POLYISOCYANATE MIXTURES OF THE DIPHENYLMETHANE SERIES AND THEIR USE AS ADDITIVES IN ADHESIVES

Abstract: 1. Polyisocyanate mixtures of the diphenyl methane series, characterised by a) an average NCO-functionality of 3.5 to 5 and b) a content of binuclear isocyanates of 0 to 15% by weight, trinuclear isocyanates of 10 to 45% by weight, tetranuclear isocyanates of 5 to 30% by weight and higher polyisocyanates of 30 to 80% by weight, the stated percentages totalling 100% by weight.

Description: Polyisocyanatgemische der Diphenylmethanreihe und ihre Verwendung als Zusatzmittel in Klebstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Polyisocyanatgemische der Diphenylmethanreihe, gekennzeichnet durch a) eine mittlere NCO-Funktionalität von 3,5 bis 5 und b) einen Gehalt an Zweikernisocyanaten von 0 bis 15 Gew.-%, Dreikernisocyanaten von 10 bis 45 Gew.-t, Vierkernisocyanaten von 5 bis 30 Gew.-% und höherkernigen Polyisocyanaten von 30 bis 80 Gew.-%, sowie die Verwendung dieser Polyisocyanatgemische als Zusatzmittel in Klebstoffen auf Basis von Natur- oder Synthesekautschuk oder Hydroxylgruppen aufweisenden Polyurethanen. Polyisocyanate werden auf dem Klebstoffgebiet in grossem Umfang zusammen mit Lösungen von Polymeren sehr unterschiedlicher Art verwendet. So setzt man u.a. Lösungen aus Natur- oder Synthese Kautschuk (u.a. Nitrilkautschuk, Chloroprenkautschuk) Lösungen von A ,4t, 4"-Triphenylmethan-triisocyanat zu und erreicht so eine günstigere Haftung an vielen zu klebenden Werkstoffen und eine höhere Beständigkeit der Klebungen bei Wärmeeinwirkung. Die Verwendbarkeit dieses Triisocyanates ist auf vielen Gebieten, z.B. in der Leder- und Kunstleder-verarbeitenden Industrie dadurch erheblich eingeschränkt, dass sich Klebungen mit diesem Triisocyanat, vor allem unter Lichteinfluss, dunkelviolett verfärben. Bei verfärbungsempfindlichen Klebungen werden daher zur Vermeidung dieses Nachteils den Lösungen aus Natur- und Synthesekautschuk in der Praxis auch Polyisocyanat-Vernetzerkomponenten zugesetzt, die durch Anilin-Formaldehyd Kondensation und anschliessender Phosgenierung hergestellt werden (s. z.B. W. Siefgen in Justus von Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75-136). Diese technisch besonders leicht zugänglichen Produkte enthalten neben wechselnden Mengen höherkerniger Homologer als Hauptbestandteil Diphenylmethandiisocyanate, im wesentlichen 4,4' -Diphenylmethandiisocyanat. Die durchschnittliche NCO-Funktionalität dieser Isocyanatgemische liegt bei ca. 2,3 bis 3,3. In der Praxis zeigte sich jedoch, dass mit diesen Polyisocyanat-Gemischen nicht die Festigkeit und Beständigkeit der Klebungen erhalten werden kann, die mit 4,4',4" Triphenylmethan-triisocyanat zu erreichen sind. Dieser Nachteil wird besonders deutlich bei ihrer Verwendung mit den in der Praxis, z.B. in der Schuhindustrie zum Kleben von Gummimaterialien, sehr häufig eingesetzten und daher besonders wichtigen Klebstoffen aus Polychloropren, sowie für die zum Kleben von Polyvinylchlorid-Kunstledern praktisch unentbehrlich gewordenen und in sehr grossem Umfange verwendeten Lösungen von Hydroxylpolyurethanen. Ein wesentlicher Nachteil bei der Verwendung dieser Poly isocyanat-Gemische ist der vielfach unzureichende Schal- widerstand von Klebungen unmittelbar nach ihrer Herstellung in der Wärme. Für Anwendungen, bei denen sofort nach dem Klebevorgang eine Wärmebelastung auftritt, wie z.B. in der Schuhindistrie, wo unmittelbar nach der Montage der Sohlen unter erheblicher Wärmeentwicklung der Sohlenrand gefräst wird, ist ein ausreichender Schälwiderstand der frischen Klebungen jedoch unbedingt erforderlich. Auch Polyisocyanate, hergestellt durch Polymerisation von Toluylendiisocyanaten, die in der Regel eine NCO Funktionalität von-4 aufweisen, haben sich trotz ihrer hohen Funktionalität in der Praxis nicht bewährt, da sie die Haftung von Klebstoffen an wenig klebfreudigen Materialien,(z.B. Gummisohlen) nicht verbessern. Uberraschenderweise wurde nun gefunden, dass sich erheblich günstigere Kleberesultate erzielen lassen, wenn man als Vernetzer in Klebstoffen auf Basis von Natur- oder Synthesekautschuk oder auf Basis von Hydroxylgruppen aufweisenden Polyurethanen Polyisocyanatgemische der Diphenylmethanreihe mit einer mittleren NCO-Funktionalität von 3,5 bis 5 verwendet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind unter "Polyisocyanatgemische der Diphenylmethan-Reihe" sowohl die an sich bekannten Phosgenierungsprodukte von Anilin/ Formaldehyd-Kondensaten als auch die entsprechenden, Methyl-substituierte aromatische Ringe aufweisenden Phosgenierungsprodukte von Toluidin/Formaldehyd Kondensaten zu verstehen. Vorzugsweise hat der Begriff "Polyisocyanatgemische der Diphenylmethanreihe" jedoch die erstgenannte Bedeutung-. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung-kommt es wesentlich darauf an, dass die Polyisocyanatgemische eine mittlere NCO-Funktionalität von mindestens 3,5, im allgemeinen eine mittlere NCO-Funktionalität von 3,5 bis 5, vorzugsweise von 3,7 bis 4,5, aufweisen. Es handelt sich im allgemeinen um- Polyisocyanatgemische, die 0 bis 15, vorzugsweise 0 bis 8 Gew.-% an Zweikern-, 70 bis 45, vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-t an Dreikern-, 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% an Vierkernisocyanaten und 30 bis 80, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-% an höherkernigen Polyisocyanaten der Diphenylmethanreihe enthalten, so dass die genannte Bedingung bezüglich der NCO-Funktionalität erfüllt ist, und wobei sich die genannten Prozentsätze zu 100 Gew.-% ergänzen. Die o.g. mittlere NCO-Funktionalität lässt sich aus dem osmometrisch bestimmten mittleren Molekulargewicht der Polyisocyanatgemische und ihrem NCO-Gehalt errechnen. Zur Herstellung der erfindungsgemässen Polyisocyanatgemische kann man von grosstechnisch durch Kondensation von Anilin und/oder Toluidin und Formaldehyd erhältlichen Polyaminen ausgehen, vorzugsweise von solchen Produkten, die bereits herstellungsbedingt einen höheren Anteil an Drei- und Mehrkernpolyaminen enthalten. Durch destillative Entfernung leichter flüchtiger Anteile erhält man die Polyamingemische, die durch Phosgenierung nach bekannten Verfahren die erfindungsgemäss einzusetzenden Polyisocyanatgemische liefern. Vorzugsweise phosgeniert man jedoch zunächst das technisch anfallende Polyamin-Gemisch und gewinnt die erfindungsgemässen Polyisocyanat-Gemische durch anschliessende Anreicherung der Mehrkernpolyisocyanat Anteile. Die Anreicherung der technisch anfallenden Polyisocyanatgemische an den erfindungsgemäss zu verwendenden Polyisocyanatgemischen gelingt nach bekannten Verfahren, z.B. durch Destillation oder über Dünnschichtverdampfer. Destillativ kann bei einem Siedepunkt von ca. 150-2000C bei 0,1-10 Torr der Zweikerndiisocyanat-Anteil neben einem Teil des Dreikerntriisocyanat-Anteils technisch einfach abgetrennt werden. In Abhängigkeit von der Zusammensetzung des eingesetzten Polyisocyanatgemisches lassen sich die Destillationsbedingungen gewünschtenfalls so steuern, daB nur ein geringer Anteil an drei aromatische Kerne aufweisenden Triisocyanaten aus dem Gemisch entfernt wird. Die als Rückstand anfallenden, erfindungsgemässen Polyisocyanatgemische weisen im allgemeinen einen NCO Gehalt von 23 bis 32, vorzugsweise 25 bis 30 Gew.-% auf. Es handelt sich um hochviskose, braune bis dunkelbraune Flüssigkeiten bzw. Harze, die in zahlreichen Lösungsmitteln, wie sie auch in lösungsmittelhaltigen Klebstoffen Verwendung finden, löslich sind. Beispiele derartiger Lösungsmittel sind Methylenchlorid, Chlorbenzol, Methylethylketon, Ethylacetat, Toluol, Xylol bzw. Gemische dieser Lösungsmittel mit sich selbst oder mit Lösungsbenzinen. Bei der erfindungsgemässen Verwendung der Polyisocyanatgemische gelangen diese vorzugsweise in lösungsmittelhaltigen Klebstoffen auf Basis von Natur- oder Synthesekautschuk oder von Hydroxylgruppen aufweisenden Polyurethanen zum Einsatz. Bei den Bindemitteln für dieerfindungsgemäss in Betracht kommenden Klebstoffe handelt es sich somit um 1. die üblicherweise als Klebstoff bzw. Klebstoff Rohstoff eingesetzten Naturkautschuk-Typen; 2. die üblicherweise als Klebstoff bzw. Klebstoff Rohstoff eingesetzten Synthesekautschuk-Typen; wie z.B. Polymerisate von Dienen wie Butadien oder Mischpolymerisate von Dienen wie Butadien mit einfach olefinisch ungesättigten Verbindungen wie z.B. Styrol, Acrylnitril oder Methacrylnitril, Polymerisate bzw. Mischpolymerisate des 2-Chlor butadien-1,3 mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren beispielsweise der obengenannten Art, insbesondere eines Chlorgehalts von ca. 36 Gew.-% oder 3. die üblicherweise als Klebstoff bzw. Klebstoff Rohstoff eingesetzten Hydroxylgruppen aufweisenden Polyurethane, des gelchromatographisch ermittelbaren Molekulargewichts von 30 000 bis 1 000 000, vorzugs weise 50 000 bis 200 000, insbesondere lineare oder weitgehend lineare, endständige Hydroxylgruppen auf weisende Polyurethane die aus (i) Dihydroxypolyestern des rechnerischen Molekulargewichts 1250 bis 4000, vorzugsweise 2000 bis 4000 aus aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren wie Adipinsäure oder Phthalsäure und Alkandiolen wie Ethylenglykol, Te tramethylenglykol und/oder Hexamethylenglykol oder aus Polylactonen, insbesondere Poly- -caprolacton und (ii) aromatischen oder aliphatischen Diisocyana ten, insbesondere 2 ,4-Diisocyanatotoluol, dessen Gemischen mit 2 ,6-Diisocyanatotoluol, 4,4' -Diisocya- natodiphenylmethan oder Hexamethylendiisocyanat, gegebenenfalls unter Mitverwendung von (iii) Glykolen des Molekulargewichts 62-200 als Kettenverlängerungs mittel wie z.B. Tetramethylenglykol oder Hexamethylen- glykol in einem molaren NCO/OH-Äquivalentverhältnis von 0,9:1 bis 0,999:1 hergestellt worden sind. Zu den erfindungsgemäss besonders bevorzugten Klebstoff Klebemitteln gehören die beispielhaft genannten Polymerisate bzw. Mischpolymerisate des 2-Chlorbu tadien-1,3 ("Polychloropren") und die zuletzt ge nannten Hydroxylgruppen aufweisenden Polyurethane. Die genannten Bindemittel bzw. Klebstoffrohstoffe gelangen erfindungsgemäss vorzugsweise als 10- bis 30 gew.-8ige Lösungen in Lösungsmitteln bzw.- Lösungsmittelgemischen der bereits beispielhaft genannten Art zum Einsatz. Die erfinaungsgemäss zu verwendenden Polyisocyanatgemische werden diesen lösungen in Mengen von 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf Bindemittel der unter 1) bis 3) genannten Art zugesetzt. Um eine schnelle und homogene Durchmischung der Klebstofflösung mit dem Polyisocyanat zu erreichen, ist es oft vorteilhaft, die erfindungsgemäss zu verwendenden Polyisocyanatgemische als 10 bis 50 gew.-tige Lösung in derartigen Lösung mitteln den Bindemittellösungen zuzusetzen. Zur Modifizierung ihrer klebetechnologischen Eigenschaften können den Klebemitteln auch noch weitere Zusatzmittel zugemischt werden. Hierzu gehören beispielsweise Naturharze oder modifizierte Harze wie Kolophoniumester oder synthetische Harze wie Phthalatharze oder - insbesondere im Fall der Klebstoffe auf Basis von Hydroxylgruppen aufweisenden Polyurethane - auch Polymere wie z.B. Chlorkautschuk oder lösliche Polymerisate oder Mischpolymerisate des Vinylacetats oder andere Vinylverbindungen. Diese Zusatzmittel; insbesondere die beispielhaft genannten Harze werden im allgemeinen zwecks Erzielung einer besonders andauernden Kontaktbindefähigkeit oder zwecks Erhöhung der Kohäsionsfestigkeit zugesetzt. Die die Polyisocyanatgemische enthaltenden Klebstofflösungen eignen sich zum Kleben beliebiger Werkstoffe gleicher oder verschiedener Art, z.B. zum Verkleben von Leder, Textilien, Kunststoffen, Holz und Papier, vorzugsweise zum Verkleben von Gummi- oder Weich PVC. Die nachstehenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Alle Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente. Beispiel 1 (Herstellung eines erfindungsgemässen Poly isocyanatgemischs) In einem mit einer 40 cm langen Füllkörperkolonne versehenen 4 l-Dreihalskolben werden 2580 g eines durch Phosgenierung von Anilin/Formaldehyd-Kondensat erhaltenen technischen Polyisocyanatgemischs der Zusammensetzung (A) eingefüllt. Zur Abtrennung er leichter flüchtigen Bestandteile wird bei einem Vakuum von 0,2-1 Torr allmählich bis auf 2100C Sumpftemperatur erhitzt. Das Destillat geht bis zu einem Sdp. von 1700C bei 0,7 Torr über, ist schwachgelb gefärbt und kristallisiert nach kurzer Zeit. Nachdem ca. 30 % der Sumpfvorlage überdestilliert sind, wird die Destillation abgebrochen. Im Sumpf befinden sich 172 g eines dunkelbraunen, hochviskosen Polyisocyanatgemisches, das die Zusammensetzung (B) hat. Das Harz wird so in Methylenchlorid gelöst, dass der NCO-Gehalt der Lösung 7 Gew.-t beträgt. Zusammensetzung der Polyisocyanatgemische (%) Fraktion (A) (B), erfindungsgemäss Zweikern- 26 3 Dreikern- 26 26 Vierkern- 11 14 höhere Anteile 37 57 Die Zusammensetzung der Polyisocyanatgemische kann nach der Methode der Hochdruckflüssigkeitschromatographie ermittelt werden. Hierzu werden 5z1 einer 5 %igen Lösung der Polyisocyanatgemische in CHCl3 mit einem Druck von ca. 30 bar in eine ;-Styragel- Säulenkombination eingespritzt, in der die Probe nach verschiedenen Molgewichten aufgetrennt wird. 5-Kern- und höhermolekulare Fraktionen werden dabei nicht mehr getrennt und daher gemeinsam erfasst. Die getrennten Komponenten werden über das Brechungsinkrement durch ein Mikrorefraktometer quantitativ bestimmt. Das mittlere Molekulargewicht des Polyisocyanatgemischs B wurde osmometrisch bestimmt. Es liegt bei 620. Der NCO Gehalt des Gemischs liegt bei 27 Gew.-%. Hieraus errechnet sich eine mittlere NCO-Funktionalität von 3,98. Beispiel 2 (Herstellung eines erfindungsgemässen Poly isocyanatgemischs) In das ölbeheizte Vorlagegefäss (z.B. Messtropftrichter) eines Dünnschichtverdampfers (Länge: 22 cm, Durchmesser: 25 mm, Antrieb stufenlos regelbar bis 2000 U/min) werden 2000 g eines durch Phosgenierung von Anilin/ Formaldehyd-Kondensaten erhaltenen technischen Polyisocyanatgemischs mit der Zusammensetzung (C) eingefüllt. Mit einem Durchsatz von 200 ml/h wird das Ausgangsprodukt in den auf 220"C erhitzten Dünnschichtverdampfer, in dem ein Druck von 0,2 - 1 Torr eingestellt ist, eingetropft. 1190 g flüchtige Anteile werden über einen ölgekühlten Wärmeaustauscher kondensiert und in einem Destillationsgefäss aufgefangen. Der Sumpf des Dünnschichtverdampfers enthält nach beendeter Fraktionierung 790 g des Polyisocyanatgemisches mit der Zusammensetzung (D). Das Polyisocyanatgemisch weist einen NCO-Gehalt von 28 % auf. Das osmometrisch bestimmte mittlere Molekulargewicht des Gemischs liegt bei 640. Hieraus errechnet sich eine mittlere NCO-Funktionalität von 4,27. Zusammensetzung der Polyisocyanatgemische (%) Fraktion (C) (D) , erfindungsgemäss Zweikern- 49 3 Dreikern- 19 23 Vierkern- 8 17 höhere Anteile 24 57 Beispiel 3 (Erfindungsgemäss) Unter Verwendung der in Beispiel 1 beschriebenen Polyisocyanat-Lösung wurden 2 Klebstoffe hergestellt. Polyurethan-Kunststoff Ein im wesentlichen lineares, Hydroxylgruppen-aufweisendes Polyurethan mit einem gelchromatographisch ermittelten Molekulargewicht von etwa 100 000, aus 2,4 Toluylendiisocyanat und einem Hydroxylgruppen-haltigen Polyester aus Adipinsäure und Ethylenglykol wurde in Methylethylketon zu einer etwa 20 teigen Lösung mit einer Viskosität von 2 Pa.s bei 200C gelöst. 100 Teile dieser Polyurethan-Lösung wurden mit 10 Teilen der Polyisocyanat-Lösung gründlich gemischt. Polychloropren-Klebstoff 50 Teile Chloropren-Kautschuk starker Kristallisationsneigung (Chlorgehalt: 36 %) mit einem Mooney-Wert von 84 nach DIN 53 523 und 50 Teile Chloropren-Kautschuk mittlerer Kristallisationsneigung (Chlorgehalt: 36 %) mit einem Mooney-Wert von 100 wurden gemeinsam auf einem mit Wasser gekühlten Walzwerk gründlich mastiziert. Während der Mastikation wurden je 4 Teile Magnesiumoxid und Zinkoxid eingearbeitet. Das entstandene Walzfell wurde in einem Gemisch aus Ethylacetat, Benzin (Siedebereich 65(95DC) und Toluol im Gewichtsverhältnis 2:2:1 zu einer Viskosität von 2 PA.s bei 200C gelöst. Der Feststoffgehalt der Lösung betrug etwa 23 %. 100 Teile dieser Lösung wurden mit 10 Teilen der Polyisocyanatlösung gemischt. Die Prüfung der beiden Klebstoffe erfolgte auf den im folgenden beschriebenen 4 Testmaterialien, die gebräuchlichen Sohlenmaterialien entsprechen. Test-Material A: Naturkautschuk Gummisohlenmaterial mit einem Gehalt an Silikat-Füllstoff von 40 %. Shore-Härte A 70 nach DIN 53 505. Test-Material B: Styrol-Butadien Gummisohlenmaterial mit einem Gehalt an Silikat-Füllstoff von etwa 40 %. Shore-Härte A-70 nach DIN 53 505. Test-Material C: ölgestreckter Styrol-Butadien-Kautschuk mit einem ölgehalt von 37,5 t und einem Gehalt an S-ilikat-Füllstoff von 40 t. Shore-Härte A 60 nach DIN 53 505. Test-Material D: Naturkautschuk-Sohlenmsichung mit einem Anteil von 20 % eines hochstyrolhaltigen Harzes. Gehalt an Silikat-Füllstoff 60 %. Shore-Härte A 90 nach DIN 53 505. Zur Prüfung der Klebstoffe wurden aus den Testmaterialien nach DIN 53 273 Prüfkörper hergestellt. Vor dem Aufbringen des Klebstoffes wurde das Gummimaterial mit Schleifpapier der Körnung 40 gründlich gerauht. Der Klebsoffauftrag erfolgte beidseitig zweimal, so dass auf jeder Seite ca. 50 g/m2, bezogen auf Feststoff, des Klebstoffs vorlagen. Anschliessend wurden die Klebschichten 4 Minuten mit 250 Watt-Infrarotlampen in einer Entfernung von 25 cm bestrahlt, dann die Klebung zusammengelegt und 5 Minuten mit 0,35 MPa gepresst. Nach dem Kleben wurden die Prüfkörper zunächst 9 Tage bei 20"C gelagert. Der im Trennversuch bei einem Spindelvorschub von 100 mm/min nach DIN 53 273 bei 230C ermittelter Schälwiderstand sind in nachfolgender Tabelle aufgeführt: Schälwiderstand N/mm Testmaterial A B C D PU-Klebstoff 5,4 6,8 5,6 9,0 CR-Klebstoff 4,1 5,0 3,6 4,2 Zur Ermittlung der Wärmefestigkeit wurden 9 Tage gelagerte Prüfkörper einem Zeitstandschälversuch unterworfen. Hierbei wurde die Zeit ermittelt, während der die Klebung der angegebenen Last von 10 N/cm und bei einer Temperatur von 500C widerstanden. Die angefallenen Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle aufgeführt: Zeitstandschälversuch bei 500C- (min) Testmaterial Ä B C D PU-Klebstoff 68 85 58 180 CR-Klebstoff 18 11 9 102 Die Wärmefestigkeit von frischen Klebungen wurde unmittelbar nach ihrer Herstellung im Schälversuch ermittelt. Hierzu wurden Nora-Gummi-Klebungen sofort nach ihrer Herstellung 1 h bei 50 C gelagert. Der Schälwiderstand wurde sofort an dem noch 500C warmen Prüfkörper ermittelt. Schälwiderstand bei 50 C[N/mm] Testmaterial D PU-Klebstoff 2,5 Die Klebungen verfärben sich auch nach längerer Lagerzeit nicht.. Vergleichsversuch 1 In diesem und dem nachstehenden Vergleichsversuch 2 wurden die gleichen Mengen an Klebstoff bzw. Polyisocyanat wie in Beispiel 3 verwendet. Als Polyisocyanat wurde in diesem Vergleichsversuch 1 das in Beispiel 1 (Zusammensetzung A) beschriebene Produkt verwendet. Die Prüfung erfolgte nach den in Beispiel 3 angegebenen Methoden. Schälwiderstand [N/mmS Testmaterial A B C D PU-Klebstoff 4,8 4,2 2,8 6,3 CR-Klebstoff 3,8 4,0 3,0 4,0 Zeitstandschälversuch bei 500C (min) Testmaterial A B C D PU-Klebstoff 8 6 9 > 180 CR-Klebstoff 4 5 4 44 Schälwiderstand bei 5O0C±N/mmi Testmaterial D PU-Klebstoff 1,1 Vergleichsversuch 2 Als Polyisocyanat wurde eine 20 gew.-%ige Lösung von Tris-(p-isocyanatophenyl)-methan in Methylenchlorid verwendet. Der NCO-Gehalt betrug 7 Gew.-%. Die Prüfung erfolgte nach den in Beispiel 3 angegebenen Methoden. Schälwiderstand N/mm Testmaterial A B C D PU-Klebstoff 5,1 6,5 5,4 7,6 CR-Klebstoff 4,0 5,2 4,0 4,2 Zeitstandschälversuch bei 500C (min) Tes tmaterial A B C D PU-Klebstoff 73 96 65 180 CR-Klebstoff 18 12 7 117 Schälwiderstand bei 500C N/mm Testmaterial D PU-Klebstoff 2,5 Die Klebungen verfärben sich nach mehrtägiger Lagerung dunkelviolett.

Claims: Patentansprüche 1. Polyisocyanatgemische der Diphenylmethanreihe, ge kennzeichnet durch a' eine mittlere ±NCO-Funktionalität von 3,5 bis 5 und b) einen Gehalt 2n Zweikernisocyanaten von 0 bis 15 Gew.-%, Dreikernisocyanaten von 10 bis 45 Gew.-9, Vierkernisocyanaten von 5 bis 30 Gew.-% und hönerkenigen Polyisocyanaten von 30 bis 80 Gew.-%. 2. Verwendung von Polysocyanatgemischen der Diphenyl methanreihe mit a) einer mittleren NCO-Funktionalität von 3,5 bis 5 b) einem Gehalt an Zweikernisocyanaten von bis 15 Gew.-%, Dreikernisocyanaten von 10 bis 45 Gew.-%, Vierkernisocyanaten von 5 bis 30 Gew.-% und höherkernigen Polyisocyanaten von 30 bis 80 Gew.-% als Zusatzmittel in Klebstoffen auf Basis von Natur oder Synthesekautschuk oder Hydroxylgruppen aufwei senden Polyurethanen.

Inventors: DOLLHAUSEN, MANFRED, DR., HOMBACH, RUDOLF, DR., MEYER, ROLF-VOLKER, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C07C119
IPC codes: C07C241, C09J107, C08G18, C07C67, C09J175, C07C265, C09J121