1:2-ASYMMETRIC DYESTUFFS OF CHROMIUM

Abstract: 1. Asymmetrical 1:2 chromium complex dyestuffs which in the form of the free acid correspond to the formula see diagramm : EP0066230,P18,F3 wherein A denotes a vicinal bivalent benzene or naphthalene radical, K denotes the radical of a 1- or 2-Naphthol to be coupled in the o-position relative to OH, B denotes a vicinal bivalent benzene radical, R**1 and R**2 denote hydrogen, SO3 H, COOH, sulphonamide, carbonamide, alkyl, trifluoromethyl, alkoxy, alkylsulphonyl, NH2 , NO2 , Cl or Br and n denotes 0 or 1, and the nitro group of the ring a is in the o- or p-position relative to the azo group.

Description: Asymmetrische 1 :2-Chromkomplexfarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft neue asymmetrische l:2-Chromkomplexfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel EMI1.1 entsprechen, worin A = vicinal zweiwertiger Benzol- und Naphthalinrest, K = Rest eines in o-Stellung zu OH kuppelnden 1- oder 2-Naphthols, B = vicinal zweiwertiger Benzolrest, R1 und R2 = Wasserstoff, SO3H, COOH, Sulfonamid, Carbon amid, Alkyl, Trifluormethyl, Alkoxy, Alkylsulfonyl, NR2, N02, Cl oder Br und n = 0 oder 1, wobei die Nitrogruppe des Ringes a in o- oder p-S.ellung zur Azogruppe steht. Die Reste A und B können ausser der komplexbildenden Gruppe weitere Substituenten tragen, beispielsweise S03H, COOH, Sulfonamid, Carbonamid, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, NO2, Alkyl, Alkoxy, Br, Cl oder Acylamino. Die Naphthalinreste K können weiter substituiert sein beispielsweise durch SO3H, NH2, Acylamino, Arylamino, Sulfonamid, Acyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylsulfonylamino oder Cl. Bevorzugte Acyl-, Alkyl- und Alkoxygruppen sind solche mit 1 - 4 C-Atomen, die gegebenenfalls weiter substitu- iert sein können, beispielsweise durch CN, Cl, OH, C1-C4-Alkoxy, Phenyl. Bevorzugte Acylaminogruppen sind insbesondere C1-C4-Al- kylcarbonylamino, C1-C4-Alkoxycarbonylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino. Die Sulfonamid- und Carbonamidgruppen können mono- oder disubstituiert sein beispielsweise durch gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl oder durch Aryl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenyl. Bevorzugte Arylreste sind insbesondere gegebenenfalls substituierte Phenylreste mit Substituenten wie Halogen, insbesondere C1 und Br, NO2, C1-C4-Alkoxy, C1-C4 -Alkyl. Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel EMI3.1 wobei A, B und K die obengenannte Bedeutung haben. Be vorzugte Farbstoffe II und III sind solche mit einer einzigen Sulfogruppe im Molekül. Die erfindungsgemässen Farbstoffe werden erhalten, indem man einen Farbstoff der Formel EMI4.1 mit einem chromabgebenden Mittel in den 1:1-Chromkomplex überführt und diesen mit dem entsprechenden nichtmetallisierten Farbstoff der Formel (V) bzw. (IV) umsetzt. Wegen ihrer leichten Bildung können anstelle der Azomethine der Formel (V) auch Gemische aus Aminen der Formel EMI4.2 und den Aldehyden der Formel EMI5.1 eingesetzt werden. Die Monoazofarbstoffe der Formel (IV) werden in bekannter Weise durch Kuppeln von diazotierten Aminen der Formel EMI5.2 auf Naphthole der Formel EMI5.3 erhalten, diejenigen der Formel (VII) durch Kuppeln von diazotierten o- und p-Nitroanilinen der Formel EMI5.4 auf Salicylaldehyd. Geeignete Diazoverbindungen der Formel (VIII) sind beispielsweise: 2-Amino-1-hydroxybenzol, 4- oder 5-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol, 4,6-Dichlor-2-amino-1-hydroxybenzol, 4- oder 5-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol, 4,6-Dinitro-2-amino-1-hydroxybenzol, 4-Chlor- und 4-Methyl- und 4-Acetamino-6-nitro-2-amino1 hydroxybenzol, 6-Methyl-, 6-Acetamino- und 6-Chlor-4-nitro-2-amino1 hydroxybenzol, 4-Chlor-5-nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 4- oder 5-Methyl-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Methoxy-2-amino-1-hydroxybenzol, 2-Amino-1-hydroxybenzol-4- oder 5-methylsulfon, 2-Amino-1-hydroxybenzol-4- oder 5-phenylsulfon, 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ethyl-, -4-chlormethyl- und -4-butylsulfon, 2-Amino-1 -hydroxybenzol-4- oder -5-sulfonamid, 2-Amino-1 -hydroxybenzol-4- oder -5-sulfomethylamid, 2-Amino-1 -hydroxybenzol-4- oder -5-sulfodimethylamid, 2-Amino-1 -hydroxybenzol-4- oder -5-sulfanilid, 4-Nitro-2-amino-1 -hydroxybenzol-5- oder -6-sulfonamid, 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-sulfanthranilid, 2-Amino-1-hydroxybenzol-4- oder -5-sulfonsäure, 4-Nitro-2-amino-1 -hydroxybenzol-5- oder -6-sulfonsäure, 5-Nitro- oder 6-Nitro-2-amino-1 -hydroxybenzol-4-sul- fonsäure, 6-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol-4-sulfonsäure, 4-Chlor-2-amino-1 -hydroxybenzol-6-sulfonsäure, 4-Methyl-2-amino-1-hydroxybenzol-5- oder -6-sulfonsäure, 2-Amino-1 -hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1 -Amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 6-Nitro-, 6 -Methyl- oder 6-Brom-1-amino-2-hydroxynaph- thalin-4-sulfonsäure. Geeignete Naphthole der Formel (IX) sind beispielsweise: 2-Naphthol, 1,3- oder 1,5-Dihydroxynaphthalin, 6-Brom- oder 6-Methoxy-2-naphthol, 2-Naphthol-6-sulfonamid oder -6-B-hydroxyethylsulfon, 2-Naphthol-3-, -4-, -5-, -6-, -7-. oder -8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonamid, 4-Acetyl- oder 6-Acetyl-2-naphthol, 1-Acetylamino-, 1-Propionylamino-, 1-Benzoylamino-, 1-Carbomethoxyamino-, 1-Carboethoxyamino- oder 1-Me- thylsulfonylamino-7-naphthol, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-5,7-disulfonsäure, 1 -Naphthol, 1-Naphthol-3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 1-Naphthol-3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonamid, 5,8-Dichlor-1-naphthol, 5-Chlor-1-naphthol, 8-Acetamino-1-naphthol-4-sulfonsäure, 2-(4-Methoxyphenylamino)-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 4-Methyl-1-naphthol. Beispiele für Amine der Formel (VI) sind alle von Benzol abgeleiteten Amine der Formel (VIII), weiterhin 2-Aminobenzoesäure-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Aminobenzoesäure-4- oder -5-sulfonamid, 4-, 5- oder 6-Chlor-2-aminobenzoesäure, 3, 5-Dichlor-2-aminobenzoesäure, 4- oder 5-Nitro-2-aminobenzoesäure. Geeignete o- und p-Nitroaniline der Formel (X) sind 4-Nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 3-Chlor-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitro-5-methoxyanilin, 2-Methoxy-4nitro-5-chloranilin, 2,5-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6 Dichlor-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitro-6-methoxyanilin, 2-Methyl-4-nitro-5-chloranilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 4-Nitroanilin-2-carbonsäure, 4-Nitroanilin-3carbonsäure, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2,5-Dimethoxy4-nitroanilin, 2,5-Diethoxy-4-nitroanilin, 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 4-Nitroanilin-3-sulfonsäure, 2 Methoxy-4-nitroanilin-5-sulfonsäure, 2-Methoxy-4-nitroanilin-6-sulfonsäure, 4-Nitroanilin-2-sulfonamid, 2,4 Dinitroanilin, 3-Amino-4-nitroanilin, 2,4-Dinitroanilin-6-sulfonsäure, 2,6-Dinitroanilin-4-sulfonsäure, 4-Trifluormethyl-2-nitroanilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitro-4-methoxy-anilin, 2-Nitroanilin-4-carbonsäure, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure, 2-Nitro-5-chloranilin, 2-Nitro-6-methylanilin, 2-Nitro-4,6-dichloranilin, 2-Nitro-4,6-dimethylanilin. Die Uberführung der Azofarbstoffe der Formel (IV) oder der Azomethinfarbstoffe der Formel (V) in den Chrom1:1-Komplex erfolgt nach üblichen, an sich bekannten Methoden, indem man z.B. den metallfreien Farbstoff mit einem Salz des 3-wertigen Chroms, wie Chromchlorid, Chromfluorid, Chromsulfat oder Chromformiat im wässrigen Medium bei Siedetemperatur oder gegebenenfalls höherer Temperatur umsetzt. Man kann die Metallisierung auch in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln oder in organischen Lösungsmitteln allein vornehmen, beispielsweise in Alkoholen, Etheralkoholen oder Ketonen. Besonders glatt verläuft die Reaktion unter Ausschluss von Wasser, indem man beispielsweise nach dem Verfahren der Deutschen Offenlegungsschrift 26 05 574 das Reaktionswasser während der Chromierung in Etheralkoholen destillativ entfernt. Die Umsetzung der Chrom-1:1-Komplexe der Farbstoffe. der Formel (IV) oder (V) mit den metallfreien Farbstoffen der Formel (V) bzw. (IV) oder die Umsetzung der von den Azofarbstoffen der Formel (IV) abgeleiteten Chrom-1:1-Komplexe mit Gemischen aus den Aminen der Formel (VI) und den Aldehyden der Formel (VII) erfolgt zweckmässig in alkalischem bis schwach saurem Medium bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur, vorzugsweise im Bereich von 50 - 100 C. Auch hier kann die Umsetzung in wässriger Lösung in Gegenwart eines Lösungsmittels oder in einem Lösungsmittel allein durchgeführt werden, wobei niedere Alkohole, wie Ethanol, Xetone, wie Ethylmethylketon, Glykole, Etheralkohole, wie Ethyl- oder Butylglykol, und Carbonamide, wie Formamid oder Dimethylformamid, in Frage kommen. Die Reaktionsteilnehmer werden bevorzugt in stöchiometrischen Mengen eingesetzt; ein Uberschuss an metallhaltigem. Farbstoff wirkt sich im allgemeinen weniger nachteilig aus als ein überschuss an metallfreiem Farbstoff. Die bei der Anlagerung des metallfreien an den metallhaltigen Farbstoff freiwerdende Säure wird durch Zusatz alkalisch wirkender Mittel abgefangen, beispielsweise durch Zusatz von Hydroxiden oder Carbonaten von Alkalimetallen, wie Lithium-, Natrium-, Kaliumhydroxid oder -carbonat, von Ammoniak oder organischen Aminen, wie Mono-, Di-, Triethylamin, Mono-, Di- oder Triethanolamin, oder von Tetraalkylammoniumhydroxiden, wie Tetramethylammoniumhydroxid. Vorzugsweise setzt man die alkalisch wirkenden Mittel so zu, dass die Reaktion bei einem konstanten pH-Wert abläuft. Am Ende der Reaktion liegen die erfindungsgemässen 1:2 Chromkomplexfarbstoffe als Salz der Komplexsäure und der an ihr gebundenen S03H-Gruppen mit den oben erwähnten alkalisch wirkenden Mitteln vor, beispielsweise als Alkalisalze bei Verwendung von Alkalihydroxiden oder -carbonaten oder als Ammoniumsalze bei Verwendung von Ammoniak oder Aminen. Zur Neutralisation können auch Amine Verwendung finden, die mit den 1:2-Chromkomplex-. farbstoffen in Wasser schwer lösliche Salze bilden, so dass sie nur unter Zusatz von organicchen Lösungsmitteln oder in diesen Lösungsmitteln allein gelöst werden können. Derartige Amine sind beispielsweise N Ethyl-N-hexylamin, Dodecylamin, Oleylamin, Cyclohexylamin, N,N-Dicyclohexylamin, N,N'-Diphenylguanidin oder N,N'-Ditolylguanidin. Die so hergestellten 1:2-Chromkomplexe, die in der sauren Form den Farbstoffen der Formel (I) entsprechen, können durch Ansäuern, Aussalzen mit Alkalisalzen oder Eindampfen isoliert und mit den üblichen Hilfs- und Stellmitteln zu wasserlöslichen Präparationen verarbeitet werden, sei es zu Pulvern, zu Granulaten mit einer Korngrösse von mindestens 20 oder zu kaltwasserlöslichen und kaltdispergierbaren Zubereitungen. Die Zubereitung zu flüssigen Präparationen unter Verwendung von organischen Lösungsmitteln gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser und gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsvermittlern, wie beispielsweise Harnstoff, ist ebenfalls möglich und insofern empfehlenswert, als man die Synthese der 1: 2-Chromkomplexe oder einen Teil dieser Synthese und die Herstellung der Farbstofflösungen in einem Topf ohne Zwischenisolierungen vollziehen kann. Besonders vorteilhaft ist das Verfahren der Deutschen Offenlegungsschrift 2 443 483, bei dem man u.a. den metallfreien Farbstoff in hydroxylgruppenhaltigen Lösungsmitteln in Gegenwart von alkalisch wirkenden Lithiumsalzen an den metallhaltigen Farbstoff anlagert und dabei gleichzeitig lagerstabile konzentrierte Farbstofflösungen erhält. Flüssige Farbstoffzubereitungen sind auch durch Flüssig-Flüssig-Extraktionen möglich, indem man, wie beispielsweise in der Europäischen Patentveröffentlichung 24 609 beschrieben, in einer Lösung aus Wasser und einem Etheralkohol durch Zusatz von anorganischen Salzen eine Phasentrennung durchführt und die den organischen Farbstoff enthaltende Phase abtrennt. Die 1:2-Chronkomplexe der Formel (I), die aufgrund der enthaltenen Kationen in Wasser schwer und in organischen Lösungsmitteln gut löslich sind, können zum Färben von organischen Flüssigkeiten, Harzen oder Lakken, von Holzbeizen oder Kugelschreibertinten verwendet werden. Die 1:2-Chromkomplexe der Formel (I), die aufgrund der enthaltenen Kationen in Wasser gut löslich sind, eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Stoffe, vor allem zum Färben von natürlichen oder synthetischen stickstoffhaltigen Materialien, wie Wolle, Seide, Leder, Polyamid- und Polyurethanfaser. Sie sind vor allem zum Färben aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem, z.B. essigsaurem, Bade geeignet. Man erhält gleichmässige Färbungen in meist gelbbraunen bis dunkelbraunen Nuancen mit guten Licht- und Gebrauchsechtheiten. Die Farbstoffe, die keine S03H-Gruppe enthalten und im allgemeinen schwer wasserlöslich sind, lassen sich in Form einer flüssigen Zubereitung bevorzugt zum Sprühfärben von Leder verwenden. Die flüssigen Farbstoffzubereitungen von Farbstoffen mit einer S03H-Gruppe eignen sich besonders zum Färben von Leder auf Durchlauf-Mehrzweckmaschinen beispielsweise vom Typ MULTIMA, ein Verfahren, bei dem sich die erfindungsgemässen Farbstoffe durch ein gutes Durchfärbevermögen, eine gute Bindung zum Substrat und eine gute Wassertropfenechtheit auszeichnen. Beispiel 1 EMI14.1 38,9 g des Monoazofarbstoffs aus diazotierter 4-Nitro 2-amino-1 -hydroxybenzol-6-sulfonsäure und 2-Naphthol werden in 500 ml Ethylenglykolmonoethylether mit 26,65 g CrCl3.6 H2O ca. 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, bis die Bildung des Chrom-1:1-Komplexes beendet ist. Man lässt die Lösung auf 800C abkühlen und setzt nacheinander 15,4 g 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol, 35,1 g Monoazofarbstoff aus Salicylaldehyd und diazotierter 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure- und ca. 60 ml 40 %iger Natronlauge zu. Man hält die Temperatur weiterhin auf 800C und lässt die Natronlauge so zutropfen, dass sich der pH im Bereich von 7 bis 8 bewegt. Nach etwa einer Stunde, wenn keine Natronlauge mehr verbraucht wird, ist die Anlagerung an den Chrom-1:1-Komplex beendet. Der entstandene unsymmetrische Chrom-1:2-Komplex wird mit gesättigter Natriumchloridlösung gefällt, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein braunes Pulver dar, das Leder, Wolle und Polyamid in gelbbraunen Tönen von guten Echtheiten färbt. Beispiel 2 EMI15.1 38,9 g des Kupplungsproduktes aus diazotierter 4-Nitro 2-amino-1 -hydroxybenzol-6-sulfonsäure und 2-Naphthol werden in 400 ml Ethylenglykolmonoethylether mit 26,65 g CrCi3.6 H2O durch zwei- bis dreistündiges Erhitzen bei 1250C in den Chrom-1:1-Komplex umgewandelt. Nach Abkühlen auf 800C werden 15,4 g 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol und die feuchte Paste von 30,6 g Kupplungsprodukt aus diazotiertem 2-Chlor-4-nitroanilin und Salicylaldehyd zugesetzt. Man erwärmt weiterhin auf 800C und hält den pH durch portionsweise Zugabe von ca. 17 g LiOH.-H2Q im Bereich von 7 bis 8. Nach etwa einer halben Stunde sind die Reaktionspartner zum Chrommischkomplex zusammengetreten. Man lässt auf Raumtemperatur abkühlen, filtriert von geringen Salzrückständen ab und erhält eine lagerstabile, konzentrierte tiefbraune Farbstofflösung. Pie Lösung ergibt auf der MULTIMA Färbemaschine gelbbraune Lederfärbungen mit guter Farbstoffbindung und guter Lichtechtheit. Beispiel 3 Ersetzt man in Beispiel 1 die 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure durch die entsprechenden Nitroaniline, so erhält man die asymmetrischen 1:2-Chromkomplexe der Formel (XI). Es sind dunkelbraune Pulver, die auf Leder, Wolle und Polyamid gelbbraune bis olivbraune Färbungen mit guten Licht- und Gebrauchsechtheiten liefern. EMI16.1 EMI17.1 Beispiel 4 Ersetzt man in Beispiel 2 4-Nitro-2-rnino-1-hydroxyben zol durch die entsprechenden o-Aminophenole oder o-Aminobenzoesäure, so erhält man lagerstabile tiefbraune Lösungen von Chrommischkomplexen der Formel (XII). Die Farbstoffe dringen tief in Leder ein unter Bildung von lichtechten gelbbraunen Färbungen. EMI17.2 EMI18.1 EMI19.1 Beispiel 5 Tauscht man in Beispiel 1 die 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure gegen die o- und p-Nitroaniline des Beispiels 3 und 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol gegen die o-Aminophenole und o-Aminobenzoesäuren des Beispiels 4 aus, so gelangt man zu Chrommischkomplexen der Formel EMI19.2 worin R3- und -R4 - die in den Beispielen 3 und 4 anqegebene Bedeutung haben und R3 auch'für EMI19.3 steht. Die Farbstoffe stellen nach dem Iso lieren und Trocknen tiefbraune Pulver dar, die Leder, Wolle und Polyamidfasern in gelbbraunen bis olivbraunen Tönen färben. EMI20.1 <tb> Beispiel <SEP> r <SEP> Cl <SEP> e <SEP> 3(-) <tb> <SEP> N=N <SEP> N--N <SEP> 3 <SEP> 3(-) <tb> <SEP> O3S <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <tb> <SEP> · <SEP> XO <tb> <SEP> Cr <tb> <SEP> NO2 <SEP> N=N/NO2 <tb> 37,85 g des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 4 Chlor-2-amino-1 -hydroxybenzol-6-sulfonsäure und 2 Naphthol werden zusammen mit 26,65 g CrCl3.6 H2O 6 Stunden lang bei 140 OC in 500 ml Wasser in geschlossener Apparatur erhitzt. Nach Abkühlen auf Rauntempe- ratur saugt man den gebildeten Chrom-1:1-Komplex ab und suspendiert ihn in 1 Liter Wasser. Die Suspension wird mit 15,4 g 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol und mit 35,1 g Monoazofarbstoff aus diazotierter 4 Nitroanilin-2-sulfonsäure und Salicylaldehyd versetzt und auf 80 - 90 erwärmt. Bei dieser Temperatur lässt man insgesamt etwa 120 ml 20 %ige Natronlauge so zu tropfen, dass stets ein pH von 7 - 8 vorliegt. Nach etwa 2 Stunden, wenn keine Ausgangsverbindungen mehr nachweisbar sind, wird der Chrommischkomplex durch Zusatz von 200 g Salz gefällt, abgesaugt und getrocknet. Das resultierende schwarzbraune Pulver färbt Wolle, Polyamid und Leder in schwach rötlich braunen Nuancen. Beispiel 7 Eine rötlich braune lichtechte Lederfärbung mit gut haftendem Farbstoff erhält man mit der Lösung des folgenden Chrommischkomplexes EMI21.1 herstellbar durch Umsetzung von 37,85 g Kupplungsprodukt aus 4-Chlor-2-amino-1 -hydroxybenzol-6-sulfonsäure und 2-Naphthol mit 26,65 g CrCl3. 6 H2O in 400 ml Ethylenglykolmonoethylether bei 1250C und nachfolgende Reaktion mit 15,4 g 4-Nitro-2-amino--t-hydroxybenzol und 30,6 g Kupplungsprodukt aus diazotiertem 2-Chlor-4nitroanilin und Salicylaldehyd in Gegenwart von LiOH.H2O bei pH 7 - 8 und bei 800C. Lederfärbungen mit ähnlichen Eigenschaften erzielt man mit den Farbstoffen der folgenden Beispiele: EMI22.1 <tb> Beispiel <SEP> 8 <tb> <SEP> -CX <SEP> O <SEP> 2(-) <tb> <SEP> > <SEP> N-N <SEP> 9 <SEP> 2 <SEP> Li( <SEP> ) <tb> <SEP> 3 <SEP> \ <SEP> C <SEP> / <tb> <SEP> 3 <SEP> oMO <tb> <SEP> 0 <SEP> 5 <tb> <SEP> Cr <SEP> rotstichig <SEP> braun <tb> <SEP> R <SEP> -N--CH <SEP> X <SEP> Cl <tb> <SEP> N=NbNo2 <tb> -R4 - = -R4- des Beispiels 4. Beispiel 9 EMI22.2 rotstichig braun R - = R - des Beispiels 3. EMI23.1 <tb> Beispiel <SEP> 10 <SEP> < <tb> Cl <SEP> 2(-) <tb> <SEP> 2 <SEP> 0\ <SEP> 2 <SEP> <SEP> Na <tb> <SEP> 0 <SEP> rotstichig <SEP> braun <tb> <SEP> R <SEP> -N=CH <tb> <SEP> N=N-R3 <tb> <SEP> N=N-R <tb> R - = R3- des Bsp. 3 und EMI23.2 -R4-= -R4- des Bsp. 4. Beispiel 11 EMI23.3 EMI24.1 gelbbraun bis blaustichig dunkelbraun Beispiel 12 EMI25.1 R3- = R3- des Beispiels 3 sowie -R5- = -R5- des Beispiels 11 EMI25.2 braun Beispiel 13 EMI25.3 -R4- = -R4- des Beispiels 4 -R5- = -R5- des Beispiels 11 braun Beispiel 14 EMI26.1 R - = R des Beispiels 3 und R4- = -R4- des Beispiels 4 EMI26.2 R5- = -R5- des Beispiels 11 braun Beispiel 15 EMI27.1 EMI28.1 Beispiel 16 EMI29.1 R - = R3 - des Beispiels 3 sowie -R6- = -R6-des Beispiels 15 -R7- = -R7- des Beispiels 15 rotbraun bis schwarzbraun Beispiel 17 EMI29.2 EMI29.3 R3 - = R3- des Beispiels 3 sowie -R4 - = -R4- des Beispiels 4 EMI30.1 -R6- = -R6- des Beispiels 15 -R7 - = -R7- des Beispiels 15 rotbraun bis schwarzbraun Beispiel 18 EMI30.2 R3 - = R3- des Beispiels 3 und EMI30.3 R4 - = -R4 des Beispiels 4 und EMI30.4 -R5- = -R5- des Beispiels 11 -R7- = -R7- des Beispiels 15 rotbraun bis blaustichig dunkelbraun

Claims: Patentansprüche 1. Asymmetrische 1:2-Chroskomplexfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel EMI31.1 entsprechen, worin A = vicinal zweiwertiger Benzol- oder Naphthalin rest, K ='Rest eines in o-Stellung zu OH kuppelnden 1 oder 2-Naphthols, B = vicinal zweiwertiger Benzolrest, R1 und R2 = Wasserstoff, SO3H, COOH, Sulfonamid, Carbonamid, Alkyl, Trifluormethyl, Alkoxy, Alkylsulfonyl, NH2, NO2, Cl oder Br und n = 0 oder 1, wobei die Nitrogruppe des Ringes a in o- oder p-Stel lung zur Azogruppe steht. 2. Farbstoffe des Anspruchs 1 der Formel EMI32.1 3. Farbstoffe des Anspruchs 1 der Formel EMI32.2 4. .Farbstoffe der Ansprüche 1 - 3 mit einer Sulfo gruppe. 5. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 - 4 zum Färben stickstoffhaltiger Materialien, or ganischer Flüssigkeiten und Harze.

Inventors: MENNICKE, WINFRIED, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1982
Main classification: C09B55
IPC codes: C09B56, C09B55