BLENDS OF MESOMORPHOUS CONDENSATION POLYMERS AND PARTLY CRYSTALLINE THERMOPLASTICS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION, AND THEIR USES IN THE PRODUCTION OF MOULDED ARTICLES

Abstract: 1. Mixtures of a. 60-99.5% by weight of at least one mesomorphous polycondensate A and b. 0.5-40% by weight of at least one partially crystalline thermoplast B having a melting enthalpy of >= 10 J/g, with the proviso that A forms a two phase system with B (in the solid), the partially crystalline thermoplast B being selected from the series comprising fully aromatic polyesters, polyamides, polyoxymethylene, polyethylene and polypropylene.

Description: Mischungen aus mesomorphen Polykondensaten und teilkristallinen Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Her- stellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Formel körpern Die Erfindung betrifft Mischungen aus mesomorphen Polykondensaten und teilkristallinen Thermoplasten, die mit den meso!norphen Polykondensaten ein zweiphasiges System bilden, ein Verfahren zur Herstellung dieser mischungen in der Schmelze und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern. mesomorphe Polykondensate (d.h. Polykondensate, die flAssig-kristalline Schmelzen bilden) haben wegen ihrer aussergewöhnlichen Eigenschaften grosses Interesse gefunden. Als Formmassen sind sie allerdings wegen geringer Härte und starker Anisotropie (in Abhängigkeit von der Fliessrichtung) der mechanischen Eigenschaften, z.B. Zähigkeit, Steifigkeit, daraus hergestellter Spritzgussteile im allgemeinen wenig geeignet. Es wurde nun gefunden, dass der Zusatz teilkristalliner Thermoplaste die geschilderten Eigenschaften überraschend stark verbessert. gegenstand der Ereindung sind also Mischungen aus A. 60-99,5, vorzugsweise 70-95, Gew.-% mindestens eines mesomorphen Polykondensats und B. 0,5-40, vorzugsweise 5-30, Gew.-% mindestens eines teilkristallinen Thermoplasten mit einer Schmelzenthalpie von - > 10 J/g mit der Massgabe, dass A mit B (im Festkörper) ein zweiphasiges Systen bildet, wobei der teilkristalline Thermoplast B aus der Reihe voll-aromatischer Polyester, Polyamide, Poly phenylensulfid, Polyoxymethylen, Polyethylen und Polypropylen ausgewählt ist. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung dieser T5ischungen durch Homogenisieren der Komponenten in der Schmelze. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Mischungen zur Herstellung von Formkörpern, insbesondere durch Spritzguss oder Extrusion. Mesomorphe Polykondensate sind hinreichend bekannt, vgl. z.B. F. E. McFarlane et al., tiquid Crystal Polymers II, Contemporary Topics in Polymer Science, Vol. 2, Plenum Publishing Corporation, 1977; S. L. Kwolek et al., Macromolecules 10, 1930 (1977); W. J. Jackson und H. F. Kuhfuss, J. Polymer Science, Polymer Chem. ed. 14, 2042 (1976); W. C. Wooten et al. in A. Ciferri "Ultra-high Modulus Polymers", Applied Science Publ., London 1979, S. 362 f.; A. Blumstein et al., "Liquid Crystalline Order in Polymers", Academic Press 1978; EP 22 344, 23 499, 15 859, 17 310, 15 088, 8 855, WO 79/01034, 79/797 und DE-OS 2 751 653. Der flüssig-kristalline Zustand der Polykondensatschmelzen lässt sich mit Hilfe eines Polarisationsmikroskops untersuchen: Für die Untersuchungen war das Okular mit einem Aufsatz ausgerüstet, der eine Photodiode im Brennpunkt der Okularlinse angeoranet enthielt. Anhand eines nachgeschalteten Messverstärkers mit Regeleinrichtung wurde der Messwert am eingeschalteten Mikroskop bei parallel angeordneten Nicolschen Prismen in Abwesenheit einer Materialprobe auf 100 Skalenteile eingestellt. Bei gekreuzten Nicolschen Prismen ergab sich dann ein Wert von 0.01 Skalenteilen. Die Schichtdicke der untersuchten Polykondensatschmelzen betrug 100 am. Die Untersuchung der flüssig-kristallinen Schmelzen erfolgte nach dem Aufschmelzen der Proben bei Temperaturen, bei denen die Schmelzen so dünnflüssig waren, dass sie durch geringfügiges Verschieben des Deckgläschens zwischen diesem und dem Objektträger in heftige Turbulenz versetzt wurden. Um sicherzustellen, dass die optische Anisotropie der Schmelzen auf einen flüssig-kristallinen Zustand und nicht etwa auf in der Schmelze schwimmende Kristalle des Polykondensats zurückzuführen ist, wurde die Schmelze nach der Messung noch weitere 30 C über die Untersuchungstemperatur aufgeheizt. Kristalle schmelzen dabei auf, wodurch die optische Anisotropie der Schmelze verschwindet. Nur wenn die Aufhellung der zwischen Nicolschen Prismen beobachteten Schmelze trotz des weiteren Aufheizens nicht verschwand, wurden die Polykondensate als mesomorph eingestuft. Sie zeigten in der Messanordnung Werte über 1 Skalenteil, meist Werte von 3 bis 90 Skalenteilen. Für amorphe Schmelzen, z.B. aromatische Polycarbonate, wurden dagegen Werte von weniger als 0,1 Skalenteil gefunden. Die oben beschriebene Methode ist für eine Schnellbe stimmung im Laboratorium besonders geeignet und liefert in nahezu allen Fällen zweifelsfreie Ergebnisse. In Zweifelsfällen kann es dagegen sinnvoll sein, das Vorhandensein flüsssig-kristalliner Komponenten mittels Röntgenweitwinkelstreuung in der Schmelze nachzuweisen, wie es z.B. bei G.W. Gray und P.A. Windsor, "Plastic Crystals, Physico-Chemical Properties and Methods of Investigation", insbesondere Chapter 3, John Wiley & BR< Sons, New York, Sydney, Toronto 1974 beschrieben ist. Die Zweiphasigkeit der erfindungsgemässen Mischungen lässt sich in den meisten Fällen im normalen Lichtmikroskop (Vergrösserung bis 1:1500) feststellen. Weisen sowohl der teilkristalline Thermoplast als auch das mesomorphe Polykondensat den gleichen Brechungsindex auf, dann ist diese Methode jedoch ungeeignet. Man benutzt in solchen Fällen ein Elektronenmikroskop; in schwierigen Fällen werden die Proben vor der Untersuchung ange ätzt, beispielsweise mit Osmiumtetroxid. Die Zweiphasigkeit bezieht sich immer auf den festen Aggregatzustand bei 250C. Die mesomorphen Polykondensate A können z.B. aus den folgenden Verbindungen hergestellt werden: o-, m- oder p-Hydroxy-benzoesäure, Hydrochinon durch Halogen, C1- bis C3-Alkyl oder Phenyl substituierte Hydrochinone, Hydroxy-naphthalin-carbonsäuren, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 4,4. -Dihydroxy-stilben, 1,2-Bis(p-carboxy-phenoxy)ethan, 4,4w-Dihydroxydiphenylether, 4,4'-Diphenylether-dicarbonsäure, Resorcin, 4,4'-Benzophenondicarbonsäure, 4,4'-Dihydroxy-diphenylsulfid, 4,4'-Dihydroxy-diphenylsulfon, 2, 5-Furandicarbonsäure, 4,4'-Bis(p-hydroxy-phenoxy)diphenylether, 1,2-Bis (p-hydroxyphenyl) ethan, Dihydroxyanthrachinone, 4,4'-Hydroxy-diphenylether-carbonsäure, Azobenzoldicarbonsäure, Bisphenol-A, Ethylenglykol, Hexandiol-1,6, Adipin-, Sebacinsäure, Kohlensäure. Bevorzugte mesomorphe Polykondensate A sind Polyester. Nicht sämtliche Kombinationen der oben aufgezählten Ausgangsmaterialien ergeben mesomorphe Polykondensate. Der Fachmann wird seine Auswahl jeweils anhand der oben zitierten Literatur treffen oder aber aufgrund seiner Erfahrung empirisch vorgehen. Da die mesomorphen Polykondensate A an sich bekannt sind, kann eine längere Ausführung an dieser Stelle entfallen. Als Verzweigungsmittel können zur Herstellung der mesomorphen Polykondensate A mehr als bifunktionelle Verbindungen, vorzugsweise Carbonsäuren und/oder Phenole eingesetzt werden. Sie werden in der Regel in Mengen bis zu 1 Mol-%, bezogen auf die Summe sämtlicher Ausgangsverbindungen, verwendet. Als Kettenabbrecher können in die mesomorphen Polykondensate A monofunktionelle Verbindungen, vorzugsweise Phenole und/oSer Carbonsäuren einkondensiert werden. Bevorzugte Kettenabbrecher sind z. B. Phenol, C7-C20-Alkylphenole, Benzoesäure und Alkylbenzoesäuren mit bis zu 20 C-Atomen in Alkylrest. Weiterhin kommen Kohlensäurehalbester in Betracht. Die Baugruppen können sowohl statistisch als auch in Form von Blöcken verteilt sein. Die mesomorphen Polykondensate A besitzen vorzugsweise relative Viskositaten von 1,1 bis 1,5, insbesondere von 1,2 bis 1,4, gemessen an einer Lösung von 0,5 g Polykondensat A in 100 ml Phenol/o-Dichlorbenzol (1:1 Gewichtsteile) bei 25 C Die teilkristallinen Thermoplasten B im Sinne der vorliegenden Erfindung sind gekennzeichnet durch ihre Fähigkeit, beim Abkühlen der Schmelze mit einer Kühlrate c 1 C/min. teilweise zu kristallisieren. Die Schmelzenthalpien dieser teilkristallinen Thermplasten können beispielsweise nach dembekannten Verfahren der Differentialthermoanalyse bestimmt werden, das z.13. bei Vieweg/3raun, Kunststoff Handbuch, Band I, S. 591 f., Carl Hanser Verlag, München 1975, beschrieben ist. Bevorzugte teilkristalline Thermoplasten B sind vollaromatische Polyester aus Diphenolen und Iso- und/oder Terephthalsäure. Sie besitzen in der Regel relative viskositäten von 1,18 bis 2,0, vorzugsweise von 1,2 bis 1,5 (gemessen an einer Lösung von 0,5 g Polyester in 100 ml Dichlormethan-Lösung bei 250C). Bevorzugte Diphenole für die Herstellung der aromatischen Polyester 8 sind Verbindungen der Formel HO - Z - OH (I) worin Z einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest mit 6 - 30 C-Atomen bedeutet, wobei Z derart gebaut ist, dass die beiden OH-Gruppen direkt an je ein C-Atom eines aromatischen Systems gehunden sind. Besonders bevorzugte Diphenole sind Verbindungen der Formel EMI8.1 in der Y eine Einfachbindung, einen Alkylen- oder Alkylidenrest mit 1 - 7 C-Atomen, einen Cycloalkylen- oder Cycloalkylidenrest mit 5 - 12 C-Atomen, -O-, -S-, EMI8.2 -S02-, oder EMI9.1 bedeutet, sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Derivate, z. B. Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenyle, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis- (hydroxyphenyl) -ether, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hxdroxyphenyl)-sulfoxide, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone und zur C -Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen, insbesondere z. B. Bisphenol A = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, Tetramethylbisphenol A, 1,1-Bis-(4-hy- droxyphenyl)-isobutan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohe- xan, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon sowie deren di- und tetrahalogenierte Derivate. Besonders bevorzugt ist Bisphenol A. Es können auch beliebige Mischungen der vorgenannten Diphenole verwendet werden. Als Kettenabbrecher für die aromatischen Polyester B werden vorzugsweise Phenol, Alkylphenole mit C1-C12-Alkyl gruppen, halogenierte Phenole Hydroxydiphenyl, Naphthole, Chlorkohlensäureester aus solchen phenolischen Verbindun gen und Chloride von aromatischen Monocarbonsäuren, die gegebenenfalls durch C1-C22-Alkylgruppen und Halogenatome substituiert sein können, in Mengen von 0,1 bis 10 M01-9 (im Falle von Phenolen bezogen auf Diphenole, im Falle von Säurechloriden bezogen auf Säuredichloride) verwendet. Ausserdem kommen Chloride von aliphatischen Monocarbonsäuren mit bis zu 25 C-Atomen in Betracht. Als Verzweigungsmittel für die aromatischen Polyester B lassen sich vorzugsweise 3- oder höherfunktionelle Carbonsäurechloride oder 3- und höherwertige Phenole in Mengen von 0,01 bis 1 Mol-%, bezogen auf eingesetzte Dicarbonsäurechloride bzw. auf eingesetzte Diphenole, verwenden. Ausserdem können die aromatischen Polyester B bis zu 10 Mol-% Säureanhydridgruppierungen (bezogen auf die Carbonestergruppierungen) enthalten. Verfahren zur Herstellung aromatischer Polyester sind bekannt: Sie können aus Diphenolen, Iso- und/oder Terephthalsäure, Rettenabbrechern und gegebenenfalls Verzweigungsmitteln nach dem Umesterungsverfahren oder aus Diphenolen, Isound/oder Terephthalsäuredichloriden, Kettenabbrechern und Segebenenfalls Verzweigungsmitteln in der Schmelze, in Lösung oder nach dem Phasengrenzflächenverfahren hergestellt werden; vergleiche V. V. Korshak und S. V. Vinogradova, "Polyesters", Pergamon Press, 1965. Bevorzugte Polyamide B umfassen langkettige synthetische Polymere, die regelmässig wiederkehrende Amidgruppen als integralen Bestandteil der Hauptpolymerkette besitzen und somit Amidesterrnischpolymere einschliessen. Sie sind im Kanststoff-Handhuch, Band VI, Carl Hanser Verlag, Mün- chen beschrieben. Polyamide können durch Polykondensation bzw. -addition difunktioneller Monomerer oder cyclischer Lactame (wie beispielsweise von # -Aminocapronsäure bzw. #-Caprolactam) oder durch Umsetzung eines konjugierten Monomerenpaares, wie beispielsweise eines Diamins und einer Dicarbonsäure, hergestellt werden. Bevorzugte Polyamide B können durch Polymerisation von Lactamen der Formel EMI11.1 hergestellt werden, worin R eine Alkylengrappe mit 3 bis 13 oder mehr Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 5 bis 13 Rohlenstoffatomen, bedeutet. Bevorzugte Lactame sind 6 -Caprolactam, Pyrrolidon, Piperidon, Valerolactam, Capryllactam und Lauryllactam. Auch sind Mischpolyamide aus zwei oder mehreren Lactamen eingeschlossen. Bevorzugte Polyamine, die zur Herstellung von Polyamiden B brauchbar sind, sind beispielsweise Propandiamin, Rexa- methylendiamin und Octamethylendiamin. Bevorzugte Polycarbonsäuren sind beispielsweise Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure und Dodecansäure. Bevorzugte Polyamide B umfassen Polyamid 6, Polyamid 6,6, deren Gemische, Blockpolyamide und Copolyamide aus @-Caprolactam, Adipinsäure und Hexamethylendiamin, weiterhin Polyamid-ll, Polyamid 12 und Polyamide, die aus aliphatischen Diaminen und Adipinsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Terepht1aalsäure und1oder Sebacinsaure und/oder Azelainsäure und/oder Cyclohexandicarbon- säure aufgebaut sind. Als aliphatische Diamine sind ausser Hexamethylendiamin, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyl-hexamethylendiamin, Isophorondiamin, 1,3- und 1,4-Bis-an. inocyclohexan, Bisaninocyclohexyl-alkane und Xylylendiamine zu nennen. Ausserdem kommen Polyamide in Betracht, die aus den genannten aliphatischen Dicarbonsäuren und aromatischen Diaminen wie z.B. m- und p-Phenylendiamin hergestellt werden, sowie Polyamidgemische und Copolyamide aus allen genannten Komponenten, soweit aliphatische oder teilaliphatische Polyamide entstehen. Bevorzugte Polyamide sind aliphatische Polyamide, insbesondere Polyamid-6 und Polyamid-6, 6. Bevorzugte Polyamide B besitzen eine relative Viskosität von 2.0 bis 6.0, vorzugsweise 2.5 bis 4.5, gemessen an einer Lösung von 0,5 g Polyamid in 100 ml m-Kresol-Lösung bei 25 C Bevorzugte Polyphenylensulfide B sind Umsetzungsprodukte aus Polyhalogenverbindungen und Alkalimetallsulfiden (vgl. US 3 354 129) aus Polyhalogen-Aromaten und einem rletall- sulfid (vgl. US 2 513 188) bzw. Polymere aus Netall- salzen von Halothiophenolaten, erhalten bei einer Polymerisationstemperatur von 250-310 C unter Stick- stofE (vgl. GB 962 941). Bevorzugte Polyphenylensulfide B sind die vom unsubstituierten 1,4-Phenylen abgeleiteten Polymeren, deren Einfriertemperatur zwischen 85 C und etwa 95 C liegt; desgleichen sind Polyphenylensulfide mit substituiertem Phenylen-Rest geeignet. Bevorzugte Polyphenylensulfide 13 besitzen Schmelzindices von 1 bis 80 g/10 Minuten, vorzugsweise 3 bis 50 g/10 Minuten, gemessen bei 2.16 kp Belastung und 310 C. Bevorzugte Polyoxymethylene B besitzen als Zahlenmittel bestimmte Molekulargewichte von 20 000 bis 100 000, vorzugsweise von 30 000 bis 50 000. Sie sind im Kunststoff Handbuch, Band XI, Carl Hanser Verlag, München beschrieben. Bevorzugte Polyethylene B und Polypropylene 13 können nach Hoch-, Mittel- und Niederdruckverfahren hergestellt werden und besitzen im allgemeinen als Zahlenmittel be stimmte Molekulargewichte von 20 000 bis 500 000, vorzugsweise von 50 000 bis 350 000. Sie sind im Band IV des Kunststoff-Handbuches beschrieben. Die Einarbeitung der teilkristallinen Thermoplasten B in die mesomorphen Polykondensate A erfolgt vorzugsseise in Extrudern. Es sind jedoch auch Kneter, Walzen oder Rührgefässe geeignet. Die erfindungsgemässen Mischungen können übliche Verarbeitungshilfsmittel, wie z.B. Flie8- und Entformungsmittel, Falle und Verstärkungsmittel, wie z.B. Talkum, Kreide, Glasfasern, Pigmente, wie z.B. Titandioxid, Russ, Brandschutzmittel, wie z.B. Halogenverbindungen, Antimontrioxid und Stabilisatoren, wie z.B. niedermolekulare Phosphite, enthalten. Die erfindungsgemässen Mischungen lassen sich zu Formel körpern, Halbzeug und Folien verarbeiten. Beispiele Mesomorphes Polykondensat A 1 Gemäss Beispiel 1 der DE-OS 2 348 697 und 2 348 698 wurde ein Cokondensat aus 65 Mol-* p-Hydroxy-benzoesäure und 35 Mol-% Polyethylenterephthalat hergestellt. Die relative Viskosität, gemessen an einer Lösung von 0,5 g des Cokondensates in 100 ml Phenol/o-Dichlorbenzol (1:1 Gew. Teile) bei 250C, betrug 1,31. Untersuchung des mesomorphen Zustandes der Schmelze: Untersuchungstemperatur 3300C : 47 Skalenteile 3600C : 43 Skalenteile Mesomorphes Polykondensat A 2 Gemäss der japanischen Patentschrift 45 850 wurde nach dem Acetat-Umesterungsverfahren ein Cokondensat aus 43 Mol-% p-Hydroxy-benzoesäure und je 28,5 Mol-% Isophthalsäure und Hydrochinon hergestellt. Die relative Viskosität, gemessen wie bei Polykondensat A 1 angegeben, lag bei 1,283. Untersuchung des mesomorphen Zustandes der Schmelze: Untersuchungstemperatur 3800C : 51 Skalenteile 4100C : 45 Skalenteile Beispiele 1 bis 3 Die mesomorphen Polykondensate A 1 und A 2 wurden mit jeweils 20 Gew.-% verschiedener Thermoplasten in einem Doppelwellenextruder gemischt. Die Zusammensetzungen der Mischungen und deren Eigenschaften zeigt die Tabelle. Tabelle Zusammensetzungen und Eigenschaften von Mischungen, enthaltend 80 Gew.-% mesomorphes Polykondensat EMI17.1 Beispiel <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> Vergleich <tb> Mesomorphes <SEP> Polykondensat <SEP> A1 <SEP> A1 <SEP> A2 <SEP> A2 <tb> teilkrist. <SEP> Thermoplast <SEP> B <SEP> Polyamid1) <SEP> POM2) <SEP> Polyamid2) <tb> # <SEP> rel <SEP> = <SEP> 3,1 <SEP> # <SEP> rel <SEP> = <SEP> 3,94 <tb> Schlagzähigkeit <SEP> bei <SEP> 23 C <SEP> [kJ/m2] <SEP> 88,6 <SEP> 73,5 <SEP> 38,7 <SEP> 23,8 <tb> Kerbschlagzähigkeit <tb> bei <SEP> 23 c <SEP> [kJ/m2] <SEP> 25,8 <SEP> 23,8 <SEP> 15,8 <SEP> 12,6 <tb> Zug-E-Modul <SEP> [MPa] <SEP> 12 <SEP> 300 <SEP> 12 <SEP> 400 <SEP> 10 <SEP> 300 <SEP> 11 <SEP> 800 <tb> Reissfestigkeit <SEP> [MPa] <SEP> 136,4 <SEP> 132,6 <SEP> 131 <SEP> 123 <tb> Reissdehnung <SEP> [%] <SEP> 2,2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <tb> linearer <SEP> thermischer <SEP> Ausdehnungskoeffizient <SEP> [k <SEP> -1] <SEP> 3,2.10-6 <SEP> 4,1.10-6 <SEP> 4,7.10-6 <SEP> 4,1.10-6 <tb> kugeldruckhärte <SEP> H <SEP> 30 <SEP> [N/mm2] <SEP> 92 <SEP> 97 <SEP> 95 <SEP> 66,4 <tb> 1) Polyamid-6, # rel gemessen an einer Lösung von 1 g Polyamid in 100 ml m-Kresol-Lösung bei 25 C, Werte für den spritzfrischen Zustand. 2) POM = Polyoxymethylen

Claims: Patentans prüche 1. Mischungen aus a. 60-99,5 Gew.-% mindestens eines mesomorphen Polykondensats und b. 0,5-40 Gew.-% mindestens eines teilkristallinen thermoplasten mit einer Schmelzenthalpie von 1 10 J/g mit der Massgabe, dass A mit 3 (im Festkörper) ein zweiphasiges System bildet, wobei der teilkristalline Thermoplast B aus der Reihe voll-aromatischer Polyester, Polyami de, Polyphenylensulfid, Polyoxymethylen, Poly ethylen und Polypropylen ausgewählt ist. 2. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus 70-95 Gew.-% Polykondensat A und 5-30 Gew.-% Thermoplast B bestehen. 3. Verfahren zur Herstellung der Mischungen nach An sprüchen lund 2 durch Homogenisieren der Romponen ten in der Schmelze. 4. Verwendung der Mischungen nach Ansprüchen lund 2 zur Herstellung von Formkörpern, insbesondere durch Spritzguss oder Extrusion.

Inventors: FREITAG, DIETER, DR., REINKING, KLAUS, DR., ROHR, HARRY, DR., TACKE, PETER, DR., Röhr, Harry, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1983
Main classification: C08L67
IPC codes: C08L67, C08J3, C08L23, C08L77, C08L101