ELEMENT HAVING REVERSIBLE AND FIXED LIGHT-EXTINCTION EFFECTS WHICH ARE VARIABLE WITH TEMPERATURE

Abstract: 1. Body with reversible, fixed and temperature-variable light extinctions, especially for the use as erasable record carrier, consisting of a pair of materials (A and B), one material (A) of which consists of at least one polymer and/or resin matrix material and which when heated from the state of maximum light extinction to a clear temperature (T1 ) lying below a conversion temperature (T2 ) and subsequently cooled off below a low temperature (T0 ) yields light extinctions which become smaller with increasing heating temperature (T), and when heated to a temperature between T1 and T2 and subsequently cooled below T0 yield minimum light extinction, whereby when heated above the conversion temperature (T2 ) lying above T1 and subsequently cooled below T0 again maximum light extinction is obtained, characterized in that the other material (B) of the pair of materials is at least one organic low-molecular substance which is contained in the material (A) at least partially as dispersed second phase and which is an alkanol, alkandiol, haloalkanol or haloalkandiol, alkylamine, alkane, alkene, alkine, haloalkane, haloalkene or haloalkine, cycloalkane, cycloalkene or cycloalkine, a saturated or unsaturated mono- or dicarboxylic acid or an ester or an amide or an ammonium salt thereof, a saturated or unsaturated halogen fatty acid or an ester, an amide or an ammonium salt thereof, an arylcarboxylic acid or an ester, and amide or an ammonium salt thereof, a haloarylcarboxylic acid or an ester, an amide or an ammonium salt thereof, a thioalcohol, a thiocarboxylic acid or an ester, an amide or an ammonium salt thereof or a carboxylic acid ester of a thioalcohol or mixtures of these compounds, each of which has 10 to 60, preferably 10 to 38, especially 10 to 30 carbon atoms, whereby in the esters the alcohol group may be saturated or unsaturated and/or halogensubstituted.

Description: Körper mit reversiblen fixierba ren und temperaturveränderlichen Lichtextinktionen Es ist üblich, Informationen aller Art einschliesslich Daten, Bildern, Schriftzeichen, Mustern usw., auf transparenten Trägern aufzuzeichnen, um sie optisch sichbar zu speichern und entweder kopierern oder projizieren zu können. Auf diese Weise werden beispielsweise Mikrofilme und dergleichen gewonnen. Die Aufzeichnung erfolgt bekanntermassen mit Hilfe einer lichtempfindlichen Schicht auf optischem Wege, wobei das Aufzeichnungsverfahren ein Entwikkeln und Fixieren der aufzuzeichnenden Informationen einschliesst. Vielfach sind solchermassen aufgezeichnete Informationen geheim oder sollen wenigstens nicht in fremde Hände gelangen. Wenn solche Informationsträger nicht mehr benötigt werden, müssen sie daher sorgfältig vernichtet werden, wofür vielfach ein Zerkleinern nicht ausreicht, da etwa bei Mikrofilmen die Schrift so klein ist, dass die beim Zerkleinern erhaltenen Stücke noch unerwünschte zusammenhängende Informationen beinhalten. Es ist daher in solchen Fällen erforderlich, auf chemischem Wege die Schicht zu zerstören, was arbeitsaufwendig und durch Verwendung von Chemikalienlösungen unangenehm ist, besonders wenn grössere Mengen an Aufzeichnungsträgern vernichtet werden sollen. Ausserdem sind solche bekannten Aufzeichnungsträger, auf denen die Informationen gelöscht wurden, nicht wieder verwendbar. Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand somit darin, neue Datenspeicherungs- und Aufzeichnungsmaterialien zu bekommen, deren aufgezeichnete Daten auf möglichst einfache Weise gelöscht werden können und die danach erneut zur Aufzeichnung von Daten verwendet werden können. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch Körper mit reversiblen fixierbaren und temperaturveränderlichen Lichtextinktionen gelöst, und diese Körper sind dadurch gekennzeichnet, dass sie aus wenigstens einem Polymer- und/oder Harzmatrixmaterial (A) und wenigstens einer zumindest teilweise in diesem unlöslichen, als disperse zweite Phase darin enthaltenen organischen niedermolekularen Substanz (3) bestehen, wobei das Stoffpaar (A/B) unterhalb einer bestimm- ten Temperatur (To) in Abhängigkeit von einer vorausgehenden Erwärmung über T0 unterschiedliche Lichtextinktionen besitzt und derart beschaffen ist, dass es beim Erwärmen über eine oberhalb T0 liegende Umwandlungstemperatur (T2) und anschliessenden Abkühlen unter To maximale Lichtextinktion ergibt und beim Erwärmen im Zustand maximaler Lichtextinktion bis zu einer über To und unter T2 liegenden Klartemperatur (T1) und anschlieBenden Abkühlen unter T0 mit steigender Temperatur kleiner werdende Lichtextinktionen und beim Erwärmen auf eine Temperatur zwischen T1 und T2 und anschliessenden Abkühlen unter T0 minimale Lichtextinktion ergibt. enn hier von Körpern die Rede ist, so können diese unterschiedliche Form besitzen, wie etwa als Platten, Blöcke, Filme, Rohre und dergleichen, oder sie können die Form eines Uberzuges auf einem anderen Träger, wie einer transparenten Folie haben. Der Begriff "Körper" wird hier also im weitesten Sinne verwendet. Wenn hier von Informationen, Daten oder Auf zeichnungen die Rede ist, sollen auch diese Begriffe im weitesten Sinne verstanden werden, wie als Zahlen, Buchstaben, Bilder, Muster zu dekorativen Zwecken oder dergleichen. Mit dem Erfindungsgegenstand wurde überraschenderweise gefunden, dass es erfindungsgemäss möglich ist, durch einfache Wärmeentwicklung ohne Nachbehandlung und ohne chemische Nassverfahren Aufzeichnungen zu erzeugen, d.h. auch ohne Entwicklungsverfahren und Fixierverfahren, wie sie bei lichtempfindlichen Schichten erforderlich sind. Besonders überraschend ist es, das die durch Wärme erzeugten Aufzeichnungen ebenfalls ausschliesslich durch Wärmeeinwirkung gelöscht werden können, ohne dass chemische Verfahren oder Nassbehandlun- gen erforderlich wären. Weiterhin ist es überraschend, dass die so gelöschten Aufzeichnungsmaterialien erneut für Datenaufzeichnungen verwendet werden können, wobei der Aufzeichnungsvorgang und Löschvorgang beliebig oft wiederholt werden kann. Die für die Bilderzeugung benötigte Wärme kann auf beliebig ge Weise zugeführt werden, vorzugsweise mittels fein gebündelter Wärme- oder Lichtstrahlung oder durch Kontaktwärme aus elektrischen Leiterbahnen. Je feiner die Wärmestrahlenbündelung ist und die Abmessungen der Leiterbahnen sind, desto schärrere Aufzeichnungen lassen sich erhalten. Mit La serstrahlen bekommt man ein hohe: Auflösungsvermögen in der Grössenordnung von 10 6 m. Dieses hohe Auflösungsvermögen führt zu einer scharfen Bildwiedergabe. Die auf den Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung erhaltenen Bilder lassen sich mit dem Auge deutlich erkennen oder mit üblichen photoelektronischen Geräten im mikroskopischen Bereich ablesen. Es sind Datenaufzeichnungen nach dem Analogverfahren wie auch nach dem Digitalverfahren möglich. Erstaunlicherweise kann man mit dem Erfindungsgegenstand auch Zwischentöne erzeugen, so dass man bei entsprechender Temperatureinstellung photographieartige Abbildungen mit hohem Auflösungsvermögen erhalten kann. Die Aufzeichnungen können im Positivverfahren wie auch im Negativverfahren erfolgen. Geht man von dem Zustand minimaler Lichtextinktion, d.h. vom maximal transparenten Zustand aus, so bekommt man durch Erhitzen über die Umwandlungstem- peratur T2 auf dem transparenten Grund opake Abbildungen, wie Schriftzeichen und dergleichen. Diese besitzen alle die maximal erreichbare Opazität. Um Halbtöne bzw. Grautöne zu erzielen, muss bei diesem Positiwerfahren der Bildbereich maximaler Opazität, der aufgehellt werden soll, in einem zweiten Vorgang auf eine Temperatur zwischen T0 und T1 erwärmt werden, wobei je nach der Erwärmungstemperatur in diesem Bereich eine unterschiedliche Aufhellung erreicht wird. Beim Positivverfahren kann man jedes aufgezeichnete Element vollständig löschen, indem man den Bereich dieses aufgezeichneten Elemente auf eine Temperatur zwischen T1 und T2 Erwärmt. Dabei wird die zu korrigierende Stelle wieder vollständig transparent. Durch anschliessendes erneutes Erwärmen dieser Stelle auf eine Temperatur oberhalb T2 lässt sich dann an der gleichen Stelle das richtige Aufzeichnungselement einfügen. Beim Negativverfahren geht man von dem Zustand maximaler Opazität bzw. maximaler Lichtextinktion aus. Erwärmt man auf a eine Temperatur im Bereich zwischen To und T1, bekommt man je nach der Erwärmungstemperatur beliebige Grautöne zwischen dem Zustand maximaler Opazität und dem Zustand maximaler Transparenz. Diese Grautöne können beim Negativverfahren in einem Arbeitsgang erzielt werden. Unabhängig davon, ob man nach dem Negativverfahren oder nach dem Positivverfahren arbeitet, kann man ein Auflösungsvermö- gen von mindestens 300 bis 400 Linien pro Millimeter erzielen, so dass das Verfahren für jegliche optische Datenaufzeichnung, etwa auch für die Herstellung von Mikrofilmen, geeignet ist. Zur besseren Absorption von Laserstrahlen kann die Schicht schwach eingefärbt werden, und es lassen sich dann einzelne Punkte mit einem Durchmesser von weniger als 0,003 mm aufzeichnen, wobei die für die Aufzeichnung eines Punktes erforderliche Zeit je nach Energie des Laserstrahles im Mikrosekundenbereich liegt. Mit den gleichen Laserstrahlen, jedoch durch Reduktion der Leistung, lassen sich die Aufzeichnungen wieder löschen. Die Abmessungen der erfindungsgemässen Körper können beliebig gewählt werden. Die bevorzugte Ausbildung dieser Körper besteht in einer transparenten Trägerfolie mit einer Beschichtung mit dem Stoffpaar A/B. Die Dicke dieser Beschichtung kann beliebig'variiert werden und beispielsweise zwischen etwa 70 6 m und einigen Millimetern liegen. Beschichtungen mit einer Dicke zwischen 10 6 m und 10 4 m sind bevorzugt. Selbstverständlich können die Stoffpaare A/B auch selbsttragende Folien oder Filme bilden, wenn man Matrixmaterialien auswählt, die zusammen mit den eingelagerten organischen niedermolekularen Substanzen ausreichend mechanisch stabil sind, um nicht auf einem zusätzlichen Träger abgestützt werden zu müssen. In der Zeichnung bedeutet Fig. 1 eine graphische Darstellung eines typischen Kurven verlaufes der Abhängigkeit der Lichtextinktion von der Erwärmungstemperatur bei einem Stoffpaar IA/Br nach der Erfindung, Fig. 2 die entsprechende Kurve für das konkrete Stoffpaar des Beispiels 1, Fig. 3 die entsprechende Kurve für das konkrete Stoffpaar des Beispiels 2 und Fig. 4 die entsprechende Kurve für das konkrete Stoffpaar des Beispiels 3, Anhand der Fig. 1 lässt sich das Verhalten der erfindungsgemäss zu verwendenden Stoffpaare von Matrixmaterial A und niedermolekularer organischer Substanz B erläutern. Wenn man die Lichtextinktion gegen die Erwärmungstemperatur aufträgt, so kann man unterschiedliche Kurvenverläufe bei den erfindungsgemässen Stoffpaaren bekommen, doch gehorchen diese Kurvenverläufe alle den eingangs aufgezeigten Prinzipien. Nimmt man einen Körper aus einem Stoffpaar A/B nach der Erfindung im Zustand maximaler Opazität und erwärmt diesen Körper von einer Temperatur T0 aus, und geht man dabei nicht über die Temperatur T1, so hellt sich die Opazität je nach Temperatursteigerung mehr und mehr auf 1 d.h. der Körper wird an den erwärmten Stellen lichtdurchlässiger, d.h. transpa renter. Beim Abkühlen bis auf die Temperatur T oder darun 0 ter bleibt dieser Trübungszwischenwert zwischen maximaler Opazität und inaximaler Transparenz erhalten oder im wesentlichen erhalten. Auf diese Weise gelingt es, bei den Aufzeichnungen erfindungsgemäss Halbtöne oder Grautöne zu erzeugen. Erwärmt man jedoch bis zur Temperatur T1 oder über diese hinaus bis zur Temperatur T2, so stellt sich beim Abkühlen des Körpers auf die Temperatur T0 oder darunter stets maximale Transparenz oder minimale Lichtextinktion ein. Man braucht also, um zu maximaler Transparenz zu klemmen, nicht auf einen scharfen Temperaturwert zu erwärmen, sondern es genügt, an den transparent zu machenden Stellen auf eine Temperatur irgendwo zwischen T1 und T2 zu erhitzen. Je grösser dieser Temperaturabstand zwischen T1 und T2 ist, desto leichter lässt sich die maximale Lichtdurchlässigkeit ohne Gefahr vcn Zwischenwerten oder Rückkehr zur maximalen Opazität erreichen. Vorzugsweise beträgt der Abstand zwischen T1 und T2 mindestens 50 C, besonders bevorzugt 5 bis 50, und besonders 5 bis 150 C. Wenn der Abstand von T1 zu T2 zu gross ist, muss man im Negativverfahren beim Löschen der Aufzeichnungen zu hoch erhitzen, was bei bestimmten Ma trixmaterialien oder Anwendungen von Nachteil sein kann. Erwärmt man den erfindungsgemässen Körper auf die Temperatur T2 oder darüber, so stellt sich beim Abkühlen zwingend wieder die maximale Opazität ein. Je nach Temperatureinstellung auf den betreffenden Stellen des erfindungsgemässen Körpers lässt sich dort also frei nach Wahl maximale Opazität, maximale Transparenz oder ein von der Temperatureinwirkung abhängiger opaker Zwischenton einstellen. Verwendet man im Gegensatz zu dem oben beschriebenen Nega tivverfahren ein Positivverfahren und geht von einem erfindungsgemässen Körper im Zustand maximaler Transparenz aus, so bleibt diese Transparenz bis zur Umwandlungstemperatur T2 nach dem Abkühlen auf dem maximalen Ausgangswert. Erst bei Erreichen der Temperatur T2 oder einer darüberliegenden Temperatur wird der Körper beim Abkühlen opak und erreicht die maximale Opazität. Ausgehend vom transparenten Zustand lassen sich also keine Zwischentöne erreichen, sondern nur maximale Transparenz und maximale Opazität, doch lässt sich, wie oben dargelegt, durch ein zweites Erwärmen der bereits opak gemachten Stellen auf eine Temperatur zwischen T0 und T1 jeder beliebige Zwischenton nachträglich einstellen. Die Fig. 2 bis 4 zeigen konkrete Ausführungsbeispiele für Stoffpaare gemäss den Ausführungsbeispielen 1 bis 3. Aufgrund der obigen technischen Lehre ist es dem Fachmann also möglich, anhand einiger Routineversuche jene Stoffpaare auszuwählen, die unter den Erfindungsgegenstand fallen. Hierzu braucht er lediglich von dem Stoffpaar, das durch Dispergieren der Substanz B in dem Matrixmaterial A erhalten wurde, ein Diagramm der Lichtextinktion in Abhängigkeit von der Temperatur oder der Lichtdurchlässigkeit in Abhängigkeit von der Temperatur anzufertigen, was letzteres mit hanaelsüblichen Apparaturen und automatischen Aufzeichnern möglich ist. Wenn die dabei erhaltene Kurve den oben geschilderten Verlauf mit einer Umwandlungstemperatur T2 und einer Klartemperatur T1 zeigt, entspricht das Stoffpaar zwingend dem Erfindungsgegenstand. Zweckmässig besitzt die organische niedermolekulare Substanz (B) bei Umgebungstemperatur im festen Zustand einen Bre chungsindex, der dem des Matrixmaterials (A) möglichst nahekommt, da dann im transparenten Zustand maximale Transparenz erreicht wird. Das Stoffpaar A/B kann also nach diesem Kriterium ausgewählt werden. Die Temperatur T2 stimmt im wesentlichen mit dem Schmelzpunkt bzw. Erstarrungspunkt der organischen, niedermolekularen Substanz (B) überein. Deshalb kann letzterer als weiteres Auswahlkriterium herangezogen werden. Bevorzugt werden Stoffpaare A/R so ausgewählt, dass die or ganische niedermolekulare Substanz (B) im festen Zustand zwei unterschiedliche Zustandsformen, wie z.B. Kristallformen, besitzt, die unterschiedliche Brechungsindices haben, wobei die bei Raumtemperatur stabile Zustands form einen Brechungsindex hat, der dem des Matrixmaterials (A) möc lichst nahekommt, und die bei Raumtemperatur stabile Zu stancsiorm einen Brechungsindes hat, der zwischen dieses und dem der Schmelze der organischen niedermolekularen Substanz (B) liest. Im Zusammenspiel mit dem Matri > :rnaterial (A) stellen sich in Abhängigkeit der Temperaturvorbehand lunc entsprechende Zustandsformen der Substanz (B) ein. Die organische niedermolekulare Substanz (B) ist in dem Ka- triaterial (hi als zweite, d.h. als diskrete Phase einge- lagert, und zwar zweckmässig fein verteilt in der Form kleiner bis kleinster Teilchen, wie als Tröpfchen bzw. Rxristal- lite. Der Grad der Feinverteilung der organischen Substanz in dem Matrixmaterial kann je nach dem erwünschten Effekt und Verwendungszweck eingestellt werden. Die organische Substanz (B) kann in das Matrixmaterial in unterschiedlicher Weise eingearbeitet und darin fein verteilt werden. Eine Methode besteht darin, Monomere und/oder Oligomere und/oder Vorpolymere des Matrixmaterials (A) mit der organischen Substanz (B) zu vermischen und gegebenenfalls einen Härter für die Monomeren, Oligomeren oder or- polymeren zuzusetzen und dieses Gemisch unter Ausbildung und Formgebung des Materialmaterials auszupolymerisieren. Dabei kann die organische Substanz (B) in den Monomeren, Oligomeren oder Vorpolymeren des Matrixmaterials durchaus gelöst vorliegen, sofern zu irgendeinem Zeitpunkt während der Polr;nerisation eine Unverträglichkeit bzw. Schwerlöslichkeit bzw. Phasen trennung auftritt, so dass dann i Endpunkt tatsächlich Matrixmaterial und organische Substanz als zwei getrennte Phasen vorliegen, von denen diejenige organische Substanz (B) die innere oder disperse Phase ist, die in derm,atrixphase gewöhnlich mehr oder weniger feinteilig dispergiert ist. Eine andere Methode besteht darin, die organische Substanz (B) mit einer Lösung des Matrixmaterials in einem oroani- schen Lösungsmittel zu vermischen und anschliessend das Lösungsmittel unter Formgebung des Matrixmaterials zu verdampfen. Auch hier kann zunächst beim Auflösen die orcani- sche Substanz sich vollständig in der gemeinsamen Lösung auflösen, muss aber beim Verdampfen des Lösungsmittels zu irgendeinem Zeitpunkt in feinteiliger Form als zweite Phase ausfallen. Selbstverständlich ist es auch möglich, die Substanzen so auszuwählen, dass die organische Substanz (B) sich überhaupt nicht vollständig in der Lösung des !,atrix- materials auflöst, sondern stets als zweite Phase darin dispergiert bleibt, wobei dafür Sorge getragen werden muss, dass man eine feinteilige Dispergierung etwa in der Form von kleinen Tro;.hen oder Kristalliten bekommt, etwa durch wirksame Rühreinrichtungen, Ultraschall oder wirksame Zerkleinerung des Feststoffes. Eine weitere Methode besteht darin, das Matrixmaterial zu schmelzen, sodann die organische Substanz (B) zuzumischen oder zu dispergieren und abschliessend nach gleichmässigem Durchmischen das Matrixmaterial unter Formgebung abzukühlen. Die Formgebung kann darin bestehen, dass man das Matrixmaterial mit der darin feinverteilten organischen Substanz (B) in einer Form polynerisieren, aushärten oder erstarren lässt, indem man das Matrixmaterial in üblichen Extrudern mit Mund stücken zu Folien oder Platten oder anderen Formlingen verformt oder andere übliche Formverfahren, wie Folienformverfahren, anwendet oder aber das Matrixmaterial als Beschichtung auf einem anderen transparenten Körper, wie einer Glasplatte oder transparenten Kunststoffolie, auspo lyinerisieren oder durch Verdampfen des Lösungsmittels oder durch Erstarren eine Beschichtung dieses transparenten Kör- pers, wie einer Glasplatte, bilden lässt. Grundsätzlich sind alle bekannten Formverfahren anwendbar, da es sich bei dem Matrixmaterial um Polymer- oder Harzmaterialien handelt, deren Forirgebung dem Fachmann bekannt ist. Die Matrixmaterialien können thermoplastische oder duroplastische Runstsioffe, natürliche oder synthetische Harze sein, sie können zu Elastomeren oder starren Körpern härten. Als Matrixmaterialien können die unterschiedlichsten Stoffklassen verwendet werden, wobei sich die spezielle Auswanl einerseits nach dem Brechungsindex und andererseits nach den für einen speziellen Verwendungszweck benotigten physikalischen Eigenschaftetn richtet. Sie sollen möglichst me chanisch stabil und filmbildend sein. Beispiele geeigneter Matrixmaterialien sind etwa Polyester, Polyamide, Polysty rol, Polyacrylate und Polymethacrylate sowie Siliconharze. Unter den Polyestern sind besonders die hochmolekularen linearen gesättigten Polyester1 besonders solche mit Molekulargewichten von 10 000 bis 20 000 geeignet. Besonders brauchbar als Matrixmaterial sind Vinylidenchlorid-Copolymere, wie Polyvinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymere, Polyvinylchlorid, Vinylchlorid-, Vinylacetat- und Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere und/oder Polyester. Spezielle Beispiele von Matrixmaterialien sind Polymere aus 91 Ge wichts-E Vinylchlorid, 3 Gewichts-% Vinylacetat und 6 Gewichts-% Vinylalkohol,aus 83 Gewichts-% Vinylchlorid, 16 Gewichts-% Vinylacetat und 1 Gewichts-% Maleinsäure oder aus 90 Gewichts-% Vinylchlorid, 5 Gewichts-% Polyvinylacetat und 5 Gewichts-% Vinylakohol, Vinylchlorid-Acrylat-Co polymere, Terpolymerisate mit freien Carboxylgruppen und Polymere aus 83 Gewichts-% Vinylchlorid, 16 Gewichts-% Vinylacetat und 1 Gewichts-E Dicarbonsäure. Handelsnamen solcher Polymere sind Vinylite VAGH, VMCC und VROH (Union Carbide), innol E 5/48A, E 15/40A und H 15/45M (Wacker-Chemie) und Vilit MC 39 (Chemische Werke Hüls AG). Günstigerweise verwendet man Matrixmaterialien (A), die Weissbruch zeigen. Es ist günstig, das Gewichtsverhältnis von organischer Sub stanz (B) zu Matrixmaterial (A) im Bereich von 1 : 3 bis 1 : 16, vorzugsweise von 1 : 6 bis 1 : 12 zu halten, so dass 3 bis 16, vorzugsweise 6 bis 12 Gewichtsteile Matrixmateri- al auf ein Gewichtsteil der organischen Substanz (B) kommen Besonders brauchbare organische Substanzen (B) sind solche mit wenigstens einem Heteroatom, besonders Sauerstoff, Stic- > stoff, Scnwefel und/oder Halogen, im Molekül. Beispiele geeigneter organischer Substanzen (B) sind Alkanole, Alkandiole, Halogenalkanole oder -alkandiole, Alkylamine, Alkane, Alkene, Alkine, Halogenalkane, -alkene oder -alkine, Cycloalkane, -alkene und -alkine, gesättigte oder ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren oder Ester, Amide oder Ammoniumsalze derselben, gesättigte oder ungesättigte Halogenfettsäuren oder Ester, Amide oder Ammoniumsalze derselben, hcrylcarbonsäuren oder deren Ester, Amide oder Ammoniumsalze, Halogenarylcarbonsäuren oder deren Ester, Amide oder Ammoniumsalze, Thioalkohole, Thiocarbonsäuren oder deren Ester, Amide oder Ammoniumsalze oder Carbonsäureester von Thioalkoholen sowie Gemische derselben, wobei alle diese Verbindungen zweckmässig 10 bis 60, vorzugsweise 10 bis 38, besonders 10 bis 30 Kohlenstoffatome enthalten. In den Estern können die Alkoholgruppen ihrerseits gesättigt oder ungesättigt und/oder halogensubstituiert sein. Die Halogenatome sind in diesen Verbindungen zweckmässig Chlor oder Brom, besonders Chlor. Zweckmässig enthalten die Halogenverbindungen einen oder zwei Halogensubstituenten. Als besonders günstig erwiesen sich solche Verbindungen als organische Substanz (B), die wenigstens eine geradkettige aliphatische Gruppe, zweckmässig mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, enthalten. IndenArylverbindungen ist die Arylgruppe vorzugsweise Phenyi oder substituiertes Phenyl. Niedermolekular bedeutet bei den Substanzen (B) vorzugsweise Molekulargewichte-von 100 bis 700, vorzugsweise 300 bis 500. Zweckmässig benutzt man solche Substanzen (B), die bei der Phasenveränderung von fest nach flüssig oder umgekehrt einen Volumensprung von wenigstens 5 i, vorzugsweise von 5 bis 15 t zeigen. Zur Verbesserung der optischen Eigenschaften, wie zur Erhöhung der optischen Absorption in einem bestimmen hellenlän- genbereich oder zur Erhöhung des Kontrastes gegenüber der Umgebung, kann man den jeweiligen Stoffpaaren A/B Farbstoffe, Aufheiler, W - oder IR-Absor'Der zusetzen. Im Falle der Verwendung von Laserstrahlen zur Datenauf zeichnung ist es möglich, den Farbstoff bz. die Wellenlänge des Lasers so aufeinander abzustir.men, dass bei einer gegebenen Resonanzfrequenz eine möglichst hohe Wärrneenergie zugeführt wird. Auch können dep Ctofsemische?. 0geeignete Netzmittel und Verlaufshilfsmittel zugesetzt werden, wie sie beispielswei- se in der Lackindustrie zur Erzielung besserer Haftung und Oberflächenglattheit benutzt werden. Wenn oben von Stoffpaare (A/B) die Rede ist, bedeutet dies selbstverständlich, dass die Komponenten A aus einem oder mehreren Polymeren oder Harzen und die Komponente B aus einer oder mehreren organischen niedermolekularen Substanz zen bestehen kann. Aufgrund der besonderen überraschenden Eigenschaften lassen sich die erfindungsgemässen Körper mit Vorteil als löschbare Aufzeichnungsträger verwenden. Diese können auf den verschiedenen Anwendungsgebieten eingesetzt werden, wie zur Datenspeicherung, zu Dekoationszwecken, zu Werbezwecken und anderem. Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Beistäel 1 10 Gewichsteile eines hochmolekularen linearen Copolyesters auf der Basis aromatischer Dicarbonsäuren und aliphatischer Diole (Polyester Dynapol L 206 der Firma Dynamit Nobel) werden bei ca. 1600 C aufgeschmolzen. Zu dieser Schmelze wi2-d ein Teil Docosansäure zugemischt und die Scnmelze ir. einer 0,01 mm dicken Schicht auf eine Glasplatte auXoe- bracht. Dle so erzeugte thermofunktionelle Schicht ist nach oe Ab- kühlen auf Zimmertemperatur opak/weiss und zeigt beim En;r- men auf 72 C und anschliessender Abkühlung eine fixierte Transparenz, die erst wieder durch erneute Erwärmung auf Temperaturen über 770 C in den opaken Zustand überführt werden kann. Fig. 2 zeigt die Abhängigkeit der Lichtextinktion von der Temperatur fr dieses Material. Beispiel 2 Zu 6 Gewichtsteilen einer 30 %igen Lösung eines Copolymeren aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril (Saran F 310 der Firma Dow Chemicals & Co.) in*Tetrahydrofuran werden 6 Gewichtsteile einer 5 teigen Lösung von Docosansäure in Tetrahydrofuran gemischt. Zur Verbesserung der Verlaufseigenschaften werden 0,2 E einer 16 teigen Lösung von FC 430 (Fluorad Netzmittel der 3 M Company) in Tetrahydrofuran zugemischt. Diese Mischung wird derart auf eine 0,050 mm dicke Folie aus Polyterephthalsäureglycolester aufgebracht, dass nach dem Verdampfen des Lösungsmittels eine Schichtdicke von 0,01 mm resultiert. Die so erzeugte thermofunktionelle Schicht ist opak/weiss und zeigt beim Erwärmen auf 630 C und anschlie sender Abkühlung eine fixierte Transparenz, die erst wieder durch erneut Eru-ärmung auf Temperaturen über 74G C in den opaken Zustand überführt werden kann. Darüberhinaus lassen sich bei entsprechender Temperatursteuerung beliebig viele Stufen zwischen Maximal- und Minimalwert der Extinktion entsprechend Temperaturen zwischen 40 und 630 C erreichen. Fig. 3 zeigt die Abhängigkeit der Lichtextinktion von c-r Temperatur für dieses Material. Beispiel Zu 6 Gewichtsteilen einer 30 eisen Lösung eines Vinylchlo rid-Vinylacetat-Copolymers (Villt AS 47 der Firma Chemische Werke Hüls AG) in Methylisobutylketon werden 6 Gewichtsteile einer 10 Eisen Lösung von Docosanol in Tetra hycrofuran gemischt Diese Lösung wird derart auf eine 0,075 mm dicke Folie aus Polyterephthalsäureo;ycolester aufgebracht, dass nach dem Verdampfen des Lösungsmittels eine Schichtdicke von ca. 0,01 mm resultiert. Die so erzeugte thermofunktionelle Schicht ist opak/weiss und zeigt beim Erwärmen auf 68 C und anschliessender Abkühlung eine fixierte Transparenz, die erst wieder durch erneute Erwärmung auf Temperaturen über 700 C in den opaken Zustand überführt werden kann. Fig. 4 zeigt die Abhängigkeit der Lichtextinktion von der.-- Temperatur für dieses Material. Beispiel 4 In 6 Gewichtsteilen einer 20 teigen Lösung eines Polyesters auf der Basis eines Gemisches aromatischer und nichtaroma- tischer Dicarbonsäuren und aliphatischer Diole (Polyester Dynapol L 206 der Firma Dynamit Nobel) in Trichloräthylen wird ein Teil Docosansaure gelöst. Diese Lötung wird mit Hilfe eines Drahtrakels derart auf eine 0,075 mm dicke Fo- lie aus Folyterephthalsäureglycolester aufgebracht,

Claims: Patentansprüche 1. Körper mit reversiblen, fixierbaren und temperaturverän aerlichen Lichtextinktionen, dadurch gekennzeichnet, dass er aus wenigstens einem Polymer- und/oder Harzmatri > :rna- terial (A) und wenigstens einer zumindest teilweise in diesem unlöslichen, als disperse zweite Phase darin ent haltenen organischen niedermolekularen Substanz (B) be steht, wobei das Stoffpaar (A/B) unterhalb einer bc- stimmten Temperatur (To) in Abhängigkeit von einer vor ausgehenden Erwärmung über T0 unterschiedliche Lichtex tinktionen besitzt und derart beschaffen ist, dass es beim Erwärmen über eine oberhalb To liegende Umwand lungstemperatur (T2) und anschliessenden Abkühlen unter T0 maximale Lichtextinktion ergibt und beim Erwärmen im Zustand maximaler Lichtextinktion bis zu einer über To und unter T2 liegenden Klartemperatur (T1) und anschlie penden Abkühlen unter T0 mit steigender Temperatur klei ner werdende Li chtextinktionen und beim Erwärmen auf eine Temperatur zwischen T1 und T2 und anschliessenden Abküh len unter T0 minimale Lichtextinktion ergibt. 2. Körper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er als niedermolekulare organische Substanz (B) eine solche mit wenigstens einem Heteroatom, vorzugsweise Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff und/oder Halogen, enthält. 3. Körper nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass er als niedermolekulare organische Substanz (B) ein Alkanol, Alkandiol, Halogenalkanol oder -alkandiol, Al kylamin, Alkan, Alken, Alkin, Halogenalkan, -alken oder -alkin, Cycloakan, -alken oder -alkin, eine gesättigte oder ungesättigte ono- ode Dicarbonsäure oder einen Ester oder ein Amid oder Ar: niumsalz derselben, eine gesättigte oder ungesättigt: Halouenfettsäure oder einen Ester, ein Amid oder Ammoniumsalz derselben, eine Aryl carbonsäure oder einen Ester, ein Amid oder Ammoniumsalz derselben, eine Halogenarylcarbonsäure oder einen Ester, ein Amid oder ein Ammoniumsalz derselben, einen Thioal kohol, eine Thiocarbonsäure oder einen Ester, ein Awid oder Ammoniumsalz derselben oder einen Carbonsäureester eines Thioalkohols oder Gemische dieser Verbindungen, deren jede 10 bis 60, vorzugsweise 10 bis 38, besonders 10 bis 30 Kohlenstoffatome besitzt, wobei in den Ester die Alkoholgruppe ihrerseits gesättigt oder ungesättigt und/oder halogensubstituiert sein kann, enthält. 4. Körper nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er die organische Substanz (B) in einem Gewichtsxzer- hältnis zu dem Matrixmaterial (A) von 1 : 3 bis 1 : 16, vorzugsweise von 1 : 6 bis 1 : 12 enthält. 5. Körper nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass er eine organische niedermolekulare Substanz (B) enthält, die bei Phasenveränderung einen Volumensprunc von wenigstens 5 8, vorzugsweise von 5 bis 15 i, besitzt. 6. Körper nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass er als Matrixmaterial (A) einen Polyester, Polyvi- nylchlorid, ein Vinylchloridvinylacetat-Copolmer oder ein anderes \?inylacetat-Copolymer, Vinylchlorid-Copoly- mer und/oder Vinylidenchlorid-Copolymer enthält. 7. Körper nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass er ein M2trixmaterial (A) enthält, das Weissbruch zeigt. 8. Körper nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass er aus einem Stoffpaar (A/B) mit einem Unterschic- zwischen T1 und T2 von mindestens 50 C, vorzucswe¯se 5 bis 500 C, besteht. 9. Verwendung eines Körpers nach Anspruch 1 bis 8 als löschbarer Aufzeichnungsträger.

Inventors: DABISCH, WOLFGANG, KUHN, PETER, MULLER, SIEGFRIED R., NARAYANAN, KRISHNAMOORTHY, Müller, Siegfried R.
Applicants: FIRMA WOLFGANG DABISCH
Application year: 1980
Main classification: B41M5
IPC codes: B41M5, C09K3