AZOLYL-ACETOPHENOXYMETHERS AND FUNGICIDES CONTAINING THEM

Abstract: 1. An azolylacetophenone oxime ether of the formula (I) see diagramm : EP0113839,P15,F1 where R and R**1 independently of one another are each hydrogen, halogen, C1 -C4 -alkyl, C1 or C2 -alkoxy, C1 or C2 -alkylthio, C1 -C4 -alkylsulfonyl, C1 -C4 -haloalkyl containing not more than 5 halogen atoms, nitro, cyano or phenyl or phenoxy, either of which is unsubstituted or substituted by halogen, cyano, nitro or C1 or C2 -haloalkyl containing not more than 3 identical or different halogen atoms, R**2 is a divalent radical of the formula -(CH2 )m -, -(CH2 CH2 O-)u CH2 CH2 -, -(CH2 )v -CH = CH-(CH2 )t - or -(CH2 )v -C -= C-(CH2 )t -, n, o, u, v and t independently of one another are each 1, 2 or 3, m is an integer from 2 to 8, or a salt or metal complex thereof.

Description: Azolyl-Acetophenonoximether und diese enthaltende Fungizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle Azolylacetophenonoximether, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide. Es ist bekannt, Azolylacetophenonderivate als Fungizide zu verwenden (DE-OS 24 31 407). Ihre Wirkung bei verschiedenen Pilzen und ihre Verträglichkeit bei verschiedenen Pflanzen ist jedoch unbefriedigend. Es wurde nun gefunden, dass neue Azolylacetophenonoximether der Formel I EMI1.1 in welcher R und R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl, Nitro, Cyano, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy bedeuten, R2 Wasserstoff, einen Alkylrest, einen Arylalkylrest einen gegebenenfalls substituierten Allylrest oder einen Propargylrest bedeutet, R3 ein Diradikal der Formel -(CE2)m- oder der Formel -(CH2CH20-)UCE2CH2 oder der Formel -(CH2)v-CH=CH-(CH2)t- oder der Formel -(CH2)V-C3C-(CH2)t- bedeutet, n, o, u, v, t unabhängig voneinander die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeuten, m die ganzen Zahlen von 2 bis 10 bedeutet, und Az für 1-(1,2,4-Triazolyl)- oder 1-Pyrazolyl steht, und deren Salze und Metallkomplexverbindungen eine bessere fungizide Wirksamkeit und Pflanzenverträglichkeit haben als die oben genannten Fungizide. In Formel 1 bedeuten beispielsweise: R und R1 unabhängig voneinander Halogen (Fluor, Chlor oder Brom), Nitro, Cyano, Alkyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy- oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, insbesondere mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogenatome vorzugsweise Fluor oder Chlor in Betracht kommen, und als Beispiel für Halogenalkyl Trifluormethyl genannt wird. R und R1 bedeuten ausserdem unabhängig voneinander vorzugsweise gegebenenfalls einfach oder mehrfach (zwei- bis dreifach), gleichartig oder verschieden substituiertes Phenyl oder Phenoxy, wobei jeweils als Substituenten vorzugsweise in Frage kommen: Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom; Cyano, Nitro sowie Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogenatome vorzugsweise Fluor oder Chlor in Betracht kommen und als Beispiel für Halogenalkyl Trifluormethyl genannt wird. R2 steht in Formel I vorzugsweise für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, sec.-Butyl und neo-Pentyl. Ausserdem steht R2 für Arylalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wobei für Aryl als Beispiel Phenyl genannt wird. Als Beispiele für Arylalkyl werden Benzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl und Phenylbutyl genannt. R2 steht ausserdem auch für einen gegebenenfalls mit 1 bis 3 Chloratomen substituierten Allylrest oder einen Propargylrest. Als Beispiele für Allylreste seien Allyl, 2,3-Dichlorallyl und 2,3,3-Trichlorallyl genannt. R3 steht in Formel I für ein Diradikal der Formel -(CH2)m-, wobei als Beispiele -CH2CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2)7- und -(CH2)8- genannt warden. Ausserdem steht R3 in Formel I für ein Diradikal mit einem, zwei oder drei Sauerstoffatomen, der Formel -(CH2CH2O)uCH2CH2-, wobei als Beispiele -CH2CH2OCH2CH2-, -CE2CH20CH2CH20CH2CH2- und -(CH2CH20)3CH2CR2- genannt werden. Ausserdem steht R3 in Formel I für ein Diradikal mit einer Doppel- oder einer Dreifachbindung der Formel -(CH2)v-CH-CH-(CH2)t- oder der Formel -(CH2)v-C=C-(CH2)t-. Als Beispiele werden -CH2-CH=CH-CH2-, -(CH2)2-CH=CH=(CH2)2-, -(CH2)3-CH=CH-(CH2)3-, -CH2-C=C-CH2-, -(CH2)2-C=C-(CH2)2- und -(CH2)3-C=C-(CH2)3-, genannt. m steht für die ganzen Zahlen von 2 bis 10, vorzugsweise für die ganzen Zahlen 2, 3, 4,5, 6, 7 und 8. Als Salze der Azolylacetophenonoximether der Formel I seien beispielsweise die Hydrochloride, Hydrobromide, Sulfate, Phosphate und p-Toluolsulfonate genannt. Metallkomplexe sind beispielsweise die Addukte von Zink oder Kupfer, z.B. 1/2 CuCl2 oder 1/2 ZnCl2 an eine Verbindung der Formel I. Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Azolylacetophenonoximether der Formel I, beispielsweise erhält, wenn man, wie in den folgenden Schemata angegeben vorgeht. Schema A) EMI3.1 Schema B) EMI4.1 Schema C) EMI4.2 Schema D) EMI5.1 Schema E) EMI5.2 Schema F) EMI6.1 Die Umsetzung gemäss Schema B wird bevorzugt. In den Schemata A bis F haben R, R1, R2, R3, n, o und Az die oben angegebene Bedeutung. R4 und R5 bedeuten gleiche oder ungleiche Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder bilden einen Carbocyclus mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen. X und Y steht für Cl > Br, J, Tosyl oder Mesyl. In der Formel EMI6.2 kann X auch den Sulfatrest bedeuten. Die Ausgangsstoffe für die in den Schemata angegebenen Synthesewege sind bekannt (DE-OS 24 31 407, DE-OS 27 23 942) oder können analog zu bekannten Methoden dargestellt werden. Die neuen Azolylacetophenonoximether liegen aufgrund der C=N-Doppelbindung als geometrische Isomere vor (E, Z-Formen). Durch geeignete Reaktionsführung, durch nachträgliche Isomerisierung oder durch Auftrennung der Isomerengemische kann man zu reinen E- oder Z-Formen gelangen, die ebenso wie ihre Mischungen von der vorliegenden Erfindung umfasst werden und deren fungizide Wirkung unterschiedlich sein kann. Die Isomerengemische und auch die reinen Isomeren haben z.T. ölige Konsistenz. Man kann sie durch Umsetzung mit Säuren oder Metallsalzen in ihre obengenannten Salze oder Metallkomplexe überführen, die meist kristallin sind und ausgezeichnete fungizide Wirksamkeit und gute Pflanzenverträglichkeit besitzen. Das folgende Beispiel erläutert das Herstellungsverfahren: Herstellungsbeispiel 2,4-Dichlor-#-[1,2,4-triazolyl-(1)]-acetophenon-oxim-O-2-(4-chlorphen- oxy)-ethylether, E- und Z-Isomeres 23 g (0,085 mol) 2, 4-Dichlor-w-[1, 2, 4-triazolyl-(1 )]-acetophenonoxim und 20 g 2-[4-Chlorphenoxy]-bromethan werden in 100 ml Toluol mit 7,1 g gepulverter KOH und 5,8 g Triethylbenzylammoniumchlorid bei 80 bis 100"C 1 h lang kräftig gerührt. Man dampft ein, nimmt in Dichlormethan (250 ml) auf, wäscht dreimal mit je 100 ml Wasser, trocknet die organische Phase mit Natriumsulfat und dampft ein. Chromatographie an Kieselgel mit Dichlormethan als Elutionsmittel liefert 6 g des Z-Isomeren (Wirkstoff Nr. 23) und 4 g des E-Isomeren des 2,4-Dichlor- W-[l,2,4-triazolyl-(1)]- -acetophenon-oxim-0-2-)4-chlorphenoxy)-ethylethers (Wirkstoff Nr. 24). Das Z-Isomere wird zuerst eluiert. Entsprechend können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen hergestellt werden. Dabei wird die Konfiguration, bei der der Oxim- sauerstoff und der C-Aromat auf der gleichen Seite der Oximdoppelbindung stehen mit E bezeichnet, während das entsprechende andere Isomere die Bezeichnung Z erhält. Tri = 1-(1,2,4-Triazoyl, Pyr = l-Pyrazolyl, Ts = Tosyl, Bu = Butyl, Me = Methyl. Entsprechend wurden diejenigen in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel I hergestellt, deren Schmelzpunkte (Fp) oder charakteristische Banden angegeben sind. Ihre Struktur wurde durch Elementaranalyse gesichert. Die Verbindungen, bei denen keine Angaben zur physikalischen Chemie gemacht sind, können auf die gleiche Art und Weise, wie bei den tatsächlich hergestellten Verbindungen beschrieben, erhalten werden; es kann erwartet werden, dass sie aufgrund ihrer ähnlichen Konstitution ähnliche Wirkungen wie die näher untersuchten Verbindungen haben. Tabelle A) Verbindungen der Formel I mit R = -(CH2)m- : EMI8.1 Nr. Rn RÚ Rê Az Konfiguration m Fp [ C] 1 H H H Tri E/Z-Gemisch 2 2 H H H Tri E/Z-Gemisch 4 3 H H H Tri E/Z-Gemisch 6 4 H H H Tri E/Z-Gemisch 8 5 4-Cl H H Tri E/Z-Gemisch 2 96-98 6 4-Br H H Tri E/Z-Gemisch 2 89-90 7 4-OMe H H Tri E/Z-Gemisch 2 8 4-CN H H Tri E/Z-Gemisch 2 9 4-CF3 H H Tri E/Z-Gemisch 2 10 4-NO2 H H Tri E/Z-Gemisch 2 Tabelle (fortsetzung) Nr. Rn RÚ Rê Az Konfiguration m Fp [ C] 11 2,4-Cl2 H H Tri E/Z-Gemisch 2 12 2,4-Cl2 H H Tri.MNO3 E/Z-Gemisch 2 96 13 2,4-Cl2 H H Tri Z 3 Öl 14 2,4-Cl2 H H Tri E 3 Öl 15 2,4-Cl2 H H Tri Z 4 Öl 16 2,4-Cl2 H H Tri E 4 Öl 17 2,4-Cl2 H H Tri Z 5 Öl 18 2,4-Cl2 H H Tri E 5 Öl 19 2,4-Cl2 H H Tri Z 6 20 2,4-Cl2 H H Tri E 6 21 2,4-Cl2 H H Tri E 8 22 2,4-Cl2 H H Tri E 8 87-91 23 2,4-Cl2 4-Cl H Tri Z 2 58-61 24 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E 2 25 2,4-Cl2 4-Cl H Tri.HNO3 E/Z-Gemisch 2 26 2,4-Cl2 4-Cl H Tri.HNO3 E/Z-Gemisch 2 27 2,4-Cl2 4-Cl H Tri.H2SO4 E/Z-Gemisch 2 28 2,4-Cl2 4-Cl H Tri.H3PO4 E/Z-Gemisch 2 29 2,4-Cl2 4-Cl H Tri.TsOH E/Z-Gemisch 2 30 2,4-Cl2 4-Cl H Tri.1/2 CuCl2 E/Z-Gemisch 2 Tabelle (Fortsetzung) Nr. Rn RÚ Rê Az Konfiguration m Fp [ C] 31 2,4-Cl2 4-Cl H Tri. 1/2 ZnCl2 E/Z-Gemisch 2 32 2,4-Cl2 4-Cl CH3 Tri E/Z-Gemisch 2 33 2,4-Cl2 4-Cl n-Bu Tri E/Z-Gemisch 2 34 2,4-Cl2 4-Cl CH2C6H5 Tri E/Z-Gemisch 2 35 2,4-Cl2 4-Cl CH2C(CH3)3 Tri E/Z-Gemisch 2 36 2,4-Cl2 4-Cl H Tri Z 3 Öl 37 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E 3 Öl 38 2,4-Cl2 4-Cl H Tri Z 4 65-71 39 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E 4 Öl 40 2,4-Cl2 4-Cl H Tri Z 5 Öl 41 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E 5 59-62 42 2,4-Cl2 2,4-Cl2 H Tri Z 2 95-100 43 2,4-Cl2 2,4-Cl2 H Tri E 2 Öl 44 2,4-Cl2 2,4-Cl2 CH3 Tri E/Z-Gemisch 2 45 2,4-Cl2 2,4-Cl2 n-Bu Tri E/Z-Gemisch 2 46 2,4-Cl2 2,4-Cl2 CH2-C6H5 Tri E/Z-Gemisch 2 47 2,4-Cl2 2,4-Cl2 CH2-C(CH3) Tri E/Z-Gemisch 2 48 2,4-Cl2 2,4-Cl2 H Tri.HNO3 E/Z-Gemisch 2 132 (Zers.) 49 2,4-Cl2 2,4,6-Cl3 H Tri.HCl E/Z-Gemisch 2 50 2,4-Cl2 2,4,6-Cl3 H Tri.1/2ZnCl2 E/Z-Gemisch 2 Tabelle (Fortsetzung) Nr. Rn RÚ Rê Az Konfiguration m Fp [ C] 51 2,4-Cl2 2,4,6-Cl3 H Tri. 1/2 CuCl2 E/Z-Gemisch 2 52 2,4-Cl2 4-F CH3 Tri Z 2 66-70 53 2,4-Cl2 4-F n-Bu Tri E 2 73-77 54 2,4-Cl2 4-CN CH2C6H5 Tri Z 2 96-100 55 2,4-Cl2 4-CN CH2C(CH3)3 Tri E 2 56 2,4-Cl2 4-tert.-Bu H Tri.HNO3 E/Z-Gemisch 2 117 57 2,4-Cl2 4-OMe H Tri Z 2 Öl 58 2,4-Cl2 4-OMe H Tri E 2 59 2,4-Cl2 4-Sme H Tri E/Z-Gemisch 2 60 2,4-Cl2 4-Br H Tri E/Z-Gemisch 2 61 2,4-Cl2 4-ND2 H Tri E/Z-Gemisch 2 62 2,4-Cl2 3-Cl H Tri Z 2 Öl 63 2,4-Cl2 3-Cl H Tri E 2 73-77 64 2,4-Cl2 3-CF3 H Tri Z 2 Öl 65 2,4-Cl2 3-CF3 H Tri E 2 66-69 66 2,4-Cl2 4-Cl CH2HC-CH2 Tri E/Z-Gemisch 2 67 2,4-Cl2 4-Cl CH2CCl=CCl2 Tri E/Z-Gemisch 2 68 2,4-Cl2 4-Cl Propargyl Tri.HNO3 E/Z-Gemisch 2 69 2,4-Cl2-3-CH3 4-Cl H Tri.HCl E/Z-Gemisch 2 Öl 70 2,5-Cl2 4-Cl H Tri.1/2ZnCl2 Z 2 Öl Tabelle (Fortsetzung) Nr. Rn RÚ Rê Az Konfiguration m Fp [ C] 71 2,5-Cl2 4-Cl H Tri E 2 82-86 72 2,4-Cl2 H H Pyr E/Z-Gemisch 2 73 2,4-Cl2 H H Pyr E/Z-Gemisch 3 74 2,4-Cl2 H H Pyr E/Z-Gemisch 4 75 2,4-Cl2 H H Pyr E/Z-Gemisch 5 76 2,4-Cl2 4-Cl H Pyr E/Z-Gemisch 2 77 2,4-Cl2 4-F H Pyr E/Z-Gemisch 2 78 2,4-Cl2 4-CN H Pyr E/Z-Gemisch 2 79 2,4-Cl2 4-OMe H Pyr E/Z-Gemisch 2 80 2,4-Cl2 4-Cl CH3 Pyr E/Z-Gemisch 2 114 2,4-Cl2 2,4,6-Cl3 H Tri Z-Isomer 2 76-85 127 4-Cl 2,4,6-Cl3 H Tri Z-Isomer 2 114-116 128 H 4-Cl H Tri Z-Isomer 2 79-83 129 H 4-Cl H Tri Z-Isomer 3 59-64 130 H 4-Cl H Tri Z-Isomer 4 59-62 131 H 3-Cl H Tri Z-Isomer 2 73-75 132 H 3-CH3 H Tri Z-Isomer 2 54-56 133 H H H Tri.1/2 CuCl2 Z-Isomer 4 wachsartig 134 H H H Tri.HCl E/Z-Gemisch 4 wachsartig 135 H H H Tri E/Z-Gemisch 4 Öl 136 H 4-Cl H Tri.1/2 CuCl2 E/Z-Gemisch 4 wachsartig 137 H 4-Cl H Tri.HCl E/Z-Gemisch 4 108-115 Tabelle (Fortsetzung) Nr. Rn RÚ Rê Az Konfiguration m Fp [ C] 138 H 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 4 Öl 139 H 4-Cl H Tri.1/2 CuCl2 E/Z-Gemisch 2 wachsartig 140 H 4-Cl H Tri.HCl E/Z-Gemisch 2 138-142 141 H 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 2 Öl 142 H 3-Cl H Tri E/Z-Gemisch 2 Öl 143 H 3-Cl H Tri.HCl E/Z-Gemisch 2 wachsartig 144 H 3-Cl H Tri.1/2CuCl2 E/Z-Gemisch 2 wachsartig 145 H 3-CH3 H Tri E/Z-Gemisch 2 Öl 146 H 3-CH3 H Tri.HCl E/Z-Gemisch 2 wachsartig 147 H 3-CH3 H Tri.1/2 CuCl2 E/Z-Gemisch 2 wachsartig 148 H 4-CH3 H Tri Z-Isomer 2 110-112 149 4-CH3 4-Cl H Tri . HCl Z-Isomer 2 164-167 150 4-CH3 3-Cl H Tri Z-Isomer 2 86-91 151 4-CH3 3-Cl H Tri . HCl Z-Isomer 2 Öl 152 4-CH3 3-CH3 H Tri Z-Isomer 2 66-71 153 4-CH3 3-CH3 H Tri . HCl Z-Isomer 2 125-128 154 4-CH3 4-Cl H Tri Z-Isomer 3 70-72 155 4-CH3 4-Cl H Tri . HCl Z-Isomer 3 160-163 156 4-CH3 H H Tri Z-Isomer 4 58-61 157 4-CH3 H H Tri . HCl Z-Isomer 4 120-124 158 4-CH3 4-Cl H Tri Z-Isomer 4 123-125 159 4-CH3 4-Cl H Tri . HCl Z-Isomer 4 123-125 Nr. Rn RÚ@ Rê Az Konfiguration u Fp [ C] 160 4-Cl 4-Cl H Tri Z-Isomer 2 133-135 161 4-Cl 4-Cl H Tri . HCl Z-Isomer 2 174-178 162 4-Cl 4-Cl H Tri Z-Isomer 4 75-81 163 4-Cl 4-Cl H Tri . HCl Z-Isomer 4 128-130 164 4-Cl H H Tri Z-Isomer 4 51-56 165 4-Cl H H Tri . HCl Z-Isomer 4 136 166 4-Cl 3-Cl H Tri Z-Isomer 2 89-94 167 4-Cl 3-Cl H Tri . HCl Z-Isomer 2 141-145 168 4-Cl 3-Cl3 H Tri Z-Isomer 2 103-105 169 4-Cl 3-CH3 H Tri . HCl Z-Isomer 2 107-108 Tabelle B) Verbindungen der Formel I mit R = - (CH2CH2O)uCH2CH2 EMI15.1 Nr. Rn RÚ@ Rê Az Konfiguration u Fp [ C] 81 2,4-Cl2 H H Tri E/Z-Gemisch 1 82 2,4-Cl2 H H Tri E/Z-Gemisch 2 83 2,4-Cl2 H H Tri E/Z-Gemisch 3 84 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 1 85 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 2 86 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 3 87 2,4-Cl2 2,4-Cl2 H Tri E/Z-Gemisch 1 88 2,4-Cl2 2,4-Cl2 H Tri E/Z-Gemisch 2 89 2,4-Cl2 2,4-Cl2 H Tri E/Z-Gemisch 3 106 2,4-Cl2 2-Cl H Tri E/Z-Gemisch 2 Öl 107 2,4-Cl2 3-Cl H Tri E/Z-Gemisch 2 Öl 108 2,4-Cl2 4-OCH3 H Tri Z-Isomer 2 Öl Tabelle (Fortsetzung) Nr. Rn R@@ Rê Az Konfiguration u Fp[ C] 109 2,4-Cl2 2,4,6-Cl3 H Tri Z-Isomerh 2 Öl 110 2,4-Cl2 2-Cl H Tri E/Z-Gemisch 1 wachsartig 111 2,4-Cl2 4-OCH3 H Tri Z-Isomer 1 wachsartig 112 2,4-Cl2 3-CH3 H Tri Z-Isomer 1 wachsartig 113 2,4-Cl2 4-CH3 H Tri Z-Isomer 1 wachsartig 116 4-Cl 2,4,6-Cl3 H Tri Z-Isomer 1 69 - 71 117 4-Cl 2-Cl H Tri Z-Isomer 1 63 -65 118 4-Cl 3-CH3 H Tri Z-Isomer 1 66 - 68 119 4-Cl 4-OCH3 H Tri Z-Isomer 1 71 120 4-Cl 4-CH3 H Tri Z-Isomer 1 79 121 4-Cl H H Tri Z-Isomer 2 Öl 122 4-Cl 4-Cl H Tri Z-Isomer 2 85 - 88 123 4-Cl 2-Cl H Tri Z-Isomer 2 Öl 124 4-Cl 3-Cl H Tri Z-Isomer 2 Öl 125 4-Cl 2,4-Cl2 H Tri Z-Isomer 2 48 - 53 126 4-Cl 4-OCH3 H Tri Z-Isomer 2 Öl 170 4-CH3 4-Cl H Tri Z-Isomer 2 Öl 171 H 4-Cl H Tri Z-Isomer 2 Öl Tabelle C) Verbindungen der Formel I mit R = -(CH2)v-CH=CH-(CH2)t- EMI17.1 Nr. Rn R@@ Rê Az Konfiguration v t Fp[ C] 90 2,4-Cl2 G H Tri E/Z-Gemisch 1 1 91 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 1 1 92 2,4-Cl2 4-CH3 H Tri E/Z-Gemisch 1 1 93 2,4-Cl2 4-OCH3 H Tri E/Z-Gemisch 1 1 94 2,4-Cl2 2,4-Cl2 H Tri E/Z-Gemisch 1 1 95 2,4-Cl2 2,4,6-Cl3 H Tri E/Z-Gemisch 1 1 96 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 2 2 97 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 3 3 115 2,4-Cl2 2-Cl H Tri E/Z-Gemisch 1 1 84 Tabelle D) Verbindungen der Formel I mit R = - (CH2)v-C=C-(CH2)t- EMI18.1 Nr. Rn RÚ Rê Az Konfiguration v t Fp [ C] 98 2,4-Cl2 H H Tri E/Z-Gemisch 1 1 Öl 99 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 1 1 100 2,4-Cl2 4-CH3 H Tri E/Z-Gemisch 1 1 Öl 101 2,4-Cl2 4-OCH3 H Tri E/Z-Gemisch 1 1 Öl 102 2,4-Cl2 2,4-Cl2 H Tri E/Z-Gemisch 1 1 Öl 103 2,4-Cl2 3-CH3 H Tri E/Z-Gemisch 1 1 Öl 104 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 2 2 105 2,4-Cl2 4-Cl H Tri E/Z-Gemisch 3 3 172 2,4-Cl2 4-F H Tri Z-Isomer 1 1 Öl 173 2,4-Cl2 3-Cl H Tri Z-Isomer 1 1 Öl 174 4-Cl H H Tri Z-Isomer 1 1 70-75 175 4-Cl 4-Cl H Tri Z-Isomer 1 1 81-85 176 4-Cl 4-F H Tri Z-Isomer 1 1 70-75 177 4-Cl 3-Cl H Tri Z-Isomer 1 1 80-85 178 4-Cl 4-OCH3 H Tri Z-Isomer 1 1 Öl Charakteristische Daten (1H-NMR) : Nr. din ppm, Lsgm. CDCl3 13 4,05 "t" 2H; 4,45 "t" 2H; 5,39 s 2H, 7,72 s 1H; 7,98 8 1H 14 3,90 "t" 2H; 4,25 "t" 2H; 5,10 s 2H; 7,82 s 1H ; 7,90 s 1H 15 4,00 "t" 2H; 4,35 "t" 2H; 5,40 s 2H ; 7,80 s 1H ; 8,07 s 1H 16 3,90 "t" 2H; 4,20 "t" 2H; 5,20 s 2H; 7,90 s 1H ; 8,00 s 1H 17 4,00 "t" 2H; 4,30 "t" 2H; 5,44 s 2H; 7,82 s 1H ; 8,10 s 1H 18 3,90 "t" 2H; 4,20 "t" 2B; 5,20 s 211; 7,93 s 1H ; 8,04 s 1H 36 4,03 "t" 2H; 4,43 "t" 2H; 5,44 s 2H; 7,80 s 1H ; 8,07 s 1H 37 3,90 "t" 2H; 4,27 "t" 2H; 5,20 s 2H; 7,90 s 1H ; 8,00 s 1H 39 3,78 "t" 2H; 4,08 "t" 2H; 5,05 s 2H; 7,70 s 1H; 7,85 s 1H 40 3,38 "t" 2H; 4,20 "t" 2H; 5,35 s 2H; 7,70 s 1H ; 7,98 s 1H 43 4,22 "t" 2H ; 4,48 "t" 2H; 5,23 s 2H; 7,93 s 1H ; 8,03 s 1H 57 4,25 "t" 2H ; 4,60 "t" 2H ; 5,47 s 2H ; 7,80s 1H ; 8,17 s 1H 62 4,27 "t" 2H; 4,60 "t" 2H; 5,48 s 2H; 7,80 s 1H ; 8,15 s 1H 64 4,43 "t" 2H; 4,63 "t" 2H; 5,45 s 2H ; 7,80 s 1H ; 8,13 s 111 69 2,41 s 3H; 4,22 "t" 2H; 4,58 "t" 2H; 5,41 s 2H; 7,78 s 1H ; 8,11 s 1H 70 4,22 "t" 2H; 4,59 "t" 2H; 5,42 s 2H; 7,81 s 1H ; 8,14 s 1H 98 4,78 s 4H; 5,22 s 2H; 7,93 s 1H ; 8,03 s IH 100 2,28 s 3H; 4,70 m 3H; 5,20 s 2H; 7,90 s 1H ; 8,00 s 1 H 101 3,72 s 3H; 4,70 s 2H; 4,87 s 2H; 5,44 s 2H; 7,80 s 1H ; 8,11 s 1H Charakteristische Daten (1H-NMR) : Nr. S in ppm, Lsgm. CDCl3 102 4,70 m 4H; 5,20 s und 5,50 s 2H; 7,80 s und 7,94 s 1H ; 8,01 s und 8,10 s 111 103 2,31 s 3H; 4,72 s 2H; 4,87 s 2H; 5,44 s 2H ; 7,80 s 1H; 8,10 s 1H 112 3,75 m 4H; 4,15 m 2H; 4,35 m 2H, 5,53 s 2H; 7,83 s 1H ; 8,50 s 1H 113 3,75 m 4H; 4,15 m 2H; 4,38 m 2H, 5,53 s 2H; 7,85 s 1H ; 8,50 s 1H 121 3,75 m 8H; 4,15 m 2H; 4,40 m 2H, 5,53 s 2H; 7,88 s 1H ; 8,38 s 1H 123 3,80 m 8H ; 4,15 m 2H ; 4,45 m 2H, 5,38 s 2H ; 7,88 s 1H ; 8,38 s 1H 124 3,70 m 8H; 4,15 m 2H; 4,30 m 2H, 5,45 s 2H; 7,78s1H; 8,45 s 1H 126 3,80 m 8H ; 4,10 m 2H ; 4,40 m 2H, 5,60 s 2H ; 8,05 s 1H ; 8,70 s 1H 170 3,70 m 8H ; 4,00 m 2H ; 4,35 m 2H, 5,30 s 2H ; 7,75 s 1H ; 8,43 s 1H 171 3,80 m 8H; 4,10 m 2H; 4,45 m 2H, 5,40 s 2H; 7,90 s 111; 8,40 s 1H 172 4,60 "t" 2H; 4,80 "t" 2H; 5,40 s 2H, 7,70 s 1H ; 7,98 s 111 173 4,65 "t" 2H; 4,85 "t" 2H; 5,40 s 2H, 7,70 s 1H ; 8,00 s 1H 141 4,20 "t" 2H; 4,45 "t" 2H; 5,21 s 2H, 7,91 s 1H ; 8,13 s 111 142 4,60 "t" 2H; 4,42 "t" 2H; 5,19 s 2H, 7,90 s 1H ; 8,02 s 1H 145 4,20 "t" 2H; 4,45 "t" 2H; 5,20 s 2H, 7,90 s 11H ; 8,02 s 1H 135 1,8 m 4H; 3,90 "t" 2H; 4,18 "t" 2H, 5,18 s 2H; 7,89 s 1H ; 8,00 s 1H 106 3,7 m 8H; 4,2 m 4H; 5,55 s 2H ; 7,87 s 1H ; 8,52 s 1H 107 3,7 m 8H ; 4,2 m 4H ; 5,57 s 2H ; 7,85 s 1H ; 8,50 s 1H 108 3,7 m 8H ; 4,0 m 2H; 4,45 m 2H; 5,55 s 2H; 7,88 s 1H ; 8,5 s 1H 109 3,7 m 8H; 4,25 m 4H; 5,55 s 2H; 7,85 s 1H; 8,50 s 1H 110 3,8 m 4H; 4,20 m 4H; 5,45 s 2H; 7,75 s 1H; 8,40 s 111 111 3,75 m 4H; 4,05 m 2H; 4,35 m 2H, 5,53 s 2H; 7,83 s 1H; 8,50 s 111 178 4,65 t 2H; 4,85 t 2H; 5,30 s 2H; 7,80 s 1H; 8,10 s 1H s: Singulett t: Pseudotriplett Die neuen Verbindungen und ihre Salze und Metallkomplexverbindungen zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Besonders interessant sind die fungiziden Verbindungen für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen oder ihren Samen, insbesondere Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Obst und Zierpflanzen im Gartenbau, sowie Gemüse - wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächse -. Die neuen Verbindungen sind insbesondere geeignet zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe cichoracearum an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia solani an Baumwolle, Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Reben, Mycosphaerella musicola an Bananen, Cercospora sojina an Soja und Cercospora personata an Erdnüssen, Hemileia vastatrix an Kaffee, Pyricularia oryzae an Reis. Die Verbindungen werden angewendet, indem man die Pflanzen mit den Wirkstoffen besprüht oder bestäubt oder die Samen der Pflanzen mit den Wirk stoffen behandelt. Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Pflanzen oder Samen durch die Pilze. Die neuen Substanzen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine und gleichmässige Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle, z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen - Fettalkohol Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.% Wirkstoff. Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,1 und 3 kg Wirkstoff oder mehr je ha. Die Mittel bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäube, Pasten oder Granulate werden in bekannter Weise angewendet, beispielsweise durch Verspürhen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Beizen oder Giessen. I. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 5 werden in 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-sulfonsäure, 17 Gewichts teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Ver teilen der Mischung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe. II. 3 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 6 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.% des Wirkstoffs enthält. III. 30 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 12 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichts teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. IV. 40 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 5 werden mit 10 Teilen Natrium salz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch Verdünnen mit Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. V. 20 Teile der Verbindung Nr. 6 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd -Kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. VI. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 12 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. VII. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 5 werden in einer Mischung ge löst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des An lagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Olsäure-N- -monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzol sulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. VIII. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 6 werden in einer Mischung ge löst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des An lagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl be steht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. IX. 10 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 12, 20 Gewichtsteile Polyoxy ethylensorbitan-monolaurat, 20 Gewichtsteile Methanol und 50 Gew.-Teile Wasser werden zu einer Lösung verrührt, die 10 Gew.% des Wirkstoffs enthält. Durch Hinzufügen von weiterem Wasser können stärker verdünnte Lösungen hergestellt werden. Die neuen Mittel können in diesen Aufwendungsformen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, wie z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden oder auch mit Düngemitteln vermischt und ausgebracht werden. Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrösserung des Wirkungsspektrums. Bei einer Anzahl solcher Fungizidmischungen treten auch synergistische Effekte auf, d.h. die Wirksamkeit des Kombinationsproduktes ist grösser als die addierten Wirksamkeiten der Einzelkomponenten. Fungizide, die mit den neuen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise: Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat Zinkdimethyldithiocarbamat Zinkethylenbisdithiocarbamat Mangane thylenbi sdi thiocarbamat Mangan-Zink-e thylendiamin-bi s-di thiocarbamat Te trame thylthiuramdi sulfide Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-ethylen-bis-dithiocarbamat) Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-propylen-bis-dithiocarbamat) Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat) N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid Nitroderivate, wie Dinitro-(l-methylheptyl)-phenylcrotonat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat 5-Nitro-ispphthalsäure-di-isopropylester heterocyclische Strukturen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin 0, 0-Diethyl-phthalimidophosphonothioat 5-Amino-1-(bis-(dimethylamino)-phosphinyl)-3-phenyl-1 > 2 > 4- triazol) 2,3-Dicyano-1,4-dithiaanthrachinon 2-Thio-1,3-dithio-(4,5,6)-chinoxalin 1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol 2-(Furyl-(2)-benzimidazol 2-(Thiazolyl-(4)-benzimidazol N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimi N-Trichlorme thyl-phthal imid N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol 4- ( 2-Chlorphenylhydrazono )-3-methyl-5-isoxazolon Pyridin-2-thio-1-oxid 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathtin 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathtin-4,4-dioxid 2-Methyl-5,6-dihydro-4-H-pyran-3-carbonsäure-anilid 2-Methyl-furan-3-carbonsäureanilid 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid 2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid 2-Methyl-benzoesäure-anilid 2-Jod-benzoesäure-anilid N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetal Piperazin-1,4-diylbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid 1-(3,4-Dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorethan 2,6-Dimethyl-N-tridecylmorpholin bzw. dessen Salze 2,6-Dimethyl-N-cyclododecylmorpholin bzw. dessen Salze N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,5-dimethylmorpholin N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol 1[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1-H-1,2,4 -triazol N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazol-yl-harnstoff 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol &alpha;-(2-Chlorphenyl)-&alpha; ;-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol 5-Butyl-2-dimethylamino-4-hyroxy-6-methyl-pyrimidin Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat 3-(3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl)-glutaramid Hexachlorbenzol DLiMethyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacety)-alaninmethylester N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)-alaninmethylester 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin 3-(3,5-Dichlorphenyl(-5-methyl-5-methoxymethyl-1,3-oxazolidin-2,4-dion 3-(3,5-Dichlorphenyl)-l-isopropylcarbamoylhydantoin N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäureimid. Für die folgenden Versuche wurden die aus der DE-OS 24 31 407 bekannten Verbindungen A 2,4-Dichlorphenyl-(1,2,4-triazolyl-1)-methylketon und B tertiär-Butyl-(l, 2, 4-triazolyl-l )methylketon verwendet. Versuch 1 Wirksamkeit gegen Weizenmehltau Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen der Sorte "Jubilar" werden mit wässriger Spritzbrühe, die 80 % Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthält besprüht und 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis var. (tritici) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschliessend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22'C und 75 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 7 Tagen wird das Ausmass der Mehltauentwicklung ermittelt. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise die Verbindungen 12, 18, 23, 48 > 52, 57 > 62 und 64 bei der Anwendung als 0,025, 0,006 oder 0,0015 Zige Spritzbrühe eine bessere fungizide Wirkung (beispielsweise 97 %) zeigen als die bekannte Verbindung B (beispielsweise 60 %). Versuch 2 Wirksamkeit gegen Botrytis cineres an Paprika Paprikasämlinge der Sorte "Neusiedler Ideal Elite" werden, nachdem sich 4 bis 5 Blätter gut entwickelt haben, mit wässrigen Suspensionen, die 80 % Wirkstoff und 20 Z Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthalten, tropfnass gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidienaufschwemmung des Pilzes Botrytis cinerea besprüht und bei 22 bis 24"C in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit gestellt. Nach 5 Tagen hat sich die Krankheit auf den unbehandelten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass die entstandenen Blattnekrosen den überwiegenden Teil der Blätter bedecken. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise die Verbindungen 12, 13 und 57 bei der Anwendung als 0,05 Ziege Spritzbrühe eine bessere fungizide Wirkung (beispielsweise 90 %) haben als die bekannte Verbindung A (beispielsweise 70 %). Versuch 3 Wirksamkeit gegen Weizenbraunrost Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Jubilar" werden mit Sporen des Braunrostes (Puccinia recondita) bestäubt. Danach werden die Töpfe für 24 Stunden bei 20 bis 220C in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) gestellt. Während dieser Zeit keimen die Sporen aus und die Keimschläuche dringen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen werden anschliessend mit wässrigen Spritzbrühen, die 80 % Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthalten, tropfnass gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 2200 und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 8 Tagen wird das Ausmass der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermittelt. Das Ergebnis des Versuchs zeigt, dass beispielsweise die Verbindungen 17, 23, 38, 40 und 52 bei der Anwendung als 0,025 oder 0,006 %ige Spritzbrühe eine bessere fungizide Wirkung (beispielsweise 97 D) haben als die bekannte Verbindung A (70 %).

Claims: Patentansprüche 1. Azolylacetophenonoximether der Formel I EMI28.1 in welcher R und R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl, Nitro, Cyano, gege benenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy bedeuten, R2 Wasserstoff, einen Alkylrest, einen Arylalkylrest, einen gege benenfalls substituierten Allyrest oder einen Propargylrest be deutet, ein Diradikal der Formel -(CH2)m- oder der Formel (CH2CH2O)uCH2CH2- oder der Formel -(CH2)v-CH=CH-(CH2)t- oder der Formel -(CH2)V-CmC-(CH2)t- bedeutet, n, o, u, v, t unabhängig voneinander die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeu ten, m die ganzen Zahlen von 2 bis 10 bedeutet und Az für l-(1,2,4-Triazolyl) oder l-Pyrazolyl steht, und deren Salze und Komplexverbindungen. 2. Fungizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Azolylaceto phenonoximether gemäss Anspruch 1. 3. Fungizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Z-Isomeren eines Azolylacetophenonoximethers gemäss Anspruch 1. 4. Fungizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem E-Isomeren eines Azolylacetophenonoximethers gemäss Anspruch 1. 5. 2, 4-Dichlor- #-[1,2,4-triazolyl-(1) )]-acetophenon-oxim-O-2- (4-chlor- phenoxy)-ethylether. 6. 2,4-Dichlor-#-[1,2,4-triazolyl-(1)]-acetophenon-Z-oxim-O-2-(4- -chlorphenoxy)-ethylether. 7. 2,4-Dichlor-#-[1,2,4-triazolyl-(1)]-acetophenon-oxim-0-2(2,4,6-tri- chlorphenoxy)-ethylether. 8. 2,4-Dichlor-#-[1,2,4-triazolyl-(1)]-acetophenon-Z-oxim-0-2-(4- -fluorphenoxy )-ethylether. 9. 2,4-Dichlor-#-[1,2,4-triazolyl-(1)]-acetophenon-oxim-0-5-phenoxy- pentylether 10. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man diese oder die vor Pilzbefall zu schützenden Saatgüter, Pflanzen oder den Boden mit einem Azolylacetophenonoximether gemäss Anspruch 1 behandelt. Patentansprüche 1. Fungizid, enthaltend einen Azolylacetophenonoximether der Formel I EMI30.1 in welcher R und R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl, Nitro, Cyano, gege benenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy bedeuten, R2 Wasserstoff, einen Alkylrest, einen Arylalkylrest, einen gege benenfalls substituierten Allyrest oder einen Propargylrest be deutet, R3 ein Diradikal der Formel -(CH2)m- oder der Formel -(CH2CH2O)uCH2CH2- oder der Formel - (CH2)v-CH=CH-(CH2)t-oder der Formel -(CH2)v-C=C-(CH2)t-bedeutet, n, o, u, v, t unabhängig voneinander die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeu ten, m die ganzen Zahlen von 2 bis 10 bedeutet und Az für 1-(1,2,4-Triazolyl) oder 1-Pyrazolyl steht, und deren Salze und Komplexverbindungen. 2. Fungizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Z-Isomeren eines Azolylacetophenonoximethers gemäss Anspruch 1. 3. Fungizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem E-Isomeren eines Azolylacetophenonoximethers gemäss Anspruch 1. 4. Fungizid, enthaltend den 2,4-Dichlor- -[1,2,4-triazolyl-(1)]- -acetophenon-oxim-0-2-(4-chlorphenoxy)-ethylether. 5. Fungizid, enthaltend den 2,4-Dichlor- tt7- [1 s2,4-triazolyl-(1)]-aceto phenon-Z-oxim-O-2-(4-chlorphenoxy)-ethylether. 6. Fungizid, enthaltend den 2,4-Dichlor-#-[1,2,4-triazolyl-(1)]-aceto- phenon-oxim-0-2-(2,4,6-trichlorphenoxy)-ethylether. 7. Fungizid, enthaltend den 2,4-Dichlor- W-[1,2,4-triazolyl-(1)] -acetophenon-Z-oxim-0-2-(4-fluorphenoxy)-ethylether. 8. Fungizid, enthaltend den 2,4-Dichlor-#-[1,2,4-triazolyl-(1)]- -acetophenon-oxim-O-5-phenoxypentylether 9. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man diese oder die vor Pilzbefall zu schützenden Saatgüter, Pflan zen oder den Boden mit einem Azolylacetophenonoximether gemäss An spruch 1 behandelt.

Inventors: AMMERMANN, EBERHARD, DR., BUSCHMANN, ERNST, DR., POMMER, ERNST-HEINRICH, DR., SAUTER, HUBERT, DR., SCHULZ, GUENTER, DR., ZEEH, BERND, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C07D249
IPC codes: A01N43, C07D249, C07D231, C07D521