AQUEOUS DISPERSIONS, THEIR PREPARATION AND THEIR USE IN PREPARING COATING COMPOSITIONS

Abstract: 1. Claims for the Contracting States : BE, CH, DE, FR, GB, IT, LI, NL, SE Aqueous pigment-containing dispersions having a solids content of 35 - 65% by weight of a) polymers A, used as a binder, and optionally containing hydrophilic groups, which contain incorporated therein 70 - 100% by weight of polymerised units of styrene/butadiene, butadiene/acrylonitrile, ethylene/vinyl chloride, styrene/(meth)-acrylic acid ester, vinyl acetate/ethylene or vinyl acetate/vinyl chloride, 0 - 15% by weight of other monomers and 0 - 15% by weight of unsaturated carboxylic acids, the amides thereof and/or other hydrophilic monomers containing sulphonic acid, amino or hydroxyl groups, and b) water-soluble polymers B, used as co-binder, characterised in that the water-soluble polymers B 1) consist of poly(meth)acrylamide, polyvinyl pyrrolidone, and/or copolymers of vinyl alcohol/vinyl acetate, vinyl pyrrolidone/vinyl acetate, (meth)acrylamide/styrene or ethylene oxide/propylene oxide having molecular weights of 1,000 to 1,000,000, 2) polymer B is mixed in a quantity of 0.5 - 50% by weight, based on polymer A, with the latter, 3) polymer B being partially or completely bonded to polymer A and the quantity of bonded polymer B amounting to at least 0.5% by weight of polymer A, 4) the non-bonded polymer B not exceeding 2% by weight of the pigment composition and 5) polymer B being added to the latex of polymer A before the binder and the pigment are mixed. 1. Claims for the Contracting State : AT Process for the production of aqueous pigment-containing dispersions having a solids content of 35 - 65% by weight of a) polymers A, used as a binder, and optionally containing hydrophilic groups, which contain incorporated therein 70 - 100% by weight of polymerised units of styrene/butadiene, butadiene/acrylonitrile, ethylene/vinyl chloride, styrene/(meth)acrylic acid ester, vinyl acetate/ethylene or vinyl acetate/vinyl chloride, 0 - 15% by weigh of other monomers and 0 - 15% by weight of unsaturated carboxylic acids, the amides thereof and/or other hydrophilic monomers containing sulphonic acid, amino or hydroxyl groups, and b) water-soluble polymers B, used as co-binder, characterised in that the water-soluble polymers B 1) consist of poly(meth)acrylamide, polyvinyl pyrrolidone, and/or copolymers of vinyl alcohol/vinyl acetate, vinyl pyrrolidone/vinyl acetate, (meth)acrylamide/styrene or ethylene oxide/propylene oxide having molecular weights of 1,000 to 1,000,000, 2) polymer B is mixed in a quantity of 0.5 - 50% by weight, based on polymer A, with the latter, 3) polymer B being partially or completely bonded to polymer A and the quantity of bonded polymer B amounting to at least 0.5% by weight of polymer A, 4) the non-bonded polymer B not exceeding 2% by weight of the pigment composition and 5) polymer B being added to the latex of polymer A before the binder and the pigment are mixed.

Description: Wässrige Dispersionen zur Herstellung von Überzugsmassen Die Erfindung betrifft wässrige Dispersionen, die a) Polymerisate in dispergierter Form (Polymerisat A) und b) wasserlösliche Polymerisate (Polymerisat B) in solchen Mengen enthalten, dass an das Polymere A mindestens 0,5 Gew.-% seines Eigengewichtes an Polymerem B gebunden sind. Diese wässrigen Dispersionen eignen sich zur Herstellung verbesserter Überzugsinassen für flächige Substrate, insbesondere für gestrichene Druckträger. Bei der Herstellung gestrichener Druckträger, insbesondere gestrichener Papiere, die zum Bedrucken geeignet sind, werden immer mehr die natürlichen Bindemittel, wie z.B. Casein und/oder Stärke teilweise oder vollständig durch synthetische Bindemittel auf Basis von Conoly- meren aus Acrylsäureestern, Styrol, Butadien und ungesättigten Carbonsäuren, die in Form wässriger Dispersionen vorliegen, ersetzt. Bindemittel auf Basis von Naturprodukten haben die Nachteile, dass sie nicht fmmer in gleicher Qualität anfallen, oftmals eine störende Färbung haben, empfindlich gegen Befall von Mikroorganismen sind, durch aufwendige Verfahren aufge schlossen werden müssen und hochviskose Lösungen bei geringem Feststoffgehalt liefern. Bindemittel auf Basis von synthetischen Hochpolymeren weisen diese Mängel nicht mehr auf und besitzen zusätzliche Vorteile. Durch die ständig steigenden Anforderungen an die Qualität des bedruckten Papiers werden immer bessere Eigenschaften der Bindemittel gefordert. Verbesserungen in dieser Hinsicht erreicht man durch die Zugabe von sog. Co-Bindern, z.B. von Mischpolymerisaten aus Vinylacetat und Acrylamid (DE-OS 2 450 039; G. Hirsch, Das Papier 32 (10 A), 1978, 66-72). Man erreicht dabei jedoch nur eine Verbesserung von einzelnen Eigenschaften, nicht aber eine gleichzeitige Qualitätsverbesserung für die Mehrzahl der geforderten Eigenschaften. Aus der DE-OS 27 03 418 sind pigmenthaltige Papierstreichmassen bekannt, die ausser einem üblicherweise als Binder verwendeten synthetischen Latex auf Basis von Polyacrylaten, Polymethacrrlaten, Styrol-Butadien Polymerisaten oder Polymerisaten des Vinylacetats in Form von wässrigen Dispersionen als Co-Binder ein hochmolekulares, wasserlösliches Polymerisat enthalten. Wesentlich für diese Papierstreichmassen ist die Herstellung des wasserlöslichen Polymerisats durch Polymerisation in einer Wasser-in-ol- Emulsion. Dadurch lassen sich das Viskositätsverhalten, das Wasserrückhaltevermögen und die Rupffestigkeit verbessern. Jedoch bleibt es nach wie vor ein Problem, hohe Filmhärte bei gleichzeitig gutem Bindevermögen, geringe Neigung zur Migration in der Pigmentmatrix, besonders gute Faserabdeckung, gute Opazität und insbesondere bei LWC-Papieren (geringeres Flächengewicht) ein geringeres Wegschlagen der Druckfarbe in das Papier zu erreichen. Gerade in letzer Zeit steigt die Nachfrage nach Papieren mit geringem Flächengewicht deutlich an (Senkung der Rohstoff- und Versandkosten), so dass für diesen Bereich bei LWC- und Tiefdruckpapieren die Glätte des Striches, die Faserabdeckung, die Opazität und das Wegschlagverhalten der Druckfarbe von grösster technischer und wirtschaftlicher Bedeutung werden. Es wurde nun gefunden, dass verbesserte pigmenthaltige Papierstreichmassen, die den vorgenannten Anforderungen gerecht werden, hergestellt werden können mit Dispersionen, die neben einem als Binder geeigneten synthetischen Polymerisat als Co-Binder ein relativ niedermolekulares wasserlösliches Polymerisat enthalten, das teilweise oder vollständig an das synthetische Polymerisat chemisch und/oder physikalisch gebunden ist. Dabei werden die in der Dispension vorliegenden Teil chen des synthetischen Polymerisats teilweise oder vollständig von einer Hülle des wasserlöslichen Polymeren umgeben. Gegenstand der Erfindung sind wässrige Dispersionen mit einem Feststoffgehalt zwischen 35 und 55 Gew.-% a) als Binder dienenden, gegebenenfalls hydrophile Gruppen enthaltenden, Polymerisaten A, die auf ge baut sind aus einem oder mehreren der Monomeren Styrol, Butadien, Isopren, Acrylnitril, c1-c12- Alkylestern der Acryl- und Methacrylsäure, Ethylen, Vinylacetat und Vinylchlorid, und b) als Co-Binder dienenden wasserlöslichen Polymeri saten B, dadurch gekennzeichnet, dass die wasser löslichen Polymerisaten B 1) mindestens 40 Mol-% an einpolymerisierten Ein heiten von Amiden ungesättigter Carbonsäuren, Vinylpyrrolidon, Ethylenoxid, Vinylalkohol und Allylalkohol enthalten, 2) in einer Menge von 0,5-50 Gew.-%, bezogen auf Polymerisat A, vorhanden sind und 3) teilweise oder vollständig an das Polymerisat A gebunden sind, wobei die Menge an gebun denem Polymerisat B mindestens 0,5 Gew.-% des Polymerisates A beträgt. Unter Polymerisaten A, welche die disperse Phase der wässrigen Dispersion bilden, werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle als Binder geeigneten, synthetischen Polymerisate verstanden. Sie bestehen aus Homopolymerisaten von Butadien, Styrol, C112-Al- kylestern der (Meth)acrylsäure, Vinylacetat, Ethylen und Vinylchlorid und/oder Mischpolymerisaten, die zu 70 - 100 Gew.-% aus polymerisierten Einheiten von Styrol/Butadien, Acrylnitril/Butadien, Wet.ylmeth- acrylat/Butadien, Styrol/Isopren, Styrol/C 1-12 Alkylester der Acrylsäure, Vinylacetat/Ethylen, Ethylen/ Vinylchlorid oder Vinylacetat/Vinylchlorid, zu 0- 15 Gew.-% aus einem hydrophilen Monomeren wie ungesättigte Carbonsäuren und deren Amide, z.B. Fumar-, Itacon-, 1alein- und (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylamid und/oder Monomeren mit Sulfonsäure-, Amino- und Hydroxylgruppen und zu O - 15 Gew.-% aus einem oder mehreren weiteren Monomeren aufgebaut sind. Bevorzugt bestehen die Polymerisate A aus Styrol/ Butadien-Mischpolymerisaten mit 30-75 Gew.-% Styrol, 17-69 Gew.-% Butadien und 1-8 Gew.-% einer oder mehrerer ungesättigter Carbonsäuren. In einer anderen bevorzugten Form bestehen die Polymerisate A der vorliegenden Erfindung aus Mischpolymerisaten mit 30-75 Gew.-% Styrol, 17-69 Gew.-% eines C112Alkylesters der Acrylsäure und 1-8 Gew.-% ungesättiger Carbonsäuren. In einer besonders bevorzugten Form bestehen die Polymerisate A der vorliegenden Erfindung aus Mischpolymerisaten mit 30-75 Gew.-% Styrol, 17-69 Gew.-% Butylacrylat und 1-8 Gew. -% ungesättigter Carbonsäuren. In einer weiteren bevorzugten Form bestehen die Polymerisate A der vorliegenden Erfindung aus 30-75 Gew. -% Styrol, 17-69 Gew.-% Butadien und 1-8 Gew.-% ungesättigten Säureamiden. Die wasserlöslichen Polymerisate B der vorliegenden Erfindung bestehen aus Homopolymerisaten von ungesättigten Säureamiden, Vinylpyrrolidon, Ethylenoxid, Vinylalkohol, Allylalkohol und/oder Mischpolymerisaten, in denen mindestens 40 Mol-% an einpolymerisierten Einheiten der vorgenannten Monomeren enthalten sind, wobei die Molekulargewichte der wasserlöslichen Polymerisate zwischen 1000 und 1 000 000 liegen. Unter ungesättigten Säureamiden werden Amide ungesättigter Monocarbonsäuren, z.B. von (Meth)acrylsäure und Crotonsäure, N-substituierte Amide wie z.B. N-Methylol (meth)acrylamid und/oder Mono- oder Diamide von Dicarbonsäuren, z.B. von Itacon-, Fumar- und Maleinsäure verstanden. Bevorzugt enthalten die wasserlöslichen Polymerisate B der vorliegenden Erfindung mindestens 70 Mol-% an einpolymerisierten Einheiten von Vinylalkohol, Ethylenoxid, ungesättigten Säureamiden, Vinylpyrrolidon und/oder Allylalkohol, wobei die Molekulargewichte der wasserlöslichen Polymerisate zwischen 5000 und 200 000 liegen. Als Comonomere für die wasserlöslichen Polymerisate B der vorliegenden Erfindung kommen für die erwähnten, wasserlöslichen Monomeren Vinylalkohol, (Meth)acrylamid, Vinylpyrrolidon und Allylalkohol alle mit diesen Monomeren copolymerisierbaren, bekannten Monomere in Frage. Beispielhaft seien genannt: monoolefinisch ungesättigte, aliphatische Monomere, monoolefinisch ungesättigte, aromatische Monomere, konjugierte Dienmonomere, Ester und/oder Halbester von Alkoholen, einschliesslich Aminoalkoholen mit ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Halbester von Dialkoholen mit ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren, Ester bzw. Halbester von ungesättigten Mono- und Dialkoholen mit gesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, ungesättigte Alkohole; ungesättigte Monound Dicarbonsäuren sowie ungesättigte Aldehyde und Ketone. Die angeführten Monomere können sowohl alleine als auch miteinander kombiniert als Comonomere im wasserlöslichen Polymerisat B eingesetzt werden. Geeignete monoolefinisch ungesättigte aliphatische Monomere sind z.B. Ethylen, Propylen, Butylen und Isobutylen sowie solche Monomere, bei denen Wasserstoff durch Halogen- und Cyanogruppen wie dies bei Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylchlorid und Vinylidenchlorid der Fall ist. Als monoolefinisch ungesättigte, aromatische Monomere eignen sich Styrol, substituierte Styrole (z.B. Styrol mit Halogen-, Alkoxy-, Cyano- oder Alkylsubstituenten) und Vinylnaphthalin. Einige spezielle Beispiele substituierter Styrole sind ±-Methyl-styrol, Ar-methylstyrol, Ar-ethylstyrol, oL -Ar-dimethylstyrol, Ar-±- dimethylstyrol, Ar-tert. - butylstyrol, Methoxystyrol, Cyanostyrol, Monochlorstyrol und Dichlorstyrol. Acyclisch konjugierte Diene sind z.B. Butadien, substituierte Butadiene und andere acyclische Verbindungen, die zumindest zwei C-C-Doppelbindungen in Son- jugation aufweisen. Spezielle Beispiele solcher Monomerer sind Isopren, Chloropren, 2, 3-Dichlorbutadien, 2,3-DimethyIbutadien und Pentadien-1,3. Ester ungesättigter Carbonsäuren mit gesättigten Alkoholen sind z.B. Ester von Methyl-, Ethyl-, Butyl- und höheren Alkoholen mit (Meth)acrylsäure, Croton- und Vinylessigsäure. Die genannten Alkohole können auch als Halbester oder Diester mit ungesättigten Dicarbonsäuren wie z.B. mit Fumar-, Malein- und Itaconsäure verestert sein. Als Beispiel von Halbe stern aus Dialkoholen und ungesättigten Säuren seien B-Hydroxyethylacrylat und ss-Hydroxyethylmethacrylat genannt. Ein Ester aus Aminoalkoholen und ungesättigter Säuren mit kationischem Charakter ist z.B. N,N-Dimethyl aminoethyl (meth) -acrylat. Aus der Reihe der Ester und Halbester ungesättigter Alkohole mit gesättigten Mono- und Dicarbonsäuren seien z.B. Allylacetat, Vinylacetat, Vinyllaurat, Vinylbenzoat, Vinylpalmitat und Diallylphthalat genannt. Aus der Reihe ungesättigter Alkohole sei Allylalkohol, aus der Reihe ungesättigter Aldehyde und Ketone seien Methylvinylketon und Acrolein genannt. Schliesslich eignen sich ungesättigte Säuren und deren Salze z.B. (Meth)acrylsäure, Croton- und Vinylessigsäure sowie Dicarbonsäure wie z.B. Fumar-, Malein- und Itaconsäure als Comonomere. Als Comonomere für Ethylenoxid in den wasserlöslichen Polymerisaten B der vorliegenden Erfindung kommen Epoxide, wie z.B. Propylenoxid und solche Verbindungen in Frage, die über eine OH-Gruppe mit (Poly)-ethylenoxid verknüpft werden können, wie z.B. gesättigte und ungesättigte Alkohole. Bei den ungesättigten Alkoholen besteht dann noch die Möglichkeit, eine radikalische Polymerisation an der vinylischen Doppelbindung mit geeigneten Monomeren vorzunehmen. Dieses Prinzip kann auch angewandt werden, wenn ein OH-Gruppen enthaltendes Polyethylenoxid mit ungesättigten Carbon säuren umgesetzt und anschliessend eine radikalische Polymerisation an der vinylischen Doppelbindung mit geeigneten Comonomeren vorgenommen wird. Schliesslich können Copolymerisate mit eingebauten Einheiten von Ethylenoxid für wasserlösliche Polymerisate B der vorliegenden Erfindung auch durch Umsetzung von OH-gruppenhaltigen Polyethylenoxiden mit Isocyanaten oder polymeren Isocyanaten erhalten werden. Besonders bevorzugt bestehen die wasserlöslichen Polymerisate B der vorliegenden Erfindung aus Homopolymerisaten von (Meth)acrylamid, Vinylpyrrolidon, Vinylalkohol, dessen OH-Gruppen z.T. acetalisiert sein können, und Ethylenoxid und/oder Mischpolymerisaten von (Meth)acrylamid-Styrol, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat, Vinylalkohol-Vinylacetat, (Meth) acrylamid/Vinyl- acetat und Ethylenoxid-Propylenoxid, wobei die Molekulargewichte zwischen 5000 und 500.000 liegen. Bevorzugt enthalten wässrige Dispersionen der vorliegenden Erfindung wasserlösliche Polymerisate B in einer Menge von 0,5-30 Gew.-%, bezogen auf das Polymerisat A, wobei an das Polymerisat A mindestens 0,5 Gew.-% seines Eigengewichts des Polymerisates B gebunden sind. Besonders bevorzugt enthalten wässrige Dispersionen der vorliegenden Erfindung wasserlösliche Polymerisate B in einer Menge von 0,5-15 Gew.-%, bezogen auf das Polymerisat A, wobei an das Polymerisat A min destens 0,5 Gew.-% seines Eigengewichtes des Polymerisates B gebunden sind. Die Herstellung der wässrigen Dispersion der vorliegenden Erfindung erfolgt einfach dadurch, dass man eine wässrige Lösung des wasserlöslichen Polymerisat B herstellt und zu einer Polymerdispersion, die das Polymerisat A als dispergierte Phase enthält, zumischt. Die Mengen werden dabei so bemessen, dass bezogen auf das Polymerisat A 0,5-50 Gew.-% des Polymerisates B in der wässrigen Dispersion vorhanden sind. Eine solche Mischung ist besonders geeignet als Bindemittel zur Herstellung von Oberzugsmassen für Druckträger. Diese Überzugsmassen enthalten neben dem Bindemittel Pigmente und gegebenenfalls übliche Verdickungsmittel (wie z.B. Polyacrylat). Als Pigmente kommen vorwiegend mineralische Produkte in Betracht, es können aber teilweise oder auch vollständig organische Pigmente verwendet werden. Ubliche Pigmente sind z.B. Clay-Sorten, Titandioxid, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Blankfix, Satinweiss, Aluminiumhydroxid und Zinkpigmente, wie Zinkoxid und Zinksulfid. Die Menge an wasserlöslischem Polymerisat B hängt ab von der Affinität zwischen wasserlöslichem Polymerisat B und dem Polymerisat A und von der Tilchen- grösse der Latex-Teilchen, die von dem Polymerisat A aufgebaut werden, und muss so bemessen sein, dass das nicht gebundene wasserlösliche Polymerisat B 2 Gewichtsprozent der Pigmentmasse nicht überschreitet. Bevorzugt soll die Menge an wasserlöslichem Polymerisat B so bemessen sein, dass das nicht gebundene Polymerisat B 1 Gew.-% der Pigmentmasse nicht überschreitet. Gegenüber bisher bekannten Systemen, bei denen ein Co-Binder zu einem Latex zugegeben wird, ist es für die Verbesserung der Eigenschaften von Uberzugsmassen für Druckträger durch die wässrigen Dispersionen der vorliegenden Erfindung wesentlich, dass vor Abmischung von Binder und Pigment das wasserlösliche Polymerisat B zum Latex mit der dispersen Phase aus dem Polymerisat A zugegeben wird und das wasserlösliche Polymerisat B zum Teil oder vollständig an das Polymerisat A chemisch oder physikalisch gebunden ist. Die Verbesserung tritt überraschenderweise nicht ein, wenn das wasserlösliche Polymerisat B nicht an das Polymerisat A gebunden ist oder erst zur Mischung von Binder und Pigment oder aber zuerst zur Pigmentanschlämmung gegeben wird. Die Bindung des wasserlöslichen Polymerisates B an das Polymerisat A eines Latex 1äBt sich dadurch prüfen, dass man eine Probe des Latex durch Zentrifugieren in eine erste Phase, die überwiegend aus Polymer (A + B) besteht und eine 2. Phase, das Serum, trennt und einen evtl. im Serum verbliebenen Anteil des wasserlöslichen Polymerisates B nachweist. Der Nachweis des wasserlöslichen Polymerisates B kann durch chemische oder spektroskopische Methoden erfolgen. Diese Methoden sind beschrieben z.B. für Polyvinylalkohole und Copolymere aus Vinylalkohol und Vinylacetat in J. appl. Polym. Sci. 9 (1965), 2393 und für Polyethylenoxid und Polyacrylamid in Br. Polym. J. 7 (1975), 135. Durch die wässrigen Dispersionen der vorliegenden Erfindung lassen sich die wichtigsten und meisten der geforderten Papierstreicheigenschaften gleichzeitig in einer Weise optimieren, die zu besseren Ergebnissen als bei bisherigen Co-Binder-Verfahren führen. Die erfindungsgemässen wässrigen Dispersionen. werden bevorzugt. zur Herstellung von Papierstreichmassen eingesetzt, doch sind andere Einsatzgebiete auch denkbar und möglich, wie z.B. die Herstellung von Uberzugsmassen für andere Substrate wie Pappe, Karton, Textilien und Leder. Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht sowohl die gleichzeitige Optimierung vieler Eigenschaften als auch die gezielte, hervorragende Optimierung spezieller Stricheigenschaften, wie Kompressibilität, Mikro Porosität, Farbaufnahme, Glätte und Bindevermögen. Durch Verwendung der wässrigen Dispersionen, d.h. der modifizierten Latices gemäss vorliegender Erindung wird bei der Herstellung von Druckpapieren mit ge ringem Flächengewicht überraschend gefunden, dass der Latex nicht durch das Papier durchschlägt, dass die Faserabdeckung verbessert wird und sich eine homogene, gleichmässige Strichmatrix ausbildet. Dadurch werden die Opazität, der Weissgrad und die Glätte verbessert und eine gleichmässige und rasche Druckfarbenaufnahme bei gleichbleibendem bzw. verbessertem Bindevermögen erzielt. Der weitere Vorteil des erfindungsgemässen Binders besteht darin, dass irreversible Verdickungen vermieden werden, die bei der bisher üblichen Verwendung von z.B. Polyvinylalkohol in Streichfarben auftreten können. Die erfindungsgemäss modifizierten Latices bewirken im Vergleich zum Stand der Technik voluminösere und gleichmässig mikroporösere Striche. Beim Offset-Druck bedingt dies eine rasche gleichmässige Farbannahme, die besondere Vorteile beim Mehrfarbendruck nass in nass bietet. Für den Tiefdruck bewirken die erfindungsgemäss modifizierten Latices eine hohe Kompressibilität und Glätte des Striches bei verminderter Kalanderarbeit. Durch die beschriebene Strichstruktur wird eine hohe rasche Farbannahme und hoher Druckglanz erzielt. Wie bei Offset-Papieren besteht auch beim Tiefdruck der Wunsch nach steiferen Papieren. Die Herstellung steifer Papiere war bisher nicht möglich, weil beim Einsatz von Latices mit harten Filmen eine deutliche Verschlechterung der Druckeigenschaften auftrat: ungleichmässige Perosität, verringerte Kompressibili- tät, schlechter Ausdruck (missing dots). Erfindungsgemäss modifizierte Latices mit hartem Film ermöglichen es aufgrund der besonderen Strichstruktur unter Beibehaltung der für den Tiefdruck erforderlichen Eigenschaften erstmalig steife Papiere im Tiefdruckverfahren zu bedrucken. Durch die gleichmässige Einlagerung des modifizierten Binders in die Strichmatrix kann aufgrund seines hohen Bindevermögens der Binderanteil in der Strichmasse reduziert werden, was letztlich zu einer weiteren Verbesserung der Bedruckbarkeitseigenschaften führt. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Prozentangaben und Teile beziehen sich stets auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben. Beispiel 1 Zusatz von teilverseiftern Polyvinylacetat zu unterschiedlichen Papierstreichlatices a) Modifizierung der Latices Die weiter unten beschriebenen Latices unter schied- licher Polymer-Zusammensetzung zur Herstellung von Papierstreichmassen werden mit Wasser auf einen für alle gleichen Feststoffgehalt von 45 % einge stellt. Diesen Latices wird zur Modifizierung lang sam, unter Rühren, eine 10 %ige wässrige Lösung eines teilweise verseiften Polyvinylacetats zuge geben. Die Zugabemenge beträgt 5 % (bezogen fest auf fest). Das teilweise verseifte Polyvinylacetat weist einen Hydrolysierungsgrad von 88 Mol.-%, und ein Mol-Gew. von 25.000 auf. Folgende Latex-Typen werden, wie oben beschrieben, erfindungsgemäss modifiziert: SBR-Latex, Typ 1 Carboxylierter Styrol-Butadien-Latex mit üblicher Filmhärte und hohem Pigment bindevermögen (handelsüblicher Papier streichlatex (60 % Styrol, 36 % Butadien und 4 % (Meth)acrylsäure). In modifizierter Form = Latex A SBR-Latex, Typ 2 Carboxylierter Styrol-Butadien Latex mit höherer Filmhärte aber vermindertem Pigmentbindevermögen In modifizierter Form = Latex B Acrylat-Latex Styrol-Acrylsäurebutylester-Latex mit etwas höherer Filmhärte aber geringerem Pigmentbindevermögen wie SBR-Latex Typ 1 (handelsüb licher Papierstreichlatex) In modifizierter Form = Latex C Zur Ausbildung eines Anlagerungsgleichgewichtes wurden die modifizierten Latices vor der Weiterverarbeitung 24 Stunden gelagert. Als Vergleich wurden die beiden SBR-Latices (Typ 1 und Typ 2) und der Acrylat-Latex in nichtmodifizierter Form mitgetestet. Die Bindereigenschaften sind in Tabelle 1 auf geführt. Tabelle 1 Eigenschaften der Latices Latex Feststoffgehalt pH-Wert Viskosität (mPa.s) A 38,6 7,4 244 B 38,6 7,4 110 C 38,6 8,7 93 Vergleich nicht modifiziert SBR-Typ 1 45 7,2 68 SBR-Typ 2 45 6,8 72 Acrylat 45 8,5 62 Ans. : Viskosität: Brookfield LVT. Spindel 3 bzw. 4, 60 Upm 200C b) Herstellung der Papierstreichmasse und Durchführung des Streichversuches In eine wässrige Lösung von 0,2 Teilen Natriumpolyacrylat, 0,2 Teilen Natriumpolyphosphat und 1 Teil Ammoniakwasser werden mit Hilfe eines Schnellrührers 100 Teile China Clay eingerührt und zu einer homogenen Suspension dis pergiert. Als Bindemittel werden jeweils 10 % (fest auf fest, bezogen auf Clay) der unter a) beschriebenen Latices zugegeben. Mit Ammoniakwasser wird auf pH 8,5 eingestellt. Die jeweilige Zusammensetzung ist aus Tabelle 2 ersichtlich. Tabelle 2 Zusammensetzung der Papierstreichmassen (Anteile sind jeweils Gewichtsteile) EMI19.1 <tb> Versuch <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <tb> Wasser <SEP> I <SEP> 74,0 <tb> Natriumpolyacrylat <SEP> I <SEP> 0,2 <tb> Natriumpolyphosphat <SEP> I <SEP> 0,2 <tb> China <SEP> Clay <SEP> Dinkie <SEP> A <SEP> 1 <SEP> 100 <tb> Modifizierter <SEP> Latex <tb> <SEP> (38,6 <SEP> %) <tb> <SEP> A <SEP> 27,2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> B <SEP> 27,2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> C <SEP> - <SEP> - <SEP> 27,2 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> Vergleich <SEP> (nicht <tb> modifizierter <SEP> Latex) <tb> <SEP> SBR-Latex, <SEP> Typ <SEP> 1 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 27,2* <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> SBR-Latex, <SEP> Typ <SEP> 2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 27,2* <SEP> <tb> <SEP> Acrylat <SEP> Latex <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 27,2* <tb> pH-Wert <SEP> I <SEP> 8,5 <SEP> 1 <tb> Feststoffgehalt <SEP> (%) <SEP> 1 <SEP> 55 <tb> *) 22,2 Teile 45 %iger Latex + 5,0 Teile Wasser Die Eigenschaften der Streichmassen sind in Tabelle 3 aufgeführt. Nach Beruhigung und Entlüftung werden die so hergestellten Streichmassen mit Hilfe einer Schaber-Versuchsstreichmaschine, bei einer Geschwindigkeit von 200 m/Min., auf ein holzhaltiges, gebleichtes Rohpapier aus 55 % Holzschliff und 45 % gebleichtem Sulfitzellstoff (Nadelholz), einem Aschegehalt von 9,9 # und einem Flächengewicht von 50 g/m2, beidseltig mit einem Auftragsgewicht von 8 - 10 g/m2 je Seite (trocken) aufgestrichen. Auch nach längerer Laufzeit bildet sich bei den Streichmassen mit modifiziertem Latex kein Koagulat oder Belag, weder am Schaber noch auf der Gegenwalze. Ebenso ist kein Durchschlagen der Streichmasse auf die Gegenwalze festzustellen. Die gestrichenen Papiere werden anschliessend über einem Superkalander (2 Durchgänge) satiniert und nach Klimatisierung bei 200C und 65 % relativer Luftfeuchtigkeit geprüft. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt. Tabelle 3 Eigenschaften der Papierstreichmassen Versuch 1 2 3 4 5 6 Feststoffgehalt (%) 54,9 55,1 54,8 54,8 54,9 54,9 pH-Wert 8,4 8,5 8,4 8,6 8,6 8,5 Viskosität (mPa.s) Brookfield sofort 594 670 390 175 182 195 Brookfield, n.24 Std. 724 960 435 780 720 680 Rheomat bei D = 3,5-101 345 320 410 140 145 190 bei D = 1.10 3 45 38 54 27 31 33 Stockpunkt (%) 73,4 73,1 74,1 76,8 77,3 77,1 Wasserrückhalte- leicht stärker leicht vermögen (Vergleich zum ver- ver nicht modifizierten Latex) bes- bes- bes sert sert sert Beschreibung der Prüfverfahren siehe Beispiel 1, Teil d). Tabelle 4 Stricheigenschaften EMI21.1 <tb> Versuch <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <tb> Strichyftsag <SEP> 10 <tb> <SEP> (g/m <SEP> je <SEP> Seite) <tb> Dicke <SEP> (mm) <SEP> 0,074 <SEP> 0,079 <SEP> 0,078 <SEP> 0,070 <SEP> 0,070 <SEP> 0,069 <tb> Wasseraufnah=e <SEP> (g/m2) <tb> nach <SEP> Cobb <SEP> (60 <SEP> Sek.) <SEP> 21,5 <SEP> 22 <SEP> 23 <SEP> 20,0 <SEP> 21 <SEP> 20,5 <tb> Glätte <SEP> n. <SEP> Bakk. <tb> <SEP> (Sek./ml) <SEP> 510 <SEP> 660 <SEP> 640 <SEP> 350 <SEP> 310 <SEP> 320 <tb> Tabelle 4 (Fortsetzung) stricbeienschaftfn Versuch 1 2 3 4 5 6 RaSigkeit n. Bendtsen (ml/Min.) 25 21 22 39 36 35 Biegesteifigkeit n. Schlenker, 40 40 62 42 42 61 47 IGT-Rupffestigkeit (an/Sek.) 94 76 62 116 80 88 K u. N-Wischtest (%) 20,5 30 29 18 24 24 Tiefdruck-Probedruck 1 1 2 3 3 3 Mikrokonturtest 2 2 1 2 4 4 4 Glanz (%) 28 32 26 22 24 23 Opazität (%) 93,9 93,0 92,6 91,6 91,4 91,1 Weissgrad (%3 82,3 82,4 82,2 81,4 81,4 81,6 Faserabdeckung (%) 79,4 77,6 78,0 69,2 69,1 69,7 Arm.: : Besbreibung der Prüfverfahren siehe Beispiel 1, Teil d.) c) Auswertung Die gestrichenen Papiere von Versuch 1 - 3, deren Streichmassen die erfindungsgemäss modifizierten Latices enthielten, zeigen gegenüber den mit üblichen Latices gestrichenen Papieren (Versuch 4-6) deut lich verbesserte Bedruckbarkeits-Eigenschaften, Strichglätte, Opazität und vor allem eine hohe Faser abdeckung. Ebenso wurde der Glanz gesteigert. Der Stock punkt dieser Streichmassen wurden herabgesetzt, so dass eine frühzeitige Strich-Immobilisierung vor der eigentlichen Trocknung möglich wird und die Bindemittel Wanderung unterdrückt werden kann. Erstaunlich ist, dass auch ein Strich, der einen ver gleichsweise harten Binder enthält (Versuch 2), sehr gute Bedruckbarkeit für den Tiefdruck besitzt, Auf diese Weise erhält man ein Papier mit geringem Flächen gewicht, aber hoher Bogensteifigkeit, das sich für den Tiefdruck eignet. d) Prüfmethoden Folgende Prüfmethoden wurden angewandt: (Prüfklima, soweit nicht anders angegeben: 200C, 65 % rel. Luftfeuchte) pH-Wert: elektrometrisch nach DIN 53 785 Feststoffgehalt: a) für Latices: nach Din 53 189 b) für Streichmassen: Differenz Wägung nach Trocknung bei 1 100C Viskosität: nach DIN 53 788 a) Messgerät: Brookfield-Viskosi meter LVT, Spindel 3 bzw. 4, 60 UpM Prüftemperatur: 200C b) Messgerät zur Aufnahme von Rheogrammen: Rheomat 15, Messsysteme A - C, Prüftempera tur: 200C Stockpunkt der Streichmassen: 100 g der Streichmasse werden auf einen unglasierten, unter kon stanten Bedingungen getrockneten Ton teller ausgegossen. Sobald der Feuchtig keitsspiegel von der Oberflache der Streichmasse verschwunden ist, wird eine Probe zur Bestimmung der Fewtstoffge- haltes entnommen. Der so ermittelte Feststoffuehalt in % bezeichnet den Stockpunkt Wasserrückgaltevermögen: 10 cm der Streichmasse werden mit einem kleinen Rakel, Schlitzhöhe C,2 mm, inner halb von wenigen Zentel-Sekunden - kon stante Stre ichgeschwindigkert - über eine Probefläche des zu bes=reichenden Papieres gestrichen. Durch mas in das Papier eindringende Wasser aus der Streichmasse steigt die relative Luft feuchtigkeit auf der Papier=nterseite an. Dieser Feuchteanstieg in Abhängigkeit von der Zeit wird mit einem hygrosko pischen Feuchtefühler kontinuierlich registriert. Je stärker der Feuchte anstieg pro Zeit ist, desto schlechter ist das WasserrtckhaltevermÏgen der Streichmasse. Feuchtefühler: VAISALA (Ausrüstung HM 11) Messungen Lm Klimaraum (65 @ rel. Luft feuchte). Auftragsgewicht: Flächengewichts-Differenz zwischen kli matisierten Proben von gestrichenem und ungestrichenem Papier (nach DIN 53 111). Dicke: Bestimmung n. DIN 53 105 Wasseraufnahme nach Cobb: Bestimmung nach DIN 53 132, 60 Sek. Glätte nach Bekk: Bestimmung nach DIN 53 107 Rauhigkeit nach Bendtsen: Bestimmung nach DIN 53 108 Biegesteifigkeit nach Schlenker: Bestimmung nach DIN 53 121, Biegewinkel 400. Rupffestigkeit: Bestimmung nach Tappi-Standard T 499 Su 64 mit dem IGT-Gerät, Typ AC2, und einer 2 Druckspannung von 35 kg/cm . Als Rupffar- be dient die IGT-Rupftestfarbe niedriger Viskosität. K + N-Test: (Druckfarbenaufnahme) Ermittlung der Farbaufnahme gestrichener Papiere üblicherweise nach Tappi-Routine Control Method RC 19, Einwirkungszeit: 3 Min. Der K + N-Wert ist die Differenz des Weiss grades zwischen unbehandeltem und mit Testfarbe behandeltem Papier. Messgerät: Elrepho, Filter R 457 Testfarbe: K + N-Testing Ink, der K + N Laboratories Inc., Melrose Park Mikrokonturtest: Prüfverfahren zur Beurteilung der Strichgleichmässigkeit, Durchführung ähnlich K + N-Wischtest, Einwirkungs zeit jedoch nur 2 Min., Testfarbe: blaue Testfarbe 3811 der Firma Loril leux Druckfarben GmbH, Ratingen. Die Beurteilung erfolgt visuell anhand einer fünf stufigen Bewertungsscala, von Note 1 für eine absolut homogene, stippen-, loch- und schleierfreie Test fläche bis Note 5 für eine stark un ruhige, ungleichmässige, fehlstellen reiche Testfläche. Drucktest: Tiefdruck-Probedruck auf Probedruck maschine System Dr. Dünner. Das Druck ergebnis wurde visuell geprüft und nach Schärfe der Rasterwiedergabe, Gleichmässigkeit der Farbaufnahme, Ge schlossenheit des Ausdruckes, Durch scheinen und dergleichen bewertet. Dazu wurden 3 Klassen festgelegt: 1 = sehr gut, 2 = gut, 3 = schlecht. Glanz: Ermittlung des Glanzes nach Din 67 530 gegen Vergleichsstandard bei einem Messwinkel von 600 , Messgerät: Lange Reflektometer. Opazität: Bestimmung nach Din 53 146 Weissgrad: Messung mit Remissionsphotometer Elrepho, Filter R 457 Faserabdeckung:Die Streichfarbe wird auf einem schwarzen Karton aufgestrichen (Auf tragsgewicht: 8 - 10 g/m2 trocken) und vorsichtig getrocknet. Anschliessend wird der Weissgrad (Elrepho, Filter R 457) der gestrichenen Kartonseite gemessen. Er ist umso höher, je stärker der Strich den schwarzen Untergrund abdeckt. Eine weitere Beurteilung der Faserabdeckung besteht in folgender Methode: Man fährt die bestrichene Kartonoberfläche mit einem sehr eng gebündelten Strahl eines Spektralphotometers ab und registriert die Remission kontinuierlich über eine Länge des Kartons von etwa 10 cm hinweg. Die dabei auftretenden Remissionsschwankungen ergeben nach stochastischer Auswertung ein Mass für die GleichmäBigkeit der Faserabdeckung. Querschnitt des Beleuchtungsstrahls 0,3 x 2 mm2, Rechteckblende. Beispiel 2 Zusatz unterschiedlicher Co-Binder zu einem Papierstreichlatex a) Modifizierung des Latex Wie bei Beispiel 1 unter a) beschrieben, werden dem SBR-Latex, Typ 1 jeweils 5 % (bezogen fest auf fest) folgender Co-Binder in Form 10 %iger wäB- riger Lösungen zugesetzt: - Blockmischpolymerisat aus hydrophilen Polyoxy ethylengruppen (Anteil etwa 80 Mol-%) und hy drophoben Polyoxypropylengruppen, Gesamt-Mol Gewicht: ca. 16.000 Kennzeichnung: PEO-PPO, ergibt Latex D - Polyvinylpyrrolidon mit einem Mol-Gewicht von ca. 40.000 Kennzeichnung: PVP, ergibt Latex E - Polyacrylamid, mit einem Mol-Gewicht von 30.000 40.000 Kennzeichnung: PAA, ergibt Latex F - Acetalisierter Polyvinylalkohol (Verseifungs zahl: 20), Molgewicht ca. 70.000 Kennzeichnung: PVA acetalisiert, ergibt Latex G - als Vergleich Teilverseiftes Polyvinylacetat wie in Beispiel 1 beschrieben Kennzeichnung: PVAC tl. verseift, ergibt Latex A pH-Wert und Viskosität der modifizierten Latices sind in Tabelle 5 aufgeführt. Tabelle 5 Eigenschaften der Latices Latex modifiziert mit pH-Wert Viskosität (mPa.s) D PEO-PPO 7,5 130 E PVP 7,4 52 F PAA 4,0 25 G PVA acetalisiert 7,3 3100 A PVAC teilverseift 7,4 244 Feststoffgehalt: 38,6 % Anm.: Viskosität: Brookfield LVT, Spindel 3 bzw 4, 60 UpM 200C b) Herstellung der Papierstreichmasse und Durchführung des Streichversuches Erfolgt unter den gleichen Bedingungen wie bei Bei spiel 1 unter b) beschrieben. Die Zusammensetzungen sind in Tabelle 6, die Eigenschaften der Streich massen in Tabelle 7 beschrieben. Auch bei diesen Versuchen trat, auch nach längerer Laufzeit, kein Koagulat oder Belag am Schaber auf. Zum Vergleich wurde zusätzlich Versuch 12 ent sprechend Versuch 4 von Beispiel 1 durchgeführt, wobei der entsprechende Anteil an teilverseiftem Poly vinylacetat nachträglich zur fertigen Streichfarbe zugegeben wurde. Die beidseitig gestrichenen Papiere wurden anschliessend über einem Superkalander satiniert und nach Klimatisierung geprüft. Die Stricheigenschaften sind in Tabelle 8 zusammengestellt. Tabelle 6 Zusammensetzung der Papierstreichmassen (Anteile sind jeweils Gewichtsanteile) EMI30.1 <tb> Versuch <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <tb> Wasser <SEP> µ <SEP> 74,0 <tb> Natriumpolyacrylatl <SEP> 0,2 <tb> Natriumpolyphosphatl <SEP> 0,2 <tb> China <SEP> Clay <SEP> I <SEP> 100 <tb> Modifizierter <SEP> Latex <tb> <SEP> (38,6 <SEP> %) <tb> D <SEP> 27,2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> E <SEP> - <SEP> 27,2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> F <SEP> - <SEP> - <SEP> 27,2 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> G <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 27,2 <SEP> - <SEP> <tb> A <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 27,2 <SEP> <tb> Vergle <SEP> ichlatex <tb> n. <SEP> modifiziert <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 22,2 <tb> Polyvinylacetat, <tb> teilverseift <SEP> (10 <SEP> %)- <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 5,0 <tb> pH-Wert <SEP> I <SEP> 8,5 <tb> Feststoffgehalt <SEP> (%)- <SEP> 55 <SEP> 1 <tb> Tabelle 7 Eigenschaften der Papierstreichmassen Versuch 7 8 9 10 11 12 Feststoffgeschalt (%) 55,3 55,2 55,5 55,1 54,9 54,8 pH-Wert 8,4 8,6 8,3 8,4 8,4 8,5 Viskosität (mPa.s) Brookfield, sofort 820 1150 325 1080 594 286 Brookfield n. 24 Std. 960 1200 495 2800 724 980 Rheomat 472 624 180 610 345 265 bei D = 3,5.10Ú 37 44 27 48 45 38 bei D = 1.10 72,9 73,0 74,0 74,1 73,4 76,1 Stockpunkt (%) Wasserrückhalte- stärker leicht nicht nicht leicht leicht vermögen (Vergleich verb. verb. verb. verb. verb. verb. zum nicht modifizierten Latex) Anm.: Beschreibung der Prüfverfahren siehe Beispiel 1, Teil d). Tabelle 8 Stricheigenschaften EMI32.1 <tb> Versuch <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <tb> Stricqauftrag <tb> <SEP> (g/m <SEP> je <SEP> Seite) <SEP> 1 <SEP> 10 <tb> Dicke <SEP> (mm) <SEP> 0,76 <SEP> 0,74 <SEP> 0,73 <SEP> 0,77 <SEP> 0,074 <SEP> O,OiO <tb> <SEP> 2 <tb> Wasseraufnahme <SEP> (g,2 <tb> nach <SEP> Cobb <SEP> (60 <SEP> Sek.) <SEP> 26,5 <SEP> 21,5 <SEP> 22 <SEP> 22 <SEP> 21,5 <SEP> 21 <tb> Glätte <SEP> n. <SEP> Bekk. <tb> <SEP> (Sek./ml) <SEP> 540 <SEP> 750 <SEP> 680 <SEP> 520 <SEP> 510 <SEP> 360 <tb> Rauhigkeit <SEP> nach <tb> Bendtsen <SEP> (ml/Min.) <SEP> 24 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 33 <tb> Biegesteifigkeit <tb> nach <SEP> Schlenker, <SEP> 400C <SEP> 39 <SEP> 41 <SEP> 40 <SEP> 41 <SEP> 40 <SEP> 39 <tb> IGT-Rupffestigkeit <tb> <SEP> (cm/Sek.) <SEP> 88 <SEP> 89 <SEP> 120 <SEP> 110 <SEP> 94 <SEP> 110 <tb> K <SEP> u. <SEP> N-Wischtest <SEP> ($) <SEP> 22,7 <SEP> 24,0 <SEP> 19,4 <SEP> 18,4 <SEP> 20,5 <SEP> 18,5 <tb> Tiefdruck-Probedruck <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 3 <tb> Mikrokonturtest <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 4 <tb> Glanz <SEP> (%) <SEP> 25 <SEP> 24 <SEP> 26 <SEP> 25 <SEP> 28 <SEP> 22 <tb> Opazität <SEP> (%) <SEP> 92,8 <SEP> 92,4 <SEP> 93,0 <SEP> 92,9 <SEP> 93,9 <SEP> 91,6 <tb> WeiSgrad <SEP> (%) <SEP> 82,4 <SEP> 82,3 <SEP> 82,3 <SEP> 82,2 <SEP> 82,3 <SEP> 81,3 <tb> Faserabdeckung <SEP> (%) <SEP> 76,9 <SEP> 77,9 <SEP> 77,7 <SEP> 78,1 <SEP> 79,4 <SEP> 69,3 <tb> Anm.: Beschreibung der Prüfverfahren der Prüfverfahren siehe Beispiel 1, Teil d). c) Auswertung Wie die Versuche 7 - 11 zeigen, führt die Modifi zierung des Latex durch Co-Binder gemäB vorliegenden Erfindung zur Verbesserung der Stricheigenschaften und somit zu sehr guten drucktechnischen Eigenschaften, vor allem beim Tiefdruck. Versuch 12 dagegen zeigt, dass eine nachträgliche Zugabe des Co-Binders zur Streichfarbe nicht die gewünschte Verbesserung bewirkt.

Claims: Patentansprüche 1. Wässrige Dispersionen mit einem Feststoffgehalt von 35-65 Gew.-% von a) als Binder dienenden, gegebenenfalls hydro phile Gruppen enthaltenden, Polymerisaten A, die aufgebaut sind aus einem oder mehreren der Monomeren Styrol, Butadien, Isopren, Acrylnitril, C1-C12-Alkylestern der Acryl und Methacrylsäure, Ethylen, Vinylacetat und Vinylchlorid, und b) als Co-Binder dienenden wasserlöslichen Poly merisaten B, dadurch gekennzeichnet, dass die wasserlöslichen Polymerisate B 1) mindestens 40 Mol-% an einpolymerisierten Einheiten von Amiden ungesättigter Carbon säuren, Vinylpyrrolidon, Ethylenoxid, Vinylalkohol und Allylalkohol enthalten, 2) in einer Menge von 0,5-50 Gew.-%, bezogen auf Polymerisat A, vorhanden sind und 3) teilweise oder vollständig an das Polymeri sat A gebunden sind, wobei die Menge an gebundenem Polymerisat B mindestens 0,5 Gew. -% des Polymerisates A beträgt. 2. Wässrige Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymere A 70-100 Gew. -% einpolymerisierte Einheiten von Styrol/Butadien, Butadien/Acrylnitril, Ethylen/Vinylchlorid, Styrol- (Meth)acrylsäureester, Vinylacetat/Ethylen oder Vinyl acetat/Vinylchlorid, 0-15 Gew.-% weitere Monomere und 0-15 Gew.-% ungesättigte Carbonsäuren, deren Amide und/ oder andere hydrophile Monomere mit Sulfonsäure-, Amino- oder Hydroxylgruppen enthält. 3. Wässrige Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass das wasserlösliche Polymerisat B aus Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylamid, Polyethylenoxid, Polyvinylpyrrolidon, Polyallylalkohol und/oder Copoly meren aus Vinylalkohol/Vinylacetat, (Meth)acrylamid/ Vinylacetat, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat, Vinylalkohol/ (Meth) acrylamid, (Meth) acrylamid/Styrol oder Ethylen oxid/Propylenoxid mit Molgewichten von 1000 bis 1 000 000 besteht; 4. Wässrige Dispersionen nach Anspruch 3, dadurch gekenn zeichnet, dass das wasserlösliche Polymerisat B ein Mol gewicht von 5000 bis 200.000 aufweist. 5. Wässrige Dispersionen nach Anspruch. 2, dadurch gekenn zeichnet, dass das Polymerisat A ein Mischpolymerisat aus 30-75 Gew.-% Styrol, 17-69 Gew.-% Butadien und 1-8 Gew.-% einer oder mehrerer ungesättigter Carbonsäuren ist. 6. Wässrige Dispersionen nach Anspruch 2, dadurch gekenn zeichnet, dass das Polymerisat A ein Mischpolymerisat aus 30-75 Gew.-% Styrol, 17-69 Gew.-* eines C1 12-Alkylesters der (Meth)-acrylsäure und 1-8 Gew.-% einer oder mehrerer ungesättigter Carbonsäuren ist. 7. Wässrige Dispersionen nach Anspruch 2, dadurch gekenn zeichnet, dass das Polymerisat A ein Mischpolymerisat aus 30-75 Gew.-% Styrol, 17-69 Gew.-% Butadien und 1-8 Gew.-% ungesättigter Säureamide ist. 8. Wässrige Dispersionen nach Anspruch 3, dadurch gekenn zeichnet, dass die wasserlöslichen Polymerisate B Homo polymerisate von (Meth)acrylamid, Vinylpyrrolidon, Vinylalkohol, Ethylenoxid und/oder Mischpolymerisate von (Meth)acrylamid/Styrol, Vinylpyrrolidon/Vinylace tat,Vinylalkohol/Vinylacetat, (Meth) acrylamid/Vinyl- acetat oder Propylenoxid/Ethylenoxid sind. 9. Verwendung der wässrigen Dispersionen nach Anspruch 1-8 als Bindemittel zur Herstellung von Überzugsmassen für Druckträger. 10. Verwendung der wässrigen Dispersionen nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die zur Pigmentmasse zuge setzte wässrige Dispersion weniger als 2 Gew.-%, bezogen auf das Pigment, an nicht gebundenem Polymerisat B enthält. Fassung Österreich" Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von wässrigen Disper sionen mit einem Feststoffgehalt von 35-65 Gew.-% von a) als Binder dienenden, gegebenenfalls hydro phile Gruppen enthaltenden, Polymerisaten A, durch Polymerisation eines oder mehrerer der Monomeren Styrol, Butadien, Isopren, Acrylnitril, C1-C12-Alkylestern der Acryl und Methacrylsäure, Ethylen, Vinylacetat und Vinylchlorid, und b) als Co-Binder dienenden wasserlöslichen Poly merisaten B, dadurch gekennzeichnet, dass man 1) mindestens 40 Mol-% an monomeren Einheiten von Amiden ungesättigter Car bonsäuren, Vinylpyrrolidon, Ethylen oxid, Vinylalkohol und Allylalkohol in die wasserlöslichen Polymerisate B einpoly merisiert und 2) Polymerisat B in einer Menge von 0,5-50 Gew.-%, bezogen auf Polymerisat A, mit diesem mischt, wobei 3) das Polymerisat B teilweise oder voll ständig an das Polymerisat A gebunden wird und die Menge an gebundenem Polymeri sat B mindestens 0,5 Gew.-% des Polymeri sates A beträgt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Polymeres A herstellt, das 70-100 Gew.-% einpolymerisierte Einheiten von Styrol/ Butadien, Butadien/Acrylnitril, Ethylen/Vinyl chlorid, Styrol(Meth)acrylsäureester, Vinylacetat/ Ethylen oder Vinylacetat/Vinylchlorid, 0-15 Gew.-% weitere Monomere und 0-15 Gew.-% ungesättigte Carbonsäuren, deren Amide und/oder andere hydro phile Monomere mit Sulfonsäure-, Amino- oder Hy droxylgruppen enthält. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein wasserlösliches Polymerisat B herstellt, das aus Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylamid, Poly ethylenoxid, Polyvinylpyrrolidon, Polyallylalkohol und/oder Copolymeren aus Vinylalkohol/Vinylacetat, (Meth)acrylamid/Vinylacetat, Vinylpyrrolidon/Vinyl acetat, Vinylalkohol/(Meth)acrylamid, (Meth)acryl amid/Styrol oder Ethylenoxid/Propylenoxid mit Molgewichten von 1000 bis 1 000 000 besteht. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Polymerisat B ein Molge wicht von 5000 bis 200.000 aufweist. 5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polymerisat A ein Mischpolymerisat aus 30-75 Gew.-% Styrol, 17-69 Gew.-% Butadien und 1-8 Gew.-% einer oder mehrerer ungesättigter Car bonsäuren herstellt. 6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polymerisat A ein Mischpolymerisat aus 30-75 Gew.-% Styrol, 17-69 Gew.-% eines C 1-12 -Al- kylesters der (Meth)-acrylsäure und 1-8 Gew.-% einer oder mehrerer ungesättigter Carbonsäuren herstellt. 7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polymerisat A ein Mischpolymerisat aus 30-75 Gew.-% Styrol, 17-69 Gew.-% Butadien und 1-8 Gew.-% ungesättigter Säureamide herstellt. 8. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als wasserlösliche Polymerisate B Homo polymerisate von (Meth)acrylamid, Vinylpyrrolidon, Vinylalkohol, Ethylenoxid und/oder Mischpolymeri sate von (Meth)acrylamid/Styrol, Vinylpyrrolidon/ Vinylacetat, Vinylalkohol/Vinylacetat, (Meth) acrylamid/Vinylacetat oder Propylenoxid/Ethylen oxid herstellt. 9. Verwendung der nach Anspruch 1-8 hergestellten wässrigen Dispersionen als Bindemittel zur Her stellung von Uberzugsmassen für Druckträger. 10. Verwendung der wässrigen Dispersionen nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die zur Pigment masse zugesetzte wässrige Dispersion weniger als 2 Gew.-%, bezogen auf das Pigment, an nicht ge bundenem Polymerisat B enthält.

Inventors: BECK, ULRICH, DR., GOOSSENS, JOHN, KRANZ, DIETMAR, DR., WALLPOTT, GOTTFRIED
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C09D3
IPC codes: C08L27, C08L57, C08L7, C09D109, C08L77, C08L33, D21H19, C09D171, C08L21, C08L1, C08L51, C09D157, C08L23, C08L101, C09D151