PROCESS FOR PREPARING AQUEOUS POLYACRYLIC DISPERSIONS WITH BETTER FLOW BEHAVIOUR

Abstract: 1. A process for the preparation of aqueous polyacrylate dispersions having improved rheological properties by polymerisation of acrylic acid esters and/or methacrylic acid esters of alkanols of 1 to 10 carbon atoms with from 0 to 60% by weight of styrene and/or from 0 to 20% by weight of vinyl esters and/or from 0 to 10% by weight of water-soluble mono-olefinically unsaturated comonomers, with emulsion feed of the monomers in aqueous emulsion at from 30 to 95 degrees C in the presence of conventional free-radial polymerization initiators, protective colloids and from 0.5 to 5% by weight of nonionic emulsifiers, and in the presence or absence of regulators, the percentages by weight being based in each case on the total amount of monomers, and the polymerization being started in a vessel which may contain a small proportion of the protective colloids and/or of monoolefinically unsaturated monocarboxylic acid and/or dicarboxylic acid, wherein the protective colloid and/or a monoolefinically unsaturated monocarbocylic acid and/or dicarboxylic acid is fed to the other part of the polymerization mixture in increasing amounts per unit time while the monomer emulsion is being run in uniformly per unit time.

Description: verfahren zur Herstellung von wässrigen Polyacrylat-Dis- persionen mit verbessertem Fliessverhalten Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polyacrylat-Dispersionen mit verbessertem Fliessverhalten, die insbesondere als Bindemittel ftir Anstrichmittel geeignet sind. Es ist schon lange bekannt, dass man wässrige Polyacrylat -Dispersionen durch Polymerisation von Acryl- und/oder Methacrylsäure-Estern 1 bis 10 C-Atome enthaltende Alkanole mit 0 bis 60 Gew.-$ Styrol und/oder 0 bis 20 Gew,-P Vinylestern und/oder 0 bis 10 Gew.-, wasserlöslichen monoolefinisch ungesättigten Comonomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Acrylamid, Methacrylamid usw. durch Polymerisation der Monomeren in sä-iger Emulsion bei 30 bis 950C in Gegenwart radikalbildender Polymerisationsinitiatoren, wie besonders wasserlöslichen Peroxiden, z.B. Persulfaten wie Ammoniumpersulfat oder Kaliumpersulfat, herstellen kann. Dabei werden im allgemeinen anionische und/oder nichtionischen Emulgatoren in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-% eingesetzt. Die Emulsionspolymerisation wird meist ansatzweise durchgeführt, wobei die Monomeren zum Teil in einer wässrigen Vorlage, die Polymerisationsinitiator und Emulgator enthält, vorgelegt und die restlichen Monomeren nach dem Anspringen der Emulsionspolymerisation bei erhöhter Temperatur als solche oder in Form einer wässrigen Emulsion zugefahren werden. Die rheologischen Eigenschaften der nach diesem bekannten Verfahren hergestellten Polyacrylat-Dispersionen lassen jedoch beim Einsatz als Anstrichmittel bzw. Bindemittel für Anstrichmittel zu wünschen übrig, da oft bei guter FüI1- barkeit der Dispersionen ein verbessertes Fliessverhalten erwünscht ist. Wd/P 'Zur Erhöhung der Viskosität von Polyacrylat-Dispersionen hat man schon Schutzkolloide, wie Polyvinylalkohole, Hydroxyethylcellulose und Vinylpyrrolidon-Copolymerisate. nach der Polymerisation zugesetzt. Dabei wird zwar die Verträglich- keit mit den in Anstrichmitteln verwendeten Pigmenten erhöht, jedoch nimmt die Wasserempfindlichkeit der Filme aus solchen Dispersionen stark zu. Zur Erzielung eines besseren Fliessverhaltens und zur Einsparung von nachträglich zuzu setzendem Schutzkolloid hat man auch schon die Emulsionspolymerisation von Acrylsäureestern in Gegenwart von Schutzkolloiden durchgeführt. Dabei tritt jedoch, insbesonderebei der Emulsionspolymerisation ausschliesslich von Acryl estern, d.h. ohne Comonomere wie Vinylester, oft Koagu lation ein oder es werden hochviskose, schlecht fliessende Polyacrylat-Dispersionen erhalten, die sich nicht als Bindemittel fUr Anstrichmittel eignen. Bei dem Verfahren der DE-AS 1 570 312 hat man des weiteren schon versucht, bei der Emulsionspolymerisation von Acrylsäureestern Schutzkolloide erst nach einem bestimmten Umsatz In das Polymerisationsgemisch zu geben. Der richtige Zeitpunkt des Zusatzes ist jedoch schwierig zu wählen, so dass eine reproduzierbare Viskositäteinstellung nur schlecht möglich ist. Schliesslich ist es auch bekannt, bei der Emulsionspolymeri sation von Acrylsäureestern öllösliche Regler und gegebenen falls Schutzkolloide mitzuverwenden (vgl. z.B. GB-PS 1 466 660, DE-OS 2 256 154, 1 942 423, 1 745 563 und 2 620 189 sowie DE-AS 1 206 591). Dabei mUssen jedoch ver hältnismässig hohe Konzentrationen der Regler gewählt wer den, die zu Geruchsbelästigungen führen. Arbeitet man da bei jedoch unter Verwendung von wasserlöslichen Reglern in Vorlage und Zulauf gemäss dem Verfahren der DE-OS 2 842 719, so können in gut reproduzierbarer Weise Polyacrylat-Dis 'versionen mit verbessertem Fliessverhalten hergestellt werden. Nachteilig ist jedoch bei diesem Verfahren, dass hinsichtlich der einsetzbaren Schutzkolloidmenge sehr enge Grenzen gesetzt sind. Erhöht man beispielsweise in einer gegebenen Rezeptur die Schutzkolloidkonzentration, so werden oft dilatante Dispersionen erhalten, die sich für den vorgesehenen Verwendungszweck nicht mehr eignen. Es wurde nun gefunden, dass man wässrige Polyacrylat-Dispersionen mit verbessertem Fliessverhalten durch Polymerisation von Acrylund/oder Methacrylsäure-Estern 1 bis 10 C-Atome enthaltende Alkanole mit 0 bis 60 Gew.-% Styrol und/oder 0 bis 20 Gew.-% Vinylestern und/oder 0 bis 10 Gew.-% wasserlöslichen monoolefinisch ungesättigten Comonomeren unter Emulsionszulauf der Monomeren in wässriger Emulsion bei 30 bis 95 0C in Gegenwart üblicher radikalbildender Polymerisations-In- itiatoren, von Schutzkollciden, 0,5 bis 5 Gew.-% nichtionischen Emulgatoren und gegebenenfalls von Reglern, wobei die Gewichtsprozente ¯jeweils auf die Gesamtmenge der Monomeren bezogen sind, mit Vorteil herstellen kann, indem man das Schutzkolloid und/oder eine monoolefinisch ungesättigte Mono- und/oder Dicarbonsäure zumindest zum Teil dem Polymerisationsgemisch während des Monomerenzulaufs in je Zeiteinheit zunehmenden Mengen zuführt. Hierdurch ist es möglich, in sehr gut reproduzierbarer Weise die Viskosität der erhaltenen Dispersionen sowie die Teilchengrösse der Polymerisate zu beelnflussen und -Polyacrylat-Dispersi- onen zu erhalten, die bei verhältnismässig hohem Schutz kolloidgehalt, der bis zu 7 Gew.-P betragen kann, praktisch koagulatfrei sind. Als Acryl- und/oder Methacrylsäure-Ester kommen vor allem die der 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkanole, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, n-Butanol und iso-Butanol in Frage sowie ferner die des 2-Ethylhexanols. Von besonderem Interesse sind Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butyl acrylat und Isobutylacrylat sowie ferner 2-Ethylhexylacrylat und -methacrylat, tert.-Butylacrylat und -methacrylat. Als Vinylester kommen vor allem Vinylacetat, Vinylproprionat, Vinyllaurat und Vinylpivalat in Frage. Geeignete wasserlösliche monoolefinisch ungesättigte Comonomere sind besonders ,ss-monoolefinisch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren mit vorzugsweise 3 bis 5 C-Atomen sowie deren gegebenenfalls an den Stickstoffatomen substituierte Amide und ferner Monoalkylester 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkanole mit 4 bis 5 C-Atome enthaltenden cC > ss-monoolefi- nisch ungesättigten Dicarbonsäuren sowie Vinylsulfonsäure und deren wasserlösliche Salze.- Beispiele hierfür sind vor allem Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Acrylsäureamid, Methacrylsureamid, Maleinsäuremonoethylester, Maleinsäuremonomethylester, Maleinsäuremono-n-butylester, N-Methylacrylamid, N-n-Butylmethacrylamid, N-Alkylolamide der Acryl- und Methacrylsäure wie N-Methylolacryl- und -methacrylamid,-N-n-Butoximethylacrylamid und N-Ethoxy- methylmethacrylamid. Der Anteil derartiger wasserlöslicher Comonomerer in den Copolymerisaten liegt meist zwischen 0,1 und 7 Gew.-% und beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-$, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren. Als Schutzkolloide, die im allgemeinen bei dem neuen Verfahren in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise von 0,3 bis 2 Gew.-% eingesetzt werden, kommen vor allem Hydroxyalkyl cellulosen einer Viskosität ihrer 2 zeigen wässrigen Lösung von 10 bis 1000 mPa.s. insbesondere Hydroxyethylcellulose in Frage sowie ferner Polyvinylalkohole, wasserlösliche Polymerisate des N-Vinylpyrrolidons, die meist K-Werte von 30 bis 150, insbesondere von 50 bis 100 aufweisen (bestimmt nach DIN 53726) und die im allgemeinen mindestens 20, vor zugsweise 40 bis 100 % ihres Gewichts an Vinylpyrrolidon einpolymerisiert enthalten und als Comonomere < ,ss-mono- olefinisch ungesättigte, meist 3 bis 5 C-Atome enthaltende Mono- und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren Amide, wie besonders Acrylamid und Methacrylamid, sowie auch in Mengen bis zu 30 Gew.-% niedere Acrylester, wie besonders Methylacrylat und/oder niederer Vinylester wie besonders Vinylacetat und Vinylproprionat einpolymerisiert enthalten. Geeignet sind ferner Carboxymethylcellulosen. Die Schutzkolloide und/oder olefinisch ungesättigte Carbonsäuren der oben genannten Art sollen erfindungsgemäss dem Polymerisationsgemisch während des Monomerenzulaufs in je Zeiteinheit zunehmenden Mengen zugeführt werden. Dabei ist es möglich, schon bei Polymerisationsbeginn in der wässrigen Vorlage einen kleinen Anteil des Schutzkolloids und/oder der olefinisch ungesättigten Carbonsäure vorzulegen. Bei der Emulsionszulauf-ahrweise wird dann nach dem Anspringen der Emulsionspolymerisation in die Vorlage eine wässrige Emulsion der weiteren Monomeren, die Emulgator und gegebenenfalls weitere Stabilisierungsmittel enthält, nach Massgabe des Fortschreitens der Emulsionspolymerisation zugeführt. Bei einer besonders einfachenAusführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens kann dem Vorratsgefäss für den Monomerenzulauf im Verlauf der Polymerisation aus einem weiteren Zulaufgefäss eine Lösung des Schutzkolloids und/oder der olefinisch ungesättigten Carbonsäure mit gleicher oder veränderlicher Geschwindigkeit zugeführt werden. Hierdurch steigt die Konzentration des Schutzkolloids und/oder der olefinisch ungesättigten Carbonsäure im Monomerenzulauf, der dem Polymerisationsgefäss zugeführt wird, während der Polymerisation an. Bei dem neuen Verfahren kann die wässrige Lösung des Schutzkolloids und/oder der olefinisch ungesättigten Carbonsäure dem Monomerenemulsions-Zulauf während des gesamten Polymerisationsvorgangs oder nur während nur eines oder mehrerer Zeitintervalle zugeführt werden. Auch ist es möglich, eine wässrige Lösung des Schutzkolloids und/oder der olefinisch ungesättigten Carbonsäure > deren Konzentration an Schutzkolloid und/oder olefinisch ungesättigter Carbonsäureständig erhöht wird, dem Polymerisationsgefäss getrennt von dem Monomerenemulsionszulauf zuzuführen. Im allgemeinen hat es sich jedoch besonders bewährt, eine Schutzkolloidlösung gegebener Konzentration dem Vorratsgefäss der Monomerenemulsion gleichmässig, kontinuierlich während des gesamten Monomerenemulsions-Zulaufs zuzuführen. Wird bei dem neuen Verfahren Schutzkolloid und/oder olefinisch ungesättigte Carbonsäure schon in der wässrigen Vorlage vorgelegt, so soll deren Anteil jeweils nicht über 3 Gew.-, bezogen auf die gesamten Monomeren, betragen. Als nichtionische Emulgatoren, die bei dem neuen Verfahren vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren eingesetzt werden, können oxalkyliert^, vorzugsweise oxethylierte Fettalkohole, Fettamine, Fettsäureamide und/oder meist 8 bis 12 C-Atome in den Alkylgruppen enthaltende Monoalkylphenole, die 5 bis 30, insbesondere 10 bis 25 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül enthalten, z.3. oxethylierter Laurylalkohol, oxethylierter -Oleylalkohol, oxethylierter Spermölalkohol und oxethylierter Stearylalkohol, oxethyliertes Stearinsäureamid, oxethyliertes Oleylamid, oxethylierte Clsäure, oxethyliertes p-n-Nonylphenol, oxethyliertes p-Isooctylphenol und oxethyliertes p-n-Dodecylphenol, eingesetzt werden. Geeignete anionische Emulgatoren, deren Menge 0 bis 3, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-S, bezogen auf die Monomeren, betragen soll sind z.B. Schwefelsäureester von Fettalkoholen, wie Laurylsulfat, Sulfierungsprodukte von oxalkylierten, insbesondere oxethylierten, meist 8 bis 12 C-Atome im Alkylrest enthaltenden Alkylphenolen, wie besonders p-n-Nonyl- und p-n-Dodecylphenol sowie p-Isooctylphenol, wasserlösliche Alkalisalze von Fettsäuren, wie Natriumstearat und Natriumoleat und sulfonierte und alkylierte Biphenylether geeig 9 net. Bei dem neuen Verfahren ist es möglich, aber nicht erforderlich, übliche öl- und/oder wasserlösliche Regler mitzuverwenden, deren Menge bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren betragen kann. Vorgezogen wird die Mitverwendung von wasserlöslichen Reglern in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren. Die wasserlöslichen Regler können allein in der Vorlage oder auch allein im Monomerenemulsions-Zulauf oder in beiden eingesetzt werden. Die Wasserlöslichkeit der Regler soll im-allgemeinen mindestens 50 g je Liter, vorzugsweise mindestens 100 g je Liter betragen und als wasserlösliche Regler kommen vor allem Thioglykolsäure und Thiodiglykol in Frage. Ferner geeignet ist Buten-1-ol-3, Isopropanol, Vinylglykol, Cyclohexylamin-Hydroehlorid, Hydroxylammoniumsulfat > Butei,-2-diol-1,4 und Thiodiessigsäure. Die Mitverwendung von Reglern dieser Art ist dann von Vorteil, wenn Dispersionen mit verhältnismässig hoher Viskosität hergestellt werden sollen. Beim sogenannten Emulsions-Zulaufverfahren wird im allgemeinen ein Anteil von 1 bis 10 % der gesamten Monomeren in einer wässrigen Vorlage vorgelegt, die einen Anteil der radikalbildenden Polymerisationsinitiatoren gegebenenfalls Schutzkolloid, Emulgatoren und gegebenenfalls Regler enthält. Diese Vorlage wird im allgemeinen auf Polymerisationstemperatur aufgeheizt und nach dem Anspringen der Polymerisation die restlichen Monomeren als wässrige Emulsion zusammen oder getrennt vom restlichen, im allgemeinen in Wasser gelöstem Polymerisationsinitiator, gegebenenfalls Regler und Schutzkolloid sowie Emulgatoren zugeführt. Die Zugabe der emulgierten restlichen Monomeren kann in gleichen oder wechselnden diskreten Anteilen oder vorzugsweise kontinuierlich nach Massgabe der Polymerisation erfolgen. Das Verhältnis von Monomeren zu wässriger Phase in der Vorlage und im Emulsionszulauf kann gleich oder verschie L den sein. Es liegt im allgemeinen zwischen 4 : 100 und 100 : 50. Während der Polymerisation wird die Temperatur des Polymerisationsgemischs vorzugsweise bei 45 bis 80 C gehalten. Nach Zulaufende kann man in an sich üblicher Weise auspolymerisieren und abkühlen lassen. Bei dem neuen Verfahren erhält man Polyacrylat-Dispersionen, die hervorragende Pigmentverträglichkeit und günstige Viskosität, die meist 100 bis 1000 mPa.s. beträgt, sowie ein besonders vorteilhaftes Fliessverhalten aufweisen. Soweit bei dem neuen Verfahren wasserlösliche monoolefinisch ungesättigte Comonomere, insbesondere OC,ss-monoolefinisch ungesättigte Carbonsäuren, wie besonders Acrylsäure und Methacrylsäure mitverwendet werden, können verhältnismässig hohe Mengen dieser Monomeren eingesetzt werden, ohne dass dabei eine Erhöhung des Stippengehalts auftritt. Man kann daher nach dem neuen Verfahren überraschenderweise Schu-zkolloide enthaltende Polyacrylatdispersionen herstellen, die einen verhältnismässig grossen Anteil an Carboxylgruppen aufweisen, die aber einen sehr geringen Stippengehalt bei kleinen Teilchengrössen (hohe LD-Werte) und niedrigen Viskositäten haben. Dies ist mit herkömmlichen Massnahmen nicht möglich. Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. Beispiel 1 In einem Reaktionsgefss, das mit Rührer, Rückflusskühler, Thermometer und zwei Zuläufen versehen ist, wird. folgende wässrige Phase als Vorlage vorgelegt: 250 Teile Wasser, 20 Teile Zulauf 1, 10 Teile Zulauf 2 Zulauf 262 Teile iso-Butylacrylat, 198 Teile Methylmethacrylat, 4,6 Teile Acrylsäure, 13,8 Teile Buten-2-diol-1,4, 92 Teile einer 20 %igen wässrigen Lösung eines mit 25 Mol Ethylenoxid ethoxilierten p-Iso octylphenols, 23 Teile einer 20 %igen wässrigen Lösung eines mit 25 Mol Ethylenoxid ethoxilierten und sulSo- nierten p-Isooctylphenols, 94 Teile Wasser. Zulauf 2: 100 Teile Wasser, 4 Teile Kaliumperoxodisulfat. Zulauf 3: 67,5 Teile einer 7 %igen wässrigen Lösung von Hydroxi ethylcellulose einer Viskosität von 250 mPa.s. Die Vorlage wird unter Rühren auf 800C erwärmt und 1/4 Std. anpolymerisieren lassen. Dann werden die Zuläufe 1 und 2 innerhalb von 21/2 Stunden gleichmässig unter Rühren zulaufen lassen. Während dieser Zeit wird Zulauf 3 gleich- mässig in Zulauf 1 gegeben. Nach Zulaufende wird noch 2 Stunden nachpolymerisieren lassen und nach dem Abkühlen der pH-Wert unter Zugabe von 25 %igem wässrigem Ammoniak auf. 8 bis 8,5 gestellt. Man erhält eine wässrige, 45 %ige Polyacrylat-Dispersion einer Viskosität von 82 mPa.s und des LD-Werts 64. Der Stippengehalt beträgt nur 0,03 %. c Vergleichsversuch Man arbeitet wie bei Beispiel 1 angegeben, gibt jedoch die wässrige Lösung der Hydroxiethylcellulose (Zulauf 3) von Anfang an zu Zulauf 1, so dass die gleiche Menge an Schutzkolloid gleichmässig, d.h. nicht in zunehmender Menge, dem Polymerisationsgefäss zugeführt wird. Während der Polymerisation wird der Ansatz pastös und koaguliert schliesslich. Beispiel 2 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben, setzt jedoch als Zulauf 3 die 7 ssige wässrige Lösung von Hydroxiethylcellulose einer Viskosität von 250 mPa.s in einer Menge von 337 > 5 Teilen ein. Man erhält dann eine wässrige Polyacrylat -Dispersion einer Viskosität von 530 mPa.s und des LD-Werts 52. Die Dispersion kann als Bindemittel für Anstrichmittel eingesetzt werden. Beispiel 3 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben, gibt aber Zulauf 3 in gleichmässig ansteigender Menge zu Zulauf 1. Man erhält dann eine wässrige Polyacrylat-Dispersion der Viskosität 155 mPa.s und des LD-Werts 75. Der Stippengehalt beträgt nur 0,04 . Beispiel 4 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben, gibt aber die 4;6 Teile Acrylsäure des Zulaufs 1 zu Zulauf 3, so dass der Anteil an Acrylsäure und Schutzkolloid in Zulauf 1 während der Zugabe von Zulauf 1 zum Polymerisationsgefäss J 9 ständig zunimmt. Man erhält dann eine Polyacrylat-Dispersion der Viskosität 140 mPa.s und des LD-Werts 513 deren Stippengehalt 0,04 % beträgt. Beispiel 5 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben, setzt aber zu Zulauf 1 noch 11,5 Teile Acrylsäure und als Zulauf 3 135 Teile der Hydroxyethylcellulose-Lösung ein. Man erhält dann eine 45 %ige wässrige Polyacrylat-Lösung der Viskosität 476 mPa.s, des LD-Werts 59 und des Stippengehalts 0,03 %. Beispiel 6 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben, setzt aber in Zulauf 1 zusätzlich9,2 Teile Diacetonacrylamid und 18 Teile Wasser ein. Ausserdem werden in die Dispersion vor dem Abkühlen noch 9 Teile Adipinsäuredihydracid eingerührt. Man erhält dann eine 45 %ige wässrige Polyacrylatdispersion der Viskosität 106 mpa.s, des LD-Werts 63 und des Stippengehalts 0,05 %. Beispiel 7 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben, setzt aber in Zulauf 1 zusätzlich 9,2 Teile N > N-Dimethylaminoethylmeth- acrylat ein. Erhalten wird dann unter sonst gleichen Bedingungen eine 45 ige wässrige Polyacrylat-Dispersion der Viskosität 120 mPa.s und des LD-Werts 58, deren-Stippengehalt 0,03 # beträgt. Beispiel 8 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben. Vorlage und Zuläufe setzen sich jedoch wie folgt zusammen: Vorlage: 200 Teile Wasser 20 Teile Zulauf 1 10 Teile Zulauf 2 Zulauf 1: 390 Teile iso-Butylacrylat 210 Teile Methylmethacrylat 6 Teile Acrylsäure 45 Teile einer 20 %igen wEssrigen Lösung eines mit 25 Mol Ethylenoxid ethoxilierten p-Isooctylphenols 18 Teile Bten-2-diol-1,4 19 Teile Wasser Zulauf 2: 100 Teile Wasser 4 Teile Kaliumperoxodisulfat Zulauf 3: 30 Teile einer 5 %igen wässrigen Lösung von Hydroxiethylcellulose einer Viskosi tät von 250 mPa.s. Man erhält eine wässrige, 58 Uige Polyacrylat-Dispersion einer Viskosität von 220 mPa.s und des LD-Wertes von 41. Der Stippengehalt beträgt nur 0,02 %. Beispiel 9 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben. Vorlage und Zuläufe setzen sich jedoch wie folgt zusammen: Vorlage: 200 Teile Wasser 20 Teile Zulauf 1 10 Teile Zulauf 2 Zulauf 1: 234,6 Teile Styrol 225,4 Teile n-Butylacrylat 36,8 Teile Acrylsäure 4,6 Teile Acrylamid 13,8 Teile Buten 46,0 Teile einer 20 %igen wässrigen Lösung eines mit 25 Mol Ethylenoxid ethoxilierten Isooctylphenols 23,0 Teile 20 %igen wässrigen Lösung eines mit 25 Mol Ethylenoxid ethoxi lierten und sulfonierten Iso octylphenols 399 Teile Wasser Zulauf 2: 100. Teile Wasser 4 Teile Kaliumperoxodisulfat Zulauf 3: 30 Teile einer 5 %igen wässrigen Lösung von Hydroxiethylcellulose einer Vis kosität von 250 mPa.s. Man erhält eine wässrige, 40 ige Polyacrylat-Dispersion einer Viskosität von 114 rnPa.s und des LD-Wertes von 53. Der Stippengehalt beträgt nur 0,01 %. Beispiel 10 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben, Vorlage und Zuläufe setzen sich jedoch wie folgt zusammen: vorlage 250 Teile Wasser 20 Teile Zulauf 1 10 Teile Zulauf 2 Zulauf 1: 230 Teile n-Butylacrylat 230 Teile Methylmethacrylat 9,6 Teile Buten-2-diol-1,4 69 Teile einer 20 %igen wässrigen Lösung eines mit 25 Mol Ethylenoxid ethoxilier ten p-Isooctylphenols 23 Teile einer 20 %igen wässrigen Lösung eines mit 25 Mol Ethylenoxid ethoxilier ten sulfonierten p-Isooctylphenols 67,5 Teile einer 7 %igen wässrigen Lösung von Hydroxiethylcellulose einer Vis kosität von 250 mPa.s 94 Teile Wasser Zulauf 2: 100 Teile Wasser 4 Teile Kallumperoxidisulfat Zulauf 3: 18,4 Teile Methacrylsäure 23 Teile Wasser Erhalten wird eine 45 %ige wässrige Polyacrylat-Dispersion der Viskosität 1420 mPa.s, des Stippengehalts 0,06 g und des LD-Werts 52.

Claims: Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polyacrylat-Dispersionen mit verbessertem Fliessverhalten durch Polymerisation von Acryl- und/oder Methacrylsäure-Estern 1 bis 10 C-Atome enthaltender Alkanole mit 0 bis 60 Gew.-% Styrol und/oder 0 bis 20 Gew.-% Vinylester und/oder 0 bis 10 Gew.-% wasserlöslichen monoolefinisch ungesättigten Comonomeren unter Emulsionszulauf der Monomeren in wässriger Emulsion bei 30 bis 950C in Gegenwart üblicher radikalbildender Polymerisationsinitiatoren, von Schutzkolloiden, 0,5 bis 5 Gew,-X nichtionischen Emulgatoren und gegebenenfalls von Reglern, wobei die Gewichtsprozente jeweils auf die Gesamtmenge der Monomeren bezogen sind, dadurch gekennzeichzeichnet, dass das Schutzkolloid und/oder eine monooiefi nisch ungesättigte. Mono- und/oder Dicarbonsäure zuminest zum Teil dem Polymerisationsgemisch während des Monomerenzulaufs in je Zeiteinheit zunehmenden Mengen zugeführt wird.

Inventors: MELAN, MICHAEL, DR., MUELLER-MALL, RUDOLF, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C08F220
IPC codes: C09D4, C08F20, C08F220, C08F2, C09D133