LIQUID HERBICIDE MIXTURES

Abstract: 1. A liquid herbicidal composition, based on a pyridazone derivative and a biscarbamate, which contains a solution of the active ingredients in an acid amide of the general formula see diagramm : EP0044955,P10,F3 where R**1 ist alkyl of up to 8 carbon atoms or optionally methyl- or ethyl-substituted phenyl, and R**2 and R**3 are each alkyl which together have up to 8 carbon atoms, the acid amide having a total of 8 to 15 carbon atoms.

Description: Flüssige Herbizidmischung Die vorliegende Erfindung betrifft eine flüssige Herbi zidmischung auf der Grundlage eines Pyridazonderivats und eines Bicarbamats, die in einem Säureamid gelöst sind. Es ist bekannt, l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) (Chloridazon) als Herbizid zu verwenden (DE-PS 1 105 232, GB-PS 871 674). Es ist ferner bekannt, das 3-Methoxy carbonylaminophenyl-N-(3'-methyl-phenyl)-carbamat (Phen- medipham) als Herbizid zu verwenden (DE-PS 1 567 151, GB-PS 1 173 753). Es ist ferner bekannt, eine Mischung aus Chloridazon und Phenmedipham als Herbizid zu verwenden (DE-PS 1 642 216). Es ist ferner bekannt, Chloridazon in N-Methylpyrrolidon zu lösen (DE-PS 1 216 010). Ferner ist es bekannt, die Mischung aus Ohloridazon und Phenmedipham in einer Mischung aus N-Methylpyrrolidon und Morpholin zu lösen (DE-PS 1 642 216). Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums von herbiziden Wirkstoffen kann man zur Herstellung einer Mischung zwei oder mehrere Formulierungen von zwei oder mehr Einzelwirkstoffen in einem Gefäss mischen (Tankmischung) oder in einer Fertigformulierung die Mischung der Wirkstoffe verwenden. Eine Tankmischung ist die auf die Anwendungskonzentra tion eingestellte wässrige Verdünnung aus der Mischung der beiden Formulierungen der beiden Wirkstoffe, die in Form eines Emulsionskonzentrats (flüssig), als Suspensionskon zentrat (Flowable) (flüssig-fest) oder als Spritzpulver (Wettable Powder) (fest) vorliegen können. Bei solchen Tankmischungen bereitet die Mischverträglichkeit der verwendeten Formulierungen häufig Schwierigkeiten. Da die Formulierungsart durch die chemisch-physikalischen Eigen Sws/BL 'schaften eines Wirkstoffes bedingt ist, bestimmen diese Eigenschaften die Auwahl der Lösungsmittel und der HilSs- stoffe, z.B. Emulgatoren, Dispergiermittel, Netzmittel. Bei zwei unterschiedlichen, Ja selbst bei gleichen Formulierungsarten kann es deshalb zu Unverträglichkeiten in der Tankmischung kommen. Die Folgen sind u.a. Aufrahmung, Koagulation, Aggregation, Ausfällung, die es unmöglich machen, die Mischung auszubringen (zu verspritzen). Bei einer Fertigformulierung einer Mischung geht man dagegen von einer Formulierung mit mindestens zwei Wirkstoffen aus, die zusammen, als Emulsionskonzentrat, als Suspensionskonzentrat (Flowable) oder als Spritzpulver (Wettable Powder) formuliert, vorliegen können. Diese Formulierungen können durch Verdünnung mit Wasser direkt in Spritzbrühen mit der gewünschten Anwendungskonzentration überführt werden. Dabei ist prinzipiell Jede Kombination von verschiedenen Wirkstoffarten möglich. Die Formulierung zweier oder mehrerer Wirkstoffe nach einer Formulierungsart wird jedoch durch Unterschiede beispielsweise in den Löslichkeiten, den Schmelzpunkten, den spe zifischen Gewichten sowie in der Stabilität erheblich be einfluss bzw. unmöglich gemacht. Eine weitere Schwierigkeit liegt darin, ein geeignetes, einheitliches Hilfs stoffsystem, wie Emulgatoren, Netzmittel oder Dispergiermittel für die zu mischenden Wirkstoffe zu finden. Als besonders schwierig erweist sich hierbei die Flüssigformulierung (Emulsionskonzentrat) zweier oder auch mehrerer fester Wirkstoffe, die extrem unterschiedliche Löslichkeiten in verschiedenen Lösungsmitteln aufweisen, wobei zusätzlich aus Gründen der Stabilität einer der Wirkstoffe die Auswahl der Lösungsmittel schon von vorneherein sehr begrenzt sein kann. Eine weitere Schwierigkeit 'liegt in der Emulsionsstabilität solcher Mischungen, da z.B. die Kristallisationsneigung der verschiedenen Wirk stoffe in den Spritzbrühen aufgrund ihrer unterschied lichen Löslichkeiten bei der Anwendung (Spritzung) stö rend wirken kann. Die Kristalisationsneigung der Wirk stoffe wird erhöht, Je besser die Lösungsmittel in Was ser löslich sind, weil sich bei der Verdünnung dieser Lösungsmittel mit Wasser keine Emulsion sondern eine wässrige Lösung bildet, in der die Wirkstoffe nicht mehr löslich sind und daher zur Auskristallisation neigen. Die genannten Schwierigkeiten treten insbesondere bei den bekannten herbizid gut wirksamen Mischungen von Chloridazon mit Phenmedipham auf (DE-PS 1 642 216). Gegenstand der vorliegenden Erdindung sind daher flüs sige Herbizidmischungen in Form stabiler Emulsionskon zentrate (EC) von Pyridazonderivaten mit Biscarbamaten in einem Lösungsmittel. Die Pyridazonderivate lassen sich nur in extrem polaren, für EC-Formulierungen wenig geeigneten Lösungsmitteln wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid in ausrechender Menge lösen, während Biscarbamate zwar sehr gut löslich aber extrem instabil in den genannten Lösungsmitteln sind, und nur in Isophoron oder Cyclohexa non ausreichend stabil formulierbar sind, wobei diese Lösungsmittel Pyridazonderivate aber nicht oder kaum lösen und daher für diese Verbindungen ungeeignet sind. Mischun gen aus beiden Lösungsmittelarten sind zwar prinzipiell möglich, doch muss dabei der Anteil an der polaren Kompo nente so hoch gewählt werden, dass man wieder in den Be reich mangelnder Stabilität der Biscarbamate oder der schlechten Löslichkeit der Pyridazonderivate gerät. 'Tabelle 1: Beispiele für Löslichkeit von Chloridazon und einem Biscarbamat Substanz 1: Chloridazon EMI4.1 Substanz 2: Biscarbamat EMI4.2 Lösungsmittel Löslichkeit in % H 0-Löslichkeit (g Substanz in 100 g des Lösungsmittels Lösung bei Rautem- (%) Gew.% Lösungs peratur (RT 20 C) mittel in Wasser Substanz 1 Substanz 2 (%) Isophoron 6,0 33,7 1,2 Cyclohexanon 7,0 35,0 3-4 N-Methylpyrrolidon 22,5 30,8 100 Dimethylsulfoxid 29,3 55,3 100 Dimethylformamid 22,1 47,2 100 In der Tabelle 2 wird die Wirkstoffstabilität der oben genannten Substanz 2 in verschiedenen Lösungsmitteln als Beispiel aufgeführt. Die Substanz 1 zeigt in diesen Lösungsmitteln hinsichtlich der Stabilität keine Schwie rigkeiten. Die Konzentration an Wirkstoff war bei diesen Untersuchungen 0,002 molar. Die Analyse wurde mit Hilfe der Hochdruckflüssigkeitschromatographie (HPLC) durchge führt. Tabelle 2: Wirkstoffstabilität der Substanz 2 (Biscarbamat) Lösungsmittel Temperatur Abbau in Abhängigkeit von der Zeit N-Methylpyr- 300C Wirkstoffgehalt 100 96,7 76,3 rolidon (rein Gew.% 0,05 % H2O) Abbauzeit (min) 5 30 210 50 C Wirkstoffgehalt (%) 92,3 76,5 52,8 Abbauzeit (min) 5 20 60 Dimethylfor- 500C Wirkstoffgehalt (%) 99,5 98,1 95,5 mid (technisch) Abbauzeit (min) 5 20 60 70 C Wirkstoffgehalt (%) 98,5 87,2 57,4 Abbauzeit (min) 7 30 63 800C Wirkstoffgehalt (%) 85,4 54,7 32,9 Abbauzeit (min) 7 23 37 Isophoron 80 C Wirkstoffgehalt (%) 93,0 Abbauzeit (Std) 24 Berücksichtigt man, dass Formulierungen durchaus über ei nen Zeitraum von 1 - 2 Jahren bei Temperaturen von 30 bis 40 C lagerstabil sein sollen, so verdeutlichen die oben gefundenen Daten die Schwierigkeit, eine Fertigformulie rung aus Pyridazonen mit Biscarbamaten herzustellen. Eine weitere, ebenfalls zu beachtende Schwierigkeit liegt in der Auswahl eines geeigneten Hilfsmittelsystems, wie Emulgatoren und Netzmitteln, das die Stabilität der Bis carbamate nicht zusätzlich negativ beeinflussen darf. So zeigt die Fertigformulierung, die in der DE-PS 1 642 216 unter Beispiel 6/I aufgeführt ist und das wenig geeignete N-Methylpyrrolidon neben Morpholin enthält, ein schlechtes Laberstabilitätsverhalten. In Tabelle 3 sind die Ergebnisse zweier Formulierungen mit den Wirkstoffen Chloridazon (Substanz 1) und Phenmedipham als Beispiele zusammgengefasst. Es wurde der Abbau des Phenmedipham bei verschiedenen Temperaturen verfolgt. Tabelle 3: Wirkstoffabbau in Formulierungen Rezeptur Temperatur Phenmedipham-Abbau (g/l) Zeit Wirkstoffgehalt 50 Phenmedipham Rt 4 Wochen 79,5 % 150 Chloridazon 200 NetzmittelÚ) 50 C 4 Wochen 4,8 % 50 Emulgiermittelê) ad 1000 g Dimethylformamid 167 Chlordazon 50 C 1 Stunde 30,8 % 83 Phenmedipham 300 N-Methylpyrrolidion 2 Stunden 16,4 % 24 Morpholin 3 Stunden 12,8 % 100 Emulgiermittel2) 326 Cyclohexanon- 70 C 1 Stunden 3,21 % Destillations- 2 Stunden taotal abgebaut rückstände vgl. DE-PS 16 42 216, Beispiel 6/I 1) ethoxyleirtes Isooctylphenol 2) ethoxyliertes Rizinusöl 'Eine deutliche Verbesserung der Stabilität des Phenmedi phams erhält man zwar durch eine Mischung aus Dimethyl formamid und Isophoron anstelle des Dimethylformamids allein (Wirkstoffgehalt nach 4 Wochen bei 50 0C ca. 60 %), doch ist diese keinesfalls ausreichend für prak tische Zwecke. Auf Grund der oben gefundenen Daten sollten also für eine Fertigformulierung Lösungsmittel verwendet werden, die folgende Bedingungen erfüllen: a) geringe Wasserlöslichkeit (= geringe Kristallisa tionsneigung der Wirkstoffe) b) gute Biscarbamatstabilität c) relativ gutes Lösungsvermögen für Pyridazonderivat und Biscarbamat Es wurde gefunden, dass eine flüssige Herbizidmischung auf der Grundlage eines Pyridazonderivats und eines Biscarba mats die obengenannten Bedingungen erfüllt, wenn sie eine Lösung der Wirkstoffe in einem Säureamid der allgemeinen Formel EMI8.1 enthält, in der R1 einen Alkylrest mit bis zu 8 C-Atomen oder einen gegebenenfalls durch Methyl oder Äthyl substituieren Phenylrest und R2, R3 je einen Alkylrest mit zusammen bis zu 8 C-Atomen bedeuten und das Säureamid insgesamt 8 bis 15 C-Atome enthält. Beispiele von Säureamiden sind in der Tabelle 4 zusammengefasst. Bestimmt wurden die Löslichkeiten der Substanzen 1 (Chloridazon) und 2 (Biscarbamat) wie sie in Tabelle 1 aufgerührt sind, sowie die uWasserlöslichkeit der Lösungsmittel. Die Herstellung der in Tabelle 4 aufgeführten Amide erfolgte in bekannter Weise durch die Umsetzung der Säurechloride mit den entsprechenden Aminen unter Zusatz von Hilfsbasen. Tabelle 4: Löslichkeiten der Substanzen 1 und 2 in Säureamiden bei Rt EMI10.1 Nr. <SEP> Strukturformel <SEP> Löslichkeit <SEP> in <SEP> (%) <SEP> Wasserlöslichkeit <tb> <SEP> Substanz <SEP> 1 <SEP> Substanz <SEP> 2 <SEP> der <SEP> Lösungsmittel <tb> <SEP> (Chloridiazon) <SEP> (Biscar- <SEP> (%) <tb> <SEP> bamat <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> O <SEP> # <tb> <SEP> # <SEP> #-CH3 <tb> 1 <SEP> nC3H7-C-N- <SEP> 8,7 <SEP> 39,9 <SEP> 0,6 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> #-CH3 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> O <SEP> # <tb> <SEP> # <SEP> #-CH3 <tb> 2 <SEP> CH3-C-N- <SEP> 13,5 <SEP> 37,0 <SEP> 1,7 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> #-CH3 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> O <SEP> C4H9-n <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> 3 <SEP> CH3-C-N <SEP> 12,2 <SEP> 43,8 <SEP> 1,1 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> C4H9-n <tb> <SEP> O <SEP> C4H9-n <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> 4 <SEP> C2H5-C-N <SEP> 7,8 <SEP> 45,4 <SEP> 0,3 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> C4H9-n <tb> Tabelle 4 Forts. EMI11.1 Nr. <SEP> Strukturformel <SEP> Löslichkeit <SEP> in <SEP> (%) <SEP> Wasserlöslichkeit <tb> <SEP> Substanz <SEP> 1 <SEP> Substanz <SEP> 2 <SEP> der <SEP> Lösungsmittel <tb> <SEP> (Chloridiazon) <SEP> (Biscar- <SEP> (%) <tb> <SEP> bamat <tb> <SEP> O <SEP> C2H5 <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> 5 <SEP> nC3H7-C-N <SEP> 10,8 <SEP> 41,6 <SEP> 1,1 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> C2H5 <tb> <SEP> O <SEP> C2H5 <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> 6 <SEP> i-C3H7-C-N <SEP> 8,1 <SEP> 49,0 <SEP> 1,2 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> C2H5 <tb> <SEP> O <SEP> C3H7-n <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> 7 <SEP> n-C3H7-C-N <SEP> 10,4 <SEP> 38,8 <SEP> 1,5 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> C3H7-n <tb> <SEP> O <SEP> C3H7-n <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> 8 <SEP> i-CH3H7-C-N <SEP> 9,6 <SEP> 45,5 <SEP> 1,6 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> C3H7-n <tb> Tabelle 4 Forts. EMI12.1 Nr. <SEP> Strukturformel <SEP> Löslichkeit <SEP> in <SEP> (%) <SEP> Wasserlöslichkeit <tb> <SEP> Substanz <SEP> 1 <SEP> Substanz <SEP> 2 <SEP> der <SEP> Lösungsmittel <tb> <SEP> (Chloridiazon) <SEP> (Biscar- <SEP> (%) <tb> <SEP> bamat <tb> <SEP> O <SEP> CH3 <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> 9 <SEP> n-C4H9-CH-C-N <SEP> 10,8 <SEP> 29,1 <SEP> 1,5 <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <tb> <SEP> O <SEP> C2H5 <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> 10 <SEP> #-C-N <SEP> 10,8 <SEP> 39,5 <SEP> 3,7 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> C2H5 <tb> <SEP> O <SEP> C2H5 <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> 11 <SEP> #-C-N <SEP> 8,6 <SEP> 29,4 <SEP> 2,2 <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <tb> <SEP> O <SEP> C3H7-n <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> 12 <SEP> #-C-N <SEP> 8,3 <SEP> 33,3 <SEP> 0,5 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> C3H7-n <tb> Tabelle 4 Forts. EMI13.1 Nr. <SEP> Strukturformel <SEP> Löslichkeit <SEP> in <SEP> (%) <SEP> Wasserlöslichkeit <tb> <SEP> Substanz <SEP> 1 <SEP> Substanz <SEP> 2 <SEP> der <SEP> Lösungsmittel <tb> <SEP> (Chloridiazon) <SEP> (Biscar- <SEP> (%) <tb> <SEP> bamat <tb> <SEP> O <SEP> CH3 <tb> <SEP> # <SEP> # <SEP> CH3 <tb> 13 <SEP> #-C-N <SEP> # <SEP> 9,6 <SEP> 31,1 <SEP> 1,1 <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> <SEP> CH3 <tb> 'Pyridazondervate sind beispielsweise Chloridazon, 5-Amino -4-brom-2-phenyl-3(2H-)pyridazinon. Biscarbamate sind beispielsweise Phenmedipham, (3-Chlor-4-fluorphenyl)-carba minsäure-3 (ethoxycarbonyl)amino)phenylester; (3,4-Tri fluorphenyl) carbaminsäure-3-L (ethoxycarbonyl) amino]phenyl- ester. Da die Löslichkeit von festen Wirkstoffen in Emulsions konzentraten auch bei niedrigeren Temperaturen; beispiels weise bis 50c, gewährleistet sein sollte, kann es aus Kältestabilitätsgründen nötig sein, bei einigen der in Tabelle 4 aufgeführten Lösungsmitteln polare Zusatzlö sungsmittel in einer Menge bis zu 10 bis 15 % (Gew.%) zuzu setzen. Als günstigstes Lösungsmittel erwies sich hierbei das Dimethylsulfoxid. Als Emulgatoren werden die im Pflanzenschutz üblichen nichtionogenen bzw. anionaktiven Produkte eingesetzt. Solche Emulgatoren sind beispielsweise ethoxyliertes Rizinusöl, Ca-Salz der Dodecylbenzolsulfonsäure, ethoxy liertes ölsäuremonoäthanolamid, ethoxyliertes Isooctyl phenol. Netzmittel sind beispielsweise ethoxyliertes Octylphenol-, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenolpolyglykolether. Die flüssigen Herbizidmischungen gemäss der Erfindung enthalten beispielsweise 80 bis 150 g Pyridazonderivat Je Liter Flüssigkeit, insbesondere 100 bis 120 g pro Liter. Die flüssigen Herbizidmischungen gemäss der Erfindung enthalten ferner beispielsweise 50 bis 100 g Biscarbamat pro Liter Flüssigkeit, insbesondere 70 bis 90 g pro Liter. Sie enthalten beispielsweise 30 bis 100 g Emulgiermittel je Liter Flüssigkeit, insbesondere 40 bis 60 g Je Liter. Sie enthalten ferner beispielsweise 50 bis 120 g Netzmit- 'tel je Liter Flüssigkeit, insbesondere 90 bis 110 g Je Liter. Beispiel 1: In der folgenden Tabelle sind die Stabilitätsuntersuchungen von Phenmedipham bei verschiedenen Temperaturen und konstanter Zeit zusammengefasst. Es wurden 500 mg techni scher Wirkstoff in 25 ml Lösungsmittel gelöst, die Lösun gen bei der entsprechend gewählten Temperatur 24 Stunden gelagert und der Restwirkstoffgehalt analytisch mit Hilfe der HPLC-Methode bestimmt. Tabelle 5 Lösungsmittel Restwirkstoff an Phermediphem Temperatur Zeit Wirkstoffgehalt Isophoron 50 C 24 Std. 99,3 % 70 C 24 Std. 96,3 % Dimethylformamid 50 C 24 Std. 9,3 % 70 C 24 Std. n.n.(nicht nachweibsbar) 2-Äthylhexancarbonsäureamid 50 C 24 Std. 98,1 % (Nr. 9 aus Tabelle 4) 70 C 24 Std. 98,0 % N,N-Dipropylbuttersäureamid 50 C 24 Std. 100,0 % (Nr. 7 aus Tabelle 4) 70 C 24 Std. 97,6 % N,N-Diäthyl-3-methyl-benzol- 50 C 24 Std. 95,5 % carbonsäureamid (Nr. 11 aus 70 C 24 Std. 60,0 % Tabelle 4) Beispiel 2 Es wurde ein Emulsionskonzentrat folgender Zusammensetzung hergestellt: : 120 g/l Ohloridazon 80 g/l Phenmedipham 100 g/l Dimethylsulfoxid 100 g/l Netzmittel (Isooctylphenol x 5,7 E0 (Ethylenoxid)) 50 g/l Emulgiermittel (Isooctylphenol x 25 P0 (Propylenoxid) x 40 E0) ad 1000 ml 2-Äthylhexancarbonsäure-N , N-d imethyl amid Die Lagerung dieses Emulsionskonzentrates bei 500C für 4 Wochen zeigte nur einen geringfügigen Abbau des Phen mediphams. Die Prüfung der. Emulsionsstabilität einer durch Verdünnung des Emulsionskonzentrats mit Wasser hergestellten 0,5 oder 2,0%igen wässrigen Emulsion über einen Zeitraum von 6 Stun den bei Raumtemperatur zeigte 0,4 bis 0,6 ml Bodensatz. Beispiel 3 Entsprechend dem Beispiel 2 wurde ein Emulsionskonzentrat hergestellt, dem Jedoch noch zusätzlich 3 g/l N-sopro- pylsulfaminsäure zugesetzt wurde. Die Lagerung bei 500C über 4 Wochen zeigte keinen Abbau der Biscarbamates Phen medipham. Beispiel 4 Es wurde ein Emulsionskonzentrat folgender Zusammensetzung hergestellt: r 100 g/l Chloridazon 75 g/l Phenmedipham 100 g/l Netzmittel (Isooctylphenol x 5,7 E0 (Ethylenoxid)) 50 g/l Emulgiermittel (Isooctylphenol x 25 P0 (Propylenoxid) x 40 E0) 1 g/l Bromessigsäure ad 1000 ml N, N-Diäthyl-3-methyl-benzolcarbonsäureamid Die Stabilitätsuntersuchung des Phenmedipham bei Lagerung der Formulierung bei 500C über einen Zeitraum von einem halben Jahr zeigte keinen Abbau. Beispiel 5 Es wurde ein Emulsionskonzentrat folgender Zusammensetzung hergestellt: 120 gil Chloridazon 80 g/l (3-Chlor-4-fluorphenyl ) carbaminsäure-3 (ethoxy-carbonyl ) amino-phenylester (Substanz 2 aus Tabelle 1) 100 g/l Dimethylsulfoxid 100 g/l Netzmittel (Isooctylphenol x 5,7 E0 (Ethylenoxid)) 50 g/l Emulgiermittel (Isooctylphenol x 25 P0 (Propylenoxid) x 40 E0) 3 g/l N-Isopropylaminsäure ad 1000 ml 2-Athylhexancarbonsäure-N,N-dimethylamid Nach vierwöchiger Lagerung bei 500C zeigte sich kein Bis carbamatabbau. 'Die Überprüfung der Emulsionsstabilität einer 0,5 oder 2,0 %igen wässrigen Emulsion zeigte nach 6 Stunden bei Raumtemperatur geringfügig Bodensatz. Beispiel 6 Entsprechend dem Beispiel 4 wurde ein Emulsionskonzentrat aus Chloridazon und Phenmedipham hergestellt, jedoch an stelle des N,N-Diäthyl-3-methyl-benzolcarbonsäureamids Dimethylformamid eingesetzt. Nach halbJähriger Lagerung der Formulierung bei 500C zeigte sich hierbei ein Wirk stoffabbau des Phenmedipham von 36 %.

Claims: Patentansprüche 1. Flüssige Herbizidmischung auf der Grundlage eines Pyridazonderivats und eines Biscarbamats dadurch ge kennzeichnet, dass sie eine Lösung der Wirkstoffe in einem Säureamid dervallgemeinen Formel EMI20.1 enthält, in der R1 einen Alkylrest mit bis zu 8 C-Atomen oder einen gegebenenfalls durch Methyl oder Äthyl substituierten Phenylrest und R2, R3 Je einen Alkylrest mit zusammen bis zu 8 C-Ato men bedeuten und das Säureamid insgesamt 8 bis 15 C-Atome enthält. 2. Herbizidmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass das Säureamid bis zu 5 Gew.% in Wasser lös lich ist. 3. Herbizidmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass das Pyridazonderivat die allgemeine Formel EMI20.2 hat, wobei X Chlor oder Brom bedeutet. '4. Herbizidmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass das Biscarbamat die allgemeine Formel EMI21.1 hat, wobei X Sauerstoff oder Schwefel und R1 einen mono- oder disubstituierter Phenylrest mit den Substituenten Methyl, Äthyl oder Halogen und R2 Methyl oder Äthyl bedeutet. 5. Herbizidmischung nach An-spruch 1, dadurch gekennzeich net, dass der Wirkstoffgehalt im Säureamid für das Pyridazonderivat 80 bis 150 g pro Liter und für das Biscarbamat 50 bis 100 g pro Liter beträgt. 6. Herbizidmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass sie 30 bis 100 g Emulgiermittel pro Liter und 50 bis 120 g Netzmittel pro Liter enthält. 7. Herbizidmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass sie eine Mischung aus Chloridazon und Phen medipham enthält.

Inventors: KLEUSER, DIETER, DR., OESER, HEINZ-GUENTER, PAWLICZEK, JOSEF BERND, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: A01N25
IPC codes: A01N25, A01N43, A01N33, A01N47, A01P13