METHOD OF MODIFYING ELASTICAL AMINOPLAST FOAMS

Abstract: 1. A process for the preparation of a resilient melamine resin foam having a density of from 10 to 500 g. l**-1 and high tensile strength and tear propagation strength, wherein a sheet-like, resilient melamine resin foam is molded at from 100 to 300 degrees C and under a pressure of more than 1.2 bar, with a 1.5-fold to 50-fold increase in the density.

Description: Verfahren zum Modifizieren von elastischen Aminoplast-Schaumstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Modifizieren von elastischen Aminoplast-Schaumstoffen durch Verpressen unter Erhöhung der Dichte. Elastische Aminoplast-Schaumstoffe sind bekannt: Melaminharz-Schaumstoffe sind in DE-A 29 15 457, 29 15 467 und 30 11 854, Harnstoffharz-Schaumstoffe in DE-A 29 50 289 beschrieben. Diese Schaumstoffe zeichnen sich gegenüber allen bekannten Aminoplast-Schaumstoffen insbesondere durch niedrige Stauchhärte, günstigen Elastizitätsmodul und grossen Biegeweg beim Bruch aus. Für einige Anwendungsgebiete ist jedoch die Festigkeit der Schaumstoffe zu gering: sie reissen bei starker Beanspruchung und zeigen eine bleibende Verformung. Ausserdem sind sie nur mit einiger Vorsicht zu handhaben und weisen einen gewissen Abrieb auf. Der Erfindung lag also die Aufgabe zugrunde, elastische Schaumstoffe aus Aminoplastharzen so zu modifizieren, dass ihre Zug- und Weiterreissfestigkeit erhöht, ihr Druckverformungsrest erniedrigt sowie ihre Handhabbarkeit, Griffestigkeit und Oberflächengüte verbessert wird. In der DE-A 29 15 467 wird empfohlen, die Melaminharz-Schaumstoffe ein oder mehrere Male um 40 bis 90 % ihrer ursprünglichen Höhe zusammenzupressen und dann wieder ausdehnen zu lassen, um die Elastizität des Schaums weiter zu erhöhen und das Schrumpfen bei der Wärmelagerung zu vermindern. Dieser Walkprozess muss aber bei Raumtemperatur und bei geringen Drücken vorgenommen werden, weil der Schaum sich sonst nicht mehr wieder ausdehnt. In der US-A 3 063 953 ist ein Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Aminoplast-Schaumstoffen durch Verpressen beschrieben. Hierbei werden insbesondere Harnstoffharz-Schäume bei Raumtemperatur mehrere Male verpresst, wobei sich das Volumen praktisch nicht verringern soll. Durch das Verpressen soll eine Erhöhung der Festigkeit, Nachgiebigkeit und des Rückstellvermögens erreicht werden. Es wurde gefunden, dass die oben beschriebenen Aufgaben gelöst werden, wenn man elastische Aminoplast-Schaumstoffe bei einer Temperatur zwischen 60 und 3000C und einem Druck oberhalb von 1,2 bar (Absolutdruck) ver zeit. Dabei soll die Dichte des Schaumstoffs um das 1,5- bis 50flache erhöht werden. Die elastischen Melaminharz- und Harnstoffharz-Schaumstoffe, ihre Herstellung und ihre Eigenschaften sind in den genannten deutschen Offenlegungsschriften ausführlich beschrieben. Sie enthalten mindestens 50 Gew.-X Melamin bzw. Harnstoff-Einheiten einerseits und mindestens 50 Gew.-% Formaldehyd-Einheiten andererseits, sowie ggf. andere übliche Duroplastbilder und Aldehyde einkondensiert. Das Molverhältnis Duroplastbildner : Aldehyd kann in weiten Grenzen zwischen 1 : 1,5 und 1 : 4,5 schwanken; im Falle von Melamin/Formaldehyd-Kondensaten liegt es vorzugsweise zwischen 1 : 2,5 und 1 : 3,5. Sie werden hergestellt durch Verschäumen von wässrigen Dispersionen, die das Aminoplast-Vorkondensat, einen Emulgator, ein flüchtiges Treibmittel, einen Härter, sowie zweckmässigerweise ein Hydrophobierungs- und Stabilisierungsmittel enthalten, wobei vorzugsweise 65 bis 85 Gew.-Zige Dispersionen eingesetzt werden und unter solchen Bedingungen verschäumt wird, dass zunächst nur ein geringer Viskositätsanstieg erfolgt und der Härtungsvorgang unter starker Viskositätserhöhung erst dann einsetzt, wenn der Schäumungsvorgang weitgehend beendet ist. Die dabei erhaltenen Schaumstoffe werden in bevorzugten Ausführungsformen anschliessend einem Temper- und einem Walkprozess unterworfen. Bei dem erfindungsgemässen Verfahren werden nun flächige Schaumstoffe, d.h. Platten, Streifen oder Bahnen einer Dicke von 0,5 bis 50 cm, vorzugsweise von 1 bis 10 cm bei Temperaturen zwischen 60 und 3000C und einem Druck oberhalb von 1,2 bar, vorzugsweise zwischen 2 und 30 bar verpresst, wobei die Pressdauer vorzugsweise mindestens 0,1 min und insbesondere 0,6 bis 10 min beträgt. Melaminharzschäume werden bevorzugt bei Temperaturen zwischen 80 und 2800C und insbesondere zwischen 220 und 2750C, Harnstoffharzschäume bevorzugt bei 80 bis 2000C, insbesondere bei 100 bis 1500C verpresst. Bei dem.erfindungsgemässen Verpressen findet - im Gegensatz zu den Verfahren nach dem Stand der Technik - eine deutliche Erhöhung der Dichte des Schaums, vorzugsweise um das 1,1- bis 50flache und insbesondere um das 1 > 5- bis lOfache statt. Die Rohdichte (nach DIN 53 420) ist je nach Pressbedingungen (Temperatur, Druck, Dauer) im Bereich von 10 bis 500, vorzugsweise von 20 bis 100 Cg,l-l ] fast beliebig einstellbar. Dadurch können die Eigenschaften zwischen denen von Leichtschaumstoffen und solchen von dichten Vliesstoffen variiert werden. Duroplaste sind nach DIN 7724 hochvernetzte, nur sehr begrenzt verformbare Materialien. Durch das erfindungsgemässe Verpressen gelingt jedoch eine bleibende, quasiplastische Verformung der Aminoplast-Schaumstoffe. Es kann angenommen werden, dass die langen, dünnen Zellstege, aus denen die offenzelligen Schäume bestehen, beim Verpressen zunehmend mehr in der Ebene senkrecht zur Pressrichtung orientiert und neu fixiert werden, wobei ihre Elastizität erhalten bleibt. Durch die erfindungsgemässe Modifizierung wird vor allem die Zugfestigkeit bzw. Reissdehnung (nach DIN 53 571) der Schaumstoffe senkrecht zur Pressrichtung drastisch erhöht und der Druckverformungsrest (nach DIN 53 572) erniedrigt, ohne dass die Elastizität spürbar verringert wird. Überraschenderweise wird auch - trotz der starken Verdichtung - die Wärme leitzahl (nach DIN 52 612) deutlich erniedrigt. Es gelingt, Wärmeleitzahien A, gemessen an trockenen Schaumstoffen einer Dicke von 30 mm bei 100C von 0,030 [ W.m1.0K1 ] und weniger, bis herunter zu 0,027 [ W.m1.0K1) zu erreichen. Bei Schaumstoffen, die nur verhältnismässig wenig verdichtet wurden, z.B. auf das zweifache, tritt durch das Verpressen auch eine Verbesserung der Stauchhärte nach DIN 53 577 (40 % Stauchung) ein. Das erfindungsgemässe Verpressen kann diskontinuierlich auf üblichen Einoder Mehretagen-Flattenpressen oder vorzugsweise kontinuierlich auf Doppelbandpressen, Walzenreckmaschinen, Kalandern oder mehreren hintereinander angeordneten Walzenpaaren vorgenommen werden. Beim Verpressen in Walzenreckmaschinen ist es möglich, die Schaumstoffbahnen gleichzeitig zu verstrecken, z.B. um 5 bis 50 Z. Dadurch kann die Festigkeit und Elastizität der Schaumstoffe noch weiter erhöht werden. Die Pressen sind vorzugsweise beheizt, zusätzlich können die Schaumstoffe durch Heissluft, Dampf oder Bestrahlen, z.B. mit Infrarot-Strahlen oder Hochfrequenz vorgeheizt werden. Beim Verpressen kann gleichzeitig eine bleibende Verformung der Schaumstoffe, z.B. zu Halbschalen oder Profilen vorgenommen werden, ferner kann in den Schaumstoff eine Struktur eingeprägt werden und man kann den Schaumstoff kaschieren und laminieren. Die erfindungsgemäss modifizierten Schaumstoffe können nachträglich mit Lösungen oder Dispersionen von Hydrophobierung smitteln, elastifizierenden Kunststoffen oder von Farbstoffen getränkt oder gestrichen werden, um die Eigenschaften noch weiter zu verbessern. Anwendungsgebiete sind auf dem Bausektor die Wärme- und Schalldämmung und der Brandschutz von Gebäuden und Gebäudeteilen, die Rohrisolierung, sowie Dämmtapeten und Dekorplatten; auf dem Textilsektor Vliesstoffe, hitzebeständige Stoffe, Kunstleder und Schutzvorhänge, auf dem Möbelsektor Polstermaterialien und Kernschichten von Sandwichplatten, ferner Filtermaterialien, Asbestersatz, Dichtungsmaterialien, sowie Verstärkungsmaterialien. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. Beispiele 1 - 10 Ein elastischer Schaumstoff auf Basis eines Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes, dessen Herstellung in Anlehnung an das Beispiel der DE-A 30 11 854 erfolgte, jedoch mit einer Harzkonzentration von 72 Z an KAURANIN 650 der BASF, (Melaminharz mit einem Molverhältnis Melamin : Formaldehyd 1 : 3) besass die in Tab. 1 angegebenen physikalischen Eigenschaften. Aus diesem Ausgangsmaterial wurde jeweils eine Rechteckplatte mit den Abmessungen 350 x 350 x 100 mm bzw. 350 x 350 x 10 mm in einer elektrisch beheizten und temperaturgeregelten, hydraulischen Plattenpresse in Richtung der kürzesten Raumkoordinate bei den in Tab. 1 angegebenen Temperaturen mit einer Pressgeschwindigkeit von 400 mm/min bis zum Erreichen des in Tab. 1 angegebenen jeweiligen spezifischen Pressdruckes zusammengepresst. Bei diesen Bedingungen wurde die Pressprobe während der angegebenen Presszeit gehalten, danach wurde die Pesse gelüftet. Die Probe wurde dann aus der heissen Presse entnommen und bei Raumtemperatur abgekühlt. Nach eintägiger Konditionierung der gepressten Schaumprobe bei Normalklima 23/50 nach DIN 50014 wurden die Eigenschaftswerte gemäss Tab. 1 gemessen. Alle Proben wiesen nach dem Pressen verbesserte Oberflächen auf; die hochverdichteten Proben besassen ausserdem einen lederähnlichen Griff. Beispiele 11 - 13 In diesen Beispielen wurde ein elastischer Schaumstoff auf Basis eines Malamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes verwendet, dessen Herstellung wie in den Beispielen 1 bis 10 erfolgte, aber ohne abschliessende Temperbehandlung. Der so hergestellte Ausgangsschaum, der die in Tab. 2 angegebenen Eigenschaften aufwies, wurde in Form von Rechteckplatten in einer elektrisch beheizten, hydraulischen Plattenpresse in Richtung der kürzesten Raumkoordinate bei den in Tab. 2 angegebenen Arbeitsbedingungen verpresst. Presse und Arbeitsablauf waren gleich wie bei den Beispielen 1 - 10. Eigenschaften s. Tab. 2. Beispiele 14-16 Eine elastische Schaumstoffbahn auf Basis eines Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes der gleichen Qualität wie in den Beispielen 1 - 10 mit dem Querschnitt 350 x 10 mm wurde kontinuierlich durch eine Rollen reckmaschine mit 23 in einer Ebene hintereinander angeordneten beheizten Stahlwalzen mit einem Durchmesser von 45 mm und gleichen Walzenspalten von jeweils 1 mm so durchgeführt, dass die Schaumbahn alle Walzenspalte passierte und jede Walze mit einem Winkel von 1800 umschlang. Der Druck in den Walzenspalten betrug etwa 5 bar. Die Durchlaufgeschwindigkeit der Schaumbahn betrug 1 mlmin und entsprach den Umfangsgeschwindigkeiten aller Walzen, die teils angetrieben, teils nichtangetrieben waren. Die kontinuierlich verformte Bahn wurde nach Verlassen der Maschine über einen Wickler mit konstantem Zug auf einen Kern von 120 mm Durchmesser aufgewickelt. Sämtliche Walzen waren über eine temperaturregelbare Druckwasserheizung beheizt. In den Beispielen 14 - 16 wurde unter den in Tab. 3 angegebenen Bedingungen gearbeitet. Die Eigenschaften der so behandelten Schaumbahn sind ebenfalls aus Tab. 3 zu ersehen. Beispiel 17 Es wurde gearbeitet wie in den Beispielen 14 - 16, wobei die Walzen jedoch zur Verstreckung der Bahn in 3 Gruppen aufgeteilt waren. Die aus 9 Walzen bestehende angetriebene Einlaufgruppe lief mit Walzenumfangsgeschwindigkeiten von 1 m/min, eine nachfolgende Gruppe von 5 nichtangetriebenen Walzen bildete die Reckstrecke, und die wiederum angetriebene Abzugswalzengruppe, bestehend aus 9 Walzen, lief mit der Utnfangsgeschwin- digkeit von 1,1 m/min. Die bei Walzentemperaturen von 1600C die Maschine durchlaufende Schaumbahn wurde um 10 Z in Laufrichtung verstreckt. Die einen sehr elastischen und vliesähnlichen Charakter aufweisende Pressschaumbahn wies danach die in Tab. 3 aufgeführten Eigenschaften auf. Beispiel 18 Ein elastischer Schaumstoff auf Basis eines Harnstoff/Formaldehyd-Kondensationsproduktes wurde entsprechend Beispiel 1 der DE-A 29 50 289 hergestellt und besass die in Tab. 4 aufgeführten Eigenschaften. Eine Rechteckplatte dieses Schaumes mit den Abmessungen 210 x 320 x 75 mm wurde wie in Beispiel 1 - 10 auf einer Plattenpresse bei den ebenfalls in Tab. 4 angegebenen Arbeitsbedindungen verpresst. Eigenschaften der verpressten Platte siehe Tab. 4. Tabelle 1 EMI6.1 <SEP> Aus- <SEP> Press- <SEP> Press- <SEP> Press- <SEP> End- <SEP> Roh- <SEP> Zugfestig- <SEP> Stauch- <SEP> Druck- <SEP> Wärme <SEP> gangs- <SEP> tempe- <SEP> druck <SEP> zeit <SEP> dicke <SEP> dichte <SEP> keit <SEP> härte <SEP> Verform.- <SEP> leitzahl <tb> <SEP> dicke <SEP> ratur <SEP> Rest <tb> Beispiel <tb> <SEP> [mm] <SEP> [ C] <SEP> [bar] <SEP> [min] <SEP> [mm] <SEP> [g#l-1] <SEP> [N/mmê] <SEP> [N/mmê] <SEP> [%] <SEP> [W/m C] <tb> Ausgangsmaterial <SEP> 10,4 <SEP> 0,08 <SEP> 0,86 <SEP> 23,8 <SEP> 0,0348 <tb> <SEP> 1a <SEP> 100 <SEP> 75 <SEP> 2 <SEP> 0,5 <SEP> 96 <SEP> 11,5 <SEP> 0,10 <SEP> 0,38 <SEP> 17,5 <tb> <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 2 <SEP> 6 <SEP> 55 <SEP> 21,5 <SEP> 0,11 <SEP> 0,35 <SEP> 17,9 <tb> <SEP> 2 <SEP> 10 <SEP> 150 <SEP> 7 <SEP> 3 <SEP> 5,5 <SEP> 19,0 <SEP> 0,13 <SEP> 0,38 <SEP> 20,2 <tb> <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> 200 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 3,0 <SEP> 30,4 <SEP> 0,42 <SEP> 0,0277 <tb> <SEP> 4 <SEP> 10 <SEP> 200 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 2,0 <SEP> 53,4 <SEP> 0,24 <tb> <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 200 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 1,6 <SEP> 70,1 <SEP> 0,30 <SEP> 0,0296 <tb> <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 250 <SEP> 11 <SEP> 2 <SEP> 0,9 <SEP> 97,2 <SEP> 0,84 <tb> <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 275 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0,8 <SEP> 104,3 <SEP> 1,02 <tb> <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 275 <SEP> 7 <SEP> 2 <SEP> 0,7 <SEP> 153,2 <SEP> 1,06 <tb> <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 275 <SEP> 11 <SEP> 2 <SEP> 0,5 <SEP> 279,3 <SEP> 1,20 <tb> <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 275 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 0,4 <SEP> 529 <SEP> 0,91 <tb> Tabelle 2 EMI7.1 <SEP> Ausgangs- <SEP> Press- <SEP> Press- <SEP> Press- <SEP> End- <SEP> Roh- <SEP> Zugfestig- <SEP> Reiss <SEP> dicke <SEP> temperatur <SEP> druck <SEP> zeit <SEP> dicke <SEP> dichte <SEP> keit <SEP> dehnung <tb> Beispiel <tb> <SEP> [mm] <SEP> [ C] <SEP> [bar] <SEP> [min] <SEP> [mm] <SEP> [g#l-1] <SEP> [N/mmê] <SEP> [%] <tb> Ausgangsmaterial <SEP> 12 <SEP> 0,08 <SEP> 10,8 <tb> <SEP> 11 <SEP> 20 <SEP> 200 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 0,8 <SEP> 186,9 <SEP> 1,21 <SEP> 10,5 <tb> <SEP> 12 <SEP> 10 <SEP> 200 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 0,5 <SEP> 166,8 <SEP> 1,76 <SEP> 14,8 <tb> <SEP> 13 <SEP> 100 <SEP> 200 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 3,0 <SEP> 261,4 <tb> Tabelle 3 EMI8.1 <SEP> Ausgangs- <SEP> Walzen- <SEP> Verweil- <SEP> End- <SEP> Roh- <SEP> Zugfestig- <SEP> Reiss- <SEP> Stauch <SEP> dicke <SEP> temperatur <SEP> zeit <SEP> dicke <SEP> dichte <SEP> keit <SEP> dehnung <SEP> härte <tb> Beispiel <tb> <SEP> [mm] <SEP> [ C] <SEP> [min] <SEP> [mm] <SEP> [g.l-1] <SEP> [N/mmê] <SEP> [%] <SEP> [N/cmê] <tb> <SEP> 40 <SEP> % <tb> Ausgangsmaterial <SEP> 10,4 <SEP> 0,08 <SEP> 10,8 <SEP> 0,86 <tb> <SEP> 14 <SEP> 10 <SEP> 130 <SEP> 1,7 <SEP> 5,9 <SEP> 17,1 <SEP> 18,0 <SEP> 0,22 <tb> <SEP> 15 <SEP> 10 <SEP> 160 <SEP> 1,7 <SEP> 3,9 <SEP> 22,6 <SEP> 23,8 <SEP> 0,22 <tb> <SEP> 16 <SEP> 10 <SEP> 120 <SEP> 1,7 <SEP> 7,0 <SEP> 17,6 <SEP> 17,3 <SEP> 0,22 <tb> <SEP> 17 <SEP> 10 <SEP> 160 <SEP> 1,6 <SEP> 5,0 <SEP> 22,7 <SEP> 1,3 <SEP> 20,0 <SEP> 0,34 <tb> Tabelle 4 EMI9.1 <SEP> Ausgangs- <SEP> Press- <SEP> Press- <SEP> Press- <SEP> End- <SEP> Roh- <SEP> Zugfestig <SEP> dicke <SEP> temperatur <SEP> druck <SEP> zeit <SEP> dicke <SEP> dichte <SEP> keit <tb> Beispiel <tb> <SEP> [mm] <SEP> [ C] <SEP> [bar] <SEP> [min] <SEP> [mm] <SEP> [g#l-1] <SEP> [N/mmê] <tb> Ausgangsmaterial <SEP> 24 <SEP> 0,02 <tb> <SEP> 18 <SEP> 4 <SEP> 80 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 13,0 <SEP> 97,3 <SEP> 0,15 <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zum Modifizieren von elastischen Aminoplast-Schaumstoffen durch Verpressen, dadurch gekennzeichnet, dass man einen flächigen Schaumstoff bei einer Temperatur zwischen 60 und 3000C und einem Druck oberhalb von 1,2 bar verpresst. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass beim Verpres sen die Dichte des Schaumstoffs um das 1,1- bis 50flache erhöht wird. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verpressen kontinuierlich vorgenommen wird. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schaum stoffbahn gleichzeitig mit dem Verpressen um 5 bis 50 % in Laufrich tung verstreckt wird.

Inventors: MAHNKE, HARALD, DR., SABATER, EUDALDO, SCHLEMMER, LOTHAR, WEBER, HEINZ, DR., WOERNER, FRANK PETER, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: B29C67
IPC codes: B29C44, B29B7, C08J9, B29C67, B29C55, B29C43