AZO COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE

Abstract: 1. Azo compounds of the formula (I) see diagramm : EP0029558,P5,F1 in which R is an alkyl radical with 1 to 4 C-atoms, X is an hydrogen atom, chlorine atom or bromine atom, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group, and Y is a hydrogen atom, a methyl or ethyl group.

Description: Azo erbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Gegenstand der Erfindung sind Azoverbindungen der Formel I EMI1.1 in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, X Wasserstoff, ein Chlor- oder Bromatom, eine Methyl-, Ethyl-, Methoxyoder Ethoxygruppe und Y Wasserstoff, eine Methyl- oder Ethylgruppe bedeutet. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur ilerstel- lung der genannten Azoverbindungen, das dadurch cekennzeich- net ist, dass man Verbindungen der Formel II EMI1.2 in der R die obengenannte Bedeutung aufweist, diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel III EMI1.3 in der X und E die in Formel I genannte Bedeutung aufweisen, kuppelt. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemässen Azoverbindungcn als Farbmittel, insbescn- dere als Pigmente. Als Amine der Formel I können beispielsweise eingesetzt werden: 3-Nitro-4-aminobenzoesäuremethylester, 3-Nitro-4-aminobenzoesäureethylester, 3-Nitro-4-aminobenzoesäure-n-propylester, 3-Nitro-4-aminobenzoesäure-isopropylester, 3-Nitro-4-aminobenzoesäure-n-butylester, 3-Nitro-4-aminobenzoesäure-isobutylester und 3-Nitro-4-aminobenzoesäure-1-methyl-propylester. Die Diazotierung des Amins der Formel II kann beispielsweise mit Alkalinitriten oder niederen Alkylnitriten mit ausreichend starken Säuren, insbesondere einer Mineralsäur , aber auch mit Nitrosylschwefelsäure erfolgen. Hier und im folgenden umfasst der Begriff "nieder" im Zusammenhang mit Alkylresten Gruppen mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 C-Atomen. Es kann hierbei als auch bei der anschliessenden Xupplung von Nutzen sein, einen Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln zu verwenden, wie zum Beispiel nicntionogenen, anionaktiven oder kationaktiven Dispergiennitteln. Als Xupplungskomponenten werden beispielsweise verwendet: 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2), 5-Acetoacetylamino-6-chlorbenzimidazolon-(2) -7-chlor- n 11 -6-brom " -7-brom- " n ¯ 6 -methyl- St n -7-methyl- n n -6-methoxy- n " -7-methoxy- " n -6-ethoxy n -7-ethox- n " -1-methyl- " " -1-ethyl- " und " -1-methyl-6-chlorbenzimidazolon-(2). Diazotierung und Kupplung können auch in Gegenwart geeigneter organischer Lösemittel durchgeführt werden, wie zum Beispiel Eisessig, niedere Alkanole,- Dioxan, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Pyridin oder N-Methylpyrrolidon. Zur Erzielung der vollen Farbstärke und einer besonders günstigen Kristallstruktur ist es oft zweckmässig, das Kupplungsgemisch einige Zeit zu erhitzen, beispielsweise zu kochen oder unter Druck bei Temperaturen über 100"C zu halten, gegebenenfalls in Gegenwart von organischen Lösemitteln, wie niederen Alkanolen, beispielsweise Ethanol, Halogenaromaten wie Chlorbenzol oder Dichlorbenzolen, z.B. o-Dichlorbenzol, Dimethylformamid oder in Gegenwart von Harzseife. Besonders reine und farbstarke Pigmente erhält man mit den erfindungsgemässen Produkten, wenn man nach der Kupplung die feuchten Presskuchen oder die getrocneten Pulver einer thermischen Nachbehandlung mit organischen Lösemitteln, wie Alkoholen, vor allem niederen Alkanolen, Pyridin, Eisessig, Dimethylformamid, N-Plethylpyrrolidon , Dimethylsulfoxid, Halogenaromaten wie Chlorbenzol oder Dichlorbenzolen, z.B. o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol unten wirft oder eine Mahlung der Pigmente unter Zusatz von Mahl- hilfsmitteln anschliesst. Die Herstellung der Pigmente kann auch in Gegenwart eines Trägermaterials, beispielsweise von Schwerspat, erfolgen. Die neuen Verbindungen sind wasserunlöslich und unlöslich in den üblichen organischen Lösemitteln und eignen sich zur Pigmentierung von Druckfarben, Farblacken und Dispersion-sanstrichfarben, zum Färben von Kautschuk, Kunststoffen und natürlichen oder synthetischen Harzen. Insbesondere sind sie für Lacke und Kunststoffe geeignet, an die besonders hohe Echtheitsanforderungen gestellt werden. Sie sind ferner geeignet für den Pigmentdruck auf Substraten, insbesondere Textilfasermaterialien oder anderen flächenförmigen Gebilden, wie beispielsweise Papier. Die Pigmente können auch für andere Anwendungsgebiete, z.B. in fein verteilter Form zum Anfärben von Kunstseide aus Viskose oder Celluloseethern bzw. -estern, Polyamiden, Polyurethanen, Polyglykolterephthalaten oder Polyacrylnitrilen in der Spinnmasse oder zum Färben von Papier verwendet werden. Die Pigmente lassen sich in den genannten Medien gut verarbeiten. Die Färbungen weisen sehr gute Licht- und Wetterechtheiten auf und sind gegen den Einfluss von Chemikalien, vor allem Lösemitteln, beständig. Ausserdem zeichnen sich die erfindungsgemässen Pigmente durch einwandfreie Uberlackierechtheit in Lacken und Ausblutechtheit in Kunststoffen aus. In den folgenden Beispielen beziehen sich die Prozentangaben auf das Gewicht. Beispiel 1 10,5 g 3-Nitro-4-aminobenzoesäureethylester werden in 80 ml Eisessig suspendiert und mit 15 ml 31%iger Salzsäure eine Stunde lang verrührt. Man kühlt auf 8-100C und tropft 10 ml einer 5 N-Natriumnitritlösung zu und rührt 30 Minuten nach. 12 g 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2) werden in 150 ml Wasser und 9 ml 33%iger Natronlauge gelöst und nach Zugabe von 5 g Kieselgur geklärt. Man gibt zur geklärten Lösung 1 g eines Kondensationsproduktes aus Stearylalkohol mit 25 Äquivalenten Ethylenoxid und fällt die Kupplungskomponente durch Einstürzen einer Lösung von 6 ml Eisessig in 50 ml Wasser aus. Dann werden noch 25 ml einer 4 N-Natriumacetatlösung zugegeben. Bei 250C tropft die vorstehend bereitete Diazoniumsalzlösung innerhalb einer Stunde zur Suspension der Kupplungs komponente. Man erhitzt nach dem Auskuppeln noch 30 Minuten auf 950C, saugt das Produkt ab, wäscht es mit Wasser salzfrei und trocknet es bei 60-70"C. Das trockene Rohpigment wird in 250 ml Eisessig auf 1150C erhitzt und 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann filtriert man das orangefarbene Pigment ab, wäscht mit Methanol und Wasser und trocknet. Ausbeute 20,2 g des Pigmentes der Formel EMI5.1 Beispiel 2 19,6 g in 200 ml Eisessig gelöster 3-Nitro-4-aminobenzoesäuremethylester werden innerhalb von 45 Minuten mit 31,8 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure versetzt. 23,3 g 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2) werden in 200 ml Wasser und 18 ml 33%iger Natronlauge gelöst. Diese Lösung und die Diazoniumsalzlösung werden gleichzeitig auf eine vorgelegte Lösung von 200 ml Wasser, 12 ml Eisessig und 20 ml einer 708gen Lösung des Kondensationsproduktes von Stearylalkohol mit 25 Äquivalenten Ethylenoxid und 25 ml einer 4 N-Natriumacetatlösung getropft. Die Kupplung ist nach 45 Minuten beendet. Man erhitzt das Gemisch auf 950r hält es 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt dann auf 70"C ab. Man saugt das Produkt ab, wäscht salzfrei, verrührt den wasserfeuchten Presskuchen mit 600 ml 50%igem Isobutanol und erhitzt 1 Stunde auf 1200C. Nach dem Abdestillieren des Isobutanols durch Wasserdampf wird filtriert und getrocknet. Ausbeute 42,3 g eines rotstichig-gelben Pigmentes der Formel EMI6.1 Beispiel 3 10,5 g 3-Nitro-4-aminobenzoesäureethylester werden in 160 ml Eisessig und 30 ml 30 %igere Salzsäurç-1 Stunde verrührt. Man kühlt auf ?OOC ab und gibt dann 10 ml einer 5 N-Natriumnitritlösung unter die Oberfläche zu. Die fertige Diazoniumsalzlösung wird 30 Minuten nachgerUhrt und nach Zusatz von etwas Kieselgur geklärt. 14 g 5-Acetoacetylamino-7-chlorbenzimidazolon- (2) werden in 150 ml Wasser und 10 ml 33%iger Natronlauge gelöst. Die beiden so bereiteten Lösungen werden bei 10 C gleichzeitig zu einer aus den folgenden Komponenten bereiteten Lösung getropft: 200 ml Eiswasser, 6 ml Eisessig, 10 ml einer 10 %igen Lösung des Additionsproduktes von Stearylalkohol mit 25 Äquivalenten Ethylenoxid und 25 ml einer 4 N-Natriumacetatlösung. Die Zutropfzeit beträgt eine Stunde. Nach dem Auskuppeln wird noch eine Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt, das Produkt abgesaugt, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet. Das Rohpigment wird in 250 ml Chlorbenzol auf 1200C erhitzt und 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird abgesaugt, mit ChlorbeRzol, Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute 21 g eines rotstichig-gelben Pigmentes der Formel EMI6.2 In der nachstehenden Tabelle sind weitere Beispiele von Azoverbindungen beschrieben, die durch Kuppeln der diazotierten aromatischen Amine (Diazokomponente) der Formel II mit den Kupplungskomponenten der Formel III erhalten werden: Bsp. Formel II Formel III Farbton Nr. R X Y 4 CH3 6-Cl H gelbstichig-orange 5 CH3 7-Cl H gelbstichig-orange 6 CH3 6-Br H gelb 7 ' CH3 7-Br H rotstichig-gelb 8 CH3 6-CH3 H braun 9 CH3 7-CH3 H rotstichig-gelb 10 CH3 6-OCH3 H gelbstichig-braun 11 CH3 7-OCH3 H orange 12 CH3 6-OC2H5 H gelbstichig-braun 13 CH3 7-OC2H5 H orange 14 CH3 H CH3 gelbstichig-braun 15 C2H5 6-Cl H rotstichig-gelb 16 C2H5 6-Br H orange 17 C2H5 7-Br H gelbstichig-braun 18 C2H5 6-CH3 H braun 19 C2H5 7-CH3 H orange 20 C2H5 6-OCH3 H braun 21 C2H5 7-OCH3 H orange 22 C2H5 6-oC2H5 H braun 23 C2H5 H CH3 orange 24 C2H5 6-Cl CH3 braun 25 n-C3H7 H H rotstichig-gelb 26 iso-C3H7 H H gelb 27 n-C4Hg H H rotstichig-gelb 28 iso-C4Hg H H rotstichig-gelb 29 -CH-CH2-CH3 H H gelb CH3 30 n-C3H7 7-Cl H rotstichig-gelb 31 n-C4H9 7-Cl H rotstichig-gelb

Claims: Patentansprüche^^ 1. Azoverbindungen der Formel I EMI8.1 in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, X ein Was serstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Methyl-, Ethyl-, Methoxy- oder Ethoxygruppe und Y ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe bedeutet. 2. Verfahren zur Herstellung der Azoverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel II EMI8.2 in der R die im Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel III EMI8.3 in der X und Y die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, kuppelt. 3. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 als Farb mittel. 4. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 als Pigmente. 5. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 zum Färben bzw. Bedrucken von Kunststoffen, natürlichen und synthe tischen Harzen, Kautschuk, Papier, Viskoseseide, Zellu loseestern bzw. -ethern, Polyolefinen, Polyurethanen, Polyac::ilnitril oder Polyglykolterephthalaten sowie zur Herstellung von Druckfarben, Lackfarben oder Dispersions anstrich farben.

Inventors: HUNGER, KLAUS, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C09B29
IPC codes: C09B29