HYDROGENATED HYDROCARBON MIXTURES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, THEIR UTILIZATION AND FUELS CONTAINING THESE HYDROGENATED HYDROCARBON MIXTURES

Abstract: 1. Process for the preparation of a hydrogenated hydrocarbon mixture by treatment of a hydrocarbon mixture containing unsaturated compounds with hydrogen at elevated temperature and under increased pressure over catalysts containing metals of sub-group VIII of the periodic system (Mendeleev), characterised in that a pyrolysis petroleum fraction which has a boiling point range from 25 to 75 degrees C and contains, of the straight-chain or branched paraffinic, olefinically monounsaturated or polyunsaturated or acetylenically unsaturated hydrocarbons with 4 to 8 C atoms, 0.1-8% by weight of C4 -hydrocarbons, 5-40% by weight of pentanes, 10-30% by weight of n-pentenes, 10-40% by weight of isoamylenes, 2-20% by weight of cyclopentane, 3-30% by weight of cyclopentene and 2-40% by weight of C6 -hydrocarbons as well as, optionally, low amounts of hydrocarbons with 3 or more unsaturated C=C bonds, optionally low amounts of hydrocarbons with less than 4 or more than 8 C atoms, and, optionally, low amounts of aromatics, is treated, as the hydrocarbon mixture, in the presence of hydrogen over a catalyst, of which the support has, as its main constituents, SiO2 and Al2 O3 in a ratio of SiO2 to Al2 O3 of 1:4 to 9:1, a pore diameter of 3 to 12 ~A, a specific surface area of 200 to 700 m**2 /g, preferably 400 to 600 m**2 /g, and the structure of a molecular sieve to an extent of 25 to 100% by weight, and contains 0.1 to 3% by weight, based on the total weight of the catalyst, of a metal of sub-group VIII, such that the content of olefinically and acetylenically unsaturated components in the pyrolysis petroleum used is reduced to 0.1 to 8% by weight of its original value.

Description: Hydrierte Kohlenwasserstoffgemische, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung und Treibstoffe, enthaltend diese hydrierten Kohlenwasserstoffgemische Die vorliegende Erfindung betrifft hydrierte Kohlenwasserstoffgemische, ein Verfahren zu ihrer Herstellung durch Hydrierung von Hohlenwasserstoffgemi- schen, die einen Gehalt an Olefinen und/oder Acetylenen haben, ihre Verwendung als Beimischung zum Treibstoff für Vergasermotoren sowie solche Treibstoffe, die erfindungsgemässe hydrierte Kohlenwasserstoffge- mische enthalten. Beim thermischen Cracken von Mineralölfraktionen, wie Naphtha, Gasöl und Vakuumölen entstehen die bekannten Petrochemikalien, wie Ethylen, Propylen, Butene, Butadien und Aromaten, und daneben flüssige Rohlenwasserstoff-Fraktionen, die wirtschaftlich nicht sinnvoll in ihre Einzelkomponenten aufgearbeitet werden können. Diese Fraktionen werden normalerweise als sogenanntes Pyrolysebenzin, gegebenenfalls nach einer Stabilisierung durch Entfernung der Diolefine und Acetylene, dem Fahrbenz-in zugemischt. Dieses geschieht vor allem mit der vor dem Benzol siedenden Fraktion mit einem Siedebereich von 25 bis 75"C, die bei der Aromatengewinnung anfällt und nach der Stabilisierung, beispielsweise durch Hydrierung oder gegebenenfalls durch Extraktion oder Extraktivdestillation, der Diolefine und Acetylene noch reich an Olefinen ist. Die motorischen Eigenschaften dieser Fraktion sind jedoch unbefriedigend, vor allem die Motoroktanzahl (MOZ), die bei ca. 76 liegt. Dadurch ist nur eine begrenzte Zumischung zum Fahrbenzin möglich. Hohe Anforderungen an die Rraftstoffqualität infolge neuer energiesparender Motoren sowie aus Gründen einer Bleifreiheit oder Bleibegrenzung im Fahrbenzin machen es notwendig, die vorhandenen Kraftstoffquellen durch geeignete Massnahmen in ihrem motorischen Verhalten zu verbessern. Die genannte Fraktion enthält neben Olefinen und Paraffinen noch Naphthene und in untergeordnetem Masse Aromaten. Die Olefine ebenso wie die Paraffine dieser Fraktion bestehen aus C4 - C8-Kohlenwasserstoffen, wobei die C5-C6-Kohlenwasserstoffe und besonders der C5-Anteil überwiegen. Aus US 3 691 101 ist es bekannt, zur Hydrierung von beispielsweise Okten-1 oder zum Hydrocracken von beispielsweise n-Heptan Ratalysatoren einzusetzen, die aus kristallinen Alumino-Silikat-Zeolithen bestehen, die mit Ubergangsmetallen durch Austausch oder Imprägnierung belegt sind und dann durch Behandlung mit organometallischen Verbindungen, wie BortriethyI, Zinkdiethyl oder Aluminiumtriethyl vervollständigt werden. Unter den Ubergangsmetallen werden Nickel, Vanadium und Molybdän in den Ausführungsbeispielen besonders gezeigt, wobei aber nach der allgemeinen Beschreibung anstelle der genannten Metalle auch Platin oder Palladium eingesetzt werden können. Weiterhin ist es bekannt, die Motoroktanzahl eines C5 - C6-Gemisches auf über 78 zu erhöhen, indem man einen Teil des C6-Anteils mit einem Zeolith vom ZSM-5-Typ in Kontakt bringt, den C5-Anteil und den restlichen Anteil mit einem Palladium/HY-Typ-Zeolith/A1203- Kontakt behandelt und anschliessend beide Teile dieses Gemisches wieder vereinigt (DE-OS 29 34 460). Dieses Verfahren beinhaltet keine Hydrierung. Schliesslich ist die Herstellung von hochoktanigem Benzin durch getrennte Behandlung des C3 - und des C4-Schnittes aus der katalytischen Crackung von Kohlenwasserstoffen bekannt, wobei das Propylen der C3-Fraktion in Gegenwart eines Katalysators, der neben einer aluminiumorganischen Verbindung ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems (Mendelejeff), vorzugsweise Nickel, eNtchältloligo- merisiert wird, getrennt hiervon der C4-Schnitt teilweise an einem SiO2-Al203-Katalysator oligomerisiert wird und die nicht-oligomerisierten C4-Anteile durch Umsetzung von Isobutan und C4-Butenen in Gegenwart von Fluorwasserstoff alkyliert werden und die drei derart behandelten Anteile anschliessend vermischt werden (DE OS 29 38 697). Auch dieses Verfahren schliesst keine Hydrierung ein. Es wurde nunmehr ein Verfahren zur Herstellung eines hydrierten Kohlenwasserstoff-Gemisches durch Behandlung eines Kohlenwasserstoff-Gemisches mit einem Gehalt an ungesättigten Verbindungen an Katalysatoren mit einem Gehalt an Metallen der VIII. Nebengruppe des Periodensystems (Mendelejeff) mit Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass als Kohlenwasserstoffgemisch eine Pyrolyse-Benzinfraktion mit einem Siedepunktsbereich von 25 bis 75 C in Gegenwart von Wasserstoff an einem Ratalysator behandelt wird, dessen Träger als Hauptbestandteile SiO2 und Al2O3 mit einem Verhältnis von SiO2 zu Al203 von 1:4 bis 9: :1, einen Porendurchmesser von 3 2 bis 12 i, eine spezifische Oberfläche von 200 bis 700 m fg und zu 25 bis 100 Gew.-% die Struktur eines Molekularsiebs besitzt und einen Gehalt an Metall der VIII. Nebengruppe von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, aufweist. Die erfindungsgemäss einsetzbare Pyrolyse-Benzinfraktion wird beispielsweise beim thermischen Cracken von Naphtha oder Gasöl erhalten. Eine solche Pyrolyse-Benzinfraktion wird im allgemeinen vor der Abtrennung von Aromaten aus einem Pyrolysegemisch erhalten. Der Siedebereich beträgt etwa 25 bis etwa 750C. Solche erfindungsgemäss einsetzbaren Fraktionen enthalten geradkettige oder verzweigte paraffinische, einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigte oder acetylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit beispielsweise 4 bis 8 C-Atomen, wie die verschiedenen isomeren Butane, Butene oder Butine, Pentane, Pentene oder Pentine bis zu den Oktanen, Ok- tenen und Oktinen, ferner Butadien, Pentadien, bis hin zu Oktadienen. Beispielsweise setzt sich ein erfindungsgemäss einsetzbarer Kohlenwasserstoffstrom aus C4-Kohlen wasserstoffen bis etwa 10 Gew.-%, beispielsweise 0,1 bis 8 GewL-5, einem Pentananteil bis etwa 45 Gew.-%, beispielsweise 5 bis 40 Gew.-%, n-Pentenen bis etwa 35 Gew -%, beispielsweise 10 bis 30 Gew.-%, Isoamylenen bis etwa 45 Gew.-%, beispielsweise 10 bis 4O Gew.-%, Cyclopentan bis etwa 25 Gew.-%, beispielsweise 2 bis 20 Gew.-%, Cyclopenten bis etwa 35 Gew.-%, beispielsweise 3 bis 30 Gew.-%, und aus C6-Rohlenwasserstoffen bis etwa 45 Gew.-t, beispielsweise 2 - 40 Gew.-%, zusammen. Selbstverständlich können auch geringe Anteile von Kohlenwasserstoffen mit drei oder mehr ungesättigten C-C-Bindungen enthalten sein. Weiterhin können solche Pyrolyse-Benzinfraktionen auch geringe Anteile von Rohlenwasserstoffen mit weniger als 4 C-Atomen oder geringe Anteile von Rohlenwasserstoffen mit mehr als 8 C-Atomen sowie geringe Anteile bei der Destillation mitgerissene Aromaten enthalten. Selbstverständlich können ähnliche Kohlenwasserstoffgemische anderer Herkunft ebenso erfindungsgemäss eingesetzt werden. Erfindungsgemäss kann reiner oder technischer Wasserstoff eingesetzt werden. Technischer Wasserstoff kann beispielsweise Verunreinigungen, wie Methan bis zu 25 Vol.-%, Ethylen bis zu 0,2 Vol.-%, Kohlenmonoxid bis 0,5 Vol.-% und Wasser bis zum Sättigungsgrad enthalten. Der Wasserstoff wird in äquivalenter oder überschüssiger Menge, bezogen auf die zur vollständigen Hydrierung der Doppelund/oder Dreifachbindung erforderlichen Menge, eingesetzt. Eine überschüssige Menge Wasserstoff ist hierbei bevorzugt, weil damit eine gleichmässige Strömungsverteilung, eine gute Durchmischung des Reaktionsgemisches und eine gleichmässige Benetzung der katalytisch wirkenden Kontaktoberflächen erreicht wird; Beispielsweise sei eine Menge von .0,6 bis 30 Mol, bevorzugt 0,8 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 5 Mol, Wasserstoff pro Mol Kohlenwasserstoff genannt, wobei die Molzahl des Kohlenwasserstoffgemisches ein Mittelwert aus den Molzahlen der verschiedenen Kohlenwasserstoffe entsprechend ihrer Menge im Gemisch bedeutet. Hierbei wird gleichzeitig der Erfahrung Rechnung getragen, dass ein solches Kohlenwasserstoffgemisch im allgemeinen nicht mehr als 0,6 Mol Gesamtungesättigtheit pro Mol Kohlenwasserstoffgemisch in Form von olefinischen oder acetylenischen Mehrfachbindungen hat. Das erfindungsgemässe Verfahren wird bei einer Temperatur von 150 bis 4800C, bevorzugt 280 bis 3600C und einem Druck von 5 bis 80 bar, bevorzugt 15 bis 30 bar, durchgeführt. Weiterhin wird eine Rontaktbelastung durch WHSV-Werte (WHSV = weight-hourly-space-velocity) von 0,5 bis 8, bevorzugt 1 bis 4 g Reaktionsgemisch pro. g Kontaktfüllung pro Stunde eingestellt. Erfindungsgemäss wird ein Katalysator eingesetzt, dessen Träger als Hauptbestandteile SiO2 und Al203 enthält, die in einem Gewichtsverhältnis von SiO2 zu Al203 wie 1:4 bis 9:1 stehen. Besonders geeignete Katalysatorträger für das erfindungsgemässe Verfahren sind in der Natur vor kommende oder synthetisch hergestellte Molekularsiebe aus SiO2 und Al203, z.B. natürliche oder synthetische Zeolithe oder Mordenite, unter denen besonders die Mordenite geeignet sind. Der Anteil an Molekularsieb bewegt sich zwischen 25 und 100 Gew.-%. Die Molekularsiebe selbst haben ein Molverhältnis SiO2:Al203 von 2 bis 20. Neben dem chemisch im Molekularsieb gebundenen Al203 kann weiterhin freies Al203 in einer Menge von 0 bis 75 Gew.-% im Träger vorhanden sein. Das oben genannte Gewichtsverhältnis SiO2:Al203 von 1:4 bis 9:1 schliesst das Al203 des Moleku-, larsiebs und das freie Al203 ein. Die erfindungsgemäss einsetzbaren Katalysatorträger haben eine genau definierte Porenstruktur. So liegen die Porendurchmesser bei 3 bis 12 i, und die spezifische Oberfläche bei 200 bis 700 m2/g, bevorzugt 400 bis 600 m2/g. Der erfindungsgemäB einsetzba- re Katalysator enthält ferner ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems (Mendelejeff), beispielsweise Eisen, Kobalt, Nickel, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium, Platin, bevorzugt eines der genannten Edelmetalle, besonders bevorzugt Platin oder Palladium, ganz besonders bevorzugt Platin. Der Anteil des Metalles der VIII. Nebengruppe des Periodensystems beträgt 0,1 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,3-1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Ratalysators. Ausserdem kann der Katalysator in Summe bis zu 1 Gew.-% Fremdanionen, wie Chlorid und/oder Sulfat, und in Summe bis zu 1 Gew.-% Fremdkationen, wie Na, K, Ca, Mg, Fe und Ti, enthalten. Der erfindungsgemäss einsetzbare Katalysator hat eine bestimmte Acidität, die durch den H-Mordenitgehalt des Trägers gegeben ist und im Gewichtsverhältnis H-Mordenit zu Al203 von 1:0 bis 1:4 eingestellt wird. Die Acidität wird nach Austausch mit Alkaliionen in der durch Elution erhaltenen wässrigen Lösung acidimetrisch bestimmt. Vor dem Einsatz für das esfindungsgemässe Verfahren wird der Kontakt bei 300 bis 5000C und H2-Drucken von 5 bis 80 bar mit Wasserstoff über einen Zeitraum von 2 bis. 80 Stunden, bevorzugt 20 bis 50 Stunden, aktiviert. Solche Katalysatoren zeigen eine hohe Standzeit, beispielsweise über 400 Stunden und sind weiterhin durch eine gute Regenerierbarkeit ausgezeichnet. Zur Regenerierung wird beispielsweise wie folgt verfahren: Nach Inertisierung der Kontaktzone mit Stickstoff wird unter langsamem Aufheizen bis 5000C der Stickstoff schrittweise durch Luft ersetzt. Temperaturspitzen > 5000C sind hierbei weniger vorteilhaft. Die Regenerierung wird beispielsweise bei 5000C und 1 bar Luft über 48 Stunden fortgesetzt. Das erfindungsgemässe Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden. Die bevorzugte kontinuierliche Durchführung kann in der Gasphase, in der Flüssigphase oder in der Rieselphase durchgeführt werden, wobei der Katalysator fest angeordnet sein kann, im Fliessbett betrieben wird.oder in Röhrenreaktoren angeordnet sein kann. > Die Pyrolysefraktion und der Wasserstoff können im Gleichstrom oder im Gegenstrom am Katalysator vorbeigeführt werden, wobei die Gleichstromfahrweise die bevorzugte ist. Der Katalysator kann von oben nach unten oder von unten nach oben angeströmt werden. Erfindungsgemäss wird der Anteil der olefinisch und acetylenisch ungesättigten Komponenten im eingesetzten Pyrolysebenzin auf 0,1 bis 8, bevorzugt 0,2 bis 5, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% seines ursprünglichen Wertes abgesenkt. Etwa vorhandene geringe Anteile an aromatischen Verbindungen werden ebenfalls weitgehend zu den zugehörigen gesättigten Verbindungen aufhydriert, beispielsweise Benzol zu Cyclohexan. Dieses Aufhydrieren der aromatischen Verbindungen erfolgt beispielsweise bis zu einem Wert von der Nachweisbarkeitsgrenze der Aromaten bis zu einem Gehalt von etwa 10 Gew.-% des ursprünglichen Gehaltes an Aromaten, bevorzugt bis zu einem Wert von 0,1 bis 5 Gew.-% des ursprünglichen Gehalts an Aromaten. Das erfindungsgemässe Verfahren lässt an dem eingesetzten Pyrolysebenzin gleichzeitig mehrere Reaktionsabläufe, beispielsweise Hydroisomerisierung, Hydrierung, Isomerisierung, Disproportionierung und Ringöffnung ablaufen, wobei im Gegensatz zu Verfahren des Standes der Technik nur ein Katalysator erforderlich ist, der überraschenderweise in der geschilderten Art multifunktionell wirkt. Hierbei wird an dem erfindungsgemäss behandelten Kohlenwasserstoffgemisch eine Erhöhung der Motoroktanzahl (MOZ) von mehr als 5 Punkten bewirkt. Diese MOZ-Erhöhung liegt somit erheblich über dem Wert, der durch Hydrierung allein erhalten wird. Der Effekt der hohen Oktanzahlgewinnung ist umso überraschender, als die rechnerische Bestimmung der MOZ aufgrund des Produktspektrums keine so deutliche MOZ-Erhöhung erwarten lässt. Die MOZ-Berechnung erfolgt mit Hilfe von Korre lationsgleichungen, die aus Regressionsanalysen für die einzelnen Komponenten entwickelt Wurden (Lit.: W.C. Healey, jr., C.W. Maassen und R.T. Peterson, API Midyear Meeting Dir. of Ref., 27.5.1955). Die nachfolgende Gegenüberstellung von berechneter und ermittelter MOZ veranschaulicht den überraschenden Effekt der Hydroisomerisierung (HI): MOZ-Vergleich MOZ MOZ MOZ unverbleit vor HI nach HI nach HI gemessen gerechnet gemessen C5-Fraktion 76,2 77,3 82,4 Gleichzeitig wird auch die Sensitivity erniedrigt, worunter die Differenz zwischen Research-Oktanzahl (ROZ) und MOZ verstanden wird. Diese Erniedrigung der Sensitivity beträgt etwa 12 Punkte. Die Erfindung betrifft somit auch hydrierte und multifunktionell behandelte Kohlenwasserstoffgemische, enthaltend in der Hauptsache C4-C8-Kohlenwasserstoffe, hergestellt aus Pyrolyse-Benzinfraktionen mit einer um mehr als 5 Punkte erhöhten Motoroktanzahl und einer um etwa 12 Punkte erniedrigten Sensitivity gegenüber dem Pyrolysebenzin. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieses erfindungsgemässen Kohlenwasserstoffgemisches als Beimischung zum Fahrbenzin für Vergasermotoren. Die Erfindung betrifft schliesslich auch Treibstoffe für Vergasermotoren, enthaltend einen Gehalt von 5 bis 80, bevorzugt 10 bis 50, besonders bevorzugt 20 bis 40, Vol.-% an erfindungsgemässem Kohlenwasserstoff- gemisch. Beispiel 1 Die Hydroisomerisierung (HI) des KW-Stromes (Zusammensetzung s. Tabelle) wurde am Festbettkontakt in einem elektrisch beheizten Rohrreaktor bei einer Reaktionstemperatur von 3000C, einem Druck von 26 bar, einer Rohlenwasserstoff WHSV von 2 (200 g KW über 100 g Katalysator in einer Stunde) und einem H2-Durchsatz von 120 l/h betrieben. Als Katalysator wurde ein auf H-Mordenit/A12O3-Träger dotierter Pt-Kontakt folgender Zusammensetzung verwendet: Kontakmenge EMI11.1 <tb> 50,5 <SEP> Gew.-% <SEP> H-Mordenit <SEP> 44,0 <SEP> Gew.-% <SEP> SiO2 <tb> + <SEP> 49,0 <SEP> Gew.-% <SEP> Al2O3 <SEP> 54,91 <SEP> Gew.-% <SEP> Al2O3 <tb> 0,5 Gew. Pt 0,265 Gew.-% Chlorid 0,055 Gew. Sulfat spezifische 0,15 Gew.-% Na Oberfläche: 485 mê/g 0,021 Gew.-% R 0,099 Gew.-% Fe masser: ca. 9 Die Ergebnisse sind in der Tabelle dargestellt. Beispiel 2 Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren. Als Katalysator wurde ein Kontakt folgender Zusammensetzung genommen: EMI12.1 <tb> 33,3 <SEP> Gew.-% <SEP> H-Mordenit <SEP> 29 <SEP> Gew.-% <SEP> SiO2 <tb> 66,2 <SEP> Gew.-% <SEP> Al2O3 <SEP> 70,1 <SEP> Gew.-% <SEP> Al2O3 <tb> 0,5 Gew.-% Pt 0,165Gew.-% Chlorid 0,035Gew.-% Sulfat 0,11 Gew.-% Na 0,014Gew.-% K 0,076 Gew.-% Fe Spezifische Oberfläche: 590 m2/g Porendurchmesser ca.: 9 Die Ergebnisse sind in der Tabelle dargestellt. EMI13.1 <tb> <SEP> Komponente <SEP> Einsatzprodukt <SEP> HI-Produkt <tb> <SEP> Gew.-% <SEP> Beisp. <SEP> 1 <SEP> 2 <tb> n-Butan <SEP> 0,2 <SEP> 1,4 <SEP> 1,1 <tb> Isobutan <SEP> 0,1 <SEP> 2,2 <SEP> 1,8 <tb> n-Buten <SEP> o,S <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <tb> Isobuten <SEP> 0,1 <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <tb> n-Pentan <SEP> 16,7 <SEP> 25,3 <SEP> 26,7 <tb> Isopentan <SEP> 6,0 <SEP> 31,5 <SEP> 30,8 <tb> n-Pentene <SEP> 14,9 <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <tb> Isopentene <SEP> 21,2 <SEP> '0,1 <SEP> c0,1 <tb> Cyclopentan <SEP> 10,7 <SEP> 18,8 <SEP> 19,0 <tb> Cyclopenten <SEP> 11,0 <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <tb> Cyclohexan <SEP> - <SEP> < 0,8 <SEP> < 0,9 <tb> Nethylcyclopentan <SEP> 1,3 <SEP> 2,2 <SEP> 2,0 <tb> Nethylcyclopenten <SEP> o,8 <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <SEP> <tb> n-Hexan <SEP> 5,6 <SEP> 5,0 <SEP> 5,1 <tb> Isohexan <SEP> 4,4 <SEP> 12,8 <SEP> 12,6 <tb> n-Hexene <SEP> 1,3 <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <tb> Isohexene <SEP> 4,1 <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <tb> Benol <SEP> o,6 <SEP> - <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <tb> Gemischdaten <tb> Bromzahl <SEP> 90,7 <SEP> < 0,2 <SEP> < 0,2 <tb> MOZ <SEP> unverbl. <SEP> 76,2 <SEP> 82,4 <SEP> 81,8 <tb> MOZ <SEP> verbleit, <SEP> C,14 <SEP> g <SEP> TEL/1 <SEP> 81,9 <SEP> 89,1 <SEP> 88,4 <tb> Sensitivity <SEP> 15,6 <SEP> 3,3 <SEP> 3,9 <tb>

Claims: Patentansprüche 1) ¯ Verfahren zur Herstellung eines hydrierten Kohlen wasserstoffgemisches durch Behandlung eines Kohlen wasserstoffgemisches mit einem Gehalt an ungesättig ten Verbindungen an Katalysatoren mit einem Gehalt an Metallen der VIII. Nebengruppe desPeriodensystems (Mendelejeff) mit Wasserstoff bei erhöhter Tempera tur und erhöhtem Druck, dadurch gekennzeichnet, dass als Kohlenwasserstoffgemisch eine Pyrolyse-Benzin fraktion mit einem Siedepunktsbereich von 25 bis 750C in Gegenwart von Wasserstoff an einem Kataly sator behandelt wird, dessen Träger als Hauptbestand teile SiO2 und Al203 mit einem Verhältnis von SiO2 zu Al203 von 1:4 bis 9: :1, einem Porendurchmesser von 3 bis 12 i, eine spezifische Oberfläche von 200 bis 700 m2/gtbevorzugt 400-600 m2/g,und zu 25 bis 100 Gew.-% die Struktur eines Molekularsiebs besitzt und einen Gehalt an Metall der VIII. Nebengruppe von 0,1 bis 3 Gew.-8, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, aufweist. -2)- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Pyrolyse-Benzinfraktion eingesetzt wird, die vor der Aromatengewinnung erhalten wird. 3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass das Molekularsieb des Trägers ein Mordenit ist. 4) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass ein Katalysator eingesetzt wird, dessen Acidität durch das Gewichtsverhältnis H Mordenit zu A1203 in den Grenzen von 1:0 bis 1:4 eingestellt wird. 5) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass ein Katalysator mit einem Träger aus 25 bis 100 Gew.-% eines Molekularsiebs und 0 bis 75 Gew.-% freiem Al203 und einem Gehalt von 0,1 bis 3 Gew.-%bevorzugt 0,3 bis 1,0 Gew.-%, an Metal len der 8. Nebengruppe, vorzugsweise Platin und gege benenfalls in Summe bis zu 1 Gew.-% Fremdanionen wie Chlorid und Sulfat und in Summe bis zu 1 Gew.-% Fremdkationen wie Na, K, Ca, Mg, Fe und Ti, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, eingesetzt wird. 6) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass der Kontakt vor seinem katalytischen Einsatz bei 300 bis 5000C und H2-Drucken von 5 bis 80 bar mit Wasserstoff über einen Zeitraum von 2 bis 80 Stunden, bevorzugt 20 bis 50 Stunden, akti viert wird. 7) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, dass man bei 150 bis 4800C, bevorzugt bei 280 bis 3600C, einem Druck von 5 bis 80 bar, vor zugsweise 15 bis 30 bar und einer WHSV (Weight hourly-space-velocity) von 0,5 bis 10, bevorzugt 1 bis 4 arbeitet. 8) Hydriertes und multifunktionell behandeltes Kohlen wasserstoffgemisch, enthaltend h-auptsächlich C4-C8 Kohlenwasserstoffe, erhalten aus einer Pyrolyse Benzinfraktion, mit einer um mehr als 5 Punkte er höhten Motoroktanzahl und einer um etwa 12 Punkte erniedrigten Sensitivity, bezogen auf das Herkunfts pyrolysegemisch. 9) Verwendung eines Rohlenwasserstoffgemisches nach Anspruch 8 als Beimischung zum Fahrbenzin für Vergasermotoren. 10) Treibstoff für Vergasermotoren, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 5 bis 80 Vol.-8 des Kohlenwasser stoffgemisches nach Anspruch 8.

Inventors: SCHLEPPINGHOFF, BERNHARD, DR., SCHONEBERGER, HELMUT, DR., Schöneberger, Helmut, Dr.
Applicants: EC ERDOLCHEMIE GMBH
Application year: 1981
Main classification: C10G45
IPC codes: C10G45, B01J29, C10G65