PROCESS FOR THE PREPARATION OF CONCENTRATED AQUEOUS SOLUTIONS OF CHROMIUM COMPLEXES OF AZO OR AZOMETHINIC DYES BEARING SULFO GROUPS

Abstract: 1. Process for the preparation of concentrated aqueous solutions of the chromium complexes of dyestuffs of the formula see diagramm : EP0088271,P4,F1 in which R1 = H or NO2 R2 = see diagramm : EP0088271,P4,F2 or see diagramm : EP0088271,P4,F3 or of alkali metal salts thereof, by alkaline coupling and subsequent metallisation, characterised in that the coupling and metallisation are carried out without intermediate isolation in an aqueous medium which contains 2-25% by weight of a lactam of the formula see diagramm : EP0088271,P4,F4 in which x = 3-11 and R = CH3 or H, and an organic base and/or ammonia and no further water-miscible solvents.

Description: Verfahren zur Herstellung konzentrierter, wasserhaltiger Lösungen von Chromkomplexen sulfogruppenhaltiger Azound/oder Azomethinfarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung konzentrierter, wasserhaltiger Lösungen von Chromkomplexen sulfogruppenhaltiger Azo- und/oder Azomethinfarbstoffe durch alkalische Kupplung und folgende Metallisierung, dadurch gekennzeichnet, dass Kupplung und Metallisierung ohne Zwischenisolierung in wässrigem Medium durchgeführt werden, das ein Lactam der Formel EMI1.1 mit X = 3 - 11 und R = CH3 oder E sowie eine organische Base und/oder Ammoniak enthält. Geeignete Lactame sind 6-Caprolactam und insbesondere Pyrrolidinon. Der Lactamgehalt liegt vorzugsweise bei etwa 2 - 25 Gew.-%. Das wässrige Medium kann gegebenenfalls noch übliche was sermischbare Lösungsmittel sowie anorganische Basen enthalten. Geeignete wassermischbare Lösungsmittel sind beispielsweise: Dimethylformamid, Sulfolan, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n- und iso-Propanol, wassermischbare mehrwertige Alkohole bzw. deren Ether oder Ester der Formel EMI2.1 mit R1 = H, C1-C8-Alkyl, C1-C4-Alkylcarbonyl R2 = Ht CH3 X = 1 - 10 beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Di- und Triethylenglykol, sowie deren Mono- zu - C1-C4-Alkylether bzw. deren Monoester insbesondere mit Essigsäure, 2-Methyl pentandiol-2, 4, Ethylenglykolmonomethyl-, -ethyl- oder -sulfylether, Diethylenglykolmonomethyl-, -ethyl-, oder -butylether, Diethylenglykolmonoethyletheracetat, Triethylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykol ferner Formamid, Acetonitril, ss-Hydroxypropionitril, -Butyro- lacton. Die Lösungen enthalten im allgemeinen (bezogen auf das Gewicht der Lösung) 10 - 40 E Farbstoff 90 - 60 % Lösungsmittelgemisch bestehend aus (bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittelgemisches) 2 - 42 % Lactam 98 - 16 % Wasser 0 - 42 % eines weiteren wassermischbaren Lösungsmittels. Bevorzugte Lösungen enthalten (bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittelgemisches) 2 - 15 z Lactam, insbesondere Pyrrolidinon sowie 98 - 85 % Wasser. Das Verfahren eignet sich insbesondere für die Herstellung von Lösungen sulfogruppenhaltiger Chromkomplexe von o,o'- Dihydroxyazo- oder -azomethinfarbstoffen ganz besonders für solche auf Basis von Farbstoffen der Formel EMI3.1 R1 = H, N02 R2 = EMI3.2 Die Kupplung erfolgt in an sich bekannter Weise bei pH Werten von etwa 8-10, vorzugsweise etwa 8-9. Die Einstellung des pH-Wertes bei der Kupplung erfolgt dabei durch Zugabe von Ammoniak oder organischen Basen, insbesondere Mono-, Di- Oder Trialkanolaminen, insbesondere den entsprechenden Ethanolaminen oder deren quartären Basen. Im Falle der Herstellung von Komplexen auf Basis der Farbstoffe I wird die Kupplung bei Verwendung des entsprechenden inneren Diazoniumsalzes unter Verwendung von etwa 1-3 Mol organischer Base und/oder Ammoniak pro Mol Diazoniumsalz durchgeführt. Die Chromierung erfolgt dabei bei Verwendung des Systems Bichromat-Reduktionsmittel vorzugsweise bei Anfangs pH- Werten ç 9, vorzugsweise 8-8,5, bei etwa 60 - 1200C, insbesondere 70 - 900C, Eine ggf. nach der Kupplung erforderliche pH-Korrektur erfolgt durch Zugabe basischer Verbindungen insbesondere Alkalihydroxiden, Alkalicarbonaten oder Alkalibicarbonaten, Ammoniak oder organischen Basen. Die Chromierung erfolgt mit bekannten Chromierungsmitteln: Cr-III-salze wie Cr-III-fluorid, -chlorid, -sulfat, -formiat oder -acetat oder Cr-VI-salze + Reduktionsmittel: Na-, K-, Li-Dichromat + Traubenzucker nach bekannten Verfahren. Vorzugsweise verwendet man äquivalente Menge Chromierungsmittel. Das neue Verfahren liefert in einfacher Weise konzentrierte, stabile Lösungen, die sich hervorragend zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden, insbesondere auch SJolle und Leder eignen. Beispiel 1 4320 g ss-Naphthol (30 Mol) werden in einer Mischung aus 6277 ml = 5.712 g NH3 25 %ige Lösung (84 Mol), 7740 g Pyrrolidinon und 35 000 g Wasser gelöst (pH 12). Die Lösung wird auf etwa 150C abgekühlt. Im Verlauf von 2 Stunden werden 14 334 g 6-Nitro-2-naphthochinon-l-diazid4-sulfonsäure 61,8 %ig = 30 Mol zugesetzt. Der pH wird dabei falls erforderlich mit NH auf 8,5 eingestellt. Die Lösung wird innerhalb von 20 Minuten zum Rückfluss erhitzt. Dann lässt man innerhalb von 15 Plinuten eine Mischung aus 2232 g Ma2Cr207 . 2 H2O (7,5 Mol), 1500 g Traubenzucker und 6000 ml Wasser zulaufen und hält etwa 60 Minuten auf Rückflusstemperatur. Man erhält eine klare, stabile Farbstofflösung. Unter gleichen Reaktionsbedingungen erhält man bei Verwendung von ss-Naphthol und 2-Naphthochinon-1-diazid-4sulfonsäure ebenfalls eine stabile, konzentrierte Lösung des Chromkomplexes, die praktisch kein freies Chrom mehr enthält. Auch bei Verwendung von 84 Mol Triethanolamin bei der Kupplung anstelle von 84 Mol NH3 erhält man stabile, praktisch Chrom-freie Lösungen. Die gegebenenfalls erforderliche pH-Einstellung für die Metallisierungsreaktion kann dabei auch mit NaOH, KOH, LiOH oder den entsprechenden Carbonaten erfolgen.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung konzentrierter, wasserhal tiger Lösungen von Chromkomplexen sulfogruppenhaltiger Azo- und/oder Azomethinfarbstoffe durch alkalische Kupplung und folgende Metallisierung, dadurch gekenn zeichnet, dass Kupplung und Metallisierung ohne Zwischenisolierung in wässrigem Medium durchgeführt werden, das ein Lactam der Formel EMI6.1 mit X = 3 - 11 und R = CH3 oder H sowie eine organische Base und/oder Ammoniak enthält. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Lösungen 2 - 25 Gew.-% eines Lactams, ins besondere Pyrrolidinon enthalten. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 - 2, dadurch gekennzeich net, dass die Lösungen 0 - 42 Gew.-% weiteren was sermischbaren Lösungsmittel enthalten. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 - 3, dadurch gekennzeich net, dass die Lösungen 2 - 15 % eines Lactams und 85 - 98 % Wasser enthalten. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekenn zeichnet, dass man mit äquivalenten Mengen chromab spaltender Verbindungen chromiert. 6. Verfahren nach Ansprüchen 1 - 5, dadurch gekenn zeichnet, dass man bei Anfangs-pH-Werten C 9 bei etwa 60 - 1200C chromiert. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man den pH-Wert mit Alkalihydroxiden oder Al kalicarbonaten insbesondere Natrium- und/oder Li thiumhydroxid bzw. -carbonat einstellt. 8. Verfahren nach Ansprüchen 1 - 7, dadurch gekenn zeichnet, dass man Lösungen der Chromkomplexe von Farbstoffen der Formel mit R1 = H, NO2 R2 = EMI7.1 bzw. deren Alkalisa-lzen, herstellt.

Inventors: GLEINIG, HARALD, DR., LINHART, KARL, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1983
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B45, C09B67