USE OF HARDENABLE RESIN MIXTURES FOR PRINTING INKS

Abstract: 1. Use of hardenable synthetic resin mixtures, which after evaporation of the solvent result in physically dry and clear films and harden at room temperature or slightly increased temperature, as binders for printing inks for gravure, flexographic and screen printing, characterised in that the synthetic resin mixtures comprise : A) glycidyl compounds having more than one epoxide group per molecule and epoxide values of 0.35 to 0.70, and B) cellulose ethers and/or cellulose esters in volumes corresponding to a ratio 0.5 : 1 to 5 : 1 being the ratio of epoxide resin/hardener mixtures (A+C) : cellulose derivatives, and C) one or more amine compounds with at least two reactive amine hydrogen atoms selected from the group of a) aliphatic polyamines of the general formula : R'-[HN-(CHR)x -NH]-R' where R is an alkyl residue with 1-4 carbon atoms or H, R' is H or the residue -CH2 -CH2 -CN, and x has a value of 2-6, b) polyalkylenepolyamines of the general formula : H2 N(CHR)x NHy H where R is an alkyl residue with 1-4 carbon atoms or H, and x has a value of 2-6 and y a value of 2-4, c) polyetheramines of the general formula : H2 N-(CH2 )n -O-(R**1 -O)z (CH2 )n -NH2 where n has a value of 3-5, z a value of 0, 1, 2 or 3, and R**1 is an alkylene residue with 1-12 carbon atoms, optionally substituted by an alkyl residue with 1-4 carbon atoms, d) cycloaliphatic polyamines of the general formula : H2 N-R**2 -NH2 where R**2 is the residue : see diagramm : EP0047364,P18,F1 see diagramm : EP0047364,P18,F2 see diagramm : EP0047364,P18,F3 where R**3 = H or CH3 -, R**4 = - CH2 - and R**5 = an alkylene residue which may be the same or different and be present 0, 1 or 2 times and may have 1-3 carbon atoms, e) aminoamide compounds and/or aminoamide compounds containing imidazoline groups with amine-hydrogen equivalent weights of 90-175, f) phenol-formaldehyde-amine condensation products (Mannich bases) with at least two reactive amino-hydrogen atoms, g) adducts of the amine compounds in accordance with Ca) - Cf) produced by a reaction of excess amine with glycidyl compounds in accordance with (A), D) solvents free of aromatic compounds and, optionally E) pigments, dyes, accelerators, reactive thinners, extenders and levelling agents.

Description: endung von härtbaren Kunstharzmischungen für Oberflächenbeschichtungen und für Druckfarben Die Erfindung betrifft die Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen für Oberflächenbeschichtungen und für Druckfarben f ür den Tief-, Flexo- und Siebdruck, bestehend aus Epoxihderz/Härter-Mischungen und Cellulose-Derivaten Der vor allem in den letzten Jahren sprunghaft gestiegene Bedarf an Verfackungsmaterialien, insbesondere in der Konsumgüter- und Lebensmittelindustrie, hat geänderte Verpackungstechniken erforderlich gemacht. Aufgrund dieser ge änderten Verpackungstechniken sind auch die Anforderungen der Praxis an die verwendeten Beschichtungen und Druckfarben rapide gestiegene Die erforderlichen hohen Temperaturbe ständigkeiten für die immer kürzer werdenden Versiegelungs- Zeiten sowie die aufgrund verschärfter Lebensmittelgesetze erforderlichen Beständigkeiten gegenüber Wasser, Säuren, Basen und insbesondere Fetten und Ölen sind bei den bis lang verwendeten thermoplastischen Bindemitteln nicht mehr in ausreichendem Masse gegeben. Bei der Verwendung von zweikomponentigen Farben auf der Basis 8 von Epoxidharz/Härter-Systemen wurde zwar die Chemika- lienbeständigkeit der Überzüge verbessert, jedoch ist die Druckgeschwflnaigkelt für die Praxis nicht immer ausreichend schnell ene Systeme dieser Art werden in der DE-AS 1 494 525 beschrieben. Zur Erzielung klarer Lösungen musste darüberhinaus das Lösungsmittel einen relativ hohen Anteil an Aromaten enthalten. Aus Gründen der in jüngerer Zeit immer stärker in den Vordergrund getretenen Berücksichtigung des Arbeitsplatz- und Umweltschutzes fordert die Praxis aber Bindemittel fUr Beschichtungen und Druckfarben, welche in aromatenfreien Lö sungsmitteln gut löslich sind. Der Einsatz von Aromaten ist auch aus technologischen Grunde unerwünscht, da es hierbei zum Anquellen der im Flexodruck verwendeten Gummi- und Polymer-Klischees kommen kann. In der DE-AS 2 733 597 und der DE-OS 2 811 700 werden Epoxidharz/Härter-Mischungen beschrieben, welche in aromatenfreien Lösungsmitteln klar löslich sind und welche auch den Anforderungen der Praxis hinsichtlich Filmeigen- schaften und Chemikalienbeständigkeiten weitgehend entsprechen. Hinsichtlich Druckeschwindigkeit und hinsichtlich der Siegelfestigkeit der Druckfilme sind jedoch noch Verbesse- rungen wdnschenswert. Zum bekannten Stand der Technik gehören auch Druckfarben, welche grosse Anteile an Cellulose-Derivaten als Bindemittel mitverwenden. Zur Erzielung einer ausreichenden Haftung auf dem zu bedruckenden Untergrund ist aber die Mitverwendung von thermoplastischen Harzen und/oder Weichmachern als Haftvermittler erforderlich. Mit diesen Systemen ist jedoch keine ausreichend hohe Siegelbeständigkeit und vor allem Chemika lienbeständigkeit zu erzielen. Zweikomponentendruckfarben auf Basis von Cellulose-Derivaten und Isocyanaten geben in der Praxis zwar gute Filme, jedoch ist die Anwendung dieser Systeme nicht ganz unproblematisch, da sie einmal feuchtigkeitsempfindlich sind und zum anderen die auf diesem Gebiet hauptsächlich verwendeten hydroxylgruppenhaltigen Lösungsmittel, insbesondere die niedrigen Alkohole wie Methanol, Äthanol und Isopropanol, nicht verwendet werden können, In der US-PS 2 865 870 werden Überzugsmittel auf Basis von Epoxidharz/Härter-Mischungen und Celluloseaceto-Butyraten beschrieben. In diesem System wird eine Lösung eines festen Epoxidharzes und eines Polyaminoamids mit einem Aminwasser stoffäquivalentgewicht von 237 verwendet, welches keine kla- ren Filme ergibt und in der Hitze ausgehärtet werden muss Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, härtbare, in aromatenfreien Lösungsmitteln gut lösliche Rlndemittelw Systeme zu finden, die nach Abdunsten der Lösungsmittel physikalisch trockene und klare Filme ergeben, die bei Raumtemperatur bzw. wenig erhöhter Temperatur aushärten die hohe Siegelfestigkeiten aufweisen und auf schnell laufenden Druckmaschinen verarbeitet werden können, wobei die Beschichtungen bzw. Druckfilme den Anforderungen der Praxis hinsichtlich Chemikalienbeständigkeit entsprechen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss gelöst durch die Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen für Oberflächen beschichtungen und ftlr Druckfarben ftlr den Tief-, Flexow und Siebdruck, bestehend aus Kunstharzmischungen als Binde mittel, bestehend aus A) Glycidylverbindungen mit mehr als 1 Epoxidgruppe pro Molekül und Epoxidwerten von 0,35 bis 0,70 und B) Celluloseäthern und/oder Celluloseestern und C) einer oder mehreren Aminverbindungen mit mindestens zwei reaktiven Aminwasserstoffatomen aus der Gruppe der a) aliphatischen Polyamine der allgemeinen Formel R'-[HN-(CHR)X-NH]-R' I in welcher R ein Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoff atomen oder H, R' H oder der Rest -CH2-CH2-CN, und x ein Wert von 2 - 6 sein kann, b) Polyalkylenpolyamine der allgemeinen Formel H2N-[-(CHR)x NH-]-yH II in welcher R ein Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoff atomen oder H sein und x die Werte 2 - 6 und y die Werte 2 - LI haben kann, c) Polyätheramine der allgemeinen Formel H2N-(CH2)n-O-(RÚ-O)zCH2-NH2 III in welcher n ein Wert von 3 - 5, z ein Wert von 0, 1, 2 oder 3 und R1 ein gegebenenfalls durch einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen substituierter Alkylenrest mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen sein kanne d) cycloaliphatischen Polyami-ne der allgemeinen Formel H2N - Rê - NH2 IV in welcher R2 der Rest EMI4.1 sein kann, mit R3 = H oder CH3-, 4 -CH2- und R5 ein Alkylenrest, der gleich oder verschie den und 0,1 oder 2 mal vorhanden sein kann und 1 - 3 Kohlenstoffatome haben kann, e) Aminoamidverbindungen und/oder imidazolingruppenhalti- gen Aminoamidverbindungen mit Aminwasserstoffäquivalentg wichten von 90 --175, f) Phenol-Formaldehyd-Amin-Kondensationsprodukte (Mannichbasen) mit mindestens zwei reaktiven Amin wasserstoffatomen g) Addukte der Aminverbindungen gemäss Ca) - Cf) hergestellt durch Umsetzung von überschüssigem Amin mit Glycidylverbindungen gemäss A) D) aromatenfreien Lösungsmitteln und gegebenenfalls E) Pigmenten, Farbstoffen, Beschleunigern, reaktiven Ver dünnern, Streck- und Verlaufsmitteln. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Beschichten oder Bedrucken von Oberflächen, welches dadurch gekennzeichnet fst, dass als Bindemittel Kunstharzmischungen gemäss den Ansprüchen verwendet werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel fü d Verfahren zum Beschichten oder Bedrucken von Oberflächen, welches dadurch gekennzeichnet ist, ass als Bindemittel Kunstharzmischungen gemäss den Ansprüchen verwendet werden. Die erfindungsgemäss mitverwendeten Epoxidharze, welche so- wohl allein als auch in Mischung eingesetzt werden können sind flüssige bis halbfeste aromatische GlycidylEther mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül, d4e sich von mehrwertigen Phenolen, insbesondere Bisphenolen sowie Novolaken2 ableiten, oder flüssige aliphatische Glycidyläther, die sich von all phatischen mehrwertigen Alkanolen, insbesondere Äthylenglykol Propylenglykol, Butylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylen- kl, Tetrapropylenglykol, Nonapropylenglykol, Tetraäthylen- glykol, Neopentylglykol, Glycerin, Pentaerythrit, und deren Epoxidwerte zwichen 0,30 und 0,7, insbesondere zwischen 0,50 und 0,6 liegen. Zur Elastifizierung der Epoxidharze können gegebenenfalls neben den genannten kurzkettigen Alkanolen auch handelsUbll- che höherinolekulare Polyalkylenpolyätherpolyole auf Basis von insbesondere Äthylenglykol und Propylenglykol mitverwendet werden. Der Anteil dieser mitverwendeten Alkanole richtet sich nach deren Molgewicht und dem gewünschten Elasti fizierungsgrad des Epoxidharzes. Die erfindungsgemäss mitverwendeten Cellulose-Derivate sind handelsübliche Celluloseäther und Celluloseester, die durch Reaktion von Cellulose mit Alkylhalogeniden (Äther oder niedrigen Monocarbonsäuren (Ester) erhalten werden. Je nach Ver hältnis der Reaktionskomponenten werden die Cellulose-Derivate mit verschiedenen Substitutionsgraden erhalten. Erfindungsgemäss bevorzugt sind die in niedrig siedenden organischen Lösungsmitteln löslichen Produkte, wie insbesondere CelluloseGther wie Xthylcellulose mit einem Substitu tionsgrad von 2,15 bis 2,60, vorwiegend 2,42 bis 2,60, Celluloseester wie Celluloseacetat mit einem Sub stitutionsgrad von 2,2 bis 2,7, Celluloseacetobutyrat mit einem Acetylgehalt von 2 bis 30,5 S, einem Butyrylgehalt von 15 bis 54 S und einem Hydroxylgruppengehalt von 0,45 bis 4,7 S, insbesondere jedoch Celluloseacetopropionat mit einem Acetylgehalt von 1,8 bis 3,6 %, einem Propionylgehalt von 40 bis 46,5 % und einem Hydroxylgruppengehalt von 1,6 bis 5,5 S. Diese Cellulose-Derivate werden in der erfindungsgemäss bevorzugten Verwendung in Druckfarbenbindemitteln in Mengen von Epoxidharz/Härtermischungen (A + C) : Cellulose-Derivaten (B) von ca. 0,5 : 1 bis 5 : 1, insbesondere 1 : 1 bis 3 : 1, mitverwendet. Hohe Anteile an Cellulose-Derivaten wirken sich günstig au in Richtung auf schnelitrocknende klebfreie Oberflächen, wie sie für schnellaufende Druckmaschinen bei dem Druck von Rolle auf Rolle unbedingt erforderlich sind. Zu hohe Anteile beejnträchtigen jedoch die Haftung des Films auf dem Unter- grund Die Menge der mitverwendeten Cellulose-Derivate ist bei Druckfarben bei Druck von Rolle auf Rolle aufgrund der erforderlichen Druckgeschwindigkeit eng begrenzt, während beim Siebdruckverfahren der Bereich weniger kritisch ist. Bei der erfindungsgemäss ebenfalls möglichen Verwendung als Anstrich und Oberflächenbeschichtungen, welche maschlnell bzw. manuell aufgetragen werden, ist eine spontane Ober flächenklebfreiheft nicht immer erforderlich bzw. gewüncht, so dass der Anteil an Cellulose-Derivaten den Anforderungen der Praxis angepasst werden kann, d h. > Anteile von 10 : bis 15 : 1 sind durchaus praktikabel. Während Äthylcellulose und Celluloseacetat nicht. mit anderen Cellulosederivaten verträglich sind, können Celluloseacetobutyrat und Celluloseacetopropionat auch untereinander gemische werden* Die erfindungsgemäss als Härtungsmittel mitverwendeten Amin verbindungen sind Äthylendiamin, Propylendiamin, Hexamethylend iamin, Trimethylhexamethylendiamin, Nonamethylendiamin, 1,12-Diaminododekan sowie die X und N,N'-Cyanäthylierungsprodukte dieser Diamine; Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, 3-(2-Aminoäthyl)-Aminopropylamin, Bis(3-Aminopropyl)-Äthylendiamin; ; 1,7-Diamino-4-oxa-heptan, 1,7-Diamino-3,5-dioxa-heptan, 1,10-Diamino-4,7-dioxa-decan, 1,10-Diamino-4,7-dioxa-5-methyldecan, l,ll-Diamino-6-oxa-undecan, 1, 1l-Diamino-4,8-dioxa- undecan, 1,11-Dlamlno-4,8-dioxa-5-methyl-undecan, l,ll-Di- amino-4,8-dioxa-5,6-dimethyl-7-propionyl-undecan, 1,12-Diamino-4,9-dioxa-dodecan, 1,13-Diamino-4,10-dioxa-tridecan, 1,13-Diamino-4,7,10-trioxa-5,8-dimethyl-tridecan, 1,14-Diamino-4,11-dioxa-tetradecan, 1,14-Diamino-4,7,10-trioxatetradecan, 1,16-Diamino-4,7,10,13-tetraoxa-hexadecan, 1,20 Diamino-4,17-dioxa-eicosan; 1-Amino-4(&gamma;-aminopropyl)cyclohexan, 3-Aminomethyl-3,5,5-tri methyl-cyclohexylamin, 4,4'-Diaminodicyclohexyl-methan, 3,3'-Dimethyl-4,4'diaminodicyclohexyl-methan, Bis-(aminomethyl) cyclohexan, 1, 4-Diamino-cyclohexan; ; Polyamide und imidazolingruppenhaltige Polyaminoamide auf Basis mono- und polymerer Fettsäure und Uberschüssigen Aminen mit Aminwasserstoffäquivalentgewichten von 90 - 175. Als Aminoamide und imidazolingruppenhaltige Aminoamide sind die als Härtungsmittel für Epoxidverbindungen zum Stand der Technik gehörenden und in die Praxis eingeführten Verbindungen, wie sie beispielsweise aus den deutschen Patentschriften 972 757, 1 074 856, den deutschen Auslegeschrif- ten 1 041 246, 1 089 544, 1 106 495, 1 295 869, 1 250 918, den britischen Patentschriften 803 517, 810 248, 873 224, 865 656, 956 709, der belgischen Patentschrift 593 299, der französischen Patentschrift 1 264 244, sowie den US-Patentschriften 2 705 223, 2 712 001, 2 881 194, 2 966 478, 3 002 941, 3 062 773 und 3 188 566 bekannt sind, geeignet. Als vorteilhaft rflr die erfindungsgemässe Verwendung haben sich Aminoamide und imidazolingruppenhaltige Aminoamide erwiesen, welche hergestellt werden durch Umsetzung von e 1) Monocarbonsäuren, wie gradkettigen oder verzweig ten Alkylcarbonsäuren mit 16 bis 22, bevorzugt mit 18 C-Atomen, wie insbesondere die nattirlichen Fett säuren wie Palmitin-, Stearin-, l-, Linol-, Li nolen-, Tallölfettsäure oder e 2) die durch Polymerisation von ungesättigten natUrll- chen und synthetischen einbasischen aliphatischen Fettsäuren mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, bevor zugt 18 Kohlenstoffatomen, nach bekannten Methoden erhältlichen sogenannten dimeren Fettsäuren (vgl. z. B. DE-OS 1 443 938, DE-OS 1 443 968, DE-PS 2 118 702 und DE-AS 1 280 852). Typische im Handel erhältliche polymerisierte Fettsäuren haben etwa folgende Zusammensetzung: monomere Säuren 5 - 15 Oew.-% dimere Säuren 60 - 80 Gew.-% trimere und höher funktionelle Säuren 10 - 35 Gew.-%. Es konnen jedoch auch Fettsäuren verwendet werden, deren trimerer und höherfunktioneller Gehalt oder deren Dimeranteil durch geeignete Destillatlonsver- fahren angereichert worden ist oder Fettsäuren, die nach bekannten Verfahren hydriert worden sind oder e 3) aus ungesättigten höheren Fettsäuren mit 16 - 22, insbesondere 18 Kohlenstoffatomen oder deren Ester mit-aromatischen Vinylverbindungn den durch Copoly merisation erhaltenen Carbonsäuren (z. B. GB-PS 803 517) oder die Additionsprodukte von Acrylsäure an höhere monomere Fettsäuren mit 16 - 22 C-AtomenJ die durch Carboxylierung von ungesättigten mono meren Fettsäuren mit 16 - 22 C-Atomen erhaltenen Dicarbonsäuren oder e 4) Spuren, hergestellt durch Addition von Phenol bzw. dessen Substitutionsprodukten an ungesättigte Monocarbonsäuren wie Hydroxyphenylstearinsäure (z. B. DE-OS 1 543 754) oder 2,2-Bls-(hydroxy- phenyl)-valeriansäure oder Additionsprodukte von Phenol an Polycarbonsäuren, wie dimere Fettsäure (z. B. US-PS 3 468 920) mit Polyaminen im Verhältnis von Amingruppen : Carboxylgrup- pen von > 1. Im allgemeinen werden die Säuren der obengenannten Gruppen für sich für die Kondensation mit den Polyaminen eingesetzt, man kann aber auch Mischungen verwenden. Fine besondere Bedeutung in der Technik haben die Polyaminoamlde und Polyamino- imidazoline der unter e 1) und e 2) genannten monomeren bzw. polymeren Fettsäuren erlangt, die daher erfindungsgemäss bevorzugt eingesetzt werden. Als erfindungsgemäss verwendete Aminkomponenten zur Herstel- lung der Polyaminoamide werden Polyamine wie e 5) Polyalkylenpolyamine der allgemeinen Formel II wie Polyäthylenpolyamine, wie Diäthylentriamin, Triethylentetramin, Tetraäthylenpentamin oder Polypropylenpolyamin, sowie die durch Cyanäthylie rung von Polyaminen, insbesondere des Xthylendi- amins und anschliessende Hydrierung erhaltenen Poly amine (Firmenprospekt der BASF AG, 1976) oder e 6) gegebenenfalls substituierte Alkylenpolyamine der allgemeinen Formel I wie Äthylendiamin, Pro pylendiamine, Butylendiamine, Hexylendiamine oder Mischungen von zwei oder mehreren der unter e 5) und e 6) genannten Amine eingesetzt. Erfindungsgemäss bevorzugt werden die unter e 5) genannten Polyamine eingesetzt. Als erfindungsgemäss bevorzugte Aminoamide bzw. imidazolingruppenhaltige Aminoamide haben Aminwasserstoffäquivalentge- wichte von ca. 90 bis ca. 175. Als Mannichbasen im Sinne der vorstehenden Erfindung sind Umsetzungsprodukte aus Phenolen, Formaldehyd und mehrwertigen Aminen zu verstehen. Als Phenole können eingesetzt werden Monophenole wie Phenol, ortho-, metha-, para-Kresol, die isomeren Xylenole, para tertiär-Butyl-Phenol, para-Nonylphenol, -Naphthol, ss-Naphthol sowie Di- und Polyphenole wie' esorcin, Hydrochinon, 4,4'-Dioxydiphenyl. 4,4'-DiOxydi- phenyläther, 4,4'-Dioxydiphenylsulfon, 4,4'-Dioxydiphenylmethan, Bisphenol A, sowie die als Novolake bezeichneten Kondensationsprodukte aus Phenol und Formaldehyd. Als mehrwertige Amine können die unter C a) und C b) genannten Diamine eingesetzt werden, insbesondere aber Hexamethylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Tri äthylentetramin und Xylylendiamin bzwe Mischungen dieser Amine. Ebenfalls geeignet sind die durch Aminaustausch hergestellten Mannichbasen, die in der DE-OS 2 805 853 beschrieben sind. Die unter C a) bis C f) genannten Aminverbindungen können mit einem Teil der zur vollständigen Aushärtung benötigten Epoxidharze voradduktiert werden. Hierzu werden bevorzugt die niedrigviskosen aliphatischen und aromatischen Glycidyl äther wie Neopentylglykoldiglycidyläther und/oder Bisphenol A- bzw. F-Diglycidyläther eingesetzt. Der Adduktierungsgrad wird bestimmt von den jeweilig eingesetzten Amin- und Epoxid- harzkomponenten und wird so gesteuert, dass die Gesamtmischun- gen klare Filme ergeben. Die genannten Aminkomponenten gemäss C) können sowohl allein als auch miteinander oder untereinander gemischt eingesetzt werden. Die Mitverwendung von auf diesem Gebiet Ublichen alkoholischen, phenolischen und aminischen Beschleunigern ist bei Verwendung der Härtungsmittel nach C a) bis C d) und C g) zur Erzielung einer schnellen Aushärtung bei Raumtemperatur erfindungsgemäss bevorzugt. Derartige Verbindungen sind z. B. Benzylalkohol, Furturylalkohol, Nonylphenol, Para-tertiSr- Butylphenol, Dimethylaminothylphenol und ,Tr is- ( d imethyl- aminomethyl ) phenol. Falls erforderlich, können weiterhin die auf diesem Gebiet üblichen reaktiven Verdünner wie Kresylglycidyläther, p-tert.-Butylphenylglycidyläther, Phenylglycidyläther, Alkyl Hexylglyc idyläther mitverwendet werden. Für die erfindungsgemäss verwendeten Mischungen werden die Lösungsmittel auch unter Berticksichtigung auf das in Anwendung kommende Druckverfahren ausgewählt. So werden für Druckverfahren mit grossen Druckgeschwindigkei- ten (Rotationsdruck) schnell verdunstende Lösungsmittel wie Mischungen aus niedrigen aliphatischen Alkoholen mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, Estern wie Essigsäure-äthyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutylester, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Methyl-n-butylketon verwendet. Für Druckverfahren mit geringen Druckgeschwindigkeit:er wt. z. B. Siebdruckverfahren oder auch für Oberflächenbeschien tungen, können auch Lösungsmittel mit relativ langen dunstungszeiten':wie die auf diesem Gebiet üblichen Glykol- äther und -acetate, gegebenenfalls in Mischung mit anderen für die jeweiligen Druckverfahren geeigneten Lösungsmittel verwendet werden. Mit dem erfindungsgemässen Verfahren können anorganische und organische Substrate bedruckt bzw. beschichtet werden. ,± kommen die in der Druckindustrie üblichen Folien in Frage aus z. B. Polyamiden, Polyestern oder Polyesteramiden, wärme- empfindlichen Folien aus z. B. Polyäthylen und Polypropylens Co-Extrusionsfolien aus Polyäthylen und Polypropylen, nicht behandelte oder mit Polymeren beschichtete oder mit Nitro- cellulose lackierte Zellglasfolien, Papier, Kartonagen und gegebenenfalls Polyvinylchlorid bzw. dessen Copolymerisate, sowie Metallfolien wie z. B. Aluminiumfolien. Kombinationen dieser Materialien sind gegebenenfalls auch möglich. Die Be schichtungen können auf den im Bausektor üblichen Materialien we z. B. auf Beton, Metall, Holz, Kunststoffen vorgenommen werden. Herstellung der Formulierungen 1. Epoxidherzformulierungen a) In einem Gemisch, bestehend aus 10,0 g Äthanol, 27,2 g Xthylacetat und 37,0 g Aceton werden 15,0 g Novolak-Epoxidharz (Epoxidwert = 0,56) und 10,8 g Celluloseacetopropionat unter Rühren und leichter Erwärmung gelöst. Die Lösung ist nach dem Abkühlen gebrauchsrertig (Beispiel 16, Tabelle 3). b) In einem Gemisch, bestehend aus 50,0 g Äthylacetat und 10,0 g Methyläthylketon werden 10,5 g Novolak Epoxidharz (Epoxidwert 0,56), 10,5 g Bisphenol-A Epoxidharz (Epoxidwert 0,52), 14,0 g Cellulosepro pionat und 5,0 g Ketonharz unter Rohren und leichter Erwärmung gelöst. Nach dem Abkühlen erhält man eine gebrauchsfertige Formulierung, die eine ganz leichte Trübung aufweist, die aber auf den später erhaltenen Druckfilmglanz keinen Einfluss hat (Beispiel 28, Tabelle 3). 2. Härterformulierungen a) In einem Gemisch, bestehend aus 7,0 g Äthanol, 6,0 g Äthylacetat und 5,5 g Aceton werden 2,7 g Di- propylentriamin durch Rühren gelöst und anschlie ssend 3t8 g Bisphenol-A-Epoxidharz (Epoxidwert 0,52) zugegeben. Nach 3stündiger Erwärmung auf 40 50 C wird auf Raumtemperatur abgekühlt; die Här terlösung ist dann gebrauchsfertig (Beispiel 16, Tabelle 4). b) In 17,1 g Äthanol werden 7,9 g Härter Nr. 13 (Tabelle 2) durch Rühren gelöst; die Lösung ist sofort gebrauchsfertig (Beispiel 28, Tabelle 4). Gebrauchsfertige, im richtigen Mischungsverhältnis stehende Formullerungen erhält man, wenn zu jeweils 100 g der Lösungen nach 1 a) bzw. 1 b) 25 g der Lösungen nach 2 a) bzw. 2 b) dazugegeben und gut gemischt werden (Beispiele 16 und 28, Tabelle 5). In gleicher Weise werden sämtliche in den Tabellen 3 und 4 aufgeführten Harz- und Härterformulierungen sowie die in Tabelle 5 aufgeführten Mischungen hergestellt. Herstellung der Druckfarben Nach der Fertigstellung werden die Fpoxidharzlösungen mit den in der Druckfarbenindustrie üblichen Dispergiergeräten pigmentiert, Hierfür können organische und anorganische Pigmente sowie lösliche Farbstoffe in den auf diesem Gebiet Eb- lichen Mengen Anwendung finden. Nach dem Mischen der HErter- und Fpoxidharzkomponenten im richtigen Mischungsverhältnis (siehe Tabelle V) werden die fertigen Druckfarben Je nach Frfordernissen des jeweiligen Druckverfahrens auf die richtige Druckviskosität verdflnnt. Fine Auswahl der so hergestellten Druckfarben wurde mit einer handelsüblichen Druckmaschine von Rolle auf Rolle auf Polyäthylen und Aluminiumfolie gedruckt. Die Drucke waren sofort nach Abdunsten der Lösungsmittel physikalisch trocken, so dass keinerlei Kleben oder Abklatschen der Farben auf die Rückseite der aufgerollten Folie beobachtet wurde. Nach einer Standzeit von 7 Tagen bei Raumtemperatur wurden die Drucke einem ausfthrlichen, in der Druckfarbenindustrie Ublichen Test unterzogen. Die Werte für die mechanischen, chemischen und thermischen 13eständigkeitseigenschaften sind in den Tabellen VI und VII aufgeführt. Beschreibung der angewandten Testmethoden 1. Haftfestigkeit Die Prüfung der Haftfestigkeit von Druckfilmen auf einem Druckträger erfolgt mit Tesafilm#-Streifen. Jeweils 10 aufgeklebte Streifen werden schnell oder langsam abgerissen. 2. Kraftzfestigkeit Die Druckrilme werden mehr oder weniger stark mit dem Finger nagel angekratzt. 3 Chemische Beständigkeit Nach 24stündiger Lagerung in den jeweiligen Chemikalien werden die mechanischen Eigenschaften wie Haftung, Kratz- und Scheuerfestigkeit der Druckfilme direkt nach Herausnahme aus dem Testmedium sowie nach 10 minütiger Erholzeit an Luft ge prüft und entsprechend bewertet. 4. Siegelfestigkeit Ca. 4 cm breite Streifen von Drucken auf Aluminiumfolie werden Druck gegen Druck gefaltet und unter einer Belastung von 1 kg/cmê Druck und 1 sec Siegeldauer bei steigenden Tem oratüren von 80 - 250 C in einem Brugger-Siegelautomaten gegeneinander gesiegelt. Nach dem Abkühlen wird entfaltet und beurteilt. Bewertung der Testmethoden 1 - 3 1 sehr gut (Film einwandfrei 2 gut (vereinzelte, punktförmige Beschädigungen) 3 befriedigend (sichtbare Beschädigungen) 4 ausreichend (grossflächige Filmbeschädigungen) 5 ungenügend (Film zerstört) Bewertung der Testmethode Lt 0 absolut einwandfrei 1 Knistern, keine Filmbeschädigung 2 < 5 % des Films beschädigt 3 < 10 % " " 4 < 25 % " " 5 > 25 % " " Wie die ermittelten Werte zeigen. wurden bei Verwendung der erfindungsgemässen Kunstharzmischungen als Druckfarbenbinde mittel sehr gute Chemikalienbeständigkeiten und vor allem deutlich höhere $Wärmebeständigkeiten (Siegelfestigkeiten) erhalten als bei den bisher bekannten zweikomponentigen Druckfarben auf Fpoxidharzbasis. Tabelle 1 Epoxidharzkomponenten EMI19.1 <SEP> Nr. <SEP> Gruppe <SEP> Beschreibung <SEP> der <SEP> Epoxidharze <SEP> Epoxidwert <tb> 1 <SEP> A <SEP> Handelsübliche <SEP> Bisphenol <SEP> A- <SEP> 0,52 <SEP> - <SEP> 0,55 <tb> <SEP> Epoxydharze <SEP> flüssig <tb> <SEP> Epoxidharze <SEP> flüssig <tb> A <SEP> i <SEP> A <SEP> Handelsübliche <SEP> Bisphenol <SEP> A- <SEP> 0,39 <SEP> - <SEP> 0,44 <SEP> <tb> Epoxidharze <SEP> halbfest <tb> 3 <SEP> A <SEP> Handelsübliche <SEP> Bisphenol <SEP> F- <SEP> 0,52-0,55 <tb> <SEP> Epoxidharze <SEP> flüssig <tb> 4 <SEP> A <SEP> Handelsübliche <SEP> Novolak- <SEP> 0,55 <SEP> - <SEP> 0,58 <tb> Epoxidharze <SEP> halbfest <SEP> f <tb> A <SEP> Handelsüblicher <SEP> Glycidyl- <SEP> 0,65-0,70 <tb> 5 <SEP> A <SEP> Hande <SEP> des <SEP> Glycerins <SEP> niedrig- <SEP> <tb> <SEP> 1 <SEP> viskos <SEP> <tb> 6 <SEP> A <SEP> Handelsüblicher <SEP> Glycidyl- <SEP> 0,64-0,70 <tb> äther <SEP> des <SEP> Neopentylglykols <tb> niedrigviskos <tb> 7 <SEP> A <SEP> Handelsüblicher <SEP> Glycidyl- <SEP> 0,59-0,64 <tb> äther <SEP> des <SEP> Pentaerythrits <tb> 8 <SEP> A <SEP> Tabelle 2 Härterkomponenten EMI20.1 <tb> Nr.Gruppe <SEP> Beschreibung <SEP> des <SEP> Härters <SEP> Aminwasserstoff <SEP> <tb> <SEP> Äquivalentgew. <tb> <SEP> 1 <SEP> C <SEP> a) <SEP> HH <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> Trimethylhexamethylen- <SEP> 140 <tb> <SEP> diamin <SEP> mit <SEP> Alkylphenol <SEP> formuliert <tb> <SEP> 2 <SEP> C <SEP> a) <SEP> HH <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> eines <SEP> N-cyanäthylierten <SEP> 70 <tb> <SEP> Diamins <tb> <SEP> 3 <SEP> C <SEP> b) <SEP> HH <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> von <SEP> Dipropylendiamin <SEP> 28 <tb> 4 <SEP> C <SEP> b) <SEP> H <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> Tetraäthylenpentamin <SEP> 30 <tb> <SEP> mit <SEP> Alkylphenol <SEP> formuliert <tb> 5 <SEP> C <SEP> b) <SEP> H <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> 3-(2-Aminoäthyl)-Amino <SEP> 26 <tb> <SEP> propylamin <SEP> mit <SEP> Alkylphenol <SEP> formuliert <tb> <SEP> 6 <SEP> C <SEP> b) <SEP> HH <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> N,N'-Bis(3-Aminopropyl)- <SEP> 29 <tb> <SEP> Äthylendiamin <tb> <SEP> 7 <SEP> C <SEP> c) <SEP> HH <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> Butandiolätherdiamin <SEP> 50 <tb> <SEP> 8 <SEP> C <SEP> d) <SEP> H <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> Aminopropylcyclohexylamin <SEP> 57 <tb> <SEP> mit <SEP> Benzylalkohol <SEP> formuliert <tb> <SEP> 9 <SEP> C <SEP> d) <SEP> HH <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> Diaminodimethyldicyclo- <SEP> 65 <tb> <SEP> hexylmethan <tb> 10 <SEP> C <SEP> e) <SEP> Handelsüblicher <SEP> Polyaminoamidhärter <SEP> 166 <tb> <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> dimerer <SEP> Fettsäure <SEP> und <SEP> Poly <tb> <SEP> amin <tb> 11 <SEP> C <SEP> e) <SEP> Handelsüblicher, <SEP> imidazolinhaltiger <SEP> 95 <tb> <SEP> Polyaminoamidhärter <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> dimere <SEP> <tb> <SEP> Fettsäure <SEP> und <SEP> Polyamin <tb> 12 <SEP> C <SEP> e) <SEP> Handelsüblicher <SEP> Polyaminoamidhärter <SEP> 93 <tb> <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> monomerer <SEP> Fettsäure <SEP> und <tb> <SEP> Polyamin <tb> 13 <SEP> C <SEP> f) <SEP> HH <SEP> in <SEP> Form <SEP> einer <SEP> Mannichbase <SEP> auf <SEP> 76 <tb> <SEP> Basis <SEP> Xylylendiamin <SEP> <tb> 14 <SEP> C <SEP> f3 <SEP> <SEP> HH <SEP> in <SEP> Form <SEP> einer <SEP> Mannichbase <SEP> auf <SEP> 74 <tb> <SEP> Basis <SEP> Hexamethylendiamin <tb> 15 <SEP> C <SEP> g) <SEP> Härteraddukt <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> 2 <SEP> Mol <SEP> Äthylen- <SEP> 83 <tb> <SEP> diamin <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Bisphenol <SEP> A-Digly <tb> <SEP> cidyläther <tb> Tabelle 2 (Fortsetzung) EMI21.1 <tb> Nr. <SEP> Gruppe <SEP> Beschreibung <SEP> des <SEP> Härters <SEP> Aminowasserstoff <tb> Äquivalentgen <tb> 16 <SEP> C <SEP> g) <SEP> Härteraddukt <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> 2 <SEP> Mol <SEP> Dipro- <SEP> 80 <tb> pylentriamin <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Bisphenol <SEP> A <tb> Diglycidyläther <tb> 17 <SEP> C <SEP> g) <SEP> Härteraddukt <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> 2 <SEP> Mol <SEP> Dipro <tb> <SEP> pylentriamin <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Neopenttyl- <SEP> <tb> <SEP> glykoldiglycidyläther <SEP> <tb> C <SEP> g) <SEP> HH <SEP> für <SEP> Härteraddukt <SEP> auf <SEP> Basis <SEP> von <SEP> Iso- <SEP> 111 <tb> <SEP> phorondiamin <SEP> und <SEP> Bisphenol <SEP> A-Diglyci <tb> dyläther, <SEP> mit <SEP> Benzylalkohol <SEP> und <SEP> Alkyl <tb> <SEP> phenol <SEP> formuliert <tb> HH = Handelsüblicher Härter Tabelle 3 Epoxidharzformulierungen EMI22.1 Nr. <SEP> Harz- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Cellulosederi- <SEP> Gew. <SEP> T1. <SEP> Streck- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Lösungsmittel <SEP> Gew. <SEP> -T1. <tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 15,0 <SEP> Celluloseaceto- <SEP> 20,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 35,0 <tb> <SEP> propionat <SEP> Äthylacetat <SEP> 29,5 <tb> 2 <SEP> 1 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 17,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthynol <SEP> 34,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 34,0 <tb> 3 <SEP> 6 <SEP> 10,0 <SEP> " <SEP> 16,9 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 50,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 15,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 8,1 <tb> 4 <SEP> 4 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 12,8 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 15,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 30,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 27,2 <tb> 5 <SEP> 4 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 10,7 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 20,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 30,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 24,3 <tb> 6 <SEP> 4 <SEP> 20,0 <SEP> " <SEP> 11,7 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 20,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 26,3 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 22,0 <tb> 7 <SEP> 4 <SEP> 20,0 <SEP> " <SEP> 11,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 15,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 30,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 23,5 <tb> Tabelle 3 (Fortsetzung) EMI23.1 Nr. <SEP> Harz- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Cellulosederi- <SEP> Gew. <SEP> T1. <SEP> Streck- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Lösungsmittel <SEP> Gew. <SEP> -T1. <tb> 8 <SEP> 4 <SEP> 20,0 <SEP> Celluloseaceto- <SEP> 11,7 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 20,0 <tb> <SEP> propionat <SEP> Äthylacetat <SEP> 22,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 26,3 <tb> 9 <SEP> 1 <SEP> 20,0 <SEP> " <SEP> 17,1 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthynol <SEP> 32,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 30,9 <tb> 10 <SEP> 4 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 7,1 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 38,9 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 39,0 <tb> 11 <SEP> 3 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 13,2 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 38,9 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 39,0 <tb> 12 <SEP> 4 <SEP> 7,0 <SEP> " <SEP> 21,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 15,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 26,6 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 30,0 <tb> 13 <SEP> 4 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 4,7 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 20,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 30,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 30,3 <tb> 14 <SEP> 4 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 11,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 20,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 30,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 24,0 <tb> 15 <SEP> 1 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 10,7 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 37,3 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 37,0 <tb> Tabelle 3 (Fortsetzung) EMI24.1 Nr. <SEP> Harz- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Cellulosederi- <SEP> Gew. <SEP> T1. <SEP> Streck- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Lösungsmittel <SEP> Gew. <SEP> -T1. <tb> 16 <SEP> 4 <SEP> 15,0 <SEP> Celluloseaceto- <SEP> 10,8 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 10,0 <tb> <SEP> propionat <SEP> Äthylacetat <SEP> 27,2 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 37,0 <tb> 17 <SEP> 7 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 21,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthynol <SEP> 32,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 32,0 <tb> 18 <SEP> 2 <SEP> 20,0 <SEP> Celluloseaceto- <SEP> 17,9 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 20,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 20,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 22,1 <tb> 19 <SEP> 4 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 12,2 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthylacetat <SEP> 38,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 34,8 <tb> 20 <SEP> 1 <SEP> 10,0 <SEP> Celluloseacetat <SEP> 14,1 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthylacetat <SEP> 38,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 37,9 <tb> 21 <SEP> 4 <SEP> 15,0 <SEP> Äthylcellulose <SEP> 7,7 <SEP> Kolopho- <SEP> 5,0 <SEP> Äthanol <SEP> 25,0 <tb> <SEP> nium <SEP> 1) <SEP> Äthylacetat <SEP> 22,3 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 25,0 <tb> 22 <SEP> 2 <SEP> 15,0 <SEP> " <SEP> 19,8 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 20,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 30,0 <tb> Tabelle 3 (Fortsetzung) EMI25.1 Nr. <SEP> Harz- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Cellulosederi- <SEP> Gew. <SEP> T1. <SEP> Streck- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Lösungsmittel <SEP> Gew. <SEP> -T1. <tb> 23 <SEP> 5 <SEP> 15,0 <SEP> Äthylcellulose <SEP> 16,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 35,0 <tb> <SEP> propionat <SEP> Äthylacetat <SEP> 33,5 <tb> 24 <SEP> 4 <SEP> 21,0 <SEP> Celluloseaceto- <SEP> 14,0 <SEP> Keton- <SEP> 5,0 <SEP> Äthanol <SEP> 10 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 25 <tb> <SEP> Methyläthylketon <SEP> 25 <tb> 25 <SEP> 4 <SEP> 21, <SEP> " <SEP> 14,0 <SEP> " <SEP> 5,0 <SEP> Äthylacetat <SEP> 50 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 10 <tb> 26 <SEP> 4 <SEP> 21,0 <SEP> " <SEP> 14,0 <SEP> " <SEP> 5,0 <SEP> Äthylacetat <SEP> 50 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 10 <tb> 27 <SEP> 4 <SEP> 10,5 <SEP> " <SEP> 14,0 <SEP> " <SEP> 5,0 <SEP> Äthylacetat <SEP> 50 <tb> <SEP> 1 <SEP> 10,5 <SEP> Aceton <SEP> 10 <tb> 28 <SEP> 4 <SEP> 10,5 <SEP> " <SEP> 14,0 <SEP> " <SEP> 5,0 <SEP> Äthylacetat <SEP> 50 <tb> <SEP> 2 <SEP> 10,5 <SEP> Methyläthylketon <SEP> 10 <tb> 29 <SEP> 3 <SEP> 7,5 <SEP> " <SEP> 14,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthanol <SEP> 36,7 <tb> <SEP> 6 <SEP> 7,5 <SEP> Äthylacetat <SEP> 27,1 <tb> 30 <SEP> 4 <SEP> 10,5 <SEP> " <SEP> 14,0 <SEP> Keton- <SEP> 5,0 <SEP> Äthylacetat <SEP> 50 <tb> <SEP> 1 <SEP> 10,5 <SEP> harz <SEP> 2) <SEP> Aceton <SEP> 10 <tb> Tabelle 3 (Fortsetzung) EMI26.1 Nr. <SEP> Harz- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Cellulosederi- <SEP> Gew. <SEP> T1. <SEP> Streck- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Lösungsmittel <SEP> Gew. <SEP> -T1. <tb> 31 <SEP> 4 <SEP> 21 <SEP> Celluloseaceto- <SEP> 15,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthylglykol <SEP> 32,0 <tb> <SEP> propionat <SEP> Äthylglykolacetat <SEP> 32,0 <tb> 32 <SEP> 4 <SEP> 21 <SEP> Celluloseaceto- <SEP> 7,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> Äthylacetat <SEP> 52,0 <tb> <SEP> propionat <tb> <SEP> Celluloseaceto- <SEP> 7,5 <SEP> Aceton <SEP> 12,0 <tb> <SEP> butyrat <tb> 1) Polyharz 60 (Fa. Lackharzwerk Robert Kraemer, Bremen) 2) Setalin C 361 (Fa. Kunstharzfabrik Synthese BV, Holland) Tabelle 4 Härterformulierungen EMI27.1 <tb> Nr. <SEP> Härter- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Lösungsmittel <SEP> Gew. <SEP> -Tel. <tb> <SEP> Nr. <tb> <SEP> (Tab. <SEP> 2) <tb> 1 <SEP> 12 <SEP> 7,5 <SEP> Äthanol <SEP> 10,5 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 7,0 <tb> 2 <SEP> 13 <SEP> 6,2 <SEP> Äthanol <SEP> 10,8 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 8,0 <tb> 3 <SEP> 10 <SEP> 11,1 <SEP> Äthanol <SEP> 5,0 <tb> Äthylacetat <SEP> 5,0 <tb> Aceton <SEP> 3,9 <tb> 4 <SEP> 7 <SEP> 4,2 <SEP> Äthanol <SEP> 8,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 4,8 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 8,0 <tb> 5 <SEP> 2 <SEP> 6,3 <SEP> Äthanol <SEP> 13,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 5,7 <tb> 6 <SEP> 4 <SEP> 3,4 <SEP> Äthanol <SEP> 21,6 <tb> 7 <SEP> 5 <SEP> 2,9 <SEP> Äthanol <SEP> 22,1 <tb> 8 <SEP> 6 <SEP> 3,3 <SEP> Äthanol <SEP> 21,7 <tb> 9 <SEP> 8 <SEP> 5,6 <SEP> Äthanol <SEP> 15,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 4,4 <tb> 10 <SEP> 14 <SEP> 6,2 <SEP> Äthanol <SEP> 15,0 <tb> Methyläthylketon <SEP> 3,8 <tb> 11 <SEP> 1 <SEP> 11,4 <SEP> Äthanol <SEP> 7,0 <tb> Aceton <SEP> 6,6 <tb> <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 1,5 <SEP> Äthanol <SEP> 21,3 <tb> 18 <SEP> 2,2 <tb> 13 <SEP> 12 <SEP> 8,3 <SEP> Äthanol <SEP> 12,0 <tb> Aceton <SEP> 4,7 <tb> Tabelle 4 (Fortsetzung) "C;""U""¯P"¯¯¯I -I EMI28.1 Nr. <SEP> Härter- <SEP> Gew. <SEP> -T1. <SEP> Lösungsmittel <SEP> Gew. <SEP> -Tel. <tb> Nr. <tb> <SEP> (Tab. <SEP> 2) <tb> 14 <SEP> 15 <SEP> 7,0 <SEP> Äthanol <SEP> 6,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 6,0 <tb> Methyläthylketon <SEP> 6,0 <tb> 15 <SEP> 16 <SEP> 6,4 <SEP> Äthanol <SEP> 6,6 <tb> Äthylacetat <SEP> 6,0 <tb> Aceton <SEP> 6,0 <tb> 16 <SEP> 17 <SEP> 6,5 <SEP> Äthanol <SEP> 7,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 6,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 5,5 <tb> 17 <SEP> 9 <SEP> 6,0 <SEP> Äthanol <SEP> 11,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 8,0 <tb> 18 <SEP> 3 <SEP> 2,4 <SEP> Äthanol <SEP> 7,0 <tb> <SEP> Äthylacetat <SEP> 7,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 8,6 <tb> 19 <SEP> 18 <SEP> 9,3 <SEP> Äthanol <SEP> 8,0 <tb> <SEP> Methyläthylketon <SEP> 7,7 <tb> 20 <SEP> 1 <SEP> 7,6 <SEP> Äthanol <SEP> 7,4 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 10,0 <tb> <SEP> 21 <SEP> 11 <SEP> 8,0 <SEP> Äthanol <SEP> 9,0 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 8,0 <tb> 22 <SEP> 13 <SEP> 4,8 <SEP> Äthanol <SEP> 20,2 <tb> 23 <SEP> 11 <SEP> 9,7 <SEP> Äthanol <SEP> 8,3 <tb> <SEP> Aceton <SEP> 7,0 <tb> 24 <SEP> 3 <SEP> 1,7 <SEP> Äthanol <SEP> 18,8 <tb> <SEP> 13 <SEP> 4,5 <tb> 25 <SEP> 18 <SEP> 6,5 <SEP> Äthanol <SEP> 10,0 <tb> <SEP> 13 <SEP> 4,5 <SEP> Aceton <SEP> 4,0 <tb> 26 <SEP> 18 <SEP> 6,5 <SEP> Äthanol <SEP> 16,8 <tb> <SEP> 3 <SEP> 1,7 <tb> Tabelle 4 (Fortsetzung) EMI29.1 <tb> Nr. <SEP> Härter- <SEP> Gew.-T1. <SEP> Lösungsmittel <SEP> Gew.-T1. <tb> <SEP> Nr. <tb> <SEP> (Tab. <SEP> 2) <tb> 27 <SEP> 3 <SEP> 3,3 <SEP> Isopropanol <SEP> 21,7 <tb> 28 <SEP> 13 <SEP> 7,9 <SEP> Äthanol <SEP> 17,1 <SEP> <tb> 29 <SEP> 13 <SEP> 6,7 <SEP> Äthanol <SEP> 18,3 <tb> 30 <SEP> 13 <SEP> 4,5 <SEP> Isopropanol <SEP> 7,2 <tb> <SEP> 18 <SEP> 6,3 <SEP> Aceton <SEP> 7,0 <SEP> <tb> 31 <SEP> 13 <SEP> 9,0 <SEP> Xthylglykol <SEP> , <SEP> <SEP> 16,0 <SEP> <tb> 32 <SEP> 13 <SEP> 9,0 <SEP> Äthanol <SEP> 16,0 <tb> Tabelle 5 Misohungsbeispiele EMI30.1 Nr. <SEP> Harform. <SEP> Nr. <SEP> Gew.-T1. <SEP> Härterform. <SEP> Nr. <SEP> Gew.-T1. <SEP> Verhältnis <SEP> an <SEP> reinen <SEP> Verhältnis <tb> <SEP> (Tabelle <SEP> 3) <SEP> (Tabelle <SEP> 4) <SEP> Komponenten <SEP> A <SEP> + <SEP> C <SEP> : <SEP> B <tb> <SEP> Harz <SEP> : <SEP> Härter <tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 7,5 <SEP> 1,10 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 2 <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 2 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 6,2 <SEP> 1,25 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 3 <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> 3 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 11,1 <SEP> 1,25 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 4 <SEP> 4 <SEP> 100 <SEP> 4 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 4,2 <SEP> 1,50 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 5 <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 5 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 6,3 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 6 <SEP> 6 <SEP> 100 <SEP> 6 <SEP> 25 <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 3,4 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 7 <SEP> 7 <SEP> 100 <SEP> 7 <SEP> 25 <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 2,9 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 8 <SEP> 8 <SEP> 100 <SEP> 8 <SEP> 25 <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 3,3 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 9 <SEP> 9 <SEP> 100 <SEP> 9 <SEP> 25 <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 5,6 <SEP> 1,50 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 10 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 6,2 <SEP> 3,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 11 <SEP> 11 <SEP> 100 <SEP> 11 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 11,4 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 12 <SEP> 12 <SEP> 100 <SEP> 12 <SEP> 25 <SEP> 7 <SEP> : <SEP> 3,7 <SEP> 0,50 <SEP> : <SEP> 1 <tb> Tabelle 5 (Fortsetzung) EMI31.1 Nr. <SEP> Harform. <SEP> Nr. <SEP> Gew.-T1. <SEP> Härterform. <SEP> Nr. <SEP> Gew.-T1. <SEP> Verhältnis <SEP> an <SEP> reinen <SEP> Verhältnis <tb> <SEP> (Tabelle <SEP> 3) <SEP> (Tabelle <SEP> 4) <SEP> Komponenten <SEP> A <SEP> + <SEP> C <SEP> : <SEP> B <tb> <SEP> Harz <SEP> : <SEP> Härter <tb> 13 <SEP> 13 <SEP> 100 <SEP> 13 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 8,3 <SEP> 5,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 14 <SEP> 14 <SEP> 100 <SEP> 14 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 7,0 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 15 <SEP> 15 <SEP> 100 <SEP> 15 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 6,4 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 16 <SEP> 16 <SEP> 100 <SEP> 16 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 6,8 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 17 <SEP> 17 <SEP> 100 <SEP> 17 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 6,0 <SEP> 1,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 18 <SEP> 18 <SEP> 100 <SEP> 18 <SEP> 25 <SEP> 20 <SEP> : <SEP> 2,4 <SEP> 1,25 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 19 <SEP> 19 <SEP> 100 <SEP> 19 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 9,3 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 20 <SEP> 20 <SEP> 100 <SEP> 20 <SEP> 25 <SEP> 10 <SEP> : <SEP> 7,6 <SEP> 1,25 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 21 <SEP> 21 <SEP> 100 <SEP> 21 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 8,0 <SEP> 3,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 22 <SEP> 22 <SEP> 100 <SEP> 22 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 4,8 <SEP> 1,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 23 <SEP> 23 <SEP> 100 <SEP> 23 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> : <SEP> 9,7 <SEP> 1,50 <SEP> : <SEP> 1 <tb> Tabelle 5 (Fortsetzung) EMI32.1 Nr. <SEP> Harform. <SEP> Nr. <SEP> Gew.-T1. <SEP> Härterform. <SEP> Nr. <SEP> Gew.-T1. <SEP> Verhältnis <SEP> an <SEP> reinen <SEP> Verhältnis <tb> <SEP> (Tabelle <SEP> 3) <SEP> (Tabelle <SEP> 4) <SEP> Komponenten <SEP> A <SEP> + <SEP> C <SEP> : <SEP> B <tb> <SEP> Harz <SEP> : <SEP> Härter <tb> 24 <SEP> 24 <SEP> 100 <SEP> 24 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 6,2 <SEP> 1,90 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 25 <SEP> 25 <SEP> 100 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 11,0 <SEP> 2,30 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 26 <SEP> 26 <SEP> 100 <SEP> 26 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 8,2 <SEP> 2,10 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 27 <SEP> 27 <SEP> 100 <SEP> 27 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 3,3 <SEP> 1,70 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 28 <SEP> 28 <SEP> 100 <SEP> 28 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 7,9 <SEP> 2,10 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 29 <SEP> 29 <SEP> 100 <SEP> 29 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 6,7 <SEP> 1,50 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 30 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 30 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 10,8 <SEP> 2,30 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 31 <SEP> 31 <SEP> 100 <SEP> 31 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 9 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> 32 <SEP> 32 <SEP> 100 <SEP> 32 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> : <SEP> 9 <SEP> 2,00 <SEP> : <SEP> 1 <tb> Tabelle 6 Chemikalienbeständigkeiten EMI33.1 Nr. <SEP> Mischg.* <SEP> ohne <SEP> Wasser <SEP> Essig- <SEP> Milch- <SEP> Zitro- <SEP> Natron- <SEP> Rei-Lö- <SEP> Persil- <SEP> Kernsei- <SEP> Speise- <SEP> Butter <tb> <SEP> Nr. <SEP> Be- <SEP> säure <SEP> säure <SEP> nen- <SEP> lauge <SEP> sung <SEP> Lösung <SEP> fen-Lö- <SEP> Oel <tb> <SEP> (Tab.5) <SEP> la- <SEP> 10%ig <SEP> 10%ig <SEP> säure <SEP> 1%ig <SEP> 1%ig <SEP> 1%ig <SEP> sung <tb> <SEP> stung <SEP> 10%ig <SEP> 1%ig <tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,6 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <tb> 2 <SEP> 7 <SEP> 1,5 <SEP> 1,8 <SEP> 1,9 <SEP> 2,1 <SEP> 1,9 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <tb> 3 <SEP> 12 <SEP> 1,4 <SEP> 1,6 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,6 <SEP> 1,4 <SEP> 1,5 <tb> 4 <SEP> 16 <SEP> 1,5 <SEP> 1,7 <SEP> 1,8 <SEP> 1,9 <SEP> 2,0 <SEP> 1,9 <SEP> 1,7 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <tb> 5 <SEP> 17 <SEP> 1,8 <SEP> 1,9 <SEP> 2,1 <SEP> 2,0 <SEP> 1,9 <SEP> 1,9 <SEP> 1,9 <SEP> 2,1 <SEP> 2,0 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <tb> 6 <SEP> 18 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <tb> 7 <SEP> 21 <SEP> 1,5 <SEP> 1,6 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,5 <SEP> 1,6 <tb> 8 <SEP> 23 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,9 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,9 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <tb> 9 <SEP> 27 <SEP> 1,7 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,9 <SEP> 1,9 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <tb> 10 <SEP> 29 <SEP> 1,5 <SEP> 1,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,6 <SEP> 1,5 <SEP> 1,7 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,6 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <tb> *) Mischungen enthalten 50 Gew.-% TiO2, bezogen auf Festkörperanteil Gesamtbindemittel Tabelle 7 Siegelfestigkeiten EMI34.1 <tb> Mischung* <SEP> Nr. <SEP> 1 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <tb> (Tabelle <SEP> 5) <tb> Siegeltempe <tb> raturen <tb> <SEP> 60 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 80 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> 90 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 100 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 110 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 120 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 0 <tb> <SEP> 140 <SEP> C <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <tb> <SEP> 150 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 2 <tb> 160 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <tb> <SEP> 170 <SEP> C <SEP> 2 <SEP> 1-2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <tb> <SEP> 180 <SEP> C <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1-2 <SEP> 2 <SEP> 2 <tb> <SEP> 190 <SEP> C <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <tb> <SEP> 200 <SEP> C <SEP> 2 <SEP> 1-2 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <tb> <SEP> 225 <SEP> C <SEP> 2-3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <SEP> 1-2 <SEP> 1-2 <SEP> 2-3 <SEP> 2-3 <SEP> 1-2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <tb> <SEP> 250 <SEP> C <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2-3 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <SEP> 2 <SEP> 2-3 <SEP> 2-3 <tb> *) Mischungen enthalten 50 Gew.-% TiO2, bezogen auf Festkörperanteil Gesamtbindemittel 1) Druck nach DE-AS 1 494 525 2) Druck nach DE-AS 2 733 597 Tabelle 7 Siegelfestigkeiten EMI35.1 <tb> <SEP> Vergleichs <tb> <SEP> beispiele <tb> Mischung* <SEP> Nr. <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 22 <SEP> 24 <SEP> 25 <SEP> 26 <SEP> 28 <SEP> 29 <SEP> 301) <SEP> 312) <tb> (Tabelle <SEP> 5) <tb> Siegeltempe <tb> raturen <tb> <SEP> 60 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 80 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <tb> <SEP> 90 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <tb> <SEP> 100 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <tb> <SEP> 110 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 1-2 <tb> <SEP> 120 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <tb> <SEP> 130 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <tb> <SEP> 140 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1-2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2-3 <SEP> 1-2 <tb> <SEP> 150 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 2-3 <SEP> 2-3 <tb> <SEP> 160 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 1-2 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 3-4 <SEP> 2-3 <tb> <SEP> 170 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2-3 <SEP> 3-4 <tb> <SEP> 180 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 1-2 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 2-3 <SEP> 3-4 <tb> <SEP> 190 <SEP> C <SEP> 1-2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 3-4 <SEP> 2-3 <tb> <SEP> 200 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2-3 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 3-4 <SEP> 2-3 <tb> <SEP> 225 <SEP> C <SEP> 1-2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1-2 <SEP> 1-2 <SEP> 3-4 <SEP> 3-4 <tb> <SEP> 250 <SEP> C <SEP> 2 <SEP> 2-3 <SEP> 2 <SEP> 1-2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1-2 <SEP> 4 <SEP> 3-4 <tb> *) Mischungen enthalten 50 Gew.-% TiO2, bezogen auf Festkörperanteil Gesamtbindemittel 1) Druck nach DE-AS 1 494 525 2) Druck nach DE-AS 2 733 597

Claims: Patentansprüche 1. Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen für Ober flächenbeschichtungen und für Druckfarben für den Tief-, Flexo- und Siebdruck, bestehend aus Kunstharzmischungen als Rindemittel, bestehend aus A) Glycidylverbindungen mit mehr als 1 EXpoxidgruppe pro Molekül und Rpoxldwerten von 0,35 bis 0,70 und B) Celluloseäthern und/oder Celluloseestern und C) einer oder mehreren Aminverbindungen mit mindestens zwei reaktiven Aminwasserstoffatomen aus der Gruppe der a) aliphatischen Polyamine der allgemeinen Formel R'-[HN-(CHR)x-NH]-R' I in welcher R ein Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoff atomen oder H > R' H oder der Rest -CH2-CH2-CN, und x ein Wert von 2 - 6 sein kann, b) b) Polyalkylenpolyamine der allgemeinen Formel H2N-[(CHR)x NH]-yH II in welcher R ein Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoff atomen oder H sein und x die Werte 2 - 6 und y die Werte 2 - 4 haben kann, c) Polyätheramine der allgemeinen Formel H2N-(CH2)n-O-(RÚ-O)ZCH2-NH2 III in welcher n ein Wert von 3 - 5, z ein Wert von 0, 1, 2 oder 3 und R1 ein gegebenenfalls durch einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen substituierter Alkylenrest mit 1 - 12 Xohlenstoffatomen sein kann, losliphatischen Polyamine der allgemeinen Formel H 2N N R2 - NH2 IV in welcher R2 der Rest EMI37.1 sein kann, mit R3 = H oder CH3-, R4 =-CH2- und R5 ein Alkylenrest, der gleich oder verschie den und 0,1 oder 2 mal vorhanden sein kann und 1 - 3 Kohlenstoffatome haben kann, e) Aminoamidverbindunen und/oder iinidazolingruppenhalti- gen Aminoamidverbindungen mit Aminwasserstoffäquivalentge wichten von 90 - 175, f) Phenol-Formaldehyd-Amin-Kondensationsprodukte (Mannichbasen) mit mindestens zwei reaktiven Amin wasserstoffatomen g) Addukte der Aminverbindungen gemäss Ca) - Cf), hergestellt durch Umsetzung von überschüssigem Amin mit Glycidylverbindungen gemäss A) D) aromatenfreien Lösungsmitteln und gegebenenfalls E) Pigmenten, Farbstoffen, Beschleunigern, reaktiven Ver dünnern, Streck- und Verlaufsmitteln. Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen gemäss An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Glycidylver- bindungen gemäss A) Glycidyläther auf Basis von Novolaken mit Epoxidwerten von 0,50 - 0,60 verwendet werden. 3. Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen gemäss An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Aminverbindun gen gemäss C) monocyanäthyliertes Trimethylhexamethylen- diamin, Dipropylentriamin, 1,12-Diamino-4,1-dioxa-dode can, Isophorondiamin, Aminoamid auf Basis einer C18-Mono carbonsäure und Tetraäthylenpentamin, Aminoamid auf Basis dimerisierter Fettsäure und Triäthylentetramin oder Mannichbasen auf Basis von Phenol, Formaldehyd und Tri methylhexamethylendiamin oder Wert. Butylphenol, Formaldehyd und Trimethylhexamethylendiamin und Xylylen- diamin verwendet werden. 4. Verwendung von härtbaren Kunstharzmischungen gemäss An spruch 1, , dadurch gekennzeichnet, dass als Harz-Härter Mischungen Mischungen aus A) Novolakglycidyläther mit einem Epoxidwert von 0,55 - 0,57 und B) Celluloseacetopropionat in Mengen von 1 ; 1 bis 3 : 1, bezogen auf Epoxidharz/Härtermenge und C) einem Addukt aus Neopentylglykolglycidyläther und Dipropylentriamin mit einem Aminwasser stoffäquivalengewicht von 71 verwendet werden0 5. Verwendung von Harz-Härter-Mischungen gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Härtungsmittel gemäss C) eine Mischung aus Dipropylentriamin (Aminwasserstoff- äquivalentgewicht 28) und die Mannichbase aus p-tert.- Butylphenol, Formaldehyd und Trimethylhexamethylendiamin und Xylylendiamin (Aminwasserstoffäquivalentgewicht 24) verwendet wird. 6. Verwendung von Harz-Härter-Mischungen gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Härtungsmittel eine Mischung eines Adduktes aus Isophorondiamin und Bisphenol-A Diglycidyläther (Epoxidwert 0,52) mit Benzylalkohol und Nonylphenol als Beschleuniger mit einem Aminwasserstoff äquivalentgewicht der Mischung von 111 und die Mannich base aus p-tert. Butylphenol, Formaldehyd und Trimethyl hexamethylendiamin und Xylylendiamin < Aminwasserstoff- äquivalentgewicht 24) verwendet wird. 7. Verwendung von Harz-Üärter-Mischungen gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass eine Mischung eines Adduktes aus Isophorondiamin und Bisphenol-A-Diglycidyläther (Epoxidwert 0,52) mit Benzylalkohol und Nonylphenol als Beschleuniger und einem Aminwasserstoffäquivalentgewicht der Mischung von 111 und Dipropylentriamin verwendet wird. 8. Verwendung von Harz-Härter-Mischungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Cellulosekompo nente gemäss B) Celluloseacetopropionat verwendet wird. 9. Verfahren zum Beschichten oder Bedrucken von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass als Bindemittel Kunstharz mlschungen verwendet werden, welche bestehen aus A) Glycidylverbindungen mit mehr als 1 Epoxidgruppe pro Molekül und Epoxidwerten von 0,35 bis 0 > 70 und B) Celluloseäthern und/oder Celluloseestern und C) einer oder mehreren Aminverbindungen mit mindestens zwei reaktiven Aminwasserstoffatomen aus der Gruppe der a) aliphatischen Polyamine der allgemeinen Formel R'-[HN-(CHR)x-NH]-R' I in welcher R ein Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoff- atomen oder H, R' H oder der Rest -CH2-CH2-CN, undx ein Wert von 2 - 6 sein kann, b) Polyalkylenpolyamine der allgemeinen Formel H2N-[(CHR)x NH]-yH II in welcher R ein Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoff- atomen oder H sein und x die Werte 2 - 6 und y die Werte 2 - 4 haben kann, c) Polyätheramine der allgemeinen Formel H2N-(CH2)n-O-(RÚ-O)ZCH2-NH2 III in welcher n ein Wert von 3 - 5, z ein Wert von 0, 1, 2 oder 3 und R1 ein gegebenenfalls durch einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen substituierter Alkylenrest mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen sein kann, d) cycloaliphatischen Polyamine der allgemeinen Formel H2N N R2 - NH2 IV in welcher R2 der Rest EMI40.1 sein kann mit R3 - H oder CH3-, R R4 und R5 ein Alkylenrest, der gleich oder verschie den und 0,1 oder 2 mal vorhanden sein kann und 1 - 3 Kohlenstoffatome haben kann, e) Aminoamidverbindungen und/oder imidazolingruppenhalti- gen Aminoamidverbindungen mit AminwasserstoffäquivalentRe- wichten von 90 - 175, f) Phenol-Formaldehyd-Amin-Kondensationsprodukte (Mannichbasen) mit mindestens zwei reaktiven Amin wasserstoffatomen g) Addukte der Aminverbindungen gemäss Ca) - Cf), hergestellt durch Umsetzung von überschüssigem Amin mit Glycidylverbindungen gemäss A) D) aromatenfreien Lösungsmitteln und gegebenenfalls E) Pigmenten, Farbatoffen, Beschleunigern, reaktiven Ver dünnern, Streck- und Verlaufsmitteln. 10. Mittel für das Verfahren zum Reschichten oder Bedrucken von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass als Binde mittel Kunstharzmischungen verwendet werden, welche be- stehen aus A) Glycidylverbindungen mit mehr als 1 Epoxidgruppe pro Molektll und Epoxidwerten von 0 > 35 bis 0,70 und B) Celluloseäthern und/oder Celluloseestern und C) einer oder mehreren Aminverbindungen mit mindestens zwei reaktiven Aminwasserstoffatomen aus der Gruppe der a3 aliphatischen Polyamine der allgemeinen Formel R'-[NH-(CHR)x-NH]-R' I in welcher R ein Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoff atomen oder H, R' H oder der Rest -CH2-CH2-CN, und x ein Wert von 2 - 6 sein kann, b) Polyalkylenpolyamine der allgemeinen Formel H2N-[(CHR)x NH]-yH II in welcher R ein Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoff atomen oder H sein und x die Werte 2 - 6 und y die Werte 2 - 4 haben kann, c) Polyätheramine der allgemeinen Formel H2N-(CH2)n-O-(RÚ-O)ZCH2-NH2 III in welcher n ein Wert von 3 - 5, z ein Wert von O, 1, 2 oder 3 und R1 ein gegebenenfalls durch einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen.substituierter Alkylenrest mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen sein kann, d) cycloaliphatischen Polyamine der allgemeinen Formel P2N - R2 - HN2 IV in welcher R2 der Rest EMI42.1 ein kann, mit R = H oder CH3-, R4 = -CH2 und R5 ein Alkylenrest, der gleich oder verschie- den und 0,1 oder 2 mal vorhanden sein kann und, 1 - 3 Kohlenstoffatome haben kann, e) Aminoamidverbindungen und/oder imidazolingruppenhalti- gen Aminoamidverbindungen mit Aminwasserstoffäquivalentge- wichten von 90 - 175, f) Phenol-Formaldehyd-Amin-Kondensationsprodukte (Mannichbasen) mit mindestens zwei reaktiven Am.in- wasserstoffatomen g) Addukte der Aminverbindungen gemäss Ca) - Cf), hergestellt durch Umsetzung von überschüssigem Amin mit Glycidylverbindungen gemäss A) D) aromatenfreien Lösungsmitteln und gegebenenfalls E) Pigmenten, Farbstoffen, Beschleunigern, reaktiven Ver dünnern, Streck- und Verlaufsmitteln.

Inventors: KRASE, HORST, KRULL, OLAF
Applicants: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT BERLIN UND BERGKAMEN
Application year: 1981
Main classification: C08L63
IPC codes: C08G59, C08L63, C09D11, C09D163