COLOURING AGENT

Abstract: 1. Use of a colouring agent for cement-containing substances, which are exposed to the weather, consisting of at least one pigment, a surfactant substance and if necessary other additions, characterised in that a surfactant polymer is used as the surfactant substance, and in that during hardening of the cement-containing substance its surface activity is irreversibly lost, and in that the colouring agent is added to a mixture of cement, water, supplementary materials and if necessary usual additions.

Description: Färbemittel Beschreibung Die Erfindung betrifft ein Färbemittel für zementhaltige Gegenstände, die der Witterung ausgesetzt sind, welches eine oberflächenaktive Substanz neben Pigmenten und gegebenenfalls anderen üblichen Zusätzen enthält. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zum Färben von zementhaltigen Gegenständen, die der Witterung ausgesetzt sind. Unter Färbemitteln werden Zubereitungen aus einen oder mehreren Pigmenten, beispielsweise Manganoxid, Eisenoxid und Russ, wasserlöslichen oberflächenaktiven Substanzen und gegebenenfalls Rydrophobiermitteln und anderen Zusatzstoffen, verstanden. Zementhaltige Gegenstände im Rahmen dieser Beschreibung sind beispielsweise Teile aus Beton, wie Betonsteine, Betonplatten, Betondachsteine (Betondachpfannen), Betonverbundsteine, Betonpflastersteine und auch durch Fasern verstärkte Stoffe, wie Zementasbestplatten, Zementasbestrohre, Zementasbestfensterbänke und andere, wobei Asbest auch durch anderes Basermaterial ersetzt sein kann. Zementhaltige Gegenstände im Sinne der Erfindung können jedoch auch ungeformte Teile, wie z.B. Strassennutzschichten,sein. Zementhaltige Gegenstände im Sinne dieser Beschreibung werden im folgenden der Einfachheit halber als Beton bezeichnet. Es ist eine grosse Anzahl von oberflächenaktiven Stoffen mit zum Teil chemisch völlig verschiedenen Strukturen bekannt. Im Rahmen der Erfindung eignen sich jedoch nur solche oberflächenaktiven Substanzen, deren Oberflächenaktivität beim Aushärten im Beton irreversibel verloren geht. In vielen Fällen hat es sich als wünschenswert erwiesen, Beton einzufärben. Als Beispiele seien genannt: bunte Fassadenplatten, farbige Pflastersteine und schwarze sowie rote Dachsteine. Zuerst wurden zur Einfärbung von Beton Pulverpigmente eingesetzt, die mit Zement und Wasser und gegebenenfalls Sand und/oder fasrigen Stoffen und gegebenenfalls anderen Zusatzstoffen sorgfältig vermischt und anschliessend weiterverarbeitet wurden. Pigmente fungieren bautechnologisch als inerte Füll- stoffe. Die Teilchengrössenverteilung der eingesetzten Pigmente hat auf die Betonfestigkeit Einfluss. Ein zu hoher Pigmenteinsatz verringert beispielsweise die Betonfestigkeit. Dies führt dazu, dass beispielsweise zur Schwarzenfärbung von Beton zur Erzielung eines vollen Schwarztones statt grosser Mengen des groben, chemisch unbeständigen Eisenoxidpigmentes geringe Mengen eines feinteiligen Kohlenstoffpigmentes, nämlich Ru13 alls Pigment eingesetzt werden. Der Einsatz von Pulverpigmenten wurde im Lauf der Zeit von der gewerbehygienischen Seite her problematisch. Gerade in den Betonfabriken führt ihr Einsatz zu einer unerträglichen Verschmutzung von Personal und Fabrik. Besonders ausgeprägt zeigt sich diese Verschmutzung beim Einsatz pulvrigen Russes, der üblicherweise von Hand dosiert wurde. Die Beseitigung der Pigmentverpackung stellte hierbei ebenfalls ein Abfallproblem dar. Ein Fortschritt gegenüber dem Einsatz unbehandelter Pigmentpulver zur Einfärbung von Beton wurde durch die Verwendung staubgehemmter fester bzw. flussiger oder pastöser Zubereitungen aus Pigmenten und allgemein bekannten wasserlöslichen oberflächenaktiven Substanzen sowie Wasser erzielt. Staub- und Verschmutzungsprobleme wurden hierdurch verringert. Daneben eigneten sich gerade diese Pigmentpräparationen für eine automatische Dosierung. Die Einfärbung von Beton mit Einfärbeinitteln gemäss dem Stand der Technik weist Nachteile auf: Der Aushärtevorgang des Betons führt je nach tber- schusswasser auf der Oberfläche des Betons und je nach Verdichtungsgrad des Betons zu Poren in ihm und seiner Oberfläche. Weitere Poren entstehen durch das Herauslösen des noch freien Calciumoxids bzw.h.ydroxids aus dem Beton durch das Wasser, welches beispielsweise durch Regen, Bewässerung oder Tau auf und in den Beton gelangen kann und anschliessend, während es eine Diffusion der löslichen Ionen aus dem Beton heraus verursacht, durch einen Verdunstungsprozess wieder aus Betonkapillaren austritt. Hierbei verursacht das Wasser dichte Ausblühungen, die im Laufe der Zeit carbonatisieren und die ursprüngliche Betoneinfärbung überdecken können. Aus der DE-OS 2 315 400 ist ein gefärbtes mineralisches körniges Material bekannt. Dieses enthält auf der Oberfläche einen Pigmentfarbstoff in Form handelsüblicher Pigmentpräparationen sowie einen Überzug eines aus einer wässrigen Kunststoffdispersion aufgetragenen Polymerisatfilms. Diese bekannten Pigmentpräparationen enthalten neben einem Farbpigment und Wasser einen geringen Anteil eines Netzmittels. Die bekannte Verwendung von oberflächenaktiven Stoffen kann jedoch auch dazu führen, dass im Laufe der Bewitterung und des daraus resultierenden Ausblühungsprozesses die inerten feinen und feinsten Füllstoffe, die ja die Pigmente sind, benetzen und aus dem Beton durch seine Poren herausgetragen werden. Obwohl ein solches Heraustragen des Pigments aus dem Beton nur relativ selten erfolgt und sich solche Einfärbemittel in Form ihrer Präparationen hervorragend bewährt haben, ist dieses Phänomen der Entfärbung beim Zusammentreffen besonders ungünstiger Umstände nicht immer zu vermeiden. Solche Schwierigkeiten treten je nach Porosität und Härte der Betonoberfläche mehr bei den ganz feinteiligen Pigmenten als bei den gröberen auf. Zur Betonpiginentierung ist die Verwendung von Russ besonders vorteilhaft und wünschenswert, denn eine tiefschwarze Einfärbung des Betons kann nur mittels Russ vorgenommen werden. Zur Erzielung von Grautönen benötigt man bei Verwendung von Russpigmenten nur circa 10% der Menge, die in Form von Eisenoxidschwarz gebraucht würde. Dies ist insbesondere im Beton bei tiefgrauen bzw. schwarzen Einfärbungen vorteilhaft und sogar notwendig, da die hierzu nötige Menge Eisenoxidpigment die Festigkeit des Betons beeinträchtigen würde, wogegen mit der verwendeten viel geringeren Menge an Russpigment eine negative Beeinflussung der Betonfestigkeit nachweislich nicht gegeben ist. Eine solche Ein sparung an Schwarzpigment zeigt die überlegene Wirtschaftlichkeit des Russes. Hervorzuheben ist weiter seine chemische Beständigkeit, die der des Eisenoxid Schwarzes überlegen ist. Aus denselben Gründe ist es auch vorteilhaft, Russ in Pigmentgemischen, beispielsweise in Brauntönen, einzusetzen. Jedoch kann bei der H-erstellung eines Braunpigmentes durch Vermischen von Russ mit Risenoxidrot unter sehr ungünstigen Bedingungen das Pigment durch äussere Einflüsse entmischt werden, so dass bei zu hoher Wasserkonzentration und grosser Porosität die ehemals braune Betonoberfläche rot wird. Aufgabe der Erfindung ist es, die vorbeschriebenen Nachteile der bekannten Ein färbemittel für Beton zu vermei den rund insbesondere die Vorteile des Einsatzes von Russ als Bestandteil von Einfärbemitteln für Beton voll zur Geltung zu bringen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass das Färbemittel der eingangs genannten Gattung als oberflächenaktive Substanz ein oberflächenaktives Polymer enthält, das beim Aushärten des zementhaltigen Gegenstandes seine Oberflächenaktivität irreversibel verliert. Hierdurch wird auch die Witterungsbeständigkeit der mit diesen Färbemitteln gefärbten zementhaltigen Gegenstände wesentlich verbessert, insbesondere die Entmischung von Pigmentzusammensetzungen verhindert, da auch Pigmentteilchen von verschiedener Natur miteinander verklebt werden. Die genannte Aufgabe wird bei einem Verfahren zum Färben von zementhaltigen Gegenständen, die der Witterung ausgesetzt sind, durch Vereinigen eines Pigments und einer oberflächenaktiven Substanz mit Zement, Wasser, Zuschlagstoffen und gegebenenfalls üblischen Zusätzen dadurch gelöst, dass man als oberflächenaktive Substanz ein oberflächenaktives Polymer zugibt, das beim Aushärten des zementhaltigen Gegenstandes seine Oberflächenaktivität irreversibel verliert. Beispiele für oberflächenaktive Stoffe gemäss dieser Erfindung sind Salze von Polyacrylsäuren, insbesondere Ammoniumsalze. Vorzugsweise wird als oberflächenaktiver Stoff ein wasserlösliches Salz, insbesondere das Ammoniumsalz eines niedermolekularen funktionellen Styrol maleinsäureanhydrid-Copolymerisat eingesetzt, welches nach dem Eintrocknen wasserunlöslich wird und somit seine Oberflächenaktivität verliert. Die erfindungsgemässen oberflächenaktiven Substanzen können in Mengen von 0,05 bis 150 Gew,-,bezogen auf Pigment, eingesetzt werden. Die Einsatzmenge richtet sich insbesondere aber nach dem Pigment. Vorzugsweise werden 0,5 bis 15 Gew.-% dieser oberflächenaktiven Substanz eingesetzt. Während prinzipiell alle Pigmente mit diesen oberflächenaktiven Substanzen, Wasser und gegebenenfalls anderen Zusatzstoffen zu einem erfindungsge mässen > Färbemittel zusammengebracht werden können, hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, Kohlenstoffpig- mente bzw. Russe und Gemische aus diesen mit anderen Pigmenten erfindungsgemäss zu verwenden. Die erfindungsgemässen Einfärbemittel weisen Vorteile auf. Durch die Inaktivierung der oberflächenaktiven Eigenschaften der verwendeten oberflächenaktiven Substanzen wird nach Aushärten und Trocknen des Betons eine Benetzung der Pigmente im eingefärbten Beton durch Wasser vermieden, was die Fixierung der Pigmente im Beton verbessert. Darüberhinaus verliert gerade der Russ in den erfindungsgemässen Färbemitteln nach Aushärten und Trocknen des Betons seine durch das Netzmittel bewirkte Hydrophilie, was ebenfalls zu einer Verbesserung der Fixierung führt. Zusätzlich verstopfen die Reaktions produkte aus den erfindungsgemäss eingesetzten oberflächenaktiven Substanzen durch Bildung von Calciumsalzen und/oder durch Bildung wasserunlöslicher und hydrophober Substanzen die Betonporen. Durch Verkleben der Pigmentteilchen selbst unterschiedlicher Grösse und Dichte bei der Inaktivierung der erfindungsgemäss eingesetzten oberflächenaktiven Substanz wird einer Entmischung weiterhin vorgebeugt. Die vorgeschriebene Wirkungsweise der Färbemittel für Beton führt nun dazu, die Wetterbeständigkeit der Einfärbung deutlich zu verbessern. Ein weiterer Vorteil dieser Erfindung besteht darin, dass Ausblühungen im Beton zurückgedrängt werden. Besonders vorteilhaft wirkt sich die Erfindung auf die Wetterfestigkeit von russhaltigen Färbemitteln für Beton in den obenerwähnten Fällen aus. Dies gilt sowohl für Einfärbemitteln, die Russ als einziges Pigment beinhalten, als auch für Einfärbungen mit Färbemitteln, die Russ in Verbindung mit anderen Pigmenten enthalten. Die Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele näher erläutert werden. Allgemeines Verfahren: Tiefgrau ein gefärbte Betondachsteine wurden vergleichend der Freibewitterung ausgesetzt. Nach bestimmten Zeitabständen wurde die Oberflächenfarbe mit einer Nullprobe verglichen und bewertet. Herstellung der Dachsteine: 410 kg Zement TZ 450 und 1100 kg Kies wurden mit Einfärbemittel, wie unten angegeben, und insgesamt 144 Liter Wasser unter intensivem Mischen vereinigt. Die Mischung wurde anschliessend zu Dachsteinen geformt. Die so geformten Dachsteine wurden getrocknet. Die trockenen Dachsteine wurden anschliessend auf einer schattenlosen, nach Süden ausgerichteten,450 geneigten Bewitterungsfläche ausgelegt und 18 Monate lang beobachtet und beurteilt. Zur Beurteilung der bewitterten Dachpfannen wurden weitere Dachpfannen als Nullproben hergestellt, wie oben angegeben. Hierbei wurden jeweils 1,8;1,2;0,6;0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf eingesetzten Zement, eines handelsüblichen Farbpigments für Beton als Schwarzpigment eingesetzt. Die erzielte Tönung und ihre Bewertung lassen sich der folgenden Tabelle 1 entnehmen. Tabelle 1 EMI8.1 <tb> Menge <SEP> des <SEP> zugesetzten <SEP> arbstufe <SEP> Farbe <tb> Schwarzpigments <SEP> (Ge <tb> wichtsprozent, <SEP> bezogen <tb> auf <SEP> eingesetzten <SEP> Zement) <tb> <SEP> l <tb> 1,8 <SEP> % <SEP> CARBOFIN <SEP> P <SEP> 516 <SEP> 6 <SEP> dunkelgrau <tb> 1,2 <SEP> % <SEP> CARBOFIN <SEP> P <SEP> 516 <SEP> 4 <SEP> <SEP> grau <tb> 0,6 <SEP> % <SEP> CARBOFIN <SEP> P <SEP> 516 <SEP> 2 <SEP> mittelgrau <SEP> <tb> 0,3 <SEP> % <SEP> CARBOFIN <SEP> P <SEP> 516 <SEP> 1 <SEP> hellgrau <tb> Nach Trocknung wurden die Dachpfannen im Dunklen aufbewahrt und später bei der Beurteilung der bewitterten Dachpfannen als Farbskala-Vergleich benutzt. CARBOPIN P 516 ist ein Standard-Schwarzeinfärbemittel der Firma Chemische Werke Brockhues AG in 6229 Walluf. Beispiel 1 Einfärbemittel gemäss der Erfindung, bestehend aus Russ (Type FEF) 40 Teile * SMA-Harz 1440 H 7,5 Teile Wasser 52,5 Teile. Vergleichsbeispiel 1: Einfärbemittel gemäss Stand der Technik, bestehend aus Russ (Type FEF) 40 Teile Na-Salz des Naphthalin sulfonsäure-Formaldehyd- Kondensats 2 Teile Wasser 58 Teile. Erzielte Farbstufen: EMI9.1 <tb> <SEP> Bergeichs- <SEP> 15eispie <SEP> 1 <tb> <SEP> beispiel. <SEP> 1 <tb> Bei <SEP> Serstellung: <SEP> 6 <tb> Nach <SEP> 2 <SEP> rionaten <tb> Nach <SEP> 2 <SEP> Monaten <tb> Freibewitterung: <SEP> 5 <tb> Nach <SEP> 7 <SEP> Monaten <tb> Breibewitterung: <SEP> 3 <SEP> 4 <tb> Nach <SEP> 14 <SEP> Monaten <tb> Freibewitterung: <SEP> 2 <SEP> 4 <tb> * SMIL-Harz 1440 ist ein niedrig molekulares, teilverestertes Styrolmaleinsäureanhydrid-Copolymerisat vom zahlenmittleren Molekulargewicht M=2500, einem Schmelzbereich von 55 bis 750C und der Säurezahlt 175, der Firma Arco Chemical Co,, Philidelphia/USA der Formel EMI10.1 Nach 14-monatiger Bewitterung wurden die Dachpfannen aus Beispiel 1 bzw. Vergleichsbeispiel 1 30 Se. lang in 2,5%ige verdünnte Salzsäure getaucht, um die vorhandenen Ausblühungen zu entfernen. Nach der Trocknung hatten die Pfannen des Vergleichsbeispiels eine Dunkel stufe von 4, während die Dachpfannen aus Beispiel 1 gemäss der Erfindung die Dunkelstufe 6 erreichten. Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 2: Diese Beispiele werden zur Verdeutlichung der Vorteile der erfindungsgemässen Einfärbemittel angeführt. Es wurden paarweise braune Betonprismen hergestellt, wie nachfolgend beschrieben, und anschliessend auf einer schattenlosen, nach Süden gerichteten,450 geneigten Bewitterungsfläche ausgelegt und bewittert. Ein Zwillingsprisma wurde jeweils im Dunklen aufbewahrt Um eine hohe Sensibilität der Prüfung zu erreichen, wurde sowohl mit sehr viel Zement und einem hohen Wasser/ Zementfaktor als auch mit einem braunen Farbton gearbeitet Als Grundfarbton wurde das Braun des Handelsprodukts Bayferrox 660 der Bayer AG, eines Eisenoxidbraunpigmentes gewählt. Gerade bei Brauntönen, die sich ja aus Eisenoxidrot und Schwarzpigmenten herstellen lassen, ist eine Konzentrationsveränderung des Schwarzpigments leicht durch eine Farbtonveränderung von Braun nach Rot zu erkennen. Dagegen ist es viel schwieriger, Ver änderungen in Schwarzeinfärbungen zu beurteilen. Die in den Betonmischungen eingesetzten Pigmentpräparationen hatten die gleiche Farbstärke und den gleichen Farbton wie das als Nullvergleich eingesetzte Bayferrox 660. Folgende Pigmentpräparationen wurden mit 4 Gewichtsprozent - bezogen auf Zement - eingesetzt: Beispiel 2: Bayferrox 110 26,7 % Bayferrox 130 22,0 % Russ FEF 10,4 % * SMA-Harz 4,0 % Vergleichsbeispiel 2a: Bayferrox 660 100 VergleichsbeisDiel 2b: Bayferrox 110 26,7 % Bayferrox 130 22,0 % Russ FEF 10,4 /o Natrium-Salz des Napthalinsulfonsäure Formaldehy Kondensats 1,3 % Herssellung der braunen Betonprismen: Rezeptur: Sand 0-3mm 1000 g Zement PZ 350 1000 g Wasser 340 g Pigmentdispersion bzw. Pigment 4Q g * siehe Anmerkung Seite 9. Zur Herstellung wurde eine 3-er Form für Betonprismen mit den Massen 4 x 4 x 16 com gefüllt. Die Füllung erfolgte in 2 Schritten. Nach dem Schritt wurde die Masse eingestampft. Nach 24 Stunden Ruhezeit wurden die Prismen entschalt, nach weiteren 28 Tagen Lagerzeit im Raum wurden sie der Bewitterung ausgesetzt. Jeweils ein Prismentyp wurde unbewittert als Nullprobe aufbewahrt. Die bewitterten Muster wurden regelmässig beurteilt und wieder ausgelegt. Beurteilung der bewitterten Prismen: EMI12.1 <tb> Bewitte- <SEP> IC <SEP> Wochen <SEP> j <SEP> Monate <SEP> 12 <SEP> Monate <SEP> O <SEP> Monate <tb> rungszeit <tb> Bsp. <SEP> 2 <SEP> leichte <SEP> leichte <SEP> Leichte <SEP> leichte <SEP> Abl. <tb> <SEP> Bbl,* <SEP> ClbL.braun <SEP> Lbl, <SEP> ellbraun <tb> <SEP> braun <SEP> iellbraur <tb> <SEP> braun <SEP> hellbraun <tb> Vgl.-Bsp. <SEP> leichte <SEP> Abl.braun <SEP> leichte <SEP> leichte <SEP> Äbl. <SEP> <tb> 2a <SEP> Abl. <SEP> <SEP> Abtl. <SEP> hellbraun <tb> <SEP> braun <SEP> hellbraun <tb> Vgl.-Bsp. <SEP> leichte <SEP> leichte <SEP> rötlich <SEP> rot <tb> 2b <tb> <SEP> braun <SEP> braun <tb> * Abl.: Ausblühungen Ergebnisse: Beispiel 1 beweist insbesondere, dass es mit der vorge schlagenen Pigmentpräparation auf Kohlen stoffbasis möglich ist, auch Betondach pfannen beständig einzufärben. Denn gerade für Betondachpfannen stellt die Einfärbung mit einer Russpräparation eine interessante wirtschaftliche Alternative dar. Beispiel 2 beweist die Eignung der Russpräparationen, ins besondere in Pigmentgemischen, die Russ und Eisenoxid enthalten, so dass auch her insbesondere im Braun-Bereich durch Einsatz der Pigmentgemische aus Eisenoxiden, anderen Oxiden und Russ beständige wirtschaftliche Einfärbungsalternativen geboten werden.

Claims: Färbemittel Patentansprüche 1. Färbemittel fur zementhaltige Gegenstände, die der Witterung ausgesetzt sind, enthaltend Pigmente, eine oberflächenaktive Substanz und gegebenenfalls andere übliche Zusätze, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, dass es als oberflächenaktive Substanz ein oberflächenaktives Polymer enthält, das beim Aus härten des zementhaltigen Gegenstandes seine Ober flächenaktivität irreversibel verliert. 2. Färbemittel nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, dass es als oberflächenaktive Substanz ein polyfunktionelles Styrol-Maleinsäure Copolymerisat enthält. 3. Färbemittel nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, dass es als Pigment Russ, Eisenoxid, Mangandioxid, Chromdioxid und/oder Ultramarinblau enthält. 4. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da durch g e k e n n z e i c h n e t, dass es die oberflächenaktive Substanz in Mengen von 0,05 bis 150 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew 0/o'bezogen auf Pigment1 enthält. 5. Anwendung der Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4 durch Zugabe zu einer Mischung aus Zement, Wasser, Zuschlagstoffen und gegebenenfalls üblichen Zusätzen. 6. Verfahren zum Färben von zementhaltigen Gegenstän den, die der Witterung ausgesetzt sind, durch Zugabe eines Färbemittel zu einer Mischung aus Zement, Wasser, Zuschlagstoffen und gegebenenfalls üblichen Zusätzen, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, dass man ein Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zugibt.

Inventors: JUNGK, AXEL EKKEHARD, DR.DIPL.-CHEM.
Applicants: CHEMISCHE WERKE BROCKHUES AG
Application year: 1981
Main classification: C04B14
IPC codes: C04B24