PROCESS FOR THE PREPARATION OF A WATER-DILUTABLE, PHYSICALLY DRYING BINDER CONTAINING A SOLVENT, AND USE THEREOF

Abstract: 1. A process for the preparation of solvent-containing, waterdilutable, physically drying binders for coating and impregnating materials, which are based on copolymers essentially containing, as copolymerized units, a) 80 to 98.5% by weight of at least one ester of acrylic acid or methacrylic acid with a linear or branched monoalkanol of 1 to 14 carbon atoms, it being possible for up to 65% by weight of this acrylic or methacrylic acid ester to be replaced by vinylaromatics, copolymerizable vinyl esters of 4 to 14 carbon atoms, or copolymerizable olefinically unsaturated dicarboxylic acid diesters of 6 to 32 carbon atoms, b) 1.5 to 20% by weight of at least one copolymerisable olefinically unsaturated organic compound containing 3 to 10 carbon atoms and at least one carboxyl or carboxylic acid anhydride group, and c) 0 to 5% by weight of further copolymerizable olefinically unsaturated organic compounds which have a hydrophilic group and are not specified under a) and b), with the proviso that the sum of the percentages indicated under a) to c) is 100, using organic solvents which are at least partially miscible with water, and ammonia as neutralizing agents, wherein the copolymer contains copolymerized units of components a), b) and c) in such a ratio that the copolymer has the formula 100 x log AN + 1.6 x SIGMA E = Sw, where AN is the acid number in mg KOH/g copolymer, SIGMA E is the sum of the amounts of ester groups E in percent by weight contained in the copolymer, it being necessary to multiply E by a factor of 0.7 in the case of ester(s) (a) of alkanols branched in the alpha-position, and by a factor of 0.8 in the case of ester(s) (a) of alkanols branched in the beta-position, and Sw has a value of from 155 to 179 ; and wherein the copolymer has a K value according to DIN 53, 726 of from 23 to 60 and a softening temperature according to DIN 53, 180 of from 55 to 160 degrees C, is dissolved in 15 to 70% by weight, based on the copolymer, of a volatile, water-miscible glycol ether having a primary hydroxyl group, at least 6 carbon atoms and a ratio of carbon atoms to oxygen atoms of at least 2.3 : 1, and is converted into an aqueous dispersion by mixing with ammonia and water.

Description: Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelhaltigen, wasserverdünnbaren, physikalisch trocknenden Bindemitteln und deren Verwendung Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung lösungsmittelhaltiger, wasserverdünnbarer, physikalisch trocknender Bindemittel für Beschichtungs- und Imprägnierstoffe auf der Basis von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäureestern und damit copolymerisierbaren carboxylgruppenhaltigen Monomeren, die unter Verwendung von mit Wasser zumindest teilweise mischbaren Lösungsmitteln und Ammoniak als Neutralisationsmittel mit Wasser in stabile Dispersionen überführt werden sowie deren Verwendung. Copolymerisate aus (Meth-)acrylsäureestern, (Meth-)a-ryl- säure und gegebenenfalls Vinylaromaten, die sich für derartige Anwendungen besonders eignen, sind beispies- weise in den DE-OSen 30 22 824 und 30 22 870 beschrieben. Beschichtungs- und Imprägnierstoffe auf dieser Basis zeichnen sich unter anderem durch hohe Hydrophobie unmit- telbar nach dem Antrocknen, sehr geringe Wasseraufnanme nach dem Durchtrocknen, ausgezeichnete Beständigkeit gegen wässrige Basen wie auch wässriges Ammoniak und guten KDrro- sionsschutz aus. Mit diesen Copolymerisaten lassen sich Beschichtungen mit guter Blockfestigkeit, hoher Haftfestig keit auf verschiedenen Untergründen, guter Witterungsbe ständigkeit und hohem Glanz herstellen. Trotzdem lassen Beschichtungs- und Imprägnierstoffe auf dieser Basis noch Wünsche offen. Aus Gründen der Wirt schaftlichkeit und Geringhaltung der t)mweltbelastung sowie zur Beschleunigung der Trocknung wird angestrebt, den Anteil an organischen Lösungsmitteln und Wasser in diesen Stoffen so gering wie möglich zu halten. Diese Ziel sind jedoch Grenzen gesetzt. Mit abnehmende gehalt an Lösungs r, St mittel und Wasser wird das Fliessverhalten der wässrigen Stoffe immer unbefriedigender, so dass sich schliesslich keine brauchbaren Fliesseigenschaften sowie keine ausrei chende Viskositäts- und Lagerstabilität mehr erreichen lassen. Die Beschichtungen neigen schon in verhältnis mässig dünner Schicht stark zum Ablaufen an senkrechten Flächen. Schliesslich wird das Bindemittel in der wässrigen Phase unlöslich bzw. bildet eine zweite Phase aus. Ausser dem nimmt der Glanz der Anstriche ab. Diese Nachteile kom men umso stärker zur Auswirkung, Je höhermolekular und Je höher eweichend das Copolymerisat ist und je geringer der Lösungszittelgehalt gewählt wird. Molekulargewicht und Erweich:ingspunkt können jedoch nicht beliebig gesenkt werden, weil schliesslich keine klebfrei und blockfest physikaisch trocknende Beschichtungen mehr erhalten wer den können. Nach Pigmentierung der Stoffe kommen diese Nachteile im allgemeinen noch stärker zur Auswirkung, ins besondere, wenn niedrig pigmentierte Glanzfarben herge stellt werden sollen. Der vorlegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung wasserverdünnbarer, physikalisch trocknender Bindemittel aufzuzeigen, das eine Senkung des Lösungs- und Wassergehaltes zulässt, ohne dass dadurch die oben beschriebenen Nachteile in Kauf genommen werden müssen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelhaltigen, wasserverdünn baren, physikalisch trocknenden Bindemitteln für Beschich tungs- und Iniprägnierstoffe auf der Basis von Copolymeri saten, die im wesentlichen bestehen aus einpolymerisierten Einheiten von 'a) 80 bis 98,5 Gew.% mindestens eines Esters der Acryl säure oder Methacrylsäure mit einem 1 bis 14 Kohlen stoffatome enthaltenden geradkettigen oder verzweig ten Monoalkanol, wobei diese (Meth-)acrylsäureester teilweise durch Vinylaromaten, copolymerisierbare Vinylester mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen oder copoly merisierbare olefinisch ungesättigte Dicarbonsäure diester mit 6 bis 32 Kohlenstoffatomen ersetzt sein können, b) 1,5 bis 20 Gew.% mindestens einer copolymerisierba ren, olefinisch ungesättigten 3 bis 10 Kohlenstoff atome enthaltenden organischen Verbindung mit minde stens einer Carboxyl- oder Carbonsäureanhydridgruppe und c) O bis 5 Gew.% weiterer, unter a) und b) nicht ge nannter copolymerisierbarer olefinisch ungesättigter organischer Verbindungen, mit der Massgabe, dass die Summe der unter a) bis c) genannten Prozentzahlen gleich 100 ist unter Verwendung von mit Wasser zumindest teilweise mischbaren organischen Lösungs- mitteln und Ammoniak als Neutralisationsmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, dass das Copolymerisat die Komponenten a), b) und c) in einem solchen Verhältnis einpolymerisiert enthält, dass das Copolymerisat der Formel 100 . log SZ + 1,6 . t E = Sw entspricht, worin SZ die Säure zahl in mg KOH/g Copolymerisat und (E die Summe des Anteils an Estergruppen E in Gew.% im Copolymerisat bedeuten, wobei E für Ester (a) der in Y-Stellung verzweigten Alkanole mit dem Faktor 0,7 bzw. für Ester (a) der in ss-Stellung verzweigten Alkanole mit dem Faktor 0,8 zu multiplizieren ist, eInen Wert für Sw zwischen 155 und 179, einen K-Wert nach DIN 53 726 zwi 'schen 23 und 60 und einen Erweichungspunkt nach DIN 53 180 zwischen 55 und 1600C aufweist, in 15 bis 70 Gew,X, bezo gen auf Copolymerisat, eines flüchtigen wassermischbaren Glykolethers mit einer primären Hydroxylgruppe, mindestens 6 Kohlenstoffatomen sowie einem Verhältnis von Kohlenstoff atomen zu Sauerstoffatomen von mindestens 2,3 gelöst und durch Vermischen mit Ammoniak und Wasser in eine wässrige Dispersion überführt wird. Eine weitere Ausbildung des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass 99 bis 25 Gew.% des Copolymerisats mit einem Wert für Sw zwischen 155 bis 179 in Form der wEssri- gen Dispersion mit 1 bis 75 Gew.% eines Copolymerisats, das einen K-Wert nach DIN 53 726 zwischen 10 und 45 sowie einen Wert für Sw zwischen 185 und 230 aufweist, und gege benenfalls durch Zugabe von Ammoniak in eine Lösung über führt wurde, kombiniert werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ausserdem die Ver wendung der erfindungsgemäB hergestellten Bindemittel bzw. Bindemittelkombinationen zur Herstellung physikalisch trocknender Beschichtungs- und Imprägnierstoffe. Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht es, Beschich tungs- und Imprägnierstoffe herzustellen, die sich gegen über denen in den DE-OSen 30 22 824 und 30 22 870 beschrie benen durch günstigeres Fliessverhalten bei geringem Lö sungsmittelgehalt und hohem Feststoffgehalt sowie bes sere Standfestigkeit dicker Beschichtungen an senkrechten Flächen, höheren Glanz, bessere mechanische Eigenschaften und schnellere Trocknung auszeichnen. Die Vorteile kommen besonders bei niedrig pigmentierten Beschichtungsstoffen zur Auswirkung. Das Verfahren erlaubt also besonders lösungsmittelarme und feststoffreiche Be schichtungsstoffe mit günstigen Fliesseigenschaften und hohem Glanz herzustellen. Zu den Aufbaukomponenten der erfindungsgemäss zu verwendenden Copolymerisate ist folgendes auszuführen: (a) Als Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem 1 bis 14 Kohlenstoffatome enthaltenden gerad kettigen oder verzweigten Monoalkanolen eignen sich z.B. Methylacrylat, Ethylacrylat, Isopropylacrylat, Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacry lat, Isobutylacrylat, Isobutylmethacrylat, tert.-Bu tylacrylat, 2-Ethylhe2ylacrylat, 2-Ethylhesylmethacry- lat, Laurylacrylat sowie deren Gemische. Bevorzugt sind n-Butylacrylat, Isobutylacrylat und 2-Ethyl hexylacrylat. Als Vinylaromaten, durch die die (Meth-)acrylsäure ester teilweise ersetzt sein können, eignen sich z.B. Vinyltoluol und vorzugsweise Styrol, die bis zu 65, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.% der (Meth-)acrylsäure ester ersetzen können. Die (Meth-)acrylsäureester können auch teilweise durch Vinylester mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen oder copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Dicarbon säurediester mit 6 bis 32 Kohlenstoffatomen ersetzt sein. Als Vinylester kommen beispielsweise Vinylace tat, Vinylpropionat und als Dicarbonsäurediester solche der Maleinsäure, z.B. deren Di-n-butyl oder Di-isobutylester in Frage, durch die beispielsweise 0 bis 50, vorzugsweise 0 bis 20 Gew.% der (Meth-)acryl säureester ersetzt sein können. Komponente (a) besteht vorzugsweise aus einer Mi schung von mindestens einem hart machenden Monome ren (al), wie z.B. Methylmethacrylat, Isobutylmeth acrylat, tert.-Butylacrylat oder Styrol und minde stens einem weichmachenden Monomeren (a2), wie z.B. Acrylsäureestern der O2 bis Cl4-Monoalkohole. Bevorzugte Komponenten (al) sind tert.-Butylacrylat, in Mengen zwischen 30 und 90 Gew.% einpolymerisiert, Isobutylmethacrylat, in Mengen zwischen 25 und 95 %, vorzugsweise 35 bis 80 % einpolymerisiert, Methyl -Methacrylat und Styrol sowie Mischungen dieser in Mengen zwischen 25 und 60 S der Komponente (a). Bevorzugte Komponenten (a2) sind n-Butylacrylat und längerkettige (Meth)acrylsSureester. Besonders bevor zugt sind verzweigte Acrylsäureester, wie z.B. 2-Ethylhexylacrylat und besonders Isobutylacrylat. Komponente (a2) wird im allgemeinen in Mengen zwi schen 30 und 80 X, vorzugsweise zwischen 45 und 70 P der Komponente (a) einpolymerisiert. Komponente (a) ist im erfindungsgemässen Copolymeri sat in Mengen von 80 bis 98,5, vorzugsweise 96 bis 98 Gew.% einpolymerisiert. (b) Als Komponente (b) kommen copolymerisierbare olefi nisch ungesättigte, 3 bis 10 Kohlenstoffatome enthal tende organische Verbindungen mit mindestens einer Carboxyl- oder Carbonsäureanhydridgruppe in Frage, wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure bzw. die Anhydride oder Halbester dieser Dicarbonsäuren. Die Anhydridgruppen der Copolymerisate können vor dem Neutralisieren mit Ammoniak, beispielsweise durch Erwärmen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen oder Glykolethern in die entsprechenden Halbestergruppen enthaltenden Copolymerisate überge führt werden. Beispiele für solche Alkohole bzw. Glykolether sind Ethanol, Isopropanol, Butanol und Butylglykol. Bevorzugte Komponenten (b) sind Acrylsäure, Itacon säure und Maleinsäureanhydrid. Komponente (b) ist im Copolymerisat in Mengen von 1,5 bis 20, vorzugs weise 2 bis 9 Gew.Z einpolymerisiert. (c) Bei der Komponente (c) handelt es sich um weitere, unter (a) und (b nicht genannte copolymerisierbare, olefinisch ungesCttigte organische Verbindungen, die eine hydrophile Gruppe aufweisen, und gegebenenfalls in Mengen bis zu 5 Gew.% im Copolymerisat einpolymeri siert sein können. Es sind dies beispielsweise Mono (meth)-acrylate von Alkandiolen, wie Hydroxyethyl- und Hydroxypropy-meth)acrylat sowie Butandiomono (meth)acrylat, (Mvth)acrylamid und/oder (Meth)acryl nitril. Diese Monomeren können, falls erforderlich, zur Einsteilung spezieller Eigenschaften dienen. Copolymere, die weniger als 2 %, insbesondere frei von Komponente (c) sind, werden jedoch bevorzugt. Die Summe der unter (a) bis (c) genannten Prozentzahlen ist 100. Das für das erflndungsgemEae Verfahren zu verwendende von 23 bis 60, vorzugsweise 27 bis 50, insbesondere 30 bis 40 auf. Das gegebenenfalls damit zu kombinierende Copoly merisat weist einen K-Wert von 10 bis 45, vorzugsweise 20 bis 40, insbesondere 23 bis 35 auf. Die Komponenten (a) und (b) sind in einem solchen VerhElt- nis einpolymerisiert, dass das Copolymerisat einen Wert für Sw = 100 . log SZ + 1,6 . von 155 bis 179, vorzugsweise 170 bis 178, aufweist, wobei SZ die Säurezahl in mg KOH/g und tE die Summe des Anteils an Estergruppen E in Gew.% im Copolymerisat bedeuten. Soweit die Ester der Acryl- oder Methacrylsaure nur Monoalkohole mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen enthalten, die nicht in t- oder B-Ste-lung verzweigt sind, wird der Wert E unverändert eingesetzt. Für den Anteil ar Estergruppen, die in - oder ss-Stellung zur Estergruppierung Kettenverzweigung aufweisen, ernie drigt sich der Wert E, und zwar für in &alpha;-Stellung verzweigte te Alkanolester z.B. tert.-Butylacrylat) um 30 % und für in B-Stellung verzweigte Alkanolester (z.B. Isobutyl -(meth)-acrylat und 2-Ethylhexylacrylat) um 20 %. Für den Estergruppenanteil von in ¯-Stellung verzweigten Alkanolestern, z.B. tert.-Butylacrylat, des Copolymeren ist somit der Betrag E = Gew.% C00-Esteranteil . 70 100 einzusetzen. Entsprechend ist für in B-Stellung verzweigte Alkanolester, z.B. für Isobutylmethacrylat bzw. Isobutylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat E = Gew.% COO-Esteranteil . 80 100 Der Wert Sw des Copolymerisates, das gegebenenfalls mit dem erfindungsgemäss zu verwendenden zu kombinieren ist, beträgt 185 bis 230, vorzugsweise 195 bis 215, insbesondere 200 bis 210. Die Kombination der Copolymerisate mit unterschiedlichen Werten für Sw in Form einer Dispersion und einer Lösung ermöglicht die Herstellung von Beschichtungsstoffen mit nur relativ geringer Abhängigkeit des Fliessverhaltens, des Glanzes und der Standfestigkeit an senkrechten Flächen vom Neutralisationsgrad der Copolymerisate. Es lassen sich Beschichtungsstoffe mit relativ hohem Neutralisatiosgrad (hohem pH-Wert, hoher Strukturviskosität) und dennoch niedrigem Lösungsmittel- und Wassergehalt (hohem Glanz nd gutem Verlauf) herstellen. Die Beschichtungsstoffe können mit wesentlich besserer Reproduzierbarkeit der Eigenschaften hergestellt werden. Bei Sw-Wert-Differenzen von 240 ist die Verträglichkeit der beiden Copolymerisate verm'ndert. Pigmentierte Stoffe neigen zur Flokkung und können verminderten Glanz aufweisen. Ausserdem ist die Wasserbeständigkeit der Beschichtungen dann geringer. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Copolymerisate haben Erweichungspunkte nach DIN 53 180 zwischen 55 und 160, vorzugsweise 65 und 150, insbesondere 75 und 110 C. Die Monomerenzusammensetzungen der zu kombinierenden Copolymerisate mit unterschiedlichen Sw-Werten werden so aufeinander abgestimmt, dass bei der Verfilmung der Mischun- gen in Form der Beschichtungs- und Imprägnierstoffe, klare, glänzende Filme erhalten werden. Das gelingt am sichersten, wenn nur der Mengenanteil der Komponente (b) auf Kosten der Menge (a) verändert wird. Das Copolymerisat lässt sich auf übliche Weise herstellen, bevorzugt durch Substanz- oder Lösungspolymerisation. Besonders bevorzugt ist die Polymerisation in Gegenwart zumindest eines Teils des zum Lösen der Copolymerisate erforderlichen Glykolethers. Als flüchtige, wassermischbare Glykolether mit mindestens 6 C-Atomen und einem Verhältnis von C-Atomen zu O-Atomen von mindestens 2,3 zum Lösen des Copolymerisates (A) eignen sich beispielsweise Alkyl- und Alkoxyether des Ethylenglykols, der Propandiole oder der Butandiole mit Verdunstungszahlen nach DIN 53 170 kleiner als ca. 1500, wie z.B. die Monoether des Ethylenglysols mit n-, isooder sec.-Butanol, die Monopropylether des Propylenglykols, die Monoethylether des Butylenglykols, die Methyl-, Ethyl- und Propylether der Dipropylenglykole. Bevorzugt sind diejenigen Glykolether, deren Verdunstungszahl zwischen 60 und 1000, insbesondere zwischen 100 und 700 liegen und deren Verhältnis von G- zu atomen mindestens 3,G beträgt. Bevorzugt sind Butylglyk31e z.B. Ethylenglykolmono-n-Butylether. Die Glykole können als alleinige Lösungsmittel oder aber als Gemische untereinander eingesetzt werden, wie z.B. Gemische aus Butylglykol und Dipropylonglykolmonomethyl- ether im Mengenverhältnis von etwa 1:2 bis 10:1, insbesondere von 3:2 bis 4:1. Es können aber auch anteilig andere wassermischbare oder teilweise wassermischbare Lösungsmittel mitverwendet werden, wie z.B. Alkohole, deren Verhält nis von C- zu atomen bevorzugt über 3,0 liegt. Beispiele für solche zumischbare Lösungsmittel sind die Butanole, wie z.B. tert.-Butanol, sec.-Butanol und n-Butanol. Mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel, wie hochsiedende Aromaten, und stärker polare wassermischbare Lösungsmittel kennen höchstens in untergeordneten Mengen mitverwendet werden. Sie verringern die Stabilität der Dispersionen und führen zur Ausflockung des Bindemittels bzw. zur 2-Phasenbildung. Zur Herstellung der Dispersionen aus dem Copolymerisat werden 15 bis 70 Gew.% Lösungsmittel, bevorzugt 20 bis 60 Gew.X, insbesondere 25 bis 45 Gew.%, ganz besonders 30 bis 40 Gew.X, bezogen auf das Copolymerisat, verwendet, wobei ein Teil des Lösungsmittels vorzugsweise schon zur Durchführung der Polymerisation eingesetzt werden kann. Weicht man von der bevorzugten Menge der Glykolether ab, insbesondere in Richtung niedrigerer Anteile, so nimmt die Stabilität der Dispersionen ab. Ihre Herstellung ist erschwert. Ausserdem werden erhöhte Mengen Wasser benötigt, um die Dispersionen herzustellen. Der Copolymerisatgehalt der erfindungsgemäss hergestellten Dispersionen kann zwischen etwa 25 S und 50 % betragen. In der bevorzugten erfindungsgemässen Form liegt er jedoch zwischen 35 und 47 S, insbesondere zwischen 40 und 45 %. Das gegebenenfalls mitzuverwendende Copolymerisat wird im allgemeinen in grösseren Mengen Lösungsmittel gelcst. Als Neutralisationsmittel dient Ammoniak. Die Dispersionen der Copolymerisate mit Sw-Werten unter 180 können pH-Werte zwischen etwa 7,2 und 10,0 aufweisen. Im allgemeinen liegen die pH-Werte jedoch zwischen 7,8 und 9.5 Durch Nachneutralisation in Lösung überführbare Dispersionen weisen im allgemeinen einen pH-Wert zwischen 6,5 und 7,8, vorzugsweise zwischen 6,8 und 7,6 auf. Diese Copoly 17 bis 25 % neutralisiert. Die gegebenenfalls erf4ndungsgemäss zu kombinierenden Copolymerisatlösungen weisen im allgemeinen einen pH-Wert von über 8,0 entsprechend einem Neutralisationsgrad von mindestens 60 % auf. Vorzugsweise betragen diese pH-Werte 8,5 bis 9,5. Von dem als Neutralisationsmittel dienenden Ammoniak kann - zur Erzielung bestimmter Effekte - ein geringer Teil, zweckmässig nicht mehr als 25 %, vorzugsweise nicht mehr als 10 S des für die Neutralisation erforderlichen Ammoniaks, durch organische Amine, insbesondere Triethylamin ersetzt werden. Solche Zusätze können die Wasserquellbarkeit und die Wasserdurchlässigkeit der Anstriche erhöhen. Zur erfindungsgemässen Herstellung der Dispersion aus dem Copolymerisat wird di gegebenenfalls noch heisse Lösung des Copolymerisats mit Ammoniak und Wasser bzw. mit wässri- gem Ammoniak vermischt. Um eine stabile erfindungsge mässe Dispersion zu erhalten, ist es vorteilhaft, die Ammoniakmenge bzw. den Neutralisationsgrad auf den Wert Sw des Copolymerisats und die Art und Menge des Lösungsmittels abzustimmen. Dabei ist zu berücksichtigen, dass der erforderliche Neutralsationsgrad mit steigendem Sw-Wert des cOpolymerisats sowie steigendem Verhältnis C- zu O-Atome des Glykolethers bzw. mit zunehmendem Solvatationsvermögen des Lösungsmittels niedriger eingestellt werden kann. Bevorzugt sind kiese Parameter in der Weise aufeinander abgestimmt, daS die Dispersion in einem weiten pH-Bereich unterhalb pH-Wert = 10, bevorzugt bis oberhalb pH 8,5, insbesondere schon oberhalb 8,0, entsteht und stabil bleibt, d.h. bei Ammoniakzugabe nur noch eine geringe Viskositätszunahme zeigt und insbesondere nicht geliert. Bei Verwendung von 30 bis 45 Gew.% Butylglykol, berechnet auf Copo'gmerisat, beträgt Sw hierfür beispielsweise bevorzugt 165 bis 175. Für ein Gemisch von Butylglykol mit Dipropylenglykolmonomethylether im Mengenverhältnis von 3:2 bis 4:1 wird ein Wert für Sw zwischen 170 und 179 bevorzugt. Gemische dieter Lösungsmittel benötigen dementsprechend dazwischen liegende bzw. noch höhere Werte für Sw zur Herstellung der Dispersion im bevorzugten pH-Bereich. Die Herstellung der Dispersionen erfolgt vorteilhaft zunächst bei niedrigerem pH-Wert und anschliessendes Nachneutralisieren mit verdünntem Ammoniak unter Anhebung des pX-Wertes und der Viskosität. Die Viskosität der erfindungsgemäss hergestellten Dispersionen kann zwischen wenigen mPa.s bis zu mehr als 100 Pa.s betragen. Bevorzugt werden jedoch Werte zwischen C,2 Pa.s und 100 Pa.s, insbesondere 0,5 und 8 Pa.s, um gute Lagerstabilität zu gewährleisten und ein Absetzen der Dlspersionsteilchen zu verhindern. Bei höheren Viskositäten weisen die Dispersionen starke Strukturviskosität auf. Zur erfindungsgemässen Herstellung der Dispersionen werden die zur Stabilisierung üblicher Dispersionen erforderlichen wasserlöslichen und wasseraffinen Hilrsstoffe, wie Schutzkolloide und Emulgatoren nicht benötigt. Beschichtungen und Imprägnierungen auf Basis der erfindungsgemässen Dispersionen zeichnen sich daher schon nach kurzem Antrocknen durch hervorragende Hydrophobie und nach Durchtrocknung durch besonders gute Wasserquellbeständigkeit aus. Die erfindungsgemäss hergestellten Dispersionen können als alleinige Bindemittel zur Herstellung der Beschichtungsund Imprägnierstoffe dienen. Zur Einarbeitung von Pigmenten und Füllstoffen können zwar Dispergierhilfsstoffe verwendet werden, wie sie beispielsweise zur Herstellung von Dispersionsanstrichstoffen üblich sind; diese verringern jedoch im allgemeinen die Wasserfestigkeit und Wasserquellbeständigkeit der Beschichtungen beträchtlich. Ausserdem können sie den Glanz der Beschichtungen beeinträchtigen oder zur Koagulation der erfindungsgemässen Bindemittel führen. Zur Herstellung pigmente- und füllstoffenthaltender Beschichtungsstoffe werden Kombinationen mit gegebenenfalls wasserhaltigen zumindest zu 60 S, vorzugsweise zu mehr als 90 %, neutralisierten Lösungen von Copolymerisaten mit Werten für Sw zwischen 185 und 230 vorgezogen, wie sie in DEOS 30 22 824 und 30 22 870 beschrieben sind. Die Pigmente und Füllstoffe werden dann zweckmässigerweise vor dem Vermischen der beiden Bindemittelkomponenten vorzugsweise in der neutralisierten gegebenenfalls wasserhaltigen Lösung dieser Copolymerisate dispergiert. Das Gewichtsverhältnis der beiden Copolymerisate mit Werten für Sw zwischen 155 und 179 bzw. zwischen 185 und 230 beträgt im allgemeinen von 99 bis 25 zu 1 bis 75, vorzugsweise von 95 bis 50 zu 5 bis 50, insbesondere 90 bis 70 zu 10 bis 30. Mit zunehmender Pigmentierung ist es im allgemeinen vorteilhaft, den Anteil der Copolymerisatlösung zu erhöhen. Für die erfindungsgemässe Herstellung der Beschichtungsstoffe können neben Pigmenten und Füllstoffen, wie Titandioxid, Eisenoxide, Chromoxide, Bariumsulfat, Russ, Calcit, Dolomit, Talkum, Aluminiumbronze und organische Pigmente, auch andere in der Lacktechnologie übliche Hilfsstoffe, wie beispielsweise Entschäumer, Netzmittel, Antiabsetzbzw. Thixotropiermittel, Verdicker, Gleitmittel und geringe Anteile Weichmacher mitverwendet werden. Die Verarbeitung der erfindungsgemässen Uberzugs- und Imprägniermittel erfolgt nach üblichen Methoden, wie Streichen, Spritzen, Rollen, Giessen, Tauchen und Walzen. Beispiele für die Anwendung der erfindungsgemässen Produkte sind Klarlacke und pigmentierte Anstrichstoffe zum Schutz verschiedenartiger Substrate, wie z.B. von Stahl oder anderen Metallen, von Mauerwerk, Beton, Asbestzement, Hclz, bestehenden Anstrichen auf anderer Basis und Kunststoffen gegen atmosphärische und andere Einflüsse. Andere Einsatzgebiete sind - Verfestigung und Hydrophobierung saugender minera lischer Untergründe - Strassenmarkierungsfarben - Beschichtungen von Teerpappe, Flachdächern und Dach ziegeln. Folgende Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung näher erläutern, ohne diesen einzuschränken. Die in den Beispielen angegebenen Teile bzw. Prozente bez'ehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht. I. Herstellung der Dispersionen der Copolymerisate: Abkürzungen: MMA = Methylmethacrylat BA = Butylacrylat i-BA = Isobutylacrylat St = Styrol ITS = Itaconsäure AS = Acrylsäure BG = Butylglykol DPM = Dipropylenglykolmonomethylether NH3 konz. = konzentrierter Ammoniak (25 %ig) t-BPB = t-Butylperbenzoat Beispiel 1 20 Teile einer Monomerenmischung aus 50 Teilen St, 46 Teilen 1BA und 4 Teilen AS in 4 Teilen BG werden unter Stickstoff auf 100 C erwärmt und 10% einer Lösung von 1,2 Teilen t-BPB in 16 Teilen BG zugegeben. Nach 10 Minuten werden weitere 80 Teile der obigen Monomerenmischung innerhalb von 2 Stunden und gleichzeitig die restlichen 90 % der t-BPB-Ldsung innerhalb von 2 1/2 Stunden gleichmässig zugesetzt. Die Polymerisationstemperatur wird dabei auf 125 bis 130 C gehalten. Anschliessend werden 10 Teile BG zugesetzt und 2 Stunden bei 130 bis 135 C nachpolymerisiert. Die erhaltene heisse Polymerisatlösung wird mit 10 Teilen DPM verdünnt und bei ca. 500C mit 106 Teilen Wasser und 3,5 Teilen NH konz. etwa 30 Minuten intensiv gerührt. Nach dem Erkalten erhält man eine bei 23 C zunächst viskose milchigtrübe Flüssigkeit, die beim 20stündigen Lagern bei 23 C in eine niedrigviskose, milchigtrübe Dispersion übergeht. Diese wird mit ca. 0,5 Teilen NH3 konz. auf einen pH-Wert von ca. 9,1 nachneutralisiert. Die Kennwerte der Dispersion sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Beispiel 2 a) Die noch heisse Copolymerisatlösung des Beispiels 1 wird mit 10 Teilen BG verdünnt und mit 110 Teilen Wasser und 1,2 Teilen N konz. 1/2 Stunde bei 500C gerührt. Aus der milchigtrüben, anfangs viskosen Flüssigkeit bildet sich beim 20stündigen Lagern bei 23 C eine niedrigviskose milchigtrübe Dispersion, deren Kennwerte in Tabelle 1 unter Beispiel Nr. 2a angegeben sind. b) Diese Dispersion wird mit 80 Teilen Wasser verdünnt und mit 2,8 Teilen NH3 konz. nachneutralisiert. Es entsteht eine stark strukturviskose Dispersion mit den Kennwerten des Beispiels Nr. 2b der Tabelle 1. c) In Beispiel 2c wird wie in Beispiel 2a verfahren, Je- doch nur mit 5 Teilen BG heiss verdumt und mit 175 Teilen Wasser und 5 Teilen NH3 konz. vermischt. Ergebnisse siehe Tabelle 1. Beispiel 3 Zur Herstellung einer heissen Lösung eines Copolymerisats aus 25 Teilen St, 20 Teilen MMA, 51,5 Teilen iBA, 3,5 Teilen As und 1,2 Teilen t-BPB in 30 Teilen BG wird wie in Beispiel 1 verfahren. Die noch heisse Lösung wird mit 10 Teilen DPM verdünnt und sofort anschliessend mit 110 Teilen Wasser und 1,4 Teilen NH3 konz. eine halbe Stunde gerührt. Die Kennwerte der 2 Tage bei 23 C gelagerten Dispersion 3a sind in Tabelle 1 angegeben. Durch Verdünnen der Dispersion 3a mit 115 Teilen 1 Zigem Ammoniak erhält man die Dispersion 3b (Tabelle 1). Zur Herstellung der Dispersion 3c wird wie bei Dispersion 3a verfahren, jedoch DPM durch Wasser ersetzt. Beispiel 4 20 S einer Monomerenmischung aus 56 Teilen MMA, 42 Teilen iBA und 2 Teilen ITS in 10 Teilen Xylol werden unter Stickstoff auf 100 C erwärmt und 10 % einer Initiatorlö sung von 1,5 Teilen t-BPB in 10 Teilen Xylol zugegeben. 10 Minuten später werden die restlichen 80 % der obigen Monomerenmischung innerhalb von 2 Stunden und gleichzeitig die restlichen 90 % der Initiatorlösung innerhalb von 2 1/2 Stunden gleichmässig zugesetzt. Die Polymerisationstemperatur wird dabei auf 125 bis 130 C gehalten. Die ITS wird abweichend von den vorhergehenden Polymerisationsbeispielen als Festsubstanz portionsweise in 10 gleichen Anteilen in gleichmässigen Zeitabständen in das Reaktionsgemisch eingetragen, da sie in der Monomerenmischung unlöslich ist. Anschliessend wird 2 Stunden bei 130 bis 135 C nachpolymerisiert, das enthaltene Xylol im Vakuum abdestilliert und das Polymerisat als Schmelze ausgetragen. 100 Teile dieses Festproduktes werden in 30 Teilen BG bei ca. 500C gelöst und mit 138 Teilen Wasser und 2 Teilen NR konz. intensiv vermischt. Die abgekühlte Dispersion 4a 3 0 weist nach 2tägigem Lagern bei 23 0 die in Tabelle 1 ange- gebenen Eigenschaften auf. Beim Nachneutralisieren der Dispersion mit 1,0 Teilen NH3 konz. von pH-Wert 8,3 auf 9,5 bleibt die Viskosität unver ändert. Werden 100 Teile der gleichen Monomerenmischung analog zu Beispiel 1 in BG polymerisiert und die Polymerisatlösung anschliessend mit 10 Teilen BG, 1,5 Teilen NH3 konz. und 109 Teilen H20 vermischt, so werden die in Tabelle 1 unter 4b genannten Kennwerte für die Dispersion erhalten. Beim Nachneutralisieren dieser Dispersion mit NH3 konz. von pH-Wert 7,6 auf 9,5 findet nur ein relativ geringer Viskositätsanstieg von etwa 50 auf 200 Sekunden Auslaufzeit, gemessen im DIN-Becher mit 6 mm-Duse, statt. @Beispiel 5 Analog zu Beispiel 1 wird eine Monomerenmischung von 21,5 Teilen St, 14 Teilen MMA, 59 Teilen iBA und 5,5 Teilen As mit 1,2 Teilen t-BPB polymerisiert. Die noch heisse Lösung von 100 Teilen des Copolymerisates in 40 Teilen BG wird mit 94 Teilen Wasser und 0,95 Teilen NH3 konz. 30 Minuten bei ca. 500C verrührt. Danach wird mit ca. 0,05 Teilen NH3 konz. zur Anhebung der Viskosität nachneutralisiert. Nach 2 Tagen bei 2300 weist die entstandene milchigtrübe Dispersion die in Tabelle 1 angegebenen Kennwerte auf. Die so erhaltene Dispersion bleibt trotz Fehlens von üblichen Schutzkolloiden und Emulgatoren bei Temperaturen bis etwa -10 C und +300G stabil. Eine erhitzte oder unter kühlte und erstarrte Dispersion bildet beim Lagern bei Normaltemperatur die ursprünglichen Fliesseigenschaften zurück. Diese Dispersion bietet als Zwischenform zur Weiterverarbeitung zu Beschichtungsstoffen, bei der ein Teil des Copolymerisats vor der Pigmentierung durch Zugabe von Ammoniak in eine Lösung überführt wird, beträchtliche Vorteile: verglichen mit einer ausreichend niedrigviskosen Transportform als Lösung (vgl. Beispiel 6) wie auch zur Herstellung von pigmentierten Beschichtungsstoffen daraus, werden bei der Zwischenform als Dispersion nur noch etwa halbe Mengen Lösungsmittel benötigt. Es lassen sich Beschichtungsstoffe mit beträchtlich höherem Feststoffgehalt und wesentlich geringerer Neigung zum Ablaufen an senkrechten Flächen herstellen als mit den gleichen jedoch stärker neutralisierten gelösten Copolymerisaten (vgl. Beispiele 11 bis 13). Die Kennwerte der erhaltenen Dispersion sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1 Kennwerte der Copolymerisate sowie deren Dispersionen bzw. Lösungen EMI20.1 Beispiel <SEP> Nr. <SEP> 1 <SEP> und <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <tb> Copolymerisate: <tb> SZ <SEP> (mg <SEP> KOH/g <SEP> Festprodukt) <SEP> 31 <SEP> 27 <SEP> 14 <tb> Sw-Wert, <SEP> berechnet <SEP> 169 <SEP> 178 <SEP> 173 <tb> K-Wert <SEP> (3 <SEP> %ig <SEP> in <SEP> Aceton) <SEP> 33 <SEP> 31 <SEP> 28 <tb> Erweichungspunkt,DIN <SEP> 53 <SEP> 180, C <SEP> 100 <SEP> 85 <SEP> 90 <tb> Dispersions-Nr. <SEP> 1 <SEP> 2a <SEP> 2b <SEP> 2c <SEP> 3a <SEP> 3b <SEP> 3c <SEP> 4a <SEP> 4b <tb> Lösungs-Nr. <tb> Copolymerisatgehalt <SEP> (%) <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 32 <SEP> 40 <SEP> 34 <SEP> 40 <SEP> 37 <SEP> 40 <tb> Lösungamittel <SEP> (% <SEP> auf <SEP> Polymer) <tb> BG <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 35 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 40 <tb> DPM <SEP> 10 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> - <SEP> pH-Wert <SEP> 9,1 <SEP> 8,3 <SEP> 9,3 <SEP> 9,5 <SEP> 7,7 <SEP> 9,6 <SEP> 7,6 <SEP> 8,3 <SEP> 7,8 <tb> Viskosität <SEP> Pa.S <SEP> (100 <SEP> s-1) <SEP> ca <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,3 <SEP> 0,5 <SEP> 1,0 <SEP> 0,3 <SEP> 2,0 <SEP> 0,5 <SEP> 1 <tb> II. Anwendungsbeispiele Pigmentfreie Beschichtungen und Imprägnierungen Die Dispersionen der Beispiele 1 bis 3 und 5 trocknen in nassschichtdicken bis zu etwa 0,3 mm bei Temperaturen oberhalb etwa 0 C und bis zu etwa 65 % relativer Feuchte schnell zu klaren, klebfreien Filmen mit guter Haftfestigkeit auf verschiedenen Untergründen, wie z.B. auf Eisen, Aluminium, Zink, mineralischen Untergründen, wie Mauerwerk, saugendem oder glattem Putz sowie alten Anstrichen, Holz und bituminösen Materialien. Bereits die frisch angetrockneten Filme zeichnen sich durch hervorragende Hydrophobie aus. Die durchgetrockneten Filme sind besonders beständig gegen Quellung bei langzeitiger Wasserlagerung sowie gegen wässrige Alkalilauge und Ammoniak. Kombination der Copolymerisat-Dispersionen mit Lösungen: Beispiel 6 127 Teile der Dispersion von Beispiel 5 werden mit 80 Teilen BG und 2,0 Teilen NH3 konz. verdünnt. Es entsteht eine klare Lösung, in der 600 Teile Rutil und 50 Teile Eisenoxidschwarz 15 Minuten unter kräftigem Rühren dispergiert werden. Während des Dispergiervorgargs werden weitere 5,0 Teile NH3 konz. zugesetzt. In die hochviskose Pigmentpaste werden 300 Teile Wasser und 2460 Teile der Dispersion von Beispiel 1 eingerührt. Anschliessend wird mit ca. 100 Teilen Wasser auf eine Viskosität von ca. 300 mPa.s (10 4s l) verdünnt. Man erhält eine bei Raumtemperatur schnell trocknende strukturviskose Farbe mit gutem Verlauf. Die Farbe lässt sich mit einem Rakel einer Spalthöhe von etwa 150/um aufziehen, ohne an senkrechten Flächen abzulaufen. Der Glanzgrad (600-Winkel) beträgt 88 %, der pH -Wert 8,8. Das Copolymerisatverhältnis (dispergiert:gelöst) ist 95:5. Beispiel 7 250 Teile der Dispersion von Beispiel 5 werden mit 80 Teilen BG und 4,5 Teilen NH3 konz. vermischt. In der erhaltenen Lösung mit pH-Wert ca. 8,5 und einer Viskosität von a. 800 mPa.s werden 100 Teile Eisenoxidschwarz und 700 Teile Rutil 15 Minuten unter kräftigem Rühren und Zusatz von weiteren 2,5 Teilen NH3 konz. dispergiert. Die hochviskose Pigmentpaste mit pH-Wert ca. 8,6 wird mit 2430 Teilen der Dispersion von Beispiel 4 und 10 Teilen Entschäumer vermischt. Die erhaltene stark strukturviskose Farbe wird mit etwa 100 Teilen Wasser auf eine Viskosität von ca. 300 mPa.s ^10 4s l) und einen pH-Wert von 8,6 eingestellt. Ein Aufstrich der Farbe weist einen Glanzgrad von > 85 % auf. Er läuft an senkrechter Fläche in Nassschichtdicken von ca. 3,20 mm nicht ab. Durch Zugabe von 2,7 Teilen NH3 konz. steigt der pH-Wert auf 9,0 an, während das Fliessverhalten unverändert bleibt. Beispiel 8 250 Teile Dispersion des Beispiels 5 werden mit 70 Teilen BG, 16 Teilen Wasser und 4,5 Teilen NH3 konz. vermischt. In der entstandenen klaren niedrigviskosen Lösung werden 350 Teile Rutil und 50 Teile Eisenoxidschwarz 15 Minuten unter kräftigem Rühren dispergiert. Dabei werden etwa 5 Minuten nach Beginn des Dispergierens weitere 1,5 Teile NH3 konz. zugesetzt. 146 Teile der erhaltenen hochviskosen Pigmentpaste mit pH-Wert 8,6 werden mit 200 Teilen der Dispersion von Beispiel 3c, 20 Teilen Wasser und 2 Teilen Entschäumer vermischt. Die hochviskose Farbe wird mit etwa 10 Teilen Wasser und 0,1 Teilen NH3 konz. auf eine Viskosität von ca. 2000 mPa.s und einen pH-Wert von ca. 8,5 eingestellt. Die aufgestrichene Farbe hat einen Glanzgrad von über 80 S. Sie lässt sich mit einer Spalthöhe von Uter 0,25 mm auf Aluminiumblech aufziehen, ohne auf der senkrechten Fläche beim Trocknen abzulaufen. Beispiel 9 250 Teile Dispersion von Beispiel 5 werden mit 50 Teilen BG, 4,4 Teilen NH konz., 21 Teilen Wasser und 20 Teilen 3 eines niedrigviskosen Chlorparaffins (42 % Chlorgehalt) in eine nahezu klare Lösung mit pH-Wert etwa 8,3 umgewan- det. In dieser Lösung werden 400 Teile Rutil wie in Beispiel 12 unter Zugabe von weiteren 1,5 Teilen NH3 konz. dispergiert. Die viskose Pigmentpaste mit pH-Wert 8,4 wird mt 760 Teilen Dispersion von Beispiel 3a, 2000 Teilen grobem Calcit (Teilchendurchmesser 0,05 bis 0,5 mm) und 4CO Teilen feinem Calcit, 200 Teilen Wasser und anschliessend 200 Teilen einer 10 eigen Paste von Montmorillonit in Wasser vermengt. Man erhält eine pastöse, nicht fliessende Masse für dickschichtige Beschichtungen, z.B. auf Mauerwerk. Beispiel 10 Analog zu Beispiel 9, jedoch mit 480 Teilen Kristobalithmehl und 480 Teilen Microcalcit als Füllstoffe, 80 Teilen zusätzlichem Wasser und nur 100 Teilen 10 %iger Montmorillonitpaste, wird eine Strassenmarkierungsfarbe erhalten, die sich durch schnelle trocknung und gute Nasshaftfestig- keit auszeichnet.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Iösungsmittelhaltigen, wasserverdtnnbaren, physikalisch trocknenden Binde mitteln für Beschichtungs- und Imprägnierstoffe auf der Basis von Copolymerisaten, die im wesentlichen bestehen aus copolymerisierten Einheiten von a) 80 bis 98,5 Gew.% mindestens eines Esters der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem 1 bis 14 Kohlenstoffatome enthaltenden geradkettigen oder verzweigten Monoalkanol, wobei diese (Meth-)acrylsäureester teilweise durch Vinyl aromaten, copolymerisierbare Vinylester mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen oder copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Dicarbonsäurediester mit 6 bis 32 Kohlenstoffatomen ersetzt sein können, b) 1,5 bis 20 Gew.% mindestens einer copolymerisier baren, olefinisch ungesättigten 3 bis 10 Kohlen stoffatome enthaltenden organischen Verbindung mit mindestens einer Carboxyl- oder Carbonsäure anhydridgruppe und c) O bis 5 Gew.% weiterer, unter a) und b) nicht ge nannter copolymerisierbarer olefinisch ungesät tigter organischer Verbindungen, mit der Massgabe, dass die Summe der unter a) bis c) genannten Prozentzahlen gleich 100 ist, unter Verwen dung von mit Wasser zumindest teilweise mischbaren organischen Lösungsmitteln und Ammoniak als Neutral 1- sationsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Copoly merisat die Komponenten a), b) und c) in einem sol chen Verhältnis einpolymerisiert enthält, dass das Copolymerisat der Formel 100 . log SZ + 1,6 . È = Sw entspricht, worin SZ die Säurezahl in mg KOH/g Copoly merisat und tE die Summe des Anteils an Estergrup pen E in Gew.% im Copolymerisat bedeuten, wobei E für Ester (a) der in 4-Stellung verzweigten Alkanole mit dem Faktor 0,7 bzw. für Ester (a) der in ss-Stellung verzweigten Alkanole mit dem Faktor 0,8 zu multipli zieren ist, einen Wert für Sw zwischen 155 und 179, einen K-Wert nach DIN 53 726 zwischen 23 und 60 und einen Erweichungspunkt nach DIN 53 180 zwischen 55 und 1600C aufweist, in 15 bis 70 Gew.%, bezogen auf Copolymerisat, eines flüchtigen wassermischbaren Glykolethers mit einer primären Hydroxylgruppe, mindestens 6 Kohlen-stoffatomen sowie einem VerhElt- nis von Kohlenstoffatomen zu Sauerstoffatomen von mindestens 2,3 gelöst und durch Vermischen mit Ammoniak und Wasser in eine wässrige Dispersion über- führt wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass 99 bis 25 Gew.% des Copolymerisats mit einem Wert für Sw zwischen 155 und 179 in Form der wässrigen Dis persion mit 1 bis 75 Gew.% eines Copolymerisats, das einen K-Wert nach DIN 53 726 zwischen 10 und 45 sowie einen Wert für Sw zwischen 185 und 230 aufweist und gegebenenfalls durch Zugabe von Ammoniak in eine Lö sung überführt wurde, kombiniert werden. 3. Verwendung der gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche hergestellten Bindemittel zur Herstellung physika lisch trocknender Beschichtungs- und Imprägnierstoffe.

Inventors: DERSCH, ROLF, DR., NEUBERT, GERHARD, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C09D3
IPC codes: C09D133