PREPARATION FOR THE ANTI-ADHESIVE COATING OF BAKING TINS, BAKING MOULDS, PANS, METAL POTS AND THE LIKE

Abstract: 1. Formulation for the non-stick coating of baking trays, baking tins, pans, metal pots and the like, which predominantly consists of heat-curable polysiloxane resins and linear siloxanes which are reactive with the former, characterized in that it contains, as the heat-curable siloxane resin, a resin which is obtainable by reacting siloxanes of the general formula see diagramm : EP0017958,P6,F1 in which OR**5 is an alkoxy group of primary or secondary aliphatic alcohols having 1 to 4 C atoms, R**6 is an alkyl radical and/or phenyl radical, a has a value from 1.0 to 1.5 and b has a value from 0,1 to 0.7, with low-molecular polyhydric alcohols at temperatures from 100 to 160 degrees C, if appropriate in the presence of solvents and transesterification catalysts known per se, with removal of the alcohol R**5OH, in such a quantitative ratio that approximately one COH group corresponds to one SiOR**5 group, and stopping the reaction at a degree of conversion of from 25 to 80 % by cooling to a temperature of < 100 degrees C, and contains, as the reactive linear polysiloxane, a polysiloxane of the formula see diagramm : EP0017958,P7,F2 wherein R**1 and R**2 are identical or different and denote a methyl or phenyl radical, with the proviso that at least 80 mol % of these radicals are methyl radicals, the R**3 are identical or different or different and have the meaning of one radical or several radicals from the group comprising a) alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, b) phyenyl radicals, c) radicals which are capable of reacting with those groups of the curable polysiloxane resin which are capable of condensation, at least one radical R**3 having the meaning of c), and x is 0 or a number > 0, in quantities from 0.05 to 4 % by weight, relative to silicone resin.

Description: Zubereitung zur abhäsiven Beschichtung von Backblechen, Backformen, Pfannen, Metalltöpfen und dergleichen Die Erfindung betrifft eine Zubereitung zur abhäsiven B schichtung von Backblechen, Backfonnen, Pfannen, Metalltöpfen und dgl. , welche überwiegend aus hitzehartbazen Polysilozanharzen besteht und Härter, Pigmente, Füllstoffe, Netz- und Verlaufmittel sowie Lösungsmittel enthalten kann. Es ist bekannt, Backbleche, Backformen, Pfannen, Metall- töpfe und Kochgeschirre mit einem Trennmittelüberzug zu versehen, um zu verhindern, dass die in diesen Formen gebackenen oder gekochten, insbesondere zuckenhaltigen Nah- iungsmittel ankleben und sich nicht von der Oberfläche der Bleche trennen. Es sind Trennmittelüberzüge aus Polytetrafluoräthylen bekannt, welches auf die Oberfläche des Bleches, welches meist aus Aluminium oder Weissblech besteht, aufgeschmolzen ist. Diese Beschichtung hat jedoch mehrere Nachteile. Ein wesentlicher Nachteil besteht darin, dass die Aufschmelztempe raturen, die zum Aufbringen des Polytetrafluoräthylens auf die Metalloberfläche notwendig sind, so hoch sind, da,3 insbesondere Formen aus Aluminium in ihren metallurgische i- genschaften beeinflusst werden. Ein weiterer Nachteil besteht in der ungenügenden Härte der Beschichtung, welche dazu führt, dass beim Gebrauch der Formen, Bleche und dgl. die Polytetrafluoräthylenschicht mechanisch beschädigt wird und das packgut wiederum zu haften beginnt. Für die adhäsive Beschichtung von mit Zucker und zuckerhaltigen Lebensmitteln in Kontakt kommenden Blechen hat man auch bereits Organopolysiloxanharze empfohlen. Das US-Patent 3 925 276 lehrt die Verwendung eines auf besondere Weise erhaltenen Organopolysiloxanharzes mit Silanolgruppen, wobei die Zubereitung zur Beschichtung neben einer Lösung dieses Harzes in Xylol zusätzliche, die Viskosität beeinflussende Lösungsmittel, Eisenoctoat als Härter für das Silikonharz und geringe Mengen eines flüssigen Methyl-Phenylsiloxans enthält. Da das Silikonharz selbst nur ungenügende Trennwirkung aufweist, ist zu vermuten, dass die verhältnismässig guten abhäsiven Eigenschaften nicht und sentlich von dem zugesetzten flüssigen Siloxan herrühren, welches mit dem Harz nur beschränkt verträglich (mischbar) ist und sich deshalb an der Oberfläche des Harzes anreichert. Nachteilig ist, dass bei mehrmaligem Gebrauch diese in der Oberfläche befindlichen Silikonölanteile entfernt werden und die Trennwirkung im Laufe der Benutzung nachiässt. In der DE-OS 27 00 038 wird ein Trennmittel beschrieben, welches von den durch die US-PS 3 925 276 gebildeten Stand der Technik ausgeht. Das wesentliche Merkmal dieser DE-OS besteht darin, dass dem vorbeschriebenen Silikonharz ausser Silikonöl noch etwa 10 bis 40 Gew.-% Fluorkohlenstoffpolr- mere in feindispergierter Form zugesetzt werden. Die Fluorkohlenstoffpolymerteilchen sind in die feste Matrix des ausgehärteten Silikonharzes eingebunden, so dass auch nach der Entfernung des Silikonöles aus der Oberfläche eine ge wisse Langzeitwirkung erhalten bleibt. Ein Nachteil der zugesetzten Fluorkohlenstoffpolymerteilchen besteht jedoch darin, dass insbesondere bei höheren Anteilen wiederum die mechanischen Eigenschaften des überzuges beeinträchtigt werden. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Zubereitung zur abhäsiven Beschichtung von Backblechen, Backformen, Pfannen, Metalitöpcn und dgl. zu finden, die dauerhaft ab häsiv und unter Gübrauchsbedingungen mechanisch gentigend widerstands fest ist. Die Zubereitung soli bei einer Tempo- ratur eingebrannt werden können, bei der das Gefüge von z.B. Aluminium oder Weissblech nicht beeinflusst wird. Die erfindungsgemässe Zubereitung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie, auf Silikonharz bezogen, 0,05 bis 4 Gew.-90 einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI3.1 enthält, wobei R , R2 gleich oder verschieden sind und einen Methyl- oder Phenylrest mit der Massgabe bedeuten, dass mindestens 80 Mol-% dieser Reste Methylreste sind, R gleich oder verschieden sind und die Bedeutung eines Restes oder mehrerer Reste aus der Gruppe a) Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, b) Phenylreste, c) zur Reaktion mit den kondensationsfähigen Grup pen des härtbaren Polysiloxanharzes befähigte Reste haben, wobei mindestens 1 Rest R3 die Bedeutung c) hat, x 0 oder eine Zahl > 0 ist. Das wesentliche Merkmal der erfindungsgemässen Zubereitung besteht somit im Zusatz einer speziellen siliciumorganisc'non Verbindung, welche kettenförmig ist und an mindestens einem Ende mindestens eine reaktive Gruppe aufweist, die zur Reak- tion mit den reaktiven Gruppen des härtbaren Polysiloxan- harzes befähigt ist. Die reaktiven Gruppen des härtbaren Silikonharzes sind in der Regel S0H-Gruppen oder SiOalkyl- Gruppen, deren Alkylrest 1 bis 4, insbesondere 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweist. Vorzugsweise weist die erfindungsgemäss enthaltene siliciumorganische Verbindung als reaktive Gruppe den Cl-, OH-, LiO- oder R40-Rest auf, wobei der Rest R4 ein Alkyl- oder Acylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Methyl- oder ethylrest ist. Als Acylrest kommt insbesondere der Acetylrest in Frage. Die Reste RÚ und Rê können gleich oder verschieden sein und bedeuten Methyl- oder Phenylreste. Sie müssen der Bedingung entsprechen, dass mindestens 80 Mol-% dieser Reste Methylreste sind. Vorzugsweise sind mehr als 90 Mol-% der Reste Methylreste. Die kettenbegrenzenden Gruppen des reaktiven Polysiloxans sind R -Gruppen. Mindestens eine Gruppe R muss dabei zur Reaktion mit den kondensationsfähigen Gruppen des härtbaren Polysiloxanharzes befähigt sein. Es können somit auch mehr als eine Gruppe R3, z.B. zwei, drei oder alle Gruppen R3 diese Bedeutung haben. Es genügt jedoch bereits, wenn eine Gruppe R zur Reaktion mit den kondensationsfähigen Gruppen des härtbaren Polysiloxanharzes befähigt ist. Bevorzugt werden aber Verbindungen, die zwei oder mehr solcher reaktiver Reste enthalten. Die übrigen Reste an den kettenbegrenzenden Si-Atomen sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen und/oder Phenylreste. Alkylreste sind jedoch bevorzugt. Der Index x kann 0 sein. Bevorzugt hat jedoch x einen Wert > O,'insbesondere einen Wert von 10 bis 500, vorzugsweise von 15 bis 150. Beispiele solcher reaktiven Polysiloxane sind EMI4.1 EMI5.1 Die Herstellung dieser Verbindungen mit einer oder zwei reaktionsfähigen Gruppe(n) gehört zum Stand der Technik. Beispiel für ein Herstellverfahren ist die Umsetzung von Hexa methylcrclotrisiloxan mit Lithiumorganylen oder Lithiumsilanolaten (Adv. Polym. Science 28 (1978) 33). Weitere Möglichkeiten sind die Umsetzung eines a,l-Dichl.or- polysiloxans mit Alkoholen zu a,-Dial}oxypolysiloxanor (. Noll, Chemie und Technologie der Silicone, Verlag Chemie, Weinheim, 1968, S. 71) oder mit Acetanhydrid zu a,-Diacet- oxypolysiloxanen (W. Noll, ibid., S. 95). Ein anderes Verfahren besteht z.B. in der Reaktion von a,w-Dihydroxypolysiloxanen mit Tetraäthoxysilan und p-Toluolsulfonsäure als Katalysator. Diese in der Zubereitung enthaltenen Verbindungen haben den besonderen Vorteil, dass sie zwar mit dem Silikonharz nur beschränkt verträglich und mischbar sind, sich deshalb in der Oberfläche des Harzes anreichern, jedoch über die rea- tiven Gruppen in das Gerüst des Silikonharzes eingebunden werden. Dies führt zu der erwünschten und geforderten Langzeitwirkung der abhäsiven Beschichtung. Im Prinzip kann man alle aus dem Stand der Technik bekannten hitzehärtbaren Silikonharze verwenden, sofern sie mechanisch stabile Uberzüge zu bilden in der Lage sird, bei ausreichend niedrigen Temperaturen aushärten und auf dem metallischen Untergrund haften. Man kann also z.B. die Harze verwenden, wie sie in den deutscllen Offenlegungsschrif- ten 17 95 376, 20 05 762 und 27 00 038 beschrieben sind. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, als hitzehärtbare Silikonharze solche Harze zu verwenden, die geringe Thermoplastizität mit niedrigen Einbrenntemperaturen verbinden. Besonders geeignet ist als hitzehärtbares Silikonharz ein solches, welches dadurch erhältlich ist, dass man Siloxane der allgemeinen Formel EMI6.1 worin OR 5 eine Alkoxygruppe von primären oder sekundären alipha tischen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, R6 ein Alkyl- und/oder Phenylrest ist, a einen Wert von 1,0 bis 1,5, b einen Wert von 0,1 bis 0,7 hat, mit niedermolekularen mehrwertigen Alkoholen bei Temperaturen von 100 bis 1600C gegebenenfalls in Gegenwart an sich bekannter Umesterungskatalysatoren und Lösungsmitteln unter Entfernung des Alkohols R5OH in einem solchen Mengenverhält- 5 nis miteinander umsetzt, dass einer SiOR -Gruppe etwa eine COIi-Gruppe entspricht und die Reaktion bei einem Umsezzungs- grad von 25 bis 80 % durch Abkühlen auf eine Temperatur < 100 C abbricht. Ein Verfahren zur Herstellung dieser Silikonharze ist in der DE-OS 28 28 990 beschrieben. Diese Silikonharze weise hohe Wärmebeständigkeit, Elastizität, Glanzhaltung und Haf- tung auf dem Untergrund auf. Sie härten mit hoher Geschwindigkeit, sind in besonderem Masse pigmentverträglich und zeigen bei thermischer Belastung nur sehr geringen Gewichtsverlust. Die Aushärtung dieser Harze kann in üblicher Weise durch Katalysatoren, wie z.B. Butyltitanat, Eisen- oder No- baltoctoat, beschleunigt werden. Die Harze können bei Temperaturen von 3000C und darunter, insbesondere in einem Temperaturbereich von 200 bis 2700C, zu den gewünschten Ueberzügen ausgehärtet werden. Als Veres terungskomponente wird vorzugsweise Trimethylolpropan verwendet. Der Rest R6 besteht vorzugsweise aus Alkyl- und Phenylresten, wobei ein Molverhältnis von Methylzu Phenylresten von 1 : 1 bis 4 : 1 bevorzugt ist. Bei einem Molverhältnis von 2 : 1 bis 3,5 : 1 erhält man mechanisch besonders beanspruchbare Filme. Die erfindungsgemässe Zubereitung enthält das härtbare Silikonharz vorzugsweise entsprechend dem Stand der Technik in einem Lösungsmittel gelöst, dem die angegebene Menge der er findungsgemäss zuzusetzenden Silikonverbindung zugegeben ist. Dieser Zubereitung kann man in an sich bekannter Weise Härter, wie z.B. Butyltitanat oder Zinnoctoat, Pigmente und Füllstoffe, wie z.B. Titanoxid oder Russ, sowie Netz- und Verlaufmittel, wie z.B. Lecithin oder Äthylcellulose, in den bekannten Mengen zusetzen. Die Zubereitungen werden auf den zu beschichtenden Untergrund aufgespritzt, aufgerakelt, aufgestrichen oder getaucht und dann eingebrannt, wobei sich die Einbrenntemperatur nach der Art des Harzes und des gegebenenfalls zugesetzten Katalysators richtet. Man erzielt auf diese Weise eine Beschichtung mit einer Schichtdicke von etwa 10 bis 40 pm. Der Gegenstand vorliegender Erfindung soll im folgenden durch Beispiele näher erläutert werden: Es werden zunächst in an sich bekannter Weise vier Harze A, B, C und D hergestellt, wobei das Harz A der Formel des Patentanspruchs 3 entspricht. Harz A: 1000 g eines Alkoxypolysiloxans, das aus 80 Mol-% Phenyl- trichlorsilan, 15 Mol-% Dimethyldichlorsilan und 5 Mol-90 Trimetllfl chlors ilan in an sich bekannter Weise durch Cohydrolyse hergestellt worden ist und 7,4 Gew.-t an Silicium gebundene Metlloygruppen aufweist, 63,9 g Trimethylolpropan, 14,8 g Hthylenglykol, 0,2 g Butyititanat und 1000 g Xylol werden in einer Destillationsapparatur vorgelegt und unter Rühren aufgeheizt. Bei 125 C-beginnt die Reaktion, das entstandene Methanol destilliert im Gemisch mit Xylol ab. Die Temperatur steigt weiter bis auf 140 C. Die Reaktionszeit beträgt 1 h. Wenn die gewünschte Viskosität des Reaktionsgemisches erreicht ist, wird die Reaktion durch Abkühlen und Verdünnen des Reaktionsproduktes mit Xylol auf 50 t Festkörper beendet. Der Reaktionsumsatz, berechnet nach der Menge des abdestillierten Methanols, beträgt 38 O. 2 Das Endprodukt weist eine Viskosität von 4,6 cm /s bei 25 C auf. Harz B: Ein aus 526 Gew.-Teilen Methyltrichlorsilan, 436 Gew.-Te- len Phenyltrichlorsilan und 38 Gew.-Teiler Dimethyldichlor- silan nach im US-Patent 3 925 276 beschriebenem Verfahren hergestelltes Polysiloxan wird mit Xylol auf einen Festkörpergehalt von 50 % verdünnt. Zu 100 Gew.-Teilen Harz werden 0,8 Gew.-Teile Fe-Octoat zugefügt. Harz C: Ein aus 414 Gew.-Teilen Methyltrichlorsilan und 586 Gew. Teilen Phenyltrichlorsilan nach im US-Patent 3 925 276 beschriebenem Verfahren hergestelltes Polysiloxan wird mit Xylol auf 50 % Festkörper verdünnt. Zu 100 Gew.-Teilen Harz werden 0,8 Gew.-Teile Fe-Octoat zugefügt. Harz D: 1000 g eines Alkoxypolysiloxans, das aus 35 Mol-% Methyltrichlorsilan, 5 Mol-% Dimethyldichlorsilan und 60 Mol-% Phenyltrichlorsilan in an sich bekannter Weise durch Cohydrolyse hergestellt worden ist und 10 Gew.-% an Silicium gebundene Athoxygruppen aufweist, 99 g Trimethylolpropan, 0,2 g Butyltitanat und 1000 g Xylol werden in einer Destil lationsapparatur vorgelegt un unter Rühren aufgeheizt. Bei 125 C beginnt die Reaktion, das entstandene jithanol destilliert im Gemisch mit Xylol ab. Die Temperatur steigt weiter bis auf 140 C. Die Reaktionszeit beträgt 1 h. enn die gewünschte Viskosität des Reaktionsgemisches erreicht ist, wird die Reaktion durch Kühlen und Verdünnen des Reaktions- produktes mit Xylol auf 50 0 restkörper beendet. Der Reaktionsumsatz, berechnet nach der Menge des abdestillierten Athanols, beträgt 46 %. Das Endprodukt weist eine Viskosi- 2 -1 0 tät von 8,9 cmês-Ú bei 25 C auf. Herstellung und Verwendung der erfindungsvem-.isscn Zuberei- tungen Beispiel 1 100 Gea7.-Teile Siloxanharz A werden mit 0,4 Gew.-Te len EMI9.1 vermischt und unter Rühren mit 0,5 Gew. Teilen (BuO)4Ti-Katalysator versetzt. Das Harz wird mit einer Draht-Rakel auf mit Bonder 1400 Al vorbehandelten Aluminiumblechen aufgetragen und bei 270 C während 10 Minuten ausgehärtet. Die ausgehärtete Beschichtung hat eine Dicke von ca. 30 pm. Beispiel 2 100 Gew.-Teile Siloxanharz A werden mit 3 Gew.-Teilen EMI9.2 unter Rühren 5 Minuten bei 1200C umgesetzt. Danach wird mit NalIC03 neutralisiert und anschlie ssend filtriert. Das Reaktionsprodukt wird dann in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise ausgehärtet. Beispiel 3 100 Gew.-Teile der Zubereitung gemäss Beispiel 2 werden mit TiO2 pigmentiert (Gewichtsverhältnis Bindemittel : TiO2 1 : 0,33). Dann werden 0,4 Gew.-Teile Äthylcellulose zuge- mischt und, wie in Beispiel 1 beschrieben, ausgehärtet. Beispiel 4 103 Gew.-Teile Siloxanharz A werden mit 0,15 Gew.-Teilen EMI10.1 vermischt und unter Rühren mit 0,5 Ges.- Teilen (BuO)4Ti-Katalysator vermischt. Danach wird, wie in Beispiel 1 bescArieben, ausgehärtet. Beispiel 5 100 Gew.-Teile Siloxanharz A werden mit 0,05 Gew.-Teilen EMI10.2 vermischt und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise ausgehärtet. Beispiel 6 100 Gew.-Teile Siloxanharz C werden mit 0,3 Gew.-Teilen EMI10.3 vermischt und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise ausgehärtet. Beispiel 7 100 Gew.-Teile Siloxanharz B und 0,2 Gew.-Teile EMI11.1 werden vermischt und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise ausgehärtet. Beispiel 8 100 Gew.-Teile Siloxanharz D und 0,15 Gew.-Teile EMI11.2 werden vermischt und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise ausgehärtet. Beispiel 9 (nicht erfindungsgemässes Vergleichsbeispiel) 100 Gew.-Teile Siloxanharz B werden mit 2,5 Gew.-Teilen Siliconöl 81 950 (der Firma General Electric) vermischt und, wie in Beispiel 1 beschrieben, ausgehärtet. Anwendunqstechnische Prufungcn der erfindunqsgemässen Zubc- reitung und der nicht erfindunqsgemassen Vergleichszuberei tung Es werden runde Plätzchen mit einem Durchmesser von etwa 5 - 6 cm aus einer Nusskuchenfertigmischung in einem IIeiss- luftofeil bei 180 0C während 12 - 15 Minuten gebacken. Nach Abkühlen auf 30 - 400C werden die Plätzchen seitwärts vom Ulech geschoben. Die Beurteilung wird durch Feststellung der haftengebliebenen Menge in Gew.-Prozent vorgenommen. sehr gut: kein Rückstand gut: Rückstand bis 10 % befriedigend: Rückstand von > 10 % bis 30 % schlecht: Rückstand > 30 O Der Backvorgang wird auf denselben Blechen zehnmal wiederholt. Nach jedem Backvorgang werden die Bleche in einer 2 %igen Detergentienlösung bei 400C gespült und gut mIt Wasser gewaschen. Die Messergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: EMI12.1 <tb> <SEP> Backvorgunge <SEP> <tb> Beispiel <SEP> Siloxanharz <SEP> 1 <SEP> 5 <SEP> 10 <tb> <SEP> 1 <SEP> A <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <tb> <SEP> 2 <SEP> A <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <tb> <SEP> 3 <SEP> A <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <tb> <SEP> 4 <SEP> A <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <tb> <SEP> 5 <SEP> A <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <tb> <SEP> 6 <SEP> C <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> gut <SEP> gut <tb> <SEP> 7 <SEP> B <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> gut <tb> <SEP> 8 <SEP> D <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> sehr <SEP> gut <tb> <SEP> 9 <SEP> B <SEP> sehr <SEP> gut <SEP> befriedigend <SEP> schlecht <tb>

Claims: Patentansprüche: 1. Zubereitung zur abhäsiven Beschichtung von Backblechen, Backformen, Pfannen, Metalltöpfen und dgl., welche über wiegend aus hitzehartbaren olysiloxanharzen besteht und Härter, Pigmente, Füllstoffe, Netz- und Verlaufmittel sowie Lösungsmittel enthalten kann, dadurch gekenn zeici- net, dass die Zubereitung, auf Silikonharz bezogen, 0,05 bis 4 Gew.-% einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI13.1 enthält, wobei R1 R2 gleich oder verschieden sind und einen Methyl- oder Phenylrest mit der Massgabe bedeuten, dass mindestens 80 Mol-% dieser Reste Methylreste sind, R3 gleich oder verschieden sind und die Bedeutung eines Restes oder mehrerer Reste aus der Gruppe a) Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, b) Phenylreste, c) zur Reaktion mit den kondensationsfähigen Gruppen des härtbaren Polysiloxanharzes be fähigte Reste 3 haben, wobei mindestens 1 Rest R die Bedeutung c) hat, x 0 oder eine Zahl > 0 ist. 2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R3 des Polysiloxanharzes ein Cl-, OH-, LiO- oder R4O-Rest ist, wobei R4 einen Alkyl- oder Acylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet. 3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, dass sie als hitzehärtbares Silcxanharz ein solches enthält, welches dadurch erhältlich ist, dass man Siloxane der allgemeinen Formel EMI14.1 worin OR5 eine Alkoxygruppe von primären oder sekundären ali phatischen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, R6 ein Alkyl- und/oder Phenylrest ist, a einen Wert von 1,0 bis 1,5, b einen Wert von 0,1 bis 0,7 hat, mit niedermolekularen mehrwertigen Alkoholen bei Tempe- raturen von 100 bis 160 0C gegebenenfalls In Gegenwart an sich bekannter Umesterungskatalysatoren und Lösungs mitteln unter Entfernung des Alkohols R5OH in einem solchen Mengenverhältnis miteinander umsetzt, dass einer SiOR5-Gruppe etwa eine COH-Gruppe entspricht ud die Reaktion bei einem Umsetzungsgrad von 25 bis 80 t durch Abkühlen auf eine Temperatur < 100 C abbricht. 4. Zubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als hitzehärtbares Siloxan ein solches enthält, bei dessen Herstellung man als niedermolekularen mehrwerti gen Alkohol Trimethylolpropan verwendet. 5. Zubereitung nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeich net, dass sie als hitzehärtbares Silikonharz ein solches enthält, bei dem man zur Herstellung ein Siloxan ver wendet, bei dem der Rest R von Methyl- und Phenylresten gebildet ist und das Molverhältnis der Methyl- zu den ohenylresten 1 : 1 bis 4 : 1 ist.

Inventors: KROPAC, VACLAV, PRIESCH, MANFRED, WEITEMEYER, CHRISTIAN, DR., Kropác, Vaclav
Applicants: TH. GOLDSCHMIDT AG
Application year: 1980
Main classification: C09D3
IPC codes: C09D183