ELECTROGRAPHIC RECORDING MATERIALS WITH SPECIAL COMPOUNDS TRANSPORTING CHARGE CARRIERS

Abstract: 1. An electrophotographic recording material comprising an electrically conductive base, charge carrier-producing compounds and charge carrier-transporting compounds, which contains, as charge carrier-transporting compounds, those of the formula (I) see diagramm : EP0093330,P9,F1 where R**1 and R**2 are identical or different and are each hydrogen, alkyl, allyl, benzyl or unsubstituted or substituted phenyl, or R**1 and R**2 together are see diagramm : EP0093330,P9,F2 or see diagramm : EP0093330,P9,F3 where R**5 is NR**1 R**2 , R**3 is hydrogen, alkyl, alkoxy or halogen, and R**4 is hydrogen, alkyl, alkoxy, vinyl, allyl, dialkylamino, nitro, cyano or acryloyl.

Description: Elektrographische Aufzeichnungsmaterialien mit speziellen Ladungsträger transportierenden Verbindungen Die Erfindung betrifft elektrophotographische Auf zeich- nungsmaterialien mit elektrisch leitenden Trägern, Ladungsträger erzeugenden Verbindungen bzw. Sensibilisatoren und speziellen Ladungsträger transportierenden Verbindungen. Elektrophotographische Verfahren, dafür benötigte Materialien und verschiedene Varianten für den Aufbau von Aufzeichnungsmaterialien sind bekannt. Vorteilhaft für den Einsatz im Reproduktionssektor sind Materialien aus polymeren Bindemitteln, die an spezielle Anforderungen des Jeweiligen Einsatzgebietes angepasst werden können, niedermolekularen organischen Verbindungen, die in den Bindemitteln auch in höheren Konzentrationen löslich und zu einem Transport von Ladungsträgern des elektrischen Stromes befähigt sind, sowie Verbindungen, insbesondere Farbstoffe oder Pigmente, die durch Absorption des bildmässig eingestrahlten, aktinischen Lichts Ladungsträger des elektrischen Stromes erzeugen und diese unter Mithilfe des von aussen durch die elektrostatische Oberflächenladung aufgeprägten elektrischen Feldes auf die Ladung transportierenden Verbindungen Ubertragen können. Diese Ladungsträger erzeugenden Verbindungen können Je nach Einsatzgebiet des Aufzeichnungsmaterials als eigene Schicht innerhalb einer Kompositstruktur eingebracht werden (vgl. DE-OS 22 20 408) oder in Form monodispers gelöster Farb- stoffmoleküle in der Mischung aus Bindemittel und Ladungsträger transportierende Verbindungen vorhanden sein (vgl. DE-PS 1 058 836). Das in der DE-OS 22 20 408 beschriebene mehrlagige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial besteht aus einem elektrisch leitfähigen Trägermaterial, einer ersten, Farbstoff enthaltenden, etwa 0,005 bis dicken, durch Belichtung mit aktinischem Licht Ladungsträger des elektrischen Stromes erzeugenden Schicht aus im Dunkeln isolierenden, organischen Materialien mit mindestens einer Ladungen transportierenden Verbindung. Es ist auch bekannt, photohalbleitende organische Verbindungen zur Herstellung von elektrophotographischen Druckformen und insbesondere elektrophotographischen Offsetdruckformen zu verwenden (vgl. DE-PS 1 117 391 und 1 120 875, DE-AS 15 22 497 und 27 26 116). Die gestiegenen Anforderungen an Reproduktionssysteme verlangen eine Vielfalt von Aufzeichnungsmaterialien und -systemen, um für spezielle Probleme optimale Lösungen aussuchen zu können. Gewünscht ist eine hohe Lichtempfindlichkeit, eine gute Auflösung und gute Betonerung. Die oft beanstandete ungenügende Betonerung, die auf eine ungünstige Feldstärkedifferenzierung zwischen belichteten und unbelichteten Flächen hinweist, ist hierbei oft auf eine zu hohe Dunkelleitfähigkeit des Aufzeichnungsmaterials im beladenen Zustand zurückzuführen, so dass eine ungenügende Oberflächenladungsdichte vor der aktinischen bildmässigen Belichtung vorliegt. Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien insbesondere für die Herstellung von elektrophotographischen Druckformen wie Offsetdruckformen zu entwickeln, die bei hoher Lichtempfindlichkeit, guter Auflösung und Verarbeitung gleichzeitig ein geringes Dunkelleitvermögen aufweisen. Es wurde nun gefunden, dass man so verbesserte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit elektrisch leitenden Trägern, Ladungsträger erzeugenden Verbindungen und Ladungsträger transportierenden Verbindungen erhält, wenn sie als Ladungsträger transportierende Verbindungen solche der Formel (I) enthalten EMI3.1 worin bedeuten: R1 und R2 5 Wasserstoff, Alkyl, Allyl, Benzyl oder ggf. subst. Phenyl, gleich oder verschieden, oder R1 und R2 gemeinsam EMI3.2 R3 = Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen, R4 = Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Vinyl, Allyl, Dialkylamino, Nitro, Cyan oder Acryloyl. Bevorzugt sind hierbei die Verbindungen, bei denen in Formel (I) R1 = Wasserstoff, Alkyl, Benzyl oder Phenyl R2 = Alkyl, Benzyl oder Phenyl R3 = Wasserstoff und R4 = Wasserstoff, Alkoxy oder Halogen bedeuten. Bevorzugt ist der R4-Rest in 6-Stellung des Benztriazols-1,2,3. 'Beispiele sehr geeigneter Verbindungen sind: 1 (1) 2-(4'-Diethylaminophenyl)-benztriazol-1,2,3 EMI4.1 C16H18N4 Schmp. 101-102 0C (2) 2-(4'-Diethylaminophenyl)-6-methoxy-benztriazol-1,2,3 EMI4.2 C17H20N40 Schmp. 95-960C (3) 2-(4'-Diethylaminophenyl)-6-chlor-benztriazol-1,2,3 EMI4.3 C16H17N4Cl Schmp. 101-102 C (4) 2-(4'-Ethylbenzylaminophenyl)-benztriazol-1,2,3 EMI4.4 C2 1 H20N4 Schmp. 120-122 C (5) 2-(4'-Ethylbenzylaminophenyl)-6-methoxy-bentriazol -1,2,3 EMI4.5 C22H22N4O Schmp. 105-106 C (6) 2-(2'-Methyl-4'-diethylaminophenyl)-benztriazol-1,2,3 EMI5.1 C17H20N4 Schmp. 77-79 C (7) 2-(4'-Dibenzylaminophenyl)-6-methoxy-benztriazol-1,2,3 EMI5.2 C27H24N4O Schmp. 152-154 0C (8) 2-(4'-Diethylaminophenyl)-6-methyl-benztriazol-1,2,3 EMI5.3 C17H20N4 Schmp. 102-103 0C (9) 2-(4'-Methylphenylaminophenyl)-benztriazol-1,2,3 EMI5.4 C19H16N4 Schmp. 115-117 C (10) 2-(4'-Diethylaminophenyl)-6-ethoxy-benztriazol-1,2,3 EMI5.5 C18H22N4O Schmp. 107-108 C (11) 2-(4'-Diethylaminophenyl)-6-benzyloxy-benztriazol-1,2,3 EMI6.1 C23H24N40 Schmp. 113-1150C (12) 2-(4'-Methylphenylaminophenyl)-6-mehtoxy-benz triazol-1,2,3 EMI6.2 C20H18N40 Schmp. 109-110 C (13) 2-(4'-Ethylbenzylaminophenyl)-6-ethoxy-benztriazol -1,2,3 EMI6.3 C23H24N4 Schmp. 91-920C (14) 2-(4'-Diethylaminophenyl)-6-diethylamino-benztriazol -1,2,3 EMI6.4 C20H27N5 Schmp. 95-960C (15) 2-(4'-Diethylaminophenyl)-6-fluorbenztriazol-1,2,3 EMI6.5 C16H17N3F Schmp. 94-95 C Die erfindungsgemäss verwendeten substituierten Phenylbenz triazole sind nach bekannten Methoden der organischen Chemie darstellbar. Sie werden beispielsweise erhaiten aus ortho Aminoazoverbindungen der Formel EMI7.1 oder ortho-Nitroazoverbindungen der Formel EMI7.2 in denen R1, R2 R3 und R4 die oben genannten Bedeutungen haben, nach den in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Band X/3, S. 425ff, beschriebenen Methoden. Die Verbindungen der Formeln II und III sind bekannt oder können nach Standardverfahren hergestellt werden. Die erfindungsgemäss verwendeten bei Belichtung Ladungsträger transportierenden Verbindungen können mit Vorteil sowohl in einschichtig als auch in mehrschichtig auf elektroleitfhige Träger aufgebrachten Aufzeichnungssystemen verwendet werden. Geeignete einschichtige Systeme weisen bevorzugt auf einem leitfähigen Trägermaterial eine Schicht aus (a) 45 bis 75 Gewichtsteilen eines Bindemittels, (b) 30 bis 60. insbesondere 35 bis 50 Gewichtsteilen einer der erfindungsgemäss verwendeten, Ladungsträger transportierenden Verbindungen, (c) ggf. 5 bis 25 Gewichtsteilen eines weiteren, im wesent lichen inaktiven Bindemittels und (d) 0,05 bis 0,8 Ge wichtsteilen einer bei aktinischer Belichtung Ladungsträger brzeugenden Verbindung, insbesondere eines geeigneten Farbstoffs auf. Die Schichten werden mit Vorteil aus einer ca. 5 gew.Sigen Lösung in einem geeigneten organischen Lösungsmittel auf das gereinigte leitfähige TrEger- material so aufgebracht, dass nach dem Ablüften des Lösungsmittels eine Trockenschichtdicke von ca. 0,8 bis 40/um (Je nach Verwendungszweck, bei elektrophotographischen Druckformen insbesondere 0,8 bis 6;um) resultiert. Geeignete Mehrschichtsysteme nach Anspruch 3 haben auf einem elektroleitfähigen Trägermaterial z.B. (a) eine Ladungsträger erzeugende Schicht und (b) eine Ladungstransportschicht aus (bl) 30 bis 60 Gewichtsteilen mindestens einer Ladungsträger transportierenden Verbindungen der Formel (I), (b2) 45 bis 75 Gewichtsteilen eines organischen Bindemittels und (b3) ggf. 5 bis 25 Gewichsteilen weiterer, die mechanischen Eigenschaften der Schicht verbessernden Zusätze. Die erste Schicht wird vorteilhaft in einer Dicke von 0,005 bis 5, insbesondere O,l bi5 bis aus Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel auf das Trägermaterial aufgetragen. Nach dem Auftrag erfolgt der Auftrag der zweiten Schicht in einer Dicke, dass nach dem Trocknen der Kompositstruktur eine Schichtdicke von 5 bis 25, insbesondere 7 bis 15,um resultiert. Als elektrisch leitende Träger sind prinzipiell alle leitfähigen Trägermaterialien verwendbar, soweit sie für das Einsatzgebiet geeignet sind. Bevorzugt sind Je nach Einsatzgebiet der Aufzeichnungsmaterialien Aluminium-, Zink-, Magnesium-, Kupfer- oder Mehrmetallplatten, z.B. rohe oder vorbehandelte, z.B. aufgerauhte und/oder anodisierte Aluminiumbleche, Aluminiumfolien, Polymerfilme mit metallisierter Oberfläche wie aluminiumbedampfte Poly Pethylenterephthalatfilme oder auch elektrisch leitende Spezialpapiere. Träger fAr Druckformen haben vorteilhaft eine Dicke von 0,08 bis ca. 0,3 mm. Die Art der geeigneten organischen Bindemittel für die Schichten richtet sich nach dem beabsichtigten Verwendungs zweck der Aufzeichnungsmaterialien. F(lr den Kopiersektor eignen sich z.B. Celluloseether, Polyesterharze, Polyvinyl chloride, Polyearbonate, Copolymere, wie Styrol-Malein säureanhydrid-Copolymere oder Vinylchlorid-Maleinsäure anhydrid-Copolymere oder Mischungen solcher Bindemittel. Bei ihrer Auswahl spielen ihre filmbildenden und elektri schen Eigenschaften, ihre Haftfestigkeit auf dem Träger material und ihre USslichkeitseigenschaften eine besondere Rolle. Insbesondere bei Aufzeichnungsmaterialien für die Herstellung elektrophotographischer Druckplatten und beson ders bei denen für den Offsetdruck sind solche besonders geeignet, die in basischen wässrigen oder alkoholischen Lösungsmitteln löslich sind. Dies sind vor allem Substan zen mit alkalilöslich machenden Gruppen wie Anhydrid-, Carboxyl-, Sulfonsäure-, Phenol- oder Sulfonimid-Gruppie rungen. Bevorzugt sind Bindemittel, insbesondere solche mit hohen Säurezahlen, die in basischen wEssrig-alkoholi- schen Lösungsmittelsystemen leicht löslich sind und ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 800 bis 50.000 und insbesondere 1.500 bis 10.000 aufweisen. Geeig net sind z.B. Copolymerisate aus Methacrylsäure und Meth acrylsäureestern, besonders Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid und aus Styrol, Methacrylsäure und Methacrylsäureester, soweit sie die vorstehende Ldslich- keitsbedingung aufweisen. Obwohl bekanntermassen Binde mittel mit freien Carboxylgruppen die Dunkelleitfähigkeit der elektrophotographischen Schichten in unerwünschter Weise erhöhen und dadurch zu schlechten Betonerungsergeb nissen führen, lassen sich solche Bindemittel leicht an 'die erfindungsgemäss verwendeten Benztriazole anpassen. So hat sich gezeigt, dass Copolymerisate aus Styrol, Malein säureanhydrid und Acryl- oder Methacrylsäure, die einen An teil von einpolymerisiertem Maleinsäureanhydrid von 5 bis 50 Gew.% und einen Anteil von einpoloymerisierter Acryl oder Methacrylsäure von 5 bis zu 35 und insbesondere 10 bis 30 Gew.% aufweisen, befriedigende elektrophotographi sche Schichten mit hinreichender Dunkelleitfähigkeit erge ben. Sie weisen eine hervorragende Löslichkeit in Auswaschmitteln aus 75 Gew.% Wasser, 23 Gew.% Isobutanol und 2 Gew.% Soda auf, sind aber in offsettypischem Wischwasser unlöslich. Geeignete Ladungsträger erzeugende Verbindungen bzw. Sen sibilisatoren sind z.B. für einschichtig aufgetragene Systeme, wie sie auch zur Herstellung elektrophotographi scher Druckformen dienen, Farbstoffe aus der Triarylmethan reihe, Xanthenfarbstoffe und Cyaninfarbstoffe. Sehr gute Ergebnisse wurden mit den erfindungsgemäss verwendeten Ver bindungen der Formel I mit Rhodamin B (C.I. 45170), Rhod amin 6 G (C.I. 45160), Malachitgrün (C.I. Basic Green 4; C.I. 42000), Methylviolett (C.I. 42535) oder Kristallvio lett (C.I. 42555) erhalten. Bei mehrschichtig aufgetrage nen Systemen liegt der Farbstoff oder das Pigment in einer separaten Ladungsträger erzeugenden Schicht vor. Hier sind Azofarbstoffe, Phthalocyanine, Isoindolinfarbstoffe und Pery lentetracarbonsäurederivate besonders wirksam. Gute Ergeb nisse werden mit Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurediMmid- derivaten erzielt, wie sie in den DE-OS 31 10 954 und 31 10 960 beschrieben sind. Für die Jeweilige Verwendung kann das erfindungsgemässe elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial übliche Zusätze enthalten, z.B. Verlaufmittel und Weichmacher in der photoleitfähigen Schicht oder Haftvermittler zwischen Träger und Schicht. Die erfindungsgemässen elektrophotographischen Auf zeich- nungsmaterialien zeichnen sich durch eine Kombination sehr guter EigenschaSten, insbesondere einer hohen Photoleitfähigkeit bei gleichzeitig sehr niedriger Dunkelleitfähigkeit aus, so dass die Schichten für die Kopiertechnik sehr geeignet sind. Deutliche Vorteile weisen sie bei der Verwendung für die Herstellung von elektrophotographischen Druckformen auf und genügen hierbei hohen Ansprüchen im Hinblick auf das Auflösungsvermögen und die Druckauflage. Die hohe Licht empfindlichkeit erlaubt eine Senkung der Belichtungszeit bei der Verarbeitung in der Reprokamera gegendber handels üblichen Materialien bis etwa um die Hälfte. Aus einer sehr randscharfen Bildwiedergabe resultiert eine gute Auflösung. Durch einen hohen Ladungskontrast können auch feine Rasterpunkte in den lichten Tonwortbereichen gut wiedergegeben werden. Ferner führt die Belichtung der Schichten zu sehr geringen Restspannungen und die bei der Betonerung erhaltenen Bilder zeichnen sich durch gute Grundfreiheit in den Nichtbildbereichen aus. Die spektrale Empfindlichkeit sinkt bei 60o nm stark ab, so dass die Schichten bei Rotlicht gehandhabt werden können, ohne daR Bildverluste auftreten. Die Herstellung elektrophotographischer Offsetdruckformen erfolgt dabei wie üblich durch eine elektrostatische Aufladung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials mittels einer Hochspannungscorona, eine direkt nachfolgende bildmässige Belichtung, die Entwicklung des vorliegenden elektrostatischen, latenten Ladungsbildes mittels eines Trocken- oder flüssigtoners, die Fixierung des Toners durch einen nachgeschalteten Schmelzvorgang und die Entfernung der unbetonerten, photohalbleitenden Schicht mittels eines geeigneten Auswaschlösemittels. Die so erhal tene Druckform kann in bekannter Weise für den Offsetdruck noch vorbereitet werden, z.B. durch eine Hydrophilierung und Gummierung der wasserführenden Oberfläche. Heterocyclenderivate wie Oxdiazolderivate (vgl. DE-PS 1 058 836), Oxazolderivate (vgl. DE-PS 1 120 875) oder 2,5-Bis(4'-dialkylaminophenyl)-triazole-1,3,4 (vgl. DE-AS 10 60 260) waren zwar als Ladungsträger transportierende Verbindungen bekannt, Jedoch konnte sicher die mit den erfindungsgemäss verwendeten Aminophenyl-benztriazolen erzielte Kombination vorteilhafter Eigenschaften nicht vorhergesehen werden. In der DEOS 27 37 334 wird zwar Benztriazol zusammen mit einem Bindemittel, einer reduzierbaren Metallverbindung und einem reduzierenden Mittel für die reduzierbare Metallverbindung in einer den elektrischen Strom leitenden Masse für ein wärmeentwickelbares Bildaufzeichnungselement verwendet, doch dürfte diese Literaturstelle die vorliegende Erfindung mit ihren Ergebnissen nicht nahelegen. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung zusätzlich erläutern. Die genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. Die in den Beispielen angegebenen xerographischen Messgrössen A bis G werden wie folgt ermittelt: Die Schichten werden mit einer Gleichspannungscorona von -7,5 kV in 1 cm Abstand gleichmässig auf ein Oberflächenpotential von 600 Volt aufgeladen und dann mit dem weissen Licht einer Xenonlampe mit einer Beleuchtungsstärke von etwa 0,85 mW.cm2 belichtet. Es werden gemessen: Messgrösse A: Zeit in Millisekunden (ms), innerhalb der das vor Belichtung vorhandene Oberflächen- potential bei aktinischer Belichtung um die Hälfte (300 V) abgefallen ist. Messgrösse B: Potentialabfall in der gleichen Zeit in Volt (V), der im Dunkeln infolge Dunkelleit fähigkeit der Schichten eintritt. ssgrösse C: Nach einer Beladungszeit von 20 Sekunden erreichtes Oberflächenpotential in Volt (V). Messgrösse D: Potentialabfall in % > bezogen auf Messgrösse C, im Dunkeln innerhalb von 20 Sekunden. Messgrösse E: Durch die aktinische Belichtung hervorge rufener Potentialabfall in J, bezogen auf das Ausgangspotential unmittelbar vor der Belichtung. Messgrösse F: Potentialänderung pro Sekunde zu Beginn der Belichtung (V/s) bei einem Ausgangspotential von 1000 Volt. Messgrösse G: Potentialdifferenz in Volt (V) zwischen belichteten und unbelichteten Flächen der beladenen Schichten. Bei den in den Beispielen eingesetzten Benztriazolen (1) bis (15) handelt es sich um die weiter oben als sehr geeignete Verbindungen unter den Nummern (1) bis (15) angeführten und formel- und schmelzpunktmässig gekennzeichneten Benztriazole. Beispiele 1 bis 6 Auf eine Polyethylenterephthalatfolie mit einer aufge dampRten, leitfähigen Aluminiumschicht in einer Dicke von etwa 300 wird eine Schicht aus 60 Teilen eines chlorier ten Perylen-3,4:9,1o-tetracarbonsäurediimidbisbenzimida- zols mit einem Chlorgehalt von etwa 38 % und 50 Teilen eines Copolymerisats aus Vinylchlorid, Acrylsäure und einem Maleinsäurediester in einer Dicke von etwa 0,55 m als Ladungsträger erzeugende Schicht aufgebracht. Auf diese Ladungsträger erzeugende Schicht wird aus einer Lösung in Essigsäureethylester eine Ladungstransport schicht aus 55 Teilen eines handelsüblichen Polyearbonat- -Bindemittels mit einem Schmelzbereich von 220 bis 2300C und 40 Teilen Jeweils des in der Tabelle 1 angeführten Benztriazols so aufgebracht, dass nach dem Ablüften des Lösungsmittels und 30minütigem Trocknen bei 80 C eine Trockenschichtdicke von 12/um resultiert. Tabelle 1 Xerographische Messgrössen der Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1 bis 6. Messgrösse Beispiel Benztriazol A B C (ms) (V) (V) 1 (1) 190 0,25 2 900 2 (2) 270 0,2 2 600 3 (3) 200 0,3 3 OOo 4 (4) 155 0,85 1 550 5 (5) 230 0,2 3 000 6 (12) 145 0,3 1 600 'Wie die Messergebnisse zeigen, weisen die erfindungsgemässen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien eine hohe Photoleitfähigkeit und eine niedrige Dunkelleitfähigkeit auf. So zeigt z.B. die Schicht von Beispiel 1 im Dunkeln innerhalb von etwa 0,2 Sekunden einen Potentialabfall von 600 auf 599,8 Volt auf, während dieselbe Schicht in der gleichen Zelt bei Belichtung mit einer Beleuchtungsstärke von 0,85 mW.cm2 von 600 auf 300 Volt abfällt. Die maxi male Beladbarkeit ist mit grösser 1.500 Volt weit über den in Kopiergeräten erforderlichen Oberflächenpotentialen (ca. 700 Volt), so dass die Schichten für die Kopiertechnik sehr geeignet sind. Beispiel 7 Es wird wie in den Beispielen 1 bis 6 verfahren, Jedoch wird die Ladungstransportschicht aus 55 Teilen eines Co polymerisats aus 80 S Styrol und 20 S Maleinsäureanhydrid und aus 45 Teilen 2-(4'-Ethylbenzylaminophenyl)-benz- triazol-1,2,3 hergestellt. Das Aufzeichnungsmaterial zeigt bei den xerographischen Messungen im Dunkeln innerhalb von 20 Sekunden einen Potentialabfall um 15 Z, bei Belichtung mit weissem Licht einer Xenonhochdrucklampe von 0,85 mW.cm 2 Beleuchtungsstärke auf der Schicht einen Potentialabfall um die Hälfte in 0,22 Sekunden. Wird diese Schicht als Kopierfolie in einem handelsüblichen Kopier gerät mit Trockentoner verwendet, so können damit Kopien von guter Qualität und in hoher Anzahl hergestellt werden. Beispiele 8 bis 22 55 Teile eines Copolymerisats aus 70 % Styrol, 6 % Malein säureanhydrid und 24 % Acrylsäure mit einem mittleren Mole kulargewicht von ca. 2000, 45 Teile des Jeweiligen, in der Tabelle 2 angegebenen Benztriazols (1) bis (15) und 0,3 Tei Ple Methylviolett (C.I. 42535) werden in Essigsäureethyl ester gelost, und die Lösung wird auf einen elektrisch leitfähigen Träger aus einem elektrolytisch aufgerauhten und danach anodisch oxidierten Aluminiumblech von 0,15 mm Dicke so aufgetragen, dass nach dem Ablüften des Lösungsmit- tels und 30minütigem Trocknen bei 85 C eine Trockenschichtdicke von 4/um resultiert. Die zerographischen Messgrössen zeigt Tabelle 2. Tabelle 2 Xerographische Messgrössen der Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 8 bis 22. Messgrösse Bei- Benzspiel triazol A C D E F G (ms) (Volt) (S) (%) (Volt/s) (Volt) 8 (1) 190 600 14 93 2540 470 9 (2) 215 520 25 95 2000 370 10 (3) 185 540 16 91 2420 410 11 (4) 210 580 17 91 2120 440 12 (5) 190 600 19 96 2360 470 13 (6) 270 670 31 82 1870 460 14 (7) 160 660 18 95 2960 540 15 (8) 240 680 33 81 1800 460 16 (9) 260 510 25 78 1825 380 17 (10) 190 770 31 88 1980 530 18 (11) 210 540 25 82 1800 410 19 (12) 160 570 19 95 2700 460 20 (13) 170 680 16 91 2750 570 21 (14) 190 660 25 89 2580 500 22 (15) 240 580 20 86 1875 470 Beispiel 23 50 Teile eines Copolymerisats aus 60 % Styrql und 40 % einer mit Methanol halbveresterten Maleinsäure mit einem mittleren Molekulargewicht N von 10.000, 50 Teile 2-(4'-Diethylaminophenyl)-benztriazol-1,2,3 und 0,2 Teile Kristallviolett (C.I. 42555) werden aus einer 5%igen Lösung in Tetrahydrofuran auf eine elektrolytisch aufge rauhte und anodisierte Aluminiumfolie von 0,15 mm Dicke in einer Trockenschichtdicke von etwa 4/um aufgebracht. Diese Druckplatte wird nach einer Aufladung mittels einer Hochspannungscorona in einer Kamera bildmässig 25 Sekunden belichtet. Danach wird mit einem Pulvertoner entwickelt, der bei 1600C abriebfest eingebrannt wird. Die unbetonerte Schicht wird mit einem Gemisch aus 0,5 % Soda, 25 S Iso propanol und 74,5 S Wasser abgewaschen, wodurch die Alumi niumoberfläche freigelegt wird. Die Lösungen werden mit einem Wattebausch über die Schicht gestrichen. Man erhält die im Offsetdruck erwünschte Differenzierung in hydro phile und oleophile Bereiche, wobei die Trägeroberfläche die hydrophilen Bereiche liefert. Anschliessend an die Behandlung mit der alkalischen Flüssig keit wird die Druckplatte mit Wasser nachgespült und durch Uberwischen mit verdünnter Phosphorsäurelösung die Hydro philie der Trägeroberfläche weiter erhöht. Nach Einfärben mit fetter Farbe wird auf bekannte Weise in Offsetdruck maschinen damit gedruckt.

Claims: Paatentansprüche 1. Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit elektrisch leitenden Trägern, Ladungsträger erzeugen den Verbindungen und Ladungs träger transportierenden Verbindungen, dadurch gekenn zeichnet, dass sie als Ladungsträger transportierende Verbindungen solche der Formel (I) enthalten EMI18.1 worin bedeuten: R1 und R2 = Wasserstoff, Alkyl, Allyl, Benzyl oder ggf. subst. Phenyl, gleich oder verschieden, oder R1 und R2 gemeinsam EMI18.2 R3 = Wasserstofr, Alkyl, Alkoxy oder Halogen, R4 - Waseerstoff, Alkyl, Alkoxy, Vinyl, Allyl, Dialkyl amino, Nitro, Cyan oder Acryloyl. 2. Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) bedeuten R1 = Wasserstoff, Alkyl, Benzyl oder Phenyl R2 E Alkyl, Benzyl oder Phenyl R3 = Wasserstoff und R4 = Wasserstoff, Alkoxy oder Halogen. 3. Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen elektrisch leitenden Träger, eine Schicht mit Ladungs träger erzeugenden Verbindungen und eine weitere Schicht mit Ladungsträger transportierenden Verbin dungen gemäss der in Anspruch 1 gegebenen Formel (I) umfassen. 4. Aufzeichnungsmaterialien zur Herstellung elektrophoto graphischer Druckformen, insbesondere Offsetdruck formen gemäss Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, dass sie auf einem PUr Druckformen geeigneten Trägermaterial einer Dicke von 0,08 bis 0,6 mm eine photohalbleitende Schicht aus a) mindestens einem Bindemittel, b) mindestens einer Ladungsträger transportierenden Verbindung gemäss Ansprüchen 1 oder 2 c) mindestens einem Farbstoff als Sensibilisator und d) ggf. weiteren Zusätzen aufweist. 5. Aufzeichnungsmaterialien gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel in basischen wäri- gen oder alkoholischen Lösungsmitteln löslich ist. 6. Aufzeichnungsmaterialien gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein mittleres Molekulargewicht von 800 bis 50.000 aufweist. 7. Aufzeichnungsmaterialien gemäss Ansprüchen 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Acryl- oder Methacrylsäure -Copolymerisat mit einem Anteil an einpolymerisierten Maleinsäureanhydrid-Gruppen von 5 bis 50 Gew.% und einem Anteil an einpolymerisierten Acryl- und/oder Methacrylsäure-Gruppen von 5 bis 35 Gew.% ist. 8. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestandteile der elektrophotographischen Schicht in Form von Lösungen auf den Schichtträger aufgetragen wurden. 9. Verwendung der elektrophotographischen Aufzeichnungs materialien gemäss Ansprüchen 1 bis 3 für reprographi sche Zwecke. 10. Verwendung der elektrophotographischen Aufzeichnungs materialien gemäss Ansprüchen 1, 2 und 4 bis 8 zur Herstellung elektrophotographischer Druckformen, insbe sondere Offsetdruckrormen.

Inventors: EILINGSFELD, HEINZ, DR., ETZBACH, KARL-HEINZ, DR., HOFFMANN, GERHARD, DR., NEUMANN, PETER, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: G03G5
IPC codes: G03G5, C07D249, G03G13