PROCESS FOR THE GALVANIC DEPOSIT OF A ZINC-NICKEL-ALLOY LAYER ON A METAL OBJECT, IN PARTICULAR ON STEEL STRIP

Abstract: When electro-plating an alloy layer on a metal object, especially when depositing a zinc-nickel coating on a steel strip (1), the electro-plating of the alloy coating is preceded by a previous intensive treatment (20) without current intended to deposit a primary layer containing zinc and nickel so that the electro-plating can be performed on this layer. In order to obtain a constant composition of the coating components separate electrodes are used containing only one of the elements of the alloy (5) (10), connected to separate current circuits to control the current separately for the anodes having distinct elements of the alloy.

Description: Verfahren zum galvanischen Abscheiden eines Legierungs überzuges auf einem Metallgegenstand, insbesondere eines Zink-Nickel-Legierungsüberzuges auf Bandstahl. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum galvanischen Abscheiden eines Legierungsüberzuges auf einem Metaligegen- stand, insbesondere eines Zink-Nickel-Legierungsüberzuges auf Bandstahl, unter Verwendung löslicher; jeweils nur ein Legierungselement enthaltender Anoden. Bandstahl mit Zink-Nickel-Legierungsü.berzugen finden Uer- wendung, wenn Korrosionsbeständigkeit gefordert wird. Dabei ist wichtig, dass sie auch im verformten Zustand eine gute Korrosionsbeständigkeit behalten. Diesbezüglich füh- ren bekannte galvanische Abscheidungsverfahren zu nicht ganz befriedigenden Ergebnissenv Bei dem galvanischen Abscheiden eines LegierungsUberzuges auf einem Metallgegenstand, insbesondere eines Zink-Nickel auch Legierungsüberzuges auf Bandstahl kommt esydarauf an, dass der Legierungsüberzug eine vorbestimmte konstante prozentuale Zusammensetzung der Legierungselemente enthalt. Die Abscheidung eines Legierungsüberzuges mit einer konstanten Zusammensetzung hängt jedoch von verschiedenen Faktoren, in erster Linie von der Konzentration der verschiedenen Legierungselemente im Elektrolyten ab. Eine einfache Steuerung der Konzentration der verschiedenen Legierungselemente im Elektrolyten ist bisher praktisch nicht möglich. Bei einem bekannten Verfahren zum galvanischen Abscheiden eines Zink-Nickel-Legierungsüberzuges auf einem Stahldraht (US-PS 2 419 231) wurden getrennte Nickel- und Zinkanoden verwendet, deren jeweilige Oberfläche in einem Verhältnis gewählt wurde, wie die gewünschte prozentuale Zusammen setzung des Legierungsüberzuges. Es wurden hierbei eine Vielzahl von Zinkanoden und Nickelanoden auf einem gemeinsamen Anodenträger so verteilt, dass sich die gewünschte Stromverteilung ergab. Hierbei führte jedoch jede Änderung der Verfahrensbedingungen, beispielsweise der Stromdichte oder der Abscheidungsspannung zu einer Verschiebung in der Konzentration des Elektrolyten und damit zu einer unkontrol lierbaren Änderung der Legierungszusammensetzung und zu Abweichungen in der Beschichtungsdicke. Auch war es bei dem bekannten Verfahren nur möglich, die Legierungszusammensetzung dadurch zu ändern, dass man das jeweilige Verhältnis der auf dem Anodenträger angeordneten Nickel- und Zinkanoden änderte, was einen erheblichen Arbeitsaufwand bedeu tete. In Dettner, Elze "Handbuch der Galvanotechnik" Band II, Carl Hanser Verlag 1966, Seiten 468/469 ist beschrieben, zur Abscheidung von Nickel-Kobalt-Legierungen einen Elektrolyten zu verwenden, der Nickel und Kobalt in einem bestimmten Verhältnis enthält, wobei zur Aufrechterhaltung der konstanten Zusammensetzung des Elektrolyten Anoden aus beiden Metallen mit getrennten Stromkreisen empfehlenswert seien. Zur Aufrechterhaltung einer konstanten Elektrolytzusammensetzung müsse man entweder Anoden aus Legierungen mit hohem Kobaltgehalt (70%) oder Anoden aus den einzelnen Metallen mit einem Oberflächenverhältnis Kobalt : Nickel 3 3 : 1 verwenden. Eine Steuerung möglichkeit zur Anpassung an veränderte Verfahrensbedingungen oder zur Änderung der Legierungszusammensetzung ist auch hier nicht gegeben. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde,en Verfahren zum galvanischen Abscheiden eines Legierungsüberzuges auf einem Metallgegenstand, insbesondere eines Zink Nickel-Legierungsüberzuges auf Bandstahl der eingangs erwähnten Art zu schaffen, das zu LegierungsÜberzUgen mit guter Korrosionsbeständigkeit auch im verformten Zustand führt. Weiter soll in einfacher Weise eine Steuerung der Konzentration der unterschiedlichen Legierungselemente im Elektrolyten und damit die Abscheidung eines Legierungsüberzuges mit einer gewünschten konstanten prozentualen Zusammensetzung möglich sein. Die gestellte Aufgabe wird mit einem Verfahren gelöst, wie es durch den Anspruch 1 gekennzeichnet ist. Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen be schieben Überraschenderweise hat sich bei Versuchen zur Herstellung einer Zink-Nickel-Beschichtung herausgestellt, dass eine gute Korrosionsbeständigkeit dieses Werkstoffs im verformten Zustand nur erhalten wird, wenn dem galvanischen Abscheidungsprozess eine intensive stromlose Vor behandlung des Metallgegenstandes wie des Bandstahls mit dem Elektrolyten vorangeht, und zwar zweckmässig bei einer Strömungsgeschwindigkeit am Band von mindestens 2m/Sek. und einer Behandlungszeit von mindestens 5 Sekunden. Die stromlose Vorbehandlung kann dabei von- statten gehen, indem der Bandstahl zunächst ein stromloses Elektrolytbad durchläuft oder indem der Elektrolyt auf den vorbeilaufenden Bandstahl aufgesprüht wird. Durch diese stromlose Vorbehandlung unter hoher Relativgeschwindigkeit zwischen Elektrolytbad und Band wird eine zink-nickel-haltige dünne Primärschicht abgeschieden, so dass die eigentliche elektrolytische Zink-Nickel Beschichtung auf dieser Primärschicht erfolgt. Eine Steuerung der Konzentration der unterschiedlichen Legierungselemente im Elektrolyten und damit die Abscheidung eines Legierungsüberzuges mit einer gewünschten konstanten prozentualen Zusammensetzung wird dadurch erreicht, dass man die jeweils unterschiedliche Legierungs- elemente enthaltenden Anoden an getrennte Stromzuführungen anschliesst und den Strom an den Anoden getrennt steuert. Dies bedeutet, dass man beispielsweise mehrere Zinkanoden an einem gemeinsamen Anodenträger anordnet und diesen an eine eigene Stromzuführung anschliesst. Anoden, die das zweite Legierungselement, beispielsweise Nickel, enthalten, werden an einem anderen Anodenträger angeordnet, der an eine zweite, getrennte Stromzuführung angeschlossen ist. Diese Anordnung hat den Vorteil, dass man durch unterschiedliche Steuerung des Stromes an den beiden Zink- bzw. Nickel-Anodenträgern die Konzentration der Komponenten im Elektrolyten leicht regeln kann. Die jeweils nur ein Legierungselement enthaltenden Anodenträger können hierbei in zwei verschiedenen Elektrolyttanks angeordnet sein, die miteinander über einen Vorratstank verbunden sind, so dass die Zusammensetzung des Elektrolyten, trotz getrennter Anodenträger, die Abscheidung einer einheitlichen Legierungszusammensetzung gewährleistet. Durch entsprechende Steuerung der Stromführung kann man in einfacher Weise auch andere prozentuale Zusammensetzungen des Legierungsüberzuges im Hinblick auf Erreichen einer guten Korrosionsbeständigkeit erhalten und diese Zusammensetzung auch dann konstant halten. Zweckmässig wird das Verfahren so durch führt, dass man jeweils mehrere Anoden eines Legierungselementes, z.B. Zink, in einem gemeinsamen Anodenkorb anordnet und diesen an eine eigene, von Stromzuführungen zu Anoden körben , die Anoden eines anderen Legierungselementes, z.B. Nickel, enthalten, getrennte Stromzuführung anschliesst. Das erfindungsgemässe Verfahren soll nicht auf das galvanische Abscheiden eines Zink-Nickel-Legierungsüberzuges beschränkt sein. Es kann gegebenenfalls auch zum Abscheiden von Blei-Zinn- oder Kupfer-Zink-Legierung angewendet werden. Anhand der beiliegenden Zeichnung soll das erfindungsgemässe Verfahren kurz erläutert werden. Die Zeichnung zeigt schematisch eine Anlage zum galvani schen Abscheiden eines Zink-Nickel-Legierungsüberzuges auf ein Stahlband 1. Dieses Stahlband 1 soll einseitig mit einem derartigen Legierungsüberzug versehen werden. Das Stahlband 1 ist über die Stromzuführungsrollen 2 als Kathode geschaltet. Bevor das Stahlband 1 durch die Elektrolyttanks läuft, wird es bei 20 auf der zu beschichtenden Seite einer Vorbehandlung unterzogen, indem es stromlos mit Elektrolyt besprüht wird, um auf dem Band eine zink-nickel-hal- tige dünne Primärschicht abzuscheiden. In einem ersten, mit einem geeigneten Eletrolyten gefüllten Tank 3 ist ein Anodenkorb 4 angeord net, der mit Zinkanoden 5 gefüllt ist. Dieser Anodenkorb ist an eine Stromzuführung 6 angeschlossen. Mittels der elektrischen Schaltung 7, deren Aufbau ansich bekannt ist, kann der Strom abhängig von der Auflagedicke, der Sandge- schwindigkeit, der Bandbreite und der gewünschten 'usam- mensetzung des Legierungsüberzuges gesteuert werden. Es ist ferner ein zweites, ebenfalls mit Elektrolyt gefüllter Tank 8 vorgesehen, in dem ein Anodenkorb 9 angeordnet ist. Dieser Anodenkorb 9 ist mit Nickelanoden 10 gefüllt. Die Stromzuführung 17 zu dem zweiten Anodenkorb 9 ist unabhängig von der ersten Stromzuführung 6. Über eine der Schaltung 7 entsprechende Schaltung 12 Eann der Strom am Anodenkorb 9 unabhängig von dem Anodenkorb 4 geregelt werden. Auf dem die Anlage von rechts nach links durchlaufenden Stahlband 1 wird im Tank 3 zunächst Zink aufgelöst. Im Tank 8 erfolgt dann die Auflösung von Nickel. Die Metallabscheidung erfolgt in beiden Tanks 3,8 als Legierung. Durch die getrennte Stromregelung an den Anodenkörben 4 und 9 wird die Konzentration von Zink und Nickel im Elektrolyten beeinflusst und dadurch die Zusammensetzung der abgeschiedenen Legierung im gewünschten Verhältnis konstant gehalten. Der Elektrolyt ist in beiden Tanks 3,8 der gleiche und wird den Tanks 3,8 aus einem gemeinsamen Vorratsbehälter 13 zugeführt. Gegebenenfalls wäre es auch denkbar, eine elektrisch isolierte Bauweise jedes Anodenkorhes 4 bzw. 9 nach Eingangsund Ausgangstrum des Bandes 1 vorzusehen.

Claims: Patentansprüche 1.Verfahren zum galvanischen Abscheiden eines Legierung überzuges auf einem Metallgegenstand, insbesondere eines Zink-Nickel-Legierungsüberzuges auf - Bandstahl, unter Verwendung löslicher, die Legierungselemente enthaltender Anoden, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, dass vor dem galvanischen Abscheiden des Legierung süberzug es eine intensive stromlose Vorbehandlung des Metallgegenstandes mit dem Elektrolyten erfolgt. 2.Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, dass die Vorbehandlung durch Durchleiten des Metallgegenstandes durch ein Elektrolytbad erfolgt. 3.Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, dass die Vorbehandlung durch Aufsprühen des Elektrolyten auf den Metallgegenstand erfolgt. 4.Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch g e k e n nz e i c h n e t, dass die Vorbehandlung bei einer Relativströmungsgeschwindigkeit von mindestens 2m/Sek. und einer Behandlungszeit von mindestens 5 Sekunden erfolgt. 5.Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, unter Verwendung löslicher, jeweils nur ein Legierungselement enthaltender Anoden, die man an getrennte Stromkreise anschliesst, dadurch g e k e n n z e i e h n e t, dass man den Strom an den unterschiedlfche Legierungselemente enthaltenden Anoden getrennt steuert.

Inventors: ELZER, RICHARD, KILIAN, KARL-HEINZ, SIEWERT, JOHANNES, WEIGEL, HANS-ULRICH
Applicants: RASSELSTEIN AG
Application year: 1982
Main classification: C25D5
IPC codes: C25D5, C25D3