LOW VISCOUS MICROCAPSULES AND BINDERS CONTAINING AQUEOUS INKS FOR COATING AND PRINTING, PAPER SHEET COATED OR PRINTED WITH THE SAME AND USE THEREOF IN PRESSURE-SENSITIVE COPYING SYSTEMS

Abstract: 1. Stable aqueous printing inks and coating compositions of low viscosity containing microcapsules and binders, comprising, in addition to auxiliaries usually used in aqueous printing inks and coating compositions, (a) a water-miscible solvent or solvent mixture having a boiling point of =<100 degrees C, and (b) microcapsules having a mean diameter of from 1 to 8 mu m which are obtained by condensation of melamine and formaldehyde or melamine/formaldehyde precondensates in an aqueous dispersion of the solid or liquid, essentially water-insoluble phase forming the core, in an aqueous solution of a homopolymer or copolymer containing sulphonic acid groups, at a pH of from 3 to 6.5 and a temperature of from 20 to 100 degrees C, the molar ratio of melamine to formaldehyde being from 1 : 1.5 to 1 : 6, and the ratio of resin to core material being from 1 : 13 to 1 : 2, and the polymer containing sulphonic acid groups, which is free from phenyl and/or sulphophenyl groups, having a K value according to Fikentscher of from 100 to 170 or a viscosity of from 200 to 5000 mPas at a shear gradient of 489 s**-1 in 20% strength by weight aqueous solution at 25 degrees C.

Description: 'Niedrigviskose, Mikrokapseln und Bindemittel enthaltende wässrige Streich- und Druckfarben, das mit diesen Farben be druckte oder gestrichene Papier, sowie dessen Verwendung in druckempfindlichen Kopiersystemen Mit Mikrokapseln beschichtetes Trägermaterial für kohlepa pierfreie Kopiersysteme bzw. Reaktionsdurchschreibepapie re, werden üblicherweise auf Papierstreichanlagen herge stellt. Hierzu werden die Mikrokapseln enthaltenden wässri gen Streichfarben, die in der Regel noch Bindemittel, z.B. Stärke, Polyvinylalkohol und/oder Polymerdispersionen und sogenannte Abstandshalter, wie Cellulosemehl oder Stärke körner enthalten können, mit Hilfe der Luftbürste, der Rollrakel, des Glättschabers oder des Rollschabers voll fächig auf die Papierbahn aufgebracht und anschliessend in einem Trockenkanal getrocknet. Das so beschichtete Papier wird dann, z.B. in Druckereien bedruckt und zu Formularsät zen verarbeitet. Da in vielen Formularsätzen nur in einem sehr kleinen FlRchensegment durchgeschrieben wird, wäre es aus ökono mischer Sicht vorteilhaft, nur diese Flächensegmente mit Mikrokapseln zu versehen, z.B. durch Bedrucken und die übrige Fläche auszusparen. Damit würde auch das beim vollflächigen Beschichten auftretende Problem entfallen, diejenigen Stellen an denen ein Durchschreiben nicht er folgen soll, durch Aufdrucken einer geeigneten Neutrali sationsfarbe zu desensibilisieren. Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, Mikrokapseln im Streifen- oder Spotdruck auf einer Unterlage aufzubringen. Diese Versuche haben aber bisher zu keinem durchgreifenden Erfolg geführt. Das Bedrucken von Papier mit Mikrokapseln enthaltenden wässrigen Druckfarben ist bekannt. So wird in der US-PS 3 016 308, Beispiel IX, das Bedrucken von Papier mit Mikrokapseln (Durchmesser 1-60/um), die in einer wässrigen Proteinlösung suspendiert sind, mit Hilfe von 'Gravurwalzen beschrieben. Nach der US-PS 3 630 835 werden Kapseln mift-piner Durchschnittsgrösse von 7 bis 9/um Durchmesser gegebenenfalls zusammen mit Stärke, Talk'oder Celluloseschliff in Form einer wässrigen Dispersion mit einer speziellen Gravurwalze auf Papier gedruckt (Spalte 3, Zeile 36 bis 45). Der Feststoffgehalt der Druckfarbe liegt zwischen 18 und 24 Gew.-%, wobei der Gehalt an Kapseln 13 bis 22 Gew.-% beträgt. Nach diesem Verfahren sollen nach den Angaben in der. PS 3,7 bis 5,2 g Mikrokapselbeschichtung (trocken) pro m2 Fläche aufgebracht werden können. Beide Verfahren eignen sich nur zum vollflächigen Druck. Werden nur Streifen oder Teilflächen bedruckt, dann tritt als Folge des Aufweichens des Papiers durch die wässrige Druckfarbe nach dem Trocknen am Rand der bedruckten Fläche eine wellenförmige Papierdeformation auf. Diese führt zu Passungenauigkeiten beim Drucken und Herstellen des Formularsatzes, die nicht akzeptabel sind. Ein weiterer Nachteil ist, dass eine wässrige Druckfarbe wegen der hohen Verdampfungswärme des Wassers lange Trocken kanäle erfordert, die bei normalen Druckmaschinen nicht vorhanden sind. Ein besonders schwerwiegender Nachteil der wässrigen Druckfarben liegt darin, dass diese für das Drucken keine optimalen rheologischen und grenzflächenaktiven Eigenschaften aufweisen. Zur Herstellung von Druck- und Streichfarben mit einer Konzentration von mindestens 20 Gew.% an Mikrokapseln müssen die nach Verfahren des Standes der Technik erhältlichen niedrigkonzentrierten Mikrokapseldispersionen aufkonzentriert werden, z.B. durch Einengen. Da sich hierbei auch gleichzeitig die Konzentration an den aus der Herstellung stammenden wasserlöslichen hochmolekularen Verbindungen erhöht, erhält man mit diesen Mikrokapsel 'dispersionen Druck- und Streichfarben mit zu hoher Viskosi tät (Auslaufzeit im DIN-4 Becher 50 bis 60 s, statt der gewünschten 10 bis höchstens 50 s). Mit solchen Druckfarben ist eine vollständige Übertragung der Druckfarbe (z.B. von 3 bis 5 g Feststoff pro m2 Fläche) vom Druckwerk auf das Papier nicht gewährleistet. Da die Mikrokapseln in der Regel Durchmesser von 7 bis 15,um aufweisen und damit im Vergleich zu den in Druckfar ben üblicherweise enthaltenen Teilchen wie Weiss- und/oder Buntpigmenten, sehr gross sind, resultiert beim Druck solcher Druckfarben ein ausgeprägtes rheologisches Muster: an den Stellen, an denen auf der Druckwalze Stege sind, enthält die Druckunterlage praktisch keine Farbe und damit auch praktisch keine Mikrokapseln. Letztere sind an den Stellen konzentriert, an denen die Farbe aus den Vertiefungen aufgenommen wurde. Diese Erscheinung wird durch die rheologisch ungünstigen Eigenschaften der wässri gen Dispersion noch verstärkt. Zusätzlich treten die dem Drucker wohlbekannten Streifenmuster auf, die durch das unterschiedliche Abreissen der Farbe hinter der Walze verursacht werden und wodurch auf der Druckunterlage eine wellenrippenartige Beschichtung mit Rippenhöhen von 10 bis 15/um auftritt. Diese Erscheinung ist umso ausgeprägter, je grösser die in der Farbe enthaltenen Teilchen sind. D.h. auf dem nach den Druckverfahren des Standes der Technik mit Mikrokapseln bedruckten Papier liegen die Mikrokapseln nicht in homogener Verteilung sondern in Form eines groben Rasters und/oder in Streifen vor. Aus diesem Grunde erhält man bei der Durchschrift ein zerrissenes und unscharfes Schriftbild. Für den Fall, dass es gelingen würde, Mikrokapseln enthal tende Streich- oder Druckfarben herzustellen, die bei 'Kapselkonzentrationen von 20 bis 40 Gew.-% eine niedrige Viskosität aufweisen, dann wäre es möglich, auch bei vollflächigem Beschichten in den vorhandenen Papierstreich anlagen mit vorhandenen Trocknungsanlagen höhere Streichge schwindigkeiten als von bisher 300 bis 500 m/min zu erzie len, bei gleichzeitig geringeren Energiekosten Je produ zierter Mengeneinheit. Aus der Drucktechnik der wässrigen Druckfarben ist bekannt, die Viskosität durch Zusatz von niederen Alkoholen, wie Me thanol, Ethanol oder Propanol, von Azeton oder von Benzin zu erniedrigen. Durch den Zusatz ändern sich die Benetzungs eigenschaften der Farbe derart, dass die Farbe vollständig von dem Druckzylinder auf das zu bedruckende Material, z.B. der Papierbahn übertragen wird und dort verläuft, wodurch ein gleichmässiges Druckbild zustandekommt. Die bisherigen Versuche, die Viskosität von Mikrokapseln enthaltenden Druckfarben durch Zugeben von z.B. niederen Alkoholen zu senken, brachten keinen Erfolg: man erhielt ein nicht.durchschreibendes Papier, dessen auf der anderen Blattseite befindliche Nehmerseite mehr oder minder ge färbt war. Die Mikrokapseln des Standes der Technik, die als Wandmaterialien Gelatine, Polyacrylate, Polyamide, Aminoharze oder Polyurethane enthalten, geben bei Anwe senheit von organischen Lösungsmitteln, z.B. niederen Al holen sehr schnell den eingekapselten Farbbildner frei. D.h. die Kapsel verarmt an Farbbildner: man erhält nicht durchschreibende Papiere. Der im Alkohol-Wasser-Gemisch gelöste Farbbildner gelangt bei rückseitiger Beschichtung von Papier mit aktiver Schicht durch Diffusion und/oder durch Migration während oder nach dem Trocknen in die ak tive Clay- bzw. Nehmerschicht, wobei sich die Papiere ver färben. Dieses Problem besteht insbesondere bei kleinen und sehr kleinen Kapseln, weil diese infolge ihrer grösse- ren OberfvlEche dünnere Wände besitzen und selten dicht, insbesondere nicht dicht gegen Alkohol sind. Auch sind dadurch die Papiere mit üblichen Mikrokapseln beim anschliessenden Bedrucken mit lösungsmittelhaltigen, z.B. alkoholhaltigen Druckfarben gefährdet, da nicht restlos entferntes und in das Papier eingedrungenes Lösungsmittel beim Lagern z.B. auf der Papierrolle Kapseln zerstören kann. Ein weiterer Nachteil der meisten bekannten Mikroverkapselungsverfahren in Wasser liegt darin, dass die entstehenden Dispersionen nur geringe Kapselkonzentrationen (ca. 12 bis 30 %) aufweisen. Solche Dispersionen müssten vor der Alkoholzugabe aufkonzentriert werden, da mit den niedrigkonzentrierten Dispersionen nicht die notwendige Menge an Kapseln aufgebracht werden kann. Dabei steigt in der Regel - wegen der gleichztieig auch erfolgenden Konzentrierung der aus der Herstellung der Mikrokapseln stammenden Schutzkolloide - aus die Viskosität der Dispersion. Es wurde gefunden, dass eine stabile niedrigviskose Mikrokapseln und Bindemittel enthaltende wässrige Druck- oder Streichfarbe vorliegt, wenn diese neben in wässrigen Druckund Streichfarben üblichen Hilfsmitteln a) ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel oder ein Lösungsmittelgemisch mit einem Siedepunkt von 1000C und b) Mikrokapseln von im Mittel 1 bis 8/um Durchmesser enthält, die durch Kondensation von Melamin und Formaldehyd oder Melamin-Formaldehyd-Vorkondensaten in einer wäss- rigen Dispersion der festen oder flüssigen, in Wasser im wesentlichen nicht löslichen, den Kern bildenden Phase in einer wässrigen Lösung eines Sulfonsäuregruppen tragenden Homo- oder Copolymeren bei pH von 3 bis 6,5 und Temperaturen von 20 bis 1000C erhalten werden und wobei das Verhältnis von Melamin zu Formaldehyd von 1:1,5 bis 1:6 Mol, vorzugsweise 1 : 3 bis 1 : 6 Mol und das Verhältnis von Harz zu Kernmaterial 1 : 13 bis 1 : 2 ist und wobei das Sulfonsäuregruppen tragende Polymere, das frei von Phenyl- und/oder Sulfophenylgruppen ist, einen K-Wert nach Fikentscher von 100 bis 170 oder eine Viskosität von 200 bis 5000 mPs bei einem Schergefälle von 489 s-1 in 20 gew.-%iger Lösung bei 25 C aufweist. Mit den Streich- und Druckfarben gemäss der vorliegenden Erfindung kann Papier in Sport, Streifen oder auch ganzflächig bedruckt werden, wobei praktisch keine Verformung des Papiers durch Wellen auftritt. Die mit den erfindungsgemässen Druck- und Streichfarben bedruckten oder gestrichenen Papiere geben in Verbindung mit CF-Schichten farbstarke und scharfe Schriftbilder liefernde druckempfindliche Kopiersysteme. Die in den Streich- und Druckfarben der vorliegenden Erfindung enthaltenen Mikrokapseln sind gegenüber den zur Verbesserung des Verlaufs der Druckfarbe verwendeten Lösungsmittel stabil. Legt man Papiere, die mit Mikrokapseln des Standes der Technik beschichtet sind, in ein Athanol-Wassergemisch (1:1 Gew.-Teile, Dauer: 1 min und 24 h) und bestimmt an den getrockneten Proben die Intensität der Durchschrift (die Intensität der Durchschrift wurde nach den unter I.D. beschriebenen verfahren bestimmt), dann erhält man folgendes Ergebnis: : EMI7.1 <tb> 'Papier, <SEP> beschichtet <SEP> mit <SEP> Mikro- <SEP> Intensität <SEP> [] <SEP> <tb> kapseln <SEP> gemäss <SEP> unbe- <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 24 <SEP> h <tb> <SEP> handelt <tb> Beispiel <SEP> 1 <SEP> l <SEP> <SEP> erfindungs- <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40 <tb> Beispiel <SEP> 8al <SEP> gemäss <SEP> 57 <SEP> 57 <SEP> 55 <tb> DE-PS <SEP> 21 <SEP> 19 <SEP> 933 <SEP> 36 <SEP> 27 <SEP> 0 <SEP> <tb> <SEP> (Polyacrylat) <tb> DE-OS <SEP> 14 <SEP> 44 <SEP> 415 <SEP> 40 <SEP> 33 <SEP> 0 <tb> <SEP> (Polyamid) <tb> DE-OS <SEP> 26 <SEP> 19 <SEP> 524 <SEP> 42 <SEP> 39 <SEP> 0 <tb> <SEP> (Polyurethan) <tb> AT-PS <SEP> 199 <SEP> 206 <SEP> 38 <SEP> 26 <SEP> 0 <tb> <SEP> (Gelatine) <tb> US-PS <SEP> 3 <SEP> 778 <SEP> 383, <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> 24 <SEP> 22 <SEP> 4 <tb> <SEP> (Melamin-Formaldehyd-Harz) <tb> Die neuen Streich- und Druckfarben können z.B. nach dem Tiefdruckverfahren, dem Flexodruckverfahren, dem in der DE-OS 28 33 651 (P 28 33 651.8) beschriebenen Verfahren oder mit Hilfe üblicher Papierstreichverfahren oder im Labor mit einer Kastenrakel auf dem Träger aufgebracht werden. Die neuen Druck- und Streichfarben werden durch Mischen der wässrigen, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-% Feststoff enthaltenden Mikrokapseldispersion der im Anspruch 1 angegebenen Art mit dem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch (a) und den weiteren in wässrigen Streich- und Druckfarben üblichen Hilfsmitteln erhalten. Die neuen Druck- und Streichfarben enthalten in der Regel - bezogen auf die Streich- oder Druckfarbe - 20 bis 65 Gew.% (a) und 80 bis 35 Gew.p der wässrigen Mikrokapseldispersion (bl), die 30 bis 60, vorzugsweise 38 bis c55 Gew.-%, bezogen auf die Dispersion, an Feststoff ent hält und ggf. weitere in diesen Farben übliche Hilfsmit tel. Bevorzugt sind Farben, die - bezogen auf die Streich- oder Druckfarbe - 30 bis 50 Gew.-% (a) und 70 bis 50 Gew.-% (bl) enthalten. Als weitere übliche Hilfsmittel enthalten die neuen Streichfarben - bezogen auf die Mikrokapseldispersion (bl) - ggf. c) bis zu 2,5 Gew.-% an Dispergiermitteln, d) bis zu 30 Gew,-X an Abstandshaltern, e) bis zu 15 Gew.-% eines zusätzlichen in der Streich-/ Druckfarbe löslichen oder dispergierbaren Bindemit tels für die Mikrokapseln und/oder f) bis zu 2,5 Gew.-° Polyäthylenglykol vom Molekular gewicht von 1000 bis 3000. Die neuen.Druck-/Streichfarben haben eine Auslaufzeit ge messen im DIN-4-Becher von 10 bis 50, vorzugsweise von 11 bis 25 Sekunden. Als mit Wasser mischbare Lösungsmittel (a) kommen z.B. C1- bis C3-Alkanole, wie n-Propanol, Isopropanol, Methanol, Methanol, Aceton, Methyläthylketon und Tetrahydrofuran in Betracht. Für (a) sind Methanol und Athanol bevorzugt. Die Menge an (a) beträgt, bezogen auf 100 Gew.-Teile der wässrigen Mikrokapseldispersion, 25 bis 185, vorzugsweise 42 bis 100 Gew.-Teile. Die Mikrokapseln (b) werden vorzugsweise in Form der bei der Herstellung anfallenden wässrigen Dispersionen verwen det. Die für die erfindungsgemässen Streich- und Druckfar 'ben zu verwendenden Mikrokapseln haben im Mittel Durchmes ser von 1 bis 8, vorzugsweise von 2 bis 6/um und werden durch Kondensation von Melamin mit Formaldehyd, von Mel amin-Formaldehyd-Vorkondensaten, von deren Methyl- oder Athyläthern oder Gemischen davon in einer wässrigen Dis persion des den Kern bildenden nichtwasserlöslichen Ma terials in einer wässrigen Lösung eines Sulfonsäuregruppen tragenden Homo- oder Copolymeren bei pH 3 bis 6,5, vorzugs weise 3,8 bis 4,5 und Temperaturen von 20 bis 1000C erhal ten. Das Verhältnis von Melamin zu Formaldehyd beträgt 1 : 1,5 bis 1 : 6, vorzugsweise 1 : 3 bis 1 : 6 und das von Kondensationsharz zu Kernmaterial 1 : 13 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 10 bis 1 : 2,5. Das in der kontinuierlichen wässrigen Phase gelöste Sulfon säuregruppen enthaltende Polymere ist frei von Phenyl und/oder Sulfophenylgruppen. Es weist einen K-Wert nach Fikentscher von 100 bis 170 oder eine Viskosität von 200 bis 5000 mPs bei einem Schergefälle von 489 s 1 (gemessen in 20 gew.-%iger Lösung bei 25 C) auf. Zur Herstellung der Mikrokapseln werden zweckmässigerweise Melamin und Formalde hyd bzw. das Vorkondensat so langsam zu der wässrigen Dispersion gegeben, dass keine Gelierung im Verlauf der Kondensation eintritt. Als wasserlösliche, Sulfonsäuregruppen tragende Polymere kommen z.B. in Betracht: Homo- oder Copolymerisate auf der Basis von 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure, Sulfo äthyl(meth)-acrylat, Sulfopropyl(meth)-acrylat, Malein imid-N-äthansulfonsäure oder Copolymerisate aus mindestens 70 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure und bis zu 30 Gew.-% Acrylsäureestern, oder Copolymerisate der oben genannten Sulfonsäuregruppen tragenden Monomeren mit N-Vinylpyrrolidon, wobei das Copolymere mindestens 5 Gew.-% des Sulfonsäuregruppen tragenden Comonomeren 'enthält. Die Sulfogruppen enthaltenden Polymeren werden vor allem in Form der Alkalimetallsalze, insbesondere der Natriumsalze angewendet. Als wasserlösliches Polymeres ist Poly -2 -acrylamid o-2-methyl-propansulfonsäure bevorzugt, insbesondere solches mit einem K-Wert von 115 bis 160. Die Menge an dem wasserlöslichen Sulfonsäuregruppen tra genden Polymeren liegt zwischen 1,0 und 5,5, vorzugsweise zwischen 1,5 und 4,5 Gew.-%, bezogen auf die zur Herstel lung der Mikrokapseln verwendete wässrige Phase. Die Herstellung der für die erfindungsgemässen Streich- und Druckfarben verwendeten Mikrokapseldispersionen erfolgt nach dem in der europäischen Patentanmeldung 80 105 934.6 beschriebenen Verfahren. Als Dispergiermittel (c) kommen die in Papierstreichfarben üblicherweise verwendeten wasserlöslichen niedermolekula ren Carboxylgruppen enthaltenden Polymere in Betracht, z.B. Poly(meth)-acrylsäure mit K-Werten nach Fikentscher von 15 bis 60, Copolymere der Acrylsäure mit Vinylsulfon säure oder mit Acrylamid und Copolymere der Maleinsäure mit Isobutylen, Vinylmethyläther oder Asthylen. Für (c) kom men ausserdem Alkalimetallpolyphosphate in Betracht. Durch den Zusatz von (c) kann in vielen Fällen die Viskosi tät der Streich-/Druckfarbe noch weiter gesenkt werden. So wird z.B. die Auslaufzeit einer Farbe aus 100 Gew.-Teilen einer 43 gew.-%igen Mikrokapseldispersion und 60 Gew.-Tei len Methanol durch Zugeben von 1,6 Gew.-Teilen polyacryl saurem Natrium (K-Wert: 20);um etwa 10 % gesenkt. Im Falle einer Farbe, die anstelle des Methanols die gleiche Menge Isopropanol enthält, wird die Auslaufzeit um 20 % gesenkt. Die Menge an (c) kann bis zu 2,5, vorzugsweise bis zu 1,5 Gew.-%, bezogen auf die angewandte Menge der Mikrokap 'seldispersion, betragen. Die optimale Menge (c) kann durch einfaches Ausprobieren und Bestimmen der Auslaufzeit aus dem DIN-4-Becher bestimmt werden. Die Druck-/Streichfarben können weiterhin die in Mikro kapseln enthaltenden Streichfarben üblichen Abstandshal ter (d) enthalten. Letztere sollen verhindern, dass Mikro kapseln bereits beim Gegeneinanderreiben, z.B. bei For mularsätzen zerstört werden. Als Abstandshalter werden üb licherweise z.B. Celluloseschliff, Stärke oder Protein in Form von Körnern oder Teilchen aus vernetzten Harn stoff-Formaldehyd-Harzen verwendet. Um optimale Wirkung zu erzielen, sollen die Körner im Mittel einen etwas grö Beren Durchmesser haben als die zu schützenden Mikro kapseln. Während bei Streichfarben die körnigen Abstands halter und Celluloseschliff gleich gut verwendbar sind, sind für Druckfarben die körni-gen Abstandshalter bevor zugt. Der Anteil der Mittel (d) kann bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf die Mikrokapseldispersion, betragen. Vorteil hafterweise beträgt die Menge (d), bezogen auf den Fest stoffgehalt der Mikrokapseldispersion, 10 bis 40 Gew.-P oder, bezogen auf die wässrige Mikrokapseldispersion, 3 bis 18 Gew.-%. Das Bindemittel (e) dient dazu, die Mikrokapseln auf dem Papier zu verankern. Hierfür sind praktisch alle in Wasser bzw. in dem verwendeten Wasser/ Lösungsmittel-Gemisch löslichen oder dispergierbaren Polymeren verwendbar. In vielen Fällen reicht das in der Mikrokapseldispersion enthaltene, aus der Herstellung stammende Schutzkolloid in der Menge aus. Man kann aber der Farbe zusätzlich noch bis zu 15 Gew.-%, bezogen auf die Mikrokapseldispersion, einer harte oder weiche Filme bildenden Polymerdispersion zuset zen, wobei von einer weiche Filme bildenden Polymerdisper sion auch noch mehr als 15 Gew.% zugegeben werden können. 'Als Bindemittel (e) kommen z.B. in Betracht: Polyvi nylpyrrolidon, Poly-2-acrylamido-2-methyl-proansulfon- säure (in Form der Salze), Copolymere aus N-Vinylpyrro lidon und 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure oder Vinylsulfonsäure (Salze), Copolymere.aus mindestens 70 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure und bis zu 30 Gew.-% C1- bis C4-Alkylacrylaten und/oder Hydroxypro pylacrylat, in dem Wasser-Lösungsmittel-Gemisch beständige Polymerdispersionen von Styrol/Butadien und/oder Alkyl acrylat-Copolymerisaten oder Polyacrylaten. Man kann auch übliche in Druckfarben verwendete Bindemittel verwenden, wenn diese in dem Wasser-Lösungsmittel-Gemisch der Farben anwendbar sind. Weiterhin kann die Druck-/Streichfarbe noch - bezogen auf die verwendete Mikrokapseldispersion - bis zu 2,5 Gew.-% Polyäthylenglykol (f) vom Molekulargewicht 1000 bis 3000 enthalten. Der Zusatz an (f) verhindert, dass durch evtl. beim Auftragen zerstörte Mikrokapseln eine Färbung des beschichteten Papiers 0durch diffundierenden Farbbild ner erfolgt. Für den genannten Zweck ist festes Poly äthylenglykol bevorzugt geeignet. Die Streich-/Druckfarbe gemäss der Erfindung kann ausserdem noch (g) geringe Mengen an Toluol, Xylol und/oder Benzin enthalten. Die Mengen sind so abgestimmt, dass diese Mittel in der wässrigen (a) enthaltenden Phase gelöst sind. Die Mengen an (g) können bis zu 5 Gew.%, bezogen auf die Druck-/Streichfarbe, betragen. Der Zusatz an (g) bewirkt in einigen Fällen eine Verbesserung des Verlaufs der aufgetragenen Farbe. Die Druck-/Streichfarben der vorliegenden Erfindung werden im allgemeinen so hergestellt, dass man die Mikrokapseln in 'Form der wässrigen Dispersion vorlegt und (a) in dem ggf. das Bindemittel (e) und ggf. die weiteren Zusätze gelöst sind, unter Rühren untermischt. Werden Abstandshalter (d) verwendet, werden diese vorteilhafterweise zuerst in die Mikrokapseldispersion eingerührt und dann erst die weite ren Zusätze. Die Reihenfolge der Zugabe der Zusätze (c), (e) und (f) ist in der Regel nicht kritisch. Die optimale Reihenfolge kann jedoch durch einfache Reihenversuche rasch ermittelt werden. Die Erfindung soll durch die folgenden Ausführungsbeispie le weiter erläutert werden. Im folgenden beziehen sich die Teile und Prozente auf das Gewicht. Die Prüfung der Viskosität erfolgte im Fall der Druck- oder Streichfarbe nach der DIN-Methode mit dem Aus laufbecher mit einer 4 mm Düse. Die Auslaufzeit wird in Sekunden asz angegeben. Die K-Werte wurden nach Fikent scher (Cellulosechemie 13 (1932), 58 ff) 1 %ig in Wasser bestimmt. Die Viskosität der Kapseldispersionen wurde mit dem Brookfield-Viskosimeter und die Viskosität der Lö sungen der wasserlöslichen, Sulfonsäuregruppen enthalten den Polymeren an 20 gew.-%igen wässrigen Lösungen bei 25 0C im (R)Rheomat 30 bei einem Schergefälle von 489 s l gemes- sen. Die in den verwendeten Mikrokapseldispersionen enthaltenen Mikrokapseln und die in den Streich-/Druckfarben enthal tenen Mikrokapseln wurden in folgender Weise auf Dichtig keit und auf Intensität der Durchschrift geprüft. 'I. Prssflmg der Mikrokapseln auf Dichtigkeit und auf Intensität der Durchschrift. A. Die zur Herstellung der Druck-/Streichfarbe verwendete wässrige Mikrokapseldispersion wird mit Wasser auf 16,5 % Feststoffgehalt verdünnt und mit einem Draht rakel 1) auf normales Schreibmaschinenpapier, 2) auf ein mit aktivem Clay beschichtetes Blatt (CF-Blatt) eines Reaktionsdurchschreibepapiers gestrichen und die Papiere getrocknet. Der Auftrag der Mikrokapseln liegt bei 5 g Mi krokapseln pro m2 Papierfläche. B. .100 Teile Kapseldispersion (Feststoffgehalt ca. 40 Gew.%) werden mit 65 Teilen Methanol verdünnt und diese Dispersion sofort, sowie nach einer Lage rung von 24 und 48 h mit einer Lackhantel (Spalt weite 30/um) 1) auf normales Schreibmaschinenpapier, 2) auf ein mit aktivem Clay beschichtetes Blatt (CF-Blatt) eines Reaktionsdurchschreibepapiers aufgeracht und die Papiere getrocknet. Der Auftrag an Mikrokapseln liegt bei 5 g/mê Papier fläche. C. Prüfung auf Dichtigkeit 1) Die nach A2) auf das CF-Blatt gestrichenen Mi krokapseln geben nach Trocknen eine mehr oder minder geringe Anfärbung der Clayschicht auf dem Papier, die durch nicht eingekapselte Farb bildner verursacht wird. Man kann den ausserhalb der Mikrokapseln sitzenden Farbbildner sofort auf dem CF-Blatt in den Farbstoff überführen, wenn man das mit den Kapseln beschichtete Papier z.B. mit Dodecylbenzol besprüht und trocknet. Die Färbung der so behandelten CF-Blätter wurde als Differenz der Reflexion des nicht besprühten und des besprühten Blattes in relativen Einhei ten in % angegeben, wobei die Reflexion des Weissstandards 100 % ist. Die Reflexsionsmessun gen wurden mit dem Reflexionsphotometer (R)ELREPHO der Fa. Zeiss durchgeführt. Die gemessene Färbung wird als JCF bezeichnet und in % angegeben. 2) Die nach B2) aufgebrachten Mikrokapseln, liefern, falls Farbbildner ausserhalb der Kapseln vorhan den sind, unmittelbar (d.h. ohne Besprühen mit Dodecylbenzol) eine Verfärbung der CF-Schicht. Die Verfärbung wird hier als JCFA bezeichnet und entweder entsprechend C1) photometrisch bestimmt oder in Noten angegeben. Dabei bedeuten Note 6 = farblos, 5 = leichter Farbstich, 4 = deutlicher Farbstich, 3 = verfärbt, 2 = stark verfärbt, 1 = intensiv gefärbt. D. Intensität der Durchschrift Die nach Al) und B1) beschichteten Blätter wurden mit der beschichteten Seite auf ein CF-Blatt und dann darüber 7 Lagen Papier von ca. 38 g/m2 gelegt. Dieser Stapel wurde in eine elektrische Schreibmaschine ein gespannt und mit der grössten Anschlagsstärke ein Feld von 4,2 x 3,4 cm mit den Buchstaben kleines w beschrie ben, wobei die Buchstaben in der Zeile unmittelbar an einandergereiht und die Zeilen dicht übereinander an geordnet sind. Die Intensität der erhaltenen achten Durchschrift wurde als Differenz der Reflexion des un beschriebenen und des beschriebenen CF-Blattes in ei nem Reflexionsphotometer ((R)ELREPHO, Fa. Zeiss) gemessen und in relativen Einheiten in % angegeben, wobei die Reflexion des Weissstandards gleich 100 ist. Die Intensität der mit dem nach Al) beschichteten Blatt erhaltenen Durchschrift wird als ID und die Intensität der mit dem nach B1) beschichteten Durch schrift als IDA bezeichnet. II. Herstellung der verwendeten Mikrokapseln 1. Mikrokapseldispersion 1 In einem zylindrisch geformten 4 1 Rührgefäss mit ei einem eingebauten Dispergator ((R)Turrax 45 N, der Fa. Jahnke & Kunkel) werden 908 g Wasser und 200 g einer 20 %igen Lösung von Poly-2-acrylamido-2-methylpropan sulfonsäure/Natriumsalz (Viskosität: 1030 mpas, K-Wert: 129) gemischt (= kontinuierliche wässrige Phase), die Mischung mit Ameisensäure auf pH 4,5 gestellt und auf 600C erhitzt. In der wässrigen Lösung werden dann bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 8000 Upm 800 g partiell hydriertes Terphenyl,das 28,5 g Kristallviolettlaceton und 9,5 g N-Benzoylleuko methylenblau gelöst enthält, dispergiert. Zu der erhaltenen stabilen, farblosen Dispersion wird dann innerhalb von 60 min gleichmässig eine auf pH 4,5 gestellte Lösung aus 120 g eines in Wasser klarlös lichen, partiell methylierten Vorkondensates (enthält ca. 2,3 CH30-Gruppen pro Melaminmolekül) aus 1 Mol Melamin und 5,25 Mol Formaldehyd in 132 g Wasser bei 600C zugegeben. Nach ca. 30 min konnte in einer Probe unter dem Mikroskop die Kapselbildung festgestellt werden: die Emulsionströpfchen liefen auf dem Objekt träger nicht mehr zusammen. Nach insgesamt 65 min wi.- die entstandene Mikrokapseldispersion mit einem Propellerrührer (500 Upm) bei 60 C noch 3,5 h nachgerührt. Die Dispersion wird dann abgekühlt, auf pH 7,0 eingestellt und über ein Sieb von 40/ u Maschenweite gesiebt, wobei ein Rückstand von ca. 0,7 g Feststoff anfällt. Bereits nach 120 min (ab Beginn der Zugabe des Vorkondensates) sind die Kapseln soweit ausgehärtet, dass ein AuSstrich der Dispersion auf einer mit Kieselgel beschichteten Dünnschichtchromatographie platte nach dem Trocknen keine Blaufärbung mehr gibt. Die erhaltene Dispersion ist farblos milchig, und enthält nach der mikroskopischen Beurteilung Einzelkap seln von vorwiegend 2 bis 6 m Durchmesser. Im Coulter-Counter TF gemessen ist die häufigste Teilchengrösse (Zahlenmittel) 3,3/um bei einer Halbwertsbreite von 1,8 bis 4,8 m. Der grösste Teilchendurchmesser beträgt 9/um. Die Viskosität beträgt 130 mPas (gemessen im Brookfieldviskosimeter). Feststoffgehalt: 39,9%. Die erhaltenen Mikrokapseln wurden nach I auf Dichtigkeit und Intensität der Durchschrift geprüft: Die Dichtigkeitsprüfung nach Al) und C1) ergab einen JCF-Wert von 0 %. Die Intensitätsprüfung nach D ergab eine gut lesbare achte Kopie mit einem ID-Wert von 50 %. Die Dichtigkeitsprüfung naqh B2) und C2) ergab für JCFA die Noten 5, 4-5 und 4-5 (sofort, Lagerzeit 24 und 48 h). 2. Mikrokapseldispersion 2 Die Dispersion wurde nach Beispiel 4 der DE-OS 27 57 528 hergestellt. In einem zylindrischen Glasgefäss mit Pro pellerrührer und an der Glaswand angebrachten 3 Strom störern werden bei 1500 Upm 400g des in II.1) angegebe nen Kernmaterials in einer Lösung von 24 g Polyacryl säure/Natriumsalz (Molekulargewicht 5000; K-Wert: 35; Viskosität: 134 mPas) in 580 g Wasser emulgiert. Der pH-Wert wird auf 5,1 gestellt und die Emulsion auf 550C erwärmt. Bei dieser Temperatur werden 93,2 g einer klaren Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Vorkon densates, das mit Wasser in jedem Verhältnis klar mischbar ist, in ca. 2 min zugegeben. Der pH-Wert wird sofort nach der Zugabe auf pH 5,1 gestellt und die Dispersion 22 h bei 55 C und pH 5,1 gerührt. Die Dispersion wird dann neutralisiert, abgekühlt und ge siebt (44 g Siebrückstand). Feststoffgehalt: 37,9 %; Viskosität: 65 mPas. Die Teilchen haben eine Grösse zwischen 3 und 40/um. Die kleinen Teilchen sind stark agglomeriert. Im Gefäss verblieben ca. 12 g eines festen Belages und freie Cltröpfchen. Wird die Dispersion auf 16,5 % Feststoffgehalt verdünnt und auf Kieselgel aufgetra gen, wird dieses beim Trocknen stark angefärbt. Die Prüfung auf Papier nach B2) und C2) ergab eine JCFA-Benotung von 1, 1 und 1 (sofort, 24 und 48 h). Bei Verwendung von intensiver wirkenden Mischmaschi- nen koagulierte stets das Reaktionsgemisch, so dass auf diesem Weg keine kleineren Teilchen (Kapseln) er halten werden konnten. 3. Mikrokapseldispersion 3 Es wird bei der Herstellung der Kapseldispersion wie in II, 1) verfahren, jedoch wurden a) der pH-Wert der vorgelegten Emulsion während des Zulaufs des Vorkon densats und danach auf 4,0 und die Temperatur auf 350c gehalten, b) das Vorkondensat in einem Zeitraum von 240 min gleichmässig zugegeben und c) als Kernmate rial 800 g einer Lösung aus 9,3 g 3 1-Phenyl-7-N-dimethyl-spirodibenzopyran, 22,65 g 2,6-Diphenyl-4-(4'-dimethylaminophenyl)-pyri din, 9,35 g 3-Dibutylamino-5-diäthylamino-2 , 4-diazarhod- aminl ac ton, 6,13 g N-Benzoylleukomethylenblau und 0,40 g Kristallviolettlacton in 752,17 g Dodecylben zol verwendet. Zu 1000 Teilen dieser Dispersion werden zur Verhinde rung des Absetzens bei der Lagerung 4 Teile einer 24 %igen Polymerdispersion eines teilweise carboxyl gruppenhaltigen Polymerisates (DE-PS 22 17 696, Beispiel 1, Versuche 8 bis 11) zugegeben und die Mischung anschliessend neutralisiert, wobei die Visko sität (134 mPas, gemessen als Auslaufzeit im DIN -Becher, von 25 s auf 45 s ansteigt. Die Kapseldisper sion besitzt einen Feststoffgehalt von 41 % und enthält Einzelkapseln mit einem häufigsten Durchmes ser von 4,95/um, gemessen im Coulter-Counter TF. Die Halbwertsbreite liegt zwischen 2,0 und 7,3/um. Die Durchschrift ist schwarz. Die Kapseln werden nach I. auf Dichtigkeit und Intensität der Durchschrift geprüft: Die Dichtigkeitsprüfung nach Al) und C1) ergab einen ICF-Wert von 0 %. Die Intensitätsprüfung nach D ergab eine gut lesbare achte Kopie mit einem ID-Wert von 51 %. Die Prüfung nach C2) wurde mit 5, 4-5 und 4-5 benotet. 4. Mikrokapseldispersion 4 In einem zylindrischen 4 1 Rührgefäss mit einem einge bauten Dispergator (Rührwelle, 6500 Upm mit Disperser -Scheibe, Durchmesser 6 cm, an deren Rand senkrecht zur Scheibenebene Zähne jeweils im Wechsel einmal nach obenJ einmal nach unten stehend) wird eine Lösung aus 160 g einer 20 %igen Lösung von Poly-2 -acrylamldo-2-methylpropansulfonsäure/Natrlumsalz (Viskosität der 20 liegen Lösung 880 mPas, K-Wert 129) mit 690 g Wasser gemischt, die Mischung mit Ameisen säure auf pH = 4,0 gestellt und auf 600C erhitzt. In der wässrigen Lösung werden dann 800 g der bei II, 3) angegebenen Kernmateriallösung bei 6500 Upm emul giert. Zu dieser Emulsion werden in 60 min eine Lösung aus 121 g eines in Wasser klarlöslichen, partiell methylierten Vorkondensates (ca. 2,3 CH20-Gruppen pro Melaminmolekül) aus 1 Mol Mela min und 5,25 Mol Formaldehyd in 132 g Wasser bei 600C zugegeben, wobei der pH auf 4,0 gehalten wird. Nach Zulaufende wird noch 5 min die hohe Drehzahl aufrecht erhalten, dann wird die Drehzahl auf 2000 Upm zurück genommen und der Ansatz bei 600C 3 Std. nachgehärtet. Danach wird gekühlt und mit Triäthanolamin auf pH = 7,0 gestellt. Die Siebung über ein Sieb mit 40/Um Maschenweite ergibt keinen Rückstand. Die erhaltene Dispersion ist farblos milchig und enthält nach der mikroskopischen Beurteilung Einzel kapseln von vorwiegend 2-3/um Durchmesser. Im Coulter -Counter TF ergibt sich ein häufigster Teilchendurch messer von 2,86/um und die Halbwertsbreite zu 1,3-4,3/um. Der maximale Durchmesser ist 8,um. Die Viskosität der Dispersion beträgt 664 mPas, ihr Feststoffgehalt 48,7 %. Die Prüfung auf Papier nach Al) und C1) ergibt einen ICF-Wert -von O %, die Intensitätsprüfung nach D zeigte eine verhältnismässig sehr scharfe, gut lesbare Schrift mit einem ID-Wert der achten Kopie von 51 %. 5. Mikrokapseldisersion 5 Es wurde genau wie bei II, 4) gearbeitet, jedoch werden statt 690 g hier 940 g Wasser verwendet. Die erhaltene Dispersion ist farblos milchig und enthält nach der mikroskopischen Beurteilung Einzel kapseln von vorwiegend 2-4,um Durchmesser, der Coulter-Counter TF misst einen häufigsten Kapseldurch messer von 3,0/um mit einer Halbwertsbreite von 1,2-4,4 m und grössten Teilchen von 11/um. Die Visko sität der Dispersion: 135 mPas; Feststoffgehalt: 42,0 %. Die Prüfung auf Papier nach Al) und C1) ergibt einen ICF-Wert von 0 %, die Intensität der 8. Durchschrift beträgt ID = 51 %. Die Buchstaben sind scharf be grenzt und gut zu lesen, das trifft im besonderem Masse für die 1. Kopie zu. III. Drucken der Mikrokapseln enthaltenden Farben 1. Die Lösungsmittel enthaltenden Druck- oder Streich farben wurden auf dem Tiefdruckwerk (R (R)Rototest 151 der Firma Moser, Lyss (Schweiz) auf Papier gedruckt. Die Maschine hat eine pneumatische Presseuranstel lung. Die Druckgeschwindigkeit kann zwischen 10 und 150 m/ min variiert werden. Die Druckbedingungen L wurden so ausgewählt, dass an dem bedruckten Papier im , Auftrag keine Schädigung der Mikrokapseln festge stellt werden konnte. Es wurden Tiefdruckzylinder aus Metall mit 60 Linien/ cm mit Rastertiefen von 40, 34, 24 und 7,um ver wendet. Die Druckgeschwindigkeit wurde so abgestimmt, dass ein für den vorgesehenen Zweck ausreichender Auftrag er zielt wird. Für druckempfindliche Kopiersysteme wer den Auftragsmengen von 3 bis 7 g Mikrokapsel-n/m2 als ausreichend angesehen. 2. Streifenförmige Aufträge wurden im Flexodruck oder mit einer Kastenrakel aufgebracht. Nach dem Trocknen wurde die gleichmässige Planlage des beschichteten Papiers mit Noten von 5 (sehr gut) bis 1 (sehr schlecht, stark wellige Ränder) beurteilt. Beispiele 1 bis 4 Druckfarben Konzentrat In 40 Teile Mikrokapseldispersion 1 werden unter Rüh ren 2 Teile einer kalibrierten Stärke als Abstands halter und 0,05 Teile Polyacrylsäure/Natriumsalz (K-Wert: 25) eingetragen und gelöst (= Konzentrat). ss) Druckfarbe Aus diesem Konzentrat (42,05 Teile) werden durch zu mischen von Lösungsmittel (a) und Bindemitteln (e) und gegebenenfalls Polyäthylenglykol (f) die ge brauchsfertigen Druckfarben erhalten. Die Mengen an (a), (e) und (f) sind in der folgenden Tabelle I an L gegeben. Die Druckfarben 1 bis 3 wurden mit einer Geschwindigkeit von 40 m/min auf einem Labortiefdruckwerk ((R)Rototest 151) auf der Rückseite eines CF-Papiers gedruckt (Rastertiefe 40/um). Es wurde eine glatte, praktisch streifenfreie Be schichtung erhalten. Auf der mit der CF-Schicht versehenen Seite waren keine Farbspuren zu erkennen. Die aufgebrachte Menge und das Ergebnis der Prüfung der achten Durchschrift nach I.D) ist in der Tabelle I angegeben. Verwendet man für den Druck Walzen mit geringerer Rastertiefe so wird die aufgebrachte Menge geringer. Dementsprechend nimmt auch die Intensität der Durchschrift ab. Mit der Farbe 1 erhält man beim Druck mit verschieden tiefen Rastern die folgen den Intensitäten bei der achten Durchschrift: Rastertiefe [ m] IDA (nach I.D.)) [Z] 40 42 34 39 24 11 7 1 Tabelle I Druckfarbe Druck (Rastertiefe 40 m) Beisp. Lösungsmitel Bindemittel Polyäthylen- Viskosität2) Auftrag Intensität =Farbe [Teile] [Teile] glycol [s] [g/m2] IDA [%] [Teile] MG1) 1 22,5 Äthanol 0,5 Poly- 0 14,9 3,5 42 (99,5%) vinylpyrro lydon (K-Wert 30) 2 22,5 " 0,5 " 0 14,6 3,0 39 3 22,5 " 0,5 " 0,5 1500 15,0 3,5 44 4 22,5 " 0,5 " 0 40 3,2 431) 1) schwach gerastert 2) DIN¯Becher mit 4 mm Düse Beispiel 5 a) Druckfarbe In 40 Teile Dispersion 1 (hergestellt nach II.1)) wer den zunächst 4 Teile kalibrierte Stärke (Amylum) und dann eine Lösung von 0,5 Teilen Polyacrylsäure/Na triumsalz (K-Wert: 25), 0,5 Teilen Polyvinylpyrroll- don (K-Wert: 30) und 0,5 Teilen Polyäthylenoxid (Mg 1500) in ?2,5 Teilen äthanol (99,5 %zig) eingerührt. Die Farbe wird 4 Tage bei Raumtemperatur gelagert. Viskosität: 17,5 5. Die Farbe wurde nach III. 1) auf die Unterseite eines handelsüblichen CF-Papiers bedruckt. Papiergewicht: 45 g/m; Druckgeschwindigkeit: 40 m/min; Trocknung: 11000 im Trockenkanal. Man erhält eine glatte prak tisch streifenfreie, farblose Beschichtung. b) Die Prüfung auf evtl. beim Drucken zerstörte Mikro kapseln erfolgte nach dem unter I.C.1) angegebenen Verfahren, jedoch wurde auf jeweils einem Bogen einmal die CF-Schicht und einmal die mit Kapseln beschichtete Seite mit Dodecylbenzol besprüht und die Bogen getrocknet. Es entstand eine unterschiedlich schwache Verfärbung auf der CF-Seite, Je nach dem ob die CF--oder die Kapselseite besprüht wurde. Ausserdem wurde an dem wiedergetrockneten Bogen die Intensität der Durchschrift nach I.D) bestimmt, wobei hier auch noch die Intensität der ersten Durchschrift bestimmt wurde. Die Prüfergebnisse sind in der Tabelle II zusammengestellt. 'Tabelle II Rasterwalze ICFA IDA (60 Linien/cm) OF- Druck- 1. 8. Rastertiefe seite Durchschrift [%] [%] [%] [%] 40 3 8 31 40 34 2 6 27 36 24 1 4 8 9 7 0 0 0 0 Die Prüfung auf Planlage wurde nach III.2) durchgeführt. Hierzu wurde ein 6 cm breiter Streifen mit einer Kasten rakel (Spalt: 30/um) auf die Unterseite von CF-Papier auf getragen. Nach dem Trocknen zeigt das Blatt am Rand des Auftrags auf der unbeschichteten Fläche nur ganz schwache Wellen (Note: 4). Die Beschichtung ist sehr glatt. Bringt man die Farbe in Spots in einem Druckwerk unter Spannung auf, so erhält man ein ganz glattes Papier. Die Beschichtung mit der Kastenrakel entspricht dem Auf tragsverfahren der Papierstreichmaschine. Die Prüfung des Papiers ergab ein Auftragsgewicht von 7,8 g/m2 und einen IDA-Wert nach D von 49 %. Der Auftrag mit der Kastenrakel auf die Nehmerseite eines CF-Papiers ergab einen ICFA-Wert der Note 5. Die Alkohol enthaltenden Streichfarben können mit den üblichen Streichmaschinen aufgebracht werden, wobei durch die günstigen Verlaufseigenschaften glatte Oberflächen erzielt werden. 'Beispiel 6 (Vergleich) a) Die Druckfarbe wird wie im Beispiel -5 hergestellt, jedoch werden 40 Teile der Mikrokapseldispersion 2 (hergestellt nach II.2)) verwendet. Lagerung: 4 Tg. Viskosität: 13 s. Die Farbe wird nach III.1) auf die Rückseite eines CF-Papier gedruckt. Papiergewicht: 45 g/m2; Druckge schwindigkeit: 40 m/ min. Man erhält eine glatte, praktisch streifenfreie Beschichtung, die bläulich gefärbt ist. Die CF-Seite ist blau gefärbt. b) Die Prüfung erfolgt entsprechend Beispiel 5b). Die Er gebnisse sind in der Tabelle III zusammengefasst. Tabelle III Rasterwalze JCFA IDA Rastertiefe OF- Druck- 1. 8. seite Durchschrift [ m] [%] [%] [%] 40 30 34 41) 32) 34 28 32 31) 22) 24 2 6 0 0 7 0 0 0 0 1) stark gerastert, nicht mehr sicher lesbar 2) nicht mehr lesbar Die Prüfung auf Planlage nach III.2) gab die Note 4. Beispiel 7 (Vergleich) Stellt man nach Beispiel 5 eine Druckfarbe her,-bei der das Äthanol durch die gleiche Menge Wasser ersetzt wird, dann erhält man eine Farbe mit einer Viskosität von 14,4 s. Die Farbe wird 4 Tage bei 20 bis 25 C gelagert und dann nach 111.1) auf CF-Papier gedruckt. Man erhält eine farblose, jedoch nicht ganz glatte, streifige Beschich tung. Die Prüfung. erfolgte wie im Beispiel 5 unter b). Das Ergebnis ist in der Tabelle IV zusammengefasst. Tabelle IV Rasterwalze JCFA IDA Rastertiefe OF- Druck- 1. 8. seite Durchschrift [ m] [%] [%] [%] [%] 40 3 8 271) 352) 34 2 6 231) 292) 24 1 4 61) 72) 7 0 0 0 0 1) lesbar, Schriftzug gerastert 2) nicht lesbar, kein zusammenhängender Schriftzug. Prüfung auf Planlage nach III.2): nicht nur die unbeschich tete, sondern auch die beschichtete Papierfläche ist wellig verformt. Note: 2. Wie der Vergleich mit Beispiel 5 zeigt, wird die Bildung von Streifen und Rastern durch den Zusatz von Lösungsmit teln verhindert, wodurch scharfe Durchschriften erhalten werden. Gleichzeitig wird die Papierverformung stark vermindert. 'Beispiel 2 a) Es wird eine Druckfarbe hergestellt, indem man zuerst in 58,9 Teile Mikrokapseldispersion 3 (hergestellt nach In.3), 6,0 Teile kalibrierte Stärke (Spezial stärke K der Fa. G.R. Amylum) und 0,7 Teile einer 40 %igen Lösung von polyacrylsaurem Natrium (K-Wert 25) einträgt und homogen rührt. Zu dieser Mischung wird eine Lösung aus 33 Teilen Athanol (99,5 %), 0,7 Teilen Polyvinylpyrrolidon (K-Wert 30) und 0,7 Teilen Polyäthylenglykol (M 1500) unter Rühren zugegeben. Die Viskosität der Druckfarbe beträgt 16 s (gegenüber 17 s der sonst gleichen Mischung, die statt Athanol -die gleiche Menge Wasser enthält, vgl. 8b). Feststoff gehalt: 31,3 %. Die Druckfarbe wird genau wie in den Beispielen 1 bis 5 mit einer Geschwindigkeit von 40 m/min auf Papier gedruckt und das bedruckte Papier bei 11000 im Trockenkanal getrocknet. Man erhält eine glatte, praktisch streifenfreie Beschichtung. Das Papier ist glatt und zeigt nur bei den Beschichtungen mit den Rastertiefen 40 und 34/um eine geringe Rollneigung. b) (Vergleich) Druckt man statt dessen eine nur mit Wasser hergestellte Druckfarbe mit sonst gleicher Konzentration unter den gleichen Bedingungen, so erhält man in dem Tiefdruckwerk ein feuchtes Papier, das nach Trocknung einen streifig-perligen Auftrag aufweist. Das Papier hat Falten in Wickelrichtung und zeigt eine starke Rollneigung, die mit dem Beschich tungsgewicht, d.h. mit der Rastertiefe, zunimmt. Die Prüfung der nach a) und b) hergestellten Papiere lieferte das in Tabelle V angegebene Ergebnis. Tabelle V Druckfarbe Rasterwalze a) Athanol/Wasser b) Wasser (Vergleich) Rastertiefe Beschich- IDA Beschich- IDA tung 8.Durch- tung 8.Durch schrift schrift [ m] [g/m2] [%] [g/cm2] [%] 40 3,0 471) 3,8 482) 34 2,8 411) 3,0 402) 24 0,8 8 0,4 11 7 0 0 0 0 1) gut lesbar 2) unleserlich Beispiel 9 a) Die im Beispiel 8a) hergestelle Athanol enthaltende Druckfarbe wird auf demselben TiefdrucKwerk jedoch mit einer Geschwindigkeit von 100 m/min gedruckt. Die Papiere sind trotz der kurzen Trockenstrecke (1100C) trocken. Die Beschichtung ist praktisch streifenfrei glatt. An den Stellen, an denen der Auftrag mit den 40 und 34/um tiefen Rastern erfolgte, rollt sich das Papier etwas ein. - b) Es wird wie bei a) verfahren, jedoch wird die Druck farbe des Beispiels 8b) verwendet. Man erhält sehr feuchtes Papiere, die sofort Falten werfen und eine streifig-perlige Beschichtung tragen. Das trockene Papier rollt sich stark ein. Die Beschichtungsgewichte und Intensitäten der Durch schriften sind in der Tabelle VI zusammengestellt. Tabelle VI Druckfarbe Rasterwalze a) Athanol/Wasser b) Wasser (Vergleich) Rastertiefe Beschich- IDA Beschich- IDA tung 8. Durch- tung 8. Durch [ m] [g/m2] [%] [g/m2] [%] 3,2 481) 3,1 472) 34 3,0 411) 2,9 412) 24 0,3 10 0,5 122) 7 0 0 0 0 1) gut lesbar 2) streifig gerastert, Buchstaben nicht zu entziffern. Trotz der höheren Laufgeschwindigkeit von 100 m/min ergibt sich ein praktisch unverändertes Auftragsge wicht. Beispiel 10 Die Druckfarbe wird wie in Beispiel 8a) hergestellt, jedoch werden anstelle von 6 Teilen 9 Teile kalibrierte Stärke verwendet. Die Mischung hat eine Viskosität von 18,s. Die Druckfarbe wird a) mit 40 m/min und b) mit 100 m/min aufgetragen. Die Prüfungsergebnisse sind in der Tabelle VII zusammenge stellt. Tabelle VII Druckgeschwindigkeit Rasterwalze a) 40 m/min b) 100 m/min Rastertiefe Beschich- IDA Beschich- IDA tung 8. Durch- tung 8. Durch [g/m2) schrift 2 schrift [/um] tg/m ] [%] tg/m2] [%] 40 3,0 47 3,8 48 34 2,8 38 3,2 41 24 0,5 11 1,4 9 7 0 0 0 0 Die Kapselbeschichtungen sind glatt und das Papier nicht verzogen. Es rollt sich an der Stelle mit der höchsten Beschichtung (40 m Rastertiefe) etwas ein. Die Durch schriften mit den hohen IDA-Werten sind gut lesbar. Beispiel 11 Die Druckfarbe wird wie im Beispiel 8a) hergestellt, jedoch werden 9,0 Teile anstelle von 6,0 Teilen kalibrier ter Stärke und anstelle der Mikrokapseldispersion 3 die gleiche Menge der Mikrokapseldispersion 4 (hergestellt nach 11.4) verwendet. Die Viskosität der Druckfarbe beträgt 17,6 s. Feststoffge halt: 38,2 %. Diese Druckfarbe wird wie beim Beispiel 10 a) mit 40 m/min, b) mit 100 m/min und c) mit 150 m/min auf Papier gedruckt. Man erhält eine glatte, streifenfreie Beschich tung. Das Papier ist glatt und zeigt nur bei den Beschich tungen mit den Rastertiefen von 40 und 34/um eine geringe Rollneigung. Die Prüfungsergebnisse der nach a), b) und c) erhaltenen Papiere sind in der Tabelle VIII zusammengestellt. Tabelle VIII Rasterwalze a) 40 m/min b) 100 m/min c) 150 m/min Rastertiefe Beschich- IDA Beschich- IDA Beschich- IDA tung 1. 8. tung 1. 8. tung 1. 8. Durchschrift Durschrift Durschrift [ m] [g/m2] [%] [g/m2] [%] [g/m2] [%] 40 2,5 42 50 2,6 42 49 2,5 43 52 34 2,4 37 43 2,6 37 42 1,9 36 43 24 1,0 11 12 0,6 12 13 0,4 12 12 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Das Schriftbild der 8. Durchschrift der 40 und 34/um Raster ist scharf und gut zu lesen. Hervorragend scharf und sauber ist das Schriftbild der ersten Durchschrift. Beispiel 12 Die Druckfarbe wird wie in Beispiel 8a angegeben, herge stellt, jedoch wird anstelle der Mikrokapseldispersion 3 die Mikrokapseldispersion 5 und anstelle von Äthanol die gleiche Menge an Methanol verwendet. Die Viskosität der Druckfarbe beträgt 13,3 s. Feststoffge halt: 32,4 %. Diese Druckfarbe wird genau wie im Beispiel 10 a) mit 40 und b) mit 100 m/min Geschwindigkeit auf Papier gedruckt. Man erhält eine glatte, streifenfreie Beschichtung. Das Papier ist glatt und zeigt nur bei den Rastertiefen von 40 und 34/um eine geringe Rollneigung. Die Prüfungsergebnisse der nach a) und b) erhaltenen Papiere ist in der Tabelle IX zusammengestellt. Tabelle IX Druckgeschwindigkeit Rasterwalze a) 40 m/min b) 100 m/min Rastertiefe Beschich- IDA Beschich- IDA tung 1. 8. tung 1. 8. Durschrift Durschrift [ m] [g/m2] [%] [g/m2] [%] 40 2,6 35 40 2,6 36 43 34 2,0 31 35 2,2 32 37 24 o,6 7 8 0,7 9 9 7 0 0 0 0 0 0 Das Schriftbild der 8. Durchschrift der 40 und 34 m Raster ist leicht gerastert, die Schrift Jedoch gut zu lesen. Scharf und sauber ist das Schriftbild der 1. Durchschrift.

Claims: Patentansprüche 1. Stabile niedrigviskose Mikrokapseln und Bindemittel enthaltende wässrige Druck- und Streichfarben, enthal tend neben in wässrigen Druck- und Streichfarben üblichen Hilfsmitteln a) ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch mit Sidepunkt von # 100 C und b) Mikrokapseln von im Mittel 1 bis 8/um Durchmes ser, die durch Kondensation von Melamin und Form aldehyd oder Melamin-Formaldehyd-Vorkondensaten in einer wässrigen Dispersion der festen oder flüs sigen, in Wasser im wesentlichen nicht löslichen, den Kern bildenden Phase in einer wässrigen Lösung eines Sulfonsäuregruppen tragenden Homo- oder Co polymeren bei pH von 3 bin 6,5 und Temperaturen von 20 bis 100 C erhalten werden und wobei das Verhältnis von Melamin zu Formaldehyd von 1 : 1,5 bis 1 : 6 Mol und das Verhältnis von Harz zu Kern material 1 : 13 bis 1 : 2 ist und wobei das Sulfon säuregruppen tragende Polymere, das frei von Phenyl und/oder Sulfophenylgruppen ist, einen K-Wert nach Fikentscher von 100 bis 170 oder eine Viskosität von 200 bis 5000 mPas bei einem Schergefälle von 489 s l in 20 gew.-%iger wässriger Lösung bei 250C aufweist. 2. Farbe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese als (a) C1 bis C,-Alkanole enthält. '3. Farbe gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet dass diese - bezogen auf die wässrige Streich- oder Druckfarbe - 20 bis 65 Gew.-% (a) und 80 bis 35 Gew.% einer wässrigen Mikrokapseldispersion (bl), die minde stens 30 Gew.-%, bezogen auf die Dispersion, Fest stoff enthält. 4. Farbe gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, dass diese - bezogen auf die wässrige Streich- oder Druckfarbe - 30 bis 50 Gew.-% (a) und 70 bis 50 Gew.% (bl), die mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf die Dispersion, Feststoff enthält. 5. Farbe gemäss Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseldispersion (bl) einen Feststoffge halt von 30 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Dispersion, aufweist. 6. Farbe gemäss Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseldispersion (bl) einen Feststoffge halt von 38 bis 55 Gew.%, bezogen auf die Dispersion, aufweist. 7. Farbe gemäss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, dass diese - bezogen auf die wässrige Mikro kapseldispersion - als weitere übliche Hilfsmittel (c) O bis 2,5 Gew.-% Dispergiermittel, (d) O bis 30 Gew.-% Abstandshalter, (e) O bis 15 Gew.-% eines weiteren in der flüssigen Phase löslichen oder dispergierbaren Bindemit tels und/oder (f) O bis 2,5 Gew.% Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 3000 enthält. 8. Mit den wässrigen Druck- oder Streichfarben gemäss den Ansprüchen 1 bis 7 bedrucktes oder gestrichenes Papier. 9. Verwendung des mit wässrigen Druck- oder Streichfarben gemäss den Ansprüchen 1 bis 7 bedruckten oder beschich teten Papier, in druckempfindlichen Kopiersystemen.

Inventors: HOFFMANN, DIETRICH, SLIWKA, WOLFGANG, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: C09D11
IPC codes: C09D11, B41M5