STORAGE-STABLE CONCENTRATED EMULSIONS OF HERBICIDAL PHENOXYALKANOIC-ACID ESTERS, AND METHOD FOR THEIR PREPARATION

Abstract: Storage-stable, herbicidally- active compositions in the form of a concentrated aqueous emulsion comprising 30 to 75% by weight of one or more herbicidally-active phenoxyalkanecarboxylic acid esters, 1.01 to 11.1 parts by weight per 100 parts of ester of one or more oil- soluble emulsifiers which are soluble in the esters and have an HLB value of 9 to 16, and one or more ionic or non- ionic water-soluble dispersants; the emulsion having a viscosity of 50 to 3,000 mPa.s, a droplet size of 1 to 5 mu m and a pH value of 4 to 10; and a process for the preparation of such emulsion which comprises forming a solution of the active ester and emulsifier and mixing it with an aqueous solution of the dispersant to form a homogeneous mixture.

Description: Lagerstabile, konzentrierte Emulsion von herbizid wirkenden Phenoxyalkancarbonsäureestern und ein Verfahren zu deren Herstellung Die Erfindung betrifft eine lagerstabile, konzentrierte Emulsion von einem oder mehreren herbizid wirkenden Phenoxyalkancarbonsäureestern auf wässriger Basis sowie ein Verfahren zu deren Herstellung. Phenoxyalkancärbonsäuren gehören zu den gebräuchlichsten Herbiziden. Sie werden in. Form. ihrer Aminsalze, Mineralsalze. oder auch als Ester, wie z.B. Isopropyl-, Butyl-, Butylglycol- oder 2-Äthylhexylester angewendet. Der Vorteil der Ester besteht darin, dass sie schneller in die Pflanze eindringen und daher ihre Anwendung weniger witterungsabhängig ist. Ihre Löslichkeit in Wasser ist gering, sie sind jedoch in Ölen, wie Dieselöl, Kerosin, Petroläther, Xylolen, Cyclohexanon, Isophoron oder hochraffinierten Kohlenwasserstoffen löslich. Überlicherweise wird der Ester in einem solchen Lösungsmittel gelöst, die Lösung mit einem Emulgator versetzt, wodurch eine konzentrierte, klare, emulgierbare Lösung (Emulsionskonzentrat, EC) entsteht, die zur Anwendung auf dem Feld mit Wasser verdünnt wird, wodurch eine Öl-in-Wasser-Emulsion entsteht. Laut AT-PS 307 802 ist es auch möglich, zur Lagerung von Pestiziden eine hochviskose Formulierung, bestehend aus Wirkstoff, Mineralöl, Wasser und Formulierungshilfsmitteln, vom Typ Öl-in-Wasser herzustellen, die für die Applikation kurz vor dem Gebrauch durch einen Zusatz, bestehend aus Lösungsmittel und Dispergator zu einer leicht flüssigen Wasser-in-Öl-Dispersi- on invertiert wird: "Inverse Emulsion" Beide Formulierungsarten, das üblicherweise verwendete Emulsionskonzentrat und die hochviskose Dispersion, besitzen jedoch schwerwiegende Nachteile, deren Ursachen von dem verwendeten Lösungsmittel herrühren. Alle hiefür üblicherweise verwendeten Lösungsmittel sind wie die meisten organischen Lösungsmittel zumindest gesundheitsschädlich, aber vor allem brennbar. So haben hochgereinigte, hauptsächlich aliphatische kohlenwasserstoffe einen Flammpunkt von 40 bis 800C, Isophoron hat einen Flammpunkt von 930C, Cyclohexanon einen Flammpunkt von 440C und die am häufigsten verwendeten Xylole einen Flammpunkt von nur ca. 250C. Damit sind auch die mit Hilfe dieser Lösungsmittel hergestellten Emulsionskonzentrate brennbar, und es ist in der Vergangenheit schon mehrfach zu Lagerbränden sowohl beim Hersteller als auch beim Anwender gekommen. Demgegen?ber konnte gefunden werden7 dass es unter Verwendung bestimmter Hilfsmittel möglich ist, eine lagerstabile, hochkonzentrierte Emulsion von Herbizidestern herzustellen, die auf wässriger Basis aufgebaut ist, und daher nicht brennbar und vom Lösungsmittel her nicht gesundheitsschädlich ist. Die Möglichkeit der Verwendung eines wässrigen Mediums zur Herstellung von lager stabilen Emulsionen von Phenoxyestern ist überraschend, da Phenoxyester an sich in Wasser zu einem, wenn auch geringen Teìl löslich sind und daher verseift werden können. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach eine lagerstabile, konzen- trierte Emulsion von einem oder mehreren herbizid wirkenden Phenoxyalkan carbonsäureestern auf wässriger Basis unter Verwendung eines öllöslichen Emulgators und eines wasserlöslichen Dispergators, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie einen oder mehrere in den Estern lösliche Emulgatoren in einer Menge von 1,01 - 11,1 Gew.Teile pro 100 Teile Ester mit einem HLB-Wert von 9-16 aus der Gruppe der Fettsäurepolyäthylenglycolester, der Polyäthylenglycoläther von Fettalkoholen, von Glyceriden oder von Alkylphenolen, Polyoxy äthylen- und Polyoxypropylenblockpolymere, Mischungen dieser Polyäthylenglycolester, Poiyäthylenglycoläther oder Polyäthylenglycol-polypropylenglycol-Blockpolymere mit Alkylarylsulfonaten sowie einen oder mehrere ionische oder nichtionische wasserlösliche Dispergatoren aus der Gruppe der phosphatierten Alkylarylpolyäthylenoxide oder der Äthylenoxid-Kondensate an Fettamin gegebenenfalls zusammen mit üblichen Kälteschutz- und/oder üblichen Antischäummitteln enthält, wobei der Wirkrjtoffgehalt der konzentrierten Emulsion 30-75 Gew.%, die Viskosität 50-3000 mPa.s, die Tropfengrösse 1-5/Um und der pH-Wert W10 beträgt. Die erfindungsgemässe, hochkonzentrierte Emulsion wird durch Vermischen der einzelnen Reaktionspartner oder durch Vermischen von 2 Lösungen hergestellt: Lösung I enthält den oder die Phenoxyester und einen in den Estern löslichen Emulgator, Lösung II enthält einen in Wasser gelösten Dispergator sowie gegebenenfalls Frostschutzmittel, Verdickungsmittel, Entschäumungsmittel oder Farbstoffe. Die in den Phenoxyestern löslichen, also fettlöslichen Emulgatoren, bewirken die Verteilung des Wirkstoffes in der äusseren Phase; Beispiele für solche Emulgatoren mit einem HLB-Wert ("hydrophil - lipophil - balance") von 9 bis 16 sind: Fettsäurepolyäthylenglycolester, die Polyäthylenglycoläther von Fettalkoholen, von Mono-' oder Diglyceriden und von Alkylphenolen, weiters Polyäthylenglycol-polypropylenglycol-Blockpolymere. Die Emulgatoren können allein, in Mischung untereinander oder in Mischung mit Ammonium-, Ca-, Mg-, K-, Na- und Zn-Salzen von Alkyl(C-C24)benzolsulfonsäuren verwendet werden. Besonders geeignet sind Fettsäurepolyäthylenglycolester oder Polyoxyäthylen-Polyoxypropylenblockpolymere zusammen mit Alkylarylsulfonaten. In der Lösung I liegen die fettlöslichen Emulgatoren in einer Konzentration von 1 bis 10 Gew.Teilen vor, das sind 1,01-11,1 Gew.Teile Emulgator pro 100 Gew.Teile Ester, wobei der Bereich von 2 bis 4 Gew.Teilen pro 100 Teile Lösung I besonders bevorzugt ist. In der konzentrierten, lagerfähigen Emulsion liegen die Emulgatoren meist in einer Menge von 0.5-5 Gew.%, insbesondere in einer solchen von 1-2 Gew.% vor. Der wasserlösliche Dispergator stabilisiert die Verteilung der inneren Phase, z.B. durch elektrostatische Aufladung der Teilchen oder durch andere, eine Abstossung hervorrufende Kräfte, wie z.B. sterische Hinderung. Er kann ebenfalls ionisch oder nichtionisch, vorzugweise jedoch anionisch und hochmo lekular sein. Beispiele für wasserlösliche ionische Dispergatoren sind: Phosphatierte Alkylarylpolyäthylenoxide, insbesondere phosphoryliertes Nonylphenylpolyäthylenoxid mit einem Äthylenoxidanteil von 2 bis 20 Molen Äthylenoxid, bzw. deren Salze. Weiters die Ammonium-, Na-, K-Salze von phosphoryliertem Polystyrylphenyl-polyäthylenoxid. Beispiele für nichtionische -Dispergatoren sind Äthylenoxid-Kondensate an Fettamin. Besonders geeignete Dispergatoren sind phosphatierte Alkylarylpoiyäthylenoxide. In der Lösung II liegt der wasserlösliche Dispergator üblicherweie in einer Konzentration von 0,5 bis 5 Gew.Teilen vor, wobei der Bereich von 1 bis 3 Gew.Teilen pro 100 Teile Lösung II besonders bevorzugt ist.Die Dispergatorkonzentration in der konzentrierten, lagerfähigen Emulsion beträgt meist 0,2-4 Gew.%, vorzugsweise. 0,4-2 Gew.%. Die Herstellung der lagerstabilen Emulsionen erfolgt gewöhnlich so, dass eine wässrige Lösung II eines Dispergators, -die gegebenenfalls Frostschutzmittel, Entschäummittel oder Verdickungsmittel enthält, vorgelegt wird, und der oder die flüssigen Phenoxyester, welche den Emulgator gelöst enthalten, als Lö- Lösung 1 eingerührt werden, sodass eine homogene Mischung entsteht. Dieses Einrühren erfolgt mit Geräten, die in der Emulsion ein Schergeschwindigkeitsgefälle zwischen 102 und 104 sec 1 erzeugen. Dies entspricht bei hoher Viskosität (3000 mPa.s) Schubspannungen von 3. 102 bis 3. 104 Pa, wofür sich Geräte wie Homorex oder Ultra-Turrax eignen. Bei niedriger Viskosität (50 mPa.s) entspricht dies Schubspannungen von 5 bis 500 Pa, wofür sich Geräte wie Vibratoren, niedertourige Mixer, Kreiselpumpen und ähnliche Geräte eignen. Da die Viskosität mit höherer Temperatur abnimmt, ist es möglich, bei Anwendung höherer Temperatur, etwa von 50 bis 900C auch niedertourige Geräte zu verwenden. Dabei soll eine homogene Tropfenverteilung mit Tropfengrössen von 1 bis 5/um, vorzugsweise von 2 bis 3/um, entstehen, wobei aber neben der Grösse der einzelnen Tropfen auch deren möglichst enge Verteilung bei gleichzeitig niederer Viskosität der Emulsion von Bedeutung ist. Die Viskosität der konzentrierten Emulsion ist ein wesentlicher Faktor für die Lagerstabilität. Je höher die Viskosität, umso besser ist die Lagerstabilität, andererseits ist eine zu hohe Viskosität jedoch ungünstig für die Verdünnbarkeit mit Wasser und die Spontandispergierbarkeit-bei der Anwendung. Mit Hilfe der erfindungsgemäss hergestellten konzentrierten Emulsion ist es möglich, in einem Viskositätsbereich von 50 bis 3000 mPa.s stabile und zugleich noch leicht verdünnbare Zubereitungen herzustellen. Die besten Ergebnisse bezüglich Verdünnbarkeit und Spontandispergierbarkeit einerseits und Stabilität andererseits werden bei Viskositäten zwischen 500 und 1500 mPa.s erhalten. Wesentlich für die Herstellung einer stabilen Emulsion ist weiters auch die Einstellung des pH-Wertes. Für jede Kombination von Wirkstoff/Emulga toriDispergator gibt es einen optimalen pH-Wert, bei dem die Emulsion am stabilsten ist. Diese physikalische Stabilität ist im alkalischen Bereich am besten, doch sind pH-Werte von über 10 zu vermeiden, da in diesem Bereich bei langer Lagerung und erhöhter Temperatur eventuell bereits eine partielle Verseifung des Esters beginnen könnte. Im sauren Medium sind .pH-Werte von unter 3 zu vermeiden, da es in diesem Bereich nach längerer Lagerzeit zu Koaleszenz kommen kann, die Emulsion also zunehmend physikalisch instabil wird. Bevorzugt ist ein pH-Bereich von 6,5 bis 9, insbesondere von 7,5 bis 8,5. Zur Herstellung des erfindungsgemässen Mittels eignen sich alle herbizid wirksamen Phenoxyaikancarbonsäureester allein oder als Gemische untereinander, insbesondere die Ester mit einer Alkoholkettenlänge von C4 - Cg wie z.B. die Octylester der CMPP-, MCPA- oder 2,4,5-T-Säuren. Da technische Phenoxyalkansäureester aufgrund ihres Herstellungsverfahrens üblicherweise einen pH-Wert von etwa 3 (gemessen als 10%ige- wässrige Dispersion) aufweisen, wird der gewünschte pH mit Hilfe einer üblichen Lauge, wie z.B. NaOH oder KOH eingestellt. Die Einstellung des gewünschten pH Wertes kann während oder nach Herstellung der Emulsion erfolgen, es ist jedoch auch möglich, gereinigte, "neutrale" Ester zu verwenden, wodurch sich das Nachstellen des pH-Wertes erübrigt. Um eine ausreichende Kältestabilität zu gewährleisten, können den Emulsionen die üblichen Frostschutzmittel, wie Äthylenglycol, Glycerin, Harnstoff, Glycoläther oder andere Alkohole zugesetzt werden. Weiters ist es möglich, bekannte anorganische oder organische Verdickungsmittel, wie z.B. Xanthangummi, Natriumpolyacrylat, Carboxymethylcellulose, kolloidale Kieselsäure oder quellende Tonmineralien, wie Bentonit, zuzusetzen, um eine bestimmte Viskosität einzustellen. Zur Verminderung der Schaumbildung können Entschäummittel, wie- langkettige Alkohole, 2-Äthylhexanol oder Cetylalkohol, hochpolymere Glycole und vor allem Silikone beigefügt werden. Zur Anwendung auf dem Feld werden die erfindungsgemäss hergestellten, konzentrierten Emulsionen genau wie die bisher üblichen brennbaren Emulsionskonzentrate mit Wasser verdünnt und können mit den selben Spritzgeräten appliziert werden. E)ie folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung sowie die chemische und physikalische Stabilität der erfindungsgemässen Mittel. Die verwendeten technischen Phenoxyalkancarbohsäureester entsprechen den von der WHO empfohlenken Richtlinien. Die Stabilität wurde in einem Lagerversuch überprüft, bei dem ein 24-Stunden-Temperaturwechsel zwischen -100C und +50 C eingehalten wurde. Nach einer Lagerung über einen Zeitraum von 4 Wochen wurde gemessen: 1. Änderung des pH-Wertes 2. Verbrauch von 0,01 n NaOH Lösung, um den Anfangs-pH wieder herzustel len. 3. Viskositätsänderung (gemessen am Brookfield-LVT-Viskosimeter, Spindel 2, 6 rpm, in den Beispielen 3, 13, 17, 18 mit Spindel 1, 6 rpm) 4. Änderung des Trübungswertes einer 0,01%igen Emulsion, korreliert mit der Veränderung der Tropfengrösse (gemessen mit einem Lange-Trübungsmesser in 100 ml-Küvetten) 5. Uberstehende Flüssigkeit in % 6. Koaleszenz (Entstehen einer öligen Phase) 7. Reemulgierbarkeit. Die zu den Beispielen gehörenden Messergebnisse wurden in einer Tabelle zusammengefasst. Aus den Messergebnissen geht hervor, dass in keinem der angeführten Beispiele nach einer Lagerzeit von 4 Wochen bei einem 24-Stunden-Temperaturwechsel zwischen -10 C und +500C die Änderungen in 1., 2., 3., 4. und 5. mehr als 10 % betrug. Es trat keine Koaleszenz auf und ein eventuell vorhandener, nicht koaleszierter Bodensatz war vollständig reemul gier bar-. Beispiel 1: Lösung I: 700 g 2,4,5-T-Äthylhexylester techn. (entspr. WHO-Spezi fikation) 20 g Polyoxyäthylentriglycerid und Alkylarylsulfonat, bi ologisch abbaubar Lösung II: 22,7 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthylenoxid (3 bis 14 Mole Äthylenoxid = ÄO), pH = 4,5 bis 5. 100 g Äthylenglycol 877,0 g destilliertes Wasser 3,0 g nichtionogene Siliconemulsion 200 ml der Lösung II wurden vorgelegt und Lösung I mit Hilfe eines Homorex Mixers eingerührt. Nach Ende der Zugabe wurde 10 Minuten auf höchster Stufe weitergerührt, dann mit halbnormaler NaOH-Lösung auf pH = 7,25 eingestellt, mit Lösung II auf 1000 g aufgefüllt und nochmals kurz nachgerührt. Beispiel 2: Lösung I: 700 g 2,4,5-T-Äthylhexylester techn. (entspr. WHO-Spezi fikation) 20 g Polyoxyäthylentriglycerid und Alkylarylsulfonat, bi ologisch abbaubar Lösung II: 22,7 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthylenoxid (3 bis 14 Mole ÄO), pH = 100 g Äthylenglycol 877,0 g destilliertes Wasser 3,0 g nichtionogene Siliconemulsion Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel i beschrieben. Es wurde ein pH-Wert von 7,4 eingestellt. Beispiel 3: Lösung I: 600 g MCPA-Äthylhexylester techn. 20 g Fettalkoholpolyglykoläthyer Lösung II: 886,1 g destilliertes Wasser 98,5 g Äthylenglycol 15,4 g phosphatiertes Alkylarylpolyäthylenoxid. Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein pH-Wert von 7,15 eingestellt. Beispiel 4: Lösung 1: 636,4 g 2,4,5-T-Äthylhexylester techn. 18,2 g Fettsaurepolyglycolester Lösung II: 21,0 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthylenoxid (3 bis 14 Mole ÄO), pH = 6,5 91 g Äthylenglycol 800 g destiliertes Wasser 1,8 g nichtionogene Siliconemulsion. Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein pH-Wert vpn 6,85. eingestellt. Beispiel 5: Lösung I: 668,4 g 2,4,5-T-Äthylhexylester techn. 19,0 g Mischung aus Nonylphenylpolyäthylenoxid, Polyoxy äthylen-polyoxypropylen-blockpolymerisat (Molgew. 1800 bis 9000) und Alkylarylsulfonat Lösung II: 22,0 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthylenoxid (3 bis 14 Mole ÄO), pH = 4,5 bis 5 95,0 g Äthylenglycol 840 g destilliertes Wasser 3 g nichtionogene Siliconemulsion Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein pH-Wert von 6,90 eingestellt. Beispiel 6: Zusammensetzung der Stammlösungen wie in Beispiel 1, die zur Neutralisation benötigte NaOH wurde jedoch mit Lösung II vorgelegt, pH = 7,60. Beispiel 7: Lösung I: 667 g 2,vDP-Äthylhexylester techn. (entspr. WHO-Spezi fikation) 19 g Fettsäurepolyglycolester Löung II: 383 g destilliertes Wasser 95 g Äthylenglycol 19,0 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthlen-oxid (3 bis 14 Mole ÄO), pH = 4,5 bis 5. 3,0 g nichtionogene Siliconemulsion 20 ml-der Lösung II wurden vorgelegt und 72 g der Lösung I mit Hilfe eines hochtourigenMixers (Ultra Turrax) eingerührt. Die Mischung erwärmte sich dabei auf ca. 60 C. Nach 5minütigem Rühren wurde mit halbnormaler NaOH Lösung auf pH = 7,50 eingestellt, mit Lösung II auf 100 g aufgefüllt und nochmals kurz durchgerührt. Beispiel 8: Lösung 1: 667 g 2,4-DP-Äthylhexylester techn. 19 g Fettsäurepolyglycolester Lösung II: 383 g destilliertes Wasser 95 g Äthylenglycol 19,0 g Äthylenoxid-Kondensat an Fettamin (9 bis 11 Mole Äo) 3,0 g nichtionogene Siliconemulsion Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 7 beschrieben. Es wurde ein pH-Wert von 7,55 eingestellt. Beispiel 9: Lösung I: 655 g MCPA-Äthylhexylester techn. 18,8 g Fettsäurepolyglycolester Lösung II: 823 g destilliertes Wasser 94 g Athylenglycol 20,0 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthylenoxid (3 bis 14 Mole ÄO), pH = 6,5 3,0 g nichtionogene Siliconemulsion 200 ml Lösung II wurden in einem Mixer (Starmix) vorgelegt und Lösung I langsam eingerührt sodass eine einheitliche Emulsion entstand. Das Gemisch wurde auf 700C erwärmt, und mittels einer Kreiselpumpe im kontinuierlichen Durchfluss mit ca. 50 ml/min. homogenisiert. Anschliessend erfolgte die Neu tralisation mit halbnormaler NaOH-Lösung und das Auffüllen mit Lösung II auf 1000 g. Die Emulsion zeigte einen pH-Wert von 7,40. Beispiel i0: Lösung 1: 650,2 g CMPP-Butylglycolester gereinigt 18,6 g Fettsäurepolyglycolester Lösung II: 19 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthylenoxid (3 bis 14 Mole SiO), pH = 4,5 bis 5. 93 g Äthylenglycol 817 g destilliertes Wasser 3 g nichtionogene Siliconemulsion Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 7. Die Reinigung des CMPP Butylglycolesters wurde durch Ausrühren einer ätherischen Lösung des Estes mit NaHCO3-Lösung und anschliessender Destillation vorgenommen. Die Emulsion zeigte einen pH-Wert von 6,85. Beispiel 11: Lösung I: 650,2 g CMPP-Butylglycolester gereinigt 18,6 g Fettsäurepolyglycolester Lösung II: 19 g Äthylenoxid-Kondensat in Fettamin (9 bis 11 Mole Äo) 93 g Äthylenglycol 817 g destilliertes Wasser 3 g nichtionogene Siliconemulsion Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 10. Es wurde ein pH-Wert von 8,30 eingestellt. Beispiel 12: Lösung I: 700 g CMPP-Äthylhexylester, gereinigt wie in Beispiel 10 10 g Polyoxyäthylentriglycerid und Alkylarylsulfonat Lösung II: 881,7 g destilliertes Wasser 100 g Äthylenglycol 20 g Äthylenoxid-Kondensat an Fettamin (9 bis 11 Mole Äo) 3,0 g nichtionogene Siliconemulsion Die Emulsion wurde analog Beispiel 10 hergestellt, es stellte sich ein pH-Wert von 9,50 ein. Beispiel 13: Lösung I: 250 g 2,4-D-i-Propylester techn. 250 g MCPA-Äthylhexylester techn. 20 g Fettsäurepolyglycolester Lösung II: 20 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthylenoxid (3 bis 14 Mole ÄO), pH = 6,5 100 g Äthylenglycol 880 g destilliertes Wasser 3 g nichtionogene Siliconemulsion Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein pH-Wert von 7,5 eingestellt. Beispiel 14: Lösung I: 700 g 2,4,5-T-Äthylhexylester techn. 2C g Polycxyäthylentriglycerid und Alkylarylsulfonat, bi ologisch abbaubar Lösung II: 22,7 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthylenoxid (3 bis 14 Mole ÄO), pH = 6,5 100 g Harnstoff 877,0 g destilliertes Wasser 3,0 g nichtionogene Siliconemulsion Die Duchführung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein pH-Wert von 7,15 eingestellt. Beispiel 15: Lösung I: 700 g 2,4-DP-Äthylhexylester techn. 20 g Mischung aus Nonylphenylpolyäthylenoxid, Polyoxy äthylen-polyoxypropylen-blockpolymerisat (Molge wicht 1800 bis 9000) und Alkylphenylsulfonat Lösung II: 881,7 g destilliertes Wasser 100 g Glycerin 20,0 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthylenoxid t3 bis 14 Mole ÄO), pH = 2 3,0 g nichtionogene Siliconemulsion 200 ml der Lösung II wurden vorgelegt und Lösung I mit Hilfe eines Homorex Mixers eingerührt. Nach Ende der Zugabe wurde 10 Minuten auf höchster Stufe weitergerührt, dann mit halbnormaler NaOH-Lösung auf pH = 7,50 eingestellt, mit Lösung II auf 1000 g aufgefüllt und nochmals kurz nachgerührt. Beispiel 16: Lösung I: 700 g 2,4-DP-Äthylhexylester techn. 20 g Mischung aus Nonylphenylpolyäthylenoxid, Polyoxy äthylen-polyoxypropylen-blockpolymerisat (Molge wicht 1800 bis 9000) und Alkylphenylsulfonat Lösung IIi 881,7 g destilliertes Wasser 100 g Glycerin 20 g phosphatiertes Nonylphenylpolyäthylenoxid (3 bis 14 Mole ÄO), pH = 2 3,0 g nichtionogene Siliconemulsion 200 ml der Lösung II wurden vorgelegt und Lösung I mit Hilfe eines Homorex Mixers eingerührt. Nach Ende der Zugabe wurde 10 Minuten auf höchster'Stufe weitergerührt, mit Lösung II auf 1000 g aufgefüllt und nochmals kurz nachgerührt. Der pH-Wert betrug 4,45. Beispiel 17: Lösung I: 500 g MCPA-Äthylhexylester techn. 20 g Fettsäurepolyglycolester Lösung II: 889 g destilliertes Wasser 100 g Äthylenglycol 25,0 g Äthylendxid-Kondensat an Fettamin (9 bis 11 Mole AO) 3,0 g, nichtionogene Siliconemulsion Die Mischung und Homogenisierung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein pH-Wert von 8,05 eingestellt. Beispiel 18: Lösung I: 400 g MCPA-Äthylhexylester techn. 20 g Fettsäurepolyglycolester Lösung II: 889 g destilliertes Wasser 100 g Äthylenglycol 25,0 g Äthylenoxid-Kondensat an Fettamin (9 bis 11 Mole ÄO) 3,0 g nichtionogene Siliconemulsion Die Mischung und Homogenisierung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein pH-Wert von 8,1 eingestellt. Beispiel 19: Lösung I: 500 g MCPA-Äthylhexylester techn. 20 g Fettsäurepolyglycolester Lösung II: 880 g destilliertes Wasser 100 g Äthylenglycol 10 g Äthylenoxid-Kondensat an Fettamin (9 bis 11 Mole Äo) 1,5 g nichtionogene Siliconemulsion 80,0. g 2%ige Lösung von Xanthangummi 400 ml der Lösung II wurden vorgelegt und Lösung I wie bei Beispiel 1 eingerührt, mit halbnormaler NaOH auf pH = 7,80 gestellt und mit Wasse-: Äthylenglycol 9:1 aufgefüilt. Beispiel 20: Lösung I: 400 g MCPA-Äthylhexylester techn. 20 g Fettsäurepolyglycolester Lösung II: 880 g destilliertes Wasser 100 g Äthylenglycol 10 g Athylenoxid-Kondensat an Fettamin (9 bis 11 Mole Äo) 1,5 g nichtionogene Siliconemulsion 130 g 296ige Lösung von Xanthangummi Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 18 beschrieben. Es wurde ein pH Wert von 7,9 eingestellt. Beispiel-21: Lösung I: 600 g MCPA-Äthylhexylester techn. 20 g Alkylarylpolyglycoläther Lösung II: 886 g dest.Wasser 98,4 g Äthylenglykol 15,5 g phosphatiertes Alkylarylpolyäthylenoxid Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein pH-Wert von 7,45 eingestellt. Beispiel 22: Lösung I: 650 g 2,4,D-Butylester 20 g Fettsäurepolyglycolester Lösung II: 897,7 g destilliertes Wasser 99,7 g Äthylenglykol 13,9 g phosphatiertes Alkylarylpolyäthylenoxid Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein pH-Wert von 7,13 eingestellt. Ausgangswerte nach 4 Wochen Lagerung bei -10/+50 C Beispiel pH-Wert Viskosität Trübungswert pH-Wert mg NaOH/g Viskosität Trübungswert % überstehende in mPa.s in mPa.s Flüssigkeit 1 7,25 2 900 91,5 6,75 0,07 2 880 91,0 0 2 7,40 2 800 90,0 6,95 0,04 2 690 97,5 1 3 7,15 80* 82 6,90 0,1 75* 82,0 0 4 6,85 490 92,0 6,60 0,05 475 95,0 5 5 6,90 1 775 82,5 6,55 0,05 1 850 75,0 2 6 7,60 2 225 85,5 7,20 0,03 2 010 90,0 0 7 7,50 2 825 85,0 7,00 0,07 2 820 84,0 1 8 7,55 240 88,0 7,50 0,01 260 87,0 3 9 7,40 700 84,5 6,70 0,10 680 86,5 1 10 6,85 725 64,0 6,60 0,02 810 59,0 0 11 8,30 116 75,0 7,50 0,06 120 75,0 6 12 9,50 960 73,0 8,55 0,10 1 050 71,0 1 13 7,50 50* 72,0 7,45 0,01 50* 74,0 7 14 7,15 600 79,5 8,00 - 580 76,0 1 15 7,50 3 000 85,5 7,30 0,02 2 980 90,0 0 16 4,45 1 230 83,0 3,50 0,10 1 170 74,7 9 17 8,05 125* 75,0 7,35 0,05 220* 76,0 3 18 8,10 75* 56,0 7,50 0,07 70* 80,5 2 19 7,80 450 82,5 7,80 - 455 81,5 0 20 7,90 550 73,0 7,70 0,01 525 73,0 0 21 7,45 690 86,0 7,00 0,08 675 85,0 7 22 7,13 250 87,0 6,90 0,1 250 86,0 9 * mit Spindel 1 gemessen

Claims: Patentansprüche: L. Lagerstabile, konzentrierte Emulsion von einem oder- mehreren herbizid wirkenden Phenoxyalkancarbonsäureestern auf wässriger Basis unter Ver wendung eines öllöslichen Emulgators und eines wasserlöslichen Disperga tors, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere in den Estern lösliche Emulgatoren in einer Menge von 1,01-11,1 Gew.Teilen pro 100 Teile Ester mit einem HLB-Wert von 9-16 aus der Gruppe der Fettsäurepo lyäthylenglycolester, der Polyäthylenglycoläther von Fettalkoholen, von Glyceriden oder von Alkylphenolen, Polyoxyäthylen-und Polyoxypropylen blockpolymere, Mischungen dieser Polyäthyienglycolester, Polyäthylengly coläther oder Polyäthylenglycol-polypropylenglycol-Blockpolymere mit Al kylarylsulfonaten sowie einen oder mehrere ionische- oder nichtionische wasserlösliche Dispergatoren aus der Gruppe der phosphatierten Alkylaryl polyäthylenoxide oder der Äthylenoxid-Kondensate an Fettamin gegebenen - falls zusammen mit üblichen Kälteschutz-und/oder üblichen Antischäum mitteln enthält, wobei der Wirkstoffgehalt der konzentrierten Emulsion 30 75 Gew.%, die Viskosität 50-3000 mPa.s, die Tropfengrösse 1-5 /um und der pH-Wert 4-10 beträgt. 2. Lagerstabile, konzentrierte Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass als esterlösliche Emulgatoren Fettsäurepolyäthylenglycol ester und als wasserlösliche Dispergatoren phosphatierte Alkylarylpoly äthylenoxide verwendet werden. 3. Lagerstabile, konzentrierte Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass als esterlösliche Emulgatoren Poi.yäthylenglycol-polypropy- lenglycol-Blockpolymere zusammen mit Alkylarylsulfonaten und als was serlösliche Dispergatoren phosphatierte Alkylarylpolyäthylenoxide verwen det werden. 4. Lagerstabile, konzentrierte Emulsion nach den Ansprüchen 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass als herbizid wirkende Phenoxyalkancarbonsäureester die Octylester der Phenoxyalkancarbonsäuren verwendet werden. 5. Lagerstabile, konzentrierte Emulsion nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,5 - 5 Gew.% Emulgator enthält. 6. Lagerstabile, konzentrierte Emulsion nach Anspruch 5, dadurch gekenn zeichnet, dass sie 1 - 2 Gew.96 Emulgator enthält. 7. Lagerstabile, konzentrierte Emulsion nach den Ansprüchen 1;6, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,2 - 4 Gew.% Dispergator enthält. 8. Lagerstabile, konzentrierte Emulsion nach Anspruch 7, dadurch gekenn zeichnet, dass sie 0,4 - 2 Gew.% Dispergator enthält. 9. Lagerstabile, konzentrierte Emulsion nach den Ansprüchen 1 - 8, dadurch gekenn!eichnet, dass sie eine Viskosität von 500 - 1500 mPa.s aufweist. 10. Lagerstabile, konzentrierte Emulsion nach den Ansprüchen 1 - 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Tropfengrösse 2 - 3 /um beträgt. 11. Verfahren zur Herstellung einer lagerstabilen, konzentrierten Emulsion von herbizid wirkenden Phenoxyalkancarbonsäureestern unter Verwendung eines öllöslichen Emulgators und eines wasserlöslichen Dispergators, da durch gekennzeichnet, dass zur Herstellung eines Konzentrates auf wässri ger Basis mit einem Wirkstoffgehalt von 30 bis 75 96 und einer Viskosität von 50 bis 3000 mPa.s aus einem oder mehreren Phenoxyalkancarbonsäu reestern und mindestens einem in dem Ester löslichen ionischen oder nichtionischen Emulgator mit einem HLB-Wert von 9 bis 16 eine Lösung I bereitet wird, wobei auf 100 Gew.Teile dieser Lösung II bis 10 Gew.Teile Emulgator oder Emulgatorgemisch zur Anwendung kommen, diese Lösung mit einer wässrigen Lösung II, die einen ionischen oder nichtionischen, wasserlöslichen Dispergator und gegebenenfalls ein übliches Kälteschutz- und/oder ein übliches Antischäummittel enthält, wobei auf 100 Teile dieser wässrigen Lösung II 0,5 bis 5 Gew.Teile Dispergator zur Anwendung kommen, gemischt und anschliessend bei Temperaturen von 15 bis 900C bis zu einer Tropfengrösse von 1 bis 5 /um homogenisiert und vor oder nach der Homogenisierung nötigenfalls der pH-Wert der Mischung auf Werte zwischen 4 und 10 eingestellt wird, worauf das Homogenisat auf das gewünschte Endvolumen verdünnt wird.

Inventors: LEISS KURT, LEITNER HARALD DR, LEISS, KURT, LEITNER, HARALD, DR.
Applicants: CHEMIE LINZ AG, CHEMIE LINZ AKTIENGESELLSCHAFT, LENTIA GESELLSCHAFT MIT BESCHRANKTER HAFTUNG
Application year: 1981
Main classification: A01N25
IPC codes: A01N39, A01N25