PROCESS FOR EXTRACTING, CONCENTRATING AND PURIFYING NATURAL AROMAS OF VEGETABLE ORIGIN, AND ITS APPLICATION

Abstract: 1. A process for extracting, concentrating and purifying natural aromas of vegetable origin, comprising a step for extracting the aroma by means of an appropriate solvent, characterized in that a partial separation is then carried out by distillation of the solvent contained in the solution coming from the extraction stage, in that this distillation is interrupted when the concentration of the aroma in said solution becomes such that the boiling temperature of the solution risks exceeding that of the pure solvent and in that the residual solution is then stripped by means of an inert gas for eliminating the rest of the solvent and recovering the natural aroma in the substantially pure state.

Description: Procédé d'extraction de concentration et de purification d'armes naturels d'origine végétale et produits obtenus par ce procédé. La présente invention concerne un procédé d'extraction, de concentration et de purification d'extraits aromatiques naturels de grande qualité, d'origine végétale obtenus notamment à partir de fruits, de légumes, de graines ou de plantes aromatiques. On sait que les extraits aromatiques naturels peuvent contenir une grande variété de matières très volatiles et très fragiles, qu'il est, à l'heure actuelle, très difficile dtisoler de façon économique sans nuire à la qualité globale de la substance obtenue. Ainsi, selon un des modes classiques de préparation des arômes naturels, les agrumes ou les plantes aromatiques sont broyés, pressés et filtrés, puis traités à l'aide d'un solvant approprié qu'il convient alors d'éliminer. Parmi les solvants usuels, on utilise de façon courante des alcools, des éthers, des cétones, des hydrocarbures paraffiniques et, enfin, des hydrocarbures halogénés. C'est l'étape de séparation du solvant qui présente le plus de difficultés à résoudre, car les dernières traces de ce solvant imposent, pour leur élimination, des conditions opératoires (accroissement de la température ou forte diminution de la pression) telles que les arômes recherchés sont souvent volatilisés, dégradés ou transformés, au moins partiellement.C1est ainsl - lorsque la pression requise pour la purification est trop faible (c'est-à-dire inférieure à 0,2 bar), les armes les plus volatils s'échappent et ne peuvent être totalement récupérés - lorsque l'on opère à pression atmosphérique, ou à une pression légèrement inférieure (c'est-à-dire au-dessus de 0,2 bar), on admet que certaines températures ne peuvent sans dommage entre dépassées ; ; en particulier, avec les agrumes (citrons, pamplemousses, oranges, bergamottes, mandarines, etc...) il convient de ne pas excéder une gamme de température de l'ordre de 30 à 350C. Pour éviter ces inconvénients, plusieurs méthodes ont été proposées et mises au point. Ces méthodes néces sitent l'utilisation de solvants à bas point d'ébullition, tels que le dichlorodifluorométhane (commercialisé sous la marque déposée Fréon 12), dont le point d'ébullition est de -290C (article de E. KARWOWSKA, dans Schveizerische Zeitschrift ffr Obst und Weinbau 108, pages 625 à 627, 1972), voire même l'utilisation comme solvant d'un gaz, tel que le gaz carbonique, à l'état surcritique (demande de brevet français n0 2 382 199). Néanmoins, l'utilisation de ces méthodes n'est pas économique, du fait des faibles rendements d'extraction à basse température, du prix du solvant et de la nature de l'appareillage requis pour travailler dans de telles conditions. L'objet de la présente invention est de proposer, après l'étape d'extraction, une étape de concentration et de purification d'arômes naturels d'origine végéta le à partir notamment de fruits, de légumes, de graines ou de plantes aromatiques, qui permette d'obtenir de façon économique des arômes, dont les propriétés organoleptiques soient conservées en totalité. Selon la présente invention, on élimine en effet quasi complètement le solvant contenu dans la solution provenant de l'étape d'extraction en combinant la technique de la distillation, qui est utilisée tant que la quantité de solvant est élevée par rapport à celle de l'ar8me, avec la technique d'entrainement à l'aide d'un gaz inerte, appelée ci-après strippage, qui permet alors d'éliminer sans dommage le solvant résiduel. L'invention a par conséquent pour objet un procédé d'extraction, de concentration et de purification dtarBmes naturels d'origine végéta1e, comprenant une étape d'ex- traction de l'ar8me par un solvant approprié, caractérisé en ce que l'on procède ensuite à une séparation partielle par distillation du solvant contenu dans la solution provenant de l'étape d'extraction, en ce que l'on interrompt cette distillation lorsque la concentration de l'arme dans la dite solution devient telle que la température d'ébullition de la solution risque de dépasser celle du solvant, et en ce que l'on soumet ensuite la solution résiduelle à un strippage par un gaz inerte, en vue d'éliminer le reste du solvant et de récupérer l'arÏme naturel à l'état sensiblement pur. Quel que soit le procédé d'extraction des arômes naturels d'un végétal à l'aide d'un solvant, les extraits contiennent généralement une proportion d'au moins 90% en poids de solvant. Grâce au procédé selon l'invention: - la distillation de la majeure partie du solvant s'effectue sans élévation de température et, par conséquent, sans risque de détérioration thermique des principes actifs de l'extrait aromatique; ; - dès que la proportion des arômes dans le résidu de distillation devient suffisamment importante pour influencer la température, par exemple lorsque la concentration de l'arme dans le solvant devient supérieure à 25% en poids, le strippage de ce résidu de distillation avec un gaz inerte, tel que l'azote, l'argon ou le gaz carbonique, éventuellement sous pression inférieure à la pression atmosphérique, permet d'éliminer le solvant résiduel, sans augmentation de la température; il permet également d'obtenir des produits très purs répondant aux normes alimentaires, car les teneurs en solvant résiduel sont alors pratiquement nulles; - le coût de ces deux étapes de concentration et de purification est inférieur au coût d'un strippage au gaz inerte seul, puisque cette dernière opération est limitée au strict nécessaire. La combinaison conforme à l'invention de techniques de concentration et de purification permet le choix et la mise en oeuvre d'un type de solvant spécifique de l'arôme recherché, puisque le point d'ébullition d'un tel solvant peut désormais dtre choisi aussi proche que possible de la température limite de stabilité de l'ex- trait aromatique. Ainsi, lorsque l'on conduit l'étape de distillation à la pression atmosphérique, on peut sélectionner des solvants dont le point d'ébullition sera inférieur de quelques degrés seulement à ladite température et, lorsque cette étape est effectuée sous pression réduite (supérieure à 0,2 bar), on peut sélectionner des solvants dont le point d'ébullition sera, pour sa part, supérieur de quelques degrés à ladite température limite de stabilité. Avec les principaux agrumes, pour lesquels il convient de ne pas dépasser une température de l'ordre de 30 à 350C, la Demanderesse a ainsi pu obtenir, de façon particulièrement économique, des arômes naturels de très grande qualité, en effectuant l'extraction avec des solvants dont la température d'ébullition diffère d'au plus 100C de la température limite de stabilité des principales essences constitutives de 1 par exemple avec de l'isopentane (température d1ébulli- tion, Eb, égale à 27,80C) et du trichlorofluorométhane (Eb = 24,90C). En plus de ces derniers solvants, on peut également utiliser, lorsqu'on opère l'étape de distillation à pression réduite (toutefois supérieure à 0,2 bar), des solvants tels que le n-pentane (Eb = 360C), le diéthyléther (Eb = 34,60C) ou le dichlorométhane (Eb = 40,1 C), seuls ou en mélanges, par exemple des coupes pétrolières ou mélanges de n-pentane et d1 isopentane La présente invention permet donc, grâce à cette technique de concentration et de purification de l'extrait aromatique, d'une part, et au choix du solvant spécifique le plus approprié, d'autre part, d'obtenir un extrait aromatique dont la pureté et les propriétés organoleptiques sont tout à fait remarquables, tout en assurant un rendement en extrait aromatique excellent par rapport aux autres méthodes d'extraction d'aremes d'origine végétale. Les huiles aromatiques obtenues conformément au procédé, après dilution dans des aliments, ont été comparées, d'une part, avec des huiles aromatiques du commerce obtenues de façon usuelle par un procédé d'extraction à la vapeur d'eau, d'autre part, avec des huiles uniquement purifiées par distillation. Loe résultats de ces comparaison montrent clairement la supériorité des huiles obtenues selon le procédé de la présente invention. Les exemples qui suivent visent à illustrer plus précisément les divers aspects de cette invention, qu'ils n'entendent en aucune façon limiter. EXEMPLE I On pèse cinq kilos de citrons de bonne qualité. Ces derniers sont lavés, triés, coupés en deux, et presiX ce qui fournit du Jus, des pulpes, des pépins et des peaux. Les 3,09 kilos de peaux de citrons sont broyés finement et mélangés à température ambiante avec 5 litres d'isopentane. Après 20 minutes de contact sous agitation, la bouillie est passée dans un filtre-presse pour séparer les solides et les liquides. La phase liquide est décantée très facilement en une phase aqueuse et en une phase organique qui contient les arômes. Cette dernière est placée dans un ballon de 10 litres, chauffé électriquement et surmonté d'une colonne de distillation de dix plateau= qui est elle-m#me équipée d'un condenseur. Deux thermocouples permettent de surveiller l'évolution des températures, dans le ballon lui-même et en tette de colonne de distillation. On distille ainsi 4,7 litres d'isopentane sous pression atmosphérique sans observer la moindre modification dans les conditions de température (28¯C en tête de colonne et 300C dans le ballon). Ce distillat ne présente aucune odeur ou trace d'arôme. Pour ne pas détériorer les qualités de l'arôme de citron par élévation de température du mélange restant, on transvase les 83 cm3 de ce mélange dans une colonne de strippage et l'on y fait barboter 200 Normolitrespar heure (Nl/h) d'azote à température ambiante pendant 30 minutes. L'isopentane ainsi évaporé est recueilli dans un condenseur réfrigéré à l'aide de carboglace g il ne présente pas non plus d' odeur d'arômes. On recueille ainsi 24, 2 g (28,8 cm3) d'huile essentielle de citron d'excellente qualité, ce qui, ramené aux 3,09 kg de peaux, correspond à un rendement de 7,80/o. en poids. Cette huile a été analysée par chromatographie en phase gazeuse ; outre la concentration en isopentane, qui ne dépasse pas 80 ppm, les principaux pics identifiés correspondent à #-pinène t 8,1* - - terpinbne s 10,2% linalol s 1,9% néral s 1,4% géranial t 1,8% acétate de néryle s 0,4% acétate de géranyle s 0,6% limonène s 648% autres : 10,8% TOTAL 100 % EXEMPLE II On prépare et l'on broie, dans les mêmes conditions que dans l'exemple précédent,4 kilos de peaux de citrons et l'extraction des armes est faite à l'aide de 6,5 litres d'isopentane. Après 20 minutes de contact sous agitation, la bouillie est passée dans un filtrepresse et les solides séparés des liquides. Après décantation, la phase organique est placée dans le même appareillage que celui décrit dans l'exemple I. La distillation est effectuée cette fois-ci sous une pression réduite de 0,4 bar s la température du liquide ne dépasse alors pas 100C dans le ballon. Les 80 cm3 de phase liquide résiduelle sont trans vasés dans la méme colonne de strippage que dans l'exem- ple précédent, dans laquelle on fait barboter 30 Nl/h d'azote sous une pression de 0,04 bar à température ambiante. On recueille ainsi 29,7 g d'huile essentielle de citron d'excellente qualité±ce qui, ramené aux 4 kilos de peaux initiales, correspond à un rendement de 7t43 en poids. En chromatographie en phase gazeuse, les principaux pics identifiés correspondent à s 5-pinène : 11,5 #-terpinène s 9,7 linalol s 0,4 néral s 1,2 géranial : 1,7 acétate de néryle : 0,3 acétate de geranyle s 0,5 limonène s 66,2 autres s 8,5 TOTAL 100 D'autre part, la teneur en isopentane ne dépasse pas 70 ppm. EXEMPLE III On utilise cette fois-ci 6 kilos de peaux de citrons, que l'on traite avec 6,3 litres de trichlorofluorométhane. Toujours avec le même appareillage que précédeninent, la distillation est effectuée à pression atmosphérique, sans que la température ne dépasse 270C dans le ballon et 250C en haut de colonne. Les 110 cm3 de phase liquide résiduelle sont soumis à un strippage par barbotage d'azote à 200 Nl/h, pendant 30 minutes et sous pression atmosphérique, à température ambiante. L'huile essentielle ainsi obtenue pèse 32 g, ce qui correspond à un rendement, par rapport au poids de peaux initiales, de 5,35#/... Cette huile est analysée X la teneur en trichlorofluorométhane ne dépasse pas 80 ppm, et l'identification des pics en chromatographie en phase gazeuse donne les résultats suivants s- B -pinène 8,3 X -terpinène 10,1 linalol 1,7 néral 1,1 géranial 1,4 acétate de néryle 0,4 acétate de géranyle 0,4 limonène 65,7 autres 10,9 TOTAL 100 EXEMPLE IV Dans cet exemple, on remplace le citron de départ par des mandarines de bonne qualité du commerce t 15 kilos de fruits sont ainsi triés, puis broyés directement. Les phases liquides et solides sont séparées et chacune d'elles est extraite individuellement, à l'aide de 7,5 1 de trichlorofluorométhane. La majeure partie du solvant est distillée sous pression réduite (0,4 bar), la température du liquide ne dépassant pas 100C dans le ballon. Les 400 cm3 de phase liquide résiduelle sont ensuite strippés par barbotage d'azote (30 Nl/h), pendant une heure, sous une pression de 0,2 bar, à température ambiante. On obtient ainsi 116 g d'huile essentielle, ce qui représente, par rapport au poids de fruits total, un rendement de 7 > 70/o.. Les traces résiduelles de solvant ne dépassent pas 90 ppm et les qualités organoleptiques de cet extrait aromatique sont qualifiées de remarquables par les spécialistes. EXEMPLE V On prépare cette fois un extrait aromatique à partir d'ananas. Avec 17,2 kilos de fruits au départ, l'extraction est faite avec 8 litres de trichlorofluorométhane. Les conditions d'extraction, de distillation de la majeure partie du solvant, et celles du strippage sont identiques à celles de l'Exemple IV. On obtient ainsi 1,9 g d'huile essentielle, ce qui représente, par rapport au poids de fruits total, un rendement de 0t11 /oo. Cette huile est également d'excellente qualité organoleptique et sa teneur en solvant est inférieure à 90 ppm.

Claims: REVENDICATIONS 1.- Procédé d'extraction, de concentration et de purification d'armes naturels d'origine végétale, comprenant une étape d'extraction de l'arôme par un solvant approprié, caractérisé en ce que lton procède ensuite à une séparation partielle par distillation du solvant contenu dans la solution provenant de l'étage d'extraction, en ce que lton interrompt cette distillation lorsque la concentration de l'arôme dans la dite solution devient telle que la température d'ébullition de la solution risque de dépasser celle du solvant pur, et en ce que l'on soumet ensuite la solution résiduelle à un strippage par un gaz inerte, en vue d'éliminer le reste du solvant et de récupérer l'arôme naturel à l'état sensiblement pur. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la distillation est effectuée sous une pression comprise entre 0,2 bar et la pression atmosphérique. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que l'on procède au strippage au gaz dès que, au cours de l'étape de distillation, la concentration de l'arôme dans le solvant devient supérieure à 25 * en poids. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que l'étape de strippage au gaz inerte est conduite sous une pression inférieure à la pression atmosphérique. 5.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le gaz inerte utilisé pour le strippage est l'azote, l'argon ou le gaz carbonique. 6.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le solvant a une température d'ébullition différant d'au plus 100C de la température limite de stabilité des principales essences constitutives de l'arôme. 7.- Procédé selon l'une des revendications 3 à 5 caractérisé en ce que le solvant dlextraction est iI isopentane, le trichlorofluorométhane, l'éther diéthylique, le n-pentane le dichiorométhane, seuls ou en mélanges, en particulier des coupes pétrolières ou des mélanges de n-pentane et d'isopentane. 8.- Application du procédé suivant l'une des revendications 1 à 7 à l'extraction des arômes de fruits, de légumes, de graines ou de plantes aromatiques, 9.- Application suivant la revendication 8 à l'extraction des arômes de fruits choisis dans le groupe comprenant les citrons, les pamplemousses, les oranges, les mandarines ou l'ananas. 10.- Huiles aromatiques d'origine végétale, notamment de fruits, de légumes, de graines ou de plantes aromatiques, obtenues par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.

Inventors: LOUTATY, ROBEN, ROLLAND, CHRISTIAN
Applicants: COMPAGNIE FRANCAISE DE RAFFINAGE SOCIETE ANONYME DITE:
Application year: 1982
Main classification: A23L1
IPC codes: A23L1, B01D3