PESTICIDES THAT CONTAIN 2-(THI)-OXO-1,3,2-OXAZAPHOSPHOLANE, AND THEIR PRODUCTION

Abstract: 1. Pest-combating agents containing an active compound combination of (1) 2-(thi) oxo-1,3,2-Oxazaphospholanes of the formula I see diagramm : EP0029138,P28,F1 in which X represents oxygen or sulphur, R represents an optionally substituted alkyl, phenyl, alkoxy, alkylthio, aralkoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, N-alkyl-N-aryl-amino, phenoxy or phenylthio radical, R**1 represents hydrogen, optionally halogensubstituted alkyl or dialkylaminoalkyl, R**2 represents hydrogen, alkyl, alkylthioalkyl or aralkyl, R**3 represents hydrogen or alkyl and R**4 represents hydrogen or phenyl, and (2) A. carbamic acid esters or B. carboxylic acid esters, including the naturally occurring or synthetic pyrethroids, or C. phosphoric acid esters and phosphonic acid esters or D. halogeno (cyclo) alkanes.

Description: 2-(Thi)Oxo-1,3,2-oxazaphospholane enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und ihre Herstellung Die Erfindung betrifft neue insektizide und akarizide synergistische Wirkstoffkombinationen aus teilweise bekannten2-(Thi)Oxo-1,3,2-oxazaphospholanen und anderen bekannten, insektiziden und akariziden Wirkstoffen. Es ist bereits bekannt, dass folgende Wirkstoff bzw. Wirkstoffgruppen pestizide, insbesondere insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen: A) Carbaminsäureester, wie z.B. N-Methyl-0-(2-iso-propoxy phenyl)-carbaminsäureester, N-Methyl-0-(2,3-dihydro 2,2-dimethyl-7-benzofuranyl)-carbamidsäureester, N-Methyl-0-(2,3-dimethyl-methylendioxy)-phenyl) carbaminsäureester und N-Methyl-0-(1-methyl-thio ethyliden-amino)-carbaminsäureester; B) Carbonsäureester, wie z.B. 2,2-Dimethyl-3-(2-methyl propen-1-yl)-cyclopropancarbonsäure-(2,3,4,5-tetra hydro-phthalimido-methyl)-ester,2,2-Dimethyl-3-(2,2 dibrom-vinyl)-cyclopropancarbonsäure-(&alpha; ;-cyano-3- phenoxy-benzyl)-ester, 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlor- vinyl)-cyclopropancarbonsäure-(pentafluor-benzyl) ester und Essigsäure-(2,2,2-trichlor-1-(3,4-dichlor phenyl)-ethyl)-ester sowie die natürlich vorkommenden Pyrethrine; C) Phosphorsäure- und Phosphonsäureester, wie z.B. 0,0-Dimethyl-0-(2,2-dichlor-vinyl)-phosphorsäureester, und D) Halogen(cyclo)alkane, wie z.B. Hexachlorcyclohexan. Weiterhin sind synergistische-Mischungen von Carbaminsäureestern, wie z.B. 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarb- amat oder von Phosphorsäureestern, z.B. O,O-Diethyl-O- (2-isopropyl-4-methyl-pyrimidin(6)yl)-thionophosphorsäureester oder von natürlichen oder synthetischen Pyrethroiden mit Piperonylethern, wie z.B. *-(2-(2-3utoxy ethoxy)-ethoxy)-4,5-N-methylendioxy-2-propyl-toluol, bekannt (vergleiche Bull. twld. Health Örg. 1966, 35, Seiten 691 708; Schrader, G.: Die Entwicklung neuer insektizider Phosphorsäureester 1963, S. 158; Perkov, W.: Die lnsek- tizide, 1966, Seiten 516 - 524). Doch ist die Wirksam- keit dieser synergistischen Wirkstoffkombinationen nicht befriedigend. Eine gewisse praktische Bedeutung hat bis her nur das &alpha;-(2-(2-Butoxy-ethoxy)-ethoxy)-4,5-methylen dioxy-2-propyl-toluol erlangt. Es wurde nun gefunden, dass neue Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend eine Wirkstoffkombination aus (1) 2-(Thi)Oxo1,3,2-Oxazaphospholanen der Formel I EMI3.1 in welcher X für Sauerstoff oder Schwefel steht, R für gegebenenfalls substituierte Reste Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Aralkoxy, Amino, Alkylamino, Dial kylamino, heterocyclischen Amino, N-Alkyl-aryl-amino, Phenoxy oder Phenylthio steht, R1 für Wasserstoff, gegebenenfalls (vorzugsweise durch Halogen) substi tuiertes Alkyl oder Dialkylaminoalkyl steht, R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkylthioalkyl oder Aralkyl steht, R für Wasserstoff oder Alkyl steht und R4 für Wasserstoff oder Phenyl steht, und (2) anderen bekannten pestiziden, insbesondere insektiziden und akariziden Wirkstoffen, eine besonders hohe pestizide, insbesondere insektizide und akarizide Wirkung aufweisen. Die Erfindung betrifft vorzugsweise Wirkstoffkombinationen aus (1) 2-(Thi)Oxo-1,3,2-oxazaphospholanen der Formel (I)und (2) A) Carbaminsäureestern und/oder B) Carbonsäureestern einschliesslich der natürlichen oder synthetischen Pyretrroide und/oder C) Phosphorsäure- und Phosphonsäureestern und/oder D) Halogen(cyclo)alkanen. Das Verhältnis von (1) zu (2)beträgt vorzugsweise 0,1: 10 bis 10:0,1 (Gewichtsprozente). Die Verbindungen der Formel (I) zeigen synergistische Wirkung insbesondere bei A) Carbaminsäureestern der Formel II EMI4.1 in welcher R5 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht, R6 für C1-C4-Alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy oder Methylthio substituiertes C1-C4-Alkyl carbonyl oder für den Rest S-Z steht, wobei Z für gegebenenfalls halogen-substituiertes C1-C4- Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl, Trihalogenmethylthio, Trihalogen methyl und/oder Nitro substituiertes Phenyl, oder für C1-C4-Alkoxy-carbonyl steht, und für Aryl, für einen heterocyclischen Rest oder für einen Oximrest steht. Als Wirkstoffomponenten ganz besonders bevorzugt sind Carbaminsäureester der Formel (II), in welcher R7 für gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-methyl, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-.41kyl- thio-methyl, C1-C4-Alkyl ylamino, Di-(C1-C4-alkyl) amino, Di-(C2-C4-alkenyl)-amino und/oder Halogen substituierte Reste Phenyl, Naphthyl, 2,3-Dihydro benzofuranyl, Methylendioxyphenyl, Dioxolanylphenyl, Pyrazolyl oder Pyrimidinyl steht, oder in welcher R7 für einen Alkylidenamino-rest der Formel II a EMI5.1 steht, in welcher R8 und R9 gleich oder verschieden sind und einzeln für C1-C5-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Alkinyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-AlkylGhio, C1-C4-Alkylthio-methyl, C1 -C4-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Cyano oder Phenyl, oder zusammen, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituiertes C2-C3-Alkylendioxy oder C2-C3-Alkylendimercapto stehen. Als Beispiele für die Carbaminsäureester der Formel (II) seien genannt: 2-Methyl-phenyl-, 2-Ethyl-phenyl-, 2-iso-Propyl-phenyl-, 2-sek. -Butyl-phenyl-, 2-Methoxy-phenyl-, 2-Ethoxy-phenyl-, 2-iso-Propoxy-phenyl-, 4-Methyl-phenyl-, 4-Ethyl-phenyl-, 4-n-Propyl-phenyl-, 4-Methoxy-phenyl-, 4-Ethoxy-phenyl-, 4-n-Propoxy-phenyl-, 3 ,4,5-Trimethyl-phenyl-, 3,5-Dimethyl-4-methylthio-phenyl-, 3-Methyl-4-dimethylamino- phenyl-, 2-Ethylthiomethyl-phenyl-, l-Naphthyl-, 2 ,3-Di- hydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-, 2,3-(Dimethyl-methylendioxy)-phenyl-, 2-(4,5-Dimethyl-1,3-dioxolan-2-yl)-phenyl-, l-Methylthio-ethyliden-amino-, 2-Nethylthio-2-methyl- propyliden-amino-, l-(2-Cyano-ethylthio)-ethyliden-amino- und l-Methylthiomethyl-2 ,2-dimethyl-propyliden-amino- N-methyl-carbaminsäureester. Weiter zeigt sich die synergistische Wirkung der Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bei B) Carbonsäureestern der Formel III EMI6.1 in welcher R12 für einen offenkettigen oder cyclischen Alkylrest steht, der gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, durch gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkoxy substituiertes Alkenyl, durch Phenyl oder Styryl, welche gegebenenfalls durch Halogen, gegebenenfalls halogen-substituierte Reste Alkyl, Alkoxy, Alkylendioxy und/oder Alkylthio sub stituiert sind, durch spirocyclisch verknüpftes, gegebenenfalls halogen-substituiertes Cycloalk(en)yl, welches gegebenenfalls benzannelliert ist, in welcher weiter Rio für Wasserstoff, Alkyl; Halogenalkyl, Alkenyl, Alkenyl, oder Cyano steht, und R11 für einen gegebenenfalls substituierten Aryl-rest oder für einen Heterocyclus steht, oder zusammen mit Rio und dem Eohlenstofwatom, an das beide Reste gebunden sind, einen Cyclopentenonring bildet, Als Wirkstoffkomponenten ganz besonders bevorzugt sind Carbonsäureester der Formel (III), in welcher R12 für den Rest EMI7.1 steht, worin R14 für Wasserstoff, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom und R13 für Methyl, Fluor, Chlor, Brom, C1-C2-Fluoralkyl oder C1-C2-Chlorfluoralkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen ur.d/oder gegebenenfalls halogen-substituierte Reste C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio und/ oder C1-C2-Alkylendioxy substituiertes Phenyl steht oder worin beide Reste R13 und R14 für C2-C5 -Alkandiyl (Alkylen) stehen; oder in welcher R12 für den Rest EMI7.2 steht, worin R16 für gegebenenfalls durch Halogen und/oder durch gege benenfalls halogen-substituierte Reste C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio oder C1-C2-Alkylendioxy substituiertes Phenyl steht und R15 für Isopropyl oder Cyclopropyl steht; oder in welcher R12 für einen der Reste EMI7.3 oder Methyl steht; in welcher weiter Rio für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Cyano oder ethinyl steht und ii R für gegebenenfalls durch Halogen und/oder durch einen gegebenenfalls halogen-substituierten Rest C1-C4 Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkenoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C2-Alkylendioxy, Phenoxy und/oder Benzyl substituierte Reste Phenyl, Furyl oder Tetra hydrophthalimido steht. Weiter sind die natürlich vorkommenden Pyrethroide besonders bevorzugt. Als Beispiele für die Carbonsäureester der Formel (III) seien genannt: Essigsäure-/ ,2,2-tr¯chlor-1-(3,4-aichlor2henyl)-ethylS- ester, 2,3,4,5-Tetrahydrophthalimidomethylchrysanthemat, 3-Phenoxybenzyl-[2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan]-carboxylat, (5-Benzyl-furyl)-methyl-2,2dimethyl-3-(2-methylpropenyl)-cyclopropancarboxylat, (-+) -as, trans-3-phenoxybenzyl-2,2- imethyl-3-(2-methyl-pro- penyl)cyclopropancarboxylat, 2,2-Dimethyl-3-dichlorvinyl as/trans-coclopropancarhonsäure- C-cyano-3'-phenoxy-4'- fluorobenzylester, 5-benzyl-3-furylmethyl-d-cis(1R, 3S, E) 2,2-dimethyl-3-(2-oxo, 2,2,4,5-tetrahydrothiophenylidenmethyl)cyclopropancarboxylat, (R,S)-&alpha; ;-cyano-3-phenoxy- benzyl(R,5)-2-(4-chlorphenyl)-3-m.ethylbutyrat, (-)-3- allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl-(+3-cis-trans-chry- santhemat 2, 2,2-Dimethyl-3-dichlorvinyl-cyclopropencrbon- säure-pentafluorbenzylester, [R,S]-&alpha;-cyano-3-phenoxyben- zyl (1R, 1S)-cis, trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethyl- cyclopropen carboxylat, (S)-&alpha;-cyano-m-phenoxybenzyl- (1R, 3R)-3-(2,2-dibrsmovlnyl)-2,2-dnmethyl-cyclopropan- carboxylat. weiter zeigt sich die synergistische Wirkung der Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bei C) Phosphorsäure- und Phosphonsäureestern der Formel IV EMI9.1 in welcher X' für Sauerstoff oder Schwefel steht, Y' für Sauerstoff, Schwefel, Imino oder für eine direkte Bindung zwischen dem P-Atom und R19 steht, R17 und R18 gleich oder verschieden sind und für gegebe nenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl stehen und R19 für gegebenenfalls substituierte Reste Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Aralkyl, Alkenyl, oder einen Oximrest oder für den gleichen Rest, an den es gebunden ist, steht. Als Wirkstoffkomponenten besonders bevorzugt sind Phosphorsäure- und Phosphonsäureester der Formel'(IV), in welcher R17 und R18 gleich oder verschieden sind und für C1-C4 Alkyl oder Phenyl stehen und R19 für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy und/oder Cyano substituiertes C1-C4-Alkyl, zur gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Carbamoyl, C1-C4-Alkyl sulfonyl, C1 -C4-Alkyl-sulfinyl, C1 -C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio und/oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, für gege benenfalls durch Halogen und/oder halogen-substitu iertes Phenyl, C1-C4-Älkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkyl- amino-carbonyl oder Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonyl substituiertes C2-C4-Alkenyl oder für einen Oximrest der Formel II a EMI10.1 steht, worin R8 und R9 die oben angegebenen Bedeutungen haben, wobei jedoch insbesondere R8 für Cyano und R9 für C1-C4-Alkyl oder Phenyl steht; ; R19 steht ferner insbesondere für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkyl-amino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, C1-C4 Alkoxymethyl, Ci - -C4-Alkylthiomethyl, Ci -C4-Alkyl- sulfinylmethyl und/oder C1 -C4-Alkyl-sulfonylmethyl substituierte heteroaromatische Reste wie Pyridinyl, Chinolinyl, Chinoxalinyl, Pyrimidinyl, Benzo-oxo- triazinyl, Pyrazolyl oder Imidazolyl. Als Beispiele für die Phosphorsäureester der Formel (IV) sei O,O-Dimethyl-0-(2,2-dichlor-vinyl)-phosphorsä=reester genannt. Die synergistische Wirkung der Verbindungen der Formel (I) zeigt sich ferner vorzugsweise bei Halogen(cyclo)- alkanen, wie z.B. Hexachlorcyclohexan, 1,1,l-Trichlor- 2,2-bis-(4-chlor-phenyl)-ethan, 1,1,1-Trichlor-2,2-bis (4-methoxy-phenyl)-ethan und l,l-Dichlor-2,2-bis-(4- ethyl-phenyl)-ethan. Überraschenderweise ist die pestizide Wirksamkeit der erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen wesentlich höher als die Wirkung der Einzelkomponenten bzw. die Summe der wirkungen der Einzelkomponenten. Sie ist ferner wesentlich höher als die Wirkung von Wirkstoffkombinationen mit dem bekannten Synergisten Piperonylbutoxid. Die für die erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen zu verwendenden Synergisten sind durch Formel (I) definiert. Vorzugsweise stehen darin X für Sauerstoff oder Schwefel, R für gegebenenfalls halogen-substituiertes C1-C4 Alkyl, Phenyl, C1-C5-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Amino, C1-C4-Alkyl-amino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino, N-Phenyl N-(C1-C4-alkyl)-amino, Benzyloxy, Phenethoxy, Phenyl thio oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Carbamoyl, C1 -C4-Alkyl-sulfonyl, C1-C4-Alkyl sulfinyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkyl, Ci-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkylthio und/oder C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiertes Phenoxy, Ri für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder 2-Di-(C1-C4-alkyl) amino-ethyl, R2 für Wasserstoff, C 1-C4-Alkyl, 2-(C1-C4-Alkyl-thio) ethyl oder Benzyl, R3 für Wasserstoff oder C1-C3-Alkyl und R4 für Wasserstoff oder Phenyl. Verbindungen der Formel (I) sind bekannt und können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z.B. DE-OS 2 81c 923; Bull. Chem. Soc. Japan 39 (1966), 1296-1297; Bull. Soc. Chim. France i97c, 4341 4347; J. Chem. -Soc. Perkin I 1977, 1969; J. Org. Chem. 31 (1966), 2903-2907). Man erhält Verbindungen der Formel (I), in welcher R für gegebenenfalls substituierte Reste Alkoxy, Alkylthio, Amino, Alkylamino, Dialkylamino ,heterocyclisches Amino, N-Alkyl-N-aryl-amino, Phenoxy oder Phenylthio steht, wenn man 2-(Thi)Oxo-2-halogen-l ,3,2-oxazaphospholane der Formel V EMI12.1 in welcher X, RÚ, R2, R3 und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hal für Halogen, insbesondere für Chlor, steht, mit Verbindungen der Formel VI B-R (VI) in welcher R für gegebenenfalls substituierte Reste Alkoxy, Alkyl thio, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, heterocyclisches Amin, N-Alkyl-N-aryl-amino, Phenoxy oder Phenylthio steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines SäureaZzeptors, wie z.B. Natriumethylat oder Triethylamin, und gegebenenfalls unter Verwendung eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Ethanol oder Toluol, bei Temperaturen zwischen lo und 8o 0C umsetzt. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden, beispielsweise durch Extraktion der Produkte mit Toluol aus der mit Wasser verdünnten Reaktionsmischung, Waschen der organischen Phase mit Wasser, Trocknen und Destillation. Verbindungen der Formel (I) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, erhält man auch, wenn man (Thio)Phosphon säuredichloride der Formel VII EMI13.1 in welcher X für Sauerstoff oder Schwefel steht und R die oben angegebene Bedeutung hat, mit Aminoalkoholen der Formel VIII EMI13.2 in welcher R1, R2, R3 und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.3. Triethylamin, und gegebenenfalls unter Verwendung eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Toluol, bei Temperaturen zwischen lo und Eo C umsetzt und wie oben beschrieben aufarbeitet. Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen.Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella ger manicar Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrat, Cimex lectularics, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypSi, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp.,Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutelll maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoel, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Felti-a spp. Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exisua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehnielll, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelidzs obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., SitophiLus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes sp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp.r Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.r Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopic, Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus cpp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.. Die Anwendung der erfindungsgemässen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen. Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Frmulierun- gen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise. Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspec- sionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate1 Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüll- massen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brenn sätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmittein, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln. also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittei können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlo rierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgas, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgierund/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol Äther, z.B. Alkylarylpolyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige und latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azol-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Herstellungsbeispiele: Beispiel 1: EMI20.1 Zu einer gut gerührten Lösung von 36 g O-Ethylphosphor säureesterdichlorid in 300 ml Methylenchlorid lässt man bei 2o-250C eine Lösung von 18 g 2-Aminobutanol-l und 40 g Triethylamin ln loo ml Methylenchlorid innerhalb von 2-3 Stunden zutropfen. Man rührt über Nacht nach, wäscht mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat, zieht das Lösungsmittel im Vakuum ab und destilliert den verbleibenden Rückstand. Ausbeute 26 g (66,7% der Theorie); Siedepunkt 880C/o,ol mbar) 2-rnioxo-2-ethoxy-4-ethyl-1,3,2-oxaza- phospholan. Beispiel 2: EMI20.2 22 g 2-Thioxo-2-chlor-3-iso-butyl-1,3,2-oxazaphospholan werden in 150 ml Toluol vorgelegt und bei einer innentem- peratur zwischen 20 und 300 C mit einer Lösung von o,l Mol Natriumethylat in Ethanol tropfenweise versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden gerührt, mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und destilliert. Ausbeute: 17 g (76% der Theorie); Siedepunkt: 750C/o,ol mbar; 2-Thioxo-2-ethoxy-3-iso-butyl-1,3,2-oxazaphospholan. Analog einem der Beispiele 1 und/oder 2 können folgende Verbindungen der allgemeinen Formel I hergestellt werden: EMI21.1 EMI21.2 <SEP> Physikal. <SEP> Daten <tb> Bei- <SEP> Ausbeute <SEP> (Brechnungsindex; <tb> spiel <SEP> (% <SEP> der <SEP> Siedepunkt <tb> Nr. <SEP> R <SEP> RÚ <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> X <SEP> Theorie) <SEP> C/Torr) <tb> <SEP> 3 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -C3H7-iso <SEP> H <SEP> S <SEP> 67 <tb> <SEP> 4 <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> S <SEP> 67 <SEP> nD25:1,5099 <tb> <SEP> 5 <SEP> -CH3 <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 76 <SEP> 78/0,01 <tb> <SEP> 6 <SEP> -# <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 68 <SEP> 124/0,01 <tb> <SEP> 7 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> S <SEP> 51 <SEP> nD25: :1,5021 <tb> <SEP> 8 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-# <SEP> H <SEP> S <SEP> 49 <tb> <SEP> 9 <SEP> -N(CH3)2 <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 81 <SEP> 76/0,01 <tb> 10 <SEP> -NH-C3H7-iso <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 68 <SEP> 104/0,01 <tb> EMI22.1 <SEP> Physikal. <SEP> Daten <tb> Bei- <SEP> Ausbeute <SEP> (Brechnungsindex; <tb> spiel <SEP> (% <SEP> der <SEP> Siedepunkt <tb> Nr. <SEP> R <SEP> RÚ <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> X <SEP> Theorie) <SEP> C/Torr) <tb> 11 <SEP> # <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> S <SEP> 30 <SEP> 68-95 <tb> 12 <SEP> -OC2H5 <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 65 <SEP> 78-80/0,01 <tb> 13 <SEP> -N(CH3)2 <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 68 <SEP> 85/0,01 <tb> 14 <SEP> -OCH3 <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 81 <SEP> 70/0,01 <tb> 15 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 59 <SEP> 95/0,01 <tb> 16 <SEP> -CH3 <SEP> -CH2-CH2-N(C2H5)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 59 <SEP> 95/0,01 <tb> 17 <SEP> -CH3 <SEP> -C3H7-iso <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 67 <SEP> 72/0,01 <tb> 18 <SEP> -OC3H7-n <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 76 <SEP> 76/0,01 <tb> 19 <SEP> -OC3H7-iso <SEP> -CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 76 <SEP> 77/0,01 <tb> EMI23.1 <SEP> Physikal. <SEP> Daten <tb> Bei- <SEP> Ausbeute <SEP> (Brechnungsindex; <tb> spiel <SEP> (% <SEP> der <SEP> Siedepunkt <tb> Nr. <SEP> R <SEP> RÚ <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> X <SEP> Theorie) <SEP> C/Torr) <tb> 20 <SEP> -CH3 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 55 <SEP> 62/0,01 <tb> 21 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> S <SEP> 64 <SEP> 85/0,01 <tb> 22 <SEP> -NH2 <SEP> -C3H7-iso <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 78 <SEP> 66-67 <tb> 23 <SEP> -OC2H5 <SEP> -CH2-CH2-N(C2H5)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 38 <SEP> 112/0,01 <tb> 24 <SEP> -OCH3 <SEP> -C3H7-iso <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 82 <SEP> 62/0,01 <tb> 25 <SEP> -OC3H7-iso <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> S <SEP> 43 <SEP> 91/0,01 <tb> 26 <SEP> -OC2H5 <SEP> -C3H7-iso <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 78 <SEP> 70/0,01 <tb> 27 <SEP> -S-# <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> S <SEP> 69 <tb> 28 <SEP> -SC3H7-n <SEP> -CH2-CH2-N(C2H5)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 71 <tb> 29 <SEP> -SC3H7-n <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> S <SEP> 71 <tb> EMI24.1 <SEP> Physikal. <SEP> Daten <tb> Bei- <SEP> Ausbeute <SEP> (Brechnungsindex; <tb> spiel <SEP> (% <SEP> der <SEP> Siedepunkt <tb> Nr. <SEP> R <SEP> RÚ <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> X <SEP> Theorie) <SEP> C/Torr) <tb> 30 <SEP> -SC3H7-n <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 73 <SEP> nD19:1,5528 <tb> 31 <SEP> -N(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> S <SEP> 80 <SEP> nD22:1,5086 <tb> 32 <SEP> -OC2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 87 <SEP> nD21:1,5028 <tb> 33 <SEP> -OC2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 65 <SEP> 76/0,01 <tb> 34 <SEP> -OC2H5 <SEP> -C3H7-iso <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 71 <SEP> 79/0,01 <tb> 35 <SEP> -N(CH3)2 <SEP> -C3H7-iso <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 79 <SEP> 90/0,01 <tb> 36 <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> O <SEP> 83 <SEP> nD20:1,4610 <tb> 37 <SEP> -OC2H5 <SEP> -CH2-CH2-N(C2H5)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 55 <SEP> nD20: :1,4679 <tb> 38 <SEP> -O-# <SEP> -CH2-CH2-N(C2H5)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> 70 <SEP> nD20:1,5210 <tb> EMI25.1 <SEP> Physikal. <SEP> Daten <tb> Bei- <SEP> Ausbeute <SEP> (Brechnungsindex; <tb> spiel <SEP> (% <SEP> der <SEP> Siedepunkt <tb> Nr. <SEP> R <SEP> RÚ <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> X <SEP> Theorie) <SEP> C/Torr) <tb> 39 <SEP> -O-# <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> O <SEP> 68 <SEP> nD20:1,5250 <tb> 40 <SEP> -OCH3 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 74 <SEP> 63/0,01 <tb> 41 <SEP> -NH-C3H7-iso <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 77 <SEP> 88-92/0,01 <tb> 42 <SEP> -O-#-Cl <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 68 <SEP> 120/0,01 <tb> 43 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> S <SEP> 70 <SEP> nD22: :1,5317 <tb> 44 <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -(CH2-CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> S <SEP> 78 <SEP> 92/0,01 <tb> 45 <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> S <SEP> 44 <SEP> nD22:1,5062 <tb> 46 <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> O <SEP> 73 <SEP> nD22:1,4544 <tb> 47 <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CH2-SCH3 <SEP> H <SEP> S <SEP> 69 <SEP> nD22:1,5411 <tb> 48 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CH2-SCH3 <SEP> H <SEP> S <SEP> 76 <SEP> nD22:1,5718 <tb> EMI26.1 <SEP> Physikal. <SEP> Daten <tb> Bei- <SEP> Ausbeute <SEP> (Brechnungsindex; <tb> spiel <SEP> (% <SEP> der <SEP> Siedepunkt <tb> Nr. <SEP> R <SEP> RÚ <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> X <SEP> Theorie) <SEP> C/Torr) <tb> 49 <SEP> -OC2H5 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -# <SEP> S <SEP> 84 <SEP> nD19:1,5557 <tb> 50 <SEP> -OC2H5 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -C3H7-iso <SEP> H <SEP> S <SEP> 45 <SEP> 74/0,01 <tb> 51 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -# <SEP> S <SEP> 82 <SEP> nD25:1,5810 <tb> 52 <SEP> -OC3H7-n <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 148/1,5 <tb> 53 <SEP> -OC3H7-iso <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> 131/1,5 <tb> 54 <SEP> -OC2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD20:1,5220 <tb> 55 <SEP> -O-#-CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD23:1,5476 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> C4H9-n <tb> 56 <SEP> -O-#-C4H9-n <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD23:1,5602 <tb> <SEP> # <tb> <SEP> Cl <tb> EMI27.1 <SEP> Physikal. <SEP> Daten <tb> Bei- <SEP> Ausbeute <SEP> (Brechnungsindex; <tb> spiel <SEP> (% <SEP> der <tb> Nr. <SEP> R <SEP> RÚ <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> X <SEP> Theorie) <tb> 57 <SEP> -N# <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD23:1,5918 <tb> 58 <SEP> -OCH2-CH2CH(CH3)2 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD23:1,5314 <tb> 59 <SEP> -O-# <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD23:1,5891 <tb> 60 <SEP> -S-# <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD23:1,6354 <tb> 61 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD22:1,5530 <tb> 62 <SEP> -# <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD20:1,6133 <tb> 63 <SEP> -C2H5 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -# <SEP> S <SEP> nD20:1,5451 <tb> 64 <SEP> -OC3H7-n <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -# <SEP> S <SEP> nD20: :1,5520 <tb> 65 <SEP> -OC2H5 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -# <SEP> S <SEP> nD20:1,5495 <tb> 66 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -# <SEP> S <SEP> nD20:1,5613 <tb> EMI28.1 <SEP> Physikal. <SEP> Daten <tb> Bei- <SEP> Ausbeute <SEP> (Brechnungsindex) <tb> spiel <SEP> (% <SEP> der <tb> Nr. <SEP> R <SEP> RÚ <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> X <SEP> Theorie) <tb> 67 <SEP> -SCH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -# <SEP> O <SEP> nD20:1,5723 <tb> 68 <SEP> -# <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> -# <SEP> S <SEP> nD20:1,5652 <tb> 69 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD:1,580 <tb> 70 <SEP> -OC2H5 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD:1,5040 <tb> 71 <SEP> -SCH3 <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> nD:1,5040 <tb> 72 <SEP> -C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD:1,5526 <tb> 73 <SEP> -SCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> O <SEP> nD:1,5475 <tb> 74 <SEP> -# <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD:1,6010 <tb> 75 <SEP> -O-CH2-CH2-# <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> S <SEP> nD23:1,5795 <tb> Beispiel LTloo - Test Testtiere: Musca domestica, Stamm Weymanns (gegen Carbamate und Phosphorsäureester resistent) Lösungsmittel: Aceton Von den Wirkstoffen, Synergisten und Gemischen aus Wirkstoffen und Synergisten werden Lösungen hergestellt und 2,5 ml davon in Petrischalen auf Filterpapierscheiben von 9,5 cm Durchmesser pipetiert. Das Filterpapier saugt die Lösungen auf. Die Petrischalen bleiben so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Anschliessend gibt man 25 Testtiere in die Petrischalen ur.d bedeckt sie mit einem Glasdeckel. Der Zustand der Testtiere wird bis zu 6 Stunden lauSendkon- trolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, die für eine 100 Xige knock-down-Wirkung erforderlich ist, Wird die LT nach 6 Stunden nicht erreicht, wird der -Satz der knock- down gegangenen Testtiere festgestellt. Konzentrationen der Wirkstoffe, Synergisten und Gemische und ihre Wirkungen gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor. Tabelle LT 100 - Test mit dem multiresistenten Musca domestica -Stamm Weymanns EMI30.1 Wirkstoff <SEP> bzw. <SEP> Synergist <SEP> Konzentration <SEP> in <SEP> % <SEP> LT <SEP> 100 <SEP> nach <tb> () <SEP> Kennbuchstabe <SEP> () <SEP> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> Minuten <tb> <SEP> O <SEP> 1,0 <SEP> 360'=0 <SEP> % <tb> <SEP> # <tb> O-C-NHCH3 <tb> ##OC3H7i <tb> # <tb> <SEP> (A) <tb> <SEP> O <SEP> 1,0 <SEP> 360'=0 <SEP> % <tb> <SEP> # <tb> O-C-NHCH3 <tb> ##O <SEP> CH3 <tb> ### <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> (B) <tb> Tabelle (Fortsetzung) LT 100 - Test mit dem multiresistenten Musca domestica-Stamm Weymanns EMI31.1 Wirkstoff <SEP> bzw. <SEP> Synergist <SEP> Konzentration <SEP> in <SEP> % <SEP> LT <SEP> 100 <SEP> nach <tb> () <SEP> Kennbuchstabe <SEP> () <SEP> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> Minuten <tb> <SEP> O <SEP> 1,0 <SEP> 360'=0 <SEP> % <tb> <SEP> # <tb> O-C-NHCH3 <tb> ##O <SEP> CH3 <tb> # <SEP> # <tb> <SEP> #O <SEP> CH3 <tb> <SEP> (C) <tb> CH3 <SEP> O <SEP> 0,2 <SEP> 360'=0 <SEP> % <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> <SEP> N-C-O-N=C-S-CH3 <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> <SEP> H <SEP> CH3 <tb> <SEP> (D) <tb> CH3 <SEP> O <SEP> O <SEP> 0,2 <SEP> 360'=0 <SEP> % <tb> <SEP> # <SEP> # <SEP> # <tb> <SEP> C=C=CH#C-CH2-N <tb> <SEP> # <SEP> # <SEP> # <tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> <SEP> (E) <tb> Tabelle (Fortsetzung) LT 100 - Test mit dem multiresistenten Musca domestica-Stamm Weymanns EMI32.1 Wirkstoff <SEP> bzw. <SEP> Synergist <SEP> Konzentration <SEP> in <SEP> % <SEP> LT <SEP> 100 <SEP> nach <tb> () <SEP> Kennbuchstabe <SEP> () <SEP> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> Minuten <tb> Pyrethrine <SEP> 25 <SEP> % <SEP> iger <SEP> Extrakt <SEP> 0,2 <SEP> 105' <tb> <SEP> O <SEP> CN <tb> Br# <SEP> # <SEP> # <SEP> #O# <tb> <SEP> ##C=CH#C-O-CH <SEP> # <SEP> # <SEP> 0,008 <SEP> 75' <tb> Br <SEP> # <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> <SEP> (G) <tb> Cl <SEP> O <SEP> F <SEP> F <tb> <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> # <tb> <SEP> C=CH##C=C-O-CH2-#-F <SEP> 0,0016 <SEP> 45' <tb> <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> # <tb> Cl <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> F <SEP> F <tb> <SEP> (H) <tb> Tabelle (Fortsetzung) Lt 100 - Test mit multiresistenten Musca domestica-Stamm Weymanns EMI33.1 Wirkstoff <SEP> bzw. <SEP> Synergist <SEP> Konzentration <SEP> in <SEP> % <SEP> LT <SEP> 100 <SEP> nach <tb> () <SEP> Kennbuchstabe <SEP> () <SEP> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> Minuten <tb> Cl <SEP> CCl3 <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> Cl-#-CH#C-O-COCH3 <SEP> 1,0 <SEP> 360'=40 <SEP> % <tb> <SEP> (J) <tb> <SEP> Cl <tb> Cl <SEP> # <SEP> Cl <tb> <SEP> # <SEP> # <tb> Cl <SEP> # <SEP> Cl <SEP> 0,04 <SEP> 360'= <SEP> 95 <SEP> % <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> (K) <tb> <SEP> O <tb> <SEP> # <tb> CCl2=CH-O-P-(OCH3)2 <SEP> 0,008 <SEP> 360'= <SEP> 70 <SEP> % <tb> <SEP> (L) <tb> Wirkstoffe Synergisten Konzentra- LT 100 nach bzw. Kenn- ()Beispiel tionen in Minuten buchstabe Nr. 9 1,0 360' = 70 % 2 1,0 360' = 65 * 19 1,0 360' = 5 % 22 1,0 360' = 0 % 1 1,0 150' 25 1,0 360' = 50 % 26 1,0 360' = 85 % 24 1,0 360' = 90 % 29 1,0 360' = 0 % 30 1,0 360' = 0 % 31 0,2 360' = 70 % 32 0,2 360' = 0 % 35 1,0 - 360' = 60 % 16 1,0 360' = 0 % 17 0,2 360' = 70 % 20 1,0 360' = 20 % 21 1,0 360' = 5 % 40 0,2 360' = 0 % 41 0,2 360' = 0 % 43 1,0 360' = 30 % 44 0,2 360' 46 1,0 360' = 65 * 55 1,0 360' = 70 % 52 1,0 360' = 15 % 53 1,0 360' = 25 % Wirkstoffe Synergisten Ronzentra- LT 100 nach bzw. Kenn- () Beispiel tionen in Minuten buchstabe Nr. A + Piperonyl- 0,2 + 0,2 360' = 90 % butoxid A + 9 0,04 + 0,04 180' A + 2 0,04 + 0,04 150' A + 19 0,04 + 0,04 180' A + 22 0,04 + 0,04 180' A + 1 0,04 + 0,04 75' A + 25 0,04 + 0,04 105' A + 26 0,04 + 0,04 150' A + 24 0,2 + 0,2 75' A + 27 0,2 + 0,2 360' A + 30 0,2 + 0,2 240' A + 31 0,2 + 0,2 120' A + 32 0,2 + 0,2 150' A + 35 0,04 + 0,04 180' A + 16 0,2 + 0,2 240' A + 17 0,04 + 0,04 90' A + 20 0,04 + 0,04 150' A + 21 0,2 + 0,2 150' A + 40 0,04 + 0,04 150' A + 41 0,2 + 0,2 150' A + 43 0,04 + 0,04 240' A + 44 0,04 + 0,04 120' A + 46 0,04 + 0,04 105' A + 55 0,2 + 0,2 240' A + 52 0,2 + 0,2 210' A + 53 0,2 + 0,2 360' Wirkstoffe Synergisten Konzentra- LT 100 nach bzw. Kenn- () Beispiel tionen in Minuten buchstabe Nr. B + Piperonyl- 0,04 + 0,04 180' butoxid B + 9 0,04 + 0,04 105' B. + 46 0,04 + 0,04 120' B'+ 17 0,04 + 0,04 90' B + 2 0,04 + 0,04 120' B + 1 0,04 + 0,04 90' B + 25 0,04 + 0,04 120' B + 31 0,04 + 0,04 150' B. + 32 0,04 + 0,04 105 B + 35 0,04 + 0,04 105' B + 40 0,04 + 0,04 105' B + 44 0,04 + 0,04 90' C + Piperonyl- 0,2 + 0,2 360' = 85 % butoxid C. + 9 0,04 + 0,04 180' C + 46 0,04 + 0,04 150' C + 17 0,04 + 0,04 120' C + 2 0,2 + 0,2 150' C + 20 0,2 + 0,2 105' C + 1 0,04 + 0,04 150' C + 25 0,04 + 0,04 210' C + 26 0,2 + 0,2 150' C + 31 0,2 + 0,2 180' C + 32 0,2 + 0,2 150' C + 35 0,04 + 0,04 210' C + 40 0,04 + 0,04 180' C + 44 0,04 + 0,04 210' Wirkstoffe Synergisten Konzentra- LT 100 nach bzw. Kenn- () Beispiel tionen in Minuten buchstabe Nr. D + Piperonyl- 0,2 + 0,2 240' butoxid D + 9 0,04 + 0,04 180' D + 46 0,04 + 0,04 150' D + 17 0,04 + 0,04 105' D + 2 0,04 + 0,04 150' D + 20 0,2 + 0,2 105' D + 1 0,04 + 0,04 150' D + 25 0,04 + 0,04 150' D + 26 0,04 + 0,04 150' D + 31 0,04 + 0,04 210' D + 32. 0,2 + 0,2 90' D + 35 0,04 + 0,04 180' D + 40 0,2 + 0,2 60' D + 44 0,2 + 0,2 75' E + Piperonyl- 0,2 + 0,2 45' butoxid E + 1 0,2 + 0,2 30' F + Piperonyl- 0,2 + 0,2 60' butoxid F + 9 0,2 + 0,2 45' F + 46 0,2 + 0,2 45' F + 17 0,2 + 0,2 30' F + 1 0,2 + 0,2 45' F + 32 0,2 + 0,2 45 F + 35 0,2 + 0,2 30' F+ 40 0,2 + 0,2 30' F + 44 0,2 + 0,2 45' Wirkstoffe Synergisten Konzentra- LT 100 bzw. Kenn- () Beispiel tionen in nach buchstabe Nr. % Minuten G + Piperonyl- 0,008 + 0,008 75' butoxid G + 9 0,008 + 0,008 60' G + 1 0,008 + 0,008 60' G + 26 0,008 + 0,008 60' G + 32 0,008 + 0,008 60' G + 40 0,008 + 0,008 60' G + 44 0,008 + 0,008 60' H + Piperonyl- 0,0016 + 0,0016 45' butoxid H + 31 0,0016 + 0,0016 30' J + Piperonyl- 1,0 + 1,0 360' = 75% butoxid J + 9 0,04 + 0,04 360' J + 22 0,04 + 0,04 360' = 95% J + 1 0,04 + 0,04 180' J + 25 0,04 + 0,04 360' J + 26 0,04 + 0,04 360' J + 24 0,04 + 0,04 360' J + 29 1,0 + 1,0 240' J + 31 0,C4 + 0,04 360' J + 32 1,0 + 1,0 180' J + 35 0,04 + 0,04 240' J + 17 0,04 + 0,04 180' J + 20 1,0 + 1,0 90' J + 40 0,04 + 0,04 210' J + 41 0,04 + 0,04 360' J + 43 1,0 + 1,0 105' J + 44 0,04 + 0,04 180' J + 46 0,04 + 0,04 360' Wirkstoffe Synergisten Konzentra- LT 100 bzw. Kenn- () Beispiel tionen in nach buchstabe Nr. % Minuten K + Piperonyl- 0,04 + 0,04 360' butoxid K + 46 0,008 + 0,008 180' K + 17 0,008 + 0,008 180' K. + 2 0,04 + 0,04 210' K + 20 0,008 + 0,008 180' K. + 1 0,008 + 0,008 210' K + 25 0,04 + 0,04 180' K + 26 0,04 + 0,04 210' K + 32 0,04 + 0,04 210' K + 40 0,04 + 0,04 120' K + 44 0,008 + 0,008 210' L. + Piperonyl- 0,008 + 0,008 360' butoxid L. + 46 0,008 + 0,008 150' L. + 17 0,008 + 0,008 105' L + 2 0,008 + 0,008 150' L + 1 0,008 + 0,008 150' L. + 25 0,008 + 0,008 150' L + 26 0,008 + 0,008 150' L + 35 0,008 + 0,008 180' L + 40 0,008 + 0,008 180' L + 44 0,008 + 0,008 120'

Claims: Patentansprüche 1. Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend eine Wirk stoffkombination aus (1) 2-(Thi)Oxo-1,3,2-Oxazaphos- pholanen der Formel I EMI40.1 in welcher X für Sauerstoff oder Schwefel steht, R für gegebenenfalls substituierte Reste Alkyl, Phenyl, Alkoxy, Alkylthio, Aralkoxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino,heterocyclisches Amino, N-Alkyl-N-aryl-amino, Phenoxy oder Phenylthio steht R1 für Wasserstoff, gegebenenfalls halogen -substi tuiertes Alkyl oder Dialkylaminoalkyl steht, R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkylthioalkyl oder Aralkyl steht, für Wasserstoff oder Alkyl steht und R4 für Wasserstoff oder Phenyl steht, und (2) anderen bekannten pestiziden, insbesondere insektiziden und akariziden Wirkstoffen. 2. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 enthaltend eine Wirkstoffkombination aus (1) 2-(Thi)Oxo-1,3,2-oxazaphospholanen der Formel (I) und (2) A) Carbaminsäureestern und/oder B) Carbonsäureestern einschliesslich der natürlichen oder synthetischen Pyrethroide und/oder C) Phosphorsäure- und Phosphonsäureestern und/oder D) Halogen(cyclo)alkanen. 3. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, dass in der Wirkstoffkom bination das Gewichtsverhältnis von (1) zu (2) 0,1 : 10 bis 10:0,1 beträgt. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Wirkstoffkombination gemäss Anspruch 1 auf die Schädlinge oder ihren Lebensraum einwirken lässt. 5. Verwendung von Wirkstoffkombinationen gemäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schädlingen. 6. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungs mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Wirk stoffkombination gemäss Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Inventors: BEHRENZ, WOLFGANG, DR., HOFFMANN, HELLMUT, PROF. DR., KRUGER, BERND-WIELAND, DR., Krüger, Bernd-Wieland, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: A01N57
IPC codes: C07F9, A01N57