PROCESS FOR THE SEPARATION OF TETRAFLUOROETHYLENE FROM GAS MIXTURES CONTAINING IN ADDITION TO TETRAFLUOROETHYLENE PARTICULARLY NITROGEN OR CARBON MONOXIDE

Abstract: 1. A process for separating tetrafluoroethylene from a gaseous mixture obtained in the tetrafluoroethylene liquefaction step of the pyrolysis products of difluoromonochloromethane and from scavenging gases of tetrafluoroethylene manufacture and polymerization processes or by mixing such gases and containing, in addition to tetrafluoroethylene, nitrogen, carbon monoxide or mixtures thereof and optionally minor amounts of difluorochloromethane and its non-liquefiable pyrolysis products, characterised by contacting said gaseous mixture with a liquid absorption medium being present in an amount of from 5 to 10 parts by weight per part by weight of tetrafluoroethylene in said gaseous mixture and having a temperature of from -30 degrees C to -100 degrees C and comprising a) difluoromonochloromethane, tetrafluoromonochloroethane, hexafluoromonochloropropane, and mixtures thereof, and b) a fraction obtained in the fractional distillation process of the pyrolysis products of difluoromonochloromethane after liquefying and separating the liquefied tetrafluoroethylene, said fraction containing at least 40% by weight of group a) components, whereby absorbing the tetrafluoroethylene and liberating the remaining non-liquefiable components, and then recycling the absorption medium charged with tetrafluoroethylene into the liquefied portion of said pyrolysis products.

Description: Verfahren zur Abtrennung von Tetrafluorethylen aus Gasgemischen, die neben Tetrafluorethylen insbesondere Stickstoff oder Kohlenmonoxid enthalten Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abtrennung von Tetrafluorethylen aus einem Gasgemisch, das bei der Verflüssigung der Pyrolyse-Produkte des Difluormono chlormethans bei Drücken von 1 bis 5 bar als nicht-ver- flüssigbarer Anteil, bei der Tetra iuorethylen-He-stellung oder -Polymerisatior. als Spülgas anfälit oder durch Vermischen von nicht-verflüssigbaren Anteilen und Spülgases entsteht und das neben Tetrafluorethylen Sohlennonc: :id, Stickstoff oder Gemisch dieser beiden Gase, ferner -ewe- benenfalls kleinere Anteile von Diflurmonochlormethan sowie von dessen nicht-verflüssigbaren Pyrolyse-produkten enthält. Gasgemische der eingangs beschriebenen Art können an pr- schiedenen Steilen von Anlagen tür die Herstellung von Tetrafluorethylen und dessen Weitererarbeitung, bei spielsweise in Polymerisationsprozessen, anfallen. Kohlenmoncxid entsteht als gasförmiges Nebenprodukt, wenn bei der Pyrolyse von Difluormonochlormethan zu Tetrafluorethylen in Gegenwart von Wasserdampf gearbeitet irc. Auch lenn Stickstoff als inertes Verdünnungsmediu:r. bei der Pyrolyse von Difluormonochlormethan zu Tetrafluorethylen im allgemeinen vermieden wird, fallen dennoch Gemische von Tetrafluorethylen und Stickstoff häufig an, wenn Reaktionsgefässe für die Polymerisation von Tetrafluorethylen zur Entfernung von Luftsauerstoff mit Stickstoff und anschliessend mit Tetrafluorethylen gespült werden. Ein Anfall von Stickstoff entsteht auch dann, wenn beim Anfahren der zur Tetrafluorethylen-Herstellung benutzten Pyrolyseöfen diese zuvor mit Stickstoff gespült werden. Da Tetrafluorethylen eine ausserordentlich wertvolle Sub- stanz darstellt und bezüglich der Umweltbelastung nicht in die Atmosphäre abgeführt werden soll, ist seine Wiedergewinnung - auch wenn es nur in kleinen Anteilen im Gasgemisch auf tritt - erforderlich. Daraus resultiert das Problem, Gemische von Tetrafluorethylen und Kohlennònoxid oder von Tetrafluorethylen and Stickstoff zu trennen. Üblicherweise werden die Pyrolysegase des Difluormonochlormethans nach Auswaschen des Nebenprodukts Chlorwasserstoff vor ihrer weiteren Aufarbeitung in ine Gasometer zwi- schengespeichert, und diesem Gasometer werden aucfl die in der yesamten Tetrafluorethylen-Anlage anfallenden Spülgase zugeführt, so dss das dann er weiteren Aufapeitung zugefünrte Gasgemisch sowohl Rohlenmonoxid als auch Stick- stoff enthält, daneDen die Produkte der Pyrolyse, sns- besondere das erwünschte Tetrafluorethylen, ferner das bei der Pyrolyse nicht-umgesetzte Difluormonochlormethan sowie kleinere Anteile von Kohlendioxid. Aus den spülgases können ausserdem geringe Mengen von Sauerstoff in das Gasgemisch gelangen. Ein solches Gasgemisch wird zur Gewinnung des erwünschten Produkts Tetrafluorethylen aus dem spektrum der bei der Pyrolyse anfallenden Fluorchlorkohlenwasserstoffe, Fluorkohlenwasserstoffe, Fluorchlorkohlenstoffe und Fluorkohlenstoffe im allgtemeinen einer fraktionierten Destillation unterworfen, wozu zunächst die Verflüssigung des Gasgemischers erforderlich ist. Da Tetrafluorethylen bei Drücken über etwa 6 bar zum explosiven Selbstzerfall neigt, ist eine Verflüssigung unter solchen stärker erhöhten Drücken nicht zweckmässig, und daher wird die Verflüssigung bei Drücken von 1 bis 5 bar, insbesondere von 1 bis 1,5 bar, vorgezogen, wobei sich, je nach der Zusammensetzung des Pyrolysegases, eine Temperatur von -10 bis -7G C, insbesondere von -60 bis -70 C, einstellt. Eine Verflüssigung bei noch wesentlich niedrigeren Temperaturen, mit der die Kondensation aller gasförmigen Bestandteile erreicht werden konnte, ist aus wirtschaftlichen Überlegungen nicht zweckmäBig. Somit resultiert aus der Verflüssigung solcher Gasgemische ein Teilstrom der verflüssigten Anteile, der der weiteren Aufarbeitung durch fraktionierte Destillation zugeführt wird, und ein Teilstrom von unter diesen Verflüssigungs- bedingungen nicht-ve < lüssigharen Anteilen, der - neben den tiefsiedenden Komponenten, wie vor allem Stickstoff und/oder Kohlenmonoxid, nicht umgesetztes Difluormonochlormethan sowie ferner niedriger als Tetrafluorethylen siedende Pyrolyseprodukte - insbesondere das partiala,-uckmäBig mit- geführte Tetrafluorethylen, geqebenenfGl,s in beträchtlichen Anteilen, enthält. Die Zusammensetzung dieses nicht-verf'-üssibaren Teilstroms ist abhängig von der Zusammensetz-an des zur Verflüssigung gelangenden Gasge- misches, insbesondere von dessen Stickstoffantail und von der Verflüssigungstemperatur. Häufig auftretende nicht verflüssigbare eische naben in etwa folgende Zusammen setzung (Angaben in Vol. -%) : Stickstoff 20 bis 40 %, Kohlenmonoxid 5 bis 30 %, Tetrafluorethylen 30 bis 60 %, Kohlendioxid 2 bis 6 %, Sauerstoff 0,1 bis 0,3 %, Difluorchlormethan 0,2 bis 2 %, Tri- fluormethan 1,0 bis 4 %, sonstige tiefer als Tetrafluorethylen siedende Pyrolyseprodukte 1 bis 2 %. Der vorliegenden Erfindung liegt das Problem zugrunde, die Tetrafluorethylen-Anteile aus solchen nicht-verflüssigbaren Teilströmen der Difluormonochlormethan-Pyrolysepro dukte, aus Spülgasen der Tetrafluorethylen-Herstellung und -Polymerisation oder aus Gemischen derselben von den darin enthaltenen beträchtlichen Anteilen an Stickstoff und/oder Kohlenmonoxid abzutrennen und das Tetrafluorethylen der Wiederverwendung zuzuführen. Aus der japanischen Patentbekanntmachung Sho 48-10 444 ist ein Verfahren zur Isolierung und Wiedergewinnung von Tetrafluorethylen aus einem Gasgemisch von Tetrafluorethylen und niedriger siedenden Anteilen bekannt, wobei dort unter niedrige siedenden Anteilen die bei der Tetrafluor ethylen-Herstellung durch Pyrolyse von Difluormonochlormethan in Gegenwart von Wasserdampf entstehenuen Nebenprodukte verstanden werden, nämlich neben Kohlenmonoxid verschiedene niedrig-siedende fluorhaltige Pyrolyseprodukte wie beispielsweise Trifluormethan, l7inylidenfluorid oder Hexafluoretnan. Bei diesem Verfahren wird die zu nächst durch Destillation gewonnene Vorlauffraktion, bestehend aus Tetrafluorethylen und den niedriger siedenden @ unter Aliwendung vcn erheblichem überdruck mit einem flüssigen Perhalogenkohlenwasserstoff in Berührung gebracht, wobei das Tetraflucrethylen abscrbiert und dann durch Entspaniien aus dem Perhalogenkohlenwasserstoff wie- der in Freiheit gesetzt wird. Der wesentliche Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, dass die Absorption des Tetrafluorethylens in dem flüssigen Perhaloge-.lkohlenwas- serstoff unter Anwendung von erhebllcham überdruck erfolgt, da die Anwelldung eines solchen Überdrucks wegen der oben erwähnten Neigung des Tetrafluorethylens zum explosiven Selbstzerfall mit einem erheblichen Sicherheitsrisiko behaftet ist. Anlagenteile, die unter einem Tetrafluorethylen-Druck von mehr als 6 bar betrieben werden, erfordern einen hohen sicherheitstechnischen Aufwand. Aus der DE-OS 26 38 650 ist weiterhin ein Verfahren bekannt, in dem ebenfalls die Abtrennung von Tetrafluorethylen aus Gasgemischen mit Stickstoff und/oder Kohlenmonoxid beschrieben ist. Bei diesem Verfahren wird der aus der Verflüssigung der Pyrolysegase des Difluormonochlormethans anfallende Gas strom mit einem gesättigten aliphatischen Keton, einem gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff oder Gemischen solcher Verbindungen mit einem Siedepunkt im Bereich von 50 bis 130 OC in Kontakt gebracht, wobei Stickscofx, Kohlenmonoxid oder deren Gemische gasförmig entweichen und das Tetrafluorethylen, gegebenenfalls zusammen mit anderen niedriger als Tetrafluorethylen siedenden Komponenten absorbiert und an- schliessend durch Erw2tmen des beladenen Absorptionsmittels auf seinen Siedepunkt wieder in Freiheit gesetzt wird, wobei ferner gegebenenfalls anschliessend Tetrafluorethylen von diesen anderen niedriger als Tetrafluoreth-len siedenden Komponenten nach bekannten Methoden getrennt wird. Beiden Verfahren ist gemeinsam, ae das verwendete Abscrptionsmittel nach der Beladung mit Tetrafluorethylen von diesem wieder abgetrennt wird, a,ozu im Anschluss an ale Absorptionsvorrichtung eine zusätzliche Desorptivns- vorrichtung erforderlich ist, was einen zusätzlichen apparativen und energetischen Aufwand erfordert. Ausserdem ist die Reinigung des gebrauchten Absorptionsmittels von Pyrolyseprodukten, die bei der Desorption des Tetrafluorethylens im Absorptionsmittel verbleiben, nicht einfach zu bewerkstelligen, die Beseitigung des Absorptionsmittels ist andererseits unwirtschaftlich und aus Gründen des Umweltschutzes problematisch. Die Aufgabe, diese Nachteile zu vermeiden, wird im Rahmen der Erfindung gelöst durch ein Verfahren der eingangs genannten Art, das dadurch gekennzeichnet ist, dass dieses Gasgemisch mit der 5- bis lOfachen Gewichtsmenge, bezogen auf im Gasgemisch anwesendes Tetrafluorethylen, eines flüssigen Absorptionsmittels, das eine Temperatur von -30 bis -100 "C aufweist und das aus a) mindestens einer der Verbindungen Difluormonochlor methan, Tetrafluormonochlorethan oder Hexafluor monochlorpropan, oder b) einer Fraktion, die bei der fraktionierendec Auf arbeitung des verflüssigten Anteils der Pyrolyse produkte nach Abtrennung des Tetrafluorethylens gewonnen wird und die szenigstens 40 Gew.-% zu mindest einer der unter a) genannten Verbindungen enthält, besteht, in innigen Kontakt gebracht wird, wobei das Absorptionsmttel, das Tetrafluorethylen aufnimmt und die verbleibenden nicht-verflüssigbaren Komponenten freisetzt, und dass das mit Tetrafluorethylen beladene Absorptionsinit- tel in die Verflüssigung der Pyrolyseprodukte zurückgeführt wird. Die Lösung der genannten Aufgabe beinhaltet also imbreltesten Sinn dieser Erfindung dass ein dem Pyrolyseprozess des Diflucrchlormethans oder dessen Aufarbeitungsstufen 11art- eigener" Stoff als AUsorptionsmittel Einsatz findet. "Arteigener" Stoff im Pyrolyseprozess oder dessen Aufarbeitungsschritten ist in erster Linie das Difluormonochlormethan selbst, das entweder als Ausgangsprodukt oder, wegen der unvollständigen Umsetzung bei der Pyrolyse, im Zuge der Aufarbeitung durch fraktionierte Destillation in praktisch reiner Form wiedergewonnen wird. Weitere Warteigene" Stoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung, wie sie als Absorptionsmittel Einsatz finden, sind auch solche, die bei der fraktionierenden Aufarbeitung des verflüssigten Anteils anfallen. Eine solche fraktionierende Aufarbeitung des verflüssigten Teilstroms der Pyrolysegase, die neben Tetrafluorethylen ein breites Spektrum von Fluorchlorkohlenstoffen, Fluorchlorkohlenwasserstoffen, Fluorkohlenstoffen und Fluorkohlenwasserstoffen enthalten, erfolgt prinzipiell in der Weise, dass dieser Teilstrom in einer ersten Fraktionierkolonne durch fraktionierte Destillation von den niedriger als Tetrafluorethylen sieaenden Komponenten befreit wird, wie zum Beispiel Trifluormethan, Difluormethan und Difluorethylen. Die Sumpf fraktion dieser Kolonne wird der folgenden Kolonne zugeleitet, in der über Kopf das erwünschte Hauptprodukt Tetrafluorethylen abgenommen wird, während im Sumpf dieser Kolonne alle übrigen, höher als Tetrafluorethylen siedenden Verbindungen verbleiben, wie insbeson die die unumgesetzte Ausgangsverbindung Difluormonochlor methan ferner Octa fluorcyclobutan, Hexafluorpropen, Tetia- f luormonochlormethan, Hexafluormonochlorpropan und eine grosse Zahl anaerer fluo=iertcr und chlorf'luorierterKohlen- stoff-und Kohlenwasserstoffverbindungen. Diese Verbindungen werden in weiteren Schritten durch fraktionierte De stillation und/oder Extraktivdestillation aufgetrennt, wobei die Zahl und die Zusammensetzunq dieser weiteren abgenommenen Fraktionen von den jeweiligen Bedingungen des nach der Abtrennung des Tetrafluorethylens angewandten Fraktionier-ungsverfahrens abhängt. Ausser der Ausgangsverbindung Difluormonochlormethan werden Tetrafluormonochlormethan und Hexafluormonochlorpropan als im wesentlichen reine Verbindungen zurückgewonnen, während die übrigen, bei der fraktionierten Destillation gewonnenen Fraktionierungsschnitte oder Azeotrope zumindest eine dieser arei genannten Verbindungen zu wenigstens 40 Gew.-%, vorzugsweise zu wenigstens 50 Gew.-%, enthält. Als weitere Bestandteile enthalten solche durch fraktionierte Destillation des verflüssigten Teilstroms der Pyrolyseprodukte gewonnenen Fraktionen Fluorkohlenstoff Verbindungen, Fluorkohlenwasserstoff-Verbindungen, Chlorfluorkohlenstoff-Verbindungen oder andere Chlorfluorkohl=^- wasserstoff-Verbindungen der Summenformel CaFbHc 1d' wo- rin a eine ganze Zahl von 1 bis 6, b eine ganze Zahl von 2 bis 14, c eine ganze Zahl von 0 bis 2 und d eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet. Art und Anteil dieser Verbindungen in den Fraktionen können sehr stark schwanken in Abhängigkeit von den Bedingungen des Pyrolyseverfahrens und den Bedingungen der Aufarbeitung des verflüssigten Teilstroms. Dies sind insbesondere a) cyclische oder einfach ungesättigte acyclische Fluorkohlenstoff-Verbindungen der Summenformel (CF2)nt worin n eine ganze Zahl von 3 bis 5 bedeutet, wie vor allem Hexafluorpropen und Octafluor- cyclobutan; ferner e) Chlorfluorkohlenstoff-Verbindungen der Summenformel (CF2)nCl2, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wie vor allem Difluordichlormethan und Trifluortrichlorethan; ferner y) Fluorkohlenwasserstoff Verbindungen der Summenformel (CF2)nHF, worin n eine ganze Zahl von 3 bis 4 bedeutet, also Heptafluorpropan und Nonafluorbutan; ferner 6 ) Chlorfluorkohlenstoff-Jer- bindungen der Summenformel (CF2)nFCl, worin n eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeutet, also Pentafluormonochlorethan, Heptafluormonochlorpropan und Nonafluormonochlorbutan sowie e) octafluormonochlorbutan. Die besonders bevorzugten Absorptionsmittel im Rahmen des erfindungsgemässen Verfahrens sind das Difluormono chlormethan, das als Ausgangsprodukt der Pyrolyse von aussen oder als im Rahmen der fraktionierten Destillation der Pyrolyseprodukte rein oder nahezu rein gewonnene Verbindung dem Absorptionsvorgang zugeführt werden kann, sowie Fraktionen, die mindestens 70 Gew.-% Hexafluormonochlorpropan und maximal 30 Gew.-% Komponenten der obengenannten Gruppen a bis e) oder mindestens 50 Gew.-% Tetrafluormonochlorethan und maximal 50 Gew.-% der vorgenannten Komponenten enthalten. Das Absorptionsmittel, das aus dem Aufarbeitungsprozess im flüssigen Zustand zur Verfügung steht oder in diesen gebracht werden muss, wird (je nach seinem Siedepunkt, der mindestens etwa 5 C oberhalb der Behandlungstemperatur liegen soll) bei Temperaturen von -30 bis -100 C, vorzugsweise -40 bis -80 C, vorzugsweise im Gegenstrom, in einer Absorptionskolonne mit dem Gasgemisch in innigen Kontakt gebracht. Die Absorption findet bei praktisch drucklosen Bedingungen (.1 bar bis gegebenenfalls 1,5 bar) statt. Als Absorptionskolonnen verwendet man mit Vorteil Clockenbodenkolonnen oder Füllkörperkolonnen. Die je nach apparativen Gegebenheiten anzuwendenden Gasgeschwlndigkeiten liegen im üblichen Bereich von Stoff. austauschvorgängen und sind für die Absorption nicht kritisch. Die enge an Absorptionsmittel, die mit dem Gasgemisch in Kontakt gebracht wird, liegt bei der 5- bis 10flachen, vorzugsweise der 6- bis 8fachen Gewichtsmenge, bezogen auf das im Gasgemisch anwesende Tetrafluorethylen. Unter diesen Bedingungen nimmt das Absorptionsmittel im wesentlichen das Tetrafluorethylen und das gegebenenfalls anwesende Dialuormonochlormethan auf und setzt Stickstoff und/oder Kohlenmonoxid sowie die gegebenenfalls anderen, unter den Bedingungen der Verflüssigung der Difluormonochlormethan-Pyrolyseprodukte nicht-verflüssigbaren Komponenten in Freiheit. Lediglich kleine Mengen an Tetrafluorethylen und Difluormonochlormethan, entsprechend dem Partialdruck über der Lösung im Absorptionsmittel, verbleiben im Abgasstrom. Da die Menge an Absorptionsmittel im Verhältnis zum gesamten verflüssigten Anteil der Pyrolysegase relativ klein ist (1 : 15 bis 1 : 12), ergeben sich bei der Zurückleitung des Absorptionsmittels zusammen mit dem absorbierten Tetrafluorethylen in das Aufarbeitungsverfahren der Pyrolyseprodukte keine Probleme, vorzugsweise erfolgt die Zurückleitung in den bereits verflüssigten Teilstrom des Aufarbeitungsverfahrens. Das von Tetrafluorethylen nahezu vollständig befreite Abgas kann nun beim Entweichen aus der Absorptionskoionne problemlos beseitigt werden. Die Vorteile des erfindungsgemässen Verfahrens liegen in der Benutzung eines dem Verfahren "arteigenen" Stoffes als Absorptionsmlttel begründet. Es brauchen weder Kost- spielige "artfremde" Absorptionsmittel beschafft noch brauchen solche nach dem Absorptionsvorgang abgetrennt und wiedergewonnen zu werden. Da das Absorptionsmittel zusammen mit dem abgetrennten und somit aus dem verflssio- ten Abgasstrom zurückgewonnenen Tetrafluorehylen in den AufarbeitungsprozcB zurückgeleitet wird, entfällt ferner jeder energetische und apparative Aufwand für die Desorption von Tetrafluorethylen aus dem Absorptionsmittel. Die Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert. Die Versuche wurden in einer Glockenbodenkolonne mit 80 mm Durchmesser mit 11 Glocken bei 120 mm Bodenabstand durchgeführt. Als Absorptionsmittel wurden die jeweils angegebenen reinen Komponenten beziehungsweise Gemische eingesetzt. Das Absorptionsmittel mit dem absorbierten Tetrafluorethylen wurde in den verflüssigten Teilstrom zurückgeleitet. Erklärung der Abkürzungen: F 22 = Difluormonochlormethan F 23 = Trifluormethan F 124 = Tetrafluormonochlorethan F 226 = Hexafluormonochlorpropan HFP = Hexafluorpropen C4F8 = Octafluorcyclobutan Sonstige Komponenten", die nicht einzeln identifiziert wurden, sind solche der obengenannten Surtumenformal CaFbHc Cl d mit den dort gogebenen Definitionen. Beispiel 1 Absorptionsmittel: Difluormonochlormethan Menge des Absorptionsmittels: 64 kg/h Temperatur des Absorptionsmittels: -60 C EMI12.1 <tb> <SEP> Abgasstrom <tb> <SEP> vor <SEP> der <SEP> Absorption <SEP> # <SEP> <SEP> nach <SEP> der <SEP> Absorption <tb> Stoff <SEP> Vol.-% <SEP> m3/h <SEP> kg/h <SEP> <SEP> Vol.-% <SEP> in3/h <SEP> kg/h <SEP> <tb> N2 <SEP> 34,2 <SEP> 1,37 <SEP> 1,71 <SEP> 43,66 <SEP> 1,37 <SEP> 1,71 <tb> Co <SEP> 12,7 <SEP> 0,51 <SEP> 0,63 <SEP> 16,22 <SEP> 0,51 <SEP> 0,54 <tb> CO2 <SEP> 4,1 <SEP> 0,16 <SEP> 0,32 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> - <tb> TFE <SEP> 45,5 <SEP> 1,82 <SEP> 8,12 <SEP> 0,20 <SEP> < 0,01 <SEP> 0,02 <tb> F <SEP> 22 <SEP> 0,8 <SEP> 0,03 <SEP> 0,12 <SEP> 38,02 <SEP> 1,19 <SEP> 4,60 <tb> F <SEP> 23 <SEP> 2,7 <SEP> 0,11 <SEP> 0,32 <SEP> 1,90 <SEP> 0,06 <SEP> 0,18 <tb> und <SEP> sonstige <tb> Komponenten <tb> <SEP> Gesamt <SEP> 4,0 <SEP> 3,13 <tb> Beispiel 2 Absorpticnsmittel: Difluormono-hlormethan Menye des Absorptionsmittels: 60 kg/h Temperatur des Absorptionsmittels: -72 C EMI12.2 <tb> <SEP> Abgasstrom <tb> <SEP> vor <SEP> der <SEP> Absorption <SEP> # <SEP> <SEP> nach <SEP> der <SEP> Absorption <tb> Stoff <SEP> Vol. <SEP> -% <SEP> m@/h <SEP> kg/h <SEP> Vol. <SEP> -% <SEP> m /h <SEP> kg/h <tb> N2 <SEP> 35,0 <SEP> 1,56 <SEP> 1,95 <SEP> 61,18 <SEP> 1,56 <SEP> 1,95 <tb> CO <SEP> <SEP> 9,3 <SEP> 0,41 <SEP> 0,51 <SEP> 16,08 <SEP> <SEP> 0,41 <SEP> 0,51 <tb> Co2 <SEP> <SEP> 3,8 <SEP> 0,17 <SEP> 0,33 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> - <tb> TFE <SEP> 48,7 <SEP> 2,17 <SEP> 9,68 <SEP> 0,16 <SEP> < 0,0i <SEP> 0,01 <tb> F <SEP> 22 <SEP> 0,7 <SEP> 0,03 <SEP> 0,12 <SEP> 20,78 <SEP> 0,53 <SEP> 2,05 <tb> F <SEP> 23 <SEP> 2,5 <SEP> 0,11 <SEP> 0,34 <SEP> 1,96 <SEP> 0,05 <SEP> 0,16 <tb> und <SEP> sonstige <tb> Komponenten <tb> Gesamt <SEP> 4,45 <SEP> @ <SEP> <SEP> 2,55 <tb> Beispiel 3 Absorptionsmittel: Tetrafluormonochlorethan Menge des Absorptionsmittels: 58 kg/h Temperatur des Absorptionsmittels: -66 C EMI13.1 <tb> <SEP> Abgas <SEP> strom <tb> <SEP> vor <SEP> der <SEP> Absorption <SEP> nach <SEP> der <SEP> Absorption <tb> Stoff <SEP> Vol.-% <SEP> m /h <SEP> kg/h <SEP> Vol.-% <SEP> m /h <SEP> kg/h <tb> N3 <SEP> 35,4 <SEP> 1,63 <SEP> 2,04 <SEP> 69,97 <SEP> 1,63 <SEP> 2,04 <tb> Co <SEP> 10,4 <SEP> 0,48 <SEP> 0,60 <SEP> 20,62 <SEP> 0,48 <SEP> 0,60 <tb> Co2 <SEP> 4,2 <SEP> 0,19 <SEP> 0,37 <tb> TFE <SEP> 46,4 <SEP> 2,15 <SEP> 9,59 <SEP> 0,16 <SEP> < 0,01 <SEP> 0,01 <tb> F <SEP> 22 <SEP> 0,8 <SEP> 0,04 <SEP> @ <SEP> 0,14 <SEP> 0,18 <SEP> < 0,01 <SEP> 0,0' <SEP> <tb> F <SEP> 23 <SEP> 2,8 <SEP> 0,13 <SEP> @ <SEP> 0,39 <SEP> 2,57 <SEP> 0,06 <SEP> 0,18 <tb> und <SEP> sonstige <tb> Komponenten <tb> F <SEP> 124 <SEP> -- <SEP> ¯¯ <SEP> -- <SEP> 6.00 <SEP> 0,14 <SEP> 0,85 <tb> Gesamt <SEP> 4,62 <SEP> 1! <SEP> <SEP> 2,33 <tb> Beispiel 4 Absorptionsmittel: Hexafluormonochlorpropan Menge des Absorptionsmittels: 58 kgjh Temperatur des Absorptionsmittels: -68 C EMI13.2 <tb> <SEP> Abgas <SEP> strom <tb> <SEP> vor <SEP> der <SEP> Absorption <SEP> nach <SEP> der <SEP> Absorption <tb> Stoff <SEP> Vol.-% <SEP> m'/h <SEP> kg/h <SEP> Vol.-% <SEP> m /h <SEP> kg/h <SEP> <tb> N2 <SEP> 36,4 <SEP> 1,65 <SEP> 2,06 <SEP> @ <SEP> <SEP> 76,53 <SEP> 1,65 <SEP> 2,06 <SEP> <tb> CO <SEP> 9,3 <SEP> 0,42 <SEP> 0,53 <SEP> 19,53 <SEP> 0,42 <SEP> 0,53 <tb> CO2 <tb> TFE <SEP> 47,7 <SEP> 2,17 <SEP> 9,68 <SEP> 0,10 <SEP> < 0,01 <SEP> 0,01 <tb> F <SEP> 22 <SEP> 0,7 <SEP> 0,03 <SEP> 0,12 <SEP> 0,12 <SEP> < 0,01 <SEP> 0,01 <tb> F <SEP> 23 <SEP> 2,3 <SEP> 0,11 <SEP> 0,34 <SEP> 2,79 <SEP> 0,06 <SEP> 0,18 <tb> und <SEP> sonstige <tb> Komponenten <tb> F <SEP> 226 <SEP> 0,93 <SEP> 0,02 <SEP> 0,17 <tb> Gesamt <SEP> 4,54 <SEP> 1 <SEP> 2,17 <tb> Beispiel 5 Absorptionsmittel: Gemisch aus Tetrafluormonochlorethan (60 Gew.-%) und Octafluorcyclobutan (40 Gew.-%) Menge des Absorptionsmittels: 60 kg/h Temperatur des Absorptionsmittels: -65 C EMI14.1 <tb> <SEP> Abgas <SEP> strom <tb> <SEP> vor <SEP> der <SEP> Absorption <SEP> nach <SEP> der <SEP> Absorption <tb> Stoff <SEP> Vol.-% <SEP> m /h <SEP> kg/h <SEP> Vol.-% <SEP> m /h <SEP> kg/h <tb> N2 <SEP> 37,9 <SEP> 1,84 <SEP> 2,30 <SEP> 74,5 <SEP> 1,84 <SEP> 2,30 <tb> CO <SEP> 7,8 <SEP> 0,38 <SEP> 0,47 <SEP> 15,4 <SEP> 0,38 <SEP> 0,47 <tb> Co2 <SEP> 4,0 <SEP> 0,19 <SEP> 0,37 <SEP> @ <SEP> <SEP> -- <SEP> -- <SEP> - <tb> TFE <SEP> 46,3 <SEP> 1 <SEP> 2,25 <SEP> 10,03 <SEP> -- <SEP> < 0,01 <SEP> 0,01 <tb> F <SEP> 22 <SEP> 0,9 <SEP> 0,04 <SEP> 0,15 <SEP> --- <SEP> < 0,01 <tb> F <SEP> 23 <SEP> 3,1 <SEP> 0,15 <SEP> 0; ;47 <SEP> 3,2d <SEP> 0,08 <SEP> ' <SEP> 0,25 <tb> und <SEP> sonstige <tb> Komponenten <SEP> 1 <SEP> <tb> F <SEP> 124 <SEP> 4,45 <SEP> 0,11 <SEP> 1 <SEP> 0,67 <tb> C4F8 <SEP> 2,42 <SEP> 0,06 <SEP> 0,57 <tb> <SEP> Gesamt <SEP> 4,86 <SEP> 2,47 <tb> Beispiel 6 Absorptionsmittel: Gemisch aus Difluormonochlormethan (89,5 Gew.-%) und Hexafluorpropen (10,5 Gew.-%) Menge des Absorptionsmittels: 62 kg/h Temperatur des Absorptionsmittels: -70 C EMI15.1 <tb> <SEP> Abgasstrom <tb> <SEP> vor <SEP> der <SEP> Absorption <SEP> || <SEP> nach <SEP> der <SEP> Absorption <tb> Stoff <SEP> Vol.-% <SEP> m /h <SEP> kg/h <SEP> Vol.-% <SEP> m /h <SEP> kg/h <tb> N2 <SEP> 36,8 <SEP> 1,69 <SEP> 2,11 <SEP> 52,4 <SEP> 1,69 <SEP> 2,11 <tb> CO <SEP> 8,2 <SEP> 0,38 <SEP> 0,47 <SEP> 14,0 <SEP> 0,38 <SEP> 0,47 <tb> CO2 <SEP> 3,8 <SEP> 0,l7 <SEP> 0,33 <SEP> -- <SEP> - <tb> TFE <SEP> 47,8 <SEP> 2,20 <SEP> 9,81 <SEP> 0,1 <SEP> < 3,01 <SEP> 0,01 <tb> F <SEP> 22 <SEP> 0,8 <SEP> i <SEP> 0,04 <SEP> 0,15 <SEP> 20,2 <SEP> 0,55 <SEP> 2,08 <tb> F <SEP> 23 <SEP> 2,6 <SEP> 1 <SEP> 0,12 <SEP> 0,37 <SEP> 1,8 <SEP> 1 <SEP> 0,05 <SEP> 0,16 <tb> und <SEP> sonstige <tb> Komponenten <tb> HFP <SEP> 1,5 <SEP> G,C <SEP> <tb> Gesamt <SEP> 4,60 <SEP> 2,72 <tb> Beispiel 7 Absorptionsmittel: Gemisch aus Hexafluormonochlorpropan (70 Gew.-%) Octafluormonochlorbutan (25 Gew.-%) und Nebenkomponenten (05 Gew.-%) Menge des Absorptionsmittels: 60 kg/h Temperatur des Absorptionsmittels: -70 C EMI16.1 <tb> <SEP> Abgasstrom <tb> <SEP> vor <SEP> der <SEP> Absorption <SEP> nach <SEP> der <SEP> Absorption <tb> Stoff <SEP> Vol.-% <SEP> m /h <SEP> kg/h <SEP> Vol.-% <SEP> m /h <SEP> kg/h <tb> N2 <SEP> 36,2 <SEP> 1,88 <SEP> 2,35 <SEP> 75,5 <SEP> 1,88 <SEP> 2,35 <tb> CO <SEP> 9,8 <SEP> 0,51 <SEP> 0,64 <SEP> 20,48 <SEP> 0,51 <SEP> 0,64 <tb> CO2 <SEP> 3,7 <SEP> 0,19 <SEP> 0,37 <SEP> -- <SEP> - <tb> <SEP> TFE <SEP> 46,5 <SEP> 2,42 <SEP> 10,80 <SEP> 0,08 <SEP> 0,002 <SEP> 0,03 <tb> F <SEP> 22 <SEP> 0,9 <SEP> 0,05 <SEP> 0,20 <SEP> 0,12 <SEP> 0,003 <SEP> 0,01 <tb> F <SEP> 23 <SEP> 2,9 <SEP> 0,15 <SEP> 0,47 <SEP> 2,57- <SEP> 0,064 <SEP> ! <SEP> <SEP> c,20 <SEP> <tb> und <SEP> sonstige <tb> Komponenten <tb> F <SEP> 226 <SEP> 1,0 <SEP> 0,025 <SEP> 0,20 <tb> Octafluormono- <SEP> 0,16 <SEP> 0,004 <SEP> <RTI ID=16.4> 0,04 <SEP> <tb> chlorbutan <tb> Gesamt <SEP> 5,2 <SEP> 2,49 <tb> )Nebenkomponenten sind Verbindungen mit der oben definierten Summenformel CaFbHcCld, die einen Siede punkt nahe dem des F 226 und Octafluormonochlorbutans besitzen

Claims: Patentansprüche Verfahren zur Abtrennung von Tetrafluorethylen aus einem Gasgemisch, das bei der Verflüssigung der Pyrolyseprodukte des Difluormonochlormethans bei Drükken von 1 bis 5 bar als nicht-verflüssigbarer Anteil entsteht, bei der Tetrafluorethylen-Herstellung oder -Polymerisation als Spülgas anfällt oder durch Vermischen solcher Gase gebildet wird und das neben Tetrafluorthylen Kohlenmonoxid, Stickstoff oder Gemische dieser beiden Gase, ferner gegebenenfalls kleinere Anteile von Difluorm.onochlormethan sowie von dessen nicht-verflüssigbaren Poyrolyseprodukten enthält, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Gasgemisch mit der 5- bis 10flachen Gewichtsmenge, bezogen auf im Gasgemisch anwesendes Tetrafluorethylen, eines ilüssigen Abscrptionsmittcls, das eine Temperatur von -30 bis -100 OC aufweist und das aus a) mindestens einer der Verbindungen Difluormono chlormethan, TeXrafluormonochlorethan oder tiexa- fluormonochlorpropan, oder b) einer Fraktion, die bei der fraktionierenden Aufarbeitung des verflüssigten Anteils der Pyro lyseprodukte nach Abtrennung des Tetrafluor ethylens gewonnen wird und die wenigstens 40 Gew.-t zumindest einer der unter a) genannten Verbindungen enthält, besteht, in innigen Kontakt gebracht wird, wobei das Absorptionsmittel das Tetrafluorethylen aufnimmt und die verbleibenden nicht-verflüssigbaren Komponenten freisetzt, und dass das mit Tetrafluorethylen beladene Absorptionsmittel in die Verflüssigung der Pyrolyseprodukte zurückgeführt wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die als Absorptionsmittel eingesetzte Fraktion neben den Anteilen der unter a) genannten Verbindun gen eine Fluorkohlenstoff-Verbindung, Fluorkohlen wasserstoff-Verbindung, Chlorfluorkohlenstoff-Ver bindung oder Chlorfluorkohlenwasserstoff-Verbindung der Summenformel CaFbHCCld, worin a eine ganze Zahl von 1 bis 6, b eine ganze Zahl von 2 bis 14, c eine ganze Zahl von 0 bis 2 und d eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet, enthält.

Inventors: BURGSTALLER, GOTTFRIED, FREUDENREICH, REINHOLD
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: C07C21
IPC codes: C07C17, B01D53, C07C21, C07C67