COSMETIC, PARTICULARLY DEODORANT STICK

Abstract: 1. Deodorizing cosmetic stick based on an alcoholic-aqueous gel consisting chiefly of alcohols and alkali metal and/or ammonium salts of higher aliphatic carboxylic acids as the matrix substance providing shape, if appropriate with the addition of other cosmetic substances, characterized in that, instead of the alkali metal and/or ammonium salts of higher aliphatic carboxylic acids as the matrix substance providing shape, it contains alkali metal and/or ammonium salts of wool wax acids or salts thereof with triethanolamine.

Description: Kosmetischer, insbesondere desodorierender, Stift Die Erfindung betrifft einen kosmetischen Stift zur Anwendung auf der Haut, insbesondere einen desodorierend wirkenden Stift hoher Formstabilität. Kosmetik-Stifte stellen bedingt durch ihre Kompaktheit und bequeme Handhabbarkeit unter den verschiedenen Formen kosmetischer Präparate unterschiedlicher Art zur Anwendung auf der Haut eine von vielen Verbrauchern bevorzugte, besonders beliebte Form dar. Dies gilt vor allem für desodorierend wirkende Präparate. Das Produkt kann nach dem Auftragen weder von der Hautoberfläche abrinnen (wie bei der Anwendung von flüssigen kosmetischen Zubereitungen) noch die Kleidung beschmutzen oder auf ihr Flecke erzeugen (wie bei der Anwendung von Cremes). Zudem können Stifte, die bekanntlich eingeschlossen in mit einer Schraub- oder Schiebevorrichtung versehenen luftdicht abschliessenden Behältern vertrieben werden, im Unterschied zu vielen anderen kosmetischen Anwendungsformen risikolos in Handund Badetaschen aufbewahrt und mitgeführt werden. Neben Stiften, die durch Verpressen eines Gemisches aus pulverförmigen Substanzen unter Druck- oder Schlageinwirkung hergestellt werden, den sog. Puderstiften,sowie Stiften auf der Grundlage von Fetten und natürlichen oder synthetischen Wachsen nach Art der Lippenstifte, haben unter den kosmetischen Präparaten vor allem solche Stifte eine grosse praktische Bedeutung erlangt, die aus einem gelartigen Gerüst von Alkali- und/oder Ammoniumsalzen von höheren aliphatischen Carbonsäuren (Fettsäuren) in einem wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Medium bestehen. Unter den Alkalisalzen von Fettsäuren (Seifen) wird als Gelbinder das Natriumstearat bevorzugt, das in der Lage ist, mit hohen Anteilen Alkohol hinreichend feste, formbeständige Gele zu bilden. Hierbei können als Alkohole sowohl primäre aliphatische Alkohole, insbesondere Äthanol und Isopropanol, als auch mehrwertige Alkohole wie Glycerin und Propylenglykol, sowie weiterhin Ätheralkohole wie Polyäthylenglykole eingesetzt werden. Während Puderstifte beim Aufstreichen auf die Haut häufig einen nur unzureichenden Abrieb zeigen und Stifte auf Fett- oder Wachsbasis, abgesehen von ihrer gegenüber den Seifengelstiften fehlenden Transparenz, bei ihrer Anwendung auf der Haut ein unangenehm fettiges Gefühl erzeugen, haben Stifte auf Seifengelbasis neben dem VorteiI der leichten Auftragund Verstreichbarkeit und einer häufig erfrischenden, kühlenden Wirkung den Nachteil, dass derartige Stifte nicht in allen Fällen die erwünschte hohe Form-und Dimensionsbeständigkeit aufweisen. Solche Stifte neigen dann durch Verdunsten von Alkoholanteilen zu Schrumpf- und Schwunderscheinungen. Um Stifte auf der Basis eines gelartigen Gerüsts von Alkalisalzen von höheren aliphatischen Carbonsäuren (Fettsäuren) als dosodorierende Stifte verwenden zu können, müssen diese als Zusatz eine geringe Menge solcher bekannter Substanzen enthalten, die entweder die Abgabe von Körperschweiss an die Hautoberfläche durch Kontraktion der örtlichen Blutgefässe zu vermindern vermögen (Antitranspirantien), zB. bestimmte Aluminiumoder Zirkoniumsalze, oder die den Teil der bakteriellen Hautflora angreifen und abtöten, der die Zersetzung des Schweisses bewirkt (Deodorantien), zB. Substanzen mit antibakterieller Wirkung wie 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenyläther. Aufgabe der Erfindung war die Entwicklung eines Kosmetik-Stiftes mit insbesondere desodorierender Wirkung auf der Basis eines gelartigen Gerüsts von Alkali- und/oder Ammoniumsalzen höherer aliphatischer Carbon säuren, der nach dem Auftragen auf die Haut eine desodorierende Wirkung entfaltet, ohne dass dem Stift bei seiner Herstellung eine antibakteriell wirkende Substanz zugesetzt wurde. Eine weitere Aufgabe der Erfindung bestand darin, ein Produkt, nämlich die Wollwachssäuren, einer nutzbringenden Verwendung zuzuführen, das als Nebenprodukt bei der Verseifung des Wollwachses zur Gewinnung der als Emulgator vom Typ W/O sehr begehrten Wollwachsalkohole in erheblicher Menge anfällt und für das man bisher trotz grosser Bemühungen keine rechte Verwendung gefunden hat Es wurde überraschenderweise gefunden und darin liegt die Lösung der Aufgabe gemäss der Erfindung, dass man zu ausgezeichneten Kosmetik Stiften von hoher Formstabilität mit desodorierender Wirkung ohne Zusatz eines antibakteriell wirkenden Mittels dann gelangt, wenn man zu dessen Herstellung, die in an sich bekannter Weise erfolgt, anstelle der bisher üblichen Alkali- und/oder Ammoniumsalze von Fettsäuren als formgebende Gerüstsubstanz neben ein- oder mehrwertigen Alkoholen, einer kleinen Menge Wasser sowie geringen Mengen üblicher kosmetischer Zusatzstoffe bestimmte Anteile von Alkali- und/oder Ammoniumsalzen von Wollwachssäuren oder von deren Salzen mit Stickstoff enthaltenden Basen verwendet. Der in den Wollwachssäuren vorhandene Gehalt an iso-C-14- und iso-C16-Carbonsäuren mit bekannter bakterizider Wirkung bewirkt, dass diese Stifte eine gute desodorierende Wirkung aufweisen ohne des Zusatzes eines speziellen Deowirkstoffes zu bedürfen. Gegenstand der Erfindung ist somit ein kosmetischer, insbesondere desodorierender, Stift auf der Basis eines wässrig-alkoholischen Gels von Alkali- und/oder Ammoniumsalzen höherer aliphatischer Carbonsäuren als formgebende Gerüstsubstanz, der dadurch gekennzeichnet ist, dass dieser neben vorzugsweise hohen Anteilen an ein- oder mehrwertigen Alkoholen, einer kleinen Menge Wasser sowie geringen Anteilen üblicher kosmetischer Zusatzstoffe als formgebende Gerüststubstanz (Gelbildner) 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Stiftes, Alkali- und/oder Ammoniumsalze von Wollwachssäuren oder deren Salze mit Stickstoff enthaltenden Basen, wie Alkylolaminen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, enthält. Vorzugsweise kann die formgebende Gerüstsubstanz aus dem Natriumsalz der Wollwachssäuren bestehen. Die für die Stiftherstellung benötigten Wollwachssäuren werden durch Verseifung von Wollwachs (Wollfett) mit äthanolischem Alkali nach üblichem Verfahren gewonnen. Nach Abtrennung der Wollwachsalkohole durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel werden die Metallseifen angesäuert, wodurch die freien Säuren (Wollwachssäuren) in Form einer gelbbräunlichen klebrigen Masse von wachsartiger Konsistenz erhalten werden. Diese Rohsäuren werden zur Reinigung und Abtrennung unerwünschter Substanzen einer Destillation in Hochvakuum oder einer Molekulardestillation unterworfen, wobei reine Wollwachssäuren als weisslich-gelbes Produkt von angenehmem Geruch anfallen, das als Ausgangsprodukt zur Herstellung der erfindungsgemäss als formbildende Gerüstsubstanz verwendeten Alkalibzw. Ammoniumsalze oder der Umsetzungsprodukte mit Stickstoff enthaltenden Basen dient Aus dem Wollwachssäureanteil des verseiften Woilwachses konnten 36 verschiedene Säuren isoliert werden, die sämtlich der aliphatischen Reihe angehören und die über ihre Methylester in vier Gruppen aufgeteilt werden können (n-Carbonsäuren, Oxycarbonsäuren, iso-Carbonsäuren und ante-Isocarbonsäuren). Da in den gereinigten Wollwachssäuren die bakterizide Wirkung auf den Gehalt an bestimmten Verbindungen aus der Reihe der iso-Carbonsäuren beruht, kann gemäss einer bevorzugten Ausführungsart der Erfindung für die Salzbildung anstelle der normalen gereinigten Wollwachssäuren eine über die Methylester der Wollwachssäuren isolierte Fraktion der Wollwachssäuren eingesetzt werden, die einen stark angereicherten Gehalt an Iso-Säuren aufweist. Die Herstellung der Kosmetik-Stifte gemäss der Erfindung erfolgt zweckmässigerweise in der Art, dass die Wollwachssäuren im Gemisch mit den benötigten Alkoholen und gegenbenenfalls weiteren Zusätzen mit Alkali oder Ammoniak verseift werden. Anstatt die Verseifung der Wollwachssäuren in Gegenwart der benötigten Alkohole an Crt und Stelle vorzunehmen, können auch die bereits vorgebildeten Seifen in kleinen Anteilen dem Gemisch aus Alkoholen und den weiteren Bestandteilen zugesetzt werden. Nach Ausbildung einer homogenen Masse wird diese nach eventuellem Zusatz von Duft- und/oder Farbstoffen im warmen Zustand in entsprechende Formen oder Behälter eingegossen. Art und Reihenfolge, in der die Bestandteile gemischt oder dem Gemisch zugesetzt werden, sind nicht kritisch. Zur Bildung der Salze bzw. der salzartigen Verbindungen von Wollwachssäuren mit Stickstoff enthaltenden Basen, insbesondere mit Alkylolaminen (Alkanolaminen) mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, können beispielsweise eingesetzt werden: Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, n-Propanolamin, Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin uä. Der Alkoholgehalt der erfindungsgemässen kosmetischen Stifte kann 10 bis 85 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Stiftes betragen, vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-%. Dabei können als Alkohole sowohl einwertige Alkohole (wie Athanol) als auch mehrwertige Alkohole (wie Propylenglykol, Glycerin oder dgl.) oder deren Mischungen eingesetzt werden. Der Wassergehalt der Stifte soll normalerweise unter 10 % liegen, kann jedoch in besonderen Fällen darüber hinausgehen. Zwecks Erzielung einer verstärkten desodorierenden Wirkung oder falls besondere Einsatzbedingungen dieses erfordern, können den Stiften gemäss der Erfindung zusätzlich 0,1 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt-Zusammensetzung, eines antibakteriell wirksamen Mittels, wie 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenyläther oder Undecylensäure polydiäthanolamid, zugesetzt werden. Zur Herstellung eines Antitranspirationsmittels können dem Stift 5,0 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt-Zusammensetzung, an bestimmten, im wässrig-alkoholischen alkalischen Milieu beständigen Aluminiumverbindungen, wie Natriumaluminiumchlorhydroxylactat ("Chloracel") oder Aluminiumhydroxychlorid-Propylenglykol-Komplex-Verbindungen ("Rehydrol ASC"), zugesetzt werden; zur Herstellung eines Stiftes mit Insekten-abweisenden Eigenschaften bis zu etwa 10 Gew.-% eines Wirkstoffs mit Insect Repellent-Wirkung, beispielsweise 2-Äthylhexandiol- 1,3 und insbesondere 3-(N-n-butyl-N-acetyl)-amino-p ropionsäure-äthylester. Anstelle eines der vorstehend genannten Wirkstoffe kann - falls dies gewünscht wird - auch ein Gemisch aus zwei dieser Substanzen eingesetzt werden. Zur Erhöhung der Formstabilität des Stiftes und zur Erzielung eines besseren Abriebs können den Massen für die Herstellung des Stiftes ausserdem geringe Mengen (2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung) an Emulgatoren zugesetzt werden. Hierfür haben sich nichtionogene Typen, wie Sorbitanester und Sorbitanester-Äthylen oxid-Verbindungen (z3. Sorbitanmonostearat und Polyoxyäthylensorbitan monostearat) als auch Polyoxyäthylen-Fettalkoholäther und langkettige höhermolekulare wachsartige Polyglykoläther als besonders geeignet erwiesen. Zusätzlich zu den genannten Bestandteilen können den Gelstift-Zusammensetzungen kleine Mengen Parfüm, Farbstoffe, Feuchthaltemittel, Antioxidantien, Komplexbildner oder andere übliche kosmetische Grundstoffe, wie 2-Octyldodecanol, Decyloleat oder Ölsäureoleylester, beigemischt werden. Zur Parfümierung der Stifte sind solche Substanzen geeignet, die stabil sind, beständig gegen Alkali und die Haut nicht reizen. Vorzugsweise soll der pH-Wert der Stifte etwa 8,5 bis 9,8 betragen. Zur Neutralisation eines Überschusses an Alkali kann Weinsäure oder Zitronensäure in der erforderlichen Menge zugesetzt werden. Zum Nachweis der überlegenen desodorierenden Wirkung der erfindungsgemässen Kosmetik-Stifte ohne Zusatz eines Deo-Wirkstoffs gegenüber den bekannten Stiften auf Seifengelbasis mit Deo-Wirkstoff-Zusatz wurden zwei Stifte hergestellt, von denen bei ansonsten völlig identischer Zusammensetzung der eine (Stift 1) 6 % Wollwachssäuren und der andere (Stift 2) statt dessen 6 % Stearinsäure sowie 1 % Undecylensäurepolydiäthanolamid als Deo-Wirkstoff enthielt. In beiden Fällen war die Säure mit der gleichen Menge Natronlauge durch Verseifung in das entsprechende Natriumsalz überführt worden (formgebende Gerüstsubstanz). Die desodorierende Wirkung des Stiftes gemäss der Erfindung (Stift 1) wurde in einem Plattendiffusionstest gegenüber einem Seifengelstift bekannter Art (Stift 2) mit einem Zusatz von Undecylensäure-Polydiäthanolamid, einer bekannten antimykotisch und bakteriostatisch wirksamen Substanz (vgl. H. Fey: "Wörterbuch der Kosmetik", Wiss. Verlags Ges. Stuttgart 1974, Seite 414), im Verhalten zu bestimmten Bakterienkulturen getestet. Die Ergebnisse dieses Vergleichsversuchs sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst (Zahlenangaben = Hemmzone in mm): Stamm Staph. aureus Staph. albus Corynebact. Ps. aeruginose Stift 1 5 - 6 5 - 6 10 5 Stift 2 4 - 5 4 - 5 9 - 10 3 - 5 Da eine vergrösserte Hemmzone einer besseren desodorierenden Wirkung entspricht, ergibt sich aus dieser Tabelle die überlegene Wirkung des Stiftes gemäss der Erfindung ohne zusätzlichen Deo-Wirkstoff gegenüber einem Stift bekannter Zusammensetzung mit Zusatz von 1 % Deo-Wirkstoff. Die Erfindung wird anschliessend anhand von Beispielen näher erläutert: Beispiel 1 Deodorant-Stift Gew.-Teile Wollwachssäuren 7,0 Natriumhydroxid 1,2 Propylenglykol 35,0 Glycerin 50,0 Antioxydans (2,6-Di-tertbutyl-4-methyl- 0,1 phenol "Ionol") Wasser, entmineralisiert 5,2 Parfüm 1,5 In einem Kessel mit Rückflusskühler wurden Wollwachssäuren, Propylenglykol, Glycerin und das Antioxydationsmittel bei erhöhter Temperatur (etwa 60"C) miteinander vermischt, alsdann eine Lösung des Natriumhydroxids in Wasser hinzugefügt und anschliessend eine halbe Stunde lang bei 75"C verseift Nach dem Abkühlen wurde das Parfüm bei etwa 600 unter Rühren der Masse zugefügt und die flüssige Masse daraufhin bei dieser Temperatur in die entsprechenden Formen eingegossen und erkalten gelassen. Es wurden Stifte guter Formbeständigkeit mit ausgezeichneter desodorierender Wirkung nach dem Auftragen auf die Haut erhalten. Beispiel 2 Deodorant-Stift Gew.-Teile Na-salz der Wollwachssäuren 8,8 Äthanol 58,0 Propylenglykol 26,0 Emulgator (Polyoxyäthylen-Cetyläther, "Brij B 58" (Atlas-Chemie, Essen) 3,0 Antioxydans ("Ionol") 0,1 Deomittel (2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy diphenyläther) 0,2 Wasser (entmineralisiert) 2,4 Parfüm 1,5 Eine Mischung aus dem Natriumsalz der Wollwachssäuren, Äthanol, Propylenglykol, Emulgator, Antioxydans, Deomittel und Wasser wurde in einem Kessel mit Rückflusskühler 45 Minuten lang unter Rückfluss auf 80"C erwärmt. Die Parfümzugabe erfolgte unter kräftigem Rühren bei 65"C. Anschliessend wurde die flüssige Masse in entsprechende Formen gegossen und darin erkalten gelassen. Beispiel 3 Antitranspirant-Stift Gew.-Teile Wollwachssäuren 6,0 Natriumhydroxid 1,1 Propylenglykol 30,0 Glycerin 22,0 Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat ("Chloracel" in Form einer 60 %igen wässr. Lösung) 20,0 Emulgator (Polyoxyäthylen-Cetylester "Brij B 58" (Atlas-Chemie, Essen 3,0 Wasser (entmineralisiert) 15,9 Parfüm 2,0 Eine Mischung der oben angegebenen BestandteiletWollwachssäuren, Propylenglykol, Glycerin, Emulgator und Wasser) wurde bei erhöhter Temperatur mit 1,1 g Natriumhydroxid und weiteren 2 g Wasser (entmin 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 750C verseift. Die 60 %ige "Chloracel't-Lösung wurde auf 70" erwärmt und unter Rühren vorsichtig hinzugegeben. Nach Parfümierung bei etwa 65"C wurde die flüssige Masse bei etwa 60"C in die verbreiteten Formen für die Sflftherstellung eingegossen und erstarren gelassen. Beispiel 4 Insekt-Repellent-Stift Gew.-Teile Na-Salz der Wollwachssäuren 8,8 Emulgator (langk. höhermol. wachsartiger Polyglykoläther""Cremophor A 25, BASF) 3,0 2-Octyldodecanol 22,0 Äthanol 42,0 Insektenabwehrmittel (3-(N-n-butyl-N acetyl)-aminopropionssäureäthylester) 10,0 Wasser, entmineralisiert 11,7 Parfüm 2,5 In einem Kessel mit Rückflusskühlung wurde eine Mischung der oben angegebenen Bestandteile (Natriumsalz der Wollwachssäuren, Wasser, Äthanol, Emulgator und 2-Octyldodecanol) 45 Minuten lang unter Rückfluss auf 80"C erwärmt. Bei 700C erfolgte dann unter Rühren die anteilsweise Zugabe des Insektenabwehrmittels. Das Parfüm wurde bei einer Temperatur von 65"C zugegeben und die flüssige Masse alsdann bei 600C in die entsprechenden Formen eingegossen. Es wurden in allen Fällen kosmetische Stifte mit guter Transparenz und hoher Formstabilität erhalten, die beim Auftragen auf die Haut einen leichten Abrieb zeigten.

Claims: Patentansprüche 1. Kosmetischer, insbesondere desodorierender Stift,auf der Basis eines wässrig-alkoholischen Gels von Alkali- und/oder Ammoniumsalzen höherer aliphatischer Carbonsäuren als formgebende Gerüstsubstanz, dadurch gekennzeichnet, dass dieser neben ein- oder mehrwertigen Alkoholen, einer kleinen Menge Wasser sowie geringen Anteilen üblicher kosmetischer Zusatzstoffe als formgebende Gerüstsubstanz (Gelbildner) 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Stiftes, Alkali- und/oder Ammoniumsalze von Wollwachssäuren oder deren Salze mit Stickstoff enthaltenden Basen, wie Alkylolaminen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, enthält. 2. Kosmetischer Stift nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkoholgehalt des Stiftes 10 bis 85 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Stiftes, beträgt. 3. Kosmetischer Stift nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die formgebende Gerüstsubstanz (Gelbildner) aus dem Natriumsalz der Wollwachssäuren besteht. 4. Kosmetischer Stift nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass dieser zusätzlich eine geringe Menge eines Deomittels, eines Antitranspirationsmittels, eines Insekten abwehrenden Mittels oder eines Gemisches aus zwei dieser Substanzen enthält.

Inventors: FLECK, WOLFGANG, DIPL.-CHEM., HOPPE, UDO, DIPL.-CHEM.
Applicants: BEIERSDORF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: A61K7
IPC codes: A61Q17, A61K8, A61Q15