ANTHRAQUINONE-AZO COMPOUNDS, THEIR PREPARATION AND THEIR USE

Abstract: 1. Anthraquinone-azo compounds which, in one of their tautomeric structures, correspond to the formula (I) see diagramm : EP0043937,P20,F3 wherein A designates an alpha-anthraquinone radical which is free from sulphonic acid groups and is optionally further substituted, or a heterocyclic anthraquinone radical which is free from sulphonic acid groups and is optionally further substituted and which preferably consists of at most 5 fused ring, R1 designates hydrogen, alkyl, aryl or hydroxyl, R2 designates hydrogen, halogen, nitro, cyano, optionally substituted carbamoyl, optionally substituted sulphamoyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkanesulphonyl, optionally substituted benzenesulphonyl or a hetero-aromatic radical and, it not being possible for R1 and R2 to simultaneously designate hydrogen, R3 designates a C1 -C6 -alkyl radical which is optionally substituted by hydroxyl, C1 -C4 -alkoxy, phenyl, carbamoyl or C1 -C4 -alkylcarbamoyl, an optionally substituted cycloalkyl radical, an optionally substituted aralkyl radical or an optionally substituted aryl radical.

Description: Anthrachinonazo-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung Die Erfindung betrifft Anthrachinonazo-Verbindungen, die in einer ihrer tautomeren Strukturen der Formel EMI1.1 entsprechen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pigmente. Weitere tautomere Formen der erfindungsgemässen Verbindungen entsprechen z.B. den Formeln EMI1.2 Der Einfachheit halber wird im Folgenden jeweils nur die in Formel (I) dargestellte tautomere Ford genannt, was aber keine Einschränkung der Err.noung bezüglich eines bestimmten Tautomeren bedeutet. In der Formel bedeuten A einen von Sulfonsäuregruppen freien, gegebenenfalls we itersub stituierten .-Anthrachinonrest oder einen von Sulfonsäuregruppen freien, gegebenenfalls weitersubstituierten, heterocyclischen Anthrachinon rest, der vorzugsweise aus höchstens 5 kondensier ten Ringen besteht, R1 Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Hydroxy, R2 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyan, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, gegebenenfalls sub stituiertes Sulfamoyl, Alkylcarbonyl' AlMoxy- carbonyl, Alkan- oder gegebenenfalls substi- tuiertes Benzolsulfonyl oder einen hetero aromatischen Rest, R3 einen Alkylrest, Cycloalkylrest, einen Aralkyl- rest, oder einen Arylrest, wobei die für R3 genannten Reste substituiert sein können. A bezeichnet vorzugsweise einen C -Anthrachinon- Anthrapyridon-, Anthrapyrimidin-, Pyrazolanthron-, Phthaloylacridon-, Phthaloylbenzimidazol-, oder Tsothiazolanthron-Rest. Als Substituenten der heterocyclischen Reste seien beispielhaft Phenyl, Amino, Halogen, insbesondere Chlor und Brom, und C1-C-Alkyl, insbesondere Methyl, genannt. Die heterocyclischen Reste sind frei von Sulfonsäure gruppen. R1 bezeichnet bevorzugt Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Hydroxy. R2 bezeichnet bevorzugt Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Nitro, Cyan, (C1-C4-Alkyl)-carbonyl, (C1-C4-Alkoxy)- carbonyl, C1-C4-Alkansulfonyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4 -Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Carbamoyl substituiertes Benzolsulfonyl oder einen heteroaromatischen Rest der Formeln EMI3.1 oder einen Rest der Formeln EMI3.2 stehen, wobei R1, R2 für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Phenyl und Benzyl stehen und die aromatischen Reste durch C1-C4rAlkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Carbamoyl substituiert sein können. R3 bezeichnet bevorzugt einen gegebenenfalls substitu ierten C1-C12-Alkylrest, einen gegebenenfalls sub- stituierten C3-C7-Cycloalkylrest, einen gegebenen falls substituierten Phenylrest oder einen gegebenen falls substituierten Benzylrest, besonders bevorzugt einen C1-C6-Alkylrest, der beispielsweise durch Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, Phenyl oder einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituierten Carbamoylrest substituiert sein kann oder einen Cyclopentyl-, Cyclohexy- oder Benzylrest. Azopigmente aus Pyridon-Ru?plungskosmponenten sind bereits in der DE-OS 22 16207 beschrieben. überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Anthra- chinonazo-Pigmente der Formel (T) bei hoher Farbstärke ausgezeichnete Echtheiten, insbesondere Licht- und Wetterechtheiten besitzen und daher eine Bereicherung der Technik darstellen. Zur Herstellung der Anthrachinon-Derivate (I) werden Aminoanthrachinone der Formel A-NH2 (V) in der A die oben angegebene Bedeutung besitzt, diazotiert und mit Kupplungskomponenten der Formel EMI5.1 in der R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeu tung haben, umgesetzt. Geeignete Aminoanthrachinone der Formel (V) sind z.B.: 1-Aminoanthrachinon, 1-Amino-2-chloranthrachinon, 1-Amino-4-chloranthrachinon, 1-Amino-5-chloranthrachinon, 1 -Amino-6-chloranthrachinon, 1 Amino-6-(7)-chloranthrachinon (Gemisch) 1-Amino5.8-dichloranthrachinon, 1 -Amino-2-bromanthra- chinon, 1-Amino-2.4-dibromanthrachinon, 1-Amino6.7-dichloranthrachinon, 1-Amino-6-fluoranthrachinon, 1-Amino-7-fluoranhtrachinon, 1-Amino6.7-difluoranthrachinon, 1-Amino-4-nitroanthrachinon, 1-Amino-5-nitroanthrachinon, 1-Amino-2methylanthrachinon, 1-Amino-2-methyl-4-chlor- anthrachinon, 1-Amino-2-methyl-4-bromanthra- chinon, 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure, 1 Aminoanthrachinon-2-carbonsäureamid, 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäuremethylester, 1-Amino4-nitroanthrachinon-2-carbonsäure, 1-Amino-2- acetylanthrachinon, 1 -mino-5 -benzoylamino- anthrachinon, 1-Amino-4-benoylaminoanthrachinon, 1-Amino-8-benzoylaminoanthrachinon, 1-Amino-5-(2-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-5-(3-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-5-(4-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-5-(2.5-dichlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-5-(3-nitrobenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-4-(2-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-4-(3-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-4-(4-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-4-(2.5-dichlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-4-(3-nitrobenzoylamin)-anthrachinon, 1-Amino-8-(2-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-8-(3-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-8-(4-chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-8-(2.5-dichlobenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-8-(3-nitrobenzoylamino)-anthrachinon, 1-Amino-2-methyl-4-benzoylamino-anthrachinon, 1-Amino-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-5-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-4-methoxyanthrachinon, 1-Amino-2-methoxy-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino4-methylaminoanthrachinon, 1-Amino-4-cyclohexylaminoanthrachinon, 1-Amino-4-anilinoanthrachinon, 1-Amino-6-methylmercaptoanthrachinon, 2-Phenyl6-amino-4.5-phthaloylbenzimidazol, 6-Chlor-2amino-3.4-phthaloylacridon, 7-Chlor-2-amino3.4-phthaloylacridon, 5-Chlor-8-amino-3.4phthaloylacridon, 3-Methyl-6-amino-anthrapyridon, 3-Methyl-7-amino-anthrapyridon, 4-Amino-1.9pyrazolanthron, 5-Amino-1.9-pyrazolanthron, 4 Amino-1.9-anthrapyrimidin, 5-Amino-1.9-anthrapyrimidin und 5-Amino-isothiazolanthron. Bevorzugte Anthrachinonazo-Verbindung entsprechen der Formel EMI6.1 worin R1, R2 und R3 die oben genannte Bedeutung haben und R4 Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1 -C4-Alkoxy, C1 -C4-Alkylamino, Benzylamino, Cyclohexylamino, C1 -C4 -Alkyl-mercapto, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylmercapto, (C1-C4-Alkyl-)-carbonyl, (C1-C4-Alkoxy-)carbonyl, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor oder Nitro substituiertes Phenylamino, gegebenenfalls durch C1-C4 -Alkyl, Benzyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Carbonamid substituiert sein kann, Carboxy, Hydroxy, (C1 -C4-Alkyl-) carbonylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino oder gegebenenfalls durch C1-C4 - Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzolsulfonylamino, R Wasserstoff, C1-C4-Alkyl insbesondere Methyl, 9a- logen wie Fluor, Chlor oder Brom oder Hydroxy, Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl amino, C1-C4-Alkylmercapto, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor; Brom oder Nitro substituiertes Phenylmercapto, (0i -C4-Alkoxy) -carbonyl, (C1 -C4-Alkyl-) carbonyl, Benzylamino, Cyclohexylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylamino, Carboxy, Hydroxy, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Benzyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor1 Brom oder Nitro substituiert sein kann, (C1-C4-Alkyl-)carbonylamino, gege benenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoyl amino, C1 -C4-Alkansulfonylamino oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzolsulfonyl amino und Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom oder Bydroxy bedeuten Besonders bevorzugte Anthrachinonazo-Verbindungen entsprechen der Formel EMI8.1 worin R3 die oben genannte Bedeutung hat und R8 Wasserstoff, Methyl, oder Hydroxy, R9 Wasserstoff, Cyan, gegebenenfalls durch C1-C4 -Alkyl mono- oder disubstituiertes Carbamoyl oder Chlor, R10 Wasserstoff, Methyl, Chlor, Brom, Nitro, Acetyl, (C1-C4-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder Phenyl substiuiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substituiert sein kann, Carboxy, C1-C4-Alkly-carbonylamino oder gegebenen falls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino, R11 Wasserstoff, Methyl oder Hydroxy R12 Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxy C1-C4-Alkylcarbonylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4 -Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino, Carboxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder Phenyl substituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro weitersubstituiert sein kann und R13 Wasserstoff, Chlor, Hydroxy oder Nitro bedeuten. Ganz besonders bevorzugte Anthrachinonazo-Verbindungen entsprechen der Formel EMI9.1 worin R3 die oben genannte Bedeutung hat und R14 Wasserstoff, Hydroxy oder gegebenfa1ls durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino, R15 Wasserstoff oder Methyl und R16 Wasserstoff, Chlor oder gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino bedeuten. Von besonderem Interesse sind weiterhin Anthrachinon- azo-Verbindungen der Formel EMI10.1 worin R3' C1-C6-Alkyl oder Benzyl, R17 Wasserstoff, Hydroxy oder gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino, R18 Wasserstoff oder Methyl und R19 Wasserstoff, Chlor oder gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino bedeuten. Weitere bevorzugte Verbindungen entsprechen der Formel EMI10.2 in der R3'' C1-C4-Alkyl und R20, R21, R22 Wasserstoff oder Benzoylamino, wobei höchstens einer der Reste R20, R21 und R22 für Benzoylamino steht, bedeuten. Die Herstellung der Anthrachinonazo-Verbindungen der Formel (I) kann nach mehreren Verfahren erfolgen. 1. Man überführt das Aminoanthrachinon der Formel A-NH2 (V) nach bekannten Verfahren in das Diazoniumsalz, z.B. mit Nitrosyl-Schwefelsäure oder durch Ein tropfen der schwefelsauren Lösung in eine wässrige Natriumnitrit-Lösung und kuppelt die erhaltene Suspension des Diazoniumsulfats bei 0 - 900C mit einer Xupplungskomponente der Formel EMI11.1 wobei R1, R2 und R3 die oben genannte Bedeutung besitzen 2. In Abänderung dieses Verfahrens kann man nach der Diazotierung das Diazoniumsalz aus der wässrigen Suspension durch Filtration isolieren und in Wasser oder in einem organischen Lösungs mittel nach Zusatz einer anorganischen oder organi schen Säure mit einer Kupplungskomponente der Formel (X) zum Azopigment umsetzen. Zur Reinigung des Farbstoffes schliesst sich gegebenenfalls eine Temperung bei 500 - 20000 n demselben oder einem anderen organischen Lösungsmittel an. Als organische Lösungsmittel für die Rupplungs- reaktion eignen sich Alkohole wie Methanol, Etha nol oder Glykolrnonomethylether, Aromaten wie Toluol, 1.2-Dichlorbenzol, Nitrobenzol oder Pyridin und dipolar aprotische Lösungsmittel wie Dimethylformamid, N-Hethylpyrrolidon, Dimetnyl sulfoxid oder Tetramethylensulfon. Geeignete Säuren zur Katalyse der Kupplungsreaktion sind z.B. anorganische Säuren wie Schwefelsäure, Phos phorsäure oder Salzsäure1 organische Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, 2. 4-Dichlorbenzoesäure oder Terephthalsäure, p-Toluolsulfonsäure oder Naphthalin-2.6-disulXonsäure. 3. Man löst oder suspendiert das Aminoanthrachinon der Formel (V) in einem organischen Lösungs mittel und diazotiert nach Zusatz einer anorga nischen oder organischen Säure mit einem orga nischen Nitrit wie Methylnitrit oder Amylnitrit oder mit Natriumnitrit, das als wässrige Lösung oder auch kristallin eingesetzt werden kann. Anschliessend kuppelt man ohne Isolierung auf eine Kupplungskomponente der Formel (X). Zweckmässigerweise schliesst sich auch hier eine Temperung des erhaltenen Pigmentes an. Die für diese Verfahren geeigneten organischen Lösungsmittel und-anorganischen bzw. organischen Säure entsprechenden den bei Verfahren 2 genannten Verbindungen. 4. Die Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel (X) erfolgt meistens in Wasser. Ein weiteres Herstellungsverfahren für die Anthrachinonazo-Verbindungen der Formel (1) besteht darin, dass man auf die Isolierung und Reinigung der Kupplungskomponente verzichtet und deren wässrige Suspension unmittelbar mit dem Diazoniumsalz eines Aminoanthrachinons der Formel (V) zum Azooigment umsetzt. Zweckmässiger- weise beschleunigt man die Kupplungsreaktion durch Erwärmen, vorzugsweise auf 50 - 1000C. Die Kupplungskomponenten der Formel (X) und ihre Herstellung sind in der Literatur beschrieben. In den meisten Fällen erfolgt die Synthese durch Kondensation des Amids (XI) mit dem ss-Ketoester (XII) unter Alkalikatalyse EMI13.1 In den Formeln (X), (XI) und XII) haben R1, R2 und R3 die oben genannte Bedeutung. R' bezeichnet beispielsweise einen C1-C4-Alkylres.. Die Verbindungen der Formel (I) fallen in einer für die Pigmentanwendung geeigneten Form an oder können durch an sich bekannte Naclbehandlungs- verfahren in die geeignete Form überführt werden, z.B. durch Lösen oder Quellen in starken anorganischen Säuren wie Schwefelsäure und Austragen auf Eis. Die Feinverteilung kann auch durch Mahlen mit oder ohne Mahlhilfsstoffen wie anorganischen Salzen oder Sand, gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln wie Toluol, Xylol, Dichlorbenzol oder N-Methylpyrrolidon erzielt werden. Farbstärke und Transparenz des Pigmentes können durch Variation der Nachbehandlung beeinflusst werden. Die Farbstoffe der Formel (I) eignen sich aufgrund ihrer Licht- und Migrationsechtheit für die verschiedensten Pigmentapplikationen. So können sie zur Herstellung von sehr echt pigmentierten Systemen, wie Mischungen mit anderen Stoffen, Zubereitungen, Anstrichmitteln, Druckfarben, se- färbtem Papier und gefärbten makromolekularen Stoffen verwendet werden. Unter Mischung mit anderen Stoffen können z.B. solche mit anorganischen Weisspigmenten wie Titandioxid (Rutil) oder mit Zement verstanden werden. Zubereitungen sind z.B. Flushpasten mit organischen Flüssigkeiten oder Teige und Feinteige mit Wasser, Dispergiermitteln und gegebenenfalls Konser- vierungsmitteln. Die Bezeichnung Ans trichmittel steht z.B. für physikalisch oder oxidativ trocknende Lacke, Einbrennlacke, Reaktionslacke, Zweikomponentenlacke, Dispersionsfarben für wetterfeste Überzüge und Leinfarben. Unter Druckfarben sind solche für den Papier-, Taxtil- und Blechdruck zu verstehen. Die makromolekularen Stoffe können natürlichen Ursprungs sein wie Kautschuk, durch chemische Modifikation erhalten werden wie Acetylcellulose, Cellulosebutyrat oder Viskose oder synthetisch erzeugt werden wie Polymerisate, Polyadditionsprodukte und Polykondensate. Genannt seien plastische Massen wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat, Polyolefine z.B. Polyethylen oder Polyamide, Superpolyamide, Polymerisate und Mischpolymerisate aus Acrylester, Methacrylestern, Acrylnitril, Acrylamid, Butadien, Styrol sowie Polyurethane und Polycarbonate. Die mit den beanspruchten Produkten pigmentierten Stoffe können in beliebiger Form vorliegen. Die Pigmente der Formel (I) sind weiterhin ausgezeichnet wasserecht, ölecht, säureecht, kalkecht, alkaliecht1 lösungsmittelecht, überlackierecht, überspritzecht, sublimierecht, hitzebeständig, vulkanisierbeständig, sehr ergiebig und in plastischen Massen gut verteilbar. Beispiel 1 a) In einem Gemisch aus 55 g Schwefelsäure (96%) und 22 g Nitrosylschwefelsäure (40%) werden 14 g 1-Amino anthrachinon in der Kälte gelöst und bei Raumtempera- tur 3 Stdn verrührt. Anschliessend verdünnt man mit 200 g Wasser und zerstört überschüssiges Nitrit mit Amido-sulfonsäure. Dann setzt man 11,3 g N-Ethyl-3-cyan-6-hydroxy-4-methyl-pyridon-(2) zu, erhöht innerhalb von 2 Stdn. die Temperatur auf 900C und hält bei dieser Temperatur bis sich kein Diazoniumsalz mehr nachweisen lässt. Nach Absaugen und Neutralwaschen erhält man 23,5 g (918 d. Th.) des gelben Pigmentes aer Formel EMI16.1 C23H16N404 (412.409) Ber.: C 66,99 H 3,91 N 13,59 Gef.: C 67,2 E 3,9 N 13,6 b) 14 g 1-kminoanthrachinon werden in 70 S Schwefel- säure (96 %) kalt gelöst und in eine Lösung von 5 g Natriuianitrit in 250 g Eiswasser langsam eingetropft. Man rührt 2 Stdn. nach, saugt das Diazoniumsulfat ab und wäscht mit etwas eiswasser nach. Der Niederschlag wird in 200 ml Methanol suspendiert, 20 ml Ameisensäure ( %) und 11,3 g N-Ethyl-3-cyan-6-hydroxy-4-methyl-pyridon-(2) zugesetzt und 3 Stdn. am Rückflusskühler gekocht. Man saugt heiss ab, wäscht mit Methanol nach und erhält nach dem Trocknen 22 g (85 % d. Th.) des in Beispiel 1a genannten Gelbpigmentes. c) in 300 ml Dimethylformamid werden 10 g Schwefel- säure (96%) und 14 g 1-Aminoanthrachinon bei Raumtemperatur gelöst. Man tropft eine Lösung von 7,5 g Amylnitrit in 20 ml DMF ein, rührt 3 Stdn. nach, setzt 11,3 g N-Ethyl-3-cyan-6-hydroxy-4 methyl-pyridon-(2) zu und rührt ca. 5 Stdn. bei Raumtemperatur, bis sich kein Diazoniumsalz mehr nachweisen lässt. Dann saugt man ab, wäscnt mit Dimethylformamid und Methanol nach und erhält nach dem Trocknen 23 g (89 % d.Th.) des in Beispiel 1 a genannten Gelbpigmentes. Mit ähnlichen Ausbeuten und in gleicher Qualit erhält man das in Beispiel 1 a genannte Gelbpigment, wenn man bei dem in Beispiel 1 c genannten Verfahren anstelle von Schwefelsäure Essigsäure oder Chlor essigsäure und anstelle von Dimethylformamid Toluol, 1.2-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol verwendet. d) 11 g wässrige Ethylaminlösung (50 %) werden unter Kühlung tro?enweis.2 v.it 12 g Cyanessigsäure methylester versetzt und 2 Stdn. bei 5 - 10 C verrührt. Dann setzt man 16 g Acetessigsäure ethylester und 10 g 50%-ige Ethylaminlösung zu, rührt 4 Stdn. bei 80 C und stellt T't verd. Schwefelsäure auf pH 5. Bei ca. 800C wird dann das Diazoniumsalz aus 28 g 1-Amino anthrachinon eingetragen und bei dieser Tempera tur gerührt, bis sich kein Diazoniumsalz mehr nachweisen lässt. Anschliessend wird heiss abgesaugt, neutralgewaschen und getrocknet. Man erhält 43 g (83 % d.Th.) des in Beispiel 1 a genannten Gelbpigmentes. Nach den in den Beispielen 1a - 1 d genannten Verfahren erhält man unter Verwendung der in der Tabelle angegebenen Pyridone anstelle von N-Ethyl-3-cyan-6hydroxy-4-methyl-pyridon-(2) Azopigmente mit den angegebenen Farbtönen EMI18.1 Beispiel R1 R2 R3 Farbton 2 CH3 CN CH3 gelb 3 CH3 CN n-Propyl gelb 4 CH3 CN n-Butyl gelb 5 CH3 CN i-Butyl gelb 6 CH3 CN t-Butyl gelb 7 CH3 CN n-Hexyl gelb 8 CH3 CN n-Dodecyl gelb 9 CH3 CN Cyclohexyl gelb 10 CH3 CN CH2CH2OH rotst.-gelb 11 CH3 CN CH2CH2OCH3 rotst.-gelb 12 CH3 CN CH2CH2OCONHC4H9 rotst.-gelb 13 CH3 CN CH2C6H5 rotst.-gelb 14 H CN CH3 gelb 15 H CN C2H5 gelb 16 H CN n-Butyl gelb 17 CH3 CONH2 CH3 rotst.-gelb 18 CH3 CONH2 C2H5 rotst.-gelb 19 H CCOH2 CH3 gelb 20 H CONH2 C2H5 gelb 21 H CN CH3 gelb 22 C6H5 CN C2H5 gelb 23 C6H5 CONH2 C2H5 gelb EMI19.1 <tb> 24 <SEP> CH3 <SEP> OICLrlJe <SEP> C2H5 <SEP> orange <tb> 25 <SEP> OH <SEP> CCEECH3 <SEP> CH3 <SEP> gelb <tb> Unter Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten Aminoanthrachinone und Pyridone anstelle von 1-Aminoanthrachinon und N-Ethyl-3-cyan-6-hydroxy-4methyl-pyridon-(2) erhält man nach den in den Beispielen 1a - 1d genannten Verfahren Azopigmente mit den angebenen Farbtönen. Tabelle 2 Beispiel Pyridon Aminoanthrachinon Farbton EMI20.1 <tb> <SEP> a;clu <SEP> o <tb> 26 <SEP> Ho'iN) > O <SEP> zu <SEP> rotst. <SEP> gelb <tb> <SEP> HO' <SEP> öQöl <tb> <SEP> Ca <SEP> I <SEP> O <tb> <SEP> COCe <SEP> h <tb> <SEP> O <SEP> NIi <tb> <SEP> n <SEP> I <tb> 27 <SEP> O'11$llCOC <SEP> F <SEP> natron <tb> <SEP> o <SEP> Hcoc, <SEP> P, <tb> <SEP> O <SEP> STHCOCsFS <tb> <SEP> o <SEP> tNrH <tb> <SEP> COOH <tb> 2S <SEP> fl <SEP> Orange <tb> <SEP> Ir <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> ¯ <SEP> O <SEP> +; <tb> 29 <SEP> I1 <SEP> CR <tb> <SEP> Ir <SEP> I <tb> <SEP> O <SEP> NECOC6E; <SEP> H, <SEP> Marron <tb> Forts. Tab. 2 Beispiel Pyridon Aminoanthrachinon . Farbton EMI21.1 <tb> <SEP> C113 <SEP> 0 <SEP> NTE <tb> <SEP> ON <SEP> fl <tb> 3 <SEP> HO- <SEP> t <SEP> <SEP> Braun <tb> <SEP> CnE; <SEP> K, <SEP> 1 <tb> <SEP> O <SEP> NllCOCl <tb> <SEP> hC6OC5E <SEP> O <SEP> N <tb> <SEP> " <tb> 31 <SEP> 1 <SEP> ·) <SEP> Orange <tb> <SEP> 2 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> O <SEP> NHs <tb> <SEP> Ii <tb> 32 <SEP> 17 <SEP> S <SEP> Violett <tb> <SEP> O <SEP> NTlCSH5 <tb> <SEP> O <SEP> NX <tb> <SEP> Ir <tb> 33 <SEP> 7 <SEP> ö;iD?II{4 <SEP> X <SEP> GelbGelb <tb> <SEP> O <SEP> C1 <tb> <SEP> O <SEP> Cl <tb> <SEP> O <SEP> NE <tb> < <SEP> CO2CE; <SEP> CO2 <SEP> C2 <SEP> Orange <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> o <tb> <SEP> 1 <SEP> I <SEP> c. <SEP> c01c <tb> w <SEP> C0NECE <SEP> OranCe <tb> <SEP> II <tb> <SEP> 0 <tb> Forts. Tab. 2 Beispiel Pyridon Aminoanthrachinon Farbton EMI22.1 <tb> 36 <SEP> [i,?r,lz <SEP> S <SEP> CN <SEP> CON <SEP> O¯/ <SEP> Orange <tb> <SEP> IIO- <SEP> O <SEP> < <SEP> Cl <tb> <SEP> QM1ICl <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> o <SEP> NTE <tb> <SEP> It <SEP> I <tb> 37 <SEP> I1 <SEP> Marron <tb> <SEP> NHCOCH, <tb> <SEP> o <tb> <SEP> li <tb> 38 <SEP> !1 <SEP> Gelb <tb> <SEP> 1 <SEP> a <tb> <SEP> HO <SEP> O <tb> <SEP> O <SEP> N <tb> <SEP> 11 <SEP> I <tb> ?9 <SEP> ,1 <SEP> Gelb <tb> ll <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> o <SEP> MI2 <tb> <SEP> ,. <SEP> I <tb> 40 <SEP> " <SEP> zu <SEP> rozsx <SEP> elb <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> NII <SEP> O <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> Cl <SEP> + <SEP> Cl <tb> <SEP> ci <tb> <SEP> O <SEP> N <tb> <SEP> ll <SEP> l <tb> 41 <SEP> n <SEP> Gelb <tb> <SEP> tr <SEP> I <tb> <SEP> 0 <SEP> 2 <tb> Forts. Tab. 2 Beispiel Pyridon Aminoanthrachinon Farbton EMI23.1 <tb> <SEP> O <SEP> N <tb> <SEP> Cllu <tb> 42 <SEP> HO <SEP> Gelb <SEP> D¸iD'is <SEP> t <SEP> O <SEP> Gelb <SEP> Gelb <tb> <SEP> 1! <tb> <SEP> S-N <tb> <SEP> O <SEP> }^TEr <tb> <SEP> 11 <tb> 43 <SEP> nC-elb <tb> <SEP> ·,!) <tb> 43 <SEP> T <SEP> Gelb <tb> <SEP> RN <tb> <SEP> CIl3 <SEP> o <SEP> NIL <tb> <SEP> N <tb> ·) <tb> <SEP> RO <SEP> wo <SEP> t <SEP> O <SEP> zu <SEP> rotst.-gelb <tb> <SEP> I <SEP> I <SEP> It <tb> <SEP> CH3 <SEP> <tb> <SEP> COC8 <SEP> Es <tb> <SEP> CH3 <SEP> <SEP> NH, <tb> <SEP> CS <SEP> I <tb> <SEP> 3¸; <SEP> )3 <SEP> Ir <SEP> CE3 <SEP> SH <SEP> O <tb> <SEP> 45 <SEP> RO <SEP> I <SEP> CR3 <SEP> rotst <SEP> -gelb <tb> <SEP> (C <SEP> ), <SEP> CH, <SEP> NFi <tb> <SEP> COCa <SEP> H5 <tb> <SEP> C.H2 <SEP> 0 <SEP> NH2 <tb> <SEP> CN <tb> 46 <SEP> HO4O <SEP> M¸0'1')cOQ <SEP> e <SEP> Marron <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH3 <SEP> <SEP> zi <SEP> NE > <tb> <SEP> CN <SEP> I1 <tb> Eo <SEP> Nr <SEP> 0 <SEP> ts/ < <tb> <SEP> CE <SEP> Cs <SEP> O <SEP> \COCaIIs <tb> Forts. Tabelle 2 Beispiel Pyridon Aminoanthrachinon Farbton EMI24.1 <tb> <SEP> CIJ3 <SEP> HsCaOCNH <SEP> O <SEP> NIL <tb> <SEP> CN <SEP> I <SEP> " <tb> 48 <SEP> EO <SEP> 110 <SEP> ·) <SEP> Orange <tb> <SEP> HO <SEP> LN <tb> <SEP> Cd3 <SEP> 0 <tb> <SEP> O <SEP> .ND <tb> <SEP> a <SEP> ICH, <tb> 49 <SEP> 1l <SEP> < <SEP> CH3 <SEP> Oran <SEP> a <SEP> e <tb> Orange <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> o <SEP> b <tb> <SEP> CN <tb> 50 <SEP> g <SEP> 570 <SEP> Braun <tb> <SEP> El <tb> <SEP> O <SEP> O <SEP> NE-COC6E; <tb> <SEP> CH3 <SEP> O <SEP> NRNIL <tb> ;1 <SEP> g <SEP> CONE; <SEP> < <SEP> Braun <tb> 51 <SEP> oio <SEP> DMl <SEP> Braun <tb> <SEP> 1E <tb> <SEP> cs3 <SEP> O <SEP> NE-COC6E; <tb> <SEP> O <SEP> w <tb> <SEP> OH <SEP> II <tb> 52 <SEP> CH, <SEP> z <SEP> rotst.-gelb <tb> <SEP> EO <SEP> N^ <SEP> <SEP> CODE; <tb> Beispiel 53 a) 8 g des nach Beispiel 1a erhaltenen feinverteilten Pigmentes werden mit einem Einbrennlack aus 25 g Kokosölalkydharz (40 % Kokosöl), 10 g Melaminharz1 50 g Toluol und 7 g Glykolmonomethylether auf einer automatischen Hoover-Müller-Anreibmaschine angerie ben. Man trägt die Mischung auf die zu lackierende Unterlage auf, härtet den Lack durch Einbrennen bei 1300C und erhält gelbe Lackierungen sehr guter Uberlackierechtheit und hervorragender Licht- und Wetterechtheit. Pigmentierte Einbrennlacke gleicher Echtheiten erhält man, wenn man 15 - 25 g des angegebenen ALkydharzes oder eines Alkydharzes auf Basis von Baumwollsaatöl, Ricinenöl, Ricinusöl oder syn thetischen Fettsäuren verwendet und statt der ange gebenen Melaminharzmenge 10 - 15 g des erwähnten Melaminharzes oder eines Kondensationsproduktes von Formaldehyd mit Harnstoff oder mit Benzoguanamin einsetzt. b) Reibt man statt der angegebenen Pigmentmenge 1 - 10 g einer Mischung von Titandioxid (Rutil- typ) mit dem in Beispiel 53a angegebenen Pigment im Verhältnis 0,5-- 50 : 1 in den im Beispiel 53a angegebenen Lack ein, erhält man bei gleicher Weiterverarbeitung Lackierungen gleicher Echt - heiten und mit steigendem Titandioxidgehalt nach weiss verschobenem, gelben Farbton. Beispiel 54 In 100 g eines Nitrocelluloselacks, der aus 44 g Collodiumwolle (niedrigviskos, 35 %ig, butanolfeucht), 5 g Dibutylphthalat, ao g Ethylacetat, 20 g Toluol, t g n-Butanol und 10 g Glykolmonomethylether besteht, werden 6 g feinverteiltes Pigment gemäss Beispiel 1a eingerieben. Nach Verstreichen und Trocknen erhält man gelbe Lackierungen hervorragender Licht- und Über- lackierechtheit. Zu gleichen Ergebnissen kommt man bei Verwendung von Nitrolacken mit 10- 15 g Nitrocellulosegehalt, 5 - 10 g Weichmachergehalt und 70 - 85 g Lösungsmittelgemisch unter bevorzugter Verwendung von aliphatischen Estern wie Ethylacetat, Butylacetat und Aromaten wie Toluol und Xylol und kleineren Anteilen aliphatischer Ether wie Glykolether und Alkohole wie Butanol. Unter Weichmachern können z.B. verstanden werden: Phthalsäureester wie Dioctylphthalat7 Dibutylphthalat, Ester der Phosphorsäure, Ricinusöl allein oder in Kombination mit ölmodifizierten Alkydharzen. Lackierungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften erhält man bei Verwendung von anderen physikalisch trocknenden Sprit-, Zapon- und Nitrolacken, von lufttrocknenden Oel-, Kunstharz- und Nitrokombinations- lacken, ofen- und lufttrocknenden Epoxidharzlacken, gegebenenfalls in Kombination mit Harnstoff-, Melamin-, Alkyd- oder Phenolharzen. Beispiel 55 5 g in feine Verteilung gebrachtes Pigment gemäss Beispiel 1a werden in 100 g eines paraffinfrei trocknenden ungesättigten Polyesterharzes in einer Porzellankugelmühle angerieben. Mit der Anreibung werden 10 g Styrol, 59 q Melamin-Formaldehyd-Harz und 1 g einer Paste aus 40 @ g Cyclohexanon-peroxid und 60 g Dibutylphthalat gut verrührt und schliesslich 4 g Trocknerlösung (10%iges Kobaltnaphthenat in TestSenzin) und 1 g Siliconöllösung (1 %ig in Xylol) beigemischt. Man trägt die Mischung auf grundiertes Holz auf und erhält eine hochglänzende wasserfeste und wetterechte gelbe LacKierung von hervorragender Lichtechtheit. Verwendet man statt des Reaktionslackes auf Basis ungesättigter Polyesterharze aminhärtende Epoxidharzlacke mit Dipropylendimm.in als Aminokomponente, erhält man gelbe Lackierungen hervorragender Wetter- und Ausblühechtheit. Beispiel 56 100 g einer 65%igen Lösung eines aliphatischen Polyesters mit ca. 8% freien Hydroxylgruppen in Glykolmono ethyletheracetat werden mit 5 g des nach Beispiel 1a erhaltenen Pigmentes angerieben und sodann mit 44 g einer 67 igen Lösung des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylen-diisocyanat gut vermischt. Ohne Beeinträchtigung cer Topf zeit ergeben sich nach Auftragen des Gemisches und Reaktion der Komponenten hochglänzende gelbe Polyurethanlackierungen hervorragender Ausblüh-, Licht- und Wetterechtheit. Pigmentierungen ähnlicher Echtneit erhält man bei Anwendung anderer Zweikomponentenlacke auf Basis von aromatischen oder alipnatischen Isocyanaten und hydroxylgruppenhaltigen Polyethern oder Polyestern, sowie mit feuchtigkeitstrocknenden, Polyharnstofflackierungen ergebenden Polyisocyanatlacken Beispiel 57 5 g eines Feinteiges, erhalten durch Kneten von 50 g des nach Beispiel 1a erhaltenen Pigmentes mit 15 g eines Arylpolyglykolether-Emulgators und 35 g Wasser werden mit 10 g Schwerspat als Fü'llstoff, 10 g Titandioxid (Rutiltyp) als Weisspigment und 40 g einer wässrigen Dispersionsfarbe, enthaltend ca. 50% ?olyvinylacetat, gemischt. Man verstreicht die Farbe und erhält nach Trocknen gelbe Anstriche sehr guter Ka.'k- und Zementechtheit sowie hervorragender Wetter- und Lichtechtheit. Der durch Kneten erhaltene Feinteig eignet sich gleicher massen zum Pigmentieren klarer Polyvinylacetat-Dispersi- onsfarben, für Dispersionsfarben, die Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäuren als s Bindemittel enthalten, sowie Dispersionsfarben auf Basis von Polyvinylpropinat, Polymethacrylat oder Butadienstyrol. Beispiel 58 10 g des in Beispiel 57 beschriebenen Pigment-Teiges werden mit einer Mischung aus @ g Kreide und 6 g 20 @ Tapetenstreichfarbe, mit der man überzüge hervorrangenaer Lichtechtheit erzielt. Zur Herstellung des Pigment-Teiges können auch andere nicht ionogene Emulgatoren wie die Umsetzungsprodukte von Nonylphenol mit Ethylenoxid oder Ionogene Netzmittel, wie die Natriumsalze von Alkylarylsulfonsäuren, z.B. der Dinaphthylmethandisulfonsäure, Natriumsalze von substituierten Sulfofettsäureestern und Natriumsalze von Paraffinsulfonsäuren in Kombination mit Alkylpolyglykolethern verwendet werden. Beispiel 59 Eine Mischung aus 65 g Polyvinylchlorid, 35 g Diisooctylphthalat, 2 g Dubutylzinmercaptid, 0, g Titan- dioxid und 0,5 g des Pigmentes von Beispiel 1a wird auf einem Mischwalzwerk bei 165 C eingefärbt. Man erhält eie intensiv gelb gefärbte Masse, die zur Herstellung von Folien oder Formkörpern dienen kann. Die Färbung zeichnet sich durch hervorragende Licht- und sehr gute Weichmacherechtehit aus. Beispiel 60 0,2 g Pigment nach Beispiel 1a werden mit 100 g Poly- ethylen-, Polypropylen- oder Polystyrolgranulat gemischt. Die Mischung kann entweder bei 220 bis 280 C direkt in einer Spritzgussmaschine verspritzt, oder in einer Strangpresse zu gefärbten Stäben bzw. auf dem Mischwalzwerk zu gefärbten Fellen verarbeitet werden. Die Stäbe bzw. Felle werden gegebenenfalls granuliert und in einer Spritzgussmaschine verspritzt. Die gelben Formlinge besitzen sehr gute Licht- und Migrationsechtheit. In ähnlicher Weise können bei 280 - 3000C, gegebenenfalls unter Stickstoffatmosphäre, synthetische Polyamide aus Caprolactam oder Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder die Kondensate aus Terephthalsäure und Ethylenglykol gefärbt werden. Beispiel 61 1 g Pigment nach Beispiel 1a, 10 g Titandioxid (Rutiltyp) und 100 g eines in Pulverform vorliegenden Mischpolymerisation auf Basis von Acrylnitri- -Butadien-Styrol werden gemischt und auf einem Walzwerk bei 140 - 180 C eingefärbt. Man erhält ein gelb gefärbtes Fell, das granuliert und in einer Spritzgussmaschine bei 200 - 2500C verspritzt wird. Man erhält gelbe Formlinge guter Lichtund Migrationsechtheit sowie guter Hitzbeständigkeit. Auf ännliche Weise, jedoch bei Temperaturen von 180 220 C und ohne Zusatz von Titandioxid werden Kunststoffe auf Basis von Celluloseacetat, Cellulosebutyrat und deren Gemisch mit ähnlichen echtheiten gefärbt. Beispiel 62 0,2 g Pigment nach Beispiel la werden in feinverteilter Form mit 10C g eines Kunststoffes auf Polycarbonat- Basis in eine Extruder oder in eier Knetschnecke be 250 - 280 C gemischt und zu Granulat verarbeitet. erhält ein gelbes, transparentes Granulat hervorragender Lichtechtheit und Hitzebeständigkeit. Beispiel 63 90 g eines schwach verzweigten Polypropylenglykols mit einem Molekulargewicht von 2500 und einer Hydroxylzahl von 56, 0,25 g Endoethylenpiperazin, 0,3 g Zinn-(II)octoat, 1,0 g eines Polyethersiloxans, 3,5 g Wasser, 12,0 g einer Anreibung von 10 g Pigment nach Beispiel 1a in 50 g des angegebenen Polypropylenglykols werden gut miteinander gemischt und anschliessend mit 45 g Toluylendiisocyanat (80 % 2,4- und 20% 2,6-Isomeres) innig gemischt und in eine Form gegossen. Die Mischung trübt sich nach 6 Sekunden und die Schaumstoffbildung erfolgt. Nach 70 Sekunden hat sich ein intensiv gelb gefärbter, weicher Polyurethanschaumstoff gebildet, dessen Pigmentierung hervorragende Lichtechthe it aufweist. Beispiel 64 90 g eines schwach verzweigten Polyesters aus Adipinsäure, Diethylenglykol und Trimethylolpropan mit einem Mole kulargewicht von 2000 und einer Hydroxylzahl von 60 werden mit folgenden Komponenten vermischt: 1,2 g Dimethylbenzylamin, 2,5 g Natrium-Ricinusölsulfat, 2,0 g eines oxethylierten, benzylierten Oxidiphenyls, 1,75 g Wasser, 12 g einer Paste, hergestellt durch Anreiben von 10 g des Pigmentes nach Beispiel la in 50 g des oben angegebenen pol yesters. Nach der Mischung werden unter Rühren 40 g Toluylendiisocyanat ( 63 5 2,4- und 35% 2,6-Isomeres) eingerürZt und die Mischung in eine Form gegossen und verschäumt. Nach 60 Sekunden hat sich ein gelb gefärbter, weicher Polyurethanschaumstofi gebildet, dessen Einfärbung sich durch sehr gute Lichtechtheiten auszeichnet Beispiel 65 Mit einer Druckfarbe, hergestellt durch Anreiben von 35 g Pigment nach Beispiel 1a und 65 g Leinöl und Zugabe von 1 g Siccativ (Co-Naphthenat, 50 Zig in Testbenzin) werden gelbe Offset-Drucke hoher Brillanz und Farbstärke und sehr guter Licht- und Lackier echtheit erhalten. Verwendung dieser Druckfarbe in Buch-, Licht-, Stein- oder Stahlstichdruck führt zu gelben Drucken ähnlicher Echtheiten. Verwendet man das Pigment zur Färbung von Blechdruck- oder niedrigviskosen Tief druckfarben oder Drucktinten, erhält man gelbe Drucke ähnlicher Echtheiten. Beispiel 66 Aus 10 g des in Beispiel 57 angegebenen Pigment-Fein- teiges, 100 g Traganth 3%ig, 100 g einer wässrigen 50 %igen Eialbuminlösung und 25 g eines nichtionogenen Netzmittels wird eine Druckpaste bereitet. Man bedruckt ein Textilfasergeweoe, dämpft bei 100 C und erhält einen gelben Druck, der sich durch vorzügliche Echtheiten, insbesondere Lichtechthelten auszeichnet. Im Druckansatz können anstelle des Traganths und Eiai buriins weitere, für das Fixieren auf der Faser ver wendbar Bindemittel, beispielsweise solche auf Kunstharzbasis, Britishgum oder Celluloseglykolat verwendet werden. Beispiel 67 Eine Mischung aus 100 g Creme hell, 2,6 g Schwefel, 1 g Stearinsäure, 1 g Mercaptobenzthiazol, 0,2 g Hexamethylentetramin, 5 g Zinkoxid, 60 g Kreide und 2 g Titandioxid (Anatastyp) wird auf einem Mischwalzwerk bei 50"C und mit 2 g des nach Beispiel 1a erhaltenen Pigmentes eingefärbt und dann 12 Minuten bei 140 OC vulkanisiert. Man erhält ein gelb gefärbtes Vulkanisat sehr guter Lichtechtheit. Beispiel 68 100 g einer 20 %igen wässrigen Paste des Pigments nach Beispiel 1a beispielsweise hergestellt durch Auflösen des Farbstoffes in 96%iger Schwefelsäure, Austragen aus Eis, Filtrieren und Neutralwaschen mit Wasser, werden 22,5 1 einer wässrigen, ungefähr 9 %igen Viskoselösung im Rührwerk zugesetzt. Die gefärbte Masse wird 15 Minuten gerührt, anschliessend entlüftet und einem Spinn- und Entschwefelungsprozess unterworfen. Man erhält gelbe Fäden oder Folien mit sehr guter Lichtechtheit. Beispiel 69 10 kg einer Papiermasse, enthaltend auf 100 g 4 g Cellulose, werden im Holländer während etwa 2 Stunden behandelt. Während dieser Zeit gibt man je viertelstündigen Abständen 4 g Harzleim, dann 30 g einer etwa 15 %igen Pigmentdispersion, erhalten durch Mahlen von 4,8 g des nach Beispiel 1a erhaltenen Pigmentes mit 4,8 g Dinaphthalinmethandisulfonsäure und 22 g Wasser in der Kugelmühle, sodann 5 g Aluminiumsulfat zu. Nach Fertigstellung auf der Papiermaschine erhält man ein gelb gefärbtes Papier von hervorragender Lichtechtheit. Beispiel 70 Das nach Beispiel 69 hergestellte, gelb pigmentierte Papier wird mit der 55 % igen Lösung eines Harnstoff- Formaldehyd-Harzes in n-Butanol getränkt und bei 1k0 "C eingebrannt. Man erhält ein gelbes Laminatpapier von sehr guter Migrations- und hervorragender Lichtechtheit. Ein Laminatpapier gleicher Echtheit erhält man durch Laminieren eines Papieres, das im Tiefdruckverfahren mit einer Druckfarbe bedruckt wurde, die den in Beispiel 57 angegebenen, gelben Pignentfeinteig und wasserlösliche bzw.- verseifbare Bindemittel enthält. Beispiel 71 20 g des gemäss Beispiel 1a erhaltenen Pigmentes werden in 50 g Dimethylformamic unter Verwendung eines Dis pergierhilfsmittels, bestehend aus 50 g einer 10 isen Lösung von Polyacrylnitril in Dimethylformamid, in einer Perlmühle fein dispergiert. Das so erhaltene Pigmentkonzentrat wird in bekannter Weise zu Spinnlösung von Polyacrylnitril gegeben, homogenisiert und dann zu Filamenten nach bekannten Trocken- oder Nass-Spinnverfahren versponnen. Man erhält gelb gefärbte Filamente, deren Färbung sich durch sehr gute Reib-, Wasch-, Migrations-, Hitze-, Licht- und Wetterechtheiten auszeichnet.

Claims: Patentansprüche 1. Anthrachinonazo-Verbindungen, die in einer ihrer tautomeren Strukturen der Formel EMI36.1 entsprechen, worin A einen von Sulfonsäuregruppen freien, gegeben einfalls weitersubstituierten iS-Anthrachinon- rest oder einen von Sulfonsäuregruppen freien, gegebenenfalls weitersubstituierten hetero cyclischen Anthrachinonrest, der vorzugsweise aus höchstens 5 kondensierten Ringen besteht, R1 Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Hydroxy, R2 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyan, gegebenen falls substituiertes Carbamoyl, gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkansufonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzolsulfonyl oder einen heteroaromatischen Rest und R3 einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls substiutierten Aralkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bezeichnen. 2. Anthrachinonazo-Verbindungen gemäss Anspruch 1, bei denen A einen gegebenenfalls substituierten & -Anthrachinonrest oder einen Anthrapyridon-, Anthrapyrimidin-, Pyrazolanthron-, Phthaloylacridon-, Phthaloylbenzimidazol- oder Isothiazolanthron-Rest bezeichnet, wobei die genannten heterocyclischen Reste durch Phenyl, Amino, Halogen insbesondere Chlor oder Brom oder C1-C4-Alkyl insbesondere Methyl substituiert sein können, bezeichnet. 3. Anthrachinonazo-Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 und 2, bei denen R1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, insbesondere Phenyl oder Hydroxy, R2 Wasserstoff, Chlor, Brom,Fluor, Nitro, Cyan, (C1-C4-Alkyl)-car bonyl, (C1 -C4-Alkoxy) -carbonyl, C1 -C4-Alkan- sulfonyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Carbamoyl substituiertes Benzolsulfonyl oder einen heterocyclischen Rest der Formeln EMI37.1 oder in einen Rest der Formel EMI37.2 wobei R1', R2' für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Phenyl und Benzyl stehen und die aromatischen Reste durch C1 -C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Carbamoyl substituiert sein können und R3 einen C1-C12-Alkyl-, C3-C7-Cycloalkyl-, Phenyl oder Benzylrest, wobei die für R3 genannten Reste substituiert sein können, bezeichnen. 4. Anthrachinoazo-Verbindungen gemäB Anspruch 1 der Formel EMI38.1 in der R4 Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylamino, Benzylamino, Cyclohexyl amino, C1-C4-Alkyl-mercapto, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenyl mercapto, (C1-C4-Alkyl)-carbonyl, (C1-C4 Alkoxy) -carbonyl, gegebenenfalls durch C1-C4-ALkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor oder Nitro substituiertes Phenylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Benzyl oder Phenyl mono oder disubstituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1 -C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Carbonamid substi tuiert sein kann, Carboxy, Hydroxy, (C1-C4 Alkyl-)carbonylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1 -C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder N;itro substituiertes Benzoylamino oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzolsulfonylamino, R5 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl insbesondere Methyl, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom oder Hydroxy, R6 Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitro, C1 -C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1 -C4-Alkylamino, C1 -C4-Alkylmercapto, gegebenenfalls durch C1 -C4-Alkyl, C1 -C4- ALkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substi tuiertes Phenylmercapto, (C1 -C4 -Alkoxy) - carbonyl, (C1-C4-Alkyl)-carbonyl, Benzylamino, Cyclohexylamino, gegebenenfalls durch C1-C4 - Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Phenylamino, Carboxy, Hydroxy, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Benzyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1 -C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiert sein kann, (C1-C4-Alkyl)-carbonylamino, gege benenfalls durch C1 -C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino, Cil-C4-Alkansulfonylamino oder ge gebenenfalls durch C1 -C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzolsulfonylamino und Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oderBrom oder Hydroxy bedeuten. 5. Anthrachinonazo-Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel EMI40.1 worin R3 die oben genannte Bedeutung hat und R8 Wasserstoff, Methyl, oder Hydroxy, Rg Wasserstoff, Cyan, gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl mono- oder disubstituiertes Carbamoyl oder Chlor, R10 Wasserstoff, Methyl, Chlor, Brom, Nitro, Acetyl, (C1-C4-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder Phenyl substituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1.-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro. substituiert. sein kann, Carboxyl C1.-C4-Alkyl-carbonylamino oder gege benenfalls durch C1 -C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor1 Brom oder Nitro substituiertes Benzoyl amino, R11 Wasserstoff, Methyl oder Hydroxy R12 Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxy, (C1 -C4-Alkyl-carbonyl) -amino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Benzoylamino, Carboxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder Phenyl substituiertes Carbamoyl, wobei Phenyl durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Nitro weitersubstituiert sein kann und R13 Wasserstoff, Chlor, Hydroxy oder Nitro bedeuten. 6. Anthrachinonazo-Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel EMI41.1 worin R3 die oben genannte Bedeutung hat und R14 Wasserstoff, Hydroxy oder gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituiertes. Benzoylamino, R15 Wasserstoff oder Methyl und A16 Wasserstoff, Chlor oder gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino bedeuten. 7. Anthrachinonazo-Verbindungen der Formel EMI42.1 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> O <SEP> N=N <SEP> < <SEP> N <SEP> (x7) <tb> <SEP> R <SEP> 1 <tb> <SEP> 19 <SEP> II <SEP> - <SEP> 9 <SEP> R17 <tb> <SEP> R31 <tb> worin <SEP> <SEP> R18 <tb> R3 C1-C6-Alkyl oder Benzyl, R17 Wasserstoff, Hydroxy oder gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino, R18 Wasserstoff oder Methyl und R19 Wasserstoff, Chlor oder gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino bedeuten. 8. Anthrachinonazo-Verbindungen der Formel EMI43.1 in der R31u C1-C4-Alkyl und R20, R21, R22 Wasserstoff oder Benzoylamino, wobei höchstens einer der Reste R20, R21, R22 für Benzoylamino steht, bedeuten. 9. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonazo Verbindungen der Formel (I), dadurch gekennzeich net, dass man Aminoanthrachinone der Formel A-NH2 (V) in der A die oben genannte Bedeutung hat, diazo tiert und auf Kupplungskomponenten der Formel EMI43.2 in der R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt. 10. Verfahren zum Pigmentieren organischer makro molekularer Stoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man Anthrachinonazo-Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 8 verwendet.

Inventors: MULLER, WALTER, ING. GRAD., NEEFF, RUTGER, DR., ROLF, MEINHARD, DR., Müller, Walter, Ing. grad., Neeff, Rütger, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C09B29
IPC codes: C07D213, C07D417, C09B29, C09B56, C07D401