PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-(2,2,2,-TRICHLORO-1-HYDROXY-ETHYL) PHENOLS

Abstract: 1. Process for the preparation of 2-(2,2,2-trichloro-1-hydroxy-ethyl)-phenols of the formula see diagramm : EP0044009,P11,F1 wherein Z denotes a radical of the 1,2-diazol-1-yl, 1,2,3-triazol-1-yl, 1,2,3-triazol-2-yl, 1,2,4-triazol-1-yl and 1,2,4-triazol-4-yl series and A denotes a benzene ring which can optionally be substituted by C1 - to C2 -alkyl, C1 - to C2 -alkoxy, halogen or a fused-on benzene ring, characterized in that phenols of the formula see diagramm : EP0044009,P11,F2 wherein Z and A have the abovementioned meaning, are reacted with trichloroacetaldehyde in the presence of 0.02-0.1 molar equivalents of their alkali metal or alkaline earth metal salts and Lewis acids.

Description: 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole, ein Verfahren zu deren Her- Stellung sowie deren Verwendung zur Herstellung von Salicylaldehyden Gegenstand der Erfindung sind 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole der Formel EMI1.1 worin Z einen über Stickstoff gebundenen heterocyclischen Ring- und A einen Benzolring, der gegebenenfalls weiter substituiert sein kann, bedeuten. Geeignete Substituenten sind: 2 bis ikyl, C1- Dis C2-Alkoxy und Halogen sowie ein anellierter - bis 0 -A 2 Benzolring Unter über Stickstoff gebundenem heterocyclischen Ring ist ein elektro nenreicher nichthydrierter Heterocyclus zu verstehen, der noch weitere Heteroatome enthalten kann. Insbesondere handelt es sich um Vertreter der 1,2-Diazol-1-yl-, 1,2,3 Triazol-1-yl-, 1,2,3-Triazol-2-yl-, 1,2,4-Triazol-1-yl- und 1,2,4-Tri zQl-4-y1-Reihe, die iso- oder heterocyclisch anelliert und gegebenen talls substituiert sein dürfen. Solche Substituenten sind beispielsweise gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aryl-, Hetaryl-, Alkenyl-, Acyl-, Hydroxy-, Thio-, Mnino-, Sulfonyl- oder Phosphorylreste, Halogen oder ein gegebenenfalls derivatisierter Carbonsäurerest, wie sie weiter unten näher charakterisiert werden. Beispiele sind: EMI2.1 EMI2.2 EMI2.3 EMI3.1 Vorzugsweise werden beansprucht 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole der Formel EMI3.2 worin RÚ und Rê unabhängig voneinander Wasserstoff, einen gegebenen falls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Hetaralkyl-, Aryl-, Hetaryl-, teilweise oder voll ständig hydrierten Retaryl-, Alkenyl-, Arylalkenyl oder Hetarylalkenyl-Rest, Perhalogenalkyl, Hydroxy, einen gegebenenfalls substituierten Alkoxy- oder Alkylthio-Rest, Ralogen, einen gegebenenfalls sub stituierten Amino-Rest, Cyano, einen gegebenenfalls substituierten Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Carbamyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Hetaryl sulfonyl-, Aroinosulfonyl- oder Acyl-Rest, Dialkoxy phosphoryl oder gemeinsam die noch fehlenden Glieder eines gegebenen falls substituterten oder Retogruppen und/oder ein oder mehrere Heteroatome enthaltenden, gegebenenfalls durch einen gegebenenfalls substituierten Benzol-Ring oder Heterocyclus anellierten, ungesättigten oder teilweise oder vollständig gesättigten Ring und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor bedeuten, wobei vorzugsweise die genannten Alkylreste 1 - 6 C-Atome, die Cycloalkylreste 5 - 7 Ringglieder, die Alkenylreste 2 - 6 C-Atome, die Acylreste 1 4 C-Atome in der Kette und die Alkoxy- und Alkylthio-Reste 1 - 4 C-Atome enthalten, die Arylreste bevorzugt Phenylreste und die Eetarylreste O, S und/oder N enthaltende fünf- oder sechsgliedrige quasiaromatische Ringe sind, die anellierten Ringe 5 - 6 Ringglieder enthalten und die Substituenten in der Chemie der optischen Aufheller, Fluoreszenz- und Laserfarbstoffe und Lichtsammler für Displays übliche Reste sind. Unter gegebenenfalls substituiertem Alkyl sind gegebenenfalls verzweigte C1- bis C6-Alkylrestezu verstehen, die Hydroxy-, Halogen-, C1- bis C4 Alkoxy-, C1- bis C 4-Alkylthio-, C1- bis C3-Alkanoyloxy-, C1- bis C4- Dialkylamino- oder C1 - bis C4-Dialkylphosphano-Gruppen tragen können. Beispiele, die den Umfang der Erfindung nicht einschränken sollen, sind: Methyl, Ethyl, 2-Propyl, Hydroxymethyl, 3-Hydroxybutyl, Chlormethyl, 3,5-Dichlor-2-hexyl, Methoxymethyl, Butoxyethyl, Methylthiomethyl, Acetoxymethyl, Dimethylaminomethyl, 3-(Dimethylzmnno)-2-methyl-1-propyl, Diethylphosphenomethyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl sind solche mit 5 bis 7 Ringgliedern zu verstehen, die gegebenenfalls noch eine Methylgruppe tragen können, beispielsweise Cyclohexyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Aralkyl sind solche mit einem C1 - bis C4-Alkyl-Teil und einem gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituierten Phenyl- oder Naphthyl-Rest zu verstehen, beispielsweise Benzyl, Phenethyl, 1-Naphthylmethyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Hetaralkyl sind solche mit einem C1- bis C4-Alkyl-Teil und einem gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituierten, ungesättigten oder teilweise oder vollständig gesättigten Hetaryl-Rest der Furan-, Thiophen- oder Pyridin-Reihe zu verstehen. Beispiele, die den Umfang der Erfindung nicht einschrän ken sollen, sind: 2-Tetrahydrofurylmethyl, 2-Picolyl, 2-(4-Pyridyl)-ethyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Aryl sind solche der Naphthyl- und vorzugsweise Phenyl-Reihe zu verstehen, die C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy, Chlor, Cyclohexyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy oder Hetaryl, dessen Bedeutung anschliessend erläutert wird, tragen können, beispielsweise Phenyl, 3-Tolyl, Anisyl, 4-Cyclohexyl, Biphenylyl, 4-Benzoxazolylphenyl, 4-(2H-Benz[d1[1,2,31triazol-2-yl)-phenyl Unter gegebenenfalls substituiertem Hetaryl und gegebenenfalls substituiertem teilweise oder vollständig hydriertem Hetaryl sind Vertreter der Furan-, Thiophen-, Oxdiazol-, Pyrazol-, Thiadiazol-, Benzoxazol-, Benzthiazol, Benzimidazol-, Benztriazol-, Naphthoxazol- und Naphthotriazol-Reihen zu verstehen, die C1- bis C4-Alkyl, Phenyl oder weiteres Hetaryl tragen können. Beispiele,die den Umfang der Erfindung nicht einschränken sollen sind: 5-Phenylthien-2-yl, Benz-1 ,3-oxazol-2-yl, 4LMetflyl:-2H-benz [d1[1,2,3]tri- azol-2-yl, 2H-Naphtho[1,2-d][1,2,33triazol-2-yl, 5-(Benzoxazolyl)-fur-2yl. Unter gegebenenfalls substituiertem Alkenyl sind solche mit 2 - 6 C Atomen, vorzugsweise solche der 1-Alken-1-yl-Reihe zu verstehen, die verzweigt sein können und gegebenenfalls Methoxy oder Chlor tragen, beispielsweise 1-Propen-i-yl. Unter gegebenenfalls substituiertem Arylalkenyl oder Hetarylalkenyl sind solche zu verstehen, die am C2- bis C4-Alkenyl-Teil Aryl- oder Hetaryl Reste obiger Beschreibung tragen, beispielsweise Styryl, 3-Phenyl-1 propen-l-yl, 2- (Thien-2-yl)-ethen-1-yl, 2-(4-Benzoxazolylphenyl)-ethen- 1-yl . Unter Perhalogenalkyl sind solche mit 1 - 4, vorzugsweise 1 - 2 C-Atomen zu verstehen, die nur eine Art Halogen-Atome, vorzugsweise Fluor oder Chlor tragen, beispielsweise Trifluormethyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Alkoxy oder Alkylthio sind solche mit gegebenenfalls verzweigtem C1 - bis C4-Alkyl-Teil zu verstehen, die gegebenenfalls weitere Alkoxy-Gruppen oder Phenyl tragen, beispielsweise Methoxy, 2-Propoxy, Benzyloxy, Methylthio. UnterHalogen istFluor, Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor zu verstehen. Unter einem gegebenenfalls substituierten Amino-Rest ist ein solcher mit a C1 - bis C4-Alkyl- oder C1 - bis C2-Aralkyl-Gruppen, die untereinander nicht gleich sein müssen, zu verstehen, beispielsweise Dimethylamino, Benzylethylamino. Unter gegebenenfalls substituiertem Alkoxycarbonyl sind solche mit 1 bis 6 C-Atomen zu verstehen, die noch weitere C1 - bis C2-Alkoxy-Gruppen oder Phenyl tragen können, beispielsweise Methoxycarbonyl, Methoxyethoxyethoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Aryloxycarbonyl sind vorzugsweise solche der Phenyl-Reihe zu verstehen, die durch C1 - bis C3-Alkyl, C1 bis C3-Alkoxy oder Chlor substituiert sein können, beispielsweise Phenoxycarbonyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Carbamyl ist ein solcher mit 2 C1 - bis C4-Alkyl oder einer Tetra- oder Pentamethylen-Gruppe zu verstehen, wobei letztere zusammen mit dem Stickstoff einen Pyrrolidin- bzw. Piperidin-Ring bildet, beispielsweise Dimethylaminocarbonyl, Piperidinocarbonyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Alkylsulfonyl sind solche mit C1 - bis C6-Alkyl zu verstehen, die durch Phenyl oder Halogen substituiert sein können, beispielsweise Methylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Trifluor- methylsulfonyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Aryl- oder Hetarylsulfonyl sind solche zu verstehen, deren Aryl- oder Betaryl-Reste den oben angegebenen Reihen entstammen. Beispiele, die den Umfang der Erfindung nicht einschränken sollen, sind: Phenylsulfonyl, 4-Chlor-phenylsulfonyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Aminosulfonyl sind solche mit 2 C1- bisC6-Alkyl-Resten, die nicht gleich zu sein brauchen, zu verstehen, beispielsweise Dimethylaminosulfonyl. Unter gegebenenfalls substituiertem Acyl-Rest sind C1 - bis C4-Alkanoyloder C3- bis C4-Alkenoyl-Reste zu verstehen, die Methoxy, Chlor oder Phenyl tragen können, beispielsweise Acetyl, Phenylethanoyl, 3-Phenyl2-propenoyl, Benzoyl. Unter Dialkoxyphosphoryl sind solche mit 2 C1- bis C4-Alkoxy-Resten zu verstehen, die nicht gleich zu sein brauchen, beispielsweise Dimethoxyphosphoryl. Als an den Triazol-Ring anellierte Ringe kommen in Frage C5- bis C7 Cycloalkene, C5- bis C7-Cycloalkenone, C5- bis C7-Benzocycloalkadiene, Benzol, Naphthalin, 1 1,2-Diazol, 2E-Benzotdli1,2,33triazol, Uracil, Benzo[b]pyran-2-on, 1,2-Dihydrobenzo[b]pyrid-2-on, Benzofuran, Benzothiophen und Benzothiophendioxid, die durch C1 - bis C12-Alkyl, C1- bis C12-Alkoxy, Halogen und/oder Phenyl substituiert sein können. Beispiele sind: EMI7.1 Besonders oevorzugt sind 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole der Formel EMI8.1 worin 11 Wasserstoff, C1- bis C6-Alkyl, gegebenenfalls durch C1 - bis C4-Alkyl oder C1 - bis C4-Alkoxy oder Chlor substi tuiertes Phenyl oder Chlor und R2' C1 - bis C6Ikyl, C1 - bis C6-Alkoxy, gegebenenfalls durch C1- bis C4-Alkyl oder C1 - bis C4-Alkoxy oder Chlor sub stituiertes Phenyl, Biphenylyl, Cyano, Alkoxycarbonyl, wobei die Alkoxygruppe 1 bis 12 C-Atome enthält oder durch 2 C1-bis C6-Alkylgruppen substituiertes Carbamoyl oder R1' und Rê' gemeinsam die noch fehlenden Glieder eines gegebenenfalls durch C1 - bis C12-Alkyl und/oder C1 - bis C 12-Alkoxy sub stituierten anellierten Benzo- oder Naphtho-Ringes bedeuten. Von ganz besonderem Interesse sind folgende Beispiele: EMI8.2 Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenolen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenole der Formel EMI9.1 worin Z und A die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit Trichloracetaldehyd umsetzt. Vorzugsweise führt man die Reaktion in einem unpolaren oder wenig polaren Lösungsmittel in Gegenwart von Phenolaten der Formel EMI9.2 worin M ein Alkaliatom oder ein Äquivalent eines ErdÅalkÅaliatoms bedeutet und Z und A die oben angegebene Bedeutung besitzen, und in Gegenwart von Lewis-Säuren der Formel M'X VI, n worin M' ein Metall- oder Halbmetallatom der Gruppen IIb, IIIa, IVa, IVb oder VIII des periodischen Systems der Elemente, X ein Halogenatom und n eine ganze Zahl zwischen 2 und 4 bedeuten, durch. Unter unpolaren oder wenig polaren Lösungsmitteln sind solche zu verstehen, die üblicherweise bei Friedel-Crafts-Reaktionen stark aktivierter Aromaten Verwendung finden, nämlich geeignet substituierte Benzol Derivate, mehrfach halogenierte C1 - bis C3-A¯k2ne und Schwefelkohlenstoff, beispielsweise Toluol, Chlorbenzol, 1,2-Dichlor-benzol, Nitrobenzol, Tetrachlorkohlenstoff und 1,2-Dichlor-ethan, vorzugsweise Toluol und Chlorbenzol. Beispiele für Alkali- und Erdalkaliatome sind: Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Magnesium, Calcium, Strontium und Barium. Bevorzugt sind Natrium und Kalium. Beispiele für Metall- und Halbmetallatome der Gruppen IIb, lila, IVa, IVb oder VIII des-periodischen Systems der Elemente sind: Zink, Bor, Aluminium, Gallium, Zinn, Titan, Eisen, Beispiele für Halogenatome sind Fluor, Chlor und Brom Bevorzugte Lewis-Säuren sind dann: ZnCl2, BF3, Bs13, All3, AlBr3, SnCl4, TiC14, FeCl3. Besonders bevorzugt ist AlCl3. Im einzelnen geht man zweckmässigerweise so vor, dass man ein Phenol der Formel IV mit einer noch näher zu beschreibenden Menge von beispielsweise Natriumhydroxid- oder Kaliumhydroxid-Pulver in einem Lösungsmitte; wie z. B. Toluol,unter Auskreisung des Reaktionswassers erhitzt, die erhaltene Mischung aus Phenol und beispielsweise Natrium-bzw. Kaliumphenolat in diesem Lösungsmittel mit einer noch näher zu beschreibenden Menge von z. B. Aluminiumtrichlorid vorzugsweise bei höherer Temperatur (300C bis Rückflusstemperatur des Lösungsmittels) zur Reaktion bringt und dann Trichloracetaldehyd zusetzt. Nach mehreren Stunden Reaktionszeit, wobei die Temperatur im allgemeinen unter 1200C liegen sollte, isoliert man entweder direkt oder nach Behandeln mit wässriger Ammoniumchloridlösung das entsprechende 2-(2, 2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenol der Formel I. Die verwendeten Mengen an Alkalihydroxid und Lewis-Säure lassen sich in weiten Grenzen variieren und müssen untereinander nicht gleich sein, ohne einen Einfluss auf die hohe Ausbeute oder hohe Selektivität der Reaktion auszuüben. Der typische Bereich liegt beispielsweise zwischen 0,01 und 1,0 Moläquivalenten.. Wesentlich grössere Mengen sind aus ökonomischen Gründen nicht vorteilhaft, wesentlich kleinere Mengen verlangsamen die Reaktion und stellen höhere Ansprüche an die Reinheit vor allem der Lösungsmittel- sind also aus technischen Gründen nicht vorteilhaft. Gerade durch die Verwendung nur geringer Lewis-Säure-Mengen (z. B. AlCl3) im Bereich 0,02 bis 0,1 Moläquivalente wird die direkte Isolierung der Produkte der Formel I aus der Reaktionslösung vorteilhaft. Bei der Verwendung geringer Alkalihydroxidmengen im Bereich 0,02 bis 0,1 Moläquivalente kann in hoch konzentrierter Lösung gearbeitet werden, da nur relativ geringe Mengen der sehr voluminösen Phenolate anfallen. Überraschend ist, dass diese technisch bedeutsame katalytische Verwendung von Alkalihydroxid und Lewis-Säure bisher nicht erkannt wurde, sondern vielmehr gerade die Verwendung von jeweils 0,5 Moläquivalenten Kalium Metall (zur Erzeugung des Phenolats) und Alflminiiimtrichloridals essentiell angegeben wurden (Synthesis 1979, 824, vgl. auch Angew. Chem. 90, 727 (1978)). Die Phenole der Formel IV sind entweder literaturbekannt (Liebig Ann. Chem. 1978, 345) oder lassen sich auf bekannte Weise, z. B. durch Diazotierung entsprechender Anilin-Derivate und Verkochen der dabei entstehenden Diazoniumsalze, herstellen. Die erfindungsgemässen 2- (2,2, 2-Trichlor-1 -hydroxy-ethyl)-phenole der Formel I stellen wertvolle Ausgangsproduktezur Darstellung von Salicylaldehyden der Formel EMI12.1 dar, worin Z und A die oben angegebene Bedeutung haben. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man auf 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole der Formel I in an sich bekannter Weise chloroformabspaltende Reagenzien einwirken lässt (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band VII/1, S. 329 ff.). Bei einer bevorzugten Verfahrensvariante setzt man ein 2-(2,2,2-Tri- chlor-1-hydroxy-ethyl)-phenolat der Formel EMI12.2 worin M ein Alkaliatom oder ein äquivalent eines Erdalkaliatomes bedeutet und Z und A die oben angegebene Bedeutung besitzen, in einem polaren aprotischen Lösungsmittel und gegebenenfalls in Anwesenheit eines Alkoholes und/oder eines geeignet substituierten Benzolderivats mit einem Hydroxid oder Alkoholat eines Alkali- oder Erdalkali Metalls um. Der Salicylaldehyd kann vorteilhaft in Form seines Salzes der Formel EMI13.1 worin M, Z und A die oben angegebene Bedeutung besitzen, isoliert werden, das mit Säuren, wie z..B. Salzs2ure, Schwefelsäure oder Esslgsäure, in den Salicylaldehyd der Formel VII übergeführt werden kann. Beispiele für Alkaliatome sind: Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium. Besonders bevorzugt sind Natrium und Kalium. Beispiele für Erdalkaliatome sind: Magnesium, Calcium, Strontium, Barium. Beispiele für polare aprotische Lösungsmittel sind: Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylharnstoff, N-Methyl-pyrrolidon, Hexamethylphosphorsäuretriamid und Tetramethylensulfon. Besonders bevorzugt ist Dimethylformamid. Unter Alkohol bzw. der Alkohol-Komponente des Alkali- oder Erdalkalialkoholats sind solche mit 1 bis 6 C-Atomen zu verstehen, beispielsweise Methanol, Ethanol, tert.-Butanol. Besonders bevorzugt ist Methanol. Unter geeignet substituiertem Benzolderivat sind solche zu verstehen, wie sie bei der erfindungsgemässen Herstellung von Phenolen der Formel I benutzt werden, beispielsweise Toluol, Chlorbenzol, 1,2-Dichlor-benzol, Nitrobenzol. Die beiden Stufen des Verfahrens werden vorteilhaft in hoch konzentrierten Lösungen, zweckmässig ohne Reinigung und Trocknung des Zwischenproeduktes der Formel I durchgeführt, wodurch Gesamtausbeuten bis zu über 80 x erzielt werden. Gegenüber bekannten Verfahren (vgl. z. B. DE-OS 23 35 218, DE-OS 2848 670) zeichnet sich das erfindungsgemässe Verfahren zur Darstellung von Salicylaldehyden der Formel VII durch Verwendung billiger, leicht zugäng- licher Chemikalien (Trichloracetaldehyd, Aluminiumchlorid, Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natriummethylat) aus. Darüber hinaus sind bei etwa gleicher Produktqualität die hohe Selektivität, einfache technische Handhabung und Minimierung ökologischer Belastungen des erfindungsgemässen Verfahrens hervorzuheben. Die auf die erfindungsgemässe Weise aus 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)- phenolen der Formel I durch Chloroform-Abspaltung erhältlichen Salicylaldehyde der Formel VII.sind praktisch durchweg literaturbekannt (z.B. DE-OS 23 35 218, DE-OS 28 48 670) und eignen sich vor allem als Ausgangsmaterialien zur Herstellung von optischen Aufhellern, Fluoreszenzfarbstoffen, Laserfarbstoffen und Lichtsammlern für Displays, -wie sie z. B. in DE-AS 10 20 636, DE-AS 12 82 591, DE-OS 14 70 242, DE-OS 15 19 471, DE-OS 15 94 845, DE-OS 15 94 851, DE-OS 16 70 975, DE-OS 16 70 999, DE-OS 16 95 817, DE-OS 19 32 256, DE-OS 20 29 157, DE-OS 20 37 854, DE-OS 20 47 547, DE-OS 21 61 343, DE-OS 28 16 028, DE-OS.28 21 116 DE-OS 28 48 670 beschrieben sind. Beispiel 1 502,6 g 2-(3-Hydroxyphenyl)-4-methyl-5-phenyl-2H-1,2,3-triazol werden bei 90"C in 3 000 ml Toluol gelöst und 56,1 g Kaliumhydroxid-Pulver langsam zugesetzt. Durch Refluxieren am Wasserabscheider werden 18 ml Wasser ausgekreist. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur setzt man 133,3 g wasserfreies Aluminiumtrichlorid zu, erhitzt für 15 min zum RückfluR und kühlt erneut ab. Der dicke voluminöse Niederschlag ist dabei völlig in Lösung gegangen. Während 60 min tropft man bei ca. 209C eine Lösung von 295 g Trichloracetaldehyd in 500 ml wasserfreiem Toluol zu und rührt 15 h bei Raumtemperatur. Hierzu werden 1 500 ml gesättigte wässrige Amr moniumchloridlösung gegeben, verrührt, der dicke Niederschlag wird abgesaugt und mit 100 ml Wasser gewaschen. Noch feucht wird aus 10 1 Toluol unter Auskreisen des Wassers mit Zusatz von 30 g Bleicherde umkristallisiert. Das schwach rosa Kristallisat wird bei 50"C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 686 g - 86 % der Theorie 2-(3-Hydroxy-4-(2,2,2- trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenyl)-4-methyl-5-phenyl-2E-1,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 185 - 1860C. -1 IR (KBr): 3 340, 1 615, 1 520 cm H-NMR ([D6] DMSO): '= 2,55 (s; 3H, Cm3), 5,65 (d, J = 6 Hz; 1 H, CHOH), 7,15 (d, J = 6 Hz; 1H, CHOH), 7,6 - 8,0 (m; 8H, Aromaten), 10,45 (s; 1H, OH). MS: m/e = 397 (2 %, M ), 280 (100 %, M - CCl3). Ber.: C 51,2; H 3,5; N 10,5; Cl 26,7 Gef.: C 51,1; m 3,4; N 10,5; Cl 26,8 Beispiel 2 251,3 g 2-(3-Hydroxyphenyl)-4-methyl-5-phenyl-2H-1,2,3-triazol werden bei 900C in 800 ml Toluol weitgehend gelöst und 2,0 g Natriumhydroxid-Pulver zugesetzt. Durch Refluxieren am Wasserabscheider werden 0,8 g Wasser ausgekreist. Nach Abkühlen auf 90"C setzt man 6,7g wasserfreies Aluminiumtrichlorid zu, erhitzt für 15 min zum Rückfluss und kühlt auf Raumtemperatur ab. Während 45 min tropft man bei ca. 20"C 147,4 g Trichloracetaldehyd zu und rührt 15 h bei Raumtemperatur. Die dicke Suspension wird au OOC gekühlt, abgesaugt und mit 25 ml Toluol gewaschen. Das hellgraue Kristallisat wird bei 60"C im Vakuum getrocknet Ausbeute: 399 g a 100 % der Theorie 2-(3-Hydroxy-4-(2,2,2-trichlor-l- hydroxy-ethyl)-phenyl)-4-methyl-5-phenyl-2H-1,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 181 - 1820C. Ber.: C 51,2; H 3,5; N 10,5; Cl 26,7 Gef.: C 50,5; H 3,4; N 10,2; Cl 27,0 Das Produkt enthält laut Analyse noch 2,2 Z Salze (Natrium- und Aluminiumsalze), ist also für weitere Umsetzungen direkt verwendbar. Beispiel 3 251,3 g 2- (3-Hydroxyphenyl)-4-methyl-5-phenyl-2H-1 , 2,3-triazol werden bei 900C in 800 ml Toluol weitgehend gelöst und 2,8 g Kaliumhydroxid Pulver zugesetzt. Durch Refluxieren am Wasserabscheider werden 0,9 g Wasser ausgekreist. Nach Abkühlen auf 90eC setzt man 6,7 g wasserfreies Aluminiumtrichlorid zu, erhitzt für 15 min zum Rückfluss und kühlt auf 35 - 400C ab. Während 45 min tropft man bei 35 - 40"C 147,4 g Trichloracetaldehyd zu und rührt 2 h bei 40"C. Die dicke Suspension wird auf OOC gekühlt, abgesaugt und mit 25 ml Toluol gewaschen. Das hellgraue Kristallisat wird bei 60"C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 395 g - 98,9 Z der Theorie 2-(3-Hydroxy-4- (2,2,2 -trichlor-1 hydroxy-ethyl)-4-methyl-5-phenyl-2H-1,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 181 - 1820C. Umkristallisation aus Toluol unter Zusatz von Bleicherde liefert 352 g (88 Z der Theorie) schwach rosagefärbtes Kristallisat vom Schmelzpunkt 1.85 - 1860C. Auf analoge Weise lassen sich die Verbindungen der Beispiele 4 - 8 herstellen: EMI16.1 <tb> Beispiel <SEP> Verbindung <SEP> Ausbeute <tb> 4 <SEP> > 9 <SEP> t <SEP> -CCl3 <SEP> 95 <SEP> % <tb> EMI17.1 <tb> Beispiel <SEP> Verbindung <SEP> Ausbeute <tb> <SEP> B3c\0 <tb> 5 <SEP> R <SEP> CÉ-CC13 <SEP> 85 <SEP> Z <tb> <SEP> OH <tb> 6 <SEP> < <SEP> CE-CCl3 <SEP> 91 <SEP> Z <tb> OH <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> OH <tb> > v <SEP> 87 <SEP> % <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> QH <tb> 8 <SEP> zu$1-CB-CC13 <SEP> 81 <SEP> % <tb> <SEP> OH <tb> Beispiel 9 20,3 g 2-(3-HydrÏxyphenyl)-4-ethyl-5-methyl-2H-1,2,3-triazol werden bei 9O0C in 60 ml Toluol gelöst und 0,28 g Kaliumhydroxid-Pulver zugesetzt. Durch Refluxieren am Wasserabscheider werden 0,09 g Wasser ausgekreist. Nach Abkühlen auf 9O0C setzt man 0,67 g wasserfreies Aluminiumtrichlorid zu, erhitzt für 15 min zum Rückfluss und kühlt auf 35 40"C ab. Während 45 min tropft man bei 35 - 400C 14,8 g Trichloracetaldehyd zu und rührt 2 h bei 40 C. Die dicke Suspension wird auf O"C gekühlt, abgesaugt und mit 3 ml Toluol gewaschen. Das farblose Kristallisat wird bei oOOC im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 34,4 g ^ 98,2 7. der Theorie 2-(3-Hydroxy-4-(2,2,2-trichlor 1-hydroxy-ethyl)-phenyl)-4-ethyl-5-methyl-2M-1,2,3-triazol vom Schmelz punkt 158 - 1630C. Umkristallisation aus Toluol unter Zusatz von Bleicherde liefert 18,0 g (80 Z) schwach rosagefärbtes Kristallisat vom Schmelzpunkt 166 - 168 C. -1 IR (KBr): 3 320, 2 925, 2 855, 1 639, 1 615, 1 524 cm ÚH-NMR ([D6] DMSO): # = 1,27 (t, J = 7,5 Hz; 3H, CH3CH2-), 2,30 (s; 3H, CH3), 2,68 (q, J = 7,5 Hz; 2H, CH3CH2-), 5,70 (d, J = 6 Hz; 1H, CHOH) 7,15 (d, J = 6 Hz; 1H, CHOH), 7,25 - 7,9 (m; 3H, Aromaten), 10,34 (s; 1H, OH). MS: m/e = 349 (1 %, M ), 232 (100 %, M - CCl3). Ber.: C 44,5; H 4,0; N 12,0; Cl 30,3 Gef.: C 44,9; H 4,0; N 12,2; Cl 30,3. Auf analogem Weg lassen sich die Verbindungen der Beispiele 10 - 13 herstellen: EMI18.1 <tb> Beispiel <SEP> Verbindung <SEP> Ausbeute <tb> <SEP> CH <SEP> CH <SEP> CH <SEP> OH <tb> 10 <SEP> C <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> zu <SEP> -CCl3 <SEP> 95 <SEP> q <tb> <SEP> CR3 <SEP> 1 <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> CR <SEP> OH <tb> 11 <SEP> 3 <SEP> < <SEP> CH-CCl3 <SEP> 91 <SEP> Z <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> OH <tb> 12 <SEP> - <SEP> CH300C <SEP> zu-CCl3 <SEP> 92 <SEP> Z <tb> <SEP> CR300C <SEP> H <tb> <SEP> OH <tb> 13 <SEP> P <SEP> (CR3) <SEP> 2N-CI13ÜCCl3 <SEP> 95 <SEP> 7D <tb> <SEP> O <SEP> OH <tb> Beispiel 14 26,1 g 2-(3-Hydroxyphenyl)-2H- naphtho[1 ,2-d) [1 ,2,3)triazol werden bei 90 C in 375 ml Chlorbenzol weitgehend gelöst und 2,8 g Kaliumhydroxid-Pulver zugesetzt,Durch Refluxieren am Wasserabscheider werden 0,9 g Wasser ausgekreist. Nach Abkühlen auf 900C setzt man 6,7 g wasserfreies Aluminiumchlorid zu, erhitzt für 15 min zum Rückfluss und kühlt auf 50 - 550C ab. Während 45 min tropft man bei 50 - 550C 14,8 g Trichloracetaldehyd zu und rührt 16 h bei dieser Temperatur. Die Suspension wird auf 150 ml gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegeben, verrührt, abgesaugt und mit 50 ml Wasser gewaschen. Noch feucht wird aus 500 ml Xylol unter Auskreisen des Wassers und Zusatz von 3 g Bleicherde umkristallisiert. Das schwach rosa Kristallisat wird bei 60 C i. Vak. ge trocknet. Ausbeute: 30,1g=74% d. Th. 2-(3-Hydroxy-4-(2,2,2-trichlor- 1-hydroxy-ethyl)-phenyl)-2H-naphtho[1,2-d][1,2,3]triazol vom Schmelzpunkt 246 - 247 C. -1 IR (KBr): 3 330, i 615, 1 520 cm H-RMR ([D6]-DMSO):#=5,77 (d, J = 6Hz; 1H, CHOR), 7,27 (d, J = 6 Hz; 1H, CHOH), 7,6 - 8,7 (m; 9H, Aromaten), 10,75 (s; 1H, OH). Ms: m/e = 407 (2 %,M+), 290 (100 %,M - CCl3). Ber.: C 52,9; H 2,9; N 10,3; Cl 26,0 Gef.: C 52,9; H 2,7; N 10,2; Cl 26,0. Beispiel 15 Analog erhält man 2-(3-Eydroxyphenyl)-5-(1-butoxy)-6-methyl-2H-benzoUdj- 1,2,3]triazol in 75 % Ausbeute. Beispiel 16 39,8 g 2-(3-Hydroxy-4-(2,2,2-trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenyl)-4-methyl- 5-phenyl-2H-1,2,3-triazol werden in 20 ml Methanol mit 18 g 30%iger Natriummethylatlösung versetzt. Nach 30 min Rühren wird das Solvens i. Vak. bei Raumtemperatur abgezogen und das farblose Kristallisat in 100 ml wasserfreiem Dinethylformamid aufgenommen. Bei 30 C tropft man 7,2 g 30%ige Natriummethylatiösung zu und giesst die gelbe Lösung nach 17 h auf 1 1 Eiswasser, stellt mit Essigsäure au pH 5- 6, saugt das beige Kristallisat ab und trocknet im Vakuum bei 1000C, Ausbeute: 25,9 g - 93 Z der Theorie 2-Hydroxy-4-(4-methyl-5-phenyl-2H-1,2,3-triazol2-yl)-benzaldehyd vom Schmelzpunkt 120 - 1210C. Umkristallisation aus Toluol liefert 21 g - 75,5 % der Theorie vom Schmelzpunkt 123 - 1240C. Literatur-Schmelzpunkt: 121 - 1230C (DE-OS 28 48 670). Beispiel 17 39,8 g 2-(3-Hydroxy-4- (2,2, 2-trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenyl)-4-methyl- 5-phenyl-2H-1,2,3-triazol werden in 55 ml wasserfreiem DMF gelöst und bei 30 C während 1,5 h portionsweise mit 5,4 g Natriumhydroxid-Pulver versetzt. Die dicke gelbe Suspension wird 1 h bei 300C gerührt, auf 0 C gekühlt, abgesaugt und mit 5 ml DMF und 100 ml Wasser gewaschen. Nach Trocknen bei 1000C erhält man 23,3 g 2-Hydroxy-4-(4 methyl-5-phenyl-2H-1 ,2,3-triazol-2-yl)-benzaldehyd-Na-Salz mit. einem Reingehalt von 93 X, also in 72 Z Ausbeute, vom Schmelzpunkt 286 - 289"C. Das Produkt wird in Wasser suspendiert und mit Essigsäure auf pH 5 - 6 gebracht. Absaugen und Trocknen bei 1000C i. Vak. liefert so 21,6 g 2-Hydroxy-4-(4-methyl-5-phenyl-2H-1,2,3-triazol-2-yl)-benzaldehyd vom Schmelzpunkt 123 - 1240C. (aus Toluol) Beispiel 18 39,8 g 2-(3-Hydrorrp-4-(2,2,2-trichlor-l-hydrox 5-phenyl-2H-1,2,3-triazol werden in 60 ml wasserfreiem Dimethylformamid gelöst. Hierzu tropft man binnen 1 h 25,2 g 30%ige Natriummerhylatlösung bei 250C ein und destilliert gleichzeitig aus der Reaktionsmischung bei 15 Torr Methanol und Chloroform ab. Nach insgesamt 2 h wird der dicke gelbe Brei auf 0 C gekühlt, abgesaugt und mit 5 ml DMF und 100 ml Wasser gewaschen. Nach Trocknen bei 1000C i. Vak. erhält man 26,1 g 2-Eydroxy- 4-(4-methyl-5-phenyl-2H-1,2,3-triazol-2-yl)-benzaldehyd-Na-Salz in 91%iger Reinheit, also in 79 % Ausbeute, vom Schmelzpunkt 285 - 289 C (Zers.). Die Überführung in die OH-Form kann wie in Beispiel 17 beschrieben erfolgen. Beispiel 19 39,8 g 2-(3-Hydroxy-4-(2,2,2-trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenyl)-4-methyl- 5-phenyl-2H-1,2,3-triazol werden in 50 ml wasserfreiem DMF gelöst und bei 25 - 300C während 2,5 h portionsweise mit 8,1 g Natriummethylat Pulver versetzt. Der dicke gelbe Brei wird 15 min auf 600C erwärmt, auf OOC abgekühlt und abgesaugt. Nach Waschen mit 5 ml DMF, 100 ml Wasser und Trocknen bei 100"C i.Vak. erhält man 25,4 g 2-Hydroxy-4-(4-methyl 5-phenyl-2H-l,2,3-triazol-2-yl)-benzaldehyd-Na-Salz in 93%iger Reinheit, also in 78 % Ausbeute, vom Schmelzpunkt 287 - 289"C (Zers.). Die Überführung in die OH-Form kann wie in Beispiel 17 beschrieben erfolgen. Analog lassen sich die Verbindungen der Beispiele 20 - 24 herstellen: EMI21.1 <tb> Beispiel <SEP> Verbindung <tb> 20-LHO <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> II <tb> 21 <SEP> H3C <SEP> E <tb> <SEP> OH <tb> 22 <SEP> H3C <SEP> 9 <tb> 23 <tb> <SEP> OH <tb> 24 <tb> <SEP> OH <tb> Beispiel 25 39,8 g 2-(3-Hydroxy-4-(2,2,2-trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenyl)-4-methyl- 5-phenyl-2H-1,2,3-triazol werden in 80 ml Tetramethylharnstoff gelöst und bei 25 - 30"C während 2,5 h portionsweise mit 8,1 g Natriummethylat Pulver versetzt. Der dicke gelbe Brei wird auf 0 C gekühlt, abgesaugt und mit 5 ml Tetramethylharnstoff und 100 ml Wasser gewaschen. Nach Trocknen bei 100C i. Vak. erhält man 23,5 g 2-Hydroxy-4-(4-methyl-5 phényl-2E-1,2,3-triazol-2-yl)-benzaldehyd-Na-Salz in 92%iger Reinheit, also in 72 % Ausbeute, vom Schmelzpunkt 286 - 2890C (Zers.). Beispiel 26 35,0 g 2-(3-Hydroxy-4- (2,2, 2-trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenyl)-4-ethyl- 5-methyl-2H-1,2,3-triazol werden in 50 ml wasserfreiem DMF gelöst und bei 25 - 30"C während 2,5 h portionsweise mit 8,1 g Natrimmethylat- Pulver versetzt. Der dicke gelbe Brei wird 10 min auf 60"C erwärmt, nach Abkühlen in 200 ml Eiswasser gegossen und mit Essigsäure auf pH 5 - 6 gebracht. Absaugen und Trocknen bei 1000C i. Vak. liefert 18,0 g 71 % der Theorie blass gelben 2-Hydroxy-4-(4-ethyl-5-methyl-2H-1,2,3- triazol-2-yl)-benzaldehyd vom Schmelzpunkt 85 - 87 C. Umkristallisation aus Methylcyclohexan oder Toluol ergibt 14,9 g (59 Z) vom Schmelzpunkt 91 - 920C. Lit.-Schmp.: 86 - 88 C (DE-OS 28 48 670). Analog lassen sich die Verbindungen der Beispiele 27 - 30 herstellen: EMI22.1 <tb> Beispiel <SEP> Verbindung <tb> <SEP> CH3CR2CH2 <SEP> <tb> 27 <SEP> CE3 <SEP> <SEP> CHO <tb> <SEP> CR3 <tb> <SEP> OH <tb> 28 <SEP> 3 <SEP> 9 <SEP> HO <tb> <SEP> OH <tb> 29 <SEP> I <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH <SEP> 30 <SEP> H <tb> EMI23.1 <tb> <SEP> Verbindung <tb> Beispiel <SEP> Verbindung <tb> 30 <tb> <SEP> (cd,) <SEP> 2N <SEP> OH <tb> Beispiel 31 40,9 g 2-(3-Hydroxy-4-(2 2,2-trichlor-1-hydroxy-ethyl)-2H-naphtho[1,2-d]- [1,2,3]triazol werden in 200 ml wasserfreiem Dimethylformamid gelöst. Hierzu tropft man während 1h 25,2 g 30%ige Natriummethylatlösung bei 25"C und destilliert gleichzeitig aus der Reaktionsmischung bei 15 Torr Methanol und Chloroform ab. Nach insgesamt 2 h wird der dicke orangegelbe Brei auf 0 C gekühlt, abgesaugt und mit 5 ml DME und 200 ml Wasser gewaschen. Nach Trocknen bei 1000C erhält man 19,0 g 2-Bydroxy-4-(2H- naphtho [1,2-d)[1,2,3)triazol-2-yl)-benzaldehyd-Na-Salz in 93 Ziger Reinheit, also in 57 % Ausbeute,vom Schmelzpunkt 290 - 2930C (Zers.). Das Produkt wird in Wasser suspendiert und mit Essigsäure auf pH 5 - 6 gebracht. Absaugen und Trocknen bei 100 C liefert so 17,7 g (57 X d. Th.) 2-Hydroxy-4-(2H-naphtho[1,2-d][1,2,3]triazol-2-yl)-benzaldehyd als gelbes Pulver vom Schmelzpunkt 2550C. Umkristallisation aus Chlorbenzol ergibt 11,4 g (40 %) vom Schmelzpunkt 256 - 2570C. Beispiel 32 ¯ Analog erhält man 2-Hydroxy-4-(5-(1-butoxy)-6-methyl-2H-benzo[d][1,2,3)- triazol-2-yl)-benzaldehyd in 63 % Ausbeute. Beispiel 33 251,3 g 2-(3-HydroXyphenyl)-4-methyl-5-phenyl-2E-1,2,3-triazol werden bei 900C in 800 ml Toluol weitgehend gelöst und 2,8 g Kaliumhydroxid- Pulver zugesetzt. Durch Refluxiefen am Wasserabscheider werden 0,9 g Wasser ausgekreist. Nach Abkühlen auf 900C setzt man 6,7 g wasserfreies Aluminiumtrichlorid zu, erhitzt für 15 min zum Rückfluss und kühlt auf 35 - 400C ab. Während 45 min tropft man bei 35 - 400C 147,4 g Trichloracetaldehyd zu und rührt 2 h bei 400C. Die dicke Suspension wird auf OOC gekühlt, abgesaugt und mit 25 ml Toluol gewaschen. Das weitgehend trocken gesaugte Kristallisat (Toluolgehalt ca. 250 g) wird in 500 ml wasserfreiem Dimethylformamid gelöst und bei 25 - 300C während 2,5 h portionsweise mit 81 g Natriummethylat-Pulver versetzt. Der dicke gelbe Brei wird 15 min auf 600C erwärmt, auf 0 C abgekühlt und abgesaugt. Nach Waschen mit 50 ml Dimethylformamid, 1 000 ml Wasser und Trocknen bei 100"C i. Vak. erhält man 262 g 2-Eydroxy-4-(4-methyl-5-phenyl-2H- 1,2,3-triazol-2-yl)-benzaldehyd-Na-Salz in 93%iger Reinheit, also in 81 % Ausbeute, vom Schmelzpunkt 286 - 2890C (Zers.). Die Überführung in die OH-Form kann wie in Beispiel 17 beschrieben erfolgen.

Claims: Patentansprüche Anspruch 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole der Formel EMI25.1 worin Z einen über Stickstoff gebundenen heterocyclischen Ring und A einen Benzolring, der gegebenenfalls weiter substituiert sein kann, bedeuten. Anspruch 2 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z für einen elektronenreichen, nicht hydrierten Heterocyclus steht. Anspruch 3 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole gemäss Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass Z für einen Rest der 1,2-Diazol-l-yl, 1,2,3-Triazol-1-yl-, 1 ,2,3-Triazol-2-yl, 1,2,4-Triazol-l-yl- oder 1,2,4-Triazol- 4-yi-Reihe steht. Anspruch 4 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole gemäss Anspruch 1 der Formel EMI26.1 worin RÚ und Rê unabhängig voneinander Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Hetaralkyl-, Aryl-, Hetaryl-, teilweise oder vollständig hydrierten Hetaryl-, Alkenyl-, Arylalkenyl- oder Hetarylalkenylrest, PerhaloEenalkyl, Hpdroxy, einen gegebenenfalls sub stituierten Alkoxy- oder Alkylthio-Rest, Halogen, einen gegebenenfalls substituierten Amino-Rest, Cyano, einen gegebenenfalls substituierten Alkoxycarbonyl-, Aryloxy carbonyl-, Carbamyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Hetarylsulfonyl-, Aminosulfonyl- oder Acyl-Rest, Di alkoxyphosphoryl oder gemeinsam die noch fehlenden Glieder eines gegebenen falls substituierten oder Keto-Gruppen und/oder ein oder mehrere Heteroatome enthaltenden gegebenenfalls durch einen gegebenenfalls substituierten Benzol-Ring oder Heterocyclus anellierten ungesättigten oder teil weise oder vollständig gesättigten Ring und R3, R und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor bedeuten, wobei vorzugsweise die genannten Alkylreste 1-6 C-Atome, die Cycloalkylreste 5 - 7 Ringglieder, die Alkenylreste 2 - 6 C-Atome, die Acylreste 1 - 4 C-Atome in der Kette und die Alkoxy- und Alkylthio-Reste 1 - 4 C-Atome enthalten, die Arylreste bevorzugt Phenylreste und die Hetarylreste 0, S und/oder N enthaltende fünf- oder sechsgliedrige quasiaromatische Ringe sind, die anellierten Ringe 5 - 6 Ringglieder enthalten und die Substituenten in der Chemie der optischen Aufheller, Fluoreszenz- und Laserfarbstoffe und Licht sammler für Displays übliche Reste sind. Anspruch 5 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole der Formel EMI27.1 worin R Wasserstoff, C1 - bis C6-Alkyl, gegebenenfalls durch C1 - bis C4-Alkyl oder C- - bis C4-Alkoxy oder Chlor substi tuiertes Phenyl oder Chlor und R2t C1 - bis C6-Alkyl, C1- bis C6-Alkoxy, gegebenenfalls durch C1 - bis C4-Alkyl oder C1 - bis C4-Alkoxy oder Chlor sub stituiertes Phenyl, Biphenylyl, Cyano, Alkoxycarbonyl, wobei die Alkoxy-Gruppe 1 bis 12 C-Atome enthält oder durch 2 C1 - bis C6-Alkyl-Gruppen substituiertes Carbamyl oder RÚ' und Rê' gemeinsam die noch fehlenden Glieder eines gegebenen- falls durch C1 - bis C12-Alkyl und/oder C1 - bis C12-Alk oxy substituierten anellierten Benzo- oder Naphtho-Rings bedeuten. Anspruch 6 2-(2,2,2-Trichlor-1 -hydroxy-ethyl) -pheno le der Formel EMI28.1 worm R Methyl und R2't Ethyl oder Phenyl oder RÚ" und Rê" gemeinsam die noch fehlenden Glieder eines über C-1,C-2"- anellierten Naphthoringes bedeuten. Anspruch 7 Verfahren zur Herstellung von 2- (2,2, 2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenolen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenole der Formel EMI28.2 worin Z und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, mit Trichloracetaldehyd umsetzt. Anspruch 8 Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Phenole in Gegenwart katalytischer Mengen ihrer Alkali- oder Erdalkalisalze und Lewis-Säuren umsetzt. Anspruch 9 Verwendung von 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenolen des Anspruchs 1 zur Herstellung von Salicylaldehyden der Formel EMI29.1 worin Z und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, dass man auf sie chloroformabspaltende Reagenzien einwirken lässt. Anspruch 10 Verwendung von 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenolen des Anspruchs 1 zur Herstellung von Salicylaldehyden gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die 2-(2,2,2-Trichlor-1-hydroxy-ethyl)-phenole durch Umsetzung von Phenolen der Formel EMI29.2 worin Z und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, mit Trichloracetaldehyd herstellt.

Inventors: BERNETH, HORST, DR., RAUE, RODERICH, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C07D249
IPC codes: C07D231, C07D249, C07D521