PROCESS FOR THE PREPARATION OF WATER SOLUBLE PHTHALOCYANINE DYESTUFFS

Abstract: 1. Process for the preparation of water-soluble phthalocyanine dyestuffs which, in the form of their free acids, correspond to the formula see diagramm : EP0038453,P24,F3 wherein Pc = the radical of a copper phthalocyanine or nickel phthalocyanine, R1 and R2 = hydrogen or optionally substituted alkyl, or wherein R1 and R2 , together with the nitrogen atom between them, form a five-membered or six-membered heterocyclic ring, and wherein R3 and R4 = hydrogen or optionally substituted alkyl, B = an optionally substituted aromatic or aliphatic bridge member, R5 and R6 = hydrogen or an organic radical, or wherein R5 and R6 , together with the nitrogen atom between them, form a heterocyclic ring which optionally contains further hetero-atoms, and wherein X = fluorine or chlorine, and wherein a = 1 to 3, b = 0 to 2 and c = 1 or 2, and wherein the sum (a+b+c) does not exceed the number 4, characterised in that, successively and without isolating intermediate stages, a phthalocyanine-sulphonic acid chloride of the formula see diagramm : EP0038453,P25,F1 wherein Pc has the abovementioned meaning, m represents 0 to 2 and n represents 2 to 4, and wherein the sum (m + n) does not exceed the number 4, is reacted with a compoud of the formula see diagramm : EP0038453,P25,F2 in which Z represents NHR4 , NHY or NO2 , if appropriate with the addition of an amine of the formula see diagramm : EP0038453,P25,F3 wherein B, R1 , R2 , R3 and R4 have the meaning indicated above and Y represents an amino-protective group which can be split off, and then, if Z represents NHY, the amino-protective group Y is split off, or, if Z represents NO2 , the NO2 group is then reduced to the amino group, and the product is subsequently reacted either with a reactive component of the formula see diagramm : EP0038453,P25,F4 in which R5 and R6 have the abovementioned meaning and X represents fluorine or chlorine, or with trifluoro- or trichloro-triazine as one component and then with an amine of the formula see diagramm : EP0038453,P25,F5 in which R5 and R6 have the abovementioned meaning, as the second component.

Description: Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Phthalocyaninfarbstoffen Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Phthalocyaninfarbstoffen, die in Form ihrer freien Säuren der Formel EMI1.1 entsprechen, worin Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins R1, R2 = Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder worin R1 und R2 zusammen mit dem durch sie eingeschlossenen Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring bilden und worin R3, R4 = Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl B = gegebenenfalls substituiertes aromatisches oder aliphatischen Brückenglied, R5, R6 = Wasserstoff oder organischer Rest oder worin R5 und R6 zusammen mit dem durch sie eingeschlossenen Stickstoffatom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden heterocyclischen Ring bilden und wobei X = Fluor oder Chlor und wobei a = 1 bis 3 b = 0 bis 2 c = 1 oder 2 bedeuten, und wobei die Summe (a+b+c) die Zahl 4 nicht übersteigen soll. Die Erfindung betrifft weiterhin die Herstellung von Mischungen der Farbstoffe gemäss Formel (I). Es wurde gefunden, dass man Farbstoffe der Formel (I), in welcher die Substituenten R1, R2, R3, R4, R51 R6, B, X, sowie Pc, a, b, c die oben angegebene Bedeutung besitzen, ohne Isolierung von Zwischenstufen herstellen kann, indem man nacheinander ein Phthalocyanin-Sulfochlorid der Formel EMI2.1 worin Pc die oben angegebene Bedeutung besitzt, m für 0 bis 2 und n für 2 bis 4 steht, und wobei die Summe (m+n) die Zahl 4 nicht übersteigen soll, mit einer Verbindung der Formel EMI3.1 in welcher Z für NHR4, NH? oder N02 steht, gegebenenfalls unter Zusatz eines Amins der Formel EMI3.2 wobei B, R1, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung besitzen, Y für eine abspaltbare Aminoschutzgruppe steht, umsetzt und anschliessend, falls Z für NH-Y steht, die Aminoschutzgruppe Y abspaltet oder anschliessend falls Z für N02 steht, die N02-Gruppe zur Aminogruppe reduziert, und anschliessend entweder mit einer Reaktivkomponente der Formel EMI3.3 in welcher R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung besitzen und X für Fluor oder Chlor steht, oder mit Trifluor- oder Trichlortriazin als einer Komponente und anschliessend mit einem Amin der Formel EMI3.4 in welcher R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung besitzen, als der zweiten Komponente, umsetzt und die Reaktionsprodukte, deren freie Säuren der Formel (I) entsprechen, nach an sich bekannten Methoden isoliert. Farbstoffe der Formel (I) konnten bislang nur durch einen mehrstufigen und unter Isolierung von Zwischenstufen erfolgenden Herstellungsprozess erhalten werden. Es ist deshalb als aussergewöhnlich überraschend anzusehen, dass man Verbindungen der Formel (I), in einfacher Art und Weise ohne Isolierung von Zwischenstufen und in hoher Reinheit mit Hilfe einer Eintopfreaktion erhalten kann. In den Farbstoffen der Formel (I) ist jede Sulfonsäurebzw. Sulfonsäureamidgruppe an einen anderen Benzolring des Phthalocyanins in 3- oder 4-Stellung gebunden. Die Reste R1 und R2 R3 und Rq, sowie R5 und R6 können gleich oder verschieden sein. Als Beispiele von gegebenenfalls substituierten Alkylresten R1 und R2 seien genannt: gegebenenfalls durch OH, COOH, SO3H substituierte C1-C5-Alkylreste wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Amyl, B-Hydroxyethyl und ss -Hydroxypro-* pyl, B-Carboxyethyl und B-Sulfoethyl. Als Beispiele für NvR1 = fünf- oder sechsgliedriger heterocyclischer Ring uR2 seien genannt: Piperidino, Morpholino, Pyrrolidino, Succinimido. Beispiele für gegegebenenfalls substituierte Alkylreste R3 und R4 sind gegebenenfalls durch OH, COOH, S03H, substi tuierte C1-C5-Alkylreste, wie Methyl-, Ethyl- und Propylreste, B-Hydroxyethyl und ss-Hydroxypropyl. Die organischen Reste R5, R6 stehen bevorzugt für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder die Reste R5 und R6 bilden zusammen mit den durch sie eingeschlossenen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5 oder 6-gliedrigen Ring. Beispiele für die Reste R und R6 sind: Wasserstoff, Cl -C5-Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isobutyl und Amyl; durch OH, Alkoxy (C1-C4), COOH, S03H, substituierte C1-C5-Alkylreste wie B-Hydroxyethyl, 9-Hydroxypropyl, B-Methoxyethyl, -Methoxypropyl, B-Ethoxyethyl, g-Ethoxypropyl, Carboxymethyl, ss-Carboxy- ethyl, B-Sulfoethyl, gegebenenfalls durch Alkyl(C1-C4)substituierte Cycloalkylreste wie Cyclohexyl, 2-Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 4-Methylcyclohexyl; Aralkylreste wie Benzyl, B-Phenylethyl; Arylreste wie Phenyl, 2-Naphthyl; durch Alkyl(C1-C4), Halogen, Alkoxy (C1-C4), NO2, Acyl (C1-C4), COOH, SO3H substituierte Arylreste wie 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3-Ethylphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl; 3,5-Dichlorphenyl, 4-Methyl3-chlorphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 3 Ethoxyphenyl, 4-Ethoxyphenyl, 3-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 3-Acetylaminophenyl, 2-Carboxyphenyl, 3-Carboxyphenyl, 4-Carboxyphenyl, 2-Sulfophenyl, 3-Sulfophenyl, 4-Sulfophenyl, 2,5-Disulfophenyl, 3-Methyl-4-sulfo-phenyl, 3-Sulfo-4-methyl-phenyl. Beispiele bei denen R5 und R6 gemeinsam mit N einen heterocyclischen Ring bilden sind u.a. gegeben, wenn R5 und R6 gemeinsam die Tetra- oder Pentamethylen-Gruppe oder die Gruppierung -(CH2)2-0-(CH2)2- bedeuten. Die aromatischen und aliphatischen Brückenglieder B sind vorzugsweise durch folgende Reste substituiert: SO3H, COOH, Alkyl (C1-C4). Als Beispiele für das Brückenglied B seien genannt: gegebenenfalls durch Alkyl (C1-C4), COOH, S03H substituierte Alkylen- und Phenylenbrücke wie Ethylen, 1,2 Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen, 4-Methyl-1,2phenylen, 2-Methyl-lr3-phenylen, 4-Methyl-1,3-phenylen, 2-Methyl-1,4-phenylen, 4-Carboxy-1,3-phenylen, 5-Carboxy 1, 3-phenylen, 6-Carboxy-1,4-phenylen, 4-Sulfo-1,3phenylen, 4-Sulfo-6-methyl-1,3-phenylen, 5-Sulfo-2-methyl 1,3-phenylen, 2-Sulfo-1,4-phenylen, gegebenenfalls durch Alkyl (C1-C4), COOH, S03H substituierte Biphenylen- und Naphthylenbrücken wie 3-Sulfo-4,4'-biphenylen, 4,4'- Biphenylen, 5-Sulfo-1 , 3-naphthylen, 8-Sulfo-1,3-naphtylen, 6-Sulfo-1,4-naphthylen sowie durch NHCO-Gruppen unterbrochene und gegebenenfalls durch S03H, COOH oder Alkyl (C1 -C4) substituierte Biphenylengruppen, wie z.B. EMI6.1 In Abhängigkeit von der Art des verwendeten Amins (III) wird bis zur Umsetzung mit der Reaktivkomponente nach drei unterschiedlichen Varianten verfahren. Variante 1 Bei Verwendung von Diaminen der Formel (III) (wobei Z = NH-R4) werden bevorzugt solche Verbindungen eingesetzt, deren Aminogruppen unterschiedliche Reaktivität gegenüber Phthalocyaninsulfochloriden aufweisen. Insbesondere bevorzugt sind Diamine, die in benachbarter Stellung zu einer Aminogruppe eine SO3H oder COOH-Gruppe aufweisen. Die Umsetzung von einem Sulfochlorid der Formel (II) mit einem Amin der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart von Aminen der Formel (IV) erfolgt bei Temperaturen von 10-400C (vorzugsweise 20-300C) im pH-Bereich 8-10 (vorzugsweise 8,5-9), falls b > O, oder im pH-Bereich 6-11 (vorzugsweise 7-8), falls b=O. Die anschliessende Umsetzung mit der Reaktivkomponente (V) bzw. mit Trifluoroder Trichlortriazin und nachfolgend mit einem Nucleophil der Formel (VI) führt direkt zum Farbstoff (I). Die Umsetzung mit Trichlortriazin erfolgt bei pH 4-8 (vorzugsweise (5,5-6), diejenige mit Trifluortriazin bei pH 3-5 (vorzugsweise 3,5-4). Hierfür geeignete Diamine der Formel (III), welche Aminogruppen unterschiedlicher Reaktivität enthalten, sind z.B. 2-(2-Aminoethylamino)ethanol, 2, 4-Diaminobenzol-sulfon- säure, 2, 5-Diaminobenzol-sulfonsäure, 4,6-Diaminotoluol3-sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäure, 6,8 Diaminonaphthalin-1 -sulfonsäure, 2,4-Diaminobenzolcarbonsäure, 2,5-Diaminobenzol-carbonsäure, 2-Amino 5/73-aminobenzoyl)amino7-benzol-sulfonsäure und 2-Amino 5-t(4-aminobenzoyl)amino7benzol-carbonsäure. Falls Amine der Formel (VI) hinzugefügt werden, arbeitet man im Falle eines aromatischen Amins (VI) bei pH 5-10, vorzugsweise bei pH 6-6,5, im Falle eines aliphatischen Amins (VI) oder im Falle von Ammoniak bei pH 9-12, vorzugsweise bei pH 10-11. Varinate 2 Bei Verwendung von halbseitig geschützten Diaminen der Formel (III) (wobei Z = NH-Y) wird nach Umsetzung mit einem Phthalocyanin-sulfqnsäurechlorid der Formel (in), gegebenenfalls in Gegenwart von Aminen der Formel (IV), die Schutzgruppe sauer oder alkalisch abgespalten. Die weitere Umsetzung erfolgt wie bei Variante 1, wobei auch die dort angegebenen Verfahrensbedingungen gelten. Als Aminoschutzgruppen Y kommen vorzugsweise in Frage: Acylgruppe, wie Acetyl, Formyl oder Oxalyl. Für die Variante 2 geeignete Amine der Formel (III) sind zum Beispiel 2-Acetylamino-1 -aminoethan' 2-Acetylamino-1 aminobenzol, 3-Acetyl-amino-4-aminotoluol, 3-Acetylamino 1-aminobenzol, 1-Acetylamino-4-aminotoluol, 4-Acetyl amino-2-aminotoluol r 4-Acetylamino- 1 -aminobenzol, 5-Acetylamino-2-aminotoluol, 4-Acetylmethylamino- 1 -aminobenzol, 4-Acetylethylamino-1 -aminobenzol, 4-Acetylcyclohexylamino 1-aminobenzol, 4'-Acetylamino-4-biphenyl, 2-Acetamino 4-aminobenzoesäure, 4-Acetamino-2-aminobenzoesäure, 5 Acetamino-3-aminobenzoesäure, 6-Acetylamino-2-aminotoluol-4-sulfonsäure,4'-Acetylamino-4-amino-biphenyl2-sulfonsäure und 5-Acetylamino-8-aminonaphthalin-2sulfonsäure. Anstelle der Acetylamino-Verbindungen lassen sich ebenso die Formylamino- und die Oxalylamino-Verbindungen einsetzen. Variante 3 Bei Verwendung von Aminonitroverbindungen der Formel (III) (wobei Z = NO2) wird nach Umsetzung mit einem Phthalocyaninsulfonsäurechlorid der Formel (kl), gegebenenfalls in Gegenwart von Aminen der Formel (IV), die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert. Die weitere Umsetzung erfolgt wie bei Variante 1, wobei auch die dort angegebenen Verfahrensbedingungen gelten. Hierfür geeignete Amine der Formel (III) mit Z=N02 sind zum Beispiel 3-Nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, N,N Di-methyl-5-nitroanilin, N-Ethyl-2-methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-3-nitroanilin, 4-Methyl-3-nitroanilin, 2,4 Dimethyl-5-nitroanilin, 3-Amino-5-nitrobenzoesäure, 3-Amino-4 -methyl-5-nitrobenzolsulfonsäure und 7-Amino 5-nitronaphthalin-1 -sulfonsäure. Phthalocyaninsulfochloride bzw. Phthalocyaninsulfochlorid-sulfonsäuren der Formel (II) können dadurch erhalten werden, dass man das entsprechende Phthalocyanin oder die Phthalocyaninsulfonsäure mit Chlorsulfonsäure und gegebenenfalls einen Säurehalogenid, wie Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid oder Phosphortrichlorid wie in den britischen Patentschriften 708 543, 784 834 und 785 629 und in der US-Patentschrift 2 219 330 beschrieben, behandelt. Es können einheitliche Phthalocyaninfarbstoffe verwendet werden, das sind solche, in denen die Buchstaben a, b und c die bei der Formel I angegebenen Zahlen charakterisieren. Darüber hinaus können aber auch Gemische dieser Farbstoffe verwendet werden. Bisweilen zeigen derartige Gemische bezüglich Löslichkeit und Substantivität besondere Vorteile. In solchen Mischungen variieren die Zahlen im gemittelten Wert. Derartige Gemische werden beispielsweise aus zwei oder mehreren, jeweils einheitlichen Endfarbstoffen der Formel (I) oder besonders vorteilhaft durch Verwendung eines Gemisches der Ausgangskomponenten hergestellt. Letzteres entsteht häufig zwangsläufig, da die Phthalocyaninsulfonsäurechloridsulfonsäuren (II) bezüglich Sulfierungsgrad und ihres Verhältnisses von Sulfonsäurechloridgruppen und Sulfonsäuregruppen häufig technisch als Gemische anfallen. Gegenüber den bekannt gewordenen Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (I), die in mehreren getrennten Arbeitsgängen ablaufen, hat das erfindungsgemässe Verfahren insbesondere Vorteile durch Einsparung von Energie und Arbeitszeit, da das arbeitsintensive Filtrieren und Waschen der Zwischenprodukte fortfällt. Die Verbindungen der Formel (I) sind wertvolle Produkte, die sich für verschiedene Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie Interesse für das Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Sie eignen sich besonders als Reaktivfarbstoffe zum Färben und Bedrucken von Cellulosematerialien nach den hierfür in neuerer Zeit bekanntgewordenen Techniken. Die erhaltenen Echtheiten, insbesondere Nassechtheiten, sind ausgezeichnet. Beispiel 1 In 500 g Eis und 250 ml Wasser werden 0,2 Mol Kupferphthalocyanin-tetrasulfonsäurechlorid (feuchte Paste, 30 30 Zig) angeschlagen und neutralisiert. Nach Zugabe von 67,7 g 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure und 15,1 ml Ammoniak (25 %) wird ein pH-Wert von 8,5-9,0 eingestellt und unter Einhalten dieses pH-Wertes mit Natronlauge (10 %) in 1 h auf 200C aufgewärmt. Es wird 6 h bei 200C, 2 h bei 300 und 1 h bei 400C und pH 8,59 gehalten und schliesslich bis zum Ende des NaOH-Verbrauchs bei 600C und pH 10 gerührt. Zum auf 20"C abgekühlten, neutralisierten Reaktionsgemisch werden 73,8 g Trichlortriazin gegeben und pH 5,0-5,5 gehalten. Nach Beendigung der Reaktion werden 93,5 g 3-Aminobenzolsulfonsäure zugegeben. Dabei und bis zum Ende der Reaktion wird pH 6,0 - 6,5 gehalten. Man salzt den Farbstoff mit NaCl aus, saugt ab und wäscht mit verdünnter NaCl-Lösung. Man erhält in praktisch quantitativer Ausbeute einen Farbstoff, der in Form seines Na Salzes der Formel EMI11.1 entspricht. Damit lässt sich Baumwolle in türkisfarbenen Ton bedrucken. Verwendet man anstelle von Kupferphthalocyanin-tetrasulfonsäurechlorid die in Tabelle 1, Spalte 2 aufgeführten Phthalocyaninsulfonsäurechloride und anstelle von 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure die in Spalte 3 auf geführ- ten Diamine und kondensiert, nach Umsetzung mit Trichlortriazin, mit den in Spalte 4 aufgeführten Aminen, so erhält man analog Beispiel 1 gebaute weitere, wertvolle Reaktivfarbstoffe. Tabelle 1 Nr. Phthalocyanin- (II) Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid EMI13.1 <tb> <SEP> NH2 <SEP> COOH <tb> 2 <SEP> CuPc-(3)-(S02Cl)4 <SEP> 2 <SEP> O <SEP> 3 <SEP> H2N <tb> 3 <SEP> " <SEP> EI <SEP> HZNS03H <tb> 4 <SEP> SO <SEP> H <SEP> 1I <SEP> H2N <tb> <SEP> 4 <SEP> 03H <SEP> H2N <SEP> 4 <tb> <SEP> CH3 <tb> 5 <SEP> II <SEP> 1I <SEP> H2N3 <tb> <SEP> Cl <tb> 6 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2N <tb> <SEP> SO <SEP> H <tb> 7 <SEP> CuPc- <SEP> S32C1)3 <SEP> II <SEP> H2N <SEP> t <SEP> OCH3 <tb> 8 <SEP> t <SEP> II <SEP> H2N <SEP> X <tb> <SEP> S <SEP> H <tb> 9 <SEP> CuPc-(3)-(SO2Cl)3 <SEP> II <SEP> H2NSO3H <tb> Tabelle 1 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- (II) Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid EMI14.1 <tb> 10 <SEP> CuPc-(3)-(SO2Cl)4 <SEP> H2NHSO33H <SEP> H3C-NH <tb> <SEP> NH2 <tb> <SEP> OOH <tb> 11 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2N <SEP> e <tb> <SEP> 503 <SEP> H <tb> 12 <SEP> n <SEP> n <SEP> H2N <tb> 13 <SEP> CuPc-(3) <SEP> SO3H <SEP> II <SEP> e <SEP> -CH3 <tb> <SEP> \ <SEP> (SO2Cl) <SEP> sCH3 <tb> <SEP> CONH2 <tb> 14 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2N <tb> <SEP> 03H <SEP> H2N1 <SEP> SO,H. <tb> 15 <SEP> CuPc-(3)-(SOzCl)4 <SEP> H2N <SEP> X <SEP> NE2 <SEP> H2N <tb> 16 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2N <SEP> 4 <SEP> -COOH <tb> Tabelle 1 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- (II) Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid EMI15.1 <tb> <SEP> /S03H <SEP> S03H <tb> 17 <SEP> NiPC-(3)-(S02Cl)4 <SEP> H2 <SEP> X <SEP> NH2 <SEP> H2N <tb> <SEP> CH3 <tb> 18 <SEP> II <SEP> " <SEP> 2 <SEP> C <SEP> 3 <tb> <SEP> 03H <tb> 19 <SEP> CuPc-(3)-(S02Cl)3 <SEP> H2N <SEP> 9 <tb> <SEP> S03H <tb> 20 <SEP> CuPc-(3)-(SO2Cl)4 <SEP> H <SEP> NNHO2OH <SEP> H2NSO3H <tb> 21 <SEP> " <SEP> 2 <SEP> H2N <SEP> COOH <tb> 22 <SEP> CuPc-(3)/ <SEP> " <SEP> 2 <SEP> < <SEP> -CH3 <tb> <SEP> (S02Cl)3 <tb> <SEP> ,C1 <tb> 23 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2 <tb> Tabelle 1 (Fortsetzung) EMI16.1 Nr. <SEP> Phthalocyanin- <SEP> (II) <SEP> Diamin <SEP> (III) <SEP> Amin <SEP> (VI) <tb> <SEP> sulfonsäurechlorid <tb> <SEP> NH2 <SEP> SO <SEP> H <tb> 24 <SEP> CuPc-(3)-(S02Cl)3 <SEP> H2N <SEP> 4 <SEP> -COOH <SEP> H2N- <SEP> t <tb> <SEP> 03H <tb> <SEP> CP-(4) <SEP> SO3H <tb> 25 <SEP> \ <SEP> H2N <SEP> SO3H <SEP> < <SEP> S03H <tb> <SEP> n <SEP> <tb> 26 <SEP> CuPc-(3)-(S02Cl)4 <SEP> 2 <SEP> v <SEP> n <SEP> a <SEP> S03H <SEP> E <SEP> N <SEP> v <SEP> S03H <tb> <SEP> NH2 <tb> <SEP> COOH <tb> 27 <SEP> n <SEP> ,I <SEP> H2N1 <tb> ,S03H <SEP> H2N <SEP> , <SEP> ,C-NH <SEP> SO3H <SEP> H, <tb> <SEP> \(S02C1)3 <SEP> g <SEP> <SEP> IOllI <tb> <SEP> NR2 <tb> 29 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2NOCH3 <tb> 30 <SEP> " <SEP> " <SEP> I1 <SEP> H2N <tb> Tabelle 1 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- (II) Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid 31 NiPc-(3)-(S02Cl) 32 CuPc-(3)-(S02Cl)3 EMI17.1 Beispiel 33 Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt aber die 2,4-Diamino-benzolsulfonsäure ohne Zusatz von Ammoniak um, so erhält man einen Farbstoff, der in Form seines Natriumsalzes der Formel EMI17.2 entspricht. Verwendet man anstelle von Kupferphthalocyanin-tetrasulfonsäurechorid die in Tabelle 2, Spalte 2 aufgeführten Phthalocyaninsulfonsäurechloride und anstelle von 2,4 Diaminobenzolsulfonsäure die in Spalte 3 aufgeführten Diamine und kondensiert, nach Umsetzung mit Trichlortriazin, mit den in Spalte 4 aufgeführten Aminen, so erhält man analog Beispiel 33 gebaute weitere, wertvolle Reaktivfarbstoffe. Tabelle 2 Nr. Phthalocyanin- (II) Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid EMI18.1 <tb> <SEP> SO3H <tb> 34 <SEP> CuPc-(3)-(SO2Cl)4 <SEP> 2 <SEP> e <SEP> 2 <SEP> H2N <tb> <SEP> Fr <tb> 35 <SEP> HIN <SEP> H2N1 <tb> <SEP> 2 <tb> 36 <SEP> NiPc-(3)-(SO2Cl > 4 <SEP> H2N'4 <tb> 37 <SEP> " <SEP> II <SEP> H3C-NH <tb> 38 <SEP> NiPc-(3) <SEP> 3 <SEP> H2 <SEP> e <SEP> -CH3 <tb> <SEP> (SO2Cl)3 <tb> <SEP> SO <SEP> 3H <SEP> CH3 <tb> /S03H <SEP> S03H <SEP> HN <SEP> HN <tb> <SEP> (SO2Cl) <SEP> 2 <SEP> 2--2 <SEP> 2'H3 <tb> 40 <SEP> NiPc-(3)-(SO2Cl)4 <SEP> II <SEP> H2NSO3H <tb> Tabelle 2 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid (II) EMI19.1 41 <SEP> NiPc-S03H <SEP> /SO,H <tb> 41 <SEP> NiPc-(3 <SEP> g <SEP> 1) <SEP> H2N <SEP> O <SEP> Om <SEP> H2N <tb> <SEP> (S02Q)3 <SEP> 3 <tb> 42 <SEP> " <SEP> I( <SEP> H2NM3 <tb> <SEP> /COOH <tb> 43 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2NffCffi11NHffNHffi <SEP> R2N <tb> <SEP> o <tb> <SEP> 503H <tb> 44 <SEP> NiPc-(3)-(502Cl)4 <SEP> " <SEP> 2 <SEP> 4 <tb> 45 <SEP> CSt-(3)-(S02C1)4 <SEP> ' <SEP> 2 <SEP> t <SEP> Cl <tb> 46 <SEP> " <SEP> I( <SEP> H2N# <tb> Beispiel 47 Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt aber nach Kondensation mit Trichlortriazin mit 40,6 ml Ammoniak (25 %) bei pH 10,5-11,0 ui', so erhält man einen Farbstoff, der in Form seines Natriumsalzes der Formel EMI20.1 <tb> <SEP> (so <SEP> Na)2 <tb> <SEP> cuec-(3) <SEP> sO2NR2 <tb> <SEP> · <tb> <SEP> SO2yiÜ)ÄfNt2 <tb> <SEP> > <SEP> Nt <SEP> N <tb> entspricht. <SEP> S03Na <SEP> Cl <tb> Verwendet man anstelle. von Kupferphthalocyanintetrasul- fonsäurechlorid die in Tabelle 3, Spalte 2 aufgeführten Phthalocyaninsulfonsäurechloride und anstelle von 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure die in Spalte 3 aufgeführten Diamine und kondensiert, nach Umsetzung mit Trichlortriazin, mit den in Spalte 4 aufgeführten Aminen, so erhält man analog Beispiel 47 gebaute weitere, wertvolle Reaktivfarbstoffe. Tabelle 3 Nr. Phthalocyanin- Diamin (lll) Amin (VI) sulfcnsäurechlorid (II) EMI20.2 <tb> <SEP> NH2 <tb> 48 <SEP> CuPc- <SEP> (3) <SEP> - <SEP> (sO2C1) <SEP> 4 <SEP> S03H <SEP> H2N-CH2COOH <tb> 49 <SEP> II <SEP> n <tb> 50 <SEP> II <SEP> n <SEP> H2N-CH2CH2S03H <tb> zS03H <tb> <SEP> ()¯(S02Cl)3 <SEP> H2N <SEP> < m <SEP> QXE3 <tb> <SEP> m\ <tb> 52 <SEP> n <SEP> HNO <tb> Tabelle 3 Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid (II) EMI21.1 <tb> 53 <SEP> CuPc-(3)-(S02Cl)3 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> N-S03H <SEP> 2 <SEP> H2NCH-oH <tb> 54 <SEP> I <SEP> H2N-CH2CH2-S03H <tb> <SEP> 6e3H <tb> 55 <SEP> C <SEP> 2 <SEP> ¯(4 <SEP> < <SEP> (So2Cl)3 <SEP> H2N-CH3 <tb> 56 <SEP> " <SEP> H <SEP> HN(H5)2 <tb> 57 <SEP> CuPc-(3)-(S02Q)4 <SEP> NH3 <tb> 58 <SEP> H2H <tb> (so2Cl)3 <SEP> 2 <SEP> t <tb> 60 <SEP> Cuec-(3)-(S02C1)3 <SEP> H2N{22CH2-S03H <tb> 61 <SEP> CuPc- <SEP> (4)- <SEP> (SO2Cl)4 <SEP> H2N <SEP> W <SEP> C-NHo <SEP> X <SEP> S03H <SEP> H2N E2CH2 < H <tb> <SEP> NH2 <tb> Tabelle 3 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid (II) EMI22.1 <SEP> H2N <SEP> CO-NH <SEP> SO3H <SEP> HN <tb> 62 <SEP> CuPc-(3)-(SO2Cl)4 <SEP> NH2 <tb> <SEP> NH, <tb> <SEP> / <SEP> S03H <tb> 63 <SEP> CuPc-{3) <SEP> n <SEP> H2N-CH3 <tb> <SEP> (S02C1) <tb> <SEP> sCH2CH20H <tb> 64 <SEP> cuPc-(3)-(so2cl)3 <SEP> t <SEP> HN <tb> <SEP> 3 <SEP> HN <tb> 65 <SEP> NiPc-(3)-(SO2C1)4 <SEP> II <SEP> NH3 <tb> Beispiel 66 Verfährt man wie im Beispiel 47 beschrieben, setzt aber die 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure ohne Zusatz von Ammoniak um, so erhält man einen Farbstoff, der in Form seines Natriumsalzes der Formel EMI22.2 entspricht. Verwendet man anstelle von Kupferphthalocyanintetrasulfonsäurechlorid die in Tabelle 4, Spalte 2 aufgeführten Phthalocyaninsulfonsäurechloride und anstelle von 2,4 Diaminobenzolsulfonsäure die in Spalte 3 aufgeführten Diamine und kondensiert, nach Umsetzung mit Trichlortriazin, mit den in Spalte 4 aufgeführten Aminen, so erhält man analog Beispiel 66 gebaute weitere, wertvolle Reaktivfarbstoffe. Tabelle 4 Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sònsäure*lorid (11) EMI23.1 <tb> <SEP> SO,H <tb> 67 <SEP> CuPc-(3)-S02C1)4 <SEP> 2 <SEP> > <SEP> H2N-CH3 <tb> 68 <SEP> " <SEP> " <SEP> H2N <SEP> n <tb> 69 <SEP> NiPc-(3)-(SO2Cl)4 <SEP> " <SEP> II <tb> 70 <SEP> 2 <SEP> II <SEP> < % <tb> 71 <SEP> NiPc-(3) <SEP> II <SEP> H2N <tb> <SEP> (S02Cl)3 <tb> 72 <SEP> II <SEP> HN(C2H5)2 <tb> Tabelle 4 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid (II) EMI24.1 <tb> 73 <SEP> CuPc-(3)-(SO2Cl)3 <SEP> H2N <SEP> SO3H <SEP> H2N-CH3 <tb> <SEP> H2N <tb> <SEP> H2N <tb> 74 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2N-CH2COOH <tb> 75 <SEP> N <SEP> S <SEP> -(3)-(S02C1)4 <SEP> II <SEP> NH3 <tb> 76 <SEP> II <SEP> n <SEP> H2N <tb> 77 <SEP> " <SEP> " <SEP> H3C-NH-CH2-CH20H <tb> <SEP> so <tb> 78 <SEP> / <SEP> 3R <SEP> II <tb> 78 <SEP> NIPc- <SEP> (3) <SEP> H2NÖ\ <tb> <SEP> {502cm) <SEP> 3 <tb> <SEP> so <SEP> H <tb> 79 <SEP> " <SEP> HNII <tb> 80 <SEP> " <SEP> (I <SEP> H2NH2H2OH <tb> Tabelle 4 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid (II) EMI25.1 <tb> <SEP> ,COOH <tb> 81 <SEP> CEt-(3)-(S02C1)3 <SEP> H2N <SEP> o <SEP> -NH <SEP> G <SEP> H2N-CH2CH2-S03H <tb> 81 <SEP> CuPc-(3)-(S02C1)3 <SEP> HN <SEP> /r <SEP> ¯ <SEP> ¯¯ <tb> <SEP> 0 <tb> 82 <SEP> " <SEP> n <SEP> HN <SEP> /CR2OH <tb> <SEP> HN <tb> <SEP> CH2CH20H <tb> 83 <SEP> N1Pc-(3)-(S02C1)4 <SEP> n <SEP> E <SEP> 0 <tb> 84 <SEP> NSt-(3)-(sO2cl)3 <SEP> H2N-CH2CCOH <tb> 85 <SEP> " <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> OS03H <tb> Beispiel 86 Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt aber an Stelle von Trichlortriazin Trifluortriazin ein, wobei die Kondensation bei pH 3,5 + 0,2 durchgeführt wird, so erhält man einen Farbstoff, der in Form seines Natriumsalzes der Formel EMI25.2 Verwendet man anstelle von Kupferphthalocyanintetrasulfonsäurechlorid die in Tabelle 5, Spalte 2 aufgeführten Phthalocyaninsulfonsäurechloride und an Stelle. von 2,4 Diaminobenzolsulfonsäure die in Spalte 3 aufgeführten Diamine und kondensiert, nach Umsetzung mit Trifluortriazin, mit den in Spalte 4 aufgeführten Aminen, so erhält man analog Beispiel 86 gebaute weitere, wertvolle Reaktivfarbstoffe. tabelle 5 Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid (II) NH2 EMI26.1 <tb> 87 <SEP> CuPc-(3)-(SO2Cl)4 <SEP> H2N <SEP> SO3H <SEP> H2N- <SEP> COOH <tb> 88 <SEP> " <SEP> " <SEP> H2N <SEP> SO3H <tb> 89 <SEP> CuPc- <SEP> (S02C1)3 <SEP> (3), <tb> 90 <SEP> II <SEP> 1I <SEP> H3C <tb> 91 <SEP> " <SEP> " <SEP> (I <SEP> R2NM <tb> Tabelle 5 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid (II) NH2 EMI27.1 <tb> 92 <SEP> CuPc-(3)-(SO2Cl)3 <SEP> H2N <SEP> SO3H <SEP> H2N <SEP> SO3H <tb> <SEP> COOH <tb> 93 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2N <tb> 94 <SEP> CuPc-(4)/ <SEP> 503H <tb> <SEP> (so2Cl)3 <tb> 95 <SEP> CuPc-(3)-(SO <SEP> Ci) <SEP> 2N <SEP> C <SEP> 2 <SEP> e <tb> 96 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2N & BR< <tb> <SEP> CCOH <tb> 97 <SEP> Cu-Pc-(3)IC1)3 <SEP> a2N <tb> <SEP> - <SEP> SC <tb> 98 <SEP> " <SEP> I( <SEP> H3C <tb> 99 <SEP> CuPc-(3)-(SO2Cl)3 <SEP> 2 <SEP> H2N <tb> <SEP> CH3 <tb> Tabelle 5 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid (II) EMI28.1 <tb> 100 <SEP> Cs{3)(S02C1)3 <SEP> í <SEP> iC, <tb> <SEP> NR2 <tb> 101 <SEP> CuPC(3)ütsojci3 <SEP> II <SEP> -oc3 <tb> <SEP> \(S02C1) <SEP> 3 <tb> Cl <tb> 102 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2N <tb> 103 <SEP> n <SEP> n <SEP> H2Nt <tb> <SEP> SO <SEP> fl <SEP> COOH <tb> 104 <SEP> NiPc-(3). <tb> <SEP> (S02Ci) <SEP> 3 <SEP> \=/ <tb> Beispiel 105 Verfährt man wie in Beispiel 86 beschrieben, setzt aber die 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure ohne Zusatz von Ammoniak um, so erhält man einen Farbstoff, der in Form seines Natriumsalzes der Formel EMI28.2 Verwendet man an Stelle von Kupferphthalocyanintetrasulfonsäurechlorid die in Tabelle 6, Spalte 2 aufgeführten Phthalocyaninsulfonsäurechloride und an Stelle von 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure die in Spalte 3 aufgeführten Diamine und kondensiert, nach Umsetzung mit Trifluortriazin, mit den in Spalte 4 aufgeführten Aminen, so erhält man analog Beispiel 105 gebaute weitere, wertvolle Reaktivfarbstoffe. Tabelle 6 Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid (II) EMI29.1 <tb> <SEP> NH2 <tb> 106 <SEP> CuPc-(3)-(S02Q) <SEP> H2N <SEP> 4 <SEP> -SO3H <SEP> H, <tb> 107 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2N <tb> <SEP> 503H <tb> 108 <SEP> C <SEP> (3)-(S02Cl)3 <SEP> II <SEP> S03H <tb> 109 <SEP> NSt-(3) <SEP> SO,H <SEP> 3 <SEP> H2N- <SEP> H <tb> <SEP> (S02Cl)3 <tb> <SEP> O3H <tb> 110 <SEP> NiPc-(3)-(502Cl)3 <SEP> II <SEP> H2N <tb> <SEP> COOH <tb> 111 <SEP> " <SEP> " <SEP> II <tb> Tabelle 6 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (IV) sulfonsäurechlorid (II) SO3H SO3H EMI30.1 <tb> 112 <SEP> CuPc-(3) <SEP> H2N- <SEP> - <SEP> -NH2H2N <SEP> (SO2Cl)3 <tb> 113 <SEP> II <SEP> H3CHH <tb> <SEP> S03H <tb> 114 <SEP> CuPc-(3)-so2Cl)3 <SEP> H2N <SEP> 4 <tb> 115 <SEP> NIPc- <SEP> (3) <SEP> -(S02C1)4 <SEP> H2Ne <tb> 116 <SEP> NiPc-(3) <SEP> 3H <SEP> H2N <SEP> < <tb> <SEP> (S02C1)3 <tb> 117 <SEP> n <SEP> 1 <SEP> E2N-O-OCH3 <tb> <SEP> so3H <tb> 118 <SEP> NSt-(3)-(S02C1)3 <SEP> H2 <SEP> 4 <tb> <SEP> so <SEP> H <tb> 119 <SEP> cuPc-(3)-(so2cl)3 <SEP> g <SEP> 03H <SEP> H <SEP> N <SEP> 4 <SEP> SO,H-SOH <tb> Le <SEP> A <SEP> 20 <SEP> 183 <SEP> N <tb> <SEP> H2 <tb> Tabelle 6 (Fortsetzung) Nr. Rhthaloanin- Diamin (III) Amin (N) sulfonsäurechlorid (II) EMI31.1 <tb> <SEP> HN <SEP> HN <SEP> SO <SEP> H <tb> 120 <SEP> NiPc <SEP> (3)S03E <SEP> g <SEP> H2N <SEP> 213 <SEP> < <tb> <SEP> 9 <SEP> (sO2Cl)3 <SEP> $i) <tb> <SEP> NH2 <SEP> H <tb> <SEP> Z <SEP> OH <tb> 121 <SEP> NiPc-(3) <SEP> (S02C1)3 <SEP> 2 <SEP> 4 <tb> <SEP> 503H <tb> 122 <SEP> II <SEP> H2N <tb> Beispiel 123 Verfährt man wie in Beispiel 47 beschrieben, setzt aber an Stelle von Trichlortriazin Trifluortriazin ein, wobei die Kondensation bei pH 3,5+0,2 durchgeführt wird, so erhält man einen Farbstoff, der in Form seines Natriumsalzes der Formel EMI31.2 entspricht. Verwendet man an Stelle von Kupferphthalocyanintetrasulfonsäurechlorid die in Tabelle 7, Spalte 2 aufgeführten Phthalocyaninsulfonsäurechloride und an Stelle von 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure die in Spalte 3 aufgeführten Diamine und kondensiert, nach Umsetzung mit Trifluortriazin r mit den in Spalte 4 aufgeführten Aminen, so erhält man analog Beispiel123 gebaute weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe. Tabelle 7 Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäuhechlorid (II) EMI32.1 <tb> 124 <SEP> Cu-Pc-(3)-(so2Cl)4 <SEP> oNH2 <SEP> H2N-CH3 <SEP> H2N <tb> 125 <SEP> n <SEP> H2N-CH2CH2 <tb> 126 <SEP> CU¯2c¯t3)/ <SEP> 3 <SEP> n <SEP> H2N-CH2 <SEP> 4 <tb> <SEP> (so2Cl)3 <tb> 127 <SEP> s <SEP> l <tb> 128 <SEP> cuPc-(3)-(so2cl)3 <SEP> II <SEP> H2N-CH2oXE <tb> 129 <SEP> cuPc-(3)-(so2Cl)4 <SEP> 2 <SEP> U <SEP> NH3 <tb> 130 <SEP> zS03 <SEP> H2N-CH <tb> <SEP> (so2Cl)3 <tb> Tabelle 7 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (IV) sulfonsäurechlorid (II) EMI33.1 <tb> <SEP> NH2 <tb> 131 <SEP> CuPc-(3)-(so2Cl)3 <SEP> NN <SEP> H2NcHOH <tb> 132 <SEP> " <SEP> 1I <SEP> % <SEP> HNCOOH <tb> 133 <SEP> CuPc-(3)-(S02C1)4 <SEP> 2 <SEP> v <SEP> O <SEP> < <SEP> H2N-CH2CH2-S03H <tb> <SEP> NH2 <tb> 134 <SEP> " <SEP> 1' <SEP> HN <tb> 134 <SEP> " <SEP> " <SEP> HN <tb> <SEP> 'CH2CH2 <tb> 135 <SEP> CuPc-(3)-(S02C1)3 <SEP> 1I <SEP> NH3 <tb> 136 <SEP> | <SEP> " <SEP> II <SEP> H2NI <tb> 137 <SEP> NiPc-(3)-(502Cl)4 <SEP> n <SEP> HN% <SEP> H2N-DH <tb> Beispiel 138 Verfährt man wie in Beispiel 123 beschrieben, setzt aber die 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure ohne Zusatz von Ammoniak um, so erhält man einen Farbstoff, der in Form seines Natriumsalzes der Formel entspricht. EMI34.1 Verwendet man an Stelle von Kupferphthalocyanintetra- sulfonsäurechlorid die in Tabelle 8, Spalte 2 aufgeführten Phthalocyaninsulfonsäurechloride und an Stelle von 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure die in Spalte 3 aufgeführten Diamine und kondensiert, nach Umsetzung mit Trifluortriazin, mit den in Spalte 4 aufgeführten Aminen, so erhält man analog Beispiel 138 gebaute weitere, wertvolle Reaktivfarbstoffe. Tabelle 8 Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (VI) sulfonsäurechlorid (II) EMI34.2 <tb> <SEP> SO3H <tb> 139 <SEP> CuPc-(3)-(SO2Cl)4 <SEP> H2N- <SEP> -NH2 <SEP> NH3 <tb> 140 <SEP> " <SEP> II <SEP> H2N-CH3 <tb> 141 <SEP> cuPc-(3)-(so2Cl)3 <SEP> II <SEP> H2N-CH2CH2-OH <tb> 142 <SEP> ¯ <SEP> (S 2Cl)3 <SEP> NIPc-(3)/ <SEP> " <SEP> 1I <SEP> < <tb> <SEP> \ <SEP> (so2Cl)3 <tb> 143 <SEP> NiPc-(3)-(502Cl)3 <SEP> II <SEP> H2N-CH2COOH <tb> Tabelle 8 (Fortsetzung) Nr. Phthalocyanin- Diamin (III) Amin (IV) sulfcnsäurechlorid (II) EMI35.1 <tb> 144 <SEP> CuPc-(3)-(S02Cl)4 <SEP> H2N- <SEP> O <SEP> ¯ <SEP> S <SEP> NH3 <tb> 145 <SEP> NiPc-(3)-(SO,C1)4 <SEP> " <tb> 146 <SEP> N <SEP> (3)/So3H <SEP> I1 <SEP> H2N-CH3 <tb> <SEP> s <SEP> (S02C1)3 <tb> 147 <SEP> Nüec-(3)-(S02C1)3 <SEP> H2N-CH2CH20H <tb> <SEP> 503H <SEP> H2N <SEP> S03H <tb> 148 <SEP> CuPc-(3)/ <SEP> NH3 <tb> <SEP> (S02C1), <tb> 149 <SEP> CuPc-(3)-(S02C1)3 <SEP> H2N-so3H <tb> 150 <SEP> NiPc-(3)-(so2C1)4 <SEP> NH3 <tb> 151 <SEP> a <tb> Tabelle 8 (Fortsetzung) EMI36.1 <tb> Nr. <SEP> Phthalocyanln- <SEP> Diamin <SEP> (III) <SEP> Amin <SEP> (IV) <tb> <SEP> sulfcnsäurechlcr <SEP> NN <SEP> 3H <tb> <SEP> H2Nso3H <tb> <SEP> 152 <SEP> NiPc-(3) <SEP> H2 <SEP> 9 <SEP> HN(C2H)2 <tb> <SEP> (502Cl)3 <SEP> H2N <tb> <SEP> 153 <SEP> NIPc-(3)-(SO,C1)3 <SEP> HN <tb> <SEP> 153 <SEP> N <SEP> B <SEP> -(3)(S02C1)3 <SEP> " <SEP> HN <tb> <SEP> CH2CH2CII <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Phthalocyaninfarbstoffen, die in Form ihrer freien Säuren der Formel EMI37.1 entsprechen, worin Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins R1, R2 = Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder worin R1 und R2 zusammen mit dem durch sie eingeschlossenen Stickstoff atomen einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring bilden und worin R3, R4 = Wasserstoff oder gegebenenfalls substituier ten Alkyl B = gegebenenfalls substituiertes aromatisches oder aliphatisches Brückenglied, R5, R6 = Wasserstoff oder organischer Rest oder worin R5 und R6 zusammen mit dem durch sie eingeschlossenen Stickstoffatom einen ge gebenenfalls weitere Heteroatome' enthaltenden heterocyclischen Ring bilden, und wobei X = Fluor oder Chlor und wobei a = 1 bis 3 b = 0 bis 2 c = 1 oder 2 bedeuten, und wobei die Summe (a+b+c) die Zahl 4 nicht übersteigt, dadurch gekennzeichnet, dass man ohne Isolierung von Zwischenstufen nacheinander ein Phthalocyanin Sulfochlorid der Formel EMI38.1 worin Pc die oben angegebene Bedeutung besitzt, m für 0 bis 2 und n für 2 bis 4 steht, wobei die Summe (m+n) die Zahl 4 nicht übersteigt, mit einer Verbindung der Formel EMI38.2 in welcher Z für NHR4, NHY oder N02 steht, gegebenenfalls unter Zusatz eines Amins der Formel EMI39.1 wobei B, R1, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung besitzen, Y für eine abspaltbare Aminoschutzgruppe steht, umsetzt und anschliessend, falls Z für NHY steht, die Aminoschutzgruppe Y abspaltet, oder anschliessend falls Z für N02 steht, die NO2-Gruppe zur Aminogruppe reduziert und anschliessend entweder mit einer Reaktivkomponente der Formel EMI39.2 in welcher R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung besitzen und X für Fluor oder Chlor steht oder mit Trifluor- oder Trichlortriazin als einer Konponente und anschlierjend mit einem Amin der Formel EMI39.3 in welcher R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung besitzen, als der zweiten Komponente, umsetzt. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel (III) die Verbindung EMI39.4 einsetzt, wobei B, R3 und R4 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen. 3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in den Formeln (III) und (IV) R1, R2 R3 und R4 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindungen der Formel (III) gegebenen falls durch Alkyl(C1-C4) substituierte Diaminobenzol Verbindungen einsetzt, die in ortho-Position zur einen Aminogruppe eine Carboxyl- oder Sulfonsaure-Gruppe tragen. 5. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Amin der Formel VI Ammo niak, Methylamin, B-Hydroxyethylamin, gegebenenfalls durch Halogen, COOH, S03H, S03H, Alkyl(C1-C4), Al koxy (C1C4), CONH2 substituiertes Anilin einsetzt.

Inventors: DUCHARDT, KARL HEINZ, DR., GROLL, MANFRED, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62, C09B47