PROCESS FOR PREPARING POLYACRYLATE DISPERSIONS IN ALIPHATIC HYDROCARBONS FOR ADHESIVES, AND THEIR USE

Abstract: 1. A process for the preparation of dispersions of polyacrylates (A) having adhesive properties and K values of more than 50 in aliphatic hydrocarbons boiling at from 50 to 150 degrees C by free-radical polymerization of alkyl meth(acrylates) and, if desired, other copolymerizable monoolefinically unsaturated monomers in the presence of an alkyl (meth)acrylate polymer (B), which has a K value of from 20 to 50 and is dissolved in the aliphatic hydrocarbons, as dispersant, at elevated temperature, wherein a mixture of (a) 40 to 80% by weight of n-butyl, 2-ethylhexyl and/or isodecyl acrylate, (b) 20 to 50% by weight of esters of (meth)acrylic acids with alkanols of 1 to 6 carbon atoms, the homopolymers of which have glass transition temperatures of more than 0 degree C, vinyl acetate and/or vinyl propionate, and (c) 0 to 20% by weight of further monoolefinically unsaturated monomers is polymerized in a solution of from 5 to 20% by weight, based on the amount of monomers for polyacrylate (A), of a polymer (B) in said aliphatic hydrocarbons, and the copolymer (B) used is one which has been produced in a conventional manner by free-radical polymerization from (d) 30 to 100% by weight of monomers (a), (e) 0 to 40% by weight of esters of (meth)acrylic acids with alkanols of 12 to 20 carbon atoms, and (f) 0 to 40% by weight of monomers (b) and/or (c).

Description: verfahren zur Herstellung von Polyacrylat-Haftkleber-Dis- persionen in aliphatischen Kohlenwasserstoffen und deren Verwendung Bei Polyacrylat-Haftklebern handelt es sich gewöhnlich urr Copolymerisate aus "harten" Monomeren, d.h. solchen, deren Homopolymerisate hohe Glastemperaturen und SohNsion aufwei- sen, und "weichen" Monomeren, d.h. solchen, deren Homopolymerisate niedrige Glastemperatur und geringe Kohäsion zeigen. Durch gemeinsame Verwendung harter und weicher Monomerer in geeigneten Verhältnissen Lässt sich ein hinsichtlich Kohäsion und Anfassklebrigkeit (Tack) ausgewogenes Eizen- schaftsprofil einstellen. Vielfach werden dabei Monomere mitverwendet, die funktionelle Gruppen enthalten, durch die eine Vernetzung der Polymerisate und eine höhere Kohäsion erreicht werden können. Zusätzlich werden oft Frem.dver- netzer zur Erhöhung der Kohäsion zugesetzt, z.B. elamin- harze, Phenolharze, Isocyanate oder auch Metallchelatkom- plexe. Derartige, Polyacrylate sid in der Regel in überwiegend aliphatischen Kohlenwasserstoffen nicht oder nur sehr schlecht löslich. Daher werden polare Lösungsmittel(gemische) verwendet, hauptsächlich Ester, wie Fthylacetat, Ketone wie Aceton und/oder Methylethylketon urd/oder Alkanole, wie Ethanol oder Isopropanol. Es ist bekannt, dass Polyacrylat-Baftkleber hohen Polymerisationsgrades in der Regel gute Eohgäionswerte zeigen, die Lösungen auch in polaren Lösungsmitteimn jedoch bei Polynerisatgehalten °:ber etwa 30 Gewichtsprozent hohe Viskositäten aufweise und damit nicht gut zu verarbeiten sind. Demgegenüber etwas höhere Feststoffgehalte und gute Anfassklebrigkeit lassen sich durch Verwendung von Polymer -.Mischungen einstellen, deren Komponenten sich hinsichtlich We/P 'der eingesetzten Monomeren und/oder des Polymerisationsgrades unterscheiden. Unter Scherbelastung der aus solchen Lösungen erhaltenen Beschichtungen beobachtet man aber häufig ein "Ausschwitzen" eines Teils der Polymeren und dadurch eine schlechte Kohäsion. Im Hinblick auf die Verarbeitung der Haftkleber wäre unpolare Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische von grossem Vorteil, die überwiegend aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen z.B. Hexan oder-Leichtbenzin, und zusätzlich ggf. aromatische Kohlenwasserstoffen, wie Toluol bestehen, die jedoch h5chstens in stark untergeordnetem Masse polare Lösungsmittel, der oben genannten ort enthalten, da sie in Lösungsmittelrückgewinnungsanlagen problemlos verarbeitet werden können. Dagegen führe poiare Lösungsmittel wegen inrer oft erheblichen Wasserlöslichkeit häufig zu Störungen und zu Abwasserproblemen. Die Forderung, bei Acrylathaftkleberpolymerisaten hohen Polymerisationsgrades gleichzeitig hohe Polymerisatgehalte einzustellen und unpolare Lösungsmittel, vorwiegend ali phatische Kohlenwasserstoffe, zu verwenden, ist mit Polyacrylat(lösung)en bisher nicht realisiert worden. Aus der L'E-AS 1 201 064 sind Dispersionen, in denen ein Polymerisat (A) dispergiert neben einem dispergierend wirkenden Polymerisat (P) in vorwiegend Kohlenwasserstoffe enthaltenden Lösungsmitteln vorliegt, bekannt. Das dort beschriebene Herstellungsverfahren ist jedoch nur auf überwiegend harte Monomere enthaltende Polymerisate zur Her stellung von Emaille und Lackharzen anwendbar. Ferner ist aus der US-PS 3 617 351 bekannt, E.aftklebebe- schichtungen mit vernetzbaren Polyacrylat-Haftklebern her zustellen, die mit einem mindestens zum Teil gelösten Acry @atmischpolymerisat als Schutzkolloid in flüssigen Kohlenwasserstoffen dispergiert vorliegen. Kennzeichnend ist, dass das dispergierende und das dispergierte Copolymerisat Anteile an Monoester 3 bis 5 C-Atome enthaltender, &alpha;,ss-ole- finisch ungesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren und 2 bis 6 C-Atome enthaltender mehrwertiger Alkanole und/oder N-Alkoxymethylamiden 3 bis 5 C-Atome enthaltender #,ss olefinisch ungesättigter Carbonsäuren enthalten, und das Schutzkolloid in Mengen von 25 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das dispereierte Polyacrylat, eingesetzt wird. Mit derartigen Dispersionen lassen sich Beschichtunger. erhalten, die Verklebungen hoher Wärmestandfestigkeit ergeben. Nachteilig ist jedoch, dass Filme aus diesen Dispersionen geringe An- fassklebrigkeit haben und zur Herstellung guter Verklebungen hohe Anpressdrucke erforderlich sind. Ferner beobachtet man, insbesondere bei den nicht mit Fre,dvernetzerzusatz erhaltenen Beschichtungen, ein schlechtes Abzugsverhalten. Es wurde nun gefunden, dass man Dispersionen vor. Polyacrylaten (A) mit Haftklebeeigenschaften und K-Werten aber 50 in aliphatischen Kohlenwasserstoffen eines Siedebereichs von 50 bis 1500C durch radikalische Polymerisation von (Meth)Acrylsäurealkylestern und ggf. anderen copolymerisier- baren monoolefinisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart eines in den aliphatischen Kohlenwasserstoffen gelösten Polymerisats (B) eines K-Wertes von 20 bis 50 von (Meth)Acryl- säurealkylestern als Dispergiermittel bei erhöhter Temperatur mit Vorteil herstellen kann, wenn en in einer Lösung von 5 bis 20 Gew.-% an Polymerisat (B), bezogen auf die Menge an Monomeren für das Polyacrylat (A) in den aliphati- schen Kohlenwasserstoffen ein Gemisch von (a) 40 bis 80 seines Gewichts an n-Eutyl-, 2-Ethylhexyl- und/oder Iscdecylacrylat, '(b) 20 bis 50 Z seines Gewichts an (Meth)Acrylsäureestern 1 bis 6 C-Atome enthaltender Alkanole, deren Homopoly- merisate Glastemperaturen Uber 0 C haben, Vinylacetat und/oder Vinylpropionat und (c) 0 bis 20 F seines Gewichts an weiteren monoolefinisch ungesättigten Monomeren polymerisiert und dabei ein Copolymerisat (B) einsetzt, das durch Copolyt.erisation in an sich bekannter Weise aus (d) 30 bis 100 % seines Gewichts aus Monomeren (a) (e) 0 bis 40 z seines Gewichts aus (Meth)Acrylsäureestern 12 bis 20 C-Atome enthaltender Alkanole und (f) 0 bis 40 % seines Gewichts an Monomeren (b) und/oder Cc) durch radikalische Polymerisation hergestellt ist. Es ist überraschend, dass nach dem erfindungsgemässen Verfahren mit geringen Mengen an Schutzkolloid stabile Dis Persionen erhalten werden, deren Filme sich auch gegenüber den Filmen der Dispersionen der US-PS 3 617 361 durch hohen Tack bei guter Kohäsion, hervorragende Alterungsbeständig- keit sowie einwandfreies Abzugsverhalten bei dennoch nuten Adhäsionswerten auszeichnen. Die neuen Dispersionen haben meist eine Konzentration an dispergiertem Polyacrylat-Haftkleber von 35 bis 70 Gew. -% Als Lösungsmittel enthalten sie aliphatische Kohlenwasserstoffe eines Siedebereichs von 50 bis 1500C, z.P. Benzine, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Octan und/oder Monan. In geringe- ren Mengen, d.h. bis zu etwa 40 %, bezogen auf die Lösungsmittel, können auch andere Lösungsmittel, wie besonders aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol und/oder Xylole, Solventnaphtha, in untergeordnetem Mass auch ester, wie Methylacetat, Ethylacetat, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Alkohole, wie Methanol, Ethanol und Isopropanol oder Ether, wie Tetrahydrofuran oder Methylglycolacetat, mitverwendet werden. Der Anteil an aromatischen Kohlenwasser- stoffen, wie bevorzugt Toluol, liegt im allgemeinen zwischen 0 und 33 Gew.- , bezogen auf die gesamten Lösungsmittel. Als Monomere (b) kommen z.B. Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, n-Propyl, Isobutyl-, tert. -Butyl- und Cyclohexylacrylat und -methacrylat sowie Vinylester, wie Vinylacetat und Vinylpropionat, in Betracht. Monomere (c), die für die Herstellung der Polyacrylate (A) in Frage kommen, sind z.E. Styrol, &alpha;-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylhalogenide, wie Vinylidenchlorid und Vinylchlorid, Vinylether, wie Methyl-, Ethyl- und Butylvinylether, Vinylester, wie Vinylethylhexanoat und Vinyllaurat, Nitrile wie Acrylnitril, Diene wie Butadien und Alkylester moroole- finisch ungesättigter Dicarbonsäuren, wie Maleinsäurediethylester und Maleinsäuredibutylester sowie ferner Laurylacrylat, Stearylacrylat, Laurylmethacrylat und Stearylmethacrylat. Geeignete Monomere (c), die reaktive Gruppe tragen sind z.B. monoethylenisch unges--ttigte, meist 3 bis 15 C-Atome aufweisende Mono- und Dicarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und die Halbester oder Halbamid derartiger Dicarbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen in den Alkylresten, Hydroxyalkylacrylate und -methacrylate, wie P-Eycroxyethyl2cryl2t und -methacrylat, S-Hy- J Eroxypropylacrylat und -methacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat und -methacrylat sowie chlorhydroxyalkylacrylate, wie 3-Chlor2-hydroxypropylacrylat, Amide der oben genannten olefinisch ungesättigten Carbonsäuren, besonders Acrylamid und Methacrylamid sowie deren Alkylderivate mit meist 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkylresten, wie N-Methyl-. n-Propyl-, und n-Butylacrylamid und -methacryl arnid sowie ferner heterocyclische Vinylverbindungen wie Vinylimidazol, Vinylpyridine, N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcaprolactam. Die Monomeren (a), (b) und (c) werden ihrer enge und Art nach derart ausgewäblt, dass man Polyacrylate erhält, die haftklebende Eigenschaften aufweisen, d.h. die Glastemperaturen haben, die unter 0 C liegen. ine weitere Bedingung für die Auswahl der Monomeren ist, dass die erhaltenen Polymerisate in den verwendeten aliphatischen Lösungsmitteln praktisch unlöslich sinc. Fas Copolymerisat (B), das in aliphatischen Kohlenwasser- stoffen eines Siedebereichs von 50 bis 1500C löslich ist und einer K-Wert von 20 bis 50 hat, kann in an sich üblicher Weise durch Substanzpolymerisation oder vorzugsweise durch Lösungspolymerisation, insbesondere in den aliphatischen Kohlenwasserstoffen, hergestellt sein. nie Polymerisation wird im allgemeine bei Temperaturen von 50 bis 150 C, ins besonderte von 60 bis 120 C, durchgeführt. Dabei werden im allgemeinen in Radikale zerfallende Polymerisationsinitia- toren, die in den Monomeren bzw. den aliphatischen Kohlen- wasserstoffen löslich sinc, zur Initiierung der Polymerisation eingesetzt. geeignete Polymerisationsinitiatoren sind z.B. Azoisobutyronitril, Perester, wie Tertiärbutyl- perpivalat, Tertiärbutylperoctoat, Tertiärbutylperneodecanoat und Tertiärbutylperbenzoat, Peroxyde, wie Dibenzo ylperoxyd und Dilauroylperoxyd, Hydroperoxyde, wie Cumolhydroperoxyd, sowie Peroxydicarbonate, wie Dicyclohexylperoxydicarbonat. Zur Herstellung der Polymerisate (B) werden vor allem n-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat ur.^/oder Isodecylacrylat eingesetzt. Die Copolymerisate (B) können noch bis 40 % ihres Gewichtes Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit 12 bis 20 C-Atome enthaltenden Alkanolen und bis 40 % ihres Gewichts Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureester 1 bis 6 C-Atome enthaltender Alkanole, deren Homopolymerisate Gastemperaturen über 0 C haben, Vinylacetat und/oder Vinylpropionat sowie weitere monoolefinisch ungesättigte Monomere der Art, wie sie bei den Monomeren (c) angegeben sind, einpolymerisiert enthalten, doch soll die Menge der zusätzlich zu den Monomeren (d) enthaltenden Monomeren zusammen 40 % nicht übersteigen. Vorgezogen werden solche Polymerisate (E), die zu mehr als 80 e aus Monomeren (d) aufgebaut sind. Auch Hompolymerisate aus den Monomeren (d) sind geeignet. Die Polyrerisate (B) sollen K-Werte von 20 bis 50, vorzugsweise von 25 bis 45, haben. K-Werte unter 20 führen leicht zu einer schlechten KohXsion der Haftkleber, K-Werte über 50 sind im Hinblick auf die hohe Viskosität der Lösungen nicht zweckmässig. Art und Lengenanteile der fur das Polymerisat (3) verwendeter Mono- meren erden so gewählt, dass vorzugsweise niedrigviskose Lösungen in den vorwiegend aliphatische Kohlenwasserstoffe enthaltenden Lösungsmitteln erhalten werden. In manchen Fällen ist es möglich, als Polymerisat (B) solche Polymeri- sationsprodukte zu verwenden, die in den aliphatischen Kohlenwasserstoffen nicht vollständig löslich sind. Das Verfahren zur erstellung der Dispersionen von Polyacrylaten CA) mit Haftklebeeigenschaften wird vorzugsweise derart durchgeführt, dass die Monomeren (a), (b) und gegebenenfalls (c) einer Lösung des Pclyr.erisats (B) zugegeben werden, die den Polymerisationsinitiator oder einen Teil des J Polymerisationsinitiators enthält. Die Menge des Polymerisationsinitiators beträgt im allgemeinen 0,01 bis 5, insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Mengc der zu polymerisierenden Monomeren (a) bis (c). Der Polymeri- sationsinitiator kann auch in Form einer Lösung z.B. in flüssigen aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen gleichzeitig mit den Monomeren oder im Gemisch mit den Mono- meren zugegeben werden. Die Lösung des Polymerisats (B) und gegebenenfalls des Polymerisationsinitiators wird vor oder während der Zugabe der Monomeren (a) bis (c) auf Reaktionstemperatur erhitzt. Diese liegt im allgemeinen im Bereich von 50 bis 1500C, insbesonaere von 60 bis 1200C. Man kann unter Druck oder auch bei Normaldruck und gegebenenfalls unter $ückfluss der Monomeren und Kohlenwasserstoffe arbeiten. In manchen Fällen ist es auch von Vorteil, das Polymerisat (B) im Reaktionsansatz nur zum Teil, z.3. in Mengen von 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Polymerisats (B), zuzusetzen und den Rest zusammen mit den Monomeren (a) bis (c) oder getrennt davon dem Reaktionsgemisch zuzugeben. Die Menge an Polymerisat (B) soll im allgemeinen 5 bis 20 Gew.-, bezogen auf die Menge der Monomeren (a) bis (c), vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% betragen. Während der Polymerisationsreaktion, bei der ge-ebe- nenfells die Monomeren (a) bis (c) auf das Polymerisat (B) aufpolymerisieren, scheidet sich das Polyacrylat (A) in Form vcn sehr fein dispergierter. Teilchen aus ae Reakti- onsgemisch ab, wie dies bei Emulsions- und Fällungspolymerisationen üblich ist. Dabei betragen die mittleren Te'- chendurchmesser meist 0,1 bis 100um. Bei einer bevorzugten AusfUhrungsform des Verfahrens wird in einem Reaktionsgefäss zunächst durch Lösungspolymeri- sation in dem aliphatischen Xohlenwasserstoff das Polymerisat (B) durch lösungspolymerisation der Monomeren hergestellt und nach Abschluss der Polymerisation unter er neuter Zugabe von Polymerisationsinitiator sowie von Mono- meren (a) bis (c) das Polyacrylat (A) hergestellt. Nach Abschluss der Polymerisation können die restlichen Monomeren gegebenenfalls in an sich üblicher Weise abgetrennt oder ihr Anteil durch erneute Zugabe von weiteren Polymerisationsinitiator oder durch Erhitzen weiter vermindert werden. Man erhält dann nach dem Abkühlen feinteilige Dispersionen, die sehr lagerstabil sind und klare farblose Klebefilme meist hohem Tack und hoher Kohäsion ergeben. Die Dispersionen enthalten vorzugsweise 45 bis 65 Gew.-% von Polyacrylaten (A), deren K-Werte vorzugsweise im Eereich von 55 bis 90 liegen. Die Viskositäten der Dispersionen betragen im allgemeinen bis zu etwa 10 000 mPa.s. (gemessen mit einem Epprecht-Rheometer bei 230c). Die nach dem neuen Verfahren hergestellten organischen Polyacrylat-Dispersionen mit Haftklebeeigenschaften können in an sich günstiger Weise modifiziert und/oder konfekti oniert werden, wobei z.B. übliche Klebrigmachende Harze, wie hydrierte Kohlenwasserstoffharze, gegebenenfalls modifizierte Kolophoniumharze, merpenphenolharze, Ketorharze, Alde hycharze, Kumaron-Inden-Harze, Weichmacher auf Basis von Xono-, Di- oder Polyesterverbindungen, polychlorierten Koh lenwasserstoffen oder Paraffinölen, Farbstoffe, Pigmente, Stabilisatoren, wie Tertiärbutylhydrochinon oder andere Stoffe mit klebenden Eigenschaften, wie Natur- oder Synthe sekautschuk, Polyvinylether, Polybutadienöle oder andere Haftklebebindemittel zugegeben werden können. Auch können den Polyacrylatdispersionen vernetzend wirkende Stoffe in geringen Mengen zugef-gt werden, insbesondere wen die Polyacrylate (A) reaktionsfahige Gruppen aufweise. Hierfür eignen sich besonders Melaminharze, Phenolharze, Polyisocyanate, Polyepoxide, Orthoester oder Chelatester von 2bis 4-wertigen Metallen, wie Titan oder Aluminium, wie sie Pbeispielsweise in den US-PSen 3 769 254 und LI 121 028 oder den DE-OSen 26 49 544 und 24 16 991 beschrieben sind. Die nach dem neuen Verfahren hergestellten Dispersionen von Polyacrylaten (A) mit haftklebenden Eigenschaften eignen sich zur Herstellung von Haftklebebeschichtungen und Überzügen, insbesondere zur Herstellung von Haftklebebändern und -folien. Dabei können die Dispersionen in an sich üb- licher Weise durch Streifen, Spritzen, Walzen, Rakeln oder Giessen auf die üblichen flächigen Substrate aufgebracht werden, beispielsweise auf Papier, Pappe, Zellstoff, Holz, Metalle oder Folien, z.B. auf ggf. weichgemachtem PVC, Polyethylen, Polypropylen, Polyamid oder Polyethylenglykoltereph- thalat. Von den frisch hergestellten Überzügen oder Beschichtungen können die Lösungsmittel leicht, gegebenenfalls bei Raumtemperatur oder wenig erhöhten Temperaturen, Irr. allgemeinen bei Temperaturen von 0 bis 150 C, vorzu±s- weise von 20 bis 80 C abgedampft werden, wobei man gutkle- bende Überzüge erhält, die eine hohe Kohäsion und eine t Schälfestigkeit bei vorzüglicher Alterungsbeständigkeit aufweisen. Das Trocknen der Überzüge und Beschichtungen kann in an sich üblicher Weise unter Verwendung z.E. von Heizstrahlern oder Warmluftumwälzvorrichtungen erfolgen. In manchen Fällen ist es dabei zur Peschleunigung des vollstän- digen Abdampfens der Lösungsmittel vorteilhaft, auf Temperaturen von 70 C und darüber, z.. auf 1200C zu erwärmen, da Restgehalte an Lösungsmitteln die Kohäsion der Elebe- filme vermindern können. Die Klebeeigenschaften von flächigen Substraten, die eine Haftklebebeschichtung aufweisen, kann durch Messen der Scherfestigkeit als man für die Kchäslon und der Schälfestigkeit als zusammenfassendes Mass für Kohäsion und Obeflächenkleb rigkeit erfat werde. Für die Prüfung werden Folien aus Polyethylenglykolterephthalat mit den erfindungsaemä@ her L J gestellten Polyacrylat-Dispersionen derart beschichtet, dass n sich eine Trockenschichtdicke von 25 um ergibt. Die Lösungsmittel werden 5 Minuten bei 120 C und 1 bar abgedampft, Die getrockneter, beschichteten Folien werden in 2 c breite Streifen geschnitten und diese Streifen auf eie verchromte Messingplatte aufgebracht. Die Platte wird dann mit den Streifen 24 Stunden bei 230C und 65 % relativer Luftfeuchtig- keit gelagert. Zur Messung der Schälfestigkeit werden die Prüfstreifen parallel zur Klebeschicht mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min rückwärts abgezogen. Die hierfür erforderliche Kraft wird gemessen. Bei der Messung der Scherfestigkeit wird eine verklebte Fläche von 20 x 45 mm zurechtgeschnitten, die Platte senkrecht eingespannt und der überhängende Teil des Elebestrei- fes mit einem Gewicht von 1 kg belastet. Es wirc die Zeit bestimmt, bis sich die Verklebung löst. Die Messung wird bei 23 C durchgeführt. Alle Messungen werden 3-fach ge macht. Die in den folgenden Eeispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. Die Bestimmung der K-Werte erfolgte nach dem von H. Fickentscher, Cellulosechemie 13 (1932), Seite 28 ff, bzw. DIN 53 725 angegebenen Verfahren aus 1 @iger Lösung in Tetrahydrofuran. Die Messung der Viskositäten erfolgte in einem Epprecht-heor.eter mit dem Messbecher C bei 20 C. Herstellung von Polymerisaten (E) (A) In einem Rührgefäss wird unter Rückfluss und Einleiten von Stickstoff ein Gemisch aus 100 Teilen Hexan, 97,5 Teilen 2-ethylhexylacrylat, 17,5 Teilen Methyl I 9 crylat, 2,5 Teilen Acrylsäuren, 0,1 Teilen Azoisobutter säurenitril und 1,5 Teilen Aceton 20 Min bei ca. 70 C polymerisiert. Die Polymerisation wird dann durch Abkühlen des Ansatzes beendet. Das Reaktionsgemisch enthält 33,2 Gew.-% eines in Aliphaten löslichen Polymerisats vom K-Wert 37,6. (B) Man verfährt wie in (A) angegeben, setzt jedoch an stelle des Hexans ein Gemisch aus 60 Teilen Toluol und 40 Teilen Hexan sowie anstelle des 2-Ethylhexyl acrylats ein Gemisch aus 70 Teilen Iso-Decylacrylat und 30 Teilen n-Butylacrylat ein. Das erhaltene Pro dukt ist unbegrenzt mit Hexan mischbar. Es enthält 34,7 Gew.-e eines Polymerisats vom K-Wert 44,1. (C) Man verfährt wie unter (B) angegeben, verwendet aber anstelle von 2-Ethylhexylacrylat die gleiche Menge n-Butylacrylat. Man erhält ein Reaktionsprodukt, das 35 % seines Gewichts eines Polymerisats von K-Wert 33,7 enthalt. Beispiel 1 In einem mit Rückflusskühler ausgestatteten Rührgefäss wird zu 219 Teilen des nach (B) erhaltenen Reaktionsprodukts ein Gemisch aus 202,5 Teilen Iso-Decylacrylat, 157,5 ziethyl- acrylat, 22,5 Teilen 2-Hydroxypropylacrylat und 0,9 Teilen Azoisobuttersäurenitril unter Rückfluss und Einleiten von Stickstoff innerhalb von 2 Stunden eingetragen. Man gibt dann im Verlauf von 3 weiteren Stunden 200 Teile Hexan und 10 Teile Azoisobuttersäurenitril zu, polymerisiert noch 1 Stunde und lässt dann abkühlen. Vährend des Abkühlens fügt man b1 Teile Hexan zu. Man erhält eine Haftkleber-Dispersicn eines Feststoffgehalts von 50,1 Gew.-% die ei Polymeri- sat des K-Verts 59,9 enthalt und eine Viskosität von J 1 270 mPa.s. aufweist. Die Klebeeigenschaften der Dispersion sind in Tabelle 1 angegeben. Beispiel 2 Man arbeitet wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch als Monomere für die Herstellung des Polyacrylats (A) ein Gemisch aus 150 Teilen 2-Ethylhexylacrylat, 42,5 Teilen Laurylacrylat, 157,5 Teilen Isobutylacrylat und 22,5 Teilen Acrylsäure. Man erhält eine F.aftkleber-Dispersion eines Feststoffgehalts von 60,2 %, deren Polymerisat den K-Wert 75 > 9 aufweist und die die Viskosität 9540 mPa.s.hat. Die Klebewerte der Dispersion sind in Tabelle 1 angegeben. Beispiel 3 Wie in Beispiel 1 angegeben, wird zu einer Vorlage von 219 Teilen einer Polymerisatlösung (B) ein Gemisch aus 172 Teilen n-Butylacrylat, 30,5 Teilen Glycidylmethacrylat, 100 Teilen Ethylacrylat, 50 Teilen Iso-Butylmethacrylat, 20 Teilen 4-Hydroxybutylacrylat, 10 Teilen Acrylnitril und 1 > 1 eilen tert.-sutylperoctoat gegeben und polymerisiert. Zur Verdünnung des Ansatzes werden 241 Teile eines Gemisches aus 80 Gew.-% Hexan und 20 Gew.- Toluol eingesetzt. Man erhält eine Faftkleber-Dispersion eines Feststoffgehalts von 56,1 % (Polymerisat (B) + Polyacrylat (A)). Der Polymerisatanteil hat einen K-Wert von 58,5 und eie Viskosität von 4700 mPa.s.. Die Klebewerte der Disperson sind in Tabelle 1 angegeben. Beispiel 4 Man legt in einem PührgefäB 219 Teile eines Polymerisets (A) vor und füllt unter Rühren, Rückflusskühlung und Durchleiten von Stickstoff innerhalb vo 11/2 Stunden ein Gemisch aus @80 Teilen Ethylhexylacrylat, 170 Teilen Vinylacetat, 10 Teit len N-Butoxymethylmethacrylamid, 22,5 Teilen Hydroxyethyl lmethacrylat und 1,2 Teilen Dibenzoylperoxid zu. Im Verlauf von 3 weiteren Stunden fügt man noch 241 Teile Hexan und 10 Teile Dibenzoylperoxid zu und lässt bei ca.70 C weiter polymerisieren. Mach dem Abkühlen erhält man eine Haftkle ber-Dispersion, deren Polymerisatgehalt (Polymerisat (B) + Polyacrylat (A)) 59,2 % und deren Viskosität 8990 mPa.s. beträgt. Der K-Wert des Polymerisats (Gesamtpolymerisat-Ge misch) beträgt 67,2. Die Klebewerte der Dispersion sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Beispiel 5 Man verfährt wie in Beispiel 4 angegeben, verwendet jedoch zur Herstellung des Polyacrylats (A) ein Monomerengemisch aus 180 Teilen Iso-Decylacrylat, 180 Teilen Vinylacetat und 22,5 Teilen 2-Hydroxypropylacrylat. Man erhält dann, wenn man in sonst gleicher Weise weiter arbeitet, eine Haftkleber-Dispersion eines Feststoffgehalts (Polymerisat (B) + Polyacrylat (A) von 50,7 % und der Viskosität 2200 mPa.s.. Der K-Wert des Polymerisats (Polymerisatgemisch) beträgt 61,4. Die Klebewerte cer Dispersion sinc in Tabelle 1 angegeben. Beispiel 6 Man arbeitet wie in Beispiel 2 angegeben, setzt aber als dispergierendes Polymerisat das oben angegebene Polyreri sat (C) ein. Man erhält dann unter sonst gleichen Eeding- ungen eine Haftkleber-Dispersion eines Feststoffgehalts (GesamtcopolymerisPtaeialt) von 55 > 7 % und einer Viskosi tt von 2 900 mPa.s. Der K-Wert des Polymerisats beträgt 62,2. Die Klebewerte der Dispersion sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1 Beispiel Scherfestigkeit Schälfestigkeit [Std] [N/cm] 1 2,2 5,7 2 5,9 3,9 3 11,2 5,2 4 > 24,0 5,2 5 1,7 3,5 6 19,7 6,6 Einem weiteren Teil der in den Beispielen 1 und 3 bis 6 erhaltenen Haftklebepolymerisat-Dispersionen gibt man je wells 2 %, bezogen auf die aarin enthaltenen Polymerisate, Diphenylmethandiisocyanat zu. Man bestimmt dann die Klebewerte wie oben angegeben und erhält die in der folgenden Tabelle 2 angegebenen Werte, die zeigen, da.E sich die auf diese Weise modifizierten leber für die henstellung von wiederablösbaren Etiketten eignen. Tabelle 2 Beispiel Scherfestigkeit Schälfestigkeit [Std] [N/cm] 1 > 24 2,3 3 > 24 2,7 4 > 24 3,1 5 > 24 2,5 6 > 24 3,0

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von Polyacry laten (A) mit Haftklebeeigenschaften und K-Werten Uber 50 in aliphatischen Kohlenwasserstoffen eines Siede bereichs von 50 bis 1500C durch radikalische Polymeri sation von (Meth)Acrylsäurealkylestern und gegebenen falls anderen copolymerisierbaren monoolefinisch unge sättigen Monomeren in Gegenwart eines in den alipha tischen Kohlenwasserstoffen gelösten Polymerisats (B) eines K-Wertes von 20 bis 50 von (Meth)Acrylsäureal- kylestern als Dispergiermittel bei erhöhter Tempera tur, dadurch gekennzeichnet, dass man in einer Lösung von 5 bis 20 Gew.-% eines Polymerisats CB) > bezo gen auf die Menge an Monomeren für das Polymerisat CA) > in den aliphatischen Kohlenwasserstoffen ein Gemisch von (a) 40 bis 80 % seines Gewichts an n-Butyl-, 2-Ethyl hexyl- und/oder Isodecylacrylat, (b) 20 bis 50 seines Gewichts an (Meth)Acrylsäure- estern 1 bis 6 C-Atome enthaltender Alkanole, deren Homopolymerisate Glastemperaturen über 0 0C aufweisen, ergeben, Vinylacetat und/oder Vinyl propionat und (c) 0 bis 20 % seines Gewichts an weiteren nonoole finisch ungesättigten Monomeren polymerisiert und dabei ein Copolymerisat (B) einsetzt, das in an sich bekannter Weise aus Cd) 30 bis 100 d seines Gewichts an Monomeren (a), (e) 0 bis 40 % seines Gewichts an (Meth)Acrylsäure- estern 12 bis 20 C-Atome enthaltender Alkanole und (f) 0 bis 40 P seines Gewicht an Monomeren (b) und/ oder (c) durch radikalische Polymerisation hergestellt ist. 2. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten Dis persionen zur Herstellung von Haftklebebändern und -folien.

Inventors: BUENSCH, HELLMUT, DR., DRUSCHKE, WOLFGANG, DR., HOENE, RICHARD, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C09J3
IPC codes: C08F2, C09J151