CATALYTIC COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCING 1,2-DICHLOROETHANE

Abstract: 1. Catalyst mixture consisting of anhydrous iron (III) chloride and a further mixing component, for making 1,2-dichloroethane by subjecting ethylene to reaction with chlorine in a solvent at atmospheric or elevated pressure, characterized in that the further mixing component is a quantity approximately equivalent to the iron (III) chloride quantity, of a nitrogen base or a salt of that base.

Description: Katalysatorgemisch und Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan Die Herstellung von 1,2-Dichlorethan durch Reaktion von Ethylen mit Chlor in 1,2-Dichlorethan als Lösungsmittel und Reaktionsmedium ist bekannt. Als hauptsächliches Nebenprodukt fällt bei dieser Reaktion 1,1,2-Trichlorethan durch Substitution von Dichlorethan an. Zur Unterdrückung dieser Substitutionsreaktion verwendet man als Katalysatoren neben den Chloriden der Elemente der IV. bis VI. Gruppe des Periodensystems vor allem wasserfeies Eisen-III-chlorid, zum Teil bei gleichzeitiger Gegenwart von Sauerstoff, da Eisen III-ch1Orid leicht zugänglich und preisgünstig ist. Das gebildete rohe, katalysatorhaltige Dichlorethan wird im allgemeinen aus dem Reaktionsgefäss abgezogen und zur Entfernung des Katalysators und des im Rohprodukt enthaltenen Chlorwasserstoffes mit Wasser bzw. wässrigen Alkalilösungen behandelt und anschliessend nach bekannten Verfahren destillativ aufgearbeitet. Die Verwendung von FeCl3 als Katalysator bei der Additionschlorierung von Ethylen ist mit gewissen Nachteilen verbunden. So wirkt FeCl in Gegenwart von Wasser korrosiv gegenüber den metallischen Werkstoffen von Reaktoren, Kolonnen oder Wärmeaustauschern soweit diese mit dem Katalysator in Berührung kommen. Das zur Chlorierung normalerweise verwendete Chlor mit technischem Reinheitsgrad enthält stets Spuren von Feuchtigkeit sowie Chlorwasserstoff aus uner wünschten Nebenreaktionen. Sofern die bei der Chlorierung von Ethylen freigesetzte Wärmeenergie nutzbar gemacht werden soll, muss die Reaktion bei Temperaturen oberhalb des Siedepunktes von Dichlorethan bei Ncrmaldruck durchgeführt werden. Da mit steigender Temperatur die Korrosionsrate erheblich zu nimmt, ist es wnungäng1ich, die Apparaturen für die Chlo rierungsreaktion mit korrosionsfesten Werkstoffen auszu- statten, wodurch die Wirtschaftlichkeit des angewandten Verfahrens besinttächtigt wird. Es wurde nunmehr gefunden, dass die durch FeC13 als Kataly stator bei der Herstellung von 1,2-Dichlorethan verursachte Korrosion in nicht korrosfonsfesten Reaktoren erheblich vermindert werden kann, wenn man den FeCl3-Katalysator mit be stiften Zusätzen beaufschlagt. Darüberhinaus wurde festgestellt, dass diese Zusätze sich auch vorteilhaft auf die Nebenproduktbildung, welche dadurch verringert wird, auswirken. Gegenstand der Erfindung ist somit ein Katalysatorgemisch, bestehend aus wasserfreiem Eisen-III-chlorid sowie einer weiteren Gemischkomponente, Zur Herstellung von 1,2-Di Dichlorethan durch Reaktion von Ethylen mit Chlor in einem Lösungsmittel bei Normal- oder ueberdruck, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die weitere Gemischkomponente eine in Bezug auf die Eisen-III-chlorid-Menge etwa äquivalente Menge einer Stickstoffbase oder ein Salz dieser Base ist. Die Stickstoffbase kann NH3, ein primäres, sekundäres oder tertiäres Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder alicyclisches Amin oder ein Polyamin sein. Das Salz der Stickstoffbase ist vorzugsweise ein Halogensalz, beispielsweise Ammoniumchlorid. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan unter Verwendung des er findungsgemässen Katalysatorgemisches. Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung von 1,2 Dichlorethan durch Reaktion von Ethylen mit Chlor in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysatorgemisches aus wasserfreiem Eisen-III-chlorid und einer weiteren Gemischkomponente sowie gegebenenfalls eines Inhibitors zur Verhinderung der Nebenproduktbildung bei einer Temperatur von etwa 20 bis 2000C und Normaloder ueberdruck und Abtrennen des 1,2-Dichlorethans aus dem Chlorierungsgemisch durch Destillation ist dadurch gekennzeichnet, dass a) die weitere Gemischkomponente eine Stickstoffbase oder ein Salz dieser Base ist, b) die weitere Gemischkomponente in etwa äquivalenter Menge zur Eisen-III-chlorid-Menge im Gemisch vor liegt und c) die Konzentration des Eisenw chlorids 0,005 bis etwa 0,5 Ges%, bezogen auf die Menge des Lösung mittels, beträgt. Wie bereits in Erläuterung des Katalysatorgemisches erwohnt, kann die Stickstoffbase NH3, ein primäres, sekundäres oder tertiäres Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder alicyclisches Amin oder ein Polyamin sein. Das Salz der Stickstoffbase ist vorzugsweise ein Halogensalz, insbesonders Ammoniumchlorid. Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung wird als Lösungsmittel 1,2-Dichlorethan und als Inhibitor Sauerstoff verwandt. Im einzelnen ist zum Verfahren der Erfindung noch flgende.s zu bemerken: Der erfindungsgemässe Katalysator wird im allgemeinen in dem im Reaktor vorgelegten Lösungsmittel gelöst bzw. susper.dwert. Dr kann aber auch ausserhalb der Re aktionslö sung zubereitet werden, indem das wasserfreie FeCl3 zusammen mit der weiteren Katalysatorkomponerite in beispielsweise 1,2-Dichlorethan suspendiert wird und des e Suspension in den Reaktor einge- rracht wird. Es ist ferner möglich, das im Reaktor vorgelegte Lösungsmittel mit wasserfreiem FeC13 und NH3 oder einem Amin zu beschicken. Bei der anschliessenden Reaktion entsteht dann genügend Chlorwasserstoff zur Bildung des entsprechenden Ammoniumsalzes. Der erfindungsgemässe Katalysator ist als technisch fortschrittlich zu betrachten, da durch ihn die bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan auftre- tende und nachteilig sich auswirkende Korrosion bei Verwendung von nicht korrosionsbeständigen, metallischen Reaktoren in einem erheblichen Masse zurückgedrängt wird. Weiterhin wurde festgestellt, dass mit Ausnahme von geringen Mengen des ersten Substitutionsproduktes 1,1,2-Tricdlorethan und einer entsprechend geringen Menge Chlorwasserstoff unter den erfindungsgemässen Verfahrensbedingungen so gut wie keine weiteren Nebenprodukte gebildet werden. Die Reaktionslösung bleibt auch bei längerer Reaktionsdauer hell, wenn die er findungsgemässen Zusätze in dem vorhandenen Eisenchlorid annähernd äquivalenter Menge in der Reaktionslösung vorliegen. Ein gegebenenfalls im Zuge der Reaktion bereits dunkel gefärbtes Reaktionsgemisch hellt sich im Ausmass der Zugabe der genannten Verbindungen beim weiteren Reaktionsverlauf wieder auf. Schliesslich ist festzustellen, dass beim Verfahren der Erfindung der Umsatz bei hoher Raum/Zeit-Ausbeute nahezu quantitativ ist. Das Verfahren der Erfindung kann beispielsweise in dem in der DE-OS 24 27 045 beschriebenen Schlaufenreaktor oder in jedem anderen für die Durchführung des Verfahrens geeigneten Reaktor ausgeführt werden. Der Gegenstand der Erfindung sei anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert: Beispiel 1 In einem Schlaufenseaktor mit einem Fassungsvermögen von etwa 2 1 wurden 2,0 kg 1,2-Dichlorethan sowie 4 g wasserfreies Eisen-III-chlorid vorgelegt. In dieses Gemisch wurden 0,42 g Ammoniak in Form einer 0,67 Gew46igen Lösung in Dichlorethan bei 30-400C eingebracht. Der aufsteigende Teil der Reaktorschlaufe enthielt eine Füllkörperschicht. Unterhalb der Füllkörperschicht befanden sich Einleitungsrohre in den Reaktor fur Ethylen, Chlor und Luft, durch die je ca. 60 l/h Chlor und Ethylen sowie 15 l/h Luft eingespeist wurden. Die Reaktorflüssigkeit wurde im Reaktorsystem nach dem Mammutpumpenprinzip umgewälzt und dabei die Katalysatormischung gleichmässig in der flüssigen Phase suspendiert. Während der Reaktion stellte sich im Reaktions gemisch eine Reaktionstemperatur von etwa 770 ein. Die Konzentration des in der Reaktorflüssigkeit gelösten Katalysatorgemisches, bestimmt als FeC13, betrug nach Verlauf mehrerer Tage 0,13 Ges%. In einem über dem Reaktor angeordneten Wasserkühler wurden die aus dem Reaktor abziehenden Dichlorethan-Dämpfe kondensiert und anschliessend ein der produzierten Menge entsprechender Teil des Kondensates mittels eines Kondensatteilers abgezweigt und entnommen, während überschüssiges Kondensat in die Reaktionszone zurückgeleitet wurde. Mittels einer Kühlfalle wurde ein weiterer Dichlorethan Anteil aus dem überwiegend aus Inertgasen bestehenden Abgas abgeschieden. Nach einer Laufzeit des kontinuierlichen Verfahrens von mehreren Tagen hatte sich das Katalysator gemisch in der Reaktorflüssigkeit weitgehend aufgelöstsund eine kolorimetrische Bestimmung des Fe-Gehaltes in der Reaktorflüssigkeit ergab einen FeCl-Gehalt von ca. 0,13 Gew%. Die stündlich anfallende Menge an 1,2-Dichlorethan betrug 262 g. Das Verfahren wurde kontinuierlich über 14 Tage durchgeführt. Die Analyse des im Kondensator anfallenden Produktes A bzw. der Reaktorflüssigkeit B nach Beendigung der Reaktion ergab folgende Werte: EMI6.1 <tb> <SEP> Produkt <SEP> A <SEP> Produkt <SEP> B <tb> <SEP> (Gew%) <SEP> (Gew%) <SEP> <tb> C2H5Cl <SEP> < <SEP> <SEP> 0,002 <SEP> < <SEP> <SEP> 0,002 <tb> 1,2-EDC <SEP> 99,94 <SEP> <SEP> 99S82 <SEP> <tb> 1,1,2-ETC <SEP> 0,04 <SEP> 0,14 <tb> HCl <SEP> < <SEP> 0,001 <SEP> <tb> Sonstige <SEP> 0,01 <SEP> 0,04 <tb> EDC = 1,2-Dichlorethan ETC = 1,1,2-Trichlorethan Beispiel 2 Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch zusätzlich in das im Reaktor umgewälzte Reaktionsgemisch stündlich 50 ml 1,2-Dichlorethan mit einem Gehalt von 0,4 Gew% 1,1,2-Trichlorethan mittels eines Tropftrichters zuge tropft wurden. Die stündlich anfallende Menge an 1,2 Dichlorethan betrug 326 g. Die Versuchsdauer betrug 8 Tage. Die Analyse des im Kondensator anfallenden Produktes A bzw. der Reaktorflüssigkeit B nach Beendigung der Reaktion ergab folgende Werte: EMI7.1 <tb> <SEP> Produkt <SEP> A <SEP> (Gew%) <SEP> Produkt <SEP> B <SEP> (Gew) <SEP> <tb> C2H5Cl <SEP> < <SEP> 0,002 <SEP> < <SEP> 0,002 <tb> 1,2-EDC <SEP> 99,87 <SEP> 99,61 <tb> 1,1,2-ETC <SEP> 0,10 <SEP> 0,34 <tb> HCl <SEP> < <SEP> 0,001 <tb> Sonstige <SEP> 0,03 <SEP> 0,05 <tb> Beispiel 3 Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch die Konzentration des FeCl3 im Reaktionsgemisch sowie das Molverhältnis von FeCl3 zum Ammoniak variiert wurden. In welchem Umfang die vorgenommenen Änderungen erfolgten und wie diese Änderungen sich auf die Gehalte von 1,1,2- ETC und HCl in dem im Kondensator anfallenden Produkt auswirkten,ist aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich. EMI7.2 <tb> Konzentration <SEP> Molverhältnis <SEP> Gew% <SEP> 1,1,2- <SEP> Gew% <tb> FeC13 <SEP> (Gew%) <SEP> FeCl3:NH3 <SEP> ETC <SEP> HC1 <tb> <SEP> 0,07 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0,2 <SEP> 0,004 <tb> <SEP> 0,34 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> 0,6 <SEP> 0,002 <tb> <SEP> 0,45 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1,5 <SEP> 0,1 <SEP> 0,001 <tb> <SEP> 0,32 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 0,06 <SEP> < <SEP> 0,001 <SEP> <tb> Die stündlich anfallende Menge an 1,2-Dichlorethan betrug für den Versuch mit der FeC13-Konzentration von 0,32 Gew% 260 g und die Versuchsdauer 19 Tage. Die Analyse des im Kondensator anfallenden Produktes A bzw. der Reaktor flüssigkeit B nach Beendigung der Reaktion ergab folgende Werte: EMI8.1 <tb> <SEP> Produkt <SEP> A <SEP> (Gew%) <SEP> Produkt <SEP> B <SEP> (Gew%) <tb> C2E5C1 <SEP> < <SEP> 0,002 <SEP> < <SEP> 0,002 <tb> 1,2 <SEP> EDC <SEP> 99,93 <SEP> 99,78 <tb> 1,1,2-ETC <SEP> 0,06 <SEP> 0,19 <tb> HC1 <SEP> 0,001 <tb> Sonstige <SEP> 0,01 <SEP> 0,03 <tb> Beispiel 4 Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 1,35 kg 1,2-Dichlorethan eingesetzt und anstelle von Ammoniak 1,3 g Trimethylamin, gelöst in 30 ml 1,2 Dichlorethan, der Reaktionslösung zugefügt wurden. Die stündlich anfallende Menge an 1,2-Dichlorethan betrug 276 g und die Versuchsdauer 6 Tage. Weiterhin betrug der in der Lösung kolorimetrisch ermittelte FeC13-Gehalt im Mittel 0,13 Ges96. Die Analyse des im Kondensator anfallenden Produktes A nach Beendigung der Reaktion ergab folgende Werte: EMI8.2 <tb> <SEP> Produkt <SEP> A <SEP> (GewX) <SEP> <tb> C2H5Cl <SEP> <tb> 1,2 <SEP> EDC <SEP> 99,86 <tb> 1,1,2 <SEP> ETC <SEP> 0,13 <tb> HC1 <SEP> 0,01 <tb> Sonstige <SEP> 0,006 <tb> Beispiel 5 Es wurde analog Beispiel 4 verfahren, wobei jedoch als Katalysator 1,7 g Fell3 sowie 0,65 g Diamlnoethan der Reaktionslösung zugefügt wurden. Der kolorimetrisch ermittelte Gehalt an FeC13 in der Lösung betrug im Mittel 0,07 Gew%. Stündlich wurden 268 g Dichlorethan erhalten und der Versuch dauerte über 3 Tage an. Die Analyse des im Kondensator anfallenden Produktes A ergab folgende Werte: EMI9.1 <tb> <SEP> Produkt <SEP> A <SEP> Gew% <SEP> <tb> C2H5C1 <SEP> ¯ <SEP> <tb> 1,2 <SEP> EDC <SEP> 99,13 <tb> 1,1,2 <SEP> ETC <SEP> 0,85 <tb> HC1 <SEP> 0,02 <tb> Sonstige <SEP> 0,01 <tb> Beispiel 6 Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 1,5 kg 1,2-Dichlorethan eingesetzt wurden und die Katalysatormenge 3,3 g FeC13 und 3,0 g Triethanolamin betrug. Der in der Reaktionslösung kolorimetrisch ermittelte FeCl-Gehalt betrug im Mittel 0,25 Gew%. Stündlich wurden 268 g Dichlorethan erhalten und der Versuch dauerte über 6 Tage. Die Analyse des im Kondensator anfallenden Produktes A ergab folgende Werte: EMI10.1 <tb> <SEP> Produkt <SEP> A <SEP> (Gew%) <tb> 2 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> <tb> 1,2 <SEP> EDC <SEP> 99,65 <tb> 1,1,2 <SEP> ETC <SEP> 0,35 <tb> HCl <SEP> 0,007 <tb> Sonstige <SEP> 0,01 <tb> Beispiel 7 a > In einem 2 l-RundkolbenZwelcher mit Rührer, Tropf trichter und Rückflusskühler ausgestattet war,wurden 2 kg 1,2-Dichlorethan mit 2,1 g Eisen-III-chlorid vorgelegt. Die Mischung wurde unter Rühren zum Sieden erhitzt und danach 0,2 g Ammoniak,elöst in 58 g Di chlorethan eingetropft, so dass die Gesamtkatalysatormenge 2,3 g betrug. Nachdem das Gemisch weitere 5 Stunden unter RUckfluss gekocht worden war, wurde kolorimetrisch ein Gehalt von 0,11 Gew% FeCl3 in der Lösung ermittelt. b) Das Gemisch aus Dichlorethan und Katalysator wurde anschliessend in den gemäss Beispiel 1 beschriebenen Schlaufenreaktor eingefüllt und danach je etwa 60 l/h Chlor und Ethylen zusammen mit ca. 5 lih Luft in den Reaktor eingeleitet. Stündlich wurden 273 g Dichlor ethan erhalten und der Versuch dauerte 8 Tage an. Die Analyse des im Kondensator anfallenden Produktes A ergab folgende Werte: EMI11.1 <tb> <SEP> Produkt <SEP> A <SEP> <SEP> (Gew%) <tb> C2H5Cl <SEP> < <SEP> 0,002 <tb> 1,2-EDC <SEP> 99,51 <tb> 1,1,2-ETC <SEP> 0,48 <tb> HC1 <SEP> 0,002 <tb> Sonstige <SEP> 0,009 <tb> Beispiel 8 a) Es wurde zunächst analog Beispiel 7a) verfahren, wobei jedoch 1,5 kg 1,2-Dichlorethan mit 12 g Fell3 unter Rühren zum Sieden erhitzt wurden. In das Gemisch wurde eine Lösung von 2,7 g Chlorwasserstoff in 750 g Dichlor ethan und anschliessend eine Lösung von 1,26 g NH3 in 273 g Dichlorethan eingetropft. Das Reaktionsgemisch wurde nach Abkühlen filtriert und der Filterrückstand getrocknet. Es wurden 14,4 g trockener Katalysator er halten. b) Zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan wurden 4 g des ge mäss a) hergestellten Katalysators sowie 2 g Fell3 in 2,7 kg 1,2-Dichlorethan suspendiert und nach Einengen des Gemischvolumens auf etwa 2 Liter das Gemisch in den in Beispiel 1 beschriebenen Schlaufenreaktor eingebracht. Stündlich wurden in den Schlaufenreaktor jeweils 60 1 Chlor und Ethylen sowie 15 1 Luft eingeleitet und die Reaktion unter den in Beispiel 1 genannten Reaktionsbe dingungen in Gang gebracht. Es wurden 266 g 1,2-Dichlor ethan erhalten und der Versuch dauerte 6 Tage an. Der in der Reaktionslösung kolorimetrisch ermittelte FeCl3 - Gehalt betrug im Mittel 0,15 GewN. Die Analyse des im Kondensator anfallenden Produktes A bzw. der Reaktorflüssigkeit B nach Beendigung der Reaktion ergab folgende Werte: EMI12.1 <tb> <SEP> Produkt <SEP> A <SEP> (Gew%) <SEP> Produkt <SEP> B <SEP> (Ge) <SEP> <tb> C2H5Cl <SEP> 0,004 <SEP> 0,006 <tb> 1,2-EDC <SEP> 99,93 <SEP> 99,74 <tb> 1,1,2-ETC <SEP> 0,06 <SEP> 0,23 <tb> HCl <SEP> 0,002 <SEP> 0,03 <tb> Sonstige <SEP> 0,003 <tb> Beispiel 9 In einem Reaktor zur technischen Herstellung von 1,2-Dichlorethan wurden an 4 Stellen des Reaktors Korrosionsproben eingesetzt und die Proben den Verfahrensbedingungen gemass Erfindung ausgesetzt. Im Abstand von 20 Tagen wurden die Proben aus dem Reaktor entnommen und der durch Korrosion bedingte Abtrag ermittelt. Bei Verwendung des erfindungsgemässen FeC13/NH3-Katalysators und Einhaltung einer Reaktionstemperatur von 100 - 1100C, betrug die durchschnittliche Korrosionsrate für unlegierten Stahl weniger als 0,05 mm pro Jahr. Wurde dagegen das Verfahren in bekannter Weise unter Verwendung von ausschliesslich Fell3 als Katalysator durchgeführt, so betrug die durchschnittliche Korrosionsrate für unlegierten Stahl 0,43 mm pro Jahr.

Claims: Katalysatorgemisch und Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan Patentansprüche 1) Katalysatorgemisch, bestehend aus wasserfreiem Eisen III-chlorid sowie einer weiteren Gemischkomponente, zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan durch Reaktion von Ethylen mit Chlor in einem Lösungsmittel bei Normal- oder überdruck, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Gemischkomponente eine in Bezug auf die Eisen-III-chlorid-Menge etwa äquivalente Menge einer Stickstoffbase oder ein Salz dieser Base ist. 2) Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Stickstoffbase NH3, , ein primäres, sekundares oder tertiäres Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder ein alicyclisches Amin oder ein Polyamin ist. 3) Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz der Stickstoffbase ein Halogensalz ist. 4) Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz der Stickstoffbase Ammoniumchlorid ist. 5) Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan durch Reaktion von Ethylen mit Chlor in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysatorgemisches aus wasser freiem Eisen-III-chlorid und einer weiteren Gemisch komponente sowie gegebenenfalls eines Inhibitors zur Verhinderung der Nebenproduktbildung bei einer Temperatur von etwa 20 bis 200 C und Normal oder Überdruck und Abtrennen des 1,2-Dichlorethans aus dem Chlorierungsgemisch durch Destillation dadurch gekennzeichnet, dass a) die weitere Gemischkomponente eine Stickstoffbase oder ein Salz dieser Base ist, b) die weitere Gemischkomponente in etwa äauivalenter Menge zur Eisen-III-chlorid-Menge im Gemisch vor liegt und c) die Konzentration des Eisen-III-chlorids 0,005 bis etwa 0,5 GewS, bezogen auf die Menge des Lösungs mittels, beträgt. 6) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Stickstoffbase NH3, ein primäres, sekundäres oder tertiäres Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder ein alicyclisches Amin oder ein Polyamin ist 7) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch zekennzeichnet, dass das Salz der Stickstoffbase ein Halogensalz ist. 8) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch qekennzeichnet, dass das Salz der Stickstoffbase Ammoniumchlorid ist. 9) Verfahren nach Anspruch 5 - 8, dadurch gekennQeich- net, dass das Lösungsmittel 1,2-Dichlorethan ist. 10) Verfahren nach Anspruch 5 - 9, dadurch zekennzeich- net, dass der Inhibitor Sauerstoff ist.

Inventors: HENNEN, HANS, HUNDECK, JOACHIM, DR., SCHOLZ, HARALD, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: B01J27
IPC codes: C07C67, C07B61, C07C19, C07C17, B01J27, B01J31