COMPOSITE SHEET MATERIAL, METHOD FOR ITS MANUFACTURE AND ITS USE

Abstract: 1. A composite material consisting of a film of chlorinated polyethylene elastomers with a content of from 36 to 48% by weight of chlorine, a tangled fibre web and elastically modified, unsaturated polyester resins on the surface of a substrate.

Description: Verbundmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine ,Verwendung. Die Erfindung betrifft ein Verbundmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung. In der DE-OS 24 04 781.2 ist ein Verfahren zur Herstellung von elastischen modifizierten Polyesterharzen und ihre Verwendung beschrieben. Diese Polyesterharze werden durch Umsetzen eines Gemisches aus einem durch Polykondensieren von gesättigten und ungesättigten Polycarbonsäuren mit Polyolen erhaltenen Polyester und einem freie Isocyanatgruppen aufweisenden, durch Additionsreaktion einer hydroxylgruppenhaltigen Verbindung an ein Polyisocyanat erhaltenen Prepolymerisat in Gegenwart von Styrol und Xatalysatoren hergestellt. Bei diesem Verfahren wird der Polyester derart kondensiert, dass die Säurezahl unter 20 mg KOH/g liegt. Zur Umsetzung eines derartig erhaltenen Polyesters wird dieser in Styrol gelöst und dann mit einer Lösung des Prepolymerisats in Styrol vermischt und danach die Umsetzung des Prepolymerisats mit dem Polyester in Gegenwart von Styrol durchgeführt. Die erhaltenen elastischen modifizierten Polyesterharze können als Beschichtungsmassen zur Abdichtung von Flachdächern, Terrassen und Balkons verwendet werden. Hierbei hat es sich auch als vorteilhaft gezeigt, diese elastischen modifizierten Polyesterharze als Beschichtungsmassen in Verbindung mit Vliesen aus synthetischen Fasern zur Abdichtung von Flachdächern, Terrassen und Balkons einzusetzen. Die elastischen modifizierten Polyesterharze gehören aufgrund ihres Gehaltes an ungesättigten Dicarbonsäuren zu den sogenannten ungesättigten Polyesterharzen. Diese ungesättigten Polyesterharze besitzen eine niedrige Wasserdampfdiffusionswiderstandszahl ss von 5000 bis 6000. Bei einer Schichtdicke d von 2 mm ergibt dies durch Multiplikation der Wasserdampfdiffusionswiderstandszahl ss mit der Schichtdicke d einen Wert von 10-12 000, also eine grosse Durchlässigkeit von Wasserdampf. Aus diesem Grund ist es möglich, die elastischen modifizierten Polyesterharze vollfächig haftend auf einem Substrat, wie Dächern, Terrassen und Balkons, aufzubringen. Ein weiterer Vorteil bei derartigen Polyesterharzen besteht darin, dass sie bei Temperaturen unter 0 OC ihre Elastizität beibehalten und dass sie noch bei Temperaturen von -35 OC elastisch bleiben. Es ist weiter bekannt, bei Beschichtungsmassen, die ungesättigte Polyesterharze enthalten, zur oberflächlichen Hautbildung Paraffine und Stearine mit einem Schmelzpunkt von 40-60 OC zuzusetzen. Bei der Verarbeitung der nach dem in der DE-OS 24 04 781.2 beschriebenen Verfahren erhaltlichen elastischen modifizierten ungesättigten Polyesterharze in Verbindung mit hautbildenden Substanzen, die ein Verdunsten des in dem ungesättigten Polyesterharz enthaltenen Styrols verhindern sollen, haben sich insofern Schwierigkeiten gezeigt, als ein Abdichten auf Dächern bei einer direkten Sonneneinstrahlung in den Sommermonaten erschwert wird, da sich bei den relativ hohen Oberflächentemperaturen keine Paraffin- bzw. Stearinhaut bi et, so dass dadurch eine erhöhte Verdunstung des Styrols/ Unu CLIIITCh Zutritt von Sauerstoff klebrige, nicht völlig ausgehärtete Oberflächen entstehen. Vorliegender Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein geeignetes Verbundmaterial zur Verfügung zu stellen, das vollflächig auf einem Substrat haftet, eine niedrige Wasserdampfdiffusionswiderstandszahl bei einer Schichtdicke bis zu etwa 3 mm aufweist und sich auch bei erhöhten Temperaturen unter Ausbildung einer völlig ausgehärteten Oberflächenschicht verarbeiten lässt, also ein Verdunsten des in dem ungesättigten Polyesterharz enthaltenen Monomeren verhindert und Zutritt von luftsauerstoff unter bindet. Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verbundmaterial aus einer Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren mit einem Gehalt von 36 bis 48 Gewichtsprozent Chlor, Wirrfaservliesen und elastischen modifizierten Polyesterharzen auf Oberflächen eines Substrats. Folien aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren mit einem Chlorgehalt von 36 bis 48 Gewichtsprozent, die als Abdichtungsbahnen verwendet werden können, sind an sich bekannt. Sie können mit oder ohne Verstärkung in Form eines Gewebes, Gewirks oder Geleges in Schichtdicken von 1,2 bis 1,5 mm zur Loseverlegung oder auch Teilverklebung auf Substraten als Abdichtung aufgebracht werden. Jedoch ist eine vollflächige Verklebung nicht möglich, da die relativ grosse Undurchlässigkeit gegenüber Wasserdampf zu Blasenbildung führt. Beispielsweise ist die Wasserdampfdiffusionswiderstandszahl z von derartig chlorierten Polyäthylen-Elastomeren 50 000. Bei einer Schichtdicke d von 1,5 mm ergibt dies durch Multiplizieren der Wasserdampfdiffusionswiderstandszahl ss mit der Schichtdicke d einen Wert von 75 000. Somit ist die technische Durchlässigkeit bei diesem Wert relativ niedrig, so dass auftretender Wasserdampf unter der Folie -zu Blasenbildungen führt. Aus diesem Grund lässt sich nur eine teilweise Verklebung auf dem Substrat erreichen, so dass man bevorzugt eine Loseverlegung mit derartigen Folien aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren durchführt. Uberraschenderweise ist nun gefunden worden, dass sich die bekannten Folien aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren vollflächig haftend auf Substraten aufbringen lassen, wenn sie zusammen mit elastischen modifizierten ungesättigten Polyesterharzen auf ein Substrat aufgebracht werden. Des weiteren war nicht vorauszusehen, dass durch diese Massnahme bereits dünnere Folien aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren zum Einsatz gelangen können, die eine Dicke von 0,2 bis 3 mm, vorzugsweise 0,2 bis 1 mm, aufweisen; denn bisher war es aus mechanischen Gründen erforderlich, derartige Folien in einer Schichtdicke von mindestens 1,2 mm einzusetzen. Als weiterhin überraschend ist es anzusehen, dass sich durch die Verwendung von elastischen modifizierten ungesättigten Polyesterharzen auch dann noch vollflächig haftende Abdichtungen erzielen lassen, wenn Folien aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren grösserer Dicke bis zum 3 mm verwendet werden. Hierbei erhält man Abdichtungen; die eine geringe Wasserdampfdurchlässigkeit bis zu einer völligen Wasserdampfundurchlässigkeit aufweisen, so dass derartige Abdichtungen im Tiefbau- Bruckenbau und zur Abdichtung von Gruben und Deponien, einsetzbar sind. Durch die Verwendung von elastischen modifizierten ungesättigten Polyesterharzen als Zwischenschicht zwischen der Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren und dem Substrat erzielt man nicht nur eine vollflächige Haftung der Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren auf dem Substrat, sondern auch eine einstellbare Wasserdampfdurchlässigkeit bis zur Wasserdampfundurchlässigkeit. Darüber hinaus lassen sich die Verbundmaterialien nach vorliegender Erfindung auch bei höheren Temperaturen anwenden, ohne dass es einer Mitverwendung hautbildender Substanzen, wie Paraffinen und Stearinen, bedarf. Die Folien aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren verhindern ausserdem ein Verdunsten der im elastischen modifizierten ungesättigten Polyesterharz enthaltenen Monomeren, insbesondere Styrol, so dass eine Vernetzung des Polyesters und des Prepolymerisats mit dem Monomeren zu dem Polyesterharz eintreten kann. Ferner verhindert die Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren den Zutritt von Luftsauerstoff. Besonders vorteilhaft ist die hohe Dehnfähigkeit und Zugfestigkeit des Verbundmaterials nach vorliegender Erfindung aus einer Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren, einem Wirrfaservlies und einem elastischen modifizierten ungesättigten Polyesterharz. Beispielsweise liegt die Zugfestigkeit überraschenderweise weitaus höher, als sie mit den bekannten elastischen modifizierten ungesättigten Polyesterharzen als Abdichtungen erreicht werden kann. Die als Oberschicht bei den Verbundmaterialien vorliegender Erfindung einzusetzenden Folien aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren mit einem Chlorgehalt von 36 bis 48 Gewichtsprozent sind an sich bekannt. Durch Chlorieren wässriger Aufschlämmungen von Polyäthylenen hoher Dichte werden amorphe Pulver mit Molekulargewichten zwischen 10 und 106 g/Mol erhalten. Die Dichte be 3 trägt 1,16 bis 1,32 g/cm . Die im Handel erhältlichen chlorier- ten Polyäthylen-Elastomere sind freifliessende Pulver mit Korngrössen zwischen 300 und 500 ijm und werden nach Zugabe von 5 bis 10 % Stabilisatoren, Gleitmitteln, Chlorakzeptoren, W-Sta- bilisatoren, Farbstoffen bzw. Pigmenten und/oder Vulkanisationsmitteln, auf üblichen Gummiverarbeitungsmaschinen zu Folien verarbeitet. Hierbei lassen sich auch mit Geweben, Gewirken oder Gelegen verstärkte Folien herstellen, wobei man es in der Hand hat, durch die Wahl mitverwendeter Farbstoffe und/oder Pigmente verschieden eingefärbte Ober- und Unterschichten der Folie zu erzielen. Zur Herstellung der Verbundmaterialien nach vorliegender Erfindung werden Folien in einer Dicke von mindestens 0,2 mm eingesetzt. Je nach dem Verwendungszweck des Verbundmaterials beträgt die Foliendicke, insbesondere bei wasserdampfdurchlässigen Verbundmaterialien, vorzugsweise 0,2 bis 1 mm und bei wasserdampfundurchlässigen Verbundmaterialien vorzugsweise 1 bis 3 mm. Für die Verstärkungen der chlorierten Polyäthylen-Elastomeren eignen sich Gewebe, Gewirke oder Gelege aus natürlichen, halbsynthetischen und/oder synthetischen Fasern, wobei Fasern aus Polyestern und Glas bevorzugt sind. Die bei den Verbundmaterialien vorliegender Erfindung verwendeten Wirrfaservliese können aus Stapelfasern oder Endlosfäden gebil- det sein, die auch genadelt und/oder an einzelnen Kreuzungspunkten der Fasern oder Fäden thermisch und/oder durch einen Klebstoff miteinander verbunden sind. Bevorzugt werden Wirrfaservliese aus Polyester, insbesondere Polyäthylen-terephthalat Die 2 Wirrfaservliese weisen ein Gewicht von 80 bis 250 g/m auf. Die für die Verbundmaterialien nach vorliegender Erfindung verwendeten elastischen modifizierten Polyesterharze sind ebenfalls an sich bekannt. Es eignen sich im Handel erhältliche ungesättigte Polyesterharze, die durch Zusatz von kältefesten Weichmachern elastisch modifiziert worden sind. Der Einsatz derartiger, mit kältefesten Weichmachern versetzten ungesättigten Polyesterharze ist dann geeignet, wenn die Substrate, auf die diese weichmacherhaltigen ungesättigten Polyesterharze aufgebracht werden, keine Weichmacherwanderung ermöglichen oder begünstigen. Bei Verwendung der im Handel erhältlichen ungesättigten Polyesterharze kommt bevorzugt ein ungesättigter Polyester auf der Basis von Phthalsäure, Adipinsäure und Neopentylglycol in Betracht, dessen Säurezahl etwa 15 bis 19 mg EOg/g beträgt. Derartige Polyester sind relativ elastisch und auch hydrolysestabil. Diese Polyester werden in Styrol gelöst, so dass der Anteil 33 bis 37 Gewichtsprozent Styrol beträgt. lurch Zusatz von 10 bis 20 Gewichtsteilen Weichmachern, zum Beispiel auf 3a- sis von Dialkylestern der Phthalsäure, Adipinsäure und/oder Se bacinsäure , chlorierten Paraffinen, Vinylacetat-Äthylen-Misch- polymerisaten oder Phosphaten, wie I)iphenyl-cresyl-phosphat, oder Mischungen aus diesen Weichmachern, wird die gewunschte Elastifizierung erzielt. Eine zusätzliche Verbesserung des Brandverhaltens kann durch den Zusatz von Antimontrioxid, 3rom- oder Chloradditiven, erreicht werden, die neben Füll- und Farbstoffen sowie Thixotropiemitteln in üblichen Mengen zugesetzt werden können. Besonders vorteilhaft sind jedoch weichmacherfreie elastische modifizierte ungesättigte Polyesterharze, wie sie aus der DE-OS 24 04 781.2 bekannt sind. Derartige elastische modifizierte ungesättigte Polyesterharze werden dadurch hergestellt, dass man ein Gemisch von 70 bis 80 Gewichtsprozent gesättigter Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure und/oder Sebacinsäure, und 30 bis 20 Gewichtsprozent an ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Phthalsäure und/oder Terephthalsäure, mit einem Glycol mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, wie NeopentS1glycols zu einem Polyester derart kondensiert, dass die Säurezahl unter 20 mg KOH/g liegt. Der erhaltene Polyester wird dann mit Styrol vermischt. Zu diesem Gemisch wird ein in Styrol gelöstes, freie Isocyanatgruppen aufweisendes Prepolymerisat, das aus einem aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanat, insbesondere Diisocyanat, und einem freie gydroxylgruppen aufweisenden Polyester, beispielsweise auf Basis von Adipinsäure, I,3-Butylenglycol und 1,2,4-Hexantriol mit einer aydroxylzahl von 6,5 Prozent, oder Polyäther, beispielsweise Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an mehrwertige Alkohole, wie 1,2S4-Hexan- triol, und/oder Polypropylenäther, hergestellt worden ist, gegeben. Zu den erhaltenen Gemisch werden an sich bekannte Katalysatoren, wie Peroxide, beispielsweise Benzoylperoxid oder Cyclohexanonperoxid, Beschleuniger, wie Amine, zum Beispiel Dimethylanilin, oder Kobalt-naphthenat oder -octoat, ferner Farbstoffe, Pigmente, wie Titandioxid, Eisenoxidschwarz oder Chromoxidgrün, des weiteren Füllstoffe, wie Aluminiumhydroxide, und/oder Thixotropiemittel, wie hochdisperse Kieselsäure, zugegeben. Das mitverwendete Styrol dient als weiteres Vernetzungsmittel neben dem bereits als Vernetzungsmittel dienenden, freie Iso cyanatgruppen aufweisenden Prepolymerisat. Es hat sich als sehr vorteilhaft erwiesen, wenn das zugegebene Styrol stabili siert ist, um dadurch eine Lagerstabilität der Substanzen zu erreichen. Die Gesamtmenge an zugegebenem Styrol beträgt vorzugsweise 30 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die übrigen Harzkomponenten. Je nach der Art des verwendeten Wirrfaservlieses, das als Verstärkungseinlage dient, und je nach dem Flächengewicht des Wirr faservlieses hat man es in der Hand, die Dicke, die Dehnfähigkeiund die Reissfestigkeit des Verbundmaterials zu beeinflussen. Die Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung des Verbundmaterials nach vorliegender Erfindung mit den kennzeichnenden Merkmalen, dass man entweder a) auf eine Substratoberfläche elastisches modifiziertes Poly esterharz in flüssigem Zustand zusammen mit Katalysator, Be schleunigungsmittel und/oder anderen üblichen Zusatzstoffen aufbringt, ein irrfaservlies auf- bzw. in das flüssige Poly esterharz einbringt, darüber eine Folie aus chlorierten Poly äthylen-Elastomeren legt und das Polyesterharz aushärten lässt, b) eine Folie aus chlorierten Polyäthyl en-Elastomeren mit einem Wirrfaservlies kaschiert, die kaschierte Folie von der Vlies seite her mit elastischem modifizierten Polyesterharz in flüs sigem Zustand zusammen mit Katalysator, Beschleunigungsmittel und/oder üblichen Zusatzstoffen tränkt, gegebenenfalls auch die Substratoberfläche mit elastischem modifizierten Poly esterharz in flüssigem Zustand zusammen mit Katalysator, Be schleunigungsmittel und/oder anderen üblichen Zusatzstoffen versieht, die kaschierte und mit dem Polyesterharz getränkte Folie mit der Vliesseite auf die mit Polyesterharz versehene Substratoberfläche legt und das Polyesterharz aushärten lässt, c) die Arbeitsweisen a) und b) derart kombiniert, dass eine mit einem dünneren Wirrfaservlies kaschierte Folie aus chlorier ten Polyäthylen-Elastomeren nach der Tränkung des Wirrfaser vlieses auf eine mit einem dünneren Wirrfaservlies verstärkte Polyesterharzschicht versehene Substratoberfläche gelegt wird und anschliessend das Polyesterharz ausgehärtet wird, oder d) eine Folie aus chlorierten Polgäthylen-Elastomeren - wie un ter b) angegeben mit einem Wirrfaservlies kaschiert und mit einem Folyesterharz tränkt und das Polyesterharz aushärten lässt, die erhaltene Verbundfolie gegebenenfalls lagert, und dann zeitlich versetzt auf eine mit elastischem modifiziertem Polyesterharz in flüssigem Zustand zumindest teilweise verse hene Substratoberfläche aufbringt, wobei die flüssige Poly esterschicht gegebenenfalls eine Verstärkung in Form eines Wirrfaservlieses aufweist, und das Polyesterharz aushärten lässt. Die Kaschierung nach b) und nach d) kann derart durchgeführt werden, dass man das Wirrfaservlies mit der Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren thermisch verbindet, beispielsweise durch Zusammenführen beider Bahnen in.einem Kalander, der auf erhöhte Temperaturen, beispielsweise 150 bis 2500C, erhitzt ist. Man kann auch die beiden Bahnen miteinander verkleben. Als Klebemittel hat sich eine 8-bis 10-prozentige lösung von chloriertem Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 42 Gewichtsprozent in Ketonen und/oder aromatischen Kohlenwasserstoffen als besonders vorteilhaft erwiesen. Als Lösungsmittel werden Gemische aus Methyl-isobutyl-keton und Xylol oder aus Cyclohexanon und Xylol besonders bevorzugt. Bei der Arbeitsweise nach c) ist es zweckmässig, dass die Summe der Dicken der Wirrfaservliese bzw. die Summe der Flächengewichte der Wirrfaservliese innerhalb der vorstehend angegebenen 2 Grenzen von 80 bis 250 g/m2 liegt. Die Äushärtungszeit des flüssigen elastischen modofizierten Polyesterharzes beträgt etwa 2 bis 60 Minuten, je nach dem verwendeten Katalysator und/oder Beschleuniger. Die Haftung des elastischen modifizierten ungesättigten Polyesterharzes ist sowohl am Substrat als auch an der Folie aus chlorierten Polyäthylen Elastomeren vollflächig. Die Zugfestigkeit der auf dem Substrat aufgebrachten Beschichtung aus der Folie aus chlorierten Poly äthylen-Elastomeren und den Polyesterharzen ist stets höher als die maximale Haftung auf dem Untergrund. Dies hat den Vorteil, dass bei einer Dehnbeanspruchung der Abdichtung, beispielsweise durch sogenanntes Arbeiten eines Bauwerks (Vergrösserung von Fugen, Rissen und/oder Hohlräumen), die aufgebrachte Verbundfolie einen Dehnausgleich schafft und nicht reisst. Der Dehnausgleich kann auch aus einem teilweise Ablösen der Verbundfolie von der Substratoberfläche resultieren. Ein weiterer Gegenstand vorliegender Erfindung ist die Verwen dung der Verbundmaterialien an Bauwerken, Bauteilen und Deponien. Hierunter sind in erster Linie Dächer, insbesondere Flachdächer, Terrassen und Balkons zu verstehen. Des weiteren können die Verbundmaterialien auch an senkrechten Flächen, wie Wänden, angebracht werden, wobei eine Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren, die gegebenenfalls durch Gewebe, Gewirk oder Gelege verstärkt ist, mit dem Wirrfaservlies belegt und mit dem flüssigen elastischen modifizierten ungesättigten Polyesterharz von der Vlies seite her versehen und das Wirrfaservlies durchtränkt wird und dann auf die senkrechte Fläche wie bei einer Tapete aufgelegt und das Polyesterharz ausgehärtet wird. Auf diese Weise lassen sich auch Abdichtungen im Tiefbauund Brückenbaubereich und bei Deponien1 insbesondere Chemikalien, und Gruben erzielen. Insbesondere hat sich bei Abdichtungen von Deponien und Gruben die Arbeitsweise nach d) als vorteilhaft erwiesen. In diesem Falle wird am Anwendungsort die Verbundfolie ausgelegt, dann teilweise, insbesondere an den Rändern bzw. an einem Rand auf der Oberseite der Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren mit dem flüssigen elastischen modifizierten Polyesterharz versehen, anschliessens eine weitere Verbundfolie überlappend mit der ausgehärteten Polyesterharzschicht auf die flüssige Polyesterharzschicht gelegt und das flüssige Polyesterharz ausharten gelassen. Die Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1. Auf ein Flachdach wird eine Schicht aus flüssigem, elastischem modifiziertem ungesättigtem Polyesterharz in Styrol aufgebracht. Darauf wird ein Wirrfaservlies aus Polyesterfasern mit einem Flächengewicht von 150 gZm2 aufgelegt. Anschliessend wird dieses Wirrfaservlies mit einer weiteren Menge des flüssigen, elastischen modifizierten ungesättigten Polyesterharz in Styrol durchtränkt. Dann wird eine Folie aus chloriertem Polyäthylen-Elastomeren mit einem Chlorgehalt von 35 bis 36 Gewichtsprozent und in einer Dicke von 0,2 mm aufgelegt und das Polyesterharz ausharten gelassen. Das verwendete flüssige, elastische modifizierte Polyesterharz in Styrol wird wie folgt hergestellt: Man erhitzt ein Gemisch aus 1 Mol Neopentylglycol, 0,25 Mol Fumarsäure und 0,75 Mol Adipinsäure solange auf 19O0C, bis die Säurezahl - gemessen an einer Probe - 12 mg KOH/g erreicht hat. Nach dem Abkühlen wird der gebildete Polyester mit Styrol versetzt. Es ist vorteilhaft, wenn das Styrol einen Stabilisator enthält. Bei einem Gehalt von beispielsweise 0,02 Gewichtsprozent tert.-Butyl-brenzcatechin weist das Polyester-Styrol-Gemisch eine Lagerbeständigkeit von 10 bis 12 Monaten auf. Zu einem Gemisch von 320 Gewichtsteilen Styrol, das wie vorstehend beschrieben stabilisiert ist, 56 Gewichtsteilen eines aus Propylenoxid und 1,2,4-Hexantriol hergestellten Polyäthers vom Molgewicht 450 und mit einem Hydroxylgehalt von 11,5 Prozent und 112 Gewichtsteilen eines linearen Polypropylenglycoläthers mit einem Hydroxylgehalt von 3,5 Prozent wird unter starkem Rühren Diphenylmethan-4,4-diisocyanat (technisch, mit einem NCO-Gehalt von 30 Prozent) in einer Menge von 276 Gewichtsteilen zugegeben. Man erhält eine Lösung eines Prepolymerisats in Styrol. Durch Vermischen von 420 Gewichtsteilen des Polyesters in Styrol mit 8,4 Gewichtsteilen der Lösung des Prepolymerisats in Styrol erhält man das flüssige elastische modifizierte ungesättigte Polyesterharz, das vor dem Aufbringen auf das Substrat (Flachdach) mit 4 Gewichtsprozent Benzoylperoxid (50-prozentig) und 3 Gewichtsprozent Dimethyl-p-toluidin (10-prozentig in Styrol) versetzt wird. Die Härtungszeit dieses Polyesterharzes beträgt 10 Minuten. Wird eine längere Topfzeit gewünscht, kann man anstelle des vorgenannten Prepolymerisats das nachstehnd beschriebene Ppolymerisat einsetzen: Zu einem Gemisch von 508 Gewichtsteilen Styrol, das wie vorstehend beschrieben stabilisiert ist, und 26,8 Gewichtsteilen eines Polyesters auf Basis von Adipinsäure, 1,3-Butylenglycol und 1,2,4 Hexantriol mit einem Hydroxylgehalt von 6,5 Prozent werden 240 Gewichtsteile Isophoron-diisocyanat mit einem NCO-Gehalt von 37,5 Prozent gegeben und eine Lösung des Prepolymerisats in Styrol erhalten. Durch Vermischen von 420 Gewichtsteilen des Polyesters in Styrol mit 15,2 Gewichtsteilen der Lösung des Prepolymerisats auf Basis von Isophoron-diisocyanat in Styrol erhält man ein flüssiges elastisches modifiziertes ungesättigtes Polyesterharz mit einer Topfzeit von 30 Minuten, wenn 4 Gewichtsprozent Methyl äthylketonperoxid (50-prozentig) und 2 Gewichtsprozent Kobaltnaphthenat mit 1 Gewichtsprozent Kobalt zugesetzt worden sind. Beispiel 2. Auf eine Folie von chlorierten Polyäthylen-Elastomeren in einer Dicke von 0,2 mm und mit einem Chlorgehalt von 35 bis 36 Ge wichtsprozent Chlor wird eine Schicht des in Beispiel 1 beschriebenen Polyesterharzes aufgebracht. Darauf wird ein Wirrfaservlies aus Polyesterfasern mit einem Flächengewicht von 150 g/m2 aufgelegt und mit weiterem flüssigem Polyesterharz durchtränkt. Die Dicke der Polyesterharzschicht beträgt nach dem Aushärten 2,0 m. Man erhält eine Verbundfolie. Wenn man diese Verbundfolie aushärtet, weist sie eine Dehnfähig 2 keit von 80-100 % und eine Zugfestigkeit von 8,5 N/mm2 auf. Die Durchlässigkeit für Wasserdampf beträgt 22 000, die sich, wie folgt, berechnet: Wasserdampfdiffusionswiderstandszahl A - Dicke d der Folie: 50 000 0,2 = 10 000 ffi - d des Polyesters 6 000 - 2,0 = 12 000 22 000 Zur Herstellung eines Verbundmaterials wird die Verbundfolie in geeigneten Abmessungen ausgelegt und an einem Rand auf der Oberseite der Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren eine 10prozentige Lösung von chloriertem Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 42 Prozent in einem Gemisch aus Cyclohexanon und Xylol aufgetragen. Auf den bestrichenen Rand legt man überlappend eine weitere Verbundfolie derart, dass die Polyesterharzschicht auf dem bestrichenen Rand aufliegt. Auf diese Weise lassen sich Gruben oder Deponien auskleiden. Beispiel 3 Das Verfahren des Beispiels 2 wird mit der Massgabe wiederholt, dass eine Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren in einer Dicke von 2 mm verwendet wird. Es wird, wie in Beispiel 2 angegeben, der d-Wert der Verbundfolie bestimmt. Er beträgt 112 000. In der Technik gelten -d-Werte über 100000 als wasserdampfdicht. Ein derartiger Verbund eignet sich als Abdichtung im Tiefbauund Brückenbaubereich, wobei ein fest haftender Verbund auf dem Bauwerk hergestellt wird, wie dies im Beispiel 1 angegeben ist. Trotz der dickeren Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren wird eine sehr hohe Reissfestigkeit erzielt. Auch die Dehnfähigkeit ist noch so hoch, dass eine Rissebildung vermieden wird. In der Zeichnung ist in schematischer Ansicht ein Querschnitt durch ein Verbundmaterial nach vorliegender Erfindung gezeigt. Eine Folie 1 aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren ist mittels einer Schicht 2 aus elastischem modifiziertem Polyesterharz, in das ein Wirrfaservlies 3 eingebettet ist, auf ein Substrat 4 aufgebracht. Die Herstellung eines derartigen Verbundmaterials erfolgt nach der Verfahrensausführung a).

Claims: Verbundmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwenaung. Patentansprüche 1. Verbundmaterial aus einer Folie aus chlorierten Poly äthylen-Elastomeren mit einem Gehalt von 36 bis 48 Gewichtsprozent Chlor, ein Wirrfaservlies und elastischen modifizierten Polyesterharzen auf Oberflächen eines Substrats. 2. Verbundmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren eine Dicke von 0,2 bis 3 mm aufweist. 3. Verbundmaterial nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren eine Dicke von 0,2 bis 1 mm aufweist. 4. Verbundmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren durch ein Gewebe, Gewirk oder Gelege verstärkt ist. 5. Verbundmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Wirrfaservlies aus Polyester fasern besteht. 6. Verbundmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Wirrfaservlies genadelt ist. 7. Verbundmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Faserndes Wirrfaservlieses an einigen Kreuzungspunkten fest verbunden sind. 8. Verbundmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Wirrfaservlies ein Gewicht von 80 bis 250 g/m2 besitzt. 9. Verbundmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das elastische modifizierte Polyesterharz durch Umsetzen eines Gemisches aus a) einem Polyester mit einer Säurezahl unter 20 mg KOH/g, der durch Kondensation eines Gemisches von 70 bis 80 Gewichts prozent gesättigter Dicarbonsäuren und 30 bis 20 Gewichts prozent ungesättigter Dicarbonsäuren mit einem Glykol mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen erhalten worden ist, und Styrol und b) aus einer Lösung aus einem freie Isocyanatgruppen aufweisen den Prepolymerisat, das durch Additionsreaktion eines Poly isocyanats und eines freie Hydroxylgruppen aufweisenden Poly esters und/oder Polyäthers erhalten worden ist, in Styrol. 10. Verfahren zur Herstellung des Verbundmaterials nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder a) auf eine Substratoberfläche elastisches modifiziertes Poly esterharz in flüssigem Zustand zusammen mit Katalysator, Be sch1elniDlngsmitbel und/oder anderen üblichen Zusatzstoffen aufbringt, ein Wirrfaservlies auf- bzw. in das flüssige Poly esterharz einbringt, darüber eine Folie aus chlorierten Poly äthylen-lastomeren legt und das Polyesterhazz aushärten lässt, b) eine Folie aus chlorierten Polyäthylen-2lasbomeren mit einem mirrfaservlies kaschiert, die kaschierte Folie von der Vlies seite her mit elastischem modifizierten Polyesterharz in flüs sigem Zustand zusammen mit Katalysator, Beschleunigungsmittel und/oder üblichen Zusatzstoffen tränkt, gegebenenfalls auch die Substratoberfläche mit elastischem modifizierten Poly esterharz in flüssigem Zustand zusammen mit Katalysator, Be sc.Elelaigungsmittel und/oder anderen üblichen Zusatzstoffen versieht, die kaschierte und mit dem Polyesterharz getränkte Folie mit der Vliesseite auf die mit Polyesterharz versehene Substratoberfläche legt und das Polyesterharz aushärten lässt, c) die Arbeitsweisen a) und b) derart kombiniert, dass eine mit einem dünneren Wirrfaservlies kaschierte Folie aus chlorier ten Polyäthylen-Elastomeren nach der Tränkung des Wirrfaser vlieses auf eine mit einem dünneren Wirrfaservlies verstärKte Polyestetharzschicht versehene Substratoberfläche gelegt wird und ansclliessend das Poiyesterharz ausgehärtet wird, oder d) eine Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren - wie un- ter b) angegeben mit einem Wirrfaservlies kaschiert und mit einem Polyesterharz tränkt und das Polyesterharz aushärtet lasst, die erhaltene Verbundfolie gegebenenfalls lagert, und dann zeitlich versetzt auf eine mit elastischem modifiziertem Polyesterharz in flüssigem Zustand zumindest teilweise verse hene Substratoberfläche aufbringt, wobei die flüssige Poly esterschioht gegebenenfalls eine Verstärkung in Form eines Wirrfaservliesesaufweist, und das Polyesterharz aushärten lässt. 11. Verwendung der Verbundmaterialien nach den Ansprüchen 1 bis 10 als Oberflächenbeschichtungen an Bauwerken, Bauteilen und bei Deponien. 12. Verbundfolie aus einer Folie aus chlorierten Polyäthylen-Elastomeren mit einem Gehalt von 36 bis 48 Gewichtsprozent Chlor, einem Wirrfaservlies und elastischen modifizierten Polyesterharzen als Zwischenprodukt.

Inventors: KEMPER HEINZ B DR RER NAT DIPL CHEM, KEMPER, HEINZ B., DR.RER.NAT., DIPL.-CHEM.
Applicants: KEMPER KUNSTSTOFF & LACKFAB
Application year: 1982
Main classification: D06N5
IPC codes: D06N3