COMPOSITE MATERIAL FOR OBJECTS OR LAYERS WITH GLOSSY OR ROUGH SURFACES HIGHLY RESISTANT TO WEAR

Abstract: 1. Composite material for bodies or layers (10, 20) which have a highly water-resistant sliding or frictional surface and which contains an organic polymer and pulverulent inorganic glass, characterised in that the glass is distributed as a fine glass powder which was obtained by working up scrap glass and has a particle size of =< 20 mu m and embedded with each particular glass particle (12, 22) in the matrix (11, 21) formed by the organic polymer.

Description: Verbundmaterial für Körper oder Schichten mit hoch-verschleissfester Gleit- oder Reiboberfläche Die Erfindung bezieht sich auf Verbundmaterial für Körper oder Schichten mit hoch-verschleissfester Gleit- oder Reiboberfläche, das ein organisches Polymeres und pulverförmi- ges anorganisches Glas in Teilchenform enthält. In AT-PS 349 838 wird vorgeschlagen, die Laufschicht von porösen Schmiermittel-imprägnierten Lagerschalen mit einer Matrix aus dicht gepackten, festen, einzelnen Teilchen aufzubauen, wobei diese Teilchen Glas-Mikrokugeln mit Durchmesser von 37 bis 53 um sein können. Diese Glas-Nikr kugeln sollen auf ihrer Oberfläche mit Bindemittel versehen und mittels dieses Binderittels in der Matrix zusammengehalten werden. Die Abriebfestigkeit solcher bekannten Verbundmaterialien ist jedoch nur relativ gerir Ausserdem ergibt sich durch das Belegen der Glas-:dikro- kugeln mit Bindemittel, also einer Schlichte, eine Reihe weitere mängel und Schwierigkeiten: a) die neben den Haftvermittlern vorhandenen oberflächen aktiven Substanzen solcher Schlichte verhindern ent weder die Sorption des Haftvermittlers an der Glas oberfläche oder sie blockieren die funktionellen Gruppen des Haftvernittlers. b) Die in der Schlichte enthaltenen Makromoleküle (Poly merdispersionen) bilden auf der Glasoberfläche eine Schicht, deren Adhäsion zum Harz kleiner als die Adhäsion Glas/Harz ist. c) Die Glasoberfläche wird von Polymeren aus der Schlichte unterschiedlich belegt. Die DE-OS 19 47 647 nennt einen Lagerwerkstoff, der sich aus einer Substrat-Metall-Oberfläche und einer porösen Harzschicht zusammensetzt, die integral mit der Metalloberfläche versintert ist und aus einem Polycarbonat, Polysulfon oder Polyphenylenoxid besteht und in die poröse Harzschicht ein Hilfsstoff, z.B. Glas, eingebracht ist. Über die Teilchenbeschaffenheit dieses Hilfsstoffes Glas und über die besonderen Eigenschaften eines solchen mit Hilfsstoff Glas versetzten Lagerwerkstoffs werden jedoch keine speziellen Angaben gemacht, ausser dass die Porosität des Werkstoffs erhöht werden kann. DE-OS 21 18 931 beschreibt ein Verbundmaterial, welches aus einem oryanischen Polymeren und einem anoryanischen Oxidglas mit Teilchengrösse zwischen 250 um und 600 um besteht. Auch solches Verbundmaterial vermag keine wesentlich verbesserten Eigenschaften durch die Beigabe von Glasteilchen zu ergeben. Demgegenüber ist es Aufyabe der Erfindung, ein Verbundmaterial für Körper oder Schichten mit hoch-verschleissfester Gleit- oder Reiboberfläche aus organischem Polymeren und pulverförmigem anorganischem Glas zu schaffen, bei dem das Glas als Verstärkunyswerkstoff vor allem die Schwingungsfestigkeit bei dynamisch belasteten Bauteilen oder Schichten erhöht und das Abrieb- und Verschleissverhalten wesentich verbessert. Überraschenderweise wird dies gemäss der Erfindung dadurch erreicht, dass das Glas als feines Glasmehl mit Teilchengrösse < 20 um in der vom organischen Polymeren gebildeten Matrix verteilt und mit jedem einzelnen Glasteilchen eingebettet ist. Wie überraschenderweise festgestellt wurde, wird durch dieses feine Glasmehl ein Verbundmaterial geschaffen, das sich durch erheblich bessere Abrieb- und Verschleisseigenschaften auszeichnet, besonders dann, wenn beispiels weise eine dynamische und oszillierende Bewegung zusammentreffen. Bei Verbundmaterialien mit Glasfaser oder Glasteilchen grösserer Dimensionen erfolgt bei dieser Bewe gungsart bereits nach kurzer Zeit ein Ausbrechen der Glasfasern bzw. gröberen Glasteilchen aus der Kunststoff Matrix oder die Glasfaser bzw. grösseren Glas teilchen werden ii bei der oszillierenden Bewegung aus dem Verbund ausgelöst, so dass die Oberfläche des Gegenläufers beschädigt wird. Solche Nachteile werden bei dem erfindunysemässen Verbundmaterial mit feinem Glasmehl als Zusatzstoff vollständig vermieden. Erfüllen vor allem nuorhaltige Polymere, beispielsweise Polytetrafluoräthylen, die mit Glasfasern oder gröberen Glasteilchen oder auch organischen Werkstoffen gefüllt sind, aufgrund des hohen Betriebsverschleisses bei grosser Belastung ihre Funktion nur noch unyenüyend oder nicht mehr, so haben Versuche eryeben, dass die gleichen thermoplastischen Werkstoffe mit dem erfindungsgemäss als Zusatzstoff vorzusehenden feinen Glasmehl wesentlich ye rinyeren Betriebsverschleiss und somit erheblich längere Lebendauer aufweisen. Als besonders überraschend hat sich eryeben, dass das feine Glasmehl aus aufbereitetem Altglas bestehen kann. Der Einsatz eines solchen aufbereiteten Glasmehl als Zu satzstoff in Verbundmaterial für Körper oder Schichten mit hoch-verschleissfester Gleit- oder Reiboberfläche ist nicht naheliegend, insbesondere nicht in der Gleitlagertechnik. Es ist vor allem auch überraschend, dass ein solches aufbereitetes Glasmehl bohne besondere Vorbehandlung, beispielsweise mit einer Schlichte oder anderen haftvermittelnden Substanzen in die die matrix bildende makromolekulare Masse eingebettet werden kann. Aufgrund der yeringen Korngrösse von 5 20 um ist die Herstellung von Schichten geringer Dicke möglich. Die gerinye Korngrösse des Glasmehl mit 100% c 20 um ist besonders vorteilhaft für die bevorzugte Verwenduny des erfindunysgemässen Verbundmaterials für Gleitlagerteile, die hohem Verschleiss oder dynamischer Belastung ausgesetzt sind, wie sie beispielsweise in Stossdämpfern, Federbeinenund Pumpen auftreten. Naturgemäss ist die Verwendung des erfindungsgemässen Verbundmaterials nicht nur auf diese Einsatzmöglichkeiten beschränkt, sondern aufgrund seiner kosLengünstigen Herstellung auch für die Anwendung auf anderen Gebieten interessant. Wegen der günstigeren chemischen Eigenschaften gegenüber Verbundmaterialien mit: Glasfaser und Mikro-Glaskugeln kann das erfindungsgemässe Verbundmaterial auch dort eingesetzt werden, wo dies mit den Glasfaser oder Mikro-Glaskugeln enthaltenden Verbundmaterialien bisher nicht möglich yewesen ist. Das erfindungsgemässe Verbundmaterial ist nicht nur überaus geeignet für die Oberflächenbeschichtung metallischer Gegenstände wie beispielsweise Gleitlager. Es kann jedoch ebensogut im Zusammenhang mit anderen Metallgegenständen verwendet 1 werden, die gleitende oder schlüpfrige Oberflächen aufweisen müssen, wie Kochgeschirr, Bratpfannen, Ventile, Drähte, Metallfolien, Kessel, Rohre und Röhren, Schiffsrümpfe, Ofenunterlayen, Büyeleisenunterplatten, Waffeleisen, Eiswürfelbehälter, Schneeschippen und Schneepflüye, Schütten und Rutschen, Förderanlagen und Förderbänder, Stempel, Matrizen, Spritzgiessformen, Werkzeuge wie Säyen, Pfeilen und Ohre, Trichter, Bunker und andere industrielle Behälter und Formen. Da dem erfindungsgemässen Verbundmaterial auch Pigment und Farbstoffe jeglicher Art zugegeben werden können, bietet es auch Anwendungsmöglichkeiten als gegen Korrosion schützende Oberflächenanstriche oder -lackierunyen. Ein besonderes Anwendungsgebiet ist auch die Bilduny von Strassenmarkierungen auf Fahrbahnen. In dieser Anwendung kommt dem erfindungsyemässen Verbundmaterial seine hohe Abriebfestigkeit in besondrem Masse zugute. Es kann-dabei in Form von vorbereiteten 1iarkierungs- folien auf die Fahrbahn aufgeklebt oder als Beschichtunysmasse in mehr oder weniger dicker Schicht aufgetragen oder auch in Form einer Farbe auf die Fahrbahn aufyestrichen werden. Das erfindungsgemässe Verbundmaterial lässt sich mit allen bekannten Verfahren verarbeiten. Es kann dementsprechend für die verschiedensten Verarbeitungsverfahren vorbereitet bzw. formuliert werden. 1 Soll das erfindungsgemässe Verbundmaterial zur Herstellung eines Schichtwerkstoffes verwendet werden, kann ein Gemisch von pulverförmigem Ploymerem, Glasmehl und ygf. pulverförmigen Zusatzstoffen in üblichen Verfahren, beispielsweise Aufbringen mittels Streubalken, Einwalzen, Wirbelsintern oder elektrostatische Pulverbeschichtung als Schicht aufgebracht werden. Es ist aber auch für solche Anwendung möglich, das erfindungsgemässe Verbundmaterial durch ;tischen von pulverförmigem Polymerem, Glasmehl und ggf. pulverförmigen Zusatzstoffen, Zusammenschmelzen oder Zusammensintern und erneutem Mahlen in Pulverform vorbereitet. Dies vorbereitete pulverförmige Verbundmaterial kann dann ebenso durch Aufbringen mittels Streubalken, durch Einwalzen, Wirbelsintern oder elektrostatische Pulverbeschichtung in einer Schicht aufyebracht werden. Es ist aber auch möglich das erfindungsgemässe Verbundmaterial in Art eines Lackes aufzustreichen. Will man mit einem solchen lackartigen Material eine Gleitschicht erzeugen, so wird man dazu ein Gemisch von gute Gleiteigenschaften aufweisendem Polynerem, Glasmehl und ggf. die Gleiteigenschaften verbessernden Zusätzen benutzen, das mittels Verdünner oder Lösungsmittel als Gleitlack formuliert ist. Für die Verwenduny des erfindungsgemässen Verbundmaterials für abriebfeste Ansprüche und Beschichtungen kann man ein organisches Polymeres benutzen, das Lackgrundlage formuliert ist, der das Glasmehl und ggf. Farb- und bzw. oder Pignentstoffe zugemischt sind. Für die Verwendung des erfindungsgemässen Verbundmaterials für Fahrbahnmarkierunyen kann ein Gemisch von organischem Polymeren, Glasmehl und Farbstoff und bzw. oder Pigment als Fahrbahn-Markierungsfarbe formuliert sein. Es kann aber auch das erfindungsgemässe Verbundmaterial in Folienform vorbereitet odr in Art einer Beschichtungspaste formuliert werden. Das erfindungsgemässe Verbundmaterial hat auch vorzügliche! Eignung als plastische Masse für Spritzgiessen oder Extrudieren. Hierzu kann ein thermoplastisches Polymeres und Glasmehl enthaltendes Gemisch als Granulat zum Spritzen oder Extrudieren vorbereitet werden. Man kann aber auch das Einarbeiten des Glasmehls bzw. aufbereiteten Glasmehls mit der thermoplastischen Masse im Extruder selbst vornehmen. Hierbei zeigt sich als weiterer Vorteil, dass das Werkzeug wesentlich gerinderem Verschleiss unterworfen wird als dies bei thermoplastischen Massen möglich ist, die mit Kurz glasfasern oder Miniglasjuyeln gemischt werden. Gleiches gilt auch für die Verarbeitung des erfindungsgemässen Verbundmaterials in Spritzgussmaschinen. Auch im elektrostatischen Pulverbeschichten kann das Vermischen der das erfindungsgemässe Verbundmaterial bildenden Komponenten während des Beschichtungsvorganges vorgenommen werden. Es ist aber auch möglich, ein für elektrostatische Pulverbeschichtung geeignetes Pulver aus dem Verbundmaterial in der oben bereits erläuterten Weise vorzubereiten. In jedem Fall können durch elektrostatische Pulverbeschichtung auch Grossteile hergestellt werden, die eine durch das erfindungsgemässe Ver bundnaterial gebildete abriebfeste Oberfläche aufweisen. Ein weiteres Anwendungsgebiet stellt die Verwendung des erfindungsgemässen Verbundmaterials mit duroplastischem Polymerem als Matrixbildner dar. Auch in diesem Anwendunys fall kann das Vermischen des vorzugsweise in Pulverform vorgegebenen duroplastischen Polymeren mit dem Glasmehl und ggf. pulverförmigen Zusatzstoffen während des eigentlichen Verarbeitungsganges des Verbundmaterials erfolgen. Es ist aber auch möglich, das duroplastisches Polymeres und Glasmehl enthaltende Verbundmaterial in tablettenform zum Pressformen oder sonstiger für die Verarbeitung von Duroplastmaterial geeigneten Formulierungen vorzubereiten.; Wie die obigen Beispiele zeigen, ist es in jedem Fall möglich, die Verarbeitung des erfindungsgeitiässen Verbundmaterials auf allen möglichen, bekannten und denkbaren Bearbeitungsvorrichtungen vorzunehmen. Beispiel: Vergleichende Versuche von Trockenlagerwerkstoffen, hergestellt mit dem erfindungsyemässen Zusatzstoff, der eine Korngrösse < 20 pm aufweist, gegenüber dem gleichen Trockenlagerwerkstoff ohne den erfindunysge mässen Zusatzstoff, zeigt, dass ein wesentlich yünstigeres Einlaufverhalten der Gleitschicht erreicht wird und weiter ein sehr geringer Betriebsverschleiss vorlieyt, ohne dass eine Zunahme des Reibbeiwertes festzustellen ist. Nachstehend sind die Versuchsbedingungen, die auf der Stift-Walze-Abriebprüfvorrichtung durchgeführt worden sind, aufgezeigt sowie die Versuche, die auf einer Hydropulsanlage durchgeführt wurden. Stift-Walze-Abriebprüfvorrichtung Geschwindigkeit: 100 m-1 entspricht 0,523m/s-1 statische Belastung: 700 N -2 spezifische Belastung: 8,9 N . mm pV-Wert: 4,68 N . Harz . m Prüfplättchen- 10 mm Gegenläufer: Walzen- 100 mm Härte des Gegenläufers 60 HRC Rauhigkeit der Rt 2,04 Prüfwalze R a 0,17 R 1,60 z Die Verschleissrate betrug nach 30 s Prüfdauer bei dem Trockenlagerwerkstoff ohne den erfindunysgemässen Zusatz stoff, 50 um und wurde als Ausfall gewertet. Dagegen zeigte der Werkstoff mit dem erfindunysgemässen Zusatzstoff nach 30 min. einen Verschleiss von etwa 5 um und nach 330 min einen Verschleiss von l0'um. Verschleissuntersuchungen auf dem Hydropulsprüfstand Die Versuche wurden jeweils mit 2 Buchsen unter folgenden Bedingungen durchgeführt: Versuchszeit: 84 h (3 . 28 h) Lastwechsel: 3 Mill. (3 . 1 Mill.) Hub: + 10 mm Hübe/min.: 600 mittlere Geschwindigkeit: 0,4 m Funktion: Sinus Seitenbelastung: 2600 N spez. Belastung: 13 N . ram 2 Der mit dem erfindungsgemässen Zusatzstoff gefüllte thermoplastische Kunststoff wies mit 8 um bis 15 um einen äusserst yerinyen Verschleiss auf. Dayegen wurde der Veryleichswerkstoff ohne den erfindungsgemässen Zusatzstoff als Ausfall gewertet. Ein weiterer Vergleich der beiden Trockenlager-Gleit werkstoffe wurde bei dynamischer Belastung durchgeführt. Der mit dem aufbereiteten Glas als Zusatzstoff versehene Thermoplast wies nach der Versuchsdurchführung keine Beschädigung der Gleitoberfläche auf. Teilweise Ablösungen der Gleitschicht wurden dagegen am Veryleichswerkstoff festgestellt. Hydropulsversuche mit dynamischer Seitenlast Die Versuche wurden mit 2 Buchsen unter folgenden Bedingungen durchgeführt: h1 = # 40 mm bei 1 Hz H2 = + 10 mm bei 12 Hz Hub (h2) wurde dabei Hub (hl) überlagert. Funktion: Sinus Geschwindigkeit: hl = 0,16 m.s h2 = 0,48 m.s Versuchsdauer: 278 h Lastwechsel: 1 Mio Hube h1 12 Mio Hübe h2 Gesantgleitweg: 320.000 m Seitenbelastung: Druckbereich 700 N spez. Belastunrj: 2,12 N.mm-2 Eine beispielhafte Zusammensetzung der mit dem erfindunys- gemässen Zusatzstoff hergestellten Mischung bestand aus: 50 Vol-% PTFE 20 Vol.-% Pb (MoS2) 30 Vol.-% Glas Glas-Richtanalyse: Sio2 71,39 Mgo 0,94 A1203 2,25 Na20 13,88 Fe203 0,46 K20 0,87 CaO 9,82 S03 0,13 Erweichungspunkt: 780 bis 8000C 0 Schmelzbeginn: 855 bis 880 C Viskosität poise 9500C 3,3 . 104 1100 C 2,7 13500C 2,0 . 102 Der Vergleichswerkstoff wies folgende Zusammensetzung auf: 80 Vol.-% PTFE 20 Vol.-% Pb (MoS2) Das Gleitlager bestand aus einem Stahlrücken, mit einem aufgesinterten Zinn-Bronze-Gerüst, in das der Thermoplast mit dem Füll- und Zusatzstoff eingebracht wurde. Ausführungsbeispiele des erfindungsyemässen Verbundwerkstoffes werden im folgenden anhand der Zeichnung näher erläutert. Es zeigen: Fig. 1 ein Schnittbild stark vergrössert durch einen für Gleitelemente geeignetes Verbund material und 1 Fig. 2 ein stark vergrössertes Schnittbild durch ein als Strassenmarkierungsbelag geeignetes Verbundmaterial. Der in Figur 1 gezeigte Verbundkörper 10 hat eine Matrix 11 aus thermoplastischem Polyimid. Diese Matrix macht etwa 35 Volumen-Prozent des Bundkörpers aus. In diese Polyimidmatrix 11 sind Glasteilchen 12 eingebettet, die etwa 20 Volumen-Prozent des Verbundkörpers 10 ausmachen und eine Korngrösse 100% s 20 um aufweisen. Die Glasteilchen sind Silikatglas mit einer Richtanalyse, wie sie oben angegeben ist. In die Polyimidmatrix 11 sind ferner PTFE-Teilchen 13 eingelagert, die Korngrösse c 50'um aufweisen und etwa 30 Volumen-Prozent des Verbundkörpers 10 ausmachen. Schliesslich enthält der Verbundkörper 10 in die Matrix 11 eingelagerte Teilchen 14 aus Blei mit 4% Zinngehalt. Diese Bleiteilchen 14 machen den Rest, d.h. etwa 15 Volumen-Prozent des Verbundkörpers 10 aus. Im Beispiel der Figur 2 handelt es sich um Verbundmaterial als auf zur Markierung auf einer Fahrbahn angebrachte Beschichtung 20. In einer Matrix 21 aus Polystyrol oder Polyvinylchlorid sind die Glas teilchen 22 eingelagert. Diese Glasteilchen 22 haben Teilchengrösse 100% c 20 zu 20'um und machen etwa 25 Volumen-Prozent des Belages 20 aus. Ferner enthält dieser Belag Pigment- und Farbteilchen ii 23, die eine Teilchengrösse von etwa 50Zum aufweisen und entsprechend der gewünschten Farbgebung des Markierungsbelages 20 Teilchen von pulverförmiger Farbe oder eines pulverförmigen Farbgemisches sind. Diese Pigmente machen etwa 35 Volumen-Prozent des Belages aus, so dass die Matrix im wesentlichen den Rest des Belay-Volumens, d.h. etwa 40 Volumen-Prozent einnimmt.

Claims: P a t e n t a n s p rü c h e 1) Verbundmaterial für Körper oder Schichten mit hoch-ver schleissfester Gleit- oder Reiboberfläche, das ein organisches Polymeres und pulverförmiges anorganisches Glas enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas als feines Glasmehl mit Teilchengrösse c 20 um in der von organischen Polymeren gebildeten Matrix und mit je dem einzelnen Glasteilchen eingebettet ist. 2) Verbundmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Glasmehl aus Silikatglas besteht. 3) Verbundmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Glasmehl Glas mit den Hauptbestandteilen Si02, Ca0 und Na20 enthält. 4) Verbundmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas des Glasmehls eine Zusammensetzung (in Gewichtsprozent) hat von: Silo2 71,39 gO 0,94 A1203 2,25 Na20 13,88 Fe2O3 0,46 K20 0,87 CaO 9,82 SO3 0,13 5) Verbundmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, da durch gekennzeichnet, dass das Glasmehl aus aufberei tetem - Altylas besteht. 6) Verbundmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da durch gekennzeichnet, dass das organische Polymere thermoplastisch ist. 7) Verbundmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Polymere eines der folgenden oder ein Gemisch der folgenden Stoffe ist: - Polysulfone, Polycarbonat, Polytetrafluoräthylen, Polyvinylchlorid, Polyamide, Polyimide. 8) Verbundmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Polymere duroplastisch ist. 9) Verbundmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, da durch gekennzeichnet, dass für Verwendung, für die Her stellung von Trockenlagerwerkstoff ein gute Gleitei genschaften aufweisendes organisches Polymere mit dem Glasmehl und einem die Gleiteigenschaften verbessern den Zusatz wie Blei, Blei-Zinn-Legieruny, Graphit, islolybdändisulfid o.dyl. vermischt ist. 10) Verbundmaterial nach Anspruch 9, gekennzeichnet durch eine Zusammensetzung (in Volumenprozent): 50% PTFE 20% Pb (oder Mop2) 30,oS Glasmehl. 11) Verbundmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gemisch von gute Gleit eigenschaften aufweisenden Polymeren, Glasmehl und die Gleiteigenschaften verbessernden Zusätzen mittels Verdünner oder Lösungsmittel als Gleitlack formuliert ist. 12) Verbundmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass für Verwendung für abrieb feste Anstriche und Beschichtungen das organische Polymere als Lackgrundlage formuliert ist, der das Glasmehl und ggf. Farb- und bzw. oder Pigmentstoffe zugemischt sind. 13) Verbundmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gemisch von Qryanischem Poly meren, Glasmehl und Farbstoff und bzw. oder Pigment als Fahrbahnmarkierungsfarbe für Strassen u.dgl. for muliert ist. i 14) Verbundmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass ein thermoplastisches Polymeres und Glasmehl enthaltendes Gemisch als Granulat zum Spritzen oder Extrudieren vorbereitet ist. 15) Verbundmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein duroplastisches Polymeres und Glasmehl enthaltendes Gemisch in tablettenform zum Pressformen vorbereitet ist.

Inventors: DANILO, STERNISA, ING.GRAD., HODES, ERICH, DR., DIPL.-CHEM., MANN, HORST, SCHNEIDER, WALTER, ING. GRAD.
Applicants: GLYCO-METALL-WERKE  DAELEN & LOOS GMBH
Application year: 1980
Main classification: C08K3
IPC codes: C08K3, B32B27, B32B7, F16C33, C08K7, E01F9