MICROBICIDAL TRIAZOLYL-ETHYL-ETHERS

Abstract: Novel substituted azolyl-ethyl ethers of the general formula I <IMAGE> wherein R1 is phenyl, phenyl mono- to trisubstituted by halogen, C1-C3- haloalkyl, nitro, C1-C3-alkoxy, C1-C8-alkyl and/or cyano, or phenyl substituted by phenyl or phenoxy, naphthyl, or naphthyl mono- or -disubstituted by halogen, nitro and/or C1-C3-alkyl, benzyl, or benzyl mono- or disubstituted by halogen, nitro and/or C1-C3-alkyl; R2 is phenyl, phenyl mono- to trisubstituted by halogen, C1-C3-haloalkyl, nitro, C1-C3-alkoxy, C1-C8-alkyl and/or cyano, or phenyl substituted by phenyl or phenoxy, or it is C1-C10-alkyl, C3-C8-cycloalkyl or C3-C8- cycloalkyl-(C1-C4-alkyl); R3 is C1-C12-alkyl, C2-C4-alkenyl, C3-C4-alkynyl, benzyl, or benzyl mono- or disubstituted by halogen, nitro and/or C1-C3-alkyl; and R4 is an azolyl group; including acid addition salts thereof, quaternary azolium salts and metal complexes, are used in agrochemical compositions for the preventive and curative combating of harmful microorganisms.

Description: Mikrobizide Mittel Die vorliegende Erfindung betrifft neue, substituierte Azolyl-ethylether sowie deren Säureadditionssalze, quaternäre Azoliumsalze und Metallkomplexe. Die Erfindung betrifft ferner die Herstellung dieser Substanzen sowie mikrobizide Mittel, die als Wirkstoff mindestens eine dieser Verbindungen enthalten. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Wirkstoffe oder der Mittel zur Bekämpfung von schädlichen Mikroorganismen. Es werden hierin Verbindungen der allgemeinen Formel I EMI1.1 umfasst, worin R1 für Phenyl, ein- bis dreifach durch Halogen, C1-C3-Haloalkyl, Nitro, C1-C3-Alkoxy, C 1-C8-Alkyl und/oder Cyano substituiertes Phenyl, durch Phenyl oder Phenoxy substituiertes Phenyl, Naphthyl, ein- oder zweifach durch Halogen, Nitro und/oder C 1-C3-Alkyl substituiertes Naphthyl, Benzyl oder ein ein- oder zweifach durch Halogen, Nitro und/oder C1-C3-Alkyl substituiertes Benzyl steht; ; R2 für Phenyl, ein- bis dreifach durch Halogen, Cl-C3-Haloalkyl, Nitro, C1-C3-Alkoxy, C1-C8-Alkyl und/oder Cyano substituiertes Phenyl, durch Phenyl oder Phenoxy substituiertes Phenyl, C1-C10-Alkyl, C3-C8 Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkyl-(C1-C4-alkyl) steht; R3 Cl-Cl2-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, Benzyl oder ein- oder zweifach durch Halogen, Nitro und/oder C1-C3-Alkyl substituiertes Benzyl bedeutet und R4 für eine Azolylgruppe steht; unter Einschluss ihrer Säureadditionssalze, quaternären Azoliumsalze und Metallkomplexe. Der Ausdruck Azolyl kennzeichnet einen fünfgliedrigen heterocyclischen Fünfring mit Stickstoff als Heteroatom und mit aromatischem Charakter. Typische Vertreter sind 1H-1,2,4-Triazo1,4H-1,2,4-Triazol und lH-Imidazol. Unter dem Begriff Alkyl selbst oder als Bestandteil eines anderen Substituenten sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome beispielsweise folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl usw. sowie ihre Isomeren, wie z.B. Isopropyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Isopentyl usw.. Haloalkyl steht für einen einfach bis perhalogenierten Alkylsubstituenten, wie z.B. CHC12, CHF2, CH2C1, CC13, CH2F, CH2CH2Cl, CHBr2, bevorzugt CF3 usw.. Unter Halogen soll hier und im folgenden Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, verstanden werden. Naphthyl steht für a- oder Naphthyl, vorzugsweise Naphthyl. Alkenyl bedeutet z.B. Propenyl-(l), Allyl, Butenyl-(l), Butenyl-(2) oder Butenyl-(3), Alkinyl steht z.B. für Propinyl-(l) oder Propargyl. Cycloalkyl bedeutet je nach Zahl der Kohlenstoffatome z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl usw. Die vorliegende Erfindung betrifft somit die freien organischen Moleküle der Formel I, deren Säureadditionssalze, quaternären Azoliumsalze und Metallkomplexe. Die freien Moleküle sind bevorzugt, insbesondere die (lH)1,2,4-Triazolyl-Derivate. Beispiele salzbildender Säuren sind anorganische Säuren: Halogenwasserstoffsäure wie Fluorwasserstoffsäure, Chlorwasserstoffsäure, Brom wasserstoffsäure oder Jodwasserstoffsäure sowie Schwefelsäure, Phos phorsäure, phosphorige Säure, Salpetersäure und organische Säuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure, Propionsäure, Glycolsäure, Thiocyansäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäure, Oxalsäure, Ameisensäure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Salicylsäure, p-Aminosalicylsäure, 2-Phenoxybenzoesäure oder 2-Acetoxybenzoesäure. Metallkomplexe der Formel I bestehen aus dem zugrundeliegenden organischen Molekül und einem anorganischen oder organischen Metallsalz, beispielsweise den Halogeniden, Nitraten, Sulfaten, Phosphaten, Acetaten, Trifluoracetaten, Trichloracetaten, Propionaten, Tartraten, Sulfonaten, Salicylaten, Benzoaten usw. der Elemente der dritten und vierten Hauptgruppe wie Aluminium, Zinn oder Blei sowie der ersten bis achten Nebengruppe wie Chrom, Mangan, Eisen, Zirkonium, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Silber, Quecksilber usw. Bevorzugt sind die Nebengruppen-Elemente der 4. Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen. Die Metallkomplexe der Formel I können ein- oder mehrkernig auftreten, d.h. sie können ein oder mehrere organische Molekülanteile als Liganden enthalten. Komplexe mit den Metallen Kupfer, Zink, Mangan, Zirkonium und Zinn sind bevorzugt. Die Verbindungen der Formel I sind bei Raumtemperatur stabile Oele, Harze oder Feststoffe, die sich durch sehr wertvolle mikrobizide Eigenschaften auszeichnen. Sie lassen sich auf dem Agrarsektor oder verwandten Gebieten präventiv und kurativ zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Mikroorganismen einsetzen. Dabei sind die Triazolyl-Derivate im Umfang der Formel I bevorzugt. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe der Formel I zeichnen sich durch eine sehr gute mikrobizide Aktivität und problemlose Anwendung aus. Im Rahmen vorliegender Erfindung sind folgende Substituententypen und Kombination dieser Substituenten untereinander wegen ihrer ausgeprägten mikrobiziden Wirkung bevorzugt: Bei R1: a) 2,4-Dihalophenyl, 2,6-Dihalophenyl, 2-Halophenyl, 4-Halo phenyl, Phenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, 2-Halo-a-naphthyl, 4-Halo-a-naphthyl, a-Naphthyl, 2-Halobenzyl, 4-Halobenzyl, 2,4-Dihalobenzyl, 2,6-DihalobenzylS 3,4-Dihalobenzyl, Benzyl. b) 2,4-Dichlorphenyl, 2-Chlor-4-bromphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlor-a-naphthyl, 4-Chlor a-naphthyl, 2-Chlor-benzyl, 4-Chlor-benzyl > 2,4-Dichlor benzyl. Bei R2: a) Phenyl, 2,4-Dihalophenyl, 2,6-DihaTophenyl, 2-Halophenyl, 4-Halophenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, C1-C6-Alkyl, Cyclo propyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl. b) Phenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Chlor-4-bromphenyl, 2 ,6-Di- chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl. Bei R3: a) C1-C6-Alkyl, C3-C4-Alkenyl, Propargyl, Benzyl, ein- oder zweifach durch Fluor, Chlor und/oder Methyl substituiertes Benzyl. b) C1-C5-Alkyl, Allyl, Propargyl, Benzyl, 2-Halobenzyl, 4 Halobenzyl, 2,4-Dihalobenzyl, 2,6-Dihalobenzyl, 3,4-Dihalo benzyl. c) C1-C5-Alkyl, Allyl, Propargyl, Benzyl, 2,6-Dichlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 4-Fluorbenzyl, 2, 4-Dichlorbenzyl Bei R4: lH-l,2 > 4-Triazolyl > lH-Imidazolyl, 4H-1,2,4-Triazolyl; unter diesen die beiden erstgenannten Azole und ganz besonders 1H-1,2,4-Triazolyl. Der Ausdruck Halo steht für Fluor, Chlor, Brom und Jod. Es ergeben sich somit beispielsweise folgende bevorzugte Substituentenkombinationen: Es sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, worin R1 für Phenyl, einbis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, CF3, C1-C2-Alkoxy, C1-C3-Alkyl und/oder Cyano substituiertes Phenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, Naphthyl, ein- oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro und/oder C 1-C3- Alkyl substituiertes Naphthyl, Benzyl oder ein- oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro und/oder C1-C3-Alkyl substituiertes Benzyl steht; R2 Phenyl, ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, CF3, Cl-C2-Alkoxy, C 1-C3-Alkyl und/oder Cyano substituiertes Phenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cyclo alkyl-(Cl-C2-alkyl) bedeutet; R3 für C1-C8-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, Propargyl, Benzyl oder ein- oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro und/oder C1-C3-Alkyl substituiertes Benzyl steht; und R4 lH-l,2- 4-Triazolyl, 4H-1,2,4-Triazolyl oder lH-Imidazolyl bedeutet. Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I, worin R1 für Phenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, -Naphthyl, Benzyl, oder einen ein- oder zweifach durch Fluor, Chlor und/oder Methyl substituierten Rest aus der Reihe Phenyl, Naphthyl und Benzyl steht; R2 Phenyl, ein- oder zweifach durch Fluor, Chlor und/oder Methyl substituiertes Phenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, C1-C6-Alkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bedeutet; R3 für C1-C5-Alkyl, Allyl, Propargyl, Benzyl, 2-Halobenzyl, 4-Halobenzyl, 2,4-Dihalobenzyl, 2,6-Dihalogenzyl oder 3,4-Dihalobenzyl steht; und R3 1H-1,2,4-Triazolyl bedeutet. Als weitere Gruppe sind bevorzugt folgende Verbindungen der Formel I, worin R1 für 2,4-Dihalophenyl, 2,6-Dihalophenyl, 2-Halophenyl, 4-Halophenyl, Phenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, 2-Halo-a-naphthyl, 4-Halo a-naphthyl, a-Naphthyl, 2-Halobenzyl 4-Halobenzyl, 2,4-Dihalobenzyl, 2,6-Dihalobenzyl, 3,4-Dihalobenzyl oder Benzyl steht; R2 Phenyl, 2,4-Dihalophenyl, 2,6-Dihalophenyl, 2-Halophenyl, 4-Halophenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, C1-C6-Alkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bedeutet; R3 für C1-C5-Alkyl, Allyl, Propargyl, Benzyl, 26-Dichlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 4-Fluorbenzyl oder 2,4-Dichlorbenzyl steht; und R4 lH-1,2,4-Triazolyl bedeutet. Verbindungen der Formel I, worin R1 für 2,4-Dichlorphenyl, 2-Chlor4-bromphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlora-naphthyl, 4-Chlor-a-naphthyl, 2-Chlorbenzyl, 4-Chlor-benzyl oder 2,4-Dichlorbenzyl steht; R2 Phenyl, 2, 4-Dichlorphenyl, 2-Chlor4-brom- phenyl, 2, 6-Dichlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, C1-C6-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeutet; R3 für C1-C5-Alkyl, Allyl, Propargyl, Benzyl, 2,6-Dichlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 4-Fluorbenzyl oder 2,4-Dichlorbenzyl steht; und R4 lH-1,2,4-Triazolyl bedeutet, sind besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte Gruppe stellen solche Verbindungen dar2worin worin Rl für 2,4-Dichlorphenyl, 2-Chlor-4-fluorphenyl, 2-Fluor-4-chlorphenyl, 2-Chlor-4-bromphenyl, 4-Chlor- oder 4-Fluorphenyl steht, R2C3-C6 CycloalkyloderC1-C4 Alkyl bedeutet und R, Benzyl, Chlorbenzyl, Dichlorbenzyl, C1-C4 Alkyl oder C3-C4 Alkenyl darstellt (Verbindungsgruppe T). Unter diesen sind solche Verbindungen von Bedeutung, bei denen R3 C1-C4 Alkyl darstellt, während R1 und R2 wie für Gruppe T angegeben substituiert sind. Zum anderen sind solche Verbindungen von besonderer Bedeutung, bei denen R2 Methyl, iso C3H7 oder sec. C4H9 ist, während R1 und R3 wie für Gruppe T angegeben substituiert sind. Besonders bevorzugte Einzelsubstanzen sind z.B.: l-(lH-1,2,4-Triazol-l-yl)-2-phenyl-2-(2,4-dichlorphenyl-2-methoxy- ethan), 1-(1H-1,2,4-Triazolyl-1-yl)-2-phenyl-2-(4-chlorphenyl)-2-allyloxy-ethan, l-(lH-1,2,4-Triazol-l-yl)-2-phenyl-2-(4-chlorphenyl)-2-methOxy- ethan, 1-(1H-1,2,4-Triazolyl-1-yl)-2-benzyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentan, l-(lH-l'2,4-Triazol-l-yl)-2-methoxy-2-(2'4-dichlorphenyl)-pentan' l-(lH-1,2,4-Triazol-l-yl)-2-methoxy-2-(4-fluorphenyl)-2-cycloheXyl- ethan, 1-(1H-Imidazol-1-yl)-2-phenyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-2-methoxy-ethan. 1-(1H-1,2,4-Triazolyl-1-yl)-2-n-propoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-petnan, 1-(1H-1,2,4-Triazolyl-1-yl)-2-n-propoxy-2-(2-chlor-4-fluorphenyl)-petnan, 1-(1H-1,2,4-Triazolyl-1-yl)-2-methoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-methylbutan, 1-(1H-1,2,4-Triazolyl-1-yl)-2-methoxy-2-(2-chlor-4-fluorphenyl)-pentan, 1-(1H-1,2,4-Triazolyl-1-yl)-2-(p-chlorbenzyloxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)propan. Azolyl-ethan-derivate der Formel I können erfindungsgemäss dadurch hergestellt werden, dass man eine Verbindung der Formel II EMI7.1 mit einer Verbindung der Formel III R3-W (III) reagieren lässt, wobei die Substituenten R1, R2, R3 und R4 wie unter Formel I definiert sind, A und W für -OH, -OM oder eine der üblichen Abgangsgruppen stehen, M ein Alkali- oder Erdalkalimetallatom reprä sentiert, mit der Massgabe, dass die Reaktionspartner II und III stets so gewählt werden, dass entweder eine MO- oder HO-Funktion mit einer Abgangsgruppe oder zwei Hydroxyfunktionen miteinander zur Reaktion gelangen. Unter einer üblichen Abgangsgruppe sollen hier und im folgenden Substituenten wie z.B. Halogene [wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor oder Brom; Sulfonyloxygruppen, bevorzugt OS02-R5; Acyloxygruppen, bevorzugt -OCO-R5 und Isoharnstoffreste bevorzugt EMI8.1 verstanden werden, wobei R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Cl-C3-Alkyl, C1-C3-Haloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Methyl, Nitro, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl stehen. Soweit es sich um Alkohole oder Alkoholate der Formel II handelt (A = OH oder OM), wird man Verbindungen der Formel I in der Praxis durch übliche Verätherung mit einer Verbindung der Formel III her stellen,worin W ein Halogenid, bevorzugt ein Chlorid oder Bromid, bedeutet. Dabei arbeitet man im Temperaturberich von Oo bis 15000 entweder ohne Lösungsmittel, bevorzugt aber in atropen Lösungsmitteln wie aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Ether und etherartigen Verbindungen (Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran [THFi etc.), Acetonitril, Dimethylformamid [DMF] und anderen, die dem Fachmann bei Verätherungsreaktionen geläufig sind. Auch die Herstellung im Phasentransfer Verfahren ist emfehlenswert Alkohole der Formel II (A = OH) sind grösstenteils aus der Literatur bekannt oder können analog zu den dort beschriebenen Methoden hergestellt werden. So werden z.B. 1-Phenyl-2-(1H-1,2,4-triazolyl-1-yl)- ethanol-derivate in der DE-OS-3,042,302, 2-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)- ethanol-derivate in der EP-OS-0,015,756 und l-Phenyl-2-(lH-Imidazoll-yl)-ethanol-derivate in der DE-OS-3,042,303 als Fungizide beschrieben. Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I sind den zitierten Substanzen überlegen. In allen Fällen, in denen die Substituenten R1 und R2 in den Verbindungen der Formel I verschieden sind, besitzen die Verbindungen der Formel I nachbarständig zur Sauerstoffunktion ein Asymmetriezentrum (*) EMI9.1 und können daher in zwei enantiomeren Formen vorliegen. Im allgemeinen entsteht bei der Herstellung dieser Substanzen ein Gemisch beider enantiomerer Formen. Dieses lässt sich auf die üblichen Methoden der Enantiomerentrennung z.B. durch fraktionierte Kristallisation eines diastereomeren Salzgemisches mit einer optisch aktiven starken Säure oder säulenchromatographisch an einem optisch aktiven Träger und mit einem optisch aktiven Eluierungsmittel in die optischen Antipoden aufspalten. Beide Antipoden zeigen eine unterschiedliche mikrobizide Aktivität. Sofern nicht speziell hervorgehoben, liegt bei der Nennung einer Verbindung der Formel I stets ein Gemisch beider enantiomerer Formen vor. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Aktivsubstanzen der Formel I bzw. entsprechende Mittel ein für praktische Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizidspektrum vor allem gegen phytopathogene Pilze aufweisen. So besitzen die Verbindungen der Formel I sehr günstige kurative, präventive und systemische Wirkung zum Schutz von Plfanzen, insbesondere Kulturpflanzen, ohne diese nachteilig zu beeinflussen. Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder an Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) von unterschiedlichen Nutzkulturen die auftretenden Mikroorganismen eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Mikroorganismen verschont bleiben. Die Wirkstoffe der Formel 1 sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Fungi imperfecti (z.B. Botrytis, Helminthosporium, Fusarium Septoria, Cercospora und Alternaria); Basidiomyceten (z.B. die Gattungen Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); insbesondere wirken sie gegen die Klasse der Ascomyceten (z.B. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula) Ueberdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch. Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz von Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden. Die Erfindung betrifft auch Mittel, die als mindestens eine Aktivsubstanz eine Verbindung der Formel I enthalten, sowie die Verwendung der Mittel oder der Wirkstoffe allein zur Bekämpfung und/oder Verhütung eines Befalls von Mikroorganismen. Als Zielkulturen für die hierin offenbarten Indikationsgebiete gelten im Rahmen dieser Erfindung beispielsweise folgende Pflanzenarten: Getreide: (Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Sorhum und Verwandte); Rüben: (Zucker- und Futterrüben); Kern-, Stein- und Beerenobst: (Aepfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen, Erd-, Him- und Brombeeren); Hülsenfrüchte: (Bohnen, Linsen, Erbsen, Soja); Oelkulturen: (Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos, Rizinus, Kakao, Erdnüsse); Gurkengewächse: (Kürbis, Gurken, Melonen); Fasergewächse: (Baumwolle, Flachs, Hanf, Jute); Citrusfrüchte: (Orangen, Zitronen, Pampelmusen, Mandarinen); Gemüsesorten: (Spinat, Kopfsalat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln, Paprika); Lorbeergewächse: (Avocado, Cinnamonum, Kampfer):oder Pflanzen wie Mais, Tabak, Nüsse, Kaffee, Zuckerrohr, Tee, Weintrauben, Hopfen, Bananen- und Naturkautschukgewächse. Pflanzen seien im Rahmen vorliegender Erfindung aber auch alle Arten von sonstigen Grünbewachsungen, seien es Zierpflanzen (Compositen), Grasflächen, Böschungen oder allgemeine niedrige Bodenbedeckungen (cover crops). Wirkstoffe der Formel I werden üblicherweise in Form von Zusammensetzungen verwendet und können gleichzeitig oder nacheinander mit weiteren Wirkstoffen auf die zu behandelnde Fläche oder Pflanze gegeben werden. Diese weiteren Wirkstoffe können sowohl Düngemittel, Spurenelement-Vermittler oder andere das Pflanzenwachstum beeinflussende Präparate sein. Es können aber auch selektive Herbizide, Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Nematizide, Molluskizide oder Gemische mehrerer dieser Präparate sein, zusammen mit gegebenenfalls weiteren in der Formulierungstechnik üblichen Trägerstoffen, Tensiden oder anderen applikationsfördernden Zusätzen. Geeignete Träger und Zusätze können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik zweckdienlichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln. Die Verbindungen der Formel I werden dabei in unveränderter Form oder vorzugsweise zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln eingesetzt und werden daher z.B. zu Emulsionskonzentraten, streichfähigen Pasten, direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, Spritzpulvern, löslichen Pulvern, Stäubemitteln, Granulaten, durch Verkapselungen in z.B. polymeren Stoffen in bekannter Weise verarbeitet. Die Anwendungsverfahren wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Bestreichen oder Giessen werden gleich wie die Art der Mittel den angestrebten Zielen und den gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt. Günstige Aufwandmengen liegen im allgemeinen bei 10 g bis 5 kg Aktivsubstanz (AS) je ha; bevorzugt lOOg bis 2 kg ASfna, insbesondere bei 200 g bis 600 g AS/ha. Die Formulierungen d.h. die den Wirkstoff der Formel I und gegebenenfalls einen festen oder flüssigen Zusatzstoff enthaltenden Mittel, Zubereitungen oder Zusammensetzungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, wie z.B. mit Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden). Diese Massnahmen sind dem Fachmann geläufig. Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen C8 bis C12, wie z.B. Xylolgemische oder substituierte Naphthaline' Phthalsäureester wie Dibutyl oder Dioctylphthalat, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Ether und Ester, wie Ethanol, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonomethyl- oder Ethylether, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie N-Methyl-2- pyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie gegegenenfalls epoxydierte Pflanzenöle wie epoxydiertes Kokosnussöl oder Sojaöl; oder Wasser. Als feste Trägerstoffe, z.B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäure oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Als gekörnte, adsorptive Granulatträger kommen poröse Typen wie z.B. Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, als nicht sorptive Trägermaterialien z.B. Calcit oder Sand in Frage. Darüberhinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur wie insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände verwendet werden. Als oberflächenaktive Verbindungen kommen je nach Art des zu formulierenden Wirkstoffes der Formel I nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht. Unter Tensiden sind auch Tensidgemische zu verstehen. Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen Tenside sind u.a. in folgenden Publikationen beschrieben: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" BC Publishing Corp., Ringwood New Jersey, 1980 Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1980. Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis 95% Wirkstoff der Formel I, 99,9 bis 1%, insbesondere 99,8 bis 5% eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25%, insbesondere 0,1 bis 25% eines Tensides. Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel. Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Prozente und Teile beziehen sich auf das Gewicht. Darüberhinaus werden folgende Symbole verwendet: h = Stunde; d = Tag; min = Minute; RT = Raumtemperatur; N = Normalität; abs = absolut, wasserfrei. Herstellungsbeispiele: Beispiel 1: Herstellung von EMI14.1 1-(lH-1,2,4-Triazol-l-yl)-2-phenyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-2-methoxy- ethan 1,8 g (0,041 Mol) Natriumhydrid-Dispersion (ca. 55%ig) in Mineralöl werden unter Stickstoffatmosphäre zweimal mit Petrolether digeriert. Dann werden 50 ml DMF zugegeben. Anschliessend lässt man unter Rühren eine Lösung von 12,5 g (0,037 Mol) l-(lH-1,2,4-Triazol-l-yl)-2-phenyl- 2-(2,4-dichlorphenyl)-ethanol in 70 ml DMF zutropfen, rührt das Reaktonsgemisch 30 min bei 40 und lässt 3,2 ml (0,052 Mol) Methyljodid zutropfen, wobei die Temperatur auf ca. 53" ansteigt. Das Gemisch wird noch 16 h bei RT weitergerührt, dann auf Eiswasser gegossen und zweimal mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden viermal mit halbgesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird bei Rückflusstemperatur mit Diethylether digeriert, auf RT abgekühlt und filtriert. Ausbeute: 10,9 g farbloser Kristalle. Fp. 128-131". Beispiel 2: Herstellung von EMI15.1 1-(1H-1,2,4-Triazolyl-1-yl)-2-benzyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentan Zu einer Suspension von 2,4 g 55%igen Natriumhydrid in 100 ml absolutem DMF (anhaftendes Mineralöl wird zuvor mit Hexan weggewaschen) lässt man unter Stickstoffatmosphäre eine Lösung von 15 g 1-(lH-1,2,4- Triazolyl-1-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentan-2-ol in 40 ml absolutem DES und 10 ml absolutem THF zutropfen. Nach Abklingen der exothermen Reaktion wird noch 1 h bei 500 weitergerührt, und anschliessend 1 g Kaliumjodid zugegeben. Dann lässt man 9,6 g Benzylbromid in 10 ml DMF zutropfen, rührt 12 h bei RT und giesst das Reaktionsgemisch auf Eiswasser. Die trübe Emulsion wird mit Natriumchlorid gesättigt und mehrfach mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden mit halbgesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Silicagel/Dichlormethan) gereinigt. Die erste Fraktion ergibt 15 g eines gelblichen Oels. Analyse: Berechnet: C = 61,55%; H = 5,45%; N = 10,77%; C1 = 18,17% Gefunden: C = 61,6%; H = 5,7%; N = 10,5%; C1 = 18,0. Die folgende Tabelle enthält die vorgenannten Verbindungen sowie weitere, die ähnlich oder nach einem der weiter oben geschilderten Verfahren hergestellt werden. Tabelle 1: Verbindungen der Formel EMI16.1 EMI16.2 <tb> Verb. <SEP> R <SEP> R <SEP> R <SEP> X <SEP> Physik. <SEP> <tb> Nr. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> Konst.[ C] <tb> <SEP> 1 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C6H5 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Fp. <SEP> 128-131 <tb> <SEP> 2 <SEP> C6H4C1(4) <SEP> C6H5 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Fp. <SEP> 126-12 <tb> <SEP> 3 <SEP> C6H4C1(4) <SEP> C6H5 <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 4 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C6H5 <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <SEP> Fp. <SEP> 118-11 <tb> <SEP> 5 <SEP> C6H4C1(4) <SEP> C6115 <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <SEP> Fp. <SEP> 116-11 <tb> <SEP> 6 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C6H5 <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> N <SEP> Fp. <SEP> 130-13 <tb> <SEP> 7 <SEP> C6H4Cl(4) <SEP> Cyclohexyl <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Fp. <SEP> 118-11 <tb> <SEP> 8 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> C3H7-n <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 9 <SEP> C6H4Cl(4) <SEP> Cyclohexyl <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <SEP> Fp. <SEP> 116-11 <tb> <SEP> 10 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C3H7-n <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.170-175/ <tb> <SEP> 0,04 <SEP> mbar <tb> <SEP> 11 <SEP> C6H4F(4) <SEP> Cyclohexyl <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Fp. <SEP> 100-10 <tb> <SEP> 12 <SEP> C6H4F(4) <SEP> Cyclohexyl <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <SEP> Fp. <SEP> 74-75 <tb> <SEP> 13 <SEP> C6H5-CH2 <SEP> C3H7-n <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 14 <SEP> C6H5 <SEP> CH2 <SEP> C3H7-n <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 15 <SEP> C6H5 <SEP> Cyclopropyl <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 16 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> Cyclohexyl <SEP> C2H5 <SEP> N <tb> <SEP> 17 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C3H7-n <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 18 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C3H7-i <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.158-162/ <tb> <SEP> 0,03 <SEP> mbar <tb> EMI17.1 <tb> Verb. <SEP> R <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> X <SEP> Physik. <tb> Nr. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> Konst.[ C] <tb> <SEP> 19 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> CH3 <SEP> CH2-CH=CH2 <SEP> N <SEP> Fp.68-70 <tb> <SEP> 20 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> CH3 <SEP> CH2-C6H4Cl(4) <SEP> N <tb> <SEP> 21 <SEP> C6H3Cl(2)Br(4) <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 22 <SEP> C6H4C1(4) <SEP> C3H7-n <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp. <SEP> 245-250 <tb> /0,05 <SEP> mbar <tb> <SEP> 23. <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> C4Hg-n <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.240-250/ <SEP> <tb> <SEP> 0,04 <SEP> mbar <tb> <SEP> 24 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C4H9-n <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <tb> <SEP> 25 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C4H9-n <SEP> CH2-C6H4Cl(4) <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 26 <SEP> C6H5 <SEP> C4H9-n <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 27 <SEP> C6H5 <SEP> C4H9-n <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <tb> <SEP> 28 <SEP> C6H4C1(4) <SEP> C4Hg-n <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.185-195/ <tb> 0,01 <SEP> mbar <tb> <SEP> 29 <SEP> C6H4C1(4) <SEP> C4H9-n <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 30 <SEP> C6H5 <SEP> t-butyl <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.150-160/ <tb> <SEP> 0,1 <SEP> mbar <tb> <SEP> 31 <SEP> C6fl5 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.250/0.04 <SEP> <tb> <SEP> 32 <SEP> C6H5 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <SEP> Kp.250/0,04 <SEP> <tb> <SEP> 33 <SEP> C6H4CH3(4) <SEP> C4Hg-n <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.170-180/ <SEP> <tb> <SEP> 0,5 <SEP> mbar <tb> <SEP> 34 <SEP> C6H4CH3(4) <SEP> C4H9-n <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <tb> <SEP> 35 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 36 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> CH3 <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 37 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> CH3 <SEP> CH2-C6H4C1(4) <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 38 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> CH3 <SEP> C4Hg-n <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 39 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> CH3 <SEP> C6H5 <SEP> N <tb> <SEP> 40 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> CH3 <SEP> C6H4NO2(4) <SEP> N <tb> EMI18.1 <tb> Verb. <SEP> R <SEP> R <SEP> R3 <SEP> X <SEP> Physik. <tb> Nr. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> Konst.[ C] <tb> <SEP> 41 <SEP> C6H3Cl2(2,6) <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <tb> <SEP> 42 <SEP> C6H3Cl2(3,4) <SEP> CH3 <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <tb> <SEP> 43 <SEP> C6H4Cl(4) <SEP> C11H23-n <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 44 <SEP> C6H4Cl(4) <SEP> C11H23-n <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <SEP> Kp.250/0.04 <tb> <SEP> mbar <tb> <SEP> 45 <SEP> C6H3C12 <SEP> (2,4) <SEP> C5HI1-n <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.255/0,04 <SEP> <tb> <SEP> mbar <tb> <SEP> 46 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C5H11-n <SEP> C4H9-n <SEP> N <tb> <SEP> 47 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C5H11-n <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <tb> <SEP> 48 <SEP> C6H5 <SEP> Cyclopentyl <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Fp.91-92 <tb> <SEP> 49 <SEP> C6H5 <SEP> Cyclopentyl <SEP> CH2-C6H4Cl(4) <SEP> N <tb> <SEP> 50 <SEP> C6H4Cl(4) <SEP> Cyclopentyl <SEP> CH3 <SEP> N <tb> <SEP> 51 <SEP> C6H3Cl2 <SEP> (2,4) <SEP> Cyclopentyl <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 52 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> Cyclopentyl <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <tb> <SEP> 53 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> Cyclopentyl <SEP> CH2-C6H3Cl2(2,4) <SEP> N <tb> <SEP> 54 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> Cyclopentyl <SEP> C4H9-n <SEP> N <tb> <SEP> 55 <SEP> C6H5 <SEP> CH2-Cyclo- <SEP> CH3 <SEP> N <tb> <SEP> hexyl <tb> <SEP> 56 <SEP> C6H5 <SEP> (CH2)3-Cyclo- <SEP> CH3 <SEP> N <tb> <SEP> hexyl <tb> <SEP> 57 <SEP> CH2-C6H4Cl(2) <SEP> t-butyl <SEP> CH3 <SEP> N <tb> <SEP> 58 <SEP> CH2-C6H4F(2) <SEP> t-butyl <SEP> CH3 <SEP> N <tb> <SEP> 59 <SEP> C6H4Cl(4) <SEP> CH2-C6H4F(2) <SEP> CH3 <SEP> N <tb> <SEP> 60 <SEP> C6H5 <SEP> C6H4Cl(4) <SEP> CH3 <SEP> CH <SEP> visk. <SEP> Oel <tb> EMI19.1 <tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> X <SEP> Physik. <tb> Nr. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> Konst.[ C] <tb> <SEP> 61 <SEP> C6H5 <SEP> C6H5 <SEP> CH2C#CH <SEP> <SEP> CH <tb> <SEP> 62 <SEP> C6H5 <SEP> C6H3Cl2(3,4) <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CH <tb> <SEP> 63 <SEP> C6H5 <SEP> C6H40CH3(4) <SEP> CH3 <SEP> CH <tb> <SEP> 64 <SEP> a-Naphthyl <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Fp.100-102 <tb> <SEP> 65 <SEP> a-Naphthyl <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH <tb> <SEP> 66 <SEP> ss-Naphthyl <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.195-200/ <tb> <SEP> 0,01 <SEP> mbar <tb> <SEP> 67 <SEP> ss-Naphthyl <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH <tb> <SEP> 68 <SEP> a-Naphthyl <SEP> CH3 <SEP> CH2-C6H5 <SEP> N <tb> <SEP> 69 <SEP> a-Naphthyl <SEP> CH3 <SEP> CH2-C6H5 <SEP> CH <tb> <SEP> 70 <SEP> C6H4OC6H5 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 71 <SEP> C6H40C6H5 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH <SEP> Oel <tb> <SEP> 72 <SEP> C6H4-C6H5 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH <tb> <SEP> 73 <SEP> C6H4-C6H5 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <tb> <SEP> 74 <SEP> C6H2Cl3(2,4,6) <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <tb> <SEP> 75 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C6H5 <SEP> CH3 <SEP> CH <SEP> Oel <tb> <SEP> 76 <SEP> C6H4C1(4) <SEP> C6H5 <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> CH <tb> <SEP> 77 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> C3H7-n <SEP> CH2-C6H5 <SEP> CH <tb> <SEP> 78 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C3H7-n <SEP> CH3 <SEP> CH <tb> <SEP> 79 <SEP> C6H4F(4) <SEP> Cyclohexyl <SEP> CH3 <SEP> CH <tb> EMI20.1 <tb> Verb. <SEP> R <SEP> R <SEP> R <SEP> X <SEP> Physik. <tb> Nr. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> Konst.l C] <tb> <SEP> '. <tb> <SEP> 80 <SEP> C6H5 <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> 81 <SEP> C6II5 <SEP> C3H7 <SEP> n <SEP> CH2C6H5 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 82 <SEP> C6H5 <SEP> Cyclohexyl <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.l90200ö/ <tb> <SEP> 65 <tb> <SEP> 83 <SEP> C <SEP> H <SEP> F(4) <SEP> Cyclobutyl <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 64 <SEP> C113 <tb> <SEP> 84 <SEP> C <SEP> H <SEP> C6H4 <SEP> C37 <SEP> CH2C6H5 <SEP> N <SEP> 0,02 <SEP> mbar <tb> <SEP> Cl(4) <SEP> 3r <SEP> 0,02 <SEP> mbar <tb> <SEP> 85 <SEP> C6H5CH2 <SEP> C6H4C1(4) <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Fp.88-90 <tb> <SEP> 86 <SEP> C6H <SEP> C12(2,4) <SEP> Cyclohexyl <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.200-2100/ <tb> <SEP> 3 <SEP> 0,1 <SEP> mbar <tb> <SEP> 87 <SEP> - <SEP> C6H3CI(2)F(4) <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 88 <SEP> C <SEP> H <SEP> Cl(2)F(4) <SEP> CH3 <SEP> CH2C6H5 <SEP> N <SEP> Kn.250/0,O4mbar <tb> <SEP> 63 <tb> <SEP> 89 <SEP> C6H3Cl(2)Br(4) <SEP> CH3 <SEP> CH2C6H5 <SEP> N <SEP> RP-219/0,O2mbar <tb> <SEP> 90 <SEP> F(2)C6H3cH2 <SEP> C4119-t <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 91 <SEP> C6H4C1(4) <SEP> C6H5 <SEP> CH <SEP> C <SEP> CH <SEP> CH <SEP> Oel <tb> <SEP> 92 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> CH3 <SEP> Cd,11 <SEP> N <SEP> Fp.62-64 <tb> <SEP> 93 <SEP> CgH3C12(2,4) <SEP> CH3 <SEP> CH2-=CH2 <SEP> N <SEP> Kp.l65-l750/ <tb> <SEP> CII3 <SEP> 0,02 <SEP> mbar <tb> <SEP> 94 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> CH3 <SEP> CH2CE=CHCH <SEP> N <SEP> Kp.l90-2000/ <tb> <SEP> 0,02 <SEP> mbar <tb> <SEP> 95 <SEP> C6H <SEP> Cl <SEP> (2,4) <SEP> C3H7-n <SEP> CR2-C=C112 <SEP> gp.170-1800/ <tb> <SEP> 32 <SEP> 1 <SEP> 0,02 <SEP> mbar <tb> <SEP> CII3 <tb> <SEP> 96 <SEP> C6H3G12(2,4) <SEP> C3H7-n <SEP> CH2CH=CHCH3 <SEP> N <SEP> Kp.180-l900/ <tb> <SEP> 0,02 <SEP> mbar <tb> <SEP> 97 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> C3H7n <SEP> C3fl7-n <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 98 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C3H7n <SEP> C4H9-n <SEP> N <SEP> Kp.l89-1950/ <tb> <SEP> +51 <tb> <SEP> 99 <SEP> C6H3C1(2)F(4) <SEP> C3H712 <SEP> CH2-CII=CH2 <SEP> N <SEP> Kp.2l0/0,O4rnbar <tb> 100 <SEP> C6H3C1(2)F(4) <SEP> I <SEP> C3H7-n <SEP> C3H7 <SEP> n <SEP> N <SEP> Kp.208/0,O4mbar <tb> 101 <SEP> c <SEP> H <SEP> C6H3C1(2)F(4) <SEP> C3117-n <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.l90/0,O4mbar <tb> 102 <SEP> C <SEP> H <SEP> C1(2)F(4) <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> EP <SEP> 148-153ZO,O2mbar <tb> <SEP> 63 <tb> 103 <SEP> C6H3Cl(2)F(4) <SEP> C2H5 <SEP> CH2¯CH=CH2 <SEP> N <SEP> Kp.l80-l86/0,O3mbar <tb> 104 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> Kp.l70-l75/0,O4mbar <tb> 105 <SEP> C6H3C12(2,4) <SEP> C2H5 <SEP> C3H7-n <SEP> N <SEP> Kp.192-l98/0,O3mbar <tb> 106 <SEP> C6H4F(4) <SEP> C2H5 <SEP> C4II9-n <SEP> N <SEP> Oel <tb> EMI21.1 <tb> Verb. <SEP> R <SEP> R2 <SEP> R <SEP> X <SEP> Physik. <tb> Nr. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> Konst.[0C] <SEP> <tb> <SEP> 107 <SEP> C6H4F(4) <SEP> C2H5 <SEP> -CH2CH2=CHCH3 <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> 108 <SEP> C6H3Cl2(2,4) <SEP> C3H7-n <SEP> -CH2-C#CH <SEP> <SEP> N <SEP> Kp.178-185/0,04 <SEP> mbar <tb> <SEP> 109 <SEP> C6H4F(4) <SEP> C3H7-n <SEP> C3H7-n <SEP> N <SEP> Oel <tb> <SEP> llo <SEP> C6H4F(4) <SEP> CH3 <SEP> CH2-C6H4Cl(4) <SEP> N <SEP> Oel <tb> 111 <SEP> C6H4F(4) <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> viskoses <SEP> Öl <tb> Formulierungsbeispiele für Wirkstoffe der Formel I (%=Gewichtsprozent) Emulsions-Konzentrate/Spritzpulver a) b) c) Wirkstoff aus Tabelle 1 # 25% 40% 50% Ca-Dodecylbenzolsulfonat 5% 8% 6% Ricinusöl-polyethylenglykolether 5% - (36 Mol Ethylenoxid) Tributylphenoyl-polyethylenglykolether - 12% 4% (30 Mol Ethylenoxid) Cyclohexanon - 15% 20% Xylolgemisch 65% 25% 20% Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. Spritzpulver liegen vor, wenn der Xylol-Anteil durch Kieselsäure und/oder Kaolin ersetzt wird. Lösungen a) b) c) d) Wirkstoff aus Tabelle 1 80% 10% 5% 95% Ethylenglykol-monomethyl-ether 20% - - Polyethylenglykol M G 400 - 70% - N-Methyl-2-pyrrolidon - 20% - Epoxydiertes Kokosnussöl - - 12 5% Benzin (Siedegrenzen 160-190 C) - - 94% (MG = Molekulargewicht) Die Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet. Granulate a) b) Wirkstoff aus Tabelle 1 5% 10% Kaolin 94% Hochdisperse Kieselsäure 1% Attapulgit - 90% Der Wirkstoff wird in Methylenchlorid gelöst, auf den Träger aufgesprüht und das Lösungsmittel anschliessend im Vakuum abgedampft. Stäubemittel a) b) Wirkstoff aus der Tabelle I 2% 5% Hochdisperse Kieselsäure 1% 5% Talkum 97% Kaolin - 90% Durch inniges Vermischen auf Trägerstoffe mit dem Wirkstoff erhält man gebrauchsfertige Stäubemittel. Biologische Beispiele: Beispiel 2.1:Wirkung gegen Puccinia graminis auf Weizen a) Residual-protektive Wirkung Weizenpflanzen wurden 6 Tage nach der Aussaat mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,002 ,a'.4ktivsubstanz) besprüht. Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Ureidosporensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubation während 48 Stunden bei 95-100% relativer Luftfeuchtigkeit und ca. 20"C wurden die infizierten Pflanzen in einem Gewächshaus bei ca. 22"C aufgestellt. Die Beurteilung der Rostpustelnentwicklung erfolgte 12 Tage nach der Infektion. b) Systemische Wirkung Zu Weizenpflanzen wurden 5 Tage nach Aussaat eine aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellte Spritzbrühe gegossen (0,0006% Aktivsubstanz bezogen auf das Bodenvolumen). Nach 48 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Uredosporensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubation während 48 Stunden bei 95-100% relativer Luftfeuchtigkeit und ca. 20"C wurden die infizierten Pflanzen in einem Gewächshaus bei ca. 22"C aufgestellt. Die Beurteilung der Rostpustelnentwicklung erfolgte 12 Tage nach der Infektion. Verbindungen aus der Tabelle I zeigten gegen Puccinia-Pilze eine gute Wirkung. Unbehandelte aber infizierte Kontrollpflanzen zeigten einen Puccinia-Befall von 100%. Unter anderen hemmten die Verbindungen Nr. 1-4, 5-12, 15, 17-23, 26, 28, 33-38, 45, 48 60, 80, 81, 83, 84, 87-90, 92-101, 108-111 den Puccinia-Befall auf 0 bis 5%. Beispiel 2.2: Wirkung gegen Cercospora arachidicola auf Erdnusspflanzen Residual-protektive Wirkung 10-15 cm hohe Erdnusspflanzen wurden mit einer aus Spritzpulver der Wirksubstanz hergestellten Spritzbrühe (0,006%Aktivsubstanz) besprüht und 48 Stunden später mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert. Die infizierten Pflanzen wurden während 72 Stunden bei ca. 210C und hoher Luftfeuchtigkeit inkubiert und anschliessend bis zum Auftreten der typischen Blattflecken in einem Gewächshaus aufgestellt. Die Beurteilung der fungiziden Wirkung erfolgt 12 Tage nach der Infektion basierend auf Anzahl und Grösse der auftretenden Flecken. Im Vergleich zu unbehandelten, aber infizierten Kontrollpflanzen (Anzahl und Grösse der Flecken = 100Z), zeigten Erdnusspflanzen, die mit Wirkstoffen aus der Tabelle I behandelt wurden, einen stark reduzierten Cercospora-Befall. So verhinderten die Verbindungen Nr. 1-3, 5-8, 10-12, 15, 17-19, 21-23,28,29, 35-38, 87, 89 und 92-111 in obigem Versuch das Auftreten von Flecken fast vollständig (0 bis 10%). Beispiel 2.3:Wirkung gegen Erysiphe graminis auf Gerste a) Residual-protektive Wirkung Ca. 8 cm hohe Gerstenpflanzen wurden mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,002% Aktivsubstanz) besprüht. Nach 3-4 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Gerstenpflanzen wurden in einem Ge wächshaus bei ca. 220C aufgestellt und der Pilzbefall nach 10 Tagen beurteilt. b) Systemische Wirkung Zu ca. 8 cm hohen Gerstenpflanzen wurde eine aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellte Spritzbrühe gegossen (0,0006% Aktivsubstanz bezogen auf das Erdvolumen). Es wurde dabei darauf geachtet, dass die Spritzbrühe nicht mit den oberirdischen Pflanzenteilen in Berührung kam. Nach 48 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Gerstenpflanzen wurden in einem Gewächshaus bei ca. 220C aufgestellt und der Pilzbefall nach 10 Tagen beurteilt. Verbindungen der Formel I zeigten gute Wirkung gegen Erysiphe-Pilze. Unbehandelte, aber infizierte Kontrollpflanzen zeigten einen Erysiphe Befall von 100%. Unter anderen Verbindungen aus der Tabelle I hemmten Verbindungen Nr. 1-23, 25, 26, 28-32, 35-38, 43, 45, 48, 51, 63, 70, 71, 75, 80-84, 87-89 und 91-111 den Pilzbefall auf Gerste auf 0 bis 5%. Besonders wirksam (kein Befall) waren die Verbindungen Nr. 1-8, 10-13, 15, 17-19, 21-23, 28, 35-37, 45, 84, 88, 89, 92-101, 108 und 109. Beispiel 2.4: Residual-protektive Wirkung gegen Venturia inaequalis auf Apfeltrieben Apfelstecklinge mit 10-20 cm langen Frischtrieben wurden mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0.006Z Aktivsubstanz) besprüht. Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert. Die Pflanzen wurden dann während 5 Tagen bei 90-100 relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert und während 10 weiteren Tagen in einem Gewächshaus bei 20-24"C aufgestellt. Der Schorfbefall wurde 15 Tage nach der Infektion beurteilt. Kontrollpflanzen waren lOOZig befallen. Verbindungen Nr. 1-3, 6-8, 10, 11, 15, 21-23, 28, 35-37, 45, 83, 84, 87, 89, 92-101, 108 und 109 hemmten den Krankheitsbefall auf weniger als 10%. Bei Behandlung mit den Wirkstoffen Nr. 8, 10, 11, 21, 23, 45, und 96-101 trat überhaupt kein Befall auf. Beispiel 2.5: Wirkung gegen Botrytis cinerea auf Aepfeln Residual protektive Wirkung Künstlich verletzte Aepfel wurden behandelt, indem eine aus Spritzpulver der Wirksubstanz hergestellte Spritzbrühe (0,02% Aktivsubstanz) auf die Verletzungsstellen aufgetropft wurde. Die behandelten Früchte wurden anschliessend mit einer Sporensuspension von Botrytis cinerea inokuliert und während einer Woche bei hoher Luftfeuchtigkeit und ca. 200C inkubiert. Das Vorhandensein und die Grösse der Fäulnis-Stellen an der Frucht dienten zur Bewertung der fungiziden Aktivität. Bei Behandlung mit den Verbindungen Nr. 1, 8, 10, 12, 13, 17, 19, 21, 23, 28, 35, 37, 83, 87 und 90 wurden keine oder fast keine Fäulnis-Stellen (0-5% Befall) beobachtet.

Claims: Patentansprüche 1. Verbindungen der allgemeinen Formel I EMI26.1 worin R1 für Phenyl, ein- bis dreifach durch Halogen, C1-C3-Haloalkyl, Nitro Cl-C3-Alkoxy, C1-C8-Alkyl und/oder Cyano substituiertes Phenyl, durch Phenyl oder Phenoxy substituiertes Phenyl, Naphthyl, ein- oder zweifach durch Halogen, Nitro und/oder C1-C3-Alkyl substituiertes Naphthyl, Benzyl oder ein ein- oder zweifach durch Halogen, Nitro und/oder C1-C3-Alkyl substituiertes Benzyl steht; ; R2 für Phenyl, ein- bis dreifach durch Halogen, Cl-C3-Haloalkyl, Nitro, C1-C3-Alkoxy, C1-C8-Alkyl, und/oder Cyano substituiertes Phenyl, durch Phenyl oder Phenoxy substituiertes Phenyl, C1-C10-Alkyl, C3-C8- Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkyl-(C1-C4-alkyl) steht; R3 Cl-Cl2-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl' Benzyl oder ein- oder zweifach durch Halogen, Nitro und/oder Cl-C3-Alkyl substituiertes Benzyl bedeutet und R4 für eine Azolylgruppe steht; unter Einschluss ihrer Säureadditionssalze, quaternären Azoliumsalze und Metallkomplexe. 2. Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin R1 für Phenyl, ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, CF3, Cl-C2-Alkoxy, C1-C3 Alkyl und/oder Cyano substituiertes Phenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, Naphthyl, ein- oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro und/oder C 1-G3-Alkyl substituiertes Naphthyl, Benzyl oder ein- oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro und/oder C 1-C3-Alkyl substituiertes Benzyl steht; R2 Phenyl, ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, CF3 > Cl-C2-Alkoxy, C1-C3-Alkyl und/oder Cyano substituiertes Phenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6 Cycloalkyl-(C1-C2-alkyl) bedeutet; R3 für C1-C8-Alkyl > C2-C4-Alkenyl, Propargyl, Benzyl oder ein- oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro und/oder C1-C3-Alkyl substituiertes Benzyl steht; und R4 lH- 1,2,4-Triazolyl, 4H-1,2,4-Triazolyl oder IH-Imidazolyl bedeutet. 3. Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin R1 für 2, 4-Dihalo- phenyl, 2,6-Dihalophenyl, 2-Halophenyl, 4-Halophenyl, Phenyl, Biphenyl Phenoxyphenyl, 2-Halo-a-naphthyl, 4-Halo-a-naphthyl, Naphthyl 2-Halobenzyl, 4-Halobenzyl, 2,4-Dihalobenzyl, 2,6-Dihalobenzyl, 3,4 Dihalobenzyl oder Benzyl steht; R2 Phenyl, 2,4-Dihalophenyl, 2,6 Dihalophenyl, 2-Halophenyl, 4-Halophenyl, Biphenyl, Phenoxyphenyl, Cl-C6-Alkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bedeutet; R3 für Cl-C5-Alkyl, Allyl, Propargyl, Benzyl, 2,6-Dichlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 4-Fluorbenzyl oder 2,4-Dichlorbenzyl steht; und R4 lH-1,2,4- Triazolyl bedeutet. 4. Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin R1 für 2, 4-Dichlor- phenyl, 2-Chlor-4-bromphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlor-&alpha;-naphthyl, 4-Chlor-a-naphthyl, 2-Chlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl oder 2,4-Dichlorbenzyl steht; R2 Phenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Chlor-4-bromphenyl, 2, 6-Dichlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, Cl-C6-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeutet; R3 für C1-C5-Alkyl, Allyl, Propargyl, Benzyl, 2,6-Dichlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 4-Fluorbenzyl oder 2,4-Dichlorbenzyl steht; und R4 1H-1,2,4 Triazolyl bedeutet. 5. Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin R1 für 2,4-Dichlor phenyl 2-Chlor-4-fluorphenyl 2-Fluor-4-chlorphenyl 2-Chlor-4-brom- phenyl, 4-Chlorphenyl oder 4-Fluorphenyl steht, R2 C3-C6 Cycloalkyl oder C1-C4 Alkyl bedeutet und R3 Benzyl, Chlorbenzyl, Dichlorbenzyl, C 1-C4 Alkyl oder C3-C4 Alkenyl darstellt. 6. Verbindungen der Formel I nach Anspruch 5, bei denen R3 C1-C4 Alkyl darstellt, während R1 und R2 wie angegeben substituiert sind. 7. Verbindungen der Formel I nach Anspruch 5, bei denen R2 Methyl, Isopropyl oder sec.Butyl ist, während R1 und R3 wie angegeben substituiert sind. 8. Eine Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, ausgewählt aus der Reihe: 1-(1H-1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-2-methoxyethan, 1-(1H-1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenyl-2-(4-chlorphenyl)-2-allyloxy-ethan, l-(lP-1,2,4-Triazol-l-yl)-2-phenyl-2-(4-chlorphenyl)-2-methoxy- ethan, 1-(1H-1,2,4-Triazol-1-yl)-2-benzyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentan, 1-(1H-1,2,4-Triazol-1-yl)-2-methoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentan, 1-(1H-1,2,4-Triazol-1-yl)-2-methoxy-2-(4-fluorphenyl)-2-cyclohexylethan, 1-(1H-Imidazol-1-yl)-2-phenyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-2-methoxy-ethan, l-(lH-1,2,4-Triazol-l-yl)-2-methoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-methyl- butan 9. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 definierten Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II EMI28.1 mit einer Verbindung der Formel III R3-W (III) reagieren lässt, wobei die Substituenten R1, R2, R3 und R4 wie unter Formel 1 definiert sind, A und W für -OH, -OM oder eine der üblichen Abgangsgruppen stehen, M ein Alkali- oder Erdalkalimetallatom repräsentiert, mit der Massgabe, dass die Reaktionspartner II und III stets so gewählt werden, dass entweder eine MO- oder HO-Funktion mit einer Abgangsgruppe oder zwei Hydroxyfunktionen miteinander zur Reaktion gebracht werden. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass A oder W als Abgangsgruppe für ein Halogen, -OSO2R5, -OCO-R5 oder EMI29.1 stehen, wobei R5, R6 und R7 unabhängig voneinander C1-C3-Alkyl, C1-C3 Haloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Methyl, Nitro, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl bedeuten. 11. Mittel zur Bekämpfung oder präventiven Verhütung von Mikro organismen-Befall, dadurch gekennzeichnet, dass es als mindestens eine aktive Komponente eine der in Anspruch 1 definierten Verbindungen der Formel I enthält. 12. Mittel gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens eine der in den Ansprüchen 2 bis 4 oder 8 definierten Verbindungen enthält. 13. Mittel gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens eine der in den Ansprüchen 5, 6 oder 7 definierten Verbindungen enthält. 14. Verfahren zur Bekämpfung oder Verhütung eines Befalls von Pflanzen durch phytopathogene Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 auf die Pflanze oder deren Standort appliziert. 15. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I gemäss einem der Ansprüche 2 bis 4 oder 8 appliziert. 16. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I gemäss einem der Ansprüche 5, 6 oder 7 appliziert.

Inventors: MEYER, ALFRED, DR., NYFELER, ROBERT, DR., STURM, ELMAR, DR.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1982
Main classification: C07D249
IPC codes: A01N43, C07D521, C07D249, C07D233