N-SUBSTITUTED 2,4-DIAMINO-M-XYLOLS AND HAIR COLOURING COMPOSITIONS CONTAINING THEM

Abstract: 1. Claims (for the Contracting States : BE, CH, DE, FR, GB, IT, LI, LU, NL, SE) 2,4-Diamino-m-xylenes corresponding to the following general formula see diagramm : EP0075242,P7,F2 in which one of the two radicals R**1 or R**2 is hydrogen and the other is an alkyl group containing from 1 to 4 C-atoms, an alkyl sulfonyl group containing from 1 to 4 C-atoms, a mono- or dihydroxyalkyl group containing from 2 to 4 C-atoms, an alkoxyalkyl group containing from 1 to 4 C-atoms in the alkoxy radical and from 2 to 4 C-atoms in the alkyl radical, an aminoalkyl group containing from 2 to 4 C-atoms optionally substituted at the nitrogen atom by one or two C1 -C4 alkyl groups or by one or two C2 -C4 hydroxyalkyl groups or a 2-hydroxyethoxyethyl group. 1. Claims (for the Contracting State : AT) A process for the production of 2,4-diamino-m-xylenes corresponding to the following general formula see diagramm : EP0075242,P8,F1 in which one of the two radicals R**1 or R**2 is hydrogen and the other is an alkyl group containing from 1 to 4 C-atoms, an alkyl sulfonyl group containing from 1 to 4 C-atoms, a mono- or dihydroxyalkyl group containing from 2 to 4 C-atoms, an alkoxyalkyl group containing from 1 to 4 C-atoms in the alkoxy radical and from 2 to 4 C-atoms in the alkyl radical or an aminoalkyl group containing from 2 to 4 C-atoms optionally substituted at the nitrogen atom by one or two C1 -C4 alkyl groups or by one or two C2 -C4 hydroxyalkyl groups or a 2-hydroxyethoxyethyl group, by catalytically hydrogenating 2,4-dinitro-m-xylene and reacting the 2,4-diamino-m-xylene formed with 1 mole of an alkylating agent corresponding to the general formula R-X, in which X is a halogen atom and R has the same meaning as R**1 and R**2 except for hydrogen.

Description: "N-substituierte 2.4-Diamino-m-Xylole und diese enthal tende Haarfärbemittel" Gegenstand der Erfindung sind neue, N-substituierte 2.4-Diamino-m-Xylole sowie Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, welche diese N-substituierten 2.4-Di amino-m-Xylole als Kupplungskomponente enthalten. Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrozone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt. Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Auf ziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, dass auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in andere Farbtöne zu vermeiden. Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen. Es wurde nun gefunden, dass man zu Oxidationshaarfarben gelangt, welche den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht werden, wenn man als Kupplerkomponenten die nachstehend beschriebenen neuen Verbindungen in Kombination mit üblichen Entwicklersubstanzen verwendet. Gegenstand der Erfindung sind 2.4-Diamino-m-Xylole der allgemeinen Formel I EMI2.1 in welcher jeweils einer der beiden Reste,RÚ oder Rê, Wasserstoff ist, der andere eine Alkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Mono- oder Dihydroxyalkylgruppe mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 2 - 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder eine Aminoalkylgruppe mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls am Stickstoffatom durch eine oder zwei Alkylgruppen mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine oder zwei Hydroxyalkylgruppen mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Haarfärbemittel, bestehend aus mindestens einem N-substituierten 2.4-Diamino-m-Xylol der Formel I oder dessen anorganischem oder organischem Salz, mindestens einer üblichen Entwicklungskomponente, gegebenenfalls weiteren üblichen Kupplerkomponenten sowie gegebenenfalls üblichen direktziehenden Farbstoffen und üblichen weiteren Zusätzen. Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive Farbtöne, die, je nach Art der verwendeten Entwicklersubstanz die Erzeugung von grüngrauen, rotbraunen, schwarzblauen oder dunkelvioletten Farbtönen ermöglichen. Die neuen Kupplersubstanzen stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar.Die erfindungsgemässen 2.4-Diamino-m-Xylole sind ausserdem gut wasserlöslich und daher leicht in Haarfärbemitteln zu verarbeiten. Sie zeigen eine sehr niedrige akute Giftigkeit und sind daher als toxikologisch und derma tologisch unbedenklich anzusehen. Darüber hinaus zeich nen sich die mit den erfindungsgemässen 2.4-Diamino-m Xylolen hergestellten Oxidationshaarfarben durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Fär bungen aus. Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an den erfindungsgemässen 2.4-Diamino-m-Xylolender Formel I und/ oder deren anorganischen oder organischen Salzen stellen daher besonders wertvolle Kompositionen auf dem Gebiet der Oxidationshaarfärbemittel dar. Die Herstellung der erfindungsgemässen N-substituierten 2.4-Diamino-m-Xylole der Formel I erfolgt zweckmässig ausgehend vom unsubstituierten 2.4-Diamino-m-Xylol. Diese Verbindung ist durch katalytische Hydrierung aus dem im Handel erhältlichen 2.4-Dinitro-m-Xylol zugänglich. Die katalytische Hydrierung erfolgt durch Umsetzung mit Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren wie z.B. Palladium auf Aktivkohle nach an sich bekanntem Verfahren. Zur Herstellung der erfindungsgemässen N-substituierten 2.4-Diamino-m-Xylole wird 2.4 Diamino-m-Xylol im Molverhältnis 1 : 1 mit geeigneten Alkylierungsmitteln in Gegenwart von Basen umgesetzt. Als geeignete Alkylierungsmittel kommen Verbindungen der allgemeinen Formel R - X infrage, in welchen X ein Halogenatom darstellt und R eine Alkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Mono- oder Dihydroxyalkylgruppe mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 2 - 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder eine Aminoalkylgruppe mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen darstellt, die gegebenenfalls am Stickstoffatom durch eine oder zwei Alkylgruppen mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine oder zwei Hydroxyalkylgruppen mit 2 - 4 Kohlenstoff atomen substituiert ist. Geeignete Alkylierungsmittel sind z.B. 2-Bromethanol, 2-Bromethyl-ethylether, 2-Diethylaminoethylchlorid, 2-(2-Chlorethoxy)-ethanol, Methansulfonsäurechlorid usw. Geeignete Basen sind z.B. Triethylamin oder Calciumcarbonat. Die Alkylierung kann auch mit geeigneten Oxiranverbindungen durchgeführt werden, z.B. mit Alkylenoxiden mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder Glycidol. Bei der Alkylierung des 2.4-Diamino-m-xylols kann die Substitution sowohl an der Aminogruppe in 2-Position als auch an der Aminogruppe in 4-Position stattfinden. Obwohl die Alkylierung der Aminogruppen in 4-Position leicht bevorzugt ist, entstehen stets Mischungen der beiden strukturisomeren Verbindungen. Die beiden Verbindungen lassen sich zwar durch an sich bekannte Methoden voneinander trennen und rein darstellen, z.B. durch Säulenchromatographie oder durch präparative Dünnschichtchromatographie. Für die Verwendung als Kupplerkomponente in Oxidationshaarfärbemitteln ist jedoch das Gemisch der Isomeren, an der Aminogruppe in 2-Position und der an der Aminogruppe in 4-Position substituierten 2.4 Diamino-m-xylole in gleicher Weise geeignet und zeigt alle die genannten anwendungstechnischen, toxikologischen und färbetechnischen Vorzüge. Beispiele für erfindungsgemässe 2.4-Diamino-m-xylole sind z.B. 2(4)-Amino-4(2)-( 2-hydroxyethyl) -amino-m-xylol, 2(4)-Amino-4(2) {(2-hydroxypropyl)-aminim-xylol, 2(4)-Amino-4(2) -Cc 2-ethoxyethyl)-aminbm-xylol , 2(4)-Amino-4(2) 3-dihydroxypropyl)-amin-m-xylol 2(4)-Amino-4(2) - (2-diethylaminoethyl) -aminm-xylol 2(4) -Amino-4 (2) - [2-di- (2-hydroxyethyl) aminoethyl3 amino-m-xylol 2(4)-Amino-4(2)- C2 (2-hydroxy-ethoxy) -ethyl-amino-m- xylol Die erfindungsgemäss als Kupplerkomponenten zu verwendenden substituierten 2.4-Diamino-m-xylole können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden. Als Beispiele für Entwicklersubstanzen, die in den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln eingesetzt werden können, sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, N-Methyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-pphenylendiamin, N,N-Diethyl-2-methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, N ,N-Bis-hydroxy-ethylamino-p-phenylen- diamin, Methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-brom-p-phenylendiamin, 2-Chlor6-methyl-p-phenylendiamin, 6-Methoxy-3-methyl-p-phenylendiamin, andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate wie 1-Methylpyrrolidon-(2)-hydrazon, 4-Aminopyrazolonderivate wie 4-Amino-1-phenyl-3-carbamoyl-pyrazolon-5, N-Butyl-Nsulfobutyl-p-phenylendiamin, Tetraaminopyrimidine wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4,5-Diamino-2,6-bismethylaminopyrimidin, 2,5-Diamino-4-diethylamino-6-methylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-dimethylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-piperidinopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-anilino-pyrimidin, 2,4, 5-Triamino-6-morpho- linopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-ss-hydroxy-ethylamino- pyrimidin anzuführen. In den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss zum Einsatz gelangt. Es ist ferner nicht erforderlich, dass die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäss zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäss einzusetzenden N-substituierten 2, 4-Diamino-m-xylole darstellen. Es ist insbesondere aus wirtschaftlichen Gründen vorteilhaft, die bei der beschriebenen Synthese der erfindungsgemässen 2,4-Diamino-m-xylole anfallenden Gemische der in 2-Position und der in 4-Position substituierten 2,4-Diamino-m-xylole direkt ohne Isolierung der einzelnen Isomeren einzusetzen. Darüber hinaus können die erfindungsgemässen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxidisulfat in Betracht. Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cre mes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung. Die Anwendung der erfindungsgemässen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 bis 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40 C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken. Beispiele Zunächst wird die Herstellung der in den folgenden Beispielen für die verschiedenen Ausfärbungen als Kupplerkomponenten eingesetzten erfindungsgemässen N-substituierten 2.4-Diamino-m-xylole (K 1 - 6) beschrieben. 1.) 2(4)-Amino-4(2)-T2-hydroxyethyl) amin-m-xylol (K 1) 4,1 g 2,4-Diamino-m-xylol (0103Mol), 4,1 g 2-Brom ethanol (0,0328Mol) und 2 g Calciumcarbonat wurden in 125 ml Wasser gegeben und unter Rühren 4 Stun den unter Rückflusskühlung zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlung wurde vom ungelösten Festkörper abfil triert. Das eingeengte Filtrat wurde mit Diethyl ether extrahiert. Nach Einengen des Ether-Extrak tes wurden 4,1 g eines dunklen öles erhalten. Elementaranalyse für C10H16N20 berechnet (Gew.-%) C:66,64 H:8,95 N:t5,54 0:8,88 gefunden (Gew.-%) C:66,4 H:8,79 N:15.6 0:8,82 2.) 2(4)-Amino-4(2) g 2-ethoxsethylJ-aminim-xylol (K2) 4,1 g 2,4-Diamino-m-xylol (0,03 Mol), 4,6 g 2-Arom- ethyl-ethylether (0,03 Mol) und 2 g Calciumcarbonat wurden in 125 ml Wasser gegeben und unter Rühren 4 Stunden unter Rückflusskühlung zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlung wurde vom ungelösten Fettkörper ab filtriert. Das eingeengte Filtrat wurde mit Diethyl ether extrahiert. Nach Einengen des Ether-Extrak tes wurden 3,7 g eines viskosen Öles erhalten. Elementaranalyse für C12H20N20 berechnet (Gew.-%) C : 69,19 H : 9,68 N : 13,45 gefunden (Gew.-%) C : 69,5 H : 9,91 N : 13,4 3.) 2(4) -Amino-4 (2) F(2. 3-dihydroxypropyl) -aminQm- xylol (K3) 13,6 g 2.4-Diamino-m-xylol (0,1 Mol), 8,7 g Glycidol (85 %zig) (0,1 Mol) und 0,05 g Tetramethyl ammoniumchlorid wurden in 100 ml Methanol unter Rühren 6 Stunden auf 60 0C erhitzt. Nach dem Abküh len wurde die Reaktionslösung eingedampft. Als Rückstand wurden 20 g eines dunklen öligen Pro duktes erhalten. Die Identifikation durch Massen spektrum ergab ein Molekülion von 210 Einheiten. paneben wurden geringe Mengen des Anlagerungspro duktes von Glyceringlycidylether an 2.4-Diamino m-xylol im Massenspektrum als Molekülion mit 284 Einheiten idenfiziert. 4.) 2(4)-Amino-4(2)-ITZ-diethylaminoethyl ) amindm- xylol (K4) 4,1 g 2.4-Diamino-m-xylol (0,03 Mol), 7 g Calcium carbonat und 80 ml Wasser wurden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Dann wurden 5,2 g Diethylamino ethylchlorid-hydrochlorid (0,03 Mol) portionsweise zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde nach 10 Stun den unter Rückflusskühlung zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde vom ungelösten Festkörper ab filtriert. Das Filtrat wurde durch Zusatz von verdünnter Natronlauge auf PH9 eingestellt, einge engt und mit Diethylether extrahiert. Nach Ein engen des Ether-Extraktes wurden 5,9 g eines visko sen Öles erhalten. Elementaranalyse: C14H25N3 berechnet (Gew.-%) C : 71,44 H : 10,71 N : 17,85 gefunden (Gew.-%) C : 71,30 H : 11,20 N : 18,00 5.) 2(4)-Amino-4(2)- [2-(2-hydroxy -ethoxyl -ethyl] amino-m-xylol (K5) 6,8 g 2,4-Diamino-m-xylol (0,05 Mol), 6,3 g 2-(2 Chlor-ethoxy)-ethanol(oto63 Mol) und 3 g Calcium carbonat wurden in 125 ml Wasser gegeben und unter Rühren und Rückflusskühlung 8 Stunden zum Sieden er hitzt. Nach dem Abkühlen und 12 stündigem Stehen wurde vom Bodenkörper abfiltriert. Das Filtrat wur de eingeengt, durch Zugabe von verdünnter Natron lauge alkalisch eingestellt und mit Diethylether extrahiert. Der Ether-Extrakt wurde eingeengt und ergab als Rückstand 6,5 g eines viskosen Öles. Elementaranalyse: C,2H20N202 berechnet (Gew.-e) C : 64,26 EI : 8,99 N : 12,49 gefunden (Gew.-%) C : 64,50 H : 8,89 N : 12,20 6.) 2(4) -Amino-4 (2) -methansulfonylamino-m-xylol (K6) 6,8 g 2,4-Diamino-m-xylol (0,05 Mol) und 5,1 g Triethylamin wurden in 100 ml Toluol gelöst. In dieser Lösung wurden 5,7 g Methansulfonsäurechlo rid (0,05 Mol) zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde noch 2 Stunden bei 20 C gerührt. Das aus geschiedene Produkt wurde abfiltriert und mit we nig Wasser gewaschen. Das Produkt wurde zunächst aus Wasser, dann aus Toluol umkristallisiert. Da bei wurden 8,1 g Reaktionsprodukt mit einem Schmelzpunkt von 123 C gewonnen. Elementaranalyse: C9H14N2O2S berechnet (Gew.-%) C : 50,69 H : 13,13 S : 15,03 gefunden (Gew.-%) C : 50,3 H : 13,0 S : 15,0 Die erfindungsgemässen Kupplerkomponenten K1 - K6 wurden mit den folgenden Entwicklerkomponenten in Haarfärbemittel eingesetzt: E 1 : 2.4.5.6-Tetraaminopyrimidin-sulfat E 2 : p-Toluylendiamin-sulfat E 3 : N-Methyl-p-phenylendiamin-sulfat E 4 : p-Phenylendiamin-sulfat E 5 : p-Aminophenol E 6 : 2,5-Diaminoanisol-sulfat Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gewichtsteilen Fettalkoholen der Kettenlänge C - C18' 10 Gewichtsteilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) der Kettenlänge C12 - C18, 75 Gewichtsteilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Kupllersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert--der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90 % ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen. Tabelle 1 EMI15.1 <tb> <SEP> erhaltene <SEP> Anfärbung <SEP> mit <tb> Beispiel <SEP> Kuppler <SEP> Entwickler <SEP> 1 <SEP> %iger <SEP> H2O- <SEP> Lösung <tb> <SEP> 2 <SEP> K <SEP> 2 <SEP> E <SEP> 1 <SEP> olivbraun <tb> <SEP> 3 <SEP> i <SEP> K <SEP> 3 <SEP> E <SEP> 1 <SEP> braun <tb> <SEP> 4 <SEP> K <SEP> 4 <SEP> E <SEP> 1 <SEP> hellbraun <tb> <SEP> 5 <SEP> K <SEP> 5 <SEP> E <SEP> 1 <SEP> oliv <tb> <SEP> 6 <SEP> K <SEP> 6 <SEP> E <SEP> 1 <SEP> mattgrün <tb> <SEP> 7 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> dunkelviolett <tb> <SEP> 8 <SEP> K <SEP> 2 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> schwarzblau <tb> <SEP> 9 <SEP> K <SEP> 3 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> dunkelviolett <tb> <SEP> 10 <SEP> K <SEP> 4 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> dunkelrubin <SEP> <tb> <SEP> 11 <SEP> K <SEP> 5 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> schwarzblau <tb> <SEP> 12 <SEP> K <SEP> 6 <SEP> E <SEP> 2 <SEP> braungrau <tb> <SEP> 13 <SEP> K <SEP> 1 <SEP> E <SEP> 3 <SEP> dunkelviolett <tb> <SEP> 14 <SEP> K <SEP> 2 <SEP> E <SEP> 4 <SEP> schwarzviolett <tb> <SEP> 15 <SEP> K <SEP> 2 <SEP> E <SEP> 5 <SEP> dunkelmagenta <tb> <SEP> 16 <SEP> K <SEP> 5 <SEP> E <SEP> 6 <SEP> dunkelblau <tb> <SEP> 17 <SEP> K <SEP> 5 <SEP> E <SEP> 3 <SEP> blauschwarz <tb> <SEP> 18 <SEP> K <SEP> 5 <SEP> E <SEP> 4 <SEP> blauschwarz <SEP> <tb> <SEP> 19 <SEP> K <SEP> 6 <SEP> E <SEP> 4 <SEP> dunkelbraun

Claims: Patentansprüche 1. 2.4-Diamino-m-xylole der allgemeinen Formel I EMI16.1 in welcher jeweils einer der beiden Reste R1 oder R2 Wasserstoff ist, der andere eine Alkyl gruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkyl sulfonylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Mono- oder Dihydroxyalkylgruppe mit 2 - 4 Kohlen stoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 2 - 4 Koh lenstoffatomen im Alkylrest oder eine Aminoal kylgruppe mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen, die ge gebenenfalls am Stickstoffatom durch eine oder zwei Alkylgruppen mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine oder zwei Hydroxyalkylgruppen mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist. 2. Haarfärbemittel, bestehend aus mindestens einem N-substituierten 2.4-Diamino-m-xylol oder dessen anorganischem oder organischem Salz, mindestens einer üblichen Entwicklungskomponente, gegebenen falls weiteren üblichen Kupplungskomponenten sowie gegebenenfalls üblichen direktziehenden Farbstoffen und üblichen weiteren Zusätzen, da durch gekennzeichnet, dass die N-substituierten 2.4-Diamino-m-xylole Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1 sind. 3. Haarfärbemittel nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombi nation von 0,2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Patentansprüche für Österreich 1. Verfahren zur Herstellung von 2.4-Diamino-m-Xylolen der allgemeinen Formel I EMI18.1 in welcher jeweils einer der beiden Reste R1 oder R2 Wasserstoff ist, der andere eine Alkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Mono- oder Dihydroxyalkylgruppe mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen, eine AlRoxy- alkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 2 - 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder eine Aminoalkylgruppe mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls am Stickstoffatom durch eine oder zwei Alkylgruppen mit 1 - 4 Kohlenstoff atomen oder durch eine oder zwei Hydroxyalkylgruppen mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, durch katalytische Hydrierung von 2.4-Dinitro-m-Xylol und Umsetzung des dabei entstehenden 2.4-Diamino-m-Xylol mit 1 Mol eines Alkylierungsmittels der allgemeinen Formel R 1 2 worin X ein Halogenatom ist und R die für R1 und R2 genannte Bedeutung mit Ausnahme von Wasserstoff hat. 2. Haarfärbemittel, bestehend aus mindestens einem N-substituierten 2.4-Diamino-m-Xylol oder dessen anorganischem oder organischem Salz, mindestens einer üblichen Entwicklungskomponente, gegebenen falls weiteren üblichen Kupplungskomponenten sowie gegebenenfalls üblichen direktziehenden Farbstoffen und üblichen weiteren Zusätzen, dadurch gekennzeich net, dass die N-substituierten 2.4-Diamino-m-Xylole Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1 sind. 3. Haarfärbemittel nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombination von 0,2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-, bezogen auf das gesamte Mittel.

Inventors: KONRAD, GUNTHER, DR., MAAK, NORBERT, DR., Konrad, Günther, Dr.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1982
Main classification: C07C91
IPC codes: C07C215, C07C311