PROCESS FOR PRINTING A SUBSTRATE RESISTANT TO A HEAT OF MORE THAN 220 DEGREES C

Abstract: 1. Process for imprinting a substrate withstanding heating to above 220 degrees C according to the transfer print method by coating the substrate with a plastic having affinity for the printing inks, applying an auxiliary support imprinted with sublimable dispersion dyes to the plastic coating, and transferring the dispersion dyes by dry heat treatment into the plastic coating, characterized in that as dispersions dyes high molecular dispersion dyes having molecular weights between 340 and 1000 and as plastic for the coating of the substrate at least one crosslinked duroplast selected from the group consisting of phenoplasts, aminoplasts, polyesters, polyphenylene sulfide resins, silicone resins, acrylate resins, alkyd resins, polyethylene sulfide resins and/or unsaturated polyester resins are used.

Description: Beispielsweise aus den DE-OSen 1 771 812, 2 337 798, 2 436 783 und 2 458 660 ist es bekannt, Textilstoffe nach dem sogenannten Transferdruckverfahren zu bedruckten, indem Hilfsträger, insbesondere aus Papier oder Aluminiumfolien, mit sublimierbaren Farbstoffen unter Verwendung von Bindemitteln bedruckt und die so bedruckten Hilfsträger ihrerseits zum Bedrucken der Textilien verwendet werden. Hierbei werden die Hilfsträger mit der bedruckten Seite auf die zu bedruckenden Textilien gelegt, wonach durch Erhitzen des Hilfsträgers auf der nicht bedruckten Seite etwa auf 160 bis 220 C die Farbstoffe auf das Textilmaterial sublimiert werden. Wenn das Textilmaterial aus Baumwollgewebe besteht, werden gemäss den genannten Veröffentlichungen spezielle Massnahmen angewendet, um die Farbstoffe auf der Baumwolle zu binden. Aus der DE-OS 2 642 350 ist es auch bereits bekannt, hitzebeständige Flächengebilde, die als solche die sublimierbaren Farbstoffe nicht annehmen, wie beispielsweise Holz, Metalle, bestimmte Kunststoffe, Glas,Keramikamterialien, Natur- und Kunststofferzeugnisse oder dergleichen, nach dem Transferdruckverfahren zu bedrucken, indem man solche Substrate vor oder gleichzeitig mit dem Transferdruck mit einer Oberflächenschicht aus einem thermoplastischen Kunststoff versieht, der sich mit der Oberfläche des Substrates verbindet und die sublimierten Dispersionsfarbstoffe aufnimmt. Stets wurden bei diesen bekannten Verfahren als Kunststoffbeschichtungen Thermoplasten benutzt. Es stellte sich nun heraus, dass solchermassen im Transferdruckverfahren erhaltene Artikel zumindest bei bestimmten Anwendungen keine ausreichende Migrationsbeständigkeit haben, was zur Folge hat, dass die Farbstoffe in der Oberflächenschicht auf dem Substrat wandern und das aufgedruckte Bild oder Muster zum Verwischen bringen. Dieser Nachteil tritt besonders dann und besonders stark ein, wenn das bedruckte Substrat bei seiner späteren Verwendung kurzfristig hohen Temperaturen oder Dauererwärmung ausgesetzt wird. Dies ist bei vielen Haushaltsgegenständen der Fall, wie beispielsweise bei Ofenkacheln, Heizungsverkleidungen, Fussbodenbelägen in Räumen mit Fussbodenheizung, Herden, mochtöp- fen, Küchenmaschinen aller Art usw. Insbesondere bei solchen Anwendungen sind daher die bislang bekannten Polytransferdruckverfahren nicht geeignet, da sie keine klaren Druckbilder ergeben oder dazu führen, dass die anfangs klaren Bilder mit der Zeit verwischen. Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand somit darin, ein neues Verfahren zum Bedrucken von beim Erhitzen über 2200 C beständigen Substraten zu bekommen, das zu einwandfreien klaren Druckbildern führt, die auch nicht mit der Zeit, nicht einmal bei Dauererwärmung oder kurzfristiger Erhitzung durch Migration verschwimmen oder verwischt werden und auch nicht gilben. Das erfindungsgemässe Verfahren zum Bedrucken eines beim Erhitzen über 2200 C beständigen Substrates nach dem Transferdruckverfahren unter Beschichten des Substrates mit einem gegenüber den Druckfarben affinen Kunststoff, Auflegen eines mit sublimierbaren Dispersionsfarbstoffen bedruckten Hilfsträgers auf die Kunststoffbeschichtung und Ubertragung der Dispersionsfarbstoffe durch trockene Hitzebehandlung in die Kunststoffbeschichtung ist dadurch gekennzeichnet, dass man als Kunststoff für die Beschichtung des Substrates wenigstens einen vernetzten Duroplasten aus der Gruppe der Phenoplasten, Aminoplasten, Polyester, Polyphenylensulfidharze, Siliconharze, Acrylatharze, Alkydharze, Polyäthersulfonharze, Polyamidimidharze und/oder ungesättigten Polyesterharze verwendet. Uberraschenderweise wurde gefunden, dass mit diesem Verfahren die Migrationstendenz der Farbstoffe praktisch vernachlässigbar wird, selbst wenn die bedruckten Substrate während des Bedruckens oder nach dem Bedrucken relativ hohen Temperaturen ausgesetzt werden. Die Verringerung der Migrationstendenz ist einerseits auf die dreidimensionale Vernet zung der Duroplasten und andererseits auf die Struktur der Dispersionsfarbstoffe, die ihrerseits zu einer unüblichen hohen Sublimationstemperatur führt, zurückzuführen. Auch gibt es praktisch keine Verfärbung oder Vergilben der Beschichtung durch Alterung oder Erhitzen. Aufgrund der überraschenderweise erfindungsgemäss eingefrorenen Migrationstendenz der Farbstoffe kann man die nach dem erfindungsgemässen Verfahren bedruckten Substrate Stosstemperaturbelastungen über 2200 C und Langzeitdauertemperaturbelastungen beispielsweise auf 1500 C aussetzen, ohne dass irgendeine Farbstoffmigration erkennbar wäre. Aus diesem Grund kann man viele Haushaltsgegenstände, wie Kochtöpfe, Bratpfannen, Elektroküchengeräte, Rechauds, Waffeleisen, Grills, Toaster, Kaffeemaschinen, Ofenkacheln, Heizungsverkleidungen, Aschenbecher und viele andere Gegenstände erstmals im Sinne der Raster- oder Halbtontechnik photographiegetreu bedrucken, ohne dass beim Druckvorgang oder später ein Verwischen des Bildes erfolgt. Die Substrate können dabei etwa aus Metallen, wie Aluminium oder Stahl, aus Glas, Keramikmaterialien, Natur- oder Kunststeinerzeugnissen, hitzebeständigem Kunststoff oder dergleichen bestehen. Beispielsweise kann man nunmehr Keramikfliesen, die man bisher nur im Siebdruckverfahren dekorieren konnte, nach der Halbtontechnik mit photographisch getreue Bildern bedrucken und solche Fliesen selbst in erhitzten Bereichen, wie auf Wärmetischen, als Ofenkacheln oder als Fussbodenkacheln in Räumen mit Fussbodenheizung, verwenden, ohne dass durch Migration der photographiegetreue Aufdruck verwischt würde. Die Keramikfliesen können aus üblichen Fliesenmaterialien, wie Ton, Steingut, Steinzeug, Porzellan; Schamotte oder dergleichen, bestehen. Die Substrate können aber auch Platten aus Natursteinen, wie Granit, Marmor, Schiefer, Dolomit oder beliebigen anderen Natursteinen, oder aus einem Kunststoffmaterial, aus Holz oder Metall sein. Andere Substrate können beispielsweise Formkörper aus mit organischen Di- und/oder Polyisocyanaten umgesetzte Phenolharze sein, besonders solche aus Schaumstoffen gemäss der DE-OS 2 542 900. Andere Substrate, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren bedruckt werden können, sind Werkstoffe in Bahnform, die bandbeschichtet und in Bandform bedruckt werden können. Diese können wiederum aus Metall, Kunststoff oder dergleichen bestehen. Besonders geeignet ist das Verfahren auch zum Bedrucken der verschiedensten Haushaltsgeräte, die zeitweilig oder langfristig erhöhten Temperaturen ausgesetzt werden, wie von Kochgeschirren aller Art, Toastern, Wärmeplatten, Waffeleisen, Grillgeräten, Thermosbehältern und Heizgeräten. Alle diese werden zumindest auf ihren Sichtseiten mit dem Duroplasten oder zunächst mit einem anderen Kunststoff und zuletzt mit dem Duroplasten beschichtet, bevor im Transferdruckverfahren die Dekoration aufgedruckt wird. Wenn hier von Xochgeschirren die Rede ist, so seien darunter alle beliebig geformten Behälter mit oder ohne Henkel oder Griff zu verstehen, wie sie in Haushalt und Küche Verwendung finden. Beispielsweise sind es Kochtöpfe, Bratpfannen, Schnellkopftöpfe, Wasserkessel, Milchkannen, Bräter, Kasserollen, Schalen, jeweils mit oder ohne Deckel, und andere Behältnisse, die dazu dienen, Speisen oder Getränke zu erwärmen. Derartige Kochgeschirre bestehen gewöhnlich aus Metall, wie Stahl, Aluminium, emailliertem Stahl, können aber auch aus Keramikmaterial oder vor allem auch aus feuerfestem Glas bestehen. Die Wärmeplatten können erfindungsgemäss auf ihrer Wärmefläche mit Dekor bedruckt werden, ohne dass dieses durch das Erhitzen an Qualität verliert. Die Wärme fläche kann aus irgendeinem wärmeleitfähigem Material, wie Stahl oder Keramik, bestehen. Die Thermosbehälter können in der Form von Flaschen, Kannen, Henkelkrügen, Bechern oder Kästen oder in anderen üb lichen Formen für diesen Zweck vorliegen. Im allgemeinen dienen sie zur Aufbewahrung von Getränken oder Speisen im Haushalt, doch können sie auch technischen Zwecken dienen. Erfindungsgemäss zu bedruckende Heizgeräte mit einem Gehäuse und wenigstens einer Sichtseite sind in verschiedenen Ausführungen bekannt. So kann es sich dabei beispielsweise um ölöfen, Gasöfen, Kohleöfen, Elektroöfen oder Wärmespeicher handeln. Wesentlich ist, dass alle diese Heizgeräte ein Gehäuse, das im allgemeinen im wesentlichen quaderförmig ausgebildet ist, mit wenigstens einer Sichtseite haben. Dieses Gehäuse besteht im allgemeinen aus Metall, kann aber auch in bestimmten Bereichen mit Keramikplatten, Kunststoffplatten, Holzplatten oder dergleichen verkleidet oder ergänzt sein. Die Vernetzung der erfindungsgemäss verwendeten Duroplaste kann auf unterschiedliche Weise erfolgen. Zur Anwendung kommen Vernetzungsmittel, die befähigt sind, die linearen Molekularketten des auf dem Substrat zunächst aufgebrachten Vorläufers des vernetzten Duroplasten, welcher reaktionsfahige Zentren hat, durch Bildung intermolekularer Brücken in Netzwerke von dreidimensionaler Struktur zu überführen Dabei können die Vernetzungsmittel entweder selbst als intermolekulare Brücken in das Netzwerk eingebaut werden oder eine direkte Vereinigung reaktionsfähiger Zentren von Kette zu Kette aktivieren. Beispielsweise kann das Netzwerk durch Polyadditionsreaktionen oder Polykondensationsreaktionen, aber auch durch radikalische, peroxidkatalysierte Polymerisation gebildet werden. Zur Beeinflussung der Härtung der Duroplasten können Xkzene- ratoren, wie beispielsweise Kobaltoktanoat, Dimethylanilin oder Peroxide, zugesetzt werden. Eine besonders günstige Gruppe von Duroplasten ist die der Siliconharze, besonders jene mit Methyl-, thyl- und Phenylsubstituenten, wie Methylphenylsiliconharze. Sie sind je nach den Substituenten wasserabweisend und schwer brennbar, zeigen eine gute Formfestigkeit bei hohen Temperaturen und verfügen über eine gute Oberflächenhärte neben einer ausgezeichneten Affinität gegenüber den zu verwendenden Dispersionsfarbstoffen. Gut geeignet sind auch Siliconpolyesterharze. Ein anderes Mittel zur Vernetzung der Duroplaste besteht in der Anwendung von vernetzender Bestrahlung, wie Infrarotstrahlen, Ultraviolettstrahlen oder ionisierender Bestrahlung, wie Gammastrahlen, Röntgenstrahlen oder Elektronenstrahlen. Diese Methode ist an sich bekannt und beispielsweise in "defazet Deutsche Farben-Zeitschrift 1977, Seite 257 bis 264 und in "Maschinenmarkt", Würzburg, 84 (1978), 64, Seiten 1249 bis 1252 beschrieben. Die Vorteile dieser Vernetzungsmethode bestehen in einer sehr hohen Produktionsgeschwindigkeit und Gleichmässigkeit der Vernetzung. Die Härtung oder Vernetzung erfolgt bei Raumtemperatur. Es können pigmentierte und nicht-pigmentierte Systeme gleichermassen verwendet werden. Bei der Elektronenbestrahlung wird der nasse Lackfilm mit einem Schutzgas abgedeckt. Gute Inertisierung in Verbindung mit hoher Ionisationsdichte durch die Elektronenstrahlung führt zu einem hohen Vernetzungsgrad der Duroplastmoleküle. Die Erzeugnisse sind nach einer Härtungszeit von ca. 0,2 Sekunden sofort stapelbar und weiter verarbeitbar. Diese Technologie ermöglicht grössere Oberflächenhärte, erhöhte Abriebfestigkeit, erhöhte Dichte, verbesserte Beständigkeit gegen Chemikalien, gute Farbstoffaffinität, verminderte Entflammbarkeit und hohe Durchsatzgeschwindigkeiten. Besonders geeignet für diese Vernetzungsinethode durch Bestrahlung sind ungesättigte Acrylatharze und ungesättigte Polyesterharze, wie sie beispielsweise in dem obigen Artikel defazet" beschrieben sind, dessen Inhalt hier einbezo gen wird. Bei dem erfindungsgemässen Verfahren geht man gewöhnlich sc vor, dass man das Substrat zunächst wenigstens auf der zu bedruckenden Oberfläche mit einem Vorläufer des vernetzter. Duroplasten versieht. Dies kann durch Eintauchen, Aufbürsten, Besprühen, Aufstreichen oder Aufwalzen einer Lösung oder Dispersion des Vorläufers des Duroplasten geschehen. Stattdessen kann aber auch eine Aufbringung ohne Lösungsmittel durch Extrudier-, Laminier- oder Pulverbeschichtung erfolgen. Dem Vorläufer des Duroplasten können dabei bereits bestimmte Stoffe, wie Pigmente, zugesetzt werden Stattdessen kann auch unter der Vorläuferbeschichtung eine zur Erzielung farblicher Effekte oder zur Verbesserung der Oberflächenbeschaffenheit geeignete Zwischenschicht, wie beispielsweise eine pigmentierte Zwischenschicht, aufgebracht werden. Nach der Aufbringung des Vorläufers des Duroplasten erfolgt in an sich bekannter Weise die Vernetzung oder Aushärtung7 wobei man auf dem Substrat eine harte und widerstandsfähige Beschichtung bekommt. Auf diese Oberflächenschicht wird nunmehr mit der bedruckten Seite zu dieser Schicht hin der bedruckte Hilfsträger aufgelegt, worauf durch Erhitzen von der nicht bedruckten Seite des Hilfsträgers her eine über tragung der Dispersionsfarben durch Sublimation auf und in die Duroplasten-Oberflächenbeschichtung des Substrates erfolgt. Unter den erfindungsgemäss verwendeten Duroplasten können mit wenigen Vorversuchen leicht jene herausgesucht werden die für die speziell verwendeten Disperionsfarbstoffe ausreichende Affinität besitzen. Derartige Routineversuc:e liegen im Können des Durchschnittsfachmannes. Als Dispersionsfarbstoffe verwendet man zweckmässig Sich± die oberhalb 200, besonders oberhalb 2200 C sublimieren. Die erfindungsgemäss verwendeten Dispersionsfarbstoffe sublimieren zweckmässig oberhalb 2500 C, vorzugsweise oberhalb 3000 C, besonders oberhalb 3500 C. Aus apparativen Gründen ist es allerdings zweckmässig, solche Farbstoffe auszuwäh ien, die nicht erst oberhalb 5000 C, vorzugsweise nicht erst oberhalb 4000 C, sublimieren. Zweckmässig handelt es sich bei den verwendeten Dispersionsfarbstoffen um hochmolekulare Dispersionsfarbstoffe mit Molekulargewichten oberhalb 280, vorzugsweise oberhalb 340 und bis zu Molekulargewichten von 1000. Eine bevorzugte Gruppe solcher Dispersionsfarbstoffe sind bestimmte Anthrachinon-, Monoazo- und Azomethinfarbstoffe, doch ist das er findungsgemässe Verfahren nicht auf diese Farbstoffgruppen beschränkt. Während in den bisher für Transferdruckverfahren eingesetzten Farbstoffen keine ionischen, stark wasserlöslich machenden Gruppen, wie -SO3H oder -COOH, enthalten sein durften, können beim erfindungsgemässen Verfahren solche Farbstoffe erfolgreich verwendet werden. Auch kann die Zahl der nicht ionischen polaren Gruppen, wie -N02, -CN, -SO2R (R = Alkyl), -OH, -NH2 oder -NHR (R = Alkyl), höher sein als bei den bisher verwendbaren Farbstoffen. Neben alkylsubstituierten Aminogruppen, wie Isobutylaminogruppen, können auch lineare Reste enthalten sein, was bisher im Transferdruckverfahren vermieden wurde. Bei Azofarbstoffen sind Cynogruppen den Nitrogruppen vorzuziehen, und Fluoratome eignen sich besser als Chloratome. Trimethylsilylgruppen können dabei in den Azofarbstoffen den Dampfdruck erhöhen. Zusammenfassend lässt sich bezüglich der brauchbaren Dispersionsfarbstoffe sagen, dass in dem erfindungsgemässen Verfahren im Gegensatz zu bekannten Transferdruckverfahren nuc- mehr sogenannte sublimierechte Dispersionsfarbstoffe eingesetzt werden können. Bevorzugt sind Anthrachinon-, Monoazound Azomethinfarbstoffe, deren Moleküle stark mit Amino-, Alkoxy-, Oxalkyl-, Nitro-, Halogen- und Cyanogruppen be setzt sind. Diese Farbstoffgruppen sind in Colour-Index, Volume 1, Seiten 1655 bis 1742 definiert. Bevorzugte Beispiele von Farbstoffen, die erfindungsgemäss verwendet werden, sind solche der folgenden Formeln. Diese Farbstoffe waren bei den bisherigen Transferdruckverfahren nicht brauchbar. Blaue Farbstoffe: EMI9.1 Gelbe Farbstoffe: EMI9.2 EMI10.1 Orangefarbiger Farbstoff: EMI10.2 Roter Farbstoff: EMI10.3 Violetter Farbstoff: EMI10.4 Der Hilfsträger kann mit diesen Farbstoffen kontinuierlich im Tiefdruck oder diskontinuierlich im Offset-Druck bedruckt werden, wobei Bilder oder Muster spiegelverkehrt aufgedruckt werden müssen. Dabei kann man feinste Rasterung anwenden. Das Bedrucken kann auch im klassichen Siebdruckverfahren oder auf Rotationsfilmdruckmaschinen erfolgen. Die Hilfsträger, wie Tansferpapiere, sollen mindestens ein Gewicht von 60 g/m2, maximal ein Gewicht von 120 g/m2 besitzen. Die Reisslänge soll bei 5000 m, der Berstdruck bei ca. 3 bis 3,5 kg/cm21 die Absorption bei 60 bis 80 g Wasser je Quadratmeter in 60 Sekunden (nach Kobb) und die Porosität bei 40 ml/Sek. liegen. Ausser Papieren kommen als Hilfsträger auch Metallfolien und gegebenenfalls elastische, jedoch nicht farbstoffaffine Kunststoffolien in Betracht, soweit diese die Umdrucktemperaturen oberhalb 2200 C aushalten. Mit dem erfindungsgemässen Verfahren kann man auf kontinuierlichen Veredelungsstrassen für Aluminiumbleche bei Ofentemperaturen von ca. 2500 C arbeiten. Bei Ausschalten der Kühlzone lässt sich das Aluminiumblech gleichzeitig mit Transferpapier über eine Kalanderwalze führen. Die im Aluminium vorhandene Trocknungshitze von 2500 C ermöglicht den Umdruck auf das Aluminium ohne weitere Energiezufuhr. In der Zeichnung sind drei Anwendungsbeispiele des erfindungsgemässen Verfahrens dargestellt. In der Zeichnung zeigt Fig. 1 eine perspektivische Darstellung einer erfindungsge mäss bedruckten Fliese oder Platte aus Keramikmateri al oder Metall, Fig. 2 eine perspektivische Darstellung einer erfindungsge mäss bedruckten Metallbahn, Fig. 3 einen weggebrochenen vergrösserten Ausschnitt aus dem Querschnitt der vliese oder Platte gemäss Fig. 1 ent lang der Linie III-III und Fig. 4 eine perspektivische Darstellung einer auf der Wärme fläche erfindungsgemäss bedruckten Wärmeplatte. In Fig. 1 ist in perspektivischer Weise eine Fliese oder Platte dargestellt, die als Einzelpiatte beschichtet und bedruckt worden sein kann. Die Beschichtung kann durch Tauchverfahren, Sprühverfahren oder andere bekannte Beschichtungsverfahren erfolgen. Die Fliesen oder Platten kön nen einseitig auf der Sichtseite oder beidseitig kunststoffbeschichtet sein. In Fig. 2 ist alternativ eine entsprechend bedruckte bandförmige Metallbahn in Rollenform gezeigt, die sich dazu eignet, bandbeschichtet zu werden. Fig. 3 der Zeichnung zeigt den Querschnitt eines erfindungsgemäss bedruckten Gegenstandes am Beispiel der Fliese oder Platte der Fig. 1. Das Substrat 1 aus Metall oder einem anderen für Fliesen oder Platten üblichen Material, wie Keramikmaterial, ist beidseitig mit dem Kunststoffüberzug 2 und einem Duroplastenüberzug 4 versehen. Der Duroplastenüberzug 2 liegt auf der Sichtseite der Fliese oder Platte und liegt direkt auf dem Substrat 1 auf. Farbstoffe 3 sind in den Duroplastenüberzug 2 derart eingelagert, dass sie an dessen freie Oberfläche angrenzen, sich aber in dem abgebildeten Fall nur über einen begrenzten Teil der Dicke des Duroplastenüberzuges erstrecken, wobei dieser in seinem direkt an das Substrat 1 angrenzenden Bereich frei von Farbstoffen ist. Die in Fig. 4 der Zeichnung dargestellte Wärmeplatte 7 besitzt an ihren beiden Enden je eine Griffleiste 6, zwischen denen sich das Wärmeteil 5 mit der bedruckten Wärme fläche befindet. Beispiele Vergleichsbeispiel Gemäss Beispiel 7 der DE-OS 2 642 350 wurde ein Stahlblech von 0,5 mm-Dicke mit einem durch Titandioxid mattierten thermoplastischen Polyesterharz oberflächenbeschichtet. Mit Hilfe eines Transferpapiers, das mit üblichen, unterhalb 220 C sublimierten Dispersionsfarben bedrückt war, wurde auf diese Polyesterharzbeschichtung im Transferdruckverfah- ren bei 2000 C während 30 Sekunden Verweilzeit ein Bild aufgedruckt. Das Erzeugnis zeigte lediglich im Temperaturbereich zwischen 0 bis 800 C Drucktreue. Oberhalb 80 bis 110 C trat eine deutliche Farbstoffmigration amin, was sich durch ein Verwischen des Flächengebildet zeigte. Über 1100 C migrierten die im Sinne der Trigromie oder Quadrogromie erreichten Halbtonflächengebilde zu einem Grauwert ohne Figurierung. Beispiel 1 Ein Aluminiumblech wurde mit einem organischen to'sungsmit- tel für Fett vorbehandelt, um seine Oberfläche frei von Fett und sonstigen Verunreinigungen zu machen. Sodann wurde das vorgereinigte Aluminiumblech mit Hilfe eines Sprühverfah- rens zunächst mit einer weissen Grundierschicht mit einer Schichtstärke von 40 f 10 um beschichtet. Die Beschichtung wurde nun in einem Durchlaufofen während 10 Minuten bei 1800 C getrocknet. Sodann wurde ebenfalls im Sprühverfahren eine farblose Klarlackschicht auf Siliconpolyesterbasis it einer Schichtdicke von 15 + 10 um aufgebracht. Die Trocknung erfolgte während 10 Minuten bei 250 C. Die noch heissen beschichteten Bleche wurden mit einem Transferdruckpapier in Berührung gebracht, das im Offset- verfahren mit oberhalb 2200 C sublimierenden Farbstoffen bedruckt worden war. Beim Druckvorgang wurde auf 250 C hitzt. Die auf diese Weise erhaltenen bedruckten Aluminiumbleche zeichneten sich durch sehr gute Hitzebeständigkelt und Gebrauchstemperaturen oberhalb 1500 C sowie durch hohe Beständigkeit gegenüber allen Belastungen, wie sie belspie weise im Haushaltsbereich auftreten, aus. Beispiel 2 Biskuitkacheln wurden im Sprühverfahren zunächst mit einem bei Raumtemperatur trockenen Zweikomponenten-Polyurethansperrgrund versehen, da die Kacheln sehr saugfähig waren, Dieses Vorbehandlungsinittel war auf aliphatischem Urethanacrylat aufgebaut. Sodann wurde im Giessverfahren eine Kunststoffbeschichtung aus Polyacrylat aufgebracht. Die Decklackschicht wurde mit einer Schichtstärke von 50 + 10/ um lösungsmittelfrei aufgetragen. Die Vernetzung erfolgte innerhalb von Bruchteilen einer Sekunde bei Raumtemperatur durch Elektronenstrahlhärtung. Die Beschichtung hatte eine für Kunststoffoberflächen aussergewöhnliche Kratzfestigkeit und Härte. Die noch heissen beschichteten Kacheln wurden mit einem Transferdruckträger in Beruhrung gebracht, der im Hochdruckverfahren mit oberhalb 2200 C sublimierenden Farbstoffen bedruckt war, der Umdruck erfolgte bei 240 C. Beispiel 3 Weissbleche wurden ohne Vorbehandlung direkt durch Walzlakkierung mit einem Beschichtungssystem auf der Basis eines gesättigten Polyesters und eines selbstvernetzenden Acrylatharzes beschichtet. Zunächst wurde eine weisse Grundierung auf der Basis eines gestättigten Polyesters als Grundlack in einer Schichtdicke entsprechend 20 bis 30 g/m2 aufgebracht, wonach ca. 8 Minuten bei 160 C getrocknet wurde. Sodann wurde eine farblose Klarlackschicht auf der Basis eines selbstvernetzenden Acrylatharzes in einer Schichtdikke entsprechend 10 bis 20 g/mê aufgetragen. Die Trocknung erfolgte innerhalb von 10 Minuten bei 1900 C. Die Weissbleche wurden zu einem späteren Zeitpunkt bei 2500 C mit einem Transferdruckträger, der im Siebdruckverfahren mit Farbstoffen, die oberhalb 2200 C sublimierten, bedruckt war, umgedruckt. Beispiel 4 Spanplatten wurden zunächst einem Holzschliff mit einer Körnung 80 bis 120 unterzogen. Das Beschichtungssystem bestand aus einem Material auf der Basis eines ungesättigten Polyesters mit Kobeschleuniger und organischem Peroxid als Katalysator. Eine weisse Grundierschicht in einer Menge von 400 g/mê wurde mit einer Becherpistole bei einem Luftdruck von 3 bis 3,5 bar und einer Düsengrösse von 2 bis 3 mm aufgespritzt. Die Trocknung erfolgte bei Raumtemperatur bis zur Schleifbarkeit während 4 bis 6 Stunden oder bei einer Temperatur von etwa 800 C während 20 Minuten. Sodann wurde vor der Decklackierung mit Körnung 280 bis 320 geschliffen. Danach wurde eine farblose Klarlackschicht mit der gleichen Becherpistole in einer Menge von 150 bis 300 g/m2 aufgetragen. Die Trocknung erfolgte bei Raumtemperatur während 8 bis 10 Stunden oder bei einer Temperatur von etwa 800 C während 10 bis 15 Minuten. Zu einem späteren Zeitpunkt wurden die so beschichteten Spanplatten mit einem Transferdruckträger bedruckt, der mit oberhalb 220 C sublimierenden Farbstoffen bedruckt war. Die in allen vier Beispielen erhaltenen bedruckten Erzeugnisse besassen hervorragende Bildklarheit auch nach längerer Benutzung und bei zeitweiligem Erhitzen auf 2000 C und bei Langzeiterhitzen während mehrerer Stunden auf 1500 C. Eine Migration der Farbstoffe war trotz des Erhitzens nicht feststellbar, und die aufgedruckten Bilder blieben vollständig klar.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zum Bedrucken eines beim Erhitzen über 2200 C beständigen Substrates nach dem Transferdruckverfahren unter Beschichten des Substrates mit einem gegenüber den Druckfarben affinen Kunststoff, Auflegen eines mit su blimierbaren Dispersionsfarbstoffen bedruckten Hilfsträ gers auf die Kunststoffbeschichtung und Übertragung der Dispersionsfarbstoffe durch trockene Hitzebehandlung in die Kunststoffbeschichtung, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kunststoff für die Beschichtung des Substrates wenigstens einen vernetzten Duroplasten aus der Gruppe der Phenoplasten, Aminoplasten, Polyester, Polyphenylen sulfidharze, Siliconharze, Acrylatharze, Alkydharze, Po lyäthylensulfidharze und/oder ungestättigten Polyester harze verwendet. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Duroplasten wenigstens ein Siliconharz oder strahlungsgehärtetes ungesättigtes Acrylatharz oder Po lyesterharz verwendet. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und Z, dadurch gekennzeichnet, dass man als Disperionsfarbstoffe solche verwendet, die oberhalb 2000 C, besonders oberhalb 2200 C, sublimieren. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Dispersionsfarbstoffe hochmolekulare Disper sionsfarbstoffe mit Molekulargewichten oberhalb 280, vorzugsweise zwischen 340 und 1000 verwendet. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Disperionsfarbstoffe Antlirachinon-, Monoazo und/oder Azomethinfarbstoffe verwendet. 6. Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 5 beim Be drucken von Keramikfliesen, Metallplatten oder -bahnen und Haushaltsgeräten, wie Kochgeschirren, Toastern, Wär platten, Waffeleisen, Grillgeräten, Thermosbehältern oder Heizgeräten.

Inventors: REUTER, GOTTFRIED, DR., SCHULZEN, HERBERT
Applicants: KOLLOID-CHEMIE G.M.B.H.
Application year: 1980
Main classification: B41M5
IPC codes: B41M1, B41M5