AMMONIUM SALTS, A PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMINES UNDERLYING THESE, AND COATING COMPOSITIONS ON THE BASIS OF MANUFACTURED POLYURETHANE OR EPOXY RESIN PRODUCTS WHICH CONTAIN THE AMMONIUM SALTS

Abstract: 1. Ammonium salts, selected from the group consisting of a) compounds of the formula A-(O)m -(CH2 )n -COO**(-) cat**(+) in which m and n are identical or different and represent 0 or 1 provided that, when n = 0, m also represents 0, A represents a phenyl, 1-naphthyl or anthracyl group optionally substituted by cyano, nitro, fluoro, chloro, trifluoromethyl, (C1 -C4 -alkoxy)-carbonyl or (C1 -C4 -alkyl)-carbonyl or a heterocyclic group having 4-10 carbon atoms and containing nitrogen as hetero-atom and optionally methyl, phenyl or cyano as substituents, provided that when m + n = 0, A denotes an anthracyl group optionally containing one of the above-mentioned substituents or a heterocyclic group of the type mentioned above optionally containing one of the above-mentioned substituents and cat**(+) represents a cation as obtained by the addition of a proton to a tertiary amine which is of the molecular weight range of 59-200, optionally contains hydroxyl, mercapto, ether, thioether, amide, ester or halogen groups and which accelerates the isocyanate polyaddition reaction, b) salts of m-methoxyphenyl acetic acid and the amines mentioned above under the definition of cat**(+) and c) the dimethylbenzylamine salt of p-methoxyphenyl acetic acid.

Description: Ammoniumsalze, ein Verfahren zur Herstellung der ihnen zugrundeliegenden Amine, sowie die Ammoniumsalze enthaltende Beschichtungsmassen auf Basis von Polyurethan- oder Epoxiharzvorprodukten Die vorliegende Erfindung betrifft neue Ammoniumsalze von Carbonsäuren, ein Verfahren zur Herstellung der ihnen zugrundeliegenden Amine, sowie diese Ammoniumsalze als latente Katalysatoren entbal- tende Beschichtungsmassen. Tertiäre Amine stellen bekanntlich in der Praxis vielfach verwendeter Beschleuniger für zu Polyurethanen bzw. Polyepoxiden ausreagierende Reaktionsgemische dar. Für viele Anwendungsgebiete ist es erwünscht, nicht die freien Amine einzusetzen, sonaern die Amine dem Reaktionsgemisch in einer verkappten Form zuzusetzen, aus welcher sie zu einem definierten Zeitpunkt freigesetzt werden, wodurch die gewünschte Reaktion gestartet wird. So ist es z.B. möglich aus quartären Ammoniumsalzen durch Erhitzen auf über 1000C Amine in Freiheit zu setzen (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. XI,1). In vielen Fällen ist es jedoch erwünscht, die Amine schon bei wesentlich niedrigeren Temperaturen zu deblockieren. - Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, dass aus Ammoniumsalzen bestimmter Carbonsäuren die Amine auch bei Raumtemperatur unter Einwirkung von Licht der Wellenlänge 250 - 500 nm unter Decarboxylierung der Carbonsäure freigesetzt werden. Diese, nachstehend näher beschriebenen, erfindungsgemässen Ammoniumsalze stellen somit wertvolle latente Beschleuniger für Reaktivsysteme auf Basis von Polyurethan- oder Polyepoxid Vorprodukten dar. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Ammoniumsalze der Formel A#O#m (CH2#n CO(-) Kat(+) in welcher m und n gleich oder verschieden sind und für 0 oder 1 stehen, mit der Einschrän kung, dass im Falle n = 0, m ebenfalls für 0 steht, A ç für eine gegebenenfalls durch elektro nenanziehende Gruppen substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls Methyl-, Phenyl- oder Cyano-Substituenten und Stickstoff als Heteroatom aufweisenden heterocyclischen Rest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, mit der Einschränkung, dass im Falle von m + n = 0 A einen, gegebenen falls einen der genannten Substituenten auf weisenden aromatischen Kohlenwasserstoff rest mit 14 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls einen der genannten Sub stituenten aufweisenden heterocyclischen Rest der genannten Art bedeutet und Kat für ein Kation steht, wie es durch An lagerung eines Protons an ein tertiäres Amin erhalten wird. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von tertiären Aminen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man diese Ammoniumsalze mit Licht einer Wellenlänge zwischen 250 und 500 nm bestrahlt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind schliesslich auch Beschichtungsmassen auf Basis von in Gegenwart von Aminen aushärtenden Polyurethan- oder Epoxiharz-Vorprodukten, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Feststoffgehalt, eines der genannten Ammoniumsalze enthalten. In obiger Formel und auch nachstehend haben A, m und n und K(+) die bereits genannte Bedeutung. Vorzugsweise bedeuten A einen gegebenenfalls Cyano-, Nitro-, Fluor-, Chlor-, Trifluoumethyl, (C1-C4-Alkoxy)-carbo nyl- oder (C1-C4-Alkyl)-carbonyl-substituier ten Phenyl-, Naphthyl- oder Anthracylrest, m = O, n = 1 und Kat)(+) ) ein Kation, wie es durch Anlagerung eines Pro tons an ein die Isocyanatpolyadditionsreaktion beschleunigendes tertiäres Amin des Molekular gewichtsbereichs 59 bis 200 erhalten wird. Die erfindungsgemässen Ammoniumsalze stellen somit Neutralisationsprodukte von Säuren der Formel A-(O)m -(CH2)n -COOH dar. Beispiele derartiger Säuren sindPhenylessig- säure, o-, m-, p-Chlorphenylessigsäure, p-Cyanphe nylessigsäure, m-, p-Nitrophenylessigsäure, m-Methoxyphenylessigsäure, Dinitrophenylessigsäure, oC -Naphthyl- essigsäure, Anthracen-9-carbonsäure, Phenoxyessigsäure, o-, m-, p-Cyanophenoxyessigsäure, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2,4-Dicyanphenoxyessigsäure, m-, p Nitrophenoxyessigsäure, 2,4-Dinitrophenoxyessigsäure, 2-Pyridylessigsäure, 2-Phenyl-6-methyl-chinolin-4-carbonsäure oder 2-Methyl-3-cyan-chinolin-4-carbonsäure. Besonders geeignet sind solche Säuren, deren pKa-Wert kleiner als 4 ist, bevorzugt zwischen 1 und 3 liegt. Erfindungsgemäss bevorzugt sind: Phenylessigsäure, p-Nitrophenylessigsäure, dC-Naph- thylessigsäure, Anthracen-9-carbonsäure, p-Cyanphenoxyessigsäure, 2-Phenyl-6-methylchinolin-4-carbonsäure. Das in den erfindungsgemässen Ammoniumsalzen vorliegende Kation entsteht durch Anlagerung eines Protons an ein tertiäres Amin. Bei diesem tertiären Amin handelt es sich vorzugsweise um ein, die Isocyanats-Polyadditionsreaktion beschleunigendes tertiäres Amin des Molekulargewichtsbereichs 59 - 200. Derartige, die Isocyanat-Polyadditionsreaktion beschleunige tert. Amine weisen im allgemeinen auch eine beschleunigende Wirkung auf die Aushärtung von Epoxiharz-Vorprodukten auf. Grundsätzlich können zur Herstellung der erfindungsgemässen Ammoniumsalze beliebige tertiäre Amine eingesetzt werden, die im allgemeinen 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 und insbesondere 1 bis 2 tert. Aminoatome aufweisen. Grundsätzlich ist es denkbar, dass die Amine auch noch andere funktionelle Gruppen wie z.B. Hydroxyl-, Mercapto-, Ether-, Thioether-, Amid- und Estergruppen oder auch Halogenatome aufweisen. Beispiele für erfindungsgemäss in Frage kommende Ami ne sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Tributyl amin, N-Methyl-morpholin, N-Ethyl-morpholin, N,N,N' ,N'- Tetramethyl-ethylendiamin, Pentamethyl-diethylentri amin und höhere Homologe (DE-Offenlegungsschriften 2 624 527 und 2 624 528), 1,4-Diazabicyclo (2,2,2)-octan, N-Methyl-N'-dimethylaminoethyl bicyclo-(2,2,2)-octan, N-Hethyl-N'-dimethylaminoXthyl- piperazin, Bis-(dimethylaminoalkyl)-piperazine (DE Offenlegungsschrift 2 636 787), N,N-Dimethylbenzyl amin, N,-Dimethylcyclohexylamin, N,N-Diäthylbenzyl amin, Bis-(N,N-diäthylaminoäthyl)-adipat, N, N, N', N' Tetramethyl-1,3-butandiamin, N,-Dimethyl-ss-phenyl- äthylamin, 1,2-Dimethylimidazol, 2-Methylimidazol, monocyclische und bicyclische Amidine (DE-Offenlegungs schrift 1 720 633), Bis-(dialkylamino)alkyl.-äther (US-Patentschrift 3 330 782, DE-Auslegeschrift 1 030 558, DE-Offenlegungsschriften 1 804 361 und 2 618 280) sowie Amidgruppen (vorzugsweise Formamidgruppen) auf weisende tertiäre Amine gemäss den DE-Offenlegungs schriften 2 523 633 und 2 732 929); aktive Wasserstoff atome aufweisende tertiäre Amine, z.B. Triäthanolamin, Triisopropanolamin, N-Methyl-diäthanolamin, N-Äthyldiäthanolamin, N,N-Dimethyl-äthanolamin, deren Umsetzungsprodukte mit Alkylenoxiden wie Propylenoxid und/oder Äthylenoxid sowie sekundär-tertiäre Amine gemäss DE-Offenlegungsschrift 2 732 292; ferner Silaamine mit Kohlenstoff-Silizim-Bindungen, wie sie z. B. in der DE-Patentschrift 1 229 290 (entsprechend der US-Patentschrift 3 620 984) beschrieben sind, z. B. 2,2,4-Trimethyl-2silamorpholin und 1,3-Diäthylaminomethyl-tetramethyldisiloxan. Erfindungsgemäss bevorzugte Amine sind tert.-Butylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, Diazabicyclooctan (DABCO) und Diazbicycloundecen (DBU). Die erfindungsgemässen Ammoniumsalze sind im allgemeinen kristalline Verbindungen mit definiertem Schmelzpunkt. Sie sind in vielen organischen Lösungsmitteln löslich, z. B. in Aceton, Acetonitril, Chloroform, Methylenchlorid, Methanol, Äthanol und Äthylenglykolmonomethylätheracetat. Die Erfindungsgemässen Ammoniumsalze können in einfacher Weise hergestellt werden, indem man die Carbonsäuren der genannten Formel bei Temperaturen von -20 bis + 500 C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, gegebenenfalls in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels wie Ether, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Petrolether, Aceton, Dioxan, Chloroform etc., mit der Aminkomponente umsetzt. Im allgemeinen wird dabei pro Aminäquivalent etwa 1 Bivalent der Carbonsäure eingesetzt. Bei vielen Diaminen (z.B. Diazabicyclooctan) sind auch die Salze mit nur 1 Äquivalent an Carbonsäure (also die Monoammoniumsalze) als erfindungsgemässe latente Initiatoren brauchbar. Auch solche nur teilweise mit Carbonsäuren der genannten Formel neutralisierte Polyamine werden daher von der vorliegenden Erfindung mitumfasst. Im übrigen lässt sich durch einen einfachen Vorversuch feststellen, Wieviele Aminstickstoffatome eines Polyamins in die Ammoniumsalzform übergeführt werden müssen, um die gewünschte Desaktivierung zu erreichen. Wie schon erwähnt, können aus den erfindungsgemässen Ammoniumsalzen unter photochemischer Spaltung die zugrundeliegenden Amine zu jedem gewünschten Zeitpunkt unter sehr milden Bedingungen.(schon bei Raumtemperatur) durch Bestrahlen mit Licht einer Wellenlänge zwischen 250 und 500 nm, vorzugsweise 300 400 nm in Freiheit gesetzt werden. Es. ist erfindungsgemäss vorteilhaft, die Photoreaktion durch Zusatz von an sich bannten Triplett-Sensibilisatnren wie z.B. Benzophenon, Acetophenon, Propiophenon, Xanthon, Thioxanthon oder Triphenylen zu sensibilisieren. Diese Sensibilisatoren werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Ammoniumsalz, zugegeben. Die erfindungsgemässen Ammoniumsalze sind inbesondere als durch Uv-Strahlen aktivierbare Härtungskatalysatoren für Harze oder Harzkompositionen geeignet. Solche Harze sind z.B. Epoxyharze oder Lacke auf Basis von Isocyanaten, die entweder als solche, in chemisch modifizierter Form oder in Mischung mit Harzen anderer Art verwendet werden. Nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren aus Polyhydroxylverbindungen und Polyisocyanaten erhaltene Lackuberzüge mit vernetzter hochmolekularer Polyurethanstruktur sind bekannt. Diese technisch wertvollen Uberzüge lassen sich sowchl von Hand als auch maschinell, z.B. durch Spritzen, Tauchen oder Giessen, auftragen. In der Praxis wird ent wer dar. sogenannte Zweikomponenten- oder das Einkon.ponenten- Verfahren angewandt. Im ersteren Fall werden die beiden Komponenten $(Polyisocyanat einerseits; gegeüber Isocyanaten reaktive Verbindung andererseits), gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungsmittels, vermischt. Eine Reaktion der beiden Komponenten lasst sich dabei nur dann vollständig vermeiden, wenn man verkappte Polyisocyanate einsetzt, die erst beim Erhitzen das freie Isocyanat abspalten; die Anwendung solcher Systeme ist aber auf einzubrennende Lackierungen beschränkt. Immerhin haben auch die Inckmischungen, welche freie Polyisocyanate enthalten, eine mehr oder weniger lange Lebensdauer (Pot-life), die es ermöglicht, diese Lacke in technisch befriedigender Weise von Hand aus oder maschinell auf die Unterlagen auf zu- tragen, auf denen sie dann unter Polyurethanbildung endgültig ausbärter und vernetzen. Kinkomponentensysteme ent halten dagegen eln Addukt mit freien Isocyanatgruppen aus Polyhydroxylverbindung und einem Überschuss an Polyisocyanat, wobei nach dem Auftrag durch Reaktion der freien NCO-Gruppen im Lack mit Wasser (Luftfeuchtigkeit) Ver nutzung erfolgt. auch hierbei muss man dafür Sorge tragen, dass nine vorzeitige Vernetzung während der Lagerung des Lackes unterbleibt, indem man die Luftfeuchtigkeit ausschliesst und/oder wasserbeseitigende Mittel zusetzt. Andererseits ist es erwünscht, dass nach dem Auftragen des Lackes auf die Unterlage eine möglichst schnelle Vernetzung und Trocknung erfolgt. Sowohl bei Einkomponentenals auch bei Zweikomponentenlacken ist es möglich, durch don Zusatz von an sich bekannten Reaktionsbeschleunigern die Härtungsreaktion zu fördern. Die'Forderung der be schleunigten Vernetzungsreaktion auf der Unterlage widerspricht aber der gleichzeitig zu erhebenden Forderung nach einer möglichst langen Verarbeitungsfähigkeit. Im Prinzip wäre es denkbar, der Lackmischung einen Katalysator erst kurz vor der Applikation auf die Unterlage zuzufügen. Das mag zwar bei einem Handverfahren im kleinen Massstab möglich sein, verbietet sich aber bei grosstechnischer, maschineller Arbeitsweise, da die Lacknischungen ir. der Maschine längere Verweilzeiten, zum Teil bei höherer Temperatur, besitzen und eine ungewollte Verkürzung der Verarbei-ungsspanne (Pot-life) durch die beschleunigende Wirkung des Katalysators nicht zu vermeiden ist. Man hat auch bereits daran gedacht, den Katalysator noch nachträglich nach dem Auftragen der Lackmischung auf die Unterlage, etwa durch Aufdüsen im gasförmigen Zustand, auf zu bringen; das aber erfordert aufwendige zusätzliche maschinelle Einrichtungen. Überdies sind zwangsläufig nur einige wenige Katalysatoren auf diese Weise verarbeitbar. Aus der DE-OS 1 621 883 ist es bekannt, auf die zu lackierende Oberfläche zunächst eine Lackschicht aus einem physikalisch trccknenden, einen für Isocyanat-Polyadditions- Reaktionen an sich bekannten Katalysator enthaltenden Bindemittel und anschliessend einen katalysatorfreien Polyurethanlack al:fzubringen. Auf diese Weise gelingt es, ohne Beein trächtigung der Lagerstabilität und der Verarbeitungs fähigkeit einer Polyurethanlackmischung die Trocknungszeit des lacks erheblich herabzusetzen. Nachteilig ist dabei ar der zusmtz'iche,Aufwand der zweiten Lackierung. Prinzipiell dieselben Probleme wie bei den oben geschilderten Polyurethan-Einkomponenten- und Zweikomponentensystemen treten auch bei Beschichtungsmassen auf Basis von Epoxyharzen auf, deren Vernetzung im allgemeinen ebenfalls mittels tertiäre Amine katalysiert werden mu. In er DE-OS 2 357 859 wird vorgeschlagen, zu diesem Zweck den Beschichtungsmassen Salze von tertiären Aminen mit bestimmten &alpha;-substituierten Carbonsäuren zuzusetzen. Beim Erhitzen auf 70 bis 2000C zersetzen sich diese Ammomiumsalze unter Decarboxylierung, wonach unter dem ka alytischen Einfluss dos freiwerdenden Amins die Beschichtung rasch aushärtet. Mit den erfindungsgemässen Ammoniumsalzen werden nunmehr verkappte tertiäre Aminkatalysatoren zur Verfügung gestellt, welche eine rasche Aushärtung der Beschichtung schon bei Raum.temperatur durch Bestrahlen mit kurzwelligem Licht ermöglichen und welche Lackierungen mit besonders gläszender Oberfläche ergeben. Andererseits können aus den erfindungsgemässen Ammoniumsalzen die Amine auch durch Erwärmen auf ca. 50-1300C in Freiheit gesetzt werden. In den erfindungsgemässen Beschichtungsmassen liegen die als latente Beschleuniger wirkenden erfindungsgemässen Ammoniumsalze in einer-Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,9 bis 6 Gew.-%, bezogen auf Feststoff, vor. Als Grunlage für die erfindungsgemässen Beschichtungsmassen Kommen die in Gegenwart von Aminen vernetzenden Einkomponenten- und Zweikomponentenpolyurethansysteme in Betracht, wie sie in der Lack- und Beschichtungstechnik an sicn bekannt sind. Einkomponentensysteme sind, wie bereits oben Kurz erwähnt, gegebenenfalls in inerten organischen Lösungsmitteln gelöste Vorpolymerisate mit einen Gehalt von ca. 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 19 Gew.-%, an freien NCO-Gruppen, welche durch Umsetzung von höhermolekularen und/oder niedermolekularen Verbindungen mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Gruppen, wie sie nachstehend beschrieben werden, mit einem überschuss an den nachstehend beschriebenen Polyisocyanaten hergestellt wurden. Bei Zweikomponentenpolyurethanen handelt es sich um ein gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöstes Gemisch aus einer hoherm,olekularen Polyhydroxylverbindung, (z.fl. einem Hydroxylgruppen aufweisenden Vorpolymeren aus Polyisocyanaten und einem ueberschuss an. Polyolen) einerseits und einem Polyisocyanat andererseits. Für die erfindungsgemässen Beschichtungsmassen kommen aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate in Frage, wie sie z.B. von W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75 bis 136, beschrieben werden, beispielsweise solche der Formel Q (NCO)n in der n = 2-4, vorzugsweise 2, und Q einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2-18, vorzugsweise 6-10 C-Atomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit t-15, vorzugsweise 5-10 C-Atomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6-15, vorzugsweise 6-13 C-Atomen, oer einen arelipr:-tischen Kohlenwasserstoffrest mit 8-15, vorzugsweise 8 - 13 C-Atomen, beieuten, z. B. Äthylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylen diisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, Trimethyl hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische die ser Isomeren, l-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5 isocyanatomethyl-cyclohexan (DE-Auslegeschrift 1 202 785, US-Patentschrift 3 401 190), 2,4- und 2,6 Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-t,3- und/oder -1,4-phenylen- diisocyanat, Perhyoro-2,4'-- und/oder -4,4'-diphenyl methan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,- und 2,6-Tciuylendiisocyaflat sowie beliebige Ge rische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'-und/oaer -4,4'-diisocyanat sowie Naphthylen-1,5-diisocyanat. Ferner kommen beispielsweise erfindungsgemäss in Frage: Tri phenylmethan-4,4',4"-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylen po.isocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschliessende Phosgenierung erhalten und z.B. in den GB-Patantschriften 874 430 und 848 671 beschrieben weraen, m- und p-Isocyanatophenylsulfonyl-isocyanate ge mäss der US-Patentschrift 3 454 606, perchlorierte Arylpolyisocyanate, wie sie z.B. in der DE-Auslegeschrift 1 157 601 (US-patentschrift 3 277 138) beschrieben werden, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der DE-Patentschrift 1 092 007 (US-Patent schrift 3 1s2 15 ) sowie in den DE-Offenlegungsschriften 2 504 40C, 2 537 685 und 2 552 350 beschrieben werden, Norbornan-Diisocyanate gemäss US-Patentschrift 3 492 3b0, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der GB-Patenschrift 994 890, der BE-Patentschrift 761 626 und der NL-Partntanmeldung 7 102 524 be schieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der US-Patentschrift 3 001 973, in den DE-Patentschriften 1 022 789, 1 222 067 und 1 027 394 sowie in den DE-Offenlegungsschriften 1 929 034 und 2 004 048 beschrieben werden, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der BL-Patentschrift 752 261 oder in den US-Patentschriften 3 394 164 und 3 644 457 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäss der DE-Patentschrift 1 230 778, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den US-Patentschriften 3 124 605, 3 .201 372 und 3 124 605 sowie in der GB-Patentschrift 889 050 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie z.B. in der US-Patentschrift 3 654 106 beschrieben werden, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den GB-Patentschriften 965 474 und 1 072 956, in der US-Patentschrift 3 567 763 und in der DE-Patentschrift 1 231 688 genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen gemäss der DE-Patentschrift 1 072 385 und polymere Fettsäureester enthaltende Polyisocyanate ge rnäss der US-Patentschrift 3 455 883. Es ist auch m.ögl.cr., die bei der technischen Isocyana.- herstellung Anfallenden, Isocyanatgruppen aufweisenden Destillations@sckstände, gegebenenfalls gelöst in einem oder mehreren der vorgenannten Polyisocyanate, einzu- setzen. Ferner ist es möglich, beliebige Mischungen der vorgemannten Polyisocyanate au verwenden. bevorzugte Polyisccyanate sind Hexamethylendiisocyanat, dessen Isocyanurat und dessen Biuret; 1-Isocyanato-3,3,5trimethyl-5-isocyanatomethyl-cycolhexan (Isiphorondiisocyanat); die Toluylendiisocyanate und deren Iso cyanurate; das Mischisocyanurat aus Toluylendiisocyanat und Hexamethylendiisocyanat; das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat sowie rohes Diphenylmethandiisocyanat. Geeignete höhermolekulare Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen sind solche mit einem Molekulargewicht in der Regel von 400 bis 50 000. Hierunter verstent man neben Aminogruppen, Thiolgruppen oaer Carboxyigruppen aufweisenden Verbindungen vorzugs eise Hydrxoylgruppen aufweisende Verbindungen, insbesondere zwei bis acht Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen, speziell solche vom Molekulargewicht 500 bis 25 000, vorzugsweise 700 b-is 20 000, z.B. mindestens zwei, in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise aber 2 bis 4, Hydroxylgruppen aufweisende Polyester, Polyether, Poylthioether, Polyaccetaale, Plycarbonate, Polyesteramide und OH-Präpolymere, wie sie für die Herstellung von honogenen und von zellförmigen Polyurethanen an sich bekannt sind: a Die in Frage kommenden Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester sind z.B. Umsetzungsprodukte von mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen und gegebenenfalls zusätz lich dreiwertigen Alkoholen mit mehrwertigen, vorzugs weise zweiwertigen, Carbonsäuren. Anstelle der freien Polycarbonsäuren können auch die entsprechenden Poly carbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbon säureester von niedrigen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Polycarbonsäuren können aliphatischer, cycloali phatischer, aromatischer und/oder heterocyclischer Natur sein und gegebenenfalls, z.B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt sein. Als Beispiele für solche Carbonsäuren und deren Derivate seien genannt: Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phatalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellitsäure, Phthalsureanhydrid, Tetrahydrophthalsäure anhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsure- anhydrid, Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, dimerisierte und trimerisierte ungesättigte Fettsäuren, gegebenenfalls in Mischung mit monomeren ungesättigten Fettsäuren, wie ölsäure; Terephthalsäuredimethylester und Tererhthalsäure-bisglykolester. Als mehrwertige Alkohole kommen z.B. Äthylen glykol, Propylenglykol-(1,2) und -(1,3), Butylenglykol (1,4) und -(2,3), Hexandiol-(1,6), Octandiol- (1,8) , Nepentylglykol, 1,4-Bis-hydroyxmethylcyclohexan, 2-Methyl-1,3-propandiol, Glyerin, Trimethylplpropan, hexantriol-(1, 2, 6), Butantriol-(1, 2, 4), Trimethylol äthan, Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Formit,' Methylglykosid, ferner Diäthylenglykol, Triäthylen glykol, Tetraäthylenglykol und höhere Polyäthylenglykole, Dipropylenglykol und höhere Polypropylenglykole sowie Dibutylenglykol und höhere Polybutylenglykole in Frage. Die Polyester können anteilig endständige Carboxyl gruppen aufweisen. Auch Polyester aus Lactonen, z.B. ± -Caprolacton, oder aus Hydroxycarbonsäuren, z.B. #-Hydroxycapronsäure, sind einsetzbar. b) Auch die erf¯ndungsgemäss in Frage kommenden, mindestens zwei, in der Regel zwei bis acht, vorzugsweise zwei bis drei, Hydroxylgruppen aufweisenden Polyäther sind solche der an sich bekannten Art und werden z.B. durch Polymerisation von Epoxiden wie Äthylenoxid, Propylen- oxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z.B. in Gegenwart von Lewis-Katalysatoren wie BF3, oder durch Anlagerung dieser Epoxide, vorzugsweise von Äthylenoxid und Propylenoxid , gegebenenfalls im Gemisch oder nach einander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Wasser, Alkohole, Ammoniak oder Amine, z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol (1,3) oder (1,2), Trimethylolpropan, Glycerin, Sorbit, 4,4'-Dohydroxy-diphenylpropan, Anilin, Äthanolamin oder Äthylendiamin hergestellt. Auch Sucrosepolyächer, wie sie z.B. in den DE-Auslege schriften 1 176 358 und 1 064 938 beschrieben werden, sowie auf Forrrit oder Formose gestartete Polyäther (DE-Offenlegungsschriften 2 639 083 bzw. 2 737 951), kommen erfindungsgemäss in Frage. Vielfach sind solche Polyäther bevorzugt, die überwiegend (bis zu 90 Gew.-t, bezogen auf alle vorhandenen OH-Gruppen im Polyäther) primäre Gruppen aufweisen. Auch OH-Gruppen auf weisende Polybutadiene sind erfindungsgemäss geeignet. c) Unter den Poiythioäthern seien insbesondere die :ondensationsprodukte von Thiodiglykol mit sich selbst und"oder mit anderen Glykolen, Dicarbonsäuren, Formaldehyd, Aminocarbonsäuren oder Aminoalkoholen angeführt. Je nach den Lo-Komponenten handelt es sich bei den Produkten z.B. um Polythiomischäther, Polythioätherester oder Poylthioätheresteramide. d' Als Polyacetale kommen z.B. die aus Glykolen, wie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, 4,4'-Dioxäthoxy diphenyldi. ethylmethan, Hexandiol und Formaldehyd herstellbaren Verbindungen in Frage. Auch durch Polymerisation cyclischer Acetale wie z.B. Trioxan (DE-Offenlegungsschrift 1 694 128) lassen sich er findungsgemäss geeignete Polyacetale herstellen. e) Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate kommen solche der an sich bekannten Art in Betracht, die z.B. durch Umsetzung von Diolen wie Propandiol-(1,3), Butandiol- (1,4) und/oder Hexandiol- (1,6), Diäthylen glykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol oder Thiodiglykol mit Diarylcarbonaten, z.B. Diphenyl carbonat, oder Phosgen hergestellt werden können (DE-Auslegcrriften 1 694 080, 1 915 908 und 2 221 751; DE-Offenlegunsschrift 2 605 024). f) Zu den Polyesteramiden und Polyamiden zählen z.B. die aus mehrwertigen gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen gesättigten oder ungesättigten Aminoalkoholen, Diaminon, Polyaminen und deren Mischungen gewonnenen, vorwiegend linearen Kondensate. g) Acrylatharze, welche als hydroxylgruppenhaltige Komponente verwendet werden können, sind Homo- oder Copolymerisate mit mindestens zwei Hydroxylgruppen pro moleküle wobei z.B. folgende Monomere als Aus gangsprodukte gewählt werden können: Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit zweiwer tigen, gesättigten, aliphatischen Alkoholen mit 2 - 4 C-Atomen, wie z.B. 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxy propylacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat und die entspre chenden Nethacrylsäureester; Acrylsäure und Methacryl säure; Acrylsäure- und Methacrylsäurealkylester mit 1 - 18, vorzugsweise 1 - 8 C-Atomen in der Alkohol komponente, wie z,B. Nthylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, n-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Stearylacry lat und die entsprechenden Methacrylsäureester; Acrylsäure- und Me thacryl säurecyclohexy les ter; Acryl nitril und Methacrylnitril; Acrylamid und Methacryl anid; N-Methoxymethyl (meth) acrylsäureamid. h) Auch bereits Urethan-, polymerisationsfähige Cc- Doppelbindungen und/oder Harnstoffgruppen ent haltende Polyhydroxylverbindungen sowie gegebenen falls modifizierte natürliche Polyole, wie Rizinus öl oder Kohlenhydrate, z.B. Stärke, sind verwendbar. Auch Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden an Phenol-- Formaldehyd-Harze oder auch an Harnstoff-Formaldehyd harze sind erfindungsgemäss einsetzbar. i) Die genannten Polyhydroxylverbindungen können vor ihrer Verwendung im Polyisocyanat-Polyadditions verfahren noch in der verschiedensten Weise modifiziert werden: So lässt sich gemäss DE-Offenlegungsschriften 2 210 839 (Us-Patentschrift 3 849 515) und 2 544 195 ein Gemisch aus verschiedenen Polyhydroxylverbindungen (z.B. aus inem Polyäther- und einem Polyesterpolyol) durch Verätherung in Gegenwart einer starken Säure zu einem höhermolekularen Polyol kondensieren, welches aus über Ätherbrücken verbundenen verschiedenen Seg metern aufgebaut ist. j) Erfindungsgemäss können gegebenenfalls auch Poly hydroxylverbindungen eingesetzt werden, in welchen hochmolekulare Polyaddukte bzw. Polykondensate oder Polymerisate in feindisperser oder gelöster Form enthalten sind. Derartige Polyhydroxylverbindungen werden z.B. erhalten; wenn man Polyadditionsreaktionen (z.B. Umsetzungen zwischen Polyisocyanaten und aminofunktionellen Verbindungen) bzw. Polykondensatior.s reaktioncn (z.B. zwischen Formaldehyd und Phenolen und/oder Aminen) in situ in den oben genannten, Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen ablaufen lässt. Derartige Verfahren sind beispielsweise in den DE-Auslegeschriften 1 168 075 und 1 Z60 142, sowie don DE-offenlegungsschriften 2 324 1-34, 2 423 984, 2 512 385, 2 513 815, 2 550 796, 2 550 797, 55C 833, 2 550 862, 2 633 293 und 2 639 254 beschrieben. Es ist aber auch möglich, gemäss US-Patentschrift j 869 413 bzw. DE-Offenlegungsschrift 2 550 860 eine fertige wässrige Polymerdispersion mit einer Poly hydroxylverbindung zu vermischen und anschliessend aus dem Gemisch das Wasser zu entfernen. Auch durch Vinylpolymerisate modifizierte Polyhydroxyl-- verbindungen, wie sie z.B. durch Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart von Polyäthern (US-Patentschriften 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 695; DE-Auslegeschrift 1 152 536) oder Polvcarbonatpolyolen (DE-Patentschrift 1 769 795; US-Patentschrift 3 637 909) erhalten werden, sind erfindungsgemäss geeignet. Bei Verwendung von Polyäthernolyolen, welche gemäss den DE-Offenlegungsschriften 2 442 101, 2 644 922 und 2 646 141 durch Pfropfpolymerisation mit Vinylphosphonsäureestern sowIe gegebenenails (Meth) acrylnitril, (Meth)acryl- aia oder OH-funktionellen (Meth)acrylsäureestern od=fiziert wurden, erhält man Kunststoffe von besonderer Flammwidrigkeit. Polyhydroxylverbindungen, in welche durch radikalische Pfropfpolymerisation mittels ungesättigter Carbonsäuren sowie gegebenenfalls weiterer olefinisch ungesättigter Monomerer Carboxylgruppen eingeführt wurden (DE-Offenlegungsschriften 2 714 291, 2 739 620 und 2 654 746) können mit besonderem Vorteil in Kombination mit mineralischen Füllstoffen eingesetzt werden. Bei der Verwendung von modifizierten Polyhydroxylverbinaungen der oben genannten Art als Ausgangskomponente im Polyisocyanat-Polyadditionsverfahren entstehen in vielen Fällen Polyurethankunststoffe mit wesentlich verbesserten mechanischen Eigenschaften. Vertreter der genannten erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen sind z.B. in High Polymers, Vol. XVI, Polyurethanes, Chemistry and Technology", verfasst von Saunders Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Band 1, 1962, Seiten 32-42 und Seiten 44-54 und Band II, 1964, Seiten 5-6 und 198-199, sowie im Kunststoff-Handbuch, Band VII, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München, 1966, z.B. auf den Seiten 45-71, beschrieben. Selbstverständlich können Mischungen der obengenannten Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit einem Molekular gewicht von 400 - 50 000 , z.B. Mischungen von Poly äthern und Polyestern, eingesetzt werden. Von besonderem Vorteil ist es dabei in manchen Fällen, niedrigschmelzende und hochschmelzende Polyhydroxylverbindungen miteinander zu kombinieren (DE-Offenlegungsschrift 2 706 297). Erfindungsgemäss geeignete niedermolekulare Verbindungen nit t mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktions- fähigen Wasserstoffatomen (Molekulargewicht von 32 bis 400) sind ebenfalls vorzugsweise Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen mit in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4, gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen. Auch in diesem Fall können Mischungen von verschiedenen Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit einem Molekulargewicht von 32 bis 400 verwendet werden. Als Beispiele f'sr derartige Verbindungen seien ge nennt: Äthlanglykol, Propylenglykol-(1,2) und -(1,3), Butylenglykol-(1,4) und -(2,3), Pentandiol-(1,5), Hexandiol-(1,6), Octandiol-(1,8), Neopentylglykol, 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, 2-Methyl-1,3propandiol, Dbrombutendiol (US-Patentschrift 3 723 392), Glyzerin, Trimethylolpropan, Hexantriol-(1,2,6), Trimethyloläthan, Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Ricinusöl, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol. Tetraäthylenglykol, höhere Polyäthylenglykole mit eie Molekulangewicht bis 400, Dipropylenglykol, höhere Polypropylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, Dibutylenglykol, höhere Polybutylenclykcle mit einem Molekulargewicht bis 40G, 4,4'- Dihydroxy-diphenylpropan und Di-hydrxoymethyl-hydrochinon. Als niedermolckulare Polyole kommen erfindungsgemäss auch dit Gemische von Hydroxyaldehyden und Hydroxy ketonen ("Formose") bzw. die hieraus durch Reduktion erhaltenen mehrewertigen Alkohole ("Formit) in Frage, wie sie bei der Selbstkondensation von Formaldehydhydrat in Gegenwart von Metallverbindungen als Katalysator und.von zur Endiolbildung befähigten Ver bindungen als Co-Katalysator entstehen (DE-Offenlegungssthriften 2 639 064, 2 714 084, 2 714 104, 2 721 166, 2 738 ;54 und 2 738 512). Auch Lösungen von Polyisocyanatpolyadditionsprodukten, insbesondere von ionische Gruppen aufweisenden Polyurethanharnstoffen und/oder von Polyhydrazodicarbonamiden, in niedermolekularen, mehrwertigen Alkoholen kommen erfindungsgemäss als Polyolkomponente in Betracht (DE-Offenlegungsschrift 2 638 759) Erfindungsgernäss geeignete 3eschichtungssysteme auf Basis von Epoxiharx-Vorprodukten sind beispielsweise Triglycidylurazol, Triglycidylisocyanurat; Polyepoxide mit Nolgewichten bis zu 2000, wie sie aus Bisphenol A und Epichlorhydrin erhalten werden; Bis glycieylester der Terephthalsäure, der Isophthalsäure, der Phthalsäure, Tetrahydrophtalsäure, Hexahydrophthalsäure oder Hexahydroterephthalsäure; Trisglycidylester der Trimellitsäure; Tetraglycidylester und ss-Methylglycidyl- ester der Pyrcmellitsäure, Glycidylderivate des Hydantoins gemäss der Formel EMI26.1 worin R einen zweiwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest darstellt und R1,R2,R3 und R4 je ein Wasserstoffatom oder einen ali- phatischen oder cycloaliphatischen Kohlen wasserstoffrest bedeuten, oder R1 und R2 bzw. R3 und P4 zusammen einen zweiwertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen Tetramethylen- oder Pentamethylenrest, bilden. Vorzugsweise bedeuten in der allgemeinen Formel R1,R2,R3 und R4 Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit 1-4 C-Atomen und R einen Alkylenrest mit 1-4 C-Atomen. Weitere Polyepoxidharze sind zugänglich durch Kondensationsreaktionen von Epichlorhydrin mit primären und/oder sekundären A:-inen, Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthaltenden Polyestern, Hydroxylgruppen aufweisenden Phenol-Formaldehyd Kondensaten oder auch Polyätherpolyolen. Die Härtung dieser Polyepoxidharze erfolgt in an sich bekannter Weise mit Aminen bzw. Polyaminen oder Amiden bzw. Polyamiden oder r,Lt Polycarbonsauren, wobei unter diesem Begriff z.B. auch freie Carboxylgruppen ehthaltende Polyester fallen sollen, sowie auch mit M.ercapto- oder phenolische Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen. Sclbstverständlich können allen diesen Lacksystemen zur Erzlelung spezieller Eigenschaften auch andere Harze wie z.B. Ketonharze, Nitrocellulose, PVC-Mischpolymerisate, Celluloseacetobutyrate usw. zugemischt werden. Auch andere in der Lackiertechnik übliche Hilfsmittel wie Verlaufshilfsstoffe, Pigmente, Füllstoffe und weitere an sich bekannte Additive können erfindungsgemäss mitverwendet werden. Die erfindungsgemässen Beschichtungsmassen können bis zu 90 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 60 Gew.-%, eines organischen Lösungsmittels enthalten. Beispiele für solche Lösungsmittel sind Toluol, Xylol. aromatenarme bzw. aromatenfreie XCohlen- wasserstofffraktionen, Äthylacetat, Butylacetat, Äthylen glykolmonomethylätheracetat, Athylenglykolmonoäthyläther- acetat, Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon sowie Mischungerl dieser Verbindungen. Die erfindungsgemäBe.1 Beschichtungsmassen eignen sich für die Lackierung bzw. Beschichtung beliebiger Unterlagen wie z.B. von Metallen wie Aluminium oder Stahl, von Asbestzement, Leder, Textilien, Gummi, Papier, Glas, Stein und den verschiedenartigsten Kunststoffen. Besonders geeignet sind sie für die Lackierung von Holz und Metall. Bevorzugt werden die erfindungsgemässen Lack- und Beschich tungssysteme maschinell verarbeitet. Man bedient sich dabei der an sich bekannten Auftragstechniken wie z.B. Spritzen, Sprühen, Tauchen, Rollen und Giessen. Die Schichtdicken liegen im allgemeinen zwischen 1 und 1000 , vorzugsweise zwischen 4 und 200 . Nach dem Auftragen des Lacks bzw. der Beschichtung wird r.it Licht der Wellenlänge 250 bis 500 nm belichtet. Die Bestrahlungsdauer beträgt im allgemeinen 0,1 bis 300 Sekunden, vorzugsweise 1 bis 80 Sekunden, je nach der Dicke der aufgetragenen Schicht und der Leistung des Strahlers. Unter den Einfluss des kurzwelligen Lichts zerfällt, wie schon erläutert, das im Lack enthaltene erfindungsgemässe Aunmoniumsalz unter Decarboxylierurg. Das freiwerdende Amin wirkt dann als Katalysator für die Härtungsreaktion. Die erfindungsgemässen Ammoniumsaire stellen oftmals auch unter dem Einfluss von Hitze tert. Amine freisetzende Verbindungen dar. Sie eignen sich daher prinzipiell auch zur Herstellung von Hitze-aktivierbaren Beschichtungsmassen auf Basis von Polyurethan- oder Polyepoxidharzvorprodukten. Vorzugsweise wird erfindungsgemäss etwa bei Raumtemperatur (ca. 10 - 300C) beschichtet. Die erfindungsgemässen Beschichtungsmassen haben bei Raumtemperatur eine Uberraschend grosse Lagerbeständigkeit, d.h. eine lange Verarbeitbarkeit; bei der Bestrahlung mit kurz wellige Licht gelieren sie jedoch ausserordentlich rasch una härten danach schnell aus - überraschenderweise auch dann, wenn es sich um keine Klarlacke sondern um pigmentierte Systerne handelt. Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemässen Initiatoren ist, dass sie zu keiner Verfärbung des Lackes bei der Be lichtung führen. Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindunc. Wenn nicht anders vermerkt, sind Mengenangaben als Gew:chtsteile bzw. Gewichtsprozente zu verstehen. Beispiele Herstellung der erfindungsgemässen Ammoniumsalze Zu einer Lösung von 0,1 Mol der Carbonsäure in Aceton wird eine Lösung von 0,1 Mol tert. Amin * in Aceton zugetropft. Man erhält die Ammoniumsalze der allgemeinen Formel A@O@m(CH2@nCOO(-) Kat(+) meist in kristalliner Form. * DMBA = Dimethylbenzylamin DBU = Diaza-bicycloundecen EMI31.1 MYW <SEP> Beispiel <SEP> A <SEP> m <SEP> n <SEP> Amin <SEP> Schmp/ <SEP> C <tb> <SEP> 948 <SEP> 1 <SEP> # <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> DMBA <SEP> Öl <tb> <SEP> 950 <SEP> 2 <SEP> O2N <SEP> # <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> DMBA <SEP> 57 <SEP> - <SEP> 61 <tb> <SEP> 959 <SEP> 3 <SEP> O2N <SEP> # <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> DBU <SEP> 71 <SEP> - <SEP> 74 <tb> <SEP> 960 <SEP> 4 <SEP> # <SEP> NO2 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> DBU <SEP> 76 <SEP> - <SEP> 82 <tb> <SEP> 963 <SEP> 5 <SEP> CH3O <SEP> # <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> DMBA <SEP> 34 <SEP> - <SEP> 38 <tb> <SEP> 974 <SEP> 6 <SEP> O2N <SEP> NO2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> DMBA <SEP> Öl <tb> <SEP> 980 <SEP> 7 <SEP> # <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> DMBA <SEP> 134 <SEP> - <SEP> 140 <tb> <SEP> 981 <SEP> 8 <SEP> # <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> DMBA <SEP> Öl <tb> 1015 <SEP> 9 <SEP> NC <SEP> # <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> DMBA <SEP> Öl <tb> <SEP> 956 <SEP> 10 <SEP> CH3 <SEP> # <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> DMBA <SEP> Öl <tb> <SEP> CN <tb> 1008 <SEP> 11 <SEP> # <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> DMBA <SEP> Öl <tb> <SEP> CH3 <tb> Beispiel 12 Lacke bestehend aus 264 Teilen eines pigmentierten Polyols, 100 Teilen einer 75 %igen Lösung eines biuret gruppenhaltigen aliphatischen Poly isocyanats (Umsetzungsprodukt aus 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und 1 Mol Wasser) in Ethylenglykolmono ethyletheracetat/Xylol (1 :1), 7 Teilen Initiator, wurden in einer Schichtdicke von 1511 auf Glasplatten aufgetragen und in 4 cm Abstand von einer W-Lampe des Intensitätsmaximum bei ca. 300 - 320 nm 60 Sekunden lang bestrahlt, 1 Tag gelagert und auf ihre Härte untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: (Pendelhärte nach König = DIN 53 157) Das pigmentierte Polyol besteht aus 100 Teilen eines Rutil-Titandioxidpigments und 164 Teilen eines Polyesters (8 % OH-Gruppen; Säurezahl 4; aus 3 Mol Phthalsäureanhydrid, 0,05 Mol Maleinsäureanhydrid und 3,5 Mol Trimethylol propan, 61 %ig gelöst in Ethylenglykolmono ethyletheracetat). Initiator - Pendelhärte (sec.) keiner 90 aus Beispiel 10 145 aus Beispiel 8 150 aus Beispiel 9 120

Claims: Patentansprüche 1. Ammoniumsalze der Formel A#O#m (CH2#n COO(-) Kat (+) in welcher m und n gleich oder verschieden sind und für O oder 1 stehen, mit der Einschrän kung, dass im Falle n = O, m ebenfalls für 0 steht, A für eine gegebenenfalls durch elektro nenanziehende Gruppen substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls Methyl-, Phenyl- oder Cyano-Substituenten und Stickstoff als Heteroatom aufweisenden heterocyclischen Rest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, mit der Einschränkung, dass im Falle von m + n = O A einen, gegebenen falls einen der genannten Substituenten auf weisenden aroma tischen Kohlenwasserstoff rest mit 14 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls einen der genannten Sub stituenten aufweisenden heterocyclischen Rest der genannten Art bedeutet und Kat ( ) für ein Kation steht, wie es durch An lagerung eines Protons an ein tertiäres Amin erhalten wird. 2. Ammoniumsalze der in Anspruch 1 genannten Formel, dadurch gekennzeichnet, dass in dieser Formel m für 0 und n für 1 steht. 3. Ammoniumsalze der in Anspruch 1 genannten Formel, dadurch gekennzeichnet, dass A für einen gegebenenfalls Cyano-, Nitro-, Fluor-, Chlor-, Trifluormethyl-, (C1-C4 Alkoxy) -carbonyl- oder (C1-C4-alkyl) -car bonyl-substituierten Phenyl-, Naphthyl oder Anthracyl-Rest bedeutet, m für 0 und n für 1 stehen. 4. Ammoniumsalze gemäss Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das ihnen zugrundeliegende Kation durch Anlagerung eines Protons an ein die Isocyanat-Polymerisationsreaktion beschleu nigendes tertiäres Amin des Molekulargewichts bereichs 59 - 200 erhalten worden ist. 5. Verfahren zur Herstellung von tertiären Aminen, dadurch gekennzeichnet, dass man Ammoniumsalze gemäss Anspruch 1 bis 4 mit Licht einer Wellen länge zwischen 250 und 500 nm bestrahlt. 6. Beschichtungsmasse auf Basis von unte dem kata lytischen Einfluss von tertiären Aminen aushärten den Polyurethan- oder Epoxyharzvorprodukten, da durch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Feststoffgehalt, eines Ammoniumsalzes gemäss Anspruch 1 bis 4 enthalten.

Inventors: DE CLEUR, ECKHARD, DR., MAYER, WOLFRAM, DR., RUDOLPH, HANS, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C07C51
IPC codes: C07C59, C07C253, C07C205, C07C63, C07C67, C08G18, C07C57, C07C255, C07C51, C07C201