AMINO-SUBSTITUTED DIBENZODIOXAPHOSPHEPINES AND DIOXAPHOSPHOCINES

Abstract: 1. A compound of the formula see diagramm : EP0110820,P13,F1 wherein R and R**1 are each independently of the other hydrogen, alkyl of 1 to 18 carbon atoms, cycloalkyl of 5 or 6 carbon atoms, phenyl or phenyl substituted by alkyl of 1 to 18 carbon atoms ; A is alkylene of 1 to 6 carbon atoms or cycloalkylene of 5 to 6 carbon atoms ; X is a direct bond or alkylidene of 1 to 12 carbon atoms ; and R**2 is hydrogen, alkyl of 1 to 12 carbon atoms or the group see diagramm : EP0110820,P13,F2

Description: Aminosubstituierte Dibenzodioxaphosphepine und Dioxaphosphocine Organische polymere Materialien wie Kunststoffe und Harze sowie Schmieröle und MineraLöle unterliegen thermischem, oxydativem und photoinduziertem Abbau. Zahlreiche Stabilisatoren zur Stabilisierung verschiedener Substrate sind aus dem Stand der Technik bekannt. Deren Wirksamkeit variiert je nach den Ursachen des Abbaus und dem stabilisierten Substrat. Im Verlauf dieser Arbeiten wurde gefunden, dass Stabilisatoren, die Uber längere Zeiten sehr wirksame Antioxydantien sind, verh#ltnism#ssig schlechte Verarbeitungsstabilisatoren sind und das Substrat nicht gegen therm#'schen's:Abbaü w#h-'#'- rend kurzer Zeit bei verh#ltnism#ssig hohen Verarbeitungstemperaturen schützen. Viele Stabilisatoren sind mit den Substraten relativ unverträglich, wodurch während der Lebenszeit eines Produkts Probleme auftreten und die Wirksamkeit des Stabilisators verringert wird. Die Stabilisatoren sind zum Teil entweder zu flüchtig oder thermisch bzw. hydrolytisch zu labil, um als technische Stabilisatoren brauchbar zu sein. Die Phosphite der vorliegenden Erfindung besitzen eine ungewöhnliche Kombination wUnschenswerter Eigenschaften gegenUber den Phosphiten des Standes der Technik, weshalb diese Verbindungen besonders wirksam und nUtzlich als Stabilisatoren sind. Phosphite sind in verschiedenen Veröffentlichungen offenbart. Die U.S. Patentschrift Nr. 4 196 117 beschreibt cyclische Biphenylphosphite, worin das Phosphoratom durch 0oder S-Kohlenwasserstoffgruppen oder eine cyclische Kohlenwasserstoffbiphenylphosphitgruppe substituiert ist. Die sowjet russischen Patentschriften Nr. 378 389, 429 070 und 440 390 offenbaren die Stabilisierung verschiedener Polymerer mit organischen Phosphiten oder soLche Phosphite enthaltenden Gemischen, worin die Phosphite cyclische Methylen-bisphenylphosphite sind. Weitere 1,1'-Biphenyl-2,2'-diyl-phosphite sind aus Chemical Abstracts, 68, 12597s (1968), 73, 15657a (1970) und 75, 130242q (1971) bekannt. Diese verschiedenen Verbindungen werden als Stabilisatoren fUr unterschiedliche Polymere bezeichnet. Die vorliegenden Verbindungen sind jedoch als Verarbeitungsstabilisatoren, als Farbstabilisatoren sowie bezUgtich Hydrolysebest#ndigkeit bedeutend wirksamer. Ferner sind Alkanolaminphosphite und die Stabilisierung von Vinyl- und Vinylidenharzen damit in der U.S. Patentschrift Nr. 2 841 607 beschrieben. Weitere Alkanolaminester cyclischer Phosphite sind aus der U.S Patentschrift 4 318 845 bekannt. Insbesondere handelt es sich in den letztgenannten Patenten um mit tertiären Aminogruppen substituierte cyclische Phosphite. Es ist jedoch zu bemerken, dass diese Phosphite des Standes der Technik sich in ihrer Struktur von den vorLiegenden Verbindungen unterscheiden. Dementsprechend besteht die Hauptaufgabe dieser Erfindung darin, cyclische Siphenylphosphitverbindungen zurVerfUgung zu stellen, welche eine gegenüber den vorbekannten Phosphitverbindungen verbesserte Leistung bei der Verarbei tungsstabi lisierung aufweisen. Verschiedene weitere Aufgaben und Vorteile dieser Erfindung sind aus der nachfolgenden Beschreibung ersichtlich. Die erfindungsgem#ssen Verbindungen entsprechen der EMI2.1 worin R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder substituiertes Phenyl mit 7 bis 24 Kohlenstoffatomen, A fUr Alkylen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, X fUr eine direkte Bindung oder Alkyliden mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und R2 fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Gruppe EMI3.1 stehen. Unter den Verbindungen der obigen Struktur werden solche bevorzugt, worin R in den Phenylringen jeweils in ortho-Stellung zum Phosphitsauerstoff steht. Die Gruppen R und R sind vorzugsweise geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie n Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, tert.-Pentyl, 2-Aethylhexyl, n-Octyl und tert.-Octyl. Besonders bevorzugt werden tert. Butyl-, tert.-Pentyl-und tert.-Octylgruppen. Ferner befindet sich die Gruppe R 1besonders bevorzugt in der para-Stellung zum Sauerstoff, insbesondere wenn R tert.-Alkyl ist. R 1 kann zwar für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen, doch ist es vorzugsweise eine entweder geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Dabei wird tert.-Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen besonders bevorzugt. Zu den Substituenten am Phenyl in R und R1 zählen Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen. X ist vorzugsweise iederalkyliden der Formel worin R3 und R4 unabhängig EMI4.1 fUr Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen stehen, mit der Massgabe, dass die Anzahl Kohtenstoffatome 12 nicht übersteigt. R2 ist vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4¯ Kohlenstoffatomen oder die angegebene Phosphitgruppe. Die erfindungsgem#ssen Phosphite lassen sich dadurch herstellen, dass man ein alkyliertes 2,2'-8iphenol oder ein alkyliertes 2,2'-Alkyliden-bis-phenol mit Phosphortrichlorid gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels zum entsprechenden Phosphorachlorodit reagieren lässt, welches seinerseits mit einem Aminoalkoxyd oder Alkanolamin zum erwUnschten Produkt umgesetzt wird. Das Lösungsmittel ist vorzugsweise aromatisch, wie Benzol, Toluol, Xylol und dergleichen. Die Reaktionstemperatur liegt im Bereich von Raumtemperatur bis zur RUckflusstemperatur des Reaktionsmediums. Bei der bevorzugten Methode zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen handelt es sich um die Umsetzung des Phosphorochlorodits mit einem entsprechenden Alkanolamin in Gegenwart eines Protonenakzeptors wie eines tertiären Amins, z.B. Tri äthylamin oder Pyridin. Die zur Herstellung dieser Phosphite erforderlichen Ausgangsstoffe sind im Handel erhältlich oder nach bekannten Methoden herstellbar. Die zur Herstellung der Verbindungen eingesetzten Al- kanolamine entsprechen den Formeln worin R2 für Wasserstc EMI4.2 oder mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht und A die oben angegebene Bedeutung hat. Zu bevorzugten Alkanolaminen zählen Aethanolamin, Diäthanolamin, N-Methyläthanolamin, N-Aethyl#thanoLamin und N-tert.-Butyl#thanolamin. Eine analoge Synthesemethode unter Ersatz der terti #ren Amine durch Alkalihydroxyde oder -carbonate im Synthese schema käme ebenfalls in Frage. Die Reaktionsfolgen können so durchgefÜhrt werden, dass man die erfindungsgem#ssen Verbindungen ohne Isolierung des Chloroditzwischenprodukts erhält. Die erfindungsgem#ssen Verbindungen sind bei der Stabilisierung organischer Materialien wie Kunststoffen, Polymeren und Harzen sowie Mineral- und SyntheseflUssigkeiten wie Schmierölen, Umlaufölen und dergleichen wirksam. Die erfindungsgem#ssen Verbindungen sind besonders nützlich als Stabilisatoren, speziell zum Schutz von Polyolefinen, beispielsweise Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobutylen, Poly-(buten-1), PoLy-(penten-1), Poly-(3-methylbuten-1), PoLy-(4-methyl-penten-1), verschiedenen Aethylen/Propylencopolymeren und dergleichen. Zu weiteren Substraten, bei denen die erfindungsgemessen Verbindungen besonders nützlich sind, zählen Polystyrol, einschliesslich schlagzähem Polystyrol, ABS-Harz, SBR, Isopren sowie Naturkautschuk, Polyester wie PoLy#thyLentere- phthalat und Polybutylenterephthalat sowie Copolymere. Polyurethane, Polycarbonate, Polyamide wie Nylon-6, -6/6 und dergleichen sowie Copolyamide und Polysulfone werden ebenfalls stabilisiert. Die erfindungsgemässen, durch primäre und sekund#re Aminogruppen substituierten cyclischen Phosphite stellen auch wertvolle chemische Zwischenprodukte dar. Im Gegensatz zu tertitiren Verbindungen ohne reaktiven Wasserstoff können diese primären und sekundären Verbindungen somit verschiedene Substitutions- und Additionsreaktionen eingehen. Dazu gehören typischerweise (1) die Michael-Addition, (2) Addition an Al- dehyde und Ketone, (3) Acylierung zu Amiden, (4) Sulfonierung zu Sulfonamiden, (5) Alkylierung und (6) Reaktion mit Epoxiden. Eine Erörterung der Reaktionen von Aminen findet sich in I.O. Sutherland, Herausgeber, "Comprehensive Organic Chemistry [ AusfUhrliche organische Chemie", Pergamon Press, New York, 1979, Band 2, S. 38-42, und J. March, "Advanced Organic Chemistry [ Vertiefte organische Chemie35',tcGraw-Hill, New York, 1977. Die stabilisierbaren Polymeren schliessen allgemein die folgenden ein: 1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, beispielsweise Polyäthylen (gegebenenfalls vernetzt), Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymere von Cycloolefinen, z.B. Cyclopenten oder Norbornen. 2. Gemische der unter 1) genannten Polymeren, beispielsweise Gemische von Polypropylen mit Polyäthylen oder Polyisobutylein. 3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie beispielsweise Aethylen/Propylen, Propylen/Buten-1, Propylen/lsobutylen, Aethylen/Buten-1, Propylen/Butadien, Isobutylen/Isopren, Aethy len/Aethytacrylat, Aethylen/AlkylmethacryLate, Aethylen/Vinylacetat oder Aethylen/AcryLs#urecopoLymere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Aethylen mit Propylen und einem Dien wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Aethyliden no rbo rnen. 4. Polystyrol. 5. Statistische Copolymere des Styrols oder #-MethyLstyroLs mit Dienen oder Acrylderivaten, wie beispielsweise Styrol/ Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylate, Sty rol/Acrylnitril/Methylacrylat, hochschlagzähe Gemische aus Styrolcopolymeren und einem weiteren Polymeren wie beispielsweise einem Polyacrylat, einem Dienpolymeren oder einem Aethylen/Propylen/Dienterpolymeren, sowie Blockcopolymere des Styrols, wie beispielsweise Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Aethylen/Butylen/Styrol oder Styrol /Aethylen/Propylen/Styrol. 6. Pfropfcopolymere des Styrols, wie beispielsweise Styrol auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Aethylen/Propylen/Dienterpolyme ren, Styrol und Acrylnitril auf Polyacrylaten oder Polymethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadiencopolymeren sowie deren Gemische mit den unter 5) angeführten Co polymeren, beispielsweise die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES Polymere bekannten Copolymergemische. 7. HalogenhaLtige Polymere, wie Polychloropren, chlorierter Kautschuk, chloriertes oder sulfochloriertes Polyäthylen, Polymere aus halogenhaltigen Vinylverbindungen, wie beispielsweise Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid sowie deren Copolymere, wie beispielsweise Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid/ Vinylacetat- oder Vinylidenchlorid/Vinylacetatcopolymere. 8. Von oc.,6#-ungesättigten Säuren und deren Derivaten abgeleitete Polymere, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitril. 9. Copolymere aus den unter 8) angefUhrten Monomeren miteinander oder mit anderen unges#ttigten Monomeren, wie beispielsweise Acrylnitril/Butadien-, Acrylnitril/Alkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylchloridcopolymere oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadienterpolymere. 10. Von ungesättigten Alkoholen und Aminen abgeleitete Polymere oder deren Acylderivate oder Acetale, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleinat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin. 11. Homopolymere und Copolymere cyclischer Aether, wie Polyalkylenglykole, Polyäthylenoxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidyläthern. 12. Polyacetale, wie Polyoxymethylen sowie Aethylenoxyd als Comonomer enthaltende Polyoxymethylene. 13. Polyphenylenoxyde und -sulfide. 14. Von Polyäthern, Polyestern oder Polybutadienen abgeleitete Polyurethane mit Hydroxylendgruppen auf einer Seite und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten auf der anderen Seite, sowie deren Vorstufen. 15. Von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder Aminocarbonsäuren bzw. den entsprechenden Lactamen abgeleitete Polyamide und Copolyamide, wie Polyamid-4, Polyamid-6, Polyamid-6/6, Polyamid-6/10, Polyamid-11, Polyamid-12, Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylenisophthala mid sowie deren Copolymere mit Polyäthern wie beispielsweise Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykolen. 16. Polyharnstoffe, Polyimide und Polyamid-imide. 17. Von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder Hydroxycar bonsäuren oder den entsprechenden Lactonen abgeleitete Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat und Polyhydroxybenzoate sowie von Polyäthern mit Hydroxylendgruppen abgeleitete Blockcopolyäther-ester. 18. Polycarbonate. 19. Polysulfone und Polyäthersulfone. 20. Von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits abgeleitete vernetzte Polymere, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Mela min/Formaldehydharze. 21. Trocknende und nichttrocknende Alkydharze. 22. Von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel abgeleitete ungesättigte Polyesterharze, einschliesslich deren halogenhaltigen, schwer entflammbaren Modifikationen. 23. Von substituierten Acrylestern abgeleitete duroplastische Acrylharze, wie Epoxy-acrylate, Urethan-acrylate oder Polyester-acrylate. 24. Alkydharze, Polyesterharze oder Acrylatharze im Gemisch mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen als Vernetzungsmittel. 25. Von Polyepoxiden, z.B. Bis-glycidyläthern oder cycloaliphatischen Diepoxiden und aromatischen Diepoxiden abgeleitete, vernetzte Epoxidharze. 26. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und deren chemisch polymer-homolog modifizierte Derivate, wie Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate bzw. Celluloseäther wie Methylcellulose. 27. Natürlich vorkommende und synthetische organische Materialien, die reine monomere Verbindungen oder Gemische sol cher Verbindungen darstellen, beispielsweise Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Oele und Wachse, oder Oele, Fette und Wachse auf Grundlage synthetischer Ester (z.B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellithate) sowie Gemische synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebigem Gewichtsverhältnis, wobei diese Materialien als Weichmacher für Polymere oder als Texti Lspinnöle verwendbar sind, sowie w#ssrige Emulsionen solcher Materialien. 28. Wässrige Emulsionen von Natur- oder Synthesekautschuk, z.B. natÜrlicher Latex oder Latices carboxylierter Styrol/ Butadiencopolymerer. Im allgemeinen werden die erfindungsgemässen Stabi lisatoren zu etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-% der stabilisierten Zusammensetzung angewandt, doch variiert dies mit dem jeweiligen Substrat und der jeweiligen Anwendung. Ein vorteilhafter Bereich liegt zwischen etwa 0,05 und etwa 2U und insbesondere 0,1 bis etwa 1%. Die erfindungsgemässen Stabilisatoren lassen sich nach herkömmlichen Methoden in jeder beliebigen Stufe vor der Herstellung von Formkörpern daraus leicht in die organischen Polymeren einarbeiten. Beispielsweise kann man den Stabilisator mit dem Polymer in trockener Pulverform oder eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators mit einer Lösung, Suspension oder Emulsion des Polymeren vermischen. Gegebenenfalls können die erfindungsgemässen stabilisierten Polymerzusammensetzungen auch verschiedene herkömmliche Zusatzstoffe wie die folgenden enthalten: 1. Antioxydantien 1.1 Einfache 2,6-Dialkylphenole wie beispielsweise 2,6-Ditert.-butyl-4-methylphenol, 2-tert.-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol und 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol. 1.2 Derivate alkylierter Hydrochinone wie beispielsweise 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 2,6-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,6-Di-tert.-butyl-4-hydroxy- anisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol, Tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-phosphit, 3,5-Di-tert.-butyl-4 hydroxyphenylstearat und Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-adipat. 1.3 Hydroxylierte Thiodiphenyläther wie beispielsweise 2,2 ¯-Thio-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thio-bis (4-octylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(3,6-di-sek.-amylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6tert.-butyl-2-methylphenol) und 4,4'-Bis-(2,6-dimethyl-4hydroxyphenyl)-disulfid. 1.4.Alkylidenbisphenole wie beispielsweise 2,2'-Methylenbis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6 tert .-butyl-4-äthylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl2-methylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), 2,6-Di-(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphe- nol, 2,2'-Methylen-bis-E4-methyl-6-t=-methylcycloheXyl)-phe- nol ] , 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 1,1-Bis (5-tert .-butyL-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1,3-Tris-(5- tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(5 tert .-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto- butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)- pentan und Aethylenglykol-bis-C3,3-bis-(3'-tert.-butyl-4'- hydroxyphenyl)-butyrat3 1.5.0-, N- und S-Benzylverbindungen wie beispielsweise 3,3',5,5'-Tetra-tert.-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyläther, Octa decyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tris- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin und Bis-(4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat. 1.6 Hydroxybenzylierte Malonate wie beispielsweise Diocta decyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat. D;octadecyl-2-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malo- nat, Di-dodecylmercaptoäthyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxybenzyl)-malonat und Di-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)- phenyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat. 1.7 Hydroxybenzylierte aromatische Verbindungen wie beispielsweise 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy)- benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol und 2,4,6-Tri-(3,5-di-tert.- butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol. 1.8. s-Triazinverbindungen wie beispielsweise 2,4-Bis-octyl mercapto-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)- s-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis- (3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxyphenoxy)-s-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl4-hydroxyphenoxy)-s-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl 4-hydroxyphenyläthyl)-s-triazin und 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.- butyl-4-hydroxybenzyl)-i socyanurat. 1.9. Amide der #-(3,5-Di-tert.-butyL-4-hydroxyphenyL)-pro- pionsäure wie beispielsweise 1,3,5-Tris-3,5-di-tert.-butyl4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-s-triazin und N,N'-Di (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin und N,N'-Bis-#-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl- propionyl)-hydrazin. 1.10. Ester der #-(3,5-Di-tert.-butyL-4-hydroxyphenyl)-pro- pionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen wie beispielsweise Methanol, Aethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Aethylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Tri äthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thia-pentadecanol, Trimethylhexandiol, TrimethylolSthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthyl-isocyanurat und 4-Hydroxymethyl-1-phospha2,6,7-trioxabicyclo[2,2,2]octan. 1.11. Ester der #-(5-tert.-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)- propionsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen wie beispielsweise Methanol, Aethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Aethylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthy- lenglykol, Tri äthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thia-pentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxy#thyl-isocyanurat und 4-Hydroxymethyl-1-phospha2,6,7-trioxabicyclo[2,2,2]octan. 1.12. Ester der 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen wie beispielsweise Methanol, Aethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9 Nonandiol, Aethylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Thiodiglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thia-pentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylol äthan, Trimethylolpropan, ris-hydroxyäthyl-isocyanurat und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [ 2,2,2J octan, insbesondere der Tetra-bis-ester des Pentaerythrits. 1.13. Benzylphosphonate wie beispielsweise Dimethyl-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonat, Diäthyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonat und Dioctadecyl-5-tert.butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl-phosphonat. Die folgenden seien als Beispiele fUr weitere Zusatzstoffe genannt, die zusammen mit dem erfindungsgemässen Stabilisator und dem Antioxydans verwendet werden können: 1. Aminoarylderivate, z.B. Phenyl-1-naphthylamin, Phenyl-2naphthylamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-2naphthyl-p-phenylendiamin, N,N ¯-Di-naphthyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin, 6-Aethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, 6-Dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, Mono- und Dioctyliminodibenzyl, polymerisiertes 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin, octyliertes Diphenylamin, nonyliertes Diphenylamin, N-Phenyl-N'-cyclohexylp-phenylendiamin, N-Phenyl-N 1-i sopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sek.-octyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N'-sek.-octyl- p-phenylendiamin, N,N'-Di-(1,4-dimethylpentyl)-p-phenyLendi- amin, N,N'-dimethyl-N,N'-di-(sek.-octyl)-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-4-methoxyanilin, 4-Aethoxy-N-sek.-butylanilin, das Diphenylamin/Acetonkondensationsprodukt, Aldol-1-naphthylamin und Phenothiazin. Bei Verwendung der obigen Antioxydantien sind Verfärbungseffekte zu berUcksichtigen. 2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel 2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, beispielsweise die 5'-Methyl-, 3',5'-Di-tert.-butyl-, 5'-tert.-Butyl-, 5' (1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-, 5-Chlor-3',5'-di-tert.-butyl-, 5-Chlor-3'-tert.-butyl-5'-methyl-, 3'-sek.-Butyl-5'-tert.butyl-, 3'-X-MethylbenzyL-5'-methyl-, 3'-X-MethyLbenzyl-5'- methyl-5-chlor-, 4'-Hydroxy-, 4'-Methoxy-, 4'-Octoxy-, 3',5'-Di-tert.-amyl-, 3'-Methyl-5'-carbomethoxyäthyl-, 3',5'-Bis-ti,-dimethylbenzyl)-, 3',5'-Bis-( , & dimethyl-ben- zyl)-5-chlor-, 3',5'-Di-tert.-octylphenyl-, 3',5'-Di-tert.octylphenyl-5-chlor- und 5-Chlor-31,5'-di-tert.-amyl-deri- vate. 2.2. 2,4-Bis- (2 ¯-hydroxyphenyl)-6-alkyl-s-triazine, beispielsweise das 6-Aethyl-, 6-Heptadecyl- oder 6-Undecylderivat. 2.3. 2-Hydroxybenzophenone, beispielsweise das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 2',4,4'-Trihydroxy- oder 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxyderivat. 2.4. 1,3-Bis-(2'-hydroxybenzoyl)-benzole, beispielsweise 1,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-hexyloxy-benzoyl)-benzol, 1,3-Bis- (2'-hydroxy-4'-octyloxy-benzoyl)-benzol oder 1,3-Bis-(2'hydroxy-4'-dodecyloxy-benzoyl)-benzol. 2.5. Ester gegebenenfalls substituierter Benzoesäuren, beispielsweise Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.-butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert.- butylphenylester oder -octadecylester oder -2-methyl-4,6-ditert.-butylester. 2.6. Acrylate, beispielsweise M-Cyan-# 4-diphenylacrylsäure- äthylester oder -isooctylester, #-Carbomethoxyzimtsäureme- thylester, &alpha;-Cyan-ss-methyl-p-methoxyzimtsäuremethylester oder -butylester oder N-(ss-Carbomethoxyvinyl)-2-methylindolin. 2.7. Sterisch gehinderte Amine, beispielsweise 4-Benzoyl 2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebacinat oder 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triaza-spiro[4,5]- decan-2,4-dion. 2.8. Oxalsäurediamide, beispielsweise 4,4'-Dioctyloxy-oxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert.-butyl-oxanilid, 2 Aethoxy-2'-äthyl-oxani Lid, N,N'-Bis-(3-dimethylaminopropyl)oxalamid, 2-Aethoxy-5-tert.-butyl-2'-äthyl-5,4'-di-tert.- butyloxanilid oder Gemische von ortho- und para-methoxy- bzw. o- und p-äthoxydisubstituierten Oxaniliden. 3. Metalldesaktivatoren, beispielsweise Oxanilid, Isophthal säuredihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, Bis-ben zylidenoxalsäuredihydrazid, N,N ¯-Di acetyladipins#uredi hydra- zid, N,N'-Bis-salicyloyl-oxalsäuredihydrazid, N,N'-Bis-salicyloylhydrazin, N,N'-Bi 5- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphe- nylpropionyl)-hydrazin, N-Salicyloyl-N'-salicylhydrazin, 3 Salicyloyl-amino-1,2,4-triazol oder N,N'-Bis-salicyloyl-thio propionsäuredi hydrazid. 4. Basische Costabilisatoren, beispielsweise Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, z.B. Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Na-Ricinoleat oder K-Palmitat. 5. Nukleierungsmittel, beispielsweise 4-tert.-Butylbenzoesäure, Adipinsäure oder Diphenylessigsäure. 6. Phosphite, wie beispielsweise Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphi te, Tri-(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, 3,9-Iso decyloxy-2,4,8,1O-tetraoxa-3,9-diphosphaspi roL5,Sjundecan und Tri- (4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-phosphit. Weitere Zusatzstoffe, die in die stabilisierten Zusammensetzungen niteingearbeitet werden können, sind Thiosynergisten wie Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat, Schmiermittel wie Stearylalkohol, FUllstoffe, Russ, Asbest, Kaolin, Talkum, Glasfasern, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel und Antistatika. Die erfindungsgemässen Verbindungen können fUr sich als einziger Stabilisator entweder mit hauptsächlich einer Antioxydansfunktion oder einer Lichtschutzmittelfunktion eingesetzt werden, oder der Stabilisator kann die Wirkung als Antioxydans und als Lichtschutzmittel in sich vereinigen. Die Stabilisatoren lassen sich zusammen mit phenolischen Antioxydantien, Schmiermitteln wie Calciumstearat, Pigmenten, Farbmitteln oder Farbstoffen, UV-Absorbern, Lichtschutzmitteln wie sterisch gehinderten Aminen, Metalldesaktivatoren, Talkum und sonstigen FUllstoffen und dergleichen verwenden. Die vorliegenden Verbindungen lassen sich zwar zweckmässig als Stabilisatoren fUr verschiedene Substrate sowohl fUr sich als auch in Verbindung mit weiteren Zusatzstoffen verwenden, doch ergibt die Kombination der vorliegenden Ver bindungen mit ausgewählten sterisch gehinderten phenolischen Antioxydantien einen erhöhten Schutz solcher Substrate. Dabei haben sich aus der folgenden Gruppe ausgewählte phenolische Antioxydantien als besonders geeignet erwiesen: 2,6-Ditert.-butyl-4-methylphenol, 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphe- nol), 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), 1,1,3 Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,3,5 Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethyl- benzol, 2-Octylthio-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyan; ;- lino)-s-triazin, n-Octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy- hydrocinnamat, Neopentantetrayl-tetrakis-(3,5-di-tert.-butyl 4-hydroxyhydrocinnamat), 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4hydroxybenzyl)-isocyanurat, Thiodiäthylen-bis-(3,5-di-tert.- butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), der Tri-(2-hydroxyäthyl)- isocyanuratester der ss-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionsäure, 6,6'-Aethyliden-bis-(2,4-di-tert.-butylphenol), 6,6'-Methylen-bis-(2,4-di-tert .-butylphenol) und 1,3,5-Tris (4-tert -butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat. Die Zusammensetzungen bestehen aus (a) einem Substrat, vorzugsweise einem Polyolefin wie Polypropylen, (b) etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise etwa 0,025 bis etwa 2% und besonders bevorzugt 0,025 bis 1%, einer vorliegenden Verbindung oder einem Gemisch solcher sowie gegebenenfalls (c) einem phenolischen Antioxydans oder einem Gemisch solcher aus der eben erwähnten Gruppe ausge wählter Antioxydantien, ebenfalls im Bereich von 0,01 bis 5X und vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-% der Zusammensetzung. Ebenso sind die folgenden Lichtschutzmittel zur Anwendung, entweder fUr sich oder zusammen mit den angefUhrten phenolischen Antioxydantien, als Zusatzstoffe zur Einarbeitung mit den vorliegenden Stabilisatoren in die genannten Substrate bevorzugt: 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benztriazol, 2-(3',5'-Di-tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-amylphenyl)-benztriazol, Nickelbis-[0-äthyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-phospho- nat ] , Bi (1, 2,2,6,6- Pentamethyl -4-p i pe r i dyl )- 2-n-butyl-2- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Bis-(2,2,6,6tetramethyl-4-piperidyl)-sebacinat, das Bernsteinsäuredime thylesterpolymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperi- dinäthanol und das Polymer des 2,4-Dichlor-6-octylamino-striazins mit N'-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethy- lendiamin. Die nachfolgenden Beispiele dienen der näheren Er Läuterung von Ausführungsbeispielen dieser Erfindung. Dabei sind Teile stets Gewichtsteile, falls nicht anders angegeben. Beispiel 1 6- (N-Methylaminoäthoxy)-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12H-di- benzo[d,g][1,3,2jdioxaphosphocin Man beschickt einen mit einer Flamme getrockneten Kolben unter Stickstoff mit 32,3 g Phosphortrichlorid in 235 ml trockenem Toluol und danach mit einer Lösung von 100 g 2.2'-Methylen -bis-(4.6-di-tert. -butylphenol) und 47,5 g Tri äthylamin in 300 ml trockenem Toluol bei einer 15 0C nicht übersteigenden Temperatur. Man rUhrt bei Raumtemperatur bis zum Verschwinden der Hydroxylabsorption im IR-Spektrum. Dann gibt man eine Lösung von 17,6 g N-Methyläthanolamin und 23,8 g Triäthylamin dazu. Man erhitzt auf 90 C, bis die Umsetzung laut DUnnschichtchromatographie vollständig ist. Das Gemisch wird filtriert, am Rotationsverdampfer eingedampft, Uber Si likagel mit Methanol/Dichlormethan als Laufmittel chromatographiert und aus Acetonitril umkristallisiert, was 74,4 g (60%) weissen Feststoff vom Schmelzpunkt 135-140 C ergibt. Analyse: Berechnet fUr C32H50N03P: C, 72,8; H, 9,5; N, 2,6. Gefunden: C, 72,8; H, 9,5; N, 2,6. Beispiel 2 6-(Aminoäthoxy)-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12H-dibenzo[d,g]- [1,3,2]dioxaphosphocin Man beschickt einen mit einer Flamme getrockneten Kolben unter Stickstoff bei Raumtemperatur mit 0,98 g Natriumhydrid in 100 ml trockenem Tetrahydrofuran und Aminoäthanol bis zum Ende der Gasentwicklung. Dann gibt. man eine Lösung von 20 g 2,2'-Methyle n-bis-I#4.6-di-tert . -butylphenyll-phosp horoch dit in 50 ml trockenem Tetrahydrofuran dazu. Man rührt bei Raumtemperatur, bis die Umsetzung laut DUnnschichtchromatographie vollständig ist. Das Gemisch wird eingedampft, mit 200 ml trockenem Toluol angerieben und filtriert. Das erhaltene Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingedampft, Uber Silikagel mit Methanol/Dichlormethan als Laufmittel chromatographiert und aus Acetonitril umkristallisiert, was 4,2 g (20%) weisses Pulver vom Schmelzpunkt 216-221 0C ergibt. Analyse: Berechnet fUr C31 H48NO3P C, 72,5; H, 9,4; N, 2,7; P, 6.0. Gefunden: C, 72,7; H, 9,8; N, 2,9; P, 5,9. Beispiel 3 2,2'-Bis-(2,4,8,1O-tetra-tert.-butyl-12H-dibenzo #d,gi [ 1,3,23- dioxa-phosphocin-6-yl-6-oxy)-diäthylamin Man verfährt wie in Beispiel 1, unter Verwendung von 27,47 g Phosphortrichlorid, 84,93 g 2,2'-Methyten-bis-(4,6- di-tert.-butylphenol), 10,51 g Diäthanolamin und 60,72 g Tri äthylamin. Das Produkt wird aus 2-Butanon/Toluol und ToLuol/ Acetonitril umkristallisiert, was 12,0 g weissen Feststoff vom Schmelzpunkt 226-232 C ergibt. Analyse: Berechnet fUr C62H 93N06P2: C, 73,7; H, 9,3; N, 1,4. Gefunden: C, 74,2; H, 9,1; N, 1,4. Beispiel 4 2,2-Bis-(2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxa- phosphepin-6-yl-6-oxy)-diäthylamin Man verfährt wie in Beispiel 1, unter Verwendung von 27,47 g Phosphortrichlorid, 82,13 g 3,3',5,5'-Tetra-tert.butylbiphenyl-2,2'-diol, 10,51 g Diäthanolamin und 60,72 g Triäthylamin. Das Produkt wird durch Entspannungschromatographie gereinigt, was einen weissen Feststoff vom Schmelz- punkt 96-1000C ergibt. Analyse: Berechnet fUr C60H89NO6P 2: C, 73,4; H, 9,1; N, 1,4. Gefunden: C, 73,4; H, 9,3; N, 1,3. Beispiel 5 6-[2'-(tert.-Butylamino)-äthoxy]-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl- dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin Man verfährt wie in Beispiel 1, unter Verwendung von 6,87 g Phosphortrichlorid, 20,53 g 3,3',5,5'-Tetra-tert.butyl-biphenyl-2,2'-diol, 5,86 g N-tert .-Butylaminoäthanol und 15,18 g Triäthylamin. Das Produkt wird zweimal aus Acetonitril umkristallisiert, was 17,74 g (64U Ausbeute) weissen Feststoff vom Schmelzpunkt 135-138 C ergibt. Analyse: Berechnet fUr C34H34N03P: C, 73,5; H, 9,8; N, 2,5. Gefunden: C, 74,1; H, 9,7; N, 2,5. Beispiel 6 6-[2'-(tert.-Butylamino)-äthoxy]-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl- 12-methyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin Man verfährt wie in Beispiel 1, unter Verwendung von 27,47 9 Phosphortrichlorid, 87,74 g (2,2'-Aethyliden-bis (4,6-di-tert.-butylphenol), 23,44 g N-tert.-Butylaminoäthanol und 60,72 g Triäthylamin. Das Produkt wird zweimal aus 2-Butanon umkristallisiert, was 43,93 g weissen Feststoff vom SchmeLzpunkt 174-175 0C ergibt. Analyse: Berechnet fUr C 36H58NO3P C, 74,1; H, 10,0; N, 2,4. Gefunden: C, 74,4; H, 9,7; N, 2,4. Beispiel 7 6-[2'-(tert.-Butylamino)-äthoxy-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl- 12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin Man verfährt wie in Beispiel 1, unter Verwendung von 27,47 g Phosphortrichlorid, 84,93 g 2,2'-Methylen-bis-(4,6- di-tert.-butylphenol), 23,44 g N-tert.-Butylaminoäthanol und 60,72 g Triäthylamin. Das Produkt wird aus Aceton umkristallisiert, was 59,48 g (52% Ausbeute) weissen Feststoff vom Schmelzpunkt 189-192 0C ergibt. Analyse: Berechnet fUr 56 H56NO 3P: C, 73,8; H, 9,9; N, 2,5. Gefunden: C, 74,0; H, 9,8; N, 2,5. Beispiel 8 Verarbeitungsstabilität von PolypropyLen Grundformulierung: Polypropylen* 100 Teile Calciumstearat 0,10 Teile * Profax 6801 der Hercules Chemical Die Stabilisatoren werden als LBsungen in Methylenchlorid durch Lösungsvermischung in Polypropylen eingearbeitet, und nach Entfernung des Lösungsmittels durch Verdampfen bei vermindertem Druck wird das Harz unter den folgenden Extruderbedingungen extrudiert: Temperatur (OC) Zylinder Nr. 1 260 Zylinder Nr. 2 274 Zylinder Nr. 3 288 DUse Nr. 1 288 DUse Nr. 2 288 DUse Nr. 3 288 U.p.M. 100 Während der Extrusion wird der Extruderinnendruck mittels eines Druckwandlers bestimmt. Nach der ersten, dritten und fUnften Extrusion wird das Harzgranulat jeweils bei 1930C zu 3,2 mm dicken Plättchen verpresst, an denen man den Gelbwert der Proben nach ASTM D1925-63T bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angefUhrt. Extrusionstemperatur 288 C Wandlerdruck (kg/cm2) Gelbwert nach Extrusion nach Extrusion Zusatzstoffe 1 3 5 1 3 5 Keine 95 81 70 5,1 7,6 9,2 0,1% Bsp. 3 111 102 91 4,9 6,5 7,9 0,1% Bsp. 4 109 102 88 5,1 5,6 6,6 0,1% Bsp. 7 109 100 95 5,2 5,9 7,4 0,1% Antioxydans A* 102 95 90 12,1 17,4 19,5 0,1% Antioxydans A* 109 104 100 10,7 15,4 18,2 + 0,5% Bsp. 4 *Neopentyltetrayl-tetrakis-r3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-prcphonatz Beispiel 9 Man verfährt genau wie in Beispiel 8, jedoch unter Anwendung der folgenden Grundformulierung und Extruderbedingungen. Grundformulierung Polypropylen* 100 Teile Calciumstearat 0,10 Teile * Profax 6501 der Hercules Chemical Extruderbedingungen Temperatur [ OC) Zylinder Nr. 1 232 Zylinder Nr. 2 246 Zylinder Nr. 3 260 DUse Nr. 1 260 DUse Nr. 2 260 DUse Nr. 3 260 U.p.M. 100 Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angeführt: : Extrusionstemperatur 260 C Wandlerdruck nach Extrusicn kg/cm ) Gelbwert nach Extrusion Zusatzstoffe 1 3 5 1 3 5 Keine 37 33 31 3,8 5,8 8,0 0,1% Antioxydans A* 45 44 40 3,1 5,3 7,5 + 0,05% Bsp. 4 0,1% Antioxydans A* 47 43 38 3,6 2,0 9,2 + 0,05% Bsp. 7 *Neopentyltetrayl-tetrakis- [ 3-(3' ,5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)- propionat ] Zusammenfassend ist es ersichtlich, dass vorliegende Erfindung neuartige cyclische Phosphitverbindungen mit wirksamem Stabilisierungseffekt zur VerfUgung stellt. Die Mengenverhältnisse, Arbeitsweisen und Materialien lassen sich variieren, ohne dabei von dem durch die nachfolgenden Ansprüche definierten Schutzumfang der Erfindung abzuweichen.

Claims: Patentansprüche 1. Verbindungen der Formel EMI21.1 worin R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, A fUr Alkylen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, X fUr eine direkte Bindung oder Alkyliden mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und R2 fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe stehen. EMI21.2 2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R in den Phenylringen jeweils in ortho-Stellung zum Phosphitsauerstoff steht. 3. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass R fUr Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen steht. 4. Verbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für tert.-Butyl, tert.-Pentyl oder tert.-Octyl steht. 5. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass R1 fUr tert.-Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen steht. 6. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass X für Alkyliden der Formel EMI22.1 steht, worin R3 und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit der Massgabe, dass die Gesamtzahl Kohlenstoffatome 12 nicht Ubersteigt. 7. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R2 fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe EMI22.2 steht. 8. 6- (N-Methylaminoäthoxy)-2,4,8,1O-tetra-tert.-butyl- 12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin als Verbindung nach Anspruch 2. 9. 6-(AminoSthoxy)-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12H-di- benzo [ d,g ] ±1,3,23dioxaphosphocin als Verbindung nach Anspruch 2. 10. 2,2'-Bis-(2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12H-dibenzo- [d,g][1,3,2]dioxaphosphocin-6-yl-6-oxy)-diäthylamin als Verbindung nach Anspruch 2. 11. 2,2'Bis-(2,4,8,1o-tetra-tert.-butyl-dibenzo [ d,f ] [ 1,3,2jdioxa- phosphepin-6-.yl-6-oxy)-diäthylamin als Verbindung nach Anspruch 2. 12. 6- [ 2'-(tert.-Butylamino)-äthoxyj-2,4,8,10-tetra-tert.- butyl-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin als Verbindung nach Anspruch 2. 13. 6-±2'-(tert.-Butylamino)-äthoxy ] -2,4,8,1O-tetra-tert.- butyl-12-methyl-12H-dibenzoCd,glt1,3,2 ] dioxaphosphocin als Verbindung nach Anspruch 2. 14. 6- [ 2'- (tert .-Butylamino)-äthoxy#-2,4,8,10-tetra-tert.- butyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin als Verbindung nach Anspruch 2 15. Stoffzusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einem organischen Material bestehen, das oxydativem, thermischem und aktinischem Abbau unterliegt und mit einer wirksam stabilisierenden Menge einer Verbindung nach Anspruch 1 stabilisiert ist. 16. Zusammensetzungen nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass als organisches Material ein synthetisches Polymer vorliegt. 17. Zusammensetzungen nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass als solches synthetisches Polymer ein Polyolefinhomopolymer oder -copolymer vorliegt. 18. Zusammensetzungen nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Polyolefin aus der Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobutylen, Poly-(buten-1), Poly-(penten-1), Poly-(3-methylbuten-1) und Poly-(4-methylpenten-1) umfassenden Gruppe ausgewählt ist. 19. Zusammensetzungen nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Polymer aus der Polystyrol, Acrylnit ril/Butadien/Styrol, Styrol/Butadienkautschuk, Polyester, Polyurethane, Polycarbonate, Polyamide und Polysulfone umfassenden Gruppe ausgewählt ist. 20. Zusammensetzungen nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner ein aus der 2,6-Di-tert.-butyl-4methylphenol, 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-tert .-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), 1 ,1,3-Tris-(5-tert.- butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,3,5-Tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 2-Octylthio-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, n-Octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat, Neo pentantetrayl-tetrakis-(3,5-di-tert -butyl-4-hydroxyhydro- cinnamat), 1,3,5-Tris-C3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)- isocyanurat, Thiodiäthylen-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy- hydrocinnamat) und den Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanuratester derp"-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure umfassenden Gruppe ausgewähltes phenolisches Antioxydans enthalten 21. Zusammensetzungen nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner ein aus der 2-(2'-Hydroxy-5'methylphenyl)-benztriazol, 2-(3',5'-Di-tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-amylphenyl)benztriazol, NickeL-bis- [ O-äthyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy- benzyl)-phosphonatj, Bis-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)2-n-butyl-2-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, 8i s-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-sebacinat, das Bernsteinsäuredimethylesterpolymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinäthanol und das Polymer des 2,4-Dichlor6-octylamino-s-triazins mit N ¯ - (2,2,6,6-Tetramethyl-4-pipe- ridyl)-hexamethylendiamin umfassenden Gruppe ausgewähltes Lichtschutzmittel enthalten. 22. Zusammensetzungen nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner ein aus der 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benztriazol, 2-(3',5'-Di-tert.-butyl-2'-hydroxy- phenyl)-benztriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-amylphenyl)benztriazol, Ni ckel-bi s-FO-äthyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy- benzyl)-phosphonat3, Bis-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)- 2-n-butyl-2-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-se das Bernsteinsäuredimethylesterpolymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinäthanol und das Polymer des 2,4-Dichlor6-octylamino-s-triazins mit N'-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-pipe- ridyl)-hexamethylendiamin umfassenden Gruppe ausgewähltes Lichtschutzmittel enthalten. 23. Verfahren zum Stabilisieren organischer Materialien gegen oxydativen, thermischen und aktinischen Abbau, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame stabilisierende Menge einer Verbindung nach Anspruch 1 in dieses organische Material einarbeitet.

Inventors: PASTOR, STEPHEN D., SPIVACK, JOHN D.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1983
Main classification: C07F9
IPC codes: C10N30, C08L23, C08L51, C08L77, C08L21, C08L67, C08L101, C08K5, C10M137, C09K15, C07F9, C08L7