DYESTUFF PREPARATION AND ITS USE TO OBTAIN WARNING AND SIGNALLING COLOURS

Abstract: 1. Dyestuff preparation of fluorescent disperse dyestuffs with a luminous orange colour shade according to the Standard RAL 2005 laid down by the German Standards Sub-Committee for Terms of Delivery and Quality Assurance, and a luminance factor beta >= 0.45, according to DIN 16 954, containing a mixture of a yellow dyestuff of the formula see diagramm : EP0042090,P9,F1 wherein R1 and R2 denote C1 -C4 -alkyl or phenyl-C1 -C3 -alkyl and R3 and R4 individually denote hydrogen, or R1 and R2 together can form a radical of the formula -(CH2 )2 -Z-(CH2 )2 - or R1 and R4 can form a radical of the formula -(CH2 )2 -, -(CH2 )3 - or -C(CH3 )2 -CH2 -CH(CH3 )- and R2 and R3 can form a radical of the formula -(CH2 )3 - wherein Z represents O, NH, NCH3 , CH2 or a direct bond, and A represents a radical of the benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, quinazolone or thiadiazole series, or a yellow dyestuff of the formula see diagramm : EP0042090,P9,F2 wherein W represents C1 -C2 -alkyl and T represents C1 -C6 -alkyl which is optionally substituted by OH, C1 -C4 -alkoxy, phenyl or Cl, and a red dyestuff of the formula see diagramm : EP0042090,P9,F3 wherein R1 , R2 , R3 and R4 have the abovementioned meaning, R5 and R6 represent hydrogen, chlorine, C1 -C4 -alkyl order C1 -C2 -alkoxy, X represents NH or O and Y represents CN or CONH2 .

Description: Farbstoffpräparation sowie deren Verwendung als Warnund Signalfarbe Gegenstand der Erfindung sind Präparationen von Dispersionsfarbstoffen mit einem fluoreszierenden Orange-Rot Farbton gemäss der vom Ausschuss für Lieferbedingungen und Güte sicherung beim deutschen Normenausschuss festgelegten Norm RAL 2005 und einem Leuchtdichtefaktor B h 0.45 gemäss DIN 16 954, sowie deren Verwendung zum Färben von Textilmaterialien zur Herstellung von Warnschutzbekleidung und Warnzeichen. Warnkleidung, wie Warnwesten, -jacken und -hosen, sowie Warnzeichen, wie Armbinden, Gurte und Mützenbezüge, die jene Normen erfüllen, wurden bisher praktisch ausschliesslich durch direktes Aufbringen einer Polyamid- oder Polyurethanbeschichtung, in welche fluoreszierende Pigmente eingebettet sind, auf Baumwollgewebe hergestellt. Diese Bekleidung weist jedoch den Nachteil auf, dass die Beschichtungen nicht genügend abriebfest sind und die darin enthaltenen Pigmente nur eine geringe Lichtechtheit aufweisen. Versuche, fluoreszierende Farbstoffe mit jenem normgerechten Orange-Rot-Farbton direkt auf die Textilfasern zu bringen, waren bislang wenig erfolgreich, da die hierfür verwendeten Farbstoffe nicht die geforderte hohe Leuchtkraft und/oder ausreichende Gebrauchsechtheiten ergaben und Mischungen von geeigneten Fluoreszenz-Farbstoffen eine Fluoreszenzminderung oder -löschung zeigten. Es wurde nun gefunden, dass man hydrophobe Fasermaterialien direkt, d.h. ohne Verwendung von Bindern, Beschichtungsmittel etc., in dem gewünschten Farbton und entsprechend den geforderten Normwerten färben kann, wenn man Farbstoffpräparationen verwendet, die eine Mischung eines Gelbfarbstoffs der Formel EMI2.1 worin R1 und R2 C1-C4-Alkyl oder Phenyl-C1-C3 -alkyl und R3 und R4 einzeln Wasserstoff bedeuten, R1 und R2 gemeinsam einen Rest der Formel -(CH2)2 -Z-(CH2)2 R1 mit R4 einen Rest der Formel -(CH2)2 -, -(CH2)3 oder -C < CH3)2-CH2-CH(CH3)- und R2 mit R3 einen Rest der Formel -(CH2)3 bilden können, wobei Z für 0, NH, N-CH3, CH2 oder eine direkte Bindung und A für einen Rest der Benzoxazol-, Benzimidazol-, Benz thiazol-, Chinazolon- oder Thiadiazolreihe steht, oder der Formel worin EMI3.1 W für C1-C2-Alkyl und T für gegebenenfalls durch OH, C1-C4-Alkoxy, Phenyl oder Cl substituiertes C1-C6-Alkyl stehen, mit einem Rot-Farbstoff der Formel EMI4.1 worin R1, R2, R3 und R4 die obengenannte Bedeutung haben, R5und R6 für Wasserstoff, Chlor, C1-C4 -Alkyl oder C1-C2-Alkoxy, X für NH oder 0 und Y für CN oder CONH2 stehen, enthalten. Die Farbstoffe der Formeln Ia, Ib und II sind durchweg bekannt und beispielsweise in der folgenden Patentliteratur beschrieben: DE-AS 1 098 125, DE-AS 1 569 761, DE-AS 1 770 818, DE-AS 2 005 933, DE-AS 2 030 507, DT-OS 2 406 220 und 2 529 434. Die heterocyclischen Reste A in Formel (Ia) können übliche Substituenten enthalten, z.B. C1-C4-Alkyl, Cl -C4-Alkoxy, Chlor, C1-C2-Alkoxycarbonyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Phenyl-C1-C3alkyl. Bevorzugt sind Farbstoffpräparationen, die Mischungen von Farbstoffen der Formeln Ia und II, worin R1 und R2 C1-C2-Alkyl und A einen Rest der Formel. EMI5.1 worin B1 = H, Cl, CH3, CH3O oder C2HSO B2 = H, CH3 oder Cl D = 0, S, NH, N-C1-C4-Alkyl oder NHCO (CO am Aro maten), X = NH oder 0 Y = CN und R3, R4, R5 und R6 = Wasserstoff bedeuten, enthalten. Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffpräparationen, die eine Mischung eines Farbstoffes der Formel EMI5.2 worin Q für einen Rest der Formeln EMI6.1 Q7 für H, CH3 oder Cl und D' für 0, NH oder NHCO (CO an Aromaten) stehen, mit einem Farbstoff der Formel EMI6.2 enthalten. Ganz besonders bevorzugt sind Farbstoffkomponenten der Formel III mit D' = 0. Das zur Einstellung des gewünschten Farbtons erforderliche Mischungsverhältnis der Gelb- und Rotfarbstoffe kann in üblicher Weise durch eine Farbrezepturberechnung ermittelt werden. Die neuen Farbstoffpräparate können neben der erfindungswesentlichen Farbstoffmischung übliche Hilfsmittel, wie Dispergier- und Streckmittel, enthalten. Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der üblichen hydrophoben Fasern, wie Celluloseester-, synthetische Polyamid- und insbesondere Polyesterfasern nach bekannten Methoden, vorzugsweise nach dem Hochtemperaturverfahren bei 110 - 1400C. Der gewünschte Farbton kann selbstverständlich auch dadurch erzeugt werden, dass man die Einzelfarbstoffe im Färbebad miteinander vermischt. Beispiel 1 Eine Polyesterwirkware wird bei 400C in ein Färbebad eingebracht, das bei einem Flottenverhältnis von 1:20 und einem pH-Wert von 5 1 g/l eines handelsüblichen anionischen Dispergiermittels und 3 % einer feinverteilten 1:1-Mischung der Farbstoffe der Formeln EMI8.1 (10 %ig, mit üblichen Stellmitteln) EMI8.2 (20 %zig, mit üblichen Stellmitteln) enthält. Man färbt 60 Min. bei 1300C und unterwirft die erhaltene Färbung einer üblichen alkalisch-reduktiven Nachbehandlung. Die so gefärbte Wirkware entspricht dem Farbton RAL 2005 und hat einen Leuchtdichtefaktor B = 0.47. Verfährt man wie vorstehend angegeben, ersetzt jedoch den Gelbfarbstoff (1) durch einen anderen Farbstoff der Formel Ia entsprechend seinem Färbeäquivalent (definiert nach DIN 53 204), so erhält man ebenfalls normgerechte Leuchtorangefärbungen mit den angegebenen Leuchtdichtefaktoren: Mischungen des Farbstoffs (2) mit Gelbfarbstoffen der Formel Ia Beispiel R1 R2 R3 R4 A ss EMI9.1 2 <SEP> 02115 <SEP> 02115 <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> y·ö <SEP> 0.47 <tb> <SEP> 11 <tb> <SEP> 11 <tb> 3 <SEP> 02115 <SEP> 02115 <SEP> 11 <SEP> rO <tb> <SEP> 'rtc <tb> o <SEP> 02115 <SEP> 02115 <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> m <tb> <SEP> m <tb> <SEP> U <tb> 5 <SEP> 02115 <SEP> 02115 <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> z9E <SEP> 0.46 <tb> <SEP> N <tb> e <SEP> c <SEP> m <SEP> 3= <SEP> e <tb> <SEP> o <tb> <SEP> ur <SEP> ) <SEP> Ln <SEP> 3 <tb> <SEP> O <SEP> Vt <tb> <SEP> ) <SEP> Ve <tb> <SEP> N <SEP> m <SEP> v <SEP> u: <SEP> &commat; <tb> Beispiel 7 Man verfährt, wie in Beispiel 1 angegeben, ersetzt jedoch den Gelbfarbstoff der Formel (1) durch den Farbstoff der Formel EMI10.1 entsprechend seinem Färbeäquivalent (definiert nach DIN 53 204), so erhält man ebenfalls eine Färbung im gewünschten Signalorangeton mit einem ss-Wert = 0,45

Claims: Patentansprüche 1. Farbstoffpräparation von fluoreszierenden Disper sionsfarbstoffen mit einem Leuchtorange-Farbton ge mäss der vom Ausschuss für Lieferbedingungen und Güte sicherung beim deutschen Normenausschuss festgelegten Norm RAL 2005 und einem Leuchtdichtefaktor B ¯ 0.45 gemäss DIN 16 954, enthaltend eine Mischung eines Farbstoffs der Formel EMI11.1 worin R1 und R2 C1-C4-Alkyl oder Phenyl-C1-C3-alkyl und R3 und R4 einzeln Wasserstoff bedeuten, R1 und R2 gemeinsam einen Rest der Formel -(CH2)2-Z-(CH2) 2' R1 mit R4 einen Rest der Formel -(CH)2-, -(CH2)3- oder -C(CH3)2, -CH2-CH(CH3)- und R2 und R3 einen Rest der Formel -(CH2)3bilden können, wobei Z für O, NH, NCH3, CH2 oder eine direkte Bindung, A für einen Rest der Benzoxazol-, Benzimidazol-, Benzthiazol-, Chinazolon- oder Thiadiazol reihe steht, oder der Formel worin EMI12.1 W für C1-02-Alkyl, T für gegebenenfalls durch OH, C1-C4-Alkoxy, Phenyl oder Cl substituiertes C1 -C6-Alkyl stehen, mit einem Rot-Farbstoff der Formel EMI12.2 worin R1, R2, R3 und R4 die obengenannte Bedeutung haben, R5 und R6 für Wasserstoff, Chlor, C1 -04-Alkyl oder C1-C2-Alkoxy, X für NH oder 0 und Y für CN oder CONH2 stehen. 2. Farbstoffpräparationen-gemäB Anspruch 1, ent haltend eine Mischung eines Farbstoffs der Formel EMI13.1 worin R1 und R2 für C1-C4-Alkyl, A' für einen Rest der Formel EMI13.2 B1 für H, Cl, CH3, CH30 oder C2H5-O B2' für H, CH3 oder Cl und D für O, S, NH, N-C1-C4-Alkyl oder NHCO (CO am Aromaten) stehen, mit einem Farbstoff der Formel EMI14.1 worin R1 und R2 die oben genannte Bedeutung haben und X für NH oder 0 steht. 3. Farbstoffpräparationen gemäss Anspruch 1, enthaltend eine Mischung eines Farbstoffs der Formel EMI14.2 worin Q für einen Rest der Formel EMI14.3 D' für 0, NH oder NHCO (CO am Aromaten) stehen, mit einem Farbstoff der Formel EMI15.1 4. Farbstoffpräparationen gemäss Anspruch 3, worin D' für O seht. 5. Farbstoffpräparationen gemäss Anspruch 1, enthaltend eine Mischung eines Farbstoffs der Formel EMI15.2 mit einem Rotfarbstoff der Formel EMI15.3 6. Verwendung der Farbstoffpräparationen gemäss An spruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Warn kleidung und Warnzeichen. 7) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Warnkleidung und Warnzeichen, dadurch gekennzeichnet, dass man bebäder bzw. Druckpasten verwendet, die eine Mischung von Farbstoffen gemäss Anspruch 1 enthalten.

Inventors: HARNISCH, HORST, DR., RAUE, RODERICH, DR., WIEGNER, DIETER
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B67