PROCESS FOR DECREASING THE FRICTION RESISTANCE IN FLOWING AQUEOUS MEDIA

Abstract: 1. A process for reducing the drag of aqueous media in turbulent or pulsating flow, which comprises adding to the aqueous medium from 0.01 to 2% by weight of a compound of the formula R1 -K**+ A**- in which K denotes a group of the formula see diagramm : EP0091086,P7,F3 R2 denotes C1 -C3 -alkyl, preferably methyl, A denotes an anion of the following formulae see diagramm : EP0091086,P7,F4 R3 denotes C7 -C10 -alkyl or C7 -C10 -Alkenyl and R1 , if A = R3 COO**- , denotes C16 -alkyl or C16 -alkenyl, if A = thiocyanate, denotes C16 -C26 -alkyl or C16 -C26 -alkenyl and, if A = p-toluenesulfonate, denotes C12 -C26 -alkyl or C12 -C26 -alkenyl, except cetyltrimethylammonium-p-toluenesulfonate.

Description: Verfahren zur Verminderung des Reibungswiderstandes in strömenden wässrigen Medien Es ist allgemein bekannt, dass turbulent strömende Flüssigkeiten an den sie begrenzenden Wänden einen Reibungswiderstand erfahren. Es ist auch bekannt, dass man diesen Reibungswiderstand durch Zusatz geringer Mengen bestinrater Stoffe herabsetzen kann. Stoffe, die diese Wirkung zeigen, werden im englischen Sprachgebrauch als "drag reducing agents" bezeichnet. Im deutschsprachigen Raum wird für diese Stoffe die Bezeichnung "Strömungsbeschleuniger" verwendet (im folgenden abgekürzt durch SB). Unter einem Strömungsbeschleuniger versteht man danach einen Stoff, der in geringer enge einer turbulent oder pulsierend strömenden Flüssigkeit zugesetzt, diese Flüssigkeit - unter sonst gleichen Bedingungen schneller strömen lässt. Strömungsbeschleuniger bewirken, 9o.Q man mit einer gegebenen Pumpe durch eine gegebene Rohrleitung mehr Flüssigkeit fördern kann. In vielen Fällen ist allein schon diese Tatsache ein technischer Gewinn, wenn z.B. eine Rohrleitung im Normalbetrieb voll ausgelastet ist und zu bestimmten Zeiten ein Spitzenverbrauch zu fördern wäre. Da mit einer gegebenen Pumpleistung bei der Verwendung von Strömungsbeschleunigern mehr Flüssigkeit gefördert werden kann, wird auch in vielen Fällen die damit verbundene Energieeinsparung einen technischen Vorteil bringen. Schliesslich kann man, wenn man die Durchsatzmenge nicht vergrössern will, bei Verwendung von SB den Druckvcrlust herabsetzen oder Rohre mit kleiniere Querschnitt verwenden. Beides sind Massnahmen, die die Wirtschaftlichkeit im Betrieb einer Rohrleitung verbessern können. Als Strömungsbeschleuniger für Wasser oder wässrige Lösungen sind neben hochmolekularen Verbindungen, wie Polyethylenoxid und Polyacrylamid, Lösungen von einigen Tensiden bekannt. Zusätze hochmol ekularer Verbindungen besitzen jedoch nur eine beschränkte praktische Einsatzfähigkeit als Strömungsbeschleuniger, da sie in Bereichen hoher Scher- und Dehnbeanspruchung, wie z.B. in Punpen oder in geringem Mass in der turbulenten Grenz- schicht nahe der Rohrwandung, durch mechanischen Abbau irreversibel ihre Wirksamkeit als Strömung sbeschleunig er verlieren. Für geschlossene Wasserkreisläufe, in denen die selbe wässrige Lösung durch ein Rohrleitungssystem ständig umgepumpt wird, sind hochmolekulare Zus2tze folg- lich ungeeignet, da des irreversible mechanische Abbau eine laufende Nachdosierung mit wirksamer hochmolekularer Substanz erforderlich macht. Zusätze von Tensiden in Wasser weisen bekanntlich nicht den Nachteil des irreversiblen mechanischen Abbaues auf (US-FS 3 961 639), Zwar lässt sich auch hier in Bereichen sehr hoher Dehn- und -Scherbeanspruchung, wie z.B. in Pumpen, ein mechanischer Abbau beobachten, der jedoch völlig reversibel ist, sobald die Lösung diese Bereiche passiert hat. So ist die strömungsbeschleunigende Wir kun einer wässrigen Lösung von Na-Oleat bei Zusatz von Kcl + KOH oder NaCl+NaOH von Savins beschrieben (Rheol. Acta 6, 323 (1967)). Asslanow et al. (Izv. Akad. Nauk. SSSR, Mekh. Zhidk. Gaza 1,36-43 (1980)) untersuchten u.a. wässrige Lösungen von Na-Laurat, - Myristat, - Palmitat und - Stearat bei pH=11 als SB. Chang et al. (US-PS 3 961 639) beschrieben die strömungsbeschleunigende Wirkung wässriger Lösungen einiger nicht ionischer Tenside mit Fremdelektrolytzusatz bei Tempera turen irr Tereich des Trübungspunktes. Wesentliche Nachteile der genannten Tensidlösungen sind ihre retativ hohen Einsatzkonzentrationen von mindestens 0,25 Gew.-, die Bildung unlöslicher Seifen mit Ca2+ und andrren Kationen, die Ausbildung zweier Phasen, die sich bei längerem Stehen trennen und zu Verstopfungen führen können, die Notwendigkeit der Zugabe von korosionsfördernden Fremdelektrolyten, sowie ein sehr enger Temperaturbereich von wenigen Grad Celsius, in dem SB-Wirkung auf- tritt. Von diesen Nachteilen nicht behaftet sind wässrige Lösungen einiger kationischer Tenside, wie z.B. Cetylpridi- niumbromid (Inzh. Fizh. Zh. 38, No. 6, 1031-1037 (1980)) oder Cetyltrimethylammoniumbromid (Nature 214,585-586 (1967)) in jeweils 1:1 molarer llischung mit-Naphthol. Neben der schlechten Wasserlöslichkeit des &alpha;-Naphthols ist hier als entscheidender Nachteil zu nennen, dass derartige Mischungen ihre Wirksamkeit als SB innerhalb wenige Tage durch chemi schen Abbau verlieren (US-PS 3 961 G39, Conference Proceeding: Intern. Conference on Drag Reduction, 4.-6.9.1974 Rolla Missouri, USA). Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass zum Unterschied zu allen bisher als SB bekannten Tensiden die nachfolgend aufgeführten Verbindungen in reiner Form auch ohne jegliche Zusätze in wässriger Lösung schon in kleinsten Konzentrationen als Strömungsbeschleuniger wirksam sind. Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Verminderung des Reibungswiderstandes von turbulent oder pulsierend strömenden wässrigen Medien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man dem wässrigen Medium eine Verbindung der Formel R1-K+Azugibt, wobei K eine Gruppe der Formel EMI4.1 oder - N(R2)3, R2 C1 -C3 Alkyl, vorzugsweise Methyl, A ein Anion der folgenden Formeln EMI4.2 R3-COO- , SCN+ , EMI4.3 Hai, Fluor, Chlor, Brom, Jod, R3 C7-C10-Alkyl oder C7-C10 Alkenyl und R1 für den Fall. A= Rhodanid C16-C26-AlIcyl oder C16-C26-Alkenyl, für den Fall A= p-Toluolsulfonat C12-C26 Alkyl oder C12-C26-Alkenyl und R1 für den Fall der restlichen Bedeutungen von A C16-Alkyl oder C16-Alkenyl bedeuten. Besonders bevorzugt sind die Tensid-Salze aus folgenden Kationen und Anionen 1. [C16H33N(CH3)3] + oder EMI4.4 mit de Anionen EMI4.5 oder CxH2x+1COO- für 7# x # 10 EMI4.6 a) mJt dem Anion EMI4.7 für 12 # n # 26 b) mit dem Anion SCN- für 16 # n # 26 Die genannten Salze eigen sich zur Verminderung des Reibungswiderstandes von wässrigen Medien. Sie werden zugegeben in Konzentrationen von 0,01 bis 2, vorzugsweise von 0,06 bis 2,6 Gew.-%, wobei jedoch für jedes Salz eine andere untere kritische Konzentrationsgrenze für eine ausreichende Wirksamkeit als SB existiert. Die Wirkung als SB ist ausserdem abhängig von der Temperatur. Je nach eingesetztem Salz wird eine ausreichende Wirkung als SB im Temperaturbereich von 0 0C bis 1000C und oberhalb 1000C gefunden. Die untere Temperaturgrenze für einen Einsatz als SB ist bei allen Tensiden die Löslichkeitstemperatur. Ist das Tensid jedoch in Lösung, so kann die Löslichkeitstemperatur einige Stunden bis Wochen, um 5 - 30 C unterschritten werden. Für n-Hexadecyltrimethylammoniumsalicylat (CTA-Sal) wird bei Konzentrationen von 0,01 bis 2 Gew.-, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-, im Temperaturbereich von 15 bis 700C eine ausreichende Wirksamkeit als SB erreicht. Bei gleichen Konzentrationen wie die Salicylate zeigen die Halogenbenzoate Wirksamkeit als SB ein Temperaturbereich von 35 bis 650C. Bei Verwendung der Pyridiniumverbindungen liegt der bevor zugte Temperaturbereich um ca. 8 bis 120 niedriger gegenüber den Trimethylammonium-Salzen. Als Halogenbenzoate kommen in Frage die Fluor-, Chlor-, Brom- und Jod-Derivate, bevorzugt sind die Chlor- und Brombenzoesäure. Die Tensid Salze der oben aufgeführten Formel sind bereits vielfältig in der Literatur beschrieben, beispielsweise in Journal of Coloid and Interface Science Bd. 75, S. 575. Für die n-Alkyltrimethylammonium-rhodanide (CnTA-SCN) wurden folgende Bereiche, in denen die optimale Wirksamkeit als SB auftritt, gefunden: n-Hexadecyltrimethylammoniumrhodanid im Bereich von 0,02 bis 2 Gew.-g, vorzugsweise von 0,06 bis 0,6 Gew.-% im Temperaturbereich von 45 bis 650C; n-Octadecyltrimethyl- ammoniumrhodanid im Bereich von 0,04 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,09 bis 0,9 Gew.- im Temperaturbereich von 55 bis 750C, vorzugsweise von 60 bis 700C. Allgemein gilt, dass der Temperaturbereich, in dem eine ausreichende Wirkung als SB vorliegt, mit jeder zusätzliche C2H4-Gruppe um ca. 10 - 150C zu höheren Terperaturer verschobc:l wird. hfi i Anwendung der Pyridiniumverbindungen liegt der bevorzugte Temperaturbereich von ca. 5 - 150C niedriger und die erforderlichen Konzentrationen um 1,5 bis 2 mal höher gegen über den Trimethylammoniumverbindungen gleicher Kettenlänge. Für die n-Alkylrtimethylammonium-p-tuluolsulfonate wurden folgende Bereiche optimaler Wirksamkeit als SB gefunden: n= 12 : 0,1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 2 Gew.-% für 0 - 15 C. n= 14 : 0,05 bis 2 Gew.-s für 5 bis 300C n= 16 : 0,05 bis 2 Gew.-; für 15 bis 11500 n= 18 : 0,05 bis 2 Gew.-% für 30 bis 60 C. Ganz allgemein gilt, dass mit jeder zusätzlichen C2H4 Gruppe eine Verschiebung der optimalen Wirksamkeit als SB um 10 - 15 C zu höheren Temperaturen auftritt. Die entsprechenden Pyridiniumverbindungen zeigen Wirksamkeit als SB bei Konzentrationen, die um den Faktor 1,5 bis 2 grösser sind und bei Temperaturen die um 5 bis 1500 niedriger sind. Sowohl bei den Toluolsulfonaten als auch bei den Rhodaniden ist eine Wirkung als SB für Temperaturen auch über 100 C vorhanden in Kombinationen mit n-Alkyltrimethylammoniumverbindungen mit Kettenlängen von mindestens 20 bis 22 C-Atomen. Für die Gruppe von Verbindungen der folgenden Struktur [C16H33N(CH3)3]+ [CxH2x+1COO]gelten die folgenden optimalen Grenzwerte für die Wirkung als SB: x= 7 : 0,08 bis 2 Gew.-, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-% von 20 bis 45 C x= 8 : 0,05 bis 2 Gew.-%., vorzuEsweise 0,1 bis 1 Gew.-% von 20 bis 60 C x= 9 : 0,05 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% von 20 bis 70 C x=10 : 0,05 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-s von 110 bis 10000 vorzugsweise 50 bis 900 C Bei den analogen Pyridiniumverbindungen erhöhen sich die optima]en Grenzwerte bezüglich der Konzentrationen um den Faktor 1,5 bis 2 und erniedrigen sich bezüglich des Temperarturbereichs um 5 - 1500. Weiter wurde gefunden, dass durch Erhöhung des pH-Wertes dcr wässrigen Lösung auf pH-Werte über 9, insbesondere auf pH=10-11, durch Zugabe von NaOH oder anderer Basen oder durch Zugabe von Na2CO3 oder anderer Salze, die den pH-Wert erhöhen, die Wirksair1keit als SB bei gleicher Tensid konzentration wesentlich verbessert wird. Auch eine Absenkung des pH-Wertes mit Hcl oder anderen starken Säuren auf pli-Werte nicht über 4,5 führt zu einer Verbesserullg der Wirksamkeit als SB. Auch durch die Zugabe anderer Fremdelektrolyte lässt sich eine Verstärkung der Wirkung erreichen. Als solche Fremdelektrolyte kommen in Frage beispielsweise schwache Säuren wie Essigsäure oder Ameisensäure und Salze, die aus den folgenden Ionen gebildet werden: Alkali-, Erdalkali-, Übergangsmetall-, Ammonium- oder Aluminium-Kationen; Halogenide, CLO3-, ClO4-, BrO3-, JO3-, SO32-, S2O32-, SO42-, S2O82-, NO3-, PO43-, CO32-, CH3COO-, C2H42-, CN-, CrO42-, Cr2O72-. Die Menge dieser Fremdelektrolyte, die man zur Verstärkung der Wirkung zugeben kann, ist nach oben begrenzt durch die Konzentration, bei der ein Aussalzeffekt für das Tensid auftritt. Nach unten besteht keine Konzentrationsgrenze. Die Wirkung der Fremdelektrolyte hängt auch ab von der Wertigkeit der Ionen und zwar verschiebt sich die Wir- kung zu geringen Konzentrationen gemäss folgendem Schema: 1-1-wertiger Elektrolyt < 2-1 wertiger Elektrolyt < 1-2-wertiger Elektrolyt < 2-2-wertiger Elekrtolyt < 3-2-wertiger Elektrolyt < 2-3-wertiger Elektrolyt. Die Verbesserung der Wirksamkeit als Strömungsbeschleuniger ist besonders effektiv bei Zugabe eines Salzes, das gleichzeitig den pH-Wert auf pH#9,9 anhebt. So wirkt sich z.B. die Zugabe von Na2CO2 im Konzentraionsbe- reich 0,1.C # C#10.C besonders positiv aus, wenn C die molare Konzentration des eingesetzten Tensids ist. Anstelle der Zugabe von Salzen kann man auch so vorgehen, dass man beispielsweise ein Cetyltrimethylammoniumhalogenid bzw.Cetylpyridiniumhalogenid im molaren Verhältnis 1:1 mit einem Alkalisalz der Salicylsäure bzw. Halogenbenzoe- säure als Strömungsbeschleuniger einsetzt. Die Wirkung ist dann gleich der Wirkung, die man mit den Cetylammonium-benzoaten unter Zusatz vn Alkalihalogeniden erreicht. Die maximale Wirksamkeit als Strömungsbeschleuniger ist auch von der Zeit abhängig, die verstrichen ist seit der Herstellung der wässrigen Lösungen der Cetylammoniumbzw. Cetylpyridinium-benzoate. Die Tensidlösungen zeigen zwar bereits sofort nach dem An set?rjn der Lösungen eine Wirkung als Strömungsbeschleuniger, doch kann sich diese Wirkung während einer Woche noch deutlich ändern. i)ie Zeit, die benötigt wird, um eine optimale Wirkung zu erzielen, läGt sich für den Einzelfall unschwer durch einfache Vcrsuche ermitteln. In den meisten Fällen wird die optimale Wirkung nach einer Woche erreicht. Eine Änderung oder Verbesserung der Wirkung tritt dann nicht mehr ein. Die Untersuchung der genannten Tenside auf ihre Wirksam- keit als SB erfolgte in den meisten Fällen (Ausnahme: Beispiel 12 - 13) in der üblichen Art, indem für die jewellige wässrige Lösung der Tenside der Druckfall #P über die Strecke L bei Durchströmen eines Rohres mit dem Querschnitt d für verschiedene Strömungsgeschwindigkeiten u gemessen wurde. Aus diesen Werten lassen sich die dimensionslosen Grössen, Reibungsbeiwert # und die Reynoldszahl Re, berechnen, 2 d d ¯¯¯¯¯ 2 L Re= u . d wobei C die Dichte und ardie kinematische Viskosität bedeuten. Dblicherweise werden für # und jeweils die entsprechenden Werte des reinen Lösungsmittels, Wasser, eingesetzt. Die so erhaltenen Werte, # , Re, für die untersuchten Tensid-Lösungen wurden in der üblichen doppelt logarithmischen Auftragung gegen Re mit den entsprechenden Werten für reines Wasser, wiedergegeben durch EMI9.1 verglichen. Eine Wirkung als SB oder auch Reibungsminderung liegt dann vor, wenn gilt: #H2O-#SB > 0, bzw, die Grösse der Reibungsminderung in Prozent berechnet sich nach: EMI10.1 <tb> <SEP> 2 <SEP> ¯ <SEP> SB <tb> i- <SEP> Z <SEP> Reibungsmindcrung <SEP> = <SEP> - <SEP> x <SEP> 100 <tb> <SEP> H20 <tb> <SEP> 2 <tb> Wie aus Figur 1 ersichtlich ist, wirken die genannten Tensidlösungen als SB in der Weise, dass die prozentuale Reibungsminderung mit ansteigender Reynoldszahl zunimmt, dann aber nach Überschreiten einer bestimmten Reynoldszahl, Remax, mit maximaler prozentaler Reibungsminderung, sehr schnell wi eder abnimmt. Der Grad der Wirksamkeit einer Tensidlösurg als SB soll im folgenden Text durch die Grösse von Remax gekennzeichnet werden: demnach besitzt eine Tensidlösung mit Remax = 20 000 eine bessere Wirksamkeit als SB als eine Tensidlösung mit Remax = 10 000. Der zugehörige &alpha;-Wert soll mit &alpha;max gekennzeichnet werden. Die Untersuchungen der Tensidlösungen ergaben nur dann reproduzierbare Ergebnisse, wenn die wässrigen Lösungen der Tensidsalze vor den Messungen je wells für ca. 1 Woche bei dr Messtemperaturen aufbewahrt wurden. Die Lösungen zeigen zwar auch sofort nach dem Ansetzen eine Wirkung als Strömungsbeschleuniger, die sich jedoch im Verlauf einer Woche noch deutlich ändern kann. Die so vorbehandelten Tenside wurden einer Vielzahl von Tests unterzogen. So ergaben Dauerversuche über mehrere Tage, wie aus Beispiel 11. und 13. ersichtlich, dass bei den aufgeführten Tensiden keine Abnahme ihrer strömungsbe- schleunigenden Wirkung durch mechanischen oder chemischen Abbau auftritt. Weiterhin zeigte sich, dass die Wirksam- kcit als SB dcr genannten Tenside mit zunehmender Konzentration zunimmt; allerdings steigt auch die Viskosität crr Lösungen an, o dass die prozentuale Reibungsmin- derung bei kleineren reyneldszahlen schlechter wird (vgl. Figur 1). Es wurde jedoch auch beobachtet, dass die Temperaturstabilität der genannten Tensidlösungen, d.h. ihre Wirksamkeit als SB bei hohen Temperaturen, mit zunch- mender Konzentration ansteigt (vgl. Beispiel 1. und 2.). Die Temperaturstabilität wird ausser von der Konzent.ation auch von den Tensiden selbst bestimmt; so zeigten die Versuche, dass der Temperaturbereich, in dem SB-Wirkung auftritt, bei den Pyridiniumverbindungen allgemein etwas niedriger liegt (8 - 12 C) als bei den Trimethylammonium- verbindungen. Die durchgeführten Untersuchungen zeigen, dass sich die genannten Tensid-Salze als Strömungsbeschleuniger überall dort eignen, wo Wasser durch Rohrleitungen gepumpt wird, insbesondere aber dort, wo Wasser In einem Rohrleitungssystem ständig im Kreislauf umgepumpt wird, wie z.B. in Kühlkrei.släufen, da hier eine hohe Langzeitstabilität des SB, wie sie die genannten Tensld-Salze aufweisen, unbedingt erforderlich ist. Die Zudosierung der Tensid-Salzc in das die Rohrleitungen durchströrsende Wasser kann sowohl in Form einer konzentrierten Tensidlösung (1-10 Gew.-%) ereol- gen, als auch durch Zugabe der reinen kristallinen Tensid Salze. Wegen des guten Durchmischungseffektes ist eine Zudosierung in das Rohrleitungssystem kurz vor einer Pumpe der günstigste Ort. Beispiel 1 Es wurde eine Konzentrationsreihe von 13D, 150, 200, 300, 500, 750, 1000, 1500, 2000 Gew.-ppm von Hexadecyl- trimethylammonium Salicylat (im folgenden abgekürzt durch CTA-Sal) in E-Waser angesetzt, indem die entsprechenden Gewichtsmengen von 0,13; 0, 15; 0,2; 0,3; 0,5; 0,75; 1,0; 1,5 und 2 g CTA-Sal auf 1000 g E-Wasser eingewogen wurden. Nach dem Auflösen unter Rühren bei Raumtemperatur wurden die Lösungen kurz auf ca. 90 C erhitzt und nach dem Abkühlen auf 22 C für 1 Woche bei dieser Temperatur ohne zu Rühren aufbewart. Die Untersuchung auf Reibungsminderung erfolgte anschliessend in einem Turbulenzrheimeter (Polymer Letters 9,851 (1971), indem analog zu einer Spritze eine Flüssig- keitsmenge von 1, 5 1 mit Hilfe eines Kolbens durch das Messrohr gedrückt wird. Die Bewegung des Kolbens wird während der Messung beschleunigt, so dass die gesarite Fliesskurve, wie in der Figur 1 dargestellt, in einer Messung erfasst wird. Der Durchmesser des Messrohres beträgt 3 mm, die Mess- strecke für #P 300 mm und die Einlaufstrecke 1200 mm. In dieser Apparatur wurde dieselbe Konzentrationreihe von CTA-Sal bei 2200 und 52 C gemessen, nachdem die Lösung zuvor ebenfalls für 1 Woche bei 52 C aufbewahrt worden war. In Abb. 1 sind die Fliesskurven für CTA-Sal mit 150, 750, 1500 ppm dargestellt. Die Tabellen 1 und 2 fassen die Ergebnisse aller Messungen für 22 C und 52 C durch Wiedergabe von Remax und #max zusammen. Beispiel 2 Lösungen von Hexadecylpyridinium-Salicylat in Wasser mit den Konzentrationen 200, 250, 300, 500, 1000 ppm wurden hergestellt und im Turbulenzrheometer bei 25 C und 40 C auf Reibungsminderung untersucht, wie in Beispiel 1 beschrieben. Wie aus Tabelle 3 zu entnehmen ist, tritt bei 25 C ab 300 ppm und bei 40 C ab 500 ppm eine deutliche Wirkung als SB auf. Beispiel 3 Lösungen mit einer Konzentration von jeweils 750 ppn CTA-Sal wurden ie in Beispiel 1 angesetzt und mit HCl für pH-Werte < 7 und mit Na0H für pH 77 auf die pH-Werte 3,2; 4,2; 4,95; 7,9; 10 und 10,9 eingestellt und im Turbulenzrheometer bei 22 C gemessen. Die Zugabe von NaOH und HCl erfolgte vor dem Aufheizen der Lösungen auf 90 C, die Bestimmung der pH-Werte unmittelbar vor der Messung im Turbulenzrheometer. Wie die Ergebnisse in Tabelle 4 zeigen, bewirkt die Einstellung des pH-Wertes auf pH#4,2 und pH#10 eine deutliche Verbesserung der Wirksamkeit als SB im Vergleich zur reinen CTA-Sal Lösung gleicher Ronzen- tration, wie der Vergleich m,it Beispiel 1 zeigt. Beispiel 4 Unterschiedliche Mengen an NaOl wurden zusammen mit CTA-Sal, wie in Beispiel 1 beschrieben, zu wässrigen Lösungen angesetzt, deren Konzentration (in Mol/l) CTA-Sal jeweils 750 ppm (1,78.10 3 mol/l) und an NaCl wie folgt gewählt wurden: 1.10-4; 5.10-4; 1.10- ; 1,8.10- ; 0,01; 0,05; 0,1; 0,35; 0,7 und 1,0. Die Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung bei 22 C im Turbulenzrheometer sind in Tab. 5 zusammengefasst. Wie aus der Tab. 5 ersichtlich, bewirkt die NaCl-Zugabe bis zum 50-fachen molaren Überschuss eine Verbesserung der Wirkung als SB für CTA-Sal. Beispiel 5 Wie ir.] Beispiel 1 und 4 beschrieben, wurden wässrige Lc- sungen mit einem Gehalt von jeweils 750 ppm (1,78-10- mol/l) CTA-Sal und den folgenden Konzentrationen an Na2CO3 (in mol/l) angesetzt: 1.10-4; 2.10-4; 1,78.10- ; 6.10- ; 0,02; 0,1. Die Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung im Turbulenzrheometer bei 2200 sind in Tab. 6 zusammengefasst. Schon die Zugabe von nur 2.10 mol/l Na Co verbunden rit einem Anstieg des pH-Wertes der Lösung auf pH=10 bewirkt hier eine deutliche Verbesserung der SB-Wirkung im Vergleich zu einer reinen 1,78.10- molaren CTA-Sal Lösung in Wasser. Beispiel 6 Wie in Beispiel 1 und 4 beschrieben, wurden wässrige Lo- sungen mit einem Gehalt von jeweils 750 ppm ( 1,78.10- mol/l) CTA-Sal und den folgenden Konzentrationen an CaCl2 (in mol/l) angesetzt: 1.10-4; 3.10-4; 1.10- ; 1,78.10- ; 4.10- ; 0,01; 0,1; 0,5. Die Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung im Turbulenzrheometer bei 22 C sind in Tab. 7 zusammengefasst. Deutliche Vcrbesscrung der Wirksamkeit als SB gegen über einer reinen 1,78.10- molaren CTA-Sal Lösung in Wasser tritt bei CaCl2 Konzentrationen im Bereich von 3.10 4 bis 0,1 mol/l auf. Beispiel 7 Die in Bcispiel 1 und 4 beschrieben wurden wässrige Lösung gen mit einem Gehalt von jeweils 750 ppm (1,78.10- mol/l) CTA-Sal und den folgenden konzentrationen an Na2SO4 (in mol/l) angesetzt: 1.10-4; 2.10-4; 3.10-4; 1.10- ; 1,78.10- ; 4.10- ; 0,01; 0,1. Diwe Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung im Turbulenzrheometer bei 22 C sind in Tab. 8 zusammengefasst. Eine deutliche Verbesserung der Wirksamkeit als SB gegenüber einer reinen 1,78.10- molaren CTA-Sal Lösung in Wasser tritt bei Na2SO4 Konzentrationen im Bereich von 1.10-4 bis 0,1 mol/l auf. Beispiel 8 Wie in Beispiel 1 und 4 beschrieben wurden wässrige Lösungen mit einem Gehalt von jeweils 750 ppm (1,78.10- mol/l) CTh-Sal und den folgenden Konzentrationen an MgHPO4 (in mol/l) angesetzt: 8.10-5; 1.10-4; 2.10-4; 6.10-4; 1.10- ; 1,78.10- . Für MgHPO4-Konzentrationen ab 4.10 3 mol/l bildct sich ein Niederschlag. Die Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung im Turbulenzrheometer bei 22 C sind in Tab. 9 zusammengefasst. Eine deutliche Verbesserung der Wirksamkeit als SB gegenüber einer reinen 1,78.10 3 molaren CTA-Sal Lösung in Wasser tritt bei MgHPO4 Konzentrationen im Be reich von 8.10-5 5 bis 1,8.10 3 mol/l auf. Beispiel 9 Wie in Beispiel 1 und 4 beschrieben wurden wässrige Lösungen mit einem Gehalt von jeweils 750 ppm (1,78.10- mol/l) CTA-Sal und den folgenden Konzentrationen an Fe2(SO4)3 (in mol/l) angesetzt 5.10-5; 1.10-4; 2.10-4; 3.10-4 Für Fe2(SO4)3-Konzentration ab 3.10-4 mol/l bildet sich ein Niederschlag verbunden mit einer Abnahme der SB Wirkung. Die Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung im Turbulenzrheommeter bei 22 C sind in Tab. 10 zusammengefasst. Eine deutliche Verbesserung der Wirksamkeit als SB gegenüber einer reinen 1,78.10 3 molaren CTA-Sal Lösung in Wasser bei Fe2(SO4)3 Konzentrationen im Bereich von 5.10-5 bis 3.10-4 mol/l auf. Beispiel 10 Wie in Beispiel 1 und 4 beschrieben wurden wässrige Lösungen von Hexadecyltrimethylammonium-m-chlorbenzoat mit den }onzentr'ationen 2000 ppm und 5000 ppm angesetzt, indem äquimolare Mengen der Salze Hexadecylstrimethylammonium bromid und Natrium-p-Chlorbenzoat eingewogen wurden. Die fertigen Lösungen enthielten also zusätzlich die entsprechenden molaren Mengen an NaBr. Die Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung im Turbulenzrheometer sind in Tabelle 11 zusammengefasst: Beispiel 11 Für einen Dauerversuch wurde eine wässrige Lösung von Hexadecyltrimethylammoniumsalicylat mit einem Gesamtgehalt von 700 ppm aus einer 1:1 molaren Mi- schung aus Hexadecyltrimethylammoniumbromid (CTA-Br) und Natriumsalicylat (Na-Sal) hergestellt, indem 92,4 g CTA-Br und iio, 6 Na-Sal auf 190 kg Wasser ein- gewogen wurden Die Substanzen wurden zunächst unter Rühren kalt gelöst, dann für 5 Stunden bei 60 C temperiert und schliesslich 6 Tage bei 23 aufbewahrt. Die Untersuchung auf SB-Wirkung erfolgte in einer Strömungsapparatur (vgl. z.B. Ind. Eng. Chem. Proc. Design Devclcìpn. 6,309 (1967), in der die Lösung durch Rohrlei- tungen im Kreislauf umgepumpt wird. Nach einer gehörigen Einlaufstrecke wird der Druckabfall über eine Messstrecke von 1 m Länge und einen Querschnitt von 1,4 cm gemessen. Als Pumpe diente eine regelbare Schneckenpumpe von Netzsch, 2NE 80. In dierer Strömungsapparatur wurden mit der genannten Lösung aus CTA-Sal und NaBr did folgenden Messungen unmittelbar nacheinander bei Raumtemperatur durchgeführt: 1) Aufnahme einer Fliesskurve der Lösung bei 23 C 1 Stunde nach dem Einfüllen; 2) Durchführung eines Dauertests über 7 Tage bei einer Strömungsgeschwindigkeit von 3,1 m/s ent sprechend einer Reynoldszahl von Re = 53 000; 3) Aufnahme einer Fliesskurve der Lösung unmittelbar nach Beendigung des Dauertests; 4) Durchführung eines Dauertests über 16 Stunden bei einer Reynoldszahl Re > Re , d.h. bei einer Strömungsgeschwindigkeit von 5,5 m/s entsprechend Re = 90 000; 5) Aufnahme einer Fliesskurve der Lösung unmittel bar nach Beendigung des Dauertests; ; 6) Aufnahme einer Fliesskurve der Lösung nach 3 teren Tagen Stillstand. Tabelle 12 fasst die Ergebnisse unter messung 1-6 zusammen. Beispiel 12 Wie in Beispiel 11 beschrieben, wurde eine wässrige CTA-Sal Lösung aus CTABr und Na-Sal mit einem Gesamtgehalt an CTA-Sal und NaBr von 10 000 ppm = 1 Gew.-% hergestellt, und in einer Scheibenapparatur bei 2300, 60 C, 70 C und 80 C untersucht. Bei der genannten Scheibenapparatur rotiert eine Scheibe mit einem Durchmesser von 20 cm in der zu untersuchenden Lösung. Scheibe und Lösung befinden sich in einem thermostatisierbaren Gehäuse mit einem Innen- durchmesser von 22 cm, die Spaltbreite zwischen Bodenplatte und Deckplatte beträgt 1,1 cm. Gemessen wird das Drehmo- ment M der Scheibe in Abhängigkeit von der Undrehungsra@ U. Aus beiden Messgrössen lassen sich die folgenden dimen sionslosen Grössen berechnen: EMI18.1 <tb> 2 <SEP> = <SEP> Reibungsbeiwert <SEP> = <SEP> ¯ <SEP> M <tb> <SEP> 1/2 <SEP> g <SEP> C) <SEP> R <tb> <SEP> R2 <tb> Re <SEP> = <SEP> Reynoldszahl <SEP> = <SEP> w. <tb> Die doppeltlogarithmische Auftragung # gegen Re ergibt dann Fliesskurven, wie in Figur 2 dargestellt, die mit der. Fliesskurven für die Rohrströmungen vergleichbar sind. Dic Fliesskurve für Wasser wird im turbulenten Bereich wiedergegeben durch 0.0995 # = Re0,2 und ist in Figur 2 durch die durchgezogene Gerade dargestellt. Die Reibungsminderung &alpha; berechnet sich analog zur Rohrströmung. In Figur 2 sind die Fliesskurven für die genannte CTA-Sal Lösung bei 23 C, 60 C, 70 C und 80 C für der. turbulenten Bereich wiedergegeben. Wie die Abt'. zeigt, liegt deutliche Reibungsminderung im Bereich von 23 C - 70 C vor, bei 80 C ist noch ein kleiner Resteffekt zu beobachten. Beispiel 13 Wie in Beispiel 1 und 4 beschrieben, wurde eine wässrige Lösung mit einem Gehalt von 750 ppm CTA-Sal (1,78.10- mol/l) zusammne mit Na2CO3 der Konzentration 1,78.10- mol/l angesetzt und in der Scheibenapparatur nach Messung der Fliesskurve, wie in Beispiel 12 beschrieben einem 11-tätigen Dauertest unterzogen. Die Fliesskurve ergab eine maximale Reibungsminderung von &alpha;max = 36 % bei Remax = 1,09.106, entsprechend einer Umdrehungszahl der Scheibe von U = 1018 U/min. Der Dauertest wurde daraufhin bei Re = 1,02.106, entsprechend einer Umdrehungszahl von 913 U/min., durchgeführt. Tabelle 13 gibt die Werte für die Reibungsminderung &alpha; nach jedem Tag wieder. Beispiel 14 Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden Lösungen von Hexadecyltrimethylammoniumrhodanid (CTA-SCN) mit den Konzentrationen 200, 500, 750, 1000 und 2000 ppm hergestellt und in Turbulenzrheometer bei 45 und 550C gemessen. Tabelle 14 fasst die Ergebnisse zusammen. Bei spiel 15 Wie in Beispiel 1, 3 und 4 beschrieben wurden wässrige Lösungen mit einem Gehalt von jeweils 750 ppm (2,19 . 10- mol/l) CTA-SCN und den folgenden Konzentrationen an Na2CO3 (in mol/l) angesetzt: 1 . 10- ; 2 . 10-4; 1 . 10- ; 1,78 . 10- ; 4 . 10- In einem zweiten Versuch wurden jeweils 750 ppm Lösungen von CTA-SCN mit NaOH auf pH= 10,8 mit mit HCl auf pH= 2,7 eingestellt. Tabelle 15 fasst die Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung in Turbulenzrheometer bei 14500 zusammen. Beispiel 16 Wie in Beispiel 4 beschrieben, wurden Lösungen von Hexadecylpyridiniumrhodanid mit den Konzentrationen 500 und 1000 ppm ausgesetzt und im Turbulenzrheometer bei 450C gemessen. Beide Lösungen zeigten Reibungsminderung und zwar bei 500 ppm mit REmax= 4400 und &alpha;max= 53 % und bei 1000 ppm mit Remax= 6400 und &alpha;max= 54 %. Beispiel 17 Wie in Beispiel 10 beschrieben wurden wässrige Lösungen von n-Alky3 trimethyl arr.looniumrhodanid (CnTA-SCN) mit unterschid- lichen Konzentrationen ausgesetzt, indem äquimolare Mengen der Salze n-Alkyltrimethylammoniumchlorid und Natriumrhodanid eingewogen wurden. Die fertigen Lösungen enthielten also zusätzlich die entsprechenden molaren Mengen an Nach. Die Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung im Turbulenzrheometer sind in Tabelle 16 zusammengefasst. Beispiel 18 Wie in Beispiel 10 und 17 beschrieben, wurden wässrige Lösungen von n-Alkyltrimethylammonium-p-toluolsulfonat (CnTA-PTS) ausgesetzt, indem äquimolare Mengen der Salze 0n TA Cl und Natrium-p-toluolsulfonat eingewogen wurden. Die Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung im Turbulenzrheometer sind in Tabelle 17 zusammengefasst. Beispiel 19 Wie in Beispiel 10 und 17 beschrieben, wurden wässrige Lösungen von Hexadecyltrimethylammonium-n-alkylcarboxylat (CTA-CxH2x+1COO) angesetzt, indem äquimolare Mengen der Salze CTA Cl und CxH2x+1 000 Na eingewogen wurden. Die Ergebnisse der Untersuchung auf Reibungsminderung im Turbulenzrheometer sind in Tabelle 20 zusammengefasst. Tabelle 1 CTA-Sal &alpha;max T [ C] Konzentration [ppm] Remax (% Reibungsminderung) 22 130 5303 i 500 56 + 3 22 150 5400 1 500 57 + 3 22 200 5200 + 500 54 i 3 22 300 4700 + 500 46 + 2 22 500 5400 + 500 52 + 3 22 750 6700 + 700 53 1 3 22 1000 10500 + 1000 64 + 3 22 1500 12300 # 1200 64 + 3 22 2000 14400 # 1400 65 t 3 Tabelle 2 CTA-Sal &alpha; ;max T [ C] Konzentration [ppm] Remax (% Reibungsminderung) 52 130 " 150 " 200 " 300 EMI22.1 kein Effekt " 500 5100 # 500 59 # 3 " 750 8400 # 500 65 # 3 " 1000 10300 # 1000 66 # 4 " 1500 16600 + 1600 69 4- 4 in 2000 18500 + 1800 68 + 4 Tabelle 3 Cetylpyridiniumsalicylat T [ C] Konzentration [ppm] Remax &alpha;max [%] 25 250 - 25 300 11500 + 500 54 i 3 25 500 5800 # 600 55 # 3 25 1000 7600 + 800 57 + 3 40 300 40 500 4200 # 400 54 + 3 40 1000 6500 : :t 700 63 + 3 Tabelle 4 Messtemperatur 22 C, CTA-Sal-Konz.: 750 ppm Konz. [ppm] pH-Wert Remax &alpha;max[%] 750 3,2 10900 # 1100 65 + 3 750 4,2 9200 + 900 64 # 3 750 4,95 6600 + 700 53 # 3 750 7,9 6400 + 600 59 # 3 750 10 8100 + 800 61 + 3 750 10,9 14600 # 1400 69 # 3 Tabelle 7 Messtemperatur 22 C, CTA-Sal-Konz.: 750 ppm CaCl2-Konzentration mol/l ppm Remax &alpha;max[%] 1. 10-4 11 10800 # 1100 64 # 3 3. 10 4 34 11800 + 1200 65 + 3 1. 10- 111 16200 # 1600 68 # 3 1,78. 10 3 200 16700 + 1600 69 + 3 4. 10- 440 15300 # 1500 68 # 3 1. 10-2 1110 16400 + 1600 68 + 3 1. 10-Ú 11100 10600 + 1100 62 + 3 Tabelle 8 Messtemperatur 22 C, CTA-Sal-Konz.: 750 ppm Na2SO4-Konzentration mol/l ppm Remax &alpha;max [%] 1. 10 4 14 16000 + 1600 67 + 3 2. 10 4 29 17800 + 1800 70 + 3 3. 10-4 113 16900 # 1700 70 + 3 1. 10-3 140 18300 # 1800 69 # 3 1,78. 10 3 250 18000 + 1800 69 + 3 4. 10-3 570 18700 # 1900 69 # 3 1. 10-2 1420 17300 + 1700 68 + 3 1. 101 14200 13900 s 1400 60 + 3 Tabelle 5 Messtemperatur 22 C, CTA-Sal-Konz.: 750 ppm NaCl-Konzentration mol/l ppm Remax &alpha;max[%] 1. 10-4 6 6000 + 600 55 + 3 5. 10-4 29,5 10200 # 1000 66 # 3 1. 10-3 58,5 11600 # 1200 66 # 3 1,78. 10-3 100 13600 # 1400 68 # 3 5. 10-3 290 16000 # 1600 68 # 3 1. 10-2 590 15900 + 1600 67 + 3 5. 10-2 2900 14600 + 1500 67 + 3 0,10 5800 13800 i 1400 67 + 3 EMI25.1 <tb> 0,35 <SEP> 20500 <SEP> Geringer <SEP> Rest <SEP> an <SEP> Reibungsminderung <tb> 0,70 <SEP> 40900 <SEP> #von <SEP> <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 20 <SEP> % <SEP> im <SEP> Bereich <SEP> der <SEP> Reynolds <tb> 1,00 <SEP> 58500 <SEP> zahlen <SEP> von <SEP> Re <SEP> - <SEP> <SEP> 4000 <SEP> - <SEP> 15000. <tb> Tabelle 6 Messtemeperatur 22 C, CTA-Sal-Konz.: 750 ppm Na2CO3-Konzentration mol/l ppm pH Remax man 7 1. 10-4 10,6 7,6 7100 + 700 57 + 3 2. 10-4 21,2 10,0 14300 + 1400 68 + 3 1,78. 10 189 10,6 16600 + 1700 68 + 3 6. 10-3 636 11,0 15900 # 1600 66 + 3 2.10-2 2120 11,2 16500 + 1600 60 + 3 *)1.10-1 10600 11,1 13400 # 1300 65 # 3 *) Lösung enthält bereits geringe Mengen an Niederschlag. Tabelle 9 Messtemperatur 22 C, CTA-Sal-Konz.: 750 ppm MgHPO4-Konzentration mol/l ppm Remax &alpha;max [%] 8. 10-5 5 14 14 14400 + 1400 68 + 3 1. 10-4 17,5 14300 # 1400 66 # 3 2. 10-4 35 15500 # 1600 68 # 3 3. 10-4 52 16800 # 1700 68 # 3 6. 10 105 17200 + 1700 69 + 3 1. 10 3 175 16500 + 1600 69 + 3 *)1,78. 10-3 310 16300 # 1600 68 # 3 *) Die Lösung zeigte eine deutliche Trübung. Tabelle 10 Messtemperatur 22 C, CTA-Sal-Konz.: 750 ppm Fe2(SO4)3-Konz. mol/l ppm pH Remax &alpha;max [%] 5. 10 5 20 4,5 13500 + 1400 68 + 3 1. 10-4 40 4,1 17700 - 1800 68 + 3 2. 10-4 4 80 3,9 15900 + 1600 68 + 3 *) 3. 10-4 4 120 3,7 17400 + 1700 66 + 3 *) Geringer Niederschlag in der Lösung verhanden. Tabelle 11 T [ C] Tensidkonz. Remax &alpha;max [%] [ ppm ] 45 5000 31700 + 3200 70 + 4 45 2000 15800 # 1600 68 + 3 Tabelle 12 Messung max max 1 50 000 + 2500 77 + 4 2 *)53 000 + 2500 61 bis 75 # 14 3 48 000 + 2500 76 # 4 4 *)90 000 kein Effekt **) 5 47 000 + 2500 76 # 4 6 49 000 + 2500 76 # 4 *) Re-Zahlen für den Dauerversuch. **) Da dieser Dauerversuch bei Re > Remax durchgeführt wurde, trat keine Reibungsminderung auf. Tabelle 13 Messtemperatur 22 C, CTA-Sal - 1,78 mol/l + Na2CO3 - 1,78 mol/l Zeit [ Tage ] Re &alpha;max [%] 0 1,02.106 33 # 2 1 1,02.106 32 # 2 2 1,02.106 32 # 2 3 1,02.106 32 # 2 4 1,02.106 35 # 2 5 1.02.106 35 + 2 6 1,02.106 36 + 2 7 1,02.106 33 # 2 8 1.02.106 33 + 2 11 1,02.106 32 q 2 Tabelle 14 CTA-SCN T [ C] Konzentration [ppm] Remax &alpha; ;max [%] 45 200 4100 + 400 57 i 5 45 500 8500 + 900 57 # 5 45 750 9300 + 900 57 + 5 45 1000 12100 + 1200 60 + 6 45 2000 18800 + 1900 65 + 6 55 500 55 750 6300 51 + 5 55 1000 9900 67 + 6 55 2000 20400 68 + 6 Tabelle 15 Messtemperatur: 45 C, CTA-SCN-Konz.: 750 ppm Na2CO3-Konz. mol/l pH Remax &alpha;max 1 . 10-4 7,5 8700 # 900 55 # 5 2 . 10-4 10,0 10700 # 1400 58 # 5 1 . 10-3 10,3 14600 # 2500 67 + 3 1,78 10-3 10,6 9100 # 900 66 # 3 4 . 10-3 10.8 HCL-Zusatz 2,7 10000 # 1000 63 t 3 NaOH-Zusatz 10,8 14400 + 1400 67 - 3 Tabelle 18 CnTA-SCN + NaCl CnTA T[ C] Konz. [ppm] Remax &alpha; ;max [ C18TA 60 500 5400 # 500 31 # 3 C18TA 60 800 6300 # 600 46 # 4 C20/22TA 90 300 6500 + 700 61 # 6 20/22 C20/22TA 90 300 11100 # 1000 64 # 6 CnTA steht jeweils für /CnH2n+1N(CH3)3/+ Tabelle 19 CnTA-PTS + NaCl CnTA T[ C] Konz. [ppm] Remax &alpha; ;max [ C16TA 22 5000 25800 # 2600 65 # 6 C16TA 40 4000 3300 # 400 35 # 3 C18TA 40 1000 3600 - 400 41 ¯ 4 C18TA 40 3000 6800 +- 700 36 - 3 10 C20/22TA 60 1000 5000 # 500 28 # 3 CnTA steht jeweils für [CnH2n+1N(CH3)3]+ Tabelle 20 CTA-CxH2x+1COO + NaCl CxH2x+1COO- T [ C] Konz. [ppm] Remax &alpha; ;max C7H15COO- 45 5000 3700 +- 400 36 # 3 C8H17COO- 22 5000 40200 f 4000 73 +- 7 C8H17COO- 60 3000 3500 t 300 41 +- 4 C8H17COO- 60 5000 4700 # 500 35 # 3 C9H19COO- 22 2000 22900 # 2300 70 # 7 C10H21COO- 40 2000 27100 # 2400 45 # 4

Claims: Patentansprüche: 1. Verfahren zur Verminderung des Reibungswiderstandes von turbulent oder pulsierend strömenden wässrigen Medien, dadurch gekennzeichnet, dass man dem wässrigen Medium eine Verbindung der Formel R1-K+Azugibt. wobei K eine Gruppe der Formel EMI31.1 oder - N(R2)3, R2 C1-C3 Alkyl, vorzugsweise Methyl, A ein Anion der folgenden Formeln EMI31.2 R3-COO- , SCN- , EMI31.3 Hal, Fluor, Chlor, Brom, Jod, R3 C7-C1o-Alkyl oder C7-C10-Alkenyl und R1 für den Fall A= Rhodanid C16-C26- Alkyl oder P 16-C C26-Alkenyl, für den Fall A= p-Toluolsulfonat C12-C26-Alkyl oder C12-C26-Alkenyl und R1 für den Fall der restlichen Bedeutungen von A C16-Alkyl oder C16 Alkenyl bedeuten. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.- zugibt. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zusätzlich durch Zugabe von Säuren oder Basen einen pH-Wert bis zu 4,5 bzw. oberhalb von 9 einstellt. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zusätzlich noch Alkali-, Endkali-, Übergangs metall-, Ammonium- oder Aluminium-Salze zugibt.

Inventors: INTERTHAL, WERNER, OHLENDORF, DIETER, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: F15D1
IPC codes: B01F17, C09K3, C10N30, C10N40, C10M173