ISOCYANATO-OXAZOLINONES, METHOD FOR THE PREPARATION OF OXAZOLIDIN-2-ONE RINGS CONTAINING PLASTICS PRECURSORS, AND THEIR USE IN THE PREPARATION OF HIGH-MOLECULAR PLASTICS

Abstract: 1. Isocyanato-oxazolin-2-ones of the formula see diagramm : EP0050780,P13,F1 in which R**1 and R**2 either represent identical or different radicals and denote hydrogen, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 4 carbon atoms or chlorine, or together represent a condensed benzene ring optionally substituted by an isocyanate group, or wherein R**1 has the above-mentioned meaning and R**2 represents a radical of the formula see diagramm : EP0050780,P13,F2 wherein X represents an alkylene bridge and m represents 1 or, where an isocyanato-substituted condensed aromatic ring is present, can also represent 0.

Description: Isocyanato-oxazolinone, ein Verfahren zur Herstellung von Oxazolin-2-on-Ringe aufweisenden Kunststoffvorläufern und deren Verwendung zur Herstellung von hochmolekularen Kunststoffen Die vorliegende Erfindung betrifft aromatische Isocyanato-oxazolin-2-one, d.h. aromatische Isocyanate mit on- kondensiertem Oxazolin-2-on-Ring, welche Verbindungen darstellen, die unterschiedliche Reaktivzentren mit einer unterschiedlichen Reaktionsbereitschaft gegen über zu Additions- oder Kondensationsreaktionen befähigten Verbindungen aufweisen. Die Erfindung betrifft ausserdem ein Verfahren zur Herstellung von Oxazolin2-on-Ringe aufweisenden Kunststoffvorläufern, bei welchem man sich dieser unterschiedlichen Reaktionsbereitschaft der Reaktivgruppen der erfindungsgemässen Verbindungen bedient, indem man diese im Sinne einer Isocyanat-Additionsreaktion mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppen aufweisenden Kunststoffvorläufern zur Reaktion bringt, sowie die Verwendung der so erhaltenen Verfahrensprodukte zur Herstellung von hochmolekularen Kunststoffen. Die nachstehend näher beschriebenen erfindungsgemässen Isocyanato-oxazolin-2-one können als aromatische Polyisocyanate betrachtet werden, deren Isocyanatgruppen teilweise (in Form des Oxazolin-2-on-Ringes) blockiert sind. Bei der Umsetzung dieser "teilblockierten" Polyisocyanate mit Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen entstehen demzufolge Kunststoffvorläufer mit in Form von Oxazolin-2-on-Ringen blockierten Isocyanatgruppen. Demzufolge eignen sich die nachstehend näher beschriebenen Verfahrensprodukte für alle Einsatzgebiete von blockierten Polyisocyanaten, wobei jedoch bei dieser, nachstehend näher beschriebenen, Verwendung der erfindungsgemässen Verfahrensprodukte im Gegensatz zu den klassischen blockierten Polyisocyanaten eine Abspaltung von Blockierungsmitteln unterbleibt. Wegen des in den Oxazolinon-Ringen vorliegenden reaktionsfähigen Wasserstoffatoms sind die nachstehend näher beschriebenen erfindungsgemässen Verfahrensprodukte jedoch auch geeignete Reaktionspartner für zu Additionsreaktionen befähigte Verbindungen, wie z.B. Polyisocyanate oder Polyepoxide. Bei der nachstehend näher beschriebenen erfindungsgemässen Verwendung der erfindungsgemässen Verfahrensprodukte kann man sich somit der unterschiedlichsten Methoden bedienen, um die Oxazolin-2-on-Ringe aufweisenden Kunststoffvorläufer in hochmolekulare Kunststoffe zu überführen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Isocyanato-oxazolin-2-one der Formel EMI3.1 in welcher R1 und R2 entweder für gleiche oder verschiedene Reste stehen und Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlen wasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor bedeuten oder gemeinsam für einen ankonden sierten, gegebenenfalls mit einer Isocyanatgruppe substituierten Benzolring stehen oder wobei R1 die genannte Bedeutung hat und R2 für einen Rest der Formel steht, wobei EMI3.2 X für eine Alkylen-, insbesondere eine Methylen- oder 2,2-Propylen- oder eine Ether-, Thioether oder Sulfon-Brücke, vorzugsweise eine Methylen brücke, steht und m für 1 steht bzw. im Falle des Vorliegens eines Isocyanato-substituierten, ankondensierten aro matischen Rings auch für 0 stehen kann. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von unter dem Einfluss von Hitze und gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenverlängerungsbzw. Vernetzungsmitteln zu hochmolekularen, gegebenen falls vernetzten Kunststoffen ausreagierenden, Oxazolin2-on-Ringe aufweisenden Kunststoffvorläufern, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens zwei mit aromatisch gebundenen Isocyanatgruppen im Sinne einer Additionsreaktion reaktionsfähige Gruppen aufweisende Kunststoffvorläufer mit mindestens einen ankondensierten Oxazolin2-on-Ring aufweisenden aromatischen Isocyanaten mit mindestens einer aromatisch gebundenen Isocyanatgruppe im Sinne einer Additionsreaktion, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Oxazolin-2-on-freien Polyisocyanaten einoder zweistufig, umsetzt, wobei man die Reaktionspartner in (i) einem Xquivalentverhältnis von Isocyanatgruppen des Isocyanatoxazolin-2-ons zu gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen des Kunststoffvorläufers von 3:1 bis 1:3 und (ii) einem Äquivalentverhältnis von Isocyanatgruppen der Oxazolin-2-on-freien Polyisocyanate in gemäss (i) gegebenenfalls vorliegenden überschüssigen, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen von 0:1 bis 3:1 entsprechenden Mengen einsetzt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist schliesslich auch die Verwendung der erfindungsgemässen Verfahrensprodukte zur Herstellung von hochmolekularen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Kunststoffvorläufer, gegebenenfalls in Gegenwart von Verbindungen, die mindestens 2, mit Oxazolin-2-on-Ringen im Sinne einer Additions- oder Kondensationsreaktion reaktionsfähigen Gruppen enthalten, einer Hitzebehandlung im Bereich von 100 bis 2000C unterwirft. Die Herstellung der erfindungsgemässen Isocyanato-oxazolin-2-one kann beispielsweise durch Phosgenierung der ihnen zugrundeliegenden Amine der Formel EMI5.1 erfolgen, in welcher RÚ und Rê für gleiche oder verschiedene Reste stehen und Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasser stoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor bedeuten oder gemeinsam für einen ankondensierten, gegebenenfalls mit einer Aminogruppe -NH2 substi tuierten Benzolring stehen oder wobei R1 die genann te Bedeutung hat und R2 für einen Rest der Formel steht, wobei EMI5.2 X die obengenannte Bedeutung hat und m für 1 steht bzw. im Falle des Vorliegens eines aminosubstituierten, ankondensierten aromatischen Rings auch für 0 stehen kann. Bevorzugt werden solche Verbindungen der genannten allgemeinen Formel eingesetzt, für welche R1 und R2 für gleiche oder verschiedene Reste stehen und Wasser stoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor, insbesondere jedoch Wasserstoff bedeuten und m für die Zahl 1 steht. Bei den entsprechenden Phosgenierungsprodukten handelt es sich um die bevorzugten erfindungsgemässen Verbindungen. Die Herstellung von als Ausgangsmaterial geeigneten aromatischen Aminen der genannten allgemeinen Formel, für welche R1 und R2 für Wasserstoff, einen C1-C4 Aikylrest oder Chlor stehen, kann beispielsweise nach der von J. Sam und J.L. Valentine in J. Pharm. Sci. 58, 1043 ff (1969) beschriebenen Methode erfolgen. Die Herstellung der Amine der genannten allgemeinen Formel, für welche R1 und R2 für einen ankondensierten, gegebenenfalls aminosubstituierten Benzolring stehen, erfolgt beispielsweise dergestalt, dass man o-Aminonaphthole mit Phosgen oder Harnstoff in ein einen ankondensierten Oxazolin-2-on-Ring aufweisendes Naphthalin überführt, welches durch Nitrierung und anschliessende Reduzierung der Nitrogruppe in die entsprechende Aminoverbindung überführt werden kann. Die Herstellung von Aminen der genannten allgemeinen Formel, für welche R2 für einen Rest der Formel EMI6.1 steht, kann beispielsweise nach folgendem Formelschema durch an sich bekannte Umsetzungen erfolgen: EMI7.1 Typische Beispiele aromatischer Amine mit ankondensiertem Oxazolin-2-on-Ring sind 4-Aminobenzoxazo1in- 2-on, 5-Aminobenzoxazolin-2-on, 6-Aminobenzoxazolin2-on, 7-Aminobenzoxazolin-2-on, 4-Amino-6-methylbenzoxazolin-2-on, 5-Amino-6-methyl-benzoxazolin2-on, 5-Amino-6-chlorbenzoxazolin-2-on, 9-Rmino- benzo(g)benzoxazolin-2-on, 5-Aminobenzo(g)benzoxazolin-2-on, 4-Aminobenzo (e)benzoxazolin-2-on, 8 Aminobenzo (f) benzoxazolin-2-on, 1 0-Aminonaphthalino- (g)benzoxazolin-2-on, Bis (4-aminobenzoxazolin-2-on- 6-yl) -methan, Bis (5-aminobenzoxazolin-2-on-6-yl) - methan, Bis(7-aminobenzoxazolin-2-on-6-yl)-methan, Bis(4-aminobenzoxazolin-2-on-5-yl)-methan, Bis(6aminobenzoxazolin-2-on-5-yl)-methan, Bis (7-amino benzoxazolin-2-on-5-yl) -methan, Bis(4-aminobenzoxa- zolin-2-on-6-yl) -propan, Bis(4-aminobenzoxazolin-2 on-6-yl) -propan, Bis (5-aminobenzoxazolin-2-on-6-yl) - ether, Bis (7-aminobenzoxazolin-2-on-5-yl) -ether, Bis (6-aminobenzoxazolin-2-on-5-yl) -sulfid oder Bis(4-aminobenzoxazolin-2-on-5-yl)-sulfon. Die Phosgenierung derartiger Amine kann nach an sich bekannten Verfahren zur Phosgenierung aromatischer Amine erfolgen und ist z.B. in Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Band VIII/3, Seiten 119 ff., Thieme-Verlag, Stuttgart, beschrieben. Als Lösungsmittel für die Phosgenierung kommen Dioxan und andere cyclische Ether in Frage, daneben noch Chlorbenzol, Nitrobenzol oder Toluol. Die maximale Temperatur bei der Phosgenierungsreaktion sollte 1300C nicht übersteigen. Vorzugsweise wird die Chlorwasserstoffabspaltung bei der Phosgenierungsreaktion im Temperaturbereich zwischen 80 und 1200C durchgeführt. Die Zugänglichkeit der erfindungsgemässen Verbindungen durch Phosgenierung der ihnen zugrundeliegenden Amine ist überraschend, da gemäss DE-OS 1 595 690 Isocyanate mit Oxazolin-2-onen an der NH-Gruppe des Oxazolin-2on-Rings unter Allophanatbildung reagieren, ein Befund, der durch die Untersuchungen von B. Krieg und H. Lautenschläger (Liebigs Annalen der Chemie, (1976), Seiten 208-211) an Benzoxazolin-2-onen bestätigt wurde. Es war somit damit zu rechnen, dass bei der Einwirkung von Phosgen auf die Amine polymere Allophanate, nicht aber die monomeren Isocyanato-oxazolin-2-one entstehen wurden. Bei der Phosgenierung der genannten Amine entstehen die erfindungsgemässen Isocyanato-oxazolinone der obengenannten allgemeinen Formel. Bei den erfindungsgemässen Verbindungen handelt es sich beispielsweise um 4-Isocyanatobenzoxazolin-2-on, 5-Isocyanatobenzoxazolin-2-on, 6-Isocyanatobenzoxazolin-2-on, 7-Isocyanatobenzoxazolin-2-on, 4-Isocyanato-6-methyl-benzoxazolin-2-on, 5-Isocyanato-6-methyl-benzoxazolin-2-on, 5-Isocyanato-6-chlorbenzoxazolin-2-on, 9-Isocyanatobenzo(g)benzoxazolin-2-on, 5-Isocyanatobenzo(g)benzoxazolin-2-on, 4-Isocyanatobenzo(e)benzoxazolin-2-on, 8-Isocyanatobenzo (f)benzoxazolin-2-on, 10-Isocyanatonaphthalino(g)benzoxazolin-2-on; ; Bis (4-isocyanatobenzoxazolin-2-on-6-yl) -methan, Bis (5-isocyanatobenzoxazolin-2-on-6-yl) -methan, Bis(7 Isocyanatobenzoxazolin-2-on-6-yl) -methan, Bis(4-isocyanatobenzoxazolin-2-on-5-yl)-methan, Bis(6-isoc-a- natobenzoxazolin-2-on-5-yl)-methan, Bis(7-isocyanatobenzoxazolin-2-on-5-yl)-methan, Bis(4-isocyanatobenzoxazolin-2-on-6-yl)-propan, Bis(4-isocyanatobenzoxa- zolin-2-on-5-yl) -propan, Bis (5-isocyanatobenzoxazolin- 2-on-6-yl)-ether, Bis(7-isocyanatobenzoxazolin-2-on5-yl)-ether, Bis(6-isocyanatobenzoxazolin-2-on-5-yl)sulfid und Bis(4-isocyanatobenzoxazolin-2-on-5-yl)-sul- fon. Beim erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung von Oxazolin-2-on-Ringen aufweisenden Kunststoffvorläufern werden beliebige aromatische Isocyanate, die (i) mindestens eine aromatisch gebundene Isocyanat gruppe und (ii) mindestens einen ankondensierten Oxazolin-2-on Ring aufweisen, und die (iii) ansonsten unter den Reaktionsbedingungen des erfindungsgemässen Verfahrens inert sind, vorzugsweise die oben beschriebenen erfindungsgemässen Isocyanato-oxazolinone, mit Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen im Sinne einer Isocyanat-Additionsreaktion umgesetzt. Geeignete Reaktionspartner für die genannten Isocyanato oxazolincne sind beispielsweise Wasser oder insbesondere organische Hydroxyl- und/oder Amino- und/oder Thiolund/oder Carboxylgruppen aufweisende Verbindungen, vorzugsweise Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen aufweisende Verbindungen der als Reaktionspartner für organische Polyisocyanate aus der Polyurethanchemie bekannten Art. Diese gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppen aufweisenden Kunststoffvorläufer weisen im allgemeinen 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 und besonders bevorzugt 2 bis 3 gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige Wasserstoffatome auf und haben im allgemeinen ein Molekulargewicht zwischen 18 und 10 000, vorzugsweise zwischen 62 und 8000 besonders bevorzugt zwischen 400 und 6000. Geeignete Reaktionspartner für die genannten Isocyanatooxazolin-2-one sind beispielsweise die aus der Polyurethanchemie an sich bekannten Kettenverlängerungsmittel mit 2 primären und/oder sekundären Aminogruppen bzw. mit 2 alkoholischen Hydroxylgruppen des Molekulargewichts 32 bis 400 wie z.B. Hydrazin, N,N'-Dimethylhydrazin, Ethylendiamin, Tetramethylendiamin, 1-Amino-3,3,5 trimethyl-5-aminomethyl-cyclohexan ( n Isophorondiamin"), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiamin sowie deren Gemische, Perhydro-2,4'- und 4,4'-diaminodiphenylmethan, p-Xylylendiamin, Bis-(3-aminopropyl)-methylamin, Carbodihydrazid, Oxalsäuredihydrazid, die Dihydrazide von Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebazinsäure, Hydracrylsäure und Terephthalsäure; Semicarbazido-alkylen-hydrazide wie z.B. B-Semicarbazido propionsäurehydrazid, 2,4- oder 2,6-Toluylendiamin oder 4,4'-Diaminodiphenylmethan, Ethylenglykol, Propylen glykol-(1,2) und -(1,3), Butylenglykol-(1,4) und -(2,3), Pentandiol-(1,5), Hexandiol-(1,6), Octandiol-(1,8), Neopentylglykol, 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, 2-Methyl-1,3-propandiol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, höhere Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, Dipropylenglykol, höhere Polypropylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, Dibutylenglykol, höhere Polybutylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, Bisphenol A, Di-(hydroxymethyl)-hydrochinon, Ethanolamin und 3-Aminopropanol. Auch höherfunktionelle, niedermolekulare Alkohole wie z.B. Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol-(1,2,6), Trimethylolethan oder Rizinusöl können beim erfindungsgemässen Verfahren eingesetzt werden. Zu den bevorzugten Reaktionspartnern für die genannten Isocyanato-oxazolin-2-one gehören die aus der Polyurethanchemie an sich bekannten Polyhydroxypolyester und/ oder Polyhydroxypolyether der genannten Funktionalität und des genannten Molekulargewichtsbereichs. Die in Frage kommenden Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester sind z.B. Umsetzungsprodukte von mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen und gegebenenfalls zusätzlich dreiwertigen Alkoholen mit mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen, Carbonsäuren. Anstelle der freien Polycarbonsäuren können auch die entsprechenden Poly carbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbonsäureester von niedrigen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Polycarbonsäuren können aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer und/oder heterocyclischer Natur sein und gegebenenfalls, z.B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt sein. Als Beispiele für solche Carbonsäuren und deren Derivate seien genannt: Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, dimerisierte und trimerisierte ungesättigte Fettsäuren, gegebenenfalls in Mischung mit monomeren ungesättigten Fettsäuren, wie ölsäure; Terephthalsäuredimethylester und Terephthalsäure-bisglykolester. Als mehrwertige Alkohole kommen beispielsweise die bereits oben beispielhaft genannten Verbindungen in Betracht. Die als Reaktionspartner für die Isocyanato-oxazolin-2one geeigneten Polyether werden in an sich bekannter Weise z.B. durch Polymerisation von Epoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z.B. in Gegenwart von Lewis-Katalysatoren wie BF3, oder durch Anlagerung dieser Epoxide, vorzugsweise von Ethylenoxid und Propylenoxid, gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Wasser, Alkohole, Ammoniak oder Amine, z.B. Ethylenglykol, Propylenglykol-(1,3) oder -(1,2), Trimethylolpropan, Glycerin, Sorbit, 4,4' Dihydroxy-diphenylpropan, Anilin, Ethanolamin oder Ethylendiamin hergestellt. Auch Sucrosepolyether, wie sie z.B. in den DE-Auslegeschriften 1 176 358 und 1 064 938 beschrieben werden, sowie auf Formit oder Formose gestartete Polyether (DE-Offenlegungsschriften 2 639 083 bzw. 2 737 951), kommen erfindungsgemäss in Frage. Vielfach sind solche Polyether bevorzugt, die überwiegend (bis zu 90 Gew.-%, bezogen auf alle vorhandenen OH-Gruppen im Polyether) primäre OH-Gruppen aufweisen. Auch OH-Gruppen aufweisende Polybutadiene sind erfindungsgemäss geeignet. Auch höhermolekulare Polyamine der o.g. Funktionalität und des o.g. Molekulargewichtsbereichs können als Reaktionspartner für die Isocyanato-oxazolin-2-one eingesetzt werden. Es handelt sich hierbei beispielsweise um Anthranilsäureester, wie sie durch Umsetzung der oben beispielhaft genannten höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen mit Isatosäureanhydrid gemäss DE-OS 2 019 432 oder 2 619 840 bzw. gemäss US-PS 3 808 250, 3 975 428 oder 4 016 143 erhalten werden; oder um Verbindungen, die durch Umsetzung von NCO-Präpolymeren mit Hydroxylgruppen aufweisenden Enaminen, Aldiminen oder Ketiminen und anschliessender Hydrolyse gemäss DE-OS 2 546 536 bzw. US-PS 3 865 791 erhalten worden sind; oder um Polyamine, die durch Hydrolyse der NCO Gruppen von NCO-Präpolymeren einer entsprechenden Funktionalität und eines entsprechenden Molekulargewichts erhalten werden können. Weitere Herstellungsverfahren für geeignete höhermolekulare Verbindungen mit endständigen Aminogruppen oder Hydrazidgruppen werden in der DE-OS 1 694 152 (US-PS 3 625 871) beschrieben. Es ist auch möglich, beim erfindungsgemässen Verfahren Polyhydroxylverbindungen einzusetzen, in welchen hochmolekulare Polyaddukte bzw. Polykondensate oder Polymerisate in feindisperser oder gelöster Form enthalten sind. Derartige Polyhydroxylverbindungen werden z.B. erhalten, wenn man Polyadditionsreaktionen (z.B. Umsetzungen zwischen Polyisocyanaten und aminofunktionellen Verbindungen) bzw. Polykondensationsreaktionen (z.B. zwischen Formaldehyd und Phenolen und/oder Aminen) in situ in den o.g., Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen ablaufen lässt. Derartige Verfahren sind beispielsweise in den DE-Auslegeschriften 1 168 075 und 1 260 142, sowie den DE-Offenlegungsschriften 2 324 134, 2 423 984, 2 512 385, 2 513 815, 2 550 796, 2 550 797, 2 550 833, 2 550 862, 2 633 293 und 2 639 254 beschrieben. Es ist aber auch möglich, gemäss US-Patentschrift 3 869 413 bzw. DE-Offenlegungsschrift 2 550 860 eine fertige wässrige Polymerdispersion mit einer Polyhydroxylverbindung zu vermischen und anschliessend aus dem Gemisch das Wasser zu entfernen. Auch durch Vinylpolymerisate modifizierte Polyhydroxylverbindungen, wie sie z.B. durch Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart von Polyethern (US-Patentschriften 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 695; DE-Auslegeschrift 1 152 536) oder Polycarbonatpolyolen (DE-Patentschrift 1 769 795; US Patentschrift 3 637 909) erhalten werden, sind für das erfindungsgemässe Verfahren geeignet. Bei Verwendung von Polyetherpolyolen, welche gemäss den DE-Offenlegungsschriften 2 442 101, 2 644 922 und 2 646 141 durch Pfropfpolymerisation mit Vinylphosphonsäureestern sowie gegebenenfalls (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamid oder OH-funktionellen (Meth) acrylsäureestern modifiziert wurden, erhält man Kunststoffe von besonderer Flammwidrigkeit. Polyhydroxylverbindungen, in welche durch radikalische Pfropfpolymerisation mittels ungesättigter Carbonsäuren sowie gegebenenfalls weiterer olefinisch ungesättigter Monomerer Carboxylgruppen eingeführt wurden (DE-Offenlegungsschriften 2 714 291, 2 739 620 und 2 654 746), können mit besonderem Vorteil in Kombination mit mineralischen Füllstoffen eingesetzt werden. Als Reaktionspartner für die genannten Isocyanatooxazolin-2-one können anstelle oder zusätzlich zu den genannten Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Wasserstoffatomen auch die aus der Polyurethanchemie bekannten, im allgemeinen jedoch weniger bevorzugten Polythioether, Polyacetale, Polycarbonate oder Polyesteramide mit endständigen Hy droxylgruppen oder auch bereits Urethan- oder Harnstoffgruppen enthaltende Polyhydroxylverbindungen eingesetzt werden. Selbstverständlich können beim erfindungsgemässen Verfahren beliebige Gemische der beispielhaft genannten Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen, insbesondere Gemische aus höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen und niedermolekularen Kettenverlängerungsmitteln, insbesondere niedermolekularen Alkoholen, verwendet werden. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens können neben den Isocyanato-oxazolinonen und den Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen gegebenenfalls noch weitere, Oxazolinongruppen-freie Polyisocyanate eingesetzt werden. Hierbei handelt es sich um die aus der Polyurethanchemie bekannten Polyisocyanate, beispielsweise der Formel Q(NCO)n in der n 2 bis 4, vorzugsweise 2 und Q einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 18, vorzugsweise 6 bis 10, C-Atomen, einen cyclo aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 C-Atomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15, vorzugsweise 6 bis 13, C-Atomen, oder einen araliphatischen Koh lenwasserstoffrest mit 8 bis 15, vorzugsweise 8 bis 13 C-Atomen, bedeuten, z.B. 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,1 2-Dode- candiisocyanat, 1-Isocyanato-3 ,3,5-trimethyl-5-iso- cyanatomethyl-cyclohexan, Perhydro-2,4'- und/oder -4,4-diphenylmethan-diisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluyen- diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat. Ferner kommen beispielsweise erfindungsgemäss in Frage: Polyphenyl-polymethylenpolyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-kondensation und anschliessende Phosgenierung erhalten und z.B. in den GB-Patentschriften 874 430 und 848 671 beschrieben werden, oder insbesondere freie Isocyanatgruppen aufweisende Prepolymere, wie sie in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von einfachen organischen Polyisocyanaten der beispielhaft genannten Art mit unterschüssigen Mengen an organischen Polyhydroxylverbindungen der oben beispielhaft genannten Art erhalten werden. Diese NCO-Präpolymeren weisen im allgemeinen einen NCO-Gehalt von 0,5 bis 26, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% auf. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens kommen die Reaktionspartner in den bereits o.g. Mengenverhältnissen zum Einsatz. Je nach Art und Mengenverhältnisse der beispielhaft genannten Reaktionspartner entstehen beim erfindungsgemässen Verfahren in der Hitze selbstvernetzende oder in Gegenwart von Kettenverlängerungs- bzw. Vernetzungsmitteln zu hochmolekularen Kunststoffen ausreagierbare Kunststoffvorläufer. Selbstvernetzende Kunststoffvorläufer liegen dann vor, wenn bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens entweder ein Isocyanat- oder ein Aminüberschuss eingesetzt wird, da dann Isocyanat- bzw. Aminogruppen und mit diesen Gruppen in der Hitze reaktionsfähige Oxazolin-2-on-Ringe vorliegen. Zur Herstellung von Isocyanatgruppen aufweisenden, selbstvernetzenden, er findungsgemässen Verfahrensprodukten setzt man die Isocyanato-oxazolin-2-one vorzugsweise mit überschüssigen Mengen an Polyhydroxylverbindungen der oben beispielhaft genannten Art um, so dass auf jede Isocyanatgruppe des Isocyanato-oxazolin-2-ons 1,5 bis 3, vorzugsweise 2 Hydroxylgruppen der Polyhydroxylverbindung entfallen. Die in diesem ersten Reaktionsschritt erhaltenen Hydroxylgruppen und Oxazolin-2-ongruppen aufweisenden Verbindungen können dann in einem zweiten Reaktionsschritt mit Oxazolin-2-on-freien Polyisocyanaten der beispielhaft genannten Art zu Isocyanatgruppen, Urethangruppen und Oxazolin-2-ongruppen aufweisenden Kunststoffvorläufern umgesetzt werden. Hierzu werden die überschüssige Hydroxylgruppen aufweisenden Umsetzungsprodukten des 1. Reaktionsschritts mit den Oxazolin-2On-freien Polyisocyanaten vorzugsweise in solchen Mengenverhältn-issen der Reaktionspartner umgesetzt, dass auf jede Hydroxylgruppe der genannten Umsetzungsprodukte bis zu 3, vorzugsweise 1,5 bis 2,5 und insbesondere 2, Isocyanatgruppen des Oxazolinon-freien Polyisocyanats entfallen. Insbesondere bei Verwendung von organischen Polyaminen der oben beispielhaft genannten Art als Reaktionspartner für die Isocyanato-oxazolin-2-one werden diese oftmals im Uberschuss eingesetzt, so dass Aminogruppen, Harnstoffgruppen und Oxazolin-2-ongruppen aufweisende Kunststoffvorläufer entstehen, die dann, wie bereits dargelegt, wegen des gleichzeitigen Vorliegens von Aminogruppen und Oxazolin-2-ongruppen selbstvernetzend sind. Bei dieser Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens werden die Reaktionspartner in solchen Mengenverhältnissen eingesetzt, dass auf jede Isocyanatgruppe des Isocyanato-oxazolin-2-ons bis zu 3, vorzugsweise 1,5 bis 2,5 und insbesondere 2 Aminogruppen des Polyamins entfallen. Gemäss einer dritten Ausführungsform des erfindungsgemä Ben Verfahrens kommen die Isocyanato-oxazolin-2-one und die Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen in äquivalenten bzw. nahezu äquivalenten Mengen zum Einsatz, d.h. in solchen Mengen, dass auf jede Isocyanatgruppe des Isocyanato-oxazolin-2-ons 0,95 bis 1,1 gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppen entfallen. Im übrigen werden Art und Mengenverhältnisse der beim erfindungsgemässen Verfahren zum Einsatz gelangenden Ausgangsmaterialien stets so bemessen, dass in den erfindungsgemässen Verfahrensprodukten im statistischen Mittel pro Molekül 2 bis 6 Oxazolin-2-on-Ringe vorliegen. Falls selbstvernetzende Verfahrensprodukte der genannten Art angestrebt werden, werden Art und Mengenverhältnisse der Reaktionspartner vorzugsweise so gewählt, dass in den Verfahrensprodukten auf jede Oxazolin-2-on Gruppe 0,6 bis 1,4, vorzugsweise 1 Amino- bzw. Isocyanatgruppe entfallen. Das erfindungsgemässe Verfahren wird im Temperaturbereich zwischen 20 und 1000C, bevorzugt zwischen 60 und 900C in Substanz oder in Anwesenheit inerter Lösungsmittel durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Dioxan, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Ethylenglykol-monomethylether-acetat oder Tetrahydrofuran bzw. Gemische derartiger Lösungsmittel. Die Reaktionstemperatur muss selbstverständlich so gewählt werden, dass in den erfindungsgemässen Verfahrensprodukten die Oxazolin-2-on- Ringe unverändert vorliegen. Wie bereits ausgeführt, entstehen beim erfindungsgemässen Verfahren Umsetzungsprodukte, welche aromatische Ringsysteme mit ankondensierten Oxazolin-2-on-Ringen enthalten, wobei diese Ringsysteme mit den organischen Resten der o.g. Reaktionspartner über Harnstoffgruppierungen (im Falle der Verwendung von Polyaminen), oder Urethangruppierungen (im Falle der Verwendung von Polyhydroxylverbindungen) verknüpft sind. Die dabei ablaufenden Additionsreaktionen können durch folgende Gleichungen verdeutlicht werden. a) Reaktionen mit org. Polyaminen gemäss EMI21.1 b) Reaktionen mit org. Polyhydroxylverbindungen gemäss EMI21.2 Die in den erfindungsgemässen Verfahrensprodukten vorliegenden ankondensierten Oxazolin-2-on-Ringe sind nun, wie bereits ausgeführt, weiteren Reaktionen zugänglich. So reagieren die am Stickstoff des Oxazolin-2-on-Ring gebundenen Wasserstoffatome mit org. Isocyanaten gemäss EMI22.1 oder mit Epoxiden gemäss EMI22.2 Mit primären oder sekundären Aminen reagieren die Oxazolin-2-on-Ringe gemäss folgendem Formelschema: EMI22.3 In diesen, lediglich zur Verdeutlichung der einzelnen Reaktionsmechanismen dienenden Gleichungen stehen die Reste R und Ar für die, bezüglich der Umsetzungen indifferenten, Reste der jeweiligen Reaktionspartner. Als bei der erfindungsgemässen Verwendung gegebenenfalls mitzuverwendende Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel eignen sich 1. die oben beispielhaft genannten organischen Poly isocyanate, insbesondere die oben beispielhaft genannten NCO-Präpolymeren, 2. Polyepoxide wie z.B. Glycidylether, die durch Epoxidierung der entsprechenden Allylether oder nach bekannten Verfahren durch Umsetzung eines molaren Uberschusses von Epichlorhydrin mit einer aromatischen Polyhydroxyverbindung; wie z.B. Isopropylidenbisphenol, einem Novolak, Resorcin oder ähnlichen hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind die Epoxidderivate von Methylen- oder Isopropylidenbisphenolen. In den nachfolgenden Beispielen wurde als Epoxid harz der Diglycidylether von 4,4'-Isopropyliden bisphenol eingesetzt. Eine verbreitet angewandte Gruppe von gemäss der Erfindung geeigneten Polyepoxiden¯ sind die harz artigen Epoxidpolyether, die durch Umsetzung eines Epihalohyarins wie Epichlorhydrin u.ä. mit einem Polyhydroxyphenol oder einem Polyhydroxy- alkohol erhalten werden. Die Epoxidharze haben durchschnittlich mindestens 2 reaktive 1,2-Epoxid gruppen pro Molekül. Beispiele für geeignete Di hydroxyphenole sind: 4,4'-Isopropylidenbisphenol, 2,4'-Dihydroxydiphenylethylmethan, 3,3'-Dihydroxy diphenyldiethylmethan, 3,4 1-Dihydroxydiphenylmethyl- propylmethan, 2,3'-Dihydroxydiphenylethylphenylmethan, 4,4'-Dihydroxydipher.ylpropylphenylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenylbutylphenylmethan, 2,2' Dihydroxydiphenylditolylmethan, 4,4'-Dihydroxy- diphenyltolylmethan und ähnliche. Andere Polyhydroxyphenole, die ebenfalls mit einem Epihalohydrin zur Herstellung dieser Epoxidpolyether umgesetzt werden können, sind Verbindungen, wie Resorcin, Hydrochinon, substituierte Hydrochinone, wie z.B. Methylhydrochinon und ähnliche. Unter den Polyhydroxyalkoholen, die mit einem Epihalohydrin zur Herstellung dieser harzartigen Epoxidpolyether umgesetzt werden können, sind Verbindungen wie Ethylenglykol, Propylenglykole, Butylenglykole, Pentandiole, Bis-(4-hydroxycyclo hexyl)-dimethylmethan, 1,4-Dimethylolbenzol, Gly- cerin, 1,2,6-Hexantriol, Trimethylolpropan, Mannit, Sorbit, Erythrit, Pentaerythrit, Dimere, Trimere und höhere Polymere derselben, wie z.B. Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Triglycerin oder Dipentaerythrit, Polyallylalkohol, Polyhydroxythioether, wie z.B. 2,2',3,3'-Tetrahydroxydipropylsulfid, Mercaptoalkohole wie Monothioglycerin oder Dithioglycerin, partiell veresterte Polyhydroxyalkohole wie Monostearin wie Monostearin oder Pentaerythritmonoacetat und halogenierte Polyhydroxyalkohole wie die Monochlorhydrine von Glycerin, Sorbit oder Pentaerythrit. Eine andere Gruppe von polymeren Polyepoxiden, die gemäss der Erfindung angewendet und durch Amin gehärtet werden können, sind die Epoxid Novolak-Harze, die durch Umsetzung eines Epihalo hydrins, wie Epichlorhydrin, mit dem harzartigen Kondensat eines Aldehyds, z.B. Formaldehyd mit entweder einem Monohydroxyphenol, wie z.B. Phenol selbst oder einem Polyhydroxyphenol vorzugsweise in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid, erhalten werden. Weitere Einzelheiten über die Eigenschaften und Herstellung dieser Epoxid-Novolak-Harze können aus H. Lee und K. Neville, Handbook of Epoxy Resins, McGraw Hill Book Co., New York, 1967, entnommen werden. 3. Organische Polyamine, d.h. insbesondere aliphati sche diprimäre Diamine mit 2 bis 12 Kohlenstoff atomen, diprimäre cycloaliphatische Diamine mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, diprimäre aromatische Diamine mit 6 bis 15 Rohlenstoffatomen wie z.B. Ethylendiamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylen diamin, Undecamethylendiamin, Dodecamethylen diamin, 1-Amino-3,3,5-trimethyl-5-amino-methyl- cyclohexan, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiamin sowie deren Gemische, Perhydro-2,4'- und 4,4' diaminodiphenylmethan, p-Xylylendiamin, Bis (3-aminopropyl) -methylamin, 4,4'-Diaminodicyclo- hexylmethan, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclo hexylmethan, 3,5,3',5'-Tetraethyl-4,4'-diamino dicyclohexylmethan, 2,2' -Bis- (4-aminocyclo- hexyl)-propan, 2,4- bzw. 2,6-Diaminotoluol oder 4,4'-Diaminodiphenylmethan. Organische Polyamine' die beispielsweise durch Hydrolyse der NCO-Gruppen der oben beispielhaft genannten NCO-Präpolymeren erhalten werden können, sind ebenfalls als er findungsgemässe Kettenverlängerungs- bzw. Ver netzungsmittel geeignet. Ausserdem können cyclo aliphatische Triamine beispielsweise solche gemäss DE-OS 2 614 244 oder sekundäre Amine wie z.B. Piperazin oder N,N',N"-Trimethyldiethylentriamin als erfindungsgemäss verwendbare Vernetzer bzw. Kettenverlängerungsmittel eingesetzt werden. Ausser den oben beispielhaft genannten Kettenverlängerungs- bzw. Vernetzungsmitteln eignen sich auch Hydrazin oder Hydrazinderivate für diese Verwendung. Beispiele geeigneter Hydrazinderivate sind Methylhydrazin, N,N'-Dimethylhydrazin und deren Homologe, Säureaihydrazide wie z.B. Carbodihydrazid, Oxalsäuredihydrazid, die Dihydrazide von Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure oder Sebacinsäuresemicarbazidoalkylen-hydrazide wie z.B. ss-Semicarbazido-propionsäurehydrazid (DE-OS 1 770 591 oder Semicarbazidoalkylencarbazinester wie z.B. 2-Semicarbazidoethylcarbazinester (DE-OS 1 918 504). Bei der erfindungsgemässen Verwendung der erfindungsgemässen Verfahrensprodukte werden die Vernetzungsbzw. Kettenverlängerungsmittel im allgemeinen in solchen Mengen eingesetzt, dass auf jede gegenüber dem Vernetzungsmittel reaktionsfähige Gruppe der Verfahrensprodukte (der Oxazolin-2-on-Ring stellt hierbei eine monofunktionelle Gruppe dar) 0,95 bis 1,5, vorzugsweise 0,95 bis 1,05 reaktive Gruppen des Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittels entfallen. Die Menge des Vernetzungsmittels kann, diesen Ausführungen entsprechend, je nach Gehalt der erfindungsgemässen Verfahrensprodukte an Isocyanat- bzw. Aminogruppen verringert werden, so dass insbesondere bei Vorliegen äquivalenter Mengen an Amino- oder Isocyanatgruppen und Oxazolin-2-on-Ringen im Verfahrensprodukt auf den Einsatz der Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel völlig verzichtet werden kann. Die Temperatur, bei welcher die Vernetzungs- bzw. Rettenverlängerungsreaktion abläuft, hängt in erster Linie von der Natur des Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittels ab. Sie liegt im Falle von organischen Polyisocyanaten und organischen Polyaminen im allgemeinen im Temperaturbereich zwischen 100 und 180OC, vorzugsweise 120 bis 1600C. Bei Verwendung von mindestens difunktionellen Polyepoxiden liegt die Vernetzungsbzw. Kettenverlängerungstemperatur im allgemeinen innerhalb des Temperaturbereichs von 140 bis 200, vorzugsweise 150 bis 1800C. Sowohl bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens als auch bei der erfindungsgemässen Verwendung der erfindungsgemässen Verfahrensprodukte können, die jeweilige Reaktion beschleunigende Katalysatoren mitverwendet werden. So empfiehlt sich beispielsweise bei der Herstellung von harnstoffgruppen aufweisenden er f indung sgemässen Verfahrensprodukten unter Verwendung von organischen Polyisocyanaten als Ausgangsmaterialien oft der Einsatz der in der Polyurethanchemie üblichen tertiären Amine als Katalysatoren. Beispiele derartiger Katalysatoren sind Triethylendiamin oder N,N-Dimethylbenzylamin. Geeignete Katalysatoren für die Vernetzungsbzw. Kettenverlängerungsreaktion unter Verwendung von organischen Polyaminen sind beispielsweise Titan-tetraalkylate wie z.B. Titan-tetrabutylat oder Titan-tetraethylat. Auch die Herstellung von hochmolekularen Kunststoffen unter erfindungsgemässer Verwendung der erfindungsgemässen Verfahrensprodukte kann in Gegenwart und in Abwesenheit geeigneter inerter Lösungsmittel der oben bereits beispielhaft genannten Art erfolgen. Auch die Mitverwendung von Treibmitteln wie z.B. von in der Hitze gasabspaltenden Verbindungen wie Azocarbonamid ist möglich. In diesem Falle können bei der erfindungsgemässen Verwendung geschäumte Kunststoffe erhalten werden. Falls als Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel organische Polyisocyanate eingesetzt werden, kann selbstverständlich auch Wasser als Treibmittel verwendet werden. Durch geeignete Wahl der Ausgangsmaterialien bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens und auch durch geeignete Wahl der bei der erfindungsgemässen Verwendung eingesetzten Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel können die mechanischen Eigenschaften der letztlich erhaltenen Kunststoffe wie beispielsweise deren Härte und Elastizität dem jeweiligen Verwendungszweck in optimaler Weise angepasst werden. So kann beispielsweise die Elastizität der erfindungsgemäss erhältlichen Kunststoffe durch den Einbau langkettiger Polyester- bzw. Polyethersegmente erhöht werden. Die erfindungsgemäss erhältlichen Kunststoffe können zur Herstellung von massiven Formteilen, als Klebstoffe, als Schaumkunststoffe oder als Beschichtungen beliebiger Substrate Verwendung finden. In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Prozentangaben auf Gewichtsprozente. Allgemeines Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Isocyanato-oxazolin-2-one Zur Herstellung der erfindungsgemässen Isocyanato-oxazolin-2-one geht man von den entsprechenden Aminen aus, die nach den oben angegebenen Methoden gut zugänglich sind. Bei der Phosgenierung wird im allgemeinen so vorgegangen, dass 1 bis 3 Mol Phosgen in 1 1 wasserfreiem Dioxan bei Raumtemperatur vorgelegt wird. Das in das Isocyanat zu überführende Amin wird dann als Lösung oder Suspension in Dioxan zugegeben. Die Phosgenvorlage wird dabei mit Eis gekühlt, die Innentemperatur sollte nicht über 200C steigen. Auf 3 Mol vorgelegtes Phosgen wird ca. 1 Mol Amin eingesetzt. Nach vollständiger Aminzugabe wird noch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und dann langsam auf 100"C erhitzt, wobei vor Erreichen dieser Temperatur starke HCl-Entwicklung zu beobachten ist (im allgemeinen bei ca. 60 bis 800C).Nach 6 bis 10 Stunden ist das Carbamoylchlorid vollständig in Lösung gegangen, worauf überschüssiges Phosgen mit Stickstoff ausgeblasen wird. Die im allgemeinen nur geringfügige unlösliche Reste aufweisende Lösung wird filtriert und das Lösungsmittel abdestilliert. Das resultierende Produkt ist für gewöhnlich für weitere Umsetzungen rein genug, insbesondere deuten die NCO-Werte auf vollständige Umsetzung. Für analytische Zwecke kann aus Solventien wie Dioxan, Toluol, Aceton umkristallisiert werden, die Ausbeuten sind gut bis quantitativ. Beispiel 1 6-Isocyanatobenzoxazolin-2-on 190 g (1,9 Mol) Phosgen werden in 1 1 trockenem Dioxan gelöst und vorgelegt. 93 g (0,62 Mol) 6-Aminobenzoxazolin-2-on werden als Suspension in 800 ml Dioxan zugegeben (45 Minuten, 200C) und danach noch 1 Stunde bei 25"C gerührt und anschliessend noch 3 Stunden unter Uberleitung eines leichten Phosgen-Stromes bei 900C gerührt. Ab 800C setzte starke Gasentwicklung ein. Uberschüssiges Phosgen wurde mit trockenem Stickstoff ausgetrieben. Von geringen Mengen unlöslichen Rückstands wurde abfiltriert und das Solvens abdestilliert. Es resultierten 111 g (100 %) an 6-Isocyanatobenzoxazolin-2-on mit Schmp. 1300C (unter Zersetzung) und einem NCO-Gehalt von 25,9 % (Theorie: 23,8 %). Bei der Schmelzpunktbestimmung zeigte sich, dass die Schmelze sich wieder verfestigte, ohne bis 3000C erneut zu schmelzen. Beispiel 2 Entsprechend Beispiel 1 wurde 5-Isocyanato-benzoxazolin2-on aus dem entsprechenden Amin in 98,5 %iger Ausbeute erhalten. Das Produkt weist einen über 3500C liegenden Schmelzpunkt und einen NCO-Gehalt von 23,3 % (Theorie: 23,8 %) auf. Beispiel- 3 Entsprechend Beispiel 1 wurde 6-Hethyl-4-isocyanato- benzoxazolin-2-on aus dem entsprechenden Amin in 74 %ige; Ausbeute erhalten. Das Produkt weist einen Schmelzpunkt von 182-1830C und einen NCO-Gehalt von 19 % (Theorie: 22,1 %) auf. Beispiel 4 Entsprechend Beispiel 1 wurde 5-Isocyanato-6-chlorbenzoxazolin-2-on aus dem entsprechenden Amin in 98,4 %iger Ausbeute erhalten. Das Produkt weist einen Schmelzpunkt von 1460C und einen NCO-Gehalt von 15,3 % (Theorie: 20 %) auf. Beispiel 5 Bis-(4-isocyanatobenzoxazolin-2-on-5-yl)-methan: 188 g (1,9 Mol) Phosgen werden in 1,5 1 Dioxan gelöst und vorgelegt. Bei einer Temperatur von 100C wird eine Suspension von 90 g (0,29 Mol) Bis-(4-aminobenzoxazolin-2-on-5-yl)-methan in 600 ml Dioxan hinzugegeben und 1 Stunde anschliessend bei 200C weitergerührt. Danach wird unter Rühren langsam auf 850C erhitzt, wobei ab 400C ein schwacher Phosgenstrom übergeleitet wird und HCl-Abspaltung ab 60"C beginnt. Nach 4-stündigem Erhitzen auf 85"C wird überschüssiges Phosgen mit Stickstoff ausgetrieben, von unlöslichen Begleitmaterialien abfiltriert und das Lösungsmittel abdestilliert. Der verbliebene Rückstand wird bei 500C im Hochvakuum getrocknet. Es resultieren 80 g (76 % der Theorie) eines Produkts mit Schmp. 163 bis 1660C und einem NCO-Gehalt von 21 % (Theorie: 23 %). Beispiel 6 Entsprechend dem vorgehenden Beispiel wird Bis-(5-isocyanatobenzoxazolin-2-on-6-yl)-methan durch Phosgenierung des entsprechenden Amins erhalten. Das Produkt weist einen Schmelzpunkt von 148 bis 1500C und einen NCO-Gehalt von 21,7 % (Theorie: 23 %) auf. Beispiel 7 30 g eines durch Hydrolyse eines aus Hexamethylendiisocyanat und Dipropylenglykol hergestellten NCO-Präpolymeren (NCO-Gehalt: 14 %) erhaltenen Diamins (NH-Zahl: 203) werden mit 8,2 g 5-Isocyanatobenzoxazolin-2-on intensiv vermischt (NCO/NH2-Äquivalentverhältnis = 1:2) und während 1 Stunde auf 800C erhitzt. Das hierbei entstehende Amino- und Oxazolin-2-on-Gruppen aufweisende Umsetzungsprodukt kann durch 2-stündiges Erhitzen auf 1300C zu einem festen spröden Kunststoff umgesetzt werden. Beispiel 8 30 g eines durch Hydrolyse eines aus Hexamethylendiiso cyanat und Trimethylhexandiol-1'6 hergestellten NCO Präpolymeren (NCO-Gehalt: 15,4 %) erhaltenen Diamins (NH-Zahl: 218) werden mit 8,75 g 5-Isocyanatobenzoxazolin-2-on intensiv vermischt und während 1 Stunde auf 800C erhitzt (NCO/NH2-Aquivalentverhältnis = 1:2). Das dabei entstehende Aminogruppen und Benzoxazolin-2on-gruppen aufweisende Umsetzungsprodukt kann durch 2stündiges Erhitzen auf 1300C zu einem festen, spröden Kunststoff vernetzt werden. Beispiel 9 30 g eines durch Hydrolyse eines aus Hexamethylendiisocyanat und Polypropylenglykol der OH-Zahl 112 hergestellten NCO-Präpolymeren (NCO-Gehalt: 6,3 %) erhaltenen Diamins (NH-Zahl: 79,4) werden mit 3,69 g 5-Iso- cyanatobenzoxazolin-2-on intensiv vermischt (NCO/NH2 Äquivalentverhältnis = 1:2) und bei 900C/1 h zu einer hochviskosen, in Butylacetat gut löslichen, Substanz umgesetzt, die sich durch 2-stündiges Erhitzen auf 1300C in einen weichen Kunststoff umwandeln lässt. Beispiel 10 20 g einer 1:1-Mischung aus einem Diamin der NH-Zahl 203, hergestellt durch Hydrolyse eines aus Hexamethylendiisocyanat und Dipropylenglykol gewonnenen NCO Präpolymeren (NCO-Gehalt: 14 %), und einem Diamin der NH-Zahl 79,4, hergestellt durch Hydrolyse eines aus Polypropylenglykol der OH-Zahl 112 und Hexamethylendiisocyanat gewonnenen NCO-Präpolymeren (NCO-Gehalt: 6,3 %) werden mit 3,9 g 5-Isocyanatobenzoxazolin-2-on intensiv vermischt und bei 90"C/1 h zu einem harzartigen Produkt umgesetzt, das durch 3-stündiges Erhitzen auf 1300C zu einem festen, wenig elastischen Kunststoff ausgehärtet werden kann. Beispiel 11 38 g (0,2 Mol) 5-Methyl-7-isocyanatobenzoxazolin-2-on werden 4 Stunden bei 80"C mit 100 g (0,1 Mol) Polypropylenglykol der OH-Zahl 112 zur Umsetzung gebracht. Es entsteht eine NCO-freie, hochviskose Flüssigkeit, die bei 500C gut verarbeitbar ist. 50 g des genannten Umsetzungsproduktes werden mit 2,1 g Hexamethylendiamin (Äquivalentverhältnis zwischen Aminogruppen und Benzoxazolin-2-on-Gruppen = 1:1) intensiv vermischt und bei 1400C/2 h zu einem wachsartigen Kunststoff umgesetzt. Völlig entsprechend kann das Umsetzungsprodukt auch mit einer äquivalenten Menge an 2,4-Diaminotoluol bei 1400C/ 2 h zu einem wachsartigen Kunststoff umgesetzt werden. Beispiel 12 20 g (0,114 Mol) 6-Isocyanatobenzoxazolin-2-on werden unter leichtem Anwärmen in 250 ml wasserfreiem Dioxan gelöst. 57 g Polypropylenglykol der OH-Zahl 112 werden zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird während 2 Stunden bei 800C gerührt. Nach Abdestillieren des Dioxans resultiert eine hochviskose, NCO- und H2N-freie Oxazolin-2-on-Gruppen aufweisende Substanz. 110 g (0,0074 Mol) dieser Substanz werden mit 4,7 g eines durch Hydrolyse eines NCO-Präpolymeren aus Hexamethylendiisocyanat und Dipropylenglykol hergestellten NCO-Präpolymeren (NCO-Gehalt: 14 %) hergestellten Diamins (NH-Zahl: 203) intensiv vermischt und bei 1300C/ 3 h zu einem weichen, leicht klebrigen Kunststoff umgesetzt. Beispiel 13 25 g (0,0142 Mol) 5-Isocyanatobenzoxazolin-2-on werden mit 142 g Polypropylenglykol der OH-Zahl 56 während 3 Stunden bei 900C zu einer hochviskosen, NCOund H2N-Gruppen-freien, Oxazolin-2-on-Gruppen aufweisenden Substanz umgesetzt. 26,6 g dieser Verbindung werden mit 100 g eines durch Hydrolyse eines NCO-Präpolymeren aus Hexamethylendiisocyanat und Dipropylenglykol hergestellten NCO Präpolymeren (NCO-Gehalt: 14 %) erhaltenen Diamins (NH-Zahl: 203) intensiv vermischt und bei 1300C/2 h zu einem weichen Kunststoff umgesetzt. Beispiel 14 20 g (0,114 Mol) 6-Isocyanatobenzoxazolin-2-on werden unter leichtem Erwärmen in 250 ml wasserfreiem Dioxan gelöst. 57 g Polypropylenglykol der OH-Zahl 112 werden zugesetzt. Anschliessend wird während 2 Stunden bei 80"C gerührt. Nach destillativer Entfernung des Dioxans verbleibt eine NCO-freie hochviskose Substanz. 10 g (0,0074 Mol) dieser Substanz werden mit 2,7 g eines NCO-Präpolymeren aus 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan und Dipropylenglykol (NCO-Gehalt: 22 %) intensiv vermischt und durch 3-stündiges Erhitzen auf 1300C zu einem festen Kunststoff ausgehärtet. Beispiel 15 25 g (0,142 Mol) 5-Isocyanatobenzoxazolin-2-on werden mit 142 g Polypropylenglykol der OH-Zahl 56 durch 3stündiges Erhitzen auf 900C zu einer hochviskosen NCOund H2N-freien, Oxazolin-2-ongruppen aufweisenden Substanz umgesetzt. 20 g (0,0085 Mol) dieser Verbindung werden mit 3,15 g eines NCO-Präpolymeren aus 4 4 4,4'-Diisocyanatodiphenyl- methan und Dipropylenglykol (NCO-Gehalt: 22 %) intensiv vermischt und durch 4-stündiges Erhitzen auf 1300C zu einem sehr weichen Kunststoff umgesetzt. In einem weiteren Versuch wurden 23,5 g (0,01 Mol) der Verbindung mit 1,74 g (0,01 Mol) 2,4-Diisocyanatotoluol intensiv vermischt und bei 1300C/2 h zu einem NCO-Gruppen-freien Kunststoff umgesetzt.

Claims: Patentansprüche 1) Isocyanato-oxazolin-2-one der Formel EMI38.1 in welcher R1 und R2 entweder für gleiche oder verschiedene Reste stehen und Wasserstoff, einen aliphati schen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen oder Chlor bedeuten oder gemeinsam für einen ankondensierten, gegebenenfalls mit einer Isocyanatgruppe substituierten Benzol ring stehen oder wobei R1 die genannte Bedeutung hat und R2 für einen Rest der Formel steht, wobei EMI38.2 X für eine Alkylen-, Ether-, Thioether oder Sulfon-Brücke, vorzugsweise eine Me thylenbrücke, steht und m für 1 steht bzw. im Falle des Vorliegens eines Isocyanato-substituierten, ankondensierten aro matischen Rings auch für 0 stehen kann. 2) Verfahren zur Herstellung von unter dem Einfluss von Hitze und gegebenenfalls in Gegenwart von Ketten verlängerungs- bzw. Vernetzungsmitteln zu hoch molekularen, gegebenenfalls vernetzten Kunststoffen ausreagierenden, Oxazolin-2-on-Ringe aufweisenden Kunststoffvorläufernr dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens zwei mit aromatisch gebundenen Iso cyanatgruppen im Sinne einer Additionsreaktion reaktionsfähige Gruppen aufweisende Kunststoff vorläufer mit mindestens einen ankondensierten Oxazolin-2-on-Ring aufweisenden aromatischen Iso cyanaten mit mindestens einer aromatisch gebundenen Isocyanatogruppe im Sinne einer Additionsreaktion, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Oxazolinon freien Polyisocyanaten ein- oder zweistufig, um setzt, wobei man die Reaktionspartner in (i) einem Äquivalentverhältnis von Isocyanatgruppen des Iso cyanatoxazolin-2-ons zu gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen des Kunststoffvorläufers von 3:1 bis 1:3 und (ii) einem Äquivalentverhältnis von Isocyanatgruppen der Oxazolinon-freien Poly isocyanate in gemäss (i) gegebenenfalls vorliegen den überschüssigen, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen von 0:1 bis 3:1 entspre chenden Mengen einsetzt. 3) Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als mindestens einen ankondensierten Oxa zolin-2-on-Ring aufweisende aromatische Isocyanate Isocyanato-oxazolin-2-one der Formel EMI40.1 verwendet, wobei R1, R2 und m die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben. 4) Verfahren gemäss Ansprüchen 2 und 3, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Kunststoffvorläufer organische Polyamine mit primären und/oder sekun dären Aminogruppen verwendet. 5) Verfahren gemäss Ansprüchen 2 und 3, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Kunststoffvorläufer organische Polyhydroxylverbindungen verwendet. 6) Verfahren gemäss Ansprüchen 2 bis 5, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Kunststoffvorläufer mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen in einem Äquivalentverhältnis von Isocyanatgruppen zu gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen von 1:0,95 bis 1:2,5 entsprechenden Mengen einsetzt. 7) Verwendung der gemäss Ansprüchen 2 bis 6 erhältlichen Oxazolin-2-on-Ringe aufweisenden Kunststoffvorläufer zur Herstellung von hochmolekularen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Kunststoff vorläufer, gegebenenfalls in Gegenwart von Verbin dungen, die mindestens 2, mit Oxazolin-2-on-Ringen im Sinne einer Additions- oder Kondensationsreak tion reaktionsfähigen Gruppen enthalten, einer Hitzebehandlung im Bereich von 100 bis 200"C unterwirft. 8) Verwendung gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindungen mit gegenüber Oxazolin-2 on-Ringen reaktionsfähige Gruppen organische Poly isocyanate, organische Polyamine mit primären und/oder sekundären Aminogruppen oder organische Epoxide verwendet.

Inventors: GROGLER, GERHARD, DR., MEYBORG, HOLGER, DR., RASSHOFER, WERNER, DR., Grögler, Gerhard, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1981
Main classification: C07D263
IPC codes: C07D263, C08G18