AROMATIC POLYESTER CARBONATES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE IN THE PREPARATION OF MOULDINGS, FILMS AND COATINGS

Abstract: 1. Thermoplastic aromatic polyester carbonates based on diphenols, terephthalic and/or isophthalic acid, phosgene, chain terminators and optionally branching agents, having an ester group content of 99.95 to 5 mol %, based on the sum of ester and carbonate groups, characterized in that the chain terminators are compounds of the formula see diagramm : EP0036080,P8,F1 wherein X represents OH, OCOCl or COCl and R represents a branched alkyl radical with 8 to 9 C atoms, with the proviso that in the alkyl radical R the proportion of methyl-hydrogen atoms, based on all the hydrogen atoms of the alkyl radical, is 47 to 89 %, that R is in the p- or in the o- and p-position and that the upper limit of the proportion of the o-isomer is 20 %.

Description: Aromatische Polyestercarbonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von -Spritzgussartikeln, Folien und Uberzügen Die Erfindung betrifft thermoplastische aromatische Polyestercarbonate, deren Molekulargewicht mit speziellen Kettenabbrechern reguliert worden ist, eine Herstellungsmethode nach dem Phasengrenzflächen verfahren und die Verwendung dieser Polyestercarbonate zur Herstellung von Spritzgussartikeln, Folien und Überzügen. Aromatische Polyestercarbonate sind bekannt (G.S. Kolesnikov et al., J. Polym. Science USSR, Vol. 9, 1967, S. 1705 - 1711; US 3030 331, 3169 121, 3409 704; DE-OS 2714 544, 2758 030). Sie können überall dort eingesetzt werden, wo eine Kombination der ausgezeichneten Eigenschaften von aromatischen Polycarbonaten (gute Schlag- und Kerbschlagzähigkeit, gute FlieBfähigkeit der Schmelze) und rein aromatischen Polyestern (gute Wärmeformbeständigkeit) erwünscht ist. Obwohl die bislang bekannten aromatischen Polyestercarbonate viele Anforderungen erfüllen, ist die Fach welt daran interessiert, die Eigenschaften dieser Polymeren, insbesondere die Fliessfähigkeit der Schmelze, weiter zu verbessern. Es wurde überraschend gefunden, dass dies durch Verwendung spezieller Verbindungen zur Terminierung der Polyestercarbonat-Moleküle erreicht werden kann. Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische aromatische Polyestercarbonate auf Basis von Diphenolen, Tere- und/oder Isophthalsäure, Phosgen, Xettenabbrechern und gegebenenfalls Verzweigungsmitteln, mit einem Estergruppengehalt von 99,95 bis 5 Mol-%, bezogen auf die Summe von Ester- und Carbonat-Gruppen, dadurch gekennzeichnet, dass die Kettenabbrecher Verbindungen der Formel EMI2.1 sind, worin X für OH, OCOCl oder COCl steht und R einen verzweigten Alkylrest mit 8 bis 9 C-Atomen darstellt mit der Massgabe, dass im Alkylrest R der Anteil von Methyl-Wasserstoffatomen, bezogen auf sämtliche Wasserstoffatome des Alkylrestes, 47 - 89 % beträgt, dass R in o- und/oder p-Position steht und dass die Obergrenze des o-Isomerenanteiles 20 % be trägt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemässen aromatischen Polyestercarbonate zur Herstellung von Spritzgussteilen, Folien und Überzügen. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung dieser Polyestercarbonate nach dem Zweiphasengrenzflächenverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man reaktionsfähige Terephthal- und/oder Isophthalsäurederivate, z.B. die Dichloride (oder deren Lösungen), die Verbindungen I (gegebenenfalls in einem Lösungsmittel) und das gerührte Zweiphasengemisch enthaltend alkalische wässrige Diphenolatlösung, Katalysatoren und ein Lösungsmittel für das aromatische Polyestercarbonat sowie Phosgen miteinander vereinigt und zur Reaktion bringt. Bevorzugte Diphenole für die Herstellung der erfindungsgemässen Polyestercarbonate sind Verbindungen der Formel HO-Z-OH (11) worin Z einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest mit 6-30 C-Atomen bedeutet, wobei Z derart gebaut ist, dass die beiden OH-Gruppen direkt an je ein C-Atom eines aromatischen Systems gebunden sind. Besonders bevorzugte Diphenole sind Verbindungen der Formel EMI3.1 in der Y eine Einfachbindung, einen Alkylen- oder Alkyliden rest mit 1-7 C-Atomen, einen Cycloalkylen- oder Cycloalkylidenrest mit 5 - 12 C-Atomen, -O-, -S-, EMI4.1 bedeutet, sowie deren kern alkylierte und kernhalogenierte Derivate, z.B. Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxidiphenyle, Bis-(hydroxiphenyl)-alkane, Bis- (hydroxiphenyl) -cycloalkane, Bis- (hydroxiphenyl) -sulfide, Bis-(hydroxiphenyl)-ether, Bis-(hydroxiphenyl)-ketone, Bis-(hydroxiphenyl)-sulfoxide, Bis-(hydroxiphenyl)-sulfone und -Bis- (hydroxiphenyl) -diisopropylbenzole sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen. Diese und weitere geeignete Diphenole sind z.B. in den US-Patentschriften 3 028 365, 3 275 601, 3 148 172, 30 62 781, 2 991 273, 3 271 367, 2 999 835, 2 970 131 und 2 999 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, 2 211 957, der französischen Patentschrift 1 561 518 und in der Monographie H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964" beschrieben. Die wichtigsten Diphenole seien nachfolgend namentlich aufgezählt: Bisphenol A = 2,2-Bis-(4,4-dihydroxi-diphenyl)-propan, Tetramethylbisphenol A, 1,1-Bis- (4-hydroxiphenyl) -iso- butan, 1,1-Bis- (4-hydroxiphenyl) -cyclohexan, 4,4"-Di- hydroxidiphenylsulfid, 4,4' -Dihydroxidiphenyl, 4,4' Dihydroxidiphenylsulfon sowie deren di- und tetrahalogenierten Derivate. Besonders bevorzugt ist Bisphenol A. Es können auch beliebige Mischungen der genannten Diphenole verwendet werden. Die als Kettenabbrecher und damit zur Regelung des Molekulargewichtes einzusetzenden Verbindungen der Formel I sind bekannt (vgl. z.B. J. Amer. Chem. Soc. 56, 1583-1586 (1934)) oder können auf einfache Weise hergestellt werden. Erfindungsgemäss bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind beispielsweise EMI5.1 Für-die Herstellung der erfindungsgemässen aromatischen Polyestercarbonate können sowohl eine als auch Gemische der Verbindungen I eingesetzt werden. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 10 Mol-%, vorzugsweise 0,3 bis-7 Mol-% (im Falle von Phenolen bezogen auf Diphenole, im Falle von Säurechloriden und Chlorkohlensäureestern bezogen auf Säuredichloride) verwendet. Als Verzweigungsmittel können beispielsweise 3- oder mehrfunktionelle Carbonsäurechloride, wie Trimesinsäuretrichlorid, Cyanursäuretrichlorid, 3,3', 4,4t-Benzo- phenon-tetracarbonsäuretetrachlorid, 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäuretetrachlorid oder Pyromellithsäuretetrachlorid, in Mengen von 0,01 bis 1,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Dicarbonsäuredichloride) oder 3- oder mehrfunktionelle Phenole, wie Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxiphenyl)-hepten-2, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxiphenyl)-heptan, 1,3,5-Tri-(4-hydroxiphenyl)-benzol, 111,1 -Tri- (4-hydroxiphenyl) -ethan, Tri-(4-hydroxiphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bist4,4-bis-(4-hydroxi-phenyl)-cyclohexyl7-propan, 2,4-Bis- (4-hydroxiphenyl-isopropyl) -phenol, Tetra- (4-hydroxiphenyl) methan, 2,6-Bis- (2-hydroxi-5-methyl-benzyl) -4-methyl-phenol, 2-(4-Hydroxiphenyl)-2-(2,4-dihydroxiphenyl)-propan, Tetra-(4-/4-hydroxiphenyl-isopropyl7-phenoxi)-methan, 1,4-Bis-/(4,4l-dihydroxitriphenyl)-methyl7-benzol in Mengen von 0,01 bis 1,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole) verwendet werden. Phenolische Verzweigungsmittel können mit den Diphenolen vorgelegt, Säurechlorid-Verzweigungsmitte können zusammen mit den Säuredichloriden eingetragen werden. Die Herstellung der erfindungsgemässen aromatischen Polyestercarbonate erfolgt vorzugsweise nach dem Phasengrenzflächenverfahren, das beispielsweise durch V.V. Korshak und S.V. Vinogradova in "Polyesters", Pergamon Press, 1965, S. 448, beschrieben ist. Die Polykondensation kann auch in einem Lösungsmittel in Gegenwart zumindest stöchiometrischer Mengen tertiärer Amine zum Binden des freigesetzten Halogenwasserstoffes durchgeführt werden. Dieses Verfahren ist z.B. in der DE-OS 2 714 544 beschrieben. Bei Anwendung des Phasengrenzflächenverfahrens werden die Diphenole in wässrig-alkalischer Phase gelöst. In diese Lösung können zur Vermeidung von Verfärbungen der Polyestercarbonate geringe Mengen, wie beispielsweise 0,1 bis 1 Gew.-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole), reduzierender alkalischer Substanzen, wie Natriumborhydrid oder Natriumsulfit, eingetragen werden. Als Katalysatoren für die Polykondensationsreaktion können der wässrig alkalischen Phase 0,01 bis 5 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole) eines oder mehrerer tertiärer Amine und/oder quartärer Ammonium- und/oder Phosphoniumverbindungen zugesetzt werden. Als Katalysatoren bevorzugte Ammonium- bzw. Phosphoniumverbindungen entsprechen der Formel EMI8.1 worin A ein Stickstoff- oder Phosphoratom, X Chlor oder Brom und R1 2 3 4 R1,R ,R ,R C1-C20-Alkyl, C6-C10-Cycloalkyl, C7-C30- Alkaryl oder -Aralkyl bedeuten, wobei zwei Substi tuenten zusammen für eine C4-C12 -Alkylengruppe stehen können. Bevorzugte tertiäre Amine entsprechen der Formel EMI8.2 worin R5, R6, R7 C1-C20-Alkyl oder C6-C1-0-Cycloalkyl bedeuten, wobei auch zwei Substituenten zusammen für eine Alkylengruppe mit 4 bis 12 C-Atomen stehen können. Als Lösungsmittel für die Verbindungen I, die Terephthal- bzw. Isophthalsäuredichloride und die aromatischen Polyestercarbonate können die von der Polycarbonatherstellung bekannten organischen Lösungsmittel wie z.B. Dichlormethan, Chloroform, Tri- und Tetrachlorethylen, Tetrachlorethane, Chlorbenzole, Dichlorbenzole und Gemische dieser Verbindungen eingesetzt werden. Die Herstellung der erfindungsgemässen Polyestercarbonate erfolgt vorzugsweise unter intensivem Rühren bei Temperaturen von 0 bis 40, insbesondere 15 bis 300C. Die Isolierung der erfindungsgemässen aromatischen Polyestercarbonate kann nach der von der Polycarbonatsynthese nach dem Zweiphasengrenzflächenverfahren bekannten Methode erfolgen. Hierbei wird die organische, das Polyestercarbonat gelöst enthaltende Phase abgetrennt, gewaschen und anschliessend das Polyestercarbonat durch Eindampfen der Lösung isoliert, wobei als Endstufe des Aufarbeitungsprozesses vorzugsweise ein Ausdampfextruder benutzt wird. Sowohl der Ester- als auch der Carbonatanteil der erfindungsgemässen aromatischen Polyestercarbonate kann in Form von Blöcken oder statistisch verteilt im Polymeren vorliegen. Bei Anwendung des Phasengrenzflächenverfahrens kann zur Herstellung von Polyestercarbonaten mit Polyesterblöcken beispielsweise zunächst eine alkalische wässrige Lösung eines oder mehrerer Diphenole mit einer Lösung eines oder mehrerer aromatischer Dicarbonsäuredichloride zu einem Vorkondensat mit phenolischen OH-Endgruppen umgesetzt und das Vorkondensat durch anschliessende Einleitung von Phosgen zum Polyestercarbonat weiterkondensiert werden. Die Länge der Polyesterblöcke lässt sich durch geeignete Wahl des Molverhältnisses von Diphenol und Säurechlorid einstellen. Analog erhält man Polyestercarbonate mit Polycarbonatblöcken, wenn oligomere Carbonate mit phenolischen OH Endgruppen mit den aromatischen Dicarbonsäuredichloriden zur Reaktion gebracht werden. Polyestercarbonate mit statistischer Verteilung der Ester- und Carbonat-Gruppierungen sind durch gleichzeitige Dosierung von Säurechlorid und Phosgen zur Diphenolat-Lösung zugänglich. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Kettenabbrecher können, soweit es sich um phenolische Verbindungen handelt, dem Reaktionsgemisch vor Beginn oder während der Reaktion zugesetzt werden. Es muss jedoch noch genügend Säurechlorid und/oder Phosgen zur Verfügung stehen, damit sie reagieren und die Xette begrenzen können; z.B, kann der Kettenabbrecher zusammen mit dem Diphenol eingesetzt werden, in der Lösung der Chloride der aromatischen Dicarbonsäuren enthalten sein oder dem Reaktionsgemisch nach Herstellung eines Vorkondensates zugesetzt werden. Sofern man als Kettenabbrecher Säurechloride und Chlorkohlensäureester verwendet, werden sie vorzugsweise gemeinsam mit den aromatischen Dicarbonsäuredichloriden und/oder dem Phosgen eingesetzt. Diese Kettenabbrecher können dem Reaktionsgemisch auch noch zu einem Zeitpunkt zugesetzt werden, wenn die Chloride der Dicarbonsäuren und das Phosgen schon weitgehend oder vollständig abreagiert haben. Die erfindungsgemässen aromatischen Polyestercarbonate zeigen im Vergleich zu den üblicherweise mit Phenol, o-Phenylphenol, p-Phenylphenol, Dimethylphenolen, Kresolen, Halogenphenolen oder p-tert. -Butylphenol als Molekulargewichtsregler hergestellten aromatischen Polyestercarbonaten eine verbesserte Farbzahl, eine wesentlich verbesserte Fliessfähigkeit, eine erhöhte Wärmeformbeständigkeit sowie eine verbesserte Zähigkeit bei vergleichbaren mechanischen Eigenschaften. Die erfindungsgemässen aromatischen Polyestercarbonate besitzen in der Regel relative.Lösungsviskositäten von 1,18 bis 2,0, insbesondere von 1,2 bis 1,5 (gemessen in einer Lösung von 0,5 g Polykondensat in 100 ml Dichlormethanlösung bei 25"C). Sie können Stabilisatoren, wie beispielsweise Antioxydantien, W-Stabilisatoren, Fliess- und Entformungshilfsmittel oder andere Additive sowie Füllstoffe wie Glasfasern, Glaskugeln, Asbest- oder Kohlenstofffasern, Kieselgur, Kaolin, Mineralfasern, Gesteinmehl und Pigmente enthalten. Die nach dem erfindungsgemässen Herstellungsverfahren erhaltenen aromatischen Polyestercarbonate werden nach der Extrusion als einheitliches Granulat erhalten und können durch Spritzgiessen zu Formkörpern verarbeitet werden. Sie sind ebenfalls zur Herstellung von Folien und Uberzügen geeignet. In den nachfolgenden Beispielen ist die relative Lösungsviskosität ! rel in Dichlormethan bei 250C und einer Konzentration von 0,5 g Polykondensat in 100 ml Dichlormethanlösung bestimmt. Beispiele Beschreibung der Messmethode zur Beurteilung der Fliessfähigkeit Auf einer Spritzgussmaschine des Typs SKM 141 (Hersteller: Fa. "Stübbe") werden unter einem Druck von 1050 bar und bei einer bestimmten Extrusionstemperatur spiralenförmige Streifen mit den Abmessungen 2 mm x 20 mm hergestellt, wobei der Querschnitt des Strangangusses 10 mm2 beträgt. Der Zylinder der Spritzgussmaschine hat einen Durchmesser von 40 cm. Die Länge der resultierenden Fliessspirale ist ein Mass für die Fliessfähigkeit des extrudierten Polyesters, wobei die Länge der Fliessspirale direkt proportional der Fliessfähigkeit des Polyesters ist. Beschreibung der Methode zur Messung der Farbzahl Spektroskopische Farbzahlbestimmung Granulat des aromatischen Polyesters, dessen Farbzahl bestimmt werden soll, wird in Dichlormethan gelöst (Konzentration 4 g/100 ml). Die Messungen werden in einer Schichtdicke von 10 cm mit einem Spektrometer des Typs "Cary 219" der Fa. Cary, USA, ausgeführt. Vergleichend gegen reines Dichlormethan wird die Lichttransmission I bei einer Wellenlänge von 420 nm und die Lichttransmission 10 bei einer Wellenlänge von 700 nm gemessen. Die Farbzahl des Granulats, gemessen bei 420 nm, errechnet sich nach der Gleichung: Dz(420 nm) = 11,5 x log Io Bestimmung von Kerbschlagzähigkeit und Schlagzähigkeit Die Prüfung der Kerbschlagzähigkeit ak nach Charpy und der Schlagzähigkeit an nach Charpy erfolgt gemäB DIN 53 453. Vergleichsbeispiel 1 In einen Stahlkessel mit intensiv wirkendem Rührer wurden unter Stickstoffatmosphäre 2,736 kg Bisphenol A (BPA), 1,5 1 45 gew.-%ige wässrige Natronlauge, 8,4 g Natriumborhydrid, 120 g Triethylbenzylammoniumchlorid, 36 1 Wasser und 22 1 Dichlormethan gefüllt und das Gemisch bis zur vollständigen Lösung des BPA gerührt. In das intensiv gerührte Zweiphasengemisch wurde dann unter Wasserkühlung innerhalb 15 Minuten eine Lösung aus je 852,72 g Iso- und Terephthalsäurechlorid und 39,5 g (3,5 Mol-%) Phenol, gelöst in 3 1 Dichlormethan, gegeben und 1 Stunde nachgerührt. Die Temperatur des Reaktionsgemisches überstieg dabei nicht 220C. Durch Zugabe von Natriumhydroxid wurde der pH-Wert des Gemisches bei 12 - 13 gehalten. Unter fortgesetztem Rühren erfolgte die Einleitung von 600 g Phosgen, wobei die Temperatur wieder bei ca. 20 C und der p9-Wert bei 12 - 13 gehalten wurden. Nach der Einleitung des Phosgens wurden 120 ml einer 4 gew.-%igen wässrigen Lösung von Triethylamin zugesetzt und noch 1 Stunde nachgerührt. Nach Abtrennung der wässrig-alkalischen Phase wurde die organische Phase zunächst mit verdünnter Phosphorsäure, dann mit Wasser salzfrei gewaschen und ca. 50 % des Dichlormethans unter Normaldruck abdestilliert. Die verbliebene Lösung wurde mit 15 1 Chlorbenzol verdünnt und die Abdestillation des Dichlormethans fortgesetzt, bis die Sumpftemperatur ca. 80 C betrug, das Polyestercarbonat sodann im Vakuumextruder bei 3200C vom Chlorbenzol befreit, als Strang abgezogen und granuliert. Das Granulat besass eine relative Lösungsviskosität Crel von 1,262. Vergleichsbeispiel 2 Analog Vergleichsbeispiel 1 wurde ein Polyestercarbonat mit 63 g (3,5 Mol-%) p-tert.-Butylphenol (statt Phenol) als Kettenabbrecher hergestellt. Die relative Lösungsviskosität rrel des Produktes betrug 1,258. Beispiele 1 + 2 (erfindungsgemäss) Analog Vergleichsbeispiel 1 wurden Polyestercarbonate mit 86,7 g p-Isooctylphenol bzw. 92,5 g (87 % p-Anteil, 13 % o-Anteil) Isononylphenol (jeweils 3,5 Mol-% Kettenabbrecher) hergestellt. Die relative Lösungsviskosität 4 oel betrug 1,265 bzw. 1,259. Vergleichsbeispiel 3 Wie bei Vergleichsbeispiel 1 beschrieben, wurden 2,736 kg BPA, 1,5 1 45 gew.-%iger Natriumlauge, 8,4 g Natriumborhydrid, 180 g Triethylbenzylammoniumchlorid, 39,5 g Phenol, 36 1 Wasser und 22 1 Dichlormethan im Stahlkessel bis zur Lösung des BPA gerührt. In das kräftig gerührte Zweiphasengemisch wurden dann gleichzeitig innerhalb 15 Minuten eine Lösung aus je 365,46 g Iso- und Terephthalsäurechlorid, gelöst in 3 1 Dichlormethan, und 1450 g Phosgen eingetragen bzw. eingeleitet, wobei die Temperatur des Gemisches 220C nicht überschritt und der pH-Wert bei 12 - 13 lag (Kühlung, Zusatz von Natriumhydroxid). Der Dosierung der Säurechloride schloss sich die Zugabe von 120 ml einer 4 gew.-%igen wässrigen Lösung von Triethylamin an, worauf noch 1 Stunde kräftig nachgerührt wurde. Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgte, wie bei Vergleichsbeispiel 1 beschrieben. Das erhaltene Granulat besass eine relative Lösungsviskosität grel von 1,251. Beispiel 3 (erfindungsgemäB) Analog Vergleichsbeispiel 3 wurde ein Polyestercarbonat unter Verwendung von 86,7 g p-Isooctylphenol (3,5 Mol-%) an Stelle von Phenol hergestellt. Das Isooctylphenol war in der Lösung der Säurechloride enthalten. Das Granulat des Cokondensates besass eine relative Lösungsviskosität 77real = 1,255. Vergleichsbeispiel 4 Analog Vergleichsbeispiel 1 wurden 2,736 kg BPA, 1,5 1 45 gew.-%ige Natronlauge, 180 g Triethylbenzylammoniumchlorid, 8,4 g Natriumborhydrid, 36 1 Wasser und 22 1 Dichlormethan bis zur vollständigen Lösung des BPA gerührt. In das Gemisch wurde dann unter kräftigem Rühren eine Lösung aus je 1096,38 g Iso- und Terephthalsäurechlorid und 67,86 g p-tert.-Butylphenol (3,77 Mol-%) in 3 1 Dichlormethan innerhalb 15 Minuten eingetragen. Nach einer Nachrührzeit von 1 Stunde wurden während 10 Minuten 215 g Phosgen eingeleitet. Der pH-Wert wurde hierbei wie bei der 1. Stufe der Reaktion mit Natriumhydroxid bei 12 - 13, die Temperatur durch Kühlung unterhalb 220C gehalten. Die Nachreaktion dauerte 1 Stunde. Es wurde zusätzlich kein teriäres Amin als Katalysator verwendet. Das nach der üblichen Aufarbeitung des Ansatzes erhaltene Granulat besass eine relative Lösungsviskosität Xrel = 1,248. Beispiel 4 (erfindungsgemäss) Die in Vergleichsbeispiel 4 beschriebene Umsetzung wurde wiederholt, jedoch an Stelle von p-tert.-Butylphenol 93,3 g (3,77 Mol-%) p-Isooctylphenol verwendet. Das Produkt zeigte eine relative Lösungsviskosität X rel von 1,246. Vergleichsbeispiel 5 Nach Art von Vergleichsbeispiel 1 wurden 2,736 kg BPA, 1,5 1 45 gew.-%ige Natronlauge, 44,5 g Triphenylethyl-phosphoniumbromid, 8,4 g Natriumborhydrid, 36 1 Wasser und 22 1 Dichlormethan bis zur vollständigen Lösung des BPA gerührt, sodann gleichzeitig eine Lösung aus je 609,1 g Iso- und Terephthalsäurechlorid und 39,5 g (3,5 Mol-%) Phenol gelöst, in 3 1 Dichlormethan, zugegeben und 900 g Phosgen innerhalb 20 Minuten eingeleitet. Die Nachkondensation erfolgte während 1 Stunde nach Zusatz von 120 ml 4 gew.-%iger Triethylamin Lösung. Nach der üblichen Aufarbeitung (Vergleichsbeispiel 1) besass das erhaltene Granulat eine relative Lösungsviskosität trel von 1,258. Beispiel 5 (erfindungsgemäss) Analog Vergleichsbeispiel 5 wurde ein Cokondensat unter Verwendung von 92,5 g (3,05 Mol-%) Isononylphenol (87 % p-Isomeres, 13 % o-Isomeres) anstelle von Phenol hergestellt. Die relative Lösungsviskosität - rel des Produktes lag bei 1,256. Vergleichsbeispiel 6 Analog Vergleichsbeispiel 1 wurden 2,736 kg BPA, 1,5 1 45 gew.-%ige Natronlauge, 100 g Triethylbenzylammonium chlorid, 8,4 g Natriumborhydrid, 36 1 Wasser und 22 1 Dichlormethan bis zur vollständigen Lösung des BPA gerührt. Während 20 Minuten wurden unter kräftigem Rühren eine Lösung aus 73 g Tere- und .171 g Isophthalsäurechlorid sowie gleichzeitig 63 g (3,5 Mol-%) p-tert. Butylphenol, gelöst in 3 1 Dichlormethan, hinzugegeben und 1600 g Phosgen eingeleitet. Nach Zusatz von 120 ml 4 gew.-%iger Triethylamin-Lösung reagierte das Reaktionsgemisch 1 Stunde nach. Das granulierte Cokondensatz zeigte eine relative Lösungsviskosität frel von 1,265. Beispiel 6 (erfindungsgemäss) Zur Herstellung eines erfindungsgemässen Polyestercarbonats wurde analog Vergleichsbeispiel 6 verfahren, jedoch das p-tert.-Butylphenol durch 86,7 g p-Isooctyl phenol ersetzt. Die relative Lösungsviskosität t rel des Produktes betrug 1,268. Tabellarischer Eigenschaftsvergleich der aromatischen Polyestercarbonate Versuch Kerb- Wärme- Farb- Fliess schlag- form- zahl spirale zähigkeit beständig ak (KJ/m ) keitnach Vicat B Vergl. 1 18,7 1770C 18,3 19,6 Vergl. 2 19,1 178 C 15,6 20,3 Beisp. 1 22,3 1830C 8,1 32,8 Versuch Xerb- Wärme- Farb- Fliess schlag- form- zahl spirale zähigkeit beständ ak (KJ/m ) keit nach Vicat B Beisp. 2 23,5 1830C 7,8 33,2 Vergl. 3 16,9 1520C 17,5 22,5 Beisp. 3 21,4 1550C 6,3 31,7 Vergl. 4 17,6 1820C 19,7 21,4 Beisp. 4 19,3 1850C 7,4 29,9 Vergl. 5 18,3 1570C 20,6 21,1 Beisp. 5 21,8 1610C 8,3 32-,3 Vergl. 6 35,7 1500C 21,2 18,7 Beisp. 6 39,3 152au 9,1 29,2 Beim Schlagzähigkeitstest erhielten alle Proben die Bewertung nicht gebrochen".

Claims: Patentansprüche 1. Thermoplastische aromatische Polyestercarbonate auf Basis von Diphenolen, Tere- und/oder Iso phtahlsäure, Phosgen, Kettenabbrechern und ge gebenenfalls Verzweigungsmitteln, mit einem Ester gruppengehalt von 99,95 bis 5 Mol-%, bezogen auf die Summe von Ester- und Carbonatgruppen, da durch gekennzeichnet, dass die Kettenabbrecher Verbindungen der Formel EMI21.1 sind, worin X für OH, OCOCl oder COCl steht und R einen verzweigten Alkylrest mit 8 bis 9 C-Ato men darstellt mit der Massgabe, dass im Alkyl rest R der Anteil von Methyl-Wasserstoff atomen, bezogen auf sämtliche Wasserstoffatome des Alkylrestes 47 bis 89 % beträgt, dass R in o und/oder p-Position steht und dass die Obergrenze des o-Isomerenanteiles 20 % beträgt. 2. Polyestercarbonate nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass sie eine relative Lösungsvisko sität von 1,18 bis 2,0 besitzen. 3. Polyestercarbonate nach Ansprüchen 1 und 2, da durch gekennzeichnet, dass sie eine relative Lösungsviskosität von 1,2 bis 1,5 besitzen. 4. Polyestercarbonate nach Ansprüchen 1 - 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kettenabbrecher aus den Verbindungen EMI22.1 ausgewählt sind. 5. Verfahren zur Herstellung der Polyestercarbonate nach Ansprüchen 1 - 4 nach dem Zweiphasengrenz flächenverfahren, dadurch gekennzeichnet, da8 man die Terephthal- und/oder Isophthalsäuredichloride (oder deren Lösungen), die Verbindungen I (gege benenfalls in einem Lösungsmittel) und das gerührte Zweiphasengemisch enthaltend alkalische - wässrige Diphenolatlösung, Katalysatoren und ein Lösungs mittel für das aromatische Polyestercarbonat so wie Phosgen miteinander vereinigt und zur Reaktion bringt. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen I und die Tere- und/oder Isophthalsäuredichloride gemeinsam in das Reaktions gemisch einbringt. 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen I in Mengen von 0,1 bis 10 Mol-% , bezogen auf Diphenol, einsetzt. 8. Verfahren nach Ansprüchen 5 und 6, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Verbindungen I in Mengen von 0,3 bis 7 Mol-% einsetzt. 9. Verfahren nach Ansprüchen 5-7, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Reaktion bei Temperaturen von 0 bis 40"C ausführt. 10. Verwendung der Polyestercarbonate nach Ansprüchen 1-4 zur Herstellung von Spritzgussartikeln, Folien und Überzügen.

Inventors: BOTTENBRUCH, LUDWIG, DR., FREITAG, DIETER, DR., MULLER, PETER ROLF, DR., NOUVERTNE, WERNER, DR., TACKE, PETER, DR., Müller, Peter Rolf, Dr., Nouvertné, Werner, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C08G63
IPC codes: C08G63