PRODUCTION OF OLEFINES

Abstract: 1. Process for making C2 to C4 -olefins from gas mixtures containing methanol, dimethylether and optionally steam in the presence of catalysts at temperatures of 250 to 500 degrees C under pressures of 0.1 to 6 bars, unreacted feed material being recycled, wherein methanol or methanol/water-mixture in a ratio by volume of 1 : (0.1 to 2) is initially evaporated and reacted in a reactor having the catalyst placed therein, the reaction gases are partially condensed by cooling them and separated, in a separator, into three phases, and the oil phase consisting of higher aliphatic and aromatic hydrocarbons is removed, which comprises : water-scrubbing the remaining aqueous phase and gas phase in a scrubbing column under pressures of 1 to 40 bars ; removing overhead a gaseous hydrocarbon mixture containing predominantly C2 to C4 -olefins and separating it into its components in known manner ; removing, from the base portion of the scrubbing column, and aqueous phase containing unreacted methanol and intermediarily formed dimethylether ; distilling off the methanol and dimethylether in a stripping column and recycling them into the reactor ; and removing the water from the base portion of the stripping column.

Description: Verfahren zur Herstellung von Olefinen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von C2- bis C4-Olefinen aus Methanol, Dimethylether und gegebenenfalls Wasserdampf enthaltenden Gasgemischen in Gegenwart von Katalysatoren bei Temperaturen von 250 bis 5000C und Drucken von 0,1 bis 6 bar unter Rückführung der nicht umgesetzten Ausgangsstoffe. Ein derartiges Verfahren ist im wesentlichen aus der US-PS 4,052,479 bekannt. Die Raumgeschwindigkeiten (liquid hourly space velocity = LHSV) liegen hierbei sehr hoch, nämlich im Bereich von 50 - 1000 Liter flüssiges Methanol und Dimethylether je Liter Katalysator und Stunde, um den Umsatz der Ausgangsstoffe auf 5 bis 25 % zu begrenzen. Ein ähnliches Verfahren, wobei jedoch das Ausgangsgemisch kein Wasser enthält, ist in der US-PS 4,062,905 beschrieben. Die LHSV beträgt dort nur 0,1 bis 200, vorzugsweise 1 bis 20. Bei beiden Verfahren werden als Katalysatoren verschiedene Arten von Zeolithen verwendet, bevorzugt der Typ H ZSM-5. Die Zeolithe weisen meist ein Si02 : Al203-Verhältnis von 10-60 auf und werden mit einem Si02- oder Al203-Gel als Verfestiger zum Katalysator geformt, der in körniger Form (Korngrösse 3-6 mm) in Festbettreaktoren oder als Pulver (Korngrösse 30 - 150/um) in Wirbelbettreaktoren eingesetzt werden kann. Diese Angaben haben auch für das Verfahren der Erfindung Gültigkeit. Es ist jedoch bisher noch kein brauchbares Verfahren für die Aufarbeitung der Reaktionsprodukte bekannt geworden. Report No. 111, Process Economics Program, SRI, Menlo Park, California, "Methanol as a chemical raw material" von Park L. Morse, 1977, beschreibt lediglich ein Zweistufen-Verfahren, wobei in einem 1. Reaktor Methanol zu Dimethylether und Wasserdampf und in einem 2. Reaktor Dimethylether seinerseits zu Ethylen und Wasserdampf gespalten wird. Das Verfahren der Erfindung ist nun dadurch gekennzeichnet, dass man zu Beginn ein Methanol/Wasser-Gemisch im Volumenverhältnis 1 : (O bis 2) verdampft und in einem den Katalysator enthaltenden Reaktor umsetzt, die Reaktionsgase durch Abkühlung teilkondensiert, in einem Abscheider in drei Phasen auftrennt, die aus höheren Aliphaten und Aromaten bestehende Ölphase abzieht, die verbleibende wässrige Phase und die Gasphase in einer Waschkolonne bei Drucken von 1 - 40 bar mit Wasser wäscht, über Kopf ein überwiegend C2- bis C4-Olefine enthaltendes gasförmiges Kohlenwasserstoffgemisch abzieht und in an sich bekannter Weise auftrennt, aus der Blase der Waschkolonne eine das nicht umgesetzte Methanol und den als Zwischenprodukt gebildeten Dimethylether enthaltende wässrige Phase abzieht und daraus in einer Abstreifkolonne Methanol und Dimethylether abdestilliert und in den Reaktor zurück- führt, während man aus der Blase der Abstreifkolonne das Wasser abzieht. Das Verfahren der Erfindung kann weiterhin wahlweise und bevorzugt dadurch gekennzeichnet sein, dass a) der Katalysator einen Zeolith vom Typ H ZSM-5 enthält und die Umsetzung bei Drucken von 0,1 - 3 bar und, ent sprechend dem allmählichen Aktivitätsabfall des Kataly sators, bei von 2800 bis 3600C ansteigenden Temperatu ren stattfindet; b) man durch Steuerung der Reaktionstemperatur das Metha nol bei jedem Durchgang jeweils nur bis zu höchstens 80 % zu Kohlenwasserstoffen umsetzt; c) die Waschkolonne eine obere Absorptionszone, eine un tere Abtriebszone sowie einen Ölabscheider für auskon densierende Kohlenwasserstoffe enthält; d) man in der Waschkolonne 1 Liter Waschwasser je 3 - 200 Normliter über Kopf abgezogenes, gasförmiges Kohlenwas serstoffgemisch einsetzt; e) die Temperatur in der Blase um 5 - 400C höher liegt als am Kopf der Waschkolonne; f) man einen Teil der aus der Blase der Waschkolonne ab gezogenen Waschlösung verdampft und in den Reaktor zu zurückführt; g) die Abstreifzone bei der Siedetemperatur des Wassers be trieben wird; h) man von dem aus der Blase der Abstreifkolonne abgezogenen Wasser mindestens einen dem jeweils gebildeten Reak tionswasser entsprechenden Anteil aus dem System aus schleust; i) man einen Teil des aus der Blase der Abstreifkolonne abgezogenen Wassers abkühlt und auf den Kopf der Wasch kolonne zurückführt; ;) man einen Teil des aus der Blase der Abstreifkolonne abgezogenen Wassers zur Verdünnung des Methanols in den Reaktor zurückführt. Die Umsetzung gemäss der Erfindung kann ausgeführt werden, indem man Methanol in dampfförmigem Zustand bei Raumgeschwindigkeiten von LHSV = 0,1 - 10 1 flüssiges Methanol/l Kat . h über den Katalysator leitet, dessen Temperatur im Bereich von 250 C bis 500 C eingestellt wird, und zwar in Abhängigkeit von der Startaktivität des Katalysators und vom im Laufe des Betriebes auftretenden Aktivitätsverlust. Der für einen Katalysator vom H ZSM-5 Typ einzuhaltende engere Temperaturbereich beginnt in frischem Katalysatorzustand bei 2800C und sollte nach allmählichem Aktivitätsverlust bei 3600C enden, da eine Kompensation des Aktivitätsverlustes durch Temperaturerhöhung über 3600C hinaus den unerwünschten Gehalt an höheren (ab C53, insbesondere aromatischen Kohlenwasserstoffen im Reaktionsprodukt-Gemisch steigert. In diesem sind au sser aliphatischen Verbindungen Benzol, Toluol und Isomere des Xylols, Tri- und Tetramethylbenzols enthalten. Dem Ziel dieser Erfindung, einen möglichst hohen Anteil niederer Olefine (C2 - C43 als Reaktionsprodukt zu erzeugen, wirkt die Steigerung des Reaktionsdruckes entgegen. Es ist zwar prinzipiell möglich, die Methanolspaltung bei Drucken oberhalb 10 bar auszuführen, doch sollte man im Hinblick auf die vorgenannte Absicht einen Reaktordruck von 6 bar, bevorzugt 3 bar, nicht überschreiten. Ein Zusatz von Wasser zum Methanol im Volumenverhältnis (0,1 - 2) : 1 drängt die Bildung der höheren Kohlenwasserstoffe zugunsten der gewünschten niederen Olefine zurück. Unter Einhaltung dieser Voraussetzungen ist der Umsatz von Methanol zu niederen Olefinen zusätzlich in erheblichem Masse vom Methanolumsatz überhaupt abhängig, wie aus der folgenden Tabelle zu ersehen ist: Umsatz von CH3OH zu C2 C3 Öl Kohlenwasserstoffen (Mol% C vom einges. C) allgemein in %: 90 24,7 11,8 28,9 81 29,9 15,5 22,3 69 31,6 18,2 19,3 59 31,8 20,2 17,3 51 33,8 22,2 15,6 44 34,0 22,8 11,9 Es liegt deshalb nahe, sich auf Methanol-Umsätze zu Kohlenwasserstoffen < 80 % zu beschränken, wobei ein Teil des nicht zu Kohlenwasserstoffen umgesetzten Methanols bis zur Zwischenstufe Dimethylether reagiert. Es ist ein wesentlicher Bestandteil des hier beschriebenen Verfahrens, im einfachen Durchgang durch den Reaktor nicht zu Kohlenwasserstoffen umgesetztes Methanol und Dimethylether im Kreislauf zu führen und auf diese Weise vollständig umzusetzen. Diese Bedingung muss von einem technisch brauchbaren Verfahren erfüllt werden können. Zur Rückführung des nichtumgesetzten Methanols und des Dimethylethers eignet sich eine Wasserwäsche mit angeschlossener Abstreifkolonne, wobei die Waschkolonne unter dem Druck des Reaktors betrieben werden kann; jedoch ist es wirtschaftlich vorteilhaft, den Betriebsdruck zwecks Verringerung der Waschwassermenge vermittels eines zwischen Reaktor und Waschkolonne angeordneten Kompressors auf erhöhten Druck bis zu 40 bar, vorzugsweise bis zu 20 bar,zu bringen, da das erzeugte olefinische Kohlenwasserstoffgas in der nicht mehr zur Erfindung gehörenden nachgeschalteten Trennanlage ohnehin unter erhöhtem Druck weiterverarbeitet werden muss. Die erfindungsgemässe Arbeitsweise sei anhand der Zeichnung erläutert, wobei Förderorgane (ausgenommen Kompressor 11) nicht gezeichnet sind. Uber die Leitungen 1 und 2 werden Methanol bzw. Wasser im Verhältnis 1 : (0 bis 23 über den Verdampfer 3 dem Reaktor 4 zugeführt.-Der Reaktor 4 ist entweder ein Festbettreaktor, der mit Zeolith-Katalysator gefüllt ist oder ein Wirbelbettreaktor einschliesslich Abscheidevorrichtung zur Vermeidung staubförmigen Austrags. Das aus einem breiten Spektrum aliphÅatischer und aromatischer Kohlenwasserstoffe sowie unumgesetztem Methanol und Dimethylether bestehende gasförmige Reaktionsprodukt wird im Kondensator 5 bei ca. 25 C teilverflüssigt und im Abscheider 6 in eine Wasser-, eine Öl- und eine Gasphase zerlegt, von denen die aus höheren Aliphaten und Aromaten bestehende Öl- phase, die einen guten Kraftstoff (Benzin) darstellt, bei 7 aus der Anlage abgezogen wird, während die Wasser- und Gasphase über die Leitungen 8 bzw. 9 in die Waschkolonne 10 eingeleitet werden. Der Gasstrom kann mit Hilfe des Kompressors 11 auf einen Druck von bis zu 40 bar gebracht werden, unter dem dann auch die Waschkolonne 10 steht, die eine (obere), aus beispielsweise 20 Glockenböden bestehende Absorptionszone sowie eine (untere) Abtriebszone enthält. Der Absorptionsbereich wird mit 1 1 Waschwasser von z.B. 20 - 400C je 3 - 200 1 über die Leitung 12 ausströmendem Produktgas (120 - 200 l bei 40 bar; 60 100 l bei 20 bar; 3 - 5 1 bei 1 bar, wobei die Gasliter jeweils unter Normalbedingungen (1,013 bar und 273,15 K) gemessen sind) beaufschlagt, das nach Trocknung einer Tieftemperatur-Gaszerlegung zugeführt wird, die nicht Gegenstand der Erfindung ist. Das Waschwasser löst Methanol und Dimethylether aus dem Produktgasstrom; ebenso werden in geringem Umfange Kohlenwasserstoffe gelöst, so dass es zweckmässig ist, diese in der Abtriebszone der Kolonne 10 durch von unten entgegenströmenden Dimethylether auszutreiben, wobei die Blase der Waschkolonne auf z.B. 30 - 600C geheizt wird. Die Temperatur in der Blase sollte stets 5 bis 400C höher liegen als die Kopftemperatur der Waschkolonne 10, damit ein Teil des Dimethylethers ausgetrieben werden und in der Abtriebszone nach oben strömen kann. Infolge der Volumenverminderung der Produktgasmenge beim Lösen des Dimethyletheranteils in Wasser tritt Übersättigung des Gasstromes an höheren Kohlenwasserstoffen ein, so dass diese teilweise als Ölphase in der Waschkolonne ausfallen, über den Ölabscheider 13 ausgeschleust und gegebenenfalls nach Entspannen zwecks Entgasung dem Abscheider 6 zugeführt werden. Die aus der Blase der Waschkolonne 10 abgezogene Waschlösung wird über die Leitung 14 in die Abstreifkolonne 15 eingeleitet und in dieser von Methanol und Dimethylether befreit, die in teils flüssigem, teils gasförmigem Zustand über die Leitungen 16 bzw. 17 in den Reaktor 4 zurückgeleitet werden. Der Betriebsdruck in der Abstreifkolonne 15 ist variabel, so dass der Druck, unter dem Methanol und Dimethylether an deren Kopf abgezogen werden, auf den Reaktoreingangsdruck abgestimmt werden kann. Das in der Blase der Abstreifkolonne 15 anfallende Wasser (Temperatur z.B. 103 - 1080C) wird teilweise nach erforderlicher Kühlung mittels der Wärmeaustauscher 18 und 19 über die Leitung 20 in die Waschkolonne 10 als Waschwasser von z.B. 20 - 400C zurückgeführt und gegebenenfalls teilweise über die Leitung 21 zum Reaktor 4 zurückgeleitet, wobei der Wasserzusatz durch Leitung 2 unterbunden werden kann. Alternativ wird der gleiche Zweck, das für den Reaktor gegebenenfalls benötigte Wasser aus dem Waschkreislauf zu entnehmen, auch dadurch erreicht, dass man die Abstreifkolonne 15 bei hoher Kopf temperatur, bevorzugt oberhalb 900C, betreibt, so dass das durch die Leitungen 16 und 17 zum Reaktor 4 zurückfliessende Kopfprodukt die gewünschte, für den Reaktor erforderliche stündliche Wassermenge mitbringt. Noch einfacher ist es, statt dessen gleich einen Teil der aus der Blase der Waschkolonne 10 abgezogenen Waschlösung über Leitung 22 in den Verdampfer 3 zurückzuführen. Die bei jedem Durchgang aus Methanol bzw. Dimethylether abgespaltene Wassermenge wird über Leitung 23 abgezogen, so dass die gesamte Wassermenge innerhalb der Anlage konstant bleibt. Als Vorteil der hier beschriebenen Arbeitsweise ist hervorzuheben, dass dabei nur ein einziger Reaktor erforderlich ist und nicht umgesetztes Methanol und Dimethylether nicht in einem weiteren Reaktor umgesetzt werden müssen. Beispiel 1 ueber die Eingangsleitungen 1 und 2 werden stündlich 3 1 Methanol (= 2377 g CH30H) und 3 1 Wasser (Vol.-Verhältnis 1 : 1) in den Verdampfer 3 gepumpt. Das verdampfte Methanol-Wasser-Gemisch wird mit einer Anfangstemperatur von 3200C und bei 1,2 bar Druck in den Reaktionsofen 4 geleitet. Dieser Festbettreaktor 4 ist mit 1 1 eines 3 mm Extrudates aus 80 GewS/o H ZSM-5-Zeolith und 20 GewfO Bindemittel gefüllt. Die LHSV ist demnach 3. Das den Reaktor verlassende Reaktionsgemisch wird im nachgeschalteten Kondensator 5 auf etwa 25 0C abgekühlt und im Abscheider 6 in eine Öl-, eine Wasser- und eine Gasphase zerlegt, von denen die aus höheren Aliphaten und Aromaten bestehende ölphase über Leitung 7 aus der Anlage abgezogen wird. Die wässrige Phase wird über die Leitung 9 auf den Abtriebsteil der Waschkolonne 10 gepumpt, während die gasförmigen Produkte über die Leitung 8 mit dem Kompressor 11 bei 20 bar der Waschkolonne 10 unterhalb des Absorptionsteils zugeführt werden. Der Kopf der Waschkolonne 10 wird stündlich über die Leitung 20 mit ca. 5 1 Wasser von 250C beaufschlagt, um das im Reaktor 4 nicht umgesetzte Methanol und den als Zwischenprodukt auftretenden Dimethylether aus dem Gasgemisch auszuwaschen. Über die Leitung 12 können aus der Waschkolonne 10 stündlich ca. 417 1 (gerechnet bei 1,013 bar und 273,15 K) eines Gasgemisches bestehend aus (VolO/o): : 0,4 % CO 3,7 % CH4 51,2 % C2H4 31,5 % C3H6 11,8 % C4-Kohlenwasserstoffe 1,4 % höhere Kohlenwasserstoffe erhalten werden. (Die partialdruckmässig vorhandenen etwa 2,5 Vol% Wasserdampf sind hierbei unberücksichtigt gelassen.) Die gesammelten Ölanteile (363 g/h) aus dem Abscheider 6 und dem Ölabscheider 13 werden bei 7 abgezogen. Die Sumpftemperatur im Abtriebsteil der Waschkolonne 10 beträgt 400C. Die Temperatur des Reaktors 4 ist mit 3200C so eingestellt, dass bei einfachem Durchgang 80 % des Methanols zu Kohlenwasserstoffen umgesetzt werden. Nicht umgesetztes Methanol (8 %) und entstandener Dimethylether (12 %, bzw. auf eingesetztes Methanol) werden zusammen mit dem Waschwasser über die Leitung 14 der Abstreifkolonne 15 zugeführt, deren Sumpf auf 1040C beheizt ist. Im Kopf der Kolonne 15 werden über die Leitung 16 190 g/h Methanol und (über Leitung 17) 205 g/h (100 Normliter/h) gasförmiger Dimethylether nach Passieren des Verdampfers 3 in den Reaktor 4 zurückgeleitet. Unter diesen Bedingungen werden, auf eingesetztes Methanol bezogen, im Durchschnitt an flüssigen und gasförmigen Reaktionsprodukten erhalten (C-0,): 0,1 % CO 1,0 % CH4 26 % Ethylen 24 % Propyien 12 % Butylene 36,9 % höhere aliphatische und aromatische KW. Das Absinken der Aktivität des Katalysators wird durch Anhebung der Temperatur bis 3600C ausgeglichen. Nach 24 Stunden schaltet man auf einen bereitgehaltenen Reaktor mit reaktiviertem Katalysator um. Gleichzeitig wird der desaktivierte Katalysator oxydativ regeneriert. Beispiel 2 Man verfährt wie in Beispiel 1, jedoch mit folgenden Ausnahmen: Die Temperatur im Reaktor 4 wird bei 3000C gehalten, wodurch der Umsatz des Methanols zu Kohlenwasserstoffen im einfachen Durchgang auf 60 % begrenzt wird. Über die Leitung 16 werden 380 g/h Methanol und (über Leitung 17) 195 g/h gasförmiger Dimethylether in den Reaktor 4 zurückgeleitet. Aus den Abscheidern 6 und 13 wird über Leitung 7 310 g/h Ölphase abgezogen. Über Leitung 12 fallen 458 l/h (gerechnet bei 1,013 bar und 273,15 K) des folgenden Gasgemisches an (Vol%): 0,7 % CO 3,1 % CH4 50,7 5' C2H4 31,3 % C3H6 13,6 % C4-KW Die partialdruckmässig vorhandenen 2,5 Vol Wasserdampf sind hierbei unberücksichtigt gelassen. Die Ausbeute an flüssigen und gasförmigen Reaktionspro- dukten, bezogen auf das eingesetzte Methanol, beträgt für CO = 0,2 C-5' CH4 1,0 C-% C2H4 = 28,0 C-% C3H6 = 25,9 C-5' C4H8 = 13,0 C-% höhere Aliphaten und Aromaten = 31,5 C-5'. Beispiel 3 Analog den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen werden bei 3200C über 1 1 Katalysator 3 l Methanol (= 2377 g) und 3 1 Wasser geleitet. Die gasförmigen Produkte werden nach Abkühlung auf 250C in Kondensator 5 und nach Abscheidung einer Öl- und Wasserphase im Abscheider 6 über die Leitung 9 ohne Kompression der Waschkolonne 10 zugeführt. Auf den Kopf der Kolonne 10 werden stündlich 150 1 Wasser von 25 C zur Entfernung des im Reaktionsgas enthaltenen nicht umgesetzten Methanols und des Dimethylethers gepumpt. Zur Verringerung der im Waschwasser gelösten Kohlenwasserstoffe wird der Sumpf der Kolonne 10 auf 400C erwärmt. Am Kopf der Waschkolonne 10 werden stündlich im Mittel 460 Normliter eines Gasgemischs bestehend aus 0,7 Vo196 CO 3,6 " CH4 47,0 " C2H4 28,9 " C3H6 10,8 " C4H8 9,0 t höhere KW (C5 - C8) abgezogen. Die partialdruckmässig vorhandenen etwa 2,5 VolX Wasserdampf sind hierbei unberücksichtigt gelassen. Aus den Abscheidern 6 und 13 werden stündlich 214 g Flüssigprodukte abgezogen, die hauptsächlich aus den Aromaten Benzol, Toluol, den Xylolen und Mesitylen bestehen. Über die Leitung 16 werden 190 g/h Methanol und (über Leitung 17) 205 g/h gasförmiger Dimethylether in den Reaktor 4 zurückgeleitet. Aus dem eingesetzten Methanol werden erhalten (C-5'): 0,2 % CO 1,0 % CH4 26,0 % C2H4 24,0 % C3H6 12,0 5' C4H8 36,8 % höhere Aliphaten und Aromaten. Beispiel 4 Analog den in Beispiel 3 angegebenen Bedingungen werden bei 3200C über 1 1 Katalysator 3 1 Methanol (= 2377 g), jedoch kein Wasser,geleitet. Am Kopf der Waschkolonne 10 werden stündlich im Mittel 415,5 Normliter eines Gasgemisches bestehend aus: 1,2 Vol% CO 4,0 Vol5' CH4 42,65 Vol% C2H4 27,23 Vol% C3H6 12,8 Vol% C4H8 12,1 Vol% höhere KW (C5 - C8) entnommen. Aus den Abscheidern 6 und 13 werden stündlich 242 g an Flüssigprodukten abgezogen, die hauptsächlich aus den Aromaten Benzol, Toluol, den Xylolen und Mesitylen bestehen. Über die Leitung 16 werden 170 g/h Methanol und (über Leitung 17) 185-g/h gasförmiger Dimethylether in den Reaktor 4 zurückgeleitet. Aus dem eingesetzten Methanol werden erhalten (C-%): 0,3 % CO 1,0 5' CH4 21,3 5' C2H4 20,4 % C3H6 12,8 5' C4H8 42,7 5' höhere Aliphaten und Aromaten. Beispiel 5 Man verfährt wie in Beispiel 1. Der Druck in der Waschkolonne 10 wird auf 40 bar erhöht. Über die Leitung 12 werden der Waschkolonne 10 stündlich 396 Normliter eines Gases bestehend aus: 0,42 Vol% CO 4,2 Vol% CH4 54,63 Vol% C2H4 31,93 Vol% C3H6 8,82 Voll C4-KW entnommen. Die bei 7 aus den Ölabscheidern 6 und 13 abgezogenen Flüssigprodukte fallen in einer Menge von 422 g/h an. Der Kopf der Waschkolonne 10 wird stündlich über die Leitung 20 mit 3 1 Wasser von 25 C beaufschlagt.

Claims: Verfahren zur Herstellung von Olefinen Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von C2- bis C4-Olefinen aus Methanol, Dimethylether und gegebenenfalls Wasserdampf enthaltenden Gasgemischen in Gegenwart von Katalysato ren bei Temperaturen von 250 bis 5000C und Drucken von 0,1 - 6 bar unter Rückführung der nicht umgesetzten Aus gangsstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man zu Beginn ein Methanol/Wasser-Gemisch im Volumenverhältnis 1 (O bis 2) verdampft und in einem den Katalysator ent haltenden Reaktor umsetzt, die Reaktionsgase durch Ab kühlung teilkondensiert, in einem Abscheider in drei Phasen auftrennt, die aus höheren Aliphaten und Aroma ten bestehende Ölphase abzieht, die verbleibende wäss rige Phase und die Gasphase in einer Waschkolonne bei Drucken von 1 - 40 bar mit Wasser wäscht, über Kopf ein überwiegend C2- bis C4-Olefine enthaltendes gas förmiges Kohlenwasserstoffgemisch abzieht und in an sich bekannter Weise auftrennt, aus der Blase der Wasch kolonne eine das nicht-umgesetzte Methanol und den als Zwischenprodukt gebildeten Dimethylether enthaltende wässrige Phase abzieht und daraus in einer Abstreifko lonne Methanol und Dimethylether abdestilliert und in den Reaktor zurückführt, während man aus der Blase der Abstreifkolonne das Wasser abzieht. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator einenZeolith vom Typ H ZSM-5 enthält und die Umsetzung bei Drucken von 0,1 - 3 bar und, ent sprechend dem allmählichen Aktivitätsabfall des Kata lysators, bei von 2800 bis 3600C ansteigenden Tempe raturen stattfindet. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, dass man durch Steuerung der Reaktionstemperatur das Methanol bei jedem Durchgang jeweils nur bis zu höchstens 80 % zu Kohlenwasserstoffen umsetzt. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch ge kennzeichnet, dass die Waschkolonne eine obere Absorp tionszone, eine untere Abtriebszone sowie einen Ölab scheider für auskondensierende Kohlenwasserstoffe ent hält. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch ge kennzeichnet, dass man in der Waschkolonne 1 Liter Waschwasser je 3 - 200 Normliter über Kopf abgezoge nes, gasförmiges Kohlenwasserstoffgemisch einsetzt. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch ge kennzeichnet, dass die Temperatur in der Blase um 5 - 400C höher liegt als am Kopf der Waschkolonne. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch ge kennzeichnet, dass man einen Teil der aus der Blase der Waschkolonne abgezogenen Waschlösung verdampft und in den Reaktor zurückführt. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch ge kennzeichnet, dass die Abstreifkolonne bei der Sie detemperatur des Wassers betrieben wird. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-8, dadurch ge kennzeichnet, dass man von dem aus der Blase der Ab streifkolonne abgezogenen Wasser mindestens einen dem jeweils gebildeten Reaktionswasser entsprechen den Anteil aus dem System ausschleust. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-9, dadurch ge kennzeichnet, dass man einen Teil des aus der Blase der Abstreifkolonne abgezogenen Wassers abkühlt und auf den Kopf der Waschkolonne zurückführt. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch ge kennzeichnet, dass man einen Teil des aus der Blase der Abstreifkolonne abgezogenen Wassers zur Verdün nung des Methanols in den Reaktor zurückführt.

Inventors: GLASER, HERMANN, KOCH, JURGEN, DR., VOGT, WILHELM, DR., Koch, Jürgen, Dr.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C07C1
IPC codes: C07B61, C07C67, C07C7, C07C1, C07C11, B01J29