PROCESS FOR PURIFYING WASTE WATER WITH A HIGH CONCENTRATION OF NITROGEN COMPOUNDS

Abstract: 1. Process for the continuous purification of effluent with a content of nitrifiable nitrogen compounds of more than 300 mg N/l by nitrification and denitrification with the aid of microorganisms, characterized in that a) the effluent is first introduced into a first nitrification stage in which between 50 and 85 % of the nitrifiable nitrogen compounds are degraded, b) the effluent from the first nitrification stage is introduced into a second nitrification stage in which more than 75 % of the remaining nitrifiable nitrogen compounds are degraded, c) sludge from the second nitrification stage is separated off and reintroduced into the first and second nitrification stages and excess sludge is discharged, d) the nitrified effluent from the second nitrification stage is passed, after the removal of sludge, into a denitrification stage, and e) sludge separated off downstream of the denitrification stage is returned to the first nitrification stage f) the sludge content in the nitrification stages being adjusted to between 1 and 10 g/l by means of the returned portions of sludge and g) the sludge content in the first nitrification stage is adjusted to between 0.12 and 0.35 kg NH4 **+/kg SM x day.

Description: Verfahren zur Reinigung von Abwasser mit einer hohen Gehalt an Stickstoffverbindungen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von Abwasser, das rinnen hohen Gehalt an Stickstoffverbindungen aufweist, mit Hilfe von t roorganismen durch Denitrifikation und Mitrifikation, wobei die Nitrifikation in zwei Stufen durchg@führt wird. Es ist bekannt, Abwasser in mehreren Stufen hintereinander, z.B. einer Oxidationsstufe für Kohlenstoff enthaltende Verbindungen, einer Oxidationsstufe für Stickstoff enthaltende Verbindungen, einer sogenannten Nitrifikationsstufe und anschliessend einer Denitrifikationsstufe zu reinigen, wobei die beiden Oxidationsstufan auch als eine Stufe zusammengefasst sein können. In der N trifik'ationsstufe werden die in dem Abwasser enthaltenden nitrifizierbaren Stickstoffverbindungen zu Nitrit bzw. Nitrat umgesetzt. In der darauffolgenden Denitrifikation wird im Abwasser enthaltendes Nitrit und Nitrat zu molekularem Stickstoff reduziert. Bei stossweise anfallendem Abwasser oder Abwasser mit stark unterschiedlichen Frachtschwankungen sind solche Verfahren nicht elastisch genug, da Stoffe durch die erste Oxidationsstufe, auch Belebungsstufe genannt, in die Nitrifikationsstufe gelangen können, die dort die Nitrifikanten, also die Mikroorganismen, die die Stickstoffverbindungen zu Nitrit bzw. Nitrat oxidieren, abtöten oder zumindest stark inhibieren können. Eine solche Störung in der zweiten Stufe bedeutet jedoch eine sehr lange Ausfallzeit für die gesamte Anlage, da es ca. 5 bis 20 Tage dauert, bis sich eine ausreichende Menge von Nitrifikanten wieder gebildet hat. Es ist bekannt, Abwasser mit niedrigen Gehalten an Stickstoffverbindungen, also überwiegend kommunales Abwasser, mit ca. 10 bis 25 mg N/l (sämtliche Stickstoffverbindungen sind als atomarer Stickstoff berechnet) mikrobiologisch zu reinigen. In der US-Patentschrift 3 617 540 ist es z.B. beschrieben, bei der Abwasserbehandlung der Nitrifikation eine Oxidationsstufe für die kohlenstoffhaltigen Stoffe vorzuschalten. Aus der DE-AS 2 339 557 ist ein Verfahren bekannt, bei dem Stickstoff aus organische und Stickstoff-Verbindungen enthaltendem Abwasser entfernt wird, indem das Abwasser nacheinander durch eine biologische Nitrifikationsstufe sowie eine biologische Denitrifikationsstufe und zum Schluss in eine Feststoffabtrennstufe geleitet wird. nachdem es zuerst einer weiteren, der biologischen Nitrit kationsstufe vorgeschalteten. biologischen Denitrifikationsstufe zugeführt wurde, in die .dem von der Feststoffabtrennstufe zurückgeführter Aktivschlamm sowie aus der bilogischen Nitrifikationsstufe aboAfilhrtes Mischwasser eioeleitet wird. In der DE-OS 2 354 383 ist ein Ver#aiiren zum kontinuierlichen Entfernen von Stickstoffverbindungen aus Abwasser mittels mikrobiologischer Nitrifikation und Denitrifikation beschrieben, wobei das Abwasser der ersten Denitrifikationszone, deren Abfluss einer Nitrifikationszone zufliesst, zugeführt wird. Vom Abfluss der Nitrifikationszone wird ein Teil der ersten Denitrifikationszone zugeführt, der restliche Teil gelangt zu einer Schlammabsetzvorrichtung, deren Schlamm fast restlos in die erste Denitrifikationszone und deren Ablauf in eine zweite Denitrifikationszone eingebracht und dort abermals einer Denitrifikation unterzogen wird. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von Abwasser mit einem hohen Gehalt an Stickstoffverbindungen mit Hilfe von Mikroorganismen durch Denitrifikation und Nitrifikation, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Nitrifikation in zwei Stufen durchgeführt wird, wobei die Abbaubedingungen in der ersten Nitrifikationsstufe so eingestellt werden, dass 50 bis 85 % des Gehaltes an Stickstoffverbindungen und in der zweiten Stufe mehr als 75 % des restlichen Gehaltes an Stickstoffverbindungen abgebaut werden. Das erfindungsgemässe Verfahren ist für solches Abwasser geeignet, das einen hohen Gehalt an Stickstoffverbindungen, also mehr als 300 mg N/l, aufweist. Besonders ist es für Abwasser geeignet, das mehr als 400 mg N/l, berechnet als atomarer Stickstoff, enthält. Das Abwasser, was mit dem erfindungsgemässen Verfahren aufgearbeitet werden kann, kann neben nitrifizierbaren Stickstoffverbindungen noch einen mehr oder weniger grossen Anteil an organischen Verbindungen enthalten, ein solches Abwasser wird allgemein auch als mehr oder weniger "BSB-haltiges" Abwasser bezeichnet. Solches Abwasser mit einem geringen BSB-Gehalt wird nach dem erfindungsgemässen Verfahren direkt in die zweistufige Nitrifikation eingeleitet. Bei Bedarf, also wenn das Abwasser einen höheren BSB-Gehalt - als für beide Nitrifikationsstufen nötig ist - aufweist, wird das Abwasser vor Eintritt in die erste Nitrifikationsstufe in einer Denitrifikationsstufe behandelt. Zur Einstellung der Einaufkonzentration kann eine teilweise Rückführung des geklärten Abwassers in die Nitrifikation vorteilhaft sein. Das erfindungsgemässe Verfahren wird im folgenden anhand der Figur beschrieben. Das anfallende Abwasser mit einem geringen BSB-Gehalt (9a) wird zunächst einer zweistufigen Nitrifikation (3,4) zuge führt. Zwischen den beiden Nitrifikationsstufen kann zumindest eine teilweise Zwischenklärung vorgenommen werden, in diesem Fall wird der dort anfallende Schlamm zumindest teilweise wieder der ersten Nitrifikationsstufe zugeführt. Anschliessend an die zweite Nitrifikationsstufe (4) erfolgt eine Nachklärung (5),der dort anfallende Schlamm wird in die erste (22) bzw. zweite (21) Nitrifikationsstufe zurückgeführt, überschüssiger Schlamm kann hier abgezogen werden (16). Das nitrif iZlRrtS Abwasser wird dann in eine Denitrifikationsstufe (6) geleitet und hier gegebenenfalls unter Zusatz (10) von kohlenstoffhaltigen Verbindungen, also z B. Methanol, Äthanol, höheren Alkoholen oder Gemischen von diesen oder entsprechend zusammengesetztem Abwasser, das dann jedoch keine nitrifizierbaren Bestandteile mehr enthalten soll, behandelt. Bei Bedarf kann dieser Denitrifikationsstufe eine Belebungsstufe (7) mit einer anschliessenden Nachklärung (8) folgen. Aus dieser letzten Nachklärung (8) wird der Schlamm in die erste Nitrifikationsstufe geführt (18), bei Bedarf kann hier überschüssiger Schlamm, ebenso wie bei der zweiten Nachklärungsstufe (5), abgezogen werden. Das aus der letzten Nachklärungsstufe (8) austretende Abwasser kann abgegeben bzw. z.T. vor bzw. in die erste Nitrifikationsstufe zurückgeführt werden. Die Höchstbelastung des Abwassers an nitrifizierbaren Stickstoffverbindungen ist z.B. auch von der Abwasserbeschaffenheit abhängig. Bei der Behandlung eines Abwassers, das einen zu hohen Gehalt an nitrifizierbaren Stickstoffverbindungen aufweisen sollte, wird dieses z.B. mit Mischwasser über (20) bzw. auch Abwasser über (15) auf den jeweils maximal tolerierbaren oder gewünschten Wert verdünnt. Bei hoch BSB-haltigem Abwasser wird dies (9a) zunächst einer Denitrifikationsstufe ;1) mit anschliessender Nachklärung (2) zugeführt und dort vorzugsweise derart behandelt, bis der BSB-Gehalt bis auf den in der zweistufigen Nitrifikation (3,4) benötigten Gehalt abgesunken ist. Der in der Nachklärung (2) anfallende Schlamm wird über (23) zumindest teilweise der Denitrifikation (1) wieder zugeführt, Uberschussschlamm kann abgegeben werden (17). Bei Bedarf kann Mischwasser aus der Nachklärung (5) über (20) der Denitrifikation bzw. über (24) der ersten Stufe der zweistufigen Nitrifikation (3) zugeführt werden. Das Verfahren ist sehr flexibel, auch gegenüber stossweise anfallendem Abwasser mit hoher Belastung an stick stoffhaltigen bzw. nitrifizierbaren Verbindungen. Der pH-Wert des Abwassers soll etwa neutral bzw. leicht alkalisch sein, sauer anfallendes Abwasser muss etwa neutral gestellt werden. Die Begasung erfolgt mit Luft und/oder mit an Sauerstoff angereicherter Luft und/oder reinem Sauerstoff. Die Abbaubedingungen in den beiden Nitrifikationsstufen werden so eingestellt, dass in der ersten Stufe 50 bis 85 %, bevorzugt 60 bis 80 *, besonders bevorzugt 63 bis 78 %, und in der zweiten Stufe mehr als 75, bevorzugt mehr als 80 %, besonders bevorzugt 85 bis 95 % des restlichen Gehaltes an Stickstoffverbindungen abgebaut werden. Hierfür wird der ersten Stufe eine Raumbelastung von 0,12 bis 3,5, vorzugsweise von 0,17 bis 2,7, besonders + von 0,175 bis 2,4 kg NH 3 bevorzugt von 0,175 bis 2,4 kg NH4/m ¯ Tag und in der zweiten Stufe eine Raumbelastung von 0,02 bis 1,1, bevorzugt von 0,025 bis 0,68 und besonders bevorzugt von 0,03 bis 0,65 kg NH4/m . Tag eingestellt. Der Sauerstoffgehalt beträgt in beiden Stufen etwa 0,3-10, bevorzugt 0,5 bis 8, besonders bevorzugt 0,6 bis 5 mg/l. Der Schlammgehalt-beträgt in beiden Stufen 1 bis 10, bevorzugt 1,5 bis 8 , besonders bevorzugt 2 bis 7 g/l. In beiden Stufen soll der Schlamm ein Alter von minde stens 5 Tagen, vorzugsweise von mindestens 7 Tagen, besitzen. Bei dem erfindungsgemässen Verfahren wurde überraschend festgestellt, dass es wichtig ist, die zweistufige Nitrifikation bei einer ganz bestimmten Schlammtelastung - bezogen auf die NH4+-Belastung - 61r-'.-uführen. Das erfindungsgemässe Verfahren wird mit einer Schlammbelastung von 0,35 bis 0,12 kg NH4/kg TS . Tag, bevorzugt mit einer Schlammbelastung von 0,25 bis 0,13 kg NH+4/kg TS . Tag, besonders bevorzugt von 0,20 bis 0,14 kg NH+4/kg TS . Tag in der ersten Stufe und von 0,02 bis 0,11 kg NH4/kg TS . Tag, bevorzugt von 0,03 bis 0,10 kg NH+/kg TS . Tag, besonders bevorzugt von 0,04 bis 0,08 kg TS TS . Tag in der zweiten Stufe durchgeführt. TS NH4/kg bedeutet Trockensubstanz des Schlammes. Das vorliegende Verfahren gestattet es, Abwasser zu über 90 % von seinen nitrifizierbaren und denitrifizierbaren Bestandteilen zu reinigen. Das erfindungsgemässe Verfahren soll anhand der folgenden Beispiele und der Figur noch näher erläutert werden. Beispiel 1 (Abwasser mit hohem BSB-Gehalt) Ein Abwasserstrom (9) mit BSB5 = 873 mg/l und NH4 = 1365 mg/l wurde vor der Denitrifikationsstufe - (1) mit dem zurückgeführten Teilstrom (20) des nitrifizierten Abwassers vermengt. Das Abwasser/Biomasse-Gemisch wurde im Nachklärer (2) abgetrennt, die Biomasse wurde als Rücklaufschlamm (23) zurückgeführt, oder als Überschussschlamm aus dem System entfernt (17). Nach 8-stundiger Denitrifikation wurde das Wasser (11), das 650 mg/l NH4 und 210 mg/l BSB5 enthielt, in die erste (3) und über (12) anschliessend in die zweite Nitrifikationsstufe (4) gefördert. Die NH+4-Konzentration im Auslauf der ersten Nitrifikationsstufe betrug 163 mg/l. Bei einem plötzlich eintretendem Unterangebot an organischem Kohlenstoff kann das System damit über die Leitung (10) versorgt werden. Die hydraulischen Verweilzeiten in den Nitrifikationsstufen betrugen 18 Stunden (in 3) bzw. 16,7 Stunden (4). Das aus dem Nachklärer (5) ablaufende Wasser enthielt NH4 = 19 mg/l 4 N02 = 1013 mg/l N03 = 390 mg/l BSB5 = 18 mg/l Ein Teil dieses Wassers wurde nach (1) zurückgeführt, der Rest (13) wird in der Denitrifikationsstufe (6) unter Zusatz geeigneter Wasserstoffdonatoren (10) reduziert. Bei einem Überangebot an organischem Kohlenstoff können diese über Leitung (14) in die nachgeschaltete Belebungsstufe (7) gefördert und oxidiert werden. Dazu kann die Biomasse aus (6) verwendet werden, deren Rückführung aus dem Nachklärer (8) über die Leitung (19) erfolgt. Der Über- schussschlamm der zweiten Denitrifikationsstufe (6) wurde gegebenenfalls nach einer weiteren Belebungsstufe (7) über (18) den Stufen (3) und (4) zwecks Mineralisierung zugeführt, ein Teil davon als Überschussschlamm (18) abgezogen, der grösste Teil jedoch als Rücklaufschlamm (21) bzw. (22) verwendet. Das ablaufende Abwasser (15) enthielt noch folgende Komponenten: NH = 7 mg/l N02 = 0,1 mg/l 3 = 15 mg/l BSB5 = 10 mg/l Bei einem hohen NE4-Amgebot kann dieses wasser (15) zwecks Verdünnung des einfliessenden Wassers in die Nitrifikation (3) gefördert werden. Beispiel 2 (Abwasser mit geringem BSB-Gehalt) Ein Abwasserstrom (ga) mit BSB5 = 236 mg/l und NH4 = 595 mg/l wurde direkt in die erste Nitrifikationsstufe (3) mit einer hydraulischen Verweilzeit von 19 Stunden eingeleitet. Eine filtrierte probe dieses Ablaufs besass einen Gehalt von 152 mg/l NF . Die 24-stündige Behandlung in der zweiten Nitrifik#tiors- stufe (4) ergab einen Ablauf mit + NH4 = 8 mg/l NOz = 926 mg/l N03 = 535 mg/l BSB5 = 12 mg/l Die Gesamtmenge dieses Wassers wurde nun über Leitung (13) in die Denitrifikationsstufe (6) geleitet und unter Zusatz der Wasserstoffdonatoren aus Leitung (10) denitrifiziert. Die Biomasse aus der Nachklärung (8) wurde über die Leitung (18) vor die Nitrifikation (3) zurückgeführt. Bei zu hohen NH+-Konzentrationen kann ein Teilstrom 4 des geklärten Ablaufs (15) zur Verdünnung verwendet werden. Die Denitrifikationsstufe (1) ist bei der Zusammensetzung des zu behandelnden Abwassers nicht unbedingt nötig.

Claims: Patentansprüche 1) Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von Abwasser mit einem hohen Gehalt an Stickstoffverbindungen mit Hilfe von Mikroorganismen durch Denitrifikation und Nitrifikation, dadurch gekennzeichnet, dass die Ni trifikation in zwei Stufen durchgeführt wird, wobei in der ersten Stufen bis 85 % des Gehaltes an Stick stoffverbindungen 8 Jn der zweiten Stufe mehr als 75 % des restlichen Gehaltes an Stickstoffverbindungen abgebaut werden. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der ersten Stufe der Nitrifikation 60 bis 80 % und in der zweiten Stufe der Nitrifikation über 80 % des Gehaltes an nitrifizierbaren Stickstoffverbindungen ab gebaut. werden. 3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, dass in der ersten Stufe eine Raumbelastung von 0,12 bis 3,5 kg Ammonium/m3 . Tag und in der zweiten Stufe eine Raumbelastung von 0,02 bis 1,1 kg Ammonium/ 3 m . Tag eingestellt wird. 4) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Sauerstoff gehalt in beiden Stufen etwa 0,3 - 10, vorzugsweise 0,5 bis 8 mg/l beträgt. 5) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Schlammgehalt in beiden Stufen 1 bis 10 g/l, bevorzugt 1,5 bis 8 g/l beträgt. 6) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Schlamm belastung in der ersten Stufe von 0,35 bis 0,12 kg NH4+/kg TS . Tag und in der zweiten Stufe von 0,02 bis 0,11 kg NH4/kg TS . Tag eingestellt wird. ?) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Schlammalter in beiden Stufen mindestens 5 Tage, vorzugsweise min destens 7 Tage, beträgt.

Inventors: BRUCH, WERNER, DIESTERWEG, GERHARD, DR., MANN, THEO, DR., PASCIK, IMRE, DIPL.-ING.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C02F3
IPC codes: C02F3