ACID MONOAZO-DYESTUFFS, THEIR USE FOR DYEING POLYAMIDES

Abstract: 1. Azo dyestuffs of the formula see diagramm : EP0073959,P7,F2 wherein K denotes one of the radicals see diagramm : EP0073959,P7,F3 see diagramm : EP0073959,P7,F4 see diagramm : EP0073959,P7,F5 wherein R1 = H, CH3 , Cl, NHCOCH3 or NHSO2 CH3 , R2 = H, OCH3 or Cl, R3 = C2 -C4 -alkyl, C2 -C4 -hydroxyalkyl, cyanoethyl, benzyl, phenethyl or C2 H4 -O-Q, Q = C1 -C4 -alkyl, phenyl or cyclohexyl, R4 = H or R3 , R5 = OH or NH2 , R6 = C1 -C4 -alkyl, optionally substituted phenyl, benzyl or phenylethyl, R7 = CH3 , R8 = C1 -C4 -alkyl or phenyl, R9 = H or C1 -C4 -alkyl, R10 = H, X = C2 -C4 -alkylene, Y = a direct bond and Z = H, CH3 or C2 H5 .

Description: Saure Monoazofarbstoffe sowie deren Verwendung zum Färben von Polyamiden Gegenstand der Erfindung sind Azofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der Formel EMI1.1 entsprechen, worin K den Rest einer Kupplungskomponente X einen Alkylen- oder Arylenrest, Y eine direkte Bindung oder - wenn X = Alkylen - auch einen Arylenrest oder Sauerstoff und Z Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeuten. Diese Farbstoffe können selbstverständlich auch in Form ihrer Salze, insbesondere ihrer Alkalisalze, vorliegen. Geeignete Reste K sind in der Chemie der Säurefarbstoffe übliche Reste, beispielsweise solche der Anilin-, Pyrazol- oder Indolreihe. Geeignete Alkylenreste sind geradkettig oder verzweigt und weisen vorzugsweise 2-6 C-Atome bzw. - wenn Y = Arylen - auch nur 1 C-Atom auf. Geeignete Arylenreste sind vorzugsweise nicht weitersubstituierte Phenylenreste. Geeignete Alkylreste Z sind vorzugsweise unverzweigte C1-C4-Alkylreste. Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel I worin K für einen der Reste EMI2.1 steht, in denen R1 = Wasserstoff, Alkyl, Halogen oder Acylamino, R2 = Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen, R3 und R4 = unabhängig voneinander Wasserstoff, gege benenfalls substituiertes Alkyl oder Aralkyl R5 = NH2 oder OH, R6 = gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl, Acyl oder Wasserstoff, R7 = Alkyl oder NH2, R8 =Alkyl oder Aryl, Rg = Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, R10= Wasserstoff, Alkyl oder Halogen, X, Y und Z = obengenannte Bedeutung. Geeignetes Aryl ist insbesondere gegebenenfalls 1 bis 3 mal durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4 -Alkoxy, Cyclohexyl oder Phenyl substituiertes Phenyl. Geeignetes Acyl ist Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl und Alkylsulfonyl. Geeignetes Aralkyl ist Benzyl oder Phenylethyl. Geeignete im beliebigen Zusammenhang genannte-Alkylreste sind solche mit 1-4 C-Atomen, die im Falle von R3, R4, R6 und Rg gegebenenfalls einmal durch Halogen, Cyan, OH, C1-C4-Alkoxy, Cycloalkoxy, Phenoxy oder Cl C4 -Alkylcarbonyloxy substituiert sein können. "Sperrige" Reste befinden sich in solchen Positionen, wo sie keine sterische Hinderung bewirken, z.B. tert. Butyl in m- oder p-Stellung eines Phenylrestes. Geeignetes Halogen ist Chlor, Brom, Fluor, vorzugsweise aber Chlor. Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formeln Ia-Ic worin R1 = H, CH3, Cl, NHCOCH3 oder NHS02CH3 R2 = H, OCH3 oder Cl R3 = C2-C4-Alkyl, C2-C4 -Hydroxyalkyl, Cyanethyl, C2H4-O-Q, Benzyl oder Phenethyl, Q = C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Cyclohexyl R4 = H oder R3, R5 = OH oder NH2, R6 = C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls wie o.g. substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl R7 = CH3, R8 = C1-C4-Alkyl oder Phenyl, Rg = H oder C1-C4-Alkyl, R10 = H X = C2-C4-Alkylen Y = direkte Bindung Z = H, CH3 oder C2H5 bedeuten. Ganz besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formeln Ia-Ic, worin R1 = H oder CH3 R2 R3 = C2H5, C2H4OH, C2H4CN Benzyl, Phenethyl, oder C2H4OQ R4 = R3 oder H R5 = NH2 R6 = C1-C4-Alkyl oder Phenyl R7 = CH3 R8 = CH3 oder Phenyl R9 = H, CH3 oder C 2H5 1 0 X = -C2H4 Y = direkte Bindung Z = bedeuten. Die neuen Farbstoffe werden in an sich bekannter Weise, z.B. durch Diazotieren eines entsprechenden Dichloranilins und Kuppeln auf eine entsprechende Kupplungskomponente hergestellt. Die Diazokomponenten sind neu. Man erhält sie aber in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von 3,4-Dichloranilin mit Chlorsulfonsäure - gegebenenfalls in Gegenwart eines anorganischen Säurechlorids (z.B. SOCl2 oder POCl3) - zum 3,4-Dichloranilin-6-sulfochlorid und anschliessende Behandlung mit einem Amin der Formel EMI5.1 Die Xupplungskomponenten sind durchweg-bekannt und beispielsweise in folgender Patentliteratur beschrieben: US-PS 4 048 154, 4 231 748, 4 248 774, 4 055 557, 4 000 124, 3 891 619, 3 657 220 und 3 842 263 sowie GB-PS 1 325 147 und 1 384 472. Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben von amidgruppenhaltigen Fasern, wie zB. Wolle, Seide und vor allem synthetischen Polyamiden. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch hervorragende anwendungstechnische Eigenschaften, insbesondere durch ein gutes Migriervermögen und hohe Lichtechtheit aus. Beispiel 1 34,9 g 1-Amino-3 ,4-dichlor-6- (N-2-sulfoethyl) -amino- sulfonylbenzol sowie 7,0 g Natriumnitrit werden bei pH 9 in 150 ml Wasser gelöst. Diese Lösung lässt man zu einer Mischung aus 200 g Eis und 40 ml 37 %iger Salzsäure zulaufen. Man rührt 1 Stunde lang nach und zerstört dann den Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure. Danach gibt man eine Lösung aus 14,9 g N,N-Diethylanilin in 150 ml 10 %iger Salzsäure zu und stumpft durch langsames Zutropfen von 10 %iger Natronlauge bis pH 4 ab. Nach dem Auskuppeln wird der Farbstoff der Formel EMI7.1 abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyamidfasern in einem Orange-Farbton. In entsprechender Weise erhält man die in der folgenden Tabelle (1) angegebenen Farbstoffe. Tabelle (1): Farbstoffe der Formel Ia Beispiel X Y Z R1 R2 R3 R4 Farbton a C2H4 - H H H H C2H4OC6H5 Orange b C2H4 - H H H C2H5 C2H4OC6H5 rotstichig Orange c C2H4 - H CH3 H C2H5 C2H4OC6H5 rotsichtig Orange d C2H4 O C2H5 NHCOCH3 OCH3 C2H5 C2H5 Rot e C4H8 - H H H C2H4OH C2H4OH Scharlach f C6H4 - H CH3 H C2H4CN C2H5 Orange g CH2 C6H5 H NHSO2CH3 Cl H C2H5 Scharlach h C2H4 O CH3 Cl H C2H5 C2H5 Orange i C2H4 - CH3 H H H C2H4OC6H11 Orange j C2H4 C6H5 H CH3 H C2H5 C2H4OCH3 Orange k C2H4 - H H H C2H5 C2H4OC4H3 Orange l C2H4 - H H H C2H5 CH2-C6H5 Orange m C2H4 - H CH3 H C2H5 C2H4-C6H5 Orange Beispiel 2 Man arbeitet wie in Beispiel 1, kuppelt jedoch auf 17,3 g 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol in 60 ml HCl (37 %zig), wobei der pH-Wert durch Zutropfen von Na-Acetat-Lösung bei 4 gehalten wird. Der resultierende Farbstoff färbt Polyamidfasern stark grünstichig gelb und entspricht der Formel EMI9.1 In entsprechender Weise erhält man die in folgender Tabelle (2) aufgeführten Farbstoffe. Tabelle (2): Farbstoffe der Formel Ia Beispiel X Y Z R5 R6 R7 Farbton a C2H4 - CH3 NH2 C6H5 CH3 grünstichig Gelb b C2H4 O H NH2 C6H5 CH3 Gelb c C6H4 - H NH2 C6H5 CH3 Gelb d C2H4 - H OH C6H5 CH3 Gelb e C2H4 - C2H5 OH 3-Cl-C6H4 CH3 Gelb f C2H4 - H OH C6H5 NH2 Gelb g C2H4 - CH3 OH H CH3 Gelb h C2H4 O CH3 NH2 C4H9 CH3 Gelb i CH2 C6H4 H NH2 C6H5 CH3 Gelb Beispiel 3 Man verfährt wie in Beispiel 1, kuppelt jedoch auf 13,1 g 2-Methylindol in 140 ml HCl (37 %ig) bei pH 2. Man erhält einen gelben Farbstoff der Formel EMI11.1 In entsprechender Weise erhält man die in folgender Tabelle (3) angegebenen Farbstoffe. Tabelle (3): Farbstoffe der Formel Ic Beispiel X Y Z R8 R9 R10 Farbtron a C2H4 - H C6H5 H H Orange b C2H4 - H C6H5 CH3 H Gelb c C2H4 - CH3 CH3 H H Gelb d C2H4 O H CH3 CH3 H Gelb e C6H4 - H CH3 H H Gelb f C2H4 - H C2H5 CH3 H Gelb g C2H4 - C2H5 CH3 H CH3 Gelb h C2H4 C6H4 H CH3 H H Gelb i C2H4 - C2H5 CH3 H H Gelb j C4H8 - H CH3 H H Gelb k C2H4 - CH3 C6H5 H H Orange

Claims: Patentansprüche 1. Azofarbstoffe der Formel EMI13.1 worin K den Rest einer Kupplungskomponente, X einen Alkylen- oder Arylenrest, Y eine direkte Bindung oder - wenn X ='Alkylen - auch einen Arylrest oder Sauerstoff und Z Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeuten. 2. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daB K den Rest einer Kupplungskomponente der Anilinreihe bedeutet. 3. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass K dem Rest einer Kupplungskomponente der Pyrazolreihe bedeutet. 4. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass R den Rest einer Kupplungskomponente der Indolreihe bedeutet. 5. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass K einen der Reste EMI14.1 bedeutet, worin R1 = Wasserstoff, Alkyl, Halogen oder Acylamino, R2 = Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen, R3 und R = unabhängig voneinander Wasserstoff, gege 4 benenfalls substituiertes Alkyl oder Aralkyl R5 =NH2 oder OH, R6 = gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl, Acyl oder Wasserstoff, R7 = Alkyl oder NH2, R8 =Alkyl oder Aryl, R9 = Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, R10 = Wasserstoff, Alkyl oder Halogen, 6. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 5, dadurch gekenn zeichnet, dass R1 = H, CH3, C1, NHCOCH3 oder NHSO2CH3 R2 = R, OCH3 oder Cl R3 = C2-C4-Alkyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, Cyanethyl, Benzyl, Phenethyl oder -C2H4-O-Q, Q = C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Cyclohexyl R4 = H oder R3, R5 = OH oder NH2, R6 = C1-C1-Alkyl, gegebenenfalls wie o.g. substitu iertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl R7 =CH3, R8 = C1-C4-Alkyl oder Phenyl, R9 = H oder C1-C4-Alkyl, R10 = H X = C2-C4-Alkylen Y = direkte Bindung, Z = H, CH3 oder C 2H5 7. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1 bzw. Anspruch 2, da durch gekennzeichnet, dass R1 = H oder CH3 R2 = H R3 C2H5, C2H4OH, C2H4CN, Benzyl, Phenethyl oder C2H4OQ R4 - R3 oder H R5 = NH2 R6 C1-C4-Alkyl oder Phenyl R7 = CH3 R8 = CH3 oder Phenyl R9 = H, CH3 oder C2H5 R10 = H X = C2H4 Y = direkte Bindung Z = 8. Azofarbstoff gemäss Anspruch 1 der Formel EMI16.1 9. Azofarbstoff gemäss Anspruch 1 der Formel EMI17.1 10. Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 1 zum Färben von Polyamidfasern.

Inventors: HEIDENREICH, HOLGER, DR., HUGL, HERBERT, DR., WOLFRUM, GERHARD, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1982
Main classification: C09B29
IPC codes: C09B29