PROCESS FOR PREPARING POLYETHERS IN WHICH ARE RETAINED AT LEAST TWO FREE HYDROXYL GROUPS OF THE STARTING ALCOHOLS

Abstract: 1. Process for the preparation of polyesters with at least two free hydroxyl groups being retained on the starting alcohol, the hydroxyl groups being separated from one another by at most three carbon atoms and the hydroxyl group at the end of the polyester chain being blocked, optionally reversibly, but stable towards the conditions of acetal or ketal splitting, characterized in that a) an oxirane of the formula see diagramm : EP0043966,P6,F1 in which R**1 denotes a hydrogen radical, an optionally halogenated hydrocarbon group with 1 to 30 carbon atoms or the group -CH2 OR**2, in which R**2 denotes an alkyl or alkenyl group, and wherein the groups R**1 within the polymeric molecule are identical or different, is added onto a trihydric or polyhydric alcohol in which at least two hydroxyl groups are acetalised or ketalised, b) the hydroxyl group of the resulting polyester-monool is blocked by reaction with a group, which is reactive in respect of this hydroxyl group, of a monofunctional compound which is stable under the conditions of acetal or ketal splitting, and c) the acetal or ketal is then split by the action of acid.

Description: Verfahren zur Herstellung von Polyethern unter Erhalt von mindestens zwei freien Hydroxylgruppen am Startalkohol Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyethern unter Erhalt von mindestens zwei freien Hydroxylgruppen am Startalkohol, wobei die Hydroxylgruppen durch höchstens drei Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind und wobei die Hydroxylgruppe am Polyetherkettenende, gegebenenfalls reversibel, blockiert, jedoch gegenüber den Bedingungen der Acetal- oder Ketalspaltung stabil ist. Die Erfindung geht von dem bekannten Stand der Technik aus, Oxirane an Verbindungen mit acidem Wasserstoff anzulagern. Verwendet man als oxiran z.B. Ethylenoxid und als Startermolekül Wasser oder einen zweiwertigen Alkohol, z.B. Butandiol-1,4, so erhält man in Gegenwart eines Alkalial- koholates oder Alkalihydroxides Polyethylenoxide mit zwei Hydroxylendgruppen (Polyethylenglykole). Bei Verwendung eines einwertigen Alkohols, z.B. n-Butanol, erhält man Polyethylenglykolmonoether. Derartige Polyalkylenoxide werden in kosmetischen und pharmazeutischen Präparaten verwendet. Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid werden sehr häufig als nichtionogene Tenside verwendet. Dabei bilden die Polyethylenoxidblöcke den hydrophilen und die Polypropylenoxidblöcke den hydrophoben (lipophilen) Teil des Tensidmoleküls. Die massgebenden Eigenschaften einem Tenside sind vom Verhältnis des hydrophilen und hydrophoben Anteils abhängig. Für eine Reihe von Anwendungsfällen kommt es darauf an, Produkte einer besonders hohen Grenzflächenaktivität zu verwenden. Diese hohe Grenzflächenaktivität kann dadurch eingestellt werden, dass die hydrophilen und hydrophoben Teile des Moleküls räumlich voneinander getrennt und ausgeprägt vorhanden sind, d.h. dass das Tensidmolekiii an einem Ende eine hohe Hydrophilie und am anderen Ende eine hohe Hydrophobie aufweist. Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, Verbindungen herzustellen, welche an einem Molekülende durch die Anwesenheit mindestens zweier Hydroxylgruppen hohe Hydrophilie aufweisen, während am Kettenende der Polyethylenoxidkette die Hydroxylgruppe durch eine Schutzgruppe blockiert ist. Der Erfindung liegt insbesondere die Aufgabe zugrunde, Polyether herzustellen, welche am Startalkohol mindestens zwei freie Hydroxylgruppen aufweisen. Bevorzugt sind dabei Polyether, bei denen mindestens eine der beiden Hydroxylgruppen eine primäre Hydroxylgruppe ist. Die Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass man a) ein Oxiran der Formyl EMI2.1 worin 1 ein Wasserstoffrest oder eine gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -CH2ORê, in der Rê eine Alkyl- oder Alkenylgrup pe bedeutet, und wobei innerhalb des polymeren Moleküls die Gruppe R1 gleich oder verschieden ist, an einen drei- oder mehrwertigen Alkohol, bei dem mindestens zwei Hydro- xylgruppen acetalisiert oder ketalisiert sind, anlagert, b) die Hydroxylgruppe des erhaltenen Polyethermonools durch Umsetzung mit einer in bezug auf diese Hydrcxylgruppe reaktiven Gruppe einer monofunktionellen Verbindung, welche gegenüber den Bedingungen der Acetal- oder Ketalspaltung stabil ist, blockiert und dann c) das Acetal oder Ketal durch Einwirkung von Säure spaltet. Die Gruppe R1 kann ein Wasserstoffrest sein. Es handelt sich dann bei dem Oxiran um Ethylenoxid. Die Gruppe R1 kann eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen sein. Bevorzugt ist R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4, insbesondere 1 bis 2 Kohlenstoffatomen. Ist R1 eine Methyl- gruppe, handelt es sich um Propylenoxid. Die Alkylgruppe kann gegebenenfalls halogeniert sein und z.B. Chlorreste aufweisen. Beispiel einer solchen halogenierten Gruppe RÚ ist die CH2Cl-Gruppe. Die Altyl- gruppe kann auch ungesättigt sein. Beispiel einer solchen ungesättigten Alkylgruppe ist die Vinyl- oder Allylgruppe. Die Gruppe R1 kann auch eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert ist, sein. Im einfachsten Falle handelt es sich bei dem Oxiran dann um Styroloxid. Die Gruppe R1 kann auch die Bedeutung der Gruppe -CH2-O-Rê haben, wc- bei R2 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe ist. Beispiel einer geeigneten Alkylgruppe ist die Butylgruppe; Beispiel einer geeigneten Alkenylgruppe ist die Vinyl- oder Allylgruppe. Als Oxirane können ausser dem bereits genannten Ethylenoxid und Propylen- oxid z.B. folgende Verbindungen verwendet werden: Butylenoxid; Isobutylenoxid; Epichlorhydrin; Epibromhydrin; Trifluormethylethylenoxid; 1,2-Dichlor-3,4-epoxybutan; 1,1-Dichlor-2,3-epoxybutan; 1,1,1-Trichlor 3,4 -epooybutan; Cyclohexanoxid; Dipentenepoxid; Methylglycidylether; Ethylglycidylether; Isopropylglycidylether; tert.-Butylglycidylether; n-Hexylglyidylether; Ethylhexylglycidlyether; Phenylglycidylether; Chlorphenylglycidylether; Nitrophenylglycidylether, Vinylglycidylether; Allylglycidylether; butadienmonooxid. Innerhalb des polymeren Moleküls kann die Bedeutung der Gruppe R1 gleich oder verschieden sein. Der Polyether kann somit z.B. ganz oder teilweise aus Oxyethyleneinheiten aufgebaut sein. Von Interesse sind ferner Verbindungen, bei denen das Polymerisat aus axyethylen- und Oxypropyleneinheiten aufgebaut ist, bei denen die Einheiten statistisch oder in Blöcken im Molekül angeordnet sein können. Es sind aber auch alle anderen Kombi- nationen denkbar und möglich und werden im wesentlichen von den Eigenschaften bestimmt, die das herzustellende Polymerisat aufweisen soll. Als Startalkohol können mehrwertige Alkohole, wie Glycerin, Trimethylol ethan, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Pentite (Arabit, Adonit, Xylit), Hexite (Sorbit, Mannit, Dulcit), verwendet werden, bei denen mindestens zwei Hydroxylgruppen in acetalisierter oder ketalisierter Form vorliegen. Die Acetale bzw. Ketale können aus den zugrunde liegenden Alkoholen in einfacher Weise durch Umsetzung mit Aldehyden, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, n-Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, n-Valeraldehyd, iso Valeraldehyd, n-Caproaldehyd, n-Heptaldehyd, Stearaldehyd, Acrolein, Crotonaldehyd, Benzaldehyd, Furfurol, oder Ketonen, wie Aceton, Methyl- ethylketon, Methylpropylketon, Diethylketon, Hexanon, Methylisobutyl- keton, Dipropylketon, DiisopropyIketon, Di-nmbutylketon, Diisobutyl keton, Stearon, Chloraceton, Dichloraceton, Cyclohexanon, Phoron, Benzo phenon, Acetophenon, hergestellt werden. als Startalkohole sind insbesondere 2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-metha nol und 2,2-Dimethyl-5-hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxan bevorzugt. Die Anlagerung des Oxirans an die Startalkohole erfolgt in an sich be kannter Weise mit Katalysatoren, welchen den Acetal- oder Ketalring nicht aufspalten. Es verbietet sich somit die Verwendung saurer Kata lysatoren. Die Anlagerung gelingt deshalb unter Verwendung der für derartige Anlagerungsreaktionen bekannten basischen Katalysatoren, wie z.B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydro xid sowie deren Alkoholate, insbesondere deren Methanolate. Zur Her stellung von Polymerisationsprodukten besonders hohen Molekularge wichtes haben sich die aus den US-Patentschriften 3 278 457, 3 278 458 und 3 278 459 bekannten Doppelmetallcyanatkomplexkatalysatoren besonders bewährt. Beispiele derartiger Katalysatoren sind Komplexver- bindungen, insbesondere Zn-hexacyano-ferrat (III), Zn-hexacyano ferrit(II), Ni(II)-hexacyano-ferrat(II), Ni(III)-hexacyano-ferrat(III), Zn-hexacyano-ferrat(III)-hydrat, Co(II)-hexacyano-ferrat(III), Ni(II) hexacyano-ferrat(III)-hydrat, Fe(II)-hexacyano-ferrat(III), Co(II) hexacyanobaltat (III), Zn-hexacyano-cobaltat (III) -hydrat, die mit einem im wesentlichen wasserlöslichen, gesättigten, acyclischen, ali phatischen Polyether katplexiert sind, der frei von aktiven Wasser stoffatomen ist und ein Molekulargewicht bis zu etwa 400 aufweist. Nach Anlagerung der gewünschten Oxiranmenge und Erreichen des geforderten Molekulargewichtes wird die am Polyetherkettenende befindliche Hydroxylgruppe blockiert. Diese Blockierung erfolgt durch eine Schutzgruppe, die jedoch unter den Bedingungen der Acetal- oder Ketalspaltung, d.h. unter Einwirkung verdünnter, wässriger Säure bei massig erhöhten Temperaturen, stabil ist. Die Blockierung erfolgt mit einer Verbindung, welche manofunktionell ist und eine gegenüber der Hydroxylgruppe reaktive Gruppe aufweist. Dabei kann die Reaktion durch Substitution oder Addition erfolgen. Beispiel einer Substitutionsreaktion ist die Umsetzung der Hydroxylgruppe mit einem Alkylhalogenid, wobei der Kohlenwasserstoffrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen kann, oder einem SryIhalogenid. Beispiel einer geeigneten Additionsreaktion ist die Umsetzung der Hydroxylgruppe des Polyethers mit einem organischen Monoisocyanat, z.B. einen Alkyl- oder Arylmonoisocyanat. Die Blockierung der freien Hydroxylgruppe an dem dem Startalkohol abgewandten Polyetherkettenende kann jedoch auch unter solchen Urriständen erfolgen, dass, falls erwünscht, die Schutzgruppe wieder abgespalten werden kann. So ist es z.B. moglich, die Hydroxylgruppe mit einer organischen Mcnocarbonsäure oder einem Säurechlorid zu verestern. Durch Verseifung des Esters kann zu einem späteren Zeitpunkt die blockierende Gruppe abgespalten und die Hydroxylgruppe restituiert werden. Nach der Blockierung der Bydroxylgruppe an dem dem Startalkohol abge- wandten Polyetherkettenende wird nun in der Verfahrensstufe c) das Acetal oder Ketal aufgespalten, wobei die freien Hydroxylgruppen am Startalkohol rückgebildet werden. Die Spaltung des Acetals oder Ketals erfolgt in an sich bekannter Weise durch Einwirkung von Säure. Bevor- zugt ist die Einwirkung von alkoholischer, wässriger Halogenwasserstoffoder Schwefelsäure bei Temperaturen von 60 bis 800C, wobei in der Regel eine Reaktionszeit von 2 bis 4 Stunden genügt. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen Verbindungen weisen ausgeprägte oberflächenaktive Eigenschaften auf, die insbesondere auf die einander benachbarten Hydroxylgruppen zurückzuführen sind. Sie stellen z.B. wertvolle Textilhilfsmittcl dar, die sowohl als Emulgiermittel als auch als nichtionogene Waschmittel verwendet werden können. Sie können als Dismulgatoren für Öl/Öl- und Öl/Wasser-Emulsion eingesetzt werden. Eine weitere Anwendung besteht als Egalisiermittel, als Antistatika und als Schlichtemittel. Sie zeigen ein ausgeprägtes Kom- plexbildungsvernögen, das insbesondere bei den 1,2-Diolen zu beob- achten ist. Das erfindungsgemasse Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele noch näher erläutert. Beispiel 1 A) Durchführung der Polymerisation In 132 g (ca. 1 Mol) 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan werden mit einem scherkraftreichen Rührer EMI6.1 <tb> 5,5 <SEP> g <SEP> Zn3[Co(CN)6] <tb> komplexiert mit Dimethylglykol dispergiert. Das Gemisch wird in einen Reaktor mit einem zwangsfördernden Umlauf system gebracht. Nach sorgfältiger Spülung mit Reinstickstoff wird der Reaktor auf 110 C geheizt und 2630 g (ca. 45,3 Mol) Propylenoxid so schnell zugegeben, dass die Reaktorinnentemperatur einen WSrt von 120 C und der Druck einen WErt von 3 bar nicht ulberschreiten. Nach vollständiger Einleitung des Propylenoxids wird die Temperatur solange auf 120 C gehalten, bis ein gleichbleibender Druck das Ende der Nachreaktion anzeigt; danach wird bei 80 bis 90 C unter Vakuum die Entfernung von Restmonomeren vorgenommen. Die Hydroxylzahl des vom Katalysator durch Filtration getrennten Prc- duktes beträgt 19,1 (# Mn = 2940), und der Wassergehalt 0,08 %. B) Blockierung des Polyetherols 2940 g (1 Mol) des unter A) erhaltenen Polypropylenoxids werden nach Abtrennung des Katalysators und nach Zugabe von 3 g Dibutylzinndilaurat und 9 g Diazabicyclooctan unter Reinstickstoff auf 80 C erwärmt. Sodann werden 104 g (ca. 1,05 Mol) n-Butylisocyanat zugetropft. Nach der voll ständigen Zugabe erfolgt für 6 h bei 900C eine Nachreaktion. Das erhaltene Produkt ist klar und leicht gelblich gefärbt. Der NCCHGehalt beträgt 0,15 %; die Hydroxylzahl 1,3. C) Spaltung des Acetalringes Der gemäss A und B hergestellte Polyether wird im Gewichtsverhältnis 2 : 1 : 1 mit 1 n wässriger Salzsäure und Ethanol vermischt und für 4 h bei 80 C unter Rückfluss erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion werden alle flüchtigen Bestandteile im Bereich von 70 bis 800C bei einem Vakuum von 10 mm Hg-Säule abdestilliert; Restmengen an Wasser werden azeotrop mit Toluol entfernt. Die Hydroxylzahl des erllalt2nen klaren, leicht gelblichen Produktes beträgt 37, der Wassergehalt liegt unter 0,03 %. Die Bestimmuqng des Ver hältnisses von primären und sekundären Hydroxylgruppen erfolgt durch 19 F -Kernresonanzspektroskopie; als prozentuale Verteilung ergeben sich 49 % primäre und 51 % sekundäre Hydroxylgruppen. Beispiel 2 A) Durchführung der Polymerisation In 132 g (ca. 1 Lol) 2,2-Dimethylf-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan werden bei 80 C 1,75 g Kaliummethylat in einem Reaktor mit einem zwangsfördernden Umlaufsystem in Lösung gebracht. Danach wird wie in Beispiel 1 A verfahren, wobei 444 g (ca. 10,1 Mol) Ethylenoxid angelagert werden. Nach Beendigung der Reaktion werden 10 g Wasser bei 800C eingerührt. Anschliessend werden 7 g 30 %ige Phosphorsäure zugegeben, es wird 0,25 h gerührt und mit NaH2pO4 auf einen pH-Wert von 7 eingestellt. Danach wird das Wasser bei 80 bis 900C in einem Vakuum von 10 mm Hg-Säule abdestilliert und das Produkt mit 10 g eines Filterhilfsmittels auf Silikatbasis abfiltriert. Die Hydroxylzahl des farblosen, klaren Produktes beträgt 99,8 # Mn = 562) und der Wassergehalt 0,1 t. B) Blockierung des Polyetherols Es wird verfahren wie in Beispiel 1 B, wobei 562 g (1 Mol) des in 2 A erhaltenen Polyethers mit 104 g (ca. 1,05 Mol) n-Butylisocyanat zum Einsatz kommt. Das erhaltene Produkt ist klar und leicht gelblich gefärbt. Der NCO-Ge- halt beträgt 0,18 % und die Hydroxylzahl 1,4. C) Spaltung des Acetalringes Es wird verfahren wie in Beispiel 1 C. Die Bydroxylzahl des erhaltenen Polyethers beträgt 177,2; dies entspricht bei einer theoretischen OH-Zahl von 179,6 einem Umsatz von 99 % der Theorie. Beispiel 3 In der in Beispiel 2 beschriebenen Weise werden Polyethylenoxide hergestellt, indem 15,20 und 30 Mol Ethylenoxid (ED) an ein Mol 2,2-Dimethy-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan (DHD) angelagert werden. Die Blokkierung erfolgt mit n-Butylisocyanat und die sich anschliessende Spaltung des Ketal mit verdünnter wässriger Salzsäure und Ethanol. Die nachfoZgende Tabelle zeigt die Hydroxylzahlen bzw. das Molekulargewicht (Mn) der erhaltenen Polyether nach der Alkoxilierung (OHZA) der Blockierung (CHZB) und der Spaltung (CHZS). EMI9.1 <tb> Mol <SEP> EO <SEP> / <SEP> Mol <SEP> DHD <SEP> OHZA <SEP> Mn <SEP> OHZB <SEP> OHZS <tb> <SEP> 15 <SEP> 71,5 <SEP> 785 <SEP> 1,5 <SEP> 140,5 <tb> <SEP> 20 <SEP> 56,7 <SEP> 990 <SEP> 1,8 <SEP> 114,3 <tb> <SEP> 30 <SEP> 39,6 <SEP> 1415 <SEP> 2,0 <SEP> 79,0 <tb> Beispiel 4 A) Durchführung der Polymerisation Es wird verfahren wie in Beispiel 2 A, jedoch werden anstelle von 2,2 Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan 174 g (ca. 1 Mol) 2,2-Dimethyl-5 ethyl-5-hydrcym2thy1- 1 13-dioxan eingesetzt, an die zunächst 440 g (ca. 10 Mol) Ethylenoxid und anschlieBend 580 g (ca. 10 Mol) Propylen- oxid angelagert werden. Die Hydroxylzahl des erhaltenen Produktes beträgt 48,0 (# Mn = 1169). Die Blockierung erfolgt durch Umsetzung von 1169 g Polyether mit 89,2 g (1,05 Mol) i-Propylisocyanat in der in Beispiel 1 B beschriebenen Weise; die Hydroxylzahl beträgt 1,3, der Nm Gehalt 1,4 %. Gemäss Beispiel 1 C erfolgt die Spaltung des Ketal. Die Hydroxylzahl des erhaltenen Polyethers beträgt 96,3, der Wassergehalt liegt unter 0,15 %. Die Bestimmung des Verhältnisses von primären und sekundären Hydroxylgruppen durch F19-Kernreschanzspektroskopie ergibt eine prozentuale Verteilung von 99 % bzw. 1 %. Beispiel 5 Es wird verfahren wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme, dass Ethylenoxid und Propylenoxid im Gemisch angelagert werden. Die Hydroxylzahl des erhaltenen Produktes beträgt 46,0 (# Mn = 1220); der Wassergehalt liegt unter 0,15 t. Nach Blockierung und Spaltung beträgt die Hydroxylzahl 90,5. Die Bestimmung des Verhältnisses von primären und sekundären Hy droxylgruppen ergibt eine prozentuale Verteilung von 98 % bzw. 2 e. Beispiel 6 Es wird verfahren wie in Beispiel 1 A mit der Ausnahme, dass anstelle von 2-2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan 176 g (ca. 1 Mol) 2,2 Dimethyl-5,5-dihydroxymethyl-1,3-dioxan eingesetzt werden. Die Hydroxylzahl des erhaltenen Produktes beträgt 40,5 (# M = 2770). n Die Blockierung erfolgt durch Umsetzung von 2770 g Polyetherdiol mit 304 g (2,4 Mol) Benzylchlorid, indem in Gegenwart von 3 g Tetrabutylammoniumjodid, 300 g Na2CO3 gelöst in 1000 ml Wasser bei 100 C für 5 h unter Stickstoff erwärmt wird. Wasser wird nach Beendigung der Reaktion durch Destillation bei 10 mm Hg-Säule und anschliessend Salz durch Filtration mit einem Filterhilfsmittel auf Silikatbasis entfernt. Die Spaltung des Ketals erfolgt, indem tm Gewichtsverhältnis 1 : 1 : 1 1 n wässrige Schwefelsäure und Ethanol vermischt und 8 h lang unter Rückfluss erhitzt werden. Nach Beendigung der Spaltungsreaktion wird das noch heisse Reaktionsgemisch mit 50 %iger wässriger Natronlauge neutralisiert. Anschliessend werden alle flüchtigen Bestandteile im Bereich von 70 bis 80 C bei einem Vakuum von 10 mm Hg-Säule abdestilliert. Das anfallende Nach lässt sich unter Verwendung eines F;lterhilfs- mittels auf Silikatbasis in der BEÅarme vollständig abscheiden. Die Hydroxylzahl des erhaltenen Polyethers beträgt 38,6, der Wassergehalt liegt unter 0,1 %. Die Bestimmung des Verhältnisses von primären zu sekundären Hydroxylgruppen ergibt eine Verteilung von 99 % bzw. 1 %.

Claims: Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Polyethern unter Erhalt von mindestens zwei freien Hydroxylgruppen am Startalkohol, wobei die Hydroxylgrup- pen durch höchstens drei Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind und wobei die Hydroxylgruppe am Polyetherkettenende, gegebenenfalls reversibel, blockiert, jedoch gegenüber den Bedingungen der Acetal oder Ketalspaltung stabil ist, dadurch gekennzeichnet, dass man a) ein Oxiran der Formel EMI11.1 worin R1 ein Wasserstoffrest oder eine gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -CH2ORê, in Rê eine Alkyl- oder Alkenylgrup pe bedeutet, und wobei innerhalb des polymeren Molektiis die Gruppe R1 gleich oder verschieden ist, an einen drei- oder mehrwertigen Alkohol, bei dem mindestens zwei Hydroxylgruppen acetalisiert oder ketalisiert sind, anlagert, b) die Hydroxylgruppe des erhaltenen Polyethermonools durch Umsetzung mit einer in bezug auf diese Hydroxylgruppe reaktiven Gruppe ei ner monofunktionellen Verbindung, welche gegenüber den Bedingungen der cetal- oder Ketalspaltung stabil ist, blockiert und dann c) das Acetal oder Ketal durch Einwirkung von Säure spaltet. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in Stufe a) das Oxiran an 2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-methanol anlagert. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass inan in Stufe a) das Oxiran an 2,2-Dimethyl-5-hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxan anlagert. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in der Verfahrens stufe b) die Hydroxylgruppe des Polyetherrronools mit or ganischen Isocyanaten oder AIkyl- oder Arylhalogeniden umsetzt. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Acetal oder Ketal durch Einwirkung alkoholischer, wässriger Halogenwasser stoff- oder Schwefelsäure bei Temperaturen von 60 bis 800C spaltet.

Inventors: FOCK, JURGEN, DR., Fock, Jürgen, Dr.
Applicants: TH. GOLDSCHMIDT AG
Application year: 1981
Main classification: C08G65
IPC codes: C08G65, B01F17