METHOD OF PRODUCING ARTIFICIAL SLAGS, ARTIFICIAL SLAGS SO OBTAINED AND THEIR UTILISATION

Abstract: 1. Process for producing artificial slag, comprising the preparation of a charge containing at least, in a free or compounded state, lime, silica and alumina, and the complete melting of these charge at a temperature between 1400 and 1550 degrees C, the chemical composition of said charge being such that the molten artificiel slag contains at least 45 to 52% CaO, 15 to 22% Al2 O3 and 27 to 34% SiO2 with respect to the dry material and is able to vitrify after the melting, characterized in that the dry charge is brought to complete melting in a single vessel by a single heating step, within the mass, at a constant temperature, obtained by electrical way, the introduced charge having a granulometry lower than screen apertures of 5 mm.

Description: "Procédé de préparation de laitiers artificiels, laitiers artificiels ainsi obtenus et leur utilisation" La présente invention est relative à un procédé de préparation de laitier artificiel comprenant la préparation d d'une charge comprenant au moins, sous forme libre ou combinée, de la chaux, de la silice et de l'alumine, et la fusion totale de cette charge, la composition chimique de cette charge étant telle que le laitier artificiel fondu comprenne au moins 45 à 52% de CaO, 15 à 22% de A1203 et 27 à 34% de SiO2 du produit sec, ainsi qu'au laitier artificiel obtenu et aux utilisations de ce laitier artificiel. Par le terme "laitier artificiel" il faut entendre un produit de composition chimique analogue au laitier obtenu par voie métallurgique, tel que par exemple du laitier de haut fourneau, mais qui n'est pas un sousproduit d'un procédé métallurgique. Il est en effet connu de récolter certains laitiers de haut fourneau pour en fabriquer un ciment de laitier. Ce laitier de haut fourneau présente la composition suivante: 30 à 50% de CaO, 28 à 38% de SiO2 et 8 à 24% de A1203 (voir H.F.W. Taylor, The Chemistry of Cements, nO 2, p.21). Le laitier est élaboré dans un haut fourneau-et les produits de départ sont le minerai de fer, du coke et des fondants. On connaît un procédé de préparation de laitier artificiel comprenant le mélange de cendres de centrales électriques ou de produits de terrils avec du carbonate de calcium, la cuisson de ce mélange à une température d'environ 13000C et la fusion du mélange cuit à une température d'environ 15000C, la cuisson et la fusion étant effectuées dans un complexe de fours (voir brevet belge n" 766.032). Dans le cas où la teneur en oxyde de fer est suffisamment importante dans la charge, il est prevu suivant le procédé de ce brevet de dépasser largement la température de fusion franche, jusqu'à 18000C pour favoriser la séparation d'éléments métalliques denses qui se déposent au fond du four, de récupérer ces éléments métalliques et de refroidir ensuite le laitier à 15000C pour pouvoir le couler. Le déposant de ce brevet mentionne alors qu'au cours de cette phase, le laitier obtenu est purifié en liant blanc. Suivant le procédé ci-dessus, le laitier en fusion est refroidi rapidement par trempage à l'eau et broyé par voie humide à une finesse de mouture correspondant à une surface spécifique supérieure à un minimum de 5000 cm2/g mesurée par la méthode de Blaire Suivant le brevet belge nO 824.788, il est connu de préparer selon le procédé décrit dans le brevet belge 766.032 un laitier fondu dont le composition chimique comprend 42 à 52% de CaO, 12 à 22% de A1203 et 28 à 33% de SiO2. Le procédé suivant les brevets belges pré- cités présente cependant les inconvénients qu'il nécessite deux opérations de chauffage et un complexe de fours et que la phase de broyage doit s'effectuer en milieu humide pour obtenir la finesse voulue. En effet il est alors nécessaire d'effectuer le séchage ultérieurement dans une enceinte présentant des orifices d'évacuation de la vapeur. Etant donné la finesse de grain du produit obtenu, des problèmes insurmontables de -pollution de l'environnement se soulèvent et le séchage en lui-même demande une grande consommation d'énergie. Enfin, il n'est pas indiqué d'ajouter une charge active ou un catalyseur au liant broyé si le séchage n'a pas été effectué en profondeur. Le broyage à sec est connu en cimenterie et il est effectué généralement dans des broyeurs à boulet qui ne permettent pas d'obtenir une finesse de granulation telle que celle visée plus haut. D'autre part, le procédé de séparation des éléments métalliques denses à partir du laitier suivant le brevet belge 766.032 présente des inconvénients quasi insurmontables résultant des chocs thermiques auxquels se raient soumises les matières réfractaires du four lors du chauffage à 18000C puis du refroidissement à 15000C. La présente invention a pour but de mettre au point un procédé de préparation de laitier artificiel simple qui permette d'éviter les inconvénients décrits cidessus. Suivant la présente invention, la charge préparée est fusible à une température comprise entre 1400 et 15500C et est capable de vitrifier après la fusion et la charge est portée à fusion totale dans une cuve unique en une seule opération de chauffage, à une température constante, obtenue par voie électrique. La composition de la charge à introduire dans le procédé suivant l'invention peut varier suivant la nature des matières premières et suivant la qualité du produit fabriqué. La charge est constituée par un mélange intime de matières contenant nécessairement de la chaux, de la silice, et de l'alumine. Certains autres métaux sont utiles ou tolérés en quantité limitée; par exemple: le fer, le manganèse, le sodium, le potassium, etc... La composition du mélange doit être telle qu'après fusion il soit possible de le vitrifier convenablement, et que le laitier artificiel obtenu ait la composition précédemment citée. Ainsi qu'il ressort de la figure unique annexée qui représente un diagramme ternaire de Rankin CaO, A1203, SiO2 sur lequel des plages de température de fusion sont indiquées, le laitier suivant l'invention doit présenter une composition telle qu'il se trouve dans le trapèze pointillé sur le diagramme. Sur ce dernier la référence 1 désigne les verres, 2 les pouzzolanes + cendres volantes, 3 les laitiers métallurgiques, 4 les ciments Portland et 5 les ciments alumineux. La chaux peut provenir de toute roche naturelle ou de tout sous-produit ou déchet industriel contenant, sous forme libre ou combinée, du CaO. La chaux peut être extraite du calcaire, de la craie, du gypse, du tuffeau, des cendres residuelles de la combustion du charbon, des laitiers de sidérurgie (laitier acide, laitier basque, laitier LI,), du groisil, etc... La décarbonatation du calcaire peut se faire soit avant la fusion soit pendant la fusion de la charge. La silice peut provenir de toute roche naturelle ou de tout sous-produit ou déchet industriel contenant, sous forme libre ou combinée, du SiO2. La silice peut être extraite du grès, du sable, des roches volcaniques ou de sédimentation, du quartzite, de la psammite, des cendres résiduelles de la combustion du charbon, du charbon, du kaolin, des pouzzolanes, des laitiers de sidérurgie (laitier acide, laitier basique, laitier LD...), des terrils de charbonnage, des scories, etc... L'alumine peut provenir de toute roche naturelle ou de tout sous-produit ou déchet industriel contenant, sous forme libre ou combinée, du A1203. L'alumine peut être extraite de l'argile, des ardoises, du schiste, de la bauxite, du sable, du charbon, des roches volcaniques ou de sédimentation, des pouzzolanes du kaolin, des cendres résiduelles de la combustion du charbon, des terrils de charbonnages, des scories, des résidus de lavoir, du groisil, des déchets de briques, des laitiers de sidérurgie (laitier acide, laitier basique, laitier LD...). Pour obtenir un mélange intime des matières lors de la fusion, celles-ci doivent se présenter sous forme de grains de granulométrie inférieure à 5mm; un broyage peut etre nécessaire. Les produits se présentant à l'origine sous forme de grains fins sont particulièrement intéressants (laitiers, sables, cendres de centrales électriques...). Si la teneur en eau est excessive, les produits sont préalablement séchés. La fusion de la charge peut être réalisée dans un four électrique par exemple à électrode immergée. On peut également prévoir un chauffage d'appoint de la masse fondue, par exemple par l'intermédiaire de brûleurs à combustible gazeux, liquide ou solide ou même par combus tion du contenu de la charge. Ce chauffage d'appoint nces- site éxFidemlilent la présence ou l'adjonction d'un comburant contenant de 1 'oygêne Suivant un mode de réalisation particulier de l'invention la fusion de la charge est effectuée en milieu réducteur pendant une durée suffisante pour obtenir la réduction de l'oxyde de fer contenu dans la charge, le dépôt du fer métallique obtenu, avec évacuation éventuelle de ce dernier, et la formation d'un laitier artificiel blanc. Suivant un mode perfectionné de réalisation de l'invention, la charge est amenée, en continu et de manière répartie, à la surface de la masse fondue contenue dans une cuve polygonale ou circulaire à chauffage par électrode immergée, la masse en fusion est amenée à circuler dans la cuve de manière à passer obligatoirement dans la zone de chauffage maximum des électrodes, avant d'atteindre la sortie de la cuve, et le laitier en¯fusion ainsi obtenu est évacué en continu de la cuve par cette sortie. Suivant un mode de réalisation perfectionné de l'invention, le procédé comprend en outre la vitrification du laitier artificiel par trempage, avec granulation de ce dernier, le séchage éventuel du laitier artificiel granulé et le broyage à sec du laitier artificiel granulé, de façon à obtenir un laitier artificiel broyé présentant une surface spécifique comprise entre 5.000 cm2/g et 10.000 cm2/g. Il est avantageux d'effectuer le broyage en question dans un broyeur vibrant avec recyclage. La présente invention concerne également le laitier artificiel obtenu par le procédé suivant l'invention et une particularité de cette invention est que l'utilisation du laitier en fusion obtenu peut se faire simultanément ou successivement, notamment pour la fabrication de liant hydraulique, de verre, de fibres de laitier, de laitier cellulaire, etc... A partir de la même charge, et du même four, il est en effet possible de fabriquer simultanément plusieurs des quatres produits suivants: du liant hydrau lique, du verre, de la fibre de laitier, du laitier cellulaire, lorsqu'on prévoit plusieurs orifices de sortie dans le four de fusion L'invention sera décrite de manière plus détaillée à l'aide des exemples ci-après, sans être pour autant limitée par ces derniers. Exemple 1. Procédé de préparation de liant hydraulique. Un mélange de base est constitué de 43% de cendres volantes et de 57% de calcaire présentant la composition suivante: Analyse des cendres Analyse de calcaire SiO2 46,8 1 > 34 CaO 1,59 54,79 Al03 32,46 0,46 Fe2O3 3,4 0,30 gO 1,68 0,67 perte au feu 9,12 42,40 solde 4,95 0,04 Le calcaire est réduit à une granulométrie de 0 à 2mm d'ouverture de tamis, les cendres sont utilisées après tamisage sur un tamis à mailles de 2,5 mm. Ce mélange est fondu dans un four de fusion à électrode immergée, la décarbonatation du calcaire ayant lieu dans ce même four. La décarbonatation se fait de préférence à la surface du bain dans la zone périphérique de chargement, ensuite le produit devient pâteux et la fusion se fait selon les mélanges à une température à partir de 14000C. Le couplage des électrodes immergées est réalisé de façon que la charge alimentée en surface doive passer par la zone chaude du four, où elle atteint la température de fusion avant dlat- teindre la sortie du four, agencée en forme de trop-plein. On peut éventuellement prévoir l'introduc- tion d'une fraction de la charge en dessous de la surface de la masse fondue de manière à réaliser une meilleure protection du matériau réfractaire par l'apport direct de charge froide à sa surface. Le laitier obtenu est granulé par trempage à l'eau (en effet ce laitier ne fait pas prise à l'eau, même broyé), séché et broyé très finement dans un broyeur vibrant avec recyclage par cyclone. L'intérêt d'une grande finesse de broyage (à une surface spécifique supérieure à 5.000 cm2/g) réside dans une utilisation plus complète du pouvoir de réaction du liant hydraulique préparé et par conséquent son utilisation plus parcimonieuse. En fonction de la finesse de broyage et de la proportion de la charge (qui peut atteindre 80%), on obtient un liant de même qualité que ceux mis sur le marché (résistances à la compression de 50 N/mm2, 40 N/mm2 et 30 N/mm2). Les grains de la charge sont de dimension supérieure au laitier broyé. Le mélange est homogénéisé et si la charge additionnée est inerte, on ajoute un déclencheur de réaction, soit en usine au laitier broyé sec, soit au moment du gâchage. Les déclencheurs de réaction doivent comprendre des ions au moins aussi électro-positifs que le calcium. On peut utiliser par exemple de l'hydroxyde de sodium, de potassium ou de calcium, du chlorure de sodium, de potassium ou de calcium, du sulfate de sodium, de potassium ou de calcium, du carbonate de sodium ou de potassium ou de l'oxyde de calcium ou encore du ciment Portland. On pourrait aussi prévoir un trempage à l'air du laitier, sans séchage ultérieur. Exemple 2 Procédé de préparation de liant hydraulique. Un mélange de base est constitué de 55% de sable coralien, de 42% de pouzzolanes naturelles et de 3% de bauxite. Analyse des pouzzolanes et du sable coralien utilisés: Pouzzolanes Sable coralien SiO2 54,82 0,24 CaO 6,05 55,79 2 3 23,03 0,16 Fie203 6,79 0,20 MgO 0,83 0,17 Perte au feu 3,31 43,32 Solde 5,17 0,12 Le sable coralien est séché et tamisé sur un tamis à mailles de 2,5 mm d'ouverture. La pouzzolane est réduite à une granulométrie de 0 à 2 mm d'ouverture de tamis. Ce mélange est fondu dans un four de fusion et de décarbonatation unique tel que précédemment décrit. La fusion est effectuée à une température de 15500C et un faible pourcentage de carbone en poudre est ajouté pour favoriser la réduction du Fe203. Le laitier obtenu est ensuite traité comme dans l'exemple 1 mais, comme charge, on ajoute des pouzzolanes broyées d'une granulométrie voisine de 1502. Exemple 3 Procédé de préparation de fibres de laitier. Du laitier en fusion préparé selon le procédé suivant la présente invention est traité à sa sortie du four par des procédés connus et utilisés lors de la fabrication de fibres de verre. Pour fabriquer des fibres longues, on peut étirer la matière à la filière ou selon tout autre systeme. Pour fabriquer des fibres courtes, le filet de laitier en fusion peut être divisé par un violent courant d'air, ou bien s'écouler sur un plateau tournant à grande vitesse, ou selon tout autre système. Les fibres longues constituent de la laine de laitier qui peut être utilisée en vrac ou en matelas, comme élément isolant thermique ou acoustique. Les fibres de laitier, telles que produites suivant ce procédé sont entièrement vitrifiées. ¯semple 4 Procédé de préparation de liant hydraulique. Des fibres de laitier composées de fibres très fines, telles que préparées suivant le procédé de l'e semple 3, peuvent être traitées pour constituer un liant hydraulique. Après broyage de ces fibres, on constitue le liant hydraulique en ajoutant une charge inerte ou non de granulométrie appropriée. Si la charge est active, le produit obtenu est un liant hydraulique. Si la charge est inerte, un déclencheur de réaction sera additionné au produit obtenu comme cela est décrit pour la fabrication du liant hydraulique suivant exemple 1. Si les fibres ne sont pas broyées, l'emploi d'une charge et d'un déclencheur de réaction permet d'obtenir un produit ayant une bonne résistance à la traction. Exemple 5 Procédé de préparation de laitier artificiel blanc, de liant hydraulique blanc et de liant hydraulique teinté. Les matières premières constituant la charge contiennent fréquemment des quantités importantes d'oxydes métalliques et notamment des oxydes de fer. Cela concerne, entre autres, les cendres volantes et les roches naturelles à haute teneur en alumine. Si le mélange qu'on introduit dans le four contient une quantité suffisante de carbone et si le bain est mis à une des températures prévues pour la fusion du mélange, par exemple de 15500C, l'oxyde de fer est réduit. On obtient ainsi un laitier blanc exempt de fer. Le carbone nécessaire à la réduction des oxydes peut provenir des cendres ou de tout autre élément de la charge par exemple du charbon broyé ainsi que du combustible utilisé pour la fusion. Selon le présent exemple, la charge com- prend 60% d'un mélange formé de 3/5 de cendres lourdes ri ches en carbone et de 2/5 de cendres volantes pauvres en carbone, et 40% de calcaire. Analyse des Analyse des Analyse du cendres lourdes cendres volantes calcaire SiO2 33,56 43,47 1,34 CaO 13,94 14,50 54,79 A12 3 14,43 19,68 0,46 Fi30, 11,92 14,89 0,30 MgO 0,65 0,56 0,67 Perte au feu 20,79 2,15 42,40 Solde 4,82 5,07 0,04 Dans le mélange ainsi constitué les % de carbone (perte au feu des cendrées) vont réagir avec les % de Fe203 des cendres en réduisant l'oxyde à l'état de fer métallique (non soluble dans le laitier) selon la formule: : EMI10.1 Il faut donc noter que ce procédé de préparation de laitier artificiel blanc est beaucoup plus écono mique que celui prévu dans les brevets belges précités puisqu'il ne demande en aucune façon un chauffage largement plus élevé que la température de fusion du mélange et donc aucun refroidissement du mélange pour entamer la coulée. De plus les matières réfractaires du four ne sont pas soumises à des chocs thermiques successifs qui altéreraient leur durée de vie. Au contraire des liants blancs obtenus à partir de ciment Portland, il n'est aucunement nécessaire suivant l'invention de prévoir des appareillages spéciaux et coûteux totalement exempts de Fe pour produire du laitier blanc de bonne qualité. Le four utilisé dans les exemples précédents peut convenir parfaitement. A partir du laitier blanc obtenu, on procède comme décrit dans l'exemple 1 pour former un liant hydraulique. Cependant, comme charge, on ajoute, selon la teinte souhaitée du liant hydraulique, par exemple de la craie si l'on veut obtenir une teinte blanche ou de la pierre naturelle broyée si l'on veut obtenir un liant ayant la couleur de cette pierre naturelle pour former de la pierre reconstituée. Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux modes de réalisation décrits ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées, sans sortir du cadre du présent brevet.

Claims: R1VFNDI¯CATIONS Procédé de préparation de laitier artificiel comprenant la préparation d'une charge comprenant au moins, sous forme libre ou combinée, de la chaux, de la silace et de l'alumine, et la fusion totale de cette charge, la composition chimique de cette charge étant telle que le laitier artificiel fondu comprenne au moins 45 à 52% de CaO, 15 à 22% de AI 203 et 27 à 34% de SiO2 du produit sec, caractérisé en ce que la charge préparée est fusible à une température comprise entre 1400 et 15500C et est capable de vitrifier après la fusion et en ce que la charge sèche est portée à fusion totale dans une cuve unique en une seule opération de chauffage, à une température constante, obtenue par voie électrique. 2. Procédé suivant la revendication 1, ca ractérisé en ce que la charge présente une granulométrie inférieure à une ouverture de tamis de 5 mm. 3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la fusion de la charge est obtenue par chauffage de la charge à la température susdite uniquement par voie électrique. 4. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la fusion de la charge est obtenue par chauffage de la charge à la température susdite par voie électrique, avec apport simultané de chaleur par combustion d'un combustible brûlant en présence d'un comburant. 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la fusion de la charge est effectuée en milieu réducteur pendant une durée suffisante pour obtenir la réduction de l'oxyde de fer contenu dans la charge, le dépôt du fer métallique obtenu, avec son évacuation éventuelle, et la formation d'un laitier artificiel blanc. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce qu'un apport de carbone en poudre à la charge peut être prévu dans une mesure suffisante pour maintenir Ge milieu de réaction réducteur pour l'oxyde de fer. 7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la charge est alimentée en continu, de manière répartie, à la surface de la masse fondue contenue dans une cuve à chauffage par électrode immergée, en ce que la masse en fusion est amenée à circuler dans la cuve polygonale ou circulaire de manière à passer obligatoirement dans la zone de chauffage maximum des électrodes, avant d'atteindre la sortie de la cuve, et en ce que le laitier en fusion obtenu est évacué en continu par cette sortie. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce qu il comprend en outre l'introduction d'une fraction de la charge en dessous de la surface du bain. 9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu il comprend en outre la vitrification du laitier artificiel par trempage, avec granulation de ce dernier, le séchage éventuel du laitier artificiel granulé et le broyage à sec du laitier artificiel granulé, de façon à obtenir un laitier artificiel broyé présentant une surface spécifique comprise entre 5.000 cm2/g et 10.000 cm2/g. 10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend en outre l'étirage du laitier en fusion obtenu en fibres de laitier. 11. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend en outre la division d'un filet de laitier en fusion en fibres de laitier vitrifiées, très fines, par tout moyen connu, ainsi qu'éventuellement le broyage de ces fibres. 12. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 9 et 11, caractérisé en ce que le broyage à sec du laitier est effectué dans une enceinte sans communication avec le milieu extérieur. 13. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce que le broyage est effectué dans un broyeur vibrant avec recyclage. 14. Laitier artificiel, tel que décrit cidessus, et/ou tel qu'obtenu selon le procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14. 15. Procédé d'utilisation de laitier artificiel obtenu selon l'une quelconque des revendications 9 et 11 à 13, pour la fabrication de liant hydraulique, caractérisé en ce qu'il comprend l'addition au laitier broyé d'une charge inerte ou active, à grains de dimension supérieure aux grains de laitier broyé, cette charge pouvant représenter 0 à 80% du produit fini. 16. Procédé d'utilisation suivant la revendication 15, caractérisé en ce que, lorsque la fusion a été effectuée en milieu réducteur, on ajoute au laitier blanc broyé une charge de teinte blanche ou autre, selon la teinte souhaitée du liant hydraulique. 17. Procédé d'utilisation suivant la revendication 16, caractérisé en ce qu'on ajoute de la craie blanche à titre de charge. 18. Procédé d'utilisation suivant la revendication 16, caractérisé en ce qu'on ajoute de la pierre naturelle broyée à titre de charge 19. Procédé d'utilisation suivant l'une quelconque des revendications 15 à 18, caractérisé en -ce que, dans le cas d'addition de charge inerte, on ajoute en supplément au liant hydraulique obtenu un déclencheur de réaction comprenant des ions au moins aussi électro-positifs que Ca 20. Procédé d'utilisation du laitier artificiel obtenu selon le procédé suivant l'une quelconque des revendications l à 8, pour la fabrication de verre, en particulier de verre industriel ou décoratif. 21. Procédé d'utilisation du laitier artificiel obtenu selon le procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, pour la fabrication de laitier cellu laire et de verre cellulaire. 22. Procédé d'utilisation du laitier artificiel obtenu selon le procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, -caractérisé en ce qu'à la sortie du four de fusion, le laitier en fusion est dirigé dans au moins deux voies différentes en vue de son utilisation simultanée ou successive dans au moins deux procédés d'utilistation, notamment deux des procédés d'utilisation suivant l'une quelconque des revendications 15 à 21.

Inventors: BRULS, ALOIS, CRANSVELD, JOSEPH
Applicants: BUREAU D'ETUDES "DELTA G.C.", S.A., EUROFOURS SOCIETE ANONYME
Application year: 1980
Main classification: C04B5
IPC codes: C04B5, C03C1, C03C11, C04B7