PROCESS FOR PRODUCING A MAGNETIC MEMORY MEDIUM WITH RADIATION-CURABLE BINDERS

Abstract: 1. Process for the production of a magnetic storage medium consisting essentially of a layer support and a layer which contains magnetic pigments and binders which have been obtained from alpha,beta-olefinically unsaturated, radiation-hardenable polymers, characterised in that a binder B is used which is a polyurethane which contains acryloyl and/or methacryloyl groups positioned at the chain ends and sides via urethane, allophane and/or urea bridges and has an average molecular weight ~Mw of 10.000 to 200.000 (weight average), or in that the aforementioned binder B is used in combination with a binder A known per se which is a polymer containing acryloyl and/or methacryloyl groups and has been obtained by reacting a polymer containing active hydrogen and having an average molecular weight ~Mw of 10.000 to 200.000 (weight average) and a polyfunctional isocyanate and a hydroxyalkylacrylate and/or hydroxyalkylmethacrylate and/or oligoacrylate and/or oligomethacrylate, and in that the dispersion containing binders and magnetic pigment is hardened by electron rays.

Description: Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums mit strahlenhärtbaren Bindemitteln Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsträgers mit einer magnetischen Schicht, hergestellt aus olefinisch ungesättigten, strahlenhärtenden Bindemitteln und magnetischem Pigment. Magnetische Aufzeichnungsträger wie z. B. Magnetbänder bestehen aus einer Trägerfolie, auf die eine Dispersion von Magnetpigment in einem Bindemittel aufgebracht ist. Für hochwertige Magnetbänder werden als Bindemittel neben thermoplastischen Harzen wie verschiedene Mischpolymerisate, Urethanelastomere, Polyester oder Polyamide auch solche Harze verwendet, die mit polyfunktionellen Isocyanaten vernetzt werden können. Beispielsweise seien höhermolekulare Polyhydroxylverbindungen genannt, wie partiell verseifte Vinylchlorid-Vinylester-Copolymerisate, Copolymerisate von#;Vinylchlorid mit hydroxylgruppenhaltigen olefinisch ungesättigten Monomeren wie Allylalkohol und Hydroxyalkyl(metn)acrylate, hydroxylgruppenhaltige Polyester- und Polyurethanharze. Beschrieben sind derartige Systeme beispielsweise in den Deutschen Patentschriften 12 69 661 und 12 95 011 sowie in den Deutschen Auslegeschriften 11 06 959 und 12 82 700. Da die Isocyanatreaktion schon bei Raumtemperatur abläuft, je nach Reaktivität der Isocyanate mit unterschiedlicher Geschwindigkeit, weisen Magnetdispersionen mit diesen herkömmlichen vernetzenden Bin demittei nur eine kurze Topfzeit auf. Weitere Nachteile bestehen darin, dass die Isocyanatreaktion von der durch die Lackkomponenten eingeschleppten Feuchte im Lack und von der Luftfeuchtigkeit beeinflusst wird und damit die Produktion von magnetischen Aufzeich nungsträgern gleichbleibender Qualität erschwert ist und dass zur Vervollständigung der Isocyanatreaktion eine aufwendige Nachbehandlung, d. h. Lagerung in temperierten und klimatisierten Räumen, der mit diesen herkömmlichen Bindemittell erzeugten magnetischen Aufzeichnungsträgern erforderlich ist. In der DE-OS 30 29 818 werden Bindemittel für magnetische Aufzeichnungsträger beansprucht, die eine verbesserte Topfzeit aufweisen. Diese wird dadurch erzielt, dass der sonst zur Vernetzung erforderliche übliche Isocyanatüberschuss reduziert werden kann durch die Verwendung strahlenhärtender Bindemittel, bestehend aus einer Mischung eines Polyisocyanates und eines aktiven Wasserstoff enthaltenden Monomeren, Oligomeren oder Polymeren und/oder eines aktiven Wasserstoff und auch wenigstens eine ungesättigte Bindung pro Molekül enthaltefidm Monomerenf Oligomeren oder Polymeren. Mit dieser Bindemittelmischung kann eine Magnetpigment enthaltende Dispersion erstellt werden, die, wie in den Beispielen der DE-OS 30 29 818 ausgeführt, nach Auftrag beispielsweise auf eine Trägerfolie getrocknet, kalandert und einer 24-stündigen Wärmehärtung bei 600C unterzogen wird. Anschliessend wird zur ausreichenden Vernetzung eine Elektronenstrahlhärtung durchgeführt. Mit der in dieser Patentanmeldung beschriebenen Binderformulierung kann eine verbesserte Topfzeit gegenüber herkömmlichen Systemen erzielt werden, jedoch ist auch hier das Problem der beschränkten Topfzeit nicht vollständig beseitigt. Abgesehen von der aufwendigen Vorvernetzung mittels Wärme, ist hier, infolge der prinzipiellen Empfindlichkeit der Isocyanatreaktion gegenüber Luftfeuchtigkeit, das Problem der Herstellung von hochwertigen magnetischen Aufzeichnungsträgern stets gleichbleibender Güte nicht gelöst. In der DE-OS 30 29 819 wird ein strahlengehärtetes magnetisches Aufzeichnungsmedium beansprucht, das mit einer Binderformulierung, bestehend aus einer eine Mehrzahl von ungesättigten Bindungen in ihrem Molekül aufweisenden Acrylverbindung und einem thermoplastischen Harz, erhalten wird. Aus einer solchen Binderformulierung und einem magnetischen Pigment sowie weiteren Zusätzen kann unter Verwendung eines Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches eine Magnetdispersion hergestellt werden. Niedermolekulare, flüchtige Acrylverbindungen in der Binderformulierung haben jedoch den Nachteil, dass sie sich beim Trocknen der aufgetragenen Magnetdispersion in den zurückgewonnenen Lösungsmitteln anreichern und damit eine Wiederverwendung der Lösungsmittel ohne entsprechende Aufarbeitung nicht zulassen. Zusätzlich wird durch diese Verluste an Acrylverbindungen in der Binderformulierung beim Vernetzen mit Elektronenstrahlen eine uneinheitliche Vernetzungsdichte erzielt. Ausserdem kommt es durch die Bestrahlung im wesentlichen nur zu einer Eigenvernetzung des Acrylatanteils. Weitere Probleme ergeben sich aus dem Verhältnis Oligoacrylat zu thermoplastischem Harz. Ist das Verhältnis klein, so besteht aufgrund der geringen Doppelbindungsdichte die Gefahr, dass bei den durch die hohen Produktionsgeschwindigkeiten bedingten geringen Strahlungsdosen eine nur unzureichende Vernetzung erreicht wird, während bei grossem Verhältnis die Magnetschicht ungeeignete mechanische Eigenschaften wie Versprödung und geringe Haftung auf einer Trägerfolie aufweist. Ein weiterer Nachteil bei Verwendung einer Binderformulierung mit hohem Anteil an Oligoacrylat besteht in der Klebrigkeit der ungehärteten Magnetschicht, so dass die erforderliche Kalanderung nur nach einer apparativ aufwendigen und kostspieligen Vorvernetzung mit ionisierenden Strahlen möglich ist. Im Anschluss an die Kalanderung muss der magnetische Aufzeichnungsträger zur Vervollständigung der Vernetzung nochmals bestrahlt werden. In der Deutschen Auslegeschrift 21 00 037 werden magnetische Aufzeichnungsträger beschrieben, die durch Bestrahlen mittels ionisierender Strahlen einer Magnetdispersion, bestehend aus einer strahlenhärtenden Acryl- und/oder Methacrylgruppen enthaltenden Binderformulierung mit einer Viskosität zwischen 0,05 und 3 Pa s (200C) und einem magnetischen Pigment, erhalten werden. Eine Kalanderung, wie sie bei der Magnetbandherstellung erforderlich ist, führt mit den in dieser Patentschrift beschriebenen Binderformulierungen zu erheblichen Problemen und ist in der Regel nur nach technisch aufwendiger Vorvernetzung möglich. Durch die WO 81/02646 sind magnetische Aufzeichnungsmedien bekannt geworden, die unter Verwendung einer Kombination strahlenhärtbarer Bindemittel A, B und ggf. C hergestellt werden. Das Bindemittel A besitzt ein Molekulargewicht grösser als 5000, das Bindemittel B weist ein Molekulargewicht zwischen 400 und 5000 auf und das Bindemittel C hat ein Molekulargewicht unter 400. Eine Kombination aus den Bindemitteln A und C ist aus den schon zuvor geschilderten Gründen nicht bevorzugt. Zur Erzielung einer ausreichenden Reaktivität der strahlenhärtbaren Binderformulierung werden hier reaktionsverbessernde, strahlenhärtende Oligomere B mitverwendet. Klarlackfilme von solchen strahlengehärteten Binderformulierungen zeigen jedoch, dass die Filme nur eine unzureichende Elastizität aufweisen. Dieses ist von besonderem Nachteil, da bekanntlich der hohe Pigmentgehalt, wie er bei magnetischen Aufzeichnungsmedien verwendet wird, die Elj < astizität der Beschichtungen noch zusätzlich drastisch vermindert. Bezüglich der Dispergierung werden solche Binderformulierungen ferner der Forderung nach einer möglichst engen Molekulargewichtsverteilung der Bindemittel nicht gerecht. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, mittels energiereicher Strahlen härtbare Bindemittel für magnetische Aufzeichnungsträger zur Verfügung zu stellen, die die zuvor angeführten Nachteile wie begrenzte Topfzeit, Flüchtigkeit, Klebrigkeit, unvollständige Vernetzung, Versprödung, unzureichende Elastizität und ungünstige Dispergiereigenschaften nicht aufweisen und Magnetschichten mit hervorragenden mechanischen Eigenschaften bei geringen Strahlungsdosen ergeben und damit eine vorteilhafte technische Produktion von magnetischen Aufzeichnungsträgern ermöglicht. Die zuvor geschilderten Nachteile können überwunden werden, wenn zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums olefinisch ungesättigte, strahlenhärtbare Bindemittel verwendet werden, dadurch gekennzeichnet, dass von einem Bindemittel A, das ein ,p -ungesättigtes mit Elektronenstrahlen härtbares Polymeres ist und durch Umsetzung eines aktiven Wasserstoff enthaltenden Polymeren mit einem mittleren Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 10000 bis 200000, mit einem polyfunktionellen Isocyanat und einem Hydroxyalkyl(meth)acrylat und/oder einem Oligo(meth)acrylat mit einer Hydroxylgruppe pro Molekül erhalten worden ist und/oder von einem Bindemittel B ausgegangen wird, das ein über Urethan-, Allophan- und/oder Harnstoffbrücken kettenend- und seitenständige (Meth)Acryloylreste tragendes Polyurethan ist und ein mittleres Molekulargewicht N von 10000 bis 200000, aufweist und die Bindemittel und magnetisches Pigment enthaltende Dispersion nach dem Auftragen auf den Schichtträger durch Elektronenstrahlen gehärtet wird. Die der Erfindung zugrunde liegenden Bindemittel A sind Acryloyl- und/oder Methacryloylgruppen enthaltende Polymere, die aus einem aktiven Wasserstoff enthaltenden Polymeren hervorgehen wie z. B. Alkydharze, Polyester, ungesättigte Polyester, Polyether, Polyepoxide, Polyacrylate, Phenolharze, Polyamide, Melaminharze, Harnstoffharze, Silikonharze, Cellulosen, insbesondere jedoch partiell verseifte Vinylchlorid-Vinylester Copolymere und Copolymerisate von Vinylchlorid und Allylalkohol und/oder Hydroxyalkyl(meth)acrylaten. Träger für den aktiven Wasserstoff in diesen Polymeren sind Carboxyl- , primäre und sekundäre Amino-, Mercapto-und Hydroxylgruppen. Die polyfunktionellen Isocyanate können jegliche organische Isocyanatverbindungen sein, die mindestens zwei freie Isocyanatgruppen aufweisen. Vorzugsweise werden di- und trifunktionelle Isocyanatverbindungen sowie Gemische dieser verwendet. Beispielhaft seien genannt: Toluylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Xylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat, die Produkte erhalten durch Reaktion von Trimethylolpropan und Diisocyanaten im Verhältnis 1:3 und die Triisocyanate, die durch Reaktion von Diisocyanaten mit Wasser erhalten werden. Als weitere Reaktionskomponente werden eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltende Hydroxyalkyl < meth)acrylate und/oder eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltende Oligo(meth)acrylate mit 1 bis 3, vorzugsweise 2 bis 3, (Meth)Acryloylgruppen pro Molekül. Besonders bevorzugt sind die Ester der Acrylsäure. Beispielhaft seien genannt: 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 3-Hydroxypropylmethacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, 3-Chlor-2-hydroxypropylacrylat, 3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat, 6-Hydroxyhexylacrylat, 6-Hydroxyhexylmethacrylat, Glycerindiacrylat, -dimethacrylat, Trimethylolpropandiacrylat, -dimethacrylat, Pentaerythrittriacrylat, -trimethacrylat sowie die Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure der oxethylierten oder oxpropylierten Alkohole. Bevorzugt sind Kombination aus Isocyanaten und eineHydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl (meth ) acrylaten und/oder Oligo(meth)acrylaten, die zu 2 bis 3, vorzugsweise 2 (Meth)Acryloylgruppen pro Seitenkette führen. Solche Kombinationen sind zum Beispiel 1 Mol 2,4-Toluylendiisocyanat und 1 Mol Trimethylolpropandiacrylat oder 1 Mol Triphenyl methantriisocyanat und 2 Mol Hydroxyethylacrylat; jede Kombination jeweils auf 1 Mol aktiven Wasserstoff eines Polymeren bezogen. Die Umsetzung kann in der Art erfolgen, dass das aktiven Wasserstoff enthaltende Polymere und Hydroxyalkyl(meth)acrylat oder eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltende Oligoacrylat vorgelegt werden und das Isocyanat zugesetzt wird. Bevorzugt ist jedoch ein zweistufiges Verfahren, in dessen erster Stufe die Umsetzung des polyfunktionellen Isocyanats mit einem Hydroxyalkyl L(meth )acrylat und/oder einem eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Oligo(meth)acrylat erfolgt, vorzugsweise in einem solchen Verhältnis, dass lediglich eine Isocyanatgruppe pro Molekül verbleibt. In einer zweiten Stufe erfolgt die Umsetzung mit dem aktiven Wasserstoff enthaltenden Polymeren. Im allgemeinen werden diese Umsetzungen, insbesonderedie zweite Stufe, in Gegenwart eines Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches durchgeführt, das nicht zur Reaktion mit freiem Isocyanat befähigt ist, wie z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan, Aceton, Butanon, Cyclohexanon, Methylisobutylketon, Cyclohexan, Toluol, Methylenchlorid, Ethylenglykoldimethylether, Ethylacetat, Butylacetat, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid u. a. Die Reaktionstemperaturen betragen bei diesen Umsetzungen im allgemeinen 20 - 900 C, jedoch lassen sich unter Umständen auch höhere Temperaturen anwenden. Die Umsetzung der Polyisocyanate mit den aktiven Wasserstoff enthaltenden Polymeren und eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl ( meth) acrylaten und/oder OligoCmeth)acrylaten kann in an sich bekannter Weise, z. B. mit Zinnoctoat, Dibutylzinndilaurat oder tert. Aminen, katalysiert werden. In Kombination mit dem Bindemittel A oder auch allein wird als Binderformulierung ein Bindemittel B benutzt, das ein Polyurethan ist und über Urethan-, Allophan und/ oder Harnstoffbrücken kettenend- und kettenseitenständig CMeth)Atryloylgruppen trägt. Das Kettengerüst ist ein Polyurethan. Solche Polyurethane werden durch Umsetzung eines aliphatischen und/oder aromatischen Diisocyanats mit einer kettenverlängernden Dihydroxyverbindung erhalten. Als aliphatische und aromatische Diisocyanate seien beispielsweise genannt: Butylen-1, 4-diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Polymethylendiisocyanat, 24-Toluylendiisocyanat 2,6-Toluylendiisocyanat Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat sowie die Isomeren und Isomerengemische, p-Phenylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat und 2,4 Naphthalindiisocyanat. Als kettenverlängernde Dihydroxyverbindungen seien beispielhaft aufgeführt: Ethylenglykol, Propandiol-1,2; Propandiol-1,3, Butandiol-1, 2, r#tandiol-1,4, Hexandiol-1,6, 1,4-Bis-(hydroxymethyl)cyclohexan, 1, 4-Dihydroxycyclohexan, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Octaethylenglykol, Bis-(2-hydroxyethyl)methylamin und auch lineare, auf Hydroxylgruppen endende Polyester aus beispielsweise den zuvor genannten Dihydroxyverbindungen und einer der bekannten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure wie z. B. Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, Hexahydrophthalsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Fumarsäure, Maleinsäure u. a.. Die Polyurethane können auch kleinere Anteile von Harnstoffsegmenten aufweisen, die dadurch erhalten werden, dass Verbindungen wie beispielsweise 2-Methylaminoethanol, N,N'-Dimethyl- ethylendiamin und primäre Amine wie Butylamin oder Hexylamin mit verwendet werden. Auch können im geringen Umfang, bezüglich einer Isocyanatreaktion, trifunktionelle Verbindungen eingesetzt werden wie zum Beispiel Glycerin, Trimethylolpropan, 2-Aminoethanol, Bis-(2-hydroxyethyl)amin u. a.. Bevorzugt sind solche Verbindungen wie zum Beispiel Glycerin und 2-Aminoethanol, die aktive Wasserstoffatome unterschiedlicher Reaktivität gegen über Isocyanaten. Durch den Einsatz eines geringen Überschusses der Dihydroxyver bindungen kann in einer Polyadditionsreaktion das Molekulargewicht der entstehenden Polyurethane geregelt werden, und es werden ausserdem hydroxylgruppenendständige Polyurethane erhalten. Diese endständigen Hydroxylgruppen, die aktiven Wasserstoffatome der Urethanbindungen und die, die durch die trifunktionellen Verbindungen bedingt sind, können mit polyfunktionellen Isocyanaten und eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl(meth)acrylaten und/oder Oligo(meth)acrylaten umgesetzt werden, wie dieses bereits unter dem Abschnitt über das Bindemittel A ausgeführt worden ist. Bevorzugt ist auch hier ein zweistufiges Verfahren, in dessen erster Stufe die Umsetzung des polyfunktionellen Isocyanats mit einem Hydroxyalkyl(meth)acrylat und/oder einem eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Oligo(meth)acrylat erfolgt, vorzugsweise in einem solchen Verhältnis, dass lediglich eine Isocyanatgruppen pro Molekül verbleibt. In einer zweiten Stufe erfolgt die Umsetzung mit dem aktiven Wasserstoff enthaltenden Polyurethanen. Im allgemeinen werden diese Umsetzungen, insbesondere die zweite Stufe, in Gegenwart eines Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches durchgeführt, das nicht zur Rea ktion mit freiem Isocyanat befähigt ist, wie z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan, Aceton, Butanon, Cyclohexanon, Methylisobutylketon, Cyclohexan, Toluol, Methylenchlorid, Ethylenglykoldimethylether, Ethylacetat, Butylacetat, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid u. a. Die Reaktionstemperaturen betragen bei diesen Umsetzungen im allgemeinen 20 - 90 OC, jedoch lassen sich unter Umständen auch höhere Temperaturen anwenden. Die Umsetzung der Polyisocyanate mit den aktiven Wasserstoff enthaltenden Polyurethanen und eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenen Hydroxyalkyl(meth)acrylaten und/oder Oligo(meth)acrylaten kann in an sich bekannter Weise, z.B. mit Zinnoctoat,Dibutylzinndilaurat oder tert. Aminen, katalysiert werden. Eine weitere vorteilhafte Methode der Herstellung von (Meth) Acryloylgruppen enthaltenden Polyurethanen vom Typ des Bindemittels B besteht darin, bezüglich aktive Wasserstoffatome, difunk tionelle Urethan(meth)acrylate als Kettenverlängerer mit difunktionellen Isocyanaten umzusetzen. Solche aktive Wasserstoffatome enthaltenden difunktionelle Urethan(meth)acrylate werden durch Umsetzung eines wenigstens difunktionellen Isocyanats mit einem eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl C meth) acrylat und/oder Oligo ( meth ) acrylat und eine bezüglich aktive Wasserstoffatome trifunktionelle Verbindung erhalten. Geeignet Polyisocyanate und eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltende Hydroxyalkyl(meth)acrylate und Oligo(meth)acrylate sind bereits zuvor beschrieben worden. Als trifunktionelle aktive Wasserstoffatome tragende Verbindungen seien beispielsweise Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Bis-(2-hydroxy ethyl)amin, 2-Aminoethanol genannt. Bevorzugt sind auch hier Verbindungen von Glycerin, 2-Aminoethanol und Bis-(2-hydrox;-- ethyl)amin, die aktive Wasserstoffatome mit einer abgestuften Reaktivität gegenüber Isocyanaten haben. Bevorzugt erfolgt die Umsetzung derart, dass in einer ersten Stufe ein wenigstens difunktionelles Isocyanat mit einem eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl(meth)acrylat und/oder Oligo(meth)acrylat in einem solchen Molverhältnis umgesetzt werden, dass ein Mol Isocyanat pro Mol Umsetzungsprodukt verbleibt. In einer zweiten Stufe wird das verbliebene Isocyanat mit einer der schon zuvor beispielhaft aufgeführten trifunktionellen Verbindung im Molverhältnis 1:1 umgesetzt. Die Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen 20 und 900C. Durch die bekannten Katalysatoren können die Umsetzungen beschleunigt werden. Zur Viskositätsregelung können die Umsetzungen in den bereits genannten inerten Lösungsmitteln durchgeführt werden. Diese als Kettenverlängerer wirkenden Urethan(meth)acrylate können allein oder in Kombination mit den bereits zuvor beispielhaft genannten Dihydroxyverbindungen und den difunktionellen Isocyanaten in einer Polyadditionsreaktion umgesetzt werden. Ebenso können Verbindungen wie beispielsweise 2-Methylaminoethanol, N,N-Dimethylethylendiamin, primäre Amine wie Butylamin und Hexyl amin sowie auch verzweigend wirkende Verbindungen wie zum Beispiel Glycerin, Trimethylolpropan, 2-Aminoethanol, Bis-(2-hydroxyethyl)amin in geringem Umfang mitverwendet werden. Das Molekulargewicht dieser Polyurethane kann durch einen Überschuss der kettenverlängernd wirkenden Verbindungen geregelt werden oder durch Zusatz einer monofunktionell wirkenden Verbindung wie z. B. Methanol, Ethanol, Cyclohexanol, Butylamin. Ebenso wie die Herstellung der difunktionellen Urethan-(meth)acrylate, kann auch die Polyadditionsreaktion durch die bereits bei spielhaft beschriebenen Katalysatoren beschleunigt werden. Die Reaktionstemperaturen betragen 200 bis 900C, jedoch können nötigenfalls höhere Temperaturen angewendet werden, soweit das die als Reaktionsmedium verwendeten inerten Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische zulassen. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan, Aceton, Butanon, Cyclohexanon, Methylisobutylketon, Cyclohexan, Toluol, Methylenchlorid, Ethylenglykoldimethylether, Ethylacetat, Butylacetat, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid. Eine weitere Methode der Herstellung eines Polyurethans vom Typ des Bindemittels B besteht darin, dass in der zuvor beschriebenen Polyadditionsreaktion ein difunktionelles Isocyanat verwendet wird, das durch Umsetzung eines wenigstens trifunktionellen Isocyanats mit einem eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl(meth)acrylat und/oder Oligo(meth)acrylat erhalten wird, wobei das Molverhältnis von Isocyanat zu Hydroxylverbindung so gewählt wird, dass zwei Isocyanatgruppen pro Molekül erhalten bleiben. Zum Beispiel können solche Verbindungen durch Umsetzung von 1 Mol Triphenylmethan-triisocyanät mit 1 Mol 2-Hydroxyethylacrylat erhalten werden. Diese (Meth)Acryloylgruppen tragenden difunktionellen Isocyanate können allein oder in Kombination mit den bereits beschriebenen nicht modifizierten difunktionellen Isocyanaten in einer Polyadditionsreaktion eingesetzt werden. Sofern die bei der Herstellung der (meth)acryloylhaltigen Bindemittel A und B zugegebenen Inhibitoren und Antioxidantien, die in Mengen von je 0,001-0,1 Gew.% bezogen auf die Gesamtmischung zugesetzt werden, noch keine ausreichende Dunkellagerstabilität gewährleisten, kann mit diesen Inhibitoren und Antioxidantien eine Nachstabilisierung durchgeführt werden. Geeignete Hilfsmittel dieser Art sind beispielsweise Phenole und Phenolderivate, vorzugsweise sterisch gehinderte Phenole, die in beiden o-Stellungen zur phenolischen Hydroxygruppe Alkylsubstituenten mit 1 - 6 C-Atomen enthalten, Amine, vorzugsweise sekundäre Acrylamine und ihre Derivate, Chinone, Kupfer-I Salze organischer Säuren oder Anlagerungsverbindungen von Kupfer (I) halogeniden an Phosphite. Namentlich seien genannt: 4,4'-Bis-(2,6-di-tert,-butyl- phenol); 1,3, 5-Trimethyl-2,4,6-tris-( 3, 5-di-tert.-butyl- 4-hydroxy-benzyl)-benzol, 4,4µ-Butyliden-bis-(6-tert.- butyl-m-kresol), 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure- diethylester, N,N'-Bis-(19-naphtyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis (1-methylheptyl )-p-phenylendiamin, Phenyl- #-naphthylamin, 4,4' Bis-( ,&alpha; ;-dimethylbenzyl)-diphenylamin, 1,3, 5-Tris-( 3, 5-di-tert.- butyl-4-hydroxy-hydrocinnamoyl)-hexahydro-s-triazin, Hydrochinon, p-Benzochinon, 2,5-Di-tert.-butylchinon, Toluolhydrochinon, p-tert. Butyl-brenzcatechin, 3-Methylbrenzcatechin, 4-Ethylbrenzcatechin, Chloranil, Naphthochinon, Kupfernaphthenat, Kupferoctoat, Cu(I) Cl/Triphenylphosphit, Cu(I)Cl/Trimethylphosphit, Cu(I)Cl/Trichlor ethyl-phosphit, Cu(I)Cl/Tripropylphosphit, p- Nitrosodimethylanilin. Weitere geeeignete Stabilisatoren sind in Methoden der organischen Chemie" (Houben-Weyl), 4. Auflage, Band XIV/1, S. 433 452, 756, Georg Thieme Verlag; Stuttgart 1961, beschrieben. Die acryloyl und/oder methacryloyltihaltigen Bindemittel A und B können mit copolymerisierbaren Monomeren und/oder Oligomeren vermischt werden ; jedoch ist eine solche Massnahme nicht Gegenstand dieser Erfindung. Zur Herstellung einer erfindungsgemässen magnetischen Aufzeichnungsschicht werden die (meth)acryloylhaltigen Bindemittel A und/oder B mit einem magnetischen Pigment unter Verwendung eines Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches nach bekannten Verfahren angerieben oder vermahlen. Als Magnetpigment kommen alle für Speicherzwecke geeigneten Stoffe in Betracht wier-Fe203, Mischkristalle aus T-Fe203 und Fe304, cobalt-dotiertes t-Fe203 oder Fe304, Cr02, Bariumferrit, ferrimagnetische Legierungen wie Fe-Co, Co-Ni, Fe-Co-Ni, Fe-Co-B, Fe-Co-Cr-B, Mn-Bi, Nn-Al, Fe-Co-V, Eisennitrid oder Gemische dieser Stoffe. Zum Einstellen einer geeigneten Verarbeitungsviskosität können neben den schon genannten aprotischen Lösungsmitteln bzw. Lösungsmittelgemischen auch protische Lösungsmittel verwendet werden, wie z. B. Ethanol, Isopropanol, Butanol u. a. In der Regel wird man zur Herstellung der Magnetdispersion Dispergierhilfsmittel einsetzen, die in jedem Fall auf das vorgelege Pigment, das Lösungsmittel und die übrigen Rezepturbestandteile sowie die Eigenschaften der fertigen Schicht abgestimmt sein müssen. Die Auswahl erfolgt aus der Vielzahl bekannter oberflächenaktiver Verbindungen, wie z. B. Lecithin, Cephalin, Fettsäureamide oder -diamide bzw. deren Ammoniumsalze, ethoxylierte Fettsäurederivate, aliphatische oder aromatische ggf. ethoxylierte Phosphorsäureester, Sulfobernsteinsäureester, Sorbitan-Ester, aliphatische oder aromatische Sulfonsäuren oder Sulfonate, Fettalkoholsulfate und andere mehr. Weitere Rezepturbestandteile können je nach den gewünschten Eigenschaften der Dispersion oder der fertigen Schicht Verwendung finden. In Frage kommen vor allem Gleitmittel wie z. B. Fettsäuren oder Fettsäurederivate, Silikonöle, Paraffine, Wachse, fluorierte Öle, Dispersionen von Polytetrafluorethylen. Mögliche andere Zusätze sind beispielsweise Weichmacher, Schleifmittel, viskositätsregulierende Stoffe u. a. Die Herstellung der Beschichtungsdispersion erfolgt in bekannter Weise durch Vermischen des magnetischen Materials mit einem geeigneten Lösemittel durch Kneter, Rührer, Dissolver, oder mittels anderer Mischaggregate. Das Lösemittel kann das gelöste Bindemittel ganz oder nur Teile davon enthalten, ebenso Dispergatoren oder andere Additive. Die vorgemischte Dispersion wird üblich er- weise bis zur ausreichenden Verteilung des magnetischen Pigments einem Mahlprozess unterworfen. Die Mahlung erfolgt z. B. in Kugelmühlen, Perlmühlen, Sandmühlen o. ä. Ggf. werden restliche Bindemittel anteile oder Additive nach Beendigung des Mahlvorganges zugemischt. Die Auftragung der Magnetdispersion erfolgt unter Beaufschlagung mit einem Magnetfeld mittels eines geeigneten Aggregats (Reverse-Roll-Coater, Rasterdrucker, Extrudergiesser) auf einen nicht magnetisierbaren Träger, der beispielsweise aus einem Polyester wie Polyethylenterephthalat, einem Polyolefin wie Polypropylen, einem Celluloseester wie Cellulosediacetat oder Cellulosetriacetat, einem Polycarbonat, Polyamid, Polyimid, aus Papier, einer Metallfolie, aus Aluminium oder Kupfer oder auch anderem Material bestehen kann. Nach Abdampfen der Lösungsmittel kann die ungehärtete magnetische Aufzeichnungsschicht einer Kalanderung unterzogen werden und anschliessend mit ionisierenden Strahlen (Elektronen-, Neutronen-, Gamma-, Röntgenstrahlen) gehärtet werden. Vorzugsweise erfolgt die Aushärtung durch Elektronenstrahlen mit einer Strahlungsdosis von 0,5 - 25 Mradlinsbesondere von 0,5 - 10 Mrad. Um eine ausreichende Tiefenhärtung zu erzielen, sollte die Beschleunigerspannung nicht unter 100 kV liegen. Eine höhere Beschleunigerspannung ermöglicht, insbesondere bei Bandmaterial, das gleichzeitige und sehr wirtschaftliche Aushärten mehrerer Bandlagen unter einer Strahlungsquelle, so dass hohe Produktionsgeschwindigkeiten erzielt werden können. Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen und zwei Tabellen näher erläutert: Beispiel 1 Bindemittel A In einer Rührapparatur werden zu 286 g polyfunktionellem aliphatischen Polyisocyanat (Desmodur NR, hergestellt von Fa. Bayer AG) und 0,16 g Phenothiazin unter Durchleitung von Luft bei 600C langsam 139 g Hydroxyethylacrylat zugetropft. Nach vollständiger Zugabe wird die Temperatur bei 60 C gehalten bis der Isocyanat gehalt auf 6 % gefallen ist. Anschliessend werden 1644 g Butanon, 2,2 g Zinn(II)octoat und 460 g teilhydrolysiertes Copolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat (VAGH, hergestellt von UCC Co. Ltd.) mit einem mittleren Molekulargewicht MW von 105 000 (durch Lichtstreumessungen bestimmt) eingerührt. Die Umsetzung wird solange bei 600 C durchgeführt, bis kein Isocyanat mehr nachgewiesen werden kann. Der Festgehalt wird zu 35 % bestimmt. Beispiel 2 Bindemittel A In einer Rührapparatur werden zu 122,1 g Isophorondiisocyanat und 0,15 g Phenothiazin unter Durchleitung von Luft bei 600 C langsam 293,7 g oxethyliertes Trimethylolpropandiacrylat (Oxethylierungsgrad 3,7) zugetropft. Nach vollständiger Zugabe wird die Temperatur bei 600 C gehalten bis der Isocyanatgehalt auf 6,9 % gefallen ist. Anschliessend werden 1731 g Butanon, 1,85 g Zinn(II)octoat und 326gteilhydrolysiertes Copolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat (VAGH, hergestellt von UCC Co. Ltd.) mit einem mittleren Molekulargewicht MW von 105000 (durch Lichtstreumessung bestimmt) eingerührt. Die Umsetzung wird solange bei 600 C durchgeführt, bis kein Isocyanat mehr nachgewiesen werden kann. Der Festgehalt wird zu 30 % bestimmt. Beispiel 3 Bindemittel B Zu 66,6 g Isophorondiisocyanat und 0,17 g Phenothiazin in einer Rührapparatur werden bei 60 C und unter Rühren und Durchleiten von Luft langsam 160,5 g oxethylieres Trimethylolpropandiacrylat (Oxethylierungsgrad 3,7) zugetropft. Nach vollständiger Zugabe wird die Reaktionstemperatur bei 65 C gehalten, bis ein Isocyanat gehalt von 5,7 % erreicht ist. Anschliessend werden 2,63 g Zinn (II)octoat und 589,0 g thermoplastisches Polyesterurethan, mit einem mittleren Molekulargewicht MW von 75 000 (durch Lichtstreumessung bestimmt), hervorgegangen aus der Umsetzung eines Polyesters aus Adipinsäure, aliph. Diol sowie Polyolen als Kettenverlängerungsmittel mit einem aromatischen Polyisocyanat (Impranil CHWR, hergestellt von Fa. Bayer AG), gelöst in 1414,8 g Butanon, und S30gssutanon zugesetzt. Die Umsetzung wird solange bei 65 C durchgeführt, bis kein Isocyanat mehr nachgewiesen werden kann. Der Festgehalt wird zu 30 % bestimmt. Beispiel 4 Bindemittel B In einer Rührapparatur werden bei 600C zu 44,4 g Isophorondiisocyanat und 0,11 g Phenothiazin unter Rühren und Durchleiten von Luft langsam 107 g Trimethylolpropan-diacrylat (Oxethylierungsgrad 3,7) zugetropft. Nach vollständiger Zugabe wird die Reaktionstemperatur bei 650C gehalten, bis ein Isocyanatgehalt von 5,7 erreick ist. Anschliessend werden 1,75 g Zinn(II)octoat und 772,6 g eines Polyesterurethans auf Basis von Toluylendiisocyanat (Impranil CR, hergestellt von der Fa. Bayer AG) mit einem mittleren Nolekular- gewicht von 10850Q (gelchromatographisch bestimmt), das in 1804 g Butanon gelöst worden ist, und 353 g Butanon zugesetzt. Die Umsetzung wird solange bei 65Q durchgeführt, bis kein Isocyanat mehr nachgewiesen werden kann. Der Festgehalt beträgt 30 %. Beispiel 5 Urethanaddukt In einer Rührapparatur werden 261 g 2,4-Toluylendiisocyanat und 0,3 g Hydrochinon vorgelegt und auf 60 C erwärmt. Anschliessend werden 174 g 2-Hydroxyethylacrylat langsam zugetropft und die Reaktionsmischung wird-solange bei 60 C gehalten, bis ein Iso cyanatgehait von 14,5 % erreicht worden ist. Die Reaktionsmischung wird mit 593 g Cyclohexanon verdünnt, und es werden unter Kühlung und Durchleiten von Luft 158 g Bis-(2-hydroxyethyl)amin s zugetropft, dass die Temperatur 200 C nicht übersteigt. Anschliessend wird bei Raumtemperatur solange nachgerührt, bis kein Isocyanat mehr nachgewiesen werden kann. Beispiel 6 Bindemittel B 134 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Ethylenglykol mit einer OH-Zahl von 63 (mg KOH/g Substanz), 118 g des Urethanadduktes nach Beispiel 5,4,7 g Ethylenglykol, 0,05 g Hydrochinon, 0,6 g Zinn (II)octoat und 1300 g Cyclohexanon werden in einer Rührapparatur vorgelegt und auf 60 C erwärmt. Unter Durchleiten von Luft werden 75 g Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, gelöst in 186 g Cyclohexanon, zugetropft. Es wird solange bei der angegebenen Temperatur gerührt, bis kein Isocyanat mehr nachgewiesen werden kann. Durch 2 g N,N-Dibutylamin wird die Reaktion endgültig abgestoppt. Der Festgehalt beträgt 14,2 X. Beispiel 7 Bindemittel B 74,3 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Butandiol - 1,4 mit einer OH-Zahl von 118 (mg KOH/g Substanz), 0,1 g Hydrochinon, 0,5 g Zinn(II)octoat und 83 g Cyclohexanon# werden in einer Apparatur vorgelegt und auf 60 C erwärmt. Unter Durchleiten von Luft werden 8,7 g Toluylendiisocyanat zugetropft. Es wird so lange bei dieser Temperatur gerührt, bis kein Isocyanat mehr nachgewiesen werden kann. Anschliessend werden 50 g Diphenylmethan - 4,4' - diisocyanat, gelöst in 649 g Cyclohexanon, zugetropft und es wird so lange bei 60 C gerührt bis ein Isocyanatgehalt von 9,5 % erreicht ist. Anschliessend werden 118 g des Urethanaddukts nach Beispiel 5 und 275 g Cyclohexanon zugesetzt und es wird wieder unter Durchleiten von Luft bei 60 C gerührt bis kein Isocyanat mehr nachgewiesen werden kann. Durch 2 g N,N-Dibutylamin wird die Reaktion endgültig abgestoppt. Der Festgehalt beträgt 14,1 %. Beispiel 8 Zur Herstellung einer Magnetbeschichtungsdispersion werden folgende Komponenten gemischt: ac-F e 20 3 100 Gew. -Teile Lecithin 3,5 Gew.-Teile 35%ige Lösung des Umsetzungs- 73,3 Gew.-Teile produktes gemäss Beispiel 1 techn. Stearinsäure 0,2 Gew.-Teile Methylethylketon 90 Gew. -Teile Die Mischung wird in einem Disperser vordispergiert und in einer Rührwerkskugelmühle 3 Stunden gemahlen. Nach der Filtration wird der Beschichtungslack auf eine 15 15wum-Poly- esterfolie vergossen (Trockenschichtdicke 5 ) und nach der Trocknung mit 80 kp/cm Liniendruck kalandriert. Danach wird das beschichtete Material in einer Elektronenstrahlanlage mit einer Dosis von 10 Mrad bei einer Beschleunigungsspannung von 175 kV bestrahlt und anschliessend getrennt. Beispiel 9 Eine Magnetbeschichtungsdispersion wird durch Mischung folgender Komponenten hergestellt: t -Fe203 100 Gew.-Teile Lecithin 3,5 Gew.-Teile 30ige Lösung des Umsetzungs- 93 Gew. -Teile produktes gemäss Beispiel 2 techn. Stearinsäure 0,2 Gew.-Teile Nethylethylketon 60 Gew.-Teile Die Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 8. Beispiel 10 Man stellt eine Magnetbeschichtungsdispersion aus folgenden Komponenten her '-Fe203 100 Gew. -Teile Lecithin 3,5 Gew.-Teile 30 ige Lösung des Umsetzungs- 78,7 Gew.-Teile produktes gemäss Beispiel 3 techn. Stearinsäure 0,2 Gew.-Teile Methylethylketon 68 Gew. -Teile Die Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 8. Beispiel 1i Eine Magnetbeschichtungsdispersion wird durch Mischen folgender Komponenten hergestellt: r -e2 3 100 Gew.-Teile Lecithin 3,5 Gew.-Teile 14,1 %ige Lösung des Umsetzungs- 180 Gew.-Teile produktes gemäss Beispiel 7 techn. Stearinsäure 0,2 Gew.-Teile HEK 90 Gew. -Teile Die Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 8. Beispiel 1t Zur Herstellung einer Magnetbeschichtungsdispersion werden folgende Komponenten gemischt; T-Fe203- 100 Gew. -Teile Lecithin 3,5 Gew.-Teile 35% ige Lösung des Umsetzungs- 18,7 Gew.-Teile produktes gemäss Beispiel 1 30% ige Lösung des Umsetzungs- 64' Gew.-Teile produktes gemäss Beispiel 3 techn. Stearinsäure 0,2 Gew.-Teile Methylethylketon 60 Gew.-Teile Die Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 8. Beispiel 13 Zur Herstellung einer Magnetbeschichtungsdispersion werden folgende Komponenten gemischt: -Fe203 20 3 100 Gew.-Teile Lecithin 3,5 Gew.-Teile 35 %ige Lösung des Umsetzungs- 24,6 Gew.-Teile produktes gemäss Beispiel 1 30 %ige Lösung des Umsetzungs- 57,3 Gew.-Teile produktes gemäss Beispiel 4 techn. Stearinsäure 0,2 Gew.-Teile Methylethylketon 60 Gew.-Teile Die Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 8. Beispiel 14 Eine Magnetbeschichtungsdispersion wird durch Mischen folgender Bestandteile hergestellt: t -Pe203 100 Gew. -Teile Lecithin 3,5 Gew.-Teile 30% ige Lösung des Umsetzungs- 21,2 Gew.-Teile produktes gemäss Beispiel 2 30%ige Lösung des Umsetzungspro- 63,5 Gew.-Teile duktes gemäss Beispiel 3 techn. Stearinsäure 0,2 Gew.-Teile Methylethylketon 70 Gew.-Teile Die Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 8. Beispiel 15 Eine magnetische Beschichtungsdispersion wird hergestellt aus: #-Fe203 100 Gew.-Teile Lecithin 3,5 Gew.-Teile 30 %ige Lösung des Umsetzungspro- 28,2 Gew.-Teile duktes gemäss Beispiel 2 30 %ige Lösung des Umsetzungspro- 56,3 Gew.-Teile duktes gemäss Beispiel 4 techn. Stearinsäure 0,2 Gew.-Teile Methylethylketon 90 Gew.-Teile Die Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 8. Verqleichsbeispiel 1: Die Magnetbeschichtungsdispersion wird aus der Mischung folgender Komponenten hergestellt: -Fe2o3 100 Gew.-Teile Lecithin 3,5 Gew.-Teile teilhydrolysiertes Copolymerisat 28,1 Gew.-Teile aus Vinylchlorid und Vinylacetat (VAGH, hergestellt von UCC Co. Ltd.) techn. Stearinsäure 0,2 Gew.-Teile Methylethylketon 125 Gew.-Teile Die Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 8. Vergleichsbeispiel 2: Ein Magnet lack wird durch Mischen folgender Bestandteile hergestellt: T-Fe203 100 Gew. -Teile Lecithin 3,5 Gew.-Teile 30,7 %ige Lösung eines thermoplasti- 77,4 Gew.-Teile schen Polyesterurethans (Impranil CHWR, hergestellt von Fa. Bayer AG) in Ehtylacetat techn. Stearinsäure 0,2 Gew.-Teile Ethylacetat 81 Gew.-Teile Die Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 8. Die mit Hilfe der beschriebenen olefinisch ungesättigten, strahlenhärtenden Bindemittel hergestellten Magnetdispersionen zeichnen sich durch eine praktisch unbegrenzte Topfzeit aus. Die durch Beguss dieser Magnetdispersionen auf geeignete Unterlagen gebildeten magnetischen Materialien weisen die bevorzugte Eigenschaft auf, dass sie ohne Vorvernetzung kalandert werden können. Die erfindungsgemäss hergestellten Magnetschichten sind unmittelbar nach der Bestrahlung vollständig vernetzt. Sie zeichnen sich durch geringste Klebeneigung, gegenüber herkömmlichen Systemen verbesserten mechanischen und speichertechnischen Werten, hervorragende Lösungsmittelfestigkeit und Vernetzung aus. Der Grad der erzielten Vernetzung wird quantitativ mit Hilfe der Quelltemperaturmethode ermittelt (K. ch. Schilffarth, Farbe + Lack 84, 13 (1978)#. Das Verfahren beruht auf dem Effekt, dass sich die auf unmagnetischen Unterlagen aufgebrachten Magnetschichten nach dem Eintauchen in thermostatisierten geeigneten Lösungsmitteln nach einer gewissen Zeit plötzlich auffalten. Die zu untersuchende Magnetbandprobe (1 cm x 2 cm) wird in ein thermostatisiertes Bad mit Cyclohexanon getaucht. Bei jeweils konstanten Badtemperaturen zwischen - 15 C und 140Q wird die Zeit bestimmt, die zwischen dem Eintauchen der Probe und dem plötzlichen Auffalten der Magnetschicht verstreicht. Die Badtemperaitur, bei der sich exakt nach 10 Sekunden die Schicht auffaltet, wird als Quellentemperatur definiert. Sie ist ein gutes quantitatives Mass für den Vernetzungsgrad der Schicht. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 wiedergegeben. TABELLE 1: EMI25.1 <tb> <SEP> Quelltemp. <SEP> ( C) <SEP> <tb> Magnetband <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> unbestrahlt <SEP> bestrahlt <tb> <SEP> 8 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> + <SEP> 90 <tb> <SEP> 9 <SEP> -5 <SEP> +115 <tb> <SEP> 11 <SEP> + <SEP> 5 <SEP> +126 <tb> <SEP> 12 <SEP> + <SEP> 4 <SEP> +102 <tb> <SEP> 13 <SEP> -10 <SEP> 1115 <SEP> <tb> <SEP> 14 <SEP> -12 <SEP> ++102 <tb> <SEP> 15 <SEP> -3 <SEP> +123 <tb> Vergleichsbeispiel <SEP> 1 <tb> Vergleichsbeispiel <SEP> 2 <tb> Zur Demonstration der Elastizität der gehärteten erfindungsgemässen Bindemittel wurden Klarlackfilme von den Bindemitteln bzw. Bindemittelkombinationen aus Lösung gezogen, nach Abdunsten des Lösungsmittels einer Elektronenbsstrahlung von 5 Mrad. ausgesetzt, und die Filme wurden auf ihre Reissdehnung geprüft. Als Vergleich 3 wird ein Klarlackfilm aus einem thermoplastischen Polyurethan (R Impranil CHW der Fa. Bayer AG), (R Aronix M-8030, Produkt der Fa. Toa Gosei Kagaku Co.)- und einem trifunktionellen Isocyanat (R Desmodur L der Fa. Bayer AG) analog Beispiel 2 der DE-OS 30 29 818 hergestellt. Als Vergleich 4 wird ein Klarlackfilm aus einem Oligoacrylat (R Aronix M-8030 der Fa. Toa Gosei Kagaku Co.) und einem thermoplastischen Polyurethan (R Estane 5702 der Fa. Goodrich Co.) gemäss DE-OS 30 29 819 hergestellt. Als Vergleich 5 wird ein Klarlackfilm gemäss der WO 81/02646 aus dem Urethanacrylaten a und g in einem Verhältnis nach Beispiel 1 der angeführten Patentanmeldung hergestellt. Die Ergebnisse gibt Tabelle 2 wieder. Tabelle 2 Bindemittel nach Verhältnis Reissdehnung % Bsp.1/Bsp.3 1:3 102 Bsp.2/Bsp.3 1:3 114 Bsp.2/Bsp.6 1:3 111 Bsp.2/Bsp.4 1:2 108 Vergleich 3 - 3 Vergleich 4 - 11 Vergleich 5

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums, bestehend im wesentlichen aus einem Schichtträger und einer magn. Pigmente enthaltenden Schicht, die Bindemittel enthält, die aus /=olefinisch ungesättigten, strahlenhärtenden Poly meren hervorgegangen sind, dadurch gekennzeichnet, dass ein Bindemittel A, das ein 0t,,ss-olefinisch ungesättigtes Poly- meres ist und aus einem aktiven Wasserstoff enthaltenden Poly meren mit einem mittleren Molekulargewicht MW von 10000 bis 200000 (Gewichtsmittel) hervorgegangen ist, und/oder ein Binde mittel B verwendet wird, das ein 4 ,)3-olefinisch ungesättigtes Polyurethan mit einem mittleren Molekulargewicht M von 10000 W bis 200000 ist und die Bindemittel und magnetisches Pigment enthaltende Dispersion durch Elektronenstrahlen gehärtet wird. 2. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dss die als Bindemittel A und/oder B verwendeten t/5 -olefinisch ungesättigten Poly meren und Polyurethane Acryloyl- und/oder Methacryloylgruppen enthalten. 3. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1¯2,dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemit tel A durch Umsetzung eines aktiven Wasserstoff enthaltenden Polymeren mit einem polyfunktionellen Isocyanat und einem eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl acrylat und/oder Hydroxyalkylmethacrylat und/oder Oligo acrylat und/oder Oligomethacrylat erhalten wird. 4. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass das aktiven Wasserstoff enthaltende Polymere mindestens ein Alkydharz, gesättigter Polyester, ungesättigter Polyester, Polyether, Polyepoxid, Polyacrylat, Phenolharz, Polyaminharz, Melamin aldehydharz, Harnstoffaldehydharz, Silikonharz, eine Cellu lose, ein Cellulosederivat, partiell verseiftes Vinylchlorid Vinylester#Copolymerisat oder ein Copolymerisat von Vinyl chlorid und Allylalkohol oder Hydroxyalkyl(meth)acrylat ist. 5. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1¯3,dadurch gekennzeichnet, dass die polyfunk tionellen Isocyanate aus wenigstens einem Toluylen-, Diphenyl methan-, Isophoron¯, Xylen-, Hexamethylendiisocyanat, Tri phenylmethantriisocyanat, dem Reaktionsprodukt von Trimethyl olpropan und einem Diisocyanat im Verhältnis 1:3 oder einem Triisocyanat, das durch Reaktion von Diisocyanaten mit Wasser erhalten wird, bestehen. 6. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass die eine Hydroxylgruppe-pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl(meth ] - acrylate und oder Oligo(meth)acrylate aus wenigstens einem 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropyl-, 2-Hydroxybutyl-, 3-Hydroxy- pröpyl-, 4-Hydroxybutyl-, 3-Chlor- 2-hydroxypropyl-, 6-Hydroxyhexyl (meth ) acrylat1 Glycerin¯, Trimethylolpropandi(meth)acrylat, Pentaerythrittri(meth)acrylat sowie den entsprechenden ox ethylierten oder oxpropylierten (Meth)Acrylaten bestehen. -7. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1¯6,dadurch gekennzeichnet, dass die als Binde mittel A verwendeten (meth)acryloylhaltigen Polymere Reaktions produkte sind aus einer ersten Umsetzung eines polyfunktionellen Isocyanats mit einem eine-Hydroxylgruppe pro Molekül enthalten¯ den Hydroxyalkyl(meth)acrylat und/oder Oligo(meth)acrylat in einem solchen Verhältnis, dass lediglich eine Isocyanatgruppe pro Molekül verbleibt, und anschliessender Umsetzung mit einem aktiven Wasserstoff enthaltenden Polymer. 8. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1-7 dadurch gekennzeichnet, dass Kombinationen aus Polywsocyanaten und eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl(meth)acrylaten und/oder Oligo(meth) acrylaten verwendet werden, die zu 2 bis 3 (Meth)Acryloyl gruppen pro umgesetzten aktiven Wasserstoff des Polymeren führen 9. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel B ein Polyurethan ist, das über Urethan-, Allophan-, und/oder Harnstoffbrücken kettenend- und kettenseitenständig (Meth) Acryloylgruppen trägt. 10. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1-2 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass das (Meth)Acryloylgruppen enthaltende Polyurethan durch Umsetzung eines aktiven Wasserstoff enthaltenden Polyurethans mit einem polyfunktionellen Isocyanat und einem eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl(meth)acrylat und/oder Oligo(rneth)acrylat erhalten wird. 11. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1¯2,9¯10,dadurch gekennzeichnet, dass die als Bindemittel B verwendeten (meth)acryloylhaltigen Polyurethane Reaktionsprodukte sind aus einer ersten Umsetzung eines poly funktionellen Isocyanats mit einem eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl(meth)acrylat und/oder Oligo (meth)acrylat in einem solchen Verhältnis, dass lediglich eine Isocyanatgruppe pro Molekül verbleibt und anschliessender Um setzung mit einem aktiven Wasserstoff enthaltenden Polyurethan. 12. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1-2, 9, dadurch gekennzeichnet, dass die als Bindemittel B verwendeten (meth)acryloylhaltigen Polyurethane durch Polyadditionsreaktionen von difunktionellen Isocyanaten und kettenverlängernd wirkenden Urethan(meth)acrylaten, die durch Umsetzung eines wenigstens difunktionellen Isocyanats mit einem eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxy alkylmethacrylat und/oder Oligo(meth)acrylat und anschliessend einer bezüglich aktiver Wasserstoffatome, trifunktionelle Verbin dung erhalten wird und gegebenenfalls mit einer, bezüglich akti ver Wasserstoffatome, kettenverlängernd wirkenden difunktionellen und gegebenenfalls geringe Mengen einer verzweigend wirkenden trifunktionellen Verbindung erzeugt werden. 13. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1-2, 9 dadurch gekennzeichnet, dass die als Bindemittel B verwendeten (meth) acryloylhaltigen Polyurethane durch Polyadditionsreaktionen unter Verwendung von difunktio nellen Isocyanaten erhalten werden, die durch Umsetzung eines wenigstens trifunktionellen Isocyanats mit einem eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthaltenden Hydroxyalkyl(meth) acrylat und/oder Oligo(meth)acrylat, in einem solchen Ver hältnis, dass zwei Isocyanatgruppen pro Molekül erhalten bleiben, hergestellt werden. 14. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1¯12,dadurch gekennzeichnet, dass das magnetische Pigmente #-Eisenoxid, Magnetit, Mischphasen aus Magnetit, r-Ei- senoxide, Co-dotiertes Eisenoxid, Ferrit, Chromdioxid, metalli sches Pigment wie Reineisen und/oder dessen Legierungen ist. 15. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 1-13, dadurch gekennzeichnet, dass die Binde mittel durch Elektronenstrahlen mit einer Strahlendosis von 0,5-10 Mrad aushärtbar sind. 16. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Bindemittel mit einer Beschleunigerspannung von mindestens 100 kV aus härtbar sind.

Inventors: BRINKMEYER, HERMAN, DR., HUBLER, GERHARD, DR., KOBER, HEINRICH, DR., NIPPE, BURKHARD, DR., PERREY, HERMANN, DR., Hübler, Gerhard, Dr.
Applicants: AGFA-GEVAERT AG
Application year: 1983
Main classification: G11B5
IPC codes: G11B5