N-BENZOYL-N'-PHENOXYPHENYL UREAS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS PESTICIDES

Abstract: 1. An N-benzoyl-N'-phenoxyphenylurea of the formula (I) see diagramm : EP0101990,P10,F1 where R**1 is fluorine, chlorine or methyl, R**2 is fluorine, chlorine or hydrogen, R**3 and R**4 are each chlorine or bromine, and R**5 and R**6 can be identical or different and are each fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl or hydrogen.

Description: N-Benzoyl-N'-phenoxyphenylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen Es ist bekkannt, dass N-Benzoyl-N'-phenyl- bzw. -phenoxyphenylharnstoffe als Insektizide verwendet werden konnen (J.Agr. Food Chem. 21, 348 (1973); DE-OS 25 31 202). Es wurde nun gefunden dass N-Benzoyl-N'-phenoxyphenylharn- stoffe der Formel (I) EMI1.1 in der R1 Fluor, Chlor oder Methyl; R2 Fluor, Chlor oder Wasserstoff; R3 Chlor oder Brom; Chlor oder Brom und R5 und R6 Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Wasserstoff bedeuten, wobei R5 und R6 gleich oder verschieden sein'kö'nnen, SchEdllnge, insbesondere Insekten, wirksamer bekämpfen als bekannte N-Benzoyl-N'-phenoxylharnstoffe. Bevorzugt sind solche Verbindungen, bei denen mindestens ein Substituent R5 bzw. R6 Wasserstoff ist, d.h. der Phenoxyrest ist vorzugsweise unsubstituiert oder in 3- oder 4-Stellung monosubstituiert. Man erhalt solche N-Benzoyl-N'-phenoxyphenylharnstoffe durch Umsetzen entweder eines entsprechenden Phenoxy- anilins (II) EMI2.1 mit einem entsprechenden Benzoylisocyanat (III) EMI2.2 oder eines Phenoxyphenylisocyanats (IV) EMI2.3 mit einem Benzamid (V) EMI2.4 Die Ausgangsstoffe sind entweder bekannt oder können mit fachüblichen Methoden leicht hergestellt werden. Die Herstellung der Benzoylisocyanate (II) kann z.B. nach den Vorschriften in J. Org. Chem. 2E, 1805-1811 (1963) oder J. Agr. Food Chem. 21, 348 (1973) geschehen. Fur die Herstellung der Phenylisocyanate sind z.B. die Angaben bei Weygand-Hilgetag, Organisch-Chemische Experi mentierkunst, 1970 oder in der DE-OS 25 38 178 nützlich. FQr die Herstellung der Diphenylether kann man auf die Angaben z;B.'bei Barry et al, Pr. Irish Acad. 53 B, 61 66, 82 (1950) zurückgreifen. Die vorstehend angegebenen Umsetzungen laufen unter den in der DE-OS 25 31 202 beschriebenen Bedingungen ab und bieten keine besonderen Schwierigkeiten. Die erfindungsgemässen Verbindungen fallen in der Regel analysenrein an; andernfalls können sie durch Umkristallisieren gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dienen Elementaranalyse, Schmelzpunkt, IR- und NMR-Spektrum. Zur Durchführung der erstgenannten Verfahrensvariante wird zweckniässig das substituierte Anilin zusammen mit dem LBsungs- oder Verdifinungsmittel vorgelegt, dann wird eine stöchiometrische Menge an Isocyanat zugegeben. Nach in der Regel nicht mehr als zwei Stunden hat sich das Umsetzungsprodukt entweder als kristalliner Niederschlag abgesetzt, der abgesaugt wird oderer bleibt in Lösung. In diesem Rall wird unter vermindertem Druck eingeengt und getrocknet. Bei der anderen Verfahrensvariante beträgt die Reak tlonsdauer im allgemeinen über 2 bis etwa 6 Stunden. Die vorstehenden Zeitangaben beziehen sich auf Raumtemperatur. Ein Katalysator wie Triethylamin oder Dibutylzinndiacetat kann vorteilhaft sein. Heratellbeispiel a) 4,3 g 3,5-Dichlor-4-phenoxyanilin wird in 50 ml Toluol vorgelegt. Man setzt bei Raumtemperatur allmählich 3,3 g 2,6-Difluorbenzoylisocyanat zu, wobei sich die Temperatur von 220 auf 320 erhöht. Man rührt über Nacht nach, saugt ab und trocknet i.V. 6,7 g N-2,6-Di fluorbenzoyl-N'-(3,5-dichlor-4-phenoxy)-phenylharh stoff vom Schmelzpunkt Fp.: 195-198 C. b) 4,3 g 3,5-Dichlor-4-(4-chlorphenoxy)-anilin werden in 50 ml Toluol vorgelegt. Man setzt bei Rautntemperatur 2,9 g 2-Chlorbenzoylisocyanat in 5 ml Toluol zu, wobei sich die Temperatur von 230 auf 310C erhöht. Man rührt Uber Nacht nach, saugt ab und trocknet i.V. 6,2 g N-2-Chlorbenzoyl-N'-[3,5-dichlor-4-(4-chlorphenoxy)] -phenylharnstoff vom Schmelzpunkt Fp.: 208-211 C. Entsprechend wurden die folgenden Verbindungen erhalten; dabei entspricht Herstellbeispiel a) der Nr. 5 und Herstellbeispiel b) der Nr. 4 der folgenden Tabelle. EMI5.1 Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 Fp 1 F F Cl Cl Cl H 199 - 202 2 Cl Cl Cl Cl Cl H 229 - 232 3 Cl F Cl Cl Cl H 4 Cl H Cl Cl Cl H 208 - 211 5 F F CI Cl H H 195 - 198 6 Cl Cl Cl Cl H H 216 - 219 7 Cl H Cl ci H E 208 -212 8 F F Cl Cl F H 201-215 9 Cl Cl Cl Cl F H 211-214 10 CI H Cl CI F H 174-178 11 F F Cl Cl Br H 210-215 12 Cl Cl Cl Cl Br H 230-234 13 Cl H Cl Cl Br H 217-220 14 F F Cl Cl CF3 H 192-195 15 Cl CI Cl Cl CF3 H 180-185 16 Cl H Cl Cl CF3 H 212-218 17 F F Cl Cl H Cl 192-194 18 Cl Cl Cl Cl H Cl 204-210 19 Cl H Cl Cl H Cl 198-205 Nr. R1 R2 R3 R4 R5 R6 Fp 20 F F Cl Cl H CF3 170-174 21 Cl CI Cl Cl H CF3 189-195 22 Cl H Cl Cl H CF3 187-190 23 F F Br CI H H 175-178 24 Cl Cl Br Cl H H 205-209 25 Cl H Br Cl H H 205-210 26 F F Br Cl Cl H 205-208 27 Cl Cl Br Cl Cl H 245-249 28 Cl H Br Cl Cl H 210-214 29 F F Br Br H H 178-185 30 Cl Cl Br Br H H 225-228 31 Cl H Br Br H H 220-224 32 F F Br Hr CI H 206-210 33 Cl Cl Br Br Cl H 244-248 34 Cl H Br Br Cl H 212-218 Die N-Benzoyl-N'-phenoxylharnstoffe der Formel I sind geeignet, Schädlinge vor allem aus der Klasse der Insekten wirksam zu bekämpfen. Sie können im Pflanzen schutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veteri närsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden. Ein besonders wichtiges Anwendungsgebiet der erfindungsgemässen Mittel sind Raupen von Schadschmetter lingen. Zu den schädlichen Insekten gehören aus der Ordnung der Schmetterlinge (Lepidoptera) beispielsweise Plutella maculipennis (Kohlschabe), Leucoptera coffeella (Kaffee motte), Hyponomeuta malinellus c Apfelbaumgespinstmotte), Argyresthia conjugella (Apfelmotte), Sltotroga cerealella (Getreidemotte), Phthorimaea operculella (Kartoffelmotte), Capua reticulana (Apfelschalenwickler), Sparganothis pille riana (Springwurm), Cacoecia murinana (Tannentrieb wickler), Tortrix viridana (Eichenwickler), Clysia ambi guella (Heu- und Sauerwurm), Evetria buoliana (Kiefern triebwickler), Polychrosis botrana (Bekreuzter Trauben wickler), Cydia pomonella (Obstmade), Laspeyresia molesta (Pfirsichtrlebbohrer), Laspeyresia funebrana (Pflaumen wickler) Ostrinia nubilalis (Maiszünsler), Loxostege sticticalis (Rübenzünsler), Ephestia kuehniella (Mehl motte), Chilo suppressalis (Reisstengelbohrer), Galleria Mellonella (Wachsmotte), Malacosoma neustria (Ringel spinner), Dendrolimus pini (Kiefernspinner), Thaumatopoea pityocampa (Pienienprozessionsspinner), Phalera bucephala (Mondfleck), Cheimatobia brumata (Kleiner Frostspanner), Hibernia defoliaria (Grosser Frostspanner), Bupalus piniarus (Kiefernspanner), Hyphantria cunea (Weisser Bären spinner), Agrotis segetum (Wintersaateule), Agrotis ypsi- lon (Ypsiloneule), Barathra brassicae (Kohleule), Cirphis unipuncta (Heerwurm), Prodenia litura (Baumwollraupe), Laphygma exigua (Rüben-Heerwurm), Panolis flammea (Forl eule), Earias insulana (Baumwollkapselwurm), Plusia gamma (Gammaeule?, Alabama argillacea (Baumwollblattwurm), Lymantria dispar (Schwammspinner), Lymantria monacha (Nonne), Pieris brassicae (Kohlweissling), Aporia crataegi (Baumweissling); ; aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera) beispielsweise Blitophaga undata (Schwarzer Rtlbenaaskäfer), Melanotus communis (Drahtwurm), Limonius californicus (Drahtwurm), Agriotes lineatus (Saatschnellkäfer), Agriotes obscurus (Humusschnellkäfer), Agrilus sinuatus (Birnbaum-Prachtkä- fer), Meligethes aeneus (Rapsglanzkäfer), Atomaria linearis (Moosknopfkäfer), Epilachna varicestris (Mexikanischer Bohnenkäfer), Phyllopertha horticola (Junikafer), Poplllia Japonica (Japankäfer), Melolontha melolontha (Feldmaikäfer), Melolontha hippocastani (Waldmaikäfer), Amphimallus solstitialis (Brachkäfer), Crioceris asparagi (Spargelhähnchen), Lema melanopus (Getreidehähnchen), Leptinotarsa decemlineata (Kartoffelkäfer), Phaedon cochleariae (Meerrettich-Blattkäfer), Phyllotreta nemorum (Kohlerdfloh), Chaetocnema tibialis (Rübenflohkäfer), Phylloides chrysocephala (Raps-Flohkäfer), Diabrotica 12-punctata (SUdllcher Maiswurzelwurm), Cassida nebulosa (Nebliger Schildkäfer), Bruchus lentis (Linsenkäfer), Bruchus rufimanus (Pferdebohnenkäfer), Bruchus pisorum (Erbsenkfer), Sitona lineatus (Linierter Blattrandkäfer). Otiorrhynchus sulcatus (Gefurchter Lappenrüssler), Otiorrhynchus ovatus (Erdbeerwurzelrüssler), Hylobies abietis (Grosser Brauner Rtsselkäfer), Byctiscus betulae (Rebenstecher), Anthonomus pomorum (ApfelblUtenstecher), Anthonomus grandis (Kapselkäfer), Ceuthorrhynchus assimilis (Kohlschotenrüssler), Ceuthorrhynchus napi (Grosser Kohltriebrüssler), Sitophilus granaria (Kornkäfer), Anisandrus dispar (Ungleicher Holzborkenkäfer), Ips typographus (Buchdrucker), Blastophagus piniperda (Gefurchter Wald gärtner); aus der Ordnung der Zweiflügler (Diptera) beispielsweise Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor (Hessenfliege), Dasineura brassicae (Kohlschoten-Gallmücke), Haplodiplosis equestris Ccntarinia tritici (Gelbe Weizen-Gallmücke), Haplodiplosis equestris (Sattelmücke), Tipula paludosa (Wiesenschnake), Tipula oleracea (Kohlschnake), Dacus cucurbitae (Melonenfliege), Dacus oleae (Olivenfliege), Ceratitis capitata (Mittelmeer fruchtfliege), Rhagoletis cerasi (Kirschfruchtfliege), Rhagoletis pomonella (Apfelmade), Anastrepha ludens (Mexi kanische Fruchtfliege), Oscinella frit (Fritfliege), Phorbia coarctata (Brachfliege), Phorbia antiqua (Zwiebel (Liege), Phorbia brassicae (Kleine Kohlfliege), Pegomya hyoscyami (Rübenfliege), Anopheles maculipennis, Culex pipiens, Aedes aegypti (Gelbfiebermücke), Aedes vexans, Tabanus bovinus (Rinderbremse), Tipula paludosa (Wiesen schnake), Musca domestlca (Stubenfliege), Fannia canicula ris (Kleine Stubenfliege),: : Muscina stabulans, Glossina morsitans (Tsetse-Fliege), Oestrus ocis, Chrysomya macellaria, Chrysomya hominivorax, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Hypoderma Iineata; aus der Ordnung der Rautflügler (Hymenoptera) beispiels weise Athalia rosae (Rübenblattwespe), Hoplocampa minuta (Pflaumensägewespe), Monomorium pharaonis (Pharaoameise), Solenopsis geminata (Feuerameise), atta sexdens (Blatt schneiderameise); ; aus der Ordnung der Wanzen (Heteroptera) beispielsweise Nezara viridula (Grüne Reiswanze), Eurygaster integriceps (Asiatische Getreidewanze), Blissus leucopterus (Chinch bug), Dysdercus cingulatus (Kapok-Wanze), Dysdercus inter medius (Baumwollwanze), Piesma quadrata (RUbenwanze), Lygus pratensis (Gemeine Wiesenwanze); aus der Ordnung der Pflanzensauger (Homoptera) beispielsweise Perkinsiella saccharicida (Zuckerrohrzikade), Nilaparvat lugens (Braune Zikade), Empoasca fabae (Kartoffel zikade), Psylla mali (Apfelblattsauger), Psylla piri (Birnblattsauger), Trialeurodes vaporariorum (Weisse Fliege), Aphis fabae (Schwarze Bohnenlaus), Aphis pomi (Grüne apfel- laus), Aphis sambuci (Holunderblattlaus), Aphidula nastru tii (Kreuzdornblattlaus), Cerosipha gossypii (Gurkenblatt laus), Sappaphis mali (Roslge Apfellaus), Sappaphis mala (Mehlige Birnblattlaus), Dysphis radicola (Mehlige Apfel falterlaus), Brachycaudus cardui (Grosse Pflaumenblatt laus), Brevicoryne brassicae (Kohlblattus),Phonodom humuli (Hopfenblattlaus), Rhopalomyzus ascalonicus (Zwie bellaus), Myzodes persicae (Grüne PSirsichlaus), Myzus cerasu (Schwarze Sauerkirschenlaus), Dysaulacorthum pseu dosolani (Gefleckte Kartoffellaus), Acyrthosiphon onobry chis (Grüne erbsenlaus), Macrosiphon rasae (Grosse Rosen bTattlaus), Megoura viciae (Wickenlaus), Schizoneura lanuginosa (Birnenblattlaus), Pemphigus bursarius (Salat wurzellaus), Dreyfusia nordmannianae (Tannentrieblaus), Dreyfusia piceae (Weisstannenstammlaus), Adelges laricis (Rote Fichtengallenlaus), Viteus vitifolii (Reblaus); ; aus der Ordnung der Termiten (Isoptera) beispielsweise Reticulitermes lucifugus, Calotermes flavicollis, Leuco termes flavipes, Termes natalensis; aus der Ordnung der Geradflügler (Orthoptera)- beispielswei se Forficula auricularia (Gemeiner Ohrwurm), Acheta domestica (Heimchen), Gryllotalpa gryllotalpa (Maulwurfs grille), Tachycines asynamorus (Gewächshausschrecke), Locusta. migratoria (Wanderheuschrecke), Stauronotus 'maroccanus (Marokkanische Wanderheuschrecke), Schistocerca peregrina (Wanderheuschrecke), Nomadacris septemfasciata (Wanderheuschrecke), Melanoplus spretus (Felsengebirgsheuschrecke), Melano plus femur-rubrum (Rotbeinige Heu schrecke), Blatta orientalis (Küchenschabe), Blattella germanica (Deutsche Schabe), Periplaneta americana (Ameri kanische Schabe), Blabera gigantea (Riesenschabe). Die Mittel können auch verwendet werden zur Bekämpfung z.B. von Spinnentieren (Arachnoidea bzw. Acarina) wie Ixodes ricinus(Holzbock), Ornithodorus moubata, Amblyomma americanum, Dermacentor silvarum, Boophilus microplus, Tetranychus telarius, Tetranychus atlanticus, Tetranychus pacificus, Paratetranychus pilosus, Bryobia praetiosa; ferner zur Bekämpfung von Fadenwürmern (Nemathelminthes) wie Wurzelgallennematoden, z.B. Meloidogyne incognita, Meloldogyne hapla, Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z.B. Heterodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera triflolii, Stock- und Blattälchen, z.B. Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Paratylenchus neglectus, Paratylenchus penetrans, Paratylenchus goodeyi, Paratylenchus curvitatus sowie Tylenchorhynchus dubius, Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus, Radopholus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus, Trichodorus primitivus. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulie rungen oder den daraus bereiteten Anwendungsmöglichkeiten, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, ÖIdisprsio- nen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäen Wirkstoffe gewährleisten. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht. Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern, öldispersio- nen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-,Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfa tierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanoie, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehgd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenon, Alkylphenolpoly glykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid- -Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht. Pulvern, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Beispiele für Formulierungen sind: I. 5 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 werden mit 95 Ge wichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält- auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.% des Wirkstoffs enthält. II. 30 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kiesel säuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. III. 10 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gewichtsteilen Xylol, 6 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Athylenoxid an 1 Mol blsure-N-monoethanol- amid, 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzol slllfonsäure und 2 Gewichtsteilen des Anlagerungspro duktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. 1V. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 13 werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gewichtsteilen Cyclohexa non, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gewichtsteilen des Anlage- rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rici nusöl besteht. V. 80 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 19 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der DiiSobutyl- naphthalin-alpha-sulfonsäure, 10 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermthle vermahlen. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calciumund Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, DUngemittel, wie z . B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.%. Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in grösseren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 a, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 S. Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low -Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen. Die Aufwandmenge an Wirkstoff beträgt unter Freilandbedingungen 0,2 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 2,0 kg/ha. Zu den Wirkstoffen können öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, andere SchEdlingabekffimpfungsmittela Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemässen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : l zugemischt werden. Beispielsweise können folgende Mittel zugemischt werden: 1,2-Dibrom-3-chlorpropan, 1,3-Dichlorpropen, 1,3-Dichlorpropen + 1,2-Dichlorpropan, 1,2-Dibrom-ethan, 2-sec.-Butyl -phenyl-N-methylcarbamat, o-Chlorphenyl-N-methylcarbamat, 3-Isopropyl-5-methylphenyl-N-methycarbamat, o-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat, 3,5-Diemethyl-4-methylmercapto-phenyl-N-methylcarbamat, 4-Dimethylamino-3,5-xylyl-N-methyl carbamat, 2-(1,3-Dioxolan-2-yl)-phenyl-N-nethylcarbamat. 1-Naphthyl-N-methylcarbamat, 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl -benzofuran-7-yl-N-methylcarbonat,2,2-Dimethyl-1,3-ben L zodioxol-4-yl-N-methylcarbamat, 2-Dimethylamino-5,6-dimethyl-4-pyrimidinyl-dimethylcarbamat, 2-Methyl-2-(methyl thio)-propionÅaldehyd-O-(methylcarbamoyl)-oxim, S-Me- thyl-N[(methylcarbamoyl)-oxy]thio-acetimidat, Methyl -N',N'-dimethyl-N-[(methylcarbamoyl)oxy]-1-thiooxamidat, N-(2-Methyl-chlor-phenyl)-N,N t -dSmethylformamidin, Tetrachlorthiopen, 1-(2,6-Difluor-benzoyl)-3-(4-chlor-phenyl)-harnstoff, 0,0-Dimethyl-0-(p-nitrophenyl)-phosphorthioat, 0,0-Diethyl-0-(p-nitrophenyl)-phosphortioat, O-Ethyl-O-(p-nitrophenyl3-phenyl-phosphonothioat, O,O-Di- methyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-0-(2,4-diclorphenyl)-phosphortioat, O-Ethyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-phenyl-phosphonothioat, 0,0-Dimethyl-0-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphortioat, O-Ethyl-0-(2,4,5-trichlorphenyl)-ethyl-phosphonothioat, O,O-Dimethyl-0-(4-brom-2,5-dichlorphenyl)-phosphorthioat, 0,0-Dimethyl-0-(2,5-dichlor-4-Jodphenyl)-phosphorthloat, O,O-Dimethyl-0-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-phosphorthioat, O-Ethyl-0-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-isopropyl -phosphoramidat, 0,0-Diethyl-0-[p-methylsulfinyl-phenyl] -phosphorthioat, 0-Ethyl-S-phenyl,ethyl-phosphorthioat, 0,0-Diethyl-[2-chlor-1-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl]-phosphat, 0,0-Dimethyl-[-2-chlor-l-(2,4,5-trichlorphenyl)3-vinyl- -phosphat, 0,0-Dimethyl-S-(1'-phenyl)-ethylacetat-phos phordithioat, Bis-(dimethylamlno)-±luorphosphinoxid, Octamethyl-pyrophosphoramid, 0,0,0,0-Tetraethyldithio-pyrophosphat, S-Chlormethyl-0,0-diethyl-phosphorthioat, 0-Ethyl-S,S-dipropyl-phosphorthioat, 0,0-Dimethyl-0-2,2 -dichlorvinyl-phosphat, 0,0-Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-di chlorethylphosphat, 0,0-Dimethyl-2,2,2-trichlor-1-hydroxy -ethylphosphonat, 0,0-Dimethyl-S-[1,2-biscarbethoxy-ethyl -(1)]-phosphorthioat, 0,0-Dimethyl-0-(1-methyl-2-carbmethoxy-vinyl)-phosphat, O,O-Dimethyl-S-(N-methyl-carbamoyl-methyl)-phosphorthioat, 0,0-Dimethyl-S-(N-methyl -carbamoyl-methyl)-phosphorthioat, 0,0-Dimethyl-S-(N-me thoxyethyl-carbamoyl-methyl)-phosphorthioat, 0,0-Dime thyl-S-(N-formyl-N-methyl-carbamoylmethyl-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-O-[l-methyl-2-(methyl-carbamoyl)-vinyl]-phos- phat, O,O-Dimethy}-O-t(l-methyl-2-demethylcarbamoyl)-vi- nyl]-phosphat, 0,0-Dimethyl-0-[(1-methyl-2-chlor-2-di ethylcarbamoyl)-vinyll-phosphat, O,O-Diethyl-S-(ethyl- thio-methyl)-phosphorthioat, 0,0-Diethyl-S-[(p-chlorphenylthio)-methyl]-phosphorthioat, 0,0-Dimethyl-S-(2 -ethylthioethyl)-phosphorthioat, 0,0-Dimethyl-S-(2-ethylthioehyl)-phosphorthioat, 0,0-Dimethyl-S-(2-ethylsulfinyl-ethyl)-phosphorthioat, 0,0-Diethyl-S-(2-ethylthio -ethyl)-phosphorthioat, 0,0-Diethyl-S-(2-ethylsulfinyl -ethyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-thiophosphoryliminophe nyl-acetonitril, O,O-Diethyl-S-(2-chlor-l-phthalimidoethyl)-phosphorthioat, 0,0-Diethyl-S-[6-chlor-benzoxazolon-(2)-yl(3)]-methyldithiophosphat, 0,0-dimethyl-S -[2-methoxy-1,3,4-thiadiazol-5-[4H]-onyl-(4)-methyl]-phosphordithioat, 0,0-Diethyi-0-i3,5,6-trichlor-pyridgl-(2 phosphorthioat, 0,0-Diethyl-0-(2-pyrazinyl)-phosphorthioat, 0,0-Diethyl-0[2-isopropyl-4-methyl-pyrimidinyl(6)]-phosphorthioat, 0, 0-Diethyl-0-[2-diethylamino)-6-methyl-4pyrimidinyl]-thionophosphat, 0,0-Dimethyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-[4H]-yl-methyl)-phosphorthioat, 0,0-Dimethyl-S-[(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl]-phosphordithioat, 0,0-Diethyl-(1-phenyl-1,2,4-triazol-3-yl)-thionophosphat, 0,S-Dimethyl-phosphor-amido-thioat, 0,S-Dimethyl -N-acetyl-phosphoramidothioat, #-Hexachlorcyclohexan, 1,1-Di-(p-methoxyohenyl)-2,2,2-trichlor-ethan, 6,7,8,9,10,10-Hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxa-thiepin-3-oxid,Pyrethrine, DL-2-Allyl-3-methyl-cyclopenten-(2)-on-(l)-yl-t4)-DL-cls,- trans-chrysanthemat, 5-Benzyl-furyl-(3)-methyl-DL-cis,trans-chrysanthemat, 3-Phenoxybenzyl(#)-cis,trans-2,2-di- methyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarboxylat, &alpha;-Cyano-3-phenoxybenzyl(#)-cis,trans-2,2-dimethyl-3-(2,2- -dichlorvinyl)-cyclopropancarboxylat, (s)-&alpha;-Cyano-3-phe- noxybenzyl-cis(lR,3R)-2,2-dimethyl-3-(2,2-dibromvinyl) -cyclopropancarboxylat,3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidoethyl-DL-cis,trans-chrysanthemat, 2-Methyl-5-(2-propinyl) -3-furylmethyl-chrys anthemat > (oC-Cyano-3-phenöxybenzyl ) - &alpha;-isopropyl-4-chlorphenylacetat. Wie sich aus den nachfolgenden Beispielen ergibt, haben die erfindungsgemässen N-Benzoyl-N'-phenoxy-phenylharn- stoffe eine bei vielen Arten deutlich bessere, bei den meisten Arten mindestens gleichwertige Wirkung gegenüber vergleichbaren bekannten Mitteln, wobei zum Vergleich in den nachstehenden Anwendungsbeispielen das Handelsprodukt Diflubenzuron der Formel EMI18.1 gewählt wurde. Anwendungsbeispiel 1 Zuchtversuch mit Moskito-Larven (Aedes aegypti) 200 ml Leitungswasser werden mit der Wirkstoffaufbereitung versetzt und darauf mit 30 bis 40 Aedes-Larven im 4. Stadium belegt. Die Versuchstemperatur beträgt 250C. Beurteilt wird Verpuppung und Schlüpfen der Imagines, wobei eine unbehandelte Kontrolle als Massstab dient. Während der Versuchsdauer wird einmal mit einem handels Ublichen Aufzuchtfutter für Aquarienfische gefüttert. Danach haben die Verbindungen Nr. 1, 2, 4, 5 und 8 bei einer Konzentration von 0,001 bis 0,04 ppm absolut töd liche Wirkung; das Vergleichsmittel hat in diesem Falle unter vergleichbaren Bedingungen ähnliche Wirkung; einzelne erfindungsgemässe Verbindungen sind deutlich überlegen. Anwendungsbeispiel 2 Zuchtversuch mit Maiszünsler-Larven (Ostrinia nubilalis) Die Zucht erfolgt auf einem Nährboden folgender Zusammen- setzung: 515 g Maismehl 130 g Weizenkeime 137'g Bierhefe 18 g Ascorbinsäure 10 g Cellulosepulver 5 g Nipagin 20 g Wessons Salz 20 ml Vitaminlösung 80 g Agar 3 100 ml Wasser Je 50 ml füllt man in 100 ml Plastikbecher und mischt die wässrige Wirkstoffaufbereitung sorgfältig unter. Nach Erkalten belegt man jedes Gefäss mit 4 Raupen (L 3). Pro Konzentration werden 5 Gefässe angesetzt. Die Beobachtung erstreckt sich bis zum Schlüpfen der Falter. In diesem Versuch haben die Verbindungen Nr. 1, 2 und 4 bei einer Konzentration zwischen 0,4 und 4,0 ppm 100 % Mortalität zur Folge, das Mittel Nr. 5 erzielt bei 1,0 ppm noch 92 % Mortalität, während das Vergleichsmittel noch bei 5,0 ppm keine absolut tödliche Wirkung hat. Anwendungsbeispiel 3 Zuchtversuch mit Baumwollwanzen (Dyadercus intermedius) Baumwollwanzen Dysdercus intermedius werden im 4. Larvenstadium in Petrischalen (# 10 cm) dem Wirkstoffbelag der Testsubstanz für 24 Stunden ausgesetzt. Die Überlebenden züchtet man in 1-1-Gläsern auf feuchtem Quarzsand, der vorher mit der Wirkstofflösung versetzt wurde bis zum Schlüpfen der Pl-Generation. Dabei entsprechen in der Behandlung 2,5 mg/Schale 2-5 ppm im Sand 1 > O mg/Schale 10 ppm im Sand 0,5 mg/Schale 5 ppm im Sand usw. Beurteilt wird Mortalität und Vermehrung. In diesem Versuch erweisen sich die beanspruchten Verbindungen Nr. 1 und 4 als zwei- bis fünfmal wirksamer als das Vergleichsmittel. Anwendungsbeispiel 4 Zuchtversuch mit Stubenfliegen-Larven (Musca domestica) Je 4,5 ml Magermilch füllt man in 50 ml Penicillingläser und versetzt sie darauf mit 0,5 ml der wässrigen Wirkstoff aufbereitung. Nach kurzem Mischen fQgt man ein Wattebäll- chen dazu und belegt dieses mit ca. 50 Ei-Larven der Stubenfliege. Die Gläser lagert man abgedeckt bei Raumtemperatur und beurteilt die Entwicklung nach 7 Tagen. In diesem Versuch erzielen die Verbindungen Nr. 1, 4 und 5 bei einer Anwendungskonzentration zwischen 5 und 20 ppm absolut tödliche Wirkung.

Claims: atentansprü che 1. N-Benzoyl-N'-phenoxyphenylharnstoffe der Formel (I) EMI22.1 in der R1 Fluor, Chlor oder Methyl; R2 Fluor, Chlor oder Wasserstoff; R3 Chlor oder Brom; R4 Chlor oder Brom und R5 und. R6 Flour, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Wasser stoff. bedeuten, wobei R5 und R6 gleich oder verschieden sein können. 2. Verfahren zur Herstellung von N-Benzoyl-N'-phenoxy phenylharnstoffen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder ein entspre chend substituiertes Phenoxyanilin (II) EMI22.2 mit einem entsprechenden Benzoylisocyanat (III) EMI23.1 oder ein Phenoxyphenyllsocyanat (IV) EMI23.2 mit einem Benzamid (V) EMI23.3 umsetzt. 3. Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen, enthaltend einen N-Benzoyl-N'-phenoxylharnstoff der Formel I gemäss Anspruch 1. 4. Mittel zur Bekämpfung von SchEdlingen, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und/oder einen Synergisten und einen N-Benzoyl-N'-phenylharn- stoff der Formel I gemäss Anspruch 1. 5. Verwendung von N-Benzoyl-N' -phenoxyphenylharnstoffen der Formel I gemäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schäd lingen. 6 Verfahren zur Bekämpfung von Schmdlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge eines N-Benzoyl-N' -phenoxyphenylharnstoffs der Formel I gemäss Anspruch l auf die Schädlinge und/oder deren Lebensraum einwirken lässt.

Inventors: ADOLPHI, HEINRICH, DR., LANGE, ARNO, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C07C127
IPC codes: C07C275, A01N47