ISOINDOLINE DYESTUFFS AND THEIR USE AS PIGMENTS

Abstract: 1. Use of isoindoline dyes of the general formula see diagramm : EP0017003,P9,F3 where A is hydrogen or phenyl and B is hydrogen, C1 -C4 -alkyl, phenyl, carbo-C1 -C4 -alkoxy, carbamyl, N-C1 -C4 -alkylcarbamyl or N-phenylcarbamyl, the phenyl radicals and/or the ring C being unsubstituted or substituted by groups which do not confer solubility, and the groups A and B may be identical or different, as pigments.

Description: Isoindolinfarbstoffe Die Erfindung betrifft die Verwendung von Isoindolinfarb- stoffen als Pigmente und neue Isoindolinfarbstoffe. In der DE-PS 10 25 080 werden Verbindungen beschrieben, von denen vermutet wird, dass diesen die Struktur der unten angegebenen Formel I zuzuschreiben ist. Die dort beschriebenen Verbindungen sollen in organischen Lösungsmitteln löslich sein. Sie färben nach UberfUhrung in eine sras- serlösliche Form Baumwolle und Viskosekunstseide in blauen Tönen an. Es wurde nun gefunden, dass die Farbstoffe der Formel I EMI1.1 in der A Wasserstoff oder Phenyl und B Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, Phenyl oder Carbo-C1 bis Cq-aloxy, Carbamoyl, N-C1- bis C4-Alkylcarbamoyl oder N-Phensrlcarbamoyl bedeuten und worin die Phenr-l- - reste und/oder der Ring C gegebenenfalls durch nicht löslichmachende Gruppen substituiert sind und die Grup pen A und B gleich oder verschieden sein können, her vorragend als Pigmente geeignet sind. Die Verbindungen der Formel I geben in Kunststoffen, Lacke und Druckfarben Färbungen mit hoher Farbstärke, sehr guter Licht- und Wetterechtheit sowie sehr guter Uberlackier- echtheit. Man erhält schwarze Färbungen, die ein sehr hohes Remissionsvermögen im IR aufweisen. Unter nicht löslichmachende Substituenten werden in der vorliegenden Erfindung solche verstanden, die weder in Wasser noch in organischen Lösungsmitteln LUslich- keit des Farbstoffs bewirken. Solche Substituenten sind beispielsweise Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit Je 1 bis 6 C-Atomen, Nitro, Trifluormethyl, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoyl oder Cyan; Alkoxyearbonyl, Alkanoyl, N-Alkyl carbamoyl, N-Alkylureido oder Alkanoylamino mit insge .samt je 2 bis 5 C-Atomen; Alkylsulfonyl oder Alkyl- sulfamoyl mit je 1 bis 6 C-Atomen; Arylozycarbonyl, Aroyl, Aroylamino, Arylsulfonyl, N-Arylcarbamoyl, N-Arylsulfamoyl, Aryl, N-Arylureido oder Arylazo oder ein ankondensierter 5 oder 6gliedriger Heteroring, der im Ring eine EMI2.1 <tb> -C-NE-Gruppierung <tb> 0 <tb> enthält. Als nicht löslichmachende Substituenten sind Chlor, Brom, Carbamoyl, Sulfamoyl, C2- bis C-Alkanoylamino oder Benzoylamino bevorzugt. Von den Farbstoffen der Formel I sind die der Formeln IIa und lib bevorzugt: EMI2.2 worin A die oben angegebene Bedeutung hat. Die Isoindolinfarbstoffe der Formel (Ia) EMI3.1 in der A Wasserstoff oder Phenyl und R Wasserstoff, C1- - bis C4-Alkyl oder Phenyl bedeuten und worin die Phenylreste und/oder der Ring C gege benenfalls durch nicht löslichmachende Gruppen sub stituiert sind und die beiden A und R gleich oder ver schieden sein können, sind neu. Unter nicht löslichmachende Gruppen (Substituenten) T.eerden die vorstehend genannten verstanden. Als nicht löslichmachende Substituenten sind Chlor, Brom, Carbamoyl, Sulfamoyl, C2- bis C4-Alkanoylamino oder Benzoylamino bevorzugt. Von den Verbindungen der Formel Ia sind die der Formel Ib bevorzugt: EMI3.2 in der A undC die oben angegebene Bedeutung haben. Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib, in der der Ring .C nicht weiter substituiert ist. Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ib, in der der Ring C nicht weiter substituiert ist und A fur Phenyl, 3-Chlorphenyl oder 4-Chlorphenvl steht. Die Herstellung der Verbindungen der Formel I ist aus der deutschen Patentschrift 1 025 080 bekannt. Danach erhält man (I) durch Umsetzen der entsprechenden Pyrazolonderivate mit Phthalodinitril im Molverhältnis 2 : 1. Nach dem Verfahren der PS erhält man die Farbstoffe I nur in mässigen Ausbeuten und in unreiner Form. Die Verfahrensprodukte sind daher nicht fUr die Verwendung als Pigmente geeignet. Reine, Füf Pigmentzwecke geeignete Farbstoffe der Formel I erhält man durch Kondensieren von einem Mol eines Diiminoisoindolins der Formel III EMI4.1 mit 2 Mol Pyrazolon der Formel IV: EMI4.2 worin A, B und C die oben angegebene Bedeutung haben. Für den Fall, dass in der Formel I die beiden A und/oder B verschieden sein sollen, können Gemische aus Pyrazolonen der Formel IV mit den Diiminoisoindolinen III kondensiert werden. Man kann aber auch entsprechend dem Beispiel 80 der DE-OS 16 70 748 1 Mol des Pyrazolons IV zuerst halbseitig mit 1 Mol des Diiminoisoindolins III kondensieren (= Halbkondensationsprodukt) und in einer zweiten Stufe das Halbkondensationsprodukt mit dem Pyrazolon der Formel IV zum unsymmetrischen Farbstoff der Formel I weiter umsetzen. Bei der Umsetzung in einer Stufe, bzw. bei der stufenweisen Umsetzung in der zweiten Stufe, kann ein geringer, z. B. bis zu 20 zeiger ftberschuss an Pyrazolon von Vorteil sein. Die Kondensation der Diiminoisoindoline der Formel III mit den Pyrazolonen der Formel IV kann in Wasser, vorteilhafterweise in einem organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel erfolgen. Besonders gut verläuft die Kondensation in aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Mischungen davon, weshalb diese Lösungsmittel bevorzugt verwendet werden. Die Menge des verwendeten Lösungsmittels ist unkritisch. Die Mindestmenge wird durch die Rührbarkeit des Reaktionsgemisches bestimmt. Im allgemeinen wendet man die 10- bis 20-fache Gewichtsmenge an Lösungsmittel, bezogen auf das angewandte Pyrazolon, an. Die Umsetzung erfolgt in der Regel bei Temperaturen zwi schen 50 C und 150 C, vorzugsweise zwischen 70 0C und 120 C Die Verfahrensprodukte werden durch Filtrieren aus dem Reaktionsgemisch isoliert und können im allgemeinen als solche direkt als Pigment verwendet werden. Man kann die Verfahrensprodukte aber auch nach an sich bekannten For mierungsverfahren in ±r den vorgesehenen Verwendungszweck optimale Pigmentformen überfUhren. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Beispiel 1 42 Teile 1-(4-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 20 Teile des Monoadduktes von Äthylenglycol an Diiminoisoindolin werden in 500 Teilen Eis essig 2 Stunden bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei 90 C gerührt. Nach dem AbkEhlen wird filtriert, mit Eisessig und Methanol gewaschen. Man erhält 49 Teile des Pigments der Formel EMI6.1 Lackeinfärbungen mit diesem Pigment zeigen einen kräftigen schwarzen Farbton mit sehr guter Licht- und Uberlackierechtheit und einer hohen Remission im IR. Beispiele 2 bis 11 Man erhält Schwarzpigmente mit vergleichbar guten Eigenschaften, wenn man die aufgeführten Pyrazolone der Formel IV mit Diiminoisoindolin entsprechend den Angaben in Beispiel 1 kondensiert. Die Substituenten A und B der erhaltenen Verfahrensprodukte (Formel I) sind in der Tabelle angegeben. EMI8.1 <tb> Bsp <SEP> Pyrazolon <SEP> der <SEP> Formel <SEP> IV <SEP> Farbstoff <SEP> der <SEP> Formel <tb> <SEP> I <SEP> mit <tb> <SEP> B <SEP> -CH, <tb> <SEP> H <SEP> CH <tb> <SEP> 3 <SEP> 0H <tb> <SEP> 3 <SEP> = <SEP> -CH3 <tb> <SEP> H <SEP> CH <tb> 4 <SEP> 0H,3 <SEP> < <tb> <SEP> t <SEP> Cl <SEP> B <SEP> - <SEP> -CH3 <tb> <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> A <SEP> - <SEP> CH3 <tb> <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> bNCH3 <SEP> A <SEP> s <SEP> o <SEP> CH3 <tb> <SEP> C <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> A <SEP> <tb> <SEP> 0HN <SEP> 502NH2 <tb> <SEP> 3 <SEP> B <SEP> = <SEP> -CH3 <tb> <SEP> 502NH2 <tb> EMI9.1 <tb> Bsp. <SEP> Pyrazolon <SEP> der <SEP> Formel <SEP> IV <SEP> Farbstoff <SEP> der <SEP> Formel <tb> <SEP> 1 <SEP> I <SEP> mit <tb> <SEP> H <SEP> CH3 <tb> <SEP> 7 <SEP> otN <SEP> An <SEP> o <SEP> NHCOCH3 <tb> <SEP> 3 <SEP> B <SEP> = <SEP> -CH3 <tb> <SEP> NHCOCH <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> 8 <SEP> 0HEH3 <SEP> A <SEP> = <SEP> l <tb> <SEP> o <SEP> "N)' <SEP> Cl <tb> <SEP> Cl <SEP> B <SEP> X <SEP> -CH3 <tb> <SEP> H <SEP> CH3 <tb> <SEP> 9 <SEP> NHC <SEP> OCH3 <tb> <SEP> 0 <SEP> NHCOCH, <tb> <SEP> b <SEP> NHCOCH3 <SEP> 3 <SEP> = <SEP> -CH <tb> <SEP> NHCOCH3 <SEP> 3 <tb> <SEP> H <SEP> CH <tb> <SEP> 10 <SEP> E03 <tb> <SEP> H <tb> <SEP> 3 <SEP> N02 <SEP> B <SEP> . <SEP> CH3 <tb> <SEP> NO2 <tb> <SEP> A31 <tb> <SEP> ii <tb> Beispiel 12 (Anwendung) a) Lack 10 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes und 95 Teile Einbrennlackinischung, die 70 % Kokos alkydharz (60 %ig in Xylol gelöst) und 30 % Melamin harz (ungefähr 55 sig gelöst in Butanol/Xylol) ent hält, werden in einem Attritor angerieben. Nach dem Auftragen und einer Einbrennzeit von 30 Minuten bei 120 C werden schwarze Volltonlackierungen mit guter Licht- und Uberspritzechtheit erhalten. Durch Zu mischen von Titandioxyd werden graue bis schwarze Färbungen erhalten. Verwendet man die in den Beispielen 2 bis 11 be schriebenen Farbstoffe, so werden Lackierungen in ähnlichen schwarzen Farbtönen und ähnlichen Eigen schaften erhalten. b) Kunststoff 0,5 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden auf 100 Teile Polystyrolgranulat (Standard Marke) aufgetrommelt. Das angefärbte Granulat wird durch Extrudieren homogenisiert (190 bis 195 0c). Man erhält schwarze Extrudate, deren Färbung gute Lichtechtheit aufweist. Verwendet man Mischungen aus 0,5 Teilen Farbstoff und 1 Teil Titandioxyd, so erhält man deckende, grau schwarze Färbungen. Verwendet man die Pigmentfarbstoffe, die nach den Bei- spielen 2 bis 11 erhalten werden, so erhält man ana loge Färbungen. c) Druckfarbe 8 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentfarb stoffes, 40 Teile eines mit Phenol/Formaldehyd raodi- fizierten EolophonitXmharzes und 55 bis 65 Teile Toluol werden in einem Dispergieraggregat innig ver- mischt. Man erhält eine schwarze Toluol-Tiefdruck- farbe. Die mit dieser Farbe erhaltenen Drucke weisen gute Lichtechtheit auf. Bei Verwendung der Farbstoffe aus den Beispielen 2 bis 11 werden ähnliche Ergebnisse erhalten. Beispiel 13 42 Teile 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonamid und 20 Teile des Monoaddukts von Äthylenglycol an Diiminoisoindolin werden in 650 Teilen Eisessig 2 Stunden bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei 100 0C gerührt. Nach dem Abkühlen wird filtriert, mit Eisessig und Methanol gewaschen. Man erhält 50 Teile des Pigmentes der Formel EMI12.1 Das Pigment liefert im Lack Färbungen mit einem kräftigen schwarzen Farbton. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Migrations-, Licht- und Wetterechtheiten aus. Besonders hervorzuheben ist die hohe Remission der Färbungen im IR. Beispiele 14 bis 18 Schwarzpigmente mit vergleichbar guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man nach Beispiel 13 arbeitet und das l-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonamid durch die folgenden Pyrazqlone ersetzt: EMI13.1 <tb> Beisp. <SEP> Pyrazolone <SEP> der <SEP> Formel <SEP> IV <SEP> Farbstoff <SEP> der <tb> <SEP> Formel <SEP> I <SEP> mit <tb> <SEP> H <SEP> H <SEP> CO <tb> 14 <SEP> H <SEP> 4 <SEP> A <SEP> g <SEP> e <SEP> Cl <tb> <SEP> R- <SEP> H <tb> <SEP> H <SEP> CO <SEP> Cl <tb> 15 <SEP> OH <tb> <SEP> R- <SEP> H <tb> <SEP> H <SEP> CONH2 <tb> 16 <SEP> H <SEP> An <SEP> A <SEP> c <SEP> tCH <tb> <SEP> t <SEP> R <SEP> s <SEP> H <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> H <SEP> CONH-CH3 <tb> 17 <SEP> oH <SEP> XN > N <SEP> A <SEP> = <SEP> o <SEP> - <SEP> cl <tb> <SEP> Cl <SEP> R <SEP> = <SEP> -CH3 <tb> <SEP> H <SEP> CONH <SEP> -i\ <tb> 18 <SEP> HE <SEP> CONH <SEP> A <SEP> - <SEP> cl <tb> <SEP> Öj. <SEP> an <tb> <SEP> Cl <tb> Beispiel 19 (Anwendung) a) Lack 10 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes und 95 Teile Einbrennlackmischung, die 70 96 Eokos- alkydharz (60 %ig in Xylol gelöst) und 30 % Melamin harz (ungefähr 55 fiig gelöst in Butanol/Xylol) ent hält, werden in einem Attritor angerieben. Nach dem Auftragen und einer Einbrennzeit von 30 Minuten bei 120 C werden schwarze Volltonlackierungen mit guter Licht- und Überspritzechtheit erhalten. Durch Zu mischen von Titandioxyd werden graue bis schwarze Färbungen erhalten, Verwendet man die in den Beispielen 2 bis 6 be schriebenen Farbstoffe, so werden Lackierungen in ähnlichen schwarzen Farbtönen und ähnlichen Eigen schaften erhalten. b) Kunststoff 0,5 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden auf 100 Teile Polystyrolgranulat (Standard Marke) aufgetrommelt. Das angefärbte Granulat wird durch Extrudieren homogenisiert (190 bis 195 C). Man erhält schwarze Extrudate, deren Färbung gute Lichtechtheit aufweist. Verwendet man Mischungen aus 0,5 Teilen Farbstoff und 1 Teil Titandioxyd, so erhält man deckende, grau schwarze Färbungen. Verwendet man die Pigmentfarbstoffe, die nach den Bei spielen 2 bis 6 erhalten werden, so erhält man ana loge Färbungen. c) Druckfarbe 8 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentfarb stoffes, 40 Teile eines mit Phenol/Formaldehyd modi fizierten Kolophoniumharzes und 55 bis 65 Teile Toluol werden im einem Dispergieraggregat innig ver- mischt. Man erhält eine schwarze Toluol-Tiefdruk- farbe. Die mit dieser Farbe erhaltenen Drucke ws4sen gute Lichtechtheit auf. Bei Verwendung der Farbstoffe aus den Beispielen 2 bis 6 werden ähnliche Ergebnisse erhalten Beispiel 20 42 Teile l-(4-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 20 Teile des Monoadduktes von Athylenglycol an Diiminoisoindolin werden in 500 Teilen Eisessig 2 Stunden bei Raumtemperatur und 3,5 Stunden bei 700C gerührt. Nach dem Abkühlen wird filtriert, mit Eisessig und Methanol gewaschen. Man erhalt 49 Teile des Pigments der Formel EMI16.1 Lackeinfärbungen mit diesem Pigment zeigen einen kräftigen grunstichig schwarzen Farbton mit sehr guten Lichtund Uberlackierechtheit und einer hohen Remission im IR. Beispiel 21 42 Teile 1-(4-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 20 Teile des Monoadduktes von Athylenglycol an Diiminoisoindolin werden in 400 Teilen Isobutanol und 20 Teilen Eisessig 1 Stunde bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei Nach gerührt. Nach dem Abkühlen wird filtriert, mit Eisessig und Methanol gewaschen. Man erhält 49 Teile des Pigments der Formel EMI17.1 Läckeinfärbungen mit diesem Pigment zeigen einen kräfti- gen grünstichig schwarzen Farbton mit sehr guter Lichtund Uberlackierechtheit und einer hohen Remission im IR.

Claims: PatentansprUche 1. Verwendung von Isoindolinfarbstoffen der allgemeinen Formel EMI18.1 in der A Wasserstoff oder. Phenyl und B.Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, Phenyl, Carbo-C1- bis C4-alkoxy, Carbamoyl, N-C1- bis C4-Alkylcarbamoyl oder N-Phenylcarbamoyl bedeuten, wobei die Phenyl reste und/oder der Ring C gegebenenfalls durch nicht löslichmachende Gruppen substituiert sind und die Gruppen A und B gleich oder verschieden sein können, als Pigmente. 2. Verwendung von Isoindolinderivaten gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Phenylrest C und/oder die Phenylreste in A und B gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Carbamoyl,. Sulfamoyl, C2- bis C4-Alkanoylamino oder Benzoylamino substituiert sind. 3. Verwendung von Isoindolinderivaten gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet. dass der Ring C nicht weiter substituiert ist und die Phenylreste in A und/oder B gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Carbamoyl, Sulfa moyl oder C2- bis C4-Alkanoylamino substituiert sind. 4. Verwendung von Isoindolinderivaten gemäss Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel B für Methyl oder Carbamoyl steht. 5. Verwendung von Isoindolinderivaten gemäss Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel A für 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, Phenyl oder Was- serstoff und B fflr Methyl oder Carbamoyl stehen. 6. Isoindolinfarbstoffe der allgemeinen Formel EMI19.1 in der A Wasserstoff oder Phenyl und R Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl oder Phenyl bedeuten und wobei die Phenylreste und/oder der Ring C ge gebenenfalls durch nicht löslichmachende Gruppen substituiert sind und die beiden A gleich oder ver schieden sein können. 7. Isoindolinfarbstoffe gemäss Anspruch 6, dadurch gekenn zeichnet, dass der Ring C und/oder die Phenylreste in A und/oder R gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Carba moyl, Sulfamoyl, C2- bis Cg-Alkanoylamino oder Benzoyl amino substituiert sind. 8. Isoindolinfarbstoffe gemäss Anspruch 6 oder 7, gekenn zeichnet durch die Formel EMI20.1 in der A' für Phenyl, 3-Chlorphenyl oder 4-Chlorphenyl steht.

Inventors: LOTSCH, WOLFGANG, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C09B57
IPC codes: C09B57