PROCESS FOR THE RECOVERY OF PYROLYSIS ENERGY IN THE PREPARATION OF VINYL CHLORIDE THROUGH THERMAL CRACKING OF 1.2-DICHLOROETHANE

Abstract: 1. A process for the manufacture of vinyl chloride by thermal cracking of 1,2-dichloroethane, with the reaction gas leaving the reaction furnace being cooled indirectly by a liquid or gaseous coolant for subsequent splitting by distillation, said process incorporating the improvement which comprises performing the complete cooling in at least 2 stages, the reaction gas mixture being cooled to a temperature level of 220 to 120 degrees C at an average cooling rate per second of at least 1/10 of the temperature in terms of degrees C at which this mixture penetrates into the zone of indirect cooling, the heat transferred to the coolant being utilized for heating any process equipment and the reaction gas mixture together with any condensate resulting from this mixture being further cooled directly or indirectly in at least one downstream stage.

Description: Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von 1,2-Dichlorethan Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Vinylchlorid und Chlorwasserstoff aus 1,2-Dichlorethan durch thermische Spaltung des 1,2-Dichlorethans, anschliessende Kühlung und Rektifikation des Produktgemisches. Bei der thermischen Spaltung von 1,2-Dichlorethan wird nach bekannten Verfahren das 1,2-Dichlorethan in einem Reaktionsofen indirekt erhitzt und bei Temperaturen im Bereich von 480 bis'560 "C zu Vinylchlorid und Chlorwasserstoff gespalten. Die thermische Spaltung verläuft nicht vollständig ud führt zu einem Produktgemisch, das neben 1,2-Dichlorethan und den obengenannten Hauptprodukten der Spaltung zahlreiche Nebenprodukte von unterschiedlicher chemischer Struktur enthält. Diese sind zum Beispiel gesättigte und ungesättigte aliphatische Verbindungen, Aromaten und Russ beziehungsweise Koks. Russund Koksabscheid-ungen im Spaltofen führen dazu, dass in Abständen von wenigen Monaten der Betrieb des Ofens für eine Entkokung unterbrochen werden muss. Die Bildung der Nebenprodukte' ist in der Technik zum Teil dadurch bedingt, dass es bisher nicht gelungen ist, völlig reines Dichlorethan mit wirtschaftlich vertretbarem Aufwand für die Spaltung bereitzustellen. Eine andere Ursache ist darin zu sehen, dass bei der vorgegebenen hohen Temperatur die Spaltprodukte thermisch nicht stabil sind und in einer Folge weiterer Reaktionen schliesslich zu Kohlenstoff zerfallen. Wie in der einschlägigen Patentliteratur beschrieben, können anschliessend die heissen Spaltgase indirekt mit einem Kühlmedium oder direkt mit vorgekühltem Spaltprodukt gekühlt werden. In der Praxis erwies sich die indirekte Kühlung allerdings nicht als vorteilhaft, da es innerhalb kurzer Zeit zu unerwünschten, betriebsstörenden Koksablagerungen kam. So wird bei einer konventionell ausgelegten Abkühlung der heissen Spaltprodukte von 540 0C auf 200 OC bereits nach wenigen Wochen Laufzeit ein störender Druckverlust durch zunehmenden Koksbelag in den Rohren festgestellt. Man war deshalb bisher in der Technik bemüht, den thermisch instabilen Zustand des den Spaltofen verlassenden heissen Gasgemisches so rasch wie möglich zu beenden. Dies wurde erreicht durch eine direkte Kühlung, indem flüssiges, kaltes Dichlorethan in den heissen Gasstrom kontinuierlich eingesprüht wird. Die Spaltgase werden dabei auf eine Temperatur von ca. 130 bis 60 OC abgeschreckt. In diesem Temperatuxbereich treten im allgemeinen keine Sekundärreaktionen, die zur Verkokung führen, mehr auf. Durch diese Abkühlung werden die Spaltgase teilweise kondensiert. Aus dem Spaltofen mit dem Gasstrom ausgetragene Russpartikel sind dabei in dem flüssigen gekühlten Produkt suspendiert und können durch Filtereinrichtungen entfernt werden. Zur weiteren Aufarbeitung des Spaltproduktgemisches werden nun entsprechend ihren Siedepunkten der Reihe nach Chlorwasserstoff, Vinylchlorid und schliesslich nicht-umgesetztes 1,2-Dichlorethan von den jeweils höher siedenden Substanzen abgetrennt und das 1,2-Dichlorethan erneut dem Spaltofen zugeführt. Nach einer Veröffentlichung in der Zeitschrift "Hydro- carbon Processing, November 1975, Seiten 214/215" wird in den kommerziellen Verfahren der beiden wichtigsten Lizenzgeber in einer Vielzahl von gebauten Anlagen nur die direkte Abkühlung der heissen Produktgase mittels flüssigem gekühltem Produkt vorgenommen. An dem bisher seit über 20 Jahren ausgeübten direkten Kühlverfahren ist nachteilig der hohe energetische Aufwand zum Umpumpen der Spaltprodukt-Kreislaufmenge und der vollständige Verlust der im Spaltreaktionsofen aufgewendeten beträchtlichen Wärmemenge. Es ist ferner bekannt, die aus dem Spaltreaktionsofen austretenden Gase in einem Zyklon von abgeschiedenem Russ zu trennen und anschliessend einer Luftkühlung zu unter werfen, doch benötigt dieses Verfahren gegenüber der Kühlung mit flüssigem 1,2-Dichlorethan bei hohen Durchsätzen einen erheblich vergrösserten apparativen Aufwand, ohne dass damit die nachteiligen Wärmeverluste behoben würden. Ausserdem ist die Abkühlung der Spaltgase mit Wasser in einer Stufe beschrieben. Dieses Verfahren ist wegen des möglichst niedrigen Temperaturniveaus, auf das di1e Gase unter Kondensation vor Einspeisung in die erste, zur Abtrennung des Chlorwasserstoffs dienende Kolonne abgekühlt werden müssen, zur Nutzung des Wärmeinhalte;s der Spaltgase wenig geeignet. Die Beschreibung enthält überdies keine Anhaltspunkte über die erreichte Abkühlge- schwindigkeit der Spaltgase und über die Laufzeit der eingesetzten Kühler. Ein weiterer Nachteil der direkten Kühlung ist der grosse apparative und maschinelle Aufwand. So ist für die Abkühlung der Spaltgase von ca. 530 OC auf ca. 80 " eine Kreislaufkühlmenge erforderlich; die ca. das 17fache der flüssigen Produktmenge beträgt. Der Wärmetausch des Kreislaufs, das heisst die Abfuhr der Spaltwärme erfolgt bei ca. 80 bis 40 OC auf der Seite des flüssigen Spaltproduktes, und bei ca. 25 bis 35 0C auf der Kühlwasserseite. Die Kühlung der flüssigen Kreislaufmenge muss unter allen Umständen aufrechterhalten und sichergestellt werden, da es sonst im Quenchturm zu gefährlichen Temperaturanstiegen kommt. Die Sicherheitseinrichtung hierfür besteht einmal aus einer Temperaturverriegelung für den Spaltofen, ausgelöst durch eine Temperaturmessung am Ausgang des Quenchturmes und zum anderen aus einem Notstromaggregat, beziehungsweise Dampfturbinenantrieb für mindestens eine Pumpe der Kreislaufflüssigkeit. Nur auf diese Weise kann die im Spaltofen in der Ausmauerung gespeicherte Hitze bei Abschaltung der Anlage gefahrlos über noch verdampfendes 1,2-Dichlorethan abgeleitet werden. Der Spaltofen befindet sich in der Regel dicht neben dem Quenchturm. So hat die Verbindungsleitung zum Beispiel nur eine kleine Länge von 1 bis 2 m. Ein Einströmen von 530 OC heissen Spaltgasen in einen Quenchturm, der im Sumpf flüssiges Produkt enthält und bei dem nicht sichergestellt ist, dass von oben flüssiges, kaltes Kreislaufprodukt eingesprüht wird, führt zu Materialüberbeanspruchung. Im ungünstigsten Fall kann aus dem Quenchsystem durch Leckagen explosives Medium in unmittelbarer Nähe der Spaltofenbrenner ausströmen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile der beschriebenen Verfahren zu beseitigen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durchvthermische Spaltung von 1,2-Dichlorethan, wobei das Spaltgasgemisch, das den Reaktionsofen verlässt, indirekt mit einem flüssigen oder gasförmigen Temperiermedium gekühlt und anschliessend destillativ aufgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die gesamte Kühlung in mindestens zwei Stufen durchgeführt wird, wobei das Spaltgasgemisch mit einer durchschnittlichen Abkühlgeschwindigkeit von mindestens 1/10 der Temperatur in OC, mit der dieses Gemisch in die indirekte Kühlung eintritt, pro Sekunde bis zum Erreichen einer Temperatur von 220 bis 120 OC gekühlt, die dabei an das Temperiermedium abgegebene Wärme zur Heizung von Vorrichtungen verwendet und das Spaltgasgemisch gegebenenfalls zusammen mit dem daraus gebildeten flüssigen Kondensat in mindestens einer anschliessenden Stufe direkt oder indirekt weiter abgekühlt wird. Unter "Temperiermedium ist ein Stoff oder Stoffgemisch gemeint, der beziehungsweise das zur Wärmeaufnahme und -abgabe dient, und bequem vom Ort der Wärmeaufnahme zum Ort der Wärmeabgabe geleitet werden kann. Für die indirekte Kühlung wird vorzugsweise ein Wärmetauscher benutzt, in dem das zu kühlende Spaltgas nur ein einzelnes Rohr durchströmt, das vom Temperiermedium umgeben ist. So wird gewährleistet, dass im Produktstrom keine Zonen oder Wirbelräume vorhanden sind, die eine geringere als die beanspruchte Abkühlgeschwindigkeit aufweisen. Wärmetauscher anderer Konstruktion, wie zum Beispiel Plattenwärmetauscher oder Röhrenwärmetauscher, wobei das Temperiermedium in den Röhren und das Spaltgas ausserhalb der Röhren strömen kann, wie auch umgekehrt, eignen sich. Die direkte Abkühlung des Spaltgases kann vorzugsweise durch Inkontaktbringen mit einer kalten Flüssigkeit, die mindestens 50 Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthält, erfolgen. Dies kann beispielsweise durch Versprühen der Flüssigkeit im Gas strom oder vermittels Durchleiten von Spaltgas und Flüssigkeit im Gegenstrom in einer Kolonne geschehen. Insbesondere wird gereinigtes, dem Prozess zurückgeführtes 1 , 2-Dichlorethan eingesetzt. Die durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit während der indirekten Kühlung der heissen Spaltgase auf 220 bis 120 OC soll mindestens je Sekunde 1/10 der Temperatur (nachfolgend TA genannt; gemessen in OC) betragen, mit der die Spaltgase in die Zone der indirekten Kühlung eintreten. Sie wird durch Messung der Temperaturdifferenz zwischen dem Eintritt des Spaltgases in die Kühlzone und dem Gasaustritt unter Berücksichtigung der mittleren Verweilzeit des Spaltgases in der Kühlzone vermittelt. Bei Abkühlgeschwindigkeiten unter TA/10 s tritt infolge Nebenreaktionen eine zu starke Verunreinigung des Spaltgasgemisches mit Nebenprodukten ein. Nach oben ist die Abkühlgeschwindigkeit durch die apparativen Ausgestaltungsmöglichkeiten des Kühlers sowie durch wirtschaftliche Erwägungen begrenzt, im allgemeinen werden durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeiten von je Sekunde 1/2 der Eingangstemperatur TA nicht überschritten. Vorzugsweise wird eine durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit des Spaltgasgemisches von je Sekunde 1/4 bis 1/9 der Eingangstemperatur TA des Spaltgasgemisches und insbesondere eine solche von je Sekunde 1/5 bis 1/7 dieser Eingangstemperatur TA eingehalten. Bei der üblichen thermischen Spaltung von 1,2-Dichlorethan verlässt das Spaltgasgemisch den Reaktionsofen unter einem Druck von etwa 1,5 bis 2,5 MPa mit einer Temperatur von etwa 560 bis 480 OC. Es wird mit einem flüssigen oder gasförmigen Temperiermedium bis zum Erreichen einer Temperatur von 220 bis 120 OC, vorteilhaft von 200 bis 150 OC, indirekt gekühlt. Eine Abkühlung auf Werte oberhalb 220 OC ist zwar prinzipiell möglich, doch verschlechtert sie die Wärmeausnutzung und ist daher aus wirtschaftlichen Gründen weniger interessant. Bei einer Abkühlung auf unter 120 OC wird das Temperiermedium nicht mehr ausreichend erwärmt, um eine gute und vielseitige Wärmeausnutzung zu gewährleisten. Vorzugsweise wird ein bei 100 OC flüssiges Temperiermedium eingesetzt, dessen Dampfdruck bei 220 OC 2,5 MPa nicht übersteigt. Solche Temperiermedien sind beispielsweise schwerflüchtige Mineralöle, Diphenyl, Siliconöle. In einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens wird zur indirekten Kühlung ein Temperiermedium eingesetzt, dessen Siedepunkt bei einem Druck von 98,1 kPa zwischen 70 und 110 OC liegt, beispielsweise Wasser, 1,2-Dichlorethan oder flüssige Gemische, die mindestens 50 Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthalten. Der Rest-Prozentgehalt des Gemisches soll aus Stoffen bestehen, die das Material des Wärmetauschersmöglichst nicht angreifen. Sofern Chlor oder chlorwasserstoffhaltiges 1,2-Dichlorethan verwendet wird, muss ein entsprechend beständiges Baumaterial für den Wärmetauscher vorgesehen werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird das Spaltgasgemisch, das den Reaktionsofen mit einer Temperatur von ca. 560 bis 480 OC verlässt, zunächst durch Inkontaktbringen mit einem flüssigen, mindestens 50 Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltenden Produkt direkt und erst danach mit einem flüssigen oder gasförmigen Temperiermedium indirekt gekühlt, wobei die indirekte Kühlung erst einsetzt, wenn das Spaltgasgemisch eine Temperatur von etwa 430 bis 350 OC, vorzugsweise von etwa 400 bis 370 C, erreicht hat, und bis zum Erreichen einer Temperatur von 220 bis 120 C, vorzugsweise von 200 bis 150 C, weitergeführt wird, wobei ferner die in das Temperiermedium abgegebene Wärme zur Heizung von Vorrichtungen verwendet und das Spaltgasgemisch gegebenenfalls zusammen mit dem daraus gebildeten Kondensat in mindestens einer anschliessenden Stufe direkt oder indirekt weiter abgekühlt wird. Das Inkontaktbringen erfolgt zweckmässig durch Versprühen oder sonstige feine Verteilung wie beispielsweise Ausbreiten in einer dünnen Schicht des flüssigen 1,2-Dichlorethan enthaltenden Produktes in einem von dem heissen Spaltgasgemisch durchströmten Raum. Das flüssige 1,2-Dichlorethan kann bis zu 50 Gew.-% andere Stoffe enthalten, die mit dem heissen Spaltgasgemisch nicht oder nur in untergeordnetem Mass chemisch reagieren. Vorzugsweise wird ein 1,2-Dichlorethan verwendet, das aus der Direktchlorierung und/oder aus der Oxychlorierung von Ethylen stammt und/oder das aus dem thermischen Spaltprozess zur Gewinnung von Vinylchlorid durch Kühlung der, Spaltgase gewonnen wurde und die bei diesen Prozessen üblichen bekannten Begleitstoffe enthält. Bei der indirekten Kühlung auf 220 bis 120 OC werden dieselben durchschnittlichen Abkühlgeschwindigkeiten verwendet, wie zuvor beschrieben. Bei relativ niedrigen Eingangstemperaturen TA des Spaltgasgemisches in die Zone der indirekten Kühlung können im allgemeinen auch noch etwas höhere durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeiten angewendet werden, als sich aus den weiter oben gemachten Ausführungen über den Vorzugsbereich von TA/4 bis TA/9 ergibt. Beispielsweise werden bei TA = 360 QC auch noch bei Abkühlgeschwindigkeiten von 100 bis 120 OC/s = TA/3,2s bis TA/2,66 s gute Ergebnisse mit nicht allzu hohem apparativem Aufwand erzielt. Für die Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens mit Vorkühlung des heissen Spaltgasgemischesmitl,2-Dichlor- ethan werden für die anschliessende indirekte Kühlung vorteilhaft dieselben Temperiermedien eingesetzt wie bei dem Verfahren ohne Vorkühlung mit 1,2-Dichlorethan. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird das Spaltgasgemisch in folgenden Stufen gekühlt: In einer ersten Stufe durch indirekte Kühlung von der Spaltofen-Ausgangstemperatur auf etwa 220 C, dann in einer zweiten Stufe unter absatzweiser Zuführung einer im wesentlichen 1,2-Dichlorethan enthaltenden Flüssigkeit durch teilweise direkte, teilweise indirekte Kühlung auf etwa 140 OC und anschliessend in mindestens einer weiteren Stufe durch direkte oder indirekte Kühlung auf die Eingangstemperatur zu der Kolonne, in der Chlorwasserstoff aus den Produkten der thermischen Spaltung von 1,2-Dichlorethan abgetrennt wird. Das zuletzt beschriebene, bevorzugte Verfahren wird nachfolgend bis einschliesslich Seite 13, Absatz 3 (Zeile 24) näher erläutert. Die Kühlung in der ersten und zweiten Stufe wird wie bei den anderen Ausführungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens vorzugsweise in einem Wärmetauscher vorgenommen, in dem das zu kühlende Spaltgas nur ein einzelnes Rohr durchströmt, das vom Temperiermedium umgeben ist. Wärmetauscher anderer Konstruktion, wie zum Beispiel Platten Wärmetauscher oder Röhren-Wärmetauscher, bei denen das Temperiermedium innerhalb der Röhren oder Platten und das Spaltgas ausserhalb der Röhren oder Platten strömen kann wie auch umgekehrt, eignen sich ebenfalls. Sowohl die beiden Einrohr-Wärmetauscher wie auch die genannten anderen Konstruktionen können in Strömungsrichtung der zu kühlenden Spaltgase einen sich kontinuierlich oder absatzweise verengenden Querschnitt aufweisen, um die durch die Abkühlung erzeugte Volumenverminderung der Gase ganz oder teilweise zu kompensieren und damit die Strömungsgeschwindigkeit gleichmässiger zu halten als dies bei konstantem Durchsatzquerschnitt gegeben wäre. Die durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit der Spaltgase in der ersten Stufe soll mindestens je Sekunde 1/10 und in der zweiten Stufe mindestens je Sekunde 1/5 der Temperatur betragen, mit der die Spaltgase in die jeweilige Kühlstufe eintreten. Die durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit wird, wie weiter oben beschrieben, ermittelt. Nach oben ist die Abkühlgeschwindigkeit durch die apparativen Ausgestaltungsmöglichkeiten des Kühlers sowie durch wirtschaftliche Erwägungen begrenzt. Im allgemeinen werden durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeiten in der ersten Stufe von je Sekunde 1/2 und in der zweiten Stufe von je Sekunde 1/1 der Eingangtemperatur TA nicht überschritten. Vorzugsweise wird eine durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit des Spaltgasgemisches in der ersten Kühlstufe von je Sekunde 1/4 bis 1/9 und in der zweiten Kühlstufe von je Sekunde 1/2 bis 1/4 der Eingangstemperatur TA des Spaltgasgemisches eingehalten. In der ersten Kühlstufe wird insbesondere mit einer Kühlgeschwindigkeit von 1/5 bis 1/7 der Eingangstemperatur in dieser Stufe gearbeitet. In der ersten Stufe wird das Spaltgasgemisch von der Spaltofen-Ausgangstemperatur, im allgemeinen von ca. 560 bis 480 OC, auf eine Temperatur von 250 bis etwa 170 OC vorzugsweise auf etwa 220 C, abgekühlt, in der zweiten Stufe erfolgt die weitere Abkühlung des Spaltgasgemisches von der Ausgangstemperatur der ersten Stufe auf etwa 150 bis 110 C, vorzugsweise etwa 140 OC. Zwischen den beiden Kühlstufen, die zweckmässig in zwei getrennten Apparaten vorgenommen werden, jedoch auch in einem gemeinsamen Einrohrkühler durchgeführt werden können, ist eine Eingabevorrichtung für eine Flüssigkeit, die im wesentlichen 1,2-Dichlorethan enthält, vorgesehen. Diese Zugabevorrichtung kann ein einfaches Rohr sein, vorzugsweise trägt dieses Rohr an seinem Ende innerhalb des Rohres, in dem Spaltgasgemisch geführt wird, eine Verteilervorrichtung für die eingeführte Flüssigkeit, beispielsweise eine Düse oder eine mit Löchern versehene Platte beziehungsweise Kugel. Die Einführungsleitung für die 1,2-dichlorethanhaltige Flüssigkeit enthält zweckmässig ausserhalb des Kühlers für die Spaltgase eine Fördervorrichtung, beispielsweise eine Pumpe, die es ermöglicht, die Flüssigkeit kurzzeitig in relativ grossen Mengen in den das Spaltgasgemisch führenden Bereich des Wärmetauschers der zweiten Stufe gegen den dort herrschenden Druck einzuspeisen. Ausserdem ist zweckmässig in der das Spaltgasgemisch führenden Leitung zwischen der ersten und zweiten Kühlstufe eine Vorrichtung vorgesehen, beispielsweise ein druckgeregeltes Ventil, die den Druck in der ersten Kühl stufe weitgehend konstant hält, bei einem plötzlichen Druckabfall in der zweiten Kühlstufe. Während des Betriebes der beiden Kühlstufen wird in Abständen von 20 bis etwa 500 Stunden, vorzugsweise in Abständen von 50 bis etwa 200 Stunden, eine im wesentlichen 1,2-Dichlorethan enthaltende Flüssigkeit in den das Spaltgasgemisch führenden Raum zwischen den beiden Kühlstufen eingespeist. Die Menge der eingespeisten Flüssigkeit beträgt von 1,5 bis 5,0 kg/min je kg/min des die Kühlzonen durchströmenden Spaltgasgemisches. Durch die absatzweise Eingabe der im wesentlichen 1,2-Dichlorethan enthaltenden Flüssigkeit wird die Laufzeit des gesamten Kühlsystems verlängert und der Wärmeübergang in der zweiten Kühlstufe verbessert, da hierdurch eine Belagsbildung von aus dem Spaltgas gebildeten Produkten an den Wandungen des Spaltgas führenden Raumes in der zweiten Kühlstufe vermiedell oder doch weitgehend verringert wird. Wird die Flüssigkeit in Zeitabständen von wesentlich über 500 Stunden eingeführt und während einer Zeit von unter 1 Minute, so wird der erstrebte Effekt nicht oder nur unvollkommen erreicht. Das gleiche gilt, wenn dz Menge der eingespeisten Flüssigkeit unter 1,5 kg/min je kg/min Spaltgas bleibt. Wird die Einspeisund in Abständen von 120 Stunden und/oder während einer Zeitdauer von über 30 Minuten je Einspeisung vorgenommen oder überschreitet die eingespeiste Menge den Wert von 5,0 kg/min je kg/min Spaltgas wesentlich, so ist zwar immer noch ein guter Wärmeübergang vom Spaltgasgemisch auf das Temperiermedium in der zweiten Kühl stufe gewährleistet, doch wird die an das Temperiermedium abgegebene Wärme vergleichsweise klein und damit das Verfahren wenig wirtschaftlich sowie durch die häufigen und/oder übergrossen Eingaben von Flüssigkeit umständlich und aufwendig. Die Menge Spaltgas in kg/min, die die Kühlstufen durchströmt, ist leicht zu bestimmen, da sie praktisch mit der in den Spaltofen eingegebenen Menge 1,2-Dichlorethan gleicn ist. Die im wesentlichen 1,2-Dichlorethan enthaltende Flüssigkeit kann reines 1,2-Dichlorethan sein, kann aber neben diesem noch bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf die Flüssigkeit, andere Substanzen enthalten, insbesondere solche, die als übliche Verunreinigungen bei der Herstellung von 1,2-Dichlorethan durch Chlorierung oder Oxychlorierung von Ethylen anfallen oder die nach der thermischen Spaltung im nichtumgesetzten 1,2-Dichlorethan nach Abtrennung des Chlorwasserstoffs und des Vinylchlorids noch enthalten sind. Solche Stoffe sind beispielsweise: Vinylchlorid; Ethylchlorid; 1,1-Dichlorethylen; 2-Chlorbutadien-(1,3); 1,1-Dichlorethan; Tetrachlorkohlenstoff; 1,1,2-TricEorethylen;1,1,2-Trichlorethan; Ethylenchlorhydrin; Chloroform; Benzol und andere. Vorzugsweise wird eine Flüssigkeit eingesetzt, die zu mindestens 60 Gew.- aus 1,2-Dichlorethan besteht. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn von der im wesentlichen 1,2-Dichlorethan enthaltenden Flüssigkeit 2,5 bis 3,5 kg/min je kg/min Spaltgas vor der zweiten Kühl stufe in den weiter oben angegebenen Zeiten und Zeitintervallen in den Spaltgasstrom eingespeist werden. Die im wesentlichen 1,2-Dichlorethan enthaltende Flüssigkeit wird vorteilhaft mit einer Temperatur von 20 bis 70 OC in das Spaltgasgemisch eingetragen. Insbesondere kann hierzu ein 1,2-Dichlorethan verwendet werden, das aus der Direktkühlung (Quenche) der Spaltgase von der dritten Kühlstufe stammt, in der die Spaltgase von 150 bis 110 OC auf die Eingangstemperatur zu der Kolonne abgekühlt werden, in der Chlorwasserstoff aus den Produkten der thermischen Spaltung von 1,2-Dichlorethan abgetrennt wird, das heisst auf Temperaturen von etwa 0 bis 70 OC. Die Spaltgase, die mit einer Temperatur von 150 bis 110 ob die zweite Kühlstufe verlassen, enthalten im allgemeinen bereits kondensierte flüssige Anteile, insbesondere wenn kurz zuvor die weiter oben näher beschriebenen Mengen einer im wesentlichen aus 1,2-Dichlorethan bestehenden Flüssigkeit vor oder während der Kühlung des Spaltgasgemisches in der zweiten Kühl stufe in das Spaltgasgemisch eingetragen werden. Diese Mischung aus flüssigen und gasförmigen Bestandteilen wird nun entweder direkt durch Eintragen von weiterem 1,2-Dichlorethan oder indirekt, beispielsweise durch Kühlung mit Wasser oder flüssigem 1,2-Dichlorethan, auf die Eingangstemperatur zu der Ko lonne, in der gasförmiger Chlorwasserstoff abgetrennt wird, vorzugsweise in zwei weiteren Stufen, abgekühlt. Vor Eintritt in diese Kolonne, gegebenenfalls auch schon zwischen der zweiten und dritten Kühlstufe, werden feste Bestandteile aus dem Gas-Flü-sigkeitsgemisch durch übliche Methoden, beispielsweise Filtrieren, abgetrennt und aus dem weiteren Prozess ausgeschieden. Die Weiterverarbeitung des 1,2-dichlorethÅanhaltigen gekühlten Spaltgasgemisches zur Abtrennung des Chlorwasserstoffs des Vinylchlorids sowie weiterer leichter und schwerer als 1,2-Dichlorethan siedender Verbindungen erfolgt nach bekannten Verfahren im allgemeinen durch Destillation, gegebenenfalls unter Chlorzusatz. Das so zurückgewonnene gereinigte 1,2-Dichlorethan wird wie üblich in den Prozess zurückgeführt, das heisst erneuter thermischer Spaltung unterworfen, ein Teil hiervon kann, wie vorstehend beschrieben, als Zusatz-Flüssigkeit für die Spaltgaskühlung verwendet werden. Die in der ein- oder mehrstufigen indirekten Kühlung auf Spaltgas-Ausgangs-Temperaturen von 220 bis 120 OC vom Temperiermedium aufgenommene Wärme kann zur Heizung der verschiedensten Vorrichtungen verwendet werden, beispielsweise von solchen Vorrichtungen, die das 1,2-Dichlorethan vor Eintritt in den Spaltofen aufheizen und gegebenenfalls verdampfen, oder zur Erwärmung von flüssigen Produkten, die den Destillationsapparaten im weiteren Verlauf der destillativen Auftrennung des kondensierten Spaltgasgemisches zugeführt werden. Die vom Temperiermedium bei der indirekten Kühlung aufgenommene Wärme kann aber auch ausserhalb des Prozesses der Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von 1,2-Dichlorethan verwendet werden, beispielsweise zur Erzeugung von elektrischem Strom, Heizung von Reaktionsgefässen, Rektifizierapparaten oder Gebäuden. Die zur indirekten Kühlung des Spaltgasgemisches verwendeten Wärmetauscher können zweckmässig mit Einrichtungen versehen werden, die Undichtigkeiten in der Trennwand zwischen Spaltgasgemisch und Temperiermedium anzeigen, um in diesem Fall sofort Massnahmen zur Verhinderung nachhaltiger Betriebsstörungen ergreifen zu können. Zweckmässig wird hierzu ein zweiter Wärmetauscher bereitgehalten, auf den sofort bei Auftreten von Undichtigkeiten oder zur Reinigung des bisher betriebenen Wärmetauschers umgeschaltet werden kann. Durch das erfindungsgemässe Verfahren wird ein wesentlicher Teil des grossen apparativen und maschinellen Aufwandes einer direkten Abkühlung mit der grossen Kreislauf Kühlmenge vermieden. Infolge der im indirekten Wärmetauscher vorhandenen Temperiermediumsmenge wird bei Stromausfall in der Anlage die sichere Abführung der Speicherhitze im Spaltofen gewährleistet. Durch das erfindungsgemässe Verfahren wird darüberhinaus wertvolle Wärmeenergie, die bisher vorlorenging, nutzbar gemacht, wodurch die Wirtschaftlichkeit des Herstellverfahrens für Vinylchlorid durch thermische Spaltung von 1,2-Dichlorethan wesentlich verbessert wird. Ferner wird die Abführung von Uberschusswärme an Kühlwasser und damit die Umweltbelastung deutlich vermindert. Anhand von schematischen Skizzen wird nachfolgend in den Figuren 1, 2 und 3 der Ablauf des erfindungsgemässen Verfahens gezeigt und ausserdem in den Beispielen 1 bis 5 näher erläutert. Die Ausführbarkeit des Verfahrens ist nicht auf die gezeigten Beispiele beschränkt. Die Druckangaben in den Beispielen beziehen sich auf absoluten Druck. Zum Vergleich werden zwei Versuche (A und B) mit niedrigen durchschnittlichen Abkühlgeschwindigkeiten beigefügt. Gemäss dem Fliessschema der Figur 1 werden die aus dem Spaltofen 1 mit einer Temperatur von 480 bis 560 C austretenden Gase in einem Wärmetauscher 2 mit hoher Geschwindigkeit auf eine Temperatur von 120 bis 220 C abgekühlt, wobei unter einem Druck von 1,4 bis 2,4 MPa eine Teilkondensation der Spaltgase erfolgt. Zur Energieaufnahme aus den Spaltgasen diel. ein Temperiermedium, beispielsweise entsalztes Wasser, das über Leitung 3 dem Wärmetauscher 2 zugeführt wird. De aus den Spaltgasen gewonnene Energie wird mi dem Teri,terierr'dium über die Leitung 4 abgeführt und kann für die Heizung, beispielsweise von Vorrichtungen, die zur Auftrennung der Spaltgase in ihre Komponenten dienen, insbesona--e zur Heizung des Produktes, aus dem Vinylchlorid in einer Kolonne abgetrennt wird, verwendet werden. Zur weiteren abkühlung der Spaltgase auf eine Temperatur von :C bis 60 C wird das Gas mit 1,2-Dichlorethan von ca. 1C is 50 C in einer Vorrichtung 6 gewaschen, wo gleiczeiti feine, aus dem Spaltofen mitgerissene Russpartikel Js dem Gasstrom abgetrennt und über die Leitung 7 angezogen werden. Aus der Waschvorrichtung 6 werden die gasförmigen und flüssigen Reaktionsprodukte getrennt abgeleitet. Die flüssigen, im wesentlichen aus 1,2-Dichlorethan bestehenden Anteile werden über die Leitung 8 direkt er zur Abtrennung des Chlorwasserstoffs dienenden Kolonne 13 zugeführt. Die gasförmigen Anteile werden über Leitung 3 einer Vorrichtung 10 zugeführt, in der sie auf 0 bir 40 C gekühlt und sowohl die hierbei verflüssigten Anteile wie auch die gasförmig gebliebenen über die Leitung un 11 und 12 ebenfalls der Kolonne 13 zugeführt werden. @@er wird der Chlorwasserstoff abgetrennt und über Leitung abgeführt. Das flüssige Sumpfprodukt wird über Leitun ,¯ einem Wärmetauscher 16 zugeführt, der vorteilhaft @@@ dem erwärmten Temperiermedium aus Leitung 4 geheiz- wird. Das hierbei abgekühlte Medium fliesst zweckmässi-. -r-:ck in die Leitung 3. Das erwärmte Sumpfprodukt der Kolonne 13 gelangt über Leitung 17 in die Kolonne 18, in der Vinylchlorid abgetrennt und über die Leitung 19 abgeführt wird. Das flüssige Sumpfprodukt der Kolonne 18 wird in bekannter Weise über Leitung 20 mindestens einer Kolonne zugeführt, in der die weitere Auftrennung des Produktgemisches, insbesondere zum Zwecke der Rückgewinnung des 1 , 2-Dichlorethans erfolgt. Letzteres wird dem Spaltofen 1, gegebenenfalls nach Vorwärmung unter Verwendung des warmen Temperiermediums aus Leitung 4, wieder zugeführt. Figur 2 zeigt eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens. Die aus dem Spaltofen 1 mit einer Temperatur von 560 bis 480 "C austretenden Gase werden einer Vorrichtung 21 zugeführt, in der sie durch Zugabe über Leitung 22 von einer abgemessenen Menge einer Flüssigkeit, die mindestens 50 Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthält und eine Temperatur von etwa 10 bis 50 OC besitzt, auf 430 bis 350 OC abgekühlt werden. Die gekühlten Gase, zusammen mit der verdampften zugeleiteten Flüssigkeit,werden nun über die Leitung 23 dem in Figur 1 gezeigten Wärmetauscher 2 zugeführt und dann weiter verfahren wie in Figur 1 beschrieben. Figur 3 zeigt eine andere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens. Die aus dem Spaltofen 1 mit einer Temperatur von 480 bis 560 OC austretenden Gase werden in einem Wärmetauscher 2 mit hoher Geschwindigkeit auf eine Temperatur von etwa 220 OC abgekühlt und anschliessend einem zweiten Wärmetauscher 24 zugeführt, wo die weitere Abkühlung bis auf etwa 140 QC erfolgt, wobei unter einem Druck von 1,4 bis 2,4 MPa eine Teilkondensation der Spaltgase erfolgt. Zur Energieaufnahme aus den Spaltgasen dient ein Temperiermedium, beispielsweise entsalztes Wasser, das über die Leitungen 3 und 25 den Wärmetauschern 2 und 24 zugeführt wird. Die aus den Spaltgasen gewonnene Energie wird mit dem Temperiermedium über die Leitung 4 beziehungsweise 26 abgeführt und kann für die Heizung, beispielsweise von Vorrichtungen, die zur Auftrennung der Spaltgase in ihre Komponenten dienen, insbesondere zur Heizung des Produktes, aus dem Vinylchlorid in einer Kolonne abgetrennt wird oder des Produktes, aus dem 1,2-Dichlorethan in einer Kolonne abgetrennt wird, verwendet werden. Zur weiteren Abkühlung auf eine Temperatur von 70 bis 60 OC wird das Gas mit 1,2-Dichlorethan von ca. 10 bis 50 OC, welches über die Leitung 5 zugeführt wird, in einer Vorrichtung 6 gewaschen, wo gleichzeitig feine, aus dem Spaltofen mitgerissene Russpartikel aus dem Gasstrom abgetrennt, über die Leitung 7 abgezogen und über die Vorrichtung 27 von der Flüssigkeit abgetrennt werden. Die so gereinigten flüssigen, im wesentlichen aus 1,2-Dichlorethan bestehenden Anteile werden einesteils über die Leitung 8 direkt der zur Abtrennung des Chlorwasserstoffs dienenden Kolonne 13 zugeführt, andernteils über die Leitung 28 mit Pumpe und Dosiervorrichtung in Zeitintervallen in den zweiten Wärmetauscher 24-eingespeist. Die gasförmigen Anteile aus der Vorrichtung 6 werden über Leitung 9 einer Vorrichtung 10 zugeführt, in der sie auf; 0 bis 40 OC gekühlt und sowohl die hierbei verflüssigten Anteile wie auch die gasförmig gebliebenen über die Leitungen 11 und 12 ebenfalls der Kolonne 13 zugeführt werden. Hier wird der Chlorwasserstoff abgetrennt und über Leitung 14 abgeführt. Das flüssige Sumpfprodukt wird über Leitung 15 weiteren Vorrichtungen zugeführt, die zur Abtrennung des Vinylchlorids und zur Wiedergewinnung von möglichst reinem nicht-umgesetztem 1,2-Dichlorethan dienen. Letzteres wird dem Spaltofen 1, gegebenenfalls nach Vorwärmung unter Verwendung des warmen Temperiermediums aus Leitung 4, wieder zugeführt (nicht gezeigt). Beispiel 1 Es wird nach Schema-Figur 1 verfahren Ein Spaltofen wird stündlich mit 9t98 Gewichtsteilen 1 , 2-Dichlorethan folgender Zusammensetzung beschickt: Gew.-% Vinylchlorid 0,1 Ethylchlorid 0,004 1,1-Dichlorethylen 0,014 2-Chlorbutadien-(1,3) 0,034 1,1 -Dichlorethan 0,052 Tetrachlorkohlenstoff 0,004 Benzol 0,159 Chloroform 0,011 1,1,2-Trichlorethylen 0,044 1, 2-Dichlorethan 99,517 1,1,2-Trichlorethan 0,004 Ethylenchlorhydrin 0,002 Unbekannte 0,053 Bei einem Druck von 2,1 MPa werden stündlich 5,46 Gewichtsteile des 1 , 2-Dichlorethans gespalten. Der Umsatz beträgt 55 %. Die den Spaltofen verlassenden 540 OC heissen Gase werden durch einen Einröhren-Wärmetauscher mit einem einseitig angeflanschten U-förmigen Rohr geleitet. Als Temperiermedium wird vollentsalztes Wasser verwendet. Die Verweilzeit der Spaltgase im Wärmetauscher beträgt 4 s. Am Ausgang des U-Rohres werden 200 OC gemessen. Die durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit der Spaltgase beträgt 85 OC/s bei einem Druckverlust der Spaltgase im Wärmetauscher von 0,2 MPa. Durch indirekten Wärmetausch mit den heissen Spaltgasen werden stündlich 1,65 Gewichtsteile Wasserdampf mit einem Druck von 0,8 MPa erzeugt. Dieser wird in das Dampfnetz der Kolonne zur Abtrennung des Vinylchlorids eingespeist und dient zum Beheizen von Umlaufverdampfern. Die Laufzeit des Wärmetauschers beträgt 4 Monate. Während dieser Zeit bildet sich im U-Rohr eine Koksschicht von etwa 0,3 cm Stärke. Der Wärmetauscher wird dann gereinigt. Der durch den indirekten Wärmetausch auf 200 "C abgekühlte Gasstrom wird nun in einen Behälter geleitet, in den 1200 Gewichtsteile 40 OC warmes 1,2-Dichlorethan, das aus den Spaltprodukten wiedergewonnen wurde, je 100 Gewichtsteile eingeleitetes Spaltgas eingespritzt wird. Dabei erfolgt eine Abkühlung auf 70 OC und eine partielle Kondensation der Spaltprodukte. Durch die Dichlorethan- wäsche werden feine Russpartikel aus dem Gas strom ausgewaschen und aus der flüssigen Dichlorethanphase abfiltriert. Die Auftrennung der Spaltgase geschieht anschliessend in bekannter Weise durch Abtrennen von Chlorwasserstoff und Vinylchlorid von nicht umgesetztem 1,2-Dichlorethan und dessen Rückgewinnung. Es werden 390 kJ/h und kg Spaltgas Wärme vom Temperiermedium aufgenommen, die zur Heizung von Vorrichtungen im Prozess der Auftrennung der Spaltprodukte und des Wiedereinsatzes von rückgewonnenem 1 , 2-Dichlorethan verwendet werden. Beispiel 2 Es wird nach Schema-Figur 2 verfahren. Ein Spaltofen wird stündlich mit 9,98 Gewichtsteilen 1,2-Dichlorethan gleicher Zusammensetzung wie in Beispiel 1 beschickt, wobei Spaltendtemperatur und Umsatz dem Beispiel 1 entsprechen. Die Abkühlung der Spaltgase wird in drei Stufen durchgeführt. In der ersten Stufe wird das Spaltgas durch Eindüsen von 2,33 Gewichtsteilen je Stunde flüssigem, bei der Spaltung nicht umgesetztem auf 40 OC abgekühltem 1,2-Dichlorethan von 540 OC Eingangstemperatur auf 400 OC Ausgangstemperatur abgekühlt. Dabei verdampft das eingespritzte 1,2-Dichlorethan und wird zu einem geringen Anteil in Vinylchlorid und Chlorwasserstoff gespalten. In der zweiten Stufe werden die Spaltgase in einen Einrohr-Wärmeaustauscher geleitet. Als Temperiermedium wird Mineralöl Marlotherm verwendet, das umgepumpt wird. Die Verweilzeit der Spaltgase im Wärmetauscher beträgt 3,3 s. Am Ausgang des Wärmetauscher Rohres werden 190 OC gemessen. Die durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit der Spaltgase beträgt 63 OC/s. Durch indirekten Wärmetausch mit den heissen Spaltgasen wird das Mineralöl auf 180 "C erwärmt, wobei 280 kJ/h und kg Spaltgas Wärme aufgenommen werden, die zur Heizung von Vorrichtungen im Prozess der Auftrennung der Spaltprodukte und des Wiedereinsatzes von rückgewonnenem 1,2-Dichlorethan verwendet werden. In einer dritten Stufe wird das Produkt, das den Wärmetauscher verlässt, wie in Beispiel 1 beschrieben, durch Einspritzen von 40 OC warmem 1,2-Dichlorethan auf 70 OC abgekühlt und weiter verarbeitet. Nach 6 Monaten hat sich im Innenrohr des Wärmetauschers 2 ein Koksbelag von ca. 3 mm Stärke gebildet. Der Wärmetauscher wird nun zur Verbesserung seines Wirkungsgrades gereinigt. Beispiel 3 Es wird nach Schema-Figur 1 verfahren. Ein Spaltofen wird stündlich mit 45,33 Gewichtsteilen 1,2-Dichlorethan gleicher Zusammensetzung wie in Beispiel 1 beschickt. Der Umsatz beträgt 50 %, die Spaltofenausgangstemperatur 500 OC. Die Abkühlung der Spaltgase wird zwei stufig durchgeführt. In der ersten Stufe erfolgt durch indirekten Wärmetausch in einem Einrohr-Wärmetauscher mit entsalztem Wasser eine Temperaturabsenkung um 370 OC von 500 OC auf 130 "C, wobei stündlich 10,6 Gewichtsteile Dampf mit einem Druck von 0,25 MPa entstehen. Unter dem Systemdruck von 1,7 MPa findetbeieiner Temperatur von 130 OC eine Teilkondensation von bei der Spaltung nicht umgesetztem 1,2-Dichlorethan statt. Bei einer Verweilzeit der Spaltgase von 6,2 s und einer durchschnittlichen Abkühlgeschwindigkeit von 60 OC/s beträgt die Laufzeit des Wärmetauschers ca. zwei Monate. Nach Verlassen des Wärmetauschers wird das Produkt von 130 OC auf 60 OC durch Einspritzen von kaltem 1,2-Dichlorethan abgekühlt und weiter verarbeitet, wie in Beispiel 1 beschrieben. Beispiel 4 Es wird nach Schema-Figur 2 verfahren. Ein Spaltofen wird stündlich mit 45,33 Gewichtsteilen 1,2-Dichlorethan gleicher Zusammensetzung wie in Beispiel 1 beschickt, wobei Spaltendtemperatur und Umsatz dem Beispiel 3 entsprechen. Die Abkühlung der Spaltgase wird wie in Beispiel 2 dreistufig durchgeführt. In der ersten Stufe werden die Spaltgase durch Einspritzen von stündlich 10,46 Gewichtsteilen flüssigem, bei der Spaltung nicht-umgesetztem, 40 OC warmem 1,2-Dichlorethan auf 370 OC abgekühlt. In der zweiten Stufe erfolgt durch indirekten Wärmetausch die Abkühlung auf 130 "C, wobei 10 Gewichtsteile Dampf/ Stunde entstehen. Bei einer Verweilzeit der Spaltgase im Wärmetauscher von 6 s und einer durchschnittlichen Abkühlgeschwindigkeit von 40 C/s beträgt die Laufzeit des Wärmetauschers etwa 4 Monate. Um den Spaltvorgang während der Kühlerreinigung nicht unterbrechen zu müssen, wird ein in Reserve stehender zweiter Wärmetauscher in Betrieb genommen. Nach Verlassen des Wärmetauschers wird das Produkt von 130 OC auf 60 OC durch Einspritzen von kaltem 1,2-Dichlorethan abgekühlt und weiterverarbeitet, wie in Beispiel 1 beschrieben. Vergleichsversuch A Es wird nach Schema-Figur 1 verfahren. Der Versuchsablauf erfolgt in analoger Weise wie in Beispiel 1 mit der Änderung, dass die durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit der heissen Spaltgase von 540 auf 200 OC nur 20 OC/s beträgt. Bereits nach wenigen Tagen Laufzeit steigt der Druckabfall im Kühler von 0,2 auf 0,5 MPa. Das Wärmetauscherrohr hat nach 2 Wochen Laufzeit einen Koksbelag von 5 mm Stärke. Vergleichsversuch B Es wird nach Schema-Figur 2 verfahren. Der Versuchs ablauf erfolgt in analoger Weise wie in Beispiel 4 mit der Anderung, dass die durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit der heissen Spaltgase von 370 OC auf 130 OC nur 15 OC/s beträgt. Hier stellt sich ein ähnlicher Verlauf wie in Vergleichsversuch A ein. Es erfolgt eine sehr rasche Koksbildung im Wärmetauscher. Die Laufzeit des Wärmetauschers beträgt weniger als 4 Wochen. Beispiel 5 Es wird nach Schema-Figur 3 verfahren. Ein Spaltofen wird stündlich mit 9,98 Gewichtsteilen 1,2-Dichlorethan der in Beispiel 1 beschriebenen Zusammensetzung beschickt. Bei einem Druck von 2,1 MPa werden stündlich 5,46 Gewichtsteile des 1,2-Dichlorethans gespalten. Der Umsatz beträgt 55 %. Die den Spaltofen 1 verlassenden 540 "C heissen Gase werden durch einen Einröhren-Wärmetauscher 2 mit einem einseitig angeflanschten U-förmigen Rohr geleitet. Als Temperiermedium wird vollentsalztes Wasser 3 verwendet. Die Verweilzeit der Spaltgase im Wärmetauscher beträgt 4 s. Am Ausgang des U-Rohres werden 220 CC gemessen. Die durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit der Spaltgase beträgt 850C/sbei einem Druckverlust der Spaltgase im Wärmetauscher von 0,2 MPa. Durch indirekten Wärmetausch mit den heissen Spaltgasen werden stündlich 1,4 Gewichtsteile Wasserdampf 4 mit einem Druck von 0,8 MPa erzeugt. Dieser wird in das Dampfnetz der Kolonne zur Abtrennung des Vinylchlorids eingespeist und dient zum Beheizen von Umlaufverdampfern. Die Laufzeit des Wärmetauschers beträgt 6 Monate. Der durch den indirekten Wärmetausch auf 220 OC abgekühlte Gas strom wird nun in einem zweiten Wärmetauscher 24 der gleichen U-förmigen Bauart, jedoch um 40 % verminderten Rohrquerschnittes weiter auf 140 OC abgekühlt. Die durchschnittliche Abkühlgeschwindigkeit beträgt 85 OC/s bei einem Druckverlust der Spaltgase im Wärmetauscher von 0,1 MPa. Es werden stündlich 0,6 t Wasserdampf bei einem Druck von 0,2 MPa gewonnen. Die rückgewonnene Energie dient vorwiegend zur Destillation von i,2-Dichlorethan. Zum Austrag des Russes aus dem zweiten Wärmetauscher wird das Spaltgas vor Eintritt in den zweiten Wärmetauscher diskontinuierlich alle 100 Stunden 5 Minuten lang 2,7 kg/min vorwiegend 1,2-Dichlorethan enthaltender Flüssigkeit aus Apparat 6 je kg/min Spaltgas über Leitung 28 zugeführt. Die Temperatur der zugeführten Flüssigkeit beträgt 60 OC. Der Wärmetauscher erreicht eine Laufzeit von 6 Monaten. Während dieser Zeit bildet sich im U-Rohr eine Koksschicht von etwa 4 mm Stärke. Zur weiteren Abkühlung und Auftrennung des Gasstromes wird analog Beispiel 1. verfahren: Der auf 140 OC abgekühlte Gasstrom wird nun in einen Behälter 6 geleitet, in den 70 Gewichtsteile 40 eC warmes 1,2-Dichlorethan 5, das aus den Spaltprodukten wiedergewonnen wurde, je 10 Gewichtsteile eingeleitetes Spaltgas eingespritzt wird. Dabei erfolgt eine Abkühlung auf 60 OC und weitere Kondensation der Spaltprodukte. Durch die Dichlorethan-Wäsche werden feine Russpartikel aus dem Gas strom ausgewaschen und aus der flüssigen Dichlorethanphase in der Vorrichtung 27 ausfiltriert. Die Auftrennung der Spaltgase geschieht anschliessend in bekannter Weise durch Abtrennen von Chlorwasserstoff aus dem Vinylchlorid und nicht-umgesetztem Dichlorethan in der sogenannten HCl-Kolonne 13. Die Kolonne wird mit drei Produktströmen gespeist, einem Flüssigstrom, der vorwiegend aus 1,2-Dichlorethan besteht über Leitung 8, einem weiteren Flüssigstrom über Leitung 11, der vorwiegend aus Vinylchlorid besteht und einem gasförmigen, vorwiegend chlorwasserstoffhaltigen Strom über Leitung 12. Zur Auftrennung der Gasphase aus Behälter 6 in eine weitere Flüssig- und Gasphase wird der Gasstrom durch indirekten Wärmetausch im Appparat 10 auf ca. 20 OC abgekühlt.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch ther mische Spaltung von 1,2-Dichlorethan, wobei das Spalt gasgemisch, das den Reaktionsofen verlässt, indirekt mit einem flüssigen oder gasförmigen Temperiermedium ge kühlt und anschliessend destillativ aufgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die gesamte Kühlung in mindestens 2 Stufen durchgeführt wird, wobei das Spalt gasgemisch mit einer durchschnittlichen Abkühlgeschwin digkeit von mindestens pro Sekunde 1/10 der Temperatur in 0C, mit der dieses Gemisch in die Zone der indirekten Kühlung eintritt, bis zum Erreichen einer Temperatur von 220 bis 120 OC gekühlt, die dabei an das Temperier medium abgegebene Wärme zur Heizung von Vorrichtungen verwendet und das Spaltgasgemisch gegebenenfalls zu sammen mit dem daraus gebildeten flüssigen Kondensat in mindestens einer anschliessenden Stufe direkt oder indirekt weiter abgekühlt wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Spaltgasgemisch, welches den Reaktionsofen mit einer Temperatur von ca. 560 bis 480 OC verlässt, in der ersten Stufe durch Inkontaktbringen mit einem flüssigen, min destens 50 Gew.-% 1,2-Dichlorethan enthaltenden Pro dukt direkt sowie nachfolgend mit einem flüssigen oder gasförmigen Temperiermedium indirekt gekühlt wird, wobei die indirekte Kühlung erst einsetzt, wenn das Spaltgas gemisch eine Temperatur von etwa 430 bis 350 OC er reicht hat, und bis zu einer Temperatur von 220 bis 120 OC weitergeführt wird, wobei ferner die an das Temperiermedium abgegebene Wärme zur Heizung von Vor richtungen verwendet und das Spaltgasgemisch gegebenen falls zusammen mit dem daraus gebildeten Kondensat in mindestens einer anschliessenden Stufe direkt oder indirekt weiter abgekühlt wird. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass das Spaltgasgemisch mit einer durch schnittlichen Abkühlgeschwindigkeit von pro Sekunde 1/4 bis 1/9 der Temperatur in C, mit der dieses Ge misch in die Zone der indirekten Kühlung eintritt, bis zum Erreichen einer Temperatur von 220 bis 120 OC gekühlt wird. 4. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass die indirekte Kühlung bei einer Tem peratur von 400 bis 370 OC einsetzt. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Spaltgasgemisch in einer ersten Stufe durch indirekte Kühlung von der Spaltofen-Ausgangstempera tur auf etwa 220 OC, dann in einer zweiten Stufe unter absatzweiser Zuführung einer im wesentlichen 1,2-Dichlorethan enthaltenden Flüssigkeit durch teilweise direkte, teilweise indirekte Kühlung auf etwa 140 OC und anschliessend in mindestens einer weiteren Stufe durch direkte oder indirekte Kühlung auf die Eingangtemperatur zu der Kolonne, in der Chlorwasserstoff aus den Produkten der thermischen Spaltung von 1,2-Dichlorethan abgetrennt wird, ge kühlt wird. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die im wesentlichen 1,2-Dichlorethan enthaltende Flüssigkeit in Abständen von 20 bis etwa 500 Stunden während einer Zeit von je 1 bis etwa 30 Minuten in einer Menge von 1,5 bis 5,0 kg/min der genannten Flüssigkeit je kg/min Spaltgas in die zweite Stufe der Kühlung eingegeben wird. 7. Verfahren nach Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekenn zeichnet, dass die im wesentlichen 1,2-Dichlorethan enthaltende Flüssigkeit vor der Zugabe zur zweiten Stufe der Kühlung eine Temperatur von 20 bis 70 OC aufweist. 8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, dass in der ersten Stufe zur indirekten Kühlung ein bei 100 OC flüssiges Temperiermedium ein gesetzt wird, dessen Dampfdruck bei 220 OC 2,5 MPa nicht übersteigt. 9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, dass in der ersten Stufe zur indirekten Kühlung ein Temperiermedium eingesetzt wird, dessen Siedepunkt bei einem Druck von 98,1 kPa zwischen 70 und 110 "C liegt. 10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekenn zeichnet, dass das Temperiermedium 1,2-Dichlorethan ist.

Inventors: FROHLICH, WALTER, DR. DIPL.-CHEM., KRUMBOCK, REINHARD, DIPL.-ING., LINK, GERHARD, DIPL.-ING., RIEDL, JOSEF, DR. DIPL.-CHEM., Fröhlich, Walter, Dr. Dipl.-Chem., Krumböck, Reinhard, Dipl.-Ing.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT, UHDE GMBH
Application year: 1980
Main classification: C07C21
IPC codes: C07C67, C07C17, C07C21