HAIR DYEING COMPOSITION

Abstract: 1. Hair dyes containing oxidation dye precursors in a cosmetic carrier, characterized in that they contain as oxidation dye precursors substituted phenols corresponding to the following general formula see diagramm : EP0107834,P7,F2 in which R is a C1 -C4 alkyl group, x has a value of from 0 to 2 and y the value 1 or 2 and the sum of x + y is 2 or 3, the substituents -OR and -CH2 OH occupying any positions, as coupler components and the developer substances normally used in oxidation hair dyes.

Description: "H a a r f ä r b e m i t t e 1" Gegenstand der Erfindung sind Haarfärbemittel auf der Basis von Oxidationsfarbstoffen. Solche Haarfärbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Träger. Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingesetzt, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff Farbstoffe ausbilden. Als kosmetische Träger für die Oxidationsfarbstoffvorprodukte dienen Cremes, Emulsionen, Gele, Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren in Para- oder Orthoposition befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate und Tetraaminopyrimidine eingesetzt. Als sogenannte Kupplersubstanzen werden m-Phenylendiaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone verwendet. Gute Oxidationshaarfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Diese Farbnuancen müssen gegen die Einwirkung von Wärme, Licht und Chemikalien, z.B. gegen die bei der Kaltwellbehandlung des Haares verwendeten Reduktionsmittel eine ausreichende Stabilität aufweisen. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen ohne die Kopfhaut zu stark anzufärben, und sie sollen vor allem in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Diese Anforderungen werden von den zur Zeit in Oxidationshaarfärbemitteln gebräuchlichen Kupplern, insbesondere von Kupplern, die mit bekannten Entwicklern wie p-Toluylendiamin blaue Nuancen ergeben, nicht zufriedenstellend erfüllt. Besonders problematisch sind die toxikologischen Eigenschaften vieler Kuppler z.B. vom Typ der aromatischen Amine. Andere Kupplersubstanzen führen zu Färbungen mit nicht befriedigenden Echtheitseigenschaften. Aus der europäischen Patentanmeldung Nr. 43436 sind Haarfärbemittel bekannt, die substituierte Phenole mit jeweils einem Hydroxyalkylsubstituenten und gegebenenfalls einem Alkylsubstituenten mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen als Kupplersubstanz enthalten. Auch diese Kuppler erfüllen noch nicht die an die Thermostabilität gestellten Anforderungen, denn die gefärbten und der Wärme ausgesetzten Haare neigen zu Farbveränderungen. Bei der Suche nach besseren OxidationsfarbstoffVorprO- dukten bestand daher die Aufgabe, geeignete Kupplersub stanzen aufzufinden, die sowohl in dermatologischer als auch in färberischer Hinsicht und bezüglich der Echtheitseigenschaften die gestellten Anforderungen in optimaler Weise erfüllen. Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäss gelöst durch neue Haarfärbemittel, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Träger, dadurch gekennzeichnet, dass als Oxidationsfarbstoffvorprodukte substituierte Phenole der allgemeinen Formel 1 EMI3.1 in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, x Werte von 0 bis 2 und y die Werte 1 oder 2 bedeuten und die Summe x + y 2 oder 3 beträgt, wobei die Substituenten -OR und -CH20H beliebige Positionen einnehmen können, als Kupplerkomponenten und die in Oxidationsfärbemitteln üblichen Entwicklersubstanzen enthalten sind. Unter den Kupplersubstanzen der allgemeinen Formel I sind solche, bei denen eine Orthoposition oder die Paraposition zur phenolischen Hydroxylgruppe unsubstituiert ist, am besten geeignet. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind literaturbekannt. Einige der Verbindungen, z.B. Vanillylalkohol (2-Methoxy-4-hydroxymethyl-phenol) und Isovanillylalkohol (2-Methoxy-5-hydroxymethphenol) sind im Chemikalienhandel erhältlich. Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel erzeugen auf dem Haar sehr intensive, tiefblaue bis rotbraune Farbnuancen von hoher Reinheit und mit guter Beständigkeit gegen Licht und Wärme. Sie stellen daher eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Die neuen Kupplersubstanzen der allgemeinen Formel I eignen sich für eine Vielzahl verschiedener Entwicklersysteme. Besonders intensive und reine blaue Farbnuan cen werden jedoch vor allem bei Verwendung von aromatischen Diaminen, besonders von 1.4-Diaminen und deren Derivaten als Entwicklersubstanzen erhalten. Solche bevorzugten Entwicklersysteme sind z.B. p-Phenylendiamin, p-Tolylendiamin, N-Methyl-p-phenylendiamin, N,N-D imethyl- p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-2-methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-hydroxyethylamino-p-phenylendiamin, Methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-brom-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-methyl-pphenylendiamin, 6-Methoxy-3-methyl-p-phenylendiamin, 2, 5-Diaminoanisol, N-Ethyl-(N-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N- 2-Methoxyethyl-p-phenylendiamin, N-2-Hydroxypropyl-p-phenylendiamin, N-Butyl-N-sulfobutyl-pphenylendiamin. Daneben können die erfindungsgemässen Haarfärbemittel jedoch zur Erzeugung der gewünschten Farbtöne noch andere bekannte Entwickler sowie Kupplerkomponenten enthalten. Solche Entwickler sind z.B. p-Aminophenole, Diaminopyridin-Derivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate und Tetraaminopyrimidine. Als weitere ¯Kuppler können den erfindungsgemässen Háarfärbemitteln z.B. Naphthole, Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Phe nylendiaminderivate zugesetzt werden. Auch direktziehende Farbstoffe, z.B. Nitrophenylendiaminderivate können zur Modifikation der Farbnuancen zugesetzt werden. In den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln werden die Kupplersubstanzen im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, einen gewissen Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte zum Einsatz zu bringen. Es ist ferner nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukte einheitliche Substanzen darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäss zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplerkomponente Gemische der erfindungsgemäss einzusetzenden substituierten Phenole der allgemeinen Formel I und bekannter Kupplersubstanzen darstellen. Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich, wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht. Zur Herstellung der erfindungungsgemässen Haarfärbemittel werden die Oxidationsfarbstoff-Vorprodukte in einen geeigneten kosmetischen Träger eingearbeitet. Solche Träger sind z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige, schäumende Lösungen, z.B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendungen auf dem Haar geeignet sind. Ubliche Bestandteile solcher kosmetischer Zubereitungen sind zum Beispiel Netz- und Emulgiermittel, wie anionische, nichtionische oder ampholytische Tenside, z.B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, -C -Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fettalkohole, Fettsäuren und Alkylphenole, Sorbitanfettsäureester und Fettsäurepartialglyceride, Fettsäurealkanolamide sowie Verdickungsmittel wie z.B. Methyl- oder Hydroxyethylcellulose, Stärke, Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und haarpflegende Zusätze wie z.B. wasserlösliche kationische Polymere, Proteinderivate, Pantothensäure und Cholesterin. Die Bestandteile der kosmetischen Träger werden zur Herstellung der erfindungsgemässen Haarfärbemittel in für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt; z.B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% der Haarfärbemittel eingesetzt. Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden in Mengen von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% des gesamten Färbemittels in den Träger eingemischt. Die Anwendung der erfindungsgemässen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 - 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 400C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. hiernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde. Die mit den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln erzielbaren Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken. Beispiele Zur Prüfung der erfindungsgemässen Haarfärbemittel wurden die substituierten Phenole der allgemeinen Formel I des Patentanspruchs 1 als Kupplerkomponenten in Haarfärbe Cremeemulsionen der folgenden Zusammensetzung eingesetzt: Fettalkohol C1 2-18 10 g Fettalkohol C1218-sulfat, Na-Salz 10 g Wasser 75 g Entwicklersubstanz 0,0075 Mol Kupplersubstanz 0,0075 Mol konz. Axnoniak-Lösung bis pH = 9,5 Wasser ad 100 g Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Entwicklersubstanz und der Kupplersubstanz wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniaklösung der pH-Wert der Emulsion auf 9,5 eingestellt, dann mit Wasser auf 100 g aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde mit 9 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 10 g Wasserstoffperoxidlösung (9 %ig) versetzt und vermischt. Die Färbecreme wurde auf standadisiertes, zu 90 % ergrautes aber nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten bei 350C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Kaarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die als Entwicklersubstanzen verwendeten Stoffe waren E 1 : p-Phenylendiamin E 2 : p-Toluylendiamin E 3 : N-Methyl-p-phenylendiamin E 4 : 2-Chlor-p-phenylendiamin E 5 : 2.5-Diaminoanisol E 6 : N-Ethyl-N- (2-hydroxyethyl) -p-phenylendiamin E 7 : N-Butyl-N-sulfobutyl-p-phenylendiamin E 8 : N.N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin E 9 : N-(2-methoxyethyl)-p-phenylendiamin E 10 : N-(2-hydroxypropyl)-p-phenylendiamin E 11 : p-Aminophenol E 12 : 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E 13 : 2-Dimethylamino-4. 5. 6-triaminopyrimidin. Als Kupplersubstanzen wurden folgende Verbindungen verwendet: K 1 : 2-Methoxy-5-hydroxymethyl-phenol K 2 : 2-Methoxy-4-hydroxymethyl-phenol K 3 : 2-Ethoxy-4-hydroxymethyl-phenol K 4 : 2-Methoxy-6-hydroxymethyl-phenol K 5 : 2-Hydroxymethyl-4-methoxy-phenol K 6 : 2.5-Bis-(hydroxymethyl)-4-methoxy-phenol K 7 : 2.6-Bis-(hydroxynethyl)-phenol K 8 : 2.6-Bis-(methoxy)-4-hydroxymethyl-phenol Die Herstellung der Verbindungen ist literaturbekannt: K 1 : (Isovanillylalkohol) ist erhältlich durch EGA Chemie, Steinheim K 2 : (Vanillylalkohol) ist erhältlich durch EGA-Chemie, Steinheim K 3 : wurde synthetisiert nach L. Palfray u. B. Gauthier, Bull. Soc. Chim. France, 1947, Seite 679 K 4 : wurde synthetisiert nach E.L. Eliel, J. Am. Chem. Soc. 73, (1951 > , Seite 44 (o-Vanillylalkohol) K 5 + wurden synthetisiert nach L. Helfer, Helv. Chim. Acta 7 (1924), Seite 955 K 7 : wurde synthetisiert nach H. Kämmerer u. M. Gross mann, Chem. Ber. 86, (1953), Seite 1492-1493 R 8 : wurde hergestellt nach DE-PS 453 277 Zum Vergleich wurden die folgenden bekannten Kuppler geprüft: K 9 : 2-Methyl-4-hydroxymethyl-phenol K 10 : 2-Hydroxymethyl-phenol K 11 : 3-Hydroxymethyl-phenol Die Ergebnisse der Färbeversuche sind der Tabelle I und II zu entnehmen. Prüfung der Thermostabilität Die angefärbten IIaarsträhnen wurden in einem thermostatisierten Trockenschrank 7 Tage lang bei + 450C gelagert. Nach dieser Wärmelagerung wurde die Farbnuance mit der einer bei + 200C gelagerten Probe der gleichen Anfärbung verglichen. Die Ergebnisse sind der Tabelle II zu entnehmen. Tabelle 1 EMI11.1 <tb> Beispiel <SEP> Entwickler <SEP> Kuppler <SEP> Nuance <tb> <SEP> Nr.: <SEP> des <SEP> gefärbten <SEP> Haares <tb> <SEP> 1 <SEP> E <SEP> 1 <SEP> X <SEP> 1 <SEP> dunkelviolett <tb> <SEP> 2 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> blauviolett <tb> <SEP> 3 <SEP> E <SEP> 3 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> schwarzblau <SEP> <tb> <SEP> 4 <SEP> E <SEP> 4 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> dunkelviolett <tb> <SEP> 5 <SEP> E <SEP> 5 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> tintenblau <tb> <SEP> 6 <SEP> E <SEP> 6 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> dunkelbau <tb> <SEP> 7 <SEP> E <SEP> 7 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> mattblau <tb> <SEP> 8 <SEP> E <SEP> 8 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> dunkelblau <tb> <SEP> 9 <SEP> E <SEP> 9 <SEP> ; <SEP> <SEP> K <SEP> 1 <SEP> schwarzblau <tb> <SEP> 10 <SEP> E <SEP> 10 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> schwarzblau <tb> <SEP> 11 <SEP> E <SEP> 11 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> dunkelbraun <tb> <SEP> 12 <SEP> E <SEP> 12 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> braunorange <tb> <SEP> 13 <SEP> E <SEP> 13 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> rotblond <tb> <SEP> 14 <SEP> E <SEP> 12 <SEP> K <SEP> 2 <SEP> rotblond <tb> <SEP> 15 <SEP> E <SEP> 12 <SEP> K <SEP> 7 <SEP> hellbraun <tb> Tabelle II EMI12.1 Beispiel <SEP> Entwickler <SEP> Kuppler <SEP> Nuance <SEP> des <SEP> gefärbten <SEP> Haares <SEP> Thermostabilität <tb> <SEP> Nr. <SEP> 7 <SEP> Tage, <SEP> 45 C <tb> <SEP> 2 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> blauviolett <SEP> blauschwarz <tb> <SEP> 16 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 2 <SEP> blauviolett <SEP> unverändert <tb> <SEP> 17 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 3 <SEP> schwarz-blauviolett <SEP> unverändert <tb> <SEP> 18 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 4 <SEP> schwarzblau <SEP> unverändert <tb> <SEP> 19 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 5 <SEP> schwarzblau <SEP> unverändert <tb> <SEP> 20 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 6 <SEP> dunkelbauviolett <SEP> schwarzblau <tb> <SEP> 21 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 7 <SEP> schwarzblau <SEP> unverändert <tb> <SEP> 22 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 8 <SEP> dunkelviolett <SEP> unverändert <tb> <SEP> 23 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 9 <SEP> schwarzblau <SEP> leicht <SEP> verbräunt <tb> <SEP> 24 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 10 <SEP> schwarzblau <SEP> schwarz, <SEP> verbräunt <tb> <SEP> 25 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 11 <SEP> schwarzblau <SEP> braungrau <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Haarfärbemittel, enthaltend Oxidationsfarbstoffvor produkte in einem kosmetischen Träger, dadurch gekenn zeichnet, dass als Oxidationsfarbstoffvorprodukte sub stituierte Phenole der allgemeinen Formel EMI13.1 in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffato men, x Werte von 0 bis 2 und y die Werte 1 oder 2 be deuten und die Summe x + y 2 oder 3 beträgt, wobei die Substituenten - OR und -CH20H beliebige Positionen einnehmen können, als Kupplerkomponenten und die in Oxidationsfärbemitteln üblichen Entwicklersubstanzen enthalten sind. 2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass R eine Methyl- oder Ethylgruppe darstellt. 3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass wenigstens eine der Positionen 2, 4 und 6 des Phenols unsubstituiert ist. 4. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, dass zusätzlich weitere bekannte Kuppler substanzen und/oder direktziehende Farbstoffe enthal ten sind. 5. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass der Gehalt an Oxidationsfarbstoffvorpro dukten 0,05 bis 5,0 Gew.-% des gesamten Färbemittels ausmacht.

Inventors: LIESKE, EDGAR, ROSE, DAVID, DR.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1983
Main classification: A61K7