SUBSTITUTED AZOLYLETHER KETONES AND CARBINOLS

Abstract: 1. Substituted azolylether-ketones and -carbinols of the formula see diagramm : EP0102591,P33,F1 in which Ar represents phenyl which is optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different substituents, the following being mentioned as substituents : halogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy and alkylthio, each having 1 to 2 carbon atoms ; halogenoalkyl, halogenoalkoxy and halogenoalkylthio, each having 1 to 2 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogenatoms, alkoxycarbonyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part, nitro, cyano or phenoxy or phenyl which is optionally substituted by halogen and/or alkyl having 1 to 2 carbon atoms, Az represents 1,2,4-triazol-1-yl, 1,2,4-triazol-4-yl or imidazol-1-yl, B represents the keto group or a CH(OH) grouping and R represents cycloalkyl which has 3 to 7 carbon atoms and is monosubstituted or polysubstituted by identical or different substituents, the following being mentioned as substituents : halogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 2 carbon atoms and phenyl ; and furthermore represents the groupings -C(CH3 )2 -R**1, -C(CH3 )2 -CH2 CH2 -R**2, -C(CH3 )2 -(CH2 )m -R**3 and -C(CH3 )2 -(CH2 )n -R**4 ; wherein R**1 represents straight-chain or branched alkyl having 2 to 6 carbon atoms, alkenyl having 3 to 6 carbon atoms and alkinyl having 2 to 4 carbon atoms, and also represents the aldehyde group and its derivatives, such as oximes, oxime-ethers and acetals, such as dialkyl acetals having 1 to 4 carbon atoms in each alkyl part, or represents dioxane and dioxolane, R**2 represents phenoxy which is optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different substituents, suitable substituents being the phenyl substituents mentioned above in the case of Ar ; R**3 represents phenyl which is optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different substituents, suitable substituents being the phenyl substituents mentioned above in the case of Ar ; R**4 represents fluorine, chlorine or bromine ; m represents integers from 1 to 4 and n represents integers from 2 to 4, and their acid addition salts and metal salt complexes.

Description: Substituierte Azolylether-ketone und -carbinole Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte AzoLytether-ketone und -carbinole, mehrere Verfahren zu ihrer HersteLLung sowie ihre Verwendung als Fungizide. Es ist bereits bekannt geworden, dass bestimmte substituierte 1-AzoLyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-one und -ole im allgemeinen gute fungizide Eigenschaften aufweisen (vergleiche die Deutschen OffenLegungsschriften 26 32 603 CLeA 17 273), 26 32 602CLeA 17 2743, 26 35 666 CLeA 17 3243 und 30 21 551 CLeA 20 356)). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, ins.besondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, in einigen Anwendungsbereichen nicht immer voll befriedigend. Dasselbe gilt auch für einige bisher noch nicht beschriebene 5-Aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethyl1-penten-4-one und -ole (Deutsche Patentanmeldung P 31 30 435.4 vom 1.8. 1981 ,'Le A 21 1867). Es wurden neue substituierte Azolylether-ketone und -carbinole der Formel EMI1.1 in welcher Ar für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, Az für 1,2,4-Triazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-4-yl oder Imidazol-1-yl steht, B für die Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppierung steht und R für substituiertes Cycloalkyl oder die Grup pierungen -C(CH3)2-RÚ,C(CH3) 2-CH2-CH2-R2, -C(CH3)2-(CH2)m-R3 und -C(CH3)2-(CH2)n-R4 steht, wobei R1 für Alkyl mit mehr als 1 KohLenstoffatom, Alkenyl mit menr als 2 Kohlenstoffatomen, Alkinyl oder die Aldehydgruppe und deren Derivate steht, R2 für gegebenenfalls substituiertes Phenoxy steht, R3 für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, R4 für Halogen steht, m für ganze Zahlen von 1 bis 4 steht und n für ganze Zahlen von 2 bis 4 steht, sowie deren Säureadditionssalze und Metallsalzkomplexe gefunden. Diejenigen Verbindungen der Formel (I), in denen B für die CH(OH)-Gruppe steht, besitzen zwei asymmetrische Kohlenstoffatome ; sie können deshalb in den beiden geometrischen Isomeren (erythro- und threo-Form) vorliegen, die in unterschiedlichen Mengenverhältnissen anfallen können. In beiden Fällen liegen sie als optische Isomere vor. Verbindungen der Formel (I), in welcher R für substituiertes Cycloalkyl steht, können zusätzLich ein asymmetrisches Kohlenstoffatom besitzen, womit sich weitere geometrische Isomeren ergeben können. Sämtliche Isomeren werden erfindungsgemäss beansprucht. Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen substituierten Azolylether-ketone und -carbinole der Formel (I) erhält, wenn man a) Halogenetherketone der Formel EMI3.1 in weLcher Ar und R die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor oder Brom steht, mit 1,2,4-Triazol oder Imidazol in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder b) Dihalogenketone der Formel (Hal)2 CH - CO - R (III) in weLcher Hal und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit 1,2,4-Triazol oder Imidazol und mit einem Phenol der Formel Ar- OH (IV) in welcher Ar die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder gegebenenfalls c) die nach den Verfahren (a) oder (b) erhaltenen Azolylether-ketone der Formel EMI4.1 in welcher Ar,Az und R die oben angegebene Bedeutung haben, nach bekannten Methoden in üblicher Weise reduziert. An die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) kann gegebenenfalls anschliessend eine Säure oder ein Metallsalz addiert werden. Die neuen substituierten Azolylether-ketone und -carbinole der Formel (I) weisen starke fungizide Eigenschaften auf. Dabei zeigen überraschenderweise die erfindungsgemässen Verbindungen eine bessere fungizide Wirksamkeit, als die aus dem Stand der Technik bekannten substituierten 1-Azolyl- 3,3-dimethyl-l-phenoxy-butan-2-one und -ole, weLche chemisch und wirkungsmässig naheliegende Verbindungen sind. Die erfindungsgemässen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar. Die erfindungsgemässen substituierten Azolylether-ketone und -carbinole sind durch die Formel (I) allgemein definiert. In dieser Formel stehen vorzugsweise Ar für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten vorzugsweise genannt seien: Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy und ALkylthio mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor und Chloratomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Nitro, Cyano oder gege benenfalls durch Halogen und/ oder Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy' sowie der Aldoxim- bzw. Ketoxim-Rest und deren Ether; R für einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden sub stituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten vorzugsweise genannt seien: Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alk oxy mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und Phenyl; ferner für die Gruppierungen -C(CH3)2-R1, ¯C(CH3)z¯CH2CH2¯R2, -C(CH3)2-(CH2)m-R3 und -C(CH3)2-(CH2)n-R4; R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffataren, für Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffato;,;en, ferner für die Aldehydgruppe und deren Derivate, wie Oxime, Oxim ether und Acetale, wie beispielsweise Dialkylacetale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, oder für gegebenenfalls substituierte Dioxane und Dioxolane; ; R2 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenoxy, wobei als Substi tuenten vorzugsweise die bei Ar bereits genannten Phenyl substituenten infrage kommen; R3für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder ver schieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten vorzugsweise die bei Ar bereits genannten Phenylsubsti tuenten infrage kommen; R4 für Fluor, Chlor oder Brom; Az,B,m und n für die in der Erfindungsdefinition angege benen Bedeutungen. Besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in denen Ar für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gLeich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Sub stituenten genannt seien: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Nitro, Cyano, Phenyl, Chlorphenyl, Phen oxy, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl und 1-(Methox imino)-ethyl; R für einfach bis drei fach, gleich oder verschieden sub stituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, wobei als Substituenten genannt seien: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy und Pirenyl; fer- ner für die Snpienwn -C(CH3)2 -R 1 , -C( CH3) 2-CH2CH2-R2, -C(CH3)2-(CH2)m-R3 und -C(CH3)2-(CH2)n-R4 steht; R1 für Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, sek. Butyl, tert.-Butyl oder Neopentyl steht, weiterhin für Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, ferner für die Alde hydgruppe und deren Derivate steht, wie Oxime und Oximether, zur letzteren seien genannt: Alkylether mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenylether mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkinylether mit 2 bis 4 Kohlenstoff atomen und gegebenenfalls durch Halogen ein- bis drei fach substituierte Benzylether; und Acetale, wie bei spielsweise Dialkylacetale mit 1 bis 4 Kohlenstof±- atomen in jedem Alkylteil, Dioxan und Dioxolan; Rp für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver schieden substituiertes Phenoxy steht, wobei als Substi tuenten vorzugsweise die bei Ar bereits genannten Phenyl substituenten infrage kommen; R3 für gegebenenfalls einfach bis drei fach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Sub stituenten vorzugsweise die bei Ar bereits genannten Phenylsubstituenten infrage kommen; R4 für Fluor oder Chlor steht; m für 1 oder 2 steht; n für 2 steht; Az und B für die in der Erfindungsdefinition angegebenen Bedeutungen stehen. Verwendet man beispielsweise 1-Brom-1-(4-chlorphenoxy)- 4-C2,4-dichlorphenyl)-3,3-dimethyl-2-butanon und 1,2,4 Triazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren a): EMI8.1 Verwendet man beispielsweise 1,1-Dichlor-3-Cdioxan-2-yl)-3- methyl-2-butanon, 4-Chlorphenol und 1,2,4-Triazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren b): : EMI8.2 Verwendet man beispielsweise 1-(4-Chlorphenoxy)-4-(2,4- dichlorphenyl)-3,3-dimethyl-1-(1 ,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon und Natriumborhydrid als Ausgangsstoffe, so kann der Re aktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren c): EMI8.3 Die bei der Durchführung des erfindunsggemässen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenetherketone sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel stehen A und R vorzugsweise für die Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemässen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden. Die Halogenetherketone der Formel (II) sind noch nicht bekannt; sie können jedoch in allgemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man z.B. bei Etherketonen der Formel Ar - 0 - CH2 - CO - R (V) in welcher Ar und R die oben angegebene Bedeutung haben, eines der beiden aktiven Wasserstoffatome in üblicher Weise gegen Chlor oder Brom austauscht. Die entstehenden Halogenetherketone der Formel (II) können gegebenenfalls ohne Isolierung weiter umgesetzt werden. Die Etherketone der Formel (V) sind ebenfalls noch nicht bekannt; auch sie können in allgemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man Halogenketone der Formel Hal - CH2 - CO - R (VI) in welcher Hal und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit Phenolen der Formel (IV) in Gegenwart einer starken Base, wie z.B. Kaliumcarbonat, und in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie z.B. Aceton oder N,N-Dimethyl formamid,bei Temperaturen zwischen 20 und 1200C umsetzt. Die Halogenketone der Formel (VI) sind teilweise bekannt (vergleiche z.B. DE-OS 30 28 330 ELeA 20 458)); teilweise sind sie Gegenstand eigener älterer Patentanmeldungen, die noch nicht veröffentlicht sind (vergleiche die Deutschen Patentanmeldungen P 31 45 857 vom 19.11.1981 CLeA 21 383), P 31 45 858 vom 19.11.1981 CLeA 21 4OO)y P 32 09 431 vom 16.3.1981 CLeA 21 585), P32 22 220 vom 12.6. 1982 /Le A 21 7127 und P 32 24 129 vom 29.6.1982 /Le A 21 7177; bzw. lassen sie sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen. Die bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Dihalogenketone sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser For mel steht R vorzugsweise für die Reste, die bereits im Zu sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemässen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diesen Substituenten genannt wurden. Die Dihalogenketone der Formel (III) sind noch nicht be kannt; teilweise sind sie Gegenstand einer eigenen älteren Patentanmeldung, die noch nicht veröffentlicht ist (vergleiche die Deutsche Patentanmeldung P 32 24 130 vom 29.6.192 /Le A 21 7677; sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen. Die ausserdem für die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Phenole sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel steht Ar vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemässen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diesen Substi tuenten genannt wurden. Die Phenole der Formel (IV) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Die bei der Durchführung des Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Azolylether-ketone der Formel (Ia) sind erfindungsgemässe Stoffe. Für die erfindungsgemässe Umsetzung gemäss Verfahren (a) kommen als Verdünnungsmittel inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Ketone, wie Diethylketon und insbesondere Aceton und Methylethylketon; Nitrile, wie Propionitril, insbesondere Acetonitril; Alkohole, wie Ethanol und Isopropanol; Ether, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan; Benzol, Toluol, Formamide, wie insbesondere Dimethylformamid; und halogenierte Kohlenwasserstoffe. Die erfindungsgemässe Umsetzung gemäss Verfahren (a) wird in Gegenwart eines Säurebinders vorgenommen. Man kann alle üblicherweise verwendbaren anorganischen oder organischen Säurebinder zugeben, wie Alkalicarbonate, beispielsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat udn Natriumhydrogencarbonat, oder wie niedere tertiäre Alkylamine, Cycloalkylamine oder Aralkylamine, beispielsweise Triethylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, weiterhin Pyridin und Diazabicyclooctan. Vorzugsweise verwendet man einen entsprechenden Ueberschuss an Triazol bzw. Imidazol. Die Reaktionstemperaturen können beim Verfahren (a) in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 20 bis etwa 15O0C, vorzugsweise bei 60 bis 1200C. Bei Anwesenheit eines Lösungsmittels wird zweckmässigerweise beim Siedepunkt des jeweiligen Lösungsmittels gearbeitet. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens (a) setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (II) vorzugsweise 1 bis 2 Mol Triazol bzw. Imidazol und 1 bis 2 Mol Säurebinder ein. Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (I) wird das Lösungsmittel abdestilliert, der Rückstand mit einem organischen Solvens aufgenommen und mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird durch Destillation bzw. Umkristallisation oder Salzbildung und Umkristallisation gereinigt. Fü r die erfindungsgemässe Umsetzung gemäss Verfahren (b) kommen als Verdünnungsmittel polare organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder Chloroform; Alkohole, wie Ethanol, Propanol, n-Butanol oder tert. Butanol; Ketone wie Methylethylketon oder Aceton; Ether, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan; und Nitrile, wie Acetonitril. Die erfindungsgemässe Umsetzung gemäss Verfahren (b) wird in Gegenwart eines Säurebinders vorgenommen. Man kann alle üblicherweise verwendbaren anorganischen und organischen Säurebinder zugegeben. Hierzu gehören vorzugsweise die beim Verfahren (a) bereits genannten Solventien. Die Reaktionstemperaturen können beim Verfahren (b) in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 150 C, vorzugsweise zwischen 40 und 1000C. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens (b) setzt man auf 1 Mol Dihalogenketon der Formel (III) vorzugsweise 1 bis 1,2 Mol Phenol der Formel (IV) und 1 bis 1,2 Mol Triazol oder Imidazol sowie 2 bis 3 Mol Säurebinder ein. Die Isolierung der Endprodukte erfolgt in allgemein üblicher Art und Weise. Die erfindungsgemässe Reduktion gemäss Verfahren (c)erfolgt in üblicher Weise, z.B. durch Umsetzung mit komplexen Hydriden, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, oder durch Umsetzung mit Aluminiumisopropylat in Gegenwart eines Verdünnungsmittels. Arbeitet man mit komplexen Hydriden, so kommen als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemässe Umsetzung polare organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Butanol, Isopropanol und Ether, wie Diethylether oder Tetrahydrofuran. Die Reaktion wird im allgemeinen bei -10 bis + 30"C, vorzugsweise bei 0 bis 20 C durchgeführt. Hierzu setzt man auf 1 Mol des Ketons der) Formel (Ia) etwa 1 Mol eines komplexen Hydrids, wie Natriumborhydrid oder Lithiumalanat, ein. Zur Isolierung der reduzierten Verbindungen der Formel (I) wird der Rückstand in verdünnter Salzsäure aufgenommen, anschliessend alkalisch gestellt und mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert. Die weitere Aufarbeitung erfolgt in üblicher Art und Weise. Arbeitet man mit Aluminiumisopropylat, so kommen als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemässe Umsetzung bevorzugt Alkohole, wie Isopropanol, oder inerte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, infrage. Die Reaktionstemperaturen können wiederum in einem grösseren Bereich variiert werden; im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 120OC, vorzugsweise bei 50 bis 1000C. Zur Durchführung der Reaktion setzt man auf 1 Mol des Ketons der Formel (Ia) etwa 0,3 bis 2 Mol Aluminiumisopropylat ein. Zur Isolierung der reduzierten Verbindungen der Formel (I) wird das überschüssige Lösungsmittel im Vakuum entfernt und die entstandenen Aluminium Verbindungen mit verdünnter Schwefelsäure oder Natronlauge zersetzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise. Zur Herstellung von Säureadditionssalzen der Verbindungen der Formel (I) kommen alle physiologisch verträglichen Säuren infrage. Hierzu gehören vorzugsweise die Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbeondere die Chlorwasserstoff- säure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wei z.B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salizylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie z.8. p-Toluolsulfonsäure und 1,5-Naphthalindisulfonsäure. Die Salze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z.B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure, z.B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösungsmittel oder durch Umkristallisation gereinigt werden. Zur Herstellung von Metallsa Lz-Komplexen der Verbindungen der Formel tI) kommen vorzugsweise Salze von Metallen der II. b is IV.-Haupt- und der I. und II. sowie IV. bis VIII. Nebengruppe infrage, wobei Kupfer, Zink, Mangan, Magnesium, Eisen und Nickel beispielshaft genannt sein. Als Anionen der Salze kommen solche in Betracht, die sich von physiologischen Säuren ableiten. Hierzu gehören vorzugsweise die Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure. Die Metallkomlexe der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z.B. durch Lösen des Metallsalzes in Alkohol, z.B. Ethanol, und Hinzufügen zur Verbindung der Formel (I). Man kann Metallkomplexe in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisation reinigen. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel geeignet. Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens. Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemässen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung solcher Pilze eingesetzt werden, die echte Mehltauerkrankungen hervorrufen, so zur Bekämpfungvon Erysiphe-Arten, wie z.B. gegen den Erreger des Gerstenmehltaus CEry- siphe graminis) und des Gurkenmehltaus (Spaerotheca fuliginea); ferner zur Bekämpfung des Braunrostes am izen (Puccinia recondita ) und weiterer Getreidekrankheiten wie z.B. Cochliobolus sativus und Pyrenophora termes1 zur Bekämpfung von Reiskrankheiten, wie Pyricularia oryzae und PeLlicularia sasakii, sowie zur Bekämpfung des Apfelschorfes (Venturia inaequalis) und des Bohnenrostes (Uromyces appendicula tus). Daneben besitzen die erfindungsgemässen Stoffe auch eine gute fungizide in-vitro Wirkung. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Naturund synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls.unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und /oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungs mittelals Hilfs lösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl-naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasser stoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.8. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, starke polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Cesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus orga tri schem Material, wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-ether, z.B. Alkylarylpolyglykol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-, Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 ". Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in den Formu lierungen oder in den verschiedenen Anwendungsformen in mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorlegen, wie Fungiziden, Bakteriziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfrass, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Fomu iierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Giessen, Tauchen, Spritzen, Sprühen, Vernebeln, Verdampfen, Injizieren, Verschlämmen, Ver streichen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem grösseren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zumischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Ó. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0 ,dl bis 10 g, benötigt. Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.- Ó, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-,o, am Wirkungsort erforderlich. HersteLlungsbeispiele Beispiel 1 und 2 EMI20.1 (Verfahren a) Eine Lösung von 49,79 (0,72 Mol) 1,2,4-Triazol und 43,49 (0,12 Mol) 1-Brom-1-(4-chlorphenoxy)-3,3,5,5-tetramethyl- hexan-2-on in 650 ml Acetonitril wird 5,5 Stunden zum Sieden erhitzt. Anschliessend wird im Vakuum eingedampft, der Rückstand in 600 ml Essigester aufgenommen, dreimal mit je 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Das zurückbleibende viskose Oel (449) wird an Kieselgel mit Trichlormethan als Fliessmittel chromatographiert. Man erhält 21,89 (51,9 X der Theorie) 1-C4-Chlbrphenoxy)-3,3,5,5-tetramethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl)-hexan-2-on als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 89-90 C. Daneben werden 7,49 (17,6 x der Theorie) des isomeren 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3,5,5-tetramethyl-1-(1,2,4-triazol-4-yl)-hexan-2-on als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 146-480C erhalten. Herstell¯¯g¯¯¯s¯Ausgangsproduktes EMI21.1 Zu einer Lösung von 67,99 (0,24 Mol) 1¯(4¯Chlorphenoxy)- 3,3,5,5-tetramethyl-hexan-2-on in 600 ml Dichlormethan werden bei 25 bis 30"C 42,2 g (0,264 Mol) Brom unter kräftigem Rühren rasch zugetropft. Nach Beendigung der Bromzugabe lässt man noch 15 Minuten rühren, kühlt auf 10 C ab und versetzt mit 500 ml eiskaltem Wasser. Die organische Phase wird abgetrennt, einmal mit 100 ml wässriger Natriumbisulfit-Lösung und anschliessend zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Man erhält 86,89 (100 S: der Theorie) 1-Brom-1-(4-chlorphenoxy)- 3,3,5,5-tetramethyl-hexan-2-on als schwach gelb gefärbte Kristalle vom Schmelzpunkt 72-73 C. EMI21.2 38,69 (0,3 Mol) 4-Chlorphenol werden mit 41,49 (0,3 Mol) Kaliumcarbonat und 57,29 (0,3 Mol) 1-Chlor-3,3,5,5-tetra methyl-hexan-2-on in 350 ml N,N-Dimethylformamid 16 Stunden gerührt. Man kühlt anschliessend auf 20 C ab, filtriert vom ausgeschiedenen anorganischen Salz ab und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Das zurückbleibende Oel (96,2 9) wird in 500 ml Essigester aufgenommen, dreimal mit je 100 ml 10%-iger Sodalösung und zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wird eingedampft und der ölige Rückstand (809) mit 50 ml Petrolether verrührt. Man erhält 68,6g (81,1 % der Theorie) 1-(4-Chlorphenox)-3,3,5,5-tetramethyl-hexan-2-on als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 47-480C. Beispiel 3 EMI22.1 (Verfahren c) Zu einer Lösung von 9,5 g (0,027 Mol) 1-(4-Chlorphenoxy) 3,3,5,5-tetramethyl-1-C1,2,4-triazol-1-yL)-hexan-2-on (Bsp.1 ) in 95 ml Methanol werden bei 20 bis 300C unter Aussenkühlung portionsweise 2 g (0,054 Mol) Natriumoranat eingetragen. Nach drei Stunden wird die Lösung durch Zugabe von Essigsäure auf einen pH-Wert von 6 gestellt. Man dampft anschliessend im Vakuum ein, nimmt den Rückstand in 100 ml Essigester auf, wäscht dreimal mit je 20 ml Wasser, trocknet über Natriumsufat und dampft im Vakuum ein. Man erhält 9,59 (100 X der Theorie) 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3 5,5-tetramethyl-1-(1,2,4-trizaol-1-yl)-hexan-2-ol als farbloses viskoses Oel mit einem Brechungsindes n20 = D 1,5250. Beispiel 4 EMI22.2 (Verfahren a) Zu einem siedenden Gemisch aus 4,69 (0,035 Mol) 4-Chlorphenol, 4,99 (0,035 Mol) Kaliumcarbonat und 20 ml Aceton werden 5,9 g (0,035 Mol) 1-Chlor-3,3-dimethyl-5-fluorpentan-2-on zugetropft. Nach vierstündigem Erhitzen wird vom ausgeschiedenen Kaliumchlorid abfiltriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingedampft. Das als farbloses Oel verbleibende 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl 5-fluor-pentan-2-on (99; 100 X der Theorie) wird in 40 ml Dichlorethan gelöst und bei 200C innerhalb von 20 Minuten mit 5,99 (0,037Mol) Brom versetzt. Man lässt zwei Stunden bei 20 C rühren, wäscht die Lösung dreimal mit jeweils 20 ml Wasser und destilliert das Lösungsmittel unter Vakuum ab. Als Rückstand verbleiben 11,89 (100 % der Theorie)1-Brom-l-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-S-f luor- pentan-2-on als schwach gelbliches Oel. Man nimmt in 2o ml Acetonitril auf und tropft die Lösung innerhalb von 20 Minuten zu einer siedenden Lösung von 14,3 g (0,21 Mol) Imidazol in 120 ml Acetonitril. Nach vierstündigem Erhitzen unter Rückfluss wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert, der Rückstand in 200 ml Essigester aufgenommen, dreimal mit jeweils 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Nach dem Filtrieren des verbleibenden Oels C10,8g ) über eine Kieselgelsäule (Essigester:Trichlorethan, 1:1) erhält man durch Eindampfen des ELuats 8,0g (70,2 % der Theorie) 1-(4- Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-5-fluor-1-(imidazol-1-yl)-pentan- 2-on als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 77-78 C. Beispiel 5 EMI23.1 (Verfahren a) Eine Lösung von 40,29 (0,591 Mol) Imidazol und 43,09 (0,1 Mol) 1-Brom-S-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(4-f luor- phenoxy)-pentan-2-on in 600 ml Acetonitril wird 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Man dampft die Lösung anschliessend im Vakuum ein, nimmt den Rückstand in 400 ml Essigester auf und wäscht mit je 100 ml Wasser. Nach dem Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat wird unter vermindertem Druck eingedamp±t und der verbleibende feste Rückstand mit DiethyLether verrührt. Man erhält 34,39 (83,5 x der Theorie) 5-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(4-fluorPhenoxy)-1-(imid azol-1-yl)-pentan-2-on als farblose Kristalle vom Schmelz- punkt 120-121 C. Herstellung des Ausgangsproduktes EMI24.1 34,3 g (0,214 Mol) Brom werden rasch zu einer Lösung von 69,19 (0,197 Mol) 5-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(4- fluorphenoxy)-pentan-2-on in 600 ml Dichlormethan zugetropft. Nach Beendigung der Bromzugabe wird noch 15 Minuten nachgerührt und die Lösung anschliessend mit 400 ml Eiswasser versetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, einmal mit 1Oml wässriger Natriumbisulfit-Lösung und zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Die Lösung wird über Natriumsulfat getrocknet und anschliessend im Vakuum eingedampft. Man erhält 85,9g (100 X der Theorie) 1-Brom-5-(4-chlorphenoxy)-3,3- dimethyl-1-(4-fluorphenoxy)-pentan-2-on als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 92-930C. EMI24.2 68,8g(0,25 Mol) l-Chlor-5-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl- pentan-2-on werden mit 289 (0,25 Mol) 4-Fluorphenol und 34,59 (0,25 Mol) gepulvertem Kaliumcarbonat in 600 ml Aceton 13 Stunden zum Sieden erhitzt. Anschliessend wird von anorganischen Salzen abfiltriert, das Filtrat im Vakuum eingedampft und der Rückstand in Diethylether aufgenommen. Nach Zugabe von Petrolether erhält man 69,3g (79 % der Theorie) 5-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(4-fluorphenoxy)-pentan2-on als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 71-740C. Beispiel 6 EMI25.1 (Verfahren c) Zu einer Lösung von 14,29 (0,034 Mol) 5-(4-Chlorphenoxy) 3,3-dimethyl-1-(4-fluorphenoxy)-1-(imidazol-1-yl)-pentan-2- on (Bsp.5) in 140ml Methanol werden bei 20 bis 300C unter Aussenkühlung portionsweise 2,6g (0,068 Mol) Natriumboranat eingetragen. Nach zwei Stunden wird die Lösung durch Zugabe von Essigsäure auf einen pH-Wert von 6 gebracht und im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird in 200 ml Essigester aufgenommen, zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Durch Verreiben des festen Rückstandes mit Petrolether erhält man 12,3 g (86,6 % der Theorie) S-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1- (4-fluorphenoxy)-1-(imidazol-1-yl)-pentan-2-ol als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 88-93 C. Beispiel 7 EMI25.2 (Verfahren a) llg (0,16 Mol) 1,2,4-Triazol und 229 (0,16 Mol) Kaliumcarbonat werden in 200 ml Toluol 1 Stunde bei 90 C gerührt. Dazu werden 359 (0,078 Mol) 1-Brom-1-(4-chlorphenoxy)-4-(2,4-dichlorphenyl) -3,3-dimethyl-butan-2-on in 100 ml Toluol getropft. Mar, lässt das Reaktionsgemisch 10 Stunden bei 90 C nachrühren, kühlt anschLiessend auf Raumtemperatur ab und versetzt mit 200 ml Wasser. Die organische Phase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch gereinigt. Man erhält 7,89 1-(4-Chlorphenoxy)-4 (2,4-dichlorphenyl)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)- butan-2-on als hochviskoses Oel. 3,99 dieses hochviskosen Oels werden mit 15 ml gesättigter etherischer Salzsäure versetzt. Das ausgefallene Salz wird abgesaugt, mit wenig Ether gewaschen und bei 4O0C im Vakuum getrocknet. Man erhält 3,3g (78,2 % der Theorie) 1-(4-Chlorphenoxy)-4-(2,4-dichlorphenyl)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol- 1-yl)-butan-2-on-hydrochlorid vom Schmelzpunkt 130-135 C. Herstellung des Ausgangsproduktes EMI26.1 579 (0,15 Mol) 1-(4-Chlorphenoxy)-4-(2,4-dichlorphenyl)- 3,3-dimethyl-butan-2-on, gelöst in 400 ml Chloroform, werden bei Raumtemperatur mit 24,59 (0,15 Mol) Brom versetzt. Man lässt das Reaktionsgemisch nach beendeter Zugabe 30 Minuten nach rühren und engt danach ein. Man erhält 67,69 (100 % der Theorie) rohes 1-Brom-1-(4-chlorphenoxy)-4-(2,4- dichlorphenyl)-3,3-diemthyl-butan-2-on, das direkt weiter umgesetzt wird. EMI26.2 28,29 (0,22 Mol) 4-Chlorphenol und 30,49 (0,22 Mol) Ka liumcarbonat werden in 120 ml Toluol 2 Stunden unter Rückfluss am Wasserabscheider erhitzt. Bei 60 C lässt man eine Lösung von 579 (0,18 Mol) 1-Brom-4-(2,4-dichlorphenyl) 3,3 -dimethyl-butan-2-on in 200 ml Toluol zutropft Das Reaktionsgemisch wird dann 5 Stunden bei 100oC nachgerührt. Man Lässt abkühlen, saugt vom anorganischen Rückstand ab, wäscht die Toluolphase mit verdünnter Natronlauge und anschliessend mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat und engt ein.Man erhält 57,49 (70,2 % der Theorie) 1-(4-Chlorphenoxy) 4-C2,4-dichlorphenyl)-3,3-dimethyl-butan-2-on vom Brechungsindex nD20 =1,5753. EMI27.1 Zu 64,59 (0,26 Mol) 4-(2,4-Dichlorphenyl)-3,3-dimethyl- butan-2-on in 600 ml Chloroform lässt man bei Raumtemperatur 13,4ml (0,26 Mol) Brom tropfen. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt und eingeengt. Man erhält 849 (100 7S der Theorie) rohes 1-Brom-4 C2,4-dichlorphenyl)-3,3-dimethyl-butan-2-on, das direkt weiter umgesetzt wird. Beispiel 8 EMI27.2 (Verfahren c) 3,59 (0,008 Mol) 1-(4-Chlorphenoxy)-4-(2,4-dichlorphenyl)- 3,3-dimethyl-1-C1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-on (vgl.Bsp.7) werden bei -100C in 50 ml Methanol gelöst und mit 0,1 g (0,0026 Mol) Natriumborhydrid in 2 ml Wasser versetzt. Man lässt das Reaktionsgemisch 1 Stunde ohne Kühlung nachrühren und engt danach im Vakuum ein. Der Rückstand wird mit Me thylenchloridlWasser versetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Man erhält 3,2 g (91,4 % der Theorie) 1-(4-Chlorphenoxy)-4 (2,4-dichlorphenyL)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)- butan-2-ol vom Schmelzpunkt 60 - 65 C. Beispiel 9 EMI28.1 (Verfahren b) Zu 439 (0,19 Mol) 1,1-Dichlor-3-(dioxolan-Z-yl)-3-methyl- butan-2-on und 78,49 (0,57 Mol) Kaliumcarbonat in 300 ml Aceton gibt man unter Rückfluss ein Gemisch aus 14,49 (0,21 Mol) 1,2,4-Triazol und 26,99 (0,21 Mol) 4-Chlorphenol in 100 ml Aceton. Man lässt das Reaktionsgemisch 1o Std. unter Rückfluss nachrühren, kühlt anschliessend ab und saugt vom anorganischen Rückstand ab. Das Filtrat wird eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, mit verdünnter Natronlauge und mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch gereinigt (Kieselgel/Essigester: Cyclohexan= 3:1). Man erhält 19g (28,4 X der Theorie) 1-(4-Chlorphenoxy)-3-(dioxolan-2-yl)-3-methyl-1-(1,Z,4-tri- azol-1-yl)-butan-2-on vom Brechungsindex n20=1,4994. Herstellung des Ausgangsproduktes EMI28.2 36,8g (0,2 Mol) 4ii -Dichlor-2,2-dimethyl-3-ketobutana l werden mit 13,69 (0,22 Mol) Ethylenglykol und 2,29 p Toluolsulfonsäure in einem Gemisch aus 180 ml Toluol und 160 ml n-Butanol 1,5 Stunden am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt. Man lässt abkühlen und engt im Vakuum ein. Der Rückstand wird in Methylenchlorid auf genommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Man erhält 43,69 (96 % der Theorie) 1,1-Dichlor-3-Cdi- oxolan-2-yl)-3-methyl-butan-2-on vom Brechungsindex nD2O= 1,4631. EMI29.1 1419 (1 Mol) 1-(N-Morpholino)-isobuten werden in 470 ml Diethylether gelöst. Unter Eiskühlung tropft man 147,59 (1 Mol) Dichloracetylchlorid langsam zu. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und danach mit 150 ml Wasser sowie Natriumhydrogencarbonatlösung versetzt, bis ein pH-Wert von 5 bis 6 erreicht ist. Man lässt eine weitere Stunde rühren und trennt danach die Etherphase ab. Die wässrige Phase wird mit Ether und anschliessend mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, eingeengt und der Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhält 155,69 (85 x der Theorie) 4,4 Dichlor-2,2-dimethyl -3-keto-butara 1 vom Siedepunkt 118 C/ 0,2 mbar. Beispiel 10 EMI29.2 (Verfahren c) 7 g cm,02 Mol) 1-(4-Chlorche noxy)-3-(dioxolÅarr2-yl)-3-methyt- 1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-on (Bsp.9) werden in 70ml Methanol gelöst und mit einer Lösung von 0,23g (0,006 Mol) Natriumborhydrid in 5 ml Wasser versetzt. Man lässt das Reaktionsgemisch 2 Stunden nachrühren, stellt mit verdünnter Salzsäure einen pH-Wert von 6 bis 7 ein und engt im Vakuum ein. Der Rückstand wird in Methylenchloird aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Man erhält 5,89 (82,9 % der Theorie) 1-(4-Chlor phenoxy)-3-(dioxolan-2-yl)-3-methyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)- butan-2-ol vom Brechungsindex n2Q 1,5389. D In entsprechender Weise und analog den angegebenen Verfahren werden die Verbindungen der allgemeinen Formel EMI30.1 erhalten: EMI31.1 <tb> Bsp. <SEP> Fp(OC)bzw. <tb> Nr. <SEP> Ar <SEP> Az <SEP> B <SEP> R <SEP> n20 <tb> <SEP> D <tb> 11 <SEP> CL <SEP> r-N <SEP> C3 <SEP> -C.(CH3)2-CH2tCl <SEP> 213(xHCL) <tb> <SEP> - <SEP> .1 <SEP> C.(CH)Z <SEP> CO <tb> 12 <SEP> Cl <SEP> Nm\ <SEP> CO <SEP> -CtCH3)2-CH2 <SEP> 4 <SEP> zähes <SEP> Oel <tb> 13 <SEP> Clt <SEP> ¯is3 <SEP> CO <SEP> -C(CH3)2-CH2e-Cl <SEP> 174-75(xHCl) <tb> <SEP> CH3 <tb> 14 <SEP> Cl <SEP> N=j <SEP> CO <SEP> CL <SEP> 40 <tb> 15 <SEP> Clo <SEP> -N52N <SEP> CH3 <SEP> Cl <tb> 15 <SEP> -Lj <SEP> CO <SEP> Cl <SEP> 164 <tb> CH <SEP> <SEP> ¯nun <SEP> CH3 <tb> 16 <SEP> C <SEP> l <SEP> -Ng <SEP> CO <SEP> H <SEP> zähes <SEP> Oel <tb> <SEP> CL <SEP> CH3 <tb> 17 <SEP> CL <SEP> -Lj <SEP> CO <SEP> t <SEP> zähes <SEP> Oel <tb> <SEP> CH3 <tb> 18 <SEP> Cl- <SEP> -N <SEP> CO <SEP> CH3 <SEP> 47 <tb> <SEP> CH3 <tb> 19 <SEP> Q <SEP> -N <SEP> CO <SEP> Br <SEP> 178 <tb> <SEP> CL <SEP> /=N <SEP> C <SEP> Br <tb> 20 <SEP> Cl0 <SEP> -Nu <SEP> CO <SEP> E <SEP> zähes <SEP> Oel <tb> <SEP> CH3 <tb> 21 <SEP> CL <SEP> t <SEP> -N <SEP> C <SEP> CO <SEP> C <SEP> zähes <SEP> Oel <tb> <SEP> f=N <tb> 22 <SEP> Cl0 <SEP> -NgN <SEP> CO <SEP> -C(CH3)2-C3H7-n <SEP> 1,5345 <tb> 23 <SEP> <SEP> f <SEP> CO <SEP> -C(CH3)2-C3H7-n <SEP> 65 <tb> 24 <SEP> F-O- <SEP> N <SEP> | <SEP> CO <SEP> -C(CH3)2-C3H7-i <SEP> 1,5195 <tb> 25 <SEP> 1 <SEP> CLQ <SEP> CO <SEP> -C(CH3)2-CH2CH2Cl <SEP> Harz <tb> 26 <SEP> CL <SEP> Ni <SEP> CO <SEP> -C(CH3)2-C4H9-n <SEP> 1,5324 <tb> 27 <SEP> 00- <SEP> X <SEP> j <SEP> CO <SEP> -C(CH3)2-C3H7-i <SEP> 127 <tb> EMI32.1 <tb> Bsp. <SEP> Fp( C) <SEP> bzw <tb> Nr. <SEP> Ar <SEP> Az <SEP> B <SEP> R <SEP> n2O <tb> <SEP> D <tb> 28 <SEP> CL <SEP> I <SEP> /-N <tb> 28 <SEP> Cl <SEP> ç <SEP> -N <SEP> | <SEP> CO <SEP> -C(CH3)2-C3H7-i <SEP> Harz <tb> 29 <SEP> Cl <SEP> 4 <SEP> - 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Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit einer Sporensuspension von Puccinia recondita in einer 0,1 Zeigen wässrigen Agarlösung inokuliert. Nach Antrocknen besprüht man die Pflanzen mit der Wirkstoff zubereitung taufeucht. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 200C und 100 % rel. buft- feuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus be einer Temperatur von ca. 20 C und einer relativen Lurt- feuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Rostpusteln zu begünstigen. 10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Uberlegenheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z. B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 13,12,22,16,17,33,34,4,36,24,38,39,40,41,42,43,5,44,45,145,147,169,171 und 172. Beispiel 8 Cochliobolus sativus-Test (Gerste) /protektiv Lösungsmittel: 100 GewichtsteileOimethylformamid Emulgator 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zu Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Kon- zentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Cochliobolus sativus besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20 C und 100 x rel. Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Tempe- ratur von ca. 200 und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt. 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Ueberlegeheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 13, 12, 22, 17, 45, 68, 58 und 75. Beispiel C Sphaerotheca-Test (Gurke) / protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Al ky L-ary lpo lyglykol ether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den ange gebenden Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoff zubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Pmtroc.Rnen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Konidien des Pilzes Sphaerotheca fuliginea bestäubt. Die Pflanzen werden anschliessend bei 23 bis 240C und bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 75 % im Gewächshaus aufgestellt. 10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Ver bindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 98, 85, 100, 103, 150, 169, 156, 152 und 83. Beispiel D Erysiphe-Test (Gerste) / protektiv Dimethylformamid Lösungsmittel: ....Gewichtsteile .................... 0,25 Alkylarylpolyglykolether Emulgator: ./ Gewichtsçelle Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt. Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Tempe ratur von ca. 200 C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehl taupusteln zu begünstigen. 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung, Eine deutliche Uberlegenheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 50,52,66,67,68,70,71,72,58,73,6,75,82,83,93,112,113 und 106. Beispiel E Erysiphe-Test (Gerste) / Saatgutbehandlung Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt als Trockenbeizittel. Sie werden zubereitet durch Abstrecken des jeweiligen Wirkstoffes mit Gesteinsmehl zu einer feinpulvrigen Mischung, die eine gleichmässige Verteilung auf der Saatgutoberfläche gewährleistet. Zur Beizung schüttelt man das Saatgut 3 Minuten lang mit dem 3eiz=ittel in einer verschlossenen Glasflasche. Die Gerste sät man mit 3 x 12 Korn 2 cm tief in eine Standarderde. 7 Tage nach der Aussaat, wenn die jungen Pflanzen ihr erstes Blatt entfaltet haben, werden sie mit Sporen von Erysiphe graminis f. sp. hordei bestäubt. Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen. 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.3. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 150. Beispiel F Pyricularia-Test (Reis) / protektiv Lösungsmittel: 12,5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: O3 '....Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoff Zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebe nen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach dem Abtrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit eier wässrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschliessend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % rel. Luftfeuchtikeit und 25 C aufgestellt. 4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test Z.B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 156, 169, 152, 24, 43. Beispiel G Pellicularia-Test (Reis) Lösungsmittel:12,5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf Wirksamkeit werden junge Reispflanzen im 3- bis 4-Blattstadium tropfnass gespritzt. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen im Gewächshaus. Anschliessend werden die Pflanzen mit Pellicularia sasakii inokuliert und bei 250C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. 5bis8 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalles. Eine deutliche Uberlegenheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 12,22,14,23,16,17,18,33,4,37,24,38,25,41,42,43 und 44. Beispiel H Agarplattentest Verwendeter Nährboden 39 Gewichtsteile Kartoffelglykose-Agar 5 Gewichtsteile Agar Agar 10 Gewichtsteile Pepton 5 Gewichtsteile Malz werden inlOOOml destilliertem Wasser gelöst und 30 Minuten bei 121"C autoklaviert. Lösungsmittel: 2 Gewichtsteile Wasser-Aceton (97,5 : 2,5) Mengenverhältnis von D'ösungsmittel zu Nährboden: 2 : 100 Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoff Zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff it der angegebenen Menge Lösungsmittel. Das Konzentrat wird im genannten Mengenverhältnis mit dem flüssigen Nährboden gründlich vermischt und in Petrischalen gegossen Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit folgenden Mikroorganismen beimpft und bei ca. 210C inkubiert: Cochliobolus miyabeanus Die Auswertung erfolgt je nach Wachstumsgeschwindigkeit der Mikroorganismen nach 2 bis 8 Tagen, wobei die Wachs tumshemmung als Mass für die Wirkung der Präparate heran- gezogen wird. Eine deutliche Uberlegenheit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in dieser Test die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 145, 147, 156, 157, 167, 168 und 173

Claims: Patentansprüche 1) Substituierte Azolylether-ketone und -carbinole der Formel EMI58.1 in welcher Ar für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, Az für 1,2,4-Triazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-4-yl oder Imidazol-1 -yl steht, B für die Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppierung steht und R für substituiertes Cycloalkyl oder die Gruppierungen -C(CH3)2-R,-C(CH3)2-CH2-CH2-Rê -C(CH3)2-(CH2)m-R3 und -C(CH3)2-(CH2)n-R4 steht, wobei R1 für Alkyl mit mehr als 1 Kohlenstoffatom, Alkenyl mit mehr als 2 Kohlenstoffatomen, Alkinyl oder die Aldehydgruppe und deren Derivate steht, R für gegebenenfalls substituiertes Phenoxy steht, R für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, R4 für Halogen steht, m für ganze Zahlen von 1 bis 4 steht und n für ganze Zahlen von 2 bis 4 steht, sowie deren Säureadditionssalze und Metallsalz komplexe. 2) Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Anspruch 1, wobei Ar für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten genannt seien: Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoff atomen; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogen alkylthio mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, wie Fluor- und Chloratomen, Alkoxy carbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl teil, Nitro, Cyano oder gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoff atomen substituiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie der Aldoxim bzw. Ketoxim-Rest und deren Ether; R für einfach oder mehrfach, gleich oder verschie den substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlen stoffatomen stehen, wobei als Substituenten ge nannt seien: Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoff atomen und Phenyl; ferner für die Gruppierungen -C(CH3)2-RÚ , -C(CH3)2-CH2CH2-R-C(CH3)2- (CH2)mR3 und -C(CH3)2-(CH2) -R steht; wobei R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, ferner für die Aldehydgruppe und deren Derivate steht, wie Oxime, Oximether und Acetale, wie Dialkyl acetale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil oder für gegebenenfalls substituierte Dioxane und Dioxolane steht; R2 für gegebenenfalls einfach oder mehrmach, gleich oder verschieden substituiertes Phenoxy steht, wobei als Substituenten die bei Ar oben genannten Phenylsubstituenten infrage kommen; 3 R für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten die bei Ar oben ge nannten Phenylsubstituenten infrage kommen; R4 für Fluor, Chlor oder Brom steht; und Az, B, m und n die in Anspruch 1 angebebene Bedeutung besitzen. 3) Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Anspruch 1, wobei Ar für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten genannt seien: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, Nitro, Cyano, Phenyl, Chlorphenyl, Phenoxy, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl und 1- (Methoximino) -ethyl; R für einfach bis dreifach, gleich oder verschie den substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, wobei als Substitu enten genannt seien: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy und Phenyl; ferner für die Gruppierungen 1 2 -C(CH3)2-R , -C(CH3)2-CH2CH2-R2 -C(CH3)2-(CH2)m-R3 und -C(CH3)2-(CH2)n-R4 steht; wobei R1 für Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder Neopentyl steht, weiterhin für Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen und Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, ferner für die Aldehydgruppe und deren Derivate steht, wie Oxime und Oximether, zu letzteren seien genannt: Alkylether mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenylether mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkinylether mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls durch Halogen ein- bis dreifach substituierte Benzyl ether; und für Dialkylacetale mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen in jedem Alkylteil stehen, sowie für Dioxan und Dioxolan steht; R2 für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenoxy steht, wobei als Substituenten die bei Ar oben genannten Phenylsubstituenten infrage kommen; R für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten die bei Ar oben ge nannten Phenylsubstituenten infrage kommen; R4 für Fluor oder Chlor steht; m für 1 oder 2 steht; n für 2 steht; Az und B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen. 4) Verfahren zur Herstellung von Substituierten Azolyl ether-ketonen und -carbinolen der Formel EMI63.1 in welcher Ar für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, Az für 1,2,4-Triazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-4-yl oder Imidazol-1-yl steht, B für die Ketogruppe oder eine CH(OH)-Gruppierung steht und R für substituiertes Cycloalkyl oder die Gruppierungen 1 2 -C(CH3)2-R , -c(CH3)2-cH2-CH2-R -C(CH3)2-{CH2)m-R und -C(cH3)2-(CH2)n-R steht, wobei R1 für Alkyl mit mehr als 1 Kohlenstoffatom, Alkenyl mit mehr als 2 Kohlenstoffatomen, Alkinyl oder die Aldehydgruppe und deren Derivate steht, R2 für gegebenenfalls substituiertes Phenoxy steht, R3 für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, R4 für Halogen steht, m für ganze Zahlen von 1 bis 4 steht und n für ganze Zahlen von 2 bis 4 steht, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Halogenetherketone der Formel EMI64.1 in welcher Ar und R die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor oder Brom steht, mit 1,2,4-Triazol oder Imidazol in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder b) Dihalogenketone der Formel (Hal)2 CH - CO - R (III) in welcher Hal und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit 1,2,4-Triazol oder Imidazol und mit einem Phenol der Formel Ar - OH (IV) in welcher Ar die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder gegebenenfalls c) die nach den Verfahren (a) oder (b) erhaltenen Azolylether-ketone der Formel EMI65.1 in welcher Ar, Az und R die oben angebebene Bedeutung haben, nach bekannten Methoden in üblicher Weise reduziert, und gegebenenfalls zur Herstellung von Säureadditions salzen und Metallsalzkomplexen an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) anschliessend eine Säure oder ein Metallsalz addiert. 5) Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem substituierten Azolylether-keton oder -carbinol der Formel (I) in Ansprüchen 1 und 4. 6) Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn zeichnet, dass man substituierte Azolylether-ketone oder -carbinole der Formel (I) in Ansprüchen 1 und 4 auf Pilze oder ihren Lebensraum einwirken lässt. 7) Verwendung von substituierten Azolylether-ketonen und -carbinolen der Formel (I) in Ansprüchen 1 und 4 zur Bekämp ng von Pilzen. 8) Verwendung von substituierten Azolyleter-ketonen und -carbinolen der Formel (I) in Ansprüchen 1 und 4 als Pflanzenschutzmittel. 9) Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man substituierte Azolyl ether-ketone und -carbinole der Formel (I) in An sprüchen 1 und 4 mit Streckmitteln und/oder ober flächenaktiven Mitteln vermischt.

Inventors: BOCKMANN, KLAUS, DR., BRANDES, WILHELM, DR., BUCHEL, KARL HEINZ, PROF.DR., ELBE, HANS-LUDWIG, DR., FROHBERGER, PAUL-ERNST, DR., JAGER, GERHARD, DR., REINECKE, PAUL, DR., SCHEINPFLUG, HANS, DR., SCHULZE, ANDREAS, DR., Böckmann, Klaus, Dr., Büchel, Karl Heinz, Prof.Dr., Jäger, Gerhard, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1983
Main classification: C07D233
IPC codes: A01N43, C07C49, C07D521, C07C45, C07D249, C07D233, C07D317