PROCESS FOR THE PRODUCTION OF N,N'-DIARYL-ALKYLENE DIAMINES OR N,N',N"-TRIARYL-DIALKYLENE TRIAMINES

Abstract: 1. Process for the preparation of N,N'-diaryl-alkylene-diamines and N,N',N"-triaryl-dialkylene-triamines of the general formula (1) see diagramm : EP0031089,P22,F12 in which both A have meanings which are identical to one another or different from one another, and each is an optionally substituted aryl radical, R' and R" have meanings which are identical to one another or different from one another, and each is a hydrogen atom or a lower alkyl group, both R**1 have meanings which are identical to one another or different from one another, and each is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl, aralkyl, aryl or cycloalkyl radical, or one of the R**1 is a group of the general formula (2) see diagramm : EP0031089,P23,F2 in which R', R" and A have the abovementioned meaning and R**2 is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl, aralkyl, aryl or cycloalkyl radical, R**2 having in formula (2) the same meaning as R**1 of formula (1) or having a meaning which is different from the meaning of R**1 in formula (1), and A having the same meaning to or a different meaning from both A in formula (1), or wherein both R**1 combined together represent a radical of the formula see diagramm : EP0031089,P23,F6 or see diagramm : EP0031089,P23,F7 in which R' and R" have the above meaning, in which process a) a beta-hydroxyalkyl-arylamine of the general formula (3) see diagramm : EP0031089,P23,F9 in which A, R' and R" have the abovementioned meanings and R**3 is an optionally substituted alkyl, aralkyl, aryl or cycloalkyl radical, is reacted with an amine of the general formula (4) see diagramm : EP0031089,P23,F10 in which A and R**1 have the abovementioned meanings, to form the compound (1) in which both A as well as R' and R" have the abovementioned meanings and one of R**1 is an optionally substituted alkyl, aralkyl, aryl or cycloalkyl radical and the other R**1 is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl, aralkyl, aryl or cycloalkyl radical, or b) a beta-hydroxyalkyl-arylamine of the general formula (3a) see diagramm : EP0031089,P23,F11 in which A, R' and R" have the abovementioned meanings, is reacted with a beta-hydroxyalkyl-arylamine of the general formula (3b) see diagramm : EP0031089,P23,F1 in which A, R' and R" have the abovementioned meanings, to form a compound of the formula (6a) or (6b) see diagramm : EP0031089,P23,F3 see diagramm : EP0031089,P23,F4 in which both A as well as R' and R" have the abovementioned meanings, or c) an alkylene glycol compound of the general formula (5) see diagramm : EP0031089,P23,F5 in which R' and R" have the abovementioned meanings, or an alkyleneoxide thereof is reacted with an amine of the general formula (4) see diagramm : EP0031089,P23,F8 in which R**1 and A have the abovementioned meanings, or with two different amines of the formula (4), in which A or R**1 or both have different meanings, to form a compound (1) in which both A as well as R' and R" have the abovementioned meanings and both R**1 , being identical to or different from one another, each represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl, aralkyl, aryl or cycloalkyl radical, or d) an amine of the above formula (3), in which R**3 represents a group of the above-defined formula (2) and A, R' and R" have the abovementioned meanings, is reacted with an amine of the above formula (4) in which R**1 is a hydrogen atom and A has the abovementioned meaning, to form a compound (1) in which both A as well as R' and R" have the abovementioned meanings, one of the R**1 represents the above-defined group of the formula (2) and the other R**1 is a hydrogen atom, or e) an amine of the above formula (3) in which R**3 is a group of the formula -CH(R')-CH(R")-OH and A, R' and R" have the abovementioned meanings, is reacted with an amine of the above formula (4) in which A and R**1 have the abovementioned meanings, to form a compound (1) in which both A as well as R', R" and one of the R**1 have the abovementioned meanings and the other R**1 represents a radical of the formula (2), or f) an amine of the above formula (3) in which A, R**3 , R' and R" have the abovementioned meanings, is reacted with an amine of the general formula (4) in which A has the abovementioned meaning and R**1 is a hydrogen atom, to form a compound (1) in which both A as well as R', R" and one of the R**1 have the herein mentioned meanings and the other R**1 is a radical of the formula (2), or g) a compound of the formula (4) in which A has the abovementioned meaning and R**1 is hydrogen atom, is reacted with a compound of the formula (5) in which R' and R" have the abovementioned meanings, to form a compound of the above-defined formulae (6a) or (6b) in which both A as well as R' and R" have the abovementioned meanings, or h) a compound of the above formula (3) in which R**3 is a group of the formula -CH(R')-CH(R")-OH and A, R' and R" have the abovementioned meanings, is reacted with a compound of the formula (4) in which A has the abovementioned meaning and R**1 is a hydrogen atom, to form a compound of the above-defined formula (6a) or (6b), characterized by that the reaction of the compounds is carried out in the presence of phosphoric acid or of phosphorous acid in an amount of at least 0.01 mole per mole compound (3) or (5) and at a temperature between 150 and 225 degrees C.

Description: Verfahren zur Herstellung von N,N'-Diarylalkylendiaminen oder N,N'nN"-Traryldialkylen-triaminen Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Herstellung von Arylaminalkylen-Verbindungen. Sie stellt ein verbessertes Verfahren dar. 1,2-Diphenylamino-alkan-Verbindungen entsprechend dem Typ der später genannten allgemeinen Formel (7) und N,N'-Diphenyl-piperazin Verbindungen des Typs der später stehen den allgemeinen Formel (6) und deren Herstellung sind be kann. So werden beispielsweise in Chem. Ber. 22, 1778 (1889) und 40, 763 (1907) sowie in J. Chem. Soc. (london) 95, 417 (1909) und 103, 1609 (1913) Verfahren zur Herstellung solcher Verbindungen beschrieben, in welchen Dibrom äthan und gemäss Liebigs Ann. Chem. 471, 76 (1929) und Chem. Ber. 22, 2092 (1889) Chloräthanol und gemäss J. Chem. Soc. (London) 121, 647 (1922) p-Toluolsulfonsäureester von N-ss Hydroxyäthyl-anilinen oder N-ss-Chloräthylailine jeweils mit Anilinderivaten umgesetzt werden; die hierbei verwendeten Ausgangsverbindungen sind jedoch teilweise giftige Stoffe, die eine technische Verwertung dieser Herstellungsmethoden verbieten.- Des weiteren sind beispielsweise aus Liebigs Ann. Chem. 173, 532 (1939) und J.Gen.Chem. (UdSSR) 24, 1429 (1954) ebenfalls Verfahren zur Herstellung solcher Verbindungen bekannt, bei denen N-ss-Hydroxyäthyl-anilin Derivate mit Anti Anilinverbindungen bei hoher Temperatur mit oder ohne Hilfe eines Kondensationsmittels umgesetzt werden. In der letztgenannten Literaturstelle ist ausserdem die Umsetzung von Monoäthylenglykol mit N,N'-Diphenyläthylen- diamin zum N,N'-Diphenylpiperazin mit Aluminiumsilicat als Katalysator beschrieben. Bei diesen bekannten Verfahren arbeitet man bei Temperaturen zwischen 230 und 350 0C, ebenso in I,ösungsmitteln bei Gegenwart eines Überschusses an Phosphorpentoxid als Kondensationsmittel (J. Am. Chem. Soc. 42, 1725 (1920)). Neben diesen Nachteilen, die Verfahren bei sehr hohen Temperaturen und mit grösseren Überschüssen an einem Kondensationsmittel durchzuführen, zeigen sich teilweise nur mässige Ausbeuten unter Lieferung von verunreinigten Produkten. Mit der vorliegenden Erfindung wurde nunmehr ein Verfahren gefunden, das diese Nachteile vermeidet. Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von N,N'-Diarylalkylen-diaminen und von N,N',N"-Triaryldialkylen-triaminen der allgemeinen Formel (1) EMI2.1 in welcher A und B zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen haben und jedes einen Arylrest, bevorzugt einen Naphthyl- oder Anthracenyl-Rest, insbesondere bevorzugt einen Phenyl-Rest darstellt, die jeweils substituiert sein können, R' und R" zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen haben und jedes ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, wie eine Methyl- oder Athylgruppe, bedeutet, ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest oder eine Gruppe der allge meinen Formel (2) EMI3.1 mit R', R" und 3 der obengenannten Bedeutung und R2 der nachstehend definierten Bedeutung ist, wobei R2 in Formel (2) die gleiche oder eine davon verschiedene Bedeutung von R2 von Formel (1) besitzen kann, R2 ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substi tuierter Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest ist, oder worin und R2 zusammen vereinigt einen Rest der Formel EMI3.2 mit R' und R" der obigen Bedeutung darstellen. Diese Verbindungen der allgemeinen Formel (1) werden hergestellt, indem man a) ein ss-Hydroxyalkyl-arylamin der allgemeinen Formel (3) EMI3.3 in welcher A. R' und R" die obengenannten Bedeutungen haben und R3 für ein Wasscrstoffatom, einen gegebenen- falls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cyclc- alkylrest steht, mit einem Amin der allgemeinen Formel (4) EMI4.1 in welcher 3 und R2 die obengenannten Bedeutungen haben, umsetzt oder indem man b) ein ss-Hydroxyalkyl-arylamin der allgemeinen Formel (7a) EMI4.2 in welcher A, R' und R" die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem B-Hydroxyalkyl-arylamin der allgemeinen Formel (3b) EMI4.3 in welcher 3, R' und R" die obengenannten Bedeutungen haben, umsetzt, wobei die Verbindungen der Formeln (3a) und (3b) bevorzugt gleich sind, umsetzt oder indem man c) eine Alkylenglykol-Verbindung der allgemeinen Formel (5) EMI4.4 in welcher R' und R" die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem Amin der allgemeinen Formel (4) EMI4.5 in welcher R2 und B die obengenannten Bedeutungen haben, oder mit zwei verschiedenen minen der Formel (4), in welchen B oder R oder beide verschiedene Bedeutungen haben (so dass demgemäss das eine B dem Formelrest A und das eine Rê dem Formelrest RÚ entspricht), umsetzt oder indem man d) ein Amin der obigen Formel (3), in welcher R3 für eine Gruppe der oben definierten Formel (2) steht und A, R' und R" die oben genannten Bedeutungen haben, mit einem Amin der obigen Formel (4), in welcher R" für ein Wasser stoffatom steht und B die obengeannte Bedeutung besitzt, umsetzt. Diese Verfahren der Umsetzung von Hydroxyverbindungen mit Aminoverbindungen sind erfindungswesentlich dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formeln (3) oder (5) mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (4) in Gegenwart von Phosphorsäure oder von phosphoriger Säure und bei einer Temperatur zwischen 150 und 2250C, vorzugsweise von 170 bis 2000C, durchgeführt wird. Die Glykole der Formel (5) können auch in Form ihrer Oxide, wie bspw. Propylenoxid oder Butylenoxid, in die Reaktion eingesetzt werden. Die Umsetzung der Amine der allgemeinen Formeln (3) und (4) kann in aquimolaren oder etwa äquimolaren Mengen, insbesondere im Molverhältnis von 1 . 1 bis 1 : 1,1, erfolgen. Sofern Verbindungen der allgemeinen Formel (1) hergestellt werden sollen, in welchen R1 den Rest der Formel (2) bedeutet, werden entsprechende Amine der allgemeinen Formeln (3) und (4) im Molverhältnis von 1 : 2 oder von etwas kleiner als 1 : 2, beispielsweise bis 1 : 2,2, insbesondere im Molverhaltnis von 1 : 2,02 bis 1 : 2,2, miteinander umge- setzt. Lässt man ein Amin der allgemeinen Formel (3) mit einem Amin der allgemeinen Formel (4), in welcher R2 ein Wasserstoffatom bedeutet, miteinander reagieren, so kann auch die Umsetzung der Amine (3) und (4) im Molverhältnis von 2 : 1 oder etwas grösser als 2 : 1, beispielsweise bis 2,2 : 1, insbesondere im olverhältnis von 2,2 : 1 bis 2,02 : 1, erfolgen. Die Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formeln (5) und (4) kann in einem Molverhältnis von 1 : 2 oder einem Molverhältnis von etwas kleiner als 1 : 2, beispielsweise bis 1 : 2,2, insbesondere im Molverhältnis von 1 : 2,02 bis 1 : 2,2, oder sofern Verbindungen der allgemeinen Formel (1) hergestellt werden sollen, in welchen R1 und R2 einen vereinigten Alkylenrest darstellen, somit Piperazinderivate der allgemeinen Formeln (6a) und (6b) EMI6.1 mit R', R", A und B der obengenannten Bedeutungen hergestellt werden sollen, in äquimolarem oder etwa äquimolarem Verhält- nis erfolgen; im letztgenannten Falle werden entsprechende Verbindungen der allgemeinen Formeln (5) und (4), in welchen R1 bzw. R2 gleich Wasserstoff ist, im Molverhältnis von 1 : 1 oder von etwas grösser als 1 : 1, beispielsweise bis 1,1 : 1, insbesondere im Molverhältnis von 1,01 : 1 bis 1,1 : 1, oder aber Verbindungen der oben genannten allgemeinen Formeln (3a) und (3b) in äquimolarem oder etwa äquimolarem Molverhältnis miteinander umgesetzt. Die bei der Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (1) erfindungsgemäss als saures Kondensationsmittel verwendete Phosphorsäure oder phosphorige Säure wird in der Regel vorteilhaft in katalytischen Mengen eingesetzt; die Umsetzung kann jedoch ebenso gut in Gegenwart einer grösse- ren Menge Phosphorsäure oder phosphoriger Säure, wie beipielsweise in einer mehr als 1-molaren enge, bezogen auf die eingesetzte Hydroxyalkylamin-Verbindung der Formel (3) oder auf die eingesetzte Glykolverbindung der Formel (5), durchgeführt werden. Im allgemeinen verwendet man jedoch die Phosphorsäure oder phosphorige Säure in einer Menge, die deutlich unter dem äquimolaren Verhältnis, bezogen auf das Hydroxyalkylamin der Formel (3) oder das Glykol der Formel (5), liegt. Im allgemeinen wird die Reaktion schon in relativ kurzer Zeit in Gegenwart einer Menge an Phosphorsäure oder phosphoriger Säure zu Ende geführt, die 0,01 bis 0,3 Mol Phosphorsäure oder phosphoriger Säure pro Mol der Verbindung der Formel (3) oder (5) beträgt. Das erfindungsgemässe Verfahren hat sich auch deshalb als besonders vorteilhaft erwiesen, weil es die Verwendung auch der handelsüblichen, -etwa 80 bis 85 eigen Phosphorsäure bzw. handelsüblichen, etwa 50 eigen phosphorigen Säure ermöglicht; diese handelsüblihen Säuren können ohne Schwierigkeiten, beispielsweise für das kontinuierliche Verfahren, unter leichter Dosierung dem Reaktionsansatz zugegeben werden; sie gestatten eine gute Verteilung in der Reaktionsmischung. Eine bevorzugte und insbesondere einfach und zweckmässig durchzuführende Verfahrensweise des erfindungsgemässen Verfahrens kann derart erfolgen, dass man die obengenannten Komponenten Phosphorsäure oder phosphorige Säure, tlEydroxal- kylamin der Formel (3) oder Glykol der Formel (5) und Amin der Formel (4) in den entsprechenden Mengen miteinander vermischt und sodann unter weiterem Rühren (Vermischen) auf etwa 1800C erwärmt. Diese Verfahrensschritte können auch kontinuierlich, beispielsweise in einem Strömungsrohr oder ähnlichen apparativen Vorrichtungen, vorgenommen werden. In der Regel beginnt bereits bei etwa 120 bis 1500C die Ab- scheidung von Wasser, das in den Einsatzprodukten enthalten ist. Mit fortschreitender Temperaturerhöhung und Reaktion erfolgt sodann die Abscheidung des bei der Kondensationsreaktion freiwerdenden Reaktionsurassers, das in einer Destillationsvorlage aufgefangen erden kann. Nach Beendigung der Reaktion kann die verwendete Phosphor Säure oder phosphorige Säure noutralisiert werden, vorzugsweise bis zur schwach alkalischen Reaktion, beispielsweise mit verdünnter Natronlauge, verdünnter Natriumcarbonatlösung oder mit Magnesiumoxid. Restliches Ausgangsamin der allgemeinen Formel (4), falls es in geringem Überschuss in das Reaktionsgemisch eingesetzt wird, oder noch nicht vollständig umgesetztes, als Zwischenprodukt auftretendes ss-hydroxyalky- liertes Amin kann danach durch Destillation, beispielsweise unter reduziertem Druck oder mit Wasserdampf, in an und für sich üblicher Weise entfernt werden. Aus der aus der Wasserdampfdestillation erhältlichen wässrigen Suspension bzw. Emulsion scheiden sich die hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel (1) beim Abkühlen ab, wobei sie, wie auch die durch Vakuumdestillation erhältlichen Verbindungen, abhängig von deren Konsitution und physikalischen Eigenschaften, entweder als gut kristallisierende und kristalline oder als ölige oder wachsartige Substanzen anfallen. Erforderlichenfalls können diese erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen nochmals gereinigt werden beispielsweise durch fraktionierte Destillation unter reduziertem Druck oder durch Lösen in einer Säure, beispielsweise in verdünnter wässriger Salzsäure, und, gegebenenfalls nach einer Klärfiltration, durch anschliessende Fällung mit einer Lauge, beispielsweise mit Natronlauge, oder auch durch Umlösen der erhaltenen Verbindung aus einem Lösemittel, beispielsweise Äthanol oder Toluol, d.h. also durch Verfahren, wie sie im allgemeinen in der Technik üblich sind. Die Ausbeuten des erfindungsgemässen Verfahrens zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (1) sind meist sehr gut und liegen in der Regel bei 90 ,; der Theorie oder darüber. Das erfindungsgemässe Verfahren hat gegenüber den oben erwähnten bekannten Verfahren neben der nach dem heutigen Stand der Erkenntnis physiologischen Unbedenklichkeit der Einsatzprodukte den erheblichen Vorzug, dass es bei wesentlich tieferen Reaktionstemperaturen durchgeführt werden kann, sehr hohe Ausbeuten liefert, insbesondere im Vergleich zu den bekannten Verfahren, und sich in Abwesenheit von brennbaren oder leicht entzündbaren organischen Lösemitteln durchführen lässt. Weiterhin bestehen bei der erfindungsgemässen Verwendung von Phosphorsäure oder phosphoriger Säure keine Korrosionsprobleme beim Arbeiten in Stahlgefässen. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel (1) besitzen darüber hinaus nur eine sehr geringe Verfärbung und damit eine hohe Reinheit. Bevorzugt nach dem erfindungsgemässen Verfahren ist die Herstellung der Amine der allgemeinen Formel (1), in welchen A und B gleich oder verschieden, bei den Verbindungen der Formel (6) bevorzugt gleich sind und jedes den Rest des Naphthalins oder Anthracens, insbesondere bevorzugt des Benzols, bedeutet, wobei bevorzugt die Naphthylreste, insbesondere aber die Phenylreste substituiert sein können, beispielsweise durch Substituenten, insbesondere 1 oder 2 Substituenten, aus der Gruppe Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, Alkyl, Älkoxy, Hydroxy, Cyan, Nitro, Acylamino, Trifluormethyl, Carboxy, Carbalkoxy, Carbo-aryloxy, Carbamoyl, durch Alkyl, Phenyl, Benzyl und Phenäthyl mono- oder disubstiuiertes Carbamoyl, Sulfe, Sulfamoyl, durch Alkyl, Phenyl, Benzyl und Phenäthyl mono- oder disubstituiertes Sulfamoyl und Aryloxy. Von den oben erwähnten Substituenten, die Alkylreste enthalten, sind diejenigen Alkylreste enthaltenden Substituenten bevorzugt, deren Alkylreste aus 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere aus 1 bis 4 C-Atomen bestehen. Arylreste in den oben erwähnten Substituenten sind bevorzugt der Phenylrest. Alkylreste in den obenerwähnten Substituenten sind insbesondere bevorzugt die Methyl- und Äthylruppe; somit sind von diesen Substituenten, die einen Alkylrest besitzen, insbesondere die ethyl-, Äthyl-, ethoxy-, Äthoxy-, Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Methyl-carbamoyl-, N,N-Dimethylcarbamoyl- und N-Methyl-sulfamoyl-Gruppen zu erwähnen. Acylaminoreste sind insbesondere solche einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, wie beispielsweise der Benzoylaminorest oder der Acylaminorest einer Alkancarbonsäure von insgesamt 1 bis 6 C-Atomen, wie beispielsweise der Acetylamino- oder Propionylaminorest. Bevorzugte Substituenten in den obengenannten Phenyl- und Naphthylresten, die ür die Formelglieder A und B stehen können, sind insbesondere die Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy- und Nitrogruppe und'das Chloratom. Insbesondere bevorzugt als Substituenten sind die Methyl-, Äthyl-, Methoxy- und Äthoxygruppe und das Chloratom zu nennen. Alkylreste, die für die Formelreste R1 R2, R7 und R4 stehen können, sind bevorzugt Alkylgruppen von 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere von 1 bis 4 C-Atomen, wobei diese Alkylreste substituiert sein können, auch durch einen Arylrest, wie beispielsweise einen Phenylrest, und somit einen Aralkylrest darstellen. Alkylreste und substituierte Alkylreste sind insbesondere die Nethyl-, Äthyl-, Butyl- und Benzylgruppe. 4' Arylreste, die für die Formelreste R1, R2, R3 und R stehen können, sind beispielsweise der Phenylrest, der beispielsweise durch 1, 2 oder 3 Substituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann. Ein Cycloalkylrest, der für R1, R2, R3 oder R4 stehen kann, ist bevorzugt der Cyclohexylrest. Als substituierter Alkylrest kann für den Formelrest R1 und für den Formelrest R3 auch die ss-Hydroxyäthyl-Gruppe besonders erwähnt werden. Aber auch der Formelrest R, und insbesondere dieser Formelrest in der Ausgangsverbindung der Formel (4), kann eine ss-Hydroxyalkyl-, bevorzugt eine ss-Hydroxyäthyl-Gruppe sein. Bevorzugt ist die erfindungsgemässe Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (7) EMI11.1 in welcher die Benzolkerne a und b als substituierte oder unsubstituierte Phenylreste zueinander gleich oder verschieden voneinander sein können, R" für ein Wasserstoffatom, die flethyl- oder Äthylgruppe steht, R5 und R6 gleich oder verschieden voneinander sind und R5 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest, insbesondere einen der für R oben erwähnten bevorzugten und besonders erwähnten Reste bedeutet und R6 für ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl oder Cycloalkylrest, insbesondere für einen der oben für R2 erwähnten bevorzugten oder besonders erwähnten Reste steht, durch Umsetzung von einer Verbindung der allgemeinen Formel (3c) mit einem Amin der allgemeinen Formel (4a) EMI11.2 in welchen die Benzolkerne a und b und R", R5 und R6 die eben genannten bedeutungen haben, in aquimolaren Mengen. Das Amin der formel (4a) kann in geringem Überschuss eingesetzt werden. Insbesondere bevorzugt ist R5 und R jedes eine Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Cyclohexyl- oder Benzylgruppe und R6 bevorzugt ein Wasserstoffatom. Sofern die vorstehend oder nachstehend beschriebenen Phenylreste a und b Substituenten enthalten, sind diese Substituenten bevorzugt Methyl, Äthyl, Nethoxy, Äthoxy und Chlor. Bevorzugt ist weiterhin die erflngungsgemässe Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (8) EMI12.1 in welcher die Benzolkerne a als substituierte oder unsubstituierte Phenylreste zueinander gleich sind und R2, jedes gleich zueinander, ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest, insbesondere ein Rest der für R oben erwähnten bevorzugten und besonders erwähnten Bedeutung ist und R' und R" die obigen Bedeutungen besitzen, durch Umsetzung von einem Mol der allgemeinen Formel (5) und etwa zwei Mol des Amins der allgemeinen Formel (4a) EMI12.2 in welchen der Benzolkern a sowie R6, R' und R" die obengenannten Bedeutungen haben. Das Amin der Formel (4a) kann in geringem Überschuss eingesetzt werden. Des weiteren ist bei der erfindungsgemässen Herstellung einer Triaryl-dialkylen-triamin-Verbindung der allgemeinen Formel (, d.h. Verbindung der allgemeinen Formel (1), in welcher R1 für einen Rest der Formel (2) steht, bevorzugt die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (9) EMI13.1 in welcher die Benzolkerne a und b sowie R" und R6 die obengenannten, insbesondere bevorzugten Bedeutungen besitzen, indem man ein Amin der obigen allgemeinen Formel (3c) und ein Amin der obengenannten allgemeinen Formel (4a), in welchen die Benzolkerne a und b sowie Rt? die obengenannten Bedeutungenen haben, der Rest R6 die obengenannte Bedeutung ausser Wasserstoff besitzt und R5 für eine entsprechende ss-Hydroxyalkyl-Gruppe steht, miteinander im molaren Verhältnis von 1 : 2, gegebenenfalls mit einem geringen Überschuss an der Verbindung der Formel (4a), umsetzt. Hierin haben die Phenylreste a und b gleiche oder verschiedene Bedeutung und enthalten, falls sie substituiert sind, bevorzugt als Substituenten ein Chloratom, eine Methyl, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe; Rt ist jedoch bevorzugt ein Wasserstoffatom, und R6 ist bevorzugt eine Alkylgruppe von 1 - 4 C-Atomen oder die Benzylgruppe. Die einfache und glatte Herstellung dieser Triaryl-diäthylen-triamin-Verbindung nach dem erfindungsgemässen Verfahren, ausgehend von den N,M-Di-(ss-hydroxyalkyl)-arylaminen unter der kondensierenden Wirkung von Phosphorsäure oder phosphoriger Säure überrascht, da es aus der oben erwähnten Veröffentlichung J. Am. Chem. Soc. 42, 1725 (1920) bekannt ist, dass N,N-Di-(ss-hydroxyäthyl)-anilin unter der kondensierenden Wirkung von Phosphorpentoxid einen intramolekularen Ringschluss zum N-Pheny1morpholin unter Wasserabspaltung eingeht. Weiterhin bevorzugt ist die erfindungsgemässe Herstellung von Piperazin-Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (1), die die allgemeinen Formeln (6c) und (6d) EMI14.1 besitzen, in welchen R' und R" sowie die Benzolkerne a und b wie oben definiert sind. Gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren geht man im insbesonders bevorzugten Falle, dass a und b zueinander gleiche Bedeutungen besitzen, von äquimolaren Mengen der Ausgangsverbindungen entsprechend der obigen Formeln (5) und (4a) aus, wobei das Amin der Formel (4a) in einem geringen Überschuss eingesetzt werden kann. Gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren geht man im ebenso insbesondere bevorzugten Falle, in welchem R' und R" jedes für ein Wasserstoffatom steht und a und b gleiche oder verschiedene Bedeutungen besitzen, von äquimolaren Mengen der Ausgangsverbindungen der Formeln (3d) und (3e) EMI14.2 mit a und b der obengenannten Bedeutung aus; haben a und b die gleiche Bedeutung, so setzt man irgendeine Menge dieses Amins in das erfindungsgemässe Verfahren ein und kommt somit zu den symmetischen N,N'-disubstituierten Fiperazinverbin- dungen. Zu Verbindungen der allgemeinen Formeln (6) kann man auch gelangen, wenn man eine Verbindung der allgemeinen Formel (3) und insbesondere ()c), in welchen A bzw. der Phenylrest a die obengenannte Bedeutung hat und R3 und R5 jedes für eine ss-Hydroxyalkyl-, bevorzugt die ss-Hydroxy äthyl-Gruppe stehen, mit der äquimolaren Menge des aromatischen Amins der allgemeinen Formel (4) und insbesondere (4a), in welchen B bzw. der Phenylrest b die obengenannten Bedeutungen haben und R4 und R6 jedes für ein Wasser stoffatom stehen, in äquimolaren Mengen in erfindungsge mässer Weise umsetzt. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) dienen als wertvolle Zwischenprodukte je nach ihrer Konstitution zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln, Textilhilfsmitteln, von Farbstoffen und Farbstoffvorprodukten. So eignen sie sich, wie allgemein von anderen Arylaminen bekannt, insbesondere wenn sie in p-Stellung zur Aminogruppe nicht substituiert sind, als Ausgangsprodukte zur Herstellung von Azofarbstoffen, von Triarylmethanfarbstoffen, von Methin-, Azomethin- und Anthrachinonfarbstoffen. Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung des Erfindungsgegenstandes. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter. Beispiel 1 151 Teile N-Methyl-N-(ss-hydroxyäthyl)-anilin, 128 Teile N-Methylanilin und .38 Teile 85 %ige Phosphorsäure werden miteinander vermischt und unter gutem Rühren innerhalb etwa 1 Stunde auf 1800C erwärmt. Bei etwa 1500C beginnt die Wasserabscheidung, das in einer Destillationsvorlage auf gefangen werden kann; mit dem Wasser geht etwas N Methylanilin über. Man hält das Reaktionsgemisch insgesamt etwa 8 Stunden bei der Reaktionstemperatur von etwa 1800C; während dieser Zeit scheiden sich insgesamt 23 Teile Wasser und etwa 6 bis 7 Volumenteile'N-Methyl- anilin ab. Nach dieser Reaktionszeit ist im Dünnschicht chromatogramza kein N-Methyl-N-(B-hydroxyäthyl)-anilin mehr nachweisbar. Man kühlt das Reaktionsgemisch auf 800C ab, gibt verdünnte Natronlauge bis zur schwach alkalischen Reaktion hinzu und destilliert mit Wasserdampf, bis kein N-Methylanilin mehr übergeht. Den Rückstand der Wasserdampfdestillation giesst man in etwa 2000 Teile kaltes Wasser, wobei die anfänglich ölige Suspension kristallin erstarrt. Man saugt ab und trocknet bei etwa 30 - 350C. Man erhält 218 Teile N,N'-Dimet:hyl- N,N1-diphenyl-äthylendiamin der Formel EMI16.1 mit einem Schmelzpunkt von 42 - 46 C. Eine Probe wird in Methanol umgelöst; sie schmilzt bei 45 - 50 C. Die Ausbeute beträgt etwa 90 % d.Th. Beispiel 2 1G5 Teile N-iithyl-N- (B-hydroxyathyl) -ani.lin, 128 Teile N Methylanilin und 19 Teile 85 Óige Phosphorsäure werden miteinander vermischt und unter gutem Rühren innerhalb 1 Stunde auf etwa 1800C erhitzt. Die Reaktion wird dann in analoger Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, weiterge- führt. In der Destillationsvorlage scheiden sich etwa 20,5 Teile Wasser und 6 - 7 Volumenteile N-Methylanilin ab. Nach Beendigung der Reaktion kühlt man das Reaktionsgemisch auf etwa 800C ab, neutralisiert bis zur schwach alkalischen Reaktion mit verdünnter Natronlauge und entfernt überschüssiges Methylanilin mit Hilfe der Wasserdampfdestillation. Sodann rührt man 2000 Teile kaltes Wasser hinzu; es scheidet sich ein Öl ab, das abgetrennt und durch Vakuumdestillation gereinigt wird. Die Haupt- fraktion destilliert bei einem Druck von 2,4 mbar bei einer Siedetemperatur von 1800C über. Das im Dünnschichtchromatogramm sich einheitlich zeigende Produkt erstarrt nacn einiger Zeit zu einer wachsartigen, kristallinen Masse, die bei etwa 35 C schmilzt. Die Ausbeute an dem N-Methyl-N'-äthyl-N,N'-diphenyl-äthylendiamin der Formel EMI17.1 beträgt etwa 90 g d.Th. Beispiel 3 165 Teile N-Äthyl-N-(ss-hydroxyäthyl)-anilin, 127 Teile N-thylanilin und 12 Teile 85 s6ige Phosphorssure werden nach Vermischen etwa 15 Stunden bei 1800C erhitzt. In der Destillationsvorlage scheiden sich etwa 20 Teile Wasser und etwa 2 bis 3 Teile einer Mischung aus den beden als Ausgangsverbindungen eingesetzten Anilinverbindungen 5. Nach Beendigung der Reaktion lässt man das Reaktionasgemisch auf etwa 80 C abkühlen, stellt mit natronlauge schwach alkalisch und entfernt den geringen Öberschuss an N-Äthylanilin mittels einer Wasserdampf destillation. Sodann werden 2000 Teile kaltes Wasser eingerührt, wobeifidas gebildete N,N'-Diäthyl-N,N'-diphenyl äthylendiamin der Formel +) sich EMI18.1 in einer farblosen Kristallmasse abscheidet. Diese wird abgesaugt, mit kaltem Wasser neutral gewaschen und bei etwa 400C getrocknet. Man erhält 244 Teile helle Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 65 - 69 C. Diese Kristallmasse kann aus Äthanol umgelöst werden, wobei man die Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 750C erhält. Die Ausbeute beträgt etwa 90 - d.Th. Beispiel 4 195 Teile N.N-Di-(ss-hydroxyäthyl)-4-methyl-anilin, 320 Teile N-Methylanilin und 38 Teile 85 %ige Phosphorsäure werden nach Mischung etwa 15 Stunden lang bei einer Temperatur von 180 - 200 C erhitzt; im Verlaufe der Reaktion scheiden sich etwa 42 Teile Wasser und 15 Volumenteile N-Methylanilin ab. Aus der dünnschichtchromatographischen Prüfung ergibt sich, dass das Reaktionsgemisch die oben erwähnte Hydroxyäthyl-Verbindung nicht mehr enthält. Es wird auf 800C abgekühlt, mit Natronlauge schwach alkalisch gestellt und einer tWasserdampfistillation zur Entfernung des N-Methylanilins unterworfen. Sodann werden etwa 3000 Teile kaltes Wasser eingerührt, wobei sich nach einiger Zeit eine halbfeste Masse abscheidet. Sie wird vom Wasser abgetrennt, neutral gewaschen und getrocknet. Es werden 339 Teile eines Rohproduktes erhalten, das aus Äthanol u;7gelöst bei 113 - 115 C schmilzt. Die Analyse ergibt folgende Werte: ber.: C 80,43 % get. : C 80,4 %, 80,2 % H 8,31 z H 8,3 %, 8,4 N 11,26 % N 11,3 % Die Substanz enthält keinen Sauerstoff. - Die Analysenwerte entsprechen der hergestellten Verbindung der Formel EMI19.1 mit der chemischen Bezeichnung N,N -Dimethyl-N,N"-di- phonyl-N'-(4-methylphenyl0-diäthlen-triamin. Die Ausbeute beträgt etwa 90 % d.Th. Beispiel 5 274 Teile N-(ss-Hydroxyäthyl)-anilin und 38 Teile Phosphorsäure werden auf 180 C erhitzt. Diese Reaktionstemperatur wird noch etwa 6 Stunden beibehalten. Es scheiden sich in der Destillationsvorlage etwa 41 Teile Wasser ab; mit ihm geht eine sehr geringe Monge an N- (ss-Bydroxyäthyl)-anflin über. Das Reaktionsgemisch kann beim Erkalten erstarren. Aus diesem Grunde wird es noch in der Wärme in ein Gemisch aus 2000 Teilen Wasser und 80 Volumenteilen einer 33 eigen Natronlauge eingerührt. Es scheiden sich helle Kristalle ab, die abgesaugt und getrocknet werden. Nan erhält 230 Teile N,N'-Diphenylpiperazin der Formel EMI19.2 mit einem Schmelzpunkt von 1630C. Diese Verbindung kann auch entsprechend der Verfahrensweise, wie im nachfolgenden Beispiel 6 beschrieben, hergestellt werden. Beispiel 6 181 Teile N,N-Di-(ss-hydroxyäthyl)-anilin, 99 Teile Anilin und 38 Teile einer 85 %igen Phosphorsäure werden vermischt und auf 1800C erhitzt. Die Reaktion wird etwa 6 Stunden bei dieser Temperatur weitergeführt, wobei sich in einer Destillationsvorlage 41 Teile Wasser und 6 Volumenteile Anilin abscheiden. Das Reaktionsprodukt erstarrt beim Abkühlen; die Reaktionsmischung wird deshalb noch heiss auf ein Gemisch aus 1000'Teilen Wasser und 80 Volumenteilen einer 33 %igen Natronlauge eingerührt. Es scheidet sich eine helle Xristallmasse aus, die abgesaugt, gewaschen und getrocknet wird. Die Ausbeute beträgt 225 Teile. Dieses so hergestellte N,N'-Diphenylpiperazin wird aus Toluol oder Xylol umgelöst. Man erhält farblose Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 163"C, die mit der gemäss Beispiel 5 erhaltenen Verbindung keine Schmelzpunt- depression zeigen. Ausbeute der reinen Substanz: 85 % d.Th. Beispiel 7 181 Teile N,N-Di- (B-hydroxyäthyl) -anilin, 113 Teile 3 Methylanilin und 38 Teile einer 85 %igen Phosphorsäure werden zusammen etwa 6 Stunden lang bei 1800c erhitzt. Es scheiden sich 41 Teile Wasser und 6 Volumenteile 3 Methylanilin ab. Das Reaktionsgemisch wird noch heiss in ein Gemisch aus 1000 Teilen Wasser und 80 Volumenteilen einer 33 teigen Natronlauge eingerührt. Es scheidet sich eine helle Kristallrwasse aus, die abgesaugt und bei 600C getrocknet wird. Es werden 238 Teile erhalten. Dieses Rohprodukt ergibt beim Umlösen aus Aceton farblose Kristalle des N-phenyl-N'-(3-methylphenyl)-piperazine mit einem Schmelzpunkt von 129 - 1300C. Ausbeute: 90 % d.Th. Beispiel 8 195 Teile 3-Methyl-N,N-di-(ss-hydroxyäthyl)-anilin, 99 Teile Anilin und 38 Teile einer 85 %igen Phosphorsäure werden während 6 Stunden bei 1800C erhitzt. Es scheiden sich 41 Teile Wasser und 6 Volumenteile Anilin ab. Da das Reaktionsprodukt beim Abkühlen erstarrt, wird die Reaktionsmischung noch heiss auf ein Gemisch aus 1000 Teilen Wasser und 80 Volumenteile einer 33 %igen Natronlauge gerührt. Es scheidet sich eine helle Kristallmasse ab, die abgesaugt, gewaschen und bei 60 C getrocknet wird. Man erhält 240 Teile N-Phenyl-N'-(3-methyl- phenyl)-piperazin. Es ist mit der gemäss Beispiel 7 hergestellten Piperazinverbindung identisch. Es kann aus Aceton umgelöst werden und zeigt einen Schmelzpunkt von 1290C. Mit der nach Beispiel 7 hergestellten Verbindung zeigt sie keine Schrnelzpunktsdepression. Ausbeute: ca. 90 % d.Th. Beispiel 9 195 Teile 3-methyl-N,N-di-(ss-hydroxyäthyl)-anilin, 113 Teile 3-Methylanilin und 38 Teile 85 iger Phosphorsäure werden vermischt und etwa 6 Stunden auf 180 - 1900C erhitzt. Es scheiden sich 41 Teile Wasser und 6 Volumenteile 3-Methylanilin ab. Die noch heisse Reaktionsmischung, die beim Abkühlen erstarren kann, wird in ein Gemisch aus 1000 Teilen Wasser und 80 Volumenteilen einer 33 %igen Natronlauge eingerührt. Es scheidet sich eine helle Kristallmasse ab, die abgesaugt, gewaschen und getrocknet wird. Man erhält 240 Teile eines Produktes, das aus Aceton umgelöst farblose Kristalle der Verbindung der Formel EMI22.1 mit einem Schmelzpunkt von 125 - 1260C ergibt. Ausbeute der reinen Substanz: 90 % d.Th. Beispiele 10 bis 37 Verfährt man in erfindungsgemässer Weise, beispielsweise analog einer der in den Aus führung sbeispielen beschriebenen Verfahrensweisen, so lassen sich bei Wahl der in den nachfolgenden Tabellenbeispielen erwähnten Ausgangsverbindungen die entsprechenden Äthylendiamine der allgemeinen Fornel (1) ebenfalls mit sehr guter Ausbeute und in guter Reinheit herstellen. In manchen Fällen fallen die Produkte ölig oder wachsartig an. Es werden zuerst tabellarisch die Endprodukte der allgemeinen Formel (1) wiedergegeben und nachfolgend in einer gesonderten Tabelle die hierfür eingesetzten Ausgangsverbindungen. EMI22.2 <tb> Bsp. <SEP> Verbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (1) <tb> 10 <SEP> I <SEP> N1-CH2-CH2-N1 <tb> <SEP> CH3 <SEP> C4H9 <tb> II <SEP> 9 <SEP> N-CiS2-Cil2 <tb> <SEP> C2H5 <SEP> C <SEP> 4119 <tb> 12 <SEP> < <SEP> N-CH2-CH2-N <SEP> 4 <tb> <SEP> C2llfj <tb> EMI23.1 <tb> Bsp. <SEP> Verbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (1) <tb> <SEP> N-C2 <SEP> CH2-N <tb> 13 <SEP> 4 <SEP> N-CI2-CH2-N <SEP> e <tb> <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> GH <SEP> 2 & fi <tb> 14 <SEP> > <SEP> N-CH2-CH2-N <tb> <SEP> CH3 <SEP> 5 <SEP> C2H5 <tb> 15 <SEP> 5 <SEP> N-CH2-CH2 <tb> <SEP> C2H5 <SEP> · <tb> 16 <SEP> S <SEP> N-CH2-C1I2-NH <SEP> o <SEP> C0NH2 <tb> <SEP> C2H5 <tb> 17 <SEP> N-CH <SEP> 2-NH <tb> <SEP> C2H5 <tb> 18 <SEP> Q <SEP> N-CH2-CEI2-SH <SEP> < <tb> <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> NOCH3 <tb> 19 <SEP> W <SEP> N-CH2¯CI!2-NN1-CH2-C12-N}I <SEP> ¸¸ <tb> <SEP> C21I5 <SEP> CH3 <tb> <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> CH3 <tb> 20 <SEP> S <SEP> \-CEI2-CEI2-N <tb> <SEP> c <SEP> <tb> <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> Cl <tb> 21 <SEP> -CI <SEP> -CI2-NI <tb> <SEP> C21!5 <SEP> <tb> <SEP> 25 <tb> EMI24.1 <tb> Bsp. <SEP> Verbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (1) <tb> 22 <SEP> 9 <SEP> N-CH <SEP> -CH2-NHn <tb> <SEP> 3 <SEP> CH3 <tb> 23 <SEP> 5 <SEP> N-CH <SEP> -CH <SEP> -NH <SEP> < <tb> <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> S02N(CH3 > 2 <tb> 24 <SEP> < <SEP> N-CH2-CH2-NH <tb> <SEP> C2115 <SEP> OH <tb> 25 <SEP> <tb> <SEP> 0 <SEP> =0 <tb> <SEP> > <SEP> N-CH2-CH2-N <SEP> e <tb> <SEP> H <SEP> c <SEP> ii <tb> <SEP> 25 <tb> 26 <SEP> N1-CH2-CH2-N11 <tb> <SEP> C2115 <SEP> SO3H <tb> <SEP> (als <SEP> inneres <SEP> Salz) <tb> <SEP> CF3 <tb> 27 <SEP> (3 <SEP> N-CH2-CH2-NH <SEP> 4 <tb> <SEP> C <SEP> 2115 <tb> <SEP> 2 <SEP> 5 <tb> <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> 28 <SEP> CF2 <SEP> &commat; <SEP> NH-C142-CH2-NO <tb> <SEP> C2115 <tb> EMI25.1 <tb> Bsp. <SEP> Verbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (1) <SEP> Smp. <tb> <SEP> ( <SEP> C) <tb> <SEP> CH2-CH2 <tb> <SEP> CH2-CH2 <tb> 29 <SEP> CH2-CH2 <SEP> A <SEP> 180 <tb> <SEP> N%CH2CH2/e <tb> <SEP> C1 <SEP> C1 <tb> <SEP> C112-CH2 <tb> 30 <SEP> INCH2CH2 <SEP> ,N <SEP> 139 <tb> <SEP> OC}f3 <SEP> OCH3 <tb> <SEP> Cfl,-CH <tb> 31 <SEP> e <SEP> N <SEP> / <SEP> N <SEP> CH2-CH2 <SEP> N <SEP> OCEI3 <SEP> 233 <tb> <SEP> ·CH2C1I2/ <tb> <SEP> CH2C2&num; <tb> 32 <SEP> H3C <SEP> N <SEP> N <SEP> CH2-CH2 <SEP> N <SEP> e <SEP> -CH3 <SEP> 189 <tb> <SEP> 33 <SEP> S <SEP> N <SEP> \ <SEP> CH2-CH <SEP> / <SEP> N <SEP> X <SEP> 1S0 <tb> <SEP> 2 <tb> <SEP> 33 <SEP> N <SEP> ¸CH <SEP> -CH <SEP> 2\/ <SEP> 180 <tb> <SEP> CH2-CH2 <tb> <SEP> 34 <SEP> W <SEP> X <SEP> CTS <SEP> < ¸ <SEP> 220 <tb> <SEP> N1 2 <SEP> NO2 <tb> EMI26.1 <tb> Bsp. <SEP> Verbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (1) <SEP> Smp. <tb> . <SEP> . <tb> <SEP> CH2-CH <tb> 35 <SEP> O,N- <SEP> N <SEP> NO2 <SEP> 248 <tb> CH,-CH:" <SEP> ' <tb> 36 <SEP> H3C <SEP> CH2 <SEP> CH <tb> 3 <SEP> t <SEP> \ <SEP> / <SEP> t3 <tb> <SEP> N <tb> <SEP> CH2 <SEP> CH2 <tb> <SEP> CH <SEP> -CII <tb> 37 <SEP> N <SEP> / <SEP> \ <SEP> N <SEP> 9 <SEP> 174 <tb> <SEP> 1 <SEP> CH2-CH, <tb> <SEP> CH3 <SEP> CTI3 <tb> EMI27.1 <tb> <SEP> hergestellt <SEP> aus <SEP> äquimolaren <SEP> Mengen <SEP> Reaktions- <SEP> Menge <SEP> an <tb> Bsp. <SEP> der <SEP> Verbindung <SEP> (3) <SEP> und <SEP> der <SEP> Verbindung <SEP> (4) <SEP> temp. <SEP> ( C) <SEP> H3PO4 <tb> <SEP> 1: <SEP> ....Mol) <tb> 10 <SEP> N-Methyl-N-(ss- <SEP> N-n-Butyl-anilin <SEP> 190 <SEP> 0,15 <tb> <SEP> hydroxyäthyl) <tb> <SEP> anilin <tb> 11 <SEP> N-Äthyl-N-(ss- <SEP> dito <SEP> 185 <SEP> 0,15 <SEP> <tb> <SEP> hydroxyäthyl) <tb> <SEP> anilin <tb> 12 <SEP> dito <SEP> N-Cyclohexyl- <SEP> 190 <SEP> 0,15 <tb> <SEP> anilin <tb> <SEP> 13 <SEP> dito <SEP> - <SEP> N-Benzyl-anilin <SEP> 180 <SEP> 0,18 <tb> <SEP> 14 <SEP> 3-Methyl-N-athyl- <SEP> N-Athyl-anilin <SEP> 1 <SEP> 180 <SEP> 0,14 <tb> <SEP> N-(ss-hydroxyäthyl) <tb> <SEP> anilin <tb> <SEP> 15 <SEP> N-Äthyl-N-(ss- <SEP> Diphenylamin <SEP> 180 <SEP> 0,15 <tb> <SEP> hydroxyäthyl) <tb> <SEP> anilin <tb> <SEP> 16 <SEP> dito <SEP> 4-Carbamoyl-ani-| <SEP> 180 <SEP> 0,15 <tb> <SEP> lin <tb> <SEP> 17 <SEP> dito <SEP> Anilin <SEP> 180 <SEP> 0,18 <tb> <SEP> 18 <SEP> dito <SEP> 2-Methoxyanilin <SEP> - <SEP> 185 <SEP> - <SEP> 190 <SEP> 0,20 <tb> <SEP> 19 <SEP> dito <SEP> 2-Methylanilin <SEP> 180 <SEP> 0,25 <tb> <SEP> 20 <SEP> dito <SEP> 2-Chlor-anilin <SEP> 1 <SEP> 200 <SEP> 0,15 <tb> <SEP> 21 <SEP> dito <SEP> 1-Naphthylamin <SEP> 190 <SEP> 0,15 <tb> <SEP> 22 <SEP> N-Methyl-N-(ss- <SEP> 3-Methylanilin <SEP> 180 <SEP> 0,12 <tb> <SEP> hydroxyäthyl) <tb> <SEP> anilin <tb> <SEP> 23 <SEP> N-Äthyl-N-(ss- <SEP> 3-(N',N'-Dimethyl-# <SEP> <SEP> 180 <SEP> - <SEP> 190# <SEP> 0,15 <tb> <SEP> hydroxyäthyl)- <SEP> sulfamoyl)-anilin <tb> <SEP> anilin <tb> <SEP> 24 <SEP> dito <SEP> 3-Rminophenol <SEP> 180 <SEP> 0,20 <tb> <SEP> 25 <SEP> dito <SEP> 1-Amino-anthra- <SEP> 180 <SEP> 0,22 <tb> <SEP> chinon <tb> <SEP> 26 <SEP> dito <SEP> 3-Sulfo-anilin <SEP> 200 <SEP> 0,15 <tb> <SEP> 27 <SEP> dito <SEP> 3-Trifluormethyl- <SEP> <SEP> 190 <SEP> O,15 <SEP> <tb> <SEP> anilin <tb> EMI28.1 <tb> <SEP> hergestellt <SEP> aus <SEP> äquimolaren <SEP> Mengen <SEP> Reaktion <SEP> Mange <SEP> an <tb> BSP. <SEP> der <SEP> Verbindung <SEP> (3) <SEP> und <SEP> der <SEP> Verbindung <SEP> (4) <SEP> temp.( C) <SEP> H2PO4 <tb> <SEP> (1 <SEP> : <SEP> ...M <tb> 28 <SEP> N-Äthyl-N-(ss- <SEP> 1-Amino-4-benzoyl- <SEP> 190 <SEP> 0,15 <tb> <SEP> hydeoxyäthyl)- <SEP> amino-anthrachinon <tb> <SEP> anilin <tb> 29 <SEP> 2-Chlor-N,N-di- <SEP> 2-Chlor-anilin <SEP> 180 <SEP> 0,20 <tb> <SEP> (ss-hydroxyäthyl) <tb> <SEP> anilin <tb> 30 <SEP> 2-Methoxy-N-(B- <SEP> wie <SEP> (3) <SEP> 180 <SEP> 0,20 <tb> <SEP> hydroxyäthyl) <SEP> <tb> <SEP> anilin <tb> 31 <SEP> 4-Methoxy-N-(ss- <SEP> wie <SEP> (3) <SEP> 180 <SEP> 0,25 <tb> <SEP> hydroxyäthyl) <tb> <SEP> anilin <tb> 32 <SEP> 4-Methyl-N-(ss- <SEP> wie <SEP> (3) <SEP> 190 <SEP> 0,12 <tb> <SEP> hydroxyäthyl) <tb> <SEP> anilin <tb> 33 <SEP> 1-N,N-Di-(ss- <SEP> <SEP> 1-Napnthylamin <SEP> 180 <SEP> - <SEP> 190) <SEP> 0,15 <tb> <SEP> hydroxyäthyl) <tb> <SEP> naphthylamin <tb> 34 <SEP> 3-Nitro-N-(ss- <SEP> wie <SEP> (3) <SEP> 200 <SEP> 0,15 <tb> <SEP> hydroxyäthyl) <tb> <SEP> anilin <tb> 35 <SEP> 4-Nitro-N- <SEP> (ss- <SEP> wie <SEP> (3) <SEP> 190 <SEP> 0,20 <tb> <SEP> hydroxyätnyl) <tb> <SEP> anilin <tb> 36 <SEP> 4-Methyl-N,N- <SEP> Anilin <SEP> 180 <SEP> 0,18 <tb> <SEP> di-(B-hydroxy <tb> <SEP> äthyl) <SEP> -anilin <SEP> <tb> 37 <SEP> 2-Alethyl-N-(B- <SEP> wie <SEP> (3) <SEP> 180 <SEP> 0,15 <tb> <SEP> hydroxyäthyl) <tb> <SEP> anilin <tb> Beispiel 38 Man verfährt wie im Bsp. 4 beschrieben, setzt jedoch 195 Teile N,N-Do-9ss-hydroxyäthyl)-3-mothylanilin, 320 Teile N-Methylanilin und 38 Teile 85 %ige Phosphorsäure ein. Man erhält das N,N"-Dimethyl-N,N"-diphonyl-N'-(3- methylphenyl)-diäthylen-triamin der Formel EMI29.1 in farblosen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 127 129 C. Die Analyse ergab folgende Werte: ber . : C 80,43 % gef . : C 80,5 %, 80,5 % H 8,31 % H 7,8 %, 8,0 % N 11,26 % N 11,4 %, 11,3 r; die Substanz enthalt keinen Sauerstoff. Beispiel 39 364 Teile N, N-Di-(ss-hydeoxyäthyl)-anilin, 470 Teile Methylanilin und 153 Teile 85 Sige Phosphorsaurc verden miteinancer gemischt und unter Rühren auf etwa 185 C erwärmt. In Verlauf von etwa 10 Stunden werden 109 Teile Wasser und etwa 10 Teile N-Methylanilin abdestiliert. Wenn kein Wasser mehr übergcht, ist im Dünnschichtchromatogramm auch kein Dihydroxyäthylanilin als Ausgangs produkt mehr nachweisbar. Man noutralisiert mit verdünnter Natronlauge bis zur schwach alkalischen Reaktion und destilliert das überschässige N-Methylanilin mit Wasserdampf ab. Sodann trennt man die organische Phase von der Wasserphase ab und wäscht sie zweimal mit 2000 Teilen Waser aus ; man erhält etwa 655 Teile eines öligen wachsartigen Rohptoduktes, das, mit etwa 2000 Teilen Äthanol ausderührt, farblose Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 164 - 16800 ergibt. Eine nochmalige Umkristallisation aus heissem Äthanol oder Toluol ergibt ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 167 - 170 C Analyse: ber.: C 80,22 % gef.: C 80,4 %, 80,6 % H 8,08 % H 7,8 %, 7,7 % N 11,70 % N 11,9 %, 11,6 %; die Substanz enthält keinen Sauerstoff. Die Analysenwerte des Produktes entsprechen dem N,N" Dimethyl-N,N' ,N"-triphenyl-diäthylen-triamin der Formel EMI30.1 Beispiel 40 Man verfährt gemäss der Arbeitsweise des Beispieles 39, ersetzt jedoch die als Ausgangsverbindungen dienenden Anilinverbindungen durch äquivalente Mengen an t3,N-Di- (ss-hydroxyäthyl)-4-methyl-anilin und N-Äthylanilin ; man erhält in entsprechender Weise die Verbindung der EMI30.2 in etwa gleich guter Ausbeute und Reinheit. Beispiel 41 195 Teil e Anilin, 62 Teile Äthylenglykol (HO-CH2-CH2-OH) und 25 Teile einer wässrigen 85 %igen werden gemischt und unter quten Rühren innerhalb von einer Stunde auf 180 C erhitzt. ci etwa 1500C beginnt sich Wasser abzuscheiden; mit ihm geht etwas Anilin über. Nachdem man die Reaktions- mischung etwa 8 Stunden bei 180 bis 1900C gerührt hat, haben sich in der Destillationsvorlage 39 Teile Wasser und 7 Teile Anilin abgeschieden. Nach dieser Reaktionszeit ist im Reaktionsgemisch dünnschichtchromatographisch nur noch eine Spur Anilin und N-ss-Hydroxyäthylailin neben dem Hauptprodukt, dem 1,2-Diphenylaminoäthan, und eben einer geringen Menge N,N'-Diphenylpiperazin nachweisbar. Man kühlt das Reaktionsgemisch auf 80 bis 90 C ab, gibt verdünnte Natron- lauge bis zur schwach alkalischen Reaktion hinzu und destilliert mit Wasserdampf, bis kein Anilin und N-ss-Hydroxyäthyl- anilin mehr übergehen. Danach gibt man den Reaktionsansatz unter Rühren auf etwa 1000 Teile kaltes Wasser und isoliert das abgeschiedene duktile, wachsartige Reaktionsprodukt (etwa 210 Teile). Man verrührt es mit 500 Teilen Äthanol und isoliert etwa 19 Teile farblose Kristalle, die bei 162 bis 163 C schmelzen und fast reines Diphenylpiperazin als bei der kondensationsreaktion gebildetes Nebenprodukt rstellen. Der nach dem Abdampfen des Äthanols erhaltene Rück- stand erstarrt zu einer fast farblosen Kristallmasrc, die bei 60 bis 62 C schmilzt und neben einer Spur Diphenyl- piperazin aus 1 , 2-Diphcnylaminoäthan der Formel EMI31.1 besteht. - Ausbeute: 191 Teile. Eine Probe cird aus etwa SO ?igcm Äthanol umgelöst; sie bildet farblose kristalle, die einen Schmelzpunkt von 64 bis 65 C zeigen Beilstein, Handbuch der Organischen Chemie, 12, 5423, gibt einen Festpunkt von 64 C und von 65 C an). Phosporsaure Beispiel 42 Eine.Nischung aus 540 Teilen o-Anisidin, 124 Teilen Äthylen- glykol und 50 Teilen einer 85 %igen wässrigen Phosphorsäure wird unter gutem Rühren auf 180 bis 190 C erwärmt. Nach etwa 8 Stunden haben sich in der Destillationsvorlage etwa 80 Teile Wasser und 10 Teile o-Anisidin abgeschieden. Die beim Abkühlen erstarrende Reaktionsmasse wird nach der Zugabe von 20 Teilen Magnesiumoxid noch etwa 30 Minuten bei 120 C gerührt; danach wird das gebildete Magnesiumphosphat bei 100 bis 120 C über eine erwärmte Nutsche abgesaugt. Man destilliert dann mit Wasserdampf das nicht umgesetzte o-Anisidin und gebildetes und nicht weiter umgesetztes N-B-Hydroxyäthyl-o-anisidin ab, trennt den beim Erkalten erstarrten Rückstand von der wässrigen Phase ab, wäscht mit etwa 100 Teilen Wasser nach und digeriert sodann mit etwa 500 Teilen Äthanol, wobei das anfänglich duktile Produkt zu einen farblosen Kristallbrei zerfällt. Man saugt ihn ab und erhält nach dem Trocknen 496 Teile fast farbloser Kristalle1 die bei 113 bis 114 C schmelzen. Dünnschichtchromatographisch sind nur Spuren von 3 Verunreinig;ungen nachzuweisen. Eine Probe der Kristalle wird aus äthanol umgelöst; sie bildet farblose Kristalle von einem Smp. von 114 C, die dünnschichtchromatographisch eine einheitliche Verbindung darstellen. Die Analyse dieser neuen Verbindung zeigtefol- gende Werte: ber.: C 70,59 % gef.: C 70,4 40, H 7,35 % H 7,6 %, N 1-0,29 % N 10,3 %, 0 11,76 % 0 11,4 %, OCH3 22,79 % OCH3 22,5 %. Die Analysenwerte entsprechen der erfindungsgemäss hergestellten neuen Verbindung der Formel EMI33.1 mit der chemischen Bezeichnung N,N'-Bis-(2-methoxyphenyl)- äthylendiamin. Beispiel 43 Eine Mischung aus 600 Teilen o-Phenetidin, 124 Teilen Äthylenglykol und 50 Teilen einer wässrigen 85 tigen Phosphorsäure wird unter gutem Rühren auf 180 bis 1900C erhitzt. Njch etwa 8 Stunden haben sich in der Destillationsvorlage etwa 80 Teile Wasser und 6 Teile o-Phenetidin abgeschieden. Da die Reaktionsmischung beim Abkühlen erstarrt, wird sie noch bei 1200C mit 20 Teilen Magnesiumoxid versetzt und in der Wärme nach etwa 30 Minuten über einer erwärmten Nutsche von dem gebildeten Magnesiumphosphat abfiltriert. tiberschüssiges o-Phenetidin und wenig N-ss-Hydroxyäthyl-ophenetidin werden mit Wasserdampf abgetrieben; den festge- wordenen Destillationsrückstand trennt man von der wässrigen Phase ab und Wäscht ihn mit 200 bis 300 Teilen Wasser nach. Bein Digerieren mit 500 Teilen Äthanol zerfällt das duktile Reaktionsgemisch zu einer fast farblosen Kristallmasse, die abgesaugt und getrocknet wird. Man erhält etwa 542 Teile fast farblose Kristalle, die bei 111 bis 112 C schmelzen und dünnschichtcl1romatographisch nur Spuren von drei Nebenpro dukten zeigen. Eine Probe wird aus Äthanol umgelöst und liefert farblose Kristalle, die dünnschichtchromatographisch ein einheitliches Produkt darstellen. Diese neue Verbindung N,N'-Bis-(2-äthoxyphenyl)-äthylen- diamin besitzt einen Smp. von 112 bis 113 C und zeigte die folgende Elementaranalyse: ber.: C 72,00 % gef.: C 71,8 s, H 8,00 % 11 8,1 %, N 9,33 % N 9,3 %, 0 10,67 % 0 10,2 %, OC@H5 30,00 % OC2H5 29,5 Beispiel 44 Eine Mischung aus 530 Teilen p-Xylidin, 124 Teilen Äthylenglykol und 25 Teilen einer 85 Eigen wässrigen Phosphorsäure wird 10 Stunden lang bei 180 bis 190 C gerührt. In der Destillationsvorlage werden dabei 79 Teile Wasser und etwa 5 Teile p-xylidin aufgefangen. Anschliessend gibt man bei einer Temperatur von 100 bis 12000 10 Teile Magnesiumoxid hinzu und saugt nach 30 Minuten über eine erwärmte Nutsche vom Magnesiumphosphat ab. Die Reaktionsmasse wird sodann unter reduziertem Druck destilliert, wobei zunächst nicht umgesetztes p-xylidin und etwas N-ss-Hydroxyäthyl-p-xylidin übergehen; bei einer Sumpftemperatur von 230 bis 237 C mit einer Kopftemperatur von 220 bis 223 C und einem Druck von 2,3 bis 3,3 mbar erhält man sodann das getP.schReaktions- produkt, das in der Vorlage beim Abkühlen kristallin erstarrt und dünnschichtchromatographisch einheitlich ist. Die neue Verbindung N,N'-Bis-(2,5-dimethylphenyl)-äthylen- diamin wird in einer Ausbeute von 540 Teilen erhalten. Fast farblose kristalline Nasse; Smp.: 102 bis 1030C. Analyse: ber. C 80,59- % gef.: C 80,5 %, H 8,95 % H 8,9 %, N 10,44 % N 10,3 %, 0 0,00 96 0 0,0 ber.: Beispiel 45 Eine Mischung aus 267 Teilen N-Äthylanilin, 62 Teilen Äthylenglykol und 38 Teilen einer wässrigen 85 %igen Phosphorsäure wird unter Rühren auf 180 bis 190 C geheizt und bei dieser Temperatur 8 Stunden lang gerührt. Hierbei gehen 42 Teile Wasser und etwa 10 Teile N-Athylanilin über. Sodann kühlt man auf 80 C ab, stellt das Reaktionsprodukt mit verdünnter wässriger Natronlauge schwach alkalisch und unteniirft es sodann einer Wasserdampfdestillation so lange, bis kein öl ethylanilin und etwas N-(B-Hydroxyäthyl) -äthylanilin) er übergeht. Den Rückstand der Wasserdampfdestillation gicsst man auf 2000 Teile kaltes Wasser; hierbei erstarrt: das Reaktionsprodukt zu einem kristallglranulat. Man saugt ab und wäscht mit Wasser neutral und trocknet das Prod'akt an der Luft bis zur Gewichtskonstanz. Man erhält 243 Teile N,N'-Diäthyl-N,N'-diphenyl-äthylen- diamin in hellen Kristallen, die dünnschichtchromatographisch lediglich eine Spur N-Äthyl-N-(ss-hydroxyäthyl)-anilin zeigen und einen Schmelzpunkt von 65 bis 70 C besitzen. Nach Umkristallisation aus Äthanol erhält man farblose Kristalle mit einem Fp. von 750C, die chromatographisch einheitlich sind (nach Beilstein 12, 545: Fp. 750C). Beispiel 46 214 Teile p-Toluidin, 150 Teile Äthylenglykol und 50 Teile einer 85 %igen wässrigen Phosphorsäure werden zusammen etwa 12 Stunden bei einer Temperatur von 180 bis 190 C gerührt . In der Vorlage werden 90 Teile einer Wasser/Äthylenglykol- Mischung und 10 Teile p-Toluidin abgeschieden. Dünnschichtchromatographisch zeigt das Reaktionsprodukt als Verunreinigungen nur noch sehr geringe Mengen von 3 Substanzen als Ausgangsprodukt und Nebenprodukte; man giesst das bei ge- ringem Abkühlon kristallisierende Reaktionsprodukt noch heiss aus, zerkleinert den Kristallkuchen nach dem Erkalten und rührt ihn mit 1000 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 7 bis 7,5 5 (nach Zusatz von Natronlauge) drei Stunden Ing aus. Man saugt sodann ab, wascht den Rückstand mit Wasser und digeriert die leicht duktile Masse mit 500 Teilen Äthanol, wobei diese in helle kristalle zerfällt. Man saugt diese ab, wäscht si mit 100 Teilen Äthanol nach und rook- net sie bei oO C. Ausbeute : 320 Teile farblose Kristalle mit Smp. von 181 bis 189 C. Nach Umkristallisation aus Äthanol erhält man die DC-ein heitliche neue Verbindung N,N'-Bis-(4-methylphenyl)-pera zin mit einem smp. von 189 C. Analyse: ber.: C 81,20 % gef.: C 80,9 %, H 8,27 % II 8,3 %, N 10,52 % N 10,5 %, O 0,00 % 0 0,0 %. Beispiel 47 Ein Gemisch aus 214 Teilen m-Toluidin, 180 Teilen Athylenglykol und 25 Teilen einer wässrigen 85 %igen Phosphorsäure werden 12 Stunden lang bei 180 bis 19000 gerührt. In der Vorlage scheiden sich 100 Teile eines Wasser/Äthylenglykol- Gemisches -und 10 Teile m-Toluidin ab. Man giesst das Rcaktionsgemisch bei etwa 130 C unter Rühren in 1000 Teile Wasser und stellt mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 7 bis 7,5. Die granuliert ausgefallene Kristallmasse wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und der schwach duktile Filterrückstand in 500 Teilen Athanol digeriert, wobei er zu einem farblosen Kristallbrei zerfällt. Man saugt ihn ab und trocknet ihn bei 60 C Ausbeute: 220 Teile farblose Kristalle mit Smp. von 116 bis 122 C. Dünnschichtchromatographisch sind noch sehr geringe Mengen von drei anderen Produkten als Verunreinigungen nachweisbar. Nach Umkristallisation aus Äthanol erhalt man die DC-einheitliche, neue Verbindung N,N'-Bis-(3-methylphenyl)- piperazin mit einem Smp. von 124 bis 125 C. Analyse: ber.: C 81,20 % gef. : C 80,9 %, H 8,27 % H 8,2 %, N 10,52 % N 10,7 %, 0 0,00 % 0 0,0 t. Beispiel 48 Eine Mischung aus 350 Teilen 2,5-Dichloranilin, 62 Teilen Äthylenglykol und 25 Teilen einer wässrigen 85 %igen Phos phorsäure wird 8 Stunden lang bei 180 bis 190 C gerührt. In der Destillationsvorlage werden 39 Teile Wasser und 2 Teile 2,5-Dichloranilin abgeschieden. Die heisse Reaktjons- schmelze wird ausgegossen, nachdem Erkalten die erstarrte Masse zerschlagen und in einer alkalischen Lösung aus 1000 Teilen kaltem Wasser und 40 Volumenteilen einer wässrigen 33 %igen Natronlauge ausgerührt. Es wird dann abgesaugt, der Filterrückstand neutral gewaschen und in 1000 Teilen Äthanol digeriert, wobei das Produkt zu hellen Kristallen zerfällt. Man saugt sie ab und trocknet sie bei 60 C. Ausbeute: 305 Teile, die neben dem Reaktionsprodukt nur Spuren an Ausgangsamin und 2 Nebenprodukte enthalten. Nach Umlösen in Äthanol erhält man farblose Kristalle der neuen Verbindung N,N'-Bis- (2,5-dichlorphenyl)-äthylendiamin mit einem Smp. von 135 bis 139 C. Analyse: ber. : C 48,00 % gef. : C 47,8 %, H 3,40 % II 3,5 %, Cl 40,57 96 Cl 39,9 %, N 8,00 % N 8,1 %, 0 0,00 % 0 0,0 t. Beispiel 49 250 Teile m-Chloranilin, 136 Teile Äthylenglykol und 25 Tcile einer wässrigen 85 %igen Phosphorsäure werden zusammen 12 Stunden bei 180 bis 1900C gerührt. Während dieser Zeit scheiden sich 78 Teile eines Gemisches aus Wasser und Äthyl- lenglykol und 3 Teile m-Chloranilin ab. Anschliessend wird der Reaktionsansatz auf 1300C abgekühlt und bei dieser Temperatur in eine alkalische Lösung aus 1000 Teilen kalten Wasser und 40 Volumenteilen einer wässrigen 33 eigen Natron- lauge eingerührt. Nicht umgesetztes m-Chloranilin un flüchtige Nebenprodukte werden mit Wasserdampf abgetrieben; nach Abtrennen der wässrigen Phase erhält man das halbfeste Reaktionsprodukt, das im Dünnschichtchromatogramm neben dem Hauptprodukt, der Piperazinverbindung, noch N,IE is-(3- chlorphenyl) -äthylendiamin als Nebenprodukt enthält. Man digeriert es in 1000 Teilen Äthanol; hierbei bleiben helle Kristalle ungelöst zurück, die abgesaugt, gewaschen und getrocknet werden. Man erhält als Rückstand 150 Teile eines kristallinen Produktes, das nur wenig der genannten A.thylen- diamin-Verbindung enthält. Nach Umkristallisation aus Äthanol erhält man die neue, DC-einheitliche Verbindung N,N'-Bis- (3-chlorphenyl)-pipera- zin mit einem Smp. von 120 bis 1220C. Analyse: ber.: C 62,5 % gef.: C 62,6 %, H 5,2 % H 5,2 %, Cl 23,1 % Cl 23,1 %, N 9,1 % N 9,5 %, 0 0,0 96 0 0,0 %. Beispiel 50 Eine Mischung aus 280 Teilen o-Chloranilin, 62 Teilen Athylenglykol und 25 Teilen einer wässrigen 85 %igen Phosphorsäure wird 8 Stunden lang bei einer Temperatur von 180 bis 19000 gerührt. 38 Teile Wasser und 7 Teile o-Chloranilin gehen hierbei destillativ über. Nach dieser Reaktion gibt man bei 100 C 10 Teile Magnesiumoxid in den Reaktionsansatz und saugt nach 30 Minuten über eine erwärmte Nutsche vom Magnesiumphosphat ab. Man arbeitet durch fraktionierte Destillation auf und erhält die gewünschte Äthylendiamin- verbindung bei einer Sumpftemperatur von 200 bis 218 C utnd einer Kopftemperatur von 200 bis 203 C und einem Druck von 1,3 mbar. Die neue, DC-einheitliche Verbindung, die in der Vorlage erstarrt, besitzt einen Smp. von 68 C. Ausbeute: 245 Teile. Analyse: ber. : C 59,78 % gef. : C 59,7 %, H 4,98 % H 4,9 , Cl 25,26 % Cl 25,2 , N 9,96 % N 10,1 0 0,0 % 0 0,0 %. Die Analyse entspricht der Konstitution N, N'-Bis-(2-chlor- phenyl)-äthylendiamin. Beispiel 51 Ein Gemisch aus 230 Teilen o-Toluidin, 62 Teilen Athylen- glykol und 15 Teilen einer wässrigen 85 %igen Phosphorsäure wird 10 Stunden lang bei 180 bis 190 C gerührt. 39 Teile Wasser und 5 Teile o-Toluidin gehen über. Anschliessend kühlt man auf etwa 100 C ab, gibt 10 Teile Magnesiumoxid hinzu, rührt noch 30 Minuten und saugt heiss ab. Es wird anschliessend fraktioniert, destilliert. Bei einer Sumpftemperatur von 189 bis 100 C und einer Kopf- temperatur von 183 bis 1S9 C und bei etwa 1,5 mbar geht die neue Verbindug N,N'-Bis-(2-methylphenyl)-äthylendiamin über und erstarrt in fast farblosen Kristallen. Ausbeute: 214 Teile ; DC-einheitlich ; Smp. : 69 bis 71 C. Analyse: ber . : C 80,0 % gef. : C 80,0 , 8,33 % H 8,3 , N 11,67 % N 12,0 %, 0 0,00 % 0 0,0 t. Beispiel 52 Ein Gemisch aus 230 Teilen o-Toluidin, 76 Teilen Propan-1 ,2 diol und 25 Teilen einer wässrigen 85 Sie Phosphorsäure wird etwa 8 Stunden bei 180 bis 185 C gerührt. 10 Teile Wasser und 2 Teile o-Toluidin gehen destillativ über. an gibt bei 1000C 10 Teile Magnesiumoxid hinzu, rührt noch 30 Minuten lang und saugt heiss ab. Die filtrierte Reaktionsmasse wird fraktioniert destilliert. Die neue Verbindung der Formel EMI40.1 geht bei einer Siedetemperatur von 180 bis 182 C/1,5 mbar über. Ausbeute: 220 Teile eines schwach gelblichen Öles; DC-einheitlich. Analyse: ber.: C 80,31 % gef.: C 80,4 %, H 8,61 % H 8,7 %, N 11,02 gs N 11,0 %, 0 0,00 % 0 0,0 %. Beispiel 53 Ein Gemisch- aus 230 Teilen N-Methyl-anilin, 76 Teilen Propan-1,2-diol und 25 Teilen einer 85 %igen wässrigen Phosphorsäure wird unter Rühren auf 180 bis 185"C erwärmt und bei dieser Temperatur noch 8 Stunden azeiterigerührt. Während der Reaktion gehen 40 Teile Wasser und 5 Teile N-Methylanilin über. Danach gibt man bei 800C 10 Teile Magnesiumoxid hinzu, rührt 30 Minuten lang und saugt schliesslich ab. Das dickflüssige Öl wird anschliessend fraktioniert destilliert. Bei einer Siedetemperatur von 180 bis 184"C/2,5 mbar erhält man die gewünschte, neue Verbindung N,N'-Diphenyl-N,N' dimethyl- 1 , 2-propylendiamin der Formel EMI41.1 dick als schwach gelbes, Lflüssiges öl. Ausbeute: 224 Teile. Analyse: ber . : C 80,31 % gef.: C 80,0 %, H 8,66 % H 8,6 %, N 11,02 % N 11,0 %, O 0,00 % 0 0,0 %. Beispiel 54 Ein Gemisch aus 260 Teilen o-Anisidin, 76 Teilen Propan-1,2diol und 15 Teilen einer 85 90igen wässrigen Phosphorsäure wird bei einer Temperatur von 180 bis 185 C 8 Stunden lang gerührt. Während der Reaktion scheiden sich 38 Teile Wasser und 2 Teile o-Anisidin ab. Nach Abkühlen auf 1200C gibt man 10 Teile Magnesiumoxid hinzu und saugt nach halbstündigem Rühren über eine angewärmte Nutsche ab. Das geklärte Produkt wird sodann fraktioniert destilliert. Bei einer Siedetemperatur von 196 bis 2000C/1,5 mbar erhält man 246 Teile der neuen Verbindung N,N'-Bis-(2'-methoxy- phenyl)-1,2-propylcndiamin, die in der Vorlage zu einer schwach gelblichen Kristallmasse erstarrt. Aus Äthanol umkristallisiert zeigt sie einen Smp. von 910C; sie ist DC-einheitlich. Analyse: ber.: C 71,33 % gef.: C 71,2 %, 1! 7,69 % H 7,8 %, N 9,79 % N 10,1 %, 0 11,19 % 0 11,8 %, OCH3 21,68 % OCH3 21,9 % Beispiel 55 Ein Gemisch aus 200 Teilen Anilin, 76 Teilen Propan-1,2diol und 25 Teilen einer wässrigen 85 %igen Phosphorsäure wird bei 180 bis 185 C 1G Stunden lang gerührt; 40 Teile Wasser und 3 Teile Anilin scheiden sich ab. Man kühlt sodann auf etwa 100 C ab, gibt 10 Teile Magnesiumoxid hinzu, rührt etwa 30 Minuten und saugt ab. Das filtrierte Produkt wird fraktioniert destilliert. Bei 180 bis 1880C/1,5 mbar gehen 195 Teile eines gelblichen Öls über, das DC-einheitlich ist. Die Analysenwerte ber.: C 79,64 % gef . : C 79,6 %, H 7,96 % H 8,0 %, N 12,38 % N 12,8 %, 0 0,00 % 0 0,0 % entsprechen dem N,N'-Bis-phenyl-1,1-propylendiamin. Beispiel 56 Man rührt ein Gemisch aus 280 Teilen o-Phenetidin, 76 Teilen Propan-1,2-diol und 25 Teilen einer wässrigen 85 %igen Phosphorsäure bei 180 bis 18500 während 10 Stunden, wobei 40 Teile Wasser und 2 Teile o-Phenetidin übergehen. Nach Abkühlen auf 120 bis 1300C gibt man 10 Teile Magnesiumoxid hinzu, rührt noch 30 Minuten und saugt schliesslich über eine angewärmte Mutsche ab. Das geklärte Filtrat wird fraktioniert destilliert. Das Hauptprodukt geht bei einer Siedetemperatur von 200 - 2100C/1,5 - 1,7 mbar über und erstarrt in der Vorlage kristallin. Ausbeute: 270 Teile. Aus Äthanol umgelöst erhält man DC-einheitlich die Verbindung X,N'-Bis-(2-ätho.yphen > l)-1,2-propylendiamin mit einem Smp. von 67 bis 68 C. Beispiel 57 Man rührt: bei 180 bis 1900C während 8 Stunden ei.n Gemisch aus 260 Teilen o-Anisidin, 90 Teilen Butan-1,2-diol und 25 Teilen einer wässrigen 85 9igen Phosphorsäure; 40 Teile Wasser und 2 Teile o-Anisidin gehen während der Reaktion über. Bei etwa 1200C setzt man anschliessend 10 Teile Mag- nesiumoxid hinzu, rührt noch 30 Minuten und saugt ab. Das filtrierte Produkt wird fraktioniert destilliert. Bei einer Sumpftemperatur von 215 bis 230 C und einer Kopftem- apertur von 205 bis 215 C bei einem Druck von 1,5 mbar gehen 260 Teile eines farblosen Produktes über, das in der Vorlage erstarrt. Nach Umkristallisation in Äthanol erhält man die DC-einheitliche neue Verbindung N,N'-Bis-(2'-methoxyphenyl)-1,2- butylendiamin der Formel EMI43.1 mit einem Smp. von 68 bis 70 C. Analyse: ber . : C 72,0 % gef . : C 72,2 %, H 8,0 % 7 7,9 %, N 9,3 % N 9 , 3 %, 0 10,6 % 0 10,8 %, OCH3 20,6 % OCH3 20,5 %. Beispiel 58 Ein Gemisch aus 450 Teilen N-Methyl-anilin, 180 Teilen Butan-1,2-diol und 50 Teilen einer 85 eigen wässrigen Phos- phorsäure wird bei 180 bis 190 C 10 Stunden lang gerührt ; während dieser Zeit gehen 78 Teile Wasser und 20 Teile N-blethyl-anilin über. Nach Abkühlen auf 800C gibt man 20 Teile Magnesiumoxid hinzu, rührt etwa 30 Minuten weiter, saugt ab und fraktioniert anschliessend das Filtrat durch Destillation. Bei einer Siedetemperatur von 184 bis 1860C/ 2,3 mbar gehen 450 Teile eines gelblichen, dickflüssige Öls über, das DC-einheitlich ist. Die Analyse entspricht der neuen Verbindung der Formel EMI44.1 Analyse: ber.: C 80,60 % gef.: C 80,6 %, H 8,96 % H 8,9 %, N 10,45 % N 10,8 7, 0 0,00 % 0 0,0 %. Beispiel 59 Man verfährt wie im Beispiel 39 beschrieben, ersetzt jedoch die Dihydroxyäthyl-anilin-Verbindung durch eine äquivalente Menge an N,N-Di-(ss-hydroxyäthyl)-3-chlor- anilin; man erhält in gleich guter Ausbeute und Reinheit die Verbindung der Formel EMI44.2 Beispiel 50 428 Teile N-Methylanilin und 25 Teile einer 85 %igen wässrigen Phosphorsäure werden unter Rühren auf 90 bis 950C erwärmt. Man verdrängt die Luft durch Stickstoff und gibt stetig innerhalb von 8 Stunden 145 Teile n-Butylenoxid (1,2) hinzu. Man rührt noch 2 Stunden nach und erhitzt sodann den Reaktionsansatz innerhalb einer Stunde auf 185 bis 1900C und hält diese Temperatur etwa 10 Stunden. Hierbei destillieren 38 Teile Wasser und 10 Teile N-Methylanilin ab. Man kühlt den Ansatz sodann auf etwa 100 C ab, gibt 20 Teile Magnesiumoxid hinzu und saugt nach 30 Minuten über eine vor gewärinte Nutsche ab. Das erhaltene dickflüssige öl wird fraktioniert destilliert; bei einer Siedetemperatur von 184 bis 186 C und einem Druck von 2 mbar gehen 430 Teile N,N'-Dimethyl-N,N'-diphenyl-1,2-n-butylendiamin über. Das Produkt gleicht demjenigen von Beispiel 58. Beispiel 61 321 Teile N-Methylanilin und 25 Teile einer 85 %igen wässrigen Phosphorsäure werden gemischt und unter Rühren auf i0 c erhitzt. Sodann gibt man stetig unter die Ober- fläche des Reaktionsansatzes im Verlauf von 8 Stunden 90 Teile Propylenoxid hinzu. Während der Reaktion lässt man einen schwachen Stickstoffstrom durch das Reaktionsgefäss streichen. Man rührt noch etwa 2 Stunden bei 90 C nach und steigert sodann innerhalb von 2 Stunden die Temperatur au 180 bis 1900C. Die Reaktion wird etwa 3 Stunden bei dieser Temperatur weitergeführt, innerhalb der sich 30 Teile Wasser und 3 Teile N-Methylanilin abscheiden. Man kühlt sodann auf etwa 800C ab, gibt ver dünnte wässrigen Natronlauge bis zur schwach alkalischen Reaktion hinzu und unterwirft den Ansatz einer Wasserdestillation, bis kein öl mehr übergeht. Der Destillaticnsrückstand wird sodann zweimal mit Wasser gewaschen. Nach Abtrennung der Wasserphase erhält man etwa 0 Teile eines schwach bräunlichen, dickflüssigen fUls aus N,N'-Diphenyl-N,N'-dimethyl-1,2-propylendiamin, das durch fraktionierte Destillation, beispielsweise bei einem Siedepunkt von 179 bis 183"C/ 2 mbar, rein gewonnen wird. Das Produkt gleicht dem von Beispiel 53. Beispiel 62 230 Teile o-Toluidin, 62 Teile Äthylenglykol und 20 Teile kristallisierte phosphorige Säure werden gemischt und sodann 8 Stunden bei einer Temperatur von 180 bis 1900C gerührt. In einer Destillationsvorlage scheiden sich 35 Teile Wasser und 5 Teile o-Toluidin ab. Man kühlt den Ansatz auf 80"C, gibt verdünnte wässrige Natronlauge bis zur schwach alkalischen Reaktion hinzu und unterwirft ihn sodann einer Wasserdampfdestillation, bis kein Öl mehr übergeht. Anschliessend rührt man ihn in 2000 Teile kaltes Wasser und saugt das granulierte Produkt ab. Man trocknet es bis zur Gewichtskonstanz und erhält 220 Teile schwach rötlicher Kristalle der Verbindung N,N'-Bis-(2-methyl-phenyl)-äthylendiamin die dem Reaktionsprodukt von Beispiel 51 gleicht. Beispiel 63 165 Teile N-Äthyl-N'-(B-hydroxyäthyl)-anilin, 127 Teile N Äthylanilin und 40 Teile einer 50 %igen wässrigen phosphorigen Säure werden gemischt und im Verlauf von etwa 1 Stunde auf 180 bis 1850C erhitzt; der Reaktionsansatz wird bei dieser Temperatur noch etwa 8 Stunden weitergerührt. Während des Reaktionsumsatzes, beginnend bei etwa 140"C, scheiden sich 38 Teile Wasser und 2 bis 3 Teile einer Mischung der beiden Ausgangsaminoverbindungen ab (die in einer Destillationsvorlage aufgefangen werden können). Das Ende der Reaktion lässt sich dünnschichtchromatographisch feststellen. Man kühlt danach den Reaktionsansatz auf etwa 800C ab, stellt ihn mit wässriger Natronlauge schwach alkalisch und unterwirft ihn einer Wasserdampfdestillation, bis kein öl mehr übergeht. Er wird anschliessend in 2 000 Tl. kaltes Wasser eingerührt, wobei sich das gebildete Reaktionsprodukt in hellen, schwach grau gefärbten granalien abscheidet. Man saugt sie ab, wäscht sie Zeit @ wasser neutral und trocknet sie bis zur tSe- wichtskonstaz. Es werden 238 Teile N,N'-Diäthyl-N,N'-diphenyl-äthylendiamin erhalten, das dem Produkt des Beispiels 3 gleicht. Beispiele 64 bis 71 Man verfährt in erfindungsgemässer Weise, beispielsweise analog einer der in den obigen Ausführungsbeispielen beschriebenen Verfahrensweise, indem man von den jeweiligen, in den nachstehenden Tabellenbeispielen angegebenen Aus gangsverbindungen ausgeht und die saure Kondensationsreaktion bei einer Temperatur von etwa 180 bis 1890 C mittels phosphoriger Säure als saurem Kondensationsmittel durchführt. Man erhält erfindungsgemäss die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Äthylendiamin-Endprodukte entsprecnend der allgemeinen Formel (1) aus den nachfolgend in einer gesonderten Tabelle angegebenen, eingesetzten Ausgangsverbindungen. EMI47.1 <tb> 3ss. <SEP> 7cr <SEP> 'indullg <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (1) <tb> <SEP> CH <tb> 64 <SEP> ¸&num;¸0I, <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> NH <tb> <SEP> Cl <tb> 65 <SEP> < ¸ <SEP> S <SEP> GH2 <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> NH <tb> <SEP> OCH <tb> u6 <SEP> 0 <SEP> (· <SEP> - <SEP> C1i2 <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> w <tb> <SEP> CH. <tb> 67 <SEP> 1: <SEP> > <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> NH <SEP> yH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> EMI48.1 <tb> Bsp. <SEP> Verbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (1) <tb> <SEP> 3 <SEP> NH){j13 <tb> 68 <SEP> 2 <SEP> Nl <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> <tb> <SEP> H3C <tb> 69 <SEP> 0 <SEP> N <SEP> - <SEP> CH2 <SEP> i <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> NH <SEP> Cl <tb> 70 <SEP> cNI; <SEP> OH2 <SEP> - <SEP> OH2 <SEP> - <SEP> NH <SEP> Di <tb> <SEP> C1 <tb> <SEP> Cl <tb> <SEP> OCH3 <tb> 71 <SEP> S <SEP> - <SEP> OH2 <SEP> - <SEP> 2 <SEP> - <SEP> NH <SEP> g <tb> <SEP> NOCH, <tb> EMI48.2 <tb> Bsp. <SEP> hergestellt <SEP> aus <SEP> äquimolaren <SEP> Mengen <SEP> der <tb> <SEP> Verbindung <SEP> (3) <SEP> und <SEP> der <SEP> Verbindung <SEP> (4) <SEP> Kp. <tb> 64 <SEP> N-Methyl-N-(B-hydroxy- <SEP> 2-Methyl- <SEP> 179 C/2 <SEP> mbar <tb> <SEP> äthyl)-anilin <SEP> anilin <tb> 65 <SEP> dito <SEP> 2-Chloranilin <SEP> 190 C/1,6mbar <tb> 66 <SEP> dito <SEP> 2-Methoxy- <SEP> 210 C/1,3mbar <SEP> <tb> <SEP> anilin <tb> 67 <SEP> dito <SEP> 2,5-Dimethyl- <SEP> 190 C/1,2mbar <SEP> <tb> <SEP> anilin <tb> 68 <SEP> dito <SEP> 2,6-Dimethyl- <SEP> 175 C/1,6mbar <SEP> <tb> <SEP> anilin <tb> EMI49.1 <tb> Bsp. <SEP> hergestellt <SEP> aus <SEP> äquimolaren <SEP> Mengen <SEP> der <tb> <SEP> Verbindung <SEP> (3) <SEP> und <SEP> der <SEP> Verbindung <SEP> (4) <SEP> Kp. <tb> 69 <SEP> N-Methyl-N-(ss-hydroxy- <SEP> 3-Chlor-2- <SEP> 190 C/2 <SEP> mbar <tb> <SEP> äthyl) <SEP> -anilin <SEP> methyl-anilin <tb> 70 <SEP> dito <SEP> 2,5-Dichlor- <SEP> 200 C/1,3mbar <SEP> <tb> <SEP> anilin <tb> 71 <SEP> dito <SEP> 2,5-Dimethoxy- <SEP> > <SEP> 225 C/1,3 <SEP> mbar <tb> <SEP> anilin <tb>

Claims: Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von N,N'-Diarylalkylen-diami nen und N,N' ,N"-Triaryl-dialkylen-triaminen der allge meinen Formel (1) EMI50.1 in welcher A und B zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen haben und jedes einen gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeutet, Rt und R" zueinander gleiche oder voneinander verschie dene Bedeutungen haben und jedes ein Wasserstoff atom oder eine niedere Alkylgruppe ist, R1 ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest oder eine Gruppe der all gemeinen Formel (2) EMI50.2 mit R', R" und B der obengenannten Bedeutung und R2 der nachstehend definierten Bedeutung ist, wobei R2 in Formel (2) die gleiche oder eine davon ver schiedene Bedeutung von R2 von Formel (1) besitzen kann, R2 ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substi tuierter Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkyl rest ist, oder worin R1 und R2 zusammen vereinigt einen Rest der Formel EMI51.1 mit R' und R" der obigen Bedeutung darstellen, bei welchem man a) ein B-Hydroxyalkyl-arylamin der allgemeinen Formel (3) EMI51.2 in welcher A, R' und " die obengenannten Bedeutungen haben und R3 für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest steht, mit einem Amin der allgemeinen Formel (4) EMI51.3 in welcher B und R2 die obengenannten Bedeutungen haben, umsetzt oder b) ein ss-Hydroxyalkyl-arylamin der allgemeinen Formel (3a) EMI51.4 in welcher A, R' und R" die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem ss-Hydroxyalkyl-arylamin der allgemeinen Formel (3b) EMI51.5 in welcher B, R' und R't die obengenannten Bedeutungen haben, umsetzt oder c) eine Alkylenglykol-Verbindung der allgemeinen Formel (5) EMI52.1 in welcher R' und R" die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem Amin der allgemeinen Formel (4) EMI52.2 in welcher R2 und B die obengenannten Bedeutungen haben, oder mit zwei verschiedenen Aminen der Formel (4), in welchen B oder R2 oder beide verschiedene Bedeutungen haben, umsetzt oder d) ein Amin der obigen Formel (3), in welcher R3 für eine Gruppe der oben definierten Formel (2) steht und A, R' und R" die oben genannten Bedeutungen haben, mit einem Amin der obigen Formel (4), in welcher R" für ein Wasserstoffatom steht und B die obengeannte Bedeutung besitzt, umsetzt, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung der Verbin dungen in Gegenwart von Phosphorsäure oder von phosphori ger Säure und bei einer Temperatur zwischen 150 und 225OC durchführt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei einer Temperatur zwis chen 170 und 200 C durchführt. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, dass man die Reaktion in Gegenwart einer Menge von 0,01 bis 0,3 Mol Phosphorsäure oder phosphoriger Säure pro Mol der Verbindung der-Formel (3) oder (5) durch führt. 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei welchem man eine in Anspruch 1 definierte Verbindung der Formel (4) mit einer in Anspruch 1 definierten Verbindung der Formel (5) oder eine in Anspruch 1 definierte Verbindung der Formel (3a) mit einer in Anspruch 1 definierten Verbindung der Formel (3b) oder eine Verbindung der in Anspruch 1 be schriebenen Formel (3), worin R3 für eine B-Hydroxy- alkylgruppe steht und R', R" und A die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der in Anspruch 1 beschriebenen Formel (4), in welcher R2 ein Wasserstoffatom ist und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt, zu einer Verbindung der Formel (6a) bzw. (6b) EMI53.1 mit A, B, R' und R" der in Anspruch 1 genannten 3edeu- tungen umsetzt. 5. Verfahren nacn Anspruch 1, 2 oder 3, bei welchem man eine Verbindung der allgemeinen Formel (3c) mit einem Amin der allgemeinen Formel (4a) EMI53.2 in welchen die Benzolkerne a und b als substituierte oder unsubstituierte Phenylreste zueinander gleich oder verschieden voneinander sein können, R" für ein Wasser stoffatom, die Methyl- oder Athylgruppe steht, R5 und R6 bleich oder verschieden voneinander sind und R5 einen gegebenepfalls substitierten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest bedeutet und R6 für ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest steht, zu eineT Verbindung der allgemeinen Formel (7) EMI54.1 in welcher die Benzolkerne a und b und R", R5 und R6 die obengenannten Bedeutungen haben, umsetzt. 6. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei welchem man eine Verbindung der allgemeinen Formel (5) mit einem Amin der allgemeinen Formel (4a) EMI54.2 in welcher der Benzolkern a ein substituierter oder unsubstituierter Phenylrest bedeutet, R6 ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest ist und R' und Rt' die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen besitzen, zu einer Verbindung der allgemeinen Formel (8) EMI54.3 in welcher die Benzolkerne a als substituierte oder unsubstituierte Phenylreste zueinander gleich sind und R2, jedes gleich zueinander, ein gegebenenfalls substi tuierter Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest ist, umsetzt. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 3, bei welchem man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI55.1 mit einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI55.2 in welchen die Benzolkerne a und b und der Rest R6 die in Anspruch 5 genannte Bedeutung haben, R6 jedoch zwingend nicht Wasserstoff ist, und R' und R" die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen besitzen, bevorzugt beide, insbesondere R', für Wasserstoff stehen, zu einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI55.3 in welcher a, b, R's R" und R6 die eben genannten Bedeutungen haben, umsetzt. 8. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei welchem man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI55.4 mit einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI55.5 in welchen die Benzolkerne a und b als substituierte unsubstituierte phenylreste zueinander gleich oder verschieden voneinander sein können, zu einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI56.1 mit a und b der genannten Bedeutung umsetzt. 9. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekenn zeichnet, dass man eine in Anspruch 1 definierte Verbindung der Formel (5) mit einem in Anspruch 1 definierten Amin der allgemeinen Formel (4), in welcher jedoch R2 ein Wasserstoffatom ist, in etwa äquimolarem Verhältnis zu einer Piperazinverbindung der allgemei nen Formel (6a) oder (6b) EMI56.2 mit R', R" und A der in Anspruch 1 genannten Bedeutung gen umsetzt.

Inventors: MOHR, REINHARD, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C07C85
IPC codes: C07D295, C07C209