LIQUID CRYSTAL MATERIALS COMPRISING ANTHRAQUINONE DYES

Abstract: 1. Claims for the Contracting States : CH, IT, LI, NL Liquid crystal material containing a dyestuff of the formula see diagramm : EP0038460,P12,F3 in which R'3 represents an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or heterocyclic radical, it being possible for these radicals to be substituted, or a substituted aryl radical, T2 designates hydrogen or -O-R"3 , wherein R"3 represents an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aryl or heterocyclic radical, it being possible for the radicals mentioned for R"3 to be substituted and X designates hydrogen, OH or NHR1 , wherein R1 represents hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aralkyl, it being possible for the hydrocarbon radicals mentioned for R1 to be substituted. 1. Claims for the Contracting States : DE, FR, GB Liquid crystal material containing a dyestuff of the formula see diagramm : EP0038460,P14,F2 in which R'3 represents a cycloaliphatic, araliphatic or heterocyclic radical, it being possible for these radicals to be substituted, T2 designates hydrogen or -O-R"3 , wherein R"3 represents a cycloaliphatic, araliphatic or heterocyclic radical, it being possible for the radicals mentioned for R"3 to be substituted, and X designates hydrogen, OH or NHR1 , wherein R1 represents hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aralkyl, it being possible for the hydrocarbon radicals mentioned for R1 to be substituted.

Description: Flüssigkristalline Materialien enthaltend Anthra= chinonfarbstoffe Die Erfindung betrifft flüssigkristalline Materialien, die Anthrachinonfarbstoffe enthalten. Das flüssigkri= stalline Material hat vorzugsweise positive dielektri= sche Anisotropie und kann in opto-elektronischen Anzei= gevorrichtungen eingesetzt werden. Opto-elektronische Anzeigeelemente bestehen in der Regel aus 2 parallel (im Abstande von 5 - 50 ) ange= ordneten Glasplatten. An deren Innenseiten werden Elek= troden angebracht, zwischen denen das flüssigkristal= line Material eingebettet wird. Die Funktionsfähigkeit einer opto-elektronischen Anzeige beruht auf der orien= tierten Struktur der Flüssigkristalle, die sich durch das angelegte elektrische Feld verändern lässt. Die orientierte Struktur der flüssigkristallinen Materialien kann sich geeigneten Farbstoffen mitteilen, so dap diese als "Gäste" an der Struktur teilnehmen. Man hat dieses Phänomen daher auch als Wirt-Gast Wechselwirkung bezeichnet C Heilmeier, Castellano, Zanoni: Mol. Crystals a. Liquid Crvst., (8) 293-304 l96. Die Güte dieser Wechselwirkung ist durch die mittlere Abweichung der geometrischen Achse der Farbstoffmole= küle von der durch die Moleküle des flüssigkristallinen Materials vorgegebenen Vorzugsrichtung angebbar. Man kann einen Ordnungsgrad S definieren, der die mittlere Abweichung berücksichtigt und bei vollkommener Ordnung den Wert 1.0 annimmt. Praktisch wird dieser Wert nicht erreicht, vielmehr sind die S -Werte stets ( I.O. Die in der Literatur angegebenen Werte sind wegen unter= schiedlicher Meptechniken nicht ohne weiteres ver= gleichbar. Die Definition des Ordnungsgrades und seine Bedeutung ist bei D. L. Weite und G. N. Tayior J. Appl Phys (5) 4718-23 1974 oder beispielsweise in EP-OS 2 104 beschrieben. Für die technische Verwendung sind Farbstoffe mit hohem Ordnungsgrad besonders wertvoll. Jedoch müssen eine Reihe weiterer Eigenschaften vorhanden sein. Der Farb= stoff mup ladungsfrei sein. Andernfalls würde er im elektrischen Feld zwischen den Elektroden wandern. Die photochemische Stabilität mug sehr gut sein, der Farb= ton darf im Licht weder verschiepen noch ausbleichen. Darüberhinaus wird eine gute chemische Beständigkeit in dem komplex zusammengesetzten flüssigkristallinem Medium verlangt. Schlieplieh mup sich der Farbstoff gut lösen und darf auch bei anhaltend tiefen Temperaturen nicht kristallisieren. Es ist offensiehtlich, dap es nicht viele Stoffe gibt, die die Gesamtheit aller Eigenschaften in zufrieden= stellender Weise erfüllen. Eine notwendige Voraussev= zung für die Brauchbarkeit der Farbstoffe ist der Dichroismus der Lichtabsorption in Abhängigkeit von der Orientierung der Wirt-Flasslgkristalle. In der Literatur sind zahlreiche Hinweise auf struktu= relle Voraussetzungen geeigneter Farbstoffe angegeben, was ihre pleochroitische Eigenschaft angeht. So wird stets eine.lange Achse, eine stabförmigejplanare und symmetrische Struktur als Voraussetzung angesehen. (F. Jones, T. J. Reeve : J. Soc. Dyers Col. 1979 352-359; J. Constant et al. : J. Phys. D : Appl. Phys. (11) 479 1978). Wir haben nun überraschend gefunden, dap Anthrachinon= verbindungen auch dann hervorragende pleochroitische Farbstoffe liefern, wenn sie weder planar, noch stäb= chenförmig noch symmetrisch sind. Die Erfindung betrifft demnach flüssigkristallines Material enthaltend minde= stens einen Farbstoff der Formel EMI3.1 in der M OH oder NEk und X, Y, Z, Wasserstoff, OH oder .NER bezeichnen, wobei Rt für II, Alkyl, Cycioalkyl, Aryl oder Aralkyl stehen und die für 4 genannten Kohlenwasserstoffreste substituiert sein können; ; Q einen Aryl- oder heterocyclischen Rest oder einen über ein 0 oder S-Atom mit Ring U verbundenen alipha= tischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, Aryl oder heterocyclischen Rest oder ein über ein Hetero= atom mit Ring U verbundenes cycloaliphatisches, Aryl- oder heterocyclisches Ringsystem, wobei die genannten Reste und Ringsysteme substituiert sein können, oder eine Gruppe -L=A-R2, EMI3.2 oder bezeichnet, wobei A, L N oder CH G C , 0 oder NRX und R2 Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder einen hete= Le A 20 251 rocyclischen Rest, wobei die für R2 genannten Reste substituiert sein können R8 einen aliphatischen, araliphatischen, cycloalipha= tischen, Aryl- oder heterocyclischen Rest oder ein cycloaliphatisches, Aryl- oder heterocyclisches Ringsystem, wobei die für R5 genannten Reste und Ringsysteme substituiert sein können, und n für 0 oder 1 steht/bezeichnen; T -Wasserstoff oder Q bezeichnet; EMI4.1 eine Gruppierung EMI4.2 wobei für 0 oder NRs, für einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest, wobei die für R, genannten Reste substituiert sein können und Ai für 0 oder NH stehen, bezeichnet und T' für Wasserstoff oder Q steht. Die im folgenden wiederkehrenden Buchstaben oder Sym= bole haben die zu Formel (I) angegebenen Bedeutungen. Bevorzugt eingesetzt werden Verbindungen der Formel EMI4.3 in der Q1 einen über ein Heteroatom mit Ring U verbundenen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, Aryl- oder heterocyclischen Rest, wobei die für Q genannten Reste substituiert sein können oder eine Gruppierung -L=A-4 bezeichnet und T1 für H oder Q1 steht. Bevorzugt eingesetzt werden weiterhin Verbindungen der Formel EMI5.1 in der für einen aliphatischen, cycloaliphatischen, arali= phatischen, Aryl- oder heterocyclischen Rest steht, wobei diese Reste substituiert sein können und T2 Wasserstoff oder OR'3 bezeichnet. Innerhalb dieser Gruppe sind Verbindungen der Formel EMI5.2 besonders bevorzugt. Von ganz besonderem Interesse zum Einsatz in das flüs= sigkristalline Material sind Verbindungen der Formel EMI5.3 in der R5 für einen Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht, wobei die genann= ten Reste substituiert sein können und T3 H oder ORs bezeichnet. Bevorzugt eingesetzt werden weiterhin Verbindungen der Formel EMI5.4 1nnerhalk dieser Gruppe sind Verbindungen der Formel EMI6.1 besonders wertvoll. In Formel (IVa) bezeichnet R4 einen Aryl- oder heterocyclischen Rest, wobei diese Reste durch Substituenten wie Alkyl, Aryl, Halogen, eine Ether oder Thioethergruppe substituiert sein können. Weiterhin sehr gut geeignet sind Verbindungen der Formel EMI6.2 In Formel (V) bezeichnet x vorzugsweise -! Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist weiterhin von besonderem Interesse flüssigkristallines Material ent= haltend einen Farbstoff der Formel EMI6.3 in der Q1 einen ggf. durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, ein Carbon= säurederivat und/oder einen Rest -S-R, oder -O-R, substituierten Aryl- oder heterocyclischen Rest be= zeichnet, wobei R7 Alkyl, Acyl, Cycloalkyl, Aryl oder einen heterocyc= lischen Rest bedeutet, wobei die für S genannten Reste substituiert sein können; T1 für H oder 91 steht; ; X1, Z1 H oder OH bezeichnen und Y1 für H oder NER' steht, wobei R' H, einen aliphatischen, cycloaliphatischen, arali= phatischen, Aryl- oder heterocyclischen Rest bezeich= net. Weiterhin bevorzugt eingesetzt werden Verbindungen der Formel EMI7.1 wobei R8 Wasserstoff, Acyl, einen aliphatischen, cycloalipha= tischen, araliphatischen, Aryl- oder heterocyclischen Rest bezeichnet, wobei die für R8 genannten Reste substituiert sein können; Die einzelnen Substituenten. zu den Formeln (I)-(VII) haben beispielsweise folgende Bedeutungen: Rt : Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C7-Cycloalkyl, Phenyl, Naphthyl, Benzyl, Phenethyl; Q2, : Phenyl oder Thienyl, die z. B. durch Hydroxy, Halogen vorzugsweise Chlor, C1 -C4 - Alkyl, Phenoxy, Q-C4-Alkoxy, das seinerseits wieder durch C1-C4-Alkoxy oder Halogen vorzugsweise Chlor, substituiert sein kann, C1 -C4-Alkylthio, das seiner= seits wieder durch C1-C4-Alkoxy oder Halogen vor= zugsweise Chlor, substituiert sein kann, (Ct-C4- Alkyl)-carbonyloxy, Benzoyloxy, Benzylcarbonyloxy, Phenyl und Benzyl substituiert sein können; oder einen über ein 0-, oder S-Atom mit Ring U ver bundenen C1-C-Alkylrest, der beispielsweise durch C1-C4-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy oder Halogen vor= zugsweise Chlor, substituiert sein kann; oder einen über ein 0-, oder 5-Atom mit Ring U verbundenen C3-C7-Cycloalkylrest; oder einen über ein 0-, oder S-Atom mit Ring U verbundenen Benzyl- oder Phen= ethylrest; oder einen über ein 0-, S- oder N-Atom mit Ring U verbundenen Phenyl- oder Naphthylrest, wobei diese Reste beispielsweise durch C1-C4-Alkyl, C1 -C4-Alkoxy, Cl -C4-Alkylthio, Halogen vorzugsweise Chlor und Brom, Phenyl, Cyclohexyl und Cyan substi= tuiert sein können. R2, R8: C1-C6-Alkyl, das z. B. durch C1-C4-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy, Halogen vorzugsweise Chlor oder Brom substituiert sein kann; Phenyl, das durch Halo= gen vorzugsweise Chlor und Brom, Cl-C4-Alkyl, C1-C4 Alkoxy, C1 -C4-Alkylthio, NO2, CN, CF3, C1-C4-Alkyl= amino, C1-C4 -Dialkylamino substituiert sein kann; C3-C7 -Cycloalkyl -vorzugsweise Cyclohexyl; Benzyl-, Phenethyl; einen 5- oder 6-gliedrigen, ein bis drei Heteroatome aus der Reihe 0, N, S enthaltenden, heterocyclischen Ring, der beispielsweise durch C1-C4-Alkyl oder Phenyl substituiert sein kann und an den Benzolring ankondensiert sein kann; R3 C1 C1-C6-Alkyl, das beispielsweise durch C1-C4-Alkoxy oder Phenoxy substituiert sein kann, C2-Cs-Alkenyl, C3-C7-Cycloalkyl, Ar-C1-C4-alkyl. T', T1 : Wasserstoff, Phenyl und Thienyl, die z. B. durch Hydroxy, Halogen vorzugsweise Chlor, C1-C4- -Alkyl, Phenoxy, C1-C4 - Alkoxy, das seinerseits wieder durch Cl-C4-Alkoxy oder Halogen vorzugsweise Chlor substituiert sein kann, C1-C4-Alkylthio, das seiner= seits wieder durch CI-C4-Alkoxy oder Halogen vor= zugsweise Chlor substituiert sein kann, (C1-C4-Alkyl)- carbonyloxy, Benzoyloxy, Benzylcarbonyloxy, Phenyl und Benzyl substituiert sein können. R5, R'3: C1-C6-Alkyl, das z. B. durch C1-C4-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy oder Halogen vorzugsweise Chlor substituiert sein kann; C3-C7-Cycloalkyl; Benzyl, Phenethyl; Phenyl, Naphthyl, die beispielsweise durch C1-C4 -Alkyl, Cl -C4-Alkoxy, Ct -C4 -Alkylthio, Halogen vorzugsweise Chlor und Brom, Phenyl, Cyclohexyl und Cyan substituiert sein können. R4: Phenyl, das durch Halogen vorzugsweise Chlor und Brom, Cl -C4 -Alkyl, Cl1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, NO2, CN, CF3, Cl -C4 -Alkylamino, Cl -C4-Dialkylamino substituiert sein kann; einen 5- oder 6-gliedrigen ein bis drei Heteroatome aus der Reihe 0, N, S ent= haltenden heterocyclischen Ring, der beispielsweise durch C-C4-Alkyl oder Phenyl substituiert sein kann und an den ein Benzolring ankondensiert sein kann. Q'1 : Phenyl oder Thienyl, die durch Halogen vorzugsweise Chlor und Brom, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, Cl -C4-Alkyl= oxycarbonyl , C1-C4-Alkylcarbonyloxy, -CN, C1-C4 Alkylaminocarbonyl, Cl -C4 -Dialkylaminocarbonyl oder einen Rest -OR7 oder -SR, substituiert sein konnen. RT R8 : C,-C-Alkyl, das beispielsweise durch Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, Halogen vorzugsweise Chlor und Brom substituiert sein kann; (C1-C6-Alkyl)-carbonyl, das z. B. durch C1-C4-Alkoxy substituiert sein kann; C3-C7-Cycloalkyl; Benzyl, Phenethyl. Das flüssigkristalline Material enthält den Farbstoff oder Gemische der Farbstoffe vorzugsweise zu etwa 0,01 bis etwa 30 Gew.-%. Die erfindungsgemäss verwendbaren Farbstoffe sind be= kannt [s. z. B. DE-AS 1 644 587; DE-AS 1 224 425; Houben-Weyl, 4. Aufl., Bd. VII 3c, S. 244; DE-OS 1 807 492; DE-AS 1 144 678; DE-AS 1 262 209; DE-AS 1 184 878; DE-AS 1 284 544; DE-OS 1 719 597j oder in Analogie zu literaturbekannten Verfahren herstellbar. Zur Erzielung eines hohen Ordnungsgrades ist es notwen= dig, die Farbstoffe von farbigen Begleitsubstanzen zu befreien. Dies geschieht optimal durch chromatographi= sche Techniken, insbesondere durch Säulenchromatogra= phie. Die reinen Verbindungen liefern im flüssigkristal= linen Material gelöst rote bis blaue Farbtöne. Sie kennzeichnet ein hoher Ordnungsgrad, eine sehr gute Lichtechtheit und gute chemische Beständigkeit. Sie sind gut löslich. Das flüssigkristalline Material kann beliebig gewählt werden, es muss jedoch den erfindungsgemäpen Farbstoff in ausreichender Menge aufnehmen können. Eine ausrei= chende Konzentration ist gegeben, wenn sich eine 0,15 folge Lösung, vzw. 0;,5-2 ige Lösung in dem flüssig= kristallinen Material herstellen lässt. Von den verschiedenen Ordnungszuständen flüssigkristal= liner Materialien sind die nematischen und cholesteri= nischen bevorzugt, entsprechend den Definitionen, wie sie beispielsweise bei R. Steinsträper, L. Pohl; Angew. Chem. 85, Q06 (1973) angegeben sind. In feldlosem Zustand kann man zwei Orientierungen des flüssigkristallinen Materials unterscheiden, die voL der Eigenschaft der Phasengrenze und damit von der Vorbehandlung der Oberflächen der Glasplatten abhängi= gen. Je nachdem ob die lange Achse der Moleküle, aus denen die flüssigkristalline Phase besteht, senkrecht oder waagerecht zur Plattenoberfläche gerichtet ist, spricht man von homöotroper oder homogener Textur. Die Herstellungstechniken zur Erzeugung geeigneter Ober= flächen sind bekannt (Ullmann Bd. XI S 657 ff). Von den Dipoleigenschaften der flüssigkristallinen Verbindungen ist die dielektrische Anisotropie abhän= gig. Sie ist positiv; wenn das elektrische Feld eine homöotrope Ausrichtung bewirkt, negativ wenn sie homogen wird. Die Verwendung der erfindungsgemäpen Farbstoffe in flüssigkristallinen Materialien mit positiver dielek= trischer Anisotropie ist bevorzugt. Als flüssigkristal= line Materialien geeignet sind z. B. Gemische aus Alkylcyano-bisphenylen, Alkoxycyano-biphenylen, Alkyl= cyano-terphenylen, Phenylcyclohexanen, Bicyclohexylen, Azoxyverbindungen, Schiffsche Basen, Benzoesäurephenyl= estern, Thiobenzoesäurephenylestern und Terpyrimidinen. Besonders hervorzuheben ist eine Mischung aus 51 96 4'n-Pentyl-4-cyano-biphenyl, 25 96 4'n-Heptyl-4-cyano- biphenyl, 16 96 4'n-Octyl-4-cyano-biphenyl und 896 4''-n-Pentyl-4-cyano-terphenyl und eine Mischung aus ca. 24 96 trans-4-Heptyl(4-cyanophenyl)cyclohexan, 37 96 trans-4-Pentyl(4-cyano-phenyl)cyclohexan, 26 96 trans-4 Propyl(4-cyanophenyl)cyclohexan und 12 96 trans-4-Pentyl (4' cyano-biphenyl)cyclohexan. Neben den flüssigkristal= linen Verbindungen und dem Farbstoff kann das flüssig= kristalline Material weitere übliche Zusätze enthalten, z. B. optisch aktive Verbindungen, die eine nematische Phase in eine cholesterinische umwandeln können oder Substanzen zur Verminderung der Schwellenspennung usw. Beispiel 1 15 g 1.4-Diamino-2-phenoxyanthrachinon werden in 400 ml Methylenchlorid gelöst und auf eine Säule ( 70 nm) gegeben, die 2 kg Kieselgel (Merck) enthält. Man eluiert zuerst mit Methylenchlorid und danach mit Essigsäure= methylester. Man erhält 11 g reinen Farbstoff mit dem Fp. 1900 von diesem Farbstoff wird eine 0,5 96 gewichtsprozentige Lösung in einer Mischung folgender flüssigkristalliner Substanzen 24 96 trans-4-Heptyl(4-cyanophenyljcyclohexan, 37 96 trans-4-Pentyl(4-cyano-phenyl)cyclohexan, 26 96. trans-4-Propyl(4-cyano-phenyl)cyclohexan und 12'0/0 trans-4-Pentyl-(4' -cyano-biphenyl )cyclohexan hergestellt und der Ordnungsgrad entsprechend den üblichen Methoden, wie sie beispielsweise in der Firmenschrift der BDH Chemicals Ltd. Poole Dorset, Autoren J. Constant, M. G. Pellatt, IHC Roe "Photostable Anthraguinone Pleochroic Dyes" S. 9 beschrieben ist, gemessen. Der Ordnungsgradg beträgt 0,72. In den folgenden Tabellen sind weitere geeignete Ver= bindungen, die sich analog zu Beispiel 1 in flüssig= kristallines Material einsetzen lassen, angegeben. Tabelle 1 EMI13.1 EMI13.2 <tb> M <SEP> Q <SEP> T <SEP> X <SEP> Y <SEP> Z <tb> NEi <SEP> O <SEP> < <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> NEu <SEP> H <SEP> H <tb> N1i <SEP> O <SEP> zuO-OC <SEP> H <SEP> NE; <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> j <tb> NEu <SEP> 0' <SEP> H <SEP> NE; <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> C1, <tb> NEu <SEP> o¯FT\ <SEP> H <SEP> NEu <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> Cl <tb> NE; <SEP> 0 <SEP> < t <SEP> H <SEP> NE; <SEP> H <SEP> H <tb> NEi <SEP> O <SEP> o <SEP> C1 <SEP> H <SEP> NEu <SEP> H <SEP> H <tb> H <SEP> 0 <SEP> < <SEP> H <SEP> H <SEP> H <tb> NEi <SEP> 0 <SEP> H <SEP> H <SEP> NEu <SEP> E <SEP> H <tb> NE; <SEP> O-CH2-C <SEP> -OCH, <SEP> H <SEP> NEu <SEP> H <SEP> H <tb> NEi <SEP> O-CH, <SEP> -CH, <SEP> -o <SEP> H <SEP> NEi <SEP> H <SEP> H <tb> NE; <SEP> NOCH, <SEP> -CH, <SEP> 4 <SEP> H <SEP> NEu <SEP> H <SEP> H <tb> Forts. Tab. 1 EMI14.1 <tb> NH2 <SEP> < <SEP> NH, <SEP> H <SEP> H <tb> NE2 <SEP> 0OCH,OCH, <SEP> NE <SEP> H <tb> NE <SEP> 0SICH, <SEP> O-BL?(rsca, <SEP> O4SCE3 <SEP> NE2 <SEP> H <SEP> H <tb> NE2 <SEP> < <SEP> H <SEP> NEOCE3 <SEP> H <SEP> H <tb> NH, <SEP> II <SEP> NH4SCH3 <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> CH3 <tb> NE2 <SEP> 4 <SEP> H <SEP> NHCD,, <SEP> H <SEP> H <tb> Na, <SEP> OOCD,, <SEP> H <SEP> NHOCH3 <SEP> H <tb> NH2 <SEP> OESCH3 <SEP> H <SEP> NHECH3 <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> CH3 <tb> NE <SEP> O <SEP> H <SEP> NH-CH; <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> ND,, <SEP> OOC¯CH2¯C¯CH3 <SEP> H <SEP> NHOCE3 <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH, <tb> NH, <SEP> OCE2 <SEP> CE2 <SEP> 0-CH,C <SEP> H <SEP> NHCD,, <SEP> H <SEP> H <tb> NB, <SEP> O-CH, <SEP> Cfb! <SEP> H <SEP> NH{D <SEP> H <SEP> H <tb> Forts. Tab. 1 EMI15.1 <tb> NEZ <SEP> O-CH, <SEP> CH2 <SEP> e <SEP> H <SEP> NH0CD,, <SEP> H <SEP> H <tb> NH, <SEP> S- <SEP> Nn <SEP> OH <SEP> OH <tb> OH <SEP> lt <SEP> OH <SEP> lt <SEP> lt <tb> NH, <SEP> so, <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> O-CH, <SEP> H <SEP> OH <SEP> H <SEP> H <tb> NE2 <SEP> O-C8H,7 <SEP> H <SEP> OH <SEP> H <SEP> lt <tb> NH, <SEP> H <SEP> OH <SEP> H <SEP> H <tb> NH <SEP> BOSCH, <SEP> H <SEP> OH <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> 0 <tb> NH2 <SEP> e-CH2-C) <SEP> OH <SEP> lt <SEP> lt <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> NH, <SEP> OC,-CH, <SEP> -C-CD,, <SEP> lt <SEP> OH <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> NH, <SEP> -0 <SEP> N <SEP> lt <SEP> OH <SEP> lt <SEP> lt <tb> <SEP> Y=N <tb> NE2 <SEP> lt <SEP> OH <SEP> OH <SEP> lt <tb> NH, <SEP> 043C1 <SEP> H <SEP> OH <SEP> H <SEP> H <tb> Forts. Tab. 1 EMI16.1 <tb> NH2 <SEP> CH, <SEP> CN <SEP> lt <SEP> OH <SEP> lt <SEP> H <tb> <SEP> S0CD,, <tb> NH <SEP> <SEP> lt <SEP> OH <SEP> lt <SEP> lt <tb> NHi <SEP> O <SEP> e <SEP> lt <SEP> OH <SEP> OH <SEP> lt <tb> NE2 <SEP> OOCD,, <SEP> H <SEP> OH <SEP> H <SEP> H <tb> NB, <SEP> OOlt <SEP> lt <SEP> OH <SEP> lt <SEP> lt <tb> NH2 <SEP> SO20 <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <SEP> lt <tb> Na, <SEP> S020oC(CH3 <SEP> )3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <tb> NE2 <SEP> S%O0CD,, <SEP> lt <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <tb> Ng, <SEP> SO, <SEP> O-( <SEP> 1 <tb> N <SEP> S a <SEP> lt <SEP> H <SEP> lt <SEP> lt <tb> NE2 <SEP> SO2O-SCD,, <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <tb> NH, <SEP> SO20 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> NH2 <SEP> SO, <SEP> X <SEP> lt <SEP> NE2 <SEP> H <SEP> H <tb> NEu <SEP> SO, <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> NOCH, <tb> NH2 <SEP> SO20 <SEP> lt <SEP> NE2 <SEP> lt <SEP> lt <tb> Forts. Tab. 1 EMI17.1 <tb> NH2 <SEP> SQ <SEP> o <SEP> C1 <SEP> H <SEP> NH, <SEP> H <SEP> H <tb> NEu <SEP> SO, <SEP> 0-sCH, <SEP> lt <SEP> NH, <SEP> H <SEP> H <tb> NH2 <SEP> SO, <SEP> lt <SEP> H <SEP> NH <SEP> lt <SEP> lt <tb> NE2 <SEP> C00 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> NH2 <SEP> COM <SEP> 4 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> lt <tb> NE2 <SEP> COO <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> OCH, <tb> NE2 <SEP> COO <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> H3C <tb> NH2 <SEP> COOCH,CH,0Clt, <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <tb> NH, <SEP> CONH <SEP> t <SEP> H <SEP> H <SEP> lt <tb> NH <SEP> C0O <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> NH, <SEP> ¯ <SEP> lt <SEP> G <SEP> H <SEP> NH <SEP> lt <SEP> lt <tb> <SEP> CH3 <tb> NH2 <SEP> COO <SEP> o <SEP> C-CH3 <SEP> H <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> C1 <tb> NEu <SEP> C00 <SEP> lt <SEP> NH, <SEP> H <SEP> H <tb> NOCH, <SEP> COO <SEP> o <SEP> OCH3 <SEP> H <SEP> NH, <SEP> H <SEP> lt <tb> Forts. Tab. 1 EMI18.1 <tb> NE1, <SEP> COOCH2CH2 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> lt <tb> Ng2 <SEP> COO-CH, <SEP> CB, <SEP> Na, <SEP> lt <SEP> lt <tb> NH2 <SEP> COO-(/ <SEP> NH <SEP> t <SEP> lt <SEP> lt <tb> N <SEP> C0NROCH, <SEP> H <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> NE2 <SEP> CH=N- <SEP> lt <SEP> H <SEP> lt <SEP> lt <tb> NIL, <SEP> CH=N- <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <SEP> lt <tb> NH2 <SEP> CH=Ni <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <tb> NE2 <SEP> CH=N- <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> NH <SEP> CH=N-C1 <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> NH <SEP> CH=N-TCH, <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <tb> NE2 <SEP> CB=N--NOn <SEP> H <SEP> H <SEP> lt <tb> NH, <SEP> CH=N <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> CN <tb> Na, <SEP> CH=N <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> 3 <tb> NE2 <SEP> Clt=N-OCH, <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <tb> Forts. Tab. 1 EMI19.1 <tb> <SEP> H3 <SEP> CO <tb> NH, <SEP> CH=N- <SEP> 4 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> OCH, <tb> NH, <SEP> CH-N <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> II <tb> NH2 <SEP> CH-NNH <SEP> lt <SEP> H <SEP> lt <SEP> H <tb> <SEP> Q <tb> NH <SEP> CH=N <SEP> lt <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <tb> NH2 <SEP> CH=N <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <SEP> lt <tb> NH, <SEP> CH=N- <SEP> H. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <tb> NE; <SEP> Clt=N·,N51üi <SEP> P <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <tb> NE; <SEP> CH=N- <SEP> lt <SEP> ND,, <SEP> H <SEP> lt <tb> <SEP> C1 <tb> N <SEP> CH=N <SEP> lt <SEP> NH <SEP> lt <SEP> lt <tb> NH, <SEP> CH=N-No, <SEP> lt <SEP> lt <SEP> lt <tb> NH, <SEP> CH=N-ocrr, <SEP> H <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> NEu <SEP> N=Clt <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> lt <tb> NEi <SEP> N=CH <SEP> lt <SEP> lt <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> C1 <tb> NB <SEP> N=N <SEP> o <SEP> N(CHs)2 <SEP> lt <SEP> H <SEP> lt <SEP> lt <tb> Tabelle 2 EMI20.1 EMI20.2 <tb> <SEP> Ll <SEP> Al <tb> <SEP> N(CH, <SEP> )5CH, <SEP> 0 <tb> N(C <SEP> ), <SEP> CH, <SEP> OCH, <SEP> 0 <tb> NCH <SEP> CH=CH, <SEP> 0 <tb> <SEP> H) <SEP> 0 <tb> <SEP> NOCH3 <SEP> 0 <tb> N-(CH, <SEP> ) <SEP> -CD,, <SEP> 4 <SEP> NH <tb> N-CH2CH20 <SEP> e <SEP> NR <tb> <SEP> N-(CH, <SEP> )4CH, <SEP> NH <tb> <SEP> N-CH, <SEP> NR <tb> <SEP> N-( <SEP> NH <tb> Tabelle 3 EMI21.1 EMI21.2 <tb> X <SEP> Y <SEP> Z <SEP> Qi <SEP> T1, <tb> OH <SEP> NE2 <SEP> OH <SEP> ( <SEP> 3 <SEP> ) <SEP> (3)H <SEP> H <tb> OH <SEP> NE2 <SEP> OH <SEP> (3)oCH, <SEP> H <tb> <SEP> CD,, <tb> OH <SEP> NH, <SEP> OH <SEP> (3)OCH, <SEP> H <tb> OH <SEP> Na, <SEP> OH: <SEP> (3 <SEP> H, <tb> OH <SEP> NH, <SEP> OH <SEP> ( <SEP> 3 <SEP> ) <SEP> QOCH3 <SEP> H <tb> <SEP> C2 <SEP> H5 <tb> <SEP> OE <tb> OH <SEP> NH, <SEP> OH <SEP> (3h-CH, <SEP> H <tb> H <SEP> H <SEP> H <SEP> ( <SEP> 3 <SEP> ) <SEP> (s > oCH, <SEP> H <tb> OH <SEP> NE2 <SEP> OH <SEP> (2)0COCH, <SEP> H <tb> OH <SEP> NE2 <SEP> OH <SEP> (2)S-CH, <SEP> CH2 <SEP> OCH, <SEP> H <tb> OH <SEP> Na, <SEP> OH <SEP> (2)oCH, <SEP> CH2 <SEP> Cl <SEP> H <tb> OH <SEP> ND,, <SEP> OH <SEP> (2)O <SEP> H <tb> OH <SEP> NH, <SEP> OH <SEP> (2)OQD,, <SEP> H <tb> Forts. Tab. 3 EMI22.1 <tb> OH <SEP> NE;2 <SEP> dH <SEP> (2)OCD,,CD,,OC2D,, <SEP> lt <tb> OH <SEP> NH <SEP> OH <SEP> (2)OCOQD,, <SEP> H <tb> OH <SEP> NI12 <SEP> OH <SEP> (2)OCOCH,QD,, <SEP> lt <tb> <SEP> CH3 <tb> OH <SEP> NHE <SEP> OH <SEP> (2)OH <SEP> lt <tb> <SEP> Cl <tb> OH <SEP> NE2 <SEP> OH <SEP> (2)OH <SEP> lt <tb> OH <SEP> NIE, <SEP> OH <SEP> (2 <SEP> ) <SEP> Li <SEP> H <tb> OH <SEP> NE <SEP> OH <SEP> (2) <SEP> QCE2 <SEP> lt <tb> OH <SEP> N1i2 <SEP> OH <SEP> (2)M%ffi\OCH, <SEP> (6)OC <tb> OH <SEP> ND,, <SEP> OH <SEP> (3)OCH3 <SEP> (7)OOCH3 <tb> <SEP> CD,, <SEP> CD,, <tb> OH <SEP> OH <SEP> (2)OCH3 <SEP> (6)OCH, <tb> OH <SEP> Ni[2 <SEP> (3)OH <SEP> X3 H <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Flüssigkristalline Materialien enthaltend Anthra= chinonfarbstoffe der Formel EMI23.1 in der M OH oder NRRl und X, Y, Z H, OH oder NHR1 bezeichnen, wobei Rt für H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl stehen und die für Rt genannten Kohlenwasser= stoffreste substituiert sein können, Q einen Aryl- oder heterocyclischen Rest oder einen über ein W oder S-Atom mit Ring. U verbunde= nen aliphatischen, cycloaliphatischen arali= pha-tischen, Aryl- oder heterocyclischen Rest oder ein über ein 0 oder S-Atom mit Sing U verbun= denes cycloaliphatisches, Aryl- oder hetero= cyclisches Ringsystem, wobei die genannten Reste und Ringsysteme substituiert sein können, oder eine Gruppe -L=A- , EMI23.2 oder -SO, -(O)-R bezeichnet, wobei A, L N oder CH G CH,, 0 oder NK und Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest, wobei die für R2 genann= ten Reste substituiert sein können und R6 einen aliphatischen, araliphatischen, cyclo= aliphatischen, Aryl- oder heterocyclischen Rest oder ein cycloaliphatisches, Aryl- oder hetero= cyclisches Ring system, wobei Qie für R6 genann= ten Reste und Ringsysteme substituiert sein können und n 0 oder 1 bezeichnen; T Wasserstoff oder Q bezeichnet; EMI24.1 eine Gruppierung EMI24.2 wobei L1 für 0 oder NR, R3 für einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest, wobei die für R3 genannten Reste substituiert sein können und Al für 0 oder NH stehen, bezeichnet und für für Wasserstoff oder Q steht. 2. Flüssigkristallines Material enthaltend einen Farbstoff der Formel EMI24.3 in der Qi einen über ein 0 oder S-Atom mit Ring U verbunde nen aliphatischen, cycloaliphatischen, arali= phatischen, Aryl- oder heterocyclischen Rest, wobei die für Q1 genannten Reste substituiert sein können oder eine Gruppierung -L=A-Rs be= zeichnet und T1 für H oder Q1 steht und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat. 3. Flüssigkristallines Material enthaltend einen Farb= stoff der Formel EMI25.1 in der R3 für einen aliphatischen, cycloaliphatischen, arali= phatischen, Aryl- oder heterocyclischen Rest steht,wobei diese Reste substituiert sein können, T2 Wasserstoff oder OR3 bezeichnet und X die in An= spruch 1 angegebene Bedeutung hat. 4. Flüssigkristallines Material enthaltend einen Farb= stoff der Formel EMI25.2 in der R5 für einen Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest steht, wobei die ge= nannten Reste substituiert sein können und T3 H oder ORs bezeichnet. 5 . Flüssigkristallines Material enthalten einen Farb= stoff der Formel EMI25.3 in der RT und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung be= sitzen. 6. Flüssigkristallines Material enthaltend einen Farb= stoff der Formel EMI26.1 in der RE und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben. 7. Flüssigkristallines Material enthaltend einen Farb= stoff der Formel EMI26.2 in der Q1' einen ggf. durch Halogen, Rydror;, Alkyl, ein Carbonsäurederivat und/oder einen Rest -S-R, oder -O-R7 substituierten Aryl- oder heterocyclischen Rest bezeichnet, wobei R7 Alkyl, Acyl, Cycloalkyl, Aryl oder einen hetero= cyclischen Rest bedeutet, wobei die für R7 geuann= ten Reste substituiert sein können; T1' für H oder Q1 steht; X4,4 H oder OH bezeichnen und Y1 für Wasserstoff oder NRR' steht, wobei R' H, einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araii= phatischen, Aryl- oder heterocyclischen Rest e= zeichnet. 8. Flüssigkristallines Material enthaltend einen Farb= stoff der Formel EMI27.1 wobei R8 Wasserstoff, Acyl einen aliphatischen, cycloali= phatischen, araliphatischen, Aryl- oder heterocyc= lischen Rest bezeichnet, wobei die für RT genannten Reste substituiert sein können. 9. Flüssigkristallines Material gemäss den Ansprüchen 1 bis 8, d. g., dap es den Farbstoff zu etwa 0,01 bis etwa 30 Gew.-96 enthält. 10. Flüssigkristallines Material gemäss den Ansprüchen 1 bis 9, d. g., dass es Farbstoffmischungen enthält.

Inventors: CLAUSSEN, UWE, DR., KROCK, FRIEDRICH WILHELM, DR., SCHROEDER, BERND, DR., Kröck, Friedrich Wilhelm, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C09K3
IPC codes: G02F1, C09B1, C09K19, C09B5