HAIR-DYEING COMPOSITIONS

Abstract: 1. Hair dyes based on oxidation dyes, characterized by a content of N-(2-hydroxypropyl)-p-phenylene diamine and its inorganic or organic salts as developer substance and the coupler substances normally used in oxidation hair dyes.

Description: Haarfärberit tel" Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis eines N-Hydroxyalkylp-phenylendiamins als Entwicklerkomponente. Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkom.ponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hyarazor,e eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylendiaminderivate, Phenole, naphthole, Resorcin derivate und Pyrazolone genannt. Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darUber hinaus in toxikologischer und derniatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Die üblicherweise als En'.icklersubstanzen verwendete Verbindungsklasse der substituierten bzw. unsubsti- tuierten p-Phenylendiamine besitzt den Nachteil, dass sie bei einer Reihe von Personen Sensibilisierungen und in deren Gefolge schwere Allergien hervorruft. Die zur Vermeidung dieser dermatologischen Nachteile in neuerer Zeit yorgeschlagenen Entwicklersubstanzen können in ihren änwendungstechnischen Eigenschaften nicht immer voll befriedigen. Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidations haarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten auf zufinden, die frei von den geschildertenNachteilen sind und die genannten Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen. Es wurde gefunden, dass Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, sowie dessen anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Kupplersubstanzen den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht werden. N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin kann nach den üblichen Methoden der organischen Synthese erhalten werden. Eine geeignete Herstellungsweise ist im Beispielteil der Beschreibung wiedergegeben. . Beim Einsatz als Entwicklerkomponente liefert das N-t2-Rydroxypropyl)-p-phenylendiamin mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen ein breites Spektrum sehr intensiver Farbnuancen, wie sie mit diesen Kupplern und den bisher bekannten Entwicklern nicht erzielbar waren. Demzufolge stellen Haarfärbemittel mit einem Gehalt an Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin eine wesentliche Bereicherung der Möglichkeiten zur oxidativen Haarfärbung dar. Darüber hinaus zeichnen sich die mit dieser Substanz erzielten Färbungen durch überlegene Echtheitseigenschaften aus. Weiterhin sind N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin und seine Salze toxikologisch und dermatologisch unbedenklich und besitzen eine gute Löslichkeit in Wasser sowie eine gute Lagerstabilität. In den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln kann N- ( 2-Hydroxypropyl) -p-phenylendiamin entweder als solches oder in- Form seiner Salze mit anorganischen oder organischen Säuren eingesetzt werden, zum Beispiel als Chlorid, Sulfat, Phosphat, Acetat, Propionat, Lactat oder Citrat. Als weitere Farbstoffkomponenten sind in den erfin dungsgemässen Haarfärbemitteln die üblicherweise als Kupplersubstanzen verwendeten Verbindungen enthalten. Beispiele für derartige Kupplerkomponenten sind: -Naphthol, o-Kresol, m-Kresol, 1,6-Dimethylphenol, 2,5-Dimethylphenol, Brenzcatechin, Pyrogallol, 1,5bzw. 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, 2 > 2,4-Diaminoanisol, m-Toluylendiamin, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 1-Amino-3-acetylacetarnlno- 4-nitrobenzol oder 1-Amino-3-cyanacetylamino-4-nitro- benzol, 2-Methylresorcin, 2,4-Diaminophenol, 3,5- Diamino-2-methoxybenzol, 1-Ethoxy-2-bis-(ss-hydroxy- ethyl)-imino-II-aminobenzol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1-Phenyl-3-ethylureidopyrazolon-5, 1,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)-propan, 4-Chlorresorcin. In den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln werden die Entwicklerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Kupplersubstanzen, eingesetzt. h'enn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklerkomponente in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss zum Einsatz gelangt. Es ist nicht erforderlich, dass die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente als auch die Kupplersubstanz Gemische der vorstehend genannten Verbindungen darstellen. Darüber hinaus können die erfindungsgemäen Haarfärbemittel andere bekannte und übliche Enticklerkomponenten, sowie auch gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. Die oxidative Kupplung, das heisst die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen OxidationFaar- farbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht. Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Xuppler-Entwicklerkombination beträgt 0, 2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 - 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind zum Beispiel Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ, wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie zum Beispiel Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 - 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung. Die Anwendung der erfindungsgemässen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 - 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40 C. Nach einer Einwirkungsdauer von circa 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Die mit den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln erzielbaren Farbtöne zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler- und Kupplerkomponenten eine ausserordentliche Variationsmöglichkeit, die von dunkelbraun bis rubinrot und violett reicht. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit ReduktionsmiSteln wieder abziehen. Die Verwendung von N-hydroxyalkylsubstituierten p-Phenylendiaminen als Komponenten in Oxidationshaarfarben ist aus der US-PS 1 932 001 und aus der DE-AS 22 40 495 bekannt. N-(2-Hydroxypropyl)-pphenylendiamin wird jedoch in keiner der beiden Druckschriften als chemisches Individuum erwähnt. Dem entsprechend findet sich dort auch kein Hinweis auf die überraschenden und herausragenden Lichtechtheitseigenschaften der FErtungen, die mit N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin als Entwicklerkomponente in Oxidationsfarben erzielt werden können. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erlutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken. - 3 .e i s p 1 e 1 e Das in den nachfolgenden Beispielen für erfindungsge mässe Haarfärbemittel einzusetzende N-(2-Hydroxypropyl)p-phenylendiamin wurde als Dihydrochlorid nach den üblichen Methoden der organischen Synthese hergestellt. Die gewählte Herstellung wird nachstehend kurz b- schrieben: A) N-(2-Hydroxypropylamino)-LI-nitrobenzol Ein Gemisch aus 21,2 g (0,15 Mol) 4-Fluornitroben zol, 15 g (0,2 Mol) 1-Amino-2-propanol und .10,11 g Kaliumcarbonat wurde in 25 ml Dimethylformamid 2 Stunden lang zum RückfluPkochen erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in Eiswasser ge gossen und der Niederschlag abfiltriert. Durch Um kristallisieren aus Toluol wurden gelbe Kristalle mit Schmp. 790 C erhalten. B) N- (2-Hydroxypropyl) -p-phenylendiamin-dihydrochlorid 15 g N-(2-Hydroxypropylamino)-4-nitrobenzol wurden in 100 ml Ethanol in Gegenwart von 5 Gewichtsprozent Palladium auf Kohle bei 250 C und einem Wasserstoff- druck von 2 bar hydriert. Nach dem Ende der Wasser- stoffaufnahme wurde der Katalysator abfiltriert, das Filtrat mit verdünnter Salzsäure angesäuert und zur Trockne eingeengt. Graue Kristalle, Schmp. 230 C. In den folgenden Beispielen wurde N-(2-Hydroxypropyl)p-phenylendiamin-hydrochlorid in Kombination mit den nachstehenden Verbindunben als Kupplersubstnzen eine setzt: K 1: a-Naphthol X 2: 1,7-Dihydroxynaphthalin X 3: Resorcin IC 4: 2-Methylresorcin x 5t m-Aminophenol K 6: 5-Amino-2-methylphenol K 7: 2,4-Dichlor-3-aminophenol K 8: 1-Phenyl-3-methylureido-pyrazolon. Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gewichtsteilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18 > 10 Gewichtsteilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge Ct2-C18 und 75 Gewichtsteilen Wasser jeweils 0,01 Mol N-(2-llydroxypropyl)-p-phenglendiamin- dihydrochlorid als Entwicklersubstanz und 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach .erde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde mit 1 Zeiger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit Zusatz von Oxidationsmitteln wurde auf zu 90 % ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen. Tabelle 1 Beispiel Kuppler Mit 1 zeiger H2 02-Lö sung er r haltener Farbton 1 K 1 schwarzblau 2 K 2 schwarzblau 3 K 3 braunschwarz 4 K4 braungrau 5 K5 schwarzviolett 6 K6 dunkelviolett 7 K7 violettschwarz 8 K8 dunkelrubin Vergleichsversuche zur Lichtechtheit Die Lichtechtheitseigenschaften wurden nach DIN 54 004 geprüft. Zur Herstellung der Färbungen wurden Färbe- mittel mit folgenden Kupplersubstanzen hergestellt: K 1: a-Naphthol K 3: Resorcin K 6: 5-Amino-2-methylphenol K 9: 1-Phenyl-3-acetamidopyrazolon. Als Entwicklerkomponenten wurden folgende p-Phenylendiamine verwendet: E 1: N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin E 2: N-(2-Hydroxy-2-methylpropyl-2)-p-phenylendiamin E 3: N-(6-Hydroxyhexyl)-p-phenylendiamin, wobei E 2 und E 3 Vergleichssubstanzen darstellen. Die bei der Prüfung nach DIN 54 004 erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 2 wiedergegeben. Tabelle 2 E1 E2 E3 K1 4 2-3 2 K3 4-5 3 2 K 6 4 2 2- K8 3-4 2 2 Die Tabelle 2 lässt deutlich die überragenden Lichtechtheitseigenschaften der mit n-(2-Hydroypropyl)-p-pheny- lendiamin als Entwicklerkomponente erzielten Färbungen erkennen.

Claims: Patentansprüche: 1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-(2-Hydr;oxy- propyl)-p-phenylendiamin sowie dessen anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanz und den in Oxidationshaarfarben üblichen Ysupplersub- stanzen. 2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entickler-Kuppler-Xombi- nation von 0, 2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent.

Inventors: MAAK, NORBERT, DR., ROSE, DAVID, DR.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1981
Main classification: A61K7
IPC codes: A61K8, A61Q5