PROCESS FOR THE PREPARATION OF ORTHOHYDROXYBENZALDEHYDES

Abstract: 1. Process for the preparation or ortho-hydroxybenzaldehydes having the general formula : see diagramm : EP0077279,P8,F3 in which R represents a hydrogen atom, an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy radical having 1 to 10 carbon atoms, a hydroxyl group, a halogen atom or a formyl group, or two R groups, attached to two adjacent carbon atoms, form, together and with the carbon atoms carrying them, a benzene ring, and n is an integer from 1 to 3, by the reaction of a polyformaldehyde with a phenol having the general formula : see diagramm : EP0077279,P9,F1 in which R and n have the meaning given above and in which at least one of the two positions ortho to the hydroxyl group is free, in the presence of a metal catalyst and, if appropriate, of a base, characterized in that the catalyst used is a derivative of titanium (IV).

Description: PROCEDE DE PREPARATION D DRTHDHYDRDXYBENZALDEHYDES La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'orthohydroxybenzaldéhydes et notamment d'aldéhyde salicylique. L'aldényde salicylique et ses dérivés de substitution sont des composés chimiques présentant un très grand intérêt industriel. Ils sont en effet utilisés comme intermédiaires en synthèse organique ou pour leurs propriétés propres. Ainsi l'aldéhyde salicylique est employé comme matière première pour la fabrication de la coumarine, en parfumerie et comme additif dans l'essence. Un des procédés utilisés industriellement pour préparer sélectivement les ortho-hydroxybenzaldéhydes consiste à oxyder les alcools ortho-hydroxybenzyliques et notamment le saligénol par 1 l'oxygène en milieu aqueux alcalin en présence d'un métal noble tel que le palladium et le platine, éventuellement en présence d'un promoteur comme le bismuth, cf. brevets français 1.337.243 et 2.305.420. Les alcools ortho-hy droxybenzy liques sont eux-mêmes obtenus par condensation du formaldéhyde ou d'un générateur de formaldéhyde avec un borate d'aryle pour former des borates de l'alcool ortho-hydroxybenzylique que l'on décompose pour libérer l'alcool correspondant (cf. brevets français l.32C.945 et 2.430.928). L'enchaînement de ces deux étapes de condensation et d'oxydation constitue un procédé indirect d'introduction d'un groupe aldéhyde en position ortho du groupe hydroxyle d'un phénol. L'incustrie est à la recherche de procédés permettant d'obtenir directement des orthohydroxybenzaldéhydes par réaction du formaldéhyde-ou d'un générateur de formaldéhyde avec le phénol ou un phénol substitué. C'est pour répondre à ce besoin qu'on a proposé dans la demande de brevet français NO 77.24.727 publiée sous le nO 2.361.327 un procédé direct de préparation des ortho-hydroxybenzaldéhydes par réaction des phénols présentant au moins une position ortho libre avec du formaldéhyde en présence de chlorure stanneux ou de chlorure stannique et de bases azotées prises dans le groupe des amines primaires, secondaires ou tertiaires et des bases hétérocycliques (pyridines et dérivés de substitution). Dans la demande de brevet français N0 79. 15.162 publiée sous le NO 2.428.625 on a proposé un procédé analogue dans lequel on fait appel, à titre de catalyseur, à des dérivés du chrome-III et du fer-III éventuellement activés par une base tertiaire hétérocyclique (pyridine) ou une amine tertiaire aromatique ou aliphatique. En définitive l'art antérieur enseigne la condensation directe du formaldéhyde avec un phénol en ortho-hydroxybenzaldéhyde en présence de dérivés de métaux qui n'apparaissent liés par aucun trait commun puisqu'ils appartiennent à des groupes différents de la classification périodique des éléments : groupe 6b pour le chrome, 8 pour le fer et 4a pour l'étain. Il a maintenant été trouvé que d'autres métaux appartenant à d'autres groupes de la classification périodique des éléments que les métaux précités et d'autres bases1 au sens de Lewis, que les bases azotées; permettent d'obtenir des ortho-hydroxybenzaldéhydes directement par réaction du formaldéhyde avec le phénol ou un phénol substitué. Plus particulièrement la présente invention a pour objet un procédé de préparation d'ortho-hydroxybenzaldéhydes de formule générale EMI2.1 dans laquelle R R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkyloxy comportant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe hydroxyle; un atome d'halogène, un groupe formyle ou deux groupes R placés sur deux atomes de carbone vicinaux forment ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle benzènique n n est un nombre entier de 1 à 3. par réaction d'un polyformaldéhyde avec un phénol de formule générale EMI2.2 dans laquelle R et n ont la signification donnée ci-avant, dont l'une au moins des deux positions en ortho du groupe hydroxyle est libre, en présence d'un catalyseur métallique et éventuellement d'une base, caractérisé en ce que l'on utilise comme catalyseur un dérivé du 4itane-IV ou de l'aluminium. Il est surprenant que des métaux tels que le titane et l'aluminium qui appartiennent aux groupes 4b et 3a de la classification périodique (Handbook of Chemistry and Physics 53ème Edition 1972 - 73 publié par The Chemical Rubber Co) présentent une activité comparable à celle du chrome et du fer pour la réaction considérée alors que des métaux plus proches de ces derniers tels que le vanadium, le molybdène ou le nickel n'ont qu'un pouvoir catalytique médiocre, voire même mauvais. Dans les formules (I) et (II), R représente de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, c'est-à-dire un radical comportant de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle ou isobutyle, un radical alkyloxy inférieur comme les radicaux méthoxy ou éthoxy, ou un atome de chlore et n est de préférence égal à 1. Parmi les phénols de formule (II) on peut citer le phénol; le p-crésol, le rn-crésol, le p-chlorophénol, le métachlorophénol, le gaïacol, le ss-naphtol, l'hydroquinone, la p-vanilline. Le procédé selon la présente invention permet de préparer des ortno-hydroxybenzaldéhydes tels que le salicylaldéhyde, le dihydroxy-2 ,5 benzaldéhyde, l'hydroxy-2 méthyl-4 benzaldéhyde, l'hydroxy-2 méthyl-6 benzaldéhyde, 1' hydroxy-2 méthyl-5 benzaldéhyde, 1' hydroxy-2 méthoxy-3 benzaldéhyde, lthydroxy-2 chloro-5 benzaldéhyde, l'hydroxy-2 naphtylaldéhyde, le diformyl-4,6 gaïacol. Les dérivés du titane et de l'aluminium auxquels on fait appel pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention sont des composés solubles dans le milieu réactionnel et susceptibles de former des complexes avec le phénol mis en oeuvre et le formaldéhyde dans les conditions de la réaction. On peut utiliser notamment des sels d'acides minéraux, des alcoolates, des phénolates, des sels d'acides organiques carboxyliques ou sulfoniques, des complexes dérivés de composés donneurs de doublets électroniques. Parmi les composés du titane et de l'aluminium qui peuvent être utilisés on peut citer à titre non limitatif les ortho titanates d'alcoyle ou d'aryle tels que les titanates de méthyle, d'éthyle, de n-propyle, de t-butyle, de phényle, de tolyle ; le lactate de di-isopropyloxytitane-IV ; des halogènures de titane comme TiC14 ; le stéarate de titane-IV, l'adipate de titane-IV ; les chélates dérivés de composés ss-dicarbonylés comme les ss-dicétones, les (3-céto-aldéhydes et les S-cétoesters comme l'acétylacétonate de titane-IV ; des complexes comme le dichloro-dicyclopentadiènyl-titane-IV ou le tetrakis (diméthylamino) titane ; le triméthoxyaluminium, le triéthoxyaluminium, le tri-isopropyloxyaluminium, le tri-t-butoxyaluminium, Ie triphénoxyaluminium, l'acétylacétonate d'aluminium. Les bases utilisées comme activateur du catalyseur dans le procédé selon l'invention sont choisies parmi les composés donneurs de doublets électroniques dont le pouvoir complexant vis-à-vis du dérivé métallique considéré est inférieur à celui du substrat phénolique mis en oeuvre. La nature de la base est donc déterminée par la nature du métal et du substrat phénolique. On fait appel notamment à des bases azotées tertiaires et en particulier à des bases tertiaires azotées hétérocycliques telles que la pyridine et ses dérivés de substitution ( -picoline, S-picoline) et leurs N-oxydes. Un autre groupe de bases de LEWIS convenant tout particulièrement bien à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention est constitué par les phosphines, les arsines et les stioines et les phosphotriamides. Les trialcoyl- et triarylphosphines sont utilisées de préférence; On peut citer notamment la triméthylphosphine, la triéthylphosphine, la tri-n-propylphosphine, la tri-n-butylphosphine, la tricyclohexylphosphine, la triphénylphosphine, la tritolylphosphine. Comme exemple de phosphotriamides on peut nommer 1' hexaméthylphosphotriamide (HMPT) et 1 'hexaéthylphosphotriamide. La réaction des phénols de formule (II) avec le formaldéhyde est conduite de préférence au sein d'un solvant organique inerte dans les conditions réactionnelles choisies. Comme solvant on utilise des liquides organiques aprotiques, peu ou pas polaires, parmi lesquels on peut citer des hydrocarbures aliphatiques ou cycloaliphatiques saturés (hexane, cyclopentane, cyclohexane) ou aromatiques (benzène, toluène) ; des hydrocarbures halogénés (chlorobenzène) ; des esters comme les acétates de outyle, d'isopropyle, d'amyle, de cyclohexyle ; des éthers comme l'oxyde de phényle ou le dioxanne. La concentration du substrat phénolique dans le solvant peut varier dans de larges limites. Ainsi elle peut être comprise entre 0,001 mole et 4 moles de phénol par litre de solvant et de préférence entre 0,01 et 2 moles par litre. Le formaldéhyde est utilisé sous forme de polyformaldéhydes linéaires de degré de polymérisation indifférent. Ainsi on fait appel de préférence au paraformaldéhyde qui comporte entre 8 et 100 motifs (CH2O) La quantité de catalyseur exprimée en atomes-grammes d'ions métalliques par mole de phénol peut varier dans de larges limites. En général une quantité comprise entre 0,0001 et 1 atome-gramme d'ion métallique par mole de phénol et de préférence entre 0,001 et 0,1 atome-gramme d'ion métallique convient bien On peut toutefois sortir de ces valeurs limites sans que cela se traduise par des avantages particuliers; La quantité de polyformaldéhyde exprimée en moles de formaldéhyde HCHO par mole de phénol peut, elle aussi, varier dans de larges limites: Bien que l'on puisse engager au moins la quantité théorique de formaldéhyde, c'est-à-dire 1 mole de HCHO par mole de phénol il est préférable d'opérer avec un excès de formaldéhyde. Ainsi le rapport molaire HCHO/phénol est de préférence au moins égal à 1. I1 n'est pas nécessaire que ce rapport dépasse 10; La quantité de base mise en oeuvre, exprimée en mole par mole de substrat phénolique, dépend dans une large mesure de la nature de la base, de la nature du substrat phénolique et de la nature du catalyseur. De façon générale la quantité de base peut varier de O,ûOl à 1;5 mole par mole de phénol et, de préférence, de 0,01 à 1,2 mole par mole de phénol On a constaté plus particulièrement que les phosphines sont actives pour des quantités inférieures à celles des bases azotées. Ainsi il est général suffisant de mettre en oeuvre une quantité de phosphine comprise entre 0,01 et 0,2 mole par mole de phénol tandis qu'il est préférable que la quantité de base azotée tertiaire soit comprise entre 0,2 et 1 mole par mole de phénol. La température de la réaction peut varier de 120 à 2500C et de préférence de 150 à 2000C. Le procédé est conduit de préférence sous la pression autogène des réactifs pour éviter les pertes de formaldéhyde qui est gazeux aux températures mises en oeuvre. Le recours à des pressions supérieures à la pression autogène ne se traduirait par aucun avantage. En pratique on préfère opérer en présence d'un gaz inerte tel que l'azote ou l'argon. Les exemples suivants illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en pratique. Dans les exemples on a utilisé comme source de formaldéhyde un polyoxyméthylène contenant 97,5 % en poids de HCHO. EXEMPLE 1 Dans un tube en verre de 30 ml de contenance, on charge sous argon et dans l'ordre : - un mélange solide et brassé préalablement à la spatule de phénol 471 mg (5,0 mM) polyoxyméthylène 61,5 mg (20;0 mM) tétrabutoxyde de titane 34 mg (0,1 mM) - 159 mg de pyridine soit 2 mM - 9,65 g (11;0 ml) d'ortho-xylène; Le tube est scellé avec les précautions d'usage, introduit dans sa gaine métallique de protection et placé dans un four agité pendant deux heures à 170 C. Après refroidissement à l'eau, on constate que la solution hétérogène verte est devenue presque homogène et marron foncé; On ouvre le tube, rince par 10 ml d'o-xylène et analyse directement la solution réactionnelle par chromatographie en phase vapeur (étalon interne heptadécane). Les résultats sont les suivants - taux de transformation du phénol ... 73 % - rendement en aldéhyde salicylique par rapport au phénol transformé (RT) 74 S On note également la présence d 'ortho-méthoxyméthylphénol (RT 9 %) et de traces de saligénol. EXEMPLE 2 On opère comme à l'exemple 1 avec le tri-isopropylate d'aluminium à la place du complexe de titane (0,12 mM soit 25 mg). Les résultats obtenus sont les suivants - taux de transformation du phénol ... 82 % - RT salicylaldéhyde ... 39 % - RT saligénol ... 3 % - RT o-méthoxyméthylphénol ... 11 S EXEMPLES 3 et-4 Dans un autoclave en acier inoxydable de 250 ml on charge - phénol 2,36 g - chlorobenzène 125 ml - polyformaldéhyde 3,9 9 - pyridine l;8 g - tétraphénoxyde de titane 0,32 g L'autoclave est fermé, purgé à l'azote puis on injecte 1 bar d'azote. Son contenu est porté à 1900C et maintenu une heure dans ces conditions sous agitation. La masse réactionnelle est ensuite analysée comme à l'exemple 1. On a obtenu les résultats suivants Taux de transformation du phénol (TT) 80 % Rendement en salicylaldéhyde par rapport au phénol transformé (RT) 76 S RT en o-méthoxyméthylphénol 10 % On a répété l'exemple précédent sous une pression d'azote de 15 bars au lieu de 1 bar. Les résultats ont été les suivants TT phénol 81 % RT salicylaldéhyde 73 % RT O-méthoxyméthylphénol 7 % EXEMPLES 5 A 14 On a reproduit l'exemple 1 dans les conditions et avec les résultats consignés dans le tableau suivant EMI8.1 <SEP> SOLVANT <SEP> PHENOL <SEP> FORMALDEHYDE <SEP> BASE <SEP> CATALYSEUR <SEP> T <SEP> DUREE <SEP> TT-PHENOL <SEP> RT-AS(1) <tb> EX. <SEP> (en <SEP> ml) <SEP> (en <SEP> mM) <SEP> (en <SEP> g) <SEP> en <SEP> g <SEP> (en <SEP> g) <SEP> en <SEP> C <SEP> en <SEP> H <SEP> % <SEP> % <tb> 5 <SEP> chlorobenzène <SEP> 5 <SEP> 0.62 <SEP> pyridine <SEP> tetrakis <SEP> (dimé- <SEP> 150 <SEP> 4 <SEP> 51 <SEP> 27 <tb> <SEP> (50) <SEP> (0,4) <SEP> thylamino)ti <SEP> tene <SEP> (0,015) <tb> 6 <SEP> acétate <SEP> de <SEP> n- <SEP> 5 <SEP> 0.31 <SEP> pyridine <SEP> tetratolyloxyde <SEP> 170 <SEP> 2 <SEP> 48 <SEP> 37 <tb> <SEP> butyle <SEP> (0,4) <SEP> de <SEP> titane <tb> <SEP> (12,5) <SEP> (0,024) <tb> 7 <SEP> idem <SEP> idem <SEP> 1,55 <SEP> idem <SEP> idem <SEP> idem <SEP> idem <SEP> 81 <SEP> 41 <tb> 8 <SEP> chlorobenzène <SEP> idem <SEP> 0,62 <SEP> pyridine <SEP> tetraphénoxyde <SEP> idem <SEP> 1,5 <SEP> 67 <SEP> 55 <tb> <SEP> (11) <SEP> (0,46) <SEP> de <SEP> titane <tb> <SEP> (0,046) <tb> 9 <SEP> idem <SEP> idem <SEP> idem <SEP> HMPT <SEP> idem <SEP> idem <SEP> 1,5 <SEP> 83 <SEP> 48 <tb> <SEP> (0,41) <SEP> (0,042) <tb> 10 <SEP> idem <SEP> idem <SEP> idem <SEP> N-oxyde <SEP> de <SEP> idem <SEP> idem <SEP> 1,5 <SEP> 90 <SEP> 49 <tb> <SEP> pyridine <tb> <SEP> (0,22) <tb> EMI9.1 <SEP> SOLVANT <SEP> PHENOL <SEP> FORMALDEHYDE <SEP> BASE <SEP> CATALYSEUR <SEP> T <SEP> DUREE <SEP> TT-PHENOL <SEP> RT-AS(1) <tb> EX. <SEP> (en <SEP> ml) <SEP> (en <SEP> mM) <SEP> (en <SEP> g) <SEP> en <SEP> g <SEP> (en <SEP> g) <SEP> en <SEP> C <SEP> en <SEP> H <SEP> % <SEP> % <tb> 11 <SEP> chlorobenzène <SEP> idem <SEP> idem <SEP> néant <SEP> dilactate <SEP> du <SEP> 200 <SEP> 1 <SEP> 86 <SEP> 35 <tb> <SEP> (16,5) <SEP> diisopropoxyde <tb> <SEP> de <SEP> titane <tb> <SEP> (0,017) <tb> 12 <SEP> idem <SEP> idem <SEP> idem <SEP> triphényl- <SEP> idem <SEP> idem <SEP> idem <SEP> 51 <SEP> 57 <tb> <SEP> phosphine <tb> <SEP> (0,44) <tb> 13 <SEP> chlorobenzène <SEP> idem <SEP> idem <SEP> triphényl- <SEP> tetraphénoxyde <SEP> 170 <SEP> 1,5 <SEP> 87 <SEP> 56 <tb> <SEP> (10,5) <SEP> phosphine <SEP> de <SEP> titane <tb> <SEP> (0,07) <SEP> (0,038) <tb> 14 <SEP> chlorobenzène <SEP> idem <SEP> idem <SEP> pyridine <SEP> dichlorodicyclo <SEP> 230 <SEP> 0,5 <SEP> 85 <SEP> 54 <tb> <SEP> (11) <SEP> (0,4) <SEP> pentadiényl <SEP> titane <SEP> (0,004) <tb> (1) RT-AS = rendement en salicylaldéhyde par rapport au phénol transformé. EXEMPLE 15 En opérant comme à l'exemple 1 on a formylé le gaïacol dans les conditions et avec les résultats consignés ci-après gaïacol 5 mM o-xylène ll ml poly-formaldéhyde 0,62 9 pyridine 0,4 g tetrabutoxyde de titane 0,034 g température 1700C durée 1 h 30 mn TT gaïacol 56 % RT en hydroxy-2-methoxy-3 benzaldéhyde 65 % EXEMPLE 16 On a reproduit l'exemple 3 en remplaçant le phénol par 50 mM de métacrésol, dans les conditions suivantes chlorobenzène 100 ml polyformaldéhyde 6,2 g pyridine 4 g tétraphénoxyde de titane 0,21 9 température 1700C durée 2 h. On a obtenu les résultats ci-après TT m-crésol 92 % RT hydroxy-2-méthyl-4 benzaldéhyde 30 % RT hydroxy-2-méthyl-6-benzaldéhyde 10 % EXEMPLE 17 On a répété l'exemple 14 après avoir remplacé le m-crésol par le p-crésol et chargé 4,6 g de paraformaldéhyde au lieu de 6,2 g. On a obtenu les résultats suivants TT p-crésol 82 % RT hydroxy-2-méthyl-5 benzaldéhyde 47 % EXEMPLE 18 On a reproduit l'exemple 14 après avoir remplacé le m-crésol par le p-chlorophénol et chargé 110 ml de chlorobenzène au lieu de 100 et 3,8 g de pyridine au lieu de 4 g. La température de réaction a été portée à 1800C. Cette opération a fourni les résultats suivants TT du chlorophénol 33 % RT en hydroxy-2-chloro-S benzaldéhyde 74 % EXEMPLE 19 On a reproduit l'exemple 1 dans les conditions et avec les résultats consignés ci-après phénol 5 mM acétylacétonate d'aluminium o;08l 9 chlorobenzène 33 ml polyformaldéhyde o;77 g. pyridine 0,4 g. température 1700 C durée 2 h. TT phénol 81 % RT salicylaldéhyde 44 % RT salugénol 10 % RT o-méthoxyméthylphénol 7 % EXEMPLE-20 On a reproduit l'exemple 2 dans les conditions et avec les résultats suivants phénol 5 mM triphénoxyaluminium 0,037 g. o-xylène 11 ml pyridine 0,4 9. polyformaldéhyde 0,62 g. température 170 C durée 2 h. TT phénol 71 % RT salicylaldéhyde 44 % RT o-méthoxyléthylphénol 11 % EXEMPLE 21 On a reproduit l'exemple 3 en remplaçant le phénol par 50 mM de formyl-4 gaïacol, dans les conditions suivantes - chlorobenzène 110 ml - polyformaldéhyde 7,6 g - triphénylphosphine 0,12 g - tétrabutoxyde de titane 0,34 g - température 1900C - durée 1 h 30 On a obtenu les résultats suivants - TT formylgaïacol 34 % - RT diformyl-46 gaïacol 26 %

Claims: REVENDICATIONS 10) Procédé de préparation d'ortho-hydroxybenzaldéhydes de formule générale EMI13.1 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkyloxy comportant de 1 à 10 atomes de carbone; un groupe hydroxyle, un atome d'halogène, un groupe formyle ou deux groupes R placés sur deux atomes de carbone vicinaux forment ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle benzènique n est un nombre entier de 1 à 3. par réaction d'un polyformaldéhyde avec un phénol de formule générale EMI13.2 dans laquelle R et n ont la signification donnée ci-avant, dont l'une au moins des deux positions en ortho du groupe hydroxyle est libre, en présence d'un catalyseur métallique et éventuellement d'une base, caractérisé en ce que l'on utilise comme catalyseur un dérivé du titane-IV et de l'aluminium. 20) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé du titane et de l'aluminium est un composé soluble dans le milieu réactionnel et susceptible de former des complexes avec le phénol mis en oeuvre et le formaldéhyde dans les conditions de la réaction. 3 ) Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que le catalyseur métallique est un sel d'acides minéraux, un alcoolat, un phénolate, un sel d'acides carboxyliques ou sulfoniques, un complexe du titane ou de l'aluminium avec un composé donneur de doublet électronique. 40) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le catalyseur métallique est pris dans le groupe formé par le tétraphénoxyoe de titane, le tétrabutoxyde de titane, le tétratolyloxyde de titane, le dichlorodicyclopentadiènyltitane, le tétrakis (diméthylamino) titane, le triisopropoxyaluminium, le triphénoxyaluminium, l'acétylacétonate d'aluminium. 50) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la quantité de catalyseur exprimée en atomes-grammes d'ions métalliques par mole de phénol est comprise entre 0,0001 et 1 atome-gramme d'ion métallique par mole de phénol. 60) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le procédé est conduit en présence d'une base choisie dans le groupe des bases azotées tertiaires et de leurs N-oxydes, des phosphines, des arsines, des stibines et des phosphotriamides. 70) Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que la base est la pyridine, la triphénylphospnine, la N-oxypyridine ou l'hexaméthylphosphotriamide. 8 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la quantité de base mise en oeuvre, exprimée en mole par mole de substrat phénolique varie de 0,001 à 1,5 mole par mole de phénol 90) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le procédé est conduit au sein d'un solvant organique inerte aprotique, non ou faiblement polaire 100) Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le solvant est choisi dans le groupe formé par les hydrocarbures aliphatiques et cycloaliphatiques saturés, les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures halogénés, les esters et les éthers. 11 ) Procédé selon i'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les phénols mis en oeuvre sont le phénol, le métacrésol, le paracrésol, le gaïacol, le p-chlorophénol, la p-vanilline.

Inventors: FORMANEK, KAREL
Applicants: RHONE-POULENC CHIMIE
Application year: 1982
Main classification: C07C45
IPC codes: C07C45, C07C67, B01J31, C07C47, C07B61, B01J27