der Formel EMI15.3 in der R für H oder eine C1- bis C3-Alkylgruppe steht und d) 0 bis 50 Gew.-Teilen eines reduzierend wirkenden Kohlenhydrats, verwendet. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ätzmittel als Komponente a) ein Alkali- oder Ammoniumsalz der Anthranilsäure und/oder des Phenylglycins enthält. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ätzmittel als Komponente a) ein Alkali- oder Ammoniumsalz der Thiocyansäure enthält. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ätzmittel als Komponente a) eine Mischung aus einem Alkali- oder Ammoniumsalz der Thiocyansäure mit einem Alkali- oder Ammoniumsalz der Anthranil säure und/oder des Phenylglycins enthält. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ätzmittel als Komponente b) ein Alkali- oder Ammoniumsalz der Anthranilo-N -methansulfinsäure oder der N-Phenylglycino-N-methansulfinsäure ent hält. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ätzmittel als Komponente b) eine Mischung aus einem Alkali- oder Ammoniumsalz der Thiocyansäure mit einem Alkali- oder Ammoniumsalz der Anthranilo -N-me thans ulf insäure oder der N-Phenylglycino-N-methansulfinsäure enthält. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Atzmittel als Komponente b) ein Alkali- oder Ammoniushydroximethansulfinat, ein Alkali- oder Ammoniumsalz der Aminomethansulfinsäure, der Iminomethan disulfinsäure oder der Nitrolomethantrisulfinsäure enthält.

Inventors: BLUM, ADOLF, GRUND, NORBERT, DR.-CHEM., SCHREINER, SIEGFRIED, DR.-CHEM., TREIBER, GERT, DR.-CHEM., ZIMMERMANN, NORBERT
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: D06P5
IPC codes: D06P1, D06P5