INORGANIC PIGMENTS OF OPTICAL QUALITY

Abstract: 1. Inorganic pigments with improved scattering power and having a coating of 0.1 to 4% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight, based on the weight of the pigment, of alpha,omega-bis-aminoalkyl carbinols of the general formula : see diagramm : EP0038485,P5,F2 wherein : m and o can each have values of 1 to 3, R is hydrogen or a C1 -C3 -alkyl radical, and R1 , R2 , R3 and R4 can be identical or different C1 -C5 radicals, a linkage between R1 and R2 and between R3 and R4 by hydrocarbon chains optionally containing hetero-atoms also being possible.

Description: Anorganische Pigmente mit verbesserter optischer Leistungsfähigkeit Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind anorganische Pigmente, deren optische Leistungsfähigkeit in Lackbindemitteln durch eine Behandlung mit organischen Hilfsmitteln vor oder während einer abschliessenden Mikronisierung verbessert wurde. Neben anderen Eigenschaften,wie z.B. guter Wetterbeständigkeit oder stippenfreier Zerteilbarkeit bei der Einarbeitung in Lackbindemitteln, ist eine hohe optische Leistungsfähigkeit eine wichtige Forderung, die an hochwertige Pigmente gestellt wird. Die optische Leistungsfähigkeit eines in einem Bindemittel dispergierten Pigmentes ist deshalb von so grosser Bedeutung, weil sie die Ergiebigkeit dieses Beschichtungsmaterials bestimmt. Als Mass für die optische Leistungsfähigkeit eines anorganischen Pigmentes dient u.a. das relative Streuvermögen, welches das Streuvermögen eines unbekannten Pigmentes mit dem eines Bezugspigmentes vergleicht. Es ist demnach das Ziel der vorliegenden Erfindung, Pigmente zu schaffen, die nach Einarbeitung in ein Lack bindemittel ein hohes relatives Streuvermögen aufweisen. Die Bestimmung des relativen Streuvermögens erfolgt dabei nach der in der DIN 53 165 festgehaltenen Vorschrift, die auch als sogenanntes Graupastenverfahren bekannt geworden ist. Es entspricht heute dem Stand der Technik, anorganische Pigmente organisch zu behandeln und so ihre Oberfläche zu modifizieren, damit sie eine gute Verträglichkeit mit organischen Bindemittelsystemen aufweisen. Insbesondere soll durch derartige Massnahmen die Zerteilbarkeit bei der Einarbeitung in Lackbindemittel gefördert werden, so dass man stippenfreie und hochglänzende Beschichtungen erhält. Üblicherweise wird dabei das organische Hilfsmittel vor oder während einer den Produktionsprozess abschliessenden Behandlung dem Pigment zugesetzt. Dies geschieht während der Pigmentzerkleinerung in Stift-, Kugel- oder Pendelmühlen. Besonders hochwertige Pigmente werden durch Mikronisierung in sogenannten Strahlmühlen, z.B. Luftstrahl- oder Dampf strahlmühlen, erhalten. Als organische Hilfsmittel zur Oberflächenmodifizierung ist eine Vielzahl von Verbindungen bekannt. Neben Organosiliciumverbindungen, Polyolen, Alkenoxiden, Phenolen, langkettigen Fettalkoholen und Fettsäureestern werden auch Alkanolamine zur organischen Behandlung von Pigmenten vorgeschlagen. So ist z.B. in der US-Patentschrift 3 345 187 die Verwendung von Trialkanolaminen beschrieben, in der deutschen Patentschrift 2 442 678 die von Diisopropanolaminen. Nach der Verfahrensweise der DOS 1 792 022 wird Triethanolamin während des Ablaufs einer sogenannten doppelten Dampfstrahlmahlung mit der Pigmentoberfläche in Kontakt gebracht. Es ist auch bekannt, Salze von Alkanolaminen mit organischen Säuren, wie z.B. Milchsäure (DE-PS 1 271 862) oder Benzoesäure (US-PS 3 172 772) zu verwenden. Diese vorgeschlagenen Massnahmen sind aber entweder technisch aufwendig und kostspielig, oder die resultierenden Pigmente genügen trotz deutlicher Fortschritte gegenüber organisch unbehandelten anorganischen Pigmenten nicht den höchsten Qualitätsansprüchen, die hinsichtlich des Streuvermögens gestellt werden, insbesondere bei mit SiO2 und Al203 nachbehandelten Pigmenten. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass sich anorganische Pigmente mit einem verbesserten Streuvermögen in einfacher Weise durch eine Behandlung mit 3C,W-Bis- aminoalkylcarbinolen vor oder während einer abschliessenden Mikronisierung herstellen lassen. Die vorliegende Erfindung betrifft demnach anorganische Pigmente mit verbessertem Streuvermögen mit einer Beschichtung aus d, vV-Bis-aminoalkyl-carbinolen der allgemeinen Formel EMI3.1 wobei m und o jeweils Werte von 1 bis 3 annehmen können, R Wasserstoff oder ein C1-C3-Alkylrest ist, R1 ,R2,R3 ,R4 gleiche oder verschiedene C1-C5-Reste sein können, auch eine Verknüpfung von R1 und R2 so wie R3 und R4 durch gegebenenfalls Heteroatome aufweisende Kohlenwasserstoffketten möglich ist sowie ein Verfahren zu deren Herstellung durch Beschichtung der Pigmente vor oder während der abschliessenden Mikronisierung mit den vorgenannten Verbindungen, wobei Weisspigmente auf Basis von Ti02 oder Titanaten, die gegebenenfalls anorganisch nachbehandelt wurden, bevorzugt geeignet sind. Die neuen Pigmente eignen sich insbesondere zur Pigmentierung von Lackbindemitteln. Die Pigmente werden mit 0,1 % bis 4 %, vorzugsweise 0,2 bis 1 % der organischen Hilfsmittel in Kontakt gebracht. Bevorzugte oC, cJ -Bis-aminoalkyl-carbinole stellen dabei die 1,3-Diamino-2-propanole der Formel EMI4.1 wobei R1,R2,R3,R4 gleiche oder verschiedene C1-C5-Reste sein können, auch eine Verknüpfung von R1 und R2 sowie R3 und R4 durch gegebenenfalls Hetero atome aufweisende Kohlenwasserstoffketten möglich ist. Besonders bevorzugt ist dabei das 1,3-Bis-dimethylamino2-propanol. Die Art der Zugabe des Hilfsmittels zum Pigment ist an sich bekannt. Es ist gleichgültig, ob es den bei der Pigmentherstellung anfallenden feuchten Filterkuchen, Pasten oder Aufschlämmungen vor der Trocknung zugemischt wird, oder ob es unmittelbar vor der abschliessenden Mahlung dem getrockneten Aufgabegut in geeigneter Weise, beispielsweise durch Auf sprühen oder Auftropfen, zugegeben wird. Im Falle einer Dampfstrahlmahlung kann es unmittelbar bei der Einspeisung in die Strahlmühle zugesetzt werden. Dem Verfahren sind alle anorganischen Pigmente zugänglich. Besonders vorteilhafte Ergebnisse wurden mit Weisspigmenten auf Basis von TiO2 oder Titanaten erzielt. Die Pigmente können gegebenenfalls einer anorganischen Nachbehandlung unterworfen worden sein. Man erhält nach dem erfindungsgemässen Verfahren Pigmente mit hervorragendem Streuvermögen. Entsprechend der Erfindung können sowohl nach dem Sulfatverfahren als auch nach dem TiCl4-Verbrennungsverfahren hergestellte Ti02-Pigmente der Rutil- oder Anatasform behandelt werden. Die Oberflächenbehandlung von anorganisch nachbehandelten Ti02-Pigmenten mit dem erfindungsgemässen organischen Hilfsstoff sei im folgenden ausführlich beschrieben. Nach mehreren Vorstufen fällt z.B. ein sogenannter Ofenklinker an, welcher gemahlen und klassiert wird. Das Feingut wird einer anorganischen Nachbehandlung, die im Auf fällen von z.B. Al(OH)3, Sir2, TiO2 bestehen kann, unterzogen. Dies kann in einer Suspension nach verschiedenen Verfahrensvarianten erfolgen. Danach wird der anorganisch nachbehandelte Pigmentschlamm über ein Drehfilter entwässert und dabei gewaschen. Das Filtergut dieses ersten Drehfilters kann wieder mit Wasser angemischt und einem zweiten Drehfilter zugeführt werden. Das Drehfiltergut II wird nochmals gewaschen und dann getrocknet, wobei als Trocknungsaggregate Bandtrockner oder Sprühtrocknungseinrichtungen dienen. Es erfolgt die Zerkleinerung der Pigmente durch Mahlung entweder in verdichtenden Mahlaggregaten wie Raymond-, Kugel- oder Hammermühlen oder in einer Strahlmühle, z.B. einer Luftstrahlmühle oder einer Dampfstrahlmühle. Das erfindungsgemässe organische Hilfsmittel kann mit dem Pigment an verschiedenen Punkten vor oder während der Mikronisierung in Kontakt gebracht werden. Beispielsweise kann es dem Drehfiltergut II nach der Waschung und vor der Trocknung zugemischt werden. Es kann auch dem getrockneten Gut unmittelbar vor der Mikronisierung, z.B. durch Besprühen, zugesetzt werden. Eine andere Behandlungsart besteht in der Zugabe der erfindungsgemäss einzusetzenden Verbindungen zu dem Dampf oder der Luft bei der Einspeisung in die Strahlmühle. Es ist also möglich, den Hilfsstoff an verschiedenen Punkten des Herstellungsprozesses dem Pigment zuzugeben. Die Prüfung des relativen Streuvermögens der erfindungsgemässen Pigmente erfolgt nach der DIN 53 165, die auch als sogenanntes Graupastenverfahren bekannt ist. Alle Pigmente werden einheitlich bei einer Pigmentvolumenkonzentration (PVK) von 15 Vol.-E geprüft. Als Bezugspigment dient der anorganisch nachbehandelte Rutil Pigment Bayertitan R-KB-2 zu . Es werden keine von dieser Norm abweichenden Prüfbedingungen angewandt. Nachfolgend wird die Herstellung der erfindungsgemässen Pigmente beispielhaft beschrieben. Beispiel 1 Ein nach dem Sulfatverfahren hergestelltes TiO2-Pigment mit Rutilstruktur, das im folgenden als Pigment A bezeichnet wird, wurde mit 0,8 % SiO2 und 2,5 % Al203 anorganisch nachbehandelt und nach den üblichen Waschund Filtrationsschritten getrocknet. Das Pigment wird mit 0,4 % 1,3-Bis-dimethylamino-2-propanol besprüht und in einer mit überhitztem Wasserdampf betriebenen Strahlmühle mikronisiert. Die Bestimmung des relativen Streuvermögens gegen ein Standardpigment (Bayertitan R-KB-2 Zu ) ergab einen Wert von Sr = 108. Vergleichsbeispiel A Das gleiche Ausgangsmaterial entsprechend Beispiel 1 wird mit 0,4 % eines herkömmlichen organischen Hilfsmittels, dem Reaktionsprodukt aus Trimethylolpropan plus 3,5 Mole Ethylenoxid (s. Beispiel 7a DOS 1 467 442) besprüht und unter gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 mikronisiert. Die Bestimmung des relativen Streuver mögens gegen Bayertitan R-KB-2 ergaben ergaben einen Wert von Sr = 97. Daraus ergibt sich, dass die Verwendung von 1,3-Bis-dimethylamino-2-propanol unter sonst gleichen Herstellungsbedingungen eine Steigerung des relativen Streuvermögens um 11 Punkte gegenüber einem herkömmlichen organischen Hilfsmittel bewirkt. Beispiel 2 Das Ausgangsmaterial entsprechend Beispiel 1 wird mit 0,6 % 1 ,3-Bis-dimethylamino-2-propanol besprüht und entsprechend Beispiel 1 mikronisiert. Das relative Streuvermögen ergibt einen Wert von Sr = 108. Vergleichsbeispiel B Das Ausgangsmaterial entsprechend Beispiel 1 wird mit 0,6 % des herkömmlichen Hilfsmittels des Vergleichsbeispiels A besprüht und entsprechend Beispiel 1 mikronisiert. Das relative Streuvermögen ergab einen Wert von Sr = 96. Aus Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel B geht hervor, dass auch bei veränderter Hilfsmittelmenge die Verwendung von 1 ,3-Bis-dimethylamino-2-propanol vorteilhaft ist. Beispiel 3 Das Ausgangsmaterial entsprechend Beispiel 1 wird mit 0,4 % 1,3-Bis-dimethylamino-2-propanol besprüht und einer weniger intensiven Mikronisierung als in Beispiel 1 unterzogen. Das relative Streuvermögen lag bei Sr = 100. Vergleichsbeispiel C Das Ausgangsmaterial entsprechend Beispiel 1 wird mit 0,4 % des herkömmlichen Hilfsmittels des Vergleichsbeispiels A besprüht und entsprechend Beispiel 3 mikronisiert. Es ergibt sich ein relatives Streuvermögen von Sr = 84. Durch das Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel C wird gezeigt, dass es auch unter anderen Mikronisierungsbedingungen vorteilhaft für das relative Streuvermögen ist, das Pigment mit 1,3-Bis-dimethylamino-2-propanol zu beschichten. Beispiel 4 Ein nach dem Sulfatverfahren hergestelltes TiO2-Pigment mit Rutilstruktur, das im folgenden als Pigment B bezeichnet wird, und das sich vom Pigment A durch die Bedingungen unterscheidet, mit denen die sogenannte Kalzination des Pigmentes durchgeführt wird, wurde mit 0,8 % SiO2 und 2,2 % Al 203 an organisch nachbehandelt und nach den üblichen Wasch- und Filtrationsschritten getrocknet. Das Pigment wird mit 0,5 % 1,3-Bis-dimethylamino-2-propanol besprüht und entsprechend Beispiel 1 mikronisiert. Es wird ein relatives Streuvermögen von Sr = 108 gefunden. Vergleichsbeispiel D Das Ausgangsmaterial des Beispiels 4 wird anstelle von 1,3-Bis-dimethylamino-2-propanol mit 0,5 % des herkömmlichen organischen Hilfsmittels des Beispiels 1 besprüht und entsprechend Beispiel 4 mikronisiert. Das relative Streuvermögen ergibt einen Wert von Sr = 101. Durch Beispiel 4 und Vergleichsbeispiel D wird belegt, dass die Vorteile des 1,3-Bis-dimethylamino-2-propanols auch bei veränderten Ausgangsmaterialien zum Tragen kommen. Beispiel 5 Das Pigment B des Beispiels 4 wird einer anorganischen Nachbehandlung entsprechend Beispiel 4 unterzogen, wobei es während der anorganischen Nachbehandlung einer zusätzlichen Nassmahlung in wässriger Suspension unterzogen wird. Nach Abschluss der anorganischen Nachbehandlung wird in üblicher Weise gewaschen, filtriert und dann getrocknet. Das Pigment wird mit 0,5 % 1,3-Bis-dimethylamino-2-propanol besprüht und entsprechend Beispiel 4 mikronisiert. Das Pigment weist ein relatives Streuvermögen von Sr = 112 auf. Vergleichsbeispiel E Das Ausgangsmaterial entsprechend Beispiel 5 wird anstelle von 1,3-Bis-dimethylamino-2-propanol mit 0,5 % des herkömmlichen organischen Hilfsmittels des Beispiels 1 besprüht und entsprechend Beispiel 5 mikronisiert. Das Pigment zeigt ein relatives Streuvermögen von Sr = 102. Durch Beispiel 5 und Vergleichsbeispiel E wird gezeigt, dass auch bei einem zusätzlichen Mahl schritt die Vorteile des 1,3-Bis-dimethylamino-2-propanols gegenüber einem herkömmlichen organischen Hilfsmittel erhalten bleiben.

Claims: Patentansprüche 1) Anorganische Pigmente mit verbessertem Streuvermö gen mit einer Beschichtung aus dC, -Bis-aminoal- kyl-carbinolen der allgemeinen Formel EMI12.1 wobei m und o jeweils Werte von 1 bis 3 annehmen können, R Wasserstoff oder ein C1-C3-Alkylrest ist, R1,R2,R3,R4 gleiche oder verschiedene C1-C5-Reste sein können, auch eine Verknüpfung von R1 und R2 sowie R3 und R4 durch gegebenenfalls Heteroatome aufweisende Kohlenwasserstoffket ten möglich ist. 2) Anorganische Pigmente gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der oC,w-Bis-amino- alkyl-carbinole 0,1 bis 4 %, vorzugsweise 0,2 bis 1 %, bezogen auf das Gewicht des Pigmentes, beträgt. 3) Anorganische Pigmente gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment ein Weisspigment auf Basis von Ti02 oder Titanaten ist und gegebenenfalls anorganisch nachbehandelt wurde. 4) Anorganische Pigmente gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die eC,o-Bis- aminoalkyl-carbinole 1,3-Diamino-2-propanole der Formel EMI13.1 sind, wobei R1,R2,R3,R4 gleiche oder verschiedene C1-C5-Reste sein können, auch eine Verknüpfung von R1 und R2 sowie R3 und R4 durch gege benenfalls Heteroatome aufweisende Koh lenwasserstoffketten möglich ist. 5) Anorganische Pigmente gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das± , -Bis- aminoalkyl-carbinol ein 1 ,3-Bis-dimethylamino-2- propanol ist. 6) Verfahren zur Herstellung anorganischer Pigmente gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass ein oder mehrere Oc,cO-Diamino- alkylcarbinole vor oder während der abschliessenden Mikronisierung zugesetzt werden. 7) Verfahren zur Herstellung anorganischer Pigmente gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das mikronisierte Pigment während einer anorganischen Nachbehandlung einer zusätzlichen Nassmahlung unter zogen wird. 8) Verwendung der anorganischen Pigmente gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Pigmentierung von Lack bindemitteln.

Inventors: KOHLER, KLAUS, DR., MATTAUCH, HARALD, DR., RIECK, HILMAR, DR., SCHNALKE, KARL-ERWIN, DR., WODITSCH, PETER, DR., Köhler, Klaus, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C09C1
IPC codes: C09C3, C09C1