DEVICE FOR THE DETERMINATION OF THE ACTIVE OXYGEN CONTENT IN MOLTEN METALS

Abstract: 1. A device for determining the active oxygen content of cast iron, iron or steel melts, having a ceramic measuring head which is secured to the end of a carrier tube and which contains an electrochemical cell consisting of a zirconium oxide material and a reference material and provided with a shield which closely adjoins the zirconium oxide material and which shields the electrochemical cell from the melt and is destroyed on immersion of the measuring head in the melt, the electrochemical cell which consists of the zirconium oxide material an the reference material being completely surrounded by a covering consisting partially of the shield closely adjoining the zirconium oxide material, characterized in that the zirconium oxide material (2) is in the form of a small tube over which the shield (8) is fitted, and in the event of the zirconium oxide tube (3) projecting with respect to the shield (8) the projecting part is provided with a preferably plastics covering which prevents the penetration of moisture during production and storage, while when the shield (8) is at least of the same length as the zirconium oxide tube (3) its bottom open end is provided with a closure (7) which prevents the penetration of moisture.

Description: Vorrichtung zur Bestimmung des aktiven Sauerstoffgehaltes von Metallschmelzen Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Bestimmung des aktiven Sauerstoffgehaltes von Gusseisen-, Eisen- oder Stahlschmelzen mit einem am Ende eines Tragrohres befestigten Messkopf aus einer Keramikmasse, in der eine aus einer Zirkonoxidmasse und einer Bezugsmasse bestehende elektrochemische Zelle angeordnet ist, die mit einem Schutzschirm versehen ist, der die elektro-chemische Zelle gegenüber der Schmelze abschirmt und beim Eintauchen des Messkopfes in die Metallschmelze zerstört wird. Bei einer Ausführungsform der Vorrichtung, bei der die Zirkonoxidmasse die Form eines Röhrchens hat, das aus dem aus der Xeramikmasse bestehenden Körper herausragt und bei der die Bezugsmasse in dem Röhrchen angeordnet ist, wobei der Schutzschirm ebenfalls röhrchenförmig ausgebildet ist und wenigstens die gleiche Länge hat wie der aus der Keramikmasse herausragende Abschnitt des aus der Zirkonoxidmasse bestehenden Röhrchens, ist vorgesehen, dass das den Schutzschirm bildende Röhrchen auf das aus der Zirkonoxidmasse bestehende Röhrchen aufschieb- bar ist und der Innendurchmesser des Schutzschirmes praktisch dem Aussendurchmesser des Röhrchens entspricht, so dass der Schutzschirm an der elektro-chemischen Zelle dicht anliegt. Bei einer anderen Ausführungsform dieser aus der DE-OS 2 842 136 bekannten Vorrichtung hat die Zirkonoxidmasse die Form einer Scheibe, die in einer vorderen Ausnehmung des aus der Keramikmasse bestehenden Teils auf der Bezugsmasse aufliegt. Dabei ist der Schutzschirm scheibenförmig ausgebildet, liegt auf der oberen Fläche der aus Zirkonoxid bestehenden Scheibe auf und ist mit einem geeigneten Verbindungsmittel, vorzugsweise feuerfestem Zement, befestigt. Mit einer derartigen Vorrichtung, die sehr einfach aufgebaut ist, lassen sich Wärmestösse vermeiden. Beim praktischen Einsatz haben sich in einigen Fällen zunächst nicht erklärbare Fehlmessungen ergeben. Die Aufgabe, die der Erfindung zugrundeliegt, besteht darin, das Auftreten von Fehlmessungen mit Sicherheit zu vermeiden. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass die aufgetretenen Störungen auf das Vorhandensein von Feuchtigkeit in der Zelle, insbesondere der Bezugsmasse, zurückzuführen sind und dass die Zelle diese Feuchtigkeit infolge der Porosität des Zirkonoxidröhrchens bzw. der Zirkonoxidscheibe sowie über die Füllmasse aufnimmt, die meist aus Al205 besteht. Weitere Feuchtigkeit entstammt z.B. dem Zement, mit dem der Messkopf ausgefüllt und befestigt wird. Ausgehend von einer Vorrichtung der eingangs beschriebenen Art, sowie der als überraschend anzusehenden Erkenntnis, erfolgt die Lösung der Aufgabe erfindungsgemäss dadurch, dass die aus der Zirkonoxidmasse und der Bezugsmasse bestehende elektro-chemische Zelle vollständig mit einer Umhüllung versehen ist, die während der Herstellung und Lagerung das Eindringen von Feuchtigkeit verhindert. Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen. Selbstverständlich soll die in der Zelle enthaltene Luft möglichst keine Feuchtigkeit enthalten. Zu diesem Zweck kann die Bezugsmasse und auch die Zirkonoxidmasse vorher getrocknet werden. Es hat sich ferner als zweckmässig erwiesen, die in der Zelle enthaltene Luft nach dem Aufbringen der Umhüllung zu entfernen und gegebenenfalls durch ein inertes Gas, z.B. Argon, zu ersetzen. Auf diese Weise wird die Bezugsmasse während der Lagerung gegenüber der oxidierenden Wirkung der Luft geschützt. Die Erfindung sieht zu diesem Zweck vor, die Umhüllung und/oder den Verschluss mit einer Abzugseinrichtung, vorzugsweise einem Stutzen, zu versehen, über den die Luft abgesaugt und der nach dem Absaugen bzw. nach dem Einfüllen eines inerten Gases durch Zukneifen und/oder Erwärmen verschlossen wird. Durch die Vorrichtung gemäss vorliegender Erfindung gelingt es, das Eindringen von Feuchtigkeit in das Innere der Zelle zu vermeiden und die Bezugsmasse hiergegen zu schützen, so dass auf das Eindringen von Feuchtigkeit zurückzuführende Fehlmessungen mit Sicherheit ausgeschaltet werden konnten. Auf der Zeichnung sind drei Ausführungsbeispiele der Erfindung schematisch dargestellt. Es zeigen: Figur 1 einen Schnitt durch einen Messkopf, bei dem die elektro-chemische Zelle aus einem Zirkonoxid röhrchen besteht, in dessen oberem Abschnitt die Bezugsmasse angeordnet ist, Figur 2 ebenfalls im Schnitt eine andere Art der Umhül lung des Zirkonoxidröhrchens der auf Figur 1 dargestellten Ausführungsform und Figur 3 einen senkrechten Schnitt durch den oberen Ab schnitt eines Messkopfes, bei dem die Zirkonoxid masse die Form einer Scheibe hat. Der untere Teil des auf Figur 1 dargestellten Messkopfes 1 enthält die Steckvorrichtung zum Anschluss an eine Messlanze und ist in bekannter Weise ausgebildet. Mit 11 ist der Keramikkörper bezeichnet, der die eigentliche Messzelle, sowie ein Thermoelement 9 aufnimmt. Die elektro-chemische Zelle 2 besteht aus einem Zirkonoxidröhrchen 3, in dessen oberem geschlossenem Abschnitt die Bez-ügsmasse 4 angeordnet ist. Der übrige Raum des Röhrchens ist mit einer Füllmasse 5, vorzugsweise aus Aluminiumoxid (Al203) ausgefüllt. Durch diese erstreckt sich ein bis zu der Steckvorrichtung geführter Leiter 6, z.B. ein Molybdändraht, der innerhalb der Bezugsmasse 4 endet. Das Zirkonoxidröhrchen 3 ist mit einem dicht an diesem anliegenden Schutzschirm 8 umgeben, der aus einem Metall besteht, das beim Eintauchen in die Metallschmelze schmilzt. Der Schutzschirm ragt an seinem unten offenen Ende ein Stück über das Zirkonoxidröhrchen hinaus und ist mit einem Verschluss 7 versehen, durch den der Leiter 6 dicht hindurchgeführt ist und der das untere Ende des Zirkonoxidröhrchens 3 dicht abschliesst. Bei der auf der Zeichnung dargestellten Ausführungsform ragt der Verschluss 7 mit einem verjüngten Abschnitt ein Stück in das Zirkonoxidröhrchen hinein, während der Abschnitt mit dem grösseren Durchmesser dicht an der Innenwandung des Schutzschirmes anliegt. Mit 10 ist eine Schutzkappe bezeichnet, die üblicherweise bei derartigen Messvorrichtungen benutzt wird und die beispielsweise aus Pappe oder aber auch aus Metall bestehen kann. Die Umhüllung des Zirkonoxidröhrchens kann auch in der auf Figur 2 dargestellten Weise erfolgen, bei der für sich entsprechende Teile die gleichen Bezugszeichen gewählt wurden wie bei der vorstehend erläuterten Figur 1. Bei der zweiten Ausführungsform ist das Zirkonoxidröhrchen 3 ebenfalls mit einem dicht an diesem anliegenden Schutzschirm 8 umgeben, der sich jedoch nicht bis zu dem unten offenen Ende des Zirkonoxidröhrchens erstreckt, sondern nur über beispielsweise 2/3 der Länge. Der untere Abschnitt des Röhrchens ist mit einer das Eindringen von Feuchtigkeit verhindernden Umhüllung 12, z.B.aus Kunststoff, umgeben, die ein Stück unter das offene Ende des Schutzschirmes geführt ist, um eine einwandfreie Abdichtung zu erzielen und am unteren Ende des Zirkonoxidröhrchens an den Verschluss 7 anschliesst. Auf Figur 3 ist die Ausführungsform dargestellt, bei der die Zirkonoxidmasse die Form einer Scheibe 13 hat, die in einer vorderen Ausnehmung 17 des Keramikkörpers 11 angeordnet ist. Der ebenfalls scheibenförmig ausgebildete Schutzschirm 14 liegt dabei auf der oberen Fläche der Scheibe 13 aus Zirkonoxid auf und ist mit einem geeigneten Verbindungsmittel, vorzugsweise feuerfestem Zement oder Kitt, an dem Keramikteil 11 befestigt. In der vorderen Ausnehmung dieses Keramikteils befindet sich ferner die Bezugsmasse 15, in der der Leiter 16 endet. Die gesamte vordere Ausnehmung 17 des aus der Keramikmasse bestehenden Teils des Messkopfes ist mit einer Umhüllung oder Beschichtung 18 versehen, die die aus der Zirkonoxidmasse und der Bezugsmasse bestehende elektro-chemische Zelle vollständig umgibt und das Eindringen von Feuchtigkeit verhindert.

Claims: Ansprüche 1. Vorrichtung zur Bestimmung des aktiven Sauerstoffgehaltes von Gusseisen-, Eisen- oder Stahl schmelzen mit einem am Ende eines Tragrohres befestigten Messkopf aus einer Eeramikmasse, in der eine aus einer Zirkonoxidmasse una einer Bezugselektrode bestehende elektro-chemische Zelle angeordnet ist, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass die aus der Zirkonoxidmasse und der Bezugsmasse bestehende elektro-chemische Zelle (2) vollständig mit einer Umhüllung versehen ist, die während der Herstellung und Lagerung das Eindringen von Feuchtigkeit verhindert. 2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umhüllung teilweise aus einem dicht an der Zirkonoxidmasse anliegenden Schutzschirm besteht. 3. Vorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Zirkonoxidmasse die Form eines Röhrchens hat, auf das der Schutzschirm aufgeschoben ist, und dass der gegen über dem Schutzschirm (8) überstehende Abschnitt des Zirkonoxidröhrchens (3) mit der Umhüllung, vorzugsweise aus Kunststoff, versehen ist. 4. Vorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Schutzschirm (8) mindestens die gleiche Länge hat wie das Zirkonoxidröhrchen (3) und sein unten offenes Ende mit einem das Eindringen von Feuchtigkeit verhindernden Verschluss (?) versehen ist. 5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Schutzschirm (8) gegenüber dem unten offenen Ende des Zirkonoxidröhrchens (3) vorsteht und dass der Verschluss (7) stopfenartig ausgebildet ist, an der Innenwandung des Schutzschirmes anliegt und mit einem verjüngten Abschnitt in das Zirkonoxidröhrchen hineinragt. 6. Vorrichtung nach den Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Verschluss (7) aus einem Zweikomponentenleim oder Silikongummi. besteht, 7. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zirkonoxidmasse die Form einer Scheibe (13) hat, die in einer vorderen Ausnehmung (17) des aus der Keramik- masse bestehenden Teils (11) über der Bezugsmasse (15) angeordnet ist, und dass der Schutzschirm (14) ebenfalls scheibenförmig ausgebildet ist und auf der oberen Fläche der Scheibe (13), vorzugsweise mit feuerfestem Zement, befestigt ist, wobei die Wandungen der vorderen Ausnehmung (17) in der Keramikmasse mit der das Eindringen von Beuchtigkeit verhindernden Umhüllung (18) versehen sind, die die Zirkonoxidmasse (13) und die Bezugsmasse (15) umhüllt. 8. Vorrichtung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Umhüllung (12) und/oder der Verschluss (7) mit einer Abzugseinrichtung, vorzugsweise einem Abzugsstutzen, versehen ist, über den die Luft aus der Zelle (2) abgesaugt und der nach dem Absaugen bzw. nach dem Einfüllen eines inerten Gases durch Zukneifen und/oder Erwärmen verschlossen wird.

Inventors: SURINX, HUBERTUS JOHANNES JOSEPHUS
Applicants: ELECTRO-NITE N.V.
Application year: 1981
Main classification: G01N27
IPC codes: G01N33, G01N27, G01D11