AZO DYESTUFFS AS WELL AS THEIR PREPARATION AND THEIR USE IN DYEING SYNTHETIC FIBRES

Abstract: 1. Azo dyestuffs of the formula see diagramm : EP0036081,P10,F5 wherein n and m denote the number 1, 2 or 3, Z1 -Z4 denote hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aralkyl, halogen, -CN, -NO2 , -CF3 , -SO2 Q, SO2 NVW, -COW, CONVW, -CO2 W, -OQ, -NVW, -NWCOW, -NWSO2 Q, or NHCO2 Q, Z2 also denotes arylazo, Z3 and Z4 can together form the remaining members of a fused-on heterocyclic radical, such as see diagramm : EP0036081,P11,F1 or see diagramm : EP0036081,P11,F2 wherein Q denotes alkyl, aralkyl or aryl, V denotes H, alkyl or aryl and W denotes V or aryl, R1 denotes alkyl, cycloalkyl, halogen or hydrogen, R2 denotes hydrogen, R3 , OR3 or NHR3 , R3 denotes optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl or hetaryl, and wherein the above-mentioned alkyl radicals contain 1-10 C atoms and can be substituted by phenyl, halogen, CN, alkoxy, or OH, the alkoxy radicals contain 1-4 C atoms, the alkenyl radicals contain 3-5 C atoms, the aralkyl radicals are phenyl-C1 -C4 -alkyl radicals, the aryl radicals are phenyl radicals which can be mono-, di-, tri-, or tetra-substituted by halogen, alkoxy or alkyl or mono- or di-substituted by NO2 , CN, SO2 Q, SO2 NVW, COW, CO2 Q, aryl, aryloxy, NVW or arylazo, Hal represents F, Cl or Br and the compound of the formula see diagramm : EP0036081,P11,F3 is excluded.

Description: Azofarbstoffe sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von Synthesefasern Gegenstand der Erfindung sind Dispersionsazofarbstoffe der Formel EMI1.1 worin n und m die Zahlen 1,2 oder 3, D der Rest einer Diazokomponente der Thiophen-, Thiazol-, Isothiazol-, Isothiazolothiophen-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, 3-Aryl-1 ,2,4-thia- diazol-, 1,3,4-Thiadiazol-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazol-, Indazol- und -vorzugsweise der Benzol reihe, Hal F, Cl, Br, 1 R1 Alkyl, Cycloalkyl, Halogen oder Wasserstoff, R2 Wasserstoff, R3,OR3 oder NHR3, R3 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Hetaryl bedeuten, wobei die genannten Reste frei von wasserlöslich machenden Gruppen (-SORH, -CO2H) sind und die Ver EMI2.1 <tb> bindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> ¯ <SEP> CN <SEP> /Cl <tb> <SEP> H3C- <SEP> < <SEP> -N=N <SEP> < <SEP> 2 <SEP> t <SEP> 3 <tb> <SEP> CN <SEP> NHCOCH3 <tb> ausgenommen ist. Vorzugsweise steht R2 für Alkyl. Bevorzugte Reste heterocyclischer Diazokomponenten sind EMI2.2 worin X1 H, -NO21 -CN, Cl, Br, Alkyl, Aryl, Alkylcarbo nyl, Alkoxycarbonyl, Arylcarbonyl, Aryloxycarbonyl, -S02-Alkyl, S02-Aryl, EMI2.3 EMI2.4 X2 H, Alkyl, Aryl, NO2, Halogen, Alkoxy, Alkyl carbonyl, Arylcarbonyl, Aryloxy, X3 H, -NO2 CN, Cl, Br, Alkyl, Aryl, Alkoxy carbonvl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, -SCN, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, oder Arylazo, EMI2.5 -CHO X2 und X3 gemeinsam den Rest -(CH2)3-, -(CH2)4- oder -CH=CH-CH=CH-, Y1 H, Alkyl, CN, Alkoxycarbonyl, CF3, NO2 EMI3.1 Y2 H, Alkyl, CN, Alkylmercapto, Alkoxycarbonyl, Y3 = H, Alkyl, Aryl, -CO-Alkyl, -CO-Aryl, -SO2-Alkyl, -SO2-Aryl, V H, Alkyl, Aralkyl, W V oder Aryl bedeuten. Besonders bevorzugt ist EMI3.2 wobei R3 = Benzyl oder Phenyl. Bevorzugte Reste benzolischer Diazokomponenten sind solche der Formel EMI3.3 worin Z1-Z4 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Halogen, -CN, -N02, -CF3, -S02Q, SO2NVW, -COW, -CONVW, -CO2W, -OQ, -NVW, -NWCOW, -NWSO2O, -NHCO2O, Z2 ausserdem Arylazo und Z3 ausserdem bedeuten, EMI4.1 Z3 mit Z4 gemeinsam die restlichen Glieder eines ankondensierten Heterocyclus, wie EMI4.2 bilden können, wobei 0 = Alkyl, Aralkyl, Aryl U = Alkyl und die übrigen Reste V und W die vorgenante Bedeutung haben. Geeignetes Alkyl ist - sofern nicht anders definiert C1-C10-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, das durch Phenyl Halogen, CN, Alkoxy, OH u.a. substituiert sein kann. Vorzugsweise ist Alkyl: Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Geeignetes Alkenyl ist C2-C10-Alkenyl, insbesondere C3-C5-Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert sein kann. Bevorzugtes Halogen ist Br und vor allem Cl. Geeignetes Alkoxy ist C1-C4-Alkoxy. Geeignetes Aryl ist Naphthyl und insbesondere Phenyl, das 1-4-fach durch Halogen, Alkoxy oder Alkyl sowie 1-2-fach durch NO2, CN, S02Q, S02NVW, COW, C02Q, Aryl, Aryloxy, NVW oder Arylazo substituiert sein kann. Geeignetes Hetaryl ist Thienyl und Pyridyl. Geeignete Acylreste sind die Reste aliphatischer (C1-C4) oder aromatischer Carbonsäuren, der Kohlensäureesterrest -CO2Q und der Carbamoylrest -CONHQ. Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel I, worin D für EMI5.1 m für die Zahl 1, Hal für Cl oder Br, R1 für H, CH31 Cl, R2 für n-C1-C4-Alkyl, Z1 H, -NO2-, -CN, -Cl, -Br, -SO2-C1-C4-Alkyl, CF3 oder -CO2-C1-C4-Alkyl, Z2 Zil C1-C4-Alkyl oder Phenylazo Z3 Z1 oder H Z4 H, C1-C2-Alkyl oder Cl bedeuten. Besonders bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel EMI6.1 worin R H, CH3 oder Cl und Z3' H, Cl, NO2, CN, -CO2-Alkyl (C1-C4) bedeuten. Ganz besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel EMI6.2 worin R1 = H, CH3, Cl. Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I diazotiert man beispielsweise aromatische Amine der Formel D-NH2 IV und kuppelt mit Verbindungen der Formel EMI6.3 Diazotierung und Kupplung werden nach üblichen, in der Farbstoffchemie bekannten Verfahren ausgeführt (vgl. z.B. DOS 26 32 203). Zur Darstellung von Farbstoffen der Formel I, die in o-Stellung der Diazokomponente eine oder zwei Cyangruppen tragen, stellt man vorzugsweise erst durch Kupplung diazotierter Aniline der Formel EMI7.1 worin Z1-Z4 die vorbeschriebene Bedeutung haben und Y Cl, Br oder J bedeutet auf Kupplungskomponenten der Formel V die entsprechenden o-Halogenazofarb stoffe EMI7.2 her und überführt diese durch ein- oder im Falle der o.o-Dihalogenazofarbstoffe zweimalige nukleophile Substitution mit Cyaniden in die Farbstoffe der Formel VII, worin Y und bei zweimaligem Austausch auch Z1 Cyan bedeuten und im übrigen Z11 Z2, Z4 Hal, R1 und R2 die vorgenannte Bedeutung haben. Auch diese Verfahren sind allgemein bekannt, vergl. z.B. US 3 627 752 US 3 772 268 US 3 821 195 US 3 876 621 US 3 978 040 US 4 045 430 GB 1 184 825 und auch auf heterocyclische Azofarbstoffe übertragbar, z.B. zur Darstellung von o-Cyan-pyrazolyl-azofarbstoffen gemäss DOS 27 27 268. Bevorzugt einzusetzende Cyanide sind CuCN gegebenenfalls in Mischung mit Zinkcyaniden sowie komplexe Cu-I-cyanide. Nach analogen Verfahren können weiterhin in Farbstoffe der Formel VII worin Z1-z4, Hal, R1 und R2 die vorbeschriebene Bedeutung haben und Y Cl, Br, J bedeutet, durch ein- oder zweimaligen Halogen-, Nitrit- oder Halogen-Sulfinat-austausch ein oder zwei Nitrogruppen oder Sulfongruppen unter Substitution von Y und bei gegebenenfalls Z1 eingeführt werden. Auch die Diazokomponenten sind allgemein bekannt (vgl. z.B. BE 643 774, BE 660 461). Geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise 2-Chlor-4-nitro-anilin 2-Cyan-4-nitro-anilin 2,4-Dinitro-anilin 2,4-Dicyan-anilin 4 -Nitro-anilin 2-Nitro-anilin 2-Amino-5-nitro-benzoesäuremethylester 2,6-Dibrom-4-methyl-anilin 2,6-Dibrom-4-methoxy-anilin 2,4,6-Tribrom-anilin 2,4,6-Trichloranilin 2,6-Dibrom-4-trifluormethylanilin 2-Trifluormethyl-4-nitro-anilin 2-Brom-4-nitro-anilin 2,6-Dibrom-4-nitro-anilin 2,6-Dibrom-4-phenylazo-anilin 2-Brom-4,6-dinitro-anilin 2-Chlor-4,6-dinitro-anilin 2-Methylsulfonyl-4-nitro-anilin 2-Hethylsulfonyl-4-nitro-6-brom-anilin 2-Cyan-4,6-dinitro-anilin 2,4-Bis-Methylsulfonyl-anilin 2-Chlor-4-nitro-6-cyan-anilin 2-Chlor-4-methylsulfonyl-anilin 3-Phenyl-5-amino-1,2,4-thiadiazol 3-Amino-5-nitro-2, 1 -benzisothiazol 2-Amino-S-nitro-thiazol 2-Amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol 2-Amino-5-ethylmercapto-1,3,4-thiadiazol 1-Phenyl-3-methyl-4-cyan-5-amino-pyrazol 2-Amino-benzthiazol 2-Amino-6-nitro-benzthiazol 2-Amino-3-nitro-5-methylsulfonyl-thiophen 2-Amino-3,5-dinitro-thiophen 2-Amino-3-cyano-5-nitro-thiophen 2-Amino-5-nitro-benzoesäure-2 -methoxyethylester 2,6-Dibrom-4-Chlor-anilin 2-Amino-3-nitro-5-acetyl-thiophen 2-Amino-3-nitro-4-methyl-thiophen-5-carbonsäureethylester 5-Amino-3-benzylmercapto-1,2,4-thiadiazo 2-Amino-5-benzylmercapto-1,3,4-thiadiazol 2-Amino-5-phenylmercapto-1,3,4-thiadiazol 2-Amino-5-(4'-chlorphenylmercapto)-1,3,4-thiadiazol. Die Kupplungskomponenten erhält man z.B. dadurch, dass man Halogen-m-phenylen-diamine der Formel VIII EMI10.1 in protischen oder aprotischen Lösungsmitteln, mit Säurehalogeniden der Formel R2CO-Hal oder Anhydriden der Formel R2COOCOR2 in die Amide IX überführt und dann mit Verbindungen der Formel EMI11.1 (Y = Halogen oder EMI11.2 zu V alkyliert. Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Kupplungskomponenten V bietet die reduktive Alkylierung von IX mit Aldehyden der Formel EMI11.3 in Gegenwart von Hydrier-Katalysatoren wie z.B. Raney Nickel oder Platin/A-Kohle. Die neuen Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben von Polyestermaterialien in orangefarbenen, roten, violetten oder blauen Tönen. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Licht-, Nass- und Thermofixierechtheiten, klare Farbtöne und hohe Farbstärke aus. Das Ziehvermögen kann optimiert werden durch die Verwendung von Mischungen der anspruchsgemässen Farbstoffe. Beispiel 1 7 Teile 2-Amino-5-ethy1mercapto-1,3,4-thiaZiazol werden in 60 Teilen Eisessig und 20 Teilen Propionsäure mit 8,3 Teilen 40 %iger Nitrosylschwefelsäure bei -5 bis OOC diazotiert und unter gleichzeitiger Zugabe von soviel Eis, dass die Temperatur 50C nicht überschreitet, zu einer Lösung von 13,1 Teilen 4-Chlor-3-benzylamino-acetanilid in 150 Teilen Dimethylformamid gegeben. Der ausgefallene rote Niederschlag besitzt nachstehende Konstitionen und färbt Polyethylenterephthalatfasern in licht-, nass- und sublimierechten brillanten Scharlachtönen: EMI12.1 Vereinigt man in ähnlicher Weise die in der folgenden Tabelle unter A genannten Diazokomponenten -mit den unter B aufgeführten Kupplungskomponenten so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, die Polyestermaterialien in den unter C genannten Tönen färben: Beispiel A B C EMI13.1 <tb> <SEP> N-N <SEP> Cl <tb> 2 <SEP> O <SEP> -CH2-SJk <SEP> S <SEP> ANH2 <SEP> ss <SEP> -NR-CH2--CH3 <SEP> scharlach <tb> <SEP> NH <SEP> C-OCH3 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> Cl <tb> 3 <SEP> u-ML!)=/scharlacf? <tb> <SEP> NHCOCH3 <SEP> 3 <SEP> CH3 <tb> <SEP> C1 <tb> <SEP> N <SEP> --N <SEP> H2MI-QI2M2CH, <tb> <SEP> N <SEP> kS; <SEP> H2 <SEP> A < ACH2CH24 <SEP> sXl <SEP> Ad <tb> <SEP> 4 <tb> <SEP> N <SEP> - <SEP> N <SEP> F <tb> <SEP> 5 <SEP> H3C <SEP> o <SEP> S <SEP> tJ <SEP> -NH2 <SEP> t <SEP> 'NH2 <SEP> o <SEP> scharlach <tb> <SEP> *12l <tb> <SEP> NHCOCH3 <tb> <SEP> F1 <tb> <SEP> 6 <SEP> 02N- <SEP> I <tb> <SEP> 6 <SEP> 02N-W <SEP> ZLNH2 <SEP> O <SEP> CH-CH2 <SEP> 9 <SEP> blau <tb> <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> Cl <tb> <SEP> NO2 <SEP> Cl <tb> <SEP> 7 <SEP> rs <SEP> ss <SEP> CH2-CH2 <SEP> < <SEP> blau <tb> <SEP> NHCOCH3 <tb> <SEP> 8 <SEP> /Cl <SEP> Cl <tb> <SEP> 8 <SEP> Cl <tb> <SEP> *-CH2i <SEP> C <SEP> -NH-HT91 <SEP> blau <tb> <SEP> ' <SEP> NH2XXE3 <tb> Beispiel A B B C EMI14.1 <tb> -NH-(ZH, <tb> <SEP> Br <tb> <SEP> NSCOCH3 <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> 10 <SEP> X <SEP> Ö <SEP> -SE-CX2 <SEP> zu <SEP> blau <tb> <SEP> NHC11-C <SEP> 2R5 <tb> <SEP> o <tb> Beispiel 11 10 Teile 4-Nitro-anilin werden in 150 ml 2 n Salzsäure mit 5 Teilen Natriumnitrit bei 10-150C diazotiert. Nach ca. einstündigem Rühren wird die entstandene Lösung des Diazoniumsalzes filtriert und zu einer feinteiligen Suspension von 10 Teilen 4-Chlor-3-benzylamino-acetanilid und 10,5 Teilen 4-Chlor-3- (p-methylbenzylamino) -acetani- lid in 200 ml Eiswasser bei max. 100C zugefügt. Die Mischung rührt bis zur Beendigung der Kupplung bei 5-100C. Der gebildete rote Niederschlag wird abgesaugt und getrocknet. Er stellt eine Mischung nachstehender Farbstoffe dar, die Polyestermaterialien in kräftigen, licht-, nassund sublimierechten klaren Scharlachtönen färben: EMI15.1 Vereinigt man in ähnlicher Weise die Lösungen oder Suspensionen der Diazoniumsalze der in der Spalte I der nachstehenden Tabelle angegebenen Amine mit den in der Spalte II aufgeführten Kupplungskomponenten, so erhält man Azofarbstoffe, die Polyethylenterephthalatfasern in den in Spalte III genannten Farbtönen mit ähnlichen Echtheiten färben. Beispiel I II III Nr. EMI16.1 <tb> <SEP> C1 <tb> 12 <SEP> O2N <SEP> O <SEP> -NHI- <SEP> -Cl <SEP> scharlach <tb> <SEP> NRXXH3 <tb> <SEP> Cl <tb> 13 <SEP> O2N- <SEP> O <SEP> -N2 <SEP> /O <SEP> -CH2 <SEP> X <SEP> s*wrlach <tb> <SEP> NHCCC95 <SEP> Cl <tb> <SEP> Cl <tb> 14 <SEP> O2NH2 <SEP> rot <tb> <SEP> Cl <SEP> rot <tb> <SEP> NHOOCH3 <SEP> CH3 <tb> 3 <SEP> CH3 <tb> 15 <SEP> 02N'su''CH3 <SEP> rot <tb> <SEP> NHCOCH, <tb> 16 <SEP> 2 <SEP> O <SEP> 2 <SEP> g <SEP> -NH-CH2- <SEP> O <SEP> -C1 <SEP> rot <tb> <SEP> ¸ <SEP> NBXXXE3 <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> Cl <tb> 17 <SEP> 02N- <SEP> O <SEP> m <tb> 2 <SEP> - <SEP> 02N' <SEP> rubin <tb> <SEP> CN <SEP> NHCOOC2H5 <tb> Beispiel I II III Nr. EMI17.1 <tb> <SEP> 21 <tb> 18 <SEP> 02N <SEP> t <SEP> H2 <SEP> 9 <SEP> -NH-CH2 <SEP> 9 <SEP> rubin <tb> <SEP> NHCOCH3 <SEP> CH3 <tb> <SEP> Cl <tb> 19 <SEP> 02N <SEP> zu-NH2 <SEP> zu-NH-CH2- <SEP> O <SEP> -CH3 <SEP> rubin <tb> <SEP> CNXX3H3 <tb> <SEP> NSCCCH3 <tb> <SEP> Cl <SEP> /c1 <tb> 20 <SEP> C1- <SEP> 4 <SEP> mSH2 <SEP> O <SEP> -NH-CH2 <SEP> e <SEP> orange <tb> <SEP> NHO0-C <SEP> 6H5 <tb> <SEP> Cl <SEP> sC1 <tb> 21 <SEP> Cl)4/c2 <SEP> -NH-CH2 <SEP> O <SEP> 3 <SEP> orange <tb> <SEP> C1 <SEP> 1- <SEP> -Cl <tb> <SEP> COCCH2-CH2-OC2H5 <SEP> Cl <tb> 22 <SEP> 02N-NH <SEP> -NH-CH2 <SEP> e <SEP> scharlach <tb> <SEP> NHCOCH3 <tb> <SEP> NO <SEP> F <tb> 23 <SEP> 02N- <SEP> X <SEP> 2 <SEP> > <SEP> 2 <SEP> O <SEP> -Cl <SEP> rotviolett <tb> <SEP> Br <SEP> NHCO0C2H5 <tb> <SEP> No2 <SEP> Cl <tb> 24 <SEP> 0,.nJ- <SEP> / <SEP> O <SEP> dH-CH2- <SEP> 9 <SEP> -C1 <SEP> rot <tb> <SEP> NHCOCH3 <SEP> C1 <tb> Bsp. Nr. I II III EMI18.1 <tb> <SEP> Cl <SEP> /Cl <tb> 25 <SEP> 02N- <SEP> d <SEP> -NH2 <SEP> X <SEP> C <SEP> 2 <SEP> O <SEP> Cl <SEP> rot <tb> <SEP> C1 <SEP> NHCCCH3 <tb> <SEP> Cl <tb> 26 <SEP> (CH3)2N02s <SEP> -2 & <SEP> orange <tb> <SEP> Br <SEP> 2H5 <tb> <SEP> Er <SEP> C-J02S- <SEP> /Cl <tb> 27 <SEP> CH302S <SEP> 4 <SEP> -NH2 <SEP> X <SEP> oNH-CH2- <SEP> O <SEP> ¯CH3 <SEP> orange <tb> <SEP> MKWCH3 <tb> 28 <SEP> C1- <SEP> H2 <SEP> g <SEP> CH-CH2 <SEP> Cl-¸ <SEP> orange <tb> <SEP> \ <SEP> Br <SEP> - <SEP> 3 <tb> <SEP> Br <SEP> 31 <tb> 29 <SEP> -NH-CH?1 <SEP> orange <tb> <SEP> L <SEP> 1 <tb> <SEP> 'Br <tb> <SEP> C1 <tb> 30 <SEP> 02N- <SEP> 2 <SEP> r <SEP> o <SEP> CH2I-CH2-0 <SEP> rotviolett <tb> <SEP> MKKX3I, <tb> Beispiel 31 21,6 Teile des nach Beispiel 29 erhaltenen Farbstoffs werden in einer Mischung aus 60 Teilen Dimethylformamid und 6 Teilen Pyridin mit 7,8 Teilen Kupfer(I)-cyanid 1 Stunde auf 1000C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden 80 Teile Methanol und- 16 Teile Eisen(III)-chlorid zugefügt und die Mischung mehrere Stunden gerührt. Der erhaltene Niederschlag wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar, das Polyethylenterephthalatfasern in brillanten, licht-, sublimierund nassechten roten Tönen färbt und nachstehende Konstitution besitzt: EMI19.1 Setzt man die in der nachstehenden Tabelle unter A genannten Farbstoffe in ähnlicher Weise auf Kupfer(I)-cyanid um, so erhält man die unter B aufgeführten Produkte, die Polyestermateriallen in den unter C genannten Tönen färben: Beispiel-Nr. A B C EMI20.1 <tb> <SEP> cr <SEP> 20- <SEP> o <tb> <SEP> c, <SEP> cr <tb> <SEP> IU <SEP> IQ <SEP> a, <SEP> <tb> <SEP> cl <tb> <SEP> o <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> m <tb> m <SEP> Beispiel <SEP> 28 <SEP> N <tb> <SEP> CN <SEP> W <SEP> (N <SEP> t <SEP> C113 <tb> <SEP> 33 <SEP> Beispiel <SEP> 27 <SEP> CH3SO2/4N?=N/\CNlHCH2 <SEP> \ <SEP> A <SEP> N <SEP> N <SEP> N <tb> <SEP> riZ <SEP> U <SEP> 3: <SEP> m <tb> u <SEP> U <SEP> I <SEP> m <SEP> O <SEP> U <SEP> U <tb> <SEP> \0 <SEP> 3: <SEP> U <SEP> I <SEP> Ln <tb> CN <SEP> Z <SEP> 0 <SEP> I <SEP> Z <SEP> NUZ <tb> u7l <SEP> U <SEP> Z <SEP> ErlU <SEP> m <tb> <SEP> CN <SEP> 110 <SEP> z <SEP> Cl <SEP> I <SEP> u <SEP> rot <tb> <SEP> s <SEP> 2 <SEP> ie <tb> <SEP> 34 <SEP> Z <SEP> \f <SEP> 26 <SEP> (CH3)t <SEP> - <SEP> u <SEP> UJ <SEP> N <SEP> Z <SEP> z <SEP> Z <tb> Z <SEP> Z <SEP> I <SEP> OZZZZ <SEP> Z <tb> < u <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2H5 <tb> <SEP> NO2 <SEP> F <tb> <SEP> 35 <SEP> Beispiel <SEP> U <SEP> O2N-/\-N=N- <SEP> ---NH-CH2l <SEP> violett <tb> CN <SEP> o <SEP> - <SEP> O <tb> <SEP> CN <SEP> Cl <tb> <SEP> co <SEP> > <SEP> m <SEP> n <SEP> o <tb> <SEP> c <SEP> cu <SEP> N <SEP> N <SEP> m <tb> <SEP> rl/rl <SEP> rl <SEP> rl <SEP> rl <tb> <SEP> Q) <SEP> cU <SEP> a, <SEP> a <SEP> a, <tb> <SEP> CNNHCOCH3 <tb> <SEP> z <SEP> ffi <SEP> z <SEP> z <SEP> ffi <tb> <SEP> H <SEP> H <SEP> + <SEP> < <tb> <SEP> O <SEP> O <SEP> &commat; <SEP> O <SEP> O <tb> <SEP> m <SEP> m <SEP> m <SEP> Q <SEP> m <tb> <SEP> (S <SEP> m <SEP> v <SEP> U) <SEP> kD <tb> <SEP> n <SEP> n <SEP> n <tb> Beispiel-Nr. A B C EMI21.1 <tb> <SEP> o <SEP> ; <SEP> - <SEP> 21 <SEP> <tb> 37 <SEP> II3C-/\-N=N- <SEP> /\-NH-CH2 <SEP> H3CN=N)ssNI!aI2;y <SEP> rot <tb> <SEP> Br <SEP> NHC0CH3 <SEP> Cl <SEP> CN <SEP> C0CII3 <SEP> Cl <tb> <SEP> r <SEP> Cl <SEP> CN <SEP> yCl <tb> <SEP> 38 <SEP> Cl- <SEP> ffi\-N='\-NHcH2 <SEP> Cl <SEP> Cl- <SEP> -N=N--NHH <SEP> - <SEP> ¯ <SEP> cl <SEP> rot <tb> Br <SEP> CN <SEP> W <tb> <SEP> Br <SEP> 1 <SEP> CN <SEP> Cl <tb> 39 <SEP> H3C- <SEP> \=\2 <SEP> ffi\ <SEP> HCN=N?D/\¸NHaI <SEP> rot <tb> <SEP> Br <SEP> 1COOCH3 <SEP> H3 <SEP> NI!mOC2H5 <SEP> 3 <tb> <SEP> tm <SEP> U <SEP> tm <tb> <SEP> > <SEP> CO <SEP> cr <tb> <SEP> m <SEP> m <SEP> n <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Azofarbstoffe der Formel EMI22.1 worin n und m die Zahlen 1,2 oder 3, D der Rest einer Diazokomponente der Thiophen-, Thiazol-, Isothiazol-, Isothioazolothiophen-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, 3-Aryl-1,2,4 thiadiazol-, 1 ,3,4-Thiadiazol-, Pyrazol-, Imi dazol-, Triazol- Indazol- und -vorzugsweise der Benzolreihel Hal F, Cl, Br, I R1 Alkyl, Cycloalkyl, Halogen oder Wasserstoff R2 Wasserstoff, R3,0R3 oder NHR3, R3 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Hetaryl bedeuten, wobei die genannten Reste frei von wasserlöslich machenden Gruppen (-S03H, -C02H) sind und die Ver bindung der Formel EMI22.2 ausgenommen ist. 2. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin D EMI23.1 X1 H, -NO2, -CN, Cl, Br, Alkyl, Aryl, Alkylcar bonyl, Alkoxycarbonyl, Arylcarbonyl, Aryloxycarbonyl, -SO2Alkyl, -SO2-Aryl, EMI23.2 EMI23.3 X2 H, Alkyl, Aryl, N02, Halogen, Alkoxy, Alkyl carbonyl, Arylcarbonyl, Aryloxy, X3 H, -NO2, -CN, Cl, Br, Alkyl, Aryl, Alkoxy carbonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, -SCN, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl EMI23.4 -CHO oder Arylazo, X2 und X3 gemeinsam den Rest -(CH2)3, -(CH2)4- oder -CH=CH-CH=CH-, Y1 H, Alkyl, CN, Alkoxycarbonyl, CF3, N02, EMI23.5 Y2 H, Alkyl, CN, Alkylmercapto, Alkoxycarbonyl, Y3 = H, Alkyl, Aryl, -CO-Alkyl-, -CO-Aryl, -SO2-Alkyl, -SO2-Aryl, V H, Alkyl, Aralkyl, W V oder Aryl bedeuten. 3. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin D EMI24.1 Z1 Z4 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Halogen, -CN, -NO2, -CF3 -S02Q, SO2NVW, -COW, -CONVW, -CO2W, -OQ, -NVW, -NWCOW, -NWS02Q, -NHC02Q, Z2 ausserdem Arylazo und Z3 ausserdem EMI24.2 bedeuten, und Z3 mit Z4 gemeinsam die restlichen Glieder eines ankondensierten Heterocyclus, wie EMI24.3 bilden können, wobei Q = Alkyl, Aralkyl oder Aryl, U = Alkyl bedeuten, V und W die in Anspruch 2 genannte Bedeutung haben und die vorstehend ge nannten Alkylreste 1 - 10 C-Atome aufweisen und -sofern nicht anders definiert- durch Phenyl Halogen, CN, Alkoxy, OH substituiert sein können, die Alkenylreste 3-5 C-Atome aufweisen, die Aral kylreste Phenyl-C1C4-alkylreste sind, die Arylreste Phenylreste sind, die 1-4fach durch Halogen, Alkoxy oder Alkyl, sowie 1-2fach durch NO2, CN, S02Q, S02NVW, COW, C02Q, Aryl, Aryloxy, NVW oder Arylazo substituiert sein können, die Hetarylreste Thienyl und Pyridylreste sind, die Acylreste die Reste von aliphatischen (C1-C4) oder aromatischen Carbonsäuren, der Kohlensäureester rest -CO2Q oder deren Carbamoylrest -CONHQ be deuten, und unter Halogen Brom oder Chlor zu verstehen ist. 4. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1 und 3, worin D für EMI25.1 Hal für Cl oder Br R1 für H, CH3, Cl, R2 für n-C1-C4-Alkyl, Z1', H, -N02-, -CN, -Cl, -Br, -S02-C1-C4-Alkyi, CF3 oder -CO2-C1-C4 -Alkyl, Z2' Z1', C1-C4-Alkyl oder Phenylazo Z3' Z1' oder H Z4' -H, C1 -C2-Alkyl oder Cl bedeuten. 5. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel EMI26.1 worin R1 H, CH3 oder Cl und Z3 H, Cl, N02, CN, -C02-Alkyl (C1-C4) bedeuten. 6. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 5 der Formel EMI26.2 7. Azofarbstoff gemäss Anspruch 1 der Formel EMI27.1 8. Mischungen der Farbstoffe gemäss Anspruch 6, 9. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen ge mäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte aromatische Amine der Formel D-NH2 mit Kupplungskomponenten der Formel EMI27.2 worin die Reste die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, vereinigt. 10. Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von Faser materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man Azo farbstoffe gemäss Anspruch 1 verwendet.

Inventors: HAMPRECHT, RAINER, DR., LEVERENZ, KLAUS, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C09B29
IPC codes: C09B43, C09B31, C09B29