REACTIVE AZO DYESTUFFS, THEIR USE IN DYEING AND PRINTING MATERIALS CONTAINING AMIDE OR HYDROXYL GROUPS

Abstract: 1. Dyestuffs of the formula see diagramm : EP0016931,P3 wherein u and v = H or SO3 H and u and v are different, and x = 2-fluoro-5,6-dichloropyrimidin-4-yl.

Description: Azoreaktivfarbstoffe sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von amid- und hydroxyl- gruppenhaltigen Materialien Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der allge= meinen Formel EMI1.1 worin D = Rest eines wasserlöslichen Monoazofarbstoffs B = direkte Bindung oder Brückenglied zu einem aromatisch carboCyclischen oder aromatisch-heterocyclischen C-Atom des Restes D R = H, C-C4-Alkyl n = 1 oder 2 Die Wasserlöslichkeit des Restes D ist durch die Anwesenheit von Sulfo- und/oder Carboxy- lmd/oder Disulfimidgruppen bedingt. Beispiele für Brückenglieder B sind EMI2.1 Bevorzugt steht B für eine direkte Bindung und R fUr H. Im Rahmen der Formel I sind folgende Farbstoffklassen be= vorzugt. In den Formeln II-XVI steht X iür 2-Fluor-5,6dichlorpyrimidinyl-4. EMI2.2 worin R1 = H, C1-C4-Alkyl, Aryl R2 = H, Cl, SO3H, CONH2, CH2SO3H, NO2, CN, COOH R3 = = H H, C1-C4-Alkyl; EMI2.3 EMI3.1 R4 = H, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylcarbonylamino, Ureido, Arylcarbonylamino R5 = H, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy EMI3.2 worin Re = H, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor oder Acetylamino EMI3.3 wobei Rs die vorher angegebene Bedeutung hat, u und v = H oder SO3H, wobei u + v. EMI4.1 worin u und v = H oder SO3H, wobei u # v. EMI4.2 worin R5 = H oder SO3H u und v = H oder SO3H, wobei u $ v. EMI4.3 EMI5.1 R7 = H, Halogen, NO2, C1-C4-Alkyl EMI5.2 a) 1:2 Cr- oder Co-Komplexe von XVI, die zwei gleiche oder verschiedene Moleküle XVI enthalten b) 1:2 Cr- oder Co-Komplexe von XVI, die ein Molekül XVI und einen beliebigen anderen Metallkomplex bildenden Farbstoff enthalten. Die Alkyl- oder Arylreste sowie die Alkoxyreste können übliche Substituenten aufweisen. Bevorzugte Arylreste sind gegebenenfalls substituierte Phenylreste. Die neuen Farbstoffe der Formel I sind nach den iür Reak= tivazofarbstoffe bekannten Rerstellungsverfahren zugänglich. 1) Farbstoffe der Formel wobei EMI5.3 D,B, und n die angegebene Bedeutung haben, werden mit 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin kondensiert. 2) Die Reaktivgruppe wird zuerst in die Diazo- und/oder Kupplungskomponente eingeiUhrtund dann eriolgt der Aufbau unter Azokupplung. Die Umsetzung mit der Reaktivkomponente erfolgt im organisch-wässrigen, vorzugsweise wässrigem System bei 0-60 , vorzugsweise 10-300, wobei die bei der Kondensation freiwerdende Flusssäure durch säurebindende Mittel wie die Hydroxyde, Hydrogencarbonate und Car= bonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, beiapielsweise Natriumhydroxyd, Natriumhydrogencarbonat, Natriumcar= bonat, Kaliumcarbonat, Mabnesiumcarbonat abgefangen wird. Metallisierung und Acylierung können im allgemeinen in austauschbarer Reiheniolge vorgenommen werden. Die Farbstoffe der Formel I können auger X andere Reaktivgruppen enthalten, beispielsweise solche aus der Pyrimidin- und Triazinreihe. Die Farbstoffe der Formel I ergeben nach den für Reak= tivfarbstoffe bekannten Applikationsverfahren Färbungen bzw. Drucke auf amid- und hydroxylgruppenhaltigen Ma= terialien, die eine hohe Festigkeit der Bindung zwischen Faser und Farbstoff aufweisen. Weiterhin zeichnen sich die Farbstoffe durch eine hohe Fixierausbeute und leichte Auswaschbarkeit des nicht fixierten inteils aus. Die angegebenen Formeln sind die der freien Säuren. Bei der Herstellung erhält man im allgemeinen die Salze erhalten, insbesondere die A:kalisalze wie die Natriumsalze. Beispiel 1 18,8 g l,3-Diamino-4-sulfo-benzol werden in 300 ml Wasser neutral gelöst. Man tropit bei 20-250 18,5 6 2,4-Difluor5,6-dichlorpyrimidin ein, wobei man den pH zwischen 6 und 7 durch gleichzeitige Zugabe von verd.Natronlauge hält. Nach beendigter Kondensation wird soviel Wasser zugesetzt, dass eine klare Lösung entsteht. Man gibt dann 7 g Natrium= nitrit zu und lässt die Lösung in eine Vorlage aus 28 ml konz.Salzsäure und 200 ml Eiswasser einlaufen. Nach Ent fernung des im Ueberschuss vorhandenen Nitrits mit Amido= sulionsäure wird die Suspension mit 24,7 g 1-Ethyl-3-sulio- methyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2) versetzt. Durch Ab= stumpfen mit Sodalösung auf pil 5-6 wird die Kupplung her= beigeführt. Der Farbstoff wird ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Es resultiert ein in Wasser leicht lösliches gelbes Farbstoffpulver. Nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren er= hält man damit auf Baumwolle stark grünstichig gelbe Färbungen. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI7.1 Gleich wertvolle Farbstoffe erhält man nach der Arbeits= weise dieser Beispiele unter Verwendung der nachfolgend aufgeführten Pyridone: Beispiel Pyridon Farbton 2 1-Ethyl-3-sulfo-4-methyl-6-hydroxy- stark grünsti= pyridon-(2) chig Gelb 3 l-Ethyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hy= n droxy-pyridon- (2) 4 1-ss-Sulfoethyl-3-carbamoyl-4-methly- " 6-hydroxy-pyridon-(2) Beispiel 5 Die Flach den Angaben von Beispiel 1 bereitete Diazoverbin dung wird zu einer Mischung aus 29 g 1-(2'-Chlor-5'-sulio- phenyl )-3-methyl-pyrazolon-5, 28 g Natriumhydrogencarbonat und 200 ml Wasser gegeben. Nach beendigter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und ge= mahlen. Es resultiert ein gelbes leicht wasserlösliches Pulver. Nach einem der für Reaktivfarbstoffe bekannten Applikationsverfahren erhält man damit auf Baumwolle grün= stichig gelbe Färbungen. Der Farbstoff entspricht der For= mel: EMI8.1 Nach der Arbeitsweise dieses Beispiels erhält man gleich falls wertvolle Reaktivfarbstoffe0 wenn man die nachfolgend aufgeführten Pyrazolone verwendet: Beispiel Pyrazolon Farbton 6 l-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3 grünstichig Gelb methyl-pyrazolon-5 7 1-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-3- " methyl-pyrazolon-5 8 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl- " pyrazolon-5 9 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- " pyrazolon-5 10 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)- " 3-methyl-pyrazolon-5 11 1-(2'-Methyl-4'-suliophenyl)-3- n carboxy-pyrazolon-5 12 1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy- Gelb pyra zol on-5 Beispiel Pyrazolon Farbton 13 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-2')-3- grünstichig Gelb methyl-pyrazolon-5 14 <RTI ID=9.1> 1-(2'-Methyl-6'-chlor-4'-sulio= phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 Beispiel 15 20,2 g 2,6-Diamino-l-methyl-4-sulfo-benzol werden in 300 ml Wasser neutral gelöst. Man tropft bei 20-250 18,5 g 2,4-Difluor-5,6-dichlorpyrimidin ein, wobei man den pH zwischen 6 und 7 durch gleichzeitige Zugabe von verd.Na= tronlauge hält. Nach beendigter Kondensation wird soviel Wasser zugesetzt, dass eine klare Lösung entsteht. Man gibt dann 7g Natriumnitrit zu und lässt die Lösung in eine Vor= lage aus 28 ml konz.Salzsäure mit 200 ml Eiswasser einlau= fein. Nach Entiernung des im Ueberschuss vorhandenen Nitrits mit Amidosulionsäure wird die Suspension in eine Vorlage aus 29 g 1-(2'-Chlor-4-suliophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 28 g Natriumhydrogencarbonat und 200 ml Wasser eingetragen. Nach beendigter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Es resultiert ein gel= bes leicht wasserlösliches Pulver, das Baumwolle nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren in gelben Tönen iärbt. Unter Verwendung der nachfolgend aufgeführten Pyrazolone erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe: Beispiel Pyrazolone Farbton 16 1-(2'-Chlor-4'-suliophenylj-3- Gelb methyl-pyrazolon-5 17 l-(2'-Methyl-4'-suliophenyl)-3- n methyl-pyrazolon-5 18 l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyi ft pyrazolon-5 19 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfo-phenyl)- " 3-methyl-pyrazolon-5 Beispiel Pyrazolone Farbton 20 1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy- Gelb pyrazolon-5 21 l-(4' ,8'-Disulfonaphthyl-2' )- n 3-methyl-pyrazolon-5 Beispiel 22 45,3 g des Azofarbstoffs 4-Aminobenzol-(1 azo disulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 wird in 500 ml Wasser von 200 verrührt. Man tropft 18,5 g 2,4-Difluor-5,6-di= chlorpyrimidin ein, wobei durch gleichzeitige Zugabe von verdünnter Natronlauge ein pH von 5 bis 6 eingehalten wird. Der Farbstoff wird ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Man erhält ein in Wasser leicht lösliches gelbes Farbstoffpulver, das Baumwolle nach einem der für Reaktiv= farbstoffe üblichen Applikationsverfahren in stark rotstichig gelben Tönen färbt. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI10.1 Beispiel 23 54,5 g des Farbstoffs der Formel 3,6,8-Trisulfo-naphthalin (2 azo 4) -1-amino-3-ureido-benzol werden in 600 ml Wasser von 20 angerührt. Man tropit 18,5 g 2,4-Difluor-5,6-di= chlorpyrimidin ein, wobei man die freiwerdende Flusssäure durch 20eyeige Sodalösung in dem Masse abstumpft, dass der pH-Wert zwischen 5 und 6 liegt. Der Farbstoff wird ausge= salze, abfiltriert, getrocknet und gemahlen. Man erhält ein oranges Farbstoffpulver, das sich leicht in Wasser mit rotstichig gleber Farbe löst. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI11.1 Durch Eindampfen oder Sprühtrocknung des ganzen Reaktions= gemisches kann der Farbstoff ebenfalls isoliert werden. Er färbt Baumwolle rotstichig gelb. Nach der Arbeitsweise dieses Beispiels erhält man bei Ver= wendung der nachiolgend aufgeführten Aminoazofarbstoffe gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in gelben bis rotstichig gelben Tönen färben. Aminoazoverbindung aus Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente 24 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure Aminobenzol 25 " 1-Amino-3-methlybenzol 26 " 3-Aminophenylharnstoff 27 " 1-Amino-hydroxyacetylamino-benzol 28 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methoxy-benzol 29 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methyl-benzol 30 " 1-Amino-3-acetylamino-benzol 31 " 32 " 1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol 33 " 1-Amino-3-ureido-6-methylbenzol 34 " N-Äthylanilin 35 " 1-Äthylamino-4-methylbenzol 36 " 1-Amino-2-methylbenzol 37 " 1-Amino-2,5-dimethylbenzol 38 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure Aminobenzol 39 " 1-Amino-3-methylbenzol 40 " 3-Aminophenylharnstoff 41 " 1-Amino-3-hydroxyacetylamino-benzol 42 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methoxy-benzol 43 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol 44 " 1-Amino-3-acetylaminobenzol 45 " Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente 46 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure 1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol 47 " 1-Amino-3-ureiso-6-methylbenzol 48 " N-Äthylanilin 49 " 1-Äthylamino-3-methylbenzol 50 " 1-Amino-2-methylbenzol 51 " 1-Amino-2,5-dimethylbenzol 52 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure Aminobenzol 53 " 1-Amino-3-methylbenzol 54 " 1-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol 55 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol 56 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol 57 " 1-Amino-3-acetylaminobenzol 58 " 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol 59 " 1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol 60 " 1-Amino-3-ureido-6-methylbenzol 61 " N-Äthylanilin 62 " 1-Äthylamino-3-methylbenzol 63 " 1-Amino-2-methylbenzol 64 " 1-Amino-2,5-dimethylbenzol 65 1-Amino-2,5-disulfonsäure Aminobenzol 66 " 1-Amino-3-methylbenzol 67 " 3-Aminophenylharnstoff 68 " 1-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente 69 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure 1-Amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol 70 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol 71 " 1-Amino-3-acetyl-aminobenzol 72 " 73 " 1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol 74 " 1-Amino-3-ureido-6-methylbenzol 75 " N-Äthylanilin 76 " 1-Äthylamino-3-methylbenzol 77 " 1-Amino-2-methylbenzol 78 " 1-Amino-2,5-dimethylbenzol 79 " Aminobenzol 80 " 1-Amino-3-methylbenzol 81 " 3-Aminophenylharnstoff 82 " 1-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol 83 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol 84 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol 85 " 1-Amino-3-acetyl-aminobenzol 86 " 87 " 1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol 88 " 1-Amino-3-ureido-6-methylbenzol 89 Anilin-2,4-disulfonsäure Aminobenzol 90 " 1-Amino-3-methylbenzol 91 " 3-Aminophenylharstoff 92 " 1-Amino-3-acetylaminobenzol Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente 93 1-Amino-2,5-disulfo-4-methoxy-benzol Aminobenzeol 94 " 1-Amino-3-methylbenzol 95 " 3-Aminophenylharnstoff 96 " 1-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol 97 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol 98 " 1-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol 99 " 1-Amino-3-acetyl-aminobenzol 100 " 101 " 1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol 102 " 1-Amino-3-ureido-6-methylbenzol 103 " N-Äthylanilin 104 " 1-Äthylamino-3-methylbenzol 105 " 1-Amino-2-methylbenzol 106 " 1-Amino-2,5-dimethylbenzol Beispiel 107 23,9 g 1-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin werden in 400 ml Wasser neutral gelöst. Bei <RTI ID=16.2> 20-25 tropft man 18,5 g 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin ein, wobei mit verdünn= ter Natronlauge der pII zwischen 4 und 5 gehalten wird. Nach beendigter Acylierung setzt man bei pH 6 die aus 20,3 g l-Amino-2-sulio-4-methoxy-benzol bereitete Diazotierung zu. Nach dem Aussalzen, Absaugen, Trocknen und Mahlen erhält man ein rotes wasserlösliches Farbstoffpulver, das nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikations= veriahren ein klares Scharlach auf Baumwolle iärbt. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI16.1 Nach der Arbeitsweise dieses Beispiels erhält man unter Verwendung der nachiol6end genannten Diazokomponenten gleichialls wertvolle Reaktivfarbstoffe. Beispiel Diazokomponente Farbton 108 l-Amino-2-sulio-4-ethoxy-benzol Scharlach 109 1-Amino-2-sulfo-benzol Orange 110 1-Amino-2-sulio-4-methyl-benzol Orange 111 1-Amino-2-sulio-4-chlor-benzol Orange 112 1-Amino-2,5-disulfo-4-methoxy-benzol Scharlach 113 1-Amino-2,4-dimethyl-6-sulfo-benzol Orange 114 l-Amino-2 , 3-disulfo-benzol Orange 115 l-Amino-2, 4-disulfo-benzol Orange 116 2-Amino-l-sulfo-naphthalin Orange 117 2-Amino-1,5-disulfo-naphthalin Orange 118 2-Amino-1,5,7-trisulfo-naphthalin Orange 119 2-Amino-3,6-disulfo-naphthalin Scharlach 120 2-Amino-3,6,8-trisulfo-naphthalin Scharlach Beispiel 121 43,8 g 8-(4' A minobenzoylamino)-l-hydroxy-3,6-disulfo- naphthalin werden in 400 ml Wasser gelöst. Bei pH 4-5 und 25-30 tropft man 18,5 g 2,4-Difluor-5,6-dichlorpyrimidin ein. Nach beendigter Kondensation wird die aus 17,3 g l-Amino-2-suliobenzolbereitete Diazotierung zugesetzt und die Kupplung durch Einstellen eines pE-Wertes von 6-7 aus= geführt. Aus der klaren roten Lösung wird der Farbstoff durch Kochsalz abgeschieden, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Es resultiert ein rotes wasserlösliches Farbstoff pulver, das nach einem der iür Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren klare rote Färbungen gibt. Der Farb= stofi entspricht der Formel EMI17.1 Nach der Arbeitsweise dieses Beispiels geben die nachfol= gend aufgeführten Diazokomponenten gleichialls wertvolle Reaktivfarbstoffe, wobei anstelle der 4'-Aminobenzoyl= amino-Verbindung ebenfalls die entsprechende 3'-Aminobenzoyl amine-Verbindung verwendet werden kann, Beispiel Diazokomponente Farbton 122 l-Amino-2-sulio-4-methyl-benzol blaust.Rot 123 1-Amino-2,5-disulfo-benzol Rot 124 l-Amino-benzol Rot 125 l-Amino-2-sulfo-4-chlor-benzol Rot 126 l-Amino-4-sulfo-benzol Rot 127 l-Amino-4-oarboxy-benzol Rot 128 l-Amino-2, 5-dis ulio-4-ne thony-benzol blaust.Rot 129 l-Amino-2-sulio-4-methoxy-bnzol blaust.Rot 130 2-Amino-1-sulfo-naphthalin blaust.Rot 131 2-Amino-1,5-disulfo-naphthalin blaust.Rot 132 2-Amino-1,5,7-trisulfo-naphthalin blaust.Rot Beispiel 133 25,2 g 2-Amino-1-sulfo-5-aminomethyl-naphthalin werden in 500 ml Eiswasser mit 28 ml konz.Salzsäure verrührt. Man tropft eine Lösung, die 7 g Natriumnitrit enthält, ein. Nach Entfernen des Ueberschusses an Nitrit mit Alnido-sulfosäure wird die Diazotierung zu einer Anschlämmung von 42,8 g 8-Benzoyl= amino-l-hydroxy-3,5-disulfo-naphthalin, 28 g Natriumhydro= gencarbonat in 200 ml Wasser gegeben. Nach beendigter Kupp= lung wird der Farbstoff abgesaugt und die ieuchte Paste in 1 Ltr. Wasser von 15-20 angerührt. Man tropft dann 18,5 g 2,4-Difluor-5,6-dichlorpyrimidin ein und hält den pH zwischen 8 und 9 mit verdünnter Natronlauge. Aus der Lösung, die während der Acylierung entstanden ist, wird der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und ge= mahlen. Das rote Farbstoffpulver ist in Wasser leicht löslich. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI18.1 Nach einem der iür Reaktivfarbstoffe üblichen Applikations= verfahren erhält man damit auf Baumwolle klare blaustichig rote Färbungen. Nach der Arbeitsweise dieses Beispiels erhält man unter Ver= wendung der nachfolgend aufgeführten Kupplungskomponenten gleichialls wertvolle Farbstoffe. Beispiel Kupplungskomponente Farbton 134 8-Benzoylamino-l-hydroxy-3,6-disulfo- blaust.Rot naphthalin 135 l-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthalin Scharlach 136 l-Hydroxy-4,7-disulio-naphthalin Scharlach 137 1-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl- Gelb pyrazolon-5 138 1-Ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6- grünst.Gelb hydroxy-pyridon-2 139 l-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-3- Gelb methyl-pyrazolon-5 140 1-(3-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 Gelb Beispiel 141 31,9 g l-Hydroxy-8-amino-3,6-disulfonaphthalin werden in 400 ml Wasser neutral gelöst. Bei 20-25 tropft man 18,5 g 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin ein, wobei mit verdünnter Natronlauge der pil zwischen 4 und 5 gehalten wird. Nach beendigter Acylierung setzt man bei pH 6-7 die aus 17,3 g 1-Amino-2-sulfo-benzol bereitete Diazotierung zu. Nach dem Aussalzen, Absaugen, Trocknen und Mahlen erhält man ein rotes wasserlösliches Farbstoffpulver, das nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren Baumwolle rot färbt. Der Farbstoff ent= spricht der Formel EMI19.1 Nach der Arbeitsweise dieses beispiels erhalt man unter Verwendung der nachiolgend genannten Diazokomponenten gleichfalls wertvolle Reakt4viarbstoXfe. Beispiel Diazokomponente Farbton 142 1-Amino-2-sulfo-4-methyl-benzol blaust.Rot 143 1-Amino-2,5-disulfo-benzol Rot 144 l-Amino-benzol Rot 145 l-Amino-2-sulio-4-chlor-benzol Rot 146 1-Amino-4-sulSo-benzol Rot 147 l-Amino-4-carboxy-benzol Rot 148 1-Amino-2,5-disulfo-4-methoxy-benzol blaust.Rot 149 1-Amino-2-sulfo-4-methoxy-benzol " 150 2-Amino-1-sulfo-naphthalin " 151 2-Amino-1,5-disulio-naphthalin n 152 2-Amino-1,5,7-trisulfo-naphthalin " Beispiel 153 71 g des Kupferkomplexiarbstoti'es aus l-Hydroxy-4.6.8-tri= EMI20.1 <tb> sutw <tb> 1-hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin werden in 1 Ltr. Eiswasser angerührt. Man tropit innerhalb 15 Mi nuten 18,5 g 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin ein, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von 20%iger Sodalösung den pH-Wert zwischen 5 und 6 hält. Nach dem Aussalzen, Filtrieren, Trocknen und Hahlen erhält man ein rotes Farbstoffpulver, das sich leicht.in Wasser mit violetter Farbe löst. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI20.2 Nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbeverfah= ren erhält man damit violette Färbungen auf Baumwolle. Statt durch Aussalzen kann der Farbstoff auch durch Ein dampfen des Reaktionsgemisches oder durch Sprühtrocknung isoliert werden. Der fUr dieses Beispiel als Ausgangsmaterial verwendete Aminoazofarbstoff wird erhalten durch Diazotieren von 2-Amino-4,6,8-trisulfo-naphthalin, Kupplung auf Acetyl I-Säure, oxydative Kupferung und anschliessende Versei= fung der Acetylgruppe. Wenn man nach den Angaben dieses Beispiels verfährt, je= doch anstelle des dort vertendoten Aiinoazofarbstoffs Verbindungen insetzt, die durch Diazotieren der in Spalte 1 aufgeführten Diazokomponenten, Kupplung mit den in Spalte 2 genannten Kupplungskomponenten, oxydatin ve Kupferung und anschliessende Verseifung erhältlich sind, so resultieren gleichfalls weitere wertvolle Farbe stoffe, die Baumwolle in der angegebenen Nuance färben. Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Baumwolle 154 2-Amino-4,8-disulfo- 1-Hydroxy-6-acetylamino-4,8- blaustichig naphthalin disulfo-naphthalin Violett 155 2-Amino-4,6,8-trisulfo- " " naphthalin 156 1-Amino-4,6-disulfo- " rotstichig naphthalin Blau 157 1-Amino-4,7-disulfo- " " naphthalin 158 1-Amino-8-benzolsulfonyl- " grünstichig oxy-3,6-disulfo-naphthalin Blau (nach oxydativer Kupferung O-Benzolsulfonyl verseift) 159 1-Amino-8-benzolsulfonyl-oxy " " 4,6-disulfo-naphthalin (nach oxydativer Kupferung O-Benzolsulfonyl verseift) 160 2-Amino-4,8-disulfo- 1-Hydroxy-3-sulfo-6-acetyl- Bordo naphthalin amino-naphthalin 161 2-Amino-6,3-disulfo- " " naphthalin 162 2-Amino-6-nitro-4,8-disulfo- " Violett naphthalin Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Baumwolle 163 1-Amino-4,6-disulfo- 1-Hydroxy-3-sulfo-6-acetyl- Violett naphthalin amino-naphthalin 164 1-Amino-4,7-disulfo- " " naphthalin 165 2-Amino-4,8-disulfo- 1-Hydroxy-3-sulfo-7-acetyl- " naphthalin amino-naphthalin 166 2-Amino 4,6,8-trisulfo- " " naphthalin 167 1-Amino-4,7-disulfo- " " naphthalin 168 1-Amino-4,6-disulfo- " naphthalin Beispiel 169 74,5 g des Farbstoffs 4,8-Disulfo-naphthalin (2 azo 2) 1-hydroxy-3,6-disulfo-8-(2'-fluor-5',6'-dichlor-pyrimidinyl (4')-amino)-naphthalin werden in 1 Ltr. Wasser angerührt und mit 28 g CuS04 . 5 B;0 und 42 g NaAo . 3 EiO versetzt. Man tropft dann 3%ige H2 O2-Lösung zu bis die oxydative Kupierang beendet ist. Der Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert, getrocknet und gemahlen. Man erhält ein sohtZrz-blaues Pulver, das sich leicht in Wasser mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff entspricht der Fprmel EMI24.1 und färbt Baumwolle nach einen der für Reaktivfarbstoff üblichen Applika ti onsveriahren blau. Der für dieses Beispiel verwendete metallfreie Azofarb= stoff kann hergestellt werden durch Diazotierung von 2-Amino-4,8-disulfo-naphthalin, Kupplung mit dem Kon= densationsprodukt-aus 2-Amino-8-hydroxy-3,6-disulfonaphthalin und 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin. Beispiel 170 65 g des Kupferkomplexfarbstoffes aus 2-Hydroxy-4-sulfo 6-amino-naphthalin 41 azo 2 > -1-hydroxy-5,7-disulfo-8- amino-naphthalin werden in 1 Ltr. Wasser angerührt. Man tropft innerhalb 15 Minuten 18,5 g 2,4-Difluor-5,6-dichlor- pyrimidin ein, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von 20%iger Sodalösung den pH-Wert zwischen 5 und 6 hält. Nach dem Aussalzen, Filtrieren, Trocknen und Mahlen erhält man ein blaues Farbstoffpulver' das sich leicht in Wasser mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI25.1 Nach einem für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbeverfahren erhält man klare blaue Färbungen auf Baumwolle. Der für dieses Beispiel als Ausgangsmaterial verwendete Aminoazofarbstoff wird erhalten durch Kupplung von 1-Diazo-2-hydroxy-4-sulfo-6-nitro-naphthalin mit 1-Hydr= oxy-8-amino-5,7-disulfo-naphthalin, Reduktion der Nitro= gruppe und anschlieflende Kupferung. Beispiel 171 60 g des Parbstoffes,der durch Kupferung von 2-Hydroxy-3sulfo-5-amino-benzol (1 azo 2 > l-hydroxy-5,7-disulfo-8- a.ino-naphthalin erhältlich ist, wird in 1 Ltr, Wasser von 20 C angerührt. Man tropft innerhalb 15 Minuten 18,5 g 2,4-Di= fluor-5,6-dichlorpyrimidin ein, wobei man durch gleichzei= tige Zugabe von 20%iger Soda lösung den pH-wert zwischen 5 und 6 hält. Nach dem Aussalzen, Filtrieren, Trocknen und Mahlen erhält man ein blaues Farbstoffpulver, das sich leicht in Wasser mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI25.2 Nach einem der üblichen Fätbeverfahren erhält man klare rotstichig blaue Färbun= gen auf Baumwolle. Der fUr dieses Beispiel als Ausgangsmaterial verwendete Aminoazofarbstoff wird erhalten durch Diazotierung von 1-Amino-2-hydroxy-3-sulfo-5-acetylamino-benzol,Kupplung mit Chicagosäure SS, Verseifung der Acetylaminogruppe und anschliessende Kupferung. Verseifung und Kupferung können in austauschbarer Reihenfolge vorgenommen werden. Beispiel 172 86,4 g des Frabstoffs 4,8-Disulfo-naphthalin (2 azo 2) 1hydroxy-3,6-disulfo-8-(4'-(2''-fluor-5'',6''-dichlor-pyrimidi= nyl-(6'')-amino)-benzoylamino)-naphthalin werden in 1 Ltr.Wasser angerührt und mit 28 g CuSO . 5 H2O und 42 g NaAc . 3 E;O versetzt. Man tropft dann 3%ige H2 O2-Lösung zu bis die oxy= dative Kupferung beendet ist. Der Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert, getrocknet und gemahlen. Man erhält ein schwarzblaues Pulver, das sich leicht in Wasser mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI26.1 Er färbt Baumwolle nach einem der üblichen Färbeverfahren blau. Der für dieses Beispiel verwendete metallfreie Azofarbstoff kann hergestellt werden durch Diazotierung von 2-Amino-4,8- disulfo-naphthalin, Kupplung mit l-Hydrcxy-3,6-disulfo-8- (4'-amino-benzoylamino-)naphthalin, Acylierung mit 2,4-Di= fluor-5,6-dichlor-pyrimidin. Beispiel 173 0,1 Mol des 1:2-Chromkomplexes der Formel EMI27.1 wird in 1 Ltr.Wasser von 200 verrührt. Man tropft bei pH 5-6 37 g 2,4-Difluor-5,6-dichlorpyrimidin ein. Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff ausgesalzen, ab= gesaugt, getrocknet und gemahlen. Es resultiert ein schwar= zes wasserlösliches Pulver. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI27.2 Er gibt graue bis schwarze Färbungen auf Baumwolle. Beispiel 174 51,5 g des Triazols der Formel EMI28.1 werden in 800 ml Wasser von 20-25 neutral gelöst. Man tropit 18,5 g 2,4-Difluor-5,6-dichlorpyrimidin ein und hält den pH zwischen 5 und 6 durch Zugabe von lO%iger Sodalösung. Nach beendigter Acylierung versetzt man mit 7 g Natriumnitrit und lässt in eine Vorlage aus 200 ml Eis= wasser und 28 ml konz.Salzsäure einlaufen. Der TJeberschuss an Nitrit wird mit Amidosulionsäure zerstört und die Diazotierung zu einer Mischung aus 12,8 g Barbitursäure, die vorher alkalisch gelöst und durch Neutralisieren wie= der ausgefällt wurde, 28 g Natriumhydrogencarbonat und 200 ml Wasser. Nach Ende der Kupplung saugt man ab und trocknet. Nach dem Mahlen erhält man ein gelbes wasser= lösliches Farbstoffpulver, das Baumwolle nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren in kräitigen gelben Tönen iärbt. Verwendet man anstelle von Barbitursäure eine der nachfolgend genannten Kupplungs= komponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle gelbe Reaktivfarbstoffe. 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-2-carboxy-pyrazolon-(5), l-(4'-Suliophenyl)-5-carboxy-pyrazolon-( 1-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(2'-Methyl-4'-suliophenyl)-3-methyL-pyrazolon-(5). Beispiel 175 74,5 g des Farbstoffs 4,8-Disulfo-naphthalin (2 azo 2) 1-hydroxy-3,5 disulfo-8-(2'-fluor-5',6'-dichlor-pyrimidinyl (4')-amino)-naphthalin werden in 1 Ltr. Wasser angerührt und nit 28 g CuSO4 . 5 E;O und 42 g NaAc . 3 H2O versetzt. Man tropft dann 3%ige H2 O2-Lösung zu bis die oxydative Kupferung beendet ist. Der Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert, getrocknet und gemahlen H2n erhält ein sohwarz-blanos Pulver, das sich leicht in Wasser nit blauer Farbe löst. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI29.1 und färbt Baumwolle nach einen der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren blau. Der für dieses Beispiel verwendete zetallfreie Azofarb= stoff kann hergestellt werden durch Diazotierung von 2-Amino-4,8-disulfo-naphthalin, Kupplung mit dem Kon= densationsprodukt aus 1-Amino-8-hydroxy-3,5 disulfonaphthalin und 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin. Yenn man nach den Angaben dieses Beispiels verfährt, jedoch anstelle des dort verwendeten kupferfreien Farbstoffs Verbindungen einsetze, die durch Diazotieren der in Spalte 1 aufgeführten Diazokomponenten, Kupplung mit den in Spalte 2 genannten Kupplungskomponenten und Acylierung erhältlich sind, so resultieren gleichfalls Weitere wertvolle Farbstoffe, die Baumvolle in der ange= gebenen Nuance färben. Beispiele Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Baumwolle 176 2-Amino-5-sulfo- 1-Hydroxy-8-(2'-fluor-5',6'- Blau naphthalin dichlor-pyrimidinyl-(4')-amino3,5-disulfo-naphthalin 177 2-Amino-4,6,8-trisulfo- " " naphtha in 178 2-Amino-3,6-disulfo " " naphthalin 179 2-Amino-6,8-disulfo- " " naphthalin 180 2-Amino-5,7-disulfo- " " naphthalin 181 1-Amino-4,6-disulfo- " " naphthalin 182 1-Amino-4,7-disulfo- " " naphthalin 183 1-Amino-3,6-disulfo- " " naphthalin Beispiele Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Baumwolle 184 2-Amino-5-sulfo- 1-Hydroxy-8-(2'-fluor-5',6'- Blau naphthalin dichlor-pyrimidinyl-(4')-amino3,6-disulfo-naphthalin 185 2-Amino-4,6,8-trisulfo- " " naphthalin 186 2-Amino-3,6-disulfo " " naphthalin 187 2-Amino-6,8-disulfo- " " naphthalin 188 2-Amino-5,7-disulfo- " " naphthalin 189 1-Amino-4,6-disulfo- " " naphthalin 190 1-Amino-4,7-disulfo- " " naphthalin 191 1-Amino-3,6-disulfo- " " naphthalin Beispiel i92 EMI32.1 In einem Stahlautoklaven werden 665 g Tetrachlorpyrimidin vorgelegt und bei 5-100C 360 ml HF wasserfrei zulaufen gelassen. Nach Verschliessen des Autoklaven wird ein Schutz= druck von ca.5 bar N2 auigedrückt und dann langsam hochge= heizt. Die um 80-90 einsetzende iiCl-Entwioklung verläuft ab 1000 zügig. Durch ein Entspannungsventil wird der Druck bei 28 bar konstant gehalten. Bei 1600/28 bar lässt man den Ansatz ausreagieren und kühlt nach Beendigung der ECl-Ent= wicklung ab. Die Auiarbeitung erfolgt durch Destillation. Man erhält 525 g Rohdestillat der Zusammensetzung lt.GC: 25,8% 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin 49,3% 2,4-Difluor-5,6-dichlorpyrimidin 22,7% Monofluor-trichlorpyrimidin 1,8% Ausgangsmaterial Durch fraktionierte Destillation erhält man 253 g 2,4-Di= fluor-5,6-dichlorpyrimidin vom Kp 156 , nD20 1,4908

Claims: Patentansprüche 1) Farbstoffe der Formel EMI33.1 worin D = Rest eines wasserlöslichen Monoazofarbstoffs B = direkte Bindung oder Drückenglied zu einen aromatisch- carboxyclischen oder aromatisch-heterocyclischen C-Atom des Restes D R = H, C1-C4-Alkyl n = 1 oder 2 2. Farbstoffe der Formel EMI33.2 worin D1 = gegebenenfalls sulfogruppenhaltiger Rest der Benzolreihe oder Naphthalinreihe K = Rest einer Kupplungskomponente der Pyridon-, Pyrazolon- oder Hydroxynaphthalinreihe, X = 2-Fluor-5,6-dichlorpyrimidinyl-4 3. Farbstoffe der Formel D2 - N = N - K1 - NH - X worin D2 = = Sulfogruppenhaltiger Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, K1 = Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, X = 2-Fluor-5,6-dichlorpyrimidinyl-4. 4. Kupferkomplexe von Farbstoffen der Formel EMI34.1 worin D3 = Sulfogruppenhaltiger Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, K2 = Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxy naphthalinreihe, X = 2-Fluor-5,6-dichlorpyrimidinyl-4. 5. Metallkomplexe von Farbstoffen der Formel EMI34.2 worin D4 = Rest der Benzolreihe oder Naphthalinreihe K3 = Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxy naphthalinreihe, X = 2-Fluor-5,6-dichlorpyrimidinyl. 6) Farbstoffe der Formel EMI35.1 worin R6 = H, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Chlor oder Acetylamino X = 2-Fluor-5,6-dichlorpyrimidinyl-4 7)Farbstoffe der Formel EMI35.2 worin Es H E oder SO3H u und v = H oder SO3H, wobei u # v. X = 2-Fluor-5,6-dichlorpyrimidinyl-4 8)Farbstoffe der Formel EMI35.3 worin X = 2-Fluor-5,6-dichlorpyrinidinyl-4 9) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 8 zum Färben und Bedrucken von amid- und hydroxyl grupp enhaltigen Materialien. 10) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1 bis 8 gefärbte und bedruckte amid- oder hydroxylgruppenhaltige Materialien.

Inventors: JAGER, HORST, DR., KLAUKE, ERICH, DR., Jäger, Horst, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62