AZOLE DERIVATIVES

Abstract: 1. Claims for the Contracting States : BE CH DE FR GB IT LI NL SE An azole compound of the formula I see diagramm : EP0129186,P30,F3 where R**1 is an alkylene chain of 3 to 10 carbon atoms which may be substituted by 1 to 3 C1 -C3 -alkyl radicals, R**2 is hydrogen, halogen, C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -haloalkyl, C1 -C4 -alkoxy, C2 -C5 alkenoyl, C1 -C4 -alkylthio, C1 -C4 -alkylsulfinyl, C1 -C4 -alkylsulfonyl, trifluoromethyl, cyano, phenoxy or benzyloxy, m is 1, 2 or 3, X is CH or N, and Z is carbonyl or the group, CR**3 OR**4 , where R**3 is hydrogen, C1 -C4 -alkyl or C2 -C4 -alkenyl and R**4 is hydrogen, C1 -C4 -alkyl, C2 -C4 -alkenyl, C2 -C4 -alkynyl, C1 -C4 -alkenoyl or benzyl, and their plant-tolerated acid addition salts and metal complexes. 1. Claims for the Contracting State : AT A fungicide containing an azole compound of the formula I see diagramm : EP0129186,P32,F1 where R**1 is an alkylene chain of 3 to 10 carbon atoms which may be substituted by 1 to 3 C1 -C3 -alkyl radicals, R**2 is hydrogen, halogen, C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -haloalkyl, C1 -C4 -alkoxy, C2 -C5 -alkenoyl, C1 -C4 -alkylthio, C1 -C4 -alkylsulfinyl, C1 -C4 -alkylsulfonyl, trifluoromethyl, cyano, phenoxy or benzyloxy, m is 1, 2 or 3, X is CH or N, and Z is carbonyl or the group, CR**3 OR**4 , where R**3 is hydrogen, C1 -C4 -alkyl or C2 -C4 -alkenyl and R**4 is hydrogen, C1 -C4 -alkyl, C2 -C4 -alkenyl, C1 -C4 -alkynyl, C1 -C4 -alkenoyl or benzyl, or their plant-tolerated acid addition salts or metal complexes.

Description: Neue Azolverbindunpen Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle Azolverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende fungizide Mittel und ihre Verwendung als Fungizide. Es ist bekannt, dass Triazolderivate, zum Beispiel das 2,2-Dimethyl-4 -(1,2,4-triazol-1-yl)-5-phenylpentanon-3 (DE-OS 26 38 all70) eine gute fungizide Wirksamkeit zeigen. Die Wirkung ist jedoch bei niedrigen Aufwandmengen und Anwendungskonzentrationen nicht immer befriedigend. Darüber hinaus ist die fungitoxische Wirkung oft mit einer hohen Phytotoxizität verbunden, so dass in den fur die Bekämpfung von Pilzen im Pflanzenschutz, beispielsweise bei der Bekämpfung von Rostpilzen notwendigen Konzentrationen auch die Kulturpflanzen geschädigt werden. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen nicht immer und nicht bei allen Pflanzenarten geeignet. Es wurden nun neue Verbindungen gefunden, die eine sehr hohe fungitoxische Wirkung bei ausgezeichneter Pflanzenverträglichkeit aufweisen. Gegenstand der Erfindung sind neue Azolverbindungen der'formel 1 EMI1.1 in der bedeuten R1 eine Alkylenkette mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, die durch 1 bis 3 C1- bis C3-Alkylreste substituiert sein kann, R2 Wasserstoff, Halogen, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Halogenalkyl, Cl- bis C4-Alkoxy, C2- bis C5-Alkenoyl, C1- bis C4-Alkylthio, Cl- bis C4-Alkylsulfinyl, C1- bis C4-Alkylsulfonyl, Trifluormethyl, Cyano, Phenoxy oder Benzyloxy, m 1, 2, 3, X CH, N z Carbonyl oder die Gruppe EMI2.1 in der R3 Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl oder C2- bis C4-Alkenyl und R4 Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, C2- bis C4-Alkenyl, C2- bis C4-Alkinyl, C1- bis C4-Alkenoyl oder Benzyl bedeutet, sowie deren für Pflanzen verträgliche Säureadditionssalze und Metallkomplexe. Die erfindungsgeulssen Verbindungen der Formel I fallen bei ihrer Herstellung als Enantiomerengemische bzw. Oiastereomerengemische an, die in üblicher Weise, z.8. durch Kristallisation oder Chromatographie, in die einzelnen Komponenten getrennt und als Diastereomere A oder 8 oder (35, 45; 3R, 4R) oder (35, 4R; 3R, 45) bezeichnet werden können. Für die Anwendung der erfindungsgemässen Verbindungen als Fungizide ist jedoch eine Trennung der Enantiomeren oder Diastereomeren normalerweise nicht erforderlich. Der Arylrest kann beispielsweise folgendermassen durch R2 substituiert sein, wobei die 1 bis 3 Reste R2 identisch oder unterschiedlich sein konnen: Wasserstoff 3-Methyl-, 2-Fluor-, 4-Methyl-, 4-Fluor-, 3-tert.-Butyl-, 2-Chlor-, 4-tert.-Butyl-, 3-Chlor-, 2-Methaxy-, 4-Chlor-, 3-Methoxy-, 4-Brom-, 4-Methoxy-, 2,4-Dichlor-, 3,5-Dimethoxy-, 2,4,6-Trichlor-, 3-n-Butoxy-, 3,5-Dichlor-, 4-n-Butoxy-, 2-Chlor-4-phenyl-, 2-Methoxy-4-iethyl-, 2-Methyl-4-chlor-, 3-Trifluormethyl-, 4-Trifluormethyl-. R1 bedeutet beispielsweise Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, Heptylen, Oktylen, Nonylen, Decylen, 2-Methylpropylen, 3-Ethylpropylen, 3-Butyl propylen, 3-Methylpentylen, 3,5-Dimethylpentylen, 2-Methylpentylen, R3 bedeutet beispielsweise Wasserstoff, Hethyl, Ethyl, n-Propyl, Isopro pyl, n-Butyl, Vinyl, Allyl, R4 bedeutet beispielsweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Prop-2 -en-yl (1), Prop-2-inyl (1), n-Butyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl oder Isobutyryl. Geeignete Säureadditionssalze sind beispielsweise Bromide, Sulfate, Nitrate, Phosphate, Oxalate, Dodecylsulfonate. Die Wirksamkeit der Salze geht auf das Kation zurück, so dass die Wahl des Anions, sieht man von der Pflanzenverträglichkeit ab, beliebig ist. Geeignete Metallkomplexe sind Verbindungen der Formel IX EMI3.1 in der I die oben angegebene Bedeutung hat, Me ein Äquivalent eines Metallions, z.B. Kupfer, Zink, Zinn, Mangan, Eisen, Cobalt oder Nickel, Q ein Äquivalent des Anions einer anorganischen Säure, z.B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Bromwasserstoffsäure, bedeutet und x und Y für die zum Ausgleich der Wertigkeiten erforderlichen Zahlen stehen. Gegenstand der Erfindung sind weiter Verfahren zur Herstellung der Azolverbindungen der Formel I, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Ketone der Formel II EMI3.2 in der X die angegebenen Bedeutungen hat, oder deren Alkalienolate mit einem 6sArylalkylhalogenid der Formel III EMI3.3 in der R2 und m die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Hal für Chlor, Brom oder Iod steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder organischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 2000C umsetzt oder dass man b) eine Verbindung der allgemeinen Formel IV EMI4.1 in der R1, R2 und m die vorgenannten Bedeutungen haben und Y Chlor oder Brom bedeutet, mit Imidazol oder 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines Ldsungs- oder Verdünnungsmittels und/oder anorgani scher Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 100 C umsetzt und gewünschtenfalls c) die so erhaltene Verbindung der Formel I, in der Z für eine CO-Gruppe steht, durch Einwirkung eines komplexen Hydrids oder durch Einwirkung von Wasserstoff in Gegenwart eines HydrierungskataLysators, gegebenen falls in Gegenwart eines Lösung oder Verdünnungsmittels, bei Tempera turen zwischen 0 und 100C zum sekundären Alkohol der Formel I, in der Z für eine CHOH-Gruppe steht, reduziert oder d) mit einer Grignardverbindung der Formel VII R3-MgHal VII in der R3 für C1- bis C4-Alkyl oder C2- bis C4-Alkenyl steht und in der Hal Chlor, Brom oder Iod bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Losungs- oder Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Magnesium- oder Tetraalkylammoniumhalogenids bei Tempera turen zwischen 0 und 1000C umsetzt und die so entstandenen Alkoholate zu den tertiären Alkoholen hydrolysiert und die so nach c) erhaltenen sekundären oder nach d) erhaltenen tertiären Alkohole - falls ge wünscht - mit einem C1- bis C4-Alkanoylchlorid oder einem C1- bis C4 -Alkanoylanhydrid gegebenenfalls in Gegenwart eines Losungs- oder Ver dünnungsmittels und/oder einer anorganischen oder organischen Base und/oder eines Acylierungskatalysators bei Temperaturen zwischen 0 und lOO0C oder deren Alkali- oder deren quartären Ammoniumsalze mit einem ALkyA1erungsmittel der Formel VIII L-R4 VIII in der R4 C1- bis C4-Alkyl, C2- bis Cq-Alkenyl oder C2- bis Cq-Alkinyl bedeutet und L für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgrupppe steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder organischer Basen und/oder eines Reaktions beschleunigers bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C umsetzt oder dass man e) ein Grignardreagenz der allgemeinen Formel EMI5.1 in der R1, R2 und m die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und Hal für Chlor, Brom oder Iod steht, mit tert. -Butylcyanid nach an sich bekannten Methoden zu dem entsprechenden Keton VI EMI5.2 umsetzt, dieses zu Verbindungen der Formel IV halogeniert und das so erhaltene Halogenid mit Imidazol oder 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und/oder anorgani scher oder organischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 100C umsetzt und gewünschtenfalls weiter nach c) oder d) verfährt, worauf man gewünschtenfalls die jeweils erhaltenen Verbindungen der Formel I in ihre für Pflanzen verträgliche Säureadditionssalze oder Metallkomplexe überführt. Die Vorprodukte können auf folgende Weise erhalten werden: Man kondensiert Pinakolon mit einem entsprechenden Aldehyd der Formel X EMI5.3 in der R2 und m die unter Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R5 = R1 minus 1C ist, nach an sich bekannten Verfahren, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösung oder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder organischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 100 C. Besonders soll erwähnt sein ein organisches Lösungsmittel wie beispielsweise Toluol in Gegenwart eines Katalysators wie beispielsweise Piperidinacetat. Man reduziert die Doppelbindung durch katalytische Hydrierung mit Platin, Palladium oder P.raseodym-Katalysatoren auf inerten Trägern. Man hydriert mit oder ohne inertes Lösungsmittel bei Drücken von 2 - 100 bar, bis keine Wasserstoffaufnahme mehr erfolgt. Man halogeniert das Keton der allgemeinen Formel VI EMI6.1 nach an sich bekannten Methoden wie z.B. mit Sulfurylchlorid nach D. P. Wymann und P. R. Kaufmann, J. Org. Chem. 29 (1964) 1956 oder mit Brom in Formamid nach H. Bredereck et. al. Chem. Ber. 93 (1960) 2083 zu den Zwischenprodukten IV, die gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsoder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder organischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 100 C mit Imidazol oder 1,2,4-Triazol zu den Wirkstoffen der Formel I umgesetzt werden konnen. Das Verfahren zur Herstellung der Ketone der Formel I, (d.h., in denen für Z eine CO-Gruppe steht) ist in folgenden drei Synthesewegen aufgezeigt: Weg a) besteht darin, dass man bekannte Ketone der Formel II (DE-OS 26 38 470) oder deren Alkalienolate mit CkArylalkylhalogeniden der Formel III, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und/oder eines Losungs- oder Verdün- nungsmittels, zu den erfindungsgemässen Ketonen der Formel 1 alkyliert. EMI7.1 Hierzu können die Ketone II zunächst zu den Alkalienolaten metalliert werden, indem man sie vorzugsweise in Gegenwart eines polaren aprotischen Lösungsmittels wie Dimethylformamid, Acetonitril oder Tetrahydrofuran mit 0,8 bis 1,2 Xquivalenten, bevorzugt 1,0 Äquivalenten, eines Metallierungsreagens wie Natriumhydrid, Lithiumdiisopropyl oder n-Butyllithium bei O bis 2000C, vorzugsweise bei 10 bis 500C umsetzt. Nach anschliessender Zugabe von 0,8 bis 2,0, bevorzugt 1,0 Nquivalenten des jeweiligen S-Aryl- alkylhalogenids der Formel III erhält man bei Reaktionstemperatur zwischen 0 und 200OC, bevorzugt bei 30 bis l5D0C die Ketone der Formel I. Eine Variante dieses Verfahrens besteht darin, dass man die Ketone in Gegenwart von 0,8 bis 1,2, bevorzugt 1,0 fiquivalenten einer Base wie z.B. Kalium-tert.-butoxid, Natriummethoxid oder Kaliumhydroxid mit den t-Aryl- alkylhalogeniden umsetzt, wobei man zweckmässigerweise in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 0 und 200OC, bevorzugt bei 30 bis 1500, arbeitet. Als Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel kommen hier wiederum dipolare aprotische Lösungsmittel in Betracht. aber auch Alkohole wie Methanol der tert @ut@@@ deutungen haben und Y Chlor oder Brom bedeuten, geiebenenralls in wart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder organischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C mit Imidazol oder 1,2,4-Triazol umgesetzt wird. Die Ketone der allgemeinen Formel VI werden zum Beispiel, wie oben angegeben, durch Kondensation einer Aldehydkomponente der allgemeinen Formel X mit Pinakolon und anschliessender katalytischer Hydrierung mit Pd-Katalysator und Wasserstoff erhalten. Die Aldehydkomponente wird mit Pinakolon gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und gegebenenfalls unter Zusatz einer anorganischen oder organischen Base und/oder Säure bei Temperaturen zwi- schen -10 und 150 C gegebenenfalls unter azeotropischer Auskreisung des Reaktionswassers kondensiert. Zu den bevorzugten Lösungs- und Verdünnungsmitteln gehoren Wasser1 Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanolt Kohlenwasserstoffe wie n-Hexan, n-Heptan, n- und iso-Octan, Cyclohexan, Tetrahydronaphthalin, Decahydronaphthalin, Toluol, Xylol, Cumol; Amide wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon und Ether wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Dioxan1 Tetrahydrofuran oder entsprechende Gemische. Geeignete Basen und Säuren, die gegebenenfalls in katalytischen bis zu stöchiometrischen Mengen verwendet werden können, sind beispielsweise Alkali- und Erdalkalihydroxide, wie Natrium-, Kalium-, Calcium- und Bariumhydroxid, Alkoxide wie Natrium- und Kaliummethoxid, -ethoxid, -isopropoxid und -tert.-butoxid, Acetate wie Natrium- oder Kaliumacetat, Amine wie Pyrrolidin, Piperidin, Triethylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, ferner anorganische Säuren wie Salzsäure, Phosphorsäure und Schwefelsäure oder organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, p-ToluolsulfonsEure oder Trifluormethylsulfonsäure. Die Umsetzungen werden im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 20 und 150 C, drucklos oder unter Oruck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Zur katalytischen Hydrierung verwendet man Platin oder Palladiumkatalysa- toren auf inerten Trägern und hydriert bei Drucken von 2 - 100 bar bis keine Wasserstoffaufnahme mehr erfolgt. Die anschliessende Halogenierung der Ketone VI zu den Zwischenprodukten IV kann in einem organischen Ldsungssittel wie Ether, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrahydrofuran, Eisessig (mit Brom) oder formamid mit Brom bei einer Temperatur von 0 bis IOOOC erfolgen. Weg c): Als weiteres Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I über die Ketone VI -kann die Reaktion eines Grignardreagenz der allgemeinen Formel V EMI9.1 mit tert. -Butylcyanid angesehen werden. Als Lösungsmittel kommen bevorzugt Ether in Frage wie Diethylether, Di-n -propylether, Tetrahydrofuran. Die Reaktionstemperaturen lassen sich je nach Lösungsmittel zwischen 0 bis 1000C variieren, bevorzugt sind Temperaturen zwischen 0 und 60 C. Die primär entstandenen Magnesylkomplexe werden, sodann durch Hydrolyse mit Wasser oder verdünnten wässrigen Säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Essigsäure, oder bevorzugt mit wässriger Ammonchloridlösung in die entsprechenden Ketone übergeführt und diese nach Entfernen der wässrigen Phase, falls gewünscht, in üblicher Weise durch Extraktion, Umkristallisa- tion oder Chromatographie gereinigt. Die anschliessende Bromierung und weitere Umsetzung mit Imidazol oder 1,2,4-Triazol erfolgt in vorgenannter Weise zu den entsprechenden Wirkstoffen I (Z = 0). Das Verfahren zur Herstellung der sekundären Alkohole der Formel I, in der Z die Gruppe EMI9.2 darstellt, besteht darin, dass man die Ketone der Formel I, in denen Z eine CO-Gruppe ist, einer Reduktion unterwirft, z.B. durch Umsetzung mit einer Alkyl-Grignard-Verbindung mit Wasserstoff in beta-Stellung des Alkylrestes, wie n-Propylmagnesiumbromid in Gegenwart eines geeigneten aprotischen Lösungsmittels, wie Ether oder Tetrahydrofuran, bei Temperaturen von OOC bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels und anschliessende Hydrolyse des sekundären Magnesiumalkoholats in üblicher Weise oder z.B. durch Einwirkung von komplexen Hydriden, bevorzugt Natriumborhydrid in Gegenwart eines polaren Lösunsmittels, z.B. eines Alkohols, bevorzugt Methanol oder Ethanol bei Temperaturen zwischen 0 und 100C und anschliessender Hydrolyse mit wässrigen Basen oder Säuren oder durch Einwirkung von Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators wie Platin oder Raney-Nickel und in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels wie Methanol, Ethanol oder Ethylacetat bei Temperaturen zwischen 20 und 1000C und Drücken von 1 bis 100 bar: EMI10.1 Das Verfahren zur Herstellung der tertiären Alkohole der Formel I (Z = EMI10.2 worin R3 für C1- bis C4-Alkyl, nicht aber für Wasserstoff steht) besteht darin, dass man die Ketone der Formel I (Z = CO) mit 0,8 bis 1,2 Xquivalenten einer Grignardverbindung der Formel VI: : R3-MgHal VII, in der R3 C1- bis C4-Alkyl und Hal Chlor, Brom oder Iod bedeutet, vorzugsweise in Abwesenheit eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Anvesen- heit eines ausbeutesteigerndem Salzes umsetzt: EMI10.3 Als Lösungsmittel kommen bevorzugt Ether in Frage, wie Diethylether, Di-n -propylether, Tetrahydrofuran oder Anisol, ferner tertiäre Amine wie N,N-Diethylanilin sowie Phosphorsäure-tris(dimethylamid); gegebenenfalls kann man die Reaktion auch im Gemisch dieser Lösungsmittel mit aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie n-Hexan oder Toluol durchführen. Als ausbeutesteigernde Salze, die die üblichen Nebenreaktionen unterdrücken, kommen insbesondere wasserfreie Magnesiumhalogenide wie wasser freies Magnesiumbromid oder wasserfreie Tetraalkylammoniumhalogeni de wie z.B. Tetra-n-butylammoniumchlorid in Frage. Die Reaktionstemperaturen lassen sich Je nach Lösungsmittel zwischen 0 und 100 C variieren, bevorzugt sind Temperaturen zwischen 0 und 60 C. Die hierbei primär entstandenen Magnesiumalkoholate werden sodann durch Hydrolyse mit verdünnten wässrigen Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure oder bevorzugt Essigsäure oder besonders bevorzugt mit wässriger Ammoniumchloridlösung in die Alkohole übergeführt und diese nach Entfernen der wässrigen Phase, falls gewünscht, in üblicher Weise durch Extraktion, Umkristallisieren oder Chromatographie gereinigt. Das Verfahren zur Herstellung der Ester der Formel I z - EMI11.1 in der R Acetyl, Propionyl, n-Butyryl oder Isobutyryl bedeutet), besteht darin, dass man die sekundären oder tertiären Alkohole der Formel I z = EMI11.2 mit den entsprechenden Säurechloriden oder Säureanhydriden in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines aprotischen Lösungsoder Verdünnungsmittels sowie bevorzugt in Gegenwart eines Acylierungskatalysators bei Temperaturen zwischen 0 und 100 C, vorzugsweise zwischen 10 und 500C umsetzt. Als säurebindende Mittel können anorganische Basen wie Natriumamid oder besonders bevorzugt Pyridin in mindestens äquivalenten Mengen eingesetzt werden. Als Acylierungskatalysatoren verwendet man zweckmässigerweise Imidazol oder 4-Dimethylaminopyridin in Mengenanteilen von 0,01 bis 0,4 quivalenten, falls nicht bereits Pyridin anwesend ist. Als Lösungsmittel können Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Toluol, Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, Ketone wie Aceton oder Diethylketon oder auch überschüssige säurebindende Amine wie Triethylamin oder Pyridin eingesetzt werden. Das Verfahren zur Herstellung der Ether der Formel I z s EMI12.1 in der R4 C1- bis C4-Alkyl, C2- bis C4-Alkenyl oder C2- bis C4-Alkinyl bedeutet, besteht darin, dass man die sekundären oder tertiären Alkohole der Formel I z= EMI12.2 oder ihr Alkali- oder quartaren Ammoniumsalze mit einem Alkylierungsmittel der Formel VIII L-R4 VIII gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels gegebenenfalls in Gegenwart anorganischer oder organischer Basen und/oder eines Reaktionsbeschleunigers zwischen 0 und 1000C umsetzt. Für die im obigen Verfahren erwähnten nucleophil verdrangbaren Abgangsgruppen L seien beispielsweise genannt: Halogen, vorzugsweise Chlor, Brom oder Iod; Alkylsulfat, vorzugsweise Methylsulfat; gegebenenfalls substituierte Alkylsulfonyloxyreste, vorzugsweise Methansultonyloxy- oder Trifluormethansulfonyloxyreste; oder Arylsulfonyloxyreste, vorzugsweise der Tosylatrest. Geeignete anorganische oder organische Basen, die gegebenenfalls auch als säurebindende Mittel in die Reaktion eingesetzt werden können1 sind beispielsweise Alkali- und Erdalkalihydroxide wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Alkalicarbonate wie Kalium- oder Natriumcarbonat, Alkalihydride wie Natriumhydrid, Alkali- oder Erdalkalialkoholate wie Natriummethylat1 Magnesiummethylat oder Natriumisopropylat oder tertiare Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, N-Methylpiperidin oder Pyridin. Es können aber auch andere übliche Basen verwendet werden. Mit geeigneten Basen wie z.B. Alkalihydrid wie Natriumhydrid oder Lithiumalkylen wie Butyllithium oder mit Alkali- oder Erdalkalialkoholaten wie Natriummethylat können die Alkohole der Formel EMI12.3 auch in einer vorgeschalteten Umsetzung zunächst in ihre Alkoholat-Salze überführt werden und dann als solche zur Reaktion gebracht werden. Zu den bevorzugten Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln gehören Halogenkohlenwasserstoffe wie beispielsweise Methylenchlorid, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol; aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Petrolether, Benzol, Toluol oder Xylole, Ester wie Essigsäureethylester, Amide wie Dimethylformamid, Nitrile wie Acetonitril, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid, Ketone wie Aceton oder Methylethylketon, Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan oder entsprechende Gemische. Als Reaktionsbeschleuniger kommen vorzugsweise Metallhalogenide wie Kaliumiodid, Kronenether, quartäre Ammoniumverbindungen wie Tetrabutylammoniumiodid oder Säuren oder Kombinationen dieser Reaktionsbeschleuniger in Frage. Die erfindungsgemässen Umsetzungen werden im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C in einem Zeitraum von 1 bis 60 Stunden durchgeführt, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich. Zur Isolierung der erfindungsgemässen Verbindungen wid-nach üblichen Methoden vorgegangen. Im allgemeinen bedürfen die anfallenden Produkte keiner weiteren Reinigung, sie können aber nach bekannten Methoden wie Umkristallisation, Extraktion, Destillation oder Chromatographie weiter gereinigt werden. In den Azolverbindungen der Formel I ist das Azolyl-substituierte Kohlenstoffatom chiral. Je nach Abwesenheit bzw. Anwesenheit weiterer Chiralitätszentren in der Alkylenkette R1 und/oder in der Gruppierung Z fallen die Produkte der Formel I normalerweise als Enantiomeren- bzw. Diastereomerengemische an, die mit üblichen Methoden in die einzelnen Isomeren getrennt werden können. Die einzelnen Isomeren zeigen unterschiedliche biologische Aktivität; sie sind ebenso wie die Isomerengemische Gegenstand der vorliegenden Erfindung, d.h. die reinen Diastereomeren und die reinen Enantiomeren sind ebenso wie deren Gemische Bestandteil der Erfindung. Für den Einsatz als Fungizide genügt die Verwendung der Gemische, wenn auch in gewissen Fällen die Verwendung von reinen Isomeren eine Reduzierung der Aufwandmenge ermöglicht. Falls gewünscht, können die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I auch in Salze mit anorganischen oder organischen Säuren übergeführt werden, wie beispielsweise in Salze der Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersaure, Oxalsäure, Essigsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Dodecylbenzolsulfonsäure. Die Wirksamkeit der Salze geht-aut das Kation zurück, so dass die Wahl des Anions beliebig ist. Ferner lassen sich die Verbindungen der Formel I nach bekannten Methoden in Metallkomplexe überführen. Das kann durch Umsetzung dieser Verbindungen mit geeigneten Metallsalzen wie beispielsweise Kupfer(II)-chlorid, Zink(II)- -chlorid, Eisen(III)-chlorid, Kupfer(II)-nitrat, Mangan(II)-chlorid oder Nickel(II)-bromid erfolgen. Die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I wird durch folgende Beisoiele erläutert: Herstellung der Ausgangsmaterialien Vorschrift 1A Herstellung von 2,2-Disethyl-7-phenyl-hepta-dien(4,6)on-(3) EMI14.1 229 g (1,735 Mol) Zimtaldehyd werden in 100 ml Ethanol mit 347 g (3,47 Mol) Pinakolon versetzt. In dieses Reaktionsgemisch wird innerhalb von 30 Min. 3,6 g (0,09 mol) NaOH e 36 g 10 Xiges NaOH zugetropft. Nach Rühren bei 350C während 3 Stunden wird das Reaktionsgemisch eingeengt und mit Methylenchlorid und Wasser aufgenommen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Eine anschliessende Destillation im Vakuum ergibt eine bei 132 bis 150 C (0,2 mm Hg) siedende Fraktion von 90 g 2,2-Dimethyl-7-phenyl-hepta-dien(4,6)-on-(3) 1H-NMR (100 MHz, CDC13) 1,2 ppm (s, 9H) 6,6 - 6,9 ppm (m) 7,2 - 7,6 ppm (s, breit) Vorschrift 1B Herstellung von 2,2-Dimethyl-7-phenyl-heptan-on(3) EMI14.2 90 g (0,4 Mol) 2,2-Dimethyl-7-phenylheptadien(4,6)on-(3) werden an 20 g Kontakt (5 % Praseodym; 0,5 X Pd auf A1203) in einem Autoklaven in 1000 ml Methanol bei 30 bar Wasserstoffdruck und einer Temperatur von 1000C bis zur Druckkonstanz hydriert. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und eingeengt. Der entstandene Festkörper wird abgesaugt und getrocknet. Auf diese Weise erhält man 64 g (-70,8 %) 2,2-Dimethyl-7-phenylheptan-on(3) 1H-NMR (100 MHz, CDC13) 1,1 ppm (s) 1,6 ppm (m) 2,4 - 2,7 ppm (m) 7,2 ppm (s, breit) Vorschrift 1C Herstellung von 2,2-Dimethyl-4-bromo-7-phenylheptanon-(3) EMI15.1 In einer Lösung von 64 g (0,29 Mol) 2,2-Dimethyl-7-phenylheptanon-(3) in 250 ml absolutem Ether wird innerhalb von 2 Stunden bei 300C 52,7 g (0,29 Mol) Brom in 100 ml Ether zugetropft. Das Reaktonsgemisch wird nach Rühren über Nacht bei der Raumtemperatur mit 200 ml Wasser versetzt. Nach Abtrennen der organischen Phase wird diese mit Natriumcarbonat gewaschen und über Natriumsulfat gewaschen. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 100 g Rohprodukt. 1H-NMR (60 MHz, CDCl3) 1,2 (s, breit) 1,8 - 2,1 (m, breit) 2,5 - 2,8 (t, breit) 3,5 (E) 5,6 (t, breit) 7,2 (s, breit) Herstellung des Endproduktes Beispiel 1 2,2-Dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-7-phenyl-heptanon-(3) EMI16.1 Eine unter Stickstoff gerührte Suspension von 51,1 g (0,74 Mol) Triazol und 39,2 g (0,37 Mol) Natriumcarbonat in 500 ml Ethanol wird auf R0ckfluB- temperatur erhitzt und mit 110 g (0,37 Mol) 2,2-Dimethyl-4-brom-7-phenyl heptanon-(3) in 300 ml Ethanol versetzt. Nach 3 Stunden Rühren wird das LÏsungsmittel abdestilliert und der Rückstand mit Wasser und Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird nach Waschen und Trocknen mit Natriumsulfat eingeengt und fraktioniert destilliert. Die bei 150 bis 1540C (0,3 torr) gesammelte Fraktion wird als 2,2-Dimethyl-4-(1,2,4-Triazol-1-yl)-7-heptanon-(3) identifiziert (Wirkstoff Beispiel Nr. 1). 1H-NMR (100 MHz, CDCl3) 1,1 (5) 1,4 - 2,2 (m, breit) 2,6 (t, breit) 5,5 (t) 7,2 (m) 7,9 und 8,3 (s) Beispiel 2 2,2-Dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl-7-phenyl-heptanol-(3) EMI16.2 Zu einer Lösung von 40 g (0,14 Mol) 2,2-Dimethyl-4-(1,2,4-triazol-(1)-7- -phenylheptanon(3) in 1 000 ml Methanol werden zwischen 5 bis lOaC 3,4 g (0,09 Mol) Natriumborhydrid portionsweise zugegeben. Nach zweistündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch eingeengt und 0,5 Stunden mit Methylenchlorid und 10 %iger Kalilauge gerührt. Die organische Schicht wird abgetrennt, dreimal mit 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Durch Destillation erhält man bei 162 bis 1750C (0,2 torr) 27 g 2,2-Di methyl-4-(1,2,4-Triazol-l-yl)-7-phenylheptanol-(3). 1H-NMR (80 MHz, CDCl3) (Wirkstoff Beispiel Nr. 2). 0,7 (5) 0,9 (s) 1,2 - 2,3 (m) 2,6 (t) 3,3 - 3,6 (m) 4,2 - 4,6 (m) 7,2 (m) 7,8 und 8,3 (s) Beisoiel 3 2,2-Dimethyl-3-benzyloxy-4-(1,2,4-triazol-l-yl)-7-phenylheptan EMI17.1 Zu einer Mischung von 40 g (0,14 Mol) 2,2-Dimethyl-4-(1,2,4-triazol-(l)- -yl-7-phenylheptanol-(3) und 22,8 g (0,18 Mol) Benzylchlorid in 300 ml Ether und 110 ml DMSO wird 10,8 g Natriumhydrid (80 X) in kleinen Portionen zugegeben. Nach Beendigung der H2-Entwicklung wird zur Vervollständigung der Reaktion auf Rückflusstemperatur erhitzt und 1 Stunde nachgerührt. Nach Beendigung der Reaktion (DC-Kontrolle) wird das Lösungsmittel abdestilliert, das Reaktionsgemisch abgekühlt und mit Wasser und Ether extrahiert. Die organische Phase liefert nach Trocknen über Natriumsulfat ein Rohprodukt das durch Destillation bei 216 bis 222CC (0,2 torr) 3,2 g 2,2-Di methyl-3-Benzyloxy-4-(1t2,4-Triazol-l-yl)-7-phenylheptan liefert. (Wirkstoff Beispiel Nr. 5) IR-Spektrum 2956, 2868, 1498, 1453, 1274, 1136, 1098, 747, 69, 680 cm¯ Beispiel 4 2,2-Divethyl-4-(1,2,4-triazol-1-y1)-7-phenylheptanol-(3) Diastereomeres A (wirkstoffbeispiel 2a) EMI18.1 Das gemass Beispiel 2 synthetisierte 2,2-Dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)- -7-phenyl-heptanol-(3) wird an Silikagel mittels Ess igester/Cyclohexan chromatographiert. Neben geringen Mengen an Nebenprodukten lässt sich der diastereomere Alkohol 2a spektroskopisch rein abtrennen. 1H-NMR (CDC13) 7,93 n 8,23 (2H, s) 7,2 (5H, s) 4,5 (1H, m) 3,7 - 4,2 (breites Signal; -OH) 3,45 (1H, ) 2,6 (2H, t) 0,7 (9H, s) Beispiel 5 2,2-DiXethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-7-phenylheptonal-(3) Diastereomeres B (Wirkstoffbeispiel 2b) EMI18.2 In einer Grignardlösung (bereitet aus 3,15 g Mg-Spänen urd 12,45 g 1-Brom- propan in 150 ml Ether) werden bei Raumtemperatur 25 g 2,7-Dimethyl-4- -(1,2,4-triazl-1-yl)-7-phenyl-heptenon-(3) in 100 ml Ether getropft. Nach Sstündigem Rührem bei Rückflusstemperatur wird das Rtaktionsgemisch mit 150 ml Ammonchioridlösung versetzt. Die organische Schicht wird abgetrennt und über Natriumsulfat getrocknet. Beim Einengen kristallisiert 10,5 g 2,2-Dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)- -7-phenylheptanol-(3) als diastereomerer Alkohol 2b vom Schmelzpunkt 82-870C aus. ÚH-NMR (CDCl3 8,05 n.7,95 (2H, s) 7,15 (5H, m) 4,4 (1H, m) 3,53 (1H, m) 3,23 (1H, m; OH) 0,9 (9H, s) EMI20.1 Wirkstoffliste: Nr. RÚ R2 Z X HY Kp C, mbar Fp Diasteroomeres 1 (CH2)3 H C=O N - 150 - 154 /0,4 2 (CH2)3 H CHOH N - 162 - 175 /0,2 2a (CH2)3 H CHOH N - A 2b (CH23 H CHOH N - B 3 (CH2)3 H CHOCH3 N HCl 154 - 155 /0,2 4 (CH2)3 H CHOCH2CH=CH N - 162 - 170 /0,5 5 (CH2)3 H CHOCH2C6H5 N - 216 - 222 /0,2 6 (CH2)3 H CCH3OH N - 134 7 (CH2)3 H C=O CH - 185 - 187 /0,6 8 (CH2)3 H CHOH CH 9 (CH2)3 H CHOCH3 CH 10 CH2CHCH3CH2 H C=O N - 160 /0,2 11 CH2CHCH3CH2 H CHOH N 12 (CH2)4 H C=O N 186 /0,01 Wirkstoffliste: Nr. RÚ R2 Z X HY Kp C, mbar Fp Diastereomeres 13 (CH2)4 H CHOH N 13a (CH2)4 H CHOH N - 96 - 97 C A 13b (CH2)4 H CHOH N - 90 - 91 C B 14 (CH2)5 H C=O N 195 /0,05 15 (CH2)2CHCH3(CH2)2 H C=O N 200 /0,05 16 (CH2)5 H CHOH N A 16a (CH2)5 H CHOH N - Öl B 16b (CH2)5 H CHOH N 17 (CH2)5 H C=O CH 18 (CH2)5 H CHOH CH 19 (CH2)3CHCH3CH2 H C=O N 179 - 185/0,05 20 (CH2)3CHCH3CH2 H CHOH N 20a (CH2)3CHCH3-CH2 H CHOH N - Öl A 20b (CH2)3CHCH3-CH2 H CHOH N - 103 - 104 B 21 (CH2)6 H C=O N 180/0,05 22 (CH2)6 H CHOH N 22a (CH2)6 H CHOH N - 109 - 110 A 22b (CH2)6 H CHOH N - 100 - 102 B 23 (H2)7 H C=O N 210/0,01 24 (CH2)7 H CHOH N 24a (CH2)7 H CHOH N - Öl A 24b (CH2)7 H CHOH N - 91 - 94 B 25 (CH2)3 4-Cl C=O N Wirkstoffiste: Nr. RÚ R2 Z X HY Kp C, mbar Fp Diastereomeres 26 (CH2)3 4-Cl CHOH N 27 (CH2)4 4-Cl C=O N 28 (CH2)4 4-Cl CHOH N 29 (CH2)5 4-Cl C=O N 205 - 213/0,1 30 (CH2)5 4-Cl CHOH N 30a (CH2)5 4-Cl CHOH N Öl A 30b (CH2)5 4-Cl CHOH N - 99-100 B 31 (CH2)3 4-CH3 C=O N 32 (CH2)3 4-CH3 CHOH N 33 (CH2)3 4-Br C=O N 34 (CH2)3 4-Br CHOH N 35 (CH2)3 4-F C=O N 36 (CH2)3 4-F CHOH N 37 CH2CHCH3CH2 4-tBu C=O N 194/0,001 38 CH2CHCH3CH2 4-tBu CHOH N 38a CH2CHCH3CH2 4-tBu CHOH N - Paste A 38b CH2CHCH3CH2 4-tBu CHOH N - 112 - 115 B 39 CH2CHCH3CH2 2,4-Cl2 C=O N 118/0,01 40 CH2CHCH3CH2 2,4-Cl2 CHOH N 40a CH2CHCH3CH2 2,4-Cl2 CHOH N - Öl A 40b CH2CHCH3CH2 2,4-Cl2 CHOH N - 91 - 93 B 41 (CH2)3 H C=O N HNO3 42 (CH2)3 H CHOCH2C6H5 N HNO3 Wirkstoffliste: Nr. RÚ R2 Z X HY Kp C, mbar Fp Diastersomeres 43 CH2-CHCH3CH2 4-Me C=O N 156/0,01 44a CH2-CHCH3CH2 4-Me CHOH N - Öl A 44b CH2-CHCH3CH2 4-Me CHOH N 110 - 114 B 45 CH2-CHCH3CH2 4-F C=O N - 151/0,01 46a CH2-CHCH3CH2 4-F CHOH N - Öl A 46b CH2-CHCH3CH2 4-F CHOH N - 86 - 88 B 47 CH2-CHCH3CH2 4-OCH3 C=O N - 176/0,005 48a CH2-CHCH3CH2 4-OCH3 CHOH N - Öl A 48b CH2-CHCH3CH2 4-OCH3 CHOH N - 68 - 70 B 49 (CH2)5 4-Me C=O N - 173/0,01 50a (CH2)5 4-Me CHOH N - Öl A 50b (CH2)5 4-Me CHOH N - 99 102 B 51 (CH2)5 2-Me C=O N 52a (CH2)5 2-Me CHOH N - A 52b (CH2)5 2-Me CHOH N - B 53 CH3CHCH3CH2 2-F C=O N 54a CH2CHCH3CH2 2-F CHOH N - A 54b CH2CHCH3CH2 2-F CHOH N - B 55a (CH2)CHCH3(CH2) H CHOH N - Öl A 55b (CH2)CHCH3(CH2) H CHOH N - Öl B 56 (CH2)CHCH3(CH2) 4-Cl C=O N 57a CH2-CHCH3-CH2 4-Cl CHOH N - A 57b CH2-CHCH3-CH2 4-ClH CHOH N - B NMR-Werte der diastereomeren Alkohole A und B Nr. Triazol Aromat CH-Thiazol CH-OH tert.-Butyl 2a 8,23 (1H, s) 7,93 (1H, s) 7,2 (5H, m) 4,5 (1H, m) 3,45 (1H, m) 0,7 (9H, s) 2b 8,03 (1H, s) 7,95 (1H, s) 7,15 (5H, m) 4,4 (1H, m) 3,45 (1H, m) 0,9 (9H, s) 16a 8,10 (1H, s) 7,93 (1H, s) 7,15 (5H, m) 4,4 (1H, m) 3,53 (1H, m) 0,65 (9H, s) 16b 8,1 (1H, s) 7,9 (1H, s) 7,2 (5H, m) 4,38 (1H, m) 3,4 (1H, m) 0,95 (9H, s) 20a 8,1 (1H, s) 7,95 (1H, s) 7,2 (5H, m) 4,4 (1H, m) 3,5 (1H, m) 0,95 (9H, s) 24b 8,1 (1H, s) 7,95 (1H, s) 7,2 (5H, m) 4,4 (1H, m) 3,55 (1H, m) 0,95 (9H, s) 30a 8,11 (1H, s) 7,95 (1H, s) 7,15(4H,AA"BB") 4,45 (1H, m) 3,42 (1H, m) 0,7 (9H, s) 38a 8,05 (1H, s) 7,90 (1H, s) 7,1(4H,AA"BB") 4,55 (1H, m) 3,4 (1H, m) 1,3 (9H, s) 0,7 (9H, s) 38b 1,3 (9H, s) 40a 8,15 7,95 6,9-7,4(3H,m) 4.6 (1H, m) 0,7 (1H, s) (1H, 1) (9H) 8,10 7,90 0,65 44a 0,6 (9H) 0,68 46a 8,1 (1H, s) 7,9 (1H, s) 6,58 4,6 (1H, m) 0,7 (9H, s) (höchstes Peak 4H) 0,6 (9H) 48a 0,68 50a 8,15 (1H, s) 7,9 (1H, s) 7,0(4H,AA"BB") 4,45(1H, m) 3,4 (1H) 0,7 (9H, s) 55a 8,15 (1H, d) 7,95 (1H, s) 7,2 (5H, m) 4,4 (1H, m) 3,45 (1H, d) 0,7 (9H, s) 55b 8,15 (1H, d) 7,95 (1H, s) 0,95 (9H, s) [s - Singulett, m - Triplett] Die Wirksamkeiten der neuen Verbindungen werden aus folgenden Beispielen ersichtlich: Beispiel I Wirksamkeit gegen Gurkenmehltau Blätter von in Töpfen gewachsenen Gurkenkeimlingen der Sorte "Chinesische Schlange" werden im Zweiblattstadium mit einer Sporensuspension des Gurken mehltaus (Erysiphe cichoracearum) besprüht. Nach etwa 20 Stunden werden die Versuchspflanzen mit wässriger Spritzbrühe, die 80 X Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthält, bis zur Tropfnässe besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden sie anschliessend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 220C und 70 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Zur Beurteilung der Wirksamkeit der neuen Stoffe wird das Ausmass der Pilzentwicklung nach 21 Tagen beurteilt. Bewertung: 0 = kein Pilzbefall, abgestuft bis 5 = Totalbefall Pflanzenverträglichkeit: A = leichter Blattschaden Wirkstoff Nr. Befall der Blätter nach Applikation von 0,025 %iger Wirkstoffbrühe 1 1 2 0 3 0 4 0 5 0 6 1 7 0 10 OA Vergleichsmittel 3-4 Unbehandelt 5 Vergleichsmittel: 2,2-Dimethyl-4-(1,2s4-triazOl-l-yl)-5-phenylpentanon-3S bekannt aus DÉ-OS 26 38 470. Beispiel II Wirksamkeit gegen Weizenbraunrost Blätter von in Töpfen gewachsenen weizensämlingen der Sorte fljubilaru werden mit Sporen des Braunrostes (Puccinia recondita) bestäubt. Danach werden die Töpfe für 24 Stunden bei 20 bis 220C in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 X) gestellt. Während dieser Zeit keimen die Sporen aus und die Keimachläuche dringen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen werden anschliessend mit wässrigen Spritzbrühen, die 80 X Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthalten, tropfnass gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22 C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchte aufgestellt. Nach 8 Tagen wird das Ausmass der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermittelt. Bewertung: 0 ¯ kein Pilzbefall, abgestuft bis 5 - Totalbefall Wirkstoff-Nr. Befall der Blätter nach Applikation von ... zeiger Wirkstoffbrühe 0,025 0,006 0,0015 2 0 1 4 3 0 0 2 4 1 1 3 7 0 Vergleichsmittel 2 3 3-4 Unbehandelt 4-5 Beispiel III Wirksamkeit gegen Botrytis cinerea an Paprika Paprikasämlinge der Sorte "Neusiedler Ideal Elite" werden, nachdem sich 4 bis 5 Blätter gut entwickelt haben, mit wässrigen Suspensionen, die 80 IL Wirkstoff und 20 X Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthalten, tropf- nass gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidienaufschwemmung des Pilzes Botrytis cinerea besprüht und bei 22 bis 24 C in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit gestellt. Nach 5 Tagen hat sich die Krankheit auf den unbehandelten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass die entstandenen Blattnekrosen den überwiegenden Teil der Blätter bedecken. Bewertung: 0 = kein Pilzbefall, abgestuft bis 5 = Totalbefall Wirkstoff-Nr. Befall der Blätter nach Applikation von 0,05 %iger Wirkstoffbrühe 1 1 2 1 4 1 7 1 Vergleichsmittel 3-4 Unbehandelt 5 Die neuen Verbindungen und ihre Salze und Metallkomplexverbindungen zeichnen sich, allgemein ausgedrückt, durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Besonders interessant sind die fungiziden Verbindungen für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen oder ihren Samen, insbesondere Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Obst und Zierpflanzen im Gartenbau, Weinbau sowie Gemüse - wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächse -. Die neuen Verbindungen sind insbesondere geeignet zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe cichoracearum an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia solani an Baumwolle, Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Zpfeln, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Reben, Cercospora musae an Bananen, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Hemileie vastatrix an Kaffee, Alternaria solani an Kartoffeln, Tomaten. Die Verbindungen werden angewendet, indem man die Pflanzen mit den Wirkstoffen besprüht oder bestäubt oder die Samen der Pflanzen mit den Wirkstoffen behandelt. Oie Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Pflanzen oder Samen durch die Pilze. Die neuen Substanzen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine und gleichmässige Yerteilung der wirksamen Substanz gewährleisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.8. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfrak- tionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Ketone (z.B. Cyclohexanon), Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle, (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.X Wirkstoff. Die Aufwandmengen liegen Je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,02 und 3 kg Wirkstoff oder mehr Je ha. Die neuen Verbindungen können auch im Materialschutz u.a. zur Bekämpfung holzzerstörender Pilze wie Coniophora puteanea und Polystictus versicolor eingesetzt werden. Die neuen Wirkstoffe können auch als fungizid wirksame Bestandteile öliger Holzschutzmittel zum Schutz von Holz gegen holzverfärbende Pilze eingesetzt werden. Die Anwendung erfolgt in der Weise, dass man das Holz mit diesen Mitteln behandelt, beispielsweise tränkt oder anstreicht. Die Mittel bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäube, Pasten oder Granulate werden in bekannter Weise angewendet, beispielsweise durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Beizen oder GieBen. Beispiele für solche Zubereitungen sind: 1. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 mit 10 Gewichts teilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur An wendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2 werden in einer Mischung ge löst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anla gerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ulsäure-N-mono- ethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulton- säure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethy lenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Vertei len der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispetsion. III. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 5 werden in einer Mischung ge löst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Iso butanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethy lenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Ver teilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. IV. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 6 werden in einer Mischung ge löst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 2800C und 10 Gewichts teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. V. 80 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 8 werden den mit 3 Gewichtstei len des Natriumsalzes der Diisobutyinaphthalin-alpha-sulfonsäure, 10 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfitablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäure gel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe. YI. 3 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 9 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteilige. Kaolin-innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Ges.% des Wirkstoffs enthält. VII. 30 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. VIII.40 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 5 werden mit 10 Teilen Natrium salz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensates, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch VerdUnnen mit Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. IX. 20 Teile der Verbindung Nr. 6 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd Kondensates und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. Die erfindungsgemässen Mittel können in diesen Anwendungsformen auch zus am- men mit anderen Wirkstoffen vorliegen, wie z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden oder auch mit Düngemitteln vermischt und ausgebracht werden. Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fallen eine Vergrösserung des fungiziden Wirkungsspektrums. Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemässen Verbindungen kombiniert werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken. Fungizide, die mit den erfindungsgemässen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise: Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat Zinkdimethyldithiocarbamat Zinkethylenbisdithiocarbamat Manganethylenbisdithiocarbamat Mangan¯Zink¯ethylendiamin-bis-dithiocarbamat Tetramethylthiuramdisulfide Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat) Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-propylen-bis-dithiocarbamat) Zink-(N,N-propylen-bis-dithiocarbamat) N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoy})-disulfid Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat 2-sec.-8utyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat 5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester, heterocyclische Strukturen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin O,O-Diethyl-phthalimidophosphonothioat 5-Amino-1-(bis-(dimethylamino)-phosphinyl)-3-phenyl-1,2,4-triazol 2,3-Dicyano-1,4-dithiaanthrachinon 2-Thio-1,3-dithio-(4,5,6)-chinoxalin l- < Butylcarbamoyl)-2-benzlmidazol-carbaminsäuremethylester 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol 2-(Furyl-(2)-benzimidazol 2-(Thiazolyl-(4)-benzimidazol N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid N-Trichlormethyl-phthalimid N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol 4- (2-Chlorphenylhydrazono )-3-methyl-5-isoxazolon Pyridin-2-thio-1-oxid 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz 2,3-Dihydro-3-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid 2-Methyl-5 , 6-dihydro-4-H-pyran-3-carbonsäure-anllid 2-Methyl-furan-3-carbonsäureanilid 2, 5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid 2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid N-CycloheXyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid 2-Methyl-benzoesäure-anilid 2-Iod-benzoesäure-anilid N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetal Piperazin-1,4-diylbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid 1-(3,4-DichloraniIino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorethan 2,6-Dlmethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethylmorpholin N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin l-(2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl3-lH-1,2,4-triazol 1[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1-H-1,2,4 -triazol N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazol-yl-harnstoff 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol - (2-Chlorphenyl - - (4-chlorphenyl > -3-pyrimi din-methanol 5-Butyl-2-dimethylamino-4-hyroxy-6-methyl-pyrimidin Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat 3-(3-(3'5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl)-gluataramid Hexachlorbenzol DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-alaninmethylester N-t2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton DL-N-(2, 6-Dimethylphenyl )-N-(phenylacetyl )-alaninmethylester 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioXo-1,3-oxazolidin 3-(3,5-Dichlorphenyl(-5-methyl-5-methoxymethyl-1,3-oxazolidin-2,4-dion 3-(3,5-Dichlorphenyl)-l-isopropylcarbamoylhydantoin N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäureimid.

Claims: Patentansprüche 1. Azolverbindungen der Formel I EMI33.1 in der bedeuten R1 eine Alkylenkette mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, die durch 1 bis 3 C1- bis C3-Alkylreste substituiert sein kann R2 Wasserstoff, Halogen, C1- bis Cq-Alkyl, C1- bis C4-Halogenalkyl, C1- bis C4-Alkoxy, C2- bis C5-Alkenoyl, C1- bis C4-Alkylthio, C1- bis C4-Alkylsulfinyl, C1- bis C4-Alkylsulfonyl, Trifluor methyl, Cyano, Phenoxy oder Benzyloxy m 1, 2, 3 X CH, N Z Carbonyl oder die Gruppe EMI33.2 in der R3 für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl oder C2- bis C4-Alkenyl und R4 für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, C2- bis C4-Alkenyl, C2- bis C4-Alkinyl, C1 bis C4-Alkenoyl oder Benzyl steht, sowie deren für Pflanzen verträgliche Säureadditionssalze und Metall komplexe. 2. Verfahren zur Herstellung der Azolverbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Ketone der Formel II EMI33.3 worin X die in Anspruch 1 angeführte Bedeutung hat, oder deren Alka- lienolate mit LoArylalkylhalogeniden der allgemeinem Formel III EMI34.1 in der R1 und R2 und m die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und in der Hal Chlor, Brom oder Iod bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- und/oder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder organischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 2000C umsetzt oder dass man b) nach an sich bekannten Methoden eine Verbindung der allgemeinen Formel IV EMI34.2 in der R1, R2 und m die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und Y Chlor oder Brom bedeutet, mit Imidazol oder 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs und/oder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder orga nischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und lOOeC umsetzt und gewünschtenfalls c) die so erhaltene Verbindung der Formel I, in der Z für eine CO-Gruppe steht, durch Einwirkung eines komplexen Hydrids oder einer Alkyl-Grignardverbindung mit Wasserstoff in beta-Stellung des Alkylrestes oder durch Einwirkung von Wasserstoff in Gegen wart eines Hydrierungskatalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Losungs- oder Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 0 und 100C zum sekundären Alkohol der Formel I, in der Z für eine CHOH-Gruppe steht, reduziert oder d) mit einer Grignardverbindung der Formel VII R3-MgHal VII in der R3 für C1- bis C4-Alkyl oder C2- bis C4-Alkenyl steht und in der Hal Chlor, Brom oder Iod bedeutet, gegebenenfalls in Gegen wart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und gegebenentalls in Gegenwart eines Magnesium- oder Tetraalkylammoniumhalogenids bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C umsetzt und die so ent standenen Alkoholate zu den tertiären Alkoholen hydrolysiert und die so nach c) erhaltenen sekundären oder nach d) erhaltenen tertiären Alkohole - falls gewünscht - mit einem C1- bis C4 -Alkanoylchlorid oder einem C1- bis C4-Alkanoylanhydrid gege benentalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und/oder einer anorganischen oder organischen Base und/oder eines Acylierungskatalysators bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C oder diese oder deren Alkali- oder deren quartären Ammo niumsalze mit einem Alkylierungsmittel der Formel VIII L-R4 VIII in der R4 C1- bis C4-Alkyl, C2- bis C4-Alkenyl oder C2- bis C4 -Alkinyl bedeutet und L für eine nucleophil verdrängbare Abgangs grupppe steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder organischer Basen und/oder eines Reaktionsbeschleunigers bei Temperaturen zwischen 0 und l000C umsetzt oder dass man e) ein Grignardreagenz der allgemeinen Formel EMI35.1 in der R1, R2 und m die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und Hal für Chlor, Brom oder Iod steht, mit tert.-Butylcyanid nach an sich bekannten Methoden zu dem entsprechenden Keton VI EMI35.2 umsetzt, dieses zu Verbindungen der Formel IV halogeniert und das so erhaltene Halogenid mit Imidazol oder 1,2,4-Triazol gege benenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittel und/oder anorganischer oder organischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 100 C umsetzt und gewünschtenfalls weiter nach c) oder d) verfährt, worauf man gewünschtenfalls die jeweils erhaltenen Verbindungen der Formel I in ihre für Pflanzen verträgliche Säureadditionssalze oder Metallkomplexe überführt. 3. Fungizide Mittel, enthaltend eine Verbindung gemäss Anspruch 1. 4. Fungizide Mittel, enthaltend eine Verbindung gemäss Anspruch 1 und einen testen oder flüssigen Trägerstoff. 5. Verfahren zur Herstellung von Fungiziden, dadurch gekennzeichnet. dass man mindestens eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 mit festen oder flüssigen Trägerstoffen mischt. 6. Verfahren zur Bekämpfung von Fungi, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 auf diese einwirken lässt. 7. Verfahren zur vorbeugenden Bekämpfung von Fungi, dadurch aekennzeich- net, dass man mindestens eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 auf durch Pilzbefall bedrohte Flächen, Pflanzen oder Saatgüter ein wirken lässt. Patentansprüche 1. Fungizide Mittel, enthaltend eine Azolverbindung der Formel I EMI37.1 in der bedeuten R1 eine Alkylenkette mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, die durch 1 bis 3 C1- bis C3-Alkylreste substituiert sein kann R2 Wasserstoff, Halogen, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Halogenalkyl, C1- bis C4-Alkoxy, C2- bis C5-Alkenoyl, C1- bis C4-Alkylthio, C1- bis C4-Alkylsulfinyl, C1- bis C4-Alkylsulfonyl, Trifluor methyl, Cyano, Phenoxy oder Benzyloxy m 1, 2, 3 X CH, N Z Carbonyl oder die Gruppe EMI37.2 in der R3 für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl oder C2- bis C4-Alkenyl und R4 für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, C2- bis C4-Alkenyl, C2- bis C4-Alkinyl, C1 bis C4-Alkenoyl oder Benzyl steht, oder deren für Pflanzen verträgliche Säureadditionssalze oder Metall komplexe. 2. Fungizide Mittel, enthaltend eine Verbindung gemäss Anspruch 1 und einen festen oder flüssigen Trägerstoff. 3. Verfahren zur Herstellung von Fungiziden, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 mit festen oder flüssigen Trägerstoffen mischt. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Fungi, dadurch qekennzeichnet, dass man mindestens eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 auf diese einwirken lässt. 5. Verfahren zur vorbeugenden Bekämpfung von Fungi, dadurch aekennzeich- net, dass man mindestens eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 auf durch Pilzbefall bedrohte Flächen, Pflanzen oder Saatgutes ein wirken lässt. 6. Verfahren zur Herstellung der Azolverbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Ketone der Formel II EMI38.1 worin X die in Anspruch 1 angeführte Bedeutung hat, oder deren Alkalienolate mit ;Arylalkylhalogeniden der allgemeinen Formel III EMI38.2 in der R1 und R2 und m die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und in der Hal Chlor, Brom oder Iod bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- und/oder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder organischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 2000C umsetzt oder dass man b) nach an sich bekannten Methoden eine Verbindung der allgemeinen Formel IV EMI38.3 in der R1, R2 und m die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und Y Chlor oder Brom bedeutet, mit Imidazol oder 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs und/oder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder orga nischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C umsetzt und gewünschtenfalls c) die so erhaltene Verbindung der Formel I, in der Z für eine CO-Gruppe steht, durch Einwirkung eines komplexen Hydrids oder einer Alkyl-Grignardverbindung mit Wasserstoff in beta-Stellung des Alkylrestes oder durch Einwirkung von Wasserstoff in Gegen wart eines Hydrierungskatalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C zum sekundären Alkohol der Formel I, in der Z für eine CHOH-Gruppe steht, reduziert oder d) mit einer Grignardverbindung der Formel VII R3-MgHal VII in der R3 für C1- bis C4-Alkyl oder C2- bis C4-Alkenyl steht und in der Hal Chlor, Brom oder Iod bedeutet, gegebenenfalls in Gegen wart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Magnesium- oder Tetraalkylammoniumhalogenids bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C umsetzt und die so ent standenen Alkoholate zu den tertiären Alkoholen hydrolysiert und die so nach c) erhaltenen sekundären oder nach d) erhaltenen tertiären Alkohole - falls gewünscht - mit einem C1- bis C4 -Alkanoylchlorid oder einem C1- bis C4-Alkanoylanhydrid gege benenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und/oder einer anorganischen oder organischen Base und/oder eines Acylierungskatalysators bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C oder diese oder deren Alkali- oder deren quartären Ammo niumsalze mit einem Alkylierungsmittel der Formel VIII L-R4 VIII in der R4 C1- bis C4-Alkyl, C2- bis C4-Alkenyl oder C2- bis C4 -alkinyl bedeutet und L für eine-nucleophil verdrängbare Abgangs grupppe steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und/oder anorganischer oder organischer Basen und/oder eines Reaktionsbeschleunigers bei Temperaturen zwischen 0 und 100aC umsetzt oder dass man e) ein Grignardreagenz der allgemeinen Formel EMI40.1 in der R1, R2 und m die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und Hal für Chlor, Brom oder Iod steht, mit tert.-Butylcyanid nach an sich bekannten Methoden zu dem entsprechenden Keton VI EMI40.2 umsetzt, dieses zu Verbindungen der Formel IV halogeniert und das so erhaltene Halogenid mit Imidazol oder 1,2,4-Triazol gege benenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittel und/oder anorganischer oder organischer Basen bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C umsetzt und gewünschtenfalls weiter nach c) oder d) verfährt, worauf man gewünschtenfalls die jeweils erhaltenen Verbindungen der Formel I in ihre für Pflanzen verträgliche Säureadditionssalze oder Metallkomplexe überführt.

Inventors: AMMERMANN, EBERHARD, DR., BUSCHMANN, ERNST, DR., POMMER, ERNST-HEINRICH, DR., SAUTER, HUBERT, DR., TUERK, WOLFGANG, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1984
Main classification: C07D233
IPC codes: C07D233, C07C45, A01N43, C07D249, C07D231, C07C49, C07D521