COUMARIN COMPOUNDS, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS DYESTUFFS

Abstract: 1. Dyestuffs of the general formula see diagramm : EP0021304,P8,F1 wherein A represents a benzoxazole, benzothiazole, benzimidazole, quinazolone or 5-phenyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl radical which is optionally substituted by 1-2 C1 - to C4 -alkyl, C1 - to C4 -alkoxy, 1-2 chlorine, phenyl, cyclohexyl, C1 - to C4 -alkyl-sulphonyl or C1 - to C4 -alkoxycarbonyl, B represents a radical of the formula see diagramm : EP0021304,P8,F2 or -OW Q**1 represents C1 - to C4 -alkyl, phenyl, tolyl, chlorophenyl, styryl, C1 - to C4 -alkoxycarbonyl, chlorine, C1 - to C4 -alkoxy or cyano, Q**2 represents hydrogen or C1 -C4 -alkyl, Q**1 and Q**2 together also represent the remaining members of a fused-on naphtho or benzo ring, the Latter being substituted by C1 - to C4 -alkoxy and/or C1 - to C4 -alkyl, and W represents allyl, cyclohexyl, phenyl-C1 -C2 -alkyl or a C1 -C5 -alkyl radical which is optionally substituted by hydroxyl, acetoxy, C1 -C4 -alkoxy, phenoxy, cyclohexyloxy, phenyl-C1 -C2 -alkoxy or chlorine, and in which the saturated ring N atom of the benzimidazolyl radical can be substituted by methyl, ethyl, benzyl or CH2 CO2 C2 H5 .

Description: Cumarinverbindungen sowie deren Herstellung und Verwendung als Farbstoffe Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel EMI1.1 worin A für einen quasiaromatischen heterocyclischen Rest, B für die R-O- oder Acylamino-Gruppe oder vorzugs weise einen quasiaromatischen heterocyclischen Rest R für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aralkyl und Z für 0 oder NH stehen, worin die cyclischen und acyclischen Reste in der Farbstoffchemie übliche nichtionische Substituenten sowie Carboxygruppen tragen können. Geeignete quasiaromatische heterocyclische Reste A sind Reste 5- oder 6-gliedriger 1- bis 3-kerniger Heterocyclen, wie beispielsweise solche der Oxazol-, Imidazol-, Thiazol-, Pyrazol-, 1,3,4-Oxadiazol-, 1,3 ,4-Thiadiazol-, 1,2,3-, 1,2,4- und 1,3,4-Triazol-, Furan-, Thiophen-, Pyridin-, Pyrimidin-, 113,5-Triazin-, Benzoxazol-, Benzimidazol-, Benzthiazol-, Benzo-s-triazol-, Benzo(b)furan-, Benzo(b)thiophen-, Chinolin-, Chinazolon- oder 1,2,4-Benzothia diazin-1,1-dioxid-Reihe. Besonders bevorzugt sind diejenigen der Benzoxazol-, Benzthiazol-, Benzimidazol-, Chinazolon- und 5-Aryl1,3,4-thiadiazol-Reihe. Geeignete quasiaromatische heterocyclische Reste B sind Reste 5- oder 6-gliedriger 1- bis 3-kerniger Heterocyclen, insbesondere über N-gebundene, wie beispielsweise Pyrazol-1-yl, Indazol-2-yl, 1 ,2,3-Triazol-1-yl-, 1,2,3 Triazol-2-yl-,1,2,4-Triazol-1-yl-, 1,3,4-Triazol-l-yl-, Benzo-1 ,2,3-triazol-2-yl-, Naphtho-1,2,3-triazol-2-yl-, Pyrazolo-112,3,-triazol-2-yl-, Pyrimidino-1,2,3-triazol2-yl-oder Pyridino-1 ,2,3-triazol-2-yl-Reste. Geeignete in der Farbstoffchemie übliche nichtionische Substituenten sind beispielsweise Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Aralk oxy, Aryloxy, Acyloxy, Cyan, Alkylsulfonyl, Aralkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Aryloxysulfonyl, Arylsulfonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch 1 bis 2 Alkylgruppen substituierte Carbamoyloder Sulfamoylreste, Alkylmercapto oder Arylmercapto; bevorzugt sind Alkyl, Alkoxy und Halogen. Geeignete, im beliebigen Zusammenhang genannte Alkylreste sind zum Beispiel solche mit 1 bis 5 C-Atomen, die vorzugsweise einmal durch OH, C1- bis C4-Alkoxy, Acetoxy, Phenyl-C1-C2-alkoxy, Cyclohexyloxy, Phenoxy, Cyan, C1 bis C4-Alkoxycarbonyl oder Halogen substituiert sein können, sowie CF3. Geeignete Alkenylreste sind beispielsweise Vinyl, Allyl und Butenyl. Geeignete Cycloalkylreste sind vorzugsweise Cyclohexylreste, die ein- bis dreimal, beispielsweise durch Methyl oder Chlor substituiert sein können. Geeignete Arylreste sind vor allem Phenylreste, die durch 1-4 Halogenatome, 1 bis 3 C1 - bis C4-Alkyl, 1 bis 2 C1- bis C4-Alkoxy oder Cyan substituiert sein können. Geeignete Aralkylreste sind beispielsweise Phenyl-C1 bis C3-alkylreste, die - wie vorstehend beschrieben - im Phenylrest substituiert sein können. Geeignete Alkoxyreste haben insbesondere 1 bis 4 C-Atome. Unter Halogenen wird neben Fluor und Brom vor allem Chlor verstanden. Als Acylreste seien Alkylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylcarbonyl- und insbesondere Arylsulfonylgruppen genannt. Eine besonders bevorzugte Gruppe von Verbindungen entspricht der Formel EMI4.1 worin Q für einen gegebenenfalls durch 1-2 C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy, 1-2 Chlor, Phenyl, Cyclohexyl, C1- bis C4-Alkylsulfonyl oder C1 - bis C4-Alkoxy carbonyl substituierten Benzoxazol-, Benzthia zol-, Benzimidazol-, Chinazolon- oder 5-Phenyl 1,3,4-thiadiazol-2-yl-Rest, Q1 für C1- bis C4-Alkyl, Phenyl, Toluoyl, Chlorphenyl, Styryl, C1- - bis C4- Alkoxycarbonyl, Chlor, C1- bis C4-Alkoxy oder Cyan, für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, Q und 2 auch zusammen für die restlichen Glieder eines anellierten Naphtho- oder durch C1 - bis C4-Alkoxy und/oder C1- bis C4-Alkyl substituierten Benzoringes stehen. Besonders bevorzugt sind diejenigen Reste Q, die der Benzoxazol-, Benzthiazol- und Benzimidazol-Reihe angehören, sowie 5-Phenyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-Reste. Eine zweite bevorzugte Gruppe von Verbindungen entspricht EMI5.1 <tb> der <SEP> Formel <SEP> CN <tb> <SEP> I <tb> <SEP> Q <tb> <SEP> 1 <SEP> SO,-NH <SEP> )\ <SEP> 0 <tb> <SEP> R <tb> worin Q die oben angegebene Bedeutung besitzt und R1 für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Methoxy steht. Eine dritte bevorzugte Gruppe von Verbindungen im Rahmen der Erfindung entspricht der Formel EMI5.2 worin W für einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Acetoxy, C1 -C4-Alkoxy, Phenoxy, Cyclohexyloxy, Phenyl C1-C2-alkoxy oder Chlor substituierten C1-C- Alkylrest, Allyl, Cyclohexyl oder Phenyl-C1-C2 - alkyl steht und Q die oben angegebene Bedeutung besitzt. Besonders bevorzugte Reste W sind C1-C4-Alkyl, Allyl, Phenyl-C1 -C2-alkyl, Phenoxyethyl und Cyclohexyl. Besonders bevorzugte Reste Q sind Benzoxazol-2-yl-Reste, die durch 1-2 C1-C4-Alkyl-, C1-C2 -Alkoxy-, C1-C2-Alkylsulfonyl- oder C1-C2-Alkoxycarbonyl-Reste oder 1-2 Chlor atome substituiert sein können. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel EMI6.1 worin A, B und Z die oben angegebene Bedeutung besitzen, in einem polaren organischen Lösungsmittel in an sich bekannter Weise (vgl. DE-OS 2 844 299) mit Cyanidsalzen umsetzt und gleichzeitig oder nachträglich mit Oxidationsmitteln behandelt. Geeignete polare organische Lösungsmittel sind Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, 2-Methoxy-ethanol, 2-Ethoxy-ethanol, Ethylenglykol, 2-Cyan-ethanol, insbesondere aber dipolar aprotische organische Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, sowie Pyridin und Picoline. Eine Zwischenisolierung des Cyanid-Anlagerungsproduktes ist nicht erforderlich. Geeignete Oxidationsmittel sind beispielsweise Wasserstoffperoxid, Persulfate, Perborate, Salpetersäure, Brom, Sulfurylchlorid, Bleitetraacetat und Chloranil. Als Cyanidsalze verwendet man vorteilhaft wasserlösliche, insbesondere Alkalicyanide. Die Umsetzung von Cyanidsalzen wird im Temperaturbereich von 0-1200C, vorzugsweise bei 10-600C, und die Oxidation im Bereich von -5 bis 300C, vorzugsweise bei 0-150C, durchgeführt. Die Ausgangs farbstoffe der Formel V sind bekannt oder nach bekannten Verfahren herzustellen. Einschlägige Patentpublikationen sind beispielsweise US 3 014 041, 3 288 801, 3 496 188, 3 816 413, 3 839 333, s 669 621, 3 704 302, 3 839 351, 3 776 905, 3 968 119, 4055 568 sowie GB 1 269 004, 1 313 253 und 1 318 975. Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben oder Bedrucken von natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Textilmaterialien, von Kunststoffen in der Masse, zum Spinnfärben sowie als Laserfarbstoffe. Besonders eignen sich die neuen Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Polyestermaterialien, Celluloseacetat und -triacetat und Polyamid. Mit den Farbstoffen der Formel I erhält man auf den genannten Substraten gelbe Färbungen und Drucke mit teilweise fluoreszierender Nuance. Die Farbstoffe der Formel I, insbesondere die der Formel II, sind farbstark, besitzen ein gutes Zieh- und Aufbauvermögen und zeigen gute allgemeine Echtheiten. Beispiel 1 15,3 g 3-Benzthiazol-2-yl-7- (4-methyl-5-phenyl-I 2,3- triazol-2-yl4-cumarin werden in 175 g Dimethylformamid unter Rühren mit 11,5 ml 30 %iger wässriger Natriumcyanidlösung versetzt, 1 h bei 40 - 45 C verrührt und filtriert. Zum Filtrat tropft man bei -5 bis OOC innerhalb von 2 h 2 ml Brom hinzu und lässt die Mischung weitere 2 h bei OOC nachrühren. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Alkohol gewaschen, aus 150 ml Dimethylformamid umkristallisiert, mit Alkohol gewaschen und bei 700C im Vakuum getrocknet. Ausbeute 11 g Verbindung der Formel EMI9.1 Mit dieser Substanz werden auf Polyester (1300C) leuchtend gelbe Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erhalten. 3-Benzthiazol-2-yl-7-(4-methyl-5-phenyl-1,2,3-triazol2-yl)-cumarin kann folgendermassen hergestellt werden: 15,1 g 4-(4-Methyl-5-phenyl-1,2,3-triazol-2-yl)-salicyl- aldehyd-Natriumsalz, dessen Herstellung beispielsweise in DOS 28 48 670 beschrieben ist, und 11,1 g 2-Benzthiazolyl-essigsäureethylester werden in 200 ml Ethanol unter Zusatz von 2 g Eisessig und 2,5 ml Piperidin 1 h unter Rückfluss zum Sieden erhitzt und dann abgekühlt. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, zuerst mit Ethanol, dann mit Wasser gewaschen und bei 600C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 18 g. Analog Formelbeispiel 1 werden folgende Farbstoffe, die ähnlich gute Echtheitseigenschaften aufweisen, hergestellt. Verbindungen der Formel EMI10.1 Nr. B Q Farbton auf Polyester (1300C) EMI10.2 <tb> (2) <SEP> zu <SEP> -, <SEP> zu <SEP> brill. <SEP> <tb> <SEP> CH30 <SEP> - <SEP> ss/ <SEP> zu <SEP> NOCH3 <SEP> rotst. <SEP> Gelb <tb> <SEP> 3 <tb> (3) <SEP> C <SEP> H <SEP> < < <SEP> < <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> C2S5ooC <SEP> <SEP> < <SEP> OC2H5 <SEP> brill <tb> (4) <SEP> brill. <tb> <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> rotst. <SEP> Gelb <tb> Nr. B Q Farbton auf Polyester (130 C) EMI11.1 <SEP> CH <tb> <SEP> (5) <SEP> 6 <SEP> 5j <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> cC1 <tb> <SEP> (6) <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> t > <SEP> ¯ <SEP> 4 <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> \05' <tb> <SEP> (7) <SEP> 7 <SEP> 2 <SEP> O <SEP> <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> brill. <SEP> Çelb <tb> <SEP> 0\' <tb> <SEP> 65 <tb> <SEP> O <SEP> +,COOCX3 <tb> (8) <tb> <SEP> I <tb> (9) <SEP> HN <SEP> C4/ <SEP> brill. <SEP> rotst. <SEP> Gelb <tb> <SEP> H <tb> <SEP> 00Oc25 <tb> ( <SEP> 1 <SEP> ) <SEP> ;33,5 <SEP> ) <SEP> bri' <SEP> i <SEP> . <SEP> Gelb <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> -CH3 <tb> <SEP> CH <SEP> 1) <SEP> 3 <SEP> brill <SEP> Gelb <tb> (11) <tb> <SEP> C2H50 <tb> <SEP> '2' <tb> Clo <SEP> t <SEP> < <SEP> CH3 <SEP> br.ll. <SEP> Gelb <tb> <SEP> clI3 <tb> <SEP> 3 <tb> (13) <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> eH <tb> <SEP> 3 <tb> Nr. B Q Farbton auf Poly ester (130 C) EMI12.1 <tb> (14) <SEP> Cm3 <SEP> 9 <SEP> l <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> (15) <SEP> CI- <SEP> O < <SEP> 4 <SEP> tv <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> cl <tb> <SEP> CsHsy/N <tb> (16) <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> 3 <SEP> H <tb> <SEP> CH3 <tb> (17) <SEP> (¹ <SEP> yÜcH3 <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> Ii; <SEP> CH3 <tb> (18) <SEP> N\N <SEP> ¸;)cl <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> H <tb> (19) <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> (19) <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> O2 <tb> (20) <SEP> , < <SEP> nu <SEP> zu <SEP> brill. <SEP> Cetb <tb> (21) <SEP> brilJ <SEP> Getb <tb> <SEP> \0\LffiCl <tb> Nr. B Q Farbton auf Polyester (130 C) EMI13.1 <tb> <SEP> N-N <SEP> NX <SEP> <tb> (22) <SEP> Gelb <SEP> <tb> <SEP> \Sff\zi' <SEP> brill. <SEP> C:elb <tb> <SEP> N <tb> (23) <SEP> t <SEP> aNo <SEP> H5 <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> 100C2 <tb> (24) <SEP> :i{ji14)·N <SEP> ·c)t) <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> (25) <SEP> · <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> (26) <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> o <tb> (27) <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> (28) <SEP> NC <SEP> 4s <SEP> Nn <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> (29) <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> <SEP> ¯ <SEP> 4S <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> 3 <tb> (30) <SEP> 65 <SEP> ffi <SEP> brill. <SEP> Celb <tb> Nr. B Q Farbton auf Poly ester (130 C) EMI14.1 <tb> (31) <SEP> CE30 > 8 <SEP> NX <SEP> < <SEP> NCH3 <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> ·N/N <SEP> r. <tb> <SEP> 0 <tb> (32) <SEP> 1NNE <SEP> 0 <SEP> v <SEP> C1 <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> E3C <SEP> > NNN <SEP> 0X <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> 0. <tb> Beispiel 34 21,6 g 7-PhenylsulfonylaminO-3-(5-methyl-benzoxazol. 2-yl)-cumarin, hergestellt nach DOS 27 02 237, Beispiel 5 werden in 250 ml Dimethylformamid unter Rühren mit 16,5 ml 30 iger wässriger Natriumcyanidlösung versetzt, 1 h bei 400C verrührt und filtriert. Zum Filtrat tropft man bei -5 bis OOC innerhalb von 2 h 3 ml Brom hinzu und lässt die Mischung weitere 2 h bei OOC nachrühren. Anschliessend engt man die Lösung im Vakuum bei einer Badtemperatur von 500C auf 1/3 des Volumens ein, verrührt den Rückstand mit 150 ml Methanol und kühlt die Lösung auf 100C ab. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 6O0C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 21 g Verbindung der Formel EMI15.1 als dunkelrotes Kristallpulver. Die Substanz löst sich in Chloroform auf Zusatz von wenig Eisessig mit rotstichig gelber Farbe und grüngelber Fluoreszenz. Auf Polyester (1000C) wird eine brillante grünstichig gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften erhalten. In analoger Weise werden folgende Farbstoffe hergestellt. Diese besitzen ebenfalls gute Echtheitseigenschaften. Farbstoffe der Formel EMI15.2 Nr. T Q Farbton (Polyester) EMI16.1 <tb> (35) <SEP> CX3 <SEP> o <SEP> o- <SEP> < <SEP> CH3 <SEP> Gerlbl <tb> <SEP> LH3 <SEP> Gelb <tb> (36) <SEP> " <SEP> < <SEP> brill. <tb> (37) <SEP> 4502 <tb> <SEP> 2 <SEP> 1)S02C2H5 <tb> (37) <SEP> SO- <SEP> brill. <tb> <SEP> Gelb <tb> <SEP> Ci, <tb> <SEP> 1 <tb> (38) <SEP> O2 <SEP> Clb <tb> (38) <tb> (39) <SEP> CH3OSO2; <SEP> CH. <SEP> or <SEP> ll. <tb> <SEP> 0iIH' <tb> (40) <SEP> C1-S02i"iC-u <SEP> brLll. <tb> (41) <SEP> CH3 <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> zu <SEP> brill. <tb> <SEP> Gelb <tb> (42) <SEP> cx3SO- <SEP> < <SEP> GelD <tb> (43) <SEP> 0ll3-CO- <SEP> < < <SEP> Gclbl' <tb> <SEP> Cl <tb> (44) <SEP> zuSO2- <SEP> < > <SEP> brill. <tb> <SEP> Gelb <tb> Nr. T Q Farbton (Polyester) EMI17.1 <tb> (45) <SEP> CH3 <SEP> z <SEP> 2 <SEP> < <SEP> OCs <SEP> brill. <tb> <SEP> 3 <SEP> rotst. <SEP> Gelb <tb> (46) <SEP> SO- <SEP> Cl <SEP> brill. <tb> (46) <SEP> Gelb <tb> (47) <SEP> C1 <SEP> - <SEP> < <SEP> brill. <tb> <SEP> \S1 <SEP> C3 <SEP> rotst, <SEP> Celb <tb> (48) <SEP> ffs/O2 <SEP> ¸·)oc <SEP> h <SEP> brill. <tb> (48) <SEP> > <SEP> o2¯ <SEP> < <SEP> C2S5 <SEP> rotst. <SEP> Gelb <tb> < <SEP> Gelb <tb> <SEP> H <tb> (50) <SEP> C1SO2 <SEP> brill. <tb> <SEP> Gelb <tb> <SEP> CH3 <tb> (51) <SEP> > <SEP> 2 <SEP> ,%l <SEP> brill. <tb> <SEP> Gelb <tb> <SEP> ii <tb> (52) <SEP> Ca3 <SEP> o <SEP> So- <SEP> < <SEP> H3 <SEP> brill. <tb> <SEP> Gelb <tb> <SEP> H <tb> Nr. T Q Farbcon (Polyester) EMI18.1 <tb> (53) <SEP> > <SEP> <SEP> ¯ <SEP> > > <tb> <SEP> Gelb <tb> <SEP> 2 <tb> (54) <SEP> GH3O,O2 <SEP> a'fI <tb> <SEP> - <SEP> brill. <tb> <SEP> Gelb <tb> <SEP> (55) <SEP> O2 <tb> <SEP> brill. <tb> <SEP> Gelb <tb> <SEP> (56) <SEP> > <SEP> 5 2 <SEP> asz <SEP> brill. <tb> <SEP> GH3 <SEP> Cclb <tb> <SEP> (57) <SEP> zu <SEP> 2 <SEP> zu <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> (58) <SEP> zu <SEP> 7D) <SEP> > <SEP> brill. <SEP> Celb <tb> Beispiel 59 32,8 g 7-Methoxy-3-(5-chlor-benzoxazol-2-yl)- cumarin werden in 500 ml Dimethylformamid unter Rühren mit 33 ml 30 %iger wässriger Natriumcyanidlösung versetzt, 1 h bei 40-450C verrührt und filtriert. Zum Filtrat tropft man bei -5 bis OOC innerhalb von 2 h 6 ml Brom hinzu und lässt die Mischung weitere 2 h bei OOC nachrühren. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 600C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 30,5 g Verbindung der Formel EMI19.1 als rotes Kristallpulver. Auf Polyester wird eine brillante grünstichig gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften erhalten. In analoger Weise werden folgende Farbstoffe, die ähnlich gute Echtheitseigenschaften aufweisen, hergestellt. Verbindungen der Formel EMI19.2 Farbton auf Poly Nr. W Q Farbton auf Poly- ester (100 C) EMI19.3 <tb> <SEP> brill. <tb> (60) <SEP> C2H5grünst. <SEP> Gelb <tb> (61) <SEP> CH2=CH-CH2- <SEP> < <SEP> N <SEP> D <SEP> CH3 <tb> <SEP> Ir <tb> Le <SEP> A <SEP> 19 <SEP> 688 <SEP> CH3 <SEP> BAD <SEP> ORIGINAL <SEP> t <tb> Nr. W Q Farbton auf Poly ester (1000C) EMI20.1 <tb> (62) <SEP> n-C4H9 <SEP> #oCl <SEP> brill. <tb> <SEP> Cl <SEP> grtinst. <SEP> Gelb <tb> <SEP> ¯N > )C <SEP> (CH3 <SEP> ) <SEP> 3 <tb> (63) <SEP> \ <tb> <SEP> o > <tb> (64) <SEP> ffH <SEP> ¸Mö <tb> (65) <SEP> n-CqHg-0-(CH2) <SEP> 2 <SEP> a <tb> (66) <SEP> ;D-c2 <SEP> o) <SEP> " <tb> (67) <SEP> oj-CH2-CH2- <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> /oX <SEP> COOCH3 <tb> (68) <SEP> ffi/0-0-CH2-CH2- <SEP> / <SEP> 02CHN0%·02C2H3 <SEP> II <tb> Nr. W Q Farbton auf Poly ester (100 C) EMI21.1 <tb> (69) <SEP> HO-(CH2)2- <SEP> C1 <SEP> brill. <tb> <SEP> - <SEP> O <SEP> zugrünst. <SEP> Gelb <tb> <SEP> CH3 <tb> (70) <SEP> CH3COO(CH2)2- <SEP> N0 <SEP> X <SEP> OCH3 <tb> (71) <SEP> CH3- <SEP> \ <SEP> S <SEP> > <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> (72) <SEP> C2H5- <SEP> \ <SEP> S <SEP> X <SEP> OCH3 <tb> (73) <SEP> C/ <SEP> -CH2- <SEP> ?WNSMI0OC2H3 <tb> (74) <SEP> CH3O-CH2-CH2 <SEP> I <SEP> \ <SEP> S <SEP> X <SEP> CH3 <tb> (75) <SEP> n-C4Hg <SEP> ·SCl <tb> (76) <SEP> Cl-CH2-CH2- <SEP> sND)) <tb> Nr. W Q Farbton auf Poly ester (1000C) EMI22.1 <tb> <SEP> (77) <SEP> CH3 <SEP> ¯ <SEP> z <SEP> zu <SEP> brill. <tb> <SEP> Gelb <tb> <SEP> H <tb> <SEP> (78) <SEP> C2H5 <SEP> -¸M <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> (79) <SEP> n-C4Hg <SEP> \N <SEP> X <SEP> CH3 <tb> <SEP> C2R5 <tb> <SEP> (80) <SEP> -CH2- <SEP> 2 <SEP> tN <SEP> ss <SEP> Cl <tb> <SEP> H <tb> <SEP> (81) <SEP> zu-o-CH2-CH2¯ <SEP> ¯ <SEP> > <SEP> > <tb> <SEP> CH2 <tb> (82) <SEP> CH2=CH2-CH2 <tb> <SEP> CH2-COOC2Hs <tb> (83) <SEP> HO-CH2-CH2- <SEP> \g1 <SEP> > <SEP> bCH3 <tb> <SEP> H <tb> Nr. W Q Farbton auf Poly ester (1000C) EMI23.1 <tb> <SEP> N-N <tb> (84) <SEP> CH3 <tb> <SEP> grünst. <SEP> Gelb <tb> <SEP> N- <SEP> N <tb> <SEP> (85) <SEP> C2H5 <SEP> ?L, <tb> <SEP> N- <SEP> r? <tb> <SEP> (86) <SEP> n-C4H5 <SEP> . <tb> <SEP> (87) <SEP> CH3 <SEP> EtS <tb> <SEP> 03 <tb> <SEP> (88) <SEP> C2H5 <SEP> ¯ <SEP> " <tb> Ebenfalls in analoger Weise werden folgende Farbstoffe hergestellt: EMI23.2 brill. Gelb Nr. Q Farbton auf Poly ester (1000C) EMI24.1 <tb> <SEP> CN <tb> (90) <SEP> 1 <SEP> < fi <SEP> brill. <SEP> Gelb <tb> <SEP> CN <tb> <SEP> CH30 <SEP> < <SEP> N <SEP> - <SEP> 4 <tb> (91) <SEP> N <SEP> IM <tb> <SEP> CH30 <SEP> H <tb> <SEP> CN <tb> (92) <SEP> Br <SEP> ·)1N0%CH3 <SEP> rotst. <SEP> Gelb <tb> <SEP> CH3 <SEP> 0 <SEP> NH <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Farbstoffe der allgemeinen Formel EMI25.1 worin A für einen quasiaromatischen heterocyclischen Rest, B für die R-O- oder Acylamino-Gruppe oder einen quasiaromatischen heterocyclischen Rest, R für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aralkyl und Z für 0 oder NH stehen, und worin die cyclischen und acyclischen Reste in der Farbstoffchemie übliche nichtionische Substituenten sowie Carboxylgruppen tragen können. 2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A für einen quasiaromatischen heterocyclischen Rest der Oxazol-, Imidazol-, Thiazol-, Pyrazol-, 1,3,4-Owadiazol-, 1 ,3,4-Thiadiazol-, 1,2,3 Triazol--, 1,2,4-Triazol-, 1,3,4-Triazol-, Furan-, Thiophen-, Pyridin-, Pyrimidin-, 1,3,5-Triazin-, Benzoxazol-, Benzimidazol-, Benzthiazol-, Benzo-s-triazol-, Benzo(b)furan-, Benzo(b)thiophen-, Chinolin-, Chinazolon- oder 1,2,4-Benzothiadiazin-1,1-dioxid-ReiheJ B für einen quasiaromatischen heterocyclischen Rest der Pyrazol-1-yl-, Indazol-2-yl, 1,2,3 Triazol-1-yl-, 1,2,3-Triazol-2-yl-, 1,2,4 Triazol-1-yl-, 1,3,4-Triazol-1-yl-, Benzo 1,2,3-triazol-2-yl-, Naphtho-1,2,3-triazol- 2-yl-, Pyrazolo-1,2,3-triazol-2-yl-r Pyrimidino- 1,2,3-triazol-2-yl- oder Pyridino-1,2,3-triazol 2-yl-Reihe stehen. 3. Farbstoffe der Formel EMI26.1 worin Q für einen gegebenenfalls durch 1-2 C1 - bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy, 1-2 Chlor, Phenyl, Cyclohexyl, C1- bis C4-Alkylsulfonyl oder C1 bis C4-Alkoxy carbonyl substituierten Benzoxazol-, Benzthia zol-, Benzimidazol-, Chinazolon- oder 5-Phenyl 1,3,4-thiadiazol-2-yl-Rest, Q1 für C1 - bis C4-Alkyl, Phenyl, Toluoyl, Chlorphenyl, Styryl, C1- bis C4- Alkoxycarbonyl' Chlor, C1- bis C4-Alkoxy oder Q2-Alkoxy oder Cyan, für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, und Q2 auch zusammen für die restlichen Glieder eines anellierten Naphtho- oder durch C1- bis C4-Alkoxy und/oder C1- - bis C4-Alkyl substituierten Benzoringes stehen. 4. Farbstoffe der Formel EMI27.1 worin Q die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 3 hat und R1 für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Methoxy steht. 5. Farbstoffe der Formel EMI27.2 worin W für einen gegebenenfalls durch Hydroxy, Acetoxy, C1-C4-Alkoxy, Phenoxy, Cyclohexyloxy, Phenyl C1.-C2-alkoxy oder Chlor substituierten C1-C5 - Alkylrest, Allyl, Cyclohexyl oder Phenyl C1-C2-alkyl steht und Q die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 3 be sitzt. 6. Farbstoffe gemäss Ansprüche 3, 4 oder 5 worin Q für einen gegebenenfalls durch 1-2 C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, 1-2 Chlor, Phenyl, Cyclohexyl, C1 -C4-Alkylsulfonyl oder C1 -C4-Alkoxycarbonyl substituierten Benzoxazol-, Benzthiazol- oder Benzimidazolrest steht. 7. Farbstoffe gemäss Ansprüche 3, 4 oder 5, worin Q für einen 5-Phenyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-Rest steht. 8. Farbstoffe gemäss Anspruch 5, worin W für C1-C4-Alkyl, Allyl, Phenyl-C1-C2-alkyl, Phenoxyethyl oder Cyclohexyl steht. 9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Ver bindungen der Formel EMI28.1 worin A, B und D die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 besitzen, in einem polaren organischen Lösungsmittel mit Cyanidsalzen umsetzt und gleichzeitig oder nachträglich mit Oxidationsmitteln behandelt. 10. Verwendung von Farbstoffen gemäss Anspruch 1 zum Färben von natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Textilmaterialien, von Kunststoffen in der Masse, zum Spinnfärben synthetischer Fasermateri alien und als Laserfarbstoffe.

Inventors: HARNISCH, HORST, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C09B57
IPC codes: C09B57