PERFUME WITH A TRICYCLIC RING STRUCTURE

Abstract: 1. 4,6-dioxa-5-ethylmethyltricyclo[7.2.1.0**2.8]do-dec- 10-ene corresponding to the following formula see diagramm : EP0085937,P2,F3 in the form of the isomer mixture, in which CH3 occupies the 1, 9, 10, 11 or 12 position.

Description: Riechstoff mit tricyclischer Rinqstruktur Es wurde gefunden, dass 4,6-Dioxa-5-ethyl-methyltricyclo [7.2.1.02,8]dodec-10-en der Formel EMI1.1 in Form des Isomerensemisches, in welchem CH3 die Positionen 1, 9, lo, ii oder 12 einnimmt, ein wertvoller neuer Riechstoff ist. Die Herstellung der neuen Verbindung erfolgt nach an sich bekannten Syntheseverfahren der organischen Chemie. Man geht dabei von Methylcyclopentadien und 1,3-Dioxa-2-ethyl-5-cyclohepten aus und setzt diese in einer Diels-Alder-Reaktion bei 150 - 210 C in 0 etwa 5 - 10 Stunden, vorzugsweise bei ca. 200 C in ca. 6 Stunden, im Autoklaven um. Nach destillativer Aufarbeitung fällt das Produkt als Gemisch von Strukturund Stereoisomeren an und wird ohne weitere Trennung als Riechstoff eingesetzt. In der DE-OS 29 18 168 ist die Herstellung von 4,6 Dioxa-5-ethyl-tricyclo[7.2.1.02,8]dodec-10-en durch Diels-Alder-Reaktion von Cyclopentadien mit 1,3-Dioxa2-ethyl-5-cyclohepten beschrieben. Das cabei anfallence Isomerengemisch ist ein wertvoller Riechstoff, der eine frische Laub-, Humus-, Champignon-Note besitzt. Demgegenüber zeichnet sich das beanspruchte Isomerenge misch curch eine ausgeprägte Sandelholzrcte mit einer an Datteln erinnernden fruchtigen Beinote aus. Sandelholzdüfte stellen in der Parfümindustrie.sehr gefragte und kostspielige komponenten in Riechstoff-Kompositionen dar. Die beanspruchten neuen Verbindungen können in dieser Richtung als preisgünstiges, leicht zugäng- liches Material verwendet werden. In Verbinaung mit anderen Riechstoffen und gegebenenfalls gängigen Parfümbestandteilen lassen sich die neuen Verbindungen zu neuen, interessanten Riechstoffkompositionen konbinieren. Dabei werden etwa 1 - 50 Gew.-4 der neuen Verbindungen, bezogen auf die gesammte Komposition, einge- setzt. Derartige Kompositionen können zur Parafürmierung von Kosmetika, wie Duftwässern, Cremes, Lotionen,Aeroso- len, Toilettenseifen, in der Extrait-Parfürmerie, sowiezur Geruchsverbesserung von technischen Artikeln,wie Waschund Reinigungsmitteln, Desinfektionsmitteln, Textilbehandlungsmitteln u. dgl. dienen. Zur Parfümierung der verschieenen Produkte werden diesen die Kompositionen in Mengen von 0,05 - 2 Gew.-t, bezogen auf das gesamte Produkt, zugesetzt. Beispiel 1 Herstellung von 4,6-Dioxa-5-ethyl-methyltricyclo[7.2.1. 02,8]dodec-10-en 64,1 g (0,5 Mol) 1,3-Dioxa-2-ethyl-5-cyclohepten, das in üblicher Weise durch Acetalisierung von Propionaldehyd mit cis-2-Buten-1,4-diol gewonnen wurde, und 48,1 g (0,3 Mol) Methylcyclopentadien-Dimer wurden 6 h bei 200 C im Autoklaven erhitzt. Das Rohprodukt wurde im Vakuum fraktioniert destilliert. Es wurden; d2,.4 g (40.7 % d. Th.) an 4,6-Dioxa-5-ethyl-methyltricyclo [7.2.1.02,8]dodec-10-en bei 98-102 C/3.3 mbar erhalten. nD20 = 1,4914 Geruch: Sandelholz, Dattel, fruchtig Beispiel 2 Holziger Phantasie-Chypre-Komplex 4,6-Dioxa-5-ethyl-methyltricyclo [7.2.1.02,8]dodec-10-en 200 Gew.-Teile Vetiverylacetat 200 Gew.-Teile Linalylacetat 200 Gew.-Teile Sydroxycitronellal 120 Gew.-Teile &gamma;-Methyljon on 120 Gew.-Teile 1-Citronellol 80 Gew.-Teile Aldehyd C 14 &gamma;-Undecalacton) (10 % in DEP) 40 Gew.-Teile Undecylenaldehyd (lo % in DEP) 40 Gew.-Teile looo Gew.-Teile (DEP=Diethylphtahalat)

Claims: Patentansprüche 1. 4.6-Dioxa-5-ethyl-methyltricyclo[7.2.1.02,8]dodec-10en der Formel EMI4.1 in Form des Isomerengemisches, in welchem die Positionen 1, 9, 10, 11 oder 12 einnimmt. 2. Herstellung von 4,6-Dioxa-5-ethyl-methyltricyclo [7.2.1.02,8]dodec-10-en cemäss Anspruch 1 durch Umsetzung von Methylcyclopentadien mit 1,3-Dioxa-2ethyl-5-cyclohepten bei 150 - 210 C im Autoklaven. 3Verwendung von 4,6-Dioxa-5-ethyl-methyltricyclo [7.2.1.02,8]dodec-10-en in Form des Isomerengemisches gemäss Anspruch 1 als Riechstoff. 4. Riechstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4,6-Dioxa-5-ethyl-methyltricyclo[7.2.1.02,8] dodec-1o-en in Form des Isomerengemisches gemäss Anspruch 1.

Inventors: BRUNS, KLAUS, DR., UPADECK, HORST, DR.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1983
Main classification: C07D321
IPC codes: C11B9, C07D321