AZO COMPOUNDS

Abstract: 1. An azo compound of the formula I see diagramm : EP0041042,P6,F3 wherein X is a halogen atom, Z is the CN or SO2 -alkyl(C1 -C4 ) group, and R is an unsubstituted or substituted C1 -C8 -alkyl group.

Description: Azoverbindungen Die Erfindung betrifft neue Azoverbindungen der Benzol-azopyridon Reihe, Verfahren zu deren HersteIlung sowie deren Verwendung als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien welche mit Dispersionsfarbstoffen anfärbbar sind. Die neuen Azoverbindungen entsprechen der Formel I EMI1.1 worin bedeuten: X ein Halogenatom, Z die CN- oder SO2-Alkyl(C1-C4)-Gruppe, und R eine gegebenenfalls substituierte C1-C8 Alkylgruppe. X in der Bedeutung eines Halogenatoms stellt das Fluor-, Chlor- oder Bromatom dar; vorzugsweise bedeutet X das Chloratom. Z in der Bedeutung einer S02-Alkyl(Cl-C4)-Gruppe stellt beispielsweise die S02CH3, S02C2H5, SO2C3H7 (n- und iso-) sowie die SO 2C4H9 (n- und iso-) Gruppe dar In bevorzugten Azoverbindungen der Formel I bedeutet Z die CN-Gruppe. Handelt es sich bei R um eine unsubstituierte C 1-C8 -Alkyl- gruppe so kommen sowohl unverzweigte als auch verzweigte Alkyl gruppen in Betracht; beispielsweise sind genannt die Methyl-, Aethyl-, n- und iso-Propyl-, n-, sec- und tert. -Butyl-, n- und iso-Pentyl-, n- und iso-Hexyl, n- und iso-Heptyl- sowie die n- und iso-Octylgruppe. Diese Alkylgruppen können substituiert sein; als Substituenten kommen beispielsweise in. Frage: C1-C 4-Alkoxygruppen wie die Methoxy-, Aethoxy-, n- und iso-Propoxy- und n- und iso Butoxygruppe welche noch weiter substituiert sein können beispielsweise durch eine Phenylgruppe, eine C1-C4-Alkylphenylgruppe, eine C 1-C4-Alkoxygruppe oder durch eine Phenoxygruppe. Als weitere Substituenten im Alkylrest R kommen in Frage die Phenylgruppe, die OH Gruppe, die Phenoxygruppe, eine C1-C4-Alkylphenoxygruppe, eine Halogenphenoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxyphenoxygruppe, eine -OCO-Alkyl (C1-C4) Gruppe, die -OCO-phenyl Gruppe welche im Phenylrest noch durch Halogen weitersubstituiert sein kann und die -OCONH-phenyl Gruppe. In bevorzugten Azoverbindungen der Formel I bedeutet R eine unsub-stituierte, unverzweigte Cl-C4-AIkylgruppe oder eine durch Phenyl, Phenoxy, Chlorophenoxy oder Phenoxyäthoxy substituierte C2-C4-Alkylgruppe insbesondere eine durch Phenoxy substituierte C2-C4-Alkylgruppe. In einer bevorzugten Klasse der erfindungsgemässen Azoverbindungen der Formel I bedeuten X das Chlor- oder Bromatom, Z die CN oder SO2CH3-Gruppe und R eine unsubstituierte, unverzweigte oder verzweigte C1-C8-Alkylgruppe, eine Aethylgruppe die substituiert ist durch OH, Phenyl, OCE3, gegebenenfalls durch OCH3, C1 oder CH3 substituiertes Phenoxy, OCOCH3, gegebenenfalls durch C1 substituiertes Phenylcarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, oder eine Propylgruppe die substituiert ist durch O OCH3, iso-OC3H7, gegebenenfalls durch Aethyl substituiertes Phenylmethoxy, durch Phenoxyäthoxy oder durch Methoxy äthoxy. Die neuen Azoverbindungen der Formel I können nach bekannter Art und Weise hergestellt werden beispielsweise derart, dass man ein Amin der Formel II EMI3.1 diazotiert und. mit einer tupplungskomponente der Formel III EMI3.2 worin die Symbole X, Z und R die angegebene Bedeutung haben, kuppelt. Die Diazotierungsreaktion und Kupplungsreaktion erfolgen auf bekannte Art, wie z.B. beschrieben in Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Bd. 5 (1954) Seite 783 ff Die Amine der Formel II sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Man verwendet insbesondere solche Amine der Formel II worin X das Chlor- oder Bromatom bedeutet. Als Amine sind bespielsweise genannt: 2-Nitro-5-chlor-anilin und. 2-Nitro-5-brom-anil in. Die Kupplungskomponenten der Formel III sind grösstenteils bekannt oder können nach bekannten Methoden gewonnen werden. Man verwendet insbesondere solche Kupplungskomponenten der Formel III, worin Z die CN-Gruppe bedeutet und R eine unsubstituierte unverzweigte C1-C4 Alkylgruppe oder eine vor allem durch Phenoxy substituierte C2 -C4 Alkylgruppe, darstellt. Um zu den bevorzugten Azoverbindungen zu gelangen geht man von Aminen der Formel II aus, worin X das Chlor- oder Bromatom bedeutet, diazotiert diese Amine und kuppelt sie auf eine Kupplungs komponente der Formel III, worin Z die CN- oder 23 SO2CH3-Gruppe dar- stellt und R eine unsubstituierte, unverzweigte oder verzweigte C -C -Alkylgruppe, eine Aethylgruppe die substituiert ist 18 durch OH, Phenyl, OCH3, gegebenenfalls durch OCH3, Cl oder CH3 substituiertes Phenoxy, OCOCH3, gegebenenfalls durch C1 substituiertes Phenylcarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy oder eine Propylgruppe die substituiert ist durch OCH3, iso-OC3H7, gegebenenfalls durch Aethyl substituiertes Phenylmethoxy, durch Phenoxyäthoxy oder durch Methoxyäthoxy, bedeutet. Aus der grossen Vielzahl der Kupplungskomponenten der Formel III sind beispielsweise genannt: 1-ss-Phenoxy-äthoxy-propyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, 1 Methyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, 1-Aethyl-3-cyan-4-methyl6-hydroxypyrid-(2)-on, 1-n-Propyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid (2)-on, 1-n-Butyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, l-n-Hexyl3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, 1-iso-Octyl-3-cyan-4-methyl6-hydroxypyrid-(2)-on, 1-ss-Hydroxyäthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy pyrid-.(2)-on, 1-Phenyläthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, l-Phenoxyäthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, 1-(3'-Methoxy)- phenoxyäthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, l-(4 -Chlor) - phenoxyäthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, 1-(2'-Methyl)- phenoxyäthyl-3-cyan-4-methy1-6-hydroxypyrid-(2)-on, l-Methoxyäthyl3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, 1-Methoxypropyl-3-cyan-4methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, 1-Isopropoxypropyl-3-cyan-4-methyl-6hydroxypyrid-(2)-on, 1-Methoxyäthoxypropyl-3-cyan-4-methyl-6hydroxypyrid-(2)-on, 1-Phenylmethoxypropyl-3-cyan-4-methyl-6hydroxypyrid-(2)-on, 1-(4'-Aethyl)-phenylmethoxypropyl-3-cyan-4 methyl-6-hydroxypyrid-(2) -on, 1-Methylcarbonyloxyäthyl-3-cyan-4- methyl--6-hydroxypyrid-(2)-on, 1-Phenylcarbonyloxyäthyl-3-cyan-4methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, l-(4'-Chlor)-phenylcarbonyloxyäthyl3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-(2)-on, 1-Phenylaminocarbonyloxyäthyl3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-(2)-onn, 1-n-Butyl-3-methylsulfonyl 4-methyl-6-hydroxypyrid-(2) -on und l-n-Hexyl-3-methylsulfonyl-4 methyl-6-hydroxypyrid- (2) -on. Verwendung finden die erfindungsgemässen Azoverbindungen der Formel I vor allem als Farbstoffe zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Teztilmaterialien welche mit Dispersionsfarbstoffen anfärbbar sind. Die Textilmaterialien vor allem synthetischen Fasermaterialien aus linearen, aromatischen Polyestern,beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Glykolen, besonders Aethylenglykol oder Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-hexahydrobenzol; aus Polycarbonaten, z.B. solchen aus a,a-Dimethyl-4,4'-dihydroxy- diphenylmethan und Phosgen, aus Estern der Cellulose, beispielsweise Cellulosestriacetat oder auf Polyvinylchlorid-Basis, können dabei in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen wie z.B. als Fasern, Fäden oder Vliesen, Geweben oder insbesondere als Gewirke. Die Farbstoffe werden dabei nach den bekannten Färbeverfahren appliziert, beispielsweise färbt man Polyestermaterialien im Ausziehverfahren aus wässeriger Dispersion in Gegenwart von üblichen anieni- schen oder nichtionischen Dispergiermitteln und gegebenenfalls üblichen Quellmitteln (Carrier) bei Temperaturen zwischen 80 und 125"C oder in Abwesenheit von Carrier unter Druck bei etwa 100 bis 1400C (HT-Verfahren). Cellulose - 2 1/2 - acetat färbt man vorzugsweise zwischen ungefähr 65 bis 85"C und Cellulosetriacetat bei Temperaturen bis zu 1150C. Die Farbstoffe eignen sich ferner zum Färben nach dem Thermosol-Verfahren. Sie färben gleichzeitig im Färbebad anwesende Wolle und Baumwolle nicht oder nur wenig an, (sehr gute Reserve), so dass sie gut zum Färben von Polyester/Wolle- und Polyester/Cellulose Mischgeweben verwendbar sind. Sie besitzen zudem gute Löslichkeit in vielen organischen Lösungsmitteln und können so zum Färben von Lacken, Oelen, Kunststoffen wie Polystyrol und Polyäthylen, in der Masse und von Fasern nach den üblichen Spinnfärbeprozessen dienen. Es ist vorteilhaft die Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Farbstoffpräparate überzuführen. Hierzu werden sie vermahlen, so dass ihre Teilchengrösse im Mittel zwischen 0,OI und 10 Mikron beträgt. Das Vermahlen kann in Gegenwart von Dispergiermitteln erfolgen. Beispielsweise wird der Farbstoff mit einem Dispergiermittel gemahlen oder in Pastenform mit einem Dispergiermittel geknetet und hierauf im Vakuum oder durch Zerstäuben getrocknet. Mit den so erhaltenen Präparaten kann man, nach Zugabe von Wasser färben, klotzen oder bedrucken. Beim Klotzen und Bedrucken wird man die üblichen Verdickungsmittel verwenden, z.B. modifizierte oder nicht-modifizierte natürliche Produkte, beispielsweise Alginate, Britishgummi, Gummi arabicum, Kristallgummi, Johannisbrotkernmehl, Tragant, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Stärke oder synthetische Produkte beispielsweise Polyacrylamide oder Polyvinylalkohole. Die neuen Azofarbstoffe der Formel I verleihen den genannten hydrophoben Materialien klare, leuchtende, grünstichig gelbe Nuancen von sehr guten Echtheiten, wie vor allem sehr guter Lichtechtheit und Sublimierechtheit, Thermofixier-, Plissier-, Chlorund Nassechtheit wie Waser-, Schweiss- und Waschechtheit; die Ausfärbungen sind ferner gekennzeichnet durch eine gute ph-Stabilität, und zeigen kein "catalytic fading" sofern sie mit blauen Earb- stoffen vermischt, appliziert werden. Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung ohne sie darauf zu limitieren; Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben; Teile (T) bedeuten, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile. Beispiel 1: 17,25 g 2-Nitro-5-chloranilin werden in 120 ml. 2 n Salzsäure angeschlämmt. Die Suspension wird unter gutem Rühren bei 0 bis 5" mit 25 ml 4n Nitritlösung versetzt, entsprechend einer Menge von 6,9 g festem Natriumnitrit. Man rührt während. 30 Minuten bei dieser Temperatur und erhält eine klare, leicht gelbliche Diazolösung. In einem Becherglas werden 33 g l-B-Phenoxyäthoxypropyl-3- cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on in 700 ml Wasser angeschlämmt und solange mit 1 n Natronlauge versetzt, bis alles gelöst ist. Man gibt noch 25 g kristallines Natriumacetat zu und tropft zu dieser Lösung des Pyridons bei 0 bis 100 die oben hergestellte Diazolösung, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Natronlauge zwischen 7 und 8 gehalten wird. Der neue Farbstoff der Formel EMI7.1 bildet sich momentan. Er wird filtriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70 getrocknet. Man erhält 45 g eines gelben Pulvers, das Polyesterfasern und andere hydrophobe Textilien in farbstarken sehr grünstichig-gelben Tönen mit sehr guter Lichtund Sublimierechtheit anfärbt. Das als Kupplungskomponente verwendete l-ss-Phenoxyäthoxypropyl-3-cyan-4-methyl-pyrid-2-on wird hergestellt, indem man ss-Phenoxyäthoxypropylamin in bekannter Weise mit Cyanessigsäure umsetzt und das gebildete Amid mit Acetessigäsure und wässriger Ammoniaklösung als Base zum Pyridon ringschliesst. Farbstoffe mit ebensoguten Echtheiten stellen die Verbindungen dar, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen und die auf analoge Weise wie beschrieben, hergestellt werden. EMI8.1 Sie färben hydrophobe Fasern alle in leuchtend grünstichig-gelben Tönen an. EMI8.2 <tb> Beispiel <SEP> X <SEP> Z <SEP> | <SEP> R <tb> 2 <SEP> C1 <SEP> CN <SEP> CH3 <tb> 3 <SEP> H <tb> 3 <SEP> 25 <tb> 4 <SEP> n-C,H, <tb> <SEP> 37 <tb> 5 <SEP> I1 <SEP> Lt <SEP> - <SEP> n-C <SEP> H <tb> <SEP> wir <tb> 6 <SEP> ,. <SEP> . <SEP> n-C <SEP> 6R13 <tb> 7 <SEP> t. <SEP> .. <SEP> < <SEP> C2E5 <SEP> <tb> C4H9 <tb> 8 <SEP> Lt <SEP> Lt <SEP> -C <SEP> 2H4 <SEP> OH <tb> 9 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> -C2H4-o/$ <SEP> ). <tb> 10 <SEP> Lt <SEP> -C2H <SEP> oZ <tb> <SEP> /OCH3 <tb> 11 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> C2H4O0\ <SEP> \ <tb> EMI9.1 <tb> Beispiel <SEP> &verbar; <SEP> X <SEP> &verbar; <SEP> Z <SEP> &verbar; <SEP> R <SEP> X <tb> <SEP> 12 <SEP> C1 <SEP> CS <SEP> C <SEP> H <SEP> 0-- <SEP> +--C1 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 13 <SEP> lt <SEP> 11 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> \ <SEP> - <SEP> / <tb> <SEP> 14 <SEP> 11 <SEP> li <SEP> -C2H40CH3 <tb> <SEP> 15 <SEP> IL <SEP> " <SEP> 3H6 <SEP> H3 <tb> <SEP> 16 <SEP> . <SEP> lt <SEP> -C3H6OCH(CH3)2 <tb> <SEP> 17 <SEP> lt <SEP> Lt <SEP> -C3H6 <SEP> OC <SEP> 2H4 <SEP> OCH3 <tb> <SEP> 18 <SEP> lt <SEP> II <SEP> 6 <SEP> CY.2 <SEP> \ <SEP> <tb> <SEP> 19 <SEP> n <SEP> -C3H60CH2--\ <SEP> / <SEP> C2 <SEP> 5 <tb> <SEP> 20 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> -C <SEP> 2H4OCCH3 <tb> <SEP> II <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 21 <SEP> II <SEP> Lt <SEP> -C <SEP> < . <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 22 <SEP> II <SEP> n <SEP> -C <SEP> H <SEP> -OC-- <SEP> + < -C1 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> II <tb> <SEP> 23 <SEP> .. <SEP> -C2H4-OC-NH <tb> <SEP> -24 <SEP> 0= <SEP> 0 <tb> <SEP> 24 <SEP> Br <SEP> lt <SEP> -C <SEP> 2H5 <tb> <SEP> 25 <SEP> Lt <SEP> lt <SEP> n-C <SEP> 4H9 <tb> <SEP> 26 <SEP> II <SEP> lt <SEP> -C3H6OCH3 <tb> EMI10.1 <tb> Beispiel <SEP> x <SEP> Z <SEP> R <tb> <SEP> 27 <SEP> Br <SEP> CN <SEP> -C <SEP> H,OC:H <SEP> O <tb> <SEP> 36 <SEP> 24 <SEP> \ <SEP> / <tb> <SEP> 28 <SEP> C1 <SEP> S 2c <SEP> C <SEP> n-C4H9 <tb> <SEP> 29 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> n-C <SEP> 1 <tb> <SEP> 6 <SEP> 13 <tb> <SEP> 30 <SEP> Br <SEP> lt <SEP> 4 <SEP> 9 <tb> Beispiel 31: 1 T des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 T einer 50 Zigen wässrigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure nass vermahlen und getrocknet. Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 T einer 10 zeigen wäsE- rigen Lösung des Natriumsalzes der N-Benzylheptadecyl-benzimidazol- disulfonsäure verrührt und 4 T einer 40 Zigen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet. In dieses Bad geht man bei 500 mit 100 T eines Polyesterfafaserstoffes ein, steigert die Temperatur innert einer halben Stunde auf 120 bis 1300 und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige grünstichig gelbe Färbung von vorzüglicher Lichtund Sublimierechtheit. Beispiel 32: 2 T des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 T Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man 12 T des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 12 T Diammoniumphosphat und färbt 100 T Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat 90 Minuten lang bei 95 bis 980 in dieser Flotte. Das gefärbte Material wird anschliessend gespült und mit wässriger Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt. Man erhält so eine licht- und sublimierechte grünstichige gelbe Färbung. Beispiel 33: Polyäthylenglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 404 mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert: 20 T des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes fein dispergiert in 10 T Natriumalginat 20 T Triäthanolamin 20 T Octylphenolpolyglykoläther und 930 T Wasser. Das auf ca. 100 Z-abgequetschte Gewebe wird bei 100" getrocknet und anschliessend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 2100 fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält eine licht- und sublimierechte grünstichig gelbe Färbung.

Claims: Patentanspruche: 1. Azoverbindungen der Formel I EMI12.1 worin bedeuten: X ein Halogenatom, Z die CN- oder SO2-Alkyl(C1-C4)-Gruppe, und R eine gegebenenfalls substituierte C1-C8-Alkylgruppe. 2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass X das Chlor- oder Bromatom bedeutet, Z die CN oder S02CH3 Gruppe und R eine unsubstituierte, unverzweigte oder verzweigte C1-C8-Alkylgruppe, eine Aethylgruppe die substituiert ist durch OH, Phenyl, OCH3 > gegebenenfalls durch OCH3, C1 oder CH3 substituiertes Phenoxy, OCO-CH3, gegebenenfalls durch C1 substituiertes Phenylcarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, oder eine Propylgruppe die substituiert ist durch OCH3, iso-OC3H7, gegebenenfalls durch Aethyl substituiertes Phenylmethoxy, durch Phenoxyäthoxy oder Methoxyäthoxy. 3. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass X das Chloratom bedeutet. 4. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass Z die CN-Gruppe bedeutet. 5. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass R eine unsubstituierte unverzweigte C 1-C4 -Alkylgruppe bedeutet. 6. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass R eine durch Phenyl, Phenoxy, Chlorophenoky oder Phenoxyäthoxy substituierte C-C4-Alkylgruppe bedeutet. 7. Azoverbindungen gemäss Anspruch 6 dadurch gekennzeichnet, dass R eine durch Phenoxy substituierte C2-C 4-Alkylgruppe bedeutet. 8. Verfahren zur Herstellung der Azoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel II EMI13.1 diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel III EMI13.2 worin die Symbole X, Z und R die angegebene Bedeutung haben, kuppelt. 9. Verwendung der Azoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 oder der gemäss dem Verfahren des Anspruchs 8 erhaltenen Azoverbindungen als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, welche mit Dispersionsfarbstoffen anfärbbar sind. 10. Verwendung gemäss Anspruch 9 zum Färben und Bedrucken von Polyestermaterialien. 11. Das mit den Azoverbindungen der Formel I behandelte Textilmaterial.

Inventors: KOLLER, STEFAN, DR., LIECHTI, HANS WILHELM, DR.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1981
Main classification: C09B29
IPC codes: C09B29