UREAS WITH CYCLIC SUBSTITUENTS, THEIR MANUFACTURE AND THEIR USE AS HERBICIDES

Abstract: 1. Ureas, with cyclic substituents, of the following general formula I see diagramm : EP0028829,P26,F1 in which A = see diagramm : EP0028829,P26,F2 including the positional isomers, in particular the transform with Rx denoting OH or carboxyl ; Ry denoting H or acyl ; R denoting hydrogen, hydroxyl, alkyloxy or acyl, a C1 -C12 -alkyl radical, optionally with hydroxyl groups, which can be straight-chain or branched and interrupted by oxygen and/or nitrogen atoms, a C3 -C13 -cycloalkyl radical, optionally with alkyl substituents, which can be interrupted by oxygen and/or nitrogen atoms, and/or with hydroxyl groups and/or with an aliphatic or aromatic acyl group and/or with carboxyl or carboalkoxy groups, a C2 -C5 -alkenyl or alkenyl radical, or a phenyl radical which can be substituted by alkyl and/or acyl and/or hydroxyl and/or dialkylamino groups ; R**1 denotes hydrogen or a straight-chain or branched C1 -C4 -alkyl radical or alkoxy radical ; R**2 denotes hydrogen or a straight-chain or branched C1 -C4 -alkyl radical, optionally with hydroxyl groups, or C1 -C4 -acyl radical and gamma denotes a number from 0 to 1.

Description: Harnstoffe mit cyclischen Substituenten, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide Beschreibung und BeisPiele Cycloalkylderivate des Harnstoffs und Thioharnstoffs der allgemeinen Formel EMI1.1 mit Ringen aus 5 - 8 C-Atomen, in der R, R1, R und/oder R3 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe oder R1, R2 und/oder R3 eine Cycloalkyl-, oder Alkenyl- oder Arylgruppe bedeuten und X je- weils Sauerstoff oder Schwefel und R2 und R3 auch Teile eines gemeinsamen Ringes sein können, sind bekannt und als Verbindungen mit herbiziden Wirksamkeiten erkannt worden. Bekannt sind auch Verbindungen entsprechend aufgebauter Rarn- stoffe, die bis zu drei Methylgruppen in untereinander nicht benachbarten Positionen an einem Cyclohexylring tragen können. So ist z.B. die Herstellung von Harnstoffen nach allgemein bekannten Verfahren aus Dimethylcyclohexylaminen (2,6-, 2,4-, 3,5-, 2,5-Dimethylcyclohexylamine) in US-PS 3 347 658 genannt. Pur die Darstellung von N,N' symmetrisch aliphatisch disubstituierten Ällophanylchloriden - die ihrerseits durch thermische Zersetzung unter Abspaltung von Chlorwasserstoff die entsprechenden Isocyanate ergeben -wird X, N' -Di (2,4, 6-trimethylcyclohexyl)-harn stoff verwendet, siehe US-PSSen 3 275 669 und 3 337 621. Die Wirksamkeiten der vorgenannten Cycloalkylharnstoffe sind jedoch sowohl als Total- als auch als Vorauflaufherbizide und für wichtige Kulturpflanzen auch im Nachauflauf immer noch unbefriedigend, weil ihre herbizide Wirkung zu gering und gegen bestimmte weit verbreitete Schadgräser nicht selektiv genug ist, da mit höheren Aufwandmengen ihre Phytotoxizität schnell zunimmt. GemäB den US-PSSen 3 671 637 und 3 686 303 sind Verbindungen der allgemeinen Struktur EMI2.1 beschrieben worden, die als Repellents geeignet sind. Es wurde nun überraschend gefunden, dass bestimmte, bisher nicht bekannte dreifach und mehrfach substituierte Cycloalkylharnstoffe insbesonders solche, die auchgeminaleSubstituenten am Cycloalkylgerüst tragen, ferner auch Harnstoffe mit heterocyclischen Ringgliedern, die in der vorgenannten Weise substituiert sind, gegenüber bekannten vergleichbaren Harnstoffderivaten eine deutlich verbesserte herbizide Wirkung zeigen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Harnstoffe mit cyclischen Substituenten, die in drei und mehr Stellungen Substituenten besitzen, und folgender allgemeiner Formel I entsprechen: EMI3.1 in der 3 - Wasserstoff, Hydroxyl, Alkoxyl oder Acyl - einen C1 C Alkylrest gegebenenfalls mit Hydroxylgruppen, der geradkettig oder verzweigt und durch Sauerstoff und/oder Stickstoff-Atome unterbrochen sein kann - einen C3 - C12-Cycloalkylrest gegebenenfalls mit Alkylsubsti tuenten, die durch Sauerstoff- und/oder Stickstoff-Atome un terbrochen sein können, und/oder mit Hydroxyl- und/oder mit 0-Acyl- (aliphatisch oder aromatisch) und/oder mit Carboxyl oder Carbalkoxygruppen - einen C2 - C5-Alkenyl- oder Alkinylrest 5 - einenPhenylrest, der durch Alkyl- und/oder Acyl- und/oder Hy droxyl- und/oder Dialkylaminogruppen substituiert sein kann R1 Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten C1 - C4 Alkylrest oder Alkoxylrest R2 Wasserstoff oder einen C1 - C4 geradkettigen oder verzweig ten Alkylrest gegebennenfalls mit Hydroxylguppen, C1 - C4 Acyl-Rest (aliphatisch) oder Acyl-Rest (aromatisch) 33 Wasserstoff und/oder einen C1 - C4 geradkettigen und/oder verzweigten Alkylrest und/oder Hydroxyl- und/oder 0-Alkyl und/oder 0-Acyl- (aliphatisch oder aromatisch) und/oder Al kyl- bzw. Arylcarbonatgruppen, die gegebenenfalls wiederum substituiert sein können. M CH2, CHR', CR2', worin R' ein C - C4 geradkettiger oder ver zweigter Alkyl- oder Alkoxyl- oder Acyl- oder Carboxyl- oder Carbalkoxyl-Rest sein kann und der Ring gegebenenfalls durch 1 oder 2 N-Atome unterbrochen ist. eine Zahl von 3 bis 7 eine Zahl von 3 bis 13 sowie 2zeine Zahl von 0 bis 1 bedeuten. Unter den neuen Verbindungen gemäss der allgemeinen Formel sind solche bevorzugt, in denen von den Resten R, R und R2 ein Rest aus Wasserstoff oder Acyl besteht und die übrigen Reste die angegebene Bedeutung haben und von diesen Verbindungen wiederum die, die durch die Reste R3 wenigstens eine geminale Substitution am Ringsystem aufweisen. Im Falle von 0 sind unter anderem solche Verbindungen der angegebenen Formel besonders bevorzugt, in denen R2 Wasserstoff oder einen Acylrest bedeutet. Die reuen cyclischen Harnstoffe gemäss der vorstehenden Formelbeschreibung besitzen deutlich bessere herbizide Eigenschaften als die bisher verwendeten Harnstoffderivate. Insbesondere dann, wenn eine Vorauflauf- oder Nachauflaufbehandlung durchgeführt wird, weisen diese Verbindungen eine herausragende unkrautbekämpfende Wirkung auf, wobei sie gegenüber Kulturpflanzen nicht phytotoxisch sind. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung der Harnstoffe mit cyclischen Substituenten nach Anspruch 1 als Herbizide. Die Darstellung der erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I kann nach verschiedenen, für analoge Verbindungen bekannten Methoden erfolgen: Man erhält die neuen Verbindungen der Formel I zum Beispiel: 1a) durch Umsetzungen von Verbindungen der allgemeinen Formel III mit Verbindungen der allgemeinen Formel II: EMI5.1 in diesem Falle haben i, ss, , M, R, R1 und R3 die in der Formel I angegebene Bedeutung, jedoch darf R3 keine aliphatische Rydroxylgruppe beinhalten (R2 ist bei diesen Umsetzungen immer Wasserstoff) oder ib) durch Umsetzungen von Verbindungen der allgemeinen Formel IV mit Verbindungen der allgemeinen Formel V: EMI5.2 in diesem Falle haben &alpha;, ss &gamma;. M, R1, R2 und R3 die in der Formel I angegebene Be- deutung, d.h. gegebenenfalle kann hier auch R3 eine Hydroxyloder eine hydroxylhaltige Gruppe sein. (R ist bei diesen Umsetzungen immer Wasserstoff) Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis V sind nur zum Teil literaturbekannt bzw. sie werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt. Bei der Umsetzung zu den neuen Harnstoffen gemäss der Formel 1 arbeitet man in inerten Lösungsmitteln wie Aceton, Äther, Dioxan, Benzin, Benzol, Toluol XYlol und chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen von OOC bis zum Siedepunkt des Gemisches, vorzugsweise bei Temperaturen zwisoben 20 und 160 C gegebenenfalls unter Zusatz von tertiären Alkylaminen oder Netallsalzen wie z.B. vorzugsweise Dibutylzinndilaurat (DBTL), Aluminium- oder Zink - alkyl/alkoxyl und/oder halogenverbindungen. Falls man eine nach den Formeln III und IV hydroxyl- oder auch carboxylhaltige Komponente für diese Reaktion einsetzt, so tropft man am besten das in einem inerten Lösungsmittel gelöste Isocy anat unter ständigem Rühren in eine vorgelegte Lösung des Amins. Man erhält die neuen Verbindungen der Formel I ferner zum Beispiel: 2durch Umsetzung von Carbamoylchloriden der allgemeinen Formel VI mit primären oder sekundären Aminen der Formel VII in äquivalenter oder überschüssiger Menge unter basischen Bedingungen: EMI7.1 oder 2b) durch Umsetzung vom Carbamoylchloriden der allgemeinen Formel VIII mit primären oder sekundären Aminen der Formel IX in äquivalenter oder überschüssiger Menge unter basischen Bedingungen EMI7.2 Im Falle des Herstellungsweges nach 2a) haben &alpha;, ss, &gamma;, M, R, R1, R und R3 die in der Formel I angegebene Bedeutung, jedoch darf R nicht Wasserstoff, Hydroxyl, hydroxylhaltiger Alkylsubstituent oder Acyl sein und R3 darf auch kein Hydroxyl beinhalten. Im Falle des Herstellungsweges nach b) haben &alpha;, ss, &gamma;, M. R, R1, R2 und R3 die in der Formel I angegebene Bedeutung, jedoch darf hier weder R noch R Wasserstoff, Hydroxyl oder Acyl sein oder einen hydroxylhaltigen aliphatischen Substituenten besitzen. Die Ausgangsstoffe der Formeln VI bis IX sind zum Teil literaturbekannt bzw. werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt. Bei ihrer Umsetzung zu den neuen Harnstoffen entsprechend der Form I arbeitet man in inerten Lösungsmitteln wie Ketonen, Äther, Dioxan, Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen von 0 C bis zum Siedepunkt des Gemisches vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 70 C und 220 0 in Gegenwart von HCl-bindenden Basen, z.B. tertiären Aminen wie Pyridin oder Triäthylanin oder Pottasche im wasserfreien Medium. Nach Beendigung der Reaktion wird das gebildete Salz mit Wasser, anschlieBend nochmals mit wässriger alkalischer Lösung bis zur Neutralreaktion ausgewaschen, die Lösung getrocknet und eingeengt, dabei fällt oft der gebildete Harnstoff bereits in festen Kristallen aus. Spezielle Vertreter der so erhaltenen Verbindungen können durch weitere bekannte Reaktionen in andere Verbindungen der allgemeinen Formel I überführt werden, so z.B. durch Verseifung, Salzbildung, Veresterung, Umesterung, Alkylierung, Acylierung oder Alkylolierung. In den meisten Fällen ist es jedoch vorteilhafter, die für die Harnstoffbildung benötigten Komponenten für die Rerstellungswege 1a) und b) sowie 2a) und b) vorher bereits entsprechend der gewünschten Verbindung der allgemeinen Formel I aufzubauen. Einige typische Beispiele an Verbindungen gemäss der Erfindung, die der angegebenen Formel I entsprechen, sind in der folgenden Tabelle I angegeben: Tabelle 1 EMI9.1 <tb> Beispiel <tb> <SEP> Nr. <SEP> Chemische <SEP> Struktur <tb> < <SEP> h <SEP> N <SEP> C <SEP> - <SEP> C <SEP> w <tb> <SEP> 1 <SEP> I' <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> 0 <SEP> <tb> <SEP> 4 <SEP> -c <SEP> 4 <SEP> X <SEP> cNE <SEP> 3 <tb> <SEP> S <SEP> SH-C-NH-C-cH3 <tb> ¯ <SEP> . <SEP> l <tb> <SEP> 6 <SEP> C'HL <SEP> CI- <SEP> OH <SEP> OH <tb> <SEP> f1 <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 7 <SEP> e <SEP> W-C <SEP> - <SEP> t2t4-C82-CHz <SEP> O-cn±cH1-OU <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 8 <SEP> rJ <SEP> H <SEP> Wll-CH2-cH2- <SEP> N <SEP> H- <SEP> C <SEP> 82-C <SEP> 87¯o <SEP> R <tb> <SEP> 9 <SEP> S <SEP> N <SEP> r <SEP> -C' <SEP> -N <SEP> H <SEP> -C <SEP> H,- <SEP> CH <SEP> = <SEP> C <SEP> , < cH=CH <tb> EMI10.1 <tb> <SEP> . <SEP> Beispiel <SEP> Chemi <SEP> sche <SEP> Struktur <SEP> 1 <tb> <SEP> Nr. <SEP> Chemische <SEP> Struktur <tb> <SEP> 10 <SEP> C <SEP> H <tb> <SEP> -NH-c- <SEP> IH- <SEP> C- <SEP> Cr <SEP> C <tb> <SEP> I <tb> <SEP> 12 <SEP> F <SEP> NM <SEP> - 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Herstellungsbeispiel 1 N-(3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl)-harnstoff EMI20.1 0,5 Mol 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylain wurden in 240 ml Eisessig und 100 ml Wasser bei 40 C gelöst. Hierzu wurde eine Lösung von 1 Mol Natriumcyanat in 100 ml Wasser bei 40 C gesetzt. Etwa 1/10 dieser Lösung wurde langsam unter Rühren zugetropft bis ein weisser kristalliner Rieaerschlag auftrat, der Rest wurde dann sehr schnell bei intensiver Rührung zugefügt. Bei der Reaktion stieg die Temperatur auf ca. 55 C. Der ausgeschiedene Brei wurde noch eine Viertelstunde gerührt und 2 - 3 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen, mit Wasser verdünnt, auf 0 abgekühlt und filtriert, mit Wasser gekaschen und anschliessend getrocknet. Ausbeute: 8D,5 g, weisses kristallines Pulver 92 % d. Th. Im wässrigen Aceton umkristallisiert erhält man ein sehr reines Produkt Analyse : C H N gef. 65,3 , 10,7 15,5 % ber. 65,23% 10,86% 15,2% Fp. 182 - 184 C Herstellungsbeispiel 2 N-(3,3,5-Trimethylcyclohexyl)-N', N'-dimethylharnstoff EMI20.2 0,25 Mol # 41,7 g 3,3,5-Trimethylcyclohexylisocyanat in 50 ml Benzol gelöst, wurden zu einer Lösung von 0,25 Mol 2 10,2 g Dimethylamin in 100 ml Benzol unter lebhaftem Rühren gegeben. Die Mischung wurde 1 h am Rückfluss erhitzt. Nah dem Erkalten wurde die Reaktionslösung mit 2 n wässriger Salzsäure, 2 n wässriger Natronlauge und Wasser in der angegebenen Reihenfolge gewaschen und die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet. Durch Abdampfen des Lösungsmittels wurde die Lösung zur Gewinnung von Kristallen konzentriert, die aus n-Hexan zur Gewinnung des in der Vberschrift angegebenen Harnstoffs als Kristalle umkristallisiert wurden. Ausbeute : 51,2 g, 98,7 % der Theorie Analyse : C H N gef. 67,4 % 11,5 % 13,4 % ber. 67,94 % 11,31 % 13,21% Fp. 85 - 87 C Herstellungsbeispiel 3 N-3, 3,5-Trimethylcyclohexyl)-N-methoxyharnstoff EMI21.1 Eine Lösung von 0,25 Mol = 8,3 g Hydroxylamin in 50 ml Benzol wur- de zu einer Lösung von 0,25 Mol # 41,7 g 3,3,5-Trimethylcyclo hexylisocyanat in 50 ml Benzol gegeben. Die Mischung wurde gut gerührt und über Nacht stehen gelassen. Die ausgefällten KristElle wurden abfiltriert und mit n-Hexan zur Gewinnung von - (3,3,5-Trimethylcyclohexyl)-N'-hydroxyharnstoff gewaschen. Ausbeute : 49,6 g, 99,2 % der Theorie Zu 0,2 Mol # 40g dieses Harnstoffs wurde eine Lösung von 54 g Natriummethoxid in 100 ml Methanol gegeben. Die Mischung wurde durch Rühren homogenisiert und mit 0,2 Mol # 28,4 g Methyljodid versetzt, danach unter Rückfluss 2 h lang erhitzt. Das Lösungsmit- tel wurde abgedampft und der Rückstand mit Benzol nach Wasserzugabe extrahiert. Die benzolische Lösung wurde über Natriumsulfat getrocknet und zur Gewinnung von Kristallen eingeengt, die aus einer Mischung von n-Hexan und Benzol zur Gewinnung der in der Überschrift angegebenen Verbindung umkristallisiert wurden. Ausbeute: 41,8 g, 97,6 ffi der Theorie Analyse : C H gef. 62 ffi 9,9 % 13,1 % betr. 61,69 ffi 10,27 ffi 13,08 % Herstellungsbeispiel 4 N-(3,3,5-Trimethylcyclohexyl)-N-methyl-N',N'-dimethylharnstoff EMI22.1 Zu einer Lösung von 0,5 Mol = 77,6 g N-Methyl-3,3,5-Trimethyl cyclohexylamin in 100 ml Benzol wurde eine Lösung von 0,25 Mol = 26,9 g N,N-Dimethylcarbamoylchlorid, gelöst in 100 ml Benzol, gegeben. Die Temperatur der Mischung stieg bei der Reaktion von Raumtemperatur auf 80 C an und wurde 1 h lange bei 80 C gehalten. Das Aminhydrochlorid wurde dann mit Wasser ausgeschüttelt, die benzolische Lösung abgetrennt, ber Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Aus der konzentrierten Lösung fiel ein weisser kristalliner Niederschlag aus. Ausbeute des in der Überschrift angegebenen Harnstoffs: 53,6 g, 94,8 % der Theorie Analyse: C H K gef. 69,4 % 11,2% 12,2 % ber. 69,04 ffi 11,5 ffi 12,39 0/0 Die wässrige Phase, in der das A,minhydrochlorid gelöst ist, wurde zur Rückgewinnung des Amins mit der äouivalenten Menge wässriger Natronlauge versetzt, und das freigesetzte Amin mit Benzol mehrmals extrahiert. Nach fraktionierter Destillation erhält man das zur Säurebindung gediente Amin fast quanitativ zurück. Berstellungsbeispiel 5 N-(2,4,4-Trimethylcyclopentyl)-N'-phenyl-thioharnstoff EMI23.1 Eine Lösung von 0,2 Mol = 25,4 g 2,4,4-Trimethylcyclopentylamin in 50 ml Xylol wurde zu einer Lösung von 0,2 Mol r- 27 g Phenylsenföl in 50 ml Xylol gegeben und mit einer Spatelspitze Dibutylzinndilaufat als Katalysator versetzt. Die Mischung liess man 6 h am Rückfluss kochen, danach wurde die Reaktionslösung mit 2 n wässriger Balzsäure, 2 n wässrigem Natriumhydroxid und Wasser in der angegebenen Reihenfolge gewaschen und die organische Phase über natriumsulfat getrocknet. Anschliessendes Abdampfen des Lösungsmittels ergab aus der konzentrierter. Lösung einen kristallinen Niederschlag, der abfiltriert und aus einer Hischung Benzol/n-Hexan umkristalliert wurde. ausbeute: 49,4 g, 94,2 ? der Theorie Analyse : C B; N gef. 69,01 % 8,7 % 10,3 % 12,1 ber. 68,69 % 8,39 % 10,68 f 12,24 % Herstellungsbeispiel 6 N-(1,3,3-Trimethyl-5-hydroxy-cyclohexyl)-methyl-N', N'-dimethylthioharnstoff EMI23.2 Eine Lösung von 0,5 Mol 1 85,5 g 1-Aminomethyl-3-hydroxy-1,5,5- trimethyl-cyclohexan in 150 ml Toluol wurde tropfenweise mit einer Lösung von 0,25 Mol # 30,9 g N,N-Dimethylthiocarbamid- säurechlorid in 100 ml Toluol versetzt, hierbei stieg die Reaktionstemperatur auf 80 C an. man liess 1 1/2 h am Rückfluss kochen. Das zur Säurebindung eingesetzte überschüssige Amin wurde als Hydrochlorid mit Wasser extrahiert und separat wieder zurückgewonnen, die organische Phase getrocknet und bis zur Kri- stallisation des in der Uberschrift angegebenen Thioharnstoffs konzentriert. Ausbeute: 62,1 g, 96,2 % der Theorie Analyse : C H N S gef. 61 % 10,3 % 10,7 ss 12,8 % ber. 60,z6 % 10,07 % 10,85 % 12,43 % Es wurde weiterhin festgestellt, dass bestimmte Harnstoffver- bindungen einer Struktur, in der wenigstens ein alicyclischer oder heterocyclischer Rest mit mindestens drei Substituenten - davon bevorzugt zwei in geninaler Stellung - vorhanden ist, insbesondere als selektive Unkrautbekämpfungsmittel zu verwenden sind. Die Struktur der Harnstoffverbindungen gemäss der Erfindung ist neu und klar von der bekannter Harnstoff-Unkrautbekämpfungs- mittel verschieden. Die verbindu der allgemeinen Formel I besitzen eine hervorragend hohe Selektivität u.a. in Winterweizen, Wintergetreide, Roggen, Sommergerste und Sommerweizen. So sind diese Verbindungen sehr gut wirksam u.a. gegen Ackerfuchsschwanz, windhalm, Vcgel- niere und Kamille. Die Kulturverträglichkeit in Sommergetreide (Hafer, Sommergerste, Sommerweizen etc.) ist besser als die aller Vergleichsmittel. Gerade bei Sommergerste und after fehlen wirksame Bodenher- bizide mit Ackerfuchsschwanz- und vor allem Windbalmwirkung. Diese aufgabe wird durch die erfindungsgemässen Verbindungen ausgezeichnet gelöst. Bei Sommerweizen und Sommergerste ist eine anwendung sowohl im Vorauflauf- (VA) als auch im Nachauf- laufverfahren (NA) geeignet. Im Nachauflaufverfahren ist zudem der Vorteil gegeben, dass eine Anwendung in Kombination mit anderen Berbiziden (z.B. Phenoxyfettsäuren, Triazinen)durchge .führt werden kann. Im Hinblick auf die Beziehung Struktur/Aktivität der Verbindungen der Erfindung ist das vollständig gesättigte und hochsubstituierte Ringsystem für die selektive herbizide aktivität wesentlich. Der Rest R3 der allgemeinen Formel (I) spielt eine grosse Rolle hinsichtlich der Aktivität, besonders dann, wenn zwei Reste geminalständig sind. Ersetzt man einen geminalen Rest - bei niedriger Substitution z.B. drei- durch ein Wasserstoff- atom, so wird die Aktivität deutlich herabgesetzt. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemässen Verbindungen durch wachstumsregulatorische Eigenschaften aus, die sich in eier verlängerten Reifezeit des Getreides äussern. Die hiermit verlängerte Assimilateinlagerung in das reifende Korn korreliert u.a. mit höheren Eiweissgehalten im Getreidekorn. Ein wesentlicher Faktor für die Wirksamkeit der Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel I ist der Raumbedarf (molecular bulkiness) des Moleküls. So tritt ganz überraschend dieser wachstumsregulatorische Effekt besonders stark bei den Verbindungen auf, die am Cyclohexylgerüst trans konformiert sind und bei denen &gamma;= 0 entsprechend der allgemeinen Formel (I) ist. EMI25.1 trans (eo, ax) trans (ax, eq) Die erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I, die im Vor- und Nachauflaufverfahren gute herbizide Wirksamkeit gegen eine Reihe wichtiger Schadgräser zeigen, werden andererseits auch bei hohen Dosierungen durch dikotyle Kulturpflanzen und verschiedene Getreidearten gut toleriert. Sie eignen sich in hervorragender eise als Antidots giftiger herbizider Mittel und als Komponente im Gemisch mit bekannten und bedeutenden Rer- biziden aus der Klasse der Triazine, Harnstoffe und Phenoxyfett- sauren ausgezeichnet zur Herstellung von Breitbandherbiziden mit synergistischer Wirkung. Ein grosser Vorteil der erfindungsgemässen Verbindungen liegt ne ben ihren überraschend aussergewöhnlichen Wirkungseffekten und Anwendungsgebieten ferner darin, dass sie überhaupt kein Halogen und schwer abbaubare Gruppen enthalten, die zu Rückstandsprob- lesen im Boden oder in der Pflanze führen. Infolge der Verträglichkeit durch die Kulturpflanzen, der raschen Wirkungsweise, des damit verbundenen schnellen abbaus der Wirkstoffe gemäss der angegebenen allgemeinen Formel (I) und da- durch, dass Rückstandsprobleme im Boden oder in der Kulturpflanze nicht auftreten, sind ökologische Bedenken - nach dem gegen wärtigen Stande der Technik - nicht gegeben. Die Wirkstoffe gemäss der allgemeinen Formel (I) können in allgemeinen zu 2 - 95 Gew.-% neben anderen Herbizidkomponenten enthalten sein und in Form verschiedener Zubereitungen vorgesehen werden. So können die wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie z.B. Lörungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions, Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Netur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut. Liese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Disper giermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch or Canische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsinittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Rrdöl- fraktionen, ohole, wie 3utanol oder Glykol sowie oeren Äther und Ester, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare lösungsmittel, wie Dimethyl- formamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Isor- maldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogen kohlenwasserstoffe sowie Euten, Propan, Stickstoff und Kohlen cioxid; als feste Trägerstoffe : natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Tiatoreenerde und synthetische Gesieinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natür- liche Gesteine sie Calcit, Marmor, Eine, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Katerial wie Sägemehl, Kokosnussschalen, maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgierund/oder schaumerzeugende Mittel : nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Pettsäure-Ester, Polyoxyäthylen Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-poyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel: z.3. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellu- lose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Aliza- rin, Azo-Metall-phthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Cobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die Anwendung der erfindungsgemässen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Fornulle- rungen bereiteten Anwendungsformen. Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100. Gew. -% Wirkstoff vorzugsweise zwischen 0,0 und 10 Gew.-C liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anendungsformen angepassten beise. Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung: die Aufbereitung der Wirkstoffe für eine praktische Anwendung und die erzielten Wirkungen bei cer biologischen Prüfung. Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird e-halten, indem ran 70 Teile Wirkstoff 25 Teile hochdisFt-se Kieselsäure 3 Teile Emulgator bestehend aus anionischen und nicht ionschen Tensiden 2 Teile Polyphoshat als Ketz- und Dispergiermit tel und als Komplxbildner mischt und in einer Mühle mahlt. Das Mittel wird dann vor der Anwendung auf die entsprechende Gebrauchskonzentration in Wasser dispergiert und als Spritzpulver in Einsatz gebracht. Herbizide Wirkungen bei Applikation der Wirkstoffe Anwendungsbeispiel 1 Im Gewächshaus wurden die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufge- listeten Verbindungen als Prototypen der erfindungsgemässen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 4 kg Wirkstof/ha bezogen auf reinen Wirkstoff, suspendiert in 1.200 1 Wasser/ha, auf folgende Pflanzen im Vorauflauf (Vh) appliziert auf die 3Odenober- fläche vor dem Keimen der Samen, und im N2chauflauf (JTl) auf die Blattoberfläche gespritzt, bei Dikotyledone im 1. Laubblattstadium und bei Monokotyledonen im 3. Blattstadium. Drei Wochen nach der Bebandlung wurde die Wirkung der Präparate bonitiert. In den Tabellen bedeutet die Bonitierunganote 1 volle Wirkung; Vernichtung der Pflanzen ; die Bonitierungsnote 5 keine Wirkung, Pflanen wie unbehandelt. Tabelle 2 zeit Vergleichsmittel. Tabelle 1 EMI30.1 <tb> <SEP> Tomate <SEP> Acker. <SEP> Hafer <SEP> Flug- <SEP> Acke-- <SEP> <tb> <SEP> Erfindungsgemässe <SEP> senf <SEP> hafer <SEP> fuchs <tb> <SEP> Mittel <SEP> schwanz <tb> <SEP> VA <SEP> NA <SEP> VA <SEP> NA <SEP> VA <SEP> NA <SEP> VA <SEP> NA <SEP> VA <SEP> NA <tb> 1-(3,3,5-Trimethylcyclohexyl) <tb> 3, <SEP> 3-dimethylharnstoff <tb> (cis-Form) <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2,5 <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 3,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> 1-(3,3,5-Trimethylcyclohexyl) <tb> 3, <SEP> 3-dimethylharnstoff <tb> (trans-Form) <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> 1-(3,3,5-Trimethylcyclohexyl) <tb> 3,3-dimethylthioharnstoff <tb> (cis-Form) <SEP> 1 <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Die Ergebnisse nit den erfindungsgemässen Verbindungen zeigen drei Wochen nach der Behandlung eine gute Wirkung im Vorauflauf- wie im Nachauflaufverfahren bei den getesteten Dikotyledonen, die cis-Form der v.g. Verbindung eine gute Kulturverträglichkeit im Nachauflauf bei Hafer. Tabelle 2 EMI30.2 Tomate <SEP> Acker- <SEP> Hafer <SEP> Flug- <SEP> Acker <tb> <SEP> Vergleichsmittel <SEP> senf <SEP> hafer <SEP> fuchs <tb> <SEP> schwanz <tb> <SEP> VA <SEP> NA <SEP> VA <SEP> NA <SEP> VA <SEP> NA <SEP> VA <SEP> NA <SEP> VA <SEP> NA <tb> 1-Cyclohexyl-3,3-dimethyl @arnstoff <SEP> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> 1-(3-Chlor-4-methyl-phenyl) <tb> 3,3-dimethylharnstoff <tb> <SEP> <SEP> # <tb> <SEP> (Dicuran <SEP> 11 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Botanische Namen der verwendeten Pflanzen: Tomate : Solanum lycopersicum ackersenf : Sinapsis alba Hafer : Avena sativa Flughafer : Avena futua Ackerfuchsschwanz: Alopecurus myosoroides Anwendungsbeispiel 2 Im Gewächshaus wurden die in den nachfolgenden Tabellen 3 und 4 aufgeführten erfindungsgemässen Verbindungen in Aufwandmengen von 4, 3, 2 und 1 kg Wirkstoff/ha bezogen auf reinen Wirkstoff, suspendiert in 1.200 1 Wasser/ha, im Vorauflauf (VA) und im Nachauflauf (NA) an den genannten verschiedenen Pflanzen geprüft. Tabellen 5 und 6 zeigen Vergleichsmittel. Legende : sonst wie in Tabelle 1 Tabelle 3 EMI32.1 <SEP> Herbizide <SEP> Wirkung <SEP> von <SEP> 1-(3,3,5-Tri <tb> <SEP> Testpflanzen <SEP> methylcyclohexyl)-3,3-dimethylharn <tb> <SEP> stoff, <SEP> cis-Form <SEP> <tb> <SEP> Aufwandmengen <SEP> in <SEP> kg <SEP> Wirkstoff/ha <tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <tb> <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Ackersenf <tb> <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Tomate <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> VA <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Hüherhirse <tb> <SEP> NA <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> VA <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 2,5 <SEP> 2,5 <tb> Hafer <tb> <SEP> NA <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 1,5 <SEP> 1 <tb> <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Flughafer <tb> <SEP> NA <SEP> 3,5 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Ackerfuchsschwanz <tb> <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Vogelmiere <tb> NA <SEP> 2 <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> VA <SEP> 4 <SEP> 2,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Kornblume <tb> <SEP> NA <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 1 <tb> <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Kamille <tb> <SEP> NA <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Weisser <SEP> Gänsefuss <tb> <SEP> NA <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> @indhalm <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> VA <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 1,5 <tb> Sommergerste <tb> <SEP> NA <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 2,5 <tb> <SEP> VA <SEP> 4,5 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 1,5 <tb> Sommerweizen <tb> NA <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1,5 <SEP> 1 <tb> <SEP> VA <SEP> 4,5 <SEP> 4,5 <SEP> 3 <SEP> 2,5 <tb> Sojabohne <tb> <SEP> NA <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> VA <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <tb> <SEP> Saumwolle <tb> NA <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4,5 <SEP> 4 <tb> Tabelle 4 EMI33.1 <SEP> Herbizide <SEP> Wirkung <SEP> von <SEP> 1-3,3,5-Tri- <SEP> <tb> <SEP> methylcyclohexyl)-3,3-dimethylharn <SEP> Testpflanzen <SEP> stoff, <SEP> trans-Form <tb> <SEP> Aufwandmengen <SEP> in <SEP> kg <SEP> Wirkstoff/ha <tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 4 <tb> Ackersenf <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Tomate <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Büherhirse <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Hafer <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <tb> Plughafer <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Ackerfuchssch@anz <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Vogelmiere <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Kornblume <SEP> VA <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <tb> <SEP> Kamille <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Weisser <SEP> Gänsefuss <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Windhalm <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Sommergerste <SEP> VA <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 1 <tb> Sommerweizen <SEP> VA <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 1,5 <tb> <SEP> NA <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Sojabohne <SEP> VA <SEP> 4,5 <SEP> 4 <SEP> 3,5 <SEP> 3,5 <tb> <SEP> NA <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <SEP> Baurwolle <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 2 <tb> Die erfindungsgemässen Verbindungen zeigen in <RTI ID=34.1> Sen unteren Dosierungen eine ausgezeichnete Verträglichkeit bei Sommergetreide (Sommergerste, Sommerweizen, Hafer). Tabelle 5 - Vergleichsmittel EMI35.1 <tb> <SEP> Herbizide <SEP> Wirkung <SEP> von <SEP> 1-Cyclohexyl- <SEP> <tb> <SEP> Testpflanzen <SEP> 3,3-dimethylharnstoff <tb> <SEP> Aufwandmengen <SEP> in <SEP> kg <SEP> Wirkstoff/ha <tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <tb> Ackersenf <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Tomate <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> <tb> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Hüherhirse <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Hafer <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 1,5 <SEP> 1 <tb> Flughafer <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> KA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Ackerfuchsschwanz <SEP> VA <SEP> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Vogelmiere <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> 2 <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Kornblume <SEP> VA <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> KA <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <tb> Kamille <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Weisser <SEP> Gänsefuss <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Windhalm <SEP> MA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Sommergerste <SEP> VA <SEP> 2,5 <SEP> 2,5 <SEP> 2 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 1 <tb> Sommerwezen <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <tb> NA <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Sojabohne <SEP> VA <SEP> 5 <SEP> 4,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,5 <tb> <SEP> NA <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> Baumwolle <SEP> VA <SEP> 2,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> KA <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Tabelle 6 - Vergleichsinittel EMI36.1 <SEP> Herbizide <SEP> Wirkung <SEP> von <SEP> 1-(3-Chlor <tb> <SEP> 4-mem@y@0p@enyl@@-@,@-dime@@y@- <tb> <SEP> harnstoff <SEP> Dicuran@ <tb> <SEP> Aufwandmengen <SEP> in <SEP> kg <SEP> Wirkatoff/ha <tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> <tb> Ackersenf <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Tomate <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Hüherhirse <SEP> VA <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Mafer <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Flughafer <SEP> VA <SEP> 2,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Ackerfuchsschwanz <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Vogelmiere <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Kornblume <SEP> Vk <SEP> <SEP> 2,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Kamille <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Weisser <SEP> Gänsefuss <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Windhalm <SEP> VA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Sommergerste <SEP> VA <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Sommerweizen <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> Sojabohne <SEP> VA <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> <SEP> NA <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> Baumwolle <SEP> VA <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <tb> NA <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> Botanische Namen der verwendeten Pflanzen: Ackersenf : Sinapsis alba Tomate : Solanum lycopersicum Hüherhirse : Echinochloa crus-galli Hafer : Avena sativa Flughafer : Avena fatua Ackerfuchsschwanz : Alopecurus myosoroides Vogelmiere : Stellaria media Kornblume : Centaurea cyanus Kamille : Anthemis spec. eier Grsefuss : Chenopodium album Windhalm : Apera spica-venti Gerste : Hordeum vulgare Weizen : Triticum aestivum Sojabohne : Soja hispida aumwolle : Gossypium hirsutum

Claims: Harnstoffe mit cyclischen Substituenten, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide Patentansprüche Harnstoffe mit cyclischen Substituenten, die ihrerseits in drei und mehr Stellungen Substituenten besitzen, und folgender allgemeiner Formel I entsprechen: EMI38.1 in der R - Wasserstoff, Hydroxyl, Alkoxyl oder Acyl, - einen Ci - C12-hlkylrest gegebenenfalls mit Hydroxylgruppen, der geradkettig oder verzweigt und durch Sauerstoff und/oder Stickstoff-Atome unterbrochen sein kann, - einen C3 -C12-Cycloalkylrest gegebenenfalls mit Alkylsubsti 3 tuenten, die durch Sauerstoff- und/oder Stickstoff-Atome un- terbrochen sein können, und/oder mit Hydroxyl- und/oder mit 0-Acyl- (aliphatisch oder aromatisch) und/oder mit Carboxyl oder Carbalkoxygruppen, - einen C3 2 - -Alkenyl- oder Alkinylrest, 5 - einen Phenylrest, der durch Alkyl- und/oder Acyl- und/oder Hy- droxyl- und/oder Dialkylaminogruppen substituiert sein kann R1 Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten C1 C C4 4 Alkylrest oder Alkoxylrest R2 Wasserstoff oder einen C1 - C4 geradkettigen oder verzweig ten Alkylrest gegebenenfalls mit Hydroxylgruppen, Ci - C4 Acyl-Rest (aliphatisch) oder Acyl-Rest (aromatisch) R3 Wasserstoff und/oder einen C1 - C4 geradkettigen und/oder verzweigten Alkylrest und/oder Hydroxyl- und/oder 0-Alkyl und/oder O-Acyl- (aliphatisch oder aromatisch) und/oder Al kyl- bzw. Arylcarbonatgruppen, die gegebenenfalls wiederum substituiert sein können. M CH2, CHR', CR2', worin R' ein C1 - C4 geradkettiger oder verzweigter Alkyl-Öder Alkoxyl- oder Acyl- oder Carboxyl oder Carbalkoxyl-Rest und der Ring gegebenenfalls durch 1 oder 2.N-Atome unterbrochen ist &alpha; eine Zahl von 3 bis 7 eine Zahl. von 3 bis 13 sowie Mg eine Zahl von 0 bis 1 bedeuten 2. Harnstoffe mit cyclischen Substituenten nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass mindestens zwei Substuituenten R3 geminalständig sind. 3. Harnstoffe mit cyclischen Substituenten nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass mindestens zwei Substituenten am Ring transständig sind. 4. Harnstoffe mit cyclischen Substituenten nach Anspruch i, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass der cyclische Substituent aus 3,3,5 (3,5,5)-Trimethylcyclohexyl besteht. 5. Verfahren zur Herstellung der Harnstoffe mit cyclischen Substituenten nach den Ansprüchen 1 - 3, d a d u r c h g e k e n n z e 2 c h n e t , dass man die entsprechenden Amine mit den entsprechenden Isocyanaten bzw. Thioisocyanaten oder Carbamoylchloriden umsetzt. 6. Verwendung einer oder mehrerer Harnstoffe mit cyclischen Substituenten nach den Ansprüchen 1 - 4 als Herbizide. 7. Verwendung einer oder mehrerer Harnstoffe mit cyclischen Substituenten nach Anspruch 1 in Rombination mit anderen Berbiziden. 8. Verwendung der Herbizide nach den Ansprüchen 1 bis 7 im Gemisch mit inerten Trägern.

Inventors: BALTRUSCHAT, HELMUT, DR., HASSER, GUNTER, DR., SAMBLEBE, REINHARD, DR., SCHNURBUSCH, HORST, DR., Hasser, Günter, Dr.
Applicants: CHEMISCHE WERKE HULS AG
Application year: 1980
Main classification: C07C127
IPC codes: A01N47, C07C275, C07C67, C07D211, C07C325, C07C335