PROCESS FOR SIZING PAPER

Abstract: 1. Process for sizing paper with sizing agents which contain copolymers of maleic acid anhydride and C15 -C25 -1-olefins in a molar ratio of 1:1.5 to 3.5.

Description: Verfahren zur Leimung von Papier Bei der Papierleimung unterscheidet man nicht-reaktive Leimungsmittel, das sind solche, die unter Leimungsbedingungen im wesentlichen nicht mit dem Papierstoff reagieren und Reaktivleimungsmittel, das sind solche, die über Wirkgruppen verfügen, die mit dem Papierstoff unter Ausbildung kovalenter Bindungen reagieren können. Wirkgruppen sind z.B. Diketen- und Anhydridgruppen. Anhydridgruppen enthaltende Leimungsmittel werden durch Umsetzung von Gemischen ungesättigter Kohlenwasserstoffe (vgl. z.B. EP-OS 29530) mit Maleinsäureanhydrid hergestellt. Auf Grund der wenig definierten Zusammensetzung solcher Produkte handelt es sich um Produkte mit ölig viskosem Charakter, die oftmals stark und unangenehm riechen, bzw. erhebliche Eigenfärbung aufweisen, sodass ihre Anwendung im Papiersektor problematisch ist. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung eines Leimungsverfahrens für Papier, das diese Nachteile nicht mehr aufweist. Überraschenderweise wurde gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird, wenn man als Papierleimungsmittel Copolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und C15-C25-1-Olefinen im molaren Verhälstnis 1:1,5 bis 3,5 verwendet. Die vorliegende Erfindung be trifft daher ein Verfahren zur Leimung von Papier, dadurch gekennzeichnet, dass man als Leimungsmittel Copolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und C15-C25-1-Olefinen im molaren Verhätnis 1:1,5 bis 3,5 verwendet, wobei bis zu 30 Gew. -% der Gesamtmonomermenge aus weiteren copolymerisierbaren Monomeren bestehen können. Vorzugsweise findet als 1-Olefin Octadecen Verwendung. Bevorzugt werden Copolymerisate verwendet, die Maleinsäureanhydrid und l-Olefin im molaren Verhältnis von 1:1,8 bis 2,8 enthalten. Die Copolymerisate sind nahezu farblos, haben nur einen schwachen Eigengeruch und beginnen ab etwa 400C zu schmelzen, so dass sie auf dem Papier unter Normalbedingungen keinen Schmierfilm bilden. Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt durch thermische, vorzugsweise jedoch mit üblichen Radikalbildnern initierte Polymerisation bei Temperaturen zwischen 60 und 2500C, bevorzugt 100 bis 1800C, z.B. indem man das Monomerengemisch in einem Rührgefäss gegebenenfalls unter Inertgasatmosphäre intensiv rührt. Vorzugsweise werden Radikalbildner im Gemisch verwendet, wobei solche mit Zersetzungsbeginn unter und über 1000C kombiniert werden. Solche Kombinationen sind z.B. t-Butylperoctoat im Gemisch mit t-Butylhydroperoxyd, Di-tert. Butylperoxyd, Cumolhydroperoxyd oder Dicumylperoxyd. Die Aktivatorkombination sollte mindestens 10 Gew.-% der unter 1000C zerfallenden Komponente enthalten. Bezogen auf Gesamtmonomere werden die Radikalbildner in Mengen von 0,01 bis 3, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-% eingesetzt. Prinzipiell sind auch solche Copolymerisate in Betracht zu ziehen, die auf andere Weise, z.B. durch simultanes oder chargenweises Vor- oder Nachdosieren der einzelnen Monomeren während der Polymerisation herstellbar sind. Weiterer copolymerisierbare Monomere sind z.B. Vinylaromaten, Vinylester, niedere 1-Olefine mit 2-8 C-Atomen oder cit/, ss-ungesättigte Carbonsäuren und deren Derivate. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, bei der Herstellung der Polymerisate als Polymerisationsmodifikatoren Enolether des Tetrahydrobenzaldehyds in Mengen von 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew.-% bezogen auf Gesamtmonomere mitzuverwenden. Der bevorzugte Enolether hat folgende Konstitution: EMI3.1 Die Herstellung solcher Copolymerisate wird vorzugsweise ohne Mitverwendung von Lösungsmitteln vorgenommen, obgleich der Einsatz von aliphatischen und/oder aromatischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls auch ein Arbeiten unter erhöhten Drücken möglich ist. Bei dem erfindungsgemässen Leimungsverfahren kann es sich sowohl um eine Oberflächen- oder Masseleimung handeln. Dazu können die Polymerisate in Form von Lösungen, z.B. in organischen Lösungsmitteln, oder in Form von wässrigen Zubereitungen, etwa in Form von Suspension, Verwendung finden. Als Suspendierhilfsmittel sind z.B. Polyvinyl alkohol oder wasserlösliche Cellulosederivate, insbe sonderte kationische Stärken, gut geeignet, gegebenenfalls in Ko=b-##ation mit vorzugsweise nichtionischen Emulgatoren. Kombinationen mit weiteren, insbesonders kationischen Papierhilfsmitteln, z.B. Retentions- oder Nassfestmitteln sind oft vorteilhaft, ebenso die Kombination mit üblichen Leimungsmitteln. Die zu leimenden Papiere können nicht nur Feinpapiere auf Basis von Anthrachinon-, Sulfit-, Sulfat-, Nadelholzoder Laubholzzellstoff darstellen, es sind auch solche Typen in Betracht zu ziehen, die Regenerat-Papierstoff, Holzschliff oder synthetische Pulpen enthalten. Es kann sich auch um Pappen oder Faserstoffplatten handeln. Beispiel Herstellung eines leimungswirksamen Copolymerisates: 500 g Octadecen (ca. 2 Mol) werden mit 100 g Maleinanhydrid (ca. 1 Mol); 6 g des Enolaethers aus Tetrahydrobenzaldehyd und Benzylalkohol sowie 1,5 g t-Butylperoctoat und 1,5 g t-Butylhydroperoxyd 6 h bei l650C in einem geschlossenen Rührgefäss gerührt. Das abgekühlte Polymerisat stellt eine wachsartige nahezu farblose Substanz mit minimalem Eigengeruch dar, die ab 450C zu schmelzen beginnt. Zur möglichst störungsfreien Ermittelung der Leimungseigenschaften des reinen Leimungswirkstoffs, d.h. zur Ausschaltung von formulierungsbedingten Einflüssen, wird folgender Test durchgeführt. Zu Vergleichszwecken wird Stearoyldiketen als Leimungsmittel mitgeprüft: Es wurden drei verschiedene Papiertypen eingesetzt: Papier 1: Kreidegefüllt, neutral Papier 2: Kaolingefüllt, neutral Papier 3: Kaolingefüllt, alaunhaltig, sauer Die Papiere wurden auf einem Foulardgerät mit den Leimungsmitteln, 0,1 bzw. 0,2 gew.-%ig gelöst in Toluol, ausgerüstet und abgequetscht. Dann erfolgte eine Nachbehandlung: Nac--ehandlung a: Auf einer Trockenwalze 5 Min. 150 - Trocknung n b: Nach Lufttrocknung 200C auf Trocken walze 1 Min. bei 900C trocknen. c: Nach Lufttrocknung bei 200C in Lei tungswasser eintauchen und dann nach Abquetschen 4 Min. auf der Trocken walze bei 900C trocknen. d: Nur Lufttrocknung bei 200C. Nacssehandlung (d) gibt Anhaltspunkte für die Leimungswirkung des zu untersuchenden Stoffes ohne wesentliche Reaktion der Reaktivgruppen: während Nachbehandlung (a) die Leimungswirkung des ausreagierten Leimungsmittels verdeutlicht. Nachbehandlung (b) gibt Auskunft über das Anspringen der Reaktion des reinen Wirkstoffes bei pra xistblichen Leimungstemperaturen unter #200C und Nachbehandlung (c) erfasst den Einfluss anwesender Feuchtigkeit während des Trockenprozesses unter Praxisbedingungen am reinen Wirkstoff. Nach der Nachbehandlung werden aus den Papieren Streifen von 3 cm Breite und 9 cm Länge geschnitten und auf blaue Prüftinte (¯Tintenschwimmprobe") aufgelegt. Nach einer Minute Auflage werden die Probepapiere von der Tinte genommen, rückseitig auf Löschpapier abgequetscht und nach 5 Min. beurteilt. Wenn keine Tinte auf die Vorderseite des Prüflings durchgedrungen ist wird die Benotung 1 gewählt, wenn die gesamte Vorderseite blau durchfärbt ist, die Benotung 5. Wenn etwa die Hälfte der Vorderseite des Prüflinge mit Durchschlagsflecken der Prüftinte bedeckt ist, wird mit 3 benotet, dazwischenliegende Tintendurchdringungen mit 2 bzw. 4. Es wurden jeweils 5 Prüflinge einer Ausrüstungs- und Nachbehandlungsform beurteilt und der Durchschnitt der Benotungen festgestellt. Tabelle Stearoyldi- Benotung Le imungs Leimungs- keten mittel ge mäss Bsp. 1 Papiertyp 1; O,1 Gew.-% Wirkstoff Nachbehandlung a 1,0 1,0 b 4,5 1,5 c 1,5 5,0 d 5,0 4,0 Papiertyp 2; 0,2 Gew.-% Wirkstoff Nachbehandlung a 3,0 4,0 b 5,0 5,0 c 4,5 5,0 d 5,0 5,0 Papiertyp 3; 0,2 Gew.-% Wirkstoff Nachbehandlung a 1,5 1,0 b 5,0 1,5 c 5,0 4,5 d 5,0 5,0 Notendurchschnitt 3,8 3,5 (46) (42,5) Man erkennt nicht nur am Notendurchschnitt die gUnsti- geren Leimungseigenschaften des erfindungsgemässen Leimungsmittels, sondern auch daran, dass es im Falle der in der Praxis vielfach verwendeten alaunhaltigen Papiere dem Diketentyp in Reaktionsfähigkeit und Wirksamkeit in ausreagierter Form überlegen ist, d.h. grössere Vielseitigkeit besitzt.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Leimung von Papier mit Leimungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man als Leimungsmittel Copolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und C1 5-C25- l-Olefinen im molaren Verhältnis 1:1,5 bis 3,5 ver wendet, wobei bis zu 30 Gew.-% der Gesamtmonomer menge aus weiteren copolymerisierbaren Monomeren bestehen können. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als 1-Olef in 1-Octadecen verwendet. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man solche Copolymerisate verwendet, die in Gegenwart von Enolethern des Tetrahydrobenzaldehydes hergestellt worden sind. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Maleinsäureanhydrid und C15-C25-1-Olefin im molaren Verhältnis von 1:1,8 bis 2,8 copoly merisiert.

Inventors: BAUMGEN, HEINZ, BECK, ULRICH, DR., MUMMENHOFF, PETER, DR., VON BONIN, WULF, DR., Bäumgen, Heinz
Applicants: BAYER AG
Application year: 1982
Main classification: D21H3
IPC codes: C08F210, D21H17, C08F222