REACTIVE DYESTUFFS AND THEIR USE IN DYEING MATERIALS CONTAINING OH OR NH

Abstract: 1. Reactive dyestuffs of the general formula see diagramm : EP0028351,P17,F8 wherein R1 and R2 = hydrogen or a substituent, for example alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl, or wherein R1 and R2 together form a ring, in particular a 5-membered or 6-membered ring, optionally with the inclusion of one or more hetero-atoms, in particular oxygen and/or nitrogen, K = see diagramm : EP0028351,P17,F9 R3 = -OH, -NHR7 or -NH2 , R4 = -H or SO3 H, R5 and R6 = sulpho or optionally acylated hydroxyl or amino, for example -OCO-R7 , -NR1 -COR7 or -NR1 -CO-NR1 R2 , wherein R7 = alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl, always two of the radicals R4 to R6 denoting sulpho, Y = fibre-reactive group and B = NH or N(C1 -C4 -alkyl).

Description: Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung zum Färben OH- oder NH-haltiger Materialien Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wertvolle neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel EMI1.1 worin R1 und R2=Wasserstoff oder ein Substituent, beispiels weise Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl oder zusammen, gegebenenfalls unter Einschluss eines oder mehrerer Heteroatome insbesondere Sauerstoff und/oder Stickstoff, einen Ring bilden, insbe sondere einen 5- oder 6-gliedrigen, K = EMI1.2 R3 = -OH, -NHR7, -NH2 R4 = -H, -S03H R5 und R6 Sulfo, gegebenenfalls acyliertes Hydroxy oder Amino beispielsweise -OCO-R7, -NR1-COR7, -NR1 -CO-NR 1R2 wobei R7 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl wobei immer zwei der Reste R4 bis R6 Sulfo bedeuten Y = faserreaktive Gruppe B = direkte Bindung oder Brückenglied Unter Alkylgruppen sind dabei insbesondere solche mit 1-4 C-Atomenen zu verstehen, die gegebenenfalls Substituenten aufweisen können, z.B. Halogen wie C1 und Br, Alkoxy-, -OH, -NH2, Alkylamino, Dialkylamino, -CN, -SO3H, -COOH. Unter Arylgruppen sind insbesondere Phenylreste zu verstehen, die gegebenenfalls Substituenten aufweisen wie Cl, Br, C1 -C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl, N02, CN, CF3, S03H, COOH. Unter Aralkylresten werden insbesondere Benzylreste verstanden, die gegebenenfalls die für die Phenylreste genannten Substituenten aufweisen können. Geeignete faserreaktive Gruppen Y sind in der Literatur in grosser Zahl beschrieben, z.B. in Venkataraman: The Chemistry of Synthetic Dyes, Band VI, Kapitel 1, Seite 1-209. Bevorzugte Reste R1 und R2 sind Wasserstoff und gegebenenfalls substituiertes C1 -C4-Alkyl oder Phenyl. Bevorzugte Reste R7 sind gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl und Phenyl. Bevorzugtes Brückengleid ist EMI3.1 mit R8 = H oder R7. Bevorzugte Farbstoffe entsprechen den Formeln EMI3.2 wobei weiterhin folgende Reste K bevorzugt sind: EMI3.3 Y = 2-Chloracryloyl, 2-Bromacryloyl, 2,3-Dichlorpropionyl, 2,3-Dibrompropionyl oder EMI3.4 X1-X4 = Wasserstoff oder abspaltbarer Rest oder X1 bzw. X2 zusammen mit X3 bzw. X4 eine C-C-Einfach bindung, wobei mindestens ein Rest X1-X4 für einen abspaltbaren Rest steht, m = 1 oder 2 Z = Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl, Bevorzugte Reste Y sind folgende: EMI4.1 worin X1'-X4' = Wasserstoff oder Halogen oder X1 und X3 zusammen eine Einfachbindung, wobei mindestens ein Rest X1-X4 für Halogen steht. EMI4.2 worin ein X1" oder X3" = Halogen, das andere Wasserstoff, wie X2 und X4 = Wasserstoff EMI5.1 worin X1"' = = Cl oder Br X3' = Wasserstoff. EMI5.2 worin X1"' = Wasserstoff X"'3 = Cl oder Br. wobei die Alkyl-, Aralkyl- und Arylreste die obengenannte Bedeutung haben. Geeignete Hetarylreste sind beispielsweise Thiophenyl, Benzthiophenyl, Benzthiazolyl, Benzimidazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Benzofuranyl, Indolyl, Chinolyl, Carbazyl, Chinoxalyl, Benztriazolyl. Die Herstellung der neuen Farbstoffe (I) kann nach verschiedenen Verfahren erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung eines Farbstoffs der Formel EMI6.1 oder eines Farbstoffvorprodukts der Formel EMI6.2 mit Verbindungen der Formel Y-w (VI) wobei W = abspaltbarer Rest und Y = Reaktivrest und gegebenenfalls folgende Diazotie- rung und Kupplung mit Kupplungskomponenten K-H (VIII). Geeignete Verbindungen VI sind beispielsweise: 2,4-Difluorpyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,416-Trifluor- pyrimidin, 2,4-Difluorpyrimidin-5-ethylsulfon, 2 ,6-Di- fluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,5,6-Tetrafluorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 4,6-Difluor-4-methyl5-brompyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 4,6-Difluor-2,5-dichlor- oder dibrom pyrimidin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor5-brompyrimidin, 2,4 ,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4 ,6-Trifluorpyrimidin-5-carbonsäuremethyl- oder -ethylester oder -5-carbonsäureamid, 2,6-Difluor5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4,5-Trifluor-6methylpyrimidin, 2, 4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluorpyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2, 4-difluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5nitropyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5phenylpyrimidin, 2, 4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbomethoxypyrimidin, 2,4-Difluor-6 trifluormethylpyrimidin, 2 , 4-Difluor-5-brom-6-trifluor- methylpyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6phenylpyrimidin, 2 ,4-Difluor-6-cyanpyrimidin, 2,4,6 Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2, 4-Difluor-5- chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin. 3,4,5,6-Tetrachlorpyridazin, 2,4,6-Trichlorpyrimidin, 2,4,5-Trichlorpyrimidin, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 5-Brom-2,4,6-trichlorpyrimidin, 2,6-Dichlorpyrimidin4-carbonsäurechlorid, Dihalogen- und Trihalogentriazine, vorzugsweise Cyanurchlorid und Cyanurfluorid sowie 2-Amino-, 2-Hydrazino, 2-Alkyl- und Arylamino, 2-Hydroxy-, 2-Alkoxy und Phenoxy-, 2-Mercapto-, 2-Alkylthio- und 2-Arylthio-4,6-dichlor- und 4,6-difluortriazine, deren Alkyl und Arylsubstituenten weitere Gruppen wie OH, NH2, N-Alkyl, O-Alkyl, S03H oder COOH tragen können, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäure, Acrylsäure, 2-Chloroder 2-Brom-acrylsäurechlorid oder -bromid-, 2,3-Dichloracrylsäurechlorid, 2,3-Dibromacrylsäurechlorid oder -Bromid, 2,3-Dibrompropionsäurechlorid oder -bromid, 3-Chloracrylsäurechlorid, 2-Chlor-3-methyl-acrylsäurechlorid, Trichloracrylsäurechlorid, 3-Sulfatopropionsäurechlorid, 3-Brom-acrylsäurechlorid, Tribromacrylsäurechlorid, 3,3-Dichloracrylsäurechlorid, 3-Chlor-3bromacrylsäurechlorid, 3, 3-Dibromacrylsäurechlorid, Crotonoylchlorid, 2-Chlorcrotonoylchlorid, 2-Bromcrotonoylchlorid, 2-Bromcrotonoylchlorid, 2.3-Dichlor- propionsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid oder -bromid, 3,3-Dichlorpropionsäurechlorid, 3-Brompropionsäurechlorid-, 3-Chlor-2-brompropionsäurechlorid, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid, ss-[2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl]-acrylsäurechlorid, 2-Chlor-, 2-Brom-, 3-Chlor-r 3-Brom-3-alkyl-, -aryl- und -hetarylsulfonylpropionylchloride insbesondere 2-Broin-3-phenylsulfonylpropionylchlorid, 3 Brom-3-phenylsulfonylpropionylchlorid, 3-Chlor-3-phenyl- sulfonylpropionylchlorid, 2-Chlor-3-phenylsulfonylpropionylchlorid, 2 ,2-Dichlor-3-phenylsulfonylpropionylchlorid. Geeignete Farbstoffvorprodukte der Formel (V) sind solche bei denen R1 und R2 = Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, tert.-Pentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, 2-Diethylaminoethyl, 3-Dimethylaminopropyl, 3-Diethylaminopropyl, 2-Chlorethyl, 3-Chlorpropyl, 6-Chlorhexyl, 1 -Diethyl- aminopentan-4-yl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Sulfohydroxyethyl, 3((2'-Hydroxy)ethylmethylaminoj- propyl, 3-Hydroxypropyl, 3-Methoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 3-Butoxypropyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxybutyl, Hydroxy-tert.-butyl, Dlhydroxy-tert.-butyl, Trihydroxy-tert.-butyl, Carboxymethyl, 2-Carboxyethyl, 2-Cyanoethyl, 2-Carbonamidoethyl, 3-Carboxypropyl, 5-Carboxypentyl, 5-Cyanopentyl, 1,2-Dicarboxyethyl, 1,3-Dicarboxypropyl, Sulfomethyl, 2-Sulfoethyl, Cyclohexyl, 2-Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 4-Methylcyclohexyl, Cyclohexylmethyl, 3,3,5-Trimethylhexyl, BicycloA2, 2, ljhept-2-ylmethyl, Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methyl phenyl 3-Trifluormethylphenyl, 4-Methylphenyl, Benzyl, 2-Ethylbenzyl, 4-Ethylbenzyl, 2-Phenylethyl, 2,3-Dimethylphenyl, 3 ,4-Dimethylphenyl, 2, 6-Dimethylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2,5-Dimethylphenyl, 2-Ethyl-6-methylphenyl, 2-Isopropylphenyl, 2,4,5-Trimethylphenyl, 2,3,5-Trimethylphenyl, 2,4,6 Trimethylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, 2-sek.-Butylphenyl, 2,6-Diethylphenyl, 2-Ethyl-4,6-dimethylphenyl, 2,6-Diethyl-4-methylphenyl, 5-Methyl-1-phenylhex-3-yl, 4-Dodecylphenyl, 4-Cyclohexylphenyl, 2-Methyl4-cyclohexylphenyl, 3-Acetylaminophenyl, 4-Acetylaminophenyl, 3-Oxalylaminophenyl, 4-Oxalylaminophenyl, 3-Glyko lylaminophenyl, 4-Glykolylaminophenyl, 3-Acetylamino-4methylphenyl, 5-Acetylamino-2-methylphenyl, 5-Acetylethylamino-2-methylphenyl, 2-Methyl-5-oxalylaminophenyl, 4-Benzoylethylamino-2-methylphenyl, 2-Methoxy phenyl, 2-Ethoxyphenyl, 2-Phenoxyphenyl 2f2 2f2'-Methyl7- phenoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 3-Ethoxyphenyl 4- Methoxyphenyl, 4-Ethoxyphenyl, 4-[2'-Hydroxy]-ethoxyphenyl, 5-Acetylamino-2-methoxyphenyl, 4-Acetylamino-3methoxyphenyl-, 3-Methoxy-4-methylphenyl, 5-Methoxy-2methylphenyl, 2-Methoxy-5-methylphenyl, 4-Acetylamino2-methoxy-5-methylphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl, 2 ,5-Di- methoxyphenyl, 2, 2,5-Diethoxyphenyl, 4-Acetylamino-2,5dimethoxyphenyl, 4-Benzoylamino-2,5-diethoxyphenyl, 2-Carboxyphenyl, 3-Carboxyphenyl, 4-Carboxyphenyl, 3-Cyanophenyl, 2-Sulfophenyl, 3-Sulfophenyl, 4-Sulfophenyl, 3-Sulfo-4-oxalylaminophenyl, 3-Sulfo-4-methylphenyl, 2-Methyl-4-sulfophenyl, 2-Methyl-3- oxalyl -amino5-sulfophenyl, 3-Sulfomethylenpheny1, 4-Sulfomethylenphenyl1 2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl, 4-Methoxy-5-sulfophenyl, 4-Ethoxy-5-sulfophenyl, 4-Phenoxy-5-sulfophenyl, 2-Methoxy-5-sulfophenyl, 2-Phenoxy-5-sulfophenyl, Butylen, Pentylen, Hexylen, Diethylenoxy ist, und R8 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl. Die Umsetzung der Farbstoffe (IV1 bzw. der Farbstoffvorprodukte (V) mit einer Gruppe EMI10.1 mit den reaktiven Derivaten wird je nach der Art der Ausgangsverbindungen in organischen, organisch-wässrigem oder wässrigem Medium bei Temperaturen von etwa -100C bis +1O00C, vorzugsweise O"C bis 500C und vorzugsweise in Gegenwart von Säureakzeptoren wie Alkalicarbonat oder Alkalihydroxid durchgeführt. Im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten werden diese nach der Kondensation mit den Reaktionskomponenten nach bekannten Verfahren mit den entsprechenden Kupplungskomponenten zum Endfarbstoff umgesetzt. Als Kupplungskomponente VIII können beispielsweise dienen: 1-Hydroxynaphthalin-3 , 6-disulfonsäure, 1-Chlor-8 hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin3,7-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-3,8-disulfon- säure, 1-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1-Hy- droxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,7disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6,8trisulfonsäure, 1,5-Dihydroxynaphthalin-3,7-disulfonsäure, 1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Ethoxy-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2,7 Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin6,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-o,8-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin4,7-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3, 7-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin3,7-disulfonsäure, 1,5-Diaminonaphthalin-3,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2,7-Diaminonaphthalin-3,6 disulfonsäure, 1,8-Diaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, 1-Aminonaphthalin4,6,8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 8-Amino 1-hydroxynaphthalin-2 , 5-disulfonsäure, 6-Amino-1-hy droxynaphthalin-3,5-disulfonsäure, 8-Amino-1 -hydroxynaphthalin-3,5-disulfonsäure, 2-Amino-1-benzolsulfonyloxynaphthalin-3,5-disulfonsäure, 8-Acetylamino-1-hy- droxynaphthalin-3,5-disulfonsäure, 8-Benzoylamino-1hydroxynaphthalin-3,5-disulfonsäure, 7-Amino-1-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 6-disulfonsäure, 7-Acetylamino-1-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 8-Amino-1-naphthol-3,6disulfonsäure, 8-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure, 8-Benzoylamino-1-hydroxynaphthalin-3,6 disulfonsäure 5-Amino-2-hydroxynaphthalin-4 , 7-disulfon- säure, 3-Amino-2-hydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure, 5-Amino-2-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure. Die neuen Farbstoffe sind äusserst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Sie finden bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Materialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, aus Wolle, ferner aus Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern sowie zum Färben von Papier. Beispiel 1 0,1 Mol des Farbstoffs der Formel EMI13.1 - hergestellt durch Kupplung von diazotiertem 2-Arnino-5- nitrobenzol-1 -sulfon-N-ethyl ,N-phenylamid mit 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure und anschliessender Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe, oder durch Kupplung von diazotiertem 5-Acetylamino-2-aminobenzOl-l-sulfon-N-ethyl- N-phenylamid mit der genannten Kupplungskomponente und anschliessender Verseifung der Acetylaminogruppe zur Aminogruppe - werden in 600 ml Wasser neutral gelöst und durch Zutropfen von 29,4 g 3-Chlor-3-phenylsulfonylpropionylchlorid in 80 ml Aceton acyliert. Der pH-Wert wird durch Zugabe von 10 %iger Sodalösung auf 6 gehalten. Nach beendeter Reaktion wird mit 20 % Kaliumchlorid ausgesalzen, isoliert und im Vakuum bei 40 getrocknet. Man erhält einen Farbstoff, der Wolle in klaren gelbstichig roten Tönen mit ausgezeichneter Nassund Lichtechtheit färbt. Beispiel 2 0,1 Mol des Farbstoffs der Formel EMI14.1 - hergestellt durch saure Kupplung von diazotiertem 2-Amino-5-nitrobenzol-1-sulfon-N-ethyl, N-phenylamid mit 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3 , 6-disulfonsäure und anschliessender Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe oder durch Kupplung von diazotiertem 5-Acetylamino-2-aminobenzol-1-sulfon-N-ethyl - N-phenylamid mit der genannten Kupplungskomponente und anschliessender Verseifung der Acetylaminogruppe zur Aminogruppe - werden in 1200 ml Wasser neutral gelöst und durch zutropfen von 29,4 g 3-Chlor-3-phenylsulfonylpropionylchlorid in 80 ml Aceton acyliert. Während der Umsetzung wird der pH-Wert durch Zugabe von 10 %iger Sodalösung auf pH 6 gehalten. Die Isolierung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält einen Farbstoff, der Wolle in blaustichig roten Tönen mit ausgezeichneten Nass- und Lichtechtheiten färbt. In der folgenden Tabelle sind weitere Reaktivfarbstoffe dieses Typs aufgeführt. Die erste Spalte gibt die Diazokomponente, die zweite die Kupplungskomponente an; die resultierende Azoverbindung wird anschliessend durch Reduktion (R) oder Verseifung (V) in die zugehörige Aminoazoverbindung übergeführt. Die Acylierung erfolgt nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren mit dem dort genannten Acylierungsmittel. In der dritten Spalte wird der Farbton einer Wollreaktivfärbung des jeweiligen Farbstoffs angegeben. Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton 3 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Aminonaphthalin-3, 6- rot 1-sulfon-N-ethyl- N- disulfonsäure (R) phenylamid 4 " 2-Aminonaphthalin-3,7 rot disulfonsäure (R) 5 I1 2-Aminonaphthalin-6,8- rotst. disulfonsäure (R) orange 6 " 2-Aminonaphthalin-4,8- rot disulfonsäure (R) 7 " 2-Aminonaphthalin-3 , 6,8- rot trisulfonsäure (R) 8 2-Amino-5-acetylamino- 2-Aminonaphthalin-3,7- rot benzol-1 -sulfon-N- disulfonsäure (V) ethyl-N-phenylamid 9 " 1-Hydroxynaphthalin-3,6- rot disulfonsäure (V) 10 Iv 1-Hydroxynaphthalin-3,6- rot disulfonsäure (V) 11 II 1 -Hydroxynaphthalin- rot 3,6,8-trisulfonsäure (V) 12 " 1-Hydroxynaphthalin-3,8- rot disulfonsäure (V) 13 " 8-Acetylamino-1-hydroxy- blaust. naphthalin-3,5-disulfon- rot säure (V) (2 äquival. Säurechlorid) 14 " 7-Acetylamino-1-hydroxy- blaust. naphthalin-3,6-disulfon- rot säure (V) (2 äquival. Säurechlorid) 15 II 8-Acetylamino-1-hydroxy- blaust. naphthalin-3,6-disulfon- rot säure (V) (2 äquival. Säurechlorid) 16 " 2-Hydroxynaphthalin-3,6- rot disulfonsäure (V) Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton 17 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Hydroxynaphthalin- rot 1 -sulfon-N-ethyl 3, 6-disulfonsäure N-phenylamid (R) 18 II 1 -Hydroxynaphthalin- rot 4,8-disulfonsäure (R) 19 1I 2-Hydroxynaphthalin- rot 3,7-disulfonsäure (R) 20 2-Hvdroxynaphthalin- rot 5,7-disulfonsäure (R) 21 I1 2-Hydroxynaphthalin- gelbst. rot 6,8-disulfonsäure (R) 22 II l-Aminonaphthalin-6 ,8- rot disulfonsäure 23 1-Aminonaphthalin-4,8- blaust.rot disulfonsäure (R) 24 8-Benzoylamino-1-hy- blaust.rot droxynaphthalin-3,5 disulfonsäure (R) 25 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Aminonaphthalin- rot 1-sulfonamid 5,7-disulfonsäure (R) 26 2-Amino-5-nitrobenzol- " rot 1-sulfon-N-phenylamid 27 2-Amino-5-nitrobenzol- " rot 1-sulfon-N-methyl N-phenylamid 28 2-Amino-5-nitrobenzol- rot 1-sulfon-N-methylsulfon säure-N-phenylamid Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton 29 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Aminonaphthalin- 5,7- rot 1-sulfon-N-ethyl disulfonsäure (R) N-benzylamid 30 2-Amino-5-nitrobenzol- rot 1-sulfon-N-cyclchexyl- amid 31 2-Amino-5-nitrobenzol- rot 1-sulfon-N-cyclohexyl N-ethylamid 32 2-Amino-5-nitrobenzol- rot 1-sulfon-N-cyclohexyl N-(2'-hydroxyethyl) amid 33 2-Amino-5-nitrobenzol- rot 1-sulfon-N-(2'-hydroxy ethyl) - N-phenylamid 34 2-Amino-5-nitrobenzol- rot 1-sulfon-N,N-dicyclo hexylamid 35 2-Amino-5-nitrobenzol- gelbst.rot 1-sulfon-N-butyl- N-methylamid 36 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-N-(2-cyanoethyl) N-methylamid 37 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-N-methyl-N-(2' sulfonylethyl) -amid 38 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-N-(2'-hydroxy ethyl)-N-methylamid 39 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-N-methyl N-(tetrahydrothiophen-1',1' dioxid-3')-amid Bei spiel Diazokomponente Kupplungskanponente Farbton 40 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Aminonaphthalin- gelbst.rot 1-sulfon-N-methyl- 5,7-disulfonsäure N-furfurylamid 41 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfonpyrolidid 42 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfonpiperidid 43 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-hexahydro-1'H azepid 44 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-(2'-methyl) piperidid 45 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-(1',2',3',4' tetrahydro)-chinolid 46 2-Amino-5-nitrobenzol- Iv II 1-sulfon-N,N-dimethyl amid 47 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1- sulfon-N-methylamid 48 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-ethylamid 49 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-N,N-diethyl amid 50 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-dipropyl amid 51 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-diisopro pylamid 52 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1- sulfon-N-isopropyl- amid 53 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-di-(2' methylpropyl)amid Bei spiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton 54 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Aminonaphthalin- gelbst.rot 1-sulfon-N,N-di-(2'- 5,7-disulfonsäure hydroxypropyl)-amid (R) 55 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-di(2'-hy droxyethyl)-amid 56 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-N-(3'-butoxy propyl) -amid 57 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-N,N-di(2'-me thoxyethyl) amid 58 2-Amino-5-nitrobenzol 1-sulfon-N,N diphenylamid 59 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-dibenzyl amid 60 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1 -sulfon-N-benzylamid 61 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-(2'-phenyl ethyl)-amid 62 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-benzyl- N-phenylamid 63 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-butyl-N-(3' methylphenyl)-amid 64 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-ethyl- N-(2' methylphenyl)-amid 65 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-ethyl N-(2'-chlorphenyl) amid Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton 66 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Aminonaphthalin- gelbst.rot 1-sulfon-N-benzyl- 5,7-disulfonsäure N-(4'-sulfophenyl)- (R) amid 67 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-ethyl N-(2'-carboxyphenyl) amid 68 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-(3'-cyano phenyl) -amid 69 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1 -sulfon-N (4 Imethoxy phenyl) -amid 70 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-(2'-methyl) indolinid 71 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfonmorpholid 72 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Amino-8-hydroxy- blaust.rot 1-sulfonamid naphthalin-3,6-di sulfonsäure (R) 73 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-phenylamid 74 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-methyl N-phenylamid 75 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1- sulfon-N-methyl sulfon- säure - N-phenylamid 76 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-ethyl N-benzylamid 77 2-Amlno-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-cyclohexyl amid 78 2-Amino-5-nitrobenzol- II 1-sulfon-N-cyclohexyl N-ethylamid Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton 79 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Amino-8-hydroxy- blaust.rot 1 -sulfon-N-cyclohexyl- naphthalin-3,6-di- N-(2'-hydroxyethyl)- sulfonsäure (R) amid 80 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-(2'-hydroxy ethyl)- N-phenylamid 81 2-AminoS-nitrobenzol- Iv Iv 1-sulfon-N,N-dicyclo hexylamid 82 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-diphenyl amid 83 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-dibenzyl amid 84 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1- sulfon-N-benzylamid 85 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-(2'-phenyl ethyl)-amid 86 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1 -sulfon-N-benzyl N-phenylamid 87 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1 -sulfon-N-butyl- N-(3'-methylphenyl) amid 88 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-ethyl N-(2'-methylphenyl) amid 89 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-N-ethyl N- (2'-chlorphenyl) amid 90 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-benzylS N-(4'-sulfonphenyl) amid Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton 91 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Amino-8-hydroxy- blaust.rot 1-sulfon-N-ethyl, naphthalin-3,6-di N-(2'-carboxyphenyl)- (R) amid 92 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-(3'-cyano phenyl)-amid 93 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N(4'-methoxy phenyl)-amid 94 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1 -sulfon-N'N-dimethyl- amid 95 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-methylamid 96 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1- sulfon-N-ethylamid 97 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-diethyl amid 98 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-dipropyl amid 99 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-diisopro pylamid 100 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-isopropyl amid 101 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-di-(2' methylpropyl)-amid 102 2-Amino-5-nitrobenzol- " " <RTI ID=23.10> 1-sulfon-N,N-di-(2'-hy- dorxypropyl)-amid 103 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-di(2'-hy droxyethyl) -amid Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton 104 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Amino-8-hydroxy- blaust.rot 1-sulfon-N-(3'-butoxy- naphthalin-3,6-di propyl)-amid sulfonsäure (R) 105 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N,N-di(2' methoxyethyl)-amid 106 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1 -sulfon-N-butyl N-methylamid 107 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-(2-cyanoethyl) N-methylamid 108 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-methyl N-(2'-sulfonylethyl) amid 109 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-N-(2'-hydroxy ethyl)-N-methylamid 110 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfon-N-methyl N-(tetrahydrothiohen 1',1'-dioxid-3')amid 111 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-N-methyl- N furfurylamid 112 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfonpyrolidid 114 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfonpiperidid 114 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfonhexahydro-1'H azepid 115 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-(2'-methyl) piperidid 116 2-Amino-5-nitrobenzol- " " 1-sulfon-(1',2',3',4' tetrahydro) -chinolid Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton 117 2-Amino-5-nitrobenzol- 2-Amino-8-hydroxynaph- blaust.rot 1-sulfon-(2'-methyl)- thalin-3,6-disulfon indolinid säure (R) 118 2-Amino-5-nitrobenzol- " 1-sulfomorpholid Ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe werden erhalten, wenn man in den Beispielen 1-118 als Acylierungsmittel 2-Chlor-3-phenyl-, 2-Brom-3-phenyl- oder 3-Brom-3phenylsulfonylpropionylchlorid bzw. 2,3- Dibrompropionylchlorid, 2-Bromacryloylchlorid, 2,4, 6-Trifluor-5-chlor- pyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin oder 2, 3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid verwendet. Beispiel 119 29,1 g (0,1 mol) 2,5-Diaminobenzol-1-sulfon-N-ethyl N-phenylamid werden in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst und bei 0-50C mit 28,0 g (0,105 Mol) 3-Chlor-3-phenylsulfonylpropionylchlorid in 30 ml Tetrahydrofuran versetzt. Die entstehende Salzsäure wird durch Zugabe von 20 g hatriumhydrogencarbonat abgefangen. Die Reaktion wird chromatographisch verfolgt. Nach beendeter Acylierung wird die Lösung des Reaktionsprodukts in eine Mischung aus 250 ml Wasser, 100 ml 30 %ige Salzsäure und 200 g Eis getropft, mit 7 g Natriumnitrit diazotiert und mit 0,1 Mol 2-Aminonaphthalin-5, 7-disulfonsäure gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der mit den in Beispiel 1 beschriebenen identisch ist. Die in Beispiel 2 bis 118 beschriebenen- Farbstoffe lassen sich ebenfalls nach dem oben beschriebenen Verfahren darstellen. Beispiel 120 0,1 Mol 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure wurden in 700 ml Wasser neutral gelöst und bei 0 mit 13,5 g Cyanurfluorid versetzt. Der pH-Wert wurde mit Natriumbicarbonat-Lösung auf 3,5-4 gehalten. Es wurde 30 Minuten nachgerührt, auf pH 6,5 gestellt und mit einer neutralen Lösung des Farbstoffs 1-(4'-Amino-2'-sulfon-N-ethyl-N-phenylamiddphenylazo)- 2-aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure-Dinatriumsalz in 380 ml Wasser versetzt. Die Reaktionsmischung wurde 16 h bei Raumtemperatur gerührt und der pH-Wert bei 7-7,5 gehalten. Nach dem Aussalzen (5 % KCl) Isolieren und Trocknen erhält man den folgenden Farbstoff: EMI27.1 Er färbt Wolle und Baumwolle in gelbstichig roten Tönen. In der folgenden Tabelle sind weitere Reaktivfarbstoffe dieses Typs aufgeführt. Die erste Spalte gibt den Aminoazofarbstoff, die zweite das eingesetzte Halogentriazin, die dritte den zweiten Substituenten des Triazins und die vierte den Farbton einer Reaktiv-Färbung auf Baumwolle wieder. Beispiel Aminoazofarbstoffe Triazin 2. Substituent Farbton 121 1-(4'-Amino-2'- Trifluor- 3-Aminobenzol- gelbst. Rot sufon-N-ethyl-N- triazin sulfonsäure phenylamidophenylazo) 2-aminonaphthalin 5, 7-disulfonsäure 122 " " Ethylanilin " 123 " " Ammoniak " 124 " " Diethylamin " 125 " Trichlor- 2-Amininaph triazin thalin-6 sulfonsäure 126 " " 3-Aminobenzol- iv sulfonsäure 127 " " 4-Aminophenyl- Iv (2'-sulfatoethyl) sulfon 128 " " Ethylanilin " 129 " " Diethylamin " 130 " " Ammoniak " 131 1-(4'-Amino-2'-sulfon- " " blaust. Rot N-ethyl-N-phenylamido phenylazo)-2-amino-8 hydroxynaphthalin-3,6 disulfonsäure 132 " " 4-Amino- " phenyl- (2'- sulfatoethyl) sulfon 133 " " 3-Aminobenzol- " sulfonsäure 134 " " 2-Aminonaphtha- " lin-6-sulfon säure 135 " " Ethylanilin " 136 " " Diethylamin " 137 " Trifluor- " " triazin Beispiel Aminoazofarbstoff Triazin 2. Substituent Farbton 138 1-(4'-Amino-2'- Trifluor- Ammoniak blaust. Rot sulfon-N-ethyl-N- triazin phenylamidophenylazo) 2-amino-8-hydroxy naphthalin-3,6-di sulfonsäure 139 " " Ethylanilin " 140 " " 2-Aminonaph- " thalin-5-sul fonsäure 141 " " 3-Aminobenzol- " sulfonsäure 142 " " 2-Aminonaphthalin- " 5,7-disulfonsäure Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält-man, wenn man die in Beispiel 3-118 beschriebenen Chromophore mit den in Beispiel 120 bis 130 beschriebenen Halogentriazinderivaten umsetzt.

Claims: Patentansprüche 1. Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel EMI31.1 worin R1 und R2 =Wasserstoff oder ein Substituent, bei spielsweise Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl oder zusammen, gegebenenfalls unter Einschluss eines oder mehrerer Hetero atome insbesondere Sauerstoff und/oder Stickstoff, einen Ring bilden, insbe sondere einen 5- oder 6-gliedrigen, K = EMI31.2 R3 = -OH, -NHR7, -NH2 R4 = -H, -S03H R5 und R6=Sulfo, gegebenenfalls acyliertes Hydroxy oder Amino beispielsweise -OCO-R7, -NR1-C0R71 -NR1-CO-NR1R2 wobei R7 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl wobei immer zwei der Reste R4 bis R6 Sulfo bedeuten Y = faserreaktive Gruppe B = direkte Bindung oder Brückenglied. 2. Farbstoffe der Formel EMI32.1 mit R8 = H oder R7. 3. Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 2 mit EMI32.2 4. Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 3 mit Y = 2-Chloracryloyl, 2-Bromacryloyl, 2,3-Di chlorpropionyl, 2,3-Dibrompropionyl oder EMI33.1 wobei X X4 = Wasserstoff oder abspaltbarer Rest oder X1 bzw. X2 zusammen mit X3 bzw. X4 eine C-C-Einfachbindung, wobei mindestens ein Rest X1-X4 für einen abspaltbaren Rest steht, m = 1 oder 2 Z = Alkyl, Aryl, Hetaryl oder Aralkyl. 5. Farbstoffe der Ansprüche 1 - 4 mit K = EMI33.2 6. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 5 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Materialien. 7. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI34.1 bzw. Farbstoffvorprodukte der Formel EMI34.2 mit Verbindungen der Formel Y - W umsetzt, wobei W = abspaltbarer Rest und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten diese anschliessend diazotiert und mit Kupplungskomponenten K-H kuppelt.

Inventors: SCHALLNER, OTTO, DR., SCHUNDEHUTTE, KARL HEINZ, DR., Schündehütte, Karl Heinz, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62