PROCESS FOR PREPARING 1-ACETYLAMINO-4-CHLORO-2,5 DIMETHOXYBENZENE

Abstract: 1. A process for the preparation of 1-acetoacetylamino-4-chloro-2,5-dimethoxybenzene from 1-amino-4-chloro-2,5-dimethoxybenzene and diketene in aqueous acetic acid, which comprises carrying out the reaction at 20 to 90 degrees C in acetic acid of a concentration of 35 to 70% by weight consisting of 60 to 90% by weight of the mother liquor of a previous batch, after which the product is crystallized at 0 to 25 degrees C and 10 to 40% by weight of the mother liquor produced is discharged.

Description: Verfahren zur Herstellung von 1-Acetoacetylamino-4-chlor2,5-dimethoxybenzol 1-Acetoacetylamino-4-chlor-2,5-dimethoxybenzol ist eine häufig verwendete Kupplungskomponente (C.I. Azoic Coupling Component 44, C.I. 37613) für Azofarbmittel, insbesondere für Azopigmente. Aus der DE-PS 25 18 984 ist es bekannt, 1-Acetoacetylamino4-chlor-2,5-dimethoxybenzol durch Suspendieren von 2,5-Dimethoxy-4-chloranilin in Wasser und Umsetzen mit Diketen herzustellen, wobei das Diketen gleich zu Beginn der Reaktion auf einmal zugegeben wird. Die Umsetzung wird durch Säure katalysiert, wobei organische Säuren bevorzugt werden. Auf 1 Mol Amin werden zweckmässig 0,1 bis 1 Mol Säure eingesetzt. In den Beispielen arbeitet man mit Essigsäurekonzentrationen bis etwa 5 %. Bei diesem Verfahren wird das Produkt zwar in hoher Ausbeute erhalten, aber die Reinheit des Produkts genügt nicht den Ansprüchen, die an ein Ausgangsmaterial zur Synthese hochechter Azopigmente gestellt werden. Es wurde nun gefunden, dass man in einfacher Weise 1-Aceto acetylamino-4-chlor-2, 5-dimethoxybenzol in hoher Qualität aus 1-Amino-4-chlor-2,5-dimethoxybenzol und Diketen in wässriger Essigsäure erhält, wenn die Umsetzung bei 20 bis 900C in Essigsäure einer Konzentration von 35 bis 70 Gew.-%, die zu 60 bis 90 Gew.-% aus der Mutterlauge eines vorhergehenden Ansatzes besteht, erfolgt, worauf man das Produkt bei 0 bis 25"C kristallisieren lässt und 10 bis 40 Ge.- der anfallenden Mutterlauge ausschleust. Die ausgeschleuste Mutterlauge wird zweckmässig regeneriert, beispielsweise durch Destillation, wobei die so gewonnene Essigsäure wieder anteilig als Reaktionsrnedium verwendet werden kann. Es hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemässe Arbeitsweise Ausbeuten in der Grössenordnung von 90 z und Produktqualitäten ergibt, die ohne Reinigung den Anforderungen entsprechen, die an Kupplungskomponenten für hochechte Azopigmente gestellt werden. Im folgenden werden bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung näher erläutert: Die Umsetzungstemperatur, die Essigsäurekonzentration und der Anteil der Mutterlauge am Reaktionsmedium sowie die Konzentration der Reaktionsteilnehmer werden zweckmässig so aufeinander abgestimmt, dass am Ende der Umsetzung das Produkt praktisch vollständig gelöst ist. Es empfiehlt sich, ungelöste Bestandteile abzutrennen, was bevorzugt in Form einer Klärfiltration erfolgt. Bevorzugt werden hierbei Klärhilfsmittel wie Kieselgur, insbesondere Aktivkohle, zugesetzt. Aus der geklärten Lösung lässt man dann das Produkt durch Abkühlung, bevorzugt auf einen Temperaturbereich von 5 bis 150C, kristallisieren. Das auskristallisierte Produkt wird von der Mutterlauge abgetrennt, von der 10 bis 40 Gew.-% ausgeschleust werden. Der Rest wird zweckmässig einem folgenden Ansatz zugeführt. Durch das Ausschleusen eines Teils der Mutterlauge wird eine Anreicherung von Verunreinigungen vermieden und eine gleichbleibende Qualität des Produkts gewährleistet. Zweckmässig wird das isolierte Produkt mit Essigsäure der gleichen Konzentration wie das Reaktionsmedium gewaschen. Die Waschessigsäure wird zweckmässig wie die Mutterlauge weiterbehandelt, das heisst in den Prozess zurückgeführt und/oder regeneriert. Sofern das Produkt nicht unmittelbar weiterverarbeitet wird, kann es durch Waschen mit Wasser von der anhaftenden Essigsäure befreit und entweder in dieser Form weiterverarbeitet oder getrocknet werden. Wie vorstehend erwähnt, kann die Konzentration der Essigsäure und die Reaktionstemperatur in gewissen Grenzen schwanken. Bevorzugt wird eine Essigsäurekonzentration von 45 bis 60 Gew.-t und eine Reaktionstemperatur von 25 bis 700C. Abhängig von diesen Parametern wird die Konzentration des Amins in der Weise gewählt, dass das Produkt am Ende der Umsetzung gelöst ist. Andererseits soll bei der Kristallisation das Produkt in hoher Reinheit und guter Ausbeute anfallen. Die Essigsäure spielt hierbei die Rolle eines Lösevermittlers; sie wird in einer Menge von mindestens 5, vorzugsweise von etwa 7,5 bis etwa 13 Mol pro Mol Amin eingesetzt. Das Diketen wird zweckmässig in einem geringen Überschuss von vorzugsweise etwa 5 bis 10, insbesondere etwa 6 bis 8 Gew.-% verwendet. Als Reaktions- und Xühlgefässe eignen sich übliche Rührbehälter aus nicht korrodierenden Werkstoffen wie Email oder Edelstahl. Das Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich ausgestaltet werden. In den folgenden Beispielen beziehen sich Prozentangaben auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist. Eingesetzt wurde technisch reines Diketen (etwa 98 %ig). Beispiel 1 In einem 8,5 m3 fassenden Edelstahl-Rührbehälter werden 1200 1 (frische oder regenerierte) 50 %ige Essigsäure und 3600 1 Mutterlauge aus einem vorhergehenden Ansatz (entsprechend 50 %iger Essigsäure) vorgelegt und 700 kg 1-Amino-4-chlor-2 , 5-dimethoxybenzol eingetragen. Die Mischung wird auf 25"C erwärmt. Dann lässt man innerhalb von 30 Minuten 345 kg Diketen zulaufen und den Ansatz 15 Minuten nachreagieren. Dann werden 20 kg Aktivkohle zugegeben, die Mischung auf 500C geheizt und über ein Filter in einen zweiten 8,5 m3 fassenden Edelstahl-Rührbehälter geklärt. Nach Prüfung auf vollständigen Umsatz wird die Mischung auf 100C abgekühlt und das auskristallisierte Reaktionsprodukt abfiltriert. Der Filterrückstand wird mit 500 1 50 %iger Essigsäure gewaschen und das Filtrat mit der Mutterlauge vereinigt. Hiervon werden 3600 1 dem nächsten Ansatz zugeführt und der Rest in eine Destillationskolonne geleitet, wo er zu 50 %iger Essigsäure aufgearbeitet wird, die wieder in den Prozess zurückgeführt bzw. zum Waschen des Produkts verwendet werden kann. Der Filterrückstand wird hierauf mit wenig Wasser essigsäurefrei gewaschen. Man erhält 1140 kg 1-Acetoacetylamino-4-chlor-2,5-dimeth oxybenzol als 80 %ige Feuchtware entsprechend 910 kg Reinprodukt (89,8 % d.Th.), das in dieser Form oder nach Trocknung ohne weitere Reinigung zur Herstellung hochechter Azopigmente verwendbar ist. Die folgenden Beispiele wurden gemäss Beispiel 1 durchgeführt: EMI5.1 Bsp. <SEP> Konz. <SEP> Menge <SEP> an <SEP> Essigs. <SEP> (1) <SEP> Amin <SEP> (kg) <SEP> Diketen <SEP> Temp. <SEP> beim <SEP> Ausbeute <tb> <SEP> Essigs. <SEP> (%) <SEP> Mutterl. <SEP> Regen <SEP> (kg) <SEP> Klären <SEP> ( C) <SEP> kg <SEP> % <SEP> d. <SEP> Th. <tb> <tb> 2 <SEP> 40 <SEP> 4300 <SEP> 500 <SEP> 700 <SEP> 345 <SEP> 55 <SEP> 915 <SEP> 90,3 <tb> 3 <SEP> 50 <SEP> 3800 <SEP> 1000 <SEP> 800 <SEP> 395 <SEP> 50 <SEP> 1048 <SEP> 90,5 <tb> 4 <SEP> 60 <SEP> 3800 <SEP> 1000 <SEP> 800 <SEP> 395 <SEP> 50 <SEP> 1017 <SEP> 87,8 <tb> 5 <SEP> 70 <SEP> 4300 <SEP> 500 <SEP> 900 <SEP> 445 <SEP> 50 <SEP> 1117 <SEP> 85,7 <tb> 6 <SEP> 50 <SEP> 3600 <SEP> 1200 <SEP> 900 <SEP> 445 <SEP> 60 <SEP> 1194 <SEP> 91,6 <tb> 7 <SEP> 50 <SEP> 3600 <SEP> 1200 <SEP> 1000 <SEP> 493 <SEP> 70 <SEP> 1332 <SEP> 92,0 <tb> 8 <SEP> 50 <SEP> 3300 <SEP> 1500 <SEP> 1000 <SEP> 493 <SEP> 70 <SEP> 1306 <SEP> 90,2 <tb> 9 <SEP> 50 <SEP> 2900 <SEP> 1900 <SEP> 1000 <SEP> 493 <SEP> 70 <SEP> 1265 <SEP> 87,4 <tb>

Claims: Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von 1-Acetoacetylamino-4-chlor 2,5-dimethoxybenzol aus 1-Amino-4-chlor-2 ,5-dimethoxy- benzol und Diketen in wässriger Essigsäure, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Umsetzung bei 20 bis 900C in Essigsäure einer Konzentration von 35 bis 70 Gew.-%, die zu 60 bis 90 Gew.-% aus der Mutterlauge eines vorher gehenden Ansatzes besteht, erfolgt, worauf man das Pro dukt bei 0 bis 250C kristallisieren lässt und 10 bis 40 Gew.-% der anfallenden Mutterlauge ausschleust. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung bei 25 bis 70"C erfolgt. 3.. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Essigsäure einer Konzentration von 45 bis 60 Gew.-% erfolgt. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das Produkt bei 5 bis 150C kristallisieren lässt. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Produktlösung vor der Kristallisation einer Klär- filtration unterworfen wird. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein Klärhil-Esmittel zugesetzt wird. 7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Klärhilfsmittel Aktivkohle zugesetzt wird. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das isolierte Produkt mit wässriger Essigsäure gewaschen wird. 9. Verfahren nach Anspruch & dadurch gekennzeichnet, dass die Essigsäure die gleiche Konzentration wie das Reak tionsmedium hat. 10. Verfahren nach Anspruch 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsprodukt mit Wasser neutral gewaschen wird.

Inventors: HEISE, HARMUT, DR., MORLER, DIETER, DR., Mörler, Dieter, Dr.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: C07C103
IPC codes: C07C67, C07C231, C07C235