4-TRIFLUOROMETHYL-PHENYL-(DI)THIOPHOSPHORIC-ACID ESTERS, PROCESS FOR PREPARING THEM AND THEIR USE AS PESTICIDES

Abstract: 1. Claims for the Contracting States : BE, CH (LI), DE, FR, GB, IT, LU, NL, SE A 4-trifluoromethylphenyl (di)thiophosphate of the formula I see diagramm : EP0049383,P15,F4 where R**1 is alkyl of 1 to 3 carbon atoms, R**2 is alkyl, haloalkyl, alkoxyalkyl or alkylthioalkyl of 1 to 6 carbon atoms, R**3 , R**4 and R**5 independently of one another are hydrogen, halogen, cyano or alkyl, alkoxy or alkylthio of 1 to 4 carbon atoms and X is oxygen or sulfur. 1. Claims for the Contracting State : AT A pesticide containing inert additives and a 4-trifluoromethylphenyl (di)thiophosphate of the formula I see diagramm : EP0049383,P16,F4 where R**1 is alkyl of 1 to 3 carbon atoms, R**2 is alkyl, haloalkyl, alkoxyalkyl or alkylthioalkyl of 1 to 6 carbon atoms, R**3 , R**4 and R**5 independently of one another are hydrogen, halogen, cyano or alkyl, alkoxy or alkylthio of 1 to 4 carbon atoms and X is oxygen or sulfur.

Description: '4-Trifluormethylphenyl-(di)thiophosphorsäureester, Verfah ren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen Die Erfindung betrifft 4-Trifluormethylphenyl-(di)thio¯ phosphorsäureester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten. 0,0-Dialkyl-0-(4-trifluormethylphenyl)- und 0,0-Dialkyl -0-(3-trifluormethylphenyl)-thiophosphorsäureester die sich zur Bekämpfung von Schädlingen, wie Insekten und Nematoden eignen, sind aus der DE-OS 21 49 312 und der US-PS 4 123 526 bekannt. Es wurde gefunden, dass 4-Trifluormethylphenyl-(di)thio phosphorsäureester der Formel I EMI1.1 in der R Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R2 Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, Schädlinge aus der Klasse der Insekten, Spinnentiere und Nematoden wirksam bekämpfen. Sie sind den bekannten H/BL 0,0-Dialkyl-0-(4-trifouormethylphenyl)-triophosphorsäureestern analoger Konstitution in ihrer Wirkung überlegen. In Formel I stehen die Substituenten R1 für Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, insbesondere Ethyl, R2 für Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkylthioalkylreste mit 1 bis 6-Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec Butyl, i-Butyl, n-Pentyl, 1-Methyl-n-butyl, 3-Methyl-n-pentyl, 2-Chlorethyl, 3-Chlor-n-propyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Methylthioethyl, 2-Ethylthioethyl oder für Cycloalkylreste mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Cyclopentyl, Cyclohexyl, sowie R3, R4 und R5, die verschieden sein können, für Wasserstoff, Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor, für Nitro oder Cyano oder für Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vor zugsweise Methyl oder Ethyl. R2 bedeutet vorzugsweise Alkyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere n-Propyl, sec Butyl, Isobutyl; R3 steht vorzugsweise für Halogen, wie Chlor oderBrom, in 2-Stellung und R und R5 bedeuten vorzugsweise Wasserstoff. Man erhält 4-Trifluormethylphenyl-(di)thiophosphorsäureester der Formel I durch Umsetzung eines O,S-Dialkylphosphorsäure- esterchlorids der Formel II EMI2.1 in der R1, R2 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit einem 4-Trifluormethylphenol der Formel III EMI3.1 in der R3, R4 und R5 die oben genannten Bedeutungen haben, oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit einem Salz eines 4-Trifluormethylphenols der Formel III. Der Reaktionsablauf kann durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI3.2 Die Umsetzung von Phosphorsäureesterchlorid der Formel II mit Phenol der Formel III kann in einem organischen Verdünnungsmittel, wie Acetonitril, Toluol, Methylethylketon, oder in zwei-Phasen-Systemen, wie Toluol/Wasser, Dichlormethan/Wasser, durchgeführt werden. Zweckmässigerweise setzt man die 1- bis 2-molare Menge eines säurebindenden Mittels, bezogen auf Phenol der Formel III, zu. Vorzugsweise wird ein Überschuss von etwa 10 % verwendet. Geeignet sind Basen, wie Alkalimetallcarbonate, z.B. Kaliumcarbonat, Alkalihydroxide, z.B. Natriumhydroxid, oder tertiäre Amine, z.B. Triäthylamin. Anstelle von Base und Phenol kann ebenso ein Salz des Phenols mit den Phosphorsäureesterchlorid umgesetzt werden. Als Salze kommen J Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze oder gegebenen falls substituierte Ammoniumsalze, wie Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammoniumsalze,in in Betracht. Die Reaktionstemperatur kann in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1000C, vorzugsweise zwischen 20 und 7000. Man lässt die Umsetzung im allgemeinen unter Normaldruck ablaufen. Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangs stoffe in äquimolaren Verhältnissen ein. Ein Überschuss der eignen oder anderen Reaktionskomponente kann in einigen Fällen Vorteile bringen. Vorzugsweise verwendet man auf 1 Mol Phenol 0,9 bis 1,1 Mole Phosphorsäureesterchlorid. Das Reaktionsgemisch wird in üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. durch Versetzen mit Wasser und Trennen der Phasen. Die Rohprodukte können durch Destillation oder Säulenchro matographie gereinigt werden. C,S-Dialkylphosphorsäureesterchioride sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (DE-OS 26 42 982; J. Org. Chem. 30, 3217 (1965)). Die 4-Trifluormethylphenole der Formel III können ebenfalls nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden (DE-AS 12 57 784; J. Am. Chem. Soc. 69, 2346 (1947)). Folgende weitere Verfahren führen ebenfalls zu erfin dungsgemässen Verbindungen: 4-Trifluormethylphenyl-thiophosphorsäureester der For men Ia lassen sich in einer Arbusow-Reaktion durch Um setzung von Phosphorigsäureestern der Formel IV mit Sul fenylchloriden der Formel R2SCl nach folgendem Reaktions schema herstellen: J EMI5.1 Ebenso sind die 4-Trifluor.methylphenyl-thiophosphorsäure- ester der Formel Ia durch Alkylierung von Phosphorsäureestersalzen der Formel V mit Alkylierungsmitteln der Formel R2Y zugänglich: EMI5.2 Ausserdem lassen sich Phosphorsäureesterdichloride der Formel VI mit Alkoholen und Mercaptanen der Formeln R1OH bzw. R2SH zu Verbindungen der Formel I umsetzen: EMI5.3 In diesen Reaktionsschemata haben die Substituenten R1 R2, R3, R und R5 sowie X die oben genannten Bedeutungen. Mei steht für ein Metallkation oder ein gegebenenfalls substituiertes Ammoniumion und Y bedeutet Halogenid, beispielsweise Jodid, Bromid, Chlorid, oder Alkylsulfat, beispielsweise Methylsulfat. Herstellungsbeispiel Zu 52,4 g 4-Trifluormethylphenol in 300 ml Dichlormethan werden bei 200C 16,7 ml Brom zugetropft. Man lässt 24 Stunden stehen; danach hat sich die Lösung entfärbt. Nach Abziehen des Lösungsmittels erhält man 75 g 2-Brom-4-trifluormethylphenol; nD22 = 1.4959. Zu 14,5 g des so erhaltenen 2-Brom-4-trifluormethylphenol in 100 ml Acetonitril gibt man 8,3 g Kaliumcarbonat und tropft dann 11,1 g 0-Ethyl-S-propyl thiophosphorsäureester- chlorid zu. Dann rührt man vier Stunden lang bei 500C und anschliessend 12 Stunden lang bei Raumtemperatur. Man entfernt das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer, versetzt mit 400 ml Toluol und 100 ml Wasser, trennt die Phasen und wäscht die organische Phase mit 2 n Natronlauge und anschliessend mit Wasser, trocknet mit Natriumsulfat und entfernt das Lösungsmittel und flüchtige Verunreinigungen unter vermindertem Druck bei 400C/0,1 mbar. Man erhält als Rückstand 13,6 g O-Ekhyl-S-n-propyl-O -(2-br=..-4-trifluormethyl-phenyl)-thiophosphat; n30 = 1.4949. Folgende Verbindungen der Formel I lassen sich beispiels- weise analog oder nach einem der oben besChyiebenen Verfahren herstellen: EMI7.1 Nr. RÚ Rê X R R4 R5 nD 1 CH3 n-C3H7 S H H H 2 CH3 n-C3H7 O H H H 3 CH3 sec-C4H9 S H H H 4 CH3 sec-C4H9 O H H H 5 CH3 n-C3H7 O H H 2-Br 6 CH3 n-C3H7 O H H 2-Cl 7 CH3 sec-C4H9 O 3-Cl H H 8 C2H5 n-C3H7 O H H H nD26 = 1.4750 9 C2H5 n-C3H7 O 2-Cl H H nD19 = 1.4885 10 C2H5 n-C3H7 O 2-Br H H nD30 = 1.4949 11 C2H5 n-C3H7 O 2-F H H Nr. RÚ Rê X R R4 R5 nD 12 C2H5 n-C3H7 S 3-Cl H H 13 C2H5 n-C3H7 O 3-CH3 H H 14 C2H5 n-C3H7 S 2-CN H H 15 C2H5 n-C3H7 O 2-SCH3 H H 16 C2H5 n-C3H7 O 2-Cl 6-Cl H nD23 =1.4968 17 C2H5 n-C3H7 O 2-Br 6-Br H 18 C2H5 n-C3H7 S H H H nD25 = 1.5053 19 C2H5 n-C3H7 S H H 2-Cl nD22 = 1.5183 20 C2H5 n-C3H7 S H H 2-Br nD22 = 1.5293 21 C2H5 n-C3H7 S H H 2-F 22 C2H5 n-C3H7 S H H 3-Cl 23 C2H5 n-C3H7 S 2-Cl H 6-Cl 24 C2H5 n-C3H7 S 2-Br H 6-Br 25 C2H5 n-C3H7 S 2-Cl H 6-Cl Nr. RÚ Rê X R R4 R5 nD 26 C2H5 n-C3H7 S 2-Br H 6-Br 27 C2H5 n-C3H7 S H H 2-CH3 28 C2H5 n-C3H7 S H H 2-CN 29 C2H5 n-C3H7 S H H 2-SCH3 30 C2H5 i-C3H7 O 2-Cl H H 31 C2H5 i-C3H7 O 2-Br H H 32 C2H5 i-C3H7 O 2-CH3 H H 33 C2H5 i-C3H7 O 3-Cl H H 34 C2H5 i-C3H7 O 3-F H H 35 C2H5 i-C3H7 S 2-Cl H H 36 C2H5 i-C3H7 S 2-Br H H 37 C2H5 i-C3H7 S 2-CH3 H H 38 C2H5 i-C3H7 S 3-Cl H H 39 C2H5 i-C3H7 S 3-F H H nD25 =1.4737 40 C2H5 i-C3H7 O H H H Nr. RÚ Rê X R R4 R5 nD 41 C2H5 sec-C4H9 0 2-Cl H H nD22 = 1.4852 42 C2H5 sec-C4H9 0 2-Br H H nD22 = 1.4960 43 C2H5 sec-C4H9 0 2-F H H 44 C2H5 sec-C4H9 0 2-F H H 45 C2H5 sec-C4H9 0 3-Cl H 6-Cl nD23 = 1,4954 46 C2H5 sec-C4H9 0 3-Cl H 6-Br 47 C2H5 sec-C4H9 0 3-Br H H 48 C2H5 sec-C4H9 0 3-CH3 H H 49 C2H5 sec-C4H9 0 3-CH3 H H 50 C2H5 sec-C4H9 0 H H H nD25 = 1.5035 51 C2H5 sec-C4H9 0 2-Cl H H nD22 = 1.5139 52 C2H5 sec-C4H9 0 2-Br H H nD23 = 1.5262 53 C2H5 sec-C4H9 0 2-F H H 54 C2H5 sec-C4H9 0 H 3-Cl H 55 C2H5 sec-C4H9 0 H 3-F H Nr. RÚ Rê X R R4 R5 nD 41 C2H5 sec-C4H9 0 2-Cl H H nD22 = 1.4852 42 C2H5 sec-C4H9 0 2-Br H H nD22 = 1.4960 43 C2H5 sec-C4H9 0 2-F H H 44 C2H5 sec-C4H9 0 2-F H H 45 C2H5 sec-C4H9 0 3-Cl H 6-Cl nD23 = 1,4954 46 C2H5 sec-C4H9 0 3-Cl H 6-Br 47 C2H5 sec-C4H9 0 3-Br H H 48 C2H5 sec-C4H9 0 3-CH3 H H 49 C2H5 sec-C4H9 0 3-CH3 H H 50 C2H5 sec-C4H9 0 H H H nD25 = 1.5035 51 C2H5 sec-C4H9 0 2-Cl H H nD22 = 1.5139 52 C2H5 sec-C4H9 0 2-Br H H nD23 = 1.5262 53 C2H5 sec-C4H9 0 2-F H H 54 C2H5 sec-C4H9 0 H 3-Cl H 55 C2H5 sec-C4H9 0 H 3-F H Nr. RÚ Rê X R R4 R5 nD 71 C2H5 CH3O-(CH2)2- O 2-Cl H 72 C2H5 CH3O-(CH2)2- O 2-Br H nD23 = 1.4981 73 C2H5 CH3O-(CH2)2- O 3-Cl H 74 C2H5 CH3O-(CH2)2- S H H 75 C2H5 CH3O-(CH2)2- S 2-Cl H 76 C2H5 CH3O-(CH2)2- S 2-Br H 77 C2H5 CH3O-(CH2)2- S 3-Cl H 78 C2H5 C2H5O-(CH2)2- O H H nD28 = 1.4723 79 C2H5 C2H5O-(CH2)2- O 2-Cl H 80 C2H5 C2H5O-(CH2)2- O 2-Br H nD23 = 1.4951 81 C2H5 C2H5O-(CH2)2- O 3-Cl H 82 C2H5 C2H5O-(CH2)2- S H H 83 C2H5 C2H5O-(CH2)2- S 2-Cl H 84 C2H5 C2H5O-(CH2)2- S 2-Br H 85 C2H5 C2H5O-(CH2)2- S H H Nr. RÚ Rê X R R4 R5 nD 86 C2H5 ClCH2-(CH2)2- O H H H nD28 = 1.4843 87 C2H5 ClCH2-(CH2)2- O 2-Cl H H nD22 = 1.4972 88 C2H5 ClCH2-(CH2)2- O 2-Br H H nD22 = 1.5068 89 C2H5 ClCH2-(CH2)2- O H 3-Cl H 90 C2H5 ClCH2-(CH2)2- S H H H 91 C2H5 ClCH2-(CH2)2- S 2-Cl H H 92 C2H5 ClCH2-(CH2)2- S 2-Br H H 93 C2H5 ClCH2-(CH2)2- S H 3-Cl H 94 C2H5 i-C3H7-O-(CH2)2- O H H H 95 C2H5 i-C3H7-O-(CH2)2- O 2-Cl H H 96 C2H5 i-C3H7-O-(CH2)2- O 2-Br H H 97 C2H5 i-C3H7-O-(CH2)2- O 2-Cl H H 98 C2H5 i-C3H7-O-(CH2)2- S H H H 99 C2H5 i-C3H7-O-(CH2)2- S 2-Cl H H 100 C2H5 i-C3H7-O-(CH2)2- S 2-Br H H Nr. RÚ Rê X R R4 R5 nD 101 C2H5 i-C3H7O-(CH2)2- S 3-Cl H H 102 C2H5 CH3S-(CH2)2- O H H H nD25 = 1.5050 103 C2H5 CH3S-(CH2)2- O 2-Cl H H 104 C2H5 CH3S-(CH2)2- O 2-Br H H 105 C2H5 CH3S-(CH2)2- O H H H nD25 = 1.4990 106 C2H5 CH3S-(CH2)2- O 2-Cl H H 107 C2H5 CH3S-(CH2)2- O 2-Br H H 108 C2H5 CH3S-CH2- O H H H nD24 = 1.5075 109 n-C3H7 C2H5 O H H H nD25 = 1.4753 Die 4-Trifluormethylphenyl-(di)thiophosphorsäureester der Formel I bzw. Schädlingsbekämpfungsmittel, die diese Verbindungen enthalten, sind geeignet, Schädlinge aus der Klasse der Insekten, Spinnentiere und Nematoden wirksam zu bekämpfen. Sie können im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden. Zu den schädlichen Insekten gehören aus der Ordnung der Schmetterlinge (Lepidoptera) beispielsweise Plutella maculipennis (Kohlschabe), Leucoptera coffeella (Kaffeemotte), Hyponomeuta malinellus (Apfelbaumgespinstmotte), Argyresthia conjugella (Apfelmotte), Sitotroga cerealella (Getreidemotte), Phthorimaea operculella (Kartoffelmotte), Capua reticulana (Apfelschalenwickler), Sparganothis pilleriana (Springwurm), Cacoecia murinana (Tannentriebwickler), Tortrix viridana (Eichenwickler), Clysia ambiguella (Heu- und Sauerwurm), Evetria buoliana (Kieferntriebwickler), Polychrosis botrana (Bekreuzter Traubenwickler), Cydla pomonella (Obst.ade), Laspeyresia molesta (Pfirsichtriebbohrer), Laspeyresia funebrana (Pflaumenwickler), Ostrinia nubilalis (Maiszünsler), Loxostege sticticalis (Rübenzünsler), Ephestia kuehniella (Mehlmotte), Chilo suppressalis (Reisstengelbohrer), Galleria Mellonella (Wachsmotte), Malacosoma neustria (Ringelspinner), Dendrolimus pini (Kiefernspinner), Thaumatopoea pityocampa (Pinienprozessionsspinner), Phalera bucephala (Mondfleck), Cheimatobia brumata (Kleiner Frostspanner), Hibernia defoliaria (Grosser Frostspanner), Bupalus piniarus (Kiefernspanner), Hyphantria cunea (Weisser Bärenspinner), Agrotis segetum (Wintersaateule), Agrotis ypsilon (Ypsiloneule), Barathra brassicae (Kohleule), Cirphis unipuncta (Heerwurm), Prodenia litura (Baumwollraupe), Laphygma exigua (Rüben-Heerwurm), Panolis flammea (Forleule), Earias insulana (Baumwollkapselwurm), Plusia gamma r(Gammaeule), Alabama argillacea (Baumwollblattwurm), Lymantria dispar (Schwammspinner), Lymantria monacha (Nonne), Pieris brassicae (KohlweiRling), Aporia crataegi (BaumweiRling); aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera) beispielsweise Blitophaga undata (Schwarzer Rübenaaskäfer), Melanotus communis (Drahtwurm), Limonius californicus (Drahtwurm), Agriotes lineatus (Saatschnellkäfer), Agricotes obscurus (Humusschnellkäfer), Agrilus sinuatus (Birnbaum-Prachtkä fer), Meligethes aeneus (Rapsglanzkäfer), Atomaria linearis (Moosknopfkäfer), Epilachna varicestris (Mexika nischer Bohnenkäfer), Phyllopertha horticola (Junikäfer), Popillia japonica (Japankäfer), Melolontha melolontha (Feldmaikäfer), Melolontha hippocastani (Waldmaikäfer), Amphimallus solstitialis (BrachkEfer), Crioceris asparagi (Spargelhähnchen), Lema melanopus (Getreidehähnchen), Leptqnotarsa decemlineata (Kartoffelkäfer), Phaedon cochleariae (Meerrettich-Blattkäfer), Phyllotreta nemorum (Kohlerdfloh), Chaetocnema tlbialls (Rübenflohkäfer), Phylloides chrysocephala (Raps-Flohkäfer), Diabrotica 12-punctata (Südlicher Maiswurzelwurm), Cassida nebulosa (Nebliger Schildkäfer), Bruchus lentis (Linsenkäfer), Bruchus ruf imanus (Pferdebohnenkäfer), Bruchus pisorum (Erbsenkäfer), Sitona lineatus (Linierter Blattrandkäfer), Otiorrhynchus sulcatus (Gefurchter Lappenrüssler), Otiorrhynchus ovatus (Erdbeerwurzelrüssler), Hylobies abietis (Grosser Brauner Rüsselkäfer), Byctiscus betulae (Rebenstecher), Anthonomus pomorum (Apfelblütenstecher), Anthonomus grandis (Kapselkäfer), Ceuthorrhynchus assimi lis (Kohlschotenrüssler), Ceuthorrhynchus napi (Grosser Kohltriebrüssler), Sitophilus granaria (Kornkäfer), Anisan drus dispar (Ungleicher Holzborkenkäfer), Ips typographus (Buchdrucker), Blastophagus piniperda (Gefurchter Wald gärtner); ; aus der Ordnung der Zweiflügler (Diptera) beispielsweise Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor (Hessenfliege), Dasineura brassicae (Kohlschoten-Gallmücke), Contarinia tritici (Gelbe Weizen-Gallmücke), Haplodiplosis equestris (Sattelmücke), Tipula paludosa (Wiesenschnake), Tipula oleracea (Kohlschnake), Dacus cucurbitae (Melonenfliege), Dacus oleae (Olivenfliege), Ceratitis capitata (Mittelmeer fruchtfliege), Rhagoletis cerasi (Kirschfruchtfliege), Rhagoletis pomonella (Apfelmade), Anastrepha ludens (Mexikanische Fruchtfliege), Oscinella frit (Fritfliege), Phorbia coarctata (Brachfliege), Phorbia antiqua (Zwiebelfliege), Phorbia brassicae (Kleine Kohlfliege), Pegomya hyoscyami (Rübenfliege), Anopheles maculipennis, Culex pipiens, Aedes aegypti (Gelbfiebermücke), Aedes vexans, Tabanus bovinus (Rinderbremse), Tipula paludosa (Wiesenschnake), Musca domestica (Stubenfliege), Fannia canicularis (Kleine Stubenfliege), Muscina stabulans, Glossina morsitans (Tsetse-Fliege), Oestrus ocis, Chrysomya macellaria, Chrysomya hominivorax, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Hypoderma lineata; aus der Ordnung der Hautflügler (Hymenoptera) beispielsweise Athalia rosae (Rübenblattwespe), Hoplocampa minuta (Pflaumensägewespe), Monomorium pharaonis (Pharaoameise), Solenopsis geminata (Feuerameise), atta sexdens (Blattschneiderameise); aus der Ordnung der Wanzen (Heteroptera) beispielsweise Nezara viridula (Grüne Reiswanze), Eurygaster integriceps (Asiatische Getreidewanze), Blissus leucopterus (Chinch bug), Dysdercus cingulatus (Kapok-Wanze), Dysdercus inter- medius (Baumwollwanze), Piesma quadrata (Rübenwanze), Lygus pratensis (Gemeine Wiesenwanze); ; 'aus der Ordnung der Pflanzensauger (Homoptera) beispiels weise Perkinsiella saccharicida (Zuckerrohrzikade), Nila parvata lugens (Braune Zikade), Empoasca fabae (Kartoffel zikade), Psylla mali (Apfelblattsauger), Psylla piri (Birn blattsauger), Trialeurodes vaporariorum (Weisse Fliege), Aphis fabae (Schwarze Bohnenlaus), Aphis pomi (Grüne Apfel laus), Aphis sambuci (Holunderblattlaus), Aphidula nastru tii (Kreuzdornblattlaus), Cerosipha gossypii (Gurkenblatt laus), Sappaphis mali (Rosige Apfellaus), Sappaphis mala (Mehlige Birnblattlaus), Dysphis radicola (Mehlige Apfel falterlaus), Brachycaudus cardui (Grosse Pfiaumenblatt laus), Brevicoryne brassicae (Kohlblattlaus),- Phorodon humuli (Hopfenblattlaus), Rhopalomyzus ascalonicus (Zwie bellaus), Myzodes persicae (Grüne Pfirsichlaus), Myzus cerasi (Schwarze Sauerkirschenlaus), Dysaulacorthum pseu dosolani (Gefleckte Kartoffellaus), Acyrthosiphon onobry chis (Grüne Erbsenlaus), Macrosiphon rasae (Grosse Rosen blattlaus), Megoura viciae (Wickenlaus), Schizoneura lanuginosa (Birnenblattlaus), Pemphigus bursarius (Salat wurzellaus), Dreyfusia nordmannianae (Tannentrieblaus), Dreyfusia piceae (Weisstannenstammlaus), Adelges laricis (Rote Fichtengallenlaus), Viteus vitifolii (Reblaus); aus der Ordnung der Termiten (Isoptera) beispielsweise Reticulitermes lucifugus, Calotermes flavicollis, Leuco termes flavipes, Termes natalensis; aus der Ordnung der Geradflügler (Orthoptera) beispielswei se Forficula auricularia (Gemeiner Ohrwurm), Acheta domestica (Heimchen), Gryllotalpa gryllotalpa (Maulwurfs grille), Tachycines asynamorus (Gewächshausschrecke), Locusta migratoria (Wanderheuschrecke), Stauronotus maroccanus (Marokkanische Wanderheuschrecke), Schistoerca peregrina (Wanderheuschrecke), Nomadacris septemfasciata (Wanderheuschrecke), Melanoplus spretus (Felsengebirgs heuschrecke), Melano plus femur-rubrum (Rotbeinige Heuschrecke), Blatta orientalis (Küchenschabe), Blattella germanica (Deutsche Schabe), Periplaneta americana (Amerikanische Schabe), Blabera gigantea (Riesenschabe). Zur Klasse der Arachnoidea gehören Spinnentiere (Acarina) beispielsweise Ixodes ricinus (Holzbock), Ornithodorus moubata, Amblyomma americanum, Dermacentor silvarum, Boophilus microplus, Tetranychus telarius, Tetranychus atlanticus, Tetranychus pacificus, Paratetranychus pilosus, Bryobia praetiosa. Zur Klasse der Nemathelminthes zählen beispielsweise Wurzelgallennematoden, z.B. Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z.B. Heterodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera triflo- lii, Stock- und Blattälchen, z.B. Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Partylenchus goodeyi, Paratylenchus curvitatus sowie Tyl enchorhyn chus dub ius, Tyl encho rhyn chus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinetus, Radopholus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus, Trichodorus primitivus. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsmöglichkeiten, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersio- nen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemässen Wirkstoffe gewährleisten. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht. Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die -Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgier-, mittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensations- produkte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderi- vaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphtha 'lins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Form aldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenon, Alkylphenolpoly glykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpoly etheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid -Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkyl ether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly glykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht. Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Beispiele für Formulierungen sind: I. 5 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 18 werden mit 95 Ge wichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gew.% des Wirkstoffs enthält. II. 30 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 19 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kiesel säuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. III. 10 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 50 werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gewichtsteilen Xylol, 6 Gewichtsteile des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanol- amid, 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzol sulfonsäure und 2 Gewichtsteilen des Anlagerungspro duktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl L besteht. IV. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 70 werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gewichtsteilen Cyclohexa non, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gewichtsteilen des Anlage rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rici nusöl besteht. V. 80 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 8 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl naphthalin-alpha-sulfonsäure, 10 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägrierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, -Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calciumund Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.%. Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitung können in grösseren Bereichen variiert werden. 9 Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %. Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low -Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen. Die Aufwandmenge an Wirkstoff beträgt unter Freilandbedingungen 0,2 bis 10 kg/ha, vorzugsweise 0,5 bis 2,0 kg/ha. Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemässen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 zugemischt werden. Beispielsweise können folgende Mittel zugemischt werden: i,2-Dibrom-3-chlorpropan, 1,3-Dichlorpropen, 1,3-DicLor- propen + 1,2-Dichlorpropan, 1,2-Dibrom-ethan, 2-sec.-Butyl- -phenyl-N-methylcarbamat, o-Chlorphenyl-N-methylcarbamat, 3-Isopropyl-5-methylphenyl-N-methylcarbamat, o-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat, 3, 5-Dimethyl-4-methylmercapto-phe nyl-N-methylcarbamat, 4-Dimethylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat, 2-(1,3-Dioxolan-2-yl)-phenyl-N-methylcarbamat, l-Naphthyl-N-methylcarbamat, 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl -benzofuran-7-yl-N-methylcarbamat, 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat, 2-Dimethylamino-5,6-dimethyl-4-pyrimidinyl-dimethylcarbamat, 2-Methyl-2-(methyl - thio)-propionaldehyd-0-(methylcarbamoyl)-oxim, S-Me- thyl-N-[(methylcarbamoyl)-oxy3-thio-acetimidat) Methyl -N',N'-dimethyl-N-[(methylcarbamoyl)oxyl]-1-thiooxamidat, N-(2-Methyl-chlor-phenyl)-N',N'-dimethylformamidin, Tetrachlorthiophen, 1-(2,6-Difluor-benzoyl)-3-(4-chlor-phe nyl)-harnstoff, O,O-Dimethyl-O-(p-nitrophenyl)-phosphorthioat, O,0-Diethyl-O-(p-nitrophenyl)-phosphorthioat, O-Ethyl-O-(p-nitrophenyl)-phenyl-phosphonothioat, O,O-Di methyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl) -phosphorthioat, O,O-Di- ethyl-O-(2,4-dichlorphenyl)-phosphorthioat, O-Ethyl-O-(2,4-dichlorphenyl)-phenyl-phosphonothioat, O,O-Dimethyl-O-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphorthioat, O-Ethyl-0-(2,4,5-trichlorphenyl)-ethyl-phosphonothioat, O,O-Dimethyl-O-(4-brom-2,5-dichlorphenyl)-phosphorthioat, O,O-Dimethyl-O-(2,5-dichlor-4-jodphenyl)-phosphorthioat, O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-phosphorthioat, 0-Ethyl-0-(3-methyl-4-methylthiophenyl) -isopropyl- -phosphoramidat, O,O-Diethyl-O-Cp-methylsulfinyl-phenyl]- -phosphorthioat, O-Ethyl-S-phenyl -ethyl -phosphonodithioat, O,O-Diethyl-[2-chlor-1-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl]-phosphat, O,O-Dimethyl-[-2-chlor-1-(2,4,5-trichlorphenyl)]-vinyl -phosphat, O,O-Dimethyl-S-(1'-phenyl)-ethylacetat-phosphordithioat, Bis-(dimethylamino)-fluorphosphinoxid, Octa methyl-pyrophosphoramid, O,O,C,C-Tetraethyldithio-pyro phosphat, S-Chlormethyl-O,O-diethyl-phosphordithioat, O-Ethyl-S,S-dipropyl-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-O-2,2dichlorvinyl-phosphat, O,O-Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-di chlorethylphosphat, O,O-Dimethyl-2,2,2-trichlor-1-hydroxy- -ethylphosphonat, O,O-Dimethyl-S-[1,2-biscarbethoxy-ethyl -(1) ]-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-O-(l-methyl-2-carbmethoxy-vinyl)-phosphat, O,O-Dimethyl-S-(N-methyl-carba- moyl-methyl)-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(N-methyl carbamoyl-methyl)-phosphorthioat, O,O-Dimethyl-S-(N-methoxyethyl-carbamoyl-methyl)-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(N-formyl-N-methyl-carbarnoylmethyl-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-O-[1-methyl-2-(methyl-carbamoyl)-vinyl]-phosphat, O,O-Dimethyl-O-[(1-methyl-2-dimethylcarbamoyl)-vinyl]-phosphat, O,O-Dimethyl-O-[(1-methyl-2-chlor-2-diethylcarbamoyl)-vinyl]-phosphat, O,O-Diethyl-S-(ethyl thio-methyl)-phosphordithioat, O,O-Diethyl-S-[(p-chlor phenylthio) -methyl ]-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(2 -ethylthioethyl)-phosphorthioat, O,O-Dimethyl-S-(2-ethyl- thioethyl)-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(2-ethylsulfinyl-ethyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-S-(2-ethylthio -ethyl)-phosphordithioat, O,O-Diethyl-S-(2-ethylsulfinyl -ethyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-thiophosphoryliminophenyl-acetonitril, O,O-Diethyl-S-(2-chlor-1-phthalimidoethyl)-phosphordithioat, O,O-Diethyl-S-[6-chlor-benzoxazolon-(2)-yl(3)]-methyldithiophosphat, O,O-Dimethyl-S -[2-methoxy-1,3,4-thiadiazol-5-[4H]-only-(4)-methyl]-phos phordithioat, O,O-Diethyl-0-[3,5,6-trichlor-pyridyl-(2) )- phosphorthioat, O,O-Diethyl-0-(2-pyrazinyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-O[2-isopropyl-4-methyl-pyrimidinyl(6)]-phosphorthioat, O,O-Diethyl-O-[2-(diethylamino)-6-methyl-4pyrimidinyl]-thionophosphat, O,O-Dimethyl-S-(4-oxo-1,2,3-ben zotriazin-3-[4H]-yl-methyl)-phosphordithioat, O,O-Dime- thyl-S-[ (4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-methyl]-phosphor- dithioat, O,O-Diethyl-(l-phenyl-1,2,4-triazol-3-yl)-thiono- phosphat, C,S-Dimethyl-phosphor-amido-thioat, O,S-Dimethyl- -N-acetyl-phosphoramidothioat, > -Hexachlorcyclohexan, 1,1-Di-(p-methoxyphenyl)-2,2,2-trichlor-ethan, 6,7,8,9,1O,iO-Hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-me- thano-2,4,3-benzodioxa-thiepin-3-oxid, Pyrethrine, DL-2-Allyl-3-methyl-cyclopenten-(2)-on-(1)-yl-(4)-DL-cis,trans-chrysanthemat, 5-Benzyl-furyl-(3)-methyl-DL-cis,- trans-chrysanthemat, 3-Phenoxybenzyl(+)-cis,trans-2,2-di methyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarboxylat, &alpha; ;-Cyano-3-phenoxybenzyl(#)-cis,trans-2,2-dimethyl-3-(2,2 -dichlorvinyl)-cyclopropancarboxylat, (s)-&alpha;-Cyano-3-phe- noxybenzyl-cis(lR,3R)-2,2-dimethyl-3-(2,2-dibromvinyl) -cyclopropancarboxylat, 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidoethyl-DL-cis,trans-chrysanthemat, 2-Methyl-5-(2-propinyl) -3 -furylmethyl-chrysanthemat, (ol-Cyano-3-phenoxybenzyl)- -&alpha;-isopropyl-4-chlorphenylacetat. Die folgenden Beispiele belegen die biologische Wirkung 9 der neuen Verbindungen der Formel I. Vergleichsmittel ist der bekannte Wirkstoff O,O-Diethyl-O-(i-trifluorphenyl)- -thiophosphat (DE-OS 21 49 312). Die Numerierung der Wirkstoffe entspricht der der tabellarischen Auflistung. Beispiel 1 Kontaktwirkung auf Stubenfliegen (Musca domestica); Dauerkontakt Beide Teile einer Petrischale von 10 cm Durchmesser werden mit insgesamt 2 ml der acetonischen Wirkstofflösung ausgekleidet. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels (ca. 30 Minuten) bringt man Je 20 4 Tage alte Fliegen in die Schalen. Die Mortalitätsrate wird nach 4 Stunden festgestellt. In diesem Test wird mit den Wirkstoffen Nr. 8, 9, 10, 18, 19, 20, 40, 41, 42, 50, 51, 52, 70, 72, 78, 80 und 87 eine sehr hohe Mortalitätsrate erzielt. Beispiel 2 Kontaktwirkung auf Blattläuse (Aphis fabae); Spritzversuch Getopfte Bohnenpflanzen (Vicia faba) mit starken Blattlauskolonien werden in der Spritzkammer mit den wässrigen Wirkstoffaufbereitungen tropfnass gespritzt. Die Auswertung erfolgt nach 48 Stunden. In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen Nr. 9, 10, 19, 40, 70 und 78 eine bessere Wirkung als das Vergleichsmittel. Beispiel 3 Frass- und Kontaktwirkung auf Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis) Blätter von jungen Kohlpflanzen werden 3 Sekunden lang in die wässrige Wirkstoffemulsion getaucht und nach kurzem Abtropfen auf einen angefeuchteten Filter in eine Petri schale gelegt. Das Blatt wird darauf mit 10 Raupen des 4. Stadiums belegt. Nach 48 Stunden beurteilt man die Wirkung. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Wirkstoffe eine überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: Nr. 8, 9, 10, 18, 19, 20, 40, 41, 42, 50, 51, 52, 70, 80. Beispiel 4 Kontaktwirkung auf Moskito-Larven (Aedes aegypti) 200 ml Leitungswasser werden mit der Wirkstoffaufbereitung versetzt und darauf mit 30 bis 40 Moskito-Larven im 4. Larvenstadium besetzt. Die Versuchstemperatur beträgt 20 C. Nach 25 Stunden wird die Wirkung ermittelt. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Wirkstoffe eine überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Vergleichsmittel: Nr. 8, 9, 10, 18, 19, 20, 40, 41, 42, 50, 51, 52. Beispiel 5 Kontaktwirkung auf Schaben (Blatta orientalis) Der Boden eines 1 l-Einmachglases wird mit der acetoni schen Lösung des Wirkstoffs behandelt. Nach dem Verdun sten des Lösungsmittels setzt man Je Glas 5 adulte Scha ben. Die Mortalitätsrate wird nach 48 Stunden bestimmt. J In diesem Test zeigen die Wirkstoffe Nr. 8, 9, 10, 18, 19, 20, 40, 41, 42, 50, 51 eine bessere Wirkung als das Vergleichsmittel. Beispiel 6 Kontaktwirkung auf Kornkäfer (Sitophilus granaria) Petrischalen von 10 cm Durchmesser werden mit acetonischer Wirkstofflösung ausgekleidet. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels belegt man die Schalen mit 100 Kornkäfern. Nach 4 Stunden werden die Käfer in unbehandelte Gefässe überführt. Die Mortalitätsrate wird nach 24 Stunden ermittelt. Dabei wird festgestellt, wieviele Käfer in der Lage sind, nach diesem Zeitpunkt innerhalb 60 Minuten ein unbehandeltes Pappschälchen (Durchmesser 40 mm, Höhe 10 mm) zu verlassen. Die Mortalitätsrate der Kornkäfer, die mit den Wirkstoffen Nr. 8, 9, 10, 19, 40, 41, 42, 50, 78 und 80 behandelt wurden, ist bei vergleichbarer Wirkstofflnenge pro Petri schaie wesentlich höher als bei Käfern, die mit dem Vergleichsmittel behandelt wurden. Beispiel 7 Kontaktwirkung auf Zecken (Ornithodorus moubata) Geprüft wird mit Zecken im 3. Larvenstadium. Dazu taucht man die Tiere, die sich in einem Papierbeutel befinden, für 3 Sekunden in die Prüfemulsion. Die Beutel werden frei aufgehängt. Nach 48 Stunden wird die Wirkung auf die Zecken beurteilt. In diesem Test wird mit Prüfemulsionen geringer Konzentration der Wirkstoffe Nr. 40, 42, 78 und 80 eine höhere Mortalitätsrate als mit Emulsionen, die das Vergleichsmittel enthalten, erzielt. Beispiel 8 Wirkung auf Wurzelgallennematoden (Meloidogyne incognita) Junge Tomatenpflanzen werden in Je 500 g Komposterde gepflanzt, die stark mit Wurzelgallennematoden infiziert ist. Nach drei Tagen erfolgt die Behandlung mit der wässrigen Wirkstoffaufbereitung durch Spritzen von 50 ml Aufbereitung in der Spritzkammer. Nach 6 bis 8 Wochen bonitiert man die Wurzeln auf Gallenbildung. Tn diesem Test zeigen z.B. die Wirkstoffe Nr. 18, 42, 70 und 72 eine überlegene Wirkung gegenüber dem Vergleichsmittel.

Claims: Patentansprüche 1. 4-Trifluormethylphenyl-(di)thiophosphorsäureester der Formel I EMI30.1 in der R1 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R2 Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthio alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy oder Alkyl thio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten. 2. 4-Trifluormethylphenyl-(di)thiophosphorsäureester der Formel EMI30.2 in der R2 Alkyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, R3 Halogen und R4 und R5 Wasserstoff bedeuten. 3. O-Ethyl-S-n-propyl-O-(2-chlor-4-trifluormethyl-phenyl) thiolphosphat. 4. 0-Ethyl-S-n-propyl-0-(2-brom-4-trifluormethyl-phenyl)- thiolphosphat. 5. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend einen 4-Tri fluormethylphenyl-(di)thiophosphorsäureester der For mel I gemäss Anspruch 1. 6. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man einen 4-Trifluormethylphenyl -(di)thiophosphorsäureester der Formel I gemäss An spruch 1 auf die Schädlinge und/oder deren Lebensraum einwirken lässt. 7. Verfahren zur Herstellung von 4-Trifluormethylphenyl- -(di)thiophosphorsäureestern der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein O,S-Dialkylphosphorsäureesterchlorid der Formel II EMI31.1 in der R1, R2 und X die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit einem 4-Trifluormethylphenol der Formel III L J EMI32.1 in der R3, R4 und R5 die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit einem Salz eines 4-Trifluormethylphenols der Formel III umsetzt. Patentansprüche (für Österreich) 1. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend inerte Zusatz stoffe und einen 4-Trifluormethyl-phenyl-(di)thio- phosphorsäureester der Formel I EMI33.1 in der R1 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R2 Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, als Wirkstoff. 2. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend einen 4-Trifluor methylphenyl-(di)thiophosphorsäureester der Formel EMI33.2 in der Rê Alkyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Halogen und R4 und R5 Wasserstoff bedeuten. J 9 Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend O-Ethyl-S-n propyl-O-(2-chlor-4-trifluormethyl-phenyl)-thiol phosphat. 4. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend O-Ethyl-S-n propyl-O- ( 2-brom-4-trifluormethyl-phenyl ) -thiolphosphat. 5. Verfahren zur Herstellung von 4-Trifluormethylphenyl -(di)thiophosphorsäureestern der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein O,S-Dialkylphosphorsäureesterchlorid der Formel II EMI34.1 in der R1, R2 und X dIe im Anspruch 1 angegebenen Bedeutun- gen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit einem 4-Trifluormethylphenol der Formel III EMI34.2 in der R3, R4 und R5 die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, oder gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit einem Salz eines 4-Trifluormethylphenols der Formel III umsetzt.

Inventors: ADOLPHI, HEINRICH, DR., LOEFFLER, HANS-PETER, DR., SEUFERT, WALTER, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: C07F9
IPC codes: A01N57, C07F9