PREPARATION OF ALPHA-CHLORINATED NITROGEN HETEROCYCLES

Abstract: 1. Process for the preparation of nitrogen-heterocyclic compounds from the series comprising quinoline, isoquinoline, quinoxaline, quinazoline and phthalazine, which contain at least one chlorine atom in the alpha-position to the ring nitrogen, by reacting corresponding nitrogen-heterocyclic compounds which contain at least one hydroxyl group in the alpha-position to the ring nitrogen with thionyl chloride in the presence of substituted formamides, characterised in that the substituted formamides used are those of the formula see diagramm : EP0050790,P5,F2 in which R = alkyl with 10-26 C atoms, phenyl, naphthyl, anthryl or biphenyl or such an alkyl in which one or more C atoms are replaced by -NCH3 - or -NCHO-, and in that 0.001 to 1 mol of substituted formamide is used per hydroxyl group to be reacted and the reaction is carried out at 50 to 200 degrees C.

Description: Herstellung von in g -Stellung chlorierten Stickstoff- Heterocyclen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Stickstoff-Heterocyclen, die 3i-stän- dig zum Ring-Stickstoff mindestens ein Chloratom ent halten, durch Umsetzung der entsprechenden &alpha; -Rydroxy- Heterocyclen mit Thionylchlorid in Gegenwart eines N,Ndisubstituierten Formamids. Aus der DE-PS 910 893 ist es bekannt, dass man 1,3,5 Triazine, die im heterocyclischen Ring Chloratome tragen, durch Umsetzen der entsprechenden Hydroxyverbindungen mit Thionylchlorid unter Zusatz von Phosphorpentachlorid in einem inerten organischen Lösungsmittel herstellen kann. Dieses Verfahren erfordert den Einsatz sehr grosser Lösungsmittelmengen (etwa 20 Teile auf 1 Teil Ausgangsmaterial), was zu niedrigen Raum/Zeit-Ausbeuten und zu einer aufwendigen destillativen Abtrennung des Lösungsmittels führt. Nach dem Verfahren der DE-AS 11 78 052 werden Betero- cyclische Verbindungen, die mindestens ein zu einem Ring-Stickstoffatom i-ständiges Chloratom enthalten, hergestellt, indem man zu dem in überschüssigem Thionylchlorid suspendierten Hydroxy-Stickstoff-Heterocyclus nach und nach N,N-dialkylsubstituiertes Formamid, dessen Alkylgruppen bis zu je 4 Kohlenstoffatome aufweisen, zugibt. Nun ist aber bekannt, dass aus niederen N,N-disubstituierten Formamiden, beispiels weise aus Dimethylformamid, mit Thionylchlorid, N,Ndisubstituierte Carbamoylchloride entstehen (Isw Akad. Nauk USSR, Chem. Ser 1971 (3), 513-519; zitiert nach C.A. 75, 48340m), die sich im Tierversuch als krebserregend erwiesen haben (J.Nat. Cancer Inst. 48 (5), 1539-1541 (1972); zitiert nach C.A. 77, 97540b). Diese Carbamoylchloride sind sowohl im abdestillierten überschüssigem Thionylchlorid als auch im Gasraum über dem Reaktionsprodukt nachweisbar. Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Stick stoff-Heterocyclen, die in oQ-Stellung zum Ring-Stickstoff mindestens ein Chloratom enthalten, durch Umsetzung von Stickstoff-Heterocyclen, die in sC-Stellung zum Ring-Stickstoff mindestens eine Hydroxygruppe enthalten, mit Thionylchlorid in Gegenwart von substituierten Formamiden gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass als substituierte Formamide solche der Formel EMI2.1 eingesetzt werden, in der R1 und R2 unabhängig voneinander geradkettiges oder ver zweigtes Alkyl, Aralkyl oder Aryl bedeuten, wobei für den Fall, dass RÚ und Rê Alkyl bedeuten, mindestens einer von beiden Resten mindestens 5 Rohlenstöffatome enthält und wobei weiterhin in den Alkyl substituenten ein oder mehrere CH2-Gruppen durch Sauerstoff, alkyl- oder formylsubsti tuierten Stickstoff ersetzt sein können. Als geradkettiges oder verzweigtes Alkyl seien aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit beispielsweise 1 bis 30 C Atomen genannt, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Palmityl, Stearyl, Eikosanyl, Hexaneikosanyl und Triakontanyl. Vorzugsweise seien genannt Methyl, Ethyl, Propyl, Octyl, Stearyl. Für den Fall, dass RÚ und Rê Alkyl bedeuten, hat erfindungsgemäss mindestens einer der beiden Reste mindestens 5 C-Atome. Bevorzugt hat dieser Alkylrest mehr als 7, besonders bevorzugt 10 bis 26 C-Atome. In einem solchen Fall ist der andere Rest, der den gegebenenfalls niedrigeren Alkylrest bedeutet, ein geradkettiger Alkylrest. Besonders bevorzugt ist der andere Rest, der nicht das beschriebene langkettige Alkyl darstellt, ein C1-C4-Alkyl, besonders bevorzugt der Methylrest. Als Aralkyl seien beispielsweise Benzyl, 1-Phenyl-ethyl oder 2-Phenyl-ethyl, bevorzugt Benzyl, genannt. Als Aryl seien aromatische Kohlenwasserstoffreste genannt, wie Phenyl, Naphthyl, Anthryl oder Biphenyl, bevorzugt Phenyl. Die genannten Substituenten, insbesondere die aromatischen Teile solcher Substituenten, können ihrerseits durch weitere inerte Substituenten, wie Fluor, Chlor, Brom, Jod, Alkoxy, Aryloxy oder Nitro substituiert sein. In den Alkylsubstituenten können weiterhin ein oder mehrere CH2-Gruppen durch Sauerstoff oder alkyl- oder formylsubstituierten Stickstoff ersetzt sein. Solche Sub stitutionsmöglichkeiten können beispielsweise zu Etheroder substituierten Aminogruppen innerhalb der Alkylkette führen. Beispiele hierfür sind: Ethoxyethyl, (B-Ethoxy)- ethoxyethyl, B-Dimethylaminoethyl-N-methyl-ethyl, oder die Gruppe EMI4.1 Für den Fall, dass einer der beiden Substituenten R1 und R2 Aralkyl oder Aryl bedeutet, hat der andere Substituent bevorzugt, ebenso wie oben bescnrieben, die Bedeutung eines geradkettigen niederen aliphatischen Restes, besonders bevorzugt die Bedeutung Methyl. Bevorzugte substituierte Formamide für das erfindungsgemässe Verfahren sind solche der Formel EMI4.2 in der R3 und R4 unabhängig voneinander geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Aryl bedeuten, wobei für den Fall, dass R3 und R4 Alkyl bedeuten, mindestens einer von beiden Substituenten mehr als- 7 C-Atome enthält und wobei weiter in den Alkylsubstituenten ein oder mehrere C-Atome durch alkyl- oder formylsubstituier ten Stickstoff ersetzt sein können. Bevorzugte Formamide der Formel (II) sind solche der Formel EMI5.1 in der R5 geradkettiges Alkyl bedeutet und R6 Alkyl mit mehr als 7 C-Atomen oder Aryl bedeu tet, wobei für den Fall, dass R6 Alkyl bedeutet, ein oder mehrere C-Atome durch -NCH3- oder -NCHO- ersetzt sein können. Unter den Formamiden der Formel (III) sind besonders solche der Formel EMI6.1 bevorzugt, in der R7 Alkyl mit mehr als 7 C-Atomen, Aryl oder sol ches Alkyl bedeutet, in dem ein oder mehrere C-Atome durch -NCH3- oder -NCHO- ersetzt sind. Besonders bevorzugt sind Formamide der Formel EMI6.2 in der 8 R für C10-C26-Alkyl steht. Beispiele für erfindungsgemäss einsetzbare substituierte Formamide sind :N-Methyl-amylformamid, Diamylformamid, N-Methyl-hexylformamid, N-Methyloctylformamid, N-Methylmyristylformamid, Di-n-Octylformamid, N-Methyl-palmitylformamid, N-Methyl-stearylformamid, N-Methyleicosanylformamid, N-Methyl-docosanylformamid, N-Methylformanilid sowie N,N"-Diformyl-N,N',N"-trimethyl- diethylentriamin. Als eines der bevorzugt einzusetzenden Formamide sei N-Methyl-N-stearylformamid-genannt. Die Herstellung solcher N,N-dialkylierten Formamide erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise der Formylierung von Aminen mit Ameisensäure oder ihren Salzen, mit Ameisensäure- und Essigsäureanhydrid, mit Ameisensäureestern, mit Formamid, mit Formylfluorid, mit Chloral oder mit Kohlenmonoxid (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band XI/2, Seite 27 bis 30, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart,1958). Als Ausgangs stoffe für das erfindungsgemässe Verfahren sind heterocyclische Verbindungen, die-ständig zu einem Ringstickstoffatom mindestens eine Hydroxygruppe tragen, oder deren tautomere Formen, geeignet. Die Heterocyclen können auch mehrere OC-ständige Hydroxygruppen zu einem Ringstickstoffatom tragen. Die Heterocyclen können weiterhin auch mehrere Ringstickstoffatome enthalten, die ihrerseits SC-ständige Hydroxylgruppen enthalten. Solche Heterocyclen können beispielsweise von folgenden heterocyclischen Ringsystemen abgeleitet sein: Pyridin, 1,2-, 1,3- und 1,4-Diazine, 1,2,5- und 1,3,5-Triazine, Tetrazine, Tetrazole, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Chinazolin und Phthalazin. Diese Ringsysteme können ausser den genannten Hydroxysubstituenten noch ein oder mehrere der folgenden Substituenten enthalten, die gegebenenfalls unter den erfindungsgemässen Bedingungen ebenfalls in die Chloride umgewandelt werden: Beispielsweise genannt seien die Carbonsäuregruppe oder die Sulfonsäuregruppe. Selbstverständliche können die erfindungsgemäss einsetzbaren heterocyclischen Verbindungen Substituenten tragen, die unter den Chlorierungsbedingungen nicht verändert werden, wie niederes Alkyl, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, niederes Alkoxy, Cyano, Nitro und niederes Halogenalkyl. Ausgangsstoffe für das erfindungsgemässe Verfahren leiten sich in bevorzugter Weise von folgenden Ringsystemen ab: Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Chinazolin, und Phthalazin. Besonders bevorzugt als Ausgangsstoffe sind Abkömmlinge des Chinoxalins. Beispiele für Einzelverbindungen, die erfindungsgemäss als Ausgangsstoffe eingesetzt werden können sind: 2 Hydroxypyridin, 2,3- und 2 , 5-Dihydroxypiperazin, 2 Hydroxy-4 , 6-dimethylpyrimidin, 4-Hydroxy-2 , 6-dimethyl- pyrimidin, 2,4-Dihydroxy-6-methylpyrimidin, 2-Phenyl4,6-dihydroxytriazin, 2-Hydroxychinolin, 2,4 Dihydroxychinazolin, 6-Chlor-2,4-dihydroxychinazolin, 2, 3-Dihydroxy-chinoxalin, 6-Chlor-2,3-dihydroxychinoxalin, 6-Methyl-2 , 3-dihydroxy-chinoxalin, 6,7-Dimethoxy 2, 3-dihydroxychinoxalin, 2,3-Dihydroxy-chinoxalin6-carbonsäure, 2, 3-Dihydroxy-5-methylchinoxalin, 2, 3-Dihydroxy-6 , 7-dimethyl-chinoxalin und 2,3-Dihydroxychinoxalin-5-carbonsäure. Ein Lösungsmittel ist für das erfindungsgemässe Verfahren nicht erforderlich. Es ist aber durchaus möglich, die Reaktion in einem gegenüber Thionylchlorid inerten Reaktionsmedium durchzuführen, beispielsweise in Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Isododecan, Trichlorethan oder Tetrachlorethan. Ebenso kann überschüssiges Thionylchlorid als Reaktionsmedium dienen. Zur Durchführung der erfindungsgemässen Reaktion ist das stöchiometrische Verhältnis von Thionylchlorid zu dem eingesetzten Stickstoff-Heterocyclus ohne besondere Bedeutung. Zur Vervollständigung der Reaktion ist es jedoch sinnvoll, mindestens ein Mol Thionylchlorid je umzusetzende Hydroxylgruppe zu verwenden. Vorteilhafte Ergebnisse werden mit überschüssigem Thionyl chlorid erzielt. Beispielsweise sei eine Menge von 1 bis 5 Mol, bevorzugt 2 bis 4 Mol, Thionylchlorid je umzusetzende Hydroxylgruppe genannt. Die Menge des erfindungsgemäss eingesetzten substituierten Formamids liegt beispielsweise zwischen 0,001 und 1 Mol pro umzusetzende OH-Gruppe. Bevorzugt ist der Bereich zwischen 0,005 und 0,5 Mol, besonders bevorzugt ist der Bereich zwischen 0,05 und 0,1 Mol, bezogen auf jede OH-Gruppe. Die Reaktionskomponenten und das erfindungsgemäss einzusetzende substituierte Formamid können in beliebiger Reihenfolge zusammengegeben werden. Das erfindungsgemässe Verfahren wird beispielsweise bei einer Temperatur von 50 bis 200"C, bevorzugt 60 bis 1500c, besonders bevorzugt 70 bis 1000C, durchgeführt. Wird die Reaktion mit einem Überschuss an Thionylchlorid durchgeführt, so ist es in vielen Fällen vorteilhaft, bei der Siedetemperatur des Thionylchlorias zu arbeiten. Das erfindungsgemässe Verfahren wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Es ist aber auch möglich, bei vermindertem oder erhöhtem Druck zu arbeiten. So kann es beispielsweise vorteilhaft. sein, durch Erhöhung des Druckes die Siedetemperatur des Thionylchlorids und damit die maximale Reaktionstemperatur zu erhöhen, was zur Beschleunigung der Reaktion beitragen kann. Die Aufarbeitung des Reaktionsansatzes erfolgt im allgemeinen durch Abdestillieren des überschüssigen Thio nylchlornas. Das im Rückstand verbleibende Reaktionsprodukt ist für viele Anwendungen schon von ausreichender Reinheit. Eine weitere Reinigung des Produktes kann durch bekannte Verfahren erfolgen, beispielsweise durch Destillation, Sublimation, Extraktion oder Umkristallisation. Das erfindungsgemässe Verfahren kann sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich durchgeführt werden. Das erfindungsgemässe Verfahren weist gegenüber Verf ah- ren in Gegenwart von Phosphorpentachlorid den Vorteil der leichteren Handhabbarkeit des Thionylchlorids auf. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daB als Nebenpro aukte nur leicht flüchtiges Schwefeldioxid und Chlorwasserstoff entstehen, während die Reaktionsprodukte des Phosphorpentachlorids nur schwer vom Produktgemisch abzutrennen sind. Bei Verwendung von Thionylchlorid werden weiterhin die Bildung von unerwür.schten, z.B. weiterchlorierten Nebenprodukten unterdrückt. N,N-Di alkylcarbamoylchloride, die bei der erfindungsgemässen Reaktion entstehen, sind sehr schwer flüchtig. Während beispielsweise Carbamoylchloride, die aus den Formamiden mit kurzen Alkylresten entstehen, sowohl im Gasraum über dem Reaktionsgemisch bzw. dem Reaktionsprodukt als auch im überschüssigen Thionylchlorid, das durch Destillation zurückgewonnen wird, auftreten, befinden sich Carbamoylchloride, die aus den erfindungsgemäss einsetzbaren substituierten Formamiden entstehen können, nur im Produkt oder nur in untergeordnetem Masse im Gasraum über den Produkten oder im wiedergewonnenen Thionylchlorid. Es ist überraschend, dass auch substituierte Formamide mit längeren Alkylketten und mit anderen als Alkylsubstituenten im beschriebenen Verfahren katalytisch wirksam sind. In Helv. Chim. Acta, 42 (1959) 1653-1658, wo die Umsetzung von Carbon- und Sulfonsäure mit Thionylchlorid beschrieben sind, benutzen die Autoren Dimethylformamid als Katalysator, da die Wirksamkeit anderer Formamid derivate als geringer angesehen wurde. Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel) 113,2 g 2,3-Dihydroxychinoxalin-6-carbonsäure mit einem Gehalt von 91 % werden mit 393 g Thionylchlorid und 3,0 g N,N-Dimethylformamid in einem 0,5-Ltr.-Dreihalskolben, der mit Rührer, Innenthermometer und Rückflusskühler mit Blasenzähler und Gasableitung versehen ist, zum Sieden erhitzt. Es setzt eine heftige Gasentwicklung ein. Es wird unter Rückfluss erhitzt, bis die ursprüngliche Suspension in eine Lösung übergegangen und die Gasentwicklung beenaet ist. Uberschüssiges Thionylchlorid wird bei 20 mbar bis zu einer Sumpftemperatur von 1200C abdestilliert. Es werden 100 g Thionylchlorid wiedergewonnen. Der flüssige Rückstand wird vorsichtig auf ein Blech gegossen und nach dem Erkalten im MBrser pulverisiert. Es werden 135 g 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid isoliert. Der durch Sublimation bestimmte Gehalt beträgt 96 %. Die Ausbeute beträgt 99 % der theoretischen Ausbeute. Gehalt an N ,N-Dimethylcarbamoylchlorid: a) im Gasraum über dem 1400C heiBen Produkt 55 ppm b) im Thionylchlorid 0t5 % Beispiel 2 227 g 2,3-Dihydroxychinoxalin-6-carbonsäure mit einem Gehalt von 91 % werden in einem 1 Ltr.-Dreihalskolben, der mit Rührer,- Innenthermometer und Rückflusskühler mit aufgesetztem Blasenzähler und Gasableitung versehen ist, vorgelegt. Dann werden bei Raumtemperatur 785 g Thionylchlorid und 18,6 g N-Methyl-stearylformamid zugegeben. Der Ansatz wird zum Sieden erhitzt, wobei eine heftige Gasentwicklung einsetzt. Die Siedetemperatur steigt während der Reaktion von ca. 550C auf 790C. Nach etwa 5 Stunden geht die Suspension in eine Lösung über, und nach weiteren 1 - 2 Stunden ist die Reaktion beendet, was am Ende der Gasentwicklung zu-erkennen ist. Überschüssiges Thionylchlorid wird zunächst bei Normaldruck, dann bei 20 mbar bis zu einer Sumpftemperatur von 1200C abdestilliert. Es werden 130 g Thionylchlorid wiedergewonnen. Der flüssige Rückstand wird auf ein Blech gegossen und nach dem Erkalten im Mörser pulverisiert. Es werden 276 g 2 ,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid isoliert. Das Produkt hat einen durch Sublimation bestimmten Gehalt von 94 %. Die Ausbeute beträgt 99 % der theoretischen Ausbeute. Gehalt an N-Methyl-N-stearylcarbamoylchlorid: a) im Gasraum über dem 140 C heissen Produkt nicht nachweisbar b) im Thionylchlorid nicht nachweisbar Beispiel 3 113,2 g 2'3-Dihydroxychinoxalin-6-carbonsäure mit einem Gehalt von 91 % werden in einem 0,5-Ltr.-Dreihalskolben mit 393 g Thionylchlorid in Gegenwart von 5,4 g N-Methylphenyl-formanilid analog Beispiel 2 umgesetzt und aufgearbeitet. Es-werden 103 g Thionylchlorid wiedergewonnen. Die Aufarbeitung ergibt 136,4 g 2,3-Dichlorchinoxalin6-carbonsäurechlorid mit einem durch Sublimation bestimmten Gehalt von 95 %. Die Ausbeute beträgt 99 % der theoretischen Ausbeute. Gehalt an N-Methyl-N-phenylcarbamoylchlorid: a) im Gasraum über dem 1400C heissen Produkt nicht nachweisbar b) im Thionylchlorid 100 ppm Beispiel 4 Der Versuch wird analog Beispiel 3 durchgeführt mit dem Unterschied, dass als Katalysator 4,6 g N,Nt-Diformyl- N,N',N" -trimethyldiethyl.en.triamin. verwendet werden. Es werden 99 g Thionylchlorid wiedergewonnen. 135 g 2, 3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid mit einem durch Sublimation bestimmten Gehalt von 88 % werden isoliert. Die Ausbeute beträgt 91 % der theoretischen Ausbeute. Eine dem Katalysator entsprechende Carbamoylverbindung konnte nicht nachgewiesen werden. Beispiel 5 88 g 2,3-Dihydroxy-6-methylchinoxalin werden in einem 0,5-Ltr.-Dreihalskolben mit 333 g Thionylchlorid in Gegenwart von 10 g N-Methyl-stearylformamid analog Beispiel 2 umgesetzt und aufgearbeitet. Es werden 170 g Thionylchlorid wiedergewonnen. Die Aufarbeitung ergibt 115 g 2,3-Dichlor-6-methylchinoxalin mit einem Gehalt von 92 %. Die Ausbeute beträgt 99 % der theoretischen Ausbeute.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Stickstof-Hetero- cyclen, die in O & Stellung zum Ring-Stickstoff mindestens ein Chloratom enthalten, durch Umset zung von Stickstoff-Heterocyclen, die in &alpha;-Stel- lung zum Ring-Stickstoff mindestens eine Hydroxyl gruppe enthalten, mit Thionylchlorid in Gegenwart von substituierten Formamiden, dadurch gekennzeich net, dass als substituierte Formamide solche der Formel EMI16.1 eingesetzt werden, in der R1 und R2 unabhängig voneinander geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Aralkyl,oder Aryl bedeuten, wobei für den Fall, dass RÚ und Rê Alkyl bedeuten, mindestens einer von beiden Resten mindestens 5 C-Atome enthält, wobei weiterhin in den Alkylsubstituenten ein oder mehrere CH2- & uppen durch Sauerstoff oder alkyl- oder formylsubstituierten Stickstoff ersetzt sein können. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Formamide der Formel EMI17.1 eingesetzt werden, in der d R3 und R unabhängig voneinander geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Aryl beaeu ten, wobei für den Fall, dass R3 und R4 Alkyl bedeuten, mindestens einer von bei den mehr als 7 C-Atome enthält und wobei weiter in den Alkylsubstituenten ein oder mehrere C-Atome durch alkyl- oder formyl substituierten Stickstoff ersetzt sein können. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Formamide der Formel EMI17.2 eingesetzt werden, in der R5 geradkettiges Alkyl bedeutet und R6 Alkyl mit mehr als 7 C-Atomen oder Aryl bedeutet, wobei für den Fall, dass R6 Al kyl bedeutet, ein oder mehrere C-Atome durch -NCH3- oder -NCHO- ersetzt sein können. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Formamide der Formel EMI18.1 eingesetzt werden, in der R7 Alkyl mit mehr als 7 C-Atomen, Aryl oder solches Alkyl bedeutet, in dem ein oder mehrere C-Atome durch -NCH3 - oder -NCHO ersetzt sind. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Formamide der Formel EMI18.2 eingesetzt werden, in der R8 für C10-C26-Alkyl steht. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass 0,001 bis 1 Mol substituiertes Form amid pro umzusetzende Hydroxylgruppe eingesetzt wird. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass 0,005 - 0,5 Mol substituiertes Formamid pro umzusetzende Hydroxylgruppe eingesetzt wird. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass 0,05 - 0,1 Mol substituiertes Formamid pro umzusetzende Hydroxylgruppe eingesetzt wird. 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, dass bei 50 bis 200"C gearbeitet wird. 10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, dass bei 60 bis 1500C gearbeitet wird.

Inventors: BLANK, HEINZ-ULRICH, DR., LANGENFELD, NORBERT, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C07D241
IPC codes: C07D241, C07B39