TWO-PACKAGE POLYURETHANE SEALANT COMPOSITIONS AND THEIR USE

Abstract: 1. Two-component polyurethane sealant compositions containing cross-linkable polyurethane polymers, hardeners, adhesion promotors and plasticizers as well as usual additives, characterized in that the first component contains a) 10 to 50% by weight of linear and/or branched polymers with ether and urethane groups as well as cross-linkable, blocked isocyanate groups, b) 0 to 15% by weight of epoxy resin, c) 0.1 to 2.5% by weight trialkoxysilane, d) 2 to 25% by weight plasticizer and optionally e) 0.5 to 5% by weight of a thixotropic agent and the second component contains f) cycloaliphatic diamines, preferably in an amount of 5 to 20% by weight as hardener and g) tertiary amines and/or amidin derivatives, preferably in an amount of 1 to 10% by weight as accelerator and that the weight ratio of the first component to the second component is 2 : 1 to 100 : 1, the weight ratio of a) + b) to f) being between 10 : 1 and 40 : 1.

Description: Zweikomponenten-Polyurethan-Dichtmassen Die Erfindung betrifft lagerstabile, lösemittelarme bis lösemittelfreie Zweikomponenten-Polyurethan-Dichtmassen mit vorzüglichem Fogverhalten, die auf Glas und auf Aluminium sehr gut haften. Haftende Dichtungsmassen der hier in Rede stehenden Art werden u. a. als Haftdichtstoffe bei der Herstellung von Isolierglas sowie zum Vergiessen von Isolierglaseinheiten in Aluminiumrahmen benötigt. Zweikomponenten-Polyurethanmassen waren für derartige Zwecke bisher allerdings nicht geeignet. Es wurde nun jedoch gefunden, dass man bei Verwendung ganz bestimmter ausgewählter Bestandteile zu 2K-Polyurethanmassen gelangt, die sich ausgezeichnet für die Herstellung von Isolierglas sowie das Vergiessen von Isolier glasscheiben in Aluminiumrahmen eignen und weitgehend fogfreie, hervorragend haftende, lösemitteifreie Massen darstellen. Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend 2K-Polyurethan-Dichtmassen der in den Ansprüchen gekennzeichneten Art. Durch Wahl geeigneter Zusätze, insbesondere geeigneter Füllstoffe und durch Veränderung der Mengenanteile der erfindungsgemäss vorhandenen Bestandteile, insbesondere des Polymer- und Epoxidharzgehalts können die erfindungsgemässen Dichtmassen verschiedenen Verwendungszwecken angepasst werden. So verzichtet man im allgemeinen bei Ver gussmassen, die sich für das sogenannte.Vergiessen von Isolierglaseinheiten in Aluminiumrahmen eignen, auf ein Thixotropiemittel und erhält so giessfähige Dichtmassen. Dengegenüber gelangt man durch Zusatz eines Thixotropiemittels und gegebenenfalls eines Epoxidharzes zu mehr oder weniger standfesten Dichtmassen, die sich insbesondere für die Herstellung von Isolierglas eignen, da sie lösemittelfrei sind, eine sehr gute Glas- und Aluminiumhaftung aufweisen, niedrige Wasserdampfdiffusionswerte besitzen und im Fogtest keinen Beschlag geben. Die Härtung dieser Dichtmassen verläuft sehr rasch und führt nach einigen Stunden zu klebfreien Massen. Die erfindungsgemässen Dichtmassen eignen sich aber auch für Bauzwecke und industrielle Anwendungen, wo aus technischen oder aus kommerziellen Gründen andere Zweikomponentenmassen (PS, Epoxid, Silan, Polyacrylat) nicht einsetzbar sind. Erfindungsgemässe Dichtmassen für Bauzwecke enthalten gegenüber den zuvor genannten Zusammensetzungen meist höhere Anteile an Thixotropiemittel, Epoxidharz und Weichmacher. Ihre Verarbeitungszeit liegt im Bereich von 1 bis 3 Stunden und vorzugsweise 1 bis 1 1/2 Stunden, während die Verarbeitungszeiten der für die Herstellung von Isolierglas geeigneten Dichtmassen und der als Vergussmassen einsetzbaren Dichtmassen im Bereich von 10 bis 45 Minuten und insbesondere 20 bis 30 Minuten liegen. Bei den erfindungsgemässen Zweikomponenten-Polyurethan Dichtmassen enthält die eine Komponente lineare und/oder verzweigte Polymere mit Ether- und Urethangruppen sowie vernetzungsfähigen, blockierten Isocyanatgruppen, Epoxidharz, Weichmacher, Silan und gegebenenfalls Thixotropiemittel, während die andere Komponente den Härter zusammen mit einem Beschleuniger enthält. Es ist jedoch auch möglich, dass die zweite Komponente etwas Weichmacher, Silan und gegebenenfalls Thixotropiemittel enthält. Erfindungsgemäss werden die beiden Komponenten in einem Verhältnis won etwa 2 : 1 bis 100 : 1 und vorzugs weise 5 : 1 bis 20 : 1 zusammengegeben und aushärten gelassen, wobei das im Anspruch 1 angegebene Gewichtsverhältnis von Polymeren mit Ether- und Urethangruppen sowie vernetzungsfähigen, blockierten Isocyanatgruppen und Epoxidharz zu Härter von 10 : 1 bis 40 : 1 und vorzugsweise 15 : 1 bis 30 : 1 einzuhalten ist. Erfindungsgemäss geeignete lineare und verzweigte Polymere mit Ether- und Urethangruppen sowie vernetzungsfähigen, blockierten Isocyanatgruppen sind Polyether-TDI-Prepolymere mit Ether- und Urethangruppen sowie blockierten Isocyanatgruppen, die durch Phenole und insbesondere Nonylphenol blockiert sind. Derartige Polymere sind im Handel beispielsweise unter den Bezeichnungen "Desmocap 11", "Desmocap 1180" und "Desmocap 1280" (Bayer) erhältlich. "Desmocap 11" ist ein verzweigtes Polymer mit Ether- und Urethangruppen, das 2,4 % vernetzungsfähige, blockierte NC0-Gruppen enthält und eine Viskosität von ungefähr 800 P sowie ein spezifisches Gewicht von 1,05 g/cm3 besitzt. Der Flammpunkt liegt bei 2110 C. Als Blockierungsmittel dienen Phenole und insbesondere Nonylphenol in einer Menge von etwa 4 bis 6 t. Ein entsprechendes Produkt ist "Desmocap 1180", das sich von "Desmocap 11" dadurch unterscheidet, dass es zusätzlich 20 % Trioctylphosphat zur Herabsetzung der Viskosität enthält. Demgegenüber ist "Desmocap 1280" ein lineares Polymer mit Ether- und Urethangruppen, das 1,4 % vernetzungsfähige, blockierte Isocyanatgruppen enthält und eine Viskosität von etwa 23 P sowie ein spezifisches Gewicht von 1,03 besitzt. Der Flammpunkt liegt über 2000 C. Darüber hinaus enthält "Desmocap 1280" genau wie "Desmocap 1180" 20 % Trioctylphosphat. Der Anteil dieser linearen und/oder verzweigten Polymere mit Ether- und Urethangruppen in der ersten Komponente beträgt etwa 10 bis 50 Gew.% und vorzugsweise 15 bis 30 Gew. %. Neben den Polymeren mit Ether- und Urethangruppen sowie vernetzungsfähigen, blockierten Isocyanatgruppen enthalten die erfindungsgemässen Dichtmassen bezogen auf die erste Komponente 0 bis 15 Gew.% Epoxidharze. Diese sind besonders bei Verwendung der erfindungsgemässen Dichtmassen als Isolierglasdichtstoffe erwünscht, da sie die Wasserdampfdiffusion erheblich verringern. Vorzugsweise liegt ihr Anteil in der ersten Komponente bei 2 bis 10 Gew.% und insbesondere 3 bis 8 Gew.%. Für die erfindungsgemässen Zwecke geeignete Epoxidharze sind solche auf Epichlorhydrin-Diphenylolpropan-Basis mit Epoxidwerten von z. B. 0,5. Derartige Epoxidharze sind im Handel von einer Vielzahl von Herstellern erhältlich und werden beispielsweise unter den Bezeichnungen GfT 0164 (Rütgers), Araldite GY 250 (Ciba-Geigy), Beckopox 37139 (Reihhold-Albert) usw. vertrieben. Geeignet sind insbesondere Produkte mit einer Viskosität bei 250 C von 50 bis 150 P, einem Epoxidwert von 0,50 bis 0,55 und einem spezifischen Gewicht von 1,15 bis 1,18. Gute Ergebnisse werden auch bei Verwendung von Epoxidharzen erhalten, die aliphatische Polyglycidylether darstellen und Epoxidwerte von beispielsweise 0,7 besitzen. Als Beispiel sei Epikote 160 (Shell) genannt, das eine Viskosität von ca. 170 P bei 250 C hat und dessen spezifisches Gewicht bei 1,11 liegt. Dieses Epoxidharz erniedrigt durch seine geringe Viskosität die Viskosität der Mischung in vorteilhafter Weise. Das in den erfindungsgemässen Dichtmassen bezogen auf die erste Komponenten in einer Menge von 0,1 bis 2,5 Gew.% und vorzugsweise 0,4 bis 0,8 Gew.% enthaltene Silan dient im wesentlichen als Haftvermittler. Als besonders geeignet hat sich das Trialkoxysilan f-Glycidoxypropyl- trimethoxysilan (spezifisches Gewicht 1,069; Molekulargewicht 236,1) mit der Formel EMI6.1 erwiesen, das als vierten Substituenten am Silicium einen organischen Rest mit einer Epoxidgruppe enthält. Dieses Silan ist im Handel unter anderem unter der Bezeichnung "Silan A 187" (UCC) oder "GLYMO" (Dynamit-Nobel) erhältlich. Weitere geeignete Silane sind N-B(aminoethyl)-t- aminopropyl-trimethoxysilan mit der Formel H2-N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-Si(OCH3)3, das im Handel unter der Bezeichnung "DAMO" (Dynamit-Nobel) erhältlich ist, N-(ss-ethylänädiaminoethyl)-r-aminopropyl- trimethoxysilan mit der Formel H2N-(CH2)2-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si-(0CH3)31 das im Handel unter der Bezeichnung "Triamo" (Dynamit Nobel) erhältlich ist,2*-Aminopropyl-trimethoxysilan mit der Formel N-CH2-CH2-CH2-Si-(OCH3j3, das im Handel unter der Bezeichnung "Ammo" (Dynamit-Nobel) erhältlich ist, N-methyl-&gamma; ;-aminopropyl-trimethoxysilan mit der Formel CH3-NH -CH2-CH2-CH2-Si-(OCH3)3, das im Handel unter der Bezeichnung "Dynasilan 1110 E" (Dynamit-Nobel) erhältlich ist, und Vinyltrimethoxysilan mit der Formel CH2=CH-Si- (OCH3)3, das im Handel unter der Bezeichnung "Silan A 171" ("UCC") erhältlich ist. Sehr gute Ergebnisse werden auch mit Kombinationen dieser Silane erzielt, z. B. bei Verwendung von "Silan A 171", "DAMO" und "Triamo" in Mengen von jeweils 0,2 % oder in Mengen von 1,8 %, 0,2 z und 0,2 % (bezogen auf die erste Komponente). Als besonders gut geeigneter Weichmacher für die erfindungsgemässen Dichtmassen hat sich Diisodecylphthalat (DIDP) herausgestellt. Gute Ergebnisse können jedoch auch mit Santicizer 278 (UCC) und Witamol 600 (Dynamit-Nobel) erzielt werden. Hierbei handelt es sich um Iso-octylenglykol-butyrat-mono-benzylphthalat mit der Formel EMI8.1 bzw. um einen niedermolekularen Polymer-Weichmacher (d = 1,06; Viskosität : 500 cP; Säurezahl = O). Darüber hinaus sind auch Polybutene sowie gegebenenfalls reaktive, flüssige Polybutadiene, wie Poly-bd-R 45 HT (Metallgesellschaft) einsetzbar. Letzteres ist ein Butadienhomopolymer mit einem mittleren Molekulargewicht von 2800, einer Funktionalität von 2,2 bis 2,4, einer Viskosität (Pas) bei 300 C von 5,0, einer Dichte bei 300 C von 0,901, einer OH-Zahl (mg KOH/g) von 46,6 und einer Jodzahl von 398. Die endständigen, primären Hydroxylgruppen sind zu 95 % allylisch angeordnet. Der bevorzugte Weichmacher ist jedoch Diisodecylphthalat, da dieser zu den besten Ergebnissen führt und darüber hinaus am billigsten ist. Bezogen auf die erste Komponente beträgt der Weichmachergehalt üblicherweise 2 bis 25 Gew.% und vorzugsweise 7 bis 15 Gew.%. Als Thixotropiemittel wird erfindungsgemäss vorzugsweise hydriertes Rizinusöl verwendet. Ein bevorzugtes hydriertes Rizinusöl besitzt einen Festpunkt von 80 bis 860 C, ein spezifisChes Gewicht von 0,9, eine OH-Zahl von ca. 160 und eine Jodzahl von weniger als 6. Ein derartiges Produkt ist unter der Bezeichnung "Rilanit" (Henkel) auf dem Markt. Wenngleich die Verwendung anderer Thixotropiemittel nicht ausgeschlossen ist, so hat sich hydriertes Rizinusöl in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.% und vorzugsweise 1 bis 3 Gew.% (bezogen auf erste Komponente) doch als besonders geeignet erweisen. In diesem Zusammenhang sei erwähnt, dass erfindungsgemässe Dichtmassen, die sl als Vergussmassen eignen und dem entsprechend kein Thixotropiemittel enthalten, vorteilhafterweise ein Antiabsetzmittel enthalten. Als geeignet hat sich beispielsweise "Sillitin Z 86 weiss" erwiesen, das eine aus 69 % Quarz und 31 % Kaolinit bestehende Kieselkreide ist. Von besonderer Bedeutung ist die Auswahl des Härters, dessen Gewichtsanteil in der zweiten Komponente bei Vorhandensein üblicher Zusätze, wie Füllstoffen usw., vorzugsweise 5 bis 20 Gew.% und insbesondere 7 bis 15 Gew.% beträgt. Es wurde gefunden, dass wirklich gute Ergebnisse nur bei Verwendung von cycloaliphatischen Diaminen als Härter erzielt werden. Ein bevorzugtes cycloaliphatisches Diamin ist 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan der Formel EMI10.1 Ein weiteres geeignetes cycloaliphatisches Diamin ist N-Cyclohexylpropylendiamin der Formel EMI10.2 Die beiden genannten Verbindungen werden unter den Bezeichnungen "Laromin C 260" (BASF) und "Laromin C 252" (BASF) vertrieben. Es ist möglich, auch mit bestimmten anderen Härtern, we Härter L 2253 (Bayer), der auf einem latenten Ketimin aus Hexamethylendiamin und MIBK basiert, brauchbare Dichtmassen herzustellen. Der Einsatz dieser Härter anstelle der erfindungsgemäss zu verwendenden cycloaliphatischen Diamine führt jedoch dazu, dass die zweite Komponente na-oh kurzer Zeit an Reaktivität verliert, so dass sich das Härtungsverhalten und in der Folge auch die übrigen Eigen schaften der Dichtmassen verschlechtern, wenn die beiden Komponenten nicht umgehend verarbeitet, sondern, wie In der Praxis üblich und meist unumgänglich, einige Zeit gelagert werden. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, dem Härter in der zweiten Komponente einen Beschleuniger zuzusetzen. Wenn die zweite Komponente neben dem Härter noch weitere übliche Bestandteile wie Füllstoffe enthält, beträgt der Gewichtsanteil des Beschleunigers in der zweiten Komponente vorzugsweise 1 bis 10 Gew.% und insbesondere 1,5 bis 5 Gew.%. Besonders geeignet hierfür sind tertiäre Amine und/oder Amidinderivate, also Verbindungen ohne aktiven Wasserstoff. Ein auf dem Markt befindliches Amidinderivat wird unter der Bezeichnung 'Desmorapid L 2318 (Bayer) in Form einer 65 %igen Lösung in Benzylalkohol vertriebenF die eine Viskosität von 1,7 bis 2,2 P und ein spezifisc Gewicht von 1,06 besitzt. Der Flammpunkt nach DIN 51584 liegt bei 1240 C. In vielen Fällen ist es weiterhin von Vorteil, der zweiten Komponente ein niedrigviskoses Polymercaptanharz wie "Capcure 3-80O" (Münzing Chemie, Heilbronn, Viskosität ca. 170 P, SH-Zahl 3,3, Dichte 1,15) in Mengen von etwa 5 bis 20 Gew.% (bezogen auf die zweite Komponente) zuzusetzen. Dieser Zusatz bietet zwei Vorteile. Er erhöht die mechanische Festigkeit der Gesamtmasse und macht sie in gehärtetem Zustand zäh-elastischer. Ferner bewirkt er in Vergussmassen (vergl. z. B. Patentanspruch 16) nach der Mischung der beiden Komponenten nach 2 bis 3 Minuten einen u. U. willkommenen Thixotropieaufbau, d. h. die Mischung fliesst nicht mehr, so dass z. B. bei vergossenen Isolierglaseinheiten keine Gefahr des Abtropfens besteht. Dieser Effekt ist selbstverständlich auch in anderen Fällen des Einsatzes der erfindungsgemässen Dichtstoffe häufig von Nutzen. Wichtig ist dabei, dass die erste Komponente der erfindungsgemässen Dichtmassen einen Epoxidharzanteil enthält. In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung enthalten die Dichtmassen zusätzlich Alterungsschutzmittel. Es wurde nämlich gefunden, dass sich die Glashaftung der Dichtmassen beispielsweise nach Bestrahlung mit UV-Licht manchmal verschlechtert. Dies kann durch die richtige Auswahl des Alterungsschutzmittels verhindert bzw. reduziert werden. Als besonders brauchbar für diesen Zweck haben sich sterisch gehinderte Aminderivate erwiesen, die als sogenannte Lichtschutzmittel im Handel erhältlich sind. Zu nennen ist hier insbesondere "Tinuvin 144" (Ciba-Geigy) (Molekulargewicht 685, spezifisches Gewicht 1,07, Festpunkt gleich 146 bis 1500 C), das einen substituierten Malonsäureester mit zwei substituierten Piperidinringen darstellt. Desgleich können auch Triazinderivate verwendet werden, wie 2,4-bis-(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-tert.- butyl-anilino) -1,3, 5-triazin (weisses kristallines Pulver, Schmelzbereich 93 bis 980 C, MG 589), das folgende Formel besitzt: EMI13.1 und im Handel unter der Bezeichnung "Irganox 565" erhältlich ist. Brauchbar ist auch Pentaerythrityl-tetrakis [3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] mit der Formel EMI14.1 Diese Verbindung wird unter der Bezeichnung "Irganox 10 10" (Ciba-Geigy) als Antioxidans und Hitzestabilisator vertrieben. Die erfindungsgemässen Dichtmassen enthalten neben den oben aufgeführten Komponenten die üblichen Zusätze, wie beispielsweise Füllstoffe, Stabilisatoren, Pigmente usw., wobei insbesondere die Füllstoffe bis zu etwa 70 Gew.% der erfindungsgemässen Dichtmassen ausmachen können. Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Kreide, Asbestfaser, Asbestpulver, Talkum, Silikate, SiO2 und Schwerspatmehl (BaS04). Giessfähige Vergussmassen können ausserdem ausnahmsweise geringe Mengen an organischen Lösungsmitteln wie Methylethylketon, Toluol, Xylol und ähnliche enthal ten, um die Viskosität zu reduzieren und damit die Vergiessbarkeit zu verbessern. Bei der Erprobung der erfindungsgemässen Dichtmassen hat sich ferner gezeigt, dass besonders vorteilhafte Produkte erhalten werden, wenn der Härter, das cycloaliphatische Diamin, in einer geringeren als der für eine vollständige Vernetzung stöchiometrisch erforderlichen Menge eingesetzt wird. Deshalb enthalten besonders bevorzugte Zweikomponenten-Dichtmassen gemäss der Erfindung nur 20 bis 80 % und vorzugsweise 30 bis 50 % der für eine vollständige Vernetzung stöchiometrisch erforderlichen Menge an Härter. Es sei in diesem Zusammenhang darauf hingewiesen, dass die als Beschleuniger zugesetzten tertiären Amine und Aminderivate hier rechnerisch unberücksichtigt bleiben können, da sie, wie schon erwähnt, keinen aktiven Wasserstoff besitzen. Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden. Wenn nicht anders vermerkt, beziehen sich alle Teilangaben auf Gewichtsteile. Beispiel l - 2 Isolierglas Rohstoffe in Anteilen 1 2 Erste Komponente Desmocap 11 110 150 Desmocap 1280 100 100 Epoxidharz (Bisphenol A-Basis) - 50 Rilanitpaste (20:80 mit DIDP) 90 100 DIDP 70 30 Kreide 253 158 Schwerspat 365 400 GLYMO 7 7 Wasser 5 5 1000 1000 Zweite Komponente Laromin C 260 12 12 Desmorapid L 23 18 2 6 14 18 Mischung: 1. Komp. : 2. Komp. 1000:14 1000:18 Verarbeitungszeit nach DIN 52456 ca. 20 Min. 20 Min. Klebfreiheit (manuell ermittelt) nach ca. 2-3 h 2-3 h Shore A-Härte nach 4 h ca. 15 ca. 20 Shore A-Härte nach 3 d 45 45 Zugfestigkeit an glas/Glas- Prüfkörpern, N/cm 109 104 Bruchdehnung, % 75 175 Nach IG-Test: Zugfestigkeit an glas/Glas- Prüfkörpern, N/cm 52 60 Bruchdehnung 40 170 Fog-Test, Normscheibe kein nicht (nach kanadischer Spezifikation Can 2-12.8-M76) Beschlag geprüft WDD-Wert*2(1,5 mm dicke Folie g/m.d 9,2 6,2 spez. Gewicht ca. 1,68 1,68 )WDD-Wert: Wasserdampfdiffusionswert IG-Test: 7 tägige Belastung der Prüfkörperindem gleichzeitig mit UV-Licht bestrahlt und mit Wasser berieselt wird, wobei die 50 x 50 mm grossen Glasscheiben mit einer 10 x 10 mm dicken Zwischenschicht (sandwichartig) verklebt sind und zur Hälfte in Wasser eintauchen. Auf diese Weise kann der Einfluss von Uv-Strahlung und Feuchtigkeit gleichzeitig untersucht werden. Beispiel 3 Vergussmasse Rohstoffe in Anteilen Erste Komponente Desmocap 11 200 DIDP 130 Schwerspat 592 Sillitin Z 86 weiss 40 GLYMO 6 Tinuvin 770 Irganox 1010 1 MEK 30 1000 Vergussmasse 2. Homponente Laromin C 260 9,6 Desmorapid L 23 18 3,8 DIDP 6,0 Russ 0,6 20,0 Mischung 1. Komp. : 2. Komp. 1000:20 Verarbeitungszeit nach DIN 52456 ca. 20 Min. Klebfreiheit (manuell ermittelt) nach ca. 1 h Shore A-Härte nach 4 h ca. 30 Shore A-Härte nach 3 d 50 Spez. Gewicht ca. 1,75 Beispiel 4 und 5 Dichtmassen fiir Isolierglas 1. Komponente 4 ' 5 Rohstoffe Anteile Anteile Desmocap 11 110 130 Desmocap 1280 100 120 Beckopox 37139 - 50 Paste:Psilanit/DIDP (20:80) 90 100 DIDP 71 20 Kreide 250 171 Schwerspatmehl 370 400 GLYM0 6 6 Tinuvin 144 1 3 Tinuvin 770 1 Irganox 565 1 1000 1000 2. Komponente Rohstoffe Anteile Anteile Laromin C 260 110 110 Desmorapid L 2318 30 30 Kreide 650 650 DIDP 170 170 Eisenoxidschwarz 40 40 1000 1000 Mischungsverhältnis 4 5 1. Komp. : 2. Komp. 10 : 1 10 : 1 Verarbeitungszeit 30 Min. 30 Min. Härtungsverhalten sehr gut sehr gut Shore A-Härte (14 d) 46 39 Haftungs Glas (Raupen) sehr gut sehr gut Haftung Alu (Raupen) sehr gut sehr gut Standfestigkeit (DIN-Profil) ja ja Lagerstabilität ja ja Fog-Verhal ten gut gut Beispiel 6 Dichtmasse für Bauzwecke 1. Komponente Rohstoffe Anteile Desmocap 11 90 Desmocap 1280 90 Beckopox 37139 80 Paste Rilanit/DIDP (20:80) 130 DIDP 120 Kreide 420 Titandioxid 50 Aerosil 200 12 GLYMJO 6 Tinuvin 144 2 1000 2. Komponente Rohstoffe Anteile DIDP 170 Kreide 70,0 Laromin C 260 10,0 Desmorapid L 2318 3,0 100,0 Mischungsverhältnis 1. Komp. : 2. Komp. ¯¯ 10 : 1 Verarbeitungszeit 60 - 90 Min. Härtungsverhalten sehr gut Shore A-Härte 18h / 2d / 5d 9 / 14 / 17 Haftung Glas (Raupen) sehr gut Haftung Alu (Raupen). sehr gut Standfestigkeit (DIN-Profil) sehr gut Lagerstabilität sehr gut Haftung (Beton + Primer sehr gut *) Primer: Voranstrich aus einer Lösung von Chlorkautschuk in einem Aromatengemisch Beispiel 7 Vergussmasse 1. Komponente Rohstoffe Anteile Desmocap 11 200 DIDP 130 Schwerspatmehl 400 Kreide 200 :.GLYM0 7 MEK 11 Tinuvin 144 2 Asbestmehl 50 1000 2. Komponente Rohstoffe Anteile Laromin C 260 100 Desmorapid L 2318 30 Eisenoxidschwarz 30 DIDP 240 Schwerspatmehl 300 Kreide 300 1000 Mischungsverhältnis 1. Komp. : 2. Komp. 10 : 1 Verarbeitungszeit ca. 30 Min. Härtungsverhalten sehr gut Shore A-Härte 56 Haftung Glas (Raupen) sehr gut Haftung Alu (Raupen) sehr gut Giessbarkeit gut Lagerstabilität sehr gut Fog-Ve rhal ten hier nicht wichtig Vergleichsbeispiel A 1. Komponente Rohstoffe Anteile Desmophen 1652 133,3 Cereclor S 52 216,7 Rizinusöl 66,7 Desmorapid DB 1,3 MS 510 16,7 Kreide 550,0 Titanoxid 14;6 Eisenoxidschwarz 0,7 GLYMO 8,3 1008,3 2. Komponente Rohstoffe Anteile Desmodur VK BBP 55 100 Mischungsverhältnis 1. Komp. : 2. Komp. 10008,3/100 Härtungsverhalten sehr gut Shore A-Härte, 3 d 35 Haftung Glas (Raupen) gut Haftung Alu (Raupen) schlecht Standfestigkeit (DIN-Profil) giessbar Lagerstabilität schlecht Fog-Ve rhal ten schlecht Vergleichsbeispiel B 1. Komponente B 1 B 2 B 3 Rohstoffe Anteile Desmocap.11 90 90 90 Desmocap 1280 120 120 120 Paste:Thixseal 1084 / DIDP 120 120 120 (20 : 80) DIDP 50 50 50 TiO2 A 20 20 20 Kreide y 570 570 570 Vulkanox AFC 5 5 5 MEK 18 18 18 GLYMO 8 - MTMO - 8 Z 6026 - - 8 1005 1005 1005 2. Komponente Rohstoffe Anteile Härter L 2253 12 Paste:Thixseal 1084 / DIDP 15 (20 i 80) Kreide 60 Schwarzpaste -10 Dest. H20 1 PEI 3 2 100 Mischungsverhältnis 1. Komp. : 2. Komp. 1005/100 1005/100 1005/100 Verarbeitungszeit 5 Min. 30 Min. 30 Min. Shore A-Härte (20h / 2d / 45d) 17/27/42 8/18/36 10/19/33 Haftung Glas (Raupen) gering gut gut Haftung Alu (Raupen) schlecht schlecht schlecht Standfestigkeit (DIN-Profil) sehr gut sehr gut gering Lagerstabilität verlieren an Reaktivität Vergleichsbeispiel C 1. Komponente Rohstoffe Anteile Desmocap 11 90 Desmocap 1280 120 TiO2 30 Vulkanox KSM 5 Kreide 538 Dest. H20 2 Paste:Thixseal 1084 / DIDP (20 : 80) 180 Aerosil 130 10 MEK 20 GLYM0 5 1000 2. Komponente Rohstoffe Anteile DIDP 10 Schwarzpaste 1 Aerosil 130 1 Härter K L5 - 2350 14 Kreide 79 TEP 3 PEI 3 2 110 Mischungsverhältnis 1. Komp. : 2. Komp. 1000 / 110 Verarbeitungszeit 5 Min. Shore A-Härte (3d / 13d / 60d) 30;40/44 Haftung Glas (Raupen) ja gut Haftung Alu (Raupen) mittel-gut Standfestigkeit (DIN-Profil) gut Fog-Ve rhal ten vergilbt stark Vergleichsbeispiel D 1. Komponente D 1 D 2 Rohstoffe Anteile Desmocap 11 45 45 Beckopox 37139 9 9 Disflammoll TOF 11 11 Sillitin Z 86 weiss 20 20 Schwerspatmehl 14 14 Schwarzpaste 1 1 100 100 2. Komponente D 1 D 2 Rohstoffe Anteile Laromin C 260 6,0 6,0 DMP 30 3,0 3,0 Desmorapid L 2318 0,2 0,2 DAMO 0,8 GLYMO - 0,8 10,0 10,0 Mischungsverhältnis 1. Komp. : 2. Komp. 100/11 100/11 Verarbeitungszeit Härtungsverhalten 16 h sehr gut sehr gut Shore A-Härte Haftung Glas (Raupen) schlecht schlecht Haftung Alu (Raupen) schlecht schlecht Lagerstabilität gut gut Fog-Verhalten schlecht schlecht In den Beispielen 1 bis 6 sowie den Vergleichsbeispieien A bis D stehen die verwendeten Abkürzungen und HandelsUe- zeichnungen für folgende Materialien: Desmocap 11 : verzweigtes Polymer mit Ether- und Urethan- gruppen sowie vernetzungsfähigen, blockierten NCO-Grupper (siehe Beschreibung) Desmocap 1280: 80 % lineares Polymer mit Ether- und Urethangruppen sowie vernetzungsfähigen, blockierten NCO-Gruppen (siehe Beschreibung) und 20 % Trioctylphosphat Epoxidharz: Reaktionsprodukt von Epichlorhydrin und Diphenylolpropan (siehe Beschreibung) Rilanit: Thixotropiemittel; hydriertes Rizinusöl (siehe Beschreibung) DIDP: Weichmacher; Diisodecylphthalat: Sillitin Z 86 weiss: Thixotroper Füllstoff, Kieselkreide aus 69 % Quarz und 31 % Kaolinit; 82,5 % Si02, 12 % Al203; spezifisches Gewicht 2,6 GLYMO: Haftvermittler; Giycidoxypropyl-trimethoxysilan (siehe Beschreibung) Tinuvin 144: Lichtschutzmittel, sterisch gehindertes Aminderivat aus einem substituierten Malonsäureester mit zwei substituierten Piperidinringen Tinuvin 770: Lichtschutzmittel, sterisch gehindertes Aminderivat (siehe Beschreibung) Irganox 565: 2, 5-bis-(n-Octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di- tert.-butylanilino)-1,3,5-triazin (siehe Beschreibung) Irganox 1010: Antioxidans und Hitzestabilisator; Pentaerythrityl-tetrakis- C3- (3,5-di-tert. -butyl- 4-hydroxy phenyl)-propionat3 (siehe Beschreibung) MEK: Methylethylketon Laromin C 260: 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan (siehe Beschreibung) Desmorapid L 2318 Bayer: Beschleuniger; Aminderivat ohne aktiven H; 65 %ig in Benzylalkohol; Viskosität 1,7 bis 2,2 P; spezifisches Gewicht 1,06; Flammpunkt 1240 " Beckopox 37139: Epoxidharz auf Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin (siehe Beschreibung) Aerosil 130: pyrogenes Si02, BET-Oberfläche ca. 130 m Jg Aerosil 200: pyrogenes SiO2, BET-Oberfläche ca. 200 m/g Vulkanox AFC: Alterungsschutzmittel, Benzofuranderivat Vulkanox KSM: Alterungsschutzmittel, Gemisch aralkylierter Phenole Härter L 2253: latentes Ketimin (siehe Beschreibung) PEI 3: Polyethylenimin Thixseal 1084: hydriertes Rizinusöl + Montmorillonit TiO2 A: TiO2 Anatas MTMO:J8- Mercaptopropyl-trimethoxysilan Z 6026: Aminosilan Schwarzpaste: 50 % BBP, 50 % Fe203/FeO(OH) Härter KL5 - 2350: latentes Oxazolidin TEP: Tetraethylenpentamin Disflammol TOF: Trioctyl (=2-ethyl(hexyl))-phosphat DAMO: N-ss (aminoethyl) t-aminopropyl-trimethoxysilan (siehe Beschreibung) Desmophen 1652: lineares Polyester-01, 1,7 %OH Cereclor S 52: Chlorparaffin, 52 % C1 MS 570: Ca-Al-Silikat, 4 i Molekularsieb Desmorapid DB: org. Pb-salz Desmodur VK: MDI BBP: Benzylbutylphthalat DMP 30: Tri (dimethylaminomethyl-phenol) PS: reaktive flüssige Polysulfidpolymere MIBK: Methylisobutylketon Fogtest (Fogverhalten): Kondensatbildung auf der Innenseite einer Isolierglaseinheit Wie die Beispiele 1 bis 6 zeigen, besitzen Dichtmassen mit der erfindungsgemässen Zusammensetzung ausgezeichnete Eigenschaften im Hinblick auf die Glas- und Aluminiumhaftung sowie das Härtungsverhalten. Aber auch die je nach Verwendungszweck weiterhin erforderlichen Eigenschaften sind bei den erfindungsgemässen Dichtmassen in besonders gut ausgeprägter Weise vorhanden. Demgegen über zeigen die Vergleichsbeispiele, dass schon geringfügige Abweichungen von der erfindungsgemässen Zusammensetzung zu deutlich schlechteren Ergebnissen führen. Wie schon in der Beschreibung erläutert, kann man auch bei Verwendung bestimmter anderer Härter, wie z. B. dem im Vergleichsbeispiel B, brauchbare Produkte erhalten. Wie das Vergleichsbeispiel B (entsprechendes gilt auch für Vergleichsbeispiel C) jedoch zeigt, sind diese Zusammensetzungen nur vorübergehend brauchbar, da sie beim Laoe deutlich an Reaktivität verlieren. Noch deutlicher sind die Unterschiede zwischen den erfindungsgemässen Dichtmassen und in ähnlicher Weise hergestellten Dichtmassen gemäss den Vergleichsbeispielen A und D.

Claims: Patentansprüche 1. Zweikomponenten-Polyurethan-Dichtmassen, die ver netzungsfähige Polyurethanpolymere, Härter, Haft vermittler und Weichmacher sowie übliche Zusätze enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Komponente a) 10 bis 50 Gew.% lineare und/oder verzweigte Polymere mit Ether- und Urethangruppen sowie vernetzungsfähigen, blockierten Isocyanatgrup pen, b) O - 15 Gew.% Epoxidharz, c) 0,1 bis 2,5 Gew.% Trialkoxysilan, d) 2 bis 25 Gew.% Weichmacher und gegebenenfalls e) 0,5 bis 5 Gew.% Thixotropiemittel enthält, und die zweite Komponente f) cycloaliphatische Diamine, vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 20 Gew.%, als Härter und g) tertiäre Amine und/oder Amidinderivate, vorzugs weise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.%, als Be schleuniger enthält und dass das Gewichtsverhältnis von erster zu zweiter Komponente 2 : 1 bis 100 : 1 beträgt, wobei das Ge wichtsverhältnis von a) + b) zu f) zwischen 10 : 1 und 40 i 1 liegt. 2. Dichtmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass c) in der ersten Komponente &gamma;-Glycidoxypropyl- trimethoxysilan mit der Formel EMI36.1 N-ss(aminoethyl)-&gamma;-aminopropyl-trimethoxysilan mit der Formel H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-Si-(OCH3)3, N-(ss-ethylänädiaminoethyl)- taminopropyl-trimethoxy- silan mit der Formel H2N-(CH2)2-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si-(OCH3)3, t-Aminopropyl-trimethoxysilan mit der Formel H2N-CH2-CH2-CH2-Si-(OCH3)3, N-methyl-&gamma;-aminopropyl-trimethoxysilan mit der Formel CH3-NH-CH2-CH2-CH2-Si- (OCH3)3, Vinyltrimethoxysilan mit der Formel CH2=CH-Si-(OCH3)3 oder eine Mischung dieser Silane ist. 3. Dichtmasse nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekenn zeichnet, dass d) in der ersten Komponente Diisodecyl phthalat ist. 4. Dichtmassen nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass e) In der ersten Komponente hydriertes Rizinusöl ist. 5. Dichtmassen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass f) in der zweiten Komponente 3,3' Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan der Formel EMI37.1 ist. 6. Dichtmassen nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass g) in der zweiten Komponente 2,3-N Dimethyitetrahydro-1 -pyrimidin mit der Formel EMI37.2 ist. 7. Dichtmassen nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, dass die zweite Komponente den gleichen Weichmacher wie die erste Komponente in einer Menge von 10 bis 30 Gew.% enthält. 8. Dichtmassen nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, dass sie Alterungsschutzmittel enthalten. 9. Dichtmassen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Alterungsschutzmittel ein Triazin-derivat wie 2,4-bis-(n-Octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-tert.- butylanilino)-1,3,5-triazin, Pentaerythrithyl-tetra kis- 13-(3,5-di-tert, -butyl-4-hydroxyphenyl )-propio- nai und/oder ein sterisch gehindertes Aminderivat wie das mit der folgenden Formel EMI38.1 10. Dichtmassen nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekenn zeichnet, dass die erste Komponente b) in einer Menge von 2 bis 10 Gew.% und insbesondere 3 bis 8 Gew.% enthält. 11. Dichtmassen nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekenn zeichnet, dass das Epoxidharz ein flüssiges Epoxid harz ist, das ein Reaktionsprodukt von Epichlor hydrin und Diphenylolpropan ist oder einen ali phatischen Polyglycidylether darstellt. 12. Dichtmassen nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekenn zeichnet, dass die zweite Komponente weniger als die für eine vollständige Vernetzung stöchiometrisch erforderlichen Menge an Härter enthält. 13. Dichtmassen nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente 20 bis 80 % und vorzugs weise 30 bis 50 % der für eine vollständige Ver netzung stöchiometrisch erforderliche Menge an Härter enthält. 14. Dichtmassen nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekenn zeichnet, dass die zweite Komponente zusätzlich ein niedrigviskoses Polymercaptanharz in einer Menge von 5 bis 20 Gew.% enthält. 15. Verwendung der Dichtmassen gemäss Anspruch 1 bis 14 als Dichtstoffe für Isolierglas. 16. Verwendung von Dichtmassen gemäss Anspruch 1 bis 14 als Vergussmasse zum Vergiessen von Isolierglasein heiten in Rahmen, insbesondere Aluminiumrahmen. 17. Verwendung von Dichtmassen gemäss Anspruch 1 bis 14 als Dichtungsmassen für Verfugungsarbeiten in der Bauindustrie.

Inventors: ROCHOLL, MARTIN, DR., SCHATZLE, MICHAEL, SCHWEBEL, GEORG, Schätzle, Michael 
Applicants: TEROSON GMBH
Application year: 1980
Main classification: C09K3
IPC codes: C08K5, C08L75, C08G18, C09K3