FOAM-CONTROLLED WASHING AGENTS

Abstract: 1. Controlled-foaming detergent composition, based on an anionic detergent or a combination of an anionic detergent and a nonionic detergent, having a mono- and/or dialkyl orthophosphate content, of which the alkyl group has 12-22 carbon atoms or of which the alkyl group is separated from the P-atom by up to 6 alkylene oxide groups, characterized in that it further has a metal soap content originating from di- or trivalent metal cations.

Description: SCHAUMKONTROLLIERTE WASCHMITTEL Die vorliegende Anmeldung bezieht sich auf schaumkontrollierte Waschmittel. Waschmittel, die für den Gebrauch in (llaushalts)-Wasch- maschinen. insbesondere in Trommelmaschinen geeignet sein soliden, dürfen unter allen in der Praxis vorkommenden Ledingungen nicht so viel Schaum entwickeln, dass dabei ein Ueberschäumen aus der Waschmaschine auftreten könnte. Im Stande der Technik sind schon zahlreiche Vorschläge zur Herstellung solcher schaumkontrollierten Waschmittel gemçcht worden, die vom Effekt her befriedigend sind, agar auf andere Parameter, wie z.B. Löslichkeit und Schas verhalten bei Handwäschen, Einspülverhalten in der l;--schmaschine, Verbraucherakzeptanz usw. nicht vollbefriedigende Auswirkungen haben oder ihre Wirksamkeit bei der Lagerung verlieren können. Hierdurch wird die Wahl der bezüglich der Reinigungswirkung optimalen Waschaktivsubstanz (WAS) oder von WAS-Kombinationen eingeschränkt. Die vorliegende Erfindung erlaubt nun die Verwendung von in ihrem technischen Verhalten und kostenmässig optimalen T?ES-Substanzen oder ihren Kombinationen, ohne durch deren Schaumverhalten in ihrer Wahl stark eingeschränkt zu sein. Bei Vollwaschmitteln, die bei allen Temperaturen verwendet werden können sollen, ist ausserdem bei verschiedenen Temperaturen ein unterschiedliches Schaumverhalten erwünscht. Es wurde nun gefunden, dass der angestrebte Zweck erreicht werden kann, indem einem Waschmittel eine Mischung aus Metallseifen und Alkylphosphaten zugefügt wird. Es kann durch ge eignetc auswahl der Bestandteile, die über den gesamten Temperaturbereich von ca. 20-100tC unterschiedliche Einzelcharakteristika aufweisen, durch Zusammenwirkung ihrer sich auch gegenseitig beeinflussenden Eigenschaften das gewünschte Schaumprofil eingestellt werden. Es ist aus der DT-AS 1.089.905 schon bekannt eine Mischung von Metallseifen und nichtionogenen Tensiden als nicht-schäumendes Waschmittel zu verwenden Alkylphosphate sind ebenfalls schon in niedrigschäumenden Waschmitteln vorgeschlagen worden, meistens zusammen mit nichtionogenen Tensiden (DT-OS 2.701.663; DT-OS 2.532.804; DT-OS 2.537.570). Die Verwendung von Mischungen aus Metallseifen und Alkylphosphaten ist aber diesem Stande der Technik nicht zu entnehmen. Unter Metallseifen sind Seifen mit zwei- oder dreiwertigen ztallkationen zu verstehen. Die Metallseifen, die gemäss der Erfindung eingesetzt werden können, sind solche Metallseifen, die bis zu der maximalen Temperatur, bei der sie noch effektiv sein sollen, durch genügend lange C-Ketten und Vermeidung der Reversion in ihr Na-Salz im Waschprozess nicht in Lösung gehen können. Beispiele für geeignete Metallkationen sind u.a. Ca, Mg, Al, Zn; Beispiele von geeigneten Fettsäuren, aus denen die Metallseifen hergestellt werden, sind die höhermolekularen (C12-C22 oder höner) Fettsäuren oder Gemische davon, wie Stearinsäure, Palmitinsäure und höhere Fettsäuren. Eine bevorzugte Metallseife ist Calciumstearat. Die Alkylphosphate, die erfindungsgemäss eingesetzt werden können, sind Mono- und/oder Dialkylorthophosphate, deren Alkylgruppe von 12-22 Kohlenstoffatome enthalten kann oder deren Alkylgruppe durch eine Anzahl von Alkylenoxidgruppen (bis zu > ) vom P-Atom getrennt sein kann. Die AlkXyl- phosphate liegen als Alkalimetallsalze vor. Geeignete Beispiele sind C16-C18- Monoalkylphosphat (Natriumsalz), wie Stearylmonophosphat, Mischungen von Monound Distarylphosphat, Mono- und Dilaurylätherphosphat usw. In ellgemeinen werden die Metallseifen in einer Menge V.i 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,5 biis 1,5 Gew.% des Waschmittels verwendet, und die Alkylphosphate in einer zunge von 0,05 bis 2, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.%. Die erfindungsgemässe Mischung von Metallseifen und Alkylphosphaten wird dem Waschmittel vorzugsweise sekundär zeigefügt. Beispiele für geeignete Verfahren sind sekundäres, Aufsprühen von in nichtionogenem Tensid dispersierten Metallseifen und Alkylphosphaten auf das Waschmi;te1pulver, wobei eine homogene Durchmischung durch vtrschiedene Massnahmen (wie z.B. Ultraschall) anzustr'J > n ist; Granulation von Metallseifen und Alkylphophaten und sekundäre Zugabe dieses granulierten ten Gemisches zum Waschmittelpulver; Einkapsulation von Disparsionen von Metallseifen und Alkylphosphaten und sekundäre Zugabe dieses einkapsulierten Gemisches zum Waschmittelpulver; Verstäuben der Metallseifen und Alkylphosphate auf das noch klebrige Waschmittelpulver usw. VorzugseJoise werden die Metallseife und das Alkylphosphat in einem nichtionogenen Tensid dispergiert, und wird diese Dispersion auf das Waschmittelpulver sekundär aufgesprüht. Wie scher vorher erwähnt, erlaubt die Erfindung die VerwerF aig einer optimalen WAS im Waschmittel. Dabei handelt c, sich; vor allem um rein anionogene Substanzen. Beispiele solcher anionogenen Substanzen sind üblicherweise wasserlösliche Alkalimetallsalze von organischen Sulfonaten oder Schwefelsäureestern, welche Alkylreste mit etwa 8 bis 22 Kolhenstoffatomen besitzen Beispiele solcber synthetischen anionischen waschaktlven Verbindungen sind Natrium- oder Kaliumaikyl schwefelsäureester, insbesondere solche, welche durch Sulfatieren von C8- bis sC18 - Fettalkor.olen hergestellt werden können, die durch Reduktion von aus Talg oder Kokosnussöl stammenden Fettsäure erhalten werden, oder von synthetischen Alkoholen, die z.B durch Oxo-Synthese oder Ziegler Synthese gewonnen werden; Natrium- oder Kaliumalkyl (Cg-C203-benzolsulfonate; insbesondere Natrium lin.-se..-alkyl (C10-C15)-benzolsulfonate; Natriumoder Kalium-alkyl-polyglykoläther-schwefelsäureester, inbesondere aus Aethern von höheren Alkoholen, die aus Talg oder Kokosnussöl gewonnen werden, oder von synth±.ischen höheren Alkoholen; Natrium- oder Kaliumsalze von Fettsäuremonoglyceridsulfaten oder -sulfona ten;Reaktionsprodukte von Fettsäuren, z.B. Talg- oder Kokosfettsäure, mit Isethionsäure und mit Natriumoder Kaliumhydroxid neutralisiert; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäuremethyltauriden; Alkanmonosulfonate, wie diejenigen, die durch Umsetzung von C8bis C20-alpha-Olefinen mit Natriumhydrogensulfit oder durch Umsetzung von Paraffinen mit SO2 und C12 bzw. 0 und,anschliessende Hydrolyse mit Natriumoder Kaliumhydroxid erhalten werden, sowie Olefinsulfo nate, wobei mit diesem Ausdruck das Material bezeichnet werden soll, welches durch Umsetzung von Olefinen, ins-. besondere alpha-Olefinen, mit SO3 und anschliessender Hydrolyse und Neutralisatiion erhalten wird. Es hat rich aber gezeigt, dass die Erfindung insbesondere für binäre WAS-Kombinationen geeignet ist, d.h.für Kombinationen eines anionogenen und eines nichtionogenen Tensids. Solche WAS-Kombinationen sind an sich durchaus bekannt, und enthalten die üblichen anionogenen und nichtiorlonenen Tenside in allen möglichen Mischungsverhältnissen und in einer Gesamtmenge bis zu über 30 Gew.%. Beispiele solcher nichtionogenen Tenside sind die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, insbesondere Aethylenoxid und/oder Propylenoxid, mit Alkyl (C6-C12) phenolen, C8-C20-Alkanolen, Fettsäureamiden, wobei im allgemeinen 5 bis 30-Aethylenoxid-Einheiten pro Molekül vorliegen, Blockpolymerisate aus Propylenoxid und Aethylenoxid, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid mit Reakticnsprodukten aus Propylenoxid mit Aethylendiamin, usw. Andere nichtionische waschaktive Verbindungen umfassen langkettige tertiäre Amin- oder Phosphinoxide und Diälkylsulfoxide. Beispiele solcher Kombinationen von anionog > nen und nichtionogenen Tensiden sind Mischungen von Na-Dodecylbenzolsulfonat und Talgfettalkohol, mit 5 Mol EO kondensiert, oder von Na-Dodecylbenzolsulfonat und C12-C15-Oxo-Alkohol, mit 12-18 Mol EO kondensiert. Die Waschmittel können überdies die üblichen, weiteren Waschmittelbestandteile, wie organische und/oder anorganische Aufbausalze, in den üblichen Mengen enthalten. Beispiele von Aufbausalzen sind Phosphate, Zitrate oxidierte Stärke- und Cellulosederivate, insbesondere solche mit Dicarboxylresten, Natriumalkenyl (cl0-c20)-succinate, Natriumsulfofettsäuren, Alkalietalcarbonate, Natriumaluminiumsilikate, Carboxymethyloxysuccinate, Nitrilotriacetate usw. Andere !;onventionelle Materialien können in den erfindu;lSsgemässen Reinigungsmittelzusammensetzungen in den üblichen Mengen vorliegen, z.E. Schmutzsuspendiermittel, tdrotrope, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Duftstoffe,Fu3istoffe, optische Aufheller, Enzyme, Schaumverstärker, Schawnunterdrücker, Germicide, Antianlaufmittel, Textilweichmacher, Chlor freisetzende Mittel, Sauerstoff freisetzende Bleichmittel, wie Natriumperborat oder -percarbonat mit oder ohne Persäurevorläuferverbindungen, Puffer und dergleichen. Der Rest der Reinigungsmittelzusammensetzungen besteht aus Wasser, z.B. im Bereich von etwa 5 bis 158 in den pulverförmigen Reinigungsmittel zusammensetzungen. Die Erfindung wird weiter anhand folgender Beispiele näher erörtert. In den Beispielen beziehen sich die Prozentsätze auf Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Grundansatzes. Beispiel 1 Folgender Ansatz wurde durch Einzeleinwaage hergestellt: Gew.% Na-Dodecylbenzolsulfonat g oo Talgfettalkohol, mit 5 Mol EO kondensiert 0.70 C12-C15-Oxo-Alkohol, mit 18 Mol EO kon densiert 0.70 Na-Tripolyphosphat 18.00 Zeolith 21.00 Na-CMC 1.00 Wasserglas (neutral) 1.70 Na2O i 0.30 Mg-Si likat 0.50 Na-EDTS 0.20 Na-Sul fat 6.16 Na-Perborat 26.00 Salze, Wasser, Parfüm und optisches Bleichmittel bis 100 Diesem Ansatz wurden 0,6% Stearylmonophosphat, 0,5% bzw. 1,0% Calciumstearat und 1,6e C12-C15 Oxo Alkohol, kondensiert mit 12 Mol E0, als Gemisch sekundär zugesetzt. Dieses Gemisch wurde durch Dispergieren der Seife in der geschmolzenen Mischung von Stearylphosphat und nichtionogenem Tensid hergestellt. Diese Ansätze A und B (mit 0,5 bzw. 1,0% Calciumstearat) wurden im Dynamic Foameter auf ihr Schaumverhalten getestet. Dabei wurden 6 gil des Ansatzes verwendet und betrug die Wasserhärte 23 DH. Figur 1 zeigt das Schaumverhalten dieser Ansätze; wie ersichtlich, trat über den ganzen Temperaturbereich kein Ueberschäumen auf. Beispiel 2 Es wurde folgender Ansatz als Fertigpulver hergestellt: Gew.% Na-Dodecylbenzol sul fonat 9.00 Talgfettalkohol, mit 5 Mol EO kondensiert 0.70 C12-Cl5-Oxo-Alkohol, mit 18 Mol EO konden siert 0.70 C12-Cl5-Oxo-Alkohol, mit 12 Mol EO konden siert 0.85 C12-Fettalkohol, mit 4-12 Mol EO und 4 Mol PO kondensiert 0.75 Stearylmonophosphat 0.60 Na-Tripolyphosphat 18.00 Zeolith 21.00 Na-CMC 1.G0 Wasserglas (neutral) 1.70 Na2O 0.30 Mg-Silikat 0.50 Na-EDTP 0.20 Na-Sulfat 6.16 Na-Perborat 26.00 Salze, Wasser, Parfüm und optisches Bleichmittel bis 100 Diesem Grundansatz wurde 1% Na-Stearat zugesetzt, das in 0.25% C12-C15-Oxo-Alkohol, kondensiert mit 8 Mol EO, dispergiert war (Ansatz C). In Ansatz D wurde statt Na-Stearat 1% Ca-Stearat, ebenfalls in 0.25% des gleichen nichtionogenen Tensids dispergiert, zugesetzt. In Ansatz E wurde 1% Al-Stearat zugesetzt. Auch mit diesen Ansätzen wurden wie in Beispiel 1 Schaumversuche durchgeführt, wobei die Waschpulverdosierung 8 g/l betrug. Figur 2 zeigt wieder die Schaumverhalten der Ansätze C-E. Beispiel 3 Es wurde mit den gleichen Zusätzen wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch mit einem anderen Grundansatz. Dieser war folgender Zusammensetzung: Gew.8 Na-Dodecylbenzolsulfonat 9.00 C12-C15-Oxo-Alkohol 12 EO 2.25 Cl2-Fettalkohol mit 4-12 EO und 4 PO 0.75 Stearylmonophosphat 0.60 Copolymer von Maleinsäureanhydrid und Vinyl methyläther 0.60 Trinatriumorthophosphat 8.00 g-Silikat 0.50 Alk. Wasserglas 8.60 Na2O 1.40 Na-CMC 1.00 Na-EDTA 0.20 Natriumsulfat 23.00 Natriumtripolyphosphat 12.00 Natri u:npc-rborat 24.00 Wasser, Parfüm, optische Bleichmittel, Salze bis 100 Figur 3 zeigt das Schaumverhaltel. dieser Ansätze F (mit Na-Stearat), G (mit Ca-Stearat) und H (mit Al Stearat).

Claims: PATENTANSPRUECHE 1. Schaumkontrolliertes Waschmittel auf der Basis eines cionogenen Tensids oder einer Kombination eines anionogenen und eines nichtionogenen Tensids, das einen Gehalt an Alkylphosphaten aufweist, dadurch gekenn zeichnet, dass es weiter einen Gehalt an Metallseifen mit zwei- oder dreiwertigen Metallkationen aufweist. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Gehalt an Calciumstearat aufweist. 3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkylphosphate und Metall seifen dem Waschmittel sekundär zugesetzt worden sind. 4. Verfahren zur Herstellung eines eine Kombination von anionogenem und nichtionogenem Tensid enthaltenden Mittels gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkylphosphate und die Metallseifen in einem nicht ionogenen Tensid dispergiert werden, und die Disper sion auf das Waschmittelpulver aufgesprüht wird.

Inventors: POSELT, HORST, RABITSCH, HERMANN, TOMLINSON, ALLAN DIGBY, Pöselt, Horst
Applicants: UNILEVER NV
Application year: 1982
Main classification: C11D3
IPC codes: C11D3