PHOTOSENSITIVE COMPOSITION, PHOTOPRINTING MATERIAL PREPARED THEREWITH AND PROCESS FOR PRODUCING A PRINTING PLATE WITH THAT MATERIAL

Abstract: 1. Positive-working, light-sensitive mixture, the solubility of which in an aqueous-alkaline solution is increased on exposure and which contains a light-sensitive compound or a light-sensitive combination of compounds and, as the binder, a polyvinyl phenol which is insoluble in water, but soluble in aqueous-alkaline solutions, wherein the polyvinyl phenol is halogenated and wherein said mixture contains, as the light-sensitive combination, a composition comprising : a) a compound which eliminates an acid on exposure and b) a compound which containes at least one acid-cleavable C-O-C-bond.

Description: Lichtempfindliches Gemisch, daraus hergestelltes lichtempfindliches Kopiermaterial und Verfahren zur Herstellung einer Druckform aus dem Kopiermaterial Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Gemisch, das ein wasserunlösliches, in wässrig-alkalischen Lösungen lösliches Bindemittel und eine lichtempfindliche Verbindung enthält, ein lichtempfindliches Kopiermaterial aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, die aus dem Gemisch besteht, sowie ein Verfahren zur Herstellung einer Druckform durch Belichten, Entwik keln und Erhitzen des Kopiermaterials. Verfahren zur Herstellung von Druckformen durch Erhitzen bzw. Einbrennen der Bildschicht von belichteten und entwickelten Kopiermaterialien sind z. B. aus den britischen Patentschriften 1 151 199 und 1 154 749 bekannt. Dabei wird entweder ein positiv arbeitendes, bevorzugt ein o-Chinondiazid enthaltendes, oder ein negativ arbeitendes, bevorzugt ein p-Chinondiazid enthaltendes lichtempfindliches Kopiermaterial bildmässig belichtet, entwickelt und danach auf eine oberhalb 1800C liegende Temperatur so lange und so hoch erhitzt, dass der zuvor sauber entwickelte Bildhintergrund durch Wärmezersetzungsprodukte der Bildschicht verschmutzt wird. Danach wird der Bildhintergrund durch nochmaliges Behandeln mit Entwicklerlösung wieder gesäubert. Normalerweise werden beim Erhitzen Temperaturen von 220-240 C ange wendet, und die Dauer des Erhitzens beträgt etwa 5 - 60 Minuten. Durch diese Nachbehandlung wird eine Verfestigung der Druckschicht und damit eine erhebliche Erhöhung der Druckauflage erreicht. Wenn die Einbrenntemperaturen an der oberen Grenze des angegebenen Bereichs liegen, sind naturgemäss relativ kurze Einbrennzeiten erforderlich. Es hat sich gezeigt, dass die Anwendung höherer Temperaturen bei diesem Verfahren nachteilig ist. Sie bewirken einmal die Ausbildung eines verhältnismässig festsitzenden Niederschlags auf den Hintergrundstellen, der nur durch relativ aggressive Lösungen sauber entfernt werden kann, wobei auch die Gefahr eines Angriffs auf die Druckschablone besteht. Zum zweiten besteht bei den höheren Einbrenntemperaturen oder bei längeren Einbrennzeiten die Gefahr, dass sich die üblicherweise verwendeten Schichtträger aus Aluminium verformen und die erhaltenen Druckformen geschädigt oder unbrauchbar werden. Der zuerstgenannte Nachteil kann, wie es in der DE-OS 26 26 473 beschrieben ist, dadurch vermieden werden, dass man die Hintergrundfläche vor dem Einbrennen mit einer Schicht einer wasserlöslichen organischen Substanz oder eines anorganischen Salzes überzieht, die sich nach dem Einbrennen leicht abwaschen lässt. Um die Verformung des Trägers zu verhindern, wäre es jedoch wünschenswert, bei tieferen Temperaturen einbrennen zu können. Ausserdem wäre es wünschenswert, auf den zusätzlichen Arbeitsschritt der Zwischenbehandlung mit wässriger Lösung verzichten zu können. Aus der DE-A 31 07 109 ist ein lichtempfindliches Gemisch für die Herstellung von Flachdruckplatten bekannt, das als Bindemittel einen halogenierten Novolak enthält. Das Material hat eine verbesserte Resistenz gegenüber wässrigalkalischen Entwicklerlösungen, gegenüber Kohlenwasserstofflösungsmitteln und Alkohol enthaltenden Feuchtwässern. Das Verhalten der entwickelten Druckschablonen gemäss dieser Druckschrift beim Einbrennen wird durch die Wahl dieser Novolake nicht verändert. Aus der DE-A 23 22 230 sind lichtempfindliche Flachdruckplatten bekannt, die als Bindemittel Polyvinylphenole anstelle von Novolaken enthalten. Die damit erhaltenen Druckformen sollen sich durch besonders hohe Auflagenleistungen auszeichnen. Über das Verhalten dieser Druckformen nach dem Einbrennen ist nichts angegeben. Aufgabe der Erfindung war es, ein lichtempfindliches Gemisch bzw. ein daraus hergestelltes Kopiermaterial herzustellen, das für die Herstellung von Flachdruckformen geeignet ist und das sich nach dem Belichten und Entwickeln unter solchen Bedingungen einbrennen lässt, dass keine schwierig entfernbaren Einbrennrückstände auf den bildfreien Stellen des Schichtträgers entstehen und dass auf eine Zwischenbehandlung durch Aufbringen einer wasserlöslichen Schutzschicht verzichtet werden kann. Erfindungsgemäss wird ein lichtempfindliches Gemisch vorgeschlagen, das bei Belichtung seine Löslichkeit in einer wässrig-alkalischen Lösung ändert und das eine lichtemp findliche Verbindung oder eine lichtempfindliche Kombination von Verbindungen und ein wasserunlösliches, in wässrig-alkalischen Lösungen lösliches Polyvinylphenol als Bindemittel enthält. Das erfindungsgemässe Gemisch ist dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylphenol halogeniert ist. Erfindungsgemäss wird ferner ein lichtempfindliches Kopiermaterial aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht vorgeschlagen, die aus dem oben definierten Gemisch besteht. Erfindungsgemäss wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer Druckform vorgeschlagen, bei dem ein lichtempfindliches Kopiermaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, die bei Belichtung ihre Löslichkeit in einer wässrig-alkalischen Lösung ändert und die eine lichtempfindliche Verbindung oder eine lichtempfindliche Kombination von Verbindungen und ein wasserunlösliches, in wässrig-alkalischen Lösungen lösliches Polyvinylphenol als Bindemittel enthält, bildmässig belichtet wird, die Nichtbildstellen der Schicht mit einer wässrig-alkalischen Entwicklerlösung ausgewaschen werden und das Material danach zur Verfestigung der Bildschicht auf erhöhte Temperatur erhitzt wird. Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylphenol halogeniert ist. Als halogenierte Vinylphenolpolymerisate werden vorzugsweise chlorierte oder bromierte, insbesondere bromierte Polymerisate verwendet. Ausser halogenierten Homopolymerisaten können auch Mischpolymerisate von halogenierten Vinylphenolen mit anderen Vinylverbindungen, z. B. Styrol oder Acrylsäureestern, eingesetzt werden. Im allgemeinen werden die Polymerisate des p-Vinylphenols bevorzugt. Der Halogengehalt der halogenierten Polyvinylphenole liegt im allgemeinen zwischen 20 und 60, vorzugsweise zwischen 40 und 58 Gew.-%. Die Herstellung des bromierten Poly-p-vinylphenols erfolgt in bekannter Weise durch Bromieren des entsprechenden p-Vinylphenol-Polymerisats. Die Polyvinylphenole selbst können durch Block-, Emulsionsoder Lösungs-Polymerisation der entsprechenden Monomeren in Gegenwart eines kationischen Katalysators hergestellt werden. Sie können aber auch durch radikalische Polymerisation in Gegenwart geeigneter Katalysatoren wie Azodiisobuttersäurenitril erhalten werden. Derartige Polymerisationsverfahren sind beschrieben in "Journal of Polymer Science" Teil A-1, Bd. 7 (1969), Seiten 2175 bis 2184 und 2405 bis 2410 oder in "Journal of Organic Chemistry", Bd. 24 (1959), Seiten 1345 bis 1347. Die Konzentration der halogenierten Polyvinylphenole in dem lichtempfindlichen Gemisch kann je nach der Natur des lichtempfindlichen Systems sehr unterschiedlich sein. Im allgemeinen liegt der Anteil zwischen 10 und 95, vorzugsweise zwischen 40 und 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der nichtflüchtigen Bestandteile des lichtempfindlichen Gemisches. Die erfindungsgemässen lichtempfindlichen Gemische enthalten ferner eine lichtempfindliche Verbindung oder eine lichtempfindliche Kombination von Verbindungen. Geeignet sind vor allem positiv arbeitende Verbindungen, d. h. solche, die durch Belichten löslich werden. Hierzu gehören o-Chinondiazide und Kombinationen von photolytischen Säure spendern und säurespaltbaren Verbindungen, wie Orthocarbonsäure- und Acetalverbindungen. Als lichtempfindliche Verbindungen sind ferner #Chinondiazide und Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukte geeignet. Das erfindungsgemässe Gemisch und Verfahren haben besondere Vorteile in Verbindung mit lichtempfindlichen Materialien auf Basis von o-Chinondiaziden, da deren Auflage durch Einbrennen eine besonders grosse Erhöhung erfährt. Geeignete Materialien dieser Art sind bekannt und z. B. in der DE-C 938 233, den DE-A 23 31 377, 25 47 905 und 28 28 037 beschrieben. Als o-Chinondiazide werden bevorzugt Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-4- oder 5-sulfonsäureester oder -amide verwendet. Von diesen werden die Ester, insbesondere die der 5-Sulfonsäure, besonders bevorzugt. Die Menge an o-Chinondiazidverbindungen beträgt im allgeme-inen 3 bis 50, bevorzugt 7 bis 35 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile des Gemischs. Auch Materialien auf Basis säurespaltbarer Verbindungen lassen sich mit gutem Effekt einbrennen und bei dem erfindungsgemässen Verfahren einsetzen. Kopiermaterialien dieser Art sind bekannt und z. B. in den US-A 3 779 778 und 4 101 323, der DE-C 27 18 254 und den DE-A 28 29 512 und 28 29 511 beschrieben. Sie enthalten als säurespaltbare Verbindungen Orthocarbonsäurederivate, monomere oder polymere Acetale, Enolether oder Acyliminocarbonate. Als strahlungsempfindliche, Säure abspaltende Verbindungen enthalten sie vorwiegend organische Halogenverbindungen, insbesondere durch Halogenmethylgruppen substituierte s-Triazine oder 2-Trichlormethyl-1,3,4-oxadiazole. Von den in der US-A 4 101 323 beschriebenen Orthocarbonsäurederivaten werden besonders die Bis-1,3-dioxan2-yl-ether von aliphatischen Diolen verwendet. Von den in der DE-C 27 18 254 beschriebenen Polyacetalen werden diejenigen mit aliphatischen Aldehyd- und Dioleinheiten bevorzugt. Weitere gut geeignete Gemische sind in der DE-A 29 28 636 beschrieben. Dort werden als säurespaltbare Verbindungen polymere Orthoester mit wiederkehrenden Orthoestergruppen in der Hauptkette beschrieben. Diese Gruppen sind 2-Alkylether von l,3-Dioxa-cyclo- alkanen mit 5 oder 6 Ringgliedern. Besonders bevorzugt werden Polymere mit wiederkehrenden 1,3-Dioxa-cyclohex2-yl-alkylethereinheiten, in denen die Alkylethergruppe durch Ethersauerstoffatome unterbrochen sein kann und bevorzugt an die 5-Stellung des benachbarten Rings gebunden ist. Der Mengenanteil der säurespaltbaren Verbindungen in dem lichtempfindlichen Gemisch liegt im allgemeinen zwischen 8 und 65, vorzugsweise zwischen 14 und 44 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Bestandteile des Gemischs. Die Menge der Säure abspaltenden Verbindung liegt zwischen 0,1 und 10, vorzugsweise zwischen 0,2 und 5 Gew.-%. In den erfindungsgemässen lichtempfindlichen Gemischen können zusätzlich zu den halogenierten Polyvinylphenolen noch zahlreiche andere Harze mitverwendet werden, bevorzugt Vinylpolymerisate wie Polyvinylacetate, Polyacrylate, Polyvinylether, Polyvinylacetale, Polyvinylpyrrolidone und die Mischpolymerisate der ihnen zugrundeliegenden Monomeren. Als weitere alkalilösliche bzw. in Alkali quellbare Bindemittel sind natürliche Harze wie Schellack und Kolophonium und synthetische Harze wie Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid und insbesondere Novolake zu nennen. Der günstigste Anteil an diesen Harzen richtet sich nach den anwendungstechnischen Erfordernissen und dem Einfluss auf die Entwicklungsbedingungen und beträgt im allgemeinen nicht mehr als 60 Gew.-% vom halogenierten Polyvinylphenol. In geringen Mengen kann das lichtempfindliche Gemisch für spezielle Erfordernisse wie Flexibilität, Haftung, Glanz, Färbung und Farbumschlag etc. ausserdem noch Substanzen wie Polyglykole, Cellulose-Derivate wie Ethylcellulose, Netzmittel, Farbstoffe, Haftvermittler und feinteilige Pigmente sowie bei Bedarf Uv-Absorber enthalten. Zur Beschichtung eines geeigneten Schichtträgers werden die Gemische im allgemeinen in einem Lösungsmittel gelöst. Die Wahl der Lösungsmittel ist auf das vorgesehene Beschichtungsverfahren, die Schichtdicke und die Trocknungsbedingungen abzustimmen. Geeignete Lösungsmittel für das erfindungsgemässe Gemisch sind Ketone, wie Methylethylketon, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Trichlorethylen und l,l,l-Trichlorethan, Alkohole wie n-Propanol, Ether wie Tetrahydrofuran, Alkoholether wie Ethylenglykol-monoethylether und Ester wie Butylacetat. Es können auch Gemische verwendet werden, die zudem noch für spezielle Zwecke Lösungsmittel wie Acetonitril, Dioxan oder Dimethylformamid enthalten können. Prinzipiell sind alle Lösungsmittel verwendbar, die mit den Schichtkomponenten nicht irreversibel reagieren. Als Schichtträger für Schichtdicken unter ca. 10 um werden meist Metalle verwendet. Für Offsetdruckplatten können eingesetzt werden: walzblankes, mechanisch oder elektrochemisch aufgerauhtes und ggf. anodisiertes Aluminium, das zudem noch chemisch, z. B. mit Polyvinylphosphonsäure, Silikaten, Hexafluorozirkonaten, hydrolysiertem Tetraethylorthosilikat oder Phosphaten, vorbehandelt sein kann. Die Beschichtung des Trägermaterials erfolgt in bekannter Weise durch Aufschleudern, Sprühen, Tauchen, Walzen, mittels Breitschlitzdüsen, Rakeln oder durch Giesser-Antrag. Belichtet wird mit den in der Technik üblichen Lichtquellen. Auch das Bestrahlen mit Elektronen oder Laser stellt eine Möglichkeit zur Bebilderung dar. Die zum Entwickeln der positiv arbeitenden Kopiermaterialien verwendeten wässrig-alkalischen Lösungen abgestufter Alkalität, d. h. mit einem pH, das bevorzugt zwischen 10 und 14 liegt, und die auch kleinere Mengen organischer Lösungs- oder Netzmittel enthalten können, entfernen die vom Licht getroffenen Stellen der Kopierschicht und erzeugen so ein positives Abbild der Vorlage. Negativschichten können mit ähnlichen Entwicklern verarbeitet werden. Bevorzugte Anwendung finden die erfindungsgemässen lichtempfindlichen Gemische bei der Herstellung von Druckformen, insbesondere Offsetdruckformen, mit Aluminium als Schichtträger. Nach dem Entwickeln kann die Druckform in an sich bekannter Weise erhitzt werden. Die Einbrenntemperaturen können im Bereich von etwa 180 bis 240 CC, vorzugsweise von 200 bis 240 C, gewählt werden, wobei normalerweise Erhitzungszeiten von 1 bis 20, bevorzugt 5 bis 10 Minuten, erforderlich sind. Wenn das Trägermaterial gegen höhere Temperaturen beständig ist, ist es selbstverständlich auch möglich, bei höheren Temperaturen oberhalb 2400C einzubrennen und dementsprechend kürzere Erhitzungszeiten zu wählen. Das erfindungsgemässe Gemisch und das daraus hergestellte lichtempfindliche Kopiermaterial zeichnen sich dadurch aus, dass sie beim Einbrennen der fertig entwickelten Druckform praktisch keine Einbrennrückstände auf den bildfreien Bereichen des Trägers ergeben. Das zusätzliche Aufbringen einer wasserlöslichen Schutzschicht vor dem Einbrennen oder das nachträgliche Entfernen der Rückstände durch Behandeln mit Entwickler können deshalb entfallen. Dieser Vorteil wird weder mit den bekannten halogenierten Novolaken noch mit den nicht halogenierten erreicht. Ein weiterer Vorteil der Verwendung von halogenierten Polyvinylphenolen gegenüber nicht halogenierten Polyvinylphenolen als Bindemittel ist die wesentlich verbesserte Resistenz der nicht eingebrannten Druckschablone gegenüber Druckhilfsmitteln, z. B. bestimmten Kohlenwasserstofflösungsmitteln oder Alkohol enthaltenden Feuchtwässern, wie sie üblicherweise während der Kopierarbeiten oder an der Druckmaschine verwendet werden. Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert, in denen Gewichtsteile (Gt) und Volumteile (Vt) im Verhältnis von g zu ccm stehen. Prozente sind, wenn nichts anderes angegeben ist, Gewichtsprozente. Beispiel 1 Mit einer Lösung von 1,50 Gt des Veresterungsproduktes aus 1 mol 2,3,4-Trihydroxy-benzophenon und 3 mol Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfon säurechlorid, 6,00 Gt bromiertes Poly-p-vinylphenol mit einem Schmelzbereich von 190-220 C, einem Bromgehalt von ca. 50 % und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 8000, 0,16 Gt 2-(4-Ethoxy-naphth-l-yl)-4,6-bis-trichlor methyl-s-triazin und 0,07 Gt Kristallviolett in 40 Gt Ethylenglykolmonomethylether und 50 Gt Tetrahydrofuran wurde eine elektrochemisch aufgerauhte und anodisierte Aluminiumplatte beschichtet. Der anodisierte Träger war vor dem Aufbringen der lichtempfindlichen Kopierschicht mit einer wässrigen Lösung von 0,1 Gew.-% Polyvinylphosphonsäure behandelt worden. Das so hergestellte vorsensibilisierte Material mit einem Schichtgewicht von ca. 2,0 g/m2 wurde unter einer transparenten Positiv-Vorlage bildmässig belichtet und anschliessend mit einer 0,5 %igen wässrigen Lösung von Natriummetasilikat x 9 Wasser entwickelt. Durch die Entwicklung wurden die vom Licht getroffenen Anteile der Kopierschicht entfernt, und es blieben die unbelichteten Bild stellen auf dem Schichtträger zurück? wobei man die der Vorlage entsprechende Druckschablone erhielt. Von der so hergestellten Druckform konnten in einer Offsetdruckmaschine 100.000 einwandfreie Drucke hergestellt werden. Zwecks Erhöhung der Druckauflage und Verfestigung der Druckschablone wurde die Druckform einer Wärmebehandlung unterzogen. Zu diesem Zweck wurde die getrocknete Druckform nach dem Entwickeln in einem Einbrennofen 5 Minuten auf 2300c erhitzt. Durch das Erhitzen der Druckform im Ofen trat eine Ver festigung der Druckschablone ein, und die Schicht wurde resistent gegenüber Chemikalien, z. B. Korrekturmitteln, und unlöslich in organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Alkoholen, Toluol oder Xylol. Nach dem Erhitzungsvorgang kann die Druckschablone sofort mit fetter Farbe in Gegenwart von Wasser eingefärbt wer den, ohne dass eine zusätzliche Nachbehandlung der Druckform notwendig ist. In einer Offsetdruckmaschine konnten 250 000 einwandfreie Drucke hergestellt werden. Der Vorteil der erfindungsgemäss eingesetzten halogenierten Polyvinylphenole gegenüber nicht halogenierten Polyvinylphenolen als Bindemittel in lichtempfindlichen Gemischen wird deutlich, wenn im Beispiel 1 das bromierte Poly-p-vinylphenol durch das entsprechende nicht bromierte Poly-p-vinylphenol ersetzt wird. Während bereits nach einem Einbrennvorgang von 5 Minuten bei 2300C die Druckschablone nach Beispiel 1 resistent gegenüber Korrekturmittel und unlöslich in organischen Lösungsmitteln, z. B. Aceton, geworden ist, wird bei der entsprechenden Druckform mit dem nicht bromierten Poly-p-vinylphenol als Bindemittel selbst nach einer Einbrennzeit von 10 Minuten bei 230cd die Druckschablone unter sonst gleichen Versuchsbedingungen von Korrekturmittel aufgelöst, und die Schicht bleibt löslich in Aceton. Auch die noch nicht eingebrannte Druckschablone nach Beispiel 1 zeigt gegenüber Druckhilfsmitteln, z. B. Feuchtwasser, Walzenwaschmittel oder Plattenauswaschmittel, eine ausgezeichnete Resistenz. Während die nach Beispiel 1 hergestellte Druckschablone gegenüber einer mit Phosphorsäure angesäuerten 50 %igen Isopropanol Lösung noch nach 5-minütiger Einwirkung keinen sichtbaren Angriff zeigt, ist die entsprechende Druckschabone mit Poly-p-vinylphenol als Bindemittel bereits nach 15 Sekunden abgelöst. Ersetzt man im Beispiel 1 das bromierte Poly-p-vinylphenol durch die gleiche Menge eines Kresol-Formaldehyd Novolaks oder eines bromierten Kresol-Formaldehyd Novolaks mit 39 % Bromgehalt, wie er in der DE-A 31 07 109 beschrieben ist, und brennt die entwickelten Druckformen unter sonst gleichen Bedingungen bei 2300C ein, so resultiert im Gegensatz zu der entsprechenden Druckform mit Poly-p-vinylbromphenol als Bindemittel beim Einfärben mit fetter Farbe starker Ton an den bildfreien Stellen, der nicht mehr zu entfernen ist. In den folgenden Beispielen werden weitere Beschichtungsv lösungen angegeben, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten wurden. Wenn nicht gesondert vermerkt, entsprechen Herstellung und Verarbeitung der damit erhaltenen Druckplatten den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen. Beispiel 2 Mit einer Lösung von 1,50 Gt des Veresterungsproduktes aus 1 mol 2,3,4-Tri hydroxybenzophenon und 3 mol Naphthochinon (1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäurechlorid, 4,00 Gt des in Beispiel 1 angegebenen bromierten Poly-p-vinylphenols, 2,00 Gt eines Kresol-Formaldehyd-Novolaks mit einem Erweichungspunkt von 105 bis 120 G C t 0,16 Gt 2-(Acenaphth-5-yl)-4,6-bis-trichlormethyl- s-triazin und 0,07 Gt Kristallviolett in 40 Gt Ethylenglykolmonomethylether und 50 Gt Tetrahydröfuran wurde eine elektrochemisch aufgerauhte und anodisierte Aluminiumplatte beschichtet, deren Oberfläche mit einer wässrigen Lösung von Polyvinylphosphonsäure behandelt worden war. Die unter einer transparenten Positiv-Vorlage belichtete Druckform wurde mit einer 1 %igen wässrigen Lösung von Natriummetasilikat entwickelt. Beispiel 3 Mit einer Lösung von 2,40 Gt einer 50 %igen Lösung eines Polyorthoesters in Toluol, hergestellt aus 7,7-Bis-hydroxymethyl 5-oxa-nonanol- (1) und Orthoameisensäuretri methylester, 0,20 Gt 2-(4-Ethoxy-naphth-l-y;)-4, 6 -b is-trichlor- methyl-s-triazin, 5,00 Gt des in Beispiel 1 angegebenen bromierten Poly vinylphenols und 0,035 Gt Kristallviolettbase in 30 Gt Ethylenglykolmonomethylether und 40 Gt Tetrahydrofuran wurde eine elektrochemisch aufgerauhte und anodisierte Aluminiumplatte beschichtet. Die so hergestellte Druckplatte wurde 20 Sekunden unter einer 5 kW-Metallhalogenidlampe im Abstand von 110 cm bildmässig belichtet und anschliessend mit der in Beispiel 1 angegebenen Entwicklerlösung entwickelt. Beispiel 4 Mit einer Lösung von 0,55 Gt eines Polyacetals, hergestellt aus Triethy lenglykol und 2-Ethyl-butyraldehyd, 0,10 Gt 2-(4-Ethoxy-naphth-l-yl)-4,6-bis trichlormethyl-s-triazin, 1,50 Gt des in Beispiel 1 angegebenen bromierten Poly-p-vinylphenols, 0,50 Gt eines Kresol-Formaldehyd-Novolaks mit einem Erweichungspunkt von 105 bis 1200c und 0,016 Gt Kristallviolett-Base in 20 Gt Ethylenglykolmonomethylether und 20 Gt Tetrahydrofuran wurde eine elektrochemisch aufgerauhte und anodisierte Aluminiumplatte beschichtet. Die so hergestellte Druckplatte wurde 10 Sekunden unter einer 5 kW-Metallhalogenidlampe im Abstand von 110 cm bildmässig belichtet und anschliessend mit einer 1 %igen wässrigen Natriummetasilikatlösung entwickelt.

Claims: Patentansprüche 1. Lichtempfindliches Gemisch, das bei Belichtung seine Löslichkeit in einer wässrig-alkalischen Lösung ändert und das eine lichtempfindliche Verbindung oder eine lichtempfindliche Kombination von Verbindungen und ein wasserunlösliches, in wässrig-alkalischen Lösungen lösliches Polyvinylphenol als Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylphenol halo geniert ist. 2. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylphenol bromiert ist. 3. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylphenol ein Polymeri sat des p-Vinylphenols ist. 4. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass der Mengenanteil an halogeniertem Polyvinylphenol 10 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile des Gemischs, beträgt. 5. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das halogenierte Polyvinylphenol einen Halogengehalt im Bereich von 20 bis 60 Gew.-% hat. 6. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als lichtempfindliche Verbin dung ein 1,2-Chinondiazid enthält. 7. Lichtempfindliches Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als lichtempfindliche Kom bination ein Gemisch aus a) einer bei Belichtung Säure abspaltenden Ver bindung und b) einer Verbindung enthält, die mindestens eine durch Säure spaltbare C-O-C-Bindung aufweist. 8. Lichtempfindliches Kopiermaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, die bei Belichtung ihre Löslichkeit in einer wässrig-alkalischen Lösung ändert und die eine licht empfindliche Verbindung oder eine lichtempfindliche Kombination von Verbindungen und ein wasserunlösli ches, in wässrig-alkalischen Lösungen lösliches Poly vinylphenol als Bindemittel enthält, dadurch gekenn zeichnet, dass das Polyvinylphenol halogeniert ist. 9. Verfahren zur Herstellung einer Druckform, bei dem ein lichtempfindliches Kopiermaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, die bei Belichtung ihre Löslichkeit in einer wässrig-alkalischen Lösung ändert und die eine licht empfindliche Verbindung oder eine lichtempfindliche Kombination von Verbindungen und ein wasserunlösliches, in wässrig-alkalischen Lösungen lösliches Polyvinylphenol als Bindemittel enthält, bildmässig belichtet wird, die Nichtbildstellen der Schicht mit einer wässrig-alkalischen Entwicklerlösung ausgewaschen werden und das Material danach zur Verfestigung der Bildschicht auf erhöhte Temperatur erhitzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylphenol halogeniert ist.

Inventors: STAHLHOFEN, PAUL, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: G03F7
IPC codes: G03F7, G03C1