PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF TERPINEOL

Abstract: 1. Process for the preparation of terpineol by direct hydration of alpha-and/or beta-pinene and/or of a raw material containing at least one of these compounds to give terpineol using aqueous mineral acid in the presence of an emulsifier, characterized in that the hydration of the starting product is carried out using 20 to 60 % strength, by weight, aqueous phosphoric acid, at least 0.5 parts by volume of phosphoric acid being used per 1 part by volume of starting product, the process is carried out in the presence of 0.05 to 0.5 %, by weight, (based on the weight of the phosphoric acid) of a non-ionogenic or cationic emulsifier, the organic and the aqueous phases are mixed well and temperatures are maintained in the range from 40 to 80 degrees C.

Description: Verfahren zur Herstellung von Terpineol Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur direkten Herstellung von Terpineol durch Hydratisierung von Pinen und/oder Pinen enthaltenden Rohstoffen. Terpineol wird aufgrund seines anhaltend angenehmen Geruches als Riechstoff oder in Form von Pineoil für die verschiedensten Lösungs-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel verwendet. Seine Herstellung wurde bisher hauptsächlich in einem zweistufigen Verfahren durchgeführt. Bei diesem bekannten Verfahren wird in der ersten Stufe 4 - oder B-Pinen oder ein mindestens eine dieser Verbindungen enthaltender Rohstoff, wie Balsam-, Sulfat- oder Holzterpentinöl, mit anorganischen Säuren hydratisiert und das gebildete Terpinhydrat von der Säure und dem ebenfalls entstandenen Nebenöl abgetrennt. Unter den angewendeten Säuren sind vor allem Schwefelsäure, Salpetersäure und Phosphorsäure zu nennen, von denen bisher jedoch nur Schwefelsäure grosstechnische Anwendung gefunden hat. In der zweiten Stufe wird das Terpinhydrat mit verdünnten Säuren partiell zu Terpineol dehydratisiert. Zum Einsatz gelangen hier Schwefelsäure, Phosphorsäure und zahlreiche organische Säuren, wie z.B. die in US-PS 2 336 575 genannte Oxalsäure, Phthalsäure oder Weinsäure. Die Abtrennung des Terpinhydrates und insbesondere die bei der Dehydratisierung notwendige Entfernung des gebildeten Terpineols durch Wasserdampfdestillation stellen zwei äusserst arbeits- und energieintensive Verfahrensschritte dar. Auch die bei der Dehydratisierung in beträchtlichem Umfang als Nebenreaktion eintretende und die Alkoholausbeute schmälernde Kohlenwasserstoffbildung sind bei diesem Verfahren nachteilig. Es wurden deshalb Versuche unternommen, die Hydratisierungsreaktion auf der Zwischenstufe des Terpineols zu stoppen und so in einem Einstufenverfahren direkt aus Pinen Terpineol zu erhalten. In der US-PS 2 178 349 wird eine Methode zur Hydratisierung von Terpentinöl in acetonischer oder dioxanischer Lösung mit 32 %iger Schwefelsäure angegeben, wobei die Bildung von Terpinhydrat beinahe vollstän- dig unterbleibt. In der SU-PS 241 423 wird ebenfalls Aceton als Losungsmittel empfohlen. Die Verwendung von Aceton in Kombination mit Amidoschwefelsäure wird in US-PS 2 432 556 vorgeschlagen. Die PL-PS 50391 lehrt, dass beim Einsatz von schwefliger Säure als Katalysator Ausbeuten bis zu 70 % der Theorie an Alkoholen, allerdings nur bei stark verlängerter Reaktionszeit, möglich sind. Ein völlig anderer Weg wird in der US-PS 3 281 479 durch Verwendung von Essigsäure in Gegenwart von Bortrifluorid in Kombination mit einem Cokatalysator vorgeschlagen. Die Verwendung von Chloressigsäure wird in JP-PS 39 118 beschrieben. In der JP-PS 110 267 wird die Wirkung von Kationenaustauschern erläutert. Alle diese Verfahren, ausser denjenigen mit den relativ kostspieligen Kationenaustauschern, haben entweder den Nachteil des Arbeitens in sehr verdünnter Lösung, wobei grosse Mengen eines Lösungsmittels abdestilliert werden müssen und geringe Restgehalte dieses Lösungsmittels die Qualität des Endproduktes mindern können, oder den Nachteil der Anwendung stark korrodierendr, meist teuerer Säuren, die überdies im allgemeinen nur durch sehr aufwendige Aufbereitung einem erneuten Einsatz in die Reaktion zugeführt werden können. Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Terpineol durch direkte Hydratisierung von C(- und/oder ss-Pinen und/oder eines mindestens eine dieser Verbindungen enthaltenden Rohstoffs zu Terpineol mit wässriger Mineralsäure in Gegenwart eines Emulgators gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Hydratisierung des Ausgangsprodukts mit 20 bis 60 gew.-%iger wässriger Phosphorsäure vornimmt, wobei man mindestens 0,5 Vol.-Teile Phosphorsäure auf 1 Vol.-Teil Ausgangsprodukt einsetzt, in Gegenwart von 0,05 bis 0,5 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der Phosphorsäure) eines nicht-ionogenen oder kationaktiven Emulgators arbei zelt, die organische und die wässrige Phase gut durchmischt und Temperaturen im Bereich 40 bis 800C einhält. Der Reaktionsverlauf des erfindungsgemässen Verfahrens wird hauptsächlich durch folgende Parameter bestimmt: - Art und Konzentration der Säure - Volumen- oder Gewichtsverhältnis von Säure zu Ausgangsprodukt - Art und Menge des Emulgators - Grad der Homogenisierung - Rea:=ionstemperatur Durch die erfindungsgemässe Kombination dieser Reak tornsparameter kann die Terpinhydratbildung weitge henc oder vollkommen unterdrückt werden. Als Ausgangsprodukte für das erfindungsgemässe Verfahren können -Pinen und/oder ss-Pinen, beispielsweise jeweils in reiner Form oder als technische Produkte mit Gehalten an i- und/oder B-Pinen. von beispielsweise über 80 %, sowie mindestens eine dieser Verbindungen enthaltende Rohstoffe, beispielsweise Balsam-, Sulfat- oder Holzterpentinöl eingesetzt werden, die beispielsweise über 60 % -Pinen enthalten können. Ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemässen Verfahrens ist die Verwendung von 20 bis 60 gew.-%iger wässriger Phosphorsäure für die direkte Hydratisierung von Pinen und/oder Pinene enthaltenden Ausgangsprodukten zu Terpineol. Die Phosphorsäure wird dabei in Mengen von mindestens 0,5 Vol.-Teilen pro Vol.-Teil Ausgangsprodukt eingesetzt. Nach oben hin ist die in das erfindungsgemässe Verfahren einsetzbare Phosphorsäuremenge nicht kritisch. Aus praktischen und wirtschaftlichen Erwägungen arbeitet man vorzugsweise jedoch nicht mit mehr als 3 Vol.-Teilen Phosphorsäure pro Vol.-Teil Ausgangsprodukt. Besonders bevorzugt werden 0,8 bis 1,5 Vol.-Teile, ganz besonders bevorzugt etwa 1 Vol.-Teil Phosphorsäure pro Vol.-Teil Ausgangsprodukt eingesetzt. Beispiele für einsetzbare nicht-ionogene Emulgatoren sind Nonylphenol-ethoxylate und Fettalkohol-ethoxylate. Beispiele für einsetzbare kationaktive Emulgatoren sind aliphatische Amine, deren Salze, quaternäre Ammoniumverbindungen und insbesondere quaternäre Alkylheterocyclen, beispielsweise Cetylpyridiniumchlorid. Auch Sulfoniumund Phosphoniumverbindungen sind geeignet. Vorzugsweise werden Emulgatoren in Mengen von 0,05 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf die Phosphorsäure, eingesetzt. Von besonderem Vorteil ist der Einsatz von nicht-ionogenen Emulgatoren auf Ethylenoxidbasis, die bei der angewendeten Reaktionstemperatur von der Säure langsam zersetzt werden. Nach Beendigung der Reaktion und Abstellen des Rührwerkes kommt es dann bei entsprechendem Fortschritt des Abbaus der Ethylenoxidkette zu einer raschen Trennung zwischen wässriger und organischer Phase. Ein derartiges Verhalten konnte bei Reaktionstemperaturen zwischen 40 und 600C insbesondere bei Emulgatoren auf Ethylenoxidbasis mit einem Trübungspunkt von 40 bis 650C (Messung 2 %ig in Wasser) und bei Reaktionstemperaturen zwischen 60 und 800C insbesondere bei Emulgatoren auf Ethylenoxidbasis mit einem Trübungspunkt von 65 bis 800C (gemessen 2 %ig in 10 %iger Kochsalzlösung) festgestellt werden. Die Verwendung stabilerer oberflächenaktiver Substanzen rührt ebenso zu guten Ausbeuten an Terpineol, doch kann dann im allgemeinen eine vollständige Trennung der Emulsion nach Beendigung der Reaktion nur nach teilweiser Neutralisation der Phosphorsäure erreicht werden. Die erfindungsgemäss notwendige gute Durchmischung der organischen und wässrigen Phase während der Reaktion kann durch die Verwendung von Reaktionsgefässen erreicht werden, die dies gestatten, beispielsweise durch die Verwendung von mit Rührwerken versehenen Reaktoren. Das erfindungsgemässe Verfahren wird bei Temperaturen im Bereich 40 bis 800C durchgeführt. Es ist vorteilhaft, innerhalb dieses Bereiches bei relativ hohen Temperaturen zu arbeiten, beispielsweise im Bereich 60 bis 800C, wenn die Konzentration der eingesetzten Phosphorsäure relativ niedrig, beispielsweise 20 bis 40 gew.-%ig ist. Relativ niedrige Reaktionstemperaturen, beispielsweise 40 bis 600C, werden vorzugsweise dann angewendet, wenn die Konzentration der Phosphorsäure relativ hoch, beispielsweise 40 bis 60 gew.-%ig ist. Die Reaktionszeit, d.h. die Zeit, die notwendig ist, bis das eingesetzte Pinen vollständig oder bis zum gewünschten Ausmass reagiert hat, ist umso kürzer, je höher konzentriert die Phosphorsäure und je höher die Reaktionstemperatur eingestellt worden ist. Die Reaktionszeit beträgt, je nach den gewählten Bedingungen, im allgemeinen zwischen 2 und 30 Stunden. Es kann vorteilhaft sein, die Reaktion nicht bis zur vollständigen Umsetzung des eingesetzten Pinens durchzuführen, sondern bei einem bestimmten Restgehalt an Pinen im Rohöl, abzubrechen. Beispielsweise kann dieser Gehalt an Pinen im Rohöl im Bereich 1 bis 35 Gew.-% liegen. In diesen Fällen kann das bei der Aufarbeitung des Rohöls anfallende unumgesetzte Pinen erneut dem erfindungsgemäBen Verfahren zugeführt werden. Auf diese Weise sind Alkoholausbeuten bis zu etwa 70 % der Theorie, bezogen auf umgesetztes Pinen, möglich. Die Aufarbeitung des nach der Reaktion vorliegenden Jemisches kann auf einfache Weise erfolgen. Beispielsweise kann man dabei wie folgt vorgehen: Man trennt zunächst die wässrige, Phosphorsäure enthaltende Phase von der organischen Phase. Hier kann es, beispielsweise bei Verwendung stabiler Emulgatoren, notwendig werden, einen Teil der vorliegenden Säure zu neutralisieren. Die abgetrennte wässrige Phosphorsäure kann, vorzugsweise nach Einstellung der ursprünglichen Konzentration und Ersatz der geringen an der organischen Phase anhaftenden Mengen, wieder im erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden. Wenn, beispielsweise bei Verwendung von Phosphorsäure höherer Konzentration und/oder nicht vollständiger Umsetzung des Pinens, beim längeren Stehen der gebrauchten Phosphorsäure geringe Mengen an Terpinhydrat auskristallisieren, hi dies keinen negativen Einfluss auf die Wiederverwendbarkeit der Säure, da dieses Terpinhydrat beim ;¯iedereinsatz zu Terpineol dehydratisiert wird. Die abgetrennte organische Phase, das sogenannte Roh öl, enthält je nach den angewendeten Reaktionsbedingungen bis zu etwa 50 % Terpenalkohole. Das Rohöl wird im allgemeinen nach Neutralisation, beispielsweise mit einer verdünnten wässrigen Alkali- oder Sodalösung, bei vermindertem Druck rektifiziert. Gegebenenfalls kann dabei vor dem überdestillieren der Alkohole eie Pinen- und/oder eine Terpenkohlenwasserstofffraktion abgetrennt werden. Das erfindungsgemässe Verfahren kann so durchgeführt werden, dass nach der Reaktion kein Terpinhydrat vorliegt, was allerdings im allgemeinen relativ lange Reaktionszeiten erfordert. Es kann von Vorteil sein, die Bildung geringer Mengen von Terpinhydrat zuzulassen, wodurch dann die Reaktionszeit im allgemeinen stark verkürzt werden kann. Auch in solchen Fällen kristallisiert im allgemeinen während der Reaktion und nach der Beendigung der guten Durchmischung kein Terpinhydrat aus, sodass die Trennung der wässrigen von der organischen Phase problemlos möglich ist. Eine Auskristallisation von wenig Terpinhydrat erfolgt in solchen Fällen im allgemeinen erst bei der Neutralisation des Rohöls. Die Kristalle können dort mit einfachen Mitteln, beispielsweise durch Filtration, abgetrennt werden. Das erfindungsgemässe Verfahren hat eine Reihe von Vorteilen. So sind zunächst die nicht-korrodierenden Eigenschaften der als Hydratisierungsreagenz verwen- deten Phosphorsäure anzuführen, die insbesondere bei höheren Temperaturen von Interesse sind. Weiterhin gelingt es, Terpineol in besseren Selektivitäten zu erhalten, als dies in dem bekannten Zweistufenverfahren über Terpinhydrat als Zwischenprodukt oder in den bekannten, in homogener Lösung durchgeführten Einstufenverfahren möglich ist. Ein weiterer Vorteil ist die leichte Durchführbarkeit des erfindungsgemässen Verfahrens unter Verwendung einfacher Apparate und ohne zusätzliche Lösungsmittel. Beispielsweise können Apparate verwendet werden, die bisher für cie Herstellu:'g von Terpinhydrat eingesetzt wurden. Schliesslich kann sowohl die Phosphor säure, als auch gegebenenfalls nicht-umgesetztes Pinen und/oder geringe Mengen gegebenenfalls gebildetes Terpinhydrat wieder eingesetzt werden. Es ist ausgesprochen überraschend, dass es erfindungsgemäss gelingt unter Verwendung von Phosphor säure so gute Ergebnisse zu erhalten. Bisher ist nämlich die Verwendung von Phosphorsäure nur in dem Zweistufenverfahren (1. Stufe: Hydratisierung von Pinen zu Terpinhydrat; 2. Stufe: Dehydrctisierung von Terpinhydrat zu Terpineol) beschrieben worden und gemäss der US-PS 2 178 349 wird beim Einsatz von Phosphorsäure ein Abfangen der Hydratisierungsreaktion auf der Stufe des Terpineols ausdrücklich als unmöglich angesehen. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie in irgend einer Weise zu beschränken. Die Angaben in Prozent der Theorie beziehen sich auf umgesetztes Pinen, da nicht-umgesetztes Pinen in die Reaktion zurückgeführt werden kann. Beispiele Die in den Beispielen verwendeten Emulgatoren waren folgende: Emulgator A: Ein C18-Fettalkohol mit einer Jodzahl von 50 mit 20 Mol Ethylenoxid. Der Trübungspunkt betrug, gemessen als 2 %ige Lösung in 10 %iger Kochsalzlö sung, 74 bis 78"C. Emulgator B: Ein Nonylphenolether mit 9 Mol Ethylenoxid. Der Trübungspunkt betrug, gemessen als 2 %ige Lösung in Wasser, 48 bis 500C. Die Zusammensetzung der erhaltenen Rohöle und eine Zusammenfassung der erhaltenen Ausbeuten ist aus Tabelle 1 ersichtlich. Beispiel 1 1000 ml 25 %ige wäBrige Phosphorsäure wurden mit 1,15 g Emulgator A versetzt und auf 70 C erwärmt. Bei Erreichen dieser Temperatur wurden 1000 ml oGPinen (95 %ig) zugesetzt. Die Rührleistung wurde so eingestellt, daB eine vollständige Einmischung der organischen Phase gewährleistet war. Die Reaktionstemperatur wurde während 24 Stunden auf 70 + 1 C gehalten. Anschliessend liess man die Emul sion-in ein Trenngefäss laufen, wo die Abtrennung der Säure vom Rohöl in wenigen Minuten erfolgte. Das Roh öl wurde mit verdünnter Sodalösung neutralisiert und anschlieBend rektifiziert. Es entstand praktisch kein Terpinhydrat. Ausbeute an Rohöl: 850 g. Beispiel 2 1000 ml 30 %ige wässrige Phosphorsäure, 1,19 g Emulgator A und 1000 ml OC-Pinen (95 %ig) wurden in der in Beispiel 1 genannten Reihenfolge und. Vorgangsweise gemischt. Dann wurde während 16 Stunden eine Reaktionstemperatur von 70 i 100 aufrechterhalten. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgte gemäss der im Beispiel 1 genannten Arbeitsweise. Es entstand kein Terpinhydrat. Ausbeute an Rohöl: 835 g. Beispiel 3 1000 ml 40 %ige wässrige Phosphorsäure, 1,26 g Emulgator A und 1000 ml i-Pinen (95 %ig) wurden bei 600C gemischt und bei dieser Temperatur 24 Stunden unter inniger Durchmischung gerührt. Nach Abtrennung der Säure wurde das Rohöl mit verdünnter Sodalösung neutralisiert. Es bildete sich kein Terpinhydrat. Das neutralisierte Rohöl wurde rektifiziert. Ausbeute an Rohöl: 820 g. Beispiel 4 1000 ml 50 %ige wässrige Phosphorsäure und 2,66 g Emulgator B wurden auf 50"C erwärmt. Bei Erreichen dieser Temperatur wurden 1000 ml ,3C-Pinen (95 %ig) zugesetzt. Unter inniger Durchmischung beider Phasen wurde die Reaktionstemperatur während 6 Stunden auf 50 - 10C gehalten. Anschliessend wurde die Säure vom Rohöl getrennt und dieses mit verdünnter Sodalösung neutralisiert. Während der Neutralisation des Rohöls kristallisierten geringe Mengen Terpinhydrat aus. Aus der abgetrennten Säure konnte kein Terpinhydrat gewonnen werden. Das neutralisierte Rohöl wurde rektifiziert. Ausbeute an Rohöl: 815 g. Ausbeute an Terpinhydrat: 26,5 g. Beispiel 5 Entsprechend der Vorgangsweise von Beispiel 4 wurde. 1000 ml 50 %ige wässrige Phosphorsäure, 2,66 g Emulgator B und 1000 ml O6-Pinen (95 %ig) zur Reaktion gebracht. die Reaktion wurde jedoch bereits nach 4 Stunden abgebrochen. Die Aufarbeitung erfolgte in der in Beispiel 4 genannten Arbeitsweise. Bei der Neutralisation des Rohöls trat geringfügige Kristallisation von Terpinhydrat auf. Nach 48-stündigem Stehen konnten auch geringe Mengen an Terpinhydrat aus der Säure gewonnen werden. Das neutralisierte Rohöl wurde rektifiziert. Ausbeute an Rohöl: 817 g. Ausbeute an Terpinhydrat: 53,2 g. Beispiel 6 1000 ml 60 %ige wässrige Phosphorsäure, 1,43 g Emulgator B und 1000 ml O6-Pinen (95 %ig) wurden bei 400C gemischt und 4 Stunden unter inniger Durchmischung bei dieser Temperatur gerührt. Anschliessend wurde die Reaktionsmischung von etwas gebildetem Terpinhydrat abgesaugt, die Säure vom Rohöl getrennt und dieses mit verdünnter Sodalösung neutralisiert. Dabei kam es zu einer zweiten Kristallisation von Terpinhydrat, welches durch Filtration abgetrennt wurde. Das neutralisierte Rohöl wurde rektifiziert. Ausbeute an Rohöl: 752 g. Ausbeute an Terpinhydrat: 96,8 g. Beispiel 7 Es wurde wie in Beispiel 4 gearbeitet, jedoch wurden anstelle von 1000 ml o6-Pinen 1000 ml Balsam-Terpentin öl mit einem Gehalt an oµ-Pinen son 64 % eingesetzt. Die Ausbeute an Rohöl betrug 863 g, diejenige an Terpinhydrat 8,2 g. Beispiel 8 Es wurde verfahren wie in Beispiel 4 beschrieben, jedoch wurden anstelle von 1000 ml °2-Pinen 1000 ml Sulfat Terpentinöl mit einem Gehalt an &alpha;-Pinen von 64 % eingesetzt. Die Ausbeute an Rohöl betrug 884 g, diejenige an Terpinhydrat 7,8 g. Tabelle 1 Ausbeuteschema der Beipiel 1 bis 8 Beispiel Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 Zusammensetzung des Rohöles in Gewichtsprozent &alpha;-Pinen 25,8 25,1 0,5 10,5 32,7 32,6 5,6 12,5 monycylische Monoterpenkohlenwasserstoffe 28,2 32,5 60,4 41,5 30,8 33,3 44,8 49,4 Terpenalkohole 46,0 42,4 38,1 48,0 36,5 34,1 43,8 38,1 Ausbeute an Alkoholen in Prozent der Theorie 1) 57,8 51,5 33,9 47,2 47,9 45,1 66,9 67,8 Ausbeute an Terpinhydrat in Prozent der Theorie 1) - - - 2,5 6,9 13,9 1,1 1,2 1)bezogen auf umgesetztes &alpha;-Pinen

Claims: Patentansprüche 1) Verfahren zur Herstellung von Terpineol durch direkte Hydratisierung von A > - und/oder B-Pinen und/oder eines mindestens eine dieser Verbin dungen enthaltenden Rohstoffs zu Terpineol mit wässriger Mlneralsäure in Gegenwart eines Emul gators, dadurch gekennzeichnet, daB man die Hy dratisierung des Ausgangsprodukts mit 20 bis 60 gew.-%iger wässriger Phosphorsäure vornimmt, wo bei man mindestens 0,5 Vol.-Teile Phosphorsäure auf 1 Vol.-Teil Ausgangsprodukt einsetzt, in Gegenwart von 0,05 bis 0,5 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der Phosphorsäure) eines nicht-iono genen oder kationenaktiven Emulgators arbeitet die organische und die wässrige Phase gut durch mischt und Temperaturen im Bereich 40 bis 80 C einhält. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man nicht mehr als 3 Vol.-Teile Phosphorsäure auf 1 Vol.-Teil Ausgangsprodukt einsetzt. 3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass man als nicht-ionogene Emulgatoren Nonylphenol-Ethoxylate oder Fettalkohol-Ethoxylate einsetzt. 4) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass man als kationaktive Emulgatoren aliphatische Amine, deren Salze, quaternäre Ammoniumverbindungen oder quaternäre Alkyl- heterocyclen einsetzt, 5) Verfahren. nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass man nicht-ionogene Emulgatoren auf Ethylenoxidbasis einsetzt, die bei der angewendeten Reaktionstemperatur von der Säure langsam zersetzt werden. 6) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass man bei Temperaturen im Bereich von 60 bis 800C und mit 20 bis 40 gew.-%iger wässriger Phosphorsäure arbeitet. 7) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass man bei Temperaturen im Bereich von 40 bis 600C und mit 40 bis 60 gew.-%iger wässriger Phosphorsäure arbeitet. 8) Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Hydratisierung durchführt, bis das eingesetzte Pinen. vollständig reagiert hat. 9) Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Hydratisierung durchführt, bis der Gehalt an Pinen im Rohöl 1 bis 35 Gew. -% beträgt.

Inventors: CHARWATH, MICHAEL, DR.
Applicants: KREMS-CHEMIE GESELLSCHAFT M.B.H.
Application year: 1981
Main classification: C07C33
IPC codes: B01F17, B01J27, C07C33, C07C29