HAIR DYEING COMPOSITIONS

Abstract: 1. Hair-dyeing compositions based on oxidation hair-dyes containing 2,6-dichloro-4-aminophenol as developer component, characterized in that at least one of the compounds alpha-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthaline, m-aminophenol and N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-m-phenylene diamine is present as the coupler component.

Description: "Haarfärbemittel Gegenstarìd der Erfindung sid Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, welche als Entwicklerkomponente 2.6-Dichlor-4-aninophenol enthalten und die durch Einwirkung von Dauerwelipräparaten auf Basis von Thioglycolat oder Sulfit keine Farbveränderung erleiden. Für das Färben von Haaren werden bevorzugt sogenannte Oxidationsfarben verwendet, die durch oxidative Supp- lung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkom- ponente entstehen, da diese meist sehr intensive Farben mit befriedigenden Echtheitseigenschaften ergeben. Als intwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie z.B. p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Aminopyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone oder Tetraaminopyrimidine verwendet. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylendiaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt. Gute Oxidationshaarfarben müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Ent-wickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünsch- ten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbildcn. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehverraögen auf menschlichem Haar besitzen und sollen darüber hinaus in toxi kologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, dass auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondere 3e- deutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Nuance oder gar Farbumschläge in andere Farbtöne zu vermeiden. Die vorgenannten Voraussetzungen werden von Oxidations haarfarbe mit 2.6-Dichlor-4-aminophenol alsEntwickler komponente weitgehena erfüllt. 2.6-Dichlor-4-aminophenol ist als Entwicklerkomponente von besonderem Wert, da sich mit zahlreichen bekannten Kupplerkomponenten Farbtöne von grossen Nuancenumfang und hoher Brillanz herstellen lassen. Die Erzeugung blauer Farbtöne ist vor allem zur Durchführung dunkler bis schwarzer Haarfärbungen von besonderer Wichtigkeit. Die Verwendung von 2.G-Dichlor-4-aminophenol als Entwickler für Oxidationsfarbstoffe ist aus der deutschen Patentschrift Nr. 377 288 bekannt. Dort wird ein Verfahren zur Färbung von Pelzen und Haaren unter Verwendung von 4-Aminophenolen als Entwickler und 2.4-Diamino phenoletiiern, z.B. 2,4-Diaminoanisol als Kuppler vorgeschlagen. Leider ist dieses Verfahren zum Färben von menschlichen Haaren wenig geeignet, denn es hat sich gezeigt, dass die auf diese Weise erhaltenen blauen bis schwarzvioletten Färbungen sich unter der Einwirkung von Dauerwellpräparaten, in welchen starke Reduktionsmittel, wie z.B. Thioglycolat, enthalten sind, grün verfärben. Aber auch zahlreiche sonst übliche Kuppler- substanzen, wie z.^. m-Phenylendiamin oder 2,4-Dimethyl- m-phenylendiamin ergeben mit 2,6-Dichlor-4-aminophenol blaue Färbungen, die bei der Einwirkung von Thioglycolat-Lösung nicht nur verblassen, sondern nach grün umscnlagen. Es stellte sich daher die Aufgabe, geeignete Kuppler- komponenten aufzufinden, die sowohl alle vorgenannten Voraussetzungen in optimaler reise erfüllen als auch mit 2.6-Dichlor-4-Aminophenol als Entwickler zu blauen Farbstoffen führen, die unter der Einwirkung von alkalischen Thioglycolatlösungen auf das gefärbte Haar allenfalls zu einer Farbaufhellung, nicht aber zu einer Grünverfärbung führen. Es wurde nun gefunden, dass man zu Oxidationshaarfarben mit einen Gehalt an 2.6-Dichlor-4-aminophenol gelangt, welche den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht werden, wenn man als Rupplerkomponenten mindestens eine Verbindung aus der Gruppe &alpha;-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, m-Aminophcnol und N.N-Bis- (2-hydroxyethyl)-m-phenylendiamin verwendet. Solche Oxidationshaarfarben ergeben intensive tiefblaue bis schwarzblaue Färbungen auf dem Haar, die unter dem Einfluss von Dauerwellpräparaten auf Basis von Thioglycolat zwar in Richtung blaugrau verblassen, nicht aber sich grünstichig verfärben. Die erfindungsgemäss einzusetzen den Kupplersubstanzen sind literaturbekannte Verbindungen, deren Verwendung als Kuppler für Oxidationsfarben ebenfalls ans ich bekannt ist. Oxidationshaarfarben auf Basis von 2.6-Dichlor-4-aminophenol als Entwicklerkomponente und wenigstens einer Verbindung aus der Gruppe oC -Naphthol, 1.5-Dihydroxynaphthalin, m-Aminophenol und N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-m-phenylendiamin lassen sich auch mit anderen sonst üblichen Entwickler- und Kupplersubstanzen zu zahlreichen Farbnuancen kombinieren, wobei die Verwendung solcher, mit 2,6-Dichlor-4-aminophenol blau kuppelnder Verbindungen, die nicht der erfinderischen Auswahl angehören, vermieden werden sollte, da dann mit unerwünschten Farb änderungen durch die Dauerwellbehandlang zu rechnen ist. Geeignete, mit 2.6-Dichlor-4-aminophenol zu braunen Farbnuancen kuppelnde Verbindungen sind z.B. Resorcin und 4-Chlorresorcin. Andere geeignete kuppler sind z.B. die mit 2.6-Dichlor-4-aminophenol rot kuppelnden Verbindungen 5-Amino-2-methylphenol oder 1-Phenyl-3-acet- amidopyrazolon- 5 Gegenstand der Erfindung sind daher Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationshaarfarbstoffen mit einem Gehalt an 2.6-Dichlor-4-aminophenol als Entwicklerkom- ponente, die als Kupplerkomponente wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe &alpha;-Naphthol 1.5-Dihydroxynaphthalin, m-rninophenol und N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)- m-phenylendiamin enthalten. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Haarfärbemittel, die darüber hinaus weitere übliche Entwickler substanzen und übliche Kupplersubstanzen sowie gege- benenfalls übliche direktziehende Farbstoffe enthalten. Als weitere in den erfindungsgemässen IIaarfarbemitteln einzusetzende Entwickleromponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stell-ang 'sefind- lichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p Toluylendiamin, p-Aminophenol, H-Methyl-p-phenylendi- amin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-2methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-hydroxyethyl-pphenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-hydroxy-ethylamino-p-phenylendiamin, Methoxy-p-phenylendiamin, 2.6-Dichlor-p-phenylenuiamin, 2-Chlor-6-bromp-phenylendiamin, 2-Chlor-6-methyl-p-phenylendiamin, 6-Methoxy-3-methyl-p-phenylendiamin, andere Verbinrungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydra- zonderivate wie 1-Methyl-pyrrolidon-(2)-hydrazon, 4-Aminopyrazolonderivate wie 4-Xtmino-1-phenyl-3-carb- amoylpyrazolon-5, N-Butyl-U-sulfobutyl-p-phenylendi- amin, Tetraaminopyrimidine wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4,5-Diamino-2,6-bismethylaminopyrimidin, 2,5 Diamino-4-diethylamino-6-methylaminopyrimidin, 2,4,5 Triamino-6-dimethylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6piperidinopyrimidinm 2,4,5-Triamino-6-anilino-pyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-morpholinopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-hydroxy-ethylamino-pyrimidin anzuführen. Die affls Entwicklerkomponenten oder Kupplerkomponenten in der erfindungsgemässen Haarfärbemitteln einzusetzenden aromatischen Amine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säure, z.3. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Prop-anate, Lactate, Citrate eingesetzt werden. In den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen ueberschuss oder Unterschuss zum Einsatz gelangt. Es ist ferner nicht erforderlich, dass die tntwickler- komponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäss zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Xupplerkom- ponente Gemische der erfindungsgemäss einzusetzenden Kupplersubstanzen darstellen. Darüber hinaus können die erfindungsgemässen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidations haarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen ait Kaliumperoxiddisulfat in Betracht. Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Dmulsionen, Gele oder auch einfacheLc- sungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Suppler-Entwicklerkombina- tion beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. etz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und iiaarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung. Die Anwenduny der erfindungsgemässen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Lmulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen flilieu bei einen p'R-Wert von 8 bis 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40 C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel von zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einen milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken. B e i s p i e l e In den folgenden Beispielen wurde als Entwicklersubstanz 2,6-Dichlor-4-aminophenol eingesetzt. Als Kuppler für die erfindungsgemässen haarfärbemittel wurden eingesetzt: K 1 : &alpha; -Naphthol K 2 : 1. 5-Dihydroxynaphthalin K 3 : m-Aninophenol K4 : N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-m-phenylen diamin Zum Vergleich wurden die folgenden nicht erfindungsgemässen Blaukuppler eingesetzt: K5 : 2.4-Diaminoanisol K 6: 2,4-Diaminophenentol K 7: 2,4-Diamino-butoxybenzol K 8: m-Phenylendiamin K 9: 2,4-Dimethyl-m-Phenylendiamin ie Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gewichtsteilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18, 10 Gewichtsteilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) der Kettenlänge C12-C18, 75 ewichtsteilen Wasser jeweils 0,01 ol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion -.it Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit zusätzlichen Oxidationsmittel wurde auf zu 90 % ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes en- schenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle zu entnehmen (vor Dauerwellbehandlung). Die getrockneten, gefärbten Haarproben wurden anschliessend mit einem marktüblichen Dauerwellpräparat, welches 8 Gewichtsprozent Ammoniumthioglycolat, 5 Ge wichtsprozent Ammoniumcarbonat, 6 Gewichtsprozent nichtionogenen Emulgator sowie freies Ammoniak in wässriger Lösung enthielt und einen pII-T;ert von 8.8 aufwies, bei 27 C 30 Minuten lang behandelt. Danach wurden die Haarproben gewaschen und mit einer markt üblichen wässrigen Fixierlösung, welche 3,5 Gewichtsprozent Xaliumbromat neben ca. 3 Gewichtsprozent Netzund Emulgiermitteln enthielt, bei 200 C 10 Minuten lang behandelt. Die durch diese Behandlung erzielte Verblassung bzw. Veränderung der Färbungen ist ebenfalls der Tabelle zu entnehmen (nach Dauerwellbehandlung). Tabelle EMI12.1 <tb> Beispiel <SEP> Kuppler <SEP> vor <SEP> Dauerwell- <SEP> nach <SEP> Dauerwell <tb> <SEP> behandlung <SEP> behandlung <tb> <SEP> 1 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> tintenblau <SEP> graublau <tb> <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 2 <SEP> blau <SEP> graublau <tb> <SEP> 3 <SEP> K <SEP> 3 <SEP> dunkelblau <SEP> graublau <tb> <SEP> 4 <SEP> K <SEP> 4 <SEP> blau <SEP> graublau <tb> <SEP> 5 <SEP> K <SEP> 5 <SEP> schwarzblau <SEP> mattgrün <tb> <SEP> 6 <SEP> K <SEP> 6 <SEP> schwarzblau <SEP> mattgrün <tb> <SEP> 7 <SEP> :; <SEP> 7 <SEP> schwarzblau <SEP> mattgrün <tb> <SEP> 8 <SEP> R <SEP> 8 <SEP> schwarzblau <SEP> mattgrün <tb> <SEP> 9 <SEP> K <SEP> 9 <SEP> schwarzblau <SEP> mattgrün <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationshaarfarb stoffen mit einem Gehalt an 2,6-Dichlor-4-amino phenol als Entwicklerkomponente, dadurch gekenn zeichnet, dass als Kupplerkomponente mindestens eine Verbindung aus der Gruppe oC -Naphthol, 1.5 Dihydroxynaphthalin, m-Aminophenol und N,N-Bis (2-hydroxyethyl) -m-phenylendiamin enthalten ist. 2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt weiterer, üblicher Entwickler substanzen und üblicher Kupplersubstanzen sowie gegebenenfalls üblicher direktziehender Farb stoffe. 3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeich net durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kom- binatiön von 3,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugs weise von 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das esamte mittel.

Inventors: KONRAD, GUNTER, DR., MAAK, NORBERT, DR., Konrad, Günter, Dr.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1982
Main classification: A61K7