PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF AZO PIGMENT PREPARATIONS, AND THEIR USE

Abstract: 1. A process for the preparation of azo pigment preparations having a content of long-chain aliphatic primary amines and polyfunctional amines, which process comprises adding before or after the coupling a cationic auxiliary of the phase transfer catalyst type and after the coupling a long chain primary aliphatic amine to the coupling mixture and, after the separation of the pigment admixing a polyamine of the formula H2 N-(Cn H2n -NH)m -H in which n represents identical or different numbers from 2 to 6 and m represents numbers from 2 to 8, to the press cake.

Description: Verfahren zur Herstellung von Azopigmentpräparationen und ihre Verwendung Es wurden bereits Azopigmentpräparationen vorgeschlagen (Deutsche Patentanmeldung P 31 04 257.0), die durch einen Gehalt an einem langkettigen aliphatischen primären Amin und einem Diamin der allgemeinen Formel I H2N - A - NH2 (I) in der A ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 30 C-Atomen ist, gekennzeichnet sind, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Präparationen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das langkettige aliphatische Amin und das Diamin vor, während oder nach der Kupplung zusetzt, weiterhin die Verwendung dieser Azopigmentpräparationen in Tiefdruckfarben. Es wurde nun gefunden, dass man ebenfalls vorteilhafte Pigmentpräparationen erhält, wenn man das Diamin der Formel I durch ein Polyamin der Formel II H2N- (CnH2nNH) (11) in der n für gleiche oder verschiedene Zahlen von 2 bis 6 und m für eine Zahl von 2 bis 8 stehen, ersetzt und damit den Pigmentpresskuchen präpariert. Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung von Azopigmentpräparationen mit einem Gehalt an langkettigen aliphatischen primären Aminen und polyfunktionellen Aminen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man nach der Kupplung dem Kupplungsgemisch ein langkettiges primäres aliphatisches Amin zusetzt und nach dem Abtrennen des Pigments dem Pressuchen ein Polyamin der Formel H2N- (CnH2nNH) -H in der n für gleiche oder verschiedene Zahlen von 2 bis 6 und m für Zahlen von 2 bis 8 stehen, zumischt. Als Polyamine der Formel II kommen Verbindungen mit gleichen Alkylenresten in Betracht wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Pentaäthylenhexamin oder Dipropylentriamin, aber auch Verbindungen mit verschiedenen Alkylenresten, wie sie beispielsweise durch Anlagerung von Acrylnitril an Äthylendiamin, Butylendiamin oder Hexylendiamin und anschliessende Hydrierung der Cyangruppen erhalten werden. Handelsüblich sind auch Gemische solcher Amine. Solche Handelsprodukte können auch geringe Mengen an Diaminen enthalten, die jedoch nicht stören. Von den Verbindungen der Formel II werden die niedermolekularen Verbindungen bevorzugt. Als Azopigmente kommen alle in Tiefdruckfarben verwendeten Produkte in Betracht, insbesondere Pigmente der Acetoacetylarylamid-Reihe. Besonders bevorzugt sind Disazopigmente wie C.I. Pigment Yelow 12, 13, 14, 16, 17, 83, 106, 114, 126 und 127. Es ist im allgemeinen vorteilhaft, als Fällungshilfsmittel der Kupplungskomponente einen Emulgator zuzusetzen. Als Emulgatoren kommen die hierfür üblicherweise eingesetzten Produkte in Betracht wie langkettige Aminoxide und Phosphinoxide, vorteilhaft jedoch Salze langkettiger Amine, da diese bei der alkalischen Behandlung in die Amine übergeführt werden, die dann als Präpariermittel wirken. Solche Emulgatoren sind beispielsweise aus den DE-AS 11 73 601 und 15 44 494 bekannt. Es kann weiterhin von Vorteil sein, anstelle des Emulgators oder zusätzlich, insbesondere nach der Kupplung, eine kationische Verbindung vom Typ der Phasentransfer katalysatoren zuzusetzen. Geeignet sind beispielsweise Stearyl-trimethyl-ammoniumchlorid oder Dodecyl-benzyldimethyl-ammoniumchlorid. Die Emulgatoren und kationischen Verbindungen werden in praxisüblichen Mengen eingesetzt, also beispielsweise bis zu etwa 12 % an Emulgator, bezogen auf das Gewicht der Kupplungskomponente, und bis zu etwa 8 % an kationischer Verbindung, bezogen auf das Gewicht des Pigments. Vom langkettigen, primären aliphatischen Amin werden bevorzugt 5 bis 40 %, insbesondere 8 bis 30 %, und vom Polyamin der Formel II 1 bis 15 %, insbesondere 3 bis 10 %, jeweils bezogen auf das Gewicht des Pigments, zugesetzt. Das Mengenverhältnis des langkettigen aliphatischen primären Amins zum Diamin der Formel I kann in gewissen Grenzen schwanken und richtet sich nach den angestrebten Eigenschaften. Die günstigsten Relationen sind durch einfache Vorversuche leicht zu ermitteln. Aus der DE-PS 21 21 673 ist es bekannt, durch Zusatz von Aralkyl-alkylenaminen Pigmentpräparationen zu er halten, die Druckfarben liefern, welche beim Druck auf dünne und minderwertige Papiere nicht durchschlagen. Gegenüber diesen Präparationen zeigen die erfindungsgemäss erhaltenen Produkte eine verbesserte Dispergierbarkeit und erhöhte Farbstärke. In den folgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentangaben auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist. Beispiel 1 110 Teile 1-Acetoacetylaminobenzol werden in 1500 Teilen Wasser und 60 Volumenteilen 33 %-iger Natronlauge gelöst und nach Zugabe von 12 Teilen Oleylaminacetat mit 45 Volu menteilen Eisessig ausgefällt. Zu dieser Suspension gibt man im Lauf einer Stunde bei Raumtemperatur eine Lösung von bis-diazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl, die durch Zugabe von 120 Volumenteilen 5 N Natriumnitritlösung zu einem Gemisch von 76 Gewichtsteilen 4,4'-Diamino3,3'-dichlordiphenyl, 300 Volumenteilen 5 N Salzsäure und 1000 Teilen Wasser hergestellt wurde. Der pH-Wert wird nach dem Absinken auf 4 bis 5 durch Zugabe verdünnter Natronlauge in diesem Bereich konstant gehalten. Nach beendeter Kupplung gibt man zu dem Gemisch 9 Teile handelsübliches Kokosalkyl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid (Kokosalkyl steht für ein Gemisch von Alkylresten mit gerader Zahl von C-Atomen von 12 bis 18 und einem C12-Anteil von etwa 50 %) in Form einer 50 %-igen wässrigen Lösung sowie 45 Teile Talgfettalkylpropylendiamin (Talgfettalkyl steht für ein Gemisch von Alkylresten folgender Verteilung: etwa 5 % C14, etwa 30 % C16, etwa 65 % C18/C18 ungesättigt), erhitzt die Pigmentsuspension auf 98"C und hält das Gemisch 30 Minuten bei dieser Temperatur. Danach wird zur Fällung der Amine aus ihren Salzen alkalisch gestellt und weitere 60 Minuten auf 980C erhitzt. Anschliessend wird filtriert, neutral gewaschen, der Pigmentpresskuchen mit 19 Teilen Diäthylentriamin vermischt und bei 900C getrocknet. Mit einer so erhaltenen Präparation hergestellte Druckfarben neigen deutlich weniger zum Durchschlagen durch dünne und minderwertige Papiere als Druckfarben, die aus nur mit Fettaminen präparierten Pigmenten hergestellt wurden. Gegenüber Druckfarben auf Basis fettaminpräparierter Pigmente unter Zusatz anorganischer Füllstoffe zeigen die erfindungsgemäss erhaltenen Druck farben eine höhere Farbstärke und einen deutlich besseren Glanz. Beispiel 2 110 Teile-1-Acetoacetylaminobenzol werden in 1500 Teilen Wasser und 60 Volumenteilen 33 2-iger Natronlauge gelöst und nach Zugabe von 6 Gewichtsteilen Oleylaminacetat mit 42 Volumenteilen Eisessig ausgefällt. Anschliessend kuppelt man wie in Beispiel 1 beschriehen. Nach beendeter Kupplung gibt man 9 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen kationischen Hilfsmittels und 18 Teile des Talgfettalkylpropylendiamins hinzu und arbeitet weiter wie in Beispiel 1 be schieben. Der Pigmentpresskuchen wird jedoch mit Wasser angerührt und nach Zugabe von 20 Teilen eines technischen Polyamingemisches 4 Stunden im Rührautoklav auf 1150C erhitzt. Das Amingemisch hatte die folgende Zus. > mensetzung: 1 - 2 % Äthylendiamin und Wasser 50 -- 60 g Diäthyler,triar.in 15 - 25 % Triäthylentetramin 20 - 25 % Tetraäthylenpentamin und höher siedende Produkte. Eine mit dieser Pigmentpräparation hergestellt Druckfarbe zeigt die gleichen drucktechnischen Eigenschaften wie die Präparation nach Beispiel 1.

Claims: PATENTANSPRUCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Azopigmentpräparationen mit einem Gehalt an langkettigen aliphatischen primären Aminen und polyfunktionellen Aminen, dadurch gekenn zeichnet, dass man nach der Kupplung dem Kupplungs gemisch ein langkettiges primäres aliphatisches Amin zusetzt und nach dem Abtrennen des Pigments dem Press kuchen ein Polyamin der Formel H2N-(CnH2n mTH in der n für gleiche oder verschiedene Zahlen von 2 bis 6 und m für Zahlen von 2 bis 8 stehen, zumischt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man der Kupplungskomponente als Fällungshilfsmittel ein Salz eines langkettigen primären aliphatischen Amins zusetzt. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man nach der Kupplung ein kationisches Hilfsmittel vom Typ der Phasentransferkatalysatoren zusetzt. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man 5 bis 40 %, bezogen auf das Pigmentgewicht, des langkettigen primären aliphatischen Amins zusetzt. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man 8 bis 30 %, bezogen auf das Pigmentgewicht' des langkettigen primären aliphatischen Amins zusetzt. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 bis 15 %, bezogen auf das Pigmentgewicht, des Polyamins zusetzt. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man 3 bis 10 %, bezogen auf das Pigmentgewicht, des Polyamins zusetzt. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man der Kupplungskomponente bis zu 12 Gew.-% des Salzes eines langkettigen primären aliphatischen Amins zusetzt. 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man nach der Kupplung bis zu 8 %, bezogen auf das Gewicht des Pigments, eines kationischen Hilfsmittels vom Typ der Phasentransferkatalysatoren zusetzt. 10. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 9 erhaltenen Azopigmentpräparationen zur Herstellung von Tiefdruck farben.

Inventors: DOPFER, PETER, OSTERMEIER, JOHANN, DR., SCHWERIN, SIEGFRIED, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B41, C09B67