COLOUR-FAST MONOAZO DYESTUFF, ITS PREPARATION AND USE

Abstract: 1. The modification stable under dyeing conditions (beta-modification) of the dyestuff of the formula see diagramm : EP0031478,P5,F1 showing the X-ray diffraction pattern as indicated in Fig. 1 with the characteristics reflections at the following glancing angles THETA and the following relative intensity data : [THETA] relative intensities 2,9 24,7 4,5 63 5,24 57,4 5,41 65,4 8,95 35,2 10,56 37,7 11,88 100 12,73 59,3 13,7 39,5,5ux or

Description: Färbestabiler Monoazcfarbstoff, dessen Herstellung und Verwendung Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue färbestabile kristallographische Modifikation (ss-Modifikation11) des Farbstoffs der Formel EMI1.1 die das in FIGUR 1 gezeigte Röntgenbeugungsdiagramm mit den charakteristischen Reflexen bei folgenden Glanzwinkeln (Cu K&alpha;-Strahlung) und den angegebenen Intensitäten hat: : [#] 2,9 4,5 5,24 5,41 8,95 10,56 11,88 relative Intensität 24,7 63 57,4 65,4 35,2 37,7 100 ,r 12,73 13,7 relative Intensität 59,3 39,5 Der Farbstoff der vorstehend genannten Formel wird durch Diazotieren von 2,4-Dinitro-6-chlor-anilin in konzentrierter Schwefelsäure und anschliessendes Kuppeln der so erhaltenen Diazolösung mit 4-Acetamino-2-N-(bisacetoxäthyl)aminoanisol in wässrig mineralsaurem Medium erhalten. Dabei fällt die färbeinstabile mai -Modifikation an, die unter den in der Praxis des Färbens auftretenden Bedingungen keine genügende Stabilität besitzt. Die t -Modifikation weist das in FIGUR 2 gezeigte Röntgenbeugungsdiagramm mit den charakteristischen Reflexen bei folgenden Glanzwinkeln e (Cu Ky -Strahlung) und den angegebenen Intensitäten auf: ¯ e¯ 7 2,9 . 3,6 4,76 7,75 8,8 12,15 12,72 relative Intensität 42,9 100 60,5 30,2 33,3 54,3 100 Unter Färbebedingungen, wie hoher Temperatur und in Gegenwart von Färbereihilfsmitteln, ändert sich die färbestabile ss-Modifikation hinsichtlich Kristallgrösse und Kristallform praktisch nicht mehr, so dass die färberischen Eigenschaften und die Stabilität der Dispersion im Gegensatz zur färbeinstabilen -Modifikation dabei nicht beeinträchtigt werden. So wird beobachtet, dass die färbestabile B-Modifikation besser lagerfähige Flüssigeinstellungen ergibt. Die neue färbe stabile B-Modifikation kann durch zweistündiges oder längeres Erhitzen, gegebenenfalls unter Druck, einer wässrigen Suspension der -Modifikation auf Tempe- raturen von 60-1300C erhalten werden. Die Umwandlung in die färbestabile ss-Modifikation findet auch durch Erhitzen der ;(-Modifikation in wässriger Suspension unter Zusatz von wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Äthanol oder Glykol, statt. Man erhält die färbe stabile B-Modikation ferner durch Erhitzen einer wässrigen Suspension der i -Modifikation unter Zusatz von anionischen, kationischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen auf Temperaturen von etwa 80-1000C. Hierfür geeignete oberflächenaktive Verbindungen sind beispielsweise diisobutylnaphthalinsul fonsaures Natrium, das Anlagerungsprodukt von 25 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol, ein Gemisch aus Alkyldimethylbenzylammoniumchloriden, ein Fettsäurepolyglykolsäureester oder der tertiäre Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol. Schliesslich kann die färbe stabile B-Modifikation dadurch erhalten werden, dass man die & -Modifikation unter Zusatz üblicher Dispergiermittel, wie beispielsweise Polyvinylsulfonaten, Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder aus Phenol, Formaldehyd und Natriumbisulfit, Alkalisalzen von Ligninsulfonaten oder Sulfitcelluloseablauge, bei Temperaturen von etwa 60 900C feinverteilt. Die färbe stabile 8-Modifikation wird beispielsweise durch Filtrieren von der flüssigen Phase abgetrennt und einem bekannten Finish unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie beispielsweise Polyvinylsulfonaten, Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder aus Phenol, Formaldehyd und Natriumbisulfit, Alkalisalzen von Ligninsulfonaten oder Sulfitcelluloseablauge, bei den üblichen Temperaturen unterworfen. Für die Feinverteilung eignen sich die üblichen Vorrichtungen, wie beispielsweise Kugelmühlen oder Sandmühlen. Die Präparationen können weitere Zusätze enthalten, wie zum Beispiel Konservierungsmittel (bei Flüssig-Einstellungen), Entstaubungsmittel, Netzmittel, Antischaummittel oder Frostschutzmittel (bei Flüssig-Einstellungen). Die auf diese Weise erhaltenen flüssigen oder pulverförmigen Präparationen der färbe stabilen B-Modifikation eignen sich im Gegensatz zu vergleichbaren Präparat ionen der -Modifikation uneingeschränkt zum Färben von Textilmaterialien aus Cellulosefasern, synthetischen linearen Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalat, oder Mischgeweben solcher Polyester mit Wolle oder Zellwolle bei Temperaturen zwischen 100 und 200 C. Die Präparationen, welche die färbestabile B-Modifikation enthalten, -flocken in wässrigem Medium und bei Einwirkung hoher Temperaturen nicht aus, was besonders für die Färbung von Wickelkörpern, beispielsweise Kreuzspulen, von Bedeutung ist. Die wesentlich bessere Eignung der die färbestabile B- Modifikation enthaltenden Präparationen für die Praxis machen sich bereits in den verschiedensten Färbereitests durch deutlich überlegene Prüfergebnisse bemerkbar. Beispielsweise ist dies beim Heat-Stability-Test, der ein Kriterium für die Flottenstabilität ist, und im Praxi-Test auf Mischgeweben, wie solchen aus Polyesterfasern und Zellwolle, der Fall. Der Praxi-Test gestattet es, die Eignung von Dispersionsfarbstoffpräparationen für das Färben von Wickelkörpern mit geringem Aufwand praxisgerecht zu prüfen. In den folgenden Beispielen sind Teile und Prozente, wenn nicht anders vermerkt, Gewichtsteile und Gewichtsprozente. Bei.spiel 1 100 Teile des durch Diazotieren von 2,4-Dinitro-6-chloranilin in konzentrierter Schwefelsäure und durch Kuppeln der so erhaltenen Diazolösung mit einer Lösung von 2 (N,N-Diacetoxäthyl) -amino-4-acetaminoanisol in verdünnter Essigsäure hergestellten Farbstoffes ( S;-Modifikation) werden nach einer Zwischenisolierung in 500 ml Wasser suspendiert und mit 4 g eines Teigs aus dem Natriumsalz (eines Kondensationsproduktes aus Oleylchlorid und N Methyltaurin) 4 Stunden auf 900C erhitzt. Dabei wandelt sich die färbeinstabile ss -Modifikation in die färbestabile 8-Modifikation um. Der Farbstoff wird abfiltriert und mit 110 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Kresol, Formaldehyd und Natriumbisulfit, 20 Teilen des Natriumsalzes von Diisobutylnaphthalinsulfonsäure und Wasser in einer Perlmühle nicht über 50"C gemahlen, bis die Feinverteilung gut ist. Anschliessend wird die Präparation in einer Sprühapparatur getrocknet. Nach dem Trocknen wird mit dinaphthylmethansulfonsaurem Natrium auf die gewünschte Stärke am Reinfarbstoff eingestellt. Das so erhaltene Pulver genügt allen technischen Anforderungen. Beispiel 2 100 Teile des gemäss dem ersten Absatz von Beispiel 1 erhaltenen Monoazofarbstoffes ( xx -Modifikation) werden nach Einstellen des pH-Wertes auf etwa 4 durch vierstündiges Erhitzen einer wässrigen Suspension auf 95"C in die färbestabile 8-Modifikation übergeführt. Der wasserfeuchte Nutschkuchen wird mit 60 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Kresol, Formaldehyd und Natrium bisulfit, 60 Teilen des Natriumsalzes eines Ligninsulfonats und 20 Teilen des Natriumsalzes von diisobutylnaphthalinsulfonsaurem Natrium, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemahlen, getrocknet und eingestellt. Die so erhaltene pulverförmige Präparation genügt allen Anforderungen, die in der Praxis gestellt werden. Beispiel 3 100 Teile des durch Diazotieren von 2,4-Dinitro-6-chloranilin in konzentrierter Schwefelsäure und durch Kuppeln der so erhaltenen Diazolösung mit einer Lösung von 2- (N,N-Diacetoxäthyl) -amino-4-acetamino-anisol hergestellten Farbstoffs ( X -Modifikation} werden in einer wässrigen Suspension, die 10 % Methanol enthält, vier Stunden auf 600C erhitzt und nach dem Erkalten abgesaugt. Der wasserfeuchte Nutschkuchen (B-Modifikation) wird mit 100 Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure angeteigt und in einer Perlmühle unter Kühlung bis zur genügenden Feinverteilung gemahlen. Man erhält eine flüssige Farbstoffpräparation von einwandfreien färberischen Eigenschaften und guter Lager-Stabilität. Beispiel 4 100 Teile des gemäss Beispiel 3 erhaltenen Monoazofarbstoffs ( zu -Modifikation) werden mit 110 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Kresol, Formaldehyd und Natriumbisulfit und 20 Teilen des Natriumsalzes von Diisobutylnaphthalinsulfonsäure und Wasser in einer Perlmühle bei 75" - 800C gemahlen, bis die Feinverteilung zufriedenstellend ist. Dabei wird die färbestabile -i - Modifikation in die färbe stabile B-Modifikation umgewandelt. Die Präparation wird in einer Sprühapparatur getrocknet und, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf die gewünschte Stärke an Reinfarbstoff eingestellt. Beispiel 5 -1 100 Teile des gemäss Beispiel 3 erhaltenen Monoazofarbstoffs werden in einer wässrigen Suspension, die 1 Vol.-% des tertiären organischen Phosphorsäureesters des Umsetzungsproduktes von Laurylalkohol mit 2 Mol Äthylenoxid enthält, vier Stunden bei 800C gerührt. Der abfiltrierte Farbstoff wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemahlen. Man erhält eine hervorragende lagerstabile flüssige Farbstoffpräparation mit einwandfreien färberischen Eigenschaften.

Claims: PATENTANSPRÜCHE: 1. Die färbestabile Modifikation (B-Modifikation) des Farbstoffes der Formel EMI8.1 gekennzeichnet durch das in FIGUR 1 gezeigte Röntgen beugungsdiagramm mit den charakteristischen Reflexen bei den nachstehenden Glanzwinkeln e und den angege benen relativen Intensitäten: /e¯7 2,9 4,5 5,24 5,41 8,95 10,56 11,88 relative 24,7 63 57,4 65,4 35,2 37,7 100 Intensitäten mg¯/ 12,73 13,7 relative 59,3 39,5 Intensitäten 2. Verfahren zur Herstellung der färbestabilen Modifi kation (B-Modifikation) des Farbstoffs der Formel EMI8.2 welche das in FIGUR 1 gezeigte Röntaenbeugungsdiaqramm mit den charakteristischen Reflexen bei den nachstehend angegebenen Glanzwinkeln e und den angegebenen relativen Intensitäten 2,9 2,9 4,5 5,24 5,41 8,95 10,56 11,88 relative 24,7 63 57,4 65,4 35,2 ' 37,7 100 Intensität ¯ eS 12,73 13,7 relative 59,3 39,5 Intensität aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der genannten Formel der färbeinstabilen d -Modifikation, welche durch das Röntgenbeugungsdiagramm der FIGUR 2 charakterisiert ist, a) in wässriger Suspension auf Temperaturen von 60-1300C erhitzt oder b) in wässriger Suspension in Gegenwart von Dispergier mitteln bei etwa 60 bis 900C feinverteilt. 3.Verfahren nach Anspruch 2 a, dadurch gekennzeichnet, dass man unter Zusatz von wasserlöslichen organischen Lösungs mitteln erhitzt. 4.Verfahren nach Anspruch 2 b, dadurch gekennzeichnet, dass man unter Zusatz von anionischen, kationischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen auf Temperaturen von etwa 80 bis 1000C erhitzt. 5. Verwendung der in Anspruch 1 genannten färbestabilen Modifikation (8-Modifikation) zum Färben von Faserma terialien aus Celluloseestern oder synthetischen linearen Polyestern oder Mischgeweben solcher Polyesterfaser materialien mit Wolle oder Zellwolle.

Inventors: KRUSE, HUBERT, SCHICKFLUSS, RUDOLF, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B67, C09B29