HERBICIDAL AGENTS

Abstract: 1. Herbicidal agents, characterized by a content of a compound of formula I see diagramm : EP0071973,P9,F2 wherein R is hydrogen, NH4 , Na, K or 1/2 Ca and X is -OH or -NH-CH(CH3 )-CONH-CH(CH3 )-COOH, in combination with a compound of formula II see diagramm : EP0071973,P9,F4 wherein R is chlorine or bromine, X is oxygen or sulfur, R1 is hydrogen, (C1 -C4 )alkyl or a cation equivalent of an inorganic or organic base, or with a compound of formula III see diagramm : EP0071973,P9,F5 wherein R1 is hydrogen or halogen, R2 is hydroxy, (C1 -C6 )alkoxy or isopropyloximoxy or the group -OKat, Kat being the cation of an inorganic or organic base, or with a compound of formula IV see diagramm : EP0071973,P9,F6 or with a compound of formula V see diagramm : EP0071973,P9,F1 wherein R1 is halogen or trifluoromethyl, R2 is hydroxy, (C1 -C4 )-alkoxy or the group -OKat, wherein Kat is the cation of an inorganic or organic base, or with a compound of formula VI see diagramm : EP0071973,P9,F3 wherein A is -CH- or -N- X is a halogen, n is 0, 1 or 2, R1 is hydrogen or (C1 -C4 )alkyl and R2 is hydroxy, alkoxy or the group -OKat, wherein Kat is the cation of an inorganic or organic base.

Description: Herbizide Mittel Gegenstand der Erfindung sind herbizide Mittel, die. gekenn- zeichnet sind durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I, EMI1.1 worin R = Wasserstoff, NH4, Na, K oder 1/2 Ca und X = -CH oder -NH-CH(CH3)-CONH-CH(CH3)-COOH bedeuten, in Kombination mit einer Verbindung der Formel II, EMI1.2 worin R = Chlor oder Brom, X = Sauerstoff oder Schwefel, R1 = Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl oder ein Kationäquivalen einer anorganischen oder organischen Base bedeutet, oder einer Verbindung der Formel IIIn EMI1.3 worin R1 = Wasserstoff oder Halogen, 2 = Hydroxy, (C1-C6)-Alkoxy oder Isopropyloxymoxy ode die Gruppe -OKat bedeutet, wobei Kat ftir das Kation einer anorganischen oder organisclaen Base steht, oder einer Verbindung der Formel IV, EMI2.1 worin R = Hydroxy, (C1-C6)-Alkoxy oder die Gruppe-OKat bedeutet, wobei Kat für das Kation einer anorganischen oder organischen Base steht1 oder der Verbindung der Formel V, EMI2.2 oder einer Verbindung der Formel VI, EMI2.3 worin R1 = Halogen oder Trifluormethyl, R2 = Hydroxy, (Cl-C4)-Alkoxy oder die Gruppe -OKat bedeutet, wobei Kat für das Kation einer anorganischen oder organischen Base steht, oder einer Verbindung der Formel VII, EMI2.4 worin h = -CH--oder -I4-, X = Halogen, n = 0, 1 oder 2, R1 = Wasserstoff oder eine (C1-C4)-Alkylgruppe und R2 = Hydroxy, (C1-C6)-Alkoxy odc-.r die Gruppe -OKat bedeutet, wobei Kat für das Kation einer anorganischen oder organischen Base steht. Die Verbindung der Formel I mit R = Wasserstoff und X - -OH ist auch unter dem Namen Phosphinotricin bekannt geworden. Besonders bevorzugt ist die Verbindung der Formel. I mit R = NH4 und X = -OH (= Verbindung Ia, das Ammoniumsalz des Phosphinotricins). Sie ist z.B. in der DE-OS 27 17 440 beschrieben und kann sowohl als Racemat, als auch als optisch aktive L-Form eingesetzt werden. Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der Formel I mit X = -NH-CH(CH3) CONH-CH(CH3)-COOH, wie sie z.B. in der DE-OS 28 48 224 beschrieben sind. Die Verbindungen der Formel II sind z.B. beschrieben in der DE-OS 26 40 730. Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel II mit X = O, R = Cl und R1 = -C2H5 (= Verbindung IIa) sowie mit X = S, R = Cl und R1 = -C2H5 (= Verbindung IIb). Bevorzugte Verbindung der Formel III ist die mit R1 = H und R2 = -OCH3 (= Verbindung IIIq), die z.B. beschrieben ist in Zschr. Pfl.krkh. Pfl.sch. SH VIII (1977) Seite 429, ebenso der entsprechende Isopropyloximester, wobei in Formel III für R1 = H und R2 = -0-N=C(CH3)2 steht (= Verbindung IIIb), der z.B. beschrieben ist in der EP-PS 2246. Unter den Verbindungen der Formel IV ist diejenige mit R = -O-(CH2)3-CH3 bevorzugt (= Verbindung IV a, common name: Fluazifopbutyl). Sie ist z.B. beschrieben in Proc. 1980 Brltish Crop Protektion Conf., Seite 29. Die Verbindung der Formel V ist z.B. im EWRS-Symposium, Nainz 1979, Seite 317 beschrieben. Von den Verbindungen der Formel VI ist diejenige mit R1 = -CF3 und R2 = -OC2H5 bevorzugt (= Verbindung VIa, common ne: Difenopenten). Sie ist z.B. aus der japanischen Offenlegungsechrift 79/154723 bekannt. Die Verbindungen der Formel VII sind z.B. aus der DE-OS 3 004 770 bekannt. Verbindungen der Formel I bekämpfen ein- und mehrjährige Unkräuter verschiedener botanischer Familien in Dosierungen von vorzugsweise 0,5 bis 1,5 kg/ha Wirkstoff, wobei die Nachwirkung bei mehrjährigen Arten teilweise beträchtlich sein kann. Bei mehrjärigen Gramineen ist aber in manchen Fällen die Wirkung nicht immer befriedigend. Man erzielt zwar einen relativ schnellen, kurzzeitigen "Abbrenneffekt" auf den grünen Pflanzenteilen (Stengel und Blätter) jedoch hält die Wirkung häufig nicht sehr lange an. Andererseits ist von den Verbindungen der Formeln II bis VII bekannt, dass sie eine spezifische Wirkung auf einund mehrjährige Gräser besitzen. Diese biologische Wirkung ist für die genannten Substanzen trotz der unterschiedlichen chemischen Strukturen relativ einheitlich. Dazu gehört auch, dass sie alle in zweikeimblättrigen Kulturen wie z.B. Zuckerrüben, Raps, Bohnen, Soja, Baumwolle selektiv zur Gräserbekämpfung eingesetzt werden können. Dabei kann die Wirkung bei Behandlung aufgelaufener Gräser vor züglich sein und auch bei Bodenbehandlung, d.h. bei vorbeugender Anwendung gegen aus Samen keimende Pflanzen, sind die Präparate in vielen Fällen ebenfalls gut azirltsam. Je nach Bodenfeuchtigkeit oder Lage der Samen kann die Wirkung aber auch unzureichend sein Gegen asdauerde Spross- oder Wurzel systeme im Boden sind sie mehr oder weni ger wirkungslos. Die erforderlichen Dosierungen sind von Präparat zu Präparat verschieden. So wird z.B. die Quecke (Agropyron repens) von der (C1-C6)-Alkoxy Verbindung IIb in Dosierungen von 0,72 bis 1,0, und von der Verbindung IIIa in Dosierungen von 1 , 44 bis 2, 16 kgZha gut bekämpft, während von der Verbindung ITa weit über 2 kg/ha benötigt werden. Die Ver- bindung lIb bedämpft Lolium-Arten oder Avena fatua vor- züglich (Dosierungen 0,5 bis 0,75 kg/ha), während IIa besonders gut Digitaria sanguinalis oder Sorghum halepense in Dosierungen von 0,2 bis 0,3 kg/ha erfasst. Ähnliche Unterschiede lassen sich auch für die Substanzen der Formeln IV bis VII finden. Es wurde nun gefunden, dass Kombinationen aus Verbindungen der Forrnel I mit Verbindungen der Formeln II bis VII sich durch überraschende synergistische Effekte, vor allem bei der Bekämpfung mehrjähriger Unkräuter, insbesondere mehrjähriger Gramineen, auszeichnen. Sie lassen sich z.B. vorteilhaft einsetzen zu deren Bekämpfung auf offenem, landwirtschaftlich nicht genutztem Gelände, auf Stoppelfeldern, im Forst, in Gelände das zur Bepflanzung mit DauerkuGturen vorgesehen ist oder unter ähnlichen Bedingungen. Auf landwirtschaftlich nicht genutztem Gelände oder auf Stoppelfeldern werden die erfindungsgemässen Mittel bspw. bei der Bekämpfung von Agropyron repens oder von Sorghum halepense eingesetzt; im Gelände, das zur Bepflanzung mit Dauerkulturen vorgesehen ist, können bspw. Arten der fol genden Gramineen-Gattungen bekämpft werden: Agrostis, Alopecurus, Bromus, Dactylis, Festuca, Lolium oder Poa, unter tropischen Bedingungen insbesondere auch Imperata cylindrica. Im Forst können bspw. die Arten Deschampsia flexuosa, Deschampsia caespitosa, Holcus lanatus, Holcus mollis, Calamagrostis epigeios oder auch die Gattung Carex brizoides aus der Familie der Cyperaceen bedampft werden. Die Mischungsverhältnisse der Komponenten I:II bis VII in den erfindungsgelnässen synergistischen Kombinationen können innerhalb weiter Grenzen schwanken. Sie liegen im allge meinen im Bereich von 1:0,1 bis 1:5, vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:2. Die erfindungsgemässen Kombinationen aus Verbindungen der Formeln I und II bis VII können entweder als Tankmischungen, bei denen die einzeln formulierten Wirkstoffkomponenten erst unmittelbar vor der Applikation miteinander vermischt werden, oder als Fertigmischungen zur Anwendung gebracht werden. Als Fertigmischungen können sie z.B. in Form von benetzbaren Pulvern, emulgierbaren Konzentraten, Lösungen, Dispersionen, Stäubemitteln oder Granulaten formuliert sein und enthalten dann gegebenenfalls die üblichen Formu- lierungshilfsmittel, wie Netz-, Haft-r Emulgier-, Disper giermittel, feste oder flüssige Inertstoffe, Mahlhilfs- mittel und Lösungsmittel. Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmässig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff ausser gegebenenfalls Verdünnungs- bzw. Inertstoffen noch Netzmittel, z.B. polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenylsulfonate und Dispergiermittel, .B. lignisulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthyl methan-6,S'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfon saures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten können. Emulgierbare Konzentrate können beispielsweise durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol, Isophoron oder auch höhersiedenden Aromaten unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt werden. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkyl aryl sulfonsaure Calciumsalzee Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykoläther, Fettalkoholpol yglykol äther , polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylamine, Propylenoxid Äthylenoxyd-Kondesationsproductem Alkylpolyätherm Sorbbitan-Fettsureesterm Alkylapril-propylenoxid-Äthylenoxyd Kondensationsprodukte u. a.. Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen einer Lösung des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch.Aufbringen von Wirk- stoffkonzentraten mittels eines Bindemittels, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium, Methylhydroxyäthylcellulose oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstofformulierungen in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschten falle in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden. Die erfindungsgemässen synergistischen Wirkstoffmischungen aus Verbindungen der Formeln I und II bis VII können in Forst üblicher Zubereitungen, insbesondere als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, Lösungen, Dispersionen, Stäubemittel oder Granulate formuliert werden. Der Gesamtwirk- stoffgehalt der marktfähigen Formulierungen beträgt dann ca. 2 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, wobei der Rest zu 100 Gew.-% aus üblichen FormuLierungstwilfs- mitteln, wie Haft-, Netz-, Emulgier-, Dispergier-, Füll-, Lösungsmitteln und Trägerstoffen besteht. In benetzbaren Pulvern variiert die Gesamt-Wirkstoffkonzentration I + (II bis VII) im Bereich von etwa 10 bis 80 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formu lierungshilfsmitteln, bei emulgierbaren Konzentraten liegt sie im Bereich von etwa 10 bis 70 Gew.-%. Versprühbare Lösungen enthalten etwa 2 bis 20 Gew.- Ó an Wirkstoffgemisch. Bei Granulaten beträgt der Gesamt-Wirkstottgehalt etwa 2 bis 10 Gew.-%. Staubförmige Formulierungen enthalten etwa 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoffgemisch. Gegenstand der Erfindung sind daher auch herbizide Mittel mit einem Gehalt von 2 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.- ,Ó an einer Wirkstoffkombination aus Verbindungen der Formeln I + (II bis VII), wobei der Rest zu 100 Gew.- fi aus üblichen Formulierungshilfsmitteln besteht. Zur Anwendung werden die genannten Konzehtrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate und Dispersionen mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung im allgemeinen nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äusseren Bedingungen, wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert auch die erforderliche Aufwandmenge an den erfindungs gemässen Mitteln. Sie kann sich innerhalb weiter Grenzen bewegen und beträgt im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 kg/ha Wirkstoffkombination, vorzugsweise 0,3 bis 5 kg/ha. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. A. Form @@@@ @@@@@@@ Beispiel 1 Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pullver wird erhalten, i0ndem man: 300 Gew,-Teile Verbindung Ia 100 Gew.-Teille Verbindung IIb 350 Gew.-Teile synthetische Kieselsäure 80 Gew.-Teille ligninsulfusaures Calcium 50 Gew. -Teile Polyarylsulfonate (Na-Salz) 50 Gew. -Teile ol coylmetbyltaurinsaures Natrium 40 Gew.-Teile Polyvinylalkohol 30 Gew.-Teile basisches Aluminiumsilikat (Kaolinit) in einem Trommelmischer gut mischt und anschliessend auf einer Stiftmühle bei 3000 Upm zerkleinert. Das anfallende Mahlgut wird erneut gemischt und bei 12000 Upm fein gemahlen. Beispiel 2 Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man: 400 Gew.-Teile Vebindung Ia 100 Gew.-Teille Verbindung IIa 300 Gew.-Teile synthetische Kieselsäure 70 Gew.-Teille ligninsulfusaures Kalium 50 Gew.-Teile Polyarylsulfonat (Na-Salz.) 40 Gew.-Teilc oleoylmethyltaurinsaures Natrium 40 Gew.-Teile Polyvinylalkohol in einem Trommelmischer gut mischt und anschliessend wie unter Beispiel 1 beschrieben zunächst bei 3000 Up;n und danach bei 12000 Upm mahlt. Beispiele 3 bis 5 Spritzpulver erfindungsgemässer Wirkstoffkombinationen können weiterhin dadurch erhalten werden, dass man die Verbin- dungen IIa bzw. IIb zunächst schmilzt und in einem schnell- laulenden Mischer flüssig auf feinverteilter Kieselsäure absorbiert und dabei ein Pulverkonzentrat erhält, welches man anschliessend zur Erzielung einer hohen Feinheit und Homogenität auf einer Schlagkreuzmühle mahlt. Das resultierende Pulverkonzentrat mischt man sodann mit der Verbindung Ia sowie mit Dispergier- und Netzmitteln aus der Gruppe dimaphthylmethandi sul fonsaures Natrium, ligninsulfusaures Natrium, 2,2'-dinyphthylmethan-6,6 disulfolsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder oleoylmethyltaurinsaures Natrium. Die nach dieser Methode hergestellten Beispiele 3 bis 5 haben die folgenden Zusammensetzungen: EMI10.1 <tb> Formulierungs- <SEP> Zusammensetzung <tb> bestandteile <SEP> (in <SEP> Gew.-Teillen) <tb> <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> Beispiel <SEP> 4 <SEP> Beispiel <SEP> 5 <tb> Verbindung <SEP> Ia <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 45 <tb> Verbindung <SEP> IIa <SEP> 10 <SEP> 20 <tb> Verbindung <SEP> IIb <SEP> - <SEP> - <SEP> 15 <tb> Kieselsäure <SEP> 38 <SEP> 20 <SEP> 28 <tb> Oleoyl-N-methyltaurid- <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <tb> Natrium <tb> Dinaphthylmethansulfon- <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 10 <tb> saures <SEP> Natrium <tb> B. Biologische Beispiele Im den folgenden biologischen Beispielen wird bei den geprüften Wirkstoffkombinationen unterschieden zwischen dem aus den Wirkungen der Einzelanwendung der Wirkstoffkomponenten errechneten additiven Wirkungsgrad und dem experimentell gefundenen Wirkungsgrad der Wirkstoffkombinationen. Die Errechnung des additiven Wirkungsgrades erfolgt nach der Formel von S.R. Colby (vgl. Calculatimg synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds, 15, 1967 S. 20 - 22). Diese Formel lautet: E = X + Y -#####, wobei X = % Schädigung durch Herbizid A bei x kg/ha Aufwandmenge, Y = % Schädigung durch herbizid B bei y kg/ha Aufwandmenge, E = die erwartete Schädigung der Herbizide A + B bei x + y kg/ha Aufwandmenge bedeuten. Ist die tatsächliche Schädigung grösser als berechnet, so ist die Wirkung der Wirkstoffkombination mehr als s additiv, d.h., es liegt ein synergistischer Effekt vor. Dies wird in den folgenden biologischen Beispielen I bis III demonstriert, wobei in den beiden rechten Spalten der zugehörigen Tabellen I bis III bei den Ergebnissen der Kombinationsbehand- lungen in Klammern jeweils die aus obiger Formel errechnete additive Wirkung angegeben ist, während davor die tatsäch- lic erzielte Wirkung steht. Beispiel I In einem Feldversuch an Johnsongras (Sorghum halepense) werden in einem gut entwickelten Bestand die jewei3s in marktfähigen Formulierungen vorliegenden Verbindungen Ia, IIa, IIb, IIIa, IIIb, IVa, V und VIa in getrennten Versuchen einzeln sowie in den gleichfalls formulierten Kombinationen Ia + Ila, Ia + IIb, Ia + IIIa, Ia + Ilib, Ia + IVa, Ia + V und Ia + VIa aus wärssrigen Spritzbrühren in den in der Tabelle 1 angrgebenen Wirkstoffmengen (pro Flächeneinheit) bzw, Mischungsverhältnissen auf den Unkrautpflanzenbestand gesprüht. Die Wirkung wird 3 und 8 Wochen nach der Behandlung bonitiert. Dabei ergibt sich, dass weder die Verbindung Ia, noch die anderen geprüften Wirkstoffe bei Einzelanwendung in den jeweils eingesetzen Dosierungen eine ausreichende Wirkung auf die grünen Pflanzenteile und auch auf den Wiederaufwuchs zeigen. Bei den erfindungsgemässen Ko,bination aus der Verbindung Ia und den verschienden Gräserherbiziden sind die Blät@ar und Stengel nach 3 Wochen dagegen restlos abgetö@ und die Dauerwirkung nach 8 Wochen, gemessen an der Wirkung auf den Wiederaufwuchs, liegt durchweg im Bereich von über 85 % und damit deutlich höher als die Werte, die sich nach der Colby-Formel errechen lassen. Es liegt somit eindeutig ein synergistischer Effekt vor. Das Ergebnis ist in der nach stehenden Tabelle I zusamengefasst wiede gegeben. Tabelle I Versuch an Sorghum halepense EMI12.1 <tb> Behandlung <SEP> mit <SEP> Wirkstoff- <SEP> Wirkung <SEP> (% <SEP> Schädigung) <tb> Wirkstoff <SEP> dosis <SEP> (kg/ha) <SEP> auf <SEP> Sorghum <SEP> halepense <tb> <SEP> nach <SEP> Wochen <tb> <SEP> 3 <SEP> 8 <SEP> * <tb> Verbindung <SEP> Ia <SEP> 0,5 <SEP> 75 <SEP> 50 <tb> Verbindung <SEP> IIa <SEP> 0,12 <SEP> 60 <SEP> 50 <tb> Verbindung <SEP> IIb <SEP> 0,6 <SEP> 55 <SEP> 20 <tb> Verbindung <SEP> IIIa <SEP> 0,5 <SEP> 65 <SEP> 45 <tb> Verbindung <SEP> IIIb <SEP> 0,5 <SEP> 70 <SEP> 60 <tb> Verbindung <SEP> IVa <SEP> 0,5 <SEP> 75 <SEP> 55 <tb> Verbindung <SEP> V <SEP> 0,2 <SEP> 70 <SEP> 60 <SEP> <tb> Verbindung <SEP> VIa <SEP> 0,5 <SEP> 50 <SEP> 40 <tb> Verbindungen <SEP> Ia <SEP> + <SEP> IIa <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> 0,12 <SEP> 100 <SEP> (90) <SEP> 90 <SEP> (75) <tb> Verbindungen <SEP> Ia <SEP> + <SEP> ITb <SEP> 0,5 <SEP> + <SEP> 0,6 <SEP> 100 <SEP> (89) <SEP> 88 <SEP> (60) <tb> Verbindungen <SEP> Ta <SEP> + <SEP> IIIa <SEP> 0,5 <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> 100 <SEP> (91) <SEP> 90 <SEP> (72) <tb> Verbindungen <SEP> Ia <SEP> + <SEP> IIIb <SEP> 0,5 <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> 100 <SEP> (92) <SEP> 93 <SEP> (80) <tb> Verbindungen <SEP> Ia <SEP> + <SEP> TVa <SEP> 0,5 <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> 100 <SEP> (94) <SEP> 90 <SEP> (77) <tb> Verbindungen <SEP> Ia <SEP> + <SEP> V <SEP> 0,5 <SEP> + <SEP> 0,2 <SEP> 100 <SEP> (92) <SEP> 95 <SEP> (80) <tb> Verbindungen <SEP> Ia <SEP> + <SEP> VIa <SEP> 0,5 <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> 100 <SEP> (87) <SEP> 85 <SEP> (70) <tb> * Wirkung auf den Wiederaufwuchs Beispiel II In einem Versuch an den Unkräutern Deschampsia flexuosa, Calamagrostis epigeios und Carex brizoides im Forst werden die in jeweils markfähigen Formulierungen vorliegenden Verbindungen Ia und Jib in getrennten versuchen einzeln sowie in der gleichfalls formulierten Kombination Ia q IIb aus wässrigen Spritzbrüchen in den in der Tabelle II angegebenen Wirkstoffmengen (pro Flächeneinheit) bzw. mischungsverhältnis auf den Unkrautpfianzenbestand gesprüht. Die Wirkung wi rd 2, 7 und 50 Wochen nach der Behandlung bonitiert. Es zeigt sich, dass die Wirkung der erfindungsgemässen Kombi- nation nach 2 und 7 Wochen an 2 von 3 Pflanzenarten deutlich besser ist als aufgrund der Berechnung nach der Colby-Formel zu erwarten gewesen wäre. An allen 3 Pflanzenarten, von denen 2 der botanischen Familie der Gramineen und eine der botanischen Familie der Cyperaceen zugehören, ist die Wirkung 50 Monate nach Anwendung der erfindungsgemässen Kombination ebenfalls noch deutlich besser als nach der Anwendung der Einzelwirkstoffe Die Kombination zeigt somit einen deutlich synergistischen Effekt und zeichnet sich durch eine entscheidende Verbesserung der Dauerwirkung aus. Das Ergebnis ist in der nachstehenden Tabelle II zusammengefasst wiedergegeben. Tabelle II Versuch an Unkräutern im Forst EMI14.1 <SEP> Wirkung <SEP> (% <SEP> Schädigung) <SEP> auf <SEP> die <SEP> Unkräuter <SEP> nach <SEP> Wochen <tb> Behandlung <SEP> Wirkstoffdosis <SEP> Deschampsia <SEP> flexoosa <SEP> Calamagrostis <SEP> epigeios <SEP> Carex <SEP> brizoides <tb> mit <SEP> Wirkstoff <SEP> (kg/ha) <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> 50 <SEP> * <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> 50 <SEP> * <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> 50 <SEP> * <tb> Verbindung <SEP> Ia <SEP> 1,0 <SEP> 75 <SEP> 90 <SEP> 0 <SEP> 95 <SEP> 94 <SEP> 20 <SEP> 95 <SEP> 70 <SEP> 10 <tb> Verbindung <SEP> IIb <SEP> 1,44 <SEP> 0 <SEP> 96 <SEP> 25 <SEP> 20 <SEP> 45 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> Verbindung <SEP> Ia <SEP> + <SEP> IIb <SEP> 1,0 <SEP> 92 <SEP> (75) <SEP> 98 <SEP> (100) <SEP> 80 <SEP> (25) <SEP> 98 <SEP> (96) <SEP> 95 <SEP> (97) <SEP> 90 <SEP> (20) <SEP> 98 <SEP> (95) <SEP> 80(70) <SEP> 50 <SEP> (10) <tb> <SEP> 1,44 <tb> * Wirkung auf den Wiederaufwuchs Beispie III In einem weiteren Versuch an dem Forstunkraut Calamagrostis werden in einem gut entwickelten Bestand die jeweils in ,arktfähigen Formulierungen vorliegenden Verbindungen Ia, IIa, IIb und IIIa, in getrennten Versucl)en einzeln sowie in den gleichfalls formulierten Kombinationen Ia + Iia, Ia + IIb und Ia + IIIa aus wässrigen Spritzbrühen in den in der Tabelle III angegebenen Wirkstoffmengen (pro Flächeneinheit) bzw. Mischungsverhältnissen auf den Unkrautpflanzenbestand gesprüht. Die Wirkung wird nach 4 Wochen bonitiert. Es zeigt sich, dass bei Anwendung der erfindungs- gemässen Kombinationen die Wirkung auf die Grünmasse (Blätter und Stengel) entscheidend besser ist als bei vergleichsweiser Anwendung der Einzelkomponenten und auch eindeutig über den Werten liegt, die sich nach der Colby-Formel errechnen lassen. Es liegt somit ein deutlicher synergisti- schwer Effekt vor. Das Ergebnis ist in der nachstehenden Tabelle III zusammengefasst wiedergegeben. Tabelle III Versuch an Calamagrostis im Forst EMI15.1 <tb> Behandlung <SEP> Wirkstoffdosis <SEP> Wirkung <SEP> (% <SEP> Schädigung) <tb> mit <SEP> Wirkstoff <SEP> (kg/ha) <SEP> auf <SEP> Calamagrostis <tb> nach <SEP> 4 <SEP> Wochen <tb> Verbindung <SEP> Ia <SEP> 0,5 <SEP> 60 <tb> Verbindung <SEP> IIIa <SEP> 0,75 <SEP> 70 <tb> Verbindung <SEP> IIa <SEP> 0,75 <SEP> 50 <tb> Verbindung <SEP> lib <SEP> 0,75 <SEP> 50 <tb> Verbindungen <SEP> Ia <SEP> + <SEP> IIIa <SEP> 0,5 <SEP> + <SEP> 0,75 <SEP> 100 <SEP> (88) <tb> Verbindungen <SEP> Ia <SEP> + <SEP> IIa <SEP> 0,5 <SEP> + <SEP> 0,75 <SEP> 90 <SEP> (80) <tb> Verbindungen <SEP> Ia <SEP> + <SEP> IIb <SEP> 0,5 <SEP> + <SEP> 0,75 <SEP> 95 <SEP> (80) <tb>

Claims: PATENTANSPRÜCHE: 1. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I, EMI16.1 worin R = Wasserstoff, NH4, Na, K oder 1/2 Ca und X =-OH oder -NH-CH(CH3)-CONH-CH(CH3)-COOH bedeuten, in Kombination mit einer Verbindung der Formel II, EMI16.2 worin R = Chlor oder Brom, X = Sauerstoff oder Schwefel, R1 = Wasserstoff, (01-C4)-Alkyl oder ein Kationäquivalent einer anorganischen oder organischen Base bedeutet, oder einer Verbindung der Formel III, EMI16.3 worin R1 = Wasserstoff oder Halogen, R2 =Hydroxy, (C1-C6)-Alkoxy oder Isopropyloximoxy oder die Gruppe -OKat bedeutet, wobei Kat für das Kation einer anorganischen oder organischen Base steht, oder einer Verbindung der Formel IV, EMI16.4 worin R = Hydroxy, (C1-C6)-Alkoxy oder die Gruppe -okat bedeutet, wobei Kat für das Kation einer anorganischen oder organischen Base steht, oder der Verbindung der Formel V, EMI17.1 oder einer Verbindung der Formel VI, EMI17.2 worin R1 = Halogen oder Trifluormethyl, R2 = Hydroxy, (C1-C4)-Alkoxy oder die Gruppe -OKat bedeutet, wobei Kat für das Kation einer anorganischen oder organischen Base steht, oder einer Verbindung der Formel VII, EMI17.3 worin A = -CH- oder -N-, X = Halogen, n = 0, 1 oder 2, R1 = Wasserstoff oder eine (C1-C4)-Alkylgruppe und R2 = Hydroxy, (C1-C6)-Alkoxy oder die Gruppe -OKat bedeutet, wobei Kat für das Kation einer anorganischen oder organischen Base steht. 2. Herbizide Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass das Mischungsverhältnis der Komponenten der Formeln I und II bis VII 1:0,1 bis 1:5 beträgt. 3. Herbizide Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass das Mischungsverhältnis der Komponenten der Formeln I und II bis VII 1:0,2 bis 1:2 beträgt. 4. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 2 bis 95 Gew.-% an einer Wirkstoffkombination gemäss Ansprüchen 1 bis 3, wobei der Rest zu 100 Gew.-% aus üblichen Formulierungshilfsmitteln besteht. 5. Verwendung der Mittel gemäss Ansprüchen 1 bis 4 zur Bekämpfung von Schadpflanzen. 6. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die von ihnen befallenen Flächen herbizide Mittel gemäss Ansprüchen 1 bis 4 in Mengen entsprechend 0,1 bis 10 kg/ha Wirkstoff kombination aufbringt.

Inventors: ALBRECHT, KONRAD, DR., HEINRICH, RUDOLF, DR., LANGELUDDEKE, PETER, DR., WALLMULLER, FRITZ, Langelüddeke, Peter, Dr., Wallmüller, Fritz
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: A01N57
IPC codes: A01N57