THERMOPLASTIC MOULDING MASSES

Abstract: 1. A thermoplastic moulding material essentially containing (A) polystyrene, and (B) at least one non-elastomeric, radially branched block copolymer which consists of 60 to 95% by weight of a monovinylaromatic monomer and 40 to 5% by weight of a conjugated diene, and has at least two types of copolymer blocks forming the branches and having, on average, a different structure, at least 50% by weight of the total copolymerized monovinylaromatic monomer units of the radially branched block copolymer being contained in the form of a block as terminal polymer segment in one ore more of the copolymer blocks forming the branches, characterized in that the moulding material additionally contains, as component (C), a lubicant in an amount of from 0,1 to 5% by weight, based on (A) + (B) + (C), and that there is used as component (A) a polystyrene having a viscosity number of from 65 to 78 ccm/g and a ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight Mw /Mn of 1.5 to 4, component (A) being present in an amount of from 2 to 45% by weight, based on (A) + (B) + (C).

Description: Thermoplastische Formmasse Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Formmasse aus Polystyrol und einem verzweigten Blockpolymerisat. Zum Stand der Technik nennen wir die DE-OS 26 10 068 (1). Die aus (1) bekannten Mischungen von verzweigten Blockcopolymerisaten mit Standard-Polystyrol befriedigen häufig nicht voll in ihrer Transparenz und in ihrem Glanzgrad. Verwendet man in den Mischungen ein Polystyrol mit zu niedrigem Molekulargewicht sinkt das mechanische Niveau ab; wird ein zu hohes Molekulargewicht gewählt, kommt es leicht zu Einbussen des Glanzgrades und der Transparenz. Weiterhin wird das Fliessverhalten schlechter, so daS Probleme, wie Stippen und Anwachsungen beachtlich werden. Diese negativen Eigenschaften sollen beseitigt werden. Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Formmasse gemäss Patentanspruch 1. Nachstehend wird der Aufbau der Komponenten der Formmasse der Aufbau und die Herstellung der Formmasse beschrieben. Komponente A Die Komponente A der erfindungsgemässen Formmasse stellt ein niedermolekulares Standard-Polystyrol, insbesondere Homopolystyrol dar, das in Mengen von 2 bis 45 Gew.-%, insbesondere von 7 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Formmasse aus A+B+C, angewendet wird. Das niedermolekulare Standard-Polystyrol sollte eine Viskositätszahl im Bereich von 65 bis 78 ccm/g haben und eine Molekulargewichtsverteilung, die durch ein MW/MN-Verhältnis im Bereich von 1,5 bis 4,0 charakterisiert ist. Das vorstehende Verhältnis wird auch als molekulare Heterogenität bezeichnet. Das als Komponente A der erfindungsgemässen Formmasse einzusetzende Polystyrol kann auf bekannte und übliche Weise durch Polymerisation von Styrol in Masse, Lösung und wässriger Dispersion hergestellt werden. Vorzugsweise wird ein Polystyrol eingesetzt, das durch Masse- oder Lösungspolymerisation erhalten worden ist. Komponente B Sie ist in einem Anteil von E100-(B+C)1 in der Formmasse zugegen; sie macht somit 97,9 bis 50 Gew.-% aus. Komponente B ist ein nicht elastomeres, sternförmig verzweigtes Blockcopolymerisat aus einem überwiegenden Anteil eines monovinylaromatischen Monomeren und einem untergeordneten Anteil eines konjugierten Diens. Monovinylaromatische Monomere, die für den Aufbau der verzweigten Blockcopolymerisate in Betracht kommen, sind beispielsweise Styrol, die seitenkettenalkylierten Styrole, wie-Methylstyro1, und die kernsubstituierten Styrole, insbesondere p-Methyl-Styrol oder Ethylvinylbenzol. Die monovinylaromatischen Verbindungen können dabei alleine oder in Mischung miteinander eingesetzt werden. Vorzugsweise wird Jedoch Styrol allein verwendet. Als konjugierte Diene werden im allgemeinen solche mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen eingesetzt. Beispiele für konjugierte Diene, die allein oder in Mischung miteinander für die Herstellung der verzweigten Blockcopolymerisate herangezogen werden können, sind Butadien, Isopren sowie 2,3-Diemethyl-butadien. Besonders günstig sind dabei Butadien oder Isopren, wobei wiederum Butadien bevorzugt wird. Die verzweigten Blockcopolymerisate der erfindungsgemässen Formmasse sollen insgesamt 60 bis 95 Gew.-X, insbesondere 65 bis 75 Gew.-%, des monovinylaromatischen Monomeren und 40 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 25 Gew.-%, des konjugierten Diens, jeweils bezogen auf die insgesamt eingesetzten Monomeren, einpolymerisiert enthalten. Das Molekulargewicht der verzweigten Blockcopolymerisate liegt dabei in der Regel im Bereich von 50 000 bis 1 000 000, und beträgt vorzugsweise 100 000 bis 500 000. Bei diesen Angaben handelt es sich um das Gewichtsmittel des Molekulargewichts, bestimmt durch Viskositätsmessungen in 0,5 gew.-%iger Toluol-Lösung bei 250C. Die als Komponente B einzusetzenden sternförmig verzweigten Blockcopolymerisate bestehen in ihren Verzweigungen aus Copolymerisatblöcken, in denen die monovinylaromatische Verbindung und das konjugierte Dien blockförmig unter Bildung einzelner Polymersegmente eingebaut sind. Diese blockförmig aufgebauten Copolymerisatblöcke, die die Verzweigungen bilden, sind dabei über ein Kupplungsmittel chemisch miteinander verknüpft. Die sternförmig verzweigten Blockcopolymerisate besitzen mindestens 3, im allgemeinen 3 bis 10, und vorzugsweise 3 oder 4 solcher Verzweigungen, wobei diese Verzweigungen aus mindestens zwei Arten von Copolymerisatblöcken bestehen sollen, die einen im Durchschnitt unterschiedlichen Aufbau haben. Weiterhin sollen mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 Gew.-% der insgesamt in dem sternförmig verzweigten Blockcopolymerisat einpolymerisierten monovinylaromatischen Verbindung in einem oder mehreren der Copolymerisatblöcke der Verzweigungen als endständiges Homopolymersegment eingebaut sein. Vorzugsweise werden als Komponente 8 der erfindungsgemässen Formmasse sternförmig verzweigte Blockcopolymerisate eingesetzt, die im Durchschnitt als wahrscheinlichste Struktur eine solche der nachfolgenden allgemeinen Formel (I), (II) oder (III) aufweisen: (I) (A-B)k-X, EMI3.1 In diesen allgemeinen Formeln (I) - (III) bedeuten: A, A1-A5 nicht elastomere Polymersegmente aus der monovinylaromatischen Verbindung, wobei die Polymersegmente A in dem Polymerisat (I) eine polymodale, vorzugsweise bimodale Molekulargewichtsver teilung aufweisen sollen, während die einzelnen Polymerseg mente A1-A5 in den Polymeren (II) und (III) jeweils eine einheit liche Molekulargewichtsverteilung aufweisen. 8, 81, 82 elastomere Polymersegmente auf Basis des konjugierten Diens, X den Rest eines polyfunktionellen Kupplungsmittels, über den die die Verzweigungen bildenden Copolymerisatblöcke chemisch mitein ander verknüpft sind, k eine ganze Zahl von mindestens 3, im allgemeinen im Bereich von 3 bis 10 und vorzugsweise 3 oder 4 und m, n Zahlen, wobei m gleich oder grösser ist als n und die Summe von m und n mindestens 3, im allgemeinen eine ganze Zahl im Bereich von 3 bis 10 und vorzugsweise 3 oder 4 ist. Das Symbol EMI3.2 in den allgemeine Formeln (II und (III) bedeutet, dass der Ubergang zwischen den betreffenden Polymersegmenten nicht scharf getrennt ist, sondern allmählich erfolgt. Das nicht elastomere Polmersegment A kann dabei ein Homopolystyrol segment darstellen oder auch ein Copolymerisat aus einem vinylaromatischen Monomeren und einem konjugierten Dien in einem solchen Mischungsverhältnis, dass die Glastemperatur gemessen nach der DSC-Methode über 450C liegt. Molekulargewicht und Polymodalität richten sich vornehmlich nach dem für das Endprodukt vorgesehenen Verwendungszweck. Das Molekulargewicht wird dabei, wie weiter unten ausgeführt wird, durch die Menge des bei der Herstellung pro Mol der Monomeren eingesetzten initiators bestimmt; die Polymodalität hängt von der Häufigkeit der Initiatorzugabe bei der Polymerisation an und ist vorzugsweise 2 oder 3 und insbesondere 2. Das elastomere Polymersegment E auf Basis der konjugierten Diene ist vorzugsweise ein Homopolydiensegment, insbesondere ein Homopolybutadienoder Homopolyisoprensegment. Es kann aber auch geringe Mengen, etwa bis zu 30 Gew.-X, vorzugsweise unter 20 Gew.-%, bezogen auf das Polymersegment B, an anderen copolymerisierbaren Monomeren, insbesondere an Styrol, einpolymerisiert enthalten. In den sternförmig verzweigten Blockcopolymerisaten, die im Durchschnitt als wahrscheinlichste Struktur eine solche der allgemeinen Formel (II) EMI4.1 besitzen, enthält das nicht elastomere Polymersegment A1 vorteilhaft 60 bis 90 Gew.-X, vorzugsweise 65 bis 80 Gew.-%, des insgesamt zur Herstellung des verzweigten Blockcopolymerisats eingesetzten monovinylaromatischen Monomeren einpolymerisiert und stellt insbesondere ein Homopolystyrolsegment dar. Sein Molekulargewicht richtet sich vornehmlich nach dem für das Endprodukt vorgesehenen Verwendungszweck und liegt vorzugweise im Bereich von 50 000 bis 250 000. Das elastomere Polymersegment B1 ist ein Copolymerisatblock aus im wesentlichen dem konjugierten Dien sowie einem geringen Anteil an monovinylaromatischem Monomeren mit weitgehend statistischer Verteilung der Monomeren. Der Anteil des monovinylaromatischen Monomeren im Polymersegment 81 liegt im allgemeinen unter 30 Gew.-X und insbesondere etwa unter 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge an monovinylaromatischem Monomeren des verzweigten Blockcopoly- merisats, die nicht im Polymersegment A1 eingebaut ist. Der Ubergang zwischen den Polymersegmenten A1 und 81 ist dabei scharf getrennt, während der Ubergang zwischen den Polymersegmenten B1 und A2 dadurch allmählich erfolgt, dass der Anteil des monovinylaromatischen Monomeren im Polymersegment B1 in Richtung auf das Polymersegment A2 immer stärker zunimmt und der Anteil des konjugierten Diens dementsprechend ständig abnimmt. Die nicht elastomeren Polymersegmente A2 sind wie das Polymersegment A1 vorzugsweise Homopolystyrolsegmente. Das Molekulargewicht der Polymerblöcke EMI5.1 beträgt vorzugsweise 10 000 bis 100 000. In den sternförmig verzweigten Blockcopolymerisaten, die im Durchschnitt als wahrscheinlichste Struktur eine solche der allgemeinen Formel (III) EMI5.2 besitzen, enthält das nicht elastomere Polymersegment A3 vorteilhaft 40 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 70 Gew.-%, des insgesamt zur Herstellung des verzweigten Blockcopolymerisats eingesetzten monovinylaromatischen Monomeren einpolymerisiert und stellt insbesondere ein Homopolystyrolsegment dar. Sein Molekulargewicht liegt vorzugsweise im Bereich von 50 000 bis 250 000. Die Polymersegmente A4 entsprechen den Polymersegmenten A3, nur dass sie ein geringeres Molekulargewicht üblicherweise zwischen 5000 und 50 000 besitzen. Sie enthalten 1 bis 30 Gew.-X und vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% des gesamten monovinylaromatischen Monomeren einpolymerisiert, wobei die Summe des in den Polymersegmenten A3 und A4 einpolymerisierten monovinylaromatischen Monomeren jedoch 90 Gew.-% der insgesamt für die Herstellung der verzweigten Blockcopolymerisate eingesetzten Menge an monovinylaromatischem Monomeren nicht übersteigen soll. Das elastomere Polymersegment 82 ist ein Copolymerisatblock aus im wesentlichen dem konjugierten Dien sowie einem geringen Anteil an monovinylaromatischem Monomeren mit weitgehend statistischer Verteilung der Monomeren. Der Anteil des monovinylaromatischen Monomeren im Polymersegment B2 liegt im allgemeinen etwa unter 30 Gew.-% und insbesondere etwa unter 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge an monovinylaromatischen Monomeren, die nicht in den Polymersegmenten A3 und A4 eingebaut ist. Der Ubergang zwischen den Polymersegmenten A4 und B2 ist dabei scharf getrennt, während der Ubergang zwischen Polymersegmenten 82 und A5 allmählich erfolgt. Die nicht elastomeren Polymersegmente A3 sind, wie die Polymersegmente A3 und A4, vorzugsweise Homostyrolsegmente,. Das Molekulargewicht der Polymerblöcke EMI5.3 liegt vorzugsweise im Bereich von 100 000 bis 500 000, das der Polymerblöcke EMI5.4 im Bereich von 10 000 bis 100 000. Als Komponente B kann man auch nicht elastomere, sternförmig verzweigte Blockcopolymersate einsetzen, deren Gehalt an olefinischen Doppelmengen durch selektive Hydrierung bis auf einen Restanteil von weniger als 5 %, vorzugsweise weniger als 2 % reduziert worden ist. Der spezielle Aufbau und die Struktur der sternförmig verzweigten Blockcopolymersate hängen ab von den für die Polymerisation der Monomeren gewählten Massnahmen und werden durch diese bestimmt. Allgemein werden die nicht elastomeren, sternförmig verzweigten Blockcopolymerisate, die für den Einsatz als Komponente B in den erfindungsgemässen Mischungen geeignet sind, durch aufeinanderfolgende Polymerisation der Monomeren in Lösung in Gegenwart eine Monolithium-Kohlenwasserstoffs als Initiator unter stufenweiser Monomer- und Initiatorzugabe und anschliessender Kupplung der erhaltenen lebenden linearen Blockcopolymerisate mit einer polyfunktionellen, reaktionsfähigen Verbindung als Kupplungsmittel hergestellt, wie dies z.B. in (1) ausführlich beschrieben ist. Zur Herstellung von sternförmig verzweigten Blockcopolymerisaten der allgemeinen Formel (I) (A-Bk-X, die eine polymodale Verteilung in den nicht elastomeren, aus den monovinylaromatischen Verbindungen aufgebauten Polymersegmenten A aufweisen, verfährt man beispielsweise so, dass man zu der in der ersten Verfahrensstufe hergestellten Reaktionslösung zunächst das restliche monovinylaromatische Monomere d.h. 20 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 25 bis 40 Gew.-X des insgesamt für die Herstellung des verzweigten Blockcopolymerisates eingesetzten monovinylaromatischen Monomeren in einem oder mehreren Anteilen zugibt, wobei jede Teilzugabe der monovinylaromatischen Verbindung von der Zugabe einer weiteren zusätzlichen Initiator-Menge begleitet wird, die mindestens gleich gross oder grösser ist als die ursprüngliche Initiatormenge, die in der ersten Verfahrensstufe der Polymerisation eingesetzt worden ist. Obwohl es möglich ist, den restlichen Anteil des monovinylaromatischen Monomeren in der zweiten Verfahrensstufe der Reaktionslösung in so vielen Anteilen wie gewünscht zuzusetzen, wird es bevorzugt, das restliche monovinylaromatische Monomere in der zweiten Verfahrensstufe in 1 oder 2 Anteilen zu der Polymerisationslösung zuzugeben, wobei sich der Zusatz des restlichen monovinylaromatischen Monomeren in einem Anteil als besonders vorteilhaft erwiesen hat. Die in der zweiten Verfahrensstufe zugegebenen monovinylaromatischen Monomeren werden dabei sowohl an die aktiven, lithiumterminierten Kettenenden der zuvor gebildeten Polymerisate angelagert, als auch werden durch den jeweils zusätzlich zugegebenen frischen Initiator neue Ketten von lebenden Polymeren gebildet. Nach Auspolymerisation des restlichen monovinylaromatischen Monomeren liegt somit eine Lösung vor, die Polymerisate des monovinylaromatischen Monomeren mit im Durchschnitt unterschiedlichen Kettenlängen enthält, d.h. die gebildeten, nicht elastomeren Polymersegmente A aus dem monovinylaromatischen Monomeren besitzen eine polymodale Verteilung, wobei die Polymodalität der Polymersegmente A der Gesamtzahl der Initiator- und Monomerzugaben entspricht. Anschliessend wird in einem zweiten Schritt die Gesamtmenge des konjugierten Diens zugesetzt und bis zum vollständigen Umsatz polymerisiert. Dabei lagert sich das konjugierte Dien an die aktiven, lithiumterminierten Kettenenden der zuvor gebildeten polymodalen, nicht elastomeren Polymersegmente A unter Bildung der elastomeren Polymersegmente B an, so dass in der Reaktionslösung die die Verzweigungen bildenden Copolymerisatblöcke (A-B) mit einer aktiven reaktionsfähigen Lithium-Kohlenstoff-Bindung am freien Ende des elastomeren Dienpolymersegmentes B vorliegen, die anschliessend gekuppelt werden. Zur Herstellung von sternförmig verzweigten Blockcopolymerisaten der allgemeinen Formel (II) EMI7.1 verfährt man in der zweiten Verfahrensstufe der Polymerisation so, dass man der auspolymerisierten Reaktionslösung der ersten Verfahrensstufe nach Zugabe einer weiteren zusätzlichen Initiatormenge eine Mischung aus der restlichen monovinylaromatischen Monomeren und der Gesamtmenge des konjugierten Dien zusetzt und polymerisiert. Dabei werden die in der zweiten Verfahrensstufe zugegebenen Monomeren sowohl an die aktiven, lebenden Kettenenden der zuvor gebildeten Polymersegmente A1 angelagert, als auch werden durch den zusätzlichen frischen Initiator neue Ketten von lebenden Polymeren gebildet. Infolge der unterschiedlichen Copolymerisationsparameter polymerisieren die konjugierten Diene dabei wesentlich rascher als die monovinylaromatischen Monomeren, so dass nach Zugabe der Monomer-Mischung in der zweiten Verfahrensstufe zunächst überwiegend die konjugierten Diene und nur vereinzelt die monovinylaromatischen Monomeren einpolymerisiert werden. Erst gegen Ende der Dien-Polymerisation, d.h. wenn fast alles konjugiertes Dien auspolymerisiert ist, setzt die Polymerisation der monovinylaromatischen Monomeren in merklichem Masse ein, so dass der überwiegende Anteil - in der Regel mehr als 70, und überwiegend mehr als 80 Gew.-% - des in der Monomer-Mischung enthaltenen monovinylaromatischen Monomeren erst nach Verbrauch der konjugierten Diene polymerisiert. Somit entsteht in diesem Fall in der zweiten Verfahrensstufe zunächst das elastomere Polymersegment 81 auf der Basis des konjugierten Diens, welches ein Copolymerisatsegment aus haupt sächlich dem konjugierten Dien und geringen Mengen des monovinylaromatischen Monomeren ist, wonach anschliessend das nicht elastomere Polymersegment A2 gebildet wird, welches nur aus dem monovinylaromatischen Monomeren aufgebaut ist. Da der Anteil der monovinylaromatischen Monomeren gegen Ende des Polymersegments B1 immer stärker zunimmt und der Anteil des konjugierten Diens dementsprechend ständig abnimmt, ist der Ubergang zwischen den so gebildeten Polymersegmenten 81 und A2 nicht scharf, sondern erfolgt allmählich; vielfach spricht man daher auch von einem "verschmierten" Ubergang zwischen den Segmenten. Nach Auspolymerisation der Monomeren-Mischung in der zweiten Verfahrrensstufe liegt somit in der Reaktionslösung ein Gemisch aus den die Verzweigungen bildenden linearen Blockcopolymerisaten des Typs EMI8.1 und EMI8.2 mit aktiven reaktionsfähigen Lithium-Kohlenstoff-Bindungen jeweils am freien Ende der Polymersegmente A2 vor. Das Verhältnis der zwei Typen von Blockcopolymerisaten in der Reaktionslösung entspricht dabei dem Initiator-Verhältnis in der ersten und zweiten Verfahrensstufe. Das Gemisch dieser beiden Typen von Blockcopolymerisaten wird dann durch Zusatz einer polyfunktionellen reaktiven Verbindung als Kupplungsmittel zu der Reaktionslösung gekuppelt. Zur Herstellung von sternförmig verzweigten Blockcopolymerisaten der allgemeinen Formel (III) EMI8.3 verfährt man in der zweiten Verfahrensstufe der Polymerisation so, dass man zunächst zu der auspolymerisierten Reaktionslösung der ersten Verfahrensstufe nach Zugabe einer weiteren zusätzlichen Initiatormenge weitere 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-X der Gesamtmenge der für die Herstellung der verzweigten Blockcopolymerisate insgesamt verwendeten monovinylaromatischen Monomeren zusetzt. Die Summe der in der ersten und zweiten Verfahrensstufe eingesetzten Menge an monovinylaromatischer Monomeren soll dabei jedoch höchstens 90 Gew.-% der Gesamtmenge der monovinylaromatischen Verbindung, die insgesamt für die Herstellung der verzweigten Blockcopolymerisate verwendet wird, betragen. Die zugegebenen monovinylaromatischen Monomeren werden dabei unter Bildung der Polymersegmente A4 sowohl an die aktiven, lithiumterminierten Kettenenden der zuvor in der ersten Verfahrensstufe gebildeten Polymersegmente A3 angelagert als auch werden durch den zusätzlichen frischen Initiator neue Ketten von lebenden Polymeren der monovinylaromatischen Monomeren gebildet. Nach Auspolymerisation des in der zweiten Verfahrensstufe zunächst zugesetzten monovinylaromatischen Monomeren liegt somit eine Lösung vor, die lebende Polymerisate des monovinylaromatischen Monomeren mit im Durchschnitt zwei unterschiedlichen Kettenlängen enthält, nämlich zum einen aktive, lebende Polymersegmente des Typs (A3-A4), die durch Anlagerung des in der zweiten Verfahrensstufe zunächst zugegebenen monovinylaromatischen Monomeren an die in der ersten Verfahrensstufe vorgebildeten, lebenden Polymersegmente A3 entstanden sind, zum anderen aktive, lebende Polymersegmente des Typs A4 vorhanden, die durch Polymerisation des in der zweiten Verfahrensstufe zunächst zugegebenen mono vinylaromatischen Monomeren mit dem zusätzlich zugegebenen, frischen Initiator gebildet worden sind. Das Verhältnis, in dem diese zwei Typen von nicht elastomeren Polymersegmenten auf der Basis der monovinylaromatischen Monomeren in der Reaktionslösung vorliegen, entspricht demzufolge dem Initiator-Verhältnis der ersten und zweiten Verfahrensstufe. Beide Typen der Polymersegmente (A3-A4 und A4) haben an ihrem einen Kettenende aktive, reaktionsfähige Lithium-Kohlenstoff-Bindungen, die zur weiteren Anlagerung von Monomeren fähig sind. Zu dieser Reaktionslösung wird dann eine Monomer-Mischung aus dem restlichen monovinylaromatischen Monomeren und der Gesamtmenge des konjugierten Diens zugesetzt und zum praktisch vollständigen Umsatz der Monomeren polymerisiert. Wie oben beschrieben, entsteht bei der Polymerisation der Monomeren-Mischung aus restlicher monovinylaromatischem Monomer und konjugiertem Dien infolge der unterschiedlichen Copolymerisationsparameter der Monomeren zunächst das elastomere Polymersegment B2 auf der Basis des konjugierten Diens, welches ein Copolymerisat aus hauptsächlich dem konjugierten Dien und geringen Mengen des monovinylaromatischen Monomeren ist, wonach anschliessend ein nicht-elastomeres Polymersegment A5 gebildet wird, welches nur aus den monovinylaromatischen Monomeren aufgebaut ist. Da dabei das monovinylaromatische Monomer gegen Ende Polymersegments 82 in immer stärkerem Masse einpolymerisiert wird und der Anteil des konjugierten Diens dementsprechend ständig abnimmt, ist der Ubergang zwischen den gebildeten Polymersegmenten 82 und A5 nicht scharf, sondern erfolgt allmählich. Nach Auspolymerisation der Monomeren-Mischung aus dem restlichen monovinylaromatischen Monomeren und dem konjugierten Dien liegt in der Reaktionslösung ein Gemisch aus den die Verzweigungen bildenden linearen Blockcopolymerisaten des Typs EMI9.1 und EMI9.2 mit aktiven, reaktionsfähigen Lithium-Kohlenstoff-Bindungen jeweils am freien Ende der Polymersegmente A5 vor, die anschliessend zu dem sternförmig verzweigten Blockcopolymerisat gekuppelt werden. Die Isolierung der erhaltenen verzweigten Blockcopolymerisate aus der Reaktionslösung erfolgt in üblicher Weise, beispielsweise durch Ausfällen und Abfiltrieren des Polymerisats aus der Reaktionslösung. Anschliessend an die Kupplungsreaktion und zweckmässigerweise vor der Isolierung des Reaktionsproduktes aus der Reaktionslösung können gegebenenfalls die olefinischen Doppelbindungen der erhaltenen verzweigten Blockcopolymerisate noch selektiv hydriert werden. Die selektive Hydrierung kann mit Hilfe von molekularem Wasserstoff und Katalysatoren auf Basis von Metallen oder Metallsalzen der 8. Gruppe des Periodensystems durchgeführt werden, wie es beispielsweise in der US-PS 3 113 986, der DT-AS 1 222 260, der DT-OS 2 013 263 oder der US-PS 3 700 633 beschrieben ist. Komponente C Die Komponente C ist in einem Anteil von O,lbis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf A+B+C, in der erfindungsgemässen Formmasse zugegeben. Als Komponente C kommen übliche Schmiermittel in Frage. Beispielsweise seien aufgeführt: Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymerisate Microhartwachse Ethylen-bis-Stearylamid (Accrawachs) Phthalsäureester Metallseifen, insbesondere der Erdalkalien und des Zinks Mineralöle auf Basis von insbesondere naphtenischen und paraffinischen Kohlenwasserstoffen (insbesondere die technischen und medizinischen Weissöle) Silikonöle mit Viskositäten im Bereich von 0,5 bis 50 000 mPas u. dgl. Die Komponenten A, 8 und C der erfindungsgemässen Formmasse können auf übliche Art und Weise nach den bekannten Methoden, beispielsweise in der Schmelze mittels geeigneter Mischvorrichtungen, beispielsweise Knetern, Innenmischern oder Extrudern, homogen miteinander vermischt werden. Diesen Mischungen können darüber hinaus noch weitere Zusatzstoffe wie Antistatika, Stabilisatoren etc., zugesetzt werden. Es ist auch möglich 2er-Mischungen, z.B. aus B+C, herzustellen und diese mit Komponente A abzumischen. Die erfindungsgemässen Formmassen lassen sich nach den üblichen Verarbeitungsverfahren für Thermoplaste, wie Extrudieren, Tiefziehen oder Spritzgiessen, leicht verarbeiten und eignen sich vor allem zur Herstellung von Formkörpern, wie Folien, Filmen, Platten und dergleichen, sowie von Verpackungsmitteln. Beispiele 1 bis 4 und Vergleichsversuche 5 bis 10 Die erfindungsgemässen Produkte (Tabelle, Beispiele 1 bis 4) und die Produkte der Vergleichsversuche (Tabelle Nr. 5 bis 10) wurden durch Mischen der Komponenten A, B und C in den in der Tabelle genannten Gewichtsteilen in Cyclohexan als Lösungsmittel hergestellt. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels wurden die Produkte über einen 60 mm 8 Extruder (Tröster) zu 0,2 mm starken Folien verarbeitet, an denen die Transparenz (Lichtdurchlässigkeit in %) und der Glanzgrad nach DIN 67530 bei einem Einfallwinkel von 450C gemessen wurde. Als Komponenten für die Herstellung der Formmassen wurden verwendet: Komponente A: Polystyrol mit Mw/Mn = 2,7 und folgenden Viskositätszahlen (cm3/g in Toluol bei 250C) A1: VZ = 75 A2: VZ = 95 A3: VZ = 120 Komponente 8: Anionisch polymerisiertes hochstyrolhaltiges Blockcopoly- merisat, 56 Teile Styrol wurden in Cyclohexan mit 0,065 Teilen sec-Butyl -Lithium polymerisiert. Nach erneuter Zugabe von 0,065 Teilen sec-8utyl -Lithium wird die Mischung aus 28,5 Teilen Butadien und 15,5 Teilen Styrol polymerisiert. Mit 0,31 Teilen epoxidiertes Leinsamenöl wird gekoppelt und mit t-Butyl-kresol stabilisiert. Komponente C: Weissöl auf Basis von naphthenischen und paraffinischen Kohlenwasserstoffen (aromatenfrei). Tabelle Beispiel Komponenten der Formmasse Transparenz Glanzgrad A B C Art Teile Teile Teile [%] [Skt] 1 A1 10 100 0,5 90,7 125 2 A1 30 100 1,5 90,0 124 3 A1 10 100 - 90,7 130 4 A1 30 100 - 90,4 131 Vergleichsversuche 5 A2 10 100 - 90,4 96 6 A2 30 100 - 89,4 95 7 A3 10 100 0,5 90,1 109 8 A3 30 100 1,5 87,9 65 9 A3 10 100 - 90,6 101 10 A3 30 100 - 87,5 60

Claims: Patentanspruch Thermoplastische Formmasse, enthaltend im wesentlichen A) Polystyrol und B) mindestens ein nicht elastomeres, sternförmig verzweigtes Blockcopolymerisat, welches aus 60 bis 95 Gew.-% eines monovinylaromatischen Monomeren und 40 bis 5 Gew.-% eines konjugierten Diens aufgebaut ist und welches mindestens zwei Arten von die Verzweigungen bildenden Gopolymerisatblöcken mit einem im Durchschnitt unterschiedlichen Aufbau besitzt, wobei mindestens 50 Gew.-% des insgesamt einpolymerisierten monovinylaromatischen Monomeren des sternförmig verzweigten Blockcopolymerisats blockförmig als endständiges Polymersegment in einem oder mehreren der Copolymerisatblöcke der Verzweigungen enthalten sind, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente A ein Polystyrol mit einer Viskositätszahl im Bereich von 65 bis 78 ccm/g verwendet wird das eine molekulare Uneinheitlichkeit MW von grösser als 1,5 aufweist, und wobei die Komponente A in einem Anteil von 2 bis 45 Gew.-%, bezogen auf A+B+C, vorhanden ist ferner gekennzeichnet dadurch, dass die Formmasse ausserdem als Komponente C ein Schmiermittel in einem Anteil von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf A+B+C, enhält.

Inventors: GAUSEPOHL, HERMANN, DR., GERBERDING, KARL, DR., HEINZ, GERHARD, DR., JENNE, HELMUT, DR., POHRT, JUERGEN
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C08L53
IPC codes: C08L23, C08K5, C08L7, C08L25, C08L21, C08L51, C08L101, C08L53, C08L77