HIGH-MOLECULAR AROMATIC POLYESTER, PROCESS FOR PREPARING FILMS THEREFROM AND SUCH FILMS, AN ELECTRICAL CONDUCTOR WITH AN INSULATION OF THIS POLYESTER, AND PROCESS FOR MAKING SUCH AN INSULATION

Abstract: High-mol. polyesters with chains of formula -(O-X-O-Y)-, where X is X1 or X" and Y is gp. (y) have inherent viscosity (IV) more than 1.0 dl/g (more than 1.2 dl/g), esp. more than 1.5 dl/g and partic. more than 1.8 dl/g (0.5 g of polymer in 100 ml of phenol + 1,1,2,2-tetrachloroethane (60:40), at 30 deg. C). A very pure diphenol is pref. used. Films and electrical conductors with an electrically insulating layer of the polymer, are claimed. Films have elongation at break of at least 20% (at least 40%), which varies little at high IV values. Films and coatings have high tensile strength, low shrinkage at high temp., slow flame spread, good adhesion to metals, high dielectric strength, low dielectric loss factor, and good water absorption. Films have high oxygen index (at least 25%, esp. at least 27%, for a 0.125 mm film), giving min. formation of smoke and toxic prods. on burning.

Description: Hochmolekularer aromatischer Polyester, Verfahren zur Herstellung von Folien aus diesen Polyestern und Folie aus diesen Polyestern, ein elektrischer Leiter mit einer Isolierung aus diesen Polyestern und Verfahren zur Herstellung solcher Isolierungen. Die Erfindung betrifft einen hochmolekularen aromatischen Polyester bzw. Copolyester, bestehend im wesentlichen aus Kettengliedern der Formel + 0" der in diesen Kettengliedern als Glied X im wvsentlichen die Strukturen EMI1.1 lmd als Glied Y im wesentlichen die Stru'ctur EMI1.2 aufweist. Die Erfindung. betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von Filmen aus solchen Polyestern bzw. Copolyestern und Folien aus solchen Polyestern bzw. Copolyestern. Schliesslich betrifft die Erfindung elektrische Leiter, die eine erfindungsgemässe Polyester bzw. Copolyester enthaltende elektrische Isolation aufweisen, sowie ein Verfahren zur elektrischen Isolierung von elektrischen Leitern mit Hilfe der erfindungsgemässen Polyester oder Copolyester. Polyester der eingangs genannten Zusammensetzung sind aus den US-PSen 3 216 970 und 3 351 624 bekannt. Diese US-PSen beschreiben die Herstellung von linearen Polyestern auf Basis- von aromatischen Dicarbonsäuren, wie Isophthalsäure und Terephthalsäure und verschiedenen aromatischen Diphenolen, darunter auch l,l-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenyläthan. Die mit diesem Diphenol hergestellen Polyester haben, wie aus den angegebenen Werten der Gren2viskosität (intrinsic viscosity) zu entnehmen ist, aber nur relativ niedrige Molekulargewichte. Gemäss Beispiel 6 der US-PS 3,216,970 wird für einen Polyester auf Basis von 1,l-Bis(4-hydroxyphenyl)- l-phenyläthan und Isophthalsäure¯hlorid eine Grenzviskosität (intrinsic viscosity) von nur 0,7 dl/g genannt und für aus diesem Polyester hergestellte Folien eine Reissdehnung von 17 % angegeben. Beispiel 11 der US-PS 3,216,970 (welches mit Beispiel 3 der US-PS 3 351 624 identisch ist) beschreibt die Herstellung eines Polyesters auf Basis von 1,1-Bis(4-hydroxy- phenyl)-1-phenyläthan mit einer Grenzviskosität von 0,83 dl/g. Mit diesen bekannten Polyestern können nun keine gegossenen Filme oder Beschichtungen hergestellt werden, die hinsichtlich ihrer mechanischen Eigenschaften den üblichen Anforderungen der Praxis genügen. Insbesondere kann man aus ihnen keine gegossenen Filme oder Beschichtungen herstellen, die den für elektrische Isoliersysteme geforderten mechanischen und Iso lationseigenschaften entsprechen. Hier wilL die Erfindung Abhilfe schaffen. Die Erfindung, wie sie in den Ansprüchen gekennzeichnet ist, löst die Aufgabe, hochmolekulare Polyester oder Copolyester der eingangs genannten Art, bzw. daraus hergestellte Filme und/ oder Beschichtungen mit solchen Eigenschaften anzugeben, die ihren Einsatz in der Praxis, insbesondere zur Herstellung von elektrischen Isolierungen erst möglich machen. D; Erfindung löst ferner die Aufgabe, elektrische Leiter mit Isolierungen mit verbesserten Eigenschaften, welche die erfindungsgemässen Polyester oder Copolyester enthalten, bzw. ein vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung solcher elektrischen Isolierungen anzugeben. Die aus den erfindungsgemässen Polyestern bzw. Copolyestern hergestellten Folien oder Beschichtungen haben eine Reihe von physikalischen Eigenschaften, die sie für den Einsatz in Elektroisoliersystemen besonders wertvoll machen. Diese vorteilhaften Eigenschaften bestehen in guten mechanischen Eigenschaften, einer hohen Zugfestigkeit, einer geringen Schrumpfneigung bei hoher Temperatur, einer geringen Flam menausbreitungsgeschwindigkeit, einer guten Haftfähigkeit an Metallen, guten Elektroisoliereigenschaften, die sich u.a. aus der hohen Durchschlagsfestigkeit und den geringen dielektrischen Verlustfaktor ergeben, sowie in den günstigen Wasseraufnahmeeigenschaften. Die Herstellung der Polyester und Copolyester erfolgt vorzugsweise mit Hilfe eines Zweiphasengrenzflächen-Polykonden- sationsverfahrens, bei welchem aus einer wässrigen Phase, bestehend aus'einer Lösung aus dem Diphenol, Alkalihydroxid zur Bildung des Diphenolates in stöchimetrischem Verhältnis oder in geringem Überschuss sowie einem Phasentransferkataly sator, in einem Gemisch aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel aus Lösungsvermittler, mit der organisch-flüssigen Phase,bestehend aus einer Lösung des Säurechlorids in einem chlorierten Lösungsmittel, eine feine Dispersion hergestellt wird, wobei das mit Hilfe des Phasentransferkatalysators in die organisch-flüssige Phase übergeführte Diphenolat mit dem Säurechlorid zur Bildung des Polyesters eine Polykondensationsreaktion eingeht Ein besonders vorteilhaftes Verfahren dieser Art ist Gegenstand der älteren europäischen Patentanmeldung No. 81890076*3 vom 7. Mai 1981. Die Anmelderin hat gefunden, dass die erfindungsgemässen Polyester bzw. Copolyester vorteilhaft mit dem Diphenol 1,1-Bis- (4-hydroxyphenyl) -1-phenyläthan eines bestimmten Reinheitsbereiches sowie insbesondere mit Hilfe des vorstehend genannten Zweiphasengrenzflächen-Polykondensationsverfahrens hergestellt werden können. Kennzeichnend für den Reinheitsgrad des Diphenols ist z.B. sein auf einem Mikroheiztisch nach Kofler gemessener Schmelzbereich, der bei einem guten Reinheitsgrad z.B. 186 - 1900 und bei noch höherer Reinheit z.B. 188 - 19OOC beträgt. Die- Herstellung von Diphenolen nach Art von l,l-Bis- (4-hyinxyphenyl)-1-phenyläthan mit hohem Reinheitsgrad wird vorteilhaft in der älteren DE-2948222A1 beschrieben bzw. ist auch Gegenstand der älteren Europäischen Patentanmeldung Nr. 81890075.5. Die erfindungsgemässen Polyester bzw0 Copolyester sind dadurch gekennzeichnet, dass die Werte ihrer Inherenten Viskosität, gemessen bei 300C in einer Lösung von 0,5 g Polyester in 100 ml Lösungsmittel, bestehend aus 60 Gew. % Phenol und 40 Gew.% 1,1,2, 2-Tetrachloräthan, höher als 1,0 dl/g,vorzugsweise höher als 1,2 dl/g liegen. Die aus den US-PSen 3 216 970 und 3 351 624 bekannten Polyester derselben Art haben Grenzviskositäten von 0,7 dl/g bzw. 0,83 dl/g. Die diesen bekannten Orenzviskositätswerten entsprechenden Werte der wie oben definierten Inherenten Viskosität liegen dementsprechend niedriger, da für dasselbe Polymer die Grenzviskosität im mer- über der bei einer gegebenen Polymerkonzentration gemessenen Inherenten Viskosität liegt. Der erfindungsgemässe Polyester bzw. Copolyester kann mit jedem beliebigen Verhältnis von Isophthalsäure zu Terephthalsäure hergestellt werden. Dabei hat sich gezeigt, dass man beim Einsatz von Terephthalsäure allein zu höheren Werten der inherenten Viskosität gelangt. Die- besonderen Eigenschaften der erfindungsgernässen Polyester bzw. Copolyester kann man ferner durch die Eigenschaften von Folien kennzeichnen, die aus der Lösung des Polyesters in einem chlorierten organischen Lösungsmittel gegossen wurden. Zur Herstellung solcher' Folien wird die Polyesterlösung zum Zwecke der Bildung eines Lösungsfilms auf eine glatte Unterlage gegossen, der Film getrocknet und danach als Folie von der Unterlage abgezogen, wonach die Folie schliesslich zur Entfernung des Restlösungsmittels noch weiter getrocknet wird. Die auf diese Weise hergestellten Folienproben weisen eine gemäss der Nonm ASTM D 882-75 b gemessene Reissdehnung von mehr als 20 % und - bei höheren Werten der Inherenten Viskosität (IV-Werten) der eingesetzten Polyester - Reissdehnungswerte von mehr als 40 % auf. Dabei hat sich gezeigt, dass bei gleichen IV-Werten bei Polyestern auf Basis eines Gemisches aus Isophthalsäurechlorid und Terephthalsäurechlorid in einem Mischungsverhältnisbereich von 30 zu 70 Gew. % bzw. meist in der Nähe des äquimolaren Verhältnisses die zugehörigen Folienreissdehnungswerte ein Maximum aufweisen. Nachstehend sei die Abhängigkeit der Reissdehnung von den IV-Werten eines Polyesters auf Basis von 1,1-Bis(4-hydro xyphenyl)-t-phenyläthan näher erläutert: Die Filmbildung beginnt etwa bei IV-Werten von 0,4 dl/g. Bei IV-Werten im Bereich von 120 bis 1,5 dl/g werden Folienreissdehnungswerte von 20 % und mehr erreicht, was bei einer Verwendung des Polyesters in Form einer Folie für viele Anwendungszwecke, und bei einer Verwendung in Form von Beschichtungen für die meisten Anwendungszwecke ausreichend ist. Bei IV-Werten von mehr als 1,5 bzw. mehr als 1,8 dl/g werden zugehörige Fc.- lienreissdehnungswerte von mehr als 40 % erreicht, was für die Verwendung des Polyesters in Folienform für die meisten denkbaren Anwendungen einen genügend hohen Wert darstellt. Erfindungsgemässe Polyester, d.h. solche mit IV-Werten von höher als 1,0 dl/g können, wie bereits weiter oben erläutert wurde, in reproduzierbarer Weise auf Basis von Diphenolen hoher Reinheit, wie sie in Anspruch 6 durch deren Schmelzbereiche definiert sind, hergestellt werden. Dabei werden im allgemeinen - unter sonst gleichen Bedingungen - mit einem Diphenol höherer Reinheit höhere IV-Werte des synthetisierten Polyesters erzielt und aus Polyestern mit höheren IV-Werten erhält man höhere zugehörige Folienreissdehnungswerte. Beim Polymersiationsprozess hängt nun der erzielbare IV-Wert sehr s-tark von der Reinheit der eingesetzten Monomeren und Hilfsstoffe ab, d.h. bereits relativ geringe Rein heitsabweichungen wirken sich in relativ grossen Abweichungen in den erhaltenen IV-Werten aus. Unter normalen Produktionsbedingungen werden Schwankungen der IV-Werte von +5 % vom gewünschten Mittelwert wahrscheinlich nur schwer zu vermeiden sein. Da nun aber', wie die Anmelderin gefunden hat, für die erfindungsgemässen Polyester im IV-Werte-Bereich zwischen 1,0 und 1,5 dl/g die zugehörigen Folienreissdehnungswerte stärker ansteigen als z.B. im Bereich zwischen 1,5 und 2,0 dl/g, folgt, dass sich die Reissdehnungswerte von insbesondere durch ein Giessverfahren aus den erfindungsgemässen Polyestern mit IV-Werten von höher als 1,5 dl/g, vorzugsweise höher als 1,8 dl/g hergestellten Folien, die für die meisten Folienanwendungen hoch genug sind, sich in Abhängigkeit von den IV-Werten nur wenig ändern. Das stellt einen zusätzlichen herstellungstechnischen Vorteil dar. Erfindungsgemässe Polyester-mit IV-Werten von 2,5 dl/g und mehr können nur mit extrem. reinen Ausgangsstoffeh erzeugt werden. Da eine Steigerung über diese IV-Werte hinaus meist keine wesentlichen Verbesserungen der Eigenschaften der aus den Polyestern hergestellten Folien oder Beschichtungen mit sich bringt, andererseits aber mit steigenden IV-Werten im allgemeinen und insbesondere auch wegen der damit verbundenen Abnahme ihrer Löslichkeit eine Erschwerung der Verarbeitbarkeit der Polyester eintritt, sollten IV-Werte von 2,5 dl/g nicht wesentlich überschritten werden. Die vorteilhaft durch ein Giessverfahren aus dem erfindungsgemässen Polyester hergestellten erfindungsgemässen Folien ha ben vorzugsweise eine Dicke zwischen 0,010 und 0,250 mm, vorzugsweise aber zwischen 0,020 und 0,150 mm. Solche Folien können vorteilhaft zur Herstellung eines elektrisch isolierenden Bandes dienen. Dieses Band kann dabei vorzugsweise aus einer zumindest an einer Oberflächenseite mit einer Kleberschicht versehenen Folie bestehen. Durch entsprechende Wahl der Kleberschicht kann das Band dabei vorteilhaft als Selbstklebeband ausgeführt werden. Der erfindungsgemässe isolierte elektrische Leiter enthält in seiner elektrischen Isolierung eine den erfindungsge mässen Polyester oildende-Schicht. Diese Isolierung kann erfindungsgemäss dadurch hergestellt werden, dass der z.B. in Form eines Drahtes vorliegenda elektrische Leiter mit einem elektrisch isolierenden Band vorteilhaft einem Selbstklebeband, welches aus der erfindungsgemässen Folie aufgebaut ist, umwickelt wird. Die Isolierung kann aber auch vorteilhaft in Pulverform in einem Wirbelbett auf einen heissen elektrischen Leiter in Form einer elektrisch isolierenden Schicht aufgesintert werden. Bei der Gelperrneations-Chromatographie des erfindungsgemässen Polyesters wurde gefunden, dass bei Polyestern mit höheren 1Werten das Chromatogramm eine binodale Molekulargewichtsverteilung zeigt. Diese Polyester enthalten dann nicht nur einen hochmolekularen Anteil, sondern auch einen kleineren niedermolekularen Anteil von etwa 10 bis 20 %. Dieser niedermolekulare Anteil bewirkt, dass der erfindungsgemässe Polyester, der in seinem Erweichungsbereich bereits an sich gute Klebeeigenschaften aufweist, in seinen Klebeeigenschaften noch weiter verbessert wird. Die Anmelderin hat ferner gefunden, dass der nach der Norm ASTM D 2863-77 gemessene Sauerstoffindex bei den erfindungsgemässen Folien in vorteilhafter Weise höher liegt, als bei Folien aus einem Polyester der selben Art mit niedrigerem Molekulargewicht. Ein möglichst hoher Sauerstoffindex von Kunststoffen wird nämlich in zunehmendem Masse speziell in solchen Anwendungen verlangt, bei denen bei einer thermischen Zersetzung des eingesetzten Kunststoffes, wie sie bei einem Defekt oder Unfall, insbesondere aber auch im Falle eines Brandes eintreten kann, die Rauchentwicklung sowie die Giftigkeit der entstehenden Zersetzungsprodukte möglichst gering sein sollen. Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Polyester werden im allgemeinen l,l-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenyläthan als Diphenol und iso/tere-Phthalsäure als Säurekomponenten eingesetzt. Ein jeweils kleiner Teil dieser Diphenole und/ oder Säurekomponenten kann nun jeweils vorteilhaft durch andere in ähnlicher Weise copolmerisierbare Verbindungen ersetzt werden, ohne dass' dadurch der Bereich der Erfindung verlassen wird. Beispiele für solche anderen copolymerisier- baren Verbindungen sind z.B. aus der US-PS 3 216 970 oder insbesondere auch aus der Deutschen Offenlegungsschrift 29 50 370 bekannt. Das in den nachfolgenden Beispielen zur Herstellung der er findungsgemässen Polyester vorteilhaft verwendete Polykonden sationsverfahren ist Gegenstand der älteren österreichischen Patentanmeldung 2425/80 oder der älteren europäischen Patentanmeldung 81890076.3. Beispiel 1 : a) Herstellung der Diphenolat-Lösung: 264 g Natriumhydroxid werden in 4 1 destilliertem Wasser gelöst und mit 2,0 1 Isopropanol (techn. destilliert) versetzt, In dieser Mischung werden unter ErwSrmen auf 70 C 871 g (3,0 Mol) 1,1-Bis (4-hydroxyphenyl)-t-phenyläthan mit einem Schmelz bereich von 189 - 191 C,gemessen an einem Mikroheiz tisch nach Kofler, gelöst. Nach Abkühlung auf Raum telnperatur versetzt man die klare Lösung des Diphenolats rait 8 Liter destilliertem Wasser. b) Herstellung der Säurechlorid-Lösung: 304.5 g (1,5 Mol) iso-Phthaloylchlorid und 304,5 g (1,5 Mol)tere-Phthaloylchlorid werden in 2,0 1 l,2-Dichloräthan, das über Calciumhydrid getrocknet und destilliert wurde, bei Raumtemperatur gelöst und unter Ausschluss von Feuchtigkeit aufbewahrt, c) Herstellung der Katalysatorlösung: 34,5 g (0,15 Mol) Benzyl-triäthylawmoniumchlorid werden bei Raumtemperatur in 200 ml destilliertem Wasser gelöst. d) Polymersynthese: In einem kühlbaren, mit einem hochtourigen Rührern Thermometer und Dosierpumpe versehenen Reaktions gefäss wird die Diphenolat-Lösung vorgelegt, mit 15 1 destilliertem 1,2-Dichloräthan und der Kataly satorlösung versetzt und das Gemisch durch inten sives Rühren dispergiert. Dieser Dispersion wird dann - unter weiterem intensiven Rühren - während 25 min mittels der Dosierpumpe die Säurechlorid Lösung zudosiert, wobei die Temperatur der Dispersion, gegebenenfalls durch Kühlung, unter 40 C gehalten wird. Danach wird nocXll 45 min wei-ergerührt, wobei die Viskosität der Dispersion ansteigt Damit ist die Polykondensationsreaktion beendet und der gebildete Polyester in der organisch-flüssigen Phase der Dispersion gelöst. e) Aufarbeitung: Nach Überführung der Dispersion in einen geeigneten Behälter trennen sich die wässrige und die organische Phase innerhalb von 15 Minuten. Die wässrige, noch stark alkalische Phase wird. verçorfen, die organische hochviskose Phase 3 mal mit je'30 1 Wasser gewaschen und zur Ausfällung des Polymers mit 30 1 techn. Isopro panol unter starkem Rühren portionsweise versetzt,.. wobei der Polyester einen feinkörnigen Niederschlag bildet, Zur Entfrnung von restlichem 1,2-Dichloräth2n wird der-Polyester mit weiteren 30 1 Isopropanol behandelt, abzentrifugiert und in der Zentrifuge 2 mal mit je 10 1 Wasser thloridfrei gewaschen. Die Trocknung des erhalte nen Polyesters erfolgt im Umlufttrockenschrank unter Frischluftzufuhr bei 130 C zur Gewichtskonstanz inner halb von 15 Stunden. Ausbeute: 1197 g (95% der Theorie) Inherente Viskosität: 2,0 dl/g Beispiel 2 a) Herstellung der Diphenolat-Lösung: Dieser Verfahrensschritt erfolgt analog wie der gemäss Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass hier statt Isopro panol 2,0 1 Äthanol (techn.destilliert) als Lösungs vermittler eingesetzt werden. Die Verfahrensschritte b - d erfolgen danach wie ge mäss Beispiel 1. Ausbeute: 1210 g (96 % der Theorie) Inherente Viskosität: 1,65 dl/g Beispiel 3: Zur Herstellung einer Folie wird als Giesslösung eine 7,5 Gew. %ige Lösung des gemäss Beispiel 1 synthetisierten Polyesters in 1,2-Dichloräthan hergestellt und aus ihr mittels einer Foliengiessmaschine eine Folie von 0,025 mm Dicke hergestellt. Die nach der Norm ASTM D 882-75b bestimmte Reissdehnung dieser Folie betrug 61 %. Der Sauerstoffindex einer durch Handgiessen aus derselben Giesslösung hergestellten Folie von 0,125 mm Dicke, be stimmt nach der Norm ASTM D 2863-77, betrug 27. 70. Beispiel L Unter Verwendung des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wird die Synthese unter Einsatz vcn 2 Mol l,l-Bis- (4-hydroxyphenyl)-l-phenyläthan mit einem Schmelzbereich von 188 - 190 C mit 2 Mol tere-Phthaloylchlorid während 45 min durchgeführt. Der analog wie in Beispiel 1 auf gearbeitete Polyester hat eine Inherente Viskosität von 2,23 dl/g. Die Reissdehnung einer aus diesem Polyester wie nach Beispiel 3 gegossenen Folie einer Dicke von 0,025 mm bestimmt nach der Norm ASTM D 882-75b beträgt 46 %. Beispiel 5: Unter Verwendung des in Beispiel l beschriebenen Ver fahrens wird die Synthese unter Einsatz von 2 Mol 1,1-Bis- (4-hydroxyphenyl)-l-phenyläthan derselben Qualität wie in Beispiel 4 und 2 Mol eines äquimolaren Gemisches aus iso-Phthaloylchlorid und tere-Phthaloylchlorid während 45 min durchgeführt. Der analog wie in Beispiel 1 aufgearbeitete Polyester hat eine Inherente Viskosität von 2,11 dl/g. Die Reissdehnung einer aus diesem Polyester wie nach Beispiel 3 gegossenen und ausgemessenen Folie einer Dicke von 0,025 mm beträgt 47 %. Beispiel 6: Mit Hilfe des in Beispiel l beschriebenen Verfahrens wird die Synthese unter Einsatz von 2 Mol 1,1-Bis- (4-hydroxyphenyl)-l-phenyläthan derselben Qualität wie gemäss Beispiel 4 und 2 Mol iso-Phthaloylchlorid während 45 min durchgeführt. Der analog wie gemäss Beispiel 1 aufgearbeitete Polyester hat eine Inherente Viskosität von 1,21 dl/g. Die zugehörige-wie gemäss Beispiel 3 gemessene Folienreissdehnung beträgt 44 %. Beispiel 7: Um die vorteilhaften Eigenschaften des erfindungsgemässen Polyesters darzulegen, wird die Synthese gemäss Beispiel 5, bei der l,l-Bis(4-hydroxyphenyl)-l-phenyläthan hoher Reinheit mit einem Schmelzbereich von 188 -- 1900C eingesetzt wurde (Synthese C), mit den Ergebnissen zweier weiteren Synthesen verglichen, bei denen - unter sonst gleichen Bedingungen - das Diphenol 1,l-Bis(4-hydroxyphenyl)-l-phenyl- äthan mit niedrigeren Reinheitswerten eingesetzt wird. Bei der ersten dieser Vergleichs synthesen hat das eingesetzte Diphenol einen Schmelzbereich von 183-1890C (Synthese A) und bei der zweiten Vergleichssynthese einen Schmelzbe reich von 185 - 19OOC (Synthese 3). Die für diese beiden Vergleichs synthesen und für die Synthese gemäss Beispiel 5 erhaltenen Werte der Inherenten Viskosität (IV-Wert) und der zugehörigen Folienreissdehnung sind in der nachstehenden Tabelle I angegeben. Tabelle 1 Synthese Diphenol lV-Wert Reissdehnung in % Schmelzbereich in dl/g ASTM D 882-75b 0' A 183 - 189 0 0,99 16 B 185 - 1900C. 1,65 32 C 188 -1900C 2,11 47 Die Zahlen in der Tabelle I zeigen den starken Anstieg der IV-Werte der PoLyester mit zunehmender Reinheit des bei der Polyestersynthese eingesetzten Diphenols, wobei der Grad der Reinheit durch die Höhe der unteren Grenztemperatur des Diphpnol-Schmelzbereiches charakterisiert wird. Sie zeigen ferner den Anstieg der Folienreissdehnung mit ansteigenden IV-Werten. Beispiel 8: In der nachstehenden Tabelle II sind für Folien einer Dicke von 0,025 mm, die aus den Polyestern gemäss den Synthesen A, B und C gemäss Beispiel 7 hergestellt wurden, einige wichtige Messergebnisse angegeben. Dabei wurden die Dielektrizitätskonstante und der dielektrische Verlustfaktor nach DIN 53483 bestimmt. Die für die Folieneigenschaften wichtigen Werte für die Durchschlagsfestigkeit sind in Volt per mil. angegeben. Die Reissdehnung und die Zugfestigkeit wurden nach DIN 53455 und das Elastizitäts modul nach DIN 53457 bestimmt. Für die in N2 durchgeführten Thermogravimetrischen Analysen (TGA) sind die zu 5 % bzw. 20 % Verlust gehörigen Temperaturen angegeben. Die Messung der Wasserabsorption erfolgte nach ASTM D-570-77. Tabelle II Film gern. Synthese A B C Dielektrizitätskons- tante bei 10 kHz 3,0 3,1 Dielektrischer Verlustfaktor bei l,0 kHz 0,005 0, 005 Durchschlagsfestigkeit (Volt/mil) - 4174 4349 Reissdehnung in % 16 32 47 Zugfestigkeit in kpsi 10,9 10,6 9,3 Elastizitätsmodul in kpsi 204 203 207 TGA C bei 5 % Verlust in N2 482 485 484 TGA CC bei 20 % Verlust in N2 510 515 510 Wasserabsorption % Gewichtsänderung + 0,33 + 0,35 + 0,51

Claims: PATENTANS PRÜCHE 1. Hochmolekularer Polyester, bestehend im wesentlichen aus Kettengliedern der Formel o-x-0-Y, der in diesen Kettengliedern als Glied X im wesentlichen die Strukturen EMI16.1 und als Glied Y im wesentlichen die Struktur EMI16.2 aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyester eine Inherente Viskosität von höher als 1,0 dl/g, vorzugswei se höhere als 1,2 dl/g, gemessen bei 300C in einer Lösung von 0,5 g Polyester in 100 ml Lösungsmittel, bestehend aus 60 Gew. % Phenol und 40 Gew. % 1,1,2,2 - Tetrachlor äthan,aufweist. 2. Hochmolekularer Polyester nach Anspruch l, dadurch ge kennzeichnet, dass eine Folie gegossen aus einer Lösung dieses Polyesters in einem chlorierten organischen Lö sungsmittel eine gemäss der Norm ASTM D 882-75 b gemesse ne Reissdehnung von mindestens 20 %, vorzugsweise min destens 40 % aufweist. 3. Hochmolekularer Polyester nach Anspruch l oder 2, da durch gekennzeichnet, dass zwischen 30 oder 70 % der Kettenglieder als Glied X die Struktur Xt und zwischen 70 und 30 % der Kettenglieder als Glied X die Struktur X2 haben. 4. Hochmolekularer Polyester nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass seine Inherente Vis kosität höher als 1,5 dl/g, vorzugsweise höher als 1,8 dl/g ist. 5. Hochmolekularer Polyester nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurchgekennzeichnet, dass ein kleinerer Teil der Ket tenglieder als Glied X und/oder Y Reste polykondensierbarer Verbindungen aufweist, die sich von den Strukturen Xt, X2 oder Y unterscheiden. 6. Hochmolekularer Boyester nach einem der Anspruche l bis 5, dadurch gekennseichneit, dass er auf Basis von 1,1-Bis (4-hydroxyphenyl)-l-phenyläthan hergestellt ist, das einen auf einem Mikroheiztisch nach Kofler bestimmten Schmelz bereich aufweist, dessen untere Grenztemperatur mindestens 1860C', vorzugsweise jedoch mindestens 1880C beträgt. 7. Verfahren zur Herstellung einer Folie aus einem Polyester gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch Herstellung einer den Polyester enthaltenden Lösung mit einem niedrig-siedenden chlorierten organischen Lösungs mittel, durch Giessen der Lösung auf eine Unterlage zum Zwecke der Bildung eines Lösungsfilms auf dieser Unterla ge, durch Trocknung dieses Films zum Zwecke der Abführung des grössten Teiles des Lösungsmittels, durch Trennung des durch diese Trocknung in eine Folie übergeführten Films von der Unterlage und durch weitere Trocknung der Folie zum Zwecke der Entfernung des grössten Teiles des noch verbliebenen Lösungsmittels. 8. Folie, insbesondere hergestellt nach dem Verfahren nach Anspruch 7, aus einem Polyester gemäss einem der Ansprüche l bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Dicke zwi schen 0,ovo und 0,250 mm und eine gemäss der Norm ASTM D 882-75 b gemessene Reissdehnung von mindestens 40 % aufweist. 9. Folie, insbesondere hergestellt nach dem Verfahren nach Anspruch 7, aus einem Polyester gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6 oder Folie gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeich-' net, dass sie einen gemäss der Norm ASTM D 2863-77 bei 0,125 mm Foliendicke gemessenen Sauerstoffindex (oxygen index) Von mindestens 25 7c, vorzugsweise jedoch von min destens 27 % aufweist. 10. Folie nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie zumindest an einer Oberflächenseite mit einer Kleber schicht versehen ist. 11. Elektrischer Leiter, dadurch gekennzeichnet, dass er eine elektrisch isolierende Schicht aus einem Polyester nach einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält. 12. Verfahren zur Herstellung der elektrischen Isolierung eines elektrischen Leiters nach Anspruch 11, dadurch ge kennzeichnet, dass auf die Leiteroberfläche eine Schicht aus dem Polyester nach einem der Ansprüche l bis 6 aufge bracht wird.

Inventors: FEHRLE, MARTIN, DR., RIEDER, WERNER, DR.
Applicants: ISOVOLTA OSTERREICHISCHE ISOLIERSTOFFWERKE AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C08G63
IPC codes: C08G63, H01B3, C08J5