CARBINOL ETHERS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND FUNGICIDES CONTAINING THEM

Abstract: 1. Claims for the contracting states : BE, CH, LI, DE, FR, GB, IT, LU, NL, SE Carbinol ethers of the general formula (I) see diagramm : EP0019153,P10,F3 where R**1 denotes halogen or phenyl, R**2 denotes alkyl of 1 to 6 carbon atoms or unsubstituted or chlorine-substituted phenyl, R**3 denotes alkyl of 1 to 6 carbon atoms, vinyl, ethynyl or unsubstituted or chlorine-substituted benzyl, R**4 denotes alkyl of 1 to 4 carbon atoms, allyl, unsubstituted or chlorine-substituted benzyl, or 3,3-dimethylbutan-2-on-1-yl, and n denotes 0, 1 or 2, and salts and metal complex compounds thereof. 1. Claims for the contracting state : AT A fungicide containing a carbinolether of the general formula (I) see diagramm : EP0019153,P11,F1 where R**1 denotes halogen or phenyl, R**2 denotes alkyl of 1 to 6 carbon atoms or unsubstituted or chlorine-substituted phenyl, R**3 denotes alkyl of 1 to 6 carbon atoms, vinyl, ethynyl or unsubstituted or chlorine-substituted benzyl, R**4 denotes alkyl of 1 to 4 carbon atoms, allyl, unsubstituted or chlorine-substituted benzyl, or 3,3-dimethylbutan-2-on-1-yl, and n denotes 0, 1 or 2, and salts and metal complex compounds thereof.

Description: Carbinolether, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue Carbinolether, Verfahren zu ihrer Herstellung, Fungizide, die diese Wirkstoffe enthalten, sowie Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen mit diesen Wirkstoffen. Es ist bekannt, dass das 1-(2'-(2",4"-Dichlorphenyl)-2'- -(2"-propenyloxy))-ethyl-lH-imidazol (GB-PS 1 318 590) fungizide Wirksamkeit hat. Seine Wirkung, insbesondere gegen Mehltau- und Rostpilze, ist jedoch unzureichend. Daher ist es zur Bekämpfung von Schadpilzen im Pflanzenschutz wenig geeignet. Es wurde nun gefunden, dass die neuen Carbinolether der allgemeinen Formel I EMI1.1 in welcher R1 Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R3 Alkyl3 Alkenyl3 Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl R gegebenenfalls substituiertes Alkyl3 Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n O, 1 oder 2 bedeutet sowie deren Salze und MetallMomplex- verbindungen eine ausgezeichnete fungizide Wirksamkeit besitzen. In der Formel I steht R1 für Halogen beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom oder beispielsweise für insbesondere in der 4-Position durch Halogen wie beispielsweise Chlor substituiertes Phenyl. R2 steht beispielsweise für einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlensto±àtomen, der unverzweigt sein kann z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Pentyl oder verzweigt sein kann beispielsweise Isopropyl oder tert.-Butyl. Ferner steht R2 für einen unsubstituierten oder beispielsweise durch Halogen z.B. Chlor mono- oder disubstituierten Phenylrest. R3 steht z.B. für einen unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Pentyl, z.B. für einen verzweigten Alkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen beispielsweise einen Isopropyl- oder iso-Butylrest, z.B. für einen Alkenyl- oder Alkinylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen beispielsweise einen Vinyl, Ethinyl, Propen-2-yl-1-, Propin-2-yl-1- oder einen 3-Methyl-buten-2-yl-1-rest oder z.B. für einen ge gebenenfalls durch Halogen wie beispielsweise Chlor mono- oder disubstituierten Benzylrest. R4 steht z.B. für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, der beispielsweise unverzweigt sein und aus 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bestehen kann z.B. einen Methy Ethyl-, n-Propyl-, n-Pentyl- oder einen n-Decylrest, oder der z.B. verzweigt sein und 3 bis 10 Kohlenstoffatome umfassen kann beispielsweise einen Isopropyl-, einen 2-Methylpropyl-1- oder einen 3,3-Dimethyl-n-butyl-1-rest, z.B. für einen unverzweigten oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 10 oder geraden oder verzweigten Alkinylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einen Pronen-2-yl-1-, Propin-2-yl-1- oder für einen Penta-1,3-dien-yl-1-rest Zder z.B. für einen cyclischen Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 bis 6 Ringkohlenstoffatomen beispielsweise einen Cyclopentyl-, Cyclohexen-2-yl-1 oder Cyclohexylrest, ferner z.B. für einen gegebenenfalls substituierten Arylalkyl- oder Heteroarylalkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 6 bis 12 Kohlenstoffatomen im Arylteil bzw. 5 bis 6 Ringatomen im Heteroarylteil, von denen 1 bis 3 Heteroatome beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel sein können, beispielsweise für einen gegebenenfalls substituierten Benzyl, Phenylethyl-, Naphthylmethyl-, Thienylmetyl- oder fUr einen Isoxazolylmethylrest. Als Substituenten'der fUr R genannten Reste seien beispielsweise genannt: Halogen z.B. Fluor, Chlor3 Brom oder Jod; Nitro- oder Cyanogruppen, Alkyl3 Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Halogenalkyloxyrest mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogenatomen beispielsweise ein Methyl-, Trifluormethyl-, Methoxy-, Methylthio-, Ethyl-, Ethory-, Tetrafluorethoxy-, n-Propyloder ein tert.-Butylrest oder Ketogruppen wie beispielsweise in einem Phenacylrest. Die neuen Carbinolether besitzen im Acetal-C-atom und - falls R2 und R3 unterschiedlich sind - im Carbinol-C-atom zwei Asymmetriezentren. Je nach der Beschaffenheit von kommen eventuell weitere Asymmetriezentren dazu. Mit übli- chen Trennmethoden können einheitliche Diastereomeren erhalten werden3 die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind. Als Fungizide kann man sowohl die einheitlichen Diastereomeren wie auch die bei der Synthese Ublicherweise anfallenden Gemische verwenden. Die zur Synthese der neuen Carbinolether als Ausgangsmaterialien notwendigen Carbinole der Formel II, EMI4.1 worin R13 R2 > R3 und n die oben erläuterten Bedeutungen haben3 sind teilweise bekannt. So offenbart die DE-OS 2 324 010 die Herstellung des 1-(4'-Chlorphenoxy)-1-(1',2',4'-triaozl-1'-yl)-2,3,3 -trimethylbutan-2-ol durch eine Grignard-Reaktion nämlich die Umsetzung des Methylmagnesiumjodids mit 1-(4'-Chlorphenoxy-)-1(1',2',4'-triazol-1'-yl)-3,3-dimethylbutan-2-on. Entsprechend können andere Ketone, wie sie z.B. aus den Deutschen Offenlegungsschriften 2 201 063 und 2 705 678 bekannt sind, mit Grignardreagentien der Formel R3 Mg Hal, worin R3 die oben genannten Bedeutungen hat und Hal für Chlor3 Brom oder Jod steht3 zu den Carbinolen der Formel II umgesetzt werden. Carbinole der Formel IV EMI4.2 worin R1 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben und R5 für einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen besteht, können - wie gefunden wur- de - dadurch hergestellt werden3 dass man Ester der Formel V EMI5.1 worin R1 und n die oben genannten Bedeutungen haben und R6 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen z.B. einen Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylrest bedeutet, mit Grignardreagentien der Formel VI Mg Mg Hal VI worin R5 die oben angegebene Bedeutung hat und Hal für Chlor3 Brom oder Jod steht in Gegenwart inerter Lösungsmittel umsetzt. Die Ester der Formel V sind bekannte Verbindungen. Ihre Synthese ist in der DE-OS 2 720 654 und 2 845 127 beschrieben. Für die Lösungsmittel, die Herstellung der Grignard-Reagentien, die Reaktionsbeschleuniger und die Reaktionstemperaturen sowie für die Isolierung der Carbinole gelten die aus der Literatur bekannten Bedingungen (vgl. Houben-lieyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag Stuttgart 1973 > Bd 13/2 a, S. 47 ff). Als Ausgangssubstanzen für die Ethersynthese werden beispielsweise die folgenden Carbinole entsprechend der Formel II bzw. IV genannt: 1-(1',2',4'-Triazol 1)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2-methyi- propan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl)-1-(2',4'-dichlorphenoxy-)-2- -methylpropan-2-ol, '1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenoxy-)-2-methyl- propan-2-ol > 1-t1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2-ethyl- butan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenoxy-)-2-ethyl- butan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2-n-propyl- pentan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(-phenoxy-)-2-methyl-butan- -2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2-methyl- -butan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenoxy-)-2-methyl -butan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2-methyl -pentan- 2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2,4-dimethylpentan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(phenoxy-)-2,3,3-trimethyl -butan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2,3,3 -trimethyl-butan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4t-dichlorphenoxy-)- -2,3,3-trimethyl-butan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenoxy-)-2,3,3 -trimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl)-1-(4'-(p-chlorphenyl)phenoxy-)- -2,3,3-trimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(phenoxy-)-2-ethyl-3,3-di methylbutan-2-ol, 1-(1"2''4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2-ethyl -3,3-dimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy)-2 -ethyl-3,3-dimethylbutan-2-ol, 1-(1',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenoxy-)-2-ethyl- -3,3-dimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-(p-chlorphenyl-)-phenoxy) -2-ethyl-3,3-dimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(phenoxy)-2-tert.-butyl- -pentan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2-tert. -butyl-pentan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy)-2- -tert . -butyl-pentan-2-ol3 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-t4'-phenylphenoxy-)-2-tert.- -butyl-pentan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'(p-chlorphenyl)-phenoxy) -2-tert.-butyl-pentan-2-ol, 1-(1',2',4t-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-tert.- -butyl-penten-4-ol-2, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy)-2 -tert.-butyl-penten-4-ol-2, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4-phenylphenoxy-)-2-tert.- -butyl-penten-4-ol-2, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(phenoxy-)-2-tert.-butyl -4-methylpentan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-tert. -butyl-4-methylpentan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy-)-2 -tert.-butyl-4-methylpentan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-t4'-phenylphenoxy-)-2-tert.- -butyl-4-methylpentan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(phenoxy-)-2-vinyl-3,3-di- methylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2-vinyl- -3,3-dimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy-)-2 -vinyl-3,3-dimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenoxy)-2-vinyl- -3,3-dimethylbutan-2-ol, i-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-ethinyl- -3,3-dimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy)-2 -ethinyl-3,3-dimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(phenoxy-)-2-benzyl-3,3-di methylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-benzyl- -3 i 1-(1',2',4'-Trìazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy-)-2- -benzyl-3,3-dimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenoxy)-2-benzyl- -3,3-dimethylbutan-2-ol, i-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-phenyl- propan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenoxy)-2-phenyl- propan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenoxy)-2-phenylpropan-2-ol, 1-(1' 2''4'-Triazol-1'-yl-)-1-(phenoxy)-2-(4'-chlorphenyl)- -propan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-(4' -chlorphenyl)-propan-2-ol, 1-(1',2',4t-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy)-2-(4'- -chlorphenyl ) -propan-2-ol' 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenory-)-2-( -chlorphenyl-)-propan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-(p-chlorphenol)phenoxy)- -2-(4'-chlorphenyl)-propan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(phenoxy)-2(2',4'-dichlorphenyl)-propan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-(2',4' -dichlorphenyl-)-propan-2-ol; ;, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy)-2 -(2',4'-dichlorphenyl)-propan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-phenylphenoxy)-2- L -(2',4'-dichlorphenyl)-porpan-2-ol, 1-(1',2',4'-Tritazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-(4'chlor- phenyl)-butan-2-ol, 1-(1',2',4-Triazol-1-y1-)-1-(2',8'-dichlorphenoxJ)-2-(4'- -chlorphenyl)-butan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2- -(2',4'-dichlorpheyl)-butan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy)-2- -(2',4'-dichlorphenyl)-butan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-(4'- -chlorphenyl)-buten-3-ol-2, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy)-2 -(4t-chlorphenyl)-buten-3-ol-2, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4t-chlorphenoxy)-2-(2',4'- -dichlorphenyl)-buten-3-ol-2, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-(4'- chlorphenyl)-penten-4-ol-2, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-(4'- -chlorphenyl)-pentin-4-ol-2, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-tert.- -butyl-pentin-4-ol-2, 1-(1''2''4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2'34'-dichlorphenoxy)-2 -tert.-butylpentin-4-ol-2, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-(4'- -chlorbenzyl)-3,3-dimethylbutan-2-ol, 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(2',4'-dichlorphenoxy)-2- -(4'-chlorbenzyl)-3,3-dimethylbutan-2-ol. Es wurde weiter gefunden, dass man die Verbindungen der Formel I erhält, wenn man die Carbinole der Formel II EMI9.1 worin R1, R2, R3 und n die oben angegebenen Bedeutungen haben3 oder ihre Alkali- oder quartären Ammoniumsalze mit einem Alkylierungsmittel der Formel III L - R4 III worin R4 die früher angegebene Bedeutung hat und L für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht' gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart anorganischer oder organischer Basen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers bei Temperaturen zwischen 0 und 100 C umsetzt. Für die oben erwähnte nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe L seien beispielsweise genannt: Halogen wie Chlor, Brom oder Jod; Alkylsulfat wie Methylsulfat; gegebenenfalls substituierte Alkylsulfonyloxyreste wie Methansulfonyloxy oder Trifluormethansulfonylox'jreste oder Arylsulfonyloxyreste wie der Methylphenylsulfonyloxyrest. Geeignete anorganische oder organische Basen' die gegebenenfalls auch als säurebindende Mittel bei der Reaktion eingesetzt werden können, sind beispielsweise Alkali- und Erdalkalihydroxide wie NatriuXhydroxid, Kalium- hydroxid, Calciumhydroxid; Alkalicarbonate wie Kaliumoder Natriumcarbonat; Alkalihydride wie Natriumhydrid; Alkali- oder Erdalkalialkoholate wie Natriummethylat, Mag nesiummethylÅat oder Natriumisopropylat; tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Di methylcyclohexylamin, N-Methylpiperidin oder Pyridin. Es können aber auch andere übliche Basen verwendet werden. Mit geeigneten Basen wie zum Beispiel Alkalihydrid wie Natriumhydrid oder Lithiumalkyl wie Butyllithium oder mit Alkali- oder Erdalkalialkoholaten wie Natriummethylat können die Alkohole der Formel II #### ### ### ######## zunächst in ihre Alkoholat-Salze übergeführt und danach zur Reaktion gebracht werden. Zu den Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln gehören z.B. Halogenkohlenwasserstoffe wie beispielsweise Methylenchlorid, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol; aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Petrolether, Benzol, Toluol oder Xylole; Ester wie Essigs & re- ethylester, Amide wie Dimethylformamid; Nitrile wie Acetonitril; Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid, Ketone wie Aceton oder Methylethylketon; Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan oder entsprechende Gemische. Als Reaktionsbeschleuniger kommen beispielsweise Metallhalogenide z.B. Kaliumjodid; Kronenether; quartäre Ammoniumverbindungen z.B. Tetrabutylammoniumjodid oder Säuren oder Mischungen dieser Reaktionsbeschleuniger in Frage. Die er findungsgemässen Umsetzungen werden im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 0 und 1500C in einem Zeitraum von 1 bis 60 Stunden, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Zur Abtrennung der erfindungsgemässen Verbindungen von den Reaktionsmischungen wird nach üblichen Methoden vorgegangen. Im allgemeinen bedürfen die so erhaltenen Produkte keiner weiteren Reinigung, sie können aber nach bekannten Methoden wie Umkristallisation, Extraktion, Destillation oder -Chr-oma-- tographie weiter gereinigt werden. Falls gewünscht, können die Carbinolether der Formel I nach bekannten Verfahren in ihre für Pflanzen verträglichen Salze oder in ihre Metallkomplexverbindungen übergeführt werden. Als Salze seien beispielsweise die Hydrochloride, -bromide, -sulfate, -nitrate, -phosphate, -oxalate oder -dodecylbenzolsulfonate genannt. Für die Metallkomplexverbindungen seien die Komplexverbindungen der Carbinolether mit Schwermetallsalzen wie beispielsweise mit Zinkchlorid, Kupfer-II-chlorid, Kupfer-II- -sulfat, Mangan-II-chlorid, Eisen-II-chlorid oder Nickel -II-bromid genannt. Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I wird durch folgende Beispiele erläutert: Beispiel 1 EMI13.1 In 80 ml absolut trockenem Tetrahydrofuran (THF) werden unter Stickstoff 1,25 g NaH vorgelegt und unter Rühren mit einer Lösung von 12,8 g 1-(1"2''4'-Triazol-1'-yl)-1- -(4'-chlorphenoxy-)-2-vinyl-3,3-dimethylbutan-2-ol in 80 ml abs. THF versetzt. Nach 3-stündigem Rühren bei Raum temperatur (200C) werden 6,8 g Methyljodid zugetropft und 12 Stunden gerührt. Das überschüssige NaH wird danach mit Wasser zersetzt. Nach Zugabe von 300 ml Ether wird die or ganische Phase zweimal mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Aus den verbleibenden 13,4 g öl kristallisie ren nach Verreiben in Petrolether 9,7 g 1-(1',2',4'-Tria- zol-1'-yl)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-vinyl-3,3-dimethylbutyl -2- methylether vom Schmelzpunkt 96 bis 98 C. (Nr. 1) C H N Cl ber. 60,8 6,6 12,5 10,6 gef. 60,7 6,5 12,8 10,5 Das als Ausgangsmaterial verwendete 1-(1',2',4'-triazol-1'- -yl)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2-vinyl-3,3-dimethylbutan-2-cl wurde wie folgt hergestellt: Zu einer Lösung von 0,22 Mol Vinylmagnesiumchlorid in 140 ml abs. THF wird unter Rühren eine Lösung von 29,4 g (0,1 Mol) 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl)-1-(4'-chlorphenoxy) -3,3-dimethylbutan-2-on in 100 ml abs. THF bei 200 bis 350C zugetropSt. Anschliessend wird für 5 Stunden bei 400 bis 450C gerührt. Unter Kühlung wird mit 150 ml Wasser zersetzt und der ausgefallene Niederschlag in 200 ml 20%iger wEssri- ger Ammoniumchloridlösung aufgelöst. Die organische Phase wird abgetrennt und zweimal mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Das verbleibende Ö1 wird aus Cyclohexan mit wenig Essigesterzusatz umkristallisiert. So erhält man 10 g 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-vinyl-3,3-dimethylbutan-2-ol vom Schmelzpunkt 152 bis 153 C. C H N C1 ber. 59 > 7 6,3 13,1 11,0 gef. 59,8 6,1 13,3 10,8 Beispiel 2 EMI14.1 Zu einer Suspension von 4 g Natriumhydrid in 100 ml THF - wird bei Raumtemperatur (200C) eine Lösung von 21,4 g 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl)-1-(4'-chlorphenoxy)-2-methyl- propanol-2 in 200 ml THF getropft und dann vier Stunden lang nachgerührt. Nach der Zugabe von 15,9 g Methyljodid wird über Nacht (12 Stunden) nachgerührt. Das überschüssige Natriumhydrid wird mit Wasser zersetzt, das Reaktionsgemisch anschliessend mit Schwefelsäure neutralisiert und eingeengt. Der Rückstand wird in 500 ml Methylenchlorid gelöst und zweimal mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird abgetrennt, getrocknet und eingeengt. Man erhält so 18 g 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlor- phenoxy)-2-methylpropyl-2-methylether (Nr. 2) als Öl (nD20= 1,5251) C C H N Cl ber. 55,4 5,7 14,9 12,5 gef. 55,2 5,6 14,5 12,5 Das 1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2-me thylpropanol-2 wird wie folgt hergestellt: Zu einer Lösung von 1 Mol Methylmagnesiumjodia in 100 ml Diethylether (hergestellt aus 24 g Magnesiumspänen und 142 g MethylJodid) wird unter Rühren eine Lösung von 56,3 g 2-(1',2',4'-Triazol-1'-yl-)-2-(4'-chlorphenoxy-)essigsSure- methylester in 100 ml Diethylether langsam getropft. Nach einstündigem Rühren bei 40 C wird über Nacht stehen gelassen. Nach Zugabe von 150 ml gesättigter Ammoniumchloridlösung wird die Etherphase abgetrennt, die wässrige Phase noch zweimal ausgeethert und die vereinigte organische Phase getrocknet und eingeengt. Aus Diisopropylether kristallisieren 22 g 1-(1',21,4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)- -2-methylpropanol-2 vom Schmelzpunkt 99 bis 1000C. Entsprechend wurden folgende Substanzen der allgemeinen Formel I hergestellt und durch ER- und NMR-Spektroskopie sowie durch eine Elementaranalyse charakterisiert. EMI16.1 Nr. <SEP> RÚ <SEP> n <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> Fp <tb> 3 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Öl <tb> 4 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH2-CH=CH2 <SEP> Öl <tb> 5 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH=CH2 <SEP> CH2-CH=CH2 <SEP> Öl <tb> 6 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH3 <SEP> # <SEP> Öl <tb> 7 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH=CH2 <SEP> CH2-#-Cl <SEP> Öl <tb> 8 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 86 <SEP> - <SEP> 89 <tb> 9 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> # <SEP> CH3 <SEP> 116 <SEP> - <SEP> 118 <tb> 10 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH2-# <SEP> CH3 <SEP> Öl <tb> 11 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> # <SEP> CH2-CH=CH2 <SEP> Öl <tb> 12 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH2-# <SEP> CH2 <SEP> -CH=CH2 <tb> 13 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> # <SEP> # <tb> 14 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> # <SEP> # <tb> EMI17.1 Nr. <SEP> RÚ <SEP> n <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> Fp <tb> 15 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Öl <tb> 16 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH3 <SEP> CH2-CH=CH2 <SEP> Öl <tb> 17 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH3 <SEP> # <SEP> Öl <tb> 18 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> 2,4-Cl2-C6H3- <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Öl <tb> 19 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> 2,4-Cl2-C6H3- <SEP> CH3 <SEP> CH2-CH=CH2 <SEP> Öl <tb> 20 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> 2,4-Cl2-C6H3- <SEP> CH3 <SEP> # <tb> 21 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> n-C4H9 <tb> 22 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> 4-Cl-C6H4- <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 98-100 <tb> 23 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> 4-Cl-C6H4- <SEP> CH3 <SEP> CH2-CH=CH2 <tb> 24 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> 4-Cl-C6H4- <SEP> CH3 <SEP> # <tb> 25 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> # <SEP> CH3 <SEP> Öl <tb> 26 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH=CH2 <SEP> CH3 <SEP> Öl <tb> EMI18.1 Nr. <SEP> RÚ <SEP> n <SEP> Rê <SEP> R <SEP> R4 <SEP> Fp <tb> 27 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH=CH2 <SEP> C2H5 <tb> 28 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH=CH2 <SEP> CH2-CH=CH2 <SEP> Öl <tb> 29 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> tert.-C4H9 <SEP> CH=CH2 <SEP> # <tb> 30 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> Öl <tb> 31 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2-CH=CH2 <tb> 32 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> iso-C3H7 <SEP> CH3 <tb> 33 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> iso-C3H7 <SEP> # <tb> 34 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> n-C4H9 <SEP> CH3 <tb> 35 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> # <SEP> Öl <tb> 36 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> CH=CH2 <SEP> CH3 <tb> 37 <SEP> 4-Cl <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> CH=CH2 <SEP> CH2-CH=CH2 <tb> 38 <SEP> 4-C6H5 <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> # <SEP> Öl <tb> 39 <SEP> 2,4-Cl2 <SEP> 2 <SEP> # <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 103-105 <tb> Sie neuen Verbindungen und ihre Salze und Metallkomplexverbindungen zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidiomyceten, ous. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Besonders interessant sind die fungiziden Verbindungen für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen oder ihren Samen. Unter Kulturpflanzen sind in diesem Zusammenhang insbesondere Weizen Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Obst und Zierpflanzen im Gartenbau, sowie Gemüse wie Gurken, Bohnen und Kürbisgew2chse zu verstehen. Die neuen Verbindungen sind insbesondere geeignet zur Be kämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe cichoriacearum (echter Mehltau) an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Erysiphe polygoni an Bohnen, Sphaerotheca pannosa an Rosen, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia solani an Baumwolle sowie Helminthosporiumarten an Getreide Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Rhynchosporium secale an Getreide, Venturia inaequalis (Apfelschorf) Mycosphaerella musicola an Bananen Piricularia oryzae an Reis Pellicularia sasakii an Reis Botrytis cinerea an Weinreben und Erdbeeren. Die Verbindungen werden angewendet, indem man die Pflanzen mit den Wirkstoffen besprüht oder bestäubt oder die Samen der Pflanzen mit den Wirkstoffen behandelt. Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Pflanzen oder Samen durch die Pilze. Die erfindungsgemässen Substanzen können in die üblichen Formulierungen UbergefUhrt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungs zwecken;-sie sollen in jedem Fall eine feine und gleichmässige Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; TrEger- stoffe wie natürlich Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen - Fettalkohol - Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablau-¯¯¯ gen und Methylcellulose. Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90. Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 4,l und 3 kg Wirkstoff oder mehr je ha. Die neuen Wirkstoffe können auch im Materialschutz u.a. zur Bekämpfung holzzerstörender Pilze wie coniophora puteana und Polystictus venicolor verwendet werden. Die Anwendung erfolgt in der Weise, dass man das Holz mit diesen Mitteln behandelt, beispielsweise tränkt oder anstreicht. Die Mittel bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäube, Pasten oder Granulate werden in bekannter Weise angewendet, beispielsweise durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Beizen oder Giessen. Beispiele für solche Zubereitungen sind: I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung des Bei spiels 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-GC-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. II. 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 wer den in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtstei len Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-mono- ethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecyl benzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungs produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Verteilen der Lö sung in 100.000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Ges. des Wirkstoffs ent hält. III. 20 Gewicht steile der Verbindung des Beispiels 1 wer- n den in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtstei len Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Ge wichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethy lenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100.000 Gewichts teilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gew. des Wirkstoffs enthält. IV. 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 wer den in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtstei len Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralöl fraktion vom Siedepunkt 210 bis 2800C und 10 Gewichts teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100.000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gew.% des Wirkstoffs enthält. V. 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 wer den mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diiso butylnaphthalin-oC-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sul fitablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kiesel säuregel gut vermischt und in einer Hammermühle ver mahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20.000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritz brühe, die 0,1 Gew.% des Wirkstoffs enthält. VI. 3 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 wer den mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein StSube- mittel, das 3 Gew. des Wirkstoffs enthält. VII. 30 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 wer-' den mit einer Mischung aus 92¯-Gewichtsteilen pulver- förmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffin- öl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhalt auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. VIII. 40 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 wer den mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfon sSure-harnstof ormaldehyd-Kondensates, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch Ver dünnen mit 100.000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,04 Gew.% Wirkstoff enthält. IX. 20 Teile der Verbindung des Beispiels 1 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Teilen Na triumsalz eines Phenolsulfonsäureharnstoff-formalde hyd-Kondensates und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. Die erfindungsgemässen Mittel können in diesen Anwendungsformen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, wie z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden, oder auch mit Düngemitteln vermischt und ausgebracht werden. Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrösserung des fungiziden Wirkungsspektrums. Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemässen Verbindungen kombiniert werden können, soll rdie Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken. Fungizide, die mit den neuen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise: Dithiocarbamate und deren Derivate wie Ferridimethyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, Zinkethylenbisdithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat) und N,N'-Polylthylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid, Zin-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat) und N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid; ; Nitroderivate wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Butyl-4,6 dinitrophenyl-isopropylcarbonat, heterocyclische Strukturen wie N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid, 2-Heptadecyl-2 imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, 0,0-Diäthyl-phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-l-(bis-(dimethylamino)-phosphinyl)-3-phenyl-1,2,4- -triazol, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol, 2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithio-4,5-b)-chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-Rhodanmethylthio-benzthiazol, 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio- 1-oxid 8-Eydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiLD, 2-(Furyl-(2))-benzimidazol, Piperazin-1,4-diyl-bis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid), 2-(Thiazolyl-(4)-benzimidazol, 5-Butyl-2-dimethylamino-4-bydro=y-6-methyl-pyri=ldin, Bis-(p-Chlorphenyl)-3-pyridinmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2--thioureido)-benzol, und verschiedene Fungizide wie Dodecylguanidinacetat, 3-(3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxySthyl)-Elutar- amid, Hexachlorbenzol, N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefel säurediamid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure-cyclohexylamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Jod-benzoesSure-anilid, -c 3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2, 2, 2-trichloräthan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze. DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-alanin -methylester, 5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester, 1-(1',2',4'-Triazolyl-1')-1-(4'-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl butan-2-on, 1-(1',2',4'-Triazolyl-1')-1-(4'-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl butan-2-ol N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-Chloracetyl-D,L-2-aminobutylrolacton, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazol Jl- harnstoff. Schwefel N-(1,1,2,2-Tetrachloräthylthio)-tetrahydrophthalimid 2-Cyan-N- (äthylaminocarbonyl)-2-(methoxyimino)-acetamid. Für die folgenden biologischen Versuche wurde folgender bekannter Vergleichswirkstoff verwendet: 1-(2'(2",4"-Dichlorphenyl)-2'-(2"-propenyloxy))-ethyl -IH-imidazol (Verbindung A), bekannt aus GB-PS 1 318 590. Versuch 1 Wirkung gegen Weizenmehltau Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen der Sorte "Jubilar" werden mit wässrigen Emulsionen aus 80 d (Gewichtsprozent3 Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis var. tritici) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschliessend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22 C und 75 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aurgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmass der Mehltauentwick lung ermittelt. Wirkstoff Befall der Blätter nach Spritzung mit Nr. %iger Wirkstoffbrühe 0,025 0,012 0,006 1 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 5 0 0 0 6 0 0 0 7 0 O' 0 8 0 0 0 9 0 0 0 12 0 0 0 13 0 0 0 15 0 0 0 16 0 0 0 17 0 0 1 18 0 0 0 19 0 0 0 22 0 0 0 25 0 0 0 26 1 0 2 28 0 2 2 30 0 0 0 35 0 0 1 38 0 0 1 A (bekannt) 3 3 4 Kontrolle (unbehandelt) 0 = kein Pilzbefall, abgestuft bis 5 = Totalbefall Versuch 2 Wirkung gegen Weizenbraunrost Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Caribo" werden mit Sporen des Braunrostes (Puccinia recondita) bestäubt. Danach werden die Töpfe für 24 Stunden bei 20 bis 22 0C in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) gestellt. Während dieser Zeit keimen die Sporen aus und die Keimschläuche dringen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen werden anschliessend mit 0,025, 0,012 und 0,006siegen (Gew.S) wässrigen Spritz brühen, die 80 % Wirkstoff und 20 % Ligninsulfonat in der Trockensubstanz enthalten, tropfnass gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 220C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchte aufgestellt. Nach 8 Tagen wird das Ausmass der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermittelt. Wirkstoff Befall der Blätter nach Spritzung mit Nr. %iger Wirkstoffbrühe 0,025 0,012 0.006 1 o o 1 3 0 0 0 4 0 0 0 5 0 1 2 8 0 0 1 9 0 1 2-3 15 0 0 0 16 0 1 2 18 1 1 3 26 0 0 28 0 0 30 0 1 5 38 1 2 3 A (bekannt) 4 5 5 Kontrolle (unbehandelt 5 0 = kein Pilzbefall, abgestuft bis 5 = Totalbefall

Claims: -Patentansprüche 1. Carbinolether der allgemeinen Formel I EMI30.1 in welcher R1 Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R2 Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R3 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes Benzyl R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Al kinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 oder 2 bedeutet sowie deren Salze und Metallkomplexverbindungen. 2. Fungizid enthaltend einen Carbinolether der Formel I EMI30.2 in welcher R1 Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R2 Alkyl oder.gegeberenfalls substituiertes Phenyl R3 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes Benzyl R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 oder 2 bedeutet soWie deren Salze und Metallkomplexverbindungen. 3. Fungizid enthaltend einen festen oder flüssigen Trä.- gerstoff und einen Carbinolether der Formel I EMI31.1 in welcher R1 Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R2 Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R3 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes Benzyl gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Al kinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 oder 2 bedeutet sowie deren Salze und Metallkomplexverbindungen. 4. Verfahren zur Herstellung eines Fungizids, dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder fldssigen Trägerstoff vermischt mit einem Carbinolether der EMI31.2 in welcher R1 Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl-- R2 Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R3 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes Benzyl R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 oder 2 bedeutet sowie deren Salze und Metallkomplexverbindungen. J '5. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Pilze doer die vor ilzbefall zu schützenden Gegenstände behandelt mit einemCarbinol- ether der Formel I EMI32.1 in welcher Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R2 Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R3 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes Benzyl gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Al kinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 oder 2 bedeutet sowie deren Salze und Metallkomplexverbindungen. 6. Verfahren zur Herstellung eines Carbinolethers der EMI32.2 in welcher R1 Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl Rê Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R3 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes Benzyl gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Al kinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 oder 2 bedeutet sowie deren Salze und Metallkomplexverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Carbinol der Formel EMI33.1 worin R1, R2, R3 und n die oben angegebenen Bedeu- tungen haben, oder deren Alkali- oder quartären Ammo niumsalze mit einem Alkylierungsmittel der Formel III L-R4 III 4 worin R4 die oben erläuterte Bedeutung hat und L für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht1 gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart anorga nischer oder organischer Basen,gegebenenfalls in Gegen wart eines Reaktionsbeschleunigers bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C umsetzt. 7. Verfahren zur Herstellung eines Carbinolethers gemäss dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangspunkt ein Carbinol verwendet, das hergestellt wurde, indem man einen Ester.der Formel V EMI33.2 worin R1 und n die im vorhergehenden Anspruch angegebene Bedeutung haben und R6 für Alkyl mit 1 bis 4 C Atomen steht, mit Grignard-Reagentien der Formel VI R5 - Mg - Hal VI, worin R5 die oben angegebene Bedeutunghat und Hal für Chlor, Brom oder od steht, in Gegenwart inerter Lö sungsmittel umsetzt. 8. Carbinolether hergestellt gemäss einem der Verfahren der vorhergehenden Ansprüche. 9. Carbinolether,ausgewählt aus der Gruppe,bestehend aus [1-(1',2',4'-Triazol-l'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)- -2,3,3-trimethylbutyl-2-]methylether, [1-(1',2'-4'-Triazol-1'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-) -2,3,3-trimethylbutyl-2-]-propen-2-yl-1-ether und 01-(1',2',4'-Triazol-l'-yl)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2- -vinyl-3,3-dimethylbutyl-2-]methylether. 10. Fungizidrenthaltend einen Carbinolether, ausgewählt aus der Gruppe,bestehend aus [1-(1',2',4'-Triazol- -l'-yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2,3,3-trimethylbutyl -2-]methylether, [1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl)-1-(4'-chlorphenoxy-) -2,3,3-trimethylbutyl- ( -propen-2-yl-1-ether und [1-(1',2',-4-Triazol-1'-yl)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2 -vinyl-3,3-dimethylbutyl-2-]methylether. patentansprüche EMI35.1 1. Fungizid enthaltend einen Carbinolether der Formel I EMI35.2 in welcher RÚ Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R2 Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substltulertes Benzyl R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, renyl, Al- kinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 oder 2 bedeutet sowie deren Salze und Metallkomplexverbindungen. 2. Fungizid enthaltend einen festen oder flüssigen Trä- gerstoff und einen Carbinolether der Formel EMI35.3 ln welcher RÚ Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl Rê Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes Benzyl gegebenenfalls substituiertes All, Alkenyl, Al kinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 oder 2 bedeutet sowie deren Salze und Metallkomplexverbindungen. 3. Verfahren zur Herstellung eines Fungizids, dadurch gekennzeichnet, dass man einen festen oder flüssigen Trägerstoff vermischt mit einem Carbinolether der EMI36.1 in welcher =1 halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R2 Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R3 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes Benzyl R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Al kinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 oder 2 bedeutet sowie deren Salze und Metallkomplexverbindungen. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall z1 schützenden Gegenstände behandelt mit einem Carbinol- ether der Formel I EMI36.2 in welcher R1 Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Pheny R2 Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes @ Benzyl gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Al kinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 oder 2 bedeutet sowie deren Salze und Metallkomplexverbindungen. 5. Verfahren zur Herstellung eines Carbinolethers der EMI37.1 in welcher R Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl R2 Alkyl oder gegebenenfalls substltuiertes phenyl R3 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder ggi. substituiertes Benzyl R4 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Al kinyl, Arylalkyl oder Heteroarylalkyl und n 0, 1 cder 2 bedeutet sowie deren Salze und Metallkcrlexverbndurgen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Carbinol der Formel EMI37.2 worin RÚ, Rê, R und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, oder deren Alkali- oder quartären Ammoniumsalze mit einem Alkylierungsmittel der Formel III L-R4 III worin R4 die oben erläuterte Bedeutung hat und L für eine nucleophil verdrärigbare Abgangsgruppe steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart anorga- nischer oder organischer Basen, gegebenenfalls in Gegen wart eines Reaktionsbeschleunigers bei Temperaturen zwischen 0 und 100 0C umsetzt. 6. Verfahren zur Herstellung eines Carbinolethers gemass dem vorhergehenden Anspruch, dadurch geke.=nzeichnet, dass man als Ausgangspunkt ein Carbinol verwendet, das hergestellt wurde, indem man einen Ester der FormelV EMI38.1 worin RÚ und n die im vorhergehenden Anspruch angegebene Bedeutung haben und R6 für Alkyl mit 1 bis 4 C Atomen steht, mit Grignard-Reagentien der Formel VI R5 - Mg - Mal VZ, worin R5 die oben angegebene Bedeutunghat und el für Chlor, Brom oder Jod steht, in Gegenwart inerter Lösungsmittel umsetzt. 7. Pungizidtenthaltend einen CarDinolether,ausgewGhlt aus der Gruppe,bestehend aus [1-(1',2',4'-Triazol- z yl-)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2,3,3-trimethylbutyl- 2-]methylether, Li(1? 2' ,4?iazo11y1)1(41chlorphefloxy) -2,3,3-trimethylbutyl-2]-propen-2-yl-1-ether und [1-(1',2',4'-Triazol-1'-yl)-1-(4'-chlorphenoxy-)-2 -vinyl-3,3-dimethylbutyl-2-]methylether.

Inventors: AMMERMANN, EBERHARD, DR., POMMER, ERNST-HEINRICH, DR., ZEEH, BERND, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C07D249
IPC codes: C07D521, C07D249, A01N43