ELECTRODE FOR IGNEOUS ELECTROLYSIS

Abstract: 1. Electrode for fusion electrolysis, in particular for electrolytic recovery of metals such as aluminium, magnesium, sodium, lithium or compounds thereof, comprising an upper section (5) of metal or metal alloy which includes a cooling arrangement (2, 3), the upper section (5) being protected at least partially by a high temperature resistant, insulating cladding (4) and comprising at least one lower section (6) of active material, characterised in that (a) the upper section (5) has an inner part (16) and anouter part (17), (b) which are constructed to be mutually separable, (c) the inner part (16) being guided substantially up to the vicinity of the connection or screw joint (1) to the lower section (6).

Description: Elektrode für Schmelzflusselektrolyse Die Erfindung betrifft eine Elektrode für die Schmelzflusselektrolyse, insbesondere zur elektrolytischen Erzeugung von Metallen, wie Aluminium, Magnesium, Natrium, Lithium oder von Verbindungen. Bei der elektrolytischen Erzeugung von Aluminium, Magnesium, Alkalimetallen sowie Verbindungen etc. in technischem Massstab finden noch immer überwiegend Kohlenstoffelektroden aus Hartbrandkohle oder Graphit Verwendung. Wenngleich die Elektroden hauptsächlich der Stromführung dienen, sind sie doch auch häufig an den EldOrodenreaktionen selbst beteiligt. Der tatsächliche Elektrodenverbrauch liegt demnach erheblich über der theoretischen Verschleissrate, was sich auf die Oxidationsanfälligkeit der Xohlenstoffelek- troden unter Elektrolysebedingungen zurückführen lässt. Die theoretische Verschleissrate liegt bei der Aluminiumschmelzflusselektrolyse bei 334 kg Kohlenstoff/t Aluminium, während tatsächlich ein Kohlenstoffverschleiss von ca. 450 kg Kohlenstoff/t Aluminium auftritt. Ähnliche Probleme ergeben sich für Elektroden zur Erzeugung von Magnesium, Natrium, Lithium und Cer-Mischmetallen. Nebenreaktionen oxidativer Art an dem in die Salzschmelze getauchten Elektrodenteil sowie Abbrand durch Luftsauerstoff an dem aus der Schmelze herausragenden Teil, verschleissen die Elektroden ungleichmässig und vorzeitig. Hinzukommt die zerstörerische Wirkung der sich aus Elektrolytbestandteilen bzw. deren Folgeprodukten bildenden Graphiteinlage- rungsverbindungen. Zwar sind bereits Versuche unternommen worden, Kohlenstoff-Elektroden durch Imprägnierung nach- folgende thermochemische Behandlung urnd Uberführung in Kohlenstoff-Siliziumkarbid-Verbundwerkstoffe zu einem geeigneten Elektrodenwerkstoff umzuwandeln. Diese Versuche haben jedoch in der Praxis der Schmelzflusselektrolyse noch zu keiner wesentlichen Verbesserung geführt. Die vorstenend geschilderten Nachteile der Kohlenstoff- elektroden wie auch die steigenden Kosten für Graphit und Hartbrandkohle haben Entwicklungen nach formstabilen Elektroden initiiert. Hierdurch hofft man, nicht nur den petrochemischen Rohstoff Petrolkoks, dessen Verbrauch für Schmelzflusselektrolysenallein in der BRD ca. 500 000 t/Jahr beträgt, zu ersetzen, sondern auch auf Einsparungen des Energieverbrauches. Zu diesem Zweck sind bereits eine Reihe keramischer Werkstoffe, z.B. gemäss GB-PS 1 152 124 (stabilisiertes Zirkonoxid), der US-PS 4 057 480 (im wesentlichen Zinnoxid), der DE-OS 27 57 898 (im wesentlichen Siliziumkarbid Ventilmetallborid-Xohlenstoff), der süd merikanischen Patentanmeldung 77/1931 (Yttriumoxid mit Oberflächenschichten aus Elektrokatalysatoren) oder gemäss DE-OS 24 46 314 (keramisches Grundmaterial mit Uberzug aus Spinellverbindungen),beschrieben worden. Schliesslich ist auf den Vorschlag des Einsatzes nicht-oxidierbarer Verbundwerkstoffe hoher chemischer. Reiieit gemäss der europa Patent- anmeldung 90103126.1 der Anmelderin,eingereicht am 4.Juni 1930, hinzuweisen. Nachteilig am Einsatz von Elektroden, die aus keramischen Werkstoffen gebildet sind, ist - auch nach Zusatz leit fähigkeitssteigemdeuKomponenten - deren häufig nur mässige bis mittlere elektrische Leitfähigkeit. Dies ist nur bei solchen Prozessen akzeptabel, wo die Elektrodenabmessungen gering und dadurch der Strcweg kurz ist. Dies trifft aber primär nur für Elektrolysen in wässrigen Medien zu, während die Elektroden für Schmelzflusselektrolysen, z.B. von Aluminium, erhebliche Abmessungen besitzen. So können die Elektroden für die Aluminiumerzeugung bis zu 2250 x 950 x 750 mm dimensioniert sein, während typische Graphitelektroden zur Magnesiumerzeugung je nach Verfahrenstyp 1700 x 200 x 100 bzw. 400 x 2200 mm betragen. Die Herstellung derartigertSssivblöcke aus den genannten keramischen Werkstoffen ist teuer und ergibt erhebliche Schwierigkeiten im Hinblick auf Temperaturwechselbeständigkeit und elektrischen Innenwiderstand. Die Bestrebungen der stromverbrauchenden Industrien sind in neuerer Zeit aber besonders auf eine Senkung des spezifischen Energieverbrauches gerichtet, weshalb keramische Massivelektroden ebenfalls bisher keinen Eingang in die Praxis gefunden haben. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen neuartigen Eletrodentyp für die Schmelzflusselektrolyse zu schaffen, bei dem die vorstehend geschilderten Nachteile des Standes der Technik vermindert sind. Hierbei soll insbesondere eine mit äusserst niedrigen Strom/Spannungsverlusten sicher arbeitende Elektrode geschaffen werden, bei der gleichwohl das Spektrum der bislang bekannten und auch künftig zum Einsatz gelangenden Aktivwerkstoffe in gleicher Weise verwendet werden kann. Insbesondere aber soll die Elektrode wartungs- und reparaturfreundlich sein. Dieser Elektrodentyp soll bevorzugt als Anode eingesetzt werden. Diese Aufgabe wird durch'die Bereitstellung einer Elektrode des eingangs Typs gelöst, die gekennzeichnet ist durch (a) einen oberen Abschnitt aus Metall, der gegebenenfalls eine Kühleinrichtung einschliesst, < b) wobei der obere Abschnitt einen inneren Teil und einen äusseren Teil aufweist, die voneinander lösbar ausgebildet sind, (c) wobei der innere Teil im wesentlichen bis in die Nähe einer Verbindung bzw. Verschraubung geführt ist, und (d) der obere Abschnitt bzw. der innere Teil zumindest in einem Teilbereich durch eine hochtemperaturfeste, isolierende Beschichtung geschützt ist, und (e) zumindest einen unterenAbschnitt aus Aktivmaterial. Als Rühlmittel können z.B. Flüssigkeiten wie Wasser, oder Gase, wie Luft, dienen. Unter der Bezeichnung "isolierende" Beschichtung soll im Rahmen der Anmeldung ein gegenüber den Elektrolysemedien inertes und abschirmendes Material verstanden werden, das gegebenenfalls auch elektrisch isolierend sein kann. Elektroden aus einem gekühlten Metallschaft und einem hieran angeschraubten Teil aus Graphit sind bereits für die Verwendung bei der Elektrostahlerzeugung zum Vorschlag gekommen, bei denen von der Elektrodenspitze ein Lichtbogen ausgeht. Durch die Existenz des Lichtbogens und dessen Wande rungsmöglichkeit, die hierdurch sich ergebenden extremen Temperaturen in der Nähe des Lichtbogens, aber auch durch die Atmosphäre im Elektrostahlofen und die Art des Elektrodenvorgangs sind gegenüber der Schmelzflusselektrolyse so gravierende Abweichungen gegeben, dass eine Einsatzmöglichkeit solcher Elektrodentypen für die Durchführung von Schmelzflusselektrolysen nicht in Betracht gezogen wurde. Im Hinblick auf einen solchen Stand der Technik wird lediglich beispielhaft auf die GB-PS 12 23 162, die DE-AS 24 30 817. oder die europäische Offenlegungsschrift 79 302 809.3 verwiesen. In diesen Dokumenten sind die dortigen Elektroden im Hinblick auf die speziellen Anforderungen der Lichtbogenelektrode nd die Anstrengungen beschrieben1 die unternommen sind, um den spezifischen Erfordernissen des Elektrostahlerzeugursprozesses Rechnung zu tragen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemässen Elektrode sind der innere Teil und der äussere Teil des oberen Abschnittes voneinander derart lösbar ausgebildet, dass der innere Teil eine C-as- bzw. Flüssigkeitsfüh- rungskammer mit Vorlauf- und Rücklaufkanal enthält. Der äussere Teil stellt die Anschlusselektrode dar und kann aus dem gleichen Metall, z.B. Kupfer, bzw. Metalllegierungen oder anderen Materialien bestehen wie der innere Teil. In dem äusseren Teil können Kühlbohrungen oder dergleichen eingebracht sein. Des weiteren ist es auch möglich, im äusseren Teil Halterungsbohrungen, z.B. zur Führung und Lagerung von darunterliegenden isolierenden Schutzschichten, vorzusehen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemässen Elektrode ist der innere Teil lediglich in einem Teilbereich von dem äusseren Teil ummantelt, so dass der Metallschaft insgesamt aus einem obenliegenden Bereich grösseren und einenl--untenliegenden Bereich ge ringeren Durchmessers gebildet sein kann. Der innere Teil der Elektrode ist bis in die Nippelver- bindung geführt, mit der der obere Abschnitt aus Metall und der untere Abschnitt verbunden sind. Die o4f. benötigte Gas- oder Flüssigkeitskühleinrichtung des inneren Teils,die in diesem axial verläuft, wird mit Vorteil bis in den Schraubnippel selbst eingeführt, da dieser, je nach eingesetztem Material, besonderer Hitzebeanspruchung ausgesetzt sein kann. Die Verbindung von innerem und äusserem Teil kann auf mehrfache Weise erfolgen. Dabei liegt die Verbindungslinie im Regelfall parallel zur Elektrodenachse. Beispielsweise kann die lösbare Verbindung durch ein Gewinde oder durch entsprechende Einpassung der Teile erfolgt sein. Besonders bevorzugt ist es, wenn der innere Teil als Einpasstück in Kegel- oder Konusform ausgebildet ist, wobei der äussere und innere Teil gegebenenfalls in einem Teilbereich zusätzlich ein Gewinde aufweisen können. An den äusseren Teil können Anschlussbacken, z.B. über Taschen oder Halterungen befestigt sein, mit denen die Stromzuführung für die Elektrode in Verbindung steht. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind an dem äusseren Teil Taschen befestigt, in denen Graphitplatten oder -segmente zur Stromzuführung eingebracht sind. Die hochtemperaturfeste, isolierende Beschichtung, die erfindungsgemäss ein Formteil darstellt, kann ein Einzelrohr sein. Das Formteil kann aber auch mit Vorteil eine Serie von Rohrabschnitten, Segmenten, Halbschalen oder dergleichen umfassen, die den unteren Bereich des oberen Abschnittes der Elektrode bis in den Bereich des Schraubnippels, gegebenenfalls darüber hinaus, umgeben. Für die meisten Anwendungszwecke der etfindunasaemassen Elektrode bzw. Anode ist es besonders vorteilhaft, wenn zumindest der Bereich des Formteiles, der mit dem Elektrolyten und den entstehenden Produkten in Berührung kommen kann, gas- und flüssigkeitsdicht den Metallschaft und gegebenenfalls andere metallische Teile, insbesondere den Nippel, abschirmt. Das Material des isolierenden Formteils kann z.B. aus hochtemperaturfester Keramik bestehen, aber auch z.B. Graphit darstellen, das mit einem isolierenden Coating beaufschlagt ist. Derartige isolierende, hochtemperaturfeste keramische oder andere Materialien sind bekannt. Durch den Einsatz eines lösbar aufgesetzten Formteiles, insbesondere in Form einer Serie von Rohrabschnitten, Segmenten oder Halbschalen wird eine Reihe von Vorteilen, auf die noch einzugehen ist, erzielt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemässen'Elektrode ist das isolierende Formteil zwischen einem unteren Teilbereich des oberen Abschnittes aus Metall und dem unteren, aktiven Abschnitt derart angeordnet, dass die in Richtung der Elektrodenachse laufenden Aussenkanten des Formteiles und die des äusseren Bereiches des oberen Abschnittes aus Metall im -wesentlichen zueinander bündig sind. Bei der erfindungsgemässen Elektrode bestehen keine Einschränkungen im Hinblick auf das Gegenlager, auf dem das Formteil getragen ist. Es kann dies ein ebenfalls aus hochtemperaturbeanspruchbarem, isolierenden Material bestehendes Gegenstück, der Schraubnippel selbst, gegebenenfalls sogar ein Teil des Aktivteiles selbst oder eine Kombination hiervon darstellen. Im allgemeinen wird jedoch das isolierende Formteil nicht allein auf dem Aktivteil aufsitzen, sofern dies verbrauchbar ist, sondern mindestens teilweise durch ein nicht-"verbrauchbares", hitzebeständiges, isolierendes Material getragen sein. Die Lage des Formteiles kann naturgemäss bei der Herstellung der Elektrode in geeigneter Form gesteuert werden. In einer bevorzugten Form der erfindungsgemässen Elektrode kann das isolierende Formteil aber auch während des Betriebes der Elektrode, ohne dass die Elektro de aus dem Elektrolyseofen geführt werden muss, durchin,dem oberen Abschnitt vorgesehene Bohrungen mittels Stiften, Gewindeschrauben etc., auf das Gegenlager, z.B. durch die zusätzliche Vorsehung von Federn, gedrückt werden. Unabhängig von der Vorsehung von Bohrungen, Gewindeschrauben oder dergleichen, kann es aber auch vorteilhaft sein, das isolierende Formteil derart gleitend oder lose auf dem Metallschaft aufzusetzen, dass bei Ausfall eines Teilsegmentes oder Abbruch des Einzelrohres, z.B. durch mechanische Beschädigung, die verbleibenden intakten Teilsegmente oder das Einzelrohr selbst nachzurutschen vermögen, bzw. in Richtung der Elektrodenlängsachse beweglich sind. Soweit es auf eine extreme Sicherheitsauslegung der Elektrode ankommt, ist es noch zusätzlich möglich, den innen-liegenden Metallschaft, der durch die isolierende Beschichtung geschützt ist, zusätzlich mit einer hochbeanspruchbaren, leitenden oder isolierenden dünnen Beschichtung zu beaufschlagen. Diese kann beispielsweise ein Xeramik-Coating darstellen und als weiteres "Hitze- oder Inertschild" dienen. Durch eine dichte Ausbildung der Beschichtung kann vorteilhaft auch der An griff der Elektrolysemedien verhindert werden. Je nach Anwendungszweck der Elektrode ist es möglich, das isolierende Formteil auf Halterungen aufzusetzen, die vorzugsweise aus metall der inneren Kühlunoseinheit angefügt sein können. Dies wird primär bei solchen Anwendungen der Elektroden in Betracht gezogen, wo es auf die freie Beweglichkeit bzw. das "Nachrücken" intakter (isolierender bzw. elektrisch leitender) Einzelsegmente im Falle der Beschädigung eines untenliegenden Segmentes nicht ankommt. Im Rahmen der Erfindung ist es auch möglich, dass das isolierende Formteil nicht den gesamten Bereich des zu schützenden Metallschaftes umfasst, wobei in einer Zone, wo mit geringerer Beanspruchung gerechnet werden kann, anstelle des weitergeführten Formteils eine isolierendehochfeuerfeste Spritzmasse, die mit Haltestücken verankert ist, zum Einsatz kommt. Derartige isolierende Spritzmassen sind ansich bekannt, die mit Haltestücken, die z.B. angelötet werden, befestigt werden können. Es ist besonders bevorzugt, dass das Formteil gas- und flüssigkeitsdicht zumindest in demBereich, der mit dem Elektrolyten und den entstehenden Produkten in Beruhrung komcen kann, aufgesetzt ist. Die Verbindung von oberem und unterem Abschnitt kann durch einen Nippel vorgenommen werden, der metailseitig zylindrisch und zum Aktivteil hin konisch oder umgekehrt ausgebildet ist. Dieser Teil der Konstruktion hat sich bei Versuchen besonders bewährt. Als Material des Nippels wird insbesondere Metall, z.B. Gusseisen, Nickel oder eine tem peraturbeständige, korrosionsfeste Metallegierung, in Betracht gezogen. Aufgrund der hohen Temperaturwechselbestän diokeit werden aber auch Nippelverbindungen aus Graphit selbst in Betracht gezogen. Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann der untere Abschnitt aus mehreren Einheiten bestehen, die durch eine oder mehrereppelverbindungen gehalten sind, wobei die Anordnung der Aktiveinheiten neben- oder untereinander erfolgen kann. Der Einsatz eines "Einschubstückes" zwischen dem oberen Abschnitt und dem unteren Abschnitt, wobei der untere verbrauchbare Abschnitt an das Einschubstück mit einer Nippelverbindung, z.B. aus Graphit angeschlossen sein kann, bringt einen Vorteil dadurch, dass die Nippelverbindung zwischen Metallschaft und Graphit Einschubstück kühler bleibt und das verbrauchbare Stück vollständig verbraucht werden kann, ohne dass sich eine Gefährdung des oberen Abschnittes ergibt. Andernfalls müsste bei einem verbrauchbaren Endstück eine Sicherheitszone zum Schutz des Nippels und des unteren Bereiches des oberen Abschnittes verbleiben, wobei diese Sicherheitszone verloren wäre. Im übrigen ist es möglich und in den meisten Fällen sinnvoll, die Elektrode in ihrem Aktivteil aus einer Anzahl von Rohren, Stäben und/oder Platten auszubilden, welche vorteilhaft eine Vorzugsrichtung übereinstimmend mit der Stromführungsrichtung aufweisen. Derartige Anordnungen sind in der europäischen Patentanmeldung 80103126.1 der Anmelderin ausführlich behandelt, auf die in diesem Zusammenhang ausführlich Bezug genommen wird., und deren diesbezügliche Lehre hiermit, insbesondere auch bezüglich der konstruktiven Ausführung des Aktivteils, vollständig mit eingeschlossen sein soll. Schliesslich kann es im Hinblick auf die Temperaturbeanspruchung des Nippels günstig sein, die Nippel seitlich zum Ausgleich der Thermospannungen einzuschlitzen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemässen Elektrode sind deren innerer Teil und deren unterer Abschnitt bzw. Aktivteil und/oder dessen Verschraubung in eine Zone hoher Leitfähigkeit eingeführt. Diese Zone hoher Leitfähigkeit kann z.B. einen Behälter darstellen, der mit unter Elektrolysebedingungen flüssigem Metall hoher Leitfähigkeit gefüllt sein kann. Hierdurch werden Energieverluste im Bereich des oberen Teils der Aktivstäbe, -platten etc. vermieden, wenn diese z.B. aus keramischem Material bestehen. Die keramischen Materialien besitzen lediglich bei höheren Temperaturen eine befriedigende Leitfähigkeit, so dass es in einem solchen Fall von Bedeutung sein kann, den oberen Schaft der aktiven (Keramik)-Stäbe auf höherer Temperatur zu halten. Als geeignete Metalle können solche mit geeignetem Schmelzpunkt, z.3. tismuth, etc., erwähnt werden. Die erfindungsgemässe Elektrode weist eine Reihe von Vorzügen auf: Hervorzuheben sind die extrem niedrigen Strom- bzw. Spannungsverluste auf dem Wege zum aktiven Teil der Elektrode. Hierdurch können gegenüber herkömmlichen Massivblöcken, sei es aus Xohlenstoff, Graphit oder keramischem Material, erhebliche Energieeinsparungen erzielt werden. Des weiteren wird der Seitenabbrand minimiert, da nicht mehr die gesamte Elektrode sondern nur deren Aktivteil dem aggressiven Elektrolysemedium und den sich hierbei entwickelnden Reaktionsgasen und -dämpfen ausgesetzt ist. Schliesslich ist die Elektrode vielseitig einsetzbar, da ihr Aufbau den Einsatz des Spektrums von auf dem Gebiet der Schmelzflusselektrolyse grundsätzlich einsetzbaren, aktiven Materialien gestattet. Auch ist das isolierende Formteil bei der Herstellung einfach in gezielter Position einbringbar. Durch die Verwendung eines isolierenden, aussenliegenden Massivteils kann die mechanische Beanspruchbarkeit verbessert werden. Durch die Aufgliederung der isolierenden Aussenzone in Segmente ist es im Falle von Störungen bzw. Beschädigungen nicht erforderlich, die gesamte Elektrode auszutauschen, da der Schaden durch die Einbringung des entsprechenden Teilstückes ökonomisch und schnell behebbar ist. Durch die lose Aufsetzung des isolierenden Formteiles, soweit diese aus Segmenten gebildet ist, kommt es im Falle einer mechanischen oder anderweitigen Zerstörung untenliegender Schutzsegmente zu einem 1,auto- matischen" Nachgleiten der obenliegenden Segmente, was gegebenenfalls durch angebrachte Federn zusätzlich gesichert ist. Daher ist die Elektrode auch im Falle einer bereits erfolgten Beschädigung weiterhin arbeitsfahig, da der am meisten gefährdete untenliegende Elektrodenbereich, der der Arbeitszone der Elektrode am nächsten liegt, durch das Nachgleiten intakter Elemente "automatisch" geschützt wird. Obwohl das isolierende Formteil bzw.-die isolierende Beschichtung, wenn diese aus einer Serie von Einzelsegmenten oder Halbschalen besteht, ein gewisses Spiel durch die Art der axialen wie auch Innenabstützung aufweisen kann, ergibt sich beispielsweise aufgrund des Nut-Feder-Systems ein vollständiger und umfassender Schutz des empfindlichen Metallbereiches der Elektrode. Kommt es trotzdem zu einer Beschädigung des unteren Bereiches des "Schutzschildes" der Elektrode, kann diese im Regelfall doch noch so lange arbeiten, wie es ohnehin erforderlich ist, den Verbrauchsteil aus beispielsweise Graphit zu ersetzen. Bei der Herausnahme der Elektrode kann dann der entsprechende Ersatz des beschädigten Einzelsegmentes etc. ohne weiteres leicht erfolgen. Durch die erfindungsgemässe Aufteilung des Metallschaftes ergeben sich ebenfalls günstige Elektrodeneigenschaften. Durch dieggf. im inneren Teil cefuhrte llasserfüh- rung bleibt diese auch bei mechanischer Beschädigung des äusseren Teiles intakt. Es ist deshalb bei einer Beschädigung des Aussenbereiches des oberen Abschnittes nicht erforderlich, die Kühlmittelzufuhr zu stoppen, die Elektrode zu entleeren etc.. Durch die einfache Ablösbarkeit des äusseren Abschnittes kann dieser im Falle einer Beschädigung als Bauteil leicht ausgewechselt werden, während die herkömmlichen Konstruktionen eine vollständige Reparatur des Metallschaftes bzw. dessen Austausch erfordern. Durch die seitliche Stromzuführung, z.B. über Graphitkontaktbacken bzw. -segmente, die z.B. in Haltetaschen angefügt sind, ist es bei Störungen im Bereich der innenliegenden Flüssigkeitsführung nicht erforderlich, die Elektrode als Ganzes aus der Kontaktschiene auszuführen, da lediglich der Innenteil ausgelöst werden kann. Durch die Ausbildung des oberen Bereiches in einen Abschnitt grösseren und einen Abschnitt kleineren Durchmessers lässt sich die hochtemperaturbeständige, isolierende Schutzschicht in besonders kompakter und zweckmässiger Form anschliessen, wobei es dann z.B. nicht erforderlich sein muss, den äusseren Teil, wenn dieser auf den Bereich der Stromzuführung beschränkt ist, zusätzlich isolierend zu schüt- zen. Nachstehend werden besonders bevorzugte Elektrodenkonstruktionen der Erfindung, die insbesondere als Anoden eingesetzt werden sollen, in den Fig. 1 bis 6 gezeigt. Es sind insbesondere Elektroden dargestellt, hei denen der obere Abschnitt aus Metall einen oberen Teil grösseren Durchmessers und einen unteren Teil geringeren Durchmessers aufweist. Der Teil geringeren Durchmessers ist durch den isolierenden Formteil abgedeckt. Diese Anordnung ist im Rahmen der Erfindung besonders bevorzugt, wenngleich die Erfindung weder hierauf noch auf die besonders vorteilhaften Ausführungsformen gemäss nachstehenden Figuren beschränkt ist. In den Figuren sind gleiche Teile mit gleichen Bezugsziffern bezeichnet. Es zeigen: Fig. 1 einen Längsschnitt durch eine erfindungsgemässe Elektrode; Fig. 2, 3 einen Längsschnitt durch eine erfindungsge mässe Elektrode, bei der der durch Isolierun gen geschützte Bereich nicht vollständig so wie der anschliessende Aktivteil nicht gezeigt sind; Fig. 4 einen Querschnitt durch den oberen Abschnitt aus Metall bzw. dessen Teilbereich grössere Durchmessers; Fig. 5 einen Längsschnitt durch den unteren Elektro denabschnitt mit eingeschobenem Zwischen stück. rig. 6 einen Längsschnitt einer erfindungsgemässen Ano de, die vorzugsweise für Magnesiumgewinnung dient. In Fig. 5 ist schliesslich ein Einschubstück 21, z.B. aus Graphit, gezeigt, das über einen, zum Ausgleich von Thermospannungen geschlitzten Nippel 1, der z.B. aus Kupfer mit Vorteil besteht, mit dem oberen Abschnitt 5 verbunden ist. Das Einschubstück 21 ist dann über eine weitere Nippelverbindung 22, die vorzugsweise aus Graphit gebildet ist, an das eigentliche Aktivteil angeschlossen. Hier ist das Aktivteil einstückig ausgebildet, während es in Fig. 1 in Einzelrohre bzw. -stäbe 20 aufgegliedert ist. Zwischen der Isolierschicht 4 und insbesondere dem inneren Teil 16 des oberen Abschnitts 5 können Gasspülungskanäle vorgesehen sein, die in den Figuren nicht näher gezeigt sind. Durch die Gasspülung können auftretende Beschädigungen der isolierenden Keramik, z.B. über einen entsprechenden Druckabfall, leicht festgestellt werden. Darüber hinaus ist hierdurch eine gewisse Kühlwirkung möglich. Ausserdem liegt es im Rahmen der Erfindung - was ebenfalls nicht in den Figuren gezeigt ist - dass der innere Teil 16 und/oder die Nippelverbindung bzw. dessen Aussenflächen oder das Einschubstück 21 mit hochtemperaturbeständiger Beschichtung gecoatet sein kann. Die hochtemperaturbeständige Beschichtung 12 des oberen Abschnitts 5 kann je nach Dir!ensio- nierung der darüberliegenden hochtemperaturbeständigen, isolierenden Beschichtung 4 elektrisch leitfähig oder auch isolierend ausgelegt sein. Bei einer isolierenden Auslegung ergibt sich hierdurch eine zweite Schutzlinie, die bei Bruch der aussenliegenden isolierenden Beschichtung 4 in Aktion treten kann. Muss mit letzterem je nach Betriebsbedingungen nicht gerechnet werden, kann das Coating, z.B. des inneren Teils 16, auch aus einem hochtemperaturbeständigen, leitenden Material bestehen, wobei dann dieses Material die Wirkung eines "Hitzeschildes" gegenüber dem darunterliegenden Metall zukommt. Bei der Elektrode1 z.B. gemäss Fig. 1, wird das Kühlmedium, z.B. 'Ihsser, Luft oder Inertgas, durch den Vorlaufkanal 2 eine;e- und durch den Rücklaufkanal 3 zurückgeführt. Das Kühlsystem lieqt im inneren Teil 16, auf das der äussere Teil 17 aufgesetzt ist. Dabei tritt das Kühlmedium auch in eine Kammer innerhalb des Schraubnippels 1, der z.B. aus Gusseisen gebildet ist, ein. Der obere Abschnitt 5 aus Metall, z.B. Cu, besteht aus einem oberen Bereich grösseren Durchmessers und einem tieferliegenden Bereich geringeren Durchmessers, der bis in den Schraubnippel 1 eingezogen ist, der die Verbindung zu dem unteren Ab schnitt 6 aus Aktivmaterial, z.B. Graphit, bildet. Das isolierende Formteil 4 ist durch ein Gegenlager 7, z.B. aus hochtemperaturbeständiger, isolierender Keramik gelagert. Im oberen Bereich ist das isolierende Formteil 4 durch die Oberkante des Bereiches grösseren Durchmessers des Metallschaftes begrenzt. Bei der in Fig. 1 gezeigten Elektrode ist das isolierende Formteil 4 in Segmente unterteilt, die beim Ausbrechen eines (unteren) Segmentes in Richtung der Elektrodenachse gleitfähig sind. Aus den Fig. 1 bis 3 sind einige der bevorzugten Verbindungsmöglichkeiten von innerem Teil 16 und äusserem Teil 17 als Einpassstück, gegebenenfalls zusätzlich mit Teilgewinde, ersichtlich. Uber Bohrungen 8 können Stif te 9 oder dergleichen geführt sein, die über die Feder 10 die isolierende Beschichtung 4 auf einem Gegenlager 7 halten. Das Isolierteil kann zusätzlich durch Halterungen 14 befestigt sein. Im äusseren Teil sind Kühlbohrungen 15 gezeigt, während aussen Anschlussbacken 18, z.B. aus Graphit, gezeigt sind. Diese können in Halterungen oder Taschen 19, die am Aussenrand des Metallschaftes befe stigt sind, gehalten werden, was auch in Fig. 2 bzw. 4 zum Ausdruck kommt. In Fig. 6 ist eine besonders für die Magnesiumerzeugung vorgesehem Anode dargestellt. Sie besteht aus einer Platte 6, z.B. Graphit, die einen ringförmig ausgefrästen Kopfteil aufweist. Dieser ist aber den entsprechend ausgestalteten Nippel 1, z.B. aus Reinnickel, mit dem oberen Abschnitt 5 verbunden. Die Nippelverbindung enthält innen eine Kontaktbeschichtung 12, z.B. aus Platin. Die isolierende Beschichtung 4 ist in Form eines keramischen [-] Rohres, z.B. aus dichtem Sillimanit, ausgebildet. Sie ist in einer feuerfesten Kittmasse 25 gelagert. Das keramische Roher reicht über den Zellendeckel hinaus und schirmt den Metallschaft vor Korrosion ab. Diese Lösung trägt ganz besonders den unterschiedlichen Ausdehnungskoeffizienten von Graphit und Metall Rechnung.

Claims: Patentansprüche: 1. Elektrode für die Schmelzflusselektrolyse, insbeson dere zur elektrolytischen Erzeugung von Metallen, wie Al, Mg, Na, Li oder Verbiiiuungeii, g e k e n n z e-i c h n e t durch (a) einen oberen Abschnitt (5) aus Metall(legie rung),der gg-±. eine Kühleinrichtuno (2,3) einschliesst, (b) wobei der obere Abschnitt (5) einen inneren Teil (16) und einen äusseren Teil (17) aufweist, die voneinander lösbar ausgebildet sind, (c) wobei der innere Teil (16) im wesentli chen bis in die Nähe einer Verbindung bzw. Verschrau bung (1) geführt ist, und (d) der obere Abschnitt (5) bzw. der innere Teil (16) zumindest in einem Teilbereich (4 ) durch eine hochtemperaturfeste, isolierende Beschichtung (4) geschützt ist, und (e) zumindest einen unteren Abschnitt (6) aus Aktivmaterial. 2. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass der innere Teil (16) die t^RühlmitteIführungskammer mit Vorlauf- und svück- laufkanal (2, 3) darstellt. 3. Elektrode nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass der äussere Teil (17) dieAnschlusselektrode darstellt. 4. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch g e k e n n z' e i c h n e t dass der äussere Teil (17) Kühlbohrungen (15) und/oder Halterungsbohrungen (8) aufweist. 5. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch g e k e n n z e i c h n e t dass der innere Teil (16) nur in einem oberen Bereich von dem äusseren Teil (17) ummantelt ist. 6. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch g e k e n n z e i c h n e t dass der innere Teil (16) in seinem unteren Be reich durch eine Isolierschicht (4) geschützt ist, die zumindest in dem Bereich, der mit dem Elektrolyten und den entstehenden Produkten in Berührung kommen kann, gas- und flüssigkeitsdicht aufgesetzt sein kann. 7. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche,1 bis 6, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dast der innere Teil (16) bis in einen Schraubnippel (1) reicht, mit dem der obere Abschnitt (5) aus Metall und der untere Abschnitt (6) verbunden sind. 8. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass die lösbare Verbindung des inneren Teils (16) und des äusseren Teils (17) durch ein Gewinde oder durch Einpassung bewirkt ist. 9. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch g e k e n n z e i c h n e t dass die lösbare Verbindung des inneren Teils (16) und des äusseren Teils (17) durch Einpassung in Kegel- oder Konusform gebildet ist, wobei gegebenenfalls der äussere und der innere Teil (17, 16) in einem Teilbereich zusätzlich ein Gewinde aufweisen können. 10. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch g e k e n n z e i c hn e t dass an dem äusseren Teil (17) Anschlussbacken (18), die vorzugsweise aus Graphit bestehen, über Taschen bzw. Halterungen (19) befestigt sind. 11. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch g e k é n n z e i c h n e t dass als hochtemperaturfeste, isolierende Beschich tung q Formteil (4), das lösbar aufgesetzt sein kann, vorgesehen ist. 12. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h ne t , dass das Formteil (4) ein Ein zelrohr, eine Serie von Rohrabschnitten, Segmenten oder Halbschalen umfasst, die den unteren Bereich des oberen Abschnittes (5) bis zur oder bis in die Nähe des Schraubnippels (1) umgeben. 13. Elektrode nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das Form teil (4) und die Aussenkanten des oberen Abschnit tes (5) im wesentlichen zueinander bündig angeord net sind. 14. Elektrode nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das. Formteil (4) zwischen einem Einschnitt des Metalls des obe ren Abschnittes (5) und einem etwa im Bereich des Schraubnippels (1) angeordneten Gegenlager (7)1 dem Schraubnippel (1), dem Aktivteil oder einer Kom bination hiervon getragen ist. 15. Elektrode nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das Formteil durch in Bohrungen (8) des Metallteils geführte Stifte bzw. Gewindeschrauben (9), vorzugsweise federnd, auf dem Gegenlager (7) gehalten wird. 16. Elektrode nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das innenlie gende Metallteil (12) mit einer dichten, hochbean spruchbaren, gegebenenfalls leitenden Beschichtung, vorzugsweise aus Keramik, gecoatet ist. 17. Elektrode nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das isolieren de Formteil (4) aus hochtemperaturfester Keramik oder mit iscilierendem Coating beschichtetem Graphit rohr besteht. 18. Elektrode nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das isolieren de Formteil (4) auf Halterungen (14) aufgesetzt ist, die vorzugsweise am Metallschaft angefügt sind. 19. Elektrode nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das isolierende Formteil (4) im oberen Bereich des Metallteils teil weise ersetzt ist durch isolierende, hochfeuerfeste Spritzmasse, die mit Haltestücken verankerbar ist. 20. Elektrode nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das isolierende Formteil (4) derart gelagert ist, dass bei Ausfall eines Teilsegmentes oder Beschädigung des Einzelroh res die verbleibenden intakten Teilsegmente oder das Einzelrohr selbst in Richtung der Elektrodenlängs achse zur Beanspruchungszone beweglich sind. 21. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch g e k e n n z e i c h n e tj , dass die Verschraubung durch einen Nippel (1) vor genommen ist, der metallseitig zylindrisch und zum Ver brauchsteil hin konisch oder umgekehrt ausgebildet ist. 22. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch g e k e n n z e i c h n e t dass der Nippel (1) aus Metall, insbesondere Guss eisen oder Graphit, besteht. 23. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch g e k e n n z e i c h n e t dass der untere Abschnitt (6) aus mehreren Einhei ten (20)besteht,die durch eine oder mehrere Nippel verbindungen (1) gehalten sind, wobei die Anordnung der Einheiten (20) neben- und/oder untereinander vorgenommen ist. 24. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch g e k e n n z e i c h n e t dass der innere Teil (16) des oberen Abschnittes (5) und der untere Abschnitt (6) neben oder unab hängig von einer Nippelverbindung (1) miteinander verschraubt sind. 25. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, dass der bzw. die Schraubnippel (1) geschlitzt sind. 26. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 25, dadurch g e k e n n z e i c h n e t dass der innere Teil (16) und der untere Abschnitt (6) bzw. das Aktivteil bzw. dessen Verschraubung (1) in eine Zone hoher Leitfähigkeit eingeführt sind. 27. Elektrode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 26, dadurch g e k e n n z e i c h n e t dass die Zone hoher Leitfähigkeit einen Behälter darstellt, der mit unter Elektrolysebedingungen flüs sigem Metall hoher Leitfähigkeit gefüllt ist.

Inventors: KOZIOL, KONRAD, DIPL.-ING., PILBROW, MALCOM F., DR., DIPL.-CHEM., ZOLLNER, DIETER H., DR. DIPL.-CHEM., ZOLLNER, GEB. MOLLER, CHRISTINE, DR. DIPL. CHEM., Zöllner, Dieter H., Dr. Dipl.-Chem., Zöllner, geb. Möller, Christine, Dr. Dipl. Chem.
Applicants: C. CONRADTY NURNBERG GMBH & CO. KG
Application year: 1980
Main classification: C25C3
IPC codes: C25C7, C25C3