1:1-NICKEL COMPLEXES AND THEIR USE

Abstract: 1. A 1 : 1 nickel complex of the formula see diagramm : EP0025908,P11,F4 where R**1 is hydrogen or C1 - to C4 -alkyl, R**2 is chlorine or bromine, n is 0, 1 or 2, Y is a radical of the formula see diagramm : EP0025908,P11,F5 or see diagramm : EP0025908,P12,F1 R**7 is C1 - to C4 -alkyl, R' is hydrogen, C1 - to C4 -alkyl, phenyl, or phenyl substituted by 1 or 2 chlorine or bromine atoms and/or methyl groups, R" is hydrogen, or see diagramm : EP0025908,P12,F2 is piperidyl, pyrrolidinyl or morpholinyl.

Description: Neue Hydrazone, ihre Metallkomplexe und deren Verwendung Die Erfindung betrifft Hydrazone der Formel I EMI1.1 worin R1 Wasserstoff, Ci bis C4-Alkyl, Nitro oder Al kanoylamino mit 2 bis 7 C-Atomen, Carboxy, Ci bis C4-Alkoxycarbonyl oder Carbamoyl, R2 Chlor oder Brom oder R1 und R2 zusammen die Ergänzung zu einem ankondensierten Benzring Wasserstoff, Chlor oder Brom, R4 Chlor, m 0, 1, 2 oder 3, n 0, 1 oder 2 und Y den Rest einer methylenaktiven Verbindung oder eines Carbonsäurehydrazids der Formel H2NNHOC-R5 wobei R5 für Pyridyl oder ein gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, bedeuten sowie deren 1 : 1-Metallkomplexe mit Kupfer, Cobalt, Zink, Mangan oder Nickel. Die neuen Farbstoffe der Formel 1, insbesondere aber deren Metallkomplexe sind wertvolle Pigments, die in feinverteilter Form zum Pigmentieren von Lacken, Druckfarben und Kunststoffen eingesetzt werden können. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich sich durch gute allgemeine Pigmenteigenschaften, insbesondere. durch gute Licht- und Weichmacherechtheiten aus. Für R1 sind als Substituenten neben den bereits genannten im einzelnen z. B. zu nennen: C1- bis C4-Alkyl wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec. Butyl, Isobutyl; C1- bis C4-Alkoxycarbonyl wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxyund Butoxycarbonyl. Vorzugsweise steht R1 für Wasserstoff, Nitro, Methyl oder Acetylamino, R2 für Chlor oder Brom und n für 0, 1 oder 2 oder R1 und R2 für EMI2.1 R3 steht vorzugsweise für Wasserstoff und m für 0. Für Y kommen als Reste von methylenaktiven Verbindungen z. B. solche der Formel EMI2.2 in Betracht, worin EMI2.3 Phenyl, Oxazolyl-(2), Thiazolyl-(2), Chinazolonyl-(2), Benzimidazolyl-(2) oder Benz 1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxid-yl-(2), R7 für C1-bis C4-Alkyl, R8 für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, gegebenenfalls durch 1 oder 2 Chlor, Brom und/oder Methyl substitu iertes Phenyl, Naphthyl und Thiazoly-(2), für Wasserstoff oder EMI3.1 für Piperidyl,Pvrroiinyl oder Morpholinyl stehen. Für Y kommen ausserdem Reste in Betracht, die sich vom 4-Methyl-2, 6-dioxo-tetrahydropyridin, 4-Methyl-3-acetyl2,6-dioxo-tetrahydropyridin, 4-Methyl-3-cyan-2,6-dioxotetrahydropyridin, 1,3-Dioxotetrahydroisochinolin, 2,4 Dihydroxychinolin, 4-Hydroxycumarin, Barbitursäure, 2-Iminobarbitursäure, 1 ,3-Dimethylbarbitursäure, 3 Methyl-pyrazolon-5, 3-Phenyl-pyrazolon-5, 1-Phenyl-3- methyl-pyrazolon-5, 2-Methyloxazolon-5 und Imidazolin2,4-dion ableiten. Carbonsäurehydrazidreste =N-NH-COR5 sind für Y z. B. solche, in denen R5 Phenyl, 3-Nitrophenyl oder 4-Pyridyl bedeutet. Bevorzugte Reste Y haben die Formel EMI3.2 worin R7 für C1- bis C4-Alkyl, R' für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, gegebenenfalls durch 1 oder 2 Chlor oder Brom und/oder Methyl substituiertes Phenyl, R" für Wasserstoff und EMI3.3 für Piperidinyl, Pyrrolidinyl oder Morpholinyl stehen. Von besonderer Bedeutung sind aus coloristischen Gründen Verbindungen der Formel In in denen Y die vorstehend genannte Bedeutung, R1 Wasserstoff oder C1- bis C4-Alkyl, Chlor oder Brom und .n = 0, 1 oder 2 oder R1 und R2 zusammen den Rest EMI4.1 bedeuten, sowie die von diesen Verbindungen abgeleiteten 1 1 1-Metallkomplexe der oben genann- ten Metalle. Von den Metallkomplexen sind die Nickelverbindungen der Formel II wegen ihrer hervorragenden coloristischen Eigenschaften von besonderem Interesse und daher besonders bevorzugt. EMI4.2 Die Verbindungen der Formel I können auf zwei Wegen hergestellt werden, a) durch Umsetzung einer Verbindung der Formel III EMI4.3 mit einem o-Hydroxycarbonsäurehydrazid der Formel IV EMI4.4 oder rb) durch Kondensation einer Verbindung der Formel V EMI5.1 mit einer Verbindung H2Y, wobei R1, R2, R3, R4, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben. Der Weg b) empfiehlt sich dann, wenn es schwierig ist, Verbindungen der Formel (III) in reiner Form herzustellen und zu isolieren. Dies ist zum Beispiel der Fall, wenn als methylenaktive Verbindung Barbitursäure verwendet wird. Die Verbindungen der Formel III ihrerseits, erhält man durch Kondensation eines Diiminoisoindolins der Formel VI EMI5.2 mit einem Carbonsäurehydrazids H2NNHOCR5 oder einer methylenaktiven Verbindung H2Y. Geeignete Diiminoisoindolinderivate der Formel VI sind insbesondere das unsubstituierte 1,3-Diiminoisoindolin, ferner 4,5,6, 7-Tetrachlor-1 , 3-diiminoisoindolin, 5,6 Dichlor-1,3-diiminoisoindolin, 4- oder 7-Chlor-1,3diiminoisoindolin und 5- oder 6-Chlor-1,3-diiminoisoindolin. earbonsäurehydrazide H2NNHOC-R5 sind z. B.: Benzoesäure- n hydrazid, 3-Nitrobenzoesäurehydrazid und Isonicotinsäurehydrazid. Als Methylenaktive Verbindungen H2Y kommen z. B. in Betracht: Malonsäuredinitril, Cyanessigsäuremethyl-, äthyl-, propyl- oder -butylester, Cyanacetamid, Cyanessigsäuremethyl- oder -äthylamid, Cyanessigsäuremorpholid, Phenylacetonitril, 2-Cyanmethyloxazol, 2-Cyanmethylthiazol, 2-Cyanmethylchinazolon-4, 2-Cyanmethylbenzimidazol, 2 Cyanmethyl-benz-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxid, 4-Methyl 2, 6-dioxo-tetrahydropyridin, 4-Methyl-3-acetyl-2, 6-di- oxotetrahydropyridin 4-Methyl-3-cyan-2, 6-dioxotetra- hydropyridin, 1, 3-Dioxotetrahydroisochinolin, 2,4-Dihydroxychinolin, 4-Hydroxyoumarin, Barbitursäure, 2 Iminobarbitursäure, 1 ,3-Dimethylbarbitursäure, 3-Methylpyrazolon-5, 3-Phenyl-pyrazolon-5, 1 -Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5, 2-Methyloxazolon-5 und Imidazolin-2,4-dion. Die Kondensation der Verbindungen der Formel VI mit den methylenaktiven Verbindungen erfolgt zweckmässiger- weise bei Temperaturen zwischen 10 und 125 0C in einem organischen Lösungsmittel wie Methanol, Äthanol, Äthylenglykolmonomethyläther, Essigsäure, gegebenenfalls in Mischungen mit Wasser. Auch Dimethylformamid,. N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid, Xylol, o-Dichlorbenzol und Nitrobenzol sind als Lösungsmittel geeignet. Die Umsetzungen der Hydrazide H2NNHOC-R. mit den Verbindungen der Formel VI erfolgen analog. Als o-Hydroxycarbonsäurehydrazide der Formel IV kommen zum Beispiel in Betracht: Salicylsäurehydrazid, 5-Chlorsalicylsäurehydrazid, 3, 5-Dichlorsalicylsäurehydrazid, r:3, 5-Dibromsalicylsäurehydrazid, 5-Nitrosalicylsäurehydrazid, o-Kresotinsäurehydrazid, p-Kresotinsäurehydrazid, 5-Acetylaminosalicylsäurehydrazid, 2-Oxy-naphthalin-3carbonsäurehydrazid und 1 -Oxynaphthalin-2-carbonsäure- hydrazid. Die Kondensation der Verbindungen der Formel III mit den o-Hydroxycarbonsäurehydraziden der Formel IV wird zweckmässigerweise in polaren organischen Lösungsmitteln, vor allem solchen, die mit Wasser mischbar sind, durchgeführt. Geeignet sind zum Beispiel Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Eisessig, Ameisensäure, Äthylenglykolmonoethyläther, Äthanol oder Gemische davon. Verbindungen der Formel V werden hergestellt durch Umsetzen von geeigneten 1,3-Diiminoisoindolinen der Formel VI mit o-Hydroxycarbonsäurehydraziden der Formel IV. -Die Reaktionsbedingungen sind die gleichen wie bei der Kondensation von 1,3-Diiminoisoindolinen mit methylenaktiven Verbindungen. Die anschliessende Kondensation der Verbindungen der Formel V mit Verbindungen der Formel H2, wobei Y die oben angegebene Bedeutung hat, erfolgt wiederum zweckmässiger- weise in polaren organischen Lösungsmitteln, insbesondere solchen, die mit Wasser mischbar sind. Geeignet sind zum Beispiel Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N Methylpyrrolidon, Eisessig, Ameisensäure, Äthylengly- kolmonoethyläther, Äthanol oder Gemische davon. Die Metallkomplexe der Verbindungen der Formel I erhält man durch Umsetzung der metallfreien Liganden der Formel I mit Kupfer-, Cobalt-, Zink-, Mangan- oder Nickelsalzen. Vorzugsweise arbeitet man dabei in Lösungsmitteln wie Wasser, Eisessig Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Äthylenglykolmonomethyl- oder äthyläther, Äthanol oder Gemischen davon. Es ist nicht nötig, die Hydrazone der Formel I vorher zu isolieren; vielmehr kann die Matallisierung direkt im Anschluss an die Herstellung der Hydrazone der Formel I erfolgen. Als Metallsalz setzt man vorzugsweise die Formiate, Acetate oder Stearate der entsprechenden Metalle ein. Man kann aber auch mit Salzen stärkerer Säuren wie den Sulfaten in Gegenwart einer Silfsbase wie Natriumacetat arbeiten. den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nicht anders vermerkt, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente,und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 23 Teile 1 -Imino-3- (cyano-methoxycarbonyl-methylen) -iso- indolin, hergestellt aus 1,3-Diiminoisoindolin und Cyanessigsäuremethylester in Methanol, und 18,6 Teile 5 Chlorsalicylsäurehydrazid werden in 500 Teilen Eisessig 1 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man ab, wäscht mit wenig Eisessig und Methanol nach und erhält nach dem Trocknen 32 Teile eines orange gefärbten Farbstoffs der Formel EMI9.1 Beispiel 2 16 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Hydrazons werden in 300 Teilen Dimethylformamid mit10,2 Teilen Nickelacetat 3 Stunden bei 100 0C gerührt. Man saugt den hellroten Niederschlag bei 60 - 70 C ab, wäscht mit wenig Dimethylformamid und Methanol nach und er hält 11 Teile eines roten Farbstoffs der Formel EMI10.1 Beispiel 3 Ersetzt man in Beispiel 2 das Nickelacetat durch die äquivalente Menge an Zinkacetat und arbeitet im übrigen wie dort angegeben, so erhält man 14 Teile eines brillanten, hellgelben Pigments der Formel EMI10.2 Beispiel 4 In 400 Teilen Äthanol werden 31 Teile der Additionsverbindung aus 1,3-Diiminoisoindolin und Äthylenglykol mit 22,5 Teilen Salicylsäurehydrazid 3 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man ab, wäscht mit Äthanol und Wasser nach und erhitzt den Presskuchen mit 19,2 Teilen Barbitursäure in 300 Teilen Eisessig Stunden unter Rückfluss. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit wenig Eisessig, Alkohol und Wasser nach und erhält nach dem Trocknen 42 Teile eines gelben Farbstoffs der Formel EMI11.1 Beispiel 5 13 Teile des nach den Angaben des Beispiels 4 hergestellten Farbstoffs werden mit 10 g Zinkacetat in 250 Teilen Dimethylformamid 3 Stunden bei 80 - 90 OC gerührt. Man saugt bei 60 - 70 C ab, wäscht mit Dimethylformamid und Methanol nach und erhält 7 Teile eines orangefarbenen Pigments der Formel EMI11.2 Beispiel 6 Man arbeitet wie in Beispiel 5 beschrieben, ersetzt aber das Zinkacetat durch die äquivalente Menge an Kupferacetat. Man erhält dann 14 Teile eines braunen Farbstoffs der vermutlichen Formel EMI12.1 Nach den Angaben des Beispiels 1 werden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Hydrazone dargestellt. EMI13.1 EMI13.2 <tb> Bsp, <SEP> Y <SEP> R <SEP> Farbton <tb> 8 <SEP> * <SEP> 1' <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> 9 <SEP> II <SEP> HO <SEP> 1? <tb> 10 <SEP> NC <SEP> HO <SEP> p <SEP> II <tb> <SEP> 0 <tb> 11 <SEP> 1 <SEP> )Goi <tb> 11 <SEP> n <SEP> . <SEP> HOm <SEP> n <tb> <SEP> Cl <tb> 12 <SEP> NC <SEP> C02CH3 <SEP> H0 <SEP> g <SEP> orange <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> 1Cl <tb> 13 <SEP> NC <SEP> CONH2 <SEP> HO <SEP> g <SEP> n <tb> <SEP> Cl <tb> EMI14.1 <tb> rbsp. <SEP> Y <SEP> R <SEP> Farbton <tb> T <SEP> NU <SEP> CONHC6H <SEP> HO <SEP> gelbstichig <tb> <SEP> rot <tb> 15 <SEP> NC <SEP> i <SEP> n <SEP> blaustichig <tb> <SEP> rot <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> Cl <tb> 16 <SEP> n <SEP> H0 <SEP> v <SEP> rotstichig <tb> <SEP> gelb <tb> 17 <SEP> NC <SEP> CONHC6H5 <SEP> n <SEP> gelb <tb> 18 <SEP> NC <SEP> CONH <SEP> > <SEP> CH3 <SEP> n <tb> 19 <SEP> NC <SEP> CO2CH <SEP> H0 <SEP> m <SEP> rotstichig <tb> <SEP> gelb <tb> 20 <SEP> n <SEP> H0 <SEP> HO <SEP> gelb <tb> <SEP> CH3 <tb> 21 <SEP> NC <SEP> CONH <SEP> Cl <SEP> H0 <SEP> m <SEP> orange <tb> Nach den Angaben des Beispiels 2 werden durch Umsetzung der entsprechenden Hydrazone mit Metallsalzen die in der folgenden Tabelle aufgeführten Metallkomplexe hergestellt. EMI15.1 EMI15.2 <tb> Bsp. <SEP> Y <SEP> A <SEP> Ne <SEP> Farbton <tb> 22 <SEP> NC <SEP> CONH2 <SEP> m <SEP> Ni <SEP> braun <tb> 23 <SEP> n <SEP> n <SEP> Zn <SEP> gelb <tb> 24 <SEP> n <SEP> n <SEP> Cu <SEP> braun <tb> 25 <SEP> Ni <SEP> rot <tb> 26 <SEP> n <SEP> n <SEP> Cl <SEP> Zn <SEP> orange <tb> <SEP> Cl <tb> 27 <SEP> n <SEP> ss <SEP> Ni <SEP> violett <tb> <SEP> Cl <tb> 28 <SEP> rr <SEP> n <SEP> Cu <SEP> braun <tb> 29 <SEP> n <SEP> n <SEP> Zn <SEP> rot <tb> 30 <SEP> n <SEP> II <SEP> Co <SEP> violett <tb> EMI16.1 <tb> isp. <SEP> Y <SEP> <SEP> . <SEP> . <SEP> A <SEP> Me <SEP> Farbton <tb> <SEP> - <SEP> Cl <tb> 31 <SEP> NC <SEP> CO2CH3 <SEP> Cal <SEP> Cl <SEP> Ni <SEP> blaustichig <tb> Cl <SEP> MC <SEP> CI <SEP> rot <tb> 32 <SEP> n <SEP> n <SEP> Cu <SEP> braun <tb> 33 <SEP> n <SEP> n <SEP> Co <SEP> marron <tb> 34 <SEP> n <SEP> n <SEP> Zn <SEP> rot <tb> <SEP> I <tb> 35 <SEP> NC <SEP> CONHC6H5 <SEP> n <SEP> 1( <SEP> Ni. <SEP> ' <SEP> I <SEP> blaustichig <tb> <SEP> rot <tb> 36 <SEP> n <SEP> n <SEP> Cu <SEP> mark09 <tb> 37 <SEP> n <SEP> n <SEP> Zn <SEP> rot <tb> 38 <SEP> n <SEP> n <SEP> Co <SEP> niarron <tb> 39 <SEP> NC <SEP> 2p <SEP> n <SEP> Ni <SEP> braun <tb> 40 <SEP> lt <SEP> .. <SEP> Co <SEP> blaustichig <tb> <SEP> rot <tb> <SEP> Cl <tb> 41 <SEP> NC <SEP> CONHz <SEP> Ni <SEP> rot <tb> 42 <SEP> n <SEP> n <SEP> Zn <SEP> gelb <tb> EMI17.1 <tb> Bsp. <SEP> Y <SEP> A <SEP> Me <SEP> Farbton <tb> K <SEP> NC <SEP> cl <SEP> . <SEP> C1 <SEP> . <SEP> ¯ <SEP> , <tb> 43 <SEP> NC <SEP> CONHC6H5 <SEP> gelb <tb> 44 <SEP> X <SEP> n <SEP> Ni <SEP> rot <tb> 45 <SEP> NC <SEP> CONH2 <SEP> CH3 <SEP> Zn <SEP> gelb <tb> 46 <SEP> n <SEP> n <SEP> Ni <SEP> rotbraun <tb> 47 <SEP> ft <SEP> Zn <SEP> orange <tb> <SEP> '0 <tb> 48 <SEP> n <SEP> n <SEP> lt <SEP> Ni <SEP> braun <tb> 49 <SEP> NC <SEP> CONHC6H5 <SEP> II <SEP> Zn <SEP> orange <tb> 50 <SEP> II <SEP> lt <SEP> Ni <SEP> blaustichig <tb> <SEP> rot <tb> 51 <SEP> n <SEP> n <SEP> Cn <SEP> braun <tb> <SEP> A <tb> 52 <SEP> NC <SEP> CONH2 <SEP> m <SEP> Ni <SEP> braun <tb> 53 <SEP> n <SEP> n <SEP> Zn <SEP> gelb <tb> 54 <SEP> NC <SEP> C02CH3 <SEP> ,. <SEP> Ni <SEP> rotbraun <tb> 55 <SEP> lt <SEP> n <SEP> Zn <SEP> gelb <tb> EMI18.1 <tb> fbsp. <SEP> Y <SEP> A <SEP> Me <SEP> Farbton <tb> <SEP> K <SEP> Nf <SEP> blauseichig <tb> 56 <SEP> NC <SEP> CONHC6H5 <SEP> m <SEP> Ni <SEP> blaustichig <tb> <SEP> rot <tb> 57 <SEP> NC <SEP> C02CH3 <SEP> ff <SEP> 1, <tb> 58 <SEP> in <SEP> rot <tb> <SEP> CH3 <tb> 59 <SEP> NC <SEP> n <SEP> n <tb> <SEP> CONH2 <tb> 60 <SEP> NC <SEP> CONHl <SEP> II <SEP> violett <tb> 61 <SEP> NC <SEP> CONH < CH3 <SEP> n <SEP> < I <tb> Cl <tb> 62 <SEP> NC <SEP> CoNH < S3 <SEP> n <SEP> C1 <SEP> n <SEP> braun <tb> 63 <SEP> NC <SEP> CONHt <SEP> Cl <SEP> blaustichig <tb> <SEP> 3 <SEP> rot <tb> <SEP> Cl <tb> 64 <SEP> NC <SEP> C0NHl <SEP> II <SEP> I1 <SEP> blaustichig <tb> rot <tb> 65 <SEP> NC <SEP> C02CH3 <SEP> H3 <SEP> n <SEP> braun <tb> <SEP> CH3 <tb> EMI19.1 <tb> Bsp. <SEP> Y <SEP> A <SEP> Me <SEP> Farbton <tb> <SEP> MPo <tb> 66 <SEP> NC <SEP> Sp <SEP> 9 <SEP> Ni <SEP> blaustichig <tb> <SEP> 0 <SEP> CH3 <tb> 67 <SEP> NC <SEP> CONHC2H5 <SEP> n <SEP> n <tb> 68 <SEP> n <SEP> n <SEP> II <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 3k <tb> 69 <SEP> NC <SEP> C0N <SEP> l1 <SEP> u <tb> 70 <SEP> n <SEP> II <SEP> n <SEP> gelbstichig <tb> <SEP> rot <tb> <SEP> 3kIn <tb> 71 <SEP> NC <SEP> CON, <SEP> P <SEP> II <SEP> n <tb> 72 <SEP> n <SEP> H3 <SEP> n <SEP> blaustichig <tb> <SEP> rot <tb> <SEP> CH3 <tb> 73 <SEP> =N-NHCOC6H5 <SEP> zu <SEP> n <SEP> braun <tb> 74 <SEP> n <SEP> ) <SEP> n <SEP> n <SEP> II <tb> 75 <SEP> NC <SEP> CN <SEP> In <SEP> " <SEP> rotbraun <tb> 76 <SEP> n <SEP> lt <SEP> n <SEP> rot <tb> EMI20.1 <tb> Utsp. <SEP> Y <SEP> A <SEP> Ne <SEP> Farbton <tb> 77 <SEP> NC <SEP> C02C4 <SEP> Ni <SEP> rot <tb> 78 <SEP> n <SEP> )mi <SEP> II <SEP> U <tb> 79 <SEP> Cl <SEP> N <tb> <SEP> 51 <SEP> n <SEP> n <tb> 80 <SEP> tr <SEP> L5, <SEP> n <SEP> rotbraun <tb> 81 <SEP> NC <SEP> JBW <SEP> rot <tb> <SEP> 02 <tb> 82 <SEP> n <SEP> * <SEP> n <SEP> braun <tb> <SEP> 0 <tb> 83 <SEP> 0 <SEP> X <SEP> NH <SEP> t <SEP> CH3 <SEP> n <SEP> rot <tb> 83HI <tb> 85 <SEP> n <SEP> II <SEP> n <SEP> braun <tb> 86 <SEP> (yNH0 <SEP> ,. <SEP> rotbraun <tb> 87 <SEP> n <SEP> m <SEP> n <SEP> braun <tb> EMI21.1 <tb> Bsp. <SEP> I <SEP> Y <SEP> A <SEP> Me <SEP> Farbton <tb> <SEP> . <SEP> , <SEP> . <SEP> , <SEP> , <SEP> ,! 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Man erhält eine rote Färbung mit ausgezeichneter Licht- und Wetterechtheit. Beispiel 92 Einbrennlackierung im Verschnitt 1 : 20: a) Weisspaste (30 96iR 42 Teile eines Bindemittels, erhalten durch Vermischen von 1 Teil eines mit Sojaöl modifizierten Alkydharzes und 2 Teilen eines mit synthetischer Fettsäure mocifi- zierten Alkydharzes werden mit 30 Teilen Titandiozid (Rutilware), 22 Teilen eines lösungsmittelfreien Melaminharzes und 6 Teilen eines kolloidalen Sili2ium dioxid auf dem Dreiwalzenstuhl bei 80 atü mit 6 Passagen zu einer 30 zeigen Weisspaste angerieben. b) Für die Färbung benutzte Lacknaste 0,5 Teile Volltonpaste (30 %ig) (Beispiel 91 a) und 10 Teile Weisspaste (30 ig) dieses Beispiels Nr. a) werden auf einem Telleranreibegerät gemischt und verrieben. c\ Durchführung der Färbung Mit einem Filmziehgerät wird die Lackpaste b) auf Kar ton mit einer Schichtdicke von 100,u aufgetragen und 45 Minuten bei 120 0C im Trockenschrank eingebrannt. Es werden blaustichige Rotfärbungen mit ausgezeich neter Licht- und Wetterechtheit erhalten. Beispiel 93 Weich-PVC, 0,1 ziege Färbung (transparent) 0,05 Teile Farbstoff, erhalten nach Beispiel 25, werden mit 50 Teilen einer Mischung aus 65 Teilen Polyvinylchloridpulver, 35 Teilen Diäthylhexylphthalat und 2 Teilen Dibutyl-Zinn-bis-thioglykolsäurehexylester auf einem Mischwalzwerk bei 150 bis 160 0C homogenisiert (ca. 8 Minuten), zu Fellen gewalzt und auf einem Ka- landerwalzwerk geglättet. Man erhält leuchtend rot gefärbte Felle mit ausgezeichneter Lichtechtheit. Beispiel 94 Weich-PVC, 1 : 10 (Verschnitt) 0,25 Teile Farbstoff, erhalten nach Beispiel 25, werden mit 2,5 Teilen Titandioxid (Rutilware) und 50 Teilen einer Mischung aus 65 Teilen Polyvinylchloridpulver, 36 Teilen Diäthylhexylphthalat und 2 Teilen Di butyl-Zinn-bis-thioglykolsäurehexylester auf einem Misch-' walzwerk bei 150 bis 160 0C homogenisiert (ca. 8 Minuten), zu Fellen gewalzt und auf einem Kalanderwalzwerk geglättet. Man erhält rot gefärbte Felle mit ausgezeichneter Lichtechtheit.

Claims: 'PatentansDrUche 1. Hydrazone der Formel EMI25.1 in der R1 Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, Nitro, Alkanoylamino mit 2 bis 7 C-Atomen im Acylrest, Carboxy, C1- bis C4 -Alkoxycarbonyl oder Carbamoyl, R Chlor oder Brom oder R1 und R2 zusammen die Ergänzung zu einem ankonden sierten Benzring, R3 Wasserstoff, Chlor oder Brom R4 Chlor, m 0, 1, 2 oder 3, n O, 1 oder 2 und Y den Rest einer methylenaktiven Verbindung oder eines Carbonsäurehydrazids der Formel EMI25.2 bedeuten, worin R5 für Pyridyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, sowie deren 1 : 1 Me tallkomplexe mit Kupfer, Kobalt, Zink, Mangan und Nickel. 2. Hydrazone und deren 1 : 1 Metallkomplexe gemäss Anspruch 1, wobei in der Formel Y für den Rest einer methylenaktiven Verbindung, R1 fUr Wasser- stoff oder C1- bis C4-Alkyl, R2 für Chlor oder Brom,n für 0, 1 oder 2 oder R1 und R zusammen für EMI26.1 und R3 und R4 je für Wasserstoff stehen. 3. Hydrazone und deren 1 : 1 Metallkomplexe gemäss den Ansprüchen 1 oder 2, wobei in der Formel Y a) einen: Rest der Formel EMI26.2 worin R6 für -CN, EMI26.3 Phenyl Oxazolyl-(2), Thiazolyl-(2), Chinazolonyl (2), Benzimidazolyl-(2) oder Benz-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxid- yl-(2), für C1- bis C4-Alkyl, R8 für Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, gegebenenfalls durch 1 oder 2 Chlor, Brom und/oder Methyl sub stituiertes Phenyl oder Naphthyl-(1)-, R9 für Wasserstoff oder EMI26.4 für Piperidyl, Pyrrolidinyl oder Mor pholinyl stehen, oder b) einen Rest der Formel EMI26.5 EMI27.1 4. 1: :1 -Metallkomplex gemäss Anspruch 3, gekennzeichnet durch die Formel EMI27.2 worin R1, R2 und n die in Anspruch 2 angegebene Be deutung haben. 5. 1 :1-Metallkomplex gemäss Anspruch 4, wobei in der Formel R1 Wasserstoff oder Methyl, R2 Chlor, n O, 1 oder 2 und Y einen Rest der Formel EMI27.3 EMI27.4 bedeuten, worin R7 für Ci bis C4-Alkyl, R' für Wasserstoff, Ci bis C4-Alkyl, gegebenenfalls durch 1 oder ? Chlor oder Brom und/oder Methyl substituiertes Phenyl, R" für Wasserstoff und EMI28.1 für Piperidyl, Pyrrolidinyl oder Morpholinyl stehen. 6. Verwendung der Hydrazone oder von deren 1 : 1-Metall komplexen gemäss den Ansprüchen 1 bis 5 als Pigment zum Färben von Lacken, Druckfarben oder Kunststoffen.

Inventors: RADTKE, VOLKER, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C09B26
IPC codes: C09B26, C09B57