CONCENTRATED PREPARATIONS OF DYESTUFFS

Abstract: 1. Concentrated dyestuff preparations which contain 5-80% by weight of a metal-free azo dyestuff containing sulpho groups or of a basic dyestuff, preferably 10-50% by weight, 95-20% by weight, preferably 90-50% by weight of a solvent of the formula H-O-CH2 CH2 -OR in which R = propyl or isopropyl and, if appropriate, 0-75% by weight of water and/or solvents or solubilizers which are miscible with water and/or the solvents of formula I, preferably 0-30% by weight.

Description: Konzentrierte Farbstoffbräparationen anionischer und kationischer Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind konzentrierte Präparationen anionischer oder kationischer Farbstoffe, welche 5-80 Gew.-% Farbstoff, vorzugsweise 10-50 Gew.-% 95-20 Gew.-%, vorzugsweise 90-50 Gew.-% eines Lösungsmittels der Formel H-C-CH2CH2-CR (I) worin R = Propyl oder Isopropyl und gegebenenfalls 0-75 Gew. -% Wasser und/oder mit Wasser una/oder den Lö sungsmitteln der Formel I mischbare Lösungs mittel bzw. tösungsvermittler, vorzugs weise 0-30 Gew. -% enthalten. Geeignete mit Wasser und/oder den Lösungsmitteln mischbare Lösungsmittel bzw. Lösungsvermittler sind beispielsweise ein- und mehrwertige Alkohole, deren Ether und Ester, cyclische Ether und Sulfone, Amide und Nitrile wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Di- und Triethylenglykol, 2-Methylpentandiol-2,4, Ethylenglykolmonomethyl-, -ethyl- oder. butylether, Diethylenglykolmonomethyl-, -ethyl- oder butylether, Diethylenglykolmonoethyletheracetat, Triethylenglykolmonobutylether, Dipropylenglykol, Glycerin, Glycerin-1,3-diethylether, Thiodiglykol, Formamid oder N, N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetam.id, N,N-Dimethylmethoxyacetamid, N,N,N',N'-Tetramethylharnstoff. Ausserdem kommen als Lösungsmittel Lactame, Lactone oder gegebenenfalls Oxygruppen enthaltende Nitrile, wie N-Methylpyrrolidon, 1 5-Dimethylpyrrolidon, g-Butyrolacton, Acetonitril oder B-Hydroxypropionitril in Frage, ferner auch andere flüssige Verbindungen, wie Ester, z.B. Ethyilactat, Ethylencarbonat, Diethylenglykolmonoacetat, Ethylketon, Diacetonalkohol oder Acetonylaceton, gegebenenfalls Ethergruppen aufweisende Monoalkohole, wie Isopropylalkohol, 2-Hydroxymethyltetrahydropyran, Tetra hydrofurfurylalkohol, Glycerinformal (5-Oxy-1,3-dioxan), schwefelhaltige Verbindungen, z.B. Sulfolan (Tetramethylensulfon, Tetrahydrothiophen-S-dioxyd) und Sulfolen (2,3oder 2,5-Dihydrothiophen-S-dioxyd) und deren in cC-und/ oder ss-Stellung insbesondere durch Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen substituierte Derivate, Dimethylsulfoxyd, Phosphorverbindungen, z.B. Hexamethylphosphorsäuretriamid, Bis- (dimethylamido) -methanphosphat, einfache Heterocyclen wie Tetrahydrofuran, Pyridin, Dioxan, Glykolformal (1,3-Dioxolan), ferner auch feste Verbindungen, wie z.B. Caprolactam, Trimethylolethan, oder Tetrahydroxymethylmethan (Pentaerythrit) oder Ester der Hydroxyessigsäure insbesondere die Propylester sowie Ester der Hydroxyessigsäure mit Ethylenglykolmonopropylether. Die Präparationen können weitere Übliche Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise Dispergiermittel und Emulgatoren. Als Farbstoffe kommen insbesondere sulfogruppenhaltige Mono-, Bis- und Polyazofarbstoffe in Betracht, beispielsweise solche der Benzol-azo-benzol-, Benzol-azo-naphthalin-, Naphthalin-azo-naphthalin,-, Benzol-azo-pyrazolon-, Benzol-azo-acetessigamid-, Benzol-azobenzol-azobenzol-, Benzol-azo-naphthalin-azobenzol oder Benzol-azobenzolazonaphthalin-reihe sowie sulfogruppenhaltige und sulfogruppenfreie 1:1- und 1:2-MetallRomplexfarbstoffe, Formazanfarbstoffe und sulfogruppenhaltige Anthrachinonfarbstoffe insbesondere 1-Amino-4-arylamino-anthrachinon- 2-sulfosäure und Phthalocyanine in Betracht. Weiterhin Nitro--, Styryl-, Azastyryl-, Naphthoperinon- und Aminophthalonfarbstoffe. Die sulfogruppenhaltigen Farbstoffe können in Form der freien Säure oder in Form ihrer Salze vorliegen insbesondere der Ammonium-, Lithium-, Natrium-, Kalium-, Calcium oder Magnesiumsalze oder in Form der Salze mit organischen Basen insbesondere Mono-, Di- und Trialkanolaminen wie Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Diisopropanolamin, Triisopro- panolamin, Tri s - 2-hydroxyethoxy)-ethyS -ethyamin, 2-Amino-2-hydroxymethyl-propandiol-(1,3), N-Methyldiethanolamin und Mischungen aus diesen Basen oder entsprechenden quartären Basen.. Bevorzugt sind Lösungen, die folgende Farbstoffe enthalten: 1) sulfogruppenhaltige Farbstoffe der Formel A-N=N-B-N=N-T-N=N-C-N=N-D, wobei A, B, C, D gegebenenfalls substituiertes Phenyl(en) oder Naphthyl(en), T Rest einer Tetrazokomponente Die Farbstoffe liegen vorzugsweise als Alkali- (ins besondere K-, Na-, Li- und/oaer Ammonium-) und/oder Alkanolaminsalze vor. Als Substituenten für A, 3, C und D kommen insbesondere in Frage: Hydroxy, Sulfo, Alkyl, Alkoxy, Halogen. Bevorzugte Farbstoffe (in Form der freien Säure ge schrieben) sind solche mit A, D Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxy oder Aminobenzolreihe insbesondere EMI4.1 B, C Hydroxy-sulfo-naphthylen, insbesondere EMI4.2 T Rest einer Tetrakomponente, beispielsweise EMI5.1 X1 H, Alkyl, Alkoxy, Halogen X2 H, Halogen Y Z -NH-, -NH-C 0 vorzugsweise EMI5.2 2) Farbstoffe der Formel EMI5.3 wobei A, B, C, D gegebenenfalls substituiertes Phenyl (en) oder Naphthyl(en) A und D stellen vorzugsweise Reste von Kupplungskomponenten der Amlnobenzol- reihe oder der Hydroxybenzolreihe aar, z.B. 1,3-Diaminophenyl. 3 und C stehen vorzugsweise für gegebenenfalls substituiertes Phenylen. Als Subs tituenten kommen dabei beispielsweise Sulfo, C1 -C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy in Betracht. Bei den basischen Farbstoffen handelt es sich um die gebräuchlichen Salze und Metallhalogenid-, beispielsweise Zinkchlorid-doppelsalze der bekannten kationischen Farbstoffe, insbesondere der Methin- bzw. Azamethinfarbstoffe, die den Indolinium-, Pyrazolium-, Imidazolium-, Triazolium-, Tetrazolium-, Oxadiazolium-, Thiodiazolium-, Oxazolium-l Thiazolium-, Pyridinium-, Pyrimidinium-, Pyrazinium-Ring enthalten. Die genannten Heterocyclen können gegebenenfalls substituiert und/oder mit aromatischen Ringen kondensiert sein. Ferner kommen auch kationische Farbstoffe der Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Oxazin-, Thiazin- und 1,2 Pyran-Reihe in Frage, sowie schliesslich auch Farbsalze der Arylazo- und Anthrachinonreihe mit externer Oniumgruppe. Die Herstellung der Präparationen erfolgt im allgemeinen durch Zugabe des Farbstoffs - in Form der freien Säure und/oder des Salzes bei anionischen Farbstoffen zum Lösungsmittel. Die Salzbildung kann auch im Lösung mittel erfolgen. Der pH-Wert der Lösungen liegt im allgemeinen oberhalb von 7, vorzugsweise bei 8-12. Im allgemeinen liegen Lösungen vor, die stabil sind und sich ausgezeichnet zum Färben der entsprechenden Le A 19 933 Substrate eignen. Die Lösungen können übliche Zusatzstoffe enthalten, insbesondere auch überschüssige organische Basen. In Falle von Metallkomplexfarbstoffen kann -insbesondere bei Sulfogruppenfreien Typen- direkt zur Lösung metallisiert werden, z.B. mit üblichen Verbindungen des 3oder 6-wertigen Chroms. Bei sulfogruppenhaltigen metallisierbaren Farbstoffen wird zweckmässigerweise zunächst in Wasser metallisiert und nach Entfernung eines Teiles des Wassers, z.B. durch Destillation das Lösungsmittel zugesetzt. Beispiel 1 Zu 36,3 Teilen Isopropylglykol setzt man 3,2 Teile Lithiumhydroxid-Monohydrat zu. Die Tempera tur wird auf 65 gebracht. Hierzu gibt man ein Gemisch. von 40,2 Teilen Wasser und 16,4 Teilen Farbstoff der Formel EMI8.1 unter Beibehaltung von 650C und rührt, bis Lösung eingetreten ist. Nach Ahkühlen auf 20"C erhält man eine stabile Lösung, die Cellulose in schwarzen Tönen färbt. Beispiel 2 Zu 50 Teilen Isopropylglykol und 4 Teilen Lithiumhydroxid-Monohydrat wird bei 65 C ein Gemisch aus 50 Teilen Wasser und 40 Teilen Farbstoff der Formel EMI8.2 gegeben. Man rührt bei 650C bis zur Lösung und kühlt danach auf 200C ab. Man erhält eine stabile Lösung, die Cellulose in schwarzen Tönen färbt. Beispiel 3 Zu einem Gemisch aus 65 Teilen. Isopropylglykol und 55 Teilen Diglycol gibt man bei 650C ein Gemisch aus 60 Teilen Wasser und 20 Teilen Farbstoff der Formel EMI9.1 und rührt bei 650C bis Lösung eingetreten ist. Nach Abkühlen auf 20"C erhält man eine stabile Lösung, die Polyacrylnitrilfasern in roten Tönen färbt. Beispiel 4 Zu einem Gemisch aus 130 Teilen Isopropylglykol und 50 Teilen Wasser gibt man bei 600C 20. Teile Farbstoff der Formel EMI10.1 Man rührt bis Lösung eingetreten ist bei 600C und kühlt dann auf 200C ab. Die erhaltene Lösung.ist stabil. Sie färbt Polyacrylnitrilfasern in rotstichig gelben Tönen. Beispiel 5 Zu einem Gemisch aus 100 Teilen Isopropylglykol und 64 Teilen. Wasser wird bei 650C ein Gemisch aus 16 Teilen Wasser und 20 Teilen Farbstoff der Formel 1:2 Co-Komplex von EMI10.2 zugesetzt. Man rührt bei 650C bis Lösung eingetreten ist und kühlt danach auf 20-OC ab. Die so erhaltene Lösung ist. stabil.. Sie färbt Wolle und Cellulose in gelben Tönen. Beispiel 6 Zu einem Gemisch aus 65 Teilen Isopropylglykol 55 Teilen Diglykol und 60 Teilen Wasser gibt man bei 650C 20 Teile Farbstoff der Formel EMI11.1 zu. Man rührt bei 65"C bis Lösung eingetreten ist und kühlt auf 20dC ab. Die erhaltene Lösung ist stabil. Sie färbt Polyacrylnitrilfasern in roten Tönen. Beispiel 7 Zu einem Gemisch aus 40 Teilen Isopropylglykol und 24 Teilen Ethylglykol gibt man bei 65 C ein Gemisch aus 16 Teilern Wasser und 20 Teilen Farbstoff der Formel 1:2 Cr-Komplex von EMI12.1 rührt bei 650C so lange, bis eine Lösung vorliegt und kühlt dann auf 20 C. Man erhält eine stabile Lösung, die Leder in goldgelben Tönen färbt. Beispiel 8 Zu einem Gemisch aus 56 Teilen Isopropylglykol und 24 Teilen Ethylglykol setzt man bei 650C 20 Teile Farbstoff der Formel 1:2 Cr-Komplex von EMI12.2 zu, rührt bei 650C bis Lösung eingetreten ist und kühlt auf 200C. Die stabile Lösung färbt Leder in goldgelben Tönen. Beispiel 9 Zu 54 Teilen Isopropylglykol und 4,8 Teilen Lithiumhydroxid-Monohydrat wird ein Gemisch aus 7,5 Teilen Farbstoff der Formel EMI13.1 7,5 Teilen Farbstoff der Formel EMI13.2 sowie 47 Teilen Wasser gegeben und auf Siedetemperatur er hitzt. Hierzu setzt man eine Lösung aus 3,7 Teilen Natriumdichromat, 2,5 Teilen Traubenzucker und 20 Teilen Wasser. Man lässt zwei Stunden bei Siedetemperatur rühren. Danach kühlt man auf 20"C ab. Man erhält eine stabile Farbstofflösung, die auf Leder und Polyamid schwarze Färbungen ergibt. Beispiel 10 Ein Gemisch aus 90 Teilen Wasser 0t4 Teilen Nonylphenol - 10 Ethylenoxid 2,1 Teilen Lithiumhydroxid Monohydrat und 22 Teilen Farbstoff der Formel EMI14.1 wird zum Sieden erhitzt. Innerhalb 20 Minuten lässt man ein Gemisch aus 3,7 Teilen Natriumdichromat 2,5 Teilen Traubenzucker und 10 Teilen Wasser zulaufen. Bei Siedetemperatur rührt man eine Stunde nach. Danach destilliert man 30 Teile Wasser ab. Anschliessend gibt man 30 Teile Isopropylglykol zu und kühlt auf 200C ab. Man erhält eine stabile Farbstofflösung, die Polyamid in schwarzen Tönen färbt. Beispiel 11 Ein Gemisch aus 108 Teilen Isopropylglykol 120 Teilen Wasser und 38 Teilen Farbstoff der Formel EMI15.1 wird mit 14 Teilen Natronlauge 40 %ig auf pH 8 gestellt und auf 1000 erhitzt. Hierzu lässt man ein Gemisch aus 7,5 Teilen Natriumdichromat, 5 Teilen Traubenzucker und 20 Teilen Wasser zulaufen. Man rührt eine Stunde bei Siedetemperatur und kühlt auf 200C. Man erhält eine stabile Farbstofflösung, die Naturund Kunstfasern in dunkelblauen Tönen anfärbt. Beispiel 12 Zu einem Gemisch aus 40 Teilen Isopropylglykol und 40 Teilen Wasser werden bei 600C 15 Teile Farbstoff der Formel EMI16.1 zugesetzt. Man rührt bei 60 bis vollständige Lösung eingetreten ist und kühlt auf 20"C ab. Man erhält eine stabile Farbstofflösung, die Zellulose und Polyacrylnitril in roten Tönen anfärbt. Beispiel 13 Zu einem Gemisch aus 45 Teilen Isopropylglykol, 10 Teilen Triethanolamin und 20 Teilen Wasser setzt man bei 600C 18 Teile Farbstoff der Formel EMI16.2 zu. Man erhält eine stabile Farbstofflösung, die Cellulose in grünen Tönen anfärbt. Beispiel 14 Zu einem Gemisch aus 45 Teilen Isopropylglykol 10 Teilen Triethanolamin und 30 Teilen Wasser gibt man bei 650C 10 Teile Farbstoff der Formel EMI17.1 Man erhält eine stabile Farbstofflösung, die Polyacrylnitril in blauen Tönen anfärbt. Beispiel 15 Zu einem Gemisch aus 18 Teilen Isopropylglykol 71,7 Teilen Wasser und 0,8 Teilen Lithiumhydroxid Monohydrat werden bei 700C 9,5 Teile Farbstoff der Formel EMI18.1 gegeben. Man rührt, bis Lösung eingetreten ist und kühlt auf 20aC. Man erhält eine stabile Farbstofflösung, die Zellulose in türkisblauen Tönen färbt.

Claims: Patentanspruche 1. Konzentrierte Präparat ionen anionischer oder kat ionischer Farbstoffe, welche 5-80 Gew.-% Farbstoff, vorzugsweise 10-50 Gew.-% 95-20 Gew.-%, vorzugsweise 90-50 Gew.-% eines Lösungsmittels der Formel H-O-CH2CH2 -OR mit R Propyl oder Isopropyl und gegebenenfalls 0-75 Gew.-% Wasser und/oder mit Wasser und/oder den Lösungsmitteln der Formel I mischbare Lösung. mittel bzw. Lösungsvermittler-, vorzugsweise 0-30 Gew,-4', enthalten. 2. Verfahren zur Herstellung konzentrierter Präparationen von Metallkomplexfarbstoffen gemäss Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, dass man die Metallisierung di rekt in dem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelge misch durchfuhrt, bzw. dass man zunächst in wässrigem Medium metallisiert und - gegebenenfalls nach Entfernung eines Teiles des Wassers anschliessend das Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch zusetzt.

Inventors: BREIG, KURT, DR., GLEINIG, HARALD, DR., LINHART, KARL, DR., REPPERT, JURGEN, DR., Reppert, Jürgen, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B67