PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF WOOD BOARDS WITH A LOW EMISSION OF FORMALDEHYDE

Abstract: 1. Process for the manufacture of wood material having a low separation of formaldehyde, especially of composite boards or pressboards, which might be veneered, utilizing urea-formaldehyde based adhesives as a binder and a mixture containing urea as formaldehyde reducing component, characterized in that a mixture of 0,5 to 1,5 weight parts urea, 0,5 to 1,5 weight parts melamine and 1 to 2 weight parts ammoniumsulfate, related to 100 weight parts binder, are added to the binder as formaldehyde reducing component.

Description: Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit geringer Formaldehydabspaltung Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen, d.h. von Span- oder Verbundplatten mit geringer Formaldehydabspaltung unter Verwendung von Harnstoff Formaldehyd-Harzen als Bindemittel, die gegebenenfalls unter Verwendung von Harnstoff-Formaldehyd-Leimen furniert werden. In der Welt wird der groesste Teil der produzierten Holzwerkstoffe als Verbundplatten oder aus Holzspaenen oder verholzten pflanzlichen Fasern als Spanplatten unter Verwendung von Harnstoff-Pormaldehyd-Harzen als Bindemittel hergestellt. Diese Harze bieten sich auf Grund ihrer chemischen, physikalischen und anwendungstechnischen Eigenschaften sowie der einfachen Fabrikation aus relativ billigen Rohstoffen fuer diesen Zweck besonders an. Die mit Harnstoff-Formaldehyd-Harzen hergestellten Platten werden zum groessten Teil in der Moebelindustrie und fuer den Innenausbau verwendet, wobei sie teilweise unter Verwendung von Harnstoff-Formaldehyd-Leimen eine Oberflaechenbeschichtung mit Furnier erhalten. In neuerer Zeit werden an Holzwerkstoffe besondere Anforderungen auf Grund d9r steigenden Umweltschutzforderungen gestellt. Bedingt durch die nicht vollstaendig verlaufende Reaktion zwischen Harnstoff und Formaldehyd bei der Herstellung und Oberflaechenbeschichtung der Platten wird nach beendetem Pressvorgang staendig eine geringe Menge Formaldehyd abgespalten, die bei besonders empfindlichen Personen und bei nicht fachgerechter Handhabung der Platten zur Belaestigung und zum Teil zur Schaedigung des menschlichen Organismus fuehren kann, Die Zulassung von Holzwerkstoffen, besonders fuer den Innenausbau, wird in zunehmendem Masse von der Formaldehydabspaltung abhaengig gemacht. Die unterschiedlich scharfe Normung von Emissionsgrenzen in einzelnen Laendern zwingt die Plattenproduzenten dazu, sich auf diese Forderungen einzustellen und laufend die kommerziellen Beimtypen durch Aenderung der Molverhaeltnisse der Ausgangskomponenten und durch Zusatz von Formaldehydakzept oren zu modifizieren. Erhalten Spanplatten eine Oberflaechenbeschichtung (z.B. in der Moebelindustrie mit Furnier), so werden sie mit einem Earnstoff-Pormaidehyd-Leim bestrichen und das Furnier unter Druck und Temperatur aufgepresst. Die verwendeten Harnstoff Formaldehyd-Leime haben meist gegenueber den verwendeten Leimen fuer die Spanplattenherstellung einen wesentlich hoeheren Formaldehydgehalt. Zur Senkung der Formaldehydabspaltung waehrend des Aushaertungsprozesses und aus den fertigen Platten sind zahlreiche Produkte und Verfahren bekannt, wie die Verwendung eines Naturharzes (Quebracho), modifizierter Sulfitablauge oder Harnstoff sowie Gemische aus Harnstoff und Styrolbutylacrylat. Diese Produkte und Verfahren haben den Nachteil, dass bestimmte physikalische Eigenschaften der Platten negativ beeintraechtigt werden, z,B Sinken der Festigkeitswerte (Biegefestigkeit und Querzugfestigkeit), Zunahme der Dickenquellung und WasserauSnahme. Zur Absenkung der Formaldehyd-Abspaltung hat insbesondere der Zusatz von Harnstoff technisches Interesse gefunden (DE-AS 2740207), wobei der Zusatz als technisch schwer handhabbare Dispersion erfolgt. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zurHerstellung von Holzwerkstoffen unter Verwendung von Harnstoff-Formaldehyd- Leim zu entwickeln, das es in einfacher und wirtschaftlicher Weise gestattet, unter Verwendung der ueblichen Herstellungsanlagen, Bindemittel und Zusaetze Platten herzustellen, die die bisher ueblichen physikalischen Festigkeitswerte beibehalten und waehrend des Herstellungsprozesses sowie danach eine geringe Pormaldehydabspaltung aufweist. Diese Aufgabe wird dadurch geloest, dass bei der Herstellung von Holzwerkstoffen unter Verwendung von Harnstoff-Pormaldehyd- Leimen als formaldehydreduzierende Komponente erfindungsgemaess eine Mischung aus 0,5 bis 1,5 Gew,-Teilen Harnstoff, 0,5 bis 1,5 Gew.-Teilen Melamin und 1 bis 2 Gew.-Teilen Ammoniumsulfat, bezogen auf 100 Teile Leim, zugegeben wird. Aufgrund der bisher bekannten Ergebnisse war zu befuerchten, dass durch den Zusatz von Harnstoff ein Festigkeitsabfall der gefertigten Platten eintritt. Ueberraschender Weise ist dies jedoch bei der Verwendung des Gemisches aus Harnstoff, Melamin und Ammonsulfat nicht der Pall. Beispiel 1 100 Gew-Teile Flachspaene aus KieferSholz von 0,3 bis 0,4 mm Dicke, 3,0 bis 5 mm Breite und 20 bis 30 mm Laenge wurden in eine Mischtrommel gebracht und'durch Peduesen mit 14,26 Gew.- Teilen einer Leimflotte beharrt, Die Leimflotte bestand aus: 100 Gew.-Teilen eines Spanplattenleimes auf der Basis Harn stoff-Pormaldehyd mit einem Festharzgehalt von 68 % 5 Gew,-Teilen Wasser 6 Gew.-Teilen einer 40 %igen Paraffin-Emulsion 4 Gew.-Teilen einer 40 %igen waessrigen Haerterloesung, be stehend aus einem Gemisch von: 25 Gew.-Teilen Ammoniumchlorid, 20 Gew.-Teilen Hexamethylentetramin und 55 Gew.-Teilen Harnstoff 1,14 Gew.-Teilen Harnstoff 1,14 Gew.-Teilen Melamin und 1,71 Gew.-Teilen Ammoniumsulfat. In einem Schuettkasten mit der Abmessung 750 x 300 mm wurden 2,9 kg der behandelten Spaene gleichmaessig verteilt. Dieser Spankuchen wurde in einer hydraulischen Heizplattenpresse mit einem Pressdruck von 1,5 MPa senkrecht zur Plattenebene auf eine Dicke von 20 mm zusammengedrueckt. Der Pressdruck wurde 7 min aufrechterhalten, die Temperatur der Pressplatten betrug dabei 423 K. Die erhaltene Spanplatte hatte folgende physikalische Kenndaten: Dichte kg/m3 604 BiegeSestigkeit da N/cm2 23,9 Abhebefestigkeit da N/cm2 0,60 Quellung 2h 5,05 Perforatorwert % 0,010 Nach der beschriebenen Verfahrensweise wurde eine zweite Spanplatte hergestellt, ohne jedoch den Zusatz 1,14 Gew.-Teile Harnstoff 1,14 Gew,-Teile Melamin und 1,71 Gew.-Teile Ammoniumsulfat der Leim-Haerter-Mischung zuzugeben. Die erhaltene Spanplatte hatte folgende physikalische Kenndaten: Dichte kg/m3 610 Biegefestigkeit da N/cm2 24,5 Abhebefestigkeit da N/cm2 0,58 Quellung 2h Silo 5,32 Perforatorwert % 0,020 Die angegebenen physikalischen Kennwerte der beiden Platten sind gleich. Sie differieren nur innerhalb des Messfehlerbereiches der Pruefmethode. Die Formaldehydabspaltung aus der fertigen Spanplatte wurde um 50 % gesenkt. Die Pruefung der physikalischen Kenndaten erfolgte nach folgenden Standards: Dichte nach TGL 11369 Biegefestigkeit nach TGL 11371 Abhebefestigkeit nach TGL 8767 Dickenquellung nach TGL 11370 Perforatorwert nach EN 120, Entwurf des CEN/TE 91 Beispiel 2 100 Gew.-Teile Plachspaene aus Kiefernholz von 0,3 bis 0,4 mm Dicke, 3,0 bis 5 mm Breite und 20 bis 30 mm Laenge wurden in eine Mischtrommel gebracht und durch Beduesen mit 13,80 Gew. Teilen einer-Leimflotte beharrt Die Leimflotte bestand aus: : 100 Gew.-Teilen eines Spanplattenleimes auf der Basis Harn stoff-Formaldehyd mit einem Festharzgehalt von 67 % 6 Gew.-Teilen einer 40 %igen Paraffin-Emulsion 6 Gew.-Teilen einer 20 %igen Ammoniumchloridloesung 0,5 Gew,-Teilen Harnstoff 1,5 Gew,-Teilen Melamin und 1,5 Gew,-Teilen Ammoniumsulfat. In einem Schuettkasten mit den Abmessungen 750 x 300 mm wurden 2,9 kg der behandelten Spaene gleichmaessig verteilt, Dieser Spankuchen wurde in einer hydraulischen Heizplattenpresse mit einem Pressdruck von 1,5 MPa senkrecht zur Plattenebene auf eine Dicke von 20 mm zusammengedrueckt. Der Pressdruck wurde 7 min aufrechterhalten, die Temperatur der Pressplatten betrug dabei 438 K. Die erhaltene Spanplatte hatte folgende physikalische Kenndaten: Dichte kg/m3 602 Biegefestigkeit da N/cm2 21,9 Abhebefestigkeit da N/cm2 0, 519 Quellung 2h So 5,07 Perforatorwert % 0,010 Nach der beschriebenen Verfahrensweise wurde eine zweite Spanplatte hergestellt, ohne jedoch den Zusatz von 0,5 Gew,-Teilen Harnstoff 1,5 Gew.-Teilen Melamin und 1,5 Gew.-Teilen Ammoniumsulfat der Leim-Haert er-Mischung zuzugeben. Die erhaltene Spanplatte hatte folgende physikalische Kenndaten: Dichte kg/m3 600 Biegefestigkeit da N/cm2 21,1 Abhebefestigkeit da N/cm2 ob519 Quellung 2h 910 5,05 Perforatorwert % 0,020 Die angegebenen physikalischen Kennwerte der beiden Platten sind gleich. Sie differieren nur innerhalb des Messfehlerbe- reiches der Pruefmethode. Die Formaldehydabspaltung aus der fertigen Spanplatte wurde um 50 % gesenkt. Waehrend des Pressvorganges wurde die Formaldehydabspaltung ca. 1 m von der Presse entfernt mit dem Draeger-Gasspuergeraet und dem Draeger-Pruefroehrchen Formaldehyd 0,5/a bestimmt, und es wurden folgende Werte ermittelt: 0,5 ppm mit dem Zusatz von 0,5 Harnstoff 1,5 Melamin und 1,5 Ammoniumsulfat 1,0 ppm ohne den Zusatz von 0,5 Harnstoff 1,5 Melamin und 1,5 Ammoniumsulfat, Die Formaldehydabspaltung mit dem beschriebenen Zusatz ist waehrend des Pressvorganges 50 % geringer, Beispiel 3 Eine Spanplatte mit einer Formaldehydabspaltung von 0,025 %, gemessen nach der PESYP-Perforatormethode, wird mit einem Harnstoff-Formaldehyd-Leim-Haert ergemisch beleimt und mit einem Furnier beschichtet. Probengroesse : 400 mm x 50 mm Art der Beschichtung : allseitig Beschichtungsmaterial : Eiche-Furnier, 0,7 mm Dicke Leimauftrag : 1 50 g/m2 Presstemperatur : 413 K Pressdruck : 6 MPa Presszeit : 30 sec. Leimflotten: 1. 100 Gew.-Teile HF-Leim, Molverhaeltnis 1:1,8 Festharzanteil 68 % ¯ Gew.-Teile Formaldehydreduzierungsmittel 15 Gew.-Teile Roggenmehl 10 Gew.-Teile 15 %ige Ammonchloridloesung 2. 100 Gew.-Teile HF-Leim, Molverhaeltnis 1:1,8 Festharzanteil 68 % 4 Gew. -Teile Formaldehydreduzierungsmittel 15 Gew.-Teile Roggenmehl 10 Gew.-Teile 15 %ige Ammonchloridloesung 3. 100 Gew.-Teile HF-Leim, Molverhaeltnis 1:1,8 Festharzanteil 68 % 6 Gew. -Teile Formaldehydreduzierungsmitt el 15 Gew.-Teile Roggenmehl 10 Gewa-Teile 15 %ige Ammonchloridloesung 4. 100 Gew.-Teile HF-Leim, Molverhaeltnis 1: :1,8 Pestmehlan.eil 68 % 8 Gew. -Teile Formaldehydreduzierungsmitt el 15 Gew.-Teile Roggenmehl 10 Gew.-Teile 15 %ige Ammonchloridloesung Zusammensetzung des Formaldehydreduzierungsmittels 100 Gew.-Teile Melamin 100 Gew.-Teile Harnstoff 150 Gew.-Teile Ammonsulfat. Formaldehydabspaltung der beschichteten Platte Die Bestimmung der Formaldehydabspaltung wurde nach der FESYP-Gasanalysenmethode durchgefuehrt. Zusammenstellung der Messergebnisse Leimflotte Gasanalysenwert Reduzierung in % mg/h mê um 1 (O-Wert) 39,7 2 25,7 35 3 20,7 48 4 18,2 54 Beispiel 4 Es wird eine 5 lagige Sperrholzplatte hergestellt, Als Bindemittel wird ein Harnstoff-Formaldehyd-Leim-Haerter-Mischung verwendet. Technische Daten der Plattenherstellung Plattengroesse : 300 mm x 300 mm Plattenaufbau : 5 Lagen, Kreuz Holz art : Buche Holzdicke : 1,8 mm Holzfeuchtigkeit : 9 % Leimauftrag : 180 g/m2 Presstemperatur 1 373 K Pressdruck : 20 MPa Presszeit : 5 min Leimflott en 1. 100 Gew.-Teile H?-Leim, Molverhaeltnis 1:1,8 Festharzanteil 68 % - Gew.-Teile Formaldehydreduzierungsmittel 4 Gew.-Teile Haerterloesung, 2, 100 Gew.-Teile HF-Leim, Molverhaeltnis 1: :1,8 Festharzanteil 68 % 4 Gew. -Teile Formaldehydreduzierungsmittel 4 Gew.-Teile Haerterloesung 3. 100 Gew.-Teile HF-Leiin, Molverhaeltnis 1:1,8 Festharzanteil 68 % 6 Gew.-eile PormaldeBydreduzierungsmittel 4 Gew.-Teile Haerterloesung 4. 100 Gew.-Teile H2-Leim, Molverhaeltnis 1:1,8 Festharzanteil 68 % 8 Gew.-Teile Formaldehydreduzierungsmittel 4 Gew.-Teile Haerterloesung Zusammensetzung des Formaldehydreduzierungsmittels: 100 Gew.-Teile Melamin 100 Gew.-Teile harnstoff 150 Gew.-Teile Ammonsulfat. Zusammensetzung der Haerterloesung: 25 Gew.-Teile Ammonchlorid 55 Gew.-Teile Harnstoff 20 Gew.-Teile Hexamin 150 Gew.-Teilr Wasser Formaldehydabspaltung waehrend des Pressvorgangs Die 5-lagige Sperrholzplatte wurde in einen Pressrahmen gelegt, durch den waehrend des Pressvorganges keine Daempfe in die Raumluft entweichen koennen. An 4 Ansaugstellen wurden die entstehenden Formaldehyddaempfe abgesaugt und ueber Waschflaschen geleitet. Die titrimetrisch ermittelte Pormaldehydmenge bezieht sich auf eine Sperrholzplatte von 300 mm x 300 mm mit 4 Ileimfugen. Die verwendete Leimflottenmenge betraegt 65 g. Zusammenstellung der Messergebnisse Leimflotte Abgespaltene Formal- Reduzierung in dehydmenge in g/Platte % um 1 0.174 2 0.085 51 3 0.070 60 4 0.052 70

Claims: Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit geringer Formaldehydabspaltung, insbesondere von Verbundplatten oder Spanplatten, die furniert sein koennen, unter Verwendung von Harnstoff-Pormaldehyd-Lexm als Bindemittel bzw. Leim und einer Harnstoff enthaltenden Mischung als Formaldehyd reduzierende Komponente, dadurch gekennzeichnet, dass dem Bindemittel bzw. dem Leim als Formaldehyd reduzierende Komponente eine Mischung aus 0,5 bis 1,5 Gew.-Teilen Harnstoff, 0,5 bis 1,5 Gew.-Teilen Melamin und 1 bis 2 Gew.-Teilen Ammoniumsulfat, bezogen auf 100 Gew.-Teile Bindemittel bzw. Leim, zugegeben wird,

Inventors: BARSE, JOACHIM, KIRCHHOF, CHRISTA, LICHTENFELD, KLAUS, DIPL.-CHEM., ROSSING, PETER, SIMON, PETER, STURMER, KLAUS-DIETER, DIPL.-CHEM., Rössing, Peter, Stürmer, Klaus-Dieter, Dipl.-Chem.
Applicants: VEB LEUNA-WERKE "WALTER ULBRICHT"
Application year: 1981
Main classification: B29J5
IPC codes: C08L61, C08L97