PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-HALOGEN AND 2-CYANO PYRAZINES

Abstract: 1. A process for the preparation of a 2-halo- or a 2-cyanopyrazine of the formula see diagramm : EP0111160,P11,F3 where A is halogen or cyano, R**1 and R**2 can be identical or different and are each hydrogen, an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical, and R**4 is hydrogen or a radical R**3 Y, where R**3 is an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical, and Y is oxygen or sulfur, by reacting a 2-substituted pyrazine with a halogen compound to give a 2-halopyrazine and, if desired, reacting this product with copper cyanide in the presence of a heterocyclic solvent which is inert under the reaction conditions, wherein a 2-aminopyrazine of the formula see diagramm : EP0111160,P11,F4 where R**1 , R**2 and R**4 have the above meanings, is reacted at from -50 to + 50 degrees C a) with an alkali metal nitrite or an alkyl nitrite in the presence of water and/or an organic solvent and a1) with tetrafluoboric acid or a2) a hydrohalic acid of the formula H-X where X is halogen, in the form of a 10-80 per cent strength by weight solution, using from 1 to 5 moles of starting material III per mole of starting material II, or b) with a nitrosyl halide in the presence of an organic solvent which is inert under the reaction conditions, and, if desired, the resulting 2-halopyrazine of the formula see diagramm : EP0111160,P12,F1 where R**1 , R**2 , R**4 and X have the above meanings, is reacted with copper cyanide and, if desired, an alkali metal cyanide and/or an alkaline earth metal cyanide at from 80 degrees to 200 degrees C.

Description: Neue 2-Halogen- und 2-Cyanpyrazine und Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen- und 2-Cyanpyrazinen Die Erfindung betrifft neue 2-Halogen- und 2-Cyanpyrazine und Verfahren zur Her8tellung von 2-Halogen- und 2-Cyanpyrazinen durch Umsetzung von 2-Aminopyrazinen bei einer Temperatur von -50 bis +500C a) mit Alkalinitriten oder Alkylnitriten in Gegenwart von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln, al) mit Tetrafluorborwasserstoffsäure oder a2) Ralogenwasserstoffsäuren in Form einer 10- bis 80-gewichtsprozentigen Lösung und in einer Menge von 1 bis 5 Mol Halogenwasserstoffsäure je Mol 2-kainopyrazin oder b) mit Nitrosylhalogeniden in Gegenwart von unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmitteln und gewunschtenfalls anschlie Sende Umsetzung der so gebildeten 2-llalogenpyrazine mit Kupfercyanid und gegebenenfalls Alkali-und/oder Erdalkalicyaniden bei 80 bis 2000C. Es ist bekannt, 2-bromsubstituierte Pyrazin aus Hydroxipyrazinen durch Umsetzung mit Phosphorbromiden (JACS 78, (1956) 2141-2144) herzustellen. Die Reaktion liefert in einigen Fällen der Herstellung substituierter Pyrazine mässige Ausbeuten und erfordert hohe Phosphorhalogenidüber- schüsse. Die Umsetzung wird bei 50 bis 1450C durchgeführt. Als Substituenten in 3- und 5-Stellung werden die Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, und Phenylgruppe gezeigt. Ebenfalls wird die Umsetzung solcher 2-Bromverbindungen mit Kupfercyanid in j:Picolin oder Pyridin beschrieben. Für fast alle Umsetzungen muss ein Verhältnis 0,168 Mol Kupfercyanid zu QOS Mol 2-Brompyrazin eingehalten werden, wobei man Ausbeuten von 75 bis 82 % der Theorie an mit 1 oder 2 Alkylgruppen substituierten 2-Cyanpyrazinen erhält. Eine vor allem technisch interessante Synthese (J. Org. Cbem. 26, 2356-3360 (1961) bedient sich der Halogenierung von Alkylpyrazinen, bei der jedoch schwer trennbare Isomerengemische entstehen EMI1.1 Eine Synthese von Halogenpyrazinen aus Aminopyrazinen mit Hilfe der Sandmeyerreaktion ist bisher nicht gelungen (Advances in Helerocyclic Chemistry 14, (1972), 166). Die intermediär auftretenden Diazoniumsalze zersetzen sich bei der in JACS 68, 400-402 (1946) beschriebenen Arbeitsweise mit Schwefelsäure und Natriumnitrit zu Pyrazinonen. Man erhält ebenfalls Pyrazinone bei der in Journal Chem. Soc. 1947, 370-372 beschriebe nen Arbeitsweise mit n-Chlorwasserstoffsäure und Natriumnitrit während 5 Minuten bei OOC, bei Raumtemperatur während 120 Minuten und 5 Minuten bei 60 C. Die Ausbeuten an unsubstituiertem Pyrazinon bei den beiden Verfahren betragen 65 bzw. 30 Z. Jour. Amer. Chem. Soc. (loc. cit. Seite 400) gibt ausserdem an, dass Pyrazin im Gegensatz zu Pyrimidin sich nicht leicht bei den üblichen Substituierungsreaktionen, z.B. Halogenierung, umsetzt. Weiterhin wird als beste Herstellungsmethode von 2-Ralogenpyrazinen angesehen (loc. cit. Seite 401), dass man zuerst 2-Aminopyrazine über die Diazotierung und Hydrolyse zu 2-Hydroxypyrazinen und diese dann mit einem Phosphorhalogenid zu den entsprechenden Halogenpyrazinen umsetzt; man erhält z.B. im Falle des 2-Hydroxyprazins eine Ausbeute von 58 % an Chlorpyrazin. Bei Verwendung von Phosphorbromiden liefert die Arbeitsweise Gemische von Mono- und Dibrompyrazinen. Es wurde nun gefunden, dass man 2-Halogen- oder 2-Cyanpyrazine der Formel I EMI2.1 worin A eine Halogenatom oder eine Cyangruppe bedeutet, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils für einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest stehen, R1 und R2 auch jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten können, Y für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, R4 ein Wasserstoffatom oder den Rest R3Y- bedeutet, worin R3 und Y die vorgenannte Bedeutung besitzen, durch Umsetzung von 2-substituierten Pyrazinen mit Halogenverbindungen zu 2-Hai ogenpyrazinen und gewünschtenfalls Umsetzung von 2-Halogenpyrazinen mit Kupfercyanid in Gegenwart von unter den Reaktionsbedingungen inerten heterocyclischen Lösungsmitteln, vorteilhaft erhält, wenn man 2-Aminopyra- zine der Formel II EMI2.2 worin R1, R2 und R4 die vorgenannte Bedeutung besitzen, bei einer Temperatur von -50 bis +500C a) mit Alkalinitriten oder Alkylnitriten in Gegenwart von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln al) mit Tetrafluorborsäure oder a2) Halogenwasserstoffsäuren der Formel E - X III, worin X ein Ralogenatom bedeutet, in Form einer 10- bis 80-gewichts prozentigen Lösung und mit Ausgangsstoff III in einer Menge von 1 bis 5 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangsstoff II, oder b) mit Nitrosylhalogeniden in Gegenwart von unter den Reaktionsbedingun gen inerten organischen Lösungsmitteln umsetzt und gewünschtenfalls die so erhaltenen 2-Halogenpyrazine der Formel EMI3.1 worin R1 > R2, R4 und X die vorgenannte Bedeutung besitzen mit Kupfer- cyanid und gegebenenfalls Alkali- und/oder Erdalkalicyaniden bei einer Temperatur von 80 bis 200ob umsetzt. Weiterhin wurden die neuen 2-Halogen- und 2-Cyanpyrazine der Formel I EMI3.2 worin A ein Halogenatom oder eine Cyangruppe bedeutet, R1, R2, und R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils für einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest stehen, R1 und R2 auch jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten können, Y für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, R4 den Rest R3Y bedeutet, worin R3 und Y die vorgenannte Bedeutung besitzen, wobei, wenn A eine Cyangruppe bedeutet, R4 auch ein Wasserstoffatom sein kann, sofern R1 und/oder R2 kein Wasserstoffatom, keinen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und keine Phenylgruppe bezeichnen, gefunden. Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von 3,5-Dimethyl-2-aminopyrazin, Salzsäure, Natriumnitrit, bzw. Nitrosylbromid bzw. Kupfercyanid durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: EMI4.1 Im Vergleich zu den beschriebenen Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege 2-Halogen- und 2-Cyanpyrazine in guter Ausbeute und Reinheit und besserer Raum-Zeit-Ausbeute. Eine mehrstufige Herstellungsweise wird vermieden. Alle diese vorteilhaften Eigenschaften sind im Hinblick auf den Stand der Technik überraschend. Man hätte im Hinblick auf den Stand der Technik erwartet, dass 2-Bydroxypyrazine zumindest als Hauptprodukt der Umsetzung entstehen und 2-Halogenpyrazine, wenn überhaupt, dann nur in unwesentlichen Mengen, auftreten. Weiterhin konnte im Hinblick auf die bekannte 2-Cyanpyrazinherstellung nicht erwartet werden, dass Kupfercyanid durch Alkali- oder Erdalkalicyanide und noch dazu in überwiegender Menge ersetzt werden kann. Überraschend erhält man im Hinblick auf die Lehre von Journ. Amer. Chem. -Soc. (loc. cit.) mit wesentlich geringeren Überschüssen von Kupfercyanid höhere Ausbeuten an 2-Cyanpyrazinen I. Bevorzugte Ausgangsstoffe III sind Chlor- und Bromwasserstoffsäuren. Als Nitrosylhalogenide werden solche der Formel O - N - X worin X ein Halogenatom, bevorzugt ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, verwendet. Bevorzugte Alkalinitrite sind Natrium- und Kaliumnitrit. Bevorzugte Alkylnitrite sind solche der Formel O-= N - 0 - R5 VI, worin R5 einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, zweckmässig Mnylnitrit, Ethylnitrit, Neopentylnitrit. Verfahren al) (Tetrafluorborwasserstoffsäure) wird zweckmässig mit organischen Lösungsmitteln oder bevorzugt mit Gemischen von zusätzlichem Wasser und organischen Lösungsmitteln durchgeführt. Verfahren a2) kann mit organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls im Gemisch mit zusätzlichem Wasser, zweckmässig aber in wässrigem Medium durchgeführt werden. Ausserdem entsteht bei Verfahren a) und b) Reaktionswasser. Bevorzugt verwendet man Alkalinitrite in Anwesen- heit von Wasser oder wasserhaltigen organischen Lösungsmitteln. Alkylnitrite werden zweckmässig in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und in Abwesenheit von Wasser eingesetzt. Anstelle der Ausgangsttoffe V kann man auch die Reaktionsgemische ihrer Herstellung, z.B. aus NO und Halogen, insbesondere Brom, verwenden. Zweck mässig setzt man das Stickoxid zu einer Lösung des Halogens in einem der nachgenannten Lösungsmittel, z.B. Methylenbromid, vorteilhaft in einem Verhältnis von 2,1 bis 3 Mol NO je Mol Halogen während 20 bis 60 Minuten bei -15 bis -50C zu und lässt das Gemisch noch 20 bis 30 Minuten bei -15 bis -100C reagieren. Mit diesem Gemisch wird dann das erfindungsgemässe Verfahren durchgeführt. Man kann die Ausgangsstoffe in stöebiometrischer Menge oder jeder der Komponenten jeweils im Überschuss umsetzen, vorzugsweise in einem Verhältnis von 1 bis 3, insbesondere von 1,05 bis 1,2 Mol Alkalinitrit oder Alkylnitrit, vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere von 1,05 bis 1,2 Mol HBF4 oder von 1 bis 3, insbesondere 1,05 bis 1,5 Mol Ausgangsstoff V je Mol Ausgangsstoff II. Man verwendet 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 Mol Ausgangstoff III je Mol Ausgangstoff II. Bevorzugte Ausgangsstoffe II, III, IV und V und dementsprechend bevorzugte Endstoffe 1 sind solche, in deren Formeln A ein Brom-, Chlor- oder Fluoratom oder eine Cyangruppe bezeichnet, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen unsubstituierten oder durch Alkoxy- und/oder Alkylthiogruppen mit zweckmässig 1:bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenatome, bevorzugt Chlor- oder Fluoratome, Carbonamidogruppen, und/oder Carbalkoxygruppen mit zweckmässig. 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine dieser Gruppen oder Atome substituierten Alkylrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 8, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 8, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Alkylaryl- oder Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest bedeuten, R1 und R2 auch jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten können, Y für einen Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, R4 ein Wasserstoffatom oder den Rest R3Ybedeutet, worin R3 und Y die vorgenannten Bedeutungen besitzen, und X ein Chloratom, Fluoratom oder Bromatom bezeichnet. Die vorgenannten Reste können noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen oder Atome, z.B. Alkylgruppen, Alkoxi-, Alkylthiogruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chloratome, Bromatome substituiert sein. Es kommen z.B. als Ausgangsstoffe II in Betracht: In 3- oder 5-Stellung einfach oder in 3- und 5-Stellung gleich oder unterschiedlich zweifach durch die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutylsek.-Butyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyl-, Methoxymethyl-, Ethoxymethyl-, 2'-Methoxyethyl-, 2'-Ethoxyethylgruppe substituierte 2-Aminopyrazine; unsubstituiertes 2-AminopyrÅazin; in 3-Stellung und 5-Stellung unsubstituierte, in 6-Stellung durch Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, Isopropoxy-, Methylthio-, Ethylthio-, Propylthiogruppe substituierte 2-Aminopyrazine; in 3,5,6-Stellung dreifach durch'vorgenannte Gruppen in diesen Stellungen substituierte 2-Aminopyrazine. Die Umsetzung a) bzw. b) wird bei einer Temperatur von -50 bis +50 C, im Falle des Verfahrens a) zweckmässig von -30 bis +40, insbesondere von -20 bis +250C, im Falle des Verfahrens b) zweckmässig von -25 bis +40, insbesondere von -25 bis OOC, mit Unterdruck oder Überdruck oder drucklos, diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt. Man verwendet für Verfahren a) und b) Lösungsmittel. Wasser wird ganz oder teilweise in Gestalt von Lösungen der Säuren III und vorteilhaft in Gestalt von Lösungen des Alkalinitrits der Reaktion zugeführt. Als organische Lösungsmittel kommen im allgemeinen je nach Verfahren al), a2) oder Verfahren b) in Frage: Halogenkohlenwasserstoffe (bevorzugt b), insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, z.B. Tetrachlorethylen, 1,1,2,2- oder 1,1,1,2-Tetrachlorethan, Amylchlorid, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Ethylchlorid, Isopropylbromid, n-Propylbromid, Butylbromid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1,1- oder 1,1,2-Trichlorethan, Trichlorethylen, 1,2-Dichlorethan, 1,1-Dichlorethan, n-Propylchlorid, n-Butylchlorid, 2-, 3- und iso-Butylchlorid, Chlorbenzol, Fluorbenzol, Brombenzol, o-, p- und m-Dichlorbenzol, o-, p-, m-Dibrombenzol, o-, m-, p-Chlortoluol, 1,2,4-Trichlorbenzol; Ether (bevorzugt al, a2), z.B. Ethylpropylether, n-Butylethylether, Di-n-butylether, Diisobutylether, Diisopropylether, Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan; Alkanole und Cycloalkanole (bevorzugt al, a2) wie Ethanol, Methanol, n-Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol, Glykol, sk.-Butanol, n-Propanol, Isopropanol, Cyclohexanol, 2-Ethylhexanol, Methylglykol, n-Hexanol, Isohexylalkohol, Isoheptylalkohol, n-Heptanol, Ethylbutanol, Nonylalkohol, Dodecylalkohol, Methylcyclohexanol, insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Ester (bevorzugt in Abwesenheit zusätzlicher Wassermengen), z.B. Essisgsäureethylester, Ameisen säuremethylester; Sulfoxide wie Dimethylsulf oxid, Diethylsulfoxid, Dimethylsulfon, Diethylsulfon, Methylethylsulfon, Tetramethylensulfon; Carbonsäuren (bevorzugt al, a2) mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Essigsäure, Propionsäure, Ameisensäure und entsprechende Gemische von zueinander inerten Lösungsmitteln. Bevorzugt sind Diethylether, Essigsäure, Propionsäure, Ethanol, Butanol, Methylenchlorid, -bromid, Chlorbenzol. Zweckmässig verwendet man das organische Lösungsmittel und/oder zusätzliches Wasser (nicht Reaktionswasser) in einer Menge von 50 bis 5000 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 100 bis 1000 Gewichtsprozent, bezogen auf Ausgangsstoff II. Man kann einen Teil des Lösungsmittels oder die Gesamtmenge auch in Gestalt der entsprechenden Lösung der Ausgangsstoffe, z.B. der Tetrafluorborsäure, einsetzen. Ausgangsstoff III wird in Form einer 10- bis 80-, vorzugsweise 30- bis 70-gewichtsprozentigen Lösung verwendet. Die Reaktion nach a) und b) kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch von Ausgangsstoff II, al) Alkylnitrit, Tetrafluorborsäure und organischem Lösungsmittel, a2) Ausgangsstoff III, Alkalinitrit und Wasser oder b), Ausgangsstoff V und organischem Lösungsmittel wird während einer Reaktionszeit von 0,2 bis 5 Stunden bei der Reaktionstemperatur gehalten. Dann wird aus dem Reaktionsgemisch der Endstoff in üblicher Weise, z.B. durch Destillation oder Extraktion der wässrigen Phase und Destillation des Lösungsmittel, isoliert. Neben den Endstoffen I entsteht meist auch das entsprechende Pyrazinon als Nebenprodukt, das nach bekannten Verf ah- ren, z.B. mit Phosphorhalogeniden (JACS, loc. cit.), in den Endstoff I umgewandelt werden kann. So können bis zu 90 % des Umsetzungsproduktes als Endstoff I weiterverarbeitet werden; überraschend liefert das erfin dungsgemässe Verfahren daher bis zu 90 % an Wertprodukt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das 2-Aminopyrazin II in einer konzentrierten wässrigen Halogenwasserstoffsäure oder einem die Ualogenwas- serstoffsäure bzw. die Tetrafluorborwasserstoffsäure enthaltenden organischen Lösungsmittel suspendiert bzw. gelöst, auf -20 bis -100C abgekühlt und anschliessend unter weiterer Kühlung eine wässrige Natriumnitritlösung bzw. ein Alkylnitrit langsam zugegeben. Dabei tritt Stickstoff-Entwicklung auf. Anschliessend lässt man zur Nachreaktion die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen bzw. erwärmt gegebenenfalls noch auf 30 bis 500C. Das Reaktionsgemisch wird dann mit verdünnter Alkalilauge neutralisiert, wobei sich im allgemeinen 2 Phasen ausbilden. Zur Aufarbeitung extrahiert man die vorher abgetrennte wässrige Phase mit einem geeigneten organischen Lösungsmittel, z.B. Methylenchlorid, und destilliert die vereinigten organischen Phasen gegebenenfalls nach vorheriger Trocknung zur Trennung des Endstoffs und des 2-Pyrazinon-nebenstoffs. Höhere Ausbeuten an Halogenpyrazinen erhält man im allgemeinen bei Verfahren b). In einer bevorzugten Ausführungsform arbeitet man mit Nitrosylbromid im Eintopfverfahren. Zunächst wird das in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. einem der vorgenannten, vorgelegte Brom durch Einleiten von NO bei +100C bis -400C, vorzugsweise -100C bis -200C, in NOBr überführt und anschliessend das in einem vorgenannten Lösungsmittel gelöste 2-Aminopyrazin II bei der gleichen Temperatur zudosiert. Dabei wird im allgemeinen rasch N2 gebildet. Man kann den Ausgangsstoff II nach bekannten Verfahren, z.B. den in Recent Advances in Pyrazine Chemistry (loc. cit.) beschriebenen, herstellen. Zweckmässig verwendet man die in der deutschen Patentanmeldung P 32 42 195.8 beschriebene Umsetzung von E -Iminodiacetonitrilen der Formel VII EMI8.1 la) mit Halogenwasserstoffen der Formel III, H - X III, oder lb) mit Alkoholen und/oder Thioalkoholen der Formel VIII VIII, und Halogenwasserstoffen der Formel III oder lc) mit Alkoholen und/oder Thioalkoholen der Formel VIII in Gegenwart von Alkali- und/oder Erdalkaliverbindungen zu den 2-Aminopyrazinen II. Die Reste R1, R2, R3, X und Y haben die vorgenannten allgemeinen und bevorzugten Bedeutungen. Ausgangsstoffe II mit R4 = H werden nach Verfahren la oder lb, mit R4 - R3-Y- nach Verfahren 1c hergestellt. Man kann die Ausgangsstoffe in stöchiometrischer Menge oder jede der Komponenten jeweils im Überschuss zur anderen umsetzen, vorzugsweise in einem Verhältnis im Falle des Verfahrens la) von 1,5 bis 6, insbesondere 2 bis 5 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangsstoff VII, im Falle des Verfahrens lb) von 1,5 bis 6, insbesondere 2 bis 5 Mol Ausgangsstoff III und/oder 0,1 bis 10, insbesondere 0,5 bis 3 Mol Ausgangsstoff VIII je Mol Ausgangsstoff VII, im Falle des Verfahrens 1c) von 5 bis 50, insbesondere 10 bis 25 Gew.X Stoff VII je Gewichtsmenge Stoff VIII. Die Umsetzung (la, lb, lc) wird vorteilhaft bei einer Temperatur von 0 bis 100 im Falle der Umsetzung la) zweckmässig von 40 bis 800C, im Falle der Umsetzung b) zweckmässig von 20 bis 80, bevorzugt von 30 bis 700C, im Falle der Umsetzung 1c) zweckmässig von 0 bis 80, bevorzugt 20 bis 600C, mit Unterdruck oder Überdruck oder vorzugsweise drucklos, diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt. Die Reaktionszeit beträgt zweckmässig .0,1 bis 200, vorzugsweise 3 bis 48 Stunden. Man verwendet gegebenenfalls unter den Reaktionsbedingungen inerte, organische Lösungsmittel. Als Lösungsmittel kommen z.B. in Frage: aromatische Kohlenwasserstoffe; aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe; Ealogenkohlenwas- serstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe; Ether; Mercaptane. Zweckmässig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von 40 bis 10 000 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 50 bis 1 500 Gewichtsprozent, bezogen auf Ausgangsstoff VII. Man kann gegebenenfalls auch den Ausgangsstoff VIII selbst als Lösungsmittel nehmen. Die Umsetzung lc) wird in Gegenwart einer Hilfsbase, vorteilhaft in katalytischen Mengen, zweckmässig in einer Menge von 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,2 bis 0,6-Xquivalenten Hilfsbase, bezogen auf ein Mol Ausgangsstoff VII, durchgeführt. Die Hilf sbasen sind Erdalkaliverbindungen und insbesondere Alkaliverbindungen, vorteilhaft Alkoholate, Mercaptide, Hydroxide oder Cyanide, sowie entsprechende Gemische. Man kann das 2-Aminopyrazin II aus dem Reaktionsgemisch seiner Herstellung isolieren, reinigen und dann für das erfindungsgemässe Verfahren einsetzen; man- kann aber auch das Reaktionsgemisch, gegebenenfalls nach Abtrennung der Lösungsmittel, einsetzen. Z.B. kann man das rohe 2-Amino- pyrazin dieser Umsetzung, das noch einen Anteil bis zu 20 Gewichtsprozent 2-Halogenpyrazin, bezogen auf 2-Aminopyrazin, enthalten kann, direkt der erfindungsgemässen Umsetzung unterwerfen. Solche 2-Halogenpyrazine wirken im allgemeinen lösend au das erfindungsgemässe Reaktionsgemisch. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird das so erhaltene 2-Halogenpyrazin IV bzw. 2-Halogenpyrazin I in die 2-Cyanverbindung zunge¯ wandelt. Die allgemeinen und bevorzugten Bedeutungen der Reste R1, R2, R4 und X sind die schon vorgenannten Bedeutungen der Reste bei den Ausgangsstoffen II. Der Stoff IV kann mit Kupfercyanid allein in stöchiometrischer Menge oder zweckmässig im Überschuss, vorteilhaft in einer Menge von 1 bis 2, bevorzugt 1,05 bis 1,5 Mol Kupfercyanid je Mol Ausgangsstoff IV umgesetzt werden. Anstelle eines Anteils an Kupfercyanid können Alkaliund/oder Erdalkalicyanide, zweckmässig Lithiumcyanid, Kalziumcyanid, Bariumcyanid, bevorzugt Natriumcyanid oder Kaliumcyanid, verwendet werden, zweckmässig in Mengen von 1 bis 3 Mol, vorzugsweise 1,1 bis 1,5 Mol Alkali- und/oder Erdalkalicyanide je Mol Ausgangsstoff IV. Vorteilhaft sind Gemische von 10 bis 50, bevorzugt 15 bis 25 Mol.% Kupfercyanid, bezogen auf 100 Mol.Z aller Cyanide. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur von 80 bis 2000C, vorzugsweise 120 bis 1600C, drucklos, unter Überdruck oder Unterdruck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Man verwendet zweckmässig unter den Reaktionsbedingungen inerte heterocyclische Lösungsmittel, zweckmässig in einer Menge von 100 bis 5000, bevorzugt 200 bis 1000 Gewichtsprozent Lösungsmittel, bezogen auf Ausgangsstoff II. Als heterocyclische Lösungsmittel kommen in Betracht: Tetrahydrofuran, Dioxan, 1,3-Dioxolan, N-Methylpyrrolidon, Chinolin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-Dimethylpyridin, 2-, 3-, 4-Ethylpyridin, 2,4,6-Trimethylpyridin, 2-Methyl-5-ethylpyridin, 2-Propylpiperidin, Chinaldin, N-Propylpiperidin, N-Methylpyrrolidon, 2-Cyanpyrazine, bevorzugt Picolin, Pyridin, N-Methylpyrrolidon. Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch von Stoff IV, CuCN und heterocyclischem Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Alkali- oder Erdalkalicyanid wird während 1 bis 12 Stunden bei der Reaktionstemperatur gehalten. Dann wird der Endstoff aus dem Gemisch in üblicher Weise, z.B. durch Vermischen des Reaktionsgemischs mit Wasser und Lösungsmittel,z.B. Chloroform, Ansäuern, Filtration, Extraktion der wässrigen Phase mit z.B. Chloroform und fraktionierte Destillation der vereinigten organischen Phasen, abgetrennt. Die nach dem Verfahren der Erfindung erhältlichen 2-Halogen- und 2-Cyanpyrazine sind wertvolle Ausgangsstoffe für die Herstellung von Farbstoffen, Fungiziden, Bakteriziden, Textilhilfsmitteln und Pharmazeutika. Sie sind Zwischenprodukte für die Folsäuresynthese. Bezüglich der Verwendung wird auf die vorgenannten Druckschriften und Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, (4. Auflage), Band 9, Seiten 710 bis 711, verwiesen. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die symmetrischen und die früher nicht-herstellbaren asymmetrischen Ausgangsstoffe VII nach der'in der deutschen Patentanmeldung P 32 42 193.1 beschriebenen Arbeitsweise durch Umsetzung von Aldehydcyanhydrinen der Formel EMI11.1 mit Aminonitrilen der Formel EMI11.2 hergestellt. Im Falle von asymmetrischen und insbesondere von symmetri schen3X-Iminodiacetonitrilen VII setzt man vorteilhaft in Gegenwart von niederen Alkanolen in einem Verhältnis von 5 bis 95 Gew.X Ausgangsstoff X, bezogen auf die Gewichtsmenge an niederem Alkanol, um. Die-Herstellung von orIminodiacetonitrilen VII kann auch durch Umsetzung von Halogenacetonitrilen der Formel EMI11.3 mit Aminonitrilen X in Gegenwart einer Hilfsbase durchgeführt werden. Die vorgenannten allgemeinen und bevorzugten Bedeutungen der Reste R1, R2 und X haben auch für die Herstellung der Ausgangsstoffe VII ihre Gültigkeit. Vorzugsweise setzt man 1 bis 2, insbesondere 1 bis 1,2 Mol Ausgangsstoff IX oder 1 bis 1,5, insbesondere 1 bis 1,2 Mol Ausgangsstoff XI je Mol Ausgangsstoff X ein. Die Umsetzung wird zweckmässig bei einer Temperatur von 0 bis 100, vorzugsweise 20 bis 600C, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich, vorteilhaft in Gegenwart von 1 bis 2 Mol Gesamtwasser je Mol Ausgangsstoff IX durchgeführt. Als Hilfsbasen kommen zweckmässig tertiäre Amine, vorteilhaft in einer Menge von 1 bis 2 Äquivalenten Amin, bezogen auf Stoff XI, in Frage. Auch organische inerte Lösungsmittel, z.B. Ether, zweckmässig in einer Menge von 100 bis 10 000 Gew.X, bezogen auf Ausgangsstoff XI, können bei Verwendung des Stoffes XI verwendet werden. Der so erhaltene Stoff VII kann aus dem Reaktionsgemisch in üblicher Weise isoliert und gereinigt werden, z.B. durch Destillation oder Extraktion; er kann aber auch in Form des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls nach z.B. destillativer Entfernung der Lösungsmittel, weiterverwendet werden. Die reinen oder rohen Stoffe VII werden dann in vorgenannter Weise zu den reinen oder rohen Ausgangsstoffen II und diese dann zu den Endstoffen I umgesetzt. Durch diese elegante Arbeitsweise in 3 Stufen werden zahlreiche Synthesewege auf den vorgenannten Industriegebieten, z.B. auch für Folsäureverbindungen, überraschend erschlossen bzw. wirtschaftlicher und einfacher. Beispiel 1 3,5-Dimethyl-2-chlorpyrazin 12,3 g (100 mMol) 3,5-Dimethyl-2-aminopyrazin wurden in 40,55 g (400 mMol) 38 gew.Ziger, wässriger HCl in einem Rührgefäss suspendiert. Bei -180C liess man dänn während 1-5 Minuten 20,7 g (120 mMol) wässrige Watriumnitrit-Lösung (40 gew.Zig) zutropfen. Nach dem Anwärmen der Reaktionsmischung während 25 Minuten auf 220C wurde das Gemisch mit 61 g Natronlauge (20 gew.Zig) neutralisiert und nach Abtrennen der organischen Phase die wässrige Phase mit Methylenchlorid extrahiert. Nach dem Einengen wurden die vereinigten organischen Phasen bei 20 mbar fraktioniert destilliert. Es wurden 6,87 g (48,2 X d.Th.) 2-Chlor-3,5-dimethylpyrazin (Kp20 = 870C; n20 = 1,5201) und aus dem Destillationsrückstand durch D Umkristallisation aus Methanol 3,97 g (32 Z d.Th.) 3,5-Dimethylpyrazinon-2 (Fp. - 1530C) erhalten, was einer Gesamtausbeute von 80,2 % der Theorie an Wertprodukt entspricht. Beispiel 2 3, 5-Dimethyl-2-fluor-6-methoxypyrazin In einem Rührgefäss wurden 15,32 g (100 mMol) 3,5-Dimethyl-6-methoxy-2 -aminopyrazin in 34,3 g t210 mMol) Tetrafluorborwasserstoffsäure (54 gew,Xig in Diethylether) und 20 g Diethylether gelöst. Bei -200C liess man eine Lösung von 17,25 g-(100 mMol) NaN02 (40 gew.%ig in H20) langsam während 25 Minuten unter gutem Rühren zutropfen. Dann neutralisierte man das Gemisch mit Sodalösung, trennte von der wässrigen Phase ab und destillierte die organische Phase nach Verdampfen des Lösungsmittels fraktioniert. Es wurden 9,6 g (61,5 % d.Th.) 3,5-Dimethyl-2-fluor-6-methoxy-pyrazin (Kp40 mbar = 830C; Fp. - 240C) erhalten. Aus der wässrigen Phase erhielt man durch Extraktion mit Methylenchlorid noch zusätzlich 3,31 g (21,6 Z) 3,5-Dimethyl-6methoxypyrazinon-2 (Fp - 1580C), so dass sich eine Gesamtausbeute von 83,1 Z an Wertprodukt ergab. Beispiel 3 3,5-Dimethyl-2-fluor-pyrazin Führte man die in Beispiel 2 beschriebene Reaktion unter den gleichen Reaktionsbedingungen mit 3,5-Dimethyl-2-amino-pyrazin durch, so erhielt man 57 Z 3,5-Dimethyl-2-fluor-pyrazin (KP100 mbar - 780C; 20 D 1,4733) neben 24,8 Z 3,5-Dimethylpyrazinon-2. Beispiel 4 3,5-Dimethyl-2-chlor-pyrazin 98,3 g (1,5 Mol) Nitrosylchlorid wurden in 200 g Methylenchlorid bei -100C bis -2o9C gelöst. Dann liess man bei -200C unter gutem Rühren 123,2 g (1 Mol) 3,5-Dimethyl-2-aminopyrazin, das vorher in 600 g CH2Cl2 gelöst wurde, während 40 Minuten zulaufen. Anschliessend wurden bei 20 mbar die gelösten Restgase abgezogen, die Reaktionslösung mit 175,6 g NaOH auf einen pH-Wert von 8,5 eingesetellt und die organische Phase abgetrennt. Nach Extraktion der wässrigen Phase mit Methylenchlorid und Verdampfen des Lösungsmittels wurden die vereinigten organischen Phasen fraktioniert destilliert. Ausbeute: 105,5 g (- 74 x d.Th.) 3,5-Dimethyl-2 -chlor-pyrazin neben 15 g (12,1 Z d.Th.) 3,5-Dimethylpyrazinon-2. Beispiel 5 3,5-Dimethyl-2-chlor-6methoxypyrazin 9,8 g (150 mMol) Nitrosylchlorid wurden in 100 g CH2C12 bei tiefer Temperatur gelöst und bei -200C bis -150C mit 15,35 g (100 mMol) 3,5-Dimethyl -2-amino-6-methoxypyrazin, wie im Beispiel 4 ausgeführt, umgesetzt. Nach der Aufarbeitung (Extraktion mit Methylenchlorid) wurden 10,96 g (70 z d.Th.) 3,5-Dimethyl-2-chlor-6-methoxypyrazin (Fp. = 480C) neben 1,46 g (9,5 Z d.Th.) 3,5-Dimethyl-6-methoxypyrazinon-2 (Fp - 1580C) isoliert. Beispiel 6 3-Ethyl-5-methyl-2-chlorpyrazin Man setzte 14,5 g (100 mMol) 3-Ethyl-Smethyl-2-aminopyrazin, bei -200C bis -180C mit 9,8 NOC1 in 100 g CH2Cl2, wie im beispiel 4 ausgeführt, um; nach einer Nachreaktionszeit von 50 Minuten bei OOC neutralisierte man die Reaktionslösung, extrahierte mit CH2C12 und destillierte das Gemisch. Ausbeute: 10,18 g (65 Z d.Th.) 3-Ethyl-5-methyl-2-chlorpyrazin (KP20 mbar 850C) neben 1,38 g (10 Z d.Th.) 2-Ethyl-5-methyl-pyrazinon-2 (Fp 3 960C), das aus der wässrigen Phase erhalten wurde. Beispiel 7 3-Isobutyl-2-chlor-pyrazin Analog Beispiel 4 liess man 15,4 g (100 mMol) 3-Isobutyl-2-amino-pyrazin mit 9,8 g NOC1 in 100 g Methylenchlorid bei -150C bis -200C reagieren. Nach 30 Minuten bei OOC wurde die Reaktionslösung aufgearbeitet. Ausbeute: 11,26 g (66 Z d.Th.) 3-Isobutyl-2-chlorpyrazin (KP10 mbar = 780C). Beispiel 8 3, 5-Dimethyl-2-brom-pyrazin- 96 g (0,6 Mol) Brom wurden in 100 g Methylenbromid gelöst. Bei -190C wurden im Verlauf von 1,5 Stunden 36 g (1,2 Mol) Stickstoffmonoxid eingeleitet. Die Reaktion war schwach exotherm. Nach Beendigung der Einleitung wurde das Gemisch noch 1 Stunde bei -100C bis -200C nachgerührt. In die Nitrosylbromidlösung liess man dann 123 g (1 Mol) 3,5-Dimethyl-2-amino -pyrazin, das in 750 g Methylenbromid gelöst wurde, zutropfen. Die Zulauf zeit betrug 1,5 Stunden. Durch Kühlung wurde die Temperatur auf 50C gehalten. Nun wurde das Gemisch 30 Minuten bei 250C nachgerührt. Dann wurden 50 ml H2O zugesetzt. Bei 150C stellte man das Gemisch mit 97,6 g (0,61 Mol) Natronlauge (20 gew.Zig) auf pH 8,5. Nach Abtrennung der organischen Phase und Extraktion der wässrigen Phase mit Methylenbromid wurden die vereinigten organischen Phasen eingeengt und fraktioniert destilliert. Die Ausbeute an 3, 5-Dimethyl-2-brom-pyrazin betrug 85 Z d.Th. (Fp 70C; n20D = 1,5590). Beispiel 9 3, 5-Dimethyl-6-methoxy-2-brompyrazin In 25 g Methylenbromid löste man unter guter Kühlung (-150C bis -200C) 9,6 g (60 mMol) Brom und 3,6 g (120 mMol) NO. Dann liess man unter weite¯ rer Kiihlung und gutem Rühren im Laufe einer Stunde 17,3 g (100 mMol) 3,5-Dimethyl-6-methoxy-2-amino-pyrazin, das in 120 g Methylenbromid gelöst war, bei -180C gleichmässig zulaufen. Nach 1 Stunde Nachreaktionszeit bei 200C gab man bei derselben Temperatur 50 ml Wasser zu und neutrali sierte mit 28,1 g Natronlauge (20 gew.%ig) auf pH 7,5. Nach Extraktion der wässrigen Phase mit Methylenbromid, Verdampfen des Lösungsmittels und anschliessender fraktionierter Destillation erhielt man 17,13 g 3,5-Dimethyl-6-methoxy-2-brompyrazin bei Kplo mbar 970C. Ausbeute: 78,9 % d.Th. Beispiel 10 2-Brom-6-methoxypyrazin Man legte 28,8 g (180 mMol) Brom in 75 g Chlorbenzol vor, leitete bei -100C 10,8 g (360 mMol) NO ein und liess anschliessend unter Rühren bei -150C bis -100C 37,6 g (300 mMol) 2-Amino-6-methoxypyrazin, das in 300 g Chlorbenzol gelöst war, während 90 Minuten zutropfen. Nach 30 Minuten Nachreaktionszeit von -10 bis +220C wurde das Gemisch nach Zusatz von 20 ml H20 mit verdünnter Natronlauge neutralisiert, die organische Phase und die Methylenchloridextrakte der Wasserphase wurden dann destillativ aufgearbeitet. Man erhielt 45,3 g (74 Z Ausbeute d.Th.) 2-8rom-6-methoxy- pyrazin (Kp14 mbar 77 C). Beispiel 11 3-lsopropyl-5-methyl-2-brompyrazin 9,6 g (60 mMol) Brom in 25 g Methylenbromid wurden, wie in Beispiel 8 beschrieben, mit 120 mMol NO bei -190C bis -150C zu Nitrosylbromid umgesetzt. In das Gemisch liess man bei -200C bis -130C eine Lösung von 15,5 g (100 mMol) 3-Isopropyl-5-methyl-2-aminopyrazin (97,5 gew.%ig) in 100 g Methylenbromid während 1,5 Stunden langsam zutropfen. Nach der Aufarbeitung analog Beispiel 8 wurden nach der Destillation, 16,9 g (78,6 % d.Th.) 3-Isopropyl-5-methyl-2-brompyrazin erhalten (Kp1,5 mbar - 610C; Fp = 10 C; nD20 = 1,5364). Beispiel 12 3-n-Butyl-2-brompyrazin Analog Beispiel 11 bei gleichen Molverhältnissen der Komponenten wurden 900 mMol NOBr (Methylenbromid) mit einer Lösung von 116,1 g (750 mMol) 3-n-Butyl-2-aminopyrazin (97,6 Xig) in 600 g Methylenbromid umgesetzt. Man erhielt 126,5 g 3-n-Butyl-2-brompyrazin vom Kp0,5 mbar = 1000C (78,4 x d.Th.). Beispiel 13 3-Isobutyl-2-brompyrazin Man führte die in Beispiel 11 beschriebene Umsetzung im entsprechenden stöchiometrischen Verhältnis mit 38,4 g (250 mMol) 3-Isobutyl-2-aminopyrazin (97,5 Xig ) durch. Es wurden nach der Aufarbeitung 41,50 g (77,2 Z Ausbeute d.Th.) 3-Isobutyl-2-brompyrazin (Kp0,2 mbar = 56 ; nD20 = 1,5374) erhalten. Beispiel 14 Bei der Umsetzung von 9,25 g (50 mMol) 3-Methoxymethyl-5-methyl-6-methoxy- -2-aminopyrazin mit Nitrosylbromid aus 4,8 g Brom und 1,8 g NO in insgesamt 60 g Methylenbromid analog Beispiel 11 gewinnt man 8,7 g (= 70,4 Z d.Th.) (Kp1 mbar 820C; Fp = 41-430C) 3-Methoxymethyl-5-methyl-6 -methoxy-2-brompyrazin. Beispiel 15 2-Brompyrazin Bei der Umsetzung von 9,5 g (100 mMol) 2-Aminopyrazin mit Nitrosylbromid aus 16 g Brom und 6 g NO in insgesamt 280 g Methylenbromid analog Beispiel 11 erhielt man 10,3 g (65 X d.Th.) 2-Brompyrazin (KP16 58-590C). Beispiel 16 3,5-Dimethyl-2-cyanopyrazin 37,4 g (200 mMol) 2-Brom-3,5-dimethylpyrazin, 21,5 g (240 mMol) CuCN und 160 ml t-Picolin wurden unter Rühren 7 1/2 Stunden auf Rückflusstemperatur (ölbad 92 bis 1500C) erhitzt. Das auf 850C abgekühlte Gemisch wurde auf ein Gemisch von 500 g Eis und 300 g CHCl3 gegeben, mit 300 g 38 gew.Ziger, wässriger HC1 angesäuert, filtriert und mit 3x 100 g CHCl3 die abgetrennte wässrige Phase ausgeschUt- telt. Nach Vereinigung der organischen Phasen und Verdampfen des Lösungsmittels wurde das Gemisch fraktioniert destilliert. Man erhielt 25,18 g 3,5-Dimethyl-2-cyanopyrazin (94,6 Z der Th.) vom Kp = 1090C (21 mbar) und Fp. = 36 bis 380C. Beispiel 17 3,5-Dimethyl-2-cyanopyrazin Analog Beispiel 16, jedoch anstelle des Cu*CN+ mit 21,5 g einer Mischung von 83 Gew.% KCN + 17 Gew.% CuCN, erhielt man eine Ausbeute von 85,1 % d.Theorie an 3,5-Dimethyl-2-cyanopyrazin vom Kp " 1090C (2,1 mbar). Beispiel 18 3,5-Dimethyl-6-methoxy-2-cyanopyrazin Aus 3,5-Dimethyl-6-methoxy-2-brom-pyrazin wurde analog Beispiel 16 das 3,5-Dimethyl-6-methoxy-2-cyanopyrazin (Kp1 mbar - 720C; Fp - 630C) in einer Ausbeute von 70 Z der Theorie hergestellt. Beispiel 19 3,5-Dimethyl-2-brom-pyrazin Analog Beispiel 8 wurde die Umsetzung anstelle von 850 g Methylenbromid mit 1000 g Chlorbenzol durchgeführt; man erhielt 3,5-Dimethyl-2-brom-pyra- zin vom Fp. 70C in einer Ausbeute von 82 Z der Theorie.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen- oder 2-Cyanpyrazinen der Formel EMI18.1 worin A ein Halogenatom oder eine Cyangruppe bedeutet, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils für einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen odet aromatischen Rest stehen, R1 und R2 auch jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten können, Y für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, R4 ein Wasser stoffatom oder den Rest R3P bedeutet, worin R3 und Y die vorgenannten Bedeutungen besitzen, durch Umsetzung von 2-substituierten Pyrazinen mit Halogenverbindungen zu 2-Halogenpyrazinen und gewünschtenfalls Umsetzung von 2-Halogenpyrazinen mit Kupfercyanid in Gegenwart von unter den Reaktionsbedingungen inerten heterocyclischen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Aminopyrazine der Formel EMI18.2 worin R1, R2 und R4 die vorgenannte Bedeutung besitzen, bei einer Temperatur von -50 bis +500C, a) mit Alkalinitriten oder Alkylnitriten in Gegenwart von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln al) mit Tetrafluorborsäure oder a2) Halogenwasserstoffsäuren der Formel H - X III, worin X ein Halogenatom bedeutet, in Form einer 10 bis 80 ge wichtsprozentigen Lösung und mit Ausgangsstoff III in einer Menge von 1 bis 5 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangs stoff II, oder b) mit Nitrosylhalogeniden in Gegenwart von unter den Reaktionsbe dingungen inerten organischen Lösungsmitteln umsetzt und gewünschtenfalls die so erhaltenen 2-Halogenpyrazine der Formel EMI19.1 worin R1, R2, R4 und X die vorgenannte Bedeutung besitzen, mit Kupfer cyanid und gegebenenfalls Alkali- und/oder Erdalkalicyaniden bei einer Temperatur von 80 bis 2000C umsetzt. 2. 2-Halogen- und 2-Cyanpyrazine der Formel EMI19.2 worin A ein Halogenatom oder eine Cyangruppe bedeutet, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils für einen aliphatischen, cycloaliphatlschen, araliphatischen oder aromatischen Rest stehen, R1 und R2 auch jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten können, Y für ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, R4 den Rest bedeutet, worin R3 und Y die vorgenannte Bedeutung besitzen, wobei, wenn A eine Cyangruppe bedeutet, R4 auch ein Wasserstoffatom sein kann, sofern R1 und/oder R2 kein Wasserstoffatom, keine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und keine Phenylgruppe bezeichnen.

Inventors: KROENER, MICHAEL, DR., SCHENK, WALTER, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C07D241
IPC codes: C07D241