PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POSSIBLY CELLULAR POLYURETHANE POLYUREA MOULDED ARTICLES, AND ALKYL- SUBSTITUTED PHENYLENE DIAMINES FOR THAT PURPOSE

Abstract: 1. A process for the preparation of cellular or non-cellular polyurethane-polyurea moldings by reacting organic polyisocyanates, polyols and alkyl-substituted phenylenediamines and chain extenders, secondary aromatic diamines and/or 3,3',5,5'-tetra-alkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes in the presence or absence of blowing agents, auxiliaries and additives, wherein there are used as alkyl-substituted phenylenediamines compounds of the formulae see diagramm : EP0069286,P13,F1 see diagramm : EP0069286,P13,F2 and/or see diagramm : EP0069286,P13,F3 where R**1 and R**2 are identical or different and each denotes an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms which are arranged linearly or branched, and R**3 is an alkyl radical of 4 to 12 carbon atoms or a five- or six- membered cycloalkyl radical, these phenylenediamines or their mixtures being used in an amount of from 5 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of polyol.

Description: Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zelligen Polyurethan-Polyharnstoff-Formkörpern und alkylsubstituierte Phenylendiamine hierzu Die Herstellung von vernetzten Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren ist bekannt. Nach Angaben der DE-AS 11 96 864 (US 3 099 516) werden hierzu Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen und Polyisocyanate in Gegenwart von Treibmitteln und Katalysatoren in Formen verschäumt. Bei geeigneter Wahl der Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester, Polyether, Polyesteramide u.a. und organischen Polyisocyanate sowie durch zusätzliche Mitverwendung von Kettenverlängerungsmitteln, wie Glykolen oder Diaminen5 können nach dieser Methode sowohl elastische wie starre Polyurethanelastomere sowie alle dazwischen liegenden Modifikationen hergestellt werden. Zur Herstellung der Polyurethanelastomeren werden nach DE-PS 831 604 (US 2 778 810) aus den hydroxylgruppen- haltigen Verbindungen und Polyisocyanaten zunächst NCO-Gruppen haltige Präpolyrnere hergestellt, die dann in einer zweiten Stufe mit dem Kettenverlängerungsmittel zum hochmolekularen Elastomeren umgesetzt werden. Diamine als Kettenverlängerungsmittel konnten im allgemeinen nicht nach dem one-shot-Verfahren verarbeitet werden. Nach Angaben der DE-AS 11 49 523 (US 3 105 062) werden den flüssigen NCC-Gruppen haltigen Präpolymeren kristalline aromatische diprimäre Diamine in einer zur Absättigung der Isocyanatgruppen unzureichenden rsenge bei einer unter dem Schmelzpunkt der Diamine liegenden Temperatur einverleibt und danach die Massen durch l IErme- zufuhr ausehärtet. Gemäss DE-PS 12 4o 654 (US 3 428 610) werden die flC0-Gruppen haltigen Präpolymeren bei Raum temperatur oder mässig erhöhten Temperaturen mit solchen flüssigen oder gelösten arqmatischen Diaminen umgesetzt, die in ortho-Stellung zur ersten Aminogruppe mindestens einen linearen Alkylsubstituenten und zur zweiten Aminogruppe zwei lineare Alkylsubstituenten mit 1 bis 3 C-Atomen aufweisen. Ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zellförmigen, elastischen Formkörpern mit einer geschlossenen Oberflächenschicht aus Polyurethan-Polyharnstoff-Elasto- meren nach dem Prinzip der Reaktionsspritzgusstechnik wird in der DE-AS 26 22 951 (US 4 218 543) beschrieben. Die genannten Systeme bestehen im wesentlichen aus organischen Polyisocyanaten, Polyolen, aktiven aromatischen Dibzw. Polyaminen, die in o-Stellung zur Aminogruppe durch Alkylgruppen substituiert sind und starken Katalysatoren für die Reaktion zwischen Hydroxyl- und Isocyanatgruppen. Wesentlich hierbei ist, dass die aromatischen Di- bzw. Polyamine in jedem Verhältnis mit Polyolen des Molekulargewichts 1200 bis 1800 mischbar sind, die Alkylsubstituenten 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, wobei mindestens zwei der Alkylsubstituenten 2 bis 3 Kohlenstoffatome besitzen und jede der ortho-Stellungen zu den Aminogruppen substituiert ist. Derartige Systeme besitzen Startzeiten bis herab zu weniger als einer Sekunde; der übergang der flüssigen in die feste Phase erfolgt nahezu schlagartig, was dazu führt, dass das flüssige Reaktionsgemisch in der Form an deren Wandungen gleichsam erstarrt. Es ist ferner bekannt, dass die Reaktivität von aromatisch gebundenen Aminogruppen gegenüber Isocyanaten durch elek tronenanziehende Substituenten stark vermindert werden kann. Beispiele für derartige aromatische Diamine sind nach DE-PS 12 16 538 (GB-PS 981 935) 3,3t-Dichlor-4,4'- -diamino-diphenylmethan, 3,3'-Dinitro-4,4'-diamino-di- phenylmethan und 3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-diphenyl, deren Verarbeitung aus gesundheitsschädlichen Bedenken aufwendige und erschwerende Auflagen erfordert. Eine verminderte Reaktivität besitzen gemäss EP-OS 26915 auch 3,3',5,5' -tetraalkvlsubstituierte 4,4'-DiaminodiphenyXmethane, deren Alkylreste gleich oder verschieden sind und einen Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, sek.-Butyl- oder tertiär Butylrest bedeuten, wobei mindestens einer der Reste ein Isopropyl- oder sek.-Butylrest sein muss, sowie die entsprechenden Diamino -diphenylmethan-Isomeren. Die beschriebenen tetraalkylsubstituierten Diaminodiphenylmethane sind mit den Polyolen in den erforderlichen Mengen bei Raumtemperatur sehr gut mischbar und zeigen nur eine geringe oder gar keine Kristallisationsneigung, so dass die- Formulierungen unter den für konventionelle RIM-Systeme üblichen Bedingungen gut handhabbar sind. Es zeigte sich jedoch auch, dass die beschriebenen tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diamino-diphenylmethane für spezielle Anwendungen zu wenig reaktiv sein können. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Polyurethansysteme zu entwickeln, die insbesondere auch nach der Methode der Reaktionsspritzgusstechnik, im folgenden kurz "RIM" (reaction injection moulding) genannt, verarbeitet werden können. Die Systeme sollten in Vergleich zu solchen gemass EP-OS 26915 etwas reaktiver sein. Nicht erforderlich war hingegen, dass die Diamine in jedem Verhältnis mit den Polyolen dass die Diamine in jedem Verhältnis mit den Polyolen mischbar sind, wobei sie jedoch unter Verarbeitungsbedingungen ausreichend löslich sein müssen. Die Systeme sollten ferner bei einem relativ hohen Gehalt an Diaminen eine ausreichende Fliessfähigkeit aufweisen. Die hergestellten Formkörper sollten eine hohe Wärmeformbestän- digkeit besitzen und keinen progressiven Abfall der 9 Schubmodulkurven zwischen 1000 und 2000C zeigen. Diese Aufgabe wurde gelöst durch ein Verfahren zur Herstel lung von gegebenenfalls zelligen Polyurethan-Polayharnstoff- -Forskörpern durch Umsetzung von organischen Polyisocyana ten, Polyolen und alkylsubstituierten Phenylendiaminen oder Mischungen aus alkylsubstituierten Phenylendiaminen und Kettenverlängerungsmitteln, sek.-aromatischen Diaminen und/ oder 3,3' -5,5'-tetra-alkylsubstituierten 4,4 -Diaminodi- phenylmethanen in Gegenwart von Katalysatoren sowie gege benenfalls Treibmitteln, Hilfsmitteln und Zusatzstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man als alkylsubsti tuierte Phenylendiamine Verbindungen der Formeln EMI4.1 verwendet, in denen R1 und R2 gleich oder verschieden sind und einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, die linear oder verzweigt angeordnet sind, bedeuten und R3 ein Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder ein fünfoder sechsgliedriger Cycloalkylrest ist. Erfindungsgemäss verwendbar sind sowohl Einzelverbindungen, die den Formeln (I), (II) oder (III) entsprechen als. auch Mischungen aus Verbindungen der Formeln (I), (II) oder/und (III) sowie Mischungen aus alkylsubstituierten Phenylendiaminen der Formel (I), (II) oder (III) mit Kettenver längerungsmitteln, sek. aromatischen Diaminen und/oder '3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diamino-diphenylmethanen. Die erfindungsgemäss verwendbaren Phenylendiamine sind bei Rauntemperatur in den Polyolen, insbesondere Polyetherolen und Polyesterolen, ausreichend gut löslich. Sie weisen im Vergleich zu 2,4- bzw. 2,6-Toluylendiamin eine verminderte und zu tetraalkylsubstituierten Diamino-diphenylnethanen eine erhöhte Reaktivität auf und ergeben daher Systeme mit beachtlicher Fliessfähigkeit auch bei hohen Gehalten an alkylsubstituierten Phenylendiaminen. Schusszeitem bis zu 3 Sekunden auf Hochdruck-Maschinen sind möglich. Ein weiterer Vorteil ist, dass bei Formkörpern zur Erzielung einer bestimmten Shore-Härte für die Polyurethan -ormulierung nur ein relativ geringer Polyisocy2natan- teil benötigt wird. Demgemäss können in vorteilhafter Weise mit Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanatem und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI) und/oder Roh-MDI-Präpolymeren Formkörper mit guten mechanischen Eigenschaften hergestellt werden. Die höhere Funktionalität von Roh-!DI macht sich nur geringfügig bemerkbar; ein Vorteil, der sich gravierend positiv auf die Wirtschaftlichkeit des erfindungsgem & en Verfahrens auswirkt. Die nach dem erfindumgsgemässen Verfahren mit Hilfe der RlM-Technik hergestellten Formkörper besitzen eine hohe Wärmeformbeständigkeit (für Materialien mit einer Shore D-Härte von 60 : 1300 bis 1400C nach ISO-R-75, Methode B) und zeigen keinen progressiven Abfall der Schubmodulkurve zwischen 1000 und 200 C. Zu den für das erfimdumgsgemässe Verfahren verwendbaren Ausgangskomponenten ist folgendes auszuführen: 'Als Polyisocyanate kommen aliphatische, cycloaliphatische, aralipnatische und vorzugsweise aromatische mehrwertige Isocyanate in Frage. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: Alkylendiisocyanate mit 4 bis 12 Kohlenstoff atomen im Alkylenrest, wie 1,12-Dodecandiisocyanat, Tetra methylen-diisocyanat-1,4 und vorzugsweise Hexamethylen -diisocycnat-1,6; cycloaliphatische Diisocyanate, wie Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Ge maische dieser Isomeren, 1-Tsocyanato-3,3,5-trimetnyl- -5-isocyanatomethyl-cyclohexan (Isophoron-diisocyanat) 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylen-diisocyanat sowie ent sprechenae Isomerengemische, 4,4'-, 2,2'- und 2,4'-Di cyclonexylmethan-diisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische und vorzugsweise aromatische Di- und Polyisocyanate wie 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diisocyanato -diphenylmethan und die entsprechenden Isomerengemische, 2,4- und 2,6-Diisocyanato-toluol und die entsprechenden Isomerengemische, 1, 5-Diisocyanato-naphthalin, Polyphenyl -polymethylen-polyisocyanate, 2,4, 6-Triisocyanato-toluol und vorzugsweise Gemische aus Diisocyanato-diphenylmethan und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI). Die genannten Di- und Polyisocyanate können einzeln oder in Form von Mischungen eingesetzt werden. Häufig werden auch sogenannte modifizierte mehrwertige Isocyanate5 d.h. Produkte die durch chemische Umsetzung obiger Di- und/oder Polyisocyanate erhalten werden, ver wendet. Als modifizierte organische Di- und Polyisocyanate kommen beispielsweise in Betracht: Carbodiimidgruppen auf weisende Polyisocyanate gemäss DE-PS 10 92 007, Allophanat gruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der britischen Patentschrift 994 890, den ausgelegten Unter lagen des belgischen Patents 761 625 und der NL-OS-71 02 524 beschrieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyiso cyanate wie sie z.B. in den DE-PS 10 22 789, 12 22 067 und J 10 27 394 sowie den DE-OS 19 29 034 und 20 04 048 beschrie b en werden, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 752 261 oder der US-PS 33 94 164 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate, z.B. gemäss DE-PS 12 30 778, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, z.B. gemass DE-PS 11 01 394 und GB-PS 889 050; durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, z.B. entsprechend den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 723 640, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der GB-PS 965 474 und 10 72 956, der US-PS 35 67 765 und der DE-PS 12 31 688 genannt werden. Vorzugsweise kommen jedoch zur Anwendung: urethangruppenhaltige Polyisocyanate, beispielsweise mit niedermolekularen Diolen, Triolen oder Polypropylenglykolen modifizier tes 4, 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat oder Toluylen-diiso- cyanat, Carbodiimidgruppen und/oder Isocyanuratringe enthaltende Polyisocyanate, z.B. auf Diphenylmethan-diisocyanat und/oder Toluylendiisocyanat-Basis und insbesondere Toluylendiisocyanate, Diphenylmethan-diisocyanate, Mischungen aus Diphenyimethan-diisocyanaten und Polyphenyl -polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI) und Gemische aus Toluylendiisocyanaten und Roh-MDl. Als Polyole werden bei dem erfindungsgemässen Verfahren vorzugsweise übliche lineare und/oder verzweigte, d.h. di- bis tetrafunktiomelle, vorzugsweise di- und trifunktionelle polyesterole und insbesondere Polyetherole mit Molekulargewichten von 1000 bis 8000 und vorzugsweise 2000 bis 7000, verwendet. In Betracht kommen jedoch auch andere hydroxylgruppenhaltige Polymere mit den genannten Molekulargewichten, beispielsweise Polyesteramide, Polyacetale, wie Polyoxymethylene und Butandiol-formale und Polycar bonate, insbesondere solche, hergestellt aus Diphenylcarbonat und Hexandiol-1,6 durch Umesterung. Geeignete Polyesterole können beispielsweise aus Dicarbonsäuren, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren, mit 2 bis 12, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Diolen hergestellt werden. Genannt seien beispielhaft aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Undecandisäure, Dodecandisäure und vorzugsweise Adipinsäure und aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure und Terephthalsäure. Beispiele für zwei- und mehrwertige, insbesondere zweiwertige Alkohole sind: 1,2- bzw. 1,3-Propylenglykol, Dipropylenglykol, 1, 5-Pentamethylen- glykol, 1,6-Hexamethylenglykol, 1,10-Decamethylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan und vorzugsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol und 1,4-Butylenglykol. Als mehrwerti e Al- kohole können ferner Alkanolamine, wie Triethanolamin und Triisopropanolamin verwendet werden. Sofern zur Herstellung der Polyesterole polyfunktionelle, insbesondere trifunktionelle Verbindungen mitverwendet werden, muss deren Gehalt so gewählt werden, dass die Funktionalität der erhaltenen Polyesterole maximal 3,5, vorzugsweise 2 bis 3,0 ist. Bewährt haben sich auch Polyesterole, die durch Polykondensation eines Dicarbonsäuregemisches, das bezogen auf das Gesamtgewicht der genannten Dicarbonsäuren enthält: 20 bis 35 Gew., vorzugsweise 28 bis 33 Gew. Bernsteinsäure, 35 bis 50 Gew. , vorzugsweise 40 bis 45 Gew.% Glutarsäure und 20 bis 32 Gew.%, vorzugsweise 24 bis 28 Gew.'W0 Adipinsäure und Alkoholmischungem aus Ethylenglykol/1, 4-Butandiol, Ethylenglykol/Diethylenglykol, Ethylenglykol/Trimethylolpropan, Diethylenglykol/Trimethylolpropan, Ethylenglykol/ Triisopropanolamin und Diethylenglykol/Triisopropanolamin behalten werden. Die Polyesterole besitzen Molekulargewichte von 1000 bis 3000 und vorzugsweise 1800 bis 2500. Vorzugsweise als Polyole verwendet werden jedoch Polyetherole, die nach bekannten Verfahren aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und einem Startermolekül, das 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 aktive Wasserstoffatome enthält, hergestellt werden. Geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise Tetrahydrofuran, 1,3-Propylenoxid, 1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin und vorzugsweise Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. Als Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser, organische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure und Terephthalsäure, aliphatische und aromatische, gegebenenfalls N-mono-, N,N- und N,N'-dialkylsubstituierte Diamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie gegebenenfalls mono- und dialkylsubstituiertes Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, 1,3-Propylendiamin, 1,3- bzw. 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- und 1,6-Hexamethylendiamin, Phenylendiamine, 2,4- und 2,6-Toluylendiamin und 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diamino-diphenylmethan. Von den Verbindungen der erwähnten Gruppe sind besonders interessant N,N,N',N' -Tetrakis-(2-hydroxyethyl)-ethylendiamin, N,N,N' ,N'- Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin, N,N,Nt,N v ,N ^ - -Pentakis-(2-hydroxypropyl)-diethylentriaminss Phenyldi isopropanolamin und höhere Alkylenoxidaddukte von Anilin. Als Startermoleküle kommen ferner in Betracht Alkanolamine, wie Ethanolamin, Diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl -ethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin und Tri oethanolamin, Ammoniak, Hydrazin und Hydrazide. Vorzugs weise verwendet werden mehrwertige, insbesondere zwei und/oder dreiwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Pro pylenglykol-1,2 und -1,3, Diethylenglykol, Dipropylen glykol, Butylenglykol-1,4, 4 > Hexamethylenglykol-1,6, Glycerin, Trimethylol-propan und Pentaerythrit. Andere anwendbare Polyole sind die nicnt-reduzierenuen Zucker, die nicht-reauzierenden Zuckerderivate und bevor zugt deren Alkylenoxid-Addukte, worin die Alkylenoxide 2 bis 4 Kohlenstoffatome haben. Verwendbare nicht-reduzier bare Zucker und Zuckerderivate sind z.B. Saccharose, Alkyl glykoside, wie Methylglykosid und Ethylenglukosid, ferner Glykolglykosiae wie Ethylenglykolglukosid, Propylengly kolglukosid, Glyzeringlukosid und 1,2,6-Hexantriolgluko- sid. In Betracht kommen ferner Polyole auf Basis von Polypheno- len und vorzugsweise deren Alkylenoxid-Addukte, in denen die Alkylenoxide 2 bis 4 Kohlenstoffatome besitzen. Anwend bare Polyphenole sind z.B. Bisphenol A, Bisphenol F, Kon densationsprodukte aus Phenol und Formaldehyd, besonders die Novolake, Kondensationsprodukte aus verschieaenen Phe nolverbindungen und Acrolein, wobei die einfachsten Sub stanzen dieser Gruppe die 1,1,3-Tris-(hydroxyphenyl)-pro- pane sind, Kondensationsprodukte verschiedener Phenolver bindungen mit Glyoxal, Glutaraldehyd und anderen Dialde haben wobei die einfachsten Substanzen dieser Gruppe die 1,1,2,2-Tetrakis-(hydroxy-phenyl)-ethane sind. Eine weitere verwenabare Gruppe von Polyolen sind die Alky lenoxid-Addukte, vorzugsweise die Ethylenoxid-, 1,2-Propy- lenoxid-, Butylenoxid- und deren Mischungen, -Addukte von Kondensationsprodukten aus aromatischem Amin, Phenol und Aldehyd. Die Kondensationsprodukte erhält man durch Kon densieren eines aromatischen Amins, z. B. Anilin oder Toluidin, eines Phenols z.B. Phenol oder Kresol und eines Aldehyds, vorzugsweise Formaldehyd bei erhöhten Temperaturen, z.B. im Bereich von 60 bis 180 C. Das Kondensationsprodukt wird dann isoliert und unter Bildung der Polyole mit einem Alkylenoxid umgesetzt. Besonders erwähnenswert sind die Propylenoxid- und Propylen-Ethylenoxid-Addukte von Anilin/Phenol/Formaldehyd-Kondensationsprodukten. Die Alkylenoxid-Addukte von Phosphor- und Polyphosphorsäuren sind eine weitere verwendbare Gruppe von Polyolen. Bevorzugte Alkylenoxide sind Ethylenoxid, 1,2-Propylena oxid, die Butylenoxide und Epichlorhydrin. Als phosphorsäuren sind PhosphorsSure, phosphorige Säure, die Polyphosphorsäuren, wie Tripolyphosphorsäure, und die Polymetaphosphorsäuren günstig. Die Polyetherole besitzen Molekulargewichte von 2000 bis 8000 und vorzugsweise 2500 bis 7000. Sie können ebenso wie die Polyesterole einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden. Ferner können sie vielfach mit den Polyesterolen, und hydroxylgruppenhaltigen Polyesteramiden, Polyacetalen und Polycarbonaten gemischt werden. Wie bereits dargelegt wurde, weisen die erfindungsgemäss verwendbaren alkylsubstituierten Phenylendiamine Strukturen der Formeln EMI11.1 auf, in denen RÚ und Rê gleich oder verschieden sind und einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl, sek.-Butyl- oder tert.-Butylrest bedeuten und R ein Alkylrestmit 4 bis 12, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen ist. Insbesondere bewährt haben sich verzweigte Alkylreste R3 mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen. Als Reste R3 seien beispielhaft genannt der n-Butyl-, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, 1-Methylbutyl-, 1-Ethylpropyl-, 1,1-Dimethylpropyl-, n-Hexyl-, 1-Methylpentyl-, 1-Ethylbutyl-, 1,1-Dimethylbutyl-, 1-Methyl-1-ethylpropyl-, n-Heptyl-, 1-Methylhexyl-, 1-Ethylpentyl-, 1,1-Dimethylpentyl-, 1,1-Diethylpropyl, n-Octyl-, 1-Methylheptyl-, 1-Ethylhexyl-, 2 -Ethylhexyl-, 1-Propylpentyl-, 1,1-Dimethylhexyl-, 1-Me thyl-l-ethyl-pentyl- 1,1-Diethylbutyl-, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl-, n-Nonyl-, 1-Methyloctyl-, 1,1-Dimethylhep- tyl-, 1-Methyl-1-propylpentyl-, n-Decyl-, 1-Methylnonyl-, 1,1-Diethylhexyl-, 1,5-Dimethyl-1-ethylhexyl-, n-Undecyl-, 1-Methyldecyl-, 1-Ethylnonyl- > 1-Butylheptyl-, 1-Pentyl- hexyl-, n-Dodecyl-, 1-Methylundecyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl- und Methylcyclohexylrest. Als alkylsubstituierte Phenylendiamine kommen beispielsweise in Betracht: 2,4-Dimethyl-6-n-butyl-, 2,4-Dimethyl- -6-(1-methylpropyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(2-methylpropyl)-, 2,4-Dimethyl-6-tert.-butyl-, 2-Methyl-4-ethyl-6-n-butyl-, 2-Methyl-4-ethyl-6-(1-methylpropyl)-, 2-Methyl-4-ethyl -6-(2-methylpropyl)-, 2-Methyl-4-ethyl-6-tert.-butyl-, 2-Methyl-4-isopropyl-o-n-butyl-, 2-Methyl-4-isopropyl-6 -(1-methylpropyl)-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(2-methylpropyl)-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-tert.-butyl-, 2-Methyl-4,6 -di-n-butyl-, 2-Methyl-4,6-bis-(1-methylpropyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(2-methylpropyl)-, 2-Methyl-4,6-di-tert. -butyl-, 2-Ethyl-4,6-di-n-butyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1-methylpropyl)-, 2-Ethyl-4,6-bis-(2-methylpropyl)-, 2-Ethyl -4,6-di-tert.-butyl-, 2-Isopropyl-4,6-di-n-butyl-, 2-Isopropyl-4,6-bis-(1-methylpropyl)-, 2-Isopropyl-4,6-bis -(2-methylpropyl)-, 2-Isopropyl-4,6-di-tert.-butyl-, 2,4-Diisopropyl-4-n-butyl-,2,4-Diisopropyl-4-(1-methylpropyl)-, 2,4-Diisopropyl-4-(2-methylpropyl)-, 2,4-Diiso propyl-4-tert.-butyl- > 2,4,6-Tri-n-butyl-, 2,4,6-Tris- -(1-methylpropyl)-, 2,4,6-Tri-tert.-butyl-, 2,4-Dimethyl -6-n-pentyl-, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylbutyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(1-ethylpropyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(1,1-dimethylpropyl)-, 2-Methyl-4,6-di-n-pentyl-, 2-Methyl-4,6-bis -(1-methylbutyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(1-ethylpropyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(1,1-dimethylpropyl)-, 2-Ethyl-4,6-di -n-pentyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1-ethylbutyl)-, 2-Ethyl -4,6-bis-(1-ethylpropyl)-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1,1-dimethyl propyl)-, 2-Propyl-4,6-bis-(1-methylbutyl)-, 2-Isopropyl -4,6-di-n-pentyl-, 2-Isopropyl-4,6-bis-(1-methylbutyl)2-Isopropyl-4,6-bis-(2-methylpropyl)-, 2-Isopropyl-4,6 -bis-(1,1-dimethylpropyl)-, 2-n-Butyl-4,6-bis-(1-methylbutyl)-, 2,4-Dimethyl-6-n-hexyi-, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylpentyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(1,1-aimethylbutyl)-, 2-Me thyl-4-isopropyl-6-n-hexyl-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(1- -methylpentyl)-, 2-Metnyl-4,6-ai-n-hexyl-, 2-Ethyl-4,6- -di-n-hexyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1-methylpentyl)-, 2-Isopropyl-4,6-di-n-hexyl-, 2-Isopropyl-4,6-bis-(1-methylpentyl)-, 2-n-Butyl-4,6-bis-(1-methylpentyl)-, 2,4-Dimethyl-6-n-heptyl-, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylhexyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(1,1-dimethylpentyl)-, 2-Methyl-4-iso propyl-6-n-heptyl-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(1-methylhexyl)-, 2-Methyl-4,6-di-n-heptyl-, 2-Ethyl-4,6-di-n -heptyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(l-methylhexl)-, 2-Isopro pyl-4,6-di-n-heptyl-, 2-Isopropyl-4,6-bis-(1-methylhexyl)-, 2-n-Butyl-4,6-bis-(1-methylhexyl)-, 2,4-Dime thyl-6-n-octyl-, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylheptyl)-, 2,4 -Dimethyl-6-(1-ethylhexyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(2-ethyl hexyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(1,1-dimethylhexyl)-, 2,4-Dime thyl-6-(1-methyl-1-ethylpentyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(1,1,3,3 -tetramethylbutyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(1-propylpentyl)-, 2 -Methyl-4-isopropyl-6-n-octyl-, 2-Methyl-4-isopropyl-6 -(1-methylheptyl)-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(2-ethylhexyl)-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(1-methyl-1-ethylpentyl)-, 2-Methyl -4-isopropyl-6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(1-propylpentyl)-, 2-Methyl-4,6-ai-n-octyl-, 2 -Methyl-4,6-bis-(1-methylheptyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(2- -ethylhexyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(1-methyl-1-ethylpentyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(1-propylpentyl)-, 2-Ethyl-4,6-di-n-octyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1-nethylneptyl)-, 2-Ethyl-4,6-bis-(2- -ethylhexyl)-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1-methyl-1-ethylpentyl)2-Ethyl-4,6-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-, 2-Ethyl-4,6 -bis-(l-propylpentyi)-, 2-Isopropl-4,6-di-n-octyl-, 2 -Isopropyl-4,6-bis-(1-methylheptyl)-, 2-Isopropyl-4,6 -bis-(2-ethylhexyl)-, 2-Isopropyl-4,6-bis-(1-methyl-1 -ethylpentyl)-, 2-Isopropyl-4,6-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-, 2-Isopropyl-4,6-bis-(1-propylpentyl)-, 2-n-Butyl-4,6-di-n-octyl-, 2-n-Butyl-4,6-bis-(1-methylheptyl)2- n-Butyl-4,6-bis-(2-ethylhexyl)-, 2-n-Butyl-4,6-bis-(1- -methyl-1-ethylpentyl)-, 2-n-Butyl-4,6-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-, 2-tert.-Butyl-4,6-bis-(1-propylentyl)-, 2, 4-Dinethyl-6-n-nonyl-, 2,4-Dimethyl-6-(1-methyloctyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(1,1-dimethylheptyl)-, 2-Methyl -4-isopropyl-6-n-nonyl-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(1-methyloctyl)-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(1,1-dimethylheptyl)-, 2-Methyl-4,6-di-n-nonyl-, 2-Methyl-4,6-bis-(1-methyloctyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(1,1-dimethylheptyl)-, 2-Ethyl -4,6-di-n-nonyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1-methyloctyl)-, 2 -Ethyl-4,6-bis-(1,1-dimethylheptyl)-, 2-Isopropyl-4,6 -di-n-nonyl-, 2-Isopropyl-4,6-bis-(1-methyloctyl)-, 2 -Isopropyl-4,6-bis-(1,1-dimethylhepthyl)-, 2-tert.-Butyl -4,6-di-n-nonyl-, 2-tert.-Butyl-4,6-bis-(1-methyloctyl)-, 2-tert.-Butyl-4,6-bis-(1,1-dimethylheptyl)-, 2,4-Dime thyl-6-n-decyl-, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylnonyl)-, 2,4-Di methyl-6-(1,1-diethylhexyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(1,5-dimethyl -1-ethylhexyl)-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-n-decyl-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(1-methylnonyl)-, 2-Methyl-4-isopro pyl-6-(1,1-diethylhexyl)-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(1,5- dimethyl-1-ethylhexyl)-, 2-Methyl-4,6-di-n-decyl-, 2-Me thyl-4,6-bis-(1-methylnonyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(1-di ethylhexyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(1,5-dimethyl-1-ethylhexyl)-, 2-Ethyl-4,6-di-n-decyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1-methylnonyl)-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1,1-diethylhexyl)-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1,5 -dimethyl-1-ethylhexyl)-, 2-Isopropyl-4, 6-di-n-decyl-, 2-Isopropyl-4,6-bis-(1-methylnonyl)-, 2-Isopropyl-4,6 -bis-(l,1-diethylhexyl)-, 2-Isopropyl-4,6-bis-(1,5-dimethyl-1-ethylhexyl)-, 2-tert.-Butyl-4,6-di-n-decyl-, 2tert.-Butyl-4,6-bis-(1-methylnonyl)-, 2-tert.-Butyl-4,6 -bis-(1,1-diethylhexyl)-, 2-tert.-Butyl-4,6-bis-(1,5-dimethyl-1-ethylhexyl)-, 2,4-Dimethyl-n-undecyl-, 2,4-Dimethyl-6-(1-methyldecyl)-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-n-undecyl-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-(1-methyldecyl)-, 2-Me thyl-4,6-di-n-undecyl-, 2-ethyl-4,6-bis-(1-methyldecyl)-, 2-Ethyl-4ss6-di-n-undecyl- 2-Ethyl-4,6-bis-(1-nethyldecyl)-, 2-Isopropyl-4'6-n-undecyl-, 2-Isopropyl-4,6-bis -(1-methyldecyl)-, 2-tert.-Butyl-4,6-di-n-undecyl-, 2 -tert.-Butyl-4,6-bis-(1-methyldecyl)-, 2,4-Dimethyl-6 -n-dodecyl-, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylundecyl)-, 2-Methyl -4-isopropyl-6-n-dodecyl-, 2-Methyl-4-isopropyl -6- (1- -methylundecyl)-, 2-Methgl-4-tert.-butyl-n-dodecyl-, 2 -Methyl-4-tert.-butyl-6-(1-methylundecyl)-, 2-Íethyl-4,6- -di-n-dodecyl-, 2-Methyl-4,6-bis-(1-methylundecyl)-, 2 -Ethyl-4,6-di-n-dodecyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1-methylundecyl)-, 2-Isopropyl-4,6-di-n-dodecyl-, 2-Isopropyl-4,6 -bis-(1-methylundecyl)-, 2-tert.-Butyl-4,6-di-n-dodecyl-, 2-tert.-Butyl-4,6-bis-(1-methylundecyl)-, 2-Methyl-4-n -butyl-6-(1,1-dimethylpropyl)-, 2-Methyl-4-(1-methylpro- pyl)-6-n-pentyl, 2-Methyl-4-tert.-Butyl-6-n-hexyl-, 2 -Methyl-4-n-hexyl-6-(2-ethylhexyl)-, 2-Ethyl-4-tert.butyl -6-n-octyl-, 2-Ethyl-4-(1-methylpropyl)-6-(1-methylheptyl)-, 2-Isopropyl-4-(1,1-dimethylpropyl)-6-n-octyl-, 2 -(1-methylpropyl)-4-n-hexyl-6-n-decyl-, 2,4-Dimethyl-6 -cyc lopentyl-, 2,4-Diethyl-6-cyclopentyl-, 2-Methyl- 4-iso- propyl-6-cyclopentyl-, 2-Methyl-4-tert.-butyl-6-cyclopentyl-, 2,4-Dimethyl-6-cyclohexyl-, 2,4-Diethyl-6-cyclohexyl-, 2-Methyl-4-isopropyl-6-cyclohexyl-, 2-Methyl-4-tert.butyl -6-cyclohexyl-, 2,4-Dimethyl-6-(4-methylcyclohexyl)-pheny lendiamin-1, 3. Vorzugsweise verwendet werden 2,4-Dimethyl-4-n-butyl-, 2,4-Dimethyl-4-(1-methylpropyl)-, 2,4-Dimethyl-4-tert-. butyl-, 2,4-Diemthyl-6-n-pentyl-, 2,4-Dimethyl-6-(1,1 -dimethylpropyl)-, 2,4-Dimethyl-6-n-hexyl-, 2,4-Dimethyl -6-n-octyl-, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylheptyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(2-ethylhexyl)-, 2,4-Dimethyl-6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-, 2-Methyl-4,6-di-n-butyl-, 2-Methyl-4,6 -bis-(1-methylpropyl)-, 2-Methyl-4,6-di-tert.-butyl-, 2-Methyl-4-n-butyl-6-(1-methylpropyl)-, 2-Methyl-4-(1 -methylpropyl)-6-tert.-butyl-, 2-Methyl-4,6-di-4-pentyl-, 2-Methyl-4,6-bis-(1,1-dimethylpropyl)-, 2-Methyl-4,6-di -n-hexyl-, 2-Methyl-4,6-di-n-octyl-, 2-Methyl-4,6-di-bis -(1-methylheptyl)-, 2-Methyl-4,6-bis-(2-ethylhexyl)-, 2-Ethyl-4,6-di-n-butyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1-methylpropyl)-, 2-Methyl-4,6-di-tert.-butyl-, 2-Methyl-4-n-butyl-6-(1-methylpropyl)-, 2-Ethyl-4-(1-methylpropyl)-6-tert.-butyl-, 2-Ethyl-4,6-di-n-pentyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1,1-dimethylpropyl)-, 2-Ethyl-4,6-di-n-hexyl-, 2-Ethyl-4,6-di-n-octyl-, 2-Ethyl-4,6-bis-(1-methylheptyl)-, 2-Ethyl-4,6-bis-(2 -ethylhexyl)-, 2,4-Dimethyl-6-cyclohexyl-phenylendiamin -1,3. Unter die beispielhafte Aufzählung fallen auch die gemäss Formel I möglichen isomeren 1,3-Phenylendiarnine. Die Herstellung der erfindungsgemäss einzusetzenden aromatischen Phenylendiamine erfolgt in an sich bekannter Weise durch Nitrierung der entsprechenden Trialkylbenzole und anschliessende Hydrierung oder Reduktion der erhaltenen Dinitroverbindungen. Die als Ausgangsstoffe verwendeten Trialkylbenzole lassen sich ausgehend von leicht zugänglichen DIono- oder 1,3-Dialkylbenzolen nach den beispielsweise in Rodd's Chemistry of Carbon Compounds, Band III/A S. 102ff (1. Auflage) bzw. S. 156ff (2. Auflage), J.Mathieu und J.Weill-Raynal, Formation of C-C-Bonds, Band II, S. 280ff oder Methodicum Chimicum, Band 4, Grundgerüste S. 171ff. beschriebenen Methoden herstellen. Von den dort genannten Verfahren ist aus wirtschaftlichen Gründen im allgemeinen die Alkylierung eines Mono- oder 1,3-Dialkylbenzols mit einem offenkettigen oder cyclischen Alkylhalogenid, Alken oder Alkohol bevorzugt. An Stelle der reinen 1,3,5-Trialkylbenzole können für die weitere Umsetzung auch Gemische solcher Verbindungen verwendet werden, wie sie bei diesen Alkylierungsreaktionen anfallen. Die Alkylbenzole werden in an sicH bekannter Weise zu einen' Gemisch isomerer Dinitroverbindungen nitriert. Geeignete Verfahren sind beispielsweise Houben-Weyl, e- thoden der organischen Chemie, Band X/1, S. 32ff zu entnehmen. Die Reduktion der Nitrogruppen zu den entsprechenden aromatisch gebundenen Aminogruppen kann durch katalytische Hydrierung beispielsweise unter Verwendung von Raney-Nickel oder Palladium als Katalysator erfolgen. Sie kann selbstverständlich auch nach anderen, an sich bekannten Reduktionsmethoden unter Verwendung von beispielsweise Eisen, Zink, Zinn oder auch Hydrazin als Reduktionsmittel durchgeführt werden. Das beispielsweise nach Entfernen des Katalysators und des zur Reduktion angewandten Lösungsmittels anfallende Phenylendiamingemisch lässt sich ohne weitere Reinigung oder, wenn auf die Herstellung besonders gereinigter Verfahrensprodukte Wert gelegt wird, nach Kristallisation oder Destillation mit den gegebenenfalls modifizierten Polyisocyanaten umsetzen. Die alkylsubstituierten Phenylendiamine der Formel (I), (II) oder(III) oder deren Gemische kommen beim erfindungsgemässen Verfahren in Mengen von 5 bis 150 Gew.-Teile, vorzugsweise 3 bis 100 Gew.-Teile und insbesondere 10 bis 80 Gew.Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile Polyol, zum Einsatz. Als Katalysatoren werden insbesondere Verbindungen verwendet, die die Reaktion der Polyole und gegebenenfalls hydroxylgruppenhaltigen Kettenverlängerungsmittel mit den Polyisocyanaten stark beschleunigen. In Betracht kommen organische Metallverbindungen, vorzugsweise organische Zinnverbindungen, wie Zinn-(II)-salze von organischen Carbonsäuren, z.B. Zinn-(II)-acetat, Zinn-(II)-octoat, Zinn -(II)-etnylhexoat und Zinn-(II)-laurat und die Dialkylzinn-(IV)-salze von organischen Carbonsäuren, z.B. Di butyl-zinnuiacetat, Dibutylzinn-dilaurat, Dibutylzinn -maleat und Dioctylzinn-diacetat. Die organischen Metallverbindungen werden allein oder vorzugsweise in Kombination mit stark basischen Aminen eingesetzt. Genannt seien beispielsweise Amidine, wie 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro- pyrimidin, tertiäre Amine, wie Triethylamin, Tributylamin, Dimethylbenzylamin, N-Methyl-, N-Ethyl -, N-Cyclohexyl - morpholin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N' -Tetramethyl -butandiamin, Pentamethyl-diethylentriamin, Tetramethyl-diaminoethylether, Bis-(dimethylaminopropyl) -harnstoff, Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, 1-Azo-bicyclo-(3,3,0)-octan und vorzugsweise 1,4-Diaza -bicyclo-(2,2,2)-octan und Alkanolverbindumgen, wie Tri ethanolamin, Triisopropanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl -diethanolamin und Dimethylethanolamin. Als Katalysatoren kommen ferner in Betracht: Tris-(di alkylaminoakyl)-s-hexahydrotriazine, insbesondere Tris -NXN-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin, Tetraalkylammoniumhydroxide, wie Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Alkalialkoholate, wie Natriummethylat und Kaliumisopropylat sowie Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls seitenständigen OH-Gruppen. Vorzugsweise verwendet werden 0,001 bis 5 Gew., insbesondere 0,05 bis 2 Gew.% Katalysator bzw. Katalysatorkombination bezogen auf das Polyolgewicht. Gegebenenfalls kann es auch zweckmässig sein, insbesondere bei der Herstellung von zelligen Polyurethan-Polyharn- stoff-Formkörpern, die obengenannten alkylsubstituierten Phenylendiamine teilweise durch Kettenverlängerungsmittel, sek. aromatische Diamine und/oder 3,3',5,5'-tetra-alkyl- substituierte 4,4t-Diamino-diphenylmethane zu ersetzen. Die Kettenverlängerungsmittel besitzen vorteilhafterweise Molekulargewichte kleiner als 500, vorzugsweise von 30 bis 400 und weisen vorzugsweise zwei aktive Wasserstoffatome auf. In Betracht kommen beispielsweise aliphatische und/oder araliphatische Diole mit 2 bis 14, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Ethylenglykol, Propandiol -1,3, Decandiol-1,10, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Bis-(2-hydroxyethyl)-hydrochinon und vorzugsweise Ethylenglykol, Butandiol-1,4 und Hexandiol-1,6, Triole, wie Glycerin und Trimethylolpropan und niedermolekulare hydroxylgruppenhaltige Polyalkylenoxide auf Basis Ethylenund/oder Propylenoxid und den vorgenannten Startermoleü- len. Als sek. aromatische Diamine seien beispielhaft genannt: N,N' -dialkylsubstituierte aromatische Diamine, die gegebenenfalls am aromatischen Kern durch Alkylreste substi tuiert sein können, mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im N-Alkylrest, wie N,N' -Diethyl-, N, N'-Di- -sek-pentyl-, N,N'-Di-sek-hexyl-, N,N'-Di-sek.-decyl-, N,N'-Dicyclohexyl-p-bzw. m-phenylendiamin, N , X,N'-Dimethyl-, -Diethyl-, N,N'-Diisopropyl, N,N'-Di-sek-butyl-, N,N1 -Dicyclohexyl-4, 4' -diamino-diphenylmethan und N,N'- -Di-sek-butyl-benzidin. Geeignete 3,3',5,5'-tetra-alkylsubstituierte 4,4'-Diaminodiphenylmethane sind beispielsweise 3,31,5,5'-Tetra- methyl-, -Tetraethyl-, -Tetra-n-propyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 3,3'-Diisopropyl-5,5'-diethyl-, 3,5-Diisopropyl-3',5'-dimethyl-, 3,3',5-Triisopropyl-5'-methylund vorzugsweise 3,3',5,5'-Tetraisopropyl-4,4'-diaminodiphenylmethan. Bewährt haben sich auch Mischungen aus dem erfindungsgemäss verwendbaren alkylsub stituierten Phenylendiaminen und den obengenannten Kettenverlängerungsmitteln, sek. aromatischen Diaminen und/oder 3,3', 5,5'-tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diaminodiphenylmethanen. Zu Treibmitteln, welche im erfindungsgemässem Verfahren gegebenenfalls verwendet werden können, gehört Wasser, das mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid reagiert. Die Wassermenge, die zweckmässigerweise verwendet wird, beträgt 0,1 bis 2 Gew.°, bezogen auf das Polyolgewicht. Andere verwendbare Treibmittel sind niedrig siedende Flüssigkeiten, die unter dem Einfluss der exothermen Polyadditionsreaktion verdampfen. Geeignet sind Flüssigkeiten, welche gegenüber dem organischen Polyisocyanat inert sind und Siedepunkte unter 1000C aufweisen. Beispiele derarti ger, vorzugsweise verwendeter Flüssigkeiten sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie ethylenchlorid, Trichlor fluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlormonofluormethan, Dichlortetrafluorethan und 1,1, 2-Trichlor-1 2, 2-trifluor- ethan. Auch Gemische dieser niedrigsiedenden, inerten Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffen können verwendet werden. Die zweckmässigste Menge an niedrigsiedender Flüssigkeit zur Herstellung von zelligen Polyurethan-Polyharnstoff -Formkörper hängt ab von der Dichte, die man erreichen will sowie gegebenenfalls von der Mitverwendung von Wasser. Im allgemeinen liefern Mengen von 1 bis 15 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile Polyol, zufriedenstellende Ergebnisse. Der Reaktionsmischung können gegebenenfalls auch noch Hilf 5- und Zusatzstoffe einverleibt werden. Genannt seien beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, Schaumstabilisatoren, Zellregler, Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente, Flammschutzmittel, Hydrolyseschutamittel, fungistatische und bakteriostatisch wirkende Substanzen. Als oberflächenaktive Substanzen kommen Verbindungen in Betracht, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur zu regulieren. Genannt seien beispielsweise Emulgatoren, wie die Natriumsalze von Ricinusölsulfaten, oder von Fettsäuren sowie Salze von Fettsäuren mit Aminen, z.B. ölsaures Diethylamin oder stearinsaures Diethanolamin, Salze von Sulfonsuren, z.B. Alkalioder Ammoniumsalze von Dodecylbenzol- oder Dinaphthylmethan-disulfonsäure und Ricinolsure; Schaumstabilisatoren, wie Siloxan-Oxalkylen-Mischpolymerisate und andere Organopolysiloxane, oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Ricinusöl- bzw. Ricinol säureester und Türkischrotöl und Zellregler, wie Paraffine, Fettalkohole und Dimethylpolysiloxane. Die oberflachenaktiven Substanzen werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polyol, angewandt. Als Füllstoffe, insbesondere verstärkend wirkende Füll- stoffe sind die an sich bekannten üblichen organischen und anorganischen Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Beschwerungsmittel, Mittel zur Verbesserung des Abriebverhaltens in Anstrichfarben, Beschichtungsmitteln usw. zu verstehen. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: anorganische Füllstoffe wie silikatische Mineralien, beispielsweise Schichtsilikate wie Antigorit, Serpentin, Hornblenden, Amphibole, Chrisotil, Talkum; Metalloxide, wie Kaolin, Aluminiumoxide, Titanoxide und Eisenoxide, Metallsalze wie Kreiae, Schwerspat und anorganische Pigmente, wie Cadmiumsulfid, Zinksulfid sowie Glas, Asbestmehl u.a. Vorzugsweise verwendet werden Kaolin (China Clay), Aluminiumsilikat und Oopräzipitate aus Bariumsulfat und Aluminiumsilikat sowie natürliche und synthetische faser förnige Mineralien wie Asbest, Wollastonit und insbesondere Glasfasern verschiedener Länge, die gegebenenfalls geschlichtet sein können. Als organische Füllstoffe kommen beispielsweise in Betracht: Kohle, Melamin, Kollophonium, Cyclopentadienylharze und vorzugsweise Pfropfpolymerisate auf Styrol-Acrylnitrilbasis, die durch in situ Polymerisation von Acrylnitril-Styrol-Mischungen in Polyetherolen analog den Angaben der aeutschen Patentschriften 11 11 394, 12 22 669, (US 3 304 273, 3 383 351, 3 523 093) 11 52 536 (GB 1 040 452) und 11 52 537 (GB 987 618) hergestellt werden sowie Fillerpolyole, bei denen wässrige Polymerdispersionen in Polyoldispersiomen übergeführt werden. Die anorganischen und organischen Füllstoffe können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Vorzugsweise Anwendung finden stabile FUllstoff-Polyol-Dispersionen, bei denen die Füllstoffe in Gegenwart von Polyolen in situ mit hohen örtlichen Energiedichten auf eine Teilchengrösse kleiner als 7/um zerkleinert und hierbei gleichzeitig dispergiert werden. Füllstoff-Polyol-Di spersionen dieser Art werden beispielsweise in den DE-OS 28 50 609, 28 50 610 und 29 32 304 beschrieben. Die anorganischen und organischen Füllstoffe werden der Reaktionsmischung vorteilhafterweise in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Polyisocyanat-Polyol-Mischung einverleibt. Geeignete Flammschutzmittel sind beispielsweise Trikresylphosphat, Tris-2-chlorethylphosphat, Tris-chlorpropylphosphat und Tris-2,5-dibrompropylphosphat. Ausser den bereits genannten halogensubstituierten Phosphaten können auch anorganische Flammschutzmittel, wie Alu miniumoxidhydrat, Antimontrioxid, Arsenoxid, Amnoniumpoly- phosphat und Calciumsulfat sowie Veresterungsprodukte niedermolekularer Polyole und halogenierter Phthalsäurederivaten zum Flammfestmachen der Polyurethanschaumstoffe verwendet werden. Im allgemeinen hat es sich als zweckmässig erwiesen, 5 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 25 Gewichtsteile der benannten Flammschutzmlttel für jeweils 100 Gewichtsteile an Polyol zu verwenden. Nähere Angaben über die obengenannten anderen üblichen HilSs- und Zusatzstoffe sind der Fachliteratur, beispielsweise der Monographie von J.H. Saunders und K.C. Frisch "High Polymers Band XVI, Polyurethanes, Teil 1 und 2, Verlag Interscience Publishers 1962 bzw. 1964, zu entnehmen. Zur Herstellung der gegebenenfalls zelligen Polyurethan -Polyharnstoff-Formkörper werden die organischen Polyisocyanate, Polyole, alkylsubstituierten Phenylendiamine und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmittel, sek. aromatische Diamine und/oder 3,3',5,5'-tetra-alkylsubstituierte 4,4'- Diaminodiphenylmethane in solchen Mengen zur Umsetzung gebracht, dass das Verhältnis von NCO-Gruppen zu Zerewitinoff aktiven Wasserstoffatomen, gebunden an OH-, -NH2 und -NER-Gruppen 1:0,90 bis 1,25, vorzugsweise 1:0,95 bis 1,15 beträgt. Die Herstellung der zelligen und vorzugsweise kompakten Polyurethan-Polyharmstoff-Formkörper erfolgt vorzugsweise im one shot-Verfahren nach der bekannten Reaktionsspritzguss-Technik. Diese Verfahrensweise wird beispielsweise beschrieben von Piechota und Röhr in 'IIntegralschaum- stoff", Carl-Hanser-Verlag, München, Wien 1975; D.J. Prepelka und J.L. VIharton in Journal of Cellular Plastics, März/ April 1975, Seiten 87 bis 98 und U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, März/April 1973, Seiten 76 bis 84. Die Formulierungen lassen sich jedoch auch zu Giesselastomeren und Integralschaumstoffen auf konventionelle Art verarbeiten. Die erfindungsgemäss verwendbaren alkylsubstituierten Phenylendiamine werden in den Polyolen unter Rühren, gegebenenfalls bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise zwischen 30 und 1200C, gelöst. Nach einer vorteilhaften Ausführungsform werden die aufgeschmolzenen alkylsubstituierten Phenylendiamine den erwärmten Polyolen unter Rühren einverleibt. Bei Verwendung einer Mischkammer mit mehreren Zulaufdüsen können die flüssigen Ausgangskomponenten oder Lösungen von festen in flüssigen Ausgangskomponenten einzeln zugeführt und in der Mischkammer intensiv vermischt werden. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, nach den Zweikomponenten-Verfahren zu arbeiten und die Lösung aus alkylsubstituierten Phenylendiaminen und Polyolen mit den Katalysatoren und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmit teln, sek. aromatischen Diaminen, tetraalkvlsubstituierten Diamino-diphenylmethanen, Treibmitteln, Hilfsmitteln und Zusatzstoffen in der A-Komponente zu vereinigen und als B-Komponente die organischen Polyisocyanate zu verwenden. Vorteilhaft ist hierbei beispielsweise, dass die A- und B-Komponenten getrennt gelagert und raumsparend transportiert werden können und vor der Verarbeitung nur noch in den entsprechenden Mengen gemischt werden. Die Menge des in die Form eingebrachten Reaktionsgemisches wird so bemmessen, dass die erhaltenden kompakten Formkörper eine Dichte von 0,8 bis 1,4 g/cm , vorzugsweise von 0,9 bis 1,35 g/cm und die zelligen Formkörper eine Dichte von 0,1 bis 0,8 g/cm3, vorzugsweise von 0,15 bis 0,6 g/cm3 aufweisen. Die Ausgangskomponenten werden mit einer Temperatur von 15 bis 700C, vorzugsweise von 20 bis 550r in die Form eingebracht. Die Formtemperatur beträgt zweckmässigerweise 20 bis 900C, vorzugsweise 40 bis 850C, gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein übliche Formtrennmittel, beispielsweise auf Wachs- oder Silikonbasis, zur Verbesserung der Entfor mms, einzusetzen. Die Verdichtungsçade bei der Herstellung von zelligen Formkörpern liegen üblicherweise zwischen 1 und 8, vorzugsweise zwischen 1,5 und 6. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen kompakten Polyurethan-Polyharnstoff-Formkörper eignen sich insbesondere zur Verwendung in der Automobilindustrie, beispielsweise als Stossstangenabdeckungen und Karosserie J teile wie Kotflügel, Spoiler und Radkästenverbreiterungen sowie technische Gehäuseteile, Schuhsohlen und Laufrollen, die zelligen Schaumstoffe finden beispielsweise als Armlehnen, Kopfstützen, Sicherheitsabdeckungen im Automobilinnenraum sowie als Motorrad- und Fahrradsättel und Sitzkissen, Deckschichten in Verbundschaumstoffen Anwendung. Die in den Beispielen genannten Teile beziehen sich auf das Gewicht. Beispiel 1 a) Zu 97,2 g 1,3-Dimethyl-5-tert.-butylbenzol - herge stellt nach J.Amer.Chem.Sce. 61, 101 (1939) - tropft man bei 0 bis 100C eine Mischung aus 89 g 98 %iger Salpetersäure und 120 g 90 Zeiger Schwefelsäure. An schliessend rührt man noch 3 Stunden bei 0 bis 10 C und 12 Stunden bei Raumtemperatur. Nach Hydrolyse mit Eiswasser extrahiert man mit Toluol, wäscht die ver einigten organischen Phasen mit verdünnter Natron- lauge und Wasser und entfernt das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Als Rückstand verbleiben 145 g eines langsam kristallisierenden öls. b) Bei Durchführung der Nitrierung in aliphatischen Koh lemwasserstoffen (z.B. Heptan) gemass DE-AS 11 05 800 erhält man aus 16,2 g 1,3-Dimethyl-5-tert.-butylben- zol 22 g rohes Dinitrogemisch. c) 50,4 g der rohen Dinitroverbindung werden in 200 ml Ethanol gelöst und mit 50 g Hydrazinhydrat versetzt. Man erwärmt auf 50 C und fügt portionsweise Ranet- -Nickel in ethanolischer Suspension hinzu, bis die Gasentwicklung beendet ist. Man erhitzt noch 1 Std. zum Sieden, filtriert heiss den Katalysator ab und t das Filtrat unter vermindertem Druck ein. Der verbleibende Rückstand kristallisiert beim Erkalten. Man erhält 35 g eines Dimethyl-tert.-butyl-phenylen -diamingemisches vom Schmp. 73 bis 75 C. d) 600 g Dinitrodimethyl-tert.-butylbenzol werden in 2 1 Ethanol mit 60 g Raney-Nickel als Katalysator bei 1000C und 100 bar Wasserstoffdruck hydriert. Man filtriert den Katalysator ab und destilliert das Filtrat unter vermindertem Druck. Man erhält 367 g eines Diaminodimethyl-tert.-butylbenzol-Ge misches (KP0,4 = 127 bis 1310C), das beim Abkühlen langsam erstarrt. Beispiel 2 Die Darstellung von 2-Methyl-4,6-di-tert.-butyl-phenylendiamin-1,3 ist in Rec.Trav.Chim. Pays Bas 75, 301 (1956) beschrieben. Beispiel 3 a) Die tert.-Butylierung von 1-Methyl-3-isopropylbenzol und die anschliessende Nitrierung werden nach DRP 542 252 (Beispiel 1) durchgeführt. b) Hydrierung des nach a) erhaltenen Gemisches isomerer Dinitromethylisopropyl-tert.-butylbenzole nach dem oben beschriebenen Verfahren (Beispiel ld) liefert das entsprechende Methylisopropyl-tert.-butylpheny lendiamin-1,3-Gemisch (Kp0,5 = 1115 bis 119 C). Beispiel 4 a) Zu einer Mischung von 106 g m-Xylol und 26 g Aluminium chloria tropft man langsam bei Raumtemperatur 96,5 g n-Octylbromia. Nach Abschwächung der Chlorwasserstoff entwicklung erwärmt man noch 1 Stunde auf 50 bis 60 C und giesst nach Abkühlen auf Eis/Salzsäure. Die orga nische Phase wird abgetrennt, mit Sodalösung neutral gewaschen und nach Trocknen über Natriumsulfat unter vermindertem Druck destilliert. Man erhält 80 g Di methyloctylbenzol vom Siedepunkt 114 bis 1200C (1,33 mbar). b) Zu 65,4 g Dimethyloctylbenzol tropft man unter guter Kühlung CO bis 100C) ein Gemisch aus 44,5 g 98 "lger Salpetersäure und 90 Piger Schwefelsäure. Man rührt anschliessend 3 Stunden bei 0 bis 100C und 12 Stunden bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch giesst man in Eiswasser und nimmt die organische Phase mit To luol auf. Der Toluolextrakt wird mit Wasser gewaschen, über CaCl2 getrocknet und eingeengt. Der das rohe Dinitrodimethyloctylbenzol-Gemisch enthaltende Rück stand wird in 450 ml Ethanol gelöst und mit Raney -Nickel versetzt. Bei 500C tropft man langsam 75 ml Hydrazinhydrat zu, erhitzt noch 1 Stunde zum Sieden und filtriert den Katalysator aus der noch warmen Reaktionslösung ab. Das Filtrat wird unter vermin dertem Druck destilliert. Man erhält 2,2 g eines bei 190 bis 2000c (0,66 bis 0,8 mbar) siedenden Di amingemisches. Beispiel 5 a) 1,3-Dimethyl-5-cyclohexylbenzol wird nach US-PS 2 955 929 dargestellt. b) 18,8 g des nach a) erhaltenen Produkts werden bei Raumtemperatur langsam mit einer Mischung aus 14 g 98 %iger Salpetersäure und 34 g 95 %iger Schwefel säure versetzt. Anschliessend rührt man 20 Minuten bei Raumtemperatur und 15 Minuten bei 50 C. Man giesst nach Abkühlen auf Eis, nimmt die organische Phase mit Methylenchlorid auf. Der Methylenchloridextrakt wird neutralgewaschen und getrocknet. Der nach Ab destillieren des Lösungsmittels verbleibende RUck- stand wird analog Beispiel 1 mit Hydrazinhydrat/ Raney-Nickel behandelt. Nach üblicher Aufarbeitung fällt das Dimethylcyclohexyl-phenylendiamin-1, 3 in Form eines öls an, das ohne weitere Reinigung zur Herstellung von Präpolymeren eingesetzt wird. Beispiel 6 a) 1,3-Dimethyl-5-tert. -amylbenzol wird in Anlehnung an das in J. Amer. Chem. Soc. 61, 1413 (1939) beschrie bene Verfahren aus m-Xylol und 2-Methylbutanol-2 hergestellt. Die bei 105 bis 1080C (18 Torr) sieden de Fraktion wird für die weitere Umsetzung verwendet. b) Zu 53,1 Gew.-Teilen des nach 6a-) hergestellten Kohlen wasserstoffs tropft man bei 0 bis 100C eine Mischung aus 44,5 Gew.-Teilen 98%iger Salpetersäure und 60 Gew.-Teilen 90iger Schwefelsäure. Man rührt noch 3 Stunden bei 0 bis 10 C und 12 Stunden bei Raumtempe ratur nach. Anschliessend giesst man auf Eis, nimmt mit Xylol auf, trennt die organische Phase ab und wäscht sie mit Wasser, verdünnter Natronlauge und Wasser. Nach - Einengen unter vermindertem Druck erhält man 76 Gew. -Teile rohes Dinitro-1 ,3-dimethyl-5-tert.-amylbenzol c) Die nach 6b) erhaltene Dinitroverbindung wird in 450 Gew.-Teilen Ethanol gelöst und mit 5 Gew.-Teilen Raney-Nickel versetzt. Bei 50 C bginnend tropft man langsam 75 Gew.-Teile Hydrazinhydrat zu, erhitzt noch eine Stunde zum Sieden, filtriert heiss und engt das Filtrat ein. Destillation des Rückstandes unter vermindertem Druck (ca. 0,4 mbar) liefert 28,4 Gew. -Teile eines bei 152-162 C siedenden Diamino-1,3 dimethyl-5-tert . -amylbenzol-Gemisches. Beispiele RIM-Materialien Die im folgenden beschriebenen Systemformulierungen wurden, wenn nicht anders vermerkt, mit Hochdruckdosneranla- gen, in denen die Vermischung nach Art einer Gegenstromverdüsung erfolgt, nach dem RIM-Verfahren verarbeitet (Maschinen der Puromat- und Puromat SV-Reihe von Elastogran Maschinenbau/Strasslach bei München). Für die mechanischen Prüfungen wurden Platten mit verschiedenen Abmessungen (300 x 300 bis 1000 x 4 mm bzw. 600 x 400 x 4 mm) in temperierbaren, geschlossenen Plattenformen aus Stahl oder Aluminium hergestellt. Ausserdem wurden Formteile wie Automobilkotflügel, Spoiler, Motorradkotflügel, Kotflügelverbreiterungsstreifen, StoR < änger- abdeckungen u.a. in Stahl-Aluminium- und Epoxidformen hergestellt. Die Befüllung der Formen erfolgt über Stangen-, Staubalken- oder Fächerangüsse mit gegebenenfalls integrierten Nachvermischungselementen. Die Schussgewichte variierten dabei von 350 bis ca. 5000 g. Für grössere Formteile müssen die Dosieranlagen eine hohe Austragsleistung besitzen (ca. 2 kg/sec. bei einem Formteil von ca. 5 kg Gewicht). Trotz der rohen Reaktivität der flüssigen Systemkomponenten war es aber auch möglich, Schusszeitem von 0,4 bis 3,5 sec zu realisieren. Kleinere Platten und Formteile ( 100 g Gewicht) konnten auch mit Niederdruckdosieranlagen (z.B. ENB F 6 und F 20 ST der obengenannten Firma) hergestellt werden, wobei die Befüllung in die offene Form erfolgte. Dabei empfiehlt es sich, kleine Mischkamnerm mit teflonbeschichteten Oberflächen und ebensolchen Rührorganen zu verwenden. Beispiel 7 75,8 Teile eines Blockcopolyetherols auf Basis Tri methylolpropan-Propylenoxid-Ethylenoxid mit einer OH-Zahl von 25, 23,0 Teile 2,4-Dimethyl-6-tert.butyl-phenylendiamin-1,3 1,0 Teile einer 33 %igen Lösung von Diazabicyclooctan in Dipropylenglykol und 0,20 Teile Dibutylzinndilaurat werden unter Erwärmen auf 50 0C zu einer Polyolkomponente vermischt und mit 54,5 Teilen (entsprechend einem Index von 1,05) eines Umsetzungsproduktes aus Dipropylenglykol und 4,4t- -Diphenylmethandiisocyanat mit einem Isocyanatgehalt von 23 % nach dem RIM-Verfahren mit einer Hochdruckdosieranlage vom Typ Puromat 80 verarbeitet. Die Temperatur der Systemkomponenten beträgt 500C dle Plattenform (500 x 300 x 4 mm) ist ebenfalls auf 500C temperiert. Die Formstandzeit beträgt 20 sec; die Platten zeigen zu diesem Zeitpunkt beim Umbiegen um 1800C keine Rissbildung. Die Dichte der Platten beträgt 1,05 bis 1,08 g/cm3. An den Testplatten wurden nach Temperung (1 Std./1200C) die folgenden mechanischen Messwerte ermittelt. Raumgewicht (g/cm3) 1,10 Reissfestigkeit (N/mm2) 33,4 Reissdehnung (g) 260 Weiterreissfestigkeit (N/mm) 120,5 nach Graves Shore D-Härte 64 Biege-E-Modul (N/mm2) bei 230C 460 Wärmeformbeständigkeit ( C) 136 nach ISO-75/B Beispiel 8 72,8 Teile eines Blockcopolyetherols auf Basis Trimethyl propan-Propylenoxid-Ethylenoxid mit einer OH -Zahl von 25, 26,0 Teile 2, 4-Dimethyl-6-cyclohexyl-phenylendiamin-1, 3 1,0 Teile einer 33 %igen Lösung von Diazabicyclooctan in Dipropylenglykol und 0,20 Teile Dibutylzinndilaurat werden unter Erwärmen auf 50 0C zu einer Polyolkomponente vermischt und mit 54,5 Teilen (entsprechend einem Index von 1,05) des in Beispiel 1 verwendeten Isocyanatpräpolymeren unter den dort beschriebenen Bedingungen zu Testplatten verarbeitet. Eigenschaften: Raumgewicht (g/cm3) 1,08 Reissfestigkeit (N/mm 29,4 Reissdehnung (%) 310 Weiterreissfestigkeit (N/mm) 103,5 nach Graves Shore D-Härte 60 Biege-E-Modul (N/mm2) 390 bei 230 c Wärmeformbeständigkeit (OC) 1210 n. ISO-75/B Beispiel 9 69,1 Teile eines Blockcopolyetherols auf Basis Trimethyl olpropan-Propylenoxid-Ethylenoxid mit einer OH -Zahl von 25, 29,7 Teile 2,4-Dimethyl-6-n-octyl-phenylendiamin-1,3 1,0 Teile einer 33 %igen Lösung von Diazabicyclooctan in Dipropylenglykol und 0,20 Teile Dibutylzinndilaurat werden unter Erwärmen zu einer Polyolkomponente vermischt und mit 43,2 Teilen (entsprechend einem Index von 1,05) eines Umsetzungsproduktes von Diphenylmethandiisocyanat und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI) mit Propylenglykol und Oligopropylenglykolen (NCO-Gehalt: 28,6 %) unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen zu Testplatten verarbeitet. Eigenschaften: Raumgewicht (g/cm3) 1,05 Reissfestigkeit (N/mm2) 23,4 Reissdehnung (%) 205 Weiterreissfestigkeit (N/mm) 75,4 nach Graves Shore D-Härte 61

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zelligen Polyurethan-Polyharnstoff-Formkörpern durch Umsetzung von organischen Polyisocyanaten, Polyolen und alkyl substituierten Phenylendiaminen oder Mischungen aus alkylsubstituierten Phenylendiaminen und Ket tenver - längerungsmitteln, sek. aromatischen Diaminen und/ oder 3,3' ,5,5'-tetra-alkylsubstituierten 4,4'-Di aminodiphenylmethanem in Gegenwart von Katalysatoren sowie gegebenenfalls Treibmitteln, Hilfs- und Zu satzstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man als alkylsubstituierte Phenylendiamime Verbindungen der Formeln EMI34.1 verwendet, in denen R1 und R2 gleich oder verschie den sind und einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, die linear oder verzweigt angeordnet sind, bedeu ten und R3 ein Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoff atomen oder ein fünf- oder sechsgliedriger Cyclo alkylrest ist. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkylrest R3 ein tert. Butylrest ist. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkylrest R ein linearer oder verzweigter Octylrest ist. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkylrest R3 ein Cyclohexylrest ist. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkylreste R1 und R2 Methyl- und R3 tert. -Butylgruppen sind. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 eine Methyl- und R eine lineare oder verzweigte Octylgruppe sind. 7. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 eine Methyl- und R3 eine Cyclohexyl gruppe sind. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die alkylsubstituierten Phenylendiamine in Mischungen mit Kettenverlängerungsmitteln, sek. aromatischen Diaminen und/oder 3,3',5,5'-tetra- -alkylsubstituierten 4,4s-Diamino-diphenylmethanen verwendet werden. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch ge kennzeichnet, dass die Komponenten nach der Reak tionssprit zgusstechnik verarbeitet werden. 10. Alkylsubstituierte Phenylendiamine der Formeln (I), (II) und/oder (III), in denen R1 und R2 je eine Me thylgruppe und R3 einen tert.-Butylrest, einen tert.-Amylrest, einen Hexylrest oder einen Octyl rest bedeuten.

Inventors: EILINGSFELD, HEINZ, DR., MARX, MATTHIAS, DR., NEUMANN, PETER, DR., NISSEN, DIETMAR, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C08G18
IPC codes: C08G18