PROCESS FOR RECOVERING OIL FROM A SUBTERRANEAN FORMATION

Abstract: 1. A process for recovering oil from a subterranean oil-bearing formation containing high-salinity connate or flooding water, the formation being penetrated by a least one injection well and one production well which are in connection with the formation, by injection of an aqueous viscous solution of a polysaccharide, a hydroxy-alkylcellulose, a hydrophilic polyacrylamid or a hydrophylic vinyl acrylamide copolymer, characterized that an aqueous solution of polyethylene glycol and/polypropylene glycol or of a copolymer of ethylene oxide/propylene oxide having a molecular weight of from 800 to 2500, excepting 1240 to 2500, is either pre- or post-injected, or that polyethylene glyco and/or polypropylene glycol or, respectively, the copolymer is injected together with the polymer.

Description: Verfahren zur Gewinnung von Erdöl aus untertägigen Lager stätten Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Erdölge- winnung aus einer untertägigen Lagerstätte durch Fluten der Lagerstätte mit einer wässrigen Lösung die Viskosität erhöhender Polymerer. Beim Einsatz solcher Polymerlösungen als Flutmedlum in der tertiären Erdölgewinnung kann durch wässrige Lösungen von Polyalkylenglykol geeigneten Molekulargewichtes und/oder durch Zusatz von Polyalkylenglykol zur Polymerlösung selbst die Adsorption des Polymers, insbesondere unter höhersalinen Bedingungen, drastisch reduziert werden und dadurch die Wirtschaftlichkeit des Flutverfahrens wesentlich verbessert bzw. überhaupt erst gewährleistet werden. Es ist bekannt, dass Erdöllagerstätten um so schlechter durch Wasserfluten entölt werden, je höher deren Ölviskositäten sind. Das im Vergleich zum öl dünnflüssige Wasser tendiert unter ungünstigen Viskositätsverhältnissen dazu, von einer Injektions- zu einer Produktionsbohrung zu fingern, so dass nur ein geringer Bruchteil der gesamten 01- lagerstätte durch das ölverdrängende Flutmedium Wasser erfasst wird. Der Anteil der gefluteten Lagerstätte und damit auch der ölgewinn aus einer Lagerstätte kann wesentlich erhöht werden, indem die Viskosität des Flutwassers durch Einlösen hochmolekularer wasserlöslicher Polymere auf ein Vielfaches erhöht wird. Geeignet für dieses Polymerfluten sind nur wenige Polymerklassen, und zwar sind das in der Reihenfolge ihrer technischen Bedeutung hauptsächlich die Polyacrylamide, die meistens partiell hydrolisiert sind, die Polysaccharide, die biologisch hergestellt werden1 die Celluloseether, insbesondere Hydroxyethylcellulose,sowie auch Copolymerisate, die gemäss EP-A2-0 044508 hergestellt werden und aus den Monomeren Vinylsulfonat, Vinylacylamid und Acrylamid bestehen. Der Einsatz dieser Polymerklassen hat Vor- und Nachteile, die im konkreten Anwendungsfall jeweils gegeneinander abgewogen werden müssen. Polyacrylamide sind langkettige Polymere des Acrylamids mit einem Molekulargewicht von 2 bis 10 Millionen. Bei partiell hydrolisierten Polyacrylamiden ist ein Teil der Amidgruppen zu Carboxylatgruppen verseift. Die partiell hydrolisierten Polyacrylamide sind relativ billig. Die gewünschte Viskositätserhöhung um einen Faktor von 10 bis 40 gegenüber Wasser ist bereits bei Konzentrationen von 3 0,3 bis 1 kg/m erreichbar, allerdings nur in praktisch salzfreiem Wasser. Um die gleichen Viskositätserhöhungen in Salzwässern zu erzielen, benötigt man Konzentrationen von 1,5 bis 4 kg/m3, wobei es bei sehr hohen Salinitäten günstig sein kann, Polyacrylamide mit einem geringen Hydrolysegrad - also einem geringen Anteil an Carboxylatgruppen - zu verwenden. Polysaccharide sind kondensierte lineare oder auch verzweigte Saccharide, die für die vorliegende Verwendung beispielsweise durch Xanthomonas Campestris oder Fungus Sclerocium mit einem Molekulargewicht von 500.000 bis zu mehreren Millionen, vorzugsweise mit einer Million und mehr, erzeugt werden. Um die 10- bis 4o-fache Viskositätserhöhung gegenüber Wasser zu erzielen, benötigt man Konzentrationen zwischen 0,4 und 2 kg/m3, wobei die Vis kositätsergiebigkeit weitgehend von der Salinität unabhängig ist. Unter Berücksichtigung des verglichen mit Polyacrylamiden höheren Preises der Polysaccharide wird demnach aus wirtschaftlichen Erwägungen unter niedrigsalinen Bedingungen hauptsächlich Polyacrylamid in Praxis eingesetzt, unter hochsalinen Bedingungen aber in der Regel Polysaccharid. Daneben sind auch wasserlösliche Celluloseether, insbesondere Hydroxyalkylcellulose mit einer Alkylkettenlänge von C1 bis C4, und insbesondere Hydroxyethylcellulose für das Polymerfluten geeignet. Wie Polysaccharide ist Hydroxyethylcellulose wenig salzempfindlich, lässt sich aber, wie auch andere Cellulosederivate, nur mit begrenztem Molekulargewicht herstellen. Zur gewünschten Viskositätserhöhung sind daher Konzentrationen von 2 bis 4 kg/m3 nötig. Aus diesem und aus anderen Gründen ist die praktische Bedeutung der Cellulosederivate in dieser Anwendung begrenzt. Die gemäss EP-A2-0044 508 hergestellten Oopolymerisate aus den Monomeren Vinylsulfonat/Vinylacylamid/Acrylamid zeigen neben einer sehr guten Viskositätsergiebigkeit eine höhere Elektrolyt- und Thermostabilität als die bisher genannten Polymerklassen. Daher ist diese Produktgruppe besonders für das Polymerfluten unter hochsalinen Bedingungen und bei hohen Lagerstättentemperaturen geeignet. Die meisten Erdöl lagerstätten führen höhersaline Salzwässer; beispielsweise liegt der Gesamtsalzgehalt in norddeutschen Lagerstättenwässern üblicherweise zwischen 120 bis 250 kg/m3. Nach dem Stand der Technik können solche Lagerstätten günstig zunächst mit Süsswasser geflutet werden, um anschliessend ein Polymerfluten mit partiell hydrolisierten Polyacrylamiden in Süsswasser durchzuführen. Dieses Flutverfahren ist aber nicht universell einsetzbar: Manche Erdöllagerstätten enthalten Tone, die in Kontakt mit niedrigsalinen Flutmedien quellen können und so zu einer Blockierung der Lagerstätte führen. Häufig steht Süsswasser nicht in der gewünschten Menge und Qualität zur Verfügung, oder die Versenkkapazitäten für das produzierte Salzwasser sind nicht ausreichend. In diesen Fällen wird man ein Polymerfluten mit einem salzwasserunempfindlichen Polymer in Lagerstättenwasser durchführen, auch wenn die wirtschaftlichen Kenndaten im Vergleich zum Polyacrylamidfluten in Süsswasser ungünstiger sind. Ein gravierender und die Durchführbarkeit aller Polymerflutverfahren limitierender Faktor ist die Retention. Das Lagerstättengestein, in dessen feinen Poren das Rohöl und Lagerstättenwasser nebeneinander vorliegen, besitzt meist spezifische Oberflächen in der Grössenordnung von etwa 0,1 bis 10 m2/g, wobei der tatsächliche Wert stark von Art und Menge der in das Lagerstättengestein eingelagerten Tonmenge abhängig ist. Die für die tertiäre Erdölgewinnung eingesetzten Polymeren werden alle mehr oder weniger stark durch Adsorption an das Lagerstättengestein und insbesondere an die Tone gebunden und gehen dadurch dem Ölverdrän gungsprozess verloren. Ausserdem können die hochmolekularen Polymere auch mechanisch, zum Beispiel durch Verhaken an der Gesteinsoberfläche, zurückgehalten werden, oder auch in toten Porenraumenden oder durch Aus flocken für den Flutprozess ver lorengehen.Der gesamte Polymerverlust (Gesamtretention )setzt sich also aus dem Verlust durch chemische Adsorption und der Retention durch mechanische Effekte (mechanische Retention) zusammen. Es ist bekannt, dass besonders bei Polyacrylamiden der Verlust durch mechanische Retention sehr hoch sein kann. Liegt der Wert der durch Retention währenÅa des Flutprozesses verlorengehenden Polymeren für ein bestimmtes Erd ölfeld über dem Wert des durch den Polymereinsatz zusätzlich geförderten Öls, so ist dieses Projekt unter den vorgegebenen Rahmenbedingungen für ein Polymerfluten nicht mehr geeignet. Tatsächlich scheiden in Praxis ein Grossteil der bekannten Erdöllagerstätten aufgrund zu hoher Retentionswerte für ein Polymerfluten aus. Aufgrund dieses Sachverhaltes wurde schon frühzeitig der Versuch unternommen, sogenannte Opferche:nikalien vor oder mit den eigentlichen ölverdrängenden Polymeren in die Lagerstätte zu injizieren und durch Vorbelegung von Adsorptionsplätzen so die chemische Adsorption der ölvercrän- genden Chemikalie möglichst weitgehend zu verhinoern. Ein wesentliches Charakteristikum einer solchen Opferchemika- lie ist es, dass im Regelfall der Preis der Opferchemikalie geringer ist als der Preis der zu schützenden Polymeren. Beim Polyacrylamidfluten wird eine entsprechende, auch "Polymer-Conserving Agent" genannte Chemikalie beispielsweise vorgeschlagen in A.C.Uzoigwe, F.C.Scanlon, R.L. Jewett, "Improvements in Polymer Flooding: The Programmes Slug and the Polymer-Conserving Agent", Journal of Petroleum Technology, Januar 1974, S.33-41. Trotz der intensiven Anstrengungen bei der Aufsuchung neuer und wirksamerer Opferchemikalien ist das Polymerfluten aber nach wie vor kein breit angewendetes Flutverfahren, wesentlich mitbedingt durch die aufgrund hoher Retentionswerte im Regelfall ungünstigen Wirtschaftlichkeitskenndaten. Aus der Flüssig- und Gaschroatographie ist es bekannt, mit einer Polyethylenglykol- und anschliessender thermischer Behandlung silikatisches oder carbonatisches Trä germaterial sehr effektiv zu desaktivieren, G.Alexander t'Preparation of Glass Capillary Columns", Chromatographia, Vol 13, Nr. 10, Oktober 1980, S.657. Dort ist allerdings eine Behandlung bei 2800C erforderlich, und die Desaktivierung kommt dabei vermutlich durch nicht identifizierte thermische Zersetzungsprodukte zustande. Gemäss US-PS 3 692 113 wird ein Polyalkylenglykol mithohem Molekulargewicht, möglichst,s-l 06, bevorzugt mit Erdalkalien zur weiteren Viskositätserhöhung und Herabsetzung der Mobilität des Flutmediums und dadurch Verminderung der Ausbildung von Kanälen in der Lagerstätte eingesetzt. Gemäss US-PS 3 882 939 wird ein Polyalkylenglykol mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 10 000 000 und bevorzugt von 1 bis 6 Millionen - entsprechend den höchsten am Markt verfügbaren Molekulargewichten - zusammen mit einem Biopolymer in die Lagerstätte injiziert. Der Zweck der Zugabe des Polyalkylenglykols besteht in einer Beeinflussung der Fliesseigenschaften der resultierenden Lösung in dem Sinne, dass auch bei höheren Schergefällen - in Praxis also im bohrlochnahen Bereich - höhere scheinbare Viskositäten auftreten. HierdurcW wird in Bchrlochnähe eine verbesserte Mobilitätsregelung des Flutmediums erzielt. Gemäss US-PS 3 946 811 wird mit Polyalkylenglykol vor einer Micellar- oder Polymerlösung geflutet, um den Kontakt zwischen der verdrängenden Flüssigkeit, die empfindlich gegen zwei- oder dreiwertige Ionen ist, und eben diesen Ionen zu verhindern oder zu reduzieren. Auch hier wird bevorzugt Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 10 bis 108 und besonders bevorzugt mit einem Molekulargewicht von 1 bis 6 x 106 eingesetzt. Die bevorzugteste Wassersalinität liegt im Bereich mässiger Salinität zwischen 1 und 20 kg/m3 Gesamtsalzgehalt. Unter hochsalinen Bedingungen ist die Adsorption von Polymeren für die tertiäre Erdölgewinnung besonders exzessiv, siehe z.B. J.Klein und A.Westerkamp, "Comparative kdsorp- tion Studies Using a Polysaccharide Type Polymer in Oilfield Oriented Model Systems Simulating Enhanced Oil Recovery Conditions", Angew. Makromolekulare Chemie 92 (1980), Fig. 7, S. 24. Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren bereitzustellen, das es ermöglicht, sogar unter hochsalinen Bedingungen die Adsorption so weit herabzusetzen, dass ein Fluten mit Polymeren durchgeführt werden kann. In Lösung der gestellten Aufgabe wurde überraschenderweise gefunden, dass durch Vorfluten mit wässrigen Lösungen von Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht zwischen 600 und 6 000 und/oder durch Zusätze von einem dieser Polyalkylenglykole des angegebenen Molekulargewichtsbereiches zur Polymerlösung oder -dispersion selbst beim Polymerfluten in einer Lagerstätte mit hochsalinem Haftwasser die Adsorption der Polymere drastisch reduziert wird. Es können auch Copolymerisate von Ethylenoxid/Propylenoxid im angegebenen Molekulargewichtsbereich, insbesondere solche mit einem grösseren Anteil an Ethylenoxid, eingesetzt werden. Eine bereits erfolgte Adsorption des Polysaccharids bzw. Copolymers in der Lagerstätte kann sogar durch Nachfluten mit der Polyalkylenlösung weitgehend wieder rückgängig gemacht werden. Das Ergebnis des erfindungsgemässen Verfahrens ist überraschend, da es nur mit dem Polyalkylenglykol im angegebenen Molekulargewichtsbereich erzielbar ist. Höher oder niedriger molekulares Polyalkylenglykol ist zur Adsorptionsverhinderung von Polysacchariden und den genannten Copolymeren in hochsalinen Lagerstätten wenig oder nicht geeignet. Abhängig von der Polymerklasse kann die Reduktion der Polymerretention in Flutexperimenten mehr oder weniger wirkungsvoll gestaltet werden. Besonders wirkungsvoll wird die Retention von Polysacchariden und Alkylcellulose wie Hydroxyalkylcellulose verhindert; bei Polyacrylamiden wurden weniger günstige Ergebnisse erhalten, die Copolymere aus den Monomeren Vinylsulfonat, Vinylacylamid und Acrylamid nehmen eine Mittelstellung ein. Es wird vermutet, dass die unterschiedlichen Ergebnisse durch die unterschiedlichen Mechanismen der Polymergesamtretention verursacht werden: nur die chemische Adsorption kann durch das Polyalkylenglykol beeinflusst werden, nicht aber die mechanische Retention. Erfindungsgemä wird bevorzugt Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 800 bis 2 500 eingesetzt. Das optimale Molekulargewicht des bevorzugt eingesetzten Polyethylenglykols liegt um 1 000. Die optimale Polyethylenglykolmenge richtet sich nach der Adsorptionskapazität der Lagerstätte und muss in Laborversuchen ermittelt werden, beispielsweise wie in der Versuchsreihe, deren Ergebnisse weiter unten in Tabelle III dargestellt sind. Mögliche Einsatzkonzentrationen können zwischen etwa 1 bis 100 kgSm3 Polyethylenglykol liegen, aus den Laborversuchen ergeben sich dann optimale Sluggrössen von wenigen Kubikmetern bis etwa 1 Porenvolumen (PV). Letztlich ist immer die absolute benötigte Polyethylenglykoleinsatzmenge entscheidend, die je nach Lagerstättenmaterial zwischen etwa 20 und 500 pg Polyethylenglykol pro g kontaktierten Lagerstättengesteins liegen kann. Die Polymereinsatzkonzentration wird nach dem Stand der Technik so gewählt, dass sich bei einem Schergefälle von 1 s Viskositäten ergeben, die etwa bei dem 10- bis 50fachen der Wasserviskositäten liegen. Daraus ergeben sich Einsatzkonzentrationen zwischen etwa 0,4 und 3 kg/m3 ak- tiver Polymersubstanz, abhängig von der Viskositätsergiebigkeit des tatsächlich verwendeten Produkts und den Lagerstättenbedingungen, insbesondere der Temperatur und der Salinität. Die optimale Polymersluggrösse wird nach dem Stand der Technik durch Computersimulation ermittelt und kann zwischen 0,1 und 1 PV und üblicherweise zwischen 0,3 und 0,8 PV betragen, wobei üblicherweise gegen Ende des Slugs die Konzentration gegen Null abgestuft wird. Die folgenden experimentellen Befunde beziehen sich auf Polyethylenglykol, sind jedoch entsprechend auch vom Polypropylenglykol ableitbar. Beispiel 1 Die Löslichkeit von Polyethylenglyko' (3- ist stark von der Temperatur und dem Salzgehalt des Anmischwassers sowie von dem Molekulargewicht des Polyethylenglykols abhängig. Mit zunehmendem Salzgehalt, zunehnender Temperatur und zunehmendem Molekulargewicht des REG nimmt die Löslichkeit ab. Für die Bedingungen einer norddeutschen Lagerstätte (Temperatur 600 C, Gesamtsalzgehalt 170 kg/m3, davon 7,4 kg/m3 zweiwertige Kationen) wurden die Löslichkeiten von PEG mit variierendem Molekulargewicht durch Messungen des sog. Trübungspunktes (cloud point) geprüft. Hierbei wurden die PEG in einer Konzentration von 2 g/l in synthetischem (aus Chemikalien in destilliertem Wasser aufgemischtem) Lagerstättenwasser von 170 kg/m3 Gesamtsalzgehalt gelöst; anschliessend wurde die Lösung erhitzt und die Temperatur gemessen, bei der die Lösung sich trübte, d. h. die PEG sich entlösten. Tabelle I zeigt die Trübungstemperatur als Funktion des Molekulargewichts des PEG. Tabelle I Bezeichnung Hersteller ungefähres - Trübung¯ Molekulargew. temperatur (g/Mol) ( C) PEG 600 Hoechst AG 600 > 103 PEG 1 000 " 1 000 > 103 PEG 10 000 " 10 000 73 bis 75 PEG 35 000 " 35 000 63,5 " 65 Polyox Coagulant Union Carbide 5000 000 52 I 54 Demnach ist das höchstmolekulare Produkt unter den interessierenden Lagerstättenbedingungen nicht mehr löslich. Beispiel 2 Das bei den Retentionsmessungen zum Einsatz gekommene Polysaccharid war das Produkt Rhodopol 23 RA der Firma Rhone Poulenc, ein durch Xanthomonas Campestris hergestelltes Polysaccharid mit einem Molekulargewicht von mehreren Millionen. Es besteht hauptsächlich aus den Monosacchariden Glucose und Mannose sowie aus einem geringeren Anteil an Glucuronsäuresalzen. Die Messung der Polysaccharidgesamtretention erfolgte derart, dass eine mit synthetischem Lagerstättenwasser befüllte, ölfreie Packung mit zerstossenem Kernmaterial bei 60 C mit Polysaccharidlösung geflutet und im Auslauf jeweils die Polysaccharidkonzentration rheometrisch bestimmt wurde. Aus dem verspäteten Durchbruch des Polymers kann dann unter Berücksichtigung der Totvolumina am Anfang und Ende der Packung die fehlende Polymermenge und daraus die Polymergesamtretention berechnet werden - siehe Figur 1, worin die Polymerkonzentration im Auslauf in mg/cm3 gegen die inji zierte Polymerlösung in Porenvolumina (PV) aufgetragen ist. Die Packungslänge betrug in den Versuchsreihen 28 bis 30 cm, der Querschnitt 2,8 bi. 3 cm. narakteristisch betrugen die Kernmaterialeinwaager, etwa 300 g, die sich ergebenden Porenvolumina (PV) etwa 65 bis 70 cm . Die Po- lysaccharidkonzentrationen lagen zwischen 0,64 und 0,70 g/l, die Verpumpungsraten bei 4 cm3/h. In einer ersten Versuchsreihe wurde an Kernmaterial einer norddeutschen Lagerstätte als Opfersubstanz PEG unter Variation des Molekulargewichts getestet. Hierbei wurde das PEG in einer Konzentration von 2 kg/rr3 mit 0,3 bis 0,4 Porenvolumina (PV) vor der Polymerlösung in synthetischem Lagerstättenwasser injiziert. Tabelle II zeigt die Ergebnisse. Tabelle II Versuch Molekulargewicht Flutmenge Retention des Nr. der Opfersubstanz Polysaccr,arics (g/Mol) (PV) (;g/gJ 1 ohne Vorfluten 116 2 ohne Vorfluten 131 3 600 0,4 71 4 1 000 0,3 10 5 6 000 0,3 87 Das PEG mit einem Molekulargewicht von etwa 1 000 war also am wirkungsvollsten. Mit diesem Produkt wurde anschliessend bei gleicher Einsatzkonzentration von 2 kg/m3 die Flutmenge variiert zur Ermittlung der absolut benötigten PEG-Menge. Die Ergebnisse sind in Tabelle III und in Figur 2 dargestellt. Tabelle III Versuch Flutmenge des PEG 1 000 Retention des Polysaccharids Nr. (PV) (lug/g) 6 ohne Vorfluten 116 7 ohne Vorfluten 131 8 0,1 75 9 0,15 45,6 10 0,3 10,o Die graphische Darstellung der Ergebnisse zeigt, dass unter den speziellen Versuchsbedingungen etwa 0,23 PV benötigt werden, um die optimale Reduktion in der Polymerretention zu erreichen, entsprechend ca. 92 ug PEG 1000 pro g Gestein. Beispiel 3 An Keraterial einer anderen norddeutschen Lagerstätte wurden zusätzliche Retentionswerte, auch mit höhermolekularen PEG als Opfersubstanz, bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt: Tabelle IV Versuch Molekulargewicht Flutmenge Retention des Nr. der Opfersubstanz Polysaccharids (g/Mol) (PV) ( > ig/g) 11 ohne Vorfluten 118 12 1 000 0,26 29 13 10 000 0,30 67 14 35 000 0,30 67 Auch hier ist also PEG 1 000 am wirksamsten. In Versuch 11 wurde zunächst kein PEG injiziert. Nach einem Injektionsvolumen von 5,8 PV Polysaccharidlösung wurde das Polysaccharid zusammen mit 2 3 PEG 1000 injiziert. Wie aus Figur 3 zu ersehen ist, konnte im Rah- inden der Messgenauigkeit das adsorbierte Polysaccharid vollständig desorbiert werden. Im Vergleich zu Polysaccharid wird das PEG 1 000 demnach spezifisch adsorbiert. Durch Zugabe von PEG zur zweiten Hälfte des Polysaccharidslugs können in der Lagerstätte, bedingt durch den Desorptionseffekt, sehr hohe Konzentrationen und damit sehr hohe scheinbare Viskositäten erzeugt werden. Vergleichbar hohe Polysaccharidkonzentrationen könnten, wenn überhaupt, ohne PEG-Einsatz nur bei sehr hohen Injektionsdrücken oder niedrigen Injektionsraten realisiert werden. Falls sich in einer späteren Phase eines Polysaccharidflutens herausstellt, dass aufgrund zu hoher Adsorptlons- werte des Polysaccharids der Fluteffekt nur gering ist, kann er durch nachträgliche Injektion von PEG 1 000 noch. verbessert werden. Beispiel 4 Aufgrund dieser Ergebnisse wurden analoge Versuche am Material einer weiteren norddeutschen Lagerstätte (Gesamtsalzgehalt 140 kg/m3, Temperatur 900C) durchgeführt, wobei wegen der hohen Temperatur anstelle eines Polysaccharids die gemäss EP-A2-0044 508 hergestellten Copolymere aus Vinylsulfonat, Vinylacylamid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von mehreren Millionen eingesetzt wurden. Die folgenden Ergebnisse beziehen sich auf ein von der Firma Hoechst AG zur Verfügung gestelltes Labormuster. Zur Bestimmung der Polymergesamtretention wurde eine mit synthetischem Lagerstättenwasser befüllte, öl freie Packung aus zerstossenem Kernmaterial bei 90 C mit 1,5 bis 2 Porenvo lumina (PV) Copolymerlösung geflutet und die jeweilige Copolymerkonzentration im Auslauf rheometrisch bestimmt. Die Einsatzkonzentration des Copolymers betrug 1,2 g/l; ausserdem wurde Kaliumthiocyanat als Tracer zugefügt (entspr. 5 g/l Thiocyanationen). Im übrigen wurden die oben beschriebenen experimentellen Parameter übernommen. Um die Reduzierung der Retention des Copolymers durch den Einsatz von Polyethylenglykol zu ermitteln, wurden Lösungen mit verschiedenen Konzentrationen von PEG 1 OOG bei einer Sluggrösse von C,; PV als Vorflut-Slug injiziert. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefasst. Tabelle V Versuch Konzentration Eir.s2tzmenge Retention des Nr. des PEG 1 En des PEG 1 000 Copolymers (g/l) (ug/g Kern- (pgtg) material) 15 ohne Vorfluten 149 16 2 205 41 17 4 410 43 Eine Einsatzmenge von etwa 20w g PEG 1 000 pro g Kernmaterial ist ausreichend, um den Gesamtverlust an Copolymer auf etwa 27 % zu reduzieren. Eine grössere PEG 1000-Menge ergibt (im Rahmen der Messgenauigkeit) die gleichen Werte. Beispiel 5 In einer weiteren Versuchsreihe wurde untersucht, inwieweit die Injektion von PEG 1 000 zu einem späteren Zeitpunkt der Flutfolge die Desorption des bereits adsorbierten Copolymers bewirken kann. Daher wurde die als aus reichend ermittelte PEG 1 OOO-.Menge in die letzten 0,2 PV des Copolymerslugs eingelöst; ein Vorflutslug wurde bei dieser Versuchsreihe nicht injiziert. Tabelle VI zeigt die Ergebnisse. Tabelle VI Versuch Einsatzmenge des Retention des Nr. PEG 1 000 Copolymeren (,ug/g Kern- (,ug/g) material) 18 ohne PEG 1 000 149 19 205 87 Die Retention wird auf etwa 58 % reduziert. Durch PEG 1 000 kann also bereits adsorbiertes Copolymer teilweise desorbiert werden; der Effekt ist jedoch schwächer als im oben beschriebenen Beispiel des Polysaccharideinsatzes; relativ zum Copolymer scheint die PEG-Adsorption weniger spezifisch zu sein oder der Copolymerverlust wird stärker durch mechanische Retention bestimmt. Beispiel 6 Unter den gleichen Bedingungen wie mit diesem Copolymeren wurden auch Retentionsversuche mit dem Produkt Sepaflood CE 5093 von BASF durchgeführt. Sepaflood CE 5093 ist ein Polyacrylamid mit einem niedrigen Hydrolysegrad von etwa 3 % und einem Molekulargewicht von mehreren Millionen. Tabelle VII zeigt die Ergebnisse. Tabelle VII Polymer Polymer Retention (ug/g) mit PEG ohne PEG Vorfluten CE 5093 189 212 Der Effekt ist hier nur noch gering, vermutlich weil es zu einer hohen mechanischen Retention oder auch zu Ausflockungen des Polyacrylamids kommt. Das erfindungsgemässe Verfahren ist für das Fluten mit Polymeren, insbesondere hydrophilen Polymeren, welche zur chemischen Adsorption am Formationsgestein neigen, ebenso geeignet wie für andere Verfahren zum Sekundärfluten mit wässrigen viskosen Lösungen oder Dispersionen dieser Polymeren, wenn beispielsweise die wässrigviskose Lösung zur Mobilitätskontrolle eingesetzt wird. Neben den beschriebenen Polymeren können weitere Substanzen, wie Biozide, Tenside, Sauerstoffänger zum Einsatz gelangen.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Gewinnung von Erdöl aus einer unter tägigen, Erdöl führenden, hochsalines Haft- oder Flutwasser enthaltenden Lagerstätte, die zumindest von je einer Injektionsbohrung und einer Förderboh rung durchteuft ist, welche mit der Lagerstätte in Verbindung stehen, durch Injektion einer wässrig vis kosen Lösung eines Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Lösung von Polyethylenglykol und/ oder Polypropylenglykol oder einem Copolymerisat von Ethylenoxid/Propylenoxid eines Molekulargewichts von etwa 600 bis etwa 6 000 vor- oder nachnnjiziert wird oder Polyethylenglykol und/oder Polypropyien- glykol bzw. das Copolymerisat zusammen mit dem Poly mer injiziert wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Lösung des Polyalkylenglykols mit einem Molekulargewicht von 800 bis 2 500 injiziert wird. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Polyethylenglykol injiziert wird. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass wässrig viskose Lösungen eines hydrophilen Polymeren injiziert werden. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass wässrig viskose Lösungen eines Polysaccharids, einer Hydroxyalkylcellulose, eines hydrophilen Polyacrylamids oder eines hydrophilen Copolymeren aus Vinyl- und Acrylamid-Monomeren injiziert werden.

Inventors: SCHNEPEL, FRANK-MICHAEL, DR., DIPL.-CHEM., VOLZ, HARTWIG, DR., DIPL.-CHEM.
Applicants: DEUTSCHE TEXACO AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1983
Main classification: E21B43
IPC codes: C09K8