USE OF A LIQUID COMPOSITION FOR CLEANING HARD SURFACES

Abstract: 1. The use of a liquid composition for cleaning hard surfaces, the composition containing in aqueous or solventcontaining aqueous solution non-ionic surfactants, builders showing an alkaline reaction and water-soluble polymers and essentially consisting of : a) from 0.1 to 10% by weight of the non-ionic surfactants, b) from 0.01 to 2% by weight of the water-soluble polymers which comprise non-ionic, weakly anionic or cationic polymers from the group including polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, cellulose ethers, polysaccharides, proteins and polyacrylamides with average molecular weights of from 5000 to 10,000,000 and preferably from 20,000 to 2,000,000, or mixtures of these polymers, the quantity in which the polymer b) is present always being below that in which the non-ionic surfactant a) is present, and c) from 0.1 to 10% by weight of the alkaline-reacting inorganic or organic builders, and, in addition, being in the form of a solution in demineralized water or in mixtures of demineralized water and water-miscible organic solvents, with the proviso that no protection is claimed for the use of compositions containing (a) from about 0.05 to about 15% by weight of an anionic, non-ionic, ampholytic or zwitterionic surfactant or mixtures thereof ; (b) from about 0.5 to about 99% by weight of an organic or inorganic builder or mixtures thereof and (c) from about 0.03 to about 5% by weight of a mixture for the improved removal of dirt containing (1) a watersoluble or dispersible non-ionizing primary polymer material, namely (i) polyvinyl alcohols having a degree of hydrolysis of from about 60 to about 100% and a degree of polymerization of from about 100 to about 7000 or (ii) polyvinyl pyrrolidones having a degree of polymerization of from about 50 to about 6000 or (iii) mixtures thereof and (2) an ionizing polysaccharide salt, namely seaweed extracts, plant exudates, seed gums, plant extracts, animal extracts or biosynthetic gums, the ratio by weight of primary polymer material to polysaccharide salt amounting to between about 4:1 and 1:4.

Description: "Flüssiges Reinigungsmittel" Moderne Fertigbauweisen, pflegeleichte Küchen-, Badezimmer- und Kellereinrichtungen, kunststoffurnierte Möbel, die zunehmende Ausstattung der Haushalte mit Tiefkühltruhen, Kühlschränken, Wasch- und Geschirrspülmaschinen, d.h. Geräten mit emaillierten oder kunststoffbeschichteten grossflächigen Metallwänden haben die Nachfrage nach flüssigen Allzweckreinigungsmitteln für Haushaltszwecke in den letzten Jahren stark steigen lassen. Aber auch in Gewerbebetrieben hat die Anwendung derartiger Mittel zunehmend an Bedeutung gewonnen. Dabei wird eine möglichst einfache und problemlose Anwendbarkeit gefordert. Meist werden die Mittel als vorzugsweise wässrige Konzentrate in den Handel gebracht. Sie lassen sich verdünnt oder unverdünnt auf ein feuchtes saugfähiges Tuch beliebiger Beschaffenheit oder einen Schwamm aufbringen, mit dem dann die harten Oberflächen aus Metall, lackiertem Holz, Kunststoff, keramischen Erzeugnissen wie Porzellan, Fliesen, Kacheln, Glas und dergleichen abgewischt werden, wodurch Staub, Fettschmutz und Flecken entfernt werden. Dabei wird gewünscht, dass diese Oberflächenbehandlung keine Reinigungsmittelflecken und -streifen zurücklässt und keine Nachbehandlung mit einem mit klarem Wasser getränkten, feuchten Tuch erfordert. Uebliche flüssige, sogenannte Allzweckreinigungsmittel bestehen bekanntlich aus anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, vorzugsweise aus der Kombination beider Tensidklassen, meist zusätzlich kombiniert mit löslichen anor ganischen oder organischen Gerüstsubstanzen, wie zum Beispiel Natrium- und Xalium-Pyrophosphat, -Tripolyphos ;phat, -Citrat, -Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat, sowie Zusätzen von Lösungsmitteln, vornehmlich Ethylenund/oder Butylglycol, Ethanol oder Isopropanol, Ihre Reinigungswirkung gegen ölige und fetthaltige An schmutzungen verdanken sie den anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, die häufig noch durch Lösungsmittelzusatz unterstützt werden; gegen Pigmentschmutz wirkt der zumeist hohe Anteil an Gerüstsubstanzen. Vom Markt her und aus der Literatur sind bereits zahlreiche derartige Reinigungsmittel bekannt. Darüber hinaus ist auch aus der Patentliteratur bekannt, diesen Reinigungsmitteln zur Verstärkung ihrer Reinigungskraft ver schiedene Polymere zuzusetzen. Aus der DE-AS 10 51 440 sind flüssige Reinigungsmittel bekannt, die für alle Zwecke, insbesondere jedoch zum Wa -schen von Textilien, eingesetzt werden und neben anioni schen und nichtionischen Tensiden zur Steigerung des Schmutztragevermögens unter anderem kleine Mengen an wasserlöslichen Cellulose- oder Stärkederivaten oder auch an wasserlöslichen oder kolloidai löslichen Polymerisaten, wie Polyvinylpyrrolidon, enthalten können. Aus der AT-PS 278 216 sind flüssige Reinigungsmittel bekannt, die ebenfalls wasserlösliche hochmolekulare Sub .stanzen als Schmutz träger enthalten können. Als Beispiele werden wasserlösliche Salze der Polyacrylsäure und auch wasserlösliche Derivate der Cellulose wie Carboxymethylcellulose genannt. Auch hier werden bevorzugt Gemische anionischer und nichtionischer Tenside eingesetzt. Aus der US-PS 3 591 509 sind flüssige Allzweckreiniger bekannt, die neben wasserlöslichen synthetischen oberflächenaktiven Substanzen, organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls wasserlöslichen Gerüstsubstanzen eine geringe Menge einer speziellen wasserlöslichen Carboxymethylcellulose, nämlich einer solchen mit einem Substitutionsgrad von etwa 1 bis etwa 2 und einem Polymerisationsgrad von etwa 1000 bis etwa 3000 sowie Wasser enthalten. Dieses Produkt wirkt verdickend und soll die Haftfestigkeit der Reinigungsmittel auf den schmutzigen Flächen verbessern. Aus der DE-OS 26 10 995 sind flüssige gerüststoffhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit geringen Mengen an vorzugsweise anionischen Tensiden in Kombination mit geringen Mengen eines Gemisches aus Polyvinylalkohol und/ oder Polyvinylpyrrolidon und Polysaccharidsalz bekannt, die ebenfalls ein verbessertes Schmutzentfernungsvermögen aufweisen sollen. Schliesslich sind noch aus der DE-AS 27 09 690 flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen bekannt, die neben einer Kombination aus anionischen und ganz bestimmten nichtionischen Tensiden ebenfalls reinigungsverstärkende Zusätze an wasserlöslichen hochmolekularen Substanzen, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Carboxymethylcellulose, enthalten können. Keinem der genannten Hinweise auf den Stand der Technik ist zu entnehmen, dass geringe Mengen zahlreicher verschiedener organischer Polymerer, die jedoch gemeinsam bestimmte, weiter unten angegebene Bedingungen erfüllen, geeignet sind, die Reinigungswirksamkeit ebenfalls geringer Mengen nichtionischer Tenside in Allzweckreinigungsmitteln synergistisch zu steigern, so dass nicht nur die Mitverwendung anionischer Tenside überflüssig wird, sondern sogar eine bessere Reinigungswirkung erzielt wird, als mit entsprechenden bekannten polymerhaltigen Kombinationen aus nichtionischen und anionischen Tensiden. Die, vorliegende Erfindung betrifft daher flüssige Reini gungsmittel für harte Oberflächen aus wässrigen oder wässrigen, lösungsmittelhaltigen Lösungen nichtionischer Tenside und wasserlöslicher Polymerer, dadurch gekennzeichnet, dass sie entmineralisiertes Wasser und a) 0,001 bis 35, vorzugsweise- 0,1 bis 10 Gewichts prozent eines nichtionischen Tensids, b) 0,005 bis 15, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichts prozent eines wasserlöslichen nicht ionischen, schwach anionischen oder kationischen Polymers aus der Gruppe der Polyethylenglycole, Polyvinyl alkohole, Polyvinylpyrrolidone, Celluloseether, Polysaccharide, Proteine und Polyacrylamide mit mittleren Molgewichten von 5000 bis 10 000 000, vorzugsweise von 20 000 bis 2 000 000 oder Gemische dieser Polymeren, c) 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichts prozent alkalisch reagierende anor ganische oder organische Gerüstsub stanzen, d) O bis 40, vorzugsweise 0,5 bis 15 G > wichts- prozent eines wasserlöslichen oder in Wasser emulgierbaren organischen Lösungsmittels und e) O bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichts prozent anorganische Neutralsalze, Harnstoff, Farbstoffe, Duftstoffe, Konservierungsmittel sowie antimikro biell wirksame Mittel enthalten. Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4 - 40, vorzugsweise 4 - 20 Mol Ethylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid an 1 Mol Fettalkohole, Alkandiole beziehungsweise deren C1-C4-Monoalkylether, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäureamide oder Alkansulfonamide verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5 - 16 Mol Ethylenoxid oder Ethylen- und Propylenoxid an Cocos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 - 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht, beziehungsweise nicht vollständig wasserlösliche Polyglycolether mit 1 - 4 Ethylenglycoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden. Weiterhin sind als nichtionische Tenside die leicht wasserlöslichen, etwa 20 - 100 Ethylenglycolethergruppen und etwa 10 - 65 Propylenglycolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenoxid, Alkylendiaminpoly-propylenglycol und Alkylpolypropylenglycole mit 1 - 10 C-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglycolkette als hydrophober Rest fungiert. Das mittlere Molgewicht dieser nichtionischen Tenside liegt vorzugsweise unter 5000. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide sind ver wendbar. Typische Vertreter sind beispielsweise die Verbindungen N-Dodecyl-N ,N-dimethylaminoxid, N-Tetradecyl N,N-dihydroxyethylaminoxid, N-Hexadecyl-N,N-bis-(2,3-di ydroxypropyl)-aminoxid. Pettsäurealkanolamide sind ebenfalls brauchbare nichtionische Tenside. Zu den wasserlöslichen nichtionischen Polymeren gehören die Polyethylenglycole, die Polyvinylalkohole und die Polyvinylpyrrolidone. Celluloseether, Polysaccharide, Proteine und Polyacrylamide stellen dagegen je nach Substitutions- beziehungsweise Umsetzungsgrad wasserlösliche sogenannte schwach anionische Polymere dar. Darunter versteht man solche Polymere, deren Ladungsdichte grösser als 0, aber nicht grösser als 0,5, vorzugsweise grösser als 0, aber nicht grösser als 0,2 und insbesondere grösser als 0, aber nicht grösser als 0,01 ist. Die Definition für die Ladungsdichte entspricht dabei folgender Formel: Anzahl dissoziierbayer Gruppen pro Makrornolekül Ladungsdichte = Polymerisationsgrad n Die genannten Polyethylenglycole werden in bekannter Weise dadurch hergestellt, dass man Ethylenglycole einem Polykondensationsprozess unterwirft. Man kann sie auch als Kondensationspolymere des Ethylenoxids mit Ethylenglycol oder Wasser auffassen. Sie besitzen im allgemeinen die Formel HO(-CH2-CH2-0-)nH, wobei der Polymerisationsgrad n im Falle der erfindungsgemäss eingesetzten Polyethylengly cole zwischen 4.800 und 64.600 variieren kann. Derartige Polymere sind auch im Handel erhältlich und werden von der Firma Union Carbon Carbide Corporation (UCC) unter dem Namen "POLYOL" vertrieben, !Polyvinylalkohole können durch Hydrolyse von Polyvinylacetat hergestellt werden. Sie besitzen die allgemeine Formel (-CH2-CH(OH)-)n und Molgewichte von etwa 13 400 bis 250 000, vorzugsweise 80 000 bis 100 000. Sie können von der Hydrolysereaktion noch geringe Anteile an Acetylresten enthalten, diese sollen jedoch weniger als 40, vorzugsweise weniger als 15 und insbesondere weniger als 2 und möglichst 0 % betragen. Polyvinylalkohole werden beispielsweise uon der Firma Wacker-Chemie unter der Bezeichnung "Polyviol zu " oder von der Firma Nippon Gohsei unter der Bezeichnung "GohsenoleR " gehandelt. Polyvinylpyrrolidone der allgemeinen Formel EMI7.1 sind ebenfalls handelsübliche Polymere. Sie werden unter anderem von der Firma BASF unter dem Namen "LuviskoleR" vertrieben. Ihr Polymerisationsgrad liegt für den erfin dungsgemässen Einsatz zwischen 100 und 9000, vorzugsweise zwischen 350 und 7500, die Molgewichte zwischen etwa 10 000 und 1 000 000, vorzugsweise zwischen etwa 30 000 und 850 000. Zu den Celluloseethern mit einer Ladungsdichte grösser als 0, aber nicht grösser als 0,5, vorzugsweise gröer als 0, aber nicht grösser als 0,2 gehören vor allem solche, deren 2-prozentige wässrige Lösung bei 20 C eine Viskosität von > 50 m PaS, vorzugsweise von > 100 m Pa.S aufweist. Hierzu gehören die von der Firma Henkel unter der Typensammelbezeichnung "CulminalR" gehandelten Methylcellulosen (MC), Methylhydrocyethylcellulosen (MHEC), Methylhydroxypropylcellulosen (MHPC), Carboxymethylmethylcellulose (CMMC) und Hydroxyethylcellulosen (HEC), ausserdem Methylhydroxybutylcellulose (MHBC) und Hydroxybutylcellulose, wie sie von der Dow Chemicals unter dem Markennamen Methocel w gehandelt werden. Polysaccharide kommen insbesondere in Derivatform, zum Beispiel als Stärkeether (zum Beispiel SolvitoseR der Firma W.A. Scholtens, Holland) in Betracht, wobei auch hier die Ladungsdichte von 0,5 bis < 0,2 ausschlaggebend ist. Ebenso gehören Alginate ("Algipon der irma Henkel) zu dieser Polymerenklasse. Bei den erfindungsgemäss einsetzbaren Proteinen handelt es sich beispielsweise um Natriumcaseinat und Gelatine, die beide unter anderem von der Firma Milac, Hamburg vertrieben werden. Polyacrylamide, d.h. Polymere und Copolymere des Acryl ,amids mit der allgemeinen Formel (-CH2-CH(CONH)-)n mit Molgewichten von 300 000 bis 6 000 000, vorzugsweise 500 000 bis 2 000 000 werden unter anderem von der Firma Schuchardt vertrieben und eignen sich ebenfalls für den erfindungsgemässen Einsatz. Die vorteilhaften Eigenschaften der beanspruchten Reini gungsmittel sind zwar auch dann zu beobachten, wenn sie in Form ihrer wässrigen Lösungen ohne jeden weiteren Zusatz verwendet werden. Man verwendet sie jedoch vorteilhaft zusammen mit sonstigen für derartige Reinigungsmittel üblichen Bestandteilen wie nachfolgend beispielhaft ange geben. Für die erfindungsgemässen flüssigen Reinigungsmittel wer den als Gerüstsubstanzen in ihre;- Gesamtheit alkalisch reagierende anorganische oder organische Verbindungen, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner verwendet, die bevorzugt in Form ihrer Alkali- oder Amin salze, insbesondere der Kaliumsalze vorliegen. Zu den Gerüstsubstanzen zählen auch die Alkalihydroxide, von denen bevorzugt das Kaliumhydroxid eingesetzt wird. Als anorganische komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich besonders die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere die Tripolyphosphate sowie die Pyrophosphate. Sie können ganz oder teilweise durch organische omplex- bildner ersetzt werden. Weitere erfindungsgemäss brauchbare anorganische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die Bi carbonate, Carbonate, Borate, Silikate oder Orthophosphate der Alkalien. Zu den organischen Xomplexbildnern vom Typ der Aminopoly- carbonsäuren gehören unter anderem die Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyethyl-ethylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbon säuren. Als Beispiele für Di- und Polyphosphonsäuren seien genannt: Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyethan 1, 1-diphosphonsäure, Propan-1,2,3-triphosphonsäure, Butan 1,2,3, 4-tetraphosphonsäure, Polyvinylphosphonsäure, Misch polymerisate aus Vinylphosphonsäure und Acrylsäure, Ethan 1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonsäure, Ethan-1,2-dicarboxy 1 ,2-dihydroxy-di-phosphonsäure, Phosphonobernsteinsäure, 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotri-(methylenphos phonsäure), Methylamino- oder Ethylamino-di- (methylenphos- phonsäure), sowie Ethylendiamin-tetra- (methylenphosphon- säure). In jüngerer Zeit sind in der Literatur verschiedenste, meist N- oder P-freie Polycarbonsäuren als Gerüstsubstan zen vorgeschlagen worden, wobei es sich vielfach, wenn auch nicht ausschliesslich, um Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate'handelt. Eine grosse Zahl dieser Polycarbon säuren besitzen ein Komplexbildungsvermögen für Calcium. Hierzu gehören zum Beispiel Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure, Tetrahydrofurantetracarbonsäure usw. Da Allzweckreinigungsmittel für den Haushalt im allgemeinen fast neutral bis schwach alkalisch eingestellt sind, d.h. ihre wässrigen Gebrauchslösungen bei Anwendungskonzentrationen von 2 - 20, vorzugsweise von 5 - 15 g/l Wasser oder wässriger Lösung einen pH-Wert im Bereich von 7,0 bis 10,5, vorzugsweise 7,5 - 9,5, besitzen, kann zur Regulierung des pH-Wertes ein Zusatz saurer oder alkalischer Komponenten erforderlich sein. Als saure Substanzen eignen sich übliche anorganische oder organische Säuren oder saure Salze, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bisulfate oder Alkalien, Aminosulfonsäure, Phosphorsäure oder andere Säuren des Phos phors, insbesondere die anhydrischen Säuren des Phosphors beziehungsweise deren saure Salze oder deren sauer reagierende feste Verbindungen mit Harnstoff oder anderen niederen Carbonsäureamiden, Teilamide der Phosphorsaure oder der anhydrischen Pnosphorsäure, Citronensäure, Weinsäure, Milchsäure und dergleichen. Sofern der Gehalt an alkalischen Gerüstsubstanzen nicht zur Regulierung des pH-Wertes ausreicht, können auch noch alkalisch wirkende organische oder anorganische Verbindungen wie die Alkanolamide, nämlich Mono-, Di- oder Triethanolamin oder Ammoniak zugesetzt werden. Als wasserlösliche oder mit Wasser emulgierbare organische Losungsmittel kommen Ketone, wie Aceton, Methylethylketon sowie aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und chlorierte Kohlenwasserstoffe, ferner die Terpenalkohole in Betracht. Weiterhin sind wasserlösliche organische Lösungsmittel verwendbar, insbesondere solche mit Siedepunkten oberhalb von 75 OC wie beispielsweise die Ether aus gleich- oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen oder die Teilether aus mehrwertigen und einwertigen Alkoholen. Hierzu gehören beispielsweise Di- oder Triethylenglycolpolyglycerine sowie die Teilether aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylglycol oder Glycerin mit aliphatischen, 1 - 4'Kohlenstoff atome im Molekül enthaltenden einwertigen Alkoholen. Bevorzugt werden Isopropanol, Butylglycol, Aceton oder Gemische dieser Lösungsmittel. Ausserdem kann man, falls erforderlich, an sich bekannte Lösungsvermittler einarbeiten, wozu ausser den wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln wie insbesondere niedermolekularen aliphatischen hydrotropen Stoffe vom Typ der niederen Arylsulfonate beispielsweise Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonat gehören. Sie können auch in Form ihrer Natrium- und/oder Kalium- und/oder Alkylolaminsalze vorliegen. Zur Regulierung der Viskosität empfiehlt sich gegebenenfalls zusätzlich zu den erfindungsgemäss eingesetzten Polymeren nach b) ein weiterer Zusatz von Polyglycerin oder Sorbit oder von anderen wasserlöslichen hochmolekularen Stoffen. Weiterhin kann sich zur Regulierung der Viskosität bzw. Lösungsvermittlung ein Zusatz von Neutralsalzen, vorzugsweise von NaCl, Na2S04 und/oder Harnstoff empfehlen. Weiterhin können die beanspruchten Mittel Zusätze an Farbund Riechstoffen, Konservierungsmitteln und gewünschtenfalls auch antimikrobiell wirksamen Mitteln beliebiger Art enthalten. Als zu verwendende antimikrobielle Wirkstoffe kommen solche Verbindungen in Betracht, die in den erfindungsgemä ssen flüssigen Mitteln stabil und wirksam sind. Dabei handelt es sich um phenolische Verbindungen vom Typ der halogenierten Phenole mit 1 - 5 Halogensubstituenten, insbesondere chlorierte Phenole; Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Phenylphenole mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten und mit 1 - 4 Halogensubstituenten, insbesondere Chlor und Brom im Molekül; Alkylen-bisphenole, insbesondere durch 2 - 6 Halogenatome und gegebenenfalls niedere Alkyl- oder Trifluormethylgruppen substituierte Derivate, mit einem Alkylenbrückenglied mit 1 - 10 Kohlenstoffatomen; Hydroxybenzoesäuren beziehungsweise deren Ester und Amide, insbesondere Anilide, die im Benzoesäure und/oder Anilinrest, insbesondere durch 2 oder 3 Halogenatome und/oder Trifluormethylgruppen substituiert sein können; Orthophenoxyphenole, die durch 1 - 7, vorzugsweise 2 - 5 Halogenatome und/oder die Hydroxyl-, Cyano-, Methoxycarbonyl- und Carboxylgruppe oder niederes Alkyl substituiert sein können. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe vom Phenyltyp sind zum Beispiel O-Phenylphenol, 2-Phenylphenol, 2-Hydroxy-2' f 4,4' -trichlor- diphenylether, 3,4' ,5-Tribromsalicylanilid und 3,3',5,5', 6,6t-Hexachloro-2t2|-dihydroxydiphenylmethan. Weitere brauchbare antimikrobielle Wirkstoffe sind die sowohl durch Brom als auch durch die Nitrogruppe substituierten niederen Alkohole beziehungsweise Diole mit 3 - 5 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel die Verbindungen 2-Brom-2-nitropropandiol-1,3,1-Brom-1-nitro-3,3,3-trichlor- propanol-2, 2-Brom-2-nitro-butanol-1 Ferner eignen sich auch Bis-disuanide wie zum Beispiel das 1,6-Bis-(p-chlorphenyldiguanido)-hexan in der Form des Hydrochlorids, Acetats oder Glukonats sowie auch N,N'disubstituierte 2-Thion-tetrahydro-1 ,3,5-thiadizine wie zum Beispiel das 3,5-Dimethyl, 3,5-Diallyl-, 3-Benzyl-5methyl- und insbesondere das 3-Benzyl-5-carboxymethyl tetrahydro- , 3, 5-thiadiazin als zusitzliche antimikrobielle Wirkstoffe. Bevorzugt können Formaldehyd-Aminoalkohol-Kondensationsprodukte zum Einsatz kommen. Die Produkte werden durch Umsetzung einer wässrigen Lösung von Formaldehyd mit Aminoalkoholen, zum Beispiel 2-Aminoethanolw 1-Amino-2-Propanol, 2-Amino-iso-butanol, 2(2'-Aminoethyl)-aminoethanol hergestellt. Darüber hinaus kann es für weitere Anwendungsbereiche vorteilhaft sein, allein oder zusätzlich zu anderen als weitere antimikrobiell wirksame Substanzen solche vom Typ der quaternären-Ammoniumverbindungen, beispielsweise ein Benzylalkyldimethylammoniumchlorid zuzusetzen. Versuche Zum Nachweis des überraschenden reinigungsverstärkenden Effektes der Kombination der beanspruchten Verbindungen wurden folgende Versuche durchgeführt: 1. Prüfung des Reinigungsvermögens bei fetthaltigen Anschmutzunqen Auf einer künstlich angeschmutzten weissen PVC-Kunst stoffoberfläche wurde die auf ihr Reinigungsvermögen zu prüfende Formulierung gegeben. Als künstliche An schmutzung wurde ein Gemisch aus Russ, Maschinenöl, einem Triglycerid gesättigter Fettsäuren und niedrig siedenden aliphatischen Kohlenwasserstoffen verwendet. Die Testfläche von 24 x 4,6 cm wurde im mittleren Teil auf ca. 30 cm2 gleichmässig mit 0,1 g der künstlichen Anschmutzung beschichtet und vor Versuchsbeginn eine Stunde iang bei Raumtemperatur gelagert. Anschliessend wurde ein Kunststoffschwamm mit jeweils 12 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung getränkt und maschi nell auf der Testfläche hin und her bewegt, wobei der Schwamm sowohl den angeschmutzten, mittleren Bereich erfasst, als auch die nicht beschmutzten Randzonen. Nach 10 Wischbewegungen unter genau definierten Anpress druckbedingungen von 2 kp wurde die gereinigte Test fläche mit 400 ml Leitungswasser gespült und dadurch der gelockerte Schmutz entfernt. Das Reinigungsvermögen, d.h. der Weissgrad der so gereinigten Kunststoffober fläche wurde mit einem photoelektrischen Reflektions messgerät LF 90 (Firma Dr. B. Lange) gemessen, wobei der Weissgrad des ursprünglich angeschmutzten Teils der Testfläche der Ermittlung des Reinigungsvermögens, der Weissgrad des nicht angeschmutzten, vom Kunststoff schwamm aber miterfassten Teils der Testfläche der Ermittlung des Schmutztragevermögens (SV) diente. Als Weiss-Standard wurde die saubere, weisse PVC-Kunststoff oberfläche zugrunde gelegt. Da bei der Messung der sauberen Oberfläche der Ausschlag des Messgerätes auf 100 Prozent und bei der angeschmutzten Fläche auf O 0 Prozent eingestellt wurde, konnten die abgelesenen Werte an den gereinigten Kunststoff-Flächen als prozent ReinigungsvermögenS (t RV) beziehungsweise als "Prozent Schmutztragevermögen" (% SV) angesehen werden. Die angegebenen % RV- beziehungsweise t SV-Werte sind gemittelte Werte aus einer 4-fach-Bestimmung. 2.'Prüfung der Reinigungsleistung bei stark pigmenthal tigen Anschmutzungen Als Testfläche diente eine 2 Jahre alte, natürlich verschmutzte Lç-Plane, die in 20 x 10 cm grosse Stücke aufgeteilt und unabhängig voneinander von 3 Test personen durch gleichmässiges Behandeln mit einem produktgetränkten Schwamm, anschliessendes Abspülen der Fläche unter fliessendem Wasser und visuelle Benotung beurteilt wurde (Note 1: Restverschmutzung entspricht der Wirkung von Wasser, Note 3: vollständige Schmutz entfernung). Beispiel 1 a) Mit einem üblichen Allzwack-Reinigungsmittel für harte Oberflächen der Zusammensetzung 1,4 % Natrium-Alkylbenzolsulfonat (36-prozentig) 2,0 % Nonylphenol,umgesetzt mit 9 Mol Ethylenoxid 0,8 % Ethylendiamintetraacetat 2,0 % Butylglycol Rest auf 100 t: entmineralisiertes Wasser wurde geprüft, in welchem Masse sich Reinigungs- und Schmutztragevermögen beziehungsweise Reinigungsleistung gegenüber fetthaltigen Anschmutzungen und Pigment schmutz durch Zugabe von je 0,5 % eines Polymeren zur vorstehend angegebenen Rezeptur steigern lässt. Wie der nachfolgenden Tabelle 1 zu entnehmen ist, ergab sich bei unverdünnter Anwendung erwartungsgemäss gegenüber Fettschmutz ein geringfügiger Anstieg, nicht jedoch gegenüber Pigmentschmutz. b) Durch Herausnahme des Aniontensids und Ersatz durch Wasser in der vorstehend genannten Rezeptur wurde erfindungsgemäss in Kombination mit den beanspruchten Polymeren eine erhebliche Steigerung des Reinigungs und des Scbmutztragevermögens gegenüber Fettschmutz, sowie eine Steigerung der Reinigungsleistung gegenüber Pigmentschmutz erzielt; vergleiche Tabelle 2. Testverfahren E r g e b n i s s e EMI17.1 Anschmut- <SEP> Beurtellungs- <SEP> Reinigungs- <SEP> Reinigungsmittel <SEP> mit <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> 0,5 <SEP> Gewichtsprozent <tb> zung <SEP> kriterien <SEP> mittel <SEP> ohne <SEP> Culminal <SEP> Culminal <SEP> Luviskol <SEP> Polyviol <SEP> Polyox <SEP> Methoccl <SEP> Culminal <SEP> Gelatine <tb> Zusatz <SEP> MHPC <SEP> 6000 <SEP> CMMC <SEP> 2000 <SEP> K <SEP> 90 <SEP> W <SEP> 25/140 <SEP> WSR <SEP> 205 <SEP> F <SEP> 7 <SEP> M <SEP> MC <SEP> 2000 <SEP> (DAB <SEP> 7) <tb> überwie- <SEP> Reinigungs- <SEP> 58 <SEP> 61 <SEP> 63 <SEP> 62 <SEP> 64 <SEP> 63 <SEP> 62 <SEP> 64 <SEP> 60 <tb> gend <SEP> vermogen <tb> Fette <SEP> (% <SEP> RV) <tb> Schmutztrage- <SEP> 70 <SEP> 74 <SEP> 75 <SEP> 71 <SEP> 72 <SEP> 71 <SEP> 71 <SEP> 73 <SEP> 69 <tb> vermögen <tb> (% <SEP> SV) <tb> überwie- <SEP> Reinigungs- <SEP> 2.0 <SEP> 1.5 <SEP> 1.5 <SEP> 1.5 <SEP> 1.5 <SEP> 1.5 <SEP> 1.5 <SEP> 1.5 <SEP> 1.5 <tb> gend <SEP> leistung <tb> <SEP> Pigmente <SEP> (Note) <tb> Beispiel 1 a / Tabelle 1 Übliches Reinigungsmittel und Zusatz von 0,5 Prozent Polymeren EMI17.2 Testverfahren <SEP> E <SEP> r <SEP> g <SEP> e <SEP> b <SEP> n <SEP> i <SEP> s <SEP> s <SEP> e <tb> Aniontensidfreie <SEP> Formulierung <SEP> nach <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> 0,5 <SEP> Gewichtsprozent <tb> Anschmut- <SEP> Beurteilungszung <SEP> kriterien <SEP> ohne <SEP> Zusatz <SEP> Culminal <SEP> Culminal <SEP> Luviskol <SEP> Polyviol <SEP> Polyox <SEP> Methocel <SEP> Culminal <SEP> Gelatine <tb> MHPC <SEP> 6000 <SEP> CMMC <SEP> 2000 <SEP> K <SEP> 90 <SEP> W <SEP> 25/140 <SEP> WSR <SEP> 205 <SEP> F <SEP> 7 <SEP> M <SEP> MC <SEP> 2000 <SEP> (DAB <SEP> 7) <tb> überwie- <SEP> Reinigungs- <SEP> 56 <SEP> 65 <SEP> 64 <SEP> 63 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 65 <SEP> 63 <SEP> 62 <tb> gend <SEP> vermogen <tb> Fette <SEP> (% <SEP> RV) <tb> Schmutztrage- <SEP> 68 <SEP> 96 <SEP> 93 <SEP> 90 <SEP> 89 <SEP> 92 <SEP> 94 <SEP> 91 <SEP> 86 <tb> vermögen <tb> (% <SEP> SV) <tb> überwie- <SEP> Reinigungs- <SEP> 1.5 <SEP> 3.0 <SEP> 3.0 <SEP> 2.5 <SEP> 2.5 <SEP> 2.5 <SEP> 2.5 <SEP> 2.5 <SEP> 2.5 <tb> gend <SEP> leistung <tb> <SEP> Pigmente <SEP> (Note) <tb> Beispiel 1 b / Tabelle 2 Reinigungswirkung nach Herausnehmen des Aniontensidgehaltes und Zusatz von Polymeren Beispiel 2 a) Mit einem üblichen Allzweck-Reinigungsmittel der Zusammensetzung 7,20 % C12 15-Oxoalkohol, umgesetzt mit 9 Mol Ethylen oxid 0,42 % Natrium-C1 2-C18-Alkansulfonat 5,00 % Butylglykol 1,00 % Na-Silikat (Na20 : : SiO2 = 1 : 1) Rest auf 100 %: entmineralisiertes Wasser wurde entsprechend Beispiel 1 untersucht, in welcher Weise sich das Reinigungs- und Schmutztragevermögen sowie die Reinigungsleistung dieser alkalischen Formu lierung durch Polymerzusätze steigern lässt. Auch hier wurde erwartungsgemäss eine Steigerung erzielt, wie die nachfolgende Tabelle 3 zeigt. b) Auch hier. führte der Zusatz von nicht- oder schwach ionogenen Polymeren bei gleichzeitigem Ersatz ds Aniontensidanteils durch Wasser zu ausgepräaten Steige rungseffekten von Reinigungs- und Schmutztragever mögen und Reinigungsleistung; vergleiche Tabelle 4. EMI19.1 Testverfahren <SEP> E <SEP> r <SEP> g <SEP> e <SEP> b <SEP> n <SEP> i <SEP> s <SEP> s <SEP> e <tb> Anschmut- <SEP> Beurtellungs- <SEP> Reinigungs- <SEP> Reinigungsmittel <SEP> mit <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> 0,25Gewichtsprozent <tb> zung <SEP> kriterien <SEP> mittel <SEP> ohne <SEP> Culminal <SEP> Culminal <SEP> Luviskol <SEP> Polyviol <SEP> Polyox <SEP> Methocel <SEP> Culminal <SEP> Gelatine <tb> Zusatz <SEP> MHPC <SEP> 6000 <SEP> CMMC <SEP> 2000 <SEP> K <SEP> 90 <SEP> W <SEP> 25/140 <SEP> WSR <SEP> 205 <SEP> F <SEP> 7 <SEP> M <SEP> MC <SEP> 2000 <SEP> (DAB <SEP> 7) <tb> überwie- <SEP> Reinigungs- <SEP> 31 <SEP> 57 <SEP> 54 <SEP> 42 <SEP> 44 <SEP> 55 <SEP> 56 <SEP> 56 <SEP> 48 <tb> gend <SEP> vermögen <tb> Fette <SEP> (% <SEP> RV) <tb> Schmutztragevermögen <SEP> 37 <SEP> 68 <SEP> 66 <SEP> 50 <SEP> 51 <SEP> 65 <SEP> 65 <SEP> 67 <SEP> 61 <tb> (% <SEP> SV) <tb> überwie- <SEP> Reinigungs- <SEP> 1.5 <SEP> 2.0 <SEP> 2.0 <SEP> 1.5 <SEP> 1.5 <SEP> 2.0 <SEP> 2.0 <SEP> 2.0 <SEP> 2.0 <tb> gend <SEP> leistung <tb> <SEP> Pigmente <SEP> (Note) <tb> Beispiel 2 a/ Tabelle 3 übliches Reinigungsmittel und Polymerzusatz (0,25 %) EMI19.2 Testverfahren <SEP> E <SEP> r <SEP> g <SEP> e <SEP> b <SEP> n <SEP> i <SEP> s <SEP> s <SEP> e <tb> Aniontensidfreie <SEP> Formulierung <SEP> nach <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> 0,25 <SEP> Gewichtsprozent <tb> Anschmut- <SEP> Beurteilungs- <SEP> ohne <SEP> Zusatz <tb> zung <SEP> kriterien <SEP> (zum <SEP> Ver- <SEP> Culminal <SEP> Culminal <SEP> Luviskol <SEP> Polyviol <SEP> Polyox <SEP> Methocel <SEP> Culminal <SEP> Gelatine <tb> gleich) <SEP> MHPC <SEP> 6000 <SEP> CMMC <SEP> 2000 <SEP> K <SEP> 90 <SEP> W <SEP> 25/140 <SEP> WSR <SEP> 205 <SEP> F <SEP> 7 <SEP> M <SEP> MC <SEP> 2000 <SEP> (DAB <SEP> 7) <tb> überwie- <SEP> Reinigungs- <SEP> 28 <SEP> 73 <SEP> 70 <SEP> 61 <SEP> - <SEP> 71 <SEP> 69 <SEP> 68 <SEP> 61 <tb> gend <SEP> vermogen <tb> Fette <SEP> (% <SEP> RV) <tb> Schmutztragevermögen <SEP> 35 <SEP> 90 <SEP> 87 <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 91 <SEP> 86 <SEP> 83 <SEP> 72 <tb> (% <SEP> SV) <tb> überwie- <SEP> Reinigungs- <SEP> 1.0 <SEP> 3.0 <SEP> 3.0 <SEP> 2.0 <SEP> - <SEP> 2.5 <SEP> 2.5 <SEP> 2.5 <SEP> 2.5 <tb> gend <SEP> leistung <tb> <SEP> Pigmente <SEP> (Note) <tb> Beispiel 2 b/ Tabelle 4 Reinigungsmittel ohne Aniontensid mit Polymerzusatz Beispiel 3 Besonders günstig wirkt sich der erfindungsgemässe Zusatz von nicht- oder schwachionogenen Polymeren zu einer Des infetionsreiniger-Formulierung der Zusammensetzung 8,00 % C12 14-Oxoalkohol, umgesetzt mit 7 Mol Ethylen oxid 1,00 % <RTI ID=20.3> K-Dihydrqgenphosphat 0,50 % Ameisensäure (85-prozentig) 10,00 % Benzyl-lauryldimethylammoniumchlorid (50-prozentig) 3,65 % Formaldehyd (30-prozentig) 9,50 t Glyoxal (90-prozentig) 3,00 % Glutardialdehyd (50-prozentig) Rest auf 100 t: Polymerzusatz und entmineralisiertes Wasser aus, da sich bei einer derartigen Formulierung der Einsatz von Aniontensiden wegen der hierbei auftretenden bekannten Unverträglichkeit mit quartären Ammoniumverbindungen verbietet und das Reinigungsvermögen derartiger Produkte daher im allgemeinen relativ niedrig ist. Die nachfolgend angegebenen Versuchsergebnisse in Tabelle 5 geben das Reinigungsvermögen gegenüber fetthaltigen Anschmutzungen wieder: EMI21.1 <tb> Beurteilungs- <SEP> Desinfektions- <SEP> Desinfektionsreiniger <SEP> mit <tb> kriterien <SEP> reiniger <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> 0,5 <SEP> Gewichts <tb> <SEP> ohne <SEP> Zusatz <SEP> prozent <tb> <SEP> Culminal <SEP> Culminal <SEP> Polyox <tb> <SEP> MHPC <SEP> 6000 <SEP> CMMC <SEP> 2000 <SEP> WSR <SEP> 301 <tb> Reinigungsver- <SEP> 34 <SEP> 54 <SEP> 56 <SEP> 51 <tb> mögen <SEP> des <SEP> un <tb> verdünnten <SEP> Pro <tb> duktes <SEP> (% <SEP> RV) <tb> Reinigungsver- <SEP> 26 <SEP> 33 <SEP> 37 <SEP> 38 <tb> mögen <SEP> der <tb> 2-prozentigen <tb> wässrigen <SEP> Lösung <tb> (% <SEP> RV) <tb> Beispiel 3 / Tabelle 5 Die Desinfektionswirkung wird durch den Polymerzusatz nicht beeinträchtigt. Beispiel 4 Mit einem wässrigen Allzweck-Reinigungsmittel mit einem Gehalt an 0,50 z Lauryldimethylaminoxid 3,00 % 2-Butoxyethanol 0,25 % Culminal MHPC 6000 1,00 % Natriummetasilikat (wasserfrei) 0,50 % Ethylendiamintetranatriumtetraacetat wurde ebenfalls eine bedeutende Steigerung der Reinigungsleistung gegenüber bekannten Allzweck-Reinigungsmitteln erzielt. Beispiel 5 Wie in Beispiel 4 wurde mit entsprechend gutem Ergebnis mit einer wässrigen Lösung von 0,80 % Lauryldimethylaminoxid 6,00 t 2-Butoxyethanol 0,50 % Culminal CMMC 2000 2,00 % Natriummetasilikat (wasserfrei) 1,50 % Ethylendiamintetranatriumtetraacetat gearbeitet. Im Rahmen der eingesetzten Mengen der Bestandteile und unter Einsatz verschiedener erfindungsgemässer Polymerer lassen sich zahlreiche vorteilhafte Allzweck Reinigungsmittel herstellen.

Claims: "Flüssiges Reinigungsmittel" P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Plü-ssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen aus wässrigen oder wässrigen, lösungsmittelhaltigen Lösungen nichtionischer Tenside und wasserlöslicher Polymerer, dadurch gekennzeichnet, dass sie entmineralisiertes Wasser und a) 0,001 bis 35, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichts prozent eines nichtionischen Tensids, | b) 0,005 bis 15, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichts prozent eines wasserlöslichen nicht ionischen1 -schwach anionischen oder kationischen Polymers aus der Gruppe der Polyethylenglycole, Polyvinyl alkohole, Polyvinylpyrrolidone, Celluloseether, Polysaccharide, Proteine und Polyacrylamide mit mittleren flolgewichten von 5000 bis 1 10 000 000, vorzugsweise von 20 000 bis 2 000 000 oder Gemische dieser Polymeren, c) 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichts prozent alkalisch reagierende anor ganische oder organische Gerüstsub- stanzen, d) & bis 40, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gewichts prozent eines wasserlöslichen oder in Wasser emulgierbaren organischen Lösungsmittels und e) O bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichts prozent anorganische Neutralsalze, Harnstoff, Farbstoffe, Duftstoffe, Konservierungsmittel sowie antimikro biell wirksame Mittel enthalten. 2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich dass dass als schwach anionische Polymere solche eingesetzt werden, deren Ladungsdichte, d.h. das Verhältnis der Anzahl dissozijerbarer Gruppen pro Makromolekül zum Poly merisationsgrad n grösser als 0, aber nicht grösser als 0,5, ;vorzugsweise grösser als 0, aber nicht grösser als 0,2 und insbesondere grösser als aber nicht grösser als 0,01 ist. 3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als wasserlösliche oder in Wasser emulgierbare organische Lösungsmittel Isopropanol, Butylglycol, Aceton oder Gemische dieser Lösungsmittel enthalten. 4 Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als antimikrobiell wirksame Mittel Aldehyd-Kondensationsprodukte und/oder quartäre Amnonium-- Verbindungen enthalten. 5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mittleren Molgewichte der nichtionischen Tenside unterhalb von 5000 liegen. 6. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als nichtionische Tenside Trialkylamin- oxide enthalten.

Inventors: WEBER, FRANK, WEGENER, JURGEN, DR., Wegener, Jürgen, Dr.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1980
Main classification: C11D3
IPC codes: C11D3, C11D1, C11D17