THERMOPLASTIC MOULDING COMPOSITIONS OF AROMATIC POLYCARBONATE AND GRAFT POLYMER

Abstract: 1. Thermoplastic moulding compositions of A. 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate and B. 1 to 30 parts by weight of a graft polymer with a glass transition temperature of below - 20 degrees C, characterised in that the aromatic polycarbonate A consists at least partly of o,o,o',o'-tetramethyl bisphenol polycarbonate and the graft polymer B is an acrylate rubber of a) 25 to 98% by weight, based on (B), of an acrylate rubber with a glass transition temperature of below - 20 degrees C as the graft substrate and b) 2 to 75% by weight, based on (B), of at least one polymerisable ethylenically unsaturated monomer of which the homo- or copolymers formed in the absence of (1) would have a glass transition temperature of higher than 25 degrees C, as the graft monomer, and for the production of the graft polymer B the monomer (b) has been grafted on to the completely broken latex, suspended in water, of (a), in the absence of suspending agent.

Description: Thermoplastische Formmassen aus aromatischem Polycarbonat und Pfropfpolymerisat Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen, die o,o,o',o'-Tetramethylbisphenol-Polyzarbonat und ein ausgewähltes Pfropfpolymerisat enthalten. Thermoplastische Formmassen aus 10 - 95 Gew.-% aromatischen Polycarbonaten, deren Bisphenoleinheiten zu mindestens 50 Mol-% aus o,o,o',o'-Tetramethylbisphenoleinheiten bestehen, und 5 - 90 Gew.-% eines gegebenenfalls modifizierten Kautschuks sind bekannt (DE OS 23 29 585 # US-PS 41 72 103). Sie weisen hohe Hydrolysebeständigkeit, Wärmeformbeständigkeit, Schlagzähigkeit, Kerbschlagzähigkeit, Kriechstromfestigkeit und eine geringe Spannungsrissempfindlichkeit aur. Allerdings wird die Schlagzähigkeit bei mehraxialer Belastung, die z.B. für schlagbeanspruchte Gehäuse- teile sehr wichtig ist, nicht immer allen Anforderungen gerecht. Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische Formmassen aus A. 100 Gewichtsteilen aromatischem Polycarbonat und B. 1 bis 30 Gewichtsteilen Pfropfpolymerisat mit einer Glasübergangstemperatur von unter -20 C, dadurch gekennzeichnet, dass das aromatische Polycarbonat A mindestens teilweise aus o,o,o',o'-Tetramethyl- bisphenol-Polycarbonat besteht und das Pfropfpolymerisat B aus der Gruppe (1) Pfropfpolymerisat, erhältlich durch Pfropfreak tion von I. 10 - 40, vorzugsweise 10 - 35, insbesondere 15 - 25, Gew.-%, bezogen auf (1), mindestens eines (Meth-)Acrylsäureesters undjocer eines Gemisches aus 0 - 35, vorzugsweise 20 - 35, Gew.-%, bezogen auf Gemisch, Acrylnitril und 65 -400, vorzugsweise 65 - 80, Gew.-%, bezo gen auf Gemisch, Styrol auf ss II. 60 - 90, vorzugsweise 65 - 90, insbesondere 75 - 85, Gew.-%, bezogen auf (1), eines Butadienpolymerisats mit mindestens 70 Gew.-%, bezogen auf II, Butadienresten als Pfropfgrund lage, wobei vorzugsweise der Gelanteil der Pfropfgrund lage II # 70 % (in Toluol gemessen), der Pfropf grad G 0,15 - 0,55 und der mittlere Teilchendurch messer d50 des Pfropfpolymerisats B 0,2 - 0,6, vorzugsweise 0,3 - 0,5 um betragen; (2) Pfropfpolymerisat aus a) 25 - 98, vorzugsweise 85 - 98, Gew.-%, bezo gen auf (2), Acrylatkautschuk mit einer Glas übergangstemperatur unter -20 C als Pfropf grundlage und b) 2 bis 75, vorzugsweise 2 bis 20, Gew.-%, bezo gen auf (2), mindestens eines polymerisierba ren ethylenisch ungesättigten Monomeren, des sen bzw. deren in Abwesenheit von (a) entstan denen Homo--bzw. Copolymerisate eine Glasüber- gangstemperatur über 25 C hätten, als Pfropf monomere, wobei vorzugsweise das Monomere (b) auf den voll ständig gebrochenen und in Wasser aufgeschlämm ten Latex von (a) in Abwesenheit von Suspendier mittel aufgepfropft worden ist, auszuwählen ist. Unter aromatischen Polycarbonaten A im Sinne dieser Erfindung werden Homopolycarbonate, Copolycarbonate und Mischungen dieser Polycarbonate verstanden, denen z.B. mindestens eines der folgenden Diphenole zugrunde liegt: Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenyle, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis- (hydroxyphenyl) -cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sul-side, Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis- (hydroxyphenyl) -ketone, Bis- (hydroxyphenyl) -sulfoxide, Bis- (hydroxyphenyl) -sulfone, -Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Derivate. Diese und weitere geeignete Diphenole sind z.B. in den US-PS 3 028 365, 3 275 601, 3 148 172, 3 062 781, 2 991 273, 3 271 367, 2 999 835, 2 970 131 und 2 999 846, in den DE-OS 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, 2 211 957, der FR-PS 1 561 518 und in der Monographie von H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publi- shers, New York, 1964, beschrieben. Bevorzugte Diphenole sind z.B. 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl) -2-methylbutan, &alpha;&alpha;'-Bis- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzol, 2,2-Bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propan und 2,2-Bis- (3-chlor-4-hydroxyphenyl) -propan. Besonders bevorzugte Diphenole sind z.B. 2,2-Bis- (4-hydroxyphenyl) -propan, 2,2-Bis- (3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl) -propan, 2,2-Bis- (3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl) -propan und 1,1-Bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexan. Bevorzugte o,o,o',o',-Tetramethylbisphenol-Polycarbonate sind z.B. Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyle) , Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -alkane, " " " " -cycloalkane, " " " " -sulfide, " " " " -ether, " " " " -ketone, " " " " -sulfoxide, &alpha;,&alpha;'-Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -diisopropylbenzole sowie deren kernhalogenierte Derivate, insbesondere Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -methan, 2,2-Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propan, 2,4-Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutan, 1,1-Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -cyclohexan, &alpha;,&alpha;'-Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzol, Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -sulfon. Besonders bevorzugte o,o,o',o'-Tetramethylbisphenol-Polycarbonate sind solche, deren Diphenolkonponente allein aus 2,2-3is-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan besteht; gegebenenfalls können 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 7, Gew.-% dieser Verbindung durch 1,1,3,4,6-Pentamethyl- 3- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -indan-5-ol der Formel (1) EMI6.1 ersetzt werden. Die aromatischen Polycarbonate A können durch den Einbau von 0,05 bis 2,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole) drei- oder mehr als dreifunktioneller Verbindungen, beispielsweise solcher mit drei oder mehr als drei phenol.ischen Hydroxygruppen, verzweigt sein. Die axomatischen Polycarbonate A sollen in der Regel mittlere Molekulargewichte Mw von 10 000 bis über 200 000, vorzugsweise von 20 000 bis 80 000 haben, vermittelt durch Messungen der relativen Viskosität in Dichlormethan bei 25 C und einer Konzentration von 0,5 Gew.-4, Den hochmolekularen Polycarbonaten mit M von 10 000 w bis 200 000 können auch kleine Anteile niedermolekularer Polycarbonate, z.B. mit einem mittleren Polykondensationsgrad von 2 bis 20, zugemischt sein. Zur Einstellung des Molekulargewichts Mw der Polycarbonate A werden in bekannter Weise Kettenabbrecher, wie beispielsweise Phenol, Halogenphenole oder Alkyl- phenole, in den berechneten Mengen eingesetzt. Die aromatischen Polycarbonate A bestehen in der Regel zu 1 bis 100 Gew.-% aus Tetramethylbisphenol Carbonat-Einheiten, bezogen auf die Summe aller Bisphenol-Carbonat-Einheiten; d .h. Mischungen und Cokondensate werden rechnerisch gleich behandelt, so dass ein Polycarbonat aus je 50 Gew.-* Bisphenol-A Carbonat- und Tetramethylbisphenol-A-Carbonat-Einheiten wie eine Mischung aus je 50 Gew.-% Bisphenol-A-Polycarbonat und Tetramethylbisphenol-A-Polycarbonat betr ach- tet wird. Bei dem weit gesteckten Rahmen des möglichen Tetramethyl- bisphenol-Polycarbonatanteils am aromatischen Polycarbonat A erscheint es selbstverständlich, dass'die Eigenschaften der erfindungsgemässen Mischungen mit dem Gehalt an Tetramethylbisphenol-Polycarbonat variieren: Wird in erster Linie auf hohe Zähigkeit Wert gelegt, so genügt es, wenn 2 bis 20 Gew.-* des aromatischen Polycarbonats A aus Tetramethylbisphenol-Polycarbo- nat bestehen. Erfindungsgemässe Formmassen, deren aromatische Polycarbonate A zu 80 bis 100 Gew.-% aus Tetramethylbisphenol-Polycarbonat bestehen, zeigen besonders hohe Hydrolyse- und Lösungsmittelbeständigkeit und geringe Spannungsrissneigung. Erfindungsgemässe Formmassen, deren aromatisches Polycarbonat zu über 20 bis unter 80 Gew.-% aus Tetramethylbisphenol-Polycarbonat besteht, besitzen eine Rombination der erwähnten vorteilhaften Eigenschaften. Für den Fall, dass das aromatische Polycarbonat A ausschliesslich aus Tetramethylbisphenol-Polycarbonat besteht, enthalten die erfindungsgemässen Formmassen zwei Harzkomponenten. Sie bestehen vorzugsweise aus A. 100 Gew.-Teilen o,o,o',o'-Tetramethylbisphenol- Polycarbonat und B. 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20, Gew.-Teilen Polymerisat mit einer Glasübergangstemperatur von unter -200C. Verglichen mit einer erfindungsgemässen Formmasse, die zusätzlich anderes Bisphenol-Polycarbonat enthält (dessen Bisphenoleinheiten in o-Stellung nicht methy liert sind), zeigt die obige 2-Komponentenmischung eine niedrigere Schlagzähigkeit, dafür aber höhere Wärmeformbeständigkeit. Die Polymerisate B umfassen Pfropfcopolymerisate mit kautschukelastischen Eigenschaften, die im wesentlichen aus mindestens 2 der folgenden Monomeren er hältlich sind: Butadien, Styrol, Acrylnitril und (Meth-)Acrylsäureester mit 1 bis 18 C-Atomen in der Alkoholkomponente; also Polymerisate, wie sie im Prinzip z.B. in "Methoden der Organischen Chemie", (Houben-Weyl), Bd. 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, S 393-406 und in C.B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977, beschrieben sind. Bevorzugte Polymerisate B besitzen einen Gelgehalt von über 20, vorzugsweise ueber 40, Gew.-%. (Meth-)Acryl.säureester I sind Ester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und einwertiger Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen. Die Pfropf grundlage II kann neben Butadienresten bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf II, Reste anderer ethylenisch ungesättigter Monomerer, wie z.B. Styrol, Acrylnitril, Ester der Acryl- oder Metnacrylsäure mit 1 - 4 C-Atomen in der Alkoholkomponente (wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat), enthalten. Die bevorzugte Pfropfgrundlage II besteht aus reinem Polybutadien. Da bei der Pfropfreaktion die Pfropfmonomeren I bekanntlich nicht vollständig auf die Pfropfgrundlage II aufpfropfen, werden erfindungsgemäss unter Pfropfpolymerisaten auch solche Produkte verstanden, die neben den eigentlichen Pfropfpolymeren auch Homo- oder Copolymerisate der eingesetzten Pfropfmonomeren I enthalten. Der Pfropf grad G bezeichnet das Gew.-Verhältnis von aufgepfropften Pfropfmonomeren zu Pfropfgrundlage und ist dimensionslos. Die mittlere Teilchengrösse d50 ist der Durchmesser, oberhalb und unterhalb dessen jeweils 50 Gew.-% der Teilchen liegen. Er kann bestimmt werden mittels Ultrazentrifugen-Messungen (W. Scholtan, H Lange, Kolloid. Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796) oder mittels Elektronenmikroskopie und anschliessende Teilchenauszählung (G. Kämpf, . Schuster, Angew. Makromolekulare Chemie 14, (1970), 111-129) oder mittels Lichtstreuungsmessungen. Die Acrylatkautschuke (a) der Polymerisate B (2) sind vorzugsweise Polymerisate aus Acrylsäurealkylestern, gegebenenfalls mit bis zu 40 Gew.-% anderer polymerisierbarer ethylenisch ungesättigter Monomerer. Sofern die als Pfropfgrundlage (a)- eingesetzten Acryla.kaut- schuke - wie auf Seite 12 beschrieben - ihrerseits bereits Pfropfprodukte mit einem Dienkautschukkern sind, wird zur Berechnung dieser Prozentangabe der Dienkautschukkern nicht mitgezänlt. Zu den bevorzugten polymerisierbaren Acrylsäureestern gehören C1-C8-Alkylester, beispielsweise Methyl-, E.hyl-, Butyl-, Octyl- und 2-Ethylhexylester; Halogenalkylester, vorzugsweise Halogen-C1-C8-alkyles-erS wie Chlorethylacrylat, und aromatische Ester wie Benzylacrylat und Phenethylacrylat. Sie können einzeln oder in Mischung eingesetzt werden. Die Acrylatkautschuke (a) können unvernetzt oder vernetzt, vorzugsweise partiell vernetzt, sein. Zur Vernetzung können Monomere mit mehr als- einer polymerisierbaren Doppelbindung copolymerisiert werden. Bevorzugte Beispiele für vernetzende Monomere sind Ester ungesättigter Monocarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen und ungesättigter einwertiger Alkohole mit 3 bis 12 C Atomen oder gesättigter Polyole mit 2 bis 4 OH-Gruppen und 2 bis 20 C-Atomen, wie z.B. Ethylenglykoldimet.h- acrylat, Allylmethacrylat; mehrfach ungesättigte heterocyclische Verbindungen, wie z.B. Trivinyl- und Triallylcyanurat und -isocyanurat, Tris-acryloyi-s-triazine insbesondere Triallylcyanurat; polyfunktionelle Vinylverbindungen, wie Di- und Trivinylbenzole; aber auch Triallylphosphat und Diallylphthalat. Bevorzugte vernetzende Monomere sind Allylmethacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Diallylphthalat und heterocyclische Verbindungen, die mindestens 3 ethy1e- nisch ungesättigte Gruppen aufweisen. Besonders bevorzugte vernetzende Monomere sind die cyclischen Monomeren Triallylcyanurat, Triallyliso- cyanurat, Trivinylcy2nurat, Triacryloylhexahydros-triazin, Triallylbenzole. Die Menge der vernetzenden Monomeren beträgt vorzugsweise 0,02 bis 5, insbesondere 0,05 bis 2, Gew.-%, bezogen auf Pfropfgrundlage (a). Bei cyclischen vernetzenden Monomeren mit mindestens 3 ethylenisch ungesättigten Gruppen ist es vorteil haft, die Menge auf < 1 Gew.-% der Pfropfgrundlage (a) zu beschränken. Bevorzugte andere polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Monomere, die neben den Acrylsäureestern gegebenenfalls zur Herstellung der Pfropfgrundlage (a) dienen können, sind z.B. Acrylnitril, Styrol, t-Methyl- styrol, Acrylamide, Vinyl-C1 -C6-alkylether. Bevorzugte Acrylatkautschuke als Pfropfgrundlage (a) sind Emulsionspolymerisate, die einen Gelgehalt von - 60 Gew.-8 aufweisen. Der Gelgehalt der Pfropf grundlage (a) wird bei 250C in Dimethylformamid bestimmt (M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977). Acrylatkautschuke als Pfropf grundlage (a) können auch Produkte sein, die einen vernetzten Dienkautschuk aus einem oder mehreren konjugierten Dienen, wie Polybutadien, oder ein Copolymerisat eines konjugierten Diens mit einem ethylenisch ungesättigten Monomer, wie Styrol und/oder Acrylnitril, als Kern enthalten. Der Anteil des Polydien-Kerns in der Pfropfgrundlage (a) kann 0,t bis 50, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf (a), betragen. Schale und Kern können unabhängig voneinander unvernetzt, teilvernetzt oder hochvernetzt sein. Besonders bevorzugte Pfropf grundlagen (a) für Pfropfpolymerisate B auf Basis von Polyacrylsäureestern seien nachfolgend noch einmal zusammengefasst: 1. Acrylsäureesterpolymerisate und -copolymerisate ohne Dienkautschukkern und 2. Acrylsäureesterpolymerisate und -copolymerisate, die einen Dienkautschukkern enthalten. Die Pfropfausbeute, d.h. der Quotient aus der Menge des aufgepfropften Monomeren (b) und der Menge des eingesetzten Pfropfmonomeren (b), beträgt in der Regel 20 bis 80 Gew.-%. Die Bestimmung kann wie bei M. Hoffmann, H. Krömer, R.. Ruhn, Polymeranalytik, Bd. 1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977, beschrieben, erfolgen. Bevorzugte Pfropfmonomere (b) sind &alpha;-Methylstyrol, Styrol, Acrylnitril, Methylmethacrylat oder Mischungen dieser Monomeren. Bevorzugte Pfropfmonomer-Mischungen sind solche aus Styrol und Acrylnitril im Gew.-Verhält- nis 90:10 bis 50:50. Pfropfpolymerisate B der Art (2) werden z.B. in der DE-AS 24 44 584 < e US-PS 40 22 748) und in der DE-QS 27 26 256 (# US-PS 40 96 202) beschrieben. Besonders vorteilhafte Pfropfpolymerisate der Art (2) erhält man, wenn man 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf B (2), Monomer (b) auf 80 bis 98, vorzugsweise 85 bis 97, Gew.-%, bezogen auf 5 (2), des vollständig gebrochenen und in Wasser aufgeschlämmten Latex von (a) in Abwesenheit von Suspendiermittel aufpfropft. Das anfallende pulverförmige Pfropfpolymerisat kann anschliessend getrocknet und im gewünschten Verhältnis unter -Einwirkung von Scherkräften mit den anderen Komponenten so homogenisiert werden, daB die mittlere Teilchengrösse d50 von B in der erfindungsgemässen Mischung 0,05 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 2, insbesondere 0,2 bis 1 ssm beträgt. Der Begriff "in Abwesenheit von Suspendiermittel'1 bedeutet die Abwesenheit von Stoffen, die nach Art und Menge die Pfrop¯monom.eren (b) in der wäBrigen Phase suspendieren könnten. Diese Definition schliesst die Anwesenheit von Stoffen nicht aus, die z.B. bei der Herstellung einer gefpropften Pfropfgrundlage (a) suspenaierend gewirkt haben; in derartigen Fällen muss das Koagulations- oder Fällungsmittel, das zum Brechen des Latex (a) eingesetzt wird, in einer Menge zugesetzt werden, die die suspendierende Wirkung der in der Vorstufe eingesetzten Stoffe kompensiert; mit anderen Worten: Es muss darauf geachtet werden, dass die Pfropfmonomeren (b) in der wässrigen Phase keine (stabile) Emulsion ergeben. Ein derart in Abwesenheit von Suspendiermittel hergestelltes Pfropfpolymerisat B ist als Bestandteil der erfindungsgemässen Formmassen in den anderen Harz komponenten zu einer aussergewöhnlich niedrigen Teilchengrösse verteilbar, die relativ unverändert auch längere Verarbeitungszeiten bei höherer Temperatur übersteht. Der Begriff "auBergewöhnlich niedrige Teilchengrösse" meint, dass Anzahl, Form und Grösse der einzusetzenden Pfropfpolymerisatteilchen mit Anzahl, Form und Grösse der in die geschmolzene Harzkomponente A eingebrachten Pfropfpolymerisatteilchen auch nach dem Homogenisieren im wesentlichen noch übereinstimmen. Als Pfropf grundlage (a) können auch solche Acrylatkautschuke verwendet werden, die als wässrige Emulsion (Latex) anfallen und deren Latexpartikel 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf (a), bereits in wässriger Emulsion aufgepfropfte Monomere enthalten, deren Somo- bzw. Copolymerisate Glastemperaturen-00C aufweisen würden. Bevorzugte derartige auf gepfropfte Monomere sind Alkylacrylate, Alkylmethacrylate, Styrol, Acrylnitril, It-Methylstyrol und/oder Vinylacetat. Derartige Pfropf grundlagen (a) werden z.B. durch Emulsionspolymerisation oder Emulsionspfropfpolymerisation hergestellt. Man kann sie aber auch so herstellen, dass. man einen Acrylatkautschuk in Lösung oder Masse herstellt, dann die Pfropfmonomeren aufpfropft und an schliessend diese Katuschuke in eine wässrige Emulsion, die sich für weitere Pfropfverfahren eignet, überführt. Als Pfropf grundlagen (a) für Acrylatkautschuke dieser besonderen Ausführungsform eignen sich also vorzugsweise neben den auf Seite 13 aufgezählten Polymerisaten auch in wässriger Emulsion hergestellte Pfropfpolymerisate aus Acrylsäureesterpolymerisaten oder -copolymerisaten, die gegebenenfalls einen Dienkautschukern enthalten, und ethylenisch ungesättigten polymerisierbaren Monomeren. Die erfindungsgemässen Formmassen können übliche Add- time, wie Glent- und Entformungsmittel, Nukleiermitrel, S-tabilisatoren, Füll- und Verstärkungsstoffe, Fla=- schutzmittel sowie Farbstoffe enthalten. Die gefüllten bzw. verstärkten Formmassen können bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf die verstärkte Formmasse, Füll- undloder Verstärkungsstoffe enthalten. Bevorzugte Verstärkungsstoffe sind Glasfasern Bevorzugte Füllstoffe, die auch verstärkend wirken können, sind Glas kugeln, Glimmer, Silikate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit. Die mit Flammschutzmitteln ausgerüsteten Formmassen enthalten Flammschutzmittel in einer Konzentration von im allgemeinen weniger als 30 Gew.-%, bezogen auf die flammgeschützten Formmassen. Es kommen alle bekannten Flammschutzmittel in Frage, wie z.B. Polyhalogendiphenyl, Polyhalogendiphenylether, Polyhalogenphthalsäure und ihre Derivate und Polyhalogenoligo- und -polycarbonate, wobei die entsprechenden Bromverbindungen besonders wirksam sind. Ausserdem enthalten sie in der Regel einen Synergisten, wie z.B. Antimontrioxid. Die Herstellung der Formmassen kann in den üblichen Mischaggregaten, wie Walzen, Knetern, Ein- und Mehrwellenextrudern, erfolgen. Die in den nachfolgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile; Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Beispiele Verwendete Komponenten: I. Polycarbonat aus Bisphenol-A, Phenol und Phosgen, relative Viskosität 1. 285, gemessen in Dichlor- methan bei 250C in 0,5 %iger Lösung. II. Polycarbonat aus o.o.o'.o'-Tetramethylbisphenol-A, Phenol und Phosgen, relative Viskosität 1.29, ge messen in Dichlormethan bei 25 C in 0,5 iger Lösung. III. Pfropfpolymerisat, 80 % Pfropfgrundlage aus ver- netztem Polybutadien (Gelgehalt über 70 %, gemes- sen in Toluol) und 20 % Pfropfauflage aus Methyl methacrylat. IV. Pfropfpolymerisat mit Kern-Mantel-Struktur der folgenden Zusammensetzung, ausgedrückt in Gewichts verhältnissen der es bildenden Monomeren: n Butylacrylat/Butandiol-1,3-diacrylat/Diallyl maleat/Methylmethacrylat = 79,2/0,4/0,4/20,0. V. Pfropfpolymerisat aus 80 Teilen vernetztem Poly butylacrylat mit einem Polybutadienkern als Pfropfgrundlage und 20 Teilen Methylmethacrylat als Pfropfauflage. VI. Pfropfpolymerisat aus 90 Teilen vernetzt Poly butylacrylat mit einem Polybutadienkern als Pfropf grundlage und 7,2 Teilen Styrol und 2,8 Teilen Acrylnitril als Pfropfauflage. Herstellung der Foramassen: Auf einem Zweiwellenextruder wurden die Komponenten (in aus der Tabelle zu entnehmenden Verhältnis) unter Stickstoffatmosphäre aufgeschmolzen und homogenisiert. Der Schmelzstrang der erfindungsgemässen Formmassen wurde vor dem Austritt aus der Düse entgast, in Wasser abgekühlt, granuliert und getrocknet. Aus dem Granulat wurden durch Spritzguss Normkleinstäbe hergestellt und diese nach DIN 53 453 auf Schlagzähigkeit und Kerbschlagzähigkeit geprüft. Ausserdem wurden Platten für die Prüfung der mehraxialen Schlagzähigkeit hergestellt. Die Prüfung der mehraxialen Schlagzähigkeit erfolgte im EKWA (Elektronische Rraft/Weg-Aufnahme)-Test nach DIN 53 443, Blatt 2; Durchschlagung einer Platte von 3x60x60 mm mit einem Gewicht von 35 kg mit einem Durchstossdorn mit kugelförmiger Spitze, Durchmesser 20 mm, bei einer Fallhöhe von 1 m. Beispiel I II III IV V VI Kerbschlagzähigkeit Schlagzähigkeit [ Gewichtsteile ] [kJ/m2] [kJ/m2] 1 - 95 5 - - - 5 60 2 - 85 15 - - - 7 n.g. 3 - 90 - - 10 - 7 n.g. 4 - 90 - - - 10 8 n.g. 5 45 45 - 10 - - 12 n.g. Vergleich 1 - 100 - - - - 2 - 3 20 2 50 50 - - - - 3 n.g. "n.g." bedeutet "nicht gebrochen" Die Proben der Beispiele 1 - 5 wiesen ohne Ausnahme eine ausgezeichnete mehraxiale Schlagzähigkeit auf.

Claims: Patentansprüche 1. Thermoplastische rormmassen aus A. 100 Gewichtsteilen aromatischem Polyparbonat und B. 1 bis 30 Gewichtsteilen Pfropfpolymerisat mit einer Glasübergangstemperatur von unter -200C, dadurch gekennzeichnet, dass das aromatische Poly carbonat A mindestens teilweise aus o,o,o',o'-- Tetramethylbisphenol-Polycarbonat besteht und das Pzropfpolymerisat B aus der Gruppe (1) Pfropfpolymerisat, erhältlich durch Pfropf reaktion von I. 10 - 40 Gew.-%, bezogen auf (1), minde- stens eines (Meth-) Acrylsäureesters und/ oder eines Gemisches aus 0 - 35 Gew.-%, bezogen auf Gemisch, Acrylnitril und 65 -300 Gew.-%, bezogen auf Gemisch, Styrol auf II. 60 - 90 Gew.-%, bezogen auf (1) , eines Butadienpolymerisats mit mindestens 70 Gew.-%, bezogen auf II, Butadienre- sten als Pfropfgrundlage; (2) Pfropfpolymerisat aus a) 25 bis 98 Gew.-%, bezogen auf (2), Acry latkautschuk mit einer Glasübergangstem- peratur unter -20 C als Pfropfgrundlage und b) 2 bis 75 Gew.-%, bezogen auf (2), minde stens eines polymerisierbaren ethyle nisch ungesättigten Monomeren, dessen bzw. deren in Abwesenheit von (1) ent standenen Homo- bzw. Copolmerisate eine Glasübergangstemperatur über 25 C hätten, als Pfropfmonomere, auszuwählen ist. 2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass das Pfropfpolymerisat B (1) durch Pfropf reaktion von 10 - 35 Gew.-% I auf 65 - 90 Gew.-% II erhältlich ist. 3. Formmassen nach Ansprüchen 1 - 2, dadurch gekenn zeichnet, dass das Pfropfpolymerisat B (1) durch Pfropfreaktion von 15 - 25 Gew.-% I auf 75 - 85 Gew.-% II erhältlich ist. 4. Formmassen nach Ansprüchen 1 - 3, dadurch gekenn zeichnet, dass als Pfropfmonomer I ein Gemisch aus 20 - 35 Gew.-% Acrylnitril und 65 - 80 Gew.-% Styrol, jeweils bezogen auf Gemisch, eingesetzt worden ist. 5. Formmassen nach Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekenn zeichnet, dass für das Pfropfpolymerisat B (1) der Gelanteil der Pfropf grundlage II > 70 % (in To luol gemessen), der Pfropfgrad G 0,15 - 0,55 und der mittlere Teilchendurchmesser d50 des Pfropf polymerisats B (1) 0,2 - 0,6 ssm betragen. 6. Formmassen nach Ansprüchen 1 - 5, dadurch gekenn zeichnet, dass das Pfropfpolymerisat B (2) zu 85 bis 97 Gew.-% Pfropfgrundlage (a) und 3 bis 15 Gew.-% Pfropfmonomeren (b) hergestellt worden ist. 7. Formmassen nach Ansprüchen 1 - 6, dadurch gekenn zeichnet, dass zur Herstellung des Pfropfpolymeri sats B (2) das Monomere (b) auf den vollständig gebrochenen und in Wasser aufgeschlämmten Latex von (a) in Abwesenheit von Suspendiermittel auf gepfropft worden ist. 8. Formmassen nach Ansprüchen 1 - 7, dadurch gekenn zeichnet, dass sie glasfaserverstärkt sind. 9. Formmassen nach Ansprüchen 1 - 8, dadurch gekenn zeichnet, dass das aromatische Polycarbonat A min destens teilweise aus 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl)-propan-Polycarbonat besteht. 10. Formmassen nach Ansprüchen 1 - 9, dadurch gekenn zeichnet, dass das aromatische Polycarbonat A eine Mischung aus Bisph.enol-A- und o,o,o',ol-Tetra- methylbisphenol-A-Polycarbonat ist.

Inventors: LINDNER, CHRISTIAN, DR., NOUVERTNE, WERNER, DR., SERINI, VOLKER, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1982
Main classification: C08L69
IPC codes: C08L33, C08L69, C08L51, C08L21, C08L7