NAPHTHOXYPHENYL UREAS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS HERBICIDES

Abstract: 1. A naphthoxyphenylurea of the formula (I) see diagramm : EP0081743,P8,F1 where R is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, X is hydrogen, halogen or trifluoromethyl, Y and Z are each hydrogen, halogen, or alkyl or alkoxy, each of 1 to 4 carbon atoms, and m and n are each 1 or 2.

Description: Naphthoxyphenylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwUnschten Pflanzenwuchses Die Erfindung betrifft Naphthoxyphenylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, Herbizide, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie ein Verfahren zur Bekämpfung unerwlinschten Pflanzenwuchses mit diesen Wirkstoffen. Aus der DE-OS 28 53 791 ist bekannt, dass N'-[4-(2-Naphthoxy)- -phenyl] -N, N-dimethyl-harnstoffe und -N-methoxy-N-methylharnstoffe herbizid wirksam sind, dass diese Harnstoffe aber dem N'-[4-(1-Naphthoxy)-phenyl]-N',N'-dimethylharnstoff hinsichtlich der herbiziden Wirksamkeit und der Selektivität überlegen sind. Es wurde gefunden, dass Naphthoxyphenylharnstoffe der Formel EMI1.1 'in der R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X Wasserstoff, Halogen oder Trifluormethyl und Y und Z Jeweils Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit Jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und m und n 1 oder 2 bedeuten, überraschenderweise gute herbizide und für bestimmte Kul turpflanzen besonders selektive Eigenschaften haben. In Formel I haben die Substituenten die folgenden Bedeu tungen: R bedeutet Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, vorzugsweise Methyl, X bedeutet ausser Wasserstoff oder Trifluormethyl Halo gen, wie Chlor oder Brom, Y und Z bedeuten ausser Wasserstoff Halogen, wie Chlor oder Brom, Alkyl oder Alkoxy mit Jeweils 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, wie Methyl, Methoxy, Ethyl, Ethoxy, Isopropyl. Bevorzugte Naphthoxyphenylharnstoffe der Formel I sind solche, bei denen R Methyl und X Chlor oder Trifluormethyl bedeuten, insbesondere N' -[ 4-(1-Naphthoxy)-3-chlor-phenyl]- -N-methoxy-N-methyl-harnstoff Man erhält die Naphthoxyphenylharnstoffe der Formel I durch Umsetzung von l-Naphtholderivaten der Formel J EMI3.1 in der Y, Z, m und n die obengenannten Bedeutungen haben, mit 4-Halogen-nitrobenzolderivaten der Formel EMI3.2 in der X die obengenannten Bedeutungen hat und Hal für Halogen steht, anschliessende Reduktion des Reaktionsproduktes und Umsetzung des so erhaltenen Amins mit N-Alkoxy-N-methylcarbaminsäurechlorid oder mit Phosgen und N-Alkoxy-N-methylamin zum Harnstoff. Die Umsetzung der l-Naphtholderivate der Formel II mit den 4-Halogen-nitro-benzolderivaten der Formel III wird in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base durchgeführt. Geeignet sind polare Lösungsmittel, beispielsweise Nitrile, wie Acetonitril, Amide, wie Dimethylformamid,oder Dimethylsulfoxid oder Wasser. Auch Gemische dieser Lösungsmittel können verwendet werden. 'Wird die Reaktion in wässrigem Medium durchgeführt, wird zweckmässigerweise ein Phasentransferkatalysator, wie Tetra butylammoniumtodid, zugesetzt. Die Menge an Phasentransfer katalysator beträgt 0,01 bis 1 Mol bezogen auf 1 Mol Verbindung der Formel II. Die Umsetzung wird zweckmässigerweise in Gegenwart einer Base durchgeführt, wobei die Menge an Base, bezogen auf die Verbindung der Formel III, 1,0 bis 2,0 Mol beträgt. Geeignete Basen sind Alkalicarbonate, Alkalihydrogen carbonate, Alkalihydroxide oder tertiäre Amine, wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Triethylamin. Die Reaktionskomponenten werden in äquimolarem Verhältnis umgesetzt. Ein Überschuss der einen oder anderen Kompo nente stört nicht. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 50 und 150, vorzugsweise zwischen 80 undl350C. Der so erhaltene l-Naphthyl -(4-nitrophenyl)-ether wird anschliessend in an sich üblicher Weise, z.B. durch kata lytische Hydrierung mit Raney-Nickel oder mit Palladium auf Kohle oder mit SnCl2 oder Eisenpulver zum Amin redu ziert. Das Amin lässt sich dann in üblicher Weise in den Harnstoff überführen, beispielsweise durch Umsetzung mit N-Alkoxy -N-methyl-carbaminsäurechlorid. Das Amin kann auch phosge niert und das entstehende Isocyanat mit N-Alkoxy-N-methyl amin umgesetzt werden. Beispiel 576 Gewichtsteile l-Naphthol werden in 800 Volumenteilen Dimethylformamid gelöst und mit 768 Gewichtsteilen 3,4-Di chlornitrobenzol und 552 Gewichtsteilen wasserfreiem Kalium carbonat versetzt. Das Gemisch wird innerhalb von zwei Stun den auf Rückflusstemperatur gebracht und 20 Stunden bei die ser Temperatur gerührt. Anschliessend wird gekühlt und zu Eiswasser eingerührt. Man erhält 1180 Gewichtsteile 3-Chlor -4-(1-naphthoxy)-nitrobenzol vom Schmp. 69 bis 7400. C16H10NClO3 (M = 300) Ber.: C 64,12 H 3,36 N 4,67 C1 11,83 Gef.: C 64,3 H 3,3 N 4,7 Cl 11,7 230 Gewichtsteile 3-Chlor-4-( 1-naphthoxy)-nitrobenzol werden in 1500 Volumenteilen Tetrahydrofuran aufgenommen und mit 10 g Palladium/Kohlen (10 %ig) versetzt und dann bei 4000 und 100 bar Wasserstoff 12 Stunden hydriert. Anschliessend wird abfiltriert, und das Filtrat wird eingeengt. Es ver bleiben 206 Gewichtsteile 3-Chlor-4-(1-naphthoxy)-anilin als hochviskoses Öl, das direkt weiter eingesetzt oder mit wässriger Salzsäure in das feste Hydrochlorid vom Schmp. 210 bis 21300 überführt werden kann. C16H13NCl20 (M = 306) Ber.: C 62,76 H 4,28 N 4,57 C1 23,16 Gef.: C 62,7 H 4,4 N 4,5 Cl 22,0 15,3 Gewichtsteile 3-Chlor-4-( 1-naphthoxy)-anilinhydro- chlorid werden in 150 Volumenteilen Tetrahydrofuran auf genommen und mit 11,1 Gewichtsteilen Triethylamin versetzt. Bei 20 C werden anschliessend 6,8 Gewichtsteile N-Methoxy -N-methylcarbaminsäurechlorid zugetropft. Man lässt 20 Stunden nachrühren, gibt in Eiswasser und saugt den er haltenen N-[3-Chlor-4-(apha-naphthoxy-)phenyl-]-N'-methyl -N'-methoxyharnstoff ab. Ausbeute: 16,92 Gewichtsteile; Schmp. 124 bis 12700. 019H17N20l03 (M = 357) Die folgenden Naphthoxyharnstoffe der Formel I können auf analogem Wege hergestellt werden: J Nr. X Y Z R Fp [ C] 1 Cl H H OCH3 124-127 2 CF3 H H OCH3 122-125 3. H H H OCH3 86- 89 4 Cl H 4-C1 OCH3 146-148 5 H 5-OCH3 H OGH3 6 CF3 H 2,4-(CH3)2 OCH3 7 H H 2-CH3 OCH3 8 H H 4-Cl OCH3 123-126 9 Cl H 2-CH3 OCH3 10 CF3 H 2-CH3 OCH3 11 Cl 5-OCH3 H OCH3 145-148 12 CF3 H 4-C1 OCH3 139-141 13 Cl H 2,4-(CH3)2 OCH3 126-129 14 H H 2,4-(CH3)2 OCH3 15 Cl H 4-OCH3 OCH3 16 H H 4-OCH3 OCH3 17 CF3 5,8-Cl2 H OCH3 18 Cl 5,8-Cl2 H OCH3 19 CF3 H 4-OCH3 OCH3 20 Cl H H OC2H5 21 H 5,8-Cl2 H OCH3 22 CF3 5-OCH3 H OCH3 23 H 5-OC2H5 H OCH3 24 CF3 H 2-i-C3H7 OCH3 25 Cl H 2-i-C3H7 OCH3 26 Cl 5-OC2H5 H OCH3 113-115 27 CF3 5-OC2H5 H OCH3 28 H H 2-i-C3H7 OCH3 29 H H 2-CH3 OCH3 30 CF3 H 2-CH3 OCH3 31 Cl H 2-CH3 OCH3 32 CF3 H H OC2H5 Die Naphthoxyphenylharnstoffe der Formel I bzw. sie enthaltende herbizide Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wässrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, dldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in Jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemässen Wirkstoffe gewährleisten. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Cldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Diesel öl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Koh lenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht. Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern, Öldispersio- nen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emul- giermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht. Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an festen Trägerstoffen hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe. 'Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent, Wirkstoff. Beispiele für Formulierungen sind: I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form klein ster Tropfen geeignet ist. II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Clsäure-N-mono- -ethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecyl-benzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Vertei len der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichts prozent des Wirkstoffs enthält. III. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Ge wichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichts teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylen oxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. 'IV. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 12 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralöl fraktion vom Siedepunkt 210 bis 2800C und 10 Gewichts teilen des Anlagerungsproduktes von 4o Mol Ethylen oxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. V. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 8 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl naphthalin-alpha-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Na triumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit -Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kiesel säuregel gut vermischt und in einer Hammermühle ver mahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritz brühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. VI. 3 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 11 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Ge wichtsprozent des Wirkstoffs enthält. VII. 30 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 13 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähig keit. tIII.20 Teile der Verbindung Nr. 26 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig ver mischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. Die Verbindungen der Formel I können im Vor- und Nachauflaufverfahren, vorzugsweise im Nachauflaufverfahren, angewandt werden. Die Anwendung kann aber auch erfolgen, wenn die Kulturpflanzen schon etabliert sind, wie z.B. bei Pflanzreis, die Unkräuter und Ungräser aber noch nicht aufgelaufen sind oder wenn diese gerade dabei sind auf zulaufen. Sind gewisse, bereits stehende Kulturpflanzen gegenüber den Wirkstoffen empfindlich, so können auch Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte 80 geleitet werden, dass die Blätter empfindlicher Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während sie auf die unbedeckte Bodenfläche gelangen und die darin keimenden und aufwachsenden unerwünschten Pflanzen erreichen (post-directed, lay-by, Unterblattspritzung). In Anbetracht der guten Verträglichkeit und der Vielseitigkeit der Applikationsmethoden und Formulierungsmöglichkeiten können die erfindungsgemässen Herbizide in einer grossen Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung von unerwünschten Pflanzen eingesetzt werden. Die Aufwandmengen können dabei Je nach Bekämpfungsvorhaben, Entwicklungsstadium der P±lan- zen und Witterungsverhältnissen zwischen 0,1 und 10 kg/ha und mehr, vorzugsweise zwischen 0,25 bis 2,0 kg Wirkstoff/ ha. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen: L Botanischer Name Deutscher Name Allium cepa (Küchenzwiebel), Ananas comosus (Ananas), Arachis hypogaea (Erdnuss), Asparagus officinalis (Spargel), Beta -vulgaris spp. altissima (Zuckerrübe), Beta vulgaris spp. rapa (Futterrübe), Beta vulgaris spp. esculenta (Rote RAbe), Brassica napus var. napobrassica (Kohlrübe), Brassica napus var. rapa (Weisse Rübe), Camellia sinensis (Teestrauch), Carthamus tinctorius (Saflor - Färberdistel), Carya illinoinensis (Pekannussbaum), Citrus limon (Zitrone), Citrus maxima (Pampelmuse), Citrus reticulata (Mandarine), Citrus sinensis (Apfelsine, Orange), Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) (Kaffee), Daucus carota (Möhre), Elaeis guineensis (ölpalme), Fragaria vesca (Erdbeere), Glycine max (SoJabohne), Gossypium hirsutum (Gossypium arboreun Gossypium herbaceum (Baumwolle), Gossypium vitifolium) Helianthus annuus (Sonnenblume), Helianthus tuberosus (Topinambur), Hevea brasiliensis (Parakautschukbaum), Hordeum vulgare (Gerste), Humulus lupulus (Hopfen), Ipomoea batatas (Süsskartoffeln), Juglans regia (Walnussbaum), Botanischer Name Deutscher Name Lens culinaris (Linse), Linum usitatissimum <RTI ID=13.1> (:Faserlein), Lycopersiocon lycopersicum (Tomate), Malus spp. (Apfel), Manihot esculenta (Maniok), Medicago sativa (Luzerne), Mentha piperita (Pfefferminze), Musa spp. (Obst- u. Mehlbanane), Nicotiana tabacum (Tabak), (N. rustica) Olea europaea (album), Oryza sativa (Reis), Panicum miliaceum (Rispenhirse), Phaseolus lunatus (Mondbohne), Phaseolus mungo (Erdbohne), Phaseolus vulgaris (Buschbohnen), Pennisetum glaucum (Perl- oder Rohrkolben hirse), Petroselinum crispum (Wurzelpetersilie), spp. tuberosum Picea abies (Rotfichte), Abies alba (Weisstanne), Pinus spp. (Kiefer), Pisum sativum (Gartenerbse), Prunus avium (Süsskirsche), Prunus domestica (Pflaume), Prunus dulcis (Mandelbaum), Prunus persica (Pfirsich), Pyrus communis (Birne), Ribes sylvestre (Rote Johannisbeere), Ribes uva-crispa (Stachelbeere), Ricinus communis (Rizinus), Saccharum officinarum (Zuckerrohr), Secale cereale (Roggen), Botanischer Name Deutscher Name Sesamum indic-um (Sesam), Solanum tuberosum (Kartoffel), Sorghum bicolor (s. vulgare) (Mohrenhirse), Sorghum dochna (Zuckerhirse), Theobroma cacao (Kakaobaum), Trifolium pratense (Rotklee), Triticum aestivum (Weizen), Vaccinium carymbosum (Kulturheidelbeere), Vaccinium vitis-idaea (Preisselbeere), Vicia faba (Pferdebohnen), Vigna sinensis (V. unguiculata) (Kuhbohne), Vitis vinifera (Weinrebe), Zea mays (Mais). Von besonderer Bedeutung ist die Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern in SoJakulturen bei Nachauflaufanwendung der Naphthoxyharnstoffie der Formel I, wobei insbesondere folgende Arten zu bekämpfen sind: Abutilon theophrasti (chinesischer Hanf), Amaranthus spp. (Fuchsschwanzarten), Bidens pilosa, Cassia tora, Chenopodium album (weisser Gänsefuss), Datura stramonium (gemeiner Stechapfel), Euphorbia spp. (Wolfsmilcharten), Ipomoea spp. (Prunkwindearten), Sesbania exaltata (Turibaum), Sida spinosa, Sinapis spp. (Senf), Solanum spp. (Nacht schatten). tDen Einfluss der neuen Naphthoxyphenylharnstoffe auf das Wachstum von erwünschten und unerwünschten Pflanzen wird anhand von Gewächshausversuchen gezeigt: Als Kulturgefässe dienen Plastikblumentöpfe mit 300 cm3 Inhait und lehmigem Sand mit etwa 1,5 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen werden nach Arten getrennt flach eingesät. Unmittelbar danach erfolgt bei VorauflauS- behandlung das Aufbringen der Wirkstoffe bzw. der herbiziden Mittel auf die Erdoberfläche. Sie werden hierzu in Wasser als Verteilungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Die Aufwandmengen betragen 3,0 kg Wirkstoff/ha. Nach dem Aufbringen der Mittel beregnet man die Gefässe leicht, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen. Danach deckt man die Gefässe mit durchsichtigen Plastikhauben ab, bis die Pflanzen angewachsen sind. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmässiges Keimen der Testpflanzen, sofern diese nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wird. Zur Nachauflaufbehandlung zieht man die Testpflanzen Je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm an und behandelt sie danach. Die für die Nachauflaufanwendung eingesetzten SoJapflanzen werden in einem mit Torfmull (peat) angereicherten Substrat angezogen. Zur Nachauflaufbehandlung werden in die Versuchs gefässe gesäte und darin aufgewachsene Pflanzen ausgewählt. Die Aufwandmengen für die Nachauflaufbehandlung variieren Je nach Wirkstoff. Sie betragen beispielsweise 0,25 und 3,0 kg Wirkstoff/ha. Eine Abdeckung unterbleibt bei der Nachauflaufbehandlunó. Die Versuchsgefässe werden im Gewächshaus aufgestellt, wobei für wärmeliebende Arten wärmere Bereiche (20 bis 35 C) und für solche gemässigter Klimate 10 bis 20 C bevorzugt werden. Die Versuchsperiode erstreckt sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit werden die Pflanzen ge pflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wird ausgewertet. Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 0 keine Schädigung oder normaler Aufgang und 100 kein Aufgang bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Sprossteile. In die Versuche werden folgende Testpflanzen einbezogen: Amaranthus retroflexus (zurückgekrümmter Fuchsschwanz), Cassia tora, Chenopodium album (Weisser Gänsefuss), Glycine max (SoJa), Ipomoea spp. (Prunkwindearten), Lolium multi florum (Ital. Rayegras), Sorghum bicolor (Mohrenhirse). Vergleichsmittel ist N-[4-Naphth-2-oxy-3-chlor-phenyl]-N' -methyl-N'-methoxy-harnstoff (DE-OS 28 53 791). Die Gewächshausversuche zeigen, dass beispielsweise die Verbindungen Nr. 4 und 12 bei Vorauflaufanwendung und die Verbindungen Nr. 8, 11, 13 und 26 bei Nachauflaufanwendung von Je 3 > 0 kg Wirkstoff/ha herbizid wirksam sind. Verbindung Nr. 1 hat beispielsweise bei einer Aufwandmenge von 0,25 kg/ha bei Nachauflaufanwendung eine wesentliche bessere Kulturpflanzenverträglichkeit, speziell für SoJa und Kultursorghum, als das Vergleichsmittel, während die herbizide Wirksamkeit vergleichbar ist. Zur Verbreiterung des Wirkspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die Verbindungen der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazine 4 H-3,1-Benzoxazinderivate, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenylcarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-1,3-dionderivate und andere in Betracht. Ausserdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Be kämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungsoder Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nicht-phytotoxische Öle und blkonzentrate zugesetzt werden.

Claims: Patentsprüche 1. Naphthoxyphenylharnstoffe der Formel EMI18.1 in der R Alkyl mit 1 bis 4 EohlenstoffÅatomen, X Wasserstoff, Halogen oder Trifluormethyl und und Z Jeweils WasserstofS, Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und m und n 1 oder 2 bedeuten. 2. N'-[4-(1-Naphthoxy)-3-chlor-phenyl]-N-methoxy-N -methyl-harnstoff. 3. Verfahren zur Herstellung von Naphthoxyphenylharn stoffen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein l-Naphtholderivat der Formel EMI19.1 in der Y, Z, m und n die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einem 4-Halogen-nitrobenzolderivat der Formel EMI19.2 in der X die im Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und Hal für Halogen steht, in einem unter den Reaktionsbe dingungen inerten Lösungsmittel und in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt, das Reaktionsprodukt in an sich üblicher Weise reduziert und das erhaltene Amin mit N-Alkoxy-N-methylcarbaminsäurechlorid oder mit Phosgen und N-Alkoxy-N-methylamin zum Harnstoff umsetzt. 4. Herbizid, enthaltend einen Naphthoxyphenylharnstofifs der Formel I gemäss Anspruch 1. Herbizid, enthaltend inerte Zusatzstoffe und einen Naphthoxyphenylharnstoff der Formel I gemäss An spruch 1. 6. Herbizid, enthaltend inerte Zusatzstoffe und N'-[4 -(1-Naphthoxy)-3-chlor-phenyl]-N-methoxy-N-methyl harnstoff. 7. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuch- ses, dadurch gekennzeichnet, dass man die unerwünsch ten Pflanzen oder die von unerwünschtem Pflanzen wuchs freizuhaltende Fläche mit einer herbizid wirk samen Menge eines Naphthoxyphenylharnstoff der For nel I gemäss Anspruch 1 behandelt.

Inventors: BECKER, RAINER, DR., GOETZ, NORBERT, DR., WUERZER, BRUNO, DR. DIPL.-LANDWIRT
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C07C127
IPC codes: C07C275, A01N47