PROCESS FOR THE PREPARATION OF N-FORMYL-ALPHA-AMINO-ACID ESTERS

Abstract: 1. A process for the preparation of N-formyl-alpha-aminoacid esters of the formula (V) see diagramm : EP0080119,P9,F1 where n is 0 or 1 and R**1 is hydrogen or, if n is 1, may also be alkyl of up to 4 carbon atoms, methoxy or methylthiomethylene, and R**2 is alkyl of up to 5 carbon atoms, wherein an aminonitrile of formula (I) see diagramm : EP0080119,P9,F2 where R**1 and n have the above meanings, is reacted with a corresponding alcohol in the presence of hydrogen chloride and of at least the amount of water which arises on formation of the aminonitrile from its cyanohydrin, and the reaction product is reacted with excess formamide at up to 160 degrees C.

Description: Verfahren zur Herstellung von N-Formyl-aminosäureestern Es ist bekannt, zur Herstellung von N-Formylaminosäureestern Aminosäureester mit Ameisensäure bzw. einem Gemisch aus Ameisensäure und Essigsäureanhydrid umzusetzen. Bei diesem Verfahren ist es jedoch erforderlich, die nach der Veresterung der aminosauren Salze beispielsweise als Hydrochloride anfallenden Aminosäureester zuvor in die freien Verbindungen zu überführen. Eine verbesserte Verfahrensweise wird in der DE-AS 1 201 357 beschrieben. Hierbei werden zunächst die Aminosäureesterhydrochloride hergestellt und diese mit Formamid umgesetzt. Es handelt sich dabei im Prinzip um eine Umamidierung, bei der festes Ammonchlorid gebildet wird. Eine Variante dieser Verfahren wird von japanischen Autoren (Bull. Soc., Japan 1972, 45, 197-18) beschrieben. Hierbei werden die N-Formylaminosäureester durch Erhitzen der zugrunde liegenden Aminosäuren und Alkohole mit A,eisensäure im Autoklav auf 170 C hergestellt. Die beschriebenen Verfahren haben jedoch wesentliche Nachteile: 1. Ausgangsstoffe sind fertige Aminosäuren oder sogar deren Ester, die somit zuvor in einem eigenen Verfahren gewonnen werden müssen. 2. Nach der Veresterungsreaktion muss der überschüssige Al kohol und überschüssiger Chlorwasserstoff unter ver mindertem Druck abgetrennt werden. Nach der Formylierung mit Formamid muss ein Lösungs mittel zugesetzt und festes Ammonchlorid abgetrennt und gewaschen werden. Dieser Umstand ist technisch besonders unerwünscht, weil Feststoffanfall i.a. arbeitsintensiv ist. Die angegebenen Ausbeuten liegen zwischen nur 35% und etwa 70% bezogen auf die eingesetzte Aminosäure. Im Falle des japanischen Verfahrens muss darüber hinaus ein hoher Überschuss von Ameisensäure (3 mol/mol Amino säure) entfernt werden. Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines verein fachten Verfahrens, das die Handhabung hoher Überschuss mengen an Reaktionsteilnehmern und i.a. auch das Auf treten von Feststoffen im Reaktionsablauf vermeidet und weitere Vorteile hat. Die Erfindung macht sich die Tatsache zunutze, dass Amino säuren im technischen Massstab vorzugsweise nach dem Strecker'schen Verfahren aus Aldehyden, Blausäure und Ammoniak über die Cyanhydrine bzw. Aminonitrile ge wonnen werden und geht daher aus von den Aminonitrilen. Sie betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-Formylaminosäureestern durch Umsetzung von Amino nitrilen der allgemeinen Formel (I) EMI2.1 wobei n den Wert 0 oder 1 und R1 Wasserstoff oder, falls J 9 n = 1 ist, auch einen Alkylrest mit bis zu 4 C-Atomen, die Methoxygruppe oder die Methylthiomethylengruppe bedeutet, mit einem primären Alkohol in Gegenwart von Chlorwasserstoff und von mindestens soviel Wasser, wie bei der Umsetzung des Cyanhydrins mit Ammoniak zum Aminonitril nach der Strecker'schen Synthese frei wird. Die Erfindung geht vorzugsweise aus von dem bei der Herstellung des Aminonitrils anfallenden Rohprodukt, dem zweckmässig ein Teil des darin enthaltenen Ammoniaks durch eine Behandlung unter vermindertem Druck entzogen worden ist. Eine vorteilhafte Arbeitsweise zur Entfernung der Hauptmenge an Ammoniak ist z.B. durch Gluud und Klempt in Ber. Ges. Kohletech. 5 (1950) 5. 324 ff. beschrieben. Das erhaltene ammoniakarme Aminonitril, das aber noch mindestens das bei der Vorreaktion entstandene Wasser enthält, kann in Gegenwart von Alkoholen der allgemeinen Formel R2-CH2OH (II), in der R2 eine Alkylgruppe von bis zu 5, vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen darstellt, mit gasförmigem Chlorwasserstoff gemäss Gleichung (1) EMI3.1 über das Bishydrochlorid III in das Hydrochlorid der oC-Aminosäureester IV gemäss Gleichung (2) EMI4.1 überführt werden. Die Umsetzung läuft bei einer Temperatur bis zu 160 , vorteilhaft zwischen Raumtemperatur und 1200C ab. Die benötigte Alkoholmenge liegt zwischen 1,5 und 6 mol pro mol Aminonitril, vorzugsweise zwischen 2 und 4 mol, die HOi-Menge zwischen 2 und 4 mol, vorzugsweise zwischen 2,1 und 2,6 mol/mol Aminonitril, wobei der vom restlichen freien Ammoniak verbrauchte Anteil nicht berücksichtigt ist. Es ist zweckmässig, das Aminonitril bei möglichst niedriger Temperatur, z.B. unterhalb von etwa 1000 in die Reaktion einzubringen und in vielen Fällen empfiehlt sich auch die Aufbewahrung der wässrigen Rohgemische bei einer solchen Temperatur. Setzt man nun ein solches Reaktionsgemisch - wie es anfällt - mit 1 bis 2 mol, vorzugsweise 1,1 bis 1,4 mol Formamid pro mol eingesetztem Aminonitril um, so erhält man in hoher Ausbeute und vorzüglicher Reinheit die formyliertenoC-Aminosäureester V. EMI4.2 Für eine vollständige Formylierung ist eine Temperatur von über 1000C erforderlich, vorzugsweise 110 bis 1300C. Die besonderen Vorzüge des Verfahrens liegen darin, dass - zur Abtrennung von Ammonchlorid keine Lösungs mittel zugesetzt werden müssen; - bei den Estern von Formyl-aminosäuren mit höheren Alkoholen Ammonchlorid nicht als Feststoff anfällt und somit auch nicht über Schleudern mit nachfol gendem Waschprozess isoliert werden braucht, son dern als wässrige Lösung abgetrennt werden kann; - der etwa nicht umgesetzte Chlorwasserstoff in be sonders elegeanter Weise durch das überschüssige Formamid in Ammonchlorid und Ameisensäureester überführt wird, der als Nebenausbeute gewonnen wer den kann. Das erfindungsgemässe Verfahren lässt sich ausserdem vorteilhafterweise als sog. "Eintopfverfahren" aufziehen und liefert die z.T. neuen Formylester in ausgezeichneter Ausbeute. Z.B. wurde ohne besondere Optimierung eine Ausbeute bis zu 91 > 3 % über alle Stufen erzielt; nach der fraktionierten Destillation ergab sich eine Reinheit von bis zu 99%. Einen Vergleich zu bekannten Verfahren zeigt die Tabelle 1. Verwendung finden die N-Formylaminosäureester u.a. für die Synthese von Isocyansäureestern z.B. nach Ugi, Angew. Chem. 77 > 492 [1965] und für die Synthese on 5-Alkoxyoxazolen, wichtigen Zwischenprodukten für die Herstellung von Vitamin B6 [Ubersicht von König und Böll, Chem. Ztg. 100, 107/8 (1976)]. Die Struktur der in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Verbindungen (vgl. nachstehende Tabelle) wurde jeweils mit den Mitteln der kernmagnetischen Protonenresonanz -Analyse gesichert. Tabelle 1: N-Formyl-#-aminosäureester EMI7.1 <SEP> Ausbeute <tb> <SEP> NHC#H#O <SEP> erfindungs- <SEP> nach <SEP> dem <tb> <SEP> R1(CH2)n-CH <SEP> gemäss <SEP> Stande <SEP> Elementaranalyse <tb> <SEP> # <SEP> der <SEP> Tech- <SEP> Berechnet <SEP> (%) <SEP> Gefunden <SEP> (%) <tb> <SEP> C#OCH2-R2#O <SEP> Reinheit <SEP> nik <tb> Beispiele <SEP> R1 <SEP> n <SEP> R2 <SEP> nD20 <SEP> F1 <SEP> %(nach <SEP> GC) <SEP> (% <SEP> d. <SEP> Th.) <SEP> (% <SEP> d. <SEP> Th.) <SEP> C <SEP> H <SEP> N <SEP> O <SEP> C <SEP> H <SEP> N <SEP> O <tb> 1 <SEP> H <SEP> 0 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> 1.4500 <SEP> 85 <SEP> 52,8 <SEP> 8,23 <SEP> 8,8 <SEP> 30,2 <SEP> 52,9 <SEP> 8,2 <SEP> 8,6 <SEP> 29,6 <tb> 2 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> 1.4454 <SEP> 99,2 <SEP> 82,2 <SEP> 67,51)71ê) <tb> 3 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> C2H5 <SEP> 1.4461 <SEP> 96,8 <SEP> 61,3 <SEP> 52,8 <SEP> 8,23 <SEP> 8,8 <SEP> 30,2 <SEP> 52,0 <SEP> 8,0 <SEP> 9,3 <SEP> 30,3 <tb> 4 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> 1.4448 <SEP> 99,1 <SEP> 86,1 <SEP> 55,5 <SEP> 8,73 <SEP> 8,09 <SEP> 27,7 <SEP> 55,3 <SEP> 8,8 <SEP> 8,2 <SEP> 27,8 <tb> 5 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> CH2CH2CH3 <SEP> 1.4462 <SEP> 98,5 <SEP> 84 <SEP> 50ê) <tb> 6 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> CH2-CH-(CH3)2 <SEP> 1.4477 <SEP> 96,9 <SEP> 82 <SEP> 57,7 <SEP> 9,1 <SEP> 7,5 <SEP> 25,7 <SEP> 57,5 <SEP> 9,1 <SEP> 8,0 <SEP> 24,9 <tb> 7 <SEP> CH3 <SEP> 1 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> 1.4473 <SEP> 98,8 <SEP> 84 <tb> 8 <SEP> CH2CH2CH3 <SEP> 1 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> 1.4489 <SEP> 98,2 <SEP> 84 <SEP> 61,4 <SEP> 9,8 <SEP> 6,5 <SEP> 22,3 <SEP> 61,2 <SEP> 9,7 <SEP> 6,8 <SEP> 21,7 <tb> 9 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> 1.4490 <SEP> 96 <SEP> 63 <SEP> 56 <SEP> 2) <tb> 10 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> 1 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> 1.4472 <SEP> 98,8 <SEP> 91,3 <SEP> 61,4 <SEP> 9,8 <SEP> 6,5 <SEP> 22,3 <tb> 11 <SEP> OCH3 <SEP> 1 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> 1.4504 <SEP> 98,5 <SEP> 79 <SEP> 53,2 <SEP> 8,4 <SEP> 6,9 <SEP> 31,5 <SEP> 53,3 <SEP> 8,3 <SEP> 6,7 <SEP> 31,7 <tb> 12 <SEP> CH2SCH3 <SEP> 1 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> 1.4872 <SEP> 70 <SEP> 51,5 <SEP> 8,2 <SEP> 6,0 <SEP> 20,5 <SEP> 52,1 <SEP> 8,3 <SEP> 6,0 <SEP> 20,0 <tb> <SEP> S <SEP> = <SEP> 13,7 <SEP> S <SEP> = <SEP> 14,0 <tb> <SEP> Lit. <SEP> 1):DE-OS <SEP> 12 <SEP> 01 <SEP> 357 <SEP> 1964 <tb> <SEP> Lit. <SEP> 2):Bull. <SEP> Chem. <SEP> Soc. <SEP> Jap. <SEP> 1972 <tb> Beispiel 1 N-Formylglycinisobutylester 160 g 74,3%iges wässriges Glycinnitril (2 mol, enthaltend 2 mol Wasser und 0,1 mol Ammoniak) werden unter Kühlung einer Lösung von 170 g HCl-Gas (= 4,66 Mol) in 518 g (= 7,0 mol) Isobutanol so zugesetzt, dass eine Temperatur von 50 0C nicht überschritten wird. Anschliessend wird innerhalb von 4 Stunden auf 1030C aufgeheizt (Rückfluss). Man lässt 2 Stunden nachreagieren und setzt dann langsam 117 g (= 2,6 mol) Formamid zu. Nach 2,5 Stunden Nachreaktionszeit unter Rückfluss bei 1090 lässt man auf 600 abkühlen, gibt 720 g Wasser zu und trennt 761 g organische Phase ab, die nach 3maliger Wäsche mit wässriger Sodalösung und Destillation 270 g N-Formylglycin-isobutylester ergibt, d.s. 85% Ausbeute; Kp0,5 mbar = 113 bis 114 C. Beispiel 2 N-Formylalaninethylester 105,8 g auf zur gebrachtes 66,2Xiges 4C-Alaninnitril (1 mol enthaltend 3,7 % AmmoniaklQ,23 mol und 23 > 7 % Wasser/1,4 mol) werden in eine Lösung von 91,2 g HCl (2,5 mol) in 184 g Ethanol (4,0 mol) wie im Beispiel 1 beschrieben zusetzt, innerhalb von 4 Stunden auf 780 aufgeheizt und weitere 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nun werden 59 g Formamid (= 1 > 3 mol) in 1 Stunde zugesetzt. Dann wird 2 Stunden im Autoklaven bei 1220 und einem autogenen Druck von 4,3 bar nachbehandelt. Bei Raumtemperatur werden 119,3 g festes Ammonchlorid (= 2,23 mol) isoliert und aus dem Filtrat nach fraktionierter Destillation 120,3 g 99,2%iger Ester d.s. 82,2% d. Theorie gewonnen. Kp0,3 mbar = 950C. J Beispiel 3 N-Formylalanin-n-propylester 106,3 g auf 0 gebrachtes wässriges 65,9%iges &alpha;-Alaninitril (1 mol, enthaltend 4,1% NH3/0,26 mol) werden einer Lösung von 94 > 4 g HCl (= 2,6 mol) in 211 g (= 3,5 mol) n-Propanol wie im Beispiel 1 beschrieben zugesetzt, anschliessend wird innerhalb 2 Stunden auf 90 C erwärmt und weitere 2 Stunden bei 90 C gehalten. Nun werden 59 g Formamid (1,3 mol) innerhalb von 1 Stunde bei 900 zugesetzt und 2 Stunden bei 1170 und dem sich einstellenden Druck von 2 bar nachbehandelt. Bei 60 C gibt man 363 g Wasser zu, trennt 319 g organischer Phase ab, wäscht 2mal mit je 40 g 3,4%iger Sodalösung und fraktioniert im Vakuum. Man erhält 100,5 g 97%igen Ester (GC), d.s. 61,3 % d.Th.; Kp0,5 mbar = 107 bis 11000. Beispiel 4 N-Formylalaninisobutylester; technischer Massstab 1525 kg auf OOC gebrachtes wässriges 78,0%iges &alpha;-Alaninnitril (17,0 kmol; enthaltend 1,9 % NH3/= 1,7 kmol) werden einen 12 000 1 fassenden Kessel, der mit einer Lösung von 1 365 kg HCl (= 37,4 kmol) in 3585kg (= 48,5 kmol) Isobutanol beschickt ist, so zugefahren, dass eine Temperatur von 50 C nicht überschritten wird. Nun wird 2 Stunden auf 11000 erhitzt, dann 956 kg Formamid (= 21,25 kmol) zugepumpt und weitere 2 Stunden am Rückfluss gehalten. Man lässt auf ca. 60 C abkühlen, setzt 6 073 kg Wasser zu, lässt absitzen, trennt die organische Phase ab und wäscht 3mal mit Wasser. Man erhält 5 761 kg N-Formylalaninisobutylester als 44%ige Lösung in wässrigem Isobutanol, d.s. 86,1 % Ausbeute; für die 99%ige Verbindung findet man Kp1 mbar : 98 bis 99 C; nD20: 1,4448; d25: 1,022; n25: 28 mPas. J Beispiel 5 N-Formylalanin-n-butylester Analog Beispiel 3 werden 106,3 g 0 kaltes &alpha;-Alaninnitril mit 222 g n-Butanol )= 3,0 mol) zur Reaktion gebracht und 2 Stunden bei 120 C formyliert. Nach der beschriebenen Aufarbeitung mit anschliessender fraktionierter Destillation erhält man insgesamt 147,7 g 98,5%igen n-Butylester (GC), d.s. 84,0% d. Theorie; Kp0,4 mbar = 113 bis 114 C. Beispiel 6 N-Formylalaninisoamylester 106,3 g auf OOC gebrachtes 65,9%&alpha;-Alaninnitril (1 mol enthaltend 4,1 % NH3/0,26 mol) werden einer Lösung von 95,4 g HC1 (= 2,6 mol) in 269,4 g (= 3 mol) iso-Amylalkohol wie im Beispiel 1 beschrieben zugesetzt, und innerhalb 2 Stunden auf 115 C aufgeheizt. Man lässt in 1 Stunde 59 g Formamid (= 1,3 mol) zulaufen und 2 Stunden am Rückfluss (120 C) sieden. Nach dem Abkühlen auf 600 werden 363. g Wasser zugesetzt und 388,5 g organische Phase abgetrennt, die nach 2maliger Wäsche mit je 40 g 3,5%iger Sodalösung i.V. fraktioniert wird. Man erhält 162 g 97%igen Ester (GC), d.s. 84,0 % d.Th.; Kpo,4 mbar : 120 bis 124 C. Beispiel 7 N-Formyl-&alpha;-aminobuttersäureisobutylester 103,4 g auf OOC gebrachtes wässriges 81,2 %iges &alpha;-Aminobutter- säurenitril (= 1 mol, enthaltend 0,25 % NH3/0.015 mol) werden einer 20 C messenden Lösung von 81,7 g HCl (= 2,24 mol) in 222 g Isobutanol (= 3 mol) wie im Beispiel 1 beschrieben zugesetzt, in 2 Stunden auf 1040 gebracht, 3,5 Stunden am Rückfluss gehalten und dann mit 59 g Formamid (= 1,3 Mol) umgesetzt. Nach Wasserzugabe, Phasentrennung, Wäsche und fraktionierter Destillation erhält man 162,1 g 99%igen Ester (GC), d.s. 85,8% d.Th.; Kp0,5 mbar = 125 bis 127 C. Beispiel 8 N-Formylnorleucinisobutylester 136,6 g auf 0 C gebrachtes 82%iges Aminocapronsäurenitril (entsprechen 1 mol Nitril mit 13 > 5 % Wasser/1,02 mol/und 0,5 % Ammmoniak/0,04 mol werden mit einer Lösung von 87,4 g HCl/2.4 mol in 222 g Isobutanol/3 mol) wie im Beispiel 1 beschrieben zunächst für sich und dann mit 59 g Formamid (= 1,3 Mol) umgesetzt. Nach der Aufarbeitung erhält man 375 g organische Phase, die nach der Fraktionierung insgesamt 180,6 g N-Formylnorleucinisobutylester entsprechend einer Ausbeute von 84 % d.Th. liefert. Kp0,3 mbar = 131 bis 13200. Beispiel 9 N-Formylleucinethylester 122,5 g auf 0 C gebrachtes wässriges 78,2%iges Leucinnitril (0,855 mol mit 0,6 % Ammoniak/0,04 mol) werden wie im Beispiel 1 beschrieben mit einer Lösung von 85,5 g HCl (= 2,34 mol) in 184 g Ethanol (= 4,0 mol) umgesetzt, innerhalb von 3 Stunden auf 82 C gebracht und 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Man setzt innerhalb 1 Stunde 59 g Formamid (= 1,3 mol) zu und lässt bei 120 C 2 Stunden im verschlossenen Gefäss bei dem sich einstellenden Druck (5,4 bar) nachreagieren. Bei 60 C werden 363 g Wasser zugesetzt. Man erhält 230 g organische Phase, die nach der üblichen Aufarbeitung insgesamt 105 g 96%igen Ester liefert, d.s. 63 % d.Th.; Kp0,5 mbar = 107 bis 109 C. Die scheinbar geringe Ausbeute wird durch die Tatsache bedingt, dass das Veresterungsmittel (Ethanol) als Lösungsvermittler zwischen den Phasen wirkt. Aus der wässrigen Phase lassen sich daher J weitere Mengen an Formylester z.B. durch Extraktion gewinnen. Beispiel 10 N-Formylleucinisobutylester 59,7 g auf 0 C gebrachtes wässriges 82,1%iges Leucinnitril (0.438 mol enthaltend 0,7 % Ammoniak/0,025 mol) werden mit einer Lösung von 42 g HCl (= 1,15 mol) in 111 g Isobutanol (= 1,5 mol) wie im Beispiel 1 beschrieben zunächst für sich und dann mit 29,5 g Formamid (= 0,65 mol) umgesetzt. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man 180 g gewaschene organische Phase, die nach fraktionierter Destillation insgesamt 87 g 98,8%igen N-Formylleucinisobutylester liefert, entsprechend einer Ausbeute von 91,3 % d.Th.; Kp0,4 mbar = 122 bis 12500. Beispiel 11 N-Formyl-methoxi-#-alaninisobutylester 121 g auf OOC gebrachtes 82,6%iges Methoxi- -alaninnitril (= 1,0 mol enthaltend 0,53 % Ammoniak/0,038 mol) werden mit einer Lösung von 82 g HC1 (= 2,25 mol) in 222 g Isobutanol (= 3,0 mol) und mit 59,5 g Formamid (= 1,3 mol) wie im Beispiel 1 beschrieben umgesetzt. Nach der Aufarbeitung erhält man 370 g organische Phase, die nach der destillativen Fraktionierung 160,4 g N-Formylmethoxi-&alpha;-alaninisobutyl- ester liefert; Ausbeute: 79 % d.Th.; Kp0,1 mbar = 110 C, Fp. 28 bis 3000. # Beispiel 12 N-Formyl-methionin-is obutyles ter 82 g auf OOC gebrachtes 79,4%iges Methioninnitril (= 0,5 mol enthaltend 0,7 % Ammoniak/0,03 mol) werden zu einer Lösung von 42,5 g HCl (= 1,16 mol) in 111 g Isobutanol (= 1,5 mol) unter Kühlen so zudosiert, dass eine Temperatur von 300C nicht überschritten wird. Man erhöht innerhalb von 12 Stunden stufenweise die Temperatur bis auf 600C, lässt dann 29,5 g Formamid (= 0,65 mol) zulaufen und erhitzt nach 3 Stunden unter Rückfluss bis auf 11700. Nach der üblichen Aufarbeitung (vgl. Beispiel 1) erhält man 380 g organische Phase, die nach destillativer Fraktionierung 81,6 g N-Formyl -methionin-isobutylester liefert; Ausbeute: 70 % d.Th., Kp0,3 mbar = 155 bis 160 C.

Claims: Patentanspruch 1. Verfahren zur Herstellung von N-Formyl-ol;aminosäure- estern der Formel (V) EMI14.1 wobei n den Wert 0 oder 1 und R1 Wasserstoff oder, falls n = 1 ist, auch einen Alkylrest mit bis zu 4 C-Atomen, die Methoxygruppe oder die Methylthiomethylengruppe bedeutet und R2 eine Alkylgruppe von bis zu 5 C-Atomen darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aminonitril der Formel (I) EMI14.2 in der R1 und n die vorstehende Bedeutung hat, mit einem entsprechenden Alkohol in Gegenwart von Chlor wasserstoff und von mindestens soviel Wasser, wie bei der Bildung des Aminonitrils aus seinem Cyanhydrin an fällt, umsetzt und das Umsetzungsprodukt mit über. schüssigem Formamid bei bis zu 16000 umsetzt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die n-Propyl-, n-Butyl- oder Isobutylester herstellt. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Umsetzungsprodukt aus Aminonitril und Al kohol mit Formamid bei 100 C umsetzt. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man &alpha;-Alaninnitril einsetzt. 5. Neuer Stoff der allgemeinen Formel V, worin R1 die Methoxygruppe bedeutet und R2 die Bedeutung gemäss Anspruch 1 hat.

Inventors: BEYER, KARL-HEINZ, DR., BOELL, WALTER, DR., HERTEL, DIETER, KROENER, MICHAEL, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C07C102
IPC codes: C07C231, C07C233, C07C323, C07C313, C07C67