PROCESS FOR PREPARING A WEATHER-RESISTANT AND/OR LIGHT-STABLE RUTILE TITANIUM DIOXIDE PIGMENT

Abstract: 1. A process of producing titanium dioxide pigments by calcining the precipitation, which may be doped, annealing in an oxygen-containing atmosphere, cooling and grinding, characterized in that a photostable and/or weather-resisting titanium dioxide-rutile pigment is produced in that calcined titanium dioxide is subjected to tempering in the range of 250 to 1000 degrees C in an oxygen-containing atmosphere, preferably air, and the tempered material is quenched.

Description: Verfahren zur Herstellung eines wetterbeständigen und/oder photostabilen Titandioxid-Rutil-Pigments Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines wetterbeständigen und/oder photostabilen TiO2-Rutil- Pigments. Es ist bekannt, Titandioxid als Weisspigment in Anstrichfarben einzusetzen. Der Einfluss der Atmosphäre, insbesondere Lichteinwirkung und W -Strahlung beeinträchtigen vor allem Aussenanstriche und bewirken als Folge nicht ausreichender Wetterbeständigkeit einen Kreidungseffekt. Nach bekannten Vorstellungen soll das dem Sonnenlicht ausgesetzte Titandioxid-Pigment atomaren Sauerstoff abspalten, der als Oxidationsmittel für das Bindemittel des Anstrichfilms wie Alkyd- oder Melaminharz, dient und dieses schliesslich zerstört. Die mangelnde Bindemittelwirkung macht sich dann als sogenannte Kreidung bemerkbar (US-PS 2 671 031). Zur Klärung und zum besseren Verständnis dieser komplizierten Erscheinungen hat man auch schon Fehlordnungsvorstellungen wie bei Halbleitern zur Deutung herangezogen (Winnacker-Küchler, Bd. II, 1959, S. 576). Es ist daher seit langem bekannt, die Photosensibilität von Titandioxid-Pigmenten durch den Einbau anderer Elemente in das Eristallgitter zu vermindern. Nach bekannten Vorschlägen soll der schädigende Einfluss von Titandioxid-Pigment dadurch aufgehoben werden, dass dem TitandioxiGhydrat vor dem Glühen geringe Mengen höherwertiger Metalle wie Niob und/ oder Tantal (DE-PS 703 182), Wolfram, Molybdän, Antimon, Zink, seltene Erdmetalle oder Thorium zugesetzt werden (Winnacker-Küchler loc.cit.). Nach weiteren bekannten Vor schlägern hat man auch die fertig gebildeten Titandioxidpigment-Teilchen mit Oxiden oder Hydroxiden von Aluminium, Silicium, Zink, Chrom oder Zirkonium behandelt. Dabei soll keine vollkommene Umhüllung der einzelnen Pigmentteilchen und nur eine Absättigung der aktiven Zentren eintreten (Matthes/Wehner: Anorganisch-technische Verfahren, Leipzig 1964, S. 833). Nach dem aus DE-OS 25 45 243 bekannten Verfahren zur Herstellung eines photochemisch stabilen DiO2- L Rutil-Pigments wird die Wetterbeständigkeit durch eine zweite Glühung mit aufgefällten Oxiden höherwertiger Metalle, z. B. Niob, verbessert. Als synergistischer Effekt wird dabei die Wirkung sogenannter Rekombinationszentren, das sind umladbare Ionen oder Redoxsysteme, ausgenutzt. Im vorbe kannen Verfahren ist entscheidend, dass durch eine zweite Glühung mit definierter zeitlicher und thermischer Begrenzung eine partielle Eindiffusion der als Oxid aufgefällten Metallionen auftritt. Es entstehen inhomogene Dotierungen mit zum Korninneren abnehmenden Konzentrationen, die allmählichen Halbleiterübergängen entsprechen. Das an sich "n-leitende" Grundmaterial wird durch Aluminium in Richtung niedrigerer und durch Niob in Richtung höherer Leitfähig keit variiert. Den Konzentrationsprofilen entsprechend entstehen elektronische Diffusionspotentiale bzw. Verbiegungen der Halbleiterbänder, die Einzelkörner werden zu sphärischen Quasi-Photozellen. Die in solchen allmählichen Halbleiterübergängen durch Absorption von Lichtquanten hinreichender Energie entstehenden Ladungsträgerpaare werden getrennt und entsprechend ihrer Polarität im Kristall nach innen oder aussen, dem lokalen elektrischen Potential folgend, bewegt. Niob im Konzentrationsprofil erfüllt die Aufgabe, das primäre Oxidationsmittel ''Defektelektronenl' von der Oberfläche fernzuhalten, Aluminium im Konzentrations- profil bewirkt eine Abschirmung der kristallinen Oberflächenbereiche gegen Elektronenzuwanderung Schliesslich ist aus DE-PS 955 887 ein Verfahren zur Herstellung von Titandioxid-Pigmenten bekannt, worin das Titandioxidfällungsprodukt nach dem Kalzinieren abgeschreckt wird, wobei das kalzinierte Gut in eine sauer reagierende, gegebenenfalls ein Netzmittel enthaltende Flüssigkeit, eingetragen wird. Mit dem vorbekannten Verfahren wird neben verringerter Mahlarbeit der Farbton und das Färbevermögen des Pigments verbessert, welche beiden letzten Eigenschaften auf die Verringerung der Verunreinigungen zurückzuführen ist. Die Vorveröffentlichung gibt aber keinen Hinweis dafür, wie ein TiO2-Rutil-Pigment erhöhter Photostabilität oder Wetterbeständigkeit in vorteilhafter Weise und zu beliebig wiederholten Malen gezielt nach einer bestimmten Methode geschaffen werden kann. Die bekannten Verfahren haben daher zwar eine gewisse Ver besserung der Photostabilität von Titandioxid-Pigmenten bewirken können. Jedoch ist die Wirtschaftlichkeit und der erreichte Grad der Verbesserung noch nicht in allen Fällen ausreichend. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, in einem wirtschaftlicherem Verfahren die Wetterbeständigkeit und/oder Photostabilität von TiO2-Rutil-Pigmenten gezielt zu ver bessere. Die Erfindung löst diese Aufgabe mit einem Verfahren zur Herstellung von Titandioxid-Pigmenten durch Ausfällen und gegebenenfalls Dotieren, Kalzinieren, Abschrecken und Vermahlen. Bei einem Verfahren der genannten Art besteht die Erfindung darin, dass zur Ausbildung eines photostabilen und/oder wetterbeständigen Titandioxid-Rutil-Pigmentes ein kalziniertes Titandioxid einer gezielten Temperierung in sauerstoffhaltiger Atmosphäre, vorzugsweise Luft, im Bereich von 250 bis 1000 C unterzogen und das temperierte Gut abgeschreckt wird. In dem erfindungsgemässen Verfahren kann ein Titandioxid eingesetzt werden, das bereits eine übliche Kalzinierung erfahren hat, beispielsweise bei mindestens 750 C. Dem- zufolge eignet sich ein TiO2-Pigment, das z.B. nach der üblichen Kalzinierung abgekühlt wurde. Zweckmässig wird jedoch die erfindungsgemässe Behandlung an die übliche Glühbehandlung direkt angeschlossen, so dass eine gesonderte Aufheizung des kalten Gutes vermieden wird. Das eingesetzte Titandioxid kann ferner auch durch in bekannter Weise im Kristallgitter eingebautes Zinkoxid oder Alu miniumoxid stabilisiert und homogen dotiert sein. Die gezielte Temperierung wird im Temperaturbereich von 250 bis 1000 C in sauerstoffhaltiger Atmosphäre vorgenommen. Diese Atmosphäre ist im allgemeinen Luft, jedoch kann sie auch aus mit Sauerstoff enthaltendem bzw. mit diesem angereichertem Inertgas bestehen, wie auch aus mit Sauerstoff angereicherter Luft. Sofern es die apparativen Ausgestaltungen ermöglichen, kann die Temperierung nach dem erfindungsgemässen Verfahren auch bei erhöhtem Druck vorgenommen werden. Die Temperierung erfolgt in einem Zeitraum im allgemeinen von etwa 10 bis 60 Minuten. In einzelnen Fällen können diese Behandlungszeiten unter- schritten wie auch überschritten werden, Åae nach appara titer Ausgestaltung des Verfahrens, wie auch in Abhängigkeit von der gewählten Schichtdicke des zu behandelnden C-utes. BEÅahrend dieser Temperierung erfolgt eine Gleichgewichtseinstellung des TiO2-Rutil-Kristalls auf den L Sauerstoffpartialdruck der umgebenden Atmosphäre. Dabei führt diese besondere S Duation zu einem Maximum des Sauerstoffgehaltes des TiO2-Kristalls im Temperaturbereich mit "p-Leitung". Dies ist-besonders deshalb bemerkenswert, weil üblicherweise Oxide mit steigender Temperatur im Sauerstoffgehalt absinken bzw. ihren Sauerstoffzersetzungsdruck erhöhen. Im Anschluss an die gezielte Temperierung in sauerstoffhaltiger Atmosphäre wird das temperierte Gut abgeschreckt. Zweckmässig wird die Abschreckung durch Eintragen des temperierten Guts in Wasser vorgenommen0 Hierbei sind Temperatur, pH-Wert des Wassers wie auch dessen Menge und Mitverwendung von Netzmitteln von untergeordneter Bedeutung. Selbstverständlich muss die Wassermenge jedoch für eine Dispergierung ausreichend sein. Die Abschreckung kann auch mittels eines wasserhaltigen Luftstroms vorgenommen werden, welche Arbeitsweise sich gegenüber einer Abschreckung im trockenen Luftstrom empfiehlt. Wie des weiteren gefunden wurde, ist die Gleichgewichtseinstellung des Ti02-Rutil-Kristalls auf den umgebenden Sauerstoffpartialdruck im Bereich von 250 bis 1000 0C unter Erzielung eines maximalen Sauerstoffgehalts im genannten Bereich möglich. Wie überraschend festgestellt wurde, können durch gezielte Temperierung in bestimmten Temperaturbereichen mit anschliessender Abschreckung die photo chemischen Eigenschaften des TiO2-Rutil-Kristalls im Sinne einer Verbesserung verändert und gesteuert werden. So durchläuft die Pigmenteigenschaft der Photo stabilität mit steigender Temperierungs-Temperatur in sauerstoffhaltiger Atmosphäre (bzw. Abschrecktemperatur) im Bereich von etwa 250 bis 500 0C ein schwaches Maximum bei etwa 300 0C und führt, nach Durchlaufen eines Minimums bei etwa 500 bis 600 0C, schliesslich zu einem deutlichen Maximum bei etwa 850 OC im Bereich von etwa 750 bis 950 C. Der Begriff Photo stabilität wird als Kennzeichnung der Resistenz eines Pigments gegen Vergrauung durch Bestrahlung mit dem Licht einer Xenonbogenlampe benutzt. Die Photo stabilität wird in Melaminharzpressschichten (Laminat) nach Bestrahlung als Differenz zum Ausgangswert des Hellbezugswertes A gemessen und beurteilt Sie unterscheidet sich von der DIN 53 231 definierten Lichtechtheit durch fehlende Befeuchtung in der Prüfungskammer und durch die Art der Probekörperherstellung. Bezogen auf den am Pigment ablaufenden photochemischen Prozess entsprechen sich Photo stabilität und Lichtechtheit im wesentlichen Inhalt der Aussage, Die Pigmenteigenschaft der Wetterbeständigkeit durchläuft im Bereich der Temperierungs-Temperatur (bzw0 Abschrecktemperatur) von mehr als etwa 500 0C bis-weniger als etwa 750 0C ein deutliches breites Maximum bei etwa 700 bis 800 0C. Eine Abschrecktemperatur von etwa 700 C hat sich als optimal bewiesen. Die physikalisch-chemischen Vorgänge, die dem erfindungsgemässen Verfahren zugrundeliegen, sind zwar noch nicht in allen Einzelheiten geklärt, jedoch können die nachfolgenden Vorstellungen im wesentlichen als gesichert gelten. Neben dem durch Abschrecken bewirkten Einfrieren des vorliegenden erhöhten Sauerstoffgehalts als Grundkörperstabilisierung (analog zur Dotierung mit ZnO oder A1203) ist wegen der langsameren aber zweifellos vorhandenen Sauerstoffaustauschreaktion, in oberflächennahen kristallinen Bereichen mit einer Profilbildung der Sauerstoffkonzentration im Ti02-Kristall zu rechnen (Sauerstoffgradient), die ebenfalls einfriert. Gesamtkonzentration und Profil des Sauerstoffs werden bei vorgegebenem Partialdruck, z. B. Luft, von der Temperaturführung der Temperierung bzw. der Abschrecktemperatur bestimmt. In der Wirkung auf den Elektronenhaushalt des Rutils sind Dotierungen mit (gegenüber vierwertigem Titan) niederwertigen Metallionen einer Erhöhung des Sauerstoffge- halts im Gitter (Aufoxidation) äquivalent, während Dotierungen mit höherwertigen Metallionen einer Anreduktion entsprechen. Wie bereits erwähnt, wird elektronische Leitfähigkeit des "n-Leiters" im ersteren Fall (z.B. durch Zn, Al) erniedrigt, im letzteren (z.B. durch Nb) erhöht. Elektronische Messungen haben gezeigt, dass bei Raumtemperatur keine Inversion zur im Normalfall bei Halbleitern möglichen "p-Leitung" nachgewiesen werden kann. Im Temperaturbereich von 300 0C bis 900 0C ist je- doch nach Literatur und eigenen Messungen "p-Leitung" nachweisbar, die durch Sauerstoff auf Zwischengitterplatz mit energetisch extrem hoch gelegenem Akzeptorniveau erklärt werden kann. Die verfeinerte Analyse elektronischer Einkristallmessungen hat nun gezeigt, dass diese besondere Situation zu einem Maximum des Sauerstoffgehalts im Temperaturbereich mit "p-Leitung" führt, wenn eine Gleichgewichtseinstellung mit dem gasförmigen Sauerstoff der Umgebung gewährleistet ist. Dies ist besonders deshalb bemerkenswert, weil im Normalfall Oxide mit steigender Temperatur im Sauerstoffgehalt absinken bzw. ihren Sauerstoffzersetzungsdruck erhöhen. Als ein solches Beispiel für normales Oxidverhalten kann Titandioxid in der Anatas-Modifikation gelten, das bei schnellem Abkühlen in Luft einen Blaustich erhält. Diese, dem Fachmann bekannte Erscheinung wird durch "Ein- frieren" eines verminderten Sauerstoffgehalts hervorgerufen und entspricht der durch thermisch erhöhten Zersetzungsdruck eingetretenen Anreduktion. Demgegenüber macht das erfindungsgemässe Verfahren von einer bisher nicht bekannten thermodynamischen Anomalie Gebrauch. Zusammenfassend ergibt sich folgende Deutung für eine Änderung der Gesamtkonzentration und/oder der Verteilung des kristallin geb1 ndenen Sauerstoffs im Vergleich zum üblichen langsamea Abkühlungsvorgang: In ihrer Wirkung auf den Elektronenhaushalt des Ti02-Rutil Kristalls 1) entsprechen sich die Konzentrationsprofile von niederwertigen Metallionen - z.B. ein durch zweite Glühung von auf TiO2 aufgefälltem Al203 erhaltener Aluminiumgradient - und Sauerstoff, 2) verhalten sich die Konzentrationsprofile von höherwertigen Metallionen - z.B. ein durch zweite Glühung von auf TiO2 aufgefälltem Nb205 erhaltener Niobgradient - gegenläufig zum Konzentrationsprofil des Sauerstoffs. Zur Verbesserung der Wetterbeständigkeit ist deshalb eine Kombination aus hohem Sauerstoff-Gesamtgehalt mit von innen nach aussen im Ti02-Kristall abfallendem Konzentrationsprofil anzustreben. Zur Verbesserung der Photostabilität hingegen ist eine Kombination aus hohem Sauerstoff-Gesamtgehalt mit von innen nach aussen im Ti02-Kristall ansteigendem Konzentrationsprofil günstig. Die mit der Erfindung erzielten Vorteile sind darin zu sehen, dass mit dem erfindungsgemässen Verfahren ein ebenso einfaches wie wirtschaftliches Verfahren zu einer Herstellung von Ti02-Riril-Pigmenten mit in gezielter Weise verbesserter Wetterbeständigkeit und/oder Photo stabilität geschaffen ist. Bei in der Wetterbeständigkeit verbesserten Ti02-Rutil-Pigmenten werden die Glanzwerte und die Kreidungsbewertungen bei einem zeitlichen Schnitt in der Phase der stärksten Schicht-Degradation gegenüber nicht abgeschreckten Vergleichsproben ca. um den Faktor 2 verbessert. Die Pulverhelligkeit fällt geringfügig mit steigender Temperatur ab (beginnende Anreduktion). Gegenüber Vergleichsproben wird die Verbesserung der Wetterbeständigkeit ohne pigmentoptische Einbussen erzielt. Die Verbesserung der Foto stabilität führt zu hervorragenden TiO2-Rutil-Pigmenten, die im Stand der Technik nur durch eine 2. Glühung von z.B. mit Aluminiumoxid behandelten TiO2-Rutil-Pigmenten (Al-Konzentrationsprofil) hergestellt werden können. Gegenüber nicht abgeschreckten Vergleichsproben sind geringfügige pigmentoptische Einbussen zu erkennen ("eingefrorene" partielle Anreduktion), denen aber durch geeignete Massnahmen vor und nach der Kalzination kompensierend entgegengewirkt werden kann. Im Gesamtergebnis werden Laminatpigmente hergestellt, die gegenüber Standard-Typen ohne pigmentoptische Nachteile eine Foto stabilität von Pigmenten der Spitzengruppe aufweisen. Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen näher und beispielhaft erläutert. In den Beispielen wird von einem nach dem Sulfat-Verfahren gewonnenen Titandioxid in Form des Kühleraustrags (ausgenommen Beispiel 2a) ausgegangen. Als Kühleraustrag wird das nach der Kalzination abgekühlte Rohpigment in der Rutil-Modifikation bezeichnet, das gegebenenfalls mit ZnO oder A1203 stabilisiert sein kann. Beispiel 1 750 g Kuhleraustrag wurden in einer Quarzschale im Muffelofen bei Luftatmosphäre auf 750 OC gebracht. Dabei wurde der Ofen auf + 5 C geregelt und die Messtemperatur davon unabhängig mit einem in das Glühgut eingeführten Mantelthermoelement im Gut ermittelt. Nach Erreichen und Aufrechterhalten der konstanten Mess- bzw. Glühtemperatur (nach ca. 30 Minuten) wurde der Inhalt der Quarzschale in ein Gefäss mit vorgelegtem Wasser abrupt entleert. Die Wassermenge wurde so gewählt, dass sich für die anzu schliessende Nassmahlung ein Ti02-Gehalt von ca. 450 g/l einstellte. Die anschliessende Nachbehandlung mit anorganischen Mitteln erfolgte in einer Suspension mit ca. 300 g TiO2/l bei bei 50 C unter intensivem Rühren, wobei durch Behand- lung mit Titanylsulfat, Natriumsilikat und Natriumaluminat 1 % TiO2 und 1 % SiO2 sowie 4 O/o Al203, jeweils auf den Ti02-Gehalt der Suspension bezogen, aufgebracht wurden. Nach einer 2-stündigen Reifezeit bei einem pH-Wert von 7,5 wurde die Probe filtriert, gewaschen, getrocknet und strahlgemahlen. Im Vergleichsversuch wurde Kühleraustrag ohne die Behandlung des erfindungsgemässen Verfahrens sofort der Nassmahlung, Nachbehandlung (wie oben beschrieben), Trocknung und Mahlung unterworfen. Die gemäss dem Verfahren der Erfindung erzielte verbeswerte Wetterbeständigkeit des Ti02-Pigments lässt sich gegenüber herkömmlich hergestelltem Ti02-Pigment anhand folgender Tests zeigen: a) Glanzverhalten Zur Herstellung der Testprobe wird auf Aluminium blech ein TiO2-Pigment-haltiger Lackfilm aufge spritzt und an der Luft getrocknet (Alkydharz, An reiben mittels Sandmühle (Perlmill), Zusatz von Heli ogenblau, Pigment-Volumen-Konzentration (PVK) 15 ). Die Probe wird einer Bewitterung im Weather-O-meter während 600 Stunden ausgesetzt. Das Glanzverhalten wird an dem Testblech bestimmt durch Messen der ge richteten Lichtreflexion unter einem Winkel von 200 bzw. 600 gegen eine hochglanzpolierte schwarze Glasplatte. b¯} Kreidung Ein wie unter (a) hergestelltes Testblech wird einer 600-stundtgen Bewitterung im Weather-O-meter ausgesetzt. An dem bewitterten Lackfilm werden Stempelabdrücke (Methode nach Kempf) hergestellt. Mittels dieser Stempelabdrücke werden die an der Oberfläche des Anstrichfilms durch die Bewitterung freigelegten Pigmentteilchen bestimmt und benotet. Probe Egebnis der Kurzbewitterung Probe 20 -Glanz 60 -Glanz Kreidung herkömmlich hergestelltes TiO2 5 21 21,5 erfindungsgemäss hergestelltes TiO2 17 54 10,0 Die erfindungsgemäss hergestellte, abgeschreckte Probe zeigt gegenüber der in herkömmlicher Weise hergestellten, nicht abgeschreckten Probe eine signifikant bessere Glanzhaltung und Kreidungsbeständigkeit. Beispiel 2 a) In einem Betriebsversuch wurden 50 t TiO2 in einem Ofen bei etwa 860 C in Luftatmosphäre gelüht. Das temperierte Gut von etwa 860 C wurde kontinu ierlich aus dem Ofen ausgetragen, in Wasser konti nuierlich eingetragen und abgeschreckt. Die Sus pension mit dem abgeschreckten TiO2 wurde einer Nassmahlung unterzogen und einer Nachbehandlung zu gefuhrt. Hierbei wurde der TiO2-Suspension eine saure Antimon-V-Chlorid-Lösung zugegeben und 1 % Sb2O5, bezogen auf den TiO2-Gehalt, auf dem Pig ment aufgefällt. Durch Zusatz von Natriumsilikat wie auch Natriumaluminat wurden 1 % SiO2 und 2 %0 Al2O3, jeweils auf TiO2 bezogen, aufgefällt. Nach der Nachbehandlung erfolgte wie üblich die Filtration, Waschung, Trocknung und Strahlmahlung des Versuchsgutes. b) In einem Vergleichsversuch wurde der Ofenaustrag von etwa 860 0C in üblicher Weise über einen Kühler gegeben und anschliessend der Nassmahlung, Nachbe handlung (wie oben beschrieben), Filtration, Waschung, Trocknung und Strahlmahlung zugeführt. Die gemäss dem Verfahren der Erfindung erzielte ver besserte Foto stabilität des Ti02-Pigments gegen über herkömmlich hergestelltem TiO2-Pigment lässt sich anhand des folgenden Tests zeigen, worin der Helligkeitsabfall eines Pigments nach einer Bestrahlung mit UV-Licht ermittelt wird. Dieser Test besteht in einer Remissionsmessung (Elrepho, FMY/C) an einem mit Melaminharz 2-fach getränk ten, 2-fach vorkondensierten, auf weissem Unter grund verpressten Laminatpapier mit ca. 25 % Ei02. Die Differenz der Zahlenwerte vor und nach Belich tung (25, 50 und 100 h) mit W-Licht (Xenotest gerät 450) ergibt den Wert für den Helligkeitsab fall. Helligkeit sabfall nach Probe 100 h Bestrahlung mit W- Licht herkömmlich herge stelltes Ti02 3,0 erfindungsgemäss herge stelltes Ti02 0,8 Das erfindungsgemäss hergestellte, abgeschreckte Versuchsprodukt zeigt gegenüber dem in üblicher Weise hergestellten, nicht abgeschreckten einen wesentlich geringeren Helligkeitsabfall, d.h. bessere Foto stabilität.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Titandioxid-Pigmen ten durch Ausfällen und gegebenenfalls Dotieren, Kalzinieren, Abschrecken und Vermahlen, dadurch gekennzeichnet, dass zur Ausbildung eines photo stabilen und/oder wetterbeständigen Titandioxid Rutil-Pigmentes kalziniertes Titandioxid einer gezielten Temperierung in sauerstoffhaltiger Atmosphäre, vorzugsweise Luft, im Bereich von 250 bis 1000 C unterzogen und das temperierte Gut abgeschreckt wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperierung in Luft mit erhöhtem Sauer stoffanteil vorgenommen wird. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass zur Ausbildung eines photo stabilen TiO2-Rutil-Pigments das bei 750 bis 950 OC temperierte Gut abgeschreckt wird. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass zur Ausbildung eines photo stabilen TiO2-Rutil-Pigments das bei 250 bis 500 0 temperierte Gut abgeschreckt wird. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass zur Ausbildung eines wetter beständigen TiO2-Rutil-Pigments das bei einer Temperatur von mehr als 500 OC bis weniger als 750 oC temperierte Gut abgeschreckt wird. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass das temperierte Gut mit Wasser abge schreckt wird. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass das temperierte Gut mit Luft abgeschreckt wird. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn- zeichnet, dass das temperierte Gut mit einer wasser haltigen Luftströmung abgeschreckt wird.

Inventors: DUMKE, HEINRICH, HUPFELD, JURGEN, DR., VALET, GERHARD, DR., Hupfeld, Jürgen, Dr.
Applicants: METALLGESELLSCHAFT AG
Application year: 1980
Main classification: C09C1
IPC codes: C09C1