USE OF MIXTURES OF SURFACTANTS AND REACTION PRODUCTS OF EPOXIDES, FATTY AMINES AND POLYALKYLENEPOLYAMINOAMIDES AS PAPER SIZING AGENTS

Abstract: 1. Use of a composition as sizing agent for paper, which composition contains, as component (A), a reaction product of (a) 1 epoxide group equivalent of a diglycidyl ether of 2,2-bis-(4'-hydroxyphenyl)propane, (b) 0.1 to 0.85 amino group equivalent of at least one primary fatty amine containing 12 to 24 carbon atoms, (c) 0.1 to 2 amino group equivalents of a polyalkyleneaminopolyamide of (c') a polymerised aliphatic unsaturated fatty acid which is derived from fatty acids containing 16 to 22 carbon atoms, and (c") an aliphatic polyalkylenepolyamine containing 4 to 12 carbon atoms, and (d) 0 to 1 mole of an epihalohydrin or of a nitrile of an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid of 3 or 4 carbon atoms, said component (A) being obtained in the presence of an inert organic solvent, optionally at elevated temperature, and as component (B), at least one surfactant, which composition is adjusted to a pH value of 3 to 7 by addition of at least one inorganic or organic acid containing at most 4 carbon atoms, and is soluble or emulsifiable in water.

Description: Gemische aus Tensiden und Umsetzungsprodukten aus Epoxyden, Fettaminen und Polyalkylenpolyaminoamiden, sowie ihre Herstellung und Verwendung als Papierleimungsmittel Die vorliegende Erfindung betrifft Komponentengemische aus (A) einem Umsetzungsprodukt aus Epoxiden, Fettaminen und Po lyalkylenpo lyaminoamiden und (B) mindestens einem Tensid, sowie ihre Herstellung und Verwendung als Papierleimungsmittel. Das Applikationsverfahren zur Massen- oder Oberfiachenleimung von Papier unter Einsatz des Komponentengemisches der angegebenen Art, die wässrige verdünnte Leimflotte zur Durchführung des Applikationsverfahrens und das nach dem Verfahren geleimte Papier bilden weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung. Das im erfindungsgemässen Gemisch als Komponente CA) eingesetzte Umsetzungsprodukt ist an sich bekannt und z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften 2 104 097 und 2 755 142 beschrieben. Diese Druckschriften offenbaren ebenfalls die Herstellung und Verwendung der Komponente (a) als Papierleimungsmittel und die entsprechenden Verfahren zur Massen- und Oberflächenleimung von Papier unter Einsatz der Komponente CA) für sich allein. Die Verwendung der Komponente (A) für sich alleim beim Leimen von Papier ist jedoch mit gewissen Nachteilen verbunden. Als schwerwiegendster Nachteil ist vor allem die geringe Verträglichkeit der Komponente (A) gegenüber den im Papierleimungsprozess auftretenden Salzen zu erwähnen, die ihre Anwendungsmöglichkeiten wegen ihrer hohen Koagulationsanfälligkeit in Gegenwart von z.3. Sulfationen oder sogenannten Schadstoffen (Harzstoffe aus Holzschliff) bei der Papierleimung einschränkt. Bei Verwendung der Komponente (A) für sich allein bewirkt eine zu hohe Elektrolytkonzentration infolge eines hohen Salzgehaltes des mitverwendeten Wassers oder die Gegenwart von Schadstoffen beim Einsetzen von Holzschliff minderer Qualität wie dies in der Praxis öfters vorkommt, Ausflockungen in der wässrigen Leimfiotte, die zu schlechten Leimungseffekten führen und insbesondere den Leimungsvorgang beeinträchtigende, harzige Ablagerungen in den Papiermaschinen bewirken. Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Leimungsmittel zur Verfügung zu stellen, das die vorstehend geschilderten Nachteile des Umsetzungsproduktes der angegebenen Art nicht aufweist. Nun wurde unerwarteter Weise gefunden, dass ein neuartiges Komponentengemisch aus dem angegebenen Umsetzungsprodukt als Komponente CA) mit einem Tensid als Komponente (3) ein Leimungsmittel darstellt, das eine nicht voraussehbare, besonders hohe Salzverträglichkeit aufweist und deshalb die genannten Nachteile weitgehend aufhebt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit neue Komponentengemische, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie als Komponente (A) ein Umsetzungsprodukt aus (a) 1,0 Epoxygruppenäquivalent eines Diglycidyläther des 2,2-Bis (4'-hydroxyphenyl)-propans, (b) 0,10 bis 0,85 Aminogruppenäquivalent mindestens eines primären Fettamines mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, (c) 0,1 bis 2,0 Aminogruppenäquivalenten eines Polyalkylenpolyaminoamides aus (c') einer polymerisierten, aliphatischen, ungesättigten Fettsäure, die sich von Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ableitet, und (c") einem aliphatischen Polyalkylenpolyamin mit 4 bis 12 Kohlen stoffatomen und (d) 0 bis 1,0 Mol eines Epihalogenhydrins oder eines Nitrils einer äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, wobei die Komponente (A) in Gegenwart eines inerten, organischen Lösungsmittels gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur erhältlich ist, und als Komponente (B) mindestens ein Tensid enthalten, wobei das Gemisch durch Zugabe mindestens einer anorganischen oder organischen Säure mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen einen pH-Wert von 3 bis 7 aufweist und wasserlöslich oder wasserdispergierbar ist. Die erfindungsgemässen Komponentengemische enthalten vorzugsweise Umsetzungsprodukte CA), die aus Diglycidyläther des 2,2-Bis(4'- hydroxyphenyl)-propans, auch Bisphenol A genannt, als Umsetzungskomponente (a) erhältlich sind, welche vorzugsweise einen Epoxyd gehalt von 1,8 bis 3,8, insbesondere 5 bis 5,5-Epoxygruppenäquivalenten/ kg aufweisen. Besonders bevorzugte Epoxyde dieser Art entsprechen#der Formel EMI3.1 worin z eine Durchschnittszahl im Werte von 0 bis 0,65 bedeutet. Hierbei steht 0 als Wert für z im Vordergrund des Interesses. Solche Epo xyde werden z.B. durch Umsetzung von 2,2-Bis- f42,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan mit Epichlorhydrin oder Bis-halogenhydrinverbindungen und nachfolgender Behandlung mit einer Base erhalten. Als gut geeignete Umsetzungskomponente (b) haben sich vor allem gesättigte oder ungesättigte primäre Fettamine mit 12 bis 24, vorzugsweise 16 bis 22, und insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatomen erwiesen. Bei den Aminen handelt es sich also z.B. um Lauryl-, Myristyl-, Arachidyl- oder Behenylamin und insbesondere um Palmityl-, Stearyl Palmitolein- oder Oleylamin. Vor allem kommen Gemische solcher Amine, wie sie als technische Produkte erhältlich sind, in Betracht. Die als Komponente (c') zur Bildung des Polyalkylenpoiyaminoamides (c) eingesetzten polymerisierten ungesättigten Fettsäuren sind vorzugsweise di- bis trimerisierte Fettsäuren, welche sich von Monocarbonsäuren mit 12 bis 24, vorzugsweise 16 bis 22 und insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. Diese Monocarbonsäuren sind Fettsäuren mit mindestens einer, vorzugsweise 2 bis 5 äthylenisch ungesättigten Bindungen. Vertreter dieser Klasse von Säuren sind z.B. Laurolein-, Myristolein-, Palmitolein-, Physetöl-, Oel-, Elaidin-, Petroselin-, Eikosen-, Cetolein-, Gadolein-, Eruka-, vorzugsweise Eläostoarin-, Psrinar-, Arachidon-, Clupanodon-, Nisinund insbesondere Linol- und Linolensäure. Diese Fettsäuren können aus natürlichen Oelen pflanzlicher oder tierischer h#rkunft, worin sie vor allem als Glyceride vorkommen, gewonnen werden. Die erfindungsgemäss eingesetzten di- bis trimerisierten Fettsäuren :c': werden in bekannter Weise durch Dimerisation von Monocarbonsa..urcn der angegebenen Art erhalten. Die sogenannten dimerisierten Fettsäuren stellen technische Gemische dar, welche stets einen Gehalt an trimerisierten und einen kleinen Gehalt an monomeren Säuren aufweisen. Besonders geeignet als Komponente (c') ist die di- bis trimerisierte Linol- oder Linolensäure. Die .echnischen Gemische dieser Sauren enthalten in der Regel 75 bis 95 Gewichtsprozent dimerisierrer Säure, 4 bis 25 Gewichtsprozent trimerisierter Säure und eine Spur bis 3 Gewichtsprozent monomerer Säure. Das Molverhältnis von dimerisierter zu trimerisierter Säure beträgt demnach etwa 5:1 bis 36:1. Als Komponente (c") eignen sich vor allem Polyalkylenpolyamine der Formel (2) H2N#CcH2#CH2#NH)##CH2#CH2 #NH2 worin n 1 bis 5, vorzugsweise 1, 2 oder 3 ist, d.h. Diäthylentriamin, Triäthylentetramin oder Tetraäthylenpentamin, wobei dem Triäthylentetramin eine besondere Bedeutung zukommt. Im Falle von ;Maingemischen kann man für n auch einen nicht ganzzahligen Durch schnittswert annehmen, z.B. zwischen l und 2. Technische Amingemische der angegebenen Art sind bevorzugt. Als Komponente (c) von besonderes Interesse wird ein Polyalkylenpolyaminamid aus di- bis trimerisierter Linol- oder Linolensäure und Triäthylentetramin eingesetzt. Primäre Fettamine als Komponente Cb) und Polyalkylenpolyaminoamide als Komponente (c), welche jeweils 3 bis 5, vorzugsweise 3,0 bis 4,5 Aminogruppenäquivalente pro kg aufweisen, stehen im Vordergrund des Interesses. Als fakultative Komponente (d) wird z.B. das Nitril der Methacryloder vor allem der Acrylsäure eingesetzt. Indessen ist ein Epihalogenhydrin dem Nitril gegenüber bevorzugt, wcbei vor allem Epibrom- und insbesondere Epichlorhydrin in Frage kommt. Die in den erfindungsgemässen Komponentengemischen enthaltenen Umsetzungsprodukte (A) sind vorzugsweise aus 0,4 bis 0,8 Aminogruppenäquivalenten der Komponente (b) und 0,3 bis 1,5 Aminogruppen äquivalenten der Komponente (c) pro Epoxygruppenäquivalent der Komponente Ca) erhältlich. Wird die fakultative Komponente (d) zur Bildung der Umsetzungsprodukte (A) zusätzlich zu den Komponenten Ca), (b) und (c) mitverwendet, so wird vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Mol der Komponente Cd) pro Epoxygruppenäquivalent der Komponente (a) eingesetzt. Indessen sind Umsetzungsprodukte CA) die ohne Mitverwendung der zusätzlichen, fakultativen Komponente Cd) erhältlich sind, bevorzugt. Die Umsetzung der Komponenten (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) zur Bildung des Umsetzungsproduktes (A) wird bei 15 bis 100 C, z.B. bei Raumtemperatur (15 bis 250C) vorzugsweise jedoch bei erhöhter Temperatur von z.B. 60 bis 95, insbesondere 80 bis 90 C, durchgeführt. Das organische Lösungsmittel, in dessen Gegenwart die Umsetzungsreaktionen der Komponenten Ca), (b), (c) und gegebenenfalls (d) durchgeführt werden, ist inert, d.h. vermag mit keiner der erwähnten Komponenten zu reagieren. Als organische Lösungsmittel kommen in erster Linie wasserlösliche organische Lösungsmittel in Betracht, und zwar zweckmässig solche, die mit Wasser beliebig mischbar sind. Als Beispiele seien cycloaliphatische und aliphatische Ether mit 3 oder vorzugsweise 2 Sauerstoffatomen und 2 bis 8, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenwasserstoffatomen wie Dioxan, Aethylenglykolmono-n-butyläther C= n-Butylglykol), Diäthylenglykolmono-n-butyläther und insbesondere Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.j. Isopropanol, Aethanol und Methanol, erwähnt. Daneben ist es aber auch möglich, die -3m¯ setzungen in Gegenwart von wasserunlöslichen organischen Lösungs mitteln durchzuführen, z.B. in Benzinkohlenwassersto#=e.n wie Benzin, Petroläther, Benzol oder halogenierten oder mit niederen Alkylgruppen substituierten Benzolen, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol; alícyclisc.- VerDindungen wie Tetralin oder CyclohexanS halogenierten Kohlen- wasserstoffen mit vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoftai:omen wie Methylen- chlorid, Methylenbromid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Aethylenchlorid, Aethylenbromid, #-Tetrachloräthan und vor allem Trichlor- äthylen oder Perchloräthylen. In der Regel werden alle Umsetzungen in gleichen Lösungsmittel durchgeführt, wobei Isopropanol im Vorder grund des Interesses steht. Die Reihenfolge, mit welcher die Komponenten (a), (b, (c) und gegebenenfalls (d) zur Bildung der Umsetzungsprodukte (A) miteinander reagiert werden, ist von untergeordneter Bedeutung. So werden z.B. zuerst die Komponenten (a) und (b) zu einem Epoxyd-Fettamin-Umsetzungsprodukt vorkondensiert, das mit der Komponente (c) weiter umgesetzt wird. In der Regel wird jedoch vorzugsweise die Komponente (b) vorgelegt und anschliessend zuerst mit der Komponente (a) und dann mit der Komponente (c) umgesetzt. Wird die fakultative Komponente (d) mitverwendet, so wird sie vorzugsweise zuletzt, d.h. nach dem Umsetzen der Komponenten (a), (b) und (c) in der angegebenen Reihenfolge, eingesetzt. Als Komponente (B) des erfindungsgemässen Komponentengemisches, die in der Regel stets mit dem vorgelegten Umsetzungsprodukt als Komponente (A) unmittelbar nach beendeter Umsetzung der Komponenten (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) in den angegebenen Lösungsmitteln gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur im bevorzugten angegebenen Bereich vermischt wird, kommen im allgemeinen alle handels üblichen Tenside in Betracht. Somit sind sowohl anionische, kationische als auch amphotere und nicht ionogene Tenside geeignet, als Komponente (B) des erfindungsgemässen Komponentengemisches eingesetzt zu werden. Bevorzugt sind jedoch als Komponente (B) gegebenenfalls als Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze vorliegende, alkoxylierte und veresterte oder quaternierte Fettamine, Fettsäuren, Fettsäureamide, Alkylphenole oder Alkanole mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fett- und Alkylrest, Sulfobernsteinsäurederivate, die mit einem oder zwei gegebenenfalls alkoxylierten Alkyl- oder Alkenylresten mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und Alkenylteil substituiert sind oder Imidazoliniumderivate, die in 1-Stellung mit einem Carboxymethyl- und gegebenenfalls einem Aethyl-2(carboxy- methyläther)-rest und in 2-Stellung mit Alkyl oder Alkenyl mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen substituiert sind. Solche bevorzugte Komponenten (B) sind gegebenenfalls als Alkalimetall- oder Ammoniumsalze vorliegene Addukte aus Aethylenoxyd oder Propylenoxyd und Fettaminen, Alkylphenolen oder Alkanolen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei die Addukte mit einer anorganischen Säure verestert oder mit einem Epihalogenhydrin, Alkyl- oder Arylchlorid oder Dialkylsulfat quaterniert sind, ferner Dialkylsulfobernsteinsäu- ren mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder Imidazoliniumderivate, die in 1-Stellung mit einem Carbozymethyl- und einem Aethyl 2Ccarboxymethylätherkest und in 2-Stellung mit Alkyl oder Alkenyl mit 8 bis 18 Kohlenstoffatmen substituiert sind. Die Aethylen- oder Propylenoxydaddukte der angegebenen Art sind den Sulfobernstein- oder Imidazoliniumderivaten der angegebenen Art gegenüber bevorzugt. Demgemäss stehen im Vordergrund des Interesses als Komponenten (B3 gegebenenfalls als Ammonium-, Kalium- oder Natriumsalze vorliegende, insbesondere als Natriumsalze vorliegende Addukte aus Aethylenoxyd und Alkanolen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise aus Aethylenosydt und Alkylphenolen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen inr Alkylrest oder insbesondere aus Aethylenoxyd und Fettaminen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei die Addukte mit Schwefelsäure, vorzugsweise mit Phosphorsäure oder insbesondere mit Sulfaminsäure verestert oder mit Methyl-, Aethyl- oder Benzylchlorid oder vorzugsweise mit Diäthylsulfat oder insbesondere mit Dimethylsulfat quaterniert sind. In den erfindungsgemässen Komponentengemischen sind die Komponenten CA) und (B) in einem bevorzugten Gewichtsverhältnis CA):C3) von 90:10 bis 99:1 enthalten. In anderen Worten enthalten bevorzugte Komponentengemische 90 bis 99 Gewichtsprozent der Komponente (A) und 1 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (B), wobei die Summe dieser Mengen an Komponenten CA) und (B) im Komponentengemisch stehts 100 Gewichtsprozent ergibt. Für den zur Einstellung des pH-Wertes des Komponentengemisches auf 3 bis 7 benötigten Säurezusatz kommen sowohl anorganische als auch organische Säuren mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen in Frage. Als anorganische Säuren kommen vor allem Salz-, Salpeter-, vorzugsweise Phosphor- und insbesondere Orthophosphor- oder Suifaminsaure in Betracht. Als organische Säuren kommen vorzugsweise gesättigte Di- oder insbesondere Monocarbonsäuren mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen wie Malon-, Bernstein-, vorzugsweise Oxal und insbesondere Ameisen-, Essig- und Propionsäure in Betracht. Gemische der genannten Säuren können ebenfalls eingesetzt werden. Die flüchtigen, gesättigten Monocarbonsäuren wie Ameisensäure und insbesondere Essigsäure stehen im Vordergurnd des Interesses. Der pH-Wert von besonders bevorzugten Komponentengemischen wird mit den Säuren der angegebenen Art auf 4 bis 6 gestellt. In der Regel wird das organische Lösungsmittel enthaltende Komponentengemisch aus CA) und (B) mit Wasser verdünnt. Bevorzugt weisen solche mit Wasser verdünnte Komponentengemische einen Gehalt von 10 bis 40 Gewichtsprozent an Komponente (A) und (B), berechnet auf Trockensubstanz. Sie liegen als wässrige, lagerstabile, homogene, feinverteilte Emulsionen vor, sofern ein wasserunlösliches Lösungsmittel der angegebenen Art eingesetzt wird, oder insbesondere als wässrige, lagerstabile Lösung vor, sofern als bevorzugtes Lösungsmittel ein solches eingesetzt wird, das mit Wasser beliebig mischbar ist. Selbst nach einer Lagerung von mehreren Monaten treten in solchen lagerstabilen Emulsionen oder Lösungen keinerlei Ausflockungen oder Abscheidungen auf. Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen Komponentengemisches aus (a) und (B) ist dadurch gekennzeichnet, dass man (a) 1,0 Epoxygruppenäquivalent eines Diglycidyläthers des 2,2-Bis (4'-hydroxyphenyl)-propans, (b) 0,10 bis 0,85 Aminogruppenäquivalent mindestens eines primären Fettamines mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, (c3 0,1 bis 2,0 Mninogruppenäquivalente eines Polyalkylenpolyamino amides aus (cl3 einer polymerisierten, aliphatischen, ungesättigten Fettsäure, die sich von Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoff atomen ableitet, und (c") einem aliphatischen Polyalkylenpolyamin mit 4 bis 12 Kohlen- stoffatomen und (d) 0 bis 1,0 Mol eines Epihalogenhydrins oder eines Nitrils einer äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure mit 3 oder 4 Kohlenstoff- atomen in Gegenwart eines inerten, organischen Lösungsmittels gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur miteinander umsetzt, das erhaltene Umsetzungsprodukt als Komponente (A) mit mindestens einem Tensid als Komponente (B) gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur vermischt, das Gemisch durch Zugabe mindestens einer anorganischen oder organischen Säure mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen auf einen pH-Wert von 3 bis 7 einstellt und gegebenenfalls auf einen Gehalt, berechnet auf Trockensubstanz, von 10 bis 40 Gewichtsprozent mit Wasser verdünnt. Bei ihrer Verwendung als Papierleimungsmittel werden die erfindungsgemässen Komponentengemische aus CA) und CB) sowohl für die Oberflächenleimung als auch insbesondere für die Massenleimung eingesetzt. Im Verfahren zur Oberflächenleimung von Papier wird das Papier mit einer wässrigen, verdünnten Leimfiotte die das Komponentengemisch aus CA) und (B) enthält, imprägniert und getrocknet, während im bevorzugten Verfahren zur Massenleimung von Papier eine das Komponentengemisch aus CA) und (B) enthaltende Leimfiotte in die wässrige, hochverdünnte Faserstoffsuspension eingearbeitet wird. Vor ihrer Verwendung als Papierleimungsmittel bei der Oberflächenleimung wird das erfindungsgemässe Komponentengemisch aus (A) und (B) zuerst mit Wasser so verdünnt, dass wässrige Leimfiotten entstehen, deren Gehalt, berechnet auf Trockensubstanz, 0,02 bis 1,0 vorzugsweise 0,02 bis 0,2 Gewichtsprozent beträgt. Bei der Oberflächenleimung wird das Papier mit der verdünnten Leimfiotte im allgemeinen bei Raumtemperatur (15 bis 250C) z.B. durch Aufsprühen oder insbesondere durch Foulardieren imprägniert, und anschliessend bei 60 bis 140 C, vorzugsweise 90 bis 1100C während 0,1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20 Minuten getrocknet. Nach dem Trocknen werden Flächenaufträge der Komponentengemische, berechnet auf. Trockensubstanz, von 50 bis 150, vorzugsweise 60 bis 120 m#m2 erhalten. Vor ihrer Verwendung als Papierleimungsmittel bei der bevorzugten Massenleimung wird das erfindungsgemässe Komponentengemisch aus (A) und (B) ebenfalls mit Wasser verdünnt, wobei aber in der Regel die vorstehend angegebenen lagerstabilen, 10 bis 40 gewichtsprozentigen Emulsionen oder Lösungen als wässrige Leimflotte eingesetzt werden. Bei der Massenleimung werden vorzugsweise 0,2 bis 2,0 insbesondere 0r4 bis ,0 Gewichtsprozent des Leimungsmittels, berechnet auf Trockensubstanz und bezogen auf den Feststoffgehalt der Faserstoffsuspension, auch Stoffdichte genannt, unter Einschluss von gegebenenfalls vorhandenen Bindemitteln wie etwa Stärke in Form der vorstehend genannten, vorzugsweise 10 bis 40 gewichtsprozentigen, verdünnten Leimfiotte vor dem Stoffauflauf der Papiermaschine in die Faserstoffsuspension eingearbeitet. Mit bereits geringen Mengen an erfindungsgemässen Komponentengemischen können auf Papier sehr gute Leimungseffekte erzielt werden, die aufgrund von positiven Testergebnissen wie Wasseraufnahme nach Cobb und Tintenschwimmdauer bestätigt werden. Insbesondere ermöglichen bei der Oberflächenleimung die geringen Flächenaufträge eine rasche Arbeitsweise, so dass bei einer Trocknungstemperatur von z.B. 90 bis 1100C bereits innerhalb etwa 1 bis 20 Minuten gute Leimungen erzielt werden. Bei der bevorzugten Massenleimung ermöglicht die geringe Menge an erfindungsgemässen Komponentengemischen ebenfalls eine rasche Arbeitsweise, die sich in der Praxis in hohen, vorteilhaften Laufgeschwindigkeiten der eingesetzten Papiermaschinen niederschlägt. Darüber hinaus weisen die erfidnungsgemäss verwendeten Umsetzungsprodukte eine gute Verträglichkeit mit den üblichen, in der Papierindustrie verwendeten Hilfsstoffen, z.B. Bindemitteln wie etwa Stärke, und sonstigen Zusatzstoffen auf. Als wesentliche, gute Eigenschaft der erfindungsgemässen Komponentengemische aus (A) und (B) sei aber auf ihre bereits erwähnte, besonders hohe Salzverträglichkeit hingewiesen, welche die anfangs genannten Vorteile zur: Folge haben. Die in den nachstehenden Herstellungsvorschriften und Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten. Herstellungsvorschriften für die Komponente (A) Vorschrift A Einer Lösung aus 33,6 Teilen C0,12 Aminogruppenäquivalenten) eines technischen Fettamingemisches aus 30 % Palmitylamin, 30 % Stearylamin und 40 % Oleylamin als Komponenten (b) CAmingehalt des Gemisches: 3,57 Aequivalente/kg) in 9,5 Teilen Isopropanol wird innerhalb von 1 Stunde eine Lösung aus 45,6 Teilen (0,24 Epoxygruppenäquivalenten) eines aus 2,2-BisC4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds als Komponente (a) (Epoxydgehalt: 5,26 Aequivalente/kg) in 9,5 Teilen Isopropanol bei 80 bis 900C zugegeben. Nach beendeter Epoxydzugabe wird das Reaktionsgemisch während V4 Stunde bei 85 bis 900C gehalten. Anschliessend wird zum Reaktionsgemisch eine Lösung aus 26 Teilen (0,11 Aminogruppenaqu#valenten) eines Polyäthylenpolyaminoamides als Komponente (c) aus polymerisierter Linolsäure und Triäthylentetramin (Amingehalt des Polyaminoamides: 4,23 Aequivalente/ kg) in 10 Teilen Isopropanol gegeben. Nach der Polyaminoamidzugabe wird das Reaktionsgemisch während 2 Stunden bei 850c gehalten, wobei die Komponenten (a), (b) und (c) zur Komponente (A) umgesetzt werden. Man erhält 105,2 Teile der Komponente (A) in 29 Teilen Isopropanol. Vorschrift B Einer Lösung aus 26,3 Teilen (0,097 Aminogruppenäquivalenten) eines technischen Fettamingemisches aus 30 % Palmitylamin, 30 % Stearylamin und 40 % Oleylamin als Komponente. (b) (Amingehalt des Gemisches: 3,68 Aequivalente/kg) in 9 Teilen Isopropanol wird innerhalb von 1 Stunde eine Lösung aus 26,4 Teilen (0,14 Epoxygruppenäquivalenten) eines aus 2,2-Bis(4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds als Komponente (a) (Epoxydgehalt: 5,30 Aequivalente/kg) in 9 Teilen Isopropanol bei 80 bis 850C zugegeben. Nach beendeter Epoxydzugabe wird das Reaktionsgemisch während 1/4 Stunde bei 85 bis 900C gehalten. Anschliessend wird zum Reaktionsgemisch eine Lösung aus 52,5 Teilen (0,21 Aminogruppenäquivalenten) eins Polyäthylenpolyaminoamides als Komponente (c) aus polymerisierter Linolsäure und Triäthylentetramin (Amingehalt des Polyaminoamides: 4,00 Aequivalente/ kg) in 11 Teilen Isopropanol gegeben. Nach der Polyaminoamidzugabe wird das Reaktionsgemisch während 2 Stunden bei 850c gehalten, wobei die Komponenten (a), (b) und (c) zur Komponente (A) umgesetzt werden. Man erhält 105,2 Teile der Komponente (A) in 29 Teilen Isopropanol. Vorschrift C Einer Lösung aus 38,8 Teilen (0,14 Aminogruppenäquivalenten) eines technischen Fettamingemisches aus 30 % Palmitylamin, 30 % Stearylamin und 40 % Oleylamin als Komponente (b) (Amingehalt des Gemisches: 3,61 Aequivalente/kg) in 10 Teilen Aethylenglykolmono-n-butyläther wird innerhalb von 1 Stunde eine Lösung aus 45,4 Teilen (0,24 Epoxygruppenäquivalenten) eines aus 2,2-Bis C4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds als Kompontne (a) (Epoxydgehalt: 5,29 Aequivalente/kg) in 10 Teilen Aethylenglykolmono-n-butyläther bei SO bis 850C zugegeben. Nach beendeter Epoxydzugabe wird das Reaktionsgemisch während 1/4 Stunde bei 85 bis 900C gehalten. An schliessend wird zum Reaktionsgemisch eine Lösung aus 21 Teilen (0,084 Aminogruppenäquivalenten3 eines Polyäthylenpolyaminoamides als Komponente (c) aus polymerisierter Linolsäure und Triäthylentetramin (Amingehalt des Polyaminoamides: 4,00 Aequivalente/kg) in 9 Teilen Aethylenglykol-n-butyläther gegeben. Nach der Polyaminoamidzugabe wird das Reaktionsgemisch während 2 Stunden bei 850C gehalten, wobei die Komponenten Ca), (b3 und (c3 zur Komponente CA) umgesetzt werden. Man erhält 105,2 Teile der Komponente (A) in 29 Teilen Aethylen glyko#lmono-n-butyläther. Vorschrift D Einer Lösung aus 33,6 Teilen C0,12 Aminogruppenäquivalenten) eines technischen Fettamingemisches aus 30 % Palmitylamin, 30 % Stearylamin und 40 % Oleylamin als Komponente (b) (Amingehalt des Gemisches: 3,57 Aequivalente/kg) in 9,5 Teilen Isopropanol wird innerhalb von 1 Stunde eine Lösung aus 45,6 Teilen (0,24 Epoxygruppenäquivalenten) eines aus 2,2-3is(4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds als Komponente (a3 < Epoxydgehalt: 5,26 Aequivalente/kg) in 9,5 Teilen Isopropanol bei 80 bis 90 C zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch während 1/4 Stunde bei 85 bis 900C gehalten. Anschliessend wird zum Reaktionsgemisch eine Lösung aus 26 Teilen 0,11 Aminogruppenäquivalente) eines Polyäthylenpolyaminoamides als Komponente (c) aus polymerisierter Linolsäure und Triäthylentetramin CAmingehalt des Polyaminoamides: 4,23 Aequivalente/kg) in 9,0 Teilen Isopropanol gegeben. Nach der Polyaminoamidzugabe wird das Reaktionsgemisch während 2 Stunden bei 850C gehalten. Danach werden als Komponente Cd) 2,22 Teile Epichlorhydrin (0,024 Mol) ins Reaktionsgemisch zugegeben und anschliessend wird das Reaktionsgemisch während 10 Minuten bei 85 C gehalten, wobei die Komponenten (a), (b), (c) und (d) zur Komponente (A) umgesetzt werden. Man erhält 107,4 Teile der Komponente CA) in 28 Teilen Isopropanol. Beispielelbis 20 Den 105,2 Teilen der gemäss Vorschrift A erhaltenen Komponenten CA) in Isopropanol werden unmittelbar nach der Umsetzung der Komponenten (a), (b) und (c) bei 850C 1,6 bzw. 5,13 oder 10,5 Teile eines Tensides als Komponente (B3 zugegeben, dessen Zusammensetzung und eingesetzte Menge in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben ist. Nach der Tensidzugabe wird das Reaktionsgemisch noch während V2 Stunde bei 850C gehalten und anschliessend mit 4 Teilen Eisessig versetzt. Das Reaktionsgemisch wird dann mit entionisiertem Wasser so verdünnt, dass eine dünnflüssige Lösung erhalten wird, deren Gehalt, berechnet auf Trockensubstanz, 30,5 % und deren pH-Wert 5,0 beträgt. So wird bei Einsatz von 1,6 Teilen der Komponente CB) das Reaktionsgemisch mit 210 Teilen Wasser zu 349,8 Teilen der 30,5 %igen Lösung, bei Einsatz von 5,13 Teilen der Komponente (B) das Reaktionsgemisch mit 218,4 Teilen Wasser zu 361,7 Teilen der 30,5 %igen Lösung und bei Einsatz vom 10,5 Teilen der Komponente CB) das Reaktionsgemisch mit 230,6 Teilen Wasser zu 379,3 Teilen der 30,5 %igen Lösung verdünnt. Die Salzverträglichkeit der erhaltenen Lösung des Komponentengemisches aus (A) und (B) (gemessen durch Titration mit einer Natriumsulfatlösung einer mit entionisiertem Wasser verdünnten Probe der erhaltenen Lösung bis zum Koagulationspunkt, bei welchem die anfänglich klare Lösung unter Bildung von Flocken ausfällt) ist ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle I angegeben. Zum Vergleich beträgt die Salzverträglichkeit der gemäss Vorschrift A und gemäss Beispielen 1 bis 20 analog, jedoch in Anwesenheit des Tensides als Komponente (B) mit Eisessig auf pH 5,0 eingestellte und mit Wasser auf den Gehalt von 30,5 Z verdünnte Lösung des Umsetzungsproduktes (Komponente CA) allein) 0,64 g Na2S04/1. Tabelle 1 EMI16.1 <tb> Bei- <SEP> : <SEP> einge- <SEP> Gewichtsverhält- <SEP> Salzver <tb> spiel <SEP> j <SEP> <SEP> eingesetztes <SEP> Tensid <SEP> setzte <SEP> nis <SEP> (A):(B) <SEP> <SEP> träglich <tb> Nr. <SEP> Menge <SEP> an <SEP> keit <tb> <SEP> Tensid <SEP> g <SEP> Na2 <SEP> S04/1 <SEP> <tb> <SEP> Teile <tb> <SEP> 1 <SEP> Addukt <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> 1,6 <SEP> 98,50: :1,50 <SEP> 2,52 <tb> <SEP> eines <SEP> technischen <tb> <SEP> Amingemisches <SEP> aus <tb> <SEP> 30 <SEP> % <SEP> Palmitylamin, <tb> <SEP> 30 <SEP> Z <SEP> <SEP> Stearylamin, <tb> <SEP> 40 <SEP> % <SEP> <SEP> Oleylamin <SEP> und <tb> <SEP> 13 <SEP> Mol <SEP> Aethylenoxyd, <tb> <SEP> das <SEP> mit <tb> <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Sulfaminsäure <tb> <SEP> verestert <SEP> ist. <tb> <SEP> 2 <SEP> Addukt <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> 5,13 <SEP> 95,35:4,65 <SEP> 2,31 <tb> <SEP> des <SEP> Amingemisches <tb> <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> und <tb> <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Aethylenoxyd, <tb> <SEP> das <SEP> mit <SEP> 2 <SEP> Mol <SEP> Sulfamin <tb> <SEP> säure <SEP> verestert <SEP> ist. <tb> <SEP> 3 <SEP> Addukt <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 2 <SEP> Mol <SEP> 5,13 <SEP> 95,35:4,65 <SEP> 5,08 <tb> <SEP> des <SEP> Amingemisches <tb> <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <SEP> 1 <tb> <SEP> und <SEP> 13 <SEP> Mol <SEP> Aethylen <tb> <SEP> oxyd, <SEP> das <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> Mol <tb> <SEP> Orthophosphorsäure <tb> <SEP> verestert <SEP> ist. <tb> <SEP> 4 <SEP> Addukt <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 2 <SEP> Mol <SEP> 5,13 <SEP> 95,35:4,65 <SEP> 1,25 <tb> <SEP> Dodecylamin <SEP> und <tb> <SEP> 8 <SEP> <SEP> 8Mol <SEP> Aethylenoxyd, <tb> <SEP> - <SEP> <SEP> das <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Ortho <tb> <SEP> phosphorsäure <SEP> ver <tb> <SEP> estert <SEP> ist. <tb> Tabelle I (Fortsetzung) EMI17.1 <tb> Bei- <SEP> einge- <SEP> Gewichtsverhält- <SEP> Salzver <tb> spiel <SEP> eingesetztes <SEP> Tensid <SEP> setzte <SEP> nis <SEP> (A):CB) <SEP> <SEP> träglich <tb> Nr. <SEP> eingesetztes <SEP> Tensid <SEP> Menge <SEP> an <SEP> keit <tb> <SEP> Tensid <SEP> g <SEP> Na2SO4/l <SEP> <tb> <SEP> Teile <tb> <SEP> 5 <SEP> Addukt <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> 1,6 <SEP> 98,50:1,50 <SEP> 1,85 <tb> <SEP> eines <SEP> technischen <tb> <SEP> Amingemisches <SEP> aus <tb> <SEP> 10 <SEP> % <SEP> Stearylamin, <tb> <SEP> 55 <SEP> % <SEP> Arachylamin, <tb> <SEP> 35 <SEP> % <SEP> Behenylamin <SEP> und <tb> <SEP> 30 <SEP> Mol <SEP> Aethylenoxyd, <tb> <SEP> das <SEP> mit <SEP> 1.Mol <SEP> Dime <tb> <SEP> thylsulfat <SEP> quater <tb> <SEP> niert <SEP> ist. <tb> <SEP> 6 <SEP> Addukt <SEP> gemäss <tb> <SEP> Beispiel <SEP> 5 <SEP> 5,13 <SEP> 95,35:4,65 <SEP> 10,0 <tb> <SEP> 7 <SEP> Addukt <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> des <SEP> 5,13 <SEP> 95,35:4,65 <SEP> 4,56 <tb> <SEP> Amingemisches <SEP> gemäss <tb> <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> und <tb> <SEP> 7,7 <SEP> Mol <SEP> Aethylenoxyd <tb> <SEP> 8 <SEP> Gemisch <SEP> 1:1 <SEP> aus <SEP> dem <SEP> 5,13 <SEP> 95,35:4,65 <SEP> 10,0 <tb> <SEP> Addukt <SEP> gemäss <SEP> Bei <tb> <SEP> spiel <SEP> 1 <SEP> und <SEP> dem <tb> <SEP> Addukt <SEP> gemäss <tb> <SEP> Beispiel <SEP> 5 <tb> <SEP> 9 <SEP> Schwefelsäuremonoester <tb> <SEP> eines <SEP> Addukts <SEP> aus <tb> <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-Nonylphenol <SEP> 5,13 <SEP> 95,35: :4,65 <SEP> 2,49 <tb> <SEP> und <SEP> 30 <SEP> Mol <SEP> Aethylen- <SEP> <tb> <SEP> oxyd <SEP> (als <SEP> Na-Salz) <tb> Tabelle 1 (Fortsetzung) EMI18.1 <tb> Bei- <SEP> einge- <SEP> Gewichtsverhält- <SEP> Salzver <tb> spiel <SEP> eingesetztes <SEP> Tensid <SEP> setzte <SEP> nis <SEP> (A):(B) <SEP> träglich <tb> Nr. <SEP> Menge <SEP> an <SEP> keit <tb> <SEP> Tensid <tb> <SEP> g <SEP> Na2S04/1 <tb> <SEP> Teile <tb> 10 <SEP> Di-(2-Aethylhexyl)- <SEP> 5,13 <SEP> 95,35:4,65 <SEP> 1,53 <tb> <SEP> sulfosuccinat <SEP> (als <tb> <SEP> Na-Salz > . <tb> 11 <SEP> <tb> <SEP> NaOOC-CH2 <SEP> tM <tb> <SEP> alkyl <tb> <SEP> (C8-c18) <tb> 12 <SEP> Addukt <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> 5,13 <SEP> 95,35:4,65 <SEP> 1,62 <tb> <SEP> Octylalkohol <SEP> und <tb> <SEP> 5 <SEP> Mol <SEP> Aethylenoxyd, <tb> <SEP> das <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Ortho <tb> <SEP> phosphorsäure <SEP> ver <tb> <SEP> estert <SEP> ist <tb> <SEP> (als <SEP> Na-Salz). <tb> 13 <SEP> ;Addukt <SEP> aus <SEP> 2 <SEP> Mol <SEP> 5,13 <SEP> 9S,35:4,65 <SEP> 1,08 <tb> <SEP> p-Nonylphenol <SEP> und <tb> <SEP> 20 <SEP> Mol <SEP> Aethylenoxyd, <tb> <SEP> das <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Ortho <tb> <SEP> phosphorsäure <SEP> ver <tb> <SEP> estert <SEP> ist. <tb> 14 <SEP> : <SEP> Gemisch <SEP> 1:1 <SEP> aus <SEP> dem <SEP> 10,5 <SEP> 90,92:9,08 <SEP> 10,0 <tb> <SEP> Addukt <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <tb> <SEP> 1 <SEP> 1und <SEP> dem <SEP> Addukt <SEP> ge <tb> <SEP> mäss <SEP> Beispiel <SEP> 5. <tb> Tabelle I (Fortsetzung EMI19.1 <tb> Bei- <SEP> einge- <SEP> Gewichtsverhält- <SEP> Salzver <tb> spiel <SEP> eingesetztes <SEP> Tensid <SEP> setzte <SEP> nis <SEP> CA):CB) <SEP> <SEP> träglich <tb> Nr. <SEP> Menge <SEP> an <SEP> keit <tb> <SEP> Tensid <SEP> <SEP> g <SEP> Na2SO4/l <SEP> <tb> <SEP> Teile <SEP> <tb> 15 <SEP> Lauryltrigylkoläther- <SEP> 5,13 <SEP> 99,35:4,65 <SEP> 1,74 <tb> <SEP> sulfat-Na-SaIz <SEP> <tb> 16 <SEP> Addukt <SEP> aus <SEP> Nonyl- <SEP> 5,13 <SEP> 99,35:4,65 <SEP> 7,56 <tb> <SEP> phenol <SEP> und <SEP> 9 <SEP> Mol <tb> <SEP> Aethylenoxyd <SEP> <tb> 17 <SEP> Addukt <SEP> aus <SEP> Oleyl- <SEP> 5,13 <SEP> 99,35: :4,65 <SEP> 10,0 <tb> <SEP> alkohol <SEP> und <SEP> 20 <SEP> Mol <tb> <SEP> Aethylenoxyd <tb> 18 <SEP> Addukt <SEP> aus <SEP> Stearyl- <SEP> 5,13 <SEP> 99,35:4,65 <SEP> - <SEP> <SEP> 10,0 <tb> <SEP> alkohol <SEP> und <SEP> 20 <SEP> Mol <tb> <SEP> Aethylenoxyd <tb> 19 <SEP> Dinatriumricinol- <SEP> <SEP> 5,13 <SEP> 99,35:4,65 <SEP> 1,15 <tb> <SEP> amidsulfosuccinat <SEP> <tb> 20 <SEP> Dinatriumlaurinsäure- <SEP> 5,13 <SEP> 99,35: :4,65 <SEP> 1,1 <tb> <SEP> äthanolamidsulfo <tb> <SEP> succinat <tb> Aehnliche Ergebnisse, d.h. eine wesentliche Verbesserung der Salzverträglichkeit der erhaltenen Lösungen der Komponentengemische aus CA) und (B) im Vergleich zur Salzverträglichkeit der Komponenten CA) allein, werden auch erzielt, falls man an Stelle der Komponente CA) gemäss Vorschrift A die Komponenten (A) gemäss einer der Vorschriften 3 oder C einsetzt und mit je einem der Tenside gemäss einem der Beispiele 1 bis 20 analog vermischt. Beispiel 21: Von 107,4 Teilen der gemäss Vorschrift D erhaltenen Komponente CA) in Isopropanol werden unmittelbar nach der Umsetzung der Komponenten (a), Cb), Cc) und (d) bei 850C 1,6 Teile des im Beispiel 1 angegebenen Tensides als Komponente (B) zugegeben. Nach der Tensidzugabe wird das Reaktionsgemisch noch während V2 Stunde bei 85 C gehalten und anschliessend mit 4 Teilen Eisessig versetzt und mit 222,3 Teilen entionisiertem Wasser verdünnt. Man erhält 363,3 Teile einer dunnflüssigen Lösung, deren Gehalt, berechnet auf Trockensubatanz 30 % und deren pH-Wert 5,8 beträgt. Die wie-in Beispielen 1 bis 20 gemessene Salzverträglichkeit der erhaltenen Lösung des Komponentengemisches aus (A) und (B) beträgt 2,38 g Na2 50 Zum Vergleich beträgt die Salzverträglichkeit der gemäss Vorschrift D und gemäss Beispielen 1 bis 21 analog, jedoch in Abwesenheit des Tensides als Komponente (B) mit Eisessig auf pH 5,8 eingestellte und mit Wasser auf den Gehalt von 30 % verdünnte Lösung des Umsetzungsproduktes (Komponente CA) allein) 0,58 g Na2504/l. Beispiel 22: 100 kg gebleichter Sulfitzellstoff aus Fichte und Buche im Gewichtsverhältnis 1:1 werden in einem Holländer in üblicher Weise zu einem Schopper-Riegler Mahlgrad von 350 gemahlen. Durch Verdünnung mit Na2S04-haltigem Wasser wird eine Faserstoffsuspension hergestellt, deren Gehalt an Feststoff (Stoffdichte) 0,85 % und an Na2S04 1,5 g/l beträgt. Aus dieser Faserstoffsuspension erfolgt die Papierherstellung kontinuierlich in einer Kämmerermaschine (Laufgeschwindigkeit: 3m/Minute) unter Zusatz 15 Sekunden vor dem Stoffauflauf auf dem Sieb von 1,8 %, berechnet auf den Feststoffgehalt der Faserstoffsuspension, der 30,5 Zigen Lösung des erfindungsgemässen Komponentengemisches aus (A) und (B) gemäss Beispiel 1. Ein Teil des hergestellten, geleimter Papiers wird in senkrechter; Stellung während 24 Stunden bei 230C und 50 % relativer Feuchtigkeit klimatisiert. Die erhaltene Massenleimung des so hergestellten Papiers wird vor und nach der Klimatisierung mit den nachfolgenden Tests beurteilt: - Wasseraufnahme nach Cobb bei 30 Sekunden Einwirkungsdauer CWA Cobb30) gemäss DIN 53 132. Je tiefer die Wasseraufnahme, desto besser ist die Leimung des behandelten Papiers. -Tintenschwimmdauer (TSD) mit Prüftinte gemäss DIN 53 126. In eine Porzellanschäle von 10 x 12 cm wird soviel Papier-Prüftinte Blau, gemäss DIN 53 126 gegossen, bis ein Niveau von 0,5 cm erreicht ist. Das zu prüfende Papier wird zu Schiffchen mit aufgestelltem Rand CGrösse 4 x 4 cm) gefaltet. Mittels einer Pinzette werden die Schiffen auf die Tintenfiäche aufgesetzt. Gleichzeitig wird eine Stoppuhr ausgelöst und die Zeit gemessen, bis ein sichtbares Durch schlagen der Prüftinte erfolgt. Die Resultatangabe erfolgt in Minuten. Je länger die Prüftinte braucht um durch das geleimt Papier zu schlagen, desto besser ist die Leimung. Die Testergebnisse des unter Zusatz des erfindungsgemässen Komponenten gemisches aus (A) und (B) gemäss Beispiel 1 geleimten Papiers sind in der nachfolgenden Tabelle II zusammengestellt. Zum Vergleich werden in Tabelle II die Testergebnisse des unter Zusatz einer gemäss Vorschrift A hergestellten und analog Beispiel 1 verdünnten, jedoch in Abwesenheit des Tensids (3) erhaltenen Lösung des bekannten Umsetzungsproduktes CA) geleimten Papiers ebenfalls angegeben. Tabelle II EMI22.1 <tb> <SEP> geleimtes <SEP> <SEP> Papier <SEP> unter <SEP> Zusatz <SEP> des <SEP> geleimtes <SEP> Papier <SEP> unter <SEP> Zusatz <tb> <SEP> erfindungsgemässen <SEP> Komponenten- <SEP> eines <SEP> bekannten <SEP> Umsetzungs <tb> <SEP> gemisches <SEP> aus(A) <SEP> und <SEP> (B) <SEP> gemäss <SEP> produktes <SEP> CA) <SEP> <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> <tb> <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> jedoch <SEP> in <SEP> Abwesenheit <SEP> der <tb> <SEP> Komponente <SEP> (B). <SEP> <tb> vor <SEP> Klimati- <SEP> nach <SEP> Klimati- <SEP> vor <SEP> Klimati- <SEP> nach <SEP> Klimati <tb> <SEP> sierung <SEP> sierung <SEP> sierung <SEP> sierung <tb> WA <SEP> Cobb <SEP> soTSD <SEP> z30TSD <SEP> WA <SEP> Cobb30 <SEP> TSD <SEP> -WA <SEP> Cobb30 <SEP> TSD <SEP> WA <SEP> Cobb <SEP> TSD <tb> <SEP> g/m2 <SEP> <SEP> Min. <SEP> g/m2 <SEP> Min. <SEP> g/m2 <SEP> <SEP> Min. <SEP> <SEP> g/m2 <SEP> Min. <SEP> <tb> <SEP> 80 <SEP> 20 <SEP> 24 <SEP> 20 <SEP> 105 <SEP> 2 <SEP> 86 <SEP> 3 <tb> Aehnliche Ergebnisse der Massenleimung werden unter Zusatz in die Fasersuspension der erfindungsgemässen Komponentengemische aus (A) und (B) gemäss einem der Beispiele 2 bis 21 erzielt. Beispiel 23 Ein Filterpapier aus reiner Cellulose mit einem Flächengewicht 2 von 100 g/m van wird mit einer Geschwindigkeit von 4 m/Minute und einem Anpressdruck von 10 bar mit einer wässrigen Flotte foulardiert, die durch Verdünnung mit Wasser der gemäss Beispiel 1 erhaltenen 30,5%igen Lösung 0,1% des Komponentengemisches aus (A) und (3), bezogen auf Trockensubstanz, enthält. Zusätzlich enthält die wässrige Flotte 0,25, 0,50, 1,0 und 1,5 g/l Na2 SO Das foulardierte Papier wird während 20 Minuten bei 90 C getrocknet und anschliessend in senkrechter Stellung während 24 Stunden bei 230C und 50% relativer Feuchtigkeit klimatisiert. Der Flächenauftrag an Komponentengemisch aus (A) und CB), berechnet auf Trockensubstanz, beträgt 100 mg/mê. Die erhaltene Oberflächenleimung des so behandelten Papiers wird nach der Klimatisierung mit dem in Beispiel 22 angegebenen WA Cobb30 und TSD Tests beurteilt. Die Testergebnisse des unter Zusatz des erfindungs gemessen Komponentengemisches aus (A) und (B) gemäss Beispiel 1 geleimten Papiers sind in der nachfolgenden tabelle III zusammmenge- stellt. Zum Vergleich werden in Tabelle III die Testergebnisse des unter Zusatz einer gemäss Vorschrift A hergestellten und -analog Beispiel 1 verdünnten, jedoch in Abwesenheit des Tensids (B) erhaltenen Lösung des bekannten Umsetzungsproduktes (A) geleimterrPapiers eben- falls angegeben. Tabelle Iii EMI23.1 <tb> |Gehalt <SEP> an <SEP> geleimtes <SEP> Papier <SEP> unter <SEP> <SEP> geleimtes <SEP> Papier <SEP> unter <SEP> Zusatz <tb> Na2SO4 <SEP> das <SEP> <SEP> Zusatz <SEP> des <SEP> erfindungs- <SEP> ! <SEP> <SEP> eines <SEP> bekannten <SEP> Umsetzungs- <SEP> <tb> Leimflotte <SEP> gemässen <SEP> Komponenten- <SEP> produktes <SEP> <SEP> (A) <SEP> gemass <SEP> <SEP> Beispiel <SEP> <tb> <SEP> in <SEP> g/1 <SEP> gemisches <SEP> aus <SEP> (A) <SEP> und <SEP> 1, <SEP> jedoch <SEP> <SEP> in <SEP> Abwesenheit <SEP> der <tb> <SEP> (3) <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> komponente <SEP> (B) <SEP> <tb> t <SEP> <SEP> ¯¯¯ <tb> <SEP> etwa <SEP> ob;;. <SEP> t <SEP> WssCz <SEP> S <SEP> ----- <SEP> <tb> > <SEP> 25 <SEP> o <SEP> 2 <tb> <SEP> 0,50 <SEP> 18 <SEP> 25 <SEP> 180 <SEP> 2 <SEP> <tb> 1,0 <SEP> 1 <SEP> 1# <SEP> <SEP> > <SEP> 25 <SEP> <SEP> -15 <SEP> O <SEP> <tb> <SEP> 11,5117 <SEP> > 25 <SEP> 220 <SEP> 0 <tb> Aehnliche Ergebnisse werden bei Verwendung von wässrigen Leimflotten erzielt, die O,1% des erf indungs gemäs s en Komponentengemisches aus (A) und (B) gemäss einem der Beispiele 2 bis 13 enthalten. Beispiel 24: Man verfährt wie in Beispiel 23 angegeben, setzt jedoch 0,1 %, bezogen auf Trockensubstanz,des des Komponentengemisches aus (A) und (B), die durch Verdünnung mit Wasser der gemäss Beispielen 14 bis 20 (an Stelle von Beispiel 1) erhaltenen 30,5 %igen Lösung und der gemäss Beispiel 21 erhaltenen 30 %igen Lösung ein und verwendet eine Flotte, die 1,0 g/l Na2 SO4 enthält. Die Testergebnisse der erhaltenen Oberflächenleimung nach der Klimatisierung sind in der nachfolgenden Tabelle IV zusammengestellt. Tabelle IV EMI24.1 <tb> Beispiel, <SEP> nach <SEP> welchem <tb> das <SEP> Komponentengemisch <SEP> WA <SEP> Cobb30 <SEP> TSD <tb> aus <SEP> (A) <SEP> und <SEP> (B) <SEP> erhalten <SEP> zum <SEP> <SEP> Min. <tb> wird <tb> <SEP> 14 <SEP> 21 <SEP> > 25 <tb> <SEP> 15 <SEP> 19 <SEP> > 25 <SEP> <tb> <SEP> 16 <SEP> 20 <SEP> > 25 <tb> <SEP> 17 <SEP> 28 <SEP> > 25 <tb> <SEP> 18 <SEP> 21 <SEP> > 25 <tb> <SEP> 19 <SEP> - <SEP> 41 <SEP> > 25 <tb> <SEP> 20 <SEP> 31 <SEP> > 25 <tb> <SEP> 21 <SEP> 25 <SEP> > 25 <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Komponentengemische, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente CA) ein Umsetzungsprodukt aus Ca) 1,O Epoxygruppenäquivalent eines Diglycidyläthers des 2,2-Bis (4' -hydroxyphenyl) -propans, (b) 0,10 bis 0,85 Aminogruppenäquivalent mindestens eines primären Fettamines mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, (c) 0,1 bis 2,0 Aminogruppenäquivalenten eines Polyalkylenpolyaminoamides aus (c'3 einer polymerisierten, aliphatischen, ungesättigten Fett säure, die sich von Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ab leitet, und (c") einem aliphatischen Polyalkylenpolyamin mit 4 bis 12 Koh lenstoffatomen und (d) 0 bis 1,0 Mol eines Epihalogenhydrins oder eines Nitrils einer äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen wobei die Komponente CA) in Gegenwart eines inerten, organischen Lö sungsmittels gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur erhältlich ist, und als Komponente (B) mindestens ein Tensid enthalten, wobei das Gemisch durch Zugabe mindestens einer anorganischen oder organischen Säure mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen einen pH-Wert von 3 bis 7 aufweist und wasserlöslich oder wasseremulgierbar ist. 2. Gemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (AS ein Umsetzungsprodukt enthalten, welches in Gegenwart eines inerten, organischen Lösungsmittels bei 60 bis 950C erhältlich ist. 3. Gemische nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,dass sie als Komponente (A) ein Umsetzungsprodukt enthalten, welches in Gegenwart eines cycloaliphatischen oder aliphatischen Aethers mit 2 Sauerstoff atomen und 4 bis 8 Kohlenstoffatomen oder in Gegenwart eines Alkanols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen als inertes, organisches Lösungsmittel erhältlich ist. 4. Gemische nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (A) ein Umsetzungsprodukt enthalten, welches durch Vorlegen der Komponente (b) und anschliessendes Umsetzen zuerst mit der Komponente Ca), dann mit der Komponente (c) und gegebenenfalls zuletzt mit der Komponente (d) erhältlich ist. 5. Gemischenach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponete (B) alkoxylierte und veresterte oder quaternierte Fettamine, Fettsäuren, Fettsäureamide, Alkylphenole oder Alkanole mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fett- und Alkylrest, ein Sulfobernsteinsäurederivat, das mit einem oder zwei gegebenenfalls alkoxylierten Alkyloder Alkenylresten mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und Alkenylteil substituiert ist oder ein Imidazoliniumderivat, das in 1-Stellung mit einem Carboxymethyl- und gegebenenfalls einem Aethyl-2Carboirymethyläther)-rest und in 2-Stellung mit Alkyl oder Alkenyl mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen substituiert ist, enthalten, wobei die Komponente (B) gegebenenfalls als Alkalimetall-, Erdalkaiiimetall- oder Ammoniumsalz vorliegt. 6. Gemische nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Komponenten (A) und (B) in einem Gewichtsverhältnis (A): (B) von 90:10 bis 99:1 enthalten. 7. Gemische nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass deren pH-Wert von 3 bis 7 durch Zugabe der Salz-, Salpeter-, Phospho- oder Sulfaminsäure, einer gesättigten Mono- oder Dicarbonsäure mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische einge stelltist. 8. Gemische nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie als wässrige,lagerstabile Lösungen oder Emulsionen vorliegen. 9. Verfahren zur Herstellung des Komponentengemisches gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man (a) 1,0 Epoxygruppenäquivalent eines Diglycidyläthers des 2,2-3is- C41-hydroxyphenyl) -propans, (b) 0,10 bis 0,85 Aminogruppenäquivalent mindestens eines primären Fettamins mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, (c3 0,1 bis 2,0 Aminogruppenäquivalente eines Polyalkylenpolyamino- amides aus etc') einer polymerisierten, aliphatischen, ungesättigten Fett säure, die sich von Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ableitet, und (c") einen aliphatischen Polyalkylenpolyamin mit 4 bis 12 Koh lenstoffatomen und (d) 0 bis 1,0 Mol eines Epihalogenhydrins oder eines Nitrils einer äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen in Gegenwart eines inerten, organischen Lösungsmittels gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur miteinander umsetzt, das erhaltene Umsetzungsprodukt als Komponente CA) mit mindestens einem Tensid als Komponente (B3 gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur vermischt, das Gemisch durch Zugabe mindestens einer anorganischen oder organischen Säure mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen auf einen pH-Wert von 3 bis 7 einstellt und gegebenenfalls auf einen Gehalt, berechnet auf Trockensubstanz, von 10 bis 40 Gewichtsprozent mit Wasser verdünnt. 10. Verwendung des Komponentengemisches gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8 als Papierleimungsmittel. 11 Verfären = # oder oder Obenflächenleimmung von Papier, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Leimflotte, die das Komponentengemisch gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8 enthält, in die Faserstoff- suspension einarbeitet oder das Papier mit der Leimfiotte imprägniert und trocknet. 12. Wässrige Leimfiotte zur Durchführung des Verfahrens gemäss Anspruch 11.

Inventors: TOPFL, ROSEMARIE, Töpfl, Rosemarie
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1981
Main classification: C08L63
IPC codes: D21H17, C08L79, D21H19, C08L63, C08G73, C08G59