WATER SOLUBLE NAPHTHYLAZONAPHTHOL COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS DYESTUFFS

Abstract: 1. Water-soluble azo compounds corresponding to the general formula (1) see diagramm : EP0111288,P8,F1 in which R**1 is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 C-atoms which can be substituted by one or two watersolubilizing groups or a hydroxy group ; R**2 is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 6 C-atoms which can be substituted by one or two watersolubilizing groups or a hydroxy group, or is the phenyl radical or a naphthyl radical, it being possible for these phenyl and naphthyl radicals also to be substituted by 1, 2 or 3 substituents from the group comprising sulfo, carboxy, halogen, alkyl of 1 to 4 C-atoms, alkoxy of 1 to 4 C-atoms, hydroxy and carbalkoxy of 2 to 5 C-atoms, or is a cycloalkyl radical ; X is the vinyl group or a beta-thiosulfatoethyl, beta-chloroethyl or beta-sulfatoethyl group ; n denotes the number zero, 1 or 2 ; the group -SO3 M, where M as the meaning given below, of no fixed position in the aminonaphthol radical is bonded to the naphthalene nucleus in the metaposition relative to the amino group ; M is a hydrogen atom or an alkali metal or the equivalent of a metal of the 2nd or 3rd Main Group of the Periodic Table.

Description: Wasserlösliche Naphthylazonaphthol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der faserreaktiven Monoazofarbstoffe. Aus der japanischen Patentbekanntmachung Sho-45-10789 ist aus dem Beispiel 8 der Tabelle 2 ein Monoazofarbstoff bekannt, der einen faserreaktiven Monochlortriazinyl-Rest und als weiteren faserreaktiven Rest eine B-Sulfatoäthylsulfonyl-Gruppe in 5-Stellung eines Naphthalinrestes enthält. Es wurden nunmehr neue, wertvolle und vorteilhafte wasserlösliche Naphthylazonaphthol-Verbindungen gefunden, die der allgemeinen Formel (1) EMI1.1 entsprechen. In dieser bedeuten: R1 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie eine Methyl- oder Äthylgruppe, die durch eine oder zwei, vorzugsweise eine, wasserlöslich-machene Gruppen oder eine Hydroxygruppe substituiert sein kann; ; R2 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe -von 1 bis 6 C--Atomen, vorzugsweise von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbe sondere Eletllyl- oder Äthylgruppe, die durch eine oder zwei wasserlöslich-machende Gruppen oder durch eine Hydroxygruppe substituiert sein kann, oder ist der Phenyl oder ein Naphthylrest, wobei diese Phenyl- und Naphthyl reste noch durch einen, zwei oder drei, vorzugsweise einen oder zwei, Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Carboxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Aikyl von 1 bis 4 0-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxy und Carb alkoxy von 2 bis 5 C-Atomen substituiert sein können, oder ist ein Cycloalkylrest, wie Cyclohexylrest, und RÚ und Rê können zueinander gleiche oder voneinander ver schiedene Bedeutungen besitzen; ; X ist die Vinylgruppe oder eine B-Thiosulfatoäthyl-Gruppe (entsprechend der allgemeinen Formel -CH2-CH2-S-SO3M mit M der nachstehend angegebenen Bedeutung), die B-Chloräthyl-Gruppe oder bevorzugt eine B-Sulfatoäthyl Gruppe (entsprechend der allgemeinen Formel -CH2-CH2-OSO3M mit M der nachstehend angegebenen Bedeu tung), wobei die Gruppe -SO2-X in 6- oder 8-Stellung an den Naphthalinrest gebunden ist; n steht für die Zahl Null, 1 oder 2 (wobei n gleich Null Wasserstoff bedeutet); die im Aminonaphtholrest freistehende Gruppe -SO3M mit M der nachstehenden Bedeutung ist in meta-Stellung oder in para-Stellung zur Aminogruppe an den Naphthalinkern gebunden; M ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall oder das Äquivalent eines Metalls der 2. oder 3. Hauptgruppe des Periodischen Systems, vorzugsweise des Calciums. und R2 Die für R erwahnten wasserlöslich-machenden Gruppen sind beispielsweise Phosphatogruppen (entsprechend der allgemeinen Formel -OPO3M2 mit M der obengenannten Bedeutung), Sulfatogruppen (entsprechend der allgemeinen Formel -OSO3M mit M der obengenannten Bedeutung) und bevorzugt Sulfogruppen (entsprechend der allgemeinen Formel -SO3M mit M der obengenannten Bedeutung) und Carboxygruppen (entsprechend der allgemeinen Formel -COOM mit M der obengenannten Bedeutung). Die erfindungsgemässen Azoverbindungen können in Form ihrer freien Säure und bevorzugt in Form ihrer Salze, insbesondere neutralen Salze, vorliegen; als Salze sind insbesondere die Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze zu nennen, so beispielsweise die Natrium-, Kalium- und Calciumsalze. Die neuen Verbindungen finden bevorzugt in Form dieser Salze ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von hydroxyund/oder carbonamidgruppenhaltigem Material, vorzugsweise Fasermaterial. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung dieser erfindungsgemässen Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1). Sie sind dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines 2-Naphthylamins der allgemeinen Formel (2) EMI3.1 in 01welcher M, X und n die obengenannten Bedeutungen haben und die Gruppe -SO2-X in 6- oder 8-Stellung an den NaphWhalinkern gebunden ist, mit einer 'Kupplungskomponente der ellgemeinen Formel (3) EMI3.2 in welcher M, R1 und R2 die obengenannten Bedeutungen haben und die freistehende Sulfogruppe in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe an den Naphthalinkern gebunden ist, kuppelt, oder dass man eine Azoverbindung der allgemeinen Formel (4) EMI4.1 in welcher M, X und n die obengenannten Bedeutungen haben und die Gruppe -SO2-X in 6- oder 8-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist und die freistehende Sulfogruppe im Aminonaphtholrest in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe steht, mit einem Amin der allgemeinen Formel (5) EMI4.2 in welcher R1 und R2 die obengenannten Bedeutungen haben, umsetzt. Die Diazotierung der taphthylamine der allgemeinen Formel (2) wird analog bekannten und an und für sich üblichen Verfahrensweisen durchgeführt, so vorzugsweise in wässrigem, saurem Medium mittels salpetriger Säure bei einer Temperatur zwischen -5 C und +15"C und bevorzugt bei einem pH-Wert zwischen 0,5 und 2. Ebenso kann die nachfolgende Kupplungsreaktion mit der Verbindung der allgemeinen Formel (3) analog bekannten Methoden der Kupplung von diazotierten Anilinverbindungen oder Naphthylaminverbindungen mit Acylamino-naphthol-sulfonsäuren erfolgen, wobei zur Vermeidung der Schädigung der faserreaktiven Gruppe alkalische Bedingungen vermieden werden sollen. Bevorzugt erfolgt die Kupplungsreaktion in einem pH-Bereich zwischen 4 und 7 und bei einer Temperatur zwischen -5 C und +300C in wässrigem Medium. Die Umsetzung der Azoverbindung der allgemeinen Formel (4) mit einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel (5) kann ebenso analog bekannten und an und für sich üblichen Verfahrensweisen der Umsetzung von Aminoverbindungen mit einer Dichlortriazinylamino-naphthol-Verbindung durchgeführt werden, so beispielsweise in wässrigem Medium bei einer Temperatur zwischen 5 und 700C, vorzugsweise zwischen 20 und 40"C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 7,5, vorzugsweise zwischen 4 und 7. Die Herstellung der Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (3) und der allgemeinen Formel (4) erfolgt ebenfalls analog bekannten Verfahrensweisen, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 29 49 034 beschrieben. Die Abscheidung und Isolierung der erfindungsgemäss hergestellten Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel (1) aus den Syntheselösungen kann nach allgemein bekannten Methoden erfolgen, so beispielsweise durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium mittels Elektrolyten,wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder durch Eindampfen der Reak tionslösung, beispielsweise durch Sprühtrocknung, wobei dieser Reaktionslösung eine Puffersubstanz, wie beispielsweise ein Gemisch aus Mono- und Dinatriumphosphat, zugefügt werden kann. Gegebenenfalls können diese Syntheselösungen auch, gegebenenfalls nach Zusatz einer Puffersubstanz und nach eventuellem- Konzentrieren, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zugeführt werden. Die erfindungsgemässen Monoazoverbindungen besitzen wertvolle Farbstoffeigenschaften *) infolge des Restes des Vinylsulfontyps und des Chlortriazinylrestes faserreaktive Eigenschaften auf Sie werden zum Färben von hydroxyund/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien, beispielsweise in Form von Flächengebilden,, wie Papier und Leder, oder von Folien, wie aus Polyamidtoder in der Masse, wie beispielsweise von Polyamid und Polyurethan, insbesondere aber von diesen Materialien in Faserform, verwendet. *)und weisen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemässen Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1) zum Färben dieser Materialien bzw. Verfahren zum Färben solcher Materialien in an und für sich üblichen Verfahrensweisen, bei welchen eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) als Farbmittel eingesetzt wird. Bevorzugt holmen die Materialien in Form von Fasermaterialien zur Anwendung, insbesondere in Form von Textilfasern, wie Garnen, Wickelkörpern, Geweben und Gewirken. Hydroxygruppenhaltige Materialien sind natürliche, regenerierte oder synthetische hydroxygruppenhaltige Materialien, wie beispielsweise Cellulosefasermaterialien oder Cellulose regeneratmaterialien und Polyvinylalkohole. Cellulosefasermaterialien sind vorzugsweise Baumwolle, aber auch andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute und Ramiefasern; regenerierte Cellulosefasern sind beispielsweise Zellwolle und Viskosekunstseide. Carbonamidgruppenhaltige Materialien sind beispielsweise synthetische Polyamide, wie Polyamid-6,6, Polyamid-6, Polyamid-11 und Polyamid-4, und Polyurethane, insbesondere in Form der Fasern, oder natürliche Polyamide, beispielsweise Wolle und andere Tierhaare, Seide und Leder. Die erfindungsgemässen Azoverbindungen lassen sich auf den genannten Substraten, insbesondere auf den genannten Fasermaterialien, nach den für wasserlösliche Farbstoffe, insbesondere für faserrea]=tive Farbstoffe, bekannten Anwendungstechniken applizieren und fixieren. So erhält man mit ihnen auf hydroxygruppenhaltigen Materia- lien, wie Cellulosefasern, insbesondere nach dem Ausziehverfahren unter Verwendung von verschiedensten säurebindenden Mitteln und gegebenenfalls unter Zugabe von neutralen Salzen, wie Natriumchlorid oder Natriumsulfat, bereits bei Färbetemperaturen zwischen 60 und 800C sehr gute Farbausbeuten. Im allgemeinen färbt man bei einer Temperatur zwischen 60 und 980C, gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Färbereihilfsmitteln im wässrigen Bad. Die Färbungen können aber auch bei höherer Temperatur, wie-bei Siedetemperatur des Färbebades oder in geschlossenen Färbeapparaturen bei Temperaturen-bis zu 1150C, ausgeführt werden. Ebenso werden nach üblichen Klotzverfahren und üblichen Druckverfahren auf Cellulosefasermaterialien farbstarke Färbungen und Drucke erhalten. Die mit den erfindungsgemässen Azoverbindungen erhältlichen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus, so beispielsweise durch eine gute Lichtechtheit und durch gute Nassechtheiten, wie insbesondere gute Wasch-, Walk-, Wasser, Meerwasser-, Uberfärbe- und saure sowie alkalische Schweissechtheiten, und ebenso durch gute Bügel- und Reibechtheiten. Des weiteren können die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel (1) zum Färben von Wolle Verwendung finden. Auch lässt sich filzfrei oder filzarm ausgerüstete Wolle (vergl. bspw. H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3. Auflage (1972), S. 295 - 299), insbesondere nach Ausrüstung nach dem sogenannten Hercosett-Verfahren (J. Soc. Dyers and Colourists, 1972, 93 - 99, und 1975, 33 - 44) mit sehr guten Echtheitseigenschaften färben. Das Verfahren des Färbens auf Wolle erfolgt hierbei in üblicher und bekannter Färbeweise, indem die faserreaktive Verbindung der allgemeinen Formel (1) bevorzugt zunächst aus saurem Färbebad, insbesondere bei einem pH-Wert zwischen 3,5 und 5,5, unter Kontrolle des pH-Wertes dem Ausziehprozess unterworfen wird und gegen Ende der Färbezeit der pH-Wert in den neutralen und gegebenenfalls schwach alkalischen Bereich bis zu einem pH von 8,5 verschoben wird, um besonders bei einer erwünschten Erzielung von hohen Farbtiefen die volle reaktive Bindung zwischen diesem Farbstoff der Formel (1) und der Faser herbeizuführen. Gleichzeitig wird der nicht reaktiv gebundene Farbstoffanteil abgelöst. Die hier beschriebene Verfahrensweise gilt auch zur Herstellung von Färbungen auf Fasermaterialien aus anderen natürlichen Polyamiden oder aus synthetischen Polyamiden und Polyurethanen. Die Färbungen werden bei Temperaturen von 60 bis 1000C durchgeführt, jedoch können sie auch in geschlossenen Färbeapparaturen bei Temperaturen bis zu 1060C erfolgen. Da die Wasserlöslichkeit der Verbindungen der allgemeinen Formel (1) sehr gut ist, lassen sie sich auch mit Vorteil bei üblichen kontinuierlichen Färbeverfahren einsetzen. Die Farbstärke der erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) ist sehr hoch. Si.e liefern auf den Fasermaterialien, insbesondere beim reaktiven Färben von Wolle, sehr klare, gelbstichig bis blaustichig rote Färbungen. Bei Anwendungen von Färbetempera .turen von 100 bis 1060C ist eine hohe Baderschöpfung festzustellen. Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die darin genannten Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nichts anderes vermerkt. Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Rilogramm zu Liter. Die in den Beispielen formelmässig beschriebenen Verbindungen sind in Form der freien Säuren angegeben; im allgemeinen werden sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze hergestellt und isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet. Ebenso können die in den nachfolgenden Beispielen, insbesondere Tabellenbeispielen, in Form der freien Säure genannten Ausgangsverbindungen un Komponenten als solche oder in Form ihrer Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze, in die Synthese eingesetzt werden. Beispiel 1 In eine Mischung aus 130 Teilen Wasser und 40 Tei]en Eis werden zuerst 19,4 Teile Cyanurchlorid, dann 31,9 Teile 1-Amino-8-naphthol-3, 6-disulfonsäure unter Rühren eingetragen; der Ansatz wird noch 2 bis 3 Stunden bei einer Temperatur zwischen etwa 10 und 1200 und bei einem pH-Wert zwischen 2 und 2,5 nachgerührt. Sodann gibt man die neutrale Lösung von 17,3 Teilen Anilin-3-sulfonsäure in 100 Teilen Wasser hinzu und rührt bei einem pH-Wert zwischen 5 und 5,5 zunächst eine Stunde bei 30 bis 35"C, sodann weitere 30 Minuten bei 50 bis 55"C weiter. Das erhaltene sekundare Kondensationsprodukt wird mit dem Diazoniumsalz aus 33,1 Teilen 6-(B-Sulfatoäthylsulfonyl)- 2-aminonaphthalin gekuppelt. Hierfür diazotiert man die genannte Menge des Aminonaphthalins bei ca. 0-5 C in etwa 200 Teilen einer wässrigen Lösung auf übliche- Weise. Nach Zerstörung überschüssiger salpetriger Säure durch Amidosulfonsäure, wie üblich, gibt man diese Suspension des Diazoniumsalzes zu der obengenannten Lösung des sekundären Kondensationsproduktes, stellt mittels Natriumbicarbonat einen pH-Wert zwischen 6,0 und 6,5 ein und rührt den Rupp- lungsansatz noch etwa 2 Stunden bei einer Temperatur von etwa 15"C innerhalb dieses pH-Bereiches, erwärmt anschlie Bend auf 50 C, setzt 4 Teile Kieselgur hinzu und filtriert. Das Filtrat wird mit 1,4 Teilen Dinatriumphosphat versetzt und sprühgetrocknet. Es wird ein rotes, elektrolythaltiges (vorwiegend Natriumchlorid haltiges) Pulver des Natriumsalzes der Verbindung der Formel EMI10.1 erhalten. Diese erfindungsgemässe Azoverbindung besitzt sehr gute Farbstoffeigenschaften; sie färbt die in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere Wolle aus saurem Bad'oder Cellulosefasermaterialien in Gegenwart von säurebindenden Mitteln nach den in der Technik üblichen Applikations- und Fixiermethoden für faserreaktive Farbstoffe, in klaren roten Tönen mit sehr gutem Farbaufbau und hohem Fixiergrad. Die Färbungen besitzen sehr gute Nassechtheiten, wie insbesondere eine ausgezeichnete Waschechtheit und gute Wasser, Meerwasser- and SchweiBechtheiten sowie eine gute Reibechtheit. Beispiel 2 Man rührt in ein Gemisch aus 200 Teilen Wasser und 40 Teilen Eis schnell 19,4 Teile Cyanurchlorid und 31,9 Teile 1-Amino-8-naphthol-4, 6-disulfonsäure ein, rührt diesen Ansatz bei einer Temperatur zwischen 5 und 100C und bei einem pH-Wert zwischen 1,7 und 2,0 noch etwa 3 Stunden weiter, gibt schliesslich eine neutrale Lösung von 13,7 Teilen 4-Amino-benzoesäure in 150 Teilen Wasser hinzu und rührt diesen Ansatz für die zweite Kondensationsstufe bei einem pH-Wert zwischen 5,5 und 6,0 und bei etwa 20"C noch eine Stunde, anschliessend bei 50 bis 600C noch 30 Minuten nach. Die Lösung dieses sekundären Kondensationsproduktes wird bei einer Temperatur von etwa 5"C mit der wässrigen Suspension eines Diazoniumsalzes aus 41-,1 Teilen 8-(ss-Sulfato- äthylsulfonyl)-2-aminonaphthalin-6-sulfonsäure vereinigt. Hierfür wird die angegebene Menge des Aminonaphthalins in 70 Teilen Wasser und 130 Teilen Eis suspendiert und bei ca. 0-50C in üblicher Weise mit Salzsäure/Natriumnitrit diazotiert. Nach Zerstörung von überschüssiger salpetriger Säure gibt man die Diazoniumsuspension zu der obengenannten Lösung der Kupplungskomponente (sekundäres Kondensationsprodukt). Der Kupplungsansatz wird mit Natriumbicarbonat auf einen pH-Wert zwischen 6,0 und 6,5 eingestellt und sodann unter Einhaltung dieses pH-Bereiches und einer Temperatur von etwa 10 bis 20"C noch etwa 2 Stunden weitergerührt, sodann auf 500C erwärmt und mit Kieselgur geklärt. Das Filtrat mit der erfindungsgemässen Azoverbindung wird sprühgetrocknet. Man erhält das elektrolythaltige (vorwiegend Natriumchlorid haltige) Pulver der Natriumverbindung der Formel EMI12.1 Diese erfindungsgemässe Azoverbindung besitzt gute Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Polyamidfasermaterialien, wie insbesondere Wolle, und ebenso bevorzugt Cellulosefasermaterialien nach den üblichen Färbe- und Fixiermethoden für Farbstoffe, die eine faserreaktive Gruppe besitzen, in klaren roten Tönen mit guten Fabrikations- und Gebrauchsechtheiten, unter denen die Lichtechtheit und die Wasch-, Wasser-, Schweiss- und Meerwasserechtheiten besonders erwähnt werden können. Beispiele 3 bis 24 In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere erfindungsgemässe Monoazoverbindungen mit Hilfe ihrer Komponenten durch die allgemeine Formel (la) EMI12.2 beschrieben. Sie lassen sich in erfindungsgemässer Weise, beispielsweise analog einem der obigen Ausführungsbeispiele, aus ihren Komponenten (einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel A-NH2 entsprechend dem Aminonaphthalin der allgemeinen Formel (2) als Diazokomponente, der 1-Amino8-naphthol-3,6- oder -4,6-disulfonsäure (die in dem jeweiligen Tabellenbeispiel durch die Stellung der einen Sulfogruppe zur Aminogruppe charakterisiert ist), dem Cyanurchlorid und einer Aminoverbindung entsprechend der allgemeinen Formel (5)) herstellen. Diese erfindungsgemässen Azoverbindungen besitzen ebenfalls sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften mit sehr guten anwendungstechnischen Eigenschaften und liefern Färbungen und Drucke auf den in der Beschreibung genannten Fasermaterialien, insbesondere auf Wolle und auf Cellulosefasermaterialien, nach den für faserreaktive Farbstoffe üblichen Applikations- und Fixiermethoden mit hohen Farbstärken und guten Echtheiten in der in dem jeweiligen Tabellenbeispiel angegebenen Nuance auf beispielsweise Baumwolle. Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel (1a) EMI14.1 Stellung <SEP> Nuance <SEP> auf <tb> <SEP> Bsp. <SEP> Formelrest <SEP> A <SEP> von <SEP> -SO3H <SEP> Formelrest <SEP> RÚ <SEP> Formelrest <SEP> Rê <SEP> Baumwolle <tb> 3 <SEP> 6-(ss-Sulfatoäthyl- <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> 4-Sulfophenyl <SEP> rot <tb> sulfonyl)-2-naphthyl <tb> 4 <SEP> dito <SEP> para <SEP> Wasserstoff <SEP> 4-Carboxy-phenyl <SEP> gelbstichig <SEP> rot <tb> 5 <SEP> dito <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> 2-Methoxy-5-sulfo- <SEP> rot <tb> phenyl <tb> 6 <SEP> dito <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> Cyclohexyl <SEP> rot <tb> 7 <SEP> 6-(ss-Sulfatoäthyl- <SEP> para <SEP> Wasserstoff <SEP> 2,5-Disulfo-phenyl <SEP> gelbstichig <SEP> rot <tb> sulfonyl)-1-sulfo2-naphthyl <tb> 8 <SEP> dito <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> rot <tb> 9 <SEP> dito <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> 4-Methyl-6-sulfo- <SEP> rot <tb> phenyl <tb> 10 <SEP> dito <SEP> para <SEP> Wasserstoff <SEP> 2-Carboxy-phenyl <SEP> gelbstichig <SEP> rot <tb> 11 <SEP> 8-(ss-Sulfatoäthyl- <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> 4,8-Disulfo-2- <SEP> rot <tb> sulfonyl)-2-naphthyl <SEP> naphthyl <tb> 12 <SEP> dito <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> 2-Carboxy-5-sulfo- <SEP> rot <tb> phenyl <tb> 13 <SEP> dito <SEP> para <SEP> Wasserstoff <SEP> 4-Sulfo-phenyl <SEP> gelbstichig <SEP> rot <tb> 14 <SEP> 8-(ss-Thiosulfato- <SEP> para <SEP> Wasserstoff <SEP> 2,5-Dichlor-phenyl <SEP> gelbstichig <SEP> rot <tb> äthylsulfonyl)-2naphthyl <tb> 15 <SEP> 8-(ss-Sulfatoäthyl- <SEP> para <SEP> Wasserstoff <SEP> 2,5-Disulfo-phenyl <SEP> gelbstichig <SEP> rot <tb> sulfonyl)-6-sulfo2-naphthyl <tb> 16 <SEP> dito <SEP> para <SEP> Methyl <SEP> Phenyl <SEP> gelbstichig <SEP> rot <tb> 17 <SEP> dito <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> 1-Sulfo-2-naphthyl <SEP> rot <tb> EMI15.1 <SEP> Bsp. <SEP> Formelrest <SEP> A <SEP> -SO3H <SEP> in <SEP> ... <SEP> Formelrest <SEP> RÚ <SEP> Formelrest <SEP> Rê <SEP> Nuance <tb> 18 <SEP> 8-Vinylsulfonyl-6- <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> 2,5-Dichlor-4-sulfo <SEP> rot <tb> sulfo-2-naphthyl <SEP> phenyl <tb> 19 <SEP> 6-(ss-Sulfatoäthyl- <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> 3-Sulfo-phenyl <SEP> rot <tb> sulfonyl)-1-sulfo2-naphthyl <tb> 20 <SEP> dito <SEP> para <SEP> Wasserstoff <SEP> 3-Sulfo-phenyl <SEP> gelbstichig <SEP> rot <tb> 21 <SEP> dito <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> 2-Chlor-phenyl <SEP> rot <tb> 22 <SEP> dito <SEP> meta <SEP> Methyl <SEP> Phenyl <SEP> rot <tb> 23 <SEP> 8-(ss-Sulfatoäthyl- <SEP> meta <SEP> Wasserstoff <SEP> 3-Sulfo-phenyl <SEP> rot <tb> sulfonyl)-6-sulfo2-naphthyl <tb> 24 <SEP> dito <SEP> para <SEP> Wasserstoff <SEP> 3-Sulfo-phenyl <SEP> gelbstichig <SEP> rot <tb>

Claims: Patentansprüche: 1. Wasserlösliche Azoverbindungen entsprechend der allge meinen Formel (1) EMI16.1 in welcher bedeuten: R1 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, die durch eine oder zwei wasseriös lich-machende Gruppen oder eine Hydroxygruppe substi tuiert sein kann; R2 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 6 C-Atomen, die durch eine oder zwei wasserlös lich-machende Gruppen oder eine Hydroxygruppe substi tuiert sein kann, oder ist der Phenylrest oder ein Naphthylrest, wobei diese Phenyl- und Naphthylreste noch durch 1, 2 oder 3 Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Carboxy, Halogen, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxy und Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen substituiert sein können, oder ist ein Cycloalkylrest; ; X ist die Vinylgruppe oder eine ss-Thiosulfatoäthyl-, B-Chloräthyl- oder B-Sulfatoäthyl-Gruppe, wobei die Gruppe -SO 2-X in 6- oder 8-Stellung an den Naphthalinrest gebunden ist; n steht für die Zahl Null, 1 oder 2; die im Aminonaphtholrest freistehende Gruppe -SO3M mit M der nachstehenden Bedeutung ist in meta-Stellung oder in-para-Stellung zur Aminogruppe an den Naphtha linkern gebunden; M ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall oder das Äquivalent eines Metalls der 2. oder 3. Hauptgruppe des Periodischen Systems. .2. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der 2-Aminonaphthalin-Diazokomponente die Gruppe X-SO2- in 6-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist, wobei X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung be sitzt, und n für die Zahl Null steht. 3. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der 2-Aminonaphthalin-Diazokomponente die Gruppe X-SO2 - in 6-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist, wobei X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt, und n die Zahl 1 bedeutet, wobei diese Sulfo gruppe in 1-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist. 4. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der 2-Aminonaphthalin-Diazokomponente die Gruppe X-SO2- in 8-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist, wobei X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung be sitzt, und n für die Zahl Null steht. 5. Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der 2-Aminonaphthalin-Diazokomponente die Gruppe X-SO2 - in 8-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist, wobei X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung be sitzt, und n.für die Zahl 1 steht, wobei diese Sulfo gruppe in 6-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist. 6. Azoverbindungen nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel EMI17.1 in welcher M und X die in Anspruch 1 genannten Bedeu tungen haben. -7. Azoverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass X die Vinylgruppe oder eine B-Sulfatoäthyl-Gruppe bedeutet. 8. Azoverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass M für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallatom oder das Äquivalent des Calcimns steht. 9. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines 2-Naphthylamins der all gemeinen Formel (2) EMI18.1 in welcher M, X und n die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und die Gruppe -SO2-X in 6- oder 8-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist, mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel (3) EMI18.2 in welcher M, R 1 und R2 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und in welcher die freistehende Sulfogruppe in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe an den Naphthalinkern gebunden ist, kuppelt, oder dass man eine Azoverbindung der allgemeinen Formel (4) EMI19.1 in welcher M, X und n die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und die Gruppe -SO2-X in 6- oder 8-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist und die freistehende Sulfogruppe im Aminonaphtholrest in metaoder para-Stellung zur Aminogruppe steht, mit einem Amin der allgemeinen Formel (5) EMI19.2 in welcher R1 und R2 die in Anspruch 1 genannten Bedeu tungen haben, umsetzt. 10. Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1) zum Färben (einschliesslich Bedrucken) von hydroxy- und/oder carbon amidgruppenhaltigen Materialien, insbesondere Faser materialien.

Inventors: BREDERECK, HANS-JOACHIM, DR., MEININGER, FRITZ, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62