1-SUBSTITUTED IMIDAZOLE-5-CARBOXYLIC-ACID DERIVATIVES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS BIOCIDES

Abstract: 1. Claims for the contracting States : BE, CH, FR, GB, IT, LI, NL, SE A 1-substituted imidazole-5-carboxylic acid derivative of the formula (I) see diagramm : EP0137868,P21,F2 in which X is O, S or N, R**1 denotes hydrogen, phenyl, C2- to C6-alkenyl or C1- to C12 -alkyl, it being possible for the latter to be substituted up to three C1- to C6 -alkoxy groups or C1- to C3 -dialkylamino groups or by halogen, and, if X = N, two identical or different radicals R**1 are attached to N, or, if X = O or S, R**1 also represents a metal cation of groups I, II or VII of the periodic system or ammonium, and R**2 denotes a radical of the formula (II) see diagramm : EP0137868,P21,F3 in which R**3 and R**4 independently of one another represents a C1- to C4 -alkyl group, and the R**5 s denote identical or different radicals belonging to the group comprising H, C1- to C4 -alkyl, C1- to C4 -alkoxy and halogen. 1. Claims for the contracting state : AT A process for preparing compounds of the formula (I) see diagramm : EP0137868,P23,F1 in which X is O, S or N, R**1 denotes hydrogen, phenyl, C2- to C6-alkenyl or C1- to C12 -alkyl, it being possible for the latter to be substituted up to three C1- to C6 -alkoxy groups or C1- to C3 -dialkylamino groups or by halogen, and, if X = N, two identical or different radicals R**1 are attached to N, or, if X = O or S, R**1 also represents a metal cation of groups I, II or VII of the periodic system or ammonium, and R**2 denotes a radical of the formula (II) see diagramm : EP0137868,P23,F2 in which R**3 and R**4 independently of one another represents a C1- to C4 -alkyl group, and the R**5 denote identical or different radicals belonging to the group comprising H, C1- to C4 -alkyl, C1- to C4 -alkoxy and halogen, starting from bisformyl esters or the enol form thereof of the formulae (V) or (Va), respectively, see diagramm : EP0137868,P23,F3 see diagramm : EP0137868,P23,F4 in which R**2 represents the radicals mentioned above and R**7 represents one of the radicals R**1 defined above, preferably methyl or ethyl and especially ethyl, but not H, a metal or ammonium, which comprises either a) reacting the bisformyl esters with a carboxamide containing 1 to 3 carbon atoms, advantageously in the presence of strong acids at temperatures of 50 to 250 degrees C ; or b) reacting the bisformyl esters with a 5-fold to 30-fold molar excess of ammonium acetate in a 5-molar to 50-molar amount of glacial acetic acid at temperatures of 50 to 180 degrees C, or c) subjecting the aminomethylene compounds which can be prepared from the bisformyl esters (V) by reaction with ammonia or ammonium salts and which have the formula (VI) see diagramm : EP0137868,P24,F1 in which R**2 and R**7 have the meaning indicated above, to an intramolecular condensation reaction, carried out at a temperature such that the product distils off at the same time, after which, if desired, the radical -OR**7 is modified or substituted by methods known per se by radicals indicated for X and R**1 in claim 1.

Description: 1-Substituierte Imidazol-5-carbonräurederivate, ihre Herstellung sowie ihre Verwendung als Biozide Es ist bekannt, dass 1-Banzhydryl-imidazol-5-carbonsäurederivate fongizide und auch heribizide Wirksamkeit besitzen (DE-DS 27 32 5315. Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, dass Imidazol-5carbonsäuradcrivate, bei welchen die 1-Stellung des Imidazolringas dadurch einen 2,6-Dialkylphenylrest substituiert ist, a1so Dsrivate dvr 1-(2,6-Dialkylphenyl)-imidazol-5-carbonsäure, die im übrigen präparativ leichter als die obigen 1-Benzhydryl- verbindungen zugänglich sind, ebenfalls sehr gute Fungizide der- stellen und auch bemerkenswerke herbizide und wachstumsregulierende Eigenschaften aufweisen, und dass es des weiteren möglich ist, 1-substituierte Imidazol-5-carbonsäurederivate in einfacherer als der bisher beschriebenen weise in die Hand zu bekommen. Die vorliegende Erfindung betrifft daher 1-substituiert Imidazol-5-carbonsäurederivate der Formel (I) EMI1.1 in welcher X 0, S oder N, insbesondere 0, ist. RÚ bedeutet Wasserstoff, Phenyl, C2- bis C6-, vorzugsweise C3-Alkenyl oder C1- bis C12-, insbesondere C1- bis C6 Alkyl, wobei die Alkylgruppe bis zu dreifach - auch unter schiedlich-, vorzugsweise einfach substituiert sein kann durch C1- bis C6-, insbesondere C1- oder C2-Alkoxi, - - bis C3-Oialkylamino, oder durch Halogen, und bei X = N zwei gleiche oder verschiedene Reste RÚ an N gebunden sind, R1 kann bei X = O oder S auch für das Kation eines Metalls dcr I., II. oder VII. Gruppe des Periodensystenrs, etwa Zn, Cu, Mn, bevorzugt für ein Alkalikation, oder für Ammonium stehen. hat die Bedeutung eines Restes der Formel (II) EMI2.1 in der R3 und R4 unabhängig voneinander für eine C1- bis C4 Alkylgruppe stehen und R5 gleiche oder verschisdene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C 4- Alkoxi und Halogen, vorzugsweise Wasserstoff und Alkyl sind, insbesondere aber B'ssserstofr ist. Als bevorzugte Reste R2 seien genannt: 2,6-Dimethylphenyl, 2-Methyl-6-ethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 3-Chlor-2,6-dimethylphenyl, 2,6-Diisopropylphenyl und 2,6-Diethylphenyl. Die Erfindung betrifft des weiteren Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen, sowis deren Verwendung als Biozide, insbesondere Fungizide, Herbizids und Wachstumsregulatoren. Ausgangsprodukte für die Synthese der erfindungsgumässen Verbindungen der Formel (I), in der Rê die oben angegebene Bedeutung hat und auch solcher, bei denen R2 zusätzlich für eine Alkyl gruppe mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 6 C-Atomen oder für einen Rest der Formeln (III) oder (IV) steht, EMI3.1 in welche R6 gleiche oder verschiedene Reste, die Wasserstoff, Halogen, C1- bis C4-Alkoxi oder C1- bis C4-Alkyl bedeuten, sind' Bisformylester oder deren Enolform der Formeln (V) bzw. (Va) EMI3.2 in welchen Rê für die vorstehend genannten Reste steht, und R7 einen der oben definierten Reste R1, bevorzugt Methyl oder Ethyl und ins besondere Ethyl, jedoch nicht H, ein Metall oder Ammonium darstellt. Diese Ester lassen sich leicht nach bekannten Verfahren aus den entsprechenden aminen ,herstellen, indem man diese N-alkyliert mit Halogenessigsäureastern in Gegenwart von organischen oder anorganischen Basen, sodann N-formyliert mit Amerisensäure und hierauf eine C-Formylierung mit Ameisensäureestern in Gegenwart von starken Basen wie Natriumhydrid oder Alkalimetallalkoholaten vornimmt. Zur Herstellung der 1-substituierten Imidazol-5-carbonsäurederivate aus den Bisformylestern stehen neben dem bekannten Uer- fahren, das jadoch umständlich ist, drei Verfahrensvarianten zur Verfügung : Nach Verfahrensvariante a) werden die Bisformylester (V) bzw. (Va) mit einem Carbonsäureamid mit 1 bis 3 C-Atomsn, am besten Formamid, welches gleichzeitig als Lösungsmittel dient, vorteilhaft in Gegenwart starker Säuren, bevorzugt mit molaren Mengen starkerMineralsäuren wie konzentriert Salzsäure, bei Temperaturen von 50 bis 250, vorzugsweise 120 bis 170 C zu den Imidazolen umgesetzt. Den Reaktionsablauf kenn man leicht c:hromatografisch verfolgen. Nach Variante b) lässt man die Verbindungen der Struktur (V) bz. (Ve) mit einem 5- bis @@fachen, vorteilhaft 10- bis 20fachen molaren Überschuss an Ammonacetat in der 5 bis 50-, insbesondere 20- bis 40fach molarsn Menge Eisessig bei Tempera- tursn von 50 bis 180 C, besonders vorteilhaft am Siedepunkt des Reaktionsgemisches, reagieren. Nach Variante c) werden die aus don Verbindungen (V) bzw. (Va) durch Umsetzen mit Ammoniak oder Ammoniumsalzen nach bekannten Verfahren leicht herstellbaren Aminomethylenverbindungen (VI) EMI4.1 - im allgemeinen ohne dass man sie isolieren muss - einer intra- molekularen Kondensation untorworfen, wobei bei einer solchen Temperatur gearbeitet wird, dass das Produkt gleichzeitig ab destilliert. Besonders vorteilhaft ist es, den Druck bei der Destillation so winzuregulieren, dass bei einer Badtemperatur von 130 bit 250 C destilliert werden kann. Da in allen Fällen Produkte mit dem Rest -DR7 (unter Berück 7 sichtigung der oben angegebenen Einschränkung bezüglich R ) entstehen, wird disser gewünschtenfalls nach allgemein bekannten flethoden durch andere der genannten Reste für X und RÚ substituiert oder modifiziert, z. B. durch Verseifung, Umosterung oder Amidierung. Gegebenenfalls kann schliesslich auch noch die Möglichkeit einer Salzbildung, Kcmploxsalzbildung oder Quater- nisierung des basisch reagierenden Imidazolringes wahrgenommen werden, indem man in bekannter Weise mit organischen oder anorganischen Säuren, mit metallen der Gruppen Ib; IIb, IVb oder VIII des Periodensystems, etwa Cu, Zn und Sn oder mit Alkyloder Phenacylhaiogeniden umsetzt. Nach der erfindungsgemässen Arbeitsweise werden die gewünschten Verbindungen im allgemeinen in sehr hoher Reinheit und mit lt cuten Ausbeuten erhalten. Dies wer überraschend und nicht vorhersehbar. Es musste vielmehr damit gerschnet werden, dass die chemisch verhältnismässig labile Estergruppierung -DR7 unter den Reaktionsbedingungen, wie z. B. Erhitzen auf relativ hche Temperaturen mit molaren 1 engen konzentrierter Salzsäure in Formamid, bereits vor der Ringschlussrsaktion durch Verseifung oder durch Amidbildung zerstort werden würde. Gegenüber der bekannten Methode zur Herstellung von 1-substi- tuierten Imidazol-5-carbonsäursderivaten, wobei die Bisformylverbindungen mit Keliumthiocyatat unter Abspaltung der N-Formylgruppe zur 2-Mercaptoverbindung cyclisiert werden und man sodann in einem zweiten Reaktionsschri@t die Mercaptogruppe oxidativ entfernt [R. G. J@nes, J. Am. Chem. Soc. 71 (1949), 644] stellt die beanspruchte Arbeitsweise eine uesentliche Verbesserung dar, indem an die Stelle der zweistufigen eine einstufige Reaktions- führung tritt, die Abspaltung von zwei Hilfsgruppen, die aus ökonomischer Sicht unbefriedigend ist, vermieden wird und nicht zuletzt der Zwangsanfall unerwünschter Nebenprodukte unterbleibt. Die neuen 2-substituierten Imidazol-5-carbonsäurederivate sind, wie schon eruannt, als Blozide verwendbar. Sie zeichnen sich durch eine hervorragande fungizide Wirkung aus. Bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene pilzliche Krankheitserreger lassen sich erfolgreich kurativ bekämpfen. Dies ist besonders wichtig und vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können. Das Wirkungsspektrum der neuen Verbindungen erfasst eine Vielzahl verschiedener phytopathogener Pilze, wie z. 8. Piricularia oryzae, Plasmopara viticola, verschiedene Rostarten, vor allem aber Venturia inaequalis, Cercospora beticola und Echte Mehltaupilze im Obst-, Gemüse-, Estreide- und Zierpflanzenbau. Die Verbindungen eignen sich auch für den Einsatz in technischen Bersichen, beispielsweise in Holzschutzmitteln, als Konsertvie- rungsmittel in Anstrichfarben, in kühlschmiermitteln für die Metallbesrbeitung oder als Konservierungsmittel in Bohr- und Schneidölen. Die mittel können als Spritzpulver, emulgiergare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel, Beizmittsl, Dispersionen, Grenulate oder Mikrogranulate in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Spritzpulver sind in Wasser gleichmässig dispergierbare, Präparate, die neben dem Wirkstoff ausser gegebenenfalls einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z. 8. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenyl sulfonate und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonseures Natrium oder auch oleoylmethyl taurinsaures thatrium enthalten. Die Herstellung erfolgt in üblicher Weise, z. B. durch Mahlen und Vermischen der Komponenten. Emulgierbare Konzentrate können z. B. durch Auflösen des Wirk- stoffes in einem inerten organischen Lösungsmittel, z. 8. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch hchersiedenen Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgato.en hergestellt werden. Bei flüssigen Wirkstoffen kann der Lösungsmittelanteil auch ganz oder teilweise entfallen. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calciumsalze wie Ca-dodecylbenzol-sulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Fettalkohol-Propylenoxid Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyglykolether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxethylensorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitester. Stäubemittel kann man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fsin verteilten, festen Stoffen, z. 8. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde erhalten. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Auffbringen von Wirkstoffkonzentrstlonen mittels Bindamitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. kuch können geeignete Wirkstoffe in der für dis Herstellung: von Düngemittelgranulaten üblichen Weise, gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln, granuliert werden. In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzontration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, dar Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 10 bis 80 Gew.- % betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bai Granu- laten hängt dar Wirkstoffgehalt zu;n Tsil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig odor fest vorliegt und welche Granulier- hilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, etz-, Dispergisr-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe. Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaran Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Auch Mischungen oder Mischformulierungen mit anderan Wirkstoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren oder Fungiziden sind gegebenenfalls möglich. Insbesondere bei Mischungen mit Fungiziden können teilweise auch synergistische Wirkungssteigerungen erzielt werden. Nachstehend seien einiga Formulierungsbeispiele aufgeführt : Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum oder Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. Ein in Wasser leicht dispergierb@res, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtstsile Wirkstoff, 64 Gewichtsteile kaÏlinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsul- fonsaures Kalium und n Gewichtsteil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile Wirkstoff mit 6 Gew.ichts- teilen Alkylphenolpolyglykolether (Triton X 207), 3 Gewichts- teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 AeO) und 71 Gewichtsteilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z. 8. ca. 255 bis über 377 C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Fein heit von unter 5 Mikron vermahlt. Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gewichtsteilen i:;irkstoff, 75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Losungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxethyliertes Nonylphenol (10 AeO) als mul- gator. Die erfindungsgemässen Verbindungen besitzen überraschenderweise aber auch eine ausgezeichnete Herbizidwirkung gegen annuelle und perennierende Schadpflanzen im Vor- und Nachauflauf. 3e nach Dosis kommt es dabei zu einer Hemmung des Pflanzenwachstums oder zu einer vollständigen Abtötung der Pflanzen. Unter den bekämpfbaren Arten befinden sich wirtschaftlich wichtige Schadgräser wie Setaria (Borstenhirse), Digitaria (Finger- hirse), Echinochloa (Hühnerhirse), Alopecurus (Ackerfuchsschwanz), Avena (Flughafer),Cyperaceen (Sauergräser) sowie Agropyron (Quecke) und Sorghum (Aleppohirse). Daneben werden auch wirtschaftlich bedeutende dikotyle Unkräuter wie Matricaria (Kamille), Chrysanthemus (Saatwucherblu@e), Ameranthus (Fuchsschwanz), Galium (klettenlabkraut), Abutilon (chinesischer Hanf) und Side kontrolliert. Darüber hinaus schonen die neuen Verbindungen in den herbizid wirksamen Aufwandmengen viele Kulturpflanzenarten, so dass sie n wichtigen Grosskulturen wie z. 8. Maisl Reis, Getreide, Soja, Baumwolle und Raps zur selektiven Bekämpfung unerwünschten Pflenzenwuchs@s einsetzbar sind. So kann man beispielsweise mit den neuen Mitteln Hühnerhirse und Amaranth in Mais, Fingerhirse, Rorstenhirse, Abutilon und Siede in Soja und Baumwollkulturen wirksam bekämpfen ; aber auch in Getreidekulturen und in Reis lassen sich die neuen Verbindungen mit Erfolg zur Bekämpfung wichtiger Schadpflanzen, wie. z.B. Hühnerhirse, Flughafer, Ackerfuchsschwanz, Cyperaceen-Arten und Klettenlabkraut einsetzen. In Abhängigkeit von der angewendeten Dosis sind mit den neuen Verbindungen auch typische wachstumsregulierende Effekte erzielbar; so können beispelsweise der Wuchs der Pflanzen, aber auch die Pflanzeninhaltsstoffe beeinflusst werden. Damit eignen sich die Verbindungen als Wachstumsregulatoren in Nutzpflanzenkulturen wie z.B. Getreide, Mais, Zuckerrohr, Tabak, Reis und Sorghum. Andererseits lassen sich auch Pflanzenbestände regulieren, etwa Kulturrasen, oder auch Pflanzengemeinschaften an Wege- und Strassenrändern sowie Zierpflanzen. Die erfindungsgemässen Verbindungen lassen sich hierbei auch vorteilhaft mit bekannten Wachstumsregulatoren wie beispielsweise Chlorethylphosphonsäure kombinieren. Die Aufwandmenge der erfindungsgemässen Verbindungen beträgt bei der Anwendung als Fungizide im allgemeinen etwa 0,125 bis 1,0 kg/ha. Im Falle der Anwenduna als Wachstumsregulatoren eignen sich Konzentrationen zwischen 0,15 und 5,0 kg/ha, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 kg/ha. Der weiteren Erläuterung der Erfindung sollen die nachfolgenden Beispiele dienen : Herstellunosbeispiels Boisp 1 ei 1 (Beispiel für die Verfahrensvariant0 a) 1-(2,6-Diethylphenyl)-imidazol-5-carbonsäursethylester 17,8 g (0,06 Mol) 2-(2,6-Diethyl-N-formylanilino)-3-hydroxi ecrylsoueethylester wurden mit 10 ml konz. Sslzsoure und 50 ml Formamid 8 h bei einer Glbadtamperatur von 160 r (Innentemperatur 140 T) unter Rühren erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde mit einor Mischung aus 100 ml Wasser und 100 ml Diisopropylether ausgeschüttelt, die organischs Schicht abgetrennt und die wässrige Phase noch einmal mit Diisopropylether extrahiort. Die vereinten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Man erhielt 14,8 g (90 % d.Th.) der Titelverbindung in Gestalt eines farblosen Öle vom Siedepunkt 145 C/0,01 Torr. 1H-NMR (60 MHz, CDCl3) # = 1,06 (t, # = 7,5 Hz, 6H, Ph-CH2-CH-3) ; 1,14 (t, J = 7,5 Hz, 3H, -OCH2-CH-3) ; 2,23 (q, # = 7,5 Hz, 4H, Ph-CH2) ; 4,10 (q, 3 = 7,5 Hz, 2H, 7,1 - 7t3 (m, 3H, Ph); 7,50, 7,85 ppm (2s, je 1H, Imidazol) Beispiel 2 (Beispiel für die Verfahrensvariante b) 1-(2-Ethyl-5-methylphenyl)-imidazol-5-carbonsäuremethylester Eine Mischung aus 15 g (0,06 Mol) 2-(2-Ethyl-6-methyl-N-formyl anilino)-acrylsäuremethylester, 65 g Ammonacetat und 100 ml Eisessig wurde 8 h bei Rückflusstemperatur gehalten, sodann gab man weitere 50 g Ammonacetat zu und liess unter den gleichen Sedingungen noch 4 h weiterreagieren. Das Reaktionsgemisch wurde sodann mit 300 ml Wasser versetzt und zweimal mit je 100 ml Toluol Extrahiert. Die über Natriumsulfat getrocknete organische Phase wurde eingeengt und über Kieselgel chromatographiert. Man erhielt 9,2 g (67 %) farbloser Tafeln vom rp. 56 bis 57 C. 1H-NMR (60 MHz, CDCl3) # = 1,05 (t, #= 7,5 Hz, 3H, Ph-CH2-CH3) ; 1,95 (s, 3H, Ph-CH3); 2,25 (q, 3 = 7,5 Hz, 2H, Ph-CH-2-) ; 3,70 (s, 3H, -OCH3) ; 7,1-7,3 (m, 3H, Ph) ; 7,50, 7,B8 (2s, je 1H, Imidazol) ppm. Beispiel 3 (Beispiel für die Verfahrsnsvariante c) 1-(2,6-Diethylphenyl)-imidazol-5-carbonsäureethylester 5,5 g (0,019 Mol) der in Beispiel 1 eingesetzten Bisformylverbindung wurden mit 10 g (0,1 Mol) Ammoncarbonat in 100 ml Xylol 1 h auf 65 bis 70 ± erhitzt. Während dieser Zeit subligiert Ammoncarbonat abS und es bildet sich die Aminom@thylen- verbindung. Zum restlose Entfernen des überschüssigen Ammoncarbonats aus dem Reaktionsgemisch wird die Temperatur sodann bis auf 120 @ erhöht. Man lässt abkühlen, entfernt im Vakuum das Lösungsmittel und erhitzt den Rückstand im Hochvakuum (0,01 Torr), wobei ab 130 C der gewünschte 1-(2,6-Diethyl phenyl)-imidazol-5-carbonsäursethylester abdestilliert. Ausbeute 4,3 q (80 %). Beis@iele 4 bis 28 Nach den in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Verfahren wurden die in nachstehender Tabelle verzeichneten Varbindungen hergestellt. Spalto 3 der Tabelle weist auf das betreffende Verfahren hin. Sofern die unter -X-R angegebene Reste andere als -OCH3 oder -OC2H5 sind, wurden diese über die jeweilige Säure, die durch Verseifung des Esters erhalten wird (X-RÚ=OH) nach bekannten Verfahren eingeführt. EMI13.1 Bei- <SEP> Erhalten <tb> spiel <SEP> nach <tb> Nr. <SEP> # <SEP> Soispiel <SEP> Sdp. <SEP> ( C) <SEP> bzw. <SEP> Fp. <SEP> ( C) <tb> <SEP> Nr. <tb> <SEP> R <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> XRÚ <tb> 4 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> OH <SEP> - <SEP> 218 <SEP> - <SEP> 9 <tb> 5 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> 1 <SEP> 89 <tb> 6 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> OC2H5 <SEP> 1 <SEP> 54 <SEP> - <SEP> 6 <tb> 7 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> O(CH2)2-CH3 <SEP> - <SEP> Öl <tb> 8 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> OCH3 <SEP> 3 <SEP> 140 <SEP> / <SEP> 0,1 <SEP> Torr <tb> 9 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> OC2H5 <SEP> 2 <SEP> 108 <SEP> - <SEP> 10 <tb> 10 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> OH <SEP> - <SEP> 183 <SEP> - <SEP> 4 <tb> 11 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> 3 <SEP> 56 <SEP> - <SEP> 7 <tb> 12 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> OC2H5 <SEP> 1 <SEP> Öl <tb> 13 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> OH <SEP> - <SEP> 203 <SEP> - <SEP> 5 <tb> 14 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> ONa <SEP> - <SEP> 250 <SEP> Z <tb> 15 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> 3 <SEP> 120 <SEP> / <SEP> 0,1 <SEP> Torr <tb> 16 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> OC2H5 <SEP> 2 <SEP> 145 <SEP> / <SEP> 0,01 <SEP> Torr <tb> EMI14.1 Bei- <SEP> Erhalten <tb> spiel <SEP> noch <tb> Nr. <SEP> # <SEP> Beispiel <SEP> Sdp. <SEP> ( C) <SEP> bzw. <SEP> Fp. <SEP> ( C) <tb> <SEP> Nr. <tb> <SEP> R <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> XRÚ <tb> 17 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> O-CH(CH3)2 <SEP> - <SEP> Öl <tb> 18 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> O-CH2-CH=CH2 <SEP> - <SEP> Öl <tb> 19 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> O-(CH2)7-CH3 <SEP> - <SEP> Öl <tb> 20 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> O-CH2-CH2-O-CH3 <SEP> - <SEP> 53 <SEP> - <SEP> 6 <tb> 21 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> O-CH2-CH2-N(C2H5)2 <SEP> - <SEP> Öl <tb> 22 <SEP> i-C3H7 <SEP> i-C3H7 <SEP> H <SEP> OH <SEP> - <SEP> 232 <tb> 23 <SEP> i-C3H7 <SEP> i-C3H7 <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> 1 <SEP> 128 <SEP> - <SEP> 30 <tb> 24 <SEP> i-C3H7 <SEP> i-C3H7 <SEP> H <SEP> OC2H5 <SEP> 3 <SEP> 129 <SEP> - <SEP> 30 <tb> 25 <SEP> i-C3H7 <SEP> i-C3H7 <SEP> H <SEP> O-(CH2)2CH3 <SEP> - <SEP> Öl <tb> 26 <SEP> i-C3H7 <SEP> i-C3H7 <SEP> H <SEP> O-(CH(CH3)2 <SEP> - <SEP> 95 <tb> 27 <SEP> i-C3H7 <SEP> i-C3H7 <SEP> H <SEP> O-(CH2)2-CH(CH3)2 <SEP> - <SEP> 45 <SEP> - <SEP> 8 <tb> 28 <SEP> i-C3H7 <SEP> i-C3H7 <SEP> H <SEP> N-(C2H5)2 <SEP> - <SEP> Öl <tb> Biologische Beispiele Beispiel I Weizenpflanzen werden im Dreiblattstadium mit Konidien des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis) stark inokuliert und in einem Gewächshaus bei 20 C und einer relativen Luftfeuchte von 90 bis 95 % aufgestellt. 3 Tage nach Inokulation werden die Pflanzen mit dn zu prüfenden Verbindungen in den Wirkstoffkon- zentrationen von 500, 250 und 125 mg/Liter Spritzbrühe tropfnass gespritzt. Nach einer Inkubationszeit von 10 Tagen werden die Pflanzen auf Befall mit Weizonmehltau untersucht. Der Befalls- grad wird ausgedrückt in % befallene Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 % Befall). Tabelle I zeigt dia Ergebnisse, Tabelle 1 EMI15.1 <tb> <SEP> Verbindung <SEP> nach <SEP> mit <SEP> Weizenmehltau <SEP> befallene <SEP> Blattfläche <SEP> in <tb> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> % <SEP> bei <SEP> .... <SEP> mg <SEP> Wirkstoff/Liter <SEP> Spritzbrühe <tb> <SEP> 500 <SEP> 250 <SEP> 125 <tb> <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 15 <SEP> 0 <SEP> (1 <SEP> 0 <tb> 16 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> <SEP> û <SEP> <tb> <SEP> 17 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> . <SEP> 0 <SEP> <tb> <SEP> 18 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> D <tb> <SEP> 23 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> <SEP> Q <SEP> <tb> <SEP> 25 <SEP> O <SEP> O <SEP> <SEP> 0 <SEP> <tb> <SEP> 26 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> | <SEP> 0 <tb> <SEP> 27 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> unbehandelte, <SEP> <tb> <SEP> infizierte <SEP> 100 <tb> <SEP> Pflanzen <tb> Geispiel II Gerstenpflanzen werden im Oreiblattstadium r.iit Konidien des Gerstenmehltaus (Erysipha graninis sp. hordei) stark inokuliert und in einem Sewächshaus bei 20 C und einer rolativen Luftfeuchte von 90 bis-95% aufgestellt. 3 Tage nach Inokulation werden die Pflanzen mit den zu prüfenden Verbindungen in den Uirkstoffkonzentrationen von 500, 250 und 125 mg/Liter Spritzbrühe tropfnass gespritzt. Nach einer Inkubationszeit von 10 Tagen untersucht man die Pflanzen auf Befall mit Gerstenmehltau. Der Befallsgrad wird ausgedrückt in % befalltner Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 % Befall). Das Ergebnis zeigt Tabelle II. Tabelle II EMI16.1 <tb> Verbindung <SEP> nach <SEP> mit <SEP> Gerstenmehltau <SEP> befallene <SEP> Blattfläche <SEP> in <tb> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> % <SEP> bei <SEP> ... <SEP> mg <SEP> Wirkstoff/Liter <SEP> Spritzbrühe <tb> <SEP> 500 <SEP> 250 <SEP> 125 <tb> <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 15 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 16 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 17 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 18 <SEP> ' <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> O <SEP> <tb> <SEP> 23 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 25 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 26 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 27 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> unbehandelte, <tb> infizierte <SEP> 100 <tb> Pflanzen <tb> Beispiel III Gurkenpflanzen (Sorte Dalikstess) werden im Zweiblattstadium mit einer Konidiensuspension von Gurkenmehltau (Erys.iphe cichoracearum) stark inokuliert. Nach einer Antrocknungszeit der Sporensuspension von 30 Minuten worden die Pflanzen in einem Gemächshaus bei 22 C und 90 % relativer Luftfeuchte aufgestellt. 3 Tage nach Infektion werden die Pflanen mit den zu prüfenden Substanzen in den in Tabelle III genannten Wirkstoff- konzentraticnen tropfnass gespritzt. Wach 10 Tagen erfolgt die Bonitur. Der Befallsgrad wird ausgedrückt in % befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 d Befall). Das Ergebnis zeigt Tabelle III. Tabelle III EMI17.1 <tb> Verbindung <SEP> nach <SEP> mit <SEP> Gurkenmahltau <SEP> befallene <SEP> Blettfläche <SEP> in <SEP> % <tb> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> bei <SEP> ... <SEP> mg <SEP> Wirkstoff/Liter <SEP> Spritzbrühe <tb> <SEP> 500 <SEP> 250 <SEP> 125 <tb> <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 15 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 16 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 17 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> 18 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 23 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 25 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 26 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 27 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> unbehandelte, <tb> infizierte <tb> Pflanzen <SEP> 100 <tb> Beispiel IV Apfelunterlagen der Sorte EM IX werden in Vierblattstadium mit einer Konidiensuspension von Apfeimehltau (Podosphaera leucotricha) stark infiziert. Anschliessend kommen die Pflanzen für 16 Sturden in eine Klimakammer mit 20 C und einer relativen Luftfeuchte von ce. 100%. Danach werden sie in einem Gewächshaus bei 22 C und einer relativen Luftfeuchte von B5 % aufge- stellt. 3 Tage nach Infektion werden die Pflanzen mit den zu prüfenden Verbindungen in den in Tabelle IV genannten Wirkstoff- konzentrationen tropfnass gespritzt. Nach 2 bis 3 Wochen wird der Mehltaubefall bonitiert und der Befallsgrad ausgedrückt in % befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanze (= 100 % Befall). Tabelle IV zeigt die Ergebnisse. Tabelle IV EMI18.1 <tb> Verbindung <SEP> nach <SEP> mit <SEP> Apfelmehltau <SEP> befallene <SEP> Blettfläche <SEP> in <SEP> % <tb> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> bei <SEP> ... <SEP> mg <SEP> Wirkstoff/Liter <SEP> Spritzbrühe <tb> <SEP> 1000 <SEP> 500 <SEP> 250 <SEP> 125 <tb> <SEP> 12 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> 27 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> unbehandelte, <tb> infizierte <tb> Pflanzen <SEP> 100 <tb> 8SiSDiOl V Apfelunterlagen EM IX wurden im Vierblattstadium mit den zu prüfenden Verbindungen in den Anwendungskonzentrationen von 500, 250 und 125 mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe tropfnass behandelt. Nach Antrocknen des Wirkstoffb@lages wurden die Pflanzen mit Konidien das Apfelschorfs (Venturia inaequalis) stark infiziert und tropfnass in eine Klimakammer gestellt, deren Temperatur 22 C und deren relative Luftfeuchtigkeit 100 % betrug. Nach einer Infakticnszeit von 48 Stunden kamen die Pflanzen dann in ein Gewächshaus mit 18 C und einer relativen Luftfeuchte von 95 bis 100%. Nach einer Inkubationszeit von 14 Tagen wurde auf Befall mit Apfelschorf (Venturia inasqualis) untersucht. Die Beurteilung erfolgta wie üblich nach Augenschein. Dor Befallsgrad wurde in befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizisrto Pflanzen, ausgedrückt und ist in Tabelle V wiedergegeben. Tabelle V EMI19.1 <tb> Verbindung <SEP> nach <SEP> % <SEP> Schorfbefall <SEP> bei...mg <SEP> Wirkstoff/Liter <tb> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> Spritzbrühe <tb> <SEP> 500 <SEP> 250 <SEP> 125 <tb> <SEP> 15 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 16 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 18 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 23 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 25 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 26 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 27 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> unbehandelte, <tb> infizierte <tb> Pflanzen <SEP> 100 <tb> Beispiel VI Weizenpflanzen wurden mit den zu prüfenden Verbindungen in den Anwendungskonzentrationen von 500, 250 und 125 mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe behandelt. Nach den Antrocknen des Wirkstoffbelages wurden die Pflanzen mit Sporn des @eizenbraunrostes (Pu@cinia triticina) inokuliert und tropfnass in eine Klimakammer mit 20 C und 100 6 relativer Luftfeuchte gestellt. 24 Stundon später kamen die Pflanzen in ein Gewächshaus zurück und wurden hier 14 Tage nach Inokulstion auf Befall mit Weizenbraunrost untersucht. Der Befallsgrad wurde ausgadrückt in % befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzan (=100 % Befall) Tabelle VI zeigt die gute Wirkung der neuen Verbindungen. Tabelle VI EMI20.1 <tb> Verbindung <SEP> nach <SEP> d <SEP> mit <SEP> Braunrost <SEP> befallene <SEP> Blattfläche <SEP> bei <SEP> <tb> eispiel <SEP> Nr. <SEP> ... <SEP> mg <SEP> Wirkstoff/Liter <SEP> Spritzbrüha <tb> <SEP> 500 <SEP> 250 <SEP> 125 <tb> <SEP> 15 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> O <SEP> <tb> <SEP> 16 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 18 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 25 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 27 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> unbehandelte, <tb> infizierte <SEP> 100 <tb> Pflanzen <tb> Beispiel VII Semen von Unkräutern und Ungräsern werden in sandigem Lehmboden in Plastiktöpfen (# 9 cm) ausgasät und mit leichtem Beden abgedeckt. Die als benetzbare Pulver bzw. Emulsionskonzentrate formulierten, zu prüfenden Verbindungen wurden in Form wässriger Suspensionen oder Emulsionen auf die Erdoberfläche gesprüht. Die Wasseraufwandmenge pro Topf entsprach dabei umgerechnet 6CD 1/ha. Nach der Behandlung wurden die Versuchst@pfe im Gewächshaus aufgestellt und die Versuchspflanzen unter guten 'Jachs- tumsbedingungen (Temperatur 23 bis 25 C ; relative Luftfeuchte 60 bis 80 %) kultiviert. Nach ca. 3 Wochen wurde die Pflanze@- schädigung nach dem folgenden Schema bonitiert : O = keine Wirkung 3 = 40 bis 60 P Schädigung 1 = O bis 20 % Schädigung 4 = 60 bis 80 % Schädigung 2 - 20 bis 40 % Schädigung 5 = 80 bis 100 % Schädigung In Tabelle VII sind die Boniturzahlen dar herbiziden Wirksamkeit der neuen Verbindungen zusammengestellt. Die Zahlenwerte zeigen, dass die Substanzen im Vorauflauf eine ausgezeichnete herbizide Wirkung sowohl gegen monokotyle als auch gegen dikotyle Schadpflanzen besitzen Tabelle VTI EMI21.1 <tb> Verbindung <SEP> Dosis <SEP> Herbizide <SEP> Wirksemkeit <SEP> im <SEP> Vorauflauf <tb> nach <SEP> Bei- <SEP> (kg <SEP> Aktivsub- <SEP> verfahren <SEP> bei <tb> spiel <SEP> Nr. <SEP> stenz <SEP> pro <tb> <SEP> Hektar) <SEP> AMR <SEP> GAA <SEP> SAL <SEP> CYI <tb> <SEP> 7 <SEP> - <SEP> 2,4 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 5 <tb> <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 2,4 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 5 <tb> <SEP> 411 <SEP> 2,4 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> | <SEP> 4 <SEP> 4 <tb> <SEP> 12 <SEP> 2,4 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 5 <tb> <SEP> 15 <SEP> 2,4 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> | <SEP> 5 <SEP> 5 <tb> <SEP> 17 <SEP> 2,4 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <tb> <SEP> 18 <SEP> 2,4 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 5 <tb> <SEP> 20 <SEP> 2,4 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <tb> 22 <SEP> 2,4 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 2 <tb> <SEP> 5 <SEP> 5 <tb> Abkürzungen : AMR = Amaranthus retroflexus GAA = Galium aperine SAL = Setaria lutescens CYI = Cyperus iria Seispiel VIII In Schalenversuchen im Gewächshaus wurden junge Getreidepflanzen (Weizen, Gerste und Roggen) im 3-Blatt-Stadium mit den zu prüfenden Verbindungen in den in Tabelle VIII angegebene Wirkstoffkonzentrationen (kg/ha) tropfnass gespritzt. Als Vergleichsver- bindung wurde 2-Chlorethyltrimethylammoniumchlorid eingesetzt. Nachdem die unbahandelten Kontrollpflanzen aine Wuchshöhe von etwa 55 cm erreicht hatten, wurde bei allen Pflanzen der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in p des Zuwachses der Kontroll- pflanzen berechnet. Es wurde ausserdem die phytotoxische Wirkung der Verbindungen beobachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusam:nengefasst. Bei der Angabe der Wuchshemmung bedeuten 100 % den Stillstand des Wachstums und 0 % ein Wachstum entsprechend dem der unbehandelten Kontrollpflanzen. Tabelle VIII EMI22.1 <tb> Verbindung <SEP> Anwendungs- <SEP> Wuchshemmung <SEP> in <SEP> % <SEP> bei <SEP> Phytotex. <tb> nach <SEP> Bei- <SEP> konzentr. <SEP> Wirkung <tb> spiel <SEP> Nr. <SEP> (kg/ha) <SEP> Waizen <SEP> Gerste <SEP> Roggen <tb> <SEP> 17 <SEP> 5,00 <SEP> 24 <SEP> 36 <SEP> 31 <SEP> keine <tb> <SEP> 2,50 <SEP> 18 <SEP> 39 <SEP> 27 <SEP> Schäden <tb> <SEP> 13 <SEP> 5,00 <SEP> 25 <SEP> 41 <SEP> 29 <SEP> keine <tb> <SEP> 2,50 <SEP> 21 <SEP> 39 <SEP> 29 <SEP> Schäden <tb> <SEP> 7 <SEP> 5,00 <SEP> 27 <SEP> 35 <SEP> 31 <SEP> keine <tb> <SEP> 2,50 <SEP> 26 <SEP> 30 <SEP> 32 <SEP> Schäden <tb> Vergleich <SEP> 1) <SEP> 2,50 <SEP> 27 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> keine <tb> <SEP> 1,25 <SEP> 23 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> Schäden <tb> 1) (2-Chlorethyl)-trimethylammoniumchlorid Beispiel IX Wuchshemmung in Wasserreis Reispflanzen wurden in Kleinparzellen (2 m x 2 m) angezogen und im Stadium der maximalen Bestockung mit den angegebenen Verbindungen behandelt. Die Substanzen können sowohl durch Spritzung appliziert als auch in das Wasser gegeben werden. 3 Wochen nach Behandlung wurde bei allen Pflanzen der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in % des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es wurde ausserdem auf eine mögliche phytotoxische Wirkung der Verbindungen geachtet. Die Ergebnisse sind in Table IX zusammengefasst. Bei der Angabe der Wuchshemmung bedeuten 100 % Stillstand des Wachstums und 0 % ein Wachstum entsprechend der Kontrolle. Tabelle IX EMI23.1 <tb> Verbindung <SEP> Anwendungs- <SEP> Wuchshemmung <SEP> Phytotox. <tb> ach <SEP> Bsp. <SEP> Nr. <SEP> Konz. <SEP> kg/ha <SEP> (%) <SEP> Wirkung <tb> <SEP> 10 <SEP> 2,5 <SEP> 18 <SEP> keine <tb> <SEP> 1,25 <SEP> 15 <SEP> Schäden <tb> <SEP> 0,62 <SEP> 12 <tb> <SEP> 13 <SEP> 2,5 <SEP> 25 <tb> <SEP> 1,25 <SEP> -21 <SEP> keine <tb> <SEP> 0,62 <SEP> 17 <SEP> Schäden <tb> <SEP> 17 <SEP> 2,5 <SEP> 23 <tb> <SEP> 1,25 <SEP> 22 <SEP> keine <tb> <SEP> 0,62 <SEP> 20 <SEP> Schäden <tb> Beispiel X Mischungen mit Chlorethylphosphonsäure - synergistische Effekte In Schalenversuchen im Gewächshaus wurden junge Getreidepflanzen (Weizen, Gerste und Roggen) im 3-Blatt-Stadium mit den angegebenen Prüfsubstanzen und Mischunaen tropfnass gespritzt. Nachdem die unbehandelten Kontrollpflanzen eine Wuchshöhe von etwa 55 cm erreicht hatten, wurde bei allen Pflanzen der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in % des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es wurde ausserdem die phytotoxische Wirkung der Verbindungen beobachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle X zusammengefasst. Bei der Anaabe der Wuchshemmung bedeuten 100 % den Stillstand des Wachstums und 0 % ein Wachstum entsprechend dem der unbehandelten Kontrollpflanzen. Tabelle X EMI24.1 <tb> Verbindung <SEP> Anwend. <SEP> Wuchshemmung <SEP> Phytotox. <tb> nach <SEP> Bsp. <SEP> Nr. <SEP> Konz. <SEP> - <SEP> in <SEP> (%) <SEP> bei <tb> <SEP> g/ha <SEP> a.i. <SEP> Weizen <SEP> Gerste <SEP> Roggen <SEP> Wirkung <tb> Chlorethyl- <SEP> <tb> phosphon- <SEP> 250 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> keine <tb> säure <SEP> (A) <tb> <SEP> Schäden <tb> <SEP> 7 <SEP> 800 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 5 <tb> 7+A <SEP> 800 <SEP> + <SEP> 250 <SEP> 20 <SEP> 15 <SEP> 15 <tb> <SEP> 13 <SEP> 800 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <tb> keine <SEP> <tb> 13 <SEP> + <SEP> A <SEP> 800 <SEP> + <SEP> 250 <SEP> 18 <SEP> 14 <SEP> 16 <SEP> Schäden <tb> <SEP> 17 <SEP> 800 <SEP> 9 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> keine <tb> 17 <SEP> + <SEP> A <SEP> 800 <SEP> + <SEP> 250 <SEP> 19 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> Schäden <tb> Aus Tabelle X wird ersichtlich, dass die Mischungspartner in den geprüften Konzentrationen nicht oder nur sehr gering wirksam sind. Werden die Substanzen aber zusammen appliziert, wird die Wirkung sehr stark gesteigert. Dieser unerwartete Synergismus erlaubt eine deutliche Reduktion der Aufwandmengen.

Claims: P a t e n t a n s p r ü c h e 1. 1-substituierte Imidazol-5-carbonsäurederivate der Formel (I) EMI26.1 in welcher X O, S oder N ist, RÚ Wasserstoff, Phenyl, C2 - bis C6-Alkenyl oder C1 - bis C12-Alkyl bedeutet, wobei letztgenenntes durch bis zu drei C1- bis C6-Alkoxy- oder C1- bis C3-Dialkylamino gruppen oder durch Halogen substituiert ssin kann, und bei X - N zwei gleiche oder verschiedene Reste R1 an N gebunden sind, oder R bei X = 0 oder S auch für ein Metallkation oder für Ammonium steht, und R2 einen Rest der Formel (II) EMI26.2 bedeutet, in dem R und R4 unabhängig voneinander für eine C1- bis C4 Alkylgruppe stehen, und R5 die Bedeutung gleicher oder verschiedener Reste aus der Gruppa H, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy und Halogen hat. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) von Anspruch 1 ausgehend von Gisformylasterhoder deren Enolform der Formeln (V) bzw. (Va) EMI27.1 in welchen Rê für die vorstehend genannten Reste steht, und R7 einen der oben definierten Reste R1, bevorzugt Methyl oder Ethyl und insbesondere Ethyl, jedoch nicht H, ein Metall oder Ammonium darstellt, dadurch oekannzeichnet, dass man entweder a) die Bisformylestor mit einem Carbonsäureamid mit 1 bis 3 C-Atomen, vorteilhaft in Gegenwart starker Säuren bei Temperaturen von 50 bis 250 C umsetzt ; oder b) die Bisformylester mit dem 5- bis 30 fach molaren Überschuss an Ammonacetat in der 5- bis 50molaren Menge Eisessig bei Temperaturen von 50 bis 180 T zur Reaktion bringt, oder c) die aus den Bisformylestern (ü) durch Umsetzen mit Ammoniak oder Ammoniumsalzen herstellbaren Aminomethylen verbindungen der Formel (Ul) EMI28.1 in welcher Rê und R7 die oben angegebene Bedeutung heben, einer intramolekularen Kondensation unterwirft, wobei bei einer solchen Temperatur gearbeitet wird, dass das Produkt gleichzeitig abdestillierte, worauf man gewünschtenfalls den Rest -DR7 nach an sich bekannten Methoden durch in Anspruch 1 für X und RÚ ange- gebene Reste modifiziert oder substituiert. 3. Fungizide Mittel gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt an einer Verbindung der Formel I von Anspruch 1. 4. Herbizide Mittel gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt an einer Verbindung der Formel I von Anspruch 1. 5. Wachstumsregulierende Mittel, gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt an einer Verbindung der Formel I von Anspruch 1. 6. Verwendung von Verbindungen der Formel I von Anspruch 1 zur Bekämpfuna von Schadpilzen und Schadpflanzen. 7. Verwendung von Verbindungen der Formel I von Anspruch 1 zur Wachstumsregulierung von Nutzpflanzen. 8. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf diese oder die befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate eine wirksame Menge einer Verbindung gemäss Formel I von Anspruch 1 aufbringt. 9. Verfahren zur Bekämpfuna von Schadpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man auf diese oder die Anbaufläche eine wirksame Menge einer Verbindung gemäss Formel I von Anspruch 1 aufbringt. 10. Verfahren zur Wachstumsregulierung von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die zu behandelnden Pflanzen eine wirksame Menge einer Verbindung gemäss Formel I von Anspruch 1 aufbringt. Patentansprüche: (Österreich) 1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) EMI30.1 in uslcher X 0, S oder N ist, n Uasserstoff, Phenyl, C2 - bis C6-Alkenyl oder C1 - bis C12-Alkyl bedeutat, wobei letztgenanntes durch bis zu drei C1 - bis C6-Alkoxy- oder C1 - bis C3-Dialkylamino- gruppen oder durch Halogen substituiert sein kann, und bei X = N zu ei gleiche oder verschiedene Reste RÚ an N gebunden sind, oder .R bei X = 0 oder 5 tuch für ein Metallkation odar fur Ammonium steht, und Rê eionen Rast der, Formel (11) EMI30.2 bedautet, in dem und R4 unabhängig voneinander für eine C1- bis C4- Alkylgruppe stehen, und die Bedeutung gleicher oder verschiedener Reste aus der Gruppe H, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy und Halogen hat, ausgehend von den Bisformylestern oder deren Enolform der Formeln (V) bzw. (Va) EMI31.1 in wslchen für die vorstehend genannten Reste steht, und R einen der oben definierten Reste RÚ, bevorzugt Methyl oder Ethyl und inshesondere Ethyl, jedoch nicht H, ein Metall oder Ammonium darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass man a) die Bisformylester mit einem Carbonsäureamid mit 1 bis 3 C-Atomen, vorteilhaft in G@genwart starker Säuren bei Temperaturen von 50 bis 250 C umsetzt; oder b) die Bisformylester nit dem 5- bis 30 fach molaren Ueberschuss an Ammonacetat in der 5- bis 50molaren Menge Eisessig bei Temperaturen von 50 bis 160 C zur Reaktion bringt. odsr c) die aus den Bisformylestern (V) durch Umsetzen mit Ammoniak oder Ammoniumsalzen herstellbaren Aminomethylen vorbindungen der Formel (UI) EMI32.1 in weichcr R und R - die oben angegebene Bedeutung heben, einer intramolekularen Kondensation unterwirft, wobei bei einer solchen Temperatur gearbeitat wird, dass das Produkt gleichzeitig abdestilliert, werauf man gewünschtenfalls den Res -DR7 nach en sich bekannten Methoden durch in Anspruch 1 für X und R1 enze- gebene Reste modifiziert oder substtuiort. 2. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Biozide. 3. Fungizide Mittel gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt an einer Verbindung der Formel I von Anspruch 1. 1. Herbizide Mittel gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt an einer Verbindung der Formel I von Anspruch 1. 5. Wachstumsregulierende Mittel, gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt an einer Verbindung der Formel I von Anspruch 1. 6. Verwendung von Verbindungen der Formel I von Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schadpilzen und Schadpflanzen. 7. Verwendung von Verbindungen der Formel I von Anspruch 1 zur Wachstumsregulierung von Nutzpflanzen. 8. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf diese oder die befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate eine wirksame Menge einer Verbindung gemäss Formel I von Anspruch 1 aufbringt. 9. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man auf diese oder die Anbaufläche eine wirksame Menge einer Verbindung gemäss Formel I von Anspruch 1 aufbringt. 10. Verfahren zur Wachstumsregulierung von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die zu behandelnden Pflanzen eine wirksame Menge einer Verbindung gemass Formel I von Anspruch 1 aufbringt.

Inventors: BAUER, KLAUS, DR., BIERINGER, HERMANN, DR., BURSTELL, HELMUT, DR., MAIER, THOMAS, DR., SACHSE, BURKHARD, DR., SCHMIERER, ROLAND, DR., Bürstell, Helmut, Dr.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C07D233
IPC codes: C07D233, A01N43, A01P21