NITRITE-FREE COOLING FLUIDS ON THE BASIS OF GLYCOLS

Abstract: 1. A nitrite-free cooling fluid on the basis of glycols consisting of (a) 0.5 to 2.5% by weight of mono- and/or polynitrobenzoic acids, (b) 0.05 to 0.4% by weight of alkali metal nitrate, (c) 0.25 to 2.5% by weight of alkali metal salts of boric acids, (d) 0.07 to 0.3% by weight of alkali metal salts of silicas, (e) 0.05 to 2% by weight of alkaline compounds selected from the group consisting of alkali metal carbonates and alkali metal hydroxides, (f) 0.01 to 0.2% by weight of benzotriazole and/or tolytriazole, (g) a remainder of ethylene glycols and/or propylene glycols having 1 to 3 ethoxylene or propoxylene units respectively and, if appropriate, small amounts of water as a solubilizer, as well as, if appropriate, antifoaming agents and anticavitation agents.

Description: Nitritfreie Xühlflüssigkeiten auf der Basis von Glykolen Die Erfindung betrifft eine Kühlflüssigkeit auf der Basis von Glykolen, die frei von Nitriten ist und auch keine Phosphate und keine enthält und eine hervorragende Korrosionsinhibierung gegenüber den verschiedensten meta schen Werkstoffen besitzt. Zuni frostsicheren Kühlen von technischen Einrichtungen, insbesondere von Kraftfahrzeugmotoren, werden bekanntlich Flüssigkeiten auf der Basis von Glykolen eingesetzt. Um Die Werkstoffe des Kühlsystems vor Korrosion zu schützen, enthalten diese Flüssigkeiten jeweils wirk salze Mengen von einem oder von mehreren Korrosionsinhibitoren. Zu den am meisten verwendeten Korrosionsinhibitoren zählen die Alkalisalze von Borsäuren, Phosphorsäuren, Kieselsäuren, Alkalicarbonate, Alkalihydroxide, Alkalisalze der Benzoesäure, Alkalinitrite, Alkalinitrate, Amine, Alkanolamine und Triazole. Unter diesen Inhibitoren besitzen vor allem die Nitrite eine besonders wirksame Korrosionsinhibierung gegenüber Eisen, so dass sie in nahezu allen Gefrierschutzmitteln vorliegen, die in Kühlsystemen aus Gusseisen oder Stahl eingesetzt werden. Dies bringt aber den grossen Nachteil mit sich, das eine solche Kühlflüssigkeit nicht mit Flüssigkeiten vermischt werden kann, die knie, Aminoalkohole und/oder deren Salze als Norrosionsinhibitoren enthalten, weil bekanntlich Nitrite mit verschiedenen Aminen unter Bildung von giftigen Nitrosaminen reagieren. Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, R > hlflüssig- keiten auf der Basis von Glykolen zu schaffen, die auch ohne den Einsatz von Nitrite eine gute Norrosionsinh^- bierung aufweisen. In der US-Patentschrift 2 172 075 und in der russischen Patentschrift 675 065 werden nitritfreie Frostschutzmittel auf der Basis von Glykolen wie Monoethylenglykol beschrieben. Die Flüssigkeiten gemäss der russischen Patentschrift enthalten als Inhibitoren 3,5-Natriumdinitrobenzoat und Benztriazol, und jene gemäss der US-Patentschrift aromatische Nitrocarbonsäuren, Nitrocarbonsäurederivate und/oder deren Alkali- oder Aminsalze, wie ortho-, meta- und para Nitrobenzoesäure, 3,5-Dinitrobenzoesäure, 3-Nitrophthalsäure und para-Nitrophenylessigsäure, gegebenenfalls gemeinsam mit anderen üblichen Korrosionsinhibitoren wie Natriumnitrat, Natriumnitrit, Natriumcarbonat und Natriumhydroxid. Aus der europäischen Patentanmeldung Nr. 0026709 ist eine Flüssigkeit bekannt, die insbesondere als flammsichere, frostsichere und oxidationsstabile Hydraulikflüs sigkeit dient. Sie besteht im wesentlichen aus relativ hochmolekularen Glykolen als Hauptbestandteil und einer wirksamen Menge von einer einkernigen, aromatischen Verbindung mit mindestens einer Nitrogruppe, wie Nitrobenzoesäuren, Nitrophthalsäuren, Nitroisophthalsäuren sowie deren Alkaliund Ammoniumsalze. Alle diese bekannten Flüssigkeiten besitzen aufgrund der Nitroverbindungen einen relativ guten Korrosionsschutz gegenüber Eisen. Bei anderen metallischen Werkstoffen wie Buntmetallen und Leichtmetallen ist jedoch die angegebene Inhibierung noch nicht wirksam genug. In der deutschen Offenlegungsschrift 30 00 687 wird ein nitritfreies Kühlerschutzmittel für wasserhaltige Kühlflüssigkeiten auf Basis Ethylenglykol oder Propylenglykol beschrieben. Es besteht im wesentlichen aus Glykolen als Hauptbestandteil, 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Glykol, von einer im Kern substituierten Benzoesäure mit einem DK -Wert < 3, vorzugsweise ortho- und/ oder para-Nitrobenzoesäure, und aus 4 bis 5 weiteren, als orrosionsinhibitoren an sich bekannten Verbindungen, nämlich Alkalibenzoat, Borax, Alkalisilicat, Alkalinitrat und gegebenenfalls Benztriazol. Wie aus den Beispielen a), b) und c) ersichtlich ist, kommt in diesem Inhibitorsystem dem Alkalibenzoat, das jeweils in einer relativ grossen Menge eingesetzt wird, offensichtlich eine besondere Bedeutung zu. Es fällt ferner auf, dass das Alkalisilicat in allen Formulierungen nur in einer relativ geringen Menge vorliegt. Dieses Kühlmittel besitzt, verglichen mit den in den obengenannten Druckschriften beschriebenen Flüssigkeiten, aufgrund des besseren Inhibitorsystems zwar einen etwas wirksameren Korrosionsschutz, er ist jedoch nicht nur bei Eisen und Stahl sondern insbesondere auch bei Kupfer, Aluminium, Messing und dergleichen noch immer nicht zufriedenstellend. Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine Kühlflüssigkeit auf der Basis von Glykolen zu schaffen, die frei von Nitriten ist und eine gute Korrosionsinhibierung sowohl gegenüber Werkstoffen aus Eisen und Eisenlegierungen als auch gegenüber Buntmetallen und Leichtmetallen aufweist. Die erfindungsgemässe Kühlflüssigkeit besteht im wesentlichen aus a > 0,5 bis 2,5 Gew.-% Mono- und/oder Pol-niqrobenzoe- säuren, b) 0,05 bis 0,4 Gew.-8 Alkalinitrat, c) 0,25 bis 2,5 Gew.-% Alkalisalze von Borsäuren, d) 0,07 bis 0,3 Gew.-% Alkalisalze von Kieselsäuren, e) 0,05 bis 2 Gew.-% alkalische Verbindungen, ausge wählt aus der Gruppe bestehend aus wasserlöslicneu Aminen und Alkanolaminen, Alkalicarbonaten und Alkalihydroxiden, f) 0,01 bis 0,2 Gew.-% Benztriazol und/oder Tolyl triazol, g) Rest Ethylenglykole und/oder Proplenglykole mit 1 bis 3 Oxethylen- bzw. Oxpropylen-Einheiten und gegebenenfalls geringe Mengen Wasser als Lösungs vermittler (Gewichtsprozente jeweils bezogen auf das Gewicht der Kühlflüssigkeit, das heisst auf die gesamte Kühlflüssigkeit). Als Mono- und/oder Polynitrobenzoesäuren werden vorzugsweise Mono- und/oder Dinitrobenzoesäuren wie ortho-, meta- und para-Nitrobenzoesäure, 2,4-Dinitrobenzoesäure, 3,5-Dinitrobenzoesäure und 2,6-Dinitrobenzoesäure eingesetzt. Besonders bevorzugt sind die Mononitrobenzoesäuren, nämlich die ortho-, meta- und para-Nitrobenzoesäure. Als Alkalisalze von Borsäuren werden vorzugsweise Alkalimetaborate, Alkaliborate und/oder Alkalitetraborate (mit oder ohne Kristallwasser) eingesetzt. Besonders bevorzugt ist das Alkalitetraborat Borax. Als Alkalisalze von Kieselsäuren werden vorzugsweise Alkalimetasilicate und/oder Alkalipolysilicate mit 2 bis.5 Siliciumatomen eingesetzt. Besonders bevorzugt sind die Alkalimetasilicate (Me2SiO3), die AlkaJidi- silicate {Me2Si2Os) die Alkalitrisilicate Me2Si3O7, Me = Alkalimetall) und /oder Wasserglas. Als alkalische Verbindungen werden vorzugsweise wasserlösliche Alkanolamine und Alkalihydroxide eingesetzt. Zweckmässige wasserlösliche Alkanolamine sind das Mono-, Di- und Triethanolamin. Besonders bevorzugt sind Alkalihydroxide. Unter den erfindungsgemäss einzusetzenden Alkaliverbindungen sind die Kalium- und Natriumverbindungen bevorzugt. Die alkalischen Verbindungen dienen insbesondere zur Neutralisation der Nitrobonzoesäure (Komponente a). Die erfindungsgemässe Kühlflüssigkeit weist in Verdünnung mit Wasser im Verhältnis 1 : 2 einen pH-Wert von 7,5 bis 9, vorzugsweise von 8 bis 8,5 auf. Als Ethylenglykole und/oder Propylenglykole mit 1 bis 3 Oxethylen- bzw. Oxpropylen-Einheiten werden vorzugsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol und/oder Dipropylenglykol eingesetzt. Besonders bevorzugt sind Ethylenglykol und/oder Propylenglykol. Die Glykole bilden den Hauptbestandteil der erfindungsgemässen Kühlflüssigkeit. Ihre Menge beträgt im allgemeinen 90 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 93 bis 97 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Kühlflüssigkeit. Wasser wird lediglich in der Menge eingesetzt, in der es als Lösungsvermittler, wenn überhaupt, erforderlich ist. Dabei handelt es sich um jeweils relativ geringe Wassermengen. Wird beispielsweise Borax (Na2B207 . 10 H2O) als Komponente b) verwendet, so wird auch damit gegebenenfalls erforderliches Wasser eingebracht. Wasser als Lösungsvermittler für din einzelnen Komponenten kann beispielsweise auch dadurch eingebracht werden, dass die Alkalihydroxide (Komponente e) in Form einer zweckmässi gerweise etwa 50 gew.-%igen wässrigen Lösung zugesetzt werden. Die Menge an Wasser, die zweckmässigerweise so klein wie möglich gehalten wird, beträgt im allgemeinen 0,5 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Kühlflüssigkeit. Demnach besteht eine bevorzugte erfindungsgemässe Kühl flüssigkeit im wesentlichen aus a) 0,8 bis 1,5 Gew.-% Mono- und/oder Dinitrobenzoesäure, b) 0,1 bis 0,3 Gew.-% Alkalinitrat, c) 0,5 bis 1,5 Gew.- Alkalimetaborate, Alkaliborate und/oder Alkalitetraborate, d) 0,1 bis 0,2 Gew.-% Alkalimetasilicate und/oder Alkalipolysilicate mit 2 bis 5 Siliciumatomen, .e) 0,1 bis 1,0 Gew.-% Mono-, Di- und Triothanotamin und/oder Alkalihydroxide, - f) 0,05 bis 0,15 Gew.-% Benztriazol und/oder Tolyltriazol, g) Rest Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol und/oder Dipropylenglykol und gegebenenfalls geringe Mengen an Wasser als Lösungsvermittler (Gewichts prozente jeweils bezogen auf das Gewicht der Kühl flüssigkeit). Eine besonders bevorzugte erfindungsgemässe Kühlflüssig keit besteht im wesentlichen aus a) 0,8 bis 1,5 Gew.-% ortho-, meta- und/oder para Nitrobenzoesäure, b) 0,1 bis 0,3 Gew.-% Natriumnitrat, c) 0,5 bis 1,5 Gew.-% Borax, d) 0,1 bis 0,2 Gew.-% Natriummetasilicat, Natriumdi- silicat, Natriumtrisilicat und/oder Wasserglas, -e) 0,1 bis 1,G Gew.-% Natriumhydroxid, f) 0,05 bis 0,15 Gew.-% Benztriazol und/oder Tolyltriazol, g) Rest Ethylenglykol, Propylenglykol und gegebenenfalls geringe Mengen Wasser als Lösungsvermittler (Gewichts prozente jeweils bezogen auf das Gewicht der Kühl flüssigkeit). Die erfindungsgemässe Kühlflüssigkeit kann zusätzlich zu den Komponenten a) bis g) auch noch zweckmässige Additive wie Antischaummittel und Antikavitationsmittel in jeweils wirksamen Mengen enthalten. Die Herstellung der erfindungsgemässen Kühlflüssigkeit erfolgt einfach durch Zusammenmischen der einzelnen Komponenten. Dies kann beispielsweise in einem mit Rührer ausgestatteten Behälter vorgenommen werden. Bei der Anwendung der neuen Kühlflüssigkeit (Kühlflüssigkeitkonzentrat), vorzugsweise in Kühlsystemen von Kraftfahrzeugmotoren wird sie zweckmässigerweise mit Wasser im Verhältnis von 1 : 1 bis 1 : 3 verdünnt. Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen noch näher erläutert: Eeispiele¯1 bis 11 In der nachstehenden Tabelle I sind 11 ver±chiedene erfindungsgemässe Kühlflüs sigkeiten angegeben (herge- stellt durch Mischen der angeführten Komponenten). Vergleichsbeispiele I bis III In der nachstehenden Tabelle II sind die Kühlflüssigkeiten gemäss den Beispielen (a), (b) und (c) der deutschen Offenlegungsschrift 30 00 687 (nächstliegender Stand der Technik) angegeben. Die antikorrosive Wirkung (der Korrosionsschutz) der erfindungsgemässen Kühlflüssigkeiten und jener gemäss dem nächstliegenden Stand der Technik wurde nach ASTM D 1384-70 und mittels eines sogenannten Heisskorrosionstestes geprüft. Bei der ASTM D 1384-70-Methode handelt es sich bekanntlich um einen statischen Korrosionstest. Um eine praxisnähere Prüfung durchzuführen, wurde ein sogenannter Heisskorrosionstest herangezogen. Während bei der ASTM D 1384-70-Methode die zu prüfende Kühlflüssigkeitslösung erhitzt wird und die eingebrachten Testmetalle somit nur die Temperatur der Flüssigkeit annehmen, werden beim Heisskorrosionstest die Testmetalle erhitzt und die zu prüfende Kühlflüssigkeitslösung über die heissen Metalle geführt. Beim Heisskorrosionstest wurde im Rahmen der vorliegenden Prüfung als Metall Aluminium 99,5 eingesetzt, das auf eine Temperatur von 135 OC erhitzt wurde. Der Durchsatz an Kühlflüssigkeitslösung betrug jeweils 1.80 lIh und die Prüfdauer 50 h. Als Beurteilungskriterium wurde, analog zur ASTM D 1384-70 der Metallabtrag ermittelt, und zwar in mg/cm2 (in 50 h). Beim Heisskorrosionstest wurde die Konzentration von 25 Vol.-% Xühlflüssiqkelt (Kühlflüsslg'Keitskonzentrat) in Wasser nach ASTM D 1884-70 und beim ASTM-Test neben dieser Konzentration auch iioch die vorgeschriehene Konzentration von 34 Vol.-% genom=.en. Die Kühlflüssigkeiten der erfindungsgemässen Beispiele 1 bis 11 und die Kühlflüssigkeiten gemäss den Vergleichsbeispielen I bis III wurden auch auf ihre antikavitative Wirkung (Kavitationsschutz) untersucht. Diese Prüfung erfolgte nach den Vorschriften der Forschungsvereinigung Verbrennungskraftmaschinen e.V. Frankfurt/Main, Bundesrepublik Deutschland. Diese Vorschriften sind in den Richtlinien zur "Prüfung der Eignung von Kühlmittel zu- sätzen für die Kühlflüssigkeiten von Verbrennungsmotoren", Heft R 315, Jahr 1977, beschrieben. Entsprechend dieser.Prüfmethode wurde die Gewichtsabnahme von Prüfkörpern aus der Aluminiumlegierung AlCuMg2 und aus Gusseisen GG 25 gemessen. Je ein Prüfkörper wurde in der zu testenden Flüssigkeit in einer Ultraschallapparatur der Schwingungskavitation ausgesetzt, wobei die Schwingungsfrequenz 20 kHz + 250 Hz und Amplitude der Schwingung am Prüfkörper 20 m beträgt, und die Temperatur der Kühlflüssigkeit bei 80 OC + 1 liegt. Entsprechend den genannten Vorschriften wurden jeweils 4000 ml Flüssigkeit eingesetzt, die dadurch bereitet worden ist, dass die Kühlflüssigkeit gemäss den Beispielen und Vergleichsbeispielen mit Wasser 1 : 10 verdünnt wurde (Konzentration von 10 Vol.-%). Die Prüfkörper wurden achtmal hintereinander, nach jeweils 10 min Behandlung in der genannten Ultraschallapparatur, gewogen. Die Auswertung der acht Wägungen pro Prüfkörper und pro Kühlflüssigkeit erfolgte ebenfalls nach den genannten Vorschriften. Danach werden die ersten vier Wägungen nicht berücksichtigt. Von den restlichen vier Werten wird der höchste und der niedrigste Wert ebenfalls nicht berücksichtigt. Aus den verbleibenden zwei Werten wird das arithmetische Mittel gebildet. Dieser Gewichtswert, ausgedrückt in Milligramm pro Stunde, stellt das Testergebnis, nämlich-die Cewichtsabnahme des Prüfkörpers, dar. In den nachstehenden Tabellen III und IV sind die Ergebnisse der Korrosionsschutz- und Kavitationsschutzprüfung der Kühlflüssigkeiten der erfindungsgemässen Beispiele 1 bis 11 und der Vergleichsbeispiele I bis III angegeben. Wie die Ergebnisse zeigen, weist das erfindungsgemässe Frostschutzmittel einen wesentlich wirksameren Korrosionsschutz auf als die Flüssigkeiten gemäss dem Stand der Technik. Dies gilt überraschenderweise sowohl hinsichtlich Eisen, Stahl und Weichlot 30 (eine Legierung aus 30 Gew.-* Zinn und 70 Gew.-% Blei), als auch hinsichtlich Buntmetallen (Kupfer, Messing) und Leichtmetallen (Aluminium). Der unerwartet gute Korrosionsschutz dürfte auf einem synergistischen Effekt heruhen, der gerade Von der erfindungsgemässen Formulierung ausgeht. Wie die Ergebnisse ferner zeigen, weisen die erfindungsgemässen Kühlflüssigkeiten auch einen wirksamen Kavitationsschutz auf. T A B E L L E I Erfindungsgemässe Beispiele 1 bis 11 Beispiel Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Monoethylenglykol 93,78 97,24 95,62 93.17 95,19 95,27 96,43 93,95 96,544 95,879 94,45 Wasser 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Natriumnitrat 0,4 0,05 0,3 0,1 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Borax # 10H20 4,5 0,5 1,0 3,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Natriummetasilicat 0,1 - 0,2 0,07 - - 0,15 - - - 0,15 Natriumdisilicat - - - - - 0,07 - - 0,07 - Wasserglas 60 %ig * - 0,30 - - 0,15 - - 0,15 - 0,15 Ätznatron 100 %ig 0,12 0,26 0,37 0,46 0,36 0,12 0,6 0,086 0,171 0,6 Benztriazol 0,1 0,15 0,01 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 o-Nitrobenzoesäure - 1,0 - - - - 0,5 - - - m-Nitrobenzoesäure 0,5 - - - - 1,5 - - - - p-Nitrobenzoesäure - - - - 1,5 - - 2,5 - - 2,0 2,4-Dinitrobenzoesäure - - - 2,5 - - - - 0,5 - 3,5-Dinitrobenzoesäure - - 2,0 - - - - - - 1,0 *) das heisst: 60 %ige wässrige Lösung T A B E L L E II Vergleichsbeispiele I bis III; sie entsprechen den Beispielen (a),(b) und (c) der deutschen Offenlegungsschrift 30 00 687 Beispiel-Nummer I II III Monoethylenglykol 94,9 95,15 93,7 Wasser - - 2,0 Natriumnitrat 0,1 0,05 0,1 Borax # 10 H20 1,4 0,7 2,0 Natriummetasilicat # 5H20 0,05 0,05 Kaliummetasilicat - - 0,05 Benztriazol - 0,07 Natriumbenzoat 2,5 3,0 2,5 o-Nitrobenzoesäure - - p-Nitrobenzoesäure 1,0 2,0 o- und p-Nitrobenzoesäure (1 : 1) - - 0,05 T A B E L L E III Ergebnisse vom Korrosionstest nach ASTM D-1384-70 bei den erfindungsgemässen Beispielen 1 bis 11 und bei den Vergleichs Beispielen I bis III, Gewichtsverlust in g/m2 EMI13.1 <tb> <SEP> Beispiel-Nr. <SEP> µ <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> Xsl <SEP> So <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> Csl <SEP> fiO <SEP> III <tb> IXI <SEP> C- <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> CM <SEP> " <SEP> C: <SEP> -f, <SEP> N <SEP> O, <SEP> "0, <tb> <SEP> - <SEP> Weichlot <SEP> 30 <SEP> 5,2 <SEP> 3,8 <SEP> 6,3 <SEP> 2,6 <SEP> 5,3 <SEP> Z <SEP> 5,7 <SEP> 4,2 <SEP> -s <SEP> ui <SEP> s <tb> 6 <SEP> \\messing <SEP> 1,1 <SEP> 1,6 <SEP> 1,1 <SEP> 0,8 <SEP> 1,6 <SEP> ; <SEP> 0,7 <SEP> ; <SEP> 1,1 <SEP> 1,3 <SEP> 1,4 <SEP> > <SEP> Ob <SEP> C¯ <tb> <SEP> t <SEP> Stahl <SEP> Q4 <SEP> 5 <SEP> ± <tb> <SEP> Cs <SEP> 2,5 <SEP> 2,0 <SEP> 1,3 <SEP> v <SEP> es <SEP> 0 <SEP> 0,7 <SEP> 1,2 <SEP> O <SEP> 0,5 <SEP> 1,4 <SEP> T <tb> <SEP> v <SEP> Aluminium-Guss <SEP> 2,7 <SEP> 18,6 <SEP> 0 <SEP> 1,2 <SEP> Z <SEP> 0,4 <SEP> 2,6 <SEP> o <SEP> 1,9 <SEP> Z <SEP> ers <SEP> 29,6 <SEP> 4,7 <SEP> 2,3 <tb> <SEP> O <SEP> m <SEP> v <SEP> O <SEP> r <SEP> O <SEP> r <SEP> UN <SEP> r <SEP> <SEP> r <SEP> CN <tb> <SEP> o <SEP> pfer <SEP> t <SEP> 1,2 <SEP> m <SEP> SO <SEP> 1,2 <SEP> 0,6 <SEP> Q2 <SEP> rr\ <SEP> cu <SEP> c <SEP> \o <tb> <SEP> O <SEP> Weichlot <SEP> 30 <SEP> 4,2 <SEP> ; <SEP> o <SEP> O <SEP> Z <SEP> 6,8 <SEP> 2,8 <SEP> 5,3 <SEP> 5,8 <SEP> o" <SEP> O <SEP> Ir; <tb> 0s <SEP> Hessing <SEP> 0 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> O <SEP> 1,3 <SEP> 1,0 <SEP> 0s <SEP> 1,3 <SEP> 1,0 <SEP> 1,2 <SEP> 1,4 <SEP> 7,5 <SEP> 1,5 <SEP> 2,4 <tb> <SEP> OX <SEP> Stahl <SEP> 1,2 <SEP> 1,1 <SEP> v <SEP> 0,5 <SEP> ; 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25 Vol.-% Gewichtsverlust in mg/cm2 (+ = Gewichtszunahme) Beispiel-Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 I II III Aluminium 99,5 94,7 +3,9 +5,2 305,2 1,6 +0,8 0,5 +4,1 2,0 1,7 +5,2 318,1 5,7 451,5 Ergebnisse vom Kavi tationstest bei den erfindungsgemässen Belspielen 1 bis 11 und den Vergleichsbeispielen I bis III Konzentration; 10 Vol.-% Gewichtsverlust: mg/Stunde Beispiel-Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 I II III AlCuMg2 11,5 9,5 9,9 17,0 11,2 6,7 8,1 10,7 10,3 8,9 10,2 14,3 8,1 19,3 Gusseisen GG25 3,2 1,6 1,9 2,6 3,5 1,4 1,8 2,6 2,8 2,1 2,0 7,1 247,8 28,8

Claims: Patentansprüche 1. Nitritfreie Kühlflüssigkeit auf der Basis von Glykolen, bestehend im wesentlichen aus a) 0,5 bis 2,5 Gew.-% Mono- und/oder Polynitrobenzoe- säuren b)-0,05 bis 0,4 Gew.-% Alkalinitrat, c) 0,25 bis 2,5 Gew.-% Alkalisalze von Borsäuren, d) 0,07 bis 0,3 Gew.-% Alkalisalze von Kieselsäuren, e) 0,05 bis 2 Gew.-% alkalische Verbindungen, ausge wählt aus der Gruppe bestehend aus wasserlöslichen Aminen und Alkanolaminen, Alkalicarbonaten und Alkalihydroxiden, f) 0,01 bis 0,2 Gew.-t Benztriazol und/oder Tolyl triazol, g) Rest Ethylenglykole undtoder Propylenglykole mit 1 bis 3 Oxethylen- bzw. Oxpropylen-Einheiten und gegebenenfalls geringe Mengen Wasser als Lösungs vermittler. 2. Kühlflüssigkeit nach Anspruch 1, bestehend im wesent lichen aus a) 0,8 bis 1,5 Gew.-% Mono- und/oder Dinitrobenzoesäure, b) 0,1 bis 0,3 Gew.-% Alkalinitrat, c) 0,5 bis 1,5 Gew.-% Alkalimetaborate, Alkaliborate und/oder Alkalitetraborate, d) 0,1 bis 0,2 Gew.-t Alkalimetasilicate und/oder Alkalipolysilicate mit 2 bis 5 Siliciumatomen, e) 0,1 bis 1,0 Gew.-t Mono-, Di- und Triethanolamin und/oder Alkalihydroxide, f) 0,05 bis 0,15 Gew.-% Benztriazol und/oder Tolyltria zol, g) Rest Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylen- glykol und/oder Dipropylenglykol und gegebenen- falls geringe Mengen an Wasser als Lösungsver- mittler. 3. Kühlflüssigkeit nach Anspruch 1, bestehend im wesent lichen aus a) 0,8 bis 1,5 Gew.- ortho-, meta- und/oder para Nitrobenzoesäure, b) 0,1 bis 0,3 Gew.-% Natriumnitrat, c) 0,5 bis 1,5 Gew.-t Borax, d) 0,1 bis 0,2 Gew.-% Natriummetasilicat, Natrium disilicat, Natriumtrisilicat und/oder Wasserglas, e) 0,1 bis 1,0 Gew.-% Natriumhydroxid, f) 0,05 bis 0,15 Gew.-t Benztriazol und/oder Tolyltria zol, g) Rest Ethylenglykol1 Propylenglykol und gegebenen falls geringe Mengen Wasser als Lösungsvermittler.

Inventors: MINKS, PETER, PETERS, HEINRICH, DR., SURMA, ERICH
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C09K5
IPC codes: C09K5