COLD CURING MATERIALS FOR DENTAL PURPOSES WITH POLYMERISATION-ACTIVE SULFONES

Abstract: 1. A cold-curing material for dental purposes, containing a mixture of polymers, polymerizable monomers and a polymerization catalyst system, characterized in that the polymerization catalyst system comprises a combination of a) a peroxide, b) an aromatic tertiary amine, c) a sulphone which has an activated hydrogen atom in the beta-position relative to the sulphone group, and d) a compound which has a basic action and is suitable for activating component c).

Description: Kalthärtendes Material Gegenstand der Erfindung ist ein kalthärtendes Material mit guter Aushärtuna und Durchführung auf Gips, das für Dentalzwecke verwendet werden soll. Es ist bekannt, mit Hilfe der Redox-Pclymerisation bei Raumtemperatur die verschiedensten polymerisierbaren ungesättigten Verbindungen (Monomeren) in den polymeren Zustand zu überführen. Solche Verfahren sind beispielsweise beschrieben in der DT-PS 919 668 und bei W.Kern, Makromolekulare Chemie 1 (1948), S. 209 ff. Hierbei werden vorzugsweise Kombinationen aus einem Oxydationsmittel und einem Reduktionsmittel eingesetzt, wie zum Beispiel Benzoylperoxid in Kombination mit Benzolsulfinsäure. Ferner ist bekannt, solche Redoxpolymerisationen von Monomeren in Gegenwart von Polymeren durchzuführen. In der Dentaltechnik werden beispielsweise giessfähige bis pastenförmige polymerisierbare Mischungen aus Methacrylsäuremethylester und Perlpolymerisaten, welche Methacrylsäuremethylester einpolymerisiert ent-halten, zur Herstellung von Zahnprothesen, künstlichen Zähnen, Zahnfüllungen und Zahnreparaturmateriallen eingesetzt. Hierbei wird das Oxydationsmittel, zum Beispiel ein Peroxid, meist vor der Verwendung in Gegenwart des Perlpolymerisats gelagert, während das Reduktionsmittel im Monomeren gelöst wird. Beim Vermischen von Perl- polymerisat und Monomer werden die Redoxaktivatoren vereinigt und damit die Polymerisation ausgelös@. Solche Verfahren sind beispielsweise in der SZ-PS-233 040, FR-PS 876 279, FR-PS 890 289 und der -DT-PS 973 590 beschrieben. Anstelle/beziehungsweise in Kombination mit Perlpolymerisa- ten können auch anorgan: sche Füllstoffe eingesetzt werden, wie die US-PSS ) o66 112 und 3 926 906 lehren. Häufig wird als Redox-Aktivierungssystem eine Kombination aus einem Peroxid und einem tertiären Amin verwendet, wie beispielsweise Benzoylperoxid und N,N-Dimethyl- heziehungs- weise N'N-Bishydroxyethyl-p-toluidin, doch sind die dabei erhaltenen Polymerisationsprodukte-wenig farbstabil; es gelingt auch bei Zusatz von UV-Stabili-satoren nicht, die bei der Wärmealterung auftretenden Verfärbungen zu unterdrücken. Es sind zahlreiche Versuche bekannt geworden diesen Mangel zu beseitigen. So sollen nach der Lehre der DDR-PS 21 986 die 3,4-dialkylierten N,N-Dimethylaniline weniger starke Verfärbungen bewirken als das N,N-Dimethyl-p-toluidin (DMT). R.L.Bowen und H.Argentar (Journal of the American Dentist's Association 75 (1967) 918 bis 923) fanden, dass das- N,N- Dimethyl-3,5-dimethylanilin weniger stark verfärbt als DMT. Die US-PS 2 558 139 beschreibt weitere Redoxsysteme, die unter Verwendung von oxyalkylierten tertiären Aminen, wie Pheny l-die thanolamin, m-Tolyl-diethanolamin oder Triethanol amin als Cokatalysatoren aufgebaut sind. Das oxyethylierte p-Toluidin, die Oxyalkylierungsprodukte des 3,5- und 3,4 Dimethylanilins und des 3,5-Di-t-butylanilins sind in einer Reihe von Patentschriften als Cokatalysatoren für die Polymerisation spezieller Kompositionen für dentale Anwendungen beschrieben worden, sc zum Beispiel in den DT-PS 1 020 183, US-PS 3 593 533, US-PS 3 541 068, US-PS 3 799 985, DT-PS 2 559 21) und DT-PS 2 658 538. In der vorerwähnten US-PS 2 558 139 werden auch eine Reihe anderer Stickstoff und Schwefel enthaltender Verbindungsklassen erwähnt, welche als Cokatalysatoren geeignet sind, zum Beispiel Pyrazolone und Sulfimide, wie o-Benzoesäure sulfimid (Saccharin). Das Saccharin wird auch in anderen Veröffentlichungen als Cokatalysator in Kombination mit tertiären Aminen verwendet. So beschreibt die US-PS 2 833 735 die Verwendung der Saccharinsalze von tertiären aromatischen Aminen, die US 3 046 262 die Kombination von Saccharin mit Peroxiden und tertiären aliphatischen Aminen. Weitere Modifikationen des Redox-Systems Peroxid-aromati- sches Amin betreffen den Zusatz von Verbindungen des 2oder 4-wertigen Schwefels, wie Mercaptane (E'S-PS 2 744 886), Schwefeldioxid (DT-PS 956 810), Sulfinsäuren beziehungsweise sulfinsauren Salzen (DT-PS 927 052, DT-PS 1 0o6 616, DT-PS 2 739 282). Eine weitere Gruppe von Schwefel und Aminstickstoff enthaltenden Polyrnerisationskatalysatoren sind die in den DT-PS 913 477, DT-PS 955 633, US-PS-=2 750 357, US-PS 2 779=751 und US-PS 2776 952 beschriebenen tertiären Amine, welche in a-Stellung zum Stickstoff eine Alkyl- oder Arvlsulfon-- gruppe enthalten, doch ist die Lagerfähigkeit der Monomeren in Gegenwart solcher Aminosulfone zeitlich begrenzt. Eine andere Gruppe polymerisationsaktiver Schwefelverbindungen ist in der DT-PS 1 026 526- und DT-PS 1.030 561 beschrie-- ben worden. Es handelt sich hierbei um Thioether oder; Sulfone, welche in ss-Steliung zum Schwefelatom ein Wasserstoffatom. besitze.fl, und deren Aktivität als Pclymeri- sationskatalysatoren durch Zugabe von basisch wirkenden Verbindungen, wie Aminen, quartare P.mmoniumbasen, Sulfoniumbasen cder Salzen von Alkali- cder Erdalkalimet-allen-mit schwachen Säuren erhöht werden kann. Viele der in-der DT-PS 1 026 526 beschriebenen Sulfone sind jedoch weder in Ge- genwart von Peroxiden noch in Gegenwart von basisch wirkenden Verbindungen hinreichend lagerfähig, was ihre praktische Verwertbarkeit in Zweikomponentensystemen beeinträch- tigt. Es wurde nun gefunden, dasskalthärtende- Materialien für Dentalzwecke die erwähnte Verfärbung bei der Wärmealterung nicht zeigen und ausserdem eine .gute Aushärtung auf feuchtem Gips aufweisen, wenn bei ihrer Herstellung als Polymerisationskatalysatorsystem Kombinationen aus a) Peroxiden, b) aromatischen tertiären Aminen, c) basisch wirkenden Verbindungen und d) Sulfonen mit aktiviertem Wasserstoff in ss-Stellung zum Schwefelatom verwendet werden. Zu a) Als Peroxide werden vorzugsweise Diacylperoxide, wie Benzoylperoxid, p-Chlorbenzoylperoxid oder Lauroyl peroxid verwendet. Vorzugsweise wird das o-Toluylperoxid verwendet. Zu b) Als aromatische Amine können verwendet werden: N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-toluidin, N,N-Dimethyl- 3,4-dimethylanilin, N,N-Dimethyl-3,5-dimethylanilin, N,N-Dimethyl-3,4,5-trimethylanilin; vorzugsweise werden jedoch aromatische tertiäre Amine verwendet, welche in der aliphatischen Seitenkette mindestens eine Hydroxylgruppe tragen, wie N-Methyl-N-hydroxylpropyl-3,5dimethylanilin, N,N-Bis-(hydroxyethyl)-p-toluidin, N,N-Bis-(hydroxypropyl)-p-toluidin, N,N-Bis-(hydroxyethyl)-3,4-dimethylanilin, N,N-Bis- < Hydroxypropyl) - 3,4-dimethylanilin, N,N-Bis-(hydroxyethyl) -3,5-di- methylanilin, N,N-Bis-(hydroxypropyl)-3,5-dimethylanilin, N,N-Bis- (hydroxyethyl) -3, 5-di-t-butylanilin, N,N-Bis- (hydroxyethyl) -4-t-butylanilin. Zu c) Als basisch wirkende Verbindungen können verwendet werden primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder araliphatische Amine, wie Dibutylamin, N-t Butylaminoethyl-methacrylat, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethylamino-ethyl-methacrylat sowie die Salze von Oniumverbindungen des Stickstoffs, Schwefels oder Phosphors mit schwachen Säuren, wie Methacrylsäure oder Essigsäure. Vorzugsweise werden als basisch wirkende Verbindungen quartäre Ammoniumsalze von Sulfimiden verwendet, z.B. quartären Ammoniumsalzen des o-Benzoesäuresulfimids (Saccharin), wobei die quartären Ammoniumbasen mindestens eine Alkylgruppe mit mehr als neun Kohlenstoffatomen enthalten sollen, wie z.B. N, N-D uethyi -n-decyl--n-yl- ammonium-saccharinat. Es können auch Gemische der Salze von quartären Ammoniumbasen mit Saccharin verwendet werden. Besonders geeignet ist das leicht zugängliche Umsetzungsprodukt aus je einem Mol Alkalisaccharinat und einem Gemisch von -ca. 70 % n-Dodecyl- -und ca. 30 % Tetradecyl-di-methyl-benzylammoniumchlorid. DasX letztere Gemisch befindet sich unter dem Warenzeichen Zephirol R der Bayer AG, Leverkusen auf dem Markt. Das Saccharinat kann leicht durch Umsetzung der Komponenten in wässriger LösUng dargestellt werden, da es in Wasser schwer löslich ist. Solche hydrophoben quartären Ammoniumsalze haben den Vorteil, dass bei ihrer Verwendung die durch Wasseraufnahme aus den verwendeten Gipsformen leicht eintretende Weissverfärbung der Dentalkunststoffe vermindert wird. Geeignete Sulfone mit aktivierten ;stndigen Wasserstoffatomen sind ion der DT-PS 1 026 526 beschrieben. Bevorzugt sind die neuen Sulfone der Formel EMI6.1 wobei R eine Methyl- oder Ethylgruppe bedeuten kann. Sie zeichnen sich durch eine besonders- gute Lagerfähigkeit in Gegenwart von Peroxiden und zusätzlich eine starke Reduktionswirkung in Gegenwart von basisch wir kenden Verbindungen aus. Die Herstellung von Verbindungen der Formel I kann nach einem Ein- oder Zweistufenverfahren gemäss nachstehendem Formelschema aus Derivaten der Sulfoxylsäure, wie Natriumhydrosulfit oder hydroxymethansulfinsaurem Natrium, geschehen: : EMI7.1 Eine bevorzugte Ausführungsform besteht darin, dass das Peroxid a) und das Sulfon d) zusammen, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels, wie Perlpolymerisaten des Methacrylsäuremethylester, oder anorganischen Füllstoffen, wie silanisiertem Quarz, oder auch in einem Weichmacher, wie Phthalsäuredibutylester oder Phthalsäurediallylester, gelagert werden, während das aromatische tertiäre Amin b) und die basisch wirkende Verbindung c) in dem zu polymerisierenden Monomeren gelagert werden. Bei einer anderen Ausführungsform werden das Peroxid a) und das Sulfon d) einerseits sowie das aromatische tertiäre Amin b) zusammen mit der basisch wirkenden Ver bindung andererseits mit den zu polymerisierenden Monomeren getrennt vermischt und gelagert, wobei Füllstoffe, UV-Schutzmittel oder Pigmente einer oder beiden Mischungen zugesetzt werden können. Die Polymerisation tritt- beim Vermischen der getrennt gelagerten Komponenten bei Raumtemperatur in kurzer Zeit ein. Die einzusetzenden Mengen der Komponenten a)- bisd) betragen in Gew.-% (bezogen auf das zu polymerisierende Monomere) 0,1 bis o % Peroxid, 0,1 bis 2 aromatisches Amin, 0,05 bis 1-,5 % basisch wirkende Verbindung und 0,1 bis 2 % Sulfon Eine. bevorzugte Ausführungsform der Erfindung- enthält jeweils 25 bis 50 Mol-% aromatisches tertiäres Amin, basisch wirkender Verbindung und Sulfon-, bezogen auf das eingesetzte Peroxid. Als polymerisierbare Monomere, welche mit dem erfindungsgemässen Polymerisationskatalysatorsystem 2U Dental Sunststoffen ausgehärtet werden können, werden vorzugsweise die Ester der Arylsäure oder Methacrylsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, welche noch weitere funktionelle Gruppen, wie Hydroxyl-, Alkoxy-, Epoxy- Amino-, Allyl-, Isocyanato- Urethan- oder-Harnstoffgruppen enthalten können, verwendet. Sie können auc-h-in Mischung miteinander eingesetzt werden. Beispielhaft seien als geeignete Monomere für das beanspruchte Verfahren genannt: Methacrylsäure, Acrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Isobutyl; methacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Cyclohexylmethacry- lat, Cyclohexyl-dimethacrylat Dodecylmethacrylat, Stearylmethacrylat, 2-Hydroxy-ethyl-acrylat, 2-Hydroxypropyl-methacrylat, 2-Butoxyethylmethacrylat, Methoxy-2-ethoxyethylmethacrylat, 2-Allyloxyethyl-methacrylat, Allylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, Furfurylmethacrylat, 2-Dimethylaminoethyl-methacrylat, 2t-Butylaminoethylmethacrylat, 2-Bromoethyl-methacrylat, 2 Cyanoethyl-methacrylat, 1,1-Dihydroperfluorobutyl-methacry- lat, Heyafluoroisopropyl-methacrylat, Phenylmethacrylat, 2,4,6-Tribromophenyl-methacrylat, Benzyl-methacrylat, Tri bromoneopentyl-methacrlat, Dicyclo-(2,2,1)-5-hepten-2 methylmethacrylat, Ethylenglycoldiacrylat, Diethylenglycol- und Triethylenglycol-dimethacrylat, Polyethylenglycoldiacrylat, 1,3-Butandiol-diacrylat, 1,6-Hexandiol-dimethacrylat, Neopentylglycol-dimethacrylat, Trimethylolpropan-trimethacrylat, Pentaerythrit-tetraacrylat, Tri acroylformal, Di-(hydroxymethyl)-tric3v'clo/S.2.1.0. decyl-methacrylat. Beispiele weiterer geeigneter Monomere sind in der nachstehenden Zusammenstellung formelmässig aufgeführt. In diesen Formeln bedeuten EMI9.1 oder CH2 = CH - CO R1 = H oder -CH2 - OR n = 1 - 4 und m= 0-4 EMI9.2 EMI10.1 EMI11.1 EMI12.1 EMI12.2 in der ortho-, meta- oder para-Form Verbindung der allgemeinen Formel: R-(O-D-O-X) -OD-OR, wobei HO-D-OH ein Polyol und HO-X-OH eine Dicarbonsäure ist, und zwar jeweils gesättigt oder ungesättigt, cyclisch oder acyclisch. EMI13.1 (Durchschnitts-Molgewicht 2500) EMI13.2 EMI13.3 Ferner eignen sich NCO- und Urethangruppen enthaltende Prepolymere, umgesetzt mit Hydroxyalkyl-methacrylat gemäss DT-OS 2 419 887 oder FR-PS 2 271- 807. Die erfindungsgemässen Materialien können verwendet werden als Press-, Giess- und Streichmassen. Sie werden mit Vorteil auf dem Gebiet der Dentaltechnik verwendet zur Herstellung von Prothesenmaterialien, Zahnreparaturmassen, Brücken- und Kronenmaterialien und Verblendmassen, Uberzugs- und Versiegelungsmassen, Grundiermaterialien für Kavitäten etc. Beispiel 1 Herstellung von Bis-(methylen-acetessigsäure-methyl- ester-)sulfon (Formel I, R=CH3). Man kühlt eine Mischung aus 800 g Methanol, 412 g Acetessigsäuremethylester und 380 g einer 30 %igen wässrigen Formaldehydlösung auf -300C und tropft unter Rühren innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 2,8 g Kaliumcarbonat in 28 g Wasser hinzu, wobei sich ein pH-Wert von 9 einstellt. Man rührt noch 30 Minuten bei -100C nach und fügt dann 84 g Eisessig hinzu. Diese auf -100C gekühlte Lösung wird dann zu einer Lösung aus 145 g Natriumdithionit, 300 g Wasser und 700 g Eis gegossen und eine Stunde bei -6 bis -100C gerührt. Anschliessend tropft man innerhalb einer Stunde 100 ml einer 10-normalen Schwefelsäure zu und rührt den Ansatz 16 Stunden bei 0-50C. Die gebildeten Kristalle werden abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Anschliessend werden sie mit 600 ml Wasser und 12 ml 35 %igem Wasserstoffperoxid drei Stunden verrührt, abgesaugt und mit Methanol gründlich ausgewaschen. Man erhält 150-230 g des Sulfons vom Schmelzpunkt 146 149 C, welches aus viel Dioxan umkristallisiert wird. Fp. 151 C. Beispiel 2 Herstellung eines Saccharinates von quartären Ammoniumbasen. 43 g Benzoesäure-2-sulfonimid (Saccharin) und 13 g Na triumcarbonat werden in 1000 ml Wasser gelöst, wobei ein pH-Wert von 7-8 eingestellt wird. Innerhalb von 2 Stunden werden 150 g einer 50 %igen -wässrigen Lösung von ca. 70 % n-Dodecyl- und ca.- 30 % Tetradecyl--di- methyl-benzylammoniumchlorid unter Rühren zugetropft und 0,5 Stunden nachgerührt. Das Produkt wird abgesaugt, zweimal mit je 200 ml Wasser gründlich ausgewaschen und bei 400C i.V. getrocknet. Ausbeute 105; Schmp. 90-92 C. Beispiel 3 1. 940 g Methacrylsäuremethylester, 60 g entstabili siertes Ethylenglycoldimethacrylat, 5 g 2-(2' Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 10 g Saccharinat nach Beispiel 2, 4 g N,N-Bis-2-hy droxypropyl-3,5-dimethylanilin (Stereoisomeren gemisch), 2,15 g Methacrylsäure und 2,0 g Tetra butylammoniumbromid werden homogen vermischt. 2. Ein Perlpolymeristat-Gemisch, bestehend aus a) 90 Gew.-% Copolymer aus 95 % Methylmethacrylat und 5 % Acrylsäureethylester, Lz = 55zu, und b) 10 Gew.-% Copolymer aus 75 % Methylmethacrylat und 25 % Acrylsäureethylester, Sz = 110/u, wird mit 1,1 % feinteiligem o-Toluylperoxid und 0,65 % Bis- (nethylenacetessigsäuremethylester) -sulfon gemäss Beispiel 1 vermischt und durch Sieben homoge nisiert. 5 Teile Pulver 1) und 3 Teile Flüssigkeit 2) werden 30 Sekunden lang innig vermischt und in eine mit Natriumalginat isolierte Gipsform gegossen. Die verschlossene Form wird in einem Druckbehälter 1 Stunde unter einem Druck von 2 bar sich selbst überlassen. Beim Entformen wird ein farbloser Formkörper erhalten, der eine glatte Oberfläche aufweist. Der erhaltene Formkörper hat folgende Festigkeitseigenschaften: Schlagzähigkeit 19,6 kp/cm2, Biegefestigkeit 1001 kp/cm2, Biegewinkel 22,4 ; Brinellhärte 1137/1011 bei 10"/60". Bei einer Wärmealterung im Trockenschrank bei 600C wurde nach 2 Tagen keine Verfärbung der Proben festgestellt. Werden die Versuche ohne das Sulfon gemäss Beispiel 1 durchgeführt, so verfärbt sich die Probe bei der Wärmealterung bei 600C. Beispiel 4 Herstellung von Bis-(methylenacetessigsäure-ethylester)sulfon (Formel I, R = C2H5). Lösung 1) 80 g hydroxymethansulfinsaures Natrium (Rongalit 750 g Wasser und 65 g Acetessigsäureethylester werden unter Einleiten von Kohlendioxid 18 Stunden gerührt. Dabei tritt eine geringe Erwärmung auf. Nicht umgesetzter Acetessigester wird dann mit Petrolether ausgeschüttelt. Lösung 2) 65 g Acetessigsäureethylester und 55 g wässrige 50 ziege Form aldehyd-Lösung werden auf -200C gekühlt. Man tropft nun 5 g einer 10 %igen Lösung von Kaliumcarbonat in Wasser zu und halt das Reaktionsgemisch 0,5 bis 1 Stunde=auf -150C bis -200C. Dann tropft man diese Lösung zur auf -100C ge'Kiihlten und mit lOO g Eis versetzten Lösung I zu und versetzt das Gemisch sofort mit 50 ml einer l0-normalen Schwefelsaure und mit 100 ml Petrolether. Man ruhrtarei Tage unter Eis Kühlung und saugt die gebildeten Kristalle ab. Diese werden in EssigsÅaureethylester gelöst, vom Ungelösten abfiltriert und im Vakuum bei 300C eingeengt. Nach Zusatz von Ethancl und Impfkristallen unter Kühlung kristallisiert das Sulfon aus. Es wird mit eiskaltem Ethanol gewaschen und getrocknet. Scnmelzpunkt: 88 C; Schwefelanayse: 9,35 ffi (theor. 9,15 ).

Claims: Patentansprüche 1. Kalthärtende Materialien ür Dentalzwecke aus Mischungen von Polymeren, Monomeren und Polymerisa tionskatalysatorsystemen, dadurch gekennzeichnet, dass bei ihrer Herstellung als Polymerisationskataly satorsystem Kombinationen aus a) Peroxiden, b) aromatischen tertiären Aminen, c) basisch wirkenden Verbindungen und d) Sulfonen, welche in ss-Stellung zur Sulfongruppe ein aktiviertes Wasserstoffatom besitzen, verwendet werden. 2. Kalthärtende Materialien nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass das bei ihrer Herstellung verwendete Polymeri scionskatalysatorsystem als Peroxide Diacylperoxide ent hält. 3. Kalthärtende Materialien nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das bei ihrer Herstellung verwendete Polymerisationskatalysatorsystem als Peroxid o-Tolylperoxid enthält. 4. Kalthärtende Materialien nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass das bei ihrer Herstellung verwendete Polymeri sationskatalysatorsystem als aromatische, tertiäre Amine solche aromatische, tertiäre Amine enthält, welche in der aliphatischen Seitenkette mindestens eine Hydroxylgruppe trager 5. Kalthärtende Materialien gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass das bei ihrer Herstellung verwendete Poly merisationskatalysatorsystem als basisch wirkende Verbin dungen Salze von Sulfimiden mit quartären Ammoniumbasen enthält. 6. Kalthärtende Materialien gemäss Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass das bei ihrer Herstellung verwendete Polymerisationskatalysatorsystem als basisch wirkende Ver bindungen Salze des o-Benzoesäuresulfimids mit solchen quartären Ammoniumbasen enthält, die mindestens eine Alkyl gruppe mit mehr als 9 Kohlenstoffatomen enthalten. 7. Kalthärtende Materialien gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass das bei ihrer Herstellung verwendete Poly merisationskatalysatorsystem als Sulfone solche der Formel EMI20.1 in der R eine Methyl- oder Ethylgruppe bedeutet, enthält. 8. Sulfone der Formel EMI21.1 in der R eine Methyl- oder Ethylgruppe bedeutet. 9. Bis-(methylen-acetessigsäure-methylester-)sulfon. 10. Bis-(methylen-acetessigsäure-ethylester-)sulfon.

Inventors: BOMER, BRUNO, DR., SCHMITZ-JOSTEN, ROBERT, DR., SCHULZ, HANS-HERMANN, SULING, CARLHANS, DR., WALKOWIAK, MICHAEL, DR., Bömer, Bruno, Dr., Süling, Carlhans, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: A61K6
IPC codes: C07C317, A61K6, C08F4