2-ALKYL-1,4-DIOXASPIRO(4,N) ALKANES, THEIR PRODUCTION AND USE AS PERFUMES, AND PERFUME COMPOSITIONS CONTAINING THEM

Abstract: 1. 2-Alkyl-1,4-dioxaspiro-(4,n)-alkanes corresponding to the following general formula see diagramm : EP0028780,P5,F2 in which R1 is an n-alkyl radical containing from 4 to 12 carbon atoms, R2 , R3 and R4 represent hydrogen or a C1 - C4 alkyl radical and n is the number 4, 5 or 6.

Description: "2-Alkyl-1,4-dioxaspiro(4,n)alkane, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe, sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen Es wurde gefunden, dass 2-Alkyl-1,4-dioxaspiro(4,n)alkane der allgemeinen Formel EMI1.1 in der R1 einen n-Alkylrest mit 4 - 12 Kohlenstoffatomen, R2, R3 und R4 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen und n die Zahlen 4, 5 oder 6 darstellen, wertvolle neue Riechstoffe sind. Die Herstellung der erfindungsgemässen neuen Verbindungen erfolgt nach an sich bekannten Syntheseverfahren der organischen Chemie. Als Ausgangsmaterial für die Synthese dienen entsprechende Cyclanone, die mit 1,2-Diolen der Kettenlänge C6 bis C14 zu den erfindungsgemässen Verbindungen gemäss nachfolgenden Reaktionsschema ketalisiert werden. Das bei der Reaktion entstehende Wasser kann durch azeotrope Destillation mit einem geeigneten Lösungsmittel oder Binden mit einem Ameisen säuretriester entfernt werden. EMI2.1 R, R2, R3, R4 und n kommt hierbei die vorstehend genannte Bedeutung zu. Die Produkte können dabei als isomere Verbindungen vorliegen. Besondere Bedeutung kommt dem 2-Butyl-1,4-dioxaspiro- (4,4)nonan zu, welches aus Cyclopentanon und 1,2-Hexandiol nach folgendem Reaktionsschema gebildet wird und welches sich durch eine strahlende Fasmon-, Bergamotte-, Linalool-Note auszeichnet. EMI2.2 EMI3.1 Die erfindungsgemässen neuen Riechstoffe zeichnen sich durch kräftige, vorwiegend fruchtige und blumige Geruchsnoten aus, sowie durch eine sehr gute Kombinationsfähigkeit zu neuen, interessanten Kompositionen. Die erfindungsgemäAen neuen Riechstoffe lassen sich mit anderen Riechstoffen in den verschiedensten Mengenverhältnissen mischen. Im allgemeinen wird sich ihr Anteil in den Riechstoffkompositionen in den Mengen von 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Komposition, bewegen. Derartige Kompqsitionen können zur Parfümierung von kosmetischen Präparaten wie Cremes, Lotionen, Duftwässern, Aerosolen, Toiletteseifen als auch in der Extrait-Parfümerie verwendet werden. Sie können aber auch zur Geruchsverbesserung technischer Produkte wie Wasch- und Reinigungsmittel, Weichspüler, Textilbehandlungsmittel eingesetzt werden. Zur Parfümierung der verschiedenen Produkte werden diesen die Xompositionen im allgemeinen in Konzentrationen von 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Produkt, zugesetzt. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken. Beispiele A) Herstellung von 2-Butyl-1,4-dioxaspiro(4,4)nonan 148 g (1,76 Mol) Cyclopentanon, 189,1 g (1,6 Mol) 1,2-Hexandiol und 5 g p-Toluolsulfonsäure wurden in 1 Liter Cyclohexan unter Auskreisen des Reaktions wassers zum Sieden erhitzt. Nach 1,5 Stunden waren 30 ml Wasser abgetrennt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Sodalösung und danach mit Wasser neutral gewaschen, Uber Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Bei der Destillation im Wasserstrahlvakuum ergab sich eine Ausbeute von 250 g (1,35 Mol, 84 % der Theorie) an 2-Butyl-1,4-dioxaspiro(4,4)nonan. Das Produkt besass eine strahlende Jasmon-, Bergamotte-, Linalool Geruchsnote und folgende Kennzahlen: Kp 960 C/19 mbar n20 1,4490 NMR (CC14) 6(ppm): 0,95 m (CH3); 1,4 M (CH2-Kette) 1,7 s (CH2-Ring), 3,3 t (CH), 3,9 m (CH2). Nach der folgenden Arbeitsvorschrift wurden die nachstehend aufgeführten erfindungsgemässen neuen Riechstoffe hergestellt: 0,1 Mol entsprechendes Cyclanon, 0,1 Mol entsprechendes 1, 2-Alkandiol, 0,1 Mol Orthoameisensäuretriethylester und 0,5 g p-Toluolsulfonsäure wurden 1 Stunde lang bei Raumtemperatur verrührt. Danach wurde langsam ein Gemisch aus Ameisensäureethylester und Ethanol abdestilliert. Der abgekühlte Rückstand wurde in Ether aufgenommen, mit Sodalösung und Wasser neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, eingeengt und im Vakuum destilliert. B) 2-Hexyl-1,4-dioxaspiro(4,4)nonan Kp 135 C / 20 mbar nD20 1,4520 Geruch: ähnlich A) C) 2-Octyl-1,4-dioxaspiro(4,4)nonan Kp 98 C / 0,013 mbar nD20 1,45 Geruch: fruchtig, krautig D) 2-Decyl-1,4-dioxaspiro(4,4)nonan Kp 95 C / 0,013 mbar nD20 1,4568 Geruch: stärker als C) E) 2-Butyl-6,6,8-trimethyl-1,4-dioxaspiro(4,4)nonan im Gemisch mit dem 6,8,8-Trimethyl-Isomeren Kp 115 C / 20 mbar nD20 - 1,4464 Geruch: fruchtig F) 2-Hexyl-6,6,8-trimethyl-1,4-dioxaspiro(4,4)nonan im Gemisch mit dem 6,8,8-Trimethyl-Isomeren Kp 72 C / 0,013 mbar nD20 1,4498 Geruch: fruchtig G) 2-Octyl-6,6,8-trimethyl-1,4-dioxaspiro(4,4)nonan im Gemisch mit dem 6,8,8-Trimethyl-Isomeren Kp 103 C / 0,013 mbar nD20 1,4520 Geruch: fruchtig, blumig H) 2-Decyl-6,6,8-trimethyl-1,4-dioxaspiro(4,4)nonan im Gemisch mit dem 6,8,8-Trimethyl-Isomeren Kp 1250 C / 0,013 mbar n20 1,4542 D Geruch: blumig, süss J) 2-Butyl-1,4-dioxaspiro(4,5)decan Kp 57 C/ 0,065 mbar nD20 1,4553 Geruch: Hyacinthen-, Verotyl-Note, blumig K) 2-Hexyl-1,4-dioxaspiro(4,5)decan Kp 76 C / 0,013 mbar nD20 1,4570 Geruch: blumig L) 2-Butyl-8-tert. butyl-1,4-dioxaspiro(4,5)decan Kp 91 C / 0,013 mbar nD20 1,4619 Geruch: würzig, fruchtig, scharf M) 2-Hexyl-8-tert.butyl-1,4-dioxaspiro(4,5)decan Kp 1100 C / 0,013 mbar nn20 1,4634 Geruch: Pfeffer-Note, würzig, krautig N) 2-Butyl-1,4-dioxaspiro(4,6)undecan Kp 71 C / 0,013 mbar nD20 1,4635 Geruch: fruchtig 0) 2-Hexyl-1,4-dioxaspiro(4,6)undecan Kp 92 C / 0,013 mbar nD20 1,4682 Geruch: fruchtig Beispiel 1 Jasmin-Komplex 2-Butyl-1,4-dioxaspiro(4,4)nonan 150 Gewichtsteile Benzylacetat 200 alpha-Hexylzimtaldehyd 200 Linalool 100 Benzylsalicylat 100 Geraniol 50 Terpineol 50 beta-Naphthylmethylketon 30 Ylang-Ylang-Öl 30 Petitgrainöl 30 Zimtblätteröl 20 Aldehyd C 14, 10 % in DEP 20 Methylheptincarbonat, 10 % in DEP 10 Para-Kresylphenylacetat 10 1 000 Gewichtsteile

Claims: "2-Alkyl-1,4-dioxaspiro(4,n)alkane, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe, sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen Patentansprüche: 1. 2-Alkyl-1,4-dioxaspiro(4,n)-alkane der allgemeinen Formel EMI8.1 in der R1 einen n-Alkylrest mit 4 - 12 Kohlenstoff atomen, RS, R3 und R4 Wasserstoff oder einen Alkyl rest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen und n die Zahlen 4, 5 oder 6 darstellen. 2. 2-Butyl-1,4-dioxaspiro(4,4) nonan. 3. Verfahren zur Herstellung der 2-Alkyl-1,4-dioxa spiro(4,n)alkane nach Anspruch 1 und 2 durch Ketalisieren von Cyclanonen der allgemeinen Formel EMI8.2 mit 1,2-Diolen der allgemeinen Formel R1-CHOH-CH2OH, in denen R1, R2, R3, R4 und n die vorgenannte Bedeutung haben, nach allgemein bekannten Synthese- verfahren der organischen Chemie. 4. Verwendung der 2-Alkyl-1,4-dioxaspiro(4,n)alkane nach Anspruch 1 - 3 als Riechstoffe. 5. Riechstoffkompositionen, dadurch gekennzeichnet, dass sie die 2-Alkyl-1,4-dioxaspiro(4,n)alkane nach Anspruch 1 - 4 in einer Menge von 1 - 50 Gewichts prozent, bezogen auf die gesamte Komposition, enthalten.

Inventors: BRUNS, KLAUS, DR., CONRAD, JENS, DR., SCHAPER, ULF-ARMIN, DR.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1980
Main classification: C07D317
IPC codes: C11B9, C07D317, C11D3, C11D9