CONCENTRATE FOR PROTECTING WOOD AND AGENTS PRODUCED THEREFROM FOR THE PRESERVATION OF WOOD AND WOOD MATERIALS

Abstract: 1. Wood preservative concentrate consisting of an emulsion or solution of I. 5-50, preferably 10-35 parts by weight a) of a not easily volatilized solvant (mixture) with a flashpoint over 30, preferably over 55 degrees C, b) of a water-insoluble insecticide (mixture) of a carbamate, a phosphoric acid ester, a thiophosphoric acid ester, a dithiophosphoric acid ester or a thionophosphoric acid ester, a chlorimated hydrocarbon, a pyrethroid and/or of endosulfan and/or of water-insoluble fungicide (mixture) of a tetravalent organotin compound, an ester of a chlorinated phenol, a 1-trityl-1,2,4-triazole of the general formula see diagramm : EP0035096,P9,F2 in which R stands for a fluorine, chlorine or bromine atom, a trifluoromethyl-, nitro- or cyano-group, an alkyl group with up to 4 carbon atoms and _n has the value 1 or 2, and their salts with organic or inorganic acids, a salt of the N-nitroso- N-cyclohexylhydroxylamine or (N-cyclohexyl-diazeniumdioxy)- metal compound, preferably of an aluminium compound, a N,N-dimethyl-N'- phenyl-N'-(fluorodichloromethyl-thio)-sulphamide and/or N,N-dimethyl-N'-p-tolyl-N'- (di-chlorofluoromethylthio)-sulphamide, 2,5- dimethyl-furan-3-carboxylic acid anilide or cyclohexylamide or N-cyclohexyl-N-methoxy-2, 5-dimethylfuran-3-carboxylic- acid amide and/or 1-(p-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4,-triazolyl)- 2-butanone, II. 95-50, preferably 90-65 parts by weight, c) of a non-ionic emulsifier (mixture) of an ethoxylated phenol-, an ethoxylated alkyl-, aryl-, arylalkyl- phenol or an ethoxylated phenol containing one or more other side groups, an ethoxylated organic acid, preferably an ethoxylated nonylphenol and/or an ethoxylated fatty acid and d) a water-soluble cationic wetting agent (mixture) or solubilising agent of a fungicidally active arylalkylammonium compound, preferably a trialkylarylalkylammonium compound and/or a fungicidally active tertiary amine salt and, if required, water.

Description: Holzschutzmittelkonzentrat und daraus herqe- stelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen auf der Basis von einem organisch-chemischen, wasserunlöslichen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und mindestens einem, in dem wasserunlöslichen, organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslichen Insektizid oder Insektizidgemisch und/oder Fungizid oder Fungizidgemisch sowie einem Emulgator. Nach der Erfindung besteht das Holzschutzmittelkonzentrat aus einer wasserverdünnbaren Emulsion oder Lösung, die in bestimmten Gewichtsmengen ein organisch-chemisches, wasserunlösliches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und darin enthaltend mindestens ein, in dem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch lösliches organisch-chemisches Insektizid oder Insektizidgemisch und/oder mindestens ein in dem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch lösliches organisch-chemisches Fungi zid oder Fungizidgemisch oder bei Zimmertemperatur flüssige Insektizide und/oder flüssige Fungizide und in -bestimmten Gewichtsmengen ein flüssiges Gemisch bestehend aus mindestens einem nichtionogenen Emulgator oder einem nichtionogenen Emulgatorgemisch für das organisch-chemische, wasserunlösliche Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und mindestens einem wasserlöslichen ionogenen, kationaktiven Netzmittel bzw. Lösungsvermittler oder ionogenen, kationaktiven Netzmittelgemisch bzw. Lösungsvermittlergemisch, sowie gegebenenfalls Wasserenthält. Es ist bereits ein Holzschutzmittel bekannt, das aus einem Flüssigkeitskonzentrat hergestellt wird, dessen Wirkbestandteile wasserunlösliche Insektizide und Fungizide sind, die in einem Lösemittel und in Ölen unter Zugabe von Emulgatoren derart aufgelöst sind, dass das fertige Holzschutzmittel als dünnflüssige Emulsion vorliegt (vgl. DE-OS 25 18 416). Als Fungizide werden in diesem Holzkonservierungsmittel bevorzugt Caprylate und Naphthenate von Schwermetallen eingesetzt. Derartige Holzschutzmittel gemäss DE-OS 25 18 416 weisen den Nachteil auf, dass bei der Zugabe von Wasser eine milchig-trübe Emulsion entsteht, die nach einer gewissen Zeitdauer abrahmt und somit keine gleichmässige Verteilung der Wirkbestandteile aufweist. In mehreren Fällen konnte ein Bodensatz beobachtet werden. Eine wirkungsvolle Imprägnierung des Holzes ist in diesen Fällen nicht mehr gegeben. Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Mittel zum Konservieren von Holz zu finden, bei dem das organisch-chemische, wasserunlösliche Lösungsmittel, das vorzugsweise auf der Basis von Erdölprodukten, Aromaten und dgl. besteht, zu einem erheblichen Prozentsatz durch Wasser ersetzt werden kann, so dass das organisch-chemische Lösungsmittel weitgehend eingespart bzw. in seinem Anteil verringert werden kann. Eine Entmischung oder ein Bodensatz sollte bei der Verarbeitung des Holzkonservierungsmittels weitgehend vermieden werden können. Schliesslich sollte das Holzkonservierungsmittel eine gute Wirkung aufweisen. Es sollte in Form von Konzentraten lagerstabil, transportfähig sein und am Einsatzort oder bei der Vertriebsstelle auf die anwendungsfertige Konzentration durch einfache Wasserzugabe verdünnbar sein. Durch die Einhaltung bestimmter Gewichtsmengen und abgestimmter Gewichtsverhältnisse und Zu sammensetzungen sollte auch das anwendungsfertige wasserverdünnbare Holzschutzmittel eine möglichst ausreichende Eindringtiefe im Holz erzielen. Erfindungsgemäss wurde festgestellt, dass ein Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestellte Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen diesen gestellten Aufgaben gerecht werden, wohei das Konzentrat aus einer wasserverdünnbaren Emulsion oder Lösung besteht, die 5 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-Teile, des organisch-chemischen, wasserunlöslichen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches und darin enthaltend mindestens ein, in dem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch lösliches organisch-chemisches Insektizid oder Insektizidgemisch und/oder mindestens ein in dem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch lösliches organisch-chemisches Fungizid oder Fungizidgemisch oder ein bei Zimmertemperatur flüssiges Insektizid undZoder flüssiges Fungizid und 95 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 90 bis 65 Gew.-Teile, eines flüssigen Gemisches bestehend aus mindestens einem nichtionogenen Emulgator oder einem nichtionogene"n Emulgatorgemisch für das organisch-chemische wasserunlösliche Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und mindestens einem wasserlöslichen ionogenen, kationaktiven Netzmittel bzw. Lösungsvermitt ler oder ionogenen, kationaktiven Netzmittelgemisch bzw. Lösungsvermittlergemisch, sowie gegebenenfalls Wasser enthält. Das erfindungsgemässe Holzschutzmittelkonzentrat kann je nach dem Einsatzort, Einsatzgebiet und dgl. wasserfrei sein oder eine zusätzliche Wassermenge aufweisen. Aus Gründen der Verringerung der Transportkosten wird ein wasserfreies Holzschutzmittelkonzentrat oder ein nur geringe Wassermengen enthalten des Holzschutzmittelkonzentrat bevorzugt eingesetzt. Das gemäss der Erfindung zusammen-gesetzte Holzschutzmittelkonzentrat weist den Vorteil auf, dass daraus durch Verdünnung mit Wasser ein anwendungsfertiges Holzkonservierungsmittel hergestellt werden kann, bei dem das, vorzugsweise aus Mineralöl oder deren Aromatenfranktionen oder mineral ölhaltigen Lösungsmittelgemischen wie Testbenzin und/ oder Alkylbenzol bestehende organisch-chemische wasserunlösliche Lösungsmittel zu einem erheblichen Prozentsatz durch Wasser ersetzbar ist. Dadurch wird somit der Anteil des auf Erdölbasis bestehenden organisch-chemischen Lösungsmittels weitgehend eingespart oder verringerbt Schliesslich wird eine Entmischung oder ein Bodensatz sowohl bei dem Holzschutzmittelkonzentrat als auch bei dem anwendungsfertigen Holzkonservierungsmittel und bei der Verarbeitung desselben weitgehend vermieden. Als wasserlösliches Netzmittel bzw. Lösungsvermittler oder Netzmittelgemisch bzw. Lösungsvermittlergemisch wird mindestens ein wasserlösliches Netzmittel bzw. ein wasserlöslicher Lösungsvermittler verwendet, das bzw. der gleichzeitig eine fungizide Wirkung besitzt. Durch diese Ausführungsform wird das Holzkonservierungsmittel in seiner Wirksamkeit verbessert. Das wasserlösliche Netzmittel bzw. der wasserlösliche Lösungsvermittler ist eine fungizid wirkende Arylalkylammoniumverbindung, vorzugsweise eine Trialkyl-arylalkyl-ammoniumverbindung und/oder ein fungizid wirkendes tertiäres Aminsalz. Durch diese bevorzugte Ausführungsform wird erreicht, dass im Rahmen der vorgenannten Gewichtsverhältnisse das Konservierungsmittel eine im Wellenbereich des sichtbaren Lichtes optisch klare Emulsion darstellt bzw. quasi klar gelöst ist. Als fungizides, ionogenes, kationaktives Netzmittel wird eine Benzyl-dimethyl-(10 - C16) Alkylammoniumverbindung verwendet oder mitverwendet, das bzw. die als Anion Halogen-, Nitrat-, Sulfat- und/oder Acetationen- und/oder als fungizid wirkendes tertiäres Aminsalz EDimethyl-(C10 C16) Alkyl) NHJ + X und/oder rMethyl-di(C10 - C16) Alkyl) NH]+X , wobei X ein Halogen-, Nitrat-, Sulfat und/oder Acetation bedeutet, enthält. In der vorgenannten Schreibwese (C10 - C16) Alkyl, bedeutet diese Formulierung, dass der Alkylrest eine Kettenlänge von C10 - C16 aufweisen kann, wobei auch solche Verbindungen, die einen Alkylrest bis C C18 besitzen, in der Mischung mit den Benzyldimethylalkylammoniumverbindungen, die einen Alkylrest von C10 C16 aufweisen, mischbar und einsetzbar sind. Nach einer bevorzugten Ausführungsform beträgt das Gewichtsverhältnis des ionogenen, kationaktiven Netzmittels bzw. Netzmittelgemisches zum nichtionogenen Emulgator bzw. Emulgatorgemisch 1 : 20 bis 20 : 1, vorzugsweise 1 : 5 bis 5 : 1. In dieser Ausführungsform in Kombination mit dem er findungsgemäss eingesetzten Netzmittel gelingt es, dass selbst bei Wasserverdünnung das Konservierungsmittel eine im Wellenbereich des sichtbaren Lichtes optisch klare Emulsion darstellt bzw. quasi klar gelöst ist. Nach einer Ausführungsform wird das organisch-chemische schwerflüchtige Lösungsmittel ganz oder teilweise durch einen oder mehrere wasserunlösliche Lösevermittler, vorzugsweise durch ein oder mehrere synthetische Lösungsvermittler und/oder Weichmacher ersetzt. Diese Ausführungsform hat den Vorteil, dass der Gehalt an Lösungs mitteln noch weiter herabgesetzt oder sogar vollständig eingespart werden kann. Nach einer zweckmässigen Ausführungsform werden (bezogen auf 100 Gew.-% eingesetztes organisch-chemisches schwerflüchtiges Lösungsmittel) bis zu 90-Gew.-%, vorzugsweise bis zu 40 Gew.-%, des organisch-chemischen schwerflüchtigen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches durch einen als Lösungsvermittler dienenden Weichmacher oder Weichmachergemisch ersetzt. Als Weichmacher sind beispielsweise geeignet: Alkyl-, Aryl- oder Aralkylphthalate, vorzugsweise Dibutyl-, Dioctyl- und Benzylbutylphthalate, Alkylphosphate bzw. Phosphorsäureester, vorzugsweise Tributylphosphat, Adipate, vorzugsweise Di-(2-äthylhexyl)-adipat, Stearate und Oleate, z. 8. Alkylstearate oder Alkyloleate, vorzugsweise Butyloleat, Glycerinester, Glycerinäther oder höhermolekulare Glykoläther. Als Emulgator wird ein äthoxyliertes Phenol und/oder ein äthoxyliertes Alkyl-, Aryl-, Arylalkylphenol oder ein eine oder mehrere andere Seitengruppen enthaltendes äthoxyliertes Phenol und/oder eine äthoxylierte organische Säure, vorzugsweise ein äthoxyliertes Nonylphenol und/oder eine äthoxylierte Fettsäure, eingesetzt. Offensichtlich wirken die Netzmittel-Emulgator-Gemische be günstigend hinsichtlich der Eindringtiefe. Als organisch-chemisches Lösungsmittel wird ein organisch-chemisches schwerflüchtiges Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch mit einem Flammpunkt über 35 OC, vorzugsweise einem Flammpunkt über 55 C, eingesetzt. Als organische schwerflüchtige ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Uerdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 35 C, vorzugsweise oberhalb 55 C, werden vorteilhaft wasserunlösliche oder kaum wasserlösliche Lösungsmittel eingesetzt. Als derartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin und/oder Alkylbenzole usw. verwendet. Durch die Zufügung eines erheblichen Wasseranteiles wird jedoch der Gehalt an derartigen Erdölprodukten im anwendungsfertigen Holzkonservierungsmittel erheblich herabgesetzt. Zur Herstellung des anwendungsfertigen Mittels zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen wird dem Konzentrat je 100 Gewichtsteile (Konzentrat berechnet ohne Wasser) zusätzlich 0,1 bis 70 Gew.-Teile, vorzugs weise 1 bis 35 Gew.-Teile, Wasser zugefügt. Als Insektizide werden organisch-chemische Insektizide eingesetzt, die in dem organisch-chemischen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslich sind. Als Insektizide gelangen Carbamate, Phosphorsäureester, Thiophosphorsäureester, Dithiophosphorsäureester oder Thionophosphorsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Pyrethroide und/oder Endosulfon (Thiodan) oder Mischungen aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen zum Einsatz. Als chlorierte Kohlenwasserstoffe werden bevorzugt Dieldrin, Aldrin und Lindan eingesetzt. Von den Pyre- throiden gelangen bevorzugt Allethrin, Cyclethrin, Furethrin, Tetramethrin, Resmethrin, Permethrin, Dekamethrin und Bioresmethrin sowie andere insektizide Wirkstoffe des Pyrethrums zur Anwendung. Von den insektiziden Carbamaten werden bevorzugt o-Isopropoxyphenyl-N-methyl-carbamat und/oder o-sec-Butylphenyl N-methyl-carbamat eingesetzt. Als insektizide Thionophosphorsäureester werden bevorzugt insektizide halogenierte oder halogengruppenfreie Thionophosphorsäureester der Formel EMI11.1 vorzugsweise CDiäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenyl acetonitril bzw. O,O-Diäthyl-O-(4 -cyanbenzyliden-amino) thionophosphat und/oder (Diäthoxythiophosphoryloxyimino)- 2-Chlorphenylacetonitril und/oder andere Phosphorsäureester, vorzugsweise Dimethoxy-0-(4-nitro-m-tolyl)phosphorothioate verwendet. Als in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel lösliche Carbamate gelangen vorzugsweise Alkoxy-phenyl-N-alkyl- carbamate der allgemeinen Formel EMI11.2 und/oder ein Alkylphenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel EMI12.1 worin jeweils für R1 ein Alkylrest mit 1-- 4 C-Atomen, vorzugsweise ein Methylrest und für R 2 ein Alkylrest mit 1 - 5 C-Atomen, vorzugsweise ein Alkylrest mit 3 oder 4 C-Atomen steht, zur Anwendung. Als Fungizide oder Fungizidgemische werden solche Fungizide eingesetzt, die in dem mitverwendeten organischchemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslich sind. Bevorzugt gelangen tetravalente zinnorganische Verbindungen, chlorierte Phenole, vorzugsweise Ester chlorierter Phenole, z. O. Pentachlorphenollaurylsäureester, fungizide 1-Trityl-1,2,4-triazole der allgemeinen Formel EMI12.2 in welcher R für ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine Trifluormethyl-, Nitro- oder Cyanogruppe oder eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und n für die Zahlen 1 oder 2 steht, sowie deren Salze von organischen oder anorganischen Säuren, fungizide Salze des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins und/oder Tris (N Cyclohexyl-diazeniumdioxy)-metallverbindung, vorzugsweise Aluminiumverbindung und/oder N,N-Dimethyl-N' phenyl-N'-(fluordichlormethylthio)-sulfamid und/oder N,N-Dimethyl-N'-p-tolyl-N'-(dichlorfluormethylthio)sulfamid oder Gemische aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen zum Einsatz. Als öllösliche tetravalente fungizide zinnorganische Verbindungen können beispielsweise eingesetzt werden: Tributyl-zinnbenzoat, Tris (tributylzinn)phosphat, Bis (tri-butyl-zinn)oxid. Für bestimmte Anwendungsgebiete ist es zweckmässig, dem Konzentrat bzw. Holzkonservierungsmittel Korrosionsin hibitoren zuzufügen. Bevorzugt werden Mandelsäure und/ oder Benzotriazol als Korrosionsinhibitor in dem Mittel eingesetzt. Ferner kann es zweckmässig sein, Antischaummittel wie Siliconentschäumer oder Alkylphosphate, vorzugsweise Tri-n-butylphosphat zuzusetzen. Zur Herstellung des anwendungsfertigen Holzschutzmittels wird je ein Teil des Ko.nzentrates mit 3 bis 20 Gew. Teilen Wasser, vorzugsweise 4 bis 9 Gew,-Teilen Wasser, verdünnt. Durch diesen relativ hohen Verdünnungsgrad gelingt es, somit den Anteil des organischen Lösungsmittels, das bevorzugt auf Erdölbasis, Mineralöl und dgl. besteht, erheblich herabzusetzen und somit diese Erdölprodukte einzusparen. Trotz der Mitveruendung der öligen oder ölartigen Lösungsmittel und der wasserunlöslichen Wirkstoffe wird eine im Wellenbereich des sichtbaren Lichtes optisch klare Emulsion erzielt, so dass auch das anwendungsfertige Holzkonservierungsmittel quasi klar gelöst erscheint. Nach einer bevorzugten Ausführungsform besteht das aus dem Holzschutzmittelkonzentrat hergestellte anwendungsfertige Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen aus 0,35 bis 10 Gew.-% vorzugsweise 1 bis 7 Gew.-%, eines oder mehrerer in einem organisch-chemischen, schwerflüchtigen Lösungsmittel mit einem Flammpunkt über 35 C löslicher oder teilweise löslicher Fungizide und/oder 0,3 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gew.-%, mindestens eines in einem organischchemischen, schwerflüchtigen Lösungsmittel mit einem Flammpunkt über 35 0C löslichen Insektizides, und 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 16 GewO-%, eines oder mehrerer in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen Lösungsmittel löslichen Emulgators bzw. Emulgatoren und 20 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 16 bis 1 Gew.-%, eines oder mehrerer wasserlöslicher Netzmittel, sowie mehr als 0,5 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew. %, eines schwerflüchtigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einem Flammpunkt über 35 C sowie mehr als 65 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 88 Gew.-%, Wasser. Dieses Konservierungsmittel stellt eine im Wellenbereich des sichtbaren Lichtes optisch klare Emulsion dar bzw. ist quasi klar gelöst. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des Holzschutzmittelkonzentrates und der daraus hergestellten Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen. Das Verfahren besteht darin, dass in dem organisch-chemischen, schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch die wasserunlöslichen Insektizide oder Insektizidgemische und/odera,wasserunlöslichen Fungizide oder Fungi zidgemiche oder die bei Zimmertemperatur flüssigen Insektizide und/oder flüssigen Fungizide bei Temperaturen von 0 C bis +80 C, vorzugsweise 15 OC bis 45 C, und bei Drücken von 400 mm Hg bis 850 mm Hg (0,5332 bis 1,1332 bar), vorzugsweise 600 mm Hg bis 790 mm Hg (0,7999 bis 1,0532 bar), solange behandelt werden, bis eine Lösung entsteht und nachfolgend diese Lösung mit einem flüssigen Gemisch bestehend aus mindestens einem nichtionogenen Emulgator oder einem nichtionogenen Emulgatorgemisch für das organisch-chemische wasserunlösliche Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und mindestens einem wasserlöslichen ionogenen, kationaktiven Netzmittel bzw. Lösungsvermittler oder ionogenen kationaktiven Netzmittelgemischen bzw. Lösungsvermittlergemischen sowie gegebenenfalls Wasser, bei Temperaturen unter 50 C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 15 und 45 C, unter Rühren vereinigt wird. Beispiele; 1) Beispiel für ein Holzschutzmittelkonzentrat mit insektizider Wirkung: Aromatischer Kohlenwasserstoff (Ver- 10,0 Gew;-X dunstungszahl über 35, Flammpunkt 60 O) als Lösungsmittel (Shellsol AB) t-Hexachlorcyclohexan (Lindan) als 2,5 Gew.-% Insektizid Äthoxyliertes Nonylphenol (mit 10 10,0 Gew.-% Äthoxygruppen) als Emulgator 50%ige wässrige Lösung von Dimethyl- 77,5 Gew.-% benzyl-dodecyl-ammonium-chlorid als anionisches Neztmittel ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 100,0 Gew.-% 2) Beispiel für ein Holzschutzmittelkonzentrat mit fungizider Wirkung: : Aromatisch-aliphatisches Kohlen- 15,0 Gew.-% wasserstoffgemisch (Verdunstungs zahl über 35, Flammpunkt 60 OC)als Lösungsmittel (Shellsol AS in Mischung mit 20 % Testbenzin 60) 2, 5-Dimethyl-N-Cyclohexyl-N-Methoxy- 15,0 Gew.-% 3-furansäurecarbamid als Fungizid Äthoxyliertes Nonylphenol (mit 10 50,0 Gew.-% Äthoxygruppen) als Emulgator 50%ige wässrige Lösung von Dimethyl- 20,0 Gew.-% benzyl-dodecyl-ammonium-chlorid als anionisches Netzmittel 100,0 Gew.-% 3) Beispiel für ein Holzschutzmittelkonzentrat mit insektizider und fungizider Wirkung: : Aromatisch-aliphatisches Kohlen- 15,0 Gew.-% wasserstoffgemisch (Verdunstungs zahl über 35, Flammpunkt 60 OC) als Lösungsmittel (Shellsol AB in Mischung mit 15 % Spindelöl) 2,5-Dimethyl-N-Cyclohexyl-N-Methoxy- 15,0 Gew.-% 3-furansäurecarbamid als Fungizid Hexachlorhexahydrodimethano 2,5 Gew.-% naphthalin (Aldrin) als Insektizid Äthoxyliertes Nonylphenol (mit 10 47,5 Gew.-% Äthoxygruppen) als Emulgator 50%ige wässrige Lösung von Dimethyl- 20,0 Gew.-% benzyl-dodecyl-ammonium-chlorid als anionisches Netzmittel ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 100,0 Gew.-% 4) Beispiel für ein Holzschutzmittelkonzentrat mit insektizider und fungizider Wirkung: : Aromatischer Kohlenwasserstoff (Uer- 15,0 Gew.-% dunstungszahl über 35, Flammpunkt 60 OC) als Lösungsmittel (Shellsol AB) 2,5-Dimethyl-N-Cyclohexyl-N-Methoxy- 15,0 Gew.-% 3-furansäurecarbamid als Fungizid -Hexachlorcyclohexan (Lindan) als 2,5 Gew.-% Insektizid Mischung von äthoxylierten Nonyl- 37,5 Gew.-% phenolen mit 6, 10 und 14 Äthoxy gruppen im Verhältnis 1:1:1 als Emulgator 50%ige wässrige Lösung von Dimethyl- 30,0 Gew.-% benzyl-dodecyl-ammonium-chlorid als anionisches Netzmittel ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 100,0 Gew.-% 5) Beispiel für ein Holzschutzmittelkonzentrat mit insektizider und fungizider Wirkung: : Aromatischer Kohlenwasserstoff (Ver- 15,0 Gew.-% dunstungszahl über 35, Flammpunkt 60 C) als Lösungsmittel (Shellsol AB) 2,5-Dimethyl-N-Cyclohexyl-N-Methoxy- 15,0 Gew.-% 3-furansäurecarbamid als Fungizid Hexachlorhexahydrodimethano- 2,5 Gew.-% naphthalin (Aldrin) als Insektizid Äthoxyliertes Nonylphenol (mit 10 47,5 Gew.-% Äthoxygruppen) als Emulgator Dimethyl-benzyl-cetyl-ammonium- 20,0 Gw.-% bromid als anionisches Netzmittel (ohne Wassergehalt) 100,0 Gew.-% 6) Beispiel für ein Holzschutzmittelkonzentrat mit insektizider und fungizider Wirkung: : Aromatischer Kohlenwasserstoff (Ver- 15,0 Gew.- dunstungszahl über 35, Flammpunkt 60 OC) als Lösungsmittel (Shellsol AB) 2,5-Dimethyl-N-Cyclohexyl-N-Methoxy- 15,0 Gew.-% 3-furansäurecarbamid als Fungizid Hexachlorhexahydrodimethano- 2,5 Gew.-% naphthalin (Aldrin) als Insektizid Äthoxyliertes Nonylphenol (mit 10 47,5 Gew.-% Äthoxygruppen) als Emulgator Dimethyl-dichlorbenzyl-dodecyl- 20,0 Gew.-% ammonium-chlorid als anionisches Netzmittel (ohne Wassergehalt) ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 100,0 Gew.-% 7) Beispiel für ein Holzschutzmittelkonzentrat mit insektizider und fungizider Wirkung: : Aromatischer Kohlenwasserstoff (Ver- 12,0 Gew.-% dunstungszahl über 35, Flammpunkt 60 OC) als Lösungsmittel (Shellsol AB) Tris (N-Cyclohexyl-diazenium-dioxy)- 6,0 Gew.-% Aluminium als Fungizid -Hexachlorcyclohexan (Lindan) als 2,0 Gew.-% Insektizid Athoxyliertes Nonylphenol (mit 10 20,0 Gew.-% Äthoxygruppen) als Emulgator 50%ige wässrige Lösung von Dimethyl- 60,0 Gew.-% benzyl-dodecyl-ammonium-chlorid als anionisches Netzmittel ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 100,0 Gew.-% 8) Beispiel für ein Holzschutzmittelkonzentrat mit insektizider und fungizider Wirkung: : Aromatischer Kohlenwasserstoff (Ver- 27,0 Gew.-% dunstungszahl über 35, Flammpunkt 60 OC) als Lösungsmittel (Shellsol AB) 1-(14-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1- 3,0 Gew.% (1,2,14-triazolyl)-2-butanon als Fungizid Thiophosphorsäureester ((Diäthoxy- 2,5 Gew.% thiophosphoryloxyimino )-phenylaceto- nitril)) als Insektizid Athoxyliertes Nonylphenol (mit 10 47,5 Gew.-% Äthoxygruppen) als Emulgator 50 %ige wässrige Lösung von Dimethyl- 20,0 Gew.-% benzyl-dodecyl-ammonium-chlorid als anionisches Netzmittel ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 100,0 Gew.-% 9) Beispiel für ein Holzschutzmittelkonzentrat mit insektizider Wirkung: : Dibutylphthalat als Lösungsmittel 30,0 Gew.- g-Hexachlorcyclohexan (Lindan) als 2,5 Gew.-% Insektizid Äthoxyliertes Nonylphenol (mit 10 47,5 Gew.-% Äthoxygruppen) als Emulgator 50%ige wässrige Lösung von Dimethyl- 20,0 Gew.-% benzyl-dodecyl-ammonium-chlorid als anionisches Netzmittel ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 100,0 Gew.-% 10) Beispiel für ein Holzschutzmittelkonzentrat mit insektizider Wirkung: : Butyl-propylenglykoläther (Molgewicht 30,0 Gew.-% 3500) als Lösungsmittel (Desmophen 3500) & Hexachlorcyclohexan (Lindan) als 2,5 Gew.-% Insektizid Äthoxyliertes Nonylphenol (mit 10 47,5 Gew.-% Athoxygruppen) als Emulgator 50%ige wässrige Lösung von Dimethyl- 20,0 Gew.-% benzyl-dodecyl-ammonium-chlorid als anionisches Netzmittel 100,0 Gew.-% Die anwendungsfertigen Holzschutzimprägnierlösungen wurden durch Verdünnen mit Wasser hergestellt, indem jeweils 5, 10 oder 20 Gewichtsteile der Holzschutzmittelkonzentrate der Beispiele 1 bis 10 jeweils mit 95, 90 und 80 Gewichtsteilen Wasser vermischt wurden. Diese anwendungsfertigen Mittel sehen quasi klar gelöst aus und zeigen auch bei längerer Lagerung keine Absetzerscheinungen.

Claims: Patentansprüche: 1Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen auf der Basis eines organisch-chemischen, wasserun löslichen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches und mindestens ein, in dem wasserunlöslichen, orga nisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittel gemisch lösliches Insektizid oder Insektizidgemisch und/oder Fungizid oder Fungizidgemisch sowie einen Emulgator, dadurch gekennzeichnet, dass das Holz schutzmittelkonzentrat aus einer wasserverdünnbaren Emulsion oder Lösung besteht, die 5 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-Teile, des organisch-chemischen, wasserunlöslichen Lösungs mittels oder Lösungsmittelgemisches und darin ent haltend mindestens ein, in dem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslisches organisch-chemisches Insektizid oder Insektizidge misch und/oder mindestens ein in dem organisch-chemi schen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch lös liches organisch-chemisches Fungizid oder Fungizidge misch oder ein bei Zimmertemperatur flüssiges Insekti zid und/oder flüssiges Fungizid und 95 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 90 bis 65 Gew.-Teile, eines flüssigen Gemisches bestehend aus mindestens einem nichtionogenen Emulgator oder einem nichtiono genen Emulgatorgemisch für das organisch-chemische wasserunlösliche Lösungsmittel oder Lösungsmittelge misch und mindestens einem wasserlöslichen ionogenen, kationaktiven Netzmittel bzw, Lösungsvermittler oder ionogenen, kationaktiven Netzmittelgemisch bzw. Lö sungsvermittlergemisch, sowie gegebenenfalls Wasser enthält. 2. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstof fen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als wasserlösliches Netzmittel bzw. Lösungsvermittler oder Netzmittelgemisch bzw. Lösungsvermittlergemisch mindestens ein wasserlösliches Netzmittel bzw. ein wasserlöslicher Lösungsvermittler verwendet wird, das bzw. der gleichzeitig eine fungizide Wirkung be sitzt. 3. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Netzmittel bzw. der wasserlösliche Lösungsvermittler eine fungizid wirkende Arylalkyl ammoniumverbindung, vorzugsweise eine Trialkyl aryl al kyl- ammoniumverbindung und/oder ein fungizid wirkendes tertiäres Aminsalz ist. 4. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als fungizides, ionogenes, kationaktives Netzmittel eine flenzyl-dimethyl-(C10 - C16) Alkylammoniumverbin dung verwendet oder mitverwendet wird, das bzw. die als Anion Halogen-, Nitrat-, Sulfat- und/oder Acetationen und/oder als fungizid wirkendes terti äres Aminsalz EDimethyl-(C10 - C16) Alk yl) NHI+X- und/oder rMethyl-di(C10 - C16) Alkyl) NH]+X, wobei X ein Halogen-, Nitrat-, Sulfat- und/oder Acetat ion bedeutet, enthält. 5. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des ionogenen, kationaktiven Netzmittels bzw. Netzmittelgemisches zum nichtionogenen Emulgator bzw. Emulgatorgemisch 1 : 20 bis 20 : 1, vorzugsweise 1 : 5 bis 5 : 1, beträgt. 6. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass der Emulgator ein äthoxyliertes Phenol und/oder ein äthoxyliertes Alkyl-, Aryl-, Aryl alkylphenol oder ein eine oder mehrere andere Seiten gruppen enthaltendes äthoxyliertes Phenol und/oder eine äthoxylierte organische Säure, vorzugsweise ein äthoxyliertes Nonylphenol und/oder eine äthoxylierte Fettsäure, ist. 7. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als organisch-chemisches Lösungsmittel ein organisch chemisches schwerflüchtiges Lösungsmittel oder Lö sungsmittelgemisch mit einem Flammpunkt über 30 C, vorzugsweise einem Flammpunkt über 55 OC, enthalten ist. 8. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das organisch-chemische schwerflüchtige Lösungsmit tel ganz oder teilweise durch einen oder mehrere wasserunlösliche Lösevermittler, vorzugsweise durch einen oder mehrere Weichmacher, ersetzt ist. 9. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Konzentrat je 100 Gew.-Teile (bezogen auf was serfreies Konzentrat) 0,01 bis 70 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 bis 35 Gew.-Teile, Wasser enthält. 10. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserunlösliche, in einem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch lösliche organische Insektizid aus einem Carbamat, einem Phosphorsäureester, einem Thiophosphorsäureester, einem Dithiophosphorsäureester oder einem Thiono phosphorsäureester, einem chlorierten Kohlenwasser stoff, einem Pyrethroid und/oder aus Endosulfan oder aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen besteht. 11. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserunlösliche, in dem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittel gemisch enthaltende und darin lösliche organisch-chemischevFungizid aus einer tetravalenten zinnorganischen Werbindung, einem Ester eines chlorierten Phenoles, einem 1 Trityl-1,2,4-triazol der allgemeinen Formel EMI30.1 in welcher R für ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine Trifluormethyl-, Nitro- oder Cyanogruppe oder eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und n für die Zahlen 1 oder 2 steht, sowie deren Salze von organischen oder anorganischen Säuren, einem Salz des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins oder (N-Cyclohexyl-diazeniumdioxy)-metallverbindung, vor zugsweise einer Aluminiumverbindung, einem N,N Dimethyl-N'-phenyl-N'-(fluordichlormethyl-thio) sulfamid und/oder N,N-Dimethyl-N'-p-t-olyl-N'- (dichlorfluormethylthio)-sulfamid, 2,5-Dimethyl furan-3-carbonsäureanilid oder -cyclohexylamid oder N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethylfuran-3-carbon säureamid und/oder 1-(p-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl 1-(1,2,4-triazolyl)-2-butanon oder aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen besteht. 12. Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekenn zeichnet, dass das aus dem Holzschutzmittelkonzentrat hergestellte anwendungsfertige Mittel zum Konser vieren von Holz und Holzwerkstoffen aus 0,35 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 7 Gew.-%, eines oder mehrerer in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen Lösungsmittel mit einem Flammpunkt über 35 C löslicher oder teilweise löslicher Fungi zide und/oder 0,3 bis 7 Gew0-%, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gew.-%, eines oder mehrerer in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen Lösungsmittel mit einem Flammpunkt über 35 OC löslicher Insektizide, und 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 16 Gew.-%, eines oder mehrerer in dem organisch-chemischen, schwerflüchtigen Lösungsmittel löslichen Emulgators bzw. Emulgatoren und 20 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 16 bis 1 Gew.-%, eines oder mehrerer wasserlöslicher Netzmittel, sowie mehr als 0,5 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-%, eines schwerflüchtigen organisch-chemischen Lösungs mittels mit einem Flammpunkt über 35 OC sowie aus mehr als 65 Gew-%, vorzugsweise als 88 Gew.-%, Wasser besteht und dass das Konservierungsmittel eine im Wellenbereich des sichtbaren Lichtes optisch klare Emulsion darstellt bzw. quasi klar gelöst ist. 140 Verfahren zur Herstellung des Holzschutzmittel konzentrates und der daraus hergestellten Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass in dem organisch-chemischen, schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungs mittelgemisch die wasserunlöslichen Insektizide oder Insektizidgemische und/oder wasserunlöslichen Fungizide oder Fungizidgemische oder die bei Zimmer temperatur flüssigen Insektizide und/oder flüssigen Fungizide bei Temperaturen von O 0C bis +80 OC, vorzugsweise 15 OC bis 45 OC, und bei Drücken von 400 mm Hg bis 850 mm Hg (0,5332 bis 1,1332 bar), vorzugsweise 600 mm Hg bis 790 mm Hg (0,7994 bis 1,0532 bar), solange behandelt werden, bis eine Lösung entsteht und nachfolgend diese Lösung mit einem flüssigen- Gemisch, bestehend aus mindestens einem nichtionogenen Emulgator oder einem nichtionogenen Emulgatorgemisch für das organisch-chemische, wasserunlösliche Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und mindestens einem wasserlöslichen ionogenen, kationaktiven Netzmittel bzw. Lösungsvermittler oder ionogenen, kationaktiven Netzmittelgemisch bzw Lösungsvermittlergemisch sowie gegebenenfalls Wasser, bei Temperaturen unter 50 OC, vorzugsweise bei Tempe 0 raturen zwischen 15 bis 45 C, unter Rühren ver- einigt wird.

Inventors: BUCHWALD, GUSTAV, DR. DIPL.-CHEM., METZNER, WOLFGANG, DR. DIPL.-CHEM.
Applicants: DESOWAG-BAYER HOLZSCHUTZ GMBH.
Application year: 1981
Main classification: B27K3
IPC codes: A01N25, B27K3