ROAD MARKING MATERIAL BASED ON AQUEOUS PLASTICS DISPERSIONS

Abstract: 1. Road marking material which is laid on cement concrete surfaces or bituminous carriageway surfaces as a thin-layer marking, comprising an organic binder which is in the form of a solution or dispersion, conventional pigments, fillers and adjuvants, characterised in that 1. the binder is a mixture, 1.1 of a pure acrylic resin and 1.2 a carboxylated styrene/dibutyl fumarate copolymer which respectively occur in the form of an aqueous dispersion, wherein the weight ratio of the solids thereof is in the range of from 1 : 0.2 to 1 : 2.8 and the solids thereof are together from 7 to 41 parts by weight, and wherein the aqueous dispersion of the pure acrylic resin has a minimum film forming temperature (MFT) in the range of from 25 to 55 degrees C and the aqueous dispersion of the carboxylated styrene/dibutyl fumarate copolymer has an MFT in the range of from 4 to 30 degrees C, and the marking material contains 2. from 0 to 9 parts by weight of a conventional plasticiser and 3. from 0.5 to 6 parts by weight of polypropyleneimine, in each case with respect to 100 parts by weight of the marking material.

Description: Strassenmarkierungsstoff auf Basis einer wässrigen Kunststoffciispersion Strassenmarkierungsstoffe im Sinne des'Oberbegriffs des Patentanspruchs sind bereits bekannt. So beschreibt die DE-OS 27 02 087 Strassenmarkierungsstoffe, welche unter Mitverwendung von mehr oder weniger flüchtigen organischen Lösemitteln erhalten werden. Die Lösemittel verflüchtigen sich nach der Applikation des Strassenmarkierungsstoffes und belasten dadurch die Umwelt, insbesondere wenn als Lösemittel chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Methylenchlorid, eingesetzt werden. Bei Einsatz von brennbaren Lösemitteln besteht arüber hinaus die Gefahr von Bränden bei der Herstellung, Lagerung und Applikation der StraPenmar- kierungsstoffe. Man hat sich daher bemüht, die organischen Lösemittel teilweise oder vollständig durch Wasser zu ersetzen. So beschreibt schon die DE-PS 12 32 871 wässrige,'pigment- haltige Überzugs emulsionen, mit welchen farbige Zonen oder Streifen sehr geringer Dicke auf Strassendecken hergestellt werden können. Die Markierungsstoffe bzw. die damit hergestellten Strassenmarkierungen entsprechen jedoch nicht den Anforderungen der Bundesanstalt für Strassenwesen (Technische Bestimmungen fWr die Prüfung von Markierungsstoffen für Bundesfernstrassen von 1970 in der Ausgabe Dezember 1972, abgekürzte Bezeichnung TP-M 70/72). In der DE-OS 28 11 913 werden wasserlösliche, reaktive Bindemittel, die in Form einer wässrigQn Lösung - gegebenenfalls im Gemisch mit wasserlöslichen oder wasserunlöslichen organischen Lösemitteln - vorliegen, zur Herstellung von Strassenmarkierungsstoffen vorgeschlagen. Derartige Markierungsstoffe konnten sich jedoch in der Praxis bisher nicht durchsetzen, da sie den Anforderungen der TP-M 70/72 nicht genügen. Entsprechendes gilt für Strassenmarkierungsstoffe auf Basis einer wassrigen Kunststoffdisporsion, welche gemäss US-PS 3 940 385 erhalten werden können. Die Aufgabe bestand darin, im Sinne des Oberbegriffs des Patentanspruchs Strassenmarkierungsstof-fe bereitzustellen, welche im Gegensatz zu den derzeit eingesetzten Strassenmarkierungsstoffen keine Mitverwendung von organischen Lösemitteln bedürfen, und welche im Gegensatz zu den bekannten aber nicht eingesetzten SXrassenmar- kierungsstoffen, welche keine organischen Lösemittel enthalten, die Anforderungen der TP-M 70/72 erfüllen. Die Aufgabe wurde durch den Strassenmarkierungsstoff gemäss dem Patentanspruch gelöst. Das Gewichtsverhältnis der Feststoffe der Dispersionen gemäss den Merkmalen 1.1 und 1.2 beträgt 1 : 0,2 bis 1 : 2,8, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 1,4. Die Summe der Feststoffe der Dispersionen beträgt 7 bis 41, vorzugsweise 20 bis 28 Gew.T., bezogen auf 100 Gew.T. des Markierungsstoffes. Die erfindungsgemäss einzusetzenden, wässrigen Kunststoffdispersionen werden durch die minimale Filmbildungstemperatur (NFT), welche wie in der DIN 53 787 beschrieben bestimmt wird, charakterisiert. Die wässrige Dispersion des Reinacrylharzes hat eine MFT im Bereich von 25 bis 55 C, vorzugsweise im Bereich von 38 bis 46 Or- Die wässrige Dispersion des carboxylierten Styrol/Dibutylfumarat-Copolymeren.hat eine MFT im Bereich von 4 bis 30 OC vorzugsweise im Bereich von 8 bis 16 C. Der Markierungsstoff enthält 0 bis 9 Gew.%, vorzugsweise 1,5 bis 3,5 Gew., eines üblichen Weichmachers. Als Weichmacher kann beispielsweise Dioctylphthalat eingesetzt werden. Der Markierungsstoff enthält 0,5 bis 6 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew., eines polymeren, polyfunktionellen Amins. Als Amin kann beispielsweise Polypropylenimin eingesetzt werden. Der fertige Markierungsstoff befindet sich eine begrenzte Zeit im verarbeitungsfähigen Zustand. Sie wird als Topfzeit bezeichnet und beträgt im allgemeinen maximal ca. 48 h. Besonders vorteilhaft ist die Möglichkeit, nach Ablauf der Topfzeit den Markierungsstoff durch erneute Zugabe des polymeren, polyfunktionellen.Amins in den angegebenen Mengen wieder in tien verarbeitungsfähigen Zustand zu versetzen. Dadurch können Materialverluste vermieden werden. Der Anmeldungsgegenstand wird durch das folgende Beispiel erläutert. Darin bedeuten Teile Gewichtsteile. Die eingesetzten, wässrigen Dispersionen sind handels üblich und wie folgt charakterisiert: a) Reinacrylharz-Dispersion: Pestkörpergehalt: 53 Gew.% Dynamische Viskosität (Brookfield-Viskosimeter, Spindel II/6 Upm/20 C): ca. 1 000 mPa.s MFT: ca. 44 C Mittlere Teilchengrösse: ca. 0,3 pm pH-Wert: 9 bis 10 frost- und elektrolytbestänaig; b) Dispersion eines carboxylierten Styrol/Dibutylfumarat Copolymeren: Festkörpergehalt: 50 Gew. Viskosität (Rheometer C III)-: ca. 950 mPa s MFT: ca. 12 0 Mittlere Teilchengrösse: ca. 0,1 pm pH-Wert: 8 bis 9. Herstellung des Strassenmarkierungsstoffes In einem Rührgerät werden 6,8 Teile Wasser vorgelegt und nacheinander 2,6 Teile Dioctylphthalat, 17,9 Teile Titandioxid, 10,5 Teile a und 13,4 Teile b zugegeben. Es wird noch 10 Minuten gerührt. Dann werden 19,9 Teile Cristobalitmehl (Teilchengrösse im Bereich von ca. 15 bis 250 um), 2,0 Teile Diatomeenerde (Teilchengrösse im Bereich von ca. 4 bis 20 pm), 10,5 Teile a und 13,4 Teile b (o Gewichtsverhältnis der Gesamtfeststoffe von a und b: 1 : 1,2; Gesamtfeststoffe son a und b: 25 Teile/100 Teile Markierungsstoff) unter Rühren zugegeben. 97 Teile der erhaltenen Mischung werden mit 3 Teilen einer 60gewichtsprozentigen, wässrigen Lösung eines Polypropylenimins vermischt. Die Topfzeit des fertigen Strassenmarkierungsstoffes beträgt maximal 48 h. Nach Ablauf der Topfzeit kann der Markierungsstoff durch erneute Zugabe der gleichen Menge des Polypropylenimins wieder in den verarbeitungsfähigen Zustand versetzt werden. Der erhaltene Strassenmarkierungsstoff bzw. die mit ihm auf Zementbetondecken oder bituminösen Fahrbahndecken aufgelegten Dünnschichtmarkierungen erfüllen die in der TP.-M 70/72 gestellten Anforderungen. EMI5.1

Claims: Patentanspruch: Strassenmarkierungsstoff, welcher akf Zementbetondecken oder bituminösen Fahrbahndecken als Dünnschichtmarkierung aufgelegt wird, bestehend aus einem als Lösung oder Dispersion vorliegenden, organischen Bindemittel, üblichen Pigmenten, Füllstoffen und Hilfsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass 1 das Bindemittel ein Gemisch 1.1 eines Reinacrylharzes und 1.2 eines carboxylierten Styrol/Dibutylfumarat Copolymeren ist, welche jeweils als wässrige Dispersion vorliegen, wobei das Gewichtsverhältnis ihrer Feststoffe im Bereich von 1 : 0,2 bis 1 : 2,8 liegt, und ihre Feststoffe zusammen 7 bis. 41 Gew.T. sind, und wobei die wässrige Dispersion des Reinacryl harzes eine MFT im Bereich von 25 bis 55 C und die wässrige Dispersion des carboxylierten Styrol/ Dibutylfumarat-Copolymeren eine MFT im Bereich von 4 bis 30 C aufweisen, und der Markierungsstoff 2 0 bis 9 Gew.T. eines üblichen Weichmachers und 3 0,5' bis 6 Gew.T. eines polymeren, polyfunktio nellen Amins enthält, jeweils bezogen auf 100 Gew.T. des Markierungsstoffes. EMI6.1

Inventors: BORN, HORST, LISCHKA, INGO
Applicants: LIMBURGER LACKFABRIK GMBH
Application year: 1982
Main classification: C09D3
IPC codes: C09D5, C08L35, C09D133, C09D135, C08L79