ANTHRAQUINONE-AZO COMPOUNDS, THEIR PREPARATION AND USE

Abstract: 1. Anthraquinone-azo compounds, which in one of their tautomeric structures correspond to the formula see diagramm : EP0058866,P14,F1 wherein A denotes an optionally substituted anthraquinone radical which is free of sulphonic acid groups or an optionally substituted heterocyclic anthraquinone radical which preferably consists of at most 5 fused rings and is free of sulphonic acid groups, and n denotes 1 or 2.

Description: Anthrachinonazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung Die Erfindung betrifft Anthrachinonazoverbindungen, die in einer ihrer tautomeren Strukturen der Formel EMI1.1 entsprechen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pigmente. Die Verbindungen der Formel (I) können in mehreren tautomeren Formen vorliegen, von denen im Folgenden jeweils nur die in Formel (I) dargestellte Struktur genannt werden wird. Dies bedeutet aber keine Einschränkung der Erfindung bezüglich einsessbestimmten Tautomeren. In der Formel (I) bedeuten A einen von Sulfonsäuregruppen freien, gegebenenfalls substituierten Anthrachinonrest oder einen gegebe nenfalls substituierten heterocyclischen Anthrachi nonrest, der vorzugsweise aus höchstens 5 konden sierten Ringen besteht, wobei die genannten Anthra chinonreste frei von Sulfonsäuregruppen sind, und n 1 oder 2. A bezeichnet vorzugsweise einen Anthrachinon-, An thrapyridon-, Anthrapyrimidin-, Pyrazolanthron-, Phthaloylacridon-, Phthaloylbenzimidazol- oder Iso thiazolanthron-Rest, wobei die genannten Reste sub stituiert sein können. Als Substituenten der hete rocyclischen Reste seien beispielhaft Phenyl, Ami no, Halogen, insbesondere Chlor und Brom, und C1 C4-Alkyl, insbesondere Methyl, genannt. Azopigmente aus Cyaniminobarbitursäure-Kupplungskomponenten sind bereits in der DE-OS 2 351 294 beschrieben. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Anthrachinonazo-Pigmente der Formel (I) bei hoher Farbstärke ausgezeichnete Echtheiten, insbesondere Licht- und Wetterechtheiten besitzen und daher eine Bereicherung der Technik darstellen. Zur Herstellung der Anthrachinon-Derivate (I) werden Aminoanthrachinone der Formel EMI3.1 in der A und n die oben angegebene Bedeutung besitzen, diazotiert und mit n Mol der Kupplungskomponente der Formel EMI3.2 umgesetzt. Geeignete Aminoanthrachinone der Formel (II) sind z.B.: 1-Aminoanthrachinon, 1-Amino-2-chloranthrachinon, 1 Amino-4-chloranthrachinon, 1 -Amino-5-chloranthrachinon, 1-Amino-6-chloranthrachinon, 1-Amino-6-(7)-chloranthra- chinon (Gemisch), 1-Amino-5.8-dichloranthrachinon, 1 Amino-2-bromanthrachinon, 1-Amino-2 . 4-dibromanthrachinon, 1-Amino-6.7-dichloranthrachinon, 1-Amino-6-fluor- anthrachinon, 1-Amino-7-fluoranthrachinon, 1-Amino-6.7difluoranthrachinon, 1-Amino-4-nitroanthrachinon, 1 - Amino-5-nitroanthrachinon, 1 -Amino-2-methylanthrachinon, 1-Amino-2-methyl-4-chloranthrachinon, 1-Amino-2methyl-4-bromanthrachinon, 1-Aminoanthrachinon-2-carbon- säure, 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäureamid, 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäuremethylester, 1-Amino-4-nitro- anthrachinon-2-carbonsäure, 1-Amino-2-acetylanthrachi- non, 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon, 1-Amino-4-ben zoylaminoanthrachinon, 1-Amino-8-benzoylaminoanthra- chinon, 1-Amino-5-(2-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-5-(3-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino5-(4-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-5-(2.5dichlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-5-(3-nitrobenzoylamino)-anthrachinon, 1 -Amino-4- (2-chlorbenzoyl- amino)-anthrachinon, 1-Amino-4-(3-chlorbenzoylamino)anthrachinon, 1-Amino-4-(4-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-4-(2.5-dichlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-4-(3-nitrobenzoylamino)-anthrachinon, 1 Amino-8- (2-chlorbenzoylamino) -anthrachinon, 1-Amino-8- (3-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-8-(4-chlor- benzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-8-(2.5-dichlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-8- (3-nitrobenzoylamino) - anthrachinon, 1-Amino-2-methyl-4-benzoylamino-anthrachinon, 1-Amino-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-5-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-4-methoxyanthrachinon, 1 Amino-2-methoxy-4-hydroxyanthrachinon, 1 -Amino-4-me- thylaminoanthrachinon, 1-Amino-4-cyclohexylaminoanthrachinon, 1-Amino-4-anilinoanthrachinon, 1-Amino-6-me- thylmercaptoanthrachinon, 1. 5-Diaminoanthrachinon, 1.8-Diaminoanthrachinon, 1.4-Diaminoanthrachinon, 1.5-Diamino-4.8-dihydroxyanthrachinon, 1.8-Diamino4.5-dihydroxyanthrachinon, 2-Phenyl-6-amino-4.5-phthaloylbenzimidazol, 6-Chlor-2-amino-3.4-phthaloylacridon, 7-Chlor-2-amino-3.4-phthaloylacridon, 5-Chlor-8-amino3.4-phthaloylacridon, 3-Methyl-6-amino-anthrapyridon, 3-Methyl-7-amino-anthrapyridon, 4-Amino-1.9-pyrazolanthron, 5-Amino-1.9-pyrazolanthron, 4-Amino-1.9-anthra pyrimidin, 5-Amino-1.9-anthrapyrimidin und 5-Aminoisothiazolanthron. Bevorzugte Anthrachinonazo-Verbindungen entsprechen der Formel worin EMI5.1 R1 Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylami no, Benzylamino, Cyclohexylamino, Cl -C4-Alkyl- mercapto, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Cl C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substi tuiertes Phenylmercapto, (C1 -C4 -Alkyl) -carbonyl, (C1-C4-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls durch C1 C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor oder Nitro substi tuiertes Phenylamino, gegebenenfalls durch C1-C4 - Alkyl, Benzyl oder Phenyl mono- oder disubstitu iertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1 -C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Car bamoyl substituiert sein kann, Carboxy, Hydroxy, (C1-C4-Alkyl) -carbonylamino, gegebenenfalls durch C1-C 4-Alkyl1 C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzolsulfonylamino oder einen Rest der Formel EMI6.1 R2 Wasserstoff, C1-C4-Alky1, insbesondere Methyl, Ha logen wie Fluor, Chlor oder Brom oder Hydroxy, R3 Wasserstoff Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitro, C1 -C4-Alkyl, C1 -C4-Alkoxy, C1 -C4-Alkylami- no, C1-C4-Alkylmercapto, gegebenenfalls durch C1 - C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylmercapto, (C1-C4-Alk oxy)-carbonyl, (C1-C4-Alkyl)-carbonyl, Benzylami no, Cyclohexylamino, gegebenenfalls durch C1-C4 - Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro sub stituiertes Phenylamino, Carboxy, Hydroxy, gege benenfalls durch C1-C4-Alkyl, Benzyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbamoyl, wobei Phe nyl durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiert sein kann, (C1-C4-Al kyl)-carbonylamino, gegebenenfalls. durch C1-C4-Al kyli C1-C4 -Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino, C1 -C4-Alkansulfonyl- amino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4 - Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzolsulfonylamino oder einen Rest der Formel EMI7.1 und R4 Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom oder Hydroxy bedeuten. Besonders bevorzugte Anthrachinonazo-Verbindungen entsprechen der Formel EMI7.2 worin R5 Wasserstoff, Methyl, Chlor, Brom, Nitro, Acetyl, (C1-C4-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls durch C1 - C4-Alkyl oder Phenyl substituiertes Carbamoyl, wo bei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substituiert sein kann, Carboxy, (C1 C4 -Alkycarbonylamino oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino, R6 Wasserstoff, Methyl oder Hydroxy, R7 Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxy,(C1-C4- AlkyXcarbonylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Al kyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substi tuiertes Benzoylamino, Carboxy,(C1-C4-Alkoxy)carbo nyl, gegebenenfalls durch C1-C4 -Alkyl oder Phenyl substituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4 Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro weiter substituiert sein kann oder einen Rest der Formel EMI8.1 und R8 Wasserstoff, Chlor, Hydroxy oder Nitro bedeuten. Ganz besonders bevorzugte Anthrachinonazo-Verbindungen entsprechen der Formel EMI8.2 worin Rg Wasserstoff, Hydroxy oder gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino, R10 Wasserstoff oder Methyl und R1 1 Wasserstoff, Chlor, gegebenenfalls durch Chlor Nitro substituiertes Benzoylamino oder einen Rest der Formel EMI9.1 bedeuten. Die Herstellung der Anthrachinonazo-Verbindungen der Formel (I) kann nach mehreren Verfahren erfolgen. 1. Man überführt das Aminoanthrachinon der Formel EMI9.2 nach bekannten Verfahren in das Diazoniumsalz, z.B. mit Nitrosyl-Schwefelsäure oder durch Eintropfen der schwefelsauren Lösung in eine wässrige Natriumnitrit-Lösung und setzt die erhaltene Suspension des Diazoniumsulfats bei 0 - 900C mit n Mol einer Kupplungskomponente der Formel EMI10.1 um, 2. In Abänderung dieses Verfahrens kann man nach der Diazotierung das Diazoniumsalz aus der wässrigen Suspension durch Filtration isolieren und in Was ser oder in einem organischen Lösungsmittel durch Zusatz einer anorganischen oder organischen Säure mit einer Kupplungskomponente der Formel (III) zum Azopigment umsetzen. Zur Reinigung des Farbstoffs schliesst sich gegebenenfalls eine Temperung bei 600 - 2000C in demselben oder einem anderen orga nischen Lösungsmittel an. Als organische Lösungs mittel für die Kupplungsreaktion eignen sich Alko hole wie Methanol, Ethanol oder Glykolmonomethyl ether, Aromaten wie Toluol, 1,2-Dichlorbenzol, Nitrobenzol oder Pyridin und dipolar aprotische Lösungsmittel wie Dimethylformamid, N-Methylpyr rolidon, Dimethylsulfoxid oder Tetramethylensulfon. Geeignete Säuren zur Katalyse der Kupplungsreak tionen sind z.B. anorganische Säuren wie Schwe felsäure, Phosphorsäure oder Salzsäure, organi sche Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, 2.4-Di chlorbenzoesäure oder Terephthalsäure, p-Toluol sulfonsäure oder Naphthalin-2.6-disulfonsäure. 3. Man löst oder suspendiert das Aminoanthrachinon der Formel (II) in einem organischen Lösungsmit tel und diazotiert nach Zusatz einer anorgani schen oder organischen Säure mit einem organi schen Nitrit wie Methylnitrit oder Amylnitrit oder mit Natriumnitrit, das als wässrige Lösung oder auch kristallin eingesetzt werden kann. An schliessend kuppelt man ohne Isolierung auf eine Kupplungskomponente der Formel (III). Zweckmässigerweise schliesst sich auch hier eine Temperung des erhaltenen Pigmentes an. Die für diese Verfahren geeigneten organischen Lösungsmittel und anorganischen bzw. organischen Säuren entsprechen den bei Verfahren 2 genannten Verbindungen. 4. Ein weiteres Herstellungsverfahren für die An thrachinonazo-Verbindungen der Formel (I) be steht darin, dass man nach der Darstellung der Kupplungskomponente (III) auf deren Isolation und Reinigung verzichtet und statt dessen direkt mit dem Diazoniumsalz eines Aminoanthrachinons der Formel (II) zum Azopigment umsetzt. Die Kupplungskomponenten der Formel (III) sind bekannt. Ein Verfahren zu ihrer Herstellung ist z.B. in der DE PS 158 519 (Friedländer 7, 663) beschrieben. Die Verbindungen der Formel (I) fallen in einer für die Pigmentanwendung geeigneten Form an oder können durch an sich bekannte Nachbehandlungsverfahren in die geeignete Form überführt werden, z.B. durch Lösen oder Quellen in starken anorganischen Säuren wie Schwefelsäure und Austragen auf Eis. Die Feinverteilung kann auch durch Mahlen mit oder ohne Mahlhilfsstoffen wie anorganischen Salzen oder Sand, gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln, wie Toluol, Xylol, Dichlorbenzol oder N-Methylpyrrolidon erzielt werden. Farbstärke und Transparenz des Pigmentes können durch Variation der Nachbehandlung beeinflusst werden. Die Farbstoffe der Formel (I) eignen sich aufgrund ihrer Licht- und Migrationsechtheit für die verschiedenstens Pigmentapplikationen. So können sie zur Herstellung von sehr echt pigmentierten Systemen, wie Mischungen mit anderen Stoffen, Zubereitungen, Anstrichmitteln, Druckfarben, gefärbtem Papier und ge gefärbten makromolekularen Stoffen verwendet werden. Unter Mischung mit anderen Stoffen können z.B. solche mit anorganischen Weisspigmenten wie Titandioxid (Rutil) oder mit Zement verstanden werden. Zubereitungen sind z.B. Flushpasten mit organischen Flüssigkeiten oder Teige und Feinteige mit Wasser, Dispergiermitteln und gegebenenfalls Konservierungsmitteln. Die Bezeichnung Anstrichmittel steht z.B. für physikalisch oder oxidativ trocknende Lacke, Einbrennlacke, Reaktionslakke, Zweikomponentenlacke, Dispersionsfarben für wetterfeste Überzüge und Leimfarben. Unter Druckfarben sind solche für den Papier-, Textil- und Blechdruck zu verstehen. Die makromolekularen Stoffe können natürlichen Ursprungs sein wie Kautschuk, durch chemische Modifikation erhalten werden wie Acetylcellulose, Cellulosebutyrat oder Viskose oder synthetisch erzeugt werden wie Polymerisate, Polyadditionsprodukte und Polykondensate. Genannt seien plastische Massen wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat, Polyolefine z.B. Polyethylen oder Polyamide, Superpolyamide, Polymerisate und Mischpolymerisate aus Acrylester, Methacrylestern, Acrylnitril, Acrylamid, Butadien, Styrol sowie Polyurethane und Polycarbonate. Die mit den beanspruchten Produkten pigmentierten Stoffe können in beliebiger Form vorliegen. Beispiel 1 a) In einem Gemisch aus 55 g Schwefelsäure (96 %) und 22 g Nitrosylschwefelsäure (40 %) werden 14 g 1 Aminoanthrachinon 3 Stunden bei Raumtemperatur ver rührt. Anschliessend verdünnt man mit 200 g Wasser und zerstört überschussiges Nitrit mit Amidosulfon säure. Bei Raumtemperatur tropft man dann eine al kalische Lösung von 9,6 g 2-Cyanimino-4-amino-6-hy droxypyrimidin in 150 g Wasser zu, rührt 3 Stunden nach und saugt ab. Nach Waschen mit Wasser und Trocknen verbleiben 23,7 g (98 % d. Th.) des gel ben Pigmentes der Formel EMI14.1 C19H11N7O3 385.346 Ber.: C 59.22 H 2.88 N 25.44 Gef.: C 59.3 H 3.0 N 25.2 b) In 300 ml Dimethylformamid werden.10 g Schwefel säure (96 %) und 14 g 1-Aminoanthrachinon bei Raumtemperatur gelöst. Man tropft eine Lösung von 7,5 g Amylnitrit in 20 ml Dimethylformamid ein, rührt 3 Stunden nach, setzt 9,6 g 2-Cyanimino-4 amino-6-hydroxypyrimidin zu und rührt ca. 5 Stunden bei Raumtemperatur, bis sich kein Diazoniumsalz mehr nachweisen lässt. Dann saugt man ab, wäscht mit Dimethylformamid und Methanol nach und erhält nach dem Trocknen 22 g (91 %) des in Beispiel 1a genann ten Gelbpigmentes. Mit ähnlichen Ausbeuten und in gleicher Qualität erhält man das in Beispiel 1a genannte Gelbpigment, wenn man bei dem in Beispiel ib genannten Verfah ren anstelle von Schwefelsäure Essigsäure oder Chloressigsäure und anstelle von Dimethylformamid Toluol, 1.2-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol verwen det. Beispiel 2 Eine Lösung von 22 g 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon (90 %ig) in 60 ml Schwefelsäure (96 %) tropft man in eine Lösung von 6 g Natriumnitrit in 300 g Eiswasser. Nach 2 Stunden tropft man eine alkalische Lösung von 9 g 2-Cyanimino-4-amino-6-hydroxypyrimidin in 150 ml Wasser zu, rührt 3 Stunden bei Raumtemperatur nach und saugt ab. Nach Waschen und Trocknen werden 28 g (96 %) des Gelbpigmentes der Formel EMI15.1 erhalten. C26H16N8O4 504.47 Ber.: C 61.90 H 3.20 N 22.21 Gef.: C 61.9 H 3.1 N 22.0 Nach dem in Beispiel 2 genannten Verfahren erhält man bei Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten Aminoanthrachinone anstelle von 1-Amino-5-benzoyl- aminoanthrachinon Azopigmente mit den angegebenen Farbtönen. Beispiel Aminoanthrachinon Farbton EMI17.1 <tb> <SEP> ONH2CH3 <tb> < <SEP> CH3 <SEP> Gelb <tb> <SEP> 0 <SEP> I! <tb> CONH2 <tb> <SEP> ONH2 <tb> 5 <SEP> < <SEP> Rotbraun <tb> <SEP> O <SEP> NHCOC6H5 <tb> <SEP> I <SEP> t <SEP> 2 <tb> 6 <SEP> < <SEP> Rot <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> O <SEP> NH2 <tb> 7 <SEP> Cl <SEP> N10 <SEP> Gelb <tb> <SEP> o <tb> Beispiel Aminoanthrachinon Farbton EMI18.1 <tb> <SEP> H5C6OC- <SEP> H0 <SEP> NH2 <tb> 8 <SEP> Rot-Orange <tb> <SEP> NH <tb> <SEP> 2 <SEP> CH <tb> XCH3 <SEP> Marron <tb> <SEP> NHCOC <SEP> 6H5 <tb> <SEP> H2 <tb> 10 <SEP> II <SEP> Gelb <tb> <SEP> Gelb <tb> <SEP> bH <tb> 11 <SEP> Gelb <tb> <SEP> o <tb> <SEP> H2 <tb> <SEP> 126 <SEP> Gelb <tb> <SEP> C¯1 <SEP> C1 <tb> <SEP> I <tb> <SEP> Cl <tb> Beispiel Aminoanthrachinon - Farbton EMI19.1 <tb> <SEP> o <SEP> H2 <tb> 13 <SEP> t <SEP> Gelb <tb> <SEP> O <SEP> NH <tb> 14 <SEP> zu <SEP> Gelb <tb> Beispiel 15 12 g 1.5-Diaminoanthrachinon werden bei Raumtemperatur in einem Gemisch von 100 g Eisessig und 30 g konz. Salzsäure mit einer Lösung von 8 g Natriumnitrit in 16 g Wasser diazotiert. Man rührt 2 Stunden nach, verdünnt mit 500 g Wasser, filtriert bei 500 vom Ungelösten ab und setzt zum Filtrat eine alkalische Lösung von 16 g 2-Cyanimino-4-amino-6-hydroxypyrimidin in 200 ml Wasser tropfenweise zu. Nach 2 Stunden bei 500 wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 25 g (88 %) des orangefarbenen Pigmentes der Formel EMI20.1 C24H14N1404 (562.474) Ber.: C 51.25 H 2.51 N 34.86 Gef.: C 51.3 H 2.4 N 34.4 Beispiel 16 Nach dem in Beispiel 15 genannten Verfahren erhält man bei Verwendung von 1.8-Diaminoanthrachinon anstelle von 1.5-Diaminoanthrachinon in ähnlicher Ausbeute ein Rotpigment der Formel EMI21.1 C24H14N 1404 (562.474) Ber.: C 51.25 H 2.51 N 34.86 Gef.: C 51.1 H 2.5 N 34.7 Beispiel 17 (Anwendungsbeispiel) 8 g feingemahlenes Pigment gemäss Beispiel 1a werden in 92 g eines Einbrennlackes folgender Zusammensetzung dispergiert: 33 % Alkydharz 15 % Melaminharz 5 % Glykolmonomethylether 34 % Xylol 13 % Butanol Als Alkydharze kommen Produkte auf Basis synthetischer und pflanzlicher Fettsäuren wie Kokosöl, Rizinusöl, Rizinenöl, Leinöl u.a. in Frage. Anstelle von Melaminharzen können Harnstoffharze verwendet werden. Nach erfolgter Dispergierung wird der pigmentierte Lack auf Papier-, Glas-, Kunststoff- oder Metall-Folien aufgetragen und 30 Min. bei 1300C eingebrannt. Die Lackierungen besitzen sehr gute Licht- und Wetterbeständigkeit sowie gute Überlackierechtheit. Beispiel 18 (Anwendungsbeispiel) 0,2 g Pigment nach Beispiel 1a werden mit 100 g Polyethylen-, Polypropylen- oder Polystyrolgranulat gemischt. Die Mischung kann entweder bei 220 bis 2800C direkt in einer Spritzgussmaschine verspritzt, oder in einer Strangpresse zu gefärbten Stäben bzw. auf dem Mischwalzwerk zu gefärbten Fellen verarbeitet werden. Die Stäbe bzw. Felle werden gegebenenfalls granuliert und in einer Spritzgussmaschine verspritzt. Die gelben Formlinge besitzen sehr gute Licht- und Migrationsechtheit. In ähnlicher Weise können bei 280 3000C, gegebenenfalls unter Stickstoffatmosphäre, synthetische Polyamide aus Caprolactam oder Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder die Kondensate aus Terephthalsäure und Ethylenglykol gefärbt werden Beispiel 19 (Anwendungsbeispiel) Mit einer Druckfarbe, hergestellt durch Anreiben von 35 g Pigment nach Beispiel 1a und 65 g Leinöl und Zugabe von 1 g Siccativ (Co-Naphthenat, 50 %ig in Testbenzin) werden gelbe Offset-Drucke hoher Brillanz und Farbstärke und sehr guter Licht- und Lackierechtheiten erhalten. Verwendung dieser Druckfarbe in Buch-, Licht-, Stein- oder Stahlstichdruck führt zu gelben Drucken ähnlicher Echtheiten. Verwendet man das Pigment zur Färbung von Blechdruck- oder niedrigviskosen Tiefdruck farben oder Drucktinten, erhält man gelbe Drucke ähnlicher Echtheiten.

Claims: Patentansprüche 1. Anthrachinonazoverbindungen, die in einer ihrer tautomeren Strukturen der Formel EMI24.1 entsprechen, worin A einen von Sulfonssäuregruppen freien, gegebe nenfalls substituierten Anthrachinonrest oder einen von Sulfonsäuregruppen freien, gegebe nenfalls substituierten heterocyclischen An thrachinonrest, der vorzugsweise aus höchstens -5 kondensierten Ringen besteht und n 1 oder 2 bedeuten. 2. Anthrachinonazoverbindungen gemäss Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, dass A einen Anthrachinon-, Anthrapyridon-, Pyrazolanthron-, Phthaloylacridon-, Phthaloylbenzimidazol- oder Isothiazolanthron-Rest bezeichnet, wobei die genannten Reste substituiert sein können. 3. Anthrachinonazopigmente der Formel EMI25.1 in der R1 Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1- C4-Alkylamino, Benzylamino, Cyclohexylamino, C1-C4-Alkylmercapto, gegebenenfalls durch C1 C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylmercapto, (C1-C4-Alkyl)-carbonyl, (C1-C4-Alkoxy) -carbo- nyl, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4 Alkoxy, Chlor oder Nitro substituiertes Phe nylamino, gegebenenfalls durch C1 -C4 -Alkyl, Benzyl oder Phenyl mono- oder disubstituier tes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Carbamoyl substituiert sein kann, Carboxy, Hy droxy, (C1 -C4 -Alkyl) -carbonylamino, gegebenen falls durch C1 -C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzo ylamino, gegebenenfalls durch C1-C4 -Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzolsulfonylamino oder einen Rest der Formel EMI26.1 R2 Wasserstoff, C1-C4 -Alkyl, insbesondere Methyl, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom oder Hy droxy, R3 Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl amino, C1-C4-Alkylmercapto, gegebenenfalls durch C1-C4 -Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylmercapto, (C1 C4-Alkoxy) -carbonyl, (C1 -C4-Alkyl) -carbonyl, Benzylamino, Cyclohexylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylamino, Carboxy, Hydroxy, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Ben zyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1- C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro sub stituiert sein kann, (C1-C4-Alkyl)-carbonyl amino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1 C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro sub stituiertes Benzoylamino, C1-C4-Alkansulfonyl amino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1 C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzolsulfonylamino oder einen Rest der Formel EMI27.1 und R4 Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom oder Hydroxy bedeuten. 4. Anthrachinonazopigmente der Formel EMI27.2 in der R5 Wasserstoff, Methyl, Chlor, Brom, Nitro, Ace tyl, (C1 -C4-Alkoxy) -carbonyl, gegebenenfalls durch C1 -C4-Alkyl oder Phenyl substituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4 -Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substi tuiert sein kann, Carboxy, (C1-C4-Alkyl)-carbo nylamino oder gegebenenfalls durch C1 -C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substitu iertes Benzoylamino, R6 Wasserstoff, Methyl oder Hydroxy, R7 Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxy, (C1- C4-Alkyjcarbonyl -amino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino, Carboxy, (C1-C4-Alkoxy)carbonyl, gegebenenfalls durch C1 - C4 Alkyl oder Phenyl substituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4 -Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro weitersubstituiert sein kann oder einen Rest der Formel EMI28.1 und R8 Wasserstoff, Chlor, Hydroxy oder Nitro bedeuten. 5. Anthrachinonazopigmente der Formel EMI28.2 in der Rg Wasserstoff, Hydroxy oder gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino, R10 Wasserstoff oder Methyl und R11 Wasserstoff, Chlor oder gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino oder einen Rest der Formel bedeuten. EMI29.1 6. Anthrachinonazopigment der Formel EMI29.2 7. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonazo Verbindungen der Formel (I), dadurch gekennzeich net, dass man Aminoanthrachinone der Formel EMI29.3 in der A und n die obengenannte Bedeutung haben, diazotiert und mit n Mol Kupplungskomponente der Formel EMI30.1 umsetzt. 8. Verfahren zum Pigmentieren organischer makromole kularer Stoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man Anthrachinonazo-Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 6 verwendet.

Inventors: MULLER, WALTER, NEEFF, RUTGER, DR., ROLF, MEINHARD, DR., Müller, Walter , Neeff, Rütger, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1982
Main classification: C09B29
IPC codes: C09B35, C09B29, C09B56