HAIR-DYEING COMPOSITIONS

Abstract: 1. Hair dyes based on oxidation dyes, characterized by a content of chlororesorcinols corresponding to the following formula see diagramm : EP0039807,P4,F2 in which the substituents R**1 to R**4 represent chlorine atoms, hydrogen atoms or methyl groups, the following combinations a) R**1 =Cl, R**2 =H, R**3 =H and R**4 =H, b) R**1 =Cl, R**2 =H, R**3 =CH3 and R**4 =H, c) R**1 =Cl, R**2 =H, R**3 =CH3 and R**4 =CH3 , d) R**1 =H, R**2 =H, R**3 =CH3 and R**4 =Cl, e) R**1 =CH3 , R**2 =Cl, R**3 =H and R**4 =Cl. applying, as coupler components and the developer substances normally used in oxidation hair dyes.

Description: Haarfärbemittel Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von Chlorresorcinen als Farbstoffkomponenten. Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kuppierkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylediaminderivate, Diaminopyridine, 4-Aminopyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt. Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatqlogischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, dass auf dem zu färbenaen Haar möglichst kräftige und den natür 1, lichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprüng lichen Farbnuance oder gar Farbumschläge:.in andere Farbtöne zu vermeiden. -Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidations haarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten auf zufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in pptimaler Weise erfüllen. Es wurde nun gefunden, dass Hazrfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Chlor resorcinen der Formel EMI2.1 in der die Substituenten R1 bis R Chloratome, Wasserstoffatome oder Methylgruppen darstellen, wobei die Kombinationen a) R1 = Cl, R2 = H, R3 = H und R4 b) R1 : Cl, R2 = H, R3 : CH3 und R4 = c) R1 = Cl, R2 = H, R3 : CH3 und R = CH3, d) R1 = H, R2 = H, R3 = CH3 und R = Cl, e) R1 CH3, R2 m Cl, R3 = H und R = Cl gelten,als Kupplerkomponenten und den in Oxidations haarfarben üblichen Entwicklersubstanzen den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht werden. Bei ihrem Einsatz als Kupplersubstanzen liefern die in den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln enthaltenen Ch7ór- resorcine mit den im allgemeinen fir die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklerkomponenten sehr intensive Rot- bis Dunkelbrauntöne mit sehr guten Echtheitseigenschaften. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäss einzusetzenden Verbindungen durch eine sehr gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Die in den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln als Kupplersubstanzen enthaltenen Chlorresorcine stellen literaturbekannte Verbindungen dar. Ihre Herstellung ist beispielsweise beschrieben in Bull. Soc. Chim. Belg. 73 (1964), 34, 81, Meded. Fac. Landbouwwet., Rijksuniv. Gent 39, (1974), 1645, J. Ind. Chem. Soc. 14 (1937), 730 und Tetr. 29, 3859, ohne dass dort ihre Einsatzmöglichkeiten als Haarfarbstoffkomponenten angesprochen werden. Bei den Kupplersubstanzen, die in den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln enthalten sind, handelt es sich um die Verbindungen 2-Chlorresorcin, 2-Chlor-5-Hethyl- resorcin, 2-Chlor-4,5-dimethylresorcin, 4-Chlor-5 methylresorcin und 4,6-Dichlor-2-methylresorcin Als Beispiele für Entwicklerkomponenten, die in den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln eingesetzt werden können, sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, N-Methyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-2-methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-Nhydroxyethyl-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-hydroxyethylamino-p-phenylendiamin, Methoxyp-phenylenaiamin, 2-Chlor-, 2,6-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-brom-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-methylp-phenylendiamin, 6-Methoxy-3-methyl-p-phenylendiamin, andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen darstellt,ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate wie 1-Hethyl- pyrrolidon- (2) -hydrazon, 4-Aminopyrazolonderivate wie 4-Amino-1-phenyl-3-carbamoylpyrazol-on-5, N-Butyl-Nsulfobutyl-p-phenylendiamin, Tetraaminopyrimidine wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin,-2-Methylamino- 4,5,6-triaminopyrimidin, 4,5-Diamino-2,6-bismethylaminopyrimidin, 2, 5-Diamino-4-diethylamino-6-methyl- aminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-dimethylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-piperidino-pyrimidin, 2,4,5-Triamino6-anilino-pyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-morpholino pyrimidin, 2,4,5-Trivm-no-6-B-hycrovyethylaminopyrimidin anzuführen. In den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln werden die Entwicklerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Kupplersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss zum Einsatz gelangt. Es ist ferner nicht erforderlich, dass die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente als auch die Kupplersubstanz Gemische der vorstehend genannten entsprechenden Verbindungen darstellen. Darüber hinaus können die erfindungsgemässen Haarfärbemittel andere bekannte und übliche Kupplersubstanzen sowie auch gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. Die oxidative Kupplung, das heisst die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht. Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis5 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige' Präpara- tionen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind zum Beispiel Netzoder E-ulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffin- öl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegernittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie zum Beispiel Netzund Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung. Die Anwendung der erfindungsgemässen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei eir.em-pE-Wert-von 8 bis 10 -erfolgen-. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40 C. Nach einer Einwirkungsdauer von circa 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Mit den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln lässt sich unter Einsatz unterschiedlicher Entwicklerkomponenten und Kupplersubstanzen ein breites Spektrum an Rotbis Dunkelbrauntönen abdecken. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduktionsmitteln wieder abziehen. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken. Beispiele Die in den nachfolgenden Beispielen als Kupplerkomponenten eingesetzten Chlorresorcine wurden, soweit es sich nicht um Handelsprodukte handelt, entsprechend den in den vorstehend genannten Literaturstellen enthaltenen Angaben hergestellt. Als Kupplerkomponenten dienten folgende Verbindungen: X 1: 2-Chlorresorcin X 2: 2-Chlor-5-methylresorcin K 3: 2-Chlor-4,5-dimethylresorcin K 4: 4-Chlor-5-methylresorcin K 5: 4,6-Dich.lor-2-methylresorcin. Als Entwicklerkomponenten wurden in Kombination mit den Chlorresorcinen in den folgenden Beispielen die nachstehend genannten Verbindungen eingesetzt. E 1: p-Toluylendiamin E 2: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E 3: p-Phenylendiamin E 4: N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin .E 5: 2-Chlor-p-phenylendiamin E 6: 2,5-Diaminoanisol E 7: p-Aminophenol E 8: N-Methyl-p-phenylendiamin E 9: N-Ethyl-N-ss-hydroxyethyl-p-phenylendiamin E 10: N,-Bis-(ss-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin E 11: 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin. Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gewichtsteilen Fettalkoholen der Kettenlänge C 2-C 8' 10 Gewichtsteilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18, 75 Gewichtsteilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde mit 1 %-iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90 % ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen'Haarwasch- mittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen. Tabelle 1 Beispiel a) Kuppler b) Ent- mit 1 zeiger H2O2-Lösung 1 wickler erhaltener Farbton 1 Kl E 1 graubraun 2 K 1 E 2 hellbraun 3 K2 E 1 haarbraun 4 K 2 E 2 graurot 5 K 3 E 1 teakholzfarbig 6 K 3 E 2 rotbraun 7 K 4 E 1 graubraun 8 K 4 E 2 rotbraun 9 K 4 E 3 braungrau 10 K 4 E 4 graubraun 11 K 5 E 1 dunkelbraun 12 K 5 E 1 rottiolett 13 X 5 E 5 teakholzfarbig 14 X 5 E 6 dunkelmagenta 15 K 5 E 7 gelbbraun 16 K5 E 8 nutria 17 K 5 E 9 braungrau 18 K 5 E 10 braungrau 19 K 5 E 11 braunrot

Claims: Patentansprüche: 1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Chlorresorcinen der Formel EMI11.1 in der die Substituenten R1 bis R4 Chloratome, Wasserstoffatome oder Methylgruppen darstellen, wobei die Kombinationen a) R1 : Cl, R2 = H, R3 = H und R4 = b) R1 : Cl, R2 = H, R3 : CH und R4 = : c) R1 = Cl, R2 = H, R3 : CH3 und R4 : CH d) R1=H, R2 = H, R3 = CH3 und R4 = Cl e) R1 : CH3, R2 = Cl, R3 = und R : Cl gelten,als Kupplerkomponenten und den in Oxidations haarfarben üblichen Entwicklersubstanzen. 2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombination von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Ge wichtsprozent.

Inventors: MAAK, NORBERT, DR., ROSE, DAVID, DR.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1981
Main classification: A61K7
IPC codes: C09B13