SYNERGISTIC MIXTURES OF PHOSPHINOTHRICINE

Abstract: 1. Herbicidal compositions which comprise an amount of A) phosphinothricine derivatives of the formula see diagramm : EP0036106,P13,F3 in which R is hydrogen or (C1 -C4 )-alkyl, their salts with acids or bases of phosphinothricyl-alanyl-alanine, in combination with B) inorganic or organic ammonium salts of the formula see diagramm : EP0036106,P13,F4 in which R**1 to R**4 , being identical or different, each are hydrogen, or hydroxyethyl ; X is the anion of an inorganic or organic mono- or polybasic acid and n is 1, 2 or 3, or with the free bases from which the salts of the formula II are derived, or with urea or C) inorganic or organic chelating agents, with the proviso that, if R in formula I is hydrogen, the compound B is not a free base.

Description: Synergistische Kombinationen von Phosphinothricin Die in neuerer Zeit aufgefundenen Herbizide vom Typ des Phosphinothricins EMI1.1 verfügen über eine gute Blattaufnahme und Kontaktwirkung und bekämpfen Unkräuter aller botanischen Klassen. Sie eignen sich deshalb zur nichtselektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs auf landwirtschaftlichen Kulturflächen, Industrieanlagen usw. (vergl. DE-OS 27 17 440). Herbizide des Phosphinothricin-Typs wirken sowonl gegen annuelle als auch perennierende Ungräser und Unkräuter. Einige wirtschaftlich bedeutende perenniernde Schadpflanzen wie Quecke (Agropyron repens), Bermudagras (Cynodon dactylon), ausdauernde Cyperaceen und mehrjährige Dikotyle werden jedoch erst bei höheren Aufwandmengen befriedigend bekämpft. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass der Zusatz von bestimmten organischen und anorganischen Verbindungstypen, die selbst nicht herbizid wirksam sind, zu Phosphinothricin und dessen Abkömmlingen eine starke synergistische Wirkung hat, d.h. die herbizide Wirkung gegen annuelle und perennierende Unkräuter erheblich verstärkten. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit herbizide Mittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an A) Phosphinothricinderivaten der Formel EMI1.2 worin R Wasserstoff oder (C1-C4) bedeutet, deren Salzen mit Säuren oder Basen oder deren Peptide, wie Phosphinothricyl-Alanyl-Alanin, in Kombination mit B) anorganischen oder organischen Ammoniumsalzen der Formel EMI2.1 worin R1 - R gleich oder verschieden sind und Wasser stoff, (C1-C4)Alkyl oder Hydroxyethyl bedeuten, oder zwei der Reste R - R gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 3-7-gliedrigen Ring bilden, bei dem gegebenenfalls eine -CY.2-Gruppe durch 0, NH oder N-(C1-C)-Alkyl er setzt ist, X das Anion einer anorganischen oder organi schen ein- oder mehrbasigen Säure und n 1, 2 oder 3 ist, bzw. mit den den Salzen der Formel II zugrundeliegenden freien Basen oder mit unter physiologischen Bedingungen zu Verbindungen der Formel II metabolisierenden Precur sors, und/oder C) anorganischen oder organischen Chelatbidnern, mit der Massgabe, dass, falls R in Formel I Wasserstoff ist, die Verbindung B keine freie Base sein kann. Phosphinothricin besitzt ein asymmetrisches Kohlenstoffatom und kann daher ebenso wie seine Derivate als Racemat oder in Form optisch aktiver Enantiomeren auftreten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist von den Enantiomeren das L-Enantiomer besonders bevorzugt. Zu A) Aufgrund ihrer amphoteren Natur können Phosphino thricin und seine Ester mit anorganischen und orga nischen Basen und Säuren Salze bilden, die ebenso wie jene für die erfindungsgemässen Mittel Verwendung finden können. Bei Anwendung von Basen entstehen Verbindungen, in denen R ein Kationäquivalent dar stellt. Besonders hervorzuheben sind folgende Kationäquiva lente: Na+, K+, 1/2 Ca++, 1/2 Zn++, 1/2 Mg++, NH4+, N+(CH3), 2 (CH3)2, H2N+(C2H5)2, HHN+(+C2HC3SH)73iH > 2N+HCHN3+CHCHOH H 3H7(n), H3N+C4Hg(n), H2N+(CH2CH2OH > 2, HN (CH2CH20H)3, (CH3)3N+CH2CH2OH, (CH3)2N+HCH2CH2OH, CH3N+H2CH2CH2OH, (CH3)2N+HC12H25 sowie das Guanidiniumion. Mit starken Basen wird auch die -COOH-Gruppe ioni siert; es entstehen dann z.B. Dinatrium- oder Dika liumsalze. Zur Salzbildung mit Säuren eignen sich beliebige an organische und organische Säuren wie HCl, HBr, H2 SO2, H3P04, HNO3, CH3COOH. Erfindungsgemäss kommen als Komponente A statt Phos phinothricin oder seiner Derivate auch Oligopeptide des Phosphinothricins in Betracht, von denen z.B. das Phosphinothricyl-alanyl-alanin in Helv.Chim.Acta 55, 224 f. (1972) beschrieben ist. zu B) Bei den Verbindungen vom Typ B handelt es sich vor zugweise um Ammoniumsalze (R1 - R = H), doch kommen auch Salze organischer Ammoniumbasen mit beliebigen Anionen (siehe A) in Betracht. Insbesondere bevorzugt 2- als werden als Anionen Cl , Br-, S04 1 HSO -, P03 HPo42-, H2P04, CH3C00 , (COO )2 SCN. '2 Daneben kommen auch solche Verbindungen in Frage, die in der Pflanze unter Bildung von Ammoniumionen meta bolisieren. Zu diesen gehören z.B. Harnstoff, Aspara ginsäure oder Glutaminsäure. Statt der Ammoniumsalze II kann man auch die ihnen zugrundeliegenden freien Basen, z.B. Triethylamin oder Piperidin in Kombination mit Phosphinothricinester, -salzen oder -peptiden anwenden. zu C) Als Komplexbildner vom Typ C eignen sich z.B. mehr basige organische Säuren wie Oxalsäure, Bernstein säure, Weinsäure, Zitronensäure, Nitrilotriessig säure oder Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder deren Salze, ferner wasserlösliche Polyphosphate un terschiedlicher Kettenläl1ge-("Metaphosphate", "Tri phosphate), wie sie z.B. in der Waschmittelindustrie verwendet werden. Derartige Komplexbildner sind zusam menfassend z.B. in O..Neumüller: Römpps Chemielexi kon, 7.Auflage 1972, S. 545 f und 2768 f. beschrieben. Die Verbindungen vom Typ B und C können mit den Herbiziden des Typs A einzeln oder in beliebiger Anzahl zu mehreren kombiniert werde. Die Mischungsverhältnisse der einzelnen Komponenten können in den erfindungsgemässen Kombinationen innerhalb weiter Grenzen schwanken. Synergistische Effekte werden bereits bei einem Verhältnis A : B (C) von 4 : 1 beobachtet und treten auch noch bei einem Verhältnis von 1 : 150 in Erscheinung. Aus praktischen Gründen wählt man Mengenverhältnisse jedoch zwischen 2 : 1 und 1 : 50, vorzugsweise zwischen 1 : 1 und 1 : 10. Die erfindungsgemässen Mischungen können sowohl als Fertigformulierungen, z.B. als benetzbare Pulver oder Emulsionskonzentrate, die dann in üblicher Weise mit Wasser verdünnt zur Anwendung gebracht werden, oder als sogenannte Tankmischungen vorliegen, die durch gemeinsame Verdünnung der getrennt formulierten Komponenten mit Wasser unmittelbar vor der Anwendung hergestellt werden. Ebenso können die Herbizide und die Synergisten als Spritzbrühen bzw. wässrige Lö sungen getrennt ausgebracht werden, wobei es unerheblich ist, welche Komponente zuerst appliziert wird. Die Aufwandmengen der Herbizide vom Typ A in den Wirkstoffmischungen liegen im allgemeinen zwischen 0.10 und 5 kg/ha, die Aufwandmengen von B bzw. C zwischen 0.025 und 30 kg/ha, d.h. die Gesamtmenge an aufzuwendender Wirkstoffkombination beträgt etwa 0.125 bis 35 kg/ha. Die erfindungsgemässen Mittel können in den üblichen, dem Fachmann geläufigen Zubereitungen, z.B. als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate oder versprühbare Lösungen, in den Handel gebracht werden. Die formulierten Mittel enthalten dabei die erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen im allgemeinen zu 2 bis 95 Gew.-%. Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmässig dispergierbare Präparate, die neben den Wirkstoffen ausser einem Verdünnungsoder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxäthylierte Alkylphenole, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffgemisches in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten und Zusatz eines Emulgators, beispielsweise eines polyoxäthylierten Alkylphenols erhalten. Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration (Herbizid + Synergist) z.B. zwischen etwa 10 % und 95 %, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10 % bis 80 %. Staubförmige Formu lierungen enthalten meistens 5 % bis 20 % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 % bis 20 %. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.B. davon ab, in welcher Form (flüssig oder fest) die Wirkstoffe vorliegen und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äusseren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Die erfindungsgemässen Mittel können bei Bedarf mit anderen Herbiziden, Fungiziden und Insektiziden kombiniert werden. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert: Beispiel 1 Samen einjähriger Unkräuter bzw. Rhizomstücke mehrjähriger Schadpflanzen wurden in mit Lehmerde gefüllten Plastiktöpfen ausgelegt und in einem Gewächshaus unter günstigen Wachstums bedingungen aufgestellt. Nach 3 Wochen hatten die Pflanzen 3 - 4 Blätter ausgebildet. In diesem Stadium wurden die Versuchspflanzen entweder mit dem Herbizid in verschiedenen Dosierungen oder mit Mischungen aus Herbizid und Synergisten besprüht, wobei die Aufwandmenge des Synergisten konstant bei 12 kg/ha gehalten wurde. Ferner wurden zu Vergleichszwecken auch Testpflanzen mit einer Lösung des Synergisten alleine behandelt. Die Flüssigkeitsmenge betrug in allen Fällen 600 1/pa. 3 Wochen nach der Behandlung wurde der Schädigungsgrad der behandelten Pflanzen im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle bonitiert. Die in Tabelle 1 dargestellten Ergebnisse zeigen, dass der Synergist alleine die Pflanzen nicht schädigte, in Kombination mit dem Testherbizid die Wirkung des Herbizids jedoch beträchtlich steigert. Während beispielsweise bei Alopecurus eine Konzentration von 0,6 kg/ha des Herbizids die Pflanzen zu 80 % schädigt, wird bei zusätzlicher Anwendung von 12 kg/ha des Synergisten der gleiche Schädigungsgrad schon bei einer Herbizidmenge von 0.15 kg/ha erreicht. Hervorzuheben ist auch die Wirkungssteigerung, die bei den perennierenden Unkräutern Agropyron (Quecke), Cyperus (Sauergras) und Cynodon (Bermudagras) durch den Zusatz des Synergisten eintritt. Bei diesen Spezies handelt es sich um wirtschaftlich besonders bedeutende Unkräuter, deren Bekämpfung äusserst schwierig ist. Tabelle 1 (Pflanzenschadigung in %) Verbindung Dosierung AVF ALM SAL LOM ECG AGR CYE CND kg AS/ha Phosphino- 0.6 75 80 100 95 90 32 65 65 thricinhydro- 0.15 32 32 70 32 38 - - chlorid 0.08 0 0 32 0 11 - - (A II) Ammonsulfat 12.0 0 0 0 0 0 0 0 0 (B I) A II + B I 0.6 + 12.0 100 95 100 100 94 85 85 90 0.15 + 12.0 65 80 85 70 74 - - 0.08 + 12.0 32 32 65 65 38 - - Abkürzungen für Tabellen 1 bis 8: : AVF = Avena (Flughafer) ECG = Echinochloa (Hühner hirse) ALM = n v2ecurus (Fuchsschwanz) AGR = Agropyron) (Quecke) SAL = Setaria (Borstenhirse) CYE = Cyperus (Sauergras) LOM = Lolium (Raygras) CND = Cynodon (Bermudagras) POA = Poa (Rispengras) SRH = Sorghum SDS = Sida DIS = Digitaria (Finger hirse) AS = Aktivsubstanz C0A = Convolvulus (Acker winde) AB = Abutylon CRS = Chrysanthemum (Saat wucherblume) Beispiel 2 Samen von Echinochloa crus-galli wurden in Plastiktöpfen mit Lehmerde ausgesagt und im Gewächshaus aufgestellt. Nach drei Wochen, d.h. nach Erreichen des 3-4 Blattstadiums, wurden die Pflanzen mit Lösungen besprüht, die das Herbizid allein oder in Mischung mit einem Synergisten in verschiedenen Dosierungen enthielten, wobei die Aufwandmenge des Synergisten in allen Fällen 3.6 kg/ha betrug. Zu Vergleichszwecken wurde eine Lösung verwendet, die nur den Synergisten enthielt. 2 Wochen nach der Behandlung wurde der Schädigungsgrad der Pflanzen in Prozent im Vergleich zu unbehandelten Kontrollpflanzen bonitiert. Die in Tabelle 2 dargestellten Ergebnisse zeigen, dass der Synergist allein die Pflanzen nicht schädigte, in Kombination mit dem Herbizid dessen Wirkung gegen Echinochloa crtus-galli jedoch beträchtlich steigerte. Tabelle 2 Schädigung von Echinochloa (Wirkung in %) Verbindung Dosierungen ECG kg a.i./ha Phosphinothricin- 0.2 80 ammoniumsalz 0.1 50 (A III) 0.05 40 0.025 5 Ammoniumnitrat (B II) 3.6 0 A III + B II 0.2 + 3.6 90 0.1 + 3.6 80 0.05 + 3.6 65 0.025 + 3.6 40 Beispiel 3 Die in Tabelle 3 aufgeführten Pflanzen wurden unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen in Kunststofftöpfen aus Samen aufgezogen und im 3 - 4 Blattstadium mit 0.4, 0.2 bzw. 0.1 kg/ha Phosphinothricin-Monoammoniumsalz (A III) bzw. Phosphinothricin (AI) allein und in Kombination mit Synergisten behandelt. 3 Wochen nach Applikation der Lösungen wurde der Schädigungsgrad der Testpflanzen gegenüber den unbehandelten Kontrollen in Prozent bonitiert. Aus Tabelle 3 wird ersichtlich, dass die Synergisten allein in den geprüften Konzentrationen nicht phytotoxisch sind. Werden die Substanzen aber zusammen mit den Herbiziden A III bzw. A I appliziert, so wird deren herbizide Wirkung in allen Konzentrationen erheblich verstärkt. Dieser unerwartete Synergismus erlaubt eine Reduktion der Herbizid-Aufwandmenge auf ungefähr die Hälfte. Tabelle 3 Schädigungsgrad in % der unbehandelten Kontrolle Verbindung Dosierung AVF ALM LOM ECG AGR CND POA kg/ha Harnstoff (B III) 3 0 0 0 0 0 0 BI 6 0 0 0 0 0 0 0 Na-EDTA c(c I) 3 0 0 0 0 0 0 Phosphinothricin0.4 45 40 63 0 0 30 (A I) 0.2 10 30 50 - - 15 A III 0.4 45 30 35 94 13 10 0.2 15 5 23 90 - - 0.1 10 0 15 10 - - A III + B III 0.4 + 3 45 48 60 100 25 10 0.2 + 3 30 40 30 98 - - 0.1 + 3 20 0 25 45 - - A III + B I 0.4 + 6 80 75 80 100 65 50 0.2 + 6 45 65 68 100 - - 0.1 + 6 20 20 33 99 - - A III + C I 0.4 + 3 55 73 68 100 35 20 0.2 + 3 45 38 43 99 - - 0.1 + 3 20 20 23 88 - - A I + B I 0.4 + 6 83 75 93 65 55 45 0.2 + 6 25 55 88 - - 30 Beispiel 4 Die in Tabelle 4 aufgeführten Pflanzen wurden unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen aufgezogen und im 3-4 Blattstadium entweder mit Herbizid bzw. Synergisten allein oder in Kombination miteinander gespritzt. Die Bonitur erfolgte 3 Wochen nach der Applikation. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt. Die Synergisten bewirkten in Mischung mit dem Ammoniumsalz des Phosphinotricins (A III) eine auch bei sehr niedrigen Herbiziddosen beachtliche Schädigung der Unkräuter, während sie für sich allein keine oder nur eine sehr schwache phyto toxische Wirkung zeigten. Tabelle 4 (Schädigung in %) Verbindung Dosierung CYE SDS ECG SRH DIS kg AS/ha BI 6.0 0 0 0 0 0 Ammonchlorid (B IV) 4.8 0 0 0 0 0 CI 3.0 0 0 5 0 0 Kaliumtriphosphat, (KPO) (C II) 3.0 0 0 5 0 0 A III 0.4 30 0.2 10 98 25 40 70 0.1 - 70 13 8 55 A III + B I 0.4 + 6 70 - - - 0.2 + 6 58 100 90 90 99 0.1 + 6 - 97 58 48 88 A III + R TV 0.4 + 4.8 55 - - - - 0.2 + 4.8 50 100 70 70 98 0.1 + 4.8 - 98 30 35 68 A III + C I 0.4 + 3.0 60 - - - - 0.2 + 3.0 50 100 90 83 80 0.1 + 3.0 - 90 68 55 65 A III + C II 0.4 + 3.0 60 - - - 0.2 + 3.0 35 100 80 80 100 0.1 + 3.0 - 80 60 48 88 Beispiel 5 Die in Tabelle 5 aufgeführten Pflanzen wurden unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen aufgezogen und in 3-4 Blattstadium entweder mit verschiedenen <RTI ID=11.6> Phosphinothricin- Salzen bzw. Ammoniumsulfat allein oder in Kombination miteinander gespritzt. Die Dosierung des Ammoniumsulfats entsprach 6 kg/ha. Die Phosphinothricin-Salze wurden in ver schiedenen Dosierungen eingesetzt. Die Wasseraufwandmenge entsprach 400 1/pa. Drei Wochen nach der Applikation erfolgte die Bonitur. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt. Sie zeigen, dass Ammoniumsulfat für sich allein nicht herbizid wirkt, in Kombination mit Alkali-, Erdalkali- und dem Ammoniumsalz des Phosphinothricins deren herbizide Wirkung gegen ein- und zweikeimblättrigen Unkrautarten jedoch steigert. Ohne Zugabe von Ammoniumsulfat muss im Schnitt die doppelte, teilweise sogar die vierfache Aufwandmenge an Phosphoniumthricin-Derivat eingesetzt werden, um den gleichen herbiziden Wirkungsgrad zu erzielen wie bei Zusatz von Ammoniumsulfat. Beispiel 6 Bei der Bekämpfung mehrjähriger Unkräuter wird eine möglichst gute Dauerwirkung, d. h. eine möglichst lange Unterdrückung des Wiederaustriebs aus unterirdischen Pflanzenorganen (Rhizome, Wurzelstöcke), angestrebt. Am Beispiel der Quecke (Agropyron) wurde untersucht, wie sich eine Zumischung von Ammoniumsulfat (4 kg/ha) in Phosphinothricin-Ammoniumsalz auf die Dauerwirkung dieses Herbizids auswirkt. Hierzu wurden Queckenpflanzen in Plastikeimern in sandigem Lehmboden unter Gewächshausbedingungen herangezogen und im 5- - 6-Blattstadium mit verschiedenen Dosierungen von Phosphinothricinammoniumsalz (A III) allein bzw. in Kombination mit 4 kg/ha Ammoniumsulfat (B I) besprüht (Wasseraufwandmenge 400 1/pa). Nach Lt Wochen Standzeit im Gewächshaus wurden die oberirdischen Pflanzenteile der behandelten Pflanzen wie auch unbehandelte Kontrollpflanzen abge schnitten und die Gefässe weitere 7 Wochen im Gewächshaus aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die wiederausgetriebenen Blätter abgeschnitten, bei 1000C getrocknet und die Trockenmasse der Blätter bestimmt. Die Blatt-Trockenmasse je Gefäss der behandelten Versuchsglieder wurde in der Blatt-Trockenmasse unbehandelter Kontrollgefässe in Beziehung gesetzt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 6. Bei sämtlichen Dosierungen des Wirkstoffs wurde der Wiederaustrieb der Quecke durch Zusatz von Ammoniumsulfat stark unterdrückt. Ammoniumsulfat alleine zeigte keine WirKung. Die Ergebnisse demonstrieren, dass Ammoniumsulfat bei mehrjährigen Pflanzen offensichtlich die systemische Wirkung von Phosphinothricin verstärkt und dadurch zu einer verlängerten Dauerwirkung dieses Herbizids führt. Tabelle 5 (Schädigung in 9) Verbindung Dosierung AGR LOM CR5 COA (kg AS/ha) Ammoniumsulfat 6.0 0 0 0 0 (B I) Phosphinothri- 0.8 75 75 cin-Kalzium- 0.4 113 47 salz (A IV) 0.2 33 30 53 0.1 37 A IV + B I 0.8 + 6.0 95 92 0.4 + 6.0 87 63 0.2 + 6.0 70 113 90 0.1 + 6.0 73 Tabelle 5 (Fortsetzung) (Schädigung in %) Verbindung Dosierung AGR LOM CR5 COA (kg AS/ha) Phosphinothri- 0.8 78 117 cin-Monokalium- 0.4 47 33 salz (A V) 0.2 28 25 60 0.1 27 A V + B I 0.8 + 6.0 93 85 0.4 + 6.0 75 68 0.2 + 6.0 57 43 97 0.1 + 6.0 67 Phosphinothri- 0.8 60 57 ein-Dikalium- 0.4 43 37 salz (A VI) 0.2 30 27 47 0.1 37 A VI + B I 0.8 + 6.0 94 83 0.4 + 6.0 75 63 0.2 + 6.0 53 113 98 0.1 + 6.0 50 Phosphinothri- 0.8 77 67 cin-Mononatrium- 0.4 50 43 85 salz (A VII) 0.2 33 30 43 0.1 23 A VII + B I 0.8 + 6.0 91 80 0.4 + 6.0 75 65 100 0.2 + 6.0 63 43 100 0.1 + 6.0 80 Phosphinothri- 0.8 87 68 cin-Ammonium- 0.4 73 43 98 53 salz (A III) 0.2 113 30 33 0.1 20 27 Tabelle 5 (Fortsetzung) (Schädigung in %) Verbindung Dosierung AGR LOM CRS COA (kg AS/ha) A III + B I 0.8 + 6.0 96 93 0.4 + 6.0 82 73 100 95 0.2 + 6.0 75 113 100 70 0.1 + 6.0 53 117 Tabelle 6 Wiederaustrieb von Quecke 11 Wochen nach Herbizidanwendung (wiederausgetriebene Blattmasse der <RTI ID=15.4> behandelt ten Pflanzen in Prozent der Blattmasse be handelte Kontrollen) Präparat Dosierung Blattmasse (kg AS/ha) (% Kontrolle) A III 2.0 16 1.0 48 0.5 81 A III + B I 2.0 + 4.0 0.5 1.0 + 11.0 22 0.5 + 11.0 31 Beispiel 7 Pflanzen wurden nach der unter Beispiel 1 beschriebenen Methode aufgezogen und im 3- - 4-Blattstadium mit den Lösungen besprüht, deren Zusammensetzung in Tabelle 7 und 8 angegeben ist. Die Wasseraufwandmenge betrug 400 l/ha (bei Untersuchung der Synergisten B V, B VI, B VII) bzw. 200 1/ha (bei Untersuchung von B VIII). 4 Wochen nach der Applikation erfolgte die Bonitur. Wie aus Tabelle 7 und 8 ersichtlich, verbesserten die Äthanolaminsalze sowie das Piperidin durchweg die herbizide Wirkung von Phosphinothricin-Ammoniumsalz. Häufig genügte bei den Kombinationen mit den Synergisten die Hälfte der Aufwandmenge an Phosphinothricin-Ammoniumsalz, die bsi Anwendung von Phosphinothricin-Ammoniumsalz allein erforderlich war, um eine gleich starke herbizide Wirkung zu erzielen. Bei alleiniger Anwendung waren die Synergisten nicht phytotoxisch. Tabelle 7 (Pflanzenschädigung in %) Verbindung Dosierung LOM ABT IPP (kg AS/ha) Monoäthanol ammoniumacetat 1.0 0 0 0 (B V) Diäthanolammo niumacetat 1.0 0 0 0 (B VI) Triäthanolammo niumacetat 1.0 0 0 0 (B VII) Phosphinothri- 0.8 66 - 61 cin-Ammonium- 0.4 20 86 50 salz (A III) 0.2 3 58 25 0.1 - 6 A III + B V 0.8 + 1.0 84 - 85 0.4 + 1.0 43 99 80 0.2 + 1.0 9 90 28 0.1 + 1.0 - 65 Tabelle 7 (Fortsetzung) (Pflanzenschädigung in %) Verbindung Dosierung LOM ABT IPP (kg AS/ha) A III + B VI 0.8 + 1.0 76 - 92 0.4 + 1.0 53 100 77 0.2 + 1.0 18 99 30 0.1 + 1.0 - 73 A III + B VII 0.8 + 1.0 76 - 93 0.4 + 1.0 48 98 70 0.2 + 1.0 20 70 30 0.1 + 1.0 - 60 Tabelle 8 (Pflanzenschädigung in % Verbindung Dosierung ALM LOM CRS (kg <RTI ID=17.5> AS/ha; Piperidin 2.0 0 0 0 (B VIII) Phosphinothri- 0.8 65 55 '00 cin-Ammonium- 0.4 30 40 salz (A III) 0.2 25 25 85 A III + B VIII 0.8 + 1.0 70 70 100 0.4 + 1.0 45 45 100 0.2 + 1.0 40 40 95

Claims: Patentansprüche: 1. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an A) Phosphinothricinderivaten der Formel I EMI18.1 worin R Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl bedeutet, deren Salzen mit Säuren oder Basen oder deren Peptide, wie Phosphinothricyl-Alanyl-Alanin, in Kombination mit B) anorganischen oder organischen Ammoniumsalzen der Formel EMI18.2 worin R1 - R4 gleich oder verschieden sind und Was serstoff. (C1-C48Alkyl oder Hydroxyethyl bedeutet, oder zwei der Reste R1 - R gemeinsam mit dem Stic- stoffatom einen 3-7-gliedrigen Ring bilden, bei dem gegebenenfalls eine -CH2-Gruppe durch 0. NH oder N-(C1-C4,)-Alkyl ersetzt ist, Y, das Anion einer anorganischen oder organischen ein- oder mehrbasigen Säure und n 1, 2 oder 3 ist, bzw. mit den den Salzen der Formel II zugrundeliegenden freien Basen oder mit unter physiologischen Bedingungen zu Verbindungen der Formel II metabolisierenden Precur sors, und/oder C) anorganischen oder organischen Chelatbidern, mit der Massgabe, dass, falls R in Formel I Wasserstoff ist, die Verbindung B keine freie Base sein kann. 2. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass A als L-Enantiomer vorliegt. 3. Mittel n ach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente B Ammoniumsulfat verwendet wird. Mittel nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Komponenten A zu B bzw. C zwischen 4:1 und 1:150 liegt. 5. Mittel nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Komponenten A zu B bzw. C zwischen 2:1 und 1:50 liegt. 6. Mittel nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnls der Komponenten A zu B bzw. C zwischen 1:1 und 1:10 liegt. 7. Verwendung von Mitteln gemäss Ansprüchen 1 - 6 zur Un krautbekämpfung. 8. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch. ge kennzeichnet, dass man auf die von Ihnen befallenen Flächen ein Mittel gemäss Ansprüchen 1 bis 6 in Mengen von 0.125 bis 35 kg Wirkstoff (Herbizid + Synergist) pro Hektar aufbringt.

Inventors: BAUER, KLAUS, DR., BIERINGER, HERMANN, DR., DONN, GUNTER, DR., KOCHER, HELMUT, DR., Donn, Günter, Dr., Köcher, Helmut, Dr.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: A01N57
IPC codes: A01N57, A01N59, A01N37