COMPOSITE SHEET

Abstract: 1. Composite sheets, capable of being deep drawn, of polyvinyl chloride, or of mixtures of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS) with polyvinyl chloride and if required an additional content of fillers, processing additives and/or agents for imparting flame resistance, in which the sheets are foam-backed if required on one side, characterised in that the 1. unfoamed composite sheets, capable of being deep drawn, 1.1 have a thickness of 500 mu m-1,400 mu m, 1.2 are laminated and are composed in the form of two layers or a plurality of layers, which include at least 2. a lower sheet which is free of primary or liquid softeners or which has up to less than 3% by weight primary or liquid softeners, which lower sheet consists of a 2.1 mixture of polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymers with up to 20% by weight olefinically unsaturated monomers, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS) and a plasticizer on the basis of a plasticizing high polymer with polar groups, which has a molecular weight of greater than 10,000 and forms a phase with polyvinyl chloride or is compatible with polyvinyl chloride or consists of a 2.2 mixture of a) polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymers with up to 20% by weight olefinically unsaturated monomers and b) acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS) with a PVC-ABS content of more than 40% by weight (in relation to 100 parts by weight of the synthetic resin mixture for the lower sheet), with c) an acrylonitrile copolymer or a synthetic resin mixture on the basis of acrylonitrile copolymer and d) a plasticizer on the basis of a plasticizing high polymer with polar groups, which has a molecular weight of greater than 10,000 and forms a phase with polyvinyl chloride or is compatible with polyvinyl chloride, and 3. include an upper sheet which is free of primary or liquid softeners or which contains up to less than 3% by weight primary or liquid softeners with 3.1 a thickness of 100-500 mu m, which 3.2.1 consists of polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymers with up to 20% by weight olefinically unsaturated monomers and a plasticizer on the basis of a plasticizing high polymer with polar groups, which has a molecular weight of greater than 10,000 and forms a phase with polyvinyl chloride or is compatible with polyvinyl chloride, or 3.2.2 consists of mixtures of polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymers with up to 20% by weight olefinically unsaturated monomers with an acrylonitrile copolymer or a synthetic resin mixture on the basis of acrylonitrile copolymer and a plasticizer on the basis of a plasticizing high polymer with polar groups, which has a molecular weight of greater than 10,000 and forms a phase with polyvinyl chloride or is compatible with polyvinyl chloride.

Description: Verbundfolien Die vorliegende Erfindung betrifft Verbundfolien,insbesondere für Hraftfahrzeuginnenräume, und daraus hergestellte Formkörper oder Formkorperteile für den Kraftfahrzeuginnenraum, bestehend aus Polyvinylchlorid oder Gemischen von Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymeri- saten (ABS) mit Polyvinylchlorid, wobei die Folien ggf. auf einer Seite hinterschäumt sind. Diese tiefziehfähigen Verbundfolien weisen eine Dicke von 500 pm - 1.400 sm, vorzugsweise 600 wm - 1.200 sm auf, sind laminiert und in Form von Zwei- oder Mehrfachschichten aufgebaut. Sie bestehen aus einer weichmacherfreien oder weichmach#r- armen Unterfolie aus Mischungen bzw. Legierungen von Polyvinylchlorid oder Gemischen bzw. Legierungen von Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisaten (ABS) mit Polyvinylchlorid sowie gegebenenfalls einem zusätzlichen Gehalt an Füllstoffen, Verarbeitungshilfs- mitteln und/oder Mitteln zur Schwerentflammbarmachung und einer weichmacherfreien oder weichmacherarmen Orfolir hestiml ter Zusammensetzung. Es sind bereits die unterschiedlichsten Verbundfolien, z. 3. auf der Basis von weichgemachtem Polyvinylchlorid und Acrylnitril-Butadien-StVrol- Copolymerisaten mit weichmacherhaltigem PVC oder aus Hart-PVC oder aus anderen relativ starren bzw. harten Folien bekannt. Diese Folien haben offensichtlich aufgrund ihres Weichmachergehaltes den Nachteil, dass allmählich eine Verringerung der Dehnungswerte, eine Verschlechterung des Tiefziehverhaltens, der Kälteflexibilität und des Iflärmealterungsverhaltens auftritt. Laminate aus starren bzw.- harten Polymerisaten, beispielsweise aus Hart-PVC, besitzen den Nachteil der hohen Steifigkeit und einer geringen Kälteflexihilität. Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, diese Nachteile zu vermeiden und Folien, insbesondere tiefziehfähige Folien zu finden, die verbesserte Eigenschaften aufweisen, z. 8. eine verbesserte Alterungsstabilität, keinen oder einen verminderten Abbau der Dehnungswerte, eine gute Lichtstabilität und andere verbesserte Eigenschaften (z. 8. verbessertes Tiefziehverhalten) bieten. Die Folien sollten vor allem für Kraftfahrzeuginnenräume geeignet sein. Aus den Folien sollten Farmkörper und Formkörperteile für die Kraftfahrzeuginnenräume hergestellt werden können, wobei die Folien auf einer Seite hinterschäumbar sein sollten. Erfindungsgemäss wurde festgestellt, dass diesen Zielen und Aufgaben Verbundfolien gerecht werden, die unter Mitverwendung von Polyvinylchlorid oder aus Gemischen bzw. Legierungen von #crVlnitril-8utadien-Styrol-Co polymerisaten (ABS) mit Polyvinylchlorid sowie gegebe nenfälls einem zusätzlichen Gehalt an Füllstoffen, Verarbeitungshilfsmitteln und/oder Mitteln zur Schwerent flammbarmachung hergestellt sind, wobei die Folien ggf. auf einer Seite hinterschÅaumt sind. Diese (1.) tiefziehfähigen, ungeschäumten Verbundfolien weisen (1.1) eine Dicke von 500 Wm - 1.400 pm, vorzugsweise 600 pm - 1.200 pm, auf, sind (1.2) laminiert und in Form von Zwei- oder Mehrfachschichten aufgebaut. Sie bestehen aus (2.) einer oder mehreren weichmacherfreien oder weichmacherarmen Unterfolien aus einer Mischung bzw. Legierung von Polyvinylchlorid (PVC), Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerissten (ABS) sowie einem Plastifiziermittel auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von grösser als 10.000, vorzugsweise grosser als 30.000, aufweist und mit Polyvinylchlorid eine Phase bildet oder mit Polyvinylchlorid verträglich ist oder (2.2) Mischungen oder Legierungen von Polyvinylchlorid (PVC) und Acrylnitril-Butadien-St#rol-Copolymeri saten (ABS) mit einem PVC-ABS-Gehalt von mehr als 40 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 50 ssew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile der Kunstharzmischung für die Unterfolie), mit einem anderen Kunstharz, vorzugsweise einem Acrylnitril-Copolymerisat oder einem Kunstharzgemisch auf der Basis von Acryinitril-Copolymerisat, sowie einem Plastifiziermittel auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von gröBer als 10.000, vorzugsweise grösser als 30.000, aufweist und mit Polyvinylchlorid eine Phase bildet oder mit Polyvinylchlorid verträglich ist und (3.) einer weichmacherfreien oderweichmacherarmen Oberfolie mit einer bestimmten Zusammensetzung. Die Oberfolie besitzt dabei (3.1) eine Dicke von 100 - 500 Wm, vorzugsweise 120 200 pm und besteht aus (3.2.1) Polyvinylchlorid sowie einem Plastifiziermittel auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von grösser als 10.000, vorzugsweise grösser als 30.0001 aufweist und mit Polyvinylchlorid eine Phase bildet oder mit ¯Polyvinylchlorid verträglich ist, oder (3.2.2) Mischungen von Polyvinylchlorid mit einem anderen Kunstharz, vorzugsweise einem Acrylnitril-Copoly- merisat oder einem Kunstharzgemisch auf der Basis von Acrylnitril-CopolVmerisat sowie einem Plasti fiziermittel auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von grösser als 10.000, vorzugsweise grösser als 30.000, aufweist und mit Polyvinylchlorid eine Phase bildet oder mit Polyvinylchlorid verträglich ist. Als Polyvinylchlorid fur die Unter- und/oder Ober folie werden Vinylchloridhomopolymerisate einge setzt. Es können jedoch auch Vinylchlorid-CopolV- merisate, die durch Polymerisation mit bis zu 20 Gew -%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, (bezogen auf 100 Gew.-% Vinylchlorid-Copolymerisat) anderer olefinisch ungesättigter# Monomere hergestellt werden, Verwendung finden. Als Vinylehloridpolymertsate werden bevorzugt Suspen sions- und Blockpolymerisate für die Ober- und Unterfolie eingesetzt Nach einer bevorzugten Ausführungsform besteht (2.2.1) das Acryinitril-Copolymerisat für die Unterfolie aus Styrol-Acryinitril-Copolymerisat (SAN) und/oder AcrVlnitril-Butadienharz (NSR). Das Plastifiziermittel für die Ober- und/oder Unterfolie besteht aus einem plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das mit dem Polyvinylchlorid einen Glaspunkt (Tg) bildet, der zwischen dem Glaspunkt des PVC und dem Glaspunkt (Tg) des Plastifiziermitteis liegt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform weist die Verbundfolie eine Shore-D-Härte von 40 - 70 auf. Nach einer Ausführungsform besteht (3.2.2) das Acryinitril-Copolymerisat der Oberfolie aus Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copol#merisat (ABS) und/oder Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) und/oder Acrylnitril-Butadienharz (NBR). Nach einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der PVC-Gehalt der Oberfolie (bezogen auf die Kunstharzmischung bzw. -legierung, ohne Füll- stoffe und Verarbeitungshilfsmittel) mehr als 50 Gew. %, vorzugsweise mehr als 60 Gew.-X. Das Verhältnis der Dicke von Oberfolie zu Unterfolie wird so eingestellt, dass es 1 : 1 bis 1 : a, vorzugsweise 1 : 3 bis 1 : 7, beträgt. Der Gehalt des polare Gruppen aufweisenden Plasti fiziermittele oder Plastifiziermittelgemisches in der Unterfolie beträgt 5 - 30 Gew.-%, vorzugsweise 7 - 23 Gew.-%, (bezogen auf die Kunstharzmischung der Unterfolie - gerechnet ohne Verarbeitungsh'ilfs- mittel, Zusatzstoffe, Fullmittel und dgl,), Nach einer zweckmässigen Ausführungsform besteht das Plastifiziermittel aus einem Ethylen-Vinylacetat Copolymerisat (EVA) mit polaren Gruppen und einem Vinylacetatgehalt von 60 - 80 Gew.-%, vorzugsweise 65 - 70 Gew. -%. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform besteht das Plastifiziermittel aus einem olefinischen Terpolymerisat mit statistisch verteilten Acetat und Kohlenmonoxidgruppen. Es weist ein Molekulargewicht grösser als 200.00 fond eine Zusammensetzung von 50 - 79 Gew.-%, vorzugsweise 57 - 72 Gew.-% Ethylen, 35 - 15 Gew.-%, vorzugsweise 29 - 19 Gew.-% Vinylacetat und 15 - 6 Gew.-%, vorzugsweise 14 - 9 Gew.-% Kohlenmonoxid auf. Nach einer anderen zweckmässigen Ausführungsform wird als Plastifiziermittel ein Polycaprolacton (PCL) mit polaren Gruppen verwendet. Die Ober- und/oder Unterfolie enthalten cadmiumfreie Stabilisatoren, vorzugsweise Zinnstabilisatoren. Die Mischungen werden vorzugsweise unter Zusatz von Stabilisatoren, Antioxidantien, Verarbeitungshilfsmitteln usw. hergestellt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform besteht bzw. bestehen die Unterfolie bzw. Unterfolien aus 20 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 25 - 37 Gew.-%, Polyvinylchlorid und 60 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 37 - 25 Gew.-%, Acryl nitril-Sutadien-Styrol-Copolymerisat (ABS), (bezogen auf die Kunstharzmischung bzw. -legierung ohne Verarbeitungshilfsmittel und Füllstoffe) sowie Restbestandteilen aus einem Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch und Styrol-Acrylnitril- Copolymerisat (SAN) und/oder Acrylnitril-Butadien harz (NBA) und enthalten je 100 Gew.-Teile des Kunstharzgemisches zusätzlich 0,5 - 12 Gew.-Teile1 vorzugsweise 1 - 7 Gew.-Teile1 eines oder mehrerer Verarbeitungshilfsmittel sowie 0 - 40 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 - 20 Gew°-Teile, eines Füllstoffes oder Füllstoffgemisches und/oder eines Mittels zum Schwerentflammbarmachen. Die Oberfolien enthalten bevorzugt dabei 10 - 35 Geu.-%, vorzugsweise 18 30 Gew.-%, eines Plastifiziermittele oder Plastifiziermittelgemisches (bezogen auf die Kunstharz mischung bzw. -legierung ohne Verarbeitungshilfsmittel und Fullstoffe), sowie je 100 Gew.-Teile des Kunst harzgemisches 0,5 - 12 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 7 Gew.-Teile, eines oder mehrerer Uerarbeituntshilfs- mittel. Gegebenenfalls können nach einer Ausführungsform je 100 Gew. -Teile der Kunststoffmischung O 40 Gew.-Teilc > , vorzugsweise 0,5 - 20 Gew.-Teile, eines Füllstoffes oder Füllstoffgemisches und/oder eines Mittels zum Schwerentflammbarmachen zugefügt werden. Nach einer Ausführungsform besteht die Unterfolie aus mehreren nach dem Coextrusions-, Kalandrieroder Kaschierverfahren vereinigten Folien oder Folienschichten. Zweckmässig enthalten somit gemäss dem Verfahren die Ober- und/oder Unterfolien zusätzliche Füllstoffe, Verarbeitungshilfsmittel und/oder Mittel zur Schwerentflammbarmachung. Die Oberflächenfolie ist nach einer bevorzugten Aus fflhrungsform mit einer Lackschicht oder Kunststoffbeschichtung, vorzugsweise auf der Basis von Acrylat, harzen, Polyvinylchlorid-Acrylatharzen, Polyurethanharzen und/oder Epoxidharzen, auf ihrer freien Ober flächenschicht überzogen Aus den erfindungsgemäSen Verbundfolien werden bevorzugt Formkörper oder Formkörperteile fflr Kraftfahr- zeuginnenräume, Armaturenbretter von Kraftfahrzeugen sowie Sicherheitsabdeckungen, Seitenwände, Vorderund Rückwandteile sowie Seitenpfosten und deren Sicherheitsabdeckungen. ttir Kraftfahrzeuge und Flugzeuge hergestellt. Die Herstellung erfolgt dabei so, dass zunächst die erfindungsgemässe Verbundfolie, die eine oder mehrere Unterfolien enthält, nach an sich bekannten Verfahren, z. 8. unter Verwendung von Breitschlitzdüsen, Kalan driervorrichtungen oder im Coextrusionsverfahren hergestellt wird Nachfolgend erfolgt das Tlef- ziehen der Verbundfolie, beispielsweise in einer Tiefziehform. Die aus der Verbundfolie erhaltenen Formen, Formteile oder Formkörper, die vorzugsweise in Form von Armaturenbrettern, Seitenwänden, Rückwänden, Abdeckungen oder Teilen davon hergestellt werden, können jedoch unmittelbar eingesetzt oder in Form der hinterschäumten Formteile bzw. Formkörper benutzt werden. Im letzteren Fall werden die aus der Verbundfolie hergestellten Formkörper und/oder -teile direkt ausgeschäumt oder zum Ausschäumen in eine Ausachäum- form eingelegt. Zum Ausschäumen werden die an sich bekannten schäumbaren Kunststoffe, z. 8. Polyurethanschaum und dgl. verwendet, denen je nach Art und Zusammensetzung der Kunststoffe, Treibmittel, Mittel zum Schwerentflammbarmachen, Hilfs- und Zusatzstoffe vor dem Verschäumen zugesetzt werden. Die Dicke des Schaumes richtet sich nach dem vorgesehenen Einsatzzweck und der äuGeren Form des Form teiles. Sie kann zwischen 1 mm - 10 cm, vorzugsweise zwischen 3 mm bis 5 cm, liegen. Unter weichmacherfrei wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung verstanden, dass die Rezeptierungen frei von Primär- bzw. Flüssigueichmachern oder frei von anderen äusseren Weichmachern sind. Sog. Polymer- bzw. Permanentweichmacher auf der Basis von polymeren, copolymeren oder terpolymeren Verbindungen fallen im Rahmen der vorliegenden Anmeldung nicht unter den Begriff Weichmacher bzw. weichmacherfrei und werden im Rahmen der Erfindung eingesetzt. Unter weichmacherarm wird verstanden, dass sie nur einen sehr geringen Gehalt von Primär- bzw. FlUssigweich- machern besitzen, beispielsweise bei Rezeptierungen, die Pigmente, Farbstoffe oder Füllstoffe mitenthalten. Da sowohl die Oberfolien als auch die Unterfolien weichmacherarm (Weichmachergehalt geringer als 3 Gew.-%), vorzugsweise weichmacherfrei von Primärbzw. Flüssigueichmachern sind, besitzen die erfindungsgemässen Verbundfolien und die daraus hergestellten Formkörper oder Formkörperteile nur geringe fog-Werte. Bei den fog-Werten handelt es sich um Werte für die bei dem Erwärmen bzw. Erhitzen aus dem Kunststoff austretenden Bestandteile. Die Härte der Ober folie ist gleich oder kleiner als die Härte der Unterfolie. Durch die relativ geringe Härte der Oberfolie und durch die erfindungagemässe Kombination und/oder Zusammensetzungen der Verbundfolien werden zusätzlich die Vorteile einer höheren Dehnfähigkeit, einer höheren Kälteflexibilität, eines verbesserten fliessverhaltens bzw. Tiefziehens, einer verzögerten Rissbildung und einer geringeren Steifigkeit erzielt. Die Oberfolie kann zusätzlich noch Lichtstabilisatoren in geringen Gewichtsmengen enthalten. Nach einer Ausführungsform wird die Oberfolie vorher bedruckt, beispielsweise in einem Prägekalander, mit der Unterfolie thermokaschiert und nachfolgend geprägt. Mit Hilfe der erfindungsgemässen Folie oder den daraus hergestellten Formkörpern oder Formkörperteilen gelingt es, die Alterungastabilität zu verbessern und somit Risse in Armaturenbrettern durch Hitze oder Lichteinwirkung weitgehend zu vermeiden. Die Ober- und/oder Unterfolien enthalten zweckmässig cadmiumfreie Stabilisatoren, vorzugsweise Zinnstabi lisatoren. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der geschäumten Folien, wobei die Kunst- stoffmischungen der Ober- und/oder Unterfolien in einem Extruder oder anderen, an sich bekannten Plastifiziervorrichtungen, zusammen mit den Ver arbeitungahilfamitteln vermischt, erhitzt und plastifiziert werden sowie unter Bildung einer oder mehrerer Folien bzw. Schichten in einem Kalandrier-, Kaschier- und/oder Coextrusionsver fahren vereinigt werden. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung be sonders zweckmässig, die Folien unter Verwendung an sich bekannter Prägevorrichtungen zu prägen, wo bei vorzugsweise die Vorder- und die Rückseite der Folie mit einer anderen Prägung versehen werden. Dabei wird die Folie unter Verwendung an sich bekannter Prägevorrichtungen, wie Prägekalander und dgl. geprägt. Nach der vorzugsweisen Ausführungs- form erhält das Material (die Folie bzw. Mehrschichtfolie) auch auf der Rückseite eine Präge- bzw Narbenstruktur, die ein Blocken in der Tiefziehform vermeiden und gleichzeitig die Luftabführung zwischen dem Werkzeug und der Folie verbessern Mittels der Präge- bzw. Narbenstruktur wird beim Ausschäumen mit einem Kunststoffschaum, beispielsweise Polyurethanschaum die Schaumhaftung an der Oberfläche der Folie wesentlich verbessert. Beispiele a) Beispiele für Zusammensetzung der Unterfolie 1. Suspensions-Polyvinylchlorid K-Wert 70 30 Gew.-Teile Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copoly merisat (ABS) 30 Gew.-Teile Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) 10 Gew.-Teile Acrylnitril-Butadienharz (NBR) 10 Gew.-Teile Polycaprolacton 20 Gew.-Teile 100 Gew.-Teile Stabilisatoren 2 Gew.-Teile Antioxidantien und/ader Gleitmittel 3 Gew.-Teile 2. Suspensions-Polyvinylchlorid K-Wert 65 28 Gew. -Teile Acrylnitril-Butadien- Styrol-Copoly- 28 Gew.-Teile merisat (ABS) Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) 17 Gew.-Teile Terpolymerisat mit statistisch ver teilten Acetat- und Kohlenmonoxid gruppen 27 Gew.-Teile 100 Gew.-Teile Stabilisatoren 2 Gew.-Teile Antioxidantien und/oder Gleitmittel 3 Gew.-Teile 3 Suspensions-Polyvinylchlorid K-Wert 70 38 Gew.-Teile Acrylnitril-Butadien-Styrol-Gopoly- merisat (ABS) 27 Gew.-Teile Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) 14 Gew.-Teile Acrylnitril-Butadienharz (NBR) 2 Gew.-Teile Terpolymerisat mit statistisch ver teilten Acetat-, Ethylen- und Kohlen monoxidgruppen (in vorzugsweisen Ge wichtabereichen von 57 - 72 Gew.-% Ethylen, 29 - 19 Gew.-% Vinylacetat und 14 - 9 Gew.-% Kohlenmonoxid) 19 Gew.-Teile 100 Gew.-Teile Stabilisatoren 2 Gew.-Teile Antioxidantien und/oder Gleitmittel 2,3 Gew.-Teile 4. Suspensions-Polyvinylchlorid K-Wert 70 37 Gew.-Teile Acrylnitril-Butadien-Styrol-Co- polymerisat (ABS) 25 Gew.-Teile Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) 9 Gew.-Teile Acrylnitril-Butadienharz (N8R) 6 Gew.-Teile Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit polaren Gruppen (mit einem Vinyl acetatgehalt von 60 - ao Gew.-%) 23 Gew.-Teile 100 Gew.-Teile Stabilisatoren 1 Gew.-Teil Antioxidantien und/oder Gleitmittel 2,5 Gew.-Teile Aluminiumhydroxid 1,7 Gew.-Teile b) Beispiele für Zusammensetzung der Oberfolie 1. Suspensions-Polyvinylchlorid K-Wert 70 76 Gew.-Teile Polycaprolacton 24 Gew.-Teile 100 Gew.-Teile Stabilisator 1,5 Gew.-Teile Antioxidantien und/oder Gleitmittel 1,5 Gew.-Teile 2. Suspensions-Polyvinylchlorid K-Wert 70 65 Eew.-Teil# Acryinitril-0uLalJien-SLyrol- Copolymerisat (ABS) 10 Gew.-Teile Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) 3 Gew.-Teile Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit polaren Gruppen 22 Gewc-Teile 100 Gew.-Teile Stabilisator 1,9 Gew.-Teile und Antioxidantien /oder Gleitmittel 2,5 ssew.-Teile 3. Suspensions-Polyvinylchlorid K-Wert 70 78 Gew.-Teile Terpolymerisat mit statistisch ver teilten Acetat-, Ethylen und Kohlen monoxidgruppen als Plastifiziermittel (in vorzugsweisen Gewichtsbereichen von 57 - 72 Gew.-% Ethylen, 29 - 19 Gew.-% Vinylacetat und 14 - 9 Gew.-% Kohlenmonoxid) 22 Gew.-Teile 100 Gew.-Teile Stabilisator 1,5 Gew.-Teilt Antioxidantien und/oder Gleitmittel 2,7 Gew.-Teile Zeichnunqsbeschreibunq Die beigefügten Figuren 1 - 5 zeigen schematisch die erfindungsgemässen Folien. In Fig. 1 ist eine Folie (10) mit Lack (11) (beispielsweise aus PVC-Acrylat-Lack) auf der Sichtseite schematisch dargestellt. In Fig. 2 ist die Unterfolie (10) mit der Oberfolie (12) zu sehen, auf deren Sichtseite eine Lackschicht (11) angebracht ist. In Fig. 3 ist eine Mehrschichtfolie schematisch dargestellt. Die Unterfolien (10) und (13) können aus dem gleichen oder unterschiedlichen Material bestehen. Die Oberfolie (12) wird mit einer Beschichtung bzw. einem Lack versehen. In Fig. 4 ist die in Fig. 3 dargestellte Mehrschichtfolie thermoplastisch verformt. In Fig. 5 ist ein Formkörper dargestellt, bestehend aus der thermoplastisch verformten Mehrschichtfolie, die z. B. mit Polyurethanharzschaum (14) hinterschäumt ist. 1. Beispiel f#r Zusammensetzung der Oberfolie mit physikalischen Prssfworten Suspensions-Polyvinylchlorid K-Wert 70 55 Gew. -Teile Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) 15 Gew. -Teile Terpolymerisat mit statistisch verteilten Acetat- und Kohlenmonoxidgruppen 30 Gew.-Teile 100 Gew.-Teile Stabilisatoren 1,9 Gew.-Teile Antioxidantien und/oder Gleitmittel 2,7 Gew.-Teile EMI21.1 <tb> Prufmethode <SEP> <SEP> Dimension <SEP> PrAfwerte <SEP> <tb> Zugfestigkeit <SEP> N/mm2 <SEP> längst <SEP> <SEP> = <SEP> <SEP> 32,2 <SEP> b <SEP> <SEP> w <SEP> <SEP> 6,4 <tb> DIN <SEP> 53455 <tb> Geschw. <SEP> 100 <SEP> mm/min <SEP> quer <SEP> x <SEP> = <SEP> <SEP> 33,4 <SEP> s <SEP> <SEP> X <SEP> <SEP> 0,7 <tb> <SEP> Bruchdehnung <SEP> % <SEP> langs# <SEP> = <SEP> 357 <SEP> s <SEP> = <SEP> 51 <tb> <SEP> DIN <SEP> 53455 <tb> <SEP> Geschw. <SEP> 100 <SEP> mm/min <SEP> quer <SEP> # <SEP> = <SEP> 390 <SEP> s <SEP> = <SEP> 5 <tb> <SEP> Vicat <SEP> C <SEP> 1000 <SEP> <SEP> 60 <tb> <SEP> DIN <SEP> 53460 <tb> Vicat <SEP> C <SEP> 1000 <SEP> <SEP> 60 <tb> DIN <SEP> 53460 <tb> Härte <SEP> D-Shore <SEP> 56 <tb> DIN <SEP> 53505 <tb> 2 Beispiel für Zusammensetzung der Unterfolie mit physikalischen Werten Suspensions-Polyvinylchlorid K-Wert 70 38 Gew.-Teile Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copoly- 27 Gew.-Teile merisat (ABS) Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) 14 Gew.-Teile Acrylnitril-Butadienharz (NBR) 2 Gew.-Teile Terpolymerisat mit statistisch verteilten Acetat- und Kohlenmonoxidgruppen 19 Gew.-Teile 100 Gew.-Teile Stabilisatoren 2 Gew.-Teile Antioxidantien und/oder Gleitmittel 2,3 Gew.-Teile EMI22.1 <tb> Prufniethode <SEP> <SEP> Dimension <SEP> Prüfwerte <SEP> <tb> Zugfestigkeit <SEP> N/mm2 <SEP> <SEP> längs <SEP> x <SEP> = <SEP> 33 <SEP> s <SEP> = <SEP> <SEP> 1,9 <tb> DIN <SEP> 53455 <tb> Geschw <SEP> 100 <SEP> mm/min <SEP> quer <SEP> x <SEP> = <SEP> 31 <SEP> s <SEP> = <SEP> 1,2 <tb> Bruchdehnung <SEP> % <SEP> längs <SEP> x <SEP> = <SEP> 249 <SEP> s <SEP> a <SEP> <SEP> 27 <tb> DIN <SEP> 53455 <tb> Geschw. <SEP> 100 <SEP> mm/min <SEP> 1 <SEP> <SEP> quer <SEP> x <SEP> = <SEP> <SEP> 298 <SEP> s <SEP> = <SEP> 13 <tb> Vicat <SEP> 0C <SEP> <SEP> 1000 <SEP> 11 <SEP> <SEP> 97 <tb> DIN <SEP> 53460 <tb> Härte <SEP> D-Shore <SEP> 65 <tb> DIN <SEP> 53505 <tb>

Claims: Schutzansprüche 1. Verbundfolien aus Polyvinylchlorid oder Gemischen von Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisaten (ABS) mit Polyvinylchlorid sowie gegebenenfalls einem zu sätzlichan Gehalt an Fullstoffen, Verarbeitungshilfs- mitteln und/oder Mitteln zur Schwerentflammbarmachung, wobei die Folien gegebenenfalls auf einer Seite hinterschäumt sind, dadurch gekennzeichnet, dass die 1. tiefziehfähigen, ungeschäumten Verbundfolien 1.1 eine Dicke von 500 #m - 1.400 pm aufweisen, 1°¯Z laminiert und in Form von Zwei- oder Mehrfach schichten aufgebaut sind, bestehend aus 2. einer oder mehreren weichmacherfreien oder weichmacherarmen Unterfolien aus 201 Mischungen von Polyvinylchlorid, flcrylnitril- Outadien-Styrol Copolymerisaten (ABS) sowie einem Plastifiziermittel auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von grösser als 10.000 aufweist und mit Polyvinylchlorid eine Phase bildet oder mit Polyvinylchlorid verträqiich ist oder 2.2 Mischungen von Polyvinylchlorid und Acryl nitril-Butadien-Styrol-Copolymerisaten (ABS) mit einem PVC-ABS-Gehalt von mehr als 40 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile der Kunstharzmischung für die Unterfolie), mit einem Acrylnitril-Copolymerisat oder einem Kunstharzgemisch auf der Basis von Acryl nitril-Copolymerisat, sowie einem Plasti fiziermittel auf der Basis eines plasti fizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von grösser als 10.000 aufweist und mit Polyvinylchlorid eine Phase bildet ist, 3. einer weichmacherfreien oder weichmacherarjnen Oberfolie mit 3.1 einer Dicke von 100 - 500 m, 3.2.1 aus Polyvinylchlorid sowie einem Plastifizier mittel auf der Basis eines plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen, das ein Molekulargewicht von grosser als 10.000 auf weist und mit Polyvinylchlorid verträglich ist, oder 3.2.2 Mischungen von Polyvinylchlorid mit einem Acrylnitril-Copolymerisat oder einem Kunst harzgemisch auf der Basis von Acrylnitril= Copolymerisat sowie einem Plastifiziermittel auf der Basis eines plastifizierenden Hochpoly merken mit polaren Gruppen, das ein Molekular gewicht von grösser als 10.000 aufweist und mit Polyvinylchlorid verträglich ist. 2. Verbundfolien gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass 2.2.1 das Acrylnitril-Copolymerisat aus Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN) und/oder Acrylnitril-Butadienharz (NBR) besteht. 3. Verbundfolien gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Plastifiziermittel für die Ober- und/oder Unterfolien aus einem plastifizierenden Hochpolymeren mit polaren Gruppen besteht, das mit dem Polyvinylchlorid einen Glaspunkt (Tg) bildet, der zwischen dem Glaspunkt des PVC und dem Glaspunkt (g) des Plastifiziermittels liegt. 4. Verbundfolien gemäss Ansprüchen 1 - 3, dadurch ge kennzeichnet, dass 3.2.2 das Acrylnitril-Copoly merisat aus Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copoly merisat (ABS) und/oder Styrol-Acryinitril-Copoly- merisat (SAN) und/oder Acrvlnitril-Butadienharz (NBR) besteht. 5. Verbundfolien nach einem oder mehreren der An sprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass der PVC-Gehalt der Oberfolie (bezogen auf die Kunst harzmischung bzw. -legierung, ohne Füllstoffe und Verarbeitungshilfsmittel) mehr als 50 Gew.-%, vor zugsweise mehr als 60 Gew.-%, beträgt. 6. Verbundfolien gemäss einem oder mehreren der An sprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Dickenverhältnis von -Oberfolie zu Unterfolie 1 : 1 bis 1 : 8, vorzugsweise 1 : 3 bis 1 : 7, beträgt. 7. Verbundfolien gemäss einem oder mehreren der An sprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt des polare Gruppen aufweisenden Plasti fiziermittels oder Plastifiziermittelgemisches in der Unterfolie 5 - 30 Gew.-%, vorzugsweise 7 - 23 Gew.-%, (bezogen auf die Kunstharzmischung der Unterfolie) beträgt. B. Verbundfolien gemäss einem oder mehreren der An sprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Plastifiziermittel aus einem Ethylen-Vinylacetat Copolymerisat (EVA) mit polaren Gruppen und einem Vinylacetatgehalt von 60 - 80 Gew.-%, vorzugs weise 65 - 70 Gew.-%, beteht. 9. Verbundfolien gemäss einem oder mehreren der An sprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Plastifiziermittel aus einem olefinischen Ter polymerisat mit statistisch verteilten Acetat und Kohlenmonoxidgruppen besteht und ein Mole kulargewicht von grösser als 200.000 sowie eine Zusammensetzung von 50 - 79 Gew.-%, vorzugsweise 57 - 72 Gew.-%, Ethylen, 35 - 15 Gew.-%, vorzugsweise 29 - 19 Gew.-%, Vinylacetat, 15 - 6 Gew.-%, vorzugsweise 14 - 9 Gew.-%F Kohlenmonoxid, aufweist. 10. Verbundfolien gemäss einem oder mehreren der An sprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Plastifiziermittel aus einem Polycaprolacton (PCL) mit polaren Gruppen besteht. 11. Verbundfolien nach einem oder mehreren der An sprüche 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Unterfolie bzw. Unterfolien aus 20 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 25 - 37 Gew. -%, Polyvinylchlorid und 60 - 20 Gew. -%, vorzugsweise 37 - 25 Gew.-%, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisat (ABS), (bezogen auf die Kunstharzmischung bzw. -legierung ohne Verarbeitungshilfsmittel und Füllstoffe) so wie Restbestandteilen aus einem Plastifiziermittel oder Plastifiziermittelgemisch und Styrol-Acryl nitril-Copolymerisat (SAN) und/oder Acr.ylnitril- But-adienharz (NBA) besteht bzw. bestehen und je 100 Gew.-Teile des Kunstharzgemisches 0,5 - 12 Gew.-Teile1 vorzugsweise 1 - 7 Gew.-Teile, eines oder mehrerer Verarbeitungshilfsmittel sowie O - 40 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 - 20 Gew.-Teile, eines Füllstoffes oder Füllstoffgemisches und/oder eines Mittels zum Schwerentflammbarmachen enthält und dass die Oberfolie 10 - 35 Gew.-%, vorzugsweise 18 - 30 Gew.-%, eines Plastifiziermittels oder Plastifiziermittelgemisches (bezogen auf die Kunstharzmischung bzw. -legierung ohne Verarbeitungshilfsmittel und Füllstoffe), sowie je 100 Gew.-Teile des Kunstharzgemisches 0,5 - 12 Gew-Teile, vorzugsweise 1 - 7 Gew.-Teile, eines oder mehrerer Verarbeitungshilfsmittel sowie O - 40 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 - 20 Gew.-Teile, eines Füllstoffes oder Füllstoffgemisches und/oder eines Mittels zum Schwerentflammbarmachen enthält. 12. Verbundfolien gemäss Ansprüchen 1 - 11, dadurch ge kennzeichnet, dass die Ober- und/oder Unterfolien cadmiumfreie Stabilisatoren, vorzugsweise Zinn stabilisatoren enthalten. 13. Verfahren zur Herstellung der Verbundfolien nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Kunststoffmischungen der Ober- und/oder Unterfolien in einem Extruder oder anderen, an sich bekannten Plastifiziervorrich tungen, zusammen mit den Verarbeitungshilfsmitteln vermischt, erhitzt und plastifiziert werden sowie unter Bildung einer oder mehrerer Folien bzw. Schichten in einem Kalandrier-, Kaschier- und/ oder Coextrusionsverfahren vereinigt werden. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekenn zeichnet, dass die Folien unter Verwendung an sich bekannter Prägevorrichtungen geprägt werden, vorzugsweise Vorder- und Rückseite der Folie mit einer anderen Prägung versehen werden.

Inventors: LANDLER, JOSEF
Applicants: ALKOR GMBH KUNSTSTOFFE
Application year: 1983
Main classification: B32B27
IPC codes: B32B27, B60R21, B60R13