PHENOXYALKANOIC-ACID COMPOUNDS FOR REGULATING PLANT GROWTH

Abstract: 1. A phenoxyalkanoic acid compound of the formula I see diagramm : EP0104473,P19,F2 where R**1 is hydrogen, halogen, C1 -C4 -alkyl, C1 -C5 -alkoxy, nitro, cyano or trifluoromethyl, R**2 is hydrogen or C1 -C3 -alkyl, R**3 is OM, OR**4 or see diagramm : EP0104473,P19,F3 where M is one equivalent of a metal ion or an unsubstituted or substituted ammonium ion, R**4 is C1 -C12 -alkyl which can be unsubstituted or substituted by one or more hydroxyl, alkoxy or amino groups or by one or more halogen atoms, or is an unsubstituted or similarly substituted alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl or aralkyl radical, R**5 is hydrogen or one of the radicals mentioned for R**4 , and R**6 is one of the radicals mentioned for R**5 or is C1 -C6 -alkoxy, C1 -C6 -alkylamino or dialkylamino, and furthermore R**5 and R**6 , together with the adjacent nitrogen atom, can form an unsubstituted or substituted heterocyclic ring system, and the radicals X independently of one another are halogen or hydrogen, m is 0, 1 or 2, and n is 0, 1, 2, 3 or 4.

Description: Neue Phenoxyalkansäureverbindungen zur Regulierung des Pflanzenwachstums Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenoxyalkansäureverbindungen mit wachstumsregulierender Wirkung, Mittel, die diese Verbindungen enthalten, Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums mit diesen Verbindungen und Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen. Es ist bekannt,-Phenoxyalkansäuren wie beispielsweise 2,4-Dichlorphenoxy- essigsäure oder 2-Methyl-4-chlor-phenoxypropionsäure als Herbizide gegen zweikeinblättrige Unkräuter (Dicotyletonen) zu verwenden, d.h. der wachstumsregulierende Effekt dieser Stoffe führt zu Eingriffen in den pflanzlichen Stoffwechsel, die letztlich das Absterben unerwünschter Dicotyledonen verursachen. Besonders hinzuweisen ist in diesem Zusammenhang auf Pflanzenwachstumsregulatoren bzw. Herbizide, die als Sulfide, Sulfoxide oder Sulfone von Phenoxyalkansäuren zu bezeichnen sind und in der US-PS 4,178,169 beschrieben werden. Xhnliche Verbindungen, die herbizid wirksam sein sollen, sind in der US-PS 3,862,974 beschrieben. Diese Beschreibungen zeigen, dass der Vbergang von stark phytotoxischer zu wachstumsregulierender Wirkung in der betrachteten Gruppe unscharf ist. Es besteht daher die Aufgabe, Sul fide, Sulfoxide oder Sulfone von Phenoxyalkansäuren zu finden, die eindeutig nur wachstumsregulierende Wirkung aufweisen, d.h. nur eine geringe Phytotoxizität besitzen. Es wurde nun gefunden, dass Verbindungen der allgemeinen Formel I EMI1.1 worin R1 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-alkyl, Cl-C3-alkoxy, Nitro, Cyano, Tri fluormethyl R2 Wasserstoff, C1-C3-alkyl R3 die Gruppen OH, OMS OR4, worin EMI1.2 bedeutet, M für ein Äquivalent eines Metallions oder ein gegebenenfalls sub stituiertes Ammoniumion, R4 für einen C1-C12-Alkylrest, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxy-, Alkoxy-, Aminogruppen oder ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, einen gegebenenfalls in gleicher Weise substituierten Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl- oder Arylalkylrest, R5 für Wasserstoff oder für die von R4 bezeichneten Reste und R6 für die von R5 bezeichneten Reste und eine C1-C6-Alkoxygruppe und eine C-C6-Alkylamino- oder Dialkylaminogruppe steht, und ausserdem R und R6 zusammen mit dem benachbarten Stickstoff ein gegebenenfalls substituiertes heterocyclisches Ringsystem bilden können, und jedes X unabhängig voneinander Halogen oder Wasserstoff, m gleich 0, 1 oder 2, und n gleich 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, es ermöglichen, das Wachstum von Kulturpflanzen in erwünschter Weise zu verändern, ohne dass es bei den hierbei erforderlichen Aufwandmengen zu den oben erwähnten, die Pflanze schädigenden Wuchsveränderungen (beispielsweise Verdickung, Verkrümmung und teilweises Aufplatzen des Stengels, sog. "Auxinhabitus") kennt. Die erfindungsgemässen Verbindungen stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar. In der Formel I steht R1 vorzugsweise für Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, oder für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, R2 bedeutet vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl, R3 steht bevorzugt für OH, OM und diejenigen oben angegebenen Gruppen, in denen R4 vorzugsweise einen C1-C10-Alkylrest, C1-C8-Alkenylrest, C1-C8 -Alkinylrest, C3-C6-Cycloalkyl, C5-C6-Cycloalkenylrest oder einen Aralkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil bezeichnet, die vorzugsweise durch 1 bis 3 Hydroxyundloder Aminogruppen, 1 bis 2 C1-C4-Alkoxygruppen, 1 bis 2 C1-C4-Mono- alkylamino-, 1 bis 2- C2-C8-Dialkylaminoreste oder 1 bis 6 Halogenatome, insbesondere Fluor-, Chlor- oder/und Bromatome, substituiert sein kön nen., beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, Cyclopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Cyclobutyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, tert.-Amyl, Neopentyl, 2-Methyl-butyl, 3-Methyl-butyl, 3-Methyl-2-butyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, 4-Methyl-2-pentyl, 2*3-Dimethylbutyle 2-Methyl-1 -pentyl, 2-Rexyl, 3-Hexyl, 3-Methyl-2-pentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 3-Methyl-3-pentyl, 4,4-Dimethylbutyl, Cyclohexyl, Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-0ctyl, 2-Octyl, 3-Octyl, 4-Octyl, 5-Octyl, 5-Ethyl-2-heptyl, 2, 6-Dimethyl-4-heptyl, 7-Ethyl-2-methyl-4 -nonyl, 2,4-Dimethyl-3-pentyl, 3-Methyl-2-heptyl, 5-Ethyl-2-nonyl, Nonyl, Decyl, 6-Ethyl-3-octyl, 2-Methyl-2-pentyl, 2,3-Dimethyl-2-butyl, 2-Methyl -2-hexyl, 3-Ethyl-3-pentyl, 3-Methyl-3-hexyl, 2,3-Dimethyl-pentyl-3, 2,4 -Dimethyl-2-pentyl, 2 > 2,2,3-Trimethyl-3-butyl, 2-Methyl-2-heptyl, 4-Methyl -4-heptyl, 2,4-Dimethyl-2-hexyl, 2-Methyl-2-octyl, 1-Methyl-1-cyclopen tyl, 1-Methyl-1-cyclohexyl, l-Ethyl-l-cyclohexyl, Chlor-tert.-butyl, 1,1 -Dichlor-2-methyl-2-propyl, 1,3-Dichlor-2-methyl-2-propyl, 1-Cyclohexyl-1 Ethyl, l-Chlorethyl, 2-Chlorethyl, 1-Chlorpropyl, 2-chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 1-Chlor-2-propyl, 2-Chlorbutyl, 2-Chlor-2-methyl-3-propyl, l-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, l-Fluor-2-pro pyl, 2-Fluorbutyl, 2-Fluor-2-methyl-3-propyl, 2-Bromethyl, 3-Brompropyl, 4-Chlorbutyl, 2-Chlorcyclohexyl, 1,1,1-Trifluorisopropyl, Hexafluor-2- -methyl-isopropyl, Hexafluorisopropyl, Hexachlorisopropyl, 1,2-Dibrom- -allyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1-Chlorbutin-2-yl-4, 3-Chlor-butin-1-yl-4, l-Chlor-buten-2-yl-4, 2,3-Dibrom-1-propyl, 2,2,2-Trichlorethyl, l-Chlorpentin-2-yl-4, 2,2 2,2,2-Tribromethyl, 3,4,4-Trichlorbuten-3-yl-2, 1-Brom-2 -propyl, 1,3-Dibrom-2-propyl, 3-Chlorbuten-1-yl-4, Allyl, Methallyl, Crotyl, 2-Ethyl-hexen-2-yl-1, Hexen-5-yl-1, 2-Methyl-buten-2-yl-1, 2-Methylbuten-1-yl-3, Butin-l-yl-3, Butin-2-yl-1, Buten-l-yl-3 Propargyl, 2-Methylbuten-1-yl-4, 2-Methyl-buten-2-yl-4, 3-Methyl-buten-1-yl-3, 1-Ethinylcyclohexyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, 3-Methoxypropyl, Methoxyisopropyl, 3-Methoxybutyl, 1-Methoxybutyl-2, Ethoxy-tert.-butyl, Methoxy-tert. -butyl, Cyclohexoxy-tert.-butyl, 2-Methoxy-butyl, 4-Methoxy-butyl, 2,2-Dimethoxyethyl, 2-Dimethylaminoethyls 2-Dipropylaminoethyl, 2-Diisopropylaminoethyl, 2-(2'-Ethoxyethyl)-aminoethyl, Cyclohexenyl-l, Cyclopentyl-3, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2,3-Dihydroxypropyl, 2-(2'-Hydroxy) -ethoxyethyl, &alpha;-Phenylethyl, &alpha; ;-o, p-Dichlorphenylethyl, ss-Phenylethyl, ss-p-Bromphenylethyl, &alpha;-Naphthylmethyl, 2-Methylaminoethyl, 2-Ethylaminoethyl, 3-Isopropylaminopropyl, 2-Aminoalkyl, 1-Methyl-2-aminoethyl, 2'-Aminoethoxyethyl, 2'-Aminoethylaminoethyl. Als Beispiele für M seien angeführt ein Alkalimetallion, beispielsweise Natrium, Kalium, ein Äquivalent eines Erdalkaliions, beispielsweise Magnesium, Calcium, ein gegebenenfalls substituiertes Ammoniumion, beispielsweise ein Methylammonium-, Dimethylammonium-, 2-Hydroxyethylammonium-, 2-Trihydroxyethylammoniumion. R5 steht bevorzugt für Wasserstoff und die oben für R4 als bevorzugt angegebenen Gruppen. R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, die für R4 oben als bevorzugt angegebenen Reste sowie eine Cl-C3-Alkoxygruppe, eine C1-C2-Monoalkylamino oder C2-C4-Dialkylaminogruppe. Bilden R5 und R6 zusammen mit dem benach barten Stickstoff ein gegebenenfalls substituiertes Ringsystem, bedeuten sie vorzugsweise einen 5- bis 6-gliedrigen Reterocyclus, der gegebenenfalls Doppelbindungen, weitere Heteroatome, insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten sowie einen oder mehrere Substitu enten, insbesondere Halogenatome und/oder Methylgruppen tragen kann. Als Beispiele für R5 bzw. R6 seien genannt: Wasserstoff, die unter R4 beispielhaft angeführten Reste, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Methyl amino, Dimethylamino, Diethylamino, ein Pyrrolidinyl-, 4-Methylpipera zinyl-, Imidazol-, 3,5-Dimethylpyrazolyl-, 2, 6-Dimethylmorpholinylres t. Man kann die erfindungsgemäfen Verbindungen der Formel I erhalten, indem man entweder a) Verbindungen der allgemeinen Formel II EMI4.1 worin R1, X, m und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder deren Salze, mit einer Verbindung der Formel III EMI4.2 worin R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und L einen nucleophil verdrängbaren Substituenten bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und/oder einer anorganischen oder organischen Base bei Temperaturen zwischen 10 C und dem Siedepunkt des Gemisches gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers umsetzt oder ein b) Methylthiophenol der Formel IV EMI4.3 mit einer Verbindung der Formel III zu einer Verbindung der Formel V EMI5.1 gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und/oder einer anorganischen oder organischen Base bei Temperaturen zwischen 20-C und dem Siedepunkt des Gemisches gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers umsetzt und diese mit einem Halogenierungsmit- tel in Verbindungen der Formel VI EMI5.2 worin X die oben genannten Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen OC und dem Siede punkt des Gemisches gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionsbe schleunigers überführt. Verwendet man p-Trifluormethylsulfonyl-phenol und c(-BrompropionsSure- methylester als Ausgangsstoffe, kann der Reaktionsablauf des erfindungs gemässen Verfahrens a) durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden: EMI5.3 Verwendet man p-Methylmercapto-phenol und Chloressigsäuremethylester als Ausgangsmaterialien und Chlor als Halogenierungsmittel, kann der Ablauf des erfindungsgemässen Verfahrens b) durch folgendes Reaktionsschema wie- dergegeben werden: : EMI5.4 EMI6.1 Eine so erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel VI kann gegebenenfalls am Schwefelatom oxidiert werden, beispielsweise EMI6.2 und/oder mit Resten R1 versehen werden, beispielsweise EMI6.3 Die zur Herstellung der Verbindungen der Formel I mit n, m 0 notwendige Einführung der Substituenten Rl.bzw. Oxidation des Schwefelatoms kann je nach der chenischen Verträglichkeit dieser Massnahmen mit den am Molekül bereits vorhandenen Gruppen an jeder dem Fachmann zweckmässig erscheinenden Stelle des Syntheseschemas vorgenomnen werden. Für den im Verfahren a) erwähnten nucleophil verdräxigbaren Substituenten seien beispielsweise genannt: Halogen, wie Chlor, Brom oder Jod, Hydrogensulfat, Hydrogensulfonat, gegebenenfalls substituierte Alkylsulfonyloxy-, Arylsulfonyloxy-, Alkylsulfat-, Phenoxy-, Phenylthio-, Oxomium-, Sulfo nium- oder kamonium-Reste. Geeignete anorganische oder organische Basen, die gegebenenfalls auch als Säure-bindende Mittel beim Verfahren a) und b) eingesetzt werden können, sind beispielsweise Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat, Calciumhydroxid, Calciumoxid, Bariumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumoxid, Bariumhydroxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumbicarbonat, Zinkhydroxid, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinkbicarbonat, Natriummethylat, Magnesiumethylat, Kaliumethylat, Natriumpropylat, Aluminiumisopropylat, Natriumbutylat, LithiummethylatX Kaliumcyclohexanolat, Natriumisopropylaut, Kalium-tert.-butylat, Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, Triisobutylamin, Tri-sek-butylamin, Tri -tert .-butylamin, Tribenzylamin, Tricyclohexylamin, Triamylamin, Trihexylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Diethylanilin, N,N-Diisopropylanilin, N,N -Dimethyltoluidin, N,N-Diethyltoluidin, N,N-Dipropyltoluidin, N,N-Di- methyl-p-aminopyridin, N,N-Diethyl-p-aminopyridin, N-Methylpiperidin, N-Ethylpiperidin, N-Methylpyrrolidin, N-Ethylpyrrolidin, N-Methylpyrrol, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, N-Methylhexamethylenimin, Pyridin, Chinolin, ,B,-Picolin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N-Ethyldiisopropylamin, N Dimethylcyclohexylamin, Natriumhydrid, Lithiumhydrid, Calciumhydrid. Es können aber auch andere, üblicherweise verwendete basische Stoffe verwendet werden. Soll das Verfahren a) und der erste Schritt des Verfahrens b) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels vorgenommen werden, gehören zu den bevorzugten Verdünnungsmitteln polare Lösungsmittel wie Wasser; Formamide, wie Dimethylformamid, Formamid, Dimethylacetamid; Nitrile, wie Acetonitril, Benzonitril, Butyronitril; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Phosphorsäureamide, wie Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ketone, wie Aceton, Ethylmethylketon, Cyclohexanon, Acetophenon; Ether, wie Tetrahydrofuran, Ani- sol, Dimethoxyethan, n-Butylethylether, Dioxan; Nitroalkane, wie Nitromethan; Nitrobenzol; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Butanol, 3-Methylbutanol; Harnstoffe wie Tetramethylharnstoff; Etheralkohole, wie Ethylenglykolmonomethylether; Sulfone, wie Sulfolan; Ester, wie Essigsäureethylester, Propionsäuremethylester, Ameisensäuremethylester. Daneben kommen jedoch auch in Frage: Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Methylenchlorid, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2,2- oder 1,1,1,2-Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Trichlorethylen, Chlorbenzol, 0 o,m.p-Dichlorbenzol, Fluorbenzol, o,m,p- -Chlortoluol, Dichlornaphthalin, Tetrachlorkohlenstoff; aliphatische oder cycloaliphatische Rohlenwasserstoffe, wie Heptan, Pinan, o,m,p-Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedepunktintervalles von 70 bis 1900C > Cyclohexan, Methylcyclohexan, Dekalin, Petrolether, Ligroin, 2,2,4-Trimethylpenten, Octan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, o,m,p-Xylol, Tetralin, und entsprechende Gemische. Zweckmässig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von 100 bis 2000 Gew.X, vorzugsweise 100 bis 1000 Gew.%, bezogen auf die Ausgangsstoffe (II) bzw. (IV). Soll der Halogenierungsschritt des Verfahrens b) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels vorgenommen werden, kommen hierzu bevorzugt unpolare Verdünnungsmittel in Frage: Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Methylenchlorid, Chloroform, 1 1,2-Dichlorethan, 1,1,2,2- oder 1,1,1,2-Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Trichlorethylen, Tetrachlorkohlenstoff; aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe wie Heptan, Hexan, Pentan, Pinan, o,m,p-Cymol, Benzin- fraktionen innerhalb eines Siedeintervalles von 70 bis 1900C > Cyclohexan, Methylcyclohexan, Decalin, Petrolether, Ligroin, 2 2,2,4-Trimethylpentan, Octan. Daneben können aber auch polare Lösungsmittel verwendet werden, wie Wasser; Formamide, wie Dimethylformamid, Formamid, Dimethylacetamid; Nitrile, wie Acetonitril, Benzonitril, Butyronitril; Phosphorsäureamide, wie Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ketone, wie Aceton, Ethylmethylketon, Cyclohexanon, Acetophenon; Ether, wie Tetrahydrofuran, Anisol, Dimethoxyethan, n-Butylethylether, Dioxan; Nitroalkane, wie Nitromethan; Nitrobenzol; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Butanol, 3-Methylbutanol; Etheralkohole, wie Ethylenglykolmonomethylether; Ester, wie-Essig- säuremethylester, Propionsäuremethylester, Ameisensäuremethylester. Im erfindungsgemässen Verfahren a) und dem ersten Teilschritt des Verfahrens b) kommen als Reaktionsbeschleuniger vorzugsweise Metall-Jodide und -bromide, beispielsweise Natriumjodid, Kaliumbromid, Calciumjodid; Kronenether; quartäre Ammoniumverbindungen, wie Tetrabutylammoniumjodid oder -bromid; Säuren oder Kombinationen dieser Stoffe in Frage. Im zweiten Schritt des Verfahrens b) kommen bevorzugt Alkalicarbonate und Alkalialkoholate, beispielsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbomat, Natrium- methylat, Natriumethylat, daneben aber auch aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Trfethylamin, Dimethylamin, Dimethylanilin, Pyridin, sowie Licht, beispielsweise sichtbares Licht, und eine Kombination dieser Massnahmen als Reaktionsbeschleuniger in Frage. Als Halogenierungsmittel kommen im zweiten Schritt des Verfahrens b) bevorzugte Halogene, insbesondere Chlor, Brom; anorganische Säurehaloge nide, insbesondere Sulfurylchlorid, Phosphortribromid > Phosphoroxytrichlorid, Phosphorpentachlorid, Thionylchlorid; Halogenamide oder -imide, beispielsweise N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid, N-Chloracetzmid, Chloramin T sowie Kombinationen dieser Stoffe in Frage. Zur Herstellung der Verbindungen I mit X = F schliesst sich im allgemeinen einer derart durchgeführten Halogenierung in grundsätzlich bekannter Weise eine Umsetzung mit Fluorwasserstoff an. Soll eine Verbindung der allgemeinen Formel VI am Schwefelatom oxidiert werden, kommen hierzu vorzugsweise die üblicherweise verwendeten Peroxiverbindungen, beispielsweise Wasserstoffperoxid, Peressigsäure, m-Chlorperbenzoesäure in Frage, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmitteils, vorteilhaft Wasser, Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Pro pionsäure, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, 1 > 2-Dichlorethan, Chloroform, ali phatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan, Heptan, Pinan, Cyclohexan, Ligroin, Petrolether, Ester wie Ameisensäureethylester, Essigsäureethylester, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers, beispielsweise Schwefelsäure, wobei die Reaktionstemperatur üblicherweise zwischen OC und dem Siedepunkt des Gemisches liegt. Für die Einführung von Substituenten R1 an geeigneten Stellen des Verfahrensablaufs gelten die wohlbekannten Regeln bzw. experimentellen Verfahren der elektrophilen aromatischen Substituenten, vgl. beispielsweise Houben-Weyl, Band V/3 (1962), 651-725, ibid. V/4 (1960), 233-331 und 557-594. In einer bevorzugten Ausführungsform vermischt man in beliebiger Reihenfolge ein Phenol der allgemeinen Formel II und eine Verbindung der Formel III, gegebenenfalls ein Verdünnungsmittel und eine Base und einen Reaktionsbeschleuniger und setzt das Gemisch bei einer Temperatur zwischen 20iC und dem Siedepunkt für eine Zeit von i.a. weniger als 30 Stunden, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich um. Im allgemeinen verwendet man auf 1 mol der Stoffe II bzw. IV 0,9 bis 2,5 mol des Stoffes III, sowie 0,8 bis 5 mol Base, verwendet man einen Reaktionsbeschleuniger, werden davon auf 1 mol II bzw. IV 0,001 bis 0,1 mol eingesetzt. Verwendet man ein Verdünnungsmittel, setzt man davon i.a. weniger als 1000 Gew.%, bezogen auf den Ausgangsstoff II bzw. IV, ein. Besonders bevorzugt ist folgende Verfahrensweise: Man legt die Ausgangsstoffe II bzw. IV in einem Verdünnungsmittel wie Aceton, Methylethylketon vor, setzt dann eine Base wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat zu und gibt dann die Verbindung III zu und lässt das Gemisch bei 400C bis dem Siedepunkt während 0,5 bis 10 Stunden drucklos abreagieren. Zur Isolierung der Stoffe I bzw. V dekantiert man von der Base, trocknet das pro dukthaltige Verdünnungsmittel, filtriert und zieht das Verdünnungsmittel ab. Das zurückbleibende Produkt kann gegebenenfalls nach bekannten Methoden wie Umkristallisation, Destillation oder Chromatographie weiter gereinigt werden. Zur Ralogenierung einer so dargestellten Verbindung V vermischt man in einer bevorzugten Ausführungsform den Ausgangsstoff mit einem Verdünnungsmittel und versetzt das Gemisch bei Temperaturen von O'C bis zum Siedepunkt mit einer bis zur Erreichung des gewünschten Halogenierungsgrades erforderlichen Menge des Halogenierungsmittels. Die Reaktionsdauer richtet sich nach dem Verbrauch des Halogenierungsmittels durch den Ausgangsstoff V und liegt zwischen 30 Minuten und 20 Stunden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemässen Halogenierung vermischt man den Stoff V mit einem inerten Halogen-Kohlenwasserstoff und gibt bei Temperaturen zwischen lO-C und dem Siedepunkt des Verdünnungsmittels die stöchiometrisch erforderliche Menge Chlor oder Brom zu. Nach der Entfärbung der Lösung isoliert man den Endstoff durch Abziehen des Verdünnungs .mittels und gegebenenfalls durch weitere Reinigung durch Kristallisation, Destillation oder Chromatographie. Zur Herstellung einer Fluorverbindung VI (X = F) kann man die organische Lösung bei -lO-C bis zum Siedepunkt des Verdünnungsmittels mit Fluorwasserstoff vermischen. Fluorwasserstoff wird im allgemeinen in einer Menge von 0,8 bis 20 Mol pro Mol Ausgangsstoff, verdünnt oder unverdünnt, mit oder ohne Reaktionsbeschleuniger wie Bortrifluorid, Aktivkohle, Aluminiumchlorid, Titantetrachlorid mit oder ohne Druck angewandt, jedoch kann auch eine erheblich grössere Menge eingesetzt werden, beispielsweise wenn Fluorwasserstoff als Lösungsmittel verwendet wird. Nach der Entfernung des Verdünnungsmittels und/ oder überschüssigen Fluorwasserstoffs kann der Endstoff nach bekannten Methoden, beispielsweise Kristallisation, Destillation oder Chromatographie weiter gereinigt werden. Die Ausgangsstoffe I sind z.T. bekannt bzw. können nach bekannten Methoden dargestellt werden; vgl. beispielsweise DE-PS 12 57 784; Fr-PS 1 572 160; FR.-PS+2 280 364; DE-PS 21 17 574; Yagupolsky L.M. und Maranets M.S., Zh. Obshch.him. 24 (1954), 887. Die Ausgangsstoffe der Formel IV sind ebenfalls z.T. bekannt bzw. können nach bekannten Methoden hergestellt werden, vgl. beispielsweise DE-PS 2 644 591; JA-PS 9134 ('67) (CA 68 (1968), 68709x); JA-PS 6723, 415 (CA 69 (1968) 35738y). Herstellbeispiel 1 Zu einer Mischung von 70 g 2-Chlor-4-(trifluormethylthio)-phenol und 100 g wasserfreiem Kaliumcarbonat in 250 g Methylethylketon wurden unter kräftigem Rühren 60 g 2-Brompropionsäuremethylester gegeben und 5 Stunden am Rückfluss gehalten. Danach wurde dekantiert, der Rückstand zweimal mit Methylenchlorid gewaschen, die vereinigten organischen Phasen mit Wasser behandelt, und die Phasen getrennt. Man extrahierte die wässrige Phase nochmals mit Methylenchlorid, trocknete die vereinigten Extrakte mit Magnesiumsulfat und engte ein. Nach der Destillation erhielt man 88,4 g (87 Z, bezogen auf das Phenol) 2-(2;'-Chlor-4'-trifluormethylthio)-phenoxy- propionsäuremethylester. Kochpunkt 98 bis 101'C/0 > 2 mbar. Herstellbeispiel 2 Zu einer Mischung von 300 g p-Methylmercaptophenol und 590 g wasserfreiem Kaliumcarbonat in 2000 g Methylethylketon wurden 314 g 2-Chlorpropion säuremethylester und 3 g Natriumjodid gegeben. Nach 6stündigem Rühren bei Rückfluss wurde die organische Phase dekantiert, der Rückstand noch einmal mit Methylethylketon nachgewaschen und die vereinigten organischen Phasen eingeengt. Den Rückstand verteilte man zwischen Methylenchlorid und Wasser, trocknete den organischen Extrakt und zog das Lösungsmittel ab. Nach der Destillation wurden 430 g (89 X bezogen auf das Phenol) 2-[4'-methylmercaptophenoxy]-propionsäuremethylester (Kochpunkt 125 bis 128 C/ 0,5 mbar) erhalten. Herstellbeispiel 3 .In eine Lösung von 188,8 g des so erhaltenen 2-[41-Methylmercapto]-phen- oxypropionsäuremethylester in 500 g Tetrachlormethan wurden bei 25-C innerhalb von 50 Minuten 179 g Chlorgas eingeleitet, wobei sich die Lösung auf 35 C erwärmte. Nach weiteren 15 Minuten (Ende der HCl-Entwicklung) wurde das Lösungsmittel abgezogen. Man erhielt so 276 g (100 Z der erwarteten Menge) 2-[4)-Trichlormethylthiophenoxy]-propionsäuremethyl- ester (Schmelzpunkt 73 bis 75'C; Kochpunkt 154 bis 156'C/0,5 mbar). Herstellbeispiel 4 Zu einer Lösung von 20 g 2-[4'-Trichlormethylthio]-phenoxypropionsäuremethylester in 20 g Eisessig wurden 0,3 g Diphenylsulfid und dann ohne äussere Kühlung 9 g Sulfurylchlorid zugesetzt. Man rührte 4 Stunden nach, zog das Lösungsmittel ab und destillierte den Rückstand im Vakuum. Man erhielt so 13,7 g (62 Z der erwarteten Menge) 2-(2'-Chlor4'-trichlormethyl- thiophenoxy]-propionsäuremethylester. Kochpunkt 170 bis 172-C/0,4 mbar. Herstellbelspiel 5 Zu 160 g 2-[4'-Trichlormethylthio]-phenoxypropionsäuremethylester wurden bei -80'C 400 g wasserfreier Fluorwasserstoff zugesetzt. Nach Sstündigem Rühren unter RückfluB wurde überschüssiger Fluorwasserstoff abgezogen, der Rückstand in 300 g Methylenchlorid aufgenommen, mit 10 g Kaliumfluorid versetzt, filtriert, eingeengt und im Vakuum destilliert. Man erhielt so 116 g (85 Z der Theorie) 2-[4'-Trifluormethylthiophenoxy]-propionsSure- methylester. Kochpunkt 85 bis 88'C/0,1 mbar. Herstellbeispiel 6 In eine Lösung von 200 g 2-[2t-Chlor-4'-trifluormethylthiophenoxy]-pro- pionsäuremethylester in 2000 g Methylenchlorid wurden bei O bis 10'C 138 g m-Chlorperbenzoesäure (80 Xig) eingetragen und dann 48 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Danach wurde abgesaugt, der Niederschlag gründlich mit Methylenchlorid nachgewaschen, Filtrat und Waschflüssigkeit zusammen mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung extrahiert, die organische Phase getrocknet und das Lösungsmittel abgezogen. Man erhielt so 187 g (87 Z der Theorie) 2-t2'-Chlor-4'-trifluormethylsul- finylphenoxy]-propionsäuremethylester, n20 = 1,5060. Herstellbeispiel 7 Verfährt man wie vorstehend beschrieben und verwendet 275 g m-Chlorperbenzoesäure auf 200 g 2-[2'-Chlor-4'-trifluormethylthio]-phenoxypropionsäure- methylester, so erhält man 209 g (93 Z der Theorie) 2-2'-Chlor-41-tri- fluormethylsulfonylphenoxy]-propionsäuremethylester vom Schmelzpunkt 48 bis 52-C. Durch entsprechende Abwandlung der vorstehenden praktischen Angaben kann man die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Verbindungen erhalten; soweit sie hergestellt und näher untersucht wurden, sind ihre physikalischen Eigenschaften (Schmelzpunkt, Siedepunkt, Brechungsindex, Drehwert, wenn optisch aktiv) angegeben. Die nicht näher charakterisierten Verbindungen können durch entsprechende Abwandlung und Wahl anderer Ausgangsstoffe erhalten werden; auf grund struktureller Uberlegungen lassen sie eine ähnliche biologische Wirkung erwarten, wie die untersuchten Verbindungen. Tabelle Beispiel X m (R1)n Rê R Schmp. C; [&alpha;]D20 Nr. Sdp. C/mbar nD20; Wellen lange einer Bande im IR-Spektrum 8 F 2 H CH3 OCH3 115/0,1 9 Cl 1 H CH3 OCH3 98-102 10 H 1 H CH3 OCH3 1.5432 11 F 1 H CH3 OCH3 1.4967 12 H 0 H H OCH3 Öl 1496 cm-1 13 H 2 H CH3 OCH3 114-115 14 H 2 H CH3 OCH3 71-73 15 H 0 H C2H5 OCH3 16 H 0 H C3H7 OCH3 17 H 0 H CH(CH3)2 OCH3 18 H 0 H CH3 OC4H9n 19 H 1 H H OCH3 46-47 20 F2H 0 H CH3 OCH3 98-101/0,2 21 F F CH3 OH 93-95 22 H 0 2-Cl CH3 OCH3 1.5555 23 H 0 2-Cl CH3 OCH3 [&alpha;]D20 = +42.6 24 H 0 2-Cl H OCH3 25 H 0 2-Cl C2H5 OCH3 1.5490 26 H 0 2-Cl C3H7 OCH3 27 H 0 2-Cl CH(CH3)2 OCH3 Tabelle: Fortsetzung Beispiel X m (R1)n Rê R Schmp. C; [&alpha;]D20 Nr. Sdp. C/mbar nD20; Wellen lange einer Bande im IR-Spektrum 28 H 0 2-Cl CH3 OH 93- 96 29 H 0 2-Cl CH3 OK 102-106 30 H 1 2-Cl CH3 OCH3 1.5514 31 Cl 1 2-Cl CH3 OCH3 1.5775 32 H 2 2-Cl CH3 OCH3 92- 97 33 Cl 2 2-Cl CH3 OCH3 80- 90 34 H 0 2-Cl CH3 N(CH3)2 35 H 0 2-Cl CH3 NHCH(CH3)2 36 H 0 2-Cl CH3 NH2 37 H 0 2-CH3 CH3 OCH3 1.5440 38 H 2 2-CH3 CH3 OCH3 58- 61 39 H 2 2-CH3 CH3 OH 40 H 0 2-CH3 H OH 41 H 0 2-CH3 C2H5 OCH3 42 H 0 2-CH3 C2H5 OH 43 Cl 0 2-CH3 CH3 OCH3 44 Cl 2 2-CH3 CH3 OCH3 83- 86 1.5617 45 H 0 2-NO2 CH3 OCH3 46 H 2 2-NO2 CH3 OCH3 Tabelle: Fortsetzung Beispiel X m (R1)n Rê R Schmp. C; [&alpha;]D20 Nr. Sdp. C/mbar nD20; Wellen lange einer Bande im IR-Spektrum 47 Cl 0 2-NO2 CH3 OCH3 48 Cl 2 2-NO2 CH3 OCH3 49 H 0 3-CH3 H OCH3 120/0,1 50 H 0 3-CH3 CH3 OCH3 51 H 0 3-CH3 C2H5 OCH3 52 H 1 3-CH3 H OCH3 78- 79 53 H 2 3-CH3 H OCH3 125-126 54 Cl 0 3-CH3 CH3 OCH3 55 H 1 3-CH3 CH3 OCH3 Öl 1481 cm-1 56 H 2 3-CH3 CH3 OCH3 Öl 1307 cm-1 57 Cl 2 3-CH3 CH3 OCH3 58 H 0 2,6-Cl2 CH3 OCH3 Öl 1.5661 59 H 0 2,6-Cl2 CH3 OH 112-115 60 H 0 2,6-Cl2 CH3 OK 84- 87 61 H 1 2,6-Cl2 CH3 OCH3 Wachs 1445 cm-1 62 H 1 2,6-Cl2 CH3 OH Wachs 63 H 2 2,6-Cl2 CH3 OCH3 Wachs 1448 cm-1 64 H 2 2,6-Cl2 CH3 OH 107-110 65 Cl 0 2,6-Cl2 CH3 OCH3 1.5710 66 Cl 1 2,6-Cl2 CH3 OCH3 Wachs Tabelle: Fortsetzung Beispiel X m (R1)n Rê R Schmp. C; [&alpha;]D20 Nr. Sdp. C/mbar nD20; Wellen lange einer Bande im IR-Spektrum 67 Cl 2 2,6-Cl2 CH3 OCH3 Wachs 68 F2Cl 0 2,6-Cl2 CH3 OCH3 1.5325 69 H 0 2,3-(CH3)2 CH3 OCH3 70 H 0 2,5-(CH3)2 CH3 OCH3 71 H 0 3,5-(CH3)2 CH3 OCH3 72 H 0 2,6-(CH3)2 CH3 OCH3 1.5425 73 H 0 2,6-(CH3)2 H OCH3 74 H 0 2,6-(CH3)2 C2H5 OCH3 75 Cl 0 2,6-(CH3)2 CH3 OCH3 1.5557 76 Cl 1 2,6-(CH3)2 CH3 OCH3 77 Cl 2 2,6-(CH3)2 CH3 OCH3 72- 75 78 H 0 2,6-(CH3)2 CH3 OCH3 1.5315 79 H 0 2-Cl-5-CH3 CH3 OCH3 80 H 2 2-Cl-5-CH3 CH3 OCH3 81 H 0 2-Cl-5-CH3 CH3 OCH3 82 H 0 2,3,6-(CH3)3 CH3 OCH3 83 H 0 2,6-(NO2)2 CH3 OCH3 84 H 0 3-C2H5 CH3 OCH3 85 H 0 3-CH(CH3)2 CH3 OCH3 86 H 0 2,6-Br2-3,5(CH3)2 CH3 OCH3 Tabelle Beispiel X m (R1)n Rê R Schmp. C; [&alpha;]D20 Nr. Sdp. C/mbar nD20; Wellen lange einer Bande im IR-Spektrum 87 H 0 2-NO2-6C(CH3)3 CH3 OCH3 88 H 0 2-NO2-3CH3-6Cl CH3 OCH3 89 H 0 2-(CH3O)-6-NO2 CH3 OCH3 90 H 2 2-Cl C2H5 OCH3 85- 88 91 Cl 2 2-Cl CH3 OCH3 [&alpha;]D25 = + 28.7 92 Cl 1 2-Cl CH3 OCH3 [&alpha;]D25 = + 30.1 93 Cl 0 2-Cl CH3 OCH3 [&alpha;]D25 = + 29.2 94 H 0 H C2H5 OCH3 1.5408 95 H 0 2-CH3 CH3 OH 99-102 96 H 0 2-CH3 CH3 ONH2(CH3)2 1.5517 97 H 0 2-CH3 CH3 ONH3CH2CH(CH3)2 109-112 Die neuen Verbindungen können praktisch alle Entwicklungsstadien einer Pflanze verschiedenartig beeinflussen und werden deshalb als Wachstumsre gulatoren eingesetzt. Die Wirkungsvielfalt der Pflanzenwachstumsregulato- ren hängt ab vor allem a) von der Pflanzenart und -sorte, b) von dem Zeitpunkt der Applikation, bezogen auf das Entwicklung stadium der Pflanze und von der Jahreszeit, c) von dem Applikationsort und -verfahren (Samenbeize, Bodenbehandlung oder Blattapplikation), d) von den geoklimatischen Faktoren, z.B. Sonnenschein, Dauer, Durch schnitts temperatur, Niederschlagsmenge, e) von der Bodenbeschaffenheit (einschliesslich Düngung), f) von der Formulierung bzw. Anwendungsform des Wirkstoffs und schliess lich g) von den angewendeten Konzentrationen der aktiven Substanz. Aus der Reihe der verschiedenartigen Anwendungsmöglichkeiten der erfin dungsgemässen Pflanzenwachstumsregulatoren im Pflanzenanbau, in der land- wirtschaft und im Gartenbau, werden einige nachstehend erwähnt. A. Mit den erfindungsgemäss verwendbaren Verbindungen lässt sich das vege tative Wachstum der Pflanzen stark hemmen, was sich insbesondere in einer Reduzierung des Längenwachstums äussert. Die behandelten Pflanze zen weisen demgemäss einen gedrungenen Wuchs auf; ausserdem ist eine dunklere Blattfärbung zu beobachten. Als vorteilhaft für die Praxis erweist sich z.B. die Verringerung des Grasbewuchses an Strassenrändern, Kanalböschungen und auf Rasenflächen wie Park-, Sport- und Obstanlagen, Zierrasen und Flugplätzen, so dass der arbeits- und kostenaufwendige Rasenschnitt reduziert werden kann. Von wirtschaftlichem Interesse ist auch die Erhöhung der Standfestig keit von lageranfälligen Kulturen wie Getreide, Mais, Sonnenblumen und Soja. Die dabei verursachte Halmverkürzung und Halmverstärkung verringern oder beseitigen die Gefahr des "Lagerns" (des Umknickens) von Pflanzen unter ungünstigen Witterungsbedingungen vor der Ernte. Richtig ist auch die Anwendung von Wachstumstegulatoren zur Hemmung des Längenwachstums und zur zeitlichen Veränderung des Reifeverlaufs bei Baumwolle. Damit wird ein vollständig mechanisiertes Beernten dieser wichtigen Kulturpflanze ermöglicht. Durch Anwendung von Wachstumsregulatoren kann auch die seitliche Ver zweigung der Pflanzen vermehrt oder gehemmt werden. Daran besteht Interesse, wenn z.B. bei Tabakpflanzen die Ausbildung von Seitentrie ben (Geiztrieben) zugunsten des Blattwachstums gehemmt werden soll. Mit Wachstumshemmern lässt sich beispielsweise bei Winterraps auch die Frostresistenz erheblich erhöhen. Dabei werden einerseits das Längen wachstum und die Entwicklung einer zu üppigen (und dadurch besonders frostanfälligen) Blatt- bzw. Pflanzenmasse gehemmt. Andererseits wer den die jungen Rapspflanzen nach der Aussaat und vor dem Einsetzen der Winterfröste trotz günstiger Wachstumsbedingungen im vegetativen Entwicklungsstadium zurückgehalten. Dadurch wird auch die Frostgefähr dung solcher Pflanzen beseitigt, die zum vorzeitigen Abbau der Xlüh- hemmung und zum Übergang in die generativen Phase neigen. Auch bei anderen Kulturen, z.B. Wintergetreide ist es vorteilhaft, wenn die Bestände durch Behandlung mit erfindungsgemässen Verbindungen im Herbst zwar gut bestockt werden, aber nicht zu üppig in den Winter hineingehen. Dadurch kann der erhöhten Frostempfindlichkeit und - wegen der relativ geringen Blatt- bzw. Pflanzenmasse - dem Befall mit verschiedenen Krankheiten (z.B. Pilzkrankheit) vorgebeugt werden. Die Bemmung des vegetativen Wachstums ermöglicht ausserdem bei vielen Kulturpflazen eine dichtere Bepflanzung des Bodens, so dass ein Mehr ertrag bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden kann. B. Mit den neuen Wirkstoffen lassen sich Mehrerträge sowohl an Pflanzen teilen als auch an Pflanzeninhaltsstoffen erzielen. So ist es bei spielsweise möglich, das Wachstum grösserer Mengen an Knospen, Blüten, Blättern, Früchten, Samenkörnern, Wurzeln und Knollen zu induzieren, den Gehalt an Zucker in Zuckerrüben, Zuckerrohr sowie Zitrusfrüchten zu erhöhen, den Proteingehalt in Getreide oder Soja zu steigern oder Gummibäume zum vermehrten Latexfluss zu stimulieren. Dabei können die neuen Stoffe Ertragssteigerungen durch Eingriffe in den pflanzlichen Stoffwechsel bzw. durch Förderung oder Hemmung des vegetativen und/oder des generativen Wachstums verursachen. C. Mit Pflanzenwachstumsregulatoren lassen sich schliesslich sowohl eine Verkürzung bzw. Verlängerung der Wachstumsstadien als auch eine Be schleunigung bzw. Verzögerung der Reife der geernteten Pflanzenteile vor oder nach der Ernte erreichen. Von wirtschaftlichem Interesse ist beispielsweise die Ernteerleichterung, die durch das zeitlich konzentrierte Abfallen oder Vermindern der Haftfestigkeit am Baum bei Zitrusfrüchten, Oliven oder bie anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein- und Schalenobst ermöglicht wird. Derselbe Mechanismus, das heisst die Förderung der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht- bzw. Blatt und Sprossteil der Pflanze ist auch für ein gut kontrollierbares Entblättern der Bäume wesentlich. Die Wirkung der neuen Verbindungen ist besser als bei bekannten Wachstumsregulatoren. Die Wirkung zeigt sich sowohl bei Monokotylen, z.B. Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer und Reis oder Mais oder Gräsern als auch insbesondere bei Dikotylen (z.B. Sonnenblumen, Tomaten, Erdnüssen, Reben, Baumwolle, Raps und vor allem Soja) und verschiedenen Zierpflanzen wie Chrysanthemen, Poinsettien und Hibiskus. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können den Kulturpflanzen sowohl vom Samen her Cals Saatgutbeizmittel) als auch über den Boden, d.h. durch die Wurzel sowie - besonders bevorzugt - durch Spritzung über das Blatt zugeführt werden. Infolge der hohen Pflanzenverträglichkeit kann die Aufwandmenge stark variiert werden. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g, benötigt. Für die Blatt- und Bodenbehandlung sind im allgemeinen Gaben von 0,1 bis 12 kg/ha bevorzugt 0,25 bis 3 kg/ha als ausreichend zu betrachten. Die erfindungsgemässen Mittel können in Form üblicher Formulierungen angewendet werden wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine und gleichmässige Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermit- teln, wobei im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel zugesetzt werden können. Als Hilfsstoffe zur Formulierung kommen im wesentlichen in Frage Lösungs mittel wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Metha nol, Butanol), Amine (z.B. Ethanolamin), Dimethylformamid und Wasser; feste Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Ton erden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochsdis perse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel oder sonstige ober flächenaktive Mittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. PoXyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate) und Disper giermittel wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemässen Verbindungen in wässriger Lö sung gegebenenfalls unter Zusatz von mit Wasser mischbaren organi schen Lösungsmitteln wie Methanol oder anderen niederen Alkoholen, Aceton, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidin. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirk stoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90. Die Formulierungen bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäube, Pasten oder Granulate werden in bekannter Weise angewendet, beispiels weise im Vorauflaufverfahren, im Nachauflaufverfahren oder als Beiz mittel. Wirkungsbeispiele a) Gewächshausversuche Zur Bestimmung der wachstumsregulierenden Eigenschaft der erfindungsgemässen Wirkstoffe wurden Testpflanzen auf ausreichend mit Nährstoffen ver sorgtem Kultursubstrat in Kunststoffgefässen von ca. 12,5 cm Durchmesser angezogen. hm Nachauflaufverfahren wurden die zu prüfenden Substanzen in wässriger Aufbereitung auf die Pflanzen gesprüht. Die beobachtete wachstumgsregulierende Wirkung wurde bei Versuchsende durch Wuchshöhenmessung belegt. Die so gewonnenen Messwerte wurden zur Wuchshöhe der unbehandelten Pflanzen in Relation gesetzt. Als Vergleichs substanz diente Chlorcholinchlorid (CCC). Gleichlaufend zur Reduzierung des Längenwachstums stieg die Farbintensi tät der Blätter an. Der erhöhte Ohlorophyllgehalt lässt eine ebenfalls erhöhte Photosyntheserate und damit eine erhöhte Ertragsbildung erwarten. Monokotyle Sommergerate, Sorte "Union" Nachauflaufverfahren Nr. d. chem. Konz. Suchshöhen Beispiele mg WS/Gef. rel. unbeh. - 100 CCC 1,5 92,8 6 - 91,2 6 1,5 58,2 6 50,9 66 1,5 87,6 6 77,7 1 1,5 87,0 6 72,8 31 1,5 83,1 6 74,9 7 1,5 70,0 6 52,1 Dikotyle Sonnenblumen, Sorte "Sorex" Nachauflaufverfahren Nr. d. chem. Konz. Wuchshöhen Beispiele mg-WS/Gef. rel. unbeh. - 100 CCC X,5 91,3 6 83,7 6 1,5 68,4 6 64,6 31 1,5 81,1 6 70,1 7 1,5 71,9 6 55,3 8 1,5 62,7 6 55,3 37 1,5 67,1 6 63,6 93 1,5 64,6 6 62,7 95 1,5 79,8 6 72,2 96 1,5 68,4 6 60,8 92 1,5 65,7 6 54,7 91 1,5 62,0 6 54,7 Sojabohnen, Sorte nGieso Nachauf laufverfahren Nr. d. chem. Konz. Wuchshöhen Beispiele mg WS/Gef. rel. unbeh. - 100 CCC 0,5 94,1 1,5 94,1 6 0,5 70,9 1,5 67,2 2 0,5 56,9 1,5 55,3 7 0,5 76,9 1,5 66,8 8 0,5 72,9 1,5 72,9 93 0,5 77,1 1,5 67,5 95 0,5 84,3 1,5 74,7 96 0,5 81,9 1,5 79,5 b) Vegetationsversuche Vegetationsversuch zu Sommergerste In einem Vegetationsversuch in Mitscherlich-Gefässen wurde Sommergerste der Sorte "Aramir" auf einem neutralen, lehmigen Sandboden angezogen. Die Düngung erfolgte mit 1,5 g N als Ammonnitrat und 1,0 g P205 als sekundäres Kaliumphosphat zur Aussaat. Die Wirkstoffe wurden in wässriger Aufbereitung mit Aufwandmengen von 10 und 20 mg WS/Gef. zum Stadium 30 (Zadoks) auf die Pflanzen gesprüht. Als Vergleichssubstanz diente Chlorcholinchlorid (CCC). Bei Versuchsende zeigten die behandelten Pflanzen gegenüber der Kontrolle ein stark verringertes Längenwachstum. Nr. d. chem. Konz. Halmlänge Beispiels mg WS/Gef. - cm rel. unbeh. # 74,1 100 CCC 10 72,8 98,3 20 72,0 97,2 6 10 52,9 71,4 20 49,9 67,3 Vegetationsversuch zu Sojabohnen Unter den gleichen Bedingungen wie im vorstehenden Versuch wurden Soja bohnen der Sorte "Gieso" angezogen. Die Düngung erfolgte mit 0,5 g N als Ammonnitrat und 0,5 g P205 als sekundäres Kaliumphosphat zur Saat. Die Wirkstoffe wurden in wässriger Aufbereitung bei einer Wuchshöhe von 40 cm auf die Pflanzen gesprüht. Bei Versuchsende zeigten die behandelten Pflan- zen gegenüber der Kontrolle ein verringertes Längenwachstum. Nr. d. chem. Konz. Halmlänge Beispiels mg US/Gef. cm rel. unbeh. - 61,1 100 6 2,5 47,5 77,7 5,0 45,8 75,0 Vegetationsversuch zu Erdnüssen In einem Vegetationsversuch wurden auf einem neutralen, lehmigen Sandboden Erdnüsse angezogen. Die Düngung erfolgte mit 1,5.g N als ksmon- nitrat und 1,0 g P205 als sekundäres Kaliumphosphat zur Aussaat. Der Wirkstoff wurde mit Aufwandmengen von 0,75 und 1,5 kg/ha bei einer Pflanzen höhe von 15 bis 18 cm zur Blüte über das Blatt in üblicher Weise appliziert. Nach der Ernte zeigte sich bei den behandelten Pflanzen sowohl bei der Anzahl der Nüsse als auch beim Frischgewicht ein deutlicher Hehrertrag. Nr. d. chem. Konz. Zahl d. FS/Gef. Beispiels mg WS/Gef. Nüsse /Gef. rel. rel. unbeh. - 100 100 6 2,5 132 132 5 155 142 22 2,5 128 135 5 115 122 Vegetationsversuch zu Erdnüssen In einem Vegetationsversuch wurden auf einem neutralen, lehmigen Sandboden Erdnüsse angezogen. Die Düngung erfolgte mit 1,5 g N als Ammon- nitrat und 1,0 g P205 als sekundäres Kaliumphosphat zur Aussaat. Der Wirkstoff wurde mit Aufwandmengen von 0,75 und 1,5 kg/ha bei einer Pflanzenhöhe von 15 bis 18 cm zur Blüte über das Blatt in üblicher Weise appliziert. Nach der Ernte zeigte sich bei den behandelten Pflanzen sowohl bei der Anzahl der Nüsse als auch beim Frischgewicht ein deutlicher Mehrertrag. Nr. d. chem. Konz. Zahl d. FS/Gef. Beispiels mg WS/Gef. Nüsse /Gef. abs. rel. abs. rel. unbeh. - 53 100 43,1 100 22 2,5 68 128 58,2 135 5 61 115 52,7 122

Claims: Patentansprüche 1. Phenoxyalkansäureverbindungen der allgemeinen Formel I EMI27.1 worin R1 Wasserstoff, Halogen, C1-4-alkyl, C1-C5-alkoxy, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, R2 Wasserstoff, Cl-C3-alkXl, R3 die Gruppen OH, OM, OR worin EMI27.2 bedeutet, X für ein Äquivalent eines Metallions oder ein gegebenenfalls substituiertes Ammoniumion, R4 für einen C1-C12-Alkylrest, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxy-, Alkoxy-, Aminogruppen oder ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, einen gegebe nenfalls in gleicher Weise substituierten Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl- oder Arylalkylrest, R5 für Wasserstoff oder für die von R4 bezeichneten Reste und R6 für die von R5 bezeichneten Reste und eine Cl-C6-Alkoxy- gruppe und eine C1-C6-Alkylamino- oder Dialkylaminogruppe steht, und ausserdem R5 und R6 zusammen mit dem benachbarten Stickstoff ein gegebenenfalls substituiertes heterocycli sches Ringsystem bilden können, und jedes X unabhängig voneinander Halogen oder Wasserstoff, m gleich Null, 1 oder 2, und n gleich Null, 1, 2, 3 oder 4 ist. 2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder eine Verbindung der Formel II EMI27.3 worin R1, X, m, n und k die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder deren Salze mit einer Verbindung der Formel III EMI28.1 worin R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und L einen nucleophil verdrängbaren Substituenten bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und/oder einer anorganischen oder organischen Base bei Temperaturen zwischen 1000 und dem Siedepunkt des Gemisches, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers umsetzt, oder ein Alkylthiophenol der Formel IV EMI28.2 worin X die oben genannte Bedeutung hat und p = k-l (für k 0) ist, mit einer Verbindung der Formel III zu einer Verbindung der Formel V EMI28.3 worin X, p, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und/oder einer anorganischen oder organischen Base bei Temperaturen zwischen 20-C und dem Siedepunkt des Gemisches gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers umsetzt und diese mit einem Halogenierungsmittel in Verbindung der Formel VI EMI28.4 worin X, R2, R3 und p die oben genannten Bedeutungen haben, gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen OµC und dem Siedepunkt des Gemisches, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers überführt. 3. Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäss Anspruch 1. 4. Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäss Anspruch 1 und einen festen oder flüssigen Trä gerstoff. 5. Verfahren zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekenn zeichnet, dass man mindestens eine Phenoxyalkansäure-Verbindung gemäss Anspruch 1 auf die Pflanze einwirken lässt. 6. Verfahren zur Herstellung von Mitteln zur Beeinflussung des Pflanzen wachstums, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenoxyalkansäureverbindun gen der Formel I gemäss Anspruch 1 mit festen oder flüssigen Träger stoffen mischt. 7. 2-[2'-Chlor-4'-trifluormethylsulfinyl]-phenosypropionsäuremethylester. 8. 2-[2 -Chlor-4 2-[2'-Chlor-4'-trifluormethylthio]-phenoxypropionsäuremethylester. 9. 2-[2'-Chlor-4'-(2"-Chlor-1",1",2"-trifluor)-ethylthio]-phenoxypropion säuremethylester. 10. 2-t2'-Chlor-4'-trifluormethylsulfonyl]-phenoxypropionsäuremethylester. 11. 2-[2'-Chlor-4'-difluormethylthio]-phenoxypropionsäuremethylester. 12. 2-[2'-Chlor-4'-trichlormethylthio]-phenoxypropionssuremethylester.

Inventors: HAMPRECHT, GERHARD, DR., HUSSLEIN, GERD, DR., JUNG, JOHANN, DR. DIPL.-LANDWIRT, LIESNER, MICHAEL, DR., VARWIG, JUERGEN, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C07C147
IPC codes: A01N47, A01N39, A01N41, C07C317