DISAZO DYESTUFFS

Abstract: 1. Disazo dyestuffs which in the form of the free acid correspond to the formula see diagramm : EP0097838,P5,F1 R1 represents hydrogen, CH3 , or Cl, R2 represents hydrogen or CH3 , R3 represents hydrogen, CH3 or C1 -C2 -alkoxy, RC represents hydrogen, CH3 or OCH3 and X represents C1 -C2 -alkyl, the substituent -OX being in the ortho or para position relative to the azo bridge.

Description: Disazofarbstoffe Gegenstand der Erfindung sind Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel EMI1.1 entsprechen, worin A für einen Rest der Formeln EMI1.2 R1 für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Phenyl, Chlor oder Brom, R2 für Wasserstoff oder C1-C 2-Alkyl, R3 und R4 für Wasserstoff, C1-C2-Alkyl oder C1-C2-Alkoxy und X für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder - falls A Naphthy len bedeutet - auch für C2 - C5-Hydroxyalkyl stehen, wobei sich der Substituent -OX in ortho- oder para Stellung zur Azobrücke befindet. Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel I, worin R1 für Wasserstoff, CH3 oder C1, R2 für Wasserstoff oder CH3, R3 für Wasserstoff, CH3 oder C1-C2-Alkoxy, R4 für CH3, OCH3 oder vorzugsweise für Wasserstoff und X für Cl-C2-Alkyl oder - falls A = Naphthylen - auch EMI2.1 R5 für Wasserstoff oder C1-C2-Alkyl stehen. Die neuen Farbstoffe erhält man in an sich bekannter Weise (vgl. z.B. DOS 1 793 008, 1 931 691 und 2 329 129) durch Kuppeln von diazotierter 2-Chlor-5-amino-benzolsulfonsäure auf ein Amin der Formeln EMI2.2 worin Y für H oder - falls R3/R4 = H - für -CH2SO3H steht, gegebenenfalls Abspaltung des Restes Y = -CH2SO3 H, Kuppeln des dabei erhaltenen diazotierten Aminoazofarbstoffs auf ein Phenol der Formel EMI3.1 und gegebenenfalls Veretherung der phenolischen OH-Gruppe in dem entstandenen Disazofarbstoff. Die dabei benötigten Ausgangsmaterialien sind durchweg bekannt bzw. nach bekannten Methoden erhältlich. Die neuen Farbstoffe können in Form der freien Säure oder in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen. Sie eignen sich sich auf Grund ihres guten Ziehvermögens aus saurer und auch neutraler Flotte hervorragend zum Färben von natürlichen oder - vorzugsweise - synthetischen Polyamidfasern. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch ein gutes Echtheitsniveau, insbesondere gute Nassechtheiten, aus. Beispiel 1 30 g 5-Amino-2-chlorbenzolsulfonsäure werden zusammen mit 10 g Natriumnitrit in 200 ml Wasser bei pH 8-9 gelöst. Diese Lösung lässt man im Laufe von 30 Minuten bei 0-50C zu einer Mischung aus 100 ml Wasser, 200 g Eis und 30 ml 37 Gew.%-iger Salzsäure zulaufen. Dann löst man 21 g l-Aminonaphthalin bei 700C in 300 ml Wasser und 20 ml 37 Gew.-%iger Salzsäure. Diese Lösung lässt man im Laufe von 20 Minuten zu der diazotierten 5-Amino-2chlorbenzolsulfonsäure laufen, nachdem man zuvor den Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure entfernt hat. Nach ca. 1 Stunde stellt man durch Zugabe von Natriumacetatlösung den pH-Wert auf 4,5. Nach einer weiteren Stunde löst man durch Zugabe von 45 Gew.-%iger Natronlauge den erhaltenen Monoazofarbstoff bei pH 9-10 vollständig und gibt 10 g Natriumnitrit, gelöst in 30 ml Wasser, zu. Die so erhaltene Lösung lässt man bei 150C im Laufe von 30 Minuten in eine Vorlage aus 200 ml Wasser, 50 g Eis und 30 ml 37 Gew.-%ige Salzsäure einlaufen. Man rührt 1 Stunde lang bei 150C nach und zerstört dann den Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure. Das so erhaltene Diàzoniumsalz lässt man im Laufe von 30 Minuten bei pH 10-10,5 und 0-50C in eine Lösung aus 13,7 g Phenol, 300 ml Wasser und 200 g Eis einlaufen. Den pE-Wert hält man durch gleichzeitiges Zutropfen von Natronlauge konstant. Man rührt über Nacht nach, salzt dann den Diazofarbstoff der Formel EMI4.1 durch Zugabe von 300 g Kochsalz aus und saugt den erhaltenen Niederschlag ab. Man erhält ca. 95 g Feuchtpaste. Diese Feuchtpaste löst man bei 800C in einer Mischung aus 800 ml Wasser, 800 ml Isopropanol und 200 ml Dimethylformamid unter Zugabe von Natronlauge bis pH 11. Zu dieser Lösung lässt man im Laufe von 4 Stunden 150 g Dimethylsulfat zutropfen, wobei man den pH-Wert durch Zugabe von Natronlauge ständig bei 11 und die Temperatur bei 80"C hält. Danach destilliert man mit Wasserdampf ca. 1 1 Lösungsmittelgemisch ab, versetzt danach mit 1 1 6 %iger Kochsalzlösung und lässt unter Rühren erkalten. Bei Raumtemperatur saugt man den erhaltenen Farbstoff der Formel EMI5.1 ab. Man erhält nach Trocknung im Vakuumtrockenschrank bei 800C 52 g Farbstoff, der Polyamidfasern gelbstichigorange mit guten Licht- und Nassechtheiten färbt. Ähnlich wertvolle Farbstoffe erhält man, wenn man in analoger Weise die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe herstellt. Tabelle Farbstoff der Formel Farbton auf Poly amid EMI6.1 <tb> 2. <SEP> Cl- <SEP> X <SEP> -N=N <SEP> 3 <SEP> -N=N <SEP> Orange <tb> <SEP> S03H <SEP> CH3 <tb> <SEP> CC <SEP> H <tb> 3. <SEP> C1-X-N=N-g-N=Ne <SEP> Orange <tb> <SEP> SO3H <SEP> CH3 <tb> 4. <SEP> Cl-N=N <SEP> -N=N <SEP> n <SEP> -OCH <SEP> n <SEP> CHOH <SEP> geibstichig <tb> <SEP> - <SEP> 2 <SEP> Orange <tb> <SEP> S03H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <tb> 5. <SEP> Cl <SEP> g <SEP> -N=N <SEP> n <SEP> -N=N- <SEP> O <SEP> -OH <SEP> gelbstichig <tb> <SEP> S03H <SEP> Orange <tb> <SEP> S03H <SEP> W <tb> OCSj¯ <SEP> -OCH3 <SEP> rostichig <tb> 6. <SEP> Cl <SEP> 9 <SEP> -N=N <SEP> 4 <SEP> Gelb <tb> <SEP> SO3H <tb> <SEP> CH3 <tb> 7. <SEP> C1 <SEP> -N=N-(jT <SEP> CH3 <tb> 7. <SEP> / <SEP> \ <SEP> Orange <tb> <SEP> S03H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> Farbstoff der Formel Farbton auf Poly amid EMI7.1 <tb> <SEP> OCH <tb> 8. <SEP> C1-N=N- <SEP> -N=N <tb> 8. <SEP> Cl-4 <SEP> -N=N <SEP> -N=N-OC2H5 <SEP> gelbstichig <tb> <SEP> Orange <tb> <SEP> SO <SEP> 3H <SEP> CH3 <tb> <SEP> OCH <tb> <SEP> J <tb> 9. <SEP> Cl <SEP> N=N)$N=N3 <SEP> -0C4H9 <SEP> rotstichig <tb> <SEP> S03H <SEP> OCH3 <SEP> CH3 <tb> N=N-Q <SEP> -N:N <SEP> -OH <SEP> rotstichig <tb> io. <SEP> ci <SEP> V <SEP> Gelb <tb> <SEP> > <SEP> Gelb <tb> <SEP> SO3H <tb> <SEP> 3 <tb> 11 <SEP> Cl- <SEP> -N=NX <SEP> -N-N-Ç¯oCH3 <SEP> rotstichig <tb> - <SEP> - <SEP> Gelb <tb> <SEP> SO3H <SEP> CH3 <SEP> Cl <tb> <SEP> OCH3 <tb> 12. <SEP> C1-O-N=N-N=N9-OCH3 <SEP> gelbstichig <tb> <SEP> Orange <tb> <SEP> S03H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> Fµrbebeispiel 0,1 g des Farbstoffs aus Beispiel 6 wird in 100 ml Wasser heiss gelöst, 5 ml 10 %ige Ammoniumacetatlösung zugesetzt und auf ein Volumen von 500 ml mit Wasser verdünnt. Man geht mit 10 g Polyamidfaser in das Färbebad ein, bringt das Färbebad innerhalb von 20 Min. zum Kochen, setzt 4 ml 10 %ige Essigsäure zu und hält eine Stunde auf Kochtemperatur. Danach wird gespült und bei 70-800C getrocknet. Man erhält eine Färbung in rotstichiggelbem Ton von sehr guter Lichtund Nassechtheit.

Claims: Patentansprüche 1 Disazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel EMI8.1 entsprechen, worin A für einen Rest der Formeln EMI8.2 R1 für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Phenyl, Chlor oder Brom, R2 für Wasserstoff oder C1-C2-Alkyl, R3 und R4 für Wasserstoff, C1-C 2-Alkyl oder Cl-C2- Alkoxy und X für Wasserstoff, C1-C4 -Alkyl oder - falls A Naphthylen bedeutet - auch für C2-C5-Hydroxy- alkyl stehen, wobei sich der Substituent -OX in ortho- oder para Stellung zur Azobrücke befindet. 2. Disazofarbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass R1 für Wasserstoff, CH3 oder Cl, R2 für Wasserstoff oder CH3, R3 für Wasserstoff, CH3 oder C1-C2-Alkoxy, R4 für CH3, OCH3 oder vorzugsweise für Wasserstoff und X für C1-C2-Alkyl oder - falls A = Naphthylen auch für EMI9.1 R5 für Wasserstoff oder C1-C2-Alkyl stehen. 3. Disazofarbstoffe gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch ge kennzeichnet, dass A für EMI9.2 X für C1-C2-Alkyl stehen. 4. Disazofarbstoffe gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass A für Naphthylen-1,4 und X für C2-C5-Hydroxyalkyl bzw. EMI9.3 stehen. 5. Disazofarbstoff gemäss Anspruch 1 der Formel EMI10.1 6. Disazofarbstoff gemäss Anspruch 1 der Formel EMI10.2 7. Verfahren zur Herstellung der Disazofarbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man diazo tierte 2-Chlor-5-amino-benzolsulfonsäure in an sich bekannter Weise auf ein entsprechendes Amin kuppelt, den erhaltenen Aminoazofarbstoff diazotiert und auf ein entsprechendes Phenol kuppelt und die phenolische OH-Gruppe gegebenenfalls verethert. 8. Verwendung der Disazofarbstoffe gemäss Anspruch 1 zum Färben von Polyamidfasern. 9. Verfahren zum Färben von Polyamidfasern, dadurch ge kennzeichnet, dass man Farbstoffe gemäss Anspruch 1 verwendet.

Inventors: HUGL, HERBERT, DR., WOLFRUM, GERHARD, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1983
Main classification: C09B31
IPC codes: D06P3, C09B31, C09B43