PREPARATION PROCESS OF AZO DYES

Abstract: 1. Process for the preparation of azodyes by coupling diazonium compounds with coupling components in a neutral to alkaline, aqueous medium, characterised in that the coupling is carried out in the presence of basic, inorganic lithium compounds and polyglycols.

Description: Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Kupplung von Diazoniumverbindungen mit Kupplungskomponenten in neutralem bis alkalischem, wässrigen Medium, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung in Gegenwart basischer, anorganischer Lithiumverbindungen und Polyglykole durchführt. Geeignete Lithiumverbindungen sind beispielsweise LiOH.H2O oder basische Li-Salze wie Li2003 oder sekundäre oder tertiäre Li-Phosphate. Geeignete Polyglykole sind beispielsweise Polyethylenglykole, Polypropylenglykole oder gemischte Kondensationsprodukte aus Ethylenoxid und Propylenoxid, insbesondere solche mit Molekulargewicht von etwa 200-600. Besonders geeignet sind Polyglykole der Formel EMI1.1 mit n = 2-20, R = H, CH3 insbesondere solche mit n = 5-10. Die Polyglykole werden in Mengen von etwa 1-50 Gew.-% bezogen auf Azofarbstoff eingesetzt. Gegebenenfalls können geringe Mengen üblicher wassermischbarer Lösungsmittel zugesetzt werden. Im allgemeinen wird das Verfahren folgendermassen durchgeführt: Die Kupplungskomponente wird in Wasser und Polyglykol mit vorzugsweise mindestens stöchiometrischen Mengen der Li Verbindung verrührt. Dann lässt man - im üblichen Temperaturbereich - die Lösung der Suspension des Diazoniumsalzes zulaufen, wobei der pH durch laufende Zugabe von LiOH.H2O auf 7-14 vorzugsweise 10-12 gehalten wird. Das Verfahren eignet sich prinzipiell zur Herstellung sulfogruppenhaltiger und sulfogruppenfreier Azofarbstoffe, insbesondere solchen vom Typ o-Aminophenol bzw. o-Aminonaphthol EMI2.1 o-kuppelndes Phenol bzw. Naphthol. Ganz besonders geeignet ist das Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen des Typs EMI2.2 mit X = H, NO2 Die erhaltenen Farbstoffe können direkt isoliert und danach weiter umgesetzt werden, z.B. metallisiert. Vor teilhafterweise wird ohne vorherige Isolierung metallisiert, vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 70-1100C und anschliessend durch Aussalzen oder Sprühtrocknen isoliert. Das erfindungsgemässe Verfahren liefert bei kurzen Reaktionszeiten höhere Ausbeuten als bekannte wässrige Verfahren und erleichtert die Metallisierung der erhaltenen Farbstoffe. Andererseits erleichtert es gegenuber den Lösungsmittelverfahren die Aufarbeitung der Farbstoffe, beispielsweise die Sprühtrocknung, insbesondere die metallisierter Farbstoffe. Beispiel 1 1 Mol 6-Nitro-2-naphthochinon-1 -diazid-4-sulfonsäure wird als 57,2 %ige Paste in 690 ml Wasser eingetragen und gut verrührt. Dann gibt man 460 g Eis hinzu und stellt mit ca. 80 g LiOH.H2O, die man langsam einträgt, bei iOOC auf pH 4. 1 Mol B-Naphthol wird in 138 ml Polyglykol P 400 (Octaethylenglykol-Homologengemisch) und 550 ml Wasser verrührt. Man trägt 27,6 g LiOH.2H20 ein und verrührt eine Stunde. Das B-Naphthol geht fast vollständig in Lösung. pH ca. 12. Dann lässt man die Lösung der 6-Nitro-2-naphthochinon-1diazid-4-sulfonsäure im Verlaufe von 90 Minuten zulaufen. Die Temperatur wird bei 20-250C gehalten. Gegebenenfalls gibt man etwas Eis hinzu. Der pH fällt zunächst unter 10. Durch langsames Eintragen von insgesamt ca. 16 g LiOH.H2O wird der pH auf 9,5-10 gestellt und gehalten. Nach ca. 2 Stunden ist keine Diazoverbindung mehr nachweisbar. Zur Isolierung des Farbstoffs wird die Farbstoffsuspension mit ca. 115 ml Salzsäure 30 %ig auf pH 3,5 gestellt und auf 800C erwärmt. Dann trägt man 80 g NaCl ein und saugt ab. Die Farbstoffpaste wird bei 80-900C i.V. getrocknet. Beispiel 2 Zur Herstellung des 1:2-Cr-Komplexfarbstoffes versetzt man die Farbstoffsuspension aus Beispiel 1 mit 11,5 g Salicylsäure, erwärmt auf 400C, lässt 252 g einer wässrigen Chromacetatlösung mit einem Cr203-Gehalt von 16,62 % zulaufen und rührt 1 Stunde bei 98-1000C. Nach beendeter Chromierung wird die Lösung anschliessend sprühgetrocknet. Mit äquimolaren Mengen Chromierungsmittel und entsprechend niedrigem pH lässt sich mit der Farbstoffsuspension aus Beispiel 1 leicht der 1:1-Chromkomplexfarbstoff herstellen. In Analogie zu Beispiel 1 und 2 lassen sich in sehr guter Ausbeute die folgenden Farbstoffe bzw. deren Chrom- oder Kobaltkomplexe herstellen: 3) 2-Naphthochinon-1 -diazid-4 -sulfonsäure EMI5.1 B-Naphthol. 4) 4 .6-Dichlor-2-aminophenol EMI5.2 1-N-Carboethoxy-amino- 7-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure. 5) 2-Naphthochinon-1 -diazid-4-sulfonsäure EMI5.3 4.- Hydroxy-naphtho-(2', l"-4,5)oxathiol-S-dioxyd (Naphthohydrochinon-methylen-sulfonether). 6) 5-Nitro-2-aminophenol EMI5.4 1-Hydroxy-6-amino- naphthalin-3-sulfonsäure. 7) 2-Aminophenol-4 -ethyl-sulfon EMI5.5 1-Methylsulfonyl- amino-7-hydroxynaphthalin. 8) 5-Nitro-2 -aminophenol EMI5.6 B-Naphthol.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Kupplung von Diazoniumverbindungen mit Kupplungs komponenten in neutralem bis alkalischem, wässrigem Medium, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung in Gegenwart basischer, anorganischer Lithiumverbin dungen und Polyglykole durchführt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man LiOH.H2O oder basische Li-Salze wie Li2CO3 oder sekundäre oder tertiäre Li-Phosphate verwendet. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyethylenglykole, Polypropylenglykole oder gemischte Kondensationsprodukte aus Ethylen oxid und Propylenoxid, insbesondere solche der Formel EMI6.1 mit n = 2-20, R = H, CH3 vorzugsweise solche n = 5-10 verwendet.

Inventors: SCHOLL, WALTER, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1983
Main classification: C09B41
IPC codes: C09B41