AQUEOUS INKS FOR FLEXO- AND GRAVURE PRINTING

Abstract: 1. An aqueous printing ink for flexographic and intaglio printing which has a viscosity which corresponds to an efflux time of from 16 to 40 seconds, measured in a German Standard Specification DIN 53 211 efflux cup with a 4 mm nozzle at 23 degrees C, containing as a binder a mixture, at least partially neutralized by the addition of ammonia or a volatile organic amine, of (A) an aqueous dispersion of a copolymer which has a glass transition temperature of from 0 to 70 degrees C and contains in copolymerized form (a) from 70 to 97.5% by weight of at least one monomer from the group consisting of the acrylic or methacrylic esters of monoalkanols of from 1 to 8 carbon atoms, aromatic vinyls, vinyl esters of monocarboxylic acids containing from 2 to 10 carbon atoms, vinyl chloride, acrylonitrile and methacrylonitrile, (b) from 2 to 15% by weight of acrylic acid or methacrylic acid, which may partly be replaced by a polymerizable olefinically unsaturated dicarboxylic acid or a monoester thereof, (c) from 0.5 to 10% by weight of at least one copolymerizable olefinically unsaturated ketone or aldehyde, and (d) from 0 to 5% by weight of a further copolymerizable olefinically unsaturated monomeric organic compound not mentioned under (a) to (c), with the proviso that the percentages mentioned under (a) to (d) add up to 100, and (B) from 0.2 to 1 mole of a water-soluble aliphatic dihydrazine compound per mole of ketone or aldehyde group present in copolymer (A).

Description: Bindemittel für wässrige Druckfarben und deren Verwendung Die Erfindung betrifft ein Bindemittel für wässrige Druckfarben, das aus einem Gemisch aus einer wässrigen Copolymerisatdispersion und einer aliphatischen Dihydrazin-Verbindung besteht und dessen Verwendung in Druckfarben. Wässrige Druckfarben finden hauptsächlich beim Bedrucken von Papier und Wellpappe Verwendung. Erhöhte Anforderungen an die Luftreinhaltung haben zu einem steigenden Bedarf an wässrigen Druckfarben, auch für nicht saugfähige Druckträger geführt, wie z.B. Polyolefin-, PVC-, Polyester-, Cellglas- und Aluminiumfolien. Bisher wurden als gebräuchliche Bindemittel für diese Art von Druckfarben Maleinatharze, saure Polyesterharze und Acrylatharzlösungen verwendet, wie sie z.B. in DE-OS 24 21 826, US-PS 4,166,811 sowie JP-OS 53 083 809 beschrieben sind. Nachteilig bei den bisher bekannten und auf dem Markt befindlichen Produkten ist die oftmals mangelhafte Haftfestigkeit auf vorbehandelten Polyolefinfolien, Cellglas, Aluminium und Polyesterfolien, der niedrige Glanz der Drucke, die ungenügende Wasserfestigkeit und die häufig auftretenden Inhomogenitäten, die das äussere Erscheinungsbild der Drucke stören sowie die unbefriedigende Lagerstabilität und die damit zu sammenhängenden Schwankungen in der Viskosität der Druckfarben, die die Verarbeitung erschweren. Aufgabe der Erfindung war es deshalb, Bindemittel für wässrige Druckfarben aufzuzeigen, die die oben angeführten Nachteile nicht aufweisen. Darüber hinaus sollte das Bindemittel auch bei einem nur geringen Anteil an was- sertiiischbaren organischen Lösemitteln eine niedrige Viskosität aufweisen. Die mit dem Bindemittel hergestellten Druckfarben sollen ferner eine gute Pignentverträglichkeit, Viskositätsstabilität nach L.a\:a:rung, Geruchsneutralität und eine gute Verdruckbarkeit zeigen. Wesentliche Bedeutung kommt ausserdetn der Nasswischfestigkeit nach dem Trocknen der Druckfarbe zu. Ausserdem sollte eine gute HaftEestigkeit auf dem Substrat auch nach längerer Lagerung des Druckes in Wasser erhalten bleiben und eine absolute Chargenkonstanz der wässrigen Druckfarben gewährleistet sein. Dieses Ziel wird überraschenderweise nit den erfindungsgemäMen Bindemitteln erreicht. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Bindemittel für wässrige Druckfarben, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie bestehen aus einem Gemisch aus (A) einer wässrigen Dispersion eines Copolymerisats, das eine Glastempera tur zwischen 0 und 70 C aufweist und einpolymerisiert enthält (a) 70 bis 97,5 Gewichtsprozent mindestens eines Monomeren aus der Gruppe der Acryl- oder Methacrylsäureester von 1 bis 8 Kohlen stoffatome enthaltenden Monoalkanolen, Vinylaromaten, Vinylester von 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltenden Monocarbonsäuren, Vinylchlorid, Acrylnitril und Methacrylnitril, (b) 2 bis 15 Gewichtsprozent Acrylsäure oder Methacrylsäure, die teilweise durch polymerisierbare olefinisch ungesättigte Dicar bonsäuren oder deren Halbester ersetzt sein können, (c) 0,5 bis 10 Gewichtsprozent mindestens eines copolymerisierbaren, olefinisch ungesättigten Ketons oder Aldehyds, sowie (d) O bis 5 Gewichtsprozent weiterer, unter (a) bis (c) nicht genann ter copolymerisierbarer olefinisch ungesättigter monomerer orga nischer Verbindungen, mit der Massgabe, dass die Summe der unter (a) bis (d) genannten Pro zentzahlen 100 ist, und (B) je Mol Keton- oder Aldehydgruppe des in der wässrigen Dispersion (A) enthaltenen Copolymerisats 0,2 bis 1 Mol wasserlösliche aliphatische Dihydrazin-Verbindungen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ausserdem die Verwendung des erfindungsgemässen durch Zusatz von Ammoniak oder flüchtigen organischen Aninen zumindest teilweise neutralisierten Bindemittels in wässrigen Druckfarben zum Bedrucken von Papier, Kunststoff- oder Metallfolien. Je nach dem Carboxylgruppengehalt des Copolymerisats ist dieses durch Zusatz von Ammoniak oder Aminen quellbar bis löslich. Dadurch, dass die erfindungsgemässen Bindemittel alkaliquellbar sind, ergeben sich Vorteile in der Verdruckbarkeit gegenüber üblichen Dispersionen, da auch nach einer Antrocknung der Druckfarbe auf dem Druckzylinder eine Wiederauflö sung, bzw. Redispergierung durch nachfolgende frische Druckfarbe gewährleistet ist, bzw. eine Reinigung durch wässriges Alkali möglich ist. Bezüglich der Aufbaukomponenten der erfindungsgemässen Bindemittel ist im einzelnen folgendes auszuführen: (A) Als wässrige Dispersionen von Copolymerisaten, die eine Glas temperatur zwischen 0 und 70, vorzugsweise 15 und 500C aufweisen und die unter (a) bis (d) genannten Monomeren einpolyuerisiert enthalten, eignen sich im allgemeinen entsprechende wässrige Copolylnerisatdispersionen mit einem Gehalt an 20 bis 65, vorzugsweise 40 bis 55 Gewichtsprozent Copolyuerisat. Die wässrigen copolymerisatdispersionen (A) können in an sich üblicher Weise durch Copolymerisation der Monomeren in wässriger Emulsion unter Verwendung der üblichen Emuloier- und Dispergierhilfsmittel herge stellt sein. Als Emulgier- und Dispergierhilfsmittel enthalten sie meist 0,2 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des Copolymeri sats, anionische und/oder nichtionische Enulgatoren, wie Natriumdi alkylsulfosuccinate, Natriumsalze von sulfatierten Ölen, Natrium-, Kalium- und Ammoniumalkylsulfate, bzw. -sulfonate, Alkalisalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, Alkalisalze von oxalkylierten und sulfatier ten Alkylphenolen, sowie ferner oxethylierte Alkylphenole. Die Copoly merisate haben eine Glas temperatur von 0 bis 70 C. Die Glas temperatur wird nach üblichen Methoden, z.B. aus der Messung des E-Moduls im Kriechversuch als Funktion der Temperatur oder mit der DTA ( Dif ferentialthermoanalyse) bestimmt. (a) Als Komponente (a) können die erfindungsgemäss zu verwendenden Copolymerisate Monomeren aus der Gruppe der Acryl- oder Meth acrylsäureester von 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 Cohlenstoff- atome enthaltenden Monoalkanolen, vorzugsweise n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, tert.-Butylacrylat, Methylacrylat, Ethyl acrylat, insbesondere Methylmethacrylat, Vinylaromaten, wie z.B. Styrol, Vinylester von 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltenden Monocarbonsäuren, wie z.B. Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyl pivalat, Vinylversatat, Vinylchlorid, Acrylnitril und Methacryl nitril bzw. Gemische der genannten Monomeren einpolymerisiert enthalten. Besonders bevorzugt als Komponente (a) sind Ethyl acrylat, Butylacrylat und Methylmethacrylat, sowie deren Gemische mit Styrol. Komponente (a) ist im Copolymerisat in Mengen von 70 bis 97,5, vorzugsweise 80 bis 95 Gewichtsprozent einpolymerisiert. (b) Als Komponente (b) kommen Acrylsäure und Methacrylsäure in Be tracht, die teilweise, etwa bis zu 50 Gewichtsprozent durch poly merisierbare olefinisch ungesättigte Dicarbonsäuren, wie z.B. Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, oder deren Halbester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanolen ersetzt sein können. Als Komponente (b) bevorzugt sind Acrylsäure und Meth acrylsäure. Komponente (b) ist im Copolymerisat in Mengen von 2 bis 15, vorzugsweise 4 bis 10 Gewichtsprozent einpolymerisiert. (c) Als copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Ketone oder Alde hyde kommen in Frage Monomere mit mindestens einer Aldo- oder Keto-gruppe und einer polymerisierbaren Doppelbindung. Von beson derem Interesse sind Acrolein, Methacrolein, Diacetonacrylamid, Formylstyrol, Vinylalkylketone mit vorzugsweise 4 bis 7 C-Ato men, wie besonders Vinylmethylketon, Vinylethylketon und Vinyl isobutylketon und/oder CMeth)acryloxy-alkylpropanale der allge meinen Formel (I) EMI4.1 in der R1 für -11 oder -C1{3, R2 für -ii oder einen 1 bis 3 C-Atome enthaltenden Alkylrest, R3 für einen 1 bis 3 C-Atome enthaltenden Alkylrest und R4 für einen 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkylrest stehen. Derartige CMeth)acryloxyalkylpropanale können nach dem Verfahren der DE-PS 27 22 097 durch Veresterung von ss-Rydroxyalkylpropanalen der allgemeinen Formel (II) EMI4.2 in der R2, R3 und R4 die für die allgemeine Formel (I) angege bene Bedeutung haben, mit Acryl- oder ethacrylsäure in Gegen wart von indifferenten Verdünnungsmitteln sowie geringen Mengen Sulfonsäuren und Mineralsäuren bei Temperaturen von 40 bis 120, insbesondere von 60 bis 900C hergestellt werden. Als Ketogruppen tragende Monomere kommen ferner Diacetonacrylat, Diacetonmeth acrylat, Acetonylacrylat, 2-lIydroxypropylacrylatacetylacetat und Butandiol-1,4-acrylatacetylacetat in Frage. Die Menge der Carbo nyl- bzw. Ketogruppen aufweisenden einpolymerisierten Comono deren (c) beträgt 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtspro zent, bezogen auf Copolymerisat. (d) Als weitere unter (a) bis (c) nicht genannte copolymerisierbare olefinisch ungesättigte monomere organische Verbindungen, die im erfindungsgemäss zu verwendenden Copolymerisat in Mengen bis zu 5, vorzugsweise bis zu 3 Gewichtsprozent einpolyiaerisiert sein können, kommen in Frage Amide der (M.eth)acrylsäure, bzw. deren Methylolierungsprodukte, Mono(meth)acrylester von C1- bis C6-Di alkoholen, olefinisch ungesättigte polymerisierbare Sulfonsäure, wie Vinylsulfonsäure oder 2-Methyl-2-acrylamidopropansulfonsäure bzw. deren Gemische. Die Summe der unter (a) bis (d) genannten Prozentzahlen ist 100. (B) Die erfindungsgemässen Druckfarbenbindemittel enthalten als Komponen te (B) 0,2 bis 1 Mol mindestens einer wasserlöslichen aliphatischen Dihydrazinverbindung je Mol Keton- oder Aldehydgruppe des in der wäss rigen Dispersion (A) enthaltenen Copolymerisats. Geeignete Dihydra zin-Verbindungen (B) sind vor allem Dinydrazide aliphatischer 2 bis 10, insbesondere 4 bis 6 C-Atome enthaltender Dicarbonsäuren, wie Oxalsäuredihydrazid, Malonsäuredihydrazid, Bernsteinsäuredihydrazid, Glutarsäuredihydrazid, Adipinsäuredihydrazid, Sebazinsäuredihydrazid, Maleinsäuredihydrazid, Funarsäuredihydrazid und/oder I taconsäured ihy- drazid. Geeignet sind ferner wasserlösliche aliphatische, 2 bis 4 C-Atome aufweisende Dihydrazine, wie Ethylen-1,2-dihydrazin, Propy len-1 , 3-dihydrazin und Butylen-1,4-dihydrazin. Besonders bevorzugt als Komponente (B) sind Adipinsäuredihydrazid und ssernsteinsäuredihy- drazid. Die erfindungsgemässen Bindemittel, bestehend aus wässriger copolymeri- satdispersion (A) und Dihydrazinverhindung (B) lassen sich nach zu mindest teilweiser Neutralisation mit Ammoniak oder dessen Gemischen mit organischen Einen, wie z.B. Triethanolamin oder Morpholin, sehr vorteilhaft für wässrige Druckfarben verwenden. Die wässrigen Druckfarben enthalten als Bindemittel im allgemeinen Kombinationen aus 15 bis 30 Gewichtsteilen Bindemittelgemisch aus (fest gerechnet) 1 bis 5 Gewichtsteilen Ammoniak konz. O bis 20 Gewichtsteilen eines Alkohols, wie z.B. Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol 84 bis 45 Gewichtsteilen Wasser. Dispersionen dieser Konzentration und Zusammensetzung weisen im allge meinen eine Auslaufzeit von 10 bis 30 Sekunden im Auslaufbecher nach DIN 53 211 auf. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Bindemittel er geben Druckfarben gleichbleibender Qualität hinsichtlich der Lagerbe ständigkeit, Glanzgebung, Haftfestigkeit, Verhalten auf der Druckma schine und insbesondere Nasswischfestigkeit und Geruchsneutralität. Sie eignen sich, ausser für den Flexodruck, auch für den wässrigen Tief druck. Die Pigmente, die zur Herstellung der Druckfarben verwendet werden, können aus den üblichen Pigmenten ausgewählt werden, die für wässrige Tiefdruck- oder Flexodruckfarben brauchbar sind. Zur Verbesserung der Scheuerfestigkeit eines aus dem erfindungsgemä ssen Bindemittel hergestellten Druckfilmes können der Druckfarbe zu sätzlich noch mikrokristallines Wachs, Polyethylenwachs, unter Unstän den als wässrige Dispersion, oder auch andere für Druckfarben übliche Modifizierungsmittel zugesetzt werden. Die Bindemitteldispersionen mit etwa 40 Gewichtsprozent Feststoffge halt werden den wässrigen Druckfarben im allgemeinen zu 40 bis 90 Ge wichtsprozent, vorzugsweise 45 bis 85 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Druckfarbe, zugesetzt. Die Mischung mit Pigmentpräpara tionen oder das Anreiben mit anorganischen und organischen Pigmenten kann mit den üblichen Misch- bzw. Anreibeaggregaten durchgeführt werden. Besonders vorteilhaft ist, wenn man Pigmente verwendet, die in einem besonderen Finishprozess für die Dispergierung in wässrigen Medien ausgerüstet wurden oder wässrige Pigmentpräparationen. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. I. Herstellung der Druckfarbenbindemittel: Beispiel 1: Als Polymerisationsapparatur wurde ein Vierhalskolben verwendet, der mit Rührer, Thermometer, Rückflusskühler und zwei Zulaufgefässen verse hen war. Das Zulauf gefäss I enthielt eine wässrige Emulsion aus 225 Tei len n-Butylacrylat, 225 Teilen Methylmethacrylat, 40 Teilen Methacryl säure, 10 Teilen Diacetonacrylamid (= DAA14), 5 Teilen t-Dodecyl mercaptan, 17,9 Teilen einer 28Zigen wässrigen Lösung des Natrium salzes eines sulfatierten Umsetzungsprodukts aus einem geradkettigen C12/C14-Kokosfettalkohol mit 2,5 Mol Ethylenoxid (als Emulgator) und 363 Teilen Wasser. Der Zulauf II bestand aus der Lösung von 2,5 Tei len Natriumperoxodisulfat in 150 Teilen Wasser. Im Reaktionsgefäss wurden 181 Teile Wasser, 18 Teile des Zulaufs I und 15 Teile des Zu laufs II vorgelegt und unter Rühren auf 85*C erhitzt. Dann wurden bei dieser Temperatur unter weiterem Rühren Zulauf 1 innerhalb von 120 Mi nuten und Zulauf II innerhalb von 180 Minuten zugegeben. Danach wurde die Temperatur noch 120 Minuten bei 850c gehalten und dann auf Raum temperatur abgekühlt, wobei man ab 600c noch 80 Teile einer 2,5teigen wässrigen Ammoniak-Lösung zufliessen liess. Die erhaltene Dispersion wurde über ein feines Sieb abfiltriert und so eine 39time Dispersion erhalten. 250 Teile dieser Dispersion wurden mit 5 Teilen einer 20%igen wässri gen Lösung von Adipinsäuredihydrazid (= ADDH) versetzt. (Molverhält nis DAAM : ADDH ca. 2:1). Beispiel 2: in analoger Weise wurde wie in Beispiel 1 beschrieben eine Dispersion hergestellt, deren copolyinerisat aus 275 Teilen Ethylacrylat, 125 Tei len Methylmethacrylat, 50 Teilen Styrol, 40 Teilen Methacrylsäure und 10 Teilen Diacetonacrylamid zusammengesetzt war. 250 Teile dieser 39%igen Dispersion wurden mit 5 Teilen einer 20%igen wässrigen Lösung von Adipinsäuredihydrazid versetzt. (Ilolverhältnis DAAM : ADDIl ca. 2:1.) Beispiel 3: In Analogie zu Beispiel 1 wurde nach gleichem Verfahren und mit den gleichen Hilfsstoffen eine Polymerdispersion aus den Monomeren 275 Teilen Ethylacrylat, 180 Teilen Methylmethacrylat, 35 Teilen Acrylsäure und 10 Teilen Methacrolein hergestellt. Zu 500 Teilen dieser 38teigen Dispersion wurden 23,6 Teile einer 20Xigen wässrigen Lösung von Adipinsäuredihydrazid zugefügt. CMolver- hältnis Methacrolein : ADDH ca. 2:1.) II. Anwendungsbeispiele Es werden unterschiedlich zusammengesetzte wässrige Druckfarben für den Flexodruck und den wässrigen Tiefdruck nach folgender Rezeptur her gestellt und vergleichend geprüft: 20 x einer handelsüblichen wässrigen Pigmentpräparation z.B. R BASOFLEX-Pigmente der BASF A.G. werden mit 80 z einer auf Verarbei tungebedingungen eingestellten Bindemitteldispersion bei Raumtempera tur unter Rühren vermischt. Die auf Verarbeitungsbedingungen eingestellte Bindemitteldispersion ist aufgebaut aus: 36 Teilen des erfindungsgemässen Bindemittels (= Gemisch (A)+(B)) gemäss einem der Beispiele 1 bis 3 16 Teilen i-Propanol 2 Teilen konzentriertem Ammoniak 5 Teilen Polyethylenwachs-Dispersion 41 Teilen Wasser. Die Auslaufzeiten der Druckfarben liegen im allgemeinen zwischen etwa 16 und 40 Sekunden, gemessen im DIN-Becher mit 4 mm Düse bei 23'C. Nach einer Lagerung der Druckfarben bei 50"C über drei Tage steigt die Viskosität nicht an. Harze der herkömmlichen Art neigen zum An steigen der Viskosität. Dieser Viskositätsanstieg ist ein bedeutender Nachteil der herkömmlichen Bindemittel, da auf den Druckmaschinen nur Druckfarben verarbeitet werden können, die eine niedrige Viskosität aufweisen. Zur weiteren anwendungstechnischen Prüfung werden die Druckfarben mit einer 12um Rakel auf die verschiedenen Substrate aufgetragen. Die Trocknung erfolgt in der Wärmer im allgemeinen bei 40 bis 80"C, um eine möglichst vollständige Verdunstung der flüchtigen Anteile zu erreichen. Die Bestimmung der Wasserfestigkeit kann nach DIN 16 524 erfolgen oder durch Bestimmung der sogenannten Nasswischfestigkeit. Bei dieser Methode wird ein feuchtes Vlies unter Belastung von ca. 1 kg/cm2 über den Druck gezogen. Die Beurteilung der Ergebnisse erfolgt optisch durch den Vergleich der unterschiedlich angefärbten Vliese nach dem Graumassstab gemäss DIN 54 002. Die mit den erfindungs gemässen Bindemitteln hergestellten Druckfarben erreichen bei diesem Test die Stufe 4, während herkömmliche Harze aus der Klasse der gesät tigten Polyesterharze und Maleinatharze nur die Stufe 3 erreichen. Sollen wässrige Druckfarben zum Bedrucken von Tapeten eingesetzt werden, so wird von den Drucken neben der üblichen Nasswischfestigkeit auch eine Beständigkeit gegen schwach alkalische Reinigungslösungen erwartet. Prüft man die Drucke, wie bei der Bestimmung der Nasswisch festigkeit beschrieben, mit einer verdünnten Spülmittellösung, so erreicht man mit den erfindungsgemässen Bindemitteln die Stufe 4 nach dem Graumassstab, während herkömmliche Harze nur die Stufe 2 erreichen. Die Haftfestigkeit der Drucke wird auf durch Coronaentladung vorbehandelter Polyethylenfolie, die eine Mindestoberflächenspannung von 38 dyn/cm aufweisen soll, geprüft. Die Prüfung erfolgt nach dem sogenannten Tesaabrisstest". Im Vergleich zu den herkömmlichen Harzen aus der Klasse der gesättigten Polyester, der Maleinatharze und der Acrylatharze ergeben die erfindungsgemässen Bindemittel eine gute Haftfestigkeit auf Polyethylen (= PE). Haftfestigkeit ist auch auf Zellglas-, Aluminium- und Polyesterfolien gegeben. Zur Bestimmung der sogenannten Nasshaftfestigkeit werden Drucke auf vorbehandeltem Polyethylen oder Aluminiumfolie 24 Stunden lang in Wasser bei Rauntemperatur gelagert. Unmittelbar danach erfolgt die Prüfung der Haftfestigkeit nach dem "Tesaabrisstest". Gegenüber herkömmlichen Bindemitteln zeichnen sich die erfindungsgemässen Bindemittel durch eine sehr gute Haftfestigkeit aus. Auf Weich-PVC weisen die Drucke eine hohe Beständigkeit gegen die sogenannte ' > igratlon" des Weichmachers auf. Selbst nach einer 24 -stündigen Lagerung der Drucke bei 50eC bleibt die Oberfläche klebfrei. Die Ergebnisse der anwendungstechnischen Prüfung sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Bindemittel ALZ t7 Haftung auf PE Nasshaftung Haftung gemäss: DIN 4mm sofort nach 24 vorbehandelt *) bis **) auf PVC*) Stunden Beispiel 1 16" 4-5 4-5 1-2 > 20h 1 Beispiel 2 23" 4-5 4-5 1-2 > 20h 2 Beispiel 3 36" 5 5 1-2 30' 4 Abkürzungen: ME = Nasswischfestigkeit ALZ Auslaufzeit *) = Haftung geprüft nach dem sog."Tesaabrisstest" (1 = sehr gute Haftung; 5 = keine Haftung) **) = Prüfung der Haftfestigkeit nach verschieden langer Wasserlagerung (mittels "Tesaabrisstest")

Claims: Patentansprüche 1. Bindemittel für wässrige Druckfarben, dadurch gekennzeichnet, dass es besteht aus einem Gemisch aus (A) einer wässrigen Dispersion eines Copolymerisats, das eine Glas temperatur zwischen 0 und 70"C aufweist und einpolymerisiert enthält (a) 70 bis 97,5 Gewichtsprozent mindestens eines Monomeren aus der Gruppe der Acryl- oder Methacrylsäureester von 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Monoalkanolen, Vinylaroma ten, Vinylester von 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltenden Monocarbonsäuren, Vinylchlorid, Acrylnitril und Methacryl nitril, (b) 2 bis 15 Gewichtsprozent Acrylsäure oder Methacrylsäure, die teilweise durch polymerisierbare olefinisch ungesät tigte Dicarbonsäuren oder deren Halbester ersetzt sein können, (c) 0,5 bis 10 Gewichtsprozent mindestens eines copolymerisier baren, olefinisch ungesättigten Ketons oder Aldehyds, sowie (d) O bis 5 Gewichtsprozent weiterer, unter (a) bis (c) nicht genannter copolymerisierbarer olefinisch ungesättigter mono merer organischer Verbindungen, mit der Massgabe, dass die Summe der unter (a) bis (d) genannten Prozentzahlen 100 ist, und (B) je Mol Keton- oder Aldehydgruppe des in der wässrigen Dispersion (A) enthaltenen Copolymerisats 0,2 bis 1 Mol wasserlösliche ali phatische Dihydrazin-Verbindungen. 2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das in wässri ger Dispersion vorliegende Copolymerisat als Komponente (a) Ethyl acrylat, Butylacrylat und/oder Methylmethacrylat oder deren Gemische mit Styrol einpolymerisiert enthält. 3. Bindemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das in wässriger Dispersion vorliegende Copolymerisat als Komponente (b) Acryl säure und/oder Methacrylsäure einpolymerisiert enthält. 4. Bindemittel nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das in wässriger Dispersion vorliegende Copolymerisat als Kompo nente (c) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe Acrolein, Meth acrolein, Diacetonacrylamid, Formylstyrol und Vinylalkylketone mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen einpolymerisiert enthält. 5. Bindemittel nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das in wässriger Dispersion vorliegende Copolymerisat als Kompo nente (c) mindestens ein (Meth)acryloxy-alkylpropanal der allgemeinen Formel tI) EMI12.1 in der R1 für -H oder -CH3, R2 für -H oder einen 1 bis 3 Kohlenstoff atome enthaltenden Alkylrest, R für einen 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest und R4 für einen 1 bis 4 Kohlenstoffatome ent haltenden Alkylrest stehen, einpolymerisiert enthält. 6. Bindemittel nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das in wässriger Dispersion vorliegende Copolymerisat als Kompo nente (c) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe Diacetonacrylat, Diacetonmethacrylat, Acetonylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylatacetyl acetat und Butandiol-1 ,4-acrylatacetylacetat einpolymerisiert enthält. 7. Bindemittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn zeichnet, dass es als Komponente (B) Dihydrazide aliphatischer, 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltender Dicarbonsäuren oder 2 bis 4 Kohlen stoffatome aufweisende Dihydrazine enthält. 8. Verwendung des durch Zusatz von Ammoniak oder flüchtigen organischen Aminen zumindest teilweise neutralisierten Bindemittels nach einem der vorhergehenden Ansprüche in wässrigen Druckfarben zum Bedrucken von Papier, Kunststoff- oder Metallfolien.

Inventors: BANKOWSKY, HEINZ-HILMAR, WENDEL, KURT, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C09D11
IPC codes: C09D11