AZOLE DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND FUNGICIDES CONTAINING THEM

Abstract: 1. Claims for the Contracting States : BE, CH, LI, DE, FR, GB, IT, NL, SE A compound of the general formula 1 see diagramm : EP0069289,P10,F1 where R**1 is tert.-butyl or phenyl, R**2 is hydrogen, phenyl, phenoxy or thiophenoxy, phenyl, phenoxy or thiophenoxy being optionally mono- or polysubstituted by halogen or phenoxy, R**3 is methyl, and Y denotes N. 1. Claims for the Contracting State : AT A fungicide containing a compound of the general formula 1 see diagramm : EP0069289,P10,F3 where R**1 is tert.-butyl or phenyl, R**2 is hydrogen, phenyl, phenoxy or thiophenoxy, phenyl, phenoxy or thiophenoxy being optionally mono- or polysubstituted by halogen or phenoxy, R**3 is methyl, and Y denotes N.

Description: Azolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese ent haltende Fungizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azolderivate, Ver fahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungi zide. Es ist bekannt, dass Imidazolylether, z.B das 1-(2-(2,4 -Dichlorphenyl )-2-( 2-propenyloxy )-ethyl-lH-imidazol (GB-PS 1 318 590) fungizide Wirksamkeit besitzen. Die Wir kung dieser Stoffe ist jedoch unbefriedigend. Es wurde gefunden, dass Verbindungen der Formel 1 EMI1.1 in der gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, Al kyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy sub stituiertes Phenyl, R2 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyano, gegebenenfalls durch Halogen mono- oder disubstituiertes Benzyl oder Rê Phenyl, Phenoxy oder Thiophenoxy, bedeutet, wobei der Phenyl-, Phenoxyl- oder Thiophenoxyl-Rest gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C -Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert ist, R3 die gleiche Bedeutung wie R1 hat, wobei R1 und R3 im Einzelfall gleich oder verschieden sind und Y N oder OH bedeutet, eine gute fungizide Wirkung haben und in unpolaren Lösungs mitteln sehr gut löslich sind. R1 bedeutet beispielsweise tert.-Butyl oder Phenyl, R2 bedeutet beispielsweise 4-Chlorphenoxy oder 4-Bromphenoxy. Die neuen Verbindungen lassen sich beispielsweise aus Alkoholen, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können und in der Literatur beschrieben sind, darstellen. Man setzt zunächst den Alkohol mit Alkalihydriden, AEkali- amiden, metallorganischen Verbindungen wie Lithiumdiiso propylamid, Butyllithium bzw. Phenyllithium in aprotischen organischen Solventien wie Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylether, Tetrahydrofuran (THF), oder mit Basen wie Alkalihydroxiden im 2-Phasensystem (wässrig-organisch) in Gegenwart von quartären Am onium- bzw. Phosphoniumsalzen zu den Alkoholaten der Formel 2 um, worin R1, R2 und M die oben angegebene Bedeutung haben. Diese reagieren mit Halogenethern 3, wobei R3 die ooen ange gebene Bedeutung hat, vorzugsweise Chlorethern, in einem der genannten Lösungsmittel zu den Verbindungen der Formel 1. EMI2.1 Die Verbindungen der Formel 1 besitzen 2 (evtl. auch mehr) Chiralitätszentren. Sie fallen im Rahmen der Synthese als Diastereoisomerengemische an, sofern die Ausgangs alkohole ebenfalls als Diastereisomerengemische eingesetzt werden. Durch fraktionierte Kristallisation oder durch Chromatographie an Kieselgel mit Methanol/Wasser lassen sich reine Diastereolsomere erhalten, die ebenso wie die Gemische von der Erfindung umfasst werden. Beispiel 1 1-(1.2.4-Triazolyl-(1))-1-(4-chlorphenoxy)-2-methoxymeth omy-3,3-dlmethylbutan (Verbindung Nr. 1) Eine Lösung von 29,6 g (0,1 mol) 1-(1.2.4-Triazolyl-(1))- -1-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-ol in 300 ml absolutem Tetrahydrofuran wurde'unter Stickstoff 3 bis 4 h mit 2,4 g (0,1 mol) Natriumhydrid umgesetzt. Danach gab man 12,1 g (0,15 mol) Monochlordimethylether zu, rührt anschliessend noch 1 Stunde, hydrolysierte mit 500 ml Wasser, extrahierte zweimal mit 500 ml Diethylether, trocknete über Natriumsulfat und destillierte das Lösungsmittel im Vakuum ab. Das so erhaltene Rohprodukt wurde zur-weiteren Reinigung an Kieselgel mit Methanol/Wasser 3:1 (Gew.-Teile) chromatographiert. Man erhielt die gewünschte Verbindung als farbloses o1 in einer Ausbeute von 20,3 g (60 % d.Th.). Beispiel 2 2-(1.2.4-Triazolyl-t'))-l-methoxymethoxy-l-phenylethan (Verbindung Nr. 7) Zu einer Suspension von 2,4 g (0,1 mol) Natriumhydrid in absolutem Tetrahydrofuran wurden 18,9 g (0,1 mol) 2-(1.2.4 -Triazolyl-(1))-1-phenylethan-1-ol unter Stickstoff zuge geben und 3 Stunden bei 30 bis 40 C gerührt. AnschlIessend gab man 12,6 g (0,15 mol) Monochlordimethylether zu, rührte noch 1 Stunde, hydrolysierte mit 500 ml Wasser, extrahierte zweimal mit 500 ml Diethylether, trocknete über Natriumsulfat und destillierte das Lösungsmittel im Vakuum ab. Das Rohprodukt wurde zur weiteren Reinigung an Kieselgel mit Methanol/Wasser 3:1 chromatographiert. Die gewünschte Verbindung fiel als farbloses öl in einer Ausbeute von 16,3 g (70 ss d.Th.) an. In entsprechender Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt. EMI5.1 EMI5.2 Nr. <tb> 1 <SEP> tert. <SEP> Butyl <SEP> 4-Chlorophenoxy <SEP> Methyl <SEP> Öl <SEP> J <SEP> = <SEP> 1,1 <SEP> (s, <SEP> 9H); <SEP> 3,3 <SEP> (s, <SEP> 3H); <SEP> 3,65 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=3 <SEP> Hz); <SEP> 4,1 <SEP> (d, <tb> <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 4,4 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 6,35 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=3 <SEP> Hz); <tb> <SEP> 6,8-7,3 <SEP> (AA'BB', <SEP> 4H) <SEP> 7,9 <SEP> (s, <SEP> 1H); <SEP> 8,25 <SEP> (s, <SEP> 1H) <tb> 2 <SEP> tert. <SEP> Butyl <SEP> 4-tert.-Butyl- <SEP> Methyl <SEP> Öl <SEP> J <SEP> = <SEP> 1,15 <SEP> (s, <SEP> 9H); <SEP> 1,3 <SEP> (s, <SEP> 9H); <SEP> 3,3 <SEP> (s, <SEP> 3H); <SEP> 3,65 <SEP> (d, <SEP> 1H, <tb> <SEP> phenoxy <SEP> J=3 <SEP> Hz); <SEP> 4,1 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 4,4 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 6,4 <tb> <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=3 <SEP> Hz); <SEP> 6,8-7,35 <SEP> (m, <SEP> 4H); <SEP> 7,95 <SEP> (s, <SEP> 1H); <SEP> 8,3 <tb> <SEP> s, <SEP> 1H) <tb> 3 <SEP> tert. <SEP> Butyl <SEP> 4-Bromphenoxy <SEP> Methyl <SEP> Öl <SEP> J <SEP> = <SEP> 1 <SEP> (s, <SEP> 9H); <SEP> 3,3 <SEP> (s, <SEP> 3H); <SEP> 3,65 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=3 <SEP> Hz); <SEP> 4,1 <SEP> (d, <SEP> 1H, <tb> <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 4,45 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 6,3 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=3 <SEP> Hz); <SEP> 6,7 <SEP> -7,5 <SEP> (AA'BB', <SEP> 4H) <SEP> 8,05 <SEP> (s, <SEP> 1H); <SEP> 8,35 <SEP> (s, <SEP> 1H) <tb> 4 <SEP> tert. <SEP> Butyl <SEP> 2-Chlorophenoxy <SEP> Methyl <SEP> Öl <SEP> J <SEP> = <SEP> 1,05 <SEP> (s, <SEP> 9H); <SEP> 3,3 <SEP> (s, <SEP> 3H); <SEP> 3,75 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=3 <SEP> Hz); <SEP> 4,4 <SEP> (d, <tb> <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 4,6 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 6,4 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=3 <SEP> Hz); <tb> <SEP> 6,65-7,5 <SEP> (m, <SEP> 4H); <SEP> 7,9 <SEP> (s, <SEP> 1H); <SEP> 8,3 <SEP> (s, <SEP> 1H) <tb> 5 <SEP> tert. <SEP> Butyl <SEP> 4-Phenyl- <SEP> Methyl <SEP> Öl <SEP> J <SEP> = <SEP> 1,1 <SEP> (s, <SEP> 9H); <SEP> 3,25 <SEP> (s, <SEP> 3H); <SEP> 3,65 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=3 <SEP> Hz); <SEP> 4,1 <SEP> (d, <tb> <SEP> phenoxy <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 4,45 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 6,4 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=3 <SEP> Hz); <tb> <SEP> 6,8-7,6 <SEP> (m, <SEP> 9H); <SEP> 7,9 <SEP> (s, <SEP> 1H); <SEP> 8,25 <SEP> (s, <SEP> 1H) <tb> 6 <SEP> tert. <SEP> Butyl <SEP> Methyl <SEP> Öl <SEP> J <SEP> = <SEP> 0,8 <SEP> (s, <SEP> 9H); <SEP> 3,55 <SEP> (s, <SEP> 3H); <SEP> 3,75 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=1 <SEP> Hz); <SEP> 4,9 <SEP> (s, <tb> <SEP> -S-#-Br <SEP> 2H); <SEP> 5,85 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=1 <SEP> Hz); <SEP> 6,9-7,4 <SEP> (AA'BB', <SEP> 4H) <SEP> 7,7 <SEP> (s, <tb> <SEP> 1H); <SEP> 8,6 <SEP> (s, <SEP> 1H) <tb> 7 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> Methyl <SEP> Öl <SEP> J <SEP> = <SEP> 3 <SEP> (s, <SEP> 3H); <SEP> 4,4 <SEP> (d, <SEP> 2H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 4,5 <SEP> (d, <SEP> 2H, <SEP> J=1 <SEP> Hz); <SEP> 5,05 <tb> <SEP> (t, <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 7,3 <SEP> (s, <SEP> 5H); <SEP> 7,9 <SEP> (s, <SEP> 1H); <SEP> 8,1 <SEP> (s, <SEP> 1H) <tb> 8 <SEP> Phenyl <SEP> 4-Bromphenoxy <SEP> Methyl <SEP> Öl <SEP> J <SEP> = <SEP> 3,15 <SEP> (s, <SEP> 3H); <SEP> 4,5 <SEP> (s, <SEP> 2H); <SEP> 5,3 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 6,15 <SEP> (d, <tb> <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 6,5-7,5 <SEP> (m, <SEP> 9H); <SEP> 7,9 <SEP> (s, <SEP> 1H); <SEP> 8,2 <SEP> (s, <SEP> 1H) <tb> 9 <SEP> Phenyl <SEP> 4-Phenyl- <SEP> Methyl <SEP> Öl <SEP> J <SEP> = <SEP> 3,2 <SEP> (s, <SEP> 3H); <SEP> 4,5 <SEP> (s, <SEP> 2H); <SEP> 5,3 <SEP> (d, <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 6,2 <SEP> (d, <tb> <SEP> phenoxy <SEP> 1H, <SEP> J=6 <SEP> Hz); <SEP> 6,7-7,6 <SEP> (m, <SEP> 14H); <SEP> 8 <SEP> (s, <SEP> 1H); <SEP> 8,3 <SEP> (s, <SEP> 1H) <tb> Die neuen Verbindungen zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breItes Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, Insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basisdiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eIngesetzt werden. Besonders interessant sind die fungiziden Verbindungen für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen oder ihren Samen, Insbesondere Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Obst und Zierpflanzen im Gartenbau, sowie in Gemüsen wie Gurken, Bohnen oder Kürbisgewächsen. Die neuen Verbindungen sind insbesondere geeignet zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe cicloriacearum (echter Mehltau) an Kürbisgewächsen Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Eryslphe polygon an Bohnen, Sphaerotheca pannosa an Rosen, Puccinia-Arten an Getreide, Rhlzoctonla solani an Baumwolle sowie HElmintosporiumarten an Getreide, Ustilago-Aften an Getriede und Zuckerrohr, Rhynchosporium secale an Getreide und ganz besonders Venturia inaequalis (Apfelschorf). Die Verbindungen werden angewendet, indem man die Pflanzen mit den Wirkstoffen besprüht oder bestäubt oder die Samen der Pflanzen mit den Wirkstoffen behandelt. Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Pflanzen oder Sa men durch die Pilze. Die erfindungsgemässen Substanzen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsio nen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwen dungszwecken; sie sollen in jeden Fall eine feine und gleichmässige Verteilung der wirksamen Substanz gewähr- leisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise her gestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lö sungsmitteln und/oder -Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wo bei im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmit- tel auch andere organische lösungsmittel als Hilfslösungs- mittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen da- für im wesentlIchen- in Frage: Lösungsmittel wé Aromaten (z.3. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzo le), Paraffine (z.3. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Me thanol, Butanol), Ketone (z.B. Cyclohexanon), Amine (z.3. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z-.B. Kaollne, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse KIeselsäure, Slllkate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anlonische Emulgatoren (z.B. Polyoxy ethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfona te) und Dispergiernittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.% Wirk- stoff. Die Aufwandmengen liegen Je nach Art des gewünschten Effek tes zwischen 0,02 und 3 kg Wirkstoff oder mehr je ha. Die neuen Verbindungen können auch in Materialschutz u.a. zur Bekämpfung holzzerstörender Pilze wie Coniophora puteanea und Polystictus verslcolor eingesetzt werden. Die neuen Wirkstoffe können auch als fungidzid wirksame Bestandtei- le öliger Holzschutzmittel zum Schutz von Holz gegen holz verfärbende Pilze eingesetzt werden. Die Anwendung erfolgt in der Weise, dass man das Holz mit diesen Mitteln behandelt, beispielsweise tränkt oder anstreicht. Die Mittel bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäube, Pasten oder Granulate werden in bekannter Wei- se angewendet, beispielsweise durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Beizen oder Giessen. Beispiele für solche Zubereitungen sind: I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der verbindung 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und er hält eine Lösung, die zur Anwendung In Form klein- ster Tropfen geeignet ist. II. 20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxld an 1 Mol Ölsäure-N-mono- ethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Do decylbenzosulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des An lagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxld an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Ver teilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Disperslon. I7I. 20 Gewichtsteile der Verbindung 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclo hexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichts- 9 teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylen- oxid an 1 Mol Ricinusbl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. IV. 20 Gewichtsteile der Verbindung 4werden in einer Mi- schung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexa nol, 65 Gewichtstellen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280 C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Ver teilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässri- ge Dispersion. V. 80 Gewichtsteile cer Verbindung 5 werden mit 3 Ge wichchtsteilen der Natriumsalzes der Diisobutylnaph thalin-alpha-sulfonsäure, 10 Gewichtsteilen des Na triumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sul fitablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmige m Kie selsäuregel gut vermischt und n einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe. VI. 3 Gewichtsteile der Verbindung 6 werden mit 97 Ge wichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.% des Wirkstoffs enthält. VII. 30 Gewichtsteile der Verbindung 8 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kiesel- säuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kleselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. VIII. 40 Gewichtsteile der Verbindung 9 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-form aldehyd-Kondensates, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wäss rige Dispersion. Durch Verdünnen mit Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. IX. 20 Teile der Verbindung 4 werden mit 2 Teilen Cal- ciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 zeilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Konden sattes und 68 Teilen eines paraffinlschen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dis version. Die erfindungsgemässen Mittel können in diesen Anwendungs formen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, wie z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden, oder auch mit Düngemitteln vermischt und ausgebracht werden. Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrösserung des fungizi den Witkungsspektrums. Die folgende List on Fungiziden, mit denen dIe erf In- dungsgemässen Verbindungen kombiniert werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber ein schränken. Fungizide, die mit den erfindungsgemässen Verbindungen kom biniert werden können, sind beispielsweise: Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat und Zinkethylbisthiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat) und N,N'-Polyethylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid, Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat) und N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid; Dinitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat; heterocyclische Substanzen, wie N-(1,1,2,2-Tetrachloroethylthio)-tertahydrophthalimid, N-Trichloromethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid, 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, O,O-Diethyl-phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-1-(bis-(dimethylamino)-phosphinyl)-3-phenyl-1,2,4 -triazol, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol, 2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithio-(4m5-b)-chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-Rhodanmethylthio-benzthiazol, 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-di oxid, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2-(Furyl-(2))-benzimidazol, Piperazin-1,4-diyl-bis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-form amid), 2-(Thiazolyl-(4))-benzimidazol, 5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethynol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, und weitere Substanzen, wie Dodecylguadinacetat, 3-(3-(3,5-dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydrohexyl)-glutar amid, Hexachlorbenzol, N-Dichlorfluosmethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefel säurediamid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure-cyclohexylamid, 2-Cyan-N-(ethylaminocarbonyl)-2-(methoxyimino)-acetamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Iod-benzoesäure-anilid, 1-(3,4,-Dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Dimethyl-N-cyclodecyl-morpholin bzw. dessen Salze. DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-(furoyl(2)-alaninat, DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-alanin-me thylester, 5-Nitro-isophtalsäure-di-isopropylester, 1-(1',2',4'-Triazolyl-1')-1-(4'-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl butan-2-on, 1-(1',2',4'-Triazolyl-1')-1-(4'-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl butan-2-ol, PN-(2,6-DimethylphenFl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolac- ton, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazolyl harnstoff. Die folgenden Versuche 1, 2 und 3 zeigen die fungizide Wir kung der neuen Substanzen. Als Vergleichssubstanz diente die Verbindung (1-(2'-(2",4"-Dichlorphenyl)-2'-(2"-pro penyloxy)-ethyl)-lH-imidazol) (A). Versuch 1 Wirksamkelt gegen Welzenmehltau Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen der Sorte "Jubilar" wurden mit wässrigen Emulsionen aus 80 % (Gew.%) Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel besprüht und 24 Stunden nach dem Antrocknen des Sprltzbelages mit Oidien (Sporen) des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis var. tritici) bestäubt. Die Versuchspflanzen wurden anschlies send im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 220 C und 75 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 7 Tagen wurde das Ausmass der Mehltauentwicklung er mittelt. Das Ergebnis des Versuches zeigte, dass beispielsweise die Wirkstoffe 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8 und 9 bei Anwendung als 0,025 %ige, 0,006 %ige und 0,0015 Sige Spritzbrühe eine bessere fungizide Wirkung -hatten (beispielsweise 100 %) als der Wirkstoff A (beispielsweise ao P). Versuch 2 Wirksamkeit gegen Weizenbraunrost Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensamlingen der Sorte "Jubilar" wurden mit Sporen des Braunrostes (Puccinia recondita) bestäubt. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden bei 20 bis 220C in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Xeimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen wurden anschliessend mit wässrigen Spritzbrühen, die 80 % Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthielten, tropfnass gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22 C und 65 bis 70 ss relativer Luftfeuchte aufgestellt. -Nach 8 Tagen wurde das Ausmass der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermittelt. Das Ergebnis des Versuches zeigte, dass beispielsweise die WIrkstoffe 1, 3, 4, 5, 6 und 9 bei Anwendung als 0,025 Sige Spritzbrühe eine bessere fungizide Wirkung (beispielsweise 100 d) hatten als der. WIrkstoff A (beispielsweise 50 %). Versuch 3 Wirksamkeit gegen Gurkenmehltau Blätter von in Töpfen gewachsenen Gurkenkeimlingen der Sorte '?Chinesische Schlange" wurden Im Zweiblattstadium mit einer Sporensuspension des Gurkenmehltaus (Erysiphe cichoracearum) besprüht. Nach etwa 20 Stunden wurden die Versuchspflanzen mit wässriger Spritzbrühe, die 80 % Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel enthalt, bis zur Tropfnässe besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden sie anschliessend im Gewächshaus bei Temperaturen zeischen 20 und 22 C und 70 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit auf gestellt. Zur Beurteilung der Wirksamkeit der neuen Stoffe wurde das Ausmass der Pilzentwicklung nach 21 Tagen beur teilt. Das Ergebnis des Versuches zeigte, dass beispielsweise die Wirkstoffe 1, 2, 4, 5, 6, 8 und 9 bei Anwendung als 0,025 %ige Spritzbrühe eine gute fungizide Wirkung hatten (beispielsweise 95 %).

Claims: Patentansprüche 1. Verbindung der allgemeinen Formel 1 EMI16.1 in der 1 gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiertes Phenyl, R2 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyano, gegebenen falls durch Halogen mono- oder disubstituiertes Benzyl oder R2 Phenyl, Phenoxyl oder Thiophen oxyl, bedeutet, wobei der Phenyl-, Phenoxyl oder Thiophenoxylrest gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert ist, R3 die gleiche Bedeutung wie R1 hat, wobei R1 und R3 im Einzelfall gleich oder verschieden sind, und Y N oder OH bedeutet. 2 Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 tert. -Butyl oder Phenyl und R3 Methyl bedeutet. 3. Fungizid, enthaltend eine Verbindung EMI17.1 in der R1 gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiertes Phenyl, R2 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 G-Atomen, Alkoxyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyano, gegebenen falls durch Halogen mono- oder disubstituiertes Benzyl oder R2 Phenyl, Phenoxyl oder Thiophen oxyl, bedeutet, wobei der Phenyl-, Phenoxyl oder Thiophenoxylrest gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert ist, R3 die gleiche Bedeutung wie R1 hat, wobei R1 und R3 Im Einzelfall gleich oder verschieden sind, und Y N oder CH bedeutet. 4. Fungizid > enthaltend eine Verbindung wie in Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 tert.-Butyl oder Phenyl und RJ Methyl bedeutet. 5. Fungizidsenthaltend einen festen oder flüssigen Träger stoff und eine Verbindung gemäss Anpruch 1. 6. Verfähren zur Herstellung eines Fungizids, dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder flüssigen Trägerstoff vermischt mit einer Verbindung gemäss An spruch 1. 7. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pllzbefall zu schützenden Gegenstände behandelt mit einer Verbindung gemäss Anspruch 1. 8. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäss An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkoholat der allgemeinen Formel 2 EMI18.1 mit einem halogenierten Ether der Formel 3 Hai - CH2 - 0 - R3 3 umsetzt, wobei R1 > R2, R3 und Y die im Anspruch 1 angegetene Bedeutung haben, Hai ein Halogenatom und M ein Alkali-, ein quartäres Ammonium- oder ein Fhosphoniumion ist. Patentansprüche 1. Fungizid,enthaltend eine Verbindung EMI19.1 in der R1 gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiertes Phenyl, R2, Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyano, gegebenen falls durch Halogen mono- oder disubstituiertes Benzyl oder Rê Phenyl, Phenoxyl oder Thiophen oxyl, bedeutet, wobei der Phenyl-, Phenoxyl oder Thiophenoxylrest gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert ist, die gleiche Bedeutung wie R1 hat, wobei R1 und R3 im Einzelfall gleich oder verschieden sind, und Y N oder CH bedeutet. 2. Fungizid, enthaltend eine Verbindung wie in Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 tert.-Butyl oder Phenyl und R Methyl bedeutet. 3. FungIzid, enthaltend einen festen oder flüssigen Träger stoff und eine Verbindung gemäss Anspruch 1. 4. Verfahren zur Herstellung eines Fungizids, dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder flüssigen Trägerstoff vermischt mit einer Verbindung gemäss An spruch 1. 5. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn- zeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Gegenstände behandelt mit einer Verbindung gemäss Anspruch 1. 6. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäss An- spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkoholat der allgemeinen Formel 2 EMI20.1 mit einem halogenierten Ether der Formel 3 Hai - CH2 - 0 - R3 3 umsetzt, wobei RÚ, R2, R3 und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Hal ein Halogenatom und M ein Alkali-, ein quartäres Ammonium- oder ein Phos phoniumion ist.

Inventors: POMMER, ERNST-HEINRICH, DR., REUTHER, WOLFGANG, DR., RULAND, ALFRED, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C07D249
IPC codes: C07D233, C07D249, A01N43, C07D521