DISAZO FIBRE-REACTIVE DYESTUFFS, THEIR PREPARATION AND THEIR USE

Abstract: 1. Fibre-reactive disazo dyestuffs of the formula (1) see diagramm : EP0068153,P9,F6 wherein X denotes hydrogen, fluorine or methyl, R1 to R4 independently of one another denote hydrogen, a C1 -C4 -alkyl group or a C1 -C4 -alkoxy group, R5 is hydrogen or a C1 -C4 -alkyl group and n is 1, 2 or 3, and the benzene ring A can optionally be substituted by C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -alkoxy, carboxyl, C1 -C4 -alkylcarbonylamino or benzoylamino groups or halogen and the naphthalene ring B can optionally be substituted by C1 -C4 -alkoxy.

Description: Faserreaktive Disazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung Die vorliegende Erfindung betrifft faserreaktive Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel (1): EMI1.1 worin X Wasserstoff, Fluor oder Methyl, R1 bis R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine niedermolekulare Alkylgruppe oder eine nieder molekulare Alkoxygruppe, R5 Wasserstoff oder eine niedermolekulare Alkylgruppe bedeutet, n 1, 2 oder 3 ist und die Benzol- bzw. Naphthalinringe A und B ausser den Sulfonsäuregruppen weitere Substituenten tragen können. Für R1 bis R5 kommen in Betracht: Wasserstoff, als niedermolekulare Alkylgruppe: Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek. Butyl- und tert.-Butyl. Als niedermolekulare Alkoxygruppe seien für R1 bis R4 genannt: Methoxy-, Ethoxy-, Propyloxy-, Isopropyloxy-, Butyloxy. Ist A ein Benzolrest, so kann er eine oder zwei Sulfonsäuregruppen tragen und beispielsweise durch C1-C4 Alkyl-, C1-C4-Alkoxy-, Carboxy-, Halogen- insbesondere Chlor-, C1-C4 -Alkylcarbonylamino- oder Benzoylaminogruppen substituiert sein. Ist A ein Naphthalinrest, so kann er die Azobrücke in 1- oder 2-Stellung tragen und durch eine bis drei Sulfonsäuregruppen substituiert sein. B ist ein 1,4-verknüpfter Naphthalinrest, der im nichtazobrückentragenden Ring eine Sulfongruppe besitzt und gegebenenfalls im azobrückentragenden Ring durch weitere Reste wie etwa eine C1-C4-Alkoxygruppe substituiert sein kann. C ist ein 1,4-verknüpfter Benzolrest, in dem R1 bis R4 die obengenannte Bedeutung haben. Die Herstellung der erfindungsgemässen faserreaktiven Farbstoffe erfolgt durch Umsetzung eines aminogruppenhaltigen Disazofarbstoffs mit 2,4-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin oder mit 2,4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin. Besonders bevorzugt sind folgende unter Formel (1) fallende Farbstoffe A) bis G): A) Farbstoffegemäss Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppierung EMI3.1 für einen durch eine oder zwei SO 3H-Gruppen und ge gebenenfalls weiter durch C1-C4-Alkyl-, C1-C4-Alkoxy-, Carboxy-, Halogen-, C1-C4-Alkylcarbonylamino- oder Benzoylaminogruppen substituierten Phenylrest steht. B) Farbstoffe gemäss Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppierung EMI3.2 eine der folgenden Bedeutungen besitzt: durch 1 bis 3 S03H-Gruppen substituiertes 1-Naphthyl, durch 1 bis 3 S03H-Gruppen substituiertes 2-Naphthyl. C) Farbstoffegemäss Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppierung EMI4.1 eine der folgenden Bedeutungen besitzt: 2,4-Disulfophenyl; 2,5-Disulfophenyl, 3,6,8-Trisulfo naphthyl- (2); 4,6,8-Trisulfonaphthyl-(2). D) Farbstoffe gemäss Formel (1 ), dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppierung EMI4.2 in ihrem nicht-azobrückentragenden Ring eine S03H- Gruppe enthält, und im azobrückentragenden Ring ge gebenenfalls durch C1 -C4-Alkoxy substituiert ist. E) Farbstoffe gemäss Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass in der Gruppierung EMI4.3 1 oder 2 der Reste R1 bis R4 für C1-C4-Alkyl und/ oder Ct-C4-Alkoxy stehen. F} Farbstoffe gemäss Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppierung EMI4.4 eine der folgenden Bedeutungen hat: EMI5.1 G) Farbstoffe gemäss Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass R5 für Wasserstoff steht. Die Herstellung des aminogruppenhaltigen Disazofarbstoffs erfolgt im allgemeinen durch Diazotierung eines Phenyl- bzw. Naphthylamins der Formel (2): EMI5.2 und Kupplung auf ein Naphthylamin der Formel (3): EMI5.3 Weiterdiazotierung und Kupplung auf ein Anilinderivat der Formel (4): EMI5.4 zu einem Disazofarbstoff der Formel (5): EMI6.1 wobei n und R1 bis R5 die obengenannte Bedeutung haben. Beispiele für geeignete aromatische Amine der Formel (2) sind: Anilin-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, Anilin-2,4-, -2,5 oder -3, 5-disulfonsäure, 4- oder 5-Chloranilin-2-sulfonsäure, 4,6-Dichloranilin-2-sulfonsäure, 4- oder 6 Chloranilin-3-sulfonsäure, 2-Chloranilin- oder 2,5 Dichloranilin-4-sulfonsäure, 4- oder 5-Sulfo-2-aminobenzoesäure, 4-(Acetylamino- oder Methyl- oder Methoxy)anilin-2-sulfonsäure, 3-Acetyl-amino-anilin-2-sulfonsäure, 2- oder 3-Methylanilin-4-sulfonsäure, 2-(Methyloder Methoxy) -anilin-3-sulfonsäure, 1 -Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-1-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 1 Naphthylamin-2,4-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4-8-, -5,7- oder -6,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin1,5-, -3,6-, -3,7-, -4,8-, -5,7- oder -6,8-disulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,5,7-, -3,6,8oder -4,618-trisulfonsäure. Beispiele für geeignete Naphthylamine der Formel (3) sind: l-Naphthylamin-6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 1-Amino-2 ethoxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1 1-Amino-2-naphthoxyessig- säure-6-sulfonsäure, 1-Amino-2-naphthoxyessigsäure-7- sulfonsäure, 1-Amino-2-ethoxynaphthalin-7-sulfonsäure. Geeignete Verbindungen der Formel (4) sind: Anilin, N-Methylanilin, N-Ethylanilin, N-Butylanilin, 2- oder 3-Methylanilin, N,2-Dimethylanilin, N-Ethyl2- oder -3-methylanilin, N-Butyl-3-methylanilin, 2 Ethylanilin, 2,3-, 2,5-, 2,6- oder 3,5-Dimethylanilin, 2,3,5-Trimethylanilin, 2- oder 3-Methoxy- oder Ethoxyanilin, 2-Methyl-5-methoxyanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Ethoxy-5-methylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 2, 5-Diethoxyanilin. Die Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffe und Farbstoff zwischenprodukte erfolgt vorzugsweise in wässriger Lösung. Die Umsetzungen mit einem 2,4-Difluor5-chlor-pyrimidin-derivat erfolgen bei schwach saurem bis schwachalkalischem pH-Wert. Die bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoffsäure wird durch Zugabe von verdünnter Alkalihydroxid- bzw. -carbonatoder -bicarbonat-Lösung neutralisiert. Die Diazotierung des aromatischen Amins der Formel (2) erfolgt durch Einwirkung von salpetriger Säure in wässrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur. Die Kupplung auf ein Naphthylamin der Formel (3) erfolgt im sauren pH-Bereich. Der so erhaltene aminogruppenhaltige Monoazofarbstoff kann nach beendeter Kupplung auf ein Anilinderivat der Formel (4) aufgebracht werden und verläuft ebenfalls im sauren pH-Bereich. Die anschliessende Umsetzung mit einem 2,4-Difluor-5-chlorpyrimidin-derivat kann nach beendeter zweiter Kupplung ohne Zwischenisolierung des Disazofarbstoffs vorgenommen werden. Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich zum Färben, insbesondere zum Bedrucken verschiedener Materialien wie z.B. Wolle, Polyamid und Leder, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien wie Leinen, Zellwolle, regenerierte Cellulose, vor allem aber Baumwolle. Beispiel 1 86 Teile Anilin-2,5-disulfonsäure werden in 400 Teilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge neutral gelöst. Bei ca. OOC werden unter kräftigem Rühren 100 Teile 30 %ige Salzsäure und 70 Teile 30 %ige Nitritlösung rasch zugegeben. In die so erhaltene Diazolösung werden 65 Teile 1-Naphthylamin-6-sulfonsäure eingetragen. Mit verdünnter Natronlauge wird langsam auf pH 4 gestellt. Die Kupplung ist rasch beendet. Die Temperatur beträgt 10 bis 15 C. Der teils ausgefallene Monoazofarbstoff wird mit Natronlauge neutral gelöst. Man fügt 70 Teile 30 %ige Natrium- nitritlösung zu und giesst in eine Mischung aus 100 Teilen 30 %iger Salzsäure und 100 Teilen gestossenem Eis. In die so erhaltene Diazolösung werden 31 Teile m Toluidin langsam eingetropft. Mit verdünnter Natronlauge wird ein pH-Wert von 2 bis 3 gehalten bis die Kupplung beendet ist. Das Endvolumen beträgt ca. 1,4 1. Der teils ausgefallene Disazofarbstoff wird mit Natronlauge neutral gelöst. Anschliessend werden 58 Teile 2,4 Difluor-5-chlor-6-methylpyrimidin zugesetzt. Man erwärmt in ca. 30 Minuten auf 40 bis 500C und hält gleichzeitig mit 80 Teilen 20 iger Sodalösung einen pH-Wert von 6 bis die Kondensation - die sich gut chromatographisch verfolgen lässt - beendet ist. Der Farbstoff wird durch Zugabe von-Salz isoliert. Nach dem Trocknen im Vakuum und Mahlen erhält man ein dunkelbraunes Farbstoffpulver. Der Farbstoff liefert auf Baumwolle und Zellwolle aus langer Flotte sowie im Druck orangebraune Färbungen bzw. Drucke von hoher Licht- und Nassechtheit. Er entspricht in Form der freien Säure folgender Formel: EMI10.1 In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Beispiele aufgeführt. Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1. Man erhält wertvolle Farbstoffe, die auf Cellulosefasern die angegebene Nuance besitzen. EMI11.1 <SEP> Beispiel <SEP> Diazokomponente <SEP> Mittelkomponente <SEP> Endkomponente <SEP> Pyidin- <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Indicator <tb> Number*) <tb> Formel <SEP> (2) <SEP> Formel <SEP> (3) <SEP> Formel <SEP> (4) <SEP> derivat <SEP> Cellulsoe <tb> 1 <SEP> Anilin-2,5-disul- <SEP> 1-Naphthylamin- <SEP> 3-Methylanilin <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> orangebraun <SEP> 24 <tb> fonsäure <SEP> 6-sulfonsäure <SEP> 5-chlor-6methylpyrimidin <tb> 2 <SEP> 2-Naphthylamin- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> rotbraun <SEP> 25 <tb> 4,6,8-trisulfonsäure <tb> 3 <SEP> Anilin-2,4-disul- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> orangebraun <SEP> 24 <tb> fonsäure <tb> 4 <SEP> 2-Naphthylamin- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> rotbraun <SEP> 25 <tb> 3,6,8-trisulfonsäure <tb> 5 <SEP> Anilin-2,4-disul <SEP> " <SEP> 3,5-Dimethyl- <SEP> " <SEP> gelbbraun <SEP> 24 <tb> fonsäure <SEP> anilin <tb> 6 <SEP> Anilin-2,5-disul- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> gelbbraun <SEP> 24 <tb> fonsäure <tb> 7 <SEP> 2-Naphthylamin- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> rotbraun <SEP> 25 <tb> 3,6,8-trisulfonsäure <tb> 8 <SEP> 2-Naphthylamin- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> rotbraun <SEP> 25 <tb> 4,6,8-trisulfonsäure <tb> 9 <SEP> Anilin-2,4-disul- <SEP> " <SEP> 2,5-Dimethyl- <SEP> " <SEP> gelbbraun <SEP> 24 <tb> fonsäure <SEP> anilin <tb> *) Nach Color Index Hue Indication Chart EMI12.1 <SEP> Beispiel <SEP> Diazokomponente <SEP> Mittelkomponente <SEP> Endkomponente <SEP> Pyidin- <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Indicator <tb> Number*) <tb> Formel <SEP> (2) <SEP> Formel <SEP> (3) <SEP> Formel <SEP> (4) <SEP> derivat <SEP> Cellulsoe <tb> 10 <SEP> Anilin-2,5-disul- <SEP> 1-Naphthylamin- <SEP> 2,5-Dimethyl- <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> gelbbraun <SEP> 24 <tb> fonsäure <SEP> 6-sulfonsäure <SEP> anilin <SEP> 5-chlormethylpyrimidin <tb> 11 <SEP> 2-Naphthylamin- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> rotbraun <SEP> 25 <tb> 3,6,8-trisulfonsäure <tb> 12 <SEP> 2-Naphthylamin- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> rotbraun <SEP> 25 <tb> 4,6,8-trisulfonsäure <tb> 13 <SEP> Anilin-2,4-disul- <SEP> " <SEP> 2-Methoxy-5-me- <SEP> " <SEP> rotbraun <SEP> 26 <tb> fonsäure <SEP> thylanilin <tb> 14 <SEP> Anilin-2,5-disul- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> rotbraun <SEP> 26 <tb> fonsäure <tb> 15 <SEP> 2-Naphthylamin- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> rotbraun <SEP> 26 <tb> 3,6,8-trisulfonsäure <tb> 16 <SEP> 2-Naphthylamin- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> rotbraun <SEP> 26 <tb> 4,6,8-trisulfonsäure <tb> 17 <SEP> Anilin-2,5- <SEP> " <SEP> 3-Methyl-anilin <SEP> 2,4,6-Triflu- <SEP> orangebraun <SEP> 24 <tb> disulfonsäure <SEP> or-5-chlor <tb> pyrimidin <tb> 18 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> orangebraun <SEP> 24 <tb> 5-chlor-pyrimidin <tb> *)Nach Color Index Hue Indication Chart

Claims: Patentansprüche 1) Faserreaktive Disazofarbstoffe der Formel (1) EMI13.1 worin X Wasserstoff, Fluor oder Methyl, R1 bis R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine niedermolekulare Alkylgruppe oder eine nieder molekulare Alkoxygruppe, R5 Wasserstoff oder eine niedermolekulare Alkyl gruppe bedeutet, n 1, 2 oder 3 ist und die Benzol- bzw. Naphthalinringe A und B ausser den Sulfonsäuregruppen gegebenenfalls weitere Substituenten tragen. 2) Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass die Gruppierung EMI13.2 für einen durch eine oder zwei SO3H-Gruppen und gegebenenfalls weiter durch C1-C4-Alkyl-, C1-C4 Alkoxy-, Carboxy-, Halogen-, C1-C4-Alkylcarbonyl- amino- oder Benzoylaminogruppen substituierten Phenylrest steht. 3) Farbstoffe gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, dass die Gruppierung EMI14.1 eine der folgenden Bedeutungen besitzt: durch 1 bis 3 SO3H-Gruppen substituiertes l-Naphthyl, durch 1 bis 3 SO3H-Gruppen substituiertes 2-Naphthyl. 4). Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass die Gruppierung EMI14.2 eine der folgenden Bedeutungen besitzt: 2,4-Disulfophenyl; 2,5-Disulfophenyl; 3,6,8-Tri sulfonaphthyl-(2); 4,6,8-Trisulfonaphthyl-(2). 5) Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass die Gruppierung EMI14.3 in ihrem nicht-azobrückentragenden Ring eine SO3H Gruppe enthält, und im azobrückentragenden Ring gegebenenfalls durch C1 -C4-Alkoxy substituiert ist. 6) Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet. dass in der Gruncieruna EMI15.1 1 oder 2 der Reste R1 bis R4 für C1-C4-Alkyl und/ oder C1-C4-Alkoxy stehen. 7) Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, dass die Gruppierung EMI15.2 eine der folgenden Bedeutungen hat: EMI15.3 8) Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, dass R5 der Formel (1) für Wasserstoff steht. 9) Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Dis azofarbstoffen des Anspruchs 1, dadurch gekenn zeichnet, dass man 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin oder 2,4-Difluor5-chlor-6-methyl-pyrimidin mit einem aminogruppen- haltigen Disazofarbstoff der Formel (2) EMI16.1 worin R1,R2,R3,R4,R5 und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, umsetzt. 10) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von hydroxyl gruppenhaltigen oder amidgruppenhaltigen Materia lien, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 8 verwendet.

Inventors: HENK, HERMANN, DR., SCHUNDEHUTTE, KARL HEINZ, DR., Schündehütte, Karl Heinz, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1982
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62