THERMOPLASTIC MOULDING COMPOSITIONS BASED ON VINYL CHLORIDE POLYMERS AND IMPACT MODIFYING POLYMERS

Abstract: 1. A thermoplastic molding composition based on vinyl chloride polymers and impact modifying polymers consisting essentially of : A) 35 to 89% by weight of a vinyl chloride polymer selected from the group consisting of homopolymers of vinyl chloride and copolymers containing vinyl chloride units, the proportion of polymerised vinyl chloride units in the component A) being at least 70% by weight, relative to the weight of the component A) ; B) 7 to 30% by weight of chlorinated polyethylene having a chlorine content of 20 to 50% by weight, relative to the weight of the chlorinated polyethylene ; C) 3 to 20% by weight of polymethyl methacrylate ; and D) 1 to 15% by weight of plasticisers which are compatible with vinyl chloride polymers, percentages by weight relating in each case to the weight of the molding composition.

Description: Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Vinyl chloridpolymerisaten und Schlagzähmodifizierungspolymeren Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen auf der Basis von Vinylchloridpolymeren und Polymeren zur Schlagzähmodifizierung, die gut verarbeitbar sind und Formkörper ergeben, die insbesondere für den Ausseneinsatz geeignet sind. Forinkörper aus Vinylchloridpolymerisaten sind wegen ihrer relativ guten chemischen und physikalischen Eigenschaften vielseitig einsetzbar. Für einen Ausseneinsatz, wo insbesondere Wetterstabilität, Stabilität gegenüber ultravioletter Strahlung (UV-Stabilität), Schlagzähigkeit auch bei Temperaturen unterhalb von 0 C und oft- mals auch noch eine relativ hohe Transparenz verlangt werden, reichen jedoch die Eigenschaftswerte der Formkörper aus Vinylchloridpolymerisaten im allgemeinen nicht mehr aus. Formkörper aus Vinylchloridpolymerisaten sind bekanntlich bei niedrigen Temperaturen relativ wenig schlagzäh, um nur eine der aufgezählten Eigenschaften herauszugreifen. Im Lauf der Zeit sind zahlreiche Mittel zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von Vinylchloridpolymerisaten beschrieben worden. Diese Mittel sind in der Regel Poly w.ere, die mit Vinylch3oridpolyaerisaten mehr oder weniger gut mischbar sind. Aus der grossen Zahl der möglichen Schlagzähmodifizierungs- polymeren seien beispielsweise genannt: chlorierte Polyolefine wie chloriertes Polyethylen und chloriertes Polypropylen; Ethylen-Propylen-Kautschuke; Ethylen-Vinyl acetat-Copolymere; Polymere vom Butadien-Typ wie Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)-, Methyimethacrylat-Butadien- Styrol (MBS)- und Methylmethacrylat-Acrylnitril-Butadien Styrol (MABS)-Polymere, chlorsulfoniertes Polyethylen; und Polymere vom Acrylat-Typ wie Homopolymere und Copolymere von Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten. Bei der Schlagzähmodifizierung von Vinylchloridpolymeren ist jedoch zu beachten, dass durch das Zumischen eines oder mehrerer Modifizierungsmittel zwar die Schlagzähigkeit der hergestellten Formkörper erhöht wird, dass aber gleichzeitig vorteilhafte Eigenschaften der Vinylchloridpolymerisate wie Klarheit, chemische Beständigkeit, Zugfestigkeit und Elastizität beeinträchtigt werden können. Aus den zahlreichen Schlagzähmodifizierungsmitteln müssen deshalb jeweils jene ausgewählt werden, die im Hinblick auf die Verarbeitung der Formmassen und im Hinblick auf den beabsichtigten Einsatz der hergestellten Formkörper die gewünschten Eigenschaften auch tatsächlich bringen. Um beispielsweise die Verarbeitbarkeit von Vinylchloridpolymerisaten und die Schlagzähigkeit sowie Transparenz der daraus hergestellten Formkörper zu verbessern, wird in der deutschen Auslegeschrift 20 14 851 empfohlen, ein spezielles Mischpolymerisat auf der Basis von Methylmethacrylat in relativ grossen Mengen dem Vinylchloridpolymerisat zuzumischen. Die Wetterbeständigkeit (Witterungsstabilität) der Formkörper ist relativ gering. Formmassen zur Herstellung von Formkörpern, die unter Umständen auch für den Ausseneinsatz benutzt werden können, sind in der deutschen Auslegeschrift 16 20 956 beschrieben. Sie bestehen im wesentlichen aus 80 bis 95 Gew.-% Vinylchloridpolymerisat und 5 bis 20 Gew.-% von einem speziellen Methylmethacrylat-Butadien-Styrol Polymeren. Diese Formkörper zeigen zwar eine genügend hohe Schlagzähigkeit auch bei Temperaturen unter 0 C, ihre Transparenz und Wetterbeständigkeit, insbesondere die UV-Stabilität, sind jedoch relativ niedrig. Schliessl.ch sind aus der japanischen Auslegeschrift Sho 42-14167, aus der japanischen Offenlegungsschrift sho 52-93459 und aus der US-Patentschrift 3 936 417 thermoplastische Formmassen bekannt, die im wesentlichen aus (a) Polyvinylchlorid, (b) chloriertem Polyethylen und (c) Polymethylmetnacrylat bestehen. Diese bekannten Formmassen lassen hinsichtlich Verarbeitbarkeit noch zu wünschen übrig. Die daraus hergestellten schlagzähen Formkörper sind für den Ausseneinsatz im Prinzip brauchbar, sie erfüllen aber nicht insbesondere die Forderungen hinsichtlich Wetterbeständigkeit, UV-Stabilität und teilweise auch hinsichtlich Trans parenz. Aufgabe der Erfindung ist es demnach, eine thermopla stische Formmasse zu schaffen, die auf den üblichen Ver arbeitungsmaschinen für thermoplastische Massen, vorzugsweise auf Kalandern, gut verarbeitbar ist und Formkörper ergibt die insbesondere eine hohe Schlagzähigkeit, Wetterstabilität, UV-Stabilität und gegebenenfalls Transparenz aufweisen. Es wurde überraschenderweise gefunden, dass eine spezielle Mischung aus ausgewählten Polymeren, nämlich aus Vinylchloridpolymerisaten, chloriertem Polyethylen und Polymethylr.lethacrylat, und aus mit Vinylchlorid- polymerisaten verträglichen Weichmachern die geforderten Eigenschaftswerte in besonders hohem Ausmass erfüllt. Die erfindungsgemässen Formmassen auf der Basis von Vinylchloridpolymeren und Polymeren zur Schlagzähmodifizierung bestehen im wesentlichen aus A) 35 bis 89 Gew.-% Vinylchloridpolymerisat, ausgewählt aus der Gruppe der Homopolymeren des Vinylchlorids und Vinylchlorid-Einheiten enthaltenden Copolymeren, wobei in der Komponente A) der Anteil an polymerisier ten Vinylchlorid-Einheiten mindestens 70 Gew.-%, be zogen auf das Gewicht der Komponente A), beträgt; B) 7 bis 30 Gew.-% chloriertem Polyethylen mit einem Chlorgehalt von 20 bis 50 Gew.-%, besogen auf das Gewicht des chlorierten Polyethylens; C) 3 bis 20 Gew.-t Polymethylmethacrylat; und D) 1 bis 15 Gew.-% von mit Vinylchloridpolymerisaten ver träglichen Weichmachern, Gewichtsprozente jeweils be zogen auf das Gewicht der Formmasse. Die erfindungsgemäss einzusetzenden Vinylchlorid-Polymerisate (Komponente A) können Homopolymere des Vinylchlorids, Vinylchlorid-Einheiten enthaltende Copolymere oder Mischungen davon sein. Dabei beträgt in der KomponenteA) der Anteil an polymerisierten Vinylchlorid-Einheiten mindestens 70 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 85 Gew.-, bezogen auf das Gewicht der Komponente A). Die Menge an Vinylchlorid-Einheiten in den Vinylchlorid Copolymeren kann demnach in weiten Grenzen variieren. Im Falle des Einsatzes von üblichen Copolymeren oder von Pfropfpolymeren allein als Komponente A) enthalten diese mindestens 70Gew.-%, vorzugsweise mindestens 85 Gew.-% an (einpolymerisiertem) Vinylchlorid, bezogen auf Cobzw. Pfropfpolymere. Werden dagegen die Vinylchlorid Copolymeren und Vinylchlorid-Pfropfpolymeren mit Homopolymerisaten des Vinylchlorids gemischt, können sie wesentlich weniger als 70 Gew.-% Vinylchlorid-Einheiten enthalten. Zur Copolymerisation von Vinylchlorid sind beispielsweise folgende Monomere geeignet: Olefine wie Ethylen und Propylen; Vinylester von geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl-2-ethylhexoat und Vinylstearat; Vinylhalogenide wie Vinylfluorid, Vinylidenfluorid und Vinylidenchlorid; Vinylether; ungesättigte Säuren, wie Malefn-, Fumar-, Acryl-, Methacrylsäure und deren Monooder Diester mit Mono- oder Dialkoholen mit 1 bis 10 C Atomen; Acrylnitril; Styrol; und Cyclohexylmaleinimid. Zur Pfropfpolymerisation können beispielsweise elastomere Polymerisate verwendet werden, die durch Polymerisation von einem oder mehreren folgender Monomerer erhalten werden: Diene wie Butadien und Cyclopentadien; Olefine wie Ethylen und Propylen; Styrol; ungesättigte Säuren wie Acryl- und Methacrylsäure sowie deren Ester mit Mono- oder Dialkoholen mit 1 bis 10 C-Atomen; Acrylnitril; Vinylverbindungen wie Vinylester von Carbonsäuren mit 2 bis 18, vorzugsweise mit 2 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Vinylchloridpolymerisate (Komponente A) sind Homopolymere des Vinylchlorids, Copolymere des Vinylchlorids mit Vinylacetat oder einem Fumarsäureester mit einem aliphatischen, gesättigten und einwertigen Alkohol mit 4 bis 8 C-Atomen, und/oder Pfropf-Copolymere, bestehend aus Ethylen, Vinylacetat und Vinylchlorid; diese Polymerisate werden zweckmässigerweise nach dem Masse-, Suspensions- oder emulgatorarmen (Emulgator weniger als 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Polymerisat) Emulsions-Polymerisationsverfahren hergestellt. Die K-Werte (DIN 53 726! der Vinylchloridpolymerisate betragen zweckmässigerweise 50 bis 80, vorzugsweise 55 bis 70. Die Menge an Vinylchloridpolymerisat in der erfindungsgemässen Formmasse beträgt vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Formmasse. Die erfindungsgemäss einzusetzenden chlorierten Polyethylene (Komponente B) sind Chlorierungsprodukte von Polyethylen und/oder von Mischpolymerisaten des Ethylens mit geringen Anteilen, vorzugsweise mit höchstens 1 bis 5 Mol-% Propen oder Buten-(1). Das Ethylenpolymerisat, das chloriert ist, kann im Niederdruck- oder Hochdruckverfahren hergestellt worden sein. Chloriertes Niederdruck-Polyethylen ist bevorzugt. Das mittlere Molekulargewicht des chlorierten Polyethylens beträgt zweckmässigerweise etwa 30 000 bis 300 000, vorzugsweise etwa 40 000 bis 100 000 (berechnet aus dem Chlorgehalt und dem gelchromatographisch bestimmten Molekulargewicht des Ausgangspolyethylens; vgl. Zeitschrift "Makromoleku- lare Chemie", Band 26, Jahr 1958, Seiten 96 bis 101, Verlag Dr. Alfred Hüthig, Heidelberg, Bundesrepublik Deutschland). Entscheidend ist der Gehalt an Chlor. Er beträgt 20 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 42 Gew.-%, bezogen auf das chlorierte Polyethylen. Die erfindungsgemäss einzusetzenden chlorierten Ethylenpolymerisate lassen sich nach den verschiedenen bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise durch Chlorierung in homogener Phase, das heisst in Lösung, sowie durch Chlorierung in heterogener Phase, vorzugsweise in wä3- riger Suspension oder in der Gasphase, zum Beispiel in der Wirbelschicht. Die Chlorierung wird dabei vorzugsweise so durchgeführt, dass möglichst homogen chlorierte Produkte entstehen, die im wesentlichen keine unchlorierten Polyolefinmoleküle mehr enthalten (in denen also möglichst jedes Polyolefinmolekül mindestens ein Chloratom enthält) und im Röntgenspektrum eine Restkristallinität von höchstens 5 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 3 Gew.-t,aufweisen. Die Menge an chloriertem Ethylenpolymerisat in der erfindungsgemässen Formmasse beträgt vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Formmasse. Das erfindungsgemäss einzusetzende Polymethylmethacrylat (Komponente C) ist ein Polymerisat des Esters aus Methacrylsäure und Methanol (Methylmethacrylat). Das Molekulargewicht des Polymethylmethacrylats kann in weiten Grenzen variieren. Bevorzugt sind Polymethylmethacrylate mit einer relativen Viskosität von 1,2 bis 20, vorzugsweise 4 bis 15 (gemessen in einer 1 gew.-%igen Lösung in Chloroform mittels des Ubbelohde-Viskosimeters mit der Kapillare Oa). Die erfindungsgemäss einzusetzenden Polymethylmethacrylate lassen sich nach den verschiedenen bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise durch die übliche Polymerisation von Methylmethacrylat in wässriger Emulsion. Die Menge an Polymethylmethacrylat in der erfindungsgemässen Formmasse beträgt vorzugsweise 6 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Formmasse. Die erfindungsgemäss einzusetzenden Weichmacher (Komponente D) sind mit Vinylchloridpolymerisaten verträglich. Zu diesen Weichmachern, die auch in solchen Mengen, die über den erfindungsgemäss zu verwendenden liegen, mit Polyvinylchlorid verträglich sind und aus den hergestellten Formkörpern nicht aus schwitzen, zählen bekanntlcih die Primär- und die Sekundärweichmacher für Polyvinylchlorid (vgl. Zeitschrift Kunststoff-Rundschau", Heft 6, Jahr 1972, Seiten 251 bis 260 und Zeitschrift "Kunststoffe", Jahr 1976, Seiten 674 und 679). Im Sinne der Erfindung kommen somit grundsätzlich die für Vinylchloridpolymerisate bekannten Primär- und Sekundärweich wachen in Betracht, wie sie beispielsweise in den zitierten Zeitschriften oder in der Monographie "Poly vinyichlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate1, von Helmut Kainer, Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, Jahr 1965, Seiten 259 bis 319, angeführt sind. Die bei den erfindungsgemässen Formmassen in Betracht kommenden Weichmacher sind also durch die angegebene Eigenschaft "mit Vinylchloridpolymerisaten verträglich" klar und eindeutig gekennzeichnet. Aus der grossen Zahl der in Betracht kommenden Weichmacher werden zweckmässigerweise solche aus der Gruppe der Phosphorsäureester, Phthalsäureester, Di- und Tricarbonsaureester, Fettsäureester, Sulfonsäureester und der epoxidierten Öle eingesetzt. Bevorzugte Weichmacher sind solche aus der Gruppe, bestehend aus a) Phosphorsäureestern, b) Phthalsäureestern, c) Estern aus Fettsäuren mit 4 bis 18 C-Atomen oder ali phatischen und gesättigten Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 C-Atomen und einwertigen, gesättigten und alipha tischen Alkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen oder aroma tischen Alkoholen, d) epoxidierten Ölen, und e) Estern aus Fettsäuren mit 4 bis 18 C-Atomen oder ali- phatischen und gesättigten Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 C-Atomen und 2- oder 3wertigen, gesättigten und aliphatischen Alkoholen, wobei die Viskosität dieser Polyester-Weichmacher 2 000 bis 13 000 mPa s beträgt. Besonders bevorzugt sind Weichmacher aus der Gruppe bestehend aus a) Phthalsäureestern, b) Estern aus aliphatischen und gesättigten Dicarbonsäu ren mit 4 bis 10 C-Atomen und einwertigen, gesättig ten und aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 10 C-Atomen, c) epoxidiertem Sojabohnenöl, und d) Estern aus Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen oder aliphatischen und gesättigten Dicarbonsäuren mit 4 - bis 10 C-Atomen und Ethylenglykolen, Propylenglykolen oder Butylenglykolen mit 1 bis 5 Ethylen-, Propylen bzw. Butylen-Einheiten pro Molekül, wobei die Viskosi tät dieser Polyester-Weichmacher 2 000 bis 13 000 mPa s beträgt. Die Viskosität der Polyesterweichmacher (auch Polymerweichmacher genannt) wird nach DIN 51 550 bei 20 OC gemessen. Sie beträgt vorzugsweise 3 000 bis 10 000 mPa s. Als zweckmässige Weichmacher seien beispielsweise genannt: Diphenyloctylphosphat, Triphenylphosphat, Alkylsulfonsäureester des Phenols, Acetyltributylcitrat, Phthalsäure-di-2-ethylhexylester, Phthalsäure-di-nonylester, Phthalsäure-di-decylester, Adipinsäure-di-2-ethylhexylester, Adipinsäure-di-nonylester, epoxidiertes Sojabohnenöl, Polyester aus Adipinsäure mit Propandiol (Propylenglykol) mit einer Viskosität von 2000 bis 4000 mPa s, Polyester aus Adipinsäure mit Butandiol (Butylenglykol) mit einer Viskosität von 6000 bis 8000 mPa s, Polyester aus Adipinsäure mit Butandiol mit einer Viskosität von etwa 10 000 mPa s. Wenn die erfindungsgemässen Formkörper besonders hohe Transparenz aufweisen sollen, wird als Weichmacher ein Polyesterweichmacher (flüssiger Polymerweichmacher) und als Vinylchloridpolymerisat eine Masse-, Suspensionsund/oder emulgatorarmes Emulsionspolymerisat eingesetzt. Die Menge an Weichmacher in der erfindungsgemässen Formmasse beträgt vorzugsweise 3 bis 9 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Formmasse. Die erfindungsgemässen Formmassen aus den beschriebenen Komponenten A), B), C) und D) enthalten zweckmässigerweise auch noch die für die Verarbeitung von Vinylchloridpolymerisaten vorteilhaften Hilfsstoffe, vorzugsweise Wärmestabilisatoren und Gleitmittel. Sie können auch noch besondere Additive wie Farbstoffe, spezielle Zusatzstoffe wie Ethylen - Vinylacetat-Copolymere und Polyethylen, antistatisch wirkende Substanzen und dergleichen enthalten. Als Wärmestabilisatoren werden zweckmässigerweise eingesetzt Mono- und Dialkyl-Zinnverbindungen mit 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest, bei denen die restlichen Wertig- keiten des Zinns über Sauerstoff und/oder Schwefelatome mit weiteren Substituenten verbunden sind; Aminocrotonsäureester; Harnstoff- und Thioharnstoffderivate, beispielsweise Monophenylharnstoff und Diphenylharnstoff; a-Phenylindol; Salze der Erdalkalimetalle sowie des Zinks, Cadmiums oder Bleis von aliphatischen Carbonsäuren, Oxycarbonsäuren oder von gegebenenfalls alkylierten aromatischen Hydroxyverbindungen; basische oder neutrale Bleisalze anorganischer Säuren, beispielsweise der Schwefel-, Phosphor- oder phosphorigen Säure. Bevorzugt verwendet werden die Organozinnschwefel-Stabilisatoren, beispielsweise Dimethylzinn-bis-2-ethylhexylthioglykolat, Di-n-butylzinn-bis-2-ethylhexylthioglykolat, Di-n-octylzinn-bis-2-ethylhexylthioglykolat. Die Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,5 bis 3,0 Gew.-t, vorzugsweise 0,8 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Formmasse, eingesetzt. Zusätzlich zu den Stabilisatoren können auch noch übliche Costabilisatoren und/oder Antioxidantien eingesetzt werden, beispielsweise alkylsubstituierte, aro matische Hydroxylverbindungen wie Di-tert. -butylpara- kresol, Dibutylhydroxnaphthalin oder tert.-Butyl- hydroxyanisol, und Organophosphorigsäureester wie Tris-(mono- oder di-)nonylphenylphosphite. Die wirksame Menge an Costabilisatoren und Antioxidantien liegt im allgemeinen bei jeweils 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Formmasse. Als Gleitmittel werden zweckmässigerweise die folgenden Verbindungen eingesetzt. Höhere aliphatische Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, deren Alkali- oder Erdalkalisalze, deren Ester oder deren Amide, beispielsweise Stearinsäure, Montansäure, Glycerinmonooleat, Bis-stearyl- oder Bis-palmitoyl-ethylendiamin, Montansäureester von Ethandiol oder 1,3-Butandiol, gegebenenfalls teilweise verseift; Fettalkohole mit mehr als 10 C-Atomen und deren Alkylether; und Hartparaffine. Vorteilhafte Gleitmittel sind Wachs OP, ein 1,3-Butandiolmontansäureester gekälkt, so dass etwa 40 Gew.-% der zur Kälkung eingesetzten Montansäure als Calciumsalz vorliegen, Wachs E, ein 1,3-Butandiolmontansäureester, Stearinsäure und Bis-stearylethylendiamin. Der Anteil an Gleitmittel in den Formmassen beträgt 0,1 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Formmasse. Als Additive mit antistatischer Wirkung können beispielsweise die bei Vinylchloridpolymerisaten üblichen quaternären Ammoniumsalze in einer Menge von etwa 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Formmasse, eingesetzt werden. Polyethylen und Ethylen-Vinylacetat-Copolymere werden zweckmässigerweise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Formmasse, eingesetzt. Die Herstellung der erfindungsgemässen Formmassen erfolgt durch Zusammenmischen der einzelnen Komponenten, zweckmässigerweise in einem mit Mischwerkzeugen ausgerüsteten Mischer. Die Verarbeitung der erfindungsgemässen Formmassen zu Formkörpern erfolgt nach den für Vinylchloridpolymerisate bekannten Verarbeitungsverfahren. Im Falle der Herstellung von Folien werden die einzelnen Komponenten in einer üblichen Mischvorrichtung, beispielsweise in einem Schnellmischer, gemischt und auf einem Extruder oder Kalander bei Arbeitstemperaturen von 80 bis 230 C, vorzugsweise von 150 bis 220 OC, zu einer Folie verarbeitet, wobei die Dicke der Folie in der Regel 50 bis 700 Fm, vorzugsweise 100 bis 400 ssm, beträgt. Die Kalandrierung der zweckmässigerweise in einem Kneter oder einem Walzwerk vorgelierten Mischung erfolgt vorzugsweise auf einem 4- oder 5-Walzenkalander nach dem Hochtemperaturverfahren, wobei die Walzen im allgemeinen auf eine Temperatur von 150 bis 230 OC erhitzt sind. Die kalandrierte Folie wird von der letzten Kalanderwalze abgezogen, mit Hilfe von Kühlwalzen abgekühlt und in der Regel einer Aufwickeleinrichtung zugeführt. Die erfindungsgemässen Formmassen zeichnen sich durch ihre leichte Verarbeitbarkeit, vorzugsweise beim Kalandrieren oder Extrudieren, aus. Sie lassen sich beispielsweise ohne Schwierigkeiten auch mit relativ hoher Geschwindigkeit kalandrieren. Ihre Schmelzviskosität liegt in einem insbesondere für die Kalandrierung sehr günstigen Bereich. Die erfindungsgemässen Formkörper besitzen eine hohe Schlagzähigkeit, Witterungsbeständigkeit, insbesondere W-Stabilität, und eine hohe Transparenz. Die erfindungsgemässen Formkörper eignen sich besonders gut für den Ausseneinsatz. In Form von Folien können sie vorteilhaft, beispielsweise als Schutzfolie auf dekorbeschichteten Blechen, als sogenannte Schichtplatten oder als sogenannte Aufklebefolie, beispielsweise auf Fahrzeuge, eingesetzt werden. Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen noch näher erläutert. Vergleichsbeispiele Beispiel 1 52,0 Gew.-% Vinylchlorid-Homopolymerisat mit K-Wert 60 25,0 Gew.-t chloriertes Polyethylen mit einem Chlorge halt von 34 Gew. -% 20,0 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer relativen Viskosität von 12,3 1,5 Gew.-% Wärmestabilisator 1,5 Gew.-% Gleitmittel Beispiel 2 44,3 Gew.-t Vinylchlorid-Homopolymerisat mit K-Wert 65 40,0 Gew.-% Copolymerisat mit K-Wert 60 aus 90 Gew.-% Vinylchlorid und 10 Gew.-% Vinylacetat 10,0 Gew.-% chloriertes Polyethylen mit einerm Chlorge halt von 39 Gew.-% 3,0 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer relativen Viskosität von 6,1 1,8 Gew.-% Wärmestabilisator 0,9 Gew.-% Gleitmittel Erfindungsgemässe Beispiele Beispiel 3 42,5 Gew.-% Vinylchlorid-Homopolymerisat mit K-Wert 60 25,0 Gew.-% chloriertes Polyethylen mit einem Chlorge halt von 34 Gew.-% 20,0 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer relativen Viskosität von 12,3 10,0 Gew.-% Di-2-ethylhexylphthalat (Dioctylphthalat) 1,5 Gew.-% Wärmestabilisator 1,0 Gew.- - Gleitmittel Beispiel 4 59,5 Gew.-% Vinylchlorid-Homopolymerisat mit K-Wert 57 20,0 Gew.-% chloriertes Polyethylen mit einem Chlorge halt von 39 Gew.-% 12,0 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer relativen Viskosität von 6,1 6,0 Gew.-% Adipinsäuremonobutylenglykolpolyester mit einer Viskosität bei 20 C von 6500 mPa s 2,0 Gew.-% Wärmestabilisator 0,5 Gew.-% Gleitmittel Beispiel 5 24,7 Gew.-% Vinylchlorid-Homopolymerisat mit K-Wert 65 30,0 Gew.-% Copolymerisat mit K-Wert 60 aus 90 Gew.-% Vinylchlorid und 10 Gew.-% Vinylacetat 25,0 Gew.-% chloriertes Polyethylen mit einem Chlorge halt von 34 Gew.-% 10,0 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer relativen Viskosität von 5,7 8,0 Gew.-% Adipinsäuremonobutylenglykolpolyester mit einer Viskosität bei 20 C von 8000 mPa s 1,8 Gew.-% Wärmestabilisator 0,5 Gew.-% Gleitmittel Beispiel 6 60,7 Gew.-% Vinylchlorid-Homopolymerisat mit K-Wert 57 15,0 Gew.-* Pfropfpolymerisat von (90 Gew.-%) Vinylchlo rid auf (10 Gew.-%) Ethylen (40 Gew.-%)-Vinyl acetat (60 Gew.-%)-Copolymerisat 15,0 Gew.-% chloriertes Polyethylen mit einem Cnlorge halt von 39 Gew.-% 5,0 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer relativen Viskosität von 6,1 2,0 Gew.-% epoxidiertes Sojabohnenöl 1,8 Gew.-% Wärmestabilisator 0,5 Gew.-% Gleitmittel Beispiel 7 71,7 <RTI ID=15.1> Gew.-% Copolymerisat mit K-Wert 60 aus 90 Gew.-% Vinylchlorid und 10 Gew.-% Vinylacetat 18,0 Gew.-% chloriertes Polyethylen mit einem Chlorge halt von 41 Gew.-% 3,0 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer relativen Viskosität von 12,3 3,0 Gew.-% Diphenyloctylphosphat 1,5 Gew.-% Wärmestabilisator 0,8 Gew.-% Gleitmittel 2,0 Gew.-% Ethylen (40 Gew.-%)-Vinylacetat (60 Gew.-%) Copolymerisat Beispiel 8 64,0 Gew.-% Vinylchlorid-Homopolymerisat mit K-Wert 60 16,0 Gew.-% chloriertes Polyethylen mit einem Chlorge halt von 34 Gew.-% 8,0 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer relativen Viskosität von 1,3 4,0 Gew.-% Acetyltributylcitrat 1,4 Gew.-% Wärmestabilisator 0,6 Gew.-% Gleitmittel 6,0 Gew.-% Polyethylen Die in -den Beispielen angeführten Komponenten wurden in einem üblichen Schnellmischer gemischt, in einem Kneter bei einer Temperatur von etwa 140 C vorgeliert und auf einem 4-Walzenkalander, dessen walzen (in Folienlauf- richtung) auf 190 C bis 210 C erhitzt sind, zu Folien gleicher Dicke - jeweils 250 pm - verarbeitet. Die Verarbeitbarkeit der Formmassen wurde mit den Bewertungen: sehr gut, gut und mangelhaft bewertet. An den Folien wurde gemessen die Schlagzugzähigkeit (in kJ/m2) in der Längs-- und Querrichtung der Folien- proben nach DIN 53 448, die Trübungszahl (in %) nach ASTM D 1003-61 Standard Test Method for Haze and Luminious Transmittance of Transparent Plastics, wobei die Folienprobe vor der Messung (um bei der Messung der Trübungszahl ausschliesslich die Materialtrübung zu erhalten) zwischen zwei Glasplatten mit Tetralin benetzt wurde, und die W-Stabilität in einer ultravioletten Lichtstrahlung einer Hochdruckquecksilberdampflampe mit der Leistung von 500 Watt, beieinem Abstand der Folienprobe von der Lampe von 25 cm; es wurde die Zeit festgehalten, nach der die Folienprobe eine deutliche Braunfärbung zeigte (UV-Stabilität in Stunden). In der nachstehenden Tabelle sind die Messergebnisse bei den Folien aus den Beispielen zusammengefaBt. Sie beweisen die oben angeführten unerwartet vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemässen Formmassen und Formkörper. T A B E L L E Messergebnisse bei den Folien gemäss den Beispielen Beispiel Verarbeitbar- Schlagzugzähigkeit Trübungszahl UV-Stabilität Nr. keit (kJ/m2) (%) (Stunden) längs quer 1 mangelhaft 1071 593 9 kleiner als 1 2 mangelhaft 755 448 6 kleiner als 1 3 gut 698 858 11 grösser als 16 4 sehr gut 425 379 11 4 5 gut 719 711 6 4 6 sehr gut 853 599 9 4 7 gut 566 404 16 3 8 gut 672 659 25 4

Claims: Patentansprüche 1. Thermoplastische Formmasse auf der Basis von Vinyl chloridpolymeren und Polymeren zur Schlagzähmodifi zierung, bestehend im wesentlichen aus A) 35 bis 89 Gew.-t Vinylchloridpolymerisat, ausge wähli aus der Gruppe der Homopolymeren des Vinyl chlor ids und Vinylchlorid-E inheiten enthaltenden Copolymeren, wobei in der Komponente A) der An teil an polymerisierten Vinylchlorid-Einheiten mindestens 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente A), beträgt; B) 7 bis 30 Gew.-% chloriertem Polyethylen-mit einem Chiorgehalt von 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des chlorierten Polyethylens; C) 3 bis 20 Gew.-% Polymethylmethacrylat; und D) 1 bis 15 Gew.-% von mit Vinylchloridpolymerisaten verträglichen Weichmachern, Gewichtsprozente je weils bezogen auf das Gewicht der Formmasse. 2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich E) 0,5 bis 3 Gew.-% Wärmestabilisator für Vinyl chloridpolymerisate; und F) 0,1 bis 2,5 Gew.-% Gleitmittel für Vinylchlorid polymerisate enthalten, Gewichtsprozente jeweils bezogen auf das Gewicht der Formmasse. 3. Formrnassen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phosphorsäurcestern, Phthalsäure- estern, Dicarbonsäureestern, Tricarbonsäureestern, Fettsäureestern, Sulfonsäureestern und epoxidier ten Ölen. 4. Formmassen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus a) Phosphorsäureestern, b) Phthal säureestern, c) Estern aus Fettsäuren mit 4 bis 18 C-Atomen oder aliphatischen und gesättigten Di carbonsäuren mit 2 bis 12 C-Atomen und einwertigen, gesättigten und aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen oder aromatischen Alkoholen, d) epoxidier ten Ölen, und e) Estern aus Fettsäuren mit 4 bis 18 C-Atomen oder aliphatischen und gesättigten Di carbonsäuren mit 2 bis 12 C-Atomen und zwei- oder dreiwertigen, gesättigten und aliphatischen Alko holen, wobei die Viskosität dieser Polyester-Weich macher 2000 bis 13 000 mPa s beträgt. 5. Formmassen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus a) Phthalsäureestern, b) Estern aus aliphatischen und gesättigten Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 C-Atomen und einwertigen, gesättigten und aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 10 C-Atomen, c) epoxidiertem Sojabohnenöl, und d) Estern aus Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen oder aliphati schen und gesättigten Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 C-Atomen und Ethylenglykolen, Propylenglykolen oder Butylenglykolen mit 1 bis 5 Ethylen-, Propylen bzw. Butylen-Einheiten pro Molekül, wobei die Vis kosität dieser Polyester-Weichmacher 2 000 bis 13 000 mPa s beträgt. 6. Formmassen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität der Polyester-eichmacher 3 000 bis 10 000 mPa s beträgt. 7. Formmassen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylchloridpolymerisat ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Homopolymeren des Vinyl chlorids, Copolymeren des Vinylchlorids mit Vinyl acetat oder einem Fumarsäureester mit einem ali phat-ischen, gesättigten und einwertigen Alkohol mit 4 bis 8 C-Atomen und Pfropfcopolymeren aus Ethylen, Vinylacetat und Vinylchlorid. 8. Formmassen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das chlorierte Polyethylen einen Chlorgehalt von 30 bis 42 Gew.-%, bezogen-auf das Gewicht des chlorierten Polyethylens, hat. 9. Formmassen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymethylmethacrylat eine relative Visko sität von 1,2 bis 20 hat. 10. Formmassen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymethylmethacrylat eine relative Visko sität von 4 bis 15 hat. 11. Formmassen nach Anspruch 2, bestehend im wesentli chen aus A) 60 bis 80 Gew.-% Vinylchloridpolymerisat,ausge- wählt aus der Gruppe bestehend aus Homopolymeren des Vinylchlorids, Copolymeren des Vinylchlorids mit Vinylacetat oder einem Fumarsäureester mit einem aliphatischen, gesättigten und einwertigen Alkohol mit 4 bis 8 C-Atomen und Pfropfcopolymeren aus Ethylen, Vinylacetat und Vinylchlorid, wobei in der Komponente A) der Anteil an polymerisier ten Vinylchlorid-Einheiten mindestens 85 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente A), be trägt; B) 10 bis 20 Gew.-% chloriertem Polyethylen mit einem Chlorgehalt von 30 bis 42 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des chlorierten Polyethylens; C) 6 bis 12 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer relativen Viskosität von 4 bis 15; ; D) 3 bis 9 Gew.-E Weichmacher, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus a) Phthalsäureestern, b) Estern aus aliphatischen und gesättigten Dicar bonsauren mit 4 bis 10 C-Atomen und einwertigen, gesättigten und aliphatischen Alkoholen mi 1 bis 10 C-Atomen, c) epoxidiertem Sojabohnenöl, und d) Ester aus Fettsäuren mit 12 bis 18 C Atomen oder aliphatischen und gesättigten Di carbonsäuren mit 4 bis 10 C-Atomen und Ethylen glykolen, Propylenglykolen oder Butylenglykolen mit 1 bis 5 Ethylen-, Propylen- bzw. Butylen Einheiten pro Molekül, wobei die Viskosität dieser Polyester-Weichmacher 3 000 bis 10 000mPa s beträgt; E) 0,8 bis 2 Gew.-t Wärmestabilisator für Vinyl-- chloridpolymerisate; und F) 0,5 bis 1,5 Gew.-% Gleitmittel für Vinylchlorid polymerisate. 12. Folien, erhalten durch Salandrieren oder Extru dieren einer Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 11.

Inventors: MUCKE, RAINER, DR., SACKL, HERBERT, WOTTKA, BERNHARD, Mücke, Rainer, Dr., Säckl, Herbert
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C08L27
IPC codes: C08L23, C08L33, C08L27