USE OF SUBSTITUTED MALONIC-ACID DERIVATIVES AS PESTICIDES

Abstract: 1. Agents for combating pests, characterised in that they contain substituted malonic acid derivatives of the general formula I see diagramm : EP0108351,P24,F3 wherein R**1 = phenyl which is mono- to trisubstituted in the 3,4,5-position by identical or different halogen substituents, R**2 = hydrogen, C1-4 -alkyl, optionally halogen-substituted C1-4 -alkyl, aminosulphonyl, C1-4 -alkylcarbonyl, optionally halogen-substituted phenylcarbonyl, phenylsulphenyl, optionally halogen-substituted C1-4 -alkylsulphenyl, trialkylsilyl or a radical of the formula see diagramm : EP0108351,P24,F4 wherein R**5 represents hydrogen and R**6 represents optionally halogen-substituted phenyl or phenylcarbonyl or C1-4 -alkyl or C1-4 -alkylcarbonyl, R**3 and R**4 are identical or different and represent amino, trimethylsilylamino, formylamino, C1 -C4 -alkylcarbonylamino, alkylamino, or trialkylsilyl-alkylamino, and, if R**2 represents hydrogen, R**3 and R**4 may not simultaneously represent amino.

Description: Verwendung substituierter Malonsäurederivate als Schädlingsbekämpfungsmittel Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung substituierter Malonsäurederivate, als Schädlingsbekämpfungs- mittel, neue substituierte Malonsäurederivate und Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen. Es ist bereits bekannt geworden, dass Carbamate wie 5,6 Dimethyl-2-dimethylamino-4-pyrimidinyl-dimethylcarbamat oder l-Naphthyl-N-methylcarbamat insektizide Wirksamkeit besitzen (US-PS 3 493 574, US-PS 2 903 478). Ihre Wirkung ist bei niedrigen Aufwandkonzentrationen nicht immer befriedigend. Es wurde gefunden, dass die substituierten Malonsaurederivate der allgemeinen Formel I sich hervorragend zur Schädlingsbekämpfung eignen: EMI1.1 in welcher R1 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloal kenyl, Aryl, Heteroaryl, die gegebenenfalls sub stituiert sein können, steht R2 für Wasserstoff, Trialkylsilyl sowie für Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Alkyl carbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryl oxycarbonyl, Alkylsulfenyl, Arylsulfenyl, Alkyl sulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylaminosulfonyl, Di alkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl alkylaminosulfonyl, die gegebenenfalls substi tuiert sein können, sowie für Reste der Formel - CO - NR R steht, wobei R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasser stoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaminocar bonyl, Arylaminocarbonyl, Alkylcarbonyl, Aryl carbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Al kylsulfonyl, Arylsulfonyl, wobei diese Reste gegebenenfalls substituiert sein können stehen, R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für die Reste Amino, OX wobei X für Wasserstoff, gegebenen falls substituiertes Alkyl- oder Cycloalkyl, Aralkyl sowie für ein Äquivalent Alkali oder Erdalkali steht, ferner stehen R3 und R4 für Alkylamino, Aryl amin, Aralkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl amino, Alkenylamino, Trialkylsilylamino, Tri alkylsilylalkylamino, stickstoffhaltige ge sättigte heterocyclische Reste die gegebenen falls weitere Heteroatome enthalten, wobei die Reste gegebenenfalls substituiert sein können, ferner stehen R und R für Reste der Formel -NHR7 wobei R7 für Hydroxyl, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkenyl carbonyl, Cycloalkenylcarbonyl, Arylcarbonyl, Amino, Alkylamino, Arylamino, Alkylarylamino, Dialkylamino, Alkylaminocarbonylamino EMI3.1 Alkylaminothiocarbonylamino EMI3.2 Arylaminocarbonylamino, Arylaminothiocarbonylamino, Alkylcarbonylamino EMI3.3 Arylcarbonylamino, Alkylsulfonylaminocarbonylamino EMI3.4 Arylsulfonylaminocarbonylamino, Alkylcarbonylaminocarbonylamino EMI3.5 Aryl carbonylaminocarbonylamino wobei die Alkyl oder Arylreste gegebenenfalls substituiert sein können, R3 und R4 stehen ferner für Reste der Formel EMI3.6 wobei R8 für Alkyl oder Aryl die gegebenenfalls substi tuiert sein können, steht und R9 für Wasserstoff oder Alkyl steht, steht R2 für Wasserstoff--ddrfen R3 und R4 n* t- gleich zeitig für Amino stehen. Besonders geeignet sind die erfindungsgemäss verwend -b-Åaren subst-ituierten Malonsäurederivate zur Bekämpfung von Insekten und Spinnenmilben. Sie zeichnen sich dabei durch eine erheblich bessere Wirkung aus als die aus dem Stand der Technik für diese Indikationen bekannten Verbindungen. Sie besitzen ausserdem günstige Werte der Warmblütertoxizität. Bevorzugt werden dabei die weiter unten als bevorzugt genannten neuen-Verbindungen der--Formel I eingesetzt. 1. Es wurden ferner die neuen substituierten Malons ure- derivate der allgemeinen Formel I gefunden EMI4.1 wobei R1 für Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cyclo alkenyl, Aryl, Heteroalkyl, die gegebenen falls substituiert sein können, steht R2 für Wasserstoff, Trialkylsilyl sowie für Alkyl, Cyloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aral kyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxy carbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkylsulfenyl, Arylsulfenyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylaminosulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Arylalkylaminosulfonyl, die gegebenenfalls substituiert sein kön nen, sowie für Reste der Formel -CO-NR R steht, wobei 5 6 R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaminocarbo nyl, Arylaminocarbonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycar bonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, wobei diese Reste gegebenenfalls substituiert sein können stehen, R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für die Reste Amino, OX wobei X für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder Cycloalkyl, Aralkyl sowie für ein Aqui valent Alkali oder Erdalkali steht, ferner stehen R3 und R4 für Alkylamino, Aryl amino, Aralkyl amino, Dialkylamino, Cycloalkylamino, Alkenylamino, Trialkyl silylamino, Trialkylsilylalkylamino, stickstoffhaltige gesättigte heterocyc lische Reste die gegebenenfalls weitere Heteroatome enthalten, wobei die Reste gegebenenfalls substituiert sein können, ferner stehen R3 und R4 für Reste der Formel -NHR7 wobei R7 für Hydroxyl, Formyl, Alkylcarbonyl, Al kenylcarbonyl, Cycloalkenylcarbonyl, Aryl carbonyl, Amino, Alkylamino, Arylamino, Alkylarylamino, Dialkylamino, Alkylaminocarbonyl amino EMI6.1 Alkylamino thiocarbonyl amino EMI6.2 Arylaminocarbonylamino, Arylaminothiocarbonyl- amino, Alkylcarbonylamino EMI6.3 Arylcarbonylamino, Alkylsulfonylaminocarbonylamino EMI6.4 Arylsulfonylaminocarbonylamino, Alkylcarbonylaminocarbonyl amino EMI6.5 Aryl carbonylaminocarbonylamino, wobei die Alkyl- oder Arylreste gegebenenfalls sub stituiert sein können, R3 und R4 stehen ferner für Reste der Formel EMI6.6 wobei R8 für Alkyl oder Aryl die gegebenenfalls substituiert sein können steht und 9 R für Wasserstoff oder Alkyl steht, steht R2 für Wasserstoff, dürfen R3 und/oder R nicht für Amino, OX, wobei X für Alkyl oder Cycloalkyl steht, stehen; Bevorzugt steht in Formel I R1 für C2-7-Alkenyl, C3 7-Cycloalkyl, C5-8 Cycloalkenyl, die gegebenenfalls gleich oder verschieden durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert sein können: Halogen, insbesondere Fluor, Chlor, Brom, C1-4 -Alkoxy insbesondere Methoxy oder Ethoxy, Carboxyl, Carbalkoxy insbesondere Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Thiophenyl wobei die Phenylringe durch Halogen oder Alkyl substituiert sein können; R steht ferner für Phenyl das gegebenen falls gleich oder verschieden durch einen oder mehrere der folgenden Reste substi tuiert sein kann: Halogen, insbesondere Chlor, Brom, Fluor, Nitro, Amino, OH, CN, C14-Alkyl insbesondere Methyl, Cl 4- Halogenalkyl insbesondere Trifluormethyl, Trichlormethyl, Pentafluorethyl, Cl 4- Alkoxy, Methylendioxy, Ethylendioxy, Cl 4- Halogenalkoxy, insbesondere Trifluor methoxy, Pentafluorethoxy, Difluormethylen dioxy, halogensubstituiertes Ethylendioxy, C1-4 -Alkylthio, C14-Halogenalkylthio ins besondere Trifluormethylthio, C2 8-Alkoxy- alkyl, C2 8-Halogenalkoxyalkyl, Cl 4-Alkyl- sulfonyl insbesondere Methylsulfonyl, C14 Halogenalkylsulfonyl, Carboxyl, Carbalkoxy insbesondere Methoxycarbonyl, sowie für den Rest C14 -Al koxy-N=CH-, insbesondere CH3-0-N=CH-, ferner für Phenyl, Phenyloxy, Thiophenyl die gegebenenfalls durch Halogen oder C14 Alkyl substituiert sein können, sowie für Carboxylalkoxy mit 2 - 4 C Atomen wie Carboxymethoxy, R steht ferner für Heteroaryl wie Pyridi nyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Oxadiazolyl, Imidazolyl, Tria zolyl, Furanyl, Thiophenyl, die gegebenen falls ein oder mehrfach gleich oder ver schieden durch Halogen insbesondere Chlor, C1-4-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl, C1-4 -Alkoxy, insbesondere flethoxy, Ethoxy substituiert sein können. R steht ausserdem bevorzugt für 3-Nitrophenyl, 3-Jodphenyl, Biphenyl, 4 Trimethylsilyloxyphenyl, 4-Chlor-3-nitro phenyl, 3-Chlor-4-nitrophenyl, 3,4,5-Tri chlorphenyl, 3,5-Dichlor-4-fluorphenyl, 4-Difluormethylphenyl, 3-Nitro-4-fluor phenyl, 3-Fluor-4-nitrophenyl, 3-Trifluor methyl-4-chlorphenyl, 4-Trifluormethyl-3 chlorphenyl, 3-Chlor-5-Trifluormethylphenyl, 3,5-Dichlor-4-hydroxyphenyl, 3,4-Dichlor-4 methoxyphenyl, 3,5-Dichlor-4-aminophenyl, 3 Chlor-4 -hydroxyphenyl, 3,4-Di (trifluormethyl)phenyl, 3-Trifluor methyl-4,5-dichlorphenyl, 4-Trifluormethyl 3,5-dichlorphenyl, 4-Trifluormethoxy-3 nitrophenyl, 4-Trifluormethoxy-3-bromphenyl, 4-Nitro-3-trifluormethoxyphenyl, 4-Brom-3 trifluormethoxyphenyl, 3-Nitro-4-trifluor methoxy-5-chlorphenyl, 4-Methoxy-3,5-di chlorphenyl, 4-Methyl-3,5-dichlorphenyl, 4-Fluor-3-bromphenyl, 4-Brom-3-fluorphenyl, 4-Chlor-3-methylphenyl, 4-Trifluormethyl mercaptophenyl, 4-Trifluormethoxy-3-chlor phenyl, 3-Trifluormethyl-4-chlorphenyl, -. 4-Chlor-difluormethoxy-3-chlorphenyl, 4-Fluor-3-chlorphenyl, Pentafluorphenyl, 4-Fluor-3,5-dibromphenyl, 4-Fluor-3-chlor 5-bromphenyl, 4-Chlor-3,5-dibromphenyl, 4-Brom-3,5-dichlorphenyl, 3-Brom-4,5-di chlorphenyl, 3,4, 5-Trifluorphenyl, 3,4,5 Tribromphenyl. Bevorzugt steht in der Formel I R2 für Wasserstoff, Trialkylsilyl mit 1 - 4 C-Atomen im Alkylteil, C1-4-Alkyl' C1-4- Alkylcarbonyl, Benzoyl, das gegebenen falls gleich oder verschieden durch einen oder mehrere der folgenden Reste (A) sub stituiert sein kann (A) steht für Halogen, insbesondere Chlor, Brom, Fluor, Nitro, Amino, CN, C1 4-Alkyl insbesondere Methyl, Cl 4-Halogenalkyl insbesondere Trifluor methyl, Pentafluorethyl, Cl¯q-Alkoxy, C14 Halogenalkoxy, insbesondere Trifluor methoxy, Pentafluorethoxy, Methylendioxy, Ethylendioxy, Difluormethylendioxy, halo gensubstituierte Ethylendioxy wie Tri fluorethylendioxy, C1-4-Alkylthio, Cl 4- Halogenalkylthio insbesondere Trifluormethylthio, C2 8-Alkoxyalkyl, C2 8-Halogen- alkoxyalkyl, C1-5 -Alkylsulfenyl, Phenylsulfenyl die gegebenenfalls substituiert sein können, Ct 4-Alkylsulfonyl insbesondere Methylsulfonyl, Cl 4-Halogenalkyl- sulfonyl, Carbalkoxy insbesondere Methoxycarbonyl, sowie für den Rest C14 -Al koxy-N=CH-, insbesondere CH3-0-N=CH-, ferner für Phenyl, Phenyloxy, Thiophenyl die gegebenenfalls durch Halogen oder Cl 4- Alkyl substituiert sein können, sowie für Carboxyalkoxy mit 2 - 4 C-Atomen, wie Carboxymethoxy; ; 2 R steht ferner für C14 -Al koxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere der Reste (A) substituiert sein kann, C14-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl das gegebenenfalls durch einen oder mehrere der Reste (A) substituiert sein kann, C1-4-Alkylaminosulfonyl, C15-Alkylsulfenyl, Phenylsulfenyl die gegebenenfalls substituiert sein können, Di C1 -alkylaminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl das gegebenenfalls durch einen oder mehrere der Reste (A) substituiert sein kann, Phen yl-Cl 4-alkyl-aminosulfonyl sowie für Reste der Formel EMI11.1 wobei R5 und 6 unabhängig voneinander für unabhängig voneinander für Wasserstoff, C120-Alkyl, C3 6-Cycloalkyl, Phenyl das gegebenenfalls durch einen oder mehrere der Reste (A) substituiert sein kann, Phenylcarbonyl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere der Reste (A) substi tuiert sein kann, C1-10-Alkylcarbonyl, C1-4-Alkylaminocarbonyl, C1-10-Alkoxycar- bonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenylsulfo nyl die gegebenenfalls durch einen oder mehrere der Reste (A) substituiert sein können stehen. Bevorzugt stehen in Formel I 3 R und R4 unabhängig voneinander für Amino, C1-8 -Amino, Cl¯8-Alkylamino, Di-Cl 8-alkylamino, die ge gebenenfalls durch Hydroxyl, C14-Alkoxy sub stituiert sein können, Phenylamino das ge gebenenfalls durch einen oder mehrere der oben angegebenen Reste (A) substituiert sein kann, C5 6-Cycloalkylamino, einen gesättigten Hetero cyclus mit 5 - 6 Ring C-Atomen wie Morpholin, Tri-C1 ,-alkylsilylamino, sowie für Reste der formel -NHR7 wobei R7 für C1-4-Alkylcarbonyl, C24 -Alkenylcar bonyl, C5-8-Cycloalkenylcarbonyl, wie Acetyl, C1-4-Alkylamino wie Methylamino oder t-Butylamino, Phenylamino das ge gebenenfalls durch einen oder mehrere der oben angegebenen Reste (A) subsitu iert sein kann, C 4-Alkylaminocarbonyl- amino EMI12.1 Phenylaminocarbonylamino EMI12.2 das gege benenfalis durch einen oder mehrere der Reste (A) substituiert sein kann, Cl 4- Alkylcarbonylamino EMI12.3 Benzoylamino das gegebenenfalls durch einen oder mehrere der Reste (A) substituiert sein kann, steht, R3 und R4 stehen ferner für einen Rest der Formel EMI12.4 wobei R8 für C1-4-Alkyl insbesondere Methyl, Phenyl das gegebenenfalls durch einen oder mehrere der Reste (A) substituiert sein kann, steht, R9 für Wasserstoff, C1-4-Alkyl steht. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I in welcher R für C5 6-Cycloalkyl, für gegebenenfalls durch Carboxyl substituiertes C2 4-Alkenyl, ferner für Phenyl, das gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, Cl 4-Alkyl, ins besondere Methyl, C14-Alkoxy, C14-Halogen- alkoxy, C14-Halogenalkyl, NH2, CH30-N=CH-, oder Nitro substituiert ist, steht. Ganz besonders zu erwähnen sind Verbindungen der allgemeinen Formel I in welcher R für Phenyl steht, das gegebenenfalls ein bis dreifach gleich oder verschieden in 3,4,5 Stellung durch Halogen insbesondere Fluor, Chlor, Brom, Jod substituiert ist, R2 für C1-4-Alkyl insbesondere Methyl, gegebenen falls halogensubstituiertes C1 4-Alkylamino- sulfonyl, C1-4-Alkylcarbonyl, insbesondere Methylcarbonyl gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenylcarbonyl, Phenylsul fenyl, C1-4-Alkylsulfenyl, Trialkylsilyl insbesondere Trimethylsilyl sowie für EMI14.1 steht, wobei R5 für Wasserstoff steht und R6 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl oder Phenylcarbonyl oder für Cd 4Alkyl oder C1-4-Alkylcarbo- nyl steht, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für Amino, Trimethylsilylamino, C1 4-Alkylcar- bonylamino insbesondere Acetylamino Formyl amino stehen wobei nur dann beide Reste R3 und R4 für Amino stehen wenn R2 eine andere Bedeutung als Wasserstoff hat. Besonders seien genannt Verbindungen der Formel I in welcher R für Phenyl steht das gegebenenfalls ein-oder mehrfach durch Chlor substitu iert ist und R2 für Trimethylsilyl steht, R3 und R4 für Trimethylsilylamino stehen. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemässen substituierten Malonsäurederivate eine erheblich höhere insektizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannten Carbamate der gleichen Wir kungsrichtung wie 5,6-Dimethyl-2-dimethylamino-4 pyrimidinyl-dimethylcarbamat oder l-Naphthyl-N methylcarbamate (US-PS 3 493 574 und US-PS 2 903 478). Ausserdem weisen die neuen substituierten Malon säure-Derivate eine günstige Toxizität und eine wurzelsystemische Wirkung auf. 2. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel I EMI15.1 wobei R1 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl, Heteroalkyl, die ge gebenenfalls substituiert sein können, steht R2 für Wasserstoff, Trialkylsilyl sowie für Alkyl, Cyloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aral kyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxy carbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkylsulfenyl, Arylsulfenyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylaminosulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Arylalkylaminosulfonyl, die gegebenenfalls substituiert sein können, sowie für Reste der Formel -CO-NR5R6 steht, wobei und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaminocarbo nyl, Arylaminocarbonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycar bonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, wobei diese Reste gegebenenfalls substituiert sein können stehen, 4 R3 und R stehen unabhängig voneinander für die Reste Amino, OX wobei X für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl, Aralkyl sowie für ein Aqui valent Alkali oder Erdalkali steht, ferner stehen R3 und R4 für Alkylamino, Arylamino, Aralkylamino, Dialkylamino, Cycloalkylamino, Alkenylamino, Trialkyl silylamino, Trialkylsilylalkylamino, stickstoffhaltige gesättigte heterocyc lische Reste die gegebenenfalls weitere Heteroatome enthalten, wobei die Reste gegebenenfalls substituiert sein können, ferner stehen R3 und R4 für Reste der Formel -NHR7 wobei R7 für Hydroxyl, Formyl, Alkylcarbonyl, Al kenylcarbonyl, Cycloalkenylcarbonyl, Arylcarbonyl, Amino, Alkylamino, Aryl amino, Alkylarylamino, Dialkylamino, Alkylaminocarbonylamino EMI17.1 Alkylaminothiocarbonylamino EMI17.2 Arylaminocarbonylamino, Aryl aminothiocarbonyl amino, Alkylcarbonylamino EMI17.3 Arylcarbonylamino, Alkylsulfonylaminocarbonylamino EMI17.4 Arylsulfonylamino carbonylamino, Alkylcarbonylaminocarbonylamino EMI18.1 Arylcarbonyl - aminocarbonylamino, wobei die Alkyl- oder Arylreste gegebenenfalls substituiert sein können, R3 und R stehen ferner für Reste der Formel EMI18.2 wobei R8 für Alkyl oder Aryl die gegebenenfalls substituiert sein können steht und 9 R für Wasserstoff oder Alkyl steht, steht R2 für Wasserstoff, dürfen R3 und/ oder R4 nicht für Aminen, OX, wobei X für Alkyl oder Cycloalkyl steht, stehen; erhält, indem man a) für den Fall, dass R3 und R4 nicht für OH, O-Alkali, 0 (Erdalkali) 1/2 stehen, Verbindungen der Formel II EMI18.3 wobei RÚ, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, al) mit Verbindungen der Formel III R10-Y III wobei Y für Halogen oder -0-S02-0-C14-Alkyl steht, 10 R für Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Alkenyl, Alkinyl, die gegebenenfalls substituiert sein können steht, umsetzt oder a2) mit Verbindungen der Formel IV R11-Z IV wobei Z für Halogen, C1-4-Alkylcarbonyloxy, CN, steht, Rll Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycar bonyl, Aryloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylaminosulfonyl, Dial kylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl alkylaminosulfonyl die gegebenenfalls sub stituiert sind steht sowie für CONR5R6 steht, wobei R5, R6 gleich oder verschieden für Wasser stoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkyl carbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, die gegebenenfalls substi tuiert sein können stehen, umsetzt oder a3) mit Verbindungen der Formel V R12-NCO V in welcher R12 für Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxy carbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl die gegebenenfalls substituiert sein können steht, umsetzt oder a4) zuerst mit Verbindungen der Formel VI EMI21.1 wobei Hal für Halogen steht umsetzt und anschliessend mit Verbindungen der Formel VII (R13 )2N-H (VII) wobei R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder Aryl stehen oder mit Wasser umsetzt, b) für den Fal.l,-dass R2 für Trialkylsilyl steht und R3 und R4 nicht für OH, O-Alkali, O(Erd- alkali)l/2 stehen, Verbindungen der Formel II (oben) mit Trialkyksilyl-Verbindungen der Formel VIII EMI22.1 in welcher W für Halogen, CN, oder für Trialkylsilyl amino steht in annähernd äquimolaren Mengen gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gege benenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säure akzeptors umsetzt. 3. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel IX EMI22.2 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung hat und Rl für Amino, gegebenenfalls substituiertes Alkyloxyo oder Cycloalkyloxy, ferner für Al kylamino, Arylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl amino, Alkenylamino, stickstoffhaltige ge sättigte heterocyclische Reste die gegebenen falls weitere Heteroatome enthalten, wobei die Reste gegebenenfalls substituiert sein können, steht erhält indem man Verbindungen der Formel X EMI23.1 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung hat R15 für Wasserstoff oder Si(CH3)3 steht R die oben angegebene Bedeutung hat mit anorganischen Säuren umsetzt. 4. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XI EMI23.2 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung hat R14 die unter 3 angegebene Bedeutung hat und R16 für Wasserstoff, gegebenenfalls substitu iertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl oder Aryl steht erhält, indem man Verbindungen der Formel X EMI24.1 in welcher 1 R14 die oben angegebene Bedeutung haben und R15 für Wasserstoff oder Si(CH3)3 steht, mit Säuren der Formel XII R16-COOH XII in welcher R16 die oben angegebene Bedeutung hat oder ihren Anhydriden in Gegenwart von anorganischen Säuren umsetzt. 5. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XIII EMI25.1 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung hat, R17 für Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Amino, Alkyl amino, Arylamino, Acylamino, Dialkylamino, Alkylarylamino erhält, indem man Verbindungen der Formel XIV EMI25.2 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat und R18 für Alkyl oder Cycloalkyl steht, mit Verbindungen der Formel XV R17NH2 - XV in welcher R17 die oben angegebene Bedeutung hat umsetzt. 6. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XVI EMI26.1 in welcher R1 und R17 die unter 5 angegebene Bedeutung haben erhält, indem man Verbindungen der Formel XVII EMI26.2 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat und R18 gleich oder verschieden sind und für Alkyl oder Cycloalkyl stehen, mit Verbindungen der Formel XV R17NH2 XV in welcher R17 die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt. 7. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XVI II EMI27.1 in welcher R die unter 1. angegebene Bedeutung hat, Met für ein Aquivalent eines Alkali- oder Erd alkalikations steht, erhält, indem man Verbindungen der Formel XIV EMI28.1 in welcher 18 R1, R die unter 5. angegebene Bedeutung haben mit Verbindungen der Formel XIX Met-OH XIX in welcher Met die oben angegebene Bedeutung hat umsetzt. 8. Es wurde ferner gefunden, dass man Verbindungen der Formel XX EMI28.2 in welcher R1 und Met die unter 7 angegebene Bedeutung haben erhält, indem man Verbindungen der Formel XVII EMI29.1 in welcher RÚ,R18 die unter 6. (oben) angegebenen Bedeutungen haben mit Verbindungen der Formel XIX MetOH in welcher Met die unter 7. angegebene Bedeutung hat umsetzt. 9. Es wurde ferner gefunden, dass man Verbindungen der Formel XXI EMI30.1 in welcher R die oben unter l. angegebene Bedeu- R tung hat R19 für Alkylcarbonyl oder Arylcarbonyl, steht, R20 für Formyl, Alkylcarbonyl, Alkenyl carbonyl, Cycloalkenylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht, R21 für Wasserstoff, Formyl, Alkylcar bonyl oder Arylcarbonyl steht, erhält. indem man Verbindungen der Formel XXII EMI30.2 in welcher R1 und R19 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Säuren der Formel XXIII R20-OH XXIII in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat oder ihren Anhydriden in Gegenwart anorganischer Mineralsäuren gegebenenfalls unter Zusatz von Was ser umsetzt. 10. Es wurde ferner gefunden, dass man Verbindungen der Formel XXIV EMI31.1 in welcher R die unter 1 angegebene Bedeutung hat und R20 für Formyl, Alkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Cycloalkenylcarbonyl, Arylcarbonyl steht, erhält indem man Verbindungen der Formel XXV EMI31.2 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Säuren der Formel XXIII R -0E XXIII in welcher R20 die oben angegebene Bedeutung hat oder ihren Anhydriden in Gegenwart von anorganischen Mineralsäuren umsetzt. ii. Es wurde ferner gefunden, dass man Verbindungen der Formel XXVI EMI32.1 in welcher R1, R die unter 9 angegebene Bedeutung besitzen, R22 für Alkylcarbonyl steht, R24 für Wasserstoff oder Alkylcarbonyl steht, R23 für Wasserstoff oder Alkyl steht, R25 für Wasserstoff oder Alkyl steht, erhält, indem man Verbindungen der Formel XXVII EMI33.1 wobei R1, R23 R25 die oben angegebene Bedeutung be sitzen, Rlga für Wasserstoff, Alkylcarbonyl, Aryl carbonyl steht mit Säureanhydriden der allgemeinen Formel XXVIII EMI33.2 in welcher 22 R die oben angegebene Bedeutung hat umsetzt. 12. Es wurde ferner gefunden, dass man Verbindungen der Formel XXIX EMI34.1 in welcher R1 Rl9 R22 die unter 11 angegebene Bedeutung haben R26 für Alkoxy oder Dialkylamino steht, erhält, indem man Verbindungen der Formel XXX EMI34.2 in welcher R1,Ri9a die unter 11 angegebene Bedeutung haben, R26 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Säureanhydriden der allgemeinen Formel XXVIII EMI35.1 in welcher R22 die oben angegebene Bedeutung hat umsetzt. 13. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XXXI EMI35.2 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung hat R27 für Alkylaminocarbonyl, Alkylaminothiocar bonyl, Arylaminocarbonyl, Arylaminothiocar bonyl, Alkylsulfonylaminocarbonyl, Arylsul fonylaminocarbonyl, Alkylcarbonylaminocar bonyl, Arylcarbonylaminocarbonyl sowie die entsprechenden Thiocarbonyl e, erhält, indem man Verbindungen der Formel XXXII EMI36.1 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt mit Iso-(thio)-cyanaten der Formel XXXIII 28 R NCO(S) XXXIII in welcher R für Alkyl, Aryl, Alkylsulfonyl, Aryl sulfonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl steht umsetzt. 14. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XXXIV EMI36.2 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung hat R 9 für Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl steht erhält, indem man Verbindungen der Formel XXXII EMI37.1 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat mit Acylierungsmitteln der Formel XXXV R29-A XXXV in welcher R 9 die oben angegebene Bedeutung hat A für Halogen, CN, C1-4-Alkylcarbonyloxy, Aryl carbonyloxy steht umsetzt. 15. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XXXVI EMI38.1 in welcher Ú R, R8, R9 die unter 1 angegebene Bedeutung be- sitzen erhält, indem man Verbindungen der Formel XXXII EMI38.2 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung be sitzt mit Carbonylverbindungen der Formel XXXVII EMI38.3 in welcher R8 und R9 die oben angegebene Bedeutung besitzen umsetzt. 16. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XXXVIII EMI39.1 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung hat R30 für Wasserstoff steht, R31 für die bei R28 und R29 unter Verfahren 13 und 14 (oben) angegebenen Bedeutungen steht oder 31 R30 und R31 gemeinsam für den Rest EMI39.2 wobei R8 und R9 die unter 1 angegebene Bedeutung hat stehen, erhält, indem man die Verbindungen der Formel XXX IX EMI40.1 mit Verbindungen der Formeln XXXI II, XXXV oder XXXVII R28 NCO(S) XXXIII; R29-A XXXV; EMI40.2 in welchen A, R28, R29 R8, R9 die unter 13, 14, 15 ange gebenen Bedeutungen besitzen umsetzt. 17. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XL EMI40.3 in welcher R die unter 1 angegebene Bedeutung hat R32 für Trialkylsilyl, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl steht R33 für Wasserstoff oder Alkyl steht, 34 R für Trialkylsilyl steht, 35 R ' für Alkoxy, Cycloalkoxy, Trialkylsilylamino, Trialkylsilylalkylamino, Dialkylamino, stick stoffhaltige gesättigte Heterocyclen die ge gebenenfalls weitere Heteroatome enthalten, wobei diese Reste gegebenenfalls substituiert sein können, steht erhält, indem man Verbindungen der Formel XLI EMI41.1 in welcher R1 und R33 die und R die oben angegebene Bedeutung haben und R36 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl steht R37 für Alkoxy, Cycloalkowy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, stickstoffhaltige gesättigte Heterocyclen die gegebenenfalls weitere Heteroatome enthalten, wobei diese Reste ge gebenenfalls substituiert sein können steht, mit Trialkylsilylverbindungen der Formel VIII EMI42.1 in welcher W die unter 2b angegebene Bedeutung hat umsetzt. 18. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XLV EMI42.2 in welcher R1 die oben unter 1 angegebene Bedeutung hat R38 für tert. -Alkyl mit 4 - 18 C-Atomen steht, erhält indem man Verbindungen der Formel XXV EMI43.1 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat a) mit einem tertiären alkohol der allgemeinen Formel XLVI R38-OH XLVI in welcher R38 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von Säuren umsetzt oder b) mit einem Alken der allgemeinen Formel XLVII EMI43.2 in welcher R 9 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl stehen R40 gleich oder verschieden sind und für Alkyl stehen in Gegenwart von Säuren umsetzt. 19. Es wurde ferner gefunden, dass man die Verbindungen der Formel XLVIII EMI44.1 in welcher R die unter 1 angegebene Bedeutung hat R38 die unter 18 angegebene Bedeutung hat, R 9 für Alkylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht erhält, indem man Verbindungen der Formel XXII EMI44.2 in welcher R1 und R19 die oben angegebene Bedeutung haben a) mit einem tertiären Alkohol der allgemeinen Formel XLVI R 38-OH XLVI in welcher R38 die oben angegebene Bedeutung hat in Gegenwart von Säuren umsetzt oder b) mit einem Alken der Formel XLVII EMI45.1 in welcher R39 und R40 die unter 18 angegebene Be deutung haben in Gegenwart von Säuren umsetzt. 20. Verbindungen der Formel II EMI46.1 in welcher R11 R3, R4 die unter l angegebene Bedeutung haben sind neu und werden nach den Verfahren 3, 4, 5, 6, 7, 8, 13, 14, 15, 16 hergestellt. 21. Die Verbindungen der Formel X EMI46.2 in welcher 1' 14 15 R , R , R die unter 3 und 4 angegebene Bedeu- tung haben, werden hergestellt indem man Verbindungen der Formel XLII EMI46.3 in welcher R1 und R14 die oben angegebene Bedeutung haben mit HCN oder HCN-abspaltenden Verbindungen oder mit Trimethylsilylcyanid umsetzt. 22. Die Verbindungen der Formel X EMI47.1 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung hat, R15 für Wasserstoff oder Trimethylsilyl steht, R für Amino, Alkylamino, Arylamino, Dialkyl amino, Cycloalkylamino, Alkenylamino, über Stickstoff gebundene stickstoffhaltige ge sättigte heterocyclische Reste, die gege benenfalls weitere Heteroatome enthalten, wobei diese Reste gegebenenfalls weiter substituiert sein können steht, sind neu. 23. Die Verbindungen der Formel XVII EMI47.2 in welcher Rl, R18 die unter 6 und 8 angegebene Bedeutung haben werden erhalten indem man Verbindungen der Formel XXV EMI48.1 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung hat mit Alkoholen der Formeln XLI II R18-OH XLIII in welcher 218 die oben angegebene Bedeutung hat in Gegenwart anorganischer Mineralsäuren umsetzt. 24. Verbindungen der Formel XXII EMI48.2 in welcher R1 und R19 die unter 9 angegebene Bedeutung haben sind bekannt bzw. lassen sich nach bekannten Ver fahren herstellen. (Journ.f. prakt. Chemie, Band /27 39 S. 260 (1889); Chemistry a. Industry 1970 s. 1408). 25. Verbindungen der Formel XLIV EMI49.1 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung hat werden hergestellt, indem man Verbindungen der Formel XXV EMI49.2 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat mit anorganischen Säuren verseift. 26. Verbindungen der Formel XXV EMI50.1 in welcher R1 die unter 1 angegebene Bedeutung haben sind bekannt bzw. lassen sich nach bekannten Ver fahren herstellen (Chem. Ber. 106, 5. 87 (1977); Tetrahedron Letters No. 17, 1449 - 1450 (1973); DE-OS 3 140 632). 27. Verbindungen der Formel XLII EMI50.2 in welcher R1 und R14 die unter 21 angegebene Bedeutung haben sind zum Teil bekannt. Sie werden in an sich bekannter Weise hergestellt (Tetrahedron Letters 1980, 3539; Annalen der Chemie /107, 9, 241; DE-OS 2 249 820 und DE-OS 2 708 189). Im folgenden wird die Durchführung der unter 2 - 25 (oben) erwähnten Verfahren näher beschrieben: Verfahren 2a1 Die Umsetzung der Verbindungen der Formeln II und III erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI51.1 Die Verbindungen der Formeln II und III werden in äquimolaren Mengen eingesetzt, ein Über schuss der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Als Verbindungen der Formeln II werden bevorzugt diejenigen eingesetzt die in den Substituenten R3, R4 die bei den Verbindungen der Formel I genannten bevorzugten Bedeutungen besitzen. Die Verbindungen der Formel II sind zum Teil Gegenstand einer älteren noch nicht zum Stand der Technik gehörenden Anmeldung der Anmelderin (Deutsche Anmeldung P 31 40 275.5). Sie lassen sich nach den dort angegebenen Verfahren herstellen. Sie lassen sich auch nach den unten beschriebenen Verfahren (Verfahren 3, 5, 6, 20, 7, 10, 13, 14, 15, 16, 24 herstellen. Im einzelnen seien die folgenden Verbindungen der Formel II genannt: Phenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2-, 3-, 4-Chlorphenylhydroxy-malonsäurediamid, 2,3-Dichlorphenyl-hydroxymalonsäurediamid, 3, 4-Dichlorphenyl-hydroxy-malonsäure- diamid, 3, 5-Dichlorophenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2, 4-Dichlorophenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2, 5-Di- chlorophenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2,6-Dichlorophenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2-, 3-, 4-Nitrophenylhydroxy-malonsäurediamid, 2-Chloromethylphenyl-hydroxymalonsäurediamid, 2-, 3-, 4-Trifluormethylphenyl-hydroxymalonsäurediamid, 2-, 3-, 4-Methoxyphenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2,6-Dimethoxyphenyl-hydroxy-malonsäuredi amid, 2-, 3-, 4-Tolyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2-, 3-, 4-Trifluormethoxyphenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2-, 3-, und 4-Fluorphenyl-hydroxymalonsäurediamid, 3, 4-Di- chlor.shenyl-hydroxy-malonsäureamid-methylanid, Phenylhydroxy-malonsäure-diethylamid-amid, Cyclshexylhydroxy- malonsäure-methylester-amid, 3, 4-Dichlorphenyl-hydroxy- malonsäure-dimethylester, 3-Chlorphenyl-hydroxy-malonsäure-diethylester, 3,4,5-Trichlorphenyl-hydroxy-malonsäuremethylester-amid, 4-Chlorphenyl-hydroxy-malonsäureisopropylesteramid, 3, 5-Dichlorphenyl-hydroxy-malonsäure- amid-morpholinylamid, 3, 5-Dichlor-4-hydroxyphenyl-, 3,5 Dichlor-4-aminophenyl-, 3,5-Dichlor-4-methoxyphenyl-, 3 Chlor-4-hydroxyphenyl-hydroxymalonsäurediamid oder -dimethylester, 3, 4-Dichlorphenyl-hydroxy-malon- säure-bis-isopentylamid, Phenylhydroxy-malonsäure-bismethylamid, Cyclohexyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2,3,4-; 2,3,6-; 3,4,5-Trichlorphenyl-hydroxy-malonsäure-diamid, 2,3,4,5-; 2,3,5,6-Tetrachlorphenyl-hydroxy-malonsäure- diamid, Pentachlorphenyl -hydroxy-mal onsäurediamid. Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (III) seien genannt: Methylbromid, Methyliodid, Ethylbromid, Ethyliodid, 1 Iodpropan, 2-Iodpropan, Allylchlorid, Allylbromid, Propargylbromid, Benzylchlorid, Benzylbromid, Dimethylsulfat, Diethylsulfat. Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, ferner Ether wie Diethyl- und Dibtuylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethyleter, Tetrahydrofuran und Dioxan, weiterhin Ketone, wie Aceton, Methylethyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, ausserdem Ester, wie Essigsäure-methylester und -ethylester, ferner Nitrile, wie z.B. Acetonitril und Propionitril, Benzonitril, Glutarsäuredinitril, darüber hinaus Amide, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon, sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid. Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalicarbonate, -hydroxide oder -alkoholate, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliumhydroxid, Natriumund Kaliummethylat bzw. -ethylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin. Als Katalysatoren können Verbindungen verwendet werden, welche gewöhnlich bei Reaktionen in Zweiphasensystemen aus Wasser und mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln zum Phasentransfer von Reaktanden dienen (Phasentransferkatalysatoren). Als solche sind vor allem Tetraalkyl- und Trialkylaralkyl-ammoniumsalze mit vorzugsweise 1 bis 10, insbesondere 1 bis 8 Kohlenstoffen je Alkylgruppe, vorzugsweise Phenyl als Arylbestandteil der Aralkylgruppe und vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil der Aralkylgruppen bevorzugt. Hierbei kommen vor allem die Halogenide, wie Chloride, Bromide und Iodide, vorzugsweise die Chloride und Bromide infrage. Beispielhaft seien Tetrabutylammoniumbromid, Benzyl-triethylammoniumchlorid und ethyitrioctylammoniumchlorid genannt. Die Reaktionstemperatur wird zwischen etwa 0 C und 1300C, vorzugsweise zwischen etwa 200C und 600C gehalten. Das Verfahren wird vorzugsweise bei Normaldruck durchgeführt. Die Isolierung der Endprodukte erfolgt in allgemein üblicher Weise. Verfahren 2a2 Die Umsetzung der Verbindungen der Formeln II und IV erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI55.1 Bevorzugt seien auch hier die bei Verfahren 2a1 aufgeführten Verbindungen der Formel II genannt. Als Verbindungen der Formel IV seien bevorzugt genannt: Benzoylchlorid, 3,4-Dichlorbenzoylchlorid, 3 Chlorbenzoylbromid, Acetylchlorid, Acetanhydrid, Propionylchlorid, Benzoylcyanid, Chlorameisensäureethylester, Chlorameisensäuremethylester, Methylsulfamoylchlorid, Dimethylcarbamidsäurechlorid, Chlorameisensäurephenylester. Das Verfahren kann entweder in Gegenwart eines Säureakzeptors oder ohne Base durchgeführt werden. Wird in Gegenwart eines Säureakzeptors gearbeitet, werden die Verbindungen der Formeln II und IV in äquimolaren Verhältnissen eingesetzt, ein geringer Überschuss der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Als Verdünnungsmittel kommen die bei Verfahren 2a1 genannten infrage. Als Säureakzeptoren kommen die bei Verfahren 2a1 genannten infrage. Diese Säureakzeptoren wirken zum Teil auch als Katalysatoren. Weitere Katalysatoren sind bei Verfahren 2a1 genannt. Der Säureakzeptor wird bezogen auf die Verbindung IV vorzugsweise mindestens äquimolar eingesetzt. Er kann auch, im Überschuss eingesetzt, als Verdünnungsmittel dienen Einige Säureakzeptoren, bevorzugt die tert. Amine z.B. Triethylamin, Pyridin, können in geringer Menge als Katalysatoren zugesetzt werden und beeinflussen die Reaktion günstig. Das Verfahren wird zwischen 0 und 1300C bevorzugt zwischen 10 und 600C durchgeführt. Man arbeitet vorzugsweise bei Normaldruck. Die Isolierung der Endprodukte erfolgt in allgemein üblicher Weise. Nach der bisher beschriebenen Arbeitsweise für Verfahren 2a2 wird eine Umsetzung der Verbindungen der Formel II nur an der Hydroxylgruppe erreicht. Eine weitere Arbeitsweise für Verfahren 2a2 besteht darin, dass die Verbindung der Formeln II und IV ohne Gegenwart von Säureakzeptoren gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln und oder Katalysatoren erhitzt werden. In diesem Fall werden die Verbindungen der Formel IV in mindestens äquimolarer Menge, bevorzugt in Überschuss (1,1 - 10 fach bevorzugt 1,2 - 5 fach insbesondere 1,3 3 fach) eingesetzt. Die Verdünnungsmittel sind dieselben wie unter 2a1 beschrieben. Die Reaktion wird zwischen 50 und 2000C bevorzugt zwischen 70 und 150 0c durchgeführt. Man arbeitet vorzugsweise bei Normaldruck. Als Katalysatoren kommen die bei Verfahren 2a1 genannten infrage. Die bei dieser Arbeitsweise freigesetzten Verbindungen H-Z (z.B. HCl, HCN) werden während der Reaktion entfernt. Nach der bisher beschriebenen Arbeitsweise wird eine Umsetzung der Verbindungen der Formel II an der Hydroxylgruppe erreicht. Werden als Verbindungen der Formel IV Säureanhydride eingesetzt erfolgt normalerweise eine Umsetzung der Verbindungen der Formel IV sowohl an der Hydroxylgruppe als auch, falls möglich, an der Amidgruppe (vgl. Verfahren 11). Unter bestimmten Bedingungen kann jedoch auch die Reaktion mit den Säureanhydriden auf die Umsetzung der Hydroxylgruppe der Verbindungen der Formel II beschränkt bleiben Dazu ist erforderlich, dass Verbindung II und Säureanhydrid nur in etwa äquimolarem Verhältnis eingesetzt werden. Allgemein gilt, dass bei der Umsetzung mit S ureanhy- driden wie oben beschrieben gearbeitet wird. Als Katalysatoren finden jedoch ausserdem Säuren wie Mineralsäuren z.B. HC1, HzSO4, H3P04, HC104 oder starke organische Säuren z.B. p-Toluolsulfonsäure oder Trifluormethansulfonsäure, Verwendung. Ebenso können Lewis Säuren wie z.B. AlCl3, BF3, ZnCl, FeCl3 hierfür eingesetzt werden. Verfahren 2a3 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel II und V erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels. Der Reaktionsablauf lässt sich durch das folgende Formelschema wiedergeben. EMI59.1 Bevorzugt seien auch hier die bei Verfahren 2a1 aufgeführten Verbindungen der Formel II genannt. Als Verbindungen der Formel V seien bevorzugt genannt: Isocyanate, die sich von den folgenden Aminen ableiten: Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, iso-Butylamin, tert.-Butylamin, Hexylamin, Dodecylamin, 2-Ethylhexylamin, Tetradecylamin, Hexadecylamin, octadecylamin, Allylamin, 2-Methoxyethylamin, 2-Ethoxypropylamin, 3-Butoxypropylamin, 3-Aminopropansäure-2methylpropylester, 6-Aminohexanitril, Lysinester, 1,1 Aminoundecansäureester, Cyclohexylamin, Trimethylcyclohexylamin, 2-Borbornylmethylamin, Anilin, o,m,p-Chloranilin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-Dichloranilin, 3,4-, 3,5 Dichloranilin, p-o-Nitroanilin, m,o,p-Tolylamin, 3-Trifluormethylanilin, 3-Chlor-4-methylanilin, 4-Chlor-3methylanilin, Benzylamin, Phenylcyclohexylamin, Naphthylamin. Ferner Isocyanate wie z.B. 2-Ethyl-hexyl-oxy-carbonylisocyanat, Tosylisocyanat, 3,4-, 3,5-Dichlor-benzoylisocyanat, 4-Chlor-benzoylisocyanat, 3-Chlor-benzoylisocyanat, 2,6-Dichlor-benzoylisocyanat, Isopropionylisocyanat, Cyclohexylcarbonylisocyanat. Diese Isocyanate sind bekannte Verbindungen. Sie lassen sich nach an sich bekannten Verfahren herstellen. Als Verdünnungsmittel kommen die bei Verfahren 2al genannten infrage. Als Katalysatoren kommen die bei Umsetzungen mit Isocyanaten üblichen Katalysatoren infrage. Als solche seien genannt; tert. Amine wie Triethylamin, N-Methylmorpholin, 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan (DABCO) ss,ss'- Dimethylaminodiethylether, Dimethylbenzylamin, Metallkatalysatoren des Zn, Sn, Pb wie Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnoxid, Zinnoctoat, Bleioctoat, Zinkoctoat, Zinkchlorid, Zinkacetat. Die Reaktion wird zwischen 50 und 1500C bevorzugt zwischen 60 - 1100C durchgeführt. Man arbeitet vorzugsweise unter Normaldruck. Die Verbindungen der Formeln II und V werden in äquimolaren Mengen eingesetzt ein geringer Überschuss der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Endprodukte werden in allgemein üblicher Weise isoliert. Verfahren 2a4 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel VI und anschliessend mit Verbindungen der Formel VII erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren. Der Reaktionsablauf kann z.B. für den Fall der Umsetzung mit Aminen durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI61.1 Das Verfahren wird in zwei Stufen durchgeführt. Der Reaktionsablauf kann z.B. für den Fall der Umsetzung mit Wasser durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden: EMI62.1 Das Verfahren wird in zwei Stufen durchgeführt. Als Ver dünnungsmittel kommen bei beiden Verfahrensvarianten die unter Verfahren 2a1 genannten infrage. Im allgemeinen werden für die 1. Stufe keine Katalysatoren benötigt. Es kann aber mit Hilfe der unter 2a1 genannten Katalysatoren gearbeitet werden. Die Reaktionen werden bei 0 - 700C bevorzugt bei 20 400C durchgeführt. Verfahren 2b Verwendet man beispielsweise für Verfahren 2b als Ausgangsstoffe Phenylhydroxymalonsäurediamid und Trimethylsilylcyanid, so kann die Reaktion durch folgendes Formelschema skizziert werden: EMI62.2 Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydroxy-malonsäureverbindungen sind durch die Formel (II) definiert. Bevorzugt seien hier die bei Verfahren 2al aufgeführten Verbindungen der Formel II genannt. Die Trialkylsilylderivate der Formel VIII sind bekannt. Bevorzugt steht in der allgemeinen Formel Alkyl für gleiche oder verschiedene C1-4-Alkylreste wie Methyl, Ethyl. Bevorzugt steht der Substituent W für die Reste Halogen wie Chlor, sowie für CN. Im einzelnen seien genannt: Trimethylsilylchlorid, Trimethylsilylbromid, Trimethylsilyliodid, Trimethylsilylcyanid, tert.-Butyldimethylsilylchlorid bzw. -cyanid. Als Verdünnungsmittel kommen die bei Verfahren 2a1 genannten infrage. Als Säureakzeptoren und Katalysatoren kommen die bei Verfahren 2a1 genannten infrage. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen etwa OOC und 1300C, vorzugsweise zwischen etwa 200C und 1100C. Das Verfahren wird vorzugsweise bei Normaldruck durchgeführt. Zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens (2b) werden die Verbindungen der Formel (II) und die Trialkylsilylverbindungen gewöhnlich in äquivalenten Mengen eingesetzt. Die Isolierung der Endprodukte erfolgt in allgemein üblicher Weise. Verfahren 3 Verwendet man Trimethylsilyloxy-phenylmalonsäurenitrilmonomethylester als Ausgangsstoff und 96 %ige Schwefelsäure als Verseifungsmittel, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI64.1 Die Verbindungen der Formel X sind zum Teil bekannt oder lassen sich analog zu bekannten Verfahren herstellen (Jap. Anm. 3034 - 729). Ihre Herstellung wird unter Verfahren 21 (unten) näher beschrieben. Im einzelnen seien die folgenden Verbindungen genannt: EMI65.1 EMI65.2 <tb> <SEP> R1 <SEP> R14 <SEP> R15 <tb> <SEP> C1 <tb> <SEP> C1 <SEP> v <SEP> -OCH3 <SEP> H <tb> <SEP> C <SEP> <tb> <SEP> C: <SEP> 0C2H5 <SEP> Si(CH3)3 <tb> <SEP> C1 <SEP> o <SEP> NH2 <SEP> Si(CH3)3 <tb> CF30 <SEP> zu <SEP> -N(CH3)2 <SEP> H <tb> <SEP> CF2O <SEP> <tb> <SEP> -N(CH3)2 <SEP> Si(CH3)3 <tb> <SEP> -NH <SEP> 51 <SEP> (CH3)3 <tb> <SEP> c <SEP> ffio <SEP> H <tb> Als Verdünnungsmittel bei der Verseifung verwendet man im allgemeinen Wasser. Die Verseifung kann in wasserfreien oder Wasser enthaltenden Säuren durchgeführt werden, häufig genügen schon geringe Mengen Wasser, um die gewünschten Endprodukte zu erhalten. Die Wassermenge kann aber in einem grösseren Bereich zwischen 2 % und 75 % bezogen auf die eingesetzte Säuremenge, variiert werden. Es ist weiterhin möglich, die Ausgangsprodukte der Formel X zuerst in einer wasserfreien Säure zu lösen und die benötigte Wassermenge zu einem späteren Zeitpunkt hinzuzufügen. Als geeignete Säuren seien vorzugsweise genannt: Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Flusssäure, Borsäure, Perchlorsäure. Besonders bevorzugt sind Schwefelsäure (H2S04) und Salzsäure (HCl). In einigen Fällen sind die Endproukte der allgemeinen Formel IX etwas wasserlöslich und müssen deshalb mit Hilfe eines Extraktionsmittels aus diesem entfernt werden. Als Extraktionsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel, die sich mit Wasser nicht, oder nur wenig, mischen, in Betracht. Hierzu gehören Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorobenzol, Essigsäureethylester, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Ether. Im allgemeinen ist ein Extraktionsmittel aber nicht nötig. Die Reaktionstemperaturen können in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa -150C bis 1000C, vorzugsweise zwischen 0 und 800C, insbesondere zwischen 20 und 600C. Die Umsetzung wird normalerweise bei Normaldruck. Sie kann aber auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Drücken zwischen etwa 1 bar und etwa 10 bar, vorzugsweise zwischen 1 bar und 5 bar. Bei der Durchführung setzt man auf 1 Mol der Verbindung der Formel X etwa 0,5 bis 20 Mol, vorzugsweise 1 bis 5 Mol an anorganischer Säure ein. Die in der Säure gelöste Verbindungen der Formel X wird nach 30 Minuten bis zwei Stunden Rühren auf Eis gegossen und entweder durch Absaugen oder Extraktion gewonnen. Die Reinigung wird im allgemeinen durch Umkristallisation vorgenommen. Verfahren 4 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel X mit Säuren der Formel XII oder ihren Anhydriden in Gegenwart anorganischer Säuren erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI68.1 Bevorzugt seien auch hier die bei Verfahren 3 aufgeführten Verbindungen der Formel X genannt: Bevorzugt seien auch hier als anorganische Säuren die bei Verfahren 3 aufgeführten Säuren genannt. Bevorzugt seien als organische Säuren der Formel XII genannt: Ameisen-, Essig-, Propion-, Butter-, Isobutan-, Valerian-, Capron-, Heptyl-, Capryl-, Caprin-, Lauryl-, Stearin-, Benzoe-, Phenylessig-, Toluol-, Naphtoe-, Mono-, Di- und Trifluor- oder -chloressigsäure, Acrylsäure, Metacryl säure, 2-Cyclohexencarbonsäure. Das Verfahren wird bei Temperaturen von 0 - 1000C vorzugsweise 20 - 600C und bevorzugt unter Normaldruck durchgeführt. Bevorzugt wird das Verfahren ohne Verdünnungsmittel durchgeführt. Die Reihenfolge der Zugabe der Reaktionskomponenten ist beliebig. Bevorzugt wird die Verbindung der Formel IX zu einer Mischung der organischen Säure und der anorganischen Mineral säure zugegeben. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise. Verfahren 5 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XIV mit Verbindungen der Formel XV erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI69.1 Die Verbindungen der Formel XIV sind neu. Ihre Herstellung erfolgt nach dem unter Verfahren 3 (oben) angegebenen Verfahren. Bevorzugt seien im einzelnen genannt: EMI69.2 EMI70.1 <tb> R1 <SEP> R18 <tb> R1 <SEP> R18 <tb> <SEP> C <SEP> OCH3 <tb> <SEP> C1 <tb> <SEP> C1 <SEP> 4 <SEP> OC3H7t <tb> <SEP> Cl <tb> C1 <SEP> 0C2H5 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 0C6 <SEP> H13-n <tb> Die Verbindungen der Formel XV sind bekannt. Im Folgenden seien bevorzugt genannt: Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Hexylamin, Cyclohexylamin, Neopentylamin, Isopentylamin, Ethanolamin, Hydrazin, Phenylhydrazin, Acetylhydrazin. Die Verbindungen XIV und XV werden in äquimolarem Verhältnis umgesetzt. Ein Überschuss an Verbindungen der Formel XV kann vorteilhaft sein. Als Verdünnungsmittel kommen die bei Verfahren 2a1 genannten infrage. Zusätzlich und besonders geeignet sind auch Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol. Das Verfahren wird bei 20 - 1200C bevorzugt bei 50 - 1000C und bevorzugt bei Normaldruck durchgeführt. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise. Verfahren 6 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XVII mit Verbindungen der Formel XV erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI71.1 Die Verbindungen der Formel XVII sind neu. Ihre Herstellung erfolgt nach dem unter Verfahren 23 (unten) angegebenen Verfahren. Bevorzugt seien folgende Verbindungen genannt: Phenylhydroxymalonsäurediethylester, 3,4-, 3,5-Dichlor phenylhydroxymalonsäuredimethylester, 4-Chlorphenylhydroxymalonsäurediethylester. Als Verbindungen der Formel XV werden die bei Verfahren 5 (oben) genannten bevorzugt eingesetzt. Verbindungen der Formel XVII und XV werden in molaren Verhältnis 1:2 eingesetzt. Ein Überschuss an Verbindung der Formel XV kann vorteilhaft sein. Die Reaktionsdurchführung erfolgt wie bei Verfahren 5 (oben) beschrieben. Verfahren 7 Die Umsetzung der Verbindungen der Formeln XIV mit Verbindungen der Formel XIX erfolgt in Gegenwart von Verdünnungsmitteln. Der Reaktionsablauf kann z.B. das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI72.1 Die Verbindungen der Formel XIV sind neu. Ihre Herstellung erfolgt nach dem unter Verfahren 3 (oben) angegeben Verfahren. Bevorzugt sind die bei Verfahren 5 (oben) genannten. Als Verbindungen der Formel XIX seien bevorzugt genannt Alkali- oder Erdalkalihydroxide wie NaOH, KOH, Ca (OH)2. Die Verbindungen XIV und XIX werden im stöchiometrischen Verhältnis umgesetzt. Das Verfahren wird von 10 - 800C bevorzugt bei 20 - 400C durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen bevorzugt Wasser, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol sowie deren Gemische untereinander und mit Wasser infrage. Das Verfahren lässt sich auch im Zweiphasensystem von Wasser und einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Verdünnungsmittel durchführen. Bevorzugt wird dann in Gegenwart der oben erwähnten Phasentransferkatalysatoren gearbeitet. Die Aufarbeitung erfolgt durch übliche Entfernung des Verdünnungsmittels. Verfahren 8 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XVII mit Verbindungen der Formel XIX erfolgt in Gegenwart von Verdünnungsmitteln. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI74.1 Die Verbindungen der Formel XVII sind neu. Ihre Herstellung erfolgt nach dem unter Verfahren 23 (unten) angegebenen Verfahren. Im einzelnen seien die bei Verfahren 6 (oben) genannten Verbindungen als bevorzugt genannt. Das Verfahren wird wie bei Verfahren 7 (oben) beschrieben durchgeführt. Verfahren 9 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XXII mit Säuren der Formel XXIII oder ihren Anhydriden erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden: EMI74.2 Verbindungen der Formel XXII sind teilweise bekannt. Sie lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen. (Journ. f. prakt. Chemie /27 39, S. 260 (1889); Chemistry a. Industry 1970 S. 1408). Im einzelnen seien genannt: EMI75.1 EMI75.2 <tb> R1 <SEP> R19 <tb> <SEP> c <SEP> ff/ <tb> <SEP> ClCfffi\ <tb> <SEP> (CH3) <SEP> 3C Bevorzugt seien als anorganische Mineralsauren die bei Verfahren 3 aufgeführten Säuren genannt. Bevorzugt seien als organische Säuren der Formel XXIII die unter Verfahren 4 (oben) aufgeführten Säuren genannt. Das Verfahren wird wie bei Verfahren 4 (oben) beschrieben durchgeführt. Verfahren 10 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XXV mit Säuren der Formel XXIII oder ihren Anhydriden erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI76.1 Die Verbindungen der Formel XXV sind zum Teil bekannt. Sie können auch nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (Chem. Berichte 106, 587 (1973); Tetrahedron Letters No 17, 1449 - 1450 (1973)). Bevorzugt seien genannt: o-, m-, p-Chlorphenyl-, 2,3-Dichlorphenyl-, 3,4-Di chlorophenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-, 5-Dichlorphenyl-, 2,6-Dichlorphenyl-, o-, m-, p-Nitrophenyl-, o-Chlormethylphenyl-, o-, m-, p-Methoxyphenyl-, 2,6-Dimethoxyphenyl-, o-, m-, p-Tolyl-, o-, m-, p-Trifluormethoxyphenyl-, o-, m-, p-Fluorphenyl-, Cyclohexyl-, -tri methylsilyloximalonsäurenitril. Bevorzugt seien als anorganische Mineralsäuren die bei Verfahren 3 aufgeführten Säuren genannt. Bevorzugt seien als organische Säuren der Formel XXIII die unter Verfahren 4 (oben) aufgeführten Säuren genannt. Das Verfahren wird wie bei Verfahren 4 (oben) beschrieben durchgeführt. Verfahren 11 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XXVII mit Säureanhydriden der Formel XXVI II erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI77.1 Die Verbindungen der Formel XXVII sind neu. Sie sind zum Teil Gegenstand einer Eltern noch nicht zum Stand der Technik gehörenden Anmeldung der Anmelderin (Deutsche Anmeldung P 31 40 275.5). Sie können nach den unter 2a2 und 2a1 aufgeführten Verfahren erhalten werden. Bevorzugt seien die unter 2a2 aufgeführten Verbindungen genannt. Zusätzlich seien die O-Benzoyl, O-Acetyl, O- 0-3,4-Dichlorbenzoyl, 0-4-Chlorbenzoyl, O-3-Chlorbenzoyl, O-Propionyl-derivate der dort aufgeführten Hydroxymalonsäureamide genannt, sowie die diesen entsprechenden Hydroxymalonsäureamidmethyl amide und Hydroxymalonsäurebis-methylamide. Säureanhydride der Formel XXVIII sind bekannt. Bevorzugt seien genannt Acetanhydrid, Propionsäureanhydrid. Die Reaktion wird durchgeführt indem mindestens die stöchiometrische Menge Anhydrid mit der Verbindung XXVII umgesetzt wird. Dabei erfolgt die Umsetzung der Hydroxylgruppe und zusätzlich an einer oder beiden Amidgruppen in Abhängigkeit von der zugesetzten Menge Anhydrid und der Reaktionsdauer. Als Verdünnungsmittel kommen die bei Verfahren 2a2 genannten in Frage. Bevorzugt wird das Verfahren in Gegenwart des eingesetzten Anhydrids als Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Katalysatoren kommen Mineralsäuren wie HC1, H2S04, H3P04, HC 104 in Frage. Der Katalysator wird in 0,01 10 % der Reaktionsmischung zugesetzt. Das Verfahren wird bei 20 - 1200C bevorzugt 40 - 900C durchgeführt. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise. Verfahren 12 Die Verfahrensbedingungen von Verfahren 12 sind identisch mit denen des Verfahren 11. Die Ausgangsverbindungen der Formel XXX sind neu. Sie werden nach den unter 2a2 und 2a1 aufgeführten Verfahren erhalten. Bevorzugt seien auch hier die für das Verfahren 2a1 aufgeführten bevorzugten Ausgangsverbindungen genannt. Verfahren 13 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XXXII mit den Isocyanaten der Formel XXXIII erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI80.1 Die Verbindungen der Formel XXXII sind neu. Sie werden nach den unter 5 beschriebenen Verfahren hergestellt. Bevorzugt sind die aus den dort genannten bevorzugten Ausgangsverbindungen hergestellten Verbindungen der Formel XXXII. Isocyanate der Formel XXXIII sind bekannt. Bevorzugt werden die bei Verfahren 2a3 genannten verwendet. Als Verdünnungsmittel und Katalysatoren werden die bei Verfahren 2a3 genannten eingesetzt. Im allgemeinen werden die Verbindungen XXXII im Ver dünnungsmittel vorgelegt und bei Temperaturen von 0 1000C bevorzugt 10 - 500C mit den Isocyanaten umgesetzt. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise. Verfahren 14 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XXXII mit den Acylierungsmitteln der Formel XXXV erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden. EMI81.1 Verbindungen der Formel XXXII sind neu. Sie werden nach dem unter 5 beschriebenen Verfahren hergestellt. Bevorzugt sind die aus der dort genannten bevorzugten Ausgangsverbindungen hergestellten Verbindungen der Formel XXXII. Verbindungen der Formel XXXV sind bekannt. Bevorzugt werden Verbindungen eingesetzt in denen R29 fEr C1 4- Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylcarbonyl, C1 4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl steht. Insbesondere seien genannt: Benzoylchlorid, 3,4-Dichlorbenzoylchlorid, 3-Chlorbenzoylbromid, Acetylchlorid, Acetanhydrid, Propionylchlorid, Methansul fonsäurechlorid, Benzoylcyanid, Tosylchlorid. Als Verdünnungsmittel kommen die bei Verfahren 2a1 genannten infrage. Als Säureakzeptoren kommen die bei Verfahren 2a1 genannten infrage. Die Verbindungen der Formeln XXXII und XXXV werden bevorzugt im stöchiometrischen Verhältnis (1:1) umgesetzt. Ein geringer Überschuss der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Der Säureakzeptor wird bezogen auf die Verbindung XXXV vorzugsweise mindestens äquimolar eingesetzt. Er kann auch im Überschuss eingesetzt als Verdünnungsmittel dienen. Einige Säureakzeptoren insbesondere die tert. Amine wie Triethylamin, Pyridin, können in geringer Menge als Katalysatoren eingesetzt werden und beeinflussen die Reaktion günstig. Das Verfahren wird von 0 - 100C bevorzugt 10 - 600C durchgeführt Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise. Verfahren 15 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XXXII mit den Carbonylverbindungen der Formel XXXVII erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI82.1 Für die Verbindungen der Formel XXXII gilt das bei Verfahren 14 gesagte. Die Verbindungen der Formel XXXVII sind bekannt. Als bevorzugt werden eingesetzt Verbindungen der Formel XXXVII in denen R8 und R9 die oben angegebenen bevorzugten Bedeutungen haben. Im Einzelnen seien genannt: Acetalaldehyd, Chloral, Benzaldehyd, p-Chlorbenzaldehyd, Acetophenon, Aceton, Methylethylketon. Als Verdünnungsmittel kommen die bei Verfahren 5 genannten infrage. Das Verfahren wird bei 20 - 12O0C bevorzugt 50 - 100C durchgeführt. Die Verbindungen der Formel XXXII und XXXVII werden in etwa äquimolarem Verhältnis eingesetzt. Die Carbonylverbindungen der Formel XXXVII können im Überschuss und zum Teil als Verdünnungsmittel eingesetzt werden. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Art und Weise. Als Katalysatoren können zusätzlich zur Beschleunigung der Reaktion Säuren wie p-Toluolsulfonsäure, HC1, H2S04 oder Basen wie Triethylamin, Pyridin, NaOH eingesetzt werden. Verfahren 16 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XXXIX mit den Verbindungen der Formeln XXXIII, XXXV, XXXVII erfolgt wie bei Verfahren 13, 14 und 15 beschrieben. Die Verbindungen der Formel XXXIX sind neu. Ihre Herstellung erfolgt wie bei Verfahren 6 beschrieben. Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel XXXIX eingesetzt, die aus den bei Verfahren 6 genannten bevorzugten Ausgangsverbindungen hergestellt werden. Die Verbindungen XXXIX und XXXIII, XXXV, XXXVII werden jeweils im stöchiometrischen Verhältnis (1:2) umgesetzt. Ein geringer Überschuss der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteil. Verfahren 17 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XLI mit Trialkylsilylverbindungen der Formel VIII erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI84.1 Die Trialkylsilylverbindungen sind bekannt. Bevorzugt sind die in Verfahren 2b erwähnten. Die Verbindungen der Formel XLI sind in Verfahren 2a2 als Ausgangsprodukte der Formel II genannt. Bevorzugt sind auch hier die dort genannten bevorzugten Verbindungen der Formel II. Weitere Verbindungen der Formel XLI sind diejenigen Umsetzungsprodukte der Verbindungen der Formeln II gemäss Verfahren 2 die mindestens ein Amidwasserstoff enthalten. Bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel XLI die sich aus der Umsetzung der bevorzugten Edukte des Verfahrens 2a2 ergeben. Als Verdünnungsmittel kommen die in Verfahren 2b erwähnten infrage. Gegebenenfalls kann auch ohne Verdünnungsmittel gearbeitet werden. Die Ausgangsprodukte werden mindestens äquimolar d.h. mindestens 1 Äquivalent Trialkylsilylverbindung pro zu silylierende Amid und gegebenenfalls Hydroxylgruppe eingesetzt. Bevorzugt wird ein Überschuss der Trialkylsilylverbindung eingesetzt. Als Katalysatoren kommen die bei Verfahren 2b genannten Katalysatoren und/oder Säureakzeptoren infrage. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise. Verfahren 18 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XXV und XLVI oder XLVII erfolgt in Gegenwart von Säuren gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln. Der Reaktionsablauf kann durch die folgenden Reaktionsschemata wiedergegeben werden: EMI86.1 Als Verbindungen der Formel XXV werden bevorzugt die bei Verfahren 10 genannten eingesetzt. Als Alkohole der Formel XLVI seien bevorzugt genannt t-Butanol, 2-Methyl-butanol-2. Als Olefine der Formel XLVII seien bevorzugt genannt Isobuten, 2-Methylpenten-1, 2,4,4-Trimethylpenten-2, 2-Methylbuten-2, 2-Methylbuten-1. Die Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formel XXV mit den tertiären Alkoholen der allgemeinen Formel XLVI bzw. den Alkenen der allgemeinen Formel XLVII erfolgt unter den Bedingungen der sogenannten wRitter- Reaktion" bzw. wGraf-Ritter-Reaktionw (JACS 70, 4045 (1948); JACS 70, 4048 (1948); Methodicum Chimicum, Band 6 (1974). Es ist überraschend, dass die recht labilen Verbindungen der Formel XXV dieser Reaktion zugänglich sind, da viel eher durch die Säurebehandlung eine Blausäureabspaltung zu erwarten gewesen ist. Die Umsetzung kann in Abwesenheit eines LÏsungsmittels durchgeführt werden, wird jedoch zweckmässigerweise in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels vorgenommen, insbesondere können Säuren wie Eisessig oder gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan verwendet werden. Weitere brauchbare Lösungsmittel sind Ether wie Dibutylether, Diisopropylether oder Anhydride wie Essigsäureanhydrid. Die Umsetzungstemperatur kann in weiten Grenzen variiert werden. Bevorzugt kommen Temperaturen zwischen -20 und +500C in Frage. Zweckmässigerweise werden die Reaktionspartner in solchen Mengen eingesetzt, dass auf ein Mol der Verbindungen der Formel XXV überstöchiometrische Mengen des Alkohols bzw. des Alkens kommen. Zum Beispiel kann man pro Mol Verbindung der Formel XXV 2 bis 40 Mol vorzugsweise 3 - 4 Mol des Alkohols bzw. des Alkens einsetzen. Auch die Säure wird zweckmässigerweise in gering überschüssigen Mengen verwendet. Zum Beispiel kann man pro Mol Verbindung der Formel XXV 2 bis 20 Mol, vorzugsweise 2,2 bis 3 Mol, Säure aufwenden. Als Säure wird vorzugsweise Schwefelsäure verwendet, jedoch können auch andere Sulfonsäuren, wie Benzolsulfonsäure, eingesetzt werden. Nach der Hydrolyse des Reaktionsgemisches können die Verbindungen der Formel XLV in an sich bekannter Weise, zum Beispiel durch Kristallisation oder Extraktion mit anschliessender Kristallisation oder Destillation, isoliert werden. Die Verfahrensvariante b) (Umsetzung mit Alkenen) kann in manchen Fällen, zum Beispiel, wenn R einen niederen Alkylrest bedeutet, gegenüber der Variante a) (Umsetzung mit einem Alkohol) bevorzugt sein. Verfahren 19 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XXII mit Alkoholen oder Alkenen der Formeln XLVI und XLVII erfolgt analog zu den bei Verfahren 18 beschriebenen Bedingungen. Verfahren 21 Die Umsetzung der Verbindungen der Formel XLII mit HCN, HCN-abspaltenden Verbindungen oder Trimethylsilylcyanid erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren. Der Reaktionsablauf kann z.B. durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI89.1 Als HCN-abspaltende Substanzen kommen hierfür Cyanhydrine zum Einsatz, beispielsweise seien Acetoncyanhydrin oder Benzaldehydcyanhydrin genannt. Die Umsetzung von Verbindungen der Formel XLII zur Verbindungen der Formel X verläuft nach in der Litera tur bekannten Methoden unter Anwesenheit geringer Mengen alkalischer Katalysatoren, beispielsweise Natriumcyanid, Kaliumcyanid oder tertiäre Amine wie Triethylamin, sowie Alkali- und Erdalkalihydroxide und -carbonate. Während die Addition von molaren Mengen HCN bzw. Trimethylsilylcyanid leicht exotherm bereits bei Raumtemperatur verläuft und nach beendeter Zugabe der Reagenzien abgeschlossen ist muss bei Einsatz von Cyanhydrinen einige Zeit erhitzt werden um einen vollstEndi- gen Umsatz zu erreichen. Hierbei ist es auch sinnvoll auf 1 Mol DL-Ketoverbindung der Formel XLII mehr als 1 Mol Cyanhydrin anzusetzen. Bevorzugt werden 1,1 3 bevorzugt 1,2'- 2 Mol Cyanhydrin verwendet. Der Überschuss wird nach beendeter Reaktion wieder abdestilliert. Die Reaktionen verlaufen im allgemeinen ohne Anwesenheit von Verdünnungsmittel, jedoch kann die Verwendung von gegenüber den Produkten und Edukten inerten Lösungsmitteln wie z.B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, Toluol, Chlorbenzol, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Acetonitril, Glutarsäuredinitril, Dioxan und Diethylether in einigen Fällen durchaus sinnvoll sein. Die Reaktionsbedingungen für die Umsetzungen sind sehr variabel. So können z.B. HCN und Trimethylsilylcyanid auch überstöchiometrisch eingesetzt werden, jedoch bringt ein mehr als 10 %iger molarer Überschuss keinerlei Vorteile mehr. Ebenso ist die Reaktionstemperatur in weiten Grenzen variierbar, es kann im Tempera turbereich von -50 bis 300 C gearbeitet werden, wobei bei höheren Temperaturen entweder in der Gasphase oder in der Flüssigphase unter Druck die Umsetzungen vorgenommen werden. Aber auch hier ergibt sich gegenüber den zuerst beschriebenen bevorzugten Versuchsparametern kein signifikanter Vorteil. Verfahren 23 Das Verfahren wird in einer älteren noch nicht zum Stand der Technik gehörenden Anmeldung der Anmelderin beschrieben (Deutsche Anmeldung P 31 40 275.5). Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XVII kann nach den folgenden Methoden von Pinner durchgeführt (A. Pinner, die Imidoether und ihre Derivate, Berlin 1882) werden. Hierbei wird im allgemeinen die nitrilgruppenhaltige Verbindung entweder mit Salzsäure oder mit Schwefelsäure in alkoholischer Lösung und Wasser umgesetzt. Im folgenden werden beide Methoden beispielhaft beschrieben, ohne jedoch deshalb die Allgemeingültigkeit der Verfahren einzuschränken. Verseifung mit Schwefelsäure: Auf 1 Mol der Verbindung der Formel XXV werden 100 1000 g konzentrierte Schwefelsäure, 2 - 25 Mol des Alkohols der Formel R2OH sowie 1 Mol Wasser eingesetzt. Ein stärkeres Abweichen von der Stöchiometrie bei der Dosierung der Wassermenge führt zu Ausbeuteverlusten. Ein eventueller Wassergehalt der Ausgangsprodukte (Alkohol und Schwefelsäure) kann bei der Menge zuzusetzenden Wasser berücksichtigt werden. Die Ansatz lösung wird bei Temperaturen von 0 - 1500C, bevorzugt 20 - 1000C, besonders bevorzugt 60 - 900C, 1 - 20 Stunden gerührt. Gegebenenfalls kann unter erhöhtem Druck gearbeitet werden. Dann wird in Eiswasser eingerührt und mit einem gebräuchlichen organischen Lösungsmittel wie z.B. Methylenchlorid, Toluol, Essigsäureethylester kalt extrahiert und das Produkt gegebenenfalls durch Destillation gereinigt. Besonders bevorzugt wird hierbei aber die Verfahrensvariante, bei der Alkohol; Säure und Wasser vorgelegt werden und sodann die Verbindungen der Formel XXV zugegeben wird. Im folgenden soll beispielhaft die Reaktionsdurchführung für die inverse Pinner-Veresterung mit Salzsäure beschrieben werden: Der absolute Alkohol wird im 2 - 20 fachen molaren Über- schuss - bezogen auf die Verbindung der Formel XXV - vorgelegt und bei -10 bis +100C mit HCl-Gas gesättigt. Rier- bei müssen für 1 Mol Verbindung der Formel XXV mindestens 2 Mol HCl aufgenommen werden. Bei -20 bis +100C, bevorzugt bei -100C wird die Reaktionskomponente der Formel XXV zugetropft und anschliessend ca. 1 Stunde bei max. 300C nachgerührt, bevor mit der stöchiometrischen Menge Wasser bezogen auf eingesetzte CN-Gruppen, gegebenenfalls verdünnt im Alkohol, versetzt wird. Ein zu starker aber oder unterschuss der Wassermenge führt zu-Ausbeuteverlusten. Nachdem noch ca. 1 Stunde bei 0 - 5O0C nachgerührt worden ist, wird in üblicher Weise aufgearbeitet. Von einer Destillation der Verbindungen der Formel XVII sollte abgesehen werden, wenn deren Siedepunkte bei Destillationsbedingungen 160 0C deutlich überschreiten. Verfahren 25 Die Hydroxy-malonsäurediamide der Formel XLIV sind Gegenstand einer noch nicht zum Stand der Technik gehörenden Anmeldung der Anmelderin. Man erhält sie beispielsweise durch Verseifung von Trimethylsilyloxymalonsäuredinitrilen mit anorganischen Säuren, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Flusssäure und Borsäure, vorzugsweise Schwefelsäure und Salzsäure, bei Temperaturen zwischen -150C und 100 C, vorzugsweise zwischen OOC und 8O0C, gegebenenfalls unter Verwendung von Wasser als Verdünnungsmittel (Deutsche Anmeldung Nr. P 31 40 275.5). Die als Vorprodukte für die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel XXV einzusetzenden Trimethylsilyloxymalonsäurenitrile sind bekannt (Chem. Ber. 106, (1973), Tetrahedron Letters 17, 1449 - 1450 (1973) oder lassen sich nach den dort angegebenen Methoden leicht herstellen. Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (II) seien genannt: Phenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2-, 3-, 4-Chlorphenylhydroxy-malonsäurediamid, 2,3-Dichlorphenyl-hydroxymalonsäurediamid, 3, 4-Dichlorphenyl-hydroxy-malonsäure- diamid, 3,5-Dichlorphenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2, 4-Dichlorphenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2, 5-Di- chlorphenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2, 6-Dichlor- phenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2-, 3-, 4-Nitrophenyl hydroxy-malonsaurediamid, 2-Chlormethylphenyl-hydroxymalonsäurediamid, 2-, 3-, 4-Trifluormethylphenyl-hydroxymalonsäurediamid, 2-, 3-, - 4-Methoxyphenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2, 6-Dimethoxyphenyl-hydroxy-malonsäuredia- mid, 2-, 3-, 4-Tolyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2-, 3-, 4-Trifluormethoxyphenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 2-, 3- und 4-Fluorphenyl-hydroxymalonsäurediamid. Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglich- keit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Material schutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B.- Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophlea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, ,ryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melc.noplus differentialis, Schistocerca gregaria. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.E. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Anoplura z.B Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanes corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. Aus der Ordnung der Mallophaga z.l^. Trichodectes spp., Damalinea spp. Aus der Ordnung der Thysanoptera z B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrota, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spu. AUL der Ordnung der Homoptera z.B. Aieurodes brassicae, Bew:sia tabaci, Trialeurodes vaporaritrum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp:, Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius., Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Antho nomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp.,'Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüll- massen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdöl- fraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten ge meint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgas, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in ihren handels üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zahlen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss. Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variiert werden. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise. Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Ekto- und Endoparasiten vorzugsweise von ektoparasitierenden Insekten auf dem Gebiet der Tierhaltung und der Tierzucht. Die Anwendung der erfindungsgemässen Wirktoffe geschieht hier in bekannter Weise, wie durch orale Anwendung, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgiessens (pur-on and spot-on) und des Einpuderns. Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Verfahren 2a1 EMI102.1 30 g (0,114 Mol) 3,4-Dichlor-phenyl-hydroxy-malonsäurediamid werden in 60 ml Dimethylsulfoxid vorgelegt. Dann werden 6,38 g (0,144 Mol) Kaliumhydroxid in 150 ml Wasser, anschliessend 16,1 g (0,114 Mol) Methyliodid zugetropft. Die Reaktion ist exotherm: Die Temperatur steigt auf etwa 5O0C. Man lässt abkühlen und rührt 16 Stunden bei 200C nach. Der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt und mit Wasser und dann mit Petrolether gewaschen. Nach Umkristallisieren aus Essigester erhält man 14,1 g (44,3 % der Theorie) 2-(3,4-Dichlorphenyl)-2methoxy-malonsäurediamid vom Schmelzpunkt 211 bis 2130C. Beispiel 2 Verfahren 2a 2 EMI102.2 26,3 g 3, 4-Dichlorphenylhydroxymalonsäurediamid wurde in 50 ml Pyridin gelöst und bei unter 3O0C mit 17,1 g o-Chlorbenzoylchlorid versetzt. Nach einer Stunde wurde in kalte 1n HC1 eingerührt, der Niederschlag in Essigsäureethylester aufgenommen, ausgeschüttelt und aufgearbeitet. Es blieben 26,5 g Rohprodukt, welches auf 400 ml Ethanol umkristallisiert wurde. Es wurden 13 g reines 3,4-Dichlorphenyl-(2-chlorbenzoyloxy)malonsäurediamid vom Fp. 2200C erhalten. Beispiel 2a Analog obigem Verfahren wurde 3,4-Dichlorphenyl-(3,4dichlorbenzoyloxy)-malonsäurediamid vom Fp. 237 0C (Zersetzung) erhalten. Beispiel 3 Verfahren 2a 2 EMI103.1 13,1 g 3,4-Dichlorphenylhydroxymalonsäurediamid wurden in 200 ml Benzoylchlorid 9 Stunden auf 1100C erhitzt. Anschliessend wurde auf 50C abgekühlt, abgesaugt, der Niederschlag mit Toluol gewaschen und anschliessend aus 550 ml i-Propanol umkristallisiert. Es wurden 10 g 3 ,Dichlorphenylbenzoyloxymalonsäurediamid isoliert: Fp. 2250C unter Zersetzung. Beispiel 4 Verfahren 2a2 EMI104.1 131 g 3,4-Dichlorphenylhydroxymalonsäurediamid, 850 ml Tetrahydrofuran und 750 ml Acetylchlorid wurden 4 Stunden am Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen wurder der Niederschlag abgesaugt und mit i-Propanol gewaschen. Es wurden 115 g 3,4-Dichlorphenylacetoxymalons urediamid com Fp. = 2060C erhalten. Beispiel 5 Verfahren 2a2 EMI104.2 26,3 g 3, 4-Dichlorphenylhydroxymalonsäurediamid wurden in 70 ml Pyridin gelost und bei Raumtemperatur mit 18 g Methylsulfamoylchlorid versetzt. Nach 3 Stunden wurde in kalte 1n HCl eingerührt, mit Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase aufgearbeitet. Es wurden 17 g 3,4-Dichlorphenylmethylsulfamoyloxymalonsäurediamid vom Fp. = 124 OC isoliert. Beispiel 6 Verfahren 2a3 EMI105.1 22,4 g Phenylhydroxymalonsäuredimethylester wurden in 100 ml Essigsäureethylester gelöst, mit 11,9 g Phenylisocyanat und 2 Tropfen Dibutylzinndilaurat 3 Stunden am Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde abgesaugt und der Rückstand aus Toluol umkristallisiert. Es bleiben 11 g Phenyl- (phenylaminocarbonyloxy) -malonsäuredi- methylester; Fp. 170C (unter starker Zersetzung). Beispiel 7 Verfahren 2a3 EMI105.2 26,3 g 3,4-Dichlorphenylhydroxymalonsäurediamid wurden in 350 ml Essigsäureethylester bei 650C gelöst und langsam mit einer Lösung von 19,7 g p-Toluolsulfonyliso- cyanat versetzt. Nachdem 1 Stunde bei 70"C gehalte n worden war, wurde abgekühlt und abgesaugt. Es wurden 14 g 3,4-Dichlorphenyl-p-toluolsulfonylaminocarbonyloxy-malonsäurediamid (Fp. 1780C, Zersetzung) erhalten. Aus der Mutterlauge war weiteres Produkt zu isolieren. Beispiel 8 Verfahren 2a3 EMI106.1 8,2 g Phenylhydroxymalonsäurediamid wurde in 30 ml Essigsäureethylester mit 0,5 g Zinkoctoat und 4,45 g 3-Chlorphenylisocyanat versetzt und 30 min auf 5QOC gehalten. Nach Abkühlen wurde abgesaugt und aus Aceton umkristallisiert. Es bleiben 5,6 g Phenyl-(3 chiorphenylaminocarbonyloxy) -malonsäurediamid vom Fp. 196 - 1980C erhalten. Nach obiger Vorschrift wurden folgende Isocyanat-umsetzungsprodukte erhalten: EMI106.2 Fp.: 199 OC Acetonitril Fp*: 189 - 1910C EMI107.1 EMI107.2 Fp.= 197 - 990C (n-Butanol) Fp.= 191 - 1920C Fp.= 176 - 177 C Fp.= 189 - 191 C EMI108.1 Fp.= 193 - 1940C EMI108.2 Fp. = 2050C (Zersetzung) Fp. = 200 C (Zersetzung) Fp. = 205 - 2080C Fp. = 199 C Beispiel 20 Verfahren 3 EMI109.1 in 400 g Schwefelsäure (96 %ig) wurde bei max. 4O0C 210 g 3, 4-Dichlorphenyl-trimethylsilyloxy-malonsäure- ethylesternitril eingetropft. Es wurde noch 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt und dann in Eiswasser eingerührt. Der zuerst schmierige, dann kristallisierende N-ieder- schlag wurde in Essigsäureethylester aufgenommen, gewaschen, getrocknet und eingeengt. Durch Umkristallisation aus Isopropanol wurde 3,4-Dichlorphenyl-hydroxy-malonsäuremethylesteramid vom Schmelzpunkt 132 - 1330C erhalten. Beispiel 21 Verfahren 3 EMI109.2 Analog zu obigem Beispiel wurden aus 187 g tert.-Butyl trimethylsilyloxy-malonsäuremethylesternitril durch Verseifung im 500 g H2S04 55 g tert.-Butylhydroxymalonsäuremethylesteramid hergestellt. Schmelzpunkt 102 - 1030C (aus Waschbenzin). Beispiel 22 Verfahren 3 EMI110.1 95 g Phenyl-hydroxy-malonsäuremethylesternitril werden bei 3O0C zu 500 g H2S04 getropft. Nachdem 30 Minuten bei Raumtemperatur nachgerührt wurde, wurde in Eiswasser eingerührt, mit Methylenchlorid aufgenommen, gewaschen und eingeengt. Der Rückstand wurde aus Toluol umkristallisiert. Es wurden 72 g Phenyl-hydroxy-malonsäuremethylesteramid vom Schmelzpunkt 123 - 40C erhalten. Beispiel 23 Verfahren 3 EMI110.2 Zu 250 ml H2S04 konz. wurden bei 4O0C 63 g Phenyltri methylsilyloxymalonsäuredimethylamidnitril getropft. Nachdem unter Rühren die Temperatur 9 h auf 400C gehalten worden war, wurde auf Eis gegossen, mit CH2C12 extrahiert und die organische Phase aufgearbeitet. Es blieben 31 g Rückstand, der aus i-Propanol umkristallisiert wurde. Es bleiben 26,2 g Phenylhydroxymalonsäureamiddimethylamid; Fp. 137 -80C. Beispiel 24 Verfahren 3 EMI111.1 In 300 ml H2S04 konz. wurde bei max. 4O0C 90 g Phenyl trimethylsilyloxymalonsäuremorpholidnitril eingetragen. Nach 2,5 Stunden bei 400C wurde in Eiswasser eingerührt und 3x mit Methylenchlorid extrahiert. Die organischen Phasen wurden vereinigt, mit wenig Wasser gewaschen und das Lösungsmittel abdestilliert, wobei gegen Ende Hochvakuum angelegt wurde. Es bleiben 57 g glasiges Produkt, welches spektroskopisch als Phenyl hydroxymalonsäuremorphol idamid identifiziert wurde. Beispiel 25 Verfahren 3 EMI111.2 10 g Phenyltrimethylsilyloxymalonsäureanilidnitril wurden bei 300C in 100 ml konzentrierte Salzsäure eingetragen. Die Suspension wurde anschliessend 2 Stunden auf 500C erhitzt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, gewaschen und aufgearbeitet. Es blieben 5 g glasiges Rohprodukt, welches aus Toluol umkristallisiert wurde. Es konnten 4 g Phenylhydroxymalonsäureanilidamid isoliert werden. Fp. ab 1100C unter Zersetzung. Beispiel 26 Verfahren 4 EMI112.1 Zu einer Lösung aus 88,6 g Eisessig und 74 ml H2504 konz. wurde bei 40 - 500C 94 g Phenylhydroxymalonsäuremethylesternitril zugetropft. Nach 1 Stunde wurde die Reaktionslösung auf Eiswasser gegeben und mit Methylenchlorid extrahiert. Nach dem Aufarbeiten der organischen Phase wurde der Rückstand aus i-Propanol umkristallisiert. Es blieben 50 g eines Gemisches aus Phenylhydroxymalonsäuremethylesteramid und Phenylhydroxymalonsäuremethylesteracetylamid im ungefähren Verhältnis 1:1, wie aus den spektroskopischen Daten zu entnehmen war. Durch Behandeln des Substanzgemisches mit NH3 in methanolischer Lösung bei 30 - 500C während 2 Stunden wurde Phenylhydroxymalonsäurediamid vom Fp. 1590C erhalten. Beispiel 27 Verfahren 5 EMI113.1 In eine Lösung von 42 g Phenylhydroxymalonsäuremethylesteramid in 400 ml Methanol wurde 4 Stunden bei Rück- flusstemperatur Methylamin eingeleitet. Nachdem eingeengt worden war, wurden durch Umkristallisieren aus Ethanol 30 g Phenylhydroxymalonsäureamidmethylamid (Fp. = 1280C) erhalten. Beispiel 28 Verfahren 5 EMI113.2 20,9 g Phenylhydroxymalonsäuremethylesteramid 6,1 g Ethanolamin und 60 ml Methanol wurden 8 Stunden am Rückfluss erhitzt. Nach dem Einengen (gegen Ende im Hochvakuum) blieben 24 g hochviskoser Rückstand, der spektroskopisch als das gewünschte Phenylhydroxymalonsäureamid-ss-hydroxyethylamid identifiziert wurde. Beispiel 29 Verfahren 5 EMI114.1 62,7 g Phenylhydroxymalonsäuremethylesteramid, 15 g Hydrazinhydrat und 200 ml Methanol wurden 4 Stunden am Rückfluss erhitzt. Es wurde bis 6O0C Badtemperatur im Wasserstrahlvakuum eingeengt, mit Toluol versetzt und erneut eingeengt, gegen Ende im Hochvakuum. Es blieben 65 g glasiger Rückstand, der sich spektroskopisch als Phenylhydroxymalonsäureamidhydrazid erwies. Beispiel 30 Verfahren 6 EMI114.2 22,4 g Phenylhydroxymalonsäuredimethylester und 10 g Hydrazinhydrat wurden in 100 ml Methanol 5 Stunden am Rückfluss erhitzt. Anschliessend wurde bei 500C eingeengt, gegen Ende im Hochvakuum. Es blieben 24 g eines glasigen Rückstandes, der aus Wasser umkristallisiert wurde. Es wurden 14 g Phenylhydroxymalonsäurebishydrazid Fp. 1590C (Zersetzung) erhalten. Beispiel 31 Verfahren 6 EMI115.1 20,9 g Phenylhydroxymalonsäuremethylesteramid und 25 g Hydrazinhydrat wurden in 150 ml Ethanol 12 Stunden am Rückfluss erhitzt. Anschliessend wurde eingeengt und aus 75 ml Wasser umkristallisiert. Es blieben 13 g Phenylhydroxymalonsäurebishydrazid vom Fp. 1590C (Zersetzung. Beispiel 32 Verfahren 6 EMI115.2 14,7 g 3, 4-Dichlorphenylhydroxymalonsäuredimethylester wurden in 100 ml Methanol gelöst undbei 600C 1 Stunde Methylamin eingeleitet. Es wurde völlig eingeengt und der kristalline Rückstand aus 100 ml Ethanol umkristallisiert. Es wurden 12 g 3,4-Dichlorphenylhydroxymalon säuredimethylamid (Fp. = 158 - 600C) erhalten. Beispiel 32a Analog zu obigem Verfahren wurde 3,4-Dichlorphenylhydroxymalonsäuredineopentylamid (Fp. = 94 - 950C) erhalten. Beispiel 33 Verfahren 7 EMI116.1 5,41 g Phenylhydroxymalonsäuremethylesteramid wurden mit 25,9 ml wässriger 1n NaOH-Lösung 2,5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionslösung wurde dabei fast homogen, der pH-Wert fiel auf 6. Nach Filtration wurde eingeengt, gegen Ende im Hochvakuum. IR, NMR und MS (FAB) bestätigten das Vorliegen des Mononatriumsal zes des Phenylhydroxymalonsäuremono- amids. Beispiel 33a Die freie Säure der Verbindung des Beispiels 32 wurde erhalten indem man das Salz des Bsp. 33 in Methylenchlorid suspendierte und mit HCl-Gas behandelte. Beispiel 34 Verfahren 8 EMI116.2 11,2 g 3, 4-Dichlorphenylhydroxymalonsäuredimethyl- ester wurden mit 76,6 ml wässriger 1n NaOH-Ldsung bei Raumtemperatur gerührt, bis die Lösung einen pH-PJert von 6 aufwies. Anschliessend wurde abfiltriert und eingeengt. IR, Nmd und MS (FAB) bestätigten das Vorliegen des Dinatriumsalzes der 3,4-Dichlorphenylhydroxymalonsäure. Beispiel 35 Verfahren 9 EMI117.1 26,5 g dimeres Benzoylcyanid wurden bei 75 - 800C zu einer Lösung aus 12 g Eisessig und 1,5 ml H2S04 konz. getropft. Nach einer halben Stunde wurde auf Eis gegossen, mit Methylenchlorid ausgeschüttelt, die organische Phase gewaschen und aufgearbeitet. Der Rückstand wurde zuerst aus Isopropanol, dann aus Ethanol umkristallisiert. Es blieben 10 g Benzoyl-benzoyloxymalonsäurebisacetylamid vom Fp. 186 - 870C. Beispiel 36 Verfahren 2a2 EMI117.2 13 g 3,4-Dichlorphenylhydroxymalonsäurediamid und 8,5 g Dichlorfluormethylsulfonylchlorid wurden in 100 ml Dioxan 10 Stunden am Rückfluss erhitzt. Nach dem Einengen blieben 20 g 3,4-Dichlorphenyl-dichlor fluormethylsulfenyloxy-malonsäurediamid vom Fp. 1200C Zersetzung). Beispiel 37 Verfahren 10 EMI118.1 In 67 g Ameisensäure und 16,8 ml H2S04 konz. wurden 77,3 g 3,4-Dichlorphenyltrimethylsilyloxymalonsäuredinitril bei 250C zugetropft und 28 Stunden bei dieser Temperatur unter gelegentlichem Rühren gehalten. Anschliessend wurde in Eiswasser eingerührt, mit Essigsäureethylester aufgenommen und die organische Phase neutral gewaschen. Nach dem Aufarbeiten blieben 48 g Rohprodukt, das aus Isopropanol umkristallisiert wurde. Nach spektroskopischen Untersuchungen (IR, B1¯ und C13-NMR, MS (DCI) lag 3,4-Dichlorphenylhydroxymalonsäureamidformylamid neben 3, 4-Dichlorphenyl hydroxymalonsäurediamid im ungefähren Verhältnis 1:1 vor. Beispiel 38 - Verfahren 10 EMI118.2 Zu einer Lösung aus 72 g Eisessig und 60 ml H2S04 konz. wurden bei 40 - 500C 92 g Phenyltrimethylsilyloxymalonsäuredinitril zugetropft. Nach 2 Stunden wur de die viskose Lösung auf Eis gegossen, gut durchgerührt und abgesaugt. Es blieben 53 g Rohprodukt, welches aus Wasser umkristallisiert wurde. Es blieben 40 g Phenylhydroxymalonsäureamidacetylamid; Fp. 2100C (Zersetzung). Beispiel 38a Analog zu obigem Verfahren wurde 3,4-Dichlorphenyl hydroxymalonsäureamidacetylamid - Fp. 2020C (Zersetzung) - synthetisiert. Beispiel 39 Verfahren 11 EMI119.1 13,2 g 3,4-Dichlorphenylhydroxymalonsäurediamid wurden in 60 ml Acetanhydrid auf 800C erhitzt und bei dieser Temperatur 6 ml einer Lösung aus 0,3 g H2S04 konz. in 100 ml Acetanhydrid zugegeben. Es wurde 10 min. bei 800C weitergerührt, dann auf 200C abgekühlt, auf Eis gegossen und das Rohprodukt abgesaugt. Nach dem Trocknen wurde in Methylenchlorid digeriert und abgesaugt. Es blieben 8 g 3,4-Dichlorphenylacetoxy-malonsäureamidacetylamid vom Fp. 2020C (Zersetzung). Beispiel 40 Verfahren 11 EMI120.1 52,6 g 3,4-Dichlorphenylhydroxymalonsäurediamid wurden in 130 ml Acetanhydrid suspendiert und mit 0,3 ml H2S04 konz. versetzt. Es wurde 45 min auf 800 erwärmt, wobei eine klare Lösung entstand. Die nach dem Abkühlen ausgefallenen Kristalle wurden.scharf abgesaugt, mit Wasser und wenig i-Propanol digeriert. Es blieben 55 g 3,4-Dichlorphenyl-acetoxy-malonsäurebisacetyl- amid vom Fp. 1700C. Beispiel 40a Analog obigem Beispiel wurden 12 g 4-Chlor-3-methylphenylhydroxymalonsäurediamid umgesetzt. Es wurden 14,3 g 4-Chlor-3-methylphenyl-acetoxymalonsäurebisacetylamid vom Fp. 169 - 1710C erhalten. Beispiel 41 Verfahren 11 EMI120.2 7,7 g 3t4-Dichlorphenylbenzoyloxymalonsäurediamid wurden in 60 ml Acetanhydrid mit 3 Tropfen H2S04 konz. versetzt und 7 Stunden auf 750C erhitzt. Anschliessend wurde auf Eiswasser gegossen, abgesaugt und aus i-Propanol umkristallisiert. Es wurden 4 g 3,4-Dichlorphenylbenzoyloxymalonsäurebisacetylamid erhalten Fp. 1980C (Zersetzung). Beispiel 42 Verfahren 12 EMI121.1 20,9 g Phenylhydroxymalonsäuremethylesteramid wurden in 150 ml Acetanhydrid bei 600C gelöst und mit 3 Tropfen H2S04 konz. versetzt. Die Temperatur stieg dabei auf 750C an. Es wurde weitere 2 Stunden auf 800C erhitzt, dann eingeengt, mit Toluol aufgenommen und mit Wasser und NaHC03-Lösung neutral gewaschen. Nach dem Aufarbeiten blieben 25 g öl, welches laut spektroskopischen Daten aus Phenylacetoxymalonsäuremethylesteracetylamid bestand. Beispiel 43 Verfahren 13 EMI121.2 26,4 g Phenylhydroxymalonsäureamidhydrazid wurden in 50 ml abs. Dioxan gelöst und mit einer Lösung von 15 g Phenylisocyanat in 15 ml abs. Dioxan versetzt. Die Temperatur stieg dabei auf 400C an und es fiel ein Niederschlag aus. Es wurde kalt abgesaugt und der Rückstand mit 500 ml Wasser ausgekocht. Es blieben 27 g nicht ganz sauberes Phenylhydroxymalonsäureamid- (phenylaminocarbonyl) -hydrazid (Fp. 199 0C). Beispiel 44 Verfahren 14 EMI122.1 21,2 g Phenylhydroxymalonsäureamidhydrazid wurde in 100 ml Dioxan gelöst, 10,3 g Triethylamin zugefügt und 8 g Acetylchlorid zugetropft. Es wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt, der Niederschlag abgesaugt und die Mutterlauge eingeengt. Danach blieben 28 g unsauberes Rohprodukt, welches in Essigsäureethylester aufgenommen und mit wenig Wasser gewaschen wurde. Nach entfernen des Lösungsmittels im Hochvakuum bei 600C Badtemperatur blieb Phenylhydroxymalonsäureamidacetylhydrazid als glasiger Rückstand. Beispiel 45 Verfahren 15 EMI122.2 20 g Phenylhydroxymalonsäureamidhydrazid wurden in 100 ml Aceton 3 Stunden am Rückfluss erhitzt. Die Kristalle wurden abgesaugt und aus Ethanol umkristallisiert. Es fielen 15 g Phenylhydroxymalonsäureamid-(2-propyliden)-hydrazid (Fp. 199 - 2010C) an. Beispiel 46 Verfahren 16 EMI123.1 11,2 g Phenylhydroxymalonsäurebishydrazid wurde in 100 ml Aceton 4 Stunden am Rückfluss erhitzt. Anschliessend wurde eingeengt, gegen Ende im Hochvakuum. Es blieben .13,8 g rohres Phenylhydroxymalonsäure-, bis-(2-propyliden-hydrazid) als hochviskoser Rückstand. Beispiel 47 Verfahren 17 EMI123.2 3 g (0,0114 Mol) 3,4-Dichlor-phenyl-hydroxy-malonsäurediamid, 1,12 g (0,114 Mol) Trimethylsilylcyanid und 0,9 g (0,0114 Mol) Pyridin werden 6 Stunden auf 1000C (Badtemperatur) erhitzt. Nach Entfernen des Pyridins im Wasserstrahlvakuum wird der Rückstand aus Petrolether umkristallisiert. Man erhält 3,45 g (90,3 g der Theorie) 2-(3,4-Dichlor phenyl)-2-trimethylsilyloxy-malonsäurediamid vom Schmelzpunkt 1560C. Beispiel 48 Verfahren-17 EMI124.1 30 g (0,114 Mol) 3,4-Dichlor-phenyl 3,4-Dichlor-phenyl-hydroxy-malon- säurediamid, 46 g (0,464 Mol) Trimethylsilylcyanid und einige Tropfen Pyridin werden gemischt und 12 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen saugt man ab und wäscht mit wenig kaltem Petrolether. Man erhält 48,6 g (89 % der Theorie) 2-(3,4-Dichlorphenyl) -2-trimethylsilyl-1, 3-bis-trimethylsilylmalonsäurediamid vom Schmelzpunkt 107 bis 1090C. Es wurde vorgegangen wie in obigem Beispiel, jedoch ohne Pyridin als Katalysator, dafür in 130 ml Dioxan als Lösungsmittel. Nach Einengen und Umkristallisation aus Waschbenzin wurde auch hier das gewünschte Endprodukt erhalten. Analog Beispiel 48 können die folgenden Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden: EMI125.1 Beispiel R1 R2 R3 R4 R5 Schmelz Nr. punkt OC 49 4-Cl H H -Si(CH3)3 -Si(CH3)3 134 50 3-C1 5-C1 H -Si(CH3)3 -Si(CH3)3 112-113 50a 3-Cl 3-C1 5-Cl -Si(CH3)3 -Si(CH393 236 Beispiel 51 Verfahren 17 EMI125.2 4,2 g Phenylhydroxymalonsäuremethylesteramid wurden mit 8 g Trimethylsilylcyanid und 1 Tropfen Pyridin 8 Stunden am Rückfluss erhitzt, wobei der Kühler auf 400C vorgeheizt war, um die entstehende Blausäure abzutrennen. Anschliessend wurde bei 400c Badtemperatur eingeengt, gegen Ende im Hochvakuu. Es blieb ein viskoses öl, welches nach spektroskopischen Untersuchungen aus Phenyltrimethylsilyloxymalonsäuremethylestertrimethylsilylamid bestand. Beispiel 52 Verfahren 18 EMI126.1 Zu einer Lösung auf 69 g Phenyltrimethylsilyloxymalonsäuredinitril und 89 g tert. Butanol in 150 ml Methylenchlorid wurde bei 0 - 50C 100 g Schwefelsäure konz. zugetropft. Anschliessend wurde die exotherme Reaktion bei 400C gehalten und weitere 30 min. bei 300C nachgerührt. Die Reaktionsmischung wurde auf Eis gegeben und mit weiterem Methylenchlorid ausgeschüttelt. Nach dem Aufarbeiten des Rohproduktes (98 g) wurde destilliert. Es konnten 89 g PhenylhydroxymalonsEure-bis-tert.- butylamid erhalten werden. Kpg 2 = 116 - 1180C, Fp. = 99 - 1000C. Beispiel 53 Verfahren 19 EMI126.2 90 g dimeres Pivaloylcyanid, 120 g tert. Butanol 150 ml Methylenchlorid und 122 g Schwefelsäure wurden wie in Beispiel 52 umgesetzt. Es wurden 136 g tert.-Butyl-O-tert.-butylcarbonyloxy malonsäure-bis-tert.-butylamid isoliert. Kp 0,2 = 105 - 106 C; Fp. 63 - 64 C. Beispiel 54 Verfahren 21 EMI127.1 Zu 82 g Phenylglyoxylsäuremethylester und 1 ml Triethylamin wurden 13,5 g Blausäure bei 25 - 300C zugetropft. Auf Grund der spektroskopischen Daten hatte sich Phenyl-hydroxy-malonsäuremethylesternitril gebildet. Beispiel 55 Verfahren 21 EMI127.2 Zu 88,5 g Phenylglyoxylsäuredimethylamid und 1 ml Triethylamin wurde bei 300C unter Eiskühlung 50 g Trimethylsilylcyanid zugetropft. Nach 45 min. wurde im Wasserstrahlvakuum entgast. IR, NMR, MG, GC bestätigten die Struktur von Phenyltrimethylsilyloxymalonsäuredimethylamidnitril. Beispiel 56 Analog zu Beispiel 55 wurde Phenylglyoxylsäuremorpholid zu Phenyltrimethylsilyloxymalonsäuremorpholidnitril umgesetzt. Beispiel 57 Verfahren 21 EMI128.1 52,3 g Phenylglyoxylsäureanilid wurden in 100 ml abs. Methylenchlorid gelöst, mit 3 ml Triethylamin versetzt und bei max. 300C 23 g Trimethylsilylcyanid zugetropft. Es wurde 3 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und dann das Losungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wurde aus Waschbenzin umkristallisiert; es wurden 70 g Phenyltrimethylsilyloxymalonsäureanilidnitril vom Fp. 106 - 1070C erhalten. Beispiel 58 Verfahren 21 EMI128.2 Zu 147,8 g 3, 4-Dichlorphenylglyoxylsäuremethylester und 0,5 ml Triethylamin wurden unter Eiskühlung bei max. 550C 62,8 g Trimethylsilylchlorid zugetropft. Es wurden 210 g 3,4-Dichlorphenyl-trimethylsilyloxymalonsäuremethylesternitril erhalten. IR, NMR und MS bestätigen das Vorliegen der Substanz. Beispiel 59 Verfahren 21 EMI129.1 Analog zu obigem Beispiel wurden aus 116,8 g ?-Keto-3,3- dimethylbuttersäuremethylester, 0,5 ml Triethylamin und 81 g Trimethylsilylcyanid 197,8 g tert.-Butyl trimethylsilyloxy-malonsäuremethylesternitril hergestellt. Beispiel 60 Verfahren 23 EMI129.2 100 ml abs. Methanol wurden bei 100C mit ca. 80 g Salzsäure gesättigt. Anschliessend wurde zwischen -10 und -50C 131,5 g Phenyl-trimethylsilyloxy-malonsäuremethylesternitril zugetropft. Die homogene Lösung wurde 1 Stunde bei 10 - 150C nachgerührt, wobei sie zweiphasig wurde. Anschliessend wurde 9 g Wasser, verdünnt mit 50 ml Methanol, zugetropft und 2 Stunden bei 200C nachgerührt. Es wurde eingeengt, mit Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen, getrocknet, eingeengt und destilliert. Es wurde 84 g Phenyl-hydroxy-malonsäurebismethylester von Kpg 5 126 - 280C erhalten. Beispiel 61 Verfahren 23 EMI130.1 320 ml abs. Methanol wurden bei 100C mit ca. 210 g Salzsäure gesättigt. Bei -10 C wurden 300 g 3,4-Dichlorphenyl-trimethylsilyloxy-malonsäuredinitril zugetropft, 1 Stunde bei 10 - 150C nachgerührt und bei 150C mit 36 g Wasser, verdünnt mit 50 ml Methanol, versetzt. Anschliessend wurde 1 Stunde bei max. 300C nachgerührt, von den ausgefallenen Kristallen abgesaugt und das Filtrat eingeengt. Es wurde mit Methylenchlorid aufgenommen, mit Eiswasser gewaschen, getrocknet, eingeengt und der Rückstand destilliert. Es wurden 165 g 3,4-Dichlorphenylhydroxy-malonsäuredimethylester erhalten. Sps 3 = 154 - 580C. Beispiel 62 Verfahren 21 EMI131.1 32,7 g 3,4-Dichlorphenylglyoxylsäureamid wurden in 100 ml Methylenchlorid suspendiert, mit 0,2 ml Triethylamin versetzt und 15 g Trimethylsilylcyanid zugetropft. Es wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt, eingeengt und aus Toluol umkristallisiert. Es wurden 41 g 3,4-Dichlor phenyltrimethylsilyloxymalonsäureamidnitril erhalten. Fp. 148 - 1490C. Beispiel 62a 5 g des Produktes wurden in 25 ml konzentrierter Schwefelsäure 1 Stunde bei 250C gerührt; die Lösung auf Eis gegeben, abgesaugt und neutral gewaschen. Es fielen 3,2 g 3,4-Dichlorphenylhydroxymalonsäurediamid an. Beispiel 63 Verfahren 21 EMI131.2 29,8 g Phenylglyoxysäureamid wurden in 30 ml Ethylenglykoldimethylether suspendiert, 0,5 ml Triethylamin zugegeben und mit 5,4 g Blausäure versetzt. Es entstand eine homogene Lösung. Nach Entfernen des Lösungsmittels blieb Phenylhydroxymalonsäureamidnitril zurück. Beispiel A Plutella-Test Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : -1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge wünscht Konzentration. Kohl blätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind. Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik: 37, 38, 38a, 4, 39, 40, 5, 36, 3, 2, 41, 16, 10, 19a, 1, 47, 50, 48. Beispiel B Tetranychus-Test (resistent) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: a 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt. Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik: 37, 39, 40, 9, 5, 36, 41, 16, 10, 19a, 1, 47, 49, 50, 48. Beispiel C Test mit Lucilia cuprina res. -Larven Emulgator: 35 Gewichtsteile Ethylenglkolmonomethylether 35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man drei Gewichtsteile Wirkstott mit sieben Gewichtsteilen des oben angegebenen Losungsmittel-Gemisches und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die jeweils gewünschte Konzentration. Etwa 20 Lucilia cuprina res. -Larven werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca. 1 cm3 Pferdefleisch und 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung enthält. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad bestimmt. Bei diesem Test zeigte z.B. die Verbindung des Beispiels t47) bei einer Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine 100 %-ige Abtötung. Beispiel D Grenzkonzentrations-Test / Wurzelsystemische Wirkung Testinsekt: Myzus pesicae Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden. Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschliesslich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100 %, wenn alle Testtiere abgetötet sind und 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: 1, 13, 27, 33, 47, 52. Beispiel E Grenzkonzentrations-Test / Wurzelsystemische Wirkung Testinsekt: Phaedon cochleariae Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt. Dabei spielt-die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden. Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschliesslich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100 %, wenn alle Testtiere abgetötet sind und 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: 49. Beispiel F Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten Testinsekt: Phorbia antiqua (im Boden) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und lässt diese bei Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: 1, 47, 48, 40, 39, 35, 38a.

Claims: Patentans prüche 1. Schädlingsbekampfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an substituierten Malonsäurederivaten der allgemeinen Formel I EMI141.1 wobei R1 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cyclo alkenyl, Aryl, Heteroaryl, die gegebenenfalls substituiert sein können, steht, R2 für Wasserstoff, Trialkylsilyl sowie für Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Alkyl carbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryl oxycarbonyl, Alkylsulfenyl, Arylsulfenyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylaminosulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl alkylaminosulfonyl, die gegebenenfalls substi tuiert sein können, sowie für Reste der Formel -CO-NR R steht, wobei 6 R5 und R unabhängig voneinander für Wasser stoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaminocar bonyl, Arylaminocarbonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxy acarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, wobei diese Reste gegebenenfalls substi tuiert sein können steht, R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für die Reste Amino, OX wobei X für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl, Aralkyl sowie für ein Aqui valent Alkali oder Erdalkali steht, ferner stehen R3 und R4 für Alkylamino, Arylamino, Aralkylamino, Dialkylamino, Cycloalkylamino, Alkenylamino, Trialkyl silylamino, Trialkylsilylalkylamino, stickstoffhaltige gesättigte heterocyc lische Reste die gegebenenfalls weitere Heteroatome enthalten, wobei die Reste gegebenenfalls substituiert sein können, ferner stehen R3 und R4 für Reste der Formel -NHR7 wobei R7 für Hydroxyl, Formyl, Alkylcarbonyl, Ake- nylcarbonyl, Cycloalkenylcarbonyl, Arylcar bonyl, Amino, Alkylamino, Arylamino, Alkyl arylamino, Dialkylamino, Alkylaminocarbonyl amino (-NH-C-NH-Al kyl), Alkylaminothiocarbonyl amino EMI143.1 Arylaminocarbonylamino, Arylaminothiocarbonylamino, Alkylcarbonylamino EMI143.2 Arylcarbonylamino, Alkylsulfonylaminocarbonylamino EMI143.3 Arylsulfonylaminocarbonylamino, Alkylcarbonylaminocarbonyl amino EMI143.4 Aryl carbonylaminocarbonylamino wobei die Alkyl oder Arylreste gegebenenfalls substituiert sein können, R3 und R4 stehen ferner für Reste der Formel EMI143.5 wobei R8 für Alkyl oder Aryl die gegebenenfalls substituiert sein können steht und R9 für Wasserstoff oder Alkyl steht. steht R2 für Wasserstoff, dürfen R3 und R4 nicht gleichzeitig für Amino stehen. 2. Verwendung von substituierten Malonsaurederivaten der Formel I gemäss Anspruch 1 zur Schädlingsbe dämpfung. 3. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen dadurch gekennzeichnet, dass man substituierte Malonsäure derivate der Formel I gemäss Anspruch 1 auf diese und/oder ihren Lebensraum ausbringt. 4. Substituierten Malonsäurederivate der allgemeinen Formel I EMI144.1 wobei R für Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cyclo alkenyl, Aryl, Heteroaryl, die gegebenenfalls substituiert sein können, steht, R. für Wasserstoff, Trialkylsilyl sowie für Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Alkyl carbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryl oxycarbonyl, Alkylsulfenyl, Arylsulfenyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl , Alkylaminosulfonyl, Dialikylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Arylalkylaminosulfonyl, die gegebenenfalls substituiert sein können, sowie für Reste der Formel -CO-NR R steht, wobei R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkyl aminocarbonyl, Arylaminocarbonyl, Alkyl carbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfo nyl, wobei diese Reste gegebenenfalls sub stituiert sein können stehen. R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für die Reste Amino, OX wobei X für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl, Aralkyl sowie für ein Agui- valent Alkali oder Erdalkali steht, ferner stehen R3 und R4 für Alkylamino, Arylamino, Aralkylamino, Dialkylamino, Cycloalkylamino, Alkenylamino, Trialkyl silylamino, Trialkylsilylalkylamino, stickstoffhaltige gesättigteheterocyc lische Reste die gegebenenfalls weitere Heteroatome enthalten, wobei die Reste gegebenenfalls substituiert sein können, ferner stehen R3 und R4 für Reste der Formel -NHR7 wobei R7 für Hydroxyl, Formyl, Alkylcarbonyl, Alke nylcarbonyl, Cycloalkenylcarbonyl, Aryl carbonyl, Amino, Alkylamino, Arylamino, Alkylarylamino, Dialkylamino, Alkylaminocarbonyl amino EMI146.1 Alkylaminothiocarbonylamino EMI146.2 Arylaminothiocarbonylaminon, Alkylcarbony lamino EMI146.3 Aryl carbonyl - amino, Alkylsulfonylaminocarbonylamino EMI146.4 Aryl sul fonyl amino- carbonylamino, Alkylcarbonylaminocarbonylamino EMI146.5 Aryl carbonyl aminocarbonylamino wobei die Alkyl oder Arylreste gegebenenfalls substituierte sein können, R3 und R4 stehen ferner für Reste der Formel EMI146.6 wobei R8 für Alkyl oder Aryl die gegebenenfalls substituiert sein können steht und R9 für Wasserstoff oder Alkyl steht steht R für Wasserstoff, dürfen R3 und/oder 4 steht und/oder R nicht für Amino, OX, wobei X für Alkyl oder Cycloalkyl stehe, stehen; 5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I EMI147.1 wobei R1 für Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cyclo alkenyl, Aryl, Heteroaryl, die gegebenen falls substituiert sein können, steht, R2 für Wasserstoff, Trialkylsilyl sowie für Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkyl sulfenyl, Arylsulfenyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylaminosulfonyl, Di alkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Arylalkylaminosulfonyl, die gegebenen falls substituiert sein können, sowie für Reste der Formel -CO-NR 5R6 steht, wobei R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaminocarbonyl, Arylaminocarbonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycar bonyl, Aryloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, wobei diese Reste gege benenfalls substituiert sein können stehen, R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für die Reste Amino, OX wobei X für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl, Aralkyl sowie für ein Äquivalent Alkali oder Erdalkali steht, ferner stehen R3 und R4 für Alkylamino, Arylamino, Aralkylamino, Dialkylamino, Cycloalkylamino, Alkenylamino, Trialkyl silylamino, Trialkylsilylalkylamino, stickstoffhaltige gesättigte heterocyc lische Reste die gegebenenfalls weitere Heteroatome enthalten, wobei die Reste gegebenenfalls substituiert sein können, ferner stehen R3 und R4 für Reste der Formel -NHR7 wobei R7 für Hydroxyl, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Cycloalkenylcarbonyl, Arylcarbonyl, Amino, Alkylamino, Aryl amino, Alkylarylamino, Dialkylamino, Alkylaminocarbonylamino EMI149.1 Alkylaminothiocarbonylamino EMI149.2 Arylaminocarbonyl, Arylaminothiocarbonylamino, Alkylcarbonyl amino EMI149.3 Arylcarbonylamino, Alkylsulfonylaminocarbonylamino EMI149.4 Arylsulfonylaminocarbonylamino, Alkylcarbonylaminocarbonylamino EMI149.5 Arylcarbonylamion carbonylamino wobei die Alkyl oder Aryl reste gegebenenfalls substituiert sein können, R3 und R4 stehen ferner für Reste der Formel EMI149.6 wobei R8 für Alkyl oder Aryl die gegebenenfalls substituiert sein können steht und R9 für Wasserstoff oder Alkyl steht, steht R2 für Wasserstoff, dürfen R3 und/ oder R4 nicht für Amino, OX, wobei X für Alkyl oder Cycloalkyl steht, stehen; erhält, indem man a) für den Fall, dass R3 und R nicht für OH, O-Alkali, 0 (Erdalkali) 1/2 stehen, Verbindungen der Formel II EMI150.1 wobei R1, R3 und R die oben angegebene Bedeutung haben, al) mit Verbindungen der Formel III R10 y III wobei Y für Halogen oder -O-S02-O-C1¯4-Alkyl steht, R10 für Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Alkenyl, Alkinyl, die gegebenenfalls substituiert sein können steht, umsetzt oder a2) mit Verbindungen der Formel IV R11-Z IV wobei Z für Halogen, C1 4-Alkylcarbonyloxy, CN, steht, R11 für Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Al koxycarbonyl. Aryloxycarbonyl, Alkyl sulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylamino sulfonyl, Dialkylaminosul fonyl, Aryl aminosulfonyl, Arylalkylaminosulfonyl die gegebenenfalls substituiert sind steht sowie für -CONR R6 steht, wobei R5, R6 gleich oder verschieden für Wasser stoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Al kylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsul fonyl; Arylsulfonyl die gegebenen falls substituiert sein können stehen, umsetzt oder a3) mit Verbindungen der Formel V R12-NCO V in welcher R12 für Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycar bonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl die gegebenenfalls substituiert sein können steht, umsetzt oder a4) zuerst mit Verbindungen der Formel VI EMI152.1 wobei Hal für Halogen steht umsetzt und anschliessend mit Verbindungen der Formel VII (R13)2N-H VII wobei R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder Aryl stehen oder mit Wasser umsetzt, oder b) für den Fall, dass R2 für Trialkylsilyl steht und R3 und R4 nicht für OH, O-Alkali, O(Erd alkali) 1/2 stehen, Verbindungen der Formel II (oben) mit Trialkylsilyl-Verbindungen der Formel VIII EMI153.1 in welcher W für Halogen bzw. CN, oder für Trialkyl silylamino steht in annähernd äquimolaren Mengen gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls eines Katalysators und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt. 6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel IX EMI153.2 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat und R14 für Amino, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oxy oder Cycloalkyloxy ferner Alkylamino, Aryl amino, Dialkylamino, Cycloalkylamino, Alkenyl amino, stickstoffhaltige gesättigte heterocyc lische Reste die gegebenenfalls weitere Hetero atome enthalten, wobei die Reste gegebenenfalls substituiert sein können, steht, indem man Verbindungen der Formel X EMI154.1 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat R15 für Wasserstoff oder Si(CH3)3 steht R14 die oben angegebene Bedeutung hat mit anorganischen Säuren umsetzt. 7. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XI EMI154.2 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat R14 die in Anspruch 6 angegebene Bedeutung hat R16 für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl oder Aryl steht indem man Verbindungen der Formel X EMI155.1 in welcher R1, R14 die oben angegebene Bedeutung haben und R15 für Wasserstoff oder Si(CH3)3 steht, mit Säuren der Formel XII R16-COOH XII in welcher R16 die oben angegebene Bedeutung hat oder ihren Anhydriden in Gegenwart von anorganischen Säuren umsetzt. 8. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XIII EMI156.1 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat, R17 für Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Amino, Alkyl amino, Acylamino, Arylamino, Dialkylamino, Alkylarylamino indem man Verbindungen der Formel XIV EMI156.2 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung haben und 18 R für Alkyl oder cycloalkyl steht, mit Verbindungen der Formel XV R17NH2 XV in welcher R17 die oben angegebene Bedeutung haben umsetzt. 9. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XVI EMI157.1 in welcher R1 und R17 die in Anspruch 8 angegebene Bedeutung haben indem man Verbindungen der Formel XVII EMI157.2 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat und R18 gleich oder verschieden sind und für Alkyl oder Cycloalkyl stehen, mit Verbindungen der Formel XV R17NH2 XV in welcher R17 die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt. 10. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XVIII EMI158.1 in welcher R1 die in Anspruch 6 angegebene Bedeutung hat, Met für ein Äquivalent eines Alkali oder Erdal kalikations steht, indem man Verbindungen der Formel XIV EMI158.2 in welcher R1, R18 die in Anspruch 8 oben angegebene Bedeu tung haben mit Verbindungen der Formel XIX Met-OH XIX in welcher Met die oben angegebene Bedeutung hat umsetzt. 11. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XX EMI159.1 in welcher R1 und Met die in Anspruch 10 angegebene Bedeutung haben, indem man Verbindungen der Formel XVII EMI159.2 in welcher R1, R18 die in Anspruch 9 oben angegebene Be deutungen haben mit Verbindungen der Formel XIX MetOH XIX in welcher Met die oben angegebene Bedeutung hat umsetzt. 12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel XXI EMI160.1 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat, R19 für Alkylcarbonyl oder Arylcarbonyl, R20 für Formyl, Alkylcarbonyl, Alkenylcar bonyl, Cycloalkenylcarbonyl oder Aryl carbonyl steht, R21 für Wasserstoff, Formyl, Alkylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht, indem man Verbindungen der Formel XXII EMI161.1 in welcher R1 und R19 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Säuren der Formel XXIII R20-OH XXIII in welcher R20 die oben angegebene Bedeutung hat oder ihren Anhydriden in Gegenwart anorganischer Mineralsäuren gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser umsetzt. 13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel XXIV EMI161.2 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat und R20 für Formyl, Alkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Cycloalkenylcarbonyl, Arylcarbonyl steht, indem man Verbindungen der Formel XXV EMI162.1 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Säuren der Formel XXIII R20-0H XXIII in welcher R20 die oben angegebene Bedeutung hat oder ihren Anhydriden in Gegenwart von anorganischen Mineral säuren umsetzt. 14. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XXVI EMI162.2 in welcher R1, R19 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung be sitzen, R22 für Alkylcarbonyl steht, R24 für Wasserstoff oder Alkylcarbonyl steht, R23 für Wasserstoff oder Alkyl steht, R25 für Wasserstoff oder Alkyl steht, indem man Verbindungen der Formel XXVII EMI163.1 wobei R1, R23 R 5 die oben angegebene Bedeutung be sitzen, R19a für Wasserstoff, Alkylcarbonyl, Arylcar bonyl steht mit Säureanhydriden der allgemeinen Formel XXVIII EMI163.2 in welcher R22 die oben angegebene Bedeutung hat umsetzt. 15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel XXIX EMI164.1 in welcher R1 , R22 die in Anspruch 14 angegebene Bedeu R tung haben R26 für Alkoxy oder Dialkylamino steht, indem man Verbindungen der Formel XXX EMI164.2 in welcher R1, R19a die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben, R26 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Säureanhydriden der allgemeinen Formel XXVIII EMI165.1 in welcher R22 die oben angegebene Bedeutung hat umsetzt. 16. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XXXI EMI165.2 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat R27 für Alkylaminocarbonyl, Alkylaminothio carbonyl, Arylaminocarbonyl, Arylamino thiocarbonyl, Alkylsulfonylaminocarbonyl, Arylsulfonylaminocarbonyl, Alkylcarbonyl aminocarbonyl, Arycarbonylaminocarbonyl sowie die entsprechenden Thiocarbonyle, indem man Verbindungen der Formel XXXII EMI166.1 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt mit Iso-(thio)-cyanaten der Formel XXXIII R2 8 -NCO (S) XXXIII in welcher R28 für Alkyl, Aryl, Alkylsulfonyl, Arylsul fonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl steht umsetzt. 17. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XXXIV EMI166.2 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat R29 für Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulfo nyl, Arylsulfonyl indem man Verbindungen der Formel XXXII EMI167.1 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat mit Acylierungsmitteln der Formel XXXV R29-A XXXV in welcher R29 die oben angegebene Bedeutung hat A für Halogen, CN, C14-Alkylcarbonyloxy, Aryl carbonyloxy steht umsetzt. 18. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XXXVI EMI168.1 in welcher 8 R1, R, R9 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung besitzen, indem man Verbindungen der Formel XXXII EMI168.2 in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt mit Carbonylverbindungen der Formel XXXVII EMI168.3 in welcher R8 und R9 die oben angegebene Bedeutung besitzen umsetzt. 19. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel XXXVIII EMI169.1 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat R30 für Wasserstoff steht, R31 für die bei R28 und R29 in den Verfahren gemäss Ansprüchen 16 und 17 angegebenen Bedeutungen steht oder R30 und R gemeinsam für den Rest EMI169.2 wobei R8 und R9 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung besitzen stehen, indem man Verbindungen der Formel XXXIX EMI170.1 mit Verbindungen der Formeln XXXIII, XXXV oder XXXVII, EMI170.2 28 29 R NCO(S) XXXIII; R -A XXXV; in welchen R28, R29, R8,R9 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt. 20. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XL EMI170.3 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat R32 für Trialkylsilyl, Alkyl, Cycloalkyl, Al kenyl, Alkinyl, Aralkyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl steht R33 für Wasserstoff oder Alkyl R34 für Trialkylsilyl steht, R35 für Alkoxy, Cycloalkoxy, Trialkylsilyl amino, Trialkylsilylalkylamino, Dialkyl amino, stickstoffhaltige gestättigte Heterocyclen die gegebenenfalls weitere Heteroatome enthalten, wobei diese Reste gegebenenfalls substituiert sein können, steht, indem man Verbindungen der Formel XLI EMI171.1 in welcher R1 und R33 die oben angegebene Bedeutung haben und R36 -für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl steht R37 für Alkoxy, Cycloalkoxy, Amino, Alkyl amino, Dialkylamino, stickstoffhaltige gesättigte Heterocyclen die gegebenen falls weitere Heteroatome enthalten, wobei diese Reste gegebenenfalls substitu iert sein können, mit Trialkylsilylverbindungen der Formel VIII EMI172.1 in welcher W die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung hat umsetzt. 21. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XLV EMI172.2 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat R38 für tert.-Alkyl mit 4 - 18 C-Atomen steht, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel XXV EMI172.3 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat a) mit einem tertiären Alkohol der allgemeinen Formel XLVI R38-9H XLVI in welcher R38 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von Säuren umsetzt oder b) mit einem Alken der allgemeinen Formel XLVII EMI173.1 in welcher R39 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl stehen R40 gleich oder verschieden sind und für Alkyl stehen in Gegenwart von Säuren umsetzt. 22. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel XLVI II EMI174.1 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat R38 die in Anspruch 21 angegebene Bedeutung hat, R19 für Alkylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel XXII EMI174.2 in welcher R1 und R19 die oben angegebene Bedeutung hoben a) mit einem tertiären Alkohol der allgemeinen Formel XLVI R38 OH XLVI in welcher R38 die oben angegebene Bedeutung hat in Gegenwart von Säuren umsetzt oder b) mit einem Alken der Formel XLVII EMI175.1 in welcher R38 und R40 die in Anspruch 21 angegebene Be deutung haben in Gegenwart von Säuren umsetzt. 23. Verbindungen der Formel II EMI175.2 in welcher R1, R3, R4 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben. 24. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel X EMI176.1 in welcher R1, R14, R15 die in Ansprüchen 6 und 7 angegebene Be deutung haben, indem man Verbindungen der Formel XLII EMI176.2 in welcher R1 und R14 die oben angegebene Bedeutung haben mit HCN oder HCN abspaltenden Verbindungen oder mit Trimethylsilylcyanid umsetzt. 25. Verbindungen der Formel X EMI176.3 in welcher R1 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat, R15 für Wasserstoff oder Trimethylsilyl steht, R14 für Amino, Alkylamino, Arylamino, Dialkyl amino, Cycloalkylamino, Alkenylamino, stickstoffhaltige gesättigte heterocyclische Reste, die gegebenenfalls weitere Hetero atome enthalten, wobei diese Reste ge gebenenfalls weiter substituiert sein können, steht. 26. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel XVII EMI177.1 in welcher 18 R1, R die in Ansprüchen 9 und 11 angegebene Bedeutung haben, indem man Verbindungen der Formel XXV EMI177.2 in welcher R1 die in Anpruch 4 angegebene Bedeutung hat mit Alkoholen der Formeln XLIII R18-OH XLIII in welcher R18 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart anorganischer Mxeralsäuren umsetzt.

Inventors: BECKER, BENEDIKT, DR., FAUSS, RUDOLF, DR., FINDEISEN, KURT, DR., HAMMANN, INGEBORG, DR., HOMEYER, BERNHARD, DR., JAGER, GERHARD, DR., LANTZSCH, REINHARD, DR., Jäger, Gerhard, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1983
Main classification: C07C103
IPC codes: C07D295, C07C313, A01N47, C07C243, A01N37, C07C233, A01N41, C07F7, C07C309, A01N55, A01N43