PROCESS FOR PREPARING PEARL-SHAPED BLUE FERROCYANIDE PIGMENTS

Abstract: 1. A process for the production of beaded ferrocyanure blue pigments, characterised in that ferrocyanure blue pigment is mixed with a beading auxiliary and is simultaneously beaded in a beading apparatus.

Description: Verfahren zur Herstellung von geperlten Ferrocyan blau-Pigmenten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von geperlten Ferrocyanblau-Pigmenten. Ferrocyanblau-Pigmente werden als Farbpigment bei der Herstellung von Druckfarben und Lacken verwendet. Derartige Ferrocyanblau-Pigmente werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Einzelheiten siehe Kittel "Pig- mente 1960, Seite 335, Wissenschaftliche Verlags-GmbH, Stuttgart. Bei der Einarbeitung der Pulverpigmente in Bindemittel ist ein hoher Dispergieraufwand notwendig. Aus diesem Grunde werden Ferrocyanblau-Pigmente zunächst mit dem Bindemittel vorbenetzt. Dies bedeutet jedoch eine starke Staubentwicklung und somit eine starke Belästigung der Arbeitskräfte und der Umwelt. Gemäss der älteren, nicht vorveröffentlichen Patentanmeldung P 29 08 699.5 wird die Benetzungsfähigkeit von Ferrocyanblau-Pigment dadurch verbessert, dass man das ungetrocknete Ferrocyanblau-Pigment mit einem Netzmittel besprüht und anschliessend trocknet. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von geperlten Ferrocyanblau-Pigmenten, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Ferrocyanblau-Pigment mit einem Perlhilfsmittel vermischt und gleichzeitig in einer Verperlungsvorrichtung verperlt. Als Perlhilfsmittel können Mineralöle und/oder Netzmittel eingesetzt werden. Als Mineralöle können alle hellen Mineralöle in einem Viskositätsbereich von 3 - 6 cp/200C verwendet werden, die üblicherweise für Buch- und Offsetdruckfarben eingesetzt werden. Die Öle müssen hell und ohne, oder nur von geringer Eigenfärbung sein, um eine Farbtonverschiebung des Blaupigmentes zu vermeiden. Sie sind zusammengesetzt aus geradkettigen und verzweigten Parrafinen, Naphthenen, Olefinen und Aromaten. Der Aromatengehalt liegt je nach Sorte zwischen 6 und 14 %. Sie können in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Ferrocyanblau-Pigment verwendet werden. Als Netzmittel können alle Netzmittel, welche die Pigmentnetzung fördern, z.B. Fettsäuren, Fettsäureester, Fettalkoholsulfonate, Lecithine und Fettamine verwendet werden. Sie können in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Ferrocyanblau-Pigment verwendet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann man das Ferrocyanblau-Pigment in einen schnellaufenden Pflugscharmischer geben und in diesen das Perlhilfsmittel entweder eindüsen oder durch einen hochtourig laufenden Messerkopf feinst verteilen. Nach kurzer Bearbeitungszeit entsteht ein gut fliessendes Material, welches aufgrund der Benetzung mit dem Perlhilfsmittel wenig staubt und bei Betrachtung unter einer Lupe als mikrogeperlt zu erkennen ist. Diese Mikroperlen haben die Vorteile der grösseren Stampfdichte nach DIN 53 194 bei geringerer Staubbildung und verbesserter Dispergierbarkeit. So kann zum Beispiel die Stampfdichte von ca. 520 g/l auf 750 g/l erhöht werden, wobei sogar die Dispergierbarkeit verbessert wird, ohne dass die Farbstärke verschlechtert wird. Als Verperlungsvorrichtung kommen alle schnellaufenden Mischer infrage, die die Möglichkeit bieten, eine Flüssigkeit in Form einer Verdüsung bzw. einer Verteilung durch einen schnellaufenden Messerkopf einzudosieren, z.B. Flugscharmischer, Pelletierteller, Gegenstrommischtrommel. Die Mikroperlbildung erfolgt rasch, d.h. in einem Zeit -raum von 2 - 3 Minuten, jedoch lässt sich durch weitere intensive Bearbeitung durch hochtouriges Rühren die Dispergierbarkeit der gebildeten Perlen positiv beeinflussen. Das erfindungsgemässe Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert und beschrieben: Beispiel 1 Verwendet wird ein Pflugscharmischer, welcher wie folgt aufgebaut ist und arbeitet: In einem liegenden zylindrischen Behälter rotieren pflugscharähnliche Mischelemente, die auf einer horizontalen Welle versetzt angeordnet sind. Die Grösse, Anzahl, Anordnung, geometrische Form und Umfangsgeschwindigkeit der Mischwerkzeuge sind so aufeinander abgestimmt, dass sie das in den Behälter eingefüllte Produkt in eine dreidimensionale Bewegung zwingen. Die einzelnen axialen und radialen Flugbahnen der Partikel kreuzen sich. Die Partikel prallen teilweise aneinander und werden dadurch in ihren Flugbahnen abgelenkt. Sie reflektieren auch mit grosser Häufigkeit an der Trommelwand und den Mischwerkzeugen, von denen sie erneut erfasst und beschleunigt werden. Der Mischeffekt wird gesteigert durch einen separat angetriebenen hochtourig rotierenden Messerkopf. Der Messerkopf ist im unteren Teil des Mischbehälters so angeordnet, dass seine Antriebswelle jeweils zwischen den Flugkreisen zweier benachbarter Mischelemente durch die Trommelwand tritt. Die Mischelemente umfassen die rotierenden Messer. Als Bindemittel wird ein Mineralöl mit der Handelsbezeichnung PKW F 28/31 verwandt. Technische Daten: Flammpunkt: 1300C Anilinpunkt: 800C Siedebeginn nach DIN.51 751 2700C Siedeende: 3100C Viskosität -bei 200C: 6,5 cSt In den Pflugscharmischer mit 50 1 Nutzinhalt werden 6 kg Ferrocyanblau-Pulver gegeben und 0,6 kg Mineralöl in feinem Strahl bei laufendem Messerkopf zugegeben. Das Schleuderwerk hat hierbei eine Geschwindigkeit von 120 Upm. und der Messerkopf eine Geschwindigkeit von 3.000 Upm.. Die Verweilzeit im Mischer beträgt 10 Minuten. Beispiel 2 Es wird dieselbe Maschine wie bei Beispiel 1 verwendet. 6 kg eines Ferrocyanblau-Pulvers werden in den Pflugscharmischer mit 50 1 Inhalt gegeben und unter laufendem Messerkopf 600 gr. einer Mischung aus 1,5 Teilen 2-Heptadecenyl-4-Methyl-4-Hbrdroxymethyl-2-Oxazolin und 4,5 Teilen Dioctylphthalat gegeben. Das Schleuderwerk hat eine Geschwindigkeit von 180 Upm. und der Messerkopf von 3.200 Upm. Die Verweilzeit im Mischer beträgt 7 Minuten. Die erhaltenen Mikroperlen gemäss den Beispielen 1 und 2 werden wie folgt geprüft: 1. Stampfdichte nach DIN 53 184 Die Stampfdichte der Mikroperlen beträgt nach Beispiel 1 720 g/l, nach Beispiel 2 755 g/l. Das Ausgangsprodukt hat eine Stampfdichte von 520 g/l. 2. Dispergierbarkeit Die Dispergierbarkeit wird anhand der relativen Farbstärke beurteilt. Die Farbstärke ist ein Mass für die Ergiebigkeit des Pigments. Hat ein Pigment eine höhere Farbstärke, so ist es möglich, mit dem Einsatz von weniger Pigment zur Erzielung eines bestimmten Farbeffektes zu kommen. Zu diesem Zweck wurde das zu prüfende Blaupigment in einer Phenolharzlösung unter Verwendung der folgenden Dispergiermaschine zur Herstellung einer Tiefdruckfarbe dispergiert. Bei dieser Dispergiermaschine handelt es sich um eine Schüttelmaschine, in der die Mahlgefässe 680 - 690 Schüttelbewegungen in der Minute ausführen. Die Schüttelbewegung resultiert aus einer Hin- und Herbewegung der Achse um + 8 mm und einer gleichzeitigen Drehbewegung um 150 nach beiden Seiten, bezogen auf die Mittellage. Als Mahlgefässe werden 250 cm Glasflaschen mit Schraubdeckel verwendet. Als Mahlkörper werden Glaskugeln mit folgenden Kennwerten eingesetzt: mittlerer Durchmesser 3 mm mit einer Standardabweichung von 0,5 mm, Dichte 2,6 + 3 0,2 g/cm , Härte nach Mohs 5 - 6, Oberflächenbeschaffenheit glatt (Nach DIN 53 238), Dispergierzeit 120 Minuten. Einwaage 64,5 g Rolophonium modifiziertes Phenol harz, Schmelzpunkt nach DIN 53 181 150 - 1600C, gelöst 50 %ig in Toluol 40,5 g Toluol 20,0 g Blaupigment Beurteilung Die Tiefdruckfarben werden in einer Schicht stärke von 6 Mikron auf Tiefdruckpapier auf getragen und nach der Trocknung mit dem Elrephomat DFC 5 gemessen. Das Ausgangsblau wird als Standard mitgemessen. Zur Berechnung der relativen Farbstärke be nötigt man einen Remissionswert im Absorp tionsmaximum, d.h. es werden die X-Werte gewählt. Aus ihnen wird mit den Kubelka Munk-Formeln (DIN 53 234) die K/S-Werte berechnet. Die direkt ein Mass für die Farb stärke sind. Relative Farbstärke in %: K/S -Wert (Probe) X 100 K/S -Wert (Standard) X 100 Es ergeben sich folgende relative Farbstärken: Beispiel 1: 102 % Beispiel 2: 107 % Bei dem Vergleich wird berücksichtigt, dass in den Mikroperlen 10 % Bindemittel enthalten sind. Viskosität Die Viskosität in den geprüften Tiefdruckfarben wird gegenüber dem Ausgangsblau praktisch nicht verändert. Sie wird ausgedrückt in Sekunden, gemessen nach DIN 53 211 mit einem Auslaufbecher mit 4 mm Düse. Sie beträgt bei Beispiel 1 16 Sekunden, bei Beispiel 2 18 Sekunden und bei Ausgangsblau 17 Sekunden.

Claims: Verfahren zur Herstellung von geperlten Ferrocyan blau-Pigmenten Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von geperlten Ferrocyanblau Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, dass man Ferrocyanblau-Pigment mit einem Perlhilfsmittel vermischt und gleichzeitig in einer Verperlungsvorrichtung verperlt.

Inventors: KREHER, ALFONS, DR., MULLER-FOKKEN, LEO, Müller-Fokken, Leo
Applicants: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C09C1
IPC codes: C09C3, C09C1