MONOAZO DYESTUFFS, THEIR PREPARATION AND USE IN DYEING AND PRINTING OF FIBRE MATERIALS BY THE USUAL METHODS AND BY THE TRANSFER-PRINTING PRINCIPLE, AS WELL AS TRANSFER-PRINTING INKS AND SUBSTRATES SUITED FOR TRANSFER-PRINTING

Abstract: 1. Monoazo dyestuffs of the formula see diagramm : EP0025903,P5,F5 wherein R1 denotes CH3 , CF3 , OCH3 , OC2 H5 , Cl or Br, R2 denotes H or CH3 , R3 denotes CH3 , C2 H5 , C2 H4 OCH3 , C2 H4 OC2 H5 , C3 H7 or C4 H9 , and R4 denotes H or R3 .

Description: Azofarbstoffe sowie deren Herstellung und Verwen dung zum Färben von Polyester Gegenstand der Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel EMI1.1 worin R1 CH3 CF3, OCH3, OC2H5 oder C1, Br R2 H oder CH3, R3 CH31 C2H5 C2H40C2H5 C2H40CH3, C3H7, C4R9 R4 H oder R3 bedeuten, sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von synthetischen oder teilsynthetischen Polymeren Fasermaterialien - insbesondere Polyester, insbesondere auch nach dem Wärmetransferdruckprinzip. Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel (I), worin R1 CH3 oder Cl oder Br R2 H oder CH3 und R3 und R4 C2H5 bedeuten. Man erhält diese Farbstoffe vorteilhafterweise durch sog. Halogen-/Cyanaustausch an entsprechenden o,o Halogenazofarbstoffen nach an sich bekannten Methoden (vgl. z.B. US-PS 3 962 209). Vorzugsweise wird diese Austauschreaktion mittels CuCN, MenCu(CN)n+1 oder Mischungen aus CuCN und Zn(CN)2 durchgeführt. Kupfer-I-cyanid und MenCu(CN)n+1 kann dabei als solches oder in Form von Mischungen aus Alkalicyaniden und Kupfer-I-halogeniden, eingesetzt werden. Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen von 20 - 1500C, vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Verdünnungsmittels, wie Wasser oder unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmitteln. Bevorzugt sind polare aprotische Lösungsmittel. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Drucktinten bzw. Druckpasten für den Transferdruck, die mit derartigen Farbstoff en bedruckten bzw. imprägnierten Hilfsträger und die Substrate, die mit derartigen Farbstoffen nach dem Transferdruckprinzip gefärbt worden sind. Das Transferdruckverfahren im allgemeinen (vgl. z.B. Colour Index, 3. Ausgabe, Bd. 2, Seite 2480) und im besonderen mit ähnlichen Farbstoffen (vgl. DE-OS 2 655 882) ist bekannt. Besonders geeignete Druckverfahren zur Herstellung von bedruckten tapierhilfstragern sind der Tiefaruck und der Rotationsfilmdruck. Geeignete Substrate sind flächenförmige Gebilde wie Vliese, Filze, Oele, Folien und vor allem Gewebe aus synthetischen Polyamiden und insbesondere aus aromatischen Polyestern und Cellulosetriacetat sowie deren Mischungen mit Baumwolle. Bei den letztgenannten teilsynthetischen Fasermaterialien sowie bei Fasermaterialien aus reinen Celluloserasern, wie etwa Baunwolle, empfiehlt es sich, das Substrat vor dem eigentlichen Transferdruck mit einer die Faser hydrophobierenden reaktionsfähigen Substanz, beispielsweise mit Reaktantharzen und/oder Faserquellmitteln zu behandeln. Nach dem beanspruchten Verfahren erhält man auf den genannten Substraten farbstarke Drucke mit guten Gebrauchsechtheiten. Ein besonderer Vorzug der neuen Farbstoffe besteht darin, dass sie auf Grund ihrer grossen Farbstärke und ihres besonders klaren Farbtons als Alternative zu den teureren, bislang fast ausschliesslich zur Erzeugung dieses Farbtons eingesetzten Anthrachinonfarbstoffen vom Typ C.I. Disperse Red 60 in den üblichen Färbeverfahren verwendet werden können. Verwendungsbeispiele Beispiel 1 A) 75 g des Farbstoffs der Formel EMI5.1 max 516 50 g eines anionischen Dispergiermittels, z.B. eines Ligninsulfonates oder eines Kondensations produktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formal dehyd, und 100 ml Wasser werden vermischt und in einer Rugelmühle durch 10-stündiges Mahlen in eine fein verteilte Form übergeführt. B) Die nach A) erhaltene wässrige Dispersion kann wie folgt zu einer Druckpaste verarbeitet wer den: 50 bis 200 g werden mit 400 g einer 10 %igen Johannisbrotkernmehletherverdickung und 550 bis 400 ml Wasser angeteigt. C) Mit dieser Druckpaste wird ein Papier im Tief druckverfahren bedruckt. Verpresst man dieses Papier während 15 bis 60 Sekunden bei 200"C mit einem Textil aus Polyesterfasern, so erhält man einen klaren roten Druck. Beispiel 2 A-). 50 g des Farbstoffs der Formel EMI6.1 max 520 werden mit 5 bis 10 g eines Emulgatorgemisches aus ethoxyliertem Nonylphenol (4 bis 12 Mol Ethyl lenoxid) in Wasser angeteigt. Man setzt 10 g Ethylcellulose N 4 (Hercules Powder) und 30 bis 40 Teile eines Maleinatharzes zu, das durch Ron densation von Colophonium mit Maleinsäure her gestellt wurde. Man knetet bei 80 bis 1000C ca. 2 Stunden und mahlt anschliessend auf einer der üblichen Mühlen. Man erhält ein feinkörniges Farbstoffpulver. B) 200 g des nach A) erhaltenen Farbstoffpulvers gibt man unter Rühren in ein Gemisch aus 730 g Ethanol 50 g Ethylenglykol und 20 g Ethylcellulose N 22 (Hercules Powder). C) Mit der so erhaltenen Druckfarbe kann man im Tiefdruck Papiere bedrucken. Von diesen bedruck ten Papieren kann man im Transfer-Verfahren Tex tilien aus Cellulosetriacetat, z.B. Gewirke, be drucken und erhält ebenfalls klare, rote Drucke. Beispiel 3 75 g des Farbstoffs der Formel EMI7.1 max 503 werden zusammen mit 50 g eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 100 g Wasser in einer Kugelmühle fein dispergiert. Die so erhaltene Farbstoffdispersion rührt man in eine Verdickung ein, die aus 21 Teilen Wasser, 7 Teilen Diacetonalkohol, 41,3 Teilen natürliches Calcium-Magnesium-Carbonat, 0,2 Teilen Natriumhexametaphosphat, 0,5 Teilen Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sationsprodukt 8 Teilen 3 %igen Quellton 12 Teilen Acrylatbinder (50 %ige Lösung des Ammo niumsalzes eines Polyacrylates in 33 %igem wässri- gem Ethylalkohol. Das Polyacrylat ist ein Copoly merisat aus 60 % Acrylsäureester, 25 % Methacrylsäureethylester, 15 % Acrylsäure). Diese Druckpaste druckt man mit Siebdruckschablonen oder mit Rundschablonen auf einen Zwischenträger, vorzugsweise Papier mit einem Quadratmetergewicht von ca. 60 bis 80 g/m2 und einem CobbsO-Wert von etwa 80. Man erhält einen glatten Druck. Mit dem so hergestellten Papier kann man Textilien aus Polyester/Baumwolle in der Weise bedrucken, dass man das Textil mit dem Papier während 15 bis 60 Sekunden in Kontakt bringt und auf Temperaturen von 190 bis 2000C erhitzt. Man erhält einen kräftigen roten Umdruck mit guten Gebrauchsechtheiten. Ähnliche Ergebnisse erzielt man, wenn man die in nachstehender Tabelle auf geführten Farbstoffe verwendet. Tabelle Nr. Farbstoff Farbton auf Polyester EMI9.1 <tb> <SEP> CN <tb> a) <SEP> E3 <SEP> 4 <SEP> -N=N <SEP> < <SEP> ( <SEP> 2 <SEP> 5)2 <SEP> Rot <SEP> N <SEP> max <SEP> 550 <tb> <SEP> CM <SEP> CM <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> N <tb> b). <SEP> R3C0/\-N=N-N <SEP> (C113 <SEP> 2 <SEP> Scharlach <tb> <SEP> CN <SEP> 7 <SEP> max <SEP> 499 <tb> <SEP> CN <tb> c) <SEP> H3C/\-N=N-/\NW <SEP> 2H5 <SEP> Scharlach <tb> <SEP> -- <SEP> C2H40cH3 <SEP> max <SEP> 500 <tb> <SEP> CN <SEP> L <SEP> , <tb> <SEP> CN <tb> d) <SEP> 3C-N=N-N(C2H40CR3)2 <SEP> ot <SEP> max <SEP> 517 <tb> <SEP> CN <SEP> H3C-(\=f, <SEP> (C2H40CB3)2 <SEP> CH3 <tb> T a b e l l e (Fortsetzung) Nr. Farbstoff Farbton auf Polyester EMI10.1 <tb> <SEP> CN <tb> e) <SEP> 5C20 <SEP> < <SEP> -N=N <SEP> 9 <SEP> N(C2H5)2 <SEP> Rot <SEP> Ämax <SEP> 521 <tb> <SEP> CN <tb> <SEP> CN <tb> f) <SEP> Cl <SEP> < <SEP> Rt <SEP> 9 <SEP> - <SEP> zu <SEP> rote <SEP> \ <SEP> max <SEP> 541 <tb> <SEP> CN <SEP> C2E4 <SEP> OCH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> CN <SEP> <tb> g) <SEP> r-N=N-N(C2H5)2 <SEP> Rot <SEP> ss <SEP> max <SEP> 533 <tb> <SEP> CN <tb> h) <SEP> Br <SEP> t <SEP> -N=N <SEP> e <SEP> N\ <SEP> C2HS <SEP> Rot <SEP> % <SEP> 519 <tb> <SEP> CH,-CH,oC <SEP> H <tb> <SEP> CN <tb> Herstellungsbeispiele 1. Der in Beispiel 1 verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt: 425 g des Azofarbstoffs der Formel EMI11.1 werden in 1000 ml Dimethylformamid mit 71 g Kupfer CI)-cyania.und 77,5 g Zinkcyanid 60 Minuten auf 80"C und danach 90 Minuten auf 1050C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsprodukt mit 2500 ml Methanol ausgefällt. Es werden 150 g wasserfreies Eisen(III)-chlorid eingetragen und 6 Stunden bei Raumtemperatur geruhrt. Der rote Niederschlag wird abgesaugt, erst mit Methanol, dann mit 2n Salzsäure, schliesslich mit Wasser ge waschen und im Vakuum bei 80"C getrocknet. 2. Der in Beispiel 2 verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt: 445,5 g des Farbstoffs der Formel EMI12.1 werden in 900 ml Dimethylformamid und 150 ml Pyridin mit 183 g Kupfer (I)-cyanid 90 Minuten auf 1050C erhitzt. Nach dem Abkühlen werden 300 ml Methanol und 150 g sublimiertes Eisen (III) chlorid zugefügt und 8 Stunden bei Raumtempera tur gerührt. Danach wird der rote Farbstoff ab filtriert, nacheinander mit Methanol 2n Salz säure und Wasser. gewaschen und bei 800C im Vakuum getrocknet. In analoger Weise wurden die in den übrigen Verwendungsbeispielen genannten Farbstoffe hergestellt.

Claims: Patentansprüche 1. Azofarbstoffe der Formel EMI13.1 worin R1 CH3 CF3 NOCH3 OC2H5 Cl oder Br R2 H oder CH3, R3 CH31 C2H5, C2H4OCH3, C2H40C2H5, C3H7 oder C4H9, R4 H oder R3, bedeuten. 2. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass R1 CH3, Cl oder Br R2 H oder CH3 und R3 und R4 CH2 bedeuten. 3. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel EMI14.1 4. Verfahren zum Bedrucken von flächenförmigen Ge bilden aus synthetischen oder teilsynthetischen polymeren Materialien nach den Transferdruckprin zip, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe gemäss Anspruch 1 verwendet. 5. Hilf sträger für den Transferdruck, dadurch ge kennzeichnet, dass diese mit Farbstoffen des An spruchs 1 bedruckt oder imprägniert sind. 6. Drucktinten und Druckpasten für den Transfer druck, dadurch gekennzeichnet, dass dieseFarb- stoffe des Anspruchs 1 enthalten. 7. Polyesterfasermaterialien, dadurch gekennzeich net, dass diese mit Farbstoffen des Anspruchs 1 nach dem Transf erdruckpr inzip bedruckt worden sind. 8. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 - 3 zum Färben und Bedrucken von synthetischen und teilsynthetischen polymeren Fasermaterialien, insbesondere solche aus Polyester, Polyamid oder Celluloseacetat.

Inventors: BARTMANN, EKKEHARD, DR., HERD, KARL JOSEF, DR., LEVERENZ, KLAUS, DR., MICHNA, MARTIN, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C09B43
IPC codes: C09B43, C09B29