DYEING PROCESS

Abstract: 1. Process for dyeing textile materials consisting of wool and cellulose fibres in one bath and in one step by the exhaustion principle, characterised in that the textile material is treated in the presence of one or more reactive dyestuffs, each having a hydrolysis constant of at least 0.8 x 10-**2 min -1 (hydrolysis constant at pH 11 and 40 degrees C) and in the presence of one or more neutral salts at a pH value falling slowly from pH 9-11 to pH 5-6 and at a simultaneously slowly increasing temperature.

Description: Färbeverfahren Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum einbadigen, einstufigen Färben von aus Wolle und/ oder Cellulosefasern bestehenden oder Wolle und/oder Cellulosefsern enthaltenden Textilmaterialien mit hochreaktiven Reaktivfarbstoffen nach einem Ausziehprozess, bei weichem das Textilmaterial in Gegenwart von einem oder mehreren Reaktivfarbstoffen und einem oder mehreren Neutralsalzen bei langsam von alkalischen in den sauren Bereich fallenden pH-Wert und gleichzeitig langsam ansteigender Temperatur behandelt wird. Bisherige Färbemethoden zum Färben von aus Wolle und/ oder Cellulosefasern bestehenden bzw. Wolle und/oder Cellulosefasern enthaltenden Textilmaterialien mit Reaktivfarbstoffen verliefen im wesentlichen nach zwei Prinzipien. Entweder wurde zuerst im sauren pH-Bereich gefärbt und anschliessend durch Zugabe von Alkalien neutralisiert bzw. auf den schwach alkalischen Bereich umgestellt oder es wurde zuerst im alkalischen Bereich gefärbt und anschliessend durch Zugabe von Säuren oder Spülen und Verdünnen mit Frischwasser von alkalisch auf schwach sauer oder neutral umgestellt. Beide Methoden sind energie- und zeitraubend bzw. benötigen grosse Mengen an Frischwasser sowie manuelle Betreuung des Färbeprozesses durch den Färber. Mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens gelingt es erstmalig, nach einem Einstufen-Verfahren Textilmaterialien, welche aus Wolle und/oder Cellulosefasern bestehen bzw. Wolle und/oder Cellulosefasern enthalten, beispielsweise Mischungen mit Polyamiden vom Typ des Poly- (-caprolactams oder des Poly-hexamethylenadipamids mit einem Reaktivfarbstoff unter gleichen pH- und Temperaturbedingungen zu färben, was ein verbessertes Warenbild, verbesserte Ausspülbarkeit des Farbstoffhydrolysates, verbesserte Echtheiten und ein wesentlich vereinfachtes Nachsetzen von Nuancierfarbstoff bei Farbstoffkorrekturen mit sich bringt. Weiterhin sind die Ausbeuten bei dem erfindungsgemässen Färbeverfahren ausserordentlich hoch. Die beim erfindungsgemässen Verfahren einsetzbaren Reaktivfarbstoffe weisen eine Hydrolysenkonstante von mindestens 0,8.10 2 min 1 bei pH 11 und 400C auf. (Zur Bestimmung der Hydrolysenkonstante, siehe D. Hildebrand in: The Chemistry of Synth. Dyes, Vol. VI, 1972, 346 ff, Academic Press, Inc. New York and London). Als Reaktivfarbstoffe kommen vor allem sulfogruppenhaltige, wasserlösliche, organische Farbstoffe aus der Reihe der Anthrachinon-, Azo-, Azometallkomplex-, Formazan-, Oxazin- und Phthalocyaninfarbstoffe in Betracht. Die Reaktivfarbstoffe enthalten als Reaktivgruppe vorzugsweise mindestens einen 2,3-Dichlorchinoxalinyl-, Dichlortriazinyl-, Monofluortriazinyl-, Monofluorpyrimidinyl- oder Difluorpyrimidinylrest. Beispielhaft seien die in den Anwendungsbeispielen bezeichneten Reaktivfarbstoffe aufgeführt. Als Alkalien kommen für das erfindungsgemässe Verfahren zur Einstellung des Ausgangs-pH-Werts solche in Betracht, die allein oder in Mischung einen pH-Wert von 10 bis 11 ergeben. Beispielsweise genannt seien Natronlauge, Trinatriumphosphat, Soda, Dinatriumphosphat, Natriumbicarbonat, Calciumhydroxid. Insbesondere wird soviel Alkali zugefügt, dass die Färbeflotte einen pH.von 9 bis 11 annimmt.. Dies ist der Ausgangs-pH-Wert des erfindungsgemässen Verfahrens. Vorzugsweise wird zur Einstellung des Ausgangs-pH-Werts ein alkalisches Puffergemisch eingesetzt (insbesondere Phosphatpuffer). Die Färbeflotte enthält ferner 20 bis 150 gl, vorzugsweise 50 bis 100 g/l eines Neutralsalzes wie Natriumsulfat oder Kochsalz sowie 0,5 bis 2 g/l, vorzugsweise 1 bis 1,5 g/l eines Egalisiermittels. Gegebenenfalls können noch weitere Färbereihilfsmittel wie Netzmittel (z.B. Alkylphosphate), Entschäumer (z.B. Mineraloder Siliconemulsionen) oder Laufmittel (z.B. ethoxylierte Fettsäureamide) enthalten sein. Als geeignete Egalisiermittel seien beispielhaft genannt wie sie in der DE-AS 1 619 530 beschrieben worden sind. Geeignet sind ferner Egalisiermittel wie sie in der DE-AS 1 258 817 genannt werden. Die beim erfindungsgemässen Verfahren bevorzugt einsetzbaren Egalisierungsmittel gehören der Klasse der ethoxylierten Amine oder Aminoxide an. Beim erfindungsgemässen Verfahren erfolgt die Veränderung des pH-Wertes der Färbeflotte durch Zusatz eines in der alkalischen Färbeflotte Säure abspaltenden Mittels oder durch langsame Zudosierung von Säure. Die Zudosierung der Säure kann in Form der freien Säure (z.B. Essigsäure) oder eines sauren Salzes erfolgen. Als Säure abspaltende Mittel kommen in Betracht: Wasserlösliche Derivate organischer oder anorganischer Säuren, die beim Erhitzen in alkalischem Medium Säuren freisetzen und damit den pH-Wert der zu Beginn des Fixierprozesses alkalisch reagierenden Färbebades in den schwach sauren Bereich bis zu einem pH-Wert von 6-5 überführen. Dieser pH-Wert von 6-5 ist der End-pH-Wert des erfindungsgemässen Verfahrens. Als Säurespender seien beispielsweise genannt: Natriumchloracetat Natriumdichloracetat Na-Salz der 3-Chlorpropionsäure Monochloracetamid, Butyrolacton Halbester der Schwefelsäure wie Laurylsulfat, Hexadecylsulfat oder Octadecylsulfat sowie vorzugsweise 2-Ethylhexyl-sulfat, Butylsulfat, sowie die Schwefelsäureester von oxyethylierten und oxypropylierten Alkoholen wie z.B. Butylglykolsulfat, Butyldiglykolsulfat, ferner C1-C4-Alkylester der Phosphorsäure oder phosphorigen Säure, C1-C4 -Alkylester von Phosphon- und Phosphinsäuren, wie z.B. Trimethylphosphat, Triethyl phosphat, Tris-(hydroxyethyl)-phosphat, Dimethylphosphat, Diethylphosphat, Dipropylphosphit, Di-isopropyl-phosphit, Diethylphosphit, Dipropylphosphit, Di-isopropylphosphit, Dibutylphosphit, Methanphosphonsäuredimethyl ester, Ethylphosphonsäurediethylester, Phosphonopropionsäuretrimethylester, Cyanethanphosphonsäuredi methylester, Cyanmethanphosphonsäuredimethylester, Hydroxyethan- und Hydroxymethanphosphonsäuredimethylester, 2-Chlor-ethanphosphonsäuredimethylester, 2-Chlorethanphosphonsäurediethylester und Phosphonooberbernsteinsäure-tetramethylester. Wird das Verfahren in der Weise durchgeführt, dass die zur Umstellung des pH-Wertes erforderliche Säure zudosiert wird, dann eignet sich die Zugabe von sauren Salzen (bevorzugt Mononatriumphosphat oder Natriumbisulfat). Das erfindungsgemässe Verfahren wird im allgemeinen wie folgt durchgeführt: Das Textilmaterial wird mit einer Flotte behandelt, welche folgende Bestandteile enthält: 0,1 bis 8 g / 1 Reaktivfarbstoff 0,5 bis 2 g / 1 Egalisiermittel 0 bis 2 g / 1 weitere Färbereihilfs mittel 20 bis 150 g / 1 Neutralsalz 1 bis 8 g / 1 alkalischer Puffer (insbesondere Phosphat puffer pH 10-11) 1 bis 8 g / 1 Säurespender Wird die Säure durch Zudosierung allmählich dem Bad zugeführt, dann verwendet man etwa 10 %ige Lösungen der sauren Salze. Das Färbebad wird bevorzugt bei 40-600C angesetzt und nach etwa 30-60 Minuten Temperaturkonstanz innerhalb von 40-50 Minuten auf Kochtemperatur gebracht und 1/2 bis 1 Stunde bei dieser Temperatur (ca. 1000C) geführt. Anschliessend wird die Flotte abgelassen, das gefärbte Gewebe wird mit Wasser. gespült und mit einer wässrigen Ammoniaklösung geseift. Im allgemeinen wird mit 2 gil einer 25 zeigen wässrigen Ammoniaklösung auf frischen Bade 150-20 Minuten bei 800C geseift. Bei den in den folgenden Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich in allen Fällen um Gewichtsteile. Beispiel 1 100 Teile eines Wolle/Baumwollmischgarns bestehend aus 60 Teile wolle und 40 Teilen Baumwolle werden in Form einer Kreuzspule auf einem Garnfärbeapparat mit einer 450C warmen Flotte behandelt, welche aus 2,0 Teilen des Farbstoffs I 1,5 Teilen der Verbindung der Formel IX 1,5 Teilen Natriumsalz der Monochloressigsäure 2,0 Teilen Mononatriumphosphat 3,0 Teilen Trinatriumphosphat 100,0 Teilen Natriumsulfat und 890,0 Teilen Wasser besteht. Nach 60 Minuten wird mit 10/Minute auf Kochtemperatur erwärmt und weitere 60 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Anschliessend wird die Flotte abgelassen und mit 2 Teilen einer 25 eigen kommerziellen Ammoniaklösung in 1000 Flotte 20 Minuten bei 800 nachbehandelt. Man erhält eine tiefe Scharlachfärbung mit guten Echtheitseigenschaften und tongleicher Anfärbung beider Faserkomponenten. Verwendet man anstelle des Farbstoffs I gleiche Teile des Farbstoffes II, so erhält man eine tiefe gleichmässige Gelbfärbung. Beispiel 2 Setzt man anstelle des in Beispiel 1 angegebenen Wolle/ Baumwollmischgarns ein nur aus Baumwolle bestehendes Garn ein, wählt aber sonst die gleichen Verfahrensmassnahmen, so erhält man den gleichen Farbton (tiefe Scharlachfärbung). Beispiel 3 100 Teile eines Wolle/Baumwollmischgarns, bestehend aus 80 Teilen Baumwolle und 20 Teilen Wolle, werden in Form einer Kreuzspule auf einem Garnfärbeapparat mit einer 45QC warmen Flotte behandelt, welche aus 0,96 Teilen des Farbstoffs III 0,05 Teilen des Farbstoffs IV 0,032 Teilen des Farbstoffs V 60,0 Teilen Natriumsulfat 1,5 Teilen der Verbindung der Formel X 3,4 Teilen Trinatriumphosphat 1,5 Teilen Mononatriumphosphat und 932,6 Teilen Wasser besteht. Man behandelt 1 Stunde bei 45"C und lässt dann langsam über 1 Stunde bei gleichzeitigem Aufheizen auf Kochtemperatur eine Lösung von 3,5 Teilen Mononatriumphosphat in 31,5 Teilen Wasser zulaufen. Nach dem Erreichen der Kochtemperatur wird eine weitere Stunde bei dieser Temperatur behandelt. Dann wird die Flotte abgeiassen und mit frischem Wasser kalt und heiss gespült. Nach Ablassen der Spülflotte wird mit einer Flotte, welche auf 1000 Teile 2 Teile 25 Ziges Ammoniak enthält, 20 Minuten kochend geseift. Man erhält eine egale Braunfärbung mit guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 4 100 Teile eines Wolle/Baumwoll-Mischgarns, bestehend aus 50 Teilen Wolle und 50 Teilen Baumwolle werden auf einem Baumfärbeapparat bei 400 mit einer Flotte behandelt, welche aus 1,1 Teilen des Farbstoffs III 4,9 Teilen des Farbstoffs VI 1,0 Teilen des Farbstoffs VII 100,0 Teilen Natriumsulfat 4,0 Teilen Soda 3,0 Teilen Natriumsalz der Monochloressigsäpre 1,0 Teile Natriumhexaphosphat 2,0 Teilen der Verbindung der Formel XI und 883,0 Teilen Wasser besteht. Im übrigen wird verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält eine tiefe Schwarzfärbung. Verwendet man anstelle der Mischung der Farbstoffe III, VI und VII 5 Teile des Farbstoffs III, so erhält man eine gleichmässige Marineblaufärbung. EMI9.1 EMI10.1 EMI11.1 EMI12.1

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zum einbadigen, einstufigen Färben von aus Wolle und/oder Cellulosefasern bestehenden oder Wolle und/oder Cellulosefasern enthaltenden Textil materialien nach dem Ausziehprinzip, dadurch gekenn zeichnet, dass man das Textilmaterial in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktivfarbstoffe mit jeweils einer Hydrolysenkonstante von mindestens 0,8,10 minze (Hydrolysenkonstante bei pH 11 und 400C) und in Gegenwart von einem oder mehreren Neutralsalzen bei langsam vom alkalischen in den sauren Bereich fallenden pH-Wert und gleichzeitig langsam anstei gender Temperatur behandelt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von 20 bis 150 g Neutralsalz pro Liter Färbeflotte färbt. 3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekenn zeichnet, dass es sich beim Neutralsalz um Natrium sulfat oder Natriumchlorid handelt. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass man den pH-Wert des Färbebades lang sam von pH 11 auf einen pH von 5 bis 6 erniedrigt. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass man die zur pH-Werterniedrigung in Gegenwart eines Säurespenders arbeitet. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass man die zur pH-Werterniedrigung not wendige Säuremenge allmählich in die auf pH 9-11 vorgepufferte Färbeflotte eindosiert. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, dass man mit der pH-Anderung eine defi nierte Temperaturerhöhung ausgehend von ca. 40 bis 600C bis zur Kochtemperatur des Färbebades vornimmt. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass man zur pH-Werterniedrigung in Gegen wart eines sauren Salzes arbeitet. 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, dass die Färbeflotte 0,1 bis 8 g Reaktivfarbstoff 0,5 bis 2 g Egalisierungsmittel 0 bis 2 g weitere Färbereihilfsmittel 20 bis 150 g Neutralsalz 1 bis 8 g alkalischen Puffer 1 bis 8 g Säurespender pro Liter Färbeflotte enthält. 10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekenn zeichnet, dass man polyamidhaltige Fasermischungen färbt.

Inventors: HILDEBRAND, DIETRICH, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1982
Main classification: D06P3
IPC codes: D06P3