SUBSTITUTED AZOLYL-GLYCOLSULFONATES, FUNGICIDES CONTAINING THEM AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION

Abstract: 1. Claims for the Contracting states : BE, CH, DE, FR, GB, IT, LI, LU, NL, SE An azolylglycol sulfonate of the general formula see diagramm : EP0056860,P10,F3 where R**1 is alkyl of 1 to 6 carbon atoms, which is unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine, bromine or iodine, or is alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, or is phenyl which is unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, phenyl or phenoxy, R**2 has the same meanings as R**1 and R**1 and R**2 can be identical or different, R**3 is hydrogen, halogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, cyano, phenyl or phenoxy, the last two being unsubstituted or substituted by halogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, n is an integer from 1 to 5, X is S or O and Y is N or CH. 1. Claims for the Contracting state : AT A fungicide containing an azolylglycol sulfonate of the general formula see diagramm : EP0056860,P11,F2 where R**1 is alkyl of 1 to 6 carbon atoms, which is unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine, bromine or iodine, or is alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, or is phenyl which is unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, phenyl or phenoxy, R**2 has the same meanings as R**1 and R**2 can be identical or different, R**3 is hydrogen, halogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, cyano, phenyl or phenoxy, the last two being unsubstituted or substituted by halogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, n is an integer from 1 to 5, X is S or O and Y is N or CH.

Description: Substituierte Azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende Fungizide und Verfahren zu ihrer herstellung Die vorliegende Erfindung betrifft neue Triazolyl-glykolsulfonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide. Es ist bekannt, dass Imidazolylether, z.B. das 1-(2-(2,4-Di- chlorphenyl) -2- (2-propenyloxy) -ethyl) -IH-imidazol (GB-PS 1 318 590), eine fungizide Wirksamkeit haben. Die Wirkung dieser Stoffe ist jedoch unbefriedigend. Es ist ferner bekannt, das Zink-ethylen-bisdithiocarbamat als Fungizid zu verwenden (Chemical Week, Heft vom 26. Juli 1972, Seite 41). Seine Wirkung ist jedoch unbefriedigend. Es wurde nun gefunden, dass Triazolyl-glykolsulfonate der Formel 1 EMI1.1 worin R Alkyl mit 1-6 C-Atomen, geebenenfalls substituiert durch Fluor, Cnlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit i-4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, wobei der inenyl- rest durch Fluor, Chior, brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, 2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei R; ; und R2 im einzelfall gleicn aber verschieden sind, Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan, Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet, eine gute fungizide Wirkung haben. Die Verbindungen der Formel 1 besitzen zwei (evtl. auch mehr) Chiralitätszentren. Sie fallen im Rahmen der Synthese als Diastereomerengemische an, sofern die Ausgangsalkohole ebenfalls als Diastereomerengemische eingesetzt werden. Durch fraktionierte Kristallisation lassen sich reine Diastereomere erhalten, die ebenfalls von der Erfindung miterfasst werden. Die erfindungsgemäen Verbindungen lassen sich aus den Alkoholen der Formel EMI2.1 herstellen, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können und in der Literatur beschrieben sind und die durch Umsetzung mit Alkalihydriden oder Amiden oder mit Basen wie NaOH, KOH in Gegenwart von Katalysatoren wie quartären Ammonium- oder Phosphoniumsalzen in aprotischen Lösungsmitteln, z.B. ThF (Ttrahydrofuran), DMB (Dimethylformamid), Dioxan, zu den entsprechenaen Alhoholaten der Formel EMI3.1 M ist Natrium oder Kalium umgesetzt werden können, und diese werden mit Sulfonsäurehalogeniden der Formel EMI3.2 in der Hal ein Halogenatom bedeutet, vorzugsweise mit Sulfonsäurechloriaen, in einem der genannten Lösungsmittel zu den Verbindungen der Formel 1 umgesetzt. Beispiel 1 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethy1-2-(4-metnylphenylsulfo- nyl)-l-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan 44,6 g (0,15 mol) 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(4-chlorphenoxy) -3,3-dimethyl-butan-3-ol als Diastereomerengemisch werden in 500 ml absolutem THF (Tetrahydrofuran) gelöst und unter Rühren bei Raumtemperatur mit 4,5 g Natrumhydrid (¯ 80%ig) versetzt. Danach wird 6-d Stunden te. @@-50 C gerührt und nach dem Abkünlen 2d,5 g (0,15 mol) p-Tolusulfochlorid, gelöst in rglick,st wenig THF, zugestr@@@@@@. :t. Man rührt wei- tere 5-6 Stunden bei Rauntemperatur, pyrolysiert dann mit Wasser, extrahiert menrfach mit 500 ml Metnylencniorid, trocknet die orbanische Phase über Natriumsulfat and Åaestilliert das Lösungsmittel ri. VaKuum ab. ber ber verbieibende Rückstand wird aus Essigester fraktioniert kristallisiert, wobei 23,5 g (35 % d. Th.) an Diastereoisomerengemisch erhalten werden. Schmp.: 156-1570C (Verbindung Nr. 1) Entsprechend Beispiel 1 wurden folgende weitere Derivate hergestellt. Verbindung R1 R2, R3 n Y X Schmp. Nr. in C 2 (CH)C- 4-Methyl- 2,4,5 Cl 3 N 0 122-126 phenyl 3 (Ch3)3C- " 4-Br 1 " 168-170 4 (CH3)3C- " 2-Cl 1 " ,. 82-85 5 (CH3)3C- 3,5-Cl 2 " " 210-212 6 (CH3)3C- 4-C(CH3)3 " ( " 113 7 (CH3)3C- 3-CF3 1 " 1? 136-137 8 (CH3)3C- 1t 4-Phenyl 1 " " 155-156 9 (CH3)3C- " 2,4-Cl 2. " " 134-136 10 Phenyl " 4-Br 1 " " 86-89 11 Phenyl " 2-Cl 1 " 1? 126-129 12 Phenyl " 4-Phenyi 1 " " 84-87 13 (CH3)3O- 4-Br 1 " S 139-141 14 (CH3)3c- " 4-Br 1 " S 127-129+ Diastereoisomerenpaar Die Wirkstoffe eignen sich besonaers zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen an verschiedenen Kulturpflanzen, z.B. Erysipne graminis an Getreide, Uncinula necator an Reben, Podosphaera leucotricha an Apfeln, Erysiphe cichoracearum an Kürbisgewächsen, Mycosphaerella musicola an Bananen, Phytophthora infestans an Tomaten und Kartoffeln, Plasmopara viticola an Reben, Pseudoperonospora humuli an hopfen. Einige der erfindungsgemässen Wirkstoffe sind systemisch wirksam; die zur Bekämpfung phytopathogener Pilze erforderlichen Aufwandmengen liegen zwischen 0,025 und 2 kg Wirkstoff/ha Kulturfläche. Die neuen Wirkstoffe eignen sich auch zum Schutz von Holz gegen den Befall durch holzzerstörende Pilze, wie Coniophora puteana, Lenzites trabea, Trametes versicolor. Die Aufwand- mengen betragen je nach Art des gewünschten Effektes 0,001 bis 5 % (Gewichtsprozent), bezogen auf das Gewicht des zu schützenden Materials, vorzugsweise jedoch zwischen 0,01 und 3 %. Die Anwendung als Fungizid erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Streichen, Tränken, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der neuen Wirkstoffe gewährleisten. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und dldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Diesel öl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie Öle pflanzlicnen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate zum Beispiel Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Metnylpyrrolidon, Wasser usw. in Betracht. wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), Öldisper- sionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-., Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Die Fungizide enthalten z.B. 5 bis 95 % (Gew.%) insbesondere 10 bis 80 % Wirkstoff. An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kon aensationsproaukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphtha linderivaten mit Formaldehyd, Konaensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxylier tes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkyl phenolpolyglykoläther. Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkohol ethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxy ethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylal koholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitab laugen und Methylcellulose. pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Kieselsäuren, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalk, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe. Beispiel a Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. Beispiel b 10 Gewicht steile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gewichtsteilen Xylol, 6 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol blsäure-N-mono-ethanolamid, 2-Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. beispiel c 20 Gewichtsteile der Verbindung 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Beispiel d 20 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 2800C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Beispiel e 80 Gewichtsteile des Wirkstoffs 1 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-alpha -sulfonsäure, 10 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Beispiel f 5 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden mit 95 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. Beispiel g 30 Gewichtsprozent der Verbindung 1 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. Beispiel h 40 Gewichtsteile des Wirkstoffs 1 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch Verdünnen mit 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,04 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält. Beispiel i 20 Teile des Wirkstoffs 1 werden mit 12 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teile Fettalkohol-polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure -harnstoff-formaldehyd-kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. Die Fungizide können in diesen Anwendungsformen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, wie z.B. Herbiziden, Insektiziaen, Wachstumsregulatoren und Fungiziden, oder auch mit Düngemitteln vermischt und ausgebracht werden. Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrösserung des fungiziden Wirkungsspektrums. Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemässen Verbindungen kombiniert werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken. Fungizide, die mit den erfindungsgemässen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise: Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan- Zink-ethylendiamin-b is-dithiocarbamat, Zinkethylenbisdithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfiae, Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat) und N,N'-Polyethylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfia, Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zink-(N > N1-propylen-bis-dithiocarbamat) und N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid; ; Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4, 6-dinitrophenyl- 3, 3-dimethylacrylat, 2-sec-Butyl-4 , 6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat; heterocyclische Strukturen, wie N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid, 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6- (o-chloranilino)-s-triazin, O,O-Diethyl-phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-l-(bis-dimethylamino)-phosphinyl)-3-phenyl-1,2,4- -triazol, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol, 2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithio-(4,5-b)-chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-Rhodanmethylthio-benzthiazol, 4-(2-Chlorphenylhydrazono )-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Nupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2-(Furyl-t2))-benzimidazol, Piperazin-1,4-aiyl-bis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid), 2-(Tniazolyl-(4))-benzimidazol, 5-Butyl-2-dimethylamino- 4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis- (p-Chlorphenyl )-3-pyridlnmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxyzarbonyl-2-thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxyzarbonyl-2-thioureiao)-benzol und verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat, 3-(3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyäthyl)-glutarimid, Hexachlorbenzol, N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefel säurediamid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure-cyclohexylamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Jod-benzoesäure-anilid, l-(3,4-Dichloranilino)-1-formylan.ino-2,2 > 2-trichloräthan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Dimethyl-N-cyclodoaecyl-morpholin bzw. dessen Salze. zL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-alanin-methylester, 5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester, 1-(1',2t,4'-Triazolyl-1')-[1-(4'-chlorphenoxy)]-3,3-di- methylbutan-2-on, 1-(1',2',4-Triazolyl-1')-[1-(4'-chlorphenoxy)z-3,3-di- methylbutan-2-ol, N- (2, 6-Dimethylphenyl )-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyro- lacton, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazolyl- harnstoff. Die folgenden Versuche erläutern die gute fungizide Wirkung der Wirkstoffe im Vergleich zu bekannten Wirkstoffen. Als Vergleichsmittel wurden folgende bekannte Verbindungen verwendet: 1-(2t-(2 n ss4"-Dichlorphenyl)-2'-(2"-propylenoxy)-ethyl-lH- -imidazol (Verbindung A) Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat (Verbindung B) Versuch 1 Wirksamkeit gegen Weizenmehltau Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen der Sorte "Jubilar" werden mit wässrigen Emulsionen aus 80 % (Gewichtsprozent) Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel (bezogen auf die Trockensubstanz) besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis var. tritici) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschllessend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 220C und 75 bis 80 % relativer Luftreuchtig- keit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmass der Mehltau entwicklung ermittelt. Bei diesem Versuch zeigten die neuen Verbindungen 1 und 6 eine bessere Fungizide Wirkung als der bekannte Wirkstoff A. Versuch 2 Wirksamkeit gegen Gurkenmehltau Blätter von in Töpfen gewachsenen Gurkenkeimlingen werden mit wässrigen Emulsionen aus 80 g Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel (bezogen auf die Trockensubstanz) besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Gurkenmehltaus (Erysiphe cichoracearum) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschliessend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 220 C und 75 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmass der Mehltaupilzentwicklung ermittelt. Bei diesem Versuch zeigten die Wirkstoffe 1, 3 und 4 eine sehr gute fungizide Wirkung. Versuch 3 Wirksamkeit gegen Phytophthora infestans an Tomaten Blätter von Tomatenpflanzen der Sorte Rudloff" werden mit wässrigen Suspensionen, die 80 % (Gewichtsprozent) des zu prüfenden Wirkstoffes und 20 % Natriumligninsulfonat in der Trockensubstanz enthalteri, besprüht. Es werden 0,025-, o,oo6- und 0,00l%ige Spritzbrühen (berechnet auf die Trocker.substanz) verwenet. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Blätter mit einer Zoosporenaufschwemmung aes Pilzes Pnytophthora infestans infiziert. Die Pflanzen werden dann in einer wasercampfgesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 4 4 und 18 C aufgestellt. Nach 5 Tagen :iet ich ate Krankheit auf aen anbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass die fungizide Wirksamkeit der Substanzen beurteilt werden kann: Bei diesem Versuch zeigte der neue Wirkstoff 6 eine bessere fungizide Wirkung als der bekannte Wirkstoff B.

Claims: Patentansprüche 1. Azolyl-glykolsulfonat der allgemeinen Formel EMI15.1 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, R2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei R1 und R2 im Einzelfall gleich oder verschieaen sind, R3 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan, Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet. 2. Fungizid enthaltend ein Azolyl-glykolsulfonat der allgemeinen Formel EMI16.1 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl beaeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, R2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei und R2 im Einzelfall gleIch oder verschieaen sina, R3 Wasserstoff, Halogen, Alkyl rit 1-4 C-htomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan, Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atonen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet. 3. Fungizid enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und ein Azolyl-glykolsulfonat der allgemeinen Formel EMI17.1 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl beaeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, R2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei R1 und R im Einzelfall gleich oder verschieden sind, R3 Hasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 0-Atomen, Cyan, Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet. 4. Verfahren zur Herstellung eines Fungizids, dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder flüssigen Trägerstoff vermischt mit einem Azolyl-glykolsulfonat der allgemeinen Formel EMI18.1 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, R2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei R1 und R2 im Einzelfall gleich oder verschieden sina, R3 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan, Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CII bedeutet. 5. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Gegenstände behandelt mit einem Azolyl-glykolsulfonat der allgemeinen Formel EMI19.1 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, R2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei R1 und R2 im Einzelfall gleich oder verschieden sina, asserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan, Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet. 6. Verfahren zur Herstellung eines Azolyl-glykolsulfonats der allgemeinen Formel EMI20.1 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Pnenoxy substituiert sein kann, R2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei R1 und -R2 im Einzelfall gleich oder verschieden sina, R3 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan5 Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkoholat der allgemeinen Formel EMI20.2 mit einem Sulfonsäurehalogenid der Formel EMI21.1 umsetzt, wobei R1, R2, R3, X und Y die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, Hal ein Halogenatom und M ein Alkali-, ein quartäres Ammonium- oder ein Phosphonium-Ion bedeutet; 'Patentansprüche EMI22.1 1. Fungizid enthaltend ein Azolyl-glykolsulfonat der allgemeinen Formel EMI22.2 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, R2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei R1 und R2 im Einzelfall gleich oder verschieden sind, R3 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan, Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet. 2. Fungizid enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und ein Azolyl-glykolsulfonat der allgemeinen Formel EMI23.1 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl beaeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, R2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei R1 und R2 im Einzelfall gleich oder verschieden sind, R3 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan, Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet. 3. Verfahren zur Herstellung eines Fungizids, dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder flüssigen Trägerstoff vermischt mit einem Azolyl-glykolsulfonat der allgemeinen Formel EMI24.1 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl beaeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 0-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, R2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei R1 und R2 im Einzelfall gleich oder verschieden sind, R3 Hasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-4 0-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan, Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl-.oaer der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützener. Gegenstände behandelt mit einem Azolyl-glykolsulfonat der allgemeinen Formel EMI25.1 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, R 2 die gleichen Bedeutungen wie R 1 hat, wobei R1 und R2 im Einzelfall gleich oder verschieuen sind, R3 dasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan, Phenyl ooer Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet. 5. Verfahren zur Herstellung eines Azolyl-glykolsulfonats der allgemeinen Formel EMI26.1 in der R1 Alkyl mit 1-6 C-Atomen, gegebenenfalls substi tuiert durch Fluor, Chlor, Brom, Jod oder R1 Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Pnenoxy substituiert sein kann, R2 die gleichen Bedeutungen wie R1 hat, wobei R1 und R2 im Einzelfall gleich oder verschieden sind, R3 Wasserstoff, Halogen, Alyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyan, Phenyl oder Phenoxy bedeutet, wobei der Phenyl- oder der Phenoxyrest selbst wieder durch Halogen oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, n eine ganze Zahl von 1 bis 5, X S oder 0 und Y N oder CH bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkoholat der allgemeinen Formel EMI26.2 mit einem Sulfonsäurehalogenid der Formel EMI27.1 umsetzt, wobei R1, R2, R3, X und Y die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen halben, Hal ein Halogenatom und M ein Alkali-, ein quartäres Ammonium- oder ein Phosphonium-Ion bedeutet.

Inventors: POMMER, ERNST-HEINRICH, DR., REUTHER, WOLFGANG, DR., RULAND, ALFRED, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: C07D249
IPC codes: C07D521, A01N43, C07D249, C07D233