QUINOLINE DERIVATIVES, METHOD FOR THEIR PREPARATION, MICROBICIDES CONTAINING THEM, AND THEIR USE IN COMBATING FUNGI

Abstract: 1. Claims for the Contracting states : Be, CVh, De, FR, GB, IT, LI, NL, SE A substituted quinoline derivative of the formula see diagramm : EP0098486,P17,F1 where R**1 is hydrogen or methyl, R**2 is hydrogen or halogen, R**3 is hydrogen, acetyl, halogen or nitro, R**4 is hydrogen, halogen or nitro, and R**5 is thienyl, pyrryl, oxazolyl, thiazolyl, imidazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl, 1,2,4-triazolyl, 1,2,3-thiadiazolyl, 1,2,3-oxadiazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,5-thiadiazolyl or 1,2,5-oxadiazolyl optionally mono- or disubstituted by alkyl of 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl of 1 to 4 carbon atoms, nitro or halogen, or is furyl which is halogen-substituted or monomethyl- or dimethyl-substituted. 1. Claims for the Contracting state : AT A microbicide containing a substituted quinoline derivative of the formula see diagramm : EP0098486,P18,F1 where R**1 is hydrogen or methyl, R**2 is hydrogen or halogen, R**3 is hydrogen, acetyl, halogen or nitro, R**4 is hydrogen, halogen or nitro, and R**5 is thienyl, pyrryl, oxazolyl, thiazolyl, imidazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl, 1,2,4-triazolyl, 1,2,3-thiadiazolyl, 1,2,3-oxadiazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,5-thiadiazolyl or 1,2,5-oxadiazolyl optionally mono- or disubstituted by alkyl of 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl of 1 to 4 carbon atoms, nitro or halogen, or is furyl which is halogen-substituted or monomethyl- or dimethyl-substituted.

Description: Chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mikrobizide und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen Die vorliegende Erfindung betrifft neue Chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mikrobizide, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen. Es ist bekannt, den 5-Chlor-7-brom-8-hydroxychinolinacrylsäureester zur Bekämpfung von Pilzen zu verwenden (DE-21 05 174). Er zeigt jedoch nur unzureichende Wirkung gegen Botrytis. Es wurde nun gefunden, dass substituierte Chinolinderivate der Formel EMI1.1 in der R Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff oder Halogen, R3 Wasserstoff, Acetyl, Halogen oder Nitro R4 Wasserstoff, Halogen oder Nitro und R5 einen gegebenenfalls durch einen C1-C4-Alkylrest, einen Cl-C4-Halogenalkylrest, eine Nitrogruppe oder ein Halogenatom einfach oder unabhängig voneinander zweifach substi taierten Thiophen, Pyrrol-, Oxazol-, Thiazol-, Imidazol-, Isoxazol-, Isothiazol-, Pyrazol-, 1,3,4-Thiadiazol-, 1,3,4-Oxdiazol-, 1,2,4-Thiadiazol-, 1,2,4-Oxdiazol-, 1*2.4- -Triazol-, 1,2,3- Eiadiazol-, 1,2,3-Oxadiazol-, 1,2,3 -Triazol-, 1,2,5-Thiadiazol- oder 1,2,5-Oxadiazol-Rest oder einen halogen- oder mono- oder dimethylsubstituierten Furan-Rest bedeuten, mikrobizid ausgezeichnet wirksam sind. R5 bedeutet beispielsweise einen gegebenenfalls durch einen C1-C4-Alkylrest, einen C1-C4-Halogenalkylrest, eine Nitrogruppe oder ein Halogenatom einfach oder unabhängig voneinander zweifach substituierten Thiophen-(2)-, -(3)-, -(4)- oder -(5-)-Rest, Pyrrol-(2)-, -(3)-, -(4-)- oder -(5-)-Rest, Oxazol-(2-)-, -(4-)- oder -(5-)-Rest, Thiazol -(2)-, -(4-)- oder -(5)-Rest, Imidazol-(2)-, -(4)- oder -(5)-Rest, Isoxazol-(3)-, -(4)- oder -(5)-Rest, Isothiazol-(3)-, -(4)- oder -(5)-Rest, Pyrazol-(3)-, -(4)oder -(5)-Rest, l,3,4-Thiadiazol-(2)- oder -(5)-Rest, 1,3,4-Oxadiazol-(2)- oder -(5)-Rest, 1,2,4-Thiadiazol-(3)- oder -(5)-Rest, 1,2,4-Oxadiazol-(3)- oder -(5)-Rest, 1,2,4 -Triazol-(3)- oder -(5)-Rest, 1,2,3-Thiadiazol-(4)- oder -(5-)-Rest, 1,23-Oxadiazol-(4)- oder -(5)-Rest, 1,2,3 Triazol-(4)- oder -(5)-Rest, 1,2,5-Thiadiazol-(3)- oder -(4)-Rest oder 1,2,5-Oxadiazol-(3)- oder -(5)-Rest, oder einen Halogen- oder mono- oder dimethylsubstituierten Furan-(2)-, -(3)-, -(4)- oder -(5-Rest). Halogen bedeutet beispielsweise Chlor oder Brom. Bevorzugt werden Verbindungen der Formel I, in der R Wasserstoff, Rê Wasserstoff oder Halogen, R Acetyl, Halogen oder Nitro, R4 Halogen oder Nitro und R5 einen gegebenenfalls durch Chlormethyl substituierten Isoxazol-(3)- oder -(5)-Rest, einen gegebenenfalls durch Methyl oder Chlor substituierten Thiophen-(2)-, -(3)- oder -(5-)-Rest, einen gegebenenfalls durch Methyl substituierten Oxazol-(5)-Rest, oder einen gegebenenfalls durch Methyl substituierten 1,2,3-Thiadiazol-(4)- oder -(5)-Rest bedeutet. Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt beispielsweise dadurch, dass man eine Verbindung der Formel II EMI3.1 in der R1, R2, R3 und R4 die angegebene Bedeutung haben oder ihre Alkali- oder Erdalkalisalze mit einem Carbonsäurederivat der Formel III EMI3.2 in der R5 die oben angegebene Bedeutung hat und A für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, umsetzt. In der Formel III bedeutet A beispielsweise Halogen, wie Chlor oder Brom, einen Alkoxycarbonyloxyrest, wie Methoxycarbonyloxy und Ethoxycarbonyloxy, den Benzyloxycarbonyloxyrest, einen Azolylrest, wie den Imidazolyl- oder den Triazolylrest oder einen Alkoxyrest wie den Methoxy- oder Ethoxyrest. Obwohl die Reaktion auch in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden kann, ist es zweckmässig, die Umsetzung in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel vorzunehmen. Als Lösungsmittel kommen z.B. in Frage. Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, z.B. Tetrachlorethylen, 1,1,2,2- oder 1,1,1,2 -Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Chlornaphthalin, Dichlornaphthalin, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1,1- oder 1,1,2-Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, o-, m-, p-Difluorbenzol, 1,2-Dichlorethan, l,l-Dichlorethan, 1,2-cis-Dichlorethylen, Chlorbenzol, Fluorbenzol, Brombenzol, Iodbenzol, o-, m-, p-Dichlorbenzol, o-, p-, m-Dibrombenzol, o-, m-, p-Chlortoluol, 1,2,4-Trichlorbenzol; Ether, z.B. Ethylpropylether, Methyl-tert.-butylether, n-Butylethylether, Di-n-butylether, Diisobutylethe r, Diisoamylether Diisopropylether, Anisol, Phenetol, Cyclohexylmethylether, Diethylether, Ethylenglykoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Thioanisol, ss,ss'-Dichlordiethylether; Nitrokohlenwasserstoffe, wie Nitromethan, Nitroethan, Nitrobenzol, o-, m-, p-Chlornitrobenzol, o-Nirotoluol; Nitrile wie Acetonitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m-Chlorbenzonitril; aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Heptan, Pinan, Nonan, o-, m-, p-Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedepunktintervalles von 70 bis 1900C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Dekalin, Petrolether, Hexan, Ligroin, 2, 2,4-Trimethyl- pentan, 2,2,3-Trimethylpentan, 2 > 3, 3-Trimethylpentan, Octan; Ester, z.B. Ethylacetat, Acetessigester, Isobutylacetat; Amide, z.B. Formamid, Methyltormamid, Dimethylformamid; Ketone, z.B. Aceton, Methylethylketon, gegebenenfalls auch Wasser und entsprechende Gemische. Zweckmässig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von 100 bis 2000 Gew.%, vorzugsweise von 200 bis 900 Gew.%., bezogen auf Ausgangsstoff II. Es empfiehlt sich - obwohl es nicht notwendig ist -, die Umsetzung in Gegenwart eines Säureakzeptors durchzuführen. Als solche können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise tertiäre Amine, Erdalkaliverbindungen, Ammoniumverbindungen und Alkaliverbindungen sowie entsprechende Gemische. Es können aber auch Zinkverbindungen verwendet werden. Als basische Verbindungen kommen z.B. in Frage: Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Lithiumhydroxid, Lithiumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Calciumhydroxid, Bariumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumoxid, Bariumhydroxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumacetat, Zinkhydroxid, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinkacetat, Natriumformiat, Natriumacetat, Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, Triisobutylamin, Tri-sec-butylamin, Tri-tert.-butylamin, Tribenzylamin, Tricyclohexylamin, Triamylamin, Trihexylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N -Diethylanilin, N,N-Dipropylanilin, N,N-Dimethyltoluidin, N,N-Diethyltoluidin, N,N-Dipropyltoluidin, N,N-Dimethyl-p -aminopyridin, N,N-Diethyl-p-aminopyridin, N,N-Dipropyl-p -aminopyridin, N-Methylpyrrolidin, N-Ethylpyrrolidon, N-Methylpiperidin, N-Ethylpiperidin, N-Methyl-pyrroldin, N-Ethylpyrrolidin, N-Methylimidazol, N-Ethylimidazol, N-Methylpyrrol, N-Ethylpyrrol, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, N-Methylhexamethylenimin, N-Ethylhexamethylenimin, Pyridin, Chinolin, alpha-Picolin, A-Picolin, gamma -Picolin, Isochinolin, Pyrimidin, Acridin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N"-Tetraethylethylendiamin, Chinoxalin, Chinazolin, N-Propyldiisopropylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, 2,6-Lutidin, 2,4-Lutidin, Trifurfurylamin, Triethylendiamin. Man kann jedoch auch den bei der Reaktion beispielsweise entstehenden Halogenwasserstoff durch Einleiten eines Inertgases, beispielsweise Stickstoff, entfernen. Zweckmässig wird das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen so durchgeführt, dass man den Ausgangsstoff II, gegebenenfalls in einem der vorgenannten Verdünnungsmittel vorlegt und dann den Ausgangsstoff III und einen Säureakzeptor gleichzeitig oder nacheinander zugibt. Man kann Jedoch auch den Ausgangsstoff III in einem der vorgenannten Verdünnungsmittel vorlegen und dann den Ausgangsstoff II und einen Säureakzeptor, gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge, über zwei getrennte Zuführungen zugeben. Die Umsetzung ist in vielen Fällen nach der Zugabe der Komponenten bereits abgeschlossen, andernfalls rührt man zu ihrer Beendigung noch 10 Minuten bis 10 Stunden bei -10 bis 12000, vorzugsweise 0 bis 10000, insbesondere 20 bis 800C nach. Aus dem Reaktionsgemisch wird die Verbindung I in üblicher Weise, z.B. durch Abdestillieren von Lösungsmittel oder überschüssigem Ausgangsstoff III oder direkt durch Absaugen isoliert. Der verbleibende Rückstand wird in diesem Fall zur Entfernung saurer oder basischer Verunreinigungen mit Wasser bzw. verdünntem Alkali oder Säure gewaschen und getrocknet. Im Fall von mit Wasser nicht mischbaren Verdünnungsmitteln kann man auch direkt das Reaktionsgemisch mit Wasser bzw. mit verdünntem Alkali oder Säure extrahieren und dann trocknen und einengen. Man kann jedoch auch den Rückstand in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel lösen und wie beschrieben waschen. Die gewünschten Endstoffe fallen hierbei in reiner Form an, gegebenenfalls können sie durch Umkristallisation, Chromatographie oder Destillation weiter gereinigt werden. Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Beispiel 1 10,2 Teile (Gew.-Teile) Triethylamin wurden bei 20 bis 250C unter Rühren zu einer Mischung von 25,9 Teilen 5-Chlor-7-brom-8-hydroxy-chinolin in 170 Teilen Essigester gegeben. AnschlieRend wurden 16,3 Teile 5-Methyl-1,2,3- -thiadiazol-4-carbonsäurechlorid in 30 Teilen Essigester unter Rühren bei 20 bis 25 0C zugetropft. Nach 1 1/2 Stunden Rühren bei 250C wurde der ausgefallene Niederschlag abgesaugt, in 100 Teilen Wasser unter Zugabe von 5 Teilen 1 normale Salzsäure kurz aufgerührt und wieder abgesaugt. Zum Trocknen wurde der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, mit Magnesiumsulfat behandelt und filtriert. Nach dem Destillieren des Lösungsmittels im Vakuum wurde der verbleibende Rückstand mit Methyl-tert.-butylether verrieben, abgesaugt und getrocknet, wobei 32,5 Teile 5-Chlor -7-brom-8-(5'-methyl-1',2',3'-thiadiazol-4'-carbonyl-)- -oxychinolin vom Fp 178 bis 1800C erhalten wurden (Verbindung Nr. 1). Beispiel 2 12,6 Teile Dimethylcyclohexylamin und 14,9 Teile 1,2,3 -Thiadiazol-4-carbonsäurechlorid in 20 Teilen Methylenchlorid wurden parallel über 2 Zuführungen unter Rühren zu einer Mischung von 18 Teilen 5-Chlor-8-hydroxychinolin in 150 Teilen Methylenchlorid zugegeben, wobei sich die Reaktionsmischung bis auf 400C erwärmt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur unter Rühren innerhalb von 15 Minuten wurden 150 Teile Wasser und 5 Teile 1 normale Salzsäure zugegeben und die Phasen getrennt. Die organische Phase wurde nochmals mit Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde mit Methyl-tert. -butylether verrührt, abgesaugt und getrocknet, wobei 24-Teile 5-Chlor-8-(1',2',3'-thiadiazolyl-4'-carbonyl-)- -oxychinolin vom Fp. 160 bis 1630C erhalten wurden (Verbindung Nr. 2). Beispiel 3 25,9 Teile 5-Chlor-7-brom-8-hydroxychinolin in 120 Teilen Diethylether und 7,9 Teile Pyridin wurden bei OOC zu 16,1 Teilen 2-Methyl-thiophen-5-carbonsäurechlorid in 100 Teilen Diethylether unter Rühren innerhalb 10 Minuten gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf 35 C erwärmt und 15 Minuten nachgerührt. Nach dem Absaugen des ausgefallenen Niederschlages wurde das Filtrat einmal mit Wasser, zweimal mit 0,5 normaler Salzsäure extrahiert und eingeengt. Der Rückstand wurde mit dem auf gleiche Weise wie oben mit Wasser und Salzsäure gewaschenen Niederschlag vereinigt und in Aceton aufgerührt, wobei 30 > 5 Teile 5-Chlor-7-brom-8-(2'-methyl-thiophen-5'-carbonyl-)-oxy -chinolin vom Fp. 143 bis 14600 erhalten wurden (Verbindung Nr. 3). Entsprechend wurden dieJenigen in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel I hergestellt, deren Schmelzpunkte (Fp) angegeben sind. Ihre Struktur wurde durch Elementaranalyse gesichert. Die Verbindungen, bei denen keine Angaben zur physikalischen Chemie gemacht sind, können auf die gleiche Art und Weise wie bei den tatsächlich hergestellten Verbindungen erhalten werden; es kann erwartet werden, dass sie aufgrund ihrer ähnlichen Konstitution ähnliche Wirkungen wie die näher untersuchten Verbindungen haben. Nr. RÚ Rê R R4 R5 Fp ( C) 4 H H Cl Br Thienyl-2 118-120 5 H H Cl Br Thienyl-3 159-162 6 H H Cl Cl 2-Chlor-thienyl-3 7 H H Cl Br 5-Chlor-thienyl-2 117-120 8 H H Cl Br 5-Nitro-thienyl-2 9 H H Cl Br 4-Methylthienyl-2 10 H H Cl Br 3-Methyl-thienyl-2 149-153 11 H H Cl Br 2-Methyl-thienyl-3 12 H H Cl Br 3-Methyl-thienyl-4 13 H H Cl Br 2,5-Dimethyl-thienyl-3 14 H H Cl Br 2,3-Dichlor-thienyl-4 15 H H Br Br 5-Methyl-thienyl-2 16 H H Cl Br Pyrryl-2 17 H H Cl Br Pyrryl-3 18 H H Cl Br 3-Methyl-pyrryl-2 19 H H Cl Br 2-Methyl-pyrryl-3 20 H H Cl Br 5-Chlor-pyrryl-2 21 H H Cl Br Oxazolyl-2 22 H H Cl Br Oxazolyl-4 23 H H Cl Br Oxazolyl-5 24 H H CH3-#=0 NO2 1,2,3-Thiadiazolyl-4 165 Zersetzung EMI10.1 Nr. <SEP> RÚ <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> Fp <SEP> ( C) <tb> 25 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3-#=O <SEP> Cl <SEP> 1,2,3-Thiadiazolyl-4 <tb> 26 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> 4-Methyl-oxazolyl-5 <SEP> 129-133 <tb> 27 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> 2-Methyl-oxazolyl-5 <tb> 28 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> Thiazolyl-2 <tb> 29 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> Thiazolyl-4 <tb> 30 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> Thiazolyl-5 <tb> 31 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> 4-Methyl-thiazolyl-5 <tb> 32 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> 2-Methyl-thiazolyl-5 <tb> 33 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> Imidazolyl-4 <tb> 34 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> Imidazolyl-5 <tb> 35 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> 4-Methyl-imidazolyl-5 <tb> 36 <SEP> H <SEP> H <SEP> Br <SEP> Br <SEP> 1-Methyl-imidazolyl-5 <tb> 37 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> 1-Methyl-pyrryl-2 <tb> 38 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> Isoxazolyl-3 <SEP> 131-134 <tb> 39 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3-#=O <SEP> NO2 <SEP> Isoxazolyl-3 <tb> 40 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3-#=O <SEP> Cl <SEP> Isoxazolyl-3 <tb> 41 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> Br <SEP> Br <SEP> Isoxazolyl-3 <tb> 42 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> Isoxazolyl-4 <tb> 43 <SEP> H <SEP> H <SEP> Cl <SEP> Br <SEP> Isoxazolyl-5 <SEP> 128-130 <tb> Nr. RÚ Rê R R4 R5 Fp ( C) 44 H H J J Isoxazolyl-5 45 H H Br Br Isoxazolyl-5 46 H H Cl Cl Isoxazolyl-5 47 CH3 H H H Isoxazolyl-5 48 H H Cl Br 5-Chlormethyl-isoxazolyl-3 108-112 49 H H Cl Br Isothiazolyl-3 50 H H Cl Br Isothiazolyl-4 158-160 51 H H Cl Br Isothiazolyl-5 52 H H Cl Br 4-Methyl-isothiazolyl-5 53 H H Cl Br Pyrazolyl-4 54 H H Cl Br Pyrazolyl-5 55 H H Br Br 4-Chlor-pyrazolyl-5 56 H H Cl Br 1-Methyl-pyrazolyl-5 57 H H Cl Br 1,2,3-Thiadiazolyl-4 176-180 58 H H Cl Cl 1,2,3-Thiadiazolyl-4 170-172 59 H H J J 1,2,3-Thiadiazolyl-4 175-179 60 H H Br Br 1,2,3-Thiadiazolyl-4 175-178 61 H H Cl Br 1,2,3-Oxadiazolyl-4 62 H H Cl Br 1,2,3-Oxadiazolyl-5 63 H H Cl Br 5-Methyl-1,2,3-oxadiazolyl-4 64 H H Cl J 1,2,3-Thiadiazolyl-4 140-143 65 CH3 H Br Br 1,2,3-Thiadiazolyl-4 175-178 Nr. RÚ Rê R R4 R5 Fp ( C) 66 CH3 H H H 1,2,3-Thiadiazolyl-4 121-124 67 H H Cl Br 1,2,3-Thiadiazolyl-5 126-134 68 H H Cl Br 4-Methyl-1,2,3-oxadiazolyl-5 69 H H Cl Br 1,3,4-Thiadiazolyl-2 70 H H Cl Br 2-Methyl-1,3,4-thiadiazolyl-5 71 H H Cl Br 1,2,4-Thiadiazolyl-3 72 H H Cl Br 1,2,4-Thiadiazolyl-5 73 H H Cl Br 3-Methyl-1,2,4-thiadiazolyl-5 74 H H Cl Br 1,2,4-Oxadiazolyl-3 75 H H Cl Br 1,2,4-Oxadiazolyl-5 76 H H Cl Br 1,2,4-Triazolyl-5 77 H H Cl Br 1,2,4-Triazolyl-3 78 H H NO2 H 1,2,3-Thiadiazolyl-4 172-175 Zersetzung 79 H H Cl Br 1,3,4-Oxadiazolyl-5 80 H H Cl Br 2-Methyl-1,3,4-oxadiazolyl-5 81 H H Cl Br 2-Chlor-1,3,4-oxadiazolyl-5 82 H H Cl Br 1,2,5-oxadiazolyl-3 83 H H Cl Br 3-Methyl-1,2,5-oxadiazolyl-4 84 H H Cl Br 1,2,5-Thiadiazolyl-3 85 H H Cl Br 3-Methyl-1,2,5-thiadiazolyl-4 86 H H Cl Cl 2-Methyl-furoyl-4 Nr. RÚ Rê R R4 R5 Fp ( C) 87 H H Cl Cl 2-Methyl-furoyl-5 88 H H Cl Br 2,5-Dimethyl-furoyl-4 104-106 89 H H Cl Br 2-Chlor-furoyl-5 90 H H Cl Br 5-Methyl-oxazolyl-4 91 H H Cl Br 4-Methyl-oxazolyl-2 92 H H Cl Br 2-Brom-furoyl-5- 150-152 93 H H Cl Br 2-Methyl-furoyl-5 141-143 94 H H Cl Br 5-Methyl-isoxazolyl-3 95 H H Cl Br 4-Methyl-isoxazolyl-3 96 H H Cl Br 5-Methyl-isothiazol-3 97 H H Cl Br 4-Methyl-isothiazol-3 98 H Cl Cl Br 5-Methyl-oxazolyl-4 99 H Cl Cl H 1,2,3-Thiadiazolyl-4 100 H Cl Cl H 1,2,3-Thiadiazolyl-5 101 H Cl Cl H Isoxazolyl-3 102 H Cl Cl H Isoxazolyl-5 103 H Cl Cl H Isoxazolyl-4 104 H Cl Cl H 5-Methyl-isoxazolyl-3 105 H Cl Cl H 5-Chlormethyl-isoxazolyl-3 106 H Cl Cl Cl 1,2,3-Thiadiazolyl-4 176-178 107 H Cl Cl Cl 1,2,3-Thiadiazolyl-5 108 H Cl Cl Cl Isoxazolyl-3 Nr. RÚ Rê R R4 R5 Fp ( C) 109 H Cl Cl Cl Isoxazolyl-4 110 H Cl Cl Cl Isoxazolyl-5 111 H Cl Cl Cl 5-Methyl-isoxazolyl-3 112 H Cl Cl Cl 5-Chlormethyl-isoxazolyl-3 113 H Cl H Cl 1,2,3-Thiadiazolyl-4 144-147 114 H Cl H Cl 5-Methyl-1,2,3-thiadiazolyl-4 115 H Cl H Cl Isoxazolyl-3 116 H Cl H Cl Isoxazolyl-5 117 H Cl H Cl 5-Chlormethyl-isoxazolyl-3 118 H Cl Cl Br 1,2,3-Thiadiazolyl-4 119 H Cl Cl Br 1,2,3-Thiadiazolyl-5 120 H Cl Cl Br Isoxazolyl-3 121 H Cl Cl Br Isoxazolyl-5 122 H Cl Cl Br 5-Chlormethyl-isoxazolyl-3 123 H Br Br Cl 1,2,3-Thiadiazolyl-4 124 H H Cl Br 1,2,3-Thiazolyl-4 125 H H Cl Br 1,2,4-Thiazolyl-1 126 H H Cl Br 3-Methyl-isothiazolyl-4 127 H Cl Cl Cl 4-Methyl-oxazolyl-5 128 H H Cl H 4-Methyl-1,2,3-thiadiazolyl-5 170-172 129 H H Cl Br 4-Methyl-1,2,3-thiadiazolyl-5 121-123 130 H H Cl Cl 4-Methyl-1,2,3-thiadiazolyl-5 122-123 131 H Cl Br Cl 1,2,3-Thiadiazolyl-4 149-152 Die Wirkstoffe zeigen eine starke Wirksamkeit gegen Mikro organismen. Sie dienen insbesondere zur Verhütung und Heilung von Pflanzenkrankheiten, die durch Pilze verursacht werden, wie z.B. Botrytis cinerea an Reben und Erdbeeren, Monilia fructigena an äpfeln, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Plasmopara viticola an Reben, Alternaria solani an Tomaten und Helminthosporium an Getreide. Ferner zeigen sie eine gute Wirksamkeit im Materialschutz gegen holzverfärbende und holzzerstörende Pilze wie Chaetomium globosum, Pullularia pullulans, Sclerophoma pityophyla, Aspergillus niger, Coniophora puteana und Polystictus versicolor. Ausserdem besitzen die Wirkstoffe eine vorteilhafte bakterizide Wirksamkeit zum Beispiel gegen Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Xanthomonas- und Pseudomonas-Arten. Die fungiziden bzw. bakteriziden Mittel enthalten 0,1 bis 95 % (Gew.%) Wirkstoff, vorzugsweise 0,5 bis 90 %. Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,1 und 5 kg Wirkstoff Je ha. Die Wirkstoffe können auch zusammen mit anderen Wirkstoffen, z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und anderen Fungiziden, oder auch mit Düngemitteln vermischt und ausgebracht werden. In vielen Fällen erhält man bei der Mischung mit Fungiziden auch eine Vergrösserung des fungiziden Wirkungsspektrums; bei einer Anzahl dieser Fungizidmischungen treten auch synergistische Effekte auf, d.h. die fungizide Wirksamkeit des Kombinationsproduktes ist grösser als die der addierten Wirksamkeiten der Einzelkomponenten. Eine besonders günstige Vergrösserung des Wirkungsspektrums wird mit folgenden Fungiziden erzielt: Manganethylenbi sdithiocarbamat Mangan-Zinkethylenb isdithiocarbamat Ammoniak-Komplex von Zink- ( N, N-ethylen-bis-dithiocarbamat) N-Trichlormethyl thio-tetrahyd rophthalimid N-Trichlo rmethyl-phthal imid 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol 2,3-Dichlor-6-methyl-1,4-oxathiin-5-carbonsäureanilid 2-Methyl-5, 6-dihydro-4-H-pyran-3-carbonsäure-anilid 2,4,5-Trimethyl-Suran-3-carbonsäureanilid 2-Methyl-furan-3-carbonsäureanilid 2, 5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäure -amid 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin 3-(3,5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-methoxymethyl-1,3-oxazolidin-2,4-dion Die Verbindungen können aber auch mit folgenden Fungiz-iden kombiniert werden: : Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat Zinkdimethyldithiocarbamat Zinkethylenbisdithiocarbamat Tetramethylthiuramdisulfide Zink-(N,N-propylen-bis-dithiocarbamat Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocar- bamat) und N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid Nitroderivate, wie Dinitro-(l-methylheptyl)-phenylcrotonat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat heterocyclische Strukturen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin O,O-Diethyl-phthalimidophosphonothioat 5-Amino-l-(bis-(dimethylamino)-phosphinyl)-3-phenyl-1,2,4- -triazol) 2,3-Dicyano-1,4-dithiaanthrachinon 2-Thio-1,3-dithio-(4,5,-b)-chinoxalin l-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethyl- -ester 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon Pyridin-2-thio-1-oxid 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathtin-4,4- -dioxid 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin 2-(Furyl-(2))-benzimidazol Piperazin-1,4-di-yl-bis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid 2-(Thiazolyl-(4 )-benzimidazol 5-Butyl-2-dimethylamino-4-hyd roxy-6-methyl-pyrimidin Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol 1, 2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol 1, 2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat 3-(3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl)-glu- tarimid Hexachlorbenzol N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefel- säurediamid 2, 5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid 2-Methyl-benzoesäure-anilid 2-Jod-benzoesäure-anilid 1-(3,4-Dichloranilino)-l-form-ylamino-2,2,2-trichlorethan 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(lH-1,2,4-triazol-1-yl)- -2-butanon 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(lH-1,2,4-triazol-1-yl)- -2-butanol alpha- ( 2-Chlorphenyl)-alpha- ( 4-chlorphenyl)-5-pyrimidin- -methanol. N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetal l-[2-( 2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]- -1H-1,2,4-triazol 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1,3-diosolan-2-yl- -methyll-1H-1,2,4-triazol DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2t-methoxyacetyl)-alanin- -methylester, 5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazolyl -harnstoff, N-F3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methyl-propyl-cis-2, 6-di- methylmorpholin. Die Wirkstoffe werden beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentige wässrige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten, durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen ausgebracht. Die Aufwendungsformen richten sich ganz nach den Verwen dungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der neuen Wirkstoffe gewährleisten. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser in Betracht. Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), O1- dispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergieroder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfons äuren, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkyl Sulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht. Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Talkum, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatommeenerde, Calciumund Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe. Beispiele für solche Zubereitungen sind: I. Man vermischt 90 Gew.-Teile der Verbindung 3 mit 10 Gew.-Teilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. II. 20 Gew.-Teile der Verbindung 38 werden in einer Mi schung gelöst, die aus 80 Gew.-Teilen Xylol, 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol blsäure-N-mono-ethanol- amin, 5 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsul fonsäure und 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. III. 20 Gew.-Teile der Verbindung-Nr. 26 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anla gerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Ver teilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. IV. 20 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 38 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gew.-Teilen Cyclohexanol, 65 Gew.-Teilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 2800C und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungspro duktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. V. 80 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 43 werden mit 3 Gew. -Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin -alpha-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfitablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe. VI. 3 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 57 werden mit 95 Gew. -Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhalt auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gew.-% des Wirkstoffs enthält. VII. 30 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 58 werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kiesel- säuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. VIII. 40 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 59 werden mit 30 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harn stoff-formaldehyd-Kondensates, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. IX. 20 Teile der Verbindung Nr. 60 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Konden sats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. Die folgenden Versuche belegen die biologische Wirkung der neuen Verbindungen. Vergleichsmittel ist der bekannte Wirkstoff 5-Chlor-7-brom-8-hydroxychinolinacrylsäureester (A). Versuch 1 Wirksamkeit gegen Botrytis cinerea an Paprika Paprikasämlinge der Sorte "Neusiedler Ideal Elfte werden, nachem sich 4 bis 5 Blätter gut entwickelt haben, mit wässrigen Suspensionen, die 80 % Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthalten, tropfnass gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidienaufschwemmung des Pilzes Botrytis cinerea besprüht und bei 22 bis 2400 in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit gestellt. Nach 5 Tagen hat sich die Krankheit auf den unbehandelten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass die entstandenen Blattnekrosen den überwiegenden Teil der Blätter bedecken. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise die Verbindungen Nr. 38, 43, 48, 57, 58, 59, 60, 106, 113 und 131 bei der Anwendung als 0,05 %ige Spritzbrühe eine bessere (beispielsweise 90 %) fungizide Wirkung haben als das bekannte Mittel A (beispielsweise 50 %). Versuch 2 Wirksamkeit gegen Aspergillus niger Zur Prüfung der Wirksamkeit werden die Wirkstoffe einer für das Wachstum des Pilzes Aspergillus niger optimalen Nährlösung in Mengen von 100, 50, 25, 10, 5 und 1 Gew.-Teilen pro Million Teile Nährlösung zugesetzt. Jeweils 10 ml Nährlösungs-Wirkstoffgemisch werden in sterile Reagenzgläser gegeben und mit einem Tropfen einer Sporensuspension beimpft, die 10 Konidien enthält. Nach 120-ständiger Bebrütung bei 37OC werden aus denjenigen Röhrchen, die kein sichtbares Pilzwachstum zeigen, Proben entnommen und auf Pilznährböden übertragen. In der Tabelle wird die Verdünnungsstufe angegeben, bei welcher nach dem Übertragen einer Probe auf den Nährboden kein Wachstum des Pilzes mehr erfolgt. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise die Verbindungen 26, 38, 43, 57 und 58 (beispielsweise bei Verdünnung von 10 Teilen Wirkstoff pro Million Teile Lösung) eine gute fungizide Wirkung haben.

Claims: Patentansprüche 1. Substituiertes Chinolinderivat der Formel I EMI25.1 in der R1 Wasserstoff oder Methyl, R- Wasserstoff oder Halogen, R Wasserstoff, Acetyl, Halogen oder Nitro, 4 R4 WasserstofR, Halogen oder Nitro und R5 einen gegebenenfalls durch einen C1-C 4-Alkylrest, einen C1-C4-Halogenalkylrest, eine Nitrogruppe oder ein Halogenatom einfach oder unabhängig voneinander zweifach substituierten Thiophen-, Pyrrol-, Oxazol-, Thiazol-, Imidazol-, Isoxazol-, Isothiazol-, Pyrazol-, 1,3,4-Thiadiazol-, 1,3,4-Oxadiazol-, 1,2,4 -Thiadiazol-, 1,2,4-Oxadiazol-, 1,2,4-Triazol-, 1,2,3 - Thiadiazol-, 1,2,3-Oxadiazol-, 1,2,3-Triazol-, 1,2,5 -Thiadiazol- oder 1,2,5-Oxadiazol-Rest, oder einen halogen- oder mono- oder dimethylsubstituierten Furan-Rest bedeutet. 2. Chinolinderivat der Formel I gemäss Anspruch 1, in der RÚ Wasserstoff, Rê Wasserstoff oder Halogen, R Acetyl, Halogen oder Nitro, 4 Halogen oder Nitro und R5 einen gegebenenfalls durch Chlormethyl substituierten Isoxazol-(3)- oder -(5)-Rest, einen gegebenenfalls durch Methyl oder Chlor substituierten Thiophen-(2)-, -(3)- oder -(5)-Rest, einen gegebenenfalls durch Methyl substituierten Oxazol-(5)-Rest, oder einen gege benenfälls durch Methyl substituierten 1,2,3-Thiadi- azol-(4)- oder -(5)-Rest bedeutet. 3. Verfahren zur Herstellung von substituierten Chinolin-derivaten der Formel I gemäss Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II EMI26.1 in der R1 R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben oder ihre Alkali- oder Erdalkalisalze mit einem Carbonsäurederivat der Formel III EMI26.2 in der R5 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und A für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, umsetzt. 4. Mikrobizides Mittel, enthaltend ein substituiertes Chinolinderivat der Formel I gemäss Anspruch 1. 5. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn zeichnet, dass man ein substituiertes Chinolinderivat der Formel I gemäss Anspruch 1 auf die Pilze oder auf durch Pilzbefall bedrohte Flächen, Materialien, Pflanzen oder Saatgüter einwirken lässt. Patentansprüche 1. Mikrobizid, enthaltend ein substituiertes Chinolin derivat der Formel I EMI28.1 in der R1 Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff oder Halogen, R3 Wasserstoff, Acetyl, Halogen oder Nitro, Wasserstoff, Halogen oder Nitro und R5 einen gegebenenfalls durch einen C1-C4-Alkylrest, einen C1-C4-Halogenalkylrest, eine Nitrogruppe oder ein Halogenatom einfach oder unabhängig voneinander zweifach substituierten Thiophen-, Pyrrol-, Oxazol-, Thiazol-, Imidazol-, Isoxazol-, Isothiazol-, Pyrazol-, 1,3,4-Thiadiazol-, 1,3,4-Oxadiazol-, 1,2,4 - Thiadiazol-, 1,2,4-Oxadiazol-, 1,2,4-triazol-, 1,2,3 - Thiadiazol-, 1,2,3-Oxadiazol-, 1,2,3-Triazol-, 1,2,5 -Thiadiazol- oder 1,2,5-Oxadiazol-Rest, oder einen halogen- oder mono- oder dimethylsubstituierten Furan-Rest bedeutet. 2. Mikrobizid der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet 7 dass R1 Wasserstoff, R2 Wasserstoff oder Halogen, R Acetyl, Halogen oder Nitro, R4 Halogen oder Nitro und R5 einen gegebenenfalls durch Chlormethyl substituierten Isoxazol-(3)- oder -(5)-Rest, einen gegebenenfalls durch Methyl oder Chlor substituierten Thiophen-(2)-, -(3)- oder -(5)-Rest, einen gegebenenfalls durch Methyl sub stituierten Oxazol-(5)-Rest, oder einen gege benenfÅalls durch Methyl substituierten 1,2,3-Thiadi- azol-(4)- oder -(5)-Rest bedeutet. 3. Verfahren zur Herstellung von substituierten Chinolin-derivaten der Formel I gemäss Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II EMI29.1 in der R1, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben oder ihre Alkali- oder Erdalkalisalze mit einem Carbonsäurederivat der Formel III EMI29.2 in der die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und A für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe besteht, umsetzt. 4. Mikrobizid gemäss Anspruch 1, enthaltend ein sub stituiertes Chinolinderivat der Formel I gemäss Anspruch 1 und einen inerten Trägerstoff. 5. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn zeichnet, dass man ein substituiertes Chinolinderivat der Formel I gemäss Anspruch 1 auf die Pilze oder auf durch Pilzbefall bedrohte Flächen, Materialien, Pflanzen oder Saatgüter einwirken lässt.

Inventors: AMMERMANN, EBERHARD, DR., GRAF, HERMANN, DR., HAMPRECHT, GERHARD, DR., MARKERT, JUERGEN, DR., POMMER, ERNST-HEINRICH, DR., RICHARZ, WINFRIED, DR., SPIEGLER, WOLFGANG, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: C07D401
IPC codes: C07D405, A01N43, C07D417, C07D413, C07D215, C07D409