1,3-DIOXANES

Abstract: 1. 1,3-Dioxanes of the formula I see diagramm : EP0087679,P6,F2 wherein R**1 is H, alkyl, alkoxy, alkanoyloxy or alkoxycarbonyl with in each case 1 to 10 C atoms, F, Cl, Br, CF3 or CN, R**2 is alkyl or alkoxy with in each case 1-10 C atoms, the radicals Q, which can be identical or different, are 1,4-phenylene or 1,4-cyclohexylene radicals, and the parameters m and n are in each case 0, 1 or 2, but their sum (m+n) is 2 or 3, with the proviso that in the case where m = n = 1, at least one of the two radicals Q is a 1,4-cyclohexylene radical.

Description: 1,3 -Dioxane Die Erfindung betrifft neue 1,3-Dioxane der Formel I EMI1.1 worin R1 H, Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxv oder Alkoxy carbonyl mit jeweils 1 bis 10 C-Atomen, F, Cl, Br, CF3 oder CN, R2 Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 - 10 C-Atomen, die Reste Q, die gleich oder verschieden sein können, 1,4-Phenylen- oder 1 ,4-Cyclohexylenreste und die Parameter m und n jeweils 0, 1 oder 2, ihre Summe (m + n) jedoch 2 oder 3 beceuten, mit der Massgabe, dass im Falle m = n = 1 mindestens einer der beiden Reste Q ein l,4-Cyclohexylenrest ist. Diese Verbindungen können wie ähnliche, z.B. aus der DE-OS 29 44 905 bekannte Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika verwendet werden, insbesondere für Anzeigeelemente, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle beruhen. Die bisher für diesen Zweck eingesetzten Substanzen besitzen sämtlich gewisse Nachteile, beispielsweise zu hohe Schmelzpunkte, zu niedrige Klärpunkte, zu geringe Stabilität gegenüber der Einwirkung von Wärme, Licht oder elektrischen Feldern, zu hohe Temperaturabhängigkeit der Schwellenspannung. Der Erfindung lao ie urcabe zugrunde, neue flüssigkristalline Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika geeignet sind, insbesondere für nematische Phasen mit hoher dielektrischer Anisotropie, und die die Nachteile der bekannten Verbindungen nicht oder nur in geringerem Masse zeigen. Diese Aufgabe wurde durch die Bereitstellung der neuen Verbindungen der Formel I gelöst. Es wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel I vorzüglich als Komponenten flüssigkristelliner Dielektrika geeignet sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe flüssigkristalline Phasen mit weiten nematischen Bereichen einer Temperaturabhängigkeit der Schwellenspannung uncSoder kleiner optischer Anisotropie erhältlich. Die neuen Verbindungen zeigen ausserdem eine gute Löslichkeit für andere Komponenten derartiger Dielektrika und, besonders diejenigen unter ihnen, worin der Rest R1 eine CN-Gruppe bedeutet, hohe positive dielektische Anisotropie. Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel 1 sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man einen Aldehyd der Formel II RÚ-(Q)m-CHO II worin R1, Q und m die angegebene Bedeutung haben oder eines seiner funktionellen Derivate mit einem Diol der Formel III (HOCH2)2CH-(Q)n-Rê III worin R2, Q und n die angegebene Bedeutung haben, umsetzt. Weiterhin sind Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Verbindungen. der Formel I als Komponenten wlüssigkristalliner Dielektrika, flüssigkristalline Dielektrika mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige Dielektrika enthalten. Vor- und nachstehend haben RÚ, Rê, Q, m und n die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist. Die Verbindungen der Formel I umschliessen im einzelnen Verbindungen folgender Teil formeln: RÚ-Ph-Ph-Dio-Rê Ia RÚ-Ph-Cy-Dio-Rê Ib RÚ-Cy-Ph-Dio-Rê Ic RÚ-Cy-Cy-Dio-Rê Id R1 -Ph-Dio-Cy-R2 le R1-Cy-Dio-Ph-R2 If R1 -Cy-Dio-Cy-R2 Ig R1-Dio-Ph-Ph-R2 Ih RÚ-Dio-Ph-Cy-Rê Ii RÚ-Dio-Cy-Ph-Rê Ij RÚ-Dio-Cy-Cy-Rê Ik RÚ-Ph-Ph-Dio-Ph-Rê Il RÚ-Ph-Ph-Dio-Cy-Rê Im RÚ-Ph-Cy-Dio-Ph-Rê In RÚ-Ph-Cy-Dio-Cy-Rê Io RÚ-Cy-Ph-Dio-Ph-Rê Ip RÚ-Cy-Ph-Dio-Cy-Rê Iq RÚ-Cy-Cy-Dio-Ph-Rê Ir RÚ-Cy-Cy-Dio-Cy-Rê Is RÚ-Ph-Dio-Ph-Ph-Rê It RÚ-Ph-Dio-Ph-Cy-Rê Iu RÚ-Ph-Dio-Cy-Ph-Rê Iv 1 2 RÚ-Ph-Dio-Cy-Cy-Rê Iw RÚ-Cy-Dio-Ph-Ph-Rê Ix 1 2 RÚ-Cy-Dio-Ph-Cy-Rê Iy RÚ-Cy-Dio-Cy-Ph-Rê Iz RÚ-Cy-Dio-Cy-Cy-Rê Iaa Verbindungen der Formeln Ia, Ic und Iu, ferner diejenigen der Formeln Ie, I1, Im, Ip, Iq, lt, Iv und Iw, die die Teilgruppe -Ph-Dio- enthalten, sind bevorzugt. Bevorzugt sind ferner Verbindungen der Formel I sowie Ia bis Iaa, worin der Rest R1 H, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 10 C-Atomen, P, C1, Br, CN oder CF3 bedeutet. In den Verbindungen der Formeln Ia bis Iaa haben die Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyloxy- oder Alkoxycarbonylgrup- pen vorzugsweise jeweils 1 - 6, insbesondere 3,4,5 oder @ Der Rest R1 ist vorzugsweise Alkyl oder CN, der Rest R2 ist vorzugsweise Alkyl. In den Verbindungen cer Formeln I sowie la bis Iaa sind diejenigen Stereoisomeren bevorzugt, in denen die beiden Substituenten. am Dioxandiylrest und an den Cyclohexylenresten jeweils in trans-Stellunq zueinander stehen. In den Verbindungen der Formel I sowie Ia bis Iaa sind cie Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyloxy und Alkoxycarbonylgruppen vorzugsweige geradkettig. Dementsprechend bedeutet Alkyl vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl oder n-Decyl; Alkoxy bedeutet vorzugsweise Methoxy, Ethoxy, n-Propyloxy, n-Butyloxy-, n-Pentyloxy, n-Hexyloxy, n-Heptyl- oxy, n-Octyloxy, n-Nor:yl oxy oder n-Decyloxy, Alkanoyloxy bedeutet vorzugsweise Acetoxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Valeryloxy, Capronyloxy, Heptanoyloxy, Octanoyloxy, Nonanoyloxy oder Decanoyloxy; Alkoxycarbonyl bedeutet vorzugsweise Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propyloxycarbonyl, n-Butyloxycarbonyl, n-Pentyloxycarbonyl, n-Hexyloxycarbonyl, n-Heptyloxycarbonyl, n-Octyloxycarbonyl oder n-Nonyloxycarbonyl. Bevorzugt sind ferner Verbindungen der Formel I, worind, falls n=0 und gleichzeitig m=2 ist, der Rest RÚ H, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 10 C-Atomen, F, C1, Br, CN oder CF3 bedeutet. Verbindungen der Formel 1 sowie Ia bis Iaa mit verzweigten Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyloxy- oder Alkoxycarbonylgruppen können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Alkylreste sind Isopropyl, 2-Butyl (= l-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methyl-propyl) 2-Methyl-butyl, Isopentyl (=3-Methylbutyl), 2-Methyl- pentyl, 3-Methylpentyl, 2-Heptyl (= 1-Methylhexyl), 2-Octyl (=1-Methylheptyl), 2-Ethylhexyl; bevorzugte verzweigte Alkoxyreste sind Isopropyloxy, 2-Methyl- propyloxy, 2-Methyl-butyloxy, 3-Methyl-butyloxy, 2-Methyl-pentyloxy, 3-Methyl-pentyl oxy, l-Methylhexyloxy, 1-Methyl-heptyloxy, 2-Ethyl-hexyloxy, bevorzugte verzweigte Alkanoyloxyreste sind Isobutyryloxy, 2-Methylbutyryloxy, Isovaleryloxy, 2-Methylhexanoyloxy, 2-Ethylhexanoyloxy; bevorzugte verzweigte Alkoxycarbonylreste sind Isopropyloxycarbonyl, 2-Methylpropyloxycarbonyl, 2-Methyl-butyloxycarbonyl, 3-Methyl-butyloxy-carbonyl, 2-Methyl pentyloxy-carbonyl, 3-ethyl-pentyloxy-carboyl, l-Methyl-hexyloxy-carGonyl, l-Methyl-heptyloxy-car- bonyl, 2-Ethyl-hexyloxy-carbonyl. Die Verbindungen der Formal I werden im übricen nach an sich bekannten Methoden hergestellt, wie sie in der Literatur ( :z.B. in den Stancardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht naher erwähnten Varianten Gebrauch machen Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls a-jch in situ gebildet werden, derart, dass man sie aus dem Rekationsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt. Die Verbindungen der Formeln II und III werden zweckmässig in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels wie Benzol oder Toluol und/oder eines Katalysators, z.B. einer starken Säure wie Schwefelsäure, Benzol- oder p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen zwischen etwa 20 und etwa 150, vorzugsweise zwischen 80 und 1200, miteinander umgesetzt Als reaktionsfähige Derivate der Verbindungen der Formeln II und III eignen sich in erster Linie einfache Acetale der Formeln RÚ-(Q)m-CH(OR )2 bzw. IIIa EMI8.1 worin R3 Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen, zwei Reste R3 zu sammen auch Alkylen mit 2 oder 3 C-Atomen und R4 H, Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen oder Phenyl bedeuten. Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III sowie ihre reaktionsfähigen Derivate sind zum Teil bekannt, zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten nach Standardverfahren der organischen Chemie aus literaturbekannten Verbindungen hergestellt werden. Beispielsweise sind die Aldehyde der Formel II durch Oxydation entsprechender Alkohole der FormelR dQ)m-CH20H oder durch Reduktion entsprechender Carbonsäuren der Formel R1 -(Q)m-COOH (oder ihrer Derivate) erhältlich, die Diole der Formel III durch Reduktion entsprechender Diester der Formel (Alky10OCCH2)2-CH-(Q) (Q)n Die erfindungsgemässen Dielektrika bestehen aus 2 bis 15, vorzugsweise 3 bis 12 Komponenten, darunter mindestens einer Verbindung der Formel 1. Die anderen Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus den nematischen oder nematogenen Substanzen, insbesondere den bekannten Substanzen, aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexancarbonsäurephenyl- oder -cyclohexylester, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylnaphthaline, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexyl-pyrimidlne, Phenyl- oder Ciclohexyldioxane, gegebenenfalls haloge-erten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die wichtigsten als Bestandteile derartiger flüssigkristalliner Dielektrika in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formal IV charakterisieren, R5-A-G-E-R6 IV worin A und E je ein ccrso- oder heterocyclisches Ringsystem aus der aus l,4-dis'jbstituierten Benzol- und Cyclohexanringen, 4,4'-disubstituierten Biphenyl-, Phenylcyclohexan- und Cyclohexylcyclohexansystemen, 2,5-disubstituierten Pyrimiden- und 1,3-Dioxanringen, 2,6-disubstituiertem Naphthalin, Di- und Tetrahydronaphthalin, Chinazolin und Tetrahydrochinazolin gesildeten Gruppe, G -CH=CH -CH=CL- -CH=N(O)- -CH2-CH2 -CO-O- CH2 0 -CO-S- -CH2-S -CH=N- -COO-Ph-COO oder eine C-C-Einfachbindung, 5 6 L Halogen, vorzugsweise Chlor, oder CN, und R und R Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste auch CN, NC, NO2, CF3, F, C1 oder Br bedeuten. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R5 und R6 voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Die erfindungsgemässen Dielektrika en¯-zlten etwa 0,1 bis 40, vorzugsweise 2 bis 35% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 1. Die Herstellung der erfindungsgemässen Dielektrika erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmässig bei erhöhter Temperatur. We.n dabei eine Temperatur oberhalb des Klärpunkts des Hauptbestandteils gewählt wird, kann die Vollständigkeit des Lösungsvorgangs besonders leicht beobachtet werden. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Dielektrika nach der Erfindung so modifiziert werden, dass sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallarzeiceelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise können dichroitische Farbstoffe oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität, der Leitfähigkeit und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden. Derartige Substanzen sind z.B. in den DE-OS 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281r 24 50 088, 26 37 430, 28 53 728 und 29 02 177 beschrieben. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. In den Beispielen bedeuten F. den Schmelzpunkt und K. den Klärpunkt einer flüssigkristallinen Substanz. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Beispiel 1 Ein Gemisch von 2,3 g p-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ben zaldehyd (erhältlich durch Überführung der entsprechen den Säure in das Chlorid und Rosenmund-Reduktion) 1,32 g 2-Butylpropan-1,3-diol, 0,01 g p-Toluolsulfonsäure und 15 ml Toluol wird am lvasserabscheider 3 Std. gekocht, abgekühlt, mit Wasser gewaschen und eingedampft. Man erhält 2-(p-trans-4-Propylcyclohexyl-phenyl)-5-butyl 1,3-dioxan, F.80 , K.1500. Beispiel 2 Analog Beispiel 1 erhält man aus den entsprechenden Alde hyden und den entsprechenden 1,3-Diolen: 2. 2-(4-Biphenylyl)-5-methyl-1,3-dioxan. 3. 2-(4'-Propyl-4-biphenylyl)-5-propyl-1,3-dioxan 4. 2-(4'-Propyl-4-biphenylyl)-5-butyl-1,3-dioxan. 5. 2-(4'-Propyl-4-biphenylyl)-5-pentyl-1,3-dioxan 6. 2-(4'-Butyl-4-biphenylyl)-5-propyl-1,3-dioxan. 7. 2-(4'-Butyl-4-biphenylyl)-5-butyl-1,3-dioxan. 8. 2-(4'-Butyl-4-biphenylyl)-5-pentyl-1,3-dioxan. 9. 2-(4'-Pentyl-4-biphenylyl)-5-propyl-1,3-dnoxan 10. 2-(4'-Pentyl-4-biphenylyl)-5-butyl-1,3-dioxan. 11. 2-(4'-Pentyl-4-biphenylyl)-5-pentyl-1,3-dioxan. 12. 2-(4'-Decyl-4-biphenylyl)-5-propyl-1,3-dioxan. 13. 2-(4'-Cyan-4-biphenylyl)-5-propyl-1,3-dioxan. 14. 2-(4'-Cyan-4-biphenylyl)-5-butyl-1,3-dioxan. 15. 2-(4'-Cyan-4-biphenylyl)-5-pentyl-1,3-dioxan. 16. 2-(p-trans-4-Propylcyclohexyl-phenyl)-5-propyl-1,3-dioxan. 17. 2-(p-trans-4-Propylcyclohexyl-phenyl)-5-pentyl-1,3-dioxan. 18. 2-(p-trans-4-Butylcyclohexyl -phenyl)-5-propyl-l,3-dioxan. 19. 2-(p-trans-4-Butylcyclohexyl-phenyl)-5-butyl-1,3-dioxan. 20 2-(p-trans-4-Butylcyclohexyl-phenyl)-5-pentyl-1,3-dioxan 21. 2-(p-trans-4-Pentylcyclohexyl-phenyl)-5-propyl-1,3-dioxan. 22. 2-(p-trans-4-Pentylcyclohexyl-phenyl)-5-butyl-1,3-dioxan. 23. 2-(p-trans-4-Pentylcyclohexyl-phenyl)-5-pentyl-1,3-dioxan. 24. 2-Phenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl)-1,3-dioxan. 25 2-p-Tolyl-5-(trans-4-prspylcyclohexyl)-1,3-dioxan 26 2-p-Methoxyphenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl)-1,3-dioxan 27. 2-p-Decyloxyphenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl)-1,3-dioxan. 28. 2-p-Formyloxyphenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl)-1,3-dioxan. 29. 2-p-Decanoyloxyphenyl-5- (trans-4-propylcyclohexyl)-l' 3- dioxan. 30. 2-p-Methoxycarbonylphenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl) 1,3-dioxan 31. 2-p-Nonyloxycarbonylphenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl) 1, 3-dioxan. 32. 2-p-Fluorphenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl)-1,3-dioxan. 33. 2-p-Chlorphenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl)-1,3-dioxan. 34. 2-p-Bromphenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl)-1,3-dioxan. 35. 2-p-Trifluorrnethylphenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl)-l 3- dioxan 36. 2-p-Cyanphenyl-5-(trans-4-propylcyclohexyl)-1,3-dioxan. 37 2-p-Cyanphenyl-5-(trans-4-butylcyclohexyl)-1,3-dioXzn 38. 2-p-Cyanophenyl-5-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1,3-dioxan. 39. 2-(4'-Methoxy-4-ci?;nenylyl)-5-D-propylphenyl-1,3- dioxan. 40. 2-(4'-Propyl-4-biphenylyl)-5-(trans-4-propylcyclo hexyl ) -l , 3-dioxan 41. 2-p-(trans-4-Propylcyclohexyl)-phenyl-5-p-propyl phenyl-1,3-dioxan. 42. 2-p-(trans-4-Propylcyclohexyl)-phenyl-5-(trans-4 propylcyclohexyl)-l,3-dioxan. 43. 2-p-Cyanphenyl-5-(4'-propyl-4-biphenylyl)-1,3 dioxan. 44 2-p-Cyanphenyl-5-(''-butyl-4-biphenylyl)-1,3-dioxan 45. 2-p-Cyanphenyl-5-(4'-pentyl-4-biphenylyl)-1,3- dioxan. 46. 2-p-Propylphenyl-5- (p-trans-4-propylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan 47. 2-p-Propylphenyl-5-(p-trans-4-butylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxane 48. 2-p-Propylphenyl-5-(p-trans-4-pentylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 49. 2-p-Butylphenyl-5-(p-trans-4-propylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 50. 2-p-Butylphenyl-5-(p-trans-4-butylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 51. 2-p-Butylphenyl-5-(p-trans-4-pentylcyclohexyl phenyl ) -1, 3-dioxan. 52. 2-p-Pentylphenyl-5-(p-trans-4-propylcyclohexyl phenyl )-l; 3-dioxan. 53. 2-p-Pentylphenyl-5-(p-trans-4-butylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 54. 2-p-Pentylphenyl-5-(p-trans-4-pentylcyclohexyl phenyl-1,3-dioxan. 55. 2-p-Hexylphenyl-5-(p-trans-4-propylcyclohexyl phenyl-1,3-dioxan. 56. 2-p-Hexylphenyl-5-(p-trans-4-butylcyclohexyl phenyl-1,3-dioxan. 57. 2-Hexylphenyl-5-p-trans-4-pentylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 58. 2-p-Propyloxyphehyl-5-(p-trans-4-propylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 59. 2-p-Propyloxypheyl-5-(p-trans-4-butylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 60. 2-p-Propyloxyphenyl-5-(p-trans-4-pentylcyclohexyl phenyl)-1,3-cioxcn 61. 2-p-Butyloxyphenyl-5-(p-trans-4-propylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 62. 2-p-Butyloxyphenyl-5-(p-trans-4-butylcyclohexyl phenyl)-1,3-ciox-n 63. 2-p-Butyloxyphenyl-5-(p-trans-4-pentylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 64. 2-p-Pentyloxyphenyl-5-(p-trans-4-propylcyclohexyl phenyl)-1,3-aiox-n 65. 2-p-Pentyloxyphenyl-5-(p-trans-4-butylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 66-. 2-p-Pentyloxyphen)-1-5-(p-tr2ns-4-?entylcycloheXyl- phenyl)-1,3-dioxan67. 2-p-Hexyloxyphenyl-5-(p-trans-4- propylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 68. 2-p-Hexyloxyphenyl-5-(p-trans-4-butylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan 69. 2-p-Hexyloxyphenyl-5-(p-trans-4-pentylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 70. 2-p-Propyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-propyl cyclohexyl-phenyl)-1,3-dioxan. 71. 2-p-Propyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-butyl cyclohexyl-phenyl)-1,3-dioxan. 72. 2-p-Propyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-pentyl cyclohexyl-phenyl)-1,3-dioxan 73. 2-p-Butyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-propyl cyclohexyl-phenyl)-1,3-dioxan 74. 2-p-Butyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-butyl cyclohexyl-penl)-l,'-dioxan. 75. 2-p-Butyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-pentyl cyclohexyl-phenyl)-1,3-dioxan. 76. 2-p-Pentyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-propyl cyclohexyl-phen-l)-1,3-dioxan 77. 2-p-Pentyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-butyl cyclohexyl-phenyl)-1,3-dioxan. 78. 2-p-Pentyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-pentyl cyclohexyl-phenyl)-1,3-dioxan 79. 2-p-Hexyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-propyl cyclohexyl-phenyl)-1,3-dioxan. 80. 2-p-Hexyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans- 4-butyl cyclohexyl-phenyl)-1,3-dioxan. 81. 2-p-Hexyloxycarbonylphenyl-5-(p-trans-4-pentyl cyclohexyl-phenyl)-1,3-dioxan. 82. 2-p-Cyanphenyl-5-(p-trans-4-propylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan 83. 2-p-Cyanphenyl-5-(p-trans-4-butylcyclohexyl phenyl)-1,3-dioxan. 84. 2-p-Cyanphenyl-5-(p-trans-4-pentylcyclohexyl- phenyl ) -1, 3-dioxan. 85. 2-p-Cyanphenyl-5-(trans-4-p-propyloxyphenyl-cyclo- hexyl)-1,3-dioxan- 86. 2-p-Cyanphenyl-5-/trans-4-(trans-4-propylcyclo hexyl)-cyclcohexyl]-1,3-dioxan. Es folgen Beispiele -ür Dielektrika mit einem Gehalt an mindestens einer Erfindung ar Fcrel I: Beispiel A Ein Gemisch aus 17% p-(trans-4-Propylcyclohexyl)-benzonitril, 12% p-(trans-4-Butylcyclohexyl)-benzonitril, 24% p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-benzonitril, 14% p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-benzonitril, 15% 2-(p-trans-4-Propylcyclohexyl-phenyl)-5 butyl-1,3-cioxan und 18% 2-(p-trans-4-Propylcyclohexyl-phenyl)-5 pentyl-1,3-dioxan zeigt F. 120, K. 810 Beispiel B Ein Gemisch aus 16% trans-1-(p-Ethoxyphenyl)-4-propylcyclohexan, 12% trans-1-(p-Butoxyphenyl)-4-propylcyclohexan, 16% p-(trans-4-Propylcyclohexyl)-benzonitril, 23% p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-benzonitril, 15% 2-(p-trans-4-Propylcyclohexyl-phenyl)-5-butyl 1,3-dioxan und 18% 2-(p-trans-4-Propylcyclohexyl-phenyl)-5-pentyl 1,3-dioxan zeigt F. -10 , K. 760. Beispiel C Ein Gemisch aus 8% 2-p-Cyanphenyl-5-propyl-1,3-dioxan, 10% 2-p-Cyanphenyl-5-butyl-1,3-dioxan, 8% 2-p-Cyanphenyl-5-pentyl-1,3-dioxan, 12% p-(trans-4-Propylcyclohexyl)-benzonitril B% p-(trans-4-Butylcyclohexyl)-benzonitril 18% p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-benzonitril 11% 4-Cyan-4'-(trans-4-bentylcyclohexyl) biphenyl, 15% 2-(p-trans--'-Propylcyclohexyl-phenyl )- 5-butyl-1,3-dioxan und 10% 2-(p-trans-4-Propylcyclohexyl-phenyl) 5-penthyl-1,3-dioxan zeigt F. -15 , K. 880

Claims: Patentansprüche: 1. 1,3-Dioxane der Formel I EMI18.1 worin R1 H, Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxy carbonyl mit jeweils 1 bis 10 C-Atomen, F, C1, Br, CF3 oder CN, R2 Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 - 10 C-Atomen, die Reste Q, die gleich oder verschieden sein können, 1,4-Phenylen- oder 1,4-Cyclohexylenreste und die Parameter m und n jeweils 0, 1 oder 2, ihre Summe (m + n) jedoch 2 oder 3 bedeuten, mit der Massgabe, dass im Falle m = n = 1 mindestens einer der.beiden Reste Q ein 1,4-Cyclohexylenrest ist. 2. Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dioxanen der Formel I EMI19.1 worin R1 H, Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxy carbonyl mit jeweils 1 bis 10 C-Atomen, F, Cl, Br, CF3 oder CN, R2 Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 - 10 C-Atomen die Reste Q, die gleich oder verschieden sein können, 1,4-Phenylen- oder 1,4-Cyclohexylenreste und die Parameter m und n jeweils 0, 1 oder 2, ihre Summe (m + n) jedoch 2. oder 3 bedeuten, mit der Massgabe, dass im Falle m = n = 1 mindestens einer der beiden Reste Q ein 1,4-Cyclohexylenrest ist. dadurch gekennzeichnet, dass man einen Aldehyd der Formel II R1-(Q)m-CHO II worin R1, Q und m die cngegebene Bedeutung haben oder eines seiner funktionellen Derivate mit einem Diol der Formel III (HOCH2)2CH-(Q) nR2 III worin R21 Q und n die angegebene Bedeutung haben, umsetzt. 3. Verwendung der 1,3-Dioxane der Formel I nach Anspruch 1 als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika für elektrooptische Anzeigeelemente 4. Flüssigkristallines Dielektrikum für elektroop tische Anzeigeelemente mit mindestens zwei flüssig kristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Komponente ein Yl,3-Dioxan der Formel I nach Anspruch 1 ist. 5. Elektrooptisches Anzeigeelement auf der Basis einer Flüssigkristallzelle, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkristallzelle ein Dielektrikum nach An spruch 4 enthält.

Inventors: KRAUSE, JOACHIM, DR., ROMER, MICHAEL, DR. DIPL.-ING., WEBER, GEORG, Römer, Michael, Dr. Dipl.-Ing.
Applicants: MERCK PATENT GESELLSCHAFT MIT BESCHRANKTER HAFTUNG
Application year: 1983
Main classification: C07D319
IPC codes: C09K19, G02F1, C07D319