USE OF ACIDIC PHOSPHORIC ACID ESTERS OR THEIR SALTS AS CORROSION INHIBITORS FOR METALS

Abstract: 1. Use of acid phosphoric acid esters or their salts as agents inhibiting the corrosion of metals, characterised in that, in order to inhibit the corrosion of metals caused by inorganic and/or organic acids or their aqueous solutions, use is made of that agent which has been obtained by subjecting phosphorus(V)oxide to reaction with a mixture consisting of a monohydric alcohol and an alkane polyol having 2 to 12 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups while respecting a molar ratio of phosphorus(V)oxide to monohydric alcohol to alkane polyol of 1 : 2 : 4/n, n standing for the number of hydroxyl groups in the alkane polyol molecule, or while using a stoichiometric excess of the alcoholic component, and mixing or kneading the reaction components at a temperature between about 0 degree C and 120 degrees C with exclusion of moisture and in the presence of an inert gas, within a period of about 1 to 6 hours.

Description: Verwendung saurer Phosphorsäureester oder deren Salze als Mittel zur Verhinderung der Korrosion von Metallen Die Inhibierung der Korrosion von Metallen umfasst die Vorgänge einer Korrosionsminderung durch einen oder mehrere Stoffe, die dem Korrosion verursachenden Mittel zur Korrosionsminderung zugesetzt werden oder in ihm bereits von vornherein ganz oder teilweise enthalten sein können. Die Stoffe, die die Korrosion der Metalle auf diese Weise vermindern, nennt man Korrosionsinhibitoren. Eisen, Stahl oder andere eisenhaltige Metalle, aber auch Leichtmetalle, wie Aluminium oder aluminiumhaltige Legierungen, werden durch anorganische oder organische Säuren mehr oder minder korrodiert. Die Korrosivität dieser Säuren oder deren wässrigen Lösungen gegenüber Metallen kann durch geeignete Inhibitoren vermindert oder ganz aufgehoben werden, indem beispielsweise auf den Metalloberflächen Schutzfilme oder Deckschichten gebildet werden. Nicht die aufgebrachten Filme oder Schichten wirken inhibierend, sondern allein jene Stoffe, aus denen solche Beläge im Korrosionsmittel, beispielsweise organische Adsorptiva, Chromate, Phosphate,Nitrite u. a., entstehen können. Ferner ist bekannt, dass Alkali- und Aminsalze geradkettiger aliphatischer, gesättigter oder ungesättigter Carbonsäuren in wässerigem Medium als wirksame Korrosionsschutzmittel für Metalle eingesetzt werden können. Hierbei bildet sich ein zusammenhängender, festhaftender Film, der die Metalloberfläche vor dem Angriff aggressiver Flüssigkeiten schützt. Weiterhin sind Salze aliphatischer Carbonsäuren oder kernsubstituierte Arylsulfonamidcarbonsäuren sowie deren Salze als Korrosionsinhibitoren bekannt. Diese Verbindungen haben jedoch Nachteile. So ist beispielsweise die Wirksamkeit der Fettaminsalze als Korrosionsschutzmittel stark vom umgebenden FlUssig- keitsmedium, den Korrosionsbedingungen und der Art der Metalle abhängig. Ausserdem besitzen sie häufig die unerwünschte Eigenschaft zu schäumen. Daher ist ihr Einsatz stets auf bestimmte Metalle und Anwendungsgebiete beschränkt. Wie aus der europäischen Patentanmeldung 0 002 530 Al bekannt ist, werden neuerdings auch saure Ester aus Phosphorsäuren und alkoxylierten aliphatischen Alkoholen als Korrosionsschutzmittel für Metalle eingesetzt. Weiterhin ist bekannt, dass Phosphorsäureester von ethoxylierten Alkoholen oder Alkylphenolen oder ethoxylierten und propoxylierten Fettalkoholen oder Alkylphenolen korrosionsmindernde Eigenschaften aufweisen. Vorgenannte Phosphorsäureester können aber nur auf wenigen, speziellen Anwendungsgebieten aufgrund ihrer mehr oder weniger starken Schaumneigung eingesetzt werden. Durch Zugabe von Entschäumungsmitteln, bei spielsweise Siliconentschäumer, kann der entstehende Schaum teilweise oder ganz entfernt werden, jedoch wird dann die Verwendbarkeit der Phosphorsäureester durch die Nebenwirkungen der Entschäumer noch weiter begrenzt. Schliesslich ist zu erwähnen, dass die Schutzwirkung der allgemein bekannten Korrosionsinhibitoren in wässrigen, säurehaltigen Lösungen oder Säuren gegenüber Metallen stark von der Einsatzkonzentration sowie der Temperatur und dem pH-Wert der Lösung abhängig ist. Durch vorliegende Erfindung sollen die Nachteile der bekannten Korrosionsinhibitoren überwunden werden. Die Erfindung betrifft die Verwendung von sauren Phosphorsäureestern oder deren Salze als Mittel zur Verhinderung der Korrosion von Metallen und besteht darin, dass man zur Verhinderung der durch anorganische und/ oder organische Säuren bzw. deren wässrigen Lösungen verursachten Korrosion von Metallen das Mittel verwendet, das durch Umsetzung von Phosphor-V-oxid mit einem Gemisch,bestehend aus einem einwertigen Alkohol sowie einem Alkanpolyol mit 2 bis 12 C-Atomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, unter Einhaltung eines Molverhältnisses von Phosphor-V-oxid zu einwertigem Alkohol zu Alkanpolyol von 1 zu 2 zu 4/n, wobei n die Anzahl der Hydroxylgruppen im Alkanpolyolmolekül bedeutet oder eines stöchiometrischen Uberschusses der alkoholischen Komponenten, sowie Mischen oder Kneten der Reaktionskomponenten bei einer Temperatur zwischen etwa OOC und 12O0C unter Ausschluss von Feuchtigkeit und in Gegenwart eines inerten Gases im Verlauf von etwa 1 - 6 Stunden erhalten wurde. Der durch die erfindungsgemässen Mittel bewirkte Korrosionsschutz erstreckt sich insbesondere auf Stahl, Edelstahl, Kupfer, Aluminium, auf Aluminium/Magnesium/ Silicium-Legierungen oder auf Aluminium/Zink/Magnesium-Legierungen, wobei die Korrosion verursachende Säure Orthophosphorsäure, Ameisensäure, Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Amidoschwefelsäure oder Salpetersäure sein kann. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der einwertige Alkohol ein aliphatischer Alkohol mit 1 bis 22 C-Atomen oder das Umsetzungsprodukt eines aliphatischen Alkohols mit 1 - 22 C-Atomen bzw. eines Phenols mit 6 - 18 C-Atomen mit 2 - 20 Molen Ethylenoxid, wie z. B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, n Butanol, Isotridecylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, ein technisches Gemisch aliphatischer Alkohole, 2-Chlorethanol, 2, 3-Dibrompropanol-1, 3-Methoxybutanol-1 oder 2-Phenylpropanol-1 sowie das Ethylenoxid-Addukt von Methylglykol, Ethylglykol, Butylglykol oder Butyldiglykol oder das Addukt aus 4 Molen Ethylenoxid und 1 Mol Laurylalkohol, aus 8 Molen Ethylenoxid und 1 Mol Stearylalkohol, aus 6 Molen Ethylenoxid und 1 Mol Phenol bzw. aus 8 Molen Ethylenoxid und 1 Mol Nonylphenol. Andererseits umfasst die Alkanpolyol-Komponente bei der Herstellung des sauren Phosphorsäureesters vorzugsweise folgende Verbindungen: Ethylenglykol, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3, Butan diol-1,3, Butandiol-1,4, Diethylenglykol, Polyetnylenglykol, Neopentylglykol, Dibromneopentylglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Mannit oder Pentaerythrit. Die Herstellung der erfindungsgemäss geeigneten Mittel kann grundsätzlich nach den Verfahren der Deutschen Offenlegungsschriften Nr. 26 45 211 und 27 39 916 erfolgen. Wie in diesen Offenlegungsschriften bereits ausgeführt, kann die Umsetzung von Phosphor-V-ox4d mit dem enwertigen Alkohol und einem Alkandiol unter Einhaltung eines Molverhältnisses von 1 : 2 : 2 durchgeführt werden. Tritt an die Stelle des Alkandiols ein Alkantetrol, so beträgt das Molverhältnis vorzugsweise 1 : 2 : 1. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die anorganischen und/oder organischen Säuren bzw. deren wässrige Lösungen das Mittel gelöst oder suspendiert in einem Verhältnis von Säure zu Inhibitor wie 100 0,5 bis 1 : 1 enthalten. Gegenüber den bekannten Korrosionsinhibitoren besitzen die erfindungsgemässen sauren Phosphorsäureester den Vorteil, dass sie im Gemisch mit anorganischen und/oder organischen Säuren oder deren wässrigen Lösungen absolut schaumfrei sind und unabhängig von der Einsatzkonzentration und dem pH-Wert der Säuren oder deren wässrigen Lösungen korrosionsmindernd wirken. Dieser Effekt war nicht zu erwarten, da die Schutzwirkung bekannter Korrosionsinhibitoren, wie sie beispielsweise in der Europäischen Patentanmeldung Nr. 0 002 530 Al beschrieben werden, sich nur auf einen begrenzten pH-Bereich erstreckt, und darüberhinaus diese als schaumarm bezeichneten Inhibitoren nicht völlig frei von Schaumbildung sind. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie Jedoch im einzelnen zu beschrärien. Beispiel 1 Es wurden Lösungen aus Wasser, Orthophosphorsäure und dem Umsetzungsprodukt aus P4010 mit n-Butanol und Ethylenglykol im Molverhältnis von 1 : 2 : 2, wie in Beispiel 1 der DE-OS 2 645 211 beschrieben, als Korrosionsinhibitor in folgenden Mengenverhältnissen hergestellt: a) 10 Teile Orthophosphorsäure, O Teile Inhibitor und 90 Gew.-Teile Wasser b) 9 Teile Orthophosphorsäure, 1 Teil Inhibitor und 90 Gew.-Teile Wasser c) 8 Teile Orthophosphorsäure, 2 Teile Inhibitor und 90 Gew.-Teile Wasser d) 7 Teile Orthophosphorsäure, 3 Teile Inhibitor und 90 Gew.-Teile Wasser e) 6 Teile Orthophosphorsäure, 4 Teile Inhibitor und 90 Gew.-Teile Wasser f) 5 Teile Orthophosphorsäure, 5 Teile Inhibitor und 90 Gew.-Teile Wasser und in Kontakt mit folgenden Metallen bzw. Metalllegierungen in Form von Probeblechen gebracht: I Edelstahl, Werkstoff-Nr. 1.4571 II Stahl, Werkstoff-Nr. ST 97-2 (gesandstrahlt) III Kupfer, rein IV Aluminium,reinst V Aluminiumlegierung Al Mg Si 1 VI Aluminiumlegierung Al Zn Mg 1 indem die Probenbleche in die Lösungen mit der Bezeichnung a - f über einen Zeitraum von 24 Stunden bei 200 C eingetaucht wurden. Anschliessend wurden die Probenbleche mit Wasser abgespult, getrocknet und durch Wägung die Gewichtsdifferenz in g/m2/Tag ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Tabelle 1 wässrige Gewichtsdifferenzen der Probenblech(g/mê/Tag) Lösungen gemäss I II III IV V VI a) 0 63,5 1,6 14,6 17,8 26,4 b) 0 17,2 1,2 3,7 6,0 10,8 c) 0 16,1 1,1 3,2 4,3 6,9 d) 0 13,5 1,1 2,4 3,8 6,5 e) 0 10,5 1,1 2,0 3,7 5,7 f) 0 10,3 1,1 1,6 3,4 4,6 Mit Lösungen aus Orthophosphorsäure und Wasser in den folgenden Mengenverhältnissen wurde entsprechend obigen Prüfungsbedingungen eine Vergleichscrüfung durchgeführt. Tabelle 2 H3P04 : Wasser Gewichtsdifferenz der Probenbleche (g/m2/Tag) I II III IV 10 Tle: 90 Tle 0 63,5 1,6 14,6 9 Tle: 91 Tle 0 76,5 1,6 14,4 8 Tle: 92 Tle 0 116,6 1,6 14,1 7 Tle: 93 Tle 0 98,3 1,6 12,1 6 Tle: 94 Tle 0 97,9 1,6 11,7 5 Tle: 95 Tle 0 56,5 1,5 10,8 Aus den Prüfergebnissen gemäss Tabelle 1 im Vergleich zu Tabelle 2 geht hervor, dass das Umsetzungsprodukt aus P4010 mit n-Butanol und Etylenglykol im Molverhältnis von 1 : 2 : 2 trotz des stark sauren Charakters der Lösung (pH-Wert einer 1 %igen wässrigen Lösung 1,7) korrosionsmindernde Eigenschaften gegenüber Metallen und Metallegierungen aufweist. Beispiel 2 Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden wässrige Lösungen in den Mengenverhältnissen gemäss Tabelle 3 hergestellt und nach den in Beispiel 1 angegebenen Prüfbedingungen der Korrosionsabtrag an Stahlblechen ST 37-2 ermittelt. Vergleichsweise wurde wässrige Orthophosphorsäure ohne Inhibitorzusatz geprüft (Tabelle 4). Tabelle 3 Testlösungen Korrosionsabtrag in g/m2/Tag H3P04 : Inhibitor : H20 Stahl ST 37-2 (gesandstrahlt) 9 Tle: 1 Tl : 9o Tle 13,1 18 Tle: 2 Tle: 80 Tle 15,1 27 Tle: 3 Tle: 70 Tle 18,1 36 Tle: 4 Tle: 60 Tle 30,9 45 Tle: 5 Tle: 50 Tle 32,6 54 Tle: 6 Tle: 40 Tle 35,4 63 Tle: 7 Tle: 30 Tle 37,0 72 Tle: 8 Tle: 20 Tle 40,4 81 Tle: 9 Tle: 10 Tle 45,2 90 Tle: 10 Tle: O Tle 50,0 Tabelle 4 Testlösungen Korrosionsabtrag in g/mê/Tag H3P04 : H20 Stahl ST 37-2 (gesandstrahlt) 9 Tle: 91 Tle 46,9 18 Tle: 82 Tle 60,4 27 Tle: 73 Tle 74,9 36 Tle: 64 Tle 115,5 45 Tle: 55 Tle 135,1 54 Tle: 46 Tle 165,8 63 Tle: 37 Tle 187,6 72 Tle: 28 Tle 218,7 81 Tle: 19 Tle 237,2 90 Tle: 10 Tle 255,1 Die Wirkung des Korrosionsinhibitors ist anhand der Korrosionsabtragswerte in Tabelle 3 im Vergleich zu Tabelle 4 deutlich zu ersehen. Beispiel 3 Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch die wäBrigenLösungen anstelle von Phosphorsäure eine der nachstehenden Säuren enthielten: A) Ameisensäure B) Salzsäure C) Schwefelsäure D) Amidoschwefelsäure Die wässrigen Lösungen wurden in den Mengenverhältnissen gemass Tabelle 5 gegenüber Metallen und Metallegierungen mit der Bezeichnung I bis VI analog Beispiel 1 auf Korrosion geprüft. Tabelle 5 Korrosions- Korrosions- H2O Gewichtsdifferenz der Probenbleche (g/mê/Tag) mittel inhibitor (Gew.-Teile) (Gew.-Teile) (Gew.-Teile) I II III IV V VI 10 Tle A 0 Tle 90 Tle 0 0,9 48,8 0,5 1,1 1,6 9 Tle A 1 Tle 90 Tle 0 0,9 11,8 0,2 0,5 1,1 8 Tle A 2 Tle 90 Tle 0 0,8 10,4 0,1 0,4 1,1 7 Tle A 3 Tle 90 Tle 0 0,7 9,4 0,1 0,3 1,0 6 Tle A 4 Tle 90 Tle 0 0,7 9,2 0,1 0,3 0,8 5 Tle A 5 Tle 90 Tle 0 0,7 8,8 0,1 0,2 0,6 10 Tle B 0 Tle 90 Tle 8,5 75,2 5,7 244 148 248 9 Tle B 1 Tle 90 Tle 5,0 17,6 5,6 26,8 133 246 8 Tle B 2 Tle 90 Tle 3,4 16,5 5,2 13,6 123 240 7 Tle B 3 Tle 90 Tle 2,8 15,5 5,1 3,4 63,8 226 6 Tle B 4 Tle 90 Tle 0,0 13,1 4,8 1,6 11,5 79,6 5 Tle B 5 Tle 90 Tle 0,0 11,8 4,7 1,5 2,3 14,8 Tabelle 5 (Fortsetzung) Korrosions- Korrosions- H2O Gewichtsdifferenz der Probenbleche (g/mê/Tag) mittel inhibitor (Gew.-Teile) (Gew.-Teile) (Gew.-Teile) I II III IV V VI 10 Tle C 0 Tle 90 Tle 0,2 113 1,8 3,3 3,4 4,3 9 Tle C 1 Tl 90 Tle 0,1 21,7 1,1 1,7 2,9 3,8 8 Tle C 2 Tle 90 Tle 0,05 12,7 1,0 0,7 1,5 3,0 7 Tle C 3 Tle 90 Tle 0,0 10,3 0,9 0,4 0,9 0,9 6 Tle C 4 Tle 90 Tle 0,0 10,0 0,9 0,4 0,9 0,8 5 Tle C 5 Tle 90 Tle 0,0 9,7 0,9 0,3 0,8 0,8 10 Tle D 0 Tle 90 Tle 0,0 165 2,0 1,2 2,0 2,4 9 Tle D 1 Tl 90 Tle 0,0 5,9 1,1 0,1 0,2 0,5 8 Tle D 2 Tle 90 Tle 0,0 4,4 1,1 0,1 0,2 0,4 7 Tle D 3 Tle 90 Tle 0,0 4,3 1,1 0,1 0,1 0,3 6 Tle D 4 Tle 90 Tle 0,0 4,2 1,1 0,1 0,1 0,3 5 Tle D 5 Tle 90 Tle 0,0 4,2 1,1 0,1 0,1 0,3 Tabelle 5 zeigt, dass der Korrosionsinhibitor nach Beispiel 1 sowohl in wässrigen Lösungen anorganischer als auch organischer Säuren gegenüber Metallen korrosionsinhibierend wirkt. Beispiel 4 Das Umsetzungsprodukt aus P4010, n-Butanol und Ethylenglykol gemäss Beispiel 1 wurde mit weiteren Gemischkomponenten zu einem Reinigungsmittel nachfolgender Zusammensetzung verarbeitet. 10 Gew5 Orthophosphorsäuremonomethylester 5 Gew% Amidoschwefelsäure 5 Gew% Schwefelsäure (98 %ig) 5 Gew,' des Umsetzungsproduktes nach Beispiel 1 als Korrosionsinhibitor 1 Ges eines Polykondensationsproduktes aus Propylen oxid und Ethylenoxid mit 20 Gew% Ethylenoxid (Genapol PF 20 (R), Firma Hoechst Aktiengesell schaft, Frankfurt/Main) 2 Gew eines Alkylarylpolyglykolethers (Löser GX 5 (R), Firma Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main) 72 Gew Wasser, Parfüm, Farbstoff 10 gew%ige wässerige Lösungen des Reinigungsmittels wurden mit Aluminium bzw. Aluminiumlegierungen gemäss den Prüfungsbedingungen nach Beispiel 1 in Kontakt gebracht. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 6 verzeichnet. Tabelle 6 Reinigungs- Korrosionsabtrag (g/m2/Tag) mittel Al reinst Al Mg Si 1 Al Zn Mg 1 mit Inhibitor- 0,5 1,0 1,1 zusatz ohne Inhibi- 2,6 2,7 2,8 torzusatz Beispiel 5 Das Umsetzungsprodukt von P4010 mit Ethanol und Ethylenglykol in einem Molverhältnis von 1 : 2 : 2 wurde mit den in Tabelle 7 genannten anorganischen und organischen Säuren in einem Mengenverhältnis von 6 Teilen Säure : 4 Teilen Umsetzungsprodukt : 90 Teilen Wasser gelöst und die Korrosivität der Lösung nach den Prüfbedingungen gemäss Beispiel 1 gegenüber Metallen und Metallegierungen mit der Bezeichnung I bis IV analog Beispiel 1 geprüft. Tabelle 7 Gewichtsdifferenz der Probenbleche (g/m2/Tag) Säure I II III IV H2SO4 0 68,8 1,1 2,1 H3PO4 0 52,0 1,1 6,0 HCl 0 20,0 3,8 190,3 Ameisensäure 0 46,1 1,1 0,6 Amidoschwefelsäure 0 52,1 1,4 0,7 Beispiel 6 Es wurde analog Beispiel 4 verfahren, wobei jedoch als Korrosionsinhibitor das Umsetzungsprodukt von P4010 mit Ethanol und Ethylenglykol entsprechend Beispiel 5 verwendet wurde. Die Korrosivität der aus dem Reinigungsmittel hergestellten wässrigen Lösungen gegenüber Metallen wurde analog Beispiel 1 getestet. Das Ergebnis ist in Tabelle 8 dargestellt. Tabelle 8 10 gew%ige wässrige Korrosionsabtrag (g/m2/Tag) Reinigungsmittellösung Al reinst Al Mg Si 1 Al Zn Mg 1 mit Inhibitor 1,7 1,8 1,9 ohne Inhibitor 2,6 2,7 2,8 Die Herstellung des Umsetzungsproduktes erfolgte nach dem Verfahren der DE-OS 27 39 916, Beispiel 1. Beispiel 7 Das Umsetzungsprodukt nach Beispiel 1 wurde mit Salpetersäure (65 %ig) in den Mengenverhältnissen lt. Tabelle 9 gemischt und nach den Prüfungsbedingungen gemäss Beispiel 1 auf Metalle und Metallegierungen mit der Bezeichnung I bis VI getestet. Die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 9 dargestellt. Tabelle 9 Gewichtsverhältnis Korrosionsabtrag (g/mê/Tag) HNO3 : Umsetzungsprodukt : H2O I II III IV V VI 2,0 : 0,0 : 98 0 123,8 3,4 1,8 2,8 5,0 1,8 : 0,2 : 98 0 53,3 2,3 0,2 0,4 0,9 1,6 : 0,4 : 98 0 43,0 2,2 0,2 0,4 0,9 1,4 : 0,6 : 98 0 37,2 2,2 0,2 0,4 0,9 1,2 : 0,8 : 98 0 29,7 2,2 0,2 0,3 0,8 1,0 : 1,0 : 98 0 25,3 2,2 0,2 0,3 0,7 0,8 : 1,2 : 98 0 21,1 2,2 0,2 0,3 0,7 0,6 : 1,4 : 98 0 16,3 2,2 0,1 0,3 0,7 0,4 : 1,6 : 98 0 12,7 2,1 0,2 0,3 0,7 0,2 : 1,8 : 98 0 10,6 2,1 0,1 0,3 0,7

Claims: Verwendung saurer Phosphorsäureester oder deren Salze als Mittel zur Verhinderung der Korrosion von Metallen Patentansprüche 1. Verwendung von sauren Phosphorsäureestern oder deren Sal ze als Mittel zur Verhinderung der Korrosion von Metal len, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Verhinderung der durch anorganische und/oder organische Säuren bzw. deren wässrigen Lösungen verursachten Korrosion von Metallen das Mittel verwendet, das durch Umsetzung von Phosphor-V-oxid mit einem Gemisch, bestehend aus einem einwertigen Alko hol sowie einem Alkanpolyol mit 2 bis 12 C-Atomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, unter Einhaltung eines Molverhält nisses von Phosphor-V-oxid zu einwertigem Alkohol zu Al 4 kanpolyol von 1 zu 2 zu /n, wobei n die Anzahl der Hy- droxylgruppen im Alkanpolyolmolekül bedeutet oder eines stöchiometrischen Überschusses der alkoholischen Kompo nenten sowie Mischen oder Kneten der Reaktionskomponen ten bei einer Temperatur zwischen etwa OOC und 1200C un ter Ausschluss von Feuchtigkeit und in Gegenwart eines inerten Gases im Verlauf von etwa 1 - 6 Stunden erhalten wurde. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall Stahl, Edelstahl, Kupfer, Aluminium, eine Alu minium/Magnesium/Silicium-Legierung oder eine Aluminium/ Zink/Magnesium-Legierung ist. 3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, dass die Säure Orthophosphorsäure, Ameisensäure, Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Amidoschwefel säure oder Salpetersäure ist. 4. Verwendung nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass der einwertige Alkohol ein aliphatischer Alkohol mit 1 - 22 C-Atomen oder das Umsetzungsprodukt eines alipha tischen Alkohols mit 1 - 22 C-Atomen bzw. eines Phenols mit 6 - 18 C-Atomen mit 2-20 Molen Ethylenoxid ist. 5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der einwertige Alkohol Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, Cyclohexanol, 2-Ethylhexanol, Lau rylalkohol, Isotridecylalkohol, Stearylalkohol, Oleylal kohol, ein technisches Gemisch aliphatischer Alkohole, 2-Chlorethanol, 2, 3-Dibrompropanol-1, 3-Methoxybutanol-1 oder 2-Phenylpropanol-1 ist. 6. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der einwertige Alkohol ein Addukt aus Ethylenoxid und Methylglykol bzw. Ethylglykol, Butylglykol oder Butyl diglykol oder ein Addukt aus 4 Molen Ethylenoxid und 1 Mol Laurylalkohol, aus 8 Molen Ethylenoxid und 1 Mol Stearylalkohol, aus 6 Molen Ethylenoxid und 1 Mol Phe nol oder aus 8 Molen Ethylenoxid und 1 Mol Nonylphenol ist. 7. Verwendung nach Anspruch 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkanpolyol Ethylenglykol, Propandiol-1,2, Pro pandiol-1,3, Butandiol-1,3, Butandiol-1,4, Diethylen glykol, Polyethylenglykol, Neopentylglykol, Dibromneo pentylglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Mannit oder Pentaerythrit ist. 8. Verwendung nach Anspruch 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis von Phosphor-V-oxid zu einwerti gem Alkohol zu Alkandiol 1 : 2 : 2 beträgt. 9. Verwendung nach Anspruch 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis von Phosphor-V-oxid zu einwerti gem Alkohol zu Alkantetrol 1 : 2 : 1 beträgt. 10. Verwendung nach Anspruch 1 - 9,.dadurch gekennzeichnet, dass die anorganischen und/oder organischen Säuren bzw. deren wässrigen Lösungen das Mittel gelöst oder suspen diert in einem Verhältnis von Säure zu Inhibitor wie 100 : 0,5 bis 1 : 1 enthalten.

Inventors: SORBE, GUNTHER, WASEL-NIELEN, HORST-DIETER, DR., WESTERMANN, LOTHAR, Sorbe, Günther
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C23F11
IPC codes: C23F11, C23G1