N-ARYL-N'-ACRYLOYL UREAS; PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS MICROBICIDES

Abstract: 1. Claims (for the Contracting States : DE, GB, FR) Process for the preparation of N-aryl-N'-acrylylureides of the formula see diagramm : EP0023976,P12,F2 wherein R**1 and R**2 are identical or different and denote hydrogen, alkyl which is optionally substituted by halogen, or halogen and R**3 denotes hydrogen or a straight-chain or branched alkyl radical, characterised in that arylureas of the formula see diagramm : EP0023976,P12,F3 wherein R**1 and R**2 have the abovementioned meaning, are reacted with a beta-chloro-propionyl chloride of the formula see diagramm : EP0023976,P12,F4 wherein R**3 has the abovementioned meaning, and the N-aryl-N'-beta-chloropropionyl-ureide formed is subsequently dehydrohalogenated with a base at elevated temperature. 1. Claims (for the Contracting States : AT, BE, CH, IT, LI, SE) Process for the preparation of N-aryl-N'-acrylylureides of the formula see diagramm : EP0023976,P14,F1 wherein R**1 and R**2 are identical or different and denote hydrogen, alkyl which is optionally substituted by halogen, or halogen and R**3 denotes hydrogen or a straight-chain or branched alkyl radical, characterised in that arylureas of the formula see diagramm : EP0023976,P14,F2 wherein R**1 and R**2 have the abovementioned meaning, are reacted with a beta-chloro-propionyl chloride of the formula see diagramm : EP0023976,P14,F3 wherein R**3 has the abovementioned meaning, and the N-aryl-N'-beta-chloropropionyl-ureide formed is subsequently dehydrohalogenated with a base at elevated temperature.

Description: Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-N'-acryloylureiden und deren Verwendung Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen N-substituierten Acrylsäureureiden, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Mikrobizide. Es ist aus Chem. Ber. 101, 2419 bis 2425 (1968) bekannt, dass Harnstoff in heterogener Phase in inerten Lösungsmitteln mit äquimolaren Mengen Acrylsäurechlorid eine Additionsverbindung bildet, die mit Hilfe einer Base zu einem Acrylsäureureid dehydrohalogeniert wird. Die Herstellung von N-Phenyl-N'-acryloylharnstoff durch Umsetzung von Phenylisocyanat in einem Lösungsmittel, wie o-Dichlorbenzol, mit Acrylsäureamid und in Gegenwart von Hydrochinon als Polymerisationsverzögerer wird in dem DP 888 316 beschrieben. Durch Umsetzung von Acryl-isocyanaten mit Anilin bzw. mit Toluidin oder Xylidin, erhält man ebenfalls N Phenyl-N'-acryloyl-ureide bzw. die entsprechenden methyl substituierten Verbindungen (Ber. 84, 4 bis 12 (1951)). In der DE-AS 1 643 723 wird die biozide Wirkung von Acrylsäureureid gegen Asperigillus niger beschrieben. Es wsrde ein Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-N'acryloyl-ureiden gefunden, nach dem auch die neuen N-Aryl-N'-acryloyl-ureide der Formel I hergestellt werden können. Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-N'-acryloyl-ureiden der Formel EMI2.1 worin R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Halogen bedeuten, und R3 Wasserstoff oder ein geradkettiger oder ver zweigter Alkylrest bedeuten, ist dadurch ge kennzeichnet, dass man Arylharnstoffe der Formel EMI2.2 worin RÚ und Rê die oben genannte Bedeutung haben mit einem B-Chlor-propionylchlorid der Formel EMI3.1 worin R die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt, und das entstandene N-Aryl-N'-B-chlorpropionyl- ureid nachfolgend mit einer Base bei erhöhter Temperatur dehydrohalogeniert. Alkyl kann ein geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sein. Bevorzugt ist ein niederer Alkylrest mit etwa 6 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise sei Methyl und Ethyl genannt. Der Alkylrest kann durch Halogen, Fluor, Chlor Brom oder Jod, bevorzugt Fluor oder Chlor, substituiert sein. Halogen kann Fluor, Chlor, Brom oder Jod, bevorzugt Fluor Chlor oder Brom, bedeuten. Das erfindungsgemässe Verfahren kann beispielsweise anhand der folgenden Reaktionsgleichungen erläutert werden: EMI4.1 Arylharnstoffe für das erfindungsgemässe Verfahren sind an sich bekannt und können beispielsweise durch Umsetzung von Phenylisocanat und Ammoniak hergestellt werden. Bevorzugt für das erfindungsgemässe Verfahren sind Arvlharnstoffe der Formel EMI4.2 worin Ro und R5 gleich oder verschieden sind und gegebenen falls durch Halogen substituiertes Alkyl, oder Halogen bedeuten. Beispielsweise seien die folgenden Arylharnstoffe genannt: Phenylharnstoff, p-Methyl-phenylharnstoff und p Chlor-phenylharnstoff. B-Chlorpropionylchloride der Formel (III) sind an sich bekannt und können beispielsweise durch Umsetzung von B-Chlorpropionsäure mit Phosphoroxychlorid hergestellt werden. Beispielsweise seien die folgenden ss-Chlor-propionylchloride der Formel (III) genannt: B-Chlor-propionylchlorid, 2-Methyl-B-chlor-propionylchlorid, 2-Ethyl-Bchlor-propionylchlorid. Bevorzugtes ss-Chlor-propionyl-chlorid der Formel (III) für das erfindungsgemässe Verfahren ist das B-Chlorpropionylchlorid. Die erfindungsgemässe Umsetzung von Arylharnstoffen mit einem B-Chlor-propionylchlorid wird im allgemeinen bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Bevorzugt arbeitet man im TemWperaturbereich von 50 bis 1500C, insbesondere bevorzugt im Temperaturbereich von 75 1100C. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt; es ist jedoch auch möglich, die Umsetzung bei einem Unter- oder Uberdruck durchzuführen. Die Mengen der Reaktanten sind variabel. Im allgemeinen setzt man 1 bis 2 Mol, bevorzugt 1,1 bis 1,3 Mol, B-Chlorpropionylchlorid, bezogen auf 1 Mol des Arylharnstoffs, ein. Der erfindungsgemässe Verfahrensschritt wird im allgemeinen in einem Lösungsmittel durchgeführt. Im allgemeinen wählt man aprotische, polare Lösungsmittel wie chlorierte Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Ethylenchlorid, Ether, wie Dimethylether, Diethylether, Dimethoxyethan, oder Ketone, wie Aceton. Man setzt im allgemeinen das Lösungsmittel in einem Überschuss ein. Bei der erfindungsgemässen Umsetzung von Arylharnstoffen mit einem B-Chlor-propionylchlorid entstehen im wesentlichen N-Aryl-N'-B-chlorpropionylureide der Formel EMI6.1 worin R1, R2 und R3 die obengenannten Bedeutungen haben. Für die weitere erfindungsgemässe Umsetzung der N-Aryl Nt-B-chlorpropionylureide ist es nicht erforderlich, diese nach dem ersten Reaktionsschritt zu isolieren. Selbstverständlich ist es jedoch auch möglich, beim zweiten Reaktionsschritt zuvor isoliertes oder ein auf andere Weise hergestelltes N-Aryl-N'-B-chlorpropionylchlorid erfindungsgemäss zu dehydrohalogenieren. Im zweiten Reaktionsschritt des erfindungsgemässen Verfahrens wird das Reaktionsprodukt des ersten Reaktions schrittes, also das N-Aryl-N'-ss-chlorpropionylureid, mit einer Base bei erhöhter Temperatur dehydrohalogeniert. Basen für das erfindungsgemässe Verfahren können beispielsweise tertiäre Amine, bevorzugt Triethylamin, sein. Die Base wird im allgemeinen im Überschuss eingesetzt. Zweckmässigerweise kann man 1 bis 2 Mol, bevorzugt 1,1 bis 1,5 Mol, der Base bezogen auf 1 Mol des eingesetzten Arylharnstoffes, bzw. des N-Aryl-N'-Bchlorpropionylureids, einsetzen. Der zweite Schritt des erfindungsgemässen Verfahrens wird im allgemeinen ebenfalls bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Bevorzugt arbeitet man im Temperaturbereich von 35 bis 1000C, insbesondere bevorzugt im Temperaturbereich von 60 bis 900C. Die Behandlung des Reaktionsproduktes des ersten Verfahrensschrittes mit einer Base wird im allgemeinen ebenfalls bei Normaldruck durchgeführt; es ist jedoch auch möglich, die Behandlung bei Unter- oder überdruck auszuführen. Im allgemeinen wird der zweite Schritt des erfindungsgemässen Verfahrens im gleichen Lösungsmittel wie in dem ersten Schritt durchgeführt. Es ist selbstverständlich auch möglich, das Lösungsmittel zu ändern. Falls das erfindungsgemässe Verfahren in zwei getrennten Reaktionsschritten durchgeführt wird, wählt man zweckmässigerweise für den zweiten Reaktionsschritt ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel, wie beispielsweise Aceton oder Dioxan, da sich dann die Aufarbeitung leicht durch Fällen mit Wasser durchführen lässt. Auch im zweiten Reaktionsschritt wird das Lösungsmit tel'im allgemeinen im Überschuss eingesetzt. Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von N Aryl-N'-acryloyl-ureiden kann beispielsweise wie folgt durchgeführt werden: Ein Arylharnstoff und ein B-Chlor-propionylchlorid werden in einem geeigneten Lösungsmittel und bei erhöhter Temperatur umgesetzt. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens in einem sogenannten Eintopfverfahren, tropft man zu dem erhaltenen Reaktionsgemisch der ersten Reaktionsstufe die Base zu, und isoliert das Reaktionsprodukt in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Abdestillieren des Lösungsmittels, Waschen mit Wasser und Umkristallisation. Falls man das Reaktionsprodukt des ersten Reaktionsschrittes isoliert, nimmt man dieses in einem Lösungsmittel auf, gibt die Base hinzu und isoliert nach der Umsetzung das erhaltene N-Aryl-N'-acryloyl-ureid bei spielsweise wie bei dem Eintopfverfahren. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können neue N-Aryl-N' -acryloyl-ureide der Formel EMI9.1 worin R Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest bedeutet, und R4 und R5 gleich oder verschieden sind und gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl bedeuten oder hergestellt werden. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten N-Aryl-N' -acryloyl-ureide der Formel EMI9.2 worin R1, R2 und R3 die oben genannte Bedeutung haben, sind Verbindungen mit besonders hoher mikrobizider Wirkung. Sie können beispielsweise zum Schutz technischer Ma terialien gegen einen mikrobiellen Abbau oder eine durch Mikroorganismen bedingte Veränderung der technischen Materialien und zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten im Pflanzenschutz verwendet werden. Bevorzugt werden mikrobizide Mittel der Formel EMI10.1 worin R3, R4 und R5 die oben genannte Bedeutung haben. Technische Materialien sind z.B. Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel, Putze und Gebindeinhalte, die durch mikrobielle Einwirkung geschädigt oder zerstört werden können. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe sind besonders geeignet, Holz gegen mikrobiellen Abbau zu schützen. Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, sind beispielsweise Bakterien, Pilze, Schleime, Algen und Viren. Als Bakterien und Pilze seien beispielsweise genannt: Alternaria tenuis, Aspergillus niger, Botrytis cinera, Chaetomium globosum, Cercospora musae, Colletotrichum coffeanum, Coniophora cerebella, Cladosporium herbarum, Penicillium glaucum, Penicillium sasakii, Puccinia recondita, Pullularia pullulans, Phytophora cactorum, Pyricularia oryzae, Pythium ultimum, Rhizopus nigricans, Tilletia caries, Trichoderma viride, Staphylococcus aureus. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe wirken auch algizid, beispielsweise auf Stichococcus bacillaris, Phormidium foveolarum, Oscillatoria geminata, Euglena gracilis, Phaeodactylum tricornutum, Chlorella pyrenoidosa. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe werden bevorzugt als - Algen- und Schleimbekämpfungsmittel verwendet. Je nach ihrem Anwendungsgebiet können die erfindungsgemässen N-Aryl-N'-aryloyl-ureide in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit einem Streckmittel, d.h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, wie Emulgatoren und/oder Dispergiermitteln, wobei beispielsweise im Falle der Benutzung von Wasserstreckmittel, gegebenenfalls organische Lösungsmittel, als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen. Beispielsweise seien die folgenden Wirkstoffe genannt: Benzimidazolyl-alkylcarbamat, Tetramethyl-thiuram-disulfid, N-Fluordichlormethylthiophthalimid und N,N-Dimethyl-N'-phenyl-(N'-fluordichlormethylthio)-sulfamid. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen von 0,1 bis 95 Gew.-% an N-Aryl-N'-acryloyl-ureid als Wirkstoff. Bevorzugt sind Formulierungen, die von 0,5 bis 90 Gew.-% an Wirkstoff enthalten. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, Löslichpulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendungskonzentrationen (Wirkstoffkonzentrationen in anwendungsfertigen Zubereitungen) können in grösseren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie im Bereich von 0,001 und 10 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,01 und 5 Gew.-%. Da die erfindungsgemässen .N-Aryl-N'-acryloyl-ureide eine starke fungitoxische und bakteriotoxische Wirkung aufweisen und. sie Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien notwendigen Konzentrationen nicht schädigen, sind sie ebenfalls für den Gebrauch als Pflan zenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilz- und Bakterien krankheiten geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. Verbindungen mit bakteriotoxischer Wirkung finden Verwendung gegen phytopathogene Bakterien, z.B. der Gattungen Pseudomonas, Xanthomonas, Erwinia und Corynebacteriaceae. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe haben ein breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze und Bakterien, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vorn Boden her angreifen, sowie gegen samenübertragbare! Krankheitserreger. Eine besonders gute Wirksamkeit entfalten die erz in dungsgemässen Wirkstoffe als Saatbeizmittel gegen den Erregter des Weizensteinbrands (Tilletia caries) und als Blattfungizid gegen den Erreger des Getreiderostes (Puccinia recondita) und gegen Pyricularia oryzae, der eine Blattkrankheit an Reis. verursacht. Bei der Verwendung als Blattfungizide können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem grösseren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen im Bereich. von 0,1 und 0,00001 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich. von ,05 und 0,0001 Gew.-8. Bei dr Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirk stoffaengen von 0,001 bis 50 g je kg Saatgut, vorzugs- weise 0,O1 bis 10 g, je kg Saatgut benötigt. Die Formulierungen für den Pflanzenschutz enthalten im allgemeinen von 0,1 bis 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise von 0,5 bis 90 Gew.-% Wirkstoff. Die erfindungsgemässen N-Aryl-N'-acryloyl-ureide haben vorteilhafterweise eine geringe Phytotoxizität und eine hohe Stabilität gegen Umwelteinflüsse. Sie verändern beispielsweise Farben in technischen Materialien nicht, sind nicht flüchtig und praktisch unlöslich in Wasser. Beispiele A) Herstellung der N-Aryl-N'-aryloyl-ureide Beispiel 1 Herstellung von N-Phenyl-N'-acryloyl-harnstoff Zu 2 Mol N-Phenyl-harnstoff in 1,5 1 Ethylenchlorid werden bei 600C unter Rühren 2,1 Mol B-Chlor-propionylchlorid getropft; anschliessend hält man die Reaktionsmischung für 4 Stunden bei Rückflusstemperatur. Beim Abkühlen kristallisiert N-Phenyl-N'-(B-chlorpropionyl)harnstoff (A) aus. Fp 1680C; Ausbeute 422 g = 93 % der Theorie. 0,5 Mol A werden in 750 ml Dioxan unter Erwärmen gelöst und mit 0,55 Mol Triethylamin versetzt; nach 0,5 Stunden bei 900C wird N-Phenyl-N'-acryloylharnstoff mit Wasser ausgefällt. Fp 147 C. Ausbeute 92,4 g = 97 % der Theorie. Für C10H1,N202 berechnet: C - 63,1 % H = 5,3 % N = 14,7 % 0 = 16,9 %; gefunden: C - 63,15% H = 5,57% N = 14,7 % 0 = 17,1 %. Beispiel 2 1,1 Mol B-Chlorpropionsäurechlorid werden in 750 ml Ethylenchlorid gelöst und mit 1 Mol Phenylharnstoff versetzt. Das Reaktionsgemisch wird auf Rückflusstemperatur (etwa 830C) erhitzt und 4,5 Stunden gerührt. Hierbei fällt B-Chlorpropionsäureureid kristallin aus. Man kühlt das so erhaltene Reaktionsgemisch auf 700C ab und tropft 1,2 Mol. Triethylamin zu. Die Temperatur steigt zunächst auf 800C an und es bildet sich eine klare Lösung, aus der Kristalle ausfallen. Nach einer Reaktionszeit von 0,5 Stunden bei 800C kühlt man ab. Es fällt kristallines N-Aryl-N'-acryloylureid aus, das mit Wasser gewaschen und anschliessend getrocknet wird. Man erhält 135,4 g N-Phenyl-N'-acryloyl-arnstoff (71,2 % d. Th.). Schmelzpunkt: 151 bis 152 C. B) Anwendungsbeispiele Beispiel 3 N-(p-Chlorphenyl)-N'-acryloyl-harnstoff Fp 204 bis 2080C Für C10H9ClN2O2 N ber.: 12,5 %;. N gef.: 12,7 %. Beispiel 4 N-(p-Methylphenyl)-N'-acryloyl-harnstoff Fp 169 bis 1700C. Für C11H12N202 N ber.: 13,7 %; N gef. 13,75 %. Beispiel 5 N- (o-Methylphenyl)-N' -acryloyl-harnstoff Fp 154 bis 1550C. Für C11H12N202 N ber. : 13,7 %; N gef. : 13,75 %. Beispiel 6 N- (p-Ethoxyphenyl) -N' -acryloyl-harnstoff Fp 159 bis 1600C. Für C12H14N203 N ber.: 11,96 %; N gef.: 11,9 %. Beispiel 7 N-(m-Trifluormethylphenyl)-N'-acryloyl-harnstoff Fp 169 bis 1700C. Für C11HgF3N202 N ber.: 10,9 %; N gef.: 11,0 % Beispiel 8 N-(p-Niteophenyl)-N'-acryloyl-harnstoff Fp 235C Zers. Für C10HgN304 N ber.: 17,9 %; N gef.: 18,3 %. Beispiel 9 N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-acryloyl-harnstoff Fp 188 bis 1890C. Für C10H8Cl2N2N2 N ber.: 10,8 %; N gef.: 10,9 %. Beispiel 10 N-(3-Chlor-4-mehtylphenyl)-N'-acryloylharnstoff Fp 177 bis 1780C. Für C11H11Cln202 N ber.: 11,7 %; N gef.: 11,7 %. Beispiel 11 N-(2,6-Disopropylphenyl)-N'-acryloylharnstoff FP 215 bis 2200C. Für C16H22N202 N ber.: 10,2 % N gef.: 10,4 %. Beispiel 12 N-Phenyl-N'-methacryloylharnstoff Fp 129 bis 13Q C. Für C11H12N202 N ber.: 13,7 %; N gef.: 13,9 %. Beispiel, 13 In einen Agar, der aus Bierwürze -und Pepton hergestellt wurde, wurde N-(2-methyl)-phenyl-N'-acryloyl-harnstoff jeweils. in abgestuften Konzentrationen zwischen 0,0005 und 0,5 Gew.-% je Versuchsprobe eingearbeitet. Nach dem Erstarren des Agars erfolgte die Kontamination der so hergestellten Agarproben mit Reinkulturen verschiedener Testpilze (s. Tabelle 1). Nach zweiwöchiger Lagerung bei 280C und 60 bis 70 % relativer Luftfeuchtigkeit wurde ausgewertet. In Tabelle 1 ist als minimale Hemmkonzentration (MHK) die geringste in einer Agarprobe enthaltene Konzentration der o.g. Substanz angegeben, bei der keinerlei Bewuchs durch die verwendete Art erfolgte. Tabelle 1 Testorganismen MHK-Werte von N-(2-methyl) phenyl-N'-acryloyl-harnstoff in Alternaria tenuis 0,01 Chaetomium globosum 0,004 Coniophora cerebella 0,0002 Lentinus tigrinus 0,002 Penicillium glaucum 0,015 Polyporus versicolor 0,01 Pullularia pullulans 0,004 Sclerophoma pityophila 0,001 Trichoderma viride 0,02 Beispiel 14 Zur Ermittlung der MHK von weiteren erfindungsgemässen Substanzen wurde wie in Beispiel A beschrieben verfahren; als Testorganismen dienten holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten). Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefasst. Tabelle 2 MEIK in Gew.-t Verbindung Coniophora Lentinus Polyporus Sclerophana cerebella tigrinus versicolor pityophila N-(4-Methyl)- 0,0001 0,0015 0,005 0,00015 phenyl-N'- acrylylharnstoff N-(4-Nitro)- C 0,001 < 0,001 0,002 < 0,001 phenyl-N' - acrylylharnstoff N,N-Diphenyl- < 0,001 0,0075 0,02 0,01 N'-acrylylharnstoff

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-N'-acryloyl ureiden der Formel EMI21.1 worin RÚ und Rê gleich oder verschieden sind und Wasser stoff, gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes Alkyl oder Halogen bedeuten, und R3 Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Arylharnstoffe der Formel EMI21.2 worin RÚ und Rê die obengenannte Bedeutung haben, mit einem B-Chlor-propionylchlorid der Formel EMI22.1 worin R die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt und das entstandene N-Aryl-N'-B-chlor propionylchlorid nachfolgend mit einer Base bei erhöhter Temperatur dehydrohalogeniert. 2. Verfahren-nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe einen Arylharnstoff der Formel EMI22.2 worin R4 und R5 gleich oder verschieden sind und ge gebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Halogen bedeuten, und B-Chlor-propionylchlorid verwendet. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Base ein tertiäres Amin verwendet. 4. Mikrobizides Mittel, enthaltend Verbindungen der EMI23.1 <tb> Formel <SEP> R2 <tb> <SEP> R <SEP> < <SEP> O <SEP> o <SEP> R <tb> <SEP> \ <SEP> N-C-NH-C-C <SEP> =CH2 <tb> <SEP> H <tb> worin RÚ und Rê gleich oder verschieden sind und Wasser stoff, gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes Alkyl oder Halogen bedeuten, und R Wasserstoff oder ein geradkettiger oder ver zweigter Alkylrest bedeutet. 5. Mikrobizides Mittel nach Anspruch 4, enthaltend Ver bindungen der Formel EMI23.2 worin R3 Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest bedeutet, und R4 und R5 gleich oder verschieden sind und gegebenen falls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Halogen bedeuten. 6. Verwendung der mikrobiziden Mittel nach den An sprüchen 4 und 5 zum Schutz technischer Materialien. 7. Verwendung der mikrobiziden Mittel nach den An sprüchen 4 und 5 zum Schutz vor Holz gegen mikro biellen Abbau. 8. Verwendung der mikrobiziden Mittel nach den An sprüchen 4 und 5 als Algen- und Schleimbekämpfungs mittel. 9. Verwendung der mirkrobiziden Mittel nach den An sprüchen 4 und 5 im Pflanzenschutz. 10. Neue N-Aryl-N'-acryloyl-ureide der Formel EMI24.1 worin 5 R4 und R gleich oder verschieden sind und gege benenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Halogen bedeuten, und R3 Wasserstoff oder ein geradkettiger oder ver zweigter Alkylrest bedeutet.

Inventors: GENTH, HERMANN, DR., PAULUS, WILFRIED, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C07C127
IPC codes: A01N47, C07C275, C07C273