PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIAZONIUM SALT SOLUTIONS

Abstract: 1. Process for the manufacture of diazonium salt solutions of primary aromatic amines not containing a water-solubilizing group, by diazotization with the aid of an alkali nitrite and an organic acid of medium strength, characterized by that the solution of a primary aromatic amine not containing a water-solubilizing group and having a melting point of 85 degrees C or below, is diluted in an organic, non-ionogenic polar or non-polar solvent containing a non-ionogenic surfactant, with water which contains the organic acid mentioned below and optionally up to 2 mols of a mineral acid per mol amine, and the diazotization is carried out by means of an organic acid having a pKa -value of from 2.5 to 4.0, in an amount of at least 2.2 mols of said organic acid per mol of primary aromatic amine, and by means of an alkali metal nitrite.

Description: Verfahren zur Herstellung von Diazoniulllsalzlösungen Die vorliegende Erfindung liegt auF dem Gebiet der Vorprodukte für Azofarbstoffe, insbesondere für die Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser gemäss der Eisfarbentechnik. Das Prinzip des Färbens mit Entwicklungsfarbstoffen besteht in der Reaktion einer Kupplungskomponente mit einer Diazoniumverbindung der aromatischen Reihe, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthält, auf der Faser. Obwohl schon seit vielen Jahren zur Arbeitserleichterung solche stabilisierten und eingestellten festen Diazoniumsalze im Handel sind, wird ein erheblicher Teil der verwendeten Diazoniumverbindungen von Färber selbst durch Diazotierung der entsprechenden aromatischen Amine bereitet. Diese Diazotierung erfolgt, wie auch sonst in der Technik üblich (s. Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 8, Seite 246), mittels starker Säuren, so beispielsweise mit verdünnter Salzsäure. Die so erhaltenen Diazoniumsalzlösungen sind aber nicht nach blossem Verdünnen mit Wasser auf die in der Eisfarbentechnik erforderliche Konzentration als Entwicklungsfiotten, z.B. in der Kontinuefärberei, anwendbar, sondern müssen zuvor durch Abstumpfen auf den hierfür erforderlichen höheren pH-Wert, der bei Rontinue- färbungen bei 2,5 bis 4,0 liegt, eingestellt werden. Versucht man, die Diazotierung nicht mit starken Säuren, wie Salzsäure, auszuführen, sondern mit einer schwächeren Säure mit einem pKa-Wert von etwa 2,5 bis 4,0, so entstehen Diazoniumsalzlösungen, die keiner pH-Anhebung bedürfen. Diese Methode der Diazotierung liefert jedoch für eine spätere Anwendbarkeit der erhaltenen Diazoniumsalzlösungen in der Eisfarbentechnik keine zufriedenstellenden Ergebnisse, da diese Lösungen Rückstände enthalten und keine ausreichende Haltbarkeit besitzen. Zwar kann man gemäss der deutschen Patentschrift 1 023 771 in Wasser schwer lösliche primäre aromatische Amine, deren Salze in Wasser leicht hydrolysieren, bei einem-pH-lZert von 2,9 bis 4 diazotieren, wenn sie in feiner Verteilung mit einer Teilchengrösse von kleiner als 30 jim, bevorzugt ktei- ner als 10 m, und in Gegenwart eines Dispergiermittels vorliegen. Die Diazotierung ist jedoch auf diejenigen Amine beschränkt, die sich in eine solche feine Verteilung-brin- gen lassen und deren Feinverteilung auch ausreichend-lange stabil ist. Erfahrungsgemäss sind dies aber nur solche Amine, die einen Schmelzpunkt von grösser als etwa 70 C besitzen Primäre aromatische Amine, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten und die einen tieferen Schmelzpunkt haben, ergeben keine für die Anwendung in der Diazotierung über längere Zeit stabil bleibende feinverteilte Dispersion oder Emulsion in Wasser. Eine grosse Anzahl für die Eisfarbentechnik wichtiger primärer aromatischer Amine ist aber bei Raumtemperatur- flüssig oder schmilzt nur wenig darüber, so beispiels- weise das 2-Chloranilin, 3-Chloranilin, 3,5-Bis-(tri-fluor- methyl)-anilin, 2-Chlor-5-trifluormethyl-anilin, 4-Chlor- 2-trifluormethyl-anilin, 6-Chlor-2-amino-1-methyl-benzol, 5-Chlor-2-amino-1 -methyl-benzol, 4-Chlor-2--amino-1-methyl- benzol, 2-Amino-1-methoxy-benzol und das 5-Chlor-2-phenoxyanilin. Nach- dem bisherigen Stand der Technik sind diese nur mit verdünnten-Mineralsäuren diazotierbar. Aus den Arbeiten von H.J. Ridd ls. z.Bs 3. Chem ¸Soc.- 1958, 65) weiss man zwar, dass primäre aromatische Amine- noch bei einem pH-Wert von 5,5 bis 5 quantitativ diazotiert werden können, dies gilt-allerdings nur für die bei diesen kinetischen Versuchen angewendeten notwendigen sehr geringen Xonzentrationen an dem Amin und der dabei erreichten Lösung aller Reaktionspartner. Es bestand somit die Aufgabe, ein Diazotierungsverfahren zu finden, mit dem Diazoniumsalzlösungen von primären aromatischen Aminen, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, erhalten werden mit dem Ziel, dass diese Lösungen leicht in der Eisfarbenfärberei eingesetzt werden können. Es wurde gefunden, dass man solche in der Eisfarbentechnik verwendbaren primären aromatischen Amine mit einem Schmelzpunkt von 85"C oder kleiner als 850C mit mittelstarken organischen Säuren mit einem pK pRa-Wert von 2,2 bis 4,5 unter praxisübli- chen Bedingungen diazotieren kann und dabei Diazoniumsalzlösungen erhält, die man direkt oder nach blosser Verdünnung mit Wasser oder verdünnter Säure ohne weitere pH-Einstellung zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser gemäss der Eisfarbentechnik verwenden kann, wenn man Lösungen solcher primärer aromatischer Amine in organischen nichtionogenen, polaren oder unpolaren Lösungsmitteln mit einem Gehalt an einem nichtionogenen Tensid verwendet und die Diazotierung nach Verdünnung mit Wasser mit Hilfe der genannten mittelstarken Säuren und einem Alkalinitrit in üblicher Weise durchführt. Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung von Diazoniumsalzlösungen aus primären aromatischen Aminen, die keine wasserlöslich-machende Gruppe enthalten, durch Diazotierung mittels eines Alkalinitrits, vorzugsweise Natriumnitrit, und einer mittelstarken organischen Säure, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Lösung eines primären aromatischen Amins, das keine wasserlöslich machende Gruppe enthält und einen Schmelzpunkt von 850C oder kleiner als 850C, vorzugsweise von 700C oder kleiner als 7O0C, besitzt, in einem organischen nichtionogenen polaren oder unpolaren Lösungsmittel mit einem Gehalt an einem nichtionogenen Tensid mit Wasser verdünnt und die Diazotierung mittels einer organischen Säure mit einem pKaWert von 2,2 bis 4,5, vorzugsweise von 2,5 bis 4p und einem Al kalinitrit, vorzugsweise Natriumnitrit, durchführt. Organische Säuren mit einem FX 'Ka-Wert von 2,2 bis 4,5 sind- vorzugsweise solche aus der Gruppe der Monocarbonsäuren von Alkanen von 1 bis 4 C-Atomen, die durch Halogen, wie Chlor, oder Hydroxygruppen substituiert sein können, wie beispielsweise Ameisensäure, Chloressigsäure, Milchsaure und vlykolsäure, des weiteren beispielsweise Dicarbonsäuren von Alkanen mit 2 bis 5 C-Atomen mit einem Gesamt-pRa-Wert von 2,5 bis 4, der sich aus der Hälfte der Summe der beiden PKa -Werte berechnet, wie z.B. Oxalsäure, Fumarsäure oder Weinsäure. Nichtionogene Tenside, die erfindungsgemäss bei der Diazotierung anwesend sind1 sind beispielsweise solche aus der Reihe der Polyglykoläther oder deren Derivate oder aus der Reihe der Zuckerderivate. Besonders geeignet sind beispielsweise Kondensationsprodukte aus phenolischen Verbindungen, wie dem Phenol selbst oder Rresol, Phenolpolyglykoläthern und Formaldehyd, die auch nachinethVliert oder nachäthyliert sein können, desweiteren oxäthyliertes Rizinusöl, oxäthy- lierte Polypropylenglykoläther, oxäthylierte Alkohole, oxäthylierte Phenole und oxäthylierte organische Phosphorsäureester. Solche nichtionogenen Tenside sind beispielsweise in K. Lindner, Tenside, Textilhilfsmittel-Waschroh- stoffe, Band I, Stuttgart (19O43, Seiten 837-962, beschrieben. - Bevorzugt hiervon sind die folgenden zu nennen: Ricinusöl-Äthylenoxid-Kondensate und Kondensationsprodukte aus Phenol, Phenolpolyglykoläther und Formaldehyd, letztere insbesondere als nachmethylierte Produkte. Organische Lösungsmittel, die erfindungsgemäss bevorzugt in den Lösungen der primären aromatischen Amine verwendet werden, sind Glykolverbindungen von (C1-C4)- Alkanen oder deren Di- bi-s Hexa-, insbesondere deren Di-, Teil oder Tetra- kondensationsprodukte, desweiteren deren Alkyläther, insbe- sondere deren niederen Alkyläther so beispielsweise Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetra äthylenglykol, Propylenglykol, Glykolmethyläther, Glykol äthyläther, Diäthylenglykol-m & omethyl- oder -monoäthyläther Diäthylengl kol-dimethyl- oder -diäthyläther, Tetraäthylglykol-monomethyl- oder -monoäthyläther, desweiteren N-Alkyl-carbonamid-Verbindungen' wie N-Methylpyrrolidon und Dimethylformamid, ebenso Dimethylsulfoxid. Als organische Lösungsmittel können aber auch die obengenannten nichtionogenen Tenside fungieren. Das Verfahren wird vorteilhaft in der Weise durchgeführt, dass man eine Lösung des primären aromatischen Amins in dem organischen Lösungsmittel oder in einer Mischung dieser Lösungsmittel mit einem nichtionogenen Tensid oder einer Mischung derselben mit der organischen Säure mit einem pRa-Wert von 2,2 bis 4,5 vermischt oder vorzugsweise- diese Lösung des primären aromatischen Amins mit einer wässrigen Lösung dieser organischen Säure verdünnt, wobei man die Verdünnung auf das Diazotierungsvolumen vorteilhaft so wählt, dass das Amin bereits in einer solchen Konzentration vorliegt, dass die damit erhältliche Diazoniumsalzlösung direkt als Entwicklungsflotte oder in das Entwicklungsbad für die Eisfarbenfärberei eingesetzt werden kann. Die Diazotierung in der (vorzugsweise verdünnten) Lösung des primären aromatischen Amins bzw. in einer fein verteilten stabilen Dispersion oder Emulsion erfolgt sodann durch Zugabe von festem Alkalinitrit oder vorzugsweise einer wässrigen Lösung eines Alkalinitrits. Die Diazotierung verläuft allerdings auch problemlos in konzentrierter Lösung des Amins.-Ee erhaltene Diazoniumsalzlösung wird später durch Verdünnen mit Wasser, das gegebenenfalls noch Säure enthält, auf die erforderliche Konzentration an dem Diazoniumsalz für die Entwicklung des Farbstoffes eingestellt. Bei der Diazotierungsreaktion selbst ist eine Kühlung, insbesondere durch Verwendung von Eis, im Gegensatz zu den in der Eisfarbentechnik üblichen Diazotierungsmethoden nicht erforderlich. In dem erfindungsgemässen Verfahren werden in der Regel 2,2 bis 4 Mol der organischen Säure pro Mol primärem aromatischem Amin verwendet. Ein Teil der Säure, höchstens jedoch 2 Mol Säure pro Mol Amin, können auch vorteilhaft durch eine Mineralsäure, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salzsäure, zweckmässig Salzsäure, ersetzt werden. Da für die Diazotierung des Amins unter Verwendung von Alkalinitrit 2 Mol Säure benötigt werden, enthalten die so hergestellten Diazoniumsalzlösungen noch mind. etwa 0,2 Mol Säure als überschuss. Führt man, wie oben beschrieben, die erfindungsgemässe Diazotierung unter Mitverwendung von maximal 2 Mol Mineralsäure durch, so wird diese beim Diazotierungsvorgang völlig verbraucht und die resultierende Diazolösung hat nur noch eine der mitverwendeten organischen Säure entsprechende Acidität. Dieser Überschuss an Säure von mindestens etwa 0,2 Mol ist zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens erforderlich, ein höherer überschuss tür die nachfolgende Anwendung der Diazoniumsalzlösung als Entwicklungsflotte oder in der Entwicklungsstufe der Eisfarbenfärberei sogar erwünscht, da das Alkali aus dem mit der Kupplungskomponente alkalisch vorgrundierten Fasermaterial neutralisiert und das Reak tionsmedium der Entwicklungsstufe schwach sauer eingestellt werden muss. Im allgemeinen reicht die für die Azokupplung notwendige Bindung des Alkalis durch diesen Säureüberschuss aber nicht aus. Deshalb kann entweder von Anbeginn bei der Diazotierung mehr Säure, d.h. mehr als 4 Mol, eingesetzt werden, oder man gibt der erfindungsgemäss hergestellten Diazoniumsalzlösung anschliessend noch Säure zu. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Diazoniumsalzlösungen werden in üblicher Weise, wie für die Eisfarbentechnik bekannt, als Entwicklungsflotten oder in die Bäder oder Flotten für die Entwicklungsstufe eingesetzt. Anwendungsvarianten sind in den Beispielen beschrieben. Mit dem erfindungsgemässen Verfahren lassen sich demnach leicht Diazoniumsalzlösungen auch von solchen primären aromatischen Aminen mit einem Schmelzpunkt von 850C oder niedriger, insbesondere von 700C oder unerhalb von 700C, herstellen und somit problemlos einer Anwendung in der Eisfarbenfärberei zuführen. Mit den erfindungsgemäss erhältlichen Diazoniumsalzlösungen werden hochwertige Färbungen von Azofarbstoffen auf der Faser mit sehrglten Echtheiten erhalten. Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung; die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zum Liter. Beispiel 1: 620 Teile einer Lösung aus 600 Teilen 6-Chlor-2-amino-1- methyl-benzol, 350 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Ricinusöl und 36 Mol Äthylenoxid, 25 Teilen Diglykol und 25 Teilen Methyltetraglykolk die durch einfaches Verrühren dieser Komponenten hergestellt wurde,- werden in ein Gemisch aus 1030 Teilen Chloressigsäure und 10000 Tei- len Wasser von 150C eingerührt. Danach wird unter gutem Rühren eine Tönung aus 210 Teilen Natriumnitrit und 420 Teilen Wasser zugegeben. Nach etwa einer halben Minute ist die Diazotierung beendet und eine rückstandsfreie Lösung mit einem pH-Wert von 2,8 entstanden. Anwendupg: Zur Herstellung einer gelbstichigen Rotfärbung wird ein gebleichtes und mercerisiertes Baumwollgewebe auf einem Foulard mit einer heissen Grundierungsflotte geklotzt, die durch Eintragen von 20 Teilen 2-Hydroxy-naphthalin-3-car- bonsäure-phenylanid in eine heisse Lösung von 27 Teilen 38 %iger Natronlauge und 10 Teilen eines Eiweissabbaupror dukt-Fettsäure-Kondensates in 950 Teilen heissem Wasser und lösen der Kupplungskomponente durch Aufkochen hergestellt wird. Die Flottenaufnahme der geklotzten Ware beträgt 80 % des Warengewichtes. Nach einem dem Klotzen folgenden kurzen Luftgang wird die Ware getrocknet und -anschliessend mit der obigen Diazoniumsalzlösung geklotzt, die zuvor noch durch Zugabe von- weiterem Wasser von 15bC und von 190 Teilen wässriger 60 %iger Essigsäure auf 28500 Teile aufgefüllt worden war. Die Flottenaufnahme für die verdünnte Diazoniumsalzlösung beträgt ebenfalls SO % des Warengewichtes. Nach dem Aufbringen der Diazoniumsalzlösung auf die Ware folgt ein Luftgang und eine Heisswasserpassage; danach wird die Ware wie üblich gewaschen und getrockllet . Die so erhaltene Färbung besitzt hohe-Echtheitseigenschaf- ten, wie beispìelsweise Wasch-, Mercerisier- und Chlor- echtheit. Beispiel 2: Eine Lösung aus 500 Teilen 3-Chlor-anilin und 500 Teilen eines Ricinusöl-Ä'thylenoxid-Kondensats wird in 18000 Teile Wasser von 16"C eingerührt. Unter gutem Rühren gibt man nacheinander 850 Teile einer 85 %igen wässrigen Ameisensäure und 1550 Teile einer wässrigen 20%igen Natriumnitritlösung hinzu. Nach eta einer Minute ist die Diazotierung beendet, und man erhält eine rückstandsfreie Diazoniumsalzlösung, deren po wert 3,6 beträgt. AnwenduncT: Zur Herstellung einer orangen Färbung auf einem Textilmaterial aus Cellulosefasern verdünnt man -diese Diazoniumsalzlösung mit Wasser auf das 2,3-fache Volumen und setzt dabei noch 11 Teile einer 85teigen wässrigen Ameisensäure pro 1000 Teile dieser mit Wasser verdünnten Diazoniumsalzlösung hinzu. Die so erhaltene Entwicklungsflotte wird in das Chassis eines Foulards gegeben, und das Textilmaterial, das zuvor auf einem anderen Foulard mit einer heissen Lösung aus 20 Teilen 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-5 1-chlor- 2l-methyl-phenylamid, 40 Teilen 33 %iger Natronlauge sowie 10 Teilen eines Tensids auf Basis eines Fettsäure-Eiweiss- abbau-Kondensats in 1000 Teilen Wasser imprägniert und danach getrocknet wurde, wird durch diese Entwicklungsflotte hindurchgeführt. Nach einem Luftgang und einer Heisswasserpassage wird die gefärbte Ware in üblicher Weise fertiggestellt. (Die Flottenaufnahme sowohl bei der Grundierung als auch bei der Entwicklung beträgt 70% des Warengewichtes.) Diese oranye Färbung zeigt ebenso sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere Licht- und Waschechtheit. Beispiel 3: Zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens verfährt man wie in Beispiel 2 beschrieben, verwendet jedoch anstelle des 3-Chior-anilins 480 Teile o-Anisidin und anstelle des Tensids und organischen Lösungsmittels ein Gemisch aus 150 Teilen eines nachmethylierten, Phenol -Pnenolpclug lykol - äther-Formaldehyd-Kondensates und 350 Teilen Methyldiglykol. Die Anwendung der so erfindungsgemäss erhaltenen Diazoniumsalzlösung kann gemäss Beispiel 2 erfolgen. Es wird bei Einsatz der in Beispiel 2 genannten Kupplungskomponente eine blaustichig rote Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten. Beispiel 4: 1000 Teile einer Lösung aus 600 Teilen 3-Chloranilin, 150 Teilen Diäthylenglykol-monomethyläther und 250 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Ricinusöl und 36 Mol Ethylenoxid werden in ein Gemisch aus 820 Teilen 32 titer wässriger Salzsäure, 630 Teilen 85 %iger wässriger Ameisensäure und 10000 Teilen Wasser von 200C eingetragen. Unter Rühren werden sodann 350 Teile Natriumnitrit, in wenig Wasser gelöst, zugesetzt. Die Diazotierung ist innerhalb einer Minute beendet. Es wird eine rückstandsfreie Diazo niumsalzlösung erhalten. Anstelle der Verwendung der organischen Säure (Ameisensäure) in dem in diesem Beispiel beschriebenen erfindungsgemässen Verfahren können auch als organische Säure 1050 Teile Milchsäure eingesetzt werden; desgleichen kann das nicht ionogene Tensid (Ricinusöl-Athylenoxid-Addukt) durch ein Phenol-phenolpolyglykoläther-Formaldehyd-Kondensat als nichtionogenes Tensid ausgetauscht werden. Man erhält in jedem Falle eine rückstandsfreie Diazoniumsalzlösung, deren Diazotierungsreaktion ebenso schnell vonstatten geht. Setzt man eine dieser drei Diazoniumsalzlösungen in analoger Weise zu der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens weise zur Herstellung einer Färbung mit der im Beispiel 1 verwendeten Kupplungskomponente ein, so erhält man eine farbstarke orange Färbung mit guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 5: 1000 Teile einer Lösung aus 600 Teilen 2-Chlor-anilin, 150 Teilen Diäthylenglykol-monoäthyläther und 250 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Ricinusöl und 36 Mol Athylenoxid werden in ein Gemisch aus 820 Teilen 32%iger wässriger Salzsäure, 1120 Teilen Glykolsäure und 10000 Teilen Wasser von 200C eingetragen. Unter Rühren werden sodann 375 Teile Natriumnitrit, in wenig Wasser gelöst, zugegeben. Innerhalb einer Minute ist die Diazotierungsreaktion beendet, und man erhält eine rückstandsfreie Diazoniumsalzlösung. Anwendung: Zur Herstellung einer Färbung wird die Diazolösung mit Wasser von 20"C auf 50000 Teile verdünnt. Mit dieser fertigen Entwicklungsflotte verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben unter Anwendung der dort angegebenen Kupplungskomponente. Man erhält auf diese Weise eine scharlachfarbene Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 6: Man verfährt gemäss dem in Beispiel 5 beschriebenen erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung einer Diazoniumsalzlösung, geht jedoch von einer organischen lösung des 2-Chlor-anilins aus, die aus 600 Teilen 2-Chlor-anilin, 140 Teilen Diäthylenglykol-monoäthyläther, 150 Teilen Triäthylenglykol-monomethyläther und 100 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Oleylalkohol und 23 Mol Äthylenoxid sowie aus 10 Teilen einer 50 %igen Lösung von Triisobutylphosphat in Isobutanol besteht. Man erhält erfindungsgemäss eine rückstandsfreie Lösung des Diazoniumsalzes des 2-Chlor-anilins. Diese Diazoniumsalzlösung kann man gemäss den Angaben des Beispieles 5 zur Herstellung einer Färbung gemäss der Eisfarbentechnik einsetzen und erhält ebenfalls eine scharlachfarbene Färbung mit guten Echtheiten. Beispiel 7: 1000 Teile einer Lösung aus 715 Teilen 5-Chlor-2-aminotoluol, 180 Teilen Dimethylformamid und 105 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Ricinusöl und 36 Mol Athylenoxid werden in ein Gemisch aus 880 Teilen 32 %iger wässriger Salzsäure, 800 Teilen 85 %iger wässriger Ameisensäure und 10000 Teilen Wasser von 200(1. unter Rühren einoatragen. Sodann werden unter weiterem Rühren 365 Teile Natriumnitrit, in wenig Wasser gelöst, -zugegeben. Die Diazotierungsreaktion ist innerhalb einer Minute beendet? und man erhält eine rückstandsfreie Diazoniumsalzlösung. Anwendung : Man verdünnt diese Diazoniumsalzlösung mit Wasser von 200C auf 50000 Teile und verfährt im übrigen zur Herstellung einer Färbung auf Baumwolle gemäss der Verfahrensweise des Beispieles 1 unter Verwendung der dort angegebenen Kupplungskomponente. Man erhält eine tiefe Rotfärbung mit guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 8: In gleicher Weise wie im Beispiel 7 beschrieben lässt sich eine rückstandslose Diazoniumsalzlösung des 5-Chlor-2amino-toluols herstellen, wenn man anstelle der im Beispiel 7 beschriebenen organischen Lösung dieses Amins von einer Lösung aus 715 Teilen 5-Chlor-2-amino-toluol, 200 Teilen Dimethylsulfoxid und 85 Teilen¯eines Kondensationsproduktes aus Nbnylphenol und 30 Mol Äthylenoxid,- oder anstelle dieses Nonylphenol-Athylenoxid-Adduktes 85 Teile eines Kondensationsproduktes aus Laurylalkohol und 15 Mol Lihylenoxid-ausgeht. Mit dieser Diazoniumsalzlösung lassen sich ebenfalls kräftige Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften herstellen, so beispielsweise bei Anwendung der Kupplungskonponente des Beispieles 7 eine rote Färbung. Beispiel 9: 1000 Teile einer Lösung aus 600 Teilen 4-Chlor-2-amino- toluol, 150 Teilen N-Methyl-pyrrolidon und 250 Teilen eines'Kondensationsproduktes aus Ricinusöl und 40 Mol R;hylCnoxid werden in ein Gemisch aus 500 Teilen 32,5%iqer wässriger Salzsäure, 970 Teilen Glykolsäure und 10000 Teilen Wasser von 20 C eingetragen. Unter weiterem Rohren gibt man 340 Teile Natriumnitrit, in wenig Wasser gelöst, zu. Innerhalb einer Reaktionszeit von einer Minute ist die Diazotierung beendet. Man erhält eine rückstandsfreie, klare Diazoniumsalzlösung-. AnenbnSr Zur Anwendung als Entwicklungsflotte wird diese Diazoniumsalzlösung durch Zugabe von weiterem Wasser von 200C und von 100 Teilen einer 85%igen wässrigen Ameisensäure auf 45000 Teile aufgefüllt. Die Durchführung der Färbung erfolgt sodann gemäss der in Beispiel 1 beschriebenen Verf ah- rensweise. Man erhält unter Anwendung der in Beispiel 1 eingesetzten Kupplungskomponente eine kräftige Rotfärbung mit guten Echtheiten. Beispiel 10: 1000 Teile einer Lösung aus 500 Teilen 4-Chlor-2-aminoanisol, 400 Teilen N- > lethyl-pyrrolidon und 100 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Ricinusöl und 36 Mol Äthylenoxid werden in ein Gemisch aus 550 Teilen 32%iger wässriger Salzsäure, 520*)Teilen wässriger Ameisensäure und 31000 Teilen Wasser von 20"C eingetragen. Unter weiterem Rühren werden 250 Teile Natriumnitrit- in wenig Wasser gelöst, zugegeben. Die Diazotierungsreaktion ist innerhalb einer Minute beendet. Es wird eine rückstandsfreie, klare Diazoniumsalzlösung erhalten. *) 85 %iger Zur Herstellung einer roten Färbung auf Cellulosefasermaterial mit guten Echtheiten kann man gemäss der Verfahrensweise des Bei spieles 1 die so hergestellte Diazoniumsalzlösung als Entwicklungsflotte einsetzen. Beispiel 11: Man verfährt wie in Beispiel 10 in erfindungsgemässer Weise zur Herstellung einer Diazoniumsalzlösung, verwendet jedoch als nichtionogenes Tensid anstelle des Ricinusöl Äthylenoxid-Adduktes ein Polymerisationsprodukt aus Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Gehalt von 80 % Äthylenoxid. MRn erhält in gleicher Weise eine klare Diazoniumsalzlösung, die ebenso, wie- in Beispiel 10 beschrieben, eine farbstarke rote Färbung mit guten Echtheiten ergibt. Beispiel 11 1000 Teile einer Lösung aus 550 Teilen 2-Amino-benzoesäuremethylester, 200 Teilen oxäthyliertem 1,4-Sorbitanmonolaurat, 200 Teilen Äthylenglykol und 50 Teilen Methyldiglykol werden in ein Gemisch aus 660 Teilen 32 %iger wässriger Salzsäure, 410 Teilen 85 %iger wässriger Ameisensäure und 15000 Teilen Wasser eingetragen. Unter Rühren wird sodann eine Lösung aus 272 Teilen Natriumnitrit in 544 Teilen Wasser einfliessen lassen. Nach etwa einer Minute ist die Diazotierung beendet. Anwendung: Zur Herstellung einer Rotfärbung mit guten Echtheiten wird wie folgt verfahren: Man verdünnt die erhaltene klare, beständige Diazolösung mit Wasser auf das doppelte Volumen und setzt dabei noch 190 Teile Essigsäure zu. Mit deser Färbeflotte wird mit einer Flottenaufnahme von etwa 80 % ein Gewebe geklotzt, das gemäss den Angaben des Beispieles 1 zuvor mit 2-Hydroxy-naphthalin-3-carbon- säure-phenylamid imprägniert worden war Nach dem Klotzen erfolgt ein Luftgang und eine Heisswasserpassage; anschliessend wird wie üblich gewaschen und getrocknet. Beispiel 12 1000Teile einer Lösung aus 600 Teilen 3-Trifluormethylanilin, 150 Teilen Athylendiglykol und 250 Teilen eines Ricinusöl-Ä.thylenoxid-Kondensats werden in ein Gemisch aus 650 Teilen 32 %iger Salzsäure, 700 Teilen Monochloressigsäure und 15000 Teilen Wasser von ca. 150C eingeruhrt. Unter Rühren wird sodann eine Lösung von 280 Teiler Natriumnitrit in 840 Teilen Wasser zugegeben. Die Diazo tierung ist in etwa einer Minute beendet; es resultiert eine klare, rückstandsfreie, beständige Diazolösung. Anwendung: Die hier hergestellte Diazolösung kann zur Herstellung einer schönen Orangefärbung mit guten Echtheiten eingesetzt werden. Hierzu verdünnt man sie mit Wasser auf das doppelte Volumen, setzt noch 190 Teile Essigsäure hinzu und klotzt mit der so erhaltenen Flotte und mit einer Flottenaufnahme von 80 % ein Gewebe, das zuvor gemäss den Angaben des Beispieles 1 mit 2-Hydroxy-naphthalin-3carbonsäurephenylamid imprägniert worden war. Dem Klotzvorgang folgt ein Luftgang und eine Heisswasserpassage; anschiessend wird wie üblich gewaschen und getrocknet.

Claims: PATEN'TANSPRUCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Diazoniumsalzlösungen aus primären aromatischen Aminen-, die keine wasser löslich-machende Gruppe enthalten, durch Diazo tierung mittels eines Alkalinitrits und einer mittelstarken organischen Säure, dadurch gekennzeich net, dass man die Lösung eines primären aromatischen Amins, das keine-wasserlöslich-machende Gruppe ent hält und einen Schmelzpunkt von 850C oder niedriger besitzt, in einem.organischen, nicht ionogenen polaren oder unpolaren Lösungsmittel mit einem Gehalt an einem nicht-ionogenen Tensid mit Wasser verdünnt und die Diazotierung mittels einer organischen Säure mit einem pK -Wert von 2,2 bis 4,5 und einem Alkali nitrit durchführt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das primäre aromatische Amin einen Schmelzpunkt von 700C oder von unterhalb 700C besitzt. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, dass die organische Säure Ameisensäure, Chloressigsäurew Milchsäure, Glykolsäure, Oxalsäure, Fumarsäure oder Weinsäure ist. 4. Verfahren nach Anspruch 1,, 2 oder 3, dadurch gekenn zeichnet, dass das nicht-ionogene Tensid ein Ricinus öl-Äthylenoxid-Addukt oder ein Phenol-Phenolpoly glykoläther-F.ormaldehyd-Kondensationsprodukt, das nachmethyliert oder nachäthyliert sein kann, oder ein Athylenoxidaddukt an einem Alkylphenol oder an einem aliphatischen Alkohol ist. 5. Verfahren nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch ge kennzeichnet, dass das nicht-ionogene Lösungsmittel Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Tetraäthylen-lykol oder deren niederen Monoalkyläther ist. 6. Verfahren nach Anspruch 1, 3, 4 oder 5, dadurch ge kennzeichnet, dass das aromatische Amin ein Halogen anilin, Haloentoluidin oder Halogenanisidin ist. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die organische Säure mit einem pRa-Wett von 2,2 bis 4,5 in einer Menge von mindestens 2,2 Mol pro Mol primärem aromatischem Amin einsetzt. 8. Verfahren nach Anspruch 1 oder 7, dadurch gekenn zeichnet, dass man bis zu 2 Mol der organischen Säure mit einem pK -Wert von 2,2 bis 4,5 durch eine Mineral säure ersetzt. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung des primären aromatischen Amins in dem nicht-ionogenen Lösungs mittel und nicht-ionogenen Tensid erst mit Wasser, sodann mit der organischen Säure mit dem pK2-Wert von 2,2 bis 4,5 und sodann mit einer wässrigen Lösung eines Alkalinitrits zusammengibt.

Inventors: FEESS, ERICH DR., HERTEL, HASSO DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C07C113
IPC codes: D06P3, C07C241, C07C245, C09B41, D06P1, C09B29, C07C67