REACTIVE AZO DYESTUFFS

Abstract: 1. Dyestuffs of the formula see diagramm : EP0074557,P8,F3 wherein D = the radical of a diazo component, R = hydrogen or methyl, R1 = hydrogen or a substituent and R2 = -(O-alkylene)-n OR3 wherein n = 1-3 alkylene = C2 -C4 -alkylene and R3 = hydrogen or methyl.

Description: Azo-Reaktivfarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Azo-Reaktivfarbstoffe der Formel EMI1.1 worin D = Rest einer Diazokomponente, R = Wasserstoff oder Methyl, R1 = Wasserstoff oder Substituent, R2 = -(O-alkylen)-nOR3 worin n = 1 - 3, alkylen = C2-C4-alkylen, R3 Wasserstoff oder Methyl. D steht vorzugsweise für gegebenenfalls durch Sulfo, C1-C2-Alkoxy oder C1-Ca-Alkyl substituiertes Phenyl oder durch Sulfo substituiertes Naphthyl, R1 und R3 stehen vorzugsweise für Wasserstoff und n steht vorzugsweise für 1. Beispiele für Amine der Formel D-NH2 (11) sind folgende: 1-Amino-2-sulfo-4-methylbenzol,-1-Amino-2-sulfo-4-ethyl- benzol, 1-Amino-2-sulfo-4-chlor-benzol, 1-Amino-2-sulfo- 4-methoxy-benzol, 1-Amino-2-sulfo-4-ethoxy-benzol, 1-Amino-2-sulfo-4-carboxy-benzol, 1 -Amino-2', 4-disulfobenzol, 1-Amino-2-sulfo-4-(4'-sulfophenylazo)-benzol, 1-Amino-2sulfo-4-acetylamino-benzol, 1-Amino-2,5-disulfo-benzol, 1-Amino-2,5-disulfo-4-methyl-benzol, 1-Amino-2,5-disulfo4-acetylamino-benzol, l-Amino-2-sulfo-benzol, 1-Amino2,5-disulfo-4-methoxy-benzol, 1-Amino-2,5-disulfo-4ethoxy-benzol. 2-Amino-naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-l,5-disulfonsäure, 2-Fmino-naphthalin-l,5,7-trisulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin,3,6,8-trisulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-o,6,8-trisulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-6,8-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-8-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-4,6-disulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-4,7-disulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-6-nitro-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Amino-6-acetylamino-naphthalin-4,8-disulfonsäure. Beispiele für Substituenten R1 sind Alkylgruppen, wie Methyl oder Ethyl, Alkoxygruppen wie Methoxy und Ethoxy, Halogenatome wie Fluor, Chlor und Brom, Sulfo- und Carboxygruppen. Bevorzugt steht R1 für Wasserstoff. Beispiele für Reste R2 sind folgende: -OCH2CH20H -OCH2CH20CH3 EMI3.1 EMI4.1 R3 steht bevorzugt für Wasserstoff. Bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel EMI4.2 wobei D die oben angegebene Bedeutung hat und R4, R5 = Wasserstoff oder -OCH2CH20H, wobei R4 9 R5. Weiterhin bevorzugt sind Farbstoffe der Formel (III), in denen D gegebenenfalls durch Sulfo, C1-C2-Alkoxy oder C1-C4-Alkyl substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Sulfo substituiertes Naphthyl bedeutet, insbesondere solche in denen D = 1-Amino-2-sulfo-benzol, 1-Amino-2-sulfo-4-methoxy-benzol und 1-Amino-2,5-disulfo-4-methoxy-benzol, 2-Amino-1,5-disulfo-naphthalin, sowie solche, in denen R4 = Wasserstoff und R5 = -0CH2CH2 0K. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I). Er besteht darin, dass man Farbstoffe der Formel EMI5.1 worin D und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin unter Abspaltung von Fluss- säure kondensiert und die resultierende Difluorverbindungen mit einem Amin der Formel EMI5.2 worin R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, unter Abspaltung von Fluss säure zu Farbstoffen der Formel (I) umsetzt. Die Kondensation der Farbstoffe (IV) mit dem s-Trifluortriazin erfolgt vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird die Kondensation im pH-Bereich von 4 - 7 ausgeführt. Der freiwerdende Fluorwasserstoff wird durch Zugabewässriger Alkalihydroxide, -carbonate oder -bicarbonate abgestumpft. Die Umsetzung der Difluorverbindung mit den Aminen (V) erfolgt ebenfalls vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem bis neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff wird durch Zugabe wässriger Alkalihydroxide, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert. Auf eine Isolierung der Difluorverbindung wird im allgemeinen verzichtet. Die Farbstoffe (IV) werden erhalten durch Kupplung der diazotierten Amine (II) mit I-Säure unter solchen Bedingungen, dass die Kupplung bevorzugt in o-Stellung zur Hydroxylgruppe der I-Säure erfolgt. Es wird jedoch im allgemeinen die Kupplung mit einer N-acylierten I Säure vorgezogen, wobei anschliessend der Acylrest durch Erwärmen im sauren oder alkalischen Medium abgespalten wird. Als Acylrest kommen insbesondere Acetyl, Carbamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder -CO-(I-Säure-harn- stoff durch Umsetzung mit Phosgen) in Frage. Beispiele für Amine (V) sind folgende: 1-Amino-4-B-oxyethoxy-benzol, 1-Amino-2-ss-oxyethoxy- benzol, 1-Amino-4-B-methoxy-ethoxy-benzol, 1-Amino-2- methyl-4-B-oxyethoxy-benzol, 1-Amino-2-chlor-4-B-oxyethoxy-benzol, 4-Aminophenyl-diglykol, 1-Amino-2-sulfo4-ss-oxyethoxy-benzol, 1-Amino-4-sulfo-2-B-oxyethoxy- benzol. Für den Fall, dass R1 = Sulfo oder Carboxy, kann man die Farbstoffe (I) auch so herstellen, dass man zunächst das entsprechende Amin der Formel (V) mit s-Trifluortriazin umsetzt und dann die Kondensation mit dem Farbstoff (IV) ausführt. Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von (I) besteht darin, dass man diazotierte Amine (II) mit Kupplungskomponenten der Formel EMI7.1 worin R, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, in schwach saurem, neutralem bis schwach al kalischem Bereich vereinigt. Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrukken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materia lien, wie Textilfasern , Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-, und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer odzr regenerierter Cellulcse, wobei wie Behandlung von Cellulosematerialien zweckmässigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt. Die angegebenen Formeln der Farbstoffe sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na Salze isoliert und zum Färben eingesetzt. Beispiel 1 55,3 g des Farbstoffs der Formel 1,5-Disulfo-naphthalin (2 azo 2) 1-hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin werden in einem Gemisch aus 400 ml Wasser und 200 g Sis gelöst. Man tropft dann 14 g s-Trifluortriazin ein und hält gleichzeitig durch Zugabe 20 %iger Sodalösung einen pH-Wert von 6 - 6,5 ein. Nach dem Ende der Acylierung gibt man 15,3 g 1-Amino-4-B-hydroxyethoxy-benzol zu, stellt den pH-Wert mit 20 %iger Sodalösung auf 6 und rührt solange bei pH 6 bis die 2. Kondensation beendet ist. Temp. 0-10 . Der Farbstoff wird durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden, abfiltriert, getrocknet und gemahlen. Es resultiert ein hellrotes Pulver, das sich in Wasser mit orangener Farbe löst. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI9.1 Der als Ausgangsmaterial verwendete Farbstoff wird erhalten durch Diazotieren von 2-Arnino-1,5-disulfo-naph- thalin, Kuppeln mit N-Acetyl-I-Säure, anschliessende Verseifung der Acetylgruppe mit verd. Natronlauge bei 80 900 und Isolierung durch Aussalzen im schwach alkalischen Bereich. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle nach üblichen Verfahren in rotstichig orangen Tönen. Wenn man nach den Angaben von Beispiel 1 verfährt, ze- doch anstelle des dort verwendeten Aminoazofarbstoffs Verbindungen einsetzt, die durch Diazotieren der in Spalte 1 aufgeführten Diazokomponenten, Kupplung mit den Acetylverbindungen der in Spalte 2 genannten Kupplungskomponenten und Verseifung der Acetylgruppe erhältlich sind und anstelle von 1-Amino-4-B-hydroxyethoxy- benzol eines der in Spalte 3 beschriebenen Amine verwendet, so resultieren gleichfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle nach einem der aufgeführten Färbeverfahren in einem der in Spalte 4 aufgeführten Tönen färben. Beispiel 2 1-Amino-2-sulfo-benzol 1-Oxy-3-sulfo-6- 1-Amino-4-ss-oxy- gelbstichig orange amino-naphthalin ethoxy-benzol 3 1-Amino-2-sulfo-4- " " scharlach methoxy-benzol 4 1-Amino-2,5-disulfo- " " gelbstichig 4-methoxy-benzol scharlach 5 1-Amino-2,5-disulfo- " " orange 4-methyl-benzol 6 2-Amino-3,6,8-tri- " " scharlach sulfo-naphthalin 7 1-Amino-2-sulfo-benzol " 1-Amino-2-ss-oxy- gelbstichig orange ethoxy-benzol 8 1-Amino-2-sulfo-4- " " scharlach methoxy-benzol 9 2-Amino-1,5-disulfo- " " rotstichig orange naphthalin 10 2-Amino-1-sulfo- 1-Oxy-3-sulfo-6- " stark naphthalin methylamino-naphthalin rotstichig orange 11 " " 1-Amino-4-ss-oxy- " ethoxy-benzol 12 1-Amino-benzol 1-Oxy-3-sulfo-6- 1-Amino-3-sulfo- orange amino-naphthalin 4-ss-oxyethoxy-benzol 13 2-Amino-4,8-disulfo- " 1-Amino-4-ss-oxy- gelbstichig rot naphthalin ethoxy-benzol

Claims: Patentansprüche 1) Farbstoffe der Formel EMI12.1 worin D = Rest einer Diazokomponente, R = Wasserstoff oder Methyl, R1 = Wasserstoff oder Substituent, R2 = tO-alkylentnOR3 wobei n=1-3 alkylen = C2-C4-alkylen und R3 = Wasserstoff oder Methyl. 2) Farbstoffe des Anspruchs 1 mit D = gegebenenfalls durch Sulfo, C1-C2-Alkoxy oder C1 -C4 -Alkyl substituiertes Phenyl oder gege benenfalls durch Sulfo substituiertes Naphthyl, R3,R1 = Wasserstoff und n = 1. 3) Farbstoffe der Formel EMI13.1 worin D die in Anspruch 1 und 2 angegebene Bedeu tung hat und R4, R5 = Wasserstoff oder -OCH2CH2OH, wobei R4 R5. 4) Farbstoffe der Anspruche 1 - 3, worin D = 1-Amino-2-sulfo-benzol, 1-Amino-2-sulfo-4-methoxy-benzol, 1-Amino-2,5-disulfo-4-methoxy-benzol oder 2-Amino-1,5-disulfo-naphthalin. 5) Farbstoffe der Ansprüche 3 und 4, worin R4 = Wasserstoff und R5 = -OCH2CH2OH. 6) Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel EMI14.1 worin D, R, R1 und R2 die in Anspruch 1) angegebene Be deutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI14.2 mit 2,4,6-Trifluortriazin unter Abspaltung von 1 Mol Flusssäure umsetzt und die erhaltene Difluorverbindung mit Aminen der Formel EMI14.3 worin R1 und R2 die in Anspruch 1) angegebene Bedeutung haben, unter Abspaltung von 1 Mol Flusssäure kondensiert. 7) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 5 zum Färben und Bedrucken von hydroxylgruppenhal tigen oder amidgruppenhaltigen Fasermaterialien.

Inventors: JAGER, HORST, DR., Jäger, Horst, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1982
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62