METHOD FOR PRODUCING AN ARTICLE CONSISTING OF AN ELECTRICALLY CONDUCTIVE SUBSTRATE AND A COATING WITH A METALLIC APPEARANCE ADHERENTLY ARRANGED THEREON

Abstract: 1. Process for the production of an article consisting of an electrically conductive substrate bearing a firmly adhering coating having a metallic appearance, consisting of a synthetic resin layer containing metal powder and, optionally, a transparent top layer, characterized in that the synthetic resin layer containing the metal powder is produced by cataphoretic deposition of metal powder, together with a cationic film-forming agent, from an aqueous electro-coating bath, containing the metal powder and the film-forming agent in protonated form, onto the substrate immersed in the electro-coating bath and wired as the cathode.

Description: Gegenstand bestehend aus einemektrisch leitfähigen Substrat und einem darauf festhaftend angeordneten metallisch aussehenden tiberzug Die Erfindung bezieht sich auf einen Gegenstand, bestehend aus einem elektrisch leitfähigen Substrat und einem darauf festhaftend angeordneten metallisch aussehenden Uberzug aus einer Metallpulver enthaltenden Kunstharz schicht und gegebenenfalls einer durchsichtigen Jberzugsschicht und auf ein Verfahren zum Berstellen eines derartigen Gegenstandes. Metallisch aussehende Lackierungen sind weit verbreitet. So finden sogenannte Metallic-Lackierungen wachsendes Interesse. Auch Zubehörteile von Fahrzeugen, z.B. Räder erhalten vielfach einen metallisch aussehenden Überzug. Der Lackierung wird das metallische Aussehen verliehen durch die Mitverwendung von MetallpignenQen in dem ttber zugsmittel, das zur Herstellung der Lackierung diet Die Grundlage der bekannten tJberzugsmittel sind Kunstharz- lösungen in organischen Lösungsmitteln. Da die verwendeten Metallpulver in der Regel blättchentörmig sind, gibt es bei Mitverwendung solcher Metallblättchen in derartigen Überzugsmitteln bei dem konventionellen Aufbringen des Überzugsmittels durch Spritzen oder Streichen keine gatter Oberflächen, da einzelne der Metallblättchen aus dem Film herausragen. Das führt natürlich zur Eorrosionsan- fälligkeit des Uberzugs. Um dies zu vermeiden und um die brennbaren organischen Lösungsmittel durch Wasser weitgehend zu ersetzen, ist in der DE-PS 2 027 427 ein Verfahren zum Herstellen von Aluminiumüberzügen vorgeschlagen worden, bei dem als Anode geschaltete Metallgegenstände in einem Elektrotauchbad unter Stromdurchgang beschichtet werden. Das Elektrotauchbad enthält ein Uberzugsmittel au! Basis eines mit Alkali, Ammoniak und/oder wasserlöslichen Aminen neutralisierten, in Wasser gelösten oder dispergierten Bindemittelgemisches aus einem Phenolharzind einem freie Carboxylgruppen enthaltenden Copolymerisat und suspendiert darin blättchenförmiges Aluminium des "Leafing-typstlZ Während des Stromdurchganges wandert das Kunstharz und das Aluminium zur Anode und scheiden sich dort zu einem Uber- zug ab. Nach dem Herausnehmen aus dem Tauchbad weizen die Uberzüge eingebrannt. Der Korrosionsschutz dieser metallisch aussehenden Uberzüge ist zwar gut, verschlecn- tert sich aber bei solchen Teilen, die als Teile von Fahr- zeugen dem erhöhten Einsatz von Streusalz auf den Strassen ausgesetzt sind, und ist nicht mehr ausreichend. Aufgabe der Erfindung war es deshalb, einen metallisch aussehenden Uberzug zu schaffen, der neben einem raten optischen Effekt einen besseren Korrosionsschutz ergibt. Diese Aufgabe wurde gelöst durch einen Gegenstand bestehend aus einem elektrisch leitfähigen Substrat und einem darauf festhaftend angeordneten metallisch aussehenden Uberzug aus einer Metallpulver enthaltenden Kunstharzschicht und gegebenenfalls einer durchsichtigen Uberzugsschicht, der dadurch gekennzeichnet ist, dass die das Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht hergestellt ist durch kataphoretische Abscheidung von Metallpulver zusammen mit einem kationischen Filmbildner aus einem das Metallpulver und den Filmbildner in protonisierter Form enthaltenden flüssigen Elektrotauchbad auf das als Kathode geschaltete Substrat. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht der Filmbildner aus einem Reaktionsprodukt von Epoxidharzen mit epoxidgruppenfreien Mannich-Easen aus äthergruppenfreien und/oder äthergruppenhaltigen kondensierten Phenolen mit mindestens zwei aromatischen Ringen und mindestens einer phenolischen Eydroxylgruppe , sekundären Aminen mit mindestens einer Hydroxylgruppe, gegebenenfalls im Gemisch mit sekundären Dialkyl- oder Dialkoxyalkylaminen ohne freie Hydroxylgruppen und Formaldehyd oder Formaldehyd abapaltende Verbindungen, wobei aliphatische Bydvoxyl- gruppen gegebenenfalls durch Umsetzung in Urethangruppen überführt wind. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform besteht der Filmbildner aus einem Additionsprodukt eines primären und/oder sekundären Amins mit einem epoxidgruppenhaltigen Harz. Eine vorteilhafte und darum bevorzugte Ausfuhrungsform seht vor, dass die in der Kunstharz schicht enthaltene: Metallpulver aus Aluminium bestehen. Gegenstand der Erfindung ist ferner das Verfahren zum Herstellen eines Gegenstandes, bestehend aus einen eìe'- trisch leitfähigen Substrat und einem darauf feathaftend angeordneten metallisch aussehenden Uberzug aus einer Metallpulver enthaltenden Kunstharzschicht und gegebenenfalls einer durchsichtigen Überzugsschicht, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die das Metallpulver enthaltende Kunstharz schicht durch kataphoretische Abscheidung von Metallpulver gemeinsam mit einem kationischen Film- bildner aus einem das Metallpulver und den Filmbildner n protonisierter Form enthaltenden flüssigen Elektrotauchbad auf das in das Elektrotauchbad eingetauchte und als Eathode geschaltete Substrat herstellt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des Elektrotauchbades zum Herstellen von winbrennüberzügen auf der Oberfläche von als Kathode geschalteten elektrisch leitfähigen Substraten in einem kathodischen Elektrotauchlackierverfahren Der mit dem Substrat verbundene metallisch aussehende Uberzug aus Einer Metallpulver enthaltenden Xunstharzschicht kann gegebenenfalls mit einer durchsichtigen Uberzugsschicht überzogen werden. Der hierfür notwendige durchsichtige Uberzugslack wird nach den bekannten Methoden des Spritzens, Streichens oder Tauchens aufgebracht. Die das Metalipulver enthaltene Kunstharzschicht ist in der Regel durch Einbrennen gehärtet. Insbesondere wenn die durchsichtige Uberzugsschicht nass-in-nass aufgebracht wurde, sind beide Schichten gemeinsam ohne Zwischentrock nung der metailpulverhaltigen Kunstharzschicht durch Einbrennen gehärtet. Die mit dem Substrat verbundene gehärtete, das M.etall- pulver enthaltene Kunstharz schicht zeichnet sich gegen über den als der DE-PS 2 027 427 bekannten Systemen durch verbesserte Rissbeständigkeit und hohen Glanz aus. Auch die Korrosionsbeständigkeit ist ausgezeichnet. Beschichtete Metalltafeln und beschichtete Stahlräder erreichten in der Salzsprühnebelprüfung nach DIN 50021 gorrosionsbe- ständike4ten von mehr als 360 Stunden. Der mit dem Substrat verbundene metallische Überzug lässt sich leicht aus dem das Metallpulver und den kationischen Filmbildner in protonisierter Form enthaltenden wässrigen Elektrotauchbad herstellen. Der Überzug erfüllt sämtliche technologischen Eigenschaften, die für derartige Systeme gefordert werden, vollständig. Entschei- dend für die überragend guten Ergebnisse ist die Kombination der verwendeten Metailpulver mit den protonisierten kationischen Filmbildnern. Als Metallpulver wird vorzugsweise Aluminium vorgeschlagen. Es wird in Born von Pulver eingesetzt ana ist vorzugsweise blättchenföraig oder flockenförmig. Die Oberflache kann noch nachbehandelt sein, um besondere Aufschwimmeffekte zu erzeugen. Die bevorzugte Grösse der Teilchen beträgt zwischen 5 und 50 m. Aber auch geringe Anteile mit einer Teilchengrösse von weniger als 5 a und mehr als 50 ym sind möglich. Eingearbeitet in das Elektrotauch- bad wird das Metallpulver in der Regel in Form einer Paste in Benzinkohlenwasserstoffen und anderen organischen Lösungsmitteln. Aus der zum Stand der Technik gehörende DE-PS 2 027 427 entnimmt der Fachmann die Lehre, dass in einem elektrophoretischen Beschichtungsverfahren, das Aluminium zur Anode wandert und sich dort zusammen mit einem ebenfalls auf der Anode elektrophoretisch abscheidbaren Kunstharz abscheidet. Es war deshalb nicht vorherzusehen, dass Aluminium, das in einem Elektrotauchbad dispergiert ist, das einen protonisierten kationischen Filmbildner enthält, von diesem Filmbildner mit zur Kathode getragen wird und sich auf der Kathode abscheidet, während die Anode frei von Metallpulver bleibt. Der metallisch aussehende Überzug ist auf einem elektrisch leitfähigen Substrat aufgebracht, z.B. auf Metallteilen aus Stahl, Aluminium, Messing, Kupfer, verzirkWem und unverzinktem Eisen, und Eisenlegierungen mit anderen Metallen, die gegebenenfalls chemisch vorbehandelt, z.3. phosphatiert sind. Die Substrate können verschieden-e Formen haben. Bevorzugt sind Karosseriebleche, die in der Regel zu Fahrzeugkarosserien verformt sind oder Automobilzubehör- teile wie z.3. Räder. Die Abscheidung von Eunstharzen mittels Kathaphorese auf den elektrisch leitfähigen Substraten ist bekannt. Sie werden in e;n-Elektrotauchbaa getaucht, das einen kationisch abscheidbaren Filmbildner gelöst enthält, und als Kathode geschaltet. Solange ein Gleichstrom zwischen Kathode und Anode geschaltet ist, scheidet sich der Filmbildner als Überzug auf der Kathode ab mm wird nach dem Herausnehmen aus dem Elektrotauchbad eingebrannt. Die kationisch abscheidbaren Filmbildner sind no=aler- weise basische oder amphotere Homo- und/oder Copolymerisate, Polykondensate una/oder Polyadditionsproaukte und/oder Kombinationen dieser Klassen. Für die Herstellung und Verwendung dieser kationischen Filmbildner wird kein Schutz begehrt. Beispielsweise werden solche Produkte beschrieben in der Dt-AS 1 276 260 oder der französichen Patentschrift 1 313 355, der DE-OS 2 252 536, der DE-OS 2 320 301, der DE-OS 2 357 075, der DE-OS 2 541 801 und der DE-OS 2 554 080. In der Regel sind alle durch Kataphorese abscheidbaren Kunstharze geeignet. Dss Herstellen der wässrigen Lösungen bzw. wässrigen Dispersionen derartiger kationischer Harze in protonisierter Borm erfolgt, beispielsweise durch Kombination mit geeigneten organischen oder anorganischen Säuren. Die protonisierten Filmbildner sind Salze. Der pH-Wert der Lösungen oder Dispersionen wird auf einen Wert zwischen 1 und 9, vorzugsweise zwischen 3 und 8,5, eingestellt. Dies ist im allgemeinen der Fall, wenn pro Basenäquivalent des kationischen Filmbildners 0,2 bis 1,5 Säureäquivalente der Säurekomponente vorliegen. Als Säurekomponente, die bei dem kationisch abscheidbaren Filmbildner als Anion fungiert, sind praktisch alle bekannten anorganischen und/oder organischen Säuren oder Säurederivate brauchbar, so zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Pho phorsäure, Kohlensäure, p-Toluolsulfonsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Zitronensäure, Propion säure, Milchsäure, Apfelsäure, Maleinsäure, Fumarsäure sowie die Halbester der Fumarsäure, Maleinsäure und Phthalsäure mit einwertigen oder mehrwertigen aliphatischen Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Athylenglykol, Die besten Ergebnisse werden erhalten mit Essigsäure, Milchsäure und Ameisensäure, die deshalb als bevorzugt geeignete Neutralisierungsmittel vorgeschlagen werden. In dem wässrigen Elektrotauchbad sind die kationischen Filmbildner entweder allein vorhanden oder in Kombination mit einem geringen Teil anderer, in Wasser löslicher bzw. in Wasser dispergierbarer und im Gemisch mit den kationischen Filmbildnern kataphoretisch abscheidbarer Kunstharze . Als solche eignen sich beispielsweise Amino- plastharze, Phenoplastharze, Epoxidharze, Alkydharze1 Polyurethane oder Gemische solcher Eunstharze,ferner vollblockierte bzw. verkappte Isocyanate. Die Gewichtsmenge dieser zusätzlichen anderen Kunstharze soll zweckmässigerweise im allgemeinen nicht grösser sein als die Gewichtsmenge des protonisierten kationischen Filmbildners. Wie in anderen Uberzugsmitteln üblich, kann das rlestro- tauchbad ebenfalls elektrophoretisch abscheidbare Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Farbpigmente, Füll- stoffe, Härtungakatalysatoren, Mittel zur Verbesserung des Verlaufs, Antischaummittel, Haftverbesserungsmittel und andere. Der kationische Filmbildner ist in seiner protonisierten Borm als Salz mit Wasser verdünnbar. Nach Bedarf köLnen zusätzliche Lösungsmittel, wie beispielsweise Alkohole, wie Isopropanol, Butanol, Glykole, Glykoläther, wie Athylenglykol, Propylenglykol, ithylenglykolmonoäthyl- äther, ithylenglykolmono-propyläther, ithylenglykol- mono-butyläther oder andere wie Tetrahydrofuran, aliphatische und/oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Ester, Äther, Ätherester und andere mitverwendet werden, um die Tösungseigenschaften und Dispergiereigensch2f;cra der Komponenten im Elektrotauchbad günstig zu beeinflussen. Zur Herstellung des erfindungsgemässen Elektrotauchbades wird das Aluminium vorzugsweise als wasserdispergierbare Aluminiumpaste in Benzinkohlenwasserstoffen in dem wässrigen protonisierten Filmbildner eindispergiert. Zur Stabilisierung dieser Dispersion können noch zusätzlich höhere Alkohole, wie z.B. Isotridezylalkohol, zugefügt werden. Besonders gute Uberzüge erhält man, wenn in der Suspension ein Aluminium-Filmbildner-Verhält- nis von 5 bis 25 Gewichtsprozent Aluminium zu 75 bis 95 Gewichtsprozent Filmbildner vorhanden ist. Es ist aber auch möglich, den Aluminlumanteil höher oder niedriger zu halten. Die so zubereitete Suspension wird für die kathaphore- tische Beschichtung mit vollentsalztem Wasser auf einen Festkörpergehalt von 8 bis 30 % verdünnt. Die Uberzüge werden dadurch erhalten , dass das zu beschicht ende Substrat unter Spannung in das Beschichtimgsbad eingetaucht wird, wobei dann die kataphoretische abscheidung des kationischen Filmbildners und des Aluminiums erfolgt. In einer modifizierten Ausführungsform werden Uberzüge auch dadurch erhalten, dass das zu beschichtende Substrat stromlos in das Beschichtungsbad eingetauctwird und danach die kataphoretische Abscheidung des Uberzuges erfolgt. Auch ein Besprühen der zu beschichtenden Substratoberfläche mit der Badflüssigkeit des Beschichtungsbades kann stattfinden, bevor die kataphoretische Abscheidung vorgenommen wird. Die Bedingungen für die kataphoretische Abscneidung sind die in der Praxis üblichen. Beispielsweise werden bei übliche n Gleichspannungen zwischen 2 und 500 Volt, vorzugsweise 50 bis 300 Volt und einer Temperatur, vorzugsweise zwischen 20 und 40 C in einer Zeitspanne von 0,3 bis 5 Minuten die Uberzüge abgeschieden. Je nach Art des verwendeten kationischen Filmbildners erhält man Uberzüge in einer Schichtdicke von 5 bis 50 Fm. Nach beendeter Beschichtung werden die beschIchteten Substrate aus dem Elektrotauchbad entfernt, zweckmässigerweIse mit deion-siertem Wasser gespült und zum Härten 5 bis 180 Minuten auf Temperaturen von 80 bis 250 C, vorzugsweise 15 bis 25 Minuten auf 1700 bis 2000 C erhitzt, um eingebrannt zu werden. Hierbei sinkt bei steigenaer Temperatur die Sinbrenndauer. Die besten Resultate werden erhalten bei Einbrenntemperaturen zwischen 1200 und 2000C und Einbrennzeiten zwischen 15 und 50 Minuten. Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie einzuschränken. Darin genannte Teile sind - wenn nicht anders genannt- Gewichtsteile Prozente sind Gewichtsprozente. Herstellung des kationischen Filmbildners A Es wird ein kationisches Harz nach der DE-OS 2 320 301 hergestellt, das ein Mannich-Kondensatiomsprodukt auf der Basis eines Umsetzungsproduktes eines modifizierten Bisphenols-A-Harzes aus Formaldehyd und sekundären Aminen mit Epoxidharzen darstellt. Zu 1.100 eilen (4,8 Mol) Bisphenol A, 917,5 Teilen (8,7 Mol) Diäthanolamin, 332,5 Teilen (2,5 Mol) Di-2-methoxy- äthylamin und 375 Teilen Isopropanol werden bei 20 bis 25 C 984 Teile (13,1 Mol) Formalin 40 %ig zugetropft. Man lässt eine Stunae bei 300 C rühren und erhitzt dann 3 Stunden auf 800 C. Unter schwachem Vakuum werden Isopropanol und Wasser abdestilliert. Man erhält ein Mannich Kondensationsprodukt in Form einer gelben harzähnlichen Masse mit einem Festgehalt von 91 %. 2.542 Teile dieses Mannich-Kondensationsproduktes werden mit 70 Teilen Paraformaldehyd versetzt und 9 bis 10 Stunden bei 700 C kondensiert. Es wird eine viskose Masse mit einem Festgehalt von 90 % erhalten Hiervon werden 544 Tele der ;4annichbase mit 136,5 Teilen eines handelsüblichen Reaktionsproduktes aus Bisphenol A und Epichlorhydrin (t-poxid- wert: 0,2) und 54,5 Teilen eines handelsüblichen Reaktions- produktes aus Pentaerythrit und Epichlorhydrin (Epoxidwert: 0,57) unter Verwendung von 34 Teilen Dimethylglykoläther 3 Stunden bei 60 C zur Reaktion gebracht. Man erhalt ein klares viskoses Harz mit einem mittleren Molekulargewicht von 860 und einem Restformaldehydgehalt von 0,3 %. Der Festkörper beträgt 70 %. Herstellung des kationischen Filmbildners B Es wurde ein kataphoretisch abscheidbarer Filmbildner nach den Angaben der DE-OS 2 252 536 folgendermassen hergestellt: 100 Teile eines Polyglycidyläthers von Bisphenol A (Epoxid-iquivalentgewicht 910, Schmelz punkt: 96 bis 1040 C, 0ydroxylwert:*0,34) werden in 367,2 Teilen N-Methylpyrrolidon und 244,8 Teilen 4-Metho-4-methylpentanon gelöst und 517,0 Teilen eines teilweise verkappten Diisocyanates, hergestellt durch Umsetzen von 348,0 Teilen 2-4-Toluoldiisocyanat mit 260,5 Teilen 2-Xthylhexanol zugefügt. Diese Mischung wird nach Zugabe von 5 Tropfen Dibutylzinndilaurat als Katalysator auf 100 0 C so lange erhitzt, bis keine freien Isocyanatgruppen mehr nachweisbar sind. Anschliessend wird auf 600 C abgekühlt und dem Ansatz werden 79,2 Teile Diäthylamin zugefügt. Man erhitzt wiederum auf 1000 C und hält diese Temperatur während 2 Stunden . Nach dem Abkühlen erhält man ein selbstnetzendes kataphoretisch abscheidbares Polyurethanharz mit einem Festkörpergehalt von 73,5 %. Herstellung des kationischen Filmbildners C Es wird ein kataphoretisch abscheidbarer Filmbildner gemäss Beispiel 1 der DE-AS 1 276 260 hergestellt: Eine durch Lösungspolymerisation auf übliche Weise hergestellte Lösung eines Mischpolymerisates aus 200 Teilen N-Vinylimidazol, 250 Teilen 2-0xahexylamid der Acrylsäure, 300 Teilen 2-Äthylhexylester der Acrylsäure, 200 Teilen Styrol und 50 Teilen 4-Hydroxybutylester der Acrylsäure in 1000 Teilen Butanol wird mit Essigsäure bis zu einem pH-Wert von 6,2 neutralisiert. Der Festkörpergehalt beträgt ca. 50 %. Beispiel 1 Zur Herstellung eines Beschichtungsbades werden 695 Gewichtsteile des kataphoretisch abscheidbaren Fllmbildners A mit 6,5 Gewichtsteilen 90 %iger Essigsäure neutralisiert und mit 155 Gewichtsteilen deionisiertem Wasser intensiv vermischt. Danach werden unter Rühren 144 Gewichtsteile einer Aluminium-Paste zugegeben. Die Aluminiumpaste setzt sich zusammen aus 50 Teilen Aluminium in Blättca'enform mit einer durchschnittlichen Blättchengrösse von 7 25 Teilen Benzin und 69 Teilen Isotridecylalkohol. Die Mischung wird mit deionisiertem Wasser auf einen Festkörpergehalt von 12 Gewichtsprozent verdünnt. Der pE-Wert des verdünnten Beschichtungsbades beträgt 7,8. In dieses wird als Kathode ein zinkphosphatiertes Stahlblech eingetaucht. Dann wird 2 Minuten lang bei einer Gleichspannung von 100 Volt beschichtet. Das Beschichtungsbad wird während der Abscheidung auf einer Temperatur von 250 C gehalten. Anschliessend wird die beschichtete Kathode aus dem Beschihtungsbad genommen, mit deionisiertem Wasser gespült und mit Zuluft abgeblasen. Danach wird das Blech 20 Minuten bei 1700 G eingebrannt. Der eingebrannte Überzug auf dem zinkphosphatierten Stahlblech hat eine Schichtdicke zwischen 16 und 19 pm. ' Das zinkphosphatierte Stahlblech besass eine Zinkphosphat schicht von ca. 2 g/m2. Es wurde ein harter, griffester, metallisch aussehender Überzug erhalten, der in der Salzsprühnebelprüfung nach DIN 50021 nach 360 Stunden noch einwandfrei war. Die Unterwanderang am Schnitt nach DIN 53 167 betrug 1,0 mm; der Flächenrost nach DIN 53210 hatte die Note 1 ebenso der Kantenrost nach DIN 53210. Beispiel 2 Es wird folgendes Beschichtungsbad hergestellt: Zu 280 Teilen des kationischen FilmbildnersB (mit 73,5 % Festkörpergehalt) werden 4 Teile Dibutylzinndilaurat als Katalysator zugefügt und anschliessend mit 15 Teilen Eisessig versetzt. Dieser Mischung werden 35 Teile einer Aluminiumpaste zugemischt, die aus 50 Teilen blättchenförmiges Aluminium mit einer durchschnittlichen Blättchengrösse zwischen 5 und 10 tim und 25 Teilen Testbenzin-Iylol-Gemisch (1 : 1) besteht, und mit deionisiertem Wasser in üblicher Weise auf einen Festkörpergehalt von 16 % verdünnt. Der H- Wert des Bades liegt bei 6,2. Mit dem Beschichtungsbad wird kathodisch beschichtet. Es wird 90 Sekunden bei einer Gleichspannung von 250 Volt abgeschieden. Nach dem Herausnehmen aus dem Bad wird mit deionisiertem Wasser gespült und mit Luft abgeblasen. Damd wird der Überzug 10 Minuten bei 1770 C eingebrannt. Die Schichtdicken betrugen 17 ym. Der Film hatte eine Bleistifthärte von 4 H. Die erhaltenen Unterrostungswerte entsprechen den nach Beispiel 1 erhaltenen Werte. Beispiel 3 Zu 300 Teilen des kationischen Filmbildners C (Festkörper gehalt 50 %) werden 70 Teile einer Aluminlumpaste, bestehend aus: 30 Teilen Aluminium mit einer durchschnittlichen aorn- grösse von 7 zum 15 Teilen Benzin und 25 Teilen Butylglykol zugemischt. Mit deionisiertem Wasser wird in üblicher Weise auf einen Festkörpergehalt von 10 % verdünnt. Der pH-'*'ert des Bades wird mit Essigsäure auf pH 6,2 nachgestellt. Mit diesem Beschichtungsbad wird a. ein entfettetes Stahlblech b. ein zinkphosphatiertes Stahlblech kataphoretisch beschichtet. Es wird 1 Minute bei einer Gleichspannung von 120 Volt abgeschieden. Nach dem Herausnehmen aus dem Bad wird mit deionisiertem Wasser abgespült und mit Luft abgeblasen. Dann wird der Überzug 20 Minuten bei 170 C eingebrannt. Die Schichtdicken betrugen bei a. 22 und bei b. 16 Es wird ein metallisch aussehender Überzug erhalten, der dem Beispiel 1 entsprechende analoge Werte für die Unterrostung nach DIN 50021 aufweist.

Claims: Pat entansprüche 1. Gegenstand bestehend aus einem elektrisch leitfähigen Substrat und einem darauf festhaftend angeordneten metallisch gussehenden Überzug aus einer Metallpulver enthaltendep Kunstharz schicht und gegebenenfalls einer durchsichtigen Überzugsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die das Metallpulver enthaltende Kunstharz schicht hergestellt ist durch kataphoretische Abscheidung von Metallpulver zusammen mit einem kationischen Filmbildner aus einem das Metallpulver und den Filmblldner in pro tonisierter Form enthaltenden flüssigen flektrotauchbad auf das als Kathode geschaltete Substrat. 2. Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Filmbildner durch Säuren protonisiert ist. 3. Gegenstand nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass als Filmbildner ein Reaktionsprodukt von Epoxidharz en mit epoxidgruppenfreien Mannich-Ba sen aus äthergruppenfreien und/oder äthergruppenkaltigen konden- sierten Phenolen mit mindestens zwei aromatischen Ringen und mindestens einer phenolischen Hydroxylgruppe, seFun- dären Aminen mit mindestens einer Hydroxylgruppe, ge gebenenfzlls im Gemisch mit sekundären Dialkyl- oder Dialkoxyalkylaminen ohne freie aydroxylgru?pen unc Formaldehyd und/oder Formaldehyd abspaltende Verbindungen, aliphatische Hydroxylgruppen gegebenenfalls durch Um setzung mit teilblockierten Isocyanaten mindestens teil weise in Urethangruppen überführt sind, verwendet wird. 4. Gegenstand nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, da3 der Filmbildner zusätzlich eine niedermolekulare vpoxid- verbindung mit mindestens einer Epoxidgruppe ne Molekül und einem Epoxid-Äquivalent von 80 bis 1.200 und/oder blockierte Isocyanate mit einem Molekulargewicht unter 2.000 enthält. 5. Gegenstand nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn- zeichnet, dass als Filmbildner das Additionsprodukt eines primären und/oder sekundären Amins mit einem epoxidgruppenhaltigen Harz verwendet wird. 6. Gegenstand nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass das in der Kunstharzschicht enthaltene Metallpulver aus Aluminium besteht. 7. Verfahren zum Herstellen eines Gegenstandes bestehend aus einem leitfähigen Substrat und einem darauf fest haftend angeordneten metallisch aussehenden Überzug aus einer Metallpulver enthaltenden Kunstharz schicht und ge gebenenfalls einer durchsichtigen Überzugsschicht gemäss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die das Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht durch kataphoretische Abscheidung von Metallpulver gemeinsam mit einem kationischen Filmbildner aus einem das Metall pulver und den Filmbildner in protonisierter Form ent haltendem flüssigen Elektrotauchbad auf das in das Elektrotauchbad eingetauchte und als Kathode geschalte te Substrat herstellt. 8. Elektrotauchbad für das kataphoretiscbe Abscheiden von metallisch aussehenden Überzügen auf einem leitfähigen Substrat, dadurch gekennzeichnet, dass es einen proto- nisierten kationischen Filmbildner, Metallpulver und gegebenenfalls Farbpigmente und ilichtige organische Lösungs- und Verdünnungsmittel enthält. 9. Verwendung des Elektrotauchbades nach Anspruch 8 zum Herstellen von Einbrennüberzügen auf der Ober fläche von als Kathode geschalteten elektrisch leit fähigen Substraten durch kathodische Abscheidung aus einem Tauchbad in einem kathodischen Elektrotauchlackier verfahren.

Inventors: DIEFENBACH, HORST, DR., HOPPE, KARL, DR., KACHEL, HEINZ, STRAUSS, UDO, DR.
Applicants: BASF FARBEN + FASERN AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1981
Main classification: C25D13
IPC codes: C09D5, C25D13