SOLID, COLT-WATER-SOLUBLE PREPARATIONS OF NON-REAKTIVE, METAL-FREE ANIONIC DYES AND PROCESS FOR PREPARING AND FOR USING SAID PREPARATIONS

Abstract: 1. A solid, cold-water-soluble formulation of non-reactive, metal-free anionic dyes, which formulation contains, in addition to a) 30-90% by weight of dye, also b) 1-25% by weight of an aliphatic aminocarboxylic acid, or of a salt thereof, and c) 0-50% by weight of further auxiliaries, said components a) to c) being spray-dried as aqueous solution or suspension.

Description: Feste Farbstoffpräparate von wasserlöslichen Farbstoffen. Die vorliegende Erfindung betrifft feste Farbstoffpräparate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial. Feste Farbstoffpräparate von wasserlöslichen anionischen und kationischen Farbstoffen sind bereits bekannt. Diese enthalten üblicherwei- se den Farbstoff sowie weitere Zusätze, wie z.B. ein Dispergiermittel, meistens ein solches anionischer oder nichtionogener Artl Coupagemittel, Netzmittel usw. Diese Präparate weisen jedoch oft Nachteile auf, wie eine ungenügende Kaltwasserlöslichkeit, mangelhafte Redispergierbarkeit und/oder Benetzbarkeit in Wasser. Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, feste Farbstoffpräparate zu entwickeln, welche die genannten Nachteile nicht aufweisen. Diese Aufgabe wird durch die erfindungsgemässen festen Farbstoffpräparate gelöst, welche a) 30-90 Gew.% eines wasserlöslichen Farbstoffes, b) 1-25 Gew.% einer aliphatischen Aminocarbonsäure oder deren Salz, c) 0-50 Gew.% weitere Zusätze enthalten. Ueberraschenderweise zeigen diese Präparate eine sehr gute Kaltwasserlöslichkeit und Benetzbarkeit und sind einwandfrei redispergierbar. Weitere Vorteile gegenüber den bekannten Präparaten dieser Farbstoffe sind das erhöhte Schüttgewicht der erfindungsgemässen Präparate sowie die Möglichkeit, sie durch Sprühtrocknung zu trocknen, während bisher in vielen Fällen die Trocknung im Schaufeltrockner erfolgen musste, wobei oft eine unerwünschte Umwandlung in eine kristalline Struktur erfolgte. Als wasserlösliche Farbstoffe kommen beispielsweise saure und basische Farbstoffe, wie Metallkomplex-, Chromierungs-, Entwicklungsund Beizenfarbstoffe sowie Reaktivfarbstoffe in Frage. Als anionische Farbstoffe kommen beispielsweise anionische Nitro-, Aminoketon-, Ketonimin-, Methin-, Nitrodiphenylamin-, Chinolin-, Aminonaphthochinon- oder Cumarinfarbstoffe in Frage und insbesondere Anthrachinon- und metallhaltige oder metallfreie Azofarbstoffe, wie Monoazo- Disazo- und Polyazofarbstoffe. Unter Farbstoffen sollen auch optische Aufheller verstanden werden. Es kommen z.B. Aufheller der folgenden Verbindungsklassen in Frage: Stilbene, Cumarine, Benzocumarine, Pyrene, Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Mono- oder Dibenzoxazolyl- oder -imidazolylverbindungen, Aryltriazol- und v-Triazol-Derivate sowie Naphthalsäureimide. Die anionischen Farbstoffe enthalten mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe, wie z.B. eine Carbonsäuregruppe oder insbesondere eine Sulfogruppe. Besonders geeignet sind Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe, mit mindestens einer Sulfogruppe und unter diesen vor allem diejenigen, welche zusätzlich mindestens eine Methoxy-, Amino-, C1-C6-Alkylamino- oder Di-(C1-C6)-Alkylaminogruppe aufweisen. Die Reaktivfarbstoffe enthalten mindestens eine reaktive Gruppe, d.h. eine Gruppe, welche unter Färbebedingungen mit dem Textilmaterial unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagiert. Als Reaktivgruppen kommen beispielsweise in Frage: Aliphatische Reaktivreste, wie die Acryloyl-, Vinylsulfonyl-, Sulfa- toäthylaminosulfonyl-, Halogenacryloyl-, Halogenpropionyl- oder Halogenacetylreste, wobei Halogen Fluor oder insbesondere Brom oder Chlor bedeutet. Heterocyclische Reaktivreste, wie z.B. Monochlortriazinyl-, Dichlortriazinyl-, Dichlorchinoxalinyl-, Di- oder Trichlorpyrimidinyl-, Difluorchlorpyrimidinyl-, Difluortriazinyl-, sowie Fluortriazinylreste der Formel EMI3.1 worin R eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine gegebenenfalls verätherte Oxy- oder Thiogruppe bedeutet. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen Farbstoffpräparate Reaktivfarbstoffe, die eine Halogentriazinylgruppe aufweisen. Bei den wasserlöslichen basischen Farbstoffen handelt es sich um die gebräuchlichen Salze und Metallhalogenid-, beíspielsteise Zinkchlorid-, Doppelsalze der bekannten kationischen Farbstoffe, insbesondere der Methin- bzw. Azamethinfarbstoffe, die z.B. einen Indolinium-, Pyrazolium-, Imidazolium-, Triazolium-, Tetrazolium-, Oxadiazolium-, Thiodiazolium-, Oxazolium-, Thiazolium-, Pyridinium-, Pyrimidinium-, Pyrazinium-Ring enthalten. Die genannten Heterocyclen können gegebenenfalls substituiert und/ oder mit aromatischen Ringen kondensiert sein. Ferner kommen auch kationische Farbstoffe der Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Oxazin-, Thiazin- und 1,2-Pyran-Reihe in Frage, sowie schliesslich auch Farbsalze der Arylazo- und Anthrachinonreihe. Die Farbstoffe können gegebenenfalls auch in Mischungen miteinander oder gegebenenfalls mit Farbstoffen von einem anderen Typ vorliegen. Die erfindungsgemäss verwendbaren Farbstoffe sind bekannt und können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Die erfindungsgemäss verwendbaren aliphatischen Aminocarbonsäuren und deren Salze sind Verbindungen, welche mehrere funktionelle Gruppen aufweisen, die in wässriger Lösung ionisieren können und dabei - je nach den Bedingungen des Mediums - den Verbindungen anionischen oder kationischen Charakter verleihen. Als erfindungsgemäss verwendbare aliphatische Aminocarbonsäuren kommen beispielsweise die folgenden Verbindungen in Frage: A. Aliphatische Mono-a-aminosäuren. Beispielsweise kommen solche der Formel I EMI4.1 in Frage, worin R1 Wasserstoff oder Methyl und R2 Wasserstoff, einen aliphatischen Rest-mit einfacher oder verzweig ter Kette, der durch -OH substituiert sein kann, vorzugsweise -(CH2)20H oder C 1-C5-Alkyl bedeuten. Eine bevorzugte Verbindung dieser Klasse ist Glycin. B. Monoiminopolycarbonsäuren. Beispielsweise kommen solche der Formel II EMI5.1 oder der-Formel III EMI5.2 in Frage, worin EMI5.3 oder -(CH2)2COOH, R4 Wasserstoff, EMI5.4 oder Alkyl(C1-C12), R5 Wasserstoff, einen aliphatischen Rest, insbesondere einen C 1-C5 Alkylrest mit einfacher oder verzweigter Kette, der durch -COOH und/oder -OH substituiert sein kann, und R6 einen durch -COOH substituierten aliphatischen Rest, insbesondere einen C 1-C5 Alkylrest mit einfacher oder verzweigter Kette, der auch durch -OH substituiert sein kann, bedeuten. Eine bevorzugte Verbindung dieser Klasse ist die Nitrilotriessigsäure. C. Bis-a-iminocarbonsäuren. Beispielsweise kommen solche der Formel IV EMI5.5 in Frage, worin R die Gruppe EMI5.6 oder -(CH2)2-, R7 Wasserstoff, einen C1-C12-Alkylrest der durch Hydroxy, Alkoxy und/oder Alkylamino substituiert sein kann, oder -R-COOH, R8 und Rg unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl(C1-C5) und B die direkte Bindung oder einen zweiwertigen aliphatischen Rest bedeuten. Als Beispiel dieser Klasse sei die Ethylendiamin-N,N'tetraessigsäure genannt. Bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind solche der Formel IVa EMI6.1 worin R und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben, und B' -CH2-, EMI6.2 einen -, einen zweiwertigen Ether- oder Thioetherrest be- deutet, wobei q eine ganze Zahl von 3 bis 6 ist, und wenn ein R7 oder beide R7 Wasserstoff sind, kann q auch 2 sein. D. Polyethylenimin-N-polyessigsäuren. Beispielsweise kommen solche der Formel V EMI6.3 in Frage, worin EMI6.4 in der n eine Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise 2, und m eine ganze Zahl, insbesondere von 1 bis 10, vorzugsweise von 2 bis 8 sind, bedeuten. E. Lineare Betaine. Beispielsweise kommen solche der Formel VI EMI7.1 in Frage, worin R' einen zweiwertigen aliphatischen Rest mit 1 bis 3 C-Atomen, insbesondere die Gruppe -CH2-CH=CH-, EMI7.2 oder vorzugs weise -(CH2) in der n eine Zahl von 1 bis 3, R11 und R13 Methyl und R12 einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest, insbe sondere mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise -(CH2) -NH-CO-C H n p 2p+l in der n eine ganze Zahl von 1 bis 3 und p eine ganze Zahl, ins besondere 1 bis 5, bedeuten. Ein bevorzugtes Beispiel dieser Klasse ist die Verbindung der Formel EMI7.3 Die erfindungsgemäss verwendbaren aliphatischen AminocarbonsÅauren sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Salze dieser Verbindungen sind vorzugsweise deren Alkalisalze, insbesondere Kalium- oder Natriumsalze. Die Präparate können auch Gemische von zweien oder mehreren dieser aliphatischen Aminocarbonsäuren enthalten. Daneben können die Präparate noch weitere Zusätze, wie übliche Coupa gemittel, z.B. Dextrin, Harnstoff oder anorganische Salze, wie Na triumchlorid oder Natriumsulfat, sowie Netzmittel, wie Nonylphenol diglykoläthersulfat oder Dodecylbenzolsulfonat, anionische und nichtionogene Dispergatoren und/oder Entstäubungsmittel enthalten. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen Präparate 2- 20Gew.%, insbesondere 3-10 Gew.% einer der genannten aliphatischen Aminocarbonsäuren oder deren Salze. Bevorzugt sind die Präparate, welche ausserdem 2-50 Gew. anionisches Dispergiermittel enthalten. Bei den anionischen Dispergiermitteln handelt es sich um die üblichen Dispergiermittel für anionische Farbstoffe, z.B. um Kondensationsprodukte von aromatischen Sulfonsäuren mit Formaldehyd. Besonders geeignet sind jedoch Ligninsulfonate, z.B. die unter der Bezeichnung Sulfitablauge-Pulver erhältlichen Verbindungen. Es können auch Gemische dieser Dispergiermittel verwendet werden. Die erfindungsgemässen festen Farbstoffpräparate werden z.B. hergestellt, indem man einen wasserlöslichen Farbstoff in Wasser anschlämmt, eine aliphatische Aminocarbonsäure oder deren Salz, gegebenenfalls weitere Zusätze hinzufügt und miteinander vermischt oder vorzugsweise vermahlt. Anschliessend wird dann die erhaltene Lösung oder Suspension getrocknet, vorzugsweise durch Sprühtrocknung. Die Farbstoffe bzw. optischen Aufheller können dabei z.B. als getrocknete Ware oder als Presskuchen oder vorzugsweise aus dem letzten Syntheseschritt direkt aus der Lösung, Dispersion oder Suspension vor der Isolierung, wie z.B. nach beendeter Kupplung eingesetzt werden. Falls vermahlen wird, kann man auch einen Teil der Komponente erst nach dem Vermahlen zusetzen. Es ist auch möglich, zunächst nur einen Teil der Komponenten miteinander zu vermischen und den Rest, z.B. das Entstäubungsmittel, erst zum Schluss, z.B. nach dem Trocknen, zuzugeben. Es ist jedoch vorteilhaft, die erfindungsgemäss verwendbare Aminocarbonsäure schon vor der Mahlung zuzugeben. Dadurch wird in vielen Fällen die Viskosität herabgesetzt. In manchen Fällen wird durch Zusetung der erfindungsgemäss verwendbaren Aminocarbonsäure die Mahldauer verkürzt oder sogar überflüssig gemacht. Verwendung finden die erfindungsgemässen Farbstoffpräparate zur Herstellung von Färbebädern, Klotzflotten oder Druckpasten. Diese eignen sich zum Färben oder Bedrucken vor allem von Textilmaterial z.B. solchem aus Cellulosematerial, Polyacrylnitril und aus natürlichem und insbesondere synthetischem Polyamid. Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Beispiel 1: a) Man schlämmt 63,8 Teile des Rohfarbstoffes der Formel EMI10.1 in ca. 150 ml Wasser an, gibt 19,3 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt (Na-Salz), 4,8 Teile Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) und 12,1 Teile des amphoteren Hilfsmittels der Formel EMI10.2 zu und mahlt die erhaltene Anschlämmung drei Stunden in einer Perlmühle. Anschliessend wird die Suspension sprühgetrocknet. Man erhält ein in kaltem Wasser in einer Menge von mehr als 30 g/l gut lösliches Farbstoffpräparat, welches gut benetzbar und redispergierbar ist und für das Bedrucken oder Färben von Textilmaterial aus Polyamid nach herkömmlichen Methoden gut geeignet ist. Das Präparat lässt sich leicht mit wenig Wasser anschlämmen, während ein analog aber ohne Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) und das amphotere HilfsmiXttel hergestellte Präparat eine wesentlich höhere Viskosität aufweist. b) Ersetzt man das amphotere Hilfsmitvtel durch eine entsprçechende Menge Glycin3 so erhält man ein FarbstoffprÅapar-at mit Åahnlich guten Eigenschaften. Bestimmung der Kaltwasserlöslichkeit (KWL) des Farbstoffpräparates: (Anschlämm-Methode) 6 g des zu prüfenden Farbstoff-Präparates werden in einem 400 ml Becherglas in 6 g Industriewasser angeschlämmt. Weiteres Wasser bis auf insgesamt 200 g werden dann zugegeben und mit einem magnetischen Rührer (40 x 7 mm, bei 750 U/Min.) 120 Sekunden gerührt. Die auf diese Weise hergestellte Flotte wird dann durch eine doppelte Lage Papierfilter (SS 1450 CV Durchmesser 7 cm) filtriert. Ein Präparat wird dann als kaltwasserlöslich bezeichnet, wenn nach der oben beschriebenen Testmethode auf dem Papierfilter und im Becherglas kein Rückstand verbleibt. Beispiel 2: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserlösliche Farbstoffpräparate der folgenden Zusammensetzungen her: a) 44,4 % Rohfarbstoff der Formel EMI11.1 4,9 % Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 4,9 Z Netzmittel (Alkylbenzimidazolderivat) 17,5 % NaC1 26,3 % Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt (Na-Salz) 2,0 % Wasser (Restfeuchte). b) 83,8 % des gleichen Rohfarbstoffes 3,9 % Glycin 3,9 % Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 1,9 % NaCl 6,5 % Wasser. Beispiel 3: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserlösliche Farbstoffpräparate der folgenden Zusammensetzungen her: a) 60,3 % Rohfarbstoff der Formel EMI12.1 14,1 % Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 17,1 % Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt (Na-Salz) 3,5 % Kondensationsprodukt aus Oleylsäure und Methyltaurin 5,0 % Wasser. b) 65,3 % des gleichen Rohfarbstoffes 5,2 % Ethylendiaminotetraessigsäure (Na-Salz) 19,2 % Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt (Na-Salz) 3,6 % Kondensationsprodukt aus Oleylsäure und Methyltaurin 6,7 % Wasser. Bei spiel 4: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserlösliche Farbstoffpräparate der folgenden Zusammensetzung her: a) 41,1 % Rohfarbstoff der Formel EMI13.1 39,8 % Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt (Na-Salz) 8,1 % Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 6,0 % Na-Cumolsulfonat 5,0 % Wasser. b) 50 % des gleichen Rohfarbstoffes 4 7. Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 5 % KCl 6 % Naphtalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt (Na-Salz) 5 % Wasser. Lässt man das Natriumsalz der Ethylendiamintetraessigsäure in den obigen Farbstoffpräparaten weg, so ist die Mindestanforderung der Kaltwasserlöslichkeit von 30 g/l bei 200C bei einer Lösegeschwindigkeit von 120 Sekunden nicht erreichbar. Die Anschlämmung dieses Vergleichsproduktes mit Wasser im Verhältnis 1:1 ist klebrig und hochviskos, so dass es nicht möglich ist, eine Flotte, enthaltend 30 g/l Farbstoff, herzustellen, welche einwandfrei filtrierbar ist. Beispiel 5: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man das leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserl.ösliche Farbstoffpräparat der folgenden Zusammensetzung her: 86,2% Rohfarbstoff der Formel EMI14.1 3,4% Sulfit-Ablauge 3,4% Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 1,7X Copolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid 0,3% wasserlösliches Antischaummittel 5,0Z Wasser. Beispiel 6: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man das leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserlösliche Farbstoffpräparat der folgenden Zusammensetzung her: 49,9% des Rohfarbstoffes der Formel EMI14.2 19,8% Sulfit-Ablauge 22,3% Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 3,0X Netzmittel (Älkylbenzimidazolderivat) 5,04 Wasser. Beispiel 7: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man das leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserlösliche Farbstoffpräparat der folgenden Zusammensetzung her: 51,2% des Rohfarbstoffes aus Beispiel 6 23,6% Sulfit-Ablauge 15,1% Glycin 5,1% Netzmittel (Alkylbenzimidazolderivat) 5,0% Wasser. Beispiel 8: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man das leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserlösliche Farbstoffpräparat der folgenden Zusammensetzung her: 31,2% des Rohfarbstoffes aus Beispiel 3 16,8% des Rohfarbstoffes aus Beispiel 2 4,8% des Rohfarbstoffes der Formel EMI15.1 17,7% Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 24,3% Sulfit-Ablauge 5,2% Wasser. Beispiel 9: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man das leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserlösliche Farbstoffpräparat der folgenden Zusammensetzung her: 85,1% des Rohfarbstoffes aus Beispiel 2 4,0% Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 4,0% Glycin 2,0% NaC1 4,9% Wasser. Beispiel 10: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man das leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserlösliche Farbstoffpräparat der folgenden Zusammensetzung her: 50% des Farbstoffes der Formel EMI16.1 <tb> <SEP> 0-0 <SEP> CH <tb> <SEP> /3 <tb> C2H5-S02-' <SEP> i1 <tb> 25 <tb> <SEP> OH <SEP> HO <tb> <SEP> I <tb> <SEP> il <tb> <SEP> <tb> <SEP> 1:2 <SEP> Cr-Romplex <SEP> \\/ <tb> 35% Sulfit-Ablauge 5% NaH 2P04 5% Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 2% nichtionogenen Dispergator 3% Wasser. Beispiel 11: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man das leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserlösliche Farbstoffpräparat der folgenden Zusammensetzung her: 66,8% des Rohfarbstoffes der Formel EMI17.1 6,7% NaC1 6,7% Naphthalinsulfonsb.ure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt (Na-Salz) 4,0% Sulfit-Ablauge 5,4% Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 5,4% Kondensationsprodukt aus Oleylsäure und Methyltaurin 5,0% Wasser. Beispiel 12: 108,5 Teile eines wässrigen Presskuchens, enthaltend 29,3 Teile des Farbstoffes der Formel EMI17.2 werden mit 17,6 Teilen einer 50%-igen wässrigen Sulfit-Ablauge und 4,7 Teilen Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) während einer Stunde verrührt, bis eine homogene Anschlämmung vorliegt. Anschliessend wird ca. 3 Stunden in einer Dyno-Mühle gemahlen. Die gemahlene Suspension wird filtriert und die Mühle mit 15 Teilen Wasser ausgespült. Danach wird die Suspension im Zerstäubungstrockner getrocknet und das getrocknete Produkt wird in einem Mischer mit 0,5 Teilen eines Entstäubungsmittels versetzt. Man erhält ein gut in kaltem Wasser lösliches Farbstoffpräparat, das 67,7 % Farbstoff, 20,3 % Sulfit-Ablauge, 10,9 % Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) und 1,1 % Entstäubungsmittel enthält und welches gut benetzbar und redispergierbar ist und für das Bedrucken oder Färben von Textilmaterial aus Baumwolle gut geeignet ist. Druckpasten oder Klotzflotten, welche dieses Präparat enthalten, gelieren nicht. Beispiel 13: a) Trockenstandardisierung 50,0 Teile Rohfarbstoff, gemahlen (Farbstärke 50 %), der Formel EMI18.1 werden in einem Sunbeam-Mixer, Modell XPBA, mit 40,0 Teilen Natriumsulfat kalz.(gemahlen) und 10 Teilen Ethylendiamintetraessigsäure Tetranatriumsalz (EDTA) 1 Minute gemischt. Zwecks vollständiger Durchmischung wird der Glasinhalt auf eine Unterlage geschüttet, zweimal "über den Kegel geschaufelt" und nochmals 1 Minute im Mixer homogenisiert. Ein Vergleichsmuster ohne EDTA wird analog unter Zugabe von 50,0 Teilen gemahlenem Natriumsulfat kalz. hergestellt. b) Nassstandardisierung via Sprühtrocknung 50,0 Teile Rohfarbstoff als Presskuchen (Trockengehalt 38%) werden in einer 500 ml Labor-Mikrosolmühle nach Zugabe von 40,0 Teilen Natriumsulfat kalz. sowie 10,0 Teilen EDTA(Na-Salz) und Einstellung des Mahlgut-Trockengehalts mit Wasser auf ca. 50 % mittels Glaskugeln von 3 mm Durchmesser 1 Stunde bei 350 U/Min. gemahlen. Die Partikelgrösse liegt dann unter 5 zum. Das Mahlgut wird mit Wasser auf ca. 30 % Feststoffgehalt eingestellt und in einem Mini Spray Dryer 190 der Fa. Büchi AG, Flawil/Schweiz getrocknett wobei die E rittstemperatut 1600 C und die Ausgangstemperatur 80 bis 85" C beträgt. gestimmung der Kaltwasserlöslichkeit (KWL) des Farbstoffpräparates: (Einstreu-Test) Eine bestimmte Menge (in g) vom zu prüfenden Farbstoff-Präparat wird in 200 ml entsalztes Wasser bei 20 C in einem 400 ml Becherglas unter Rühren (Magnetrührer bei 750 U/Min) gegeben und 2 Minuten gerührt. Dann wird die Farbstoff-Lösung dureh einen Papierfilter (SS 1450 CV Durchmesser 7 cm) filtriert und mit 50 ml ent-alztem Wasser gespült. Als Kaltwasserlöslichkeit wird die höchste Ronzentration des Farbstoffes im Wasser bewertet, die keinen Filterrückstand ergibt. Prüfbefunde EMI20.1 <tb> <SEP> Löslichkeit <SEP> (g/l) <tb> Muster <SEP> gemäss <SEP> Farbstärke <tb> <SEP> 90" <SEP> C <SEP> 600 <SEP> C <SEP> 300 <SEP> C <SEP> KWL <SEP> 2'-Test <tb> <SEP> 20 <SEP> <tb> Vergleichsmuster <tb> analog <SEP> Beispiel <tb> 13a <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> < <SEP> 5 <SEP> 250 <SEP> % <tb> Beispiel <SEP> 13a <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 10 <SEP> 250 <SEP> % <tb> Beispiel <SEP> 13b <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 30 <SEP> 250 <SEP> z <SEP> <tb> Beispiel 14: Trockenstandardisierung Gemäss Beispiel 13a werden 81,1 Teile Rohfarbstoff, gemahlen (Farbstärke 370 %) der Formel EMI20.2 mit 8,9 Teilen Natriumsulfat kalz. (gemahlen) und 10,0 Teilen EDTA (Na-Salz) gemischt. Ein Vergleichsmuster ohne EDTA-Zusatz wird analog unter Zugabe von 18,9 Teilen gemahlenem Natriumsulfat kalz. hergestellt. Prüfbefunde EMI21.1 <tb> <SEP> Löslichkeit <SEP> (g/l) <tb> Muster <SEP> gemäss <SEP> Löslichkeit <SEP> (g/l) <SEP> Farbstärke <tb> <SEP> 90" <SEP> C <SEP> 60 <SEP> C <SEP> 30 <SEP> C <SEP> KWL <SEP> 2'-Test <tb> <SEP> (200 <SEP> C) <tb> Vergleichsmuster <tb> analog <SEP> Beispiel <SEP> 14 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> < 5 <SEP> 300 <SEP> % <tb> Beispiel <SEP> 14 <SEP> 80 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> knapp <SEP> 300 <SEP> % <tb> Beispiel 15: Tro ckenst andardi s ierung Gemäss Beispiel 13 a werden 55,3 Teile Rohfarbstoff, gemahlen (Farbstärke 500%) der Formel EMI21.2 mit 4,5 Teilen Natriumcarbonat, 7,2 Teilen Tetranatriumpyrophosphat, 2,2 Teilen Natriumsulfat kalz., 20,8 Teilen Harnstoff und 10,0 Teilen EDTA (Na-Salz) gemischt. Ein Vergleichsmuster ohne EDTA-Zusatz wird analog unter Zugabe von 30,8 Teilen Harnstoff hergestellt. Alle Mischungskomponenten werden in gemahlener Form eingesetzt. Prüfbefunde EMI22.1 <tb> Muster <SEP> gemäss <SEP> Löslichkeit <SEP> (g/l) <SEP> Farbstärke <tb> <SEP> 900 <SEP> C <SEP> 60 <SEP> C <SEP> 300 <SEP> C <SEP> KWL <SEP> 2'-Test <tb> <SEP> (20 <SEP> C) <tb> Vergleichsmus <SEP> ter <SEP> <tb> analog <SEP> Beispiel <tb> 15 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> < <SEP> 5 <SEP> 280 <SEP> % <tb> Beispiel <SEP> 15 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> < 5 <SEP> 280 <SEP> % <tb> Beispiel 16: Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise stellt man das leicht redispergierbare, gut benetzbare, kaltwasserlösliche Farbstoffpräparat der folgenden Zusammensetzung her: 50 g Rohfarbstoff der Formel EMI23.1 5 g Na3PO4 x 12 H20 5 g Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 5 g Netzmittel (Alkylbenzimidazoderivat) 27 g Ligninsulfonat. Beispiel 17: Man schlämmt 278,4 Teile Presskuchen des Aufhellers der Formel EMI23.2 (enthaltend 100 TeileWirkstoff) in ca. 90 Teilen Wasser an und gibt unter Rühren 1 Teil Ligninsulfonat (Na-Salz) zu. 3,4 Teile Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) werden dann zugegeben, wobei der beim Rühren des Slurrys entstandene Schaum zusammenbricht. Der so erhaltene niederviskose Slurry wird anschliessend sprühgetrocknet. Man erhält ein in kaltem Wasser gut lösliches Aufhellerpräparat, welches gut benetzbar und redispergierbar ist. Beispiel 18: Man schlämmt 289,9 Teile Presskuchen des im Beispiel 17 angegebenen Aufhellers (enthaltend 100 Teile Wirkstoff), wie im Beispiel 17 angegeben, mit ca. 100 Vol.-Teilen Wasser an und versetzt mit 1 Teil Ligninsulfonat (Na-Salz) und 4,4-Teilen Glycin. Der so erhaltene niederviskose Slurry wird anschliessend sprühgetrocknet. Man erhält ein in kaltem Wasser gut lösliches Aufhellerpräparat, welches gut benetzbarbund redispergierbar ist. Beispiel 19: In einem Mixer werden die folgenden Zutaten gemischt, gemahlen und entstäubt: 10 g Rohfarbstoff der Formel EMI24.1 14,8 g Na2S04 41,4 g Dextrin 3,0 g Ethylendiamintetraessigsäure (Na-Salz) 3,0 g Kondensationsprodukt aus p-Nonylphenol und 9 Mol Ethylenoxid. Man erhält ein leicht redispergierbares, gut benetzbares, kaltwasserlösliches Farbstoffpräparat.

Claims: Patentansprüche: 1. Feste, gut wasserlösliche Farbstoffpräparate, enthaltend a) 30-90 Gew.% eines wasserlöslichen Farbstoffes, b) 1-25 Gew.% einer aliphatischen Aminocarbonsäure oder deren Salz, und c) 0-50 Gew.% weitere Zusätze. 2. Präparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 2-50 Gew.% eines anionischen Dispergiermittels enthalten. 3. Präparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 2-20, vorzugsweise 3-10 Gew.% einer aliphatischen Aminocarbonsäure oder deren Salz enthalten. 4. Präparate gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als aliphatische Aminocarbonsäure eine aliphatische Mono-a-aminosäure, eine Monoiminopolycarbonsäure, eine Bis-a-iminocarbonsäure, eine Polyethylenimin-N-polyessigsäure, ein lineares Betain oder die Alkalisalze dieser Verbindungen enthalten. 5. Präparate gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als eine aliphatische Mono-a-aminosäure eine solche der Formel I EMI25.1 worin R1 Wasserstoff oder Methyl und Rn Wasserstoff, einen aliphatischen Rest mit einfacher oder ver zweigter Kette der durch OH substituiert sein kann oder deren Alkalisalze enthalten. 6. Präparate gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine aliphatische Mono-a-aminosäure der Formel I enthalten, worin R2 einen C1-C5-Alkylrest oder einen -(CH2)2OH Rest bedeutet. 7. Präparate gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Monoiminopolycarbonsäure eine solche der Formel II EMI26.1 oder der Formel III EMI26.2 worin EMI26.3 oder -(CH)COOH, R4 Wasserstoff, EMI26.4 oder Alkyl(C1-C12), R5 Wasserstoff, einen aliphatischen Rest mit einfacher oder verzweig ter Kette, der durch -COOH und/oder -OH substituiert sein kann, und R6 einen durch -COOH substituierten aliphatischen Rest mit einfacher oder verzweigter Kette, der auch durch -OH substituiert sein kann, bedeuten oder deren Alkalisalze enthalten. 8. Präparate gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Monoiminopolycarbonsäure der Formel II oder III enthalten, wobei R5 einen C1-C5 -Alkylrest bedeutet, der durch COOH und/oder OH substituiert sein kann und R6 einen durch -COOH substituierten C1-C5 Alkylrest, der auch durch OH substituiert sein kann, bedeutet. 9. Präparate gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Bis-a-aminocarbonsäure eine solche der Formel IV EMI27.1 worin R die Gruppe EMI27.2 oder -(CH2)2-, R7 Wasserstoff, einen (C1-C12)-Alkylrest der durch Hydroxy, Alkoxy und/ oder Alkylamino substituiert sein kann, oder -R-COOH, R8 und Rg unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl(C -C ) und 9 15 B die direkte Bindung oder einen zweiwertigen aliphatischen Rest bedeuten, oder deren Alkalisalze enthalten. 10. Präparate gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Bis-a-iminocarbonsäure eine solche der Formel IVa EMI27.3 worin R und R7 die in Anspruch 9 angegebenen Bedeutungen haben, und Bl -CH2-, EMI27.4 (CH2)9 , einen zweiwertigen Ether- oder Thioetherrest bedeutet, wobei q eine ganze Zahl von 3 bis 6 ist, und wenn ein R7 oder beide R7 Wasser stoff sind, kann q auch 2 seinvoder deren Alkalisalze enthalten. 11. Präparate gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Polyethylenimin-N-polyessigsäure eine solche der Formel V EMI27.5 worin EMI28.1 in der n eine Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise 2, und m eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise von 2 bis 8 sind, bedeuten, oder deren Alkalisalze enthalten. 12. Präparate gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als lineares Betain ein solches der Formel VI EMI28.2 worin R' einen zweiwertigen aliphatischen Rest mit 1 bis 3 C-Atomen, R11 und R13 Methyl und R12 einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest darstellt, oder dessen Alkalisalze enthalten. 13. Präparate gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein lineares Betain der Formel VI enthalten, worin R' die Gruppe -CH2-CH=CH-, EMI28.3 oder -(CH2) , wobei n eine Zahl von 1 bis 3 ist und R12 einen gegebenenfalls substituierten C1-C12-Alkylrest, -(CH2)n-NH-CO-CPH2p+1, in der n eine ganze Zahl von 1 bis 3 und p eine ganze Zahl, insbesondere 1 bis 5, bedeuten 14. Präparate gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als aliphatische Aminocarbonsäure Glycin, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure oder ein Betain der Formel EMI28.4 oder die Alkalisalze dieser Verbindungen enthalten. 15. Präparate gemäss Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Farbstoff einen Azo- oder Anthrachinonfarbstoff mit mindestens einer Sulfogruppe enthalten. 16. Präparate gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Farbstoff einen Azo- oder Anthrachinonfarbstoff mit mindestens einer Sulfogruppe enthalten, welcher zusätzlich mindestens eine Methoxy-, Amino-, C1-C6-Alkylamino- oder Di-(C1-C6 )-Alkylaminogruppe aufweist. 17. Präparate gemäss Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Farbstoff einen wasserlöslichen basischen Farbstoff enthalten. 18. Präparate gemäss Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Farbstoff einen wasserlöslichen Reaktivfarbstoff enthalten. 19. Präparate gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Farbstoff einen Azo- oder Anthrachinonfarbstoff mit mindestens einer Sulfogruppe enthalten, welcher als Reaktivgruppe eine Halogentriazinylgruppe aufweist. 20. Verfahren zur Herstellung der festen Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen wasserlöslichen Farbstoff in Wasser unter Zusatz einer aliphatischen Aminocarbonsäure oder deren Salz, sowie gegebenenfalls weiterer Zusätze anschlämmt oder löst, die Komponenten miteinander mischt und anschliessend trocknet. 21. Verfahren gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man die wässrige Suspension der Komponenten vermahlt. 22. Verfahren gemäss Ansprüchen 20 und 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Trocknung durch Sprühtrocknung erfolgt. 23. Verwendung der Präparate gemäss Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus Cellulose, vor allem von Baumwolle, aus Polyacrylnitril, Wolle oder aus synthetischem Polyamid.

Inventors: BALLIELLO, PAOLO, DR., ERZINGER, PAUL, TEMPEL, ERNST, DR.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1982
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B67, D06L3