USE OF 2-PROPARGYLOXY-BENZAZOLES AS SYNERGISTS

Abstract: 1. Use of the compounds of the formula (I) see diagramm : EP0044008,P12,F1 in which R', R'', R''' and R''''independently of one another represent hydrogen, halogen or C1 -C4 -alkyl and X represents oxygen or sulphur, as synergists in agents for combating pests, in particular together with other insecticides and acaricides.

Description: 2-Propargyloxy-benzazole, deren Herstellung, 2-Propargyloxy-benzazole enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel, ihre Herstellung und Verwendung Die vorliegende Erfindung betrifft neue Mischungen aus synergistisch wirkenden 2-Propargyloxy-benzazolen und anderen Wirkstoffen, diese Mischungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel, ihre Herstellung und Verwendung zur Bekämpfung von Arthropoden, insbesondere von Insekten, Milben und Spinnentieren sowie neue 2-Propargyloxy-benzazole und ihre Herstellung. Insektizide und akarizide Wirkstoffe bzw. Wirkstoffgrup- pen der verschiedensten Art sind bereits bekannt, z.B.: A) Carbaminsäureester, wie z.B. N-Methyl-O-(2-iso-pro poxyphenyl)-carbaminsäureester (Propoxur), N-Methyl 0-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl)-carea- minsäureester (Carbofuran), N-Methyl-0-(2,3-dimethyl- methylendioxy-phenyl)-carbaminsäureester (bendiocarb) und N-Methyl-O-(1-methyl-thio-ethyliden-amino) carbaminsäureester (Methoinyl) B) Carbonsäureester, wie z.B. die natürlich vorkommen den Pyrethroide sowie synthetische Pyrethroide, wie z.B. 3-(2-Methyl-1-propenyl)-2,2-dimethyl-cyclo propancarbonssure-3,4,5,6-tetrahydro-phthalimido- methylester (Tetramethrin), 3-(2,2-Dichlor-vinyl) 2,2-dimethyl-cyclopropan-carbonsäure-3-phenoxy benzylester (Permethrin), 1-R-cis-3-(2,2-Dibrom vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-carbonsäure-#-s- cyano-2-phenoxy-benzylester (Decamethrin) und 3 (2,2-Dicnlorvlnyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbon- säure-pentaflurobenzylester sowie weitere Carbon säureester wie z.B. Essigsäure-(1-(3,4-dichlor- phenyl)-2,2,2-trichlorethyl-ester (Penfenate), C) Phosphorsäureester, wie z.B. O,O-Dimethyl-O-(2,2 dichlor-vinyl)-phosphorsäureester (DDVP) und 0,0 Dimethyl-s-(N-methyl-amino-carbonylmethyl) thiolphosphorsäureester (Omethoate), und D) Ealogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. #-1,2,3,4,5,6- Hexachlorcyclohexan (Lindane), DDT und Methoxychlor. Weiter sind synergistische Mischungen von CArbaminsäure- estern, wie z.B. N-Methyl-O-(2-iso-propoxyphenyl)-carb- alainsäureester oder von Phosphorsäureestern, z.B. 0,0 Dieshyl-0-(2-isopropyl-4-methylporimiwin(6)yl)-ehiono- phosphorsäureester oder von natürliche oder syntheti- schen Pyrethroiden mit Piperonylethern, wie z.B. (2-(2-Butoxy-ethoxy)-ethoxy)-4,5-methylandioxy-2-propyltoluol, bekannt (vgl. Bull. Org. Mond. santé/Bull. Wld. Hlth Org. 1966, 35, 691-708; Schrader, G.: Die Entwick- lung neuer insektzider Phosphorsäureester 1963, S. 158). Noch ist die Wirksamkeit dieser synergistischen Wirkstoffkombinationen nicht befriedigend. Eine gewisse praktische Bedeutung hat bisher nur das &alpha;-(2-(2-Butoxy- ethoxy)-ethoxy)-t,5-methy lendioxy-2-propyl-toluol erlangt. Es wurde nun gefunden dass die neuen Wirkstoffkombinationen aus 2-Propargyloxy-benzazolen der Formel I EMI3.1 in welcher R , R'l, R'" und R"" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls halogen-substituiertes Alkyl, gege benenfalis halogen-substituiertes alkoxy, Nitro, Cyano, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl stehen oder zwei der Rest R' bis R"' gemeinsam einen Benzorest bilden und X für Sauerstoff oder Schwefel steht, und Wirkstoffen, welche gegen Arthropoden wirksam sind, wobei diese Wirkstoffe einzeln ocer in Mischung vorliegen können, eine besonders hohe Wirkung gegen Arthropoden, vorzugsweise gegen Insekten, Milben und Spinnentiere, insbesondere gegen Insekten aufweisen. Bevorzugt sind hierbei Wirkstoffkombination aus 2-Pro pagyloxybenzazolen der Formel (I) und A) Carbaminsäureestern und/oder B) Carbonsäureestern einschliesslich der natürlichen sowie synthetischen Pyrethroide und/oder C) Phosphorverbindungen, insbesondere Phosphorsaure und Phosphonsäureestern und/oder D) Halogenkohlenwasserstoffen. Die voriegende Er windung betrifft somit neue Mischungen aus den synergistisch wirkenden 2-Propargyloxy-betzazolQn der Formel I und anderen gegen Arthropoden wirksamen Wirkstoffen, insbesondere Insektiziden, und diese Mi Mischungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel, ins- besondere insektizide Mittel, ihre Herstellung sowie die Verwendung der neuen Mischungen und SchädlingsDe- kämpfungsinittel zur Bekämpfung von Arthropoden, vorzugsweise von Insekten, Milben und Spinnentieren, insbesondere von Insekten. Die synergistische Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Fornel I erstreckt sich praktisch auf alle gegen Arthropoden wirksamen Verbindungsklassen. Sie ist bevorzugt bei den folgenden Wirkstoff en von Interesse: A) Carbaminsäureestern cer Formel II EMI5.1 in welcher R1 für einen gegebenenfalls substituierten carbo acyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest oder für einen gegebenenfalls substituier ten Oximrest steht, R2 für C1-C4-Alkyl steht und R3 für Wasserstoff, -C1-C4-Alkyl oder für den Rest Z steht, wobei Z für den Rest -CO-R4 steht, worin d R4 für Halogen, -C1-C4-Alkyl, -C1-C4-Alkoxy, C3-C5 Alkenoxy, C3-C5-Alkinoxy, -C1-C4-Alkylthio, -C1-C4-Alkylamino, Di-C1-C4-Alkyl-amino, -C1-C4 Alkylhydroxylamino, für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, C1-C4 Alkyl, C1-C4-AlRoxy, C1-C4-Alkylendioxy, C1-C4- alkylthio, C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituier tes Phenoxy, Phenylthio oder Phenylamino, für 2,3-Dihydroxy-2,-dimethyl-7-bnzofuranyl oder für den Rest EMI5.2 steht, worin R5 für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Di-C1-C4-alkyl- amino-carbonyl steht--und R6 für C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylthio, Cyano-C1-C,-alkyl- thio, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl steht, oder die beiden Reste R5 und R6 zusammen für gegebenenfalls durch Sauerstoff, Schwefel, SO oder SO2 unterbrochenes C2-C8-alkandiyl stehen, in welcher weiter Z für den Rest -Sn(O)m-R7 steht, worin n für 1 oder 2 und m für Null, 1 oder 2 stehen und R7 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1- C4-Alkyl, C3-c5-Alkenyl, C3-C5-Alkinyl oder C3-C6 Cycloalkyl, für gegebenenfalls durch alogen, Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluor methylthio, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substi tuiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl oder für den Rest EMI6.1 steht, worin R8 für C1-C4-Alkyl, C3-C5-Alkenyl, C3-C5-Alkinyl, C3 c6-Cycloalkyl oder Benzyl steht und 9 R für C1-C4-Alkyl, C3-C5-Alkenyl, C3-C5-Alkinyl, c3 C6-Cycloalkyl, Benzyl, Phenylethyl, Halogencar bonyl, Formyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy- carbonyl, C1-C4-Akoxy-phenoxy-carbonyl, C3-C5 Alkonoxy-Carbonyl, C3-C5-Alkenoxy-carbonyl, C1-C5 Alkylthiocarbonyl, C1-C4-Alkyl-amino-carbonyl, C1-C4-Alkyl-hydroxylamino-carbonyl, C1-C10-Alkyl phenoxy-carbonyl, Di-C1 -C4-alkyl-amino-carbonyl, Phenylthiocarbonyl, Phenoxycarbonyl, 2,3-Dhydro- 2,2-Dimethyl-7-benzofuranyloxycarbonyl, für gege benenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Trifluor methyl, C1-C10-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substitu inertes Phenylsulfenyl, Phenylsulfinyl, Phenylsul fonyl oder Phenyl steht, oder für den Rest EMI7.1 steht, worin R10 die oben für R5 angegebene und R11 die oben für R6 angegebene Bedeutung hat, wobei ferner im Rest EMI7.2 die Reste R und R9 zusammen für eine gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochene Kohlenwasserstoffkette mit 3 bis 8 Kohlenstoffatome stehen und worin weiter R7 für den gleichen Rest stehen kann an den der Rest -Sn(O) gebunden ist. Als Wirkstoffkomponenten ganz besonders bevorzugt sind Carbaminsäureester der Formel (II), in welcher R1 für gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C1-C4-Akoxy, C1-C4-Alkoxy-methyl, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylthio-methyl, C1-C4-Alkylamino, Do-C1 C4-alkyl)-amino, di-(C3-C4-Alkenyl)-amino, Halogen, Dioxolanyl, Methylendioxy und/oder durch den Rest -N=CH-N(CH3)2 substituierte Reste aus der Reihe Phenyl, Naphthyl, 2,3-Dihydro-7-benzofuranyl, Pyra zolyl oder Pyrimidinyl steht, oder in welcher RÚ für eine alkylidenaminorest de rformel IIa EMI8.1 steht, in welcher R12 und R13 die oben für R5 bzw. R6 angegebenen 3edeu- tung haben. Als Beispiele für die Carbaminsäureester der Formel (II) seien genannt: 2-Methyl-phenyl-, 2-Ethyl-phenyl-, 2-iso-Propyl-phenyl-, 2-sek.-Butyl-phenyl-, 2-Methoxy-phenyl-, 2-Ethoxy-phenyl-, 2-iso-Propoxhy-phenyl-, 4-Methyl-phenyl-, 4-Ethyl-phenyl-, 4-n-Propyl-phenyl-, 4-Methoxy-phenyl-, 4-Ethoxy-phenyl-, 4-n-Propoxy-phenyl-, 3,4,5-Trimethyl-phenyl, 3,5-Di methyl-4-methylthio-phenyl-, 3-Methyl-4-dimethylaminophenyl-, 2-Ethylthiomethyl-phenyl-, 1-Naphthyl-, 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-, 2,3-(Dimethyl-methylendioxy)-phenyl-, 2-(4,5-Dimethyl-1,3-dioxolan-2-yl)-phenyl-, 1-Methylthio-ethyliden-amino-, 2-Methylthio-2-methylpropyliden-amino-, 1 - 1-(2-Cyano-ethylthio)-ethyliden- amino- und 1-Methylthiomethyl-2,2-dimethyl-propylidenamino-N-methyl-carbaminsäureester, wobei 2-iso-Propoxyphenyl-N-methyl-carbaminsäureester als besonders bevorzgte Verbindung genannt. sei. Die synergistische Wirkung der Verbindung der formel (I) zeigt. sich weiter vorzugsweise bei B) Carbonsäureestern der Formel III EMI9.1 in welcher R14 für eine offenkettigen oder cyclischen Alkyl rest steht, dr gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, durch ge gebenenfalls durch Halogen und/oder Alkoxy substituiertes Alkenyl, durch Phenyl oder Styryl, welche gegebenenfalls durch Halogen, gegebenenfalls halogen-substituierte Reste der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylendioxy und/ oder Alkylthio substituiert. sind, durch spiro- cyclisch verkrüpftes, gegebenenfalls halogen substituiertes Cycloalk(en)yl, welches ge gebenenfalls benzannelliert ist, in welcher weiter R15 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Al kinyl, oder Cyano steht, und R16 fur einen gegebenenfalls substituierten Aryl oder Arylrest oder f2r einen Heterocyclus steht, oder zusammen mit R15 und dem Kohlenstoffatom, an das beide Reste gebunden sind, einen Cyclopentenonring bildet. Ganz besonders als Wirkstoffkomponenten bevorzugt sind Carbonsäureester der Formel (III), in welcher R14 für den Rest EMI10.1 steht, worin R17 fur Wasserstoff, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom und R18 für Methyl, Fluor, Chlor, Brom, C1-C2-Fluoralkyl oder C1-C2-Chlorfluoralkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen und/oder gegebenenfalls halogen-sub stituierte Reste der Reihe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio und/oder C1-C2-Akylendioxy substi tuiertes Phenyl steht und worinbeide Reste R wird R18 für C2-C5-Alkandiyi (Alkylen) stehen; oder in welcher R14 für den Rest EMI11.1 steht, worin R19 für gegebenenfalls durch Halogen und/oder durch ge gebenenfalls halogen-substituierte Reste der Reihe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio oder C1 C2-Alkylendioxy substituiertes Phenyl steht und R für Isopropyl oder Cyclopropyl steht; oder in welcher R14 für einen der Reste EMI11.2 oder Methyl steht, in welcher weiter R15 für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Cyano oder Ethinyl steht und R16 für gegebenenfalls durch Halogen und/oder durch einen gegebenenfalls halogen-substituierten Rest der Reihe C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C1-C4-alkoxy, C2-C4-Alkenoxy, c1-C4-Alkylthio, C1-C2-Alkylendioxy, Phenoxy una/oder Benzyl-substituierte Reste Phenyl, Furyl oder Tetrahydrophthalimido steht. Weiter sind die natürlich vorkommenden Pyrethroide besonders bevorzugt. Als Beispiele für die Carbonsäureester der Formel (III) seien genannt: Easigsäure-(2,Z,2-Trichlor-1-(3,3-dichlorphenyl)-ethyl)- ester, ),2-Dimethyl-3-(2-methyl-propen-1-yl)-cycloprop q- carbonsäure-(3,4,5,6-tetrahydro-phthalimido-methyl)ester, 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropancarbonsäure-(3-phenoxy-benzyl)-ester, 2,2-Dimethyl-3-(2,2 dichlor-vinyl)-cyclopropan-carbonsäure-(&alpha;-cyano-4- fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, 2,2-Dimethyl-3-(2,2-di chlorvinyl)-cyclopropancarbonsäure-(pentax1uor-benzyl)- ester, 2,2-dimethyl-3-(2,2-dibrom-vinyl)-cyclopropan carbonsäure-(&alpha; ;-cyano-3-phenoxy-benzyl)-ester, 3 Methyl-2-(4-chlor-phenyl)-bucansäure cyano-3-phenoxy- benzyl)-ester und 2,2-Dimethyl-3-(2,2,-dichlor-vinyl) cyclopropancarbonsäure-(&alpha;-cyano-3-phenoxy-benzyl)- ester. Weiterhin zeigt sich die synergistische Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bevorzugt bei C) Phosphorverbindungen, insbesondere Phosphorsäure und Phosphonsäureestern der allgemeinen Formel IV EMI12.1 in welcher X' jeweils für 0 oder S steht und Y' für 0, S, -NH- oder für eine direkte Bindung zwischen dem zentralen P-Atom und dem R23 steht und R21 und R22 gleich oder verschieden sind und für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl stehen R23 für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Aralkyl, Alkenyl, Dioxanyl oder einen Oximrest oder für den gleichen Rest steht, an den es gebunden ist. Besonders bevorzugt sind Phosphorsäure- und Phosphonsäureester der Formel (IV), in welcher R21 und R22 gleich oder verschieden sind und für C1-C4 - Alkyl oder Phenyl stehen, R23 für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, das gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cya no, gegebenenfalls halogen-substituiertes Phe- nyl, Carbamoyl, Alkylsuifonyl, Alkylsulfinyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Al1sylmercapto, Alkoxy- carbonyl, Alkylaminocarbonyl, letztere mit je weils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, substituiert ist, für Alkenyl mit bis zu 4 Kohlenstoffato men, das gegebenenfalls durch Halogen, gegebe nenfalls halogensubstituiertes Phenyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituieft ist, oder für den Rest der allgemeinen Formel IV a EMI14.1 wobei R2- und R25 die oben für R5 bzw. R6 wobei angegebene Bedeutung besitzen, oder für Cyano oder Phenyl stehen, R23 steht ferner für Dioxanyl, das durch denselben Rest substituiert ist, an den R23 gebunden ist, oder R23 steht für den gleichen Rest, an den 23 es gebunden ist, oder R steht für Phenyl, das ge- gebenenfalls durch Methyl, Nitro, Cyano, Halogen und/oder Methylthio substituiert ist; R23 steht ausserdem besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch C1 -C4-Alk.oxy, C1-C4-Alkylthiomethyl, C1-C- Alkyl una/oder Halogen substituierte heteroaroma tische Reste, wie Pyridinyl, Chinolinyl, Chinoxa- linyl, Pyrimidinyl oder Benzo-1,2,4-triazinyl. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: O,O-Dimethyl- bez. O,O-Diethyl-O-(2,2-dichlor- bzw. 2,2-dibromvinyl)-phosphorsäureester, 0,0-Diethyl-0-(4-niWro-phenyl)-thionophosphorsäure- ester, O,O-Dimetjyl-O-(3-methyl-4-methylthio-phenyl)thiono-phosphorsäureester, 0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4-nltro-phenyl)-thionophosphor- säureester, O-Ethyl-S-n-propyl-O-(2,4-dichlor-phenyl)-thionohosphorsäureester, O-E'hyl-S-n-propyl-0-(4-methylthio-phenyl)-thionophos- phorsäureester, 0,0-Dimethyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin(3)yl-methyl)- thionothiolphosphorsäureester, O-Methyl-O-(2-iso-propyl-6-methoxy-pyrimidin(4)yl)thionomethanphosphonsäureester, 0,0-Diethy1-0-(2-iso-propyl-6-methyl-pyrlmidin(4)yl)- hionophosphorsäureester, 0,0-Diethyl-0-(3-ch1or-4-me=Byl-cuzarin(7)yl)-thiono- phosphorsäureester, <RTI ID=15.5> 0,0-Dimethyl-2,2,2-trichlor ycroxy-etnan-phosphon- säureester, O,O-Dimethy1-S-(methylaminoca-bonyl-methyl)-thiono- phosphorsäureester. Die synergistische Wirkung der Verbindungen der Formel (I) zeigt sich ferner vorzugsweise bei walogenkohlen- wasserstoffen, wie z.B. &gamma;-1,2,3,4,5,6,-Hexachlorcyclo- hexan und 1,1,1-Trichlor-2,2-bis-(4-chlor-phenyl)-ethan. Einen guten Überblick über erfindungsgemäss verwendbare Carbamate, Carbonsäureester und Phosphorverbindungen liefert auch "Pflanzenschutz und Schädlingbekämpfung", herausgegeben. von K.H. Büchel, Thieme Verlag Stuttgart, 1977). Die für die erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen als Synergisten zu verwendenden 2-Propargyloxybenzazole sind durch Formel (I) definiert. Vorzugsweise stehen in Formel I R', R", R"', R"" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, für gegebenfalls durch Halogen substitu iertes C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, für Nitro, Cyano, für C2 4-Alkylcarbonyl oder C24 Alkoxycar bonyl oder zwei der Reste R' bis R"" bilden ge meinsam Benzo und X für Sauerstoff oder Schwefel. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin neue 2-Propargyloxy-benzazole der Formel V EMI16.1 in welcher R', R" und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls halogen-substituiertes Alkyl, gege benenfalls halogen-substituiertes Alkoxy, Nitro, Cyano, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl stehen oder die Reste Rl und R" gemeinsam einen Benzorest bilden, und R"' für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls halogen substituiertes Alkyl, gegebenenfalls halogen substituiertes Alkoxy, Cyano, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl steht oder der Rest P"' gemeinsam mit einem der Reste R" oder R"" einen Benzorest bildet und X für Sauerstoff oder Schwefel steht und in welcher R"' weiterhin für Nitro stehen kann, wenn X für Sauerstoff steht. Vorzugsweise stehen in Formel V R', R", R"', R"" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, für gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, für Cyano, für C2 4-Alkylcarbonyl oder C2 4-Alkoxycarbonyl oder zwei der Reste R' bis R"" bilden gemeinsam Benzo und X für Sauerstoff oder Schwefel. Alkyl und Alkoxy, R' bis R"" enthalten vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatome, wobei Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl und n-, i-, sec.- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propoxy und n-, i-, sec.und t-Butoxy genannt seien. Alkylcarbonyl und Alkoxycarbonyl R' bis Rn" enthalten 2 bis o, vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatome, wobei Methoxy-, Ethoxy- und n- und i-Propoxycarbonyl sowie Methyl-, Ethyl- und n- und i Propylcarbonyl genannt seien. Halogen als R' bis R"" sowie als Substituent von Alkyl und Alkoxy R' bis R"" steht für Fluor, Chlor, Jod und Brom, vorzugsweise für Chlor und Brom, insbesondere für Chlor. Halogensubstituiertes Alkyl und Alkoxy R' bis R't" enthalten vorzugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Fluoratome. Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formeln I und V in welchen R' bis R"" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C14-Alkyl oder C1-4-Alkoxy stehen oder zwei der Reste R' bis R"" gemeinsam einen Benzo Rest bilden und X für Sauerstoff oder Schwefel steht. Insbesondere stehen in den Formeln I und V R', R", R"' und R"" unabhängig voneinander für Wasser stoff, Chlor oder Methyl und X für Sauerstoff oder Schwefel. Als Beispiele für die Verbiadungen der Formel (I) und (V) seien genannt: 2-Propargyloxy-benzoxazol und 2-Propargyloxy-benzthiazol, 5-Chlor-2-propargyloxy-benzoxazol und 5-Chlor-2propargyloxy-benzthiazol, 6-Chlor-2-propargyloxy-benzoxazol und 6-Chlor-2-propargyloxy-benzthiazol, 5,7 Dichlor-2-propargyloxy-benzoxazol und 5,7-Dichlor-2propargyloxy-benzthiazol, 5-Methyl-2-propargyloxy-benzoxazol und 5-Methyl-2-propargyloxy-benzthiazol. Wo in der Beschreibung nicht anders angegeben, enthalten Alkylreste oder die Alkylteile von Resten, welche Alkylgruppen enthalten, vorzugsweise 1 bis 6, insbe andere 1 bis 4 Kohlenstoffatome und sind creradkettig oder verzweigt, wobei beispielhaft Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl genannt seien. Alkenyl- und Alkinylgruppen enthalten vorzugsweise 2 bis 6, insbesondere 2 bis j Kohlenstoffatome und vorzugsweise 1 oder 2 insbesondere 1 Doppel- bzw. Dreifachbindungen. Arylgruppen sind vorzugsweise Naphthyl und Phenyl, insbesondere Phenyl. Heterocyclische Gruppen enthalten vorzugsweise 5 bis 7, insbesondere 5 oder 6 Ringglieder und können ein oder mehrere Heteroatome, vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Heteroatome, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten. Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise für Fluor, Chlor und Brom, insbesondere für Chlor und Fluor. Mehrfach substituierte Reste enthalten vorzugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten. Die Verbindungen der Formeln (I) und (V) können nach in der Literatur beschriebenen Verfahren in bekannter Weise hergestellt werden (vgl. Japanische Patentanmeldung 54 020 137). Die hierfür einzusetzenden 2-Halogen-benzazole sind bekannt und/oder nach bekannten Verfahren erhältlich (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 1 670 706, Deutsche Auslegeschrift 1 210 617 und Britische Patentschrift 966 496). Man erhält die Verbindungen der Formel (1) bzw. Formel (V) dadurch, dass man 2-Halogenbenzazole der Formel VI EMI20.1 in welcher Hal für Halogen steht und R' bis R"" die oben angegebene Bedeutung haben, mit Propargylalkohol in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines .Lösungsmittels umsetzt. Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol und Xylol; Ether, wie Diethylether, Dibutylether, Glykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan; Amide, wie Dimethylformamid und Alkohole, wie Methanol, Ethanol und i-Propanol sowie überschüssiger Propargylalkohol. Als Säurebindemittel kommen alle üblichen Säurebindemittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide, wie KOH, NaOH, Mg- und Ca-Hydroxid; Alkalicarbonate, wie Na2C03 und K2C03; Alkalialkoholate, wie Natriummethylat, Kaliumethylat und Kalium-t-butylat; Alkalimetalle, deren Amide und Hydride. Die Reaktionstemperaturen können in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa -20 und etwa 1000C, vorzugsweise zwischen etwa 0 und 800C. Bei der Durchführung des Verfahrens setzt man auf 1 Mol 2-Halogenbenzazol der Formel VI vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol, insbesondere 1,1 bis 1,2 Mol bzw. Äquivalente des Säurebindemittels ein. 4 Je Mol 2-Halogenbenzazol der Formel VI wird vorzugsweise wenigstens 1 Mol Propargylalkohol eingesetzt. Propargylalkohol kann auch ohne Nachteil in einem grösseren Überschuss verwendet werden. Die Reaktionstemperaturen werden zweckmässigerweise bei niederen Temperaturen zwischen ca. -20 bis + 20"C zusammengegeben und anschliessend unter Rühren langsam erwärmt. Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann nach üblichen Methoden erfolgen, beispielsweise durch Schütteln mit Wasser und einem mit Wasser praktisch nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid, Abtrennen der organischen Phase, Waschen, mit Wasser, Trocknen, Filtrieren und Einengen bzw. völligem Destillieren des Filtrats. Wie bereits erwähnt, zeigen die neuen Wirkstoffkombinationen der erfindungsgemäss verwendbaren 2-Propargyloxybenzole der Formel (I) mit Wirkstoffen, wie Carbaminsäureestern, Carbonsäureestern, Phosphor- und Phosphonsäureestern und halogenierten Kohlenwasserstoffen eine hervorragende Wirkungssteigerung gegenüber den Einzelwirkstoffen bzw. gegenuber deren Summe. Überraschenderweise ist die pestizide Wirkung der erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen wesentlich höher als die Wirkung der Einzelkomponenten bzw. die Summe der Wirkungen der Einzelkomponenten. Sie ist ferner wesentlich höher als die Wirkung von Wirkstoffkombinationen mit dem bekannten Synergisten Piperonylbutoxid. Ausserdem zeigen die erfindungsgemäss verwendbaren 2 Propargyloxy-benzazole ausgezeichnete synergistische Wirksamkeit nicht nur bei einer Wirkstoffklasse, sondern bei den Wirkstoffen aus den verschiedensten chemischen Stoffgruppen. Die Gewichtsverhältnisse der Synergisten und Wirkstoffe können in einem relativ grossen Bereich variiert werden. Im allgemeinen werden die als Synergisten verwendeten Verbindungen der Formel (I) mit den übrigen Wirkstoffen im Verhältnis 0,1:10 bis 10:0,1, vorzugsweise 0,2 bis 5 bis 5 bis 0,2, insbesondere 0,5:1,0 bis 1,0:1,0 eingesetzt. Die erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen besitzen nicht nur eine schnelle knock-down-Wirkung, sondern bewirken auch die nachhaltige Abtötung der tierischen Schädlinge, vorzugsweise von Insekten und Milben, insbesondere von Insekten, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie im Hygienebereich vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Schistocerca gregaria. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linograthus spp. Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Myzus spp., und Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Ephestia kuehniella und Galleria mellonella. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtactus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bejulus, Oryzaephilus surinamensis, Sitophilus spp., Dermestes spp., Trogoderma spp., Ahthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp. und Tenebrio molitor. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Lasius. spp., Monomorjum pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aädes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora ervthrocephalz, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp. und Tabanus spp. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus. siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp/, Sarcoptes spp. Die Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulieruncen. Diese Formulierungen. werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trnger- stoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von ober flächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hil-s- lösungsmittel verwendet werden. Als flüssige xösungs- mittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Rohlenwasser- stoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclo- hexan oder Paraffine7 z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol, sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethyketon, Methylisobutyl- keton oder Cyclohexancn, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Träger stoffen sind solche Frlüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasser- stoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxia; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Raoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gasteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Festtsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykol-ether, Alkyl sulfonate; als Dispergiermittel: z.3. Lignin, Sulfit- ablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexzörmige Polymere. verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und M.etallphthaccyanin- farbstoffe, und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybaän und Zink verw wendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoffkombination, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die Anwendung der erfindungsgemässen Wirkstoffkombi- nationen erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen. Der gesamte Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoffkombination, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise. Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffkombfrationen durch eine hervorragende Residualwirkung aus Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus. Die folgenden 3eispiele zeigen Wirkstoffe und erfin dungsgemäss verwendbare 2-Propargyloxy-benzazole, anhand deren Kombination beispielshaft eine synergistische Wirkung erläuzert wird: I. Beispiele für erfindungsgemäss verwendbare Wirkstoffe EMI28.1 E) Pyrethrine natürlicher Herkunft als 25 %iger Ex trakt EMI28.2 EMI29.1 II. Beispiele von erfindungsgemäss verwendbaren Synergisten EMI30.1 Standard-Synergist: 6) Piperonylbutoxid (bekannt) Versuchsbeispiele: LT100-Test Testtiere: Musca domestica, Stamm Weymanns, (gegen Carb aminsäureester und p-Ester resistent) Lösungsmittel: Aceton Von den Wirkstoffen, Synergisten und Gemischen aus Wirkstoffen und Synergisten werden Lösungen hergestellt und 2,5 ml davon in Petrischalen auf Filterpapier von 9,5 cm Durchmesser pipetiert. Das Filterpapier saugt die Lösungen auf. Die Petrischalen bleiben so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. An- schliessend gibt man 25 Testtiere in die Petrischalen und bedeckt sie mit einem Glasdeckel. Der Zustand der Tiere wird bis zu 6 Stunden fortlaufend und danach noch nach 24., 48 und 72 Stunden kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, die für eine 100 %ige knock down-Wirkung erforderlich ist. Wird die LT100 nach 72 Stunden nicht erreicht, wird der % Satz cer knick down gegangenen Testtiere festgestellt. Ronzentrationen der Wirkstoffe, Synergisten und Gemische und ihre Wirkung gehen aus cer nachfolgenden Tabelle hervor. Wirkstoff + Synergist-Nr. Konzentrationen in % LT100 nach Minuten, Kennbuch- Wirkstoff + Synergist bzw. % nach Minuten stabe A) - 1,0 - 3601 = 0 % B) - 1,0 - 360' = 70 % C) - 1,0 - 360' = 35 % D) - 1,0 - 360' = 80 % E) - 0,2 - 90' F) - 0,04 - 3601 = 90 % 0,04 - 105' H) - 0,0016 - 60' I) - 0,0016 - 105' J) - 1,0 - 360' = 70 % K) - 0,04 - 210' L) - 0,008 - 150' M) - 0,04 - 360' = 45 % - 1) 0,04 360' = 60 % - 2) 1,0 360' = 90 % - 3) 1,0 360' = 5 % - 4) 1,0 360' = 0 % 5) - 0,04 360' = 60 % 6) - 1,0 360' = 0 %. (Standard) A + 6 1,0 + 1,0 360' A + 1 0,008 : 0,008 1501 A + 2 0,04 + 0,04 120t A t 3 0,04 + 0,04 120r A + t 0,04 + 0,04 210' A + 5 0,04 + 0,04 90' Wirkstoff + Synergist-Nr. Konzentrationen in % LT100 nach Mi Kennbuch- Wirkstoff + Synergist nuten, bzw. % stabe nach Minuten B + 6 0,04 + 0,04 360' = 50 % B + 1 0,008 + 0,008 120' B + 2 0,008 + 0,008 210' B + 3 0,04 + 0,04 105' B + 4 0,04 + 0,04 150' B + 5 0,008 + 0,008 120' C + 6 0,2 + 0,2 360' = 80% C + 1 0,04 + 0,04 105' C + 2 0,04 + 0,04 90' C + 3 0,2 + 0,2 120' C + 4 0,2 + 0,2 210' C + 5 0,04 + 0,04 90' D + 6 0,2 + 0,2 210' D + 2 0,2 + 0,2 90' D + 3 0,2 + 0,2 150' D + 4 0,2 + 0,2 180' D ; ; 5 0,04 + 0,04 210' ¯ 6 s 0,2 + 0,2 45' E + 1 0,2 + 0,2 45' E + 4 0,2 + 0,2 45' E + 5 0,2 + 0,2 45' F + 6 0,04 + 0,04 120' F + 1 0,04 + 0,04 105' F + 2 0,04 + 0,04 75' F + 4 0,04 + 0,04 120' F + 5 0,04 + 0,04 90' G + 6 0,04 + 0,04 90' G + 1 0,04 + 0,04 75' G T 2 0,C4 + 0,04 75' G + 4 0,04 + 0,04 90' G + 5 0,04 + 0,04 75 H + 6 0,0016 + 0,0016 60' H + 3 0,0016 + 0,0016 45' H + 4 0,0016 + 0,0016 45t I + 6 0,0016 + 0,0016 360' = 95 % I + 1 0,0016 + 0,0016 75' I + 2 0,0016 + 0,0016 105' I + 3 0,0016 + 0,0016 05' I + 4 0,0016 + 0,0016 105' I + 5 0,0016 + 0,0016 90' Wirkstoff + Synargist-Nr. Konzentrationen in % LT 100 nach Minu Kennbuch- Wirkstoff + Synergist ten, bzw. % nach stahe Minuten J + 6 1,0 + 1,0 360' = 95 % J + 1 0,04 + 0,04 120' J + 3 0,2 * 0,2 2t0' J + 4 0,04 + 0,04 360' J + 5 0,04 + 0,04 210' R + 6 0,04 + 0,04 150' K + 1 0,04 + 0,04 90' K + 2 0,04 + 0,04 120' K + 4 0,04 + 0,04 105' K + 5 0,04 + 0,04 90' L + 6 0,008 + 0,008 105' L + 1 0,008 + 0,008 90' L + 3 0,008 + 0,008 90l L + 4 0,008 + 0,008 90' L + 5 0,008 + 0,008 90' M + 6 0,04 + 0,04 360' = 90 % M + 1 0,04 + 0,04 180' M + 2 0,04 + 0,04 240' M + 3 0,04 0,04 150' Die Herstellung der erfingunsgemäss verwendbaren Synergisten der formeln I und V erfolgt in bekannter Weise nach literaturbekannten Methoden und soll durch die folgenden Beispiele erläutert werden: (Alle %-Angabe in der Beschreibung sind Gewichts-%, soweit nichts anderes angegeben ist): Beispiel 1: 3,4 g (0,11 Mol) Natriumhydrid 80%ig werden bei Rawm- temperatur (20 + 50C) zu 75 ml Propargylalkohol gegeben; dann werden bei 250C (16,7 g) (0,1 Mol) 2-Chlor-5-methylbenzothiazol zugetropft und das Reaktionsgemisch wird bei dieser Temperatur. 15-20 Stunden gerührt. Überschüssiger Propargylalkohol wird unter vermindertem Druck abdestilliert; der Rückstand wird dann mit Wasser und Methylenchlorid geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und das Filtrat wird eingeengt. Das erhaltene 2-Propargyloxy5-methylbenzthiazol hat einen Schmelzpunkt von 550C. Die Verbindungen der folgenden Beispiele können analog Beispiel 1 hergestellt werden. Bei- R' R" R' R"" X Schmelzpunkt (OC) spiel- bzw. Siedepunkt Nr. (OC/Torr) 2 H H H H 0 132/10 3 H Cl H H 0 72 4 H Cl H cl 0 91 5 H H H H S 53 6 H H Cl H O log/3

Claims: Patentansprüche 1. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche wenigstens einen gegen Arthropoden wirksamen Wirk stoff, vorzugsweise aus der Gruppe der Carbaminsäure ester, der Carbonsäureester, der Phosphorverbindungen oder der halogenierten Kohlenwasserstoffe, und wenig stens einen Synergisten enthalten, dadurch gekenn zeichnet, dass der Synergist ein 2-Propargyloxy-benz azol der Formel I EMI36.1 ist, in welcher R', R", R"' und R"" unabhängig voneinander für Wasser stoff, Halogen, gegebenenfalls halogen-substi tuiertes Alkyl, gegebenenfalls halogen-substi tuiertes Alkoxy, Nitro, Cyano, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl stehen oder zwei der Reste R' bis R" gemeinsam einen Benzorest bilden und X für Sauerstoff oder Schwefel steht. 2. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, in welchen bei dem 2-Propargyloxy-benzazol der Formel I R', R", R' und R"" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C4 -Alkyl oder Alkoxy, für Nitro, Cyano, für C2 -Alkylcarbonyl oder C2 4-Alkoxycarbonyl stehen oder zwei der Reste R' bis R"" gemeinsam einen Benzo-Rest bilden und X für Sauerstoff oder Schwefel steht. 3. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, in welchem bei dem 2-Propargyloxy-benzazol der Formel I R', R", R"' und R"" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1 4-Alkoxy stehen oder zwei der Reste R' bis R"" gemeinsam einen Benzo-Rest bilden und X für Sauerstoff oder Schwefel steht. 4. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Anspruch 1, in welchem bei dem 2-Propargyloxy-benzazol der Formel I R', R", R"' und R"" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor oder Methyl stehen und X für Sauerstoff oder Schwefel steht. 5. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungs mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man wenigstens einen gegen Arthropoden wirksamen Stoff und wenigsten ein Propargyloxy-benzazol der Formel 1 mit inerten Streckmitteln, Träger- und. Verdünnungs- stoffen, Füllstoffen, Treibgasen, oberflächenaktiven Stoffen und/oder Formulierhilfsmitteln mischt. 6. Verwendung der Verbindungen der Formel I als Synergisten in Schädlingsbekämpfungsmitteln, ins besondere in Insektiziden und Akariziden. 7 2-Propargyloxy-benzazole der Formel V EMI38.1 in welcher R', R" und R$"' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls halogen-substi tuiertes Alkyl, gegebenenfalls halogen substituiertes Alkoxy, Nitro, Cyano, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl stehen oder die Reste R' und R" gemeinsam einen Benzorest bilden und R"' für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls halogen-substituiertes Alkyl, gegebenenfalls halogen-substituiertes Alkoxy, Cyano, Alkyl carbonyl oder Alkoxycarbonyl steht oder der Rest R"' gemeinsam mit einem der Reste R" oder R"" einen Benzorest bildet und X für Sauerstoff oder Schwefel steht, und in welcher R'" weiterhin für Nitro stehen kann, wenn X für Sauerstoff steht. 8. 2-Propargyloxy-benzazole gemäss Anspruch 7, in welchen R', R", R"', R"" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, für Cyano, für C2 4-Alkylcarbonyl oder C2 -Alkoxycarbonyl stehen oder zwei der Reste R' bis R"" gemeinsam Benzo bilden und X für Sauerstoff oder Schwefel steht. 9. 2-Propargyloxy-benzazole gemäss Anspruch 7, in welchen R', R", Rul und R"" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor oder Methyl und X für Sauerstoff oder Schwefel stehen. 10. Verfahren zur Herstellung von 2-Propargyloxy benzazolen der Formel V EMI39.1 in welcher R', R" und R"" unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls halogen-substituiertes Alkyl, gegebenenfalls halogen-substituiertes Alkoxy, Nitro, Cyano, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl stehen oder die Reste R' und R'l gemeinsam einen Benzorest bilden und R"' für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls halogen-substituiertes Alkyl, gegebenenfalls halogen-substituiertes Alkoxy, Cyano, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl steht oder der Rest R"' gemeinsam mit einem der Reste R" oder R"" einen Benzorest bildet und X für Sauerstoff oder Schwefel steht, und in welcher R"' weiterhin für Nitro stehen kann, wenn X für Sauerstoff steht, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Halogenbenzazole er Formel VI EMI40.1 in welcher Hal für Halogen steht und R', R", R"' und R"" und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Propargylalkohol in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.

Inventors: BEHRENZ, WOLFGANG, DR., MUES, VOLKER, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C07D263
IPC codes: C07D263, C07D277, A01N43