COUPLER COMPONENTS FOR OXIDATIVE HAIR DYES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE, AND HAIR DYEING COMPOSITIONS CONTAINING THEM

Abstract: 1. Claims for the Contracting States : BE, CH, DE, FR, GB, IT, LI, LU, NL, SE Chlormethyl-m-aminophenols corresponding to the following general formula see diagramm : EP0039030,P6,F2 in which X and Y represent a chlorine atom, with the proviso that, when X is a chlorine atom, Y is a methyl radical and, when X is a methyl radical, Y is a chlorine atom. 1. Claims for the Contracting State : AT A process for the production of chloromethyl-m-aminophenols corresponding to the following general formula see diagramm : EP0039030,P7,F1 in which X and Y represent a chlorine atom or a methyl radical, with the proviso that, when X is a chlorine atom, Y is a methyl radical and, when X is a methyl radical, Y is a chlorine atom, characterized in that corresponding chloromethyl-m-nitrophenols are catalytically hydrogenated in known manner in the presence of Raney nickel.

Description: "Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung und Verwendung, sowie diese enthaltende Haarfärbemittel" Gegenstand der Erfindun-g-sind neue Chlor-methyl-m-amino- phenole der allgemeinen Formel EMI1.1 in der X und Y für ein Chloratom oder einen Methylrest stehen, mit der Massgabe, dass wenn X ein Chloratom darstellt Y ein Methylrest und wenn X einen Methylrest darstellt Y ein Chloratom ist. Die Herstellung der neuen Chlor-methyl-m-aminophenole erfolgt in an sich bekannter Weise durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Chlor-methyl-m-nitropheno le in Gegenwart von Raney-Nickel in einem inerten Lösungsmittel. Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Verwendung der neuen Chlor-methyl-m-aminophenole als solcher oder in Gestalt ihrer Sal2e mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten in Oxidationshaarfarben sowie Haarfärbemittel, die die neuen Chlor-methyl-m-aminophenole bzw. deren Salze enthalten. (Ir das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwick ierko:=ponente mit einer Kupperkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitsei- genschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenlendiaminderivate, Phenole, Naphthole, Besorcinderi-vate und Pyrazolone genannt. Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwick.ler- bzw. Kuppierkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optima ler Weise erfüllen. Es wurde nun gefunden, dass man zu Oxidationshaarfarben, die den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht werden, gelangt, wenn man als Kupplerkomponenten Chlor-methyl-m-aminophenole der allgemeinen Formel EMI2.1 in der X und Y für ein. Chloratom oder einen Methylrest stehen, nit der Massgabe, dass wenn X ein Chloratom darstellt Y ein ethylrest und wenn X einen Methylrest darstellt'Y ein Chloratom ist, sowie deren Salze mit anor ganischen oder organischen Säuren in Kombination zit üblichen Enticklersubstanzen verwendet. Haarfärbenittel auf Basis von Oxidationsfarben mit einem Gehalt an Chlor-zethyl-m-aminophenolen der allgemeinen Formel EMI3.1 .in der Y. und Y die vorgenannte Bedeutung haben, sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kuppleromponenten und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklersubstanzen stellen demnach wertvolle Kompositionen auf dem Gebiet der Oxidationshaarfarben dar. Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemässen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwickler substanzen sehr intensive, von hellblau über dunkelbau bis dunkelviolett reichende Farbtöne und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemässen Chlor-methyl-m-aminophenole durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine gute tagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus. Die erfindungsgemäss als Kupplerkomponenten zu verwenden Chlor-methyl-m-aninophenole können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren wie zum Beispiel als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden. Als erfindungsgemäss einzustehende Kupplerkomponenten sind 2-Methyl-6-chlor-3-aminophenol und 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Säuren zu nennen. Als Beispiel für in den erfindungsgemässen Haarfärbemit- teln einzusetzende Entwicklerkomonenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p Toluylendiamin, p-Aminophenol, N-Methyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bishydroxyethylemino-p-phenylendiemin, Methoxy-p-phenylendiamin, 2-Chlor-, 2,6-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor6-brom-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-methyl-p-phenylendia- min, 6-Methoxy-3-methyl-p-phenylendiamin, andere Verbin- dungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen,, NH2-Gruppen, NBR-Cruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diai:iinopyridinderivate, heterocyclische Hydra,;on- derivate wie 1-Methyl-pyrrolidon-(2)-hydrazon, 4-Amino- pyrazolonderivate wie 4-Amino-1-phenyl-3-carbamoylpyrazolon-5, N-Butyl-N-sulfobutyl-p-phenylendiamin, Tetraaminopyrimidine wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4,5 Diamino-2,6-bismethylaminopyrimidin, 2,5-Diamino-4diethylamino-6-methylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6 dinethylaminopyrimidinw 2,4,5-Triamino-6-piperidino- pyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-anilino-pyrimidin, 2,4,5 Triamino-6-morpholinopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-bhydroxy-ethylamino-pyrimidin anzufübren. Die erfindungsgemässen Kupplerkomponenten liefern neben anderen Farbnuancen mit entsprechenden Entwicklersubstanzen dunkelblaue1 besonders intensive Haarfärbungen, die sich durch ausserordentliche Lichtechtheiten auszeichnen. Sie sind daher auch als fluancierRomponente zur Erzielung möglichst kräftiger und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechender Farbtone von besonderer Wichtigkeit, da sich bei der Erstellung natür- licher Farbnuanten unter Zuhilfenahme von Blaukuppler- komponenten häufig Schwierigkeiten ergeben. Besondere Bedeutung kommt dabei den erfindungsgemässen Verbindungen als Kupplerkomponenten in Kombination mit 2,4,5,6-Tetra- aminopyrinidin als Entwicklersubstanz zu, wobei sich insbesondere 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol als Nuanecierkomponente eignet. In den erfindungsgemässen Raarfärbemitteln werden die Kopplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entuicklersnbstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweck mEssig erweist, so ist es Jedoch nicht nachteilig, wenn tie Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss zum Einsatz gelangt Es ist ferner nicht erforderlich, dass die Entwicklerkom Ponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellens vielmehr können sowobl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäss zu verwendenden Ent wicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemi scEe der erfindungsgemäss einzusetzenden Chlor-methyl-maminophanole gegebenenfalls im Gemisch mit weiteren Ublieben Kupplersubstanzen darstellen. Darüber hinaus können die erfindungsgemässen Haarfärbe- mittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe in Gemisch enthalten, falls dies zur,-Erzierung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. Die oxidative Kupplung, das heisst die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidations baarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus der art5ten Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kallumperoxiddisulfat in -Betracht. Die erfinsungsgemässen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Crenes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Sntwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Rerstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen Ublichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind zum Beispiel Netz- oder Enulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie ethylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffin öl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie zum Beispiel Metz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentra tionen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesante Zubereitung. Die Anwendung der erfindungsgemässen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine wmulsien, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8-10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40 C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spulen entfernt. Hernach wird'das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Die mit den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln erzielbaren Färbungen, insbesondere auch die Blautöne zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler- und Kuppler- komponenten besonders intensive Farbnuancen. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit ReduR- tionsmitteln wieder abziehen. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand naher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken Beispiele Zunächst wird nachstehend die Herstellung der erfin dungsgemässen Chlor-methyl-m-aminophenole beschrieben. A) 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol-hydrochlorid. 14 g 2-Chlor-6-methyl-3-nitrophenol, welches gemäss den Angaben in den Annalen der Chemie 417 (1918) Seite 246 hergestellt worden war, :wurden in 50 ml Ethanol in Gegenwart von Raney-Nickel katalytisch hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert. Die Lösung wurde mit Salzsäure angesäuert und zur Trockene eingeengt. Die gewünschte Substanz wurde in Form weisser Kristalle vom Schmelzpunkt 1630 C erhal- ten B) 2-Methyl-6-chlor-3-aminophenol-hydrochlorid Die Herstellung erfolgte analog den Angaben zu A), wobei als Ausgangsmaterial 2-ethyl-5-chlor-3-nitrophenol diente, welches gemäss den Angaben in den Annalen der Chemie 417 (1918) Seite 240 hergestellt worden war. Die gewünschte Substanz wurde in Form weisser Kristalle vom Schmelzpunkt 2630 C erhalten. Die vorgenannten, in ihrer Herstellung beschriebenen Chlor-methyl-m-aminophenole A und B wurden als Kupplerkomponenten in den folgenden Beispielen eingesetzt. Bls Entwicklerkomponenten dienten folgende Substanzen: E 1: p-Toluylendiamin E 2: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E 3: 2-Piperidino-4,5,6-Triaminopyrimidin E 4: 2-Methylamino-4,5,6-Triamonipyrimidin E 6: p-Yhenylendiamin E 7: 2-Chlor-p-phenylendiamin E B:p-Aminophenol E 9: N-Methyl-p-phenylendiamin E 10: N-Ethyl-N-ss-hydroxyethyl-p-phenylendiamin E 11: N,N-Bis-(ss-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18, 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) der Kettenlänge C12-C18 und 75 Gew.-Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsin mittels Ammoniak auf 9,5 eingest.esllt und d.ie Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde mit 1 %iger WasserstQffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit Zusatz son Oxidationsmitteln wurde auf zu 90 % ergrautes" nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbepro-zesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen. Tabelle 1 Beispiel Entwickler Kuppler Erhaltener Farbton mit 1 %iger H2O2-Lösung 1 E 1 B dunkelviolett 2 E 2 B violett 3 E 2, A dunkelblau 4 E 1 A blauviolett 5 E 3 A hellblau 6 E 4 A- dunkelblau 7 .E 5 A blau E 6 A violett 9 E 7 A dunkelviolett 10 E 8 A rotbraun 11 E 9 A violettblau 12 E 10 A dunkelblau, 13 E 11 A dunkelblau

Claims: P a t e n t a n s p r ü c h e 1) Chlor-methyl-m-aminophenole der allgemeinen Formel EMI11.1 in der X und Y für ein Chloratom oder einen Methylrest stehen, mit der Massgabe, dass wenn,X ein Chloratom darstellt Y ein Methylrest und wenn X einen Methylrest darstellt Y ein Chloratom ist; 2) Verfahren zur Herstellung der Chlor-methyl-m-aminophenole gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in bekannter Weise entsprechende Chlor-methyl-mnitrophenole in Gegenwart von Raney-Nickel katalytisch hydriert. 3) Verwendung von Chlor-methyl-m-amoniphenolen, nach Anspruch 1 und 2, sowie deren Salzen mit anorganischen oder orgenischen Säuren als Kupplerkomponenten in Oxidationshaarfarbstoffen. t) Verwendung von Chlor-methyl-m-arnoniphenolen insbesondere 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol nach Anspruch 1 - 3, sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kuppierkomponenten in Kombination mit 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin als Entwicklersubstanz in -Oxidationshaarfarbstoffen, 5) Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einen Gehalt an Chlor-methyl-m-aminophenolen nach Anspruch 1 bis 11, sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Sauren als Kupplerkomponenten und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklersubstanzen. 6) Raarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einen Gehalt an Chlor-methyl-m-aminophenolen insbesondere 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten nach Anspruch 5, in Kombination mit 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin als Entwicklersubstanz. 7) Haarfärbemittel nach Anspruch 5 und 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler.Kombination in einer Menge von 0,2, bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Haarfärbemittel.

Inventors: MAAK, NORBERT, DR., ROSE, DAVID, DR.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1981
Main classification: C07C91
IPC codes: C07C19, C07C215