BACTERICIDAL, VIRUCIDAL AND FUNGICIDAL BLEACHING PRODUCT

Abstract: 1. Bactericidal, virucidal and fungicidal bleaching product for washing, bleaching, disinfection and purification processes in the temperature range of 20 to 90 C, preferably 30 to 60 C, characterised in that it contains, perhaps in addition to already known washing, bleaching, disinfection and/or purification components, a combination of 10 to 90 parts by weight of one or more peroxygen compounds and 90 to 10 parts by weight of 1,5-diacylhexahydro-1,3,5-triazine-2,4-dione.

Description: Bleichendes und bakterizidea, viruzides sowie fungizides Mittel Die Erfindung betrifft ein bleichendes und antimikrobiell wirksames Mittel fuer Wasch-, Bleich-, Desinfektions- und Reinigungsprozesse, die insbesondere bei niederen Temperaturen durchgefuehrt werden. Anorganische Persauerstoffverbindungen, insbesondere Natriumperborat und Natriumcarbonatperoxohydrat, sind Bestandteil handelsueblicher Wasch- und Reinigungsmittel, wobei bekannt ist, dass diese Sauerstoffbleichmittel bei Temperaturen unterhalb 800C nur ein sehr geringes Bleichvermoegen besitzen. Eine antimikrobielle Wirkung ist mit herkoetnrnlichen Wasch- und Reinigungsmitteln gleichfalls nur bei Temperaturen oberhalb 800C zu erzielen. Die alleinige Verwendung solcher Mittel fuer die Bleiche und Desinfektion von temperaturempfindlichen Textilien ergibt daher nur unzureichende Effekte. Zur Erreichung eines ausreichenden antimikrobiellen Effektes im Waschprozess bei mittleren Temperaturen (40 0c 600C) werden haeufig spezielle Desinfektionsmittel z.B. Formaldehyd, Phenole, quaternaere Ammoniumsalze, Heterocyclen (DD-PS 135 287), zugesetzt. Derartig ausgeruestete Waschund Reinigungsmittel weisen keine Bleichwirkung auf und sind infolge der notwendigen relativ hohen Einsatzkonzentration der Desinfektionsmittel und der eingeschraenkten Sinsatzbe- dingungen mit grossen Nachteilen behaftet. Die besonderen Anforderungen an den Gesundheitsschutz lassen insbesondere unter dermatologischen Gesichtspunkten einen Einsatz in Haushaltwaschmitteln nicht zu. Der nach WP C 11 D 219 924 vorgeschlagene Einsatz des antimikrobiellen Wirkstoffes Hexahyaro-1,3,5-triazin-2,4-dion (DHT) zeigt zwar eine gute antimikro bielle-iWirkung bei Anwendungs- temperaturen um 60 G und beseitigt diesen Nachteil; die zu beobachtende Freisetzung von Sauerstoff in peroxidhaltigen Waschmitteln fuehrt Åa jedoch nicht zu einer Verbesserung der Bleichwirkung im Temperaturbereich bis 600C. Die Wirkung entspricht damit der einer typischen Katalase fuer Peroxide. Eine bessere Bleichwirkung bereits bei niedrigen Waschtemperaturen kann bekannterweise bei Verwendung organischer Persauerstoffverbindungen, insbesondere organische -Persaeuren, erreicht werden. Diese Persaeuren besitzen auch eine ausge zeichnete antimikrobielle Wirkung bereits bei niederen Temperaturen und niederen Ansendungskonzentrationen. Die Einarbeitung solcher Verbindungen in pulverfoermige Wasch- und Reinigungsmittel, und deren Handha-bung sowie die Gewaehrleistung der Lagerstabilitaet sind jedoch problematisch. Es ist weiterhin bekannt, dass anorganische Persauerstoffverbindungen durch Zusatz von Aktivatoren, insbesondere von reaktionsfaehigen organischen N-Acyl- und 0-Acylverbindungen, bei Temperaturen unterhalb 80 0C bleichwirksam werden und eine gute antimikrobielle Wirkung zeigen. Geeignete Aktivatoren sind beispielweise Tetraacetylglykoluril, Tetraacetylaethylen- diamin, Triacetylcyanurat, Pentaacetylglukose, Acetylsalicylsaeure und Diacetyldiketopiperazin, wobei Tetraacetylaethylendiamin bereits in Waschmitteln eingesetzt wird. Solche Verbindungen reagieren in waessriger Loesung mit der anorganischen Persauerstoffverbindung unter Bildung organischer Persaeuren, z.B. Peressigsaeure, die bereits bei niederen Temperaturen ein gutes Bleichvermoegen und antimikrobielle Wirkung ermoeglichen. Bei der Auswahl geeigneter Aktivatoren ist ein hoher Grad der Perhydrolyse, die zu der gewuenschten Bildung der organischen Persaeuren fuehrt, und eine moeglichst geringe Neigung zur Hydrolyse im alkalischen Milieu, die zu einem vorzeitigen Verlust an Aktivatorwirkung durch Bildung unwirksamer Salze der organischen Saeuren fuehrt, erwuenscht. Vermieden werden muss eine vorzeitige Reaktion des Aktivators mit dem anorganischen Persauerstofftraeger bei der Lagerung konfektionierter Wasch- und Reinigungsmittel. Die bisher bekannten Aktivatoren stellen keine Loesung dieses Problems dar. Einer umfassenden praktischen Anwendung stehen die erforderliche relativ hohe Einsatzkonzentration fuer Aktivatoren mit ausreichender Lagerstabilitaet, aber teilweise ungenuegender Aktivatorwirkung, sowie die hohen Rohstoffkosten entgegen. Eine allgemeingueltige Struktur Wirkungs-Beziehung ist nicht bekannt. Ein weiterer Nachteil der bekannten Aktivatoren ist die Tatsache, dass neben der Bildung organischer Persaeuren Verbindungen gebildet werden, die keinerlei positive Wirkung auf den weiteren Wasch- und Desinfektionsvorgang besitzen. Ziel der Erfindung ist es, ein bleichendes und bakterizidess viruzides sowie fungizides Mittel fuer Wasch-, Bleich-, Desinfektions- und Reinigungsprozesse zu schaffen, welches insbesondere bei niedrigen Waschtemperaturen eine hohe Bleichwirkung sowie ein breites antimikrobielles slirkungsspektrum besitzt. Die Verwendung des erfindungsgemaessen Mittels darf auch bei hoeheren Waschtemperaturen nicht zu einer staerkeren Substratschaedigung als bei Verwendung herkoemmlicher Sauer stoffbleichmittel fuehren. Die Lagerstabilitaet des bleichen den, bakteriziden, viruziden und fungiziden Mittels in Wasch Bleich-Desinfektions-Reinigungsmitteln muss gewaehrleistet sein, die Einsatzkonzentration muss moeglichst gering sein, und eine problemlose Einarbeitung mit bekannten Technologien muss moeglich sein. Ziel der Erfindung ist weiterhin die Realisierung einer antimikrobiellen Langzeitwirkung. Aufgabe der Erfindung ist eine Kombination einer Persauerstoff-Verbindung mit einem Aktivator, der selbst antimikrobielle Eigenschaften besitzt, als Bestandteil eines im Temperaturbereich von 20 bis 900C, vorzugsweise 30 bis 600C, wirksamen bleichenden und bakteriziden, viruziden, sowie fungiziden Mittels. Diese Aufgabe wird geloest durch eine Kombination aus 10 bis 90 Masseteilen einer oder mehrer Persauerstoff-Verbindungen und 90 bis 10 Maaseteilen 1,5-Diacylhexahydro-1,3,5-triazin- 2,4-dion (DAHT), gegebenenfalls neben bereits bekannten Wasch-, Bleich-, Desinfektions- und/oder Reinigungsmittel- komponenten. Vorzugsweise wird eine Kombination aus 30 bis 70 Masseteilen Persauerstoff-Verbindungen und 60 bis 20 Masseteilen 1,5 Diacylhexahydro-1,3,5-triazin-2,-dion benutzt. Eine vorteilhafte Kombination besteht aus Natriumperborat, Natrium- carbonatperoxohydrat oder Harnstoffperhydrat und 1,5-Di acetylhexahydro-1,3,5-triazin-2,4-dion, DAHT kann aus Formaldehyd und Harnstoff mit nachfolgender Acylierung hergestellt werden, z.B. nach A. Piskala, I. Gut; Zoll. Czech. Chem, Commun. 27 1562 (1962) oder nach G. Ostrogovich, R. Vidac; Rev. Chim. (Bukarest) 20 (10) 606 (1969). Das bleichende und bakterizide, viruzide sowie fungizide Mittel enthaelt vorteilhaft neben 5 bis 95 Masse- vorzugsweise 10 bis 50 Masse-%, der erfindungsgemaessen Kombination noch bekannte Desinfektionskomponenten. Guenstig ist es auch, die Kombination Wasch- und Reinigungs- mitteln bekannter Zusammensetzung in Mengen von 1 bis 30 Masse-Vo, vorzugsweise 5 bis 15 Masse- < 0, zuzusetzen. Ueberraschenderweise verlaufen Perhydrolyse und Hydrolyse des Bleichmittelaktivators 1,5-Diacetylhexahydro-1,3,5triazin-2,4-dion vollatsendig, und ein oxidativer Abbau des verbleibenden Grundkoerpers Hexahydro-1,3,5-triazin-2,4-dion erfolgt unter den Bedingungen des Waschprozesses nicht, so dass die Desinfektionswirkung dieser Verbindung gemaess WP C 11 D 219 924 genutzt werden kann. Damit wird die spezifische antimikrobielle Wirkung der organischen Persaeure, die durch relativ schnellen Zerfall in alkalischer Loesung nur kurzzeitig wirksam ist, durch die Wirkung des Hexahydro-1,3,5- triazin-2,4-dion ergaenzt. 1,5-Diacetylhexahydr0-1,3,5- triazin-2,4-dion besitzt eine im Vergleich mit bekannten Aktivatoren wesentlich hoher6 Aktivierungswirkung fuer anorganische Persauerstoffverbindungen neben einer den praktischen Erfordernissen entsprechenden Lagerstabilitaet in Was & -Bleich-Desinfektions- und Reinigungsmitteln. Eine vergleichbare Aktivierungawirkung besitzt Diacetyldiketopiperazin. Dieser zum Stand der Technik zu zaehlende Aktivator ist jedoch aeusserst hydrolyseempfindlich und fuer die praktische Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln ungeeignet. Das erfindungsgemaesse Mittel ist nicht haut- und schleimhautreizend, nicht toxisch und nicht korrosiv. Die Anwendung kann sowohl im industriellen Bereich als auch im Haushalt erfolgen. Anwendungstechnische Untersuchungen zeigen, dass beim Einsatz des erfindungsgemaessen Mittels gegenueber herkosminlichen Persauerstoffbleichmitteln und bekannten aktivatorhaltigen Waschmitteln keine erhoehte Faserschaedigung an den behandelten Textilien zu beobachten ist. Nachfolgend wird die Erfindung an einigen Beispielen erlaeutert, ohne sie dadurch einzuschraenken. Beispiel 1 Ein bleichendes und antimikrobiell wirksames Mittel besteht aus 50 Gew,- Natriumperborat und 50 Gew.-% 1,5-Diacetylhexahydro-1,3,5-briazin-2,4-dion. Zur Herstellung eines bei niederen Temperaturen bleichenden und antimikrobiell wirksamen Waschmittels werden 14 Teile des erfindungsgemaessen Ptittel-s mit 86 Teilen eins Waschmittels ueblicher Zusammensetzung ohne Perboratzusatz gemischt (Rezeptur A). Vergleichsweise werden Rezepturen mit gleicher mengenmaessiger Zusammensetzung unter Verwendung der bekannten Bleichmittelaktivatoren Pentaacetylglukose Rezeptur B Acetylsalicylsaeure Rezeptur C Tetraacetylaethylendiamin Rezeptur D Tetraacetylglykoluril Rezeptur E Diacetyldiketopiperazin Rezeptur F herangezogen. Die Wirksamkeit des erfindungsgemaessen Mittels wurde unter praxianahen Bedingungen unter Verwendung -der Rezepturen A bis F ermittelt. Zur Durchfuehrung der Versuche wurde eine Laborwaschmaschine vom Typ llScourotesterll verwendet (wasch- zeit 35 min, Konzentration 5 gil, Plottenverhaeltnis 1:80, Temperatur 600). Als Pruefgewebe diente ein mit Schwefelgruen B gefaerbtes Baumwollgewebe, das hinsichtlich seiner Empfindlichkeit gegenueber Oxidationsmitteln den mit Immedialgruen B3I gefaerbten Geweben entspricht. Zur Auswertung wurde die Differenz der gemessenen Remissionsgrade (R) vor der Waesche und nach der 2. Waesche herangezogen. Tabelle 1 Rezeptur A B C D E F R 18,5 13,9 13,9 15,9 16,2 18,7 Zur Beurteilung der Lagerstabilitaet wurden je 280 g der Rezepturen A bis F in CEK-Faltschachteln bei 20 - 250 g und 50 - 70 rel. Luftfeuchte 8 Wochen gelagert und der Aktivsauerstoffverlust () ermittelt. (Tabelle 2) Tabelle 2 Rezeptur A B C D E F Akt ivsauers toff- verlust (%) 26 18 40 24 25 80 Beispiel 2 Zur Pruefung der antimikrobiellen Wirksamkeit wurde ein: bleichendes und antimikrobiell wirkendes Mittel, bestehend aus 11,8 % -1,5-Diacetylhexahydro-1,5,3-triazin-2,4-dion und 88,2 % Natriumperborat verwendet. 17 Teile dieses Mittels wurden mit 83 Teilen eines ueblichen Waschmittels ohne Perboratzusatz gemischt (Rezeptur G). Zur Pruefung unter praxisnahen Bedingungen wurden sterile Stoffstuecke aus Leinen 15 min in einer Standardsuspension mit Testkeimen kontaminiert. Nach dem Antrocknen wurden sie in die Loesung des Waschmittels der Rezeptur G bei der gewaehlten Temperatur eingelegt, nach 60 min entnommen und zweimal mit destilliertem Wasser gespuelt. Die Stoffstuecke werden zum Nachweis der Wirksamkeit in geeignete Naehrmedien eingebracht, die Zusaetze zum Ausschalten mikrobizider Nachwirkungen enthalten. Die Auswertung erfolgte nacn 6 Tagen (bei 3700 bebruetet). Die Bewertung erfolgte nach folgendem Boniturschema: 0 - voellige Abtoetung der Testkeime 1 - ausreichende Wirksamkeit 2 - mittlere Wirksamkeit 3 - schwache Wirksamkeit 4 - keine Wirksamkeit Folgende Testkeime wurden verwendet: (1) Staphylococcus aureus SG 511 (2) Escherichia coli FMH 3 (3) Pseudomenas eruginosa RLD 1 Der Vergleich erfolgte mit einer mengengleich angesetzten Rezeptur unter Verwendung des Wirkstoffes Hexahydro-1,3,5- triazin-2,4-dion (Rezeptur H), Tabelle 3 Temperatur 40 C 50 C 60 C Testkein 1 2 3 1 2 3 1 2 3 Rezeptur G 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Rezeptur H 3 0 3 2 0 0 0 0 0 Beispiel 3 Zur Herstellung einer bei niederen Temperaturen bleichenden und antimikrobiell wirksamen 0,5 %igen Waschmittel-Loesung (Rezeptur I), wurden zu 84 Teilen eines bleichmittelfreien Waschmittels ueblicher Zusammensetzung 8 Teile Wasserstoff- peroxid (30 Saig) und 8 Teile des Bleichaktivators 1,5-Diacetylhexahydro-1,3,5-triazin-2,4-dion in der zu bereitenden Waschmittelflotte geloest. Die Wirksamkeit des erfindungsgemaessen Bleichaktivators wurde unter praxisnahen Bedingungen bei Verwendung der Rezeptur A bis I ermittelt. Die Versuchsbedingungen sowie die Auswertung wurden analog dem Beispiel 1 gewaehlt. Tabelle 4 Rezeptur A B C D E P 1 R 18,5 13,9 13,9 15,8 16,2 18,7 18,1 Beispiel 4 Ein bleichendes und antimikrobiell wirkendes Mittel, bestehend aus 38,5 Gew.-% Harnstoffperhydrat 51,5 Gew.-% 1t5-Diacetylhexahydro-1,3,5-triazin-2,4-dion, wurde als erfindungsgemaesses Mittel verwendet. Zur Herstellung eines bei niederen Temperaturen bleichenden und antimikrobiell wirksamen Waschmittels wurden 23 Teilen des erfindungagemeessen Mittels mit 77 Teilen Waschmittel ueblicher Zusammensetzung (ohne Perboratgehalt) gemischt (Rezeptur K). Vergleichsweise wurden Rezepturen unter Verwendung bekannter Bleichaktivatoren herangezogen. Die Wirksamkeit des erfindungsgemaessen Mittels wurde unter praxisnahen Bedingungen unter Verwendung der Rezeptur A bis I ermittelt. Die Versuchsbedingungen sowie die Auswertung entsprechen dem Beispiel 1. Tabelle 5 Rezeptur A B C D E F I K R 18,5 13,9 13,9 15,9 16,2 18,7 18,1 18,4

Claims: Pat entansprueche 1. Bleichendes und bakterizides, viruzides sowie fungizides Mittel fuer Wasch-, Bleich-, Desinfektions- und Reinigungaprozesse im Temperaturbereich von 20 bis 90 C, vorzugsweise 30 bis 600C, gekennzeichnet dadurch, dass es, gegebenenfalls neben bereits bekannten Wasch-, Bleich-, Desinfektions- und/oder Reinigungsmittelkomponenten, eine Kombination aus 10 bis 90 Masseteilen einer oder mehrerer Persauerstoff-Verbindungen und 90 bis 10 Pltasseteilen 1,5 Diacylhexahydro-1,3,5-triazin-2,4-dion enthaelt. 2. Bleichendes und bakterizides, viruzides sowie fungizides Mittel gemaess Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, dass die enthaltene Kombination aus 30 bis 70 Masseteilen einer oder mehrerer Persauerstoff-Verbindungen und 60 bis 20 Masseteilen 1,5-D}acylhexahyfldro-1,3,5-triazin-2,4-dion besteht. 3. Bleichendes und bakterizides, viruzides sowie fungizides Mitte1-gemaess Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, dass die enthaltene Kombination aus Natriumperborat, Natriumcarbonatperoxohydrat oder Harnstoffperhydrat und 1,5-Diacetylhexahydro-1,3,5-triazin-2,4-dion besteht. 4. Bleichendes und bakterizides, viruzides sowie fungizides Mittel gemaess Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, dass es neben 5 bis 95 Masse-%, vozugaweise 10 bis-50 Dtasse-%, der erfindungsgemaessen Kombination bekannte Komponenten von Desinfektionsmitteln enthaelt. 5. Bleichendes und bakterizides, viruzides sowie fungizides Mittel gemaess Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, dass es in Wasch- und Reinigungsmitteln bekannter Zusammen setzung in Mengen von 1 bis 30 Masse-%, vorzugsweise 5 bis 15 blasse-%, enthalten ist.

Inventors: ESSER, GERHARD, DR., HAMMER, LOTHAR, KAUFMANN, DETLEF, DR., KOCHMANN, WERNER, PROF. DR., OPITZ, RUDOLF, DR., PFEIFFER, HANS-DIETER, DIPL.-CHEM., STEINKE, ULRICH, DR., THUST, ULF, DR., UEBERSCHAR, KLAUS, DR., WIGERT, HEINZ, DR., WINTER, HARALD, DR., Ueberschär, Klaus, Dr.
Applicants: VEB LEUNA-WERKE "WALTER ULBRICHT"
Application year: 1982
Main classification: C11D3
IPC codes: A01N59, C11D3