INORGANIC BINDER FOR THE PRODUCTION OF POROUS CONCRETE

Abstract: 1. Inorganic binder for the production of porous concrete blocks, characterized by limestone marl or marly limestone and/or mixtures thereof which has been deacidified at 1,250 to 1,500 degrees C, with a CaCO3 content of 80 to 93 %-wt. and a content of the clinker minerals C2 S(2CaO.SiO2 ) and C3 S(3CaO.SiO2 ).

Description: Beschreibung Die Erfindung betrifft ein anorganisches Bindemittel zur Herstellung von Gasbetonsteinen. Als Bindemittel für die Herstellung von Gasbetonsteinen werden bisher Kalke nach DIN 1060 oder Gemische aus solchen Kalken mit Zementen nach DIN 1164 oder anderen hydraulisch erhärtenden Bindemitteln und kieselsäurehaltigen Zuschlagstoffen, wie z.B. Sand (gemahlen oder ungemahlen), Flugaschen aus Kraftwerken und/oder anderen SiO2-Trägern eingesetzt. Als Kalkkomponente für die Gasbetonsteinhersteliung ist insbesondere der Einsatz von hart- oder weichgebrannten Weiss-Feinkalken nach DIN 1060 weit verbreitet. Derartige Weissfeinkalke weisen einen Gehalt an CaO + MgO von 80 Gew.% oder mehr auf, wobei der MgO-Gehalt kleiner oder gleich 10 Gew.% ist. Bevorzugt wird ein entsäuerter Kalkstein mit einem CaO-Gehalt über 92 Gew.% verwendet. Ebenfalls weit verbreitet ist die Verwendung von Feinkalken, die nach der Entsäuerung von Mergelkalkstein und Kalksteinmergel einen CaO-Gehalt von 75 Gew.% und mehr aufweisen. Die Bindemittel werden für die Gasbetonstein-Herstellung zunächst zu wässrigen, stark alkalisch reagierenden Suspensionen aufgeschlämmt, denen zur Ausbildung von feinverteilten Poren gasbildende Treibmittel oder auch Schaummittel zugesetzt werden. Bevorzugt wird hierfür u.a. Aluminiumpulver eingesetzt. Anschliessend werden die so erhaltenen Suspensionen in Formen gegossen, wo die Bindemittelmischung zunächst ansteigt und dann erhärtet. Die Erhärtung kann dabei unter Dampfdruck durchgeführt werden. Die Ausbildung des Porengefüges bei der Gasbetonherstellung ist abhängig von der richtigen Abstimmung des Gasbildungsprozesses und dem zeitlichen Verlauf des Ansteifens bzw. Erhärtens der Bindemittelmischung. Dabei ist es ganz besonders wichtig, das Reaktionsverhalten der Ausgangsstoffe so aufeinander abzustimmen, dass ein möglichst optimales Endprodukt hergestellt werden kann. Die entscheidende Rolle bei diesen sehr komplexen Reaktionsvorgängen spielt das verwendete Bindemittel bzw. das Gemisch aus zwei oder mehreren Bindemitteln. Das Hydratationsverhalten eines Kalkes wird insbesondere durch dessen Nasslöschkurve charakterisiert. Weichgebrannte Weissfeinkalke nach DIN 1060 reagieren sehr schnell mit Wasser und erreichen den charakteristischen Tu 80 Wert, d.h. eine Reaktionstemperatur von 550C, in ca. 8 Minuten. Die sogenannten Porokalke, d.h. hartgebrannte Weissfeinkalke, reagieren dagegen wesentlich langsamer und erreichen den Tu 80-Wert von ca. 550C erst nach etwa 15 bis 20 Minuten. Die Maximaltemperaturen liegen bei beiden Kalksorten bei etwa 65"C und erreichen diesen Wert nach ca. 30 bis 50 Minuten. Die hartgebrannten Weissfeinkalke haben den Vorteil, dass die Gasbetonsteinmischung nach Zugabe von Treibmitteln langsam aufgeht, dadurch leichter steuerbar ist und man durch die Bildung und Stabilisierung der durch die Reaktion von Ca(OH) 2 mit SiO2 gebildeten CSH-Phasen relativ günstige Grünstandsfestigkeiten erreicht. Durch Zugabe von Zementen kann man die Druckfestigkeit darüber hinaus deutlich erhöhen. Bei den weichgebrannten Weissfeinkalken verlaufen die Reaktionen dagegen wesentlich schneller und sind produktionstechnisch insoweit nicht einfach zu beherrschen. Den weichgebrannten Weissfeinkalken werden deshalb häufig Zemente zugesetzt, die die Hydratationsreaktionen der Bindemittelmischung verlangsamen und damit leichter steuerbar machen. Ähnlich verhält es sich auch mit Kalken, die man durch Entsäuerung von Mergelkalkstein und Kalksteinmergel erhält. Mit abnehmendem CaCO3-Gehalt in den Rohstoffen Mergelkalkstein bzw. Kalksteinmergel steigt jedoch der SiO2-Gehalt stark an. Bei der Entsäuerung dieser Rohstoffe liegt die Kieselsäure teilweise in sehr feinverteilter hochdisperser und äusserst reaktionsfähiger Form vor. Diese hochdisperse Kieselsäure im Bindemittel reagiert zusammen mit CaO, Je203 und Al203 schon bei relativ niedrigen Entsäuerungstemperaturen sehr energisch, wobei Klinkerminerale gebildet werden. Diese, bei niedrigen Temperaturen gebildeten Klinkermineralien sind äusserst reaktionsfähig, vor allen Dingen in Verbindung mit freier, feindisperser Kieselsäure. Die Folge ist eine schlagartige, wenn auch geringe Temperaturerhöhung in der mit Wasser angemachten Bindemittelsuspension. Derartige Mischungen steifen in Abhängigkeit von der Höhe des CaCO3-Gehaltes des Ausgangsproduktes sehr schnell an und sind kaum noch aufzublähen. Die Folge davon sind zu hohe Raumgewichte, was den Einsatz derartiger Bindemittel zur Gasbetonsteinherstellung verhindert. Man kann natürlich dem Ansteifen durch erhöhten Wasserzusatz begegnen, dann erhält man jedoch zu geringe Festigkeiten. Ziel der Forschung auf dem Gebiet der Gasbetonherstellung ist es deshalb gewesen, hohe Reaktionsgeschwindigkeiten, zu geringe Stabilität des Rohlings, sofortiges Ansteifen der wässrigen Bindemittelmischung, zu hohe Raumgewichte, zu niedrige Druckfestigkeiten sowie die weiteren, oben genannten, nachteiligen Verfahrensparameter abzustellen. Insbesondere hat man versucht, Verfahren zu entwickeln, die Reaktionsgeschwindigkeit von entsäuertem Mergelkalkstein oder Kalksteinmergel zu verzögern. Bekannt ist, dass durch Zusatz von Gips oder anderen Sulfatträgern auf das Reaktionsverhalten des Kalkbindemittels Einfluss genommen werden kann. Dabei hat sich aber auch gezeigt, dass zwar die Reaktionsgeschwindigkeit und das Ansteifen verlangsamt werden konnten, dass der erhöhte Sulfatträgerzusatz jedoch zu einem Vergriessungsvorgang des Kalkes führt. Ein ungestörter Hydratationsablauf kann jedoch bei einem solchen Vorgehen nicht mehr gewährleistet werden, so dass es zu Fehlgüssen und zur Beeinträchtigung der stabilisierenden Wirkung und Bildung von CSH-Phasen kommt. In der DE-AS 27 39 188 ist ein Verfahren zur Herstellung von Gasbetonsteinen vorgeschlagen worden, bei dem durch erhöhte Sulfatzusätze in Form von Calciumsulfat die oben beschriebenen Nachteile und Schwierigkeiten vermieden werden sollen. Der in der DE-AS 27 39 188 vorgeschlagene Verfahrensablauf ist jedoch diskontinuierlich gestaltet und damit umständlich und zeitaufwendig. In der DE-AS 25 46 570 ist ein Feinkalk beschrieben, der einen Gehalt an CaO + MgO von etwa 84 Gew.% aufweist. Der aus dieser Druckschrift bekannte Feinkalk enthält noch erhebliche Mengen an ungebundener hochdisperser Kieselsäure, so dass auch durch die gemäss der Lehre der DE-AS 25 46 570 vorgesehenen organischen, verzögernd wirkenden Zusätze die oben geschilderten Nachteile nicht beseitigt werden können. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein anorganisches Bindemittel zur Verfügung zu stellen, das als Bindemittel für die Gasbetonsteinherstellung geeignet ist und die oben beschriebenen Nachteile nicht aufweist, d.h. insbesondere eine gezielte Steuerung des Hydratationsablaufes zur Erzielung eines Endproduktes mit definiertem, geringem Raumgewicht gestattet. Überraschend wurde dabei gefunden, dass für die Herstellung von Gasbetonsteinen ein anorganisches Bindemittel geeignet ist, das aus bei 12500C bis 15000C entsäuertem Mergelkalkstein oder Kalksteinmergel und/oder Mischungen daraus mit einem CaCO3-Gehalt von 80 bis 93 Gew.% besteht und die Klinkerminerale C2S und C3S enthält. Das erfindungsgemässe Bindemittel weist vorzugsweise ein Verhältnis von C2S : C3S zwischen 4,0 bei einem Ausgangsmaterial mit einem CaCO3-Gehalt von 85 Gew.% und 0,6 bei einem Ausgangsmaterial mit einem CaCO3-Gehalt von 90 Gew.% auf. Erfindungsgemäss ist ferner vorgesehen, dass das Bindemittel je nach dem, in welchem Temperaturbereich das bzw. die Ausgangsmaterialien entsäuert wurden, einen Gehalt an C3 5 aufweist, der bei einem im unteren Temperaturbereich entsäuertem Ausgangsmaterial grösser Null ist und ein Verhältnis von C2 5 : C3S grösser oder gleich 0,6 bei einem im oberen Temperaturbereich entsäuerten Ausgangsmaterial aufweist. Weitere Merkmale der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche. Aus der DE-AS 24 31 613 sind Gasbetonsteinmischungen, bestehend aus Kalk, Sand und einem Blähmittel bekannt, wobei der Kalk ganz oder teilweise durch einen entsäuerten Mergel ersetzt ist. Dieser Mergel soll gemäss der Auslegeschrift zwischen 900 und 13000C, insbesondere 12000C entsäuert werden. Allerdings sieht die DE-AS 24 31 613 ausdrücklich vor, dass die Entsäuerung derart schonend durchgeführt werden soll, dass sich keine Klinkerminerale bilden. Demgegenüber sieht die erfindungsgemässe Lehre ein Bindemittel vor, das aus einem bewusst bis zur Klinkermineralbildung entsäuerten Rohstoff bzw. Rohstoffgemisch besteht. Durch die Verwendung eines bei hohen Temperaturen entsäuerten Mergelkalksteins oder Kalksteinmergels oder Mischungen daraus mit den angegebenen Gehalten an C2S (2 CaOSiO2) und C3S (3 CaO.SiO2) als Bindemittel zur Gasbetonsteinherstellung kann ein Bindemittel zur Verfügung gestellt werden, das eine definierte Steuerung des Hydratationsablaufes der mit einem Bläh- oder Treibmittel versetzten wässrigen Suspension ermöglicht, wobei Gasbetonsteine mit hohen Endfestigkeiten erhalten werden können. Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen näher erläutert. Bindemittel gemäss dem Stand der Technik: Es wurde ein Mergelkalkstein mit folgender struktureller Zusammensetzung verwendet: 0,22 Gew.% Hydratwasser 88,92 Gew.% CaCO3 1,68 Gew.% MgCO3 9,18 Gew.% Restbestandteile von SiO2, Al203, Fe203, K20, SO3 100,00 Gew.% Man muss davon ausgehen, dass die Restbestandteile als Tonsubstanz im CaCO3 und MgCO3 enthalten sind. Die chemische Analyse dieses Mergelkalksteins hat folgendes Aussehen: 40,22 Gew.% CO2 + H2O 5,64 Gew.% SiO2 1,67 Gew.% Al203 0,66 Gew.% Je 203 49,80 Gew.% CaO 0,80 Gew.% MgO 0,51 Gew.% K2O 0,27 Gew.% SO3 0,43 Gew.% Restkomponenten 100,00 Gew.% Der Mergelkalkstein wurde zunächst getrocknet, anschliessend feingemahlen und dann bei 9500C entsäuert. Die Nasslöschkurve dieses lediglich bei 9500C entsäuerten Mergelkalkstein ist als Kurve A in Figur 1 als Funktion der Temperatur gegenüber der Zeit (in Minuten) dargestellt. Aus dem Kurvenverlauf ist zu ersehen, dass die Reaktion beim Ablöschvorgang, vor allem in der Anfangsphase, sehr stürmisch verläuft. Es handelt sich hierbei also um ein typisches Bindemittel, das für die Herstellung von Gasbetonsteinmischungen bzw. Gasbetonsteinen nur schlecht geeignet ist, weil eine gesteuerte Gasentwicklung in dem schnell abbindenden Bindemittelgemisch kaum möglich ist Erfindungsgemässes Bindemittel Das gemäss dem vorstehenden Beispiel entsäuerte Material wurde anschliessend bei 13500C 20 Minuten lang in oxydierender Atmosphäre gebrannt. Das so erhaltene Material wies folgende Analyse auf: 9,43 Gew.% SiO2 2,79 Gew. % Al203 1,11 Gew.% Fe203 83,31 Gew.% CaO 1,34 Gew.% MgO 0,86 Gew. % K2O 0,45 Gew % SO3 0,71 Gew.% Restkomponenten 100,00 Gew.% Nach Bogue ergibt sich folgende rechnerische Mineralzusammensetztung: 3,38 Gew.% C4AF 5,51 Gew. % C3A 22,28 Gew.% C2S 6,31 Gew. % C3S 59,16 Gew.% CaO frei .. 0,00 Gew.% SiO2 ungebunden 3,36 Gew.% Rest t00,00 Gew.% Die Nasslöschkurve dieses bei 13500C entsäuerten Mergelkalksteins ist als Kurve B in Figur 1 dargestellt. Sie zeigt eine bei Versuchsbeginn langsame und dann stetig steigende Temperaturerhöhung und kommt somit dem Idealverhalten eines Bindemittels für die Herstellung von Gasbetonsteinen nahe. Die Vorteile des erfindungsgemässen Bindemittels werden noch deutlicher, wenn man aus den vorstehend genannten Bindemitteln gemäss dem Stand der Technik bzw. der Erfindung Gasbetonstandardmischungen herstellt und dabei den Temperatur-, Zeitverlauf registriert. In Figur 2 ist als Kurve A das Verhalten einer Gasbetonstandardmischung nach dem Stand der Technik und als Kurve B das Verhalten einer Gasbetonstandardmischung mit einem erfindungsgemässen Bindemittel dargestellt. Die Kurve A lässt einen sehr stürmischen Reaktionsverlauf erkennen und gleichzeitig steigt die Gasbetonstandardmischung aufgrund der katalytischen Wirkung der im Bindemittel enthaltenen ungebundenen, hochdispersen Kieselsäure sehr schnell an. Die Mischung wird plastisch und kann nicht mehr richtig aufgebläht bzw. muss durch erhöhte Wasserzugabe dünnflüssig gehalten werden. Die erhöhte Wasserzugabe bedeutet natürlich einen deutlichen Festigkeitsverlust. Die mit einem erfindungsgemässen Bindemittel hergestellte Gasbetonstandardmischung verhält sich dagegen nahezu ideal. Die Mischung bleibt niedrig viskos und somit auch leicht aufzublähen. Der Ansteifungsvorgang setzt langsam ein und verläuft parallel zu der Grünstandsfestigkeit und dem Erhärtungsfortschritt des sich bildenden Gasbetonsteinkuchens. Wenn die erforderliche Maximaltemperatur von ca. 800C erreicht ist, ist die Härtung soweit fortgeschritten, dass der Kuchen volumenkonstant bleibt. Dadurch werden die jeweils gewünschten Raumgewichte erreicht und auch eingehalten.

Claims: Patentansprüche 1. Anorganisches Bindemittel zur Herstellung von Gas betonsteinen, gekennzeichnet durch bei 12500C bis 15000C entsäuerten Kalksteinmergel oder Mergelkalk stein und/oder Mischungen daraus, mit einem CaC03- Gehalt von 80 bis 93 Gew.% und einem Gehalt an den Klinkermineralen C2S (2 CaO.SiQ2) und C3S (3 CaO.SiO2) 2. Bindemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Verhältnis von C2 5 : C3 5 zwischen 4,0 bei einem Ausgangsmaterial mit einem CaCO -Gehalt von 85 Gew.% 3 und 0,6 bei einem Ausgangsmaterial mit einem CaCO3 Gehalt von 90 Gew.%. 3. Bindemittel nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch bei 12500C bis 15000C entsäuerten Mergelkalk stein oder Kalksteinmergel und/oder Mischungen daraus mit einem CaCO3-Gehalt von 85 bis 90 Gew.%. 4. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, ge kennzeichnet durch einen 10 bis 40, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten gebrannten Mergelkalkstein oder Kalksteinmergel und/oder Mischungen daraus. 5. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, da durch gekennzeichnet, dass es frei von ungebundener Kieselsäure (SiO2) ist. 6. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an freiem CaO grösser oder gleich 40 Gew.%. 7. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an C3S (3 CaO SiO2) grösser Null bei einem im unteren Temperaturbereich entsäuertem Ausgangsmaterial und einem Verhältnis von C2S : 35 grösser oder gleich 0,6 bei einem im oberen Temperaturbereich entsäuerten Ausgangsmate rial. 8. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, ge kennzeichnet durch einen Zusatz eines Sulfatträgers in einer Menge von 1 Gew.% S03 je 2,0 bis 3 Gew.% SiO2. 9. Bindemittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Sulfatträger Kalziumsulfat, insbesondere Anhydrit und/oder Gips ist. 10. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, ge kennzeichnet durch einen Zusatz eines Zementes oder eines anderen vorwiegend hydraulisch erhärtenden Bindemittels. 11. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, ge kennzeichnet durch eine spezifische Oberfläche zwischen 5.000 und 13.000 Blaine.

Inventors: TENNSTEDT, HANS-JOACHIM
Applicants: ANNELIESE ZEMENTWERKE AG
Application year: 1983
Main classification: C04B7
IPC codes: C04B28, C04B2