AZOLYLPROPYL-OXIMINO DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR APPLICATION AS FUNGICIDES AND GROWTH REGULATOR FOR PLANTS

Abstract: 1. Azolylpropyl-oximino derivatives of the general formula see diagramm : EP0065107,P18,F1 in which A represents nitrogen or the CH group, R1 represents alkyl with 1 to 8 carbon atoms, alkenyl and alkinyl with in each case 2 to 6 carbon atoms, then cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl and cyclohexenyl, and phenyl or benzyl optionally mono- to tri-substituted by identical or different substituents selected from fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylenedioxo, phenyl, phenoxy and/or trifluoromethyl, and R**2 represents substituted phenyl which is mono- or di-substituted by identical or different substituents selected from fluorine, chlorine, bromine and methyl, and phenyl or phenoxy, it being possible for the two last-mentioned secondary substituents themselves also to be optionally substituted by chlorine, bromine or nitro, and physiologically tolerated acid addition salts and metal salt complexes thereof.

Description: Azolylpropyl-oximino-Derivate" Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide und Pflanzenwachstumsregulatoren Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azolylpropyloximino-Derivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide und Pflanzenwachstumsregulatoren. Es ist bereits bekannt geworden, dass substituierte 2 Azolyl-l-benzyloximino-l-phenyl-ethane gute fungizide Eigenschaften aufweisen (vergleiche DE-OS 26 57 578, DE-OS 27 23 924 und DE-OS 28 16 817). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, nicht immer voll befriedigend. Es wurden neue Azolylpropyl-oximino-Derivate der allgemeinen Formel EMI2.1 in welcher A für Stickstoff oder die CH-Gruppe steht, R1 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenen falls substituiertes Benzyl oder Phenyl, und gegebenenfalls substituiertes Cyclo alkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkenyl steht und R2 für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, sowie deren physiologisch verträglichen Säureadditions Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden. Die Verbindungen der Formel (I) können in der syn- oder anti- Form vorliegen; vorwiegend fallen sie als Ge- mische beider Formeh an. Weiterhin wurde gefunden, dass man die Azolylpropyloximino-Derivate der Formel (I) erhält, wenn man a) Azolyl-ketone der Formel EMI3.1 in welcher A und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit substituierten Hydroxylaminen der Formel H2N - O - R1 (III) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder b) Azolyl-oxime der Formel EMI3.2 in welcher A und Rê die oben angegebene Bedeutung haben, mit Halogeniden der Formel Hal - R1 (V) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat und Hal für Chlor oder Brom steht, gegebenenfalls in Gegenwart einer starken Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder c) Halogenpropyl-oximino-Derivate der Formel EMI4.1 in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und Hal' für Chlor oder Brom steht, mit 1,2,4-Triazol oder Imidazol in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. An die so erhaltenen Verbindungen der Formel (1) kann gegebenenfalls eine Säure oder ein Metallsalz addiert werden. Schliesslich wurde gefunden, dass die neuen Azolylpropyloximino-Derivate der Formel (I) sowie deren Säureadditionssalze und Metallsalz-komplexe starke fungizide und plan. zenwachstumsregulierende Eigenschaften aufweisen. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I) eine bessere fungizide Wirk samkeat als die aus dem Stand der Technik bekannten substituierten 2-Azolyl-l-benzyloximino-l-phenyl-ethane welche chemisch und wirkungsmässig naheliegende Verbindungen sind. Zusätzlich zeigen die erfindungsgemässen Verbindngen der Formyl (I) überraschend gute pflanzenwachstumsregulierende Wirkung. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar. Die erfindungsgemässen Azolylpropyl-oximino-Derivate sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt sind diejenigen Verbindungen, in denen R1 fer Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl und Alkinyl mit jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen; für Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkenyl mit jeweils 5 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkyl bzw. -alkenyl-Teil und 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkyl-Teil, wobei der Cycloalkyl- bzw. -alkenyl-Teil gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 KohlenstDff atomen substituiert sein kann; sowie für gegebenen falls einfach oder mehrfach ,gleichartig oder ver schieden substituiertes Benzyl oder Phenyl steht, wobei als Substituenten vorzugsweise infrage kommen: Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl und Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Methylendioxo, Phenyl, Phenoxy und Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff atomen und bis zu 3 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogenatome insbesondere Fluor und Chlor in Betracht kommen; R2 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach*7 gleichartig oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten vorzugsweise genannt seien: Halogen, Nitro, Cyano; Alkyl, Alkoxy und Alkyl mercapto mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkyl-mer capto mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Halogenatomen, wobei als Halogenatome insbe sondere Fluor und Chlor in Betracht kommen; Alkyl amino und Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlen stoffatomen in jedem Alkylteil; sowie jeweils gegeben enfalls einfach oder mehrfach, gleichartig oder ver schieden substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylmercapto, Benzyl, Benzyloxy oder Benzylmercapto, wobei als Sub stituenten vorzugsweise genannt seien.' Halogen, Cyano, Nitro, sowie Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff atomen und bis zu 3 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogenatome insbesondere Fluor und Chlor in Betracht kommen; und A die in der Erfindungsdefinition angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in denen R1 für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl und Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen; für Cyclopentyl , Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo hexenyl; sowie für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiertes Benzyl oder Phenyl steht, wobei als Substituenten genannt seien: Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylendioxo, Phenyl, Phenoxy und Trifluormethyl; sowie R2 für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten insbesondere genannt seien: Fluor, Chlor, Brom, Methyl; sowie jeweils gege benenfalls durch Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenyl und Phenoxy. Im einzelnen seien ausser den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I) genannt EMI7.1 EMI7.2 <tb> <SEP> R2 <SEP> R1 <tb> <SEP> R <tb> O <SEP> C1 <SEP> F <tb> C1 <SEP> -CH2- <SEP> NO2 <tb> ClCl <SEP> CH2 <SEP> <tb> C1X5- <SEP> -CH2-CH=CH2 <tb> ClD1 <SEP> -CH2-C= <SEP> CH <tb> 4 <SEP> - <SEP> C <SEP> H <SEP> 2 <SEP> > ¯ <SEP> C <SEP> H <SEP> 3 <tb> <SEP> CH3 <tb> C1 <SEP> -CH2 <SEP> 39¯C <SEP> 1 <tb> <SEP> Cl <tb> EMI8.1 <tb> <SEP> R2 <SEP> R1 <tb> <SEP> X <SEP> CH30\ <tb> C10 <SEP> -CH <SEP> OCH3 <tb> <SEP> OCH3 <tb> (U <SEP> C <SEP> H <SEP> 2 <SEP> e <tb> <SEP> \O > <tb> ClXCl <SEP> - <SEP> -Cl <tb> C11 <tb> <SEP> g <SEP> - <SEP> -CH2Cl <SEP> X <tb> C <SEP> Cl' <tb> <SEP> C1X- <SEP> -CH2¯ <tb> <SEP> C1 <tb> <SEP> Cl <tb> Br <SEP> - <SEP> -CH <tb> <SEP> C1 <SEP> C1=¯ <tb> HJC <SEP> -CH2 <tb> <SEP> clT <tb> C1 <SEP> -CH <tb> <SEP> H3 <SEP> v' <tb> <SEP> W; <SEP> C <SEP> 17 <tb> <SEP> C1 <tb> EMI9.1 <tb> R2 <SEP> R1 <tb> R2 <SEP> R1 <tb> <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH2 <tb> <SEP> CH2-(0) <tb> <SEP> C1 <tb> <SEP> CH3 <SEP> C1 <tb> I <SEP> - <SEP> CH2 <tb> <SEP> Cl <tb> Verwendet man beispielsweise (44l-chlorbiphenyl-yl)- (2-imidazol-1 -yl-ethyl) -keton und 0-(2,6-DichlorMenzyl)- hydroxylamin-hydrochlorid als Ausgangstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren a): : EMI9.2 Verwendet man beispielsweise 1-(2,4-Dichlorphenyl)-loximino-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan und 2, 4-Dichlor- benzylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren b): EMI10.1 Verwendet man beispielsweise 3-Chlor-l-(2'4-dichlor- phenyl)-l-methyloximino-propan und 1,2,4-Triazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablaufdurch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren EMI10.2 Die bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Azolylketone sind durch die Formel (II)aligemein definiert. In dieser Formel haben A und R2 vorzugsweise diejenigenBedeutungen,die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemässen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste genannt wurden. Die Azolyl-ketone der Formel (II) sind teilweise beschrieben (vergleiche DE-OS 26 33 492 bzw. US-Patentschrift 4 045 568). Neu sind jedoch solche Derivate, in denen A für Stickstoff steht. Sie können nach den dort angegebenen Verfahren erhalten werden, indem man z.B. Vinylketone der Formel EMI11.1 in welcher R2 die oben angegebener Bedeutung hat, in üblicher Weise mit 1,2,4-Triazol oder Imidazol in Gegenwart eines inerten, organischen Lösungsmittels, wie z.B. Dimethylformamid, bei Temperaturen zwischen O und looOC umsetzt, oder Halogenmethyl-ketone der Formel EMI11.2 in welcher R2 und Hal' die oben angegebene Be deutung haben, in üblicher Weise mit 1,2,4-Triazol oder Imidazol in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie z.B. Kaliumcarbonat, und in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie z.B. Dimethylformamid, bei Temperaturen zwischen 40 und l2O0C umsetzt. Die ausserdem für das erfindungsgemässe Verfahren (a) als Ausgangsstoffe benötigten substituierten Hydroxylamine sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel steht R1 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemässen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diesen Substituenten genannt wurden. Die substituierten Hydroxylamine der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Die bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens(b) als Au,sgangsstoffe benötigten Azolyl-oxime sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel haben A und Rê vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemässen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise füe diese Reste genannt wurden. Die Azolyl-oxime der Formel (IV) sind noch nicht bekannt. Sie können jedoch in allgemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man Azolylketone der Formel (II) mit Hydroxylamin in Gegenwart eines Lösungsmittels, vorzugsweise eines Alkohols, bei 5O0C bis lOO0C umsetzt, wobei das Hydroxylamin vorzugsweise als Hydrochlorid in Gegenwart eines Säurebindemit teils eingesetzt wird. Die ausserdem für das erfindungsgemässe Verfahren (b) als Ausgangsstoffe benötigten Halogenide sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel steht R1 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemässen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diesen Substituenten genannt wurden. Die Halogenide der Formel (V) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Die bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benötigten Halogenpropyl-oximino-Derivate sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1 und R2 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemassen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden. Die Halogenpropyl-oximino-Derivate der Formel (VI) sind noch nicht bekannt. Sie können jedoch in 911- gemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man Halogenethyl-ketone der Formel (VIII) mitlssubsti- tuierten Hydroxylaminen der Formel (III) in Gegenwart eines Lösungsmittels, vorzugsweise eines Alkohols, bei 50 bis lOO0C umsetzt, wobei die substituierten Hydroxylamine vorzugsweise als Hydrochloride in Gegenwart eines Säurebinders eingesetzt werden. Als Verdünnungsmittel kommen für das erfindungsgemässe Verfahren (a) vorzugsweise Alkohole und Wasser, bzw. Gemische beider infrage. Die Reaktionstemperaturen können beim Verfahren (a) in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 120 OC, vorzugsweise zwischen 50 und 1000±. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens(a) setzt man auf 1 Mol Azolylketon der Formel (II) vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol Hydroxylamin der Formel (III) ein. Die Isolierung der Verbindungen der- Formel (I) erfddgt nach üblichen Methoden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens (a) werden die Hydroxylamine der Formel (III) in Form ihrer Salze, insbesondere als Hydrochloride, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie beispielsweise Natriumacetat, eingesetzt (vergleiche auch die Herstellungsbeispiele). Für die erfindungsgemässe Umsetzung gemäss Verfahren (b) kommen als Verdünnungsmittel inerte organische Lösungen mittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Ether, wie TetrahydrofUran und Dioxan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Benzol; in einzelnen Fällen auch chiorierte -Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylenchlorid oder Tetrachlorkohlenstoff; sowie Hexamethylphosphorsäure-triamid, Säureamide, wie Dimethylformamid und Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid. Die erfindungsgemässe Umsetzung gemäss Verfahren (b) wird gegebenenfalls in Gegenwart-einer starken Base durch-geführt. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetallamide, -hydride, -hydroxide und -carbonate, wie bei -spielsweise Natriumamid, -carbonat, -hydroxid oder -hydrid und Kaliumamid, -carbonat, -hydroxid oder hydrid, sowie quarternäre Ammoniumhydroxide und Phosphoniumhydroxide, wie beispielsweise Tetramethylammoniumhydroxid, Benzyltrimethyl-ammoniumhydroxid oder Dibenzyl-dimethylammoniumhydroxid und Tetraphenylphosphoniumhydroxid oder Methyl-triphenyl-phosphoniumhydroxid.- Die Reaktionstemperaturenikönnen beim Verfahren (b) in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 1500C, vorzugsweise bei Raumtemperatur. In einzelnen Fällen ist es vorteilhaft bei der Siedetemperatur des Lösungsmittels, beispielsweise zwischen 60 und 1000C, zu arbeiten. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens (b) setzt man auf 1 Mol Oxim der Formel (IV) vorzugsweise 1 bis 3 Mol Halogenid der Formel (V) ein. Zur Isolierung der Endprodukte wird das Reaktionsgemisch vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit Wasser und einem organischen Lösungsmittel versetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, in üblicher Weise aufgearbeitet und gereinigt. In einer bevorzugten Ausführugsform des Verfahrens(b) wird die erfindungsgemässe Umsetzung in einem Zweiphasensystem, wie beispielsweise wässrige Natron- oder Kalilauge/Toluol oder Methylenchlorid, unter Zusatz von 0,011 Mol eines Phasen-Transfer-Katalysators, wie beispielsweise Ammonium- oder Phosphoniumverbindungen, durchgeführt,wobei in der organischen Phase oder an der Grenzfläche die Ethylate entstehen und mit den in der organischen Phase befindlichen Halogeniden umgesetzt werden Für die erfindungsgemässe Umsetzung gemäss Verfahren (c) kommen als Verdünnungsmittel vorzugsweise inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören Nitrile, wie Acetonitril; Alkohole, wie Ethanol; Ether, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Benzol; Formamide, wie Dimethylformamid; sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform. Die erfindungsgemässe Umsetzung gemäss Verfahren (c) wird in Gegenwart eines Säurebindemittels vorgenommen.Man kann alle üblicherweise verwendbaren anorganischen oder organischen Säurebinder zugeben, wie Alkalicarbonate, z.B. Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat; oder wie niedere tertiäre Alkylamine, Cycloalkylamine oder Aralkylamine, z.B.' Triethylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin und N,N-Dimethylbenzylamin. Ebenfalls möglich ist ein entsprechender Überschuss an 1,2,4-Triazol bzw. Imidazol. Die Reaktionstemperaturen können beim Verfahren (c) in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1500C, vorzugsweise zwischen 60 und 1200C. Zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens (c) setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (VI) vorzugsweise 1 bis 2 Mol 1,2,4-Triazol bzw. Imidazol und 1 bis 2 Mol Säurebinder ein. Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt nach üblichen Methoden. Gemäss einer besonderen Ausführungsform der Verfahrens ( c) kann auch so vorgegangen werden, dass man zunächst die Zwischenprodukte der Formel (VI) herstellt und ohne deren Isolierung und ohne Lösungsmittelwechsel die weitere Umsetzung durchgeführt und die Endprodukte der Formel (I) im Rahmen eines 'Eintopfverfahrens' in einem Arbeitsgang erhält. Zur Herstellung von physiologisch verträglichen Säureadditionssalzen der Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise folgende Säuren infrage: Die Halogenwasser stoffsäuren,wie z.B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, mono- und bi funktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z.B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salizylsäure,Sorbinsäure, Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie z.B. p-Toluolsulfonsäure und 1,5-Naphthalindisulfonsäure. Die Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsme'thoden, z.B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten organischen Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure, z.B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösungsmittel gereinigt werden. Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise Salze von Metallen der II. bis IV.Haupt- und der I. und II. sowie IV. bis VIII. Nebengruppe infrage, wobei Kupfer, Zink, Mangan, Magnesium, Zinn, Eisen und Nickel beispielhaft genannt seien. Als Anionen der Salze kommen solche in Betracht, die sich vorzugsweise von folgenden Säuren ableiten: Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure. Die Metallsalz-Komplexe von Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z,B. durch Lösen des Metallsalzes in Alkohol, z.B. Ethanol und Hinzufügen zur Verbindung der Formel (I). Man kann Metallsalz-Koplexe in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, Isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisation reinigen. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel geeignet. Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomyeetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. Bakterizide Mittel werden im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae eingesetzt. Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens. Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemässen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie z.B. gegen den Erreger des Gerstenmehltaus (Erysiphe graminis), von Reiskrankheiten, wie z.B. Pyricularia oryzae, von Venturia-Arten, wie z.B. gegen den Erreger des Apfelschorfs (Venturia inaequalis), sowie zur bakteriziden Bekämpfung eingesetzt werden. Die erfindungsgemäss verwendbaren Wirkstoffe greifen in den Metabolismus der Pflanzen ein und können deshalb als Wachstumsregulatoren eingesetzt werden. Für die Wirkungsweise von Pflanzenwachstumsregulatoren gilt nach der bisherigen Erfahrung, dass ein Wirkstoff auch mehrere verschiedenartige Wirkungen auf Pflanzen ausüben kann. - Die Wirkungen der Stoffe hängen im wesentlichen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung bezogen auf das Entwicklungsstadium der Pflanze sowie von den auf die Pflanzen oder ihre Umgebung ausgebrachten Wirkstoffmengen und von der Art der Applikation. In jedem Fall sollen Wachstumsregulatoren die Kulturpflanzen in bestimmter gewünschter Weise beeinflussen. Pflanzenwuchsregulierende Stoffe können zum Beispiel zur Hemmung des vegetativen Wachstums der Pflanzen eingesetzt werden. Eine derartige Wuchshemmung ist unter anderem bei Gräsern von wirtschaftlichem Interesse, denn dadurch kann die Häufigkeit der Grasschnitte in Ziergärten, Park- und Sportanlagen, an Strassenrändern, auf Flughäfen oder in Obstanlagen reduziert werden. Von Bedeutung ist auch die Hemmung des Wuchses von krautigen und holzigen Pflanzen an Strassenrändern und in der Nähe von Pipelines oder Überlandleitungen oder ganz allgemein in Bereichen, in denen ein starker Zuwachs der Pflanzen unerwünscht ist. Wichtig ist auch die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Hemmung des Längenwachstums von Getreide. Hierdurch wird die Gefahr des Umknickens ("Lagerns") der Pflanzen vor der Ernte verringert oder vollkommen beseitigt. Ausserdem können Wachstumsregulatoren bei Getreide eine Halmverstärkung hervorrufen, die ebenfalls dem Lagern entgegenwirkt. Die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Halmverkürzung und Halmverstärkung erlaubt es, höhere Düngermengen auszubringen, um den Ertrag zu steigern, ohne dass die Gefahr besteht, dass das Getreide lagert. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums ermöglicht bei vielen Kulturpflanzen eine dichtere Anpflanzung, sodass Mehrerträge bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden können. Ein Vorteil der so erzielten klei neren Pflanzen ist auch, dass die Kultur leichter bearbeitet und beerntet werden kann. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums der Pflanzen kann auch dadurch zu Ertragsteigerungen führen, dass die Nährstoffe und Assimilate in stärkerem Masse der Blüten- und Fruchtbildung zugute kommen als den vegetativen Pflanzenteilen. Mit Wachstumsregulatoren lässt sich häufig auch eine Förderung des vegetativen Wachstums erzielen. Dies ist von grossem Nutzen, wenn die vegetativen Pflanzenteile geerntet werden. Eine Förderung des vegetativen Wachstums kann aber auch gleichzeitig zu einer Förderung des generativen Wachstums führen, dadurch dass mehr Assimilate gebildet werden, sodass mehr oder grössere Früchte entstehen. Ertragssteigerungen können in manchen Fällen durch einen Eingriff in den pflanzlichen Stoffwechsel erreicht werden, ohne dass sich Anderungen des vegetativen Wachstums bemerkbar machen. Ferner kann mit Wachstumsregulatoren eine Veränderung der Zusammensetzung der Pflanzen erreicht werden, was wiederum zu einer Qualitätsverbesserung der Ernteprodukte führen kann. So ist es beispielsweise möglich, den Gehalt an Zucker in Zuckerrüben, Zuckerrohr, Ananas sowie in Zitrusfrüchten zu erhöhen oder den Proteingehalt in Soja oder Getreide zu steigern. Auch ist es beispielsweise möglich, den Abbau erwünschter Inhaltsstoffe, wie z.B. Zucker in Zuckerrüben oder Zuckerrohr, mit Wachstumsregulatoren vor oder nach der Ernte zu hemmen. Ausserdem lässt sich die Produktion oder der Abfluss von sekundären Pflanzeninhaltsstoffen positiv beeinflussen. Als Beispiel sei die Stimulierung des Latexflusses bei Gummibäumen genannt. Unter dem Einfluss von Wachstumsregulatoren kann es zur Ausbildung parthenokarper Früchte kommen. Ferner kann das Geschlecht der Blüten beeinflusst werden. Auch kann eine Sterilität des Pollens erzeugt werden, was bei der Züchtung und Herstellung von Hybridsaatgut eine grosse Bedeutung hat. Durch den Einsatz von Wachstumsregulatoren lässt sich die Verzweigung der Pflanzen steuern. Einerseits kann durch Brechen der Apikaldominanz die Entwicklung von Seitentrieben gefördert werden, was besonders im Zierpflanzenbau auch in Verbindung mit einer Wuchshemmung sehr erwünscht sein kann. Andererseits ist es aber auch möglich, das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen. Für diese Wirkung besteht z.B. grosses Interesse im Tabakanbau oder bei der Anpflanzung von Tomaten. Unter dem Einfluss von Wachstumsregulatoren kann der Blattbestand der Pflanzen so gesteuert werden, dass ein Entblättern der Pflanzen zu einem gewünschten Zeitpunkt erreicht wird. Eine derartige Entlaubung spielt bei der mechanischen Beerntung der Baumwolle eine grosse Rolle ist aber auch in anderen Kulturen wie z.8. im Weinbau zur Erleichterung der Ernte von Interesse. Eine Entlaubung der Pflanzen kann auch vorgenommen werden, um die Transpiration der Pflanzen vor dem Verpflanzen herabzusetzen. Ebenso lässt sich mit Wachstumaregulatoren der Fruchtfall steuern. Einerseits kann ein vorzeitiger Fruchtfall verhindert werden. Andererseits kann aber auch der Fruchtfall oder sogar das Abfallen der Blüten bis zu einem gewünschten Masse gefördert werden ("Ausdünnung"), um die Alternanz zu brechen. Unter Alternanz versteht man die Eigenart einiger Obstarten, endogen bedingt von Jahr zu Jahr sehr unterschiedliche Erträge zu bringen. Schliesslich ist es möglich, mit Wachstumsregulatoren zum Zeitpunkt der Ernte die zum Ablösen der Früchte erforderlichen Kräfte zu reduzieren, um eine mechanische Beerntung zu ermöglichen oder eine manuelle Beerntung zu erleichtern. Mit Wachstumsregulatoren lässt sich ferner eine Beschleunigung oder auch Verzögerung der Reife des Erntegutes vor oder nach der Ernte erreichen. Dieses ist von besonderem Vorteil, weil sich dadurch eine optimale Anpassung an die Bedürfnisse des Marktes herbeiführen lässt. Weiterhin können Wachstumsregulatoren in manchen Fällen die Fruchtausfärbung verbessern. Darüberhinaus kann mit Wachstumsregulatoren auch eine zeitliche Konzentrierung der Reife erzielt werden. Damit werden die Voraussetzungen dafür geschaffen, dass z.8. bei Tabak, Tomaten oder Kaffee eine vollständige mechanische oder manuelle Beerntung in einem Arbeitsgang vorgenommen werden kann. Durch Anwendung von Wachstumsregulatoren kann ferner die Samen- oder Knospenruhe der Pflanzen beeinflusst werden, sodass die Pflanzen, wie z.B. Ananas oder Zierpflanzen in Gärtnereien, zu einem Zeitpunkt keimen, austreiben oder blühen, an dem sie normalerweise hierzu keine Bereitschaft zeigen. Eine Verzögerung des Austriebes von Knospen oder der Keimung von Samen mit Hilfe von Wachstumsregulatoren kann in frostgefährdeten Gebieten erwünscht sein, um Schädigungen durch Spätfröste zu vermeiden. Schliesslich kann mit Wachstumsregulatoren eine Resistenz der Pflanzen gegen Frost, Trockenheit oder hohen Salzgehalt des Bodens induziert werden. Hierdurch wird die Kultivierung von Pflanzen in Gebieten möglich, die hierzu normalerweise ungeeignet sind. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und / oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und / oder Dispergiermitteln und / oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor benzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, lliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und'Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgas, wie Halogenkohlen- wasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier- und / oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azol Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen o,) und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen o,5 und 90 o. Die erfindungsgemä0en Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide, sowie in Mischungen mit Düngemitteln und anderen Wachstumsregulatoren. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen Schäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Giessen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden. Beim Einsatz der erfindungsgemässen Verbindungen als P±lanzenwachstumsregulatoren können die Aufwandmengen in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man pro Hektar Bodenfläche 0,01 bis 50 kg, bevorzugt 0,05 bis 10 kg. Beim Einsatz der erfindungsgemassen Stoffe als Pflanzenwachstumsregulatoren gilt, dass die Anwendung in einem bevorzugten Zeitraum vorgenommen wird, dessen genaue Abgrenzung sich nach klimatischen und vegetativen Gegebeileiten richtet. Auch beim Einsatz der erfindungsgemässen Stoffe als Fungizide kann die Aufwandmenge je nach Art der Applikation in einem grösseren Bereich variiert werden. So liegen die Wirkungskonzentrationen bei der Behandlung von Pflanzenteilen in den Anwendungsformen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwi schein 0,5 und 0,001 Gew.-. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50g (e kg Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g, benötigt. Bei der Behandlung des Bodens sind wirkstoffkonzentra- tionen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 %, am Wirkungsort erforderlich. Herstellungsbeispiele : Beispiel 1 EMI27.1 (Verfahren a) 12,4 g (0,04 Mol) (4,4'-Chlorbiphenylyl)-(2-imidazol-1- yl-ethyl) -keton werden mit 13,7 g (0,06 Mo1)0-(2,6 Dichlorbenzyl)-hydroxylamin-hydrochlorid und 3,99 (0,048 Mol) Natriumacetat in 40 ml Wasser 1 Stunde bei 600C gerührt. Man lässt das Reaktionsgemisch abkühlen und extrahiert mit Essigsäuree thylester . Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch qereinigt. Man erhalt 3,99 (70 % der Theorie) 1-(4,4'-Chlorbiphenylyl)-1 (2,6-dichlorbenzyl-oximino3-3-(imidazol-1-yl)-propan vom Schmelzpunkt llO-lil0C. Herstellung des Ausgangsproduktes EMI27.2 1209 (0,43 Mol) (4, 4'-Chlorbiphenylyl)-(2 -chlor-ethyl)keton in 500 ml Aceton werden bei Raumtemperatur unter Rühren zu 32,49 (0,47 Mol) Imidazol und 1789 (1,29 Mol) Kaliumcarbonat in 500 ml Aceton getropft, wobei die Temperatur auf ca. 35 C ansteigt. Man' lässt 8 Stunden unter Rückfluss rühren und danach abkühlen. Das Reaktionsgemisch wird filtriert. Das Filtrat wird eingeeng,t, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und erneut eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert. Man erhält 609 (45oss der Theorie) (4, 4' Chlorbiphenylyl)-(2-imidazol-1-yl-ethyl)-keton vom Schmelzpunkt 132-134qC. EMI28.1 1179 (0,92 Mol) 3-Chlorpropionylchlorid werden bei Raumtemperatur und unter Kühlun9 zu1709 (0,9 Mol) 4-Chlorbiphenyl und 1449 (1,08 Mol) wasserfreiem Alminium- chlorid in 1000 ml Ethylenchlorid getropft. Man lässt eine Stunde bei 25 C nachrühren und gibt- das.'Reaktions- gemisch anschliessend in 3 1 Eiswasser. Die organische Phase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Diisopropylether umkristallisiert.Man erhält 2429 (96,3 % der Theorie) (4-4'-Chlorbiphenylyl)-(2-chlorethyl)-keton vom Schmelzpunkt 90-940C. In entsprechender Weise und gemäss den angegebenen Verfahren werden die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel EMI29.1 erhalten: EMI29.2 <tb> Bsp. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> A <SEP> Schmelzpunkt <tb> Nr. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> A <SEP> (0±) <SEP> bzw. <tb> <SEP> Bry6hungsindex <tb> <SEP> n <SEP> D <tb> 2 <SEP> CH2C <SEP> 9 <SEP> C1 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> N <SEP> 1,5937 <tb> <SEP> Ci <tb> 3 <SEP> CH2 <SEP> O <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> N <SEP> 1,5902 <tb> Cl' <SEP> /Cl <tb> 4 <SEP> -CH2 <SEP> t <SEP> -C1 <SEP> 4 <SEP> N <SEP> 1,5912 <tb> <SEP> Cl <tb> 5 <SEP> -C4H9-n <SEP> ffiffi <SEP> N <SEP> 1,5491 <tb> <SEP> ±1 <SEP> ±1 <tb> 6 <SEP> CH27J)Cl <SEP> 4 <SEP> Cl <SEP> W <SEP> N <SEP> 1,5937 <tb> <SEP> CH3 <SEP> ±1 <tb> 7 <SEP> -CH2 <SEP> Clj\),' <SEP> N <SEP> 1,5814 <tb> <SEP> -:Cl <tb> 8 <SEP> -CH3 <SEP> Cola <SEP> > <SEP> N <SEP> 1,5665 <tb> EMI30.1 <tb> <SEP> Schmeizpunkt <tb> Bsp. <SEP> 1 <SEP> R2 <SEP> A <SEP> Schmelzpunkt <tb> Nr. <SEP> R <SEP> (0±) <SEP> bzw. <tb> <SEP> Brecngsindex <tb> <SEP> nD <tb> 9 <SEP> --C4Hg-n <SEP> C1 <SEP> 9 <SEP> O <SEP> 9 <SEP> - <SEP> N <SEP> 1,5760 <tb> 10 <SEP> -CH2 <SEP> O) <SEP> Mo- <SEP> N <SEP> zähes <SEP> Oel <tb> 11 <SEP> -CH2 <SEP> -±{7\o <SEP> ClDD- <SEP> N <SEP> 138-40 <tb> <SEP> C <tb> 12 <SEP> -CH2 <SEP> - <SEP> t <SEP> -C1 <SEP> C1Q-Q <SEP> - <SEP> N <SEP> 130-31 <tb> <SEP> Cl <tb> 13 <SEP> -CH2 <SEP> t <SEP> -C1 <SEP> C1 <SEP> e <SEP> O <SEP> e <SEP> - <SEP> N <SEP> 1,6100 <tb> <SEP> C1 <tb> 14 <SEP> -±{Ä > 1 <SEP> C1C?-O <SEP> %- <SEP> N <SEP> 1,6134 <tb> 15 <SEP> -C4Hg-n <SEP> C1 <SEP> < <SEP> - <SEP> N <SEP> 72-73 <tb> <SEP> (Form-A)* <tb> 16 <SEP> -C4Hg-n <SEP> Q) <SEP> X° <SEP> N <SEP> zähes <SEP> Oel <tb> <SEP> (Form <SEP> B)* <tb> 17 <SEP> CH2 <SEP> < <SEP> C1 <SEP> < < <SEP> CH <SEP> 1,6165 <tb> EMI31.1 <tb> Bsp. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> A <SEP> Schmelzpunkt <tb> Nr. <SEP> R <SEP> A <SEP> (OC) <SEP> bzw. <tb> <SEP> Brechuny <tb> <SEP> index <SEP> n <SEP> D <tb> 18 <SEP> -CH2 <SEP> t <SEP> LC1 <SEP> Cl <SEP> C1 <SEP> CH <SEP> 154-156 <tb> <SEP> C1 <tb> 19 <SEP> -CH2- <SEP> X <SEP> X < <SEP> ''¯ <SEP> CH <SEP> 190 <tb> <SEP> \Ij <tb> <SEP> ,C1 <tb> 20 <SEP> -±7 <SEP> H15-n <SEP> C1 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> CH <SEP> 1,5390 <tb> <SEP> Cl <tb> 21 <SEP> - <SEP> 4 <SEP> C1 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> CH <SEP> 1,5684 <tb> <SEP> /Cl <tb> 22 <SEP> -C <SEP> 4H9-n <SEP> C1 <SEP> < <SEP> - <SEP> CH <SEP> 1,5601 <tb> 23 <SEP> -C <SEP> 4H9-n <SEP> C1- <SEP> \ <SEP> -0¯ <SEP> < <SEP> CH <SEP> 1,5756 <tb> 24 <SEP> -C4H9 <SEP> -n <SEP> Hg-" <SEP> Zu <SEP> CH <SEP> 1,6088 <tb> <SEP> 49 <SEP> MOy <SEP> 5% <tb> 25 <SEP> -C <SEP> H <SEP> -n <SEP> - <SEP> \rn <SEP> CH <SEP> 1,5923 <tb> Le <SEP> A <SEP> 20 <SEP> 992 <tb> <SEP> m <tb> 26 <SEP> -CH(CH3)C2H5 <SEP> CFe <SEP> -- <SEP> CH <SEP> 1,5880 <tb> EMI32.1 <tb> Nr. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> A <SEP> Schmelzpunkt <tb> Bsp. <SEP> ("cm <SEP> bzw. <tb> <SEP> Brechund <tb> <SEP> index <SEP> n <tb> 27 <SEP> - <SEP> Cl0Mu"MQ <SEP> CH <SEP> 1,5972 <tb> 28 <SEP> -CH <SEP> -cH2()- <SEP> W <SEP> -C1Dco <SEP> X <SEP> CH <SEP> CH <SEP> 1,6244 <tb> 29 <SEP> 'C7H15'" <SEP> D?ffe'o <SEP> CH <SEP> 1,5710 <tb> <SEP> /C1 <tb> 30 <SEP> -CH3 <SEP> C1 <SEP> < <SEP> }- <SEP> CH <SEP> 1,5842 <tb> 31 <SEP> CHC2l%)Cl <SEP> C1,Cl <SEP> CH <SEP> 1,5992 <tb> 32 <SEP> CH2 <SEP> m < Cl <SEP> CH <SEP> 1,5992 <tb> <SEP> Cl' <SEP> ClQ\ <tb> <SEP> / <SEP> CH3 <tb> 33 <SEP> -CH <SEP> < <SEP> ? <SEP> 4 <SEP> C1 <SEP> CH <SEP> 1,5878 <tb> EMI33.1 <tb> Nr. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> A <SEP> Schmelzpunkt <tb> Bsp. <SEP> 1 <SEP> A <SEP> (C) <SEP> bzw. <tb> <SEP> Brechund <SEP> index <SEP> n <SEP> D <tb> 34 <SEP> -CH <SEP> d <SEP> C1 <SEP> 4 <SEP> CH <SEP> 1,5878 <tb> <SEP> Cl <SEP> Cl <tb> 35 <SEP> -CH <SEP> 4 <SEP> -C1 <SEP> C1 <SEP> 4 <SEP> CH <SEP> 1,5920 <tb> <SEP> C1 <tb> 36 <SEP> -CHcH <SEP> C1 <SEP> ss <SEP> O <SEP> < <SEP> )- <SEP> CH <SEP> 1,6200 <tb> <SEP> 2-OGO <tb> <SEP> Cl <SEP> C1 <tb> 37 <SEP> -CH <SEP> 4 <SEP> C1 <SEP> 4 <SEP> N <SEP> 85-90 <tb> <SEP> Cl <SEP> <SEP> (x <SEP> CuC12) <tb> Formen A und B : die beiden möglichen geometrischen Isomeren Anwendungsbeispiele In den nachfolgenden fungizide Anwendungsbeispielen wenden die nachstehend angegebenen Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt. EMI34.1 <tb> (A) <SEP> C1 <SEP> 4 <SEP> -O <SEP> 4 <SEP> -C-CH2-N <SEP> N <tb> <SEP> N <tb> <SEP> O- <SEP> 2Cl <tb> <SEP> C1 <tb> <SEP> Cl <SEP> /= <SEP> N <tb> (B) <SEP> C1 <SEP> W <SEP> -C-CH2-N <SEP> W <tb> <SEP> il <SEP> \N <tb> <SEP> O-CH2 <tb> <SEP> Cl <tb> (C) <SEP> C <SEP> 1- <SEP> C <SEP> -CH2 <tb> <SEP> 21 <tb> <SEP> O <SEP> CH <SEP> i;' <SEP> C1 <tb> <SEP> C1 <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> /7' <tb> (D) <SEP> Cl <SEP> S <SEP> ,C <SEP> 2 <SEP> \¯ <SEP> N-N <tb> <SEP> 2 <SEP> II <tb> <SEP> , <SEP> x <SEP> HN03 <SEP> anti-Form <tb> <SEP> O-CH2- < C1 <tb> <SEP> Cl' <tb> Beispiel A Erysiphe-Test (Gerste) / protektiv / EMI35.1 Lösungsmittel: .10.0GewichtSteile 9m ethylformamid Emulgator: O,25 Gewichtsteile Alky1arylpolyg1ykolether Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht Nach Ar.- trocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt. Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei.einer Temperatur von ca. 200 C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehl taupusteln zu begünstigen. 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Uberlegenheit in der Wirksamkeit gegen über dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäss folgender Herstellungsbeispiele: 2,3,4,5,6,7,8,9,10,11, 15,16,32,30,22,31,33, 34,35,24,25,26, 21, 20 und 18. Beispiel B Venturia-Test (Apfel) / protektiv/ EMI36.1 Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolethr Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die getçlnschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Konidiensuspension des Apfelschorferrogers (Venturia inaequalis) inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei 200C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 R aufge- stellt. 12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z.B. die Verbindungen gemn:S folgender Herstellungsbeispiele: 2,3,4,32,31 und 30. Beispiel C Wuchshemmung bei Zuckerrüben Lcszngsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan Monolaurat iz Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lc:sungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf ie gewünschte Konzentration auf. Zuckerrüben werden im Gewächshaus bis zur vollen Aus bildung der Keimblätter angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnass mit den Wirkstoffzubereitungen besprüht. Nach 14 Tagen wird der Zuwachs der Pflanzen gemessen und die Wuchshemmung in Prozent des Zuwachsens der Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten 0 % Wuchshemmung ein Wachstum entsprechend dem der Kontrollpflanzen. 100 % Wuchshemmung bedeutet Stillstand des Wachstums. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe 9, 14, 15,17 zeigen in diesem Test eine gute Wuchsbeeinflussung im Vergleich zur Kontrolle.

Claims: Patentansprüche: 1. Azolylpropyl-oximino-Derivate der allgemeinen For mel EMI38.1 in welcher A für Stickstoff oder die CH-Gruppe steht, R1 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl oder Phenyl, und ge gebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkenyl steht und R2 für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, sowie deren physiologisch verträglichen Säure additions-Salze und Metallsalz-Komplexe. 2. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl und.Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlen stoffatomen steht, sodann für Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexenyl steht, sowie für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden, durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylendioxo, Phenyl, Phenoxy und/ oder Trifluormethyl substituiertes Benzyl oder Phenyl steht, und für Phenyl steht, welches gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert ist durch Fluor, Chlor, Brom und Methyl, sowie durch Phenyl oder Phenoxy, wobei die beiden letztgenannten Zweitsubstituenten selbst noch gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Nitro substituiert sein können. 3. Verfahren zur Herstellung von Azolylpropyl-oximino Derivaten der allgemeinen Formel EMI39.1 in welcher A für Stickstoff oder die CH-Gruppe steht, R1 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl oder Phenyl, und ge gebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cyclo alkylalkyl oder Cycloalkenyl steht und R2 für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, sowie von deren physiologisch verträglichen Säureaddi tions-Salzen und Metallsalz-Komplexen, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Azolyl-ketone der Formel EMI40.1 in welcher A und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit substituierten Hydroxylaminen der Formel H2N - 0 - R1 (III) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder b) Azolyl-oxine der Formel EMI40.2 in welcher A und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Halogeniden der Formel Hal - R1 (V) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat und Hal für Chlor oder Brom steht, gegebenenfalls in Gegenwart einer starken Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder c) Halogenpropyl-oximino-Derivate der Formel EMI41.1 in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und Hal' für Chlor oder Brom steht, mit 1,2,4-Triazol oder Imidazol in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungs mittels umsetzt, und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbin dungen der Formel (I) noch eine Säure oder ein Metallsalz addiert. 4. Fungizide und das Pflanzenwachstum regulierende Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an min destens einem Azolylpropyl-oximino-Derivat der Formel (I) in Ansprüchen 1 und 3. 5. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen und zur Re gulierung des Pflanzenwachstums, dadurch gekenn zeichnet, dass man Azolylpropyl-oximino-Derivate der Formel (I) in Ansprüchen 1 und 3 auf die zu behandelnden Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken lässt. 6. Verwendung von Azolylpropyl-oximino-Derivaten der Formel (I) in Ansprüchen 1 und 3 zur Bekämp fung von Pilzen und zur Regulierung des Pflanzenwachstums. 7. Verfahren zur Herstellung von fungiziden und das Pflanzenwachstum regulierenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Azolylpropyl-oximino Derivate der Formel (I) in Ansprüchen 1 und 3 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Inventors: BRANDES, WILHELM, DR., BUCHEL, KARL HEINZ, DR. PROF., ELBE, HANS-LUDWIG, DR., FROHBERGER, PAUL-ERNST, DR., LURSSEN, KLAUS, DR., Büchel, Karl Heinz, Dr. Prof., Lürssen, Klaus, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1982
Main classification: C07D249
IPC codes: C07C45, C07D249, C07D521, C07D233, A01N43