ANILIDES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND HERBICIDES CONTAINING THEM

Abstract: 1. An anilide of the general formula I see diagramm : EP0067381,P10,F2 where X is hydrogen, fluorine, bromine, iodine, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl of 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl of 3 to 6 carbon atoms, phenyl, benzyl oder benzyloxy, and Y is hydrogen, halogen, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl of 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl of 3 to 6 carbon atoms, phenyl, benzyl or benzyloxy, or X and Y together are a 3-membered or 4-membered alkylene or alkenylene radical, n is 1 or 2, Z is hydrogen or halogen and R is alkyl of 1 to 4 carbon atoms or alkoxyalkyl of 2 to 5 carbon atoms, and Z is trifluoromethyl if X is haloalkoxy.

Description: 9 Anilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Herbizide Die vorliegende Erfindung betrifft Anilide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, Herbizide, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie ein Verfahren zur Be kämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit diesen Verbindungen. Es ist bekannt, 3,4-Dichlorpropionsäureanilid als Herbizid, insbesondere als Reisherbizid, zu verwenden (GB-PS 903 766). Sei-ne VertrEglichkeit für Sojabohnen und Mais ist jedoch unzulänglich. Eine gewisse Verbesserung der Selektivität von herbiziden Aniliden in diesen Kulturen wurde durch S-Arylanilide, z.B. durch EMI1.1 (GB-PS 1 344 735), oder durch O-Arylanilide, z.B. durch EMI1.2 (US-PS 3 976 470), erzielt. Es wurde nun gefunden, dass Anilide der allgemeinen Formel I EMI1.3 in der X Wasserstoff, Fluor, Brom, Jod, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkyl sulfinyl- oder Alkylsulfonylrest mit 1 bis 6 Kohlen stoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlen stoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy, Y Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogen alkyl-, Halogenalkoxy-5 Alkyl thio-, Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy, oder X und Y gemeinsam einen gesättigten oder ungesättigten 3- oder 4-gliedrigen Alkylenrest, n 1 oder 2, Z Wasserstoff oder Halogen und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, bedeuten und Z für Trifluormethyl steht, wenn X Halogenalkoxy ist, unerwünschte Pflanzen in Kulturen, wie Reis, Getreide, Erdnüsse und andere, sehr gut bekämpfen. überraschend ist dabei die unerwartet gute Verträglichkeit einzelner Verbindungen für Sojapflanzen und Mais, wobei ausserordentlich wichtige breitblättrige Unkrautarten abgetötet werden. X und Y bedeuten beispielsweise Wasserstoff, Phenyl oder Binzyloxy, Fluor, Brom, Jod, wobei Y auch Chlor bedeuten kann, sowie unverzweigte oder verzweigte Alkyl, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonylreste mit jeweils 1 bis 6 Kohlen stoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Cycloalkylreste mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Propyl, Isobutyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, sec-Butoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, 2-Chlor-2,1,1-trifluorethoxy, Methyl thio, Methylsulfonyl, Isopropylthio, Cyclohexyl. X und Y können auch zusammen einen gegebenenfalls durch Methyl substituierten 3- oder 4-gliedrigen Alkylen- oder Alkenylenrest bedeuten, wenn n 1 ist. Beispiele hierfür sind Trimethylen, Tetramethylen, 1 > 1,1,3,3-Tetramethyltrimethylen, Buta-1, 3-dienylen. Z bedeutet beispielsweise Wasserstoff oder Halogen,.z.B. Fluor, Chlor, Brom. Z kann ausserdem Trifluormethyl bedeuten, wenn X Halogenalkoxy ist. R bedeutet beispielsweise Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 5 C-Atomen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, Methoxymethyl, l-Methoxyethyl. Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind solche, bei denen X einen Alkyl-, Alkoxy- oder Halogenalkoxyrest mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet. Man erhält die Anilide der Formel I beispielsweise durch Umsetzung der Amine der Formel II EMI3.1 in der X, Y, Z, n die obengenannten Bedeutungen haben, mit den Säurechloriden der Formel III Cl-C0-R (III), oder den Säureanhydriden der Formel R-C0-0-C0-R, wobei R die obengenannte Bedeutung hat, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und eines Lösungsmittels. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Wasser oder Alkohole, insbesondere aliphatische Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,. wie Chloroform, Methylenchlorid, Dichlorethan oder Ketone, wie Aceton, Diethylketon, Methylethylketon. Als säurebindende Mittel kommen die üblichen Basen, wie Alkalihydroxide, -hydrogencarbonate, -carbonate, Erdalkalioxide, -hydroxide, -hydrogencarbonate, -carbonate sowie tertiäre organische Basen, in Betracht. Besonders geeignet sind z.B. Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Calciumoxid, Triethylamin, Pyridin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Chinolin und Tri-n-butylamin. Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III (eInschliesslich der Säureanhydride) werden in ungefähr stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt, d.h. in einem Unter- bzw. aber schuss von bis zu 10 Mol.% Ausgangsstoff der Formel II gegenüber Ausgangsstoff der Formel III. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur im Bereich zwischen -20 und +1500C, vorzugsweise zwischen +20 und +600C, durchgeführt. Die Amine der Formel II sind zum Teil bekannt; sie können nach den in Houben-Weyl, Methoden der organ. Chemie, Bd. XI/1, S. 341 ff., GeorgThieme-Verlag, Stuttgart, 1957, beschriebenen Methoden hergestellt werden. Die Säurechloride der Formel III und die Säureanhydride sind bekannt. Beispiel 1 24,8 Gewichtsteile 4-(4'-Ethylphenoxy-)3-chloranilin wurden in 200 Gewichtsteilen Aceton gelöst und mit 12,6 Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat, gelöst in 150 Gewichtsteilen Wasser, versetzt. Anschliessend wurden bei 200C 11,6 Gewichtsteile Propionsäurechlorid zugetropft. Man liess einige Stunden bei Raumtemperatur nachrühren, gab dann die Mischung in Eiswasser und saugte ab. Erhalten wurden 28,9 Gewichtsteile N-4-(4 -Ethylphenoxy)-3-chlor phenyl-propionsäureamid vom Fp. 83 bis 850C. Nach entsprechenden Verfahren wurden beispielsweise folgende Verbindungen hergestellt: EMI6.1 Nr. X Yn Z R Fp 1 C2H5 H Cl C2H5 83 - 85 0C 2 C6H5 H Cl C2H5 131 - 133 C 3 OCH3 H Cl C2 H5 100 - 102 C 4 OCHF2 H H C2H5 108 - 110 C 5 OCHF2 H Cl C2H5 71 - 730C 6 OC2H5 H Cl C2H5 97 - 100 C 7 CH3 H Cl C2H5 97 - 99 C 8 H H Cl C2H5 110 - 112 C 9 n-C3H7 H Cl C2H5 67 - 69 C 10 i-C3H7 H Cl C2H5 92 - 93 C 11 t-C4H9 H C1. C2H5 118 - 121 C 12 n-C4H9 H Cl C2H5 78 - 80 C 13 C6H11 H Cl C2H5 130 - 1320C 14 i-C4H9 H Cl C2H5 Öl 16 OC3H7(n) H Cl C2H5 72 - 750C 17 OCF2CHFC1 H Cl C2H5 79 - 810C 18 OCF2CHFCl H H C2H5 123 - 125 C EMI7.1 <tb> Nr. <SEP> X <SEP> Yn <SEP> Z <SEP> R <SEP> Fp <tb> 19 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> CH20CH3 <SEP> 68 <SEP> - <SEP> 700C <tb> 20 <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> 98 <SEP> - <SEP> 100 C <tb> 21 <SEP> CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> 84 <SEP> - <SEP> 86 C <tb> 22 <SEP> -(CH2)3 <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> 93 <SEP> - <SEP> 95 C <tb> 23 <SEP> -(CH2)4 <SEP> Y <SEP> in <SEP> 3-Pos <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> 113 <SEP> - <SEP> 114 C <tb> 24 <SEP> -(CH)4 <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> 82 <SEP> - <SEP> 84 C <tb> 25 <SEP> J <SEP> H <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> 113 <SEP> - <SEP> 115 C <tb> 27 <SEP> H <SEP> 3-OCH3 <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> Öl <tb> 28 <SEP> H <SEP> 3-Cl <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> 101 <SEP> - <SEP> 103 C <tb> 29 <SEP> i-C5H11 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> 83 <SEP> - <SEP> 85 C <tb> 30 <SEP> CH2C6H5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> 91 <SEP> - <SEP> 94 C <tb> 31 <SEP> -C(CH3)2CH2C(CH3)2 <SEP> Cl <SEP> C2H5 <SEP> 107 <SEP> - <SEP> 110 C <tb> <SEP> Y <SEP> Y <SEP> in <SEP> 3-Pos. <SEP> Br <SEP> C <SEP> H <SEP> 80 <SEP> - <SEP> 830C <tb> 32 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Br <SEP> C2H5 <SEP> <SEP> 80 <SEP> <tb> 33 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> CH(CH3)OCH3 <SEP> 51 <SEP> - <SEP> 53 C <tb> 34 <SEP> OCHF2 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> CH(CH3)OCH3 <SEP> Öl <tb> 35 <SEP> OCHF2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH(CH3)OCH3 <SEP> 98 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> C <SEP> <tb> 40 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> CH(CH3)2 <SEP> 108 <SEP> - <SEP> 110 C <tb> <SEP> 41 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> n-C4H9 <SEP> Öl <tb> 45 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> CH(CH3)OCH3 <SEP> Öl <tb> 45 <SEP> C6H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> C <SEP> 2H5 <SEP> 202 <SEP> - <SEP> 2040C <tb> 48 <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> CH(CH3)OCH3 <SEP> 98- <SEP> 100 C <tb> 49 <SEP> OCHF2 <SEP> H <SEP> CF3 <SEP> C2H5 <SEP> Öl <tb> In entsprechender Weise können die folgenden Verbindungen hergestellt werden: Nr. X Y Z R 15 OC3H7(i) H Cl C2H5 26 Br H Cl C2H5 36 CF3 H Cl C2H5 37 H H H n-C3H7 38 C2H5 H Cl n-C3H7 39 CH(CH3)2 H Cl n-C3H7 42 C2H5 H Br C2H5 43 n-C3H7 H Cl CH(CH3)OCH3 44 CH(CH3)2 H Cl CH(CH3)OCH3 47 OCH3 H Cl n-C3H7 Der Einfluss von Vertretern der neuen herbiziden Anilide auf das Wachstum von erwünschten und unerwünschten Pflanzen wird anhand von Gewächshausversuchen gezeigt: Liste der bei den Versuchen verwendeten Pflanzen Botanischer Name Abkürzung in Tabelle Deutscher Name Amaranthus spp. - zurückgekrümmter Fuchsschwanz Arachys hypogaea Arachys hyp. Erdnuss Chenopodium album Chenop. alb. Weisser Gänsefuss Euphorbia geniculata Euphorbia genic. Südamerikanische Wolfsmilchart Glycine max - Soja Lamium purpureum Lamium purp. Rote Taubnessel Oryza sativa Oryza sativ. Reis Sesbania exaltata Sesbania exalt. Turibaum Sida spinosa Sida spin. Sinapis alba - Weisser Senf Triticum aestivum Tritic. aest. Weizen Zea mays - Mais Botanischer Name Deutscher Name Amaranthus retroflexus zurückgekrümmter Fuchs schwanz Cassia tora Galium aparine Klettenlabkraut Hordeum vulgare Gerste Lamium spp. Taubnessel-Arten Als Kulturgefässe dienten Plastikblumentöpfe mit 300 cm3 Inhalt und lehmigem Sand mit etwa 1,5 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt flach eingesät. Bei Soja setzte man etwas Torf (peat) zu, um ein besseres Wachstum zu gewährleisten. Ebenso zog man im Gegensatz zu der sonst benutzten Erde die Reispflanzen in einem mit TorSmull angereicherten Substrat an. Eine Beeinträchtigung der Ergebnisse ist bei den Blattbehandlungen (Nachauflaufanalendungen) nicht zu befürchten, zumal die bekannten Vergleichsmittel unter den gleichen Umständen eingesetzt werden. Für diese Nachauflaufbehandlung verwendete man direkt gesäte und in den gleichen Gefässen aufgewachsene Pflanzen, oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefässe umgepflanzt. Die Testpflanzen hatten dann Je nach Wuchsform eine Höhe von 3 bis 15 cm. Das Aufbringen der Wirkstoffe geschah so, dass man Spritzpulver oder Emulsionskonzentrate der Wirkstoffe in Wasser als Verteilungsmittel suspendierte oder emulgierte und mittels fein verteilender Düsen spritzte. Als bekannte Vergleichsmittel wählte man EMI11.1 (US-PS 3 976 470) und EMI12.1 (GB-PS 1 344 735) und EMI12.2 (GB-PS 903 766). Die Aufwandmengen für die Nachauflaufanwendung variierten je nach Wirkstoff. Sie betrugen im Einzelfall 0,25, 0,5 oder 1,0 kg Wirkstoff pro ha. Bei der Vorauflaufanwendung brachte man die Wirkstoffe unmittelbar nach dem Einsäen der Testpflanzen ebenfalls in Wasser als Verteilungsmedium auf. Kurz zuvor oder danach wurde leicht beregnet, um das Quellen und Keimen der Samen in Gang zu setzen. Danach steckte man diesTöpfe mit durchsichtigen Plastikhauben ab, um ein gleichmässiges Auflaufen zu gewährleisten, sofern dieses nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde. Die Versuchsgefässe wurden im Gewächshaus aufgestellt, wobei für wärmeliebende Arten wärmere Bereiche (20 bis 35 0C) und für solche gemässigter Klimate 10 bis 250C bevorzugt wurden. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet. Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 0 keine Schädigung oder normaler Ablauf und 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile. Bei der Prüfung im Gewächshaus auf selektive herbizide Wirkung bei Nachauflaufanwendung verhielt sich Verbindung Nr. 27 mit 0,5 kg Wirkstoff/ha gegenüber der Kulturpflanze Soja wesentlich verträglicher als das bekannte Vergleichsmittel A und bekämpfte gleichzeitig wichtige breitblättrize Unkräuter. Ebenso erbrachten die Gewächshausversuche, dass die Verbindung Nr. 20 bei Nachauflaufanwendung von 1,0 kgha bei ausgezeichneter herbizider Aktivität weder die Sojapflanzen noch den Mais schädigte. Die Vergleichsverbindung C richtete erhebliche Schäden an. Die beiden chemisch näher liegenden bekannten Vergleichsmittel A und B schädigten diese Kulturen ebenfalls erheblich, wenn auch nicht ganz so stark wie das Mittel C. Die Gewächshausversuche ergaben ferner, dass die neuen Anilide, wie z.B. die Verbindungen Nr. 5 und Nr. 1 mit 0,5 kg Wirkstoff/ha bei Nachauflaufanwendung hochwirksam sind gegen verschiedene breitblättrige Unkrautarten, ohne Erdnusspflanzen zu schädigen. Ebenfalls bei der Prüfung im Gewächshaus bei Nachauflaufanwendung waren die Wirkstoffe Nr. 2, 3, 6, 10, 13, 14, 17, 21, 23, 28, 29, 30 mit 1,0 kg/ha mehr oder weniger stark wirksam gegen breitblättrige unerwünschte Pflanzen mit klaren Verträglichkeiten für Reis und Weizenpflanzen. rWeiterhin zeigten sich in diesen Gewächshausversuchen bei Nachauflaufanwendung die Verbindungen Nr. 9 mit 0,25 kg Wirkstoff/ha und die Verbindung Nr. 16 mit 0,5 kg/ha gut wirksam gegen breitblättrige unerwünschte Pflanzen mit Selektivitäten in Kulturpflanzen, wie Reis, Weizen, Erdnüssen und Soja. Gute herbizide Wirkungen gegen breitblättrige Unkräuter und ohne die Getreideart Gerste zu schädigen, zeigte die Verbindung Nr. 28 mit 0,5 kg/ha im Nachauflaufverfahren. Herbizide Aktivität bei Vorauflaufanwendung von 3,0 kg Wirkstoff/ha zeigten mit Sinapis alba als breitblättrige Testpflanze die Verbindungen Nr. 14, 11, 17. Die Applikation der Mittel kann beim Auflaufen der unerwünschten Pflanzen vorzugsweise aber nach dem Auflaufen derselben erfolgen (Blattbehandlung). Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können auch Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, dass die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post -directed, lay-by). Die Aufwandmengen am Wirkstoff betragen je nach Jahreszeit und Wachstumsstadium 0,1 bis 10 kg Wirkstoff je ha und mehr. zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die neuen Anilide mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazine, 4H-3'1-Benzoxazinderivate, Benzothiadiazinone, wie z.B. das 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazinon-(4)-2,2 -dioxid und dessen Na-Salz, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenylcarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-1,3-dionderivate und andere in Betracht. Ausserdem ist es nützlich, die neuen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- oder Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden. Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Streichen, Tränken, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der neuen Wirkstoffe gewährleisten. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen 'von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Diesel öl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromati sche Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate zum Beispiel Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lö sungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser usw. in Betracht. Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), Öldisper- sionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstel lung von Emulsionen} Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem 51 oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermit tel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgier mittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Kon zentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfo nate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkali salze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadeca nole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kon densationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphtha linderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxylier rotes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether. Tributylphenylpolyglykolether, Al kylarylpolyetheralkohcle, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Kieselsäuren, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalk, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe. Die Mittel enthalten 0,1 bis 90 Gew.%, insbesondere 1 bis 60 % Wirkstoff. Beispiele für solche Zubereitungen sind: Beispiel I Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. Beispiel II 10 Gewichtsteile der Verbindung 27 werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gewichtsteilen Xylol, 6 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-mono-ethanolamid, 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Beispiel III 20 Gewichtsteile der Verbindung 20 werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 110 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Beispiel IV 20 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 2800C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Beispiel V 80 Gewichtsteile der Verbindung5 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-alpha -sulfonsäure, 10 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Beispiel VI 5 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden mit 95 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. Beispiel VII 30 Gewichtsprozent der Verbindung 3 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. Beispiel VIII 40 Gewichtsteile der Verbindung 6 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Beispiel IX 20 Teile der Verbindung 1 werden mit 12 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teile Fettalkohol -polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

Claims: 9 Patentansprüche 1. Anilide der allgemeinen Formel I EMI20.1 in der X WasserstoSf, Fluor, Brom, Jod, einen Alkyl, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonyl rest mit 1 bis 6 'Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy, Y - Wassersto±f, Halogen, einen Alkyl, Alkoxy-, Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-oder Alkylsulfonylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy oder X und Y gemeinsam einen 3- oder 4-gliedrigen Alkylen- oder Alkenylenrest, n 1 oder 2, Z Wasserstoff oder Halogen und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z für Trifluormethyl steht, wenn X Halogenalkoxy ist. 2. Herbizid enthaltend ein Anilid der allgemeinen Formel I EMI21.1 in der X Wasserstoff, fluor, Brom, Jod, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonyl rest mit 1 bis 6 Kohlenstpffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy, Y. Masserstorf, Halogen, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-oder Alkylsulfonylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder 'Benzyloxy oder X und Y gemeinsam einen 5- oder 4-gliedrigen Alkylen- oder Alkenylenrest, n 1 oder 2, Z Wasserstoff oder Halogen und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z für Trifluormethyl steht, wenn X Halogenalkoxy ist. 3. Herbizid, enthaltend inerte Zusatzstoffe und ein Anilid der allgemeinen Formel I EMI22.1 in der X Wasserstoff, Fluor, Brom, Jod, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonyl rest mit 1 bis 6 Xohlenstoiffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy, Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl-, Halogenalkyl-, Alkylthio-, Alkylsülfinyl-oder Alkylsulfonylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy oder X und Y gemeinsam einen 3- oder 4-gliedrigen Alkylen- oder Alkenylenrest, n 1 oder 2, Z Wasserstoff oder Halogen und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z für Trifluormethyl steht, wenn X Halogenalkoxy ist. J 4. Verfahren zur Herstellung eines Herbizids, dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder flüssigen Trägerstoff mit einem Anilid der allgemeinen Formel I EMI23.1 in der X Wasserstoff, Fluor, Brom, Jod, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxy-,- Alkylthio-, Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonyl- rest mit 1 bis 6 Xohlenstoiffatamen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy,, Y Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-oder Alkylsulfonylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy oder X und Y gemeinsam einen 3- oder 4-gliedrigen Alkylen- oder Alkenylenrest, n 1 oder 2, Z Wasserstoff oder Halogen und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z für Trifluormethyl steht, wenn X Halogenalkoxy ist, vermischt. 5. Verfahren zur Bekämpfung unerwUnschten Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, dass man den Boden oder die Pflanzen mit einer herbizid wirksamen Menge eines Anilids der allgemeinen Formel I EMI24.1 in der - X Wasserstoff, fluor, Brom, Jod, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxy-, - Alkylthio-, -Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonyl-- rest mit 1 bis 6 Kohlenst91ffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyl-oxy, Y Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, ASkylthio-, AlkylsAlftnyl-oder Alkylsulfonylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy oder X und Y gemeinsam einen 3- oder 4-gliedrigen Alkylen- oder Alkenylenrest, n 1 oder 2, Z Wasserstoff oder Halogen und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z für Trifluormethyl steht wenn X Halogenalkoxy ist, behandelt. 6. Verfahren zur Herstellung eines Anilids der allge- meinen Formel I EMI25.1 in der X Wasserstoff, Fluor, Brom, Jod, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonyl rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kob1ensoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy, Y- Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsülfinyl-oder Alkylsulfonylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Koblenstoffatomen, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy oder X und Y gemeinsam einen 3- oder 4-gliedrigen Alkylen- oder Alkenylenrest, n 1 oder 2, Z Wasserstoff oder Halogen und R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z für Trifluormethyl steht, wenn X Halogenalkoxy ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Anilid der Formel II EMI26.1 in der X, Y, Z.und n die obengenannten Bedeutungen haben, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und eines Lösungsmittels mit einem Carbonsäurechlorid der Formel III R-CO-Cl (III), oder dem Anhydrid der entsprechenden Carbonsäure, in der R die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt. 7. Anilid,ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-4-(4-Ethylphenoxy)-3-chlorphenyl-propionsäureamid, N-4-(4-Difluormethoxyphenoxy)-3-chlorphenyl-propion säureamid, N-4-(4-Methylthiophenoxy)-3-chlorphenyl -propionsäureamid, N-4- ( 3-Methoxyphenoxy) -3-chlor- phenyl-propionsäureamid. 8. Herbizid, enthaltend ein Anilid,ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-4- ( 4-Ethylphenoxy) 3-chlorphenyl-propionsäureamid N-4-(4-Difluormethoxyphenoxy)-3-chlorphenyl-propion säureamid, N-4-(4-Methylthiophenoxy)-3-chlorphenyl -propionsäureamid, N-4-(3-Methoxyphenoxy)-3-chlor phenyl-propionsäureamid. t9. Herbizid, enthaltend inerte Zusatzstoffe und ein Anilid, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-4-(4-Ethylphenoxy)-3-chlorphenyl-propionsäureamid, N-4-(4-Dtfluormethoxyphenoxy)-3-chlorphenyl-propion- säureamid, N-4-(4-Methylthiophenoxy)-3-chlorphenyl -propionsäureamid, N-4-(3-Methoxyphenoxy)-3-chlor phenyl-propionsäureamid.

Inventors: BECKER, RAINER, DR., SCHIRMER, ULRICH, DR., WUERZER, BRUNO, DR. DIPL.-LANDWIRT
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C07C103
IPC codes: C07C317, C07C323, C07C67, C07C313, A01N37, C07C231, A01N41, C07C235, C07C233