PROCESS FOR MAKING MULTILAYER STRUCTURES

Abstract: 1. A process for manufacturing a multilayer structure intended more particularly to be used for sealing packages, said structure comprising an aluminium film integral with at least one polymer layer formed from an ethylene polymer or from an ethylene copolymer or from a mixture of such copolymers, said process being characterized in that, in order to improve the adhesion of the polymer layer to the aluminium film, a treatment is applied using water heated to a temperature greater than 60 degrees C, said treatment being carried out either before the aluminium film is secured to the polymer layer, on the surface of the aluminium film intended to come into contact with the polymer layer, or after the aluminium film has been secured to the polymer layer, the water treatment then being carried out on the structure itself.

Description: Procédé de fabrication de complexes multicouches. La présente invention concerne un procédé de fabrication de complexes multicouches, destinés notamment à la fermeture d'emballages en matière plastique, comme, par exemple, des bouteilles. Dans cette définition de l'invention, on entend par complexe multicouche un complexe composé d'au moins deux couches. I1 est connu d'utiliser actuellement, pour fermer des corps creux constitués par exemple de matière plastique, ou tout autre emballage, des capsules ou des opercules ronds ou d'une forme quelconque, découpés dans des feuilles multicouches, composées d'un film d'aluminium et d'au moins une couche de matière plastique, qui obturent de manière étanche lesdits emballages. Les matières plastiques généralement employées pour constituer ces capsules de bouchage sont le polyéthylène, le polypropylène, le polychlorure de vinyle ou le polystyrène, ou des combinaisons de ces matières ; l'obturation des emballages par ladite capsule est obtenue par adhérence du complexe multicouche et de l'emballage par thermoscellage. Selon les matières plastiques utilisées, les feuilles multicouches comportent une couche de colle située entre le film d'aluminium et la couche de matière plastique. Elles peuvent Qtre également constituées, comme décrit dans le brevet français nO 1 594 448, dont la Demanderesse est titulaire, par un film d'aluminium et une couche de polyéthylène contenant, greffé, un acide carboxylique non saturé, tel que l'acide acrylique. A l'aide de capsules faites à partir de tels complexes multicouches, thermoscellées sur les emballages dans les conditions adéquates, on obtient généralement une fermeture étanche, indispensable à la bonne conservation du produit conditionné dans l'emballage. I1 peut cependant se produire que les films se séparent accidentellement les uns des autres, et qu'unie fermeture étanche ne soit plus obtenue, ce qui nuit naturellement à la bonne conservation du produit conditionnéO Ce phénomène est appelé délaminage et les causes en sont mal connues. La demanderesse a néanmoins trouvé le moyen de pallier cet inconvénient en appliquant à la feuille d'aluminium un traitement par de l'eau portée à une température supé rieure à environ 600C. Elle a en outre-établi que l'adhérence de la couche de polymère sur le film d'aluminium était améliorée par ce traitement. De plus, elle a réussi à faire adhérer au film dtalumi- nium une couche d'un polymère particulier, sans utilisation d'une colle, ce qui n'avait pu être réalisé jusqu'à présent. Un but de la présente invention est donc d'améliorer 1'adhérence d'une couche de polymère sur un film d'aluminium et d'éviter ainsi le délaminage de complexes multicouches. Un autre but de l'invention est d'obtenir l'adhérence directe d'une couche de polymère sur un film d'aluminium, sans interposition d'un agent auxiliaire. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de préparation d'un complexe multicouche destiné notamment à la fermeture d'emballage, ledit complexe comprenant un film d'aluminium solidaire d'au moins une couche d'un polymère, ledit procédé étant caractérisé en ce que la surface du film d'aluminium en contact avec la couche de polymère est soumise à un traitement par de l'eau portée à une tempéra- ture supérieure à 600C. Une température de l'eau inférieure ou égale à 2000C peut être considérée comme suffisante. Dans le procédé selon l'invention, le traitement par l'eau peut se faire avant que le film d'aluminium soit rendu solidaire de la couche de polymère. Il peut se faire également après cette opération, le complexe lui-même étant alors soumis au traitement par de l'eau. L'eau peut se trouver sous forme liquide ou sous forme de vapeur. Selon l'invention, la couche de polymère peut être composée notamment d'un copolymère de l'éthylène et d'un acide carboxylique mono-éthylénique non saturé. Ce polymère peut être notamment obtenu par polymérisation de l'éthylène, puis greffage d'une faible quantité, en général moins de 5* en poids, d'un acide carboxylique monoéthylénique non saturé; cet acide peut etre par exemple l'acide acrylique ou méthacrylique. La couche de polymère peut être composée également de polyéthylène haute densité. Elle peut être également composée d'un mélange de polymères, comme, par exemple, un copolymère de ltéthylène et de l'acide acrylique, tel que défini ci-dessus. en mélange avec un copolymère de l'éthylène et de l'acétate de vinyle. Le film d'aluminium peut avoir une épaisseur comprise de préférence entre 30 et 80 microns. Il en est de même de l'épaisseur de la couche de polymère quand le polymère est par exemple du polyéthylène ou un copolymère de l'éthylène et d'un acide carboxylique monoéthylénique non saturé, tel que décrit précédemment, ou du polyéthylène haute densité. Selon l'invention, le complexe est préparé,après éventuellement traitement du film d'aluminium par de l'eau portée à une température supérieure à 600C, puis solidarisation du film d'aluminium et de la couche de polymèrelpar passage du film et de la couche, de façon connue en soi, sur des rouleaux transferts chauffants. Le traitement par l'eau peut être effectué après passage sur les rouleaux transferts. Le procédé selon l'invention peut etre également utilisé pour la fabrication de complexes bicouches ou tricouches particuliers comprenant: - un film d'aluminium, - une mince couche (de 1 à 10 microns environ) d'un copolymère de l'éthylène et de l'acide acrylique, tel que défini précédemment, seul ou en mélange avec un copolymère du propylène et de l'acide acrylique; - éventuellement une couche de polyéthylène ou de polypropylène. Dans ce cas, le complexe est préparé de préférence par un procédé particulier comprenant les étapes suivantes: a) la préparation d'une suspension du copolymère, seul ou en mélange dans un liquide organique, b) l'enduction du film métallique par la suspension du copolymère, c) l'élimination du liquide organique, d) la fusion du copolymère, de façon à obtenir une couche continue du copolymère sur le film métallique. La suspension du copolymère peut être obtenue en dissolvant le copolymère seul ou en mélange dans un liquide organique, puis en refroidissant la solution, ledit refroidissement étant de préférence rapide. L'enduction du film d'aluminium peut être effectuée par des moyens connus dans la technique. Elle peut autre effectuée, par exemple, à l'aide d'un rouleau transfert. Le liquide organique contenu dans la suspension doit ensuite étre éliminé de la feuille métallique enduite, par séchage du support, par exemple par chauffage dans un tunnel chauffant. Le film d'aluminium est ensuite porté à une température suffisante pour que les composés soient fondus. Dans le cas où on désire obtenir un complexe tricouche, on peut solidariser à la couche de polymère une couche de polyéthylène ou de polypropylène par passage sur des rouleaux transferts. Dans le cas de la préparation de ces complexes bi. ou tri-couches, le traitement par de liteau se fait avant ou après solidarisation des couches. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir des complexes qui ne se délaminent que très difficilement. En effet, les complexes préparés de façon conventionnelle, c'est-à-dire sans que le film d'aluminium soit traité par de l'eau chaude avant leur emploi, arrivent à se délaminer. C'est le cas, notamment, quand, après thermoscellage sur les récipients, ils sont refroidis par de l'eau froide. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention. Ils n'ont pas de caractère limitatifs. EXEMPLE 1 Cet exemple concerne des essais de délaminage effectués par un complexe bicouche composé d'un film d'aluminium d'une épaisseur de 50 microns et d'un film de copolymère de l'éthylène et d'acide acrylique d'une épaisseur de 50 microns également. Ce copolymère a été obtenu par greffage sur du polyéthylène haute densité (d = 0,960) d'acide acrylique (1 en poids environ). On calandre à 2200C, entre deux cylindres, le film d'aluminium et le film de copolymère. On prépare à partir du complexe ainsi obtenu des échantillons d'une largeur de 10 mm, T et A. Les échantillons T, qui sont des échantillons témoins, ne subissent pas de traitement spécial. Les échantillons A sont mis en contact avec de la vapeur d'eau à 1200C pendant 20 mn. On trempe ensuite les échantillons T et A dans de l'eau à 230C. On suit alors la variation de l'adhérence des films d'aluminium et de copolymère en fonction du temps de trempage dans l'eau à 230C. Les tests d'adhérence sont du type "peeling" et consistent à mesurer la force d'adhérence des films de copolymère et d'aluminium, lorsqu'ils sont soumis à des forces de traction opposées, le complexe étant maintenu perpendiculaire aux forces agissantes. On mesure l'adhérence "peeling"lqui est la force moyenne par unité de largeur d'éprouvette nécessaire pour provoquer une séparation des deux films lorsque les deux films sont écartés à une vitesse uniforme de 120 mm/mn. Des tests ont été effectués sur une durée de quatre semaines. Pour les échantillons T, l'adhérence avant trempage dans l'eau à 250C est voisine de 400 gf/iO bien. Elle diminue avec le temps de trempage et atteint au bout de 5 heures environ, une valeur voisine de 200 gf/lO mm. Pour les échantillons A, l'adhérence voisine de 800 gf/10 mm reste constante. EXEMPLE 2 Cet exemple concerne des essais de délaminage sur des complexes 31 et B2 semblables aucomyexe Â de l'exemple 1. Les complexes B1 et B2 sont trempés dans de l'eau portée à différentes températures: 800C et 1000C. On a fait varier le temps de trempage de 15 minutes à 2 heures 45 minutes. On a ensuite, de la même façon que dans exemple 1, effectué des tests d'adhérence en les comparant aux tests effectués avec les complexes témoin T. Pour les complexes B1 (traités dans de l'eau à 800C), l'adhérence, après 24 heures de trempage dans de liteau à 23 C, augmente avec le temps de traitement dans l'eau à 80 C. Elle passe d'environ 250 gf/1O mm pour 1/4 d'heure de traitement à 500 gf/10 mm pour 2 heures 3/4. Pour les complexes B2 (traités dans de l'eau à 1000C), l'adhérence, après 24 heures de trempage dans l'eau à 230C, augmente avec le temps de traitement dans l'eau à 10000. Elle passe d'environ 500 gf/lO mm pour 1/4 d'heure de traitement à 800 gf/10 mm pour 2 heures 3/4. Pour les échantillons T, l'adhérence après 24 heures de trempage dans l'eau à 230C, est de 200 gf/1O mm environ. L'adhérence des complexes préparés par le procédé selon l'invention est donc bien meilleure. EXEMPLE 3 Cet exemple concerne des essais de délaminage sur des complexes C semblables à ceux des exemples 1 et 2. Toutefois, ces complexes C sont préparés à partir d'un film d'aluminium préalablement traité avec de l'eau à 10000. On a fait varier le temps de trempage de 15 secondes à 20 minutes. On a ensuite réalisé les complexes bi-couches C de la même façon que dans l'exemple 1, et effectué des tests d'adhérence identiques en les comparant aux tests effectués avec les complexes témoin T., L'adhérence, après 24 heures de trempage dans l'eau à 230C, augmente avec le temps de traitement préalable de l'aluminium dans l'eau à 10000. Après 30 secondes de traitement, elle est d'environ 300 go/10 mm;après 2 minutes, elle est d'environ 500 gf/mm et,après 10 minutes, elle est supérieure à 800 go/10 mm. Pour les échantillons T, l'adhérence après 24 heures de trempage dans l'eau à 230C est de 200gf/10 mm environ. L'adhérence des complexes préparés par le procédé selon l'invention est donc bien meilleure. EXEMPLE 4 Cet exemple concerne des essais de délaminage effectués sur un complexe bicouche D composé d'un film d'aluminium d'une épaisseur de 50 microns et d'un film d'une épaisseur de 50 microns de polyéthylène haute densité (d = 0,960), de masses moléculaires en poids Mw = 110 000 et en nombre Mn = 13 000. On a essayé de faire adhérer les films d'aluminium et de polyéthylène haute densité sans traitement préalable de l'aluminium par de I'eau,par calandrage à 2200C. Les films n'adhèrent pas. On réalise ensuite le complexe D de la même façon, mais après traitement du film d'aluminium pendant 20 minutes dans l'eau à 1000C. On effectue sur le complexe D un test de peeling tel que décrit précédemment. On obtient une valeur de 100 go/10 mm. Après trempage du complexe dans de l'eau à 230C pendant 24 heures, on obtient le même résultat. Le procédé selon l'invention permet donc de faire adhérer directement un film de polyéthylène haute densité sur un film d'aluminium, ce qui est impossible autrement.

Claims: REVENDICATIONS 1. - Procédé de préparation d'un complexe multicouche destiné notamment à la fermeture d'emballages, ledit complexe comprenant un film d'aluminium solidaire dlau moins une couche de polymère, ledit procédé étant caractérisé en ce que la surface du film d'aluminium en contact avec la couche de polymère est soumise à un traitement par de l'eau portée à une température supérieure à 600C. 2. - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la température de 11 eau est inférieure ou égale à 2O00C. 3. - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'eau est en phase liquide. 4. - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que l'eau est en phase vapeur. 3. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le traitement par l'eau est effectué avant que le film d'aluminium soit rendu solidaire de la couche de polymère. 6. - Procédé selon l'une des revendication 1 à 4, caractérisé en ce que le traitement par l'eau est effectué après que le film d'aluminium ait été rendu solidaire de la couche de polymère. 7. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le polymère est un copolymère de l'éthylène et d'un acide carboxylique monoéthylénique non saturé. 8. - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'acide carboxylique monoéthylénique non saturé est l'acide acrylique. 9. - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la couche de polymère est constituée de polyéthylène haute densité. 109 - Procédé selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que le complexe est composé d'un film d'aluminium ayant une épaisseur comprise entre 30 et 80 microns et en ce que la couche de polymère a une épaisseur comprise entre 30 et 80 microns. il. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la couche de polymère est constituée d'un mélange de polymères. 12 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le mélange de polymères est constitué par un mélange d'un copolymère de l'éthylène et de l'acide acrylique et d'un copolymère de l'éthylène et de l'acétate de vinyle. 13. - Procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que le complexe est préparé par un procédé comprenant les étapes suivantes a) la préparation d'une suspension du copolymère, seul ou en mélange, dans un liquide organique, b) l'enduction du film métallique par la suspension du copolymère, c) l'élimination du liquide organique, d) la fusion du copolymère, de façon à obtenir une couche continue du copolymère sur le film métallique, e) une étape éventuelle supplémentaire consistant à solidariser à la couche du copolymère une couche de polyéthylène ou de polypropylène. 14. - Les complexes préparés par un procédé selon l'une des revendications 1 à 13.

Inventors: BUNEL, GERARD, CLAUDE, BRUNO, LABAIG, JEAN-JACQUES, MAZEAU, CLAUDINE, SCHULTZ, JACQUES, Bunel, Gérard
Applicants: COMPAGNIE FRANCAISE DE RAFFINAGE SOCIETE ANONYME DITE:
Application year: 1982
Main classification: B05D7
IPC codes: B05D3, B05D7