DYESTUFFS FOR PRINTING

Abstract: 1. The use of a compound of the general formula (I) see diagramm : EP0075202,P6,F2 where B**1 and B**2 independently of one another are unsubstituted or substituted alkyl, B**3 is hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or chlorine, A is alkylene, A(cation) is an anion, and Q is a quaternary nitrogen-containing radical, in printing inks.

Description: farbstoffe für Druckfarben und neue Farbstoffe Die Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I in der EMI1.1 B und B2 unabhängig voneinander gegebenenfalls substituierte Alkylreste, B3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor, A einen Alkylenrest, ein Anion und Q einen quaternierten stickstoffhaltigen Rest bedeuten, in Druckfarben, insbesondere Flexodruckfarben. Die Reste BÚ und B2 können z.B. durch Ci bis C4-Alkoxy, Di-C1- bis C-alkylamino, Chlor, Cyan oder Phenyl substituiert sein, ferner können sie zusammen mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen gesättigten fünf- bis siebengliedrigen Ring bilden. Einzelne Reste B1 und B2 sind beispielsweise C2H4OCH3, C2H40C2H5 C2H40C3H7, C2H4OC4Hg C3H60CH3 C3H60C2H5, C2H4C1, C2H4CN, C3H7, C4H9, C6H13, C8H17, EMI1.2 und vorzugsweise CH3, C2 H5 oder CH2C6H5. Alkylenreste A sind z.B. -CH2CH2 -, -CF2OH2CH2-,-OH2 -CH2CHC2H5,-CH2HCH2OB4 oder -CH2CHC2- wobei -CM2 OH2- | 4 OB und -CH2CH-CH3 bevorzugt sind und 4 Acetyl ist. BR:/P Reste Q leiten sich beispielsweise von tertiären Aminen oder Stickstoffheterocyelen ab. Einzelne Reste Q sind beispielsweise EMI2.1 als Anionen Ai kommen z.B. in Betracht: Chlorid, Bromid, Nitrat, Rhodanid, Formiat, Acetat, Propionat, 2-Ethylhexanoat, Oleat, Benzol-, Toluol-, Octylbenzoloder Dodecylbenzolsulfonat. Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man z.B. Verbindungen der Formel II EMI3.1 mit Verbindungen der Formel III EMI3.2 nach an sich bekannten Methoden umsetzen. Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen. Die Verbindungen der Formel I sind gelb und haben mit geeigneten Anionen, z.B. als Chlorid, Nitrat, Dodecylbenzolsulfonat oder Acetat, eine gute Löslichkeit in hydroxylgruppenhaltigen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Glykolen, Glykolethern oder Wasser; insbesondere seien Ethanol, Isopropanol und Ethylenglykolmonoethylether genannt. Die Verbindungen der Formel I eignen sich daher vorzugsweise als Farbstoffe für Druckfarben auf der Basis dieser Lösungsmittel, die Wasser enthalten können. Einige der Farbstoffe haben eine hohe Wasserlöslichkeit und sind in dieser Form für die Anwendung im Druck nicht geeignet. Zur Erhöhung der Wasserechtheit sind in diesen Fällen Tannine und synthetische höhermolekulare Harze (Verlackungsmittel) anwendbar, z.B. die in der europäischen Patentschrift 0 001 239 und der dort zitierten Literatur beschriebenen. Die Farbstoffe der Formel I sind mit diesen Verlackungsmitteln in alkoholischen Lösungen gut verträglich, d.h. sie fallen aus diesen Lösungen nicht in Form schwerlöslicher Niederschläge aus. In vielen Fällen werden nämlich bei der Herstellung von alkoholischen Druckfarben Harze mitverwendet, wie sie z.B. in den t'Lackrohstoff-Tabellen", E. Karsten, Curt R. Vincentz Verlag, 7. Auflage, 1981, unter alkohollöslichen Lacken auf geführt sind. In erster Linie handelt es sich um malein säuremodifizierte Kolophoniumharze, sauer modifizierte Ketonharze und Formaldehyd-Phenolharze. Bei Verbindungen der Formel I, die als Anionen Reste organischer Säuren mit höherem Molekulargewicht enthalten, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure oder 2-Ethylhexansäure, ist der Zusatz eines Verlackungsmittels meistens nicht mehr notwendig. Als Substrate für den Flexodruck seien beispielsweise genannt: Pergaminpapiere, Wachsrohpapiere, Natronkraftpapiere, Tissuepapiere, Aluminiumfolie und Zellglas. Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel I, bei denen B1 und B2 Methyl oder Ethyl, ein Rest auch Benzyl, B Wasserstoff und A ein Rest der Formel -CH2CH2- oder -GH2CHCH3 sind und A und Q die angegebene Bedeutung haben. Bevorzugte Reste Q sind z.B.: EMI4.1 EMI4.2 Pbie Erfindung betrifft weiterhin neue Verbindungen der allgemeinen Formel IV EMI5.1 in der R1 und R2 unabhängig voneinander 0 bis C4-Alkyl, R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor, R4 Ci- bis Cl2-Alkyl und e R Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind und A und A die an- gegebene Bedeutung haben. Reste R und R2 sind z.B. Propyl oder Butyl und insbesondere Methyl oder Ethyl. Reste R sind beispielsweise Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Hexyl, Octyl, i-Octyl, Decyl oder Dodecyl. Von besonderer Bedeutung sind dabei Verbindungen der Formel IV, in der Rl und R2 Methyl oder Ethyl, R3 Wasserstoff, A -C2H4- oder -CH2CH-CH3 und R5 Wasserstoff Methyl oder Ethyl sind und R4 und A3 die angegebene Bedeutung haben. beispiel 1 164,2 Teile 1-Methylimidazol, 161 Teile 2-Chlorethanol und 100 Teile i-Butanol werden 3 Stunden unter Rückfluss gekocht. Dann wird das Lösungsmittel abdestilliert, indem man bis auf 1400C erwärmt und unter vermindertem Druck noch 1 Stunde bei dieser Temperatur rührt. Man erhält 317 Teile 1-Methyl-3-hydroxyethyl-imidazoliumchlorid. (Erstarrungspunkt 830C), 51 Teile Cyanessigsäure und 200 Teile Essigsäureanhydrid werden 2 Stunden bei 350C gerührt und dann mit 120 Teilen 1-Methyl-3-hydroxyethyl-imidazoliunchlorid versetzt. Man hält eine Stunde bei 500C, setzt 1ö6 Teile p-Diethylaminobenzaldehyd zu und erwärmt dann auf 900C, Nach 6 Stunden wird das Lösungsmittel bew vermindertem Druck abdestilliert. Der Farbstoff der Formel EMI6.1 der so erhalten wird, liefert nach Zugabe von 250 Teilen Ethanol eine Flüssigeinstellung, die als Flexofarbe brillante, gelbe Druck ergibt. Mit den entsprechenden Ausgangsstoffen erhält man wie in Beispiel 1 beschrieben die folgenden Farbstoffe der Formel I: Beispiel B1 B2 B3 A EMI7.1 <tb> <SEP> 8 <tb> <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> OH2 <SEP> OH2 <SEP> 9 <SEP> C1 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> lj <tb> <SEP> 3 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 11 <SEP> lt <tb> <SEP> 25 <SEP> 25 <tb> <SEP> O2H5 <tb> <SEP> 4 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> lt <SEP> lt <tb> <SEP> t <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 5 <SEP> lot <SEP> lt <SEP> rr <SEP> 11R/i <SEP> n <tb> <SEP> .L <SEP> 1 <SEP> 0'H21 <tb> <SEP> 6 <SEP> CH3 <SEP> CH2C6H5 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> 2 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 7 <SEP> C2H5 <SEP> O2H5 <SEP> " <SEP> CH, <SEP> -CH <tb> <SEP> I <SEP> '2't5 <SEP> L <SEP> 1 <SEP> I <tb> <SEP> CH, <tb> <SEP> OH3 <tb> 8 <SEP> lt <SEP> tt <SEP> " <SEP> CH2CH2 <tb> 9 <SEP> CH3 <SEP> CHf, <SEP> lt <SEP> -N(CH3)3 <SEP> n <tb> <SEP> 3 <SEP> 3 <tb> 10 <SEP> lt <SEP> n <SEP> tt <SEP> tt <SEP> -N(CH3 <SEP> )2-(CH2C6 <tb> 11 <SEP> tt <SEP> lt <SEP> tt <SEP> tt <SEP> N(C2Hs)2CH3 <tb> 12 <SEP> II <SEP> n <SEP> lt <SEP> n <SEP> N(C,H, <SEP> ) <SEP> rr <tb> 13 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> II <SEP> lt <SEP> N(C4Hg) <SEP> 1? <tb> Beispiel B1 B2 B3 A Q EMI8.1 <tb> <SEP> O2H <tb> 14 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> tt <SEP> n <SEP> 2 <SEP> > ir-\ <tb> 15 <SEP> lt <SEP> II <SEP> II <SEP> tt <tb> Beispiel 16 50 Teile des nach Beispiel 2 hergestellten Farbstoffs werden in 500 Teilen Wasser gelöst. Dann tropft man eine Lösung von 60 Teilen Natrium-dodecylbenzol-sulfonat in wenig Wasser zu. Der entstehende Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff der Formel EMI8.2 eignet sich für die Herstellung gelber Flexodruckfarben. Setzt man anstelle von Natrium-dodecylbenzolsulfonat Natriumnitrat ein, so erhält man das Farbstoffnitrat. Mit Natrium -2-ethylhexanoat erhält man das Farbstoff-2-ethylhexanoat, mit Natriumrhodanid das Farbstoffrhodanid. Beispiel 17 25 g der eigen Lösung eines Verlackungsmittels auf Basis Formaldehyd/Salicylsäure in Ethylalkohol werden mit 6 g Ethylglykol und 10 g des Farbstoffs gemäR Beispiel 1 versetzt. Einige Tropfen dieses Gemisches werden mit einer Rakel auf ein Pergaminpapier aufgebracht. Dle Aufrakelung ergibt einen Farbstoffilm von hoher Brillanz und guten Nassechtheiten (nach DIN 16524, Blatt 1). Beispiel 18 Auf einer Flexodruckmaschine mit Heissluft-Trockenaggregaten werden bei einer Druckgeschwindigkeit von 300 m/min Drucke auf weissem Pergaminpapier angefertigt. Als Farbstoff wird eine Lösung aus 2 Teilen des Farbstoffes gemäss Beispiel 3, 4 Teilen eines Verlackungsmittels auf Basis Formaldehyd/Salicylsäure und 3 Teilen Ethylglykol in 100 Teilen 96%igem Ethylalkohol verwendet. Die Drucke zeigen gute Wasserechtheiten. Beispiel 19 Aus einigen Tropfen einer Lösung von 10 g des Farbstoffs gemäss Beispiel 16, Absatz 1, und 15 g Ethylglykol in 1000 g 96%igem Ethanol wird auf Natronkraftpapier mittels einer feinen Rakel (6 mm) ein Farbstoffilm gebildet. Nach dem Trocknen ergibt die Prüfung nach DIN 16524, Blatt 1, eine gute Wasserechtheit. Beispiel20 Die Versuchs durchführung in Beispiel 19 wird wiederholt unter Zusatz von 20 g eines Verlackungsmittels auf Basis Formaldehyd/Salicylsäure. Gegenüber Beispiel 19 tritt keine entscheidende Verbesserung der Wasserechtheit mehr ein. Beispiel 21 Auf einer Flexodruckmaschine mit Heisslufttrockenaggregaten werden bei einer Druckgeschwindigkeit von 250 m/min Drucke auf Natronkraftzellstoffpapiere angefertigt. Als Druckfarbe wird eine Lösung von 10 Teilen Farbstoff gemäss Beispiel 14 und 10 Teilen Tannin in einem Gemisch aus 40 Teilen Ethylalkohol und 40 Teilen Wasser verwendet. Man erhält Drucke mit guter Wasserechtheit und von hoher Brillanz.

Claims: Patentansprüche 1. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel EMI10.1 in der B1 und B2 unabhängig voneinander gegebenenfalls substi tuierte Alkylreste, B3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor, A einen Alkylenrest, ein Anion und Q einen quaternierten stickstoffhaltigen Rest bedeuten, in Druckfarben. 2. Verbindungen der allgemeinen Formel in der EMI10.2 R1 und R2 unabhängig voneinander Cl bis C4-Alkyl, R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor, Cl bis C12-Alkyl und R5 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind und A und die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Inventors: DEGEN, HANS-JUERGEN, DR., EISERT, MANFRED, DR., GRYCHTOL, KLAUS, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C09B23
IPC codes: C09B23, C09D11, C09B69