MIXTURE AND ADDITIVE FOR THE PRODUCTION OF GYPSUM MOULDS

Abstract: 1. A plaster mixture based upon alpha- and/or beta-type calciumsulfate-semihydrate for the manufacture of plaster moulds, containing melamine resins modified by sulfite or sulfonic acid groups, said mixture containing as further constituent monosaccharides and/or oligosaccharides and/or polyols and/or the nonionic oxalkylation products thereof.

Description: Masse und Zusatzmittel zur Herstellung von Gipsformen Die Erfindung betrifft die Herstellung von Gipsformen mit Zusatzstoffen, welche die Gebrauchseigenschaften der Formen verbessern. Es ist bekannt, Gipse für die Herstellung von Gipsformen, wie sie u. a. in den keramischen Industrien eingesetzt werden, mit Zusätzen zu versehen, welche die Verarbeitungseigenschaften des Gips es und die Gé-brauchs- eigenschaften der Gipsformen verbessern. Hierzu werden Härtemittel, wie zum Beispiel Kunststoffdispersionen auf Polyvinylacetat- und Polyacrylbasis, Lösungen synthetischer Harze, ionische Cellulosederivate, Aluminiumsulfat, Calciumhydrogensulfat, Verflüssigungsmittel wie Nonylphenoloxäthylate, sulfit- oder sulfonsäuremodifizierte Melaminharze, kolloidale Kieselsäure, wässrige Kieselsäuresole, ausserdem Expansionsregler, Abbindebeschleuniger oder Abbindeverzögerer allein oder in Kombi- nation mit Härter und Verflüssigungsmitteln verwendet. Aus der US-PS 29 66 473 sind Gipsmassen mit Zusätzen von Harnstoff-Formaldehyd-Harzlösungen bekannt, die verbesserte Festigkeit aufweisen, jedoch ohne die erforderliche Porosität und ohne genügendes Wasseraufnahmevermögen der daraus hergestellten Formen. Die DT-PS 18 05 126 beschreibt eine Masse zur Herstellung von Gips-Arbeitsformen für die keramische Industrie mit erhöhter mechanischer Festigkeit, die durch Zusatz eines durch Sulfit- oder Sulfonsäuregruppen modifizierten Melaminharzes erreicht wird. Dieser Zusatz hat jedoch den Nachteil, dass er wiederum das für keramische Gipsformen so wichtige Saugvermögen zu stark verringert. Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Zusatzmittel zu finden, mit denen die mechanischen Eigenschaften der Gipsformen verbessert werden, ohne dass sich die Kapillarwirkung und Saugfähigkeit dabei wesentlich vermindert. Es wurde nun gefunden, dass die mechanischen Eigenschaften von Gipsformen verbessert und dabei Kapillarwirkung und Saugfähigkeit derselben kaum negativ beeinflusst werden, wenn die aus Ct - und ss-Calciumsulfathalbhydrat-Gemischen bestehenden Gipsmassen neben einem an sich bekannten Gehalt an mit Sulfit- oder Sulfonsäuregruppen modifizierten Melaminharzen als weitere Komponente Saccharide und/oder Polyole und bzw. oder deren nichtionische Derivate enthalten. Für die Herstellung von Giessformen, Drehformen und Pressformen werden diese Zusätze dem Gips in einer Menge von, bezogen auf diesen, insgesamt 0,05 bis etwa 6 % zugesetzt, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 1,5 %. Dabei setzt sich die Summe dieser Zusätze aus 85 - 15 % Sacchariden und/oder Polyolen und bzw. oder deren nichtionischen Derivaten und aus 15 - 85 % mit Sulfit- oder Sulfonsäuregruppen modifizierten Melaminharzen zusammen. Als weitere, erfindungsgemäss wirksame Komponente können gleichzeitig Salze von Ligninsulfonsäuren vorhanden sein, die in einer Menge von 1 bis 60 %, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusätze, enthalten sein können; vorzugsweise kommt hiervon ein Zusatz im Bereich von 5 bis 20 % in Betracht. AuBerdem können die bekannten Zusätze wie Expansionsregler, Härter, Verflüssiger, Abbindebeschleuniger und bzw. oder Abbindeverzögerer u. dgl. in der Masse enthalten sein. Die genannten Zusätze können sowohl der Gipsmasse einzeln oder gruppenweise zugemischt werden, sie können aber vorzugsweise auch in Form einer Zubereitung dieser Zusätze gemeinsam als fertiges Zusatzmittel dem aus einem und ss-Calciumsulfathalbhydrat-Gemisch bestehenden Gips zugesetzt werden. Das fertige Zusatzmittel stellt somit eine Zubereitung aus den genannten Komponenten Saccharide und/oder Polyole und bzw. oder deren nichtionische Derivate, sulfit- oder sulfonsäuremodifizierte Melaminharze, Salze von Ligninsulfonsäuren und ggf. übliche Zusätze wie Expansionsregler, Härter, Verflüssiger, Abbindebeschleuniger und bzw. oder Abbindeverzögerer u. dgl. dar. Das Zusatzmittel kann in Form einer Lösung oder Aufschlämmung des Komponentengemisches oder vorzugsweise in Pulverform angewendet werden, wobei die Pulverisierung mittels Sprühtrocknung, Walzentrocknung oder ähnlicher Trocknungsverfahren vorgenommen wird. Die Anwendung des fertigen Zusatzmittels erfolgt ebenso wie diejenige der Einzelkomponenten in einer Menge von 0,05 bis etwa 6 %, vorzugsweise im Bereich 0,1 bis 1,5 %, bezogen auf die Gipsmenge. Als Saccharidkomponenten können Monosaccharide, Oligosaccharide und Polysaccharide ausgewählt werden, wie beispielsweise Pentosen, Glucose, Fructose, Saccharose, Maltose, Dextrose, Tri- bis Hexasaccharide, Stärke, Cellulose sowie die nichtionischen Derivate dieser Saccharide. Als nichtionische Derivate kommen z. B. die nichtionischen Verätherungsprodukte wie Oxalkylierungsprodukte und andere Äther, nichtionische Veresterungsprodukte mit kurzkettigen oder längerkettigen aliphatischen Carbonsäuren und andere Modifikationen in Frage. Auch Polyole und Zuckeralkohole wie beispielsweise Sorbit sowie deren entsprechende nichtionische Derivate sind hierfür verwendbar. Die Gipsmassen, denen die erfindungsgemässen Zusatzmittel zugesetzt werden, bestehen wie üblich aus den beiden Komponenten bL- und B-Calc iumsul f athalbhydrat , wobei das Mischungsverhältnis derselben jeweils zwischen 0 % und 100 % liegen kann. Die sulfit- oder sulfonsäuremodifizierten Melaminharze, wie sie zum Beispiel in den handelsüblichen Melment-Produkten pulverförmDg oder flüssig vorliegen, sind erfindungsgemäss mit Bezug auf 100 % Wirksubstanz angegeben. Als Ligninsulfonat eignet sich üblicherweise das Calciumsalz, andere Erdalkali- sowie Alkalisalze sind ebenfalls geeignet. Das Anwendungsgebiet der erfindungsgemässen Gipsmassen und Zusatzmittel erstreckt sich vorzugsweise auf die fein- und grobkeramischen Industrien, daneben aber auch auf Giesserei, Kunststoffverformung u. ä.. Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert, ohne aber auf diese beschränkt zu sein. Beispiel 1 Für die Herstellung von Drehformen wird einer handelsüblichen Gipsmischung aus ca. 30 % Ct -Calciumsulfathalb- hydrat und ca. 70 % ss-Calciumsulfathalbhydrat eine Zubereitung aus 0,4 % sulfitmodifiziertem Melaminharz, 0,1 % Monosaccharid (Glucose) und 0,35 % Polysaccharid zugesetzt. Mit einem Gips-Wasser-Verhältnis von 1,65 : 1 können daraus Drehformen mit einer 120 % erhöhten Haltbarkeit, verglichen mit zusatzlosen Gipsmassen, hergestellt werden. Beispiel 2 Für die Herstellung von Pressformen wird einer handels üblichen Gipsqualität mit hohem Gehalt an d-Calcium- sulfathalbhydrat eine Zubereitung aus 0,5 * sulfitmodifiziertem Melaminharz, 0,1 * Disaccharid und 0,5 % Monosaccharid (Dextrose) zugesetzt. Mit einem Gips-Wasser-Verhältnis 2,6 : 1 und 0,03 * Citronensäure wird eine Pressform hergestellt, deren Druckfestigkeit um 140 % und deren Biegezugfestigkeit um 120 % gegenüber zusatzlosen Gipsmassen erhöht ist. Beispiel 5 Aus einer handelsüblichen Gipsqualität mit ca. 20 % &alpha; -Calciumsulfathalbhydrat und ca. 80 % ss-Calciumsulfathalbhydrat wird mit einem Gips-Wasser-Verhältnis von 1,6 : 1 unter Zusatz einer Zubereitung aus 0,25 % sulfitmodifiziertem Melaminharz, 0,15 % Polyol (Sorbit) und 0,05 * Calciumligninsulfonat eine Giessform unter gleich zeitiger Zugabe von 3 % Calciumhydrogenphosphat hergestellt. Diese zeigt bei nahezu gleicher Saugfähigkeit eine Steigerung der Haltbarkeit um ca. 30 * gegenüber zusatzloser Gipsmasse.

Claims: Patentansprüche 1. Gipsmasse aus t - und B-Calciumsulfathalbhydrat-Ge misch für die Herstellung von Gipsformen, mit einem Gehalt an mit Sulfit- oder Sulfonsäuregruppen modifi zierten Melaminharzen, dadurch gekennzeichnet, dass die Masse als weitere Komponente Saccharide und/oder Poly ole und/oder deren nichtionische Derivate enthält. 2. Gipsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Nasse, bezogen auf die Gipskomponente, 0,05 bis 6 * eines Gemisches aus Sacchariden, Polyolen und/oder deren nichtionischen Derivaten mit sulfit- oder sul fonsäuremodifizierten Melaminharzen enthält. 3. Gipsmasse nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass sich das Zusatzgemisch aus 85 - 15 * Sacchariden und/oder Polyolen und/oder deren nicht ionischen Derivaten und aus 15 - 85 * sulfit- oder sulfonsäuremodifizierten Melaminharzen zusammen- setzt. 4. Gipsmasse nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, dass sie ausserdem 1 - 60 *, vorzugs weise 5 - 20 %, Ligninsulfonat, bezogen auf die Menge des Zusatzgemisches, enthält. 5. Gipsmasse nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, dass sie ausserdem übliche Zusätze wie Expansionsregler, Härter, Verflüssiger, Abbindebe schleuniger bzw. Abbindeverzögerer enthält. 6. Zusatzmittel zu Gipsmassen aus di - und ss-Calcium sulfathalbhydrat-Gemischen für die Herstellung von Gipsformen, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Gemisch aus 85 - 15 % Sacchariden und/oder Polyolen und/oder deren nichtionischen Derivaten und 15 - 85 % sulfit- oder sulfonsäuremodifizierten Melaminharzen darstellt. 7. Zusatzmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem 1 - 60*, vorzugsweise 5 - 20 * Lrgninsulfonat enthält. 8. Zusatzmittel nach den Ansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem übliche Zusätze wie Expansionsregler, Härter, Verflüssiger, Abbindebe schleuniger bzw. Abbindeverzögerer enthält. 9. Zusatzmittel nach den Ansprüchen 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Lösung bzw. Aufschlämmung des Komponentengemisches mittels Sprühtrocknung, Walzen trocknung oder ähnlicher Trocknungsverfahren pulveri siert wird. 10. Verwendung des Zusatzmittels nach den Ansprüchen 6 bis 9 als Beimischung zu Gipsmassen für die Her stellung von Gipsformen. 11. Verwendung des Zusatzmittels nach Anspruch 10 in einer Menge von 0,05 bis 6 *, bezogen auf die Gipskomponente.

Inventors: GUSKI, BRUNO, ING. GRAD., MARTIN, UDO, WEIAND, WERNER, ING. GRAD.
Applicants: ZSCHIMMER & SCHWARZ GMBH & CO. CHEMISCHE FABRIKEN
Application year: 1981
Main classification: C04B13
IPC codes: C04B28