PROCESS FOR PREPARING PHENOLIC RESIN FOAM REINFORCED WITH GLASS FIBRES

Abstract: 1. A process for the manufacture of a glass fibre-reinforced phenolic resin foam, especially of lightweight glass fibre-reinforced pherolic resin foam, in which a glass fibre fleece consolidated with binder is impregnated with a foamable phenolic resin solution and the phenolic resin is then foamed, accompanied by embedding of the glass fibres, by application of heat, during which the solvent evaporates, characterised in that the fleece, which consists of glass fibres with or without further reinforcing fibres, is consolidated with a binder or binder mixture which dissolves or swells in the solvent for the phenolic resin.

Description: Verfahren zur Herstellung von glasfaserverstärktem Phenolharzschaum Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von insbesondere le ichtgewichtigem glasfaserverstärktem Phenolharzschaum, bei dem ein Glasfaservlies mit einer schäumbaren Phenolharzlösung getränkt und das Phenolharz dann durch Zufuhr von Wärme unter Einbettung der Glasfasern aufgeschäumt wird, wobei das Lösungsmittel verdampft. Glasfaserverstärkte Phenolharzschäume dieser Art sind bekannt. Sie werden auf vielen Gebieten eingesetzt und zeichnen sich durch gute Isoliereigenschaften gegenüber Kälte- und Wärmeeinwirkung, durch hohe Chemikalienbeständigkeit und Dimensionsstabilität aus. Besonders vorteilhaft ist das leichte Gewicht und die schlechte Brennbarkeit, was Phenolharzschäume zu einem interessanten Werkstoff im Baubereich macht. Wegen der guten thermischen und toxischen Eigenschaften gegenüber z.B. Polyurethanund Polystyrolschaum finden sich auch weitere zahlreiche Anwendungsgebiete. Phenolharzschäume weisen jedoch auch Nachteile auf und so werden insbesondere die geringe VerschleiOfestigkeit und die niedrige Biegesteifigkeit beanstandet. Phenol harzschäume sind überdies brüchig, was die Anwendungsmöglichkeiten erheblich einschränkt. Zur Beseitigung dieser Nachteile sind zahlreiche Verfahren zur verstärkung von Phenolharzschäumen bekannt. Insbesondere sind glasfaserverstärkte Pheno lharzschäume gebräuchlich. Durch die Einverleibung der Glasfasern in den Phenolharzschaum sollen Biegesteifigkeit und Verschleissfestigkeit erhöht werden. Zu diesem Zweck ist es notwendig, dass die Glasfasern möglichst gleichmässig in dem Phenolharzschaum verteilt sind und von diesem auch einwandfrei und ohne Fehistellen eingebettet werden. Es besteht die Gefahr, dass die zugesetzten Glasfasern in der schäumbaren Phenolharzlösung ungleichmässig verteilt werden. Sie neigen überdies dazu, in der Lösung zu Boden zu sinken, wobei örtliche Verdichtungen an Glasfasern entstehen, die dann von dem Phenolharz nur unvollständig benetzt werden. Das Phenolharz schäumt oft nicht gleichmässig auf und es wird ein unbrauchbares Produkt erhalten. Bei Verwendung kürzerer Glasfasern erhält man zwar eine gleichmässigere Mischung, jedoch vermindert sich die Biegesteifigkeit des Produktes verglichen an einem solchen mit längeren Glasfasern. Es ist auch schon versucht worden, eine voluminöse Fasermatte mit einer schäumbaren Phenolharzlösung zu tränken und die Phenolharzlösung dann aufzuschäumen. Zu diesem Zwecke wurde die Fasermatte zusammengedrückt, mit der Phenolharzlösung getränkt und die Lösung dann unter Druck aufgeschäumt,nachdem sie ausreichend in die Matte eingedrungen war. Das Verfahren führt nicht zu einwandfreien Produkten, denn die iiprägnierte Fasermatte erlangt nach dem Zusammenpressen nicht mehr ihre ursprüngliche Dicke, wenn das Harz aufgeschäumt ist und man erhält so einen relativ schweren Schaum, dessen Faserverstärkung auch häufig nicht einwandfrei durch das Phenolharz eingebettet wird. Insbesondere ein leichtgewichtiger Phenolharzschaum ist auf diese Weise nicht zu erhalten. Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, einen insbesondere leichtgewichtigen faserverstärkten Phenolharzschaum herzustellen, der die Verstärkungsfasern in gleichmässiger Form verteilt enthält. Die Verstärkungsfasern müssen dabei völlig und ohne Fehlstellen in den Phenolharzschaum eingebettet sein. Als Verstärkungsfasern sind im wesentlichen Glasfasern vorgesehen. Die erfindungsgemäss gestellte Aufgabe wird durch das in den Patentansprüchen wiedergegebene Verfahren gelöst. Das Verfahren ist eine Weiterentwicklung der bekannten Methode,-nach der ein Glasfaservlies mit einer schäumbaren Phenolharzlösung getränkt wird und das Phenolharz dannunter Zufuhr von Wärme unter Einbettung der Glasfasern aufgeschäumt wird, wobei das Lösungsmittel verdampft. Die erfindungsgemässe Aufgabe wird bei einer solchen Methode dadurch gelöst, dass die Verstärkungsfasern mit einem solchen Bindemittel oder Bindemittelgemisch verfestigt sind, das sich in dem Lösungsmittel für das Phenolharz löst bzw. in dessen Gegenwart aufquillt. Ein Vlies aus Glasfasern als Verstärkungsfasern, dem gegebenenfalls weitere Verstärkungsfasern wie textile Synthesefasern, Asbestfasern, Keramikfasern und/oder Kohlefasern zugemischt sind, wird mit einem Bindemittel oder Bindemittelgemisch der vorstehend definierten Art verfestigt. Geeignete Bindemittel bzw. Bindemittelge- mische lassen sich durch einfache geeignete Vorversuche ermitteln, in Anpassung an das gewählte Lösungsmittel für das Phenolharz. In der Regel werden Bindemittel auf der Basis von Polyvinylalkohol, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Copolymeren aus Itakonsäure und Vinylacetat oder Copolymere aus Acrylsäureester und Acrylsäure bevorzugt. Diese Bindemittel sind in wässrigen oder alkoholischen Lösungen löslich bzw. quellbar. Derartige Lösungen werden bevorzugt im Zusammenhang mit Phenolharzen des Resoltyps, aus denen sich gut geeignete schäumbare Harz lösungen herstellen lassen. Grundsätzlich lassen sich jedoch alle Bindemittel oder Bindemittelgemische verwenden, die sich in dem Lösungs.mittel für das Phenolharz lösen bzw. darin quellen, wenn die Phenolharzlösung mit dem Glasfaservlies in Berührung gebracht wird. Das Glasfaservlies, dem gegebenenfalls die genannten weiteren Verstärkungsfasern beigemischt sind, kann auf nassem oder trockenem Wege hergestellt sein. In der Regel wird ein nassgelegtes Vlies bevorzugt, d.h. ein Vlies, das nach Art der Papiermachertechnik hergestellt ist. Die Glas- bzw. sonstigen Verstärkungsfasern sollen erfindungsgemäss wenigstens 2 mm lang sein und einen Durchmesser von wenigstens 3 Wm haben. Bevorzugt werden Fasern mit über 10 mm Länge und einem Durchmesser von wenigstens 9 ijm. Ein nassgelegtes Vlies wird deshalb bevorzugt, weil es in der Regel wegen der grösseren Unregelmässigkeit der Faserablage bessere mechanische Eigenschaften bei dem hiermit verstärkten Phenolharzschaum bewirkt. Das Gewicht des Glasfaservlieses soll wenigstens 50 g/m2 betragen. Bevorzugt werden Vliese von wenigstens 100 gim2. Das Bindemittel bzw. Bindemittelgemisch wird in Mengen von 2 bis 10 Gew. -Prozent, bezogen auf das Gewicht der Fasern, zugesetzt. Bevorzugt werden Mengen von 3 bis 6 Gew.-Prozent. Die schäumbare Phenolharzlösung wird dadurch erhalten, dass ein Phenolharz vom Resoltyp mit einem üblichen Härtungs- und Schäummittel vermischt wird. Die Mengenanteile können dem Verwendungszweck angepasst gewählt werden. Die schäumbare Phenolharzmischung in einem geeigneten Lösungsmittel, in der Regel auf wässriger oder alkoholischer Basis, wird dann mit dem Glasfaservlies zusammengebracht. Sie durchdringt und imprägniert das Glasfaservlies. Wenn das so getränkte und imprägnierte Glasfaservlies dann erhitzt wird, löst das Bindemittel bzw. Bindemittelgemisch des Vlieses sich in dem Phenolharz-Lösungsmittel bzw. es quillt durch dessen Einwirkung auf. Mit dem Aufschäumen der Phenolharzlösung unter gleichzeitigem in-Lösung-gehen bzw. Aufquellen des Bindemittels verteilen sich die Glasfasern sehr gleichmässig in Schichten innerhalb des schäumenden Harzes. Durch die Wärmezufuhr wird gleichzeitig das Aufschäumen und das Härten des Schaumes beschleunigt und man erhält einen insbesondere leichtgewichtigen Schaum, der die Verstärkungsfasern in bisher nicht erreichter Gleichmässigkeit einverleibt enthält. Bei dem erfindungsgemässen Verfahren ist es sichergestellt, dass die Phenolharzlösung das Glasfaservlies allseitig durchdringt. Bei der Herstellung von dünnen Schichten glasfaserverstärkter leichter Phenolharzschäume ist es zweckmässig, die Glasfaser-Vliesmatte einseitig mit einem geeigneten Papier oder einer Polyethylenfolie zu kaschieren. Dies soll verhindern, dass die Phenolharzlösung, welche das Glasfaservlies sehr leicht durchdringt, an der Rück¯ seite herausläuft. Beim Aufschäumen erhält man auch hier sehr gleichmässig faserdurchsetzte verstärkte Phenolharzschäume. Die nachfolgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemässe Verfahren Beispiel 1 Es wird ein Glasfaservlies von 300 g/m2 und einer Dicke von 0,5 mm hergestellt durch Dispergieren von 94 Gewichtsteilen Glasfasern mit 10 Wm Durchmesser und 13 mm Länge sowie 6 Gewichtsteilen fibrillierte Polyvinylalkoholfasern in Wasser. Aus dieser Suspension wird nach der Papiermachertechnik ein Vlies abgelegt, das getrocknet und durch Wärmeeinwirkung verfestigt wird. Es wird weiterhin eine schäumbare Phenolharzlösung durch Mischen von 100 Gewichtsteilen eines Phenolharzes mit 80 Gew.-Prozent Festbestandteilen (Handelsname Plyophen TD 2520 der Firma Dainippon Ink & Chemicals,Inc.) und 10 Gewichtsteilen eines Härtungsmittels (Handelsname Catalyst F-20 der Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) und 5 Gewichtsteilen Trichlorfluormethan sowie 5 Gewichtsteilen Tetrachlordifluorethan hergestellt. Diese Mischung wird auf das vorstehend angegebene Glasfaservlies in einer Menge von 1200 g/m2,bezogen auf das Festgewicht,aufgetragen. Das so behandelte Vlies wird auf 140 CC erhitzt. Dabei schäumt die Phenolharzlösung auf und erhärtet. Der erhaltene Phenolharzschaum hat eine Dichte von 0,05 g/cm'. Die Glasfasern sind sehr gleichmässig über den gesamten Querschnitt des Formkörpers in Schichten verteilt. Der Schaum weist eine gegenüber herkömmlichen glasfaserverstärkten Phenolharzschäumen verdoppelte Biegesteifigkeit auf. Beispiel 2 Es wird ein Phenolharzschaum von 30 mm Dicke mit Glasfaserverstärkung hergestellt, indem ein Blatt Packpapier einseitig mit einem Glasfaservlies gemäss Beispiel 1 durch Klebstoff verbunden wird. Die schäumbare Phenolharzlösung aus Beispiel 1 wird auf das Glasfaservlies in einer Menge von 1200 g/m2,bezogen auf das Festgewicht, aufgesprüht und zwar in gleicher Weise wie in dem vorstehenden Beispiel. Das so behandelte Vlies wird auf 140 OC erhitzt, wobei das Phenolharz aufschäumt und erhärtet. Das geschäumte Harz hat eine Dichte von 0,05 g/cm3 und enthält Glasfasern, welche in einer gleichmässigen Schicht verteilt sind. In der Nähe des Packpapiers sind die Fasern etwas dichter verteilt. Der Phenolharzschaum weist eine ausgezeichnete Biegesteifigkeit und Verschleissfestigkeit auf. Alle erfindungsgemäss hergestellten Phenolharzschaum Gegenstände haben gute thermische Isoliereigenschaften und sind stets sehr biegesteif. Sie haben eine stets gleichmässige Qualität.

Claims: Ansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von insbesondere leicht gewichtigem glasfaserverstärktem Phenolharzschaum, bei dem ein Glasfaservlies mit einer schäumbaren Phenolharzlösung getränkt und das Phenolharz dann durch Zufuhr von Wärme unter Einbettung der Glas fasern aufgeschäumt wird, wobei das Lösungsmittel verdampft, dadurch gekennzeichnet, dass ein Vlies aus Glasfasern und/oder weiteren Verstärkungsfasern verwendet wird, das mit einem solchen Bindemittel oder Bindemittelgemisch verfestigt wird, das sich in dem Lösungsmittel für das Phenolharz löst bzw. aufquillt. 2. Verfahren zur Herstellung eines glasfaserverstärkten Phenolharzschaumes nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass als weitere Verstärkungsfasern textile Synthesefasern, Asbestfasern, Keramikfasern und/oder Kohlefasern verwendet werden, die ggf. den Glasfasern beigemischt werden. 3. Verfahren zur Herstellung eines glasfaserverstärkten Phenolharzschaumes nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass solche Glas- und/oder weiteren Verstärkungsfasern verwendet werden, die wenigstens 2 mm lang sind und einen Durchmesser von wenigstens 3 > haben. 4. Verfahren zur Herstellung von glasfaserverstärktem Phenolharzschaum nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass solche Glas- und/oder weiteren Verstärkungsfasern verwendet werden, welche wenigstens 10 mm lang sind und einen Durchmesser von wenigstens 9 mm haben. 5. Verfahren zur Herstellung eines glasfaserverstärkten Phenolharzschaumes nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel oder Bindemittelgemisch in einer Menge von 2 bis 10 Gew. Prozent, bezogen auf das Gewicht der Fasern, dem Glasfaservlies in Form von Binde fasern oder als Pulver beigemischt und das Vlies dann verfestigt wird. 6. Verfahren zur Herstellung eines glasfaserverstärkten Phenolharzschaumes nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein nassgelegtes Glas faservlies verwendet wird. 7, Verfahren zur Herstellung eines glasfaserverstärkten Phenolharzschaumes nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass ein Glasfaservlies ver wendet wird, dessen Gewicht wenigstens 5: g/m2 be trägt. 8. Verfahren zur Herstellung eines glasfaserverstärkten Phenolharzschaumes nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein Glasfaservlies ver wendet wird, dessen Gewicht wenigstens 100 g/m2 be trägt.

Inventors: SHINJO, IETSUGU
Applicants: FIRMA CARL FREUDENBERG
Application year: 1983
Main classification: C08J9
IPC codes: B29C70, C08J5, B29C44, B32B37, B29C57, C08J9, B29C59, B29C67, B29K61