2-METHYLPENTANOIC-ACID ESTERS WITH BRANCHED OR CARBOCYCLIC ALCOHOLS, THEIR PREPARATION AND USE AS PERFUMING AGENTS

Abstract: 1. Claims (for the Contracting States : BE, CH, DE, FR, GB, IT, LI, NL) The use of 2-methylpentanoic acid esters corresponding to the following formula see diagramm : EP0098791,P6,F3 in which R is a branched or carbocyclic radical corresponding to the formula see diagramm : EP0098791,P6,F4 wherein R**1 = H, CH3 R**2 = H, CH3 , C2 H5 R**3 = C2 H5 , n-C3 H7 , CH(CH3 )2 , n-C4 H9 with the proviso that only one of the radicals R**1 , R**2 can represent H, or wherein R**1 , R**2 = (CH2 )n , n = 3 or 4 R**3 = H as perfumes. 1. Claims (for the Contracting State AT) The use of 2-methylpentanoic acid esters corresponding to the following formula see diagramm : EP0098791,P7,F3 in which R is a branched or carbocyclic radical corresponding to the following formula see diagramm : EP0098791,P7,F4 wherein R**1 = H, CH3 R**2 = H, CH3 , C2 H5 R**3 = C2 H5 , n-C3 H7 , CH(CH3 )2 , n-C4 H9 with the proviso that only one of the radicals R**1 , R**2 can represent H, or wherein R**1 , R**2 = (CH2 )n , n = 3 or 4 R**3 = H as perfumes.

Description: '2-Methylpentansäureester mit verzweigtem oder carbocyclischem Alkoholrest, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe" Es wurde gefunden, dass 2-Methylpentansäureester der Formel EMI1.1 worin R ein verzweigter oder carbocyclischer Rest der Formel EMI1.2 ist n)it R1 = H, CH3 R2 = H, CH3, C2H5 R3 = C2H5 > n-C3H7, CH(CH3)2, n-C4Hg wobei nur einer der Reste R1, R2 = H sein kann oder mit Rl, R2 = (CH2)n, n = 3 oder 4 R = H wertvolle Riechstoffe mit blumiger, fruchtiger, würziger, holziger Note mit hervorragender Haftfestigkeit sind. Die Herstellung der Verbindungen erfolgt durch Veresterung von 2 Methylpentansäure mit einem verzweigten oder carbocyclischen Alkohol entsprechend der vorstehenden allgemeinen Formel. Die Veresterungsreaktion erfolgt nach bekannten Verfahren der organischen Chemie. Als alkoholische Komponente kommen vor allem folgende Verbindungen in Betracht: 2-Pentanol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2 Ethylbutanol, 2,3-Dimethylbutanol, 2-Ethylhexanol, Cyclopentanol, Cyclohexanol. Der 2-i;lethylpentansaure-24nethylpentylester lässt sich besonders vcrteilhaft herstellen aus 2-Methylpentanal durch Umsetzung nach Claisenr Tischtschenko mit Aluminiumalkoholat als Katalysator unter Disproportionierung des Aldehyds zu Säure und Alkohol, wobei die Komponenten unmittelbar zu dem gewünschten Ester weiterreagieren. Die beanspruchten 2-Methylpentansäureester zeichnen sich durch interessante blumige, fruchtige, würzige, holzige Geruchsnoten aus. Sie besitzen eine aussergewöhnliche Haftfestigkeit und las,sen sich sehr gut mit üblichen Parfüminhaltsstoffen und anderen Riechstoffen zu neuartigen Kompositionen kombinieren, denen sie ebenfalls eine hohe Haftfestigkeit verleihen. Der Anteil der 2-Methylpentansäureester in den Riechstoffkompositionen beträgt im allgemeinen 1- 50 Gewichtsprozent. Derartige Kompositionen können zur Parfümierung von kosmetischen Präparaten, wie Cremes, Lotionen, Duftwässern, Aerosolen, Toilette¯ seifen, Mundpflegemitteln usw., sowie in der Extrait-Parfümerie verwendet werden. Sie können ferner zur Geruchsverbesserung technischer Produkte, wie Wasch- und Reinigungsmittel, Weichspülert, dienen. Es werden etwa o,o5 - 2 Gewichtsprozent an Komposition, bezogen auf das gesamte Produkt, eingesetzt. Die beanspruchten 2-Methylpentansäureester sind neue Verbindungen, mit Ausnahme des 2- Methylpentansäure-2-methylpentylesters. Letzterer ist in Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, Bd. 2, E II, Seite 943, beschrieben. Es wird jedoch keine Aussage über Geruchsqualität oder parfümistische Eignung gemacht. Aus DE-OS 25 30 227 sind niedere Alkylester der 2-Methylpentensäure, gegebenenfalls im Gemisch mit niederen Alkylestern der 2-Methylpentansäure bekannt, die als Würzessenz für flüssige und feste Lebensmittel und dergleichen bzw. als Parfüm für kosmetische und hygienische Präparate dienen. Es werden jedoch weder die beanspruchten 2-Methylpentansäureester mit verzweigter oder carbocyclischer Alkoholkompnente, nach deren besondere Eigenschaften erwähnt. Beispiele 1. Allgemeine Herstellvorschrift o,l Mol 2-Methylpentansäure, o,12 Mol verzweigter Alkohol, loo ml Cyclohexan und o, 1 g Paratoluolsulfonsäure werden zum Sieden er hitzt. Das freigesetzte Wasser wird azeotrop ausgekreist. Nach beendeter Umsetzung wird das auf Raumtemperatur abgekühlte Re aktionsgemisch zunächst mit lo %iger Natronlauge, danach mit gesättigter Natriumsulfatlösung neutral gewaschen, über Natrium sulfat getrocknet, im Vakuum eingeengt und über eine 20 cm Füll- körperkolonne destilliert. Ausbeute: 70 - 9o % d. Th. Folgende Ester wurden nach dieser allgemeinen Herstellungsvor schrift hergestellt: la) 2-Methylpentansäure-2-pentylester Kp18 86 C n20D 1,414 NMR (CCl4) # = 4,85 ppm 1 H mult. 2,3 ppm 1 H mult. Geruch: fruchtig, nach Banane 1b) 2-Metyhlpentansäure-2-methylbutylester NMR (CCl4) 6 = 3,85 ppm 2 H dubl. 2,3 ppm 1 H mult. Geruch: Kamille-Note, wurzig lc) 2-Metyhlpentansäuure-2-mehylpentylester Kp28 113 C n20D 1,422 NMR (CDCl3) 6 3,9 ppm 2 H d.dubl. 2,45 ppm 1 H mult. Geruch: Apfelschale-Note, rosig, grün 1d) 2-Methylpentansäure-2-ethylbutylester Kp16 99 C n20D 1,425 NMR (CDCl3) # = 4,0 ppm 2 H dubl. 2,45 ppm 1 H mult. Geruch: fruchtig 1e) 2-Methylpentansäure-2,3-dimethylbutylester Kp21 98 C n20D 1,424 NMR (CDCl3) # = 3,95 ppm 2 H d. dubl : 2,4 ppm 1 H mult. Geruch:würzig 1f) 2-Methylpentansäure-2-ethylhexylester Kp16 123 C n20D 1,430 NMR (CDCl3) 6 = 4,0 ppm 2 H d.dubl. 2,45 ppm 1 H mult. Geruch: holzig, Guajak-Note 1g) 2-Methylpentansäure-cyclopentylester Kp16 96 C n20D 1,438 NMR (CDCl3) # = 5,1 ppm 1 H mult. 2,4 ppm 1 H mult. Geruch: würzig 1h) 2-Methylpentansäure-cyclohexylester Kp25 120 0C n20 1,444 D NMR (CDCl3) 6 = 4,8 ppm 1 H mult. 2,4 ppm 1 H mult. Geruch: Rosenoxid-Note 2. Claisen-Tischtschenko-Reaktin mit 2-Methylpentanal zur Herstellung von 2-Methylpentansäure-2-methylpentylester loo g 2-Methylpentanal wurden unter Rühren tropfenweise bei Raum temperatur mit 5 g eines Gemisches aus zwei Teilen Aluminiumiso propylat und einem Teil Aluminiumisobutyrat versetzt. Nach Zugabe von ca. 1 g des Alkoholat-Gemisches trat eine exotherme Reaktion ein. Die Reaktionstemperatur wurde durch Kühlung des Kolbens mit Eiswasser unter 40 C gehalten. Nach Zugabe von insgesamt 3 g des Alkoholat-Gemisches hielt sich die Reaktionstemperatur ohne äussere Kühlung bei 3o0C. Das klare, farblose Reaktionsgemisch wurde unter Kühlung mit 16 g lo %iger Schwefelsäure versetzt und in 500 ml Ether aufge nommen. Die wässrige Phase wurde abgetrennt, die organische Phase mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet und eingeengt. 104 g Rohprodukt wurden über eine 20 cm Füllkörperkolonne destilliert und ergaben 81,8 g des gewünschten Esters mit einem Siedepunkt von 1o40C bei 17 mbar. 3. Apfel-Komposition 2-Methylpentansäure-2-methylpentylester 100 Gew.-Teile GalaxolidR (IFF) 400 lt lt o-tert. - Butylcyclohexylacetat 160 " " Myrcenylacetat 100 " " Aldehyd C 14 sogen. 85 t n Amylbutyrat 15 " " Isobornylacetat 20 " " Maltol (5 %ig in DPG) 5 " " CyclovertalR (Henkel) 3 " " Pfefferminzöl 2 " lt Diethylphthalat 110 n n 1000 Gew.-Teile 4.. Rolz-Base 2-Methylpentansäure-2-ethylhexylester 150 Gew.-Teile Formaldehyd-methyl-cyclododecylacetal 400 " " p-tert. - Butylcyclohexylacetat 100 " " Vetiverylacetat 100 " " SandelR (Haarmann & Reimer) 100 " lt Methyljonon 50 " " Cumarin 50 " " Phenylethylalkohol 50 " " 1000 Gew. - Teile

Claims: Patentansprüche 1. Verwendung von 2-Methylpentansäureestern der Formel EMI7.1 worin R ein verzweigter oder carbocyclischer Rest der Formel EMI7.2 ist mit R1 = H, CH3 R = H, CH3, C2H5 R3 - C2H5, n-C3H7, CH(CH3)2, n-C4H9 wobei nur einer der Reste R1, R2 = H sein kann oder' mit R1, R2 = (CH2)n, n = 3 oder 4 R3 = H als Riechstoffe. 2. Riechstoffkomposition, dadurch gekennzeichnet, dass sie 2-Methylpentansäureester gemäss Anspruch 1 in einer Menge von 1 - 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Komposition, enthalten. 3. Verfahren zur Herstellung von 2-Methylpentansäureestern des Anspruchs 1 durch Veresterung von 2-Methylpentansäure mit einem der allgmeinen Formel entsprechenden verzweigten oder carbocyclischen Alkohol. 4. Verfahren zur Herstellung von 2-Methylpentansäure-2-methylpentylester durch Umsetzung von 2-Methylpentanal nach Claisen-Tischtschenko mit Aluminiumalkoholat als Katalysator. 5. Neue 2-Methylpentansäureester der Formel EMI8.1 worin R ein verzweigter oder carbocyclischer Rest der Formel EMI8.2 ist, mit R1 = H, CH3 Re = H, CH3, C2H5 C2H5, n-C3H7, CH(CH3)2, n-C4H9 wobei nur einer der Reste R1, R2 = H sein kann, oder mit R1, R2 = (CH2)n, n = 3 oder 4 R3 = mit Ausnahme des 2-Methylpentansäure-2-methylpentylesters.

Inventors: BRUNS, KLAUS, PROF. DR., SCHAPER, ULF ARMIN, DR.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1983
Main classification: A61K7
IPC codes: C07C69, C11B9, A61Q13, A61K8