WATER SOLUBLE MONOAZO COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS DYESTUFFS

Abstract: 1. Water-soluble monoazo compounds of the general formula (1) see diagramm : EP0111830,P11,F1 in which D is a phenyl or naphthyl radical of the general formula (2a), (2b) or (2c) see diagramm : EP0111830,P11,F2 in which R**1 is a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 4 C-atoms, an alkoxy group of 1 to 4 C-atoms, a carboxy group or sulfo group, and R**2 denotes a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 4 C-atoms, an alkoxy group of 1 to 4 C-atoms, a carboxy group or a sulfo group, m represents the number zero, 1 or 2, and X is the vinyl group or a beta-thiosulfatoethyl, beta-chloroethyl or beta-sulfatoethyl group ; n represents the number zero or 1 ; the amino group via which the chlorotriazinyl radical is bonded to the sulfanaphthol radical is in the 6- or 7-position of this naphthol radical ; the free fulfo group -SO3 M in the naphthol radical with M os the meaning given below is bonded to the 5-, 6- or 7-position of the naphthol radical ; R**3 is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 C-atoms which can be substituted by a hydroxy group or by one or two water-solubilizing groups ; R**4 is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 6 C-atoms which can be substituted by a hydroxy group or by one or two water-solubilizing groups, or is the phenyl or a naphthyl radical where these phenyl and naphthyl radicals can be substituted by one, two or three substituents from the group consisting of sulfo, carboxy, halogen, alkyl of 1 to 4 C-atoms, alkoxy of 1 to 4 C-atoms, hydroxy and carbalkoxy of 2 to 5 C-atoms, or is a cycloalkyl radical ; M is a hydrogen atom or an alkali metal or the equivalent of a metal of Main Group II or III of the Periodic Table.

Description: Wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der faserreaktiven Azofarbstoffe. Aus dem Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 1 265 698 ist ein faserreaktiver Monoazofarbstoff bekannt, der die 6-Amino-1-naphthol-3-sulfonsäure als Xupplungskomponente enthält, an die über die Aminogruppe ein (ss¯Sulfatoäthyl- sulfonyl-phenylamino) -chiortriazinyl-Rest gebunden ist. Es wurden nunmehr neue, wertvolle und vorteilhafte wasserlösliche Monoazoverbindungen gefunden, die der allgemeinen Formel (1) EMI1.1 entsprechen. In dieser bedeuten: D ist ein Phenyl- oder Naphthylrest der allgemeinen For mel (2a), (2b) oder (2c) EMI1.2 in welchen R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Ato men, wie die Äthylgruppe und insbesondere die Methyl gruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Äthoxygruppe und insbesondere die Methoxygruppe, eine Carboxygruppe (entsprechend der allgemeinen Formel -COOE mit M der nachstehend angegebenen Bedeutung) oder eine Sulfogruppe (entsprechend der allgemeinen Formel -SO3M mit M der nachstehend angegebenen Bedeutung) ist und R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Ato men, wie die Äthylgruppe und insbesondere die Methyl gruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Äthoxygruppe und insbesondere die Methoxygruppe, eine Carboxygruppe oder eine Sulfogruppe bedeutet, wobei RÚ und Rê zueinander gleiche oder voneinander ver schiedene Bedeutungen haben können, m für die Zahl Null, 1 oder 2 steht (wobei m = 0 Wasser stoff bedeutet) und X die Vinylgruppe oder eine B-Thiosulfatoäthyl-Gruppe (entsprechend der allgemeinen Formel -CH2-CH2-S-SO3M mit M der nachstehend angegebenen Bedeutung), die B-Chloräthyl-Gruppe oder bevorzugt die B-Sulfatoäthyl Gruppe (entsprechend der allgemeinen Formel -CH2-CH2-OSO3M mit M der nachstehend angegebenen Bedeu tung) ist, wobei die Gruppe -SO2-X in dem Benzolkern von Formel (2a) bevor zugt in meta- oder insbesondere in para-Stellung zur freien Bindung steht; n steht für die Zahl Null oder 1 (wobei n = o Wasserstoff bedeutet); die Aminogruppe, über die der Chlortriazinylrest an den Sulfonaphtholrest gebunden ist, befindet sich in 6- oder 7-Stellung dieses Naphtholrestes; die freistehende Sulfogruppe -SO3M mit M der nachstehend angegebenen Bedeutung im Naphtholrest steht in 5-, 6 oder 7-Stellung, bevorzugt in 6- oder 7-Stellung, des Naphtholrestes gebunden; R ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie eine Methyl- oder Äthylgruppe, die durch eine Hydroxygruppe oder durch eine oder zwei, vorzugs weise eine, wasserlöslich machende Gruppen substituiert sein kann; ; R4 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbe sondere die Methyl- oder Äthylgruppe, die durch eine Hydroxygruppe oder durch eine oder zwei1 vorzugsweise eine, wasserlöslichmachende Gruppen substituiert sein kann, oder ist der Phenyl- oder ein Naphthylrest, wobei diese Phenyl- und Naphthylreste noch durch einen, zwei oder drei, vorzugsweise einen oder zwei, Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Carboxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxy und Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen substituiert sein können, oder ist ein Cycloalkylrest, wie Cyclohexylrest, und 3 4 R und R können zueinander gleiche oder voneinander ver- schiedene Bedeutungen besitzen; ; M ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkal metall oder das Äquivalent eines Metalls der 2. oder 3. Hauptgruppe des Periodischen Systems, vorzugsweise des Calciums. Die für R3 und R4 erwähnten.wasserlöslich-macbenden Gruppen sind beispielsweise Phosphatogruppen (entsprechend der allgemeinen Formel -OPO3M2 mit M der obengenannten Bedeutung), Sulfatogruppen (entsprechend der allgemeinen Formel -OSO3M mit M der obengenannten Bedeutung) und bevorzugt Sulfogruppen (entsprechend der allgemeinen Formel -SO3M mit M der obengenannten Bedeutung) und Carboxygruppen (entsprechend der allgemeinen Formel -COOM mit M der obengenannten Bedeutung). Der Formelrest R4 ist beispielsweise ein 1-Sulfo-2-naphthyl-, ein 1,5-Disulfo-2-naphthyl-, 1,7-Disulfo-2-naphthyl-, 3, 6-Disulfo-2-naphthyl-, 4, 8-Disulfo-2-naphthyl-, 2,3-Disulfo-phenyl-, 4-Sulfo-phenyl-, 2,4-Disulfo-phenyl-, 2,5-Disulfo-phenyl-, 2-Nethoxy-5-sulfo-phenyl-, 4-Methoxy2-sulfo-phenyl-, 4-Methyl-2-sulfo-phenyl-, 4, 6-Dimethyl-2- sulfo-phenyl-, 4-Chlor-2-sulfo-phenyl-, 4,5-Dichlor-2-sulfophenyl-, 2,5-Dichlor-4-sulfo-phenyl-, 4-Chlor-5-methyl-2 sulfo-phenyl-, 4-Methyl-5-chlor-2-sulfo-phenyl-, 4-Methoxy2-sulfo-phenyl-, 2-Carboxy-4-sulfo-phenyl-, 2-Carboxyphenyl- oder ein 4-Carboxy-phenyl-Rest. Die erfindungsgemässen Azoverbindungen können in Form ihrer freien Säure und bevorzugt in Form ihrer Salze, insbesondere neutralen Salze, vorliegen; als Salze sind insbesondere die Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze zu nennen, so beispielsweise die Natrium-, Kalium- und Calciumsalze. Die neuen Verbindungen finden bevorzugt in Form dieser Salze ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von hydroxyund/oder carbonamidgruppenhaltigem Material, vorzugsweise Pasermaterial. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung dieser erfindungsgemässen Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1). Sie sind dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines Anilins oder 2-Naphthylamins der allgemeinen Formel (3a), (3b) oder (3c) EMI4.1 in welchen M, X, RÚ, R2 und n die genannten Bedeutungen haben, mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel (4) EMI5.1 in welcher M, n, R3 und R4 die obengenannten Bedeutungen haben und in welcher die freistehende Sulfogruppe in 5-, 6- oder 7-Stellung sowie die Aminogruppe, die mit dem Chlortriazinylrest verbunden ist, in 6- oder 7-Stellung an den Naphthalinkern gebunden sind, kuppelt, oder dass man eine Azoverbindung der allgemeinen Formel (5) EMI5.2 in welcher D, M und n die obengenannten Bedeutungen haben und in welcher die freistehende Sulfogruppe in 5-, 6- oder 7-Stellung sowie die Aminogruppe, die mit dem Dichlortriazinylrest verbunden ist, in 6- oder 7-Stellung an den Naphthalinkern gebunden sind, mit einem Amin der allgemeinen Formel (6) EMI5.3 in welcher R3 und-R4 die obengenannten Bedeutungen haben, umsetzt. Die Diazotierung der Aniline und Naphthylamine der allgemeinen Formeln (3) wird analog bekannten und an und für sich üblichen Verfahrensweisen durchgeführt, so vorzugsweise in wässrigem, saurem Medium mittels salpetriger Säure bei einer Temperatur zwischen -50C und +150C und bevorzugt bei einem pH-Wert zwischen 0,5 und 2. Ebenso kann die nachfolgende Kupplungsreaktion mit der Verbindung der allgemeinen Formel (4) analog bekannten Methoden der Kupplung von diazotierten Anilinverbindungen oder Naphthylaminverbindungen mit Acylamino-naphthol-sulfonsäuren erfolgen, wobei zur Vermeidung der Schädigung der faserreaktiven Gruppe alkalische Bedingungen vermieden werden sollen. Bevorzugt erfolgt die Kupplungsreaktion in einem pH-Bereich zwischen 4 und 7 und bei einer Temperatur zwischen -5. C und +300Amin wässrigen Medium. Die Umsetzung der Azoverbindung der allgemeinen Formel (5) mit einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel (6) kann ebenso'analog bekannten und an und für sich üblichen Ver fahrensweisen der Umsetzung von Aminoverbindungen mit einer Dichlortriazinylamino-naphthol-Verbindung durchgeführt werden, so beispielsweise in wässrigem Medium bei einer Temperatur zwischen 5 und 70"C, vorzugsweise zwischen 20 und 400C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 7,5, vorzugsweise zwischen 4 und 7. Die Herstellung der Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (4) und der allgemeinen Formel (5) erfolgt ebenfalls analog bekannten Verfahrensweisen, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 29 49 034 beschrieben. Die Abscheidung und Isolierung der erfindungsgemäss hergestellten Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel (1) aus den Syntheselösungen kann nach allgemein bekannten Methoden erfolgen, so beispielsweise durch Ausfällen aus dem Reak tionsmedium mittels Elektrolyten, Wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder durch Eindampfen der Reaktionslösung, beispielsweise durch Sprühtrocknung, wobei dieser Reaktionslösung eine Puffersubstanz, wie beispielsweise ein Gemisch aus Mono- und Dinatriumphosphat, zugefügt werden kann. Gegebenenfalls können diese Syntheselösungen auch, gegebenenfalls nach Zusatz einer Puffersubstanz und nach eventuellem Konzentrieren, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zugeführt werden. Die erfindungsgemässen Monoazoverbindungen besitzen wertvolle Farbstoffeigenschaften *) infolge des Restes des Vinylsulfontyps und des Chlortriazinylrestes faserreaktive Eigenschaften auf. Sie werden zum Färben von hydroxyund/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien, beispielsweise in Form von Flächengebilden, wie Papier und Leder, oder von Folien, wie aus Polyamid, oder in der Masse, wie beispielsweise von Polyamid und Polyurethan, insbesondere aber von diesen Materialien in Faserform, verwendet. *) und weisen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemässen Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1) zum Färben dieser Materialien bzw. Verfahren zum Färben solcner Materialien in an und für sich üblichen Verfahrensweisen, bei welchen eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) als Farbmittel eingesetzt wird. Bevorzugt kommen die Materialien in Form von Fasermaterialien zur Anwendung, insbesondere in Form von Textilfasern, wie Garnen, Wickelkörpern, Geweben und Gewirken. Hydroxygruppenhaltige Materialien sind natürliche, regenerierte oder synthetische hydroxygruppenhaltige Materialien, wie beispielsweise Cellulosefasermaterialien oder Celluloseregeneratmaterialien und Polyvinylalkohole. Cellulosefasermaterialien sind vorzugsweise Baumwolle, aber auch andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute und Ramiefasern; regenerierte Cellulosefasern sind beispielsweise Zellwolle und Viskosekunstseide. - Carbonamidgruppenhaltige Materialien sind beispielsweise synthetische Polyamide, wie Polyamid-6,6, Polyamid-6, Polyamid-11 und Polyamid-4, und Polyurethane, insbesondere in Form der Fasern, oder natürliche Polyamide, beispielsweise Wolle und andere Tierhaare, Seide und Leder. Die erfindungsgemässen Azoverbindungen lassen sich auf den genannten Substraten, insbesondere auf den genannten Fasermaterialien, nach den für wasserlösliche Farbstoffe, insbesondere für faserreaktive Farbstoffe, bekannten Anwen .dungstechniken applizieren und fixieren. So erhält man mit ihnen auf hydroxygruppenhaltigen Materia- lien, wie Cellulosefasern, insbesondere nach dem Ausziehverfahren unter Verwendung von verschiedensten säurebindenden Mitteln und gegebenenfalls unter Zugabe von neutralen Salzen, wie Natriumchlorid oder Natriumsulfat, bereits bei Färbetemperaturen zwischen 50 und 800C sehr gute Farbausbeuten. Im allgemeinen färbt man bei einer Temperatur zwischen 60 und 980C, gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Färbereihilfsmitteln im wässrigen Bad. Die Färbungen können aber auch bei höherer Temperatur, wie bei Siedetemperatur des Färbebades oder in geschlossenen Färbeapparaturen bei Temperaturen bis zu 1150C, ausgeführt werden Ebenso werden nach üblichen Klotzverfahren und üblichen Druckverfahren auf Cellulosefasermaterialien farbstarke Färbungen und Drucke erhalten. Die mit den erfindungsgemässen Azoverbindungen erhältlichen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus, so beispielsweise durch eine gute Lichtechtheit und durch gute Nassechtheiten, wie insbesondere gute Wasch-, Walk-, Wasser-, Meerwasser-, Uberfärbe- und saure und alkalische Schweissechtheiten, und ebenso durch gute Bügel- und Reibechtheiten. Des weiteren können die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel (1) zum Färben von Wolle Verwendung finden. Auch lässt sich filzfrei oder filzarn ausgerüstete Wolle (vergl. bspw. II. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3. Auflage (1972), S. 295 - 299), insbesondere nach Ausrüstung nach dem sogenannten Hercosett-Verfahren (J. Soc. Dyers and Colourists, 1972, 93 - 99 und 1975, 33 - 44) mit sehr guten Echtheitseigenschaften färben. Das Verfahren des Färbens auf Wolle erfolgt hierbei in üblicher und bekannter Färbeweise, indem die faserreaktive Verbindung der.allgemeinen Formel (1) bevorzugt zunächst aus saurem Färbebad, insbesondere bei einem pH-Wert zwischen 3,5 und 5,5, unter Rontrolle des pH-Wertes dem Ausziehprozess unterworfen wird und gegen Ende der Färbezeit der pH-Wert in den neutralen und gegebenenfalls schwach alkalischen Bereich bis zu einem pH von 8,5 verschoben wird, um besonders bei einer erwünschten Erzielung von hohen Farbtiefen die volle reaktive Bindung zwischen diesem Farbstoff der Formel (1) und der Faser herbeizuführen. Gleichzeitig wird der nicht reaktiv gebundene Farbstoffanteil abgelöst. Die hier beschriebene Verfahrensweise gilt auch zur Herstellung von Färbungen auf Fasermaterialien aus anderen natürlichen Polyamiden oder aus synthetischen Polyamiden und Polyurethanen. Die Färbungen werden bei Temperaturen von 60 bis 100 C durchgeführt, jedoch können sie auch in geschlossenen Färbeapparaturen bei Temperaturen bis zu 1060C erfolgen. Da die Wasserlöslichkeit der Verbindungen der allgemeinen Formel (1) sehr gut ist, lassen sie sich auch mit Vorteil bei üblichen kontinuierlichen Färbeverfahren einsetzen. Die Farbstärke der erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) ist sehr hoch. Sie liefern auf den Fasermaterialien, insbesondere beim reaktiven Färben von Wolle, sehr klare, gelbstichig bis blaustichig rote Färbungen. Bei Anwendungen von Färbetemperaturen von 100 bis 106 C ist eine hohe Baderschöpfung festzustellen. Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die darin genannten Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nichts anderes vermerkt. Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter. Die in den Beispielen formelmässig beschriebenen Verbindungen sind in Form der freien Säuren angegeben; im allgemeinen werden sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze hergestellt und isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet. Ebenso können die in den nachfolgenden Beispielen, insbesondere Tabellenbeispielen, in Form der freien Säure genannten Ausgangsverbindungen und Komponenten als solche oder in Form ihrer Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze, in die Synthese eingesetzt werden. Beispiel 1 239 Teile 7-Amino-1-naphthol-3-sulfonsäure werden unter Rühren in eine Suspension aus 193,6 Teilen Cyanurchlorid in 1300 Teilen Wasser und 400 Teilen Eis eingetragen. Man rührt 4 Stunden bei einer Temperatur zwischen 12 und 1500 und bei einem pH-Wert zwischen 2 und 2,5 nach; dieser pH-Bereich wird durch langsame Zugabe von etwa 2600 Volumenteilen einer 9 %igen Natriumbicarbonatlösung gehalten. Danach wird das Reaktionsgemisch mit 50 Teilen Kieselgur versetzt und geklärt. Zu der Lösung dieses primären Kondensationsproduktes wird eine neutrale Lösung von 173 Teilen Anilin-3-sulfonsäure in 1000 Teilen Wasser gegeben. Man rührt diesen Ansatz bei einem pH-Wert zwischen 5 und 5,5 zunächst eine Stunde bei 30 bis 350C, sodann noch 30 Minuten bei 50 bis 550C weiter. Anschliessend wird zu dieser Lösung des sekundären Sonden- sationsproduktes die wässrige Lösung des Diazoniumsalzes aus 281 Teilen 4-B-Sulfatoäthylsulfonyl-anilin gegeben. Hierfür diazotiert man die angegebene Menge des 4-B-Sulfatoäthylsulfonyl-anilins in etwa 1800 Teilen wässriger salzsaurer Lösung auf übliche Weise mittels Natriumnitrit; überschüssige salpetrige Säure wird wie üblich nach beendeter Diazotierung mittels Amidosulfonsäure zerstört. Nach Vereinigung dieser Diazoniumsalzlösung mit der Lösung des sekundären Kondensationsproduktes wird die Kupplung bei einer Temperatur von etwa 150C unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6,5 bis 7,0 unter zweistündigem Rühren durchgeführt; danach erwärmt man das Kupplungsgemisch auf 50 Ct gibt 30 Teile Kieselgur hinzu, filtriert die Lösung, löst in dem Filtrat 14 Teile Dinatriumphosphat und unterwirft das Filtrat sodann einer Sprühtrocknung. Es wird ein rotes, elektrolythaltiges (vorwiegend Natriumchlorid haltiges) Pulver des Natriumsalzes der Verbindung der Formel EMI12.1 erhalten. Diese erfindungsgemässe Azoverbindung zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt die in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere Cellulosefasermaterialien nach den für faserreaktive Farbstoffe üblichen Applikations- und Fixiermethoden, in farbstarken, roten Nuancen von ausgezeichneten Echtheiten, von denen insbesondere die gute Lichtechtheit sowie die guten Nassecht- heiten, wie insbesondere Wasch-, Wasser-, Meerwasser- und Schweissechtheiten, hervorgehoben erden können. Die erfindungsgemässe Azoverbindung zeichnet sich weiterhin durch einen hohen Fixiergrad aus. Beispiel 2 Man diazotiert in üblicher Weise in wässriger Lösung 41,1 Teile 6-(B-Sulfatoäthylsulfonyl)-2-amino-naphthalin-1-sulfonsäure und gibt sodann nach Einstellen und unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 6,0 und 6,5 die Lösung des seun- dären Kondensationsproduktes aus je einem Mol Cyanurchlorid, 6-Amino-1-naphthol-3-sulfonsäure und 4-Amino-benzoesäure unter Rühren langsam hinzu. Die hier verwendete Lösung des sekundären Kondensations- produktes wird wie folgt hergestellt: Man trägt 23,9 Teile 6-Amino-1-naphthol-3-sulfonsäure in eine Suspension von 19,4 Teilen Cyanurchlorid in 100 Teilen Wasser und 70 Teilen Eis unter gutem Rühren ein, rührt noch 3 Stunden bei einer Temperatur zwischen 5 und 10 C unter Einhaltung eines pH-Wertes von 2,5 bis 3,0 nach. Die primäre Kondensationsreaktion ist beendet, sobald kein Amin mehr nachweisbar ist. Zu dieser Lösung des primären Kondensationsproduktes gibt man anschliessend die Lösung von 13,7 Teilen 4-Amino-benzoesäure in 100 Teilen Wasser und rührt das Reaktionsgemisch bei einem pH-Wert zwischen 5,0 und 5,5 zunächst eine Stunde bei 30 bis 350C, sodann noch 30 Minuten bei 50 bis 550C weiter. Nachdem, wie oben erwähnt, die Diazoniumsalzsuspension und die Lösung des sekundären Kondensationsproduktes als Kupp- lungskomponente zusammengegeben wurden, lässt man noch 2 Stunden bei 15"C unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 6,5 und 7,0 nachrühren. Anschliessend wird der Ansatz geklärt und das Filtrat sprühgetrocknet. Man erhält ein rotes, elektrolythaltiges (vorwiegend Natriumchlorid haltiges) Pulver des Natriurrisalzes der Verbindung der Formel EMI13.1 Diese erfindungsgemäss Azoverbindung besitzt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Wolle, Cellulosefasermaterialien und ebenfalls Polyamidfasermaterialien nach den in der Technik üblichen Färbeund Fixiermethoden für Farbstoffe mit faserreaktiven Gruppen in roten, farbstarken Tönen mit sehr guten Nassechtheiten, wie beispielsweise sehr guten Waschechtheiten sowie guten Wasser-, Meerwasser- und Schweissechtheiten, und mit sehr guten Reibechtheiten. Beispiele 3 bis 53 In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere erfin dungsgemässe Monoazoverbindungen mit Hilfe der Komponenten der allgemeinen Formel (1) beschrieben. Sie lassen sich in erfindungsgemässer Weise beispielsweise analog einem der obigen Ausführungsbeispiele, aus ihren Xomponenten (einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel D-NH2 entsprechend den Anilin- oder Aminonaphthalin-Verbindungen der allgemeinen Formeln (3) als Diazokomponente, einer Amino-3-sulfo8-naphthol-Verbindung, dem Cyanurchlorid und einer Aminoverbindung entsprechend der allgemeinen Formel (6) herstellen. Diese erfindungsgemässen Azoverbindungen besitzen ebenfalls sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschafteii mit sehr guten anwendungstechnischen Eigenschaften und liefern Färbungen und Drucke auf den in der Beschreibung genannten Fasermaterialien, insbesondere auf Wolle und auf Cellulosefasermaterialien, nach den für faserreaktive Farbstoffe üblichen Applikations- und Fixiermethoden mit hohen Farbstärken und guten Echtheiten in der in dem jeweiligen Tabeilenbeispiel angegebenen Nuance auf beispielsweise Baumwolle. Monoazoverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (1a) 3-Sulfo-...-amino- Nuance auf Bsp. Formelrest D 1-naphthol-Rest Formelrest R Formelrest R4 Baumwolle 3 3-(ss-Sulfatoäthyl- 7-Amino-1-naphthol- Wasserstoff 4-Sulfo-phenyl rot sulfonyl)-phenyl 3-sulfonsäure 4 dito dito Wasserstoff 4-Carboxy-phenyl' rot 5 4-(ss-Sulfatoäthyl- dito Wasserstoff Cyclohexyl rot sulfonyl)-phenyl 6 dito dito Wasserstoff 2-Methoxy-5-sulfo- rot phenyl 7 6-(ss-Sulfatoäthyl- dito Wasserstoff 3-Sulfo-phenyl rot sulfonyl)-2naphthyl 8 8-(ss-Sulfatoäthyl- dito dito dito rot sulfonyl)-2naphthyl 9 6-(ss-Sulfatoäthyl- dito dito dito rot sulfonyl)-1-sulfo2-naphthyl 10 2,4-Dimethoxy-5- dito dito dito rot (ss-sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl 11 4-Methyl-3-(ss-sul- dito dito dito rot fatoäthylsulfonyl)phenyl 12 3-Vinylsulfonyl- dito Methyl ss-Sulfo-äthyl rot phenyl 13 4-(ss-Sulfatoäthyl- 6-Amino-1-naphthol- Wasserstoff 2-Carboxy-phenyl gelbstichig rot sulfonyl)-phenyl 3-sulfonsäure 14 dito dito Wasserstoff 2-Chlor-phenyl gelbstichig rot 3-Sulfo-...-amino Bsp. Formelrest D 1-naphthol-Rest Formelrest R Formelrest R4 Nuance 15 4-(ss-Sulfatoäthyl- 6-Amino-1-naphthol- Wasserstoff 2,5-Dichlor-phenyl gelbstichig sulfonyl)-phenyl 3-sulfonsäure rot 16 dito dito ss-Hydroxyäthyl ss-Hydroxyäthyl gelbstichig rot 17 3-(ss-Sulfatoäthyl- dito dito dito gelbstichig sulfonyl)-phenyl rot 18 dito dito Wasserstoff 4,8-Disulfo-2- gelbstichig naphthyl rot 19 dit dito Wasserstoff Wasserstoff gelbstichig rot 20 2-Methyl-5-(ss-sul- dito Wasserstoff 4-Carboxy-phenyl gelbstichig fatoäthylsulfonyl)- rot phenyl 21 6-(ss-Sulfatoäthyl- 6-Amino-1-naphthol- Wasserstoff 2-Methoxy-5-sulfo- rot sulfonyl)-2- 3,7-disulfonsäure phenyl naphthyl 22 dito dito Wasserstoff 3-Sulfo-phenyl rot 23 dito dito Wasserstoff 4-Sulfo-phenyl rot 24 3-Vinylsulfonyl- dito dito dito rot anilin 25 2-Methoxy-5-methyl- dito dito dito rot 4-(ss-sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl 26 3-(ss-Sulfatoäthyl- 7-Amino-1-naphthol- dito dito rot sulfonyl)-phenyl 3,6-disulfonsäure 27 dito dito Wasserstoff 1-Sulfo-2-naphthyl rot 28 8-(ss-Sulfatoäthyl- dito Wasserstoff 1-Sulfo-phenyl rot sulfonyl)-2naphthyl 3-Sulfo-...-amino Bsp. Formelrest D 1-naphthol-Rest Formelrest R Formelrest R4 Nuance 29 4-(ss-Thiosulfato- 7-Amino-1-naphthol- Wasserstoff 4-Carboxy-phenyl rot äthylsulfonyl)- 3,6-disulfonsäure phenyl 30 3-Sulfo-4-(ss-sul- dito Wasserstoff 2-Carboxy-5-sulfo- rot fatoäthylsulfonyl)- phenyl phenyl 31 2-Methoxy-5-(ss- 7-Amino-1-naphthol- Wasserstoff 2-Methoxy-4-sulfo- rot sulfatoäthylsulfo- 3-sulfonsäure phenyl nyl)-phenyl 32 dito dito Wasserstoff 4-Carboxy-phenyl rot 33 4-(ss-Sulfatoäthyl- dito Wasserstoff 3-Sulfo-phenyl rot sulfonyl)-phenyl 34 dito 6-Amino-1-naphthol- dito dito gelbstichig rot 3-sulfonsäure 35 2-Methoxy-5-(ss- dito dito dito gelbstichig rot sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl 36 2-Sulfo-4-(ss-sul- dito dito dito gelbstichig rot fatoäthylsulfonyl)phenyl 37 4-Methoxy-3-(ss-sul- dito dito dito gelbstichig rot fatoäthylsulfonyl)phenyl 38 3-(ss-Sulfatoäthyl- dito dito dito gelbstichig rot sulfonyl)-phenyl 39 2-Methoxy-4-(ss-sul- dito dito dito gelbstichig rot fatoäthylsulfonyl)5-methyl-phenyl 40 4-(ss-Sulfatoäthyl- dito Wasserstoff 2,5-Disulfo-phenyl gelbstichig rot sulfonyl)-phenyl 3-Sulfo-...-amino Bsp. Formelrest D 1-naphthol-Rest Formelrest R Formelrest R4 Nuance 41 4-(ss-Sulfatoäthyl- 6-Amino-1-naphthol- Wasserstoff 4-Sulfo-phenyl gelbstichig rot sulfonyl)-phenyl 3-sulfonsäure 42 2,5-Dimethoxy-4- dito dito dito gelbstichig rot (ss-sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl 43 4-(ss-Sulfatoäthyl- dito Methyl ss-Sulfo-äthyl gelbstichig rot sulfonyl)-phenyl 44 8-(ss-Sulfatoäthyl- dito dito dito gelbstichig rot sulfonyl)-6-sulfo2-naphthyl 45 dito dito Wasserstoff 2-Chlor-phenyl gelbstichig rot 46 dito dito Methyl Phenyl gelbstichig rot 47 8-(ss-Sulfatoäthylsulfonyl)-2-naphthyl dito dito dito gelbstichig rot 48 6-(ss-Sulfatoäthyl- dito dito dito gelbstichig rot sulfonyl)-1-sulfo2-naphthyl 49 dito 7-Amino-1-naphthol- dito dito rot 3-sulfonsäure 50 4-(ss-Sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl dito dito dito rot 51 6-(ss-Sulfatoäthyl- 6-Amino-1-naphthol- Wasserstoff 2-Sulfo-phenyl gelbstichig rot sulfonyl)-1-sulfo- 3-sulfonsäure 2-naphthyl 52 dito dito Wasserstoff 2,5-Disulfo-phenyl gelbstichig rot 53 8-(ss-Sulfatoäthyl- dito Wasserstoff 2-Sulfo-phenyl gelbstichig rot sulfonyl)-6-sulfo2-naphthyl

Claims: Patentanserüche: 1. Wasserlösliche Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel (1) EMI19.1 in welcher bedeuten: D ist ein Phenyl- oder Naphthylrest der allgemeinen Formel (2a), (2b) oder (2c) EMI19.2 in welchen R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, eine Carboxygruppe oder eine Sulfogruppe ist und R2 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, eine Carboxygruppe oder eine Sulfogruppe bedeutet, m für die Zahl Null, 1 oder 2 steht und X die Vinylgruppè oder eine ss-Thiosulfatoäthyl-, B-Chloräthyl- oder B-Sulfatoäthyl-Gruppe ist; n steht für die Zahl Null oder 1; die Aminogruppe, über die der Chlortriazinylrest an den Sulfonaphtholrest gebunden ist, befindet sich in 6- oder 7-Stellung dieses Naphtholrestes; die freistehende Sulfogruppe -SO3M mit M der nach stehend angegebenen Bedeutung im Naphtholrest steht in 5-, 6- oder 7-Stellung des Naphtholrestes gebun den; R3 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 0-Atomen, die durch eine Hydroxygruppe oder durch eine oder zwei wasserlöslich machende Gruppen substituiert sein kann; ; R4 ist ein Wasserstoffatom oder einR Alkylgruppe von 1 bis 6 C-Atomen, die durch eine Hydroxygruppe oder durch eine oder zwei wasserlöslichmachende Gruppen substituiert sein kann, oder ist der Phenyl- oder ein Naphthylrest, wobei diese Phenyl- und Naphthyl reste noch durch einen, zwei oder drei Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Carboxy, Halogen, Alkyl von 1 bis 4 0-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 0-Atomen, Hydroxy und Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen substi tuiert sein können, oder ist ein Cyclcalkylrest; M ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall oder das Äquivalent eines Metalls der 2. oder 3. Haupt -gruppe des Perioaischen Systems. 2. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass D ein Phenylrest der in Anspruch 1 angegebenen For mel (2a) ist, in welcher R ein Wasserstoffatom, die Methyl- oder Äthylgruppe, die Methoxy- oder Äthoxygruppe oder eine Sulfogruppe ist, R2 ein Wasserstoffatom oder eine Methoxy- oder Äthoxygruppe bedeutet, wobei R1 und R2 zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen haben können, und die Gruppe -S02-X mit X der obengenannten Bedeutung in meta- oder in para-Stel lung zur Bindung der Azogruppe an den Benzolkern gebun den ist. 3. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass D ein Naphthylrest der in Anspruch 1 genannten For mel (2b) ist, in welcher X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt und m für die Zahl Null steht. 4. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass D ein Naphthylrest der in Anspruch 1 genannten For mel (2b) ist, in welcher m für die Zahl 1 steht und diese Sulfogruppe in 8-Stellung an diesen 2-Naphthylrest gebunden ist und in welcher M und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben. 5. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass D ein Naphthylrest der in Anspruch 1 genannten For mel (2b) ist, in welcher m für die Zahl 1 steht und diese Sulfogruppe in 1-Stellung an diesen 2-Naphthylrest gebunden ist und in welcher M und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben. 6. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass D ein Naphthylrest der in Anspruch 1 genannten mel (2c) ist, in welcher X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt und m für die Zahl Null steht. 7. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass D ein Naphthylrest der in Anspruch 1 genannten For mel (2c) ist, in welcher m für die Zahl 1 steht und diese Sulfogruppe in 6-Stellung an diesen 2-Naphthylrest gebunden ist und M und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben. 8. Azoverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminogruppe, über die der Chlortriazinylrest an den Sulfonaphtholrest gebunden ist, sich in 7-Stellung dieses Naphtholrestes befindet und dass n für die Zahl Null steht. 9. Azoverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminogruppe, über die der Chlortriazinylrest an den Sulfonaphtholrest gebunden ist, sich in 6-Stellung dieses Naphtholrestes befindet und dass n für die Zahl Null steht. 10. Azoverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, da durch gekennzeichnet, dass die Aminogruppe, über die der Chlortriazinylrest an den Sulfonaphtholrest gebunden ist, sich in 7-Stellung dieses Naphtholrestes befindet und dass n für die Zahl 1 steht und diese Sulfogruppe mit M der in Anspruch 1 genannten Bedeutung in 6-Stellung an diesen Naphtholrest gebunden ist. 11. Azoverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass X die Vinylgruppe oder eine ss-Sulfatoäthyl-Gruppe ist. 12. Azoverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallatom oder das Äquivalent des Calciums ist. 13. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines Anilins oder 2-Naphthyi amins der allgemeinen Formel (3) D 2 NH2 (3) in welcher D die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen be sitzt, mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen For mel (4) EMI22.1 in welcher M, n, R3 und R4 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und in welcher die freistehende Sulfogruppe in 5-, G- oder 7-Stellung sowie die Aminogruppe, die mit-dem Chlortriazinylrest verbunden ist, in 6- oder 7-Stellung an den Naphthalinkern gebunden sind, kuppelt, oder dass man eine Azoverbindung der allgemeinen For EMI23.1 <tb> mel <SEP> -(5) <SEP> C1 <tb> <SEP> fIO <tb> <SEP> D <SEP> - <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> NH·$N)'¸ <SEP> Cl <SEP> (5) <tb> <SEP> Mio <SEP> 5 <tb> <SEP> 3 <SEP> (S03M)n <tb> in welcher D, M und n die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und in welcher die freistehende Sulfogruppe in 5-, 6- oder 7-Stellung sowie die Aminogruppe, die mit dem Dichlortriazinylrest verbunden ist, in 6- oder 7-Stellung an den Naphthalinkern gebunden sind, mit einem Amin der allgemeinen Formel (6) EMI23.2 in welcher R und R die in Anspruch 1 genannten Bedeu tungen haben, umsetzt. 14. Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1) zum Färben (einschliesslich Bedrucken) von hydroxy- und/oder carbon amidgruppenhaltigen Materialien, insbesondere Faser materialien.

Inventors: BREDERECK, HANS-JOACHIM, DR., MEININGER, FRITZ, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C09B62
IPC codes: D06P1, C09B62