FUEL FOR A CARBURETTOR ENGINE

Abstract: 1. Process for the preparation of a low benzene content, environmentally-acceptable petrol derived from carbonaceous light oil, characterised in that a core fraction boiling at 145-185 degrees C is distilled off from the crude carbonaceous light oil, the phenol in the core fraction is separated out, the separation is conducted by extraction using aqueous soda lye or sodium phenolate lye, and the phenol-free raffinate of the core fraction is mixed with the portion of the carbonaceous light oil boiling at up to 145 degrees C and worked up by raffination and reforming to give a low benzene content petrol having an increased octane number.

Description: Vergaserkraftstoff Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines benzolarmen, umweltfreundlichen Vergaserkraftstoffes aus Kohleleichtöl. Die Umwandlung von Kohle zu Vergaserkraftstoffen (Benzin) erfolgt vorzugsweise in zwei Stufen. In der ersten Stufe, der Sumpfphase wird die Kohle in Gegenwart fein verteilter Katalysatoren mittels Wasserstoff unter geeignetem Druck und Temperatur in ein Zwischenprodukt (Mittelöl und Rohbenzin)übergeführt, das dann in nachgescha teten Stufen mittels weiterer Katalysatoren in Vergaserkraftstoff umgewandelt wird. Solchermassen gewonnene Verga serkraftstoffe sind wegen des molekularen Aufbaus der Kohle aus kondensierten Aromaten hocharomatisch. Insbesondere der Benzolgehalt liegt je nach den Verfahrensbedingungen im Reformer zwischen 10 und 20 Gew.-%. Dieser hohe Benzolgehalt ist wegen der toxischen Eigenschaften von Benzol unerwünscht. In einioen Ländern besteht eine Limitierung des Benzolgehaltes in Verqaserkraftstoffen bzw. wird das anqestrebt. Z.B. soll der Benzolgehalt im Benzin in der Bundesrepublik Deutschland auf 5 Gewichtsprozente beschränkt werden. Massnahmen zur Senkung des Benzolgehaltes laufen darauf hinaus, dass durch Verschneiden mit benzolarmen Ver gaserkraftstoffen die Konzentration von Benzol abgesenkt wird . Das setzt voraus, dass benzolarmer Vergaserkraft- stoff, meist mineralölstS nrisen Ursprungs, zur Verfügung steht, was bei einer autark arheitenden oleverflssigungs- anlage nicht der Fall sein wird. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen benzolarmen Vergaserkraftstoff aus Kohleleichtöl herzustellen, der unabhängig von der Verfügbarkeit be nzolarmer Zumischkomponenten ist. Nach der Erfindung wird das dadurch erreicht, dass aus dem rohen Kohleleichtöl eine Kernfraktion der Siedelage 145 185 OC über eine Füllkörperkolonne abdestilliert wird. Die Fraktion enthält die Hauptmenge des im Kohleöl enthaltenen Phenols. Durch Extraktion mit wässriger Natronlauge oder Natriumphenolatlauge in einem dreistufigen Mixer-Settler- Extraktor lässt sich das Phenol aus dieser Kernfraktion abtrennen und gewinnen. Das verbleibende phenolfreie Raffinat der Kernfraktion wird dem Anteil des Kohleleichtöls, Siedebeginn bis 145 oC, zugemischt und durch Raffination z.B. Druck 60 bar, Temperatur 410 oC Belastung 1,5 kg Öl/kg Kat. h) auf Reformereinsatzspezifikation aufbereitet. Durch Reforming (z.B. Druck 15 bar, Temperatur 480 OC, Belastung 1,5 kg Öl/kg Kat. h) entsteht ein benzolarmer Vergaserkraftstoff hoher Oktanzahl. Vorteilhafterweise wird bei dem erfindungsgemässen Verf ah- ren zugleich ein wertvoller Chemierohstoff (Phenol) gewonnen, der im grossen Massstab in der Kunststoffindustrie Verwendung findet. Durch die beschriebene Arbeitsweise wird der Benzolgehalt des Reformates auf ca. 5 Gew.-S abgesenkt und werden die Verfahrensstufen der Raffination und Reformer mengenmässig entlastet. Da ausserdem das Phenol nicht durch die Hydrierreaktionen in wertloses Wasser und Benzol bzw. je nach Hydrierschärfe in Cyclohexan überführt wird, wird in dieser Stufe wertvoller Wasserstoff eingespart. Im Blockschema nach Figur 1 ist die Verfahrensführung des erfindungsgemässen Verfahrens dargestellt. Beispiel 1 bis 3 geben experimentelle Daten wieder, wie beim erfindungsgemässen Verfahren der Benzolgehalt abgesenkt, der Produktstrom in der Raffination und im Reformer mengenmässig entlastet wird und wie für die hydrierende Entfernung der Phenole bei gleichzeitiger Hydrierung des Benzols zu Cyclohexan der Wasserstoffverbrauch reduziert wird. Beispiel 1 Gemäss dem in Figur 2 dargestellten Mengenfliessschema werden aus 100 Teilen rohem Kohleleichtöl durch Refraktionierung 45 Teile einer Kernfraktion im Siedebereich 145 185 Oc abdestilliert, welche die Hauptmenge des im Kohleleichtöl vorliegenden Phenols enthält. Diese Kernfraktion wird durch 3stufige Extraktion mit 69 Teilen 12 %iger wässriger NaOH in einem Mixer-Settler-Extraktor entphenolt und die von Phenol befreite Fraktion anschliessend dem Kohleleichtöl (Siedebeginn - 145 OC) wieder zugemischt. Das phenolfreie Kohleleichtöl wird durch Raffination und Reformierung auf Vergaserkraftstoff verarbeitet. Durch die beschriebene Arbeitsweise wird der Benzolgehalt des Vergaserkraftstoffes auf 2,6 Gew.-X abgesenkt. Wird das Kohleleichtöl vor der Verarbeitung im Refiner und Reformer nicht entphenolt, so liegt der Benzolgehalt im Vergaserkraftstoff bei 17,1 Gew.-X. Beispiel 2 100 Teile Kohleleichtöl, welche 16 Gew.-X Phenol enthalten, werden in zwei Fraktionen - siedend von Siedebeginn bis 145 OC 55 Teile bzw. 45 Teile von 145 bis 185 Oc - zerlegt. In der Kernfraktion 145 bis 185 OC ist das Phenol auf 35 Gew.-X angereichert. Das Einsatzöl für den Refiner/Reformer enthält nach der Vereinigung des Raffinats aus der Extraktion mit der Fraktion Siedebeginn- 145 Cc noch 0,8 Gew.-X Phenol. Bedingt durch die Extraktion des Phenols müssen im Refiner/Reformer nur noch 84 Teile der ursprünglichen 100 Teile Kohleleichtöl verarbeitet werden, d.h. diese Anlage wird mengenmässig entlastet. Der Wasserstoffverbrauch in der Raffination vermindert sich um 130 1/kg Einsatzöl gegenüber der Verarbeitung des rohen, nicht entphenolten Kohleleichtöls, da das Phenol entfernt wurde und damit der Wasserstoffbedarf für die hydrierende Phenolentfernung entfällt. Beispiel 3 Aus 100 Teilen rohem Kohleleichtöl mit 16 Teilen Phenol werden durch Destillation 45 Teile einer phenolreichen Fraktion 145 - 185 Oc siedend gewonnen. Der Phenolgehalt in dieser Fraktion ist durch die Destillation auf 35 Gew.-X angereichert. Durch Extraktion mit 12 %iger Natronlauge wird Phenol aus dieser Kernfraktion extrahiert und durch Ansäuern mit stöchiometrischen Mengen verdünnter Schwefelsäure werden die vorher extrahierten Phenole, das sind 15 Teile Phenol freigesetzt. Bezogen auf Kohleleichtöl sind dies 94 Gew.-X des im rohen Kohleleichtöl vorhandenen Phenols. Zur Entfernung von Phenolen aus Kohleleichtöl mittels wässriger Natronlauge wird gemäss Figur 3 eine 3-stufige Mixer-Settler-Extraktionsapparatur benutzt. In die Stufe I wird frische Natronlauge mittels einer Dosierpumpe und vorextrahiertes Kohleleichtöl über einen Zwangsablauf der Stufe II in die Mixer-Zone eingebracht. Durch intensives Rühren wird der Stoffaustausch, zwischen den beiden, ineinander fast unlöslichen Phasen bis zur Phasengleichgewichtseinstellung herbeigeführt, d.h. die im Kohleöl enthaltenen Phenole lösen sich in der wässrigen Natronlauge. Im Mittelteil des Extraktors trennt sich das inhomogene Gemisch aufgrund unterschiedlicher Dichten in das leichtere, organische Raffinat (entphenoltes Kohleleichtöl) und den schweren Extrakt (phenolhaltige Natronlauge). Die beiden Phasen werden getrennt abgezogen. Die obere Phase ist das angestrebte, phenolfreie Raffinat, die untere Phase fliesst zur Stufe II. In Stufe II wird nach der bereits beschriebenen Arbeitsweise das einfach vorextrahierte Kohleleichtöl aus Stufe III mit dem teilweise mit Phenolen beladenen Extrakt der Stufe I extrahiert. In die Stufe III wird mittels Dosierpumpe das rohe Kohleleichtöl befördert und mit dem Extrakt (phenolhaltige Natronlauge) der ersten beiden Stufen vorextrahiert. Die leichtere, organische Phase wird zur Stufe II geführt. Die schwere Phase wird als phenolhaltiger Extrakt aus dem Prozess ausgeschleust, zur Rückgewinnung der Phenole. Nach Figur 4 wird das zu raffinierende Kohleleichtöl mittels Dosierpumpe 1 in das Reaktionssystem eingebracht. Vor dem Vorheizer 2, in dem die Komponenten auf eine Temperatur wenig unterhalb der Reaktionstemperatur erhitzt werden, wird komprimierter make up Wasserstoff zudosiert. Die Umsetzung erfolgt in einem Festbettreaktor, der durch einen Heizmantel mit mehreren Regelkreisen elektrisch beheizt wird. Am Katalysator werden sämtliche im Öl enthaltenen organischen Schwefel-,Stickstoff- und Sauerstoffverbindungen in Schwefelwasserstoff, Ammoniak, Wasser und Kohlenwasserstoffe umgewandelt, ausserdem bilden sich gas förmige Abbauprodukte. Der den Reaktor verlassende Produktstrom wird nach Kühlung 4, im Hochdruckabscheider 5 in Gasund Flüssigphase getrennt. Die Gasphase wird über ein Gasentspannunngsventil 8 entspannt. Sie besteht vorwiegend aus überschüssigem Wasserstoff, Schwefelwasserstoff und geringen Anteilen C1-Cq, Gasen. Die Flüssigphase fliesst durch ein Entspannungsventil 6 in einen Wasser-Öl-Trennbehälter 7. Hier trennt sich aufgrund der Dichteunterschiede das Raffinat vomReaktionswasser, ausserdem werden geringe Mengen gelöste Gase als Abstreifergas frei. Zu der Anlage nach Figur 4 gehören Regelkreise mit Massenmessunc WIR, Volumenmessung FIR, Druckmessung PI, Temperaturmessung TIRC, Standhaltung LIRC und Drucksteuerung PRC. Da beim Reformieren des raffinierten Kohleleichtöls der Reformerkont akt durch Sauerstoff und zu hohen Wasser dampfpartialdruck schnell desaktiviert, wird das Einsatzöl nach Figur 5 mittels einer Pumpe 10 durch einen Entoxidierer 11 und Trockner 12 gepumpt. Anschliessend erfolgt die Zumischung von komprimiertem Wasserstoff vor einem Vorheizer 13, der das Gemisch auf die Reaktionstemperatur erhitzt. Der folgende Festbettreaktor 14 muss zur Erhaltung der Reaktion von aussen beheizt werden. Bei der Reformierung werden aus paraffinischen und naphthenischen Kohlenwasserstoffen unter Wasserstoffentwicklung Aromaten gebildet. Nach Kühlung des Reaktionsgemisches in einem Kühler 15 trennt sich im Hochdruckabscheider 16 das Öl von der Gasphase. Das Öl wird nach Entspannung mittels Entspannungsventil 17 in eine Stabilkolonne 18 gepumpt, in welcher leichtsiedende Kohlenwasserstoffe destillativ entfernt werden. Die zu gehörige Pumpe ist mit 19 bezeichnet. Der Destillationssumpf ist das aromatenreiche Reformat. Die gasförmige Phase aus dem Hochdruckabscheider wird unter Systemdruck in einer Gaswäsche und Gastrockner 20 von organischen Bestandteilen befreit und mittels Kreisgaskompressor 21 als Kreislaufgas zurückgefahren. Der bei der Reformierung gebildete Wasserstoff verlässt über ein Ventil 22 als Über- schussgas den Prozess. Die zur Anlage nach Figur 5 gehörenden Regeleinrichtungen tragen die gleichen Bezeichnungen wie die Regeleinrichtungen nach Figur 4.

Claims: Patentansprüche 1) Verfahren zur Herstellung eines benzolarmen, umwelt freundlichen Vergaserkraftstoffes aus Kohleleichtöl, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass aus dem rohen Kohleleichtöl eine Kernfraktion der Siedelage 145 - 185 OC abdestilliert wird 2) Verfahren nach Anspruch 1, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h die Verwendung einer Füllkörperkolonne zum Abdestillieren. 3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n 2 e i c h n e t , dass das in der Kernfraktion enthaltene Phenol abgetrennt wird. 4) Verfahren nach Anspruch 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass das Phenol mit wässriger Natronlauge oder Natriumphenolatlauge extrahiert wird. 5) Verfahren nach Anspruch 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass die Extraktion in einem 3-stufigen Mixer Settler-Extraktor erfolgt. 6) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 5 d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass das benzolfreie Raffina t der Kernfraktion dem Anteil des Kohleleichtöls Siedebeginn bis 145 Cc zugemischt und durch Raffination und Reforming zu benzolarmem Vergaserkraftstoff hoher Oktanzahl verarbeitet wird.

Inventors: DOHLER, WERNER, DR.-ING., GRAESER, ULRICH, DR.-ING., JANKOWSKI, ALFONS, DR.RER.NAT., Döhler, Werner, Dr.-Ing.
Applicants: RUHRKOHLE AKTIENGESELLSCHAFT, VEBA OEL AG
Application year: 1983
Main classification: C10L1
IPC codes: C10G19, C10L1, C10G61