4-FLUORO-3-HALOPHENOXY-BENZYL ESTERS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE IN PESTICIDES, ALSO INTERMEDIATE PRODUCTS AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION

Abstract: 1. 4-Fluoro-3-halophenoxybenzyl esters of the formula (I) see diagramm : EP0057384,P16,F2 in which R represents 2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl or the radical see diagramm : EP0057384,P16,F3 wherein R**5 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or optionally halogen-substituted C1 -C4 -alkyl and R**6 represents fluorine, chlorine, bromine, optionally halogen-substituted C1 -C4 -alkyl or phenyl which is optionally substituted by halogen and/or by optionally halogen-substituted radicals from the series comprising C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -alkoxy, C1 -C4 -alkylthio or C1 -C2 -alkylenedioxy, or wherein the two in which, further, R represents the radical see diagramm : EP0057384,P16,F4 wherein R**7 represents phenyl which is optionally substituted by halogen and/or by optionally halogen-substituted radicals from the series comprising C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -alkoxy, C1 -C4 -alkylthio or C1 -C2 -alkylenedioxy and R**8 represents isopropyl or cyclopropyl ; R**1 represents hydrogen or cyano and X represents chlorine or bromine.

Description: 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Schäd1ingsbekmpfungs- mitteln sowie neue Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung Die Erfindung betrifft neue 4-Fluor-3-halophenoxybenzylester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln, sowie neue Zwischenproaukte dafür und Verfahren zu deren Herstellung. Es ist bekannt, dass bestimmte Phenoxybenzylester, wie z.B. 3-(2,2-Dichlor-vinyl)-2,2-dimethyScyclopropancarbonsäure- 3-phenoxybenzyle ster (Permethrin) und 3- (2, 2-Dichlor- vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsäure-&alpha; -cyano-3- phenoxy-benzylester (Cypermethrin) insektizide una aka- rizide Eigenschaften auSweisen (vergleiche GB-PS 1 413491). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Wirkstoffkonzentrationen und Aufwanmengen, nicht immer zufriedenstellend. *=egenstand der vorliegenden Erfindung sind (1) neue 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylester der Formel T EMI2.1 in welcher R für einen in der Säurekomponente von Pyrethroiden verwendbaren Rest steht, R1 für Wasserstoff, Cyano oder für einen gegebenen falls halogen-substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl und Alkinyl - jeweils mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen - steht und X für Chlor oder Brom steht; ; (2) ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass man Car bonsäuren oder deren Salze der Formel II R-CO-OM (11) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und M für Wasserstoff, Natrium oder Kalium steht, oder reaktionsfähige Derivate derselben mit 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylalkoholen oder reaktionsfähigen Derivaten derselben der Formel III in welcher EMI3.1 X die oben angegebene Bedeutung hat und R2 für -CHO, -CH2OH, -CH2Cl CHBr, -CHCl; -CHBr2; ; -CH(OCH3)2 -CH(oC2H5)2t EMI3.2 oder -CH-R' steht, R4 R4 für die oben bei R1 angegebenen Reste ausser Wasser stoff steht und R3 für OH oder Halogen steht, gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren, gegebe ,nenfalls in Gegenwart von Alkalicyaniden und gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln umsetzt; (3) neue 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylalkohole und deren reaktionsfähige Derivate der Formel III EMI3.3 in welcher X für Chlor oder Brom steht und R2 die oben angegebene Bedeutung hat, (4) ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (III), dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel IV EMI4.1 in welcher R2 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Chlor bzw. Brom gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels bei Temperaturen zwischen -20 und 1ooOC umsetzt und gegebenenfalls anschliessend nach üblichen Methoden hydrolysiert bzw. reduziert. Die neuen 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylester der Formel (I) zeichnen sich durch hohe pestizide, insbesondere insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I) eine erheblich höhere insektizide und akarizide Wirkung als aus dem Stand der Technik bekannte Verbindungen analoger Struktur und gleicher Wirkungsrichtung und sind zudem wesentlich weniger toxisch gegen Nutztiere, wie z.B. Fische, als ähnliche Verbindungen. Die Erfindung betrifft vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher R für 2,2,3,3-Tetramethylcyclopropyl oder für den Rest EMI5.1 steht, worin R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für gege benenfalls halogen-substituiertes C1 -C4-Alkyl steht und R6 für Fluor, Chlor, Brom, gegebenenfalls halogen substituiertes C1-C4-Alkyl oder für gegebenen falls durch Halogen und/oder durch gegebenenfalls halogen-substituierte Reste aus der Reihe C1-C4 Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio oder C1-C2 Alkylendioxy substituiertes Phenyl steht oder worin die beiden Reste R6 und R5 zusammen für C2-C5-Alkandiyl (Alkylen) stehen; in welcher weiter R vorzugsweise für den Rest EMI5.2 steht, worin R7 für gegebenenfalls durch Halogen und/oder durch gegebenenfalls halogen-substituierte Reste aus der Reihe C1-C4-Alkyl, 01-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl thio oder C1-C2-Alkylendioxy substituiertes Phenyl steht und R8 für Isopropyl oder Cyclopropyl steht; in welcher weiter R1 für Wasserstoff oder Cyano steht und X für Chlor oder Brom steht. In einer bevorzugten Variante (a) des oben unter (2) dargelegten Herstellungsverfahrens (1,Verfahren (2 a)") werden Carbonsäurechloride der Formel II a R-C0-Cl (11 a) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, mit 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylalkoholen der Formel (III) (oben) in Gegenwart von Säureakzeptoren und von Verdünnungsmitteln umgesetzt. In einer weiteren bevorzugten Variante (b) des oben unter (2) dargelegten Herstellungsverfahrens ("Verfahren (2 bj") - zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), worin R1 für Cyano steht - werden Carbonsäurechloride der Formel II a (oben) mit 4-Fluor-3-halophenoxy-benzaldehyden der Formel v EMI6.1 in welcher X für Chlor oder Brom steht, und wenigstens der äquimolaren Menge eines Alkalicyanids (Natrium- oder Kalium-cyanid) in Gegenwart von Wasser und eines mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umgesetzt. Als weitere reaktionsfähige Derivate der Carbonsäure der Formel (II) sind deren Niederalkylester zu nennen, welche mit Alkoholen der Formel (iii) nach üblichen Methoden zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt werden können. Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze von Carbonsäuren der Formel (II) können mit Benzylhalogeniden, welche sich von Benzylalkoholen der Formel (III) ableiten, ebenfalls nach üblichen Methoden zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt werden. Verwendet man als Ausgangsstoffe beispielsweise 3-Methyl2-phenyl-butansäurechlorid und bei Verfahren (2 a) 4-Fluor3-(4-brom-phenoxy)-benzylalkohol bzw. bei Verfahren (2 b) 4-Fluor-3-(4-chlor-phenoxy)-benzaldehyd, so können die bei den beiden Verfahrensvarianten ablaufenden Reaktionen durch folgende Formelschemata skizziert werden: EMI7.1 EMI8.1 Das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) wird in allen Varianten vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether, wie Diethyl- und Dibutylether, Glycoldimethylether und Diglycoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone, wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton, Ester, wie Essigsäure-methylester und -ethylester, Nitrile, wie z.B. Acetonitril und Propionitril, Amide wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylpho sphor säuretri amid. Die Variante (a) des erfindungsgemässen Verfahrens (2) wird vorzugsweise in Gegenwart von Säureakzeptoren durchgeführt. Als Säureakzeptoren können die üblichen Säure bindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw. -ethylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin,Diazabicyclooctan, Diazabicyclononen und Diazabicycloundecen. Die Variante (b) des erfindungsgemässen Verfahrens (2) wird in Gegenwart von Wasser und eines der oben genannten organischen Lösungsmittel, soweit mit Wasser nicht mischbar, durchgeführt. Hierfür sind insbesondere die oben genannten Kohlenwasserstoffe geeignet. Als Katalysatoren werden bei der Verfahrensvariante (b) vorzugsweise Verbindungen verwendet, welche zum Transfer von Anionen aus Wasser in organische Lösungsmittel geeignet sind. Beispiele hierfür sind Benzyl-triethyl-ammoniumhydrogensulfat, Tetrabutylammonium-b romid und Methyl-trioctyl-ammonium-chlorid (Aliquat 336 In allen Verfahrensvarianten kann die Reaktionstemperatur innerhalb eines grösseren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und looOC, vorzugsweise bei lo bis SOOC. Das erfindungsgemässe Verfahren wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens (2) werden die Ausgangs stoffe gewöhnlich in äquimolaren Man gen eingesetzt. Ein Überschuss der einen oder anderen Reaktionskcmponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Ausgangsstoffe werden in geeigneten Verdünnungsmitteln zusammen gegeben und, gegebenenfalls nach Zugabe eines Säureakzeptors und/oder eines Katalysators, bis zum Reaktionsende gerührt. Die Aufarbeitung kann nach üblichen Methoden durchgeführt werden, beispielsweise indem man das Reaktionsgemisch gegebenenfalls mit Wasser und/oder einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, wie z.B. Toluol, verdünnt, die organische Phase abtrennt, mit Wasser wäscht, trocknet, filtriert und vom Filtrat das Lösungsmittel unter vermindertem Druck und bei mässig erhöhter Temperatur sorgfältig abdestilliert ("Andestillieren"). Die bei Verfahren (2) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Carbonsäuren sind durch Formel (II), die entsprechenden Säurechloride durch Formel (II a) definiert. R hat darin vorzugsweise die gleiche Bedeutung, wie sie bei der Definition der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt angegeben ist. Als Beispiele für die Ausgangsverbindungen der Formel (II) bzw. (II a) seien genannt: 2,2,3,3-Tetramethyl-cyclopropancarbonsu und das entsprechende Säurechlorid, 3-( 2-Methyl-i-propenyl)-, 3-(2,2 Dichlor-vinyl)-, 3-(2,2-Difluor-vinyl)-, 3-(2,2-Dibromvinyl)-, 3-(2-Phenyl-vinyl)-, 3-(2-(4-Chlor-phenyl)vinyl)-, 3-(2-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)-vinyl)-, 3-(2 Chlor-2-phenyl-vinyl)- und 3-(3,3 ,3-Trifluor-2-chlor- 1 -propenyl )-2, 2-dimethyl-cyclopropancarbonsäure und die entsprechenden Säurechloride; Phenyl-, 4-Chlor-phenyl-, 4-Methyl-phenyl-, 4-tert-Butyl-phenyl-, 4-Trifluormethylphenyl-, 4-Methoxy-phenyl-, 4-Trifluormethoxy-phenylund 3,4-Methylendioxy-phenyl- -isopropylessigsäure und die entsprechenden Säurechloride. Die Carbonsäuren der Formel (II) sowie entsprechende Säurechloride der Formel (II a) sind bekannt (vergleiche US-PS 3 996 244, 4 157 447, 3 962 458, 3 835 176; GB-PS 1 413 491 und 2 ooo 764). Die weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden 4-Fluor3-halophenoxy-benzylalkohole bzw. ihre reaktionsfähigen Derivate sind durch die Formeln (iii) definiert. Vorzugsweise stehen darin X für Chlor oder Brom, R4 R2 für den Rest -CHO, oder -CH-R3 wobei R4 für Wasserstoff oder Cyano steht R3 für Hydroxy steht. Als Beispiele für die Verbindungen der Formel (III) seien genannt: 4-Fluor-3- (4- chlor-phenoxy) -benzylalkohol, 4-Fluor-3 (4-brom-phenoxy)-benzylalkohol, 4-Fluor-3-(4-chlorphenoxy)-benzaldehyd und 4-Fluor-3-(4-brom-phenoxy)benzaldehyd. Man erhält die neuen 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylalkohole (III) bzw. deren reaktionsfähige Derivate, wie oben unter (4) dargelegt, wenn man Verbindungen der Formel IV (oben), wie z.B. 4-Fluor-3-phenoxy-benzaldehyd, mit Chlor- bzw. Brom oder Chlorbrom, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Essigsäure, bei Temperaturen zwischen -20 und Ioo0C, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie z.B. Jod, Schwefel, Dischwefeldichlorid, Eisen oder Eisen(III)chlorid, vorzugsweise bei lo bis 6c C, umsetzt und gegebenenfalls anschliessend nach üblichen Methoden Umwandlungen in andere Verbindungen der Formel (III) durchführt. Die Aufarbeitung kann nach üblichen Methoden durchgeführt werden, beispielsweise, indem man mit Wasser verdünnt und das sich abscheidende Produkt durch Abdekantieren oder Absaugen isoliert. Die so erhaltenen Rohprodukte können nach üblichen Methoden gereinigt werden. Ausgangsverbindungen der Formel Iv sind bereits bekannt (vergleiche DE-OS 2 709 264). Die Verbindungen der Formel I eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Sc-histocerca gregaria. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularics, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp.,Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutelll maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoel, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp. Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehnieLll, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelidzs obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinota-sa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., SitophiLus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes sp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus Gibbium psyiloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanooaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitcta, Dacus oleae, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopi < , Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gall-inae, Eriophyes ribic, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus sps., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspen- sionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüll- massen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Br-snn- sätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktiozierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, KokosnuBschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgierund/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.8. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol Äther, z.B. Alkylarylpolyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige und latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in ihren handels üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss. Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise. Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Ekto- und Endoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet. Die Anwendung der erfindungsgemässen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise, wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgiessens (pour-on and spot-on) und des Einpuders sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion. Herstellungsbeispiele Beispiel ? EMI20.1 Eine Mischung von 14,75 g (o,o5 Mol) 3-(4-Brom-phenoxy)4-fluorbenzaldehyd und 11,37 g (o,o5 Mol)(+)-trans-2,2 Dimethyl-3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropancarbonsäure- chlorid, gelöst in 40 ml Cyclohexan, werden unter Rühren bei 20-250C zu einer Mischung von 3,9 g Natriumcyanid, 5,8 ml Wasser, 300 ml Cyclohexan und 0,9 g Tetrabutylammoniumbromid getropft und dann 4 Stunden bei 2o-250C gerührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung mit 400 ml Toluol versetzt und zweimal mit Je 300 ml Wasser ausgeschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Letzte Lösungsmittelreste werden durch kurzes Andestillieren bei 6o0C/1 Torr Badtemperatur entfernt. Man erhält 21,7 g (84,6% der Theorie) (+)-trans-2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan carbonsäure-(+)- &alpha;-cyano-3-(4-brom-phenoxy)-4-fluor- benzylester als zähes Öl. 1H-NMR-Sektrum (CDCl3/TNs), (ppm) Dimethyl-H: 8,6-8,83 (m/6 H); Cyclopropan-H: 8,26-8,43 (m/1 H) und 7,6-7,82 (m/1 H); Vinyl-H: 4,38 (d/1 H); Benzyl-H: 3,64 (S/1 H); aromat.-H: 2,4-3,2 (m/7 H). Analog Beispiel 1 können folgende Verbindungen hergestellt werden: EMI21.1 Ausbeute: 87,3% der Theorie 1H-NMR-Spektrum (CDCl3/TMS, r (ppm) Benzyl-H: 3,69 (S/1/2 H) und 3,73 (S/1/2 H). EMI21.2 Ausbeute: 85,2% der Theorie Benzyl-H: 3,62 (S/1 H) EMI21.3 Ausbeute: 79,8% der Theorie Benzyl-H: 3,69 (S/ 1/2 H) und 3,73 (S/ 1/2 H) EMI21.4 Ausbeute: 77,6% der Theorie Benzyl-H: 3,69 (S/ 1 H); Methyl-H: 8,69-8,85 (m/12 H) EMI22.1 Ausbeute: 67,5% der Theorie Benzyl-H: 3,69 (S/ 1/2 H) und 3,73 (S/ 1/2 H) EMI22.2 Ausbeute: 82,6% der Theorie Benzyl-H: 3,64 (S/ 1/2 H) und 3,66 (S/ 1/2 H); Vinyl-H: 4,38 (d/ 1/2 H) und 4,41 (d/ 1/2 H) EMI22.3 Ausbeute: 83% der Theorie Benzyl-H: 3,62 (S/ 1/2 H) und 3,64 (S/ 1/2 H); Vinyl-H: 4,17 (d/1 H) EMI23.1 Ausbeute: 78% der Theorie Benzyl-H: 3,67 (S /1 H); Methyl-H: 8,68-8,85 (m/ 12 H) Beispiel 2 EMI23.2 5,5 g (o,o22 Mol) 3-(4-Chlor-phenoxy)-4-fluor-benzylalkohol und 4,96 g (o,o22 Mol) ()-trans-3-(2,2-Dichlor-vinyl)- 2,2-dimethyl-cyclopropan-carbonsäurechlorid werden in 100 ml wasserfreiem Toluol gelöst und bei 20-250C 2,5 g Pyridin, gelöst in 50 ml wasserfreiem Toluol, unter Rühren zugetropft. Anschliessend wird weitere 3 Stunden bei 25 C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in 150 ml Wasser, dem lo ml konz. Salzsäure zugesetzt werden, gegossen, die organische Phase abgetrennt und nochmals mit Ioo ml Wasser gewaschen. Anschliessend wird die Toluolphase über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Letzte Lösungsmittelreste werden durch kurzes Andestillieren bei 60 C/1 Torr Badtemperatur entfernt. Man erhält 7,9 g (81% der Theorie) 3-(4 Chlor-phenoxy)-4-fluorbenzyl-(+)-trans-3-(2,2-dichlor- vinyl)-2, 2-dimethyl-cyclopropancarbonsäureester als gelbes Ö1. Die Struktur wird durch das 1H-NMR-Spektrum bewiesen. 1H-NMR-Spektrum in CDCl3/ #(ppm): Benzyl-H: 4,97 (S/2 H) Analog Beispiel 2 erhält man: EMI24.1 Ausbeute: 7258%der Theorie ÚH-NNR-Spektrum CDCl3/#(ppm): Benzyl-H: 4,98 (S/2 H) EMI24.2 Ausbeute: 85,6% der Theorie Benzyl-H: 4,97 (S/2 H) Beispiele zur Herstellung der Ausgangsverbindungen: a) Herstellung von 4-Fluor-3-(4-bromphenoxy)-benzaldehyd EMI25.1 136,4 g (o,6 Mol;95%ig) 3-Phenoxy-4-fluorbenzaldehyd werden zusammen mit 13o g Eisessig vorgelegt. Unter Rühren wird eine Mischung aus 96 g (o,6 Mol) Brom und 3o g Eisessig bei So0C so zugetropft, dass sich die Temperatur von selbst hält. Anschliessend wird 30 Minuten nachgerührt. Die orangerote Reaktionslösung wird in 1 1 kaltes Wasser gerührt. Das sich als Cl abscheidende Reaktionsprodukt erstarrt bald zu einer festen Kristallmasse. Danach wird kalt abgesaugt und durch Wasserwäsche noch anhaftendes Brom entfernt. Ausbeute = 169 g (lufttrocken). Das Rohprodukt wird in 800 ml Hexan, dem wenig Äthanol zugesetzt ist, bei 40-450C gelöst, auf 00C abgekühlt, die abgeschiedenen Kristalle abgesaugt und mit etwas Hexan gewaschen. Ausbeute = 124 g - 70% der Theorie; Schmelzpunkt: 79-8o0C. b) Herstellung von 4-Fluor-3-(4-chlorphenoxy)-benzaldehyd EMI25.2 227,5 g (1 Mol; 95%ig) 3-Phenoxy-4-fluor-benzaldehyd wird zusammen mit 250 g Eisessig bei Raumtemperatur vorgelegt und innerhalb 1 Stunde 71 g (i Mol) Chlor eingeleitet. Durch leichte Aussenkühlung wird die Temperatur bei 35 C gehalten. Anschliessend wird 30 Minuten nachgerührt. Die leicht gelbgefärbte Reaktionslösung wird in ca. 1,5 1 kaltes Wasser gerührt. Bald entsteht eine weisse Kristallschmiere. Diese wird einige Male mit Wasser verrührt und abdekantiert, anschliessend mit 260 g = 300 ml Toluol aufgenommen, mit verdünnter Sodalösung ausgeschüttelt, 3 x mit je loo ml Hydrochlorid ausgewaschen und bei max. 9o und 3ombar am Rotationsverdampfer eingeengt. Rückstand 275 g gelbes ö1. Reinigung: 275 g öl wurden bei 40 C in 200 ml Cyclohexan-Ethanol-Gemisch (9:1 Vol. Te) aufgenommen, auf 0 0 C abgekühlt, die abgeschiedenen Kristalle abgesaugt und mit ca. 300 ml Cyclohexan-Ethanol-Gemisch kalt nachgewaschen. Ausbeute: 88 g = 35% der Theorie (weisse Kristalle) vom Schmelzpunkt 66,5 - 680C. c) Herstellung von 4-Fluor-3- (4-chlorphenoxy) - benzylalkohol EMI26.1 Zu einer Mischung von 1,73 g Natriumborhydrid, 25 ml Dioxan und 3 ml Wasser werden bei ?oOC unter Rühren 7,5g (ozon Mol) -(4-Chlor-phenoxy)-4-fluorbenzaldehyd, gelöst in 20 ml Dioxan, zugetropft und die Mischung anschlie ssend lo Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung in 150 ml Wasser gegossen und zweimal mit loo ml Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Methylenchloridphasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und anschliessend das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Man erhält 6,2 g (82% der Theorie) 3-(4 Chlor-phenoxy)-4-fluorbenzylalkohol als gelbliches öl das nach kurzer Zeit kristallisiert, Schmelzpunkt 65-67 C. Beispiel A Drosophila-Test Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. 1 cm der Wirkstoffzuberei-.ung wird auf eine Filterpapierscheibe (7 cm Durchmesser) aufpipettiert. Man legt diese nass auf die Öffnung eines Glasgefässes, in dem sich 50 Taufliegen (Drosophila melanoaster) befinden und bedeckt es mit einer Glasplatte. Nach der gewünschten Zeit bestimmt man die Abtötung in *. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Fliegen abgetötet wurden; O % bedeutet, dass keine Fliegen abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: 1,3,8,9,7,6,2 Beispiel B Tetranychus-Test (resistent) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bohnenpflanzen (Phaseolus swlgaris),die stark von allen ,Znt- wicklungsstadien der gemeiren spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt. Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; O % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: 9,4,5. Beispiel C Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten Testinsekt: Tenebrio Molitor-Larven (im Boden) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzehtration. Die Wirkstoff zubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden,welche in ppm ( = mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und lässt diese bei Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist O %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei.der unbehandelten Kontrolle. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: 2,3,4,7. Beispiel D Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten Testinsekt:Agrotis segetum-Larven (im Boden) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden,welche in ppm ( = mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und lässt diese bei Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist O %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: 3. Beispiel E LD100-Test Testtiere: Blatta orientalis Zahl der Testtiere: 10 Lösungsmittel: Aceton 2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt. 2,5 ml Wirkstofflösung werden in eie Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m2 Filterpapier verschieden hoch. Anschliessend gibt man die angegebene Anzahl der Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel. Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung in %. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Testtiere abgetötet wurden; O % bedeutet, dass keine Testtiere abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: 1,7,5 Beispiel F Test mit Boophilius microplus resistent Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Äthylenglykolmono methyläther 35 Gewichtsteile Nonylphenolpoly glykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man drei Gewichtsteile Wirkstoff mit sieben Gewichtsteilen des oben angegebenen Lösungsmittel-Gemisches und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. 10 adulte Boophilius microplus res. werden in die zu testende Wirkstoff zubereitung 1 Minute getaucht. Nach Überführung in Plastikbecher und Aufbewahrung in einem klimatisierten Raum wird der Abtötungsgrad bestimmt. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9. Beispiel G Test mit Lucilia cuprina res.-Larven Emulgator: 35 Gewichtsteile Äthylenglykolmonomethyl- äther 35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykol äther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man drei Gewichtsteile Wirkstoff mit sieben Gewichtsteilen des oben angegebenen Lösungsmittel-Gemisches und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die jeweils gewünschte Konzentration. Etwa 20 Lucilia cuprina res.-Larven werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca. 1 cmê Pferdefleisch und 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung enthält. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad bestimmt. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9.

Claims: Patentansprüche 1) 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylester der Formel I EMI34.1 in welcher R für einen in der Säurekomponente von Pyrethroiden verwendbaren Rest steht, R1 für Wasserstoff, Cyano oder für einen gegebenen falls halogen-substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl und Alkinyl - jeweils mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen - steht und X für Chlor oder Brom steht. 2) Verfahren zur Herstellung der 4-Fluor-3-halophenoxy benzylester der Formel I in welcher EMI34.2 R für einen in der Säurekomponente von Pyre throiden verwendbaren Rest steht, R für Wasserstoff, Cyano oder für einen ge gebenenfalls halogen-substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl und Alkinyl - je weils mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen - steht und X für Chlor oder Brom steht, dadurch gekennzeichnet, dass man Carbonsäuren oder deren Salze der Formel II R-CO-OM (11) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und M für Wasserstoff, Natrium oder Kalium steht, oder reaktionsfähige Derivate derselben mit 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylalkoholen oder reaktionsfähigen Derivaten derselben der Formel III in welcher EMI35.1 X die oben angegebene Bedeutung hat und R2 für -CEO, -CH2OH, -CH2Cl, -CE(OCE3)2, -CH(0C2H5)2, EMI35.2 -CHBr2; EMI35.3 steht, 2 für die oben bei R1 angegebenen Reste ausser Wasser stark steht und R3 für 0R ocer Halogen steht, gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren, gegebenenfalls in Gegenwart von Alkalicyaniden und gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln umsetzt. 3) 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylalkohole und deren reaktionsfähige Derivate der Formel III in welcher EMI36.1 X für Chlor oder Brom steht und R2 für -CHO, -CH2OH, -CH2Cl, -CH2Br, -CHBr2; -CH(OCH3)2, -CH(OC2H5)2, EMI36.2 EMI36.3 steht R4 für C;, C1¯3-Alkyl, C23-Alkenyl, C2 3-Alkinyl die jeweils durch Halogen substituiert sein können und R für OH oder Halogen steht. 4) Verfahren zur Herstellung von.4-Fluor-3-halo phenoxy-benzylalkoholen und deren reaktionsfähigen Derivaten der Formel III, in welcher EMI37.1 X für Chlor oder Brom seht und R2 für -CHO, -CH2OH, -CH2Cl, -CH2Br, -CHBr2; -CH(OCH3)2, -CH(OC2H5)2, EMI37.2 EMI37.3 steht. R4 für CN, C13-Alkyl, C2¯3-Alkenyl, C2 3-Alkinyl die jeweils durch Halogen substituiert sein können und R3 für OH oder Halogen steht, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel IV EMI37.4 in welcher R2 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Chlor bzw. Brom gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen -20 und 1000C umsetzt und gegebenenfalls anschliessend nach üblichen Methoden hydrolysiert bzw. reduziert. 5) Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 4-Fluor-3-halo phenoxy-benzylester der Formel (I). 6) Verwendung von 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylester der Formel (I) zur Bekämpfung von Schädlingen. 7) Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Fluor-3-halophenoxy benzylester der Formel (I) auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt. 8) Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungs mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Fluor-3 halophenoxy-benzylester der Formel (I) mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Inventors: BEHRENZ, WOLFGANG, DR., BLANK, HEINZ ULRICH, DR., FUCHS, RAINER, DR., HAMMANN, INGEBORG, DR., HOMEYER, BERNHARD, DR., ROTTLOFF, GUNTHER, STENDEL, WILHELM, DR., Rottloff, Günther
Applicants: BAYER AG
Application year: 1982
Main classification: C07C121
IPC codes: A01N37, A01N53, C07C45, C07C255, C07C69, C07C43, C07C253, C07C67, C07C47, A01N47