THICKENING AGENT FOR PHYSICALLY DRYING COATINGS AND PROCESS FOR ITS PREPARATION

Abstract: 1. A thickener for physically drying paints and coating compositions which are based on binders which are soluble in mineral spirit, wherein the thickener is a copolymer which forms gels in mineral spirit and which contains, as copolymerized units, a) 5-50% by weight of esters of acrylic acid and/or of methacrylic acid with monoalkanols of 8 to 18 carbon atoms, b) 0.01-2% by weight of an olefinically poly-unsaturated organic compound which is copolymerizable with a), from the group acrylic acid esters of dihydric alcohols of 2 to 6 carbon atoms, which may or may not contain ether groups, vinyl ethers of polyhydric alcohols, divinylbenzene, divinyl esters of dicarboxylic acids, diallyl esters of dicarboxylic acids, triallyl isocyanurate and/or reaction products of diisocyanates and polyisocyanates with hydroxyalkyl acrylates, c) 0-60% by weight of styrene and/or vinyltoluene, d) 0-80% by weight of one or more (meth)acrylic acid esters of monoalkanols of 4 to 7 carbon atoms and e) 0-30% by weight of other copolymerizable olefinically unsaturated organic compounds not already listed under a) to d), with the proviso that the sum of the percentages under a) to e) is 100.

Description: Verdickungsmittel für physikalisch trocknende Beschichtungsstoffe und Verfahren zu dessen Herstellung Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verdickungsmittel für physikalisch trocknende Anstrich- und Beschichtungsmittel, wobei das Verdickungsmittel ein in Testbenzin gelbildendes Copolymerisat ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieses Verdickungsmittels. Polymerisatbindemittel für lösungsmittelhaltige Beschichtungsstoffe auf der Basis von Poly(meth)acrylsäureestern und Copolymerisaten aus Vinylaromaten und (Meth)acrylsäureestern sind bekannt. Als Lösungsmittel gelangen im wesentlichen aliphatische Benzinkohlenwasserstoffe wie insbesondere Testbenzin zur Anwendung. In derartige lösungsmittelhaltige, physikalisch trocknende Beschichtungsstoffe müssen vielfach Verdickungsmittel eingearbeitet werden, beispielsweise um dickere Beschichtungen in einem Arbeitsgang aufbringen zu können, um ein starkes Eindringen des Bindemittelanteils in saugende Untergründe, wie z.B. mineralische Baustoffe, oder das Absetzen der Pigmente zu verhindern. Dabei sollen die Filmeigenschaften der überzüge, wie z.B. Glanz, Verlauf, Haftfestigkeit und Witterungsbeständigkeit durch das Verdickungsmittel nicht nachteilig beeinflusst werden. ls solche Verdickungsmittel werden oft anorganische voluminöse Stoffe verwendet, wie z.B. pyrogene Kieselsäure und Montmorillonit. Der Zusatz solcher Stoffe führt jedoch zu verhältnismässig matten Anstrichen und das Abwandern von Bindemittel in saugende Untergründe kann nicht wesentlich verringert werden. Als organische Verdickungsmittel und Thixotropierungsmittel werden vielfach Derivate des hydrierten Rizinusöls eingesetzt. Die damit hergestellten Farben weisen jedoch die gleichen Nachteile auf. Überdies verändern so hergestellte Farben leicht in unkontrollierter Weise ihr Fliessverhalten. Diese Erscheinungen treten besonders während der Lagerung der Farben infolge von Temperaturschwankungen oder durch Kristallisation des Verdickungsmittels auf. Eine Verdickung der Anstrichstroffe mit thioxotropen Lackbindemitteln, die nach bekannten Verfahren auf der Basis von Fettsäure modifizierten Kondensationsharzen und Amidoder Urethangruppen enthaltenen Verbindungen erhalten werden, scheitert meist an der Unverträglichkeit der beiden Bindemittelklassen. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue organische Verdickungsmittel aufzuzeigen, welche die oben erläuterten Eigenschaften in optimaler Weise in sich vereinen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verdickungsmittel für physikalisch trocknende Anstrich- und Beschichtungsstoffe auf Basis von in Testbenzin löslichen Bindemitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, dass das Verdickungsmittel ein in Testbenzin gelbildendes Copolymerisat ist, das 'a) 5-50 Gew.% Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure ester von Monoalkanolen mit 8 bis 18 Koh lenstoffatomen b) 0,01-2 Gew.% einer mit a) copolymerisierbaren mehr fach olefinisch ungesättigten organischen Verbindung, c) 0-60 Gew.% eines Vinylaromaten, d) 0-80 Gew.% eines oder mehrerer (Meth)acrylsäure ester von 4 bis 7 Kohlenstoffatome enthal tenden Monoalkanolen und e) 0-30 Gew.% weiterer, unter a) bis d) nicht ge nannter copolymerisierbarer olefinisch un gesättigter organischer Verbindungen, mit der Massgabe, dass die Summe der unter a) bis e) genannten Prozentzahlen 100 ist, einpolymerisiert enthält. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ausserdem ein Verfahren zur Herstellung dieser Verdickungsmittel. Als in Testbenzin lösliche Bindemittel für physikalisch trocknende Anstrich- und Beschichtungsstoffe kommen insbesondere solche auf Basis von Polyacrylsäureestern, Polymethacrylsäureestern sowie Copolymerisaten aus Vinylaromaten und Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern in Frage. Bevorzugt sind solche Verdickungsmittel, die bei Raumtemperatur blockfest sind und daher auch in lösungsmittelfreier Form hergestellt und gelagert werden können. rtie erfindungsgemässen Verdickungsmittel zeichnen sich dadurch aus, dass sie auch in sehr unpolaren Lösungsmitteln wie insbesondere Testbenzin in 2 bis 30 %iger Konzentration homogene hochviskos fliessende bis feste Gele auszubilden vermögen. Diese Gele eignen sich hervorragend zur Verdickung und Regulierung des Fliessverhaltens von Beschichtungsstoffen auf der Basis von in Testbenzin lös licnen Poly(meth)acrylaten und Copolymerisaten aus Vinylaromaten und (Meth)acrylsäureestern. Daneben können sie in besonderen Fällen auch als alleiniges Polymerisatbindemittel eingesetzt werden. Die erfindungsgemässen Verdickungsmittel entwickeln ihre starke gelbildende Wirkung bereits in unpolaren Sohlen- wasserstoffgemischen wie z.B. Testbenzin mit einem Atomatengehalt von 18 % und weniger. Sie eignen sich daher besonders für die Anwendung in Beschichtungsstoffen mit umweltfreundlichen geruchsarmen Lösungsmittelgemischen. Ein weiterer Vorzug ist ihre gute Witterungs- und Ver gi lb ungs beständigkeit. Nach dem erfindungsemässen Verfahren lassen sich Verdickungsmittel herstellen, die in Lösungsmitteln besonders schnell aufquellen und daher bereits nach wenigen Minuten Rühren im Lösungsmittelgemisch gebrauchsfertig sind. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren sind weiterhin sehr weiche und stippenfreie Gele herstellbar. Dies wirkt sich besonders auf die Qualität und das Aussehen der damit hergestellten Beschichtungsstoffe günstig aus. So können beispielsweise auch Beschichtungen mit ausgezeichnetem Verlauf und hohem Glanz hergestellt werden. Das gewünschte Fliessverhalten der Beschichtungsstoffe lässt sich in einfacher Weise durch Änderung des Anteils der erfindungsgemässen Verdickungsmittel im gesamten Bindemittel aer Beschichtung wie auch durch Auswahl und Menge der Pigmente und Füllstoffe leicht einstellen. Es können so beispielsweise Beschichtungsstoffe hergestellt werden, die verschieden stark plastisches, pseudoplastisches thixotropes oder auch rheoplexes Fliessverhalten sowie Kombinationen dieser Erscheinungsformen aufweisen. Die erfindungsgemäss hergestellten Verdickungsmittel ermöglichen daher die Herstellung von testbenzinhaltigen Beschichtungsstoffen, die sich durch hervorragende anwendungstechnische Eigenschaften auszeichnen, wie z.B. gute Spritzbarkeit, Rollbarkeit und Streichbarkeit, kein Pigmentabsetzen, kein bzw. vermindertes Ablaufen an senkrechten Flächen, kein oder nur geringes Abwandern des Bindemittels in saugende Untergründe, guter Verlauf und hoher Glanz in Deckanstrichen, stark plastisches Fliessverhalten bei Fassadenputzen und anderen dickschichtig aufzutragenden Beschichtungsstoffen. Wird bei der Herstellung des Polymerisatbindemittels auf das erfindungsgemäss mitzuverwendende Comonomer b) verzichtet, so gehen die beschriebenen Vorteile des erfindungsgemässen Produkts verloren. Derartige Polymerisate mit vergleichbar hoher Viskosität in Lösung wirken bestenfalls viskositätserhöhend. Damit hergestellte Beschichtungsstoffe benötigen verhältnismässig hohe Anteile an Lösungsmitteln, neigen stark zum Fadenziehen und sind daher nach den üblichen Beschichtungsverfahren nicht oder nur schlecht verarbeitbar. Zu den Aufbaukomponenten des erfindungsgemässen Verdickungsmittel ist im einzelnen folgendes auszuführen. 'a) Als Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureester von Mono-' -alkanolen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen kommen die lipophile Eigenschaften verleihenden (Meth)acryl säureester in Frage, wie z.B. Äthylhexylacrylat, Isodecylacrylat, Laurylacrylat, Laurylmetha-crylat. Besonders bevorzugt sind (Meth)acrylsäureester von 10 bis 14 Kohlenstoffatome enthaltenden Monoalkanolen. Die lipophilen (Meth)acrylsäureester a) sind in den erfindungsgemässen Verdickungsmitteln in einer Menge von 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 25 Gewichtsprozent einpolymerisiert. b) Als mit a) copolymerisierbare mehrfach olefinisch un gesättigte organische Verbindungen eignen sich z.B. Acrylsäureester mehrwertiger, insbesondere zweiwer tiger 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltender, ge gebenenfalls Äthergruppen enthaltender Alkohole, beispielsweise (Oxa)alkandioldiacrylate, wie Äthy lenglykoldiacrylat, Butandioldiacrylat, Hexandiol diacrylat, Polyäthylenglykoldiacrylate, wie Tetra äthylenglykoldiacrylat, Vinyläther mehrwertiger, insbesondere zweiwertiger Alkohole, wie Butandioldi vinyläther, Äthylenglykoldivinyläther, ausserdem Divinylaromaten, wie Divinylbenzol, Divinylester von Dicarbonsäuren, wie Divinylsebacinat, Diallylester von Dicarbonsäuren, wie Diallylphthalat, Diallylseba cinat und Diallylsuccinat, sowie Triallylisocyanurat und die Reaktionsprodukte von Di- und Polyisocyanaten mit Hydroxyalkylacrylaten. Ferner eignen sich auch Diene, wie z.B. Butadien. Bevorzugt sind als Monomere b) difunktionelledole- finisch ungesättigte Verbindungen, deren copolymerisierbare Doppelbindungen durch mehr als 4 Kohlenstoffe, Sauerstoffe- und/oder Stickstoffatome getrennt sind, wie .B. Tetraäthylenglykolyoldiacrylat, Hexandioldiacrylat. J Monomere der Komponente b) sind im erfindungsgemässen Verdickungsmittel in einer Menge von 0,01 bis 2, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.% einpolymerisiert. c) als Vinylaromaten eignen sich Styrol und Vinyltoluol, wobei Styrol bevorzugt ist. Komponente c) ist im er findungsgemässen Copolymerisat in einer Menge von 0 bis 60, vorzugsweise 30 bis 50 Gew.% einpolymerisiert. d) Als Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 4 bis 7 Kohlenstoffatome enthaltenden Monoalkanolen kommen z.B. Butylacrylat, Isobutylacrylat, tert. -Butylacrylat, Butylmethacrylat und Isobutylmeth acrylat in Frage. Bevorzugt sind solche erfindungs gemässen Copolymerisate, die (Meth)acrylsäureester von Iso- und tert.-Butanol enthalten. Komponente d) ist im erfindungsgemässen Verdickungsmittel in Mengen von 0 bis 80, vorzugsweise 20 bis 5G Gew. einpolymeri siert. e) Als weitere, unter a) bis d) nicht genannte copoly merisierbare olefinisch ungesättigte organische Ver bindungen kommen in Frage: Vinylester von 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Carbonsäuren, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Ester der Malein-, Fumar- oder Itaconsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanolen, wie Di butylmaleinat, Dibutylfumarat, Dibutylitaconat. Alkylvinyläther mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Al kylrest, wie z.B. Vinylisobutyläther olefinisch ungesättigte Carbonsäuren mit 3 bis 5 Koh lenstoffatomen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Hydroxylgruppenhaltige copolymerisierbare olefinisch unge ,sättigt Verbindungen, wie die Acrylsäure- oder Methacryl Eäuremonoester mehrwertiger Alkohole, wie Hydroxypropylacrylat, Butandiolmonoacrylat, &alpha; ;,ss-olefinisch ungesättigte, copolymerisierbare Nitrile, wie Acrylnitril, Methacrylnitril, olefinisch ungesättigte copolymerisierbare Amide, wie Acrylamid, Methacrylamid, sowie deren gegebenenfalls verätherte Methylolierungsprodukte, wie N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Butoxymethyl(meth)acrylamid und Ester der Acryl- und Methacrylsäure mit l bis 3 Kohlenstoffatome enthaltenden Monoalkanolen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropylacrylat, Methyl-, Äthyl-, Propylmethacrylat. Beispiele für bevorzugt als Verdickungsmittel geeignete Copolymerisate sind in Testbenzin gelbildende Polymerisate aus 30 bis 55 Gew.% Styrol, 25 bis 45 Gew.% - Isobutyl- oder tert.-Butyl(meth)acrylat, 15 bis 25 Gew.% Laurylacrylat und 0,1 bis 0,3 Gew.% Hexandioldiacrylat. Die Herstellung der erfindungsgemässen Copolymerisate kann nach bekannten Verfahren erfolgen. Bevorzugt eignet sich jedoch dafür die Emulsionspolymerisation. Die Eigenschaften der erfindungsgemässen Verdickungsmittel sowie ihre Wirkung auf das Fliessverhalten der daraus hergestellten Lösungen oder Gele sowie der damit hergestellten Beschichtungsstoffe können durch Art und Konzentration der zur Polymerisation mitverwendeten Hilfsstofe des Initiators, Reglers und Emulgators, durch die Reaktionsführung sowie insbesondere durch Art und Konzentration des Monomeren b) beeinflusst werden. Die mehrfachfunktionell i,5-olefinisch ungesättigten Verbindungen (b) liefern oberhalb einer Grenzkonzentration von über 2 Gew.% unlösliche oder nur noch begrenzt Quellbare Gele, während bei zu geringer Dosierung der Monomeren b) gelfreie viskose Lösungen-entstehen, Produkte die für die Anwendung als Verdickungsmittel ungeeignet sind. Damit hergestellte Beschichtungsstoffe zeigen schlechten Verlauf, keinen Glanz und mehr oder weniger rauhe Oberflächen. Als Polymerisationsinitiatoren werden im allgemeinen radikalliefernde Verbindungen beispielsweise 0,25 bis 2,5 Gew.%, bevorzugt 0,4 bis 1,5 Gew.% Kaliumperoxidisulfat eingesetzt. Die üblicherweise zur Emulsionspolymerisation eingesetzten Emulgatoren wie z.B. Alkylsulfonate oder Alkylpolyäthylenoxidsulfate haben sich als nur wenig geeignet erwiesen. Mit den Alkalisalzen der höheren Fettsäuren und gegebenenfalls mit den Alkali salzen der sulfierten Reaktionsprodukte aus Isooctylphenol und Äthylenoxid lassen sich dagegen besonders stippenfreie oder stippenarme Beschichtungsstoffe mit besonders hoher Thioxotropie und hohem Glanz herstellen. Die den erfindungsgemässen Verdickern ugrunde liegenden Dispersionen werden z.B. mit 0,5 bis 5 Gew., bevorzugt 1 bis 4 Gew.% bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, eines Alkalisalzes einer C8-C20-Carbonsäure, bevorzugt einer C12 bis C18-Carbonsäure wie zum Beispiel Kaliumstearat, Natriumstearat oder Kaliumlaurat, oder deren Gemische hergestellt. Der Einsatz der oben beschriebenen Emulgatoren bewirkt eine sehr gute Fällbarkeit der Dispersionen mit Säuren, Salzlösungen bzw. durch Kühlung unter o 0C sowie die sehr gute Filtrierbarkeit der beim Fällprozess gebildeten Niederschläge. Mit Metallsalzen fällbare Verdickerdispersionen werden zweckmässigerweise mit den Alkalisalzen der sulfierten Kondensationsprodukte aus Isooctylphenol und 10 bis 35 Mol, bevorzugt 22 bis 28 Mol, ' Äthylenoxid, die in Konzentration von 0,5 bis 5 Gew.%' bezogen auf Gesamtmenge der Monomeren eingesetzt werden, hergestellt. Für die erfindungsgemässe Herstellung der Verdickungsmittel hat es sich als besonders vorteilhaft für die Homogenität der Gele erwiesen, die genannten Monomeren a) bis e) gemeinsam mit dem Emulgator vorzulegen und die Polymerisation durch Zulauf des Initiators durchzuführen. Die Monomeren werden zweckmässigerweise zu 10 bis 65 Ges.% bevorzugt 15 bis 35 Gew.%, bezogen auf Gesamtdispersion in emulgatorhaltiges Wasser eingetragen und durch intensives Rühren unter Stickstoff emulgiert. Unter Stickstoff wird diese Emulsion auf 65 bis 950C, bevorzugt 75 bis 90 C, erwärmt und innerhalb der Emulgatorzulaufzeit von 30 bis 240 Minuten, bevorzugt 30 bis 150 min, polymerisiert. Das Copolymerisat kann beispielsweise isoliert werden, indem die Emulsion durch Kühlung oder durch Zugabe verdünnter Säuren, z.B. Essigsäure, Salzsäure oder in Wasser gelöster Salze, z.B. Aluminiumsulfat, Natriumsulfat, Calciumchlorid quartäre Ammoniumsalze gefällt und getrocknet wird. Weiterhin kann die Emulsion durch Sprüh- oder Wirbelbett-Trocknung zum Verdicker aufgearbeitet werden. Die erfindungsgemässen Verdickungsmittel können auch als Alleinbindemittel verwendet werden. Vorzugsweise verwendet man sie jedoch in Kombination mit bekannten Polymerisatbindemitteln ähnlicher Monomerenzusammensetzung. Geeignete mit dem erfindungsgemässen Verdickungsmittel zu kombinierende Polymerisatbindemittel sind z.B. Copolymerisate auf Basis von (Meth)acrylsäureestern bzw. Styrol und (Neth)- acrylsäureestern die in Testbenzin (nach DIN 51 632) sowie Ln Aromaten wie Toluol, Xylol und Estern löslich sind. J Rus dem erfindungsgemässen Verdickungsmittel lassen sich, vorzugsweise in Kombination mit verträglichen weiteren Bindemitteln, durch Auflösen oder Aufquellen in den üblichen Lacklösungsmitteln wie z.B. Benzinkohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, Estern, Ketonen Lösungen oder Gele für verschiedenartige Beschichtungsstoffe und Klebstoffe herstellen. Zur Herstellung solcher Beschichtungsstoffe können in bekannter Weise Pigmente, Füllstoffe metallische oder mineralische Körper sowie weitere Lackrohstoffe, wie z.B. Weichmacher, in die Lösung-oder Gele eingearbeitet werden. Eine bevorzugte Form dieser Anwendungen ist die Herstellung lösungsmittelhaltiger Fassadenfarben und Putze. Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind soweit nicht anders angegeben Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente: I. Erfindungsgemässe Herstellung der Verdickungsmittel Beispiel 1 In 41,73 Teilen dest. Wasser werden unter Rühren 0,48 Teile Kaliumstearat gelöst. Die Monomeren 5,24 Teile Styrol, 4,1 Teile tert. Butylacrylat, 2,34 Teile Laurylacrylat und 0,024 Teile Hexandioldiacrylat werden unter Stickstoff durch intensives Rühren dispergiert. Die Vorlage wird auf 80 C aufgeheizt und bei dieser Temperatur innerhalb von 2,5 Stunden der Zulauf, bestehend aus 0,174 Teilen Kaliumperoxidisulfat und 6,94 Teilen dest. Wasser, zugegeben. Bei 850C werden 2 Stunden nachpolymerisiert. Festgehalt 19,6 %. '10 Teile dieser Dispersion werden unter Rühren zu 10 Teilen dest. Wasser in denen 0,08 Teile konz. Essigsäure gelöst sind, gegeben. Der gebildete Niederschlag wird filtriert, mit 10 Teilen Wasser gewaschen und im Wirbelbett bei 45 C getrocknet. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Beispiel 2 4,032 Teile Styrol, 3,15 Teile tert.-Butylacrylat, 1,8 Teile Laurylacrylat, 0,018 Teile Hexandioldiacrylat und 0,36 Teile Kaliumstearat werden in 16,5 Teilen dest. Wasser mit Hilfe eines Schnellrührers emulgiert und unter Stickstoff auf 75 0C aufgeheizt. Bei 35 C Innentemperatur wird mit dem Zulauf, bestehend aus 0,113 Teilen Kaliumperoxidisulfat und 5,363 Teilen Wasser, begonnen und über 3 Stunden kontinuierlich fortgesetzt. Bei 79 bis 80 C werden 2 Stunden nachpolymerisiert. Festgehalt: 29,3 . 500 Teile Dispersion werden durch Kühlung auf -15 0C gefällt und lx mit 500 Teilen dest. Wasser gewaschen. Der Niederschlag wird bei 300 c im Umlurttrockenschrank getrocknet. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Beispiel 3 135 Teile Styrol, 105 Teile tert. Butylacrylat, 60 Teile Laurylacrylat und 0,6 Teile Tetraäthylenglykoldiacrylat werden in 1500 Teilen dest. Wasser, die 34,3 Teile eines 35 %igen Emulgators enthalten, dessen Wirksubstanz das Natriumsalz des sulfierten Reaktionsproduktes aus Isooctylphenol und ca. 25 Mol Athylenoxid ist, emulgiert und unter Stickstoff auf 75 0C erwärmt. Innerhalb von 3 Stunden werden 3,75 Teile Kaliumperoxidisulfat, gelöst in 178 Tei rlen dest. Wasser zugegeben. Bei 780C wird 2 1/4 Stunden nachpolymerisiert. Festgehalt: 19,3 P. Unter Rühren werden 750 Teile dieser Dispersion zu 1000 Teilen 5 %iger Aluminiumsulfatlösung getropft. Der Niederschlag wird filtriert, mit 750 Teilen destilliertem Wasser gewaschen, und bei 300C getrocknet. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. II. Vergleichsbeispiel: A) 135-Teile Styrol, 105 Teile tert.-Butylacrylat und 60 Teile Laurylacrylat werden in 1052 Teilen dest. Wasser, die 30 Teile 40 %iges Natriumsalz eines Pa raffinsulfonates der mittleren Kettenlänge 15 C-Ato men enthalten, dispergiert und unter Stickstoff auf 800C erwärmt. Der Zulauf von 4,5 Teilen Kaliumper oxidisulfat in 178 Teilen dest. Wasser wird 2,5 Stun den zugetropft. Nachpolymerisiert wird 2 Stunden bei 800C. Festge halt 17,2 %. 500 Teile Dispersion werden unter Rühren zu 500 Teilen dest. Wasser zugegeben, die 30 Teile 5 %ige Aluminium sulfat-Lösung enthalten. Der Niederschlag wird abfil triert, mit 500 Teilen dest. Wasser gewaschen und bei 300C getrocknet. Die Prüfergebnisse sind in Ta belle 1 zusammengestellt. Beispiel 4 (Herstellung von Farben und Putzen) Um die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Copolymerisate nach Beispiel 1, 2 und 3 als Verdickungsmittel sowie das Verhalten des Copolymerisats des Vergleichsbeispiels A darzulegen, werden Farben und Putze nach den unten aufgeführten Rezepten hergestellt. Hierzu werden die Verdickungsmittel bzw. die Vergleichspolymerisate in Testbenzin (Aromatengehalt 18 %) bei Raumtemperatur am Schnellrührer gerührt bis sich nach 5 bis 10 Minuten eine homogene Paste gebildet hat. Der Paste werden unter weiterem Rühren die übrigen Bestandteile der Rezepte zugesetzt. Als mit den Verdickungsmitteln verträgliche weitere Polymerisatlösung E wird ein nach bekannten Verfahren hergestelltes Lösungspolymerisat mit der Monomerenzusammensetzung des Beispiels 2 aber ohne Mitverwendung von Comonomer b) mit einem K-Wert von 35 eingesetzt. Zur Verbesserung des Glanzes werden die Deckfarben in bekannter Weise mit dem Pigment angerieben. a) Deckfarbe: 133 Teile Verdickungsmittel, 15 %ig in Testbenzin 145 " Polymerisatlösung E, 5 Sig in Testbenzin 40 " Rutil Prüfergebnisse: siehe Tabelle 2 b) Fassadenfarbe: 100 Teile Verdickungsmittel aus Beispiel 2, 20 %ig in Testbenzin 145 " Polymerisatlösung E, 55 %ig in Testbenzin 15 " Chlorparaffin, flüssig (50 %ig Chlorgehalt 70 " Rutil 160 " Microcalcit 100 " Microtalkum 170 " Testbenzin Kennwerte: Viskosität (180 sec. ): ca. 1300 mPa.s Fliessgrenze: 30 dyn/cm2 Die Farbe lässt sich nach den üblichen Auftragsverfahren wie beispielsweise durch Streichen, Spritzen oder Rollen, gut verarbeiten. Sie zeichnet sich durch günstige Verarbeitungseigenschaften aus, wie z.B. kein Pigmentabsitzen, leichte Verstreichbarkeit, guten Verlauf und geringes Ablaufen an senkrechten Flächen. c) Streichputz 200 Teile Verdickungsmitel aus Beispiel 2, 20 %ig in Testbenzin 120 " Polymerisatlösung E, 50 %ig in Testbenzin 60 " Rutil 600 " Calcit (0,001 bis 0,1 mm Durchmesser) d) Splittputz 200 Teile Verdickungsmittel aus Beispiel 2, 20 %ig in Testbenzin 110 " Polymerisatlösung E, 55 %ig in Testbenzin 400 " feiner Splitt (0,5 - 2 mm Durchmesser) 400 " grober Splitt ( 3 - 5 mm Durchmesser) L 100 " Microcalcit Die Putze c) und d) zeichnen sich durch plastisches Fliessverhalten aus. Sie lassen sich leicht nach den üblichen Verarbeitungsverfahren, wie z.B. mit der Rolle oder Glättkelle, in dicker Schicht z.B. auf mineralischem Putz oder Mauerwerk auftragen, ohne an senkrechten Flächen abzulaufen oder abzufallen. Tabelle 1: Kennwerte der Klarlacke Vergleichs Beispiel beispiel 1 2 3 A k-Wert (in Anlehung an DIN 53726 65 57 60 60 1 %ig in Dimethylformamid Aussehen farbloses Pulver farbloses Pulver Blockfestigkeit bei 40 C gut gut mässig mässig 15 %ig in Testbenzin (19 %) Aromaten Viskosität Pa.s 130 20000 7 > 0,01 Volumenanteil als Gel 100 % 100 % 100 % 50 % Art des Gels weich weich weich hart Volumenanteil dünnflüssiger Oberphase nach 24 h stehen bei 23 C (%) 0 0 0 50 % 7,5 %ig in Testbenzin Viskosität (180 s-1, Pa.s) 400 5 10 > 5 Volumenanteil als Gel 100 % 5 % 0 % 0 % Art des Geld sehr weich - weich Stippen im Lackfilm je 1 cmê 5 m Dicke keine keine keine viele grobe Kennwerte zu den Farben aus Beispiel 4a Verdickungsmittel aus den Vergleichs Beispielen beispieln 1 2 3 A Viskosität (180-1s) in Pa.s 1,5 2,2 1,0 2phasig Fliessverhalten pla- pla- schwach stisch stisch plastisch schwach thixotrop Fliessgrenze (dyn/cmê) 5 25 > 2 Glanzgrad (Gardner 60 ): 60% 80% 80% Fadenziehen beim Strichen kein kein kein Volumengehalt dünnflüssige klare Oberphase nach 24h Lagerung bei 23 C 0 0 0 50

Claims: Tatentansprüche 1. Verdickungsmittel für physikalisch trocknende An strich- und Beschichtungsstoffe auf Basis von in Testbenzin löslichen Bindemitteln, dadurch gekenn zeichnet, dass das Verdickungsmittel ein in Testben zin gelbildendes Copolymerisat ist, das a) 5-50 Gew.% Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure ester von Monoalkanolen mit 8 bis 18 Koh lenstoffatomen b) 0,01-2 Gew.% einer mit a) copolymerisierbaren mehr fach olefinisch ungesättigten organischen Verbindung, c) 0-60 Gew.% eines Vinylaromaten, d) 0-80 Gew.% eines oder mehrerer (Meth-)acryl säureester von 4 bis 7 Kohlenstoffatome ent haltenden Monoalkanolen und e) 0-30 Gew.% weiterer, unter a) bis d) nicht ge nannter copolymerisierbarer olefinisch un gesättigter organischer Verbindungen, mit der Massgabe, dass die Summe der unter a) bis e) genannten Prozentzahlen 100 ist, einpolymerisiert enthält. 2. Verfahren zur Herstellung des Verdickungsmittels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Emul sionspolymerisation der 10 bis 65 %igen Flotte herge stellt, ausgefällt und auf übliche Weise aufgearbeitet wird. 3. Verfahren zur Herstellung des Verdickungsmittels nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Emulgator 0,5 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der Mo nomeren a) bis e), eines Alkalisalzes einer Carbon säure mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder eines Alkalisalzes eines sulfierten Reaktionsproduktes aus Isooctylphenol und 10 bis 35 Mol Äthylenoxid verwen det wird. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekenn zeichnet, dass die Monomeren a) bis e) zusammen mit dem Emulgator vorgelegt werden und bei 65 bis 95 0C die Initiatorlösung innerhalb von 0,5 bis 4 Stunden zugegeben wird.

Inventors: NEUBERT, GERHARD, DR., WISTUBA, ECKEHARDT, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C09D7
IPC codes: C09D125, C08L33, C08F220, C08F2, C09D7