USE OF ALKOXYLATED COMPOUNDS AS NONIONIC COMPONENTS IN PESTICIDAL FORMULATIONS

Abstract: 1. The use of a compound of the formula I see diagramm : EP0050228,P9,F6 where R**1 and R**2 are identical or different and each is see diagramm : EP0050228,P9,F7 see diagramm : EP0050228,P9,F8 -O-alpha-naphthyl or O-beta-naphthyl, where R**4 , R**5 and R**6 are identical or different and each is H, C1 -C12 -alkyl or C7 -C10 -aralkyl, and R**7 is hydrogen or methyl and R**3 is a radical of the formula II or III -(C2 H4 O)n (C3 H6 O)m H -(C3 H6 O)m (C2 H4 O)n H, where n is a number from 0 to 50 and m is a number from 0 to 50, with the proviso that m or n is 5 or more, as a non-ionic oil-in-water emulsifier component for crop protection formulations.

Description: Verwendung von alkoxylierten Verbindungen als nicht ionische Emulgatorkomponente in Pflanzenschutzmittelformulierungen Pflanzenschutzmittel, wie Insectizide, Herbizide, Fungizide oder Acarizide werden von wenigen Ausnahmen abgesehen nicht als 100 %ige Substanz auf die zu schützenden Kulturpflanzen gebracht, sondern in Form gebrauchsfertig verdünnter Formulierungen. Eine sehr häufige Formulierungsform stellen sogenannte Emulsionskonzentrate dar, die neben dem in Wasser unlöslichen Wirkstoff und einem Lösungsmittel spezielle Emulgatoren oder Emulgatoren mischungen enthalten, die eine spontane Emulgierung des Konzentrats bewirken. Es bildet sich dann eine öl-in-Wasser-Emulsion, d.h. das Lösungsmittel, in dem der Wirkstoff gelöst ist, liegt in Form kleiner Tröpfchen als innere Phase des Systems vor. Andererseits kann der Wirkstoff auch ohne Lösungsmittel in Wasser direkt dispergiert werden, wofür ebenfalls Hilfsstoffe - in diesem Falle Dispergatoren - erforderlich sind. Aus der Literatur sind zahlreiche Emulgatoren und Dispergatoren für alle möglichen Zwecke bekannt geworden und es sei beispielsweise die DE-AS 10 44 523 genannt, in der Mischungen aus Alkylphenolalkoxylaten und Sulfonsäuren solcher Phenoläther als Enulgatorsystem für Pflanzenschutzmittel beschrieben sind. Aus der DE-AS 20 53 356 sind Zweikomponenten-Emulgator systeme bekannt, die den obengenannten Erfordernissen schon recht nahe kommen. Es handelt sich um Gemische aus Erdalkalimetall-Alkylaryl-Sulfonaten und ethoxylierten und anschliessend propoxilierten Alkylphenolen. Dieses Prinzip nichtionogene und anionische Tenside gemischt anzuwenden, hat in zahlreichen weiteren Publika Ze/BL tionen seinen Niederschlag gefunden - es ermöglicht bei relativ geringen Einsatzmengen in den meisten Fällen die erwähnte Spontanemulgierung. Bei der Auswahl der nichtionischen Komponente müssen mehrere Faktoren berücksichtigt werden. Zunächst muss geprüft werden, ob der betreffende Stoff eine für möglichst viele Pflanzenschutzmittel bzw. deren Lösungen genügende Emulgierkraft besitzt, und auch die Lagerstabilität der gebrauchsfertigen verdünnten Präparate gewährleistet ist, d.h. dass nicht während der Behandlung der Pflanzen die Brühen aufrahmen und somit eine gleichmässige Verteilung des Wirkstoffs nicht mehr erfolgen kann. Weiter muss gerade bei Pflanzenschautzmitteln, die im allgemeinen empfindliche und bisweilen hochreaktive Stoffe darstellen, ein besonderes Augenmerk auf mögliche chemische Wechselwirkungen des Emulgators mit dem Wirkstoff gerichtet werden, da sonst die Wirkung des Mittels verloren geht oder toxisch auf die Pflanze selbst einwirkt, und schliesslich muss sich der Emulgator selbst nichttoxisch gegenüber den zu behandelnden Pflanzen verhalten. Auf einen kurzen Nenner gebracht heisst das, dass es keinesfalls selbstverständlich sein kann, dass z.B. für andere industrielle Zwecke bekannte Emulgatoren, die zur Bildung von öl-in-Wasser-Emulsionen befähigt sind, nun auch zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln die geeigneten Emulgierhilfsmittel darstellen. Eine reine induktiv orientierte Forschung ist auf diesem Gebiete nicht möglich; Ergebnisse die befriedigen, können nur auf empirischem Wege erzielt werden, und erfordern zeitraubende Versuche und ein sorgfältiges "screening". 'Weiterhin muss Sorge getragen werden, dass dem Formulierer mehrere Emulgatorsysteme zur Verfügung stehen, da es bis jetzt kein System gibt, das den obengenannten Erfordernis sen in jedem Fall entspricht. Das Ziel der vorliegenden Erfindung bestand darin, weitere nichtionische Emulgatoren aufzufinden, die in geringen Mengen allein oder im Gemisch mit anionischen Tensiden eingesetzt eine optimale Emulgierung einer möglichst brei ten Palette von Pflanzenschutzmitteln ermöglichen, die pflanzenverträglich, gegenüber den Wirkstoffen inert und möglichst nicht toxisch sind, und die gebrauchsfertige Emulsionen bzw. Dispersionen ergeben, die mindestens 6 Stunden stabil sind. Dieses Ziel wurde mit Verbindungen der Formel I erreicht, wie sie gemäss dem Patentanspruch definiert sind. Verbindungen der Formel I, bei denen R1 bzw. R2 die defi nitionsgemässen Phenoxy- oder Naphthoxyreste bedeuten, sind aus der DE-OS 28 39 463 als Emulgatoren schon bekannt. Die Möglichkeit ihrer Verwendung als Emulgatorkomponente in Pflanzenschutzmittelformulierungen konnte aber dennoch nicht naheliegen, da in der erwähnten Publikation diese Tenside beispielhaft nur als Emulgatoren bzw. Disper gatoren in Druckpasten beschrieben sind, die bekanntlich Verdickungsmittel enthalten, welche der Paste die für ihre Anwendung nötige hohe Viskosität verleihen. Damit enthält aber diese Literaturstelle keinen Hinweis darauf, dass damit auch dünnflüssige Emulsionen, wie sie für die Ausbringung von Pflanzenschutzmitteln, z.B. mit tels Spritzmaschinen benötigt werden, erhältlich sind, die über 6 Stunden stabil sind. Bei dickflüssigen, hochvisko sen Emulsionen muss naturgemäss eine gute Lagerstabilität 'auch mit solchen Emulgatoren zu erreichen sein, die dies bei dünnflüssigen Emulsionen an sich nicht gewährleisten. Ausserdem enthält die Literaturstelle auch nicht den Hin weis, dass die Mittel auch zusammen mit anionischen Kompo nenten eingestzt werden - eine solche Massnahme ist bei Druckpasten sogar schädlich - und schliesslich lehrt sie auch den Einsatz von Entschäumern, was darauf schliessen lässt, dass die Emulgatoren zu stark schäumen, bzw. allein nicht in der Lage sind, Schaumbildungen zu unterdrücken. Eine starke Schaumbildung ist aber einer ordnungsgemässen Ausbringung von Wirkstoff-Emulsionen sehr hinderlich. Eine Schaumbildung konnte bei der erfindungsgemässen Verwendung jedoch nicht beobachtet werden. Schliesslich war auch nicht zu erwarten, dass, wie schon oben ausgeführt, diese Stoffklasse sich ebenfalls wie die reinen Alkylphenolalkoxylate gemäss DE-AS'20 53 356 für Pflanzenschutzmittelkonzentrate eignen würden, da diese von aliphatischen Alkoholderivaten sich ableitenden Nonionics hinsichtlich ihrer Verträglichkeit mit Pflan zen und Wirkstoffen nicht ohne weiteres dieselben Eigen schaften erwarten liessen. Die Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden nicht ionischen Emulgatoren ist einfach und geschieht beispiels weise in der Weise, dass man ein Phenol oder Naphthol bzw. ein einkerniges aromatisches Amin (substituiertes oder nichtsubstituiertes Anilin) zunächst mit Alkalihydroxiden behandelt und anschliessend mit Epichlorhydrin umsetzt. Die erhaltenen 1.3 disubstituierten Glycerinäther bzw. 1.3-Di aminoalkohole werden anschliessend mit Ethylenoxid allein und gegebenenfalls anschliessend Propylenoxid oder umge kehrt alkoxyliert. Diese Reaktionsschritte sind bekannt und bedürfen keiner weiteren Erläuterung - zum besseren Verständnis sei auf die speziellen Herstellungsbeispiele verwiesen. In den Formulierungen können die Emulgatoren allein, vorzugsweise aber im Gemisch mit anionischen Tensiden eingesetzt werden, von denen vor allem Mono- oder Dialkylbenzolsulfonate mit 8 bis 12 C-Atomen pro Alkylgruppe in Form ihrer Erdalkalimetallsalze, vorzugsweise Calciumsalze zu nennen sind. Das Mischungsverhältnis Nonionic zu anionischem Tensid soll vorzugsweise 75:25 bis 30:70 betragen, jedoch sollten, bezogen auf das Gemisch mindestens 30 Gew.% der nichtionischen Komponente anwesend sein. Die Formulierung der Pflanzenschutzmittel erfolgt in der Weise, dass man dem Pflanzenschutzmittel, das in Substanz oder als 10 bis 90-, vorzugsweise 40 bis 85 gew.%ige Lösung in einem organischen inerten Lösungsmittel vorliegt, dessen Siedepunkt zwischen 80 und 2000C liegt, und von denen vorzugsweise Xylole, Toluol, und andere aromatische oder aliphatische Lösungsmittel (Benzinfraktionen), die für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln üblicherweise verwendet werden, zu nennen sind, 2 bis 15, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.% des erfindungsgemässen Emulgatorsystems zufügt. Das System kann als Substanz oder in Form einer 20 bis 85%igen Lösung in einem polaren Lösungsmittel wie Alkoholen mit 3 bis 8 C-Atomen, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon vorliegen. Das auf diese Weise hergestellte Pflanzenschutzmittelemulsionskonzentrat kann vom Anwender leicht zur anwendungsfertigen Brühe mit Wasser verdünnt werden, die länger als 6 Stunden haltbar ist und selbst in hartem Wasser keine Aufrahmungen oder Bodensätze zeigt. Man kann z.B. bis zu 0,1%ige Emulsionen herstellen. I.a. stellt man '0.2 bis 2 gew.%ige Wirkstoff-Emulsionen her. Aus der folgenden Tabelle 1 sind nichtionische Emulgatoren ersicht lich, die beispielsweise eingesetzt werden können: Tabelle 1: Verbindungen der Formel I EMI7.1 <tb> Nr. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> n <SEP> m <tb> <SEP> 3 <SEP> O <SEP> CoH3- <SEP> R2=R2 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 2 <SEP> Ir <SEP> 11 <SEP> 2,0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 3 <SEP> .. <SEP> ob <SEP> 5,5 <SEP> <tb> <SEP> 4 <SEP> " <SEP> tZ <SEP> 8,o <SEP> 0 <tb> <SEP> 5 <SEP> " <SEP> " <SEP> lO,o <SEP> 0 <tb> <SEP> 6 <SEP> " <SEP> " <SEP> 12,0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 7 <SEP> V1 <SEP> rr <SEP> 16,0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 8 <SEP> fl <SEP> 18,0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 9 <SEP> " <SEP> " <SEP> 19,5 <SEP> 0 <tb> 10 <SEP> " <SEP> " <SEP> 22,0 <SEP> 0 <tb> 11 <SEP> 1? <SEP> 23,0 <SEP> 0 <tb> 12 <SEP> 1? <SEP> 27,0 <SEP> 0 <tb> 13 <SEP> " <SEP> " <SEP> 32,5 <SEP> 0 <tb> 14 <SEP> O <SEP> O- <SEP> " <SEP> 18,0 <SEP> 0 <tb> 15 <SEP> O <SEP> NH- <SEP> fl <SEP> 17,5 <SEP> 0 <tb> 16 <SEP> Q <SEP> -NH- <SEP> " <SEP> 17,0 <SEP> 0 <tb> <SEP> CH3 <tb> 17 <SEP> O <SEP> -NH- <SEP> CH3 <SEP> t <SEP> 18,5 <SEP> 0 <tb> 18 <SEP> O <SEP> NH- <SEP> 0H3CH <SEP> 17,0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 3 <tb> EMI8.1 <tb> 'Nr. <SEP> R1 <SEP> R2 <tb> n <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> n <SEP> m <tb> <SEP> 19 <SEP> Q <SEP> NOCH3 <SEP> 17,0 <SEP> 0 <tb> <SEP> OH3 <SEP> -0 <tb> <SEP> OH <tb> <SEP> 20 <SEP> H37O18-NH- <SEP> -O3--OH3 <SEP> 21,5 <SEP> 0 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 21 <SEP> H3O-%io <SEP> R'=R <SEP> 0 <SEP> 15 <tb> <SEP> 22 <SEP> 1, <tb> <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 5 <tb> <SEP> 23 <SEP> " <SEP> " <SEP> 18 <tb> <SEP> 24 <SEP> 11 <SEP> lr <tb> <SEP> 18 <SEP> 1? <SEP> 18 <SEP> 5 <tb> Beispiele Im folgenden sind die Synthesebeispiele für die in Tabelle 1 aufgeführten Substanzen beschrieben. Nr. 1 610 Teile (5 Mol) 2,4-Dimethylphenol und 300 cm3 Dioxan werden unter Rühren auf eine Temperatur in dem Bereich zwischen 30 und 500C erwärmt und bei dieser Temperatur mit 110 Teilen (2,75 Mol) Natriumhydroxidpulver versetzt. Die Temperatur wird dann auf 90 - 9500 erhöht. Das Gemisch wird 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Dann lässt man 231 Teile (2,5 Mol) Epichlorhydrin im Verlauf von 30 Minuten zulaufen und erhitzt die Mischung anschlie ssend 4 Stunden unter Rückfluss. Das ausgefallene Kochsalz wird abfiltriert und das Dioxan im Vakuum abdestilliert. Man erhält 688 Gewichtsteile 1,3-Bis-(2,4-dimethylphenyl)- glycerinether. Nr. 2 300 Teile (1 Mol) 1,3-Bis-(2,4-dimethylphenyl)glycerinether werden mit 2 Teilen Kaliumhydroxid versetzt und in einem Rührautoklaven mit 88 Teilen (2 Mol) Ethylenoxid, das portionsweise zugegeben wird, bei Temperaturen im Bereich von 110 - 120 C zur Reaktion gebracht. Der Druck beträgt zwischen 4 und 9 bar. Man erhält 386 Teile einer schwachgelben pastösen Substanz. Nr. 3 bis 13 Nach der unter 2. beschriebenen Verfahrensweise wurden die angegebenen Bisphenylglycerinether mit Ethylenoxid umgesetzt. Der Ethoxilierungsgrad n ist in der Tabelle 2 ange geben. Diese Zahl besagt, dass 1 Mol des Hydroxylgruppen -enthaltenden 1,3-Bisarylglycerinethers mit der n-fachen Molmenge an Ethylenoxid umgesetzt wurde. Tabelle 2 Nr. n Teile Ethylenoxid/Mol Bisphenylglycerinether 3 5,5 242 4 8,0 352 5 10,0 440 6 12,0 528 7 16,0 704 8 18,0 792 9 19,5 968 10 22,0 968 11 23,0 1012 12 27,0 1188 13 32,5 1430 Nr. 14 Analog zu Beispiel Nr. 1 wurden 470 Teile Phenol mit 231 Teilen Epichlorhydrin zur Umsetzung gebracht und 562 Teile 1,3-Bisphenylglycerinether erhalten. Der Ether wurde entsprechend der Vorschrift 2 mit 18 Molen Ethylenoxid zur Umsetzung gebracht. Nr. 15 Zu 465 Teilen (5,0 Molteile) Anilin werden unter Rühren 66 Teile (1,65 Molteile) Natriumhydroxidpulver gegeben. Das Gemisch wird auf gOOC aufgeheizt. Bei dieser Temperatur lässt man 139 Teile (1,5 Molteile) Epichlorhydrin in 30 Minuten zulaufen und erhitzt das Gemisch anschliessend 7 Stunden unter Rückfluss. Man lässt es abkühlen, trennt das ausgefallene Natriumchlorid ab und destilliert das überschüssige Anilin ab. Es verbleiben 352 Teile 1,3-Dianilinopropanol-2 in Form einer viskosen Flüssigkeit. 121 Teile (0,5 Molteile) 1,3-Dianilinopropanol-2 werden mit 1,2-Teilen Kaliumhydroxid versetzt und in einem Rührautoklaven mit 390 Teilen (8,75 Molteile) Ethylenoxid, das portionsweise aufgepresst wird, bei Temperaturen in dem Bereich von 110 - 125 C zur Reaktion gebracht. Der Druck beträgt zwischen 3 und 9 bar. Man erhält 515 Teile einer gelblichen viskosen Flüssigkeit. Nr. 16 1070 Teile (10 Molteile) N-Methylanilin werden auf 700C erhitzt. Bei dieser Temperatur tropft man innerhalb von 90 Minuten 925 Teile (10 Molteile) Epichlorhydrin zu. Anschliessend steigert man die Temperatur auf 80 C und rührt das Reaktionsgemisch 3,5 Stunden bei dieser Temperatur. Dann lässt man es auf Raumtemperatur abkühlen und tropft innerhalb von 45 Minuten bei 200C 880 Teile (11,0 Molteile) 50Seige Natronlauge zu. Man lässt über Nacht bei Raumtemperatur rühren und erhält nach Abtrennen des entstandenen Kochsalzes und des Wassers 1596 Teile N-Methylanilinoglycidylamin als hellgelbe Plüssigkeit, deren Epoxidgehalt 95 % beträgt. 1585 Teile (9,7 Molteile) N-Methylanilinoglycidylamin werden mit 2082 Teilen (19,5 Molteilen) N-Methylanilin und 62 Teilen Natriummethylat vermischt und unter Stickstoffatmosphäre auf 2000C unter Rühren erhitzt. Man erhitzt 6 Stunden unter Rückfluss und destilliert anschliessend das überschüssige N-Methylanilin ab. Man erhält das 1,3-Di-(N -methylanilino)propanil-2 als hellbraune feste Substanz mit einem Schmelzpunkt von 78 - 80 C. 94,5 Teile (0,35 Molteile) 1,3-Di-(N-methylanilino)propa nil-2 werden mit 0,9 Teilen Kaliumhydroxid versetzt und in einem Rührautoklaven mit 264 Teilen (6 Molteilen) Ethylen oxid portionsweise bei Temperaturen im Bereich von 120 - 125 C zur Reaktion gebracht. Der Druck beträgt zwi schen 4 und 8 bar. Man erhält 358 Teile einer gelblichen festen Substanz, die wasserlöslich ist. Nr. 17 186 Teile Anilin (2 Mol) werden auf 800C erhitzt und inner halb von 50 Minuten 185 Teile Epichlorhydrin (2 Mol) zu getropft. Man rührt 4 h bei 1950C nach; dann gibt man bei 800C zunächst 244 Teile 2,4-Dimethylphenol (2 Mol), schliesslich 176 Teile 50 Sige Natronlauge (2,2 Mol) zu und erhitzt für 8 h auf 1100C. Man kühlt ab, gibt 250 Tei le Wasser zu, rührt 1/2 Stunde weiter und trennt die Pha sen im Scheidetrichter. Am Rotationsverdampfer entfernt man bei 800C/20 Torr enthaltenes Restwasser. Schliesslich wird analog zur Vorschrift Nr. 2 mit 1628 Teilen Ethylen oxid bei 120 C im Autoklaven umgesetzt. Man erhält so 2144 Teile als gelbe pastöse Substanz. Nr. 18 Analog zur Vorschrift Nr. 17 werden 186 Teile Anilin mit 185 Teilen Epichlorhydrin und 244 Teilen 2,5-Dimethyl phenol zur Umsetzung gebracht. Man erhält 525 Teile ei nes Glycerinetheramins, das entsprechend Vorschrift Nr. 2 mit 1496 Teilen Ethylenoxid oxethyliert wird. Man erhält so 2116 Teile einer gelben pastösen Substanz. Nr. 19 214 Teile (2,0 Molteile) N-Methylanilin werden auf 75OC erhitzt. Innerhalb von 30 Minuten lässt man unter Rühren 185 Teile (2,0 Molteile) Epichlorhydrin zutropfen. Nach der Zugabe des Epichlorhydrins rührt man das Reaktions gemisch noch 4,5 h bei 90 - 950C. Man lässt es dann auf 50 C abkühlen und gibt portionsweise 244 Teile (2,0 Molteile) 2,5-Dimethylphenol zu. Danach lässt man 176 Teile 50%ige Natronlauge (2,2 Molteile) innerhalb von 15 - 20 Minuten zutropfen. Anschliessend er hitzt man das Reaktionsgemisch auf 1100C und rührt 8 h bei dieser Temperatur. Man lässt es dann auf 500C abkühlen und wäscht das ent standene Kochsalz mit 250 Volumenteilen Wasser aus. Nach dem Abtrennen des Wassers erhält man 565 Teile einer bräunlichen viskosen Flüssigkeit. 114 Teile (0,4 Molteile) dieser Flüssigkeit werden mit 1 Teil Kaliumhydroxid versetzt und in einem Rührautoklaven mit 299 Teilen (6,8 Molteile) Ethylenoxid bei 120 - 12500 und 4 - 9 bar zur Reaktion gebracht. Man erhält 411 Teile einer wasserlöslichen viskosen Substanz. Nr. 20 269 Teile Stearylamin (1 Mol) werden bei 80 C vorgelegt und man tropft innerhalb von 35 Minuten 92,5 Teile Epi chlorhydrin (1 Mol) in die klare Schmelze. Man rührt 4,5 Stunden bei 950C nach, gibt dann bei 800C 122 Teile 2,4-Dimethylphenol (1 Mol) und bei 600C 88 Teile 50%ige Natronlauge (2,2 Mol) zu. Man erhitzt auf 11OOC für 8 h, lässt abkühlen, fügt 250 Teile Wasser zu und rührt eine 'halbe Stunde nach. Dann werden die Phasen getrennt und Restwasser im Vakuum abgezogen. Man erhält so 423 Teile einer braunen viskosen Flüssigkeit, die dann irn Autokla ven gemäss Vorschrift 2 mit 946 Teilen Ethylenoxid umge setzt werden. Es ergeben sich so 1361 Teile einer gel ben pastösen Substanz. Diese oben aufgeführten und beschriebenen Substanzen der allgemeinen Formel EMI14.1 eignen sich sehr gut als nichtionische Emulgatoren im erfindungsgemässen Sinne. Vorteilhaft zeigt sich insbesondere bei Emulsionskonzentratformulierungen fester Wirkstoffe, die extrem stark zur Kristallisationsbildung in den Emulsionen neigen, der deutlich kristallisationsverzögernde Effekt bei Einsatz der neuen oberflächenaktiven Stoffe. Im Vergleich zu bisher üblichen nichtionogenen Emulgatoren gemäss den eingangs genannten Publikationen zeigen die oben genannten Substanzen gleich gute und z.T. bessere Emulgiereigenschaften. Beispiel 1 Herbizider Wirkstoff: 2,4-D-Isooctylester EMI15.1 wurde als Emulsionskonzentrat wie folgt formuliert: 47,0 % Wirkstoff 0,8 - 2,4 % Oa-Dodecylbenzolsulfonat 1,6 - 3,2 % Substanzen der Nr. 4, 6 und 7 - 19 und 23, 24 ad 100,0 % Petroleum Die überprüfung der Emulsionsstabilität einer 0,2 und 2,0%igen Emulsion bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 6 Stunden zeigte ein einwandfreies Verhalten. Beispiel 2 Herbizider Wirkstoff folgender Formel: EMI15.2 wurde als Emulsionskonzentrat wie folgt formuliert: 20 % Wirkstoff 5 % Oa-Dodecylbenzolsulfonat 5 ,0 Rizinusöls x 48 Ethylenoxid ad 100 % Xylol Die Emulsion, 0,2 und 2,0in, zeigt nach 1 - 2 Stunden bei Raumtemperatur und nach ca. 1/2 Stunde bei 1000 eine extrem starke Kristallisationsbildung. Setzt man anstelle des ethoxylierten Rizinusöls die Substanz Nr. 8 aus Tabelle 1 in der gleichen Konzentration von 5 % ein, so zeigt sich selbst nach 10 Stunden bei 100C keine Kristallisationsbildung. Eine vergleichbar gute Emulsionsstabilität zeigt sich auch bei Einsatz der Substanzen mit den Nr. 4 - 7, 9 - 14, 16, 20 und 24 in einer Menge von 1 - 8 % je nach Ethoxylierungsgrad. Beispiel 3 Der insektizide Wirkstoff Dimethoat (Handelsprodukt Perfekthion) folgender Formel: EMI16.1 wurde als Emulsionskonzentrat wie folgt formuliert: 40 % Wirkstoff 5 % Cyclohexanon 8 % Substanzen der Nr. 5, 7 - 20 und 22 - 24 ad 100 % Xylol Die Menge beträgt hierbei konstant 8 % und zeigt keine Abhängigkeit vom Ethoxylierungsgrad. Die Emulsionen (0,2 und 2,0%ig) sind über einen Zeitraum von 6 Stunden einwandfrei. Beispiel 4 Ein weiterer insektizider Wirkstoff, das Lindan (Handelsprodukt Perfekthion Fluid) folgender Formel: EMI17.1 wurde als Emulsionskonzentrat wie folgt formuliert: 20 % Wirkstoff 1 - 3 % Ca-Dodecylbenzolsulfonat 1 - 3 % Substanzen der Nr. 7, 10, 12, 13 und 24 ad 100 % Xylol Die Emulsionsstabilität ist über einen Zeitraum von 6 Stunden einwandfrei. Beispiel 5 Das Malathion, ebenfalls ein insektizider Wirkstoff folgender Formel: EMI18.1 wurde wie folgt als Emulsionskonzentrat formuliert: 40 % Wirkstoff 1 - 2 % Ca-Dodecylbenzolsulfonat 1 - 2 % Substanzen der Nr. 5 - 7, 16, 19, 23 und 24 ad 100 % Xylol Die Emulsionsstabilitäten sind einwandfrei. Beispiel 6 Als fungizider Wirkstoff wurde folgende Substanz eingesetzt: EMI18.2 (cis-Form) Das Emulsionskonzentrat hat folgende Zusammensetzung: 50 % Wirkstoff 2 - 6 % Oa-Dodecylbenzolsulfonat 4 - 8 % Substanzen der Nr. 4 - 13, 23 und 24 ad 100 % Cyclohexanon Beispiel 7 Es wurden Schwefel-Suspensionskonzentrate (p = 1,45 g/cm ) folgender Rezepturen unter Verwendung der in Tabelle 1 aufgeführten Substanzen hergestellt, wobei die Teilchen 'grösse des Schwefels durch entsprechende physikalische Methoden auf einen Wert von > 90 % 2,,u gebracht wurde: : 55 % Schwefel 5 % Antifrostmittel 3,5 % Dispergiermittel 2 % ethoxyliertes Nonylphenol 2 % Inertmaterial sowie jeweils 2 % folgender o.g. Substanzen Nr. 5 und 7 - 19 und mit Wasser ad 100 % aufgefüllt. Es wurden 0,2 und 2,0ige Suspensionen hergestellt. Die Suspensionsstabilität bei allen Proben war bei Raum temperatur über 6 Stunden einwandfrei.

Claims: Patentanspruch Verwendung von Verbindungen der Formel I EMI20.1 in der bedeuten: RÚ und Rê gleiche oder verschiedene Reste, und zwar EMI20.2 -O-&alpha;-Naphhthyl oder -O-ss-Naph- i thyl R4, R5, R6 gleiche oder verschiedene Reste und zwar H > C1- bis C12 Alkyl oder C7 bis 0 10-Aralkyl R3 = Reste der Formeln II oder III -(C2H4O)n(C3H6O)mH II (C3H6O)m (C2H4O)nH, III n = O bis 50 m = O bis 50 mit der Massgabe, dass m oder n mindestens 5 bedeutet als nichtionische öl-in-Wasser-Emulgatorkomponente für Pflanzenschutzmittel-Formulierungen.

Inventors: FAULHABER, GERHARD, DR., KLEUSER, DIETER, DR., KRAPF, HEINZ, DR., OPPENLAENDER, KNUT, DR., STORK, KARL, DR., STRICKLER, RAINER, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: A01N25
IPC codes: A01N25, B01F17, C08G65