CARBONYLALKYL ESTERS OF PHENOXYCARBOXYLIC ACIDS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS HERBICIDES AS WELL AS DEFOLIANTS AND DESICCANTS

Abstract: 1. Phenoxycarboxylic acid carbonylalkyl esters of the formula see diagramm : EP0014900,P16,F1 in which R**1, R**2, R**3 and R**4 independently of one another represent hydrogen or alkyl, R**5 represents hydroxy, alkoxy which is optionally substituted by alkoxy, alkylthio, dialkylamino, cyano or halogen, alkenoxy, alkinoxy, aralkoxy or aryloxy, or the radical see diagramm : EP0014900,P16,F2 wherein R**6 represents hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkenyl with 3 to 8 carbon atoms, benzyl or phenyl which is optionally substituted by alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, akylthio with 1 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy group, fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl and/or nitro, and R**7 represents alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkenyl with 3 to 8 carbon atoms, benzyl or phenyl which is optionally substituted by alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, alkylthio with 1 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy group, fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl and/or nitro, or R**6 and R**7 together with the nitrogen atom to which they are bonded, represent pyrrolidinyl or morpholinyl, in each case optionally substituted by 1 or 2 methyl groups, or piperidinyl, indolyl, tetrahydroindolyl, perhydroindolyl, tetrahydroquinolyl, tetrahydroisoquinolyl, perhydroquinolyl, perhydroisoquinolyl, perhydrothiazolyl or perhydroazepinyl, in each case optionally substituted by 1 to 3 methyl or ethyl groups, and X represents hydrogen or chlorine.

Description: Phenoxycarbonsäure-carbonylalkylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide Die Erfindung betrifft neue Phenoxycarbonsäure-carbonylalkylester, ein erfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide. os ist bereits bekannt, dass bestimmte Phenoxycarbon- säureester herbizide Eigenschaften besitzen. So können zum Beispiel 5-(2-Chlor-4-trifluor-methyl-phenoxy)-2-nitro dC -phenoxy-propionsätire-methylester und 5-(2-Chlor-4-tri- fluormethyl-phenoxy)-2-nitro-&alpha;-phenoxy-propionsäure-ethyl- ester zur Unkrautbekämpfung verwendet werden (vgl. US-PS 4 093 446 und DE-OS 2 311 638). Die Wirksamkeit dieser Stoffe ist sowohl bei einem Einsatz nach dem Pre-emergence- als auch nach dem Post-emergence-Verfahren gut. Nachteilig ist jedoch, dass einige schwierig zu bekämpfende Unkräuter und Ungräser nicht immer voll erfasst werden. Darüber hinaus ist die Verträglichkeit in einigen Kulturen, z.B. Getreide, nicht immer voll ausreichend. Es wurden nun neue Phenoxycarbonsäure-carbonylalkylester der Formel EMI2.1 in welcher R11 R2, R3 und R4 unabhängig von einander für Wasser stoff oder Alkyl stehen, R5 für Hydroxy, oder für gegebenenfalls durch-koxy, Alkylthio, Dialkylamino, Cyano oder Halogen sub stituiertes Alkoxy, für Alkenoxy, Alkinoxy, Aralk oxy oder Arvloxv steht oder für den Rest EMI2.2 steht, worin R6 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Alkoxy, Alkylthio, Dialkylamino oder Cyano substituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aralkyl, für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Halogen, Halogenalkyl und/oder Nitro substituiertes Aryl steht. R7 für gegebenenfalls durch Alkoxy, Alkylthio, Dial kylamino oder Cyano substituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aralkyl, für gegebe- nenfalls durch Alkyl, Alkoxy Alkylthio, Aikoxy carbonyl, Halogen, Halogenalkyl und/oder Nitro substituiertes Aryl steht, oder R6 und R7 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substitu ierten, gegebenenfalls ganz oder teilweise unge sättigten und/oder gegebenenfalls benzannellierten Mono- oder Bicyclus mit bis zu 15 Kohlenstoffatomen stehen, welcher gegebenenfalls 1 bis 3 weitere Stickstoffatome oder ein weiteres Sauerstoff- oder Schwefelatom als Heteroatome enthält, und X für Wasserstoff oder Chlor steht, gefunden. Weiterhin wurde gefunden, dass man Phenoxycarbonsäurecarbonylalkylester der Formel (I) erhält, wenn man Phenoxycarbonsäurechloride der Formel EMI3.1 in welcher R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung halben, mit &alpha;-Hydroxy-carbonsäurederivaten der Formel EMI4.1 in welcher R3, R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittel umsetzt. Schliesslich wurde gefunden, dass die neuen Phenoxycarbon säure-carbonylalkylester der Formel (I) starke herbizide Eigenschaften besitzen. Uberraschenderweise zeigen die erfindungsgemässen Phenoxy- carbonsäure-carbonylalkylester eine wesentlich bessere herbizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen 5-(2-Chior-o-trifluormethyl-phenoxy)- 2 -ni trotz -phenoxy-propionsäure-methylester und 5 - (2-Chlor - A-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-oC-phenoxy-propion- säure-ethylester, welches die chemisch nächstliegenden Stoffe gleicher Wirkungsrichtung sind. Vorteilhaft ist vor allein, dass sich die erfindungsgemässen Stoffe insbessondere bei einer Anwendung nach dem Pre-emergence-Verfahren besser zur Vernichtung von schwierig zu bekämpfenden Unkräuter und Ungräsernr wie Galium und Cyperus, eignen als die genannten vorbekannten Stoffe. Ausserdem zeichnen sich die erfindungsgemässen Wirkstoffe bei einer Post-emergence-Applikation durch eine bessere Verträglichkeit bei Getreide aus als die erwähnt vorbekannten Stoffe. Die erfindungsgemässen Phenoxycarbonsäure-carbonylalkylester sind durch die Formel (I) allgemein definiert. In dieser Formel stehen RÚ, Rê, R und R4 unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl, R5 steht vorzugsweise für Hydroxy, für gegebenenfalls durch C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Di-C1-C4-alkylamino, Cyano oder Chlor substituiertes C1-C4-Alkoxy, für C3-C8-Alkenoxy, C3-C6-Alkinoxy, Benzyloxy oder Phenoxy oder für den Rest EMI5.1 steht, worin R6 vorzugsweise für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Di-C1-C4-alkylamino oder Cyano substituiertes C1-C4-Alkyl, für C3-C8-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C8-CycloaIkyl, Benzyl, Phenyläthyl oder für gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1 C4 Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, Fluor, Chlor, Brom, Trifluoromethyl oder Nitro substituiertes Phenyl steht, R7 vorzugsweise für gegebenenfalls durch C1-C4-Alkoxy, C1-C4 - Alkylthio, Di-C1-C4-alkylamino oder Cyano substi tuiertes C1-C4-Alkyl, für C3-C8-Alkenyl' C3-C6- Alkinyl, C-C8-Cycloalkyl, Benzyl, Phenylethyl oder für gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, Fluor, Chlor, Brom, Trifluoromethyl oder Nitro substituiertes Phenyl steht, oder R6 und R7 zusammen mit dem Stickstoffatom. an das sie gebunden sind, vorzugsweise für jeweils gegebenenfalls durch 1 oder 2 Methyl- oder Ethylgruppen substi tuiertes Pyrrolidyl oder Morpholinyl, für jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 3 Methyl- oder Äthyl gruppen substituiertes Piperidyl, Indolyl, Tetra hydroindolyl, Perhydroindolyl Tetrahydrochinolyl, Tetrahydroisochinolyl, Perhydrochinolyl, Perhydro isochinolyl, Perhydrothiazolyl oder Perhydro azepinyl stehen. X steht vorzugsweise für Wasserstoff oder Chlor. Verwendet man 5- (2,6 -Dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy) -2 nitro--phenoy-propionsäure-chlorid und Hydroxyessigsäuremethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemässen Verfahrens durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: EMI6.1 Die bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten Phenoxycarbonsäurechloride sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1 R2 und X vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemässen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste genannt werden. Als Beispiele für die Phenoxycarbonsäurechloride der Formel (II) seien genannt: 5-(2-Chlor-4-trifluorm.ethyl-phenoxy)-2-r.iCro-oC-phenoxy- und 5-( 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitrQ- k - phenoxy-propionsäurechlorid. Die Phenoxycarbonsäurechloride der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach üblichen Methoden herstellen (vgl. US-PS 4 093 446). Die bisher noch nicht bekannten Phenoxycarbonsäurechloride lassen sich synthetisieren, indem man Phenoxycarbonsäuren der Formel EMI7.1 in welcher R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Chlorierungsmitteln wie z.B. Thionylchlorid, gegebenenfalls unter Verwendung von Verdunnungssitteln wie z.B. Benzol oder Ethylenchlorid, bei Temperaturen zwischen lo und looUC umsetzt und destillativ leicht flüchtige Komponenten nach dem Ende der Reaktion entfernt. Die Phenoxycarbonsäuren der Formel (IV) sind ebenfalls bekannt oder lassen sich nach üblichen Verfahren herstellen (vgl. US-PS 4 093- 446). So erhält man die Verbindungen der Formel (IV), indem man Phenoxycarbonsäureester der Formel EMI8.1 in welcher R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben und R für Alkyl (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht, mit wässrigen Alkalihydroxidlaugen, vorzugsweise mit Natronlauge oder Kalilauge, welche gegebenenfalls mit organischen Lösungsmitteln wie z.B. Methanol, Ethanol oder Dioxan verdünnt sind, bei Temperaturen zwischen 20 und looOC umsetzt. Als Beispiele für die Phenoxycarbonsäuren der Formel (V) seien genannt: 5-(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-&alpha;-phenoxy- und S-(2,6-Dìchlor-4-trifluormethyl-pkenoxy)-2-nitro- t- phenoxy-propionsäure. Auch die Phenoxycarbonsäureester der Formel (V) sind bekannt oder lassen sich nach üblichen Verfahren herstellen (vgl. US-PS 4 093 446). So erhält man die Verbindungen der Formel (V), indem man Phenol-Derivate der Formel EMI9.1 in welcher 5 X die oben angegebene Bedeutung hat, bzw. deren Natrium- oder Kaliumsalze, mit ct Halogenucarbonsäureestern der Formal R1 Hal-C-CO-OR (VII) R2 in welcher 10 RÚ und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, R für Alkyl (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht und Hal für Chlor oder Brom steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels wie z.B. Natriummethylat oder Kaliumcarbonat und gege benenfalls unter Verwendung eines polaren Verdünnungs mittels wie z.B. Methanol, Acetonitril oder Sulfolan, bei Temperaturen zwischen 20 und loo 0C umsetzt. Als Beispiele für die Phenoxycarbonsäureester der Formel (v) seien genannt: 5-(2-Chlor -4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-&alpha;-phen- oxy- und 5-(2,6-Dichlor -4-trifluormethyl -phenoxy)-2- nitro-OQ -phenoxy-propionsäuremethylester und -ethylester. Die Phenolderivate der Formel (VI) sind bekannt (vergleiche US-PS 4 o93 446). Als Beispiele für die Phenolderivate der Formel (VI) seien genannt: 5-(2-Chlor -4- trifluormethyl -phenoxy)-2-nitro-phenol und 5-(2,6-Dichlor -4- trifluormethyl -phenoxy)-2-nitro- phenol. Bekannt sind auch die A-Halogen -carbonsäureester der Formel (VII). Als Beispiele hierfür seien genannt: Chlor -propionsäuremethylester und -ethylester sowie Brom -propi on säuremethyl ester und -ethy le ster.. Die bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten &alpha; -Hydroxywarbon- säure-Derivate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R3, R4 und R5 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemässen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste genannt wurden. Die &alpha; -Hydroxy-carbonsäure-Derivate der Formel (III) sind bekannt oder lassen sich nach üblichen Verfahren herstellen (vgl. DE-OS 2 201 432). Die zum Teil noch nicht bekannten &alpha; -Hydroxy-carbonsäure- amide der Formel EMI11.1 in welcher R3, R4, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, erhält man beispielsweise, indem man &alpha;-Halogen -carbonsäureamide der Formel EMI11.2 in welcher R3, R4, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor oder Brom steht, in einer ersten Stufe mit überschüssigem Natrium- oder Kaliumacetat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators wie z.B. Tetrabutylpmmoniumbromid und gegebenenfalls unter Verwendung eines Verdünnungsmittels wie z.B. Essigsäure oder Toluol, bei Temperaturen zwischen 20 und 2000C umsetzt und in einer zweiten Stufe die dabei entstehenden Acetoxycarbonsäureamide der Formel EMI11.3 in welcher R3, R4, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, durch Umsetzung mit verdünnter wässrig-alkoholischer Natronlauge bei Temperaturen zwischen 20 und 1500C entacyliert. Als Beispiele für die &alpha;-Hydroxy-carbonsäurederivate der Formel (III) seien genannt: Hydroxy-essigsäure-, &alpha;-Hydroxy-propionsäure- und &alpha;-Hydroxy-iso-buttersäuremethylester, -ethylester, -n-propylester, -Iso-propylester, -n-butylester, -isobutylester, -sek.-butylester, -tert.-butylester, -benzylester, -phenylester, -methylamid, -ethylamid, -n-propylamid, -iso-propylamid, -n-butylamid, -iso-butylamid, -dimethylamid, -diethylamid, -di-n-propylamid, -di-isopropylamid, -N-methyl-N-iso-propylamid, -N-methyl-N- iso-butylamid, -N-methyl-N-sek.-butylamid, -di-(2-ethyl hexyl )-amid, -N-methyl-N-(2-cyano-ethyl -amid, -di- (2- methoxy-ethyl -amid, -diallylamid, -N-methyl-N-propargyl- amid, -N-methyl-N-(1-methyl-propargyl)-amid, -dipropargylamid, -cyclopentylamid, -N-methyl-N-cyclopentylamid, -cyclo-hexylamid, -N-methyl-N-cyclohexylamid, -anilid, -2-nitro-, 3-nitro- und -4-nitro-phenylamid, -2-chlor-, -3-chlor- und 4-chlorphenylamid, -2,4-dichlor-, -2,5-dichlor-, -3,4-dichlor- und -3,5-dichlor-phenylamid, -2-methyl-, 3-methyl- und -4-methyl-phenylamid, -N-methyl-anilid, -N-methyl-N-(2-methyl-phenyl)-amid, -N-methyl-N-(2-nitrophenyl)-, -N-methyl-N-(3-nitrophenyl)-, -N-methyl-N-(4-nitrophenyl)-amid, -N-methyl-N-(2-chlorphenyl)-, -N-methyl-N-(3-chlorphenyl)-, -N-methyl-N-(4chlorphenyl)-amid, -N-methyl-N-(3-nitro-6-methyl-phenyl)amid, -N-ethyl-anilid, -N- ethyl (2-nitro-phenyl)-, -N-ethyl-N-(3-nitro-phenyl)-, -N-ethyl-(4-nitro-phenyl) amid, -N- ethyl-N-(2-chlor-phenyl)-, -N-ethyl.-N-(3-chlorphenyl)-, -N-ethyl-N-(4-chlor-phenyl)-amid, -N-ethyl-N (3-nitro-6-methyl-phenyl)-emid, -N-propyl-anilid, -N-propyl-N-(2-nitro-phenyl)-, -N-propyl-N-(3-nitro phenyl )-, -N-propyl-N-(4-nitro-phenyl)-amid, -N-propyl N-(2-chlor-phenyl)-, -N-propyl-N-(3-chlor-phenyl)-, -N-propyl-N-(4-chlor-phenyl)-amid, -N-propyl-N-(2-methylphenyl.-, -N-propyl-N-(3-methyl-phenyl)-, -N-propyl-N (4-methyl-phenyl)-amid, -N-propyl-N-(3-nitro-6-methyl) phenyl ) -amid, -N-butyl- anilid, -N-butyl -N- (2-nitro- phenyl)-, -N-butyf-N-(3-nitro-pbenyl)-, -N-butyl-N (4-nitro-phenyl)-amid, -N-butyl-N-(2-chlor-phenyl)-, -N-butyl-N-(3-chlor-phenyl)-, -N-butyl-N-(4-chlorphenyl)-amid, -N-butyl-N-(2-methyl-phenyl)-, -N-butyl N-(3-methyl-phenyl)-, -N-butyl-N-(4-methyl-phenyl)-amid, -N-butyl-N-(3-nitro-6-methyl-phenyl)-amid, -N-isobutylanilid, -N-iso-butyl-N-(2-nitro-phenyl)-, -N-iso-butyl N-(3-nttro-phenyl)-, -N-iso-butyl-N-(4-nitro-phenyl)amid, -N-iso-butyl-N-(2-chlor-phenyl)-, -N-iso-butyl N-(3-chlor-phenyl)-, -N-iso-butyl-N-(4-chlor-phenyl)amid, -N-iso-butyl-N-(2-methyl-phenyl)-, -N-iso-butyl N- (3-methyl-phenyl )-, -N-iso-butyl-N-(4-methyl-phenyl)amid, -N-iso-butyl-N-(3-nitro-6-methyl-phenyl)-amid, -naphth(l)ylamid, -naphth(2)ylamid, -N-methyl-N-naphth (1)ylamid, -N-methyl-N-naphth(2)ylamid, -N-ethyl-Nnaphth(1)ylamid, -N-ethyl-N-naphth(2)ylamid, -N-n-propyl N-naphth(2)ylamid, -N-iso-propyl-N-naphth(2)ylamid, -N-n-butyl-N-naphth(2)ylamid, -N-iso-butyl-N-naphth(2)ylamid, benzylamid, -dibenzylamid, -N-methyl-N-butylamid, -N-ethyl-N-benzylamidl -N-propyl-N-benzylamid, -N-butyl N-benzylamid, -pyrrolidid, -2-methyl-pyrrolydid, -morpholid, -piperidid, -2-methyl-piperidid, -4-methyl piperidid, -2,4-dimethyl-piperidid, -2,4,6-trimethylpiperidid, -2-ethyl-piperidid, -4- ethyLplperidid, -2,4-diethyl-piperidid, -2,4,6-triethyl-piperidid, -2-methyl-4-ethyl-piperidid. 2-ethyl -4-methylpiperidid, -2-methyl-5-ethyl-piperidid, -2-ethyl-5methyl-piperidid, -2-methyl-6-ethyl-piperidid, -1,2,3,4-tetrahydroindolid, -2-methyl-1,2,3,4-tetra hydroindolid, -perhydroindolid, -2-methyl-perhydro- indolid, -2,2-dimethyl-perhydroindolid, -1,2,3,4- tetrahydrochinolid, -2-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolid, -perhydrochinolid, -2-methyl-perhydro- chinolid, -4-methyl-perhydrochinolid, -1,2,3,4-tetrahydroiso-chinolid und -perhydroisochinolid. Die &alpha;-Halogencarbonsäureamide der Formel (VIII) sind bekannt oder können analog bekannten Verfahren hergestellt werden Man erhält sie z.B. durch Umsetzuno von &alpha;-Halogencarbonsäurehalogeniden wie z. B. Chloracetylchlorid mit Ammoniak bzw. primären oder sekundären Aminen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors wie z.B. Kaliumhydroxid (vergleiche J. Agric. Food Chem. 4 (1956), 518-522). Als Beispiele für die Halogencarbonsäureamide der Formel (VIII) seien genannt Chloressigsäure-, Chlorpropionsaure- und - i-Chloro- isobuttersäure-methylamid, -ethylamid, -n-propyl-amid, -iso-propylamid. -n-butylamid, -iso-outylamid, -dimethylamid, diethylamid, -di-n-propylamid, -di-iso-propylamid, -N-methyl-N-iso-propylamid, -N-methyl-N-isobutylamid, -N-methyl-N-sek.-butylamid. -di- (2- ethylhexyl)-amid, -N-methyl-N-(2-cyano- ethyl -amid, -di-(2 methoxy-ethyl)-amid, -diallylamid, -N-methyl-N-propargyl-amid, -N-methyl-N-(1-methyl-propargyl)-amid, -dipropargyl-amid, -cyclopentyl-amid, -N-methyl-N cyclopantyl-seld, -cyclohexyl-amid, -N-methyl-N-cyclo- hexyl-amid,-anilid, -2-nitre-, -3-nitro- und 4-nitrophenylamid, -2-chlor-, -3-chlor- und -4-chlorphenylamid, -2,4-dichlor-, -2,5-dichlor-, -3,4-dichlor- und -3,5-dichlor-phenylamid, -2-methyl-, -3-methyl- und -4-methylphenylamid, -N-methyl-anilid, -N-methyl-N-(2-methylphenyl)-amid, -N-methyl-N-(2-nitro-phenyl)-, -N-methyl N-(3-nitro-phenyl)-, -N-methyl-N-(4-nitro-phenyl)-amid, -N-methyl-N-(2-chlor-phenyl)-, -N-methyl-N-(3-chlorphenyl)-, -N-methyl-N-(4-chlor-phenyl)-amid, -N-methyl N-(3-nitro-6-methyl-phenyl)-amid, -N-ethyl-anilid, -N-ethyl-N-(2-nitro-phenyl)-, -N-ethyl-N-(3-nitrophenyl)-, -N-ethyl-N-(4-nitro-phenyl)-amid, -N-ethyl-N (2-chlor-phenyl)-, -N-ethyl-N-(3-chlor-phenyl)-, -Nethyl-N-(4-chlor-phenyl)-amid, -N-ethyl-N-(3-nitro6-methyl-phenyl)-amid, -N-propyl-anilid, -N-propyl-N (2-nitro-phenyl)-, -N-propyl-N-(3-nitro-phenyl)-, -N-propyl-N-(4-nitro-phenyl)-amid, -N-propyl-N-(2-chlorphenyl)-, -N-propyl-N-(3-chlor-phenyl)-, -N-propyl-N (4-chlor-phenyl)-amid, -N-propyl-N-(2-methyl-phenyl)-, -N-propyl-N-(3-methyl-phenyl)-, -N-propyl-N-(4-methylphenyl)-amid, -N-propyl-N-(3-nitro-6-methyl-phenyl)amid, -N-butyl-anilid, -N-butyl-N-(2-nitro-phenyl)-, -N-butyl-N-(3-nitro-phenyl)-, -N-butyl-N-(4-nitro-phenyl)amid, -N-butyl-N-(2-chlor-phenyl)-, -N-butyl-N-(3-chlorphenyl), -N-butyl-N-(4-chlor-phenyl)-amid, -N-butyl-N (2-methyl-phenyl)-, -N-butyl-N-(3-ethyl-phenyl)-, -Nlbutyl-N-(4methyl-phenyl)-amid, -N-butyl-N-(3-nitro6-methyl-phenyl)-amid, -N-isobutyl-anilid, -N-iso-butyl N-(2-nitro-phenyl)-, -N-iso-butyl-N-(3-nitro-phenyl)-, -N-iso-butyl-N-(4-nitro-phenyl)-amid, -N-iso-butyl-N (2-chlor-phenyl)-, -N-iso-butyl-N-(3-chlor-phenyl)-, -N-iso-butyl-N-(4-chlor-phenyl)-amid, -N-iso-butyl-N (2-methyl-phenyl)-, -N-iso-butyl-N-(3-methyl-phenyl)-, -N-iso-butyl-N-(4-methyl-phenyl)-amid, -N-iso-butyl-N (3-nitro-6-methyl-phenyl)-amid, -naphth(l)ylamid, -naphth(2)ylamid, -N-methyl-N-naphth(1)ylamid, -N-methyl-N-naphth(2)ylamid, -N-ethyl-N-naphth(1)ylamid, -N- ethyi-N-naphth( 2 )ylamid' -N-n-propyl-Nnaphth(2)ylamid, -N-iso-propyl-N-naphth(2)ylamid, -N-n-butyl-N-naphth(2)ylamid, -N-iso-butyl-N-naphth(2)- ylamid, -benzylamid, -dibenzylamid, -N-methyl-N-benzyl- amid, -N- ethyl-N-benzylamid, -N-propyl-N-benzylamid, -N-butyl-N-benzylamid, -pyrrolidid, -2-methyl-pyrrolidi d, -morpholid, -piperidid, -2-methyl-piperitid, -4-methylpiperidid, -2,4-dimethyl-piperidid, -2,4,6-trimethylpiperidid, -2- ethyl-piperidid, -4-ethyl-piperidid, -2,4-diäthyl-piperidid, -2,4,6-triethyl-piperidid, - 2-methyl-4- ethyi-piperidid -2-ethyl-4-methyl-piperidid, -2-methyl-5- ethyl-piperidid, -2-ethyl -5-methyl-piperidid, -2-methyl-6-ethyl-piperidid, -1,2,3,4-tetrahydroindolid, -2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroindolid, -perhydroindolid, -2-methyl-perhydroindolid, -2,2-dimethyl-perhydroindolid, -1,2,3,4-tetrahydrochinolid, -2-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolid, -perhydrochinolid, -2-methyl-perhydrochinolid, -4-methyl-perhydrochinolid, -1,2,3,4-tetrahydroiso chinolid und -perhydroisochinolid. Das erfindungsgemässe Verfahren wird bevorzugt unter Verwendung geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl und Dibutylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methylethyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril sowie aprotisch polare Lösungsmittel wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Sulfolan und Hexamethyl phosphorsäuretriamid. Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw. -ethylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin. Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines grösseren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -20 und 1000C, vorzugsweise zwischen 0 und 500C. Das erfindungsgemässe Verfahren wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Phenoxycarbonsäurechlcrid der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 1,5 Mol, vorzucsweise 1 bis 1,2 Mol 4 -Hydroxy-carbonsäurederivat der Formel (III) sowie 1 bis 5 Mol Säurebindemittel ein. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel durch geführt und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Danach gibt man ein organisches Lösungsmittel, z.B. Toluol zu, und arbeitet die organische Phase wie üblich durch Waschen, Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels auf. Die neuen Verbindungen fallen teilweise in Form von Olen an, die sich zum Teil nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes nAndestillieren", d.h durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mässig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex. Soweit die Produkte in fester Form anfallen,können sie durch Umkristallisation gereinigt werden. Zur Charakterisierung dient dann der Schmelzpunkt. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzen wachstum und können deshalb als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel, Keimhemmungsmittel und insesondere als unkrautvernlchtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind-alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob cit erfindungsgemässen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken , nängt im wesentlicnen von der angewendeten Menge ab. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können z.B. bei den foLgen- den Pflanzen verwendet werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea. Dicotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita. tlonokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dacblloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Monokotyle Kulturen der Gattunaen: Oryza, Zea, Triticum, hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. Die Verwendung der erfindungsgemässen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen. Die Verbindungen eignen sich in Abhänggkeit von der Konzen- tration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrle- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbe wuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen z.a. Forst-, Ziergehölz-, st-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Xaffee-, Tee-, Gbwmi-, ölpaim-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe zeigen eine sehr gute Wirkung gegen Unkräuter und UngrEser. Sie lassen sich insbesondere zur Beseitigung von schwierig zu bekämpfenden Unkräutern und Ungräsern, wie Galium und Cyperus, verwenden. Zur weiteren Verbesserung des Wirkungsspektrums sind Kombinationen mit anderen Herbiziden möglich, vor allem mit N-Benzthiazol-2-yl-N,N'-dimethyl-harnstoff. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspen ionen, Pulver, Schäume, Pastenr Granulate, Wirkstoffimprägnierte Natur- und synthetische Stoffe und Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Berntzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmchle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage. z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabak stengel, als Emulqier- v1nd/oder schamcrcucndc Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Car boxyniethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexf-örmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farb- stoffe wie Alizarin-, Azol-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Xupzer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen -0,5 und 90 8. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten herbiziden zur Unkrautbekämpfung verwendung finden, wobe Fertig formulierung oder Tankmischung möglich ist. Acch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfrass, Wuchstoffen, Pflanzen- nährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmltteln ist möglich Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formu lierungen caer der daraus durch weiteres Verdünnen be reiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, tasten und Gra nulat angewandt werden. Die Anwendung geschieht in- Ub- licher Weise, z.B. durch Giessen, Spritzen, Sprühen, Streuen. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können sowohl vor als auch r.ach dem Auflaufen der Pflan:en appliziert we:den. Die anwendung wird vorzugsweise vor dem Auf laufen der Pflanzen, also im pre-emergende-Verfahren, vorgenor.z.en. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbei- tet werden. Die aufgewandte Wirkstoffmenge kann in grösseren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effekts ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,05 und 10 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 kg/ha. Die gute herbizide Wirksamkeit der derfindungsgemässen Verbindungen geht aus den nachfolgenden Beispielen hevor. In diesen Beispielen werden die nachstehend angegebenen Stoffe als Vergleichssubstanzen eingesetzt: EMI23.1 Beispiel A Pre-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmässigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in s Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten: O % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesem Test zeigt die im Beispiel (14) beschriebene erfindungsgemässe Verbindung eine wesentlich bessere Wirk samkeit gegen Cyperus als die bekannte Vergleichssubstanz (A). Beispiel B Pre-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittelw gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmässigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten: O % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesem Test zeigen die in den Beispielen (2) und (13) beschriebenen erfindungsgemässen Verbindungen eine wesentlich bessere Wirkung gegen Galium als die bekannte Vergleichssubstanz (B). Beispiel C Post-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton ulgator 9 Gewichtsteile Alkylarylpolyglycol- äther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebanen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt daa Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, weiche eine Höhe von 5 .- 15 cm haben so, dass die je- weils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 2000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung in Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle, Es bedeuten: 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesem Test eigt die in dem Beispiel (14) beschriebene refindungsgemässe Verbindung bei gleich guter Wirkung gegen Stellaria und Matricaria eine wesentlich bessere Ver träglichkeit bei Weizen als die bekannte Vergleichssubstanz (A) Beispiel D Entlaubung und Austrocknung der Blätter bei Baumwolle Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitn- Monolaurat Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf. Baumwollpflanzen werden im Gewächshaus bis zur vollen Entfaltung des fünften Folgeblattes angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnass mit den Wirkstoffzubereitungen besprüht. Nach einer Woche werden der Blattfall und das Aus trocknen der Blätter im Vergleich zu den Kontrollpflanzen bonitiert. Es bedeuten: O kein Austrocknen der Blätter, kein Blattfall + leichtes Austrocknen der Blätter, geringer Blattfall ++ starkes Austrocknen der Blätter, starker Blattfall +++ sehr starkes Austrocknen der Blätter, sehr starker Blattfall In diesem Test zeigen die in den Beispielen (5), (12) und (14) beschriebenen Verbindungen eine sehr gute Wirksamkeit. Beispiel E Wuchsheinmun bei Baumwolle Lösungsmittel: 3Q Gewichtsteile Dimethylformamid Enulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan- Monolaurat Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den-angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewunschte Konzentration auf. Baumwollpflanzen werden im Gewächshaus bis zur vollen Entfaltung des funften Folgeblattes angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnass mit den Wirkstoffzubereitungen besprüht. Nach 3 Wochen wird der Zuwachs der Pflanzen gemessen und die Wuchshemmung in Prozent des Zuwachses der Kontrolipflanzen berechnet. Es bedeuten 100 % Wuchshemmung den Stillstand des Wachstums und 0 % ein Wachstum entsprechend dem der Kontrollpflanzen. Xn diesem Test zeigt die in dem Beispiel 112) beschriebene Verbindung eine sehr starke wuchshemmende Wirksamkeit. Herstellungsbeispiele Beispiel 1: EMI29.1 Eine Lösung von 12,5 g (27mMol) 5-(2,6-Dichlor-4-trifluor methyl-phenoxy)-2-nitro-&alpha;-phenoxy-propionsäurechlorid in 30 ml Toluol wird zu einer auf 0 bis 5 0C gekühlten Lösung von 5 g (30mMol) Hydroxy-essigsäure-N-methyl-anilid und 10 ml Pyridin in 70 ml Toluol tropfeneeise gegeben. Das Reaktionsgemisch wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, mit 300 ml Toluol verdünnt, neutral gewaschen, getrocknet, filtriert und eingeengt. Man erhält 13 g (81% der Theorie) 5-(2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-J;-phenoxy- proplonsäure-(N-methyl-N-phenyl-cSrbamoyl-methyl)-ester in Form eines gelbstichigen Öles vom Brechungsindex nD : 1,5607. Analog Beispiel 1 werden die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) heraestellt: Tabelle 1 EMI29.2 EMI30.1 <tb> <SEP> Schmelz <tb> Bei- <SEP> pankt <SEP> ( C); <tb> spiel <SEP> R <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> Brechungs NF. <SEP> I <SEP> index: <tb> <SEP> 2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -0C4Hg-n <SEP> nu <SEP> ;1,5227 <tb> 3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> &commat;Hg <SEP> H <SEP> H <SEP> -N, <SEP> nD4:1,56O6 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 4 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> - C2H5 <SEP> 88 <tb> <SEP> 5 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -N(CH3)2 <SEP> und4:1,5235 <tb> <SEP> 6 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -N(CH2-CH=CH2)2 <SEP> nu4:1,5124 <tb> <SEP> 7 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> - <SEP> 6 <SEP> : :1,5132 <tb> <SEP> 8 <SEP> X <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> - <SEP> HP <SEP> :1,5215 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 9 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3H <SEP> H <SEP> - <SEP> zuCH3 <SEP> nD4 <SEP> 1 > 7512 <tb> lo <SEP> H <SEP> H <SEP> CHD <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> nD24 <SEP> :l,576o <tb> <SEP> nD <tb> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -0C2H5 <SEP> :1,5221 <tb> 12 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC4Hg-n <SEP> nD24 <SEP> :l,56o6 <tb> 13 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> - C2H5 <SEP> 4 <SEP> :1,5297 <tb> EMI31.1 <SEP> Schmelz <tb> <SEP> punkt <SEP> < 0C); <tb> Bei- <SEP> punkt <SEP> (OC); <tb> spiel <SEP> Brechungs <tb> Nr. <SEP> X <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> index: <tb> 14 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -OC2H5 <SEP> n24:1,5330 <tb> <SEP> D <tb> 15 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -OC2H5 <SEP> 74 <tb> 16 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -N(CH2 <SEP> e <SEP> )2 <tb> 17 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -NH <SEP> e <SEP> 60 <tb> <SEP> cF <tb> 18 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> C133 <SEP> 13 <SEP> -NH <SEP> w <SEP> 13 <SEP> -NHffi¸3'\Cl <SEP> 46 <tb> 19 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -N <SEP> w <SEP> 132 <tb> <SEP> CH3 <tb> 20 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> - C2H5 <SEP> nD2:1,5319 <tb> 21 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> 13 <SEP> -OCH3 <SEP> n2J'5:1,542 <tb> Die als Ausgangs stoffe zu verwendenden Phenoxycarbon- säurechloride können beispielsweise wie folgt hergestellt werden: : EMI31.2 9,-7 ç (82 mMol) Thionylchlorid werden bei Raumtemperatur troptenweise zu-einer Lösung von 30 g (68mMol) 5-(2,6 Dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-&alpha;-phenoxy- propionsäure und 0,5 ml Dimethylformamid in 100 ml 1,2-Dichlorethan gegeben Die Mischung wird 4 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Man gibt Aktivkohle dazu, filtriert und engt sin, Nach digerieren des öligen Rückstandes mit 100 ml Ligroin erhält man 26,2 g (84% der Theorie) 5-(2,6 Dichlor-4-trifluor-methyl-phenoxy)-2-nitro-&alpha;-phenoxy- propionsäuurechlorid in Form gelber Kristalle vom Schmelz Punkt 92QC, Die als Vorprodukte benötigten Phenoxycarbonsäuren kön psn beispielsweise wie folgt hergestellt werden: : EMI32.1 135 g (o,5 Mol) 5-(2,6-Dichlor -4-trifluormethyl- phenoxy)-2-nitro-&alpha;-phenoxy-propionsäuremethylester und 30 II konzentrierter Natronlauge werden in 400 ml Acetonitril und 150 ml Wasser 24 Stunden bei 20 C gerührt. Die Lösung wird eingeengt, der Rückstand in 500 ml Wasser aufgenommen und mit 50 ml konzentrierter Salzsäure angesäuert. Man erhält 93 g (71% der Theorie) 5 (2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-&alpha;-phenoxy- propionsäure mit in Form blassgelber Kristalle mit den Schmelzpunkt 146 C (nach Umkristallisation aus Toluol/ Cyclohexan). Die als Vorprodukte benötigten Phenoxycarbonsäureester können wie folgt hergestellt werden: EMI33.1 40 g (o,24 Mol) &alpha;-Brom -propionsäuremethylester werden tropfenweise zu einer auf 5o 0C erwärmten Mischung aus 73,6 g (0,2 Mol) 5-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenoxy)-2-nitro-phenol, 32 g Kaliumcarbonat und 200 ml Acetonitril gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 5 Stunden unter Rückfluss erhitzt, dann in 1 1 Wasser gegossen und mit 1 1 Toluol extrahiert. Die Toluolphase wird mit 300 ml ln wässriger Natronlauge und dann mit 500 ml Wasser gewaschen. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum erhält man als ö1, welches bei Zugabe von Methanol kristallisiert, 74 g (81% der Theorie) 5-(2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy)- 2-nitro- ± -phenoxy-propionsäuremethylester mit dem Schmelzpunkt 78 0C.

Claims: Patentansprüche: 1) Phenoxycarbonsäure-carbonylalkylester der Formel EMI34.1 in welcher RÚ, Rê, R und R4 unabhängig von einander für Wasser stoff oder Alkyl stehen, für Hydroxy, oder für gegebenenfalls durch Alkoxy, Alkylthio, Dialkylamino, Cyano oder Halogen substituiertes Alkoxy, für Alkenoxy, Alkinoxy, Aralkoxy oder Aryloxy steht oder für den Rest EMI34.2 steht, worin R6 ffir Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Alkoxy, Alkylthio, Dialkylamino oder Cyano substitu iertes Alkyl, für alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aralkyl, für gecebenenfalls durch Alkyl, A1ko', Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Halogen, Halogen alkyl und/oder Nitro substituiertes Aryl steht, für gegebenenfalls durch Alkoxy, Alkylthio, Dialkylamino oder Cyano substituiertes Alkyl, für Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aralkyl, für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Halogen, Halogenalkyl und/oder Nitro substituiertes Aryl steht, oder R6 und R7 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls sub stituierten, gegebenenfalls ganz oder teilweise unge sättigten und/oder gegebenenfalls benzannellierten Mono- oder Bicyclus mit bis zu 15 Kohlenstoffatomen stehen, welcher gegebenenfalls 1 bis 3 weitere Stickstoffatome oder ein weiteres Sauerstoff- oder Schwefelatom als Heteroatom(e) enthält, und X für Wasserstoff oder Chlor steht. 2) Verfahren zur Herstellung von Phenoxycarbonsäure carbonylalkylestern der Formel (I), dadurch gekenn zeichnet, dass man Phenoxycarbonsäurechloride der Formel EMI36.1 in welcher R1, R2 und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Ck-Hydroxy-carbonsäurederivaten der Formel EMI36.2 in welcher R3, R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittel umsetzt. 3) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Phenoxycarbonsäure -carbonylalky 1 - ester der Formel (I). 4) Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnt, dass man Phenoxycarbons äure -carbonyl- alkylester der Formel (I) auf Unkräuter oder deren Lebensraum einwirken lässt. 5) Verwendung von Phenoxycarbonsäure-carbonylalkylestern der Formel (I) zur Bekämpfung von Unkräutern. 6) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenoxycarbonsäure carbonylalkylester der Formel (I) mit Streckmitteln und/cder oberflächenaktiven Stoffen vermischt. 7) Verwendung von Phenoxycarbonsäure-carbonylalkylestern der Formel (I) als Defoliants und Desiccants.

Inventors: EUE, LUDWIG, DR., FORSTER, HEINZ, DR, SCHMIDT, ROBERT RUDOLF, DR., Förster, Heinz, Dr
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C07C79
IPC codes: C07C219, A01N39, C07C235, C07C313, C07C201, C07C253, C07C255, C07C205, C07D295, C07C67, C07C231, C07C323, C07D211