STABLE TERNARY CRYOGENIC COMBUSTIBLE WITH A GAS PHASE DENSITY LOWER THAN THAT OF AIR

Abstract: 1. Stable ternary cryogenic combustible with a gas phase density lower than that of air, consisting of a mixture of acetylene, ethylene, and hydrocarbon containing 3 carbon atoms per molecule, characterized in that the said initial cryogenic mixture contains 25 to 30 percent by volume of acetylene, 61 to 72 percent by volume of ethylene, and 3 to 9 percent by volume of the C3 -hydrocarbon.

Description: La présente invention concerne un combustible ternaire stable à densité à l'état gazeux inférieure à la densité de l'air. I1 est d'usage, depuis plus d'un demi-siècle, d'utiliser l'acétylène dans ce domaine technique. Cependant, la nature de l1acé- éthylène fait qu'il est très dangereux de le conserver comprimé à l'état naturel, et couramment on le stocke après l'avoir comprimé et dissous dans un solvants tel l'acétone, dans un matériau poreux. Dans ces conditions, par rapport au poids du récipient et de son contenu la quantité d'acétylène stockée ou transportée est faible. On a envisagé le transport et l'entreposage de l'acétylène à ltétat liquide, néanmoins en raison du risque d'erplosion et de la difficulté de manipulation, l'acétylène pur liquéfié n'est pas utilisé. On a proposé 1'emploi de mélanges d'acétylène, évitant les risques d'explosion et permettant d'obtenir une température de combustion suffisamment élevée pour réaliser des opérations de soudage et d'ozycoupage. D'autre part, on sait que l'addition d'acétylène, dans un gaz combustible peut conférer à ce dernier des performances de soudage tendant vers celles de l'acétylène. Or, s'il est aisé de réaliser des mélanges gazeux à composition constante, il n'en est pas de même lorsque le mélange provient d'un stockage à l'état liquide où la phase gazeuse est différente, en composition, de la phase liquide. Dans le cas du mélange éthylène-acétylène il se produit un enrichissement en acétylène, alors que dans oelui du mélange propylène-acétylbne il y a appauvrissement en acétylène, ce qui conduit, au bout d'un certain temps, à un mélange inapte à la soudure. On pourrait éviter cette difficulté par le prélèvement de la phase liquide du mélange qui reste constante, dans la mesure où le liquide ne se réchauffe pas de trop. Dans l'industrie, en général, le réchauffage du liquide ne peut pas être évité et l'on est obligé d'évacuer l'excédent de pression ce qui orée une modification du mélange. Ce phénomène est très important lorsque l'isolation du récipient est mauvaise ou que le récipient cryogénique est resté trop longtemps stocké. On a recherché depuis plusieurs années des mélanges combustibles à teneur sensiblement constante en acétylène ne nécessitant pas d'équipements spéciaux pour sa distribution en liquide comme oeoi est le cas pour les mélanges éthylbne-acétylène. I1 a été trouvé des mélanges distribuables sous forme liquide avec les équipements classiques des liquides cryogéniques et dont la phase gazeuse et la phase liquide ont une teneur sensiblement constante en acétylène. Ces mélanges gazeux combustibles obtenus par évaporation naturelle de la phase liquide, sans prélèvement de celle-ci, représentent pour l'utilisateur une économie d'investissement du fait d'une simplification de l'équipement par rapport aux mélanges binaires éthylène-acétylène. Avec les mélanges connus éthylène-acétylène on assiste à l'évaporation préférentielle du composé éthylénique et en conséquence à l'enrichissement de la phase liquide en acétylène. Les mélanges ternaires proposés qui ne présentent qu'un faible enrichissement en acétylène , répondent mieux aux critères de sécurité. On a obtenu des mélanges de deux hydrocarbures et d'acétylène qui, par évaporation naturelle, restituent un gaz dont la teneur en acétylène varie peu, et à fortiori si on utilise un évaporateur froid classique permettant le prélèvement simultané de la phase liquide et gazeuse, en réalisant des mélanges à trois constituants dans lequel un constituant est plus volatil que l'acétylène, tandis que le troisième l'est moins. Ce dernier constituant contribue par effet physique à la stabilisation de la phase liquide en fin de vidange, alors que le plus volatil stabilise la phase gazeuse, en particulier en début de vidange. Le constituant plus volatil que l'acétylène est l'éthylène. Le troisième constituant choisi de manière à provoquer la stabilisation de la phase liquide est un hydrocarbure dont la molScu- le contient trois atomes de carbone, le dit hydrocarbure faisant partie du groupe constitué par le propane, le cyclopropane et le propylène et le choix se portant de préférence sur l'hydrocarbure insaturé. De-plus, afin de répondre aux critères particuliers de sécurité requis pour tous les travaux effectués dans des locaux et ateliers à atmosphère confinée, situés en dessous du niveau du sol exigus, parfois difficiles à ventiler, on a recherché des mélanges combustibles pour applications soudage et assemblage, dont la densité à l'état gazeux reste inférieure à celle de l'air. Selon l'invention, le combustible ternaire cryogénique constitué par un mélange d'acétylène, d'éthylène et un hydrocarbure en C3 dans les proportions suivantes : 25 à 30 % en volume d'acétylène, 61 à 72 fO en volume d'éthylène et 3 à 9 Xo en volume de l'hydrocarbure en C3 est utilisé à l'état gazeux après vaporisation du mélange stocké à l'état liquide. Ce mélange combustible est particulièrement adapté aux opérations de soudage et d'assemblage. La densité à l'état gazeux est toujours inférieure à celle de l'air, même quand on effectue un prélèvement alterné de la phase gazeuse du réservoir de stockage ou de vaporisation du liquide, cela dans des conditions d'exploitation normales, ctest-à-dire, lorsque, au grand maximum, le rapport de la quantité prélevée en phase gazeuse à celle prélevée par la phase liquide, reste inférieur à 1. La stabilité du mélange combustible est adaptée à l'emploi industriel en grande quantité. Le faible enrichissement en acétylène, lors d'une évaporation lente, autorise la distribution des dits mélanges en vrac ou dans des petits évaporateurs cryogéniques classiques, exempts de cuivre ou d'alliages cuivreux. Le transport et le transvasement sont plus avantageusement réalisés, le produit étant à l'état liquide. On peut envisager le conditionnement de la phase gazeuse à l'état comprimé, sous pression pouvant atteindre 100 bars, dans des récipients remplis de matière poreuse. Les mélanges combustibles de l'invention, quand l'hydrocarbure en C3 est le propylène, sont représentés dans le diagramme ternaire joint en annexe sur la figure 1. Les teneurs en acétylène, éthylène et propylène sont portées en pourcentages en volume. Les propriétés de densité inférieure à l'air en phase gazeuse et de faible enrichissement en acétylène sont parfaitement conservées dans le quadrilataire A' B' C' D' situé en dessous de la droite PG représentant les mélanges de densité égale à l'air. Le domaine d'utilisation préféré correspond à un mélange cryogénique contenant environ 26 oXO d'acétylène, environ 69 0 d'éthylène et environ 5 afo de propylène. Il est donné ci-après un exemple illustrant l'invention à titre non limitatif. Exemple Composition initiale E acétylène 26 % éthylène 69 % propylène 5 %0 La mise en oeuvre de ce mélange dans des évaporateurs classiques, à partir desquels on a la possibilité de prélever la phase liquide et la phase gazeuse en fonction de l'augmentation de la pression du réservoir, donne lieu à la modification des compositions suivantes EMI4.1 <tb> % <SEP> Poids <SEP> phase <SEP> gazeuse <SEP> Phase <SEP> liquide <tb> e <SEP> vidage <SEP> acétylène <SEP> éthylène <SEP> propylène <SEP> acétylène <SEP> éthylène <SEP> propylène <tb> <SEP> départ <SEP> 21,0 <SEP> 77,0 <SEP> 2,0 <SEP> 26,0 <SEP> 69,0 <SEP> 5,0 <tb> <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 21,5 <SEP> 76,5 <SEP> 2,0 <SEP> 26,5 <SEP> 68,0 <SEP> 5,5 <tb> <SEP> 40 <SEP> % <SEP> 22,0 <SEP> 75,5 <SEP> 2,5 <SEP> 27,0 <SEP> 67,0 <SEP> 6,0 <tb> <SEP> 60 <SEP> % <SEP> 22,5 <SEP> 74,5 <SEP> 3,0 <SEP> 27,5 <SEP> 63,5 <SEP> 9,0 <tb> <SEP> 80% <SEP> ffi <SEP> <SEP> 24,0 <SEP> 72,5 <SEP> 3,5 <SEP> 29,5 <SEP> 59,5 <SEP> 11,0 <SEP> <tb> Dans tous les cas, on constate sur la figure 2 que l'ensemble des points figurant les compositions liquide et gazeuse, sont en dessous de la droite G/F sur le dessin annexé. La ligne pointillée EE"' figure l'évolution de la phase liquide tandis que la ligne poin tillésE'E" correspond à celle de la phase gazeuse. Le mélange cryogénique d'origine est représenté par le point E, le point conjugé E' représentant la composition de la phase gazeuse en équilibre avec E les points E" et E"' représentant respectivement les compositions de la phase gazeuse et de la phase liquide à 80 % de vidage.

Claims: - BEVENDICATIONS 1. Combustible ternaire cryogénique stable à densité à l'état gazeux inférieure à celle de l'air, constitué par un mélange d'acétylène, éthylène et hydrocarbure contenant trois atomes de carbone dans sa molécule, caractérisé en ce que le dit mélange cryogénique initial contient 25 à 30 p0 en volume d'acétylène, 61 à 72 fo en volume d'éthylène et 3 à 9 % en volume d'hydrocarbure en C3. 2. Combustible ternaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrocarbure contenant trois atomes de carbone fait partie du groupe constitué par le propane, le cyclopropane et le propylène. 3. Combustible ternaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrocarbure en C3 est le propylène. 4. Combustible ternaire selon la revendication 3, caractérisé en ce que le mélange cryogénique initial contient environ 26 % d'acétylène, environ 69 ss d'éthylène et environ 5 Vo de propylène. 5. Combustible ternaire selon une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en oe que le dit combustible est stocké à l'état liquide réfrigéré et utilisé à l'état gazeux après vaporisation. 6. Combustible ternaire à l'état gazeux de composition selon une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le dit combustible gazeux est conditionné à l'état comprimé sous pression pouvant atteindre jusqu'à 100 bars dans des récipients remplis de matière poreuse.

Inventors: BRUNI, MAURICE, DUBOZ, GEORGES
Applicants: L'AIR LIQUIDE, SOCIETE ANONYME POUR L'ETUDE ET L'EXPLOITATION DES PROCEDES GEORGES CLAUDE
Application year: 1982
Main classification: C10L3
IPC codes: C10L3