SUBSTITUTED URACILS CONTAINING A 2-TETRAHYDROPYRANYL GROUP, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND PESTICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM

Abstract: 1. The compounds with the general formula (I) : see diagramm : EP0060955,P18,F1 in which R1 represents a linear or branched alkyl radical, including from 1 to 3 carbon atoms, R2 represents a linear or branched alkyl radical, including from 1 to 3 carbon atoms, or R1 and R2 , together with the carbon atoms to which they are attached, represent a carbon homocycle including from 5 to 6 carbon atoms and R3 represents either a see diagramm : EP0060955,P18,F2 group in which Y represents a linear or branched alkyl radical, including from 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl radical possibly substituted by a halogen atom or by an alkyl or an alkoxy radical including from 1 to 3 carbon atoms, or a -CO2 Z group in which Z represents a linear or branched alkyl radical, including from 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl radical including from 3 to 7 carbon atoms, a phenyl radical or a benzyl radical, or a SO2 Z1 group in which Z1 represents a linear or branched alkyl radical, including from 1 to 6 carbon atoms.

Description: Nouveaux uraciles substitués cômpoftant un groupement 2-tétra hydropyranyle leur procédé de préparation et les compositions pesticides les renfermant. La présente invention concerne de nouveaux uraciles substitués comportant un groupement 2-tétrahydropyranyle, leur procédé de préparation et les compositions pesticides les renfermant. On avait déjà connaissance de composés uraciles diversement substitués décrits notamment dans les demandes de brevets ou brevets français portant les numéros 2 082 768, 2 079 535, 2 335 511 et possédant des propriétés herbicides. Les composés de l'invention se distinguent nettement des composés précédents du point de vue de la nature et de la position des substituants ainsi que du point de vue biologique, notamment par leurs propriétés de désherbage sélectif des cultures de coton et de soja. L'invention a plus précisément pour objet les composés de formule générale (I) EMI2.1 dans laquelle R1 représente uzi radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone, R2 représente un radical alcoyle linéaire ou rifie comportant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R1 et R2 representent ensemble, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, soit un homocycle carboné comportant de 5 à 7 atomes de carbone, soit un cycle thiophénique et R3 représente cu bien un groupement EMI2.2 dans lequel Y représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical phényle éventuellement substitué par un atome d'halogène ou par un radical alcoyle ou alcoxy comportant de 1 à 3 atomes de carbone ou bien un groupement -CO2Z dans lequel Z représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical cycloalcoyle comportant de 3 à 7 atomes de carbone, un radical phényle ou un radical benzyle, ou bien un groupement S02Z1, dans lequel Z1 représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone. Dans les composés de l'invention R1 ou R2 représentent notamment un méthyle1 un éthyle ou un propyle ou bien R1 et R2 représentent ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, soit un cyclopentyle, un cyclohexyle ou un cycloheptyle, soit un cycle benzénique ou thiophénique et R3 représente notamment ou bien un groupement EMI2.3 dans lequel Y représente un méthyle, un éthyle, un propyle, un hexyle, un phényle, un p-chlorophényle ou un p-méthoxyphényle, ou bien un groupement -CO2Z dans lequel Z représente un méthyle, un éthyle, un propy le, un butyle, un hexyle, un cyclopropyle, un cyclopentyle, un cyclohexyle, un radical phényle ou un radical benzyle, ou bien un groupement -SO2Z1 dans lequel Z1 représente un méthyle, un éthyle, un propyle ou un butyle. L'invention a plus particulièrement pour objet les composés de formule générale (I) dans lesquels R1 et R2 représentent ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un homocycle carboné comportant de 5 à 7 atomes de carbone et R3 conserve les significations précitées, les composés de formule générale (I), dans lesquels R1 et R2 représentent ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un homocycle carboné renfermant de 5 à 7 atomes de carbone et R3 représente un groupement C02Z dans lequel Z représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et notamment le produit de l'exemple 18, c'est-à-dire la (1-méthoxy carbonyl) 3- (2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5Hcyclopentapyrimidine 2,4-dione. L'invention a aussi plus particulièrement pour objet les composés de formule générale (I) dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 représente un groupement EMI3.1 dans lequel Y représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle. Les composés de l'invention sont doués de remarquables propriétés pesticides notamment herbicides. Les propriétés herbicides de pré ou de post-émergence des composés de l'invention peuvent être mises en évidence par des tests sur des plantes représentatives des grandes familles botaniques tels que triticum sativum, hordeum specss, zea mais, avena fatua, agrostis tenus, lolium perenne, alopecurus myosuroïdes, beta vulgaris, chenopodium chinoa, chrysanthemum coronarium, galium aparine, sialis alba, rumex crispus, trifolium praetense. L'étude comparative des propriétés herbicides des composés de l'invention sur coton et sur xanthium ainsi que sur soja et sur xanthium permet d'autre part de juger de la sélec- tivité des composés de 11 invention dans le désherbage de ces deux plantes cultivées. La partie expérimentale exposée ci-après met en évidence l'activité herbicide sélective des composés de l'invention visà-vis des gratinées cultivées (blé, orge,avoine, mals). Les tests montrent également que les composés de l'invention, notamment ceux pour lesquels R3 représente un groupement -CO2Z dans lequel Z représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 et notamment de 1 à 3-atomes de carbone, présentent une activité herbicide sélective vis à vis du coton et du soja, en détruisant les adventices de ces plantes à des doses bien inférieures à celles pour lesquelles se manifeste unephytotoxicité vis à vis des plantes cultivées. L'invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule générale (I) tels que définis cidessus, caractérisé en ce que l'on fait réagir sur un composé de formule (Il) EMI4.1 une base forte puis un composé de formule (III) X-R3 dans laquelle X représente un halogène et de préférence au chlore et R3 conserve les significations précitées. La base forte en présence de laquelle on condense le composé (III) avec le composé (II) est notamment l'hydrure de sodium ou l'amidure de sodium. La réaction peut etre effectuée au sein d'un solvant organique tel que le diméthyl formamide, ou encore le tétrahydrofuranne en présence d'hexaméthylphosphotriamide. L'invention a plus particulièrement pour objet un procédé de préparation du 1-(méthoxycarbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimiaine 2, 4-dione, caractérisé en ce que l'on fait réagir sur la 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2, 4-dione, 1 'hy- drure de sodium puis le chloroformiate de méthyle. Les composés de formule générale (II) utilisés au départ du procédé de l'invention peuvent etre préparés en faisant réagir un produit de formule générale EMI5.1 dans laquelle R1 et R2 conservent les significations précitées et alc représente un radical alcoyle inférieur, avec l'isocyanate de 2-tétrahydropyranyle, selon, notamment, les procédés du brevet français 2 082 768 et de la demande de brevet fran çais déposée par la Société demanderesse le 5 décembre 1974 sous le nO 74-39802 et intitulée "Nouvelles pyrimidines substituées, procédé de préparation et application comme herbicide". L'invention a aussi pour objet les compositions pesticides, notamment herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme principe actif, un au moins des composés de formule générale (I). L'invention a plus particulièrement pour objet les compositions pesticides, notamment herbicides, caractérisées en ce ou'elles contiennent comme principe actif, un au moins des composés de formule (I) dans lesquels soit R1 et R2 représentent ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont lies un homocycle carboné comportant de 5 à 7 atomes de carbone et R3 conserve les significations précitées, soit R 1 et R2 représentent ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un la=enocycle carboné renferinant de 5 à 7- atcrnes ce carbone et R3 représente un groupement oe2Z dans lequel Z représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone, soit R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 représente un groupement EMI5.2 dans lequel Y représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle. L'invention a plus spécialement pous objet les compositions pesticides, notamment herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme principe actif la l-(méthoxycarbonyl) 3-(2tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro SH-cyclopentapyrimidine 2, 4-dione. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émulsions, solutions contenant le principe actif, par exemple, en mélange avec un véhicule et/ou un agent tensio-actif anionique, cationique ou non ionique assurant entre autres, une dispersion uniforme des substances de la composition. Le véhicule utilisé peut etre un liquide, tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale, ou une poudre, telle que le talc, les argiles, les silicates, le kieselguhr. Les compositions solides, présentées sous forme de poudre pour poudrage, de poudres mouillables ou de granulés, peuvent etre préparées par broyage du composé actif avec un solide inerte ou par imprégnation d'un support solide avec une solution du principe actif dans un solvant que l'on évapore ensuite. Outre un véhicule et/ou un agent tensio-actif, ces compositions contiennent, comme principe actif, un ou plusieurs composés de formule (I), ainsi qu'éventuellement d'autres pesticides et des substances présentant des propriétés influant sur la croissance des plantes. Les compositions de 1 invention sont, bien entendu, appliquées à des doses suffisantes pour exercer leurs activités pesticides notamment herbicides. Les doses de matière active dans les compositions varient notamment en fonction des végétaux à détruit°, de la nature du terrain, des conditions atmosphériques et de l'état d'avancement de la végétation à détruire, Les comp herbicides selon l'invention contiennent en général de 10 à 80% en poids et, de préférence, de 10 à 50% en poids de matière active. Lors de l'utilisation des composés I. comme herbicide, les quantités de substance active appliquées varient, de préférence, entre 0,1 et 5 Kg/ha. L'invention a également pour objet l'application des composés de formule (I),notamment des composés de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un homocycle carboné comportant de 5 à 7 atomes de carbone et R3 représente un groupement -CO2Z dans lequel Z représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et plus particulièrement de la l-(méthoxycarbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2, 3, 4, 6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4 dione, au désherbage sélectif des cultures de coton, des cultures de soja, ainsi que des cultures de blé, d'orge, de mais et d'avoine. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter Exemple 1 : 1-(Carbéthoxy)3-(2-tétrahydronyranyl) 5,6-diméthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 1120 cm3 de diméthyl formamide on introduit 224 g de 3-(2'tétrahydropyranyl) 5,6-diméthyl-1,2,3,4-tétrahydropyri midine-2,3-dione, puis progressivement à 200C, 50 g d'une suspension d'hydrure de sodium à 50% dans lthuile de vaseline, agite pendant 2 heures à 20 C, ajoute progressivement 124 g de chloroformiate d'éthyle, agite pendant 20 heures à 20oC, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute de l'éther de pétrole au résidu, agite, laisse décanter, éli- mine l'éther de pétrole, recommence l1opération à plusieur reprises, concentre à sec sous pression réduite, dissout le résidu dans le chlorure de méthylène, élimine,par filtration, l'insoluble résiduel, chromatographie le filtrat sur silice, cristallise dans ltéther isopropylîque et obtient 94,4 Z de 1-carbéthoxy 3-(2-tétrahydropyranyl) 5,6-diméthyl 1,2,3,4 tétrahydropyrimidine 2, 4-dione. F = 74 C. Exemple 2 : 1-(1-méthvl éthyl oxvcarbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4dione. Dans 500 cm3 de diméthyl formamide, on introduit 47,6 5 de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4 tétra hydropyriridine 2,4-dione, ajoute 10 g de suspension d'hydru- re de sodium à 50% dans l'huile de vaseline, agite pendant 15 minutes à 200C, introduit progressivement, à 200C, 24,4 Z de chloroformiate d'isopropvle, agite pendant 30 minutes à + 200C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute de l'éther isopropylique au résidu, agite, élimine par filtration l'insoluble formé, concentre le filtrat à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1/1), ajoute de ltéther de pétrole (eb. 35-70 C) au résidu cristallisé, essore, sèche et obtient 1 g de 1-(1-méthyl éthyloxycarbonyl) 3- (2 -tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. F = 118 C. Analvse : C16 H24 N205 (324,37) C% H% N% Calculé 59,24 7,46 8,64 Trouvé 5g,0 7,4 8,5 Exemple 3 : 1-(éthoxy carbonyl) 3-(2-tétrahvdropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione Dans 9 litres de diméthyl formamide on introduit 1,5 kg de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, introduit progressivement à OOC, 450 g d'une suspension huileuse à 50% d'hydrure de sodium, agite pendant une heure à + 150C, introduit lentement en une heure trente minutes, à 200C, 1,35 kg de chloroformiate d'éthyle, agite pendant 20 heures à + 200C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau, de glace et de chlorure de méthylène, agite, décante, extrait à nouveau au chlorure de méthyle ne, lave la solution organique successivement avec une solution de soude N, une solution aqueuse saturée de chlorure ed sodium puis à l'eau, la sèche, concentre à sec par distil lation sous pression réduite, dissout ce résidu dans le benzène, ajoute de la silice colloïdale, agite, filtre pour éliminer la silice, concentre le filtrat à sec par distal lation sous pression réduite, dissout le résidu dans l'éther isopropylique, ajoute de l'heptane, agite, isole par, essorage, le précipité formé, le cristallise dans l'éther isopro- pylinue et obtient 1,05 kg de 1-(éthoxycarbonyl) 3-(2-tétra- hydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione F = 850C Analyse : C15 H22 N2 O5 (310,35) C% H% N% Calculé 58,04 7,14 9,02 Trouvé 58,3 7,4 9,0 Spectre UV (éthanol) max. à 264 nm, E = 9700 Exemple 4 : 1-(méthoxycarbonyl) 3-(2-tétrahvdropyranvl) 5 éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 300 cm3 de diméthylformamide on introduit 48 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute, progressivement 10 g de suspension d'hydrure de sodium à 50% dans l'huile de vaseline, agite pendant une heure et trente minutes à 200C, ajoute 21 g de chloroformiate de méthyle, agite pendant 16 heures à 200 C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-1) et obtient 22 g de 1-(métbzycarbonyl) 3-(2 -tetrahydro- pyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Spectre UV (éthanol) max. à 265 nm E = 8200 Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 0,90 - 1,02 - 1,13 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle de l'éthyle en position 5. pic; à 2,12 ppm at-ribué aux hydrogènes du méthyle en position 6. pics à 2,22 - 2,33 - 2,45 - 2,58 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène de l'éthyle en position 5. pic à 4,0 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle du méthoxy carbonyle. pics à 5,75 - 5,78 - 5,95 - 5,98 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cycle 2-tétrahydrcpyranyle. Exemple 5 : 1 (n-hexvloxvcarbonvl) 3-(2 -tétrahvdropvranvl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 500 cm3 de dimethylformamide on introduit 47,6 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute progressivement 10 g de suspen- sion à 50% d'hydrure de sodium dans l'huile, agite pendant une heure à 20 C, introduit lentement 32,9 g de chloroformiate de n-hexyle, agite à 200C pendant 44 heures, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1/1), puis par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (8-2) et obtient 12 g de 1 (n-hexyloxycarbonyl) 3-(2 -tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Spectre de RMN (deutérochloroforme) pic à 0,9 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle de la chaïne hexyle. pics à 0,93 - 1,05 - 1,17 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle ierminal de l'éthyle en position 5. pic à 2,14 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle en position 6. pics à 3,33 - 4,17 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène en position 3 du cycle tétrahydropyranique. pics à 4,28 - 4,4 - 4,52 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène du groupement hexyle en position a du EMI10.1 pics à 5,82 - 5,85 - 5,98 - 6,02 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cycle tétrahydropyranyle. Exemple 6 : 1-(propvloxvcarbonyl) 3-(2-têtrahydropvranvl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 500 cm3 de diméthylformamide on introduit 47,6 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 214-dione, ajoute lentement 10 g de suspension à 50% d'hydrure de sodium dans l'huile, agite pendant 15 minutes à + 20 C, ajoute progressivement à + 20 C, 25 g de chloroformiate de propyle, agite pendant 30 minutes a 200C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, élimine par filtration l'insoluble formé, concentre le filtrat à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le ré sidu sur silice en éluant avec un mélange de cyclohexane et d'acetate d'éthyle (1-1) et obtient 20 g de 1-(propyloxycar- bonyl) 3-(2-tétrahydropropanyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Analvse : C16 H24 N205 (324,37) C% H% Calculé 59,24 7,46 8,64 Trouvé. 59,2 7,7 8,2 Exemple 7 : 1-(éthoxycarbonyl) 3-(2-tétrahvdropyranyl) 5-isopropyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 200 cm3 de diméthylformamide on introduit 35,8 g de 3-(2- tétrehydropyranyl) 5-isopropyl 6-méthyl 1,2,3,4- tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute lentement 6,8 g d'une suspension à 50% d'hydrure de sodium dans l'huile, agite pendant 45 minutes à + 200C, introduit progressivement 30,8 g de chloroformiate d'éthyle, agite pendant 72 heures à 20 C, verse le mélange réactionnel dans l'eau, extrait au chloroforme, concentre à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant par un mélange de benzène et d'acétate d'éthyle (4-6) et obtient 28,5 g de 1-(éthoxycarbonyl)3-(2-tétrahydropyranyl) 5-isopropyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Spectre de RMN (deutérochloroforme). pics à 1,21 - 1,32 ppm attribués aux hydrogènes des méthyles de 1 'isopropyle. pics à 1,30 - 1,42 - 1,53 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle de - C02 C2H5 pics à 4,28 - 4,40 - 4,52 - 4,63 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène de-CO2 C2H5 pic à 2,14 ppm attribué aux hydrogènes de EMI11.1 Exemple 8 : 1-(cyclchexyloxycarbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthvl 1,2,3,4-tntrahvdronvrimidine 2 4-dione. Dans 500 cm3 de diméthylformamide on introduit 47,6 g do 3-(2 -tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydro- pyrimidine 2,4-dione, ajoute lentement 10 g d'une suspension à 50% hydrure de sodium dans l'huile, ajoute goutte à goutte à + 20 C, 32,4 g de chloroformiate de cyclohexyle, agite pendant 30 minutes à + 200 C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, cris- tallise le résidu dans l'acétate d'éthyle, élimine par filtra- tion l'insoluble formé, concentre le filtrat à sec par distil- latin sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-1) et obtient 26 g de 1-(cyclohexyloxycarbonyi)3 (2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydro- pyrimidine 2,4 -dione. Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 0,92 - 1,05 - 1,17 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle, de l'éthyle en position 5. pics à 2,25 - 2,37 - 2,48 - 2,60 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène de l'éthyle en position 5. pic à 2,15 ppm attribué aux hydrogènes de EMI11.2 pics à 3,17 - 4,33 ppm attribués au méthylène en position 3 du cycle tétrahydropyranyle. pics de 3,0 - 4,35 pprn attribués aux autres protons du cycle tétrahydropyranyl e. picà 4,9 ppm attribué à l'hydrogène en position 1 du cyclohexane. pics à 5,78 - 5,81 - 5,97 - 6,0 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du tétrahydropyranyle. Exemple 9 : 1-(phénoxycarbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 250 cm3 de diméthylformamide on introduit 23,8 g de 3-(2 -tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute lentement 5 g d'une suspension d'hydrure de sodium à 50% dans l'huile, agite pendant 30 minutes, ajoute 15,6 g de chloroformiate de phényle, agite pendant 30 minutes à 200C, verse le mélange réactionnel dans l'eau, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant avec un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (7-3) et obtient 11 g de 1-(phénoxy- carbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4 tétrahydropyrimidine 2, 4-dione. Analyse : C19 H22 N205 (338,42) CN m ss Calculé 63,66 6,19 7,82 Trouvé 63,5 6,5 7,6 Spectre RMN (deutérochloroforme) pics à 0,95 - 1,07 - 1,18 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle de l'éthyle en position 5. pic à 2,27 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle en posi- tion 6. pics à 2,28 - 2,40 - 2,52 - 2,63 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène de l'éthyle en position 5. pics de 3,17 à 4,33 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène en position 3 du cycle tétrahydropyranyle. pics à 5,83 - 5,93 - 6,02 - 6,05 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cycle tétrahydropyranyle. pic à 7,36 ppm attribué aux hydrogènes du noyau aromatique. Exemple 10 : 1-(benzyloxvcarbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropvrimidine 2,4-dione. Dans 300 cm3 de diméthylformamide, on introduit 35,7 g de 3-(2-tétrahydropyranyl)5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute progressivement 7,2 g de suspension d'hydrure de sodium à 50% dans l'huile, agite pendant une heure à 250 C, ajoute goutte à goutte 50 g de chloroformiate de benzyle, agite pendant 4 heures à 250C, verse le mélange réactionnel dans l'eau, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-1) et obtient 10 g de 1-(benzyloxycarbonyl) 3-(2 -tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-methyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Spectre de RMN (deuterochloroforme) pics à 0,9 - 1,03 - 1,15 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle de l'éthyle en position 5. pics à 1,33 - 2,0 ppm attribues aux hydrogènes des méthylènes en position 4,5,6 du cycle tétrahydropyranyle. pic: à 2,02 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle en position 6 pics à 3,0 - 4,17 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène en position 3 du cycle tétrahydropyranyle. pic à 5,47 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène du benzyle. pics à 5,87 - 6,05 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cycle tétrahydropyranyle. pics à 7,33 - 7,5 ppm attribués aux hydrogènes des noyaux aromatiques. Exemple 11 : 1-(carbéthoxy)-3-(2-tétrahydropyranvl) 1,2,3,4,6,7 hexahydro 5H cyclopentapyrimidine 2,4-dione. Dans 900 cm3 de diméthylformamide cn dissout 138 g de 3 (2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5H cyclopentapyrimidine 2,4-dione, ajoute lentement 44 g d'une suspension d'hydrure de sodium à 50% dans l'huile, agite pendant 2 heures à +200C, ajoute progressivement à +20 C, 135,6 g de chloroformiate d'éthyle, agite pendant 40heures à +20 C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute au résidu de l'éther de pétrole (eb 35 - 75 C), agite, élimine l'éther de pétrole, recommence la même opéra tion, dissout le résidu dans l'éther éthylique, chrornatogra- phie sur silice, en éluant à l'éther éthylique et obtient 158 = de 1-(carbéthoxy) 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7- hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione. Spectre UV (éthanol) max. 267 nm, # 9000. Exemple 12 : 1-(acétyll) 3-(2 tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-mé thyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 300 cm3 de diméthyl formamide on introduit 54,7 g de 3-(2 -tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydro- pyrimidine 2,4-dione, ajoute, lentement, 11,4 g de suspension d'hydrure de sodium à 50% dans l'huile, agite pendant 2 heures à 20 C, aJoute lentement 19,7 g de chlorure d'acétyle, agite pendant 80 heures, verse le mélange réactionnel sur un mélange d'eau et de glac-e, extrait à l'acétate d'éthyle, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute au résidu 400 cm3 d'un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (i-I), élimine par filtration l'insoluble formé, chromatogra- phie le filtrat sur silice en éluant par un mélange de cyclo hexane et d'acétate d'éthyle (1-1), concentre à sec par dis tillation sur-pression réduite, lave le concentrat à l'éther de pétrole (eb. 35-75 C) et obtient 13,9 g de 1-(acétyl) 3-(2 tétra- hydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2, 4-dione, F = 80 C Après cristallisation dans l'acétate d'éthyle on obtient un produit (r = 80 C), dont les caractéristiques sont les suivantes : Analyse : C14 20 N2O4 (280,32) C% H% N% Calculé. 59,99 7,19 9,99 Trouvé 60,0 7,2 10,0 Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 0,93 - 1,07 - 1,2 ppm et 2,28 - 2,4 - 2,53 - 2,67 ppm attribués aux hydogènes EMI14.1 pic à 2,01 ppm attribué à pic à 2,67 ppm attribué à EMI14.2 pics à 2,66 - 3,33 ppm attribués à - CH2O- du tétrahydropyranyle. pics à 5, 87 - 6,05 ppm attribués à l'hydrogène angulaire du tétrahydropyranyl e. Exemple 13 : 1-(benzoyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 100 cm3 de diméthyl formamide on introduit 23,8 g de 3-(2 -tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute progressivement 4,8 g de suspension d'hydrure de sodium à 50% dans-l'huile, agite pendant 1 heure, aboute goutte à goutte 15,4 g de chlorure de benzoyle,agite pendant 66 heures à 200 C, verse le mélange réactionnel sur un mélange d'eau et de glace, extrait à l'acétate d'éthyle, concentre à sec sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-1) et obtient 19,6 g de 1-benzoyl 3-(2 - tétra- hydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, F = 154 C. Après cristallisation dans l'acétate d'éthyle le produit obtenu (F = 1540C) présente les caractéristiques suivantes Analyse : C19 H22 N2O4 (342,39) C% H% N% Calculé 66,64 6,48 8,18 Trouvé 66,4 6,6 8,1 Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 1,0 - 1,12 - 1,23 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle de l'éthyle en position 5. pic. à 1,92 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle en position 6. pics à 2,33 - 2,45 - 2,53 - 2,58 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène de l'éthyle - position 5. tics à 3,33 - 4,33 ppm attribués à - CH2-O-. pics à 6,05 - 6,38 ppm attribué à l'hydrogène angulaire du tétrahydropyrane pics à 7,95 - 8,13 ppm attribués aux hydrogènes du phényle en a du C = 0. pics à 7,42 - 7,83 ppm attribués aux autres hydrogènes aromatiques. Exemple 14 : 1-(méthyl sulfonyl) 3-(2-tétrahydropvranyl) 1,2, 3,4,6,7 hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione. Dans 300 cm3, de diméthyle formamide on introduit 46 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7 hexahydro 5H cyclopentapyrimidine 2,4-dione, ajoute lentement 10 g de suspension à 50% d'hydrure de sodium dans l'huile, agite pendant 30 minutes à +20 C. ajoute progressivement 25 g de chlorure de méthane sulfonyle, agite à +200C pendant 16 heures, verse le mélange réactionnel dans liteau, extrait à l'acétate d'éthyle, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute de l'éther isopropylique au résidu, agite, isole par essorage le précipité formé, le cristallise dans l'éthanol et obtient 24 g de l-(méthyl sulfonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione,F = 1560C. Analyse : C13 H18 N2O5S (314,36) C% H% N% S% O% Calculé 49,67 5,77 8,91 10,20 25,45 Trouvé 49;4 5,8 8,6 10,3 25,6 Exemple 15 : 1-méthoxycarbonyl 3-(2-tétrahydropyranyl) 5,6diméthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione On opère comme indiqué à l'exemple 1, au départ de 25 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5,6-diméthyl 1,2,3,4-téftrahydropyrimidine 2,4-dione et de 11,5 g de chloroformiate de méthyle et obtient après chromatographie sur silice (éluant : Hexaneacétate d'éthyle 7/3), 3,4 g de produit attendu. F = 1100C. Analyse : C13 H18 N205 (282,29) Calculé Ci 55,31 HS 6,43 N% 9,93 Trouvé 55,2 6,5 9,8 Exemple 16 : 1-phénoxycarbonyl 3-(2-tétrahydrovranvl) 5,6-diméthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione On opère comme indiqué à l'exemple 9, au départ de 22,5 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5,6-diméthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione et de 15,6 g de chloroformiate de phényle et obtient après chromatographie sur silice (éluant : cyclohexaneacétate d'éthyle 7/3) 7,7 g de produit attendu. F = 1220C. Analyse : C18 H20 N2O5 (344,36) Calculé Ci 62,78 H% 5,85 NS 8,14 Trouvé 62,6 5,9 7,9 Exemple 17 : 1-phénoxycarbonyl 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4, 6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione On opère de manière analogue à celle décrite à l'exemple 11, au départ de 35 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione et de 25 g de chloroformiate de phényle et obtient après chromatographie sur silice (éluant : cyclohexane-acétate d'éthyle 7/3) 3,37 g de produit attendu. F = 1260C. Analyse : C19 H20 N2O5 (356, 37) Calculé Ci 64,03 HX 5,66 NS 7,86 Trouvé 63,4 5,7 7,9 Exemple 18 : 1-méthoxycarbonyl 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4 6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione On opère de manière analogue à celle décrite à l'exemple 11, au départ de 15 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro SH-cyclopentapyrimidine 2,4-dione et de 5,9 cm3 de chloroformiate de méthyle, en opérant dans le tétrahydrofuranne en présence d'hexaméthylphosphotriamide au lieu du diméthylformamide. On Obtient après chromatographie sur silice (éluant : cyclohexane-acétate d'éthyle 5/5) 4,9 g de produit attendu. Analyse : C14 H18 N2O5 (294, 30) Calculé C% 57,13 H% 6,16 NX 9,52 Trouvé 57,1 6,3 9,3 Spectre RMN : CDCl3 ppm 4,0 : H de CO2CH3. 5,9 : H angulaire du radical tétrahydropyranyle. EMI17.1 <tb> 3,5 <SEP> à <SEP> 3,8 <SEP> # <SEP> <SEP> H <SEP> de <SEP> CH2O <tb> 4 <SEP> à <SEP> 3,3 <tb> 2,64 à 3,0 : H de EMI17.2 1,6 à 2,9 : les autres CH2 du radical tétrahydropyranyle. Exemple 19 : 1-acétyl 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione On opère de manière analogue à celle décrite à l'exemple 11, au départ de 47 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexa- hydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione et de 20 g de chlorure d'acétyle et obtient après chromatographie sur silice (éluant cyclohexane-acétate d'éthyle 7/3) 28 g de produit attendu. F = 860C. Analyse : C14 H18 N2O4 (278,31) Calculé Ci 60,42 HS 6,52 NX 10,07 Trouvé 60,2 6,5 10,1 Spectre IR (CHCl3) -1 Absorptions à 1709. 1667 cm 1 (C = O). Présence de C-OC cyclique. Absence de NH. Exemple 20 : 1-phénoxycarbonyl 3-(2-tétrahydropvranyl) 5,6-dié thvl 1,2,3,4-tétrahydronorimidine 2, 4-dione On opère de manière analogue à celle décrite à l'exemple 9,au départ de 35g de3-(2-tétrahydropyranyl) 5,6-diéthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione (décrite dans le brevet français 2 321 494) et de 21,9 g de chloroformiate de phényle et obtient après chromatographie sur silice (éluant : cyclohexane-acétate d'éthyle 8/2) 25,4 g de produit attendu. F = 8O0C. Analyse : C20 H24 N2O5 (372,41) Calculé C% 64,50 H% 6,50 Na 7,52 Trouvé 64,2 6,5 7,2 Exemple 21 : 1-valéryl 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-étbyl -6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione On opère de manière analogue à celle décrite à l'exemple 6, au départ de 20 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione et de 11,2 g de chlorure de n-valéryle. On obtient après chromatographie sur silice (éluant : chlorure de méthylène-acétate d'éthyle 9/1 puis cyclohexane-acétate d'éthyle 7/3) 4,1 g de produit attendu. 21 n D = 1,5146. Exemple 22 : 1-@-chlorobenzoyl 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione On opère de manière analogue à celle décrite à l'exemple 6, au départ de 20 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione et de 16,3 g de chlorure de p-chlorobenzoyle et obtient après cristallisation puis recristallisation dans l'isopropanol 12,35 g de produit attendu. F = 1760C. Analyse : C19 H21 C1 N204 (376,837) Calculé Ci 60,55 H% 5,62 C1S 9,41 N% 7,44 Trouvé 60,2 5,5 9,8 7,2 Exemple 23 : 1-p-m6thoxybenzoyl 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4,-tétrahydropyrimidine 2,4-dione On opère de manière analogue à celle décrite à l'exemple 6, au départ de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4- tétrahydropyrimidine 2,4-dione et de chlorure de p-méthoxybenzoyle et obtient le produit attendu. F = 1520C. Analyse : C20 H24 N2 5 Calculé C% 64,50 HS 6,50 Ma 7,52 Trouvé 64,2 6,6 7,4 Spectre IR (Chloroforme) Absorption à 1726 - 1701 cm-1 (C = O) , à 1693 - 1635 cm-1 (C = C conjuguée), à 1598 - 1573 - 1507 cm 1 (aromatiques). Exemple 24 : l-butoxvcarbonyl 3-(2-tétrahvdropvranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropvrimidine 2,4-dione On opère de manière analogue à celle décrite à l'exemple 6, au départ de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4 tétrahydropyrimidine 2,4-dioneet de chloroformiate de butyle et obtient le produit attendu. Analyse : C17 H26 N2O5 Calculé Ci 60,33 H% 7,74 Ni 8,28 Trouvé 60,6 7,8 8,2 Spectre RMN (CDCl3) Pics de 1,26 à 1,7 ppm attribués aux H du méthyle de éthyle en 5; Pic à 3,2 ppm attribué aux H du méthyle en 6 Pics à 3,45, 3,56, 3,7 et 3,81 ppm attribués aux H du CH2 de l'éthyle en 5 ; Pics de 5,16 à 5,81 ppm attribués aux H du CH2 en d de l'oxygène; Pics à 8,73, 8,76, 8,93 et 8,96 ppm attribués à l'hydrogène an gulaire; Pics de 1,92 à 3 ppm attribués aux H des autres méthylènes. Exemple 25 : 1-méthoxycarbonyl 3- (2-tétrahydroyranyl) 1,2,3,4- tétrahydroquinazoline 2,4-dione On opère de manière analogue à celle décrite à llexemple 18, au départ de 15 g de 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4-tétrahydro- quinazoline 2,4-dione et de 5,7 cm3 de chloroformiate de méthyle et obtient après chromatographie sur silice (éluant : cyclohexane-acétate d'éthyle 5/5 puis 7/3) 8,5 g de produit attendu. Analyse : C15 H16 N2O5 (304,305) Calculé C% 59,21 HS 5,30 N% 9,20 Trouvé 59,2 5,4 8,9 La 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4-tétrahydroquinazoline 2,4-dione utilisée au départ de l'exemple 25 a été préparée de la manière suivante Stade A : N-(2-méthoxycarbonyl) phényl N'-(2-tétrahydropyranyl) urée On mélange 21,8 g d'anthranilate de méthyle, 500 cm3 de tétrahydrofuranne, 35 cm3 de triéthylamine et 32 g d'isocyanate de tétrahydropyranyle. On porte au reflux pendant 16 heures, évapore le tétrahydrofuranne sous pression réduite, refroidit, cristallise dans l'éther isopropylique et obtient 33,5 g de produit attendu brut. F = 1370C. Stade B : 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4-t6trahydroquinazoline 2,4-dione On mélange 27 g du produit obtenu au stade A, 380 cm3 de méthanol et 15 g de niéthylate de sodium, porte au reflux pendant l heure, chasse le méthanol sous pression réduite, reprend le résidu à l'eau, lave à l'éther, acidifie par addition d'acide acétique et essore les cristaux formés. On recristallise le produit dans l'éthanol et obtient 12 g de produit attendu. F = 2400C. Analyse : C13 H14 N2O3 (246,2?) Calculé C% 63,39 H% 5,73 Ni 11,38 Trouvé 62,8 5,7 11,5 Exemple 26 : Etude de l'activité herbicide des composés de l'invention. 1) - Tests utilisés. Les principaux tests utilisés dans l'étude herbicide des composés de l'invention sont décrits ci-apres. A) Etude de l'activité herhicide de pré-qu de post-émer gence. Les végétaux utilisés (Avena Sativa, Avena Fatua, Tritioum Sativum, Hordeum Spec., Zea Maïs, Agrostis Tenuis, Lolium Perenne, Alopecurus Myosuroïdes, Beta Vulgaris, Chenopodium Chinoa, Chrysanthemum Coronarium, Sinapis Alba, Rumex Crispus, Trifolium Praetense, Galium Aparine) sont cultivés en bac de culture ( 23 X 14 X 4 cm), à doubls fond, l'arrosage s'effectuant par dessous. Les espèces sont placées, à raison de 20 graines par espèce, en lignes espacées de 3 om, ans un bac unique, et il y a 4 essais pour chaque concentation. Les conditions de culture sont les suivantes : tempéra- ture : 200C + 2 C, humidité : 60% environ, éclairement : par tube fluorescent (lumière du jour + blanc brillant) de six heure s à vingt-deux heures, chaque (our. Le mélange terreux utilisé est composé de 10 volumes de terre franche, de 10 volumes de sable de rivière et de 2 volumes de tourbe. Pour les essais de pré-émergence, le traitement est effectué vingt-quatre heures après le semis et le premier arrosage est effectué par aspersion de façon à entraîner une partie du produit au niveau des graines. Le traitement de post-émergence est ;effectue sur les parties aériennes, après vingt et un jouIs de culture. Le produit à étudier est appliqué, dans des conditions standard, à l'aide d'un micor-pulvérisateur, des doses correspondant à 5, 2,5 - 1,25, 0,625 et 0,312 Kg/ha et une dilu- tion correspondant à 560 1/ha. On effectue un essai avec un témoin non traité. Cet essai comporte le même nombre de plantules que les plantules traitées. Le contr8le final est effectué par dénombrement de plan- tules vingt et un jour après traitement. Les résultats sont exprimés en pourcentage de réduction du nombre de plants (pourcentage de mortalité) M Nombre de plantules témoin: - nombre de plantules traitées toujours vivantes M= X 100 Nombre de plantules témoin On peut également exprimer les résultats en pourcentage de réduction de la végétation (R.P.). Le type d'étude permet de mettre en évidence la possibilité de désherbage sélectif des graminées cultivées (avoine, blé, mais, orge), B) Etude de l'activité herbicide comparée sur coton et sur xanthium, ou sur soja et sur xanthium. Dans une salle tropicalisée on fait pousser en pot des plants de coton (ou de soja) et des plants de xanthium. Dans les essais de pré-émergence on effectue le traitement à la surface du sol à l'aide d'un pulvérisateur. Dans les essais de post-émergence on effectue le traitement par pulvérisation sur le plant au stade Edeux feuilles" et pour le xanthium au bout de 3 semaines (plants de 10 cm environ). Les numérations sont effectuées au bout de 45 jours après le traitement. On exprime les résultats en pourcentage de mortalité (M) ou en pourcentage de réduction de poids (R.P.). 2) Résul@ats obtenus pour divers composés de l@ivention A) Le 1-(méthoxycarbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2-4, dione. a)Tests de pré-émergence EMI22.1 <tb> <SEP> Plantes <SEP> traitées <SEP> DOSES <tb> <SEP> 5kg/ha <SEP> 2,5kg/ha <SEP> 1,25kg/ha <SEP> 0,625kg/ha <tb> <SEP> Triticum <SEP> Sativum <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <tb> <SEP> R.P. <SEP> 56 <SEP> R.P. <SEP> 52 <SEP> R.P. <SEP> 53 <SEP> R.P. <SEP> O <tb> <SEP> Hordeum <SEP> Spec. <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <tb> <SEP> R.P. <SEP> 68 <SEP> R.P. <SEP> 65 <SEP> R.P. <SEP> 40 <SEP> R.P. <SEP> 36 <tb> Zea <SEP> Maïs <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <tb> <SEP> R.P. <SEP> 30 <SEP> R.P. <SEP> 63 <SEP> R.P. <SEP> 37 <SEP> R.P. <SEP> 23 <tb> <SEP> Avena <SEP> Fatua <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <SEP> M: <SEP> 0 <tb> <SEP> R.P. <SEP> 54 <SEP> R.P. <SEP> 57 <SEP> R.P. <SEP> 15 <SEP> R.P. <SEP> 21 <tb> <SEP> Agrostis <SEP> Tenuis <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <tb> <SEP> Lolium <SEP> Perenne <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <tb> <SEP> Alopecurus <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 62 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 0 <tb> <SEP> Myosuroïdes <SEP> R.P. <SEP> 89 <SEP> R.P. <SEP> 80 <tb> <SEP> Beta <SEP> Vulgaris <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <tb> <SEP> Chrysanthemum <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <tb> Coronarium <tb> <SEP> Galium <SEP> Aparine <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 60 <SEP> M: <SEP> 57 <SEP> M: <SEP> 0 <tb> <SEP> R.P. <SEP> 72 <SEP> R.P. <SEP> 71 <tb> <SEP> Sinapis <SEP> Alba <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <tb> <SEP> Rumex <SEP> Crispus <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <tb> <SEP> Trifolium <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <SEP> M: <SEP> 100 <tb> <SEP> Praetense <tb> En pré-émergence, une bonne activité sélective pour désherber les graminés cultivées a été trouvée. b-Test d'activité herbicide comparée sur coton, soja et xanthium Test de post-émergence. EMI23.1 COTON <SEP> SOJA <SEP> XANTHIUM <tb> Doses <SEP> en <SEP> kg <SEP> 1,0 <SEP> 0,635 <SEP> 0,312 <SEP> 0,156 <SEP> 1,0 <SEP> 0,635 <SEP> 0,312 <SEP> 0,156 <SEP> 1,0 <SEP> 0,635 <SEP> 0,312 <SEP> 0,156 <tb> MA/Ha <tb> Critères <SEP> M <SEP> RP <SEP> M <SEP> RP <SEP> M <SEP> P <SEP> M <SEP> RP <SEP> M <SEP> RP <SEP> M <SEP> RP <SEP> M <SEP> RP <SEP> M <SEP> M <SEP> M <tb> 0 <SEP> 18,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 25 <SEP> 30 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> Test de pré-émergence. EMI23.2 COTON <SEP> SOJA <SEP> XAVTHIUM <tb> Doses <SEP> en <SEP> Kg <SEP> 1,25 <SEP> 1,0 <SEP> 0,5 <SEP> 0,25 <SEP> 1,25 <SEP> 0,625 <SEP> 0,312 <SEP> 0,156 <SEP> 1,25 <SEP> 1,0 <SEP> 0,5 <SEP> 0,25 <tb> MA/ha <tb> Critères <SEP> M <SEP> RP <SEP> M <SEP> RP <SEP> M <SEP> M <SEP> M <SEP> M <SEP> RP <SEP> M <SEP> M <SEP> M <SEP> M <SEP> M <tb> 0 <SEP> 12 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 50 <SEP> 35 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> Conclusion : En post-émergence comme en pré-émergence le coton et le soja sont peu attaqués ou inattaqués, tandis que le xanthium est détruit. B) 1-(benzylzxycarbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropycimidine 2,4-dione En pré-émergence, on a trouvé une bonne activité sélective pour désherber les graminés cultivées. En post-émergence, on a trouvé une activité herbicide élevée tant vis à vis des graminés que des adventices dicotyladenes. Le mals, le blé et l'orge présentent toutefois une résistance suffisante pour envisager un désherbage sélectif. Il est également possible d'employer le produit dans la culture du coton et du soja ; en effet le produit est particulièrement actif vis à vis d'une adventice très genante de ces cultures : l'Hordeum Species. C) 1-(carbethoxy) 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione Test de pré-émergence Le composé testé est doué d'une bonne activité herbicide sélective permettant notamment de désherber le blé et le mais. D) I-(n-hexvloxvcarbonvl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthvl 6méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione Test d d'activité herbicide comParée sur coton et xanthium (préémergence). Le produit présente une bonne activité sélective, le xanthium étant détruit et le coton peu ou pas attaqué. E) l-(éthoxvcarbonvl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4,-tétrahydropyrimidine 2,4-dione a) Test de pré-émergence En pré-émergence, on note une sélectivité appréciable visà-vis des graminées cultivées et notamment vis-à-vis du mals. b) Tests d'activité herbicide comparés sur coton et xanthium Le produit présente une--bonne activité herbicide sélective sur le coton qui n'est pas attaqué aux doses utilisées, alors que le xanthium est détruit totalement. F) 1- (hénoxvcarbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahodroPvrimidine 2 4-dione Test de post émergence Dans ce test de post-émergence à 1,25 Kg/ha ou 0,625 Kg/ha, le mals est inattaqué alors que les adventices sont détruites. G) 1-(benzoxyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3, 4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione Test de pré-émergence En test de pré-émergence, on note une action sélective, du composé teste qui attaque moins les graminés cultivées que les adventices. Cette action sélective est particulièrement nette sur le blé et aussi sur le mais et l'avoine. H) 1-méthylsulfonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione Test de pré-émergence En test de pré-émergence, le composé testé permet de désherber sélectivement les graminés cultivées, notamment le blé et le mais. I) 1-(méthoxycarbonyl) 2-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione Le produit a été testé dans les conditions précédentes, et a montré de très intéressantes propriétés herbicides, en particulier de remarquables propriétés herbicides sélectives sur coton qui n'est pas attaqué aux doses utilisées alors que le xanthium est détruit totalement.

Claims: Revendications 7) - Les composés de formule générale (I) EMI26.1 dans laquelle R7 représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone, R2 représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R1 et R2 représentent ensemble, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, soit un home cycle carboné comportant de 5 à 7 atomes de carbone, soit un cycle thiophénique et R représente ou bien un groupement EMI26.2 dans lequel Y représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical phényle éventuellement substitué par un atome d'halogène ou par un radical alcoyle ou alcoxy comportant de I à 3 atomes de carbone, ou bien un groupement -CO2Z dans lequel Z représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical cycloalcoyle comportant de 3 à 7 atomes de carbone1 un radical phényle ou un radical benzyle, ou bien un groupement S02Zt dans lequel Zi représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone. 2) - Les composés de formule générale (I), tels que définis à la revendication 1, dans lesquels R1 et R2 représentent ensem blé avec les carbones auxquels ils sont liés, un homocycle carboné, comportant de 5 à 7 atomes de carbone et R3 conserve les significations de la revendication 1. 3) - Les composés de formule générale (I), tels que définis à la revendication 1, dans lesquels R1 et R2 représentent ensemble avec les carbones auxquels ils sont liés un homocycle car boné colportant 5 atanes de carbone et R3 représente un groupement -C02Z dans lequel Z représenteunradical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone. 4) - La 1-(méthoxycarbonyl) 3-( 2-tétrahydropyranyl )1,2,3,4, 6,7- hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione. 5) - Les composés de formule générale (I), tels que définis à la revendication 1, dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de-carbone -et R3 représente un groupement EMI27.1 dans lequel Y représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle. 6) - Procédé de préparation des composés de formule générale (I) tels que définis à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir sur un composés de formule (II) EMI27.2 une base forte puis un composé de formule (III) XR3 (III) dans laquelle représente un halogène et de-préférence pe chlore et .R3 conserve les significations de la revendication 1. 7) - Procédé de préparation selon la revendication 6 de la 1 (méthoxycarbonyl) 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro SH-cyclopentapyrimidine 2,4-dione, caractérisé en ce que l'on fait réagir sur la 3-(2-tétrahydropyranyl) 1,2,3,6,7-hexahydro SH-cyclopentapyrimidine 2,4-dione, l'hydrure de sodium puis le chloroformiate de méthyle pour obtenir le produit recherché. 8. Les compositions pesticides notamment herbicides caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme principe actif, un au moins des composés de formule générale (I) telle que définie à la revendication 1. 9) - Les compositions pesticides, notamment herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme principe actif, un au moins des composés de formule générale (I) tels que définis à l'une quelconque des revendications 2, 3 ou 5. 10) - Les compositions pesticides, notamment herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme principe actif, le composé de la revendication 4. lll - Application des composés de formule (1), tels que définis à l'une quelconque des revendications 1,2,3,4 ou 5 au désherbage sélectif des cultures de coton. 12) - Application des composés de formule (I), tels que définis à l'une quelconque des revendications 1,2,3,4 ou 5 au désherbage sélectif des cultures de soja. 13) - Application des composés de formule (I), tels que définis à l'une quelconque des revendications 1,2,3,4 ou 5 au désherbage sélectif des cultures de blé, d'orge, de mais et d'avoine.

Inventors: GIRAULT, PIERRE, MARTEL, JACQUES, TECHE, ANDRE, TESSIER, JEAN, Teche, André
Applicants: ROUSSEL-UCLAF
Application year: 1981
Main classification: C07D405
IPC codes: C07D405