PROCESS FOR THE PREPARATION OF BENZOTHIAZOLYL PHENOXY-PROPIONIC-ACID DERIVATIVES

Abstract: 1. A process for the preparation of a compound of the formula I, see diagramm : EP0105494,P5,F3 in which R denotes halogen or CF3, and R1 denotes (C1 -C12 )alkyl which may be substituted by one or two halogen atoms or by one (C1 -C6 )alkoxy, (C1 -C6 )alkylthio, (C1 -C6 )alkoxy(C2 -C4 )alkoxy, halo(C1 or C2 )alkoxy or methoxyethoxyethoxy group ; (C3 -C6 )alkenyl, (C3 -C6 )alkynyl, (C5 or C6 )cycloalkyl, (C1 -C4 )alkoxycarbonyl(C1 or C2 )alkyl or the -N = C[(C1 -C4 )alkyl]2 group, by reacting a compound of the formula II see diagramm : EP0105494,P6,F1 with a compound of the formula III see diagramm : EP0105494,P6,F2 in the presence of inert, nonpolar solvents and acid binders, wherein the reaction is carried out in the presence of a catalyst from the series comprising the quaternary ammonium and phosphonium bases, the polyalkylene glycols or the lower alkyl ethers thereof.

Description: Verfahren zur Herstellung von Benzoxazolyl- und Benzthia zolloxyphenoxypropionsäurederivaten Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I EMI1.1 worin X: Sauerstoff oder Schwefel R: Halogen oder CF3 und R1:(Cl-C12)Alkyl, das durch ein- oder zwei Halogenatome oder eine (C1-C6)Alkoxy-, (C1-C6)Alkylthio-,(C1-C6 )Alkoxy-C2-C4)- alkoxy, Halogen-(C1 oder C2)alkoxy- oder Methoxyethoxyethoxygruppe substituiert sein kann; (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6) Alkinyl, (C5 oder C6)Cycloalkyl, (C-C4)Alkoxyearbonyl- (C1 oder C2)alkyl oder die Gruppe -N=C/C1-C)-Alkyl/2 bedeuten. Verbindungen der Formel (I) sind z.B. aus US-PS 4 130 413, GB-OS 20 46 753 und EP 2 800 bekannt; sie zeichnen sich durch selektive Herbizidwirkung gegen Ungräser aus. Bezglich der einzelnen Bedeutungen von R1 wird insbesondere auf die darin beschriebenen Verbindungen verwiesen. Bevorzugt sind vor allem die (C1 -C12)-Alkylreste. Unter Halogen wird bevorzugt Fluor, Chlor und Brom verstanden. Die Herstellung. der Verbindungen erfolgt gemäss dem genannten Stand der Technik durch Umsetzung von 2-Halogenbenzazolen der Formel II mit substituierten Phenolen der Formel III in Gegenwart von Säurebindern: EMI2.1 Zur Umsetzung verwendet man inerte aprotische Lösungsmittel wie aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe (Benzol, Toluol, Xylol), Säurenitrile (Acetonitril),, Ketone (Aceton) oder Säureamide (DMF, DM50). Aus dem einen oder anderen Grund weisen diese Lösungsmittel jedoch Nachteile auf. DMF, DMS0 und A-cetonitril, die an sich zu hohen Ausbeuten führen, sind ziemlich teuer und wegen ihrer relativ niedrigen NAK-Werte aus gewebehygienischer Sicht nicht ganz unbedenklich. Ketone bringen wegen ihrer niedrigen Siedepunkte keine optimalen Ausbeuten. Unpolare Lösungsmittel wie Toluol und Xylol wiederum führen trotz extrem langer Reaktionszeiten zu Produkten mit ungenügender Reinheit in ebenfalls unbefriedigenden Ausbeuten. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand nun darin, ein Verfahren zu finden, bei dem die zuvor beschriebenen Nachteile vermieden werden. Uberraschenderweise wurde gefunden, dass die Verbindungen II und III in unpolaren Lösungsmitteln in hohen Ausbeuten zu den Verbindungen I umgesetzt werden können, wenn in Gegenwart eines Katalysators gearbeitet wird. Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur-Her- stellung von Verbindungen der Formel I durch Umsetzung von Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel III in Gegenwart eines inerten unpolaren Lösungsmittels und eines säurebindenden Mittels, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Reaktion in Gegenwart eines Katalysators aus der Gruppe der quartären Ammonium- und Phosphoniumbasen, der Polyalkylenglycole oder deren Niederalkylether durch führt wird. Die Katalysatoren werden in Mengen von 0,05 bis 1,0 mol %, bevorzugt 0,1 bis 0,5 mol %, bezogen auf die Komponente II angewendet. Die quartären Ammonium- und Phosphoniumbasen enthalten dls organische Reste Alkyl, Benzyl oder Phenylgruppen und liegen üblicherweise als Halogenide vor. Als Beispiele seien genannt: Tetrabutylammoniumbromid, Tetrabutylammoniumjodid, Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetraoctylphosphoniumchlorid, Tetrabutylphosphoniumbromid, Triphenylbutylphosphoniumbromid, Trilaurylmethylphosphoniumjodid, Tributylmethylphosphoniumjodid und Tributylhexadecylphosphoniumbromid. Daneben eigenen sich cyclische Polyethylenglycole (Kronenether) und langkettige Polypropylen- und besonders Polyethylenglykole mit Molekulargewichten von ca. 400 ca. 6 000 sowie deren Mono- und Diniederalkylether. Verbindungen dieser Art sind in der organischen Chemie allgemein unter der Bezeichnung 11Phasentransferkatalysatoren11 bekannt, da sie Reaktionen im Zweiphasensystem Wasser/org. Lösungsmittel beschleunigen. Vorzugsweise werden wegen der besseren Phasentrennung bei der wässrigen Aufbereitung langkettige oder cyclische Polyalkylenglykole mit Molekulargewichten zwischen ca. 1 000 und ca. 3.000 eingesetzt. Als Lösungsmittel verwendet man bei Raumtemperatur flüssige aromatische Kohlenwasserstoffe, die auch halogenhaltig sein können, wie-z.B. Toluol, Xylol, Cumol, Mesitylen, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol. Als säurebindende Mittel kommen allgemein organische und anorganische Basen, bevorzugt jedoch Alkalicarbonate und -hydrogencarbonate, wie z.B. die des Kaliums und Natriums in Frage. Zur Vermeidung von Hydrolyse- bzw. Verseifungsreaktionen, die Ausbeuteminderung zur Folge haben, muss bei Verwendung der letzteren das Reaktionswasser entfernt werden. Es ist ausserdem zu beachten, dass bei Temperaturen oberhalb von ca. go c durch thermische Instabilität aus den einge- setzten bzw. durch Neutralisation aus den Alkalicarbonaten gebildeten Hydrogencarbonaten Wasser entsteht. Das Wasser kann entweder azeotrop bei Normaldruck oder unter reduziertem Druck sowie mit Hilfe eines Inertgasstrolees abdestilliert werden. In diesem Zusammenhang sei auf Synthesis 1980, 921 verwiesen, wo die Umsetzung von 2-Chlor-pyridinen und 2-Chlor-chinolinen mit Phenolen im System Wasser/Toluol bzw. Benzol unter Zusatz von Phasentransferkatalysatoren beschrieben wird. Bei den erfindungsgemässen Verfahren wirken die verwendeten Katalysatoren infolge Fehlens einer zweiten Flüssigphase nicht als Phasentransferkatalysatoren, sondern als Lösungsvermittler. Es war überraschend, dass die Katalysatoren auch in einem System flüssig-fest hervorragend wirksam sind. Das erfindungsgemässe Verfahren wird im Temperaturbercich von 300C bis 2500C, bevorzugt zwischen 50 und 1800C bzw. dem Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt. Die Reihenfolge der Zugabe der Reaktionspartner ist nicht kritisch; das Verfahren wird im allgemeinen so durchgeführt, dass man das 2-Halogenbenzazol und die Base zusammen mit dem Katalysator im gewählten Lösungsmittel vorlegt und unter Reaktionsbedingungen die Komponente III zutropfen lässt. Der üblicherweise verwendete geringe Uberschuss der Komponente III lässt sich leicht dadurch entfernen, dass nach erfolgter Umsetzung der Ansatz abgekühlt und mit verdünnter Alkalilauge behandelt wird. Nach Neutralisieren und Abdestillieren des Lösungsmittels, welches erneut verwendet werden kann, hinterbleiben die Verfahrenserzeugnisse in fast quantitativen Ausbeuten mit Reinheiten von ca. 95 % (gaschromatographisch bestimmt). Im Falle des Benzoxazols kann man bei Temperaturen 900 auch ohne Katalysator ausgezeichnete Ausbeuten erzielen, sofern das durch thermische Abspaltung aus dem säurebindenden Mittel gebildete Wasser sogleich in der oben angegebenen Weise abgeführt wird. Die nachfolgenden Beispiele sollen das Verfahren näher erläutern, ohne dass dadurch eine Einschränkung beabsichtigt ist. Beispiel 1 Ethyl-2-[4-(6-chlor-2-benzthiazolyloxy)-phenoxy y -propanoat a) 105,0 g (0,5 mol) Ethyl-2-(4-hydroxyphenoxy)-propanoat, 102,0 g (0,5 mol) 2,6-Dichlorbenzthiazol, 70,5 g (0,51 mol) Kaliumcarbonat und 0,22 g (0,6 mmol) Tetra-n-butylphosphoniumbromid werden in 300 ml Xylol zusammengegeben und unter Stickstoffatmosphäre am Wasserabscheider 6,5 Stunden am Rückfluss gekocht. Der Fortgang der Reaktion wird dünnschichtchromatographisch verfolgt. Nach beendeter Umsetzung wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Der Salzanteil wird abfiltriert, das Filtrat wird mit 200 ml Wasser gewaschen, die organische Phase wird eingeengt. Es werden 183,0 g (96,8 % der Theorie) Ethyl-2-g 4-(6- chlor-2-benztniavolyloxy)-phenoxy -propanoat vom Fp. 53,0 - 54,00C erhalten. Die Reinheit beträgt > 97 %. b) 204 g (1 mol) 2,6-Dichlorbenzthiazol, 99,4 g (0,72 mol Kaliumcarbonat und 6 g (0,003 mol) Polyethylenglykol (MG 2000) werden in 600 ml Xylol vorgelegt und unter starkem Rühren auf 135 - 1400C erwärmt. Innerhalb einer Stunde werden 220,5 (1,05 mol) Ethyl-2-(8-hydroxyphenoxy)- propanoat unter Rückfluss und azeotropem Abdestillieren von Wasser zutropfen gelassen. Unter weiterem Wasserauskreisen wird nach der Zugabe 7 h bei 140 C nachgerührt. Der Ansatz wird abgekühlt, einmal mit 400 ml und einmal mit 250 ml 5 %iger Natronlauge gewaschen. Nach Neutralwaschen mit verdünnter Natriumdihydrogenphosphatlösung wird Xylol abdestilliert. Als Rückstand verbleiben 363,6 g (96,2 % der Theorie) Ethyl-2-/ 4-(6-chlor-2-benzthiazolyloxy)-phenoxy /-propanoat vom Fp 53,4 - 54,50C; die Reinheit nach GC beträgt 97,5 %. c) 255,0 g (1,25 mol) 2,6-Dichlorbenzthiazol, 124,4 g (0,9 mol) Kaliumcarbonat, 7,5 g (0,004 mol) Polyethylenglykol (MG 2000) und 750 ml Mesitylen werden unter starkem Rühren auf ca. 1600C erwärmt. Innerhalb einer Stunde werden 275,4 g (1,31 mol) Ethyl-2-(4-hydroxy- phenoxy)-propanoat unter starkem Rückfluss tropfenweise zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird noch 3,5 h unter Rückfluss weitergerührt, wobei sich bildendes Wasser ständig azeotrop abdestilliert wird. Der Ansatz wird abgekühlt, einmal mit 300 ml, einmal mit 200 ml 5 zeiger Natronlauge und anschliessend mit Phosphatpuffer (pH 4j gewaschen. Die organische Phase wird abgetrennt, das Xylol abdestilliert. Es verbleiben 198,5 g (93,9 % der Theorie) an Ethyl-2-/ 4-(6-chlor-2-benzthiazolyloxy)phenoxy /-propanoat. Die Reinheit beträgt 94,3 %. d)102,0 g (0,5 mol) 2,6-Dichlorbenzthiazol und 100,1 g (1 mol) Kaliumhydrogencarbonat werden in 200 ml Xylol auf Rückflusstemperatur erwärmt. Innerhalb einer Stunde wird unter Aufrechterhaltung eine kräftigen Rückflusses eine Lösung von 110,25 (0,525 mol) Ethyl-2-/ 4-hydroxy phenoxy J-propanoat und 3 g (0,0015 mol) Polyethylenglykol (MG 2000) in 100 ml Xylol zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird noch 6,5 h unter Rückfluss weitergerührt, wobei sich bildendes Wasser ständig azeotrop abdestilliert wird. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt, einmal mit 100 ml 5 giger Natronlauge und zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Nach dem Abdestillieren des Xylols verbleiben 182,0 g (96,3 % der Theorie) Ethyl-2-[ (6-chlor- 2-benzthiazolyloxy) -phenoxy -propanoat. Die Reinheit beträgt 93,6 %. Beispiel 2 Ethyl-2-[ 4-(6-chlor-benzoxazolyloxy)-phenoxy J-propanoat. a) 105,0 g (0,5 mol) Ethyl-2-(4-hydroxyphenoxy)-propanoat, g4,0 g (0,5 molj 2,6-Dichlorbenzoxazol, 70,5 g (0,51 mol) Kaliumcarbonat und 0,56 g (0,0025 mol) Triethylbenzylammoniumchlorid werden in 300 ml Xylol zusammengegeben und unter Stickstoffatmosphäre am Wasserabschneider 2 h auf 110 erhitzt. Der Fortgang der Reaktion wird dünnschichtchromatographisch verfolgt. Nach beendeter Umsetzung wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Der Salzanteil wird abgesaugt, das Filtrat mit 200 ml Wasser gewaschen und die organische Phase abgetrennt und eingeengt. Lösungsmittelreste werden im Hochvakuum entfernt. Es werden 175,3 g (97,3 % der Theorie) Ethyl-2-t11-(6-chlor- 2-benzoxazolyloxy)-phenoxy- a-propanoat vom Fp. 81,5 - 83,0 C erhalten. Die Reinheit beträgt 2 97,5 %. In analoger Weise, jedoch unter Verwendung von D(+)-Ethyl2-(4-hydroxyphenoxy)-propanoat erhält man in gleicher Aus meute das D(+)-Ethyl-2-± 11-(6-chlor-2-benzoxazolyloxy) phenoxy 7-propanoat; [&alpha;]24,5 : 33r40 (c = 36,2, CHCl3). D b) 188 g (1 mol) 2,6-Dichlorbenzoxazol und 99,4 g (0,72 mol) Kaliumcarbonat werden in 600 ml Xylol auf 11OOC erwärmt. Es wird ein leichtes Vakuum angelegt und innerhalb von 1/2 h werden 216,3 g (1,03 mol) Ethyl-2-(4-hydroxy-phenoxy)-propa- noat zugetropft. Während und nach der Zugabe wird das gebildete Wasser abdestilliert. Nach beendeter Reaktion (Dauer ca. 2 - 3 h) wird abgekühlt; mit 350 ml Wasser und zweimal mit je 200 ml 5 %iger Natronlauge gewaschen. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels verbleiben als Rückstand 356,4 g (98,5 $ der Theorie) an Ethyl-2-t11-(6-chlor- 2-benzoxazolyloxy)-phenoxy]-propanoat vom Fp. 82 - 84OC Die Reinheit beträgt 7 98 %. c) 188 g (1 mol)-2,6-Dichlorbenzoxazol, 151,8 g (1,1 mol) Kaliumcarbonat und 6 g (0,003 mol) Polyethylenglykol 2 000 werden in 650 ml Toluol vorgelegt und auf 850C erwärmt. Innerhalb von ca. 1 h werden 216,3 g (1,03 mol) Ethyl-2 (h-hydroxyphenoxy)-propanoat zugetropft. Nach Zugabe wird 6 h bei 85 - 880C nachgerührt, abgekühlt, einmal mit 400 ml und einmal mit 250 ml 5 zeiger Natronlauge nachgerührt. Nach dem Abdestillieren des Toluols verbleiben als Rückstand 352 g (97,3 % der Theorie) an Ethyl-2-f h-(6-chlor-2-benzoxazolyl- oxy)-phenoxy J-propanoat vom Fp. 82-8110C. Die Reinheit beträgt 7 98 %. d) 117,5 g (0,25 mol) 2,6-Dichlorbenzoxazol und 50,0 g (0,50 mol) Kaliumhydrogencarbonat werden in 100 ml Xylol vorgelegt und auf Rückflusstemperatur erwärmt. Innerhalb von einer Stunde wird unter Aufrechterhaltung eines kräftigen Rückflusses eine Lösung von 511,1 g (0,257 mol) Ethyl-2-(4hydroxy phenoxy)-propanoat und 1,5 g (0,0008 mol) Polyethylenglykol 2 000 in 50 ml Xylol zugetropft. Die Reaktion ist nach 3,5 h beendet, das während der Reaktion entstehende Wasser wird kontinuierlich abdestilliert. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt, zweimal mit 75 ml 5 obiger Natronlauge und einmal mit 75 ml Phosphatpuffer (pH 4) gewaschen. Nach dem Abdestillieren des Xylols verbleiben 87,0 g (96,3 % der Theorie) Ethyl-2-r 4-( 6-chlor-2-benzoxazolyloxy)-phenoxy Jpropanoat von Fp. 81,5 - 830C. Die Reinheit beträgt 96,4 %. Analog Beispiel la bzw. 2a erhält man: Beisp. analog Katalysator Ausbeute [%] Reinheit I%Y Nr. Beisp. (lt. GC) 3 1 a Ethyl-trioctylphos- 97,4 95,9 phoniumbromid 4 1 a Trilaurylmethylphos- 93,7 96,3 phoniumbromid 5 1 a Tetraoctylphospho- 96,0 96,9 niumchlorid 6 1 a Polyethylenglykol 911,2 96,9 (MG 1500) 7 1 a Polyethylenglykol 95,9 96,8 (MG 3000) 8 1 a Polypropylenglykol 911,9 94,9 (MG 2000) 9 1 a Polyethylenglykol- 96,1 97,6 monomethylether (MG 1900) 10 1 a Polyethylenglykol- 96,2 98,2 dimethylether (MG 400) 11 2 a Tetrabutylammonium- 99,2 97,2 bromid 12 2 a Tetrabutylammonium- 94 97,7 jodid 13 2 a Tributylhexadecyl- 95,3 96,2 phosphoniumbromid <RTI ID=9.13> MG= durchschnittliches Molekulargewicht Beisp. analog Katalysator Ausbeute %J Reinheit Z%7 Nr. Beisp. (lt. GC) 111 2 a Polyethylenglykol 97,2 96,8 (MG 1 500) 15 2 a Polyethylenglykol 96,6 97,4 (MG 3 000) 16 2 a Polyethylenglykol 98,1 97,6 (MG 2 000) 17 2 a Polyethylenglykol 83,7 96,8 monomethylether (MG 1 900) 18 2 a Polyethylenglykol- 93,3 96,7 dimethylether (MG 400) 19 2 a Polyethylenglykol 97,7 97,8 (MG 400) VERGLEICHSBETSPIELE A) Ohne Katalysator, ohne Abdestillieren des bei der Reaktion sich bildenden Wassers (analog DE-OS 26 110 730). 115 g (0,55 mol) Ethyl-2-(4-hydroxyphenoxy)-propanoat, 102 g (0,5 mol) 2,6-Dichlorbenzthiazol und 70,4 g (0,51 mol) Kaliumcarbonat werden in 300 ml Xylol 30 h unter gutem Rühren am Rückfluss erhitzt. Der Ansatz wird abgekühlt, vom Salz befreit, zweimal mit je 250 ml 5 zeiger Natronlauge und anschliessend mit Wasser neutral gewaschen. Nach dem Abdestillieren des Xylols verbleiben 65,8 g eines braunen Öls, welches gaschromatographisch zu 91,1 % aus Ethyl-2-t11-(6-chlor-2-benzthiazolyloxy) phenoxy S-propanoat besteht, daneben sind noch 3,1 % unumgesetztes 2,6-Dichlorbenthiazol enthalten. Dies entspricht einer Ausbeute von nur 31,7 %. B) ohne Katalysator, jedoch mit Abdestillieren des bei der Reaktion sich bildenden Wassers. 105,0 g (o,5 mol) Ethyl-2-(4-hydroxyphenoxyj-propanoat, 102,0 g (0,5 mol) 2,6-Dichlorbenzthiazol und 70,5 g (0,51 mol) Kaliumcarbonat werden in 300 ml Xylol zusammengegeben und unter Stickstoffatmosphäre am Wasserabsehnei- der 19 Stunden am Rückfluss erhitzt. Danach wird die Reaktionsmischung wird auf Raumtemperatur abgekühlt, der Salzanteil abfiltriert, das Filtrat mit 200 ml Wasser gewaschen, die organische Phase abgetrennt und eingeengt. Lösungsmittelreste werden im Hochvakuum entfernt. Es werden 162,3 g eines braunen Öls erhalten, dass laut gaschromatographischer Analyse zu 93,6 % aus Ethyl-2 t. 11-(6-chlor-2-benthiazolyloxy)-phenoxy J-propanoat und zu 6,4 % aus nichtumgesetztem 2,6-Di-chlorbenthiazol besteht. Dies entspricht einer exakten Ausbeute von 80 %. C) In analoger Weise wie in Beispiel 2 b werden unter Verwendung derselben Ausgangsmaterialien, jedoch ohne hb- destillieren von Wasser nach einer Reaktionszeit von ca. 3,5 - II h 319,4 g (88,5 % der Theorie) Ethyl-2-T 4-(6- chlor-2-benzoxazolyloxy)-phenoxyJ-propanoat tom Fp. 77 80,5 C erhalten. Die Reinheit beträgt . 93,3 %

Claims: PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, EMI12.1 worin X: Sauerstoff oder Schwefel R: Halogen oder CF3 und R1:(C1-C12)Alkyl, das durch ein- oder zwei Halogenatome oder eine (C1-C6)Alkoxy-, (C1-C6)Alkylthio-,(C1-C6)Alkoxy-(C2-C)¯ alkoxy, Halogen-(C1 oder C2)alkoxy- oder Methoxyethoxyethoxygruppe substituiert sein kann; ; (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6) Alkinyl, (C5 oder C6)Cycloalkyl, (C1-C4)Alkoxyearbonyl- 1 oder C2)alkyl oder die Gruppe -N=C/(C1-C'11)-Alkyl/2 bedeuten, durch Umsetzung von Verbindungen der Formel II EMI12.2 mit Verbindungen der Formel III, EMI12.3 in Gegenwart von inerten unpolaren Lösungsmitteln und säurebindenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Anwesenheit eines Katalysators aus der Gruppe der quartären Ammonium- und Phosphoniumbasen, der Polyalkylenglycole oder deren Niederalkylether durchgeführt wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator ein quartäres Ammonium- oder Phos phoniumhalogenid verwendet. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysatoren Polyethylene- oder Polypropylengly cole oder deren Niederalkylether vom Molekulargewicht 400 6000 verwendet. 11. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysatoren Polyethylene- oder Polypropylengly cole oder deren Niederalkylether vom Molekulargewicht 1000 - 3000 verwendet. 5. Verfahren nach Anspruch 1 -. 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Katalysatormenge 0,05 - 1 mol % bezogen auf die Komponente II beträgt. 6. Verfahren nach Anspruch 1 - 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Katalysatormenge 0,1 - 0,5 mol %, bezogen auf die Komponente II beträgt. 7. Verfahren nach Anspruch 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Abwesenheit von Wasser durchgeführt wird. 8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass thermische Abspaltung aus dem säurebindenden Mittel gebildete Wasser während der Reaktion azeotrop oder unter vermindertem Druck oder mit Hilfe eines Inertgas stromes abdestilliert wird.

Inventors: HANDTE, REINHARD, DR., MILDENBERGER, HILMAR, DR., ZEISS, HANS-JOACHIM, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C07D277
IPC codes: B01J31, C07D277, C07B61, C07D263