NITRO-ANILINES

Abstract: 1. Compounds of formula see diagramm : EP0061110,P11,F5 wherein A represents hydrogen, alkyl or alkenyl with up to 8 carbon atoms ; B represents hydrogen, methyl, acyl or CON(CH3 )2 ; A and B together may also represent an alkylene group with a total of 4 or 5 members, optionally interrupted by oxygen, or = CH - N(CH3 )2 ; Q represents oxygen or sulphur ; X, Y and Z, which may be the same or different, represent hydrogen, halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl, cyano, COOR or see diagramm : EP0061110,P12,F1 R represents hydrogen, C1-5 alkyl or allyl ; R' represents hydrogen, C1-5 alkyl or allyl ; R and R' together may also represent an alkylene group with a total of 4 or 5 members optionally interrupted by oxygen.

Description: Die Erfindung betrifft neue Nitroaniline, herbizide Mittel, die dies Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, die Herstellur.g und die Verwendung der neuen Verbindungen zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums. Die erfindungsgemässen Nitroaniline entsprechen der allgemeinen Formel EMI1.1 Darin bedeutet: A: Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 8 C-Atomen; B: Wasserstoff, Methyl, Acyl oder CON(CH3)2; A und B gemeinsam auch einen gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen Alkylenrest mit insgesamt 4 oder 5 Gliedern oder =CH-N(CH3)2; Sauerstoff oder Schwefel; X, Y und Z, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Cyano, COOR oder EMI1.2 R: Wasserstoff, Cl-C5-Alkyl oder Allyl; R': Wasserstoff, cl- C5 Alkyl oder Allyl; R und R' gemeinsam auch einen gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen Alkylenrest mit insgesamt 4 oder 5 Gliedern. Soweit A und B gemeinsam einen Alkylenrest bedeuten, bildet dieser mit dem N-Atom der Gruppe EMI1.3 bevorzugt die Reste EMI1.4 Entsprechendes gllt tLr die Gruppe EMI2.1 Unter "Halogen" werden hier Fluor, Chlor, Brom und Jod verstanden. Q steht vorzugsweise für Sauerstoff. "Acyl" in der Definition von B steht vor allem zur CHO, COCH3, COC2H5, COCF3, COC6H5. Die Substituenten X, Y und Z können beliebige Positionen einnehmen. Falls Y und Z Wasserstoff bedeuten, kann X in 2-, 3- oder 4-Position stehen. Zur Herstellung der neuen Verbindungen eignen sich folgende Verfahren: 1.) Umsetzung eines entsprechenden 3-Chlor-2-methyl 6-nitroanilins II EMI2.2 mit einem Phenol oder Thiophenol III EMI2.3 Die Reaktion erfolgt in Gegenwart eines säurebindenden Mittels oder man bringt ein Phenolat bzw. Thiophenolat zur Reaktion. Das Phenolat bzw. Thiophenolat, vorzugsweise eine entsprechende Alkaliverbindung, wird zweckmässig in situ hergestellt. Dazu kann dem Reaktionsgemisch z.B. Kalium- carbonat zugesetzt werden. Die Umsetzung wird zwischen etwa 20 und 180 0C, vorzugsweise oberhalb 50 C, durchgeführt. Dabei kann ein polares organisches Lösungsmittel (beispielsweise Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N Methylpyrrolidon) als Reaktionsmedium dienen. Die Reaktionskomponenten können Jedoch auch in der Schmelze umgesetzt werden. 2.) Umsetzung eines entsprechenden 3-Methyl-2,4 diphenoxynitrobenzols IV EMI3.1 mit einem Amin V EMI3.2 Rn steht bevorzugt für EMI3.3 so dass die 2- und die 4-Phenoxygruppe der Verbindung Iv gleich sind. Die 2-ständige Phenoxygruppe, die wahrend der Reaktion entfernt wird, kann Jedoch auch unsubstituiert bzw. anders als die 4-ständige Gruppe substituiert sein. In dem Amin V bedeutet A bevorzugt Alkyl.oder Alkenyl, B bevorzugt Wasserstoff oder Methyl. - # A und B zusammen können auch für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenen Alkylenrest mit insgesamt 4 oder 5 Gliedern stehen. Die Umsetzung erfolgt zwischen etwa 20 und 160 C. Als Reaktionsmedium können inerte organische Lösungsmittel, beispielsweise Dioxan, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol, Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Dimethylsulfoxid, aber auch Wasser Verwendung finden. Die Auswahl des Reaktionsmediums ist nicht kritisch, Jedoch wird bevorzugt ein Medium benntzt, in dem die Reaktionskomponenten eine ausreichende Löslichkeit besitzen. Verbindungen der Formel I, in denen B einen Acylrest bedeutet, können aus den nach 1.) oder 2.) erhaltenen entsprechenden Verbindungen mit B gleich Wasserstoff durch Acylierung erhalten werden. So lässt sich die Formylgruppe z.B. mit Ameisensäure/ Acetanhvdrid einfhhren, die Trifluoracetylgruppe mit Trifluoressigsäureanhydrid. In anderen Fällen gelingt die Acylierung mit dem entsprechenden Säurechlorid, vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators wie AlC13. Verbindungen der Formel I, in denen EMI4.1 für -N=CH-N(CH3)2 steht, können gegebenenfalls aus den nach 1.) oder 2.) erhaltenen Verbindungen mit A und B gleich Wasserstoff durch Umsetzung mit einem Dimethylformamid-Acetal, vorzugsweise einem Dinieder- alkylacetal, in Gegenwart eines sauren Katalysators, z.B. p-Toluolsulfonsäure, in der Wärme oder durch Umsetzung mit Dimethylformamid/Phosphoroxychlorid gewonnen werden. Die Ausgangsstoffe sind zum Teil bekannt. Anderenfalls können sie nach Ublichen Methoden gewonnen werden. Hydroxybenzoe säureamide (11, X gleich CONRR') sind Uber die entsprechenden Hydroxybenzoe säurechloride zugänglich. 3-Chlor-2-methyl-6-nitro-aniline können durch Umsetzung des 2,6-Dichlor-3-nitrotoluols mit Ammoniak oder einem Amin in einem inerten Lösungs mittel, z.B. Dimethylsulfoxid, erhalten werden, bevorzugt bei erhöhter Temperatur. Verbindungen II mit 3 gleich Acyl erhält man durch Nitrieren des entsprechenden 3-Chlor-2-methyl-N-acyl anilids oder aus Verbindungen II mit B gleich Wasserstoff durch Acylieren. Die neuen Verbindungen haben herbizide Eigenschaften, sind jedoch auch als Zwischenprodukte von Interesse, da sie aufgrund der vorhandenen Substituenten (z.B. Aminogruppe, Nitrogruppe) vielfältig abgewandelt werden können, etwa zu anderen Pflanzenschutzmitteln oder Arzneistoffen. Pur die Anwendung als Herbizide werden die Verbindungen der Formel I in an sich bekannter Weise mit üb- lichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen zu gebräuchlichen Formulierungen verarbeitet, z.3. zu Emulsionskonzentraten oder Suspensionspulvern, bei denen der Wirkstoffgehalt zwischen etwa 10 und 95 Gewichtsprozent liegt und die für die Ausbringung mit Wasser auf die gewünschte Wirkstoffkonzentration eingestellt werden. Jedoch können auch Präparate hergestellt werden, die unverdÜnnt angewendet werden, beispielsweise Stäube oder Granulate. Hier liegt der Wirkstoffgehalt zwischen 0,2 und 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,5 und 3 Gewichtsprozent. Formulierungsbeispiele: 1. Suspensionspulver Zusammensetzung: 25 Gew.-% einer Verbindung der Formel I 55 Gew.-% Raolin 10 Gew.-% kolloidale Kieselsäure 9 Gew.-% Calciumligninsulfonat 1 Gew.-% Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat 2. Emulsionskonzentrat 20 Gew. - einer Verbindung der Formel I 70 Gew.- flüssiges Lösungsmittelgemisch aus hoch siedenden aromatischen Kohlenwasser stoffen (Shellsol A) 6,5 Gew.-% Tensiofix AS (Emulgator) 3,5 Gew.-% Tensiofix DS (Emulgator) Aus den Konzentraten nach Beispiel 1 und 2 werden durch Vermischen mit Wasser Spritzbrühen herge stellt, die im allgemeinen etwa 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent Wirkstoff enthalten. 3. Stäubemittel 1 Gew.-% einer Verbindung der Formel I 98 Gew.-% Talkum l Gew.-% Methylcellulose 4. Sustensionstulver 95 Gew.-% einer Verbindung der Formel I 4 Gew. -, Calciumligninsulfonat 1 Gew.-% Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat Es ist auch möglich und in einigen Fällen vorteilhaft, die erfindungsgemässen Wirkstoffe zusammen mit anderen Herbiziden einzusetzen, z.B. mit Triazin-Herbiziden wie Si-mazin oder Atrazin in Mais, mit Harnstoff Herbiziden wie z.B. Linuron oder Monolinuron in Kartoffeln oder Getreide, mit Dinitroanilin-Herbi- ziden wie Dinitramin oder Triflu-ralin in Getreide, mit Diphenyläthern, z.3. Nitrophen in Reis, mit Carbonsäureamiden wie Alachlor in Zwiebeln. Die neuen Verbindungen der Formel I zeigen eine starke Herbizidwirkung sowohl bei Vorauflauf- als auch bei Nachauflaufeinsatz. Sie können zur Bekämpfung verbreiteter Unkräuter und Ungräser wie Ackersenf, Amaranth, Gänsefuss, Kamille, Hühnerhirse, Flughafer, Ackerfuchsschwanz, eingesetzt werden. Aufgrund ihrer selektiven Wirkung können die erfindungsgemässen Wirkstoffe in zahlreichen Kulturen angewendet werden, wie z.B. in Kartoffeln, Tomaten, Weizen, Mais, Reis, Gerste, Ackerbohnen, Sonnenblumen, Erbsen. In der nachstehenden Tabelle sind Ergebnisse von Gewächshausversuchen für eine repräsentative Auswahl erfindungsgemässer Verbindungen bei wichtigen Unkräutern und Ungräsern aufgeführt Angegeben ist die Aufwandmenge in kg/ha. A: Sinapis alba (Weisser Senf, white mustard) B: Galium aparine (Klettenlabkraut, catchweed bedstraw) C: Alopecurus myosuroides (Ackerfuchsschwanz, blackgrass) D: Echinochloa crus-galli (Hühnerhirse, barnyardgrass) VA bedeutet Anwendung im Vorauflauf-, NA im Nach auflaufverfahren. Tabelle EMI8.1 <tb> <SEP> Verbindung <SEP> Anwendungs- <SEP> Testpflanzen <tb> <SEP> zeit <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <tb> <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> NA <SEP> 1,25 <SEP> 0,25 <SEP> 1,25 <SEP> 1,25 <tb> 6 <SEP> 6 <SEP> NA <SEP> 0,25 <SEP> 0,25 <SEP> 1,25 <SEP> 1,25 <tb> " <SEP> 13 <SEP> VA <SEP> 1,25 <SEP> 1,25 <SEP> 0,25 <SEP> < 0,25 <tb> NA <SEP> 0,25 <SEP> < 0,25 <SEP> 1,25 <SEP> 1,25 <tb> <SEP> " <SEP> 15 <SEP> NA <SEP> < 0,25 <SEP> < 0,25 <SEP> 1,25 <SEP> 1,25 <tb> " <SEP> 16 <SEP> NA <SEP> < 0,25 <SEP> < 0,25 <SEP> 1,25 <SEP> < 0,25 <tb> " <SEP> 50 <SEP> VA <SEP> < 0,25 <SEP> > 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <tb> " <SEP> 64 <SEP> VA <SEP> < 0,25 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <tb> Die angegebenen Zahlen sind die ED90-Werte (90 % Kontrolle der Unkräuter; Bonitierung nach 3 Wochen). Die folgenden Syrithesebeispiele sollen die erfindungsgemässen Hersteliungsverfahren verdeutlichen: Beispiel 1: 2-Methyl-3-phenoxy-6-nitroanilin a) 3-Chlor-2-methyl-6-nitroanilin 41,2 g (0,2 Mol) 2,6-Dichlor-3-nitrotoluol werden in 200 ml Dimethylsulfoxyd gelöst und in einem 0,5-Ltr.-Schüttelautoklav gegeben. 30 ml flüssiges NH3 werden zugesetzt, der Autoklav wird verschlossen und bei 1000C 24 Stunden geschüttelt, wobei sich ein Maximaldruck von 12 bar einstellt. Nach Abkühlen und Belüften des Autoklavs wird der Ansatz ent nommen und auf 1,5 Ltr. Wasser gegossen. Das Pro dukt fällt aus und wird abgesaugt. Man erhält 34,7 g Rohprodukt (93 % d.Th.) als gelben kristallinen Feststoff, (Fp. 120 - 1360C), der durch Umkristallisieren aus Ethanol gereinigt wird. Fp. 144 - 1470C, Ausbeute 24 g (64 % d.Th.) b) 2-Methyl-3-phenoxy-6-nitroanilin 24 g 3-Chlor-2-methyl-6-nitroanilLa (0,12 Mol) und 24 g Phenol (0,255 Mol) werden bei ca. 110 C zusammengeschmolzen und mit 28 g gemahlenem Kaliumcarbonat (0,2 Mol) verrührt. Der Ansatz wird auf 150 - 160 0C erhitzt und bis zur Beendigung der Reaktion bei dieser Temperatur gehalten (ca. 24 Stunden). Die Kontrolle erfolgt dEnnschicht- chromatographisch. Der Ansatz wird in Toluol ge löst, die Lösung mit 2 N Natronlauge ausgeschüttelt, getrocknet, mit Tonsil behandelt und eingeengt. Man erhält ein gelbbraunes Öl, welches langsam er starrt; Fp. 73 - 77 C, Ausbeute 26 g (84 % d.Th.). Durch Umkristallisieren aus Ethanol erhält man einen gelben, kristallinen Feststoff, Fp. 76 - 780C Elementaranalyse und NMR-Spektrum bestätigen die erwartete Struktur. Beispiel 2: 2-Methyl-3-phenylthio-6-nitro-anilin In eine Lösung von 5,6 g 3-Chlor-2-methyl-6-nitro anilin (0,03 Mol) und 3,3 g Thiophenol (0,03 Mol) in 30 ml DMSO werden unter Rühren und Erhitzen 4,2 g gemahlenes Kaliumcarbonat eingetragen. Der Ansatz wird 3 Stunden bei llO0C gerührt, nach Abkühlen mit Wasser verdünnt. Dabei fällt das Produkt aus. Es wird abgesaugt und aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 7,2 g (92,' d.Th.) eines orsngefarbenen, kristallinen Feststoffs, Fp. 107 - 1100C Beispiel 3: 2-Methyl-3-phenoxy-6-nitro-N-allylanilin a) 3-Methyl-2,4-diphenoxy-nitrobenzol 12,5 g Natriumphenolat und 10,3 g (0,05 Mol) 2,6 Dichlor-3-nitrotoluol werden in 100 ml DMSO eine Stunde bei 1005C gerührt. Die Lösung wird abge kühlt, mit Salzsäure schwach sauer gestellt und mit Eiswasser verrührct. Das Produkt fällt als Öl aus. Es wird in Methylenchlorid gelöst, mit Wasser ausgeschüttelt, getrocknet und eingeengt. Man er hält 15 g braunes Öl, (93,' d.Th.), welches durch Säulenchromatographie gereinigt wird (Kie selgel,, Toluol). Das Produkt ist ein gelbes Öl (12 g entspr. 75 % d.Th.); das erst bei längerem Stehen fest wird. Fp. 56 - 570C (aus Isopropanol). b) 2-Methyl-3-phenoxy-6-nitro-N-allylanilin 5 g 3-Methyl-2,4-diphenoxy-nitrobenzol (0,0156 Mol) werden in 30 ml DMSO gelöst und mit 5 g Allylamin versetzt. Der Ansatz wird 3 Stunden auf 1100C erhitzt, abgekühlt und mit Wasser verdünnt. Dabei fällt das Produkt als Öl aus. Es wird in Methylen chlorid aufgenommen, mit verd. Natronlauge und Wasser geschüttelt, getrocknet, eingeengt. Der ölige Rückstand wird chromatographisch gereinigt (Kieselgel, Tuluol). Man erhält 4 g gelbes Öl (90 , d.Th.),RF 0,448, (DC Fertigplatten Kieselgel 60 F254 (MERCK), Laufmittel Toluol, 240C) Beispiel 4: 2-Methyl-3-phenoxy-6-nitro-formanilid 7,32 g 2-Methyl-3-phenoxy-6-nitro-anilin (0,03 Mol) werden in 40 ml Ameisensäure und 3 g Acetanhydrid bei 800C 2 Stunden gerührt. Wahrend weiterer 10 Stunden bei 800C werden im 2-Stundenabstand je 1,5 g Acetanhydrid nachgegeben. Der Ansatz wird eingeengt, der Rückstand mit Äther verhrt und abgesaugt. Man erhält 6 g gelbes, kristallines Produkt, Fp. 175 0 177 C. Beispiel 5: 1,1-Dimethyl-3-(2-methyl-6-nitro-3-phenoxyphenyl)formamidin 4,88 g 2-Methyl-6-nitro-3-phenoxyanilin (0,02 Mol) werden mit 10 ml Dimethylformamiddimethylacetal und einer Spatelspitze p-Toluolsulfonsäure auf 110 0C erhitzt, wobei Methanol abdestilliert wird. Nach 30 Minuten wird der Ansatz eingeengt, der Rückstand in Chloroform gelöst und mit Wasser mehrfach geschüttelt. Beim Einengen der Chloroformlösung erhält man das genannte Produkt als rohes, viskoses Öl. RF: 0,056 Toluol (DC-Fertigplatten Kieselgel 60 F254 (MERCK), 24 C). Entsprechend den vorstehenden Beispielen werden auch folgende Verbindungen der Formel I erhalten@: EMI12.1 EMI12.2 Beispiel <SEP> A <SEP> B <SEP> Q <SEP> X <SEP> Y <SEP> Z <SEP> Fp[ C] <SEP> RF <tb> 6 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> 95-97 <tb> 7 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-F <SEP> H <SEP> H <SEP> 93-95 <tb> 8 <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> 126-128 <tb> 9 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-Cl <SEP> 5-Cl <SEP> H <SEP> 122-123 <tb> 10 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 2-Cl2 <SEP> 5-Cl <SEP> H <SEP> 88-90 <tb> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 88-90 <tb> 12 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> 101-104 <tb> 13 <SEP> n-C3H7 <SEP> H <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> gelbes <SEP> Öl <SEP> 0,455 <tb> 14 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 2-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> gelbes <SEP> Öl <SEP> 0,262 <tb> 15 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> 93-95 <tb> EMI13.1 Beispiel <SEP> A <SEP> B <SEP> Q <SEP> X <SEP> Y <SEP> Z <SEP> Fp.[ C] <tb> 16 <SEP> H <SEP> H <SEP> @ <SEP> 2-F <SEP> H <SEP> H <SEP> 96-98 <tb> 17 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CONHC2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> 148-150 <tb> 18 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 2-CN <SEP> H <SEP> H <SEP> 150-154 <tb> 19 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 2-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> braunes <SEP> Öl <tb> 20 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 84-88 <tb> 21 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CONHiC3H7 <SEP> H <SEP> H <SEP> 203 <SEP> - <SEP> 205 <tb> 22 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CON# <SEP> H <SEP> H <SEP> 125 <SEP> - <SEP> 128 <tb> 23 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CONHC3H7 <SEP> H <SEP> H <SEP> 130 <SEP> - <SEP> 134 <tb> 24 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CON(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> 143 <SEP> - <SEP> 145 <tb> 25 <SEP> H <SEP> COCH3 <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 189 <SEP> - <SEP> 191 <tb> 26 <SEP> H <SEP> COCF3 <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 116 <SEP> - <SEP> 118 <tb> 27 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 81 <SEP> - <SEP> 83 <tb> 28 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CONHCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 119 <SEP> - <SEP> 122 <tb> 29 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CONHCH-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> 159 <SEP> - <SEP> 161 <tb> CH3 <tb> 30 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CON# <SEP> H <SEP> H <SEP> 207 <SEP> - <SEP> 211 <tb> EMI14.1 Beispiel <SEP> A <SEP> B <SEP> Q <SEP> X <SEP> Y <SEP> Z <SEP> Fp.[ C] <SEP> RF <tb> 31 <SEP> H <SEP> CON(CH3)2 <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 143-145 <tb> 32 <SEP> H <SEP> COC2H5 <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 149-151 <tb> 33 <SEP> H <SEP> COC6H5 <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 152-154 <tb> 34 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,392 <tb> 35 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CN <SEP> H <SEP> H <SEP> 213-215 <tb> 36 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> gelbes <SEP> Öl <SEP> 0,352 <tb> 37 <SEP> n-C3H7 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> Öl <SEP> 0,456 <tb> 38 <SEP> n-C3H7 <SEP> H <SEP> S <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Öl <SEP> 0,48 <tb> 39 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CONH <SEP> H <SEP> H <SEP> 128-133 <tb> CH2-CH=CH2 <tb> 40 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CON# <SEP> H <SEP> H <SEP> 146-148 <tb> 41 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CON# <SEP> H <SEP> H <SEP> 154-156 <tb> 42 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,301(Toluol/Heptan <SEP> 1: :1, <tb> 43 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 24 C) <tb> 44 <SEP> n-C4H9 <SEP> H <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,394 <tb> 45 <SEP> CH3 <SEP> CHO <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 92-93 <SEP> 0,503 <tb> EMI15.1 Beispiel <SEP> A <SEP> B <SEP> Q <SEP> X <SEP> Y <SEP> Z <SEP> Fp.[ C] <SEP> RF <tb> 46 <SEP> CH2CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,480 <SEP> (Toluol/Heptan <tb> 1: :1, <SEP> 23 C <tb> 47 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> H <SEP> 79-81 <tb> 48 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-J <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,215 <tb> 49 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 2-Cl <SEP> 4-Br <SEP> 5-Cl <tb> 50 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,392 <tb> 51 <SEP> C2H5 <SEP> COCF3 <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,236 <tb> 52 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-F <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,428 <tb> 53 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Öl <SEP> 0,365 <tb> 54 <SEP> n-C3H7 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-F <SEP> H <SEP> H <SEP> Öl <SEP> 0,461 <tb> 55 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> O <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> H <tb> 56 <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 2-OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 100-102 <tb> 57 <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> H <SEP> O <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> H <SEP> 0,441 <tb> 58 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> Öl <SEP> 0,3438 <tb> 59 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-F <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,407 <tb> 60 <SEP> n-C4H9 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-F <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,524 <tb> EMI16.1 Beispiel <SEP> A <SEP> B <SEP> Q <SEP> X <SEP> Y <SEP> Z <SEP> Fp.[ C] <SEP> RF <tb> 61 <SEP> n-C4H9 <SEP> H <SEP> S <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,531 <tb> 62 <SEP> n-C4H9 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,514 <tb> 63 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> S <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,365 <tb> 64 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-F <SEP> H <SEP> H <SEP> 60-63 <tb> 65 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,344 <tb> 66 <SEP> n-C4H9 <SEP> H <SEP> S <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,531 <tb> 67 <SEP> n-C4H9 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,514 <tb> 68 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> S <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,426 <tb> 69 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,440 <tb> 70 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> S <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 65-68 <tb> 71 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> O <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 0,432 <tb> 72 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> O <SEP> 2-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> 0,357 <tb> Anmerkung zu den Tabellen RF-Werte: auf DC-Fertigplatten Kieselgel 60 F254 (MERCK/Darmstadt); Laufmittel Toluol, Temperatur 24 C (sofern nichts anderes vermerkt ist)

Claims: P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verbindungen der Formel EMI17.1 in der Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 8 C-Atomen; B: Wasserstoff, Methyl, Acyl oder CON(CH3)2; A und B gemeinsam auch einen gegebenen falls durch Sauerstoff unterbrochenen Alkylenrest mit insgesamt 4 oder 5 Gliedern oder =CH-N(CH3)2; Sauerstoff oder Schwefel; X, Y und Z, die gleich oder verschteden sein können, Wasserstoff, Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Cyano, COOR oder EMI17.2 Wasserstoff, C1-C5-Alkyl oder Allyl; Wasserstoff, Cl-C5-Alkyl oder Allyl; ; R und R' gemeinsam auch einen gegebenen falls durch Sauerstoff unterbrochenen Alkylenrest mit insgesamt 4 oder 5 Gliedern bedeuten. 2. 2-Methyl- 3-phenoxy-6-nitro-N-e thylanilin 3. 2-Methyl- 3- ( 4chlorphenoxy-6-nitro-anilin 4. 2-Methyl-3-(4-fluorphenoxy)-6-nitro-anilin 5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung nach Anspruch 1 bis 4. 6. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 bis 4 zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses. 7. Verwendung v3= Verbindungen nach Anspruch 1 bis 4 zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen. 8. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 bis 4 zur selektiven Unkraut- und Ungrasbekämpfung in Mais, Weizen, Gerste, Reis, Kartoffeln, Erbsen, Acker bohnen, Tomaten, Sonnenblumen. 9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, bis @ d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass man a) ein entsprechendes 3-Chlor-2-methyl-6-nitro EMI18.1 mit einem Phenol bzw. Thiophenol III EMI18.2 in Form des Phenolats bzw. Thiophenolats oder in Gegenwart eines säurebindenden Mittels um setzt oder dass man b) ein entsprechendes 3-Methyl-2,4-diphenoxy nitrobenzol IV EMI18.3 in der R" tcjr einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, vorzugsweise den Rest EMI19.1 steht, mit einem Amin V, EMI19.2 umsetzt und dass man gegebenenfalls zur Herstellung solcher Verbindungen der Formel I, in denen 3 eine Acylgruppe bedeutet, in eine entsprechende Verbindung mit B gleich Wasserstoff nach Ublichen Methoden eine Acylgruppe einführt oder dass man gegebenenfalls zur Herstellung solcher Verbindungen der Formel I, in EMI19.3 für -N=CH-N(CH3)2 steht, eine entsprechende Verbindung mit A und B gleich Wasserstoff mit einem Dimethylformamid Acetal oder mit Dime-t;hylformamid/Pho sphoroxy- chlorid umsetzt. 10 . Verfahren zur Herstellung neuer herbizider Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung nach Anspruch 1 mit üblichen Hilfs- und/oder Träger- stoffen zu gebräuchlichen herbiziden Konzentraten bzw. anwendungsfertigen Mitteln verarbeitet.

Inventors: BUCK, WOLFGANG, DR., DIPL.-CHEM., LINDEN, GERBERT, DR., DIPL.-LANDWIRT, LUST, SIEGMUND, DR., DIPL.-BIOLOGE, SEHRING, RICHARD, DR., DIPL.-CHEM.
Applicants: CELAMERCK GMBH & CO. KG
Application year: 1982
Main classification: C07C93
IPC codes: C07C213, A01N37, C07C231, C07C257, C07C239, C07C235, A01N33, C07C323, C07C275, C07D295, C07C313, C07C253, C07C67, A01N47, C07C217, C07C233, C07C255, C07C205