CATIONIC DYES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE IN DYEING SYNTHETIC AND NATURAL MATERIAL

Abstract: 1. Cationic hydrazone dyestuffs of the general formula see diagramm : EP0104529,P11,F5 wherein R denotes H, alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl and where one R radical corresponds to a radical of the formula see diagramm : EP0104529,P12,F1 wherein R**1 denotes alkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl or halogen, R**2' and R**2 denote alkyl, alkenyl, alkinyl or aralkyl and R**3 denotes a substituted or fused-on benzene or naphthalene ring whose o-position can be ringclosed with R**2' , n denotes 0 or 1 and An**(cation) denotes an anion and the cyclic and acyclic radicals can contain non-ionic substituents and/or a carboxyl group.

Description: Kationische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von synthetischen und natürlichen Materialien Die vorliegende Erfindung betrifft kationische Hydrazonfarbstoffe der allgemeinen Formel EMI1.1 worin R H, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl bedeutet, und wobei mindestens ein Rest R einem Rest der Formel EMI1.2 entspricht, worin R1 Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl oder Halogen, Rê und Rê' Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl und R einen substituierten oder ankondensierten Benzol- oder Naphthalinring bedeuten, dessen o-Stellung mit Rê' ringgeschlossen sein kann, n 0 oder 1 und Ane ein Anion bedeuten und die cyclischen und acyclischen Reste nichtionogene Substituenten und/oder eine Carboxylgruppen enthalten können Gegenstand der Erfindung sind ausserdem die Herstellung der Farbstoffe I und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken natürlicher und synthetischer Materialien, insbesondere von sauer modifizierten Synthesefasern. Nichtionogene Substituenten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die in der Farbstoffchemie üblichen nicht dissoziierenden Substituenten, wie z.B. Cyan, Hydroxy, Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitro, Alkyl, Mono- und Dialkylamino- Phenyl, Alkoxy, Acyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkoxycarbonyloxy, wobei Alkyl und Alkoxy vorzugsweise 1 - 4 C-Atome enthalten und Acyl insbesondere für C1-C4-Alkylcarbonyl steht. Im Rahmen dieser Erfindung sind Alkylreste beispielsweise solche mit 1 - 8, insbesondere 1 - 4 C-Atomen. Substituenten der Alkylreste R - R3 sind beispielsweise Halogen, Hydroxy, C1 -C4 -Alkoxy, Phenyloxy, Benzyloxy, C1-C4-Alkoxycarbony1, Carboxyl, Amidocarbonyl oder Cyan. Halogen steht vorzugsweise für Fluor, Chlor und Brom. Unter Alkenyl- und Alkinylresten werden insbesondere solche mit 2 - 5 C-Atomen verstanden. Cycloalkyl steht z.B. für gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl substituiertes Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Geeignete Acylreste sind z.B. C1-C3-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4 -Alkyl substituiertes Benzoyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Mono- und Di-C1-C4alkylaminocarbonyl, Benzylaminocarbonyl, C1-C4-Alkyl- sulfonyl, Phenylsulfonyl oder Di-C1-C4-alkylaminosul- fonyl. Unter Aryl wird im allgemeinen Phenyl und unter Aralkyl Benzyl und B-Phenyl-C2-C4-alkyl verstanden. A kann ausser für Phenyl z.B. auch für Naphthyl stehen. Die Phenylund Naphthylringe können durch beispielsweise 1 - 3 nichtionogene Reste wie Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Carboxyl, Amidocarbonyl, Cyan, Nitro, Amidosulfonyl, C1-C3-Alkylcarbonylamino, Benzoylaminow Hetaryl oder Arylazo substituiert sein. Unter Hetaryl wird dabei z.B. gegebenenfalls durch C1-C4 - Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Benzthiazolyl oder 1 ,2,4-Oxdiazolyl verstanden. Wenn R mit der o-Stellung von R3 verbunden ist, bildet es beispielsweise gemeinsam mit dem Stickstoffatom und R einen gegebenenfalls durch 1 - 4 C1-C4-Alkyl oder C1- C4-Alkoxy substituierten Dihydroindol-, Tetrahydrochinolin-, Tetrahydrochinoxalin- Tetrahydro-1,4-benzoxazin' oder Tetrahydro-1,4-benzthiazinring. Als anionische Reste kommen die für kationische Farbstoffe üblichen organischen und anorganischen Anionen in Betracht. Bevorzugt sind farblose Anionen. Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren und die eventuell vorgenommene Reinigung des rohen Farbstoffes gegeben. Im allgemeinen liegen die Farbstoffe als Halogenide (insbesondere als Chloride oder Bromide) oder als Methosulfate, Äthosulfate, Sulfate, Benzol- oder Toluolsulfonate oder als Acetate vor. Die Anionen können in bekannter Weise gegen andere Anionen ausgetauscht werden. Bevorzugte Farbstoffe besitzen die allgemeine Formel EMI5.1 worin R Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyan, C1 -C4-Alkoxy, Carboxyl, Aminocar bonyl oder C1 -C4 -Alkoxycarbonyl substituierten C1-C8-Alkylrest, einen C2-C4-Alkenylrest, einen gegebenenfalls durch C1 -C4-Alkyl substituierten Cyclohexylrest, einen gegebenenfalls durch Halo gen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituier ten Phenyl-, Benzyl- oder Phenylethylrest, bedeutet und wobei mindestens ein R4 einen Rest der Formel EMI5.2 entspricht. Es bedeuten R5 Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyan, C1-C4-Alkoxy, Carboxyl, Amino carbonyl- oder C1-C4-Alkoxyzarbonyl substitu ierten C1 -C8-Alkylrest, einen C2-C4-Alkenylrest oder einen gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4 Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituierten Benzyl-, Phenyl- oder Phenylethylrest, einen gegebenen falls durch C1-C4-Alkyl substituierten Cyclo hexylrest oder Fluor, Chlor oder Brom, R6, R7 einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyan, C1-C4-Alkoxy, Carboxyl, Aminocarbonyl oder C1 -C4-Alkoxycarbonyl substituierten C1-C8-Alkylrest, einen C2-C4-Alkenylrest oder einen gegebenenfalls durch Halogen, C1 C4-Alkyl oder r C1-C4 -Alkoxy substituierten Benzyl- oder Phenylethylrest, R8 Wasserstoff, C1 -C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Nitro, Cyan, C1-C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfo nyl, Acetylamino, Phenylazo, Benzthiazolyl oder 1,2,4-Oxdiazolyl, wobei die genannten cyclischen Reste durch C1 -C4-Alkyl oder Phenyl .8 substituiert sein können, una R zum Ring an- kondensiert sein kann, R7 mit der o-Stellung des Benzolringes verbunden sein kann und dann gemeinsam mit dem Benzol ring und dem Stickstoffatom einen gegebenen falls durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy sub stituierten Dihydroindol-, Tetrahydrochinolin-, Tetrahydrochinoxalin-, Tetrahydro-1 ,4-benzo- xazin- oder Tetrahydro-1 ,4-benzthiazin- ring bildet. n 0 oder 1 und Anz ) ein Anion bedeuten. Besonders bevorzugte Farbstoffe besitzen die Formel EMI7.1 worin R41 R5, R6 und n die in Formel II anegebene Bedeutung haben und mindestens ein Rest R4 einen Rest der Formel EMI7.2 entspricht. Es bedeuten 9 Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen, 2-Cyanethyl, 2-Carba moylethyl, 2-Hydroxyethyl oder Benzyl und R H, Methyl, Ethyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, Cyan, Nitro, 6-Methyl benzthiazolyl-2, Acetylamino, Phenylazo, und R10 kann auch mit der o-Stellung des Phenylringes einen Benzdioxinring bilden. Ebenfalls besonders bevorzugte Farbstoffe besitzen die allgemeine Formel EMI8.1 worin RÚÚ, RÚê, H, CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C2H4OH, CH2-C6H5, C6H5 und RÚê zusätzlich Fluor, Chlor oder Brom, RÚ CH3, C2H5, C2H4CN, C2H4OH, CH2-CHOH-CH3, CH2-C6H5 und n 0 oder 1 bedeuten und worin R9 und R10 die in Formel III angegebene Bedeutung haben. Die Farbstoffe der Formel I lassen sich herstellen, indem man zunächst Pyrimidinaldehyde der Formel EMI8.2 oder EMI9.1 mit Arylhydrazinen der Formel R -NH-NH2 VII in Hydrazone der Formel EMI9.2 umsetzt. Diese Hydrazone lasse sich auf übliche Weise mit Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel R2 -x X in die kationischen Hydrazonfarbstoffe der Formel I überführen. Die Hydrazone der Formel VIII und IX lassen sich auch herstellen, indem man ein aromatisches Amin der Formel R -NH2 XI diazotiert und auf Pyrimidinderivate der Formel EMI10.1 oder EMI10.2 worin B O-Alkyl, O-Aryl, -CO-O-Alkyl oder -CO-O-Aryl bedeutet, kuppelt und diese resultierenden Hydrazone der Formel EMI10.3 oder EMI11.1 mit Alkali oder Säure behandelt. Die Pyrimidinderivate V, VI, XII und XIII sind literaturbekannt oder lassen sich analog bekannter Verfahren herstellen. In den Formeln V - XV haben die Reste R - R3 die in der Formel I angegebene Bedeutung und X bedeutet eine als Anion abspaltbare Gruppe. Die verfahrensmässig erhaltenen Farbstoffe eignen sich hervorragend zum Färben und Bedrucken von kationisch färbbaren Fasern aus Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils und des Dicyanethylens sowie von sauer modifizierten Fasern aus Polyamid und Polyester, wobei echte Farbtöne erhalten werden. Die Farbstoffe können auch Verwendung finden zum Färben und Bedrucken von Cellulosematerialien, z.B. Papier, von Seide und Leder. Sie sind weiter geeignet zur Herstellung von Schreibflüss igkeiten, Stempelwaren, Kugelschreiberpasten und lassen sich auch im Gummidurck verwenden Zum Färben mit den basischen Farbstoffen der allgemeinen Formel (I) eignen sich insbesondere Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus Polyacrylnitril oder aus mindestens 85 % Acrylnitril-Anteil enthaltenden Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern und -amiden, as. Dicyanethylen. Ebenso können Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus sauer modifizierten synthetischen Materialien, insbesondere aus sauer modifiz ierten aromatischen Polyestern sowie sauer modifizierten Polyamidfasern hervorragend gefärbt werden. Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Sulfoterephthalsäure und Ethylenglykol, d.h. sulfonsäuregruppenhaltigen Polyethylenglykolterephthalaten, wie sie in der belgischen Patentschrift 549 179 und der USA-Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind. Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen, wobei man in das Färbebad zweckmässigerweise bei 400 bis 600C eingeht und dann bei Kochtemperatur färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über 1000C färben. Desweiteren lassen sich die Farbstoffe als Spinnlösungen zur Herstellung polyacrylnitrilhaltiger Fasern zusetzen oder auch auf die unverstreckte Faser aufbringen. Die Färbungen der erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel I auf Materialien aus Polyacrylnitril oder sauer' mo- difizierten Polyesterfasern oder Polyamidfasern zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Nass-, Reib- und Sublimierechtheit und durch eine hohe Affinität zur Faser aus. Auch zeichnen sie sich teilweise aus durch ein gutes Migriervermögen und eine geringe Rhodanidempfindlichkeit. Die Farbstoffe können einzeln oder in Mischungen Åange- wendet werden. Sie sind gut zum Färben von Formkdrpern aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, as. Dicyanethylens, sauer modifizierten aromatischen Polyestern oder sauer modifizierten synthetischen Superpolyamiden in Chlorkohlenwasserstoffen als Färbebad geeignet, wenn sie die Löslichkeit in Chlorkohlenwasserstoff förderne Substituenten, wie z.B. die tert.-Butylgruppe, tragen oder wenn das Anion An( ) in der Formel (I) das Anion einer einbasischen organische Säure mit 4 - 30 Kohlenstoffatomen ist. In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile. Beispiel 1 . - - 16 Teile Pyrimidin-4-aldehyddimethylacetal werden mit 10 Teilen Phenylhydrazin in 100 Teilen 2 n Salzsäure ih auf 1000 erhitzt. Nach dem Erkalten versetzt man mit 10 Teilen Natriumacetat, isoliert den kristallinen Nie derschlag-und wäscht gut mit Wasser, Das so hergestellte Phenylhydrazon des Pyrimidin-4-aldehyd wird in 100 Teilen Wasser verrührt, bei 200 mit 2 Teilen MgO ung 30 Teilen Dimethylsulfat versetzt und während 15 Stunden gerührt. Dann erhitzt man 1h auf 60 - 700, klärt die Lösung über A-Kohle und salzt den Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz und Zinkchlorid aus. Nach isolieren, waschen und trocknen erhält man 13 Teile eines Farbstoffes der Formel EMI14.1 n = 0 oder 1, man = 426 nm (50%ige Essigsäure) der Textilmaterialien aus Polyacrylnitril sowie andere mit kationischen Farbstoffe anfärbbare Textilmaterialien gelb mit hervorragenden Licht- und Nassechtheiten bei ausgezeichnetem Ziehverhalten und hoher Farbstärke sowie gutem Migriervermögen anfärbt. Die Stellung der Methylgruppe im Pyrimidinring ist unbestimmt. Analog lassen sich die in folgender Tabelle 1 aufgeführten Farbstoffe herstellen. EMI15.1 n = 0 oder 1. Tabelle 1 Farbton auf Poly acrylni Bsp. RÚ Rê R R4 tril 2 CH3 H H H gelb 3 CH3 CH3 H H gelb 4 H CH3 H H gelb 5 H H H CH3 gelb 6 H H H OCH3 orange 7 H H H OC4H9 orange 8 CH3 H H OCH3 orange 9 CH3 CH3 H Cl gelb EMI15.2 <tb> 10 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> N=N <SEP> t <SEP> rot <tb> 11 <SEP> C6H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> OC2H5 <SEP> orange <tb> 12 <SEP> H <SEP> C6H5 <SEP> H <SEP> F <SEP> gelb <tb> 13 <SEP> C6H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> gelb <tb> 14 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> gelb <tb> Beispiel 15 16 Teile Pyrimidin-2-aldehyddimethylacetal werden wie in Beispiel 1 für das 4-Isomere beschrieben mit Phenylhydra- - zin umgesetzt und methyliert. Man erhält so 12 Teile eines Farbstoffes der Formel EMI16.1 der Polyacrylnitrilfasern mit ähnlichen Echtheiten gelb färbt. Analog lassen sich die in folgender Tabelle 2 aufgeführten Farbstoffe herstellen. EMI16.2 Tabelle 2 Farbton auf Poly Bsp. R1 R2 R3 R4 acrylni tril 16 H H H CH3 gelb 17 H H H OCH3 orange 18 CH3 H CH3 F gelb EMI16.3 <tb> 19 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> N=N <SEP> e <SEP> rot <tb> 20 <SEP> H <SEP> C6H5 <SEP> H <SEP> OCH3 <SEP> orange <tb> Beispiel 21 28 Teile 6-Amino-4-H-1,3-benzodioxin werden wie üblich in wässriger Salzsäure mit 7 Teilen NaNO2 diazotiert. Die Diazotierung wird eingerührt in eine eiskalte Lösung von 20 g Pyrimidyl-4-brenztraubensäureethylester. Nach Zugabe von Natriumacetatlösung wird über Nacht nachgerührt. Man isoliert den Niederschlag wäscht mit Wasser. Das Rohprodukt wird in 200 Teilen Wasser und 25 Teilen 50 %iger Natronlauge 3h am Rückfluss gekocht. Man lässt abkühlen, neutralisiert mit Salzsäure isoliert und wäscht den Niederschlag mit Wasser. Das feuchte Hydrazon wird in 100 Teilen Wasser suspendiert und mit 6 Teilen MgO und 30 Teilen Dimethylsulfat über Nacht verrührt. Dann wird 1h bei 700 gerührt, die Lösung über A-Kohle geklärt und der Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz und Zinkchlorid gefällt. Nach isolieren, waschen und trocknen erhält man 19,5 Teile eines Farbstoffes der Formel EMI17.1 #max = 450 nm (50%ige Essigsäure) n = 0 oder 1 der Polyacrylnitril in gelbstichig orangen Farbtönen mit hervorragenden Echtheiten färbt. In analoger Weise können die in Tabelle 1 beschriebenen Farbstoffe sowie die in folgender Tabelle 3 aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. EMI18.1 n = 0 oder 1 Tabelle 3 Bsp. R1 R2 R3 R4 Farbton auf Poly acrylni tril EMI18.2 <tb> <SEP> N <tb> 22 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> W <SEP> gelb <tb> 23 <SEP> C6H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> N=N <SEP> e <SEP> rot <tb> 24 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> OC3H7 <SEP> orange <tb> Beispiel 25 17 Teile 4-Butoxyanilin werden wie üblich in wässriger Salzsäure diazotiert. Die Diazotierung wird bei 0 - 50 eingerührt in eine Lösung von 17 Teilen Pyrimidiyl-2essigsäureethylester in 100 Teilen Dimethylformamid. Nach Zugabe von Natriumacetat wird noch 5 h nachgerührt. Man isoliert und wäscht mit Wasser. Das Rohprodukt wird in 200 Teilen 10 %iger Natronlauge 3 h im Rückfluss gekocht. Nach Neutralisation mit Salzsäure wird der Niederschlag bei 200 isoliert und mit Wasser gewaschen. Das Rohprodukt wird analog Beispiel 21 in Wasser mit Dimethylsulfat/Magnesiumoxid alkyliert. Nach Aufarbeitung erhält man 23 Teile eines Farbstoffes der Formel EMI19.1 der Polyacrylnitrilfasern in orangen Tönen mit guten Echtheiten anfärbt. Auf analogem Wege lassen sich die in Tabelle 2 und in Beispiel 15 beschriebenen Farbstoffe herstellen.

Claims: Patentansprüche 1. Kationische Hydrazonfarbstoffe der allgemeinen Formel EMI20.1 worin R H, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl bedeutet und wobei mindestens ein Rest R einem Rest der Formel EMI20.2 entspricht, R1 Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl oder Halogen, R21 und R2 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aralkyl, R3 einen substituierten oder ankondensierten Benzol- oder Naphthalinring bedeuten, dessen o-Stellung mit Rê' ringgeschlossen sein kann, n 0 oder 1 und ein Anion bdeuten, und worin die cyclischen und acyclischen Reste nichtionogene Substituenten und/oder eine Carboxylgruppen ent halten können. 2. Kationische Hydrazonfarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel worin EMI21.1 R4 Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hy droxy, Halogen, Cyan, C1-C4-Alkoxy, Carboxyl, Aminocarbonysl oder C1 -C4 -Alkoxycarbonyl sub stituierten C1-C8-Alkylrest, einen C2-C4 Alkenylrest, einen gegebenenfalls durch C1 - C4 -Alkyl substituierten Cyclohexylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1 -C4 -Alkoxy substituierten Phenyl-, Benzyl oder Phenylethylrest bedeutet, und wobei min destens ein R4 einem Rest der Formel EMI22.1 entspricht, worin R5 Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyan, C1-C4-Alkoxy, Carboxyl, Amino carbonyl- oder C1 -C4-Alkoxycarbonyl subsitu ierten C1 -C8-Alkylrest, einen C2-C4-Alkenyl- rest oder einen gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituierten Benzyl-, Phenyl- oder Phenylethylrest, einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substitu ierten Cyclohexylrest, Fluor, Chlor oder Brom, R6, R7 einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyan, C1 -C4 -Alkoxy, Carboxyl, Aminocarbonyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituierten C1-C8-Alkylrest, einen C2-C4-Alkenylrest oder einen gegebeatnfalls durch Halogen, C1 - C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituierten Benzyl- oder Phenylethylrest, R8 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Nitro, Cyan, C1-C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfo nyl, Acetylamino, Phenylazo, Benzthiazolyl oder 1,2,4-Oxdiazolyl, wobei die genannten cyclischen Reste durch C1-C4-Alkyl oder Phenyl 8 substituiert sein können, und R zum Ring an- kondensiert sein kann, R7 mit der o-Stellung des Benzolringes verbunden sein kann und dann gemeinsam mit dem Benzol ring und dem Stickstoffatom einen gegebenen falls durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy sub stituierten Dihydroindol-, Tetrahydrochinolin-, Tetrahydrochinoxalin-, Tetrahydro-1,4-benz oxazin- oder Tetrahydro-1,4-benzthiazin ring bildet. n 0 oder 1 und An ein Anion bedeuten. 3. Kationische Hydrazonfarbstoffe der Formel des An spruchs 2, worin mindestens ein Rest R4 einem Rest der Formel EMI23.1 entspricht, worin R9 Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen, 2-Cyanethyl, 2 Carbamoylethyl, 2-Hydroxyethyl oder Benzyl, und R10 H, Methyl, Ethyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, Cyan, Nitro, 6-Methylbenzthiazolyl-2, Acetylamino, Phenylazo, bedeuten, oder R10 mit der o-Stellung des Phenylringes einen Benz dioxinring bildet. 4. Kationische Hydrazonfarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel EMI24.1 worin R11 R12, H, CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C2H4OH, CH2-C6H5 oder 0 6H5 und R12 zusätzlich Fluor, Chlor oder Brom, R13 CH3, C2H5, C2H4CN, C2H4OH, CH2-CHOH-CH3 oder CH2-C6H5 und n 0 oder 1 bedeuten, und worin R9 und R10 die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben. 5. Verfahren zur Herstellung von kationischen Hydra zonfarbstoffen gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass man Pyrimidin-4-aldehydhydrazone oder Pyrimidin-2-aldehydhydrazone der allgemeinen Formel EMI25.1 bzw. EMI25.2 mit alkylierenden Mitteln der Formel R2-X umsetzt. 6. Verfahren zur Herstellung von kationischen Hydrazon farbstoffen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die benötigten Pyrimidinaldehydhydrazone herstellt durch Kupplung von diazotierten aroma tischen Aminen der Formel R -NH2 auf Pyrimidinderivate der Formel EMI25.3 bzw. EMI26.1 wobei B für -O-Alkyl, -O-Aryl, -CO-O-Alkyl oder -CO-O Aryl steht, und die primären Kupplungsprodukte mit Säure oder Alkali behandelt. 7. Verfahren zum Färben und Bedrucken natürlicher und synthetischer Materialien, insbesondere von Fasern aus Polyacrylnitril und sauermodifizierten Poly estern und Polyamiden, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe des Anspruchs 1 verwendet.

Inventors: FURSTENWERTH, HAUKE, DR., Fürstenwerth, Hauke, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1983
Main classification: C09B26
IPC codes: C09B26