INCREASE OF THE SPONTANEOUS IGNITION OF ORGANIC DYES AND SUCH DYE PREPARATIONS

Abstract: 1. The use of an ammonium, alkali metal or alkaline earth metal salt, or a mixture thereof, of amidosulfuric acid, imidodisulfuric acid or nitrilotrisulfuric acid, or a mixture thereof, for raising the self-ignition temperature of organic dyestuffs, in particular water-soluble organic dyestuffs, and particularly of dyestuff powders of those dyes.

Description: Erhöhung der Selbstentzündungstemperatur von organischen Farbstoffen und derartige Farbstoffpräparate Die Erfindung liegt vorwiegend auf dem Gebiet der Sicherung von Selbstentzündungen von Stäuben organischer Farbstoffe. Organische Farbstoffe sind als Kohlenstoffverbindungen in Gegenwart von Sauerstoff brennbar. Dieser Oxidationsprozess läuft zwar erst bei erhöhten Temperaturen ab, jedoch kann sich deren Selbstentzündungstemperatur dann wesentlich erniedrigen, - wie auch für andere organische Verbindungen bekannt - wenn sie in feinverteilter Form mit hoher Oberfläche, wie in Form von Pulvern, insbesondere Stäuben, vorliegen. Diejenige Temperatur, bei der der Oxidationsprozess merkbar einsetzt, wird als Selbstentzündungstemperatur bezeichner. Deren Bestimmung kann zum Beispiel in einer Apparatur nach Grewer (s. Staub - Reinhaltung der Luft, Band 31 (1971), S 97-101) erfolgen. Hierbei wird ln einer bestimmten Strömungsapparatur die zu untersuchende Substanz in einem Luftstrom, dessen Temperatur mit einer Geschwindig1eit von 1OC/min erhöht wird, zusammen mit einer selbstentzündungsindifferenten Referenzprobe langsam erwärmt; beide Proben enthalten Thermofühler (ThermoeleX,.ente). Als Selbstentzündungstemperatur gilt diejenige Temperatur, bei welcher die Temperatur der zu untersuchenden Substanzprobe gegenüber der miterhitzten indifferenten Probe deutlich zu stegen beginnt. Eine andere Bestimmungsmöglichkeit der Sclbstentzündungs temperatur ist von G. Leusche in Staub - Reinhaltung der Luft, Band 26 (1966), S. 49 ff., insbesondere 5. 53, be schrieben, wonach abgelagerte Stäube in einem hierfür geeigneten Trockenschrank bei verscnledenell Temperaturen isotherni gelagert werden und beobachtet wird, bei welcher Temperatur die Selbstentzündung dieser Stäube erfolgt. Wegen der Selbstentzündbarkeit von organischen Farbstoffen müssen deshalb, insbesondere im technischen Betrieb, beim Arbeiten mit diesen selbstentzündbaren Stoffen in Gegenwart von Sauerstoff (Luft) solche Temperaturen eingehalten werden, die noch ausreichend von der Selbstentzündungstemperatur entfernt sind. Dies führt jedoch bei vielen organischen Farbstoffen zu wesentlichen Beschränkungen bei deren Herstellung und Weiterverarbeitung (Verwendung). Es stellte sich somit die Aufgabe, bei diesen selbstentzündbaren Produkten die Selbstentzündungstemperatur durch entsprechende Massnahmen zu erhöhen. Es wurde nun gefunden, dass dies gelingt, wenn man dem organischen Farbstoff die Amidoschwefelsäure, die Imido-bis schwefel säure oder die Nitrido-trisschwefelsäure oder ein Gemisch derselben in Form deren Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalimetallsalze oder einem Gemisch derselben zusetzt bzw. diese Salze mit dem Farbstoff vermischt. Die vorliegende Erfindung betrifft deshalb die Verwendung dieser Salze zur Erhöhung der Selbstentzündungstemperatur von organischen Farbstoffen. Die erfindungsgemäss verwendbaren Salze können dem organi- schen Farbstoff zu unterschiedlichen Zeitpunkten zugesetzt bzw. zugemischt werden, so dem Farbstoff in fester Form selbst1 welcher in pastöser Form, bspw. als Nutschkuchen, oder als Pulver, so in Granulatform - von unterschiedlicher Korngrösse - und insbesondere in Staubform, vorliegen kann, insbesondere aber bereits in Form der Farbstofflösung, so beispielsweise der Syntheselösung des Farbstoffes, die zur Isolierung des Farbstoffes eingedampfim, insbesondere sprühtrocknet wird. Ebenso können die erfindungsgemäss verwendeten Salze auch bereits Vorprodukten der Synthese dieser Farbstoffe zugesetzt werden, wobei jedoch zu beachten ist, dass diese erfindungsgemäss verwendbaren Salze nicht bereits in solchen Syntheseschritten vorliegen, in welchen diese Salze selbst Umsetzungen eingehen, wie beispielsweise die Amidoschwefelsäure mit der salpetrigen Säure bei der Diazotierungsreaktion. Durch die erfindungsgemässe Verwendung der Ammonium-, Alkali- und Erdalkalisalze der genannten drei N-Schwefelsäuren gelingt es in überraschender Weise, die Selbstent zündungstemperatur organischer Farbstoffe, insbesondere wenn sie in feiner Pulver- oder Staubform vorliegen, teilweise um mehr als 1000C zu erhöhen. Die Amidoschwefelsäure (in der Literatur auch als Amidosulfonsäure oder Sulfaminsäure bezeichnet) hat die chemische Formel H2N-SO3H. Die Imido-bisschwefelsäure (in der Literatur auch als Imino-dischweflsäure oder Iminodisulfonsäure bezeichnet) hat die chemische Formel HN(S03H)2 und die Nitrido-trisschwefelsäure (in der Literatur auch als Nitrilotrisulfonsäure bezeichnet) hat die chemische Formel N(S03H)3 Die Imido-bisschwefelsäure und die Nitrido-trisschwefelsäure könneii erfindungsgemäss *) in Form ihrer sauren Salze eingesetzt werden. Beispiele für solche sauren Salze sind das Dinatrium- oder Diammoniumsalz der Nitrido-trisschwefelsäure und das oncnatrium- oder Monoammoniumsalz der Imido-bisschwefelsäure. Die Imido-bisschwefelsäure kann auch als tribasisches Salz verwendet werden, da das am Stickstoffatom noch befindliche tt?asserstoffatom leicht protonisierbar ist; ein Vertreter dieser Salze ist beispielsweise das Trinatriumsalz der Imido-bisschwefelsäure. *)nicht nur in Form ihrer neutralen, sondern auch Bevorzugt kommen von den erfindungsgemäss verwendbaren Salzen die Alonium- und die Alkalimetallsalze, wie beispielsweise Natrium- und iaiiumsalze, zur Anwendung. Von den Erdalkali- metallsalzen sind die Calciumsalze hervorzuheben. Die Ver wendung des Natriumsalzes der Amidoschwefelsäure (Natriumamidosulfat) ist besonders bevorzugt. Erfindungsgemäss besonders vorteilhaft werden die Salze der genannten drei N-Säuren bei der Zerstäubungstrocknung (Sprühtrocknung) von wasserlöslichen oder in Wasser fein verteilten Azofarbstoffen verwendet. Zerstäubungstrocknungsverfahren, insbesondere für Azofarbstoffe, werden in letzter Zeit verstärkt benutzt, da sie zum einen produktschonender sind als die früher übliche Methode der Trocknung des abfiltrierten Farbstoffes und zum anderen das Produkt (Farbstoff) bereits in Pulverform liefern, wohingegen der nach dem Trocknen oft harte, feste Nutschkuchen noch gemahlen werden muss. Bei der Zerstäubungstrocknung wird die Farb stofflösung (oder -suspension) mittels einer Einstoff- oder Zweistoffdüse oder einer rotierenden Scheibe in feine Tröpfchen zerrissen und in einen Heiss luftstrom eingesprüht, in dem wegen der grossen spezifischen Oberfläche die Trocknung in sehr kurzer Zeit, meist in Bruchteilen von Sekunden, erfolgt. Wegen der Verdampfungswärme des Wassers kühlt sich die eingeführte Heissluft ab, so dass das getrocknete Produkt keiner grossen Wärmebeanspruchung ausgesetzt ist. Bei der Zerstäubungstrocknung organischer Farbstoffe verwendeL man, je nach Temperaturempfindlichkeit des Farbstoffes, Eingangstemperaturen der Heissluft von etwa 130 bis 2500C; bei dieser Sprühtrocknung wird das Mengenverhältnis Heissluft/Farbstofflösung in der Regel so gewählt, dass man nach der Zerstäubung zu einer Endtemperatur der Luft und somit des sprühgetrockneten Farbstoffes bzw. des Farbstoffpulvers von 80 bis 1000C gelangt; niedrigere Endtemperaturen werden vermieden, da die Restfeuchte des sprühgetrockneten (zcerstsiubten) Produktes (Farbstoffes) zu hoch ist. Bei normaler Verlauf der Zerstäubungstrocknung ist die Tem peraturbelastung des Feststoffes (Farbstoffes) durch die Endtemperatur gegeben, so dass, wie oben bereits erwähnt, die Wärmebeanspruchung des Farbstoffes für die Sicherheit des Betriebes keine Bedeutung besitzt, da bei diesem üblichen Endtemperaturbereich von 80 bis 100"C mit einer Selbstentzündung des Farbstoffes nicht gerechnet zu werden braucht. Hingegen wird bei Betriebsstörungen, beispielsweise solchen, die durch Unterbrechung des Zulaufs der Flüssigphase bedingt sind, die Eingangstemperatur, d.h. die Temperatur der eingeführten Heiss luft, bestimmend. Aus Sicherheitsgründen muss deshalb die Temperatur der Heissluft stets etwas niedriger als die Selbstentzündungstemperatur des Produktpulvers, bspw. des Farbstoffpulvers, sein. Durch diese zu beachtende Massnahme wird jedoch der für die Trocknung aufzuwendende Energiebedarf sehr hoch, da dieser mit sinkender Temperaturdifferenz von Eingangs- und Endtemperatur ansteigt. Die Verwendung der Amidoschwefelsäure und deren Ammoniumsalz ist zwar schon in feuerhemmenden oder die Entflanunbarkeit erschwerenden Präparaten, die bereits feuerhemmende Substanzen, wie beispielsweise bestimmte Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Stärke- und Protein produkte, enthielten,*(vgl. US-PS 2 452 054 und deutsche Patentschrift 904 524), Diese feuerhemmenden Präparate dienten zum einen als Anstrichmittel für den Flammschutz von Holz, zum anderen als wasser- und waschbeständiges Imprägniermittel zum Flammschutz von Cellulosefasern oder ähnlichen Holzprodukten. Die Amidoschwefelsäure und deren Ammoniumsalz wurden aber auch bereits alleine als feuerhemmende Mittel für nicht-faserige Cellulosefasermaterialien verwendet, wobei diese Materialien mit einer wässrigen Lösung oder Dispersion der Amidoschwefelsäure oder deren t nonium- salz behandelt wurden (vgl. US-PS 2 142 116). In allen Fällen sollte die Amidoschwefelsäure oder deren Ammonium- salz bewirken, dass sie sich bei Erhitzung gasförmig zu nichtbrennbaren Stoffen zersetzen oder bei der Mitverwendung anderer, wie obengenannter, Flammschutzsubstanzen mit diesen Substanzen infolge Zersetzung bei hohen Temperaturen Schäume * beschrieben worden bilden, die flammhemmend wirken sollen. Keine dieser Literaturstellen legt jedoch nahe, ein Salz der obengenannten drei N-Säuren, wie hier erfindungsgemäss geschehen, dazu zu verwenden, die Selbstentzündungstemperatur von organischen Farbstoffen, insbesondere von deren Pulver, deutlich zu erhöhen. Es war nicht zu erwarten, dass durch die gemäss der vorliegenden Erfindung einsetzbaren Substanzen die Selbstentzündbarkeit von organischen Farbstoffen, insbesondere Farbstoffpulvern, verringert bzw. deren Selbstentzündungstemperatur zum Teil deutlich erhöht werden konnte. Insbesondere war nicht vorauszusehen, dass diese Salze der obengenannten drei N-Säuren bereits bei der Zerstäubungstrocknung der Farbstofflösungen bzw. -suspensionen ohne Zersetzung zugegen sein konnten. Durch diese erfindungsgemäss mögliche Massnahme wird das Betriebsrisiko bei Betriebsstörungen in der Zerstäubungstrocknung wesentlich erniedrigt. Obgleich die erfindungsgemäss verwendeten Salze der obengenannten drei N-Säuren den organischen Farbstoff "verdnen", ist die Wirkung der verringerten Selbstentzündbarkeit nicht auf solch einen Verdünnungseffekt des oxidierbaren organischen Materials durch nicht oxidierbares anorganisches Material zurückzuführen; denn die Verwendung von Natriumchlorid, das als Elektrolytsalz üblicherweise in Pulvern von organischen Farbstoffen bzw. in deren Farbstofflösungen enthalten ist, anstelle der genannten erfindungsgemäss verwendeten Salze zeigt diese Wirkung nicht. Die erfindungsgemäB verwendbaren Salze der obengenannten drei N-Säuren können insbesondere vorteilhaft für was serlösliche organische Farbstoffe eingesetzt werden, da sie die Weiterverarbeitung (wendung) der wasserlöslichen organischen Farbstoffe nicht beeinträchtigen und wasserlösliche organische Farbstoffe sowieso mit anorganischen Salzen, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid oder auch Natriumsulfat, für den I1andel auf eine hestimste Typstärke einge stellt werden. Es ist deshalb für die Anwendung der Farbstoffe unerheblich, dass die Farbstoffe (Farbstoffpulver) ein erfindungsgemäss verwendbares Salz der obengenannten drei N-Säuren, die das Elektrolytsalz teilweise oder gänzlich ersetzen können, enthalten. Dementsprechend sind die obengenannten Salze dieser N-Säuren besonders für wasserlösliche organische Farbstoffe, insbesondere Säurefarbstoffe, hiervon insbesondere Azofarbstoffe, geeignet. Bevorzugt werden sie zur Erhöhung, der Selbstent ziindungstemperatur von solchen wasserlöslichen, organischen Säurefarbstoffen eingesetzt, die zur Färbung von Wolle oder Leder geeignet sind, wie insbesondere von solchen 'olyazo- farbstoffen, die in der Europäischen Patentanmeldungs-Veroffent- lichung Nr. 00 52 716, insbesondere als Lederfarbstoffe und weiterhin dort in bevorzugter Form oder in den Beispielen - beschrieben sind. Solche Farbstoffe sind insbesondere Resorcinpechazofarbstoffe, wie solche, die durch Azokupplungsreaktion mit Resorcinpech *) einem diazotierten bzw. tetrazotierten 3- oder 4-Amino-diphenylamin, einem 3,3'- oder 3,4'- oder 4,4'-Diamino-diphenyl oder -diphenylamin oder einem 1,3- oder 1,4-Diaminobenzol (wobei die Benzolkerne dieser Diazo- bzw. Tetrazokomponenten durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Nitro, Chlor, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen und Carboxy substituiert sein können) erhältlich sind. *) ("Resorcinharz") mit Von besonderem Interesse ist die vorliegende Erfindung beispielsweise für Azofarbstoffe, die Kupplungsprodukte von diazotierter Sulfanilsäure mit Resorcinpech, Kupplungsprodukte von diazotierter 4'-Nitro-4-amino-diphenylamin-2'sulfonsäure mit Resorcinpech, Kupplungsprodukte von tetrazotierter 4,4'-Diamino-diphenylamin-2-sulfonsäure mit Resorcinpech, Kupplungsprodukte von diazotierter 4-Amino diphenylamin-2-sulfonsäure mit Resorcinpech, Kupplungsprodukte von tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy- diphenyl mit Salicylsäure und Resorcinpech, Kupplurgspro- dukte von diazotierter 4'-Nitro-4-amino-diphenylamin-2'- sulfonsäure mit dem Azoprodukt aus diazotierter 1-Amino-8hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure und Resorcinpech und einem solchen Kupplungsprodukt, das mit . diazotiertem 2-Chlor-4-nitro-anilin nachgekuppelt wurde1 Kiipplungsprodukte von tetrazotierter 4,4'-Diamino-diphenylamino-2-sulfon- säure mit 2-Naphthol und Resorcinpech, Kupplungsprodukte von tetrazotiertern 4,4' Diamino-3,3'-dimethoxy-benzol mit Resorcinpech sowie Kupplungsprodukte von tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl-benzol mit 1 -Amino-8-hydroxy- naphthalin-3,6-disulfonsäure und Resorcinpech und solche Kupplungsprodukte, die mit diazotierter 2-knino-benzol- carbonsäure nachgekuppelt wurden, darstellen. Die Ammonium-, Alkalimetall- und/oder Erdalkalimetallsalze der obengenannten drei N-Säuren werden den organischen Farbstoffen (seien sie zunächst in Form von Farbstofflösungen oder deren Vorprodukte, seien sie bereits in Form von Pulvern) in der Regel in einer Menge von 5 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf den Farbstoff selbst, zugesetzt. Die vorliegende Erfindung betrifft demnacn auch Farbstoffpräparationen mit erhöhter Selbstentzündungstemperatur von organischen Farbstoffen, die neben üblichen Zusätzen, wie Färbereihilfsmitteln und Elektrolytsalzen, erfindungswesentlich 5 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-, bezogen auf den organischen Farbstoff selbst, eines Ammonium-, Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzes der Amidoschwefelsäure, der Imido-bisschwefelsäule oder der Nitrido-trlsschwefelsäure, oder eines Gemisches dieser Salze, enthalten. Organische Farbstoffe in diesen erfindungsgemässen Färbepräparationen sind hierbei, wie oben bereits erwähnt, vorzugsweise uasserlösliche Farbstoffe, insbesondere Säure farbs offe, insbesondere solche für die Färbung von Wolle oder Leder geeignete organische Farbstof-fe, die zuvor im Detail bereits erwähnt wurden. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung solcher Farbstoffpräparationen mit erhöhter Selbst entzündungstemperatur, bei welchem man wässrige Lösungen, Suspensionen oder Dispersionen de organischen Farbstoffe zusammen mit einem Ammonium-, Alkalimetall- oder Erdalkalisalz der Amidoschwefelsäure, der Imido-bisschwefelsäure oder der Nitrido-trisschwefelsäure, oder Mischungen dieser Salze, der Zerstäubungstrocknung unterwirft oder dass man diese Salze der genannten N-Säuren dem bereits vorliegenden Farbstoffpulver zumischt. Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, die Teile sind Gewichtsteile und die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Die in den Beispielen erwähnte Diazotierung bedeutet bei entsprechenden Diaminoverbindungen deren Tetrazotierung. Vergleichsbeispiel 1 a) 139,5 Teile einer 4,O'-Diamino-diphenylamin-sulfonsäure werden mit 500 Teilen Wasser verrührt und sodann mit 232 Teilen einer 32%igen wässrigen Salzsäure versetzt. Nach Zugabe von 500 Teilen Eis diazotiert man die Diaminoverbindung mit 69 Teilen Natriumnitrit in konzen trierter wässriger Lösung. Diese Tetrazoniumsalzsuspen sion wird sodann zu einer Lösung von 216 Teilen des bei der Resorcinherstellung anfallenden Destil lationsrück- standes (sog. Resorcinpech) in 500 Teilen Wasser und 136 Teilen einer 33%igen wässrigen Natronlauge zugegeben; bei Zugabe dieser sauren Diazoniumsalzsspension in die alkalische Resorcinpechlösung hält man gleichzeitig einen- pH-Wert von 10,5 durch entsprechende Zugabe von etwa 190 Teilen einer 33%gen wässrigen Natronlauge. b) Die hier gemäss a) erhaltene Farbstofflösung wird in einem Sprühtrockner mit Scheibenzerstäubung getrocknet. Das erhaltene ?arbstoffpulver (530 Teile) besitzt eine Selbstentzündungstemperatur von 1500C (bestimmt nach Grewerl. Beispiel 1 Der gemäss dem Vergleichsbeispiel 1 a) erhaltenen Farbstofflösung wird eine Lösung von 210 Teilen Natrium-amidosulfat (der Formel H2N-SO3Na) zugegeben. Anschliessend wird diese vereinigte Lösung in einem Sprühtrockner mit Scheibenzerstäubung getrocknet. Das erhaltene Farbstoffpulver (735 Teile) besitzt eine Selbstentzündunastemperatur von 2900C (bestimmt nach Grewer) (Das Farbstoffpulver kann, wie üblich und ebenso wie das gemäss vem Vergleichsbeispiel 1 b erhaltene Farbstoffpulver, mit Natriumchlorid handelstypgemäss eingestellt werden.) Beispiel 2 Der gemäss dem Vergleichsbeispiel 1 a) erhaltenen Farbstofflösung werden 210 Teile eines Gemisches aus gleichen Teilen Natrium-amidosulfat und Dinatrium-imidobissulfat (der Formel HN(S03Na)2) zugegeben, und diese Farbstofflösung wird gemäss dem Vergleichsbeispiel 1 b) sprühgetrocknet. Das erhaltene Farbstoffpulver (735 Teile) besitzt eine Selbstentzündungstemperatur von 2450C (bestimmt nach Grewer) Vergleichsbeispiel 2 a) 122 Teile 4,41-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl werden in 300 Teilen Wasser verrührt; 290 Teile einer 32eigen wäss rigen Salzsäure werden hinzugegeben und es wird bis zur vollständigen Hydrochloridbildung weitergerührt. Man tetrazotiert sodann durch langsame Zugabe einer konzen trierten wässrigen Lösung von 69 Teilen Natriumnitrit und hält hierbei durch Aussenkühlung die Temperatur unterhalb 100C. Aus diesem Syntheseansatz werden gerinye Mengen Rück stand abgetrennt. Das klare hellbraune Filtrat wird zu einer Lösung von 218 Teilen des bei der Resorcinherstel lung arsfallenden Destillationsrückstandes gegeben, der in 500 Teilen Wasser und 136 Teilen einer 33 %igen wäss rigen Natronlauge gelöst wurde. Bei der Zugabe wird ein pH-Wert von 10,5 mittels etwa 205 Teilen einer 33 %igen wässrigen Natronlauge eingehalten. b) Die hier gemäss a) erhaltene Farbstoffsuspension wird einer Sprühtrocknung mit einem Scheibenzerstäuber unter worfen. Das erhaltene Farbstoffpulver (530 Teile) besitzt eine SelbstentziRr.dungstemperatur von 1700C (bestimmt nach Grewer) Vergleichsbeispiel 3 a) 139,5 Teile 4,4t-Diamino-diphenylamin-2-sulEosäure wer den - wie im Vergleichsbeispiel 1 angegeben - diazotiert und - wie dort ebenfalls angegeben - mit 216 Teilen Resorcinpech gekuppelt. Zu dieser Lösung gibt man bei einem pH-Wert von 10,5 eine Diazoniumsalzlösung, die durch Diazotieren von 147 Teilen 2-Aminobenzoesäure in salzsaurer Lösung bei 0 - 50C mit 69 Teilen Natrium nitrit erhalten wurde. Der pH-Wert wird durch gleichzei tige Zugabe von Natronlauge bei 10,5 gehalten. b) Diese Farbstofflösung wird in einem Sprühtrockner mit Scheibenzerstäubung getrocknet. Das erhaltene Farbstoff pulver besitzt eine Selbstentzündungstemperatur (bestimmt nach Grewer) von 1600C. Beispiel 3 Die nach dem obigen Vergleichsbeispiel 2a hergestellte Farbstoffdispersion wird mit 55 Teilen einer 33%igen Natronlauge versetzt, und es werden anschliessend 44 Teile Amidoschwefelsäure eingetragen. Die Dispersion wird sodann wie im Vergleichsbeispiel 2b (oder Ib) sprühgetrocknet. Das erhaltene Farbstoffpulver besitzt eine Selbstentzündungstemperatur von 1900C (bestimmt nach Grewer). Beispiel 4 Man gibt der gemäss dem Vergleichsbeispiel 2a erhaltenen Farbstoffdispersion zunächst 110 Teile einer 33%gen wäGri- gen Natronlauge, sodann 88 Teile Arnidoschwcfelsäre hinzu und sprühtrocknet diese Farbstoffdispersion. Das erha'tene Farbstoffpulver besitzt eine Selbstentzündungstemperatur von 2000C (bestimmt nach Grewer). Beispiel 5 Man verfährt gemäss dem Beispiel 4, setzt jedoch dort die doppelte Menge an Natronlauge und sodann die doppelte Menge an 7idosulfonsäure hinzu. Nach Sprüiitrocknung erhält man ein Farbstoffpulver mit einer SelbstentzündungstemrjerGtur von 21 0 0C (bestimmt nach Greueri. Beispiel 6 Der nach Vergleichsbeispiel 3a erhaltenen Farbstoff lösung werden 85 Teile Natrium-amidosulfat zugegeben. Sie wird sodann wie im Vergleichsbeispiel 3b sprühgetrocknet. Das erhaltene Farbstoffpulver besitzt eine Selbstentzündungstemperatur (nach Grewer) von 180 C. Beispiel 7 Man verfährt wie im Beispiel 6 angegeben, verwendet aber die doppelte Menge Natrium-amidosulfat. Die Selbstentzündungstemperatur des erhaltenen Farbstoffpulvers liegt bei 1900C. Vergleichsbeispiel 4 a) 212 Teile 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl-d1phenyl werden in 600 Teilen Wasser verrührt; sodann erden 580 Teile 32%ige wässrige Salzsäure langsam zugegeben. Nach dem Abkühlen auf 5 - 100C wird durch Zugabe von 138 Teilen Natriumnitrit, gelöst in wenig Wasser, diazotiert. Die Temperatur wird durch Aussenkühlung gehalten. Nach beendeter Diazotierung wird von geringen Mengen Ungelöstem abfiltriert und das klare Filtrat zu einer Lösung von 319 Teilen 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6- disulfonsäure in 5000 Teilen Wasser und 120 Teilen 33%iger wässriger Natronlauge gegeben. Der pH-Wert wird durch Zugabe weiterer Natronlauge bei 8 - 9 gehalten. Die Temperatur soll 150C sein. Nach einstündigem Nach rühren wird die erhaltene Farbstofflösung zu einer Lösung von 216 Teilen Resorcinpech in 1000 Teilen Wasser und 140 Teilen 32%Der wässriger Natronlauge gegeben und der pH-Wert durch gleichzeitige Natronlaugezugabe bei 10,5 und die Temperatur durch Eiszugabe bei 150C gehalten. Anschliessend wird noch eine Diazoniumsalzlösung zugege ben, die durch Lösen von 137 Teilen 2-Amino-benzoesäure in 500 Teilen Wasser und 290 Teilen 32%iger wässriger Salzsäure und anschliessende Zugabe von 69 Teilen Natrium nitrit in Form einer konzentriert wässrigen Lösung unter Aussenkühlung erhalten wurde pH-Wert und Temperatur wer den bei 10,5 bzw. 150C gehalten. b) Diese Farbstofflösung wird in einem Sprühtrockner mit Scheibenzerstäubung getrocknet. Das erhaltene Farbstoff pulver besitzt eine Selbstentzündungstemperatur (bestinmt nach Grewer) von 1500C. Beispiel 8 Der nach Vergleichsbeispiel 4a erhaltenen Farbstofflösung werden 570 Teile Natriumamidosulfat zugegeben. Sie wird sodann wie im Vergleichsbeispiel 4b sprühgetrocknet. Das erhaltene Farbstoffpulver besitzt eine Selbstentzündungstemperatur von 1900C. Vergleichsbeispiel 5 a) 139,5 Teile 4,4'-Diamino-diphenylamin-2-sulfosäure wer den, wie in Vergleichsbeispiel 1 angegeben, diazotiert und zu einer Lösung von 72 Teilen 1Naphthol in 500 Tei len Wasser, 60 Teilen 33%ige wässriger Natronlauge und 10,6 Teilen Natriumcarbonat gegeben. Der pH-Wert wird bei 10,5 und die Temperatur bei 150C gehalten. Nach 15 Minuten wird diese Farbstofflösung in eine Lösung von 108 Teilen Resorcinpech in 500 Teilen Wasser und 70 Tei len 33%aber wässriger Natronlauge eingetragen. pH-Wert und Temperatur werden bei 10,5 und 150C gehalten. b) Diese Farbstofflösung wird in einem Sprühtrockner mit Scheibenzerstäubung getrocknet. Das erhaltene Farbstoff pulver besitzt eine Selbstentzündungstemperatur von 1700C (best. nach Grewer). Beispiel 9 Zu der nach Vergleichsbeispiel 5a erhaltenen Farbstofflösung werden 88 Teile NatriuIa-amidosulfat gegeben. Sie wird sodann wie im Vergleichsansatz 5b gesprüht. Die Zersetzungstemperatur (bestimmt nach Grewer) beträgt 2000C. Beispiel 10 Arbeitet man wie In Beispiel 9 angegeben, verwendet abar die doppelte enge Natriumamidosulfat, so beträgt die Zersetzungstemperatur 2200C.

Claims: Patentansprüche: 1. Verwendung eines Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalisal zes, oder eines Gemisches derselben, der Amidoschwefel säure, der Imido-bisschwefelsäure oder der Nitrido trisschwefelsäure, oder eines Gemisches derselben, zur Erhöhung der Selbstentzündungstemperatur von organi schen Farbstoffen, insbesondere wasserlöslichen orga nischen Farbstoffen, insbesondere solchen Farbstoff pulvern. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der wasserlösliche organische Farbstoff ein Resorcin pechfarbstoff ist. 3. Präparate von organischen Farbstoffen, insbesondere wasserlöslichen organischen Farbstoffen, gekennzeichnet durch den Gehalt an 5 bis 100 Gew.-%, bezogen auf den organischen Farbstoff, an einem Ammonium-, Alkalimetall-- oder Erdalkalimetallsalz, oder einem Gemisch derselben, der Amidoschwefelsäure, der Imido-bisschwefelsäure oder der Nitrido-trisschwefelsäure, oder einem Gemisch derselben. 4. Präparate von wasserlöslichen organischen Farbstoffen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der wasser lösliche organische Farbstoff ein Resorcinpechfarbstoff ist. 5. Präparate von wasserlöslichen organischen Farbstoffen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Farb stoff ein Azokupplungsprodukt ist, das durch Azokupp lungsreaktion mit Resorcinpech als Kupplungskomponente mit einem diazotierten bzw. tetrazotierten 3- oder 4-Amino-diphenylamln, einem 3,3'" oder 3,4'- oder 4,t'-Diamino-diphenyl oder -diphenylamin oder einem 1,3- oder 1 ,47Diaminobenzol (wobei die Benzolkerne dieser Diazo- bzw. Tetrazokomponenten noch durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Nitro, Chlor, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen und Carboxy substituiert sein können) erhält- lich ist. 6. Verfahren zur sicheren Sprühtrocknung einer wässrigen Lösung, Suspension oder Dispersion eines organischen Farbstoffes durch Erhöhung der Selbstentzündungstempera- tur des organischen Farbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass man die Sprühtrocknung der wässrigen Lösung, Suspen sion oder Dispersion zusammen mit einem darin gelösten Ammonium-, Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz, oder einem Gemisch derselben, der Amidoschwefelsäure, der Imido-bisschwefelsäure oder Nitrido-trisschwefelsäure, oder einem Gemisch derselben, durchführt. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der organische Farbstoff ein wasscrlöslicher Resorcin pechfarbstoff ist. 8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der organische Farbstoff als wasserlöslicher Farbstoff ein AzokupplungsprodukeA d'as durch Azokupplungsreaktion mit Resorcinpech als Kupplungskomponente mit einem dia zotierten bzw. tetrazotierten 3- oder 4-Amino-diphenyl amin, einem 3,3'- oder 3,4'- oder 4,4'-Diamino-diphenyl oder -diphenylamin oder einem 1,3- oder 1,4-Diaminobenzol (wobei die Benzolkerne dieser Diazo- bzw. Tetrazokompo nenten noch durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Nitro, Chlor, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen und Carboxy substituiert sein können) erhältlich ist.

Inventors: HERTEL, HASSO, DR., ROSENBUSCH, KURT, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B65, C09B67