EMULSION POLYMER WITH THICKENING ACTION IN ACID MEDIA, AND ITS USE

Abstract: 1. Emulsion polymer with a thickening effect, synthesized from (a) 5 to 100% by weight of a 3-dialkylamino-2,2-dimethylpropyl ester of an unsaturated polymerisable carboxylic acid, wherein the alkyl groups contain from 1 to 4 carbon atoms, (b) 0 to 95% by weight of a comonomer capable of forming a solution of up to 10% by weight in water at 20 degrees C, wherein (a) and (b) together form at least 90% by weight of the polymer and any remaining proportion is made up of water-soluble comonomers and the emulsion polymer has a T lambda max. value of less than 100 degrees C.

Description: Esulsionspolwmerisat mit Verdickungswirkung im sauren Bereich Die Erfindung betrifft Emulsionspolymerisate mit Verdickungswirkung für wässrige Systeme. Kennzeichnend für diese Art von Emulsionspolymerisaten ist ein Gehalt an salzbildenden Gruppen und die niedrige Viskosität der daraus gebildeten wässrigen Dispersionen im neutralen Bereich. Führt man dem Stand der Technik gemäss Carboxylgruppen durch Zugabe einer Base in den Salzzustand über, so geht die Dispersion in den tvlikrosolzu- stand über, wobei sie ihr milchiges Aussehen verliert, schwach trüb bis klar durchsichtig wird und die Viskosität um mehrere Grössenordnungen ansteigt. Bekannte Beispiele derartiger Emulsionspolymerisate mit Verdickungswirkung im alkalischen Bereich sind Mischpolymerisate der Acrylsäure mit niederen Estern der Acryl- und gegebenenfalls tithacrylsäure. H. Wesslau hat in Makromolekulare Chemie 69 (1963), Seiten 220 bis 240, die Abhängigkeit der Verdickungswirkung derartiger Emulsionspolymerisate von verschiedenen Faktoren beschrieben, von denen die Erweichtmgstemperatur und die Uydrophilie des Polymerisats die wichtigsten sind. Die H'dro- philie wird nicht allein durch den Gehalt an Acrylsäureein heizen bestimmt, sondern im wesentlichen Masse durch die "Hydrophilie" der damit mischpolymerisierten Comonomeren beeinflusst. Während Emulsionspolymerisate aus 5 % Acrylsäure und 95 % Athylacrylat stark verdickbar sind, verdicken Emulsionspolymerisate, die anstelle des Athylacrylats die gleiche Menge n-Butylacrylat enthalten, nur schwach und solche mit Styrol statt Athylacrylat gar nicht. Die geringe bzw. fehlende Verdickbarkeit wird im ersten Fall auf zu niedrige Hydrophilie des Comonomeren, im zweiten Fall zusätzlich auf die zu hohe Erweichungstemperatur des Polymerisats zurückgeführt. Emulsionspolymerisate mit Verdickungswirkung werden zur Erhöhung der Viskosität wässriger Systeme eingesetzt. Dank ihrer niedrigen Viskosität können Dispersionen dieser Polymerisate selbst bei Feststoffgehalten bis 60 Gew.-% durch einfaches Verrühren in niedrig-viskosen wässrigen Systemen, beispielsweise für Beschichtungszwecke eingesetzten Kunststoffdispersionen, gleichmässig verteilt werden. Durch Zugabe einer Base kann innerhalb kürzester Zeit die Viskosität des wässrigen Systems auf den gewünschten Wert-einge- stellt werden. Demgegenüber ist die Verdickung von wässrigen Systemen mit gelösten oder pulverförmigen hochmolekularen Verdickungsmitteln, wie z.B. Celluloseäthern, mühsam und zeitraubend. Die bekannten Emulsionspolymerisate mit Verdickungswirkung haben nur im alkalischen Bereich eine Verdickungswirkung. Für saure wässrige Systeme sind entsprechende Emulsionspolymerisate mit Verdickungswirkung bisher nicht bekannt, aber zur Viskositätseinstellung erwünscht. Beispielsweise werden selbstvernetzende Kunststoffdispersionen in der Regel im sauren Milieu angewandt, da ihre Vernetzung sauer katalysiert wird. Emulsionspol > ,Zmerisate, die analog den bekannten Mischpolymerisaten der Acrylsäure aufgebaut sind, aber an deren Stelle Aminoalkylester der Acryloder Methacrylsäure enthalten, sind zwar im neutralen Bereich niedrigviskos und verdicken beim Ansäuern. Im Gegensatz zu den acrylsäurehaltigen Emulsionspolymerisaten tritt aber bereits beim Stehen der neutralen oder schwachbasischen Dispersion von selbst eine Verdickung ein, wodurch der entscheidende Vorteil der Emulsionspolymerisate mit Verdickungswirkung, nämlich die niedrige Viskosität vor der Dberführung in den Salzzustand, verloren geht. Die Aufgabe, Emulsionspolymerisate mit Verdickungswirkung im sauren Bereich und mit ausreichender Beständigkeit des niedrigviskosen Zustands herzustellen, erwies sich mit den gebräuchlichen Aminoalkylestern der Acryl- oder kleth- acrylsäure als nicht lösbar. Die carboxylgruppenhaltigen Verdickungsmittel halben, neben der Beschränkung auf die Anwendung in alkalischen Systemen den weiteren Nachteil, dass sie verhältnismässig harte Filme bilden und die Filmhärte von damit verdickten weichen Kunststoffdispersionen deutlich erhöhen. Polymere Verdickungsmittel mit einer vom pH-Wert unabhängigen Verdickungswirkung sind in der DE-PS 10 37 407 beschrieben. Sie enthalten Einheiten von quaternierten Aminoalkylestern polymerisierbarer Carbonsäuren. Wegen ihrer Guellbarkeit im gesamten pH-Bereich lassen sich daraus keine verdickbaren, niedrigviskosen Dispersionen herstellen. Es wurde nun gefunden, dass die Emulsionspolymerisate gemäss dem Hauptanspruch, die als salzbildende Komponente. Einheiten eines 3-Dialkylamino-2 , 2-dimethylpropylesters einer ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure enthalten, nicht nur eine ausgezeichnete Verdickungswirkung im sauren Bereich zeigen, sondern dass ihre wässrigen Dispersionen auch vor der Uberführung in den Salzzustand bei längerer Lagerung niedrigviskos bleiben. Darüber hinaus lassen sie eine "weiche Einstellung" zu, wodurch die Filmhärte verdickter weicher Dispersionun praktisch nicht ver ändert wird. Der überraschende Unterschied zwischen den erfindungsgemässen Emulsionspolymerisaten und solchen, die als salzbildende Gruppen Einheiten des Dimethylaminoäthylmeth- acrylats enthalten, wird in der nachfolgenden Tabelle mit Viskositätswerten der wässrigen Dispersion nach verschieden langen Lagerzeiten bei 20"C veranschaulicht. Die beiden miteinander verglichenen Emulsionspolymerisate sind aus 30 Gew.-t Aminoalkylester der WIethacrylsäure, 40 Gew. Oo Methylacrylat und 30 Gew.-t Athylacrylat aufgebaut und haben einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-% und einen pH Wert von 7,0. Der Aminoalkylester des Emulsionspolymerisats I leitet sich vom Dimethylaminoäthanol ab, während das erfindungsgemässe Emulsionspolymerisat II einen Atth- acrylester des 3-Dimethylamino-2 , 2-dimethylpropanols-1 enthält. Tabelle 1 Standzeit bei 20"C Viskosität der 40%igen Dispersionen (in mPa s) I II 0 Tage 11 400 10 2 Tage Paste*) 10 30 Tage Paste*) 10 Viskosität nicht mehr messbar Die Verdickungswirkung der gleichen Dispersion nach dem Verdünnen auf einen Feststoffgehalt von 5 % und Ansäuern mittels Phosphorsäure auf pH 4,5 geht aus folgender Tabelle hervor: Tabelle 2 Viskosität (in mPa s) I II bei pH 7,0 < 10 < 10 bei pH 4,5 30 000 75 000 Emulsïonspolymerisate von Dialkylamino-2 , 2-dimethylpropyl- estern von ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäuren waren bisher nicht bekannt. Es war zwar schon aus der US-PS 3 188 228 (Beispiel 15B) bekannt, Pfropfpolymerisate des 3-Dimethylamino2,2-dimethyl-propylacrylats herzustellen, jedoch konnten daraus keine Rückschlüsse auf die überraschenden Eigenschaften der Emulsionspolymerisate dieser Monomeren gezogen werden. Die 3-Dialkylamino-2,2-dimethyl-propylester von ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten sind nur geringfügig wasserlöslich und können in an sich bekannter Weise in wässriger Emulsion polymerisiert werden. Die Ester der Acryl- und Methacrylsäure sind besonders bevorzugt, insbesondere die mit einer Dimethylaminogruppe. Vorzugsweise sind die erfindungsgemässen Emulsionspolymerisate nicht allein aus den erwähnten Aminoalkylestern aufgebaut, sondern enthaltenweitere Comonomere. Wenigstens 90 Gew.-t des dem Emulsionspolymerisat zugrundeliegenden Alonomerenge- misches bestehen aus einem Gemisch der Aminoalkylester mit einem oder mehreren in Wasser höchstens begrenzt löslichen Comonomeren, wobei die ersteren mindestens 5 und die letzteren höchstens 95 Gew.-% dieses Gemisches ausmachen. Als begrenzt wasserlöslich werden alle Monomeren angesehen, die sich mit Wasser nicht in jedem Verhältnis mischen lassen. Bevorzugt sind Comonomere mit einer Wasserlöslichkeit von höchstens 10 % bei 20"C. Für die Auswahl dieser Comonomeren gelten die Gesichtspunkte, die H. Wesslau in der eingangs zitierten Ver öffentlichung genannt hat. Je grösser der Anteil dieser Comonomeren an dem Emulsionspolymerisat ist, um so stärker beein flussen sie dessen Erweichungstemperatur. Die Verdickungswirkung besteht nur bei Temperaturen oberhalb der Erweichungstemperatur. Deshalb muss die Monomerenzusammen- setzung stets so gewählt werden, dass die Enveichungstem- peratur niedriger liegt als die vorgesehene Anwendungstemperatur des Emulsionspolymerisats. Wenn eine Verdickungswirkung erst bei der Siedehitze eines wässrigen Systems erzielt werden soll, kann die Erweichungstemperatur wenig unter 100 O liegen. Soll dagegen schon bei Raumtemperatur Verdickungswirkung gegeben sein, so ist eine Erweichungs- temperatur unter 20"C erforderlich. Die Erweichungstemperatur wird an einem aus dem Emulsionspolymerisat erzeugten Film nach dem Torsionsschwingungsversuch gemäss DIN 53445 ermittelt und durch den T1nax-Wert (in "C oder K) ausgedrückt. Monomere, die eine niedrige Erweichungstemperatur des daraus hergestellten Emulsionspolymerisats bewirken, sind die Ester der Acrylsäure, wie z.B. Athylacrylat, Butylacrylat oder 2-Athylhexyl-acrylat, die höheren Ester der Alethacrylsäure, wie n-Butylmethacrylat, Hexylmethacrylat, 2-Athylhexylmethacrylat, Dodecyl-methacrylat, Vinylester höherer Fettsäuren, wie Vinylbutyrat oder Vinylhexoat,oder Vinyläther, wie tlethyl-, Athyl- oder Butylvinyläther. Hohe Erweichungstemperaturen haben die Polymerisate der niederen Methacrylsäureester wie Methylmethacrylat, Athylmethacrylat oder Isobutylmethacrylat, Styrol und seine Homologen sowie Vinylester niederer Carbonsäuren, wie Vinylacetat oder -propionat, und Acryl- oder Methacrylnitril. Durch ein geeignetes Mischungsverhältnis der genannten Monomeren aus beiden Gruppen lässt sich jede beliebige Erweichungstemperatur des Emulsionspolymerisats zwischen etwa -400 und 100"C einstellen. Für eine hohe Verdickungswirkung ist es von Vorteil, wenn sich die am Aufbau des Emulsionspolymerisats beteiligten Monomeren in ihren Copolymerisationsparametern nicht stark unterscheiden. Dies trifft z.B. für die Ester der Acryl- und Methacrylsäure zu; die bevorzugten Emulsionspolymerisate gemäss der Erfindung enthalten daher als Monomerkomponenten a) und b) gemäss Hauptanspruch ausschliesslich Ester dieser Säuren. Neben der Erweichungstemperatur ist die Hydrophilie des Emulsionspolymerisats von Bedeutung. Die Verdickungswirkung nimmt mit der Hydrophilie des Polymerisats zu, jedoch darf die Hydrophilie insgesamt nur so gross sein, dass das Polymerisat vor der überführung in die Salzform wasserunlöslich ist und die Bildung einer Dispersion mit milchig weissem Aussehen zulässt. Diese Voraussetzung ist bei allen Emulsionspolymerisaten erfüllt, die allein aus den Komponenten a) und b) aufgebaut sind. Die begrenzt wasserlöslichen Comonomeren der Komponente b) unterscheiden sich voneinander durch den Grad ihrer Hydrophilie, die sich an der Wasserlöslichkeit ablesen lässt. Die Alkylester mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Methyl- und Athylester der Acryl- und Methacrylsäure, Vinylacetat und -propionat und niedere Vinyläther sind verhältnismässig hydrophil; ihre Wasserlöslichkeit liegt im Bereich von 0,5 bis 10 % bei 20 C. Vorzugsweise bilden diese Monomeren wenigstens 20 Gew.-% des Mischpolymerisats. Mit zunenlender Länge der Esteralkylreste nimmt die Hydrophilie ab, so dass höhere Ester sowie Styrol und seine Homologen vorzugsweise nur in verhältnismässig geringen Mengen am Aufbau der Polymerisate beteiligt sind. Die Hydrophilie des Emulsionspolymerisats lässt sich gegebenenfalls durch untergeordnete Mengen, die nicht mehr als 1G Gew.-gO des Emulsionspolymerisats ausmachen, an wasserlöslichen Comonomeren erhöhen. Dazu gehören z.B. Hydroxyäthylacrylat oder -methacrylat, Acryl- oder Meth- acrylamid, Vinylpyrrolidon sowie Comonomere mit quartären Ammoniumgruppen, wie F"thacryloxyäthyl-trimethyl - ammoniumchlorid. Comonomere mit Carboxyl- bzw. Carboxylatgruppen, wie Acryl- oder WIethacrylsäure, Malein-, Fumaroder Itakonsäure und deren wasserlösliche Salze, können sich in manchen Fällen nachteilig auf die Verdickungseigenschaften auswirken. Wenn ihre Anwesenheit aus besonderen Gründen erwünscht ist, beispielsweise zur Verbesserung der Stabilität, so muss im Einzelfall die Verträglichkeit mit dem Gesamtsystem überprüft werden. Die Verdickungswirkung wird durch geringe Anteile von Vernetzungsmitteln gefördert. Darunter werden Monomere mit zwei oder mehr radikalisch polymerisierbaren Gruppen verstanden. Sie sind vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 0,5 Gew.-t am Aufbau des Emulsionspolymerisats beteiligt. Beispiele für geeignete Vernetzungsmittel sind Athylenglykol-diacrylat oder -dimethacrylat, 1,2-Propylenglykol diacrylat oder -dimethacrylat, Butandiol-1,4-diacrylat oder -dimethacrylat, B-lethylen-bis-acrylamid oder -methacrylamid und Divinylbenzol. Die erfindungsgemässen Polymerisate lassen sich nach den bekannten Methoden der wässrigen Emulsionspolymerisate herstellen. Als Emulgiermittel finden die üblichen Emulgatoren mit nicht-ionischen, kationischen, anionischen oder amphoteren Eigenschaften in den üblichen Mengen, die beispielsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-t der wässrigen Phase liegen, Verwendung. Eine störende Wechselwirkung zwischen den basischen Estergruppen der Monomerkomponente a) und anionischen Emulgatoren wird im allgemeinen nicht beobachtet, lässt sich aber gegebenenfalls durch die Verwendung von kationischen oder nicht-ionischen Emulgatoren oder deren Gemischen vermeiden. Als Beispiele für verwendbare Emulgatoren seien Natriumlaurylsulfat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Stearyl-dimethyl-benzylammoniuinchlorid, Cocosfettaminhydrochlorid, Oxäthylierungsprodukte von Alkylphenolen, Fettalkoholen oder Fettsäuren mit etwa 20 - 100 Mol Athylenoxideinheiten und Amphotenside genannt. Man kann zur Herstellung der Emulsionspolymerisate die AionQmeren in emulgierter Form mit den erforderlichen Hilfsstoffen vorlegen und die Polymerisation einleiten. Es wird jedoch im allgemeinen bevorzugt, die Monomeren als solche oder in Form einer wässrigen Emulsion im Laufe des Polymerisationsverfahrens allmählich zulaufen zu lassen. Zur Auslösung der Polymerisation werden die bekannten radikalbildenden Initiatoren in den gebräuchlichen WIengen verwendet. Wasserlösliche Azoinitiatoren, wie Alkalisalze der Azo-bis-cyanvaleriansäure, sind besonders vorteilhaft. Bei Polymerisationstemperaturen, die beispielsweise zwischen 40 und 100"C liegen, lassen sich stabile Dispersionen mit Feststoffgehalten bis zu 60 Gew.- s herstellen. Vorzugsweise liegt der Feststoffgehalt zwischen 30 und 60 Gew.-%. Die Dispersionen haben ein milchig weisses Aussehen und reagieren neutral bis schwach basisch. Ihre Viskosität beträgt in typischen Fällen von 20 bis 5000 mPa s. In der Regel werden die wässrigen Dispersionen der erfindungsgemässen Emulsionspolymerisate als solche, gegebenenfalls nach Verdünnung mit Wasser, zur Verdickung von wässrigen Systemen eingesetzt. Die Verdickungswirkung besteht bei pH-Werten unter 7 und hat häufig im Bereich von pH 3,5 bis 5,5 ein Maximum. Die Verdickungswirkung ist nicht davon abhängig, ob man die Dispersion einem sauren wässrigen System zusetzt oder ob man sie einem neutralen oder basischen wässrigen System zusetzt und dieses nachträglich ansäuert. Je nach der erforderlichen-Verdickungswirkung werden die Emulsionspolymerisate in Mengen von 0,1 bis 10 %, berechnet auf den Wassergehalt des zu verdickenden wässrigen Systems, angewendet. Die erfindungsgemässen Emulsionspolymerisate lassen sich auch in Form eines feinteiligen Pulvers als Verdickungsmittel anwenden. Zu diesem Zweck wird die ursprünglich erzeugte wässrige Dispersion unter möglichst schonenden Bedingungen getrocknet. Dabei werden Temperaturen oberhalb der Erweichungstemperatur des Emulsionspolymerisats ver mieten, so dass beim Trocknen die ursprünglichen Latexpartikel erhalten bleiben oder allenfalls nur so lose aggregieren, dass sie sich beim EinrGlren in Wasser redispergieren lassen. Als Trocknungsverfahren kommen vor allem die Gefriertrocknung und die Sprühtrocknung in Betracht. Das erhaltene pulverförmige Polymerisat kann ebenso wie die wässrige Dispersion zum Verdicken eingesetzt werden. Es empfiehlt sich, das Pulver dem neutralen oder schwach alkalischen wässrigen System zuzugeben und erst nach gleichmässiger Verteilung anzusäuern. Noch vorteilhafter ist es, das Pulver zuerst in Wasser zu redispergieren und in dieser Form weiterzuverarbeiten. Die neuen Verdickungsmittel können in allen wässrigen Systemen angewendet werden, für deren Verarbeitung bei pH-Werten unter 7 eine erhöhte Viskosität erwünscht ist. Als wässrige Systeme werden neben reinem Wasser alle flüssigen Gemische angesehen, in denen Wasser oder ein überwiegend aus Wasser bestehendes Flüssigkeitsgemisch die flüssige Phase oder das Lösungsmittel bildet und in einem Anteil von nicht weniger als 20 5ew.-% vorliegt. Neben Wasser kann die flüssige Phase beispielsweise niedere Alkohole oder Ketone, Glykole, Glykolhalbäther, Dimethylformamid oder andere wassermischbare organische Flüssigkeiten enthalten. Die wässrige Phase kann auch gelöste anorganische oder organische Stoffe, wie Salze oder Zucker, enthalten. In Feststoffaufschlanmungen kann das Verdickungsmittel verwendet werden, um eine Entmischung zu vermeiden oder zu verzögern. Häufiger ist eine Verdickung für bestimmte Verarbeitulgsverfahren erforderlich. In manchen Fällen genügt eine leichte Verdickung, etwa auf 100 bis 1000 mPa s für wässrige Systeme, die beispielsweise durch Imprägnieren, Tränken oder Pflatschen verarbeitet werden. In anderen Fällen, z.B. für Streich- und Druckpasten, werden hochverdickte Systeme mit. Viskositäten über 2500 mPa s benötigt. Typische Viskositäten für derartige Pasten liegen bei 5000 bis 15 000 mPa s. Die zu verdickenden wässrigen Systeme können gelöste Polymerisate oder Bindemittel enthalten, wie Polyacrylsäure oder-ihre Salze, Polyvinylalkohol, Polyacrylamid oder wasserlösliche Aminoplastharze. überraschenderweise sind die Emulsionspolymerisate trotz ihres kationischen Charakters mit vielen polyanionischen Verbindungen verträglich. Ein bevorzugtes Anwendungsgebiet für die Emulsionspolymerisate der Erfindung liegt in der Verdickung wässriger Kunststoffdispersionen, insbesondere von solchen mit selbstvernetzenden Kunststoffen, die unter der Einwirkung saurer Katalysatoren vernetzen; diese enthalten beispielsweise N-Methylolamid- oder N-Methylolätheramid- Gruppen als vernetzungsfähige Gruppen. Es lassen sich alle Viskositätsstufen zwischen einer leichten Verdickung über cremeartige Systeme bis zu dicken Pasten herstellen, die zu Imprägnier- oder Beschichtungszwecken oder zur Herstellung von Schaumstoffen eingesetzt werden können. In jedem Einzelfall sollte vor der Anwendung der erfindungsgemässen Verdickungsmittel deren Verträglichkeit mit den Bestandteilen des zu verdickenden wässrigen Systems geprüft werden. Wird das wässrige System erst nach Zugabe des Verdickungsmittels auf einen pH-Wert unter 7 eingestellt, so ist die Verträglichkeit beim Ausgangswert des pH-Wertes ebenso zu beachten wie beim Endwert. Die erfindungsgemässen Verdickungsmittel sind von polykationischer Natur und infolgedessen zu Wechselwirkungen mit anionischen und besonders mit polyanionischen Verbindungen befähigt. Das gilt z.B. für anionische Tenside, gelöste oder dispergierte polyanionische Harze, Feststoffe mit anionischer Oberflächenladung usw. In ungünstigen Fällen kann eine Fällung, Ausflockung oder Koagulation eintreten. Sie lässt sich häufig vermeiden, wenn das zu verdickende System oder das Verdickungsmittel oder beide ein nicht-ionisches Tensid oder Schutzkolloid enthalten. Manchmal erweisen sich die verdickten Systeme aber auch ohne derartige Zusätze als beständig. Die erfindungsgemässen Dispersionen mit einem unter Raumtemperatur liegenden TÄmax -Wert bilden beim Trick nen - im Gegensatz zu den alkalisch verdickbaren Emulsionspolymerisaten - auch im verdickten Zustand weiche Filme und erhöhen nicht die Filmhärte der damit verdickten wässrigen Systeme. Sie können deshalb auch in solchen Fällen mit Vorteil eingesetzt werden, in denen das saure Milieu des verdickten Systems nicht aus anderen Gründen vorgegeben ist. Beispiele In einem mit Rückflusskühler, Rührer und Thermometer ausgerüsteten Polymerisationsgefäss werden bei 80"C 0,035 Gew. Teile des Umsetzungsproduktes aus Isononylphenol und 100 Mol Athylenoxid (Emulgator A) sowie 0,03 Gew.-Teile 4,4' Azobis-(4-cyanovaleriansäure)-Natriumsalz in 62 Gew.-Teilen Wasser gelöst. In diese Lösung gibt man innerhalb von 2 Std. bei 80"C eine zuvor hergestellte Emulsion aus den in der Tabelle jeweils angegebenen Monomerenanteilen, sowie 0,075 Gew.-Teilen Glykoldimethacrylat, 93 Gew. Teilen Wasser, 3 Gew.-Teilen Emulgator A und 0,01 Gew. Teilen 4,4'-Azobis-(4-cyanovaleriansäure)-Natriumsalz. Der Ansatz wird noch 2 Std. bei 80"C gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Nfan erhält eine koagulatfreie Dispersion mit einem Feststoffgehalt von ca. 40 t. EMI15.1 <tb> <SEP> Gew.-Teile <SEP> Verdickung <SEP> einer <SEP> siegen <SEP> wässrigen <SEP> Ver <tb> Beisp <SEP> ¯ <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> düngung <SEP> bei <SEP> pH <SEP> 4,5 <SEP> mit <SEP> H3P04 <SEP> (1O%ig)- <SEP> <tb> <SEP> MS <SEP> EA <SEP> BA <SEP> DAM <SEP> mPa <SEP> s <SEP> (Brookfield-Viskosimeter <SEP> IV/6 <tb> <SEP> 1 <SEP> 70 <SEP> 30 <SEP> 4 <SEP> 375 <tb> <SEP> 2 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 30 <SEP> 68 <SEP> 500 <tb> <SEP> 3 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 75 <SEP> 000 <tb> <SEP> 4 <SEP> 70 <SEP> 30 <SEP> 320 <SEP> 000 <tb> <SEP> 5 <SEP> 45 <SEP> 30 <SEP> 25 <SEP> 18 <SEP> 500 <tb> <SEP> 6 <SEP> 40 <SEP> 25 <SEP> 35 <SEP> 1.600 <SEP> 000 <tb> MA = Methylacrylat EA = Äthylacrylat BA = Butylacrylat DAM = <RTI ID=15.12> 3-Diinethylamino-2, 2-dimethyl-propylmethacrylat Zu 100 g einer 50%igen wässrigen Kunststoff-Dispersion mit einem pH-Wert 2,7, einer Viskosität von 80 mPa s (Brookfield-Viskosimeter; Spindel I, 30 Upm), deren Polymerisatphase aus 92 Gew.-% Athylacrylat, 5 Gew.-% N-Methylolmethacrylamid und 3 Gew.-% Meth- acrylamid zusammengesetzt ist, und die (bezogen auf das Gewicht der Wasserphase), 1,5 Gew.-% eines anionischen Emulgators auf Basis eines oxäthylierten und sulfierten Alkylphenols enthält, werden 8 g der mit Wasser auf einen Trockengehalt von 20 % verdünnten Verdickerdispersion gemäss Beispiel 3 der Tabelle und 2 g 10 %ige Phosphorsäure unter Rühren zugesetzt. Die Viskosität steigt rasch an und erreicht nach 10 min den Wert von 62.000 mPa s (Brookfield-Viskosimeter; Spindel IV, 6 Upm, 250C). Der pH-Wert der verdickten Dispersion beträgt 3,5.

Claims: Emulsionspolymerisat mit Verdickungswirkung im sauren Bereich Patentansprüche 1. Emuls ionspolymerisat mit Verdicktingswirkung, aufgebaut aus a) 5 bis 100 Gew.-% eines 3-Dialkylamino-2,2-dimethyl- propylesters einer ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure, wobei die Alkylreste 1 bis 4 Kohlen stoffatome enthalten, b) 0 bis 95 Gew.-% eines in Wasser höchstens begrenzt löslichen Comonomeren, wobei (a) und (b) zusammengenommen wenigstens 90 Gew. - des Polymerisats bilden und der verbleibende Teil aus wasserlöslichen Comonomeren aufgebaut sein kann, und das Mischpolymerisat einen T -Wert unter 1000C hat. AIDS 2. Emulsionspolymerisat nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass es in Form einer wässrigen Dispersion vor liegt. 3. Emulsionspolymerisat nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Mbnomerlcomponente (b) zu wenigstens 20 Gew.-t (bezogen auf das Gewicht des Misdlpolymerisats) aus wenigstens einem Alkylester der Acryl- oder/und bReth- acrylsäure mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoff atomen im Alkylrest und/oder aus Vinylacetat oder -propionat besteht. 4. Emulsionspolymerisat nach den Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch ein Molekulargewicht von min destens 500 000. 5. Emuisionspolymerisat nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass an seinem Aufbau 0,01 bis 0,5 Gew.-t eines Vernetzungsmittcls beteiligt sind. 6. Verwendung eines EIflulsionspolyn'erisats gemäss den Ansprüchen 1 bis 5, als Verdickungsmittel in einem wässrigen System mit einem pH-Wert unter 7. 7. Verwendung als Verdickungsmittel gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige System eine Kunststoffdispersion ist. 8. Ven:'ndung als Verdickungsmittel gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Kunststoffdispersion einen unter Einwirkung saurer Katalysatoren selbst vernetzenden Kunststoff enthält.

Inventors: FINK, HERBERT, DR., HUBNER, KLAUS, DR., MARKERT, GERHARD, DR., SUTTERLIN, NORBERT, DR., Hübner, Klaus, Dr., Sütterlin, Norbert, Dr.
Applicants: ROHM GMBH
Application year: 1980
Main classification: C08F246
IPC codes: C08F2, C09K3, C08F20, C09D7, C08F220