POLY-BIS-TRIAZYNYL AMINES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, THEIR USE IN STABILISING SYNTHETIC POLYMERS, AND POLYMERS STABILISED THIS WAY

Abstract: 1. Claims for the Contracting States : BE CH DE FR GB IT LI NL SE A poly-bis-triazinylamine of the general formula (I) see diagramm : EP0053775,P24,F1 in which n is an integer from 1 to 200, R**1 and R**2 are identical or different and denote hydrogen, C1 to C37 -alkyl, cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by up to four C1 to C4 alkyl groups, C7 to C14 aralkyl or a group of the formula (II) see diagramm : EP0053775,P24,F2 in which R**6 represents hydrogen or C1 to C6 alkyl, R**3 and R**4 are identical or different and have the meanings indicated under R**1 and R**2 , R**5 is halogen, phenyl, -OR**7 or -NR**8 R**9 , R**7 representing hydrogen, C1 to C18 alkyl, C3 to C12 alkenyl, C5 to C12 cycloalkyl, C7 to C18 aralkyl, C6 to C10 aryl or a radical of the formula (II), and R**8 and R**9 being identical or different and denoting hydrogen, C1 to C37 alkyl which is unsubstituted or substituted by a hydroxyl group, a C1 to C18 alkoxy group or a C1 to C4 dialkylamino group, C3 to C12 alkenyl, C5 to C12 cycloalkyl, C7 to C18 aralkyl, phenyl, naphthyl or a radical of the formula (II), or R**8 and R**9 , together with the common nitrogen atom, forming a pyrrolidine ring or a piperidine, morpholine or hexamethyleneimine ring which is unsubstituted or substituted by up to four C1 to C4 alkyl groups, X and Y are identical or different and represent C2 to C18 alkylene or C2 to C12 bis-(propoxy)-alkylene or C6 to C18 monocycloalkylene, dicycloalkylene or tricycloalkylene which are unsubstituted or substituted by up to four methyl groups and in which in the case of the group first mentioned, two C atoms can be replaced by N atoms which can be substituted by propylene groups, or X and Y represent C6 to C18 arylene or C7 to C18 aralkylene, or piperazinylene radicals are present instead of the groupings see diagramm : EP0053775,P24,F3 or see diagramm : EP0053775,P24,F4 E**1 is a halogen atom or a group see diagramm : EP0053775,P24,F5 see diagramm : EP0053775,P24,F6 -O-R**7 or -NR**8 R**9 and E**2 is hydrogen or an acyl group, R**3 , R**4 , R**7 , R**8 and R**9 having the meanings indicated above and at least one of the radicals R**1 , R**2 , R**3 , R**4 , R**7 , R**8 and R**9 being of necessity a group of the formula (II), with the proviso that R**1 , R**2 , R**3 and R**4 are identical, if X and Y are different, and X and Y are identical, if at least one of the radicals R**1 or R**2 are different from R**3 and R**4 . 1. Claims for the Contracting State : AT A process for the preparation of poly-bis-triazinylamines of the general formula (I) see diagramm : EP0053775,P26,F1 in which n is an integer from 1 to 200, R**1 and R**2 are identical or different and denote hydrogen, C1 to C37 alkyl, cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by up to four C1 to C4 alkyl groups, C7 to C14 aralkyl or a group of the formula (II) see diagramm : EP0053775,P26,F2 in which R**6 represents hydrogen or C1 to C6 alkyl, R**3 and R**4 are identical or different and have the meanings indicated under R**1 and R**2 , R**5 is halogen, phenyl, -OR**7 or -NR**8 R**9 , R**7 representing hydrogen, C1 to C18 alkyl, C3 to C12 alkenyl, C5 to C12 cycloalkyl, C7 to C18 aralkyl, C6 to C10 aryl or a radical of the formula (II), and R**8 and R**9 being identical or different and denoting hydrogen, C1 to C37 alkyl which is unsubstituted or substituted by a hydroxyl group, a C1 to C18 alkoxy group or a C1 to C4 dialkylamino group, C3 to C12 alkenyl, C5 to C12 cycloalkyl, C7 to C18 aralkyl, phenyl, naphthyl or a radical of the formula (II), or R**8 and R**9 , together with the common nitrogen atom, forming a pyrrolidine ring or a piperidine, morpholine or hexamethyleneimine ring which is unsubstituted or substituted by up to four C1 to C4 alkyl groups, X and Y are identical or different and represent C2 to C18 alkylene or C2 to C12 bis-(propoxy)-alkylene or C6 to C18 monocycloalkylene, dicycloalkylene or tricycloalkylene which are unsubstituted or substituted by up to four methyl groups and in which in the case of the group first mentioned, two C atoms can be replaced by N atoms which can be substituted by propylene groups, or X and Y represent C6 to C18 arylene or C7 to C18 aralkylene, or piperazinylene radicals are present instead of the groupings see diagramm : EP0053775,P26,F3 or see diagramm : EP0053775,P26,F4 E**1 is a halogen atom or a group see diagramm : EP0053775,P27,F1 see diagramm : EP0053775,P27,F2 -O-R**7 or -NR**8 R**9 and E**2 is hydrogen or an acyl group, R**3 , R**4 , R**7 , R**8 and R**9 having the meanings indicated above and at least one of the radicals R**1 , R**2 , R**3 , R**4 , R**7 , R**8 and R**9 being of necessity a group of the formula (II), with the proviso that R**1 , R**2 , R**3 and R**4 are identical, if X and Y are different, and X and Y are identical, if at least one of the radicals R**1 or R**2 are different from R**3 and R**4 , which comprises reacting, in an inert organic solvent, either A. a dihalogeno-bis-triazinyldiamine of the formula (III) see diagramm : EP0053775,P27,F3 at 50 to 200 degrees C with a 0.8 to 1.4 molar amount of a diamine of the formula (IV) see diagramm : EP0053775,P27,F4 Hal, R**1 , R**2 , R**3 , R**4 , R**5 , X and Y in these formulae having the meanings indicated above, in the presence of an equivalent amount - relative to the compound (IV) - of an inorganic base which acts as a hydrogen halide acceptor, or B. a poly-bis-triazinylamine of the general formula (V) see diagramm : EP0053775,P27,F5 at 50 to 200 degrees C with a 0.8 to 1.4 equivalent amount of a compound of the formula (VI) H-R**5 Hal, R**1 , R**2 , R**3 , R**4 , R**5 , X and Y in these formulae having the meanings indicated in claim 1, but R**5 not being Hal or phenyl, in the presence of an equivalent amount - relative of the compound (VI) - of an inorganic base, or C. a cyanuric halide and a 0.8 to 1.3 molar amount of a compound of the formula (VI) in which, however, R**5 is not Hal or phenyl, initially at -5 to 40 degrees C and in the presence of an equivalent amount of a hydrogen halide acceptor, to give a dihalogenotriazine of the formula (VII) see diagramm : EP0053775,P27,F6 then, without intermediate isolation of the latter, deriving from it, at 10 to 70 degrees C and in the presence of an equivalent amount of a hydrogen halide acceptor, by reaction with a 0.4 to 0.7 molar amount of a diamine of the formula (VIII) see diagramm : EP0053775,P28,F1 a dihalogeno-bis-triazinyldiamine of the formula (III) and reacting the compounds (III) thus obtained, in situ in accordance with process A, to give the desired end products, Hal, R**1 , R**2 , R**3 , R**4 , R**5 , X and Y in the formulae having the meanings indicated above.

Description: EMI1.1 in welcher R6 Wasserstoff oder C1- bis C6-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl, insbesondere aber Wasserstoff, bedeutet. R3 und R4 sind gleich oder verschieden und haben die für RÚ und R2 angegebenen Bedeutungen. Vorzugsweise ist einer dieser Reste Wasserstoff, insbesondere sind es jedoch beide. R5 ist Halogen, Phenyl, -0R7 oder-NR8R9 und insbesondere -NR 8R9, wobei in diesen Gruppen R7 die Bedeutung von Wasserstoff, von C1-bis C18-, vorzugsweise C1 bis C4-Alkyl, von C3- bis C12-Alkenyl, von ±5 bis C12-Cycloalkyl, von ±7 bis C18-Aralkyl, von C- bis C10-Aryl oder eines Rests der Formel (11) hat. Bevor zugte Reste R7 sind C1- bis C4-Alkyl, Phenyl oder der Rest der Formel (II). R und R sind gleich oder verschieden und stehen für Wasserstoff, für C1- bis C37-Alkyl, das insbesondere bei ±2 und C3-Alkyl durch C1- bis C18-Alkoxi und bei ±2 bis Alkyl öurch C1-bis C4-, vorzugsweise C1-bis C2-Di alkylamino, substituiert sein kann, für C3 bis C12 Alkenyl, für unsubstituiertes oder durch bis zu vier C1- bis C4-Alkylgruppen substituiertos C5- bis C12 Cycloalkyl, für ±7 bis C18-Aralkyl, vorzugsweise C7 bis C9-Phenylalkyl, für Phenyl oder Naphthyl, vorrugsweise Phenyl, für C2- bis C30-, vorzugsweise C2 bis C18- und insbesondereC2- bis C4-Hydroxi alkyl oder für den Rest der Formel (II). R8 und R9 können auch zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoff atom einen Pyrrolidin- oder einen unsubstituierten oder durch bis zu vier C1- bis C4-Alkylgruppen sub stituierten Piperidin-, Morpholin- oder Hexamethylen iminring bilden. X und Y sind gleich oder verschieden und bedeuten ±2 bis C18-, vorzugsweise C2- bis C12- und insbesondere C2- bis C6-Alkylen, oder C2- bis C12-Bis-(propyloxi) alkylen, oder C6 bis C18-, vorzugsweise ±6 bis C12- unsubstituiertes oder durch bis zu'vier Methylgruppen substituiertes, vorzugsweise jedoch unsubstituiertes Mono-, Di- oder Tricycloalkylen, in welchem bei dem erstgenannten zwei C-Atome durch N-Atome, welche Propylengruppen tragen können, ersetzt sein können, oder C6- bis C18-Arylen, vorzugsweise Phenylen, oder C7- bis C18-Aralkylen, insbesondere X und Y aber Di oder Tricycloalkylen sind, oder auch anstelle der Gruppierungen EMI2.1 oder EMI2.2 Piperazinylen-Reste troten. EÚ ist ein Halogenatom oder eine Gruppe EMI2.3 EMI2.4 -OR oder -NR R , vorzugsweise Chlor und E2 ist Wasserstoff oder eine Acylgruppe, vorzugsweise Uasserstoff, wobei R3, R , R7, R8 und R9 die oben angegebenen Bedeutungen haben und mindestens einer der Reste R1, Rê, R3 R4 R7, R8 und R9 eine Gruppe dGr Formel (II) sein muss. # # R bis R können gleich sein, wenn X und Y verschieden sind. X und Y können geich sein, wenn mindestens einer der Reste R1 oder R2 von R3 und R4 verschieden ist. Die neuen Poly-bis-triazinylamine werden ausgehend von un- oder teilsubstituierten Cyanurhalogenioen erhalten. Die einzelnen Zwischenprodukte können isoliert werden, jedoch ist es auch möglich, die Synthese der gewünschten Endprodukte in einem sogenannten Eintopfverfahren ohne Isolierung der Zwischenvorbindungen zu vollziehen. Zur Durchführung der Synthese bieten sich zwei Reaktionswege an, die im nachfolgenden, vereinfachten Reaktionsschema skizziert sind. EMI4.1 Die Reihenfolge, in der die Oiamine (IV) und (VIII) eingesetzt werden, ist beliebig, die im Schema dargelegte Reihenfolge stellt jedoch die bevorzugte Arbeitsweise dar. In den Formeln des Reaktionsschemas haben Hal, n, R1, R2, R3, R4, R , X, Y, E1 und E2 die oben angegebenen Bedeutungen. In Formel (VI) kann R nicht Halogen oder Phenyl sein. Nach Variante A wird ein Dihalogen-bis-trlazinyldiamin der Formel (III) mit der 0,8- bis 1,4-, vorzugsweise der 1,0- bis 1,2und insbesondere der 1- bis 1,05fach molaren Menge eines Diamins der Formel (IV) umgesetzt. Variante 8 beinhaltet die Reaktion eines Poly-bis-triazinylamins der Formel (V), welches aus den Verbindungen (IIIa) durch Umsetzen mit der 0,8- bis 1,4-, vorzugsweise der 1,0- bis 1,2- und insbesondere der 1- bis 1,O5fach molaren Menge eines Diamins der Formel (IV) zugänglich ist, mit der 0,8- bis 1,4-, vorzugsweise der 1,0- bis 1,2- und insbesondere der 1,0- bis 1,05fach valenten Menge einer Verbindung der Formel (VI). Variante C ist ein Mehrstufen-EintopfvErfahren, bei dem zunächst Cyanurhalogenid, vorzugsweise Cyanurchlorid, zur Synthese der Zwischenverbindungen (VII) mit der 0,8- bis 1,3-, vorzugsweise der 0,9- bis 1,1- und insbesondere der äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel (VI) oder zur Herstellung der Zwischenverbindungen (IIIa) mit der 0,4- bis 0,7-, vorzugsweise der 0,5- bis 0,6- und insbesondere der 0,5- bis 0,502fach molaren Menge eines Diamins der Formel (VIII) umgesetzt wird. Die so erhaltenen Zwischenverbindungen setzt man sodann ohne Isolierung mit der 0,4- bis 0,7-, vorzugsweise der 0,5- bis 0,6 und insbesondere der 0,5- bis 0,502fach molaren Menge entweder eines Diamins der Formel (VIII), wenn eine Verbindung der Formel (VII) Edukt ist, oder der 0,8- bis 1,4-, vorzugsweise der 1,0- bis 1,2- und insbesondere der 1,0-bis 1,05fach molaren Menge eines Diamins der Formel (IV), wenn eine Verbindung der Formel (IIIa) Edukt ist, um. Im Anschluss deren werden die auf diese Weise dargestellten Zwischen- verbindungen (iii) bzw. (V), ebenfalls ohne Zwischenisolierung, unter den für die VariantEn A bzw B angegsbenen BBdingungen zu dem gewünschten Poly-bis triazinylamin umgesetzt. Eine bevorzugte Ausführungsform ist die Variante A und die über d i e 8 e Durchführungsform als Zwischenstufe ablaufende Mehrstufen-Eintopfreaktion. Die Reaktionen werden in inerten organischen Lösungsmitteln wie z. B. Petrolether, Benzinen, Aceton, Ether, Dioxan, Benzol, Toluol, Xylol, Cumol, Mesitylen oder Gemischen derselben vorgenommen. Die Varianten A und B erfordern Reaktionstemperaturen von 50 bis 200, vorzugsweise 80 bis 180 und insbesondere 100 bis 160 T. Nach dem Verfahren gemäss Variante C wird die Monosubstitution des Cyanurhalogenids zu Verbindung (via) bei -5 bis 40, vorzugsweiss -5 bis 20 und insbesondere 0 bis 10 , die Monosubstitution des Cyanurhalogenids zu Verbindung (IIIa) bei -5 bis 20, vorzugsweise bei 0 bis 10 T, die Disubstitution des Dihalogentriazins (VII) zu (III) und die des Tetrahalogenditriazins (IIIa) zu (U) bei 10 bis 70, vorzugsweise 30 bis 70 und insbesondere 40 bis 60 C durchgeführt. Bei der Herstellung der neuen Verbindungen gibt man als Halogenwasserstoffakzeptoren anorganische Basen in äquivalenten Mengen zu. Geeignet sind z. 8. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat in fester Form oder wässriger Lösung. Beispiele für Dihalogentriazinzwischenverbindungen der Formel (VII) sind: 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3-hydroxipropylamino]-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-methoxi propylamino]-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3-ethoxipropylamino]-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperdyl)-3-octedecyl oxipropylamino]-1 3, 5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperdyl)-3-dimethylaminopropylamino]-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperdyl)-3-diethyl aminopropylamino]-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperdyl)-2-dimethyl aminoethylamino]-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-4-diethyl- aminobutylamino]-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperdyl)-4-diethylamino-1-methylbutylamino]-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-dioctadecylamino-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-butylamino-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-octadecylamino-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-dicyclohexylamino-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-dibutylamino-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-amino-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-amino]-1,3,5 triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-butylamino] 1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexylamino] 1,3, 5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-octadecylami no]-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-amino]1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-(1,1,3,3-tetramethyl)-butylamino-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-morpholino-1,3,5-triazin 2,4-Dichlor-6-phenoxi-1,3,5-triazin Beispiele für Verbindungen der Formeln (VIII) und (IV) sind: : Ethylendiamin, Propylendiamin, 1,G-Diaminuhexan, 1,8-Diamino- octan, 1,12-Dianinododecan, 1,2-Diaminopropan, 2,5-Dlamino-2,5- dimethylhexan, p-Phenylen-diamin > 1, 8-Dian.ino-p-menthan 1,3-Bis-(sminomethyl)-cyclohexan, 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 2 (3), 5 (6)-Bis-(amino-methyl)-norbornan-Iso- merengemisch, 3 (4), 8 (9)-Bis-(aminomethyl)-tricyclo-[5.2.1.02' 3 decan-Isomerengemisch, Bis-(3-aminopropyl)-pipsrazin, 4,7-Dioxedecan-1,1-diamin, 4,9-Dioxadodecan-1,12-diamin, 7-Methyl-4, 1D-dioxatridecan-1 , 13-diamin; 3-Amino-l-methylaminopropan, 3-Amino-l-cyclohexyl-aminopropan, 3-Amino-1-(2-ethyl)-hexylaminopropan, N-(Cyclohexyl)-ethylendiamin, N-(Cyclohexyl)-1,6-diaminohexan, N-(2-Hydroxipropyl) ethylandiamin, N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-ethylendiamin N-(2,2,6,6-Tstramethyl-4-piperidyl)-1,6-diaminohexan N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-1,3-bis-(aminomethyl)-cyclohexan, N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-3(4), 8(9)-bis-(aminomethyl)-tricyclo-[5.2.1.02,6]-decsn-isomerengemisch; ; N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-ethylendiamin N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-diaminohexen N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3(4), 8(9)-bis (aminomethyl)-tricyclo-[5.2.1.02,6]-decan-Isomerengemisch N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,3-bis-(aminomethyl) cyclohexan, N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-4,9-dioxadodecan-1,12 diamin, N,N'-Bis-cyclododecyl-1,6-diaminohexan, N,N'-bis-isopropyl-1,6-diaminohexan, N,N'-bis-cyclohexyl-1,6-diaminohexan, N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan, N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-N'-(cyclododecyl)-1,6diaminohexan, Piperazin. Beispiele für Verbindungen der Formel (VI) sind: N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-3-methoxipropylamin N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-3-ethoxipropylamin N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-3-octadecyloxipropylamin N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-3-dimethylaminopropylamin N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-2-dimethylaminoethylamin N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-4-diethylaminobutylamin 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylaminopropanol-3 N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-4-diethylamino-1-methylbutylamin 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-butylamin N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-octadecylamin N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-cyc-1ododecylamin N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexylamin Di-(2,2,6,6-Tetramsthylpiperidyl-4)-amin, Ammoniak, Butylamin, Dicyclohexylamin, Cyclododecylamin, Hexylamin, Dodecylamin, Octadecylamin, Dioctadecylamin, 2,3-Dimethylcyclohexylamin, 2,6-Dimethylmorpholin, Methylcyclohexylamin, Pyrrolidin, Piperidin, 3,5,5-Trimethylhexylamin, 2,2-Dimethylpropylamin, Di-n-octylamin, Methanol, Phenol, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinol-4. Beispiele für Verbindungen der Formel (III) sind: 1 N,N'-Bis-[2-Chlor-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3 methoxipropylamino)-1,3,5-triazin-6-yl]-N-(2,2,6,6,-tetra methyl-4-piperidyl)-1,6-diaminohexen 2 N,N'-Bis-[2-Chlor-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3 methoxipropylamino)-1,3,5-triazin-6-yl]-N-(2,2,6,6,-tetra methyl-4-piperidyl)-1,3-bis-(aminomethyl)-cyclohexan 3 N,N'-Bis-[2-±hlbr-4- < (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3- methoxipropylamino)-1,3,5-triazin-6-yl]-N,N'-bis-(2,2,6,6 tatramethyl-4-piperidyl)-3(4), 8(9)-bis-(aminomethyl)-tri- cyclo-[5.2.1.02,6]-decan-isornerengeiisch 4 N,N'-Bis-[2-Chlor-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3 ethoxipropylamino)-1,3,5-triazin-6-yl]-N-(2,2,6,6-tetra methyl-4-pipridyl)-1,9-dioxadodecan-1,12-diamin 5 N,N'-Bis-[2-Chlor-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamino)-1,3,5-triazin-6-yl]-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl)-1,6-diaminohexan 6 N,N'-Bis-[2-Chlor-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamino)-1,3,5-triazin-6-yl]-N,N'-bis-cyclododecyl-1,6 diaminohexan 7 N,N'-Bis-[2-Chlor-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamino > -1,3,5-triazin-6-yl3-N-cyclohexyl-1,3-diamino- propan 8 N,N'-Bis-[2-Chlor-4-dibutylamino-1,3,5-triszin-6-yl]-N,N' bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-ethylendiamin 9 N,N'-Bis-[2-Chlor-4-morpholino-1,3,5-triszin-6-yl]-N,N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-ethylendiamin 10 N,N'-Bis-[2-Chlor-4-octadecylamino-1,3,5-triszin-6-yl] N,N'-bis-[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-ethylendiam 11 N,N'-Bis-[2-Chlor-4- < (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) octadecylamino > -1,3,5-triazin-6-yl]-piperazin 12 N,N'-Bis-[2-Chlor-4- < (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3 ethoxipropylamino > -1,3,5-triazin-6-yl]-bis-(3-aminopropyl) piperazin 13 N,N'-Bis[2-Chlor-4-phenoxi-1,3,5,-triazin-6-yl]-N,N'-bis (2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)-ethylendiamin 14 N,N'-Bis[2-Chlor-4-phenyl-1,3,5,-triazin-6-yl]-N,N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-4,9-dioxadodecandiamin- 1,12 Die Umsetzung von Cyanurhalogeniden mit primären oder sekundären Mono- oder Polyaminen und auch Alkoholen oder Phenol an zu definierten Verbindungen oder polymeren Triazinen ist seit geraumer Zeit Stand der Technik [J. Am. Chem. Soc. 73 (1951), Nr. 7, Seiten 2981 ff; US-PS 2 544 071; CH-PS 342 784 und 342 785}. Bekannt sind ferner Polytriazinverbindungen der Formel EMI11.1 worin X und Y und Z gleich oder verschieden sein können und -O-, -S- oder EMI11.2 bedeuten und eine dieser Gruppen einen Polyalkylpiperidylrest tragen muss (OE-PS 26 36 144). Wie bereits in der Europäischen Patentanmeldung 13 665, welche ebenfalls polymere, der obigen Patentschrift verwandte Produkte beschreibt, dargelegt wird, hat sich gezeigt, dass bei der Herstellung dieser Produkte erhebliche Schwierigkeiten in Kauf genommen werden müssen, die im wesentlichen auf die Bildung unlöslicher, schwer entfernbarer Nebenprodukte zurückzuführen sind. Ein weiterer Nachteil ist darin zu sehen, dass im Endprodukt ein merklicher Anteil an niedrigmolekularen Bestandteilen enthalten ist, was eine relativ hohe Flüchtigkeit bewirkt. Zusammenfassend gesagt, sind die Nachteile der in der DE-PS 26 36 144 beschriebenen Produkte in einer zu breiten Molekulargewichtsverteilung zu sehen: Zu hochmolekulare Anteile verursachen die Unlöslichkeit auch im Polymeren, zu niedrigmolekulare ein Ansteigen der Flüchtigkeit. Die Nachteile können nur durch aufwendige Trenn- und Reinigungsoperationen beseitigt werden. Nachteilig bei den Produkten der EP-A 13 665 ist, dass in hohem Masse vernetzte Produkte entstehen können, die dann Verträglichkeitsprobleme mit den zu stabilisierenden Polymeren aufwerfen. Dass von den erfindungsgemässen Verbindungen auch die, in denen R8 oder R9 die Bedeutung einer Hydroxialkyl-, Alkoxipropyl- oder Dialkylaminoalkylgruppe hat, herstellbar sind, war ksineswegs vorhersehbar, denn diese Gruppen können analog der NH-Gruppe ebenfalls mit Säurechloriden reagieren, und es war daher damit zu rechnen, dass es zu Brückenbildungen zwischen zwei verschie- denen Triazinringen kommen wurde, was zu unerwünschten ver netzten Produkten geführt hätte. Veröffentlichungen über die bekannte Bildung von Cyanursäureestern aus Alkoholen, welche auch durch Etherspaltung aufgrund nicht auszuschliessender Mengen Halogenwasserstoff aus Alkoxialkylgruppen entstehen können, aowie über die Synthese von Cyanursäuredialkylamiden aus Cyanurchlorid und tert. Aminen liessen einen derartigen Reaktionsverlauf als durchaus möglich, wenn-nicht sogar bevorzugt erscheinen (Ullmann Bd. 9 (1975), S. 651; E. Kober und R. Rätz, J. Org. Chem.27 (1962), S. 2509 off). Mit den erfindungsgemässen Poly-bis-triazinylaminen ist die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe, d. h. linear aufgebaute, nicht vernetzte polymere Lichtschut.mittel barait- zustellen, -die eine ausgezeichnete Lichtschutzwirkung aufweisen und von den Nachteilen der Produkte der DE-PS 26 36 144 frei sind, zu erfüllen, denn die neuen Verbindungen besitzen diese angestrebten Eigenschaften in hohem Masse, was sich keineswegs erwarten liess. Es konnte nämlich nicht vorhergesehen werden1 dass die Massnahme, zunächst Dichlor-bis-triazinylamine (III) herzustellen und diese gezielt mit ausgewählten anderen Diaminen (IV) umzusetzen, zu Polymeren führen würde, die dem gewünschten Eigenschaftsbild entsprocnen hätten. Man hätte vielmehr annehmen müssen, dass die neuen Produkte in ihren Eigenschaften denen der nE-PS 26 36 144 weitgehend ähnlich sein würden. Überraschenderweise kann man jedoch durch gezielte Auswahl der Diamine (IV) die Eigenschaften der neuen erfindungsgemässen Polytriazine steuern, damit z. 8. das Molgewicht weitestgehend beeinflussen und bei hohem Anteil an Gruppen der Formel (II) auch in kurzer Reaktionszeit hohe Molgewichte erzielen. Neben ihrer ausgezeichneten Wirksamkeit ist bei den neuen Produkten auf die im Vergleich zu dem besten Beispiel der g- nannten DE-PS 26 36 144, Bsp. 6, hervorstechande niedrige Flüchtigkeit hinzuweisen, was sich besonders stark bei denen, in welchen die Reste R3 und/oder R4 = WasserstoFf sind, äussert. Die neuen Triazinstabilisatorsn lassen sich problemlos in die zu stabilisierenden Polymeren cinarbeiten und sind hervorragend zum Stabilisieren derselben gegen den lichtinduzierten oxidativen Abbau geeignet. Neben der ausgezeichneten Stabilisatorwirksamkeit zeichnet die neuen Stabilisatoren ihre Verträglichkeit mit den zu stabilisierenden Polymeren,- ihre fligrationsfestigkeit gegen das Auswaschen mit wässrigen Medien, welche bei der Freibewitterung eine bedeutende Rolle spielt, ihre Thermostabilität auch bei hohen Verarbeitungstemperaturen und ihre geringe Flüchtigkeit, insbesondere im Vergleich zu Beispiel 6 der DE-PS 26 36 144 aus. Die neuen Verbindungen werden - wie bereits ausgeführt - als Stabilisatoren für Kunststoffe gegen deren Schädigung durch Einwirkung von Sauerstoff, Wärme und Licht verwendet. Beispiele für-solche Kunststoffe sind im einzelnen: Polymere, die sich von einfach oder doppelt ungesättigten Kohlenwasserstoffen ableiten, z. 8. Polyolefine wie Polyethylen, das gegebenenfalls verne-tzt sein kann, Polypropylen, Polybuten-1, Polyisobuten, Polymethylbuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren, Polybutadie.n, Polystyrol, Copolymere der den genannten Homopolymeren zugrunde liegenden Monomeren, wie Ethylen-Propylen-Copolymere, Propylen-Buten-1-Copolymere, Propylen-Isobuten-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere sowie Terpolymere von Ethylen und Propylen mit einem Dien, wie z. 8. Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen; Mischungen der obengenannten Homopolymeren, wie beispielsweise Gemische von Polypropylen und Poly ethylen, Polypropylen und Polybuten-1 Polypropylen und Poly- isobutylen oder von Butadien-Acryinitril-Copolymerisat mit einem Styrol-Butadien-Copolymerisat. Halogenhaltige Vinylpolymere, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid1 Polyvinylfluorid, Polychloropren und Chlorkautschuke sowie Copolymere von Uinylchlorid und Vinylidenchlorid untereinander und mit. anderen olefinisch ungesättigten lAonomeren. Polymere, die sich von a,ss-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitril sowie deren Copolymere untereinander und mit anderen Vinylverbindungen, wie Acrylnitril-Butadien Styrol-, Acrylnitril-Styrol- und Acrylnitril-Styrol-Acrylester- Copolymerisate. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin und deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen, wie Ethylen-Uinylacetat-Copolyrnere. Homo- und Copolymere, die sich von Epoxiden ableiten, wie Polyethylenoxid oder die Polymerisate, die sich von Bisglycidylethern ableiten. Polyacetale' wie Polyoximethylen und Polyoxiethylen sowie solche Polyoximethylene, die als Comonomeres Ethylenoxid enthalten. Polyurethane und Polyharnstoffe Polycarbonat Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 6, Polyamid 6/6, Polyamid 6/10, Polyamid 11, Polyamid 12. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxicarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethplonterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1 , 4- dimethylol-cyclohexanterephthalat. Vernetzte Palymerisate, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und elaminen andererseits ableiten, wie Phanol-Formaldehydo Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze. Die neuen Verbindungen lassen sich schliesslich auch als Stabili- satoren auf dem Harz und Lacksektor einsetzen. Beispiele sind duroplastische und thermoplastische Acrylharze, welche für Auto iackierungen verwendet werden EEncyclopedia of Polymer Science and Technology, Intsrscience Publishere, New York, Band 1 (1964), Seiten 273-276, und Band 13 (1970), Seiten 530-532; Understanding Paint" von W. R. Fulier, American Paint Journal Co., St. Louis, 1965, Seiten 124-135], Acrylharzlacke, das sind die üblichen Einbrennlacke ±beschrieben z. 8. in H. Kittells "Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, Band 1, Teil 2, Seite 735 und 742 (Berlin, 1972) und in H. Wagner, H. F. Sarx "Lackkunstharze", Seiten 229-235] sowie ganz besonders Mischungen auf der Basis von heiss-vernetzbarem Acrylharz und Styrol sowie Lacke und Beschichtungen auf der Basis von Acryl/Melaminharz und Alkyd/Acryl/ Melaminharz. Derartige Lacke können als weitere Zusatzstoffe andere übliche Lichtschutzmittel, phenolische Antioxidantien, Pigmente, Farbstoffe, Metalldesaktivatoren etc. enthalten. Von besonderer Bedeutung ist die Stabilisierung von Polyolefinen, Styrolpolymerisaten, Polyamiden, Poly-(meth)acrylaten und von Polyurethanen, für die sich die Verbindungen bevorzugt eignen. Beispiele hierfür sind Polyethylen hoher und niedriger Dichte, Polypropylen, Ethylen-Propylen-Copolymerisate, Polystyrol, Styrol-Butadien-Acrylnitril-Terpolymerisate; Mischungen von Poly olafinen oder von Styrolpolymerisaten sowie Polyurethane auf Polyether- oder Polyesterbasis. Die neuen Stabilisatoren werden nach allgemein üblichen ethoden in die Polymermassen eingearbeitet. Die Einarbeitung kann beispielsweise durch Einmischen der Verbindungen und gegebenenfalls weiterer Additive in die Schmelze nach den in der Technik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergisrten Verbindungen auf das Polymere direkt oder Einmischen in eine Lösung, Suspension oder Emulsion desselben, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunstenlassen des Lösungsmittels, erfolgen. Die Mengen liegen bei 0,01 bis 5, vorzugsweise bei 0,05 bis 2,5 und insbesondere bei û,1 bis 1,0 Gew.-, bezogen auf das zu stabilisierende Material. Die neuen Verbindungen können auch in Form eines Master- batches, der diese Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration von 1 bis 50, vorzugsweise 2,5 bis 20 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden. Die durch den Zusatz der erfindungsgemässen Substanzen stabilisierten Kunststoffe können gegebenenfalls noch andere bekannte und übliche Zusätze, wie beispielsweise Antioxidantien auf Phenol- und Sulfidbasis, Metalldesaktivatoren und Lichtschutzmittel, Pho ephitatabilisatoren, Metallverbindungen, Epoxistabilisatoren und mehrwertige Alkohole enthalten (s. a. DE-OS 24 27 853, S. 18-24). Beispiele für Antioxidantien sind sterisch gehinderte Phenole wie 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 4,4'-Butyliden-bis-(2,6-di- tert.-butylphenol), 4,4'-Thio-bis-(2-tert.-butyl-5-methylphenol), 2,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxianisol, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.-butyl2-hydroxibenzyl)-malonsäuredioctadecylester, 1,3,5-Tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxibenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol,2,4,6-Tri (3,5-di-tert.-butyl-4-hydraxibenzyl)-phe phenolische Triazinverbindungen wie 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxibenzyl)- isocyanurat, Ester der ss-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxiphenyl)- propionsäure mit z. B. Octadecanol, Pentaerythrit und Tris-hydroxiethyl-isocyanurat, Ester der 3,3-Bis-(3-tert.-butyl-4-hydroxi- phenyl)-butansäuren mit z. B. Ethylenglykol, Thiodipropionsäureestern mit Fettalkoholen, à- oder Ni-Salze des 3,5-Di-tert. butyl-4-hydroxsibenzylph-osphonsäureett1ylesters, Dioctadecylsulfid und -disulfid. Zu den UV-Absorbern und Lichtschutzmitteln gehören 2-(2'-Hydroxiphenyl)-benztriazole wie z. B. das 5-Chlor-3',5'-di-tert.butyl und 5-Chlor-3',5'-di-tert.-amyl-Dsrivat, 2-Hydroxibenzo phenone wie z. 8. das 4-Heptoxiw oder 4-Octoxi-Derivat, Salizylate wie Octylphenylsalizylat, Nickelkomplexe wie z. 8. die des 2,2'-Thio-bis-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenols mit Butylamin oder anderen Aminen, Oxalsäurediamide und sterisch gehinderte Amine. Als Phosphite sind aliphatische, aromatische oder aliphatisch- aromatische wie z. 8. Trisnonylphenylphosphit, Tris-(2,4-ditert.-butylphenyl)-phosphit, Tris-(2-tert.-butylphenyl)-phosphit oder auch Ester das Pentaerythritphosphits zu nennen. Unter als Stabilisatoren bekannten Metallverbindungen werden in diesem Zusammenhang verstanden: Calcium-, Barium-, Strontium-, Zink-, Cadmium- > Magnesium-, Aluminium- und Bleiseifen aliphatischer Carbonsäuren oder Oxicarbonsäuren mit etwa 12 bis 32 C-Atomen, Salze der genannten Metalle mit aromatischen Carbonsäuren wie Benzoate oder Salizylate sowie (Alkyl)-Phenolate dieser Metalle, ferner Organozinnverbindungen, wie z. B. Diaikylzinnthioglykolate und -carboxilate. Bekannte Epoxistabilisatoren sind z. 8. epoxidierte höhere Fettsäuren wie epoxidiertes Sojabohnenöl, Tallöl, Leinöl oder epoxidiertes Butyloleat sowie Epoxide langkettiger Olefine. Mehrwertige Alkohole können beispielsweise Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Sorbit oder Mannit sein, d. h. bevorzugt Alkohole mit 5 oder 6 G-Atomen und 2 bis 6 OH-Gruppen. Eine wirksame Stabilisatorkombination für Poly-a-Olefine, wie z. B. Hoch-, MittGl- und Niederdruckpolymerisate von ±2 bis a-Olefinen, insbesondere Polyethylen und Polypropylen oder von Copolymerisaten derartiger a-Olefine besteht, bezogen auf 100 Gew.-Teile Polymcr, beispielsweise aus 0,01 bis 5 Gewichtsteilen einer der erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen, 0,05 bis 5 Gewichtsteilen eines phenolischen Stabilisators, gegebenenfalls 0,0.1 bis 5 Gewichtsteilen eincs schwefolhaltigen Costabilisators sowie gegebenenfalls 0,01 bis 3 Gewichtsteilen einer basischen oder neutralen Metallseife, wie z. 8. Calciumstearat oder Zinkstearat oder der entsprechenden Oxide sowie gegebenenfalls 0,01 bis 5 Gewichtsteilen eines bekannten UV-Stabilisators aus der Gruppe der Alkoxihydroxibenzophenone, 4-Hydroxiphenylbenzo triazole, Benzylidsnmalonsäuremononitrilester oder der sog. Quencher, wie z. B. Nickeichelate. Als sonstige übliche Zusätze sind z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Füllstoffe wie z. 8. Kreide, Talkum, Asbest, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel und Antistatika anzuseh-en. Die erfindungsgemäss stabilisierten Kunststoffe können in verschiedenster Form angewendet werden, z. 8. als Folien, Fasern, Bändchen, Profile oder als Bindemittel für Lacke, Klebemittel oder Kitte. Der weiteren Erläuterung der Erfindung dienen nachstehende Beispiele. Hierbei zeigen die Beispiele 1 bis 13 die Herstellung von Verbindungen der Formel (III), welche dann nach den Beispielen 14 bis 47 mit einem Diamin der Formel (IV) zu den erfindungsgemässen Poly-bis-triazinylaminen umgesetzt werden. Sowohl die Zwischenprodukte als auch die Oligomeren besitzen keinen scharfen Schmelzpunkt, sondern einen Schmelzbereich. Beispiel 1 N,N'-Bis-[2-Chlor-4- < (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3-methyoxi propylamino > -1,3,5-triazin-6-yl]-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4 piperidyl)-1,6-diaminshexan In einer 1-l-Rührapparatur werden 260 g Toluol und 120 g Aceton vorgelegt. Man fügt 36,8 g (0,2 Mol) Cyanurchlorid zu und kühlt die Lösung auf 0 cc ab. Dann tropft man bei 0 bis 10 ± Innentemperatur 45,6 g (0,02 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-3- methoxipropylamin (= Verbindung der Formel (VI))zu und anschliessend bei 5 bis 10 r; innerhalb von 3 Stunden 32 g 25 %ige wässrige Natronlau.ge Nach Zugabe von 25,5 g (0,1 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-diaminohexan (= Verbindung der Formel (VIII)) wird auf 50 cc erwärmt und bei dieser Temperatur innerhalb von 2 Stunden 32 g 25 %ige wässrige Natronlauge tropfenweise zugesetzt. Nach Zugabe von 80 ml Aceton und 60 ml Wasssr wird die org. Phase abgetrennt, bei ca. 7ü cc Heizbadtemperatur im Vakuum zur Trockene eingeengt und bei r0 cc im Hochvakuum getrocknet. Es bleiben 91,5 g = 98 % d; The eines farblosen Feststoffes vom Fp. ca. 100 C (zähe Schmelze) zurück. Beispiele 2 bis 13 Nach den Angaben des Beispiels 1 werden weitere Verbindungen (III) aus Cyanurchlorid und den in Tabelle 1 aufgeführten Kompo nenten hergestellt. Die in Spalte 4 der Tabelle eingetragenen Nummern verweisen auf die Aufstellung der Verbindungen auf den Seiten 10 und 11. Tabelle 1 EMI20.1 Bsp. <SEP> Ausgangsverbindungen <SEP> Erh. <SEP> Prod. <SEP> d. <SEP> Formel <SEP> (III) <tb> Nr. <SEP> monofunktionelle <SEP> Komponente <SEP> Diamin <SEP> (VIII) <SEP> Verb. <SEP> Ausbeute <SEP> Fp <tb> (VI) <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> Nr. <SEP> g <SEP> # <SEP> % <SEP> d.Th. <SEP> ( C) <tb> 2 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4- <SEP> 2 <SEP> 95 <SEP> # <SEP> 99 <SEP> 120 <tb> piperidyl)-1,3-bis-(aminomethyl)-cyclohexan <tb> 28,1 <SEP> # <SEP> 0,1 <tb> 3 <SEP> dto. <SEP> N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4- <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> # <SEP> 99 <SEP> 100 <tb> piperidyl)-3-(4), <SEP> 8(9)-bis @mino-methyl)-tricyclo [5.2.1.02,6]-decan-Isomerengemisch <tb> 33,3 <SEP> # <SEP> 0,1 <tb> 4 <SEP> N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)- <SEP> N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl- <SEP> 4 <SEP> 118 <SEP> # <SEP> 99 <SEP> 60 <tb> 3-ethoxi-propylamin <SEP> 4-piperidyl)-4,9-dioxadodecan48,4 <SEP> # <SEP> 0,2 <SEP> 1,12-diamin <tb> 48,2 <SEP> # <SEP> 0,1 <tb> 5 <SEP> N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)- <SEP> N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl- <SEP> 5 <SEP> 104 <SEP> # <SEP> 100 <SEP> 90 <tb> butylamin <SEP> 4-piperidyl)-1,6-diaminohexan <tb> 42,5 <SEP> # <SEP> 0,2 <SEP> 39,4 <SEP> # <SEP> 0,1 <tb> 6 <SEP> dto. <SEP> N,N'-Bis-(cyclododecyl)-1,6- <SEP> 6. <SEP> 109 <SEP> # <SEP> 99 <SEP> 95 <tb> diaminohexan <tb> 45,0 <SEP> # <SEP> 0,1 <tb> Fortsetzung Tabelle 1 EMI21.1 Bsp. <SEP> Ausgangsverbindungen <SEP> Erh. <SEP> Prod. <SEP> d. <SEP> Formel <SEP> (III) <tb> Nr. <SEP> monofunktionelle <SEP> Komponente <SEP> Diamin <SEP> (VIII) <SEP> Verb. <SEP> Ausbeute <SEP> Fp <tb> (VI) <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> (g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> Nr. <SEP> g <SEP> # <SEP> % <SEP> d.Th. <SEP> ( C) <tb> 7 <SEP> N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)- <SEP> N-Cyclohexyl-1,3-diamino- <SEP> 7 <SEP> 80 <SEP> # <SEP> 99 <SEP> 105 <tb> butylamin <SEP> propan <tb> 42,5 <SEP> # <SEP> 0,2 <SEP> 15,6 <SEP> # <SEP> 0,1 <tb> 8 <SEP> Dibutylamin <SEP> N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl- <SEP> 8 <SEP> 81 <SEP> # <SEP> 99 <SEP> Harz <tb> 25,8 <SEP> # <SEP> 0,2 <SEP> 4-piperidyl)-ethylendiamin <tb> 33,8 <SEP> # <SEP> 0,1 <tb> 9 <SEP> Morpholin <SEP> dto. <SEP> 9 <SEP> 49 <SEP> # <SEP> 67 <SEP> Harz <tb> 17,4 <SEP> # <SEP> 0,2 <tb> 10 <SEP> Octadecylamin <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 106 <SEP> # <SEP> 96 <SEP> 145 <tb> 53,8 <SEP> # <SEP> 0,2 <tb> 11 <SEP> N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)- <SEP> Piperazin <SEP> 11 <SEP> 78 <SEP> # <SEP> 69 <SEP> 80 <tb> octadecylamin <SEP> 8,6 <SEP> # <SEP> 0,1 <tb> 81,6 <SEP> # <SEP> 0,2 <tb> 12 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 4 <SEP> Bis-(3-aminopropyl)-piperazin <SEP> 12 <SEP> 75 <SEP> # <SEP> 83 <SEP> Harz <tb> 20 <SEP> # <SEP> 0,1 <tb> 13 <SEP> Phenol <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 8 <SEP> 13 <SEP> 60 <SEP> # <SEP> 80 <SEP> 85 <tb> 18,8 <SEP> # <SEP> 0,2 <tb> Beispiel 14 Poly-bis-triazinylamin aus Verbindung 1 und Hexamethylendiamin In einer 250-ml-Rührapparatur werden 18,0 g (0,019 Mol) der nach Beispiel 1 erhaltenen Verbindung zusammen mit 2,3 g (0,02 Mol) Hexamethylendiamin und 1,6 g ,04 Mol) NaOH-Pulver in 100 ml Xylol 9 Stunden unter Rückfluss (132 ±) gerührt. Anschliessend wird filtriert, das Filtrat im Vakuum einr-otisrt und der Rückstand 4 Stunden am Hochvakuum bei 150 Cc getrocknet. Es bleibt ein nahezu farbloses Harz vom Fp. 115 C in quantitativer Ausbeute zurück. Molgewicht 3300 Beispiele 15 bis 47 Man arbeitst analog Beispiel 14 unter Einsatz weiterer Verbindungen der Formel (III). In Tabelle 2 sind die Versuchsdaten zusammengestellt. Spalte 2 verweist auf die in Tabelle 1, Spalte 4, eingetragene Verbindungsnummer, die sich auf die Aufstellung auf den Seiten 10 und 11 bezieht. Tabelle 2 EMI23.1 Bsp. <SEP> Ausgangsmaterialien <SEP> Endprodukt <tb> Nr. <SEP> Bis-(2-chlor-4-aminotriazinyl)- <SEP> Diamin <SEP> (IV) <SEP> Fp <SEP> ( C) <SEP> des <tb> diamin <SEP> (III) <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> Polymerisats <tb> 15 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 14 <SEP> 1,3-Bis-(aminomethyl)-cyclohexan <SEP> 150 <tb> 2,85 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 16 <SEP> dto. <SEP> 4,7-Dioxadecan-1,10-diamin <SEP> 110 <tb> 2,90 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 17 <SEP> dto. <SEP> N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4- <SEP> 115 <tb> piperidyl)-1,6-diaminohexan <tb> 7,9 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 18 <SEP> dto. <SEP> 3(4), <SEP> 8(9)-Bis-(aminomethyl)-tri- <SEP> 165 <tb> cyclo-[5.2.1.02,6]-decan-Isomerengemisch <tb> 3,85 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 19 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 2 <SEP> Ethylendiamin <SEP> 155 <tb> 19,2 <SEP> # <SEP> 0,02 <SEP> 1,2 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 20 <SEP> dto. <SEP> 4,4'-Diaminodicyclohexyl-methan <SEP> 155 <tb> 4,1 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 21 <SEP> dto. <SEP> 7-Methyl-4,10-dioxa-tridecan-1,13- <SEP> 130 <tb> diamin <tb> 4,65 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 22 <SEP> dto. <SEP> N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)- <SEP> 125 <tb> 1,6-diaminohexan, <SEP> 5,1 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> Fortsetzung Tabelle 2 EMI24.1 Bsp. <SEP> Ausgangsmaterialien <SEP> Endprodukt <tb> Nr. <SEP> Bis-(2-chlor-4-aminotriazinyl)- <SEP> Diamin <SEP> (IV) <SEP> Fp <SEP> ( C) <SEP> des <tb> diamin <SEP> (III) <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> Polymerisats <tb> 23 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 2 <SEP> Bis-(3-aminopropyl)-piperazin <SEP> 150 <tb> 19,2 <SEP> # <SEP> 0,02 <SEP> 4,0 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 24 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 3 <SEP> 1,3-Diaminopropan <SEP> 140 <tb> 23,0 <SEP> # <SEP> 0,02 <SEP> 1,5 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 25 <SEP> dto. <SEP> enalog <SEP> Beispiel <SEP> 18 <SEP> 130 <tb> 26 <SEP> dto. <SEP> 1,6-Diaminohexan <SEP> 130 <tb> 2,3 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 27 <SEP> dto. <SEP> N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)- <SEP> 110 <tb> ethylendiamin <tb> 4,0 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 28 <SEP> dto. <SEP> 3-Amino-1-methylaminopropan <SEP> 110 <tb> 1,8 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 29 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 5 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 26 <SEP> 85 <tb> 20,8 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 30 <SEP> dto. <SEP> Ethylendiamin <SEP> 80 <tb> 1,2 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 31 <SEP> dto. <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 18 <SEP> 80 <tb> Fortsetzung Tabelle 2 EMI25.1 Bsp. <SEP> Ausgangsmaterialien <SEP> Endprodukt <tb> Nr. <SEP> Bis-(2-chlor-4-aminotriazinyl)- <SEP> Diamin <SEP> (IV) <SEP> Fp <SEP> ( C) <SEP> des <tb> diamin <SEP> (III) <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> Polymerisats <tb> 32+) <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 6 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 17 <SEP> 160 <tb> 21,0 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 33 <SEP> dto. <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 27 <SEP> 180 <tb> 34+) <SEP> dto. <SEP> N,N'-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)- <SEP> 175 <tb> ethylendiamin <tb> 6,9 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 35+) <SEP> dto. <SEP> N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- <SEP> 160 <tb> 3(4), <SEP> 8(9)-bis-(aminomethyl)-tricyclo-[5.2.1.02,6]-decan-Isomerengemisch <tb> 9,4 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 36 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 7 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 27 <SEP> 240 <tb> 16,05 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 37 <SEP> dto. <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 18 <SEP> 200 <tb> 38 <SEP> dto. <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 35 <SEP> 160 <tb> 39 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 4 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 14 <SEP> 130 <tb> 23,7 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> +) Lösungsmittel Mesitylen Fortsetzung Tabelle 2 EMI26.1 Bsp. <SEP> Ausgangsmaterialien <SEP> Endprodukt <tb> Nr. <SEP> Bis-(2-chlor-4-aminotriazinyl)- <SEP> Diamin <SEP> (IV) <SEP> Fp <SEP> ( C) <SEP> des <tb> diamin <SEP> (III) <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> Polymerisats <tb> 40 <SEP> Verbindung <SEP> 4 <SEP> 4,9-Dioxadodecandiamin-1,12 <SEP> 120 <tb> 23,7 <SEP> # <SEP> 0,02 <SEP> 4,1 <SEP> # <SEP> 0,002 <tb> 41 <SEP> dto. <SEP> p-Phenylendiamin <SEP> 80 <tb> 2,3 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 42 <SEP> analog <SEP> B@ispiel <SEP> 29 <SEP> 1,8-Diamino-p-menthan <SEP> 140 <tb> 3,4 <SEP> g <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 43 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 11 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 34 <SEP> 120 <tb> 22,5 <SEP> g <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 44 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 12 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 27 <SEP> 145 <tb> 18,1 <SEP> g <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 45 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 9 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 19 <SEP> 200 <tb> 14,7 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 46 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 8 <SEP> dto. <SEP> 150 <tb> 16,4 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> 47 <SEP> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 13 <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 35 <SEP> 170 <tb> 15,0 <SEP> # <SEP> 0,02 <tb> Beispiel 48 In einer 250-ml-Rührapparatur werden in 40 ml Xylol 12,05 g (1/20 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-3-dimethylamino propylamin vorgelegt. Sodann werden bei -5 bis + 5 C Innentempsratur 9,2 g (1/20 Mol) Cyanurchlorid gelöst in 60 ml Xylol zugetropft. Man erwärmt auf 10 C, fügt 2,0 g (1/20 Mol) NaOH-Pulver zu und rührt 3 Stunden bei 10 cc. Es werden sodann 5,0 g (1/40 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-ethylendiamin zugegeben, worauf man auf 50 Cc erwärmt und nach Zugabe von 2,0 g (1/20 Mol) NaOH-Pulver 5 Stunden bei dieser Temperatur rührt. Nach. Zugabe von 1,5 g (1/40 Mol) Ethylendiamin und 2,0 g (1/20 Mol) NaOH Pulver wird nochmals 8 Stunden unter Rückfluss gerührt, dann filtriert und das Filtrat im Vakuum zur Trockene eingeengt. Der Rückstand.wird bei 150 Cc im Hochvakuum getrocknet. Es bleibt ein blaEgelbes festes Harz in nahezu quantitativer Ausbeute. Fp 140 C Beispiel 49 In einer 250-ml-Rührapparatur werden in 40 ml Xylol 9,2 g (1/20 Mol) Cyanurchlorid vorgelegt. Hierzu tropft man bei 0 bis 10 cc 12,0 g (1/20 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-amino- hexan gelöst in 60 ml Xylol. Nach Zugabe von 2,0 g (1/20 Mol) NaOH-Pulver wird 3 Stunden bei 10 Cc gerührt und dann wie im Beispiel 40 angegeben weiter verfahren, wobei ein farbloses Harz anfällt. Fp. 215 Cc Beispiele 50 bis 52 Es wird wie in Beispiel 49 gearbeitet unter Einsatz nach- stehender Substanzen: EMI28.1 <tb> Bsp. <SEP> Ausgangsstoffe <SEP> Verfahrensprod. <tb> Nr. <SEP> Monoamin <SEP> (VI) <SEP> Diamin <SEP> (VIII) <SEP> Diamin <SEP> (IV <SEP> Fp <SEP> ( C) <tb> <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <SEP> g <SEP> # <SEP> Mol <tb> <SEP> SO <SEP> Piperidin <SEP> anal. <SEP> Bsp. <SEP> 35 <SEP> anal. <SEP> Bsp. <SEP> 18 <SEP> 230 <tb> <SEP> 4,25 <SEP> - <SEP> 1/20 <tb> <SEP> 51 <SEP> Dioctadecyl- <SEP> anal. <SEP> Bsp. <SEP> 17 <SEP> anal. <SEP> 8sp. <SEP> 24 <SEP> 85 <tb> <SEP> amin <tb> <SEP> 22,3 <SEP> # <SEP> <SEP> 1/10 <tb> <SEP> 52 <SEP> Diethanol- <SEP> anal. <SEP> Bsp. <SEP> 22 <SEP> anal. <SEP> Bsp. <SEP> 27 <SEP> 155 <tb> <SEP> amin <tb> <SEP> 5,25 <SEP> =A <SEP> 1/20 <tb> Beispiel 53 Analog Beispiel 1 wird die Verbindung 14 aus 45,2 g (0,2 Mol) 2-Phenyl-4,6-dichlor-1,3,5-triazin und 48,2 g (0,1 Mol) des nach Beispiel 4 erhaltenen Diamins erhalten. Ausboute 67 g # 78 , Fp. 60 C Beispiel 54 Dieses Beispiel zeigt die Flüchtigkeit der neuen Triazinstabilisatoren im Vergleich zu einem Produkt des nächsten Standes der Technik. Die Flüchtigkeiten wurden in einer Apparatur zur thermogravimetri- schen Analyse bestimmt. Gleiche Menge (500 mg) der erfindungsge mäusen Verbindungen und der Vergleichssubstanz wurden dazu in .Stickstoffatmosphäre mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 2 K/min. bis auf 300 C erhitzt und der Substanzverlust in mg/cmê Probenoberfläche gemessen. Die Ergebnisse zeigt nachstehende Tabelle. EMI29.1 <tb> Stebilisator <SEP> Gewichtsverlust <SEP> in <SEP> mg/cmê <SEP> beim <SEP> Erreichen <SEP> von <SEP> ... <SEP> C <tb> gem. <SEP> Beispiel <SEP> 220 <SEP> 260 <SEP> 300 <SEP> 10 <SEP> Min. <SEP> bei <SEP> 300 <SEP> C <SEP> <tb> <SEP> 25 <SEP> 0,31 <SEP> 2,37 <SEP> 6,00 <SEP> 7,58 <tb> <SEP> 14 <SEP> 0,16 <SEP> 2,05 <SEP> 4,42 <SEP> 5,21 <tb> <SEP> 18 <SEP> 0,31 <SEP> 0,95 <SEP> 2,84 <SEP> 3,36 <tb> <SEP> 26 <SEP> 0,16 <SEP> 1,58 <SEP> 3,48 <SEP> 4,42 <tb> Vergleich <SEP> +) <SEP> 0,47 <SEP> 3,48 <SEP> 10,59 <SEP> 17,38 <tb> +) Substanz nach Beispiel 6 der DE-OS 26 36 144 Beispiel 55 Dieses Beispiel soll die lichtstabilisierende Wirkung der neuen Verbindungen in Poly-a-Olefinen aufzeigen. 100 Gewichtsteile Polypropylen mit dem Schmelzindex i5 (230 cc) von ca. 6 g/10 Min. (bestimmt nach ASTM D 1238-62 T) und einer Dichte von 0,90 wurden mit 0,1 Gew. -T. Pentaerythrityl-tetrakis-3-(3-(3,5-di-tert.-butyl-4 hydroxiphenyl)-propionat, 0,2 Gew.-T. Calciumstearat und 0,1 Gew.-T. des zu prüfenden erfindungsgemässen Stabilisators vermischt. Um eine möglichst gleichmssige Verteilung auf dem Polymerkorn zu erreichen, wurden die Stabilisatoren in einem Lösemittel gelöst, und die Lösung wurde unter Rühren in das Polypropylenpulvar eingstropft, wobei durch gleichzeitige Bestrahlung mit einer IR-Lampe der grösste Teil des Lösemittels wieder abdampfte. Nach ca. 20 Minuten wurde das ralciumstearat hinzugegeben und noch weitere 10 Minuten gemischt. Lösemittolreste wurden durch Trocknen bei 50 E/120 Min. im Trockenschrank entfernt Das Polypropylen wurde auf einer Windsor-Spritzgussmaschine der Type SP 50 bei 240 C zu 60 x 60 x 1 mm-Platten verspritzt. Aus diesen Platten wurden Prüfkörper nach DIN 53 455, Form 3, verkleinert im Massstab 1:3, ausgestanzt. Die als Vergleichsmuster benötigten Prüfkörper wurden analog, jedoch unter Fortlassen des zu testenden Stabilisators bzw. unter Zusatz dar Vergleichsstabilisatoren, hergestellt. Zur Bestimmung der Lichtstabilität wurden die Proben in einer Xenotest-1200-Apparatur der Firma Original Hanau Quarzlampen GmbH der Bestrahlung mit Wechsellicht unterworfen. Die Strahlungsintensität wurde durch UV-Filter (Spezialfilterglas d = 1,7 mm) moduliert. Die Lichtbeständigkeit wurde nach DIN 53 387 (17 Min. Trockenperiode, 3 Min. beregnen, Schwarztafeltemperatur 45 cc > relative Luftfeuchtigkeit während der Trockenperiode 70 bis 75 %) geprüft. Gemessen wurde die Reissdehnung auf einer Zugprüfmaschine der Firma Instron bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 5 cm/Min. nach einer bestimmten Belichtungszeit in Stunden. EMI30.1 <tb> Stabilisator <SEP> Belichtungszeit <SEP> ermittelts <SEP> Reissdehnung <SEP> in <SEP> % <SEP> <tb> nach <SEP> Bsp. <SEP> in <SEP> Stunden <SEP> vom <SEP> Ausgangswert <tb> <SEP> 14 <SEP> 1 <SEP> 400 <tb> <SEP> 25 <SEP> 1 <SEP> 400 <SEP> > 50 <tb> <SEP> 26 <SEP> 1 <SEP> 400 <SEP> > 50 <tb> Polypropylen <SEP> 260 <SEP> 1 <tb> Vergleich <SEP> <SEP> 1) <SEP> 320 <SEP> 1 <SEP> <tb> <SEP> 2) <tb> vergleich <SEP> 1 <SEP> 400 <SEP> 50 <SEP> <tb> 1) ohne Lichtstabilisator 2) Verbindung nach Beispiel 6 der DE-OS 26 36 144 Beispiel 56 In einem Laborschnellmischer wird aus Polypropylanpulver R Hostalen PPU v# 1770 F der Hoechst AG) vom Schmelzindex MFI 190/5 = 1,9 g/10 Min. s. DiN 53 535 und den unten angegebenen Rezopturbestandteilen eine homogene Mischung hergestellt und in ein Granulat überführt. Das so stabilisierte Material wird sodann in einem Laborextruder unter den üblichen Verarbeitungsbedingungen aufgeschmolzen und über eine Spinnpumpe mit Achtfachspinnkopf zu Monofilamenten verarbeitet, welche anschliessend im Verhältnis 1:3 nachuerstreckt, zu Garn von 40 dtex texturiert und zu Prüfgeweben verarbeitet werden. 100 Gew.-T. Polypropylen, 0,2 Gew.-T. Calciumstearat, 0,1 Gew.-T. 3,3-8is-(3-tert.-butyl-4-hydroxiphenyl)-butansäure- ethylenglykolester, 0,1 Gew.-T. Dioctadecyldisulfid, 0,3 Gew.-T. des zu prüfenden Stabilisators Die Gewebeproben werden auf einen gelochten Karton so au,ge- spannt, dass eine freie Öffnung von ca. 15,5 mm Durchmesser bestehen bleibt. In dieser Form werden die Prüflinge im Xenotest X 1200 nach dem vorhergehenden Beispiel belichtet. In bestimmten Zeitabständen werden die Gewebe zentrisch mit einem Gewicht 2 von 6 mm Durchmesser und einem Druck von 0,1 N/mm belastet. Als Versagenstermin gilt das Durchbrechen des Gewichts. EMI31.1 <tb> Stabilisator <SEP> nach <SEP> Belichtungszeit <SEP> in <SEP> Stunden <tb> Beispiel <tb> <SEP> 25 <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> 4) <tb> <SEP> 14 <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> <SEP> 4) <SEP> <tb> <SEP> 25 <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> 4) <tb> <SEP> Polypropylen <SEP> < 280 <SEP> <tb> <SEP> Vergleich <SEP> <SEP> 1) <SEP> 400 <SEP> <tb> <SEP> Vergleich <SEP> <SEP> 2) <SEP> 1 <SEP> 400 <SEP> <tb> <SEP> Vergleich <SEP> <SEP> 3) <SEP> 3 <SEP> 000 <SEP> <tb> 1) ohne Stabilisator 2) Verbindung nach Bsp. 1 der DE-OS 27 19 131 (Handelsprodukt Tinuvin 622) 3) Verbindung nach Bsp. 6 der DE-OS 26 36 144 4) Gicht noch nicht durchgebrochen Beispiel 57 Das wie im vorhergehendsn Beispiel hergestellte stabilisierts Granulat wird auf einer Labor-Folienblasanlage (Schneckendurchmesser 25 mm, Länge 20 O), Temperaturprogramm 200, 240, 250, 255 C) zu Blasfolien von ca. 70 um Dichteverarbeitet. Diese Folien werden im Xenotest X 1200 wie beschrieben künstlich bewittert. Als Schädigungsmerkmal wird die Carbonylzahl in Anlehnung an DIN 53 383, Teil 2, gemessen. (Diese wird für PP definiert als das Verhältnis der Extinktionen bei 1715 cm-Ú und 1524 cm-Ú. Bei einer CO-Zahl > 2 beginnt der Zerfall der Prüfkörper zu Pulver.) EMI32.1 <tb> Stabilisator <SEP> C=O-Zahl <SEP> nach <SEP> ... <SEP> Stunden <tb> nach <SEP> Beispiel <SEP> 500 <SEP> 1000 <SEP> 2000 <SEP> <SEP> 250Q <SEP> <tb> <SEP> 25 <SEP> < <SEP> 0,1 <SEP> < <SEP> 0,1 <SEP> 0,3 <SEP> 0,4 <tb> <SEP> 14 <SEP> < <SEP> 0,1 <SEP> < <SEP> 0,1 <SEP> 0,3 <SEP> 0,5 <tb> <SEP> 26 <SEP> c0,1 <SEP> 40,1 <SEP> 0,3 <SEP> 0,5 <SEP> <tb> Polypropylen <SEP> > 2 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> Vergleich <SEP> 1) <SEP> > 2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> Vergleich <SEP> 2) <SEP> - <SEP> > <SEP> 2 <SEP> - <SEP> <tb> Vergleich <SEP> 3) <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <SEP> 0,4 <SEP> 0,9 <tb> 1), 2) und 3) entsprechen den Vergleichsproben das vorigen Beispiels

Claims: Patentansprüche 1. Poly-bis-triazinylamine der allgemeinen Formel (I) EMI33.1 in der n eine ganze Zahl von 1 bis 200 ist, RÚ und Rê gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, ±1 - bis C37-Alkyl, unsubstituiertes oder durch bis zu vier C1- bis C4-Alkylgruppen substituier tes Cycloalkyl, C7- bis C 14-Aralkyl oder eino Gruppe der Formel (II), EMI33.2 in welcher R5 Wasserstoff oder Ci - bis C6-Alkyl darstellt, bedeuten, R und R4 gleich oder verschieden sind und die unter R1 und R2 angegebenen Bedeutungen haben, R5 Helogen, Phenyl, -OR7 oder -NR8R9 ist, wobei R7 für Wasserstoff, C1- bis C18-Alkyl, C3- bis C12 -Alkenyl, C5- bis C12-Cycloalkyl, C7- bis C18-Aralkyl, ±6 bis C10-Aryl oder einen Rest der Formel (II) steht und R8 und R9 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch eine Hydroxi-, C1- bis C18-Alkoxi- oder Ci bis C4-Dialkylamino gruppe substituiertes C1- bis C37-Alkyl, ±3 bis C12-Alkenyl, ±5 bis C12-Cycloalkyl, ±7 bis ±18 Aralkyl, Phenyl, Naphthyl oder den Rest der Formel (II) bedeuten, oder auch R8 und R9 zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen Pyrrolidin- oder einen unsubstituierten oder durch bis zu vier Ci bis C4-Alkylgruppen substituierten Piperidin-, Morpholin- oder Hexamethyleniminring bilden, X und Y gleich oder verschieden sind und für ±2 bis C18- Alkylen oder für ±2 bis ±12-Bis-(propyloxi)- alkylen oder für unsubstituiertes oder durch bis zu vier Methylgruppen substituiertes ±6 bis ±18 Mono-, Di- oder Tricycloalkylen, in welchem bei dem erstgenannten zwei C-Atome durch N-Atome, welche Propylengruppen tragen können, ersetzt sein können, oder für ±6 bis C18-Arylen oder für C7- bis C18-Aralkylen stehen, oder auch anstelle der Gruppierungen EMI34.1 oder EMI34.2 Piperazinylen-Reste treten, E1 ein Halogenatom oder eine Gruppe EMI34.3 -0-R7, oder -NR8R9 und E2 Wasserstoff oder eine Acylgruppe ist, wobei R3, R4, R7, R8 und R9 die oben angegebenen Bedeutungen haben, und mindestens einer der Reste RÚ, Rê, R , R4, R7, R8 und R9 eine Gruppe der Formel (II) sein muss. 2. Verfahren zur Herstellung von Poly-bis-triazinylaminen nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass man in in einem inerten, organischen Lösungsmittel entweder A. ein Dihalogen-bis-triazinyldiamin der Formel (III) EMI35.1 mit der 0,8- bis 1,4fach molaren Menge eines Diamins der Formel (IU) EMI35.2 wobei in diesen Formeln Hal, R1 R2 R3 R4 R5 R , X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in Gegen wart der - bezogen auf Verbindung (IV) - äquivalenten Menge einer als Halogenwasserstoffakzeptor dienenden anorganischen Base bei 50 bis 200 Cc umsetzt, oder B. ein Poly-bis-triazinylamin der allgemeinen Formel (V) EMI35.3 mit der 0,8- bis 1,4fach valenten Menge einer Verbindung der Formel (VI) H-R5 (VI), wobei in diesen Formeln Hal, R1, R2, R3, R , R5, X und Y dis in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, jedoch R5 nicht Hal oder Phenyl ist, in Gsgenwart der - bezogen auf Verbindung (VI) - äquivalenten Menge einer anorgani schen Base bei 50 bis 200 C zur Reaktion bringt, oder C. zunächst bei -5 bis 40 cc in Gegenwart der äquivalenten Menge eines Halogenwasserstoffakzeptors Cyanurhalo genid und die 0,8- bis 1,3fach molare Menge einer Verbindung der Formel (VI), wobei jedoch R5 nicht Hal oder Phenyl ist, zu einem Dihalogentriazin der Formel (VII) EMI36.1 umsetzt, dieses anschliessend ohne Zwischenisolierung bei 10 bis 70 Cc in Gegenwart der äquivalenten Menge eines Halogenwasserstoffakzeptors durch Reaktion mit der 0,4bis 0,7 fach molaren Menge eines Diamins der Formel (VIII) EMI36.2 zu einem Dihalogen-bis-triazinyldiamin der Formel (III) derivatisiert, und die so erhaltenen Verbindungen (III) in situ gemäss Verfahren A zu den gewünschten Endprodukten umsetzt, wobei in den Formeln Hal, RÚ, Rê, R , R4, R5, X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben. 3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 zum Stabilisieren von synthetischen Polymeren. 4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymere ein Polyolefin ist. 5. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch qekennzeichnet, dass das Polymere ein Polyacrylat oder Polymethacrylat ist. 6. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch qekennzeichnet, dass das Polymere ein Homo- oder Copolymerisat des Styrols istv 7. Verfahren zum Stabilisieren von synthetischen Polymeren gegen den schädigenden Einfluss von Licht, dadurch oekenn zeichnet, dass man den Polymeren, gegebenenfalls neben bisher bekannten, stabilisierend wirkenden Stoffen, 0,01 bis 5 Ge wichtsteile, bezogen auf Polymeres, eines Stabilisators nach Anspruch 1 zusetzt. 8. Gegen UV-Zersetzung stabilisierte, synthetische Polymere, in denen 0,01 bis 5 Gewichtsteile, bezogen auf Polymeres, eines Stabilisators nach Anspruch 1 enthalten sind. P a t e n t a n s p r ü c h e für Österreich 1. Verfahren zur Herstellung von Poly-bis-triazinylaminen der allgemeinen Formel (I), EMI38.1 in der n eine ganze Zahl von 1 bis 200 ist, RÚ und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Ci bis C37-Alkyl, unsubstituiartes oder durch bis zu vier C1- bis C4-AlkylGruppen substituier tee Cycloalkyl, ±7 bis C14-Aralkyl oder eins Gruppe der Formal (II), EMI38.2 in welcher R6 Wasserstoff oder C1 - bis C6-Alkyl darstellt, bedeuten, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und die unter R1 und R2 angegebenen Bedeutungen haben, Poly-bis-triazinylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung zum Stabilisieren von synthetischen Polymeren und die so stabilisierten Polymeren Die Erfindung betrifft neue Poly-bis-triazinylamine, ein Ver- fahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Lichtschutzmittel mit antioxidativer Wirkung für synthetische Polymere. Die neuen Poly-bis-triazinylamine werden durch die allgemeine Formel (I) EMI39.1 charakterisiert. In dieser Formel bedeutet: n eine ganze Zahl von 1 bis 200, vorzugsweise von 1 bis 50 und insbesondere von 1 bis 15. R1 und R2 sind gleich oder verschieden und stehen für Wasser- stoff, für unsubstituiertes oder durch eine Hydroxyl- gruppe substituiertss C1- bis C37-, vorzugsweise Ci bis C18 und insbesondere ±1- bis C10-Alkyl, oder für unsubstituiertes oder durch bis zu vier C - bis C4-Alkylgruppen substituiertes, vorzugsweise unsub stituiertes C5- bis C12-Cycloalkyl, oder für C7- bis C14-Ar2lkyl, vorzugsweise ±7 bis C9-Phenylalkyl, oder eine Gruppe der Formal (II) R5 Halogen, Phenyl, -OR7 oder -NR8R9 ist, wobei R7 für Wasserstoff, C1-bis C18-Alkyl, C3- bis C12-Alkenyl, C5- bis C 2-Cycloalkyl, ±7 bis C18-Aralkyl, C6- bis C10-Aryl oder einen Rsst der Formel (II) steht und R8 und R9 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch eine Hydroxi-, Ci - bis C18-Alkoxi- oder Ci bis C4-Dialkylamino- gruppe substituiertes C1- bis C37-Alkyl, C3- bis C12-Alkenyl, C5- bis C12-Cycloalkyl, C7- bis C18 Aralkyl, Phenyl, Naphthyl oder den Rest der Formol (II) bedeuten, oder auch R8 und R9 zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen Pyrrolidin- oder einen unsubstituierten oder durch bis zu vier C1- bis C4-Alkylgruppen substituierten Piperidin-, Morpholin- oder Hexamathyleniminring bilden, X und Y gleich oder verschieden sind und für ±2 bis ±18- Alkylen oder für C2- bis C12-Bis-(propyloxi) alkylen oder für unsubstituiertes oder durch bis zu vier Methylgruppen substituiertes C 6 bis C18- Mono-, Di- oder Tricycloalkylen, in welchem bei dem erstgenannten zwei C-Atome durch N-Atome, welche Propylengruppen tragen können, ersetzt sein können, oder für ±6 bis C18-Arylen oder für bis C18-Aralkylen stehen, odor auch anstelle der Gruppierungen EMI40.1 oder EMI40.2 Piperazinylen-Reste treten, ein Halogenatom oder eine Gruppe EMI40.3 -O-R7, oder -NR8R9 und E2 Wasserstoff oder eine Acylgruppe ist, wobei R, R4, R7, R8 und R9 die oben angegebenen Bedeutungen habon, und mindestens einer der Reste RÚ, Rê, R , R4, R7, R8 und R9 eine Cruppe der Formel (II) sein musst dadurch gekennzeichnet, dass man in einem inerten, organischen Lösungsmittel entweder A. ein Dihalogen-bis-triazinyldiamin der Formel (III) EMI41.1 mit der 0,8- bis 1,4fach molaren Menge eines Diamins der Formel (1v) EMI41.2 wobei in diesen Formeln Hal, R1, Rê, R , R4, R51 X und Y die oben . angegebenen Bedeutungen haben, in Gegen wart der - bezogen auf Verbindung (IV) - äquivalenten Menge einer als Halogenwasserstoffakzeptor dienenden anorganischen Base bei 50 bis 200 C umsetzt, oder 8. ein Poly-bis-triazinylamin der allgemeinen Formel (V) EMI41.3 mit der 0,8- bis 1,4fach valenten Menge einer Verbindung der Formel (VI) H-R5 (VI), wobei in diesen Formeln Hal, RÚ, Rê, R , R4, R5, X und Y die @ oben angegebenen Bedeutungen haben, jedoch R5 nicht Hal oder Phenyl ist, in Gegenwart der - bezogen auf Verbindung (VI) - äquivalenten Menge einer anorgani schen Base bei 50 bis 200 C zur Reaktion bringt, oder C. zunächst bei -5 bis 40 Cc in Gegenwart der äquivalenten Menge eines Halogenwasserstoffakzeptors aus Cyanurhalo genid und der 0,8- bis 1,3fach molaren Menge einer Verbindung der Formel (VI), wobei jedoch R5 nicht Hal oder Phenyl ist, zu einem Oihalogentriazin der Formel (VII) EMI42.1 umsetzt, dieses anschliessend ohne Zwischenisolierung bei 10 bis 70 Cc in Gegenwart der äquivalenten enge eines Halogenwasserstoffakzeptors durch Reaktion mit der 0, 4bis 0,7 @ach molaren Menge eines Diamins der Formel (VIII) EMI42.2 zu einem Dihalogen-bie-triazinyldiamin der Formel (III) derivatisiert, und die so erhaltenen Verbindungen (III) in situ gemäss Verfahren A zu den gewünschten Endprodukten umsetzt, wobei in den Formeln Hal, RÚ, Rê, R , R4, R5, X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben. 2. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 zum Stabilisieren von syn-thetischen Polymeren. 3. Verwendung nach Anspruch 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass das Polymere ein Polyolefin ist-. 4. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymere ein Polyacrylat oder Polymethacrylat ist. 5. .Verwendung nach Anspruch 2, dadurch ce'ennzeichnet, dass das Polymere ein Homo- oder Copolymerisat des Styrols ist. 6. Verfahren zúm Stabilisieren von synthetischen Polymeren gegen den schädigenden Einfluss von Licht, dadurch cekenn- zeichnet, dass man den Polymeren, gegebenenfalls neben bisher bekannten, stabilisierend wirkenden Stoffen, 0,01 bis 5 Ge wichteteile, bezogen auf Polymeres, eines Stabilisators nach Anspruch 1 zusetzt. 7. Gegen Uv-Zersetzung stabilisierte, synthetische Polymere, in denen 0,01 bis 5 Gewichtsteile, bezogen auf Polymeres, eines Stabilisators nach Anspruch 1 enthalten sind.

Inventors: PFAHLER, GERHARD, DR., WIEZER, HARTMUT, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: C07D401
IPC codes: C08L101, C08G73, C08K5, C07D251, C08L79, D01F1