ADDITIVE FOR MAINTAINING THE WORKING ORDER OF MOLTEN-SALT BATHS FOR THE TREATMENT OF METAL PIECES

Abstract: 1. A make-up charge which is intended to compensate for the losses of a bath of molten salts for the treatment of metal components, for maintenance of said bath, said losses being due on the one hand to entrainment of the molten salts by the components when they come out of the bath and on the other hand degeneration of an active component into a less active degraded component which, in its ultimate form of degeneration in which it has become totally inactive, is referred to as a degradation product, said degradation product being capable of becoming the active component again by reaction with at least one regenerating agent introduced into the bath for that purpose, the charge being characterised in that it is formed by compressed pellets produced by compacting of a mixture of at least two particular materials, one of said materials being formed by a replenishing product having the same composition as the degradation product and another material being formed by said regenerating agent.

Description: Chare d'apport destinée à assurer la maintenance de bains de sels fondus pour le traitement de pièces métalliques. Les bains de sels fondus pour le traitement de pièces métalliques comportent généralement au moins un composé actif, par exemple cyanate pour la nitrurations carbure pour la cémentation, etc.. De tels traitements par bains de sels fondus visent notamment, en tout ou partie, une amélioration de la résistance à l'usure, au grippage, à la corrosion et à la fatigue des pièces métalliques. Ces bains existent depuis longtemps et sont toujours utilisés avec intérêt. Des exemples de bains de nitruration sont illustrés, entre autres, par les brevets français 1.073.922, 1.255.191, 2.171.993 et 2.271.307 et son addition 2.307.051. Mais les bains de sels fondus, quel que soit leur type, subissent des pertes au cours de leur service. Ces pertes sont dues, d'une part, à l'entraînement de sels fondus par les pièces sortant du bain, d'autre part, à la dégénérescence du composé actif par réaction avec les pièces traitées et, s'il y a lieu, avec l'atmosphère, oxydation le plus souvent. Le composé actif se transforme ainsi peu à peu en un composé dégradé de moins en moins actif contenant de plus en plus un produit totalement dégénéré et inactif,en général carbonate, désigné dans ce qui suit par produit de dégradation. Pour compenser ces pertes du bain et assurer ainsi la maintenance de ce dernier, on introduit généralement dans le bain des ajouts de deux sortes - d'une part, un sel dit "sel de base" de composition sensiblement identique à celle du bain fondu au moment où on l'introduit et qui sert principalement à rétablir le niveau du bain - d'autre part, un sel dit "régénérant", qui peut être un composé unique ou un mélange de plusieurs composés et qui permet, par réaction dans le bain avec le produit dégradé,de ralentir ou d'inverser le phénomène de dégradation du bain, en reconstituant le composé actif. Cette façon de procéder présente divers inconvénients - le sel de base est un composé complexe, par conséquent coûteux - le fait de se servir de deux sels différents de base et de régénération, oblige à des contrôles fréquents parfois bi-quotidiens, de la composition du bain - il y a rarement adéquation parfaite entre les exigences du maintien de niveau et celles du maintien d'analyse, de sorte que du sel est perdu - parfois, la réaction de régénération est trop vive et provoque une effervescence du bain inacceptable; ; - parfois, chaque opération de régénération donne suite à un changement trop brusque du pouvoir opérant du bain, pouvoir nitrurant, pouvoir carburant, etc.. et la couche créée sur les pièces par le traitement ne présente1 ni la compacité ni l'épaisseur, fidèles et constantes, requises pour les besoins des industries mécaniques. La présente invention a pour objet une charge d'-apport destinée à compenser les pertes d'un bain de sels fondus pour le traitement de pièces métalliques en vue de la maintenance de ce bain, ces pertes étant dues, d'une part, à ltentraîne- ment de sels fondus par les pièces sortant du bain, d'autre part à la transformation d'un composé actif en produit de dégradation, ce produit de dégradation étant susceptible de redevenir le composé actif par réaction avec un régénérant admis dans le bain à cet effet, cette charge d'apport offrant, pour la première fois, la possibilité d'entretenir un bain de sels fondus pour le traitement de pièces métalliques sous forme d'un seul ajout global, de permettre son introduction dans le bain sans dégagement gazeux nocif et de maintenir fidèle et constant le pouvoir agissant du bain, ladite charge étant réalisée à partir de matières peu onéreuses que l'on trouve couramment dans le commercez Suivant l'invention, cette charge d'apport est notamment caractérisée en ce qu'elle est constituée par des comprimés obtenus par compactage d'un mélange d'au moins deux matières particulaires, une de ces matières étant formée de produit réapprovisionneur de même composition que le produit de dégradation, et une autre matière étant formée dudit régénérant. Une telle charge présente de multiples avantages. J: île permet,d'abord, avec un ajout global unique, de sa tisfaire à la fois et d'une manière parfaitement précise aux exigences du maintien du niveau du bain et à celles du maintien de la qualité du bain. Il suffit de prévoir à l'avance, dans des proportions convenables, les quantités respectives, d'une part1 de produit réapprovisionneur de même composition que le produit de dégradation et, d'autre part, de régénérant, pour que le bain soit maintenu dans des conditions irréprochables. En outre, comme la matière de réapprovisionnement n'est autre que le simili produit de dégradation, cette matière est généralement peu onéreuse. Lorsque la charge est introduite dans le bain, le fait que le régénérant soit pré-mélangé avec le simili produit de dégradation, rend progressive l'action du régénérant dans le bain, ce qui évite tout risque d'effervescence et permet une excellente stabilité. On appréciera que la charge globale suivant l'invention présente donc la particularité de rassembler, en vue de la maintenance du bain, deux constituants dont le premier correspond au produit ultime de dégénérescence du bain, tandis que l'autre, de façon originale, a une mission de régénération qui outrepasse les seuls besoins du bain, puisqu'il est appelé à régénérer, non seulement les sels du bain devenus inactifs, mais aussi le premier constituant lui-même, admis en même temps que lui dans le bain. Suivant une autre caractéristique, le régénérant est pré- sent dans le comprimé sous forme d'au moins une granule, et de préférence sous forme d'une multitude de granules, enrobées par le produit réapprovisionneur. Grâce à cette disposition, lorsque le régénérant est admis dans le bain, il se trouve protégé d'un contact trop rapide avec le bain grâce à la gangue de simili produit de dé gradation admise à fondre lentement et c'est d'une manière extrêmement progressive et favorable que le régénérant est admis à agir dans le bain. Par conséquent, on obtient, en même temps que le rétablissement du niveau du bain, une réséné- ration efficace et étalée dans le temps, dans d'excellentes conditions. Dans une forme d'exécution préférée, chaque granule de régénérant enrobée par le produit réapprovisionneur dans le comprimé est préformée sous haute compacité avant enrobage et compactage du comprimé. Ainsi le régénérant se trouve localisé dans le comprimé en profondeur et d'une manière précise, ce qui permet un mode d'faction efficace et fidèle. Suivant une autre caractéristique, par rapport aux proportions qui correspondent à la réaction entre le produit de dégradation et le régénérant, le comprimé présente un léger excès de régénérant, cet excès étant en poids, de l'ordre de 1 à à 5 % et de préférence voisin de 2 , De cette façon, la charge agit dans le bain d'une manière équilibrée, puisque le régénérant se trouve en quantité propre à assurer la régénération tant du simili produit de dégradation qui est admis avec lui dans le bain, que du produit de dégradation qui sy y trouve déjà. Dans le cas par exemple d'un traitement par nitruration, le composé actif comporte un cyanate et les comprimés comportent avantageusement des granules d'urée et de produits de condensation de l'urée, enrobées par du carbonate. Les granules ont avantageusement une dimension de l'ordre du millimètre, tandis que le comprimé a de préférence une dimension de l'ordre de plusieurs centimètres, ce qui permet une grande commodité d'emploi. Un exemple non limitatif d'une charge d'apport suivant l'invention est décrit ci-après. Un bain de sels fondus, travaillant à environ 5600C, est prévu pour un traitement par nitruration de pièces métalliques en vue d'améliorer leur résistance à l'usure, au grippage, à la corrosion et à la fatigue. Le principe actif de ce bain est à base de yanate. Ce bain subit des pertes qui sont dues; d'une part1 à l'entraînement de sels fondus par les pièces sortant du bain, d'autre part, à la dégénérescence du composé actif cyanate en composé dégradé moins actif qui sous sa forme ultime de dégénérescence où il est devenu totalement inactif est un produit de dégradation carbonate. Lorsque la teneur en carbonate s'accroit, le potentiel nitrurant du bain s'abaisse, le point de fusion du bain s'élève et corrélativement, la viscosité du bain augmente, ce qui fait que la qualité du traitement n'est pas constante. Pour la maintenance du bain, on utilise une charge d'apport suivant l'invention qui permet, elle seule et globalement, de compenser toutes les pertes du bain. Cette charge est constituée par des comprimés obtenus par compactage d'un mélange d'au moins deux matières particulaires, une de ces matières étant formée de produit réapprovisionneur consistant en un simili produit de dégradation, et une autre matière étant formée du régénérant. Ce régénérant, qui peut être lui-même un mélange de plusieurs composés, est présent dans le comprimé sous forme d'au moins une granule, et de pré- férence d'une multitude de granules enrobées par le produit réapprovisionneur. Plus particulièrement, la charge d'apport se présente comme le mélange du simili produit totalement dégradé par oxydation, en l'occurrence des carbonates alcalins, et du régénérant, en l'occurrence l'urée, ou un au moins de ses produits de condensation, ou avantageusement un mélange d'urée et d'un au moins de ses produits de condensation. Dans un premier temps, le régénérant est pressé sous forme de granules très compactes, ayant une dimension de l'ordre du millimètre. Puis ces granules sont mélangées aux carbonates, ceux-ci étant apportés sous forme de poudre. Dans le cas par exemple où le régénérant est l'urée, on peut écrire de la manière suivante sa réaction avec les carbonates EMI5.1 On vJit donc que le mélange strict devrait être de 2 kg d'urée et de 1 kg de carbonates sous forme CO ; mais la charge se 3 lon l'invention a avantageusement 1 à 5 Só et de préférence 2% de régénérant de plus que dans la formule et sa composition est en réalité de 1 ktg de carbonates alcalins sous forme de CO 2- et de 2,02 kg d'urée. 3 Tout à fait avantageusement, on utilise comme régénérant un mélange d'urée et d'un au moins de ses produits de condensation. En agissant ainsi et par rapport à l'urée pure, on 11- mite, selon une réaction du même type que celle ci-dessus dé crite, les dégagements gazeux de gaz aminoniac et de vapeur d'eau, ce qui se traduit concrètement par la formation a la surface des pièces de couches beaucoup plus compactes, c'està-dire résistant mieux à l'usure. Cet effet bénéfique n'est toutefois obtenu, que si est compactée une proportion précise entre les quantités respectives d'urée et de son ou de ses produits de condensation. En l'occurrence, il convient que le rapport en poids entre la quantité d'urée et celle de ses produits de condensation soit compris entre 1,5 et 2. Dans un deuxième temps, le mélange selon les proportions de l'invention des granules de régénérant et de poudre du produit réapprovisionneur est compacté sous une pression de plusieurs tonnes au centimère carré, sous forme de comprimés d'une grande compacité1 ayant une dimension de l'ordre de plusieurs centimètres. Ladite pression de compactage doit être supérieure à 2 tonnes par centimètre carré et elle est avantageusement de l'ordre de 5. L'expérience montre que la charge d'apport selon l'inven- tion est alors tout à fait capable d'assurer, à elle seule, une parfaite maintenance du bain de sels fondus nitrurant. Cette charge, faite de produits courants, est de prix modique. Comme la réaction entre le régénérant et les carbonates présente une surface très réduite, cette réaction est régulière. On évite l'effervescence et on constate l'absence de variations dans l'effet nitrurant du bain. De plus, on observe une économie sensible d'énergie, car la réaction du régénérant sur les carbonates est très exothermi que et apportc des calorics in situ. Les granules du régénérant peuvent être uniforéc nt réparties dans le produit réapprovisionneur, mais, de péféren ce, elles sont concentrées dans une région centrale du comprimé, ce qui permet une meilleure progressivité dans le mode d'action du régénérant dans le bain de sels fondus. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée à l'exemple décrit mais embrasse toutes variantes dans la réalisation de ses divers éléments et dans ses applications, dans le cadre des revendications. En particulier, la charge d'apport selon l'invention est utilisable, non seulement avec des bains de sels fondus nitrurants, mais égalenent avec tous autres bains appropriés, notamment des bains de cémentation dont le composé actif est un carbure dégénérant en carbonate.

Claims: REVENDICATIONS 1) Charge d'apport destinée à compenser les pertes d'un bain de sels fondus pour le traitement de pièces métalliques, en vue de la maintenance de ce bain, ces pertes étant dues, d'une part1 à l'entraînement de sels fondus par les pièces sortant du bain, d'autre part, à la dégénérescence d'un compo sé actif en un composé dégradé moins actif qui, sous sa forme ultime de dégénérescence où il est devenu totalement inactif 1 est dit produit de dégradation, ce produit de dégradation étant susceptible de redevenir le composé actif par réaction avec au moins un régénérant admis dans le bain à cet effet, charge caractérisée en ce qu'elle est constituée par des comprimés obtenus par compactage d'un mélange d'au moins deux matières particulaires, une de ces matières étant formée d'un produit réapprovisionneur ayant la même composition que le produit de dégradation et une autre matière étant formée du dit régénérant. 2) Charge d'apport suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le régénérant est présent dans le comprimé sous forme d'au moins une granule enrobée par le produit réapprovisionneur. 3) Charge d'apport suivant la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que le régénérant est présent dans le comprimé sous forme d'une multitude de granules enrobées par le produit réapprovisionneur. 4) Charge d'apport suivant la revendication 31 caractérisée en ce que les granules de régénérant sont uniformément réparties dans le produit réapprovisionneur. 5) Charge d'apport suivant la revendication 3, caractérisée en ce que les granules de régénérant sont concentrées dans une région centrale du comprimé. 6) Charge d'apport suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée er ce que chaque granule de régénérant enrobée par le produit réapprovisionneur dans le comprimé est préformée sous haute compacité avant enrobage et compactage du comprimé. 7) Charge d'apport suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le compactage du compri mé est réalisé sous une pression de plusieurs tonnes au centimètre carré. 8) Charge d'apport suivant la revendication 7, caractérisée en ce que la pression de compactage est supérieure a 2 tonnes par centimètre carré et de préférence de l'ordre de 5 tonnes par centimètre carré. 9) Charge d'apport suivant l'une quelconque des revendications 1 â 8, caractérisée en ce que chaque granule a une dimension de l'ordre du millimètre, tandis que le comprimé a une dimension de l'ordre de plusieurs centimètres. 10) Charge d'apport suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que par rapport aux proportions qui correspondent à la réaction entre le produit de dégradation et le régénérant, le comprimé présente un léger excès de régénérant. 11) Charge d'apport suivant la revendication 10, caractérisée en ce que cet excès est, en poids, de l'ordre de 1 à à 5 50 et de préférence voisin de 2 %. 12) Charge d'apport suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle le composé actif comporte un cyanate, caractérisée en ce que les comprimés comportent des granules durée et/ou de ses produits de condensation enrobées dans du carbonate. 13) Charge d'apport suivant la revendication 12, dans laquelle le régénérant est constitué d'un mélange d'urée et d'un ou plusieurs produits de condensation de l'urée, caractérisée en ce que le rapport en poids entre la quantité d'urée et celle de son ou de ses produits de condensation est compris entre 1,5 et 2.

Inventors: GRELLET, BERNARD
Applicants: CENTRE STEPHANOIS DE RECHERCHES MECANIQUES HYDROMECANIQUE ET FROTTEMENT SOCIETE DITE:
Application year: 1984
Main classification: C23C8
IPC codes: C23C8