METHOD OF PRODUCING PARTICLES OF POLYMER HYDROGELS SHOWING NO OR REDUCED ADHESION

Abstract: 1. Process for preparating tack-free or low-tack hydrogel polymer particles by extruding the polymer gel through perforated discs and chopping the gel extrudates in a known manner, characterized in that the extruder is fed, together with the polymer gel, with a long-chain alkyl or alkenyl radical or a organopolysiloxane as an anti-tack agent.

Description: Verfahren zur Herstellung klebfreier oder klebarmer Partikel von Hydrogelpolymerisaten Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung klebfreier oder klebarmer Partikel von Hydrogelpolymerisaten, die als solche transportfähig sind oder durch Wärmezufuhr getrocknet oder angetrocknet werden können,ohne miteinander zu verkleben. Hydrogelpolymerisate sind formstabile, gallertartige, wässrige Lösungen wasserlöslicher Homo- oder Copolymeri sate,die in der Technik vielfältige Anwendung finden. Produkte dieser Art werden verwendet zur Papierveredlung und zur Papierherstellung, als Verdickungsmittel, z.B. in kosmetischen Zubereitungen oder Farbstoffdispersionen, die im Textil- oder Buchdruck eingesetzt werden, als Färbehilfsmittel, z.B. beim Klotzen von Textilmaterialien mit Farbstoff-Flotten, als Dispersionsstabilisierungsmittel in Bohrspulungen, bei der Tertiär-Förderung von Erdöl und als Flockungshilfsmittel bei der Aufbereitung von industriellem und kommunalem Abwasser. Auch vernetzte, wasserquellbare Polymerisate bzw. Copolymerisate, wie sie z.B. auf dem Hygienesektor als AbsorH bentien für wässrige Flüssigkeiten Verwendung finden, können in Form von Hydrogelen erhalten werden. Den sehr unterschiedlichen Einsatzgebieten werden diese Hydrogelpolymerisate durch die Wahl der Monomeren bzw. Comonomeren angepasst. Gemeinsam ist den Gelpolymerisaten vor allen Dingen ihr besonders hohes Molekulargewicht und, sofern gewünscht, die gute Linearität der Polymerkette. Ein weiteres Merkmal, das allen diesen bekannten Hydrogelpolymerisate gemeisam ist, ist die Art ihrer Herstellung. Sie werden erhalten durch die sogenannte Gelpolymerisa tion in wässrigem Medium , bei der die in der Regel wasserlöslichen Monomeren bzw. Comonomeren in der gewünschten Zusammensetzung in Wasser gelöst werden und die Polymerisation in dieser Lösung abläuft,wobei in der Regel nur schwach oder gar nicht gerührt wird, um durch den sogenannten Trommsdordi-Norrish-Eifekt eine möglichst günstige Molgewichtsverteilung der Polymeren zu erhalten. Wie bereits ausgeführt, fallen die Polymerisate bei die ser Herstellung in Form gallertartiger, nicht mehr fliessfähiger, d.h. formstabiler wässriger Lösungen mit einem Polymerengehalt von bis zu ca. 50 %, vorzugsweise 20 bis 35 %,an. (Literatur: 'Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 3. Aufl. (1963) Bd,14, Seiten 274, 275, 286, 290 bis 293; t'Houben-Weylt', Bd.14, Teil 1(1961) Seiten 257, 258, 1026, 1030, 1041; Kirk-Othmer" 2. Auf lage (1963) Seite 274; DE-OS 2 143 549). Den ausgezeichneten anwendungstechnischen Wirkungen der Hydrogelpolymerisate auf ihren verschiedenen Einsatzgebieten stehen die Schwierigkeiten gegenüber,Hydrogelpoly- merisate in eine anwendungsbereite Form zu überführen und sie über grössere Entfernungen zu transportieren. So ist beispielsweise recht schwierig aus einem Hydrogelpolyme risatblock eine so verdünnte wässrige Lösung des Polymeren herzustellen, dass damit z.B. eine Abwasserklärung durchgeführt werden kann. Aus kinetischen Gründen findet nämlich die Auflösung grösserer Polymerisatblöcke in Wasser nur sehr langsam statt. Das Transportproblem hat seine Ursachen dem hohen Wassergehalt der Hydrogelpolymerisate (80 bis 65 % HZO) ,der, bezogen auf wirksames Polymerisat, zu sehr hohen Wasser-Transportkosten führt. Eine wichtige technische Aufgabe, die dringend einer Lösung bedarf, besteht somit darin, eine geeignete Methode zu finden, Hydrogelpolymerisatblöcke soweit zu zerkleinern und in der zerkleinerten Form zu stabilisieren, dass die Produkte gut handhabbar sind und 2. eine Möglichkeit zu finden, Hydrogelpolymerisaten einen grossen Teil ihres Wasser haltes zu entziehen. Die technischen Schwierigkeiten,die sich hierbei ergeben, beruhen vor allen Dingen darauf, dass die Hydrogele eine extreme Klebrigkeit auiweisen; sie haften hartnäckig an Apparatenteilen und neigen auch dazu, in kürzester Zeit untereinander zu verkleben. Mit anderen Worten, sie weisen sehr hohe Adhäsions- und Kohäsionsneigung auf. Aus der US-Patentschrift 3 905 122 ist ein Verfahren bekannt zum Trocknen von Hydrogelen wasserlöslicher Polymerisate und Copolymerisate1 bei dem das Gel mittels eines Extruders durch eine Lochplatte gepresst wird und durch ein unmittelbar vor oder hinter der Lochplatte rotierendes Messer Teilchen geformt werden. Beim Austreiben dieser Teilchen aus dem Extruder haften diese dann durch die Klebrigkeit der Masse an den Berührungsstellen wieder zusammen, so dass zunächst ein Produkt erhalten wird, das die Form von Perlschnüren" aufweist. Nach der Lehre der genannten US-Patentschrift werden diese Perlschnüre anschliessend unter dem Einfluss von Scherkräften mit heisser Luft angetrocknet oder getrocknet, wobei ein grosser Teil der Perlschnüre in einzelne Perlen zerfällt. Ein anderer Teil der Perlschnüre verklebt jedoch miteinander und muss am Schluss des Trockenvorgangs abgetrennt werden. Die Deutschen Offenlegungschriften 2 143 549 und 23 43 179 betreffen ebenfalls die Herstellung von Hydrogelpartikeln. Nach der Lehre dieser Druckschriften werden die in einem geeigneten Zerkleinerungsaggregat, beispielsweise einem FleischwolfthergesteIlten Gelpartikel dadurch am Verkleben gehindert, dass sie unmittelbar nach ihrer Her stellung in einem Mischaggregat mit einem festen Trennmittel überpudert werden, wobei als Trennmittel solche Substanzen eingesetzt werden, die im Wasser unlöslich aber quellbar sind. Anschliessend an das Uberpudern kann sich ein Trocknungs- oder Antrocknungsvorgang anschliessen. Ein ähnlicher Vorschlag ist der DE-OS 2 747 168 zu entnehmen, bei dem ein Zusatz von Stearinsäure zu dem Polymerisatgel die Herstellung kleiner Gelpartikel ermöglichen und deren Wiederverkleben verhindern soll. Dieser Druckschrift ist auch zu entnehmen, dass eine Herabsetzung von Adhäsionsund Kohäsionsneigung von Hydrogelen dadurch erzielt werden kann, dass bereits den Polymerisationsansätzen Alkancarbonsäuren , insbesondere Stearinsäure, bis zur Sättigung des wässrigen Mediums an diesen Säuren zugesetzt wird. Nach den Angaben dieser Druckschrift kann auch ein Uberschuss der genannten Carbonsäuren verwendet werden, der dann auf der Oberfläche der Polymerisatansätze schwimmt und weiter nicht stört. Nach der Lehre dieser Druckschrift ist davon auszugehen, dass der in dem wässrigen Medium gelöste Anteil der Carbonsäuren den Effekt auf Adhäsions- und Kohäsionsneigung der Polymerisatgele auf bisher unbekannte Weise beeinflusst. Diese bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Hydrogelpartikeln sind jedoch noch nicht voll befriedi gend. Bei der nachträglichen Bepuderung von Hydrogelpartitel zur Verhinderung des gegenseitigen Verklebens ist ein dem Zerkleinerungsvorgang nach¯geschalteter Bepuderungsschritt erforderlich. Die Kosten des Verfahrens steigen,und das Bepuderungsmittel kann zu Störungen bei der Verwendung der Gelpolymerisate führen. Auch ist die Wirksamkeit der Bepuderungsmittel nicht in allen Fällen voll befriedigend, insbesondere dann, wenn eine längere Lagerung der bepuderten Partikel erforderlich ist. Auch die aus der DE-OS 2 747 168 bekannten Vorschläge zur Herabsetzung des Adhäsions- und Kohäsionsbestrebens von Polymerisathydrogelen führen nicht in allen Fällen zu voll beitriedi- genden Ergebnissen, insbesondere wenn die Konzentration der Polymersubstanz in dem Gel nicht die dort als bevorzugt angegebene Höhe von etwa 20 bis 25 Ges.% erreicht. Ein etwas abseitsliegender Vorschlag, der ebenfalls auf eine Erleichterung der Weiterverarbeitung von Hydrogelen zielt, ist der DE-OS 3 045 019 zu entnehmen. Diese Druckschrift betrifft ein Verfahren zur Partialhydrolyse von Polymerisaten und Copolymerisaten des Acrylamids, wobei eine Verbesserung der Gleichmässigkeit der Hydrolyse dadurch erzielt wird, dass die Hydrolyse-Apparatur innenverchromt wird und man den Ansätzen zumindest teilweise wasserlösliche Polyether zusetzt. Dieses Verfahren zielt jedoch nicht auf die Herstellung lagerfähiger oder trokkenbarer Gelpartikel ab, sondern dient lediglich der Verhinderung des Verklebens bei der Hydrolysereaktion. Es wurde nun gefunden, dass man einen erheblichen Fortschritt bei der Herstellung klebfreier oder klebarmer Partikel von Hydrogelpolymerisaten erzielen kann, wenn man bei der Extrusion des Polymerisatgels durch Lochscheiben und Schneiden der Gelstränge in an sich bekannter Weise dem Extruder gemeinsam mit dem Polymerisatgel ein in Wasser wenig oder gar nicht lösliches Trennmittel zuführt. Das Trennmittel wird dem Extruder in einer Menge von 0,05 bis 2 Ges.%' vorzugsweise 0,1 bis 0,8 Ges.%' bezogen auf das Gewicht des Hydrogels, zugeführt. Als Trennmittel für das erfindungsgemässe Verfahren kommen in Wasser wenig oder gar nicht lösliche organische Verbindungen, die mindestens einen langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest enthalten, oder Organopolysiloxane insbesondere linearpolymere Dimethylsiloxane in Betracht. Geeig nete Substanzen sind insbesondere langkettige aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Erdölfraktionen mit einem Siedebereich von 200 bis 4000C, Glyceride höherer Fettsäuren wie Stearinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Ricinolsäure, Laurinsäure und deren Gemische sowie Methylsiliconöl mit einer Viscosität von 10 bis 5000, vorzugsweise 20 bis 1000 cSt. Besonders bevorzugt als Trennmittel bei dem erfindungsgemässen Verfahren ist der Einsatz von Paraffinöl. Die Trennmittel können sowohl bei Normaltemperatur flüssig, als auch bei Normaltemperatur fest oder halbfest sein. Sie werden dem Extruder entweder ohne weitere Zusätze in geschmolzenem Zustand oder in Form von bei der Arbeits temperatur flüssigen wässrigen Zubereitungen in dispergiertem bzw. emulgiertem Zustand zugeführt0 Unter der Zufuhr von Trennmitteln in geschmolzenem Zustand ist auch bei spielsweise die Zufuhr von Trennmitteln zu verstehen, die bei Zimmertemperatur im flüssigen Zustand vorliegen. Bei der Zufuhr von emulgierten bzw. dispergierten Trcnnmitteln werden wässrige Emulsionen bzw Dispersionen eingesetzt mit einem Gehalt von bis zu 50 Gew.%, vorzugsweise bis 20 Gew.% des Trennmittels und 2 bis 20 Ges.%' vorzugsweise 5 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Trennmittels, eines Emulgier- oder DisIzergiermittels. Als besonders vorteilhaft hat cs sich erwiesen, wasserfreie flüssige Trennmittel ohne weitere Zusätze oder flüssige Zubereitungen bestehend aus Trennmittcln und Emulgatoren bzw. Dispergiermitteln zuzuführen. Hierbei wird dem Extruder anstelle einer wässrigen Emulsion oder Dispersion eine Kombination des Trennmittels mit 2 bis 20 Gcw.X, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Trennmittel, eines Emulgier- oder Dispergiermittels zugeführt. Gegenüber der Zufuhr einer Emulsion oder Dispersion hat diese bevorzugte Ausführungsform den Vorteil, dass kein zusätzliches Wasser mehr zugeführt wird und somit keine weitere Verdünnung des }hydrogels erfolgt und bei der Trocknung kein zusätzliches Wasser verdampft werden muss. Das Trennmittel kann dem Extruder entweder gemeinsam mit dem Polymerisatgel durch die Einfüllöffnung zugeführt werden, oder es kann mittels einer Pumpe in den Arbeitsbereich (1) der Extruderschnecke eingeführt werden. Unter Arbeitsbereich der Schnecke ist hierbei der Bereich zu verstehen, in dem die Extruderschnecke den Innendruck aufbaut und nennenswerte Energie auf das Füllgut tber- trägt. Bei der Zufuhr durch den Einfllschacht des Extruders kann es zu einer Störung dadurch kommen, dass der Extruder das durch den Binfüllscllacht eingeführte Polymerisatgel nicht mehr aktiv einsicht. I)ie Störung kann leicht dadurch behoben werden, dass das Gel dem Extruder unter leichtem Druck zugeführt wird. Die beschriebene Störung kann ganz und gar dann vermieden werden, wenn man das Trennmittcl dem Extruder im Arbeits bereich (1.) der Extruderschnecke zuführt an einer Stelle, wo sich der Innendruck des Extruders bereits so weit auf gebaut hat, dass ein sicherer Weitertransport des Polyme risats durch die Schnecke erfolgt. Besonders bevorzugt ist die Zufuhr des Trennmittels in der vorderen Hälfte des Arbeitsbereichs der Schnecke, d.h. der der Ausstossöffnung mit der Lochplatte zugewandten Hälfte des Arbeitsbereichs. Die Zufuhr des Trennmittels kann technisch in beliebiger Weise geregelt werden. So ist es möglich, das Trennmittel durch eine oder mehrere über den Umfang des Extrudergehäuses verteilte Zuführungsöffnungen vorzunehmen, oder das Mittel kann durch eine Bohrung in der Welle der Extruderschnecke in den Arbeitsbereich der Schnecke eingepresst werden. Die Zeichnung zeigt die schematische Darstellung einer technischen Ausgestaltung eines für die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens geeigneten Extruders. In der Zeichnung bedeutet (3) den Einfüllschacht eines Extruders, (4) das Extrudergehäuse und (7) die Extruderschnecke; (6) ist das mit der Extruderschnecke umlaufende Messer und (5) sind Lochplatten, durch die das vom Messer (6) geschnittene Polymerisatgel ausgepresst wird. (2) sind Öffnungen im Extrudergehäuse (4), durch die mittels der Dosierpumpe P das Trennmittel bzw. die Trennmittelzubereitung in den Arbeitsbereich der Schnecke eingepresst werden kann. Alternativ zu der Zuführung des Trennmittels durch die Gehäusebohrungen (2) kann, wie bereits oben ausgeführt, die Zufuhr auch durch die Extruderschnecke erfolgen. Die Zeichnung zeigt beide Möglichkeiten. Bei der alternativen Arbeitsweise wird das Trennmittel mittels der Dosierpumpe durch die axiale Zentralbohrung und die Öffnungen bei (1) in der Schneckenwelle des Extruders in den Arbeitsbereich der Schnecke eingepresst. Als Emulgatoren bzw. Dispergiermittel kommen im Prinzip alle bekanntenTypen in Betracht,insbesondere nichtionogene Verbindungen. Derartige Emulgier- oder Dispergiermittel sind in grosser Zahl bekannt und der Literatur, z.B. Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Aufl. (1975), Bd, 10, Seite 455 ff. zu entnehmen. Gut geeignete Emulgier- bzw. Dispergiermittel sind demnach Festsäureester mehrwertiger Alkanole, Fettamine und Fettsäureamide, Alkoxylierungsprodukte (Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden) mit OH-Gruppen enthaltenden organischen Verbindungen, hochmolekulare natürliche und synthetische organische Verbindungen wie Eiweissstoffe, Polysaccharide, Gummiarten, Schleime oder Polymerisate und Polykondensate. Besonders günstige Emulgatoren und Dispersiermittel für den erfindungsgemässen Einsatz sind Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid und Propylenoxid mit Phenolen, Alkylphenolen, Alkoholen, aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren, Fettaminen, Hydroxylgruppen aufweisenden Estern von gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren oder deren Gemische. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können Polymerisat Hydrogele, die ohne Trennmittelzusatz nur in Form von t'Perlschntrent extrudiert werden, in Perlform erhalten werden, dessen perlförmige Partikel keine oder nur eine geringe Neigung zeigen, miteinander oder mit Arbeitsgeräten zu verkleben. Die so erhaltenen Partikel lassen sich ohne Schwierigkeiten im Heissluftstrom trocknen und neigen auch bei dieser Operation nicht zu einer Aggregation. Man kann somit trockene Granulate erhalten, die in üblichen Aggregaten zu Pulver vermahlen werden können. Bei Einsatz der obengenannten,langkettige aliphatische Reste enthaltenden Verbindungen als Trennmittel (z.B. Erdölfraktionen, Glyceride) wird auch dieses im Verlauf der Trocknung aus dem Polymerisat ausgetrieben, so dass dann trennmittelfreie Polymergranulate erhalten werden. Ein weiterer nicht zu unterschätzender Vorteil des er findungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass der Durch satz an Polymer-Hydrogel durch den Extruder ganz erheblich ansteigt bei gleichem oder sogar verringertem Energieauf wand. Der Anfall nicht verklebender perlförmiger Gelgra nulate und der hohe Durchsatz durch den Extruder ermög lichen eine kontinuierliche Arbeitsweise von der Zerkleinerung der Gelblöcke bis zur Abfüllung der Granulate oder Pulver in versandfertige Gebinde. Die Herabsetzung des Energiebedarfs für die Extrusion bringt insbesondere bei extrem hochmolekularen Copolymerisatenden zusätzlichen Vorteil mit sich, dass der Abbau des mittleren MolekUlargewichts, der häufig an solchen Produkten im Verlaufe eines Extrusionsvorgangs zu beobachten ist, erheblich reduziert wird. Dies ist von besonderer Bedeutung, weil in der Regel die anwendungs technischen Eigenschaften von Hydrogelpolymerisaten wesentlich mitbestimmt sind durch die Höhe des Molekular gewichts und oft die Wirksamkeit der Produkte umso besser ist, je höher das mittlere Molekulargewicht der Copolyme risate ist. Insofern können nach dem erfindungsgemässen Verfahren Polymergranulate oder -pulver erhalten werden, die den nach bekannten Verfahren extrudierten und getrock neten Produkten in Bezug auf ihre anwendungstechnischen Eigenschaften deutlich überlegen sind. Die folgenden Ausführungsbeispiele veranschaulichen die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens und seine Vorteile gegenüber dem nächstvergleichbaren bekannten Verfahren,bei dem ein Trennmittel erst nach der Extrusion zur Anwendung gebracht wird. Beispiel 1 80 kg eines Acrylamidcopolymeren aus 50 Gew.% Acrylamid und 50 Gew.% Acrylamido-methyl-propansulfonsäure in Form eines Hydrogels mit einem Feststoffgehalt von 33 GewO% werden in Portionen von ca0 20 kg über den Einfüllschacht (E) in den laufenden Extruder gegeben. Durch kontinuierliches Einpressen einer Mischung von 400 g Paraffinöl und 36 g Oleylalkoholpolyglycoläther als Emulgator in den Arbeits bereichtl)der Schnecke±7 > erhält man in einer Zeit von ca. 6 Minuten ein perlförmiges Gelgranulat, dessen Einzelperlen nicht miteinander verkleben und das im Heissluftstrom in 60 Minuten bis auf einen Restfeuchtegehalt von 20 % zu einem praktisch paraffinölfreien Trockengranulat entwässert und durch anschliessendes Mahlen in ein Pulver überführt werden kann. Vergleichsbeispiel 1 80 kg des gleichen Produktes werden ebenfalls in Portio nen von ca. 20 kg in den gleichen Extruder gegeben. Ohne Zudosierung von Paraffinöl und Emulgator werden zum Zer kleineren des Gels ca. 15 Minuten benötigt. Das Produkt tritt aus der Lochscheibe des Extruders als ttPerschnüre aus, die beim Kontakt miteinander sofort verkleben. Die zusammenklebenden Perlschnüre gelangen in einen Mischbehälter, wo sie mit einer Emulsion aus ca. 8000 g Wasser, 800 g Paraffinöl und 72 g Emulgator versetzt werden. Durch 15 - 20 minütiges Vermischen ist der grösste Teil in nicht mehr miteinander verklebende Einzelperlen zerfallen. Ca. 18 % des Produktes liegen je- doch in Form von Perlaggragaten vor und müssen daher vor der Trocknung abgetrennt werden. Für die anschliessende Trocknung des Produktes im Heissluftstrom werden unter gleichen Bedingungen zur Erzielung eines Restfeuchtegehaltes von 20 % 80 Minuten benötigt. Auch hier wird ein praktisch paraffinölfreies Granulat erhalten, das durch Mahlen in ein Pulver überführt werden kann. Die in der folgenden Tabellc verwendeten Abkürzungen ha ben folgende Bedeutungen: AN: Acrylamid AS-K: Acrylsäure-Kaliumsalz AIBS: Acrylamido-methylpropansulfonsäure VIMA: N-Vinyl-N-methylacetamid VIPS: Vinylphosphonsäure VIPY: Vinylpyrrolidon VSS-Na: Vinylsulfonsäure-Natriumsalz WS: Wirkstoffkonzentration EMI12.1 Beispiel- <SEP> Gelpolymerisat <SEP> (%WS) <SEP> Trennmittel <SEP> (% <SEP> bez. <SEP> Emulgator <SEP> (% <SEP> bez. <SEP> Klumpen- <SEP> Durch Nr. <SEP> auf <SEP> auf <SEP> bildung <SEP> satz <tb> <SEP> Gel) <SEP> Trenn- <SEP> in <SEP> Gew.% <SEP> kg/h <tb> <SEP> mittel <SEP> vom <SEP> Aus <SEP> gangsgel <tb> <SEP> 2 <SEP> 70% <SEP> AM/30%AS-K <SEP> (25) <SEP> Paraffinöl <SEP> 0,2 <SEP> Oleylalkohol <SEP> 15 <SEP> 0 <SEP> 1000 <tb> <SEP> Polyglykol <SEP> äther <tb> Vergleichs <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> - <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 500 <tb> beispiel <SEP> 2 <tb> <SEP> 3 <SEP> 90% <SEP> AM/10%AS-K <SEP> (27) <SEP> n-Hexadecan <SEP> 0,8 <SEP> Rizinusöl <SEP> 12 <SEP> 0 <SEP> 800 <tb> <SEP> EO-Addukt <tb> Vergleichs <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> - <SEP> - <SEP> 15 <SEP> 500 <tb> beispiel <SEP> 3 <tb> <SEP> 4 <SEP> 60% <SEP> AM/35%AIBS/(30) <SEP> Petroleum <SEP> 1,5 <SEP> Alkansulfont <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 800 <tb> <SEP> 5% <SEP> ViMA <SEP> -Na <tb> Vergleichs <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> - <SEP> - <SEP> 12 <SEP> 400 <tb> beispiel <SEP> 4 <tb> <SEP> 5 <SEP> 80% <SEP> AM/15%VSS-Na/ <SEP> n-Nonan <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> 1 <SEP> 700 <tb> <SEP> 5% <SEP> Vipy <SEP> (28) <tb> Vergleichs <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> - <SEP> - <SEP> 17 <SEP> 390 <tb> beispiel <SEP> 5 <tb> <SEP> 6 <SEP> 40% <SEP> AM/50%AIBS <SEP> Rizinusöl <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> 2 <SEP> 800 <tb> <SEP> 10% <SEP> VIPS <SEP> (35) <tb> Vergleichs <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> - <SEP> - <SEP> 16 <SEP> 420 <tb> beispiel <SEP> 6 <tb> EMI13.1 Beispiel- <SEP> Gelpolymerisat <SEP> (%WS) <SEP> Trennmittel <SEP> (% <SEP> bez. <SEP> Emulgator <SEP> (% <SEP> bez. <SEP> Klumpen- <SEP> Durch Nr. <SEP> auf <SEP> auf <SEP> bildung <SEP> satz <tb> <SEP> Gel) <SEP> Trenn- <SEP> in <SEP> Gew.% <SEP> kg/h <tb> <SEP> mittel <SEP> vom <SEP> Ausgangsgel <tb> <SEP> 7 <SEP> 70% <SEP> AM/30%AS-K <SEP> (25) <SEP> Siliconöl <SEP> 0,2 <SEP> p-Nonylphenol <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 950 <tb> <SEP> polyglycoläther <tb> Vergleichs <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> - <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 600 <tb> beispiel <SEP> 7 <tb>

Claims: Patentansprche 1. Verfahren zur Herstellung klebfreier oder klebarmer Partikel von Bydrogelpolymerisaten durch Extrusion des Polymerisatgels durch Lochscheiben und Schneiden der Gelstränge in an sich bekannter Weise, dadurch gekennzeichnet, dass dem Extruder gemeinsam mit dem Polymerisatgel ein in Wasser wenig oder gar nicht lösliches Trennmittel zugeführt wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Trennmittel in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des in dem Polymerisatgel enthaltenen Polymerisats, zugeführt wird. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Trennmittel in einer Menge von 0,3 bis 0,8 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des in dem Polymerisatgel enthaltenen Polymerisats zugeführt wird. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Trennmittel eine in Wasser wenig oder gar nicht lösliche organische Verbindung, die mindestens einen langkettigen Alkylrest enthält, oder ein Siliconöl eingesetzt wird. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Trennmittel in geschmolzenem Zustand oder in Form einer flüssigen Zubereitung zugeführt wird. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Trennmittel in Form einer flüssigen wässrigen Zubereitung zugeführt wird. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kombination des Trennmittels mit einem Dispergier- bzw. Emulgiermittel eingesetzt wird. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die eingesetzte Kombination 2 bis 20 Gew.% Dispergier bzw. Emulgiermittel bezogen auf das Gewicht des Trenn mittels enthält. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, dass als Trennmittel eine Erdölfraktion vom Siedebereich 200 bis 400 C eingesetzt wird. 10. Verfahren nach Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, dass als Trennmittel Paraffinöl eingesetzt wird. 11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bisl0, dadurch gekenn zeichnet, dass das Trennmittel in den Arbeitsbereich der Extruderschnecke eingeführt wird.

Inventors: CROON, HELMUT, GHISLANZONI, SALVATORE, SCHMITZ, HERMANN, DR.
Applicants: CASSELLA AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C08J3
IPC codes: B29B9, C08J3