MEANS AND METHOD FOR TREATING PROCESS AND EFFLUENT WATER IN PAPER MAKING AND RELATED INDUSTRIES

Abstract: 1. Method for the treatment of factory circulation water and waste waters of the paper-making and related industries for the purpose of removing dissolved or colloidally dispersed organic substances, characterized in that an acid activated clay mineral is used, of which the alkali or alkaline earth portion in dissolved practically completely out of the mineral and of which the aluminium portion is for the most part dissolved out of the mineral.

Description: Die Erfindung betrifft ein Mittel und ein Verfahren zur Behandlung von Fabrikationskreislauf- und Abwässern der papiererzeugenden und verwandter Industrien zwecks Entfernung von gelösten oder kolloidal dispergierten organischen Stoffen. Die Behandlung von Papierfabrikswasserkreisiäufn er folgt heute praktisch ausschliesslich mit Sedimentations-, Flotations- oder Filtrationsstoffängern, teilweise unter Einsatz chemischer Flockungshilfmittel. Unter dem Aspekt ausserordentlich gestiegener Kosten für die Abwasserreinigung und der nicht zuletzt deshalb angestrebten weitgehenden Kreislaufschliessung - d.h. Ver ringerung der spezifischen Abwassermenge - ist diese Verfahrensweise überholt. Reinigungsmöglichkeiten, die hisher für den Abwasserbereich diskutiert wurden, sind ins Kreislaufwasser vorzuverlegen, um dadurch eine weitere Einengung der Wasserkreisläufe zu ermöglichen und gleichzeitig eine geringere Belastung des Restabwassers zu erreichen. Eines der grössten Hindernisse für eine weitere Schliessung der Vasserkreisläufe in der Papierindustrie ist die Anreicherung gelöster oder kolloidal dispergierter organischer Stoffe im Kreislaufwasser, die überwiegend anionischer Natur sind und erhebliche Produktionsstörungen und Einbussen an der Produktqualität bedingen. Diese Stoffe sollten daher so weit wie möglich aus dem Kreislaufwasser entfernt werden, um eine vollständige Schlie ssung des Wasserkreislaufes auch in Fällen durchzuführen, in denen dies heute noch für ausgeschlossen gehalten wird. Das zweite dabei auftretende Problem, die Anreicherung der Elektrolyte, ist auf ein reines Werkstoffproblein zu reduzieren, da inzwischen nachgewiesen wurde, dass eine nennenswerte Beeinflussung der Produktion und der Produktqualität durch die anorganischen Elektrolyte nicht erfolgt. Für die Behandlung der Papierfabrikswasserkreisläufe wurden bereits feste, pulverförmige Adsorptionsmittel verwendet. Beispielsweise ist für den Zusatz zum Stoff der Einsatz alkalisch aktivierter Bentonite aus "Wochenblatt für Papierfabrikation", 105, 799-802 (1977) bekannt.. Alkalisch aktivierte Bentonite können jedoch bei der Behandlung von Kreislaufwasser lediglich in Suspensionsform dem Wasser zugefügt werden und müssen in zusätzlichen Aggregaten durch Sedimentation oderlotation abgetrennt werden. Eine direkte Filtrationsbehandlung ist wegen der besonderen Eigenschaften der alkalisch aktivierten Bentonite nicht möglich. Aus der DE-AS 21 21 198 ist ferner ein Verfahren zur Rückgewinnung von Faserstoffen und Füllstoffen aus in der Papierindustrie anfallenden Abwässern bekannt, bei dem den Abwässern ein Gemisch aus (a) gequollenen, in üblicher Weise in Na-, K-, NH4- und/oder H-Form umgewandelten Schichtsilikaten und (b) mit den Schichtsilikaten und gegebenenfalls mit den Faser- und Füllstoffen in Reaktion tretenden wasserlöslichen makrornolekularen Verbindungen von Fadenmolekülstruktur in einer zur Bildung von Total flocken ausreichenden Menge zugesetzt wird und dass die gebildete Schlammphase nach erfolgter Abtrennung in den Papierherstellungsprozess zurückgegeben wird Diese Literaturstelle zielt also darauf ab, feste, ungelöste Stoffe aus den Abwässern durch Flockung und anschliessende Filtration zu entfernen, während erfindungsgemäss vor allem gelöste oder kolloidal dispergierte organische Stoffe aus Produktionsabwässern durch Adsorption entfernt werden sollen. Bei den bekannten Verfahren ist die Verwendung der makromolekularen Verbindungen von Fadenrnolekülstruktur wesentlich, da ohne diese keine Rückgewinnung von Faserund Füllstoffen durch Flockung möglich ist. Das gegebenenfalls in die H-rorm umgewandelte Schichtsilikat liegt in einer gequollenen Form vor, d.h. die Schichtstruktur ist durch die erfolgte milde Säurebehandlung noch weitgehend erhalten. Xnsbesondere enthält das Schichtgitter noch praktisch den gesamten Aluminiumanteil. Die erhaltene Schlammphase ist durch die makromolekularen Verbindungen von Fadenmolekülstrukturen verunreinigt" und eignet sich nur zum Füllen von Papier oder Pappe minderer Qualität. Ferner enthält das von der Schlammphase z.B. durch Fil tration abgetrennte Abwasser noch die meisten gelösten bzw. kolloidal dispergierten organischen Störstoffe und kann aus diesem Grund nicht mehr als Xreislaufwasser ver wendet werden. Es ist ferner aus J. Weigl, Elektrokinetische Grenzflächen gänge", Weinheim, New York: Verlag-Chemie 1977, 156 - 157 bekannt, dass ein spezieller Asbesttyp (Chrysotil-Asbest mit hoher spezifischer Oberfläche und positivem Zetapotential) gewisse Adsorptionseigenschaften für anionische organische Farbstoffe aufweist. Ebenfalls als gutes Adsorptionsmittel für anionische organische Stoffe ist positiv geladenes Aluminiumoxid bekannt. In einem grosstechnisch angewendeten Verfahren wird diesesaterial in gekörnter Form in Adsorptions türmen eingesetzt, wobei das beladene Adsorbens thermisch regeneriert wird (vgl. Prog.Wat.Tech.1O, 1978, 89-96). Aus den genannten Literaturstellen kann der Schluss ge zogen werden, dass Adsorptionsmittel mit hoher spezifi scher Oberfläche und positivem Zetapotential auch für die Behandlung der Kreisl'ufwässer der Papiererzeugung geeignet sein sollten. Es wurde jedoch festgestellt, dass die genannten Adsorp- tionsmittel unter praktischen Bedingungen bei der Be handlung von Fabrikationskreislauf- und Abwässern der papiererzeugenden und verwandter Industrien nur unbe freidigende Adsorptionsergebnisse lieferten, obwohl sie sich in Vodellversuchen zunächst als brauchbar erwiesen buten Uberraschenderweise wurde festgestellt, dass sauer aktivier- te Tonminerale, die im allgemeinen ein negatives Zetapotential haben, in der Praxis deutlich bessere Adsorp- tionsergebnisse liefern. Gegenstand der Erfindung ist somit ein Kittel zur Behand- lung von FabrikationskDelslauf- und Abwässern der papiererzeugenden und verwandter Industrien zwecks Entfernung von gelösten oder kolloidal dispergierten.organischen Stoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es ein sauer aktiviertes Tonmineral darstell. dessen Alkali- bzw. Erdalkalianteil praktisch vollständig und dessen Aluminium- anteil zum grossen Teil aus dem Mineral herausgelöst sind. Gegenstand der Erfindung ist ferner ein entsprechendes Behandlungsverfahren, bei dem dieses Mittel eingesetzt wird. Sauer aktivierte Tonminerale sind an sich als Adsorptionsmittel bekannt. Die Tonmineral gehören verschiedenen Strukturtypen an. Tonminerale vom Strukturtyp des Kaolinits sind beispielsweise Kaolinit, Nakrit, Dickit, Anauxit und Halloysit, sowie die Magnesium-, Aluminium- und Eisensilicate mit Chlorid- bzw. Kaolinit-Struktur. Ein weiterer Strukturtyp umfasst die glimmerähnlichen Tonminerale, wie Hydrophyllit, Vermiculit, Hydrobiotit, Glaukonit und Illit. Besonders wichtig für den vorliegenden Zweck sind die dioktaedrischen Montmorin Minerale, wie Montmorillonit, Beidellit und Nontrinit, die trioktaedrischen Montmorin-Minerale, wie Hectorit, Saponit und Saukonit, sowie die Tonminerale mit Faserstruktur, wie Attapulgit und Sepiolitz. Eine allgemeine Zusammenfassung dieser Tonminerale findet sich in "Die silicatischen Tonminerale" von Dr. K. Jasmund, Verlag Che::iie GmbH, Weinheim/Bergstr., 1955, Seite 40-177. Die saure Aktivierung dieser Tonminerale erfolgt im allgemeinen durch Behandlung mit Mineralsäuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, wobei der Alkali-bzw. Erdalkalianteil praktisch voll ständig sowie ein grosser Teil, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-% des in der Oktaederschicht des Minerals befind lichenAluminium- und Eisenanteils herausgelöst werden. Es hinterbleibt ein überwiegend aus Si02 bestehendes Produkt mit einer hohen spezifischen Oberfläche von mindestens 180 m2/g, vorzugsweise 240 bis 360 m2/g, einem deutlich negativen Zetapotential und einer hohen Oberflächenenergie. Dieses Produkt hat einen GroBteil der speziellen Eigenschaften des als Ausgangsprodukt eingesetzten Tonminerals verloren. Die Rieselsäure im Produkt besteht zu einem grossen Anteil an freier von schwacher Alkalilösung löslicher Kieselsäure. Das Produkt hat ein Mikroporenvolumen ( < 800Ä) von mindestens 0,3 ml/g. Die besonders gute Wirkung der sauer aktiiLerten Tonminerale bei der Behandlung von Papierfabrikationskreislaufwässern ist deshelb überraschend, weil die Eigenschaften dieser Produkte im Vergleich zu den vorher genannten eine solche Wirkung nicht erwarten liessen. Alkalisch aktivierte Bentonite besitzen aufgrund ihrer Quellfähigkeit und der sich daraus ergebenden besonderen Schichtstruktur mit der Möglichkeit der Bildung von Ein lagerungsverbindungen sowie der besonderen Ladungsverteilung an den Kristallblättchen (Flächen negativ, Kanten positiv geladen) bekanntlich die Möglichkeit, in starkem Masse auch negativ geladene organische Verbindungen zu adsorbieren. Bevorzugt werden allerdings ganz eindeutig positiv geladene Verbindungen adsorbiert. Die vorstehend genannten Produkte Chrysotil-Asbest und Aluminiumoxid zeigen bei der Behandlung von Papierfabrikationskreislaufwässern nur dann eine gute Wirkung, wenn sie bei dem jeweils vorliegenden pH-Wert im Kreislaufwasser ein positives Zetapotential aufweisen. Hier ist offenbar ein Zusammenhang zwischen der Oberflächenladung des Adsorbens und der Ladung der zu adsorbierenden organischen Stoffe gegeben. Die erfindungsgemäss verwendeten sauer aktivierten Tonminerale werden dagegen bei bekannten Anwendungen für die Behandlung von Pflanzenölen und Mineralölen eingesetzt, d.h. in einem rein organischen Medium, während sie in wässrigem Medium nur zur Entfernung von Eiweissstoffen aus Getrunken, vorwiegend aus Bier, eingesetzt werden, die in dem vorliegenden pH-Bereich (etwa 4,5) positiv geladen sind. Nach welchem Mechanismus dagegen die erfindungsgemäss gefundene hervorragende Adsorption vorwiegend negativ geladener organischer Stoffe aus Papi'erfabrikskreisläufen an der ebenfalls negativ geladenen Oberfläche der sauer aktivierten Tonmineral stattfindet, ist nicht bekannt Die erfindungsgemäss adsorbierten organischen Stoffe, die entweder gelöst oder kolloidal dispergiers sind, umfassen beispeilsweise Lignine, synthetische Retentionshilfsmittelt Emulgatoren, Farbstoffe u. dgl. Die erfindungsgemäss bevorzugten Mittel sind sauer aktivierte Tonminerale des Nontmorillonittyps. Das erfindungsgemässe Verfahren wird vorzugsweise so durchgeführt, dass die sauer aktivierten Tonminerale dem in wEtssriger Aufschlämmung befindlichen, zur Produktion herangezogenen Stoffgemisch zugesetzt werden. Nach einer Weiterbildung des erfindungsgemässen Verfahrens wird das bei der Behandlung des Fabrikationskreislaufoder Abwasser anfallende beladene Mittel als Füllstoff wiederverwendet. Damit bietet sich der seltene Fall einer Reinigungsmassnahme ohne Entstehung fester Abfallstoffe, die beseitigt werden müssten. Die Wirkung der erfindungsgemässen Mittel und der Wirkungsvergleich mit den sonst für derartige Behandlungen einsetzbaren Mitteln ist in den nachstehenden Beispielen in nicht einschränkender Weise erläutert. In der nachstehend angegebenen Tabelle I sind zunächst die Eigenschaften der in den Versuchen verwendeten Mittel einander gegenübergestellt. Die erfindungsgemässen sauer. aktivierten Tonminerale A bis D hatten durchwegs einen SiO,-Gehalt von etwa 66 bis 72 Gew.-t, einen A12 O3 -Gehalt von etwa 12 bis 15 Gew.-% und einen Glühverlust von etwa 6 bis 10 Gew.-%. Der Rest bestand im wesentlichen aus Fe, Mg und Ca in wechselnden Mengen. Die Produkte A bis D unterscheiden sich voneinander im wesentlichen durch ihren mittleren Korndurchmesser und durch den pH-Wert. Sie wurden durch sauren Aufschluss eines Calciumbentonits aus der Moosburger Gegend erhalten, wobei die Produkte B und C bei der späteren Weiterverarbeitung neutralisiert wurden. Bei den Vergleichssubstanzen handelt es sich durchwegs um Handelsprodukte. Der Chrysotil-Asbest ist vom Typ HPP; die beiden Aluminiumoxid-Typen I und II unterscheiden sich in erster Linie durch ihre spezifische Oberfläche; der alkalisch aktivierte Bentonit wird unter der Bezeichnung "Tixoton" von der Anmelderin vertrieben. Tabelle I Eigenschaften der Versuchsprodukte spezifische mittlerer pH-Wert Adsorptionsmittel Oberfläche (BET) Korndurchmesser Zeta-Potential mV Porenvolumen der 1 proz. wässrigen Suspension mê/g m pH 5 pH 7 ml Hg/g sauer akt. Tonmineral A 260 2,5 -22 -27 1,63 3,4 sauer akt. Tonmineral B 260 2,5 -35 -33 7,4 sauer akt. Tonmineral C 260 2,5 -13 -14 7,8 sauer akt. Tonmineral D 240 5,0 -32 -29 3,5 Chrysotil-Asbest 55 - +32 +45 1,76 9,3 Aluminiumoxid I 266 - +12 +12 2,29 9,2 Aluminiumoxid II 117 - +25 +20 0,67 5,1 alkalisch akt. Bentonit 46 * -20 -22 0,64 10,1 *Siebrückstand auf 45 m < 0,1% Die pH-Einstellung für die Messung der Zeta-Potentiale wurde mit NaOH und HCL durchgeführt. Das Adsorptionsvermögen der in Tabelle I angegebenen Substanzen wurde zunächst an Ligninsulfonsäure als Modellsubstanz für anionische organische Stoffe geprüft. Im einzelnen wurde als Modellsubstanz Calciumligninsulfonat, gereinigt, mittleres Molekulargewicht etwa 10.000, verwendet. Die Adsorptionsmessungen erfolgten an Lösungen mit 50mg Ligninsulfonat pro Liter Leitungswasser und Zusatz von 1,0 g Adsorptionsmittel je Liter Lösung. Die Einwirkzeit betrug 30 Min.; die Abtrennung erfolgte durch Zentrifugieren. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefasst. Tabelle II Adsorption von Ligninsulfonat Adsorptionsmittel Adsorption in %, bezogen auf die Konzentration der unbehandelten Lösung sauer aktiviertes Tonmineral A 5,4 sauer aktiviertes Tonmineral D 8,0 Chrysotil-Asbest 58,7 Aluminiumoxid I g 5 44,0* Aluminiumoxid II 86,0 alkalisch aktivierter Bentonit 7,1 Das Ergebnis zeigt eindeutig, dass die anionische ,organische Substanz wirksam nur von Produkten mit einer postitiven Oberflächenladung adsorbiert werden kann. Dies entspricht der Erwartung. Wie jedoch in den nachfolgenden Beispielen gezeigt wird, verhalten sich die in der Praxis vorkommenden Fabrika tionskreislautwässer überraschenderweise anders als die Modellsubstanz Ligninsulfonat. Beispiel 1 In diesem Beispiel wird die Adsorption organischer Stoffe aus dem Kreislaufwasser einer Papierfabrik dargestellt, wobei der Gehalt an organischer Substanz durch den gesamten organischen Kohlenstoffgehalt TOC (Total Organic Carbon) in mg C je Liter ausgedrückt wird. Entsprechende Ergebnisse zeigen sich bei der Anwendung anderer Messgrössen für die Verunreinigung von Wasser mit organischer Substanz, wie z.B. chemischer Sauerstoffbedarf CSB und biochemischer Sauerstofibedarf BSB. Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in der Tabelle III angegeben. Tabelle III Adsorption organischer Stoffe aus Papierfabrikskreislauf wasser Absorptionsmittel gesamter organischer Kohlen stoffgehalt, TOC mg C/Liter Abnahme % Unbehandelt 210 sauer aktiv.Tonmineral A 80 62 Chrysotil-Asbest 180 14 Aluminiumoxid I 160 24 Aluminiumoxid II 200 5 alkalisch aktiv. Bentonit 140 13 FUr die Messungen wurde jeweils 1 Liter Kreislaufwasser mit 10 g des zu prüfenden Adsorptionsmittels behandelt. Das Adsorptionsmittel wurde dabei stets 2 Stunden mit wenig Wasser vorgequollen, da die verwendeten Adsorptionsmittel teilweise in ihrer Wirkung abhängig vom Grad der Vorquellung sind. Nach Zugabe des vorgequollenen Adsorptionsmittels zu dem Kreislaufwasser wird 30 Minuten mit einem Flügelrührer gerührt und anschliessend das Wasser über ein Glasfaserfilter abfiltriert. Die Vergleichsprobe (unbehandelt) wird ebenfalls von der Messung über ein Glasfaserfilter filtriert. Bei dieser Art der Behandlung wird ein grosser Uberschuss an Adsorptionsmittel dem Wasser zugegeben, so dass ge wissermassen die bei Durchführung einer einstufigen Behandlung maximal mögliche Adsorptionsleistung gemessen wird. Die Ergebnisse zeigen deutlich, dass wider Erwarten das sauer aktivierte Tonmineral die beste Adsorptionswirkung ergibt. Beispiel 2 In diesem Beispiel wurden die gleichen Untersuchungen wie in Beispiel 1 an dem Kreislaufwasser einer Anlage zur Erzeugung von Holzschliff, welcher als Faserstoff bei der Papierherstellung verwendet wird, durchgeführt. In einer solchen Anlage wird Holz unter Zusatz von reichlich Wasser zerfasert, wobei erhebliche Anteile organischer Stoffe freigesetzt werden. Da der entstehende Faserbrei je nach Technologie mit einem Feststoffgehalt zwischen 2 und 10 % in die Papiererzeugung überführt wird, gelangen erhebliche Mengen der freigesetzten organischen Stoffe in den Papiermaschinenkreislauf. Die Behandlungen wurden analog Beispiel 1 ausgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV wiedergegeben. Tabelle IV Adsorption organischer Stoffe aus Kreislaufwasser der Holzschleiferei Adsorptionsmittel gesamter organischer Kohlen stoffgehalt, TOC mg C/Liter Abnahme , unbehandelt 510 sauer aktiv.Tonmineral A 290 43 Chrysotil-Asbest 450 12 Aluminiumoxid I 450 12 Aluminiumoxid II 430 16 alkalisch aktiv.Bentonit 410 20 Es zeigt sich genau das gleiche Ergebnis wie bei der Behandlung von Papiermaschinenkreislaufasser, obwohl dieses Wasser zweifellos eine deutliche andere Zusammensetzung aufweist. Beispiel 3 Bei den Untersuchungen nach den Beispielen 1 und 2 war aufgefallen, dass die Behandlung mit dem sauer aktivierten Tonmineral A den pH-Wert der behandelten Probe von Ausgangswerten von 6,0 in beiden Fällen auf 3,8 (Bei- spiel 1) bzw. 4,2 (Beispiel 2) verschob. Dies ist angesichts der stark sauren Natur des Adsorptionsmittels (Tabelle I) nicht verwunderlich. Die anderen, zum Vergleich herangezogenen Adsorptionsmittel verschieben dagegen den pH-Wert in beiden Beispielen auf Werte über 7. Der Verdacht liegt nahe, dass die ausgezeicinete Wirkung des sauer aktivierten Tonminerals durch diese pH-Verschiebung bedingt ist und in ähnlicher Weise durch Kombination einer Säure mit einem anderen Adsorptionsmittel auch zu erreichen wäre. Zur UberprUfung dieser Annahme wurden an einem anderen Papierfabrikskreislaufwasser Untersuchungen mit allen 4 in Tabelle I aufge führten sauer aktivierten Tonmineralen durchgeführt. Die Untersuchungen wurden in der gleichen Art wie in Beispiel 1 und 24 ausgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle V wiedergegeben. Tabelle V Adsorption organischer Stoffe aus Papierfabrikskreislaufwasser unter Berücksichtigung des pH-Werts Adsorptionsmittel pH gesamter organischer Kohlenstoffgehalt TOC mg C/Liter Abnahme % unbehandelt 6,1 220 sauer aktiv.Tonmineral A 4,0 140 36 sauer aktiv.Tonmineral B 7,2 150 32 sauer aktiv.Tonmineral C 7,4 150 32 sauer aktiv.Tonmineral D 4,1 145 34 Chrysotil-Asbest 7,3 165 25 Aluminiumoxid II 7a3 195 11 Die Ergebnisse zeigen eindeutig, dass die Wirkung des sauer aktivierten Tonminerals nicht auf eine pH-Wert Verschiebung zurttckzuführen ist, da die zwar sauer aktivierten, jedoch bei späterer Weiterverarbeitung neutralisierten Produkte B und C praktisch die gleiche Wirkung ergaben. Beispiel 4 Es war zu prüfen, inwieweit die sauer aktivierten Tonminerale tatsächlich anionische organische Stoffe aufnehmen, die besonders störend beu; der Papierherstellung sind. Die Bestimmung der anionischen Stoffe erfolgte durch TOC-Messung vor und nach einer Behandlung des Wassers mit einer anionenaustauschfähigen Cellulose. Die Differenz (aToc) ergibt den C-Gehalt der im Wasser enthaltenen Menge an anionischen organischen Stoffen an. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI wiedergegeben. Tabelle VI Adsorption anionischer organischer Stoffe aus Kreislaufwasser der Holzschleiferei Adsorptionsmittel gesamter organischer anionische organische Stoffe, Kohlenstoffgehalt, TOC gemessen am Kohlenstoffgehalt, pH mg C/Liter Abnahme % mg C/Liter #TOC Abnahme % unbehandelt 7,7 515 - 260 sauer aktiv. Tonmineral A 5,5 310 40 125 52 sauer aktiv. Tonmineral B 7,6 330 36 145 44 Chrysotil-Asbest 7,9 425 18 225 14 Aluminiumoxid I 7,9 440 15 230 12 Aluminiumoxid II 7,6 420 19 240 8 Es zeigt sich, dass überraschenderweise die sauer aktivierten Tonminerale nicht nur anionische Stoffe aufnehmen, sondern diese sogar in weit stärkerem Masse aufnehmen als die positiv geladenen Adsorptionsmittel. Erfindungsgemäss können also Fabrikationskreislaufwässer oder Abwässer der papiererzeugenden Industrie Und verwandter Industriezweige sowie Abwässer ähnlicher Zusammensetzung durch Zusatz von sauer aktivierten Tonmineralen von störenden organischen Stoffen befreit werden. Die erflndungsgemässe Behandlung; kann nach einer oder beiden der nachstehend angegebenen Massnahmen erfolgen: 1. Zusatz des Adsorptionsmittels zu dem in wässriger Auf schlämmung befindlichen Stoff, aus dem das Produkt (Papier) erzeugt wird. Das Adsorptionsmittel verbleibt zusammen mit der adsorbierten organischen Substanz im Produkt. Das bei der Erzeugung freigesetzte Wasser, das als Kreislaufwasser wieder verwendet oder als Ab wasser abgeleitet wird, enthält weniger organische Stoffe als ohne Zusatz des Adsorptionsmittels. 2. Behandlung des bei der Produktion freigesetzten Wassers, welches als Kreislaufwasser zurückgeführt oder als Ab wasser abgeleitet wird, mit dem Adsorptionsmittel. Die Behandlung erfolgt dabei vorzusweise in einem konti nuierlichen Filtrationsprozess, bei dem ein zusätzli cher Behandlungsschritt zur Abscheidung des beladenen Adsorptionsmittels entfällt. Das beladene Adsorptions mittel kann dem erzeugten Produkt oder einem anderen, im gleichen oder einem benachbarten Betrieb erzeugten Produkt als Füllstoff zugesetzt werden. Das Verfahren ist dabei charakterisiert durch äusserst einfache technische Durchführbarkeit, geringen Aufwand an technischen Hilfsmitteln zur Ausführung und umwelt freundliches Behandlungsverfahren ohne Anfall fester Abfallstoffe und frei von sonstigen umweltbeeinträchti- genden Emissionen.

Claims: Mittel und Verfahren zur Behandlung von Fabrikations kreislauf- und Abwässern der papiererzeugenden und verwandter Industrien 1. Mittel zur Behandlung von Fabrikationskreislauf- und Abwässern der papiererzeugenden und verwandter Industrien durch Entfernen von gelösten oder kolloidal dispergierten organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, dass es ein sauer aktiviertes Tonmineral darstellt, dessen Alkali- bzw. Erdalkalianteil praktsich vollständig und dessen Aluminiumanteil zum grossen Teil aus dem Mineral herausgelöst sind. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ein sauer aktiviertes Tonmineral des Montmorillonittyps darstellt. 3. Verfahren zur Behandlung von Fabrikationskreislaufund Abwässern der papiererzeugenden und verwandter Industrien zwecks Entfernung von gelösten oder kolloidal dispergierten organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel nach Anspruch 1 oder 2 einsetzt. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das sauer aktivierte Tonmineral dem in wässriger Aufschlämmung befindlichen, zur Produktion herangezogenen Stoffgemisch zusetzt. 5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekP,=n- zeichnet, dass man das bei der Behandlung des Fabrikationskreislauf- oder Abwassers anfallende beladene Mittel als Füllstoff wiederverwendet.

Inventors: MOBIUS, CHRISTIAN, DIPL.-CHEM. DR., WEIGL, JOSEF, Möbius, Christian, Dipl.-Chem. Dr.
Applicants: SUD-CHEMIE AG
Application year: 1981
Main classification: C02F1
IPC codes: D21F1, D21H17, C02F1, B01J20