MODIFIED POLYURETHANE ADHESIVE COMPOSITIONS AND THEIR USE IN GLUEING VULCANISED OR UNVULCANISED NATURAL OR SYNTHETIC RUBBERS

Abstract: 1. A polyurethane adhesive composition containing (a) a hydroxyl-containing, essentially linear polyester polyurethane, (b) 0.5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of polyester polyurethane, of a copolymer of olefinically unsaturated monomers and maleic anhydride, the copolymer containing from 0.5 to 26% by weight, based on the total weight of the copolymer, of polymerized maleic anhydride units, and having a viscosity number of from 35 to 80, and (c) if desired, additives and organic solvents.

Description: Modifizierte Polyurethan-Klebstoff-Mischungen und deren Verwendung zum Verkleben von vulkanisierten und nicht-vulkanisierten Natur- und Synthesekautschuken Die Erfindung betrifft Polyurethan-Klebstoff-Mischungen, enthaltend a) hydroxylgruppenhaltige, im wesentlichen lineare Poly ester-Polyurethane, b) 0,5 bis 1.5 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Polyester -Polyurethan, eines statistischen Copolymeren aus olefinisch ungesättigten Monomeren und Maleinsäurean hydrid mit einem Gehalt an polymerisierten Malein säureanhydrideinheiten von 0,5 bis 26 Gew.-%, c) gegebenenfalls Zusatzstoffe und organische Lösungs mittel sowie deren Verwendung zum Verkleben von vulkanisierten und nicht-vulkanisierten Natur- und Synthesekautschuken mit sich selbst und anderen Werkstoffen. Die Verwendung von weitgehend linearen hydroxylgruppenhaltigen Polyester-Polyurethanen zum Verkleben von weichmacherhaltigen Polyvinylchloriden, Natur- und Synthesekautschuken mit sich selbst und anderen Werkstoffen ist bekannt und wird beispielsweise in der DE-PS 12 56 822 (GB 1 081 705-) beschrieben. Nachteilig bei diesen Klebstoffen ist eine mangelnde Haftung an insbesondere weichen, transparenten Gummiqualitäten, die nur durch einen auSwendigen, zusätzlichen Arbeitsgang verbessert werden kann. Unter den in der Literatur beschriebenen Vorbehandlungsmethoden der Gummioberfläche seien beispielhaft genannt: Einstreichen der Oberfläche mit oxidierend wirkenden Säuren, wie z.B. Schwefelsäure (DE-PS 807 719), Halogenierung mit Chlor M/P oder Brom ab spaltenden Verbindungen (DE-OS 2 550 823 bzw. US 3 991 255) oder Auftragen eines Vorstrichs aus Polychloropren oder anderen halogenhaltigen Polymeren (US-PS 3 917 742). Durch diese Verfahren lassen sich in der Praxis nur schwer chemische Oberflächenveränderungen der Kautschuke erzielen. Ausserdem treten, z.B. bei der Schwefelsäure- und Halogenvorbehandlung, toxische Nebenprodukte auf, die besondere Schutzmassnahmen erfordern und die Verfahren verteuern. Zur Beseitigung dieser Nachteile wird in der DE-AS 21 13 631 (US 3 806 486) vorgeschlagen, handelsüblichen Polyester-PolyurethanSlebstofflösungen Carbonsäuren einzuverleiben. Durch diese Massnahme wird ohne aufwendige Vorbehandlung eine beachtliche Haftungsv erbes serung an Gummimaterialien erreicht. Durch Zusatz von Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid kann nach Angaben der DE-PS 1 086 374 (GB 923 085) bei Zweikomponenten-Klebstoffen die Adhäsion des Klebstoffes an schwer zu verklebenden Materialien verbessert und eine Erhöhung der Viskosität der Polyester-Polyurethankomponente verhindert werden. Nachteilig an diesen Verfahren ist jedoch, dass durch die zugesetzten Carbonsäuren und -derivate die Polyurethane, insbesondere in der Wärme und bei relativ hoher Luftfeuchtigkeit3 hydrolytisch gespalten und dadurch die Lagerstabilität der Klebstoffe sowie die Beständigkeit der Verklebung vermindert wird. Die Verbesserung der Haftung von Polyurethanen an verschiedenen Werkstoffen durch Verwendung von Dihydroxy-polyurethanen, die eingebaute ionische und Carboxylgruppen enthalten, wird In der EP-OS 548 beschrieben. Durch den Einbau der ionischen Gruppen wird jedoch nicht nur die Adhäsion des Polyurethan-Klebstoffes verbessert, sondern es verändern sich auch andere EigenschaSten, wie z.B. die Lösungsviskosität und Wärmestandfestigkeit. Ferner wird der Klebstoff erheblich verteuert, da die speziellen Polyole für diesen Zweck nach einem besonderen Verfahren hergestellt werden müssen. Eine grosse Typenvielfalt wird nicht ermöglicht. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die obengenann ten Nachteile zu überwinden und Polyurethan-Klebstoffe mit verbesserter Haftung zu entwickeln, die insbesondere zum Verkleben von vulkanisierten- und nicht-vulkanisierten Natur- und Synthesekautschuken mit sich selbst und anderen Werkstoffen geeignet sind. Diese Aufgabe konnte überraschenderweise gelöst werden durch Polyurethan-Klebstoff-Mischungen > die enthalten a) hydroxylgruppenhantige, im wesentlichen lineare Poly ester-Polyurethane b) 0,5 bis 15 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Poly ester-Polyurethane, eines Copolymeren aus olefinisch ungesättigten Monomeren und Maleinsäureanhydrid mit einem Gehalt an polymerisierten Maleinsäureanhydrid einheiten von 0,5 bis 26 Gew.-d, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, und einer Viskositäts zahl von 35 bis 80 und c) gegebenenfalls Zusatzstoffe und organische Lösungs mittel. Durch die Zugabe der obengenannten Copolymeren (b) mit einem Gehalt an polymerisierten Maleinsäureanhydrideinheiten von 0,5 bis 26 Gew.-g, bezogen auf das Gesamtgewicht in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen Polyester-Polyurethan (a), werden Polyurethan-Kleb stoff-Mischungen erhalten, die die Adhäsion zwischen den 'Werkstoffen, insbesondere vulkanisierten und nicht-vulkani sierten Natur-- oder Synthesekautschuken und den Klebstof fen stark verbessern, so dass Werte erreicht werden, die nahezu der Kohäsion des Polyurethan-Klebstoffes entspre chen. Eine Verringerung der Viskosität der Polyurethan -Klebstoff-Q4ischung - ein Index für den Abbau der Poly ester-Polyurethan durch Hydrolyse und damit verbunden eine Abnahme der Adhäsion - wurde nicht beobachtet. Die Verwendung von hydroxylgruppenhaltigen, im wesentli chen linearen Polyester-Polyurethanen (a) für die Her stellung von Klebstoffen ist bekannt; hierbei handelt es sich um Polyadditionsprodukte von im wesentlichen linearen Polyester-polyolen, gegebenengalls Kettenverlängerungsmitteln und organischen Diisocyanaten. Geeignete im wesentlichen lineare Polyester-polyole im Sinne der Erfindung sind solche mit einer Funktionalität von 2 bis maximal 4, insbesondere von 2 und Molekularge wichten von 600 bis 6000, vorzugsweise von 1200 bis 4000, die durch Polykondensation von Alkandicarbonsäuren mit 4 bis 12, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und Alkan diolen mit 2 bis 10, vorzugsweise 4 bis 6 Eohlenstoffato- men; oder von geradkettigen Hydroxyalkanmonocarbonsäuren mit mindestens 5 Kohlenstofeatomen, wie z.B. g-Hydroxyea- pronsäure, sowie durch Polymerisation von Lactonen, wie z.B. --Oaprolacton, hergestellt werden. Beispielhaft genannt seien als Alkandicarbonsäuren Bernstein-, Pimelin-, Kork-, Azelain-, Sebacin- und vorzugsweise Adipinsäure und als Alkandiole Ethandiol, Propandiol-1,3 und vorzugsweise Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5 und Hexan diol-1, 6. Vorzugsweise verwendet werden Polyester-polyole aus Adipinsäure und Butandiol-1,4 und/oder Hexandiol-1,6, & Hydroxy- capronsäure und ±-Caprolacton. Obwohl die Mitverwendung von KettenvePlängerungsmittel zur Herstellung der Polyester-Polyurethane (a) nicht zwingend erforderlich ist, werden diese vielfach mitverwendet. Als Kettenverlängerungsmittel kommen insbesondere Diole oder Diol-Mischungen mit Molekulargewichten von 62 bis 300, vorzugsweise 62 bis 150 in Betracht. Geeignete Diole sind z.B. Esterdiole, wie Terephthalsäure - bis (-2-hydroxyethyl)- ester, Etherdiole, wie Hydrochinon- bis (-2-hydroxyethyl)- ether und vorzugsweise Alkandiole mit 2 bis 8, insbesondere 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Ethandiol, Propandiol-1,3, Pentandiol-1,5 und vorzugsweise Butandiol-1,4 und Hexandiol-1,6. Sofern Kettenverlängerungs- mittel mitverwendet werden, werden pro Mol Polyester -polyol 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,3 bis 0,7 Mol eines Kettenverlängerungsmittels bzw. 0,02 bis 2, vorzugsweise 0,6 bis 1,4 Mol einer Mischung aus zwei Kettenverlängerungsmitteln, z.B. einer Butandiol-1,4-Hexandiol-1, 6- -Mischung, eingesetzt. Als organische Diisocyanate eignen sich'Verbindungen der Formel A (NCO)2, in welcher A bedeutet: einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 6, vorzugsweise 6 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen Rest mit 6 bis 15, vorzugsweise 6 bis 13 Kohlenstoffatomen, einen araliphatischen Rest mit 8 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise einen aromatischen Rest mit 7 bis 15, vorzugsweise 7 bis 13 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft genannt seien: Hexamethylen-diisocyanat-1,6, 1,4-Cyclohexan-diisocyanat, l-Methyl-2,4-bzw. 2,6-diisocyanato-cyclohexan, l-I-socyanato-3-isocyanato-methyl-3,5,5- -trimethyl-cyclohexan, Xylylen-diisocyanat, 2,4- bzw. 2,6-Toluylendiisocyanat und 2,4'- bzw. 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat. Die genannten Diisocyanate können einzeln oder als Mischungen eingesetzt werden. Vorzugs weise verwendet werden 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat und insbesondere 4,4'Diphenylmethan-diisocyanat. Die erfindungsgemäss verwendbaren Polyester-Poly urethane (a) können in der Schmelze oder in Lösung in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln nach dem Präpolymer und vorzugsweise dem wirtschaftlichen one shot-Verfahren hergestellt werden. Als inerte Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Toluol, Methylethylketon, Ethylacetat und Dimethylformamid sowie Mischungen von derartigen Lösungs mitteln. Hierbei werden die Diisocyanate und Polyester -polyole bzw. Mischungen aus Polyester-polyolen und Ketten verlängerungsmittel bei Temperaturen von 50 bis 2000C, vor zugsweise 800 bis 1500C und'in Reaktionszeiten von 0,1 bis 4 Stunden, vorzugsweise 0,2 bis 2 Stunden in solchen Mengen zur Reaktion gebracht, dass das Verhältnis von NCO-:OH-Gruppen 0,9 bis 0,99:1, vorzugsweise 0;95 bis 0,99:1 beträgt, so dass stets Polyester-Polyurethane mit endständigen Hydroxylgruppen gebildet werden. Wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung ist der Zusatz von 0,5 bis 15 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 2 bis 8 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teilen Polyester-Poly urethan (a), eines Copolymeren (b) aus olefinisch unge sättigten Monomeren und Maleinsäureanhydrid mit einer Viskositätszahl (analog DIN 53 726) von 35 bis 80, vorzugs weise 60 bis 80. Der Gehalt an polymerisierten Maleinsäure anhydrideinheiten, die in statistischer Verteilung im Copolymeren gebunden sind, beträgt 0,5 bis 26 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, wobei als Zusatz zu Polyester-Polyurethanen auf Basis von Mischungen aus Polyester-polyolen und Kettenverlängerungsmitteln vorzugsweise Copolymere mit einem Gehalt an polymerisierten Maleinsäureanhydrideinheiten von 6 bis 20 Gew.-%, insbesondere 8 bis 18 Gew.-, bezogen auf das Gewicht des Copolymeren und bei Polyester-Polyurethanen, die ohne Zusatz von Kettenverlängerungsmitteln hergestellt werden, Kopolymere mit einem Gehalt an polymerisierten Maleinsäureanh-ydrideinheiten von vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Copolymeren Anwendung finden. Die Copolymeren (b), können den Polyester-Polyurethanen (a) in der Schmelze einverleibt werden, so dass die Copolymeren im festen Polyester-polyurethan gelöst- oder dispergiert sind oder sie können mit der Polyester Polyurethan-Lösung gemischt werden. Wie bereits dargelegt, werden die erfindungsgemäss verwend- baren Copolymeren (b) aus Maleinsäureanhydrid und olefinisch ungesättigten Monomeren hergestellt. Geeignete olefinisch ungesättigte Monomere sind beispielsweise 1-Methylstyrol, 2-Chlorstyrol, Divinylbenzol, Vinyltoluol, Acrylnitril, Vinylacetat, Isobuten und vorzugsweise Styrol. Die Herstellung der Copolymeren wird beispielsweise in der US-PS 2 989 517 beschrieben. Vorzugsweise verwendet werden Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere. Zur Verwendung als Polyurethan-Klebstoff können die Mi- schungen aus (a) Polyester-Polyurethanen und (b) Copolymeren als Schmelze oder in Form von Lösungen in geeigneten Lösungsmitteln, beispielsweise der obengenannten Art, verarbeitet werden. Bevorzugt werden die Polyurethan-Klebstoff-Mischungen in Form von 10 bis 40 gew. -Zigen Lösungen in polaren organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Aceton, Essigester und vorzugsweise Methylethylketon angewandt. Die Viskosität der Polyurethan-Klebstoff-Mischungen kann durch Variation der Lösungskonzentration den speziellen Erfordernissen des Klebeverfahrens oder den zu verklebenden Materialien angepasst werden. Geeignete Polyurethan -Klebstoff-Mischun & n werden durch einfaches Auflösen der Komponenten (a) und (b) in dem polaren Lösungsmittel oder Lösungsmlttelgemisch bei Raumtemperatur oder mässig erhöhter Temperatur, beispielsweise bei Temperaturen von 20 bis 40 O, erhalten. Zur Erzielung spezieller Eigenschaften, z.B. zur Verlängerung der Kontaktbindezeit können den Polyurethan-Kl-eb- stoff-Mischungen gegebenenfalls Zusatzstoffe einverleibt werden. Als Zusatzstoffe in Betracht kommen beispielsweise natürliche oder synthetische Harze, wie z.B. Phenolharze, Ketonharze, Kolophoniumderivate, Phthalatharze, Acetyloder Nitrocellulose oder andere Stoffe. Der Zusatz von Vernetzungsmitteln, beispielsweise von höherfunktionellen Polyisocyanaten, wie z.B. Phosphorsäure-tris-isocyanato phenylester oder Tris-isocyanato-toluyl-lsocyanurat, ist hingegen nicht erforderlich. Zur Verarbeitung werden die als Schmelze oder vorzugsweise in Lösung vorliegenden Polyurethan-Kleb stoff-Mischungen auf die gegebenenfalls gerauhten oder in anderer Weise vorbehandelten, zu verklebenden Werkstoffoberflächen aufgebracht. Dies kann mit Hilfe einer Walze, Pinsel, Spachtel, Spritzpristole oder einer anderen Vorrichtung geschehen. Die AuSstriche werden nach dem weitgehenden Abdampfen der Lösungsmittel zur Aktivierung auf Tempe raturen von ungefähr 500 bis 1500C, vorzugsweise 60 bis 1000C kurzzeitig erhitzt und anschliessend unter einem Pressdruck von ungefähr 0,2 bis 0,6 N/mm2 verklebt. Mit den erfindungsgemässen Polyurethan-Klebstoff-Mischun gen, die vorteilhafterweise in einer Menge von 60 bis 110 g/m2 zu verklebender Oberfläche aufgebracht werden, können zahlreiche Werkstoffe, wie z.B. Papier, Pappe, Holz, Holzschliff, Holzspäne, Metall, Leder u.a. mit hoher Festigkeit verklebt werden. Vorzugsweise verwendet werden die erfindungsgemässen Produkte jedoch zum Verkleben von vulkanisierten und nicht-vulkanisierten Natur- oder Syn thesekautsc.huken bzw. Mischungen von diesen mit Regeneraten. Als Synthesekautschuk kommen beispielsweise die verschiedenen Mischpolymerisate des Butadiens mit Styrol, Acrylnitril, Isobuten sowie Poly-cis-isopren und Poly-cis -butadien in Betracht. Beispiele Allgemeine Vorschrift zur Herstellung der Copolymeren. Eine Mischung aus Maleinsäureanhydrid und einem olefinisch ungesättigten Monomeren wird in Gegenwart von 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Monomerengewicht, Azobisisobutyronitril kontinuierlich bei Temperaturen von 1050 bis 12500 polymerisiert und anschliessend die restlichen Monomeren im Vakuum abgetrennt. Die eingesetzten olefinisch ungesättigten Monomeren, die Mengenverhältnisse sowie die Kennzahlen der erhaltenen Copolymeren sind in Tabelle I zusammengefasst: Tabelle I Bei- Maleinsäure- Olefinisch unges. Copolymer spiele anhydrid Monomer Maleinsäure- Viskositätszahl anhydrid- analog DIN 53 276 [g] Art [g] gehalt (0,5 g Copolymerisat in 100 ml [Gew.-%] Dimethylformamid) 1 5 Styrol 95 5 80 2 10 " 90 10 80 3 20 " 80 20 80 4 26 " 74 26 80 5 10 " 90 10 65 6 10 Isobuten 90 10 70 Allgemeine Vorschrift zur Herstellung der Polyurethan-Klebstoff-Mischung: Herstellungsvariante I: : Das Polyester-polyol oder die Mischung aus Polyester -polyol und Kettenverlängerungsmittel wird bei 1000C unter vermindertem Druck (0,1 bar) in 2 Stunden entwässert, danach bei 110 C mit dem organischen Diisocyanat gemischt und ungefähr 4 Minuten geruhrt. Die heisse Schmelze wird in eine Teflonschale gegossen und bei 1200C im Heizschrank 24 Stunden getempert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man ein festes Polyester-Polyurethan, das in Methylethylketon gelöst und mit einer Lösung d-es CÏMzlyme- ren in Methylethylketon gemischt wird. Herstellungsvariante II: Das Polyester-polyol oder die Mischung aus Polyester -polyol und Kettenverlängerungsmittel wird bei 1000C unter vermindertem Druck (0,1 bar) in 2 Stunden entwässert und danach mit dem organischen Diisocyanat bei 11000 gemischt, Das Copolymere wird in Pulverform in das Reaktionsgemisch einverleibt und durch intensives Rühren gleichmässigver- teilt. Die heisse Schmelze wird nach 10 bis 15 Minuten in eine Teflonschale gegossen und bei 1200C im Heizschrank 24 Stunden getempert. Nach dem Abkühlen erhält man eine feste Polyesterpolyol-Copolymer-Mischung, die in Methylethylketon gelöst wird. Die Art und Mengen der verwendeten Ausgangs komponenten sowie die Herstellungsvariante wird in Tabelle II zusammengefasst. In Tabelle II bedeuten die folgenden Abkürzungen: PES : Polyester-polyol A : Polyester-polyol aus Adipinsäure und Butandiol -1,4 mit einer OH-Zahl von 47 B : Polyester-polyol aus Adipinsäure und Hexandiol mit einer OH-Zahl von 45 BuOH : Butandiol-1,4 TDI : Mischung aus 2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanat im Gewichtsverhältnis 80:20 MDI : 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat MEK : Methylethylketon Unter Verwendung der in Tabelle II beschriebenen Lösungen wurden Rcariflex 72/20 Ara-(Hersteller: Shell) und RNora- testgummi (Hersteller: Freudenberg) verklebt. Hierzu wurden die Werkstoffe Cariflex 72/20 Ara bzw. Noratestgummi mit 100 g/m2 der Polyurethan-Klebstoff-Mischung beschichtet und das Lösungsmittel in 4 Stunden bei 250 C verdunstet. Die Klebstoffschicht wurde mit einer IR-Lampe bei 800 C 6 Sekunden bestrahlt, wodurch der Klebstoff aktiviert wird, und danach die Werkstoffe unter einem Druck von 0,4 N/mm2 zusammengepresst. Nach 24-stündiger Lagerung bei 23 0C wurden die in Tabelle II zusammengestellten Schälwerte (nach DIN 53 273) in N/cm gemessen. Tabelle II Bei- PES BuOH Diisocyanat Copolymer Klebstofflösung Herstel- Verklebung spiel Art Menge Art Menge gemäss Menge Lösungs- Fest- lungsva- Cariflex 72/20 Noratest-' [g] [g] [g] Beispiel [g] mittel gehalt riante Ara gummi [Gew.-%] [N/cm] [N/cm] 1 A 1000 - TDI 72 - - MEK 15 - 22.7 28,0 2 A 1000 - TDI 72 1 53,6 MEK 15 I 31,7 29,6 3 A 1000 - TDI 72 1 53,6 MEK 15 II 32,0 29,1 4 A 1000 - TDI 72 2 107,2 MEK 15 I 37,0 45,3 5 A 1000 - TDI 72 2 107,2 MEK 15 II 36,8 45,7 6 A 1000 - TDI 72 3 214,4 MEK 15 I 31,7 52,2 7 A 1000 - TDI 72 3 214,4 MEK 15 II 31,7 52,1 8 A 1000 - TDI 72 4 278,2 MEK 15 I 23,0 40,7 9 A 1000 - TDI 72 4 278,2 MEK 15 II 23,3 40,7 10 A 1000 - TDI 72 5 107,2 MEK 15 I 29,7 41,7 11 A 1000 - TDI 72 5 107,2 MEK 15 II 29,7 41,0 12 A 1000 - TDI 72 6 107,2 MEK 15 I 26,7 30,4 13 A 1000 - TDI 72 6 107,2 MEK 15 II 26,5 30,4 14 B 1000 19,6 TDI 153,5 - - MEK 15 - 34,7 58,7 15 B 1000 19,6 TDI 153,5 1 58,7 MEK 15 I 41,7 78,3 16 B 1000 19,6 TDI 153,5 1 58,7 MEK 15 II 41,7 78,9 17 B 1000 19,6 TDI 153,5 2 117,3 MEK 15 I 38,7 96,4x: 18 B 1000 19,6 TDI 153,5 2 117,3 MEK 15 II 38,6 95,0x 19 B 1000 19,6 TDI 153,5 3 234,6 MEK 15 I 36,7 82,2 20 B 1000 19,6 TDI 153,5 3 234,6 MEK 15 II 36,5 82,3 21 B 1000 19,6 TDI 153,5 4 305,0 MEK 15 I 32,7 82,1 22 B 1000 19,6 TDI 153,5 4 305,0 MEK 15 II 33,0 82,1 23 B 1000 19,6 TDI 153,5 5 117,3 MEK 15 I 37,0 86,0 24 B 1000 19,6 TDI 153,5 5 117,3 MEK 15 II 37,0 86,2 25 B 1000 19,6 TDI 153,5 6 117,3 MEK 15 I 35,2 82,6 26 B 1000 19,6 TDI 153,5 6 117,3 MEK 15 II 35,2 82,0 x = Materialbruch

Claims: Patentanspr'üche 1. Polyurethan-Klebstoff-Mischungen enthaltend a) hydroxylgruppenhaltige, im wesentlichen lineare Polyester-Polyurethane, b) 0,5 bis 15 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Poly ester-Polyurethan, eines Copolymeren aus olefi nisch ungesättigten Monomeren und Maleinsäurean- hydrid mit einem Gehalt an polymerisierten Male insäureanhydrideinheiten von O,5 bis 26 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, und einer Viskositätszahl von 35 bis 80 und c) gegebenenfalls Zusatzstoffe und organische Lö sungsmittel. 2. Polyurethan-Klebstoff-Mischungen, bestehend aus Lösun gen in organischen Lösungsmitteln von a) hydroxylgruppenhaltigen, im wesentlichen linearen Polyester-Polyurethanen und b) 0,5 bis 15 Gew.-Teilen pro 1QO Gew.-Teile Poly ester-Polyurethan, eines Copolymeren aus olefi nisch ungesättigten Monomeren und Maleinsäurean hydrid mit einem Gehalt an polymerisierten Ma leinsäureanhydrideinheiten von 0,5 bis 26 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Copoly merken, und einer Viskositätszahl von 35 bis 80. 3. Polyurethan-Klebstoff-Mischungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Copolymeres ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat verwendet wird. 4. Polyurethan-Klebstoff-Mischungen bestehend aus Lösun gen in organischen Lösungsmitteln von a) hydroxylgruppenhaltigen, im wesentlichen linearen Polyester-polyurethanen und b) 2 bis 8 Gew.-Teilen pro 100 Gew.Teilen Poly ester-Polyurethan, eines Styrol-Maleinsäureanhy drid-Copolymerisats mit einem Gehalt an polymeri siebten Maleinsäureanhydrideinheiten von 0,5 bis 26 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren, und einer Viskositätszahl von 35 bis 80. 5. Verwendung von Polyurethan-Klebstoff-Mischungen nach den Ansprüchen 1 bis 4 zum Verkleben von vulkanisier ten und nlcht-vulkanlsierten Natur- und Synthese kautschuken mit sich selbst oder anderen Werkstoffen.

Inventors: BUELTJER, UWE, DR., FUESSL, RUEDIGER, HAMBRECHT, JUERGEN, DR., MAEMPEL, LOTHAR, DR., ZETTL, ALEXANDER
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: C09J3
IPC codes: C09J175