DEFOAMING PROCESS FOR CONTINUOUS-DYEING PROCESSES

Abstract: 1. Process for the continuous dyeing of textile materials characterised in that the dyeing is carried out in the presence of defoamers consisting of a) at least 80% by weight of a polyoxyalkylene-siloxane copolymer of the general formula [R**1 Si(OSiR2 )n ]m Zm-1 (OR**2 )m+2 , in which R represents an optionally halogen-substituted alkyl group with up to 4 C atoms, R**1 represents the substituent R or a phenyl radical, R**2 represents a group of the composition see diagramm : EP0049834,P7,F1 Z represents a difunctional unit -O- or see diagramm : EP0049834,P7,F3 wherein R**3 denotes a hydrocarbon radical with up to 6 C atoms, R**4 denotes independently of one another hydrogen or R**3 , n denotes a number between 3 and 40, m denotes a number between 1 and 15, x denotes a number between 0 and 68, y denotes a number between 0 and 52, x+y denotes a number between 1 and 68, and p denotes a number between 2 and 12, and b) 0.5 to 20% by weight of a hydrophobic silicon dioxide.

Description: Entschäumer für kontinuierliche Färbeprozesse Die Erfindung betrifft einen Entschäumer für kontinuierliche Färbeverfahren, der im wesentlichen aus a) 80 bis 100 Gew.-% eines Polyoxyalkylen-Siloxan Copolymers der allgemeinen Formel: R1 s [R1 Si (osiR2)n]mzm-1 (OR)êm+2, in der R eine gegebenenfalls halogensubstituierte Alkyle gruppe mit bis zu 4 C-Atomen, Ra den Substituenten R bzw. einen Phenylrest, eine Gruppe der Zusammensetzung R3(OCHzC x (OCH2CH3)y-, # Z eine difunktionelle Einheit wie -Oo der EMI2.1 darstellt, wobei R3 einen Rohlenwasserstoffrest mit bis zu 6 C-Atomen, R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder n eine Zahl zwischen 3 und 40, m eine Zahl zwischen 1 und 15, x eine Zahl zwischen 0 und 68, y eine Zahl zwischen 0 und. 52, x+y eine Zahl zwischen 1 und 68, p eine Zahl zwischen 2 und 12 bedeutet, und b) 0,5 bis 20 Gew.-% eines hydrophoben Siliziumdioxids. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Entschäumer, welches da durch gekennzeichnet ist, dass ein Organopolysiloxan der allgemeinen Formel R1Si(OSiR2)n U3-a-b ClaWb, in der U einen Rest einer niedrigen einbasischen Carbonsäure mit bis zu 4 C-Atomen, vorzugsweise einen Acetat rest, und W einen Rest einer fluorierten Alkansulfonsäure dar stellt, wobei a gleich oder kleiner 1 und b gleich oder kleiner als 0,5 ist, das durch Umsetzung von R15iC13 mit einem Diorganopoly siloxan in Gegenwart fluorierter Alkansulfonsäure bzw. deren Salze in überschüssiger einbasischer Carbonsäure erhalten wird, mit einem Gemisch von R20H und H-Z-H, dessen Zusammensetzung durch die Kettenlänge n des Organopolysiloxangliedes bestimmt wird, in Gegenwart einer Base in einem organischen Losungsmittel.umge- setzt wird, und gegebenenfalls mit 20 bis O Gew.-* eines hydrophoben Siliziumdioxids vermischt wird. Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Anwendung der betreffenden Entschäur er in einem konti nuierlichen Färbe- und/oder Ausrüstungsverfahren für Polmaterial und textile Flächengebilde, bestehend aus natürlichen oder synthetischen Fasermaterialien oder Mischungen solcher Fasern untereinander. Aus Textilveredlung 8 (1971), Nr. 11, S. 708 - 711 ist ein Verfahren bekannt geworden, nach dem gewirkte Textilien in einer rotierenden Trommel mit einem fein bläsigen, einphasigen, wässrigen Schaum gefärbt werden, der durch spezielle, anionaktive oder nichtionogene Hilfsmittel gebildet wird, und der gleichzeitig Farbstoffe bzw. andere Chemikalien zu deren Fixierung enthält. Diese Methode wurde in der Absicht entwickelt, das Färbegut in einem extrem kurzen Flottenverhältnis färben zu können, woraus ein geringer Energie- und Wasserbedarf sowie eine gegenüber anderen Färbeverfahren relativ geringere Abwasserbelastung resultiert. Zu diesem Zweck wird der flüssige Anteil im Gesamtvolumen des Schaumes möglichst klein gehalten. Nach dem Verteilen des Schaumes mittels der Zentrifugalkraft in der Färbetrommel bei Raumtemperatur wird der Trommelinhalt mit Dampf oder Heiss luft auf die Farbstoff Fixiertemperatur aufgeheizt, die Ware für eine gewisse Zeit bei dieser Temperatur behandelt, sodann gekühlt und geschleudert. Es handelt sich bei dieser Arbeitsweise um ein diskontinuierliches. Verfahren, das. infolge der Benutzung der Trommel nicht für Stückware, sondern nur für Fertigartikel. geeignet ist. Die Weiterentwicklung dieses Verfahrens bezieht sich gemäss DE-OS 2 402 353 auf ein kontinuierliches Aufbringen eines stabilen Schaumes auf das zu färbende Textilgut, wobei der stabile Schaum. sowohl den erforderlichen Farbstoff, als auch die. weiterhin benötigten Hilfsmittel enthält. Der Flüssigkeitsgehalt des Schaumes. wird zusammen mit der aufgetragenen Höhe der Schaumschicht zur Regulierung der Auftragsmenge und damit zur Einstellung der Farbtiefe verwendet. Der sich nach der Schaumablage auf die Polware anschlies- sende Dämpfungsschritt soll bewirken, dass die auf getragene Schaumschicht zerfällt, die in den Schaumlamellen befindliche Flottenflüssigkeit an die Pol- oder Gewebefasern übergeht und diese benetzt und der Farbstoff die für eine ausreichende Fixierung auf der Faser erforderliche Temperatur erhält. Hierzu wird die mit der Schaumschicht belegte Ware gewöhnlich durch einen Kanal geführt, in dem sich eine gesättigte Wasserdampfatmosphäre befindet (100 C). Der gebildete Schaum dient dem gleichmässigen Auftragen und der Verteilung der verschäumten Flotte auf der Ware. Im Anschluss daran ist der verschäumte Zustand der Flotte nicht mehr erforderlich und muss wieder auf gehoben werden Die Zerstörung der auf getragenen Schaumschicht stellt ein besonderes Problem dieses Färbeverfahrens dar. Als Verfahrsnsvorschiäge zur Schaumbeseitigung wurden entweder der spontane Zerfall der aufgetragenen Schaumschicht aufgrund der besonderen Zusammensetzung eines zeitlich begrenzt beständigen Schaumes in Verbindung mit einer entsprechend gesteuerten Warengeschwindigkeit oder ein ausgelöster Schaumzerfall infolge Zufuhr eines schaumzerstörenden Mittels (etwa Aufsprühen einer Lösung eines Entschäumers oder Kontakt der Schaumoberfläche mit einer Walze, die mit einer schaumzerstörenden Lösung beschickt ist) genannt. Die erwähnten Verfahren zur Zerstörung der Schaumschicht besitzen jedoch Nachteile. In vilen Fallen ist es nicht möglich, der Färbeflotte und somit dem daraus hergestellten? Schaum ein für das betref-fende Textilgu?t aus- reichendes Benetzungsvermögen zu verleihen, ohne die hierfür geeigneten Hilfsmittel zuzusetzen. Diese Hilfsmittel besitzen aber in vielen Fällen eine stark schaumstabilisierende Wirksamkeit, was die Schaffung von zeitlich begrenzt beständigen Schäumen unmöglich macht. Das Verfahren, den Schaumzerfall durch Zufuhr schaumzerstörender Mittel (beispielsweise Aufsprühen) einzuleiten, kann dadurch erschwert werden, dass eine rasche Zerstörung des Schaumes auch an solchen Stellen bewirkt wird, an denen der den Farbstoff tragende Schaum noch nicht ausreichend tief in das Textilmaterial eingedrungen ist (Polware). Hierdurch können-sich Unregelmässigkeiten der Färbung ergeben und unter Umständen Stellen zurückbleiben, die nicht eingefärbt sind. Das ausreichend tiefe Eindringen des Farbsaumes in den Pol. wird bei höheren Polwaren meist dadurch erreicht, dass die Ware nach Auftrag der Schaumschicht über einen. Vakuumspalt geführt wird, der den aufgetragenen Schaum so weit in die Ware hineinzieht, dass sich nach diesem Vorgang ein Teil des Schaumes im Pol befindet. Durch diese Massnahme wird jedoch dieser Anteil des Schaumes der unmittelbaren Durchmischung mit dem auf getragenen Schaumzerstörungsmittel entzogen. Dies kann entweder zur Folge haben, dass die Entschäumung innerhalb des Pols nicht rasch genug erfolgt und es zum Aufblähen der Schaumschicht im Dämpfungsvorgang kommt, oder dass durch die Kapillaradhäsion bestimmter Entschäumer die zwischen den Fasern des Poles befindliche Flottenflüssigkeit rasch bis auf das Grundgewebe durchfällt. Das Ergebnis ist, dass nur die Polspitze und der Polfuss gefärbt sind. Aus den gleichen Gründen wie bei der Aufbringung von schaumzerstörenden Substanzen durch Auf spühen kann auch das Heranbringen der Schaumschicht an eine Walze, die mit einem schaumzerstörenden Mittel verseh#.wurde, nicht befriedigend sein. Es war. nun Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein. der fahren zu schaffen, das die angeführten. Nachteile nicht besitzt, das. schnell wirksam ist und das universell einsetzbar ist. Die erfindungsgemässe Aufgabe wurde dadurch gelöst, dass man der Färbeflotte, die ausser den erforderlichen Farbstoffen auch andere Hilfsmittel enthalten kann, noch bestimmte, in Wasser lösliche oder dispergierbare Entschäumer auf Basis von Polyether-Siloxan-Copolymeren zusetzt Die erfindungsgemässen Polyether-S iloxan-Copolymeren gestatten die Herstellung homogener Farbstoff- und.Silfs- mittelflotten. sowie ihre problemlose. Verschäumung zu stabilen und bis zu Temperaturen von 500C nicht zerfallenden Schäumen mit der erforderlichen oder erwünschten Feinporigkeit der Schaumbläschen. Erst im sich anschliessenden Däinpfungsschritt erfolgt durch den erfindungsgemässen Entschäumer ein zügiger Zerfall des aufgetragenen Schaumes. Hierbei werden an den Vorgang des Schammzerfalls im allgemeinen bestimmte Anforderungen gestellt, nämlich, dass der Schaum möglichst ohne starke Volumenvergrösserung zerfällt. Überraschender- weise ist dies bei Anwendung der erfindungsgemässen Entschäumder der Fall. Andere Entschäumer auf organischer Basis. sind in der Hitze (Sattdampfatmosphäre) stark flüchtig, was zur. Folge hat, dass der Entschäumer während des Dämpfungsvorganges oder einer Behandlung mit Heiss luft aus dem System austritt. Dies führt zu unkontrollierter und ungleichmässiger Schaumentwicklung, was unegale Färbungen zur Folge hat. Handelsübliche Entschäumer auf Basis von Siliconen entschäumen bereits bei Temperaturen., bei denen die Verschäumung der Flotte erfolgt, so stark, dass sich kein stabiler Schaum erzeugen lässt. Weiterhin ist auch die entschäunende Wirksamkeit von händelsüblichen Entschäumern auf Basis von Polyether-Siloxan-Copolymeren bei den Verschäumungstemperaturen bereits so stark, dass entweder kein stabiler Schaum erzeugt werden. kann oder eine über das akzeptierbare Mass hinausgehende Wässerung des Schaumes während der Auftragsphase auftritt. Es war daher überraschend, dass die erfindungsgemässen Entschäumerzubereitungen die Herstellung von stabilen, nicht wässernden Schäumen zur Färbung von Textilmateria- lien bei den Temperaturen, bei denen die. Verschäumung der Färbef lotte erfolgt, ermöglicht, während im Dämpfungs- schritt der erwünschte zügige Schaumzerfall eintritt. Die für die Herstellung der Entschäumungsmittel erforderlichen Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Copolymeren sind an sich bekannte Stoffe. Ihre Herstellung erfolgt durch Umsetzung von Polyetherolen mit siliciumfunktionellen Siloxanen. Dazu werden z..B. Polyetherole in stöchiometrisches Verhältnis in Gegenwart eines Säurefan#gers mit linearen oder verzweigten äquilibrierten acyloxyhaltigen. Organopolysiloxanen umgesetzt, deren Herstellung in der DE-OS 2 802. 668 beschrieben ist. Der Anteil des Polyether-Siloxan-Copolymeren an der erfindungsgemässen Entschäumerzubereitung kann 80 bis 100 Gew.-% des gesamten Mittels ausmachen, vorzugsweise liegt es jedoch in einer Menge von 8.6 bis 94 % vor. In den beanspruchten Siloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeren der allgemeinen Formel [R1 Si(OSiR2)n] mZm-1 (OR m+2 kann die Zahl der Dimethylsiloxaneinheiten, wie sie durch m und n definiert wird, von 8 bis 60 reichen, wobei n zwischen 8 und 30 liegt und m 2 oder 3 beträgt. Der durch die Gruppierung oR2 gekennzeichnete Polyetheranteil des Siloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeren besteht vorzugsweise aus Strukturen der Formel EMI10.1 in denen der Wert x zwischen 8 und 40 schwankt und der Wert für Y vorzugsweise zwischen 6 und 30 liegt. Beispiele für die Gruppen R sind die Methyl-, Chlormethyl-, Ethyl- und Propylreste, R3 ist vorzugsweise ein OC4Eg-Rest, möglich sind jedoch ebenfalls CH30, C2 O-, C3H70- oder C3H50-Reste. Beispiele für die Verbindung H-Z-H sind H20, H0-CH2-CH2-OH, EMI10.2 EMI11.1 Verbindungen mit sekundären OH-Gruppen eignen sich be sondern Das erfindungsgemässe. Verfahren. wird im allgemeinen so durchgeführt, dass man das Polyorganosiloxan mit einem Lösungsmittel, vorzugsweise Toluol oder Xylol vermischt und anschliessend mit einem Gemisch aus R20H, H-Z-H und Toluol schnell verruhrt. In diese Mischung wird bei Raumtemperatur etwa die. stöchiometrische Menge NH3 eingeleitet und ca. 1 Stunde bei ca. 700C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Salz. abfiltriert und bei etwa 1000C im Vakuum das Lösungsmittel entfernt. Diese bevorzugten Reaktionsbedingungen können jedoch den jeweiligen Erfordernissen angepasst werden und somit in dem Fachmann bekannter Weise - von den hier genannten abweiser. Die anfallenden gelblich gefärbten klaren Lösungen besitzen je nach Zusammensetzung eine Viskosität zwischen 300 und 4500 mPa.1 5. Die so hergestellten Siloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeren eignen sich zur Herstellung von Entschäumungsmitteln für das kontinuierliche Schaumfärbeverfahren für Polware und textile Flächengebilde. Für die Herstellung der erfindungsgemässen Entschäumungs- mittel ist weiterhin ein hydrophobes Siliziumdioxid erforderlich. Ein hydrophobes Siliziumdioxid ist ein Siliziumdioxid, dessen oberflächenständige Hydroxylgruppe durch Umsetzung mit einer organofunktionellen Siliconverbindung beseitigt worden sind. Zur Umsetzung der Hydroxylgruppen können beispielsweise Trimethylchlorsilan, Dimethyl dichlors ilan, Hexamethyldis iloxan, Hexamethy idisilazan oder Trimethylmethoxysilan. verwendet werden. Die Umsetzung des Siliziumdioxids mit der organofunktionellen Siliconverbindung macht das Siliziumdioxid. im. Vergleich zu seinem ursprünglichen hydrophilen Charakter. hydrophob. Die BET-Oberfläche der hydrophoben Kieselsäuren kann zwischen 50 und 300 m2 betragen. Optimale Ergebnisse werden erzielt, wenn die Oberfläche zwischen 80 und 140 m2/g beträgt. Die Zugabe des hydrophoben Siliziumdioxids zu dem Siloxan-Polyoxyalkylen-Copolymeren kann in Mischaggregaten, Rnetern oder Kugelmühlen erfolgen oder durch Einrühren. mit Dissolverscheiben. Es ist. von. Vorteil, wenn nach erfolgter Einbringung des Siliziumdioxids erwärmt wird, wobei die Erhitzungs.tem- peratur zwischen 90 und 1500C liegen kann, vorzugsweise zwischen 110 und -130- C. Die Dauer des Erhitzungsvorganges beträgt zwischen. 30 Minuten und 4 Stunden, bevorzugt sind 60 bis 90 Minuten. Die Zugabemenge der erfindungsgemässen Entschäumerzu- bereitung zur Färbe- und/oder Ausrüstungsfiotte beträgt etwa 0,03 bis 2,6 q pro 1 Flotte. Sie richtet sich im allgemeinen nach der Art und Zusammensetzung der übrigen Flottenbestandteile sowie nach deren Konzentration. Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie in ihrem Umfang einzuschränken. Prozentangaben bedeuten, wenn nicht anders vermerkt, Gewichtsprozente. Beispiel 1 (Herstellungsbeispiel für einen erfindungsgemässen Entschäumer) 297 g (2 Mol) Methyltrichlorsilan werden mit 18 g (0,3 Mol) Perfluorbutansulfonsäure und anschliessend mit 3996 g (13,5 Mol) Octamethylcycloetrasiloxan versetzt. Das Gemisch wird anschliessend auf 90 0C aufgeheizt und innerhalb 2 Stunden mit 800 g (13,4 Mol) Essigsäure versetzt Während der Zugabe wird weiter hochheheizt, so dass nach vollendeter Zugabe (HCl-Strom versiegt) die Temperatur von 1300C erreicht wird. Es wird anschliessend 2 Stunden bei 1300C gerührt. Anscfiliessend wird das Produkt bei 1300C und 67 mbar ausgeheizt. Ausbeute: 4000 g Acetat: 137 mVal/100 g. Das nach obenstehender Beschreibung erhaltene Produkt wird auf folgende Weise weiter umgesetzt. 500 g (= 1,02 Val Acetat) eines Acetoxypolysiloxans mit n = 27 Dimethylsiloxyeinheiten werden mit 2000 g getrocknetem Toluol verrührt. Hierzu wird bei Raumtemperatur innerhalb von 15 Minuten ein Gemisch zugegeben, das aus 1477,3 g (0,79 Val) Polyether (mit einem.Molgewicht von 1870 und einem Ethylenoxidgehalt von 45 % und einem Prolyenoxidgehalt von 55 %, wobei 10 % des im Molekül enthaltenen Propylenoxids am Ende der auf Butanol gestarteten MolekUlket.e als Block, der Rest zusammen mit dem angegebenen Ethylenoxidanteil in statistischer Verteilung vorliegt.), 10,35 g (0,23 Val) 2,3-Butandiol und 1500 g getrocknetem Toluol besteht. Ohne zu heizen werden bis zur Sättigung (mit ca 8,67 g/h) innerhalb von ca. 2 Stunden 17,34 g getrockneter NH3 eingeleitet. Anschliessend wird innerhalb 30 Minuten auf 700C auf geheizt, wobei der Ammoniakstrom auf 11,9 g/h gesteigert wiri. Es wird 90 Minuten weitergerührt und anschliessend langsam abgekühlt. ao Minuten nach Beginn der Abkühiphase wird der NH3-Strom abgestellt. Die durch Salz stark getrübt Lösung wird filtriert und aus dem Filtrat das Lösungsmittel bei marx. 1000C und 20 mbar ausgeheizt. Man erhält einen klaren, leicht gelb gefärbten Rückstand. Ausbeute: 1978,5 g Viskosität: 640 mPag nD20 = 1,4475 Herstellunq des Entschäumers 1860 g des nach oben stehender Vorschrift erhaltenen Polyether-Siloxan-Copolymers werden zusammen mit 40 g einer hydrophoben, gefällten Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche vom 110 mê /g in eine 3 Liter fassende Kugelmühle gegeben, die ausserdem mit 25 Porzellankugeln von 18 mm Durchmesser beschickt worden ist. Man lässt die gefüllte Kugelmühle bei etwa 50 Umdrehungen pro Minute während 5 Stunden mechanisch drehen und überführt anschliessend den von den Mahlkugeln abgetrennten Inhalt der Kugelmühle in ein heizbares und evakuierbares Gefäss mit Rührer. Unter Anlegen eines Vakuums von 52 mbar wird während 3 Stunden auf 1100C erhitzt. Man erhält eine trübe, viskose Flüssigkeit. Beispiel 2 (Herstellungsbeispiel für einen erfindungs gemässen Entschäumer) 0,79 kg Methyltrichlorsilan (5,28 Mol), 22,2 kg Octamethylcyclotetrasiloxan (75 Mol) und 70 g Perfluorbutylsulfonsäure werden in einem Gefäss vorgelegt und auf 600C erwärmt. Ab 600C werden innerhalb einer Stunde 4,2 kg Essigsäure (70 Mol) zugegeben. Nach beendeter Zugabe des Essigsäure wird der Kesselinhalt bis zu einer Sumpftemperatur von 125 bis 1300C aufgeheizt. Bei dieser Temperatur wird dann weitere 5 Stunden lang gerührt. Danach wird die Reaktionsmischung auf unter 500C abgekühlt und vorsichtig der Druck auf 50 mbar reduziert. Die in der Reaktionsmischung enthaltenen Leichtsieder werden nun bis zu einer Sumpftemperatur von maximal 1 350C und einem Endvakuum von ca. 20 mbar ausgeheizt. Ausbeute: ca. 22 kg transparentes Produkt mit einer Viskosität von ca. 50 mPa's. Acetat: 6T,5 mVal/100 g Das nach obenstehender Beschreibung erhaltene Produkt wurde auf folgende Weise weiter umgesetzt. 15 kg des erhaltenen Acetoxysiloxans werden in einem Kessel zusammen mit 15 kg Toluol vorgelegt. Bei Raumtemperatur wird separat eine Mischung aus 18,8 kg eines auf Butanol gestarteten Polyethers mit dem Molgewicht von 1820, einem Ethylenoxidgehalt von 15 % und einem Propylenoxidgehalt von 85 %, wobei der gesamte enthal tene Ethylenoxidgehalt unmittelbar auf das Startermolekül folgend als Biockeinheit vorliegt, und 25 kg Toluol hergestellt und unter kräftigem in ca. 15 Minuten zu der vorgelegten Mischung zulaufen gelassen. Dann werden während 45 Minuten 172 g NH3 eingeleitet (325 l/h). Die Mischung wird nun auf 800C erwärmt. Wenn diese Temperatur erreicht ist, werden 90 g Isopropanol zur Reaktionsmischung zugesetzt und rührt weitere 3 Stunden lang bei 800C und leitet während dieser Zeit NH3 bis zur Sättigung der Reaktionsmischung ein. Das Produkt wird auf Raumtemperatur abgekühlt, und die durch Salz getrübt Lösung filtriert und aus dem Filtrat das Lösungsmittel bei max. 1000C und 20 mbar abdestilliert. Man erhält einen klaren, leicht gelb gefärbten Rückstand. Herstellung des Entschäumers 18,4 kg des nach obenstehender Vorschrift erhaltenen Polyether-Siloxan Copolymers werden mit einem Dissolver handelsüblicher Bauart bei 400 U/Min. gerührt und nach und nach 0,6 kg einer hydrophóben, gefällten Kiesel säure mit einer BET-Oberfläche von 130 m2/gbei raums temperatur während 1 , 5 Stunden verrührt. Die Mischung wird in einen heizbaren und evakuierbaren Kessel über führt und unter Anlegen eines Vakuums von 52 mbar während 3 Stunden auf 1100C erhitzt. Man erhält eine trübe, viskose Flüssigkeit. Beispiel 3 (Anwendung des erfindungsgemässen#Entschäumers) 6 g eines Säurefarbstoffgemisches vom Typ TELON-Licht werden in einem Liter Wasser von 800C gelöst und 8 Liter kaltes Wasser zugegeben Dazu gibt man 1,5 g einer Mischung aus 50 % eines anionaktiven Na-alkylbenzolsulfonates und 50 % eines mit 7 Mol Ethylenoxid umgesetzten para-Isononylphenols. Weiterhin werden 1,5 g des erfindungsgemässen Entschäumers des Beispiels 2 zugesetzt und die Mischung mit Hilfe eines Dispergiergerätes, das nach dem Prinzip einer schnell rotierenden Stiftmühle arbeitet, unter Zusatz von Luft zu einem fliessfähigen Schaum mit einem Verschäumungsgrad von 1 zu 9 verarbeitet. Hierbei ist der Verschäumungsgrad als das Verhältnis von Flotte zu Luft definiert. Dieser Schaum wird mit einer Dicke von 10 mm auf einer vorgenetzten PA Teppichware (Velour, 600 g/m2) durch ein Schaumauftragsgerät aufgebracht. Die durch den Schaum belegte Teppichware wird über ein Saugschlitzrohr geführt, wobei die Schaummatte ohne Gewichtsverlust zum Teil in den Flor gesaugt wird. Unmittelfar folgend wird die Ware durch eine mit Sattdampf (ca. 1000C) beschickte Kammer geführt, wobei der Schaum innerhalb von 15 Sekunden Verweilzeit zerfallen ist. Zur Fixierung des Farbstoffes verweilt die Teppichware 3 Minuten lang in der Dämpfungsvorrichtung und kann dann gegebenenfalls zur Entfernung der Hilfsmittel mit Wasser gespült werden. Die Polware ist bis zum Grundgewebe gleichmässig durchgefärbt. Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel unter Verwendung eines organischen Entschäumer^) Entsprechend der Verfahrensweise des Beispiels 3 wurde zur Herstellung der Flotte folgende Zusammensetzung gewählt: 6 g eines Säurefarbstoffgemisches vom Typ TELON-Licht 1,5 g Mischung aus anionischen und nichtionogenen Tensi den 2 g Entschäumer auf Basis von Isooctylalkohol 9 l Wasser Bei Durchgang der Ware durch die mit Sattdampf beschickt te Kammer erfolgte zunächst ein langsamer Schaumzerfall, dem nach etwa 1 Minute ein starkes Aufblähen der Farbflotte folgte. Nach der Fixierung des Farbstoffes und einer Spülung mit Wasser war die verwendete Polware ungleichmässig gefärbt. Beispiel 5 (Vergleich der Schaumbeständigkeiten geschäum ter Flotten nach Entschäumerzusatz) Einer Farbstofflotte, bestehend aus 0,53 g/l Säurefarbstoff, 2,0 g/l einer 1:1-Mischung aus einem anionaktiven Na-Alkylbenzolsulfonat und einem para-Isononyl- phenol, das mit 7 Mol Ethylenoxid umgesetzt wurde, und 1,5 g/l Entschäumer wurde unter Zusatz von Luft mit Hilfe einer Verschäumungsapparatur im Verschäumungsver- hältnis 1 zu 9 verschäumt und die Wässerung des Schaumes bei Raumtemperatur in einem Sedimentiergefäss in Abhängigkeit von der Zeit bestimmt. Zur Bestimmung der Wässerung wurden jeweils 1 1 Schaum unmittelbar nach der Herstellung verwendet. Folgende Entschäumer wurden miteinander verglichen: I Erfindungsgemässer Entschäumer des Beispiels 2 II Erfindungsgemässer Entschäumer des Beispiels 1 III Handelsübliche 30 %ige Siliconentschäumeremulusion IV Handelsüberlicher Entschäumer auf Basis von Polyether-Siloxan-Copolymeren V Organischer, handelsüblicher Entschäumer auf Basis von Isooctylalkohol. Wässerung des Schaumes nach t Sekunden (ml) Entschäumer 10n 20" 60" 120" 300" I 0 o 1 5 25 II 0 0 #1 4 20 III 1000 kein Schaum herstellbar IV ¯ 700 1000 1000 1000 1000 V 450 900 1000 1000 1000

Claims: patentansprüche 1. Entschäumer für kontinuierlich arbeitende Schaum auflagefärbeverfahren, bestehend aus a) 80 bis 100 Gew.-% eines Polyoxyalkylen-Siloxans Copolymers der allgemeinen Formel EMI21.1 in der R eine gegebenenfalls halogensubstituierte Alkylgruppe mit bis zu 4 C-Atomen, R1 den Substituenten R bzw. einen Phenylrest, R2 eine Gruppe der Zusammensetzung EMI21.2 eine difunktionelle Einheit wie -O- oder EMI21.3 darstellt, wobei R einen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 6 C-Atomen, R4 unabhängig. .voneinander Wasserstoff oder R3, n eine Zahl zwischen 3 und 40, m eine Zahl zwischen 1 und 15, x eine Zahl zwischen 0 und 68, y eine Zahl zwischen 0 und 52, x+y eine Zahl zwischen 1 und 68, p eine Zahl zwischen 2 und 12 bedeutet, und b) 0 bis 20 Gew.-% eines hydrophoben Silizium dioxids. 2 Verfahren zur Herstellung von Entschäumern gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Organo polysiloxan der allgemeinen Formel R1 Si (OSi#) )n U3-a-bClaWb, in der U einen Rest einer niederen einbasischen Carbon säure mit bis zu 4 C-Atomen und W einen Rest einer fluorierten Alkansulfonsäure darstellt, wobei a gleich oder kleiner als 1 und b gleich oder kleiner als 0,5 ist, das durch Umsetzung von R1SiCl3 mit einem Diorgano polysiloxan in Gegenwart.fluorierter Alkanslllfonz säuren bzw. deren Salzen in überschüssiger einba sischer Carbonsäure erhalten wird, mit einem Gemisch von R2 OH und H-Z-H in Gegenwart einer Base in einem organischen Lösungsmittel umgesetzt wird, und gegebenenfalls mit 20 bis 0 Gew.-% eines hydrophoben Siliziumdioxids vermischt wird. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Rest der einbasischen Carbonsäure der Acetat rest vorliegt. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 3, da durch gekennzeichnet, dass der Anteil der Komponente b) etwa 6 bis 10 Gew.-% beträgt. 5. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von textilen Flächengebilden, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbung in Gegenwart von Entschäumern gemäss Anspruch 1 durchgeführt wird.

Inventors: KORTMANN, WILFRIED, STEINBERGER, HELMUT, DR., TUSCHEN, JURGEN, Tuschen, Jürgen
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: B01D19
IPC codes: B01D19, C08G77, D06P1