BATH FOR THE CHEMICAL POLISHING OF STEEL SURFACES

Abstract: 1. Bath for the chemical polishing of steel surfaces, which comprises, in aqueous solution, a mixture of phosphoric acid, hydrochloric acid and nitric acid, a viscosity regulator, a surface-active agent, and sulphosalicyclic acid as a brightener, characterised in that the overall normality of the mixture of acids in the aqueous solution is between 1 and 6 and the ratio of the normality of each acid in the mixture of acids to the overall normality of the mixture is between 0.05 and 0.80 in the case of phosphoric acid, between 0.15 and 0.90 in the case of hydrochloric acid and between 0.001 and 0.80 in the case of nitric acid, in that the viscosity regulator is a cellulose ether and the proportion thereof, expressed in g/litre of aqueous solution, is between 0.3 and 0.7 times the overall normality of the mixture of acids, in that the surface-active agent is an alkylpyridinium chloride and the proportion thereof, expressed in g/litre of aqueous solution, is between 0.15 and 0.45 times the overall normality of the mixture of acids, and in that the proportion of sulphosalicyclic acid, expressed in g/litre of aqueous solution, is between 0.15 and 0.40 times the overall normality of the mixture of acids.

Description: Bain pour le polissage chimique de surfaces en acier La présente invention a pour objet une composition d'un bain pour le polissage chimique de surfaces en acier, en particulier en acier inoxydable. Le polissage chimique des surfaces métalliques est une technique bien connue (Polissage électrolytique et chimique des métaux W.J.Mc.G.Tegart-Dunod -1960 - p.122 et suivantes). Cette technique consiste à traiter les surfaces metalliques à polir, avec des bains d'acides minéraux contenant des additifs adéquats, notamment des régulateurs de viscosité, des agents tensioactifs et éventuellement des agents de brillantage. Pour le polissage chimique des surfaces en acier, notamment en acier inoxydable, on utilise généralement des bains aqueux contenant, en mélange, de l'acide nitrique, de l'acide chlorhydrique et éventuellement de l'acide phosphorique. Ainsi, dans le brevet Etats-Unis 3 709 824 publié le 9 janvier 1973 et cédé à Nippon Soda Co Ltd, on fournit une composition d'un bain pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide phosphorique (145 à 580 g/l), d'acide nitrique- (17 à 85 g/l) et d'acide chlorhydrique (16 à 80 g/l), un régulateur de viscosité choisi parmi les polymeres hydrosolubles, un surfactant et de l'acide sulfosalicylique à titre d'agent de brillantage. Les bains de polissage conformes à cette composition connue sont tres efficaces. Utilisés a une température de l'ordre de 70 à 1000C, ils permettent d'obtenir en quelques minutes, généralement en moins de trois minutes, un polissage et un brillantage optimum de surfaces en acier inoxydable allié au chrome et au nickel. Un inconvénient de ces bains de polissage connus réside dans leur grande vitesse d'action, qui les rend inutilisables pour certaines applications, notamment pour le polissage de la face interne des parois de cuves de grandes dimensions, telles que des chaudieres, des autoclaves ou des cristalliseurs. Le temps nécessité pour le remplissage et la vidange de telles cuves étant en général largement supérieur à la durée du traitement de polissage chimique optimum, il devient en effet impossible d'obtenir un poli uniforme de la paroi, certaines zones de celle-ci étant insuffisamment polies, tandis que d'autres risquent d'être corrodées. La grande vitesse d'action des bains de polissage chimique connus rend par ailleurs le contrôle du polissage difficile, de sorte que, jusqu a présent, la technique du polissage chimique n'a pas pu être exploitée avec succès dans des installations fermées ou difficilement accessibles, par exemple pour le polissage de la face interne de tubes d'échangeurs calorifiques ou pour le polissage de composants de tuyauteries tels que des vannes, des clapets ou des soupapes. L'invention a pour but de porter remède aux inconvénients précités, en fournissant une composition d'un bain pour le polissage chimique de surfaces en acier, notamment en acier inoxydable, qui présente une vitesse d'action modérée tout en assurant néanmoins l'obtention de polis comparables à ceux obtenus avec les bains de polissage connus. Elle a notamment pour but de fournir une composition d'un bain de polissage qui, utilisé à une température de l'ordre de 20 à 100 OC, nécessite plusieurs heures de traitement pour conférer un poli optimum à des surfaces en acier inoxydable allié au chrome et au nickel. L'invention concerne dès lors un bain pour le polissage chimique de surfaces en acier, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide phosphorique, d'acide chlorhydrique et d'acide nitrique, un régulateur de viscosite, un surfactant et de l'acide sulfosalicylique à titre d'agent de brillantage; selon l'invention, la normalité globale du mélange d'acides dans la solution aqueuse est comprise entre 1 et 6, le rapport entre la normalité de chaque acide du mélange d'acides et la normalité globale de celui-ci est compris entre 0,05 et 0,80 pour l'acide phosphorique, entre 0,15 et 0,90 pour l'acide chlorhydrique et entre 0,001 et 0,80 pour l'acide nitrique, le régulateur de viscosité est un éther de cellulose dont la teneur, exprimée en g/l de solution aqueuse, est comprise entre 0,3 et 0,7 fois la normalité globale du mélange d'acides, le surf actant est du chlorure d'alkylpyridinium dont la teneur, exprimée en g/l de solution aqueuse, est comprise entre 0,15 et 0,45 fois la normalité globale du mélange d'acides, et la teneur en acide sulfosalicylique, exprimée en g/l de solution aqueuse, est comprise entre 0,15 et 0,40 fois la normalité globale du mélange d'acides. Dans le bain de polissage chimique selon l'invention, les teneurs respectives en acides phosphorique, chlorhydrique et nitrique, en éther de cellulose, en chlorure d'alkylpyridinium et en acide sulfosalicylique sont choisies en fonction de la nature du métal traité, de la température de travail et de la durée souhaitée pour le traitement de polissage. Des compositions qui conviennent bien pour assurer le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable allié au chrome et au nickel, en un temps compris entre 2 et 24 heures sont celles pour lesquelles la. normalité globale du mélange d'acides est comprise entre 1,5 et 3, le rapport entre la normalité de chaque acide du mélange d'acides et la normalité globale de celui-ci étant avantageusement comprise entre 0,20 et 0,60 pour l'acide phosphorique, entre 0,25 et 0,75 pour l'acide chlorhydrique et entre 0,002 et 0,10, de préférence 0,005 et 0,05, pour l'acide nitrique. Toutes autres choses étant égales, les teneurs respectives en éther de cellulose, en chlorure d'alkylpyridinium et en acide sulfosalicylique dans le bain de polissage selon l'invention dépendent de sa teneur globale en acides phosphorique, chlorhydrique et nitrique. Selon l'invention, il est géneralement avantageux qu'en plus, le rapport entre le poids de chlorure d'alkylpyridinium et le poids d'éther de cellulose soit compris entre 0,5 et 1,5 et le rapport entre le poids de chlorure d'alkylpyridinium et le poids d'acide sulfosalicylique soit compris entre 1 et 3. Des compositions préférées sont celles dans lesquelles le poids d'éther de cellulose est égal au poids de chlorure d'alkylpyridinium et est double du poids d'acide sulfosalicylique. L'éther de cellulose utilisé dans le bain de polissage chimique selon l'invention doit être soluble dans l'eau. La méthylcellulose convient particulièrement bien. Le chlorure d'alkylpyridinium est de préférence choisi parmi ceux dérivés d'alkanes possédant de 10 à 18 atomes de carbone. Le chlorure de cétylpyrîdinium et le chlorure de laurylpyridinium se sont avérés particulièrement avantageux. L'intérêt de 11 invention va apparaître à la lecture des exemples d'application suivants. Exemple 1 On a utilisé un bain de polissage chimique conforme à l'invention, pour polir la face interne d'une cuve en acier inoxydable de 27,5 m3 de capacité et de 2,5 m de diamètre, réalisée en acier inoxydable de nuance 316 L, qui est un acier allié au chrome (16,0 à 18,8 %), au nickel (10,0 à 14,0 %) et au molybdène (2,0 à 3,0 %) (Techniques de l'ingénieur - Métallurgie - Tome I - M.323-17 - WIars 1974). Le bain de polissage utilisé avait la composition suivante Mélange d'acides : acide phosphorique 0,3 N acide chlorhydrique 2,5 N acide nitrique Normalité globale : 2,81 N Régulateur de viscosité : méthylcellulose produit sous le nom "Methocel MC 4000" (Dow Chem.Co) : 1 g/l Surfactant : chlorure de Iaurylpyridinium produit sous le nom "Dehyquart C" (Henkel Int.GmbH) : 1 g/l Agent de brillantage : acide sulfosalicylique : 0,5 g/l On a introduit le bain de polissage dans la cuve, à raison de 5 1 par dm2 de surface à polir, et on l'y a soumis à un mouvement d'agitation au moyen d'un agitateur à pales, tout en maintenant sa température à 450C. Après sept heures et demie de traitement, on a vidangé la cuve et on l'a rincée au moyen d'eau carbonatée. A l'issue du traitement, la totalité de la surface intérieure de la cuve s'est révélée brillante et uniformément lisse au toucher, sans aspérité ni zone corrode. Exemple 2 A titre de comparaison, on a soumis une cuve analogue à celle de l'exemple 1, à un polissage mécanique au moyen d'un abrasif dont la granulométrie des grains correspondait au n0 270 de la série ASTM des tamis normalisés. A l'issue de l'essai, la surface intérieure de la cuve a révélé un poli non homogène. Au toucher, la surface présentait encore une rugosité non négligeable. Une comparaison des exemples 1 et 2 montre que le bain de polissage selon l'invention permet d'obtenir des polis de très grande qualité dans des cuves en acier inoxydable de grande capacité, grâce a l'application d'une technique de polissage chimique à action lente.

Claims: REVENDICATIONS 1 - Bain pour le polissage chimique de surfaces en acier1 comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide phosphorique, d'acide chlorhydrique et d'acide nitrique, un régulateur de viscosité, un surfactant et de l'acide sulfosalicylique à titre d'agent de brillantage, caractérisé en ce que la normalité globale du mélange d'acides dans la solution aqueuse est comprise entre 1 et 6, et le rapport entre la normalité de chaque acide du mélange d'acides et la normalité globale de celui-ci est compris entre 0,05 et 0,80 pour l'acide phosphorique, entre 0,15 et 0,90 pour l'acide chlorhydrique et entre 0,001 et 0,80 pour l'acide nitrique, en ce que le régulateur de viscosité est un éther de cellulose et sa teneur, exprimée en g/l de solution aqueuse, est comprise entre 0,3 et 0,7 fois la normalité globale du mélange d'acides, en ce que le surfactant est du chlorure d'alkylpyridinium et sa teneur, exprimée en g/l de solution aqueuse, est comprise entre 0,15 et 0,45 fois la normalité globale du mélange d'acides, et en ce que la teneur en acide sulfosalicylique, exprimée en gilde solution aqueuse, est comprise entre 0,15 et 0,40 fois la normalité globale du mélange d'acides. 2 - Bain de polissage chimique selon la revendication 1, caracterisé en ce que la normalité globale du mélange d'acides est comprise entre 1,5 et 3. 3 - Bain de polissage chimique selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en -ce que le rapport entre la normalité de chaque acide du mélange d'acides et la normalité globale de celui-ci est compris entre 0,20 et 0,60 pour l'acide phosphorique, entre 0,25 et 0,75 pour l'acide chlorhydrique et entre 0,002 et 0,10 pour l'acide nitrique. 4 - Bain de polissage chimique selon la revendication 3, caracterisé en ce que-le rapport entre la normalité de l'acide nitrique et la normalité globale du melange d'acides est compris entre 0,005 et 0,05. 5 - Bain de polissage chimique selon l'une quelconque des revendications l à 4, caractérisé en ce que le rapport entre le poids de chlorure d'alkylpyridinium et le poids d'éther de cellulose dans la solution aqueuse est compris entre 0,5 et 1,5, et le rapport entre le poids de chlorure d'alkylpyridinium et le poids d'acide sulfosalicylique dans la solution aqueuse est compris entre 1 et 3. 6 - Bain de polissage chimique selon la revendication 5, caractérisé en ce que le poids d'éther de cellulose dans la solution aqueuse est égal au poids de chlorure d'alkylpyridinium et est double du poids d'acide sulfosalicylique. 7 - Bain de polissage chimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'éther de cellulose est de la méthylcellulose. 8 - Bain de polissage chimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le chlorure d'alkylpyridinium est choisi parmi ceux dérives d'alkanes possédant de 10 a 18 atomes de carbone. 9 - Bain de polissage chimique selon la revendication 8, caractérise en ce que le chlorure d'alkylpyridinium est du chlorure de cétylpyridinium et/ou du chlorure de laurylpyridinium.

Inventors: MARECHAL, MICHEL, ROCHUS, RAYMOND, TYTGAT, DANIEL
Applicants: SOLVAY & CIE (SOCIETE ANONYME)
Application year: 1980
Main classification: C23F3
IPC codes: C23F1, C23F3