SUBSTITUTED 2-ANILINOMETHYL-2 IMIDAZOLIN DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, AGENTS CONTAINING THEM AND THEIR PESTICIDAL APPLICATION

Abstract: Compounds of the formula <IMAGE> wherein R1 and R2 independently are each a chlorine atom or the methyl group, Y is the group <IMAGE> -CH = N-R5, in which R3 is methyl or ethyl, R4 is alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 or 2 carbon atoms, alkylthio having 1 to 4 carbon atoms, or phenyl, X is an oxygen atom or a sulfur atom, and R5 is an unsubstituted or substituted pyridinyl group which is linked by way of one of its carbon atoms to the main part of the molecule, and which has substituents selected from halogen and alkyl having 1 to 4 carbon atoms, including the acid addition salts thereof, are prepared by reaction of 2-(anilinomethyl)- 2-imidazoline derivatives either with (thio)phosphoric acid dialkyl ester halides or alkyl(thio) phosphonic acid alkyl ester halides, or with N-pyridinyl-formiminoalkoxy derivatives. They are effective against members of the order Acarina, and against animal and plant lice, as well as against members of the Calliphoridae family.

Description: Substituierte 2-(Anilinomethyl)-2-imidazolin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel, welche diese Derivate enthalten, und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen. Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 2-(Anilinomethyl)-2-imidazolin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Schädlingsbekämpfungsmittel, welche die vorstehend genannten Derivate als aktive Komponente enthalten, und Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen unter Verwendung der neuen Verbindungen. 2-(Anilinoalkyl)-2-imidazolin-Derivate mit pestizider, vor allem ektoparasitizider Wirkung sind bekannt (siehe z.B. britische Patentschrift 2.023.603, europäische Patentschrift 0.001.647, DE-OS 2.756.638 und DE-OS 2.756.639). Mit der vorliegenden Erfindung werden neuartige Verbindungen dieses Typs bereitgestellt, die eine ausgeprägte Wirkung gegen Schädlinge, insbesondere gegen Vertreter der Ordnung Acarina, aufweisen, und welche aufgrund ihrer vorteilhaften biologischen Eigenschaften für die praktische Anwendung besonders geeignet sind. Die erfindungsgemässen neuen substituierten 2-(Anilinomethyl)-2imidazolin-Derivate entsprechen der Formel I EMI1.1 in welcher bedeuten: R1 und R2 unabhängig voneinander ein Chloratom oder die Methylgruppe, EMI1.2 worin darstellen: R3 Methyl oder Aethyl, R4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoff atomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und R5 einen mit einem Kohlenstoffatom an den Rest des Moleküls gebundenen unsubstituierten oder substituierten Pyridinylrest, dessen Substi tuenten aus der Gruppe Halogen und Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen ausgewählt sind, einschliesslich ihrer Säureadditionssalze. Formal umfassen die Verbindungen der Formel I phosphorhaltige Derivate EMI2.1 und Pyridinylimin-Derivate (Y = -CH=N-R5). Die für R4 in Frage kommenden Alkyl- und Alkylthiogruppen sind die Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, sek. Butyl- und tert. Butylgruppe sowie die Methylthio-, Aethylthio-, n-Propylthio-, iso-Propylthio-, n-Butylthio-, iso-Butylthio-, sek. Butylthio- und tert. Butylthiogruppe. In R5 als Substituenten des Pyridinylrestes sind unter Alkylgruppen die Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl, sek.-Butyl und tert.-Butylgruppe und unter Halogen Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise Chlor oder Brom, zu verstehen. Die Verbindungen der Formel I liegen als freie Basen oder als Säureadditionssalze, z.B. Mineralsalze, vor und können erfindungsgemäss in beiden Formen verwendet werden. Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, dass die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I eine ausgeprägte Wirkung sowohl gegen pflanzenschädigende Vertreter der Ordnung Acarina (z.B. Milben der Familien Tarsonemidae, Erophyidae, Tyroglyphidae, Glycyphagidae und insbesondere Tetranychidae) als auch gegen ektoparasitäre Vertreter dieser Ordnung (z.B. Milben und Zecken der Familien Sarcoptidae, Dermanyssidae, Ixodidae, und Argasidae), welche an Nutztieren erhebliche Schäden verursachen können, und gegen Vertreter der Ordnungen Phthiraptera (Tierläuse) und Phytophthires (Pflanzenläuse) sowie gegen Dipteren, welche zur Familie Calliphoridae gehören, aufweisen. Als Vertreter der Familie Calliphoridae ist vor allem die Gattung Lucilia, darunter insbesondere die Species Lucilia sericata (blowfly) zu erwähnen. Die erfindungsgemässen Verbindungen besitzen die Fähigkeit, bei der Applikation an Pflanzen durch die Blattoberfläche in das Innere der Blätter zu penetrieren. Die Verbindungen der Formel I einschliesslich ihrer für Warmblüter nicht-toxischen Säureadditionssalze eignen sich daher besonders zur Bekämpfung saugender Pflanzenschädlinge, insbesondere pflanzenparasitärer Vertreter der Ordnung Acarina, in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, insbesondere in Obst- und Gemüsekulturen und vor allem auf dem Gebiet des Citrusanbaus. Auf dem tierparasitären Sektor ist vor allem die Bekämpfung ektoparasitärer Milben bei Nutztieren hervorzuheben, wobei die Zecken als Untergruppe der Milben besonders in Betracht zu ziehen sind. Die Wirksamkeit gegen Schädlinge ist mit einer für die praktische Anwendung günstigen Toxizität gegenüber Warmblütern gekoppelt, wodurch sich die Verbindungen der Formel I sowie deren für Warmblüter nicht-toxische Säureadditionssalze besonders zur Bekämpfung von Schädlingen der Ordnung Acarina in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen sowie zur Bekämpfung von ektoparasitären Zecken und Milben bei Nutztieren eignen. Unter den Verbindungen der Formel I sind in der Reihe der Phosphorester solche Verbindungen einschliesslich ihrer Säureadditionssalze bevorzugt, in denen X Sauerstoff, R3 Aethyl und R4 Alkylthio mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen darstellen und R1 und R2 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen. Unter den Formamidinen der Formel I sind hingegen diejenigen Verbindungen einschliesslich ihrer Säureadditionssalze bevorzugt, bei denen R5 ein in 2-Stellung an den Rest des Moleküls gebundenen unsubstituierten oder methyl-substituierten Pyridinylrest darstellt und R1 und R2 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen. Folgende Verbindungen einschliesslich ihrer Säureadditionssalze sind in ihrer Wirkung als besonders bevorzugt anzusehen: l-(O-Aethyl-S-sek.butyl-thiophosphonyl-2-(2',3'-dimethylanilinomethyl)¯ 2-imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-isobutyl-thiophosphonyl-2-(2',3'-dimethylanilinomethyl)2-imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-n-propyl-thiophosphonyl-2-(2',3'-dimethylanilinomethyl)2-imidazolin, l-(O-Aethyl-äthyl-thiophosphinyl-2-(2' 3 -dimethylanilinomethyl)-2- imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-isobutylthiophosphonyl-2-(2',3'-dichloranilinomethyl)-2 imidazolin, 8 1-(O-Aethyl-S-n-propylthiophosphonyl-2-(2',3'-dichlroranilinomethyl)2-imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-n-propylthiophosphonyl-2-(2',3'-dichlroranilinomethyl)methyl)-2-imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-sek.butyl-thiophosphonyl-2-(2'methyl-3'-chloranilinomethyl)-2-imidazolin, N-([2-(2,3-Dimethylanilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N (6-methylpyridin-2-yl) imin, N-([2-(2,3-Dimethylanilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N (pyridin-2-yl)imin, N([2-(2,3-Dichloranilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N- (pyridin-2-yl)imin, N-([2-(2,3-Dichloranilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N (3-methylpyridin-2-yl)imin, N-([2-(2,3-Dichloranilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N (6-methylpyridin-2-yl) imin und N-([2-(2,3-Dichloranilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N (4-methylpyridin-2-yl)imin. Die Verbindungen der Formel I werden analog bekannten Verfahren her gestellt, indem man z.B. eine Verbindung der Formel II EMI5.1 umsetzt mit: a) einer Verbindung der Formel IIIa EMI5.2 wobei in den Formeln II und IIIa,Rl, R2 R3, R4 und X die für Formel I angegebenen Bedeutungen haben und Hal für ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom steht, bei einer Temperatur zwischen -20 C und 80 C bei normalem oder leicht erhöhtem Druck in Gegenwart einer Base und vorzugsweise in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel und b) einer Verbindung der Formel IIIb R6 O- CH = N - R5 (IIIb) wobei in den Formeln II und IIIb R1, R2 und R5 die für Formel I angegebenen Bedeutungenbesitzenund R6 Methyl oder Aethyl darstellt, bei einer Temperatur zwischen -20" und 1200C bei normalem oder leicht erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel. Zur Verwendung in den vorstehend beschriebenen Reaktionen eignen sich als Lösungs- oder Verdünnungsmittel z.B. Aether und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Di-isopropyläther, Dioxan und Tetrahydrofuran; aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Xylole; und Ketone wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon. Als geeignete Basen kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamine, Pyridine und Dialkylaniline, ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoholate wie z.B. Kalium-tert.butylat und Natriummethylat in Betracht. Die auf diese Weise hergestellten Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden in ihre Säuresalze überführt werden. Die in den vorstehend aufgeführten Reaktionen verwendeten Ausgangsstoffe sind bekannt (vgl. DE-OS 27 50 902 und DE-OS 27 56 638) bzw. können analog bekannten Methoden hergestellt werden. Beispiel 1: Herstellung von l-(O-Aethyl-S-n-propyl-thiophosphonyl) - 2-(2',3'-dimethylanilinomethyl)-2-imidazolin Zu einer Suspension von 8,1 g 2-(21,3'-Dimethylanilinomethyl)-2- imidazolin in 100 ml Toluol werden bei 0" bis 10 C 4,3 g Triäthylamin zugegeben und anschliessend bei 0 bis 16"C langsam eine Lösung von 8,1 g O-Aethyl-S-n-propyl-thiochlorphosphat in 50 ml Toluol unter ständigem Rühren zugetropft. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird eine Stunde bei ca. 10 C gerührt, mit 100 ml Wasser versetzt und die Toluolphase noch mehrmals mit wenig Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen der vorher getrockneten Toluollösung und Trocknen am Hochvacuum bei 50"C erhält man die Verbindung der Formel EMI7.1 20 als klares gelbes Oel mit einer Refraktion von nD 1,5601. Beispiel 2: N-([2-(2,3-Dimethylanilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]- methyliden) -N- (3methylpyridin-2-yl)imin 8,0 g 2-(2,3-Dimethylanilinomethyl)-2-imidazolin und 6,6 g Methylpyridin-2-yl)formiminoäthyläther der Formel IV EMI7.2 werden mit 100 ml Toluol 5 Stunden bei einer Temperatur von 70"C gerührt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird eingedampft und der Rückstand zweimal aus Toluol umkristallisiert. Man erhält N-([2-(2,3 Dimethylanilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl-methyliden)-N-(3-methyl- pyridin-2-yl)amin der Formel V EMI7.3 als beigefarbenes Pulver; Smp. 176-1780C. Auf analoge Weise werden die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt: Tabelle Ia EMI8.1 EMI8.2 <tb> <SEP> Nr. <SEP> R1 <SEP> Rp <SEP> ¯ <SEP> R, <SEP> Rq <SEP> X <SEP> Physikal. <SEP> Date <tb> <SEP> J <tb> <SEP> 20 <tb> <SEP> 2a <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> OH <SEP> S-CH <SEP> -C <SEP> < <SEP> O <SEP> nD <tb> <SEP> OH3 <tb> <SEP> 3a <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 02113 <SEP> S-CH2-CH2-CH3 <SEP> S <SEP> Smp. <SEP> 59-61 C <tb> <SEP> 4a <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> S-CH2-CH2-CH3 <SEP> O <SEP> nD <tb> <SEP> nD <SEP> 1,5601 <tb> <SEP> 5a <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 02115 <SEP> 02115 <SEP> S <SEP> hochviskos <tb> <SEP> 20 <tb> <SEP> 6a <SEP> OH3 <SEP> OH3 <SEP> C2H5 <SEP> 0-C2H5 <SEP> 0 <SEP> nD <SEP> 1 > 5332 <tb> <SEP> 7a <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 02115 <SEP> 06H5 <SEP> S <SEP> nD <SEP> 1,6073 <tb> <SEP> nD <tb> <SEP> 20 <tb> <SEP> 8a <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 0-CH3 <SEP> .O <SEP> nD <SEP> 1,5440 <tb> <SEP> 9a <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> C2H5 <SEP> S-CH <SEP> -C <SEP> ° <SEP> 3 <SEP> O <SEP> nD <SEP> 1,5656 <tb> <SEP> OH3 <tb> <SEP> lOa <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> 02H5 <SEP> S-8H-CH2-CH3 <SEP> O <SEP> nD <SEP> 1,5639 <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> 20 <tb> <SEP> lla <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> 02115 <SEP> S-CH2-CH2-CH3 <SEP> O <SEP> nD <SEP> 1,5743 <tb> <SEP> 12a <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> C2H5 <SEP> S-CH2-CH2-CH3 <SEP> S <SEP> % <SEP> 1,6010 <tb> <SEP> nD <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> C2Hg <SEP> S-CH,-CH2-CH3 <SEP> S <SEP> n, <SEP> 1,6010 <tb> <SEP> 13a <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> C2H5 <SEP> O-C2H5 <SEP> O <SEP> nD <tb> <SEP> nD <SEP> 1,5505 <tb> <SEP> 14a <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> CH3 <SEP> 0-CH3 <SEP> O <SEP> Smp. <SEP> 92-94 C <tb> 15a <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> C2H5 <SEP> 0 <SEP> 11 <SEP> 0 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 1,6230 <tb> <SEP> 25 <SEP> 65 <SEP> D <SEP> 1,6230 <tb> <SEP> 16a <SEP> C1 <SEP> CH3 <SEP> 02115 <SEP> S-CH2-CH2-CH3 <SEP> O <SEP> 20 <tb> <SEP> 3 <SEP> D <tb> <SEP> 17a <SEP> C1 <SEP> CH3 <SEP> 0 <SEP> 11 <SEP> S-8H-CH <SEP> -CH <SEP> O <SEP> n20 <tb> <SEP> 25 <SEP> 1123 <SEP> n <SEP> 1,5615 <tb> Tabelle Ib EMI9.1 EMI9.2 <tb> Nr. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R <SEP> R5 <SEP> Smp. <SEP> OC <tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 5 <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> Ib <SEP> 0113 <SEP> OH <SEP> 173-175 <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> 2b <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> < <SEP> 193-195 <tb> <SEP> OH3 <tb> <SEP> 3b <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> ¯./ <SEP> k <SEP> 194-196 <tb> <SEP> 4b <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> ¯./ <SEP> . <SEP> 181-183 <tb> <SEP> 5b <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 3 <SEP> 176-178176-178 <tb> <SEP> 0113 <tb> <SEP> 6b <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> O <SEP> 172-174 <tb> <SEP> 7 <SEP> b <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> N- <SEP> \ <SEP> 193-195 <SEP> (Z) <tb> <SEP> 8b <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> ¯.+ <SEP> . <SEP> 175-177 <tb> <SEP> H3./CH3 <tb> <SEP> 9b <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> ¯.+ <SEP> . <SEP> 181-183 <tb> EMI10.1 <tb> Nr. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> 3 <SEP> Smp. <SEP> C3 <tb> ¯.* <SEP> ¯ <SEP> / <tb> 10 <SEP> b <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> zu <SEP> . <SEP> 202-204 <tb> <SEP> XCH3 <tb> 11 <SEP> b <SEP> C1 <SEP> CK3 <SEP> -. <SEP> . <SEP> 181-182 <tb> <SEP> 8 <tb> <SEP> N\ <tb> 12b <SEP> C1 <SEP> Cd3 <SEP> : <SEP> ¯. <SEP> . <SEP> 181-183 <tb> Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss als solche verwendet oder bilden einen Bestandteil von Mitteln, welche ausserdem geeignete Trägerstoffe oder Zuschlagstoffe oder Gemische solcher Stoffe enthalten. Geeignete Träger- und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Die akarizide Wirkung der erfindungsgemässen Mittel lässt sich durch Zusatz anderer Akarizide und/oder Insektizide verbreitern. Als Zusätze eignen sich z.B.: organische Phosphorverbindungen; Nitrophenole; Formamidine; Harnstoffe; pyrethrinartige Verbindungen; Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe. Als Vertreter der als Zusätze zu den erfindungsgemässen Mitteln genannten Substanzklassen sind beispielsweise folgende Verbindungen zu verstehen: 0-(2-Chlor-1-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl)-0,0-diäthylphosphat, 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-phosphothionat, cis-O,O-Dimethyl-0-(2-dimethylcarbamoyl-1-methylvinyl)-phosphat, N'-(4-Chlor-o-toluol)-N,N-dimethylformamidin, N-Methyl-bis(2,4-xylyliminomethyl)-amin, N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N',N'-dimethylthioharnstoff, 2-(2',4'-Dimethylphenylimino)-3-methyl-thiazolin, 3-Methyl-5-isopropylphenyl-N-methyl-N-n-butanoylcarbamat, 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat, (+)-3-(2,2-Dichlorvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsäure (a-cyano-3-phenoxybenzyl) -ester, (S)-&alpha; ;-Cyano-3-phenoxybenzyl(1R)-cis-3-(2,2-dibromvinyl-2,2-dimethyl- cyclopropancarbonsäure ester, (lR)-cis-3-(2,2-Dibromvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsäure- (S)-(e-cyano-3-phenoxybenzyl) ester sowie die Verbindung der Formel EMI11.1 Die erfindungsgemässen Mittel können z.B. als Stäubemittel, Granulate, Dispersionen, Lösungen und Aufschlämmungen sowie als in Wasser dispergierbare Spritzpulver, Pasten, Emulsionen und Emulsionskonzentrate vorliegen und angewendet werden. Der Gehalt an Wirkstoff (Verbindung der Formel I) in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 X, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation mittels geeigneter Applikationsgeräte auch höhere Konzentrationen eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Emulsionskonzentrat I 20 Gew.-Teile Wirkstoff werden in 70 Gew.-Teilen Xylol gelöst und mit 10 Gew.-Teilen eines Emulgiermittels, bestehend aus einem Gemisch eines Arylphenolpolyglykoläthers und dem Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, versetzt. Das Emulsions konzentrat kann in beliebigem Verhältnis mit Wasser versetzt werden und bildet dabei eine milchige Emulsion. Emulsionskonzentrat II 5 bis max. 30 Gew.-Teile Wirkstoff werden unter Rühren bei Zimmertemperatur in 30 Gew.-Teilen Dibutylphthalat, 10 Gew.-Teilen Solven 200 (niederviskoses hocharomat. Erdöldestillat) 10 bis 35 Gew.-Teilen Dutrex 238 FC (viskoses hocharomat. Erdöl destillat) gelöst und mit 10 Gew.-Teilen eines Emulgatorgemisches, bestehend aus Ricinusöl polyglykoläther und dem Calciumsalz der Dodecylbenzol sulfonsäure, versetzt. Das so erhaltene Emulsionskon zentrat gibt in Wasser milchige Emulsionen. Spritzpulver 5 bis 30 Gew.-Teile Wirkstoff werden in einer Mischapparatur mit 5 Gew.-Teilen eines aufsaugenden Trägermaterials (fein disperse Kieselsäure) und 55 bis 80 Gew.-Teilen eines Trägermaterials (Bolus alba oder Kaolin und einem Dispergiergemisch, bestehend aus 5 Gew.-Teilen eines Na-lauryl-sulfonates und 5 Gew.-Teilen eines Alkyl-aryl-polyglykoläther, intensiv ver mischt. Diese Mischung wird auf einer Stift oder Luftstrahlmühle bis auf 5-15 ym gemahlen. Das so erhaltene Spritzpulver gibt in Wasser eine gute Suspension. Stäubemittel 5 Gew.-Teile feingemahlener Wirkstoff werden mit 2 Gew.-Teilen einer gefällten Kieselsäure und 93 Gew.-Teilen Talk intensiv gemischt. "Pour-on"-Lösung Wirkstoff. 30,0 g Natrium-dioctylsulfosuccinat 3,0 g Benzylalkohol 48,0 g Erdnussöl 19,8 g 100,8 g = 100 ml Die Wirksubstanz wird in dem Benzylalkohol unter Rühren, eventuell auch unter leichtem Erwärmen, gelöst. Zu der Lösung wird das Natriumdioctylsulfosuccinat und das Erdnussöl gegeben und unter Erwärmen und gründlichem Durchmischen gelöst. Beispiel 3: Wirkung gegen pflanzenschädigende Akariden: Tetranychus urticae (OP-sensibel) und Tetranychus cinnabarinus (OP-tolerant) Die Primärblätter von Phaseolus vulgaris Pflanzen werden 16 Stunden vor dem Versuch auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae (OP-sensibel) oder Tetranychus cinnabarinus (OP-tolerant) belegt (die Toleranz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon). Die so behandelten infestierten Pflanzen werden mit einer Versuchslösung, welche 400 oder 200 ppm der zu prüfenden Verbindung enthält, bis zur Tropfnässe besprüht. Nach 24 Stunden und wiederum nach 7 Tagen werden Imagines und Larven (alle beweglichen Stadien) unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet. Man verwendet pro Konzentration und pro Testspezies eine Pflanze. Während des Versuchsverlaufs stehen die Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25ob. Die Verbindungen der Formel I zeigen in diesem Versuch eine mindestens 90Die Abtötung gegen Individuen der Spezies Tetranychus urticae und Tetranychus cinnabarinus. Beispiel 4: Wirkung gegen ektoparasitäre Akariden:(Zecken) Rhipicephalus bursa (Imagines und Larven), Amblyomma hebraeum (g Imagines, 'Nymphen und Larven) und Boophilus microplus (Imagines, Larven - OP-sensibel und OP-tolerant) Als Testobjekte werden Larven (jeweils ca. 50), Nymphen (jeweils ca. 25) oder Imagines (jeweils ca. 10) der Zeckenarten Rhipicephalus bursa, Amblyomna hebraeum und Boophilus microplus verwendet. Die Testtiere werden für kurze Zeit in eine wässrige Emulsion bzw. Lösung getaucht, welche die zu prüfende Verbindung in einer geeigneten Konzentration zwischen 0,1 und 1000 ppm enthält. Die in Teströhrchen befindlichen Emulsionen bzw. Lösungen werden dann mit Watte aufgenommen und die benetzten Testtiere in den so kontami nierten Röhrchen belassen. Eine Auswertung der erzielten Abtötungsrate bei jeder Konzentration erfolgt für Larven nach 3 Tagen und für Nymphen und Imagines nach 14 Tagen. Die Verbindungen der Formel I zeigen in diesem Versuch eine mindestens 90%ige Abtötung gegen Larven, Nymphen und Imagines der Spezies Rhipicephalus bursa und Amblyomma hebraeum sowie gegen Imagines und Larven (OP-res. und OP-sens.) der Spezies Boophilus microplus. Die Verbindungen Nr. la, 2a, 4a, 5a, 9a, lla, 16a, 17a, lb, 3b und 7b - lOb sind 100%mg wirksam.

Claims: Patent ansprüche 1. Verbindungen der Formel I EMI16.1 in welcher R1 und R2 unabhängig voneinander ein Chloratom oder die Methylgruppe, Y die Reste EMI16.2 oder -CH=N-R5 bedeuten und worin R3 Methyl oder Aethyl, R4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoff atomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und R5 einen mit einem Kohlenstoffatom an den Rest des Moleküls gebundenen unsubstituierten oder substituierten Pyridinylrest, dessen Substituenten aus der Gruppe Halogen und Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen ausgewählt sind, darstellen, einschliesslich ihrer Säureadditionssalze. 2. Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, in denen R1 und R2 unabhängig voneinander Chlor oder Methyl sind und im Rest Y R3 Aethyl, R4 Alkylthio mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und X ein Sauerstoffatom bedeuten oder R5 ein in 2-Stellung an den Rest des Moleküls gebundenen unsubstituierten oder methyl-substituierten Pyridinylrest darstellt, einschliesslich ihrer Säureadditionssalze. 3. Eine Verbindung aus der Gruppe: 1-(O-Aethyl-S-sek.butyl-thiophosphonyl-2-(2',3'-dimethylanilinomethyl) 2-imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-isobutyl-thiophosphonyl-2-(2',3'-dimethylanilinomethyl) 2-imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-n-propyl-thiophosphonyl-2-(2',3'-dimethylanilinomethyl)2-imidazolin, l-(O-Aethyl-äthyl-thiophosphinyl-2-(2',3'-dimethylanilinomethyl)-2- imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-isobutylthiophosphonyl-2-(2',3'-dichloranilinomethyl)2-imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-n-propylthiophosphonyl-2-(2',3'-dichloranilinomethyl)2-imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-n-propyl-thiophosphonyl-2-(2'-methyl-3'-chloranilinomethyl)-2-imidazolin, 1-(O-Aethyl-S-sek.butyl-thiophosphonyl-2-(2'-methyl-3'-chloranilinomethyl)-2-imidazolin, N-([2-(2,3-Dimethylanilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N (6-methylpyridin-2-yl) imin, N-([2-(2,3-Dimethylanilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N- (pyridin-2-yl)imin, N([2-(2,3-Dichloranilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N- (pyridin-2-yl)imin, N-([2-(2,3-Dichloranilinomethyl)-2-imidazolin-1-yll-methyliden)-N- (3-methylpyridin-2-yl) imin, N-([2-(2,3-Dichloranilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N (6-methylpyridin-2-yl)imin und N-( r 2-(2,3-Dichloranilinomethyl)-2-imidazolin-1-yl]-methyliden)-N- (4-methylpyridin-2-yl) imin. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I EMI18.1 in welcher R1 und R2 unabhängig voneinander ein Chloratom oder die Methylgruppe, Y den Rest EMI18.2 oder den Rest -CH=N-R5 bedeuten und worin R3 Methyl oder Aethyl, R4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoff atomen, Alkyithio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und R5 einen mit einem Kohlenstoffatomen an den Rest des Moleküls gebundenen unsubstituierten oder substituierten Pyridinylrest, dessen Substituenten aus der Gruppe Halogen und Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, darstellen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II EMI18.3 worin R1 und R2 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, entweder a) mit einer Verbindung der Formel IIIa EMI18.4 worin R3, R4 und X die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben und Hal ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, darstellt, oder b) mit einer Verbindung der Formel IIIb R6 O - CH = N - R5 (IIIb) worin R5 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat und R6 Methyl oder Aethyl darstellt, umsetzt. 5. Schädlingsbekämpfungsmittel, welches neben Träger- und/oder Zusatzstoffen als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I EMI19.1 in welcher R1 und R2 unabhängig voneinander ein Chloratom oder die Methylgruppe. Y die Reste EMI19.2 oder -CH=N-R5 bedeuten und worin R3 Methyl oder Aethyl, R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoff 4 atomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und R5 einen mit einem Kohlenstoffatom an den Rest des Moleküls gebundenen unsubstituierten oder substituierten Pyridinylrest, dessen Substituenten aus der Gruppe Halogen und Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen ausgewählt sind, darstellen, oder ein Säureadditionssalz davon, enthält. 6. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen durch Verwendung einer Verbindung der Formel I EMI20.1 in welcher R1 und R2 unabhängig voneinander ein Chloratom oder die Methylgruppe, Y die Reste EMI20.2 oder -CH=N-R5 bedeuten und worin R3 Methyl oder Aethyl, R4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoff atomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und R5 einen mit einem Kohlenstoffatom an den Rest des Moleküls gebundenen unsubstituierten oder substituierten Pyridinylrest, dessen Substituenten aus der Gruppe Halogen und Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen ausgewählt sind, darstellen, oder eines Siureadditionssalzes davon. 7. Verfahren gemäss Anspruch 6, wobei die Schädlinge Vertreter der Ordnung Acarina sind. 8. Verfahren gemäss Anspruch 6, wobei die Schädlinge Ektoparasiten sind. 9. Verfahren gemäss Anspruch 6, wobei die Schädlinge Vertreter der Ordnung Phthiraptera und Phytophthires sind. 10. Verfahren gemäss Anspruch 6, wobei die Schädlinge Vertreter der Familie Calliphoridae sind.

Inventors: BOGER, MANFRED, BURCKHARDT, URS, DR., KRISTINSSON, HAUKUR, DR., MATTERN, GUNTER, DR., TRABER, WALTER, DR., Böger, Manfred, Mattern, Günter, Dr.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1982
Main classification: C07D233
IPC codes: C07D233, C07F9, A01N57, A01N43