BASIC COMPOUNDS, THEIR PREPARATION AND THEIR USE

Abstract: 1. Claims for the Contracting States : BE, CH, DE, FR, GB, IT, LI, NL, SE Basic and azo compounds, corresponding to one of the possible tautomeric forms of the formula (I) see diagramm : EP0092520,P117,F1 wherein each R independently is hydrogen a (1-4C)-alkyl, (5-6C)-cycloalkyl or phenyl group, benzyl or phenylethyl, each T independently is hydrogen, i) -CN i1 ) see diagramm : EP0092520,P117,F2 i2 ) -COOR4 i3 ) -CONR5 R6 i4 ) -SO2 NR5 R6 i5 ) see diagramm : EP0092520,P117,F3 oder i6 ) see diagramm : EP0092520,P117,F4 r is 1 oder 2, each M independently is a group -R1 -NH-R0 , each M0 independently is a group R1 -NH-R0 , hydrogen, -NR11 R12 , (1-4C)-alkyl, hydroxy-(2-4C)- alkyl, (1-4C)-alkoxy-(1-4C)-alkyl, (5-6C)-cycloalkyl optionally substituted by 1 to 3 (1-4C)-alkyl groups, phenyl-(1-3C)-alkyl, phenyl-(1-3C)-alkyl, -V1 -NR13 R14 or -V2 - see diagramm : EP0092520,P117,F5 A(cation) is an anion, S, when r stands for the number 2, is a) hydrogen, b) a group of formula see diagramm : EP0092520,P118,F1 or c) -N=N-A-N=N-K, and F0 is a substituent conventionally used in azo chemistry, preferably F0 is halogen, NO2 , NH2 , alkyl, alkoxy, CN, trifluoroalkyl, phenyl, anilino, benzoyl, carbamoyl, phenoxy, halogenphenoxy, dihalogenphenoxy, alkylsulfonyl, phenylsulfonyl, alkylsulfonylamino, di-N-alkylaminosulfonyl or alkylsulfonyl, or S, when r stands for the number 1, is d) a group of the formula see diagramm : EP0092520,P118,F2 wherein n is 0, 1 or 2, x is 0 or 1, each A independently is the residue of a tetrazo component, K is the residue of a diazo or coupling component, preferably free from sulfonic acid groups, of the pyrazolon-5, 5-aminopyrazole, aniline, phenol, acetoacetylalkyl- or arylamide, barbituric acid, dimedone, dimedonecarbonic acid ester or pyridone series e.g. the residue B, wherein r is 1 or 2, or 2,6-diaminopyridine, R1b , when x stands for 1, is a group of the formula e) -N=N-K1 , f) -N=N-A1 -N=N-K1 , g) see diagramm : EP0092520,P118,F3 K1 has one of the significances of the group K or is an alpha- or beta-naphthol, an alpha- or beta-aminonaphthalene or an aminonaphthol, each R1 independently is an alkylene- or alkenylene group optionally interrupted by 1 or 2 heteroatoms or a phenylene- or cyclohexylene group, R0 is a group of the formula (Ia) see diagramm : EP0092520,P118,F4 q is 0 or 1 and Rv is hydrogen, halogen, nitro, (1-4C)-alkyl or (1-4C)-alkoxy, R2 is a group of the formula h1 ) see diagramm : EP0092520,P119,F1 h3 ) see diagramm : EP0092520,P119,F2 or h2 ) see diagramm : EP0092520,P119,F3 -CO-(CH2 )1-3 -Z or hydrogen, wherein each D independently is the residue of a diazo compound, which may be substituted by substituents conventionally used in the azo chemistry, preferably a group see diagramm : EP0092520,P119,F4 -A-N=N-K or see diagramm : EP0092520,P119,F5 each R3 independently is hydrogen, (1-4C)-alkyl, -NR5 R6 or -CONR5 R6 , each R4 independently is (1-6C)-alkyl or phenyl-(1-3C)-alkyl, each R5 and R6 independently is hydrogen or (1-4C)-alkyl, each R7 independently is (1-4C)-alkyl, each R8 independently is hydrogen or (1-4C)-alkyl, each R9 independently is -S-, -O- or see diagramm : EP0092520,P119,F6 each R10 independently is an (2-6C)-alkylene group or see diagramm : EP0092520,P119,F7 where the atom marked * is bound to the -NR5 -, Q0 is an aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic amino group, wherein the N-atom is bound at the C-atom of the triazinyl group, Q is halogen, OH, -NH2 , (1-4C)-alkoxy, phenyl or Q0 , each Z independently is a group of formula -NR11 R12 or see diagramm : EP0092520,P119,F8 each R11 and R12 independently is hydrogen, unsubstituted (1-6C)-alkyl, (2-6C) alkyl substituted by OH, CN or halogen, phenyl-(1-3C)-alkyl which may be substituted in the phenyl group by 1 to 3 substituents selected from chloro, (1-4C)-alkyl or (1-4C)-alkoxy, unsubstituted (5-6C)-cycloalkyl or (5-6C)-cycloalkyl substituted by 1 to 3 (1-4C)-alkyl groups, each R13 and R14 independently have one of the meanings of R11 and R12 , whereby one of the group R13 and R14 and preferably both groups are different from hydrogen, each R15 independently is a (1-4C)-alkyl group optionally substituted by phenyl, each V1 independently is (1-6C)-alkylene or (2-6C)-alkenylene, V2 independently is (2-6C)-alkylene or (2-6C)-alkenylene, the groups R5 and R4 , R11 and R12 , R13 and R14 respectively may form together with the N-atom, to which they are attached a saturated heterocyclic ring and R13 , R14 and R15 may form together with the N-atom, to which they are attached a pyridine ring or a saturated heterocyclic ring and the pyridine and the heterocyclic ring may be substituted by one, two or three (1-4C)-alkyl groups, R1a is hydrogen, see diagramm : EP0092520,P120,F1 or see diagramm : EP0092520,P120,F2 wherein whein x is the number 1, R1a is hydrogen, X1a is -NR5 -Q10 -NR11 R12 , see diagramm : EP0092520,P120,F3 -NR5 -COCH2 -NR11 R12 , see diagramm : EP0092520,P120,F4 see diagramm : EP0092520,P120,F5 see diagramm : EP0092520,P120,F6 or see diagramm : EP0092520,P120,F7 m is 0 or 1, Q10 is see diagramm : EP0092520,P120,F8 or linear or branched (2-6C)-alkylene, R2a is hydrogen or, when R1a is hydrogen and R1b stands for a group of formulae e) or f) is also OH, NH2 , (1-4C)-alkylcarbonylamino, benzoylamino or phenylamino, whose phenyl group may be substituted by 1 or 2 substituents selected from halogen, NO2 , NH2 , (1-4C)-alkyl and (1-4C)-alkoxy, each A1 independently is the residue of a tetrazo compound or the residue of a diazo- and/or coupling component and W0 is a divalent bridging group, mixtures of compounds of formula I, their acid addition salts of salts of acids and 1:1- or 1:2-metal complexes thereof, with the proviso that alpha) when the monoazo compounds b) of formula I are free from sulfonic acid groups, the compounds of formula b) have one and preferably two water solubilizing cationic groups or two water solubilizing protonatable basic groups or one cationic and one protonatable basic groups, and when the dis- and polyazo compounds of formula I are free from sulfonic acid groups, the dis- and polyazo compounds have at least two water-solubilizing cationic or at least two water-solubulizing protonatable basic groups or at least one cationic and at least one protonatable basic groups, and when the compounds of formula I contain sulfonic acid groups, the number of the cationic and/or protonatable basic groups is at least one greater than the sum of the sulfonic acid groups or possible additional anionic groups and beta) when r stands for the number 2, S is hydrogen and R0 is hydrogen, R1 is different from alkylene, T is different from CN and the group M is free from sulfonic acid groups. 1. Claims for the Contracting State : AT A process for preparing a basic compound or a basic azo compound corresponding to one of the possible tautomeric forms of the formula (I) see diagramm : EP0092520,P141,F4 wherein each R independently is hydrogen, a (1-4C)-alkyl, (5-6C)-cycloalkyl-, or phenyl group ; benzyl or phenylethyl, each T independently is hydrogen, i) CN i1 ) see diagramm : EP0092520,P141,F5 i2 ) -COOR4 i3 ) -CONR5 R6 i4 ) -SO2 NR5 R6 i5 ) see diagramm : EP0092520,P142,F1 or i6 ) see diagramm : EP0092520,P142,F2 r is 1 oder 2, each M independently is a group -R1 -NH-R0 , each M0 independently is a group R1 -NH-R0 , hydrogen, -NR11 R12 , (1-4C)-alkyl, hydroxy(2-4C)-alkyl, (1-4C)-alkoxy-(1-4C)-alkyl, (5-6C)-cycloalkyl optionally substituted by 1 to 3 (1-4C)-alkyl radicals, phenyl(1-3C)-alkyl, -V1 -NR13 R14 or -V- see diagramm : EP0092520,P142,F3 A(cation) is an anion, S, when r stands for the number 2, is a) hydrogen, b) a group of formula see diagramm : EP0092520,P142,F4 or c) -N=N-A-N=N-K, and F0 is a substituent conventionally used in azo chemistry, preferably halogen, NO2 , NH2 , alkyl, alkoxy, CN, trifluoroalkyl, phenyl, anilino, benzoyl, carbamoyl, phenoxy, halogenphenoxy, dihalogenphenoxy, alkylsulfonyl, phenylsulfonyl, alkylsulfonylamino, di-N-alkylaminosulfonyl or alkylsulfonyl, or S, when r stands for the number 1, is d) a group of formula see diagramm : EP0092520,P142,F5 wherein n is 0, 1 or 2, x is 0 or 1, each A independently is the residue of a tetrazo component, K is the residue of any diazo- or coupling component, preferably free from sulfonic acid groups, of the pyrazolone-5, 5-aminopyrazole, aniline, phenol, acetoacetylalkyl- or arylamide, barbituric acid, dimedone, dimedonecarbonic acidester, pyridone series, e.g. the group B, wherein r is 1 or 2, or 2,6-diaminopyridine, R1b , when x is 1, is a group of the formula e) -N=N-K1 , f) -N=N-A1 -N=N-K1 , g) see diagramm : EP0092520,P142,F6 K1 has one of the significances of the group K or is an alpha- or beta-naphthol, an alpha- or beta-aminonaphthalene or an aminonaphthol, each R1 independently is an alkylene- or alkenylene group, which may be interrupted by 1 or 2 heteroatoms or a phenylene- or cyclohexylene group, R0 is a group of formula (Ia) see diagramm : EP0092520,P143,F1 q is 0 or 1 and Rv is hydrogen, halogen, nitro, (1-4C)-alkyl or (1-4C)-alkoxy, R2 is a group of the formula h1 ) see diagramm : EP0092520,P143,F2 h3 ) see diagramm : EP0092520,P143,F3 or h2 ) see diagramm : EP0092520,P143,F4 -CO-(CH2 )1-3 -Z or hydrogen, wherein each D independently is the residue of a diazo compound, which may be substituted by substituents conventionally used in the azo chemistry, preferably a group of formula see diagramm : EP0092520,P143,F5 -A-N=N-K or see diagramm : EP0092520,P143,F6 each R3 independently is hydrogen, (1-4C)-alkyl, -NR5 R6 or -CONR5 R6 , each R4 independently is (1-6C)-alkyl or phenyl-(1-3C)-alkyl, each R5 and R6 independently is hydrogen or (1-4C)-alkyl, each R7 independently is (1-4C)-alkyl, each R8 independently is hydrogen or (1-4C)-alkyl, eac

Description: Basische Verbindungen, deren Herstellung und Verwendung Gegenstand der Erfindung sind basische Verbindungen bzw. Azoverbindungen, die in einer der möglichen tautomeren Form der Formel EMI1.1 entsprechen, worin R unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-4C}-Alkyl-, (5-6C)Cycloalkyl- oder Phenylrest, Benzyl oder Phenyläthyl, T unabhängig voneinander Wasserstoff, N EMI1.2 i3l -CONR5R6 i4) -SO2NR5R6 EMI2.1 r 1 oder 2, M unabhängig voneinander einen Rest - R1 - NH - R0, M0 unabhängig voneinander einen Rest - R1 - NH - R0, Wasserstoff, - NR11R12, (1-4C)-Alkyl, Hydroxy(2-4C)-alkyl, (1-4C)-Alkoxy-(1-4C)-alkyl, gegebenenfalls durch 1 bis 3 (1-4C)-Alkyl substituiertes (5-6C)-Cycloalkyl, Phenyl(1- 3C)-alkyl, - V1 - NR13R14 oder - V2 N#R13R14R15A#, AO ein Anion, bedeuten, S falls r für 2 steht, a) Wasserstoff, b) einen Rest der Formel EMI2.2 c) - N = N - A - N = N - K und Fo einen in der Azochemie üblichen Substituenten, vorzugsweise Halogen, N02, NH2, Alkyl, Alkoxy, CN, Trifluoralkyl, Phenyl, Anilin, Benzoyl, Carbamoyl, Phenoxy, Halogen phenoxy, Dihalogenphenoxy, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Alkylsulfonylamine, Di-N-alkylaminosulfonyl oder Alkyl sulfonyl, bedeuten oder, falls r für 1 steht, d) einen Rest der Formel EMI2.3 bedeutet, worin n 0, 1 oder 2, x 0 oder 1, A unabhängig voneinander den Rest einer Tetrazokomponente, K den Rest einer beliebigen, vorzugsweise sulfonsäure gruppenfreien Diazo- oder Kupplungskomponente aus der Reihe Pyrazolon-5, 5-Aminopyrazol, Anilin, Phenol, Acetoacetylalkyl- oder-aryl amid, Barbitursäure, Dimedon, Dimedoncarbonsäureester, Pyridon (z.B. des Restes B, worin r 1 oder 2 ist) oder 2,6-Diaminopyridin, Rib, falls x für 1 steht, einen Rest der Formel e) - N = N - K1 f) - N = N - Al - N = N - KI EMI3.1 K1 einen Rest K oder ein a- oder ss-Naphthol, ein a- oder ss-Aminonaphthalin oder ein Aminonaphthol, R1 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch ein oder 2 Heteroatome unterbrochenen Alkylen- oder Alkenylenrest, einen Phenylen- oder Cyclohexylenrest, Ro oder einen Rest der Formel EMI3.2 q 0 oder 1 und Rv Wasserstoff, Halogen, Nitro (i-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy, bedeuten, R2 steht für einen Rest der Formel EMI4.1 - CO - (CH2)1-3-Z h4) oder auch für Wasserstoff, worin D unabhängig voneinander den Rest einer Diazokomponente, die durch in der Azochemie übliche Substituenten substituiert sein kann, vorzugsweise einen Rest EMI4.2 - A - N = N - K oder EMI4.3 R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-40)-Alkyl- rest, - NR5R6 oder - CONR5R6, R4 unabhängig voneinander (1-6C)-Alkyl oder Phenyl-(1-3C) alkyl, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C) Alkyl, R7 unabhangig voneinander (1-4C)-Alkyl, R8 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl, Rg unabhängig voneinander - S -, - 0 - oder - N - R5, R10 unabhängig voneinander einen (2-6C)Alkylenrest oder -NHCOCH2-, wobei das mit * bezeichnete Atom am - NR5 Rest gebunden ist, QO einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Aminrest, in welchen das N-Atom an -das C-Atom des Triazinylrestes gebunden ist, Q Halogen, OH, NH2, (1-4C)-Alkoxy, Phenyl oder QO, Z unabhängig voneinander einen Rest der Formel -NR1lR12 oder - XR13R14R15 , R1l und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstitu wertes (1-6C)-hlkyl, durch OH, CN oder Halogen substitu iertes (2-6C)-Alkyl, Phenyl-(l-3C)-Alkyl, dessen Phenyl rest durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Chlor, -(1-4C)-Alkyl und (1-4C)-Alkoxy substituiert sein kann, unsubstituiertes oder durch 1 bis 3 (1 4C)-Alkylgruppen substituiertes (5-6C)-Cycloalkyl, R13 und R14 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R11 und R12, wobei einer der Reste R13 und R14 und vor zugsweise beide Reste von Wasserstoff verschieden sind, R15 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-4C)-Alkylrest, v1 unabhängig voneinander (1-6C)-Alkylen oder (2-6C) Alkenylen,unabhängig voneinander (2-6C)-Alkylen oder V2 (2-6C)-Alkenylen bedeuten, die Reste R5 und R6 bzw. R11 und R12, bzw. R13 und R14 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gesättigten heterocyclischen Ring und R13, R14 und R15 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Pyridinring oder einen gesättigten heterocylischen Ring bilden können und der Pyridin- und der heterocyclische Ring durch eine, zwei oder drei (1-4C)-Alkylgruppen substituiert sein können, R1a Wasserstoff, EMI6.1 EMI6.2 wobei für x = 1, R1a Wasserstoff bedeutet, X1a - NR5 - Q10 - NR11R12, - COCH2 - NR13R1R15 A -NR5-COCH2-NR11R12, -CO-Q10-N#R13R14R15A#, -NR5-Q10-N#R13R14R15A#, -NR5-COCH2NR13R14R1A# oder -CO-Q10-N(CH3)2-(CH2)4-Z Ae, m 0 oder 1, Q10 -NHCOCH2- oder lineares oder verzweigtes (2-6C)-Alkylen, R2a Wasserstoff oder, wenn R1a für Wasserstoff und Rlb für einen Rest der Formel e) oder f) steht, auch OH, NH2, (1-4C)-Alkylcarbonylamino, Benzoylamino oder Phenyl amino, deren Phenylrest durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Halogen, NO2, NR2 (1-4C)-Alkyl und (1-4C) Alkoxy substituiert sein kann, A1 unabhängig voneinander den Rest einer Tetrazokomponente oder den Rest einer Diazo-/-Kupplungskomponente und WO ein zweiwertiges Brückenglied bedeuten, Gemische der Verbindungen der Formel I, deren Säureadditionssalze oder Salze von Säuren sowie Metallkomplexe, wie 1:1- oder 1: :2 Metallkomplexe davon, mit der Massgabe, dass sie, a) falls die Monoazoverbindungen b) der Formel I sulfogruppenfrei sind, eine und und vorzugsweise zwei und, falls die Dis- und Polyazoverbindungen der Formel I sulfogruppenfrei sind, mindestens zwei wasserlöslich machende kationische oder mindestens zwei wasserlöslichmachende protonierbare basische Gruppen oder mindestens eine kationische und mindestens eine protonierbare basische Gruppen enthalten und, falls die Verbindungen der Formel I Sulfogruppen enthalten, die Anzahl der kationischen und/oder protonierbaren basischen Gruppen die Anzahl der Sulfogruppen und der eventuell zusätzlich vorhandenen anionischen Gruppen um mindestens 1 übersteigt, und ss) falls r für 2, S für Wasserstoff und R0 für Wasserstoff stehen, R1 verschieden ist von Alkylen, T verschieden von CN und der Rest M von Sulfonsäuregruppen frei. Bevorzugte basische Verbindungen entsprechen in einer der möglichen tautomeren Form der Formel EMI7.1 worin R' unabhängig voneinander Methyl, Aethyl, Phenyl, Benzyl oder Cyclohexyl, T1 unabhängig voneinander Wasserstoff, i) - CN EMI7.2 i3) - C0NR51R61, M' unabhängig voneinander einen Rest - R1' - NH - Rot, Mol unabhängig voneinander einen Rest - R1' - NHR0', Wasserstoff, - CH3, - C2Hs, - C2H40H, CAclohexyl, Benzyl, -(CH2)1-3-NR13'R14 oder -(CH2)2-3-N#R13'R14'R15'A#. S' falls r für 2 steht, a) Wasserstoff, b') einen Rest der Formel EMI8.1 EMI8.2 bedeutet, oder S' falls r für 1 steht, d1) einen Rest der Formel EMI8.3 EMI8.4 EMI9.1 bedeutet, worin Ko einen Rest der Formel EMI9.2 A' unabhängig voneinander einen Rest der Formel EMI9.3 R1b falls x für 1 steht, einen Rest der Formel e') - N = N - K1' f') - N = N - A' - N = N - K1' EMI10.1 K' einen Rest der Formel aa4) B1, worin r sowohl 1 als auch 2 sein kann, aa5) ein Phenol, EMI10.2 R1 unabhängig voneinander einen geradkettigen oder verzweigten (2-8C)-Alkylen oder meta- oder para-Phenylenrest, R0' einen Rest der Formel EMI11.1 Rv' unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Nitro, Methyl oder Methoxy bedeuten, R21 steht für einen Rest der Formel EMI11.2 -CO-(CH2)1-2-Z1 h4') oder auch für Wasserstoff, R3' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Aethyl, - NH2 oder - N(CH3)2, R5' und R61 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Aethyl} Q1 Chlor, OH, NR2, EMI11.3 Mono(1-4C)-alkylamino, Di-(1-2C)-alkylamino, Monohydroxy(2-4C)-alkylamino, BisEhydroxy(2-4C)alkyl]-amino oder Q0'und EMI11.4 bedeuten, worin Rx einen durch eine undfoder mehrere Gruppen der Formel -NR5±- oder - NR7R7 - unterbrochenen, gegebenenfalls durch OH substituierten (1-12C)-Alkylrest, - NHCOCH2 - Z1, EMI11.5 EMI12.1 oder Rx und R5' zusammen mit dem an sie-gebundenen N-Atom einen Rest EMI12.2 bilden können, V unabhängig voneinander einen (1-8C)-Alkylenrest oder einen (3-8)-Alkenylenrest, Z0-N(CH3)2, -N(C2H5)2, -N#(CH3)3A#, -N#(C2H5)3A# oder einen Rest -CONH-V0-Z1, -NHCO-V0-Z1-CO-V0-Z1, -SO2-NH-V0-Z1, -V0-Z1 oder -NHNHCOCH2-Z1, und der Arylenrest durch Halogen, OH, N02, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy substituiert sein kann, V0 für einen (1-8C)-Alkylenrest steht EMI12.3 Z1 unabhängig voneinander einen Rest der Formel -NR11'R12' oder N#R13'R14R15'A#, R11' und R12' unabhängig voneinander Wasserstoff, lineares oder verzweigtes (1-6C)-Alkyl, unverzweigtes Hydroxy(2-3C)-alkyl, Benzyl, 2-Cyanäthyl oder 2-Chloräthyl, R131 und R14' unabhängig voneinander lineares oder verzweigtes (1-6C)-Alkyl, unverzweigtes Hydroxy(2-3C)-alkyl, Benzyl, 2-Cyanoäthyl oder 2-Chloräthyl, R15' Methyl, Aethyl, Propyl oder Benzyl bedeuten, die Rest R5' und Rg' bzw. R11' und R121 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin-, Piperazin- oder N-Methylpiperazinring, oder die Reste R131, R14' und R15' zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Pyridin-, Picolin- oder Lutidinring oder einen Ring der Formel EMI13.1 worin R16 Methyl oder Aethyl und W - CH2 > - O-, - S -, - SO2-, -SO-, -NH, -N-R16 oder -H(R16)2 A#bedeuten, bilden können, worin F0' unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, - NO2, - NH2, (1-4C)-Alkyl, (1-4C)-Alkoxy, CN, Trifluormethyl, Phenyl, Anilino, Benzoyl, Carbamoyl, Phenol, Halogenphenoxy, Dihalogenphenoxy, (1-4C)-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, (1-4C)-Alkylsulfonylamino, Di-N(1-4C)-alkylaminosulfonyl oder (1-4C)-Alkylsulfonyl bedeuten X, falls die Ringe D2 und D3 unsubstituiert sind, für X1 die direkte Bindung, X2 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, EMI13.2 X7 - CH = CH -, X8 - S - S -, Xg - SO2 -, EMI13.3 EMI14.1 X22 -CO-NH-NH-CO-, X23-CH2CO-NH-NH-CO-CH2-, X24 -CH=CH-CO-NH-NH-CO-CH=CH-, EMI14.2 X31 -O-(CH2)g-O-, EMI14.3 X40 -N=N-, X41 -CH2-S-CH2-, X42 -SO-, X43 -CH2-SO-CH2-, X44 -CH2-SO2-CH2-, X45 - CH2-NH-CO-NH-CH2-, X46 -CH2-NH-CS-NH-CH2-, EMI15.1 EMI15.2 X49 -CH2-CO-CH2-, X50 -CH=CH-CH=CH-, EMI15.3 EMI15.4 X59 -CH=CH-CO-CH=CH-, EMI15.5 EMI15.6 X62 -O-CH2-CH2-O-, X62 -O-CH2-O-, X64 -CO-NH-R43-CO-NH-, X100 -CO-NH-R43-CO-NH-R43-NH-Co-, X101 -CO-NH-R43-NH-CO-CH2-CH2-CO-NH-R43-NH-CO-, X102 -CO-NH-R43-NH-CO-CH=CH-CO-NH-R43-NH-CO-, EMI16.1 X104 -SO2-NR44-(CH2)g-NR44-SO2-, X105 -CO-NR44-R43-O-CO-, EMI16.2 X108 -CONH-R43-NH-CO-NH-R43-NH-CO-, R42 unabhängig voneinander Halogen, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy, R43 unabhangig voneinander einen geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylenrest, R44 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C3-Alkyl, R45 unabhängig voneinander Halogen, -NH-CH2-CH2-OH, -N(CH2-CH2-OH)2, NH2, OH, NH-(CH2)2-3N(C2H5)2, EMI16.3 -OCH3, OC2H5, g unabhängig voneinander 1, 2, 3 oder 4, X falls die Ringe 02 und/oder D3 substituiert sind, insbesondere in ortho-Stellung zu den beiden Azo brücken, für die direkte Bindung 1 oder für X2, X14, X21, X32, X34 oder X40 steht, Rs und Rt unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy, R160 einen Rest - (CH2)v EMI17.1 R17 unabhängig voneinander H oder Methyl, R18 und R19 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy, R20 H, Methyl, Aethyl, Phenyl, Benzyl oder Cyclohexyl, R21 einen der Reste T1 oder EMI17.2 R22 einen Rest der Formel - R1' - NH - Rol, Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-4C)-Alkylrest, -(CH2) - CN, - (CH2)v - Zl, - (CH2)2 - OH, - (CH2)20CH3 oder EMI17.3 R23 (1-4C)-Alkyl oder Phenyl, R24 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, -(CH2)2-3 - OCH3, - (CH2)2 - OH, - (CH2)2-3 - N(CH3)2 oder - (CH2)2-3 -N(CH3)3 A#, P2s OH oder NH2, EMI18.1 R28 in einer der Stellungen 3, 4, 5, 6 oder 7 unabhängig voneinander Wasserstoff, EMI18.2 R30 (1-4C)-Alkyl oder - (CH2)v v unabhängig voneinander 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, R31 und R32 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, EMI18.3 - CONH - V0 - Z1, R34 (1-4C)-Alkoxy, R35 - 0 - R39, - NR40R41 oder - NH - V0 - Z1, R36 und R37 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, (1-4C)-Alkyl, (1-4C)-Alkoxy, - NO2 oder - NH2, R38 Wasserstoff, - CONH - V0 -NHCO(CH2)2-3 - Z1 oder EMI18.4 R39 (1-4C)-Alkyl, R40 und R41 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl, R21a H, OH, Halogen, (1-4C)-Alkyl, (1-4C)-Alkoxy, CN, - CONH2, -NHCO(1-4C)-Alkyl, -NHCONH2, COOH oder - SO3H, R22a H, Halogen, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy und die Reste R21a und R22a paraständig zueinander stehen, R23a unabhängig voneinander H, OH, Halogen, Cn, (1-4C)-Alkyl, (1-4C)-Alkoxy, - COOH oder - S03H, U die direkte Bindung, -(CH2)1-3, -O-, -S-, -SO2-, - NHCO -, - NHCONH -, - NHCO(CH2)2-3 - CONH -, -CONH(CH2)2-3 - NHCO -, - O(CH2)2-3 - -, - N = N -, - CH = CH - CO - CH = CH -, t 0 oder 1, R2a' H, OH oder NH2, R1a' Wasserstoff, -NR5' -Q10' -NR11'R12', -NR5' -Q10' -N#R13'R14'R13'A#. EMI19.1 W0' - NH -, - NHCONH -, - NHCO - CH = CH - CO - NH -, EMI19.2 EMI20.1 und KK einen Rest der Formel aa1), aa2), aa3), aa4), aa5), aa6), aa7), aa8), aa9), aa10), all), asa12) aa13) oder aa14) bedeuten, Gemische der Verbindungen der Formel II, deren Säureadditionssalze oder Salze von Säuren sowie 1:1- oder 1: :2-Metalikomplexe davon, mit der Massgabe, dass a1) die Monoazoverbindungen b' der Formel II eine und vorzugsweise zwei und, falls die Dis- und Polyazoverbindungen der Formel II von sulfonsäuregruppenfrei sind Formeln c1), c2), d3), d4)], sie mindestens zwei wasserlöslich machende kationische oder mindestens zwei protonierbare basische Gruppen oder mindestens eine kationische und mindestens eine protonierbare Gruppe ent halten und, falls die Verbindungen der Formel II Sulfogruppen enthalten, die Anzahl der kationischen und/oder protonierbaren basischen Gruppen die Anzahl der Sulfogruppen und die eventuell zusätzlich vorhandenen - COOH-Gruppen um mindestens 1 über steigt und ssl) falls r für 2, S' für Wasserstoff, R01 für Wasserstoff stehen, R1' verschieden ist von Alkylen, T1 verschieden von CN und der Rest M' von Sulfonsäuregruppen frei. Besonders bevorzugte basische Verbindungen entsprechen in einer der möglichen tautomeren Form der Formel EMI21.1 worin R" Methyl oder Phenyl, T2 unabhängig voneinander - CN oder EMI21.2 M" unabhängig voneinander - R111 - NH - R0", M0" unabhängig voneinander - R111 - NH - R0", Wasserstoff, Ch3, - C2H5, Benzyl, -(CH2)2-3 -NR12"R14" oder -(CH2)2-3-NR13"R14"R15"A-, S" falls r für 2 steht, a) Wasserstoff, b") einen Rest der Formel EMI21.3 bedeutet, oder S" falls r für 1 steht, EMI22.1 bedeutet, worin K0' einen Rest der Formel EMI22.2 A" unabhängig voneinander einen Rest der Formel EMI23.1 wobei der Rest (mm) über die Positionen 1, 3 oderl,4 verknüpft ist und der Rest (nm) über die Positionen 3,3; 3,4; oder 4,4 gebunden ist, R1b" falls x für 1 steht, einen Rest der Formel e") - N = N - K1" EMI23.2 aa41) B2, worin r 1 oder 2 ist, aa5) ein Phenol, EMI23.3 EMI24.1 R11, 1,2-Aethylen, 1,3-Propylen oder meta- oder para-Phenylen, R0" einen Rest der Formel EMI24.2 Rv" Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten, R2" unabhängig voneinander steht für einen Rest der Formel EMI24.3 - CO - CH2 - Z2 h4") oder auch für Wasserstoff, worin R3" Wasserstoff oder Methyl, Q2 Chlor, OH, - NH2, Mono(1-2C)-alkylamino, OCH3, Monohydroxy(2-4C)-alkylamino, Bis[hydroxy(2-4C)-alkyl]amino oder A0" und EMI25.1 bedeuten, worin Rx' einen der Reste der Formeln -(CH2)2-3-NR50-(CH2)2-3-NR50-C2H5, -(CH2)2-3-N#(R13")2-(CH2)2-3-N#(R13")2-C2H5 2A# - (CH2)2-3 - NR50 - C2H5, - (CH2)2-3 - N(R13")2 - C2H5 A#, - NHCOCH2 - Z2, - C142 - CO - NH - V' - Z2. EMI25.2 oder Rx' und R50 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Rest EMI26.1 bilden können, R161Methyl oder Aethyl, V' unabhängig voneinander einen (1-4C)-Alkylenrest, Z0'-N(CH3)2, -N#(CH3)3 A#, oder einen Rest -CONH-V0'-Z2,-NH-CO-V0'-Z2-CO-V0#-Z2. -SO2NH- V0' - Z2, - V01 - Z2 oder - NHNHCOCH2 - Z2 und V0' für einen (1-4C)-Alkylenrest steht, R50 Wasserstoff oder Methyl, Z2 unabhängig voneinander einen Rest - NR11"R12" oder -N#R13"R14"R15"A#, R11" und R12" unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R13" und R14" unabhängig voneinander Methyl oder Aethyl, R15" Methyl, Aethyl oder Benzyl bedeuten, die Reste R11" und R12" zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Morpholin-, Piperazin- oder N-Methylpiperazinring, die Reste R13", R14" und R1511 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Pyridin- oder a- oder ss-Picolinring oder einen N-Methylmorpholin-, N-Methylpiperidin-, N-Methylpiperazin oder N,N'-Dimethylpiperazinring bilden können, worin F0" unabhängig voneinander Wasserstoff, NO2, Chlor, Methyl, Methoxy oder Chlorphenoxy, X1 falls die Ringe D2 und D3 unsubstituiert sind, Für X1, X5, X6, X7, X10, X11, X12, X16, X17, X22, X25, X26, X27, X30, X31, X49, X50, X51, X52, X53, X54, X58, X59, X62, X63, X64, X101 EMI26.2 R45=-NH-(CH2)2-3-N(C2H5)2, X104(R44=H, g=2 EMI26.3 X27 -NH-CO-NH-, EMI27.1 EMI27.2 X73 -NH-CO-CH2-CH2-CO-NH-, X74 -NH-CO-CH=CH-CO-NH-, X75 -NH-CO-(CH2)4-CO-NH-, EMI27.3 X81 -CH2-, X82 -(CH2)2-, X83 -(CH2)3-, X84 -(CH2)4-, X85 -CO-NH-(CH2)2-NH-CO-, X86 -CO-NH-(CH2)3-NH-CO-, X87 -CO-NH-(CH2)4-NH-CO-, EMI27.4 R42a unabhängig voneinander Wasserstoff, -C1 oder -OCH3 und R45 unabhängig voneinander -Cl, -NH-CH2-CH2-OH,OCH3, OH, NH2, -N(CH2-CH2OH)2, -N(CH2)3N(C2H5)2,OC2H5, N EMI28.1 bedeuten, oder X , falls die Ringe D2 und D3 substituiert sind, ins besondere in ortho-Stellung zu den beiden Azo brücken durch Chlor, Methyl oder Methoxy X für die direkte Bindung X1, X40, X70, X71, X80, X81, X 82 oder X 85 steht, Rs' und Rt' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Aethyl, Aethoxy oder Butyl, R160' einen Rest -(CH2)v'-Z2, EMI28.2 V' 2, 2, 3 oder 4, R18' und R191 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, CH3, C2H5, OCH3 oder OC2H5, R20' Methyl oder Phenyl, R21' einender Reste von T2, R22' einen Rest - R1" - NH - R0", Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Benzyl, Phenyläthyl, EMI29.1 R241 unabhängig voneinander Wasserstoff, - (CH2)2OH, EMI29.2 R281 unabhängig voneinander EMI29.3 R29' CH3, C2H5, C2H4CN oder Benzyl, R30' CH3, C2H5 oder -(CH2)v'-Z2, R1' und R32' unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy, NO2 oder CN, R33' Wasserstoff, EMI29.4 -NH-CO(CH2)2-3 - Z2 oder - S02 - NH(CH2)2-3 - Z2, R341 Methoxy oder ethoxy, R361 und R37' unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy, EMI30.1 R23a' unabhängig voneinander H, Cl, CH3, OH oder OCH3, U1 die direkte Bindung, -NHCO - oder - NHCONH -, R1a" Wassestoff, -NR50-(CH2)2-3-NR11"R12". -NR50-(CH2)2-3-NR13"R14"R15" A# oder EMI30.2 W0" - NH -, - NH - CO - CH = CH - CONH - oder -NHCO(CH2)2CONH -, K1" einen Rest der Formel aa'), aa1'), aa2'), aa3'), aa4'), aa5'), aa6'), aa7'), aa8'), aa9'), aa10'), aa11'). aa121) oder einen Rest der Formel EMI30.3 und KK' einen Rest der Formel aa'), aa1'), aa21), aa4'), aa5'), aa6'), aa7'), aa8'), aa9'), aa10'), aa11'), aa12'), aa13'), aa14')bedeuten, Gemische der Verbindungen der Formel III, deren Säureadditionssalze oder Salze von Säuren sowie 1:1- oder 1:2-Metallkomplexe davon, mit den zuvor genannten Bedingungen und der Massgabe, dass ss2) falls r für 2, S" für Wasserstoff, R0" für Wasserstoff stehen, R1" verschieden ist von 1,2-Aethylen, T1 verschieden von CN und der Rest 9" von Sulfonsäuregruppen frei. Ganz besonders bevorzugte basische Verbindungen entsprechen in einer der möglichen tautomeren Formen der Formel EMI31.1 worin M" unabhängig voneinander -R"1-NH-R"0, M" 0 unaabhängig voneinander -R"1-NH-R"0, H, CH3, C2H5, Benzyl, -(CH2)2-3-NR"13 R"14 oder -(CH2)2-3-N#R"13R"14R"15A#, S" falls r für 2 steht; a) Wasserstoff, b"') einen Rest der Formel EMI31.2 mit der Bindung von -N=N- in 3- oder 4-Stellung, EMI31.3 wobei der Rest X" in 4,4'--, 3,4'- oder 3', 4-Stellung gebunden ist, bedeutet, oder S" falls r für l steht, dl) einen Rest der Formel EMI32.1 worin vorteilhaft t=O und R"1a in 6-Stellung steht, EMI32.2 wobei der Rest X" in 4,4'-, 3,4'- oder 3',4-Stellung gebunden ist, worin R"0 einen Rest der Formel EMI32.3 A" unabhängig voneinander EMI33.1 R"1h falls x für 1 steht, einen Rest der Formel e") -N=N-K1"1 EMI33.2 K"' einen Rest der Formel aa"4) B3, worin r sowohl für 1 oder 2 stehen kann, EMI33.3 EMI34.1 R"0 einen Rest der Formel EMI34.2 bedeutet, R"2 steht für einen Rest der Formel EMI34.3 oder Für -CO-CH2-Z3 oder für Wasserstoff, worin Q3 Chlor, OH, -NH2, -NHC2H4OH, -N(C2H4OH)2, OCH3 oder Q"0 und EMI34.4 bedeuten, worin * R"x -NHCOCH2 -Z3, -(CH2)2-3-Z3, EMI34.5 R" und 50 Rest EMI34.6 bilden können, Z"0 -N(CH3)2, -N(CH3)3A#, -CONH(CH2)2-3-Z3, -NHCO(CH2)2-3-Z3, -CO(CH2)2-3-Z3 oder -SO2NH(CH2)2-3-Z3, Z3 unabhängig voneinander -NH2, -N(CH3)2, -N(C2H5)2, EMI35.1 F"0 Wasserstoff, Chlor, Nitro, Methyl, Methoxy oder EMI35.2 ein F4 Nitro, Chlor oder Methoxy und das andere F4 Nitro, Chlor oder Methyl oder beide F4 Methyl oder Methoxy bedeuten, falls die Ringe D2 und D3 unsubstituiert sind, für X1, X11, X17, X27, X51, X52, X54, X64, X70, X71, X72, X73, X77, X79, X80, X82, X85-X90, falls die Ringe D2 und D3 substituiert sind oder falls D2 un substituiert und D3, substituiert sind durch Chlor, Methyl oder Methoxy, für die direkte Bindung X1 oder X40 steht, worin Methyl, Butyl oder Methoxy, 5 Rt Methyl, Methyl oder Methoxy, R"160 einen Rest der Formel EMI35.3 in 3- oder 4-Stellung, EMI35.4 EMI35.5 Ri8 Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy, Rl9 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, R"24 unabhängig voneinander Wasserstoff oder -(CH2)2-3-N(CH3)2, R27 Wasserstoff, EMI36.1 R"28 EMI36.2 oder -CONH(CH2)2-3-Z3, R"29 CH3 oder C2H5, R" -C2H4 - Z3' R33 Wasserstoff, EMI36.3 -NHCO(CH2)2-3-Z3 oder -SO2NH(CH2)2-3-Z3 jeweils in 3- oder 4-Stellung, R36 und R37 Wasserstoff oder Chlor, EMI36.4 R2111a und R"23a unabhängig voneinander H, Cl, OH, Methyl oder Methoxy, R"1a Wasserstoff, -NH(CH2)3-NR"11R"12 oder -NH(CH2)3-N#R"13R"14R"15A# oder EMI36.5 bedeuten, K"' einen Rest der Formel aa"), aa1"), aa2"), aa4"), aa5"), aa6"), aa7"), aa8"), aa9"), aa"10), aa"11) oder einen Rest der Formel EMI37.1 worin vorteilhaft t = 0 und Rl'a in 6-Stellung steht, EMI37.2 KK" einen Rest der Formel aa"), aa1"), aa2"), aa4"), aa5"), aa6"), aa7"), aa9"), aa"10), aa"11), aa12"), aa13"), aa14") und K0"' einenRest der Formel aa4"), aa5"), aa6"), aa7"), aa9"), aa"10), aa11") bedeuten, Gemische der Verbindungen der Formel IV, deren Säureadditionssalze oder Salze von Sauren, sowie 1:1- und 1:2-Metallkomplexe davon, mit den zuvor genannten Massgaben unter a) und ss) falls r für 2, S"' und R0"' für Wasserstoff stehen, ist T2 verschieden von Cn, R1" verschieden von 1,2-Aethylen und der Rest M"' von Sulfonsäuregruppen frei. Besonders bevorzugte 1:1- und 1:2-Metallkomplexverbindungen entsprechen den Formeln EMI38.1 worin Y - 0 - oder -NH- bedeutet, EMI39.1 wobei die Azoieste in den Ringen H in 3- oder 4-Stellung gebunden sind, und Me ein Kupfer-, Chrom-, Kobalt-, Nickel- oder Manganatom für die 1:1-Komplexe, vorteilhaft ein Kupferatom und Me ein Chrom-, Kobalt- oder Eisenatom, vorteilhaft Eisenatom für die 1:2-Metallkomplexe bedeutet. In den obigen Formeln steht B in zunehmender Bedeutung für B1, besonders für B2 und ganz besonders für B3; S für S', bzw, für S", bzw. für S"'; R für R', bzw. für R", bzw. für CH3; T für T1, bzw. für T2; M für M', bzw. für M", bzw. für M"'; Mo für Mo', bzw. für Mo", bzw. für Mo"'; R1 für R1' bzw. für R1"; Ro für Ro', bzw. für Ro", bzw. für Ro"'; V1 für -(CH2)1-3-, bzw. für -(CH2)2-3- ; V2 für -(CH2)2-3-, R3 für R3 bzw. R3; R5 und R6 für R5' und R6' bzw. für R50; Fo für Fo' bzw. für Fo" bzw. für Fo"' oder F4; K für K', bzw. für K" bzw. K"' oder Ko"'; K1 füe J1' bzw. für K1" bzw. für K1"'; Ko für Ko' bzw. für Ko"; KK für KK' bzw. für KK"; A für A' bzw. A" bzw. A"'; A1 für A', bzw. A" bzw. A"'; wo für Wo' bzw. WO bzw. -NH-, R11 und R12 für R11' und Rj2 bzw. r11" und R12"; R13, R14 und R15 für R13', R14' und R15' bzw. für R13", R14" und R15"; R1b für R1b'bzw. R1b" bzw. R1b"'; R1a für R1a', bzw. R1a" bzw. R"'; R2a für R2a'; Z für Z1 bzw. Z2 bzw. Z3; Q für Q1 bzw. Q2 bzw. q3: Qo für Qo' bzw. Qo" bzw. Qo"'; Rv für Rv' bzw. R"v bzw. Wasserstoff, Q10 für Q10' bzw. -(CH2)2-3-, Zo für Zo' bzw. Zo"; R18 und R19 für R18' und R19' bzw. R18" und R"19; R21a für R21a' bzw. R21a"; R23a für R23' bzw. R23a", U für U1 bzw. U2, X für X' bzw. X"; R160 für R160' bzw. R160"; R17 für CH3; R20 für R20 bzw. CH3; R21 für R21'; R22 für R22'; R23 für CH3; R24 für R24' bzw. R24; R26 für CH3; R27 für R27 bzw. R27"; R28 für R28 bzw. R28; R29 und R30 für R29' und R30' bzw. für R29" und R30"; Rs und Rt für Rs' und Rt' bzw. Rs" und Rt" bzw. R"'s; Rx für Rx' bzw. R"x; V für V' bzw. -(CH2)2-3-, Vo für Vo' bzw. -(CH2)2-3-, Arylen für Phenylen oder Naphthylen, R16 für R161 bzw. für CH3; R42 für R42a; R43 für -(CH2)1-4-, R44 für Wasserstoff oder CH3, R45 für R45a; R31 für R31' bzw. H, R32 für R32' bzw. H, R33 für R33' bzw. R33; R34 für R34' bzw. für OCH3, v für v' ; R36 und R37 für R36' und R37' bzw. R36" und R37"; R38 für R38' bzw. R38"; Alkyl steht, wo nicht spezielles erwähnt wird, hauptsächlich für (1-12C) Alkyl, besonders für (l-6C)-Alkyl, ganz besonders für (1-4C)-Alkyl und insbesondere für Methyl oder Aethyl. Alkoxy steht, wo nicht spezielles erwähnt wird, hauptsächlich für (1-4C) Alkoxy, besonders für Methoxy oder Aethoxy. Halogen steht besonders für Chlor, Brom oder Fluor, besonders für Chlor. Alkylen steht, wo nicht anders vermerkt, für (1-12C)- vorteilhaft (1-6C)- und hauptsächlich für (1-4C)Alkylen. Alkenylen steht hauptsächlich für 3-8C-, besonders für 3-6C-Alkenylen. Arylen steht besonders für Phenylen und Aryl für Phenyl. Das Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, worin S verschieden von Wasserstoff ist, ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel DD - NH2, XI, worin DD einen Rest EMI41.1 - A - N = N - K XI b) EMI41.2 bedeutet, mit einer Verbindung der Formel kuppel t, EMI41.3 und gewünschtenfalls die erhaltenen Verbindungen in die Metallkomplexe überführt. Man kann aber auch die Diazoverbindung aus einer Aminoazoverbindung der Formel EMI42.1 mit einer Verbindung der Formel H - K XIV EMI42.2 kuppeln und gewünschtenfalls die erhaltenen Verbindungen in die Metallkomplexe überführen. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin R2 für einen Rest h3) steht, ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI42.3 worin Hal ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor-,.Brom- oder Fluoratom bedeutet, mit einer Verbindung der Formel EMI42.4 kondensiert und gewünschtenfalls die erhaltenen Verbindungen in die Metal lkomplexe überführt. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin R2 für einen Rest der Formel hl) und h2) steht, ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI43.1 worin Roo Wasserstoff oder einen Rest EMI43.2 bedeutet5 mit einer Verbindung der Formel EMI43.3 umsetzt, oder für den Fall, dass R2 für den Rest h4) steht, eine Verbindung der Formel EMI43.4 worin Rooo eine Verbindung der Formel EMI44.1 bedeutet, mit einer Verbindung der Formel HNR11R12 XXIV oder NR13R14R15 XXV umsetzt, und grwünschtenfalls die erhaltenen Verbindungen in die Metall komplexe überführt. Das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin S für Wasserstoff steht, ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel T-CH2-CO-NH-R1-NH-M00 XXVI, worin Moo eine beliebige Schutzgruppe bedeutet, vorteilhaft, dass man EMI44.2 worin Rt Wasserstoff, Halogen, (1-4C)-Alkyl oder (l-4C)-Alkoxy bedeutet, mit einem Essigsäurealkylester der Formel EMI44.3 nach an sich bekannten Methoden zu einer Verbindung der Formel EMI45.1 cyclisiert, und für Verbindungen, worin Ro Wasserstoff bedeutet, diese Verbindung verseift, oder für Verbindungen, worin Roo einen Rest der Formel EMI45.2 bedeutet, die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert. Das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin S von Wasserstoff verschieden ist, ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel XIII a) auf eine Verbindung der Formel H-K XXXI, worin Kx einen Rest der Formel EMI45.3 bedeutet, kuppelt, gegebenenfalls in der so erhaltenen Verbindung der Formel I, worin Rla für Wasserstoff steht, und die im Rest der Verbindung der Formel XXXII eine freie Aminogruppe enthalten, diese Aminogruppe diazotiert und die Diazoniumverbindung auf eine Verbindung der Formel H - K1 XXXIV oder H - A1 - N = N - K1 XXXV kuppelt, oder gegebenenfalls die so erhaltene Verbindung der Formel I, worin Rla für Wasserstoff steht, mit der Diazoniumverbindung der Aminoverbindung K1 - NH2 XXXVI oder K1 - N = N - A - NH2 XXXVII kuppelt, oder ) gegebenenfalls im Gemisch mit der Diazoverbindung des Amins der Formel k1 - N = N - A1 - NH2 XXXVIII auf die Verbindung der Formel EMI46.1 kuppelt und gewünschtenfalls die erhaltenen Verbindungen der Formel I in die 1:1oder 1:2-Metalikomplexe überführt. Das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel XXII, worin q = 1 ist, ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel D - NH2 (XL) worin D eine beliebige Diazoverbindung bedeutet, mit einer Verbindung der Formel EMI47.1 kuppelt. Es können solche Azoverbindungen in die Metallkomplexform übergeführt werden, die in ortho, ortho'-Stellung zu je einer -N=N-Gruppe eine zur Metallkomplexbildung befähigende Gruppe tragen, beispielsweise eine OH, NH2 oder Methoxygruppe, d.h. die OH-Gruppe des Pyridonrestes B und eine OH- oder Methoxygruppe in einem der Ringe D1, D2 oder D3, oder eine 014- oder NH2-Gruppe in der Kupplungskomponente XII, XIV, XV, XVII, XXXI, XXXIV, XXXV, XXXIX, XLI undeine OH- oder Methoxygruppe in einem der Ringe D1, D2 oder D3 bilden zusammen eine Gruppe -NH-Me-O- oder -O-Me-O-, worin Me für ein Metallatom steht, das entweder einen 1:1 Metallkomplex oder einen 1:2-Metalikomplex oder einen 1:1 und einen 1:2 Metallkomplex bilden kann. 1 : :1-Metallkomplexe bilden hauptsächlich Kupfer-, Chrom-, Kobalt-, Eisen-, Nickel- oder Mangansalze, hauptsächlich Kupfer-, Chrom- oder Kobalt- und insbesondere Kupfersalze. 1:2 Metallkomplexe bilden Chrom-, Kobalt-, Eisen- oder Nickelsalze, hauptsächlich, Chrom-, Kobalt- oder Eisen- und insbesondere Eisensalze. 1:1 Metallkomplexe werden durch Umsetzen von l Mol einer Verbindung der Formel I mit einer ein Aequivalent metallabgebender Verbindung nach bekannten Methoden erhalten. 1:2-Metallkomplexe werden durch Umsetzen von 2 Mol einer Verbindung der Formel I mit einer ein Aequivalent metallabgebender Verbindung nach bekannten Methoden erhalten oder durch Umsetzen von 1 Mol einer l: :l-Metallkomplexverbindung der Formel I mit i.Mol einer metallfreien Verbindung der Formel I oder mit 1 Mol einer beliebigen anderen metallisierbaren Azoverbindung. Man kann 1:2-Metalikomplexe auch durch Umsetzen von 1 Mol einer ein Aequivalent metallabgebender Verbindung mit 1 Mol einer metallfreien Verbindung der Formel I und 1 Mol einer beliebigen anderen metallisier- baren Azoverbindung erhalten. Anstelle des Amins der Formel XIII (Erstkupplung auf Pyridon) kann auch das entsprechende Amin der Formel XIII b eingesetzt werden, wei- ches hergestellt wird durch Erstkupplung auf das Naphtholderivat XV; die Zweitkupplung erfolgt dann auf die Pyridonkomponente XII. Diazotierungs- und Kupplungsreaktionen werden analog zu an sich bekannnten Methoden durchgeführt. Auch Kondensations- und Cyclisierungsreaktionen werden nach an sich bekannten Methoden durchgeführt, z.B. kann eine Verbindung aus XXVII und XXVIII bei einer Temperatur von etwa 20-400 unter Verwendung einer Base (wie NaOH) und eines Acylessigsäurealkylester, zu einer neuen Verbindung XXIX cyclisieri werden. Auch die Verseifung kann nach an für sich bekannten Methoden durchgeführt werden, z.B. bei erhöhten Temperaturen im sauren oder alkalischen Medium. Verbindungen der Formel I, welche orthoständig zu einer Azogruppe metallisierbare Gruppen enthalten, können in die Metallkomplexe übergeführt werden, indem man die mindestens einem Aequivalent Metall entsprechende Menge einer metallabgebenden Verbindung (bezogen auf ein Aequivalent Azoverbindung) einwirken lässt. Die dabei bevorzugte l:l-Metallisierung wird nach an sich bekannten Methoden durchgeführt; für die bevorzugte Herstellung von Kupferkomplexen wendet man zweckmässig entweder die oxidative Kupferung vorzugsweise in einem Temperaturbereich von 4O-700C und bei pH 4-7 n Gegenwart von Cu(II)-Salzen oder mit Kupferpulver in Gegenwart von Wasserstoffperoxid oder einem anderen üblichen Oxidationsmittel an oder bevorzugt die entmethylierende Kupferung vorzugsweise in einem pH-3e- reich von 3-4 bei erhöhter bis Kochtemperatur. Die erhaltenen Verbindungen der Formel I werden auf an sich bekannte Weise aus dem Reaktionsgemisch isoliert. Die basische Gruppen tragenden Verbindungen der Formel I können in wasserlösliche Salze übergeführt werden, indem man sie mit mindestens stöchiometrischen Mengen einer anorganischen Mineralsäure, beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder vorzugsweise einer organischen Säure, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Citronensäure, Glykolsäure oder Methansulfonsäure, behandelt. Die als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen der Formel XIII oder XIII b können, soweit sie bekannt bzw. nicht bekannt sind, hergestellt werden, indem man eine den Rest A enthaltende Tetrazokomponente einseitig kuppelt, wobei Voraussetzung ist, dass A so beschaffen ist, dass eine asymmetrische Kupplung erfolgen kann. Andernfalls muss anstelle der Tetrazokomponente die entsprechende Nitro-amino- oder auch Acetylamino-Verbindung verwendet werden, in welcher nach erfolgter erster Kupplung die Nitrogruppe reduziert oder die Acetylaminogruppe verseift wird. Verbindungen der Formel XXXII sind aus der DE-OS 29 15 323 bekannt oder können analog zu dem dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Verbindungen der Formel XXXIX sind bekannt oder sie können analog zu an sich bekannten Kondensationsreaktionen hergestellt werden. Die Verbindungen der Formeln XXXIV und XXXVI sind bekannt. Die Verbindungen der Formel XXXV und XXXYII sind bekannt oder sie können analog zu an sich üblicher Diazotierungs- und Kupplungsreaktionen hergestellt werden. In den Verbindungen lässt sich das Anion durch andere Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oyer Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B. über das Hysroxid oder über das Bicarbonat oder gemäss den deutschen Offenlegungsschriften 2.001.748 oder 2.001.816. Als Anion AO kommen die in der basischen Farbstoffchemie üblichen in Frage, hauptsächlich eignen sich farblose Anionen. Unter Anion A sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-, oder Bromid-, ferner Sulfat-, Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen, ferner die Anionen der folgenden Säuren: Borsäure, Citronensäure, Glykolsäure, Diglykolsäure oder Adipinsäure oder Additionsprodukte von ortho-Borsäure mit Polyalkoholen wie z.B. cis-Polyolen. Die Verbindungen der Formel I, worin S für Wasserstoff steht, sind zum Teil neue Zwischenprodukte und können zur Herstellung von Farbstoffen, insbesondere Azofarbstoffen verwendet werden. Die Verbindungen der Formel I in Form ihrer wasserlöslichen Säureadditionssalze oder als quaternäre Ajrjnoniumsaize stellen Farbstoffe dar; sie dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Cellulosematerial, z.B. Baumwolle, be stehen oder diese enthalten, nach an sich bekannten Methoden; Baumwolle wird dabei vorzugsweise nach dem Ausziehverfahren gefärbt, beispielsweise aus langer oder kurzer Flotte und bei Raum- bis Kochtemperatur. Das Bedrucken erfolgt durch Imprägnieren mit einer Druckpaste, welche nach an sich bekannter Methode zusammengestellt wird. Insbesondere eignen sich die Verbindungen der Formel I (in Form ihrer wasserlöslichen Säureadditionssalze oder als quaternäre Ammoniumsalze) jedoch zum Färben oder Bedrucken von Papier, z.B. für die Herstellung von geleimtem oder ungeleimtem, holzfreiem oder halzhaltigem Papier in der Masse wie in der Leimpresse. Sie können aber auch zum Färben von Papier nach dem Tauchverfahren verwendet werden. Das Färben und Be- drucken von Papier erfolgt nach bekannten ,M°tnvde,-i. Die neuen Farbstoffe können weiter auch zum Färben oder Bedrucken von Leder, insbesondere von niederaffinen Lederarten, die vegetabil nachgegerbt wurden, nach an sich bekannten Methoden verwendet werden. Die Verbindungen dienen auch zum Färben oder Bedrucken von Bastfasern, wie Hanf, Flachs, Sissal, Jute, Kokos oder Stroh. Die dabei erhaltenen Färbungen und Drucke (insbesondere die auf Papier) zeigen gute Gebrauchsechtheiten. Die Verbindungen der Formel I können auch in Form von Färbepräparaten eingesetzt werden. Die Verarbeitung in stabile flüssige, vorzugsweise wässrige Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, vorteilhaft durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z.B. eines Stabilisators; beispielsweise können solche Präparationen wie in der französischen Patentschrift Nr. l.572.030 beschrieben hergestellt werden. Eine günstige Zusammensetzung solcher flüssigen Präparate ist beispielsweise die folgende (Teile bedeuten Gewichtsteile): 100 Teile einer Verbindung der Formel I als Säureadditions salz oder als quaternäres Ammoniumsalz, 1-100, vorzugsweise 1 - 10 Teile eines anorganischen Salzes, 1-100 Teile einer organischen Säure wie Ameisen-, Essig-, - Milch-, Citronensäure, 100-800 Teile Wasser, 0-500 Teile eines Lösungsvermittlers (z.B. Glykole wie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Hexylenglykol; Glykoläther wie Methylcellosolve, Methylcarbitol, Butylpolyglykol; Harnstoff, Formamid, Dimethyl formamid). Ebenso können die Verbindungen der Formel I auf an sich bekannte Weise zu festen, bevorzugt granulierten Färbepräparaten verarbeitet werden, vorteilhaft durch Granulieren wie in der französischen Patentschrift Nr. 1.581.900 beschrieben. Eine günstige Zusammensetzung für feste Präparate ist beispielsweise die folgende (Teile bedeuten Gewichtsteile): 100 Teile einer Verbindung der Formel I als Säureadditions salz oder als quaternäres Ammoniumsalz, 1-100, vorzugsweise 1-10 Teile eines anorganischen Salzes, 0-800 Teile eines Stellmittels (vorzugsweise nichtionogen wie Dextrin, Zucker, Traubenzucke oder Harnstoff). In der festen Präparation kann noch bis zu 10% an Restfeuchtigkeit vorhanden sein. Die Farbstoffe der Formel I (als Säureadditionssalz oder quaternäres Ammoniumsalz) besitzen gute Löslichkeitseigenschaften, insbesondere zeichnen sie sich durch gute Kaltwasserlöslichkeit aus. Da die Farbstoffe hochsubstantiv sind, färben sie die Abwässer bei der Herstellung von geleimtem wie auch ungeleimtem Papier praktisch gar nicht oder nur geringfügig an. Sie melieren auf Papier gefärbt nicht und sind weitgehend unempfindlich gegen Füllstoff und pH-Schwank ngen. D.e Färbungen auf Papier sind brillant und zeichnen sich durch bemerkenswerte Lichtechtheit aus; nach längerem Belichten ändert sich die Nuance Ton-in-Ton. Die gefärbten Papiere sind sehr gut nassecht nicht nur gegen Wasser, sondern auch gegen Milch, Fruchtsäfte, gesüsste ilineralwasser, Seifenund Kochsalzlösung; zudem besitzen sie gute Alkoholechtheit. Die Farbstoffe haben hohe Substantivität, d.h. sie ziehen praktisch quantitativ auf und zeigen dabei ein gutes Aufbauvermögen; sie können in der Papiermasse direkt, d.h. ohne bisheriges Auflösen, als Trockenpulver oder Granulat zugesetzt werden, ohne dass eine Minderung in der Brillanz oder Verminderung in der Farbstoffausbeute eintritt. Die geleimte Papierfärbung zeigt gegenüber der ungeleimten keinen Stärkeabfall. Mit den erfindungsgemässen Farbstoffen kann auch in leichwasser mit voller Farbausbeute gefärbt werden. Faserstoffe, die Holzschliff enthalten, werden mit den Farbstoffen der orliegenden Erfindung in guter und egaler Qualität gefärbt. weiterhin können die Farbstoffe für die Herstellung von gestrichenem Papier Verwendung finden. Aufgrund ihrer Neigung zur Pigmentierung wird ein verwendbares Füllmittel, z.B. Kaolin, mit den erfindungsgemässen Verbindungen angefärbt und mit dieser Masse dem Papier ein einseitiger Oberflächenanstrich gegeben. Die gefärbten Papiere sind sowohl oxidativ als auch reduktiv bleichbar, was für die Wiederverwendung von Ausschussund Altpapier von Wichtigkeit ist. In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichts- bzw. Volumen- teile; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 . a) 390 Teile (2 i'ol) para-Nitrobenzosäureäthylester werden in 32t!0 Teilen Aethanol mit 350 Teilen (6 Mol) Aethylenadiamin auf 60 - 55D erwärmt. Es entsteht nach mehrstündigem Rühren ein feiner, kristalliner Niederschlag, der abfiltriert und verworfen wird. Das Filtrat wird unter Vakuum eingedampft. Man erhält etwa 360 Teile der Verbindung der Formel EMI53.1 mit einem Rohschmelzpunkt von 132 - 134 C. b) Nach bekannten Methoden wird ein geringer Ueberschuss ven Pyridin mit 1 Mol Chloressigsäuremethylester quaterniert und in Aethanol bei einer Temperatur von 55 zusammen mit cer Ver bindung ab) in die Verbindung der Formel EMI54.1 umgesetzt. c) Ohne die Verbindung ac) zu isolieren wird Acetessigsäure- methylester zum Reaktionsgemisch gegeben und nach bekannten Methoden bei etwa 25 unter Zugabe von Lauge zum Pyridon der Formel EMI54.2 zyklisiert. Nach Zugabe von Wasser zum Reaktionsgew1isch fällt die Verbindung ad) aus und wird abfiltriert. d) Die Verbindung ad) wird bei 95 - 98 in etwa 5 - 7Siser Salz säurelösung zum Amin der Formel EMI54.3 verseift. Die Verbindung ae) wird nach bekannten Methoden in wasser bei etwa 900 und einem pH-Wert von 9 mit einer Verbindung der Formel EMI54.4 zu einer Verbindung der Form EMI55.1 umgesetzt, Diese Verbindung a3) ist sehr gut Wasserlöslich, insbesondere in saurem Medium und kann ohne isolierung als Kupplungskomponente für die Herstellung von Azofarbstoffen eingesetzt werden. Beispiel 2 : a) Verwendet man anstelle des im Beispiel la) genannten Aethylan- diamins eine äquivalente Menge (6 Mol = 444 Teile) 1 ,3-Di- aminopropan, so erhält man als Zwischenverbindung EMI55.2 mit einem Rohschmelzpunkt von 130 132 . Nach den unter 1b) bis 1d) genannten Reaktionsverfahren unter Verwendung der dort genannten Verbindungen und ah) erhält man das Pyridon der Formel EMI56.1 b) Nach bekannten Methoden setzt man die Verbindung ai) in Wasser bei 35 - 40 und einem pH-Wert von 9 - 10 mit Chlor EMI56.2 essigsäure(zum Pyridon der Formel EMI56.3 um. c) Nach bekannten Methoden setzt man die Verbindung ak) in Wasser bei 35c und einem pH-Wert von 9 mit dem Trimethyl amin N(CH3)3 um und erhält das Pyridon EMI56.4 welche ohne Isolierung als Kupplungskomponente zur Herstellung von Azofarbstoffen verwendet werden kann. Beispiel 3 a) In einer mit Natriumacetat versetzten Mischung aus gleichen Volumenteilen Eisessig und Wasser werden 225 Teile meta Amino-acetanilid in Form des salzsauren Salzes (1,5 tdol) vor gelegt und unter Aussenkühlung bei 0 - 5 in 2 Stunden mit 254 Teilen Chloracetylchlorid (2,25 Mol) versetzt. Das ausgeschiedene Produkt der Formel EMI57.1 wird abfiltriert und weiter verarbeitet. b) Die Verbindung am) wird nach bekannten Methoden mit Pyridin zur Verbindung der Formel EMI57.2 quaterniert. c) Ohne Isolierung der Verbindung an) wird dem ReaRvtionssemisch Acetessigsäuremethylester zugegeben und nach bekannten lle- thode bei Raumtemperatur mit Lauge zum Pyridon der Formel EMI58.1 zykl isiertq d) Bei 95 - 980 wird die Verbindung ao) mit ca, obiger Salzsäure zur Verbindung EMI58.2 verseift. e) Die Verbindung aq) wird nach bekannten Methoden in Wasser bei etwa 90 und einem pH-Wert von 9 mit einer Verbindung af) zu einer Verbindung der Formel EMI58.3 kondensiert. Beispiel 4 Reduziert man nach Béchamp die Nitroverbindung ad) zum Amin der Formel EMI59.1 und kondensiert as) nach bekannten Methoden in Wasser bei 90 und einem pH-Wertt von 9 mit einer Verbindung af) so erhält man die Verbindung der Formel EMI59.2 Beispiel 5 Verwendet man gemäss Beispiel lc) und 4) die entsprechende quaternäre Verbindung der Formal (erhalten aus af) durch quater- nieren mit Dimethylsulfat) EMI60.1 so erhält man die entsprechenden quaternären Verbindungen. Beispiel 6 Setzt man das Amin gemäss Beispiel 3d) mit Chloressigsäurechlorid gemäss Beispiel 2d) um, so erhält man eine Verbindung der Formel EMI60.2 die gemäss Beispiel 2c) mit Trirethylamin zur Verbindung EMI60.3 quaterniert werden kann. Beispiel 7 Verwendet man anstelle von Beispiel 3a) eine bekannte Verbindung der Formel EMI61.1 quaterniert, zyklisiert und reduziert ax) gemäss Beispiel 3b) und 3c) und 4) so erhält man das Amin der Formel EMI61.2 welches durch Umsetzen mit af) oder au) zu den entsprechenden Triazinyigruppenhaltigen Verbindungen umgesetzt werden kann, d. h. mit den Halogen-, vorzugsweise Cyanurchl ori dverbi ndungen bzw. Benzoyl oder Chloracetylchioridverbindungen der Reste aus der Tabelle A. Beispiel 8 Setzt man gemäss Beispiel la an Stelle von Aethylendiamin eine äquivalente Menge von Cyclohexylendiamin oder eine äquivalente Menge von l,4-Diaminobuten-2 ein, so erhält man die entsprechende Cyclohexylen-bzw. Buten-2-verbindung von ab), welche nach ar. sich bekannten Methoden gemäss den übrigen Beispielen 1b) in die entsprechenden Pyradone übergeführt werden kann. In der folgenden Tabelle I ist die Zusammensetzung von weiteren Kupplungskomponenten der Formel I angegeben. Sie können nach den Angaben in den Beispielen 1 - 8 hergestellt werden und ent- sprechen der Formel EMI62.1 Als Anion ao kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage. T Tabelle T1 bedeutet H T2 do. CN T3 do. -CONH2 EMI62.2 EMI63.1 Tabelle für den Rest A EMI63.2 <tb> Al <SEP> bedeutet <SEP> H <tb> <SEP> I <tb> A2 <SEP> do. <SEP> < S <tb> <SEP> (CH2)3-N(C2H5)2 <tb> <SEP> rS-C <SEP> NHfCH2),-N(C13)2 <tb> A3 <SEP> do. <SEP> t <SEP> O <SEP> O <tb> <SEP> N < NH(CH2)3-N(CH3)2 <tb> A4 <SEP> do. <SEP> -COCH2-N(CH)3 <SEP> A <tb> As <SEP> do. <SEP> -CO- <SEP> NH2 <tb> A6 <SEP> do. <SEP> -CO <SEP> e <SEP> NH-COC;12-N(CH3)3 <SEP> A <tb> <SEP> ts <SEP> f <SEP> NH <SEP> ( <SEP> CH2 <SEP> )3-N <SEP> ( <SEP> C2H5 <SEP> )2 <tb> <SEP> Ç <SEP> do. <SEP> -CO-(0) <SEP> NH <tb> <SEP> NH(CH2)3-NtC2H5)2 <tb> <SEP> tv <SEP> WH <SEP> ( <SEP> CH <SEP> ( <SEP> C2H5 <SEP> ) <SEP> 2 <tb> <SEP> dc. <SEP> NH(CH, <SEP> ),-N(C,Hrf, <tb> <SEP> L <SEP> r) <SEP> L <SEP> 3'L <tb> c, <SEP> do.fi\C1 <tb> Ag <SEP> do. <tb> <SEP> NH-C2H4OH <tb> EMI64.1 <SEP> t4 < <SEP> J <SEP> 3 <tb> A10 <SEP> bedeuXet <SEP> g0t <SEP> /¯ > \ <tb> <SEP> ¸o <SEP> -CH3 <tb> <SEP> NHNHCO-CH2-;i(C2H5)2 <tb> All <SEP> do. <tb> <SEP> k¯4¯¯¯Ns <SEP> ( <SEP> C2H5 <SEP> CO-CH2-N(C2H5)2 <SEP> 2 <tb> <SEP> NH0N(CH3)3 <SEP> t <tb> A12 <SEP> do. <SEP> < 0S <SEP> (CH3)3 <SEP> <tb> <SEP> 0 <tb> A13 <SEP> do. <SEP> CONH)%k <SEP> /R <SEP> 2 > 3-NtC2)2 <tb> <SEP> NHCONH(CH2)3-N(C2H)2 <tb> <SEP> NFffCONH(CH2)3-N(C2H5)2 <tb> A14 <SEP> do.n" <tb> <SEP> /-7 <SEP> - <SEP> COH(3)3-N(2Hg!2 <tb> <SEP> LJ <tb> <SEP> N <SEP> NN- <SEP> CH3 <tb> A15 <SEP> do. <SEP> -CO <SEP> < <SEP> nE <SEP> t <SEP> W <SEP> CH3 <tb> <SEP> NN- <SEP> CH3 <tb> <SEP> e <SEP> CH3 <tb> <SEP> N <SEP> t\I <tb> A16 <SEP> do. <SEP> g <SEP> CH3 <SEP> 2 <SEP> A <tb> <SEP> CH3 <SEP> 2 <tb> <SEP> < <SEP> ' <SEP> 3 <tb> <SEP> N <SEP> . <tb> <SEP> CH3 <tb> EMI65.1 <SEP> NNH <tb> A17 <SEP> bedeutet <tb> <SEP> N <tb> <SEP> L <tb> A18 <SEP> do. <SEP> Nu,N <SEP> -CH3 <tb> <SEP> NH(CH2)3-t4(C2H5)2 <tb> <SEP> L <SEP> '2 <tb> <SEP> N <SEP> < <SEP> -C2H40H <tb> Al9 <SEP> do, <tb> <SEP> N <SEP> K-C2H,OH <tb> <SEP> -C2H4OH <tb> <SEP> N <SEP> NH-C3146N(CH3)2 <tb> A20 <SEP> do. <tb> <SEP> NH-C3146N(CH3)2 <tb> <SEP> 0 <tb> A21 <SEP> do. <SEP> NH&commat;N6(CH3)3 <SEP> 2A0 <tb> <SEP> N(cH3,3 <tb> <SEP> do. <SEP> tE <SEP> { <SEP> - <SEP> y <SEP> 2 <SEP> AO <tb> <SEP> NH <SEP> e <tb> <SEP> CH2N(CH3)3 <tb> A23 <SEP> do. <SEP> 4 <SEP> t <SEP> -N(CH <SEP> ) <SEP> AG <tb> <SEP> NN, <SEP> C3H6N(C2i45)2 <tb> EMI66.1 <tb> <SEP> NMNNcH3 <tb> A24 <SEP> bedeutet/r\- <SEP> " <tb> <SEP> NH <tb> <SEP> DI <SEP> (CH3 <SEP> ) <SEP> 2 <tb> <SEP> tNHOO <tb> A25 <SEP> do. <SEP> Q <SEP> 0+ <tb> <SEP> NH <SEP> CH2N(CH3)3 <SEP> 21\e <tb> <SEP> CH2N(CH3)3 <tb> A26 <SEP> do. <SEP> -C <SEP> < <SEP> tE <SEP> NHC3H6N(C2H5)2 <tb> <SEP> NHC3H6N(C2H5)2 <tb> <SEP> Y <SEP> V <SEP> L <SEP> Y12 <tb> A27 <SEP> do. <SEP> -CO <SEP> b <SEP> tlH <SEP> < <SEP> p <SEP> <tb> <SEP> NH-C3H6-N(CH3)2 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> NH < CH2N(CH3)3 <tb> A28 <SEP> do. <SEP> -CO-(o) A28 <SEP> do. <SEP> L) <SEP> -¹CH <SEP> 2 <tb> <SEP> CH274(CH333 <tb> <SEP> Nt <SEP> NH-C2H4-NH2 <tb> h29 <SEP> do. <SEP> < <SEP> 00 <SEP> t <tb> <SEP> NH-C,H,'N2 <tb> EMI67.1 <tb> <SEP> / <SEP> \ <SEP> NHCOCH2-NtCH3)3 <tb> <SEP> A > <SEP> NH <SEP> < <tb> A30 <SEP> bedeutet <SEP> ss0 < <SEP> CH3 <SEP> 2 <SEP> 2 <tb> <SEP> A <tb> <SEP> NHCOC <SEP> 8 <tb> A31 <SEP> do. <SEP> CH2-N <SEP> L <SEP> LJ <tb> <SEP> NHN\\CO-CH2 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> IilNH-C3'rl,-N(CH3)2 <tb> A32 <SEP> do. <SEP> < 0t <SEP> ,H2 <SEP> e <SEP> 2 <SEP> h <tb> <SEP> NH-C3H6-N <SEP> ( <SEP> CHa¯2 <tb> <SEP> CH2 < ) <tb> Tabelle I EMI68.1 <tb> Komponente <SEP> T <SEP> R0 <SEP> A <tb> <SEP> No. <tb> <SEP> 1 <SEP> H <SEP> -C2H4- <SEP> A1 <tb> <SEP> 2 <SEP> T2 <SEP> dos <SEP> A2 <tb> <SEP> 3 <SEP> T3 <SEP> do, <SEP> A3 <tb> <SEP> 4 <SEP> T4 <SEP> do. <SEP> A4 <tb> <SEP> 5 <SEP> T6 <SEP> dc, <SEP> A5 <tb> <SEP> & <SEP> T7 <SEP> dc, <SEP> A6 <tb> <SEP> 7 <SEP> T4 <SEP> A7 <tb> <SEP> 8 <SEP> T4 <SEP> dc <SEP> A8 <tb> <SEP> 9 <SEP> T5 <SEP> dc. <SEP> A9 <tb> <SEP> 10 <SEP> T4 <SEP> A10 <tb> <SEP> 4 <SEP> t <SEP> CH2-CH=CH-CH2- <SEP> A11 <tb> <SEP> 12 <SEP> T2 <SEP> do, <SEP> A12 <tb> <SEP> 13 <SEP> T4 <SEP> -C2H4 <SEP> A13 <tb> <SEP> 14 <SEP> T4 <SEP> dc, <SEP> A04 <tb> <SEP> 05 <SEP> T4 <SEP> dc.. <SEP> A15 <tb> <SEP> 16 <SEP> T4 <SEP> dc, <SEP> A16 <tb> <SEP> 17 <SEP> T4 <SEP> dc. <SEP> A17 <tb> <SEP> 18 <SEP> T4 <SEP> dc. <SEP> A1832 <tb> Beispiel 9 a) 15 Teile (1/10 ol) 4-Aminoacetanilid werden nach bekannter Methode in salzsäurem wässerigem Medium bei 0 - 5 mit 6,9 Teile (1/10 Mol) Natriumnitrit diazotiert. Mit Natriumacetat wird ein pH Wert von 2,0 bis 3 > 0 eingestellt. Hierzu tropft man 1/10 Mol der in Wasser gelösten Kupplungskomponente ge mäss Beispiel le). Man erhält einen gelben Farbstoff der Formel EMI69.1 b) Durch Zugabe von 30%-iger Salzsäure zur wässerigen Farbstoff lösung wird eine 7b-ige salzsäure Reaktionslösung eingestellt und 10 Stunden unter Rückfluss gebracht Man erhält den Acetylgruppenfreier Farbstoff der Formel EMI69.2 c) Zur salzsauren Verseifungslösung von 0 - 5 wird eine 4n Natriumnitritlösung getropft bis eine Probe auf Kaliumjodid- papier violett anzeigt. Zur erhaltenen Diazolösung gibt man eine äquivalente enge einer Verbindung der Formel EMI70.1 und stellt durch Zutropfen von Natriumhydroxyd auf einen pH Wert von 5. Man erhält einen Farbstoff der Formel EMI70.2 der Papier in blauvioletten Tönen anfärbt. d) Ersetzt man die unter 9c) genannte Naphtholkupplungskomponente durch eine äquivalente Naphtholverbindung der Formel EMI70.3 so erhält man einen ähnlichen Farbstoff von blauvioletter Nuance auf Papier. Beispiel 1G Nach bekannten Methoden werden 6,9 Teile (1/20 Mol) 1-Amino-4- nitrobenzol in salzsaurer Lösung bei O - 6 mit 3,5 Teilen (1/20 Mol) Natriumnitrit diazotiert und zuerst 1/40 Mol Diazoniumlösung bei einen pH-Wert von 1 auf 8 Teile (1/40 Vol) 1 Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure gekuuppelt. Ein weiteres 1/40 Mol Diazoniumlösung wird bei einem pH-Wert von 9,5 auf den Monoazofarbstoff zu Disazcfarbstof, der Formel EMI71.1 gekuppelt. Die Nitrogruppen des Disazofarbstoffes werden nach bekannten Methoden mit Natriumsulfid bei 40 - 50 und einem pH-'.!ert von 11 - 12 zu Aminogruppen reduziert. 13,8 Teile (1/40 ;4o1) des Diaminodisazofarbstoffes werden salzsauer bei 0 - 5 mit 3,5 Teilen (1/20 Mol) Natriumnitrit tetrazotiert und bei einem pH-Wert von 1,5 - 3 auf 30,7 Teile (1/20 Mol) der Verbindung von Beispiel le) gekuppelt. Man erhält den Farbstoff der Formel EMI71.2 der Papier in schwarzen Tönen echt anfärbt. In der folgenden Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben wie sie gemäss Beispiel 10 erhalten werde können, Sie entsprechen der Formel EMI71.3 worin die Symbole die in den einzelnen Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen, die Farbstoffe färben Papier in schwarzer Nuance. Der Rest B ist in der nachstehenden B-Tabelle aufgeführt. B - Tabelle B1 bedeutet H B2 do, -C2H5 B3 do. -C2H4OH B4 do. -(CH2)3N(CH3)2 B5 do. -(CH2)3N#(CH3)3 CH3SO4# B6 do. -(CH2)2 NH2 B7 do. -(CH2)3-NH2 EMI72.1 Tabelle II EMI73.1 <tb> Bsp, <SEP> T <SEP> A <SEP> B <SEP> El <SEP> E2 <SEP> KK <tb> Nr. <tb> 11 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> T6 <SEP> B8 <SEP> 5y¸;142$s03H <tb> 12 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> T4 <SEP> B4 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <tb> 13 <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> T5 <SEP> B4 <SEP> do. <SEP> zu <SEP> do. <tb> 14 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> T5 <SEP> B4 <SEP> 4 <SEP> zu <SEP> do. <tb> i5 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> Tr <SEP> B8 <SEP> dc. <tb> <SEP> QH <tb> 15 <SEP> T4 <SEP> k2 <SEP> T4 <SEP> B4 <SEP> do. <SEP> 9 <SEP> do. <tb> 17 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> T5 <SEP> B8 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <tb> <SEP> t2.. <tb> 13 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> T6 <SEP> B8 <SEP> do. <SEP> (o) <SEP> (7 <SEP> 101 <tb> <SEP> 14030314 <tb> 19 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> T4 <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <tb> 20 <SEP> T7 <SEP> A4 <SEP> T5 <SEP> 88 <SEP> dc. <SEP> OH <SEP> do. <tb> 21 <SEP> T4 <SEP> h2 <SEP> T4 <SEP> B4 <SEP> dc. <tb> 22 <SEP> j <SEP> T4 <SEP> h2 <SEP> T4 <SEP> B8 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> | <SEP> do, <tb> EMI74.1 <tb> sssp. <SEP> T <SEP> A <SEP> T <SEP> ±1 <SEP> E2 <SEP> KK <tb> Nr. <SEP> x <tb> <SEP> yÜ2jL < 50314 <tb> 23 <SEP> S <SEP> A2 <SEP> T4 <SEP> BII(o) <SEP> B4 <tb> <SEP> 5O3H <tb> 24 <SEP> 1 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> T5 <SEP> B8 <SEP> do, <SEP> do. <SEP> do, <tb> 25 <SEP> 4 <SEP> A2 <SEP> T7 <SEP> B2 <SEP> do. <SEP> 4 <SEP> do, <tb> 26 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> T4 <SEP> B1 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <tb> <SEP> OH <tb> 27 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> T4 <SEP> Bi <SEP> do. <SEP> 4 <SEP> do, <tb> 28 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> T5 <SEP> J <SEP> B8 <SEP> do, <SEP> do. <SEP> do. <tb> Beispiel 29 : 6,9 Teile (1/20Mol) para-Nitroanilin werden salzsauer bei o mit 3,5 Teilen (1/20 Mol) Natriumnitrit diazotiert und bei einem pH-Wert von 1 - 2 auf 16 Teile (1/20) 1-Amino-8-hydroxy naphthalin-3,6-disulfonsäure gekuppelt. Hierauf werden 7,7 Teile (1/20Mol) l-Amino-2-hydroxy-4-nitrobenzol wie oben diazotiert und bei einem pH-Wert von 9 - 9,5 auf den Monoazofarbstoff gekuppelt ,lan erhält den Disazofarbstoff der Formel EMI74.2 Die Nitrogruppen der Verbindung (a) werden nach bekannten Methoden mit Natriumsulfid bei 40 - 50 und einem pH-Wert von 11-12 zu Aminogruppen reduziert. Der Diaminodisazofarbstorf wird wie im Beispiel 10 tetrazotiert und auf 1/10 Mol der Verbindung der Formel (le) gekuppelt. Man erhält den Farbstoff der Formel EMI75.1 der Papier in schwarzen Tönen färbt. Dieser Farbstoff kann nach bekannten Methoden in die entsprechenden Kupfer-, Chrom-, Kobalt- oder Eisenkomplexeverbindung Übergeführt werden, z.B. in viässeri3er Lösung durch Zugabe von Kupfersulfat-Pentahydrat bei Temperaturen von 60 - 75 Beispiel 30 Einer ebenso guten schwarzen Farbstoff erhält man, wenn man die Tetrazoverbindung aus dem reduzierten Dinitrofarbstoff (&alpha;) von Beispiel 29 auf die Kupplungskomponente der Formel EMI75.2 kuppelt. Man erhält den Farbstoff der Formel EMI76.1 der sich gemäss Beispiel 29 in die entsprechende l;l-Kupfer-, Chrom-, Kobalt oder Etsenkomplexform überführen lässt. Er färbt Papier in schwarzen Tönen mit guten Echtheiten. Beispiel 31 a) Kuppelt man nach bekannten Methoden die Diazoverbindung aus dem Aminoazofarbstoff von Beispiel 9b) auf eine Verbindung der Formel EMI76.2 worin A aus der Tabelle für den Rest A jeweils einen Rest A1 bis A32 bedeutet, so erhält man ähnlich gute Farbstoffe, die Papier in blauen Tönen färben. b) Kuppelt man nach bekannten Methoden die Diazoverbindung aus -einen Amin der Formel EMI77.1 auf eine der Kupplungskomponenten B) oder g-) gemäss Beispiel 31 so erhält man ähnlich gute Farbstoffe, die Papier ebenfalls in blauen Tönen färben. Die Verbindungen der Formeln ss) und &gamma; sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden, z.B. gemäss der englischen Patentschrift 2.082.015 hergestellt werden oder gemäss der europaischen Offenlegungsschrift 62.824, 62.825, 56.574 oder der DOS 3.114.098 und 2.915.323. Sie können wie folgt erhalten werden: l-Hydroxy-8-aminonaphtha- lin-3,6-disulfonsäure oder 1-Hydroxy-6-aminonaphthalin-3-sulfonsäure wird nach an sich bekannte Methoden bei etwa 0 bis 5 mit Cyanurchlorid kondensiert. Das erhaltene Produkt wird dann stufenweise mit einem Diamin, z.B. Piperazin, Girardreagens, Aethylen- oder Propylendiamin bei 40 - 60 und dem gleichen oder einem anderen Diamin bei 80 - 950 weiterkondensiert. t-lan erhält Kupplungskoponenten die gleiche oder voneinander verschiedene Amine tragen. An stelle von Cyanurchlorid kann man die Aminoreste aus ) und mit einer Benzoylchloridverbndung wie sie als Rest A5-A7, A13, A26-A28 offenbart sind oder mit Chloracetylchlorid und anschliessender Umsetzung mit einem Amin, beispielsweise einem sekundären oder tertiären Amin urisetzen, z.B. gemäss dem Ver- fahren aus Beispiel 6). Beispiel 32 22,1 Teile (1/20 Mol) der Aminoazoverb.indung aus Beispiel 31b) werden in salzsauer wässeriger Lösung bei 0 * 5 mit 3,5 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Ein Ueberschuss an salpetriger Säure wird mit Aminosulfonsäure zerstört. Mit natriumhydrogencarbonat wird der pH-Wert der Diazolösung auf 5 eingestellt. 11,9 Teile (1/20 Mol) 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sülfonsäure werden in 250 Teilen Wasser von 0 - 5 gegeben und mit 10%-iger Natriumcarbonatlösung ein pH-Wert von 8 eingestellt. Man erhält so die Kupplungslösung. In etwa 30 Minuten wird die Diazoniumlösung bei 0 - 5 zur Kupplerlösung getropft und der pH-Wert durch Zugabe von 10%-iger Natriumcarbonatlösung bei 8 gehalten Man erhält den violetten Farbstoff der Formel EMI78.1 Dieser Farbstoff (±) wird salzsauer bei 0 - 5 diazotiert. Zur Diazolösung gibt man 14,3 Teile (1/20 Mol) einer Verbindung (a1) gemäss Beispiel 30 und stellt den pH-Wert durch Zugabe von 30X-iger Natronlauge auf 5. Der entstandene Farbstoff der Formel EMI78.2 wird durch Zugabe von Aceton ausgefällt. Er färbt Papier in schwarzer tsuance mit guten Echtheiten In der folgenden Tabelle III ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben Sie können nach den Angaben im Beispiel 32 hergestellt werden und entsprechen der Formel EMI79.1 worin die Symbole die in den Klamern angegebenen Bedeutungen besitzen. Tabelle III EMI80.1 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> Tt <SEP> Bindung <SEP> Bindung <SEP> R1x <SEP> B <tb> <SEP> im <SEP> Ring <SEP> H <SEP> im <SEP> Ring <SEP> J <tb> 33 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 3 <SEP> -(CH2)3-N(CH3)2 <SEP> B4 <tb> <SEP> 34 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 3' <SEP> 2 <SEP> do. <SEP> B4 <tb> 35 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 3' <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> B4 <tb> 35a <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> B1 <tb> 36 <SEP> T4 <SEP> T2 <SEP> 4' <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> B4 <tb> 37 <SEP> T4 <SEP> T2 <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> do. <SEP> B4 <tb> 38 <SEP> T4 <SEP> T2 <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> do. <SEP> B4 <tb> 39 <SEP> T4 <SEP> T2 <SEP> <SEP> 3' <SEP> 2 <SEP> do. <SEP> B4 <tb> 40 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> B8 <SEP> B8 <tb> 41 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 3' <SEP> 2 <SEP> B8 <SEP> B8 <tb> 42 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 3' <SEP> 3 <SEP> B8 <SEP> B8 <tb> 43 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 3 <SEP> B8 <SEP> B8 <tb> 44 <SEP> T4 <SEP> T2 <SEP> 4' <SEP> 3 <SEP> B8 <SEP> B1 <tb> 45 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> B8 <SEP> Bl <SEP> <tb> 46 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 3' <SEP> 3 <SEP> B8 <tb> 47 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> - <SEP> 3' <SEP> 2 <SEP> B8 <SEP> <SEP> 31 <SEP> <tb> 48 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 3 <SEP> B8 <SEP> B4 <tb> 49 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> B8 <SEP> B4 <tb> 50 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 3' <SEP> 3 <SEP> B8 <SEP> B4 <tb> 51 <SEP> T4 <SEP> T4 <SEP> 3' <SEP> 2 <SEP> B8 <SEP> B4 <tb> 52 <SEP> T4 <SEP> T2 <SEP> 4' <SEP> 3 <SEP> B8 <SEP> B4 <tb> EMI81.1 <tb> Bsp. <SEP> 1 <SEP> ItBtndung <SEP> Bindung <SEP> 1 <SEP> R <SEP> 1 <tb> <SEP> i <SEP> Rig <SEP> T <SEP> im <SEP> BindungRing <SEP> µ <SEP> lx <tb> <SEP> im <SEP> Ri-ng <SEP> H <SEP> im <SEP> Ring <SEP> J <SEP> x <tb> <SEP> 53 <SEP> T4 <SEP> T2 <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> B8 <tb> <SEP> 54 <SEP> 14 <SEP> I <SEP> 12 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> B8 <SEP> B-; ; <tb> <SEP> 55 <SEP> 14 <SEP> | <SEP> T2 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> B8 <tb> <SEP> 56 <SEP> T2 <SEP> I <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 3 <SEP> I <SEP> B4 <tb> <SEP> 57 <SEP> T2 <SEP> T <SEP> T4 <SEP> 4 <SEP> ' <SEP> 2 <SEP> B4 <tb> <SEP> T4 <SEP> 4' <tb> <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> B4 <tb> <SEP> 5ö <SEP> T4 <SEP> I <SEP> T4 <SEP> 4t <SEP> 2 <SEP> B4 <tb> <SEP> 59 <SEP> T4 <SEP> 14 <SEP> 4 <SEP> | <SEP> 3 <tb> <SEP> 60 <SEP> 14 <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> B1 <tb> <SEP> 61 <SEP> 14 <SEP> 14 <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> NH(Hz)3 <SEP> 9H552 <SEP> | <tb> <SEP> NH(CH2)3N(C2..'5)2 <tb> <SEP> L3'L3 <SEP> <tb> <SEP> 62 <SEP> T4 <SEP> 14 <SEP> 4' <SEP> 3 <SEP> do; <tb> <SEP> 63 <SEP> 14 <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> do. <SEP> , <tb> <SEP> 64 <SEP> T <SEP> T4 <SEP> 4' <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> wie <SEP> Rlx <SEP> (5sp, <tb> ES <SEP> T4 <SEP> j <SEP> T4 <SEP> | <SEP> 4' <SEP> 2 <SEP> B8 <SEP> wie <SEP> RlX <SEP> (Bsp. <SEP> 51a <tb> Die Verbindungen der Formel (#) können in den Stellungen 2', 3' und 4' durch OH oder OCH3 substituiert sein. Tragen die Verbindungen einen dieser Reste in einer der genannten Stellungen, lassen sie sich mit Kupfersalzen in die entsprechenden 1:1 EMI81.2 Kupferkomplexe unud mit Chrom-, Kobalt- oder Eisensalzen in die EMI81.3 entsprechenden 1:2-Chrom-, Kobalt- oder Eisenkomplexe überführen. Sie entsprechen den Formeln EMI82.1 worin Me ein Kupferatom für die 1:1-Kupferkomplexe und Me ein Chrom-, Kobalt- oder Eisenatom für die 1:2 Metallkomplexe. wobei in der Formel (o1) im Ring (H) der -0-Me-0- und die -N=N- Reste in orthe-Stellung zueinander stehen. Beispiel 66 12,3 Teile (1/10 Mol) ortho-Anisidin werden salzsauer bei 0 bis 5 mit 6,9 Teilen (1/10 Mol) Natriumnitrit diazotiert und mit Natriumacetat ein ph-Wert von 2,0 bis 3,0 eingestellt. Hierzu tropft man 61,5 Teile (1/10 Mol) die in Wasser gelöste Verbindung der Formel EMI82.2 Man erhält den Farbstoff der Formel EMI83.1 der Papier in gelben Tönen färbt. Er dient. auch zum Gelfärben von Polyacrylnitril. In der folgenden Tabelle IV ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben im Beispiel 66 hergestellt werden und entsprechen der Formel EMI83.2 worin die Symbole die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. Als Anion A0 kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage. Tabelle IV EMI84.1 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> t <SEP> A <SEP> | <SEP> Bedeutung <SEP> von <SEP> Ra <SEP> und <SEP> | <SEP> Bedeutung <SEP> von <SEP> Rb <SEP> und <tb> Ne. <SEP> . <SEP> ¯ <SEP> Stellung <SEP> in <SEP> Ring <SEP> G <SEP> -Stellung <SEP> im <SEP> Ring <SEP> G <tb> 67 <SEP> T1 <SEP> A2 <SEP> H <tb> 68 <SEP> T2 <SEP> A3 <SEP> 3-Cl <SEP> H <tb> 69 <SEP> T3 <SEP> A <SEP> 4-Cl <SEP> H <tb> 70 <SEP> I <SEP> T4 <SEP> aszH <SEP> H <tb> <SEP> 14 <SEP> A1 <SEP> H <tb> 71 <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <tb> 72 <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> 2-Nt 2 <SEP> 4-C1 <tb> 73 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> H <SEP> H <tb> 74 <SEP> 14 <SEP> A2 <SEP> 2-NO2 <SEP> -H <tb> 75 <SEP> 14 <SEP> A2 <SEP> 2-C1 <SEP> 4-N 2 <tb> 76 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> 4-OC1 <SEP> H <tb> 77 <SEP> 14 <SEP> A3 <SEP> H <SEP> H <tb> 78 <SEP> 14 <SEP> A4 <SEP> 2-NO2 <SEP> 4-C1 <tb> 79 <SEP> 14 <SEP> A4 <SEP> 4- <SEP> OCH3 <SEP> -H <tb> 80 <SEP> T5 <SEP> A1 <SEP> H <SEP> H <tb> 81 <SEP> 15 <SEP> A2 <SEP> 4-N02 <SEP> -H <tb> 82 <SEP> Tg <SEP> A2 <SEP> 2-C1 <SEP> 4-NO2 <tb> 83 <SEP> T5 <SEP> A4 <SEP> 4-O+C1 <SEP> -H <tb> 84 <SEP> T6 <SEP> A1 <SEP> -H <SEP> H <tb> 8.5 <SEP> T6 <SEP> A2 <SEP> 4-NO2 <SEP> H <tb> 86 <SEP> 16 <SEP> A4 <SEP> 2-C1 <SEP> 4-N 2 <tb> 87 <SEP> T7 <SEP> A2 <SEP> 2-N02 <SEP> 4-Cl <tb> 88 <SEP> 17 <SEP> Adel <SEP> 4-O+C1 <SEP> H <tb> Tabelle IV (Fortsetzung) EMI85.1 <tb> sp. <SEP> T <SEP> A <SEP> Bedeutung <SEP> von <SEP> Ra <SEP> und <SEP> Bedeutung <SEP> von <SEP> Rb <SEP> und <tb> o. <SEP> Stellung <SEP> in <SEP> Ring <SEP> G <SEP> Stellung <SEP> im <SEP> Ring <SEP> G <tb> 89 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> 2-OCH3 <SEP> 5-CH3 <tb> 90 <SEP> T5 <SEP> A4 <SEP> 2-OCH3 <SEP> 5-OCH3 <tb> 91 <SEP> # <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> 2-CH3 <SEP> 3-CH3 <tb> Die Farbstoffe der Beispiele 67bis 91 dienen, sofern sie eine basische Gruppe tragen zum Färben von Polyacrylnitril; tragen sie zwei und mehr basische Gruppen dienen sie zum Färben von Papier und zum Gelfärben von Polyacrylnitril. Die Nuancen sind für alle Farbstoffe gelb. Beispiel 92 9,9 Teile (1/20 Mol) 4-Amino-l,l'-azobenzol werden nach bekannter Methode in wässriger salzsaurer Lösung bei 0-5 mit 3.5 Teile (1/2C Mol) Natriumnitrit diazotiert und bei einem pH-Wert von 2-3 mit einer Verbindung der Formel (a) gemäss BeispielE5, gekuppelt. Man erhält den Farbstoff der Formel EMI85.2 der Papier in goldgelben Tönen anfa.rbt. In der Folgenden Tabelle V ist der strukturelle Aufbau weiterer Farb- stoffe angegeben, wie sie gemäss Beispiel 92 hergestellt werden können. Sie entsprechen der allgemeinen Formel EMI86.1 worin die Symbole die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen Tabelle V EMI86.2 Bsp. <SEP> T <SEP> A <SEP> Ra <SEP> Rb <SEP> Rs <SEP> Rt <tb> No. <tb> 93 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> -OCH3 <SEP> -CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> H <tb> 94 <SEP> T7 <SEP> A2 <SEP> do <SEP> -OCH3 <SEP> 2-OCH3 <SEP> H <tb> 95 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> do <SEP> do <SEP> 2-CH3 <SEP> 5-CH3 <tb> 96 <SEP> T6 <SEP> A2 <SEP> do <SEP> -CH3 <SEP> 4-C4H9 <SEP> H <tb> 97 <SEP> T5 <SEP> A4 <SEP> do <SEP> <SEP> -OCH3 <SEP> 2-OCH3 <SEP> 5-CH3 <tb> 98 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> -CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> 2-OCH3 <SEP> H <tb> Die Farbstoffe der Beispiele 93-98 färben Papier und Polyacrylnitril im Gelzustand in goldgelben bis orangen Tönen mit guten Echtheiten Beispiel 99 a) 15 Teile (1/10 Mol) 4-Aminoacetanilid werden nach bekannter Methode in wässriger salzsaurer Lösung bei 0-5 mit 6,9 Teilen (1/10 Mol) Natriumnitrit diazotiert. Durch Zufügen von Natriumacetat wird ein pH Wert von 2,0-3,0 eingestellt. Zu dieser Lösung tropft man 61,5 Teile (1/10 Mol) die in Wasser gelöste Verbindung (a) von Beispiel 66.Man erhalt den gelben Farbstoff der Formel EMI87.1 welcher direkt weiter umgesetzt wird. b) Durch Zugabe von 30%iger Salzsäure zur wässrigen Farbstofflösung wird eine 7%ige salzsaure Reaktionslösung eingestellt und 10 Stunden lang unter Rückfluss gekocht. Man erhält den Acetylgruppenfreien Farbstoff der Formel EMI87.2 c) Zur salzsauren Verseifungslösungs mit der Verbindung (&gamma;) von 0-5 wie eine 4n Natriumnitritlösung getropft bis eine Probe auf Kaliumjodid- starkepapier violett anzeigt. Dies ist nach etwa 85-90% der Theorie de: Fall. Zur Diazolösung gibt man eine entsprechende Menge der Verbindung der Formel EMI87.3 und stellt durch Zutropfen einer 30%igen wässrigen Natriumhydroxylösung den pH-Wert auf 5 !n erhält den asymmetrischen Farbstoff der Formel EMI88.1 der Papier in violetten Tönen mit guten Echtheiten anfärbt. In der folgenden Tabelle VI ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie gess Beispiel 99 erhalten werden können. EMI88.2 worin die Symbole die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen EMI88.3 <tb> Tabelle <SEP> IV <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> k4 <SEP> h <SEP> &commat;4 <SEP> Stellunj <SEP> Tt <SEP> ss <SEP> B <tb> <SEP> No. <SEP> vonw <tb> Ne. <SEP> von¯-N=N <tb> 100 <SEP> Ii <SEP> A2 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> T1 <SEP> BL <tb> 101 <SEP> T2 <SEP> A2 <SEP> 413B2 <tb> 102 <SEP> T3 <SEP> A4 <SEP> 4 <SEP> T4 <SEP> B3 <tb> 103 <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> 4 <SEP> T1 <SEP> B <tb> 104 <SEP> T5 <SEP> A1 <SEP> 4 <SEP> Ii <SEP> B <tb> 105 <SEP> Ii <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> 14 <SEP> BS <tb> 106 <SEP> 16 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> T2 <SEP> J <SEP> 87 <tb> 107 <SEP> T7 <SEP> A; <SEP> 4 <SEP> Ii <SEP> | <SEP> 88 <tb> 108 <SEP> T1 <SEP> A1 <SEP> 4 <SEP> T4 <SEP> 89 <tb> Tabelle VI (Fortsetzung) EMI89.1 <tb> <SEP> II <SEP> 13 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> | <SEP> A <SEP> XN4 <SEP> ;o <SEP> 17 <SEP> uncITt <SEP> B <tb> <SEP> rr <SEP> $ <SEP> Si-N=N <tb> <SEP> von <tb> 109 <SEP> T1 <SEP> 10 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> T1 <SEP> B8 <tb> 110 <SEP> T1 <SEP> A4 <SEP> 4 <SEP> In <SEP> 139 <tb> 111 <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> 3 <SEP> T4 <SEP> B6 <tb> 112 <SEP> T5 <SEP> A1 <SEP> I <SEP> 3 <SEP> T5 <SEP> 86 <tb> 113 <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> 4 <SEP> T4 <SEP> B6 <tb> 114 <SEP> 15 <SEP> Al <SEP> 3 <SEP> 15 <SEP> B6 <tb> ilS <SEP> 14 <SEP> A2 <SEP> 3 <SEP> 15 <SEP> Bl <tb> 116 <SEP> 5 <SEP> A4 <SEP> 3 <SEP> T6 <SEP> B1 <tb> 117 <SEP> T3 <SEP> A2 <SEP> 3 <SEP> 15 <SEP> 2 <tb> 118 <SEP> T <SEP> Al <SEP> 4 <SEP> T4 <SEP> B10 <tb> 119 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> 3 <SEP> T4 <SEP> BIO <tb> 120 <SEP> 14 <SEP> Al <SEP> 3 <SEP> T4 <SEP> B.11 <tb> 121 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> 14 <SEP> & 1 <tb> Die Farbstoffe der Beispiele 100-102, 113, 118 und 121, d.h. die Azobrücke -ist in 4-Stellung gebunden, färben Papier in violeiten Tönen und die Farbstoffe der Beispiele 111, 112, 114, 117, 119 und 120, d.h. die Azobrück ist in 3-Stellung gebunden färben Papier in rotstichig gelben bis orangen Tönen echt an. In der folgenden Tabelle Viiist der strukturelle Aufbau weiterer Farb stoffe angegeben wie sie gemäss Beispiel 99 erhalten werden können. Sie entsprechen der Formel EMI89.2 worin die Symbole die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. K-Tabelle EMI90.1 <tb> <SEP> H <tb> <SEP> K <SEP> bedeutet <SEP> -IC <SEP> = <SEP> C > <tb> <SEP> H3C-C <SEP> = <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> K2 <SEP> do <SEP> -C <SEP> = <SEP> Cs <SEP> N-C <SEP> t <SEP> 2 <SEP> AO <tb> <SEP> i= <SEP> do <SEP> -c <SEP> = <SEP> c\ <SEP> EI <SEP> t-C <tb> <SEP> CH3-C <SEP> - <SEP> N <SEP> NH2 <tb> <SEP> /OH <tb> <SEP> K3 <SEP> do <SEP> -C <SEP> = <SEP> CN <tb> <SEP> H3C-C <SEP> = <tb> <SEP> ,OH <tb> <SEP> K, <SEP> do <SEP> -C <SEP> = <SEP> h <SEP> O <SEP> 13 <tb> <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> Q <SEP> NHC0CH2N(CH3)3 <SEP> A <tb> <SEP> H <SEP> 3C-C <SEP> = <SEP> N <tb> <SEP> oOH <tb> <SEP> K5 <SEP> do <SEP> Hv <SEP> -C <SEP> = <SEP> C <SEP> v <SEP> = <SEP> 0 <SEP> oder <SEP> 1 <tb> <SEP> H3C-C <SEP> NI <SEP> COCH.N(CH <SEP> H <tb> <SEP> C0CH2N(CH3)3 <SEP> A <tb> <SEP> oNH2 <tb> <SEP> K6 <SEP> do <SEP> -C <SEP> = <SEP> 2 <tb> <SEP> HQC-C <SEP> = <SEP> N <SEP> <tb> <SEP> H,O <tb> <SEP> 3x <tb> <SEP> K7 <SEP> do <SEP> CH3COCHcOilH <tb> <SEP> CH <SEP> O <tb> <SEP> K8 <SEP> do <SEP> CH3COCHCONH <tb> <SEP> CH20(CH3)3 <SEP> C10 <tb> Kg <SEP> do <SEP> CH3COCHCO-WH <SEP> < <SEP> g <SEP> H(CH2!30(C2H5)2 <tb> <SEP> I <SEP> .E,L <SEP> NH(CH21,N(C,H <SEP> ) <tb> <SEP> NH(CH2)3N(C2H5)2 <tb> <SEP> 14'H(CH2)3N(C2H5)2 <tb> <SEP> .tH¸ON <tb> <SEP> K10 <SEP> dc <SEP> CHCOCHCONH <tb> <SEP> NH(CH2)3N(C2H5)2 <tb> EMI91.1 <tb> K11 <SEP> bedeutet <SEP> C3COCHCONH <SEP> + <SEP> NHCCCH2N(CH3)3- <SEP> C10 <tb> <SEP> 0+ <tb> <SEP> NHCOCH2N(CH3)3 <SEP> Cl <tb> K12 <SEP> do <SEP> CHsCOCH.CORH <tb> K13 <SEP> do <SEP> CH3COCHCON.H <SEP> + <SEP> SC2NHtCn2)3tt(CH3)2 <tb> K14 <SEP> do <tb> <SEP> r? <SEP> /2HdCN <tb> <SEP> dc <SEP> do <SEP> 2H5 <tb> <SEP> '2"5- <SEP> Cl0 <tb> K16 <SEP> do <SEP> + <SEP> N\/C2H <tb> <SEP> 25 <tb> <SEP> CN <SEP> NH-(CH2)3\:'(CH3)2 <tb> K07 <SEP> dc <SEP> 3 <SEP> < <tb> <SEP> NH-(CH2)3N(CH3)2 <tb> K18 <SEP> do <SEP> < <SEP> Oh <tb> Tabelle VII EMI91.2 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> A <SEP> -H <SEP> = <SEP> N-K <SEP> (Stellung) <tb> No. <tb> 122 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K1 <tb> 123 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K2 <tb> 124 <SEP> T6 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K3 <tb> 125 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K4 <tb> 126 <SEP> T5 <SEP> A4 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K5 <SEP> v <SEP> = <SEP> 0 <tb> 127 <SEP> r2 <SEP> A2 <SEP> <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K6 <SEP> <tb> 128 <SEP> T1 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K7 <tb> Tabelle VII (Fortsetzung) EMI92.1 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> A <SEP> -N <SEP> = <SEP> H-K <SEP> ( <tb> 129 <SEP> 14 <SEP> A4 <tb> 130 <SEP> T1 <SEP> A4 <SEP> 4- <SEP> K9 <tb> 131 <SEP> T5 <SEP> A1 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K10 <tb> 132 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K11 <tb> 133 <SEP> T6 <SEP> A4 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K12 <SEP> <tb> 134 <SEP> T7 <SEP> <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K13 <tb> 135 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K14 <tb> 136 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K15 <tb> 137 <SEP> T5 <SEP> A4 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K16 <tb> 138 <SEP> T6 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K17 <SEP> <tb> 139 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> K18 <tb> 140 <SEP> T4 <SEP> <SEP> A2 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> K1 <SEP> <tb> 141 <SEP> T6 <SEP> Al <SEP> 3 <SEP> - <SEP> K5 <SEP> v <SEP> =0 <SEP> <tb> 142 <SEP> T7 <SEP> <SEP> A1 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> K8 <tb> 143 <SEP> 13 <SEP> A4 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> K12 <tb> 144 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> K14 <tb> 145 <SEP> T5 <SEP> A1 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> K17 <tb> Die Farbstoffe der Beispiele 122-127, 138 und 144 färben Papier in roten Tönen, die Farbstoffe der Beispiele 128-134, 142 und 143 in gelben Tönen, die Farbstoffe der Beispiele 135, 136, 137 in blauen Tönen und die Farbstoffe der Beispiele 139-141 und 145 in orangen Tönen echt an. Beispiel 146 8,6 Teile (1/40 Mol des Diamins der Formel EMI93.1 werden in salzsaurer wässriger Lösung bei 0-5 mit 3,5 Teilen (1/20 Mol) Natriumnitrit diazotiert und zu einer wässrigen Lösung von 30,8 Teilen (1/2C Mol) der Verbindung (a) gemäss Beispiel 66 gegeben. Mit Natronlauge wird die Lösung auf einen pH-Wert von 4-5 gestellt. Man erhält den Farbstoff der Formel EMI93.2 der Papier in gelben Tönen mit guten Echtheiten färbt. In der folgenden TabelleVlllistder strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie gemäss Beispiell46 erhalten werden können. Sie entsprechen der Formel EMI93.3 worin die Symbole die in den Kolonnen eingegebenen Bedeutungen besitzen. Der Rest X ist in der Beschreibung offenbart. Tabelle VIII EMI94.1 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> A <SEP> X <tb> No. <tb> 147 <SEP> T1 <SEP> A2 <SEP> X1 <tb> 148 <SEP> T2 <SEP> A2 <SEP> X5 <tb> 149 <SEP> # <SEP> <SEP> T3 <SEP> A2 <SEP> X6 <tb> 150 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> X7 <tb> 151 <SEP> T5 <SEP> A4 <SEP> X10 <tb> 152 <SEP> 16 <SEP> A2 <SEP> X11 <tb> 153 <SEP> T7 <SEP> A2 <SEP> X12 <SEP> <tb> 154 <SEP> T4 <SEP> <SEP> A2 <SEP> X16 <tb> 155 <SEP> T <SEP> A2 <SEP> X17 <tb> 156 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> X22 <tb> 157 <SEP> T1 <SEP> A2 <SEP> X26 <tb> 158 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> X27 <tb> 159 <SEP> T5 <SEP> Al <SEP> X30 <tb> 160 <SEP> T6 <SEP> A2 <SEP> X45 <tb> l61 <SEP> 17 <SEP> A2 <SEP> X49 <SEP> <tb> 162 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> X50 <tb> 163 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> X5l <SEP> <tb> 164 <SEP> T6 <SEP> A2 <SEP> X52 <tb> 165 <SEP> T7 <SEP> A2 <SEP> X53 <tb> 166 <SEP> T1 <SEP> A2 <SEP> X50 <tb> 167 <SEP> T2 <SEP> A2 <SEP> X58 <tb> 168 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> X59 <tb> 169 <SEP> T5 <SEP> A1 <SEP> X60 <tb> 170 <SEP> T6 <SEP> A2 <SEP> X61 <tb> EMI94.2 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> A <SEP> X <tb> No. <tb> 171 <SEP> T7 <SEP> A4 <SEP> X62 <tb> 172 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> X70 <tb> 173 <SEP> T1 <SEP> A2 <SEP> X71 <tb> 174 <SEP> T2 <SEP> A2 <SEP> X73 <tb> 175 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> X94 <tb> 176 <SEP> T5 <SEP> A4 <SEP> X75 <tb> 177 <SEP> 16 <SEP> A2 <SEP> X79 <tb> 178 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> X80 <tb> 179 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> X81 <tb> 180 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> X82 <tb> 181 <SEP> 14 <SEP> A2 <SEP> X85 <tb> 182 <SEP> 15 <SEP> A2 <SEP> X86 <tb> 183 <SEP> 16 <SEP> Al <SEP> X87 <tb> 184 <SEP> T7 <SEP> A3 <SEP> X88 <tb> 185 <SEP> T2 <SEP> A2 <SEP> X89 <tb> 186 <SEP> 13 <SEP> A4 <SEP> XgO <SEP> <tb> Tabelle VIII (Fortsetzung) EMI95.1 <tb> Bsp. <SEP> A <SEP> X <tb> No. <tb> 787 <SEP> 14 <SEP> Af! <SEP> X103 <SEP> (R43-C2H4 <SEP> R45'MH(CH2)2-3 <SEP> (C2H5)2 <tb> 188 <SEP> Ts <SEP> A2 <SEP> X107 <tb> 989 <SEP> T1 <SEP> A2 <SEP> -C0NH(CH2)2CONH(CX2)2NHC0 <tb> 190 <SEP> T2 <SEP> A2 <SEP> do <tb> 191 <SEP> 13 <SEP> A2 <SEP> CONHC2H <SEP> COHC24COH=CHCOHC <SEP> H <SEP> CO <tb> 192 <SEP> T4 <SEP> A3 <SEP> -CONHC <SEP> 2H4NHC0C2H4C0NHC2H4NHC0 <tb> 193 <SEP> 15 <SEP> A4 <SEP> X107 <tb> 194 <SEP> 15 <SEP> A2 <SEP> -CoNH-C2H4NH <SEP> < Ç <SEP> L <SEP> 2 <SEP> 4 <tb> <SEP> NHc2HoH <tb> 195 <SEP> I <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> -COS'\HC2H40HYNO : <SEP> C2H4N <tb> <SEP> H3CYN <SEP> 4 <tb> l96 <SEP> 14 <SEP> A1 <SEP> X11 <tb> 197 <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> X85 <tb> l98 <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> X82 <tb> 199 <SEP> , <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> X71 <tb> 200 <SEP> 14 <SEP> A2 <SEP> X11 <tb> 201 <SEP> r4 <SEP> A2 <SEP> X85 <tb> ?02 <SEP> T <SEP> A9 <SEP> X82 <tb> 203 <SEP> a <SEP> 4 <SEP> A2- <SEP> X71 <tb> Die Farbstoffe der Beispiele 147 und 172 färben Papier in roten Tönen, die Farbstoffe der Beispiele 148-150, 154-157, 159-161, 153-171, 173177, 179-195, 197-199, 201-203 in gelben Tönen, der Farbstoff des Beispiels 151 in blauen Tönen, die Farbstoffe der Beispiele 152, 153, 158, 162, 173, 177, 178, 196, 200 in orange Tönen echt an. Beispiel 204 5,6 Teile (1/40 Mol) 4,4'-Diaminobenzanilid werden bei 0-5 in salzsaurer wässriger Lösung mit 3 > 5 Teilen (1/20 Mol) Natriumnitrit diazotiert. Zur stark sauren Tetrazoniumlösung tropft man langsam 7 Teile (1/40 Mol) der Verbindung der Formel EMI96.1 Dabei wird durch Zugabe von Natriumacetat der po erst bei 1,5 gehalten. Man erhält einen gelben Monoazofarbstoff. Hierzu gibt man 8,1 Teile (1/40 Mol) einer zweiten Kupplungskomponente der Formel EMI96.2 Mit Lauge wird der pH-Wert der Lösung auf 5 eingestellt und man erhält einen rotgelben Farbstoff der Formel EMI96.3 der Papier in rotgelben Tönen färbt. In der folgenden Tabelle IX ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie gemäss Beispiel 204 hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel EMI97.1 worin die Symbole die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. Tabelle IX EMI97.2 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> A <SEP> Tt <SEP> B <SEP> X <tb> No. <tb> 205 <SEP> T1 <SEP> A2 <SEP> T4 <SEP> B1 <SEP> X1 <SEP> <tb> 206 <SEP> T2 <SEP> A2 <SEP> T5 <SEP> B2 <SEP> X2 <tb> 207 <SEP> T3 <SEP> A3 <SEP> 16 <SEP> B3 <SEP> X10 <tb> 208 <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> T1 <SEP> B4 <SEP> X11 <tb> 209 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> T4 <SEP> B6 <SEP> X51 <tb> 210 <SEP> T6 <SEP> A2 <SEP> T5 <SEP> B7 <SEP> X53 <tb> 211 <SEP> 17 <SEP> A2 <SEP> T1 <SEP> B9 <SEP> X59 <SEP> <tb> 212 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> T5 <SEP> B1 <SEP> X70 <tb> 213 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> T1 <SEP> B1 <SEP> X81 <tb> 214 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> 12 <SEP> B4 <SEP> X82 <tb> 215 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> T4 <SEP> B1 <SEP> X25 <tb> 216 <SEP> T4 <SEP> A4 <SEP> T4 <SEP> B1 <SEP> X86 <tb> 217 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> T4 <SEP> B10 <SEP> X11 <tb> 218 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> 14 <SEP> B11 <SEP> X70 <tb> In der folgenden Tabelle X ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie gemäss Beispiel 204 hergestellt werden können Sie entsprechen der Formel EMI98.1 worin die Symbole die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen. Tabelle X EMI98.2 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> A <SEP> X <SEP> K <tb> No. <tb> 219 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> X1 <SEP> KL <tb> 220 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> X6 <SEP> K4 <tb> 221 <SEP> T1 <SEP> A4 <SEP> X11 <SEP> K5 <SEP> v <SEP> = <SEP> 0 <SEP> <tb> 222 <SEP> I <SEP> T4 <SEP> A1 <SEP> X18 <SEP> K7 <tb> 223 <SEP> T5 <SEP> A4 <SEP> X55 <SEP> K8 <tb> 224 <SEP> 14 <SEP> A2 <SEP> X59 <SEP> K10 <SEP> <tb> 225 <SEP> 16 <SEP> A4 <SEP> X7O <SEP> K11 <tb> 226 <SEP> 17 <SEP> A2 <SEP> X82 <SEP> K16 <tb> 227 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> X85 <SEP> K17 <tb> 228 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> X11 <SEP> K14 <tb> Die Farbstoffe der Beispiele 205, 212, 218 und 228 färben Papier in roten Tönen, diejenigen der Beispiele 206, 208, 217-221 in orangen Tönen, derjenige des Beispiels 207 in blauen Tönen, diejenigen der Beispiele 209-211, 213-216 und 222-227 in gelben Tönen echt an. Beispiel 229 18,4 Teile (1/10 Mol) Cyanurchlorid werden in Wasser zuerst mit 37,2 Teilen (1/10 Mol) des Monoazofarbstoffes der Formel EMI99.1 bei 5-10 und einem pH-Wert von 7, dann mit 13 Teilen (1/10 Mol) R Diäthylaminopropylamin bei 20-25 und einem pH-Jert von 9 umgesetzt. Man erhält den Monoazofarbstoff der Formel EMI99.2 23,9 Teile (1/20 Mol) des erhaltenen Farbstoff #) werden zusammen mit 19,3 Teilen (1/20 Mol) des Monoazofarbstoffes der Formel EMI99.3 in Wasser bei 90 und einem pH-Wert von S zu einem Farbstoff der Formel EMI100.1 umgesetzt. Er färbt Papier in gelben echten Tönen. Beispiel 230 a) 18,8 Teile des Aminomonoazofarbstoffes (n) gemäss Beispiel 99 b) werden bei 0-5 in salzsaurer Lösung mit 1,75 Teilen (1/40 Mol) Natriumnitrit diazotiert und bei einem pH-Wert von 1-1,5 auf 3 Teile (1/40 Mol? 2-Amino-1,4-dimethylbenzol gekuppelt. Der entstandene Disazofarbstoff wird wiederum mit 1,75 Teilen (1/40 Mol) Natrium nitrit bei 0-5 in salzsaurer wässriger Lösung diazotiert und bei einem pH-Rert von 4-5 auf 8,1 Teile (1/40 Mol) der Kupplungskomponente K5 (v = 1) gekuppelt. Man erhält den Trisazofarbstoff der Formel EMI100.2 der Papier in braunen Tönen färbt. b) Verwendet man anstelle von 2-Ariino-l,4-dimethylbenzol die äquivalente Menge 2-Methoxy-5-methylanilin, so erhält man nach den obigen Angaben den Farbstoff der Formel EMI101.1 der Papier in braunen Tönen färbt. Dieser Farbstoff (# ) kann nach bekannten Methoden in die Metall- komplexform, wie Kupfer-. komplexform übergeführt werden, er entspricht der Formel EMI101.2 worin Me ein Kupfer- atom bedeutet. In der folgenden Tabelle XI ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben) wie sie gemäss den Angaben im Beispiel 230 hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel EMI101.3 worin die Symbole die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen Tabelle XI EMI101.4 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> | <SEP> A <SEP> A <SEP> lt <SEP> | <SEP> B <SEP> B <SEP> D <tb> <SEP> OCH3 <tb> <SEP> 231 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> 15 <SEP> B8 <SEP> N=N7 o <tb> <SEP> 232 <SEP> 4 <SEP> A4 <SEP> T3 <SEP> 84 <SEP> do <tb> <SEP> 233 <SEP> T2 <SEP> A2 <SEP> 16 <SEP> B6 <SEP> do <tb> Tabelle XI EMI102.1 Bsp. <SEP> T <SEP> I <SEP> A <SEP> Tt <SEP> I <SEP> B <SEP> D <tb> No. <SEP> { <SEP> t <SEP> C1 <SEP> CH <tb> <SEP> Cl <SEP> OCH3 <tb> 234 <SEP> T4 <SEP> | <SEP> A2 <SEP> 14 <SEP> B8 <tb> <SEP> OCH3 <tb> 235 <SEP> 11 <SEP> i <SEP> h2 <SEP> T5 <SEP> B1 <SEP> do <tb> 236 <SEP> T4 <SEP> A <SEP> A2 <SEP> T7 <SEP> B2 <SEP> H3dO/CH3 <tb> 237 <SEP> 14 <SEP> A0 <SEP> 14 <SEP> B6 <tb> <SEP> CH3 <tb> 238 <SEP> 15 <SEP> A2 <SEP> T4 <SEP> B3 <SEP> do <tb> 239 <SEP> 14 <SEP> A2 <SEP> 14 <SEP> B8 <SEP> do <tb> 240 <SEP> T4- <SEP> h2 <SEP> 14 <SEP> B8 <SEP> < <SEP> =N <SEP> X <SEP> Hl3 <tb> <SEP> CH3 <tb> 241 <SEP> T5 <SEP> A4 <SEP> T7 <SEP> B" <SEP> do <tb> <SEP> OCH3 <tb> 242 <SEP> T <SEP> A2 <SEP> 14 <SEP> B8 <SEP> N=N4ftc <tb> <SEP> OCH3 <tb> 243 <SEP> 15 <SEP> Ag <SEP> T7 <SEP> 81 <SEP> do <tb> In der folgenden Tabelle XII ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben im Beispiel 230 hergestellt werden und entsprechen der Formel EMI102.2 K = K-Tabelle worin die Symbole die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. Tabelle XII EMI103.1 <tb> Bsp. <SEP> T <SEP> A <SEP> K <SEP> D <tb> No. <tb> 244 <SEP> kr <SEP> A2 <SEP> v <SEP> K5 <SEP> 0 <SEP> CH3 <tb> <SEP> v <SEP> = <SEP> 0 <SEP> CH3 <tb> 245 <SEP> 16 <SEP> A4 <SEP> K9 <SEP> do <tb> 246 <SEP> 11 <SEP> Al <SEP> K17 <SEP> do <tb> 247 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> K3 <SEP> l <SEP> N=,i <SEP> < <tb> <SEP> CH3 <tb> 248 <SEP> T5 <SEP> A2 <SEP> K10 <SEP> do <tb> 249 <SEP> T6 <SEP> A2 <SEP> i <SEP> K8 <SEP> do <tb> <SEP> CH3 <SEP> OCH3 <tb> 250 <SEP> 14 <SEP> A2 <SEP> K4 <tb> <SEP> OCH3 <tb> 251 <SEP> 17 <SEP> A <SEP> K15 <SEP> do <tb> 252 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> K11 <SEP> zu <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> 253 <SEP> r <SEP> A4 <SEP> ! <SEP> K2 <SEP> zu <SEP> do <tb> 254 <SEP> T4 <SEP> A2- <SEP> K2 <SEP> =NH3 <tb> <SEP> PECH3 <tb> 255 <SEP> T4 <SEP> A2 <SEP> K03 <SEP> dc <tb> Tabelle XII (Fortsetzung) EMI104.1 <tb> Bsp. <SEP> | <SEP> T <SEP> A <SEP> K <SEP> | <SEP> D <tb> <SEP> OCH3 <tb> 256 <SEP> 14 <SEP> A2 <SEP> K10 <SEP> N=N7 <tb> OCH3 <tb> 257 <SEP> 15 <SEP> A2 <SEP> K5 <SEP> dc <tb> <SEP> = <SEP> 0 <tb> Die Farbstoffe der Beispiele 231-233, 237-241, 244-249, 252-255 färben Papier in violetten Tönen, diejenigen der Beispiele 234-236, 242, 243, 250, 251, 256 und 257 in blauen Tönen echt an. Beispiel 258 a) 1/10 Mol der Aminoazoverbindung (&gamma;) gemäss Beispiel 99b) werden nach bekannter Methode mit 4n Natriumnitrit diazotiert und in einer wässrigen Lösung, die einen pH-Wert von 5 aufweist, mit 1 ol einer Kupplungskomponente der Formel EMI104.2 gekuppelt. Man. erhält einen wasserlöslichen Farbstoff, der Papier in violetten Tönen echt färbt. b) Die Verbindung (&gamma;1) lässt sich wie folgt herstellen: 91 Teile Cyanurchlorid werden in 125 Teilen Eis und Wasser zu einer feinen Suspension verrührt. Bi 5 bis 10 werden 133 Teile N,N Diäthylaminopropylamin innerhalb 3 Stunden zugetropft. Nach einer Stunde rühren werden 75 Teile 2-Ar..no-/-hyaroxzna?..thalin zugefügt. Man erwärmt das Gemisch auf 930 und lässt 3 Stunden bei dieser Temperatur rühren. kach dieser Zeit ist die Kondensation beendet Während der ganzen Kondensationszeit wird der pH-Wert der Lösung -durch Zugabe von Natriumacetat bei 3-4 gehalten. Die Verbindung (&gamma;1) lässt sich aber auch herstellen, wenn man in einer 1. Stufe 2-Amino-7-hydroxynaphthalin mit Cyanurchlorid konden- siert und die so erhaltene Zwischenverbindung der Formel EMI105.1 stufenweise nit einem Diamin oder mit verschiedenen Diaminen weiter kondensiert, d.h. nan kann mit einem aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Amin umsetzen, welches keine externe protonierbare Gruppe enthält. Man kann beispielsweise in einer ersten Stufe mit Monoäthanolamin und in einer zweiten Stufe mit N,N-Diäthylamino- nropylemin zu einer Verbindung der Formel EMI105.2 kondensieren. Anstelle des Diamins bei der Herstellung zur Verbindung (&gamma;1) können auch äquivalente Menge anderer Diamine eingesetzt werden; wie Aethylendiamin, NN-Dimethyläthylen- oder propylendiamin, Propylendiamin, Dipropylentriamin, Diäthylentriamin, Piperazin, N-Methylpiperazin, N-hydroxyäthylpiperazin oder die entsprechenden Salze oder auch aromatische Amine, wie Anilin, das im Phenylkern , z.B. in nwta- oder para-Stellung durch eine Trimethylammoniumgruppe oder durch eine Methylendimethyl-, di-äthylaminogruppe oder durch eine Methylentrimethylammoniuimgruppe substituiert sein kann. Anstelle des gemäss Beispiel 258 b) genannten 2-Amino-7-hydroxynaphthalin kann man auch 3-, 4-, 5-5 6- oder 7-Amino-1-naphthol oder 3-, 4-, 5oder 5-Amino-2-naphthol oder 8-Amino-2-naphthol einsetzen. Farbstoffe ,:t einer Aminonaphtholkomponente ergeben auf Papier gefärbte blau dichtte löne Beispiel 259 Kuppelt inan nach den Angaben in Beispiel 258 die Diazoverbindung der Verbindung (&gamma; ;) auf a) 2-Aminonaphthalin-5-methyltrimethylammoniumchlorid Verbindung, so erhält man einen Farbstoff mit blaustich.g roter Nuance oder auf eine Verbindung der Formel b) EMI106.1 so erhält man einen ähnlich guten Farbstoff, der Papier in blauvioletten Tönen echt anfärbt. Beispiel 260 Kuppelt man die Diazoverbindung gemäss Beispiel 259 auf eine Verbindung der Formel EMI106.2 so erhält man einen ähnlich guten Farbstoff, der Papier in blauvioletten Tönen echt färbt. Die Verbindung (&gamma;2) kann wie folgt hergestellt werden: 16 Teile 2-Amino-7-hydroxynaphthalin werden in 300 Teilen Wasser suspendiert und auf 60 erwärmt. Zur Lösung tropft man 15 Teile Chloracetylchlorid zu und hält den pH-Wert der Lösung durch Zugabe von Natriumacetat bei 3-4. Das erhaltene chloracetylierte Produkt wird .n Wasser bei Kochtemperatur in einem Ueberschuss mit wässrigem Trimethylamin umgesetzt. Nach 2 Stunden ist die Quaternierung zur Verbindung 2) beendet. Anstells von Trimethylamin kann man auch &alpha;- oder ss Picolin, Pyridin, Piperazin, Piperidin, Morpholin, N,N-Dimethylhydrazin. N,N-Dimethyläthanolamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, oder N,N,N',N' Tetramethyldiaminopropan verwenden. Als Ausgangsnaphthole kann man die gemäss Beispiel 258 genannten Aminonaphthole einsetzen. Die Herstellung dieser Naphthole ist aus "The chemistry and technclogy of naphthalene compounds by Norman Donaldson (1958) bekannt und beschrieben. Beispiel 261 lierstellung der Ausgangsverbindungen (261a) und 261b3 261a) Kupplungskomponente der Formel EMI107.1 91 Teile Cyanurchlorid werden in 240 Teilen Eiswasser suspendiert. Danach tropft man bei 5-10 133 Teile N,N-Diäthylaminopropylamin zu, lässt 3 Stunden nachrühren und setzt dann 127 Teile l-Hydroxy-8-aminonaphthalin3,6-disulfonsäure zu. Die Temperatur wird auf 900 erhöht, der pH durch portionenweises Eintragen von 54 Teilen Natriumacetat bei 2,5-3 gehalten. Nach 2 Stunden ist die Kondensation beendet. Man lässt unter Rühren auf 200 abkühlen, worauf das gewünschte Produkt kristallin ausfällt und abgesaugt wird. Nach dem Trocknen erhält man 255 Teile eines grauen Pulvers, das 217 Teile der oben angeführten Kupplungskomponente enthält. 261b)Aminoazofarbstoff der Formel EMI107.2 30 Teile 4-Aminoacetanilid werden in 500 Teilen Eiswasser bei 0 mit 5 Teiles konzentrierter Salzsäure versetzt; anschliessend werden 55 Teile er 'iN Natriumnitritlösung zugetropft. Man trägt dann 42 Teile 6-Hydroxy4 methyl-pyridonyl-(3)-pyridinium-betainbase ein und stellt den pH mit Natriumcarbonat auf 6 ein. Die Kupplung zu einem orangen Farbstoff, der vollständig ausfällt, setzt sofort ein. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt, der erhaltene Presskuchen wird in 300 Teilen Wasser suspendiert, mit 100 Teilen konzentrierter Salzsäure versetzt und auf 950 erhitzt. Die Abspaltung der Acetylgruppe ist nach 2 Stunden beendet, es entsteht eine Lösung. Man lässt anschliessend auf Raumtemperatur kalt rühren, worauf der Aminoazofarbstoff in Form gelber Kristallplättchen ausfällt. Er wird abgesaugt, mit Sole gewaschen und getrocknet. Man erhält 170 Teile eines gelben Pulvers, das 68 Teile des Farbstoffs obiger Forn enthält. EMI108.1 20,5 Teile der gemäss Beispiel 261a) hergestellten Kupplungskomponente werden in 200 Teilen Wasser suspendiert und durch Zugabe von Natronlauge gelöst. 22,4 Teile des genss Beispiel 261b) hergestellten .kminoazofarbstoffes werden auf übliche Weise mit Natriumnitrit diazotiert. Die entstandene Diazolösung wird zu obiger Vorlage der Kupplungskomponente getropft, wobei der pH durch Zusatz von Natronlauge bei 8-9 gehalten wird. Die Kupplung zu einer blauen Farbstofflösung setzt sofort ein. Nach beendeter Kupplung wird der pH durch Zutropfen von Salzsäure auf 7,5 gesenkt, der Farbstoff fällt dabei vollständig aus, er wird abfiltriert und getrocknet. Man erhält den Farbstoff obiger Formel als blaues Pulver; der Farbstoff färbt in Form eines Säureadditionssalzes Papier in blauen Tönen an. Das Abwasser ist farblos, die Nassechtheiten der Färbung sind perfekt. Beispiel 262 wird, die entsprechende Menge 4-Aminoacetanilid zunächst mit der Kupplungskomponente gemäss Beispiel 261a) gekuppelt, sauer verseift, diazotiert und dann auf 6-Hydroxy-4-methyl-pyridonyl-(3)-pyridinium-betainbase ge- kuppelt, so erhält man den identischen Farbstoff wie in Beispiel 251c) beschrieben. Beispiel 263 Wird anstelle von 4-Aminoacetanilid die entsprechende Menge p-Nitroanilin eingesetzt, dessen Nitrogruppe in alkalischem Medium mit einem Salz des Schwefelwasserstoffs reduziert wird, und ansonsten analog verfahren wie in den Beispielen 261 und 262, so erhält man den identischen Farbstoff wie in Beispiel 251c) angegeben. Analog der in den Beispielen 261-263 beschriebenen Methode können weitere Verbindungen hergestellt werden, für welche entsprechend der Formel EMI109.1 in der nachfolgenden Tabelle XIII die Variablen und für die n Sulfogruppen wie für den Rest Rla auch die Stellungen im Naphtholrest angegeben sind. Es bedeuten im Rest R1a dabei Y1 bis Y3 den Rest EMI109.2 mit für Y1 R4 = R5 = C2H5 und a = 3; für Y2 R4 = R5 = CH3 und a = 3; EMI109.3 im Rest A is '.as mit *bezeichnete C-Atom an die Azogruppe zum Pyridcn rest gebunden Die mit diesen Farbstoffen (als Säureadditionssalz oder quaternäres Natriumsalz) erhaltenen Färbungen auf Papier, deren Farbton in der Kolonne 1 angeführt ist, zeigen gute Nassechtheiten. Die in Kolonne I verwendeten Zahlen bedeuten folgenden Farbton: 1 = oranye; 2 = blaustichig rot; 3 = rotstichig blau; 4 = blau; 5 = graublau; 6 = rotviolett; 7 = blauviolett; 8 = violett; 9 = braun. Tabelle XIII EMI110.1 <tb> Bsp. <SEP> Py <SEP> f <SEP> A <SEP> n(Stellun <SEP> Rla <SEP> (Stellung) <SEP> 1 <tb> Nr. <SEP> 3 <SEP> der <SEP> s03H) <tb> <SEP> 264 <SEP> Ceg <SEP> OH <SEP> v <SEP> 1 <SEP> (3) <SEP> -NHc3II6N(cH3)2 <SEP> 8 <tb> <SEP> OH <SEP> (6) <tb> <SEP> II <tb> <SEP> 265 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> NH-Y1 <SEP> (6) <SEP> 7 <tb> <SEP> 266 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -NH-Y2 <SEP> (6) <SEP> 7 <tb> <SEP> 267 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> E <SEP> Y4 <SEP> (6) <SEP> 7 <tb> <SEP> 268 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> NH?i <SEP> (7) <SEP> 5 <tb> <SEP> 269 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -NH-Y3 <SEP> (7) <SEP> 5 <tb> <SEP> 270 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> NHcocH2 <SEP> (6) <SEP> 6 <tb> <SEP> 271 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> (3;6) <SEP> -NEI-Y2 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> <SEP> 272 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -NH-Y3 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> <SEP> 273 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -HH-Y4 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> <SEP> 274 <SEP> do. <SEP> v <SEP> 1 <SEP> (3) <SEP> -)-Y1 <SEP> (6) <SEP> 1 <tb> <SEP> 275 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -NR-Y2 <SEP> (6) <SEP> 1 <tb> Tabelle XIII (Fortsetzung) EMI111.1 <tb> Bsp, <SEP> Pg <SEP> trn <SEP> CStellung <SEP> R <SEP> (Stellung) <SEP> I <tb> Nr, <SEP> fder <SEP> S03fI) <SEP> la <tb> <SEP> cie <SEP> H <SEP> OH <SEP> 2 <SEP> (3,6) <SEP> -Nfl-Y1 <SEP> ' <SEP> (8) <SEP> 6 <tb> 277 <SEP> aO. <SEP> do <SEP> CH3 <SEP> do. <SEP> FY3 <SEP> (8) <SEP> 6 <tb> 2?8 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -NK-Y1 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> 2Y9 <SEP> do. <SEP> j <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -1lH-Y2 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> <SEP> cl <tb> 2i0 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> --Y1 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> 281 <SEP> do. <SEP> C1 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4 <tb> 282 <SEP> do. <SEP> + <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4 <tb> <SEP> OCH33 <tb> 283 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4 <tb> <SEP> do. <SEP> do; <SEP> 4 <tb> 284 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -NH-Y2 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> <SEP> * <tb> 86 <SEP> do <SEP> clc. <SEP> Q <SEP> do. <SEP> -NH-Y1 <SEP> (8) <SEP> 3 <tb> <SEP> OCH <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> 13 <tb> 287 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> H <SEP> u <SEP> < <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4 <tb> <SEP> I <SEP> J <SEP> OH <tb> 288 <SEP> | <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -NH-Y2 <SEP> t8) <SEP> 4 <tb> Tabelle XIII (Fortsettzung) EMI112.1 <tb> A <SEP> PY <SEP> u <SEP> n <SEP> (Stellung <SEP> R1 <SEP> (Stellung) <SEP> 1 <tb> Nr. <tb> 289 <SEP> /ZT\ <tb> 289 <SEP> cl$w$)13 <SEP> C3 <SEP> 2 <SEP> (3;6) <SEP> -Na-Y1 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> <SEP> N <SEP> OH <tb> 290 <SEP> o}N <SEP> o <SEP> do. <SEP> do. <tb> <SEP> o <SEP> OH <tb> <SEP> C3H6N <SEP> (CR3) <SEP> 3 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> cl <tb> ,ô; <SEP> 3 <tb> <SEP> : <SEP> cis <SEP> o6 <SEP> do. <SEP> do, <SEP> do, <SEP> 4 <tb> <SEP> C3H6N(CEt3)2 <tb> 292 <SEP> dz. <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -NH-Y2 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> 292 <SEP> Na-PL <SEP> do. <SEP> do. <SEP> -NH-Y1 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> Cl <SEP> N <SEP> OH <tb> <SEP> II <tb> <SEP> CH <tb> 293 <SEP> W <SEP> OH <SEP> e <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4 <tb> <SEP> le <SEP> Cl0 <tb> <SEP> HCOcH2N <SEP> (CR3)3 <tb> 294 <SEP> O <SEP> OH <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4 <tb> <SEP> - <SEP> dz. <SEP> 0 <SEP> ROH <tb> <SEP> NH-Y1 <tb> Tabelle XITT (Fortsetzung) EMI113.1 <tb> Bsp <SEP> Pg <SEP> 8 <SEP> SteTlung <SEP> R, <SEP> (Stellung) <SEP> I <tb> ETr. <SEP> ler <SEP> SO,H <SEP> la <tb> <SEP> CK, <tb> 296 <SEP> le > 63f <SEP> fEcosz.&commat; <SEP> 2 <SEP> (3;6) <SEP> -NR-Y1 <SEP> (8) <SEP> 9 <tb> <SEP> C <SEP> e <SEP> OH <tb> <SEP> II <tb> 297 <SEP> do. <SEP> do <SEP> do-OcEt <SEP> do. <SEP> -NE-Y3 <SEP> (8) <SEP> 9 <tb> 298 <SEP> do. <SEP> %43;0CH3 <SEP> M <SEP> do. <SEP> -NH-Y1 <SEP> (8) <SEP> 4 <tb> 299 <SEP> w <SEP> 0- <SEP> + <SEP> 1 <SEP> (4) <SEP> II <SEP> 2 <tb> <SEP> O <SEP> , <SEP> OH <tb> <SEP> C3116N <SEP> (CEI3) <SEP> 2 <tb> <SEP> CII <tb> 300 <SEP> NOH <SEP> do. <SEP> 0 <SEP> i <SEP> (4) <SEP> w <SEP> 2 <tb> Die in der vorstehenden wie in der folgenden Tabelle angeführten Beispiel können dadurch, dass eine basische oder kationische Gruppe in Wechselwirkung tritt mit einer Sulfogruppe, als innere Salze vorliegen. Ueberzählige basische Gruppen sind durch Behandlung mit Säure in wasserlösliche Säureadditionssalze überführbar. aiLe der Einfachheit halber als Chloride angeführten kationischen Gruppen können auch als innere Salze mit einer Sulfogruppe formuliert werden oder in Abhängigkeit von Herstellungs- und Isolierungsbedingungen oder duren entsprechende zusätzliche Massnahmen durch ein anderes übliches anion neutralisiert sein. Eine exakte zuordnung von Kation zu Anion ist nicht möglich, da bei Auflösung des Farbstoffs in Wasser zugeordnete Ionen nicht mehr lokalisiert, sondern verschiebbar sind und die Zuordnung dabei auch von Fremd- ioneu,beeinflusst wird. Die jeweils gewählte ionisierte Form des Farb stoffmoleküls stellt deshalb nur eine von mehreren'MÏglichkeiten dar Beispiel 301 a) Der als Ausgangsmaterial eingesetzte Aminoazofarbstoff der Formel EMI114.1 wird folgendermassen hergestellt: 11,7 Teile 4-Aminoacetanilid werden in 400 Teilen Eiswasser mit 13 Teilen konzentrierter Salzsäure versetzt und mit 13 Teilen einer 4N Natriumnitritlösung diazotiert. Anschliessend trägt man 20,5 Teile 3-Pyridinium-1-(3'-dimethylamino)-propyl-6-hydroxy-4-methypyridon(2)chlorid ein und stellt mit Natronlauge auf pH 6 ein. Nach kurzer Zeit ist die Kupplung beendet und eine orange Farbstofflösung entstanden. Man gibt dann 100 Teile konzentrierte Salzsäure zu und erhitzt die Lösung auf 950. Nach 2 Stunden ist die Abspaltung der Acetylgruppe vollendet. Es resultieren 600 Teile einer Lösung, die 35 Teile des Farbstoffs obiger Formel enthält. 75 Teile der unter a) hergestellten Lösung werden mit 3 Teilen einer 4N Natriumnitritlösung diazotiert und anschliessend in eine sodaalkalische Lösung enthaltend 2,5 Teile 5,5'-Dihydrowy-7,7'-disulfo- 2,2'-dinapthylharnstoff getropft. Die Kupplung wird durch Zugabe von 10 Teilen Natronlauge vervollständigt. Es bildet sich ein blauer Farbstoff, der vollständig ausfällt abgesaugt und getrocknet wird. Man erhält den Farbstoff entsprechend der Formel EMI114.2 in Form eines blauen Pulvers. Als Säureadditionssalz färbt der Farbstoff Papier in graublauen Tönen. Analog der in Beispiel 301 angeführten Methode können weitere Verbindangea durch Umsetzung mit anderen zweimal kuppelbaren Naphthol--derivaten hergestellt werden, die in Tabelle gIV aufgezählt sind. Sie entsprechen der Formel EMI115.1 die Bedeutung der Reste Y1 und Y2 ist dieselbe wie für Tabelle XII. Aus der latzten Kolonne I ist der Farbton der mit dem Säureadditionssalz des jeweiligen Farbstoffes erreichten Papierfärbung ersichtlich. Tabelle XIII EMI115.2 <tb> Bsp.Nr. <SEP> R, <SEP> R, <SEP> 'K2' <SEP> I <tb> <SEP> 11 <tb> <SEP> GI <SEP> -(cH2)3N(C2H5)2 <tb> <SEP> 703 <SEP> do. <SEP> -(CH2)3N(cH3)2 <SEP> do. <SEP> do. <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> do. <SEP> do. <SEP> ()¸0H0)2"' <SEP> violett <tb> <SEP> ei} <SEP> j <SEP> do. <SEP> do <SEP> . <SEP> ( <SEP> > <SEP> jCOCH=CHCO- <SEP> blau <tb> Tabelle XIII (Fortsetzung) EMI116.1 Bsp.Nr. <SEP> Rg <SEP> 8 <tb> <SEP> 306c <SEP> (2)3N(s)2 <SEP> schkiarz <tb> <SEP> SO3H <SEP> S03H <tb> <SEP> 307 <SEP> CN. <SEP> do. <SEP> & H-Y1 <SEP> do. <tb> <SEP> 308 <SEP> do <SEP> do. <SEP> do. <tb> <SEP> NH-Y2 <tb> Beispiel 309 22,4 Teile des gemäss Beispiel 251c) hergesteli-ten-Aminoazofarbstoffs-werden mit 8 Teilen einer 4N Natriumnitritlösung diazotiert und bei pH 9-10 in eine Lösung enthaltend 7,6 Teile 2-Amino-5-hydroxymcphthalin-7-sulfon- säure getropft. Nach erfolgter Kupplung wird sauer gestellt und nochmals mit 8 Teilen einer 4N Natriumnitritlösung diazotiert. Man kuppelt anschliessend mit 6,5 Teilen 6-Hydroxy-4-methyl-pyridonyl-(3)pyridinium- betainbase und erhält den Farbstoff der Formel EMI116.2 der Papier in grauvioletten Tönen färbt. Beispiel 310 10 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 278 werden in 200 Teilen Wasser verrührt und auf 800 erwärmt. Dann giesst man eine Lösung bestehend aus 3 Teilen Kupfersulfat-Pentahydrat in 20 Teilen Wasser und 15 Teilen konzentrierter Ammoniaklösung zu und erhöht die Temperatur auf 90-950. Nach 4 Stunden ist die entmethylierende Kupferung beendet. Es werden 30 Teile Kochsalz zugefügt, auf Raumtemperatur abgekühlt und anschliessend 5 Teile Natronlauge zugetropft. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiitriert und getrocknet. man erhält den Farbstoff der Formel EMI117.1 als Pulver; er färbt (als Säureadditionssalz) Papier in graublauen Tonen. Das Abwasser ist farblos. Die Nassechtheiten der Papierfärbung sind perfekt, die Lichtechtheit ausgezeichnet. Beispiel 311 28 Teile des unter Beispiel 261c) erhaltenen Farbstoffpulvers werden in 90 Teilen Wasser und 10 Teilen Milchsäure verrührt und bei 600 gelöst. Anschliessend wird die blaue Farbstofflösung klärfiltriert. Yian erhält 125 Teile eines Fjltrats, das bei Raumtemperatur mehrere Monate lagerunss- ist und weder in der Kälte noch in der Wärme irgendwelche Ausacherdungen aufweist. Die Lösung wird direkt oder nach Verdünnen mit Wasser zum Färben von Papier eingesetzt. analog können die Farbstoffsalze der übrigen Beispiele zu stabilen dürsig-wässrigen Farbstoffzubereitungen verarbeitet werden. Beispiel 312 24 Teile des unter Beispiel 261c) erhaltenen Pulvers werden in. 500 Teile- Wasser verrührt und mit 5 Teilen Eisessig sauer gestellt. Der Farbstoff geht dabei in Lösung. Hierauf wird die Lösung zur Trockne eingedamft. Man erhält das Farbstoffsalz entsprechend der Formel EMI118.1 in Pulverform, das eine hohe Ealtutasserlöslichkeit besitzt. Anstelle der in den Beispielen 311 und 312 eingesetzten Säuren können zur Salzbildung auch Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure oder andere organische Säuren eingesetzt werden. Auf analoge Weise können die Farbstoffe der übrigen Beispiele in ihre Säureadditionssalze übergeführt werden. Beispiel 313 80 Teile des unter Beispiel 261c) erhaltenen Pulvers werden bei 400 in eine Lösung aus 20 Teilen Dextrin, 20 Teilen Eisessig und 300 Teilen Wasser eingetragen und zu einer homogenen Suspension verrührt. Durch Zerstäubungstrocknung erhält man ein blaues Granulat, das gut benetzbar ist und nicht stäubt. Papier lässt sich damit in blauen Tönen färben, indem man das Granulat der Papiermasse trocken zugibt oder vorher in Wasser auflöst. Analog können die Farbstoffsalze der übrigen Beispiele zu Granulaten verarbeitet werden. Anwendungsmöglichkeiten der vorstehend angeführten Farbstoffbeispiele werden in den folgenden Applikationsvorschriften illustriert. Anwendungsbeispiele Färbevorschrift A In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose aus Nadelholz und 30 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose aus Birkenholz in 2000 Teilen Wasser gemahlen. Zu dieser Masse streut man 0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 261 (als Säureadditionssalz, z.B. gemäss Beispiel 312). Nach 20 Minuten Mischzeit wird daraus Papier hergestellt. Das auf diese Weise erhaltene saugfähige Papier ist blau gefärbt. Das Abwasser ist farblos. Färbevorschrift B 2 Teile der Farbstofflösung gemäss Beispiel 311 werden zu 100 Teilen gebleichter Sulfitcellulose, die mit 2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurde, gegossen. Nach 15 Minuten Durchnischung erfolgt die Leiniung. Papier, das aus diesem Material hergestellt wird, zeigt eine blaue Nuance und besitzt hervorragende Nassechtheiten. Färbevorschrift C Eine saugfähige Papierbahn aus ungeleimtem Papier wird bei 40-50 durch eine Farbstofflösung folgender Zusammensetzung gezogen: ,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 274 (als Säureadditionssalz, z.B. gemäss Beispiel 312) Ci,5 Teile Stärke und 99,0 Teile Wasser. Die überschüssige Farbstofflösung wird durch zwei Walzen abgepresst. mit getrocknete Papierbahn ist orange gefärbt. analog den F:frbev.orschriften A bis C ka"nn auch mit den Farbstoffen der übrigen Reisplele in Form ihrer wasserlöslichen Salze oder als Präparation gemäss den Beispielen 312 oder 313 gefärbt werden. Färbevorschrift D 100 Teile frisch gegerbtes und neutralisiertes Chromnarbenleder werden in einer Flotte aus 250 Teilen Wasser von 55 und 1 Teil des nach Beispiel 306 hergestellten Farbstoffs (als Säureadditionssalz) während 30 Minuten im Fass gewalkt und im gleichen Bad mit 2 Teilen eines anionischen Fettlickers auf sulfonierter Tranbasis während weiterer 30 Minuten behandelt. Die Leder werden in der üblichen Art getrocknet und zugerichtet. 2n erhält egal gefärbtes Leder in schwarzen Tönen. Weitere niederaffine, vegetabil nachgegerbte Leder können ebenfalls nach bekannten Methoden gefärbt werden. Auf analoge Weise kann auch mit den Farbstoffen der übrigen Beispiele gefärbt werden. Färbevorschrift E 2 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 310 (als Säureadditionssalz) werden in 4000 Teilen enthärtetem Wasser gelöst und auf 400 erwärmt. Man bringt 100 Teile vorgenetztes Baumwollgewebe in das Bad ein und erhitzt in 30 Minuten auf Siedetemperatur. Das Bad wird während einer Stunde bei Siedetemperatur gehalten. Hierauf nimmt man das Gewebe aus der Flotte heraus, spült mit Wasser und trocknet. Der Farbstoff zieht praktisch quantitativ auf die Faser auf, das Färbebad ist nahezu farblos. Man erhält eine graublaue Färbung von guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten. Analog kann auch mit den Farbstoffen der übrigen Beispiele gefärbt werden. Patentansprüche 1. Basische Verbindungen bzw. Azoverbindungen, die in einer der möglichen tautomeren Form der Formel EMI121.1 entsprechen, worin R unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-4C)-Alkyl-, (5-6C)Cycloalkyl- oder Phenylrest, Benzyl oder Phenyläthyl, T unabhängig voneinander Wasserstoff, 1) -CN EMI121.2 i3) -CONR5R6 14) -502NR5R6 EMI121.3 r 1 oder 2, M unabhängig voneinander einen Rest - R1 - NH - R0' Mo unabhängig voneinander einen Rest - R1 - NH - R0' Wasserstoff, - NR11R12, (1-4C)-Alkyl, Hydroxy(2-4C)-alkyl, (1-4C)-Alkoxy-(1-4C)-alkyl, gegebenenfalls durch 1 bis 3 (1-4C)-Alkyl substituiertes (5-SC)-Cycloalkyl, Phenyl(1-3C)-alkyl, - V1 - NR13R14 oder - V2 N#R13R14R15A#, AO ein Anion, bedeuten, S falls r für 2 steht, a) Wasserstoff, b) einen Rest der Formel EMI122.1 c) - N = N - A - N = N - K und F0 einen in der Azochemie üblichen Substituenten'vorzugsweise Halogen, N02, NH2, Alkyl, Alkoxy, CN, Trifluoralkyl, Phenyl, Anilin, Benzoyl, Carbamoyl, Phenoxy, Halogen phenoxy, Dihalogenphenoxy, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Alkylsulfonylamine, Di-N-alkylaminosulfonyl oder Alkyl sulfonyl, bedeuten oder, falls r für 1 steht, d) einen Rest der Formel EMI122.2 bedeutet, worin n 0, 1 oder 2, x 0 oder 1, A unabhängig voneinander den Rest einer Tetrazokomponente, K den Rest einer beliebigen, vorzugsweise sulfonsäure- gruppenfreien Diazo- oder Kupplungskomponente aus der Reihe Pyrazolon-5, 5-Aminopyrazol, Anilin, Phenol, Acetoacetylalkyl- oderarylamid, Barbitursäure, Dimedon, Dimedoncarbonsäureester, Pyridon (z.B. des Restes B, worin r 1 oder 2 ist) oder 2,6-Diaminopyridln, Reib, falls x für 1 steht, einen Rest der Formel e) - N = N - K1 f) - N = N - A1 - N = N - K1 EMI123.1 K1 einen Rest K oder ein a- oder ss-Naphthol, ein a- oder B-Aminonaphthalin oder ein Aminonaphthol, R1 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch ein oder 2 Heteroatome unterbrochenen Alkylen- oder Alkenylenrest, einen Phenylen- oder Cyclohexylenrest, Ro oder einen Rest der Formel EMI123.2 q 0 oder 1 und Rv Wasserstoff, Halogen, Nitro, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy, bedeuten, R2 steht für einen Rest der Formel EMI123.3 EMI124.1 - CO - (CH2)1-3 - Z h4) oder auch für Wasserstoff, -worin D unabhängig voneinander den Rest einer Diazokomponente, die durch in der Azochemie übliche Substituenten substituiert sein kann, vorzugsweise einen Rest EMI124.2 - A - N = N - K oder EMI124.3 R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-4C)-Alkyl rest, - NR5R6 oder - CONR5R6, R4 unabhängig voneinander (1-6C)-Alkyl oder Phenyl-(1-3C)- alkyl, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C) Alkyl, R7 unabhängig voneinander (1-4C)-Alkyl, R8 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl, Rg unabhängig voneinander - S -, - 0 - oder - N - R5, R10 unabhängig voneinander einen (2-6C)Alkylenrest oder -NHCOCH2-, wobei das mit * bezeichnete Atom am - NR5 Rest gebunden ist, Qo einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Aminrest, in welchen das N-Atom an -das C-Atom des Triazinylrestes gebunden ist, Q Halogen, OH, NH2, (1-4C)-Alkoxy, Phenyl oder Qo, Z unabhängig voneinander einen Rest der Formel -NR11R12 oder - H#R13R14R15 A#, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstitu iertes (1-6C)-Alkyl, durch OH, CN oder Halogen substitu wertes (2-6C)-Alkyl, Phenyl-(1-3C)-Alkyl, dessen Phenyl rest durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Chlor, (1-4C)-Alkyl und (1-4C)-Alkoxy substituiert sein kann, unsubstituiertes oder durch 1 bis 3 (1-4C)-Alkylgruppen substituiertes (5-6C)-Cycloalkyl, R13 und R14 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R11 und R12, wobei einer der Reste R13 und R14 und vor zugsweise beide Reste von Wasserstoff verschieden sind, R15 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-4C)-Alkylrest, V1 unabhängig voneinander (1-6C)-Alkylen oder (2-6C) Alkenylen,unabhängig voneinander (2-6C)-Alkylen oder V2 (2-6C)-Alkenylen bedeuten, die Reste R5 und R6 bzw. R11 und R12, bzw. R13 und R14 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gesättigten heterocyclischen Ring und R13, R14 und R15 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Pyridinring oder einen gesättigten heterocylischen Ring bilden können und der Pyridin- und der heterocyclische Ring durch eine, zwei oder drei (1-4C)-Alkylgruppen substituiert sein können, Rla Wasserstoff, EMI125.1 EMI125.2 wobei für x = 1, R1a W1 Wasserstoff bedeutet, X1a-NR5-Q10-NR11R12, -COCH2-N#R13R14R15A#, NR5 - COCH2- - NR11R12, - CO - Qlo - XR13R14R15 AO -NR5-Q10-N#R13R14R15A#, -NR5-COCH2N#R13R14R15A# oder -CO-Q10-N#(CH3)2-(CH2)4-Z A#, m 0 oder 1, Q10-N*HCOCH2- oder lineares oder verzweigtes (2-6C)-Alkylen, R2a Wasserstoff oder, wenn Rla für Wasserstoff und Rlb für einen Rest der Formel e) oder f) steht, auch OH, NH2, (1-4C)-Alkylcarbonylamino, Benzoylamino oder Phenyl amino, deren Phenylrest durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Halogen, N02, NH2 (1-4C)-Alkyl und (1-4C) Alkoxy substituiert sein kann, A1 unabhängig voneinander den Rest einer Tetrazokomponente oder den Rest einer Diazo-/-Kuppiungskomponente und WO ein zweiwertiges Brückenglied bedeuten, Gemische der Verbindungen der Formel I, deren Säureadditionssalze oder Salze von Säuren sowie Metailkomplexe, wie 1:1- oder 1: :2 Metallkomplexe davon, mit der Massgabe, dass sie, a) falls die Monoazoverbindungen b) der Formel I sulfogruppenfrei sind, eine und und vorzugsweise zwei und, falls die Dis- und Polyazoverbindungen der Formel I sulfogruppenfrei sind, mindestens zwei wasserlöslich machende kationische oder mindestens zwei wasserlöslichmachende protonierbare basische Gruppen oder mindestens eine kationische und mindestens eine protonierbare basische Gruppen enthalten und, falls die Verbindungen der Formel I Sulfogruppen enthalten, die Anzahl der kationischenund/oder protonierbaren basischen Gruppen die Anzahl der Sulfogruppen und der eventuell zusätzlich vorhandenen anionischen Gruppen um mindestens 1 übersteigt, und B) falls r für 2, S für Wasserstoff und Ro für Wasserstoff stehen, R1 verschieden ist von Alkylen, T verschieden von CN und der Rest M von Sulfonsäuregruppen frei. 2. Basische Verbindungen gemäss Anspruch 1 in einer der möglichen tautomeren Form der Formel EMI126.1 worin R' unabhängig voneinander Methyl, Aethyl, Phenyl, Benzyl oder Cyclohexyl, T1 unabhängig voneinander Wasserstoff, i) -CN EMI127.1 13) - CONR5'R61, M' unabhängig voneinander einen Rest - R1' - NH - R0', Mo' unabhängig voneinander einen Rest - R1' - NHRo', Wasserstoff, - CH3, - C2H5, - C2H40H, Cyclohexyl, Benzyl, (CH2)1-3-NR13'R14' oder -(CH2)2-3-N#R13'R14'R15'A#, S' falls r für 2 steht, a) Wasserstoff, b') einen Rest der Formel EMI127.2 bedeutet, oder S' falls r für 1 steht, dl) einen Rest der Formel EMI128.1 bedeutet, worin Ko einen Rest der Formel EMI128.2 A' unabhängig voneinander einen Rest der Formel EMI128.3 EMI129.1 Rlb' falls x für 1 steht, einen Rest der Formel e') - N = N - K1' f') - N = N - A' - N = N - K1' EMI129.2 K' einen Rest der Formel aa4) B1, worin r sowohl 1 als auch 2 sein kann, aa5) ein Phenol, EMI129.3 EMI130.1 R1 unabhängig voneinander einen geradkettigen oder verzweigten (2-8C)-Alkylen oder meta- oder para-Phenylenrest, Ro' einen Rest der Formel EMI130.2 Rv' unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Nitro, Methyl oder Methoxy bedeuten, R2' steht für einen Rest der Formel EMI130.3 -CO-(CH2)1-2-Z1 h4') oder auch für Wasserstoff, R3' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Aethyl, - NH2 oder - N(CH3)2, R51 und R61 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, EMI130.4 Mono(1-4C)-alkylamino, Di-(1-2C)-alkylamino, Monohydroxy(2-4C)-alkylamino, Bis[hydroxy(2-4C)alkyl]-amino oder Qo' und EMI130.5 bedeuten, worin Rx einen durch eine und/oder mehrere Gruppen der Formel -NR5'- oder - NR7R7 - unterbrochenen, gegebenenfalls durch OH substituierten (1-12C)-Alkylrest, - NHCOCH2 - Z1, EMI131.1 oder Rx und R5' zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Rest EMI131.2 EMI131.3 bilden können, Y unabhängig voneinander einen (1-8C)-Alkylenrest oder einen (3-8)-Alkenylenrest, Zo-N(CH3)2, -N(C2H5)2, -N#(CH3)3 A#, -N#(C2H5)3 A# oder einen Rest- CONH-Vo-Z1, -NHCO-Vo-Z1, -CO-Vo-Z1, -SO2-NH-Vo-Z1, -Vo- Z1 oder - NHNHCOCH2 - Z1, und der Arylenrest durch Halogen, OH, NO2, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy substituiert sein kann, Vo fur einen (1-8C)-Alkylenrest steht EMI131.4 Z1 unabhängig voneinander einen Rest der Formel NR11'R12' oder -N#R13'R14'R15' A#, R11' und R12' unabhängig voneinander Wasserstoff, lineares oder verzweigtes (1-6C)-Alkyl, unverzweigtes Hydroxy(2-3C)-alkyl, Benzoyl, 2-Cyanäthyl oder 2-Chloräthyl, R13' und R14' unabhängig voneinander lineares oder verzweigtes (l-6C)-Alkyl, unverzweigtes Hydroxy(2-3C)-alkyl, benzyl, 2-Cyanoäthyl oder 2-Chloräthyl, R15' Methyl, Aethyl, Propyl oder Benzyl bedeuten, die Reste' und R6' bzw. R11' und R12, zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin-, Piperazin- oder N-Methylpiperazinring, oder die Reste R13', R14' und R151 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Pyridin-,Picolin- oder Lutidinring oder einen Ring der Formel EMI132.1 worin R16 Methyl oder Aethyl und W-CH2, -O-, -S-, -SO2-, -SO-, -NH-, -N-R16 oder -N#(R16)2 A# bedeuten, bilden können, worin Ro' unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, -NO2, -NH2, (1-4C)-Alkyl, (1-4C)-Alkoxy, CN, Trifluormethyl, Phenyl, Anilino, Benzoyl, Carbamoyl, Phenoxy, Halogenphenoxy, Dihalogenphenoxy, (1-4C)-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, (1-4C)-Alkylsulfonylamino, Di-N(I-4C)-alkylaminosulfonyl oder (1-4C)-AlkYl sulfonyl bedeuten, X, falls die Ringe D2 und D3 unsubstituiert sind, für X1 die direkte Bindung, X2 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, EMI132.2 X7 - CH = CH -, X8 - S - S -, Xg - S02 -, EMI132.3 X17 -SO1-NH-, EMI133.1 EMI133.2 EMI133.3 X22 -CO-NH-NH-CO-, X23 -CH2CO-NH-NH-CO-CH2-, X24 -CH=CH-CO-NH-NH-CO-CH=CH-, EMI133.4 X31 -O-(CH2)g-O-, EMI133.5 X40 -N=N-, X41 -CH2-S-CH2-, X42 -SO-, X43 -CH2-SO-CH2-, X44 -CH2-SO2-CH2-, X45 -CH2-NH-CO-NH-CH2-, X46 -CH2-NH-CS-NH-CH2-, EMI134.1 EMI134.2 X49 -CH2-CO-CH2-, EMI134.3 X63 -O-CH2-O-, X64 -CO-NH-R43-CO-NH-, X100 -CO-NH-R43-CO-NH-R43-NH-CO-, X101 -CO-NH-R43-NH-CO-CH2-CH2-CO-NH-R43-NH-CO-, X102 -CO-NH-R43-NH-CO-CH=CH-CO-NH-R43-NH-CO-, EMI135.1 X104 -SO2-NR44-(CH2)g-NR44-SO2-, X105 -CO-NR44-R43-O-CO-, EMI135.2 X108 -CONH-R43-NH-CO-NH-R43-NH-CO-m R42 unabhängig voneinandar Halogen, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy, R43 unabhängig voneinander einen geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylenrest, R44 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl, R45 unabhängig voneinander Halogen, -NH-CH2-CH2-OH, -N(CH2-CH2-OH)2, NH2, OH, NH-(CH2)2-3N(C2H5)2, EMI135.3 unabhängig voneinander 1, 2, 3 oder 4, X falls die Rinye Dz und/oder D3 substituiert sind, insbesondere in ortho-Stellung zu den beiden Azo brücken, für die direkte Bindung X1 oder für X2, X14, X21, X32, X34 oder X40 steht, Rs und Rt unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy, R160 einen Rest - (CH2)v - Z1, EMI136.1 R17 unabhängig voneinander H oder Methyl, R18 und R19 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy, R20 H, Methyl, Aethyl, Phenyl, Benzyl oder Cyclohexyl, R21 einen der Reste T1 oder EMI136.2 R22 einen Rest der Formel - R1' - NH - Ro', Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-4C)-Alkylrest, -(CH2) - CN, - (CH2)v - Zl, - (CH2)2 - OH, - (CH2)20CH3 oder EMI136.3 R23 (1-4C)-Alkyl oder Phenyl, R24 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, - (CH2)2-3 - OCH3, - (CH2)2 - OH, - (CH2)2-3 - N(CH3)2 oder -(CH2)2-3-N#(CH3)3 A#, R25 OH oder NH2, EMI137.1 R28 in einer der Stellungen 3, 4, 5, 6 oder 7 unabhangig voneinander Wasserstoff, EMI137.2 - NHCO(CH2)l¯3- Zl, S02 - NH - Vo - Z1, - CONH - Vo - Z1, - CONHNH2, EMI137.3 R30 (1-4C)-Alkyl oder -(CH2)v-Z1, v unabhängig voneinander 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, R31 und R32 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, EMI137.4 R34 (1-4C)-Alkoxy, R35- 0 - R39, - R40R41 oder - NH - Vo - Z1, R36 und R37 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, (1-4C)-Alkyl, (1-4C)-Alkoxy, - N02 oder - NH2, EMI137.5 R39 (1-4C)-Alkyl, R40 und R41 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl, R2la H, OH, Halogen, (1-4C)-Alkyl, (1-4C)-Alkoxy, CN, - CONH2, -NHCO(1-4C)-Alkyl, - NHCONH2, COOH oder - S03H, R22a H, Halogen, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy und die Reste R2la und R22a paraständig zueinander stehen, R23a unabhängig voneinander H, OH, Halogen, CN, (1-4C)-Alkyl, (1-4C)-Alkoxy, - COOH oder - S03H, U die direkte Bindung, - (CH2)1-3, - O-, - S -, - SO2-, - NHCO -, - NHCONH -, - NHCO(CH2)2-3 - CONH -, - CONH(CH2)2-3 - NHCO -, - O(CH2)2-3 - 0 -, - N = N -, - CH = CH - CO - CH = CH -, t 0 oder 1, R2a' H, OH oder NH2, R1a' Wasserstoff, - N#R5' - q101 - NR11,R121, - NR5, - Q10' - NR13'R14,R15, A#m EMI138.1 Wo' - NH -, - NHCONH -, - NHCO - CH = CH - CO - NH -, EMI138.2 EMI139.1 und KK einen Rest der Formel aa1), aa2), aa3), aa4), aa5), an6), aa7), aa8), aa9), aa10), aa11), aa12), aa13) oder aa14) bedeuten, Gemische der Verbindungen der Formel II, deren Säureadditionssalze oder Salze von Säuren sowie 1:1- oder 1: :2-Metallkomplexe davon, mit der Massgabe, dass al) die Monoazoverbindungen b' der Formel II eine und vorzugsweise zwei und, falls die Dis- und Polyazoverbindungen der Formel II von sulfonsäuregruppenfrei sind (Formeln c1), c2), d3), d4)), sie mindestens zwei wasserlöslich machende kationische oder mindestens zwei protonierbare basische Gruppen oder mindestens eine kationische und mindestens eine protonlerbare Gruppe ent halten und, falls die Verbindungen der Formel II Sulfogruppen enthalten, die Anzahl der kationischen und/oder protonierbaren basischen Gruppen die Anzahl der Sulfogruppen und die eventuell zusätzlich vorhandenen - COOH-Gruppen um mindestens 1 über steigt und B1) falls r für 2, S' für Wasserstoff, Ro' für Wasserstoff stehen, Rl' versrhleden ist von Alkylen, T1 verschieden von CN und der Rest M' von Sulfonsäuregruppen frei. 3. Basische Verbindungen gemäss Anspruch 1 in einer der möglichen tauto meren Form der Formel EMI140.1 worin R" Methyl oder Phenyl, T2 unabhängig voneinander - CN oder EMI140.2 unabhängig voneinander - R1" - NH - Ro", Mo" unabhängig voneinander -R1"-NH-Ro", Wasserstoff, CH3, - C2H5, Benzyl, - (CH2)2-3 - NR13"R14" oder -(CH2)2-3-NR13"R14"R15" A#, S* falls r für 2 steht, a) Wasserstoff, b") einen Rest der Formel EMI140.3 oder 5" falls r für 1 steht, EMI141.1 bedeutet, worin Ko einen Rest der Formel EMI141.2 A" unabhängig voneinander einen Rest der Formel EMI142.1 wobei der Rest (mn) über die Positionen 1, 3 oderl,4 verknüpft ist und der Rest (nm) über die Positionen 3,3; 3,4; oder 4,4 gebunden ist, R1b" falls x für 1 steht, einen Rest der Formel e") - N = N - K1" f") - N = N - A" - N = N - K1" EMI142.2 aa4') B2, worin r 1 oder 2 ist, aa5) ein Phenol, EMI142.3 EMI143.1 R1" 1,2-Aethylen, 1,3-Propylen oder meta- oder para-Phenyl en, Ro" einen Rest der Formel EMI143.2 Rv" Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten, R2" unabhängig voneinander steht für einen Rest der Formel EMI143.3 CO - CH2 - Z2 h4) oder auch für Wasserstoff, worin R3t Wasserstoff oder Methyl, Q2 Chlor, OH, - NH2, Mono(1-2C)-alkylamino, OCH3 > Monohydroxy(2-4C)-alkylamino, Bis[hydroxy(2-4C)-alkyl]amino oder Qo" EMI143.4 bedeuten, worin Rx' einen der Reste der Formeln -(CH2)2-3-NR50-(CH2)2-3-NR50-C2H5, -(CH2)2-3-N#(R13")2-(CH2)2-3-N#(R13")2-C2H5 2A# - (CH2)2-3 - NR50 - C2H5, -(CH2)2-3-N#(R13")2-C2H5 A#, -NHCOCH2-Z2, - CH2 - CO - NH - V' - Z2, EMI144.1 oder Rx' und R50 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen EMI144.2 bilden können, R161Methyl oder Aethyl, V' unabhängig voneinander einen (1-4C)-Alkylenrest, Zo'-N(CH3)2, -N#(CH3)3 A#, oder einen Rest -CONH-Vo'-Z2, -NH-CO-Vo'-Z2, -CO-Vo'-Z2, - S02NH - Vo' - Z2, - Vo' - Z2 oder - NHNHCOCH2 - Z2 und Vo' für einen (1-4C)-Alkylenrest steht, R50 Wasserstoff oder Methyl, Z2 unabhängig voneinander einen Rest - NR11"R12" oder -N#R13"R14"R15" A#, R11" und R12" unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R13" und R14" unabhängig voneinander Methyl oder Aethyl, R15" Methyl, Aethyl oder Benzyl bedeuten, die Reste R11" und R12" zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Morpholin-, Piperazin- oder N-Methylpiperazinring, die Reste R13", R14" und R15" zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Pyridin- oder a- oder ss-Picolinring oder einen N-Methylmorpholin-, N-Methylpiperidin-, N-Methylplperazin oder N,N'-Dimethylpiperazinring bilden können, worin Fo" unabhängig voneinander Wasserstoff, NO2, Chlor, Methyl, Methoxy oder Chlorphenoxy, X' falls die Ringe D2 und D3 unsubstituiert sind, für X1, X5, X6, X7, X10, X11, X12, X16, X17, X22, X25, X26, X27, X30, X31, X49, X50, X51, X52, X53, X54, X58, X59, X62, X63, X64, X101 EMI145.1 X73 -NH-CO-CH2-CH2-CO-NH-, X74 -NH-CO-CH=CH-CO-NH-, X75 -NH-CO-(CH2)4-C0-NH-, EMI145.2 EMI146.1 X81 -CH2-, X82 -(CH2)2-, X 83 -(CH2)3-, X84 -(CH2)4-, X85 -CO-NH-(CH2)2-NH-CO-, X86 -CO-NH-(CH2)3-NH-CO-m X87 -CO-NH-(CH2)4-NH-CO-, EMI146.2 R42a unabhängig voneinander Wasserstoff, -C1, -CH3 oder -OCH3 und EMI146.3 oder X , falls die Ringe D2 und D3 substituiert sind, ins besondere in ortho-Stellung zu den beiden Azo- brücken durch Chlor, Methyl oder Methoxy X für die direkte Bindung X1, X40, X70, X71, X80, X81, X 82 oder X 85 steht, Rs' und Rt' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, -Methoxy, Aethyl, Aethoxy oder Butyl, R160' einen Rest - (CH2)v? - Z2, EMI147.1 V' 2, 3 oder 4, R18' und R191 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, CH3, C2H5, OCH3 oder OC2H5, R20' Methyl oder Phenyl, R21' einender Reste von T2, R22' einen Rest - R1" - NH - Ro", Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Benzyl, Phenyl äthyl, EMI147.2 R24' unabhängig voneinander Wasserstoff, - (CH2)20H, EMI147.3 R28' unabhängig voneinander EMI148.1 R29, CH3, C2H5, C2H4CN oder Benzyl, R30' CH3, C2H5 oder -(CH2)v'-Z2, R31, und R321 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy, N02 oder CN, R33' Wasserstoff, EMI148.2 -NH-CO(CH2)2-3-Z2 oder -SO2-NH(CH2)2-3-Z2, R34' Methoxy oder Aethoxy, R36' und R37' unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy, EMI148.3 R23a' unabhängig voneinander H, C1, CH3, OH oder OCH3- U1 die direkte Bindung, -NHCO - oder - NHCONH -, R1a" Wasserstoff, -NR50-(CH2)2-3-NR11"R12", EMI148.4 K1" einen Rest der Formel aa'), aal'), aa2'), aa3'), aa4'), aa5), aa6'), aa7'), aa8'), aa9'), aa10'), aa11'), aa12') oder einen Rest der Formel EMI149.1 und KK' einen Rest der Formel aa'), aa1'), aa2'), aa aa5'), aa6') aa7'), aa8), aa9'), aa10'), aa1 aa12'), aa13'), aa14') bedeuten, Gemische der Verbindungen der Formel III, deren Säureadditionssalze oder Salze von Säuren sowie 1:1- oder 1: :2-Metallkomplexe davon, mit den zuvor genannten Bedingungen und der Massgabe, dass ss2) falls r für 2, 5" für Wasserstoff, R," für Wasserstoff stehen, R1" verschieden ist von 1,2-Aethylen, T1 verschieden von CN und der Rest M" von Sulfonsäuregruppen frei. 4. Metallkomplexverbindungen gemäss Anspruch 1 entsprechend den Formeln EMI149.2 EMI150.1 worin Y - 0 - oder -NH- bedeutet, EMI150.2 EMI151.1 wobei die-Azoreste in den Ringen H in- 3- oder Stellung gebunden sind, und Me ein Kupfer-, Chrom-, Kobalt-, Nickel- oder Manganatom für. die 1:1-Komplexe, vorteilhaft ein Kupferatom und Me ein Chrom-, Kobalt- oder Eisenatom, vorteilhaft Eisenatom für die 1:2-Metallkomplexe bedeutet. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, worin S verschieden von Wasserstoff ist, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel DD - NH2, XI, worin DD einen Rest EMI151.2 - A - N N - K XI b) EMI151.3 bedeutet, mit einer Verbindung der Formel kuppel t, EMI151.4 und gewünschtenfalls die erhaltenen Verbindungen in die Metallkomplexe überführt. 6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, worin S für Wasserstoff steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel T-CH -CO-NH-R1-NH-M XXVI, worin Moc eine beliebige Schutzgruppe bedeutet, vorteilhaft, dass man EMI152.1 worin Rt' Wasserstoff, Halogen, (l-4C)-Alkyl oder (l-4C)-Alkoxy bedeutet, mit einem Essigsäurealkylester der Formel EMI152.2 nach an sich bekannten Methoden zu einer Verbindung der Formel EMI152.3 cyclisiert, und für Verbindungen, worin Ro Wasserstoff bedeutet, diese Verbindung verseift, oder für Verbindungen, worin R00 einen Rest der Formel EMI152.4 bedeutet, die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert. 7. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, worin S von Wasserstoff verschieden ist, zum Färben oder Bedrucken von Papier und Leder. 8. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, worin S von Wasserstoff verschieden ist, zum Färben, Foulardieren oder Bedrucken von natürlicher oder regenerierter Cellulose sowie von Bastfasern, wie Hanf, Flachs, Sissal, Jute, Kokos oder Stroh. 9. Das gemäss Anspruch 7 gefärbte oder bedruckte Material. 10. Das gemäss Anspruch 8 gefärbte, foulardierte oder bedruckte Material.

Claims: Ansprüche für Oesterreich 1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen bzw. Azoverbindungen, die in einer der möglichen tautomeren Form der Formel EMI154.1 entsprechen, worin R unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-4C)-Alkyl-, (5-6C)Cycloalkyl- oder Phenylrest, Benzyl oder Phenyläthyl, T unabhängig voneinander Wasserstoff, 1) -CN EMI154.2 i3) -CONR5R6 14) -S02NR5R6 EMI154.3 r 1 oder 2, - M unabhängig voneinander einen Rest - R1 -NH - Ro' Mo unabhängig voneinander einen Rest - R1 - NH - Ro, Wasserstoff, - NR11R12, (1-4C)-Alkyl, Hydroxy(2-4C > -alkyl, (1-4C)-Alkoxy-(1-4C)-alkyl, gegebenenfalls durch 1 bis 3 (1-4C)-Alkyl substituiertes (5-6C)-Cycloalkyl, Phenyl(1-3C)-alkyl, - V1 - NR13R14 oder - V2 N#R13R14R15A#, AO ein Anion, bedeuten, S falls r für 2 steht, a) Wasserstoff, b) einen Rest der Formel EMI155.1 c) - N = N - A - N = N - K und Fo einen in der Azochemie üblichen Substituenten, vorzugsweise Halogen, N02, NH2, Alkyl, Alkoxy, CN, Trifluoralkyl, Phenyl, Anilin, Benzoyl, Carbamoyl, Phenoxy, Halogen phenoxy, Dihalogenphenoxy, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Alkylsulfonylamino, Di-N-alkylaminosulfonyl oder Alkyl sulfonyl, bedeuten oder, falls r für 1 steht, d) einen Rest der Formel EMI155.2 bedeutet, worin n 0, 1 oder 2, x 0 oder 1, A unabhängig voneinander den Rest einer Tetrazokomponente, K den Rest einer beliebigen, vorzugsweise sulfonsäure- gruppenfreien Diazo- oder Kupplungskomponente aus der Reihe Pyrazolon-5, 5-Aminopyrazol, Anilin, Phenol, Acetoacetylalkyl- oderarylamid, Barbitursäure, Dimedon, Dimedoncarbonsäureester, Pyridon (z.B. des Restes B, worin r 1 oder 2 ist) oder 2,6-Diaminopyridin, Rlb, falls x für 1 steht, einen Rest der Formel e) - N = N - K1 f) - N = N - A1 - N = N - K1 EMI156.1 K1 einen Rest K oder ein a- oder ss-Naphthol, ein a- oder ss-Aminonaphthal in oder ein Aminonaphthol, R1 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch ein oder 2 Heteroatome unterbrochenen Alkylen- oder Alkenylenrest, einen Phenylen- oder Cyclohexylenrest, Ro oder einen Rest der Formel EMI156.2 q 0 oder 1 und Rv Wasserstoff, Halogen, Nitro, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy, bedeuten, R2 steht für einen Rest der Formel EMI156.3 EMI157.1 - CO - (CH2)1-3-Z h4) oder auch für Wasserstoff, worin D unabhängig voneinander den Rest einer Diazokomponente, die durch in der Azochemie übliche Substituenten substituiert sein kann, vorzugsweise einen Rest EMI157.2 - A - N = N - K oder EMI157.3 R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-4C)-Alkyl rest, - NR5R6 oder - CONR5R6, R4 unabhängig voneinander (1-6C)-Alkyl oder Phenyl-(1-3C) alkyl, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C) Alkyl, R7 unabhängig voneinander (1-4C)-Alkyl, R8 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (l-4C)-Alkyl, Rg unabhängig voneinander - S -, - 0 - oder - N - R5, R10 unabhängig voneinander einen (2-6C)Alkylenrest oder -NHCOCH2-, wobei das mit * bezeichnete Atom am - NR5 Rest gebunden ist, Qo einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Aminrest, in welchen das N-Atom an -das'C-Atom des Triazinylrestes gebunden ist, Q Halogen, OH, NH2, (1-4C)-Alkoxy, Phenyl oder Qo, Z unabhängig voneinander einen Rest der Formel -NR11R12 oder - NR13R14R15 , R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstitu iertes (1-6C)-Alkyl, durch OH, CN oder Halogen substitu lertes (2-6C)-Alkyl, Phenyl-(1-3C)-Alkyl, dessen Phenyl rest durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Chlor, (1-4C)-Alkyl und (1-4C)-Alkoxy substituiert sein kann, unsubstituiertes oder durch 1 bis 3 (1-4C)-Alkylgruppen substituiertes (5-6C)-Cycloalkyl, R13 und R14 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R11 und R12, wobei einer der Reste R13 und R14 und vor zugsweise beide Reste von Wasserstoff verschieden sind, R15 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-4C)-A1kylrest,' V1 unabhängig voneinander (l-6C)-Alkylen oder (2-6C) Alkenylen,unabhängig voneinander (2-6C)-Alkylen oder V2 (2-6C)-Alkenylen bedeuten, die Reste R5 und Rs bzw. R11 und R12 > bzw. R13 und R14 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gesättigten heterocyclischen Ring und R13, R14 und R15 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Pyridinring oder einen gesättigten heterocylischen Ring bilden können und der Pyridin- und der heterocyclische Ring durch eine, zwei oder drei (1-4C)-Alkylgruppen substituiert sein können, R1a Wasserstoff, EMI158.1 EMI158.2 wobei für x = 1, R1a Wasserstoff bedeutet, Xla - NR5 - Q10 - NR11R12, - COCH-N#R13R14R15 A#, - NR5 - COCH2 -NR11R12,- CO - Q10 - + R13R14R15 A&commat; ;s - NR5 - Q10 - 9R13R14R15 , NR5-COCH2N#R13R14R15A# oder -CO-Q10-N#(CH3)2-(CH2)4-Z A#, m 0 oder 1, Q10-N*HCOCH2- oder lineares oder verzweigtes (2-6C)-Alkylen, R2a Wasserstoff oder, wenn R1a für Wasserstoff und Rlb für. einen Rest der Formel e) oder f) steht, auch OH, NH2, (1-4C)-Alkylcarbonylamino, Benzoylamino oder Phenyl amino, deren Phenylrest durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Halogen, N02, NH2 (1-4C)-Alkyl und (1-4C) Alkoxy substituiert sein kann, A1 unabhängig voneinander den Rest einer Tetrazokomponente oder den Rest einer Diazo-/-Kupplungskomponente und W0 ein zweiwertiges Brückenglied bedeuten, Gemische der Verbindungen der Formel I, deren Säureadditionssalze oder Salze von Säuren sowie Metallkomplexea wie 1:1- oder 1: :2 Metallkomplexe davon, mit der Massgabe, dass sie, a) falls die Monoazoverbindungen b) der Formel I sulfogruppenfrei sind > eine und und vorzugsweise zwei und, falls die Dis- und Polyazoverbindungen der Formel I sulfogruppenfrei sind, mindestens zwei wasserlöslich machende kationische oder mindestens zwei wasserlöslichmachende protonierbare basische Gruppen oder mindestens eine kationische und mindestens eine protonierbare basische Gruppen enthalten und, falls die Verbindungen der Formel 1 Sulfogruppen enthalten, die Anzahl der kationischen und/oder protonierbaren basischen Gruppen die Anzahl der Sulfogruppen und der eventuell zusätzlich vorhandenen anionischen Gruppen um mindestens 1 übersteigt, und ss) falls r für 2, S für Wasserstoff und Ro für Wasserstoff stehen, R1 verschieden ist von Alkylen, T verschieden von CN und der Rest M von Sulfonsäuregruppen frei, dadurch gekenndadurch gekennzeichnet, dass man falls S verschieden von Wasserstoff ist, die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel DD - NH2, XI, worin DD einen Rest EMI159.1 - A - N = N - K XI b) oder bedeutet, EMI160.1 mit einer Verbindung der Formel kuppel t, EMI160.2 und gewünschtenfalls die erhaltenen Verbindungen in die Metallkomplexe überführt, oder, falls S' Wasserstoff bedeutet, eine Verbindung der Formel T-CH2-CO-NH-Rl-NH-Moo XXVI, worin Moo eine beliebige Schutzgruppe bedeutet, vorteilhaft, dass man EMI160.3 worin Rt' Wasserstoff, Halogen, (1-4C)-Alkyl oder (1-4C)-Alkoxy bedeutet, mit einem Essigsäurealkylester der Formel EMI160.4 nach an sich bekannten Methoden zu einer Verbindung der Formel EMI160.5 cyclisiert, und für Verbindungen, worin Ro Wasserstoff bedeutet, diese Verbindung verseift, oder für Verbindungen, worin Roo einen Rest der Formel bedeutet, EMI161.1 die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert. 2. Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, worin S von Wasserstoff verschieden ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I mit solchen metallabgebenden Verbindungen umsetzt, dass entweder 1:1 oder 1:2 Metallkomplexe erhalten werden. 3. Lagerstabile, flüssige Farbstoffpräparationen enthaltend eine Ver bindung der Formel I gemäss Anspruch 1 in Form eines wasserlöslichen Säureadditionssalzes oder als quaternäres Ammoniumsalz. 4. Wasserlösliche, feste granulierte Farbstoffpräparate enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 in Form eines wasserlöslichen Säureadditionssalzes oder als quaternäres Ammoniumsalz. 5. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Papier und Leder. 5, eler;endung der Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 zum Färben5 Foulardieren oder Bedrucken von natürlicher oder regenerierter Cellulose oder von Bastfasern, wie Hanf, Flachs, Sissal, Jute. Kokos der Stroh.

Inventors: GREVE, MANFRED, MOSER, HELMUT, PEDRAZZI, REINHARD, WALD, ROLAND
Applicants: SANDOZ AG, SANDOZ-ERFINDUNGEN VERWALTUNGSGESELLSCHAFT M.B.H., SANDOZ-PATENT-GMBH
Application year: 1983
Main classification: C09B44
IPC codes: C07D401, D06P1, C07D213, C07D251, C07D231, C09B44