COUPLING COMPONENTS FOR THE OXIDATIVE DYEING OF HAIR AND THEIR USE, AS WELL AS COMPOSITIONS CONTAINING THEM

Abstract: 1. Claims (for the Contracting States : BE, CH, DE, FR, GB, IT, LI, LU, NL, SE) 2,4-Dichloro-3-alkylidene aminophenols corresponding to the following general formula see diagramm : EP0039034,P7,F1 in which R1 represents hydrogen or a C1 -C6 -alkyl radical and R2 represents an alkyl or aryl radical with the proviso that R2 can only be an aryl radical when R1 is hydrogen. 1. Claims (for the Contracting State AT) The use of 2,4-dichloro-3-alkylidene aminophenols corresponding to the following general formula see diagramm : EP0039034,P7,F3 in which R1 represents hydrogen or a C1 -C6 -alkyl radical and R2 represents an alkyl or aryl radical with the proviso that R2 can only be an aryl radical when R1 is hydrogen, and their salts with inorganic or organic acids as coupler components in oxidation hair dyes.

Description: "Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben und deren Verwendung, sowie diese enthaltende Haarfärbemittel" Gegenstand der Erfindung sind neue, 2,4-Dichlor-5- alkyliden-aminophenole der allgemeinen Formel EMI1.1 in der R1 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen und R2 einen Alkyl- oder Arylrest darstellen, mit der Massgabe, dass R2 nur dann ein Arylrest sein kann, wenn R1 Wasserstoff ist, sowie deren Herstellung. Vorzugsweise bedeutet R1 und R2, welche gleich oder verschieden sein können,einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen. Die Herstellung der neuen 2,4-Dichlor-3-alkylidenaminophenole erfolgt durch längeres Erhitzen von 2,4-Dichlor-3-aminophenol mit Verbindung der allgemeinen Formel R1 CO R2, wobei R1 und R2 die oben genannte Bedeutung haben. Verbindungen der Formel R1 CO R2 werden vorzugsweise im Überschuss angewendet, wobei diese gleichzeitig als Lösungsmittel dienen. Das Verfahren kann auch in Gegenwart anderer Lösungsmittel, wie Alkohole oder chlorierter Kohlenwasserstoffe, durchgeführt werden. Man kocht kurze Zeit unter Rückfluss oder lässt einige Stunden bei O - 50 C reagieren. Die Umsetzung wird zweckmässig in Gegenwart wasserab spartungsbegünstigender Katalysatoren durchgeführt. Solche sind vorteilhafterweise Mineralsäuren, wie HC1, H2S04, sowie Toluolsulfonsäure u.a. Vorzugsweise wird HCl angewendet. Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Verwendung der neuen 2,4-Dichlor-3-alkylidenaminophenole als solche oder in Gestalt ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten in Oxidationshaarfarben sowie Haarfärbemittel, die die neuen 2,4-Dichlor-3-alkylidenaminophenole enthalten. Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Xupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kuppierkoniponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Äls Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Aminopyrazolonderivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylendiaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Fyrazolone genannt. Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein'ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen. Es wurde nun gefunden, dass man zu Oxidationshaarfarben, die den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht werden, gelangt, wenn man als Kupplerkomponenten 2,4-Dichlor-3-alkylidenaminophenole der allgemeinen Formel EMI3.1 in der R1 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen und R2 einen Alkyl- oder Arylrest darstellen, mit der MaBgabe, dass R2 nur dann ein Arylrest sein kann, wenn R1 Wasserstoff ist, sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Säuren in Kombination mit üblichen Entwicklersubstanzen, verwendet. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarben mit einem Gehalt an 2,4-DTchlor-3-alkylidenaminophenolçn der allgemeinen Formel EMI4.1 in der R1 und R2 die vorgenannte Bedeutung haben,sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten und den in Oxidationshaarfarben ueblichen Entwicklersubstanzen stellen demnach wertvolle Kompositionen auf dem Gebiet der Oxidationshaarfarben Haar. Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemässen Verbindungen mit den im allgemeinen Ùr die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive, von braun über dunkelblau bis dunkelviolett reichende Farbtöne und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemässen 2,4-Dichlor-3-alkylidenaminophenole durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit er zielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus. Die erfindungsgemäss als Kupplerkomponenten zu verwendenden 2,4-Dichlor-3-alkylidenaminophenole können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren wie zum Bespiel als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden. Als erfindungsgemäss einzusetzende Kupplerkomponenten sind zum Bei spiel 2,4-Dichlor-3-(methyl-3'-butyliden-2)- aminophenol, 2,4-Dichlor-3-(isopropyliden)-iminophenol, 2,4-Dichlor-3-benzylidenaminophenol zu nennen. Als Beispiel für in den erfindungsgetnäèn Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, N-Methyl-p-phenylendiamin, N N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-hydroxyethylamino-p-phenylendiamin, Methoxyp-phenylendiamin, 2-Chlor-, 2,6-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-brom-p-pheflylendiamin, 2-Chlor-6-methyl- p-phenylendiamin, 6-Methoxy-3-methyl-p-phenylendiamin, andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrslzonderivate wie 1-Methyl-pyrrolidon- (2 )-hydrazon, 4-Aminc)pyrazolonderivate wie 4-Amino 1-phenyl-3-carbamoylpyrazolon-5, N-Butyl-N-sulfobutylp-phenylendiamin, Tetraaminopyrimidine wie 2,4,5,6 Tetraaminopyrimidin, 4,5-Diamino-2,6-bismethylaminopyrimidin, 2,5-Diamino-4-diethylamino-6-methylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-dimethylaminopyrimidin, 2, , 5-Triamino-6-piperidinopyrimidin, 2,11, 5-Triamino- 6-anilino-pyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-morpholinopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-ss-hydroxy-ethylaminopyrimidin anzuführen. Die erfindungsgemässen Kupplerkomponenten liefern neben anderen Farbnuancen mit entsprechenden Entwicklersubstanzen dunkelblaue, besonders intensive Haarfärbungen, die sich durch ausserordentliche Lichtechtheiten auszeichnen. Sie sind daher auch als Nuancierkomponente zur Erzielung mölgiohst kräftiger und den'natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechender Farbtöne von besonderer Wichtigkeit, da sich bei der Erstellung natürlicher Farbnuancen unter Zuhilfenahme von Blaukupplerkomponenten häufig Schwierigkeiten ergeben. In Haarfärbeitteln werden die erfindungsgemässen Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, ein gesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss zum Einsatz gelangt. Es ist ferner nicht erforderlich, dass die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen; vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäss zu verwendenden Entwicklerverbindungen, als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäss einzusetzenden 2,4-Dichlor3-alkylideniminophenole gegebenenfalls im Gemisch mit weiteren üblichen Kupplersubstanzen darstellen. Darüber hinaus können die erfindungsgemässen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. Die oxidative Kupplung, das beisst die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumb'orat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbin Die er mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht. Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen Haar mit eine und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Ge- wichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Als 1 parationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind zum Beispiel Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nicht ionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsuifate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffin öl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die ;genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie zum Beispiel ; Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Kon zentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung. Die Anwendung der erfindungsgemässen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, -eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere.alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 - 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 110 C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Die mit den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln erzielbaren Färbungen, insbesondere auch die Blautöne zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler- und Kupplerkomponenten besonders intensive Farbnuanceni Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduk tionsmitteln wieder abziehen. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken. ... Beispiele Beispiel 1 2,4-Dichlor-3-(methyl-3'-butyliden-2)-amlnophenol- hydrochlorid 5 g 2,4-Dichlor-3-aminophenol-hydrochlorid (hergestellt entsprechend den Angaben in der deutschen 'Offenlegungsschrift 2 509 096)- wurden in 50 ml- Methylisobutylketon eine halbe Stunde lang unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen wurde das Produkt abgesaugt und getrocknet. Das erhaltene 2,4-Dichlor3-(methyl-3'-butyliden-2)-aminophenol-hydrochlorid wies folgendes IR-Absorptionsspektrum auf: IR-Spektrum (KBr) cm : 1650, 1620, 1520, 1475, 1435, 1370, 1315, 1260, 1215, 1180, 1090, 1045, 1010, 980, 970, 825, 815, 790, 785, 760, 690. Beispiel 2 2,4-Dichlor-3-(isopropyliden)-aminophenol-hydrochlorid Entsprechend den Angaben bei Beispiel 1 wurde 2,4 Dichlor-3-aminophenol-hydrochlorid mit Aceton umge setzt. Das erhaltene erfindungsgemässe Reaktionsprodukt besitzt folgende Kenndaten: IR-Spektrum (KBr) cm 1 1652, 1598, 1570, 180, 1438, 1370, 1315, 1260, 1238, 1225, 1218, 1176, 1112, 108,5, 1010, 980, 930, 870, 835, 805, 762, 730, 710, 675, 655. Beispiel 3 2,4-Dichlor-3-benzyliden-aminophenol-hydrochlorid Analog den Angaben bei Beispiel.1 wurde 2,4-Dichlor-3 aminophenol-hydrochlorid mit Benzaldehyd umgesetzt. Das erfindungsgemässe Reaktionsprodukt besitzt folgende Kenndaten: IR-Spektrum (KBr) cm-Ú: 1692, 1620, 1598, 1582, 1515, 148Q, 1450, 1430, 1310, 1205, 1160, 1075, -1030, 930, 9,05, 890, 872, 830, 8,05, 745, 700, 685, 650. Die vorgenannten, in ihrer Herstellung in den Beispielen 1, 2 und 3 beschriebenen 2,4-Dichlor-3-alkylidenamino phenole wurden als Kupplerkomponenten in den folgenden Versuchen eingesetzt. Als Entwicklerkomponenten dienten folgende Substanzen: E 1: p-Toluylendiamin E 2: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E 3: 2-Piperidino-4,5,6-Triaminopyrimidin E 4: 2-Methylamino-4,5,6-Triaminopyrimidin E 5: 2-Morpholino-4,5,6-traminopyrimidin E 6: p-Phenylendiamin E 7: 2-Chlor-p-phenylendiamin E 8:, p-Aminophenol E 9: N-Methyl-p-phenylendiamin E 10: N-Ethyl-N-ss-hydroxyethyl-p-phenylendiamin E 11: N,N-Bis-(ss-hydroxymethyl)-amino-p-phenylendiamin. Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gewicht steilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18, 10 Gewichtsteilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) der Kettenlänge C12-C18 und 75 Gewichtsteilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestelit und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt., oxidative Kupplung, wurde mit 1 finger Wa'sserstoffperöxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt; wobei zu 100 Gewichts-teilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben,wurden. Die jeweilige Färbecreme mit Zusatz von Oxidationsmitteln wurde auf zu 90 % ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nach stehender Tabelle 1 zu entnehmen. Tabelle 1 Versuch Entwickler - Kuppler Erhaltener Farbton mit Nr. gemäss 1 %iger H2O2-Lösung Beispiel 1 E 1 1 dunkelviolett 2 E 1 2 dunkelblau 3 E 2 2 blau 4 E 3 2 oliv 5 E 4 2 blaugrau 6 E 5 2 grautürkis 7 E 6 2 dunkelviolett 8 E 7 2 aubergine 9 E 8 2 braun 10 E 9 2 schwarzblau 11 E 10 2 schwarzblau 12 E 11 2 dunkelblau 13 E 1 3 graubraun

Claims: Patentansprüche 1. 2; 2;4-Dichlor-3-alkylidenaminophenole der allgemeinen Formel EMI13.1 in der R1 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen und R2 einen Alkyl- oder Arylrest darstellen, mit der Massgabe, dass R2 nur dann ein Arylrest sein kann, wenn R1 Wasserstoff ist. 2. 2,II-Dichlor-3-alkylidenaminophenole der allgemeinen Formel EMI13.2 wobei R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und einen Alkylrest mit 1 - ZI Kohlenstoffatomen bedeuten. 3. Verwendung von 2,4-Dichlor-3-alkylidenaminophenolen, gemäss Anspruch 1, sowie deren Salzen mit anorgani schen oder organischen Säuren als Kupplerkomponen ten in Oxidationshaarfarbstoffen. 4. Verwendung von 2,4-Dichlor-3-alkylidenaminophenolen, gemäss Anspruch 2, sowie deren Salzen mit anorgani schen oder organischen Säuren als Kupplerkomponen ten in Oxidationshaarfarbstoffen. 5. Ilaarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,4-Dichlor 3-alkylidenaminophenolen nach Anspruch 1, sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplersubstanzen und den in Oxidations farben üblichen Entwicklerkomponenten. 6. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,4-Dichlor 3-alkylidenaminophenolen nach Anspruch 2, sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplersubstanzen und den in Oxidations farben üblichen Entwicklerkomponenten. 7. Haarfärbemittel nach Anspruch 5 - 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombinatio nen von 0,2 - 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 - 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel.

Inventors: MAAK, NORBERT, DR., ROSE, DAVID, DR.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1981
Main classification: C07C119