MONOAZO DYESTUFFS AND USE AS IMAGE-FORMING DYESTUFFS IN COLOUR-PHOTOGRAPHIC REGISTRATION MATERIALS

Abstract: 1. Monoazo dyes of the formulae see diagramm : EP0054230,P31,F3 and see diagramm : EP0054230,P31,F4 and metal complexes thereof, wherein G**2 denotes OH or COOH, R**5 to R**7 denote H, F, CI, Br, cyano, nitro, COOH, sulpho, CF3 , acylamino, optionally substituted sulphamoyl or carbamoyl, or two adjacent radicals together denote a condensed benzene ring and R' and R**1' denote H, C1 -C4 -alkyl, which is optionally substituted by halogen, alkoxy or cyano, or optionally substituted phenyl.

Description: Monoazofarbstoffe, ihre Verwendung zum Färben und ihre Verwendung als Bildfarbstoffe in farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Monoazofarbstoffe der Formel I EMI1.1 und deren Metallkomplexe, worin bedeuten: einer der Reste R und R die Gruppe G-A-N=N-, worin A für einen aromatisch carbocyclischen Rest, und G für einen zur Chelatbildung befähigten oder in ei nen solchen Rest umwandelbaren Rest in Nachbar stellung zur Azogruppe steht; und der andere der Rest R und R1 Wasserstoff oder einen Substituenten mit Elektronen donorcharakter; R2 Wasserstoff, Halogen, z.B. Chlor oder Brom, oder Alkyl; Y -H, -OH, eine gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppe, eine cyclische Aminogruppe, oder eine Gruppe der Formel -NH-SO2-R3; R3 Alkyl, Aryl eine gegebenenfalls zweifach durch Alkyl substituiertes Aminogruppe oder eine cyclische Aminogruppe; n 0 oder 1. Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe und deren Verwendung zum Färben natürlicher und synthetischer Materialien. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit eingelagerten nicht diffundierenden farbgebenden Verbindungen (Farbabspalter), aus denen bei der Entwicklung Farbstoffe der Formel I freigesetzt werden. Geeignete Reste A sind beispielsweise solche der Benzolund Naphthalinreihe, welche weitere Substituenten enthalten können. Geeignete Substituenten sind beispielsweise Nitro, Cyan, Halogen wie F, Cl, Er; Hydroxy, Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Amino, insbesondere Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Acylamino; Carboxy, Carbalkoxy, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl und Sulfamoyl, Sulfo, gegebenenfalls substituiertes Alkyl und Aryl. Geeignete Reste G sind beispielsweise Hydroxy, Carb oxy, Carboxy-alkoxy, sowie Acyloxy, Acylamino, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid. Acyl steht vorzugsweise für Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl. Als Beispiele für einen durch R oder R1 dargestellten Substituenten mit Elektronendonorcharakter sind zu nennen: Alkyl, insbesondere C1-C4-Alkyl, Alkenyl, z.B. Allyl, Aralkyl, z.B. Phenyl-C1-C4-alkyl, Cycloalkyl, z.B. Cyclohexyl, Aryl (z.B. eine durch -S02-Y substituierte Phenylgruppe), Alkoxy, Aralkoxy, Aroxy, Alkylthio, z.B. C1-C4-Alkylthio, Arylthio, wie Phenylthio oder Naphthylthio, eine gegebenenfalls durch Alkyl, Aryl oder Acyl substituierte Aminogruppe und eine cyclische Aminogruppe oder Mercapto. Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung können ganz generell die Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste durch in der Farbstoffchemie übliche Reste substituiert sein. Die Alkyl- und Alkoxyreste enthalten vorzugsweise 1 - 4 C-Atome. Bevorzugte Reste sind Methyl und gegebenenfalls substituiertes Phenyl, bevorzugtes Aralkyl ist gegebenenfalls substituiertes Phenyl C1 -C4-alkyl. Bevorzugte Farbstoffe entsprechen den Formeln EMI3.1 EMI4.1 worin R2, Y und n die bereits angegebene Bedeutung haben und G1 = Hydroxy, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxy carbonyl, Acyloxy, R', R1 = H, gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy oder Cyan substituiertes C1-C4-Alkyl oder gegebe nenfalls substituiertes Phenyl, R4 ='H ein Substituent oder ein ankondensierter- Ben- zolring, P = 0, 1, 2, 3 oder 4. Die Reste R4 können dabei gleich oder verschieden sein. Bevorzugte Substituenten R4 sind dabei neben H, Nitro, Halogen wie F, Cl, Br; Cyan, Sulfo, -CF3, -OCF3, -SCF3, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid, Alkylensulfonyl, Arylsulfonyl, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Hydroxy, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, gegebenenfalls substituiertes Amino, Carbamoyl und Sulfamoyl, Alkyl, Aryl. Weiterhin bevorzugte Farbstoffe entsprechen den Formeln EMI5.1 EMI5.2 worin G2 = OH, COOH, R5-R7 = H, F, Cl, Br, Cyan, Nitro, COOH, Sulfo, CF3, Acyl amino, gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl oder Carbamoyl. Weiterhin bevorzugte Farbstoffe entsprechen den Formeln EMI5.3 bzw. EMI6.1 worin und und R = C1-C3-Alkyl, gegebenenfalls durch C1-C4 Alkyl substituiertes Phenyl, R8-R10 = H, Cl, NO2, CN, Sulfo, Acylamino, gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl, insbesondere durch C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituier tes Phenyl substituiertes Sulfamoyl, Carboxy, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, ins besondere durch C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiertes Carbamoyl. Bevorzugt sind auch die Metallkomplexe der Farbstoffe II - VII. Die Herstellung der metallfreien Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise durch Kupplung diazotierter Amine der Formel G-A-NH2 VIII in wässrigem, organischem oder wässrig-organischem Medium im sauren bis alkalischen Bereich mit Kupplungskomponenten der Formel EMI7.1 worin B und C, z.B. für H, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Alkylthio, Arylthio, Mercapto, Alkylamino, Arylamino stehen, mit der Massgabe, dass einer der Reste B und C für H steht. Stehen B und C für H, erhält man Gemische von Farbstoffen 1. Geeignete Diazokomponenten VIII sind beispielsweise: 2-Aminophenol, 4-Chlor-2-aminophenol, 4,6-Dichlor-2aminophenol, 3,4 ,6-Trichlor-2-aminophenol, 4-Nitro-2aminophenol, 5-Nitro-2-aminophenol, 4, 6-Dinitro-2-ami- nophenol, 4-Chlor-5-nitro-2-aminophenol, 4-Chlor-6nitro-2-aminophenol, 6-Chlor-4-nitro-2-aminophenol, 6-Nitro-2-amino-4 -acetylaminophenol, 3-Amino-4-hydroxytoluol, 5-Nitro-3-amino-4-hydroxy-toluol, 3-Amino-4hydroxy-toluol-5-sulfonsäure, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid, 2-Aminophe nol-4-sulfonsäure-methylamid, 2-Aminophenol-4-sulfon- säure-dimethylamid, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure-B-hy- droxyethylamid, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure-morpholid, 6-Chlor-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 6-Chlor-2-aminophenol-4-sulfonsäureamid, 5-Nitro-2-aminophenol-4sulfonsäure, 5-Nitro-2 -aminophenol-4-sulfonsäureamid, 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-5-sulfonsäure, 2-Aminophenol-5-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-5-sulfonsäure-dimethylamid, 2-Aminophenol-5-sulfonsäuremorpholid, 4-Chlor-2-aminophenol-5-sulfonsäure, 4 Chlor-2-aminophenol-5-sulfonsäureamid, 4-Nitro-2-aminophenol-5-sulfonsäure, 4-Nitro-2-aminophenol-5-sulfonsäureamid, 4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 4 Chlor -2 -aminophenol-6-sulfonsäureamid, 4 -Nitro-2-ami- nophenol-6-sulfonsäure, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäureamid, 2-Amino-4 -acetaminophenol-6-sulfonsäure, 2-Amino-4 -acetaminophenol-6-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-4,6-disulfonsäure, 3-Amino-2-hydroxy-benzoesäure, 5-Nitro-3-amino-2-hydroxy-benzoesäure, 3-Amino-4hydroxy-benzoesäure, 3-Amino-2-hydroxy-5-methyl-benzoesäure, 3-Amino-2-hydroxy-1-benzoesäure-5-sulfonsäure, (3 -Amino-4 -hydroxy-phenyl) -ethyl-sulfon, 3-Amino-4 - hydroxy-diphenylsulfon, 3-Amino-4-hydroxy-benzolmethy lensulfon- (2) -ether-(1), 1 -Amino-2-naphthol, 2-Amino-3naphthol, 1-Amino-naphthol- (2) -sulfonsäure- (6), 2-Ami no-naphthol- (1) -sulfonsäure- (4), 2-Amino-naphthol-(3)- sulfonsäure- (6), 2-Amino-3-naphthol-disulfonsäure-(6,8) 2-Amino-benzoesäure, 4-Chlor-2-amino-benzoesäure, 5 Chlor-2-amino-benzoesäure, 6-Chlor-2-amino-benzoesäu re, 4-Nitro-2-amino-benzoesäure, 5-Nitro-2-amino-benzoesäure, 4-Acetylamino-2-amino-benzoesäure, 5-Acetylamino-2-amino-benzoesäure, 3,5-Dichlor-2-amino-benzoesäure, 2-Amino-benzoesäure-(1)-sulfonsäure-(4), 2-Amino-benzoesäure-(1)-sulfonsäure-(5), 2-Amino-5-[[(2carboxyphenyl)-amino]-sulfonyl]-benzoesäure, 2-Aminobenzoesäure-(1)-sulfonsäure-(4)-amid, 2-Amino-naphthalin-3-carbonsäure, 2-Amino-naphthalin-3-carbonsäure6-sulfonsäure, 1-Amino-anthrachinon-2-carbonsäure. Geeignete Kupplungskomponenten IX sind beispielsweise: Imidazo[1,5a]pyridin, 1-Methyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-Ethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-Propyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-Isopropyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-Buylimidazo[1,5a]pyridin, 1-Isobutyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1 Phenyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-(2-Tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 1-(3-Tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 1-(4-Tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 1-(2,4-Dimethylphenyl) imidazoEl ,Sajpyridin, 1-(2,5-Dimethylphenyl)-imidazo- [1,5a]pyridin, 1-Cyclohexyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3 Methyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Trifluormethyl-imidazo [1,5a]pyridin, 3-Chlormethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Dichlormethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Trichlormethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Ethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(1-Chlorethyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(2-Chlorethyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Propyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(3-Chlorpropyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3 Isopropyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Butly-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Isobutyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Phenylimidazo[1,5a]pyridin, 3-(2-Chlorphenyl)-imidazo[1,5a] pyridin, 3-(3-Chlorphenyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3 (4-Chlorphenyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(2,4-Dichlorphenyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(2,5-Dichlorphenyl) imidazoWl ,SaJpyridin, 3-(3,4-Dichlorphenyl)-imidazo [1,5a]pyridin, 3-(2-Tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(3 Tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(4-Tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(3-Trifluormethylphenyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(4-t-Butylphenyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3 Phenylmethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Cyclohexyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Phenylamino-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Mercapto-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Methylmercaptoimidazo[1,5a]pyridin, 3-Ethylthio-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Phenylthio- imida zo/l , 5a7pyridin . Die Kupplungskomponenten IX können - soweit es sich nicht um bekannte Verbindungen handelt - nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. wenn B = H aus 2-Pyridylketonen (vgl. JACS 50, 2484 (1928), JACS 68, 2400 (1946), JACS 70, 3702 (1948)) durch Umsetzung mit Hydroxylamin, Reduktion des erhaltenen Oxim-Isomerengemisches zu 2-Pyridylalkyl(aryl)methylamin, Formylierung der Aminogruppe und anschliessende Cyclisierung mittels Säuren oder Säurehalogeniden, oder wenn C = H beispielsweise durch Umsetzung von 2 Aminomethylpyridin [vgl. JACS 53, 4367, 1931; J. prakt. Chem. 140, 39, 1934, ibid. 146, 88, 1936, JACS 63, 490, 1941] entweder mit Säuren oder deren Derivaten zum Amid und anschliessende Cyclisierung mit Säuren oder Säurehalogeniden zu den Alkyl- oder Arylverbindungen IX oder durch Umsetzung mit Isocyanaten oder Thioisocyanaten zu den Harnstoffen bzw. Thioharnstoffen und Cyclisierung bei höherer Temperatur zu den entsprechenden Aminooder Mercaptoverbindungen, die in bekannter Weise alkyliert oder aryliert werden können (vgl. J. Chem. Soc. 1955, 2834, J. org. Chem. 23, 1053, 1958, J. Chem. Soc. Perk. Trans. 1, 1973, 2595, Diss. Abst. B, 1968, 547, Lieb. Ann. Chem. 1976, 969, Angew. Chem. 75, 1101, 1963, J. Heterocycl. Chem. 16, 1349, 1979). Farbstoffe I mit G = OH lassen sich auch in bekannter Weise durch Umsetzung von Hydrazinen der Formel EMI11.1 R11 = Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Alkyl amino, Arylamino, Mercapto, Alkylthio, Arylthio mit o-Chinonen erhalten, beispielsweise solchen der Formel EMI11.2 D, E = H, OH, CN, gegebenenfalls substituiertes Al kyl oder Alkoxy, Halogen oder zusammen Be standteil eines ankondensierten carbocycli schen 6-Rings, der gegebenenfalls substituiert sein kann, R12 = H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aral kyl oder Aryl, insbesondere Phenyl, y1 = OH, Alkoxy, Aryloxy, Halogen, Amino, gegebenen falls mono- oder disubstituiert durch Alkyl oder Aryl. q, r= 0, 1, 2, Hydrazine der Formel X sind neu und lassen sich nach bekannten Methoden (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie Band X,3) beispielsweise aus den entsprechenden Halogen- oder Mercaptoverbindungen durch Austausch mit Hydrazin herstellen. Geeignete Hydrazine X, sind beispielsweise: 3-Hydrazino-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Hydrazino-1-methylimidazo[1,5a]pyridin, 1-Ethyl-3-hydrazino-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Hydrazino-1-propyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3 Hydrazino-1-isopropyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-Butyl-3 hydrazino-imidazoC1,Salpyridln, 3-Hydrazino-1 -isobutyl- imidazo[1,5a]pyridin, 3-Hydrazino-1-phenyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Hydrazino-1-(2-tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Hydrazino-1-(3-tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Hydrazino-1-(4-tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 1-(2,4-Dimethylphenyl)-3-hydrazino-imidazo[1,5a]pyridin, 1-(2,5-Dime thylphenyl)-3-hydrazino-imidazot1,5a7pyridin, 1-Cyclo- hexyl-3-hydrazino-imidazo[1,5a]pyridin. Geeignete Chinone XI sind beispielsweise: 4,5-Dimethoxy-1,2-benzochinon, 4-Methoxy-5-methyl-1,2benzochinon, 4-Methoxy-1,2-naphthochinon, 4-Ethoxy-1,2- naphthochinon, 4-Isopropoxy-1,2-naphthochinon, 4-(1 Carboethoxy) -1, 2-naphthochinon, 3-Sulfo-1,2-naphthochinon, 4-Sulfo-1,2-naphthochinon, 4-Phenylsulfon-1,2naphthochinon, 7-Hydroxy-4-sulfo-1 ,2-naphthochinon, 7-Methoxy-4-sulfo-1 ,2-naphthochinon, 5-Sulfo-1,2-naphthochinon, 6-Sulfo-1,2-naphthochinon, 7-Sulfo-1,2- naphthochinon, 8-Sulfo-1 ,2-naphthochinon, 4,6-Disulfo1,2-naphthochinon, 8-Hydroxy-3,6-disulfo-1,2-naphthochinon. Durch Umsetzung mit metallabgebenden Substanzen, z.B. Co-, Cu-, Ni-, Zn- oder Mg-Salzen in an sich bekannter Weise,lassen sich die entsprechenden Metallkomplexe der Farbstoffe I erhalten. Diese stellen je nach Art des Metalls 1:1- oder 1:2-Komplexe dar. Die Umsetzung erfolgt dabei in wässrigem, wässrig-organischem oder organischem Medium im schwach sauren bis alkalischen Bereich bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur. Die metallhaltigen Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen amidgruppenhaltigen Materialien wie Wolle, Polyamid und Polyurethanen. Die metallfreien Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben von metallhaltigen Polyolefinen beispiels weise nickelmodifiziertem Polypropylen. Die Farbstoffe liefern dabei rotstichig gelbe bis grünstichig blaue oder grüne Färbungen mit guten Echtheiten. Farbstoffe Beispiel 1 14,4 g 4-Chlor-2-aminophenol werden in 25 ml 10 %iger Natronlauge angeteigt, durch Zugabe von 150 ml Wasser völlig in Lösung gebracht und mit 70 ml einer 10 %igen Natriumnitritlösung versetzt. Die filtrierte Lösung tropft man unter Rühren langsam (ca. 30 min) in eine Mischung aus 30 ml konzentrierter Salzsäure und 150 g Eis. Man diazotiert 1 h bei 0 - 50C und zerstört den Nitritüberschuss durch Zugabe von Amidosulfonsäure. Zu der Diazotierung tropft man eine Lösung von 13,2 g 1-Methyl-imidazo/1,5a7pyridin in 70 ml 10 %iger Salzsäure. Durch Zusatz von ca. 100 ml gesättigter wässriger Natriumacetatlösung wird auf pH 4 - 5 abgestumpft. Der gebildete Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 21,7 g dünnschichtchromatographisch reinen Farbstoff der Formel EMI15.1 in Form eines braunen Pulvers, das nickelmodifizierte Polypropylenfasern in grünstichig blauen Tönen färbt. An Stelle der freien 1-substituierten Imidazo/t,5a7- pyridin-Base, kann mit gleichen Erfolg beispiels weise das gut wasserlösliche HCl-Doppelsalz dieser Verbindung als Kupplungskomponente eingesetzt werden. Beispiel 2 23,4 g 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure werden unter Zusatz von 10 g Natriumhydroxid in 300 ml warmen Wasser gelöst (ca. pH 9). Nach Zugabe einer Lösung von 7,3 g Natriumnitrit in 25 ml Wasser, wird die filtrierte Lösung in eine Mischung aus 40 ml konzentrierter Salzsäure und 200 g Eis gegossen und die Temperatur durch weiteren Eiszusatz (ca. 150 g) zwischen 0 - 20C gehalten. Nach einer Stunde bei dieser Temperatur wird der Nitrit überschuss durch Zugabe von Amidosulfonsäure zerstört und eine Lösung von 11,8 g Imidazo1,5a7pyridin in 25 ml 10 % Salzsäure zugetropft. Durch Zugabe von ca. 150 ml gesättigter Natriumacetatlösung stumpft man auf pH 4 - 5 ab. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit sehr wenig kalter gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und bei 50 - 600C getrocknet. Man erhält 35 g schwarzes Farbstoffpulver, das nach dünnschichtchromatographischer Analyse (Kieselgel/basisches Laufmittel) aus einer blauen Haupt- und einer roten Nebenkomponente mit etwas geringerem Iy-Wert besteht. Nach säulenchromatographischer Auftrennung der Farbstoffmischung und NMR-spektroskopischer Analyse besteht die Hauptkomponente aus dem 3-Kupplungsprodukt (a) und die Nebenkomponente aus dem 1-Kupplungsprodukt (b). /Isomerenverhältnis (a): (b) 6:1/. EMI17.1 Verbindung (a) bildet einen grünstichig blauen, Verbindung (b) einen rotstichig blauen Nickelkomplex. Beispiel 3 23,3 g 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäureamid werden in 500 ml Ethanol in der Siedehitze durch kräftiges Rühren fein suspendiert, auf OOC abgekühlt und weitere 15 min gerührt. Bei OOC tropft man 18 g konzentrierte Schwefelsäure hinzu und versetzt ebenfalls bei OOC mit 12,5 g Amylnitrit. Nach 45 min tropft man zu dieser Diazotierung eine Lösung von 13,2 g 1-Methyl imidazo1,5a7pyridin in 50 ml Ethanol und rührt 1 h nach. Durch Zugabe von ca. 150 ml gesättigter wässriger Natriumacetatlösung stumpft man auf pH 4 - 5 ab und verdünnt mit 2 1 Wasser, um eine bessere Saugform des Farbstoffs zu erhalten. Das Produkt wird abgesaugt und mit wenig Wasser gewaschen. Man erhält 20,4 g dünnschichtchromatographisch reinen Farbstoff der Formel EMI17.2 der nickelmodifiziertes Polypropylen in grünstichig blauen Tönen färbt. Beispiel 4 Durch Kupplung von diazotiertem 4-Chlor-2-aminophenol auf 3-Methyl-imidazo/1,5a7pyridin nach Beispiel 1 erhält man den Farbstoff der Formel EMI18.1 der nickelmodifiziertes Polypropylen in rotstichig blauen Tönen färbt. Nach Beispiel 1, 2 oder 3 können auch alle anderen in Tabelle 1-4 aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Beispiel 5 23,8 g 1,2-Naphthochinon-4-sulfonsäure und 14,8 g 3-Hydrazino-imidazo/1,5a7pyridin werden in 500 ml in Salzsäure 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Aussalzen mit Natriumchlorid erhält man in guter Ausbeute die Verbindung der Formel EMI19.1 die nickelmodifiziertes Polypropylen in sehr stark grünstichig blauen Tönen färbt. Metallkomplexe der Farbstoffe Beispiel 6 14,4 g des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden in ca. 50 ml Wasser angerührt, mit 13,3 g Nickel(II)sulfat-tetrahydrat und 13 g einer konzentrierten Ammoniaklösung versetzt, auf 900C erhitzt und 1 h bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird der ausgefallene Nickelkomplex abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 16 g Farbstoffpulver. Der Nickelkomplex färbt Wolle und Polyamid in grünstichig blauen Tönen. Auf die gleiche Weise können auch die Kobalt- und Kupferkomplexe des Farbstoffes aus Beispiel 1 erhalten werden. Alle erfindungsgemässen Farbstoffe lassen sich analog Beispiel 6 in die jeweiligen Metallkomplexe überführen. In vielen Fällen erfolgt die quantitative Metallisierung bereits durch Umsetzung bei Raumtemperatur. Färbebeispiele Färbung von Polyamid mit sulfongruppenfreien und sulfogruppenhaltigen Metallkomplexfarbstoffen der Formel I: In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt wird eine Färbeflotte vorbereitet, indem man 0,15 g sekundäres Ammoniumphosphat und 0,1 g Metallkomplexfarbstoff jeweils in enthärteten Wasser löst, mit enthärtetem Wasser auf insgesamt 250 ml auffüllt und in ein beheiztes Bad stellt. Nun setzt man der Färbeflotte 5 g Polyamidstücke zu, heizt innerhalb 45 min. auf 980C (Kochtemperatur) auf und färbt 30 min. bei dieser Temperatur. Anschliessend kühlt man das Färbebad auf 800C ab, setzt 0,15 g 30 %ige Essigsäure zu, heizt wieder auf 980C auf und färbt weitere 30 min. bei dieser Temperatur. Der gesamte Färbevorgang vollzieht sich unter ständigem Umziehen des Materials. Das gefärbte Material wird der Flotte entnommen und mit kaltem enthärtetem Wasser gespült und bei 60 - 700C getrocknet. Färbung von nickelmodifiziertem Polypropylenmaterial nach der Carier-Methode bei Kochtemperatur mit metallfreien Farbstoffen der Formel I: In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt wird eine Färbeflotte verbreitet, indem man 0,5 g Tetranatriumsalz der Ethylendiamintetraessigsäure, 0,75 g einer Oleylpolyglykolether-Zubereitung, 0,5 g eines selbstemulgierenden aromatischen Carbonsäureester und 5 g 30 %ige Essigsäure in 200 ml enthärtetem Wasser löst und auf 45 - 500C erwärmt. Man löst 0,1 g Farbstoff in 5 ml Dimethylformamid, gibt 0,5 g eines Konden- sationsproduktes aromatischer Sulfonsäuren (anionaktiv) hinzu und füllt mit enthärtetem Wasser auf 50 ml auf. Die sorgfältig dispergierte Farbstofflösung gibt man zu der Färbeflotte und trägt anschliessend 5 g nickelmodifizierte Polypropylenstücke ein. Nun bringt man das Färbebad auf 800C. Während weiteren 20 Minuten steigert man die Temperatur auf 980C (Kochtemperatur). Nach 20 Minuten Kochzeit setzt man 5 g 30 %ige Essigsäure hinzu und färbt weitere 40 Minuten bei Kochtemperatur. Der gesamte Färbevorgang vollzieht sich unter ständigem Umziehen des Materials. Das gefärbte Material wird der Flotte entnommen, zunächst mit heissem und dann mit kaltem Wasser gespült und bei 60 - 700C im Trockenschrank getrocknet. Bei Färbung von Polyamid oder Wolle mit den Ni-, Cooder Cu-Komplexen bzw. von Nickel-Polypropylen mit den metallfreien Farbstoffen, erhält man Färbungen in den in Spalte A, B und C der Tabellen 1 - 4 angegebenen Farbtönen. EMI22.1 Bspl. R8 R9 R10 R1" A B C Ni Co Cu 7 H H H CH3 blau rotst.blau blaugrün 8 H H Cl C6H5 grün blaugrün grün 9 H H NO2 C6H5 grün blaugrün grün 10 H NO2 H C6H5 blaugrün blau blaugrün 11 H NO2 Cl H blaugrün blaugrün blaugrün 12 H NO2 Cl C6H5 blaugrün blaugrün blaugrün 13 Cl H Cl C6H5 blaugrün blaugrün grün 14 NO2 H NO2 C6H5 blaugrün blau blaugrün 15 NO2 H Cl CH3 grün blaugrün grün 16 Cl H NO2 CH3 blaugrün blau grün 17 NO2 H NHCOCH3 CH3 blau blau blaugrün 18 H H CH3 CH3 blau rotst.blau blaugrün Tabelle 1 (Fortsetzung) Bspl. R8 R9 R10 R1" A B C Ni Co Cu 19 H SO2NH2 H CH3 blaugrün blau blaugrün 20 H H SO2NH2 CH3 blau rotst.blau blau 21 SO2NH2 H Cl H blaugrün blau grün 22 SO2NH2 H Cl CH3 blaugrün blau blaugrün 23 SO2NH2 H Cl C2H5 blaugrün blau blaugrün 24 SO2NH2 H Cl n-C3H7 blaugrün rotst.blau blaugrün 25 SO2NH2 H Cl i-C3H7 blaugrün blau blaugrün 26 SO2NH2 H Cl C6H5 blaugrün blau blaugrün 27 SO3H H Cl C6H5 blaugrün blau blaugrün 28 Cl H SO2NH2 H blaugrün blau blaugrün 29 Cl H SO2NH2 CH3 blaugrün blau blaugrün 30 Cl H SO2NH2 C2H5 blaugrün blau blaugrün 31 Cl H SO2NH2 n-C3H7 blaugrün blau blaugrün 32 Cl H SO2NH2 i-C3H7 blaugrün blau blaugrün 33 Cl H SO2NH2 C6H5 blaugrün blau blaugrün 34 Cl H SO2NH2 H blaugrün blau blaugrün Tabelle 1 (Fortsetzung) Bspl. R8 R9 R10 R1" A B C Ni Co Cu 35 NO2 H SO2NH2 CH3 blaugrün blau blaugrün 36 NO2 H SO2NH2 C2H5 blaugrün blau blaugrün 37 NO2 H SO2NH2 C6H5 blaugrün blau blaugrün 38 NO2 H SO3H n-C3H7 blaugrün blau blaugrün 39 NO2 H SO3H C6H5 blaugrün blau blaugrün 40 H SO2NH2 Cl H blaugrün blau blaugrün 41 H SO2NH2 Cl CH3 grün blau grün 42 H SO2NH2 Cl C2H5 grün blau grün 43 H SO2NH2 NO2 H blaugrün blau blaugrün 44 H SO2NH2 NO2 CH3 blaugrün blaugrün grün 45 H SO2NH2 NO2 C2H5 grün blaugrün grün 46 H SO2NH2 NO2 C6H5 grün blaugrün grün 47 H NO2 SO3H CH3 blau blau blaugrün 48 H NO2 SO2NH2 CH3 blau blau blaugrün 49 H SO3H Cl CH3 grün blau grün 50 H SO3H NO2 CH3 grün blau grün Tabelle 1 (Fortsetzung) Bspl. R8 R9 R10 R1" A B C Ni Co Cu 51 SO3H H NO2 CH3 grün blau blaugrün 52 SO3H H NO2 CH5 grün blau blaugrün 53 SO3H H NO2 C6H5 blaugrün blau blaugrün 54 SO3NH2 H NO2 CH3 blaugrün blau blaugrün 55 SO3NH2 H NO2 i-C3H7 blaugrün blau blaugrün 56 Cl H SO3H CH3 blaugrün blau blaugrün 57 SO3H H NHCOCH3 CH3 grün blaugrün blaugrün 58 SO3H H CH3 CH3 blaugrün blau blaugrün 59 SO3H H SO3H CH3 blaugrün blau blaugrün 60 COOH H H CH3 rotst.blau stark rotst. blau blau 61 COOH H NO2 CH3 blau rotst.blau violett 62 H H COOH CH3 blaugrün blaugrün blau 63 COOH H SO3H CH3 blau rotst.blau blau EMI26.1 Bspl. R8 R9 R10 R1" A B C Ni Co Cu 64 H H H CH3 rotst.blau blau rotst.blau 65 H H H C6H5 rotst.blau blau rotst.blau 66 NO2 H SO3H CH3 rotst.blau blau rotst.blau 67 NO2 H SO3H C6H5 rotst.blau blau rotst.blau 68 NO2 H SO2NH2 CH3 violett rotst.blau blau 69 SO3H H Cl SCH3 blau rotst.blau blau 70 SO2NH2 H Cl CH3 violett rotst.blau blau 71 H SO2NH2 Cl CH3 blaugrau rotst.blau blau Tabelle 2 (Fortsetzung) Bspl. R8 R9 R10 R1" A B C Ni Co Cu 72 H SO2NH2 NO2 CH3 violett rotst.blau blau 73 Cl H SO3H C6H5 rotst.blau rotbraun rotbraun 74 Cl H SO3H NHC6H5 blau rotst.braun rotst.braun 75 H H SO2NH2 SH rotst.blau blaugrau blaugrün 76 H H SO2NH2 SCH3 purpur blau rotst.blau 77 H SO2NH2 H SCH3 violett rotst.blau blau 78 H SO2NH2 H C6H5 rotst.blau rotst.blau blaugrün 79 H H SO2NH2 C6H5 purpur stark rotst. blau blau 80 H SO3H Cl C6H5 rotst.blau rotst.blau blau 81 H SO3H NO2 CH3 rotst.blau rotst.blau blau 82 H SO3NH2 H NHC6H5 blau rotst.braun rotst.braun 83 SO3H H NO2 NHC6H5 botst.blau lila violett 84 SO3H H NO2 C6H5 lila blaust. violett violett EMI28.1 Bspl. R5 R6 R7 R1' A B C Ni Co Cu 85 H H H C6H5 violett rotst.blau violett 86 Cl H H CH3 purpur purpur violett 87 H Cl H CH3 violett rotst.blau rotst. blau 88 H NO2 H CH3 rotst.blau rotst.blau rotst. blau 89 H NO2 H C2H5 rotst.blau rotst.blau rotst. blau Tabelle 3 (Fortsetzung) Bspl. R5 R6 R7 R1' A B C Ni Co Cu 90 H H NHCOCH3 CH3 blau rotviolett stark rotst. blau 91 H NHCOCH3 H CH3 stark rotst. rotst.balu rotst.blau blau 92 H H SO2NH2 CH3 violett violett rotst.blau 93 H SO3H H CH3 purpur purpur blau EMI30.1 Bspl. R5 R6 R7 R1' A B C Ni Co Cu 94 H H H C6H5 orange rotbraun rotbraun 95 Cl H H CH3 orange rotst.braun rotbraun 96 H Cl H CH3 orange rotst.braun blaust. rot 97 H NO2 H C6H5 rotbraun rotbraun rotbraun 98 H NO2 H NHC6H5 rotbraun rotbraun rotbraun 99 H H NHCOCH3 C2H5 rotst.gelb rotst.gelb blaust. rot 100 H NHCOCH3 H CH3 rotst.gelb rotst.gelb stark rotst. gelb 101 H H SO2NH2 C6H5 orange rotbraun purpur 102 H SO3H H C2H5 rotorange rot kirschrot Wie bereits erwähnt betrifft die Erfindung des weiteren ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Herstellung farbiger Bilder nach dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren, das zugeordnet zu mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine nicht diffundierende farbgebende Verbindung enthält, aus der bei der Entwicklung ein diffusionsfähiger komplexierbarer Azofarbstoff freigesetzt wird. Das Farbdiffusionsübertragungsverfahren beruht darauf, dass bei der Entwicklung in einem lichtempfindlichen Element nach Massgabe einer vorangegangenen Belichtung eine bildmässige Verteilung diffusionsfähiger Farbstoffe erzeugt und auf ein Bildempfangselement übertragen wird. In einigen Fällen lässt sich die Lichtechtheit der nach einem solchen Verfahren erzeugten Farbbilder in bekannter Weise dadurch verbessern, dass durch Metallionen komplexierbare Farbstoffe, z.B. Tridentat-azofarbstoffe verwendet werden, die durch nachträgliche Behandlung mit geeigneten Metallionen stabile Farbstoff-Metall-Komplexe bilden. Die Verbesserung der Lichtechtheit von Azofarbstoffbildern, die nach dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren oder nach einem anderen fotografischen Verfahren, etwa nach dem Silberfarbbleichverfahren erhalten worden sind, durch Komplexierung mit Metallionen ist beispielsweise bekannt aus DE-AS 1 116 532 oder DE-AS 1 125 279. In DE-OS 2 740 719 sind nicht diffundierende farbgebende Verbindungen (Farbabspalter) beschrieben, die bei der Entwicklung diffusionsfähige metallisier bare Azofarbstoffe der Formel XII freisetzen, EMI32.1 worin bedeuten Z die zur Vervollständigung eines aromatischen, carbocyclischen oder heterocyclischen Kernes mit mindestens einem Ring mit 5 bis 7 Atomen erforderlichen Atome; Z' die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome; und G eine zur Ausbildung eines Metallchelates be fähigte Gruppe. Falls bei derartigen Farbstoffen Z' einen 2-Amino-3hydroxypyridinrest oder einen über die 1-Stellung verknüpften 4-Hydroxyisochinolinrest vervollständigen, weisen die damit nach Metallisierung durch Nickel- oder Kupfer ionen- erhaltenen Metallkomplex-Bildfarbstoffe einen stumpfen Farbton auf, der mit demjenigen der bekannten blaugrünen Bildfarbstoffe etwa der Phthalocyaninfarbstoffe oder der 4- (4--Nitrophenylazo) -1 -naphthol- farbstoffe in keiner Weise vergleichbar ist. Der damit verbundene Qualitätsverlust macht den Vorteil der raschen Diffusion oder der höheren Lichtbeständigkeit zunichte und steht einer technischen Verwendung hemmend im Weg. Noch mehr gilt der Nachteil der ungünstigen Absorption für die gleichfalls in DE-OS 2 740 719 sowie in US 4.147.544 und US 4.165.238 genannten 2-(5-Nitro-2pyridylazo)-1-naphthole und die in US 4.204.870 und US 4.207.104 genannten 2-(5'-Sulfamoyl-2-pyridylazo) 4-alkoxy-1-naphthole und 2-(Benzothiazolylazo)-1naphthole, die sich durch hohe Nebendichten im Wellenlängenbereich des blauen Lichtes als sogenannte "unechte" Blaugrünfarbstoffe erweisen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, nachmetallisierbare Monoazofarbstoffe mit guter Diffusionsfähigkeit zu finden, die sich durch besonders klare blaugrüne Farbtöne der aus ihnen erhaltenen Nickel- oder Kupferkomplexe sowie durch gute Lichtechtheit auszeichnen. Es wurde gefunden, dass diese Aufgabe durch eine besondere Ausgestaltung des in der DE-OS 2 740 719 als vorteilhaft angegebenen Chromophors XIII EMI33.1 gelöst werden kann, bei der durch Q die fehlenden Bestandteile eines Imidazo/1 , 5-a7yridinringes dargestellt werden. Einer der Gegenstände der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Herstellung farbiger Bilder nach dem Farbdiffusionsübertragungs verfahren, das zugeordnet zu mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine nicht diffundierende farbgebende Verbindung (Farbabspalter) enthält, aus der unter den Bedingungen der alkalischen Entwicklung als Funktion der Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschicht ein diffusionsfähiger durch Metallionen komplexierbarer Azofarbstoff freigesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass der Azofarbstoff der folaenden Formel XIV entsPricht: EMI34.1 R13, R14, R15 und R16 gleich oder verschieden und zwar -H, -F, -Cl, -Br, -CN, -NO2, -CF3,--OCF3, -SCF3, -Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Acylamino, Alkylsulfonyl, Aryl sulfonyl, -CO-X oder -SO2Y; oder zwei zueinander benach barte Reste aus der Gruppe der Reste R13-R16 bedeuten gemeinsam einen ankondensier ten Benzolring, der gegebenen falls weitere Substituenten tragen kann, insbesondere Halogen, -NO2 oder -SO2-Y; R17 Wasserstoff oder einen Substituenten mit Elektronendonorcharakter; R18 Wasserstoff, Halogen, z.B. Chlor oder Brom, oder Alkyl; G eine zur Chelatbildung befähigte Gruppe; X -OH, Alkoxy, eine gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl substituierte Amino gruppe oder eine cyclische Aminogruppe Y -H, -OH, eine gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl substituierte Amino gruppe, eine cyclische Aminogruppe, oder eine Gruppe der Formel -NH-SO2 19 R19 Alkyl, Aryl, eine gegebenenfalls zweifach durch Alkyl substituierte Aminogruppe oder eine cyclische - Aminogruppe; n 0 oder 1. Bei der zur Chelatbildung befähigten Gruppe G handelt es sich um eine Gruppe, die in Gegenwart von Metallionen aktiv an der Bildung eines Azofarbstoff(tridentat) Metall-Komplexes teilnimmt, oder um eine Gruppe, die sich unter den Bedingungen der alkalischen Entwicklung,zB. durch Hydrolyse, in eine derartige Gruppe umwandeln lässt. Diese Gruppen sind mit ihrem chelatbildenden Zentrum bevorzugt unmittelbar an den sie tragenden Benzolring gebunden. Beispiele für geeignete zur Chelatbildung befähigte Gruppen sind die gegebenenfalls in acylierter und durch Alkali freisetzbarer Form vorliegenden Gruppen -OH und -NH-SO2-R20 wobei R20 einen der für R 19 definierten Reste bedeutet. Als Beispiele für die durch R dargestellte Gruppe mit Elektronendonorcharakter sind zu nennen: Alkyl, Alkenyl, z.B. Allyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl (z.B. eine durch -SO2-Y substituierte Phenyl gruppe), Alkoxy, Aralkoxy, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, eine gegebenenfalls durch Alkyl, Aryl oder Acyl substituierte Aminogruppe und eine cyclische Aminogruppe. Die in den in den Definitionen R13 bis 19 genannten Resten vorhandenen Alkylgruppen enthalten vorzugsweise nicht mehr als 4 C-Atome; bevorzugte Beispiele sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl. Die in den Definitionen R13 bis R1 und R19 genannten Arylgruppen sind vorzugsweise Phenylgruppen; sie können weiter substituiert sein, z.B. durch Alkyl, Alkoxy Acylamino, Sulfamoyl, Sulfinat, jedoch umfassen sie einschliesslich solcher Substituenten vorzugsweise nicht mehr als 8 C-Atome. Bei den erwähnten cyclischen Aminogruppen handelt es sich um 5- bis 7-gliedrige cyclische Aminogruppen, z.B. die Pyrrolidin-r Piperidin- oder Morpholingruppe. Acylreste (Acylamino) leiten sich allgemein ab von aliphatischen oder aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren, von Carbaminsäuren oder Sulfaminsäuren oder von Kohlensäurehalbestern. Hydrolysierbare Acylreste in der zur Chelatbildung befähigten Gruppe G sind insbesondere von aliphatischen Carbonsäuren oder Kohlensäurehalbestern abgeleitet. Weiterhin verfügen die Farbstoffe der Formel XIV, z.B. in Form einiger der bereits bei R13 - 20 erwähnten Grup R pen oder in Form von Substituenten, die gegebenenfalls über ein geeignetes Bindeglied an eine dieser Gruppen gebunden sind, über geeignete funktionelle Gruppen zur Einstellung eines günstigen Diffusionsund Beizverhaltens, z.B. über anionische oder anionisierbare-Gruppen, wie Sulfonat-, Sulfinat-, Phenolat-, Carboxylat-, Disulfimid- oder Sulfamoylgruppen, sowie über eine funktionelle Gruppe, die aus der Aufspaltung einer Bindung an einen mit einer Ballastgruppe versehenen Trägerrest resultiert und für die Art des Trägerrestes und die Anknüpfung daran charakteristisch ist. Die zuletzt genannte funktionelle Gruppe kann identisch sein mit den zuvor genannten das Diffusionsund Beizverhalten modifizierenden Gruppen. Die erwähnte funktionelle Gruppe kann beispielsweise an einen Alkyloder Arylrest gebunden sein, der seinerseits Bestandteil eines der unter R13 - R20 erwähnten Substituenten ist. Die aus den erfindungsgemässen Farbstoffen der Formel XIV erzeugten Nickel- und Kupferkomplexe stellen klare und farbstarke Blaugrünfarbstoffe dar, die auch auf kationischen Beizmitteln ein gutes Lichtechtheitsverhalten zeigen. Den erfindungsgemässen Farbstoffen der Formel XIV ist eigen, dass die Absorptionsspektren der Farbstoffe gegenüber denen der Komplexe nach kürzeren Wellenlängen verschoben sind. Eine alkalilabile Blockierung der chelatbildenden Gruppe G durch Acylgruppen oder verwandte Schutzgruppen ist dazu nicht erforderlich, doch führt die Acylierung zu einer weiteren Verschiebung der Absorption des Chromophors nach kürzeren Wellenlängen. Zusätzlich reduziert sie im allgemeinen die Farbstärke, so dass die Absorption der Schicht mit der eingelagerten nicht diffundierenden farbgebenden Verbindung die Sensibilisierung der zugeordneten Silberhalogenid- emulsionsschicht nicht durch einen Filtereffekt stört. Die Formel XIV bezieht sich auf die erfindungsgemässen bei der Entwicklung freigesetzten diffusionsfähigen Farbstoffe. Diese werden freigesetzt aus entsprechenden eingelagerten nichtdiffundierenden farbqebenden Verbindungen (Farbabspalter). Hierbei handelt es sich um Verbindungen, in denen ein Farbstoffrest gemäss Formel XIV an einen mindestens eine Ballastgruppe enthaltenden Trägerrest CAR gebunden ist, gegebenenfalls unter Zwischenschaltung eines geeigneten Bindegliedes. Die Anknüpfung des Farbstoffes der Formel XIV an den Trägerrest kann beispielsweise über einen der Substituenten R13 - R18, über SO2-Y oder über die zur Chelatbildung befähigte Gruppe G erfolgen. Die erfindungsgemässen Farbabspalter lassen sich dementsprechend durch die folgende Formel XV darstellen EMI39.1 worin R13 ¯ R18, -SO2-Y, n und G die bereits angegebene Be deutung haben, CAR einen mindestens eine diffusions festmachende Gruppe enthaltenden Trägerrest bedeutet, und die gestrichelten Linien mögliche Verknüpfungsstellen kennzeichnen. In den erfindungsgemässen Farbabspaltern der Formel XV ist somit der Trägerrest als Substituent in einer der durch R13-R18, -SO2-Y und G dargestellten Gruppen enthalten. Der durch CAR dargestellte Trägerrest weist ausser der diffusionsfestmachenden Gruppe mindestens eine Gruppierung auf, die als Funktion der Entwicklung einer Silberhalogenidemulsionsschicht spaltbar ist, so dass der an den Trägerrest gebundene Farbstoff gegebenenfalls zusammen mit einem kleinen Bruchstück des ursprünglichen Trägerrestes von der diffusionsfestmachenden Gruppe abgetrennt und somit aus der Verankerung in der Schicht gelöst werden kann. Je nach der Funktionsweise der spaltbaren Gruppierung können die Trägerreste unterschiedliche Strukturen aufweisen. Bei den erfindungsgemässen Farbabspaltern kann es sich beispielsweise um nichtdiffundierende Farbkuppler handeln, die in der Kupplungsstelle einen Farbstoffrest gemäss der vorliegenden Erfindung tragen und diesen als Folge einer chromogenen Kupplung in Freiheit setzen. Derartige Abspaltmechanismen sind beispielsweise in DE-PS 1 095 115 und in US 3 227 550 beschrieben. Als besonders vorteilhaft erweisen sich jedoch redoxaktive Farbabspalter der Formel BALLAST - REDOX - FARBSTOFF, worin bedeuten BALLAST eine diffusionsfestmachende Gruppe REDOX eine Gruppe, die unter den Bedingungen der alkalischen Entwicklung oxidierbar oder re duzierbar ist und jenachdem, ob sie im oxidierten oder im reduzierten Zustand vor liegt, in unterschiedlichem Ausmass einer Eliminierungsreaktion, einer nukleophilen Verdrängungsreaktion oder einer Hydrolyse unterliegt mit der Folge, dass der Rest FARBSTOFF abgespalten wird FARBSTOFF der Rest eines diffusionsfähigen Farbstoffes, im vorliegenden Fall eines Farbstoffes gemäss Formel XIV. Als diffusionsfestmachende Reste sind solche Reste anzusehen, die es ermöglichen, die erfindungsgemässen Farbabspalter in den üblicherweise bei fotografischen Materialien verwendeten hydrophilen Kolloiden diffusionsfest einzulagern. Hierzu sind vorzugsweise organische Reste geeignet, die im allgemeinen geradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppen mit im allgemeinen 8 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls auch carbocyclische oder heterocyclische gegebenenfalls aromatische Gruppen enthalten. Mit dem übrigen Molekülteil sind diese Reste entweder direkt oder indirekt, z.B. über eine der folgenden Gruppen verbunden: -NHCO-, -NHSO2-, -NR-, wobei R Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, -0- oder -S-. Zusätzlich kann der diffusionsfestmachende Rest auch wasserlöslichmachende Gruppen enthalten, wie z.B. Sulfogruppen oder Carboxylgruppen, die auch in anionischer Form vorliegen können. Da die Diffusionseigenschaften von der Molekülgrösse der verwendeten Gesamtverbindung abhängen, genügt es in bestimmten Fällen, z.B., wenn das verwendete Gesamtmolekül gross genug ist, als "diffusionsfestmachende Reste auch kürzerkettige Reste zu verwenden. Redoxaktive Trägerreste der Struktur BALLAST-REDOXund entsprechende Farbabspalter sind in den verschiedensten Ausführungsformen bekannt. Oxidierbare Farbabspalter, die nach Oxidation einer Hydrolyse unterliegen unter Freisetzung eines diffusionsfähigen Farbstoffes, sind beispielsweise beschrieben in: DE-OS 2 242 762, DE-OS 2 406 664, DE-OS 2 505 246, DE-OS 2 613 005, DE-OS 2 645 656 und folgenden Research Disclosure Publikationen: Nr. 15 157 (November 1976), Nr. 15 654 (April 1977), Nr. 17 736 (Januar 1979). Hierbei handelt es sich überwiegend um Verbindungen, in denen ein Farbstoffrest über eine Sulfonamidgruppe an einen oxidierbaren Trägerrest gebunden ist; der bei der Entwicklung freigesetzte Farbstoff weist dementsprechend eine Sulfamoylgruppe auf. Oxidierbare Farbabspalter, die in oxidierter Form einer intramolekularen Verdrängungsreaktion unterliegen unter Freisetzung eines diffusionsfähigen Farbstoffes, sind beispielsweise Gegenstand von US 3 443 940. Aus diesen Farbabspaltern werden Farbstoffe mit Sulfinatgruppen freigesetzt. Beispiele für oxidierbare Trägerreste, von denen in oxidierter Form ein daran gebundener Farbstoffrest abgespalten wird, sind im folgenden aufgeführt: EMI43.1 Die in Klammern eingeschlossenen Gruppen werden zusammen mit dem Farbstoffrest abgespalten; sie verbleiben als funktionelle Gruppen beim Farbstoff, an den sie gegebenenfalls über ein Zwischenglied gebunden sind. Bei den bisher genannten Farbabspaltertypen werden die Farbstoffreste proportional zur Bildungsrate eines Oxidationsproduktes durch Entwicklung von Silberhalogenid oder durch katalytische Verstärkung z.B. mit H2O2, abgespalten. Dieses Prinzip arbeitet daher als Negativverfahren und bedarf zur Herstellung positiver Bilder einer Umkehrung, z.B. durch Verwendung direkt positiver Emulsionen oder durch eine nach dem Prinzip der Silbersalzdiffusion arbeitende Schichtanordnung. Es ist besonders vorteilhaft, wenn der eine Ballastgruppe und einen Redoxteil aufweisende Trägerrest so aufgebaut ist, dass äer diffusionsfähige Azofarbstoff annähernd umgekehrt proportional zum Entwicklungszustand der Silberhalogenidschicht unter alkalischen Bedingungen freigesetzt wird. In diesem Fall handelt es sich um ein von vornherein positiv arbeitendes System, das zur Herstellung positiver Bilder unter Verwendung herkömmlicher negativer Silberhalogenidemulsionen geeignet ist. Derartige Farbabspalter sind ebenfalls bekannt und werden im folgenden beschrieben. Oxidierbare Farbabspalter, die in oxidierter Form stabil sind, jedoch in reduzierter Form einer intramolekularen nukleophilen Verdrängungsreaktion unterliegen unter Abspaltung eines Farbstoffrestes, sind beispielsweise Gegenstand von DE-OS 2 402 900 und DE-OS 2 543 902. Oxidierbare Farbabspalter, die in oxidierter Form stabil sind, jedoch in reduzierter Form den Farbstoff in einer Eliminierungsreaktion freisetzen, sind beschrieben in DE-OS 2 823 159 und DE-OS 2 854 946. Die Wirkungsweise der beiden zuletzt genannten Gruppen von Farbabspaltern lässt sich umkehren, wenn derartige Verbindungen nicht in reduzierter Form, sondern in oxidierter Form eingesetzt werden. Auf diese Weise kommt man zu dem im folgenden erwähnten Farbabspaltertypen. Reduzierbare Farbabspalter, die nach Reduktion einer intramolekularen nukleophilen Verdrängungsreaktion unter Freisetzung eines Farbstoffrestes unterliegen, sind Gegenstand der DE-OS 2 809 716. Diese Verbindungen werden als sogenannte BEND-Verbindungen bezeichnet (BEND-"Balasted Electron-accepting Nucleophilic Displacement"). Reduzierbare Farbabspalter, die nach Reduktion einer Eliminierungsreaktion unterliegen unter Freisetzung eines Farbstoffes sind Gegenstand der veröffentlichten europäischen Patentanmeldung 4399 und der englischen Patentanmeldung 8012242. Weitere Klassen von reduzierbaren Farbabspaltern, die nach ähnlichen Reaktionsweisen reduktiv spaltbar sind unter Freisetzung von Farbstoffen, sind Gegenstände der DE-OS 30 08 588 und der DE-OS 30 14 669. Beispiele für reduzierbare Trägerreste, von denen ein daran gebundener Farbstoffrest reduktiv abgespalten wird, sind im folgenden aufgeführt. EMI46.1 EMI47.1 Die in Klammern eingeschlossenen Gruppen, sind funktionelle Gruppen des Farbstoffrestes und werden zusammen mit diesem vom zurückbleibenden Teil des Trägerrestes abgetrennt. Bei der funktionellen Gruppe kann es sich um einen der Substituenten handeln, die bei der Erläuterung der Bedeutung der Reste R13-R18, -SO2-y und G in der Formel XIV erwähnt worden sind und die einen unmittelbaren Einfluss auf die Absorptions- und Komplexbildungseigenschaften der erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel XIV ausüben. Die funktionelle Gruppe kann andererseits aber auch von dem Chromophor des er findungsgemässefl Farbstoffes durch ein Zwischenglied getrennt sein, indem sie sich als Substituent in einer der für R13 bis R18 und G definierten Gruppen befindet, ohne dass hierdurch ein Einfluss auf die Absorptionsund Komplexbildungseigenschaften wirksam werden müsste. Die funktionelle Gruppe kann jedoch gegebenenfalls zusammen mit dem Zwischenglied von Bedeutung sein für das Diffusions- und Beizverhalten der erfindungsgemässen Farbstoffe. Geeignete Zwischenglieder sind beispielsweise Alkylen- oder Arylengruppen. Die zuletzt erwähnten Klassen von reduzierbaren, reduktiv spaltbaren Farbabspaltern werden zweckmässigerweise zusammen mit sogenannten Elektronendonorverbindungen (ED-Verbindungen) verwendet. Letztere wirken als Reduktionsmittel, das bei der Entwicklung des Silberhalogenids bildmässig verbraucht wird und mit seinem nicht verbrauchten Anteil seinerseits den zugeordneten Farbabspalter reduziert und dadurch die Abspaltung des Farbstoffes bewirkt. Geeignete ED-Verbindungen sind beispielsweise nicht oder nur wenig diffundierende Derivate des Hydrochinons, des Benzisoxazolons, des p-Aminophenols oder der Ascorbinsäure (z.B. Ascorbylpalmitat), die beispielsweise in DE-OS 2 809 716 beschrieben sind. Besonders günstige ED-Verbindungen sind Gegenstand der DE-OS 30 06 268. Beispiele geeigneter ED-Verbindungen sind im folgenden aufgeführt. EMI48.1 EMI49.1 EMI50.1 Beispiele für erfindungsgemässe, zu blaugrünen Nickeloder Kupferkomplexen mit besonders günstiger Absorption metallisierbare Monoazofarbstoffe der Formel XIV sind im folgenden aufgeführt. Bei den durch ein Sternchen (*) gekennzeichneten Farbstoffen handelt es sich um Modellfarbstoffe,- die in präparativ einfacher Weise in erfindungsgemässe Farbabspalter der Formel XV oder daraus freigesetzte Farbstoffe der Formel XIV überführt werden können. Farbstoffe 1 - 7 EMI51.1 EMI51.2 <tb> Farbstoff <SEP> R13 <SEP> R14 <SEP> R15 <tb> <SEP> * <SEP> * <tb> 1 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -S03H <tb> 2 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 28 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> -SO2NH2 <tb> 3 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 34 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -SO2NH2 <tb> 4 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 40 <SEP> H <SEP> -SO2NH2 <SEP> Cl <tb> 5 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 21 <SEP> -SO2NH2 <SEP> H <SEP> 2 <SEP> Cl <tb> 6 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 43 <SEP> H <SEP> -SO2NH2 <SEP> -NO2 <tb> 7 <SEP> -N02 <SEP> H <SEP> -S02-NHSO <tb> <SEP> SO2 <SEP> H <tb> EMI51.3 Farbstoff R13 R14 R15 8 = Beispl. 22 -SO2NH2 H Cl 9 = Beispl. 29 Cl H -SO2NH2 Forts. Farbst. 8 - 25 EMI52.1 <tb> Farbstoff <SEP> R13 <SEP> R14 <SEP> R15 <tb> <SEP> * <tb> 10 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 56 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> -SO3H <tb> 11 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 41 <SEP> H <SEP> -SO2NH <SEP> C1 <tb> 12 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 44 <SEP> H <SEP> -SO2NH2 <SEP> -NO2 <tb> 13 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 35 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -SO2NH2 <tb> <SEP> * <tb> 14 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 62 <SEP> H <SEP> H <SEP> -COOH <tb> 15 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -SO3H <tb> <SEP> * <tb> 16 <SEP> H <SEP> H <SEP> -SO3H <tb> 17 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 20 <SEP> H <SEP> H <SEP> -SO2NH2 <tb> <SEP> * <tb> 18 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 58 <SEP> -SO3H <SEP> H <SEP> -CH3 <tb> <SEP> * <tb> 19 <SEP> = <SEP> Beispl. <SEP> 59 <SEP> -SO3H <SEP> H <SEP> SO3H <tb> 20 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -SO2-(CH2)3-SO2-NH2 <tb> <SEP> /CH3 <tb> 21 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -SO2-N <tb> <SEP> + <SEP> S02E <tb> <SEP> L <tb> 22 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> S 2 <SEP> ss <SEP> O2H <tb> <SEP> ( <SEP> H3 <tb> 23 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> -SO2-NH <SEP> o2H <tb> <SEP> OCH3 <tb> 24 <SEP> H <SEP> H <SEP> -SO2-NH <SEP> SO2H <tb> <SEP> CH3 <tb> 25 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -SO2H <tb> Farbstoffe 26 - 31 EMI53.1 EMI53.2 <tb> Farbstoff <SEP> R13 <SEP> R14 <SEP> R15 <SEP> R17 <tb> <SEP> R1 <tb> 26 <SEP> = <SEP> Bspl. <SEP> 30 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> -SO2NH2 <SEP> -C2H5 <tb> 27 <SEP> = <SEP> Bspl. <SEP> 39 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -SO3H <tb> 27 <SEP> = <SEP> Bspl. <SEP> 39 <SEP> 'N02 <SEP> H <SEP> S03H <tb> 28 <SEP> = <SEP> Bspl. <SEP> 25 <SEP> -SO2NH2 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> -CH <SEP> H3 <tb> <SEP> H3 <tb> 29 <SEP> = <SEP> Bspl. <SEP> 32 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> -S 2NH2 <SEP> CHCH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> 30 <SEP> H <SEP> -SO2-N <SEP> H <SEP> 9 <SEP> O2MH2 <tb> <SEP> 3 <tb> 31 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> -SO2H <SEP> -SCH3 <tb> Farbstoffe 32 - 36 EMI53.3 EMI54.1 <tb> Farbstoff <SEP> R13 <SEP> R14 <SEP> R15 <SEP> R17 <SEP> R20 <tb> 32 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -SO2NH2 <SEP> -CH3 <SEP> -N <SEP> CH3 <tb> 33 <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -SO2NH2 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <tb> 34 <SEP> H <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -CH3 <tb> <SEP> S 2NH2 <tb> 35 <SEP> H <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> -CH3 <tb> 36 <SEP> H <SEP> -NO2 <SEP> H <SEP> ¯ <SEP> t <SEP> 502H <tb> <SEP> 02H <tb> Farbstoff 37 EMI54.2 Farbstoff 38 EMI54.3 EMI55.1 Farbstoff 40 EMI55.2 Farbstoff 41 EMI55.3 Farbstoff 42 EMI55.4 Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt wie bereits erwähnt in an sich bekannter Weise durch Kupplung diazotierter Amine der Formel XVI EMI56.1 worin R13, R14, R15 und R16 die oben angegebenen Bedeutungemo haben und G3 für G oder eine durch G ersetzbare Gruppe, z.B. Halogen oder -OSO3#, steht, in wässrigem, organischem oder wässrig organischem Medium mit Kupplungskomponenten der Formel EMI56.2 worin R17, R18 und -(SO Y)n die oben angegebenen Bedeutungen haben. Ist R1&commat; H, H, dann erhält man Gemische von Farbstoffen, von denen der tieferfarbige der Struktur XIV enspricht. Die Einführung von Sulfogruppen in den Pyridylteil des Imidazo/1, 5-a7pyridins gelingt beispielsweise nachträglich durch Sulfonierung oder Umsetzung mit Chlorsulfonsäure. Farbabspalter 1 EMI57.1 a) 7-Nitro-2-methylbenzoxoazolsulfochlorid-5 23,4 g 2-Amino-6-nitrophenol-4-sulfonsäure (0,1 Mol) werden unter Rühren am Dampfbad in 450 ml Pyridin mit 25 g Acetanhydrid versetzt. Man rührt 30 Minu ten weiter und saugt nach Abkühlen auf Raumtemperatur ab. Die rohe Diacetylverbindung wird bei 600C mit 45 g PCl5 1 h gerührt und nach Abkühlen auf 200 g Eis ausgetragen. Man saugt ab und kristallisiert das erhaltene Sulfochlorid zweimal aus Acetonitril um. Ausbeute 20 g (73 % der Theorie). Fp. 1550C Das Kernresonanzspektrum weist auf die Konstitution eines 2-Methylbenzoxazolsulfo chlorids hin (1 Methylsignal). b) 2,3-Dimethyl-5-propyl-6-[&alpha;-(2-methyl-5-aminoben- zolsulonyl)-tetradecyl]-benzochinon-1,4 Zu 19,6 g 2,3-Dimethyl-5-propyl-6-(cK -hydroxy tetradecyl)-hydrochinon (dessen Herstellung in der veröffentlichten europäischen Patentanmeldung 0 004 399 beschrieben ist) und 11,1 g 2-Methyl-5 aminobenzolsulfinsäure in 300 ml Eisessig tropft man unter Rühren 30 ml 20 %ige Schwefelsäure. Man hält 15 min auf 60 C, gibt 30 g Eisen-III-chlorid hexahydrat zu und hält weitere 20 min auf 600C. Man rührt in 300 ml Wasser und saugt nach einge tretener Kristallisation ab. Man wäscht mit Wasser nach, digeriert mit heissem Methanol, saugt er neut ab und trocknet im Vakuum. Ausbeute 28 g. c) 5,2 g Chinonverbindung aus b) werden in 50 ml Pyridin bei 5-100C mit 3,5 g 7-Nitro-2-methylbenz oxazol-5-sulfochlorid aus a) über 30 h umgesetzt. Anschliessend wird nach Zugabe von 5 g Eis 1 h weiter gerührt und durch Eintragen in Wasser ausgefällt. Das Rohprodukt besteht nach Ausweis des Dünnschicht chromatogramms aus 2 Komponenten. Nach 3 stündiger Digestion mit 100 ml Eisessig und 2 ml H2 SO4 ist der schwächergelb gefärbte Fleck des Dünnschicht chromatogramms verschwunden. Das Produkt wird mit 50 ml Wasser ausgefällt und durch mehrmaliges Digerieren mit Methanol in Gegenwart von wenig Pyridin und Wasser gereinigt. Ausbeute: 5,1 g. d) 5 g 2-Amino-6-nitrophenolverbindung aus c) wer den in 150 ml Aceton nach Zugabe von 2 ml H2 SO4 mit 1 ml Isoamylnitrit bei 0 C diazotiert. Nach 2 stündigem Stehen wird ein Überschuss an salpe triger Säure mit 1 g Harnstoff in 5 ml Methanol zerstört, die Diazoniumlösung in eine Lösung von 1 1-Methyl-imidazo/1,5-a7pyridin und 10 g Natriumace tat in 100 ml Methanol bei 0 C eingetragen und über Nacht im Eisbad gerührt. Man trägt dann in 300 g Eis ein. Der ausgefallene Farbabspalter ist nach zweimaligem Verrühren mit je 100 ml Methanol und Umkristallisation aus Ethyl acetat/Methanol zur Verwendung bereit. Ausbeute 5,1 g. Farbabspalter 2 EMI59.1 wird analog Farbabspalter 1 über die Zwischenstufen e) 7-Chlor-2-methylbenzoxazol-5-sulfochlorid, b) 2,3-Dimethyl-5-propyl-6-[&alpha;-(2-methyl-50-amino- benzolsulfonyl)-tetradecyl]-benzochinon-1,4 und das daraus durch hydrolytische Spaltung in Eisessig/HCl zugängliche Aminophenol EMI60.1 hergestellt. Ausbeute nach chromatographischer Reinigung 50 %. Farbabspalter 3 EMI60.2 10 g Na-Salz von Farbstoff 16 werden in 60 ml Pyri din mit 6 ml Benzoylchlorid 1 h bei 600C gerührt. Man fällt das Pyridiniumsalz mit Methylethylketon, trocknet im Vakuum und rührt anschliessend mit 25 g PCl5 und 3 ml POCl3 bei 600C am Wasserbad. Nach 30 min ist Verflüssigung eingetreten. Man rührt noch 30 min bei 700C weiter, trägt auf 500 g Eis aus und isoliert durch Absaugen. Zur Reinigung wird mit 20 ml Isopropanol bei OOC verrührt und erneut abge saugt. h) 2,3-Dimethyl-5-propyl-6-- (2-methoxy-5-amino- benzolsulfonyl)-tetradecyl/-benzochinon-1,4: Herstellung analog Zwischenstufe b unter Verwen dung von 2-Methoxy-5-aminobenzolsulfonsäure als Ausgangsmaterial: braunes öl. Zu 11,2 g Zwischenstufe h und 5 ml Pyridin in 50 ml Dichlormethan tropft man bei -50C die Lösung von 9,2 g Zwischenstufe g in 90 ml Dichlormethan. Anschliessend dampft man bei 600C ein und rührt in 200 ml Isopropanol/Wasser 1;1 ein. Nach 1 h er stand das Öl. Man dekantiert ab, wäscht mit 100 ml Wasser und digeriert mit 50 ml Methanol. Ausbeute 17,5 g rotviolettes Pulver. Dünnschicht chromatographisch lässt sich die Gegenwart von ca. 5 % der debenzoylierten Verbindung nachweisen. Zur Reinigung chromatographiert man über Kiesel gel. Farbabspalter 4 EMI62.1 hergestellt aus 2-(4-Cetyloxyphenyl)-3-aminoindol (DE-OS 2 505 248) durch Umsetzung mit 3-Nitrobenzolsulfochlorid und katalytische Reduktion über Raney Nickel. Zwischenstufe g wird mit Zwischenstufe i unter den in DE-OS 2 505 248, S. 15 (dort: Herstellung der farbgebenden Verbindung 4) angegebenen Bedingungen umgesetzt. Ausbeute 60 %. Zur Reinigung, bzw. zur Entfernung der purpurfarbigen debenzoylierten Verbindung wird über Kieselgel chromatographiert. EMI63.1 wird aus Zwischenstufe g und 4-Amino-1-naphthol-2carbonsäure-dioctadecylamid durch Umsetzung analog Farbabspalter 4 hergestellt und durch Verteilung zwischen.Cyclohexan und Nitromethan gereinigt. Alle Operationen werden in Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Die erfindungsgemässen Farbabspalter werden in Zuordnung zu einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht einem farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren einverleibt. Bei monochromatischen Verfahren enthält ein solches Aufzeichnungsmaterial mindestens eine, bei Verfahren zur Herstellung mehrfarbiger Bilder in der Regel mindestens drei lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten, im letzteren Fall mit unterschiedlicher spektraler Empfindlichkeit, wobei erfindungsgemäss mindestens einer dieser Schichten ein Farbabspalter gemäss Formel XV zugeordnet ist. Die Farbabspalter liefern bei der Entwicklung bildmässig diffusionsfähige Farbstoffe, die nach Diffusion in eine Bildempfangsschicht mit Nickel- oder Kupferionen zu blaugrünen Bildfarbstoffen komplexiert werden. Die Farbabspalter der Erfindung sind daher bevorzugt einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht zugeordnet. Unter "Zuordnung" und "zugeordnet" wird verstanden, dass die gegenseitige Anordnung von lichtempfindlicher Silberhalogenidemulsionsschicht und Farbabspalter von solcher Art ist, dass bei der Entwicklung eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine Freisetzung des diffusionsfähigen durch Metallionen komplexierbaren Azofarbstoffes als Funktion der Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschicht zulässt. Hierzu müssen das lichtempfindliche Silberhalogenid und der Farbabspalter nicht notwendigerweise in derselben Schicht vorliegen; sie können auch in benachbarten Schichten untergebracht sein, die jeweils der gleichen Schichteinheit angehören. Falls es sich bei den erfindungsgemässen Farbabspaltern um reduzierbare, reduktiv spaltbare Verbindungen handelt, die zweckmässig gemeinsam mit ED-Verbindungen (oder deren Vorläufer, z.B. gemäss DE-OS P 30 06 268) verwendet wurden, ist unter Zuordnung zu verstehen, dass die gegenseitige Anordnung von Silberhalogenidemuls ionen ED-Verbindung bzw. ED-Vorläuferver bindung und Farbabspalter von solcher Art ist, dass eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildmässige Ubereinstimmung zwischen dem gebildeten Silberbild und dem Verbrauch an ED-Verbindung einerseits sowie zwischen der nicht verbrauchten ED-Verbindung und dem Farbabspalter andererseits zulässt, so dass in Ubereinstimmung mit dem nicht entwickelten Silberhalogenid eine bildweise Verteilung von diffusionsfähigem Farbstoff erzeugt wird. Obwohl für die Einarbeitung der erfindungsgemässen Farbabspalter die verschiedensten Methoden in Frage kommen, hat es sich als günstig erwiesen, die Farbabspalter der vorliegenden Erfindung in Form von Emulgaten unter Verwendung von sogenannten Clbildnern in die Schichten einzuverleiben. Insbesondere bei Verwendung von reduzierbaren, reduktiv spaltbaren Farbabspaltern in Kombination mit ED-Verbindungen bietet dies den Vorteil, dass Farbabspalter und ED-Verbindungen in Form eines gemeinsamen Emulgates in besonders engen funktionellen Kontakt gebracht werden können. Geeignete Ölbildner sind beispielsweise beschrieben in US 2 322 027, DE-OS 1 772 192, DE-OS 2 042 659 und DE-OS 2 049 689. Die optimalen Mengen des einzuarbeitenden Farbabspalters und gegebenenfalls der ED-Verbindung können durch einfache routnne- mässige Tests ermittelt werden. Der Farbabspalter der vorliegenden Erfindung wird beispielsweise in Mengen von 0,05 - 0,2 Mol und die ED-Verbindung, falls vorhanden, in Mengen von 0,1 - 0,6 Mol pro Mol Silberhalogenid verwendet. Die Entwicklung des bildmässig belichteten erfindungsgemässen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials wird durch Behandlung mit einer wässrig-alkalischen, gegebenenfalls hochviskosen Entwicklerlösung eingeleitet. Die für die Entwicklung erforderlichen Hilfsentwicklerverbindungen sind entweder in der Entwicklerlösung enthalten oder können ganz oder teilweise auch in einer oder mehreren Schichten des erfindungsgemässen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials enthalten sein. Bei der Entwicklung werden aus den Farbabspaltern bildmässig diffusionsfähige Farbstoffe freigesetzt und auf eine Bildempfangsschicht übertragen, die entweder integraler Bestandteil des erfindungsgemässen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials ist oder sich mit jenem zumindest während der Entwicklungszeit in Kontakt befindet. Die Bildempfangsschicht kann demnach auf dem gleichen Schichtträger angeordnet sein wie das lichtempfindliche Element oder auf einem separaten Schichtträger. Sie besteht im wesentlichen aus einem Bindemittel, das Beizmittel für die Festlegung der aus den nicht-diffundierenden Farbabspaltern freigesetzten diffusionsfähigen Farbstoffe enthält. Als Beizmittel für anionische Farbstoffe dienen vorzugsweise langkettige quaternäre Ammonium- oder Phosphoniumverbindungen, z.B. solche, wie sie beschrieben sind in US 3 721 147 und US 3 271 -148. Ferner können auch bestimmte Metallsalze und deren Hydroxide, die mit den sauren Farbstoffen schwerlösliche Verbindungen bilden, verwandt werden. Weiterhin sind hier auch polymere Beizmittel zu erwähnen, wie etwa solche, die in DE-OS 2 315 304, DE-OS 2 631 521 oder in DE-OS 29 41 818 beschrieben sind. Die Farbstoffbeizmittel sind in der Beizmittelschicht in einem der üblichen hydrophilen Bindemittel dispergiert, z.B. in Gelatine, Polyvinylpyrrolidon, ganz oder partiell hydrolysierten Celluloseestern. Selbstverständlich können auch manche Bindemittel als Beizmittel fungieren, z.B. Polymerisate von stickstoffhaltigen quaternären Basen, wie etwa von N-Methyl-2-vinylpyridin, wie beispielsweise beschrieben in US 2 484 430. Weitere brauchbare beizende Bindemittel sind beispielsweise Guanylhydrazonderivate von Alkylvinylketonpolymerisaten, wie beispielsweise beschrieben in der US 2 882 156, oder Guanylhydrazonderivate von Acylstyrol-polymerisaten, wie beispielsweise beschrieben in der DE-OS 2 009 498. Im allgemeinen wird man jedoch den zuletzt genannten beizenden Bindemitteln andere Bindemittel, z.B. Gelatine, zusetzen. Darüber hinaus kann im vorliegenden Fall die Bildempfangsschicht oder eine hierzu benachbarte Schicht Schwermetallionen, insbesondere Kupfer- oder Nickelionen enthalten, die mit den eindiffundierenden Tridentat Azofarbstoffen der Erfindung die entsprechenden Azofarbstoff-Metall-Komplexe bilden mit den erwähnten vorteilhaften Eigenschaften hinsichtlich Absorption und Stabilität. Die Metallionen können in der Bildempfangsschicht in komplex gebundener Form vorliegen, z.B. gebunden an bestimmte Polymerisate wie etwa beschrieben in Research Disclosure 18 534 (Sept. 1979), in DE-OS 30 02 287 und DE-OS 31 05 777. Es ist aber auch möglich die Azofarbstoff-Metall-Komplexe nach erfolgter Diffusion in der Bildempfangsschicht dadurch zu erzeugen, dass die Bildempfangsschicht mit der darin entstandenen bildmässigen Verteilung an erfindungsgemässen Farbstoffen mit einer Lösung eines Salzes eines der genannten Schwermetalle behandelt wird. Auch die bei der Entwicklung in Zuordnung zu den ursprünglich lichtempfindlichen Schichten bildmässig (als Negativ zu dem Ubertragsbild) zurückbleibenden Farbabspalter der Formel XV können durch Behandlung mit Schwermetallionen in die entsprechenden Azofarbstoff Metall-Komplexe überführt werden ("retained image"). In jedem Fall besteht das mit dem erfindungsgemässen farbfotografischen Material erzeugte Farbbild aus einer bildmässigen Verteilung von Metallkomplexen, insbesondere von Nickel- oder Kupferkomplexen der erfindungsgemässen Farbabspalter der Formel XV oder der daraus freigesetzten Azofarbstoffe der Formel XIV sowie gegebenenfalls weiterer Farbstoffe, die im letzterem Fall in der Bildempfangsschicht mittels der darin enthaltenen Beizmittel festgelegt sind. Sofern die Bildempfangsschicht auch nach vollendeter Entwicklung in Schichtkontakt mit dem lichtempfindlichen Element verbleibt, befindet sich zwischen ihnen in der Regel eine alkalidurchlässige pigmenthaltige lichtreflektierende Bindemittelschicht, die der optischen Trennung zwischen Negativ und Positiv und als ästhetisch ansprechender Bildhintergrund für das übertragene Farbbild dient. Eine solche lichtreflektierende Schicht kann in bekannter Weise bereits in dem lichtempfindlichen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial vorgebildet sein oder aber in ebenfalls bekannter Weise erst bei der Entwicklung erzeugt werden. Falls die Bildempfangsschicht zwischen Schichtträger und lichtempfindlichem Element angeordnet ist und von letzterem durch eine vorgebildete lichtreflektierende Schicht getrennt ist, muss entweder der Schichtträger transparent sein, so dass das erzeugte Farbübertragsbild durch ihn hindurch betrachtet werden kann, oder das lichtempfindliche Element muss mitsamt der lichtreflektierenden Schicht von der Bildempfangsschicht entfernt werden, um letztere freizulegen. Die Bildempfangsschicht kann aber auch als oberste Schicht in einem integralen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial vorhanden sein, in welch letzterem Fall die Belichtung zweckmässigerweise durch den transparenten Schichtträger vorgenommen wird. Anwendungsbeispiel 1 Bildempfangsblatt 1 Auf einen beidseitig mit Polyethylen beschichteten und mit einer Haftschicht versehenen Papierträger wurden folgende Schichten aufgetragen. Die Angaben beziehen sich auf 1 m2. 1. Eine Beizschicht mit 6 g eines Polyurethans ge mäss Beispiel 3 der DE-OS 2 631 521 und 5 g Gela tine. 2. Eine Härtungsschicht mit 0,1 g Gelatine und 0,15 g Soforthärtungsmittel EMI70.1 Je 2 Streifen des erhaltenen Bildempfangsmaterials wurden in eine 0,03-molare mit 2 % Natriumhydroxid alkalisch eingestellte Farbstofflösung eingetaucht und zu einer Dichte von 1,2 - 1,5 (gemessen am Reflektionsdensitometer RD 514 / Macbeth hinter Grünfilter) eingefärbt. Es wurden folgende Farbstoffe verwendet: Farbstoffe 1 - 6, 8 - 20, 26 - 29 (gemäss der Erfindung) und die nicht erfindungsgemässen Vergleichsfarbstoffe A-E. EMI71.1 US 4 195 994 Beisp. 3 DE-OS 2 740 719 Farbstoff 22 US 4 207 870 DE-OS 2 740 719 Farbstoff 26 Nach beendeter Tauchbehandlung werden die Proben mit demineralisiertem Wasser gespült und durch Eintauchen in 2 %ige Nickelacetatlösung, bzw. 2 %ige Kupferacetatlösung metallisiert. Alle Proben werden danach unter fliessendem Wasser gespült, mit einer 2 %igen Bernsteinsäure-pufferlösung (auf pH = 6 gestellt) nachbehandelt und getrocknet. Nachstehend sind die Ergebnisse der spektralen Messungen zusammengefasst: Nickelkomplexe: Farbstoff #max Halbband- Nebendichten hinter Farbeindruck [nm] breite Blaufilter Grünfilter [nm] 1 640 549-690 30 &num; 49 &num; bg 2 634 - 32 &num; 55 &num; bg 3 640 - 33 &num; 50 &num; b 4 - - - - gbg 5 645 534-690 37 &num; 56 &num; bg 6 638 525-678 38 &num; 50 &num; bg t 8 665 558-706 28 &num; 38 &num; bg k 9 650 555-689 28 &num; 38 &num; bg sk 10 656 566-689 30 &num; 41 &num; bg sk 11 674 575-714 - - gbg 12 676 565-717 36 &num; 37 &num; gbg 13 655 563-691 20 &num; 35 &num; bg sk 14 650 550-686 36 &num; 46 &num; bg 15 647 534-684 - - bg k 16 650 555-680 - - bg k 17 646 544-680 34 &num; 50 &num; b k 18 654 555-696 34 &num; 40 &num; bg k 19 - - 26 &num; 40 &num; bg sk Nickelkomplexe: Farbstoff #max Halbband- Nebendichten hinter Farbeindruck [nm] breite Blaufilter Grünfilter [nm] 20 656 555-689 23 % 35 % bg k 26 655 558-688 30 % 35 % bg k 27 660 550-685 30 % 40 % bg k 28 - - 29 % 41 % bg k 29 - - 32 % 43 % bg k A 640 500-730 54 % 54 % bg st B 650 525-700 50 % 50 % bg st C 660 540-700 45 % 40 % gbg t D 585+640 520-680 29 % 63 % b t E 648 557-684 23 % 38 % b k Kupferkomplexe (Auswahl) 3 640 522-713 38 % 50 % bg 13 650 561-720 22 % 35 % bg k Für die Beurteilung des visuellen Farbeindruckes werden folgende Symbole verwendet: b : Farbeindruck zu blau bg : Farbeindruck korrekt gbg : visuell grünstichiges Blaugrün sk : sehr klar k : klar t : trüb st : stumpf, unbrauchbar Aus den vorliegenden Daten ist zu erkennen, dass die Nickelkomplexe der erfindungsgemässen Farbstoffe in ihren spektralen Daten den meisten vergleichbaren Farbstoffen des Standes der Technik insgesamt überlegen sind. Insbesondere die beschriebenen Pyridinderivate A, B und C sind deutlich stumpfer, das Benzthiazolderivat D ist dagegen zu blau und das Isochinolinolderivat E ist bei gleichwertiger Nuance hinsichtlich der Lichtechtheit den erfindungsgemässen Farbstoffen unterlegen. Innerhalb der erfindungsgemässen Farbstoffe werden die Nickelkomplexe wegen ihrer höheren Klarheit bevorzugt. Anwendungsbeispiel 2 Lichtempfindliches Element 1 (nicht erfindungsgemäss) Auf einen beidseitig mit Polyethylen beschichteten Papierträger wurden nacheinander folgende Schichten aufgetragen. Alle Angaben beziehen sich auf 1 m 2 1. Eine rotsensibilisierte Silberbromidiodidemul sionsschicht aus 0,5 g AgNO3 mit 0,3 g des nicht erfindungsgemässen Farbabspalters F (= Verbindung 2 aus DE-OS 2 854 946), 0,16 g ED-Verbindung 6 (= Verbindung 4 der DE-OS 30 06 268), 0,46 g Pal mitinsäurediethylamid (gemeinsamer Ölbildner für Farbabspalter und ED-Verbindung) und 1,15 g Gelatine. 2. Eine Schutzschicht mit 0,6 g Monoacetylierungs produkt von 4-Methyl-4-hydroxymethylphenidon, 0,12 g 2-Isooctadecyl-5-sulfohydrochinon und 0,6 g Gelatine. 3. Eine Härtungsschicht mit 0,1 g Gelatine und 0,12 g Soforthärtungsmittel s. Beispiel 1. EMI76.1 Das bildmässig durch einen Stufenkeil belichtete lichtempfindliche Element 1 und ein Bildempfangsblatt wie in Beispiel 1 beschrieben wurden mit einer Behandlungslösung der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung getränkt und schichtseitig zusammengepresst: 925 g H2O 30 g Isobutanol 2 g Na2SO3 3 g KBr 40 g KOH Nach einer Kontaktzeit von 2 min wurden die Blätter voneinander getrennt und das Bildempfangsblatt 30 s gewässert. Nach der Trocknung wurden die Dmin/Dmax Werte des positiven blaugrünen Farbbildes 1 gemessen. Lichtempfindliches Element 2 - 4: (erfindungsgemäss) Die lichtempfindlichen Elemente 2 - 4 unterscheiden sich von Element 1 insofern, als das lichtempfindliche Element 2 0,40 g Farbabspalter 1 und 0,20 g ED-Verbindung 6 enthält, das lichtempfindliche Element 3 0,40 g Farbabspalter 2 und 0,20 g ED-Verbindung 6 enthält und das lichtempfindliche Element 4 0,40 g Farbabspalter 3 und 0,20 g ED-Verbindung 6 enthält Die Verarbeitung erfolgte wie im Fall des lichtempfindlichen Elements 1 im Kontakt mit einem wie in Beispiel 1 beschriebenen Bildempfangsblatt 1. Nach dem Trennen werden die mit den lichtempfindlichen Elementen 2, 3 und 4 erhaltenen Blaugrünbilder mit demineralisiertem Wasser abgespült und durch Eintauchen in 2 %ige Nickelacetatlösung metallisiert. Anschliessend werden sie durch ein Bernsteinsäurepufferbad (2 % Bernsteinsäure, auf pH = 6 gestellt) neutralisiert und getrocknet. Die blaugrünen Farbbilder 1 - 4 werden halbseitig abgedeckt einer 48 h dauernden Xenonlichtbogen-Belichtung ausgesetzt (4,8.106 lxh). Die erhaltenen Daten sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst: Farbbild Farbabspalter Dmin Dmax E #D D0 1 F 0,20 2,05 100 -78 % 2 1 0,21 2,0 80 -35 % 3 2 0,18 2,1 95 -25 % 4 3 0,22 2,0 110 -13 % In der 5. Spalte ist die Empfindlichkeit E in relativen log I. t-Einheiten angegeben. In der 6. Spalte ist die prozentuale Dichteabnahme bei Bestrahlung mit Xenonlicht angegeben (4,8.106 1xh). Anwendungsbeispiel 3 Die lichtempfindlichen Elemente 5 - 7 wurden dadurch hergestellt, dass auf einen transparenten Polyesterträger nacheinander folgende Schichten aufgetragen wurden (Mengenangaben auf 1 m2). 1) Metallspenderschicht, enthaltend 2 g Nickelpenta decenylsuccinat und 2,5 g Gelatine. 2) Beizschicht, enthaltend 2,5 g kationisches Poly urethan nach Beispiel 3 der DE-OS 2 631 521 und 3 g Gelatine. 3) Reflektionsschicht, enthaltend 18 g TiO2 und 1,8 Gelatine. 4) Farbabspalterschicht, enthaltend 4.1. lichtempfindliches Element 5: 0,5 g Farbabspal ter 4, 0,05 g octadecylhydrochinonsulfonsaures Kalium, 0,5 g Gelatine 4.2. lichtempfindliches Element 6: 0,5 g Farbabspalter 5, 0,05 g octadecylhydrochinonsulfonsaures Kalium 0,5 g Gelatine 4.3. lichtempfindliches Element 7: 0,5 g Farbabspal ter G (nicht erfindungsgemäss); 0,05 g octadecyl hydrochinonsulfonsaures Kalium, 0,05 g Gelatine. EMI80.1 5) Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer rotsen sibilisierten unverschleierten Direktpositivemul sion mit 1,3 Rm grossen octaedr-ischen Silberbromid kristallen (Auftrag 1,5 g AgNO3), 0,003 g Schleier mittel der Struktur: EMI81.1 und 1,4 g Gelatine. .6) Härtungsschicht, enthaltend 0,6 g Gelatine und 0,2 g Soforthärtungsmittel wie beschrieben für das Bildempfangsblatt 1 in Anwendungsbeispiel 1. Je ein Streifen der lichtempfindlichen Elemente 5, 6 und 7 wurde hinter einem Stufenkeil belichtet und in Verbindung mit einem Pastenbeutel, einem Neutralisationsblatt und zwei seitlich angeordneten Abstandshalterstreifen mit 140 ssm Stärke durch ein Quetschwalzenpaar geführt. Nach 10 min bei 250C wurde das Element abgetrennt und durch Abspülen von der anhaftenden Paste befreit. Der Pastenentwickler war wie folgt zusammengesetzt: 1,6 g Natriumsulfit 2,8 g 5-Methylbenzotriazol 8,4 g Hydroxymethylmethylphenidòn 0,3 g tert.-Butylhydrochinon 0,2 g Methylhydrochinon 1,0 g Cyclohexanol 40,0 g Carboxymethylcelullose 47,0 g Kaliumhydroxid 5,0 g Kaliumfluorid Wasser auf 1000 g. Man erhält 3 positive blaugrüne Farbstoffbilder mit folgenden Daten: Lichtempfind- Dmax Dmin E oD liches Element log I.t. D 60 (4,8.10 lux-Stdn.) 5 1,70 0,22 125 -18 % 6 1,80 0,20 125 -18 % 7 1,70 0,23 100 -43 % Beispiel 3 zeigt, dass die erfindungsgemässen Imidazo /1, 5-a7-pyridylazophenolchromophore bei Verwendung an Farbabspaltern vom negativ arbeitenden Typ der Sulfonamidoindole oder der Sulfonamidonaphthole keine Empfindlichkeitsnachteile verursachen und ihr Lichtechtheitsvorteil auch bei Verwendung hinter einer durchsichtigen Unterlage erhalten bleibt.

Claims: Patentansprüche 1. Monoazofarbstoffe der Formel I EMI83.1 und deren Metallkomplexe, worin bedeuten: einer der Reste R und R die Gruppe G-A-N=N-, worin A für einen aromatischen carbocyclischen Rest, und G für einen zur Chelatbildung befähigten oder in einen solchen Rest umwandelbaren Rest in Nachbarstellung zur Azogruppe steht; und der andere der Reste R und R1 Wasserstoff oder einen Substituenten mit Elektronendonorcharakter; R2 Wasserstoff, Halogen oder Alkyl; Y -H, -OH, eine gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppe, eine cyclische Aminogruppe, oder eine Gruppe der Formel -NH-SO2-R3 R3 Alkyl, Aryl eine gegebenenfalls zweifach durch Alkyl substituierte Aminogruppe oder eine cyclische Aminogruppe; n 0 oder 1. 2. Farbstoffe der Formel EMI84.1 und deren Metallkomplexe, worin bedeuten: G1 Hydroxy, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxy carbonyl, Acyloxy, R',R1' H, gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy oder Cyan substituiertes C1-C4 -Alkyl oder ge gebenenfalls substituiertes Phenyl, R2 Wasserstoff, Halogen oder Alkyl, Y -H, -OH, eine gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppe, eine cyclische Aminogruppe, oder eine Gruppe der Formel -NH-SO2-R3, R3 Alkyl, Aryl eine gegebenenfalls zweifach durch Alkyl substituierte Aminogruppe oder eine cyclische Aminogruppe; n 0 oder 1 d R H, ein Substituent oder ein ankondensierter Benzolring, p 0, 1, 2, 3 oder 4. 3. Farbstoffe der Formeln EMI85.1 EMI86.1 und deren Metallkomplexe, worin bedeuten G2 OH, COOH, R5-R7 H, F, Cl, Br, Cyan, Nitro, COOH, Sulfo, Cn, Acylamino, gegebenenfalls substitu iertes Sulfamoyl oder Carbamoyl und wobei R' und R1 die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben. 4. Farbstoffe der Formeln EMI86.2 und deren Metallkomplexe, worin bedeuten R" und R = C1-C3-Alkyl, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituiertes Phenyl, R8-R10 = H, Cl, NO2, CN, Sulfo, Acyl amino, gegebenenfalls substitu iertes Sulfamoyl, Carboxy, gege benenfalls substituiertes Car bamoyl. 5. Co-, Cu-, Ni-, Zn- und Mg-Komplexe der Farbstoffe der Ansprüche 1 - 4. 6. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Herstellung farbiger Bilder nach dem Farbdiffusions übertragungsverfahren, das zugeordnet zu mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsions schicht eine nicht diffundierende farbgebende Ver bindung enthält, aus der unter den Bedingungen der alkalischen Entwicklung als Funktion der Entwicklung der Silberhalogenidemulsionsschicht ein diffusions fähiger durch Metallionen komplexierbarer Azofarb stoff freigesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass der Azofarbstoff der folgenden Formel XIV entspricht: : EMI87.1 worin bedeuten R13, R14, R15 und R16 gleich oder verschieden und zwar -H, -F, -Cl, -Br, -CN, -NO2, -CF3, -OCF3, -SCF3, -Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Acylamino, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, -CO-X oder -So2-y oder zwei zueinander benachbarte Reste aus der Gruppe der Reste R13 - R16 bedeuten gemeinsam einen ankondensierten Benzolring, der gegebenenfalls weitere Substituenten tragen kann; R17 Wasserstoff oder einen Substituenten mit Elektronendonorcharakter; R18 Wasserstoff, Halogen oder Alkyl; G eine zur Chelatbildung befähigte Gruppe; X -OH, Alkoxy, eine gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppe oder eine cyclische Aminogruppe Y -H, -OH, eine gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppe, eine cyclische Aminogruppe, oder eine Gruppe der Formel -NH-SO2-R19; ; R19 Alkyl, Aryl, eine gegebenefalls zweifach durch Alkyl substituierte Aminogruppe oder eine cyclische Aminogruppe; n 0 oder 1. 7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel XIV G für -OH oder -NH-SO2-R20 steht, worin R2j0 Alkyl, Aryl, eine gegebenenfalls zweifach durch Alkyl substituierte Aminogruppe oder eine cyclische Aminogruppe bedeutet und dass R17 für Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Aralkoxy, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, eine gegebenenfalls durch Alkyl, Aryl oder Acyl substituierte Aminogruppe oder eine cyclische Aminogruppe steht. 8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass einer der Reste R13, R14, R15 und R16 für eine Sulfamoyl- oder Sulfinatgruppe oder eine durch eine Sulfamoyl- oder Sulfinat gruppe substituierte N-Phenyl-sulfamoylgruppe steht. 9. Fotografisch hergestelltes Farbbild, bestehend aus einer auf einem Schichtträger angeordneten Bindemittelschicht und einer darin enthaltenen bildmässigen Verteilung eines blaugrünen Bildfarb stoffes, dadurch gekennzeichnet, dass als Bild farbstoff ein Kupfer- oder Nickelkomplex eines Azo farbstoffes einer der folgenden Formeln enthalten ist: EMI89.1 EMI90.1 worin bedeuten R13 R14 R15 und R16 gleich oder verschieden und zwar -H, -F, -Cl, -Br, -CN, -NO2, -CF3, OCF3, -SCF3, -Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Acylamino, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, -CO-X oder -SO2-Y; oder zwei zueinander benachbarte Reste aus der Gruppe der Reste R13 - R16 bedeuten gemeinsam einen ankondensierten Benzolring, der gegebenenfalls weitere Sub stituenten tragen kann; R17 Wasserstoff oder einen Substituenten mit Elektronendonorcharakter; R18 Wasserstoff, Halogen oder Alkyl; G eine zur Chelatbildung befähigte Gruppe; X -OH, Alkoxy, eine gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppe oder eine cyclische Aminogruppe Y -H, -OH, eine gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppe, eine cyclische aminogruppe, oder eine Gruppe der Formel -NH-SO2-R19; R19 Alkyl, Aryl, eine gegebenenfalls zweifach durch Alkyl substituierte Aminogruppe oder eine cyclische Aminogruppe; n 0 oder 1; CAR einen mindestens eine diffusionsfest machende Gruppe enthaltenden bei der Entwicklung bild mässig abspaltbaren Trägerrest. 10. Farbbild nach Anspruch 9, dadurch gekenn zeichnet, dass in Formel XIV G für -OH oder 20 steht, worin R20 Aryl, eine -NH-SO2-R steht, worin R Alkyl, gegebenenfalls zweifach durch Alkyl sub stituierte Aminogruppe oder eine cyclische Aminogruppe bedeutet und dass R17 für Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Aralkoxy, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, eine ge gebenenfalls durch Alkyl, Aryl oder Acyl sub stituierte Aminogruppe oder eine cyclische Ami nogruppe steht.

Inventors: BERGTHALLER, PETER, DR., HEIDENREICH, HOLGER, DR., RUNZHEIMER, HANS-VOLKER, DR., SCHENK, GUNTHER, DR., WOLFRUM, GERHARD, DR., Schenk, Günther, Dr.
Applicants: AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: C09B29
IPC codes: G03C8, C09B45, C09B27, C09B29