SOLID, STRONG ALCALINE COMPOUNDS THAT CONTAIN ACTIVE CHLORINE

Abstract: 1. Solid, strongly alkaline preparations containing active chlorine which contain sodium hydroxide and, as compounds containing active chlorine, dichloroisocyanurate and, optionally, inorganic and organic additives known per se, characterized in that they contain from 5 to 15% by weight dichloroisocyanurate and at least 10, but preferably more than 20% by weight sodium hydroxide, based on the overall composition of the preparation, the sodium hydroxide being present in substantially spherical prill form and these prills having a diameter of on average approximately 2 mm, but no smaller than 1 mm.

Description: feste, stark alkalische, aktivch1orhaltie Mittel" Gegenstand der Erfindung sind feste Mittel, die Natriumhydroxid sowie aktivchlorhaltige Mittel in Form von Dichlorisocyanurat enthalten und lagerstabil sind. Es ist bekannt, feste, aktivchlorhaltige Mittel herzustellen, die Ätzalkalien, wie NaOH, sowie aktivchlorhaltige Verbindungen in Form von Dichlorisocyanurat enthalten. Derartige Mittel werden ftir die Reinigung, zur Desinfektion sowie auch für die Lackkoagulation verwendet. Sie können gegebenenfalls weitere Zusätze, wie Al kalimetallsilikate, Gerüstsubstanzen ., Alkalimetall- carbonate und - auch geringe Mengen nichtionische Tenside enthalten. Die Herstellung dieser Mittel erfolgt im allgemeinen durch trockenes Vermischen der einzelnen pulverförmigen Bestandteile unter Bildung des gewünschten Produktes. Dabei hat sich ergeben, dass bei der Lagerung der Mittel in grösseren Gebinden, die etwa 20 kg - insbesondere aber 50 kg und mehr - enthalten, nach mehr oder minder langer Lagerung unter ungünstigen Lagerungs bedingungen1 beispielsweise bei erhöhter Temperatur und/oder Zutritt von Feuchtigkeit, es zu Selbstzerset- zungen des Chlorträgers sowie zu Reaktionen mit anderen Bestandteilen im Mittel kommt. Derartige Selbstzersetzungen sind um so unangenehmer, als sie noch mehrere Wochen nach der Herstellung auftreten können. Es ist daher auch bereits versucht worden, durch geeignete Zusätze, wie Natriumacetat oder Erdalkalisulfate, diese Mängel zu beheben. Hierdurch enthaltenje- doch die Mittel unerwünschte Ballaststoffe. Umfangreiche Untersuchungen haben jedoch nunmehr zu dem überraschenden Ergebnis geführt, dass man auch ohne Zusatz von Fremd- und Ballaststoffen zu lager-stabilen Produkten gelangen kann, wenn man sich der nachstehend beschriebenen Mittel bedient. Diese Mit tel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 15 Gewichtsprozent Dichlorisocyanurat und mindestens 10, vorzugsweise über 20; Gewichtsprozent Natrium hydroxid, bezogen auf die zu zu Ges Gesamtzusammensetzung des Mittels, enthalten, wobei letzteres in nahezu kugelför- miger Prill-Form vorliegt und diese Prills einen Durchmesser von.durchschnittlIch 2 mm, jedoch- nicht kleiner als 1 mm, aufweisen. Unter "Prills"sind hierbei - die in der Literatur vielfach beschriebenen - Granulat-Teilchen zu verstehen, die durch Sprühtrocknung beziehungsweise Sprüh kristallisation beisrielswoise einer NaO-Schmelzv erhalten werden. Die erfindungsgemässen Mittel enthalten vorzugsweise nahezu kugelförmige NaOH-Prills, die zu 100 t einen Durchmesser von 2 mm aufweisen. Bedingt durch das grosstechnische Herstellungsverfahren derartiger Prills weicht der tatsächliche Durchmesser mehr oder weniger von diesem Idealwert ab, so dass auch Prills mit einem etwas grösseren oder geringeren Durchmesser in den Rahmen der Erfindung fallen. Keinesfalls soll jedoch erfindungsgemass der Durchmesser der NaOH Prills weniger als 1 mm betragen. Dementsprechend sind im Sinne der Erfindung auch solche Prilis verwendbar, die zu mindestens 80 t einen Durchmesser von 2 mm aufweisen. Eine beispielhafte Korngrö ssenve.teilung solcher fast kugelförmiger Prills von Natriumhydroxid ist nachstehend angegeben: 2,0 1,6 1,25 1,0 mm 86 11 3 Die Korn- oder Teilchengrössenverteilung der Prills lässt sich in einfacher Weise durch bekannte Messmetho den, beispielsweise Siebanalyse, bestimmen. Demgegenüber zeigen die als Grobkorn bezeichne ten Granulate, die durch einfaches zahlen von NaOH Schuppen erhalten werden, im wesentlichen folgende gorngrössenverteilung: 3,15 2,0 1,6 1,2S 1,0 0,5 0,25 mm 2,2 30,2 17,6 18,2 11 16,3 3,7 Die Verwendung von derartigem Grobkorn führt im Sinne der Erfindung nicht zu brauchbaren Ergebnissen. Es- hat sich weiterhin gezeigt,-dass Prills mit fast kugelförmiger Oberfläche nicht geeignet sind, wenn sie eine wie nachstehend angegebene Korngrössenver-- teilung aufweisen: 1,25 1,0 0,5 0,25 mm 5 S 90 5 Das Dichlorisocyanurat, vorzugsweise das Natriumsalz, wird in Form des Dihydrats, vorzugsweise jedoch in. kristallwasserfreier Form verwendet. Es ist zweckmässig, Granulate des Dichlorisocyanurats zu verwenden. Ferner ist es bevorzugt, dass die Mittel 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, wasserfreies Dichlorisocyanurat enthalten. Soweit die Mittel die obengenannten weiteren Zusätze, wie Alkalimetallsilikate, beispielsweise Natriummetasilikat, Gerüststoffe, beispielsweise Phosphate und an hydrische- Phosphate, sowie Alkalimetallcarbonate, bei-spielsweise Soda, enthalten, finden diese jeweils in wasserfreier Form, das heisst ohne Kristallwasser, Anwendung. Die Mengen an Gerüstsubstanzen betragen 5 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 5O,Gewichtsprozent, an Alkalimetallsilikaten 5 bis 60, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichtsprozent und an Alkalimetallcarbonaten S bis SO, vorzugsweise 10 bis 35, Gewichtsprozent. Gegebenenfalls können auch noch kleine Mengen in der Grössenordnung von 0,5 bis 2 Gewichtsprozent nichtionische alkalibeständiger Tenside vorhanden sein. Die vorstehend angegebenen Mengen beziehen sich jeweils auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels. Bei den nichtionischen Tensiden handelt es sich vorzugsweise um Ethylenoxidaddukte an höhermolekulare Polypropylenglykole der Molgewichte 900 bis 4000 sowie Addukte von Ethylenoxid be zihungsweise Ethylenoxid und Propylenoxid an höhere Fcttalkohole,wie Dodecylalkohol, Palmitylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol oder deren Gemische, sowie synthetische, beispielsweise durch Oxosynthese hergestellte Alkohole der Kettenlänge C12-C18 und entsprechende Alkylenoxidaddukte an Alkylphenole, vorzugsweise Nonylphenol. Beispiele für geeignete Anlagerungsprodukte sind das Addukt von 10 bis'30 Gewichtsprozent Ethylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1750, das Addukt von 20 Mol Ethylenoxid beziehungsweise von 9 Mol Ethylenoxid und 10 Mol Propylenoxid an Nonylphenol, das Addukt von 5 bis 12 Mol Ethylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12-C18 mit einem Anteil an etwa 30 S an Oleylalkohol. Diese beispiel- hafte Aufzählung stellt keine Beschränkung dar. Zur Oberprüfung der Beständigkeit der oben beschriebenen Mittel wurden in den nachstehenden Beispielen Vergleichsversuche unter folgenden Testbedingungen durchgeführt: Bei allen Versuchen wurden als Verkaufs gebinde Polyethylen-Weithalsfässer mit 50 kg Inhalt eingesetzt, deren Deckel zur Einftlhrung eines Widerstandstermometers durchbohrt war. Alle Versuche wurden auf einer mit Niederdruckdampf indirekt beheizten Platte durchgeführt. Die Oberflächentemperatur betrug konstant 78 bis 800C. Die Temperatur im Prüfraum 40 bis 45 0C. Die Temperaturmessungen wurden mit. Wider standsthermometern durchgeführt und die Messwerte auf einem Mehrfarbenschreiber mit der Skalenbreite 0 bis 400 C aufgezeichnet. Die Messstellen befanden sich 10 mm über den Böden der Polyethylengebinde. Die vorstehend beschriebene Versuchsanordnung weist - aufgrund der hohen Temperatur - stark verschärfte Testbedingungen auf, die im Hinblick auf die normalen Lagerbedingungen als extrem und nahezu praxisfremd anzusehen sind. Diese extremen Bedingungen wurden jedoch gewählt, um die sonst erfrderliche lange Lagerdauer entsprechend abzukürzen und die mit den erfin dungsgemässen Mitteln erzielbaren Vorteile klar herauszustellen. Unter diesen Bedingungen können gegebenenfalls auch erfindungsgemässe Produkte gewisse Zersetzungserscheinungen zeigen, die jedoch gegenüber nicht-erfindungsgemässen Vergleichsprodukten mit einer wesentlichen Verzögerung verlaufen. Beispiel 1 22 Polyethylen-Trommeln wurden mit je 50 kg eines zur Reinigung von Geschirr geeigneten Mittels gefüllt. Die Mittel enthielten 29 Gew.-l Soda 30 Gew.-l Natriumtriphosphat 12 Gew.-l Natriummetasilikat 20 Gew.-S kugelförmiger NaOH-Prills (durchschnittliche Korngrösse 2 mm) 9 Gew,-% Natriumdichlorisocyanurat-dihydrat. Keines dieser Gebinde zeigte auch nach 140 Stunden eine spontane Zersetzung. Weiterhin wurden erfindungsgemässe Mittel der folgenden Zusammensetzungen - gleichfalls zur Reinigung von Geschirr geeinete Formulierungen - getestet: Beispiel 2 29,5 Gew.-% Soda 30 Gew.-% Natriumtriphosphat 12 Gew.- Natriummetasilikat 20 Gew.-l kugelförmiger NaOR-Prills (durchschnittliche Korngrösse 2 mm) 8,5 Gew.-l Natriumdichlorisocyanurat-dihydrat Nach etwa 50 Stunden war der Aktivchlorgehalt mehrerer Gebinde von 4,76 8 auf 3,46 bis 2,79 % abgesunken. Beispiel 3 30,4 Gew.-8 Soda 30 Gew.-% Natriumtriphosphat 12 Gew.-l Natriummet-asilikat 20 Gew.-% kugelförmiger NaOH-Prills (durchschnittliche Korngrösse 2 mm) 7,6 Gew.-% Natriumdichlorisocyanurat, wasserfrei Die vorstehende Rezeptur unterscheidet sich von Bei spiel 2 im wesentlichen durch den Austausch von Di chlorisocyanurat-dihydrat gegen Natriumdichlorisocyanurat, wasserfrei: Nach etwa 50 Stunden war der Aktivchlorgehalt mehrerer Gebinde von 4,76 4 auf 4,71 bis 3,94 % abgesunken. In den nachfolgenden Vergleichsbeispielen wird der Einfluss von sogenanntem NaOH-Grobkorn beziehungsweise von feinkörnigeren NaOH-Prills aufgezeigt: Vergleichsbeispiel 1 Es wurde mit der gleichen Rezeptur und unter den Bedingungen des Beispiels 1 gearbeitet > jedoch mit. Austausch der Natriumhydroxid-P.rills gegen NaOH Grobkorn. Bei 8 von 10 Gebinden kan es zur Selbstzersetzung, im Durchschnitt nach 10 bis 30 Stunden, wobei die Temperatur bei Zersetzungsbeginn circa 800C betrug und dann auf circa 1805C anstieg. Der Natriumdichlorisocyanurat-dihydrat-Gehalt fiel von 9 t auf 0,2 a ab. Vergleichsbeispiel 2 Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren. Der Natriumhy- droxidanteil von 20 Gew.-l bestand jedoch aus feinkör- nigeren NaOH-Prills, die zu 95 % eine Korngrösse von weniger als 1 mm aufwiesen. Bei einer Lagerung wie vorstehend beschrieben kam es zu spontaner Zersetzung. Der Aktivchlorgehalt war schon nach 29 Stunden auf 0,4 % abgefallen.

Claims: Patentansprüche 1. Feste, stark alkalische, aktivchlorhaltige Mittel, die Hatriumhydroxid sowie als aktischlorhaltige Verbindungen Dichlorisocyanurat und gegebenenfalls an sich bekannte anorganische und organische Zusätze enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 15 Gewichtsprozent Dichl oris ocyanurat und mindestens 10, vorzugsweise über 20, Gewichtsprozent Natrium hydroxid, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, enthalten, wobei letzteres in nahezu kugel förmiger Prill-Porm vorliegt und diese Prills einen Durchmesser von durchschnittlich 2 mm, jedoch nicht kleiner als 1 mm, aufweisen. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie, Dichlorisocyanurat in wasserfreier Form enthal ten. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet-, dass sie 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, wasserfreies Di-- chlorisocyanurat enthalten. < 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an Gerüstsubstanzen in Mengen von 5 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis SO GelYichtsprozent, an Alkalimetallsilikat in Mengen von 5 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichtsprozent, sowie an Alkalimetallcarbo naten in Mengen von 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 35, Gewichtsprozent, jeweils in wasserfreier Form, so wie gegebenenfalls an n clltionischen alkalibeständi gen Tensiden in Mengen von 0,5 bis 2 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.

Inventors: ENGELS, HENRICH, NOVOTNY, RUDOLF, DR., SCHNUERCH, ROLAND, Schnürch, Roland
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1982
Main classification: C11D3
IPC codes: C11D3, A01N59