PHENYLKETENE ACETALS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND FUNGICIDES CONTAINING THEM

Abstract: 1. Claims for the contracting States BE, CH, DE, FR, GB, IT, LI, NL, SE A phenylketene acetal of the formula (1) : see diagramm : EP0071095,P7,F3 where : R**1 is alkyl of 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl of 3 to 8 carbon atoms, naphthyl or phenyl, the phenyl radical being unsubstituted or mono- or polysubstituted by alkyl or alkoxy, each having 1 to 5 carbon atoms, fluorine, chlorine, bromine, iodine, trifluoromethyl or phenoxy ; R**2 is hydrogen, alkyl or alkoxy, each having 1 to 5 carbon atoms, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl ; n is 1 or 2 ; Y is N ; and X is O or S, and its salts and metal complexes. 1. Claims for the contracting State : AT A fungicide containing a phenylketene acetal of the formula (1) : see diagramm : EP0071095,P7,F4 where : R**1 is alkyl of 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl of 3 to 8 carbon atoms, naphthyl or phenyl, the phenyl radical being unsubstituted or mono- or polysubstituted by alkyl or alkoxy, each having 1 to 5 carbon atoms, fluorine, chlorine, bromine, iodine, trifluoromethyl or phenoxy ; R**2 is hydrogen, alkyl or alkoxy, each having 1 to 5 carbon atoms, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl ; n is 1 or 2 ; Y is N ; and X is O or S, or a salt or metal complex thereof.

Description: Phenylketenacetale und diese enthaltende Fungizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phenylketen-O,Nund -S,N-acetale und ihre Verwendung als Fungizide sowie diese enthaltende Fungizide. Es ist bekannt, 1-(2'-[2,4-Dichlorphenyl]-2'-[2-propenyl- oxy)-ethyl-lH-imidazol (GB-PS 1 318 590) als Fungizid zu verwenden. Seine Wirkung ist jedoch unbefriedigend. Es wurde nun gefunden, dass Phenylketen-O,N- und -S,N-acetale der allgemeinen Formel 1 EMI1.1 in welcher R1 Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Alkyl, Alkcxy oder Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl und durch Phenoxy substituiert sein kann, R2 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Phenyl oder Fbenoxy bedeutet, n 1 oder 2 bedeutet Y für N oder CH und X für 0 oder S steht und deren Salze und Metallkomplexe eine überraschend gute fungizide Wirkung haben. RÚ bedeutet beispielsweise ethyl, Ethyl, 4-Bromphenyl, 3-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 4-Chlorphenyl. R2 bedeutet beispielsweise Methyl. Salze sind beispielsweise die Salze mit Salzsäure, Brom wasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphor säure, Dodecylbenzolsulfonsäure. Metallkomplexe sind beispielsweise die Metallkomplexe mit Kufer(II)-sulfat, Kupfer(II)-nitrat, Zink(II)-chlorid, Eisen(III)-chlorid, Mangan(II)-chlorid, Nickel(II)-bromid. Es wurde ferner gefunden, dass die Verbindungen der allge- meinen Formel 1 sehr leicht und in guten Ausbeuten durch Zersetzung aus den Sulfonaten der Formel 2 EMI2.1 hergestellt werden können, in der R1, R2 n, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, und R3, Wasserstoff, Hals- gen oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeutet. Die setzung wird in Anwesenheit eines Lösungsmittels, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Tetrahydrofuran oder Dioxan, und von basi scb.en Katalysatoren, wie Alkalihydroxiden, -sulfiden, carbcnaten, -alkoholaten oder phenolaten, vorzugsweise Natriumsulfid, Natriumethylenat und Lithium-tert.-butanolat, bei Temperaturen zwischen 10 und 100 C durchgeführt. Die Salze werden durch Umsetzung eines Acetals mit einer Säure, die Metallkomplexe durch Umsetzung eines Acetals mit einem Metallsalz z.B. Kupfersulfat hergestellt. Die für die Umsetzung benötigten Sulfonate der Formel 2 lassen sich aus den entsprechenden Metallalkoholaten 3, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können und in der Literatur beschrieben sind, durch Umsetzung mit den Sulfonsäurechloriden 4 gewinnen, EMI3.1 wobei R1, R2, X und Y die oben genannten Bedeutungen haben und M ein Alkalimetall z.B. Na, K bedeutet. Die Verbindungen der Formel 1 können als E- oder Z-Isomere vorliegen, je nach Anordnung der Gruppen an den C-Atomen der Doppelbindung. eht man von diastereoisomerenreinen Sulfonaten 2 aus, lassen sich selektiv die E-bzw. Z-Isomere erhalten. Sowohl die reinen Isomeren als auch ihre Gemische werden von der Erfindung umfasst. Beispiel 1 1-(1,2,4-Triazolyl-(l))-1-(2 > 4-dichlorphenoxy)-2-phenyl- ethylen (Verbindung Nr. 3) A. 35 g (0,1 Mol) 1-(1,2,4-Triazolyl-(1)-1-(2,4-dichlor phenoxy)-2-phenylethan-2-ol werden in 500 ml absolu tem Tetrahydrofuran (THF) mit 2,4 g (0,1 Mol) Natrium hydrid bei 30 bis 400C unter Stickstoff umgesetzt. Nach 3 Stunden kühlt man auf Raumtemperatur (200C)J versetzt mit 19,1 g (0,1 Mol) p-Toluolsuifochlorid, lässt noch 1 Stunde rühren, hydrolysiert anschliessend mit Wasser, extrahiert mehrfach mit Essigester, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Das so erhaltene Rohtosylat wird aus Essigester/Cyclohexan umkristallisiert. Ausbeute: 30,2 g (60 % d.Th.) Schmp.: 126-128 C C23H19Cl2N3O4S (504,4) ber.: C 54,8 H 3,8 Cl 14,1 N 8,3 S 6,4 gef.: C 54,9 H 3,9 Cl 14,4 N 8,5 s 6,4 B. 25,2 g (0,05 Mol) des Tosylats werden in 200 ml Di methylsulfoxid gelöst und bei Raumtemperatur mit 20 g Natriumsulfid versetzt. Sobald die zunächst auf tretende Grünfärbung verschwunden ist, wird mit 500 ml Wasser versetzt, zweimal mit 500 ml Ether extra hiert, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum egngeeng. Man erhält 13,3 g (8Q % d.Th.) der ge wünschten Verbindung Nr. 3 als farbloses 01. (1H-NMR-Daten siehe Tabelle) in entsprechenaer Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt. Verbindung EMI5.1 <tb> Nr. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> X <SEP> Y <SEP> 1H-NMR-Daten <SEP> zein <SEP> ppm, <tb> <SEP> LM:CDCl3, <SEP> 60 <SEP> MHZ) <tb> <SEP> l <SEP> Br-Q- <SEP> 0 <SEP> N <SEP> = <SEP> 6,2 <SEP> (s,l <SEP> H); <SEP> 6,7-7,7 <tb> <SEP> (m,9 <SEP> H), <SEP> 7,9 <SEP> (s,1 <SEP> 11)1 <tb> <SEP> 8,2 <SEP> (s,l <SEP> H) <tb> <SEP> 2 <SEP> < <SEP> O <SEP> 0 <SEP> N <SEP> 6= <SEP> 6,3 <SEP> (s,l <SEP> H); <SEP> 6,65-7,5 <tb> <SEP> Cl <SEP> (m,9 <SEP> H), <SEP> 8,0 <SEP> (s,lH); <tb> <SEP> C1 <SEP> 8,05 <SEP> (s,l <SEP> H) <tb> <SEP> 3 <SEP> C1 <SEP> < <SEP> 11 <SEP> 0 <SEP> N <SEP> b= <SEP> 6,7-7,6 <SEP> (m,9 <SEP> H); <tb> <SEP> 3 <SEP> cm <SEP> 7,9 <SEP> (s,l <SEP> H); <SEP> 8,2 <tb> <SEP> C1 <SEP> (s,l <SEP> H) <tb> <SEP> 4 <SEP> < - <SEP> r' <SEP> O <SEP> N <SEP> dr= <SEP> 6,0 <SEP> (s,l <SEP> H); <SEP> 6,6-7,6 <tb> <SEP> < <SEP> (m,9 <SEP> X), <SEP> 7,9 <SEP> (s,1 <SEP> H; <tb> <SEP> C1 <SEP> 8,2 <SEP> (s,1 <SEP> H) <tb> <SEP> 5 <SEP> O <SEP> - <SEP> H <SEP> - <SEP> H <SEP> 0 <SEP> N <SEP> 6= <SEP> 6,2 <SEP> CE,1 <SEP> H); <SEP> 6,8-7,7 <tb> <SEP> (m,14 <SEP> 11), <SEP> 7,9 <SEP> (s <SEP> 1 <SEP> Sah); <tb> <SEP> 8,2 <SEP> (s,1 <SEP> H) <tb> <SEP> 6 <SEP> C1 <SEP> zu- <SEP> 4-F <SEP> 0 <SEP> N <SEP> cK= <SEP> 6,5 <SEP> (s,l <SEP> H); <SEP> 6,8-7,8 <tb> <SEP> (m,8 <SEP> ); <SEP> H); <SEP> 8,45 <SEP> (s,2 <SEP> X, <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> 7 <SEP> C1- <SEP> X <SEP> - <SEP> 4-Pher,yl <SEP> 0 <SEP> N <SEP> & <SEP> 6,5 <SEP> (s,l <SEP> H); <SEP> 7-7,7 <tb> <SEP> (m,12 <SEP> ); <SEP> 8,5 <SEP> (s,2 <SEP> H) <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> 8 <SEP> -CH <SEP> 2,4-C12 <SEP> 0 <SEP> N <SEP> cit= <SEP> 3,9 <SEP> (s,3 <SEP> H); <SEP> 5,8 <tb> <SEP> (s,1 <SEP> H), <SEP> 6,8-7,5 <SEP> m <tb> <SEP> (m,3 <SEP> H); <SEP> 7,9 <SEP> (s,2 <SEP> H) <tb> <SEP> 9 <SEP> Cl- <SEP> O <SEP> - <SEP> H <SEP> S <SEP> N <SEP> 6= <SEP> 7-7,8 <SEP> (m,10 <SEP> H) <tb> <SEP> 8,3 <SEP> (s,2 <SEP> 11) <tb> Die neuen Verbindungen zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen PIlzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Besonders interessant sind die fungiziden Verbindungen für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen oder ihren Samen, insbesondere Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Obst und Zierpflanzen im Gartenbau, sowie in Gemüsen wie Gurken, Bohnen oder Kürbisgewächsen. Die neuen Verbindungen sind insbesondere geeignet zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: Erysiphe graminls (echter Mehltau) In Getreide, Erysiphe cichoriacearum (echter Mehltau) an Kürbisgewächsen Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Erysiphe polygoni an Bohnen, Sphaerotheca pannosa an Rosen, Puccinla-Arten an Getreide, Rhizoctonia solani an Baumwolle sowie Helminthosporiumarten an Getreide, Ustilagc-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Rhynchosporium secale an Getreide und ganz besonders Venturia inaequalis (Apfelschorf). Die Verbindungenm werden angewendet, indem man die Pflanzen mit den Wirkstoffen besprüht oder bestäubt oder die Samen der Pflanzen mit den Wirkstoffen behandelt. Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Pflanzen oder Sa men durch die Pilze. Die erfindungsgemässen Substanzen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsio- nen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwen dungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine und gleichmässige Verteilung der wirksamen Substanz gewähr leisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise her gestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lö sungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wo bei im Falle der Benutzung von Wassser als Verdünnungsmit tel auch andere organische Lösungsmittel als HilSslösungs- mittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen da für im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlcrierte Aromaten (z.B. Chlorbenzo le),- Paraffine (z.3. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Me- thanol, Butancl), Ketone (z.B. Cyclohexanon), Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxy ethylen-Fettalohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfona te) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.% Wirk- stoff. Die Aufwandmengen liegen Je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,02 und 3 kg Wirkstoff oder mehr je ha. Die neuen Verbindungen können atich in Materialschutz u.a. zur Bekämpfung holzzerstörender Pilze wie Coniophora puteanea und Polystictus versicolor eingesetzt werden. Die neuen Wirkstoffe können auch als fungizid wirksame Bestandteile öliger Holzschutzmittel zum Schutz von Holz gegen holz verfärbende Pilze eingesetzt werden. Die Anwendung erfolgt in der Weise, dass man das Holz mit diesen Mitteln behandelt, beispielsweise tränkt oder anstreicht. Die Mittel bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäube, Pasten oder Granulate werden in bekannter Weise angewendet, beispielsweise durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Beizen oder Giessen. Beispiele fvr solche Zubereitungen sind: I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyltg-pyrro- lidon und erhält eine.Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. II. 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 3 wer den in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichts teilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungspro duktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ö.lsäu- re-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wµ.ss- rige Dispersion. III. 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 4 wer den in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichts teilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. IV. 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 4 wer den in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichts teilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mine ralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 2800C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines- Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wässrige Dispersion. V. 8C Gewicvtsteile der Verbindung des Beispiels 7 wer den den mit 3 Gewlchtstellen des Natriumsalzes der Diisobuthylnaphthalin-&alpha;-sulfonsäure, 10 Gewichtstei len des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfitablauge und 7 Gewichtsteilen pulverför migem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Ham- mermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mi schung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe. VI. 3 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 3 wer den mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemit tel, das 3 Gew.% des Wirkstoffs enthält. VII. 30 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 4 wer den mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulver förmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Parae- finöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäure gels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine AufbereItung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. VIII. 40 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 3 wer den mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäu re-harnstoff-formaldehyd-Kondensates, 2 Teilen Kie selgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man er hält eine stabile wässrige Dispersion. IX. 20 Teile der Verbindung des Beispiels 4 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Teilen Na triumsalz eines Phenolsulfonsäure-barnstoff-form aldehyd-Kondensates und 68 Teilen eines paraftini- schen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölinge Dispersion. Die erflndungsgemässen Mittel können in diesen Anwendungs- formen auch zusammen mit anderen W4rkstoffen vorliegen, wie z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden, oder auch mit Düngemitteln vermischt und ausgebracht werden. Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrösserung des fungizl- den Wirkungsspektrums. Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfin dungsgemässen Verbindungen kombiniert werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erlMutern, nicht aber einschränken. Fung'zide, die mit den erfindungsgemMssen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise: Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Manganethylenbisdithlocarbamat, Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat und Zinkethylenbisdithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat) und N,N-Polyethylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid, Zink-(N,N-propylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von ZInk- (N , N ' -propyl en-bis-dithiocarba- mat) und N,N-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid; ; Nitroderivate, wie Dinitro-(l-methyleptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat; heterocyclische Substanzen, wie N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid, 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, 0,0-Diethyl-phthalimiodophosphonothioat, 5-Amino-l-(bis-(dimethylaminop)-phosphinyl)-3-phenyl-1,2,4 -triazol, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol, 2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithio-!4,5-b!-chinoxalin, l-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethyl- ester, 2-methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-Rhodanmethylthio-benzthiazol, 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-l-oxid, 8-11ydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathtin-4,4-di- oxid, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathtin, 2-(Furyl-(2))-benzimidazol, N,N-1,4-piperazin-diyl-bis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyli -bis-formamid), 2-(Triazol-(4))-benzimidazol, 5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyrimidinmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, und weiter Substanzen wie Dodecylguanitinaceta', 3-(3-(3,5-dSmethyl-2-oxycyc'ohexyl)-2-hydroxyethyi)-glutar- Hexachlorbenzol, N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-scwefel säuredlamid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure-cyclohexylamid, 2-Cyan-N-(ethylaminocarbonyl)-2-(methoxyimino)-acetamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Iod-benzoesäure-anilid, 1-(3,4-Dichloranilino)-l-fonnylamino-2,2,2-trichlorethan, 2,6-Dimethyl-N-triaecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze. DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-al aninat, DL¯N-42,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-alanin-me- thy'ester, 5-Nitro-iosphalsäure-di-isopropylester, 1-(1',2',$'-Triazol-1')-1-(4'-chlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on, 1-(1t,2',4'-Triazolyl-1')-1-(4'-chlorphenoxy)-3,3-dSmethyl- butan-2-ol, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolac- ton, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-emidazolyl- harnstoff. Die folgenden Versuche 1, 2 und 3 zeigen die fungizide Wirkung der neuen Substanzen. Als Vergleichssubstanz diente (1-(2'-(2",4"-Dichlorphenyl)-2'-(2"-propenyloxy) -ethyl)-1H-imidazol) (A). Versuch 1 Wirksamkeit gegen Welzen-ehltau Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimllngen der Sorte "Jubilar" werden mit wGErigen Emulsionen aus 80 % (Gew.%) Wirkstoff und 20 Emulgirmittel besprüht und 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Welzenmehltaus (Erysiphe graminis var. tritici) bestäubt. Die Versuchspflanzel werden anschliessend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22 C und 75 bis 80 % relativer LuftfeuchtIgkeit aufgestellt. Nach 7 Tagen wird das Ausmass der Mehltauentwicklung ermittelt. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise der Wirkstoff Nr. 3 beispielsweise als 0,025, 0,006 und 0,0015%ige Wirkstoffbrühe eine bessere fungizide Wirkung hat (beispielsweise 100%ige Wirkung) als der bekannte Wirkstoff A (beispielsweise 70%ige Wirkung). Versuch 2 Wirksamkeit gegen Weizenbraunrost Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Jubilar" werden mit Sporen des Braunrostes (Puccinia recondita) bestäubt. Danach werden die Topfe für 24 Stunden bei 20 bis 2200 in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtig- keit (90 bis 95 %) gestellt. Während dieser Zeit keimen die Sporen aus und die Keimschläuche dringen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen werden anschliessend mit wässrigen Spritzbrühen, die 80 % Wirkstoff und 20 &num; Emulgiermmittel in der Trockensubstanz enthalten, tropf nach gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wer den die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 220C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchte auf-estellt. Nach 8 Tagen wird das Ausmass der Rostpilzent- wicklung auf den Blättern ermittelt. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise die Wirkstoffe 4 und 7 als 0,025%ige Wirkstoffbrühen eine bessere fungizide Wirkung haben (beispielsweise 97%ige Wirkung) als der bekannte Wirkstoff A (beispielsweise 60%ige Wirkung Versuch 3 Wirksamkeit gegen Gurkenmehltau Blätter von in Töpfen gewachsenen Gurkenkeimlingen der Sorte "Chinesische Schlange" werden im Zweiblattstadium mit einer Sporensuspension des Gurkenmehltaus (Erysiphe clchoracearum) besprüht. Nach etwa 20 Stunden werden die Versuchspflanzen mit wässriger Spritzbrühe, die 80 % Wirkstoff und 20 Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthält, bis zur Tropfnässe besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden sie anschliessend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 2200 und 70 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Zur Beurteilung der Wirksamkeit der neuen Stoffe wird das Ausmass der Pilzentwicklung nach 21 Tagen beurteilt. Das Ergebnis des Versuches zeigt, dass beispielsweise die Wirkstoffe 3 und 4 als 0,025%ige Wirkstoffbrühen eire gute fungizide Wirkung haben (beispielsweise 100%ige Wirkung)

Claims: Patentansprüche 1. Phenylketenacetal der Formel 1 EMI16.1 in der R1 Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest einfach oder mehrfach durch Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit Jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bhis 4 C-Atomen , Fluor, Chlor, Brom, Jod fluormethyl oder durch Phenoxy substituiert sein kann; R2 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder A'kenyl mit mit je- weils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Flu Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Phenyl Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, Y für N oder CH X für O oder S sowie deren Salze und Metallkomplexe. 2. Fungizid enthaltend ein Phenylketenacetal der Formel T EMI16.2 in der R1 Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest einfach oder mehrfach durch Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Tri- fluormethyl oder durch Phenoxy substituiert sein kann; R2 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit je- weils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Phenyl oder Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, für N oder CH und X für 0 oder S steht, sowie deren Salze und Metallkomplexe. 3. Fungizid enthaltend einen feste., oder flüssige Trägerstoff und ein Phenylketenacetal der Formel EMI17.1 in der RÚ Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest einfach oder mehrfach durch Alkyl, Aikoxy oder Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor Chlor, Brom, Jod, Tri fluormethyl oder durch Phenoxy substituiert sein kann; R Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit je- weils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Phenyl oder Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, Y für N oder CH und X für O oder S steht, sowie deren Salze und Metallkomplexe. 4. Verfahren zur Herstellung eines Fungizid, dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder flüssiger Träger stoff vermischt mit einem Phenylketenacetal der Formel 1 EMI18.1 In der R Alkyl mit 1 bIs 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit t 3 bis 8 0-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest einfach oder mehrfach durch' Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen , Fluor, Chlor, Brom, Jod, Tri fluormethyl oder durch Phenoxy substituiert sei kann; Rc Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit je- weils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Phenyl oder Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, Y für N oder OH und X für C oder S steht, sowie deren Salze und Metallkomplexe 5. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Gegenstände behandelt mit einem Phenyl ketenacetal der Formel 1 EMI19.1 in der R1 Alkyl mit 1 bis 6 G-Atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wct der Phenylrest einfach oder mehrfach durch Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, fluor, Chlor, Brom, Jod, Tr- fluormethyl oder durch Phenoxy substituiert sein kann; R2 Wasserstoff, Alkyls Alkoxy oder Alkenyl mit je- weils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Phenyl oder Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, Y für N oder OH uc flir 0 oder S steht, sowie deren Salze und Metallkomplexe. 6. Verfahren zur Herstellung eines Phenylketenacetals der Formel 1 EMI19.2 in der R1 Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest einfach oder mehrfach durch Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 G-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Tri fluormethyl oder durch Phenoxy substztudert sei kann; w2 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit je wells 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Avomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, TriSSuornethyl, Phenyl oder Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, Y für N oder CH und X für 0 oder S steht, sowie deren Salze und Metallkomplexe, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Sulfonat der aligemeinen Formel 2 EMI20.1 worin R1, R2, X, Y und n die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und R3 Wasserstoff Halogen oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeutet, in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines basischen Katalysators bei Temperaturen zwischen 10 und 1000C zersetzt. 7. Phenylketenacetal gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass R1 Monochlorphenyl oder Dichlorphenyl, Wasserstoff oder Phenyl, X Sauerstoff, Y Stickstoff und n 1 bedeutet. 8. Fungizid enthaltend ein Phenylketenacetal definiert wie in Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Monochlorphenyl oder Dichlorphenyl, R2 Wasserstoff oder Phenyl, X Sauerstoff, Y Stickstoff und n 1 be deutet. Patentansprüche (für Österreich) 1. Phenylkenenacetal der Formel 1 EMI22.1 in der R1 Alkyl mit -1 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest einfach oder mehrfach durch Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atcmen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, T- - fluormethyl oder durch Phenoxy substituiert sein kann; R2 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit je weils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Phenyl oder Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, für N oder CH und X für 0 oder S steht, sowie deren Salze und Metallkomplexe. 2. Fungizid enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und ein Phenylketenacetal der Formel 1 EMI22.2 in der R1 Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, cycoalkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest einfach oder mehrfach durch Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mlt jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis a C-Atcmen, Fluor, Chlor, Brom, Jod Tri- fluormethyl oder durch Phenoxy substituiert sei kann; Rê Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit je weils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Triofluormethyl, Phenyl oder Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, für N oder CH und X für 0 oder S stehet, sowie deren Salze und Metallkomplexe. 3. Verfahren zur Herstellung eines Fungizid, dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder flüssigen Träger stoff vermischt mit einem Phenylketenacetal der Formel 1 EMI23.1 in der R1 Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylerst einfach oder mehrfach durch Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 5 bzw. 2 bis !i G-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Tr Tri- fluorethyl oder durch Phenoxy substituiert set kann; Rê Wasserstoff, lkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit äe- weils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 c-Atomen, Fluor, Chlor, Brcm, Jod, Trifluormethyl, Phenyl oder Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, Y für N oder Ch und x Er 0 oder S steht, sowie deren Salze und Metallkomplexxe. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn- zeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Gegenstände behandelt mit einem Phenyl ketenacetal der Formel 1 EMI24.1 in der RÚ Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest einfach oder mehrfach durch Alkyl, Alkoxy ocer Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor , Brom, Jod, Tri fluormethyl oder durch Pherox substituiert sein kann; R2 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit Ze- weils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Phenyl oder Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, N oder CH und X für 0 oder S steht sowie deren Salze und Metallkomplexe. 5. Verfahren zur Herstellung eines Phenylketenacetals der Formel 1 EMI25.1 in der R1 Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mt 3 8 C-Atomen, Naphthyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest einfach oder mehrfach durch Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit jeweils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-A'cmen, Fluor, Chlor, Brom, voc, Tri- fluormethyl oder durch Phenoxy substituiert sen kann; Rê Wasserstoff, Alkyl, Alkkoxy, oder Alkenyl mit je weils 1 bis 5 bzw. 2 bis 4 C-Atomen,Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Phenyl oder Phenoxy bedeutet; n 1 oder 2 bedeutet, für N oder CH und X ftir C oder S steht, sowie deren Salze und Metallkomplexe, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Sulfonat er allgemeinen Formel 2 EMI25.2 worin RÚ, R2, X, Y und n die t'n Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und R3 Wasserstoff, Halogen oder Alkyl mit 1 bis 5 C-A.tomen bedeutet, in Gegenwart eines. Lösungsmittel und eines basischen Katalysators bei Temperaturen zwischen 10 und 100 C zersetzt. 6 Fungizid enthaltend ein Phenylketenacetal definiert wie in Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Monochlorphenyl oder Dichlorphenyl, R2 Wasserstoff oder Phenyl, X Sauerstoff1 Y Stickstoff und n 1 be deutet.

Inventors: AMMERMANN, EBERHARD, DR., POMMER, ERNST-HEINRICH, DR., REUTHER, WOLFGANG, DR., RULAND, ALFRED, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1982
Main classification: C07D249
IPC codes: A01N43, C07D249, C07D233, C07D521