AGENT FOR THE LAUNDERING AND COLOUR-FAST BLEACHING OF TEXTILES

Abstract: 1. A preparation for washing and dye-preserving bleaching containing nonionic surfactants or mixtures of nonionic surfactants and zwitter-ionic surfactants, water-soluble polymers and bleaching compounds, characterized in that it contains water-soluble, synthetic polymers containing amino- and/or amido groups from the group comprising polyethylene imines, polyamines, polyamine amides and polyacrylamides together with active-chlorine or active-oxygen bleaches and water-soluble melamine or urea/formaldehyde polymers.

Description: kittel zum Waschen una färbungsschonenden Bleichen von Textilien" Die Erfindung betrifft ein Waschmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden oder Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden mit einem Gehalt an bleichenden Verbindungen und Zusätzen zum ScrlUtz gefärbter Textilien vor Farbveränderungen und die Verwendung dieses Waschmittels zum gleichzeitigen Waschen una Bleichen verschmutzter Textilien. Von den Schmutzarten, die auf getragener Wäsche vor haken sein können, lassen sich manche Flecken nur oder besonders gut durch Bleichen entfernen. Viele Waschmittel enthalten daher bleichend wirkende Verbindungen, die bestimmte Verschmutzungen durch Oxidation entfernen. Die am häufigsten verwendeten oxidierenden BleichmitteS sind Perverbindungen und Aktivchlor-Verbindungen. Die Perverbindungen sind gegenüber Textilfarbstoffen una gegenüber den üblichen Textilfasern wenig aggressiv; sie wirken erst bei erhöhter Temperatur bleichend. Als Aktivchlor-Verbindung wird zum Bleichen meist Natriumhypochlorit verwenuet; dieses wirkt bereits in der Käite gut bleichend, führt aber schon bei mittieren Waschtemperaturen zu schweren Schäden an Textilfasern und -farbstoffen. organische Aktivcnlor-Verbindungen, beispielsweise Dichlorisocyanurat, sind ebenfalls bekannt; auch diese weisen die gleichen Nachteile wie Qie anorgani scnen auf, so dass Textilien, die gegenüber bleichend wirkenden Verbindungen empfindlich sind, nicht ohne Schädigung mit Wascnnlitteln gewaschen werden können, die zur Unterstützung der reinigenaen Wirkung Bleichmittel enthalten. Bisher ist es nicht gelungen, aiesen Nachteil derartiger Waschmittel zu beseitigen, onne die ±Sleich- wirkung auf ein unzumutbares dass zu reuuzieren. Die DE-AS 22 32 353 betrifft Waschmittel auf Basis von niciltioniscnen Tensiden und wasserlöslichen Vinylpyrro lidon-Polymeren, wobei die Waschmittel im wesentlichen frei von anionischen Tensiden sind. Diese Waschmittel, die aujäerdem zwitterionische Tenside und bleichenae Peroxyverbindungen enthalten können, verbessern die emmwirkung gegenüber Farbstoffübertragung beim gemeinsamen Waschen von gefärbten und weissen Textilien, verändern aber bleichemptindliche Färbungen in starkem Masse. In der älteren, nicht vorveröffentlichten Deutschen Patentanmeldung P 31 24 210.3 wird ebenfalls ein Wasch- mittel vorgeschlagen, das die Farbstoffübertragung bei der gemeinsamen wäsche von farbigen und weissen bzw. hellfarbigen Textilien verhindert. Dieses Waschmittel auf Basis von nichtionischen und/ouer zwitterionischen Tensiden enthält synthetiscne, wasserlösliche, amino und/oder amidogruppenhaltige Polymere. bleichende Verbindungen zur Entfernung von bleichbaren Verschmutzungen sind in diesem ascnmittel nicht vorgesehen. Aufgabe uer vorliegenoen Erfindung war daher die Bereitstellung eines Bleichmittel enthaltenden Wascnmittels auf Basis von nichtionischen unc/oaer zwitterionischen Verbinaungen mit verbesserter Reinigungswirkung gegen über bleichbaren Verschmutzungen, wobei bleicnempfind- liche Textilien geschützt werden. Es wurue nun gefunden, dass Waschmittel mit einem gehalt an nichtionischen Tensiden oder Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden, bleichenuen Verbindungen una wasserlöslichen Polymeren, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie synthetische, wasserlösliche, polymere amino- una/ouer amidogruppenhaltige Verbindungen aus der Gruppe der Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamice und Polyacrylamide zusammen mit Aktivchlor- oder Aktivsauerstoff-Ule ichmitteln entnalten, gute Reinigungs- und Bleichwirkung entfalten, ohne nennenswerte schädigende Wirkung auf gefärbte Textilien auszuüben. Derartige Polymere, die einzeln oder gegebenenfalls in Kombination untereinander und gegebenenfalls zusammen mit sait sonstigen wasserlöslichen polymeren 2ielamin- bzw. Harnstoff/Formaldehyú-Verbinaungen in den erfin dungsgemäen Waschmitteln eingesetzt werten können, sind bekannte, synthetisch hergestellte Verbindungen, die beispielsweise in der Papierindustrie als Retentionsmittel zur besseren Abscheidung der Papierfaser-Koh- stoffe und Füllstoffe verwendet werden. Nach ihrem strukturellen Aufbau lassen sich diese Polymere in vier Gruppen einteilen: Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyacrylamide, wovon die Polyethylenimine, die Polyamine una Polyaminamide besonders bevorzugt sind. Geeignete Polyethylenimine werden durch säurekatalysierte Polymerisation von Ethylenimin erhalten und können durch Liarnstort und Epichlorhydrin bzw. Dichlorethan moùifiziert werden. Polyethylenimine können primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen sowie quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Wässrige Lösungen von Polyethyleniminen reagieren basisch. Das iqolekulargewicht kann bis zu etwa 1 000 OOO betragen. Polyamine sind Additions- oder Nonuensationsprocukte aus mehrwertigen aliphatischen Aminen und Substanzen mit mehreren reaktionsfähigen Gruppen, z.B. Epichlorhydrin oder Alkylendihalogeniden. Sie enthalten daher stets mehrere sekundäre, tertiäre oder auch quartäre Stick stoffatome, sowie eventuell auch Hyaroxylgruppen im Molekül. Sie sind dementsprechend hydrophile, polare Verbindungen, die sich wie Polyelektrolyte verhalten und wasserlöslich sind, soweit sie nicht grosse hydrophobe Gruppen im molekül enthalten. In wässriger Lösung reagieren die Polyamine basisch. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise in der US-Patentschrift 2 969 302 beschrieben. Polyaminamide enthalten gleichzeitig Amino- und Amidogruppen im molekül. Sie werden beispielsweise hergestellt ourch Kondensation von mehrbasischen Säuren, zum Beispiel zweibasischen, gesättigten, aliphatischen C3 - bis C8 - Säuren una Polyaminen, sowie mit Sub- stanzen, die mehrere reaktionsfähige Gruppen enthalten, wie beispielsweise Epichlorhydrin. Auch diese Verbindungen reagieren in wässriger Lösung basisch. Geeignete Polyaminamide sind zum Beispiel in der US-Patentschrift Nr., 2 926 154 beschrieben. Geeignete Polyacrylamide sind hochmolekulare Polymere mit iblolgewichten von mehreren Millionen. Durch Einbau von Carboxylgruppen, die beispielsweise durch partielle Hydrolyse gebildet werden, neben Amidogruppen erhält man anionische Polyacrylamiüe, während Aminogruppen enthal tenoe Polyacrylamide in wässriger Lösung basisch reagieren. Aminoyruppen lassen sicii zum Beispiel ourch Reaktion mit Alkali und Hypobromit oaer hypochlorit einführen. Allen genannten Polymeren ist gemeinsam, dass sie wasserlöslich sind. Derartige Polymere sind hanselsüblicne Produkte. besonders geeignet als Zusatz zu den erfin dungsgemässen Waschmitteln sind die in wasser stark basisch reagierenden Polyethylenimine und Polyamine. Bei- spiele für handelsübliche besonders geeignete Polyethylenimine sind " < etaminol E" und für Polyamine, "Retaminol K", der Firma Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland. Diese Polymere können entweder allein ouer zusammen mit wasserlöslichen Polymeren aus Melamin beziehungsweise Harnstoff und Formaldehyd zugesetzt werden. Beispiele hierfür sind die Handelsprodukte "Pressal R 50" oder "Melan 125" der Firma Henkel, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland. Weitere für die erfindungsgemässen Waschmittel geeignete Polymere sind beispielsweise die in "Encyclopeuia of Polymer Science and Technology", John Wiley & Sons, Inc., New York, 1968, Vol. 9, S. 762 beschriebenen wasserlöslichen Polymere auf Basis von Alkylenimin, Acrylamid sowie Melamin bzw. Harnstoff u. Formaldehyd. Ein Zusatz aieser Polymeren zu den erfindungsgemässen Waschmitteln bewirkt in Kombination mit den genannten amino- und/oaer amido gruppenhaltigen Polymeren eine Verstärkung des fÅarbungs- schpnenden Effekts. Die Konzentration der genannten Polymeren in einem erfindungsgemässen Waschmittel auf Basis von nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tensiden liegt im Bereich von etwa 0,5 bis 50 Gew.-%. Die Anwendungskonzentration des Waschmittels liegt im Bereich von 1 bis 20 gjl tiaschlauge, vorzugsweise im Bereich von 3 bis 15 g/l. Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsproaukte von 2-40, vorzugsweise 2-20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol oder Oxoalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5-16 Mol Ethylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekunuäre Alkohole mit 8-18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 - 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben aiesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht beziehungsweise nicht vollständig wasserlösliche Poly glykolether mit 1 - 4 Ethylenglykoletherresten im ole- kül von Interesse, insbesondere wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden. Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20 - 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 - 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylen9lykol < = Pluro- nicht )), Alkylendiamin-polypropylenglykol (= Tetronics R)) und Alkylpolypropylenglykole mit 1 bis ío Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. Auch nicntionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar. Die zwitterionischen ooer amphoteren Tenside enthalten im Molekül sowohl saure Gruppen, wie zum Beispiel die Carboxyl-, Sulfo-, Scnwefelsäurehalbester-, Phosphonooder Phosphorsäureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie zum Beispiel Amino-, Imino- oder Ammoniumgruppierungen. Zwitterionische Verbindungen mit einer vierfach substituierten, d.h. quartären Ammoniumgruppe werden als Betaine bezeichnet, wenn sie im Molekül auch eine kovalent gebunuene Säuregruppe besitzen una die positive unci negative Ladung intramolekular ausgeglichen ist. Im weiteren Sinne gehören zur Klasse der Betaine auch die entsprechend substituierten quartären Phosphonium- und tertiären Sulfoniuraverbindungen. sie oberflächenaktiven Betaine besitzen am Stickstoff im allgemeinen einen höhermolekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit hyorophobem Charakter und zwei niedere Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder zwei Hydroxylgruppen substituiert oder direkt ouer über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können. Die wasserlöslichmachende Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfatgruppe ist über den vierten Substituenten, der meist aus einem kurzkettigen, gegebenenfalls eine Doppelbindung ouer eine Hydroxylgruppe aufweisenden aliphatischen Rest besteht, mit dem Ammoniumstickstoff verbunden. Als Tenside sind auch solche Sulfonatbetaine geeignet, bei genen die anionische, wasser löslichmachenae Gruppe airekt an den langkettigen, für die Kapillaraktivität verantwortlichen hydrophoben Kohlenwasserstoffrest gebunden ist. Derartige Sulfobetaine lassen sich beispielsweise aus den aus C-C20- JC-Olefinen init S03 herstellbaren Sultonen und einem tertiären Amin mit drei kurzkettigen aliphatischen Resten erhalten. Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver Betaine sind beispielsweise die Verbindungen 3-(N-Hexadecyl-N,N-dimethylammonio)- propansulfonat; 3-(N-Talgalkyl-N,N-dimethylammonio)-2- hydroxypropansulfonat; 3- (N-Hexadecyl-N,N-bis (2-hydroxyethyl) -ammonio-2-hyuroxypropylsulfat; 3- (N- Cocosalkyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-ammonio)- propansulfonat; N-Tetraciecyl-N , N-G imethyla'nmonioacetat; N-nexauecyl- -bis(23-dinyuroxypropyl)-ammonioacetat. Beispiele für bevorzugte Tenside der erfinuungsgemässen Waschmittel sind Fettalkoholgemische mit 12 bis 18 C-Atomen, woran durchschnittlich 9,5 ol Ethylenoxid angelagert sind. Ein anderes Beispiel für cie Tensidkomponente eines er findungsgemässen Waschmittels ist die folgende Kombination aus zwei verschieoenen nichtionischen Tensiden der Formel: EMI8.1 Diese Formel umfasst Verbindungen, bei denen R1 eine geradkettige Alkylgruppe und Rê zu 20 bis 75 Gewichts- prozent - bezogen auf den dem Alkylpolyglykolether zugrunde liegenden Alkohol - eine C1 - C4 - Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff bedeuten, wobei die Gesamt zanl der Kohlenstoffatome in R1 uno R2 11 bis 15 beträgt, und n einen Wert von 5 bis 9 bedeutet, und wobei n so ausgewählt ist, dass der Ethylenoxidanteil des Alkylpolyglykolethers etwa 50 bis 65 Gewichtsprozent beträgt. Sie umfasst ferner Verbindungen, bei denen R1 eine geradkettige Alkylgruppe und R2 entweder Wasserstoff, oder zu 20 bis 75 Gewichtsprozent - bezogen auf den dem Alkylpolyglykolether zugrunae liegenden Alkohol - eine C1 - C4- Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff bedeutet, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R1 und R2 6 bis 10 beträgt und n einen i;ert von 3 bis 8 bedeutet, und wobei n so ausgewählt ist, aass der Ethylenoxiaanteii des Alkylpolyglykolethers etwa 55 bis 70 Gewichtsprozent beträgt. Das Mengenverhältnis der zuerst genannten Verbinaungen in der Kombination zu den zuletzt genannten Verbindungen beträgt vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2; die Menge der Ten side beträgt insgesamt 10 bis 30 Gewichtsprozent des erfindungsgemässen Mittels. Bei uen nichtionischen Ten siegen der Formel I handelt es sicn um Fettalkohoi- oder Oxoalkohol-Ethoxylate mit einer bestimmten Länge der Kohlenstoffkette und einem bestimmten Ethoxylierungsgrad. Die genannten Tenside sind in der DR-OS 28 17 834 näher beschrieben. Gut brauchbar sind auch Anlagerungsprodukte von 6 bis 12 Mol Ethylenoxid an Oxoalkohole oder Alkylphenole mit 8 bis 12 C-Atomen in der Alkylgruppe. Auch Gemische der genannten nichtionischen Tenside untereinander oder mit zwitterionischen Tensiden sind gut brauchbar. Die als Bleichmittel dienenden Aktivchlorverbinuungen können .anorganiscner oder organischer Natur sein. Zu den anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze beziehungsweise Anlagerungsverbinaungen an Orthophosphate oder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwandt werden können. Als organische Aktivchlorverbinaungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungern in Frage, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunuen sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe führt, insbesondere an eine CO- oder SO2 -6ruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Trichlorcyanursäure beziehungsweise deren Salze, chlorierte Alkylguanide oder Alkylbigua nide, oder Alkylbiguanie, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H 202 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat (tlaBO2 H202 3 H20) und cas -monohydrat (NaB02 c H202) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H202-liefernde Borate brauchbar, zum Beispiel der Perborax Na2B407 e 4 H202. Diese Verbindungen können teilweise ocier vollständig durch anuere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate, wie Peroxycarbonate (Na2CO3 e 1,5 H202), Peroxypyrophosphate, Citrat perhydrate, Harnstoff-H2O2- oder ilelamin-H202-Verbin- dungen sowie persaure Salze, wie zum Beispiel Caroate (KHSO5), Perbenzoate, Perazelainate oder Perphthalate ersetzt werden. Auch Wasserstoffperoxid (H202) selbst ist ein geeignetes Bleichmittel. Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabiiisatoren für uie Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 - 10 Gewichtsprozent einzuarbeiten. Beispiele für geeignete Stabilisatoren sind Erdalkalimetallsilikate, wie Magnesiumsilikat, oder wasserlösliche organische Komplexbildner. Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb von 80 C, insbesondere im Bereich von 60 bis 40 0C eine be friedigende Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet. Als Aktivatoren für in Wasser H202 liefernde Perverbindungen dienen vor allem bestimmte, mit aiesem H202-organische Persäure bildende N-Acyl-, O-Acyl Verbindungen. Bei der Aktivierung der Perverbindungen durch die genannten N-Acyl- und O-Acylverbindungen werden Carbonsäuren, wie zum Beispiel Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure frei, und es empfiehlt sich, zum Binden dieser Carbonsäuren entsprechenae Alkalimengen zuzusetzen. Bei wirksamen Aktivatoren ist eine Aktivierung bereits bei Einsatzmengen von 0,05 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff zu erkennen. Bevorzugt arbeitet man mit 0,1 bis 1 Mol Aktivator; die Menge kann allerdings auf bis 2 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff gesteigert werden. Beispiele für besonaers geeignete Aktivatoren sind Tetraacetylglykoluril und Tetraacetylethylendiamin. Erfinaungsgemässe Waschmittel mit Aktivchiorverbinungen sind gegenüber aen Aktivsauerstoff enthaltenden Mitteln bevorzugt. .. Die erfindungsgemässen Mittel können pulverförmig, flüssig oder pastös und dabei gerüststofffreioder gerüst stoffhaltig sein. Als Gerüststoffe kommen anorganische una organische Verbindungen in Frage. Zu den anorganischen zählen Phosphate, vor allem das Natriumtripolyphosphat, sowie die wasserunlöslichen, feinteiligen Alumosilikate Zeolitn A und Zeolith X. Organische Gerüststoffe sind die komplexbildenden Phosphonate, Polycarboxylate, Aminopolycarboxylate, die Salze von polymeren Carbonsäuren oder von Mischpolymerisaten aus Iblaleinsäureanhfurid und Ethylen,- Propylen oaer Vinylmethylether. Aminopolycarboxylate werden vorzugsweise flüssigen Mitteln als Schwermetallkomplexbilaner zur Verbesserung der Lager fähigkeit zugesetzt. In den erfindungsgemässen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oaer Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprociukte verwenden, wie zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehyostärken und so weiter. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Die Bestanateile der erfinoungsgemässen Wasch- und Waschhilfsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt, dass die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so dass der pH-Wert einer 1 %igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7-12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert = 7 - 9,5), während Einweich-, Vorwasch- una Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert = 9,5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind. Die Zusammensetzung der erfindungsgemässen Mittel liegt vorzugsweise innerhalb der folgenden Grenzen: 5 bis 40 Gewichtsprozent nichtionische una/oder zwitter ionische Tenside 0,5 bis 50 ewicntsprozent wasserlösliche Polymere 1 bis 15 Gewichtsprozent Aktivchlor/- oder Aktivsauer stoff in Form von Aktivchlor oder Aktivsauer stoff abgebenden Verbindungen 0 bis 40 Gewichtsprozent Gerüststoffe Rest Aktivatoren und/oder Stabilisatoren für bleichende Verbindungen, übliche Wasch mittelbestandteile in geringen Mengen, Füll stoffe, Wasser. Das Gewichtsverhältnis von polymerer Verbinaung zu Ten sid beträgt 1 : 10 bis 5 : 1, vorzugsweise 1 : 5 bis 3 : 1 und insbesonaere 2 : 1 bis 1 : 1. Die in geringen engen gegeberlenfalls vorhandenen üblicnen Waschmittel- bestandteile sina zum Beispiel Schmutzträger, Schwer metallkomplexbildner, optische Aufheller beispielsweise solche für Baumwolle oder synthetische Fasern, Lösungsmittel, hydrotrope Stoffe, vor allem für flüssige, aber auch für pastöse oder feste Präparate, Textilweichma cher, Farbstoffe, Duftstoffe oder Konservierungsstoffe. Ausser in ;aschmitteln kann die Kombination aus den genannten wasserlöslichen Polymeren und den Aktivcliloroder Aktivsauerstoffverbindungen auch in färbungsschonenden, bleichenden Mitteln zum Vorwaschen, Einweichen oder zum ausschliesslichen Bleichen umgesetzt werden. In uen erfinaungsgemässen Mitteln sind die Aktivchlorverbindungen in einer solchen Konzentration enthalten, dass sie in den Behandlungsflotten zu einem Gehalt von 0,02 bis 2 g Aktivchlor pro Liter oder 0,2 bis 10 g Aktivsauerstoff pro Liter führen, wobei aas Gewichtsverhältnis von polymeren Verbindungen zur Aktivchlor- oder Aktivsauerstoffmenge 5 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt. Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zum Waschen und färbungsschonenden Bleichen von empfindlichen Textilien in wässrigen Flotten, die wasserlösliche polymere Verbindungen sowie nichtionische Tenside oder Gemische aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden enthalten. Das Wasch- und Bleichverfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Textilien bei 30 bis 95 OC mit wässrigen Flotten, enthaltend 1 bis 20 g, vorzugsweise 3 bis 15 g eines Waschmittels mit einem Gehalt an nichtionischen oaer Gemischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden und synthetischen, wasserlös licnen amino- und/oder amidogruppenhaltigen Polymeren aus der Gruppe der Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyacrylamide zusammen mit Aktivchloroder Aktivsauerstoff- Bleichmitteln enthält, behandelt, wobei man das Mittel oder die einzelnen Bestandteile des Mittels in einer solcnen Menge der wässrigen Flotte zusetzt, dass in der Flotte pro Liter 0,02bis 2 g Aktivchlor oder 0,2 bis 10 g Aktivsauerstoff enthalten sind. Beispiele Beispiele 1 bis 4 In einer Modellwaschlauge, die 0,25 g Tensid (C12/18 Fettalkohol, konuensiert mit ca. 9,5 Mol Ethylenoxid) pro Liter enthielt, wurden die folgenden Prüftextilien bei 60 OC, 18 0d Wasserhärte, 60 min lang gewaschen: Rohnessel Nessel, mit Tee angeschmutzt Nessel, mit grünem Schwefelfarbstoff angefärbt Die Teeanschmutzung aient als Indikator für die blei chende Wirkung der Waschmittel; der grüne Schwefel- farbstoff ist gegenüber Bleichmitteln empfindlich. Eine geringe oder keine Aufhellung des Farbstoffes stellt bei guter Entfernung der Teeanschmutzung ein Mass für die schonende Bleiche durch die erfindungsgemässen Mittel dar. Die Remissionswerte, gemessen mit einem Spektralphotometer, Typ: Zeiss Elrepho, Filter R 460, wurden vor und nach der äsche ermittelt (vergleicne die im Anschluss an Beispiel 6 aufgeführte Tabelle 1, Beispiel 2). In gleicher Weise wurden die gleichen Prüftextilien in einer ioaellwaschlauge gewaschen, die zusätzlich zu dem oben genannten Tensid 0,5 g Aktivchlor (als Natrium hypocnlorit aus einer Bleich-Lauge mit 120 g Aktivchlor pro Liter) enthielt. Die Remissionswerte zeigen, dass die Teeanschmutzung entfernt wird una das Nesselgewebe nach der bleichenoen Wäsche weisser ist als im Rohzustana. Erwartungsgemäss fand auch eine beträchtliche Aufhellung der grüngefärbten Probe statt (Beispiel 3). Wurden die gleichen Textilien nun in gleicher Weise mit einem erfindungsgemässen Mittel gewaschen, so dass die Wascnlauge pro Liter 0,25 g C12/l8-Fettalkohol + 9,5 Mol Ethylenoxid 0,5 g Aktivchlor (aus Natriumhypochlorit-Bleichlauge) 0,25 g einer ca. 25 %igen wässrigen Lösung eines stark basisch reagierenden Polyamins ("Retaminol K", Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines niedermolekularen wasserlöslichen Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes (Molverhältnis 1 : 3), elan 125", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines wasserlöslichen Kondensationsproduktes aus (i1elamin/Harnstoff), Formaldehyd, "Pressai R 5(3", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland enthielt, erkannte man an den Remissionswerten, (Beispiel 4) dass die Reinigungs- und Bleichwirkung des erfindungsgemässen Mittels mit Zusatz an wasserlöslichen Polymeren praktisch genauso gut war, wie die der polymerenfreien waschlauge, dass aber durch den Polymeren Zusatz die empfindliche Grünfärbung in hohem Masse geschont wurde. Bei dem vergilbungsanfälligen Polyurethan Elastomeren "Lvcra" war zu beobachten, aass der vieissgrad nach der Wäsche mit dem erfindungsgemässen Plittel höher war, als der Weissgrau nach der Wäsche mit einem bieichmittelhaitigen aber polymerenfreien iiittel und sogar höher war, als der Ausgangswert (Beispiele 3 und 4). Beispiele 5 und 6 In gleicher Weise wie im Beispiel 4 wurden in den Beispielen 5 una 6 die gleichen Prüftextilien mit odell- waschlaugen gewaschen, die hinsichtlich Tensid- und Aktivchlor-Gehalt der Waschlauge von Beispiel 3 entsprachen und pro Liter die folgenden polymeren Zusätze enthielten: Beispiel 5 0,25 g einer ca. 25 %igen wässrigen Lösung eines in Wasser stark bis mässig basisch reagierenden Polyethylenimins ('tRetaminol E", Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines niedermolekularen wasserlöslichen Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes (Molverhältnis 1 : 3), "elan 125", EiENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines wasserlöslichen Kondensationsproduktes aus (Melamin/Harnstoff)/Formaldehyd, "Pressal R 50", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland) Beispiel 6 0,25 g einer 20 bis 25 %igen wässrigen Lösung eines schwacn kationischen Polyamidamins aus mehr- wertigen aliphatischen Säuren mit mehrwertigen aliphatischen Aminen ("Retaminol EC", Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines niedermolekularen wasserlöslichen Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes (Mol verhältnis 1 : 3), "elan 125", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines wasserlöslichen Konuensationsproduktes aus (tielamin/Harnstof)/Formaldehya, "Pressal R 50, HE':KEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschlanu) Aus den Remissionswerten, die an den Prüftextilien (Rohnessel und mit Tee angescilmutzte Nessel) erhalten wurden, ist zu erkennen, dass die reinigende und blei chende Wirkung der Polymere enthaltenden erfindungsgemässen Mittel (Beispiele 4 bis 6) auf dem Niveau der polymerenfreien Mittel (Beispiel 3) liegt, dass aber der gegenüber Bleichmitteln empfindliche Schwefelgrün Farbstoff bei Anwendung der erfindungsgemässen Mittel in hohem i4asse gescnont wird und dass ferner der Weissgrad von Lycra bei Anwendung erfindungsgemässer Mittel über dem Ausgangswert (Beispiel 1) liegt. Vergleichbare Ergebnisse wurden auch erhalten, wenn man statt des Tensids der geschilderten Beispiele dieselbe Menge anderer nichtionische oder zwitterionische Tenside oder Tensidgemische einsetzte, beispielsweise ein 1:1 Gemisch aus C14/C15-Oxoalkohol-Ethoxylat mit durchschnittlicn 58 Gewichtsprozent Ethylenoxid (Dobanol 45-7", Shell) und C10/C12-Fettalkohol Ethoxylat mit durchschnittlich 60 Gewichtsprozent Ethylenoxid ("Marlipal NF", Chemische Werke Hüls, Marl, Bundesrepublik Deutschland). Tabelle 1 Remissionswerte der Prüftextilien EMI19.1 <tb> Nr. <SEP> Roh- <SEP> Nessel <SEP> mit <SEP> Nessel <SEP> mit <SEP> Lycra <tb> <SEP> nessel <SEP> Teean- <SEP> Schwefel- <SEP> weiss <tb> <SEP> schmutzung <SEP> grün <tb> 1 <SEP> Ausgangs- <SEP> 56,2 <SEP> 29,4 <SEP> 28,2 <SEP> 71,6 <tb> <SEP> wert <tb> 2 <SEP> Waschlauge <SEP> 50,3 <SEP> 30,6 <SEP> 27,7 <SEP> 69,1 <tb> <SEP> + <SEP> Tensid <tb> 3 <SEP> Tensid <SEP> + <SEP> 63,7 <SEP> 63,7 <SEP> 55,7 <SEP> 66,5 <tb> <SEP> Aktivchlor <tb> 4 <SEP> erfindung <SEP> 62,6 <SEP> 63,3 <SEP> 38,8 <SEP> 74,8 <tb> <SEP> gemäss <tb> 5 <SEP> erfindungs- <SEP> 59,6 <SEP> 59,2 <SEP> 38,4 <SEP> 74,3 <tb> <SEP> gemäss <SEP> <tb> 6 <SEP> erfindungs- <SEP> 60,8 <SEP> 57,1 <SEP> 37,3 <SEP> 74,8 <tb> <SEP> gemäss <tb> Beispiele 7 bis 9 Die folgenden Beispiele beschreiben die Wirkung erfindungsgemässer Mittel, die als bleichende Substanz Per Verbindungen enthalten. Die Mittel weisen folgende Grundzusammensetzung auf: 7,0 Gewichtsprozent Talyfettalkohol + 11 Mol Ethylenoxid 28,0 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat 15,0 Gewichtsprozent Natriumalumosilikat 2,5 Gewichtsprozent Natriumsilikat 1,5 Gewichtsprozent Magnesiumsilikat 35,0 Gewichtsprozent Natriumsulfat Rest Wasser Die zu prüfenden Textilien wurden in einer Waschlauge, die 5 g/l von diesem Waschmittel (Beispiel 7) und zusätzlich 5 g/l Natriumperborat-Tetrahydrat enthielt, bei 60 OC ohne Zusatz (Beispiel 8) und mit Zusatz von den genannten wasserlöslichen Polymeren (Beispiel 9) gewaschen. Die pro Liter Waschlauge zugesetzte Menge an Polymeren betrug: 0,25 g einer ca. 25 %igen wässrigen Lösung eines stark basisch reagierenden Polyamins (Retaminol K", Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines niedermolekularen wasserlöslichen klelamin/Formaldehyd-KonÅaensationsproduktes (Molverhältnis 1 : 3) , ("bieian 125", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland) 0,125 g eines wasserlöslichen Kondensationsproauktes aus ilelamin/Harnstoff/Formaldehyd, ("Pressal R 50", HENKEL, Bundesrepublik Deutschland) Die Prüftextilien waren mit Schweteigrün gefärbtes Nesselgewebe und graues Cordsamtgewebe aus Baumwolle. Das Ergebnis der aschversuche ist in Tabelle 2 enthalten. Tabelle 2 Remission der Prüftextilien EMI21.1 <tb> Nr. <SEP> Waschlauge <SEP> Nessel, <SEP> gefärbt <SEP> Baumwoll-Cord <SEP> <tb> <SEP> mit <SEP> Schwefelgrün <SEP> grau <tb> <SEP> 7 <SEP> Waschmittel <SEP> 29,9 <SEP> 19,4 <tb> <SEP> 8 <SEP> Waschmittel <SEP> 32,4 <SEP> 42,1 <tb> <SEP> + <SEP> Perborat <tb> <SEP> 9 <SEP> <SEP> Waschmittel <SEP> 30,5 <SEP> 20,2 <tb> <SEP> erfindungs <tb> <SEP> gemäss <tb> Wie zu erkennen ist, wurden bei Anwendung der erfin dungsgemässen Mittel die Färbungen weitaus besser geschont als bei Anwendung der gleichen Mittel, die die wasserlöslichen Polymeren nicht enthielten. Ein vergleichbares Bild ergab sich, wenn man in der Waschlauge pro Liter 3 g Wasserstoffperoxid als bleichende Komponente einsetzte, ooer wenn man das Talgfettalkohol-Ethoxylat durch Oxoalkohoi- oder Alkylphenol-Ethoxylate in gleicher Menge ersetzte.

Claims: Patentansprüche 1. Mittel zum Waschen und färbungsschonenden Bleichen mit einem Gehalt an nichtioniscnen Tensiden oder Ge mischen aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden, wasserlöslichen Polymeren und bleichenden Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass es wasser lösliche, synthetische, amino- und/oder amidogruppen haltige Polymere aus der Gruppe der Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyarylamide und zusam men mit Aktivchlor- oder Aktivsauerstoff-Bleich mitteln enthält. 2. iX5ittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polymeren aus der Gruppe der Polyethylen imine, Polyamine und Polyaminamiae. 3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass es zusätzlich wasserlösliche islelamin- beziehungsweise Harnstoff-/Formaldehyd-Polymere enthält. 4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass es 5 - 40 Gew.% nichtionische oder Gemische aus nichtionischen und zwitterionischen Tensiden 0,5 - SO Gew.% Polymere nach den Ansprüchen 1 bis 3 1 - 15 Gew.% Aktivchlor oder Aktivsauerstoff in Form von Aktivchlor oder Aktivsauer stoff abgegebenden Verbindungen 0 - 40 Gew.% Gerüststoffe Rest Aktivatoren, Stabilisatoren, übliche Wascnmittelbestanateile in geringen mengen, Füllstoffe, Wasser enthält. 5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von polymerer Verbindung nach cien Ansprüchen 1 bis 3 zu Tensid 1 : 10 bis 5 : 1, vorzugsweise 1 : 5 bis 3 : 1 und insbesondere 2 : 1 bis 1 : 1 beträgt. 6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Polymeren nach den Ansprüchen 1 bis 3 zur Aktivchlor- oder Aktivsauerstoffmenge 5 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt. 7. Verfahren zum Waschen una färbungsschonenden Bleichen von Textilien in wässrigen Flotten, die wasserlösliche polymere Verbindungen und nichtionische Tenside oder Gemische aus nichtionischen und zwitterionischen Ten sieden enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man die Textilien mit wässrigen Flotten, hergestellt durch Auflösen von 1 bis 20 g, vorzugsweise 3 bis 16 g Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6 in Wasser bei 30 bis 95 OC behandelt, mit der Massgabe, aass man das Mittel oder die einzelnen Bestandteile des Mittels in dem Wasser in einer solchen Menge auflöst, dass die Flotte pro Liter 0,02 bis 2 g Aktiv-Chlor oder 0,2 bis 10 g Aktiv-Sauerstoff enthält. 8. Verfahren zum Waschen und Bleichen von Textilien in Waschlaugen, die wasserlösliche polymere Verbindungen nichtionischen und/oder zwitterionischen Tensiden besteht, dadurch gekennzeichnet, dass man die Tex tilien mit Waschlaugen, hergestellt durch Auflösen von 1 bis 10 g, vorzugsweise 3 bis 6 g Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6 in Wasser behandelt.

Inventors: ANDREE, HANS, DR., POCHANDKE, WINFRIED, WEBER, RUDOLF
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1983
Main classification: C11D3
IPC codes: C11D3