MEMBRANE FOR THE SEPARATION OF LIQUID OR GASEOUS MULTICOMPONENT SYSTEMS

Abstract: 1. A film, in particular for separating liquid or gaseous multicomponent systems, which is comprised of a sheet-like semipermeable membrane applied to a support layer which is smooth on both sides and permeable to media capable of flow, wherein the surface of the film which faces away from the smooth support layer has profiling generated by profile-imparting elements which are comprised of threads having a circular or rectangular cross-section and being arranged parallel to one another.

Description: FOLIE ZUM TRENNEN FLÜSSIGER ODER GASFÖRMIGER MEHRKOMPONENTENSYSTEME Die Erfindung betrifft eine Folie, die dazu dient, von Lösungen oder anderen flüssigen oder gasförmigen Mehrkomponentensystemen eine oder Teile einer Komponente abzutrennen. Es ist bereits bekannt, zur Abscheidung einzelner Komponenten aus verschiedenen flüssigen Mischungen, insbesondere aus Lösungen, semipermeable Membranen zu verwenden. So werden semipermeable Membranen beispielsweise verwendet zur Abscheidung flüssiger Komponenten aus einer Flüssigkeitsmischung, zur Abscheidung gasförmiger Komponenten aus einer Gasmischung und zur Abscheidung flüssiger Lösemittel aus einer diese Lösemittel und einen darin gelösten Stoff enthaltenden Mischung. Mehr und mehr Bedeutung gewinnen solche Abscheidungsprozesse speziell im Zusammenhang mit Frischwasserbereitung aus Meer- und Salzwasser. Das Material, aus dem diese semipermeablen Membranen bestehen, ist meist ein organisches Polymeres, wie z.B. Celluloseacetat, welches allerdings sehr dünn ausgebildet sein muss und daher nur eine geringe Zerreissfestigkeit aufweist. Es ist daher üblich, zum Schutz der strukturell schwachen Membranstoffe gegen Verformung oder Beschädigung durch hydraulischen Druck oder mechanische Einwirkung diese mit einem Träger- oder Stützmaterial zu versehen. Derartige Trägermaterialien sind beispielsweise in der DE-AS 26 55 014 beschrieben und bestehen meist aus porösem aber festem, gewebeartigem Material. Weitere semipermeable Membranen und Verfahren und deren Herstellung sind aus der DE-OS 24 53 128 und der DE-AS 23 42 226 bekannt. Bei der Abscheidung flüssiger Komponenten aus Flüssigkeitsmischungen ist einer der Betriebsparameter, der die erhältliche Durchsatzmenge beeinflusst, die mit der zugeführten Flüssigkeitsmenge in Berührung gelangende Gesamtoberfläche der Membran. Um eine möglichst grosse Membranoberfläche je Volumeneinheit zu erreichen, sind zahlreiche Vorrichtungen beschrieben worden, die Membranstapel, Membransäcke oder gewickelte Rohre aus Membranstoffen aufweisen. Spiralförmige Membranscheidevorrichtungen werden beispielsweise in der DE-AS 14 42 366, der DE-AS 14 42 420 und der DE-AS 15 17 915 beschrieben. Aber nicht alleine die genutzte Oberfläche der Membran ist für die Ausgestaltung einer Membranscheidevorrichtung von ausschlaggebender Bedeutung, sondern als zweiter Parameter ist hierbei die Art der Überströmung der Merribranoberfläche zu berücksichtigen. Optimal geführte Strömungsführungen verhindern Ablagerungen auf der Membran, die zu Verstopfungen führen können, senken die Konzentrationspolarisation an der aktiven Membranschicht auf ein Minimum und gewährleisten eine maximale Permeation. Zur Ausbildung von Strömungswegen, auf denen die Flüssigkeit an die Membran herantreten kann, werden daher Abstandshalter (sogenannte Spacer) in geschichtete oder gewickelte Membranscheidevorrichtungen eingebracht. Solche Abstandshalter werden beispielsweise in der DE-OS 28 29 893 beschrieben. Allen diesen bekannten geschichteten oder spiralförmig aufgewickelten Bauformen ist gemeinsam, dass sie Membranfolien mit glatten ebenen Oberflächen verwenden, die mit weitmaschigen gewebeartigen Abstandshaltern kombiniert werden, um ein Herantreten von Flüssigkeit an die Membranoberfläche zu gewährleisten. Ein derartiger Abstandshalter übt in den bekannten Konstruktionen nicht nur abstandshaltende Funktion aus, sondern er wirkt zusätzlich auch als Strömungsbrecher und Turbulenzpromotor, weil er ein Geflecht von Fäden darstellt, das zwischen den Fäden Hohlräume und an deren Kreuzungspunk ten Verdickungen aufweist. Durch die Turbulenzen wird zwar einerseits die Tendenz zum Aufbau von Ablagerungen auf der Membran vermindert, andererseits entstehen aber unzureichend durchströmte Totzonen, und die ganze Vorrichtung besitzt einen relativ hohen Strömungswiderstand. Eine gleichmässige laminare Strömung, die zur Verhinderung der Konzentrationspolarisation vorteilhaft ist, kann sich somit bei der bekannten Kombination von glatten Membranen und gewebeartigen Abstandshaltern nicht ausbilden. Auch kompliziert das Einlegen der Abstandshalterschicht die Ilerstellung von spiral- oder schichtartig aufgebauten Membranscheidevorrichtungen und erhöht damit die Fertigungskosten. Eine andere Möglichkeit, Strömungswege in geschichteten oder gewickelten Membranscheidevorrichtungen zu erzeugen, wird in der DE-OS 27 22 025 beschrieben. Dort wird eine Membraneinheit offenbart, deren Trägerschicht und darauf aufgebrachte permselektive Membran eine Profilierung aufweist. Dabei kann beim Schichten oder spiralförmigen Aufwickeln der Membraneinheit auf einen Abstandshalter verzichtet werden, da die Strömungswege zwischen den Schichten durch die Profilierung des Trägermaterials bereits vorgezeichnet sind. Diese Membraneinheiten sind aber nur für spezifische Adsorptionsverfahren, z.B. in der Medizin, geeignet, und überdies entstehen bei den so hergestellten Membraneinheiten relativ grossflächige erhabene Bereiche, die bei anderen Anwendungen eine Konzentrationspolarisation meist unzureichend vermindern. Aufgabe der Erfindung ist es somit, eine Folie bereitzustellen, die es ermöglicht, die Herstellung von schichtförmigen oder spiralartig aufgebauten Membranscheidevorrichtungen, die zur Trennung flüssiger oder gasförmiger Mehrkomponentensysteme dienen, durch den Wegfall der separaten Abstandshalter-Schicht zu vereinfachen und gleichzeitig damit verbesserte Strömungsverhältnisse in den Zwischenräumen der Membranschichten zu schaffen, und dabei die Nachteile von bereits vorprofiliertem Trägermaterial zu beseitigen. Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Folie, insbesondere zum Trennen flüssiger oder gasförmiger Mehrkomponentensysteme, die aus einer semipermeablen Membran besteht, die auf ihrer Oberfläche Profilierungen aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die semipermeable Membran auf einer für strömungsfähige Medien durchlässigen, beidseitig glatten Trägerschicht aufgebracht, wobei die der glatten Trägerschicht abgewandte Oberfläche der Folie Profilierungen aufweist. In weiteren besonderen Ausführungsformen der Erfindung sind die Profilierungen durch Profilgebungselemente hervorgerufen, welche entweder mit der glatten Oberfläche der Membranschicht fest verbunden sind (Figur 1) oder teilweise in die Membranschicht eingelassen sind, aber noch aus ihr herausragen (Figur 2), oder sich derart lagefixiert zwischen der Trägerschicht und der Membranschicht befinden, dass sie auf der Trägerschicht au fliegen und von der Membranschicht überdeckt werden (Figur 3). Die semipermeable Membran kann bestehen aus dem bereits für derartige Zwecke eingesetzten Material, wie z.B. regenerierter Cellulose, Celluloseester, Celluloseether, Kohlenhydratgele, Polypeptide, Proteine, Polyamide, Polysulfone, Blockcopolymere mit Polycarbonat, Polymere oder Copolymere von Derivaten der Acrylsäure oder Metacrylsäure, wie Nitrile und Ester, oder Polymere oder Copolymere mit Vinylalkohol. Die Porengrösse der semipermeablen Membran liegt im Bereich von 2*10 4 bis 10 /um. Die semipermeable Membran befindet sich vorzugsweise auf einer für strömungsfähige Medien durchlässigen Trägerschicht, die zur Aufnahme des Permeats und dessen Ableitung dient. Sie dient auch zur Verstärkung und Stützung der Membran, so dass die Membran leicht zu handhaben ist und Membranbeschädigungen vermieden werden. Die semipermeable Membran kann aber auch genausogut ohne Trägermaterial verwendet werden. Die Trägerschicht ist beidseitig glatt und besteht beispielsweise aus Papier, einem Gewebe, Vlies oder Maschennetz aus Kunststoff oder Metall. Auch Platten oder Folien aus porösem oder saugfähigem Material sind als Trägerschicht geeignet; sie bestehen beispielsweise aus gesintertem Polyethylen, aber auch aus saugfähigem Kunstschwamm, insbesondere aus regenerierter Cellulose, die als Schwammtuchmaterial bekannt ist. Unter glatt ist zu verstehen, dass die Oberflächen sich jeweils in einer einzigen Ebene erstrecken, d.h. keine Vorsprünge aufweisen. Für Anwendungen, die sehr kompakte Membraneinheiten erfordern, kann die Trägerschicht aber auch entfallen, so dass nur Membran und Profilgebungselemente vorliegen. Die Profilgebungselemente bestehen aus Material, das zur dauerhaften Verbindung mit der Membran befähigt ist, ohne diese in ihren sonstigen Eigenschaften nachteilig zu beeinträchtigen; bevorzugt werden extrudierbare thermoplastische Kunststoffe wie Polyamid, Polyester, Polyethylen oder Polypropylen verwendet. Aus diesen Materialien können zum Beispiel Fäden von rundem, dreieckigem, rechteckigem oder vieleckigem Querschnitt auf die Oberfläche der Membran aufextrudiert, aufgeschweisst, aufgeklebt oder auf sonstige Art dort befestigt sein oder es können in den anderen Ausführungs formen der Erfindung diese Fäden teilweise in die Membranschicht eingelassen sein oder sie können sich lagefixiert zwischen Trägerschicht und Membranschicht befinden. Die Fäden können an ihrer ganzen Auflagefläche an der Unterlage befestigt sein oder nur innerhalb einzelner diskreter Bereiche. Das Aufbringen der Fäden kann durchgehend oder unterbrochen erfolgen, wobei die Fäden auch aus Ketten aufeinanderfolgender punktförmiger Erhebungen bestehen können. Bevorzugt sind diese Fäden oder Punktketten parallel zueinander angeordnet, damit sich bei Schichtung oder Wicklung der Folie Kanäle ausbilden können, durch die das zu trennende Gemisch hinduchströmen kann. Die Profilgebungselemente können aber auch in der Art angeordnet sein, dass sie ein kreuzartiges Netzwerk auf der Unterlage bilden, wodurch, falls gewünscht, in der Strömung Turbulenzen entstehen, oder sie können kurvenförmig oder auch nur punktförmig in unregelmässiger Verteilung über die Fläche angeordnet sein. Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung erfindungsgemässer Folien. In einem ersten Verfahren wird eine Lösung, die ein zur Membranbildung befähigtes Material enthält, auf eine profilierte Unterlage gegossen und nach dem Phaseninversionsverfahren in die Membran überführt. Bei dem Phaseninversionsverfahren lässt man auf die flüssige Schicht, die ein zur Membranbildung befähigtes Material enthält, eine Fällflüssigkeit einwirken, wodurch das membranbildende Material koaguliert. Nach Entfernung der Flüssigkeit zieht man dann die membran von der mit Profilierungen versehenen Unterlage ab und erhält so die Profilierungen im Negativ auf der Membranoberfläche. Die Unterlage, auf die die Lösung mit dem membranbildenden Material aufgegossen wird, nennt man Releasematerial, weil man sie immer wieder verwenden kann. Man erhält so trägerfreie, profilierte Membranen. In einem weiteren Verfahren zur Herstellung erfindungsgemässer Folien wird eine Lösung, die ein zur Membranbildung befähigtes Material enthält, durch eine Düse, die einen Schlitz enthält, der auf der einen Seite durch einen geraden Rand und auf der anderen Seite durch einen Rand mit Profilierungen begrenzt ist, in ein Fällbad eingesponnen und nach dem Phaseninversionsverfahren in die Membran überführt. Auch hier wird das Phaseninversionsverfahren so durchgeführt, dass, nachdem das zur Membranbildung befähigte Material koaguliert ist, die Flüssigkeit entfernt und so eine trägerfreie Membran erhalten wird. Bringt man des Extrudat aus der Düse gleich auf einer für strömungsfähige Medien durchlässigen Trägerschicht auf und führt dann das Phaseninversionsverfahren durch, so erhält man eine Folie, bestehend aus der Membranschicht, welche auf ihrer Oberfläche Profilierungen aufweist und welche sich auf der Trägerschicht befindet. In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Folie werden Profilgebungselemente auf die Oberfläche der Membran, welche gegebenenfalls mit einem Trägermaterial verbunden sein kann, aufgebracht und mit ihr festhaftend verbunden. Dies kann beispielsweise in einem Extrusionsprozess geschehen, in welchem das thermoplastische Kunststoffmaterial in schmelzflüssigem Zustand, beispielsweise in Form eines Fadens, auf die Oberfläche der Membran aufextrudiert wird und sich beim Erstarren fest mit dem Membranmaterial verbindet, oder aber es kann das vorextrudierte thermoplastische Kunststoffmaterial der Profilierungselemente mit einem Klebstoff auf der Oberfläche der Membran befestigt werden. Als Klebstoffe werden bevorzugt Schmelzklebstoffe verwendet; diese können sein Polyethylen, Polypropylen, Polyurethane sowie andere bekannte Wachse künstlicher oder natürlicher Art. In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Folien werden die Profilgebungselemente in die noch flüssige oder teilweise flüssige Membranschicht teilweise eingebettet, so dass sie in gewünschter Höhe noch hinreichend weit aus ihr herausragen, und sie gehen bei der Verfestigung der Membranschicht so eine festhaftende Verbindung mit dieser ein. Dabei können als Profilgebungselemente entweder Fäden oder Netzwerke verwendet werden; die Kreuzungspunkte der Netzwerke können dabei knotenartige Verdickungen darstellen, so dass auf diese Art punktförmige Profilgebungselemente erhalten werden können. In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Folien werden die als Profilgebungselemente dienenden Fäden direkt auf das Trägermaterial aufgebracht, dort befestigt, und auf die so entstandene profilierte Oberfläche des Trägermaterials wird dann die semipermeable Membran so aufgebracht, dass sie sich an die vorgegebene Profilierung anpasst, wodurch die Aussenseite der Membran entsprechend profiliert wird. Die erfindungsgemässe Folie kann verwendet werden zur Herstellung von spiral- oder schichtartig aufgebauten Membranscheidevorrichtungen. Solche Vorrichtungen sind dem Fachmann bekannt, die erfindungsgemässe Folie hat aber den Vorteil, dass beim Aufbau der bekannten Membranscheidevorrichtungen aus dieser das Einlegen einer speziellen Abstandshalterschicht, durch welche ein Herantreten des zu trennenden Gemisches an die Membranoberfläche ermöglicht wird, entbehrlich wird. Dieser Vorteil wird durch die erfindungsgemässe Profilierung, welche sich auf der Oberfläche der Folie befindet und durch welche bei spiralartiger oder schichtweiser Anordnung der Folie die Ausbildung von Strömungskanälen erreicht wird, ermöglicht. Durch die nachfolgenden Zeichnungen soll die Erfindung näher erläutert werden. Figur 1 zeigt eine Ausführungsform der erfindungsgemässen Folie im Schnitt, bei der die Profilgebungs elemente 1 mit der Oberfläche der glatten Membran schicht 2 fest verbunden sind. Figur 2 zeigt eine Ausführungsform der erfindungsgemässen Folie im Schnitt, bei der die Profilgebungs elemente 1 teilweise in die Membranschicht 2 eingelassen und mit dieser fest verbunden sind. Figur 3 zeigt eine Ausführungsform der erfindungsgemässen Folie im Schnitt, bei der die Profilgebungs elemente 1 sich derart zwischen der Träger schicht 3 und der Membranschicht 2 lagefixiert befinden, dass sie auf der Trägerschicht auf liegen.

Claims: PATENTANSPRUCHE 1. Folie, insbesondere zum Trennen flüssiger oder gasförmiger Mehrkomponentensysteme, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einer flächenhaften semipermeablen Membran besteht, die auf ihrer Oberfläche Profilierungen aufweist. 2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die semipermeable Membran auf einer für strömungsfähige Medien durchlässigen, beidseitig glatten Trägerschicht aufgebracht ist und dass die der glatten Trägerschicht abgewandte Oberfläche der Folie Profilierungen aufweist. 3. Folie nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Profilierungen durch Profilgebungselemente hervorgerufen werden, die mit der Oberfläche der Membranschicht fest verbunden sind. 4. Folie nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Profilierungen durch Profilgebungselemente hervorgerufen werden, die teilweise in die Membranschicht eingelassen und mit dieser fest verbunden sind. 5. Folie nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Profilierungen durch Profilgebungselemente hervorgerufen werden, die sich derart zwischen der Trägerschicht und der Membranschicht lage fixiert befinden, dass sie auf der Trägerschicht aufliegen. 6. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Profilgebungselemente aus im Querschnitt runden oder vieleckigen Fäden bestehen, die parallel zueinander angeordnet sind. 7. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die als Profilgebungselemente dienenden Fäden parallel zur Strömungsrichtung angeordnet sind. 8. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die als Profilgebungselemente dienenden Fäden über die gesamte Länge ihrer Auflagenfläche fest mit der semipermeablen Membran verbunden sind. 9. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die als Profilgebungselemente dienenden Fäden nur innerhalb einzelner diskreter Bereiche ihrer Auflagenfläche fest mit der semipermeablen Membran verbunden sind. 10. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die als Profilgebungselemente dienenden Fäden in regelmässigen Abständen unterbrochen sind. 11. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Profilierungen als Punktketten ausgebildet sind, die parallel zueinander verlaufen. 12. Folie nach Anspruch ll, dadurch gekennzeichnet, dass die als Profilierungen dienenden Punktketten parallel zur Strömungsrichtung angeordnet sind. 13. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge:-=ennzeichnet, dass die Profilierungen aus einer grossen Vielzahl unregelmässig über die ganze Folienoberfläche verteilter punktförmiger Erhebungen bestehen. 14. Verfahren zur Herstellung einer Membranfolie, die auf ihrer Oberfläche Profilierungen aufweist, dadurch gekennzei-chnet, dass eine Lösung, die ein zur Membranbildung befähigtes Material enthält, auf eine profilierte Unterlage aufgegossen und nach dem Phaseninversionsverfahren in die Membran überführt wird. 15. Verfahren zur Herstellung einer-Membranfolie, die auf ihrer Oberfläche Profilierungen aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass eine Lösung, die ein zur Membranbildung befähigtes Material enthält, durch eine Düse, die einen Schlitz enthält, der auf der einen Seite durch einen geraden Rand und auf der anderen Seite durch einen Rand mit Profilierungen begrenzt ist, in ein Fällbad eingesponnen und nach dem Phaseninversionsverfahren in die Membran überführt wird. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Extrudat aus der Düse auf eine für strönungsfähige Medien durchlässige Trägerschicht aufgebracht wird. 17. Verfahren zur Herstellung einer #¯4embranfolie, die auf ihrer Oberfläche Profilierungen aufweist, welche durch Profilgebungselemente gebildet werden, dadurch gekennzeichnet, dass die Profilgebungselemente aus extrudierbarem thermoplastischen Material in einem Extrusionsprozess auf die Oberfläche der Membran aufgebracht und fest mit ihr verbunden werden. 18. Verfahren zur Herstellung einer Membranfolie nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Profilgebungselemente mit einem Schmelzhieber festhaftend auf der Oberfläche der Membran befestigt werden. 19. Verfahren zur Herstellung einer Membranfolie nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Profilgebungselemente in die noch flüssige Membranschicht teilweise eingebettet werden und bei deren Verfestigung eine -festhaftende Verbinsung mit ihr eingehen. 20. Verfahren zur Herstellung einer embranfolie nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die semipermeable Membran auf die bereits mit den Profilgebungselementen versehene Trägerschicht aufgebracht wird. 21. Verwendung einer Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 20 zur Herstellung von spiral- oder schichtartig aufgebauten Membranscheidevorrichtungen.

Inventors: BEER, EKKEHARD, WALCH, AXEL, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: B01D13
IPC codes: B01D61, B01D67, B01D53, B01D65, B01D69