DYES AND TINTS BASED ON OPTIONALLY SUBSTITUTED 2-AMINO-5-IMINOPYRROLENINES

Abstract: 1. Dyestuffs which are obtainable by reacting a mixture of A) a compound which, in one of its tautomeric structures, corresponds to the formula see diagramm : EP0017009,P13,F2 in which R**I and R**II = alkyl, phenyl or hydrogen, or together represents radicals of the formulae S - CH2 - CH2 - S, see diagramm : EP0017009,P13,F3 or CH2 -CH2 -CH2 -CH2 , wherein R1 , R2 , R3 and R4 designates phenyl, alkoxy, halogen, phenoxy, alkyl and hydrogen, B) at least one compound which belongs to one of the following classes of substances a) and/or b) : a) a compound of the formula see diagramm : EP0017009,P13,F4 in which R'1 and R'2 represent hydrogen, acyl, alkyl or aryl radicals, b) a compound of the formula [Ar]-(NH2 )n wherein Ar represents an optionally substituted phenyl, biphenylyl, naphthyl, binaphthylyl or anthraquinonyl radical and n designates 2, 3 or 4, and c) optionally, in addition, a hydroxy-2-naphthoic acid arylamide of the formula see diagramm : EP0017009,P14,F1 wherein A represents a phenyl or naphthyl radical which is optionally substituted by C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -alkoxy, nitro or halogen ; and C) a diazoamino compound ; if appropriate in the presence of a metal or metal compound, which can be used for the preparation of metal-containing phthalocyanines, if appropriate in the presence of a diluent, under the influence of heat and if appropriate on fibre materials.

Description: Farbstoffe und Färbungen auf Basis von gegebenenfalls substituierten 2-Amino-5-iminopyrroleninen Die Erfindung betrifft neue Farbstoffe, insbesondere Pigmente auf Basis von gegebenenfalls substituierten 2-Amino-5-imino-pyrroleninen sowie ein Verfahren zur Erzeugung von Färbungen mit diesen Farbstoffen auf Fasermaterialien. Die neuen Farbstoffe bzw. Färbungen sind dadurch erhältlich, dass man ein Gemisch aus Ä) einer Verbindung, die in einer ihrer tautomeren Strukturen der Formel entspricht, in der EMI1.1 RI R11 Alkyl, Phenyl, Wasserstoff oder zusammen Reste der Formeln S - CH2 - CH2 - 5 EMI2.1 oder CH2 - CH2 - CH2 - CH2 wobei R1, R2, R3, R4 Phenyl, Alkoxy, Halogen, Phenoxy, Alkyl und Wasserstoff bezeichnen; ; (B) mindestens einer Verbindung, die einer der folgenden Stoffklassen angehört a) Verbindungen der Formel EMI2.2 in der Y für die restlichen Atome steht, die erforderlich sind, um einen gegebenenfalls substituierten hetero cyclischen 5- oder 6-Ring, der neben dem N-Atom 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 weitere Hetero atome wie N, S oder 0 enthalten kann, und an den weitere gegebenenfalls substituierte carbocyclische und/oder gegebenenfalls substituierte heterocyclische Ringe angegliedert sein können, auszubilden, b) Polyamine; c) CH-acide Verbindungen; d) Arylamide der 3-Hydroxynaphthoesäure-(2); () einer Diazoaminoverbindung; gegebenenfalls in Gegenwart eines Metalls oder einer Metallverbindung, die für die Herstellung von metall haltigen phthalocyaninen verwendet werden können, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels unter Wärmebehandlung gegebenenfalls auf Fasermaterialien umsetzt. Bevorzugt werden die neuen Farbstoffe dadurch hergestellt, dass man, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A, B und C 40 -70 Gew.-% der Komponente A, 10-20 Gew.-% der Komponente B und 15-30 Gew.-8 der Komponente C ein setzt. Zur Herstellung der neuen Farbstoffe eignen sich als Ausgangsprodukte insbesondere solche Verbindungen der Formel (I), bei denen RI, RII C1-C4-Alkyl, Phenyl, Wasserstoff, oder zusammen Reste der Formeln S-CH2-CH2-S, CH2-CH2-CH2-CH2 oder EMI4.1 wobei R1, R2, R3, R4 Wasserstoff oder Halogenatome, insbesondere Chlor und Brom sowie einer oder zwei der Reste R1, R2, R3, R4 Nitro-, Alkyl-, insbesondere C1-C4-Alkyl Alkoxy-, bevorzugt Methoxy- oder Phenoxygruppen und die übrigen Wasserstoffatome bezeichnen, sind. Als Beispiele für erfindungsgemäss einsetzbare Verbindungen der Formel (I) seien genannt: 3,4-Dimethyl-2-amino-5imino-pyrrolenin, 3-Ethyl-4-methyl-2-amino-5-imino- pyrrolenin, 1-Amino-3-imino-isoindolenin, 5-Phenyl-1 amino-3-imino-isoindolenin, 4,7-Dithia-4,5,6,7-tetra- hydro-I -amino-3-imino-isoindolenin, 4,5,6,7-Tetra hydro-I -amino-3-imino-isoindolenin. Besonders bevorzugt eingesetzt wird 1-Amino-3-iminoisoindolenin der tautomeren Strukturen EMI5.1 Es sei erwähnt, dass man zur Herstellung der neuen Farbstoffe, z.B. für den Fall, dass Isoindolenine, die in einer ihrer tautomeren Strukturen der Formel EMI5.2 entsprechen, in der R1, R2, R3, R4 die oben angegebene Bedeutung besitzen, eingesetzt werden, nicht vom fertig vorgebildeten Ringsystem auszugehen braucht, sondern dieses auch vor und/oder während der Umsetzung mit den Komponenten B und C aus geeigneten Vorstufen wie o-Arylendicarbonsäuren und diesen funktionellen Derivaten, insbesondere den o-Arylendinitrilen, gemäss bekannten Verfahren (s. z.B. DE-PS 879 100 und Angew. Chem. 68, 133-150 (1956)), entstehen lassen kann. Den Verbindungen gemäss Formel (II), die in der Komponente B zum Einsatz kommen, können z.B. folgende heterocyclische Ringsysteme zugrunde liegen: Pyridin, Pyrimidin, Thiazol, Isoxazol, Pyrazol, Imidazol, Triazol, Benzimidazol, Indazol, Chinolin, Picolin, Benzthiazol, Chinazolin, Chinoxali, Pyridazin. Als Einzelbeispiele für erfindungsgemäss einsetzbare Verbindungen der Formel (II) seien genannt: 2-Amino-4-phenyl-thiazol, 1 -Phenyl-3 ,5-diamino-1 2,4- triazol, 2-Amino-5-methoxybenzthiazol, 2-Aminobenz thiazol, 4,5-Diaminopyrimidin, 5,6-Diamino-2,4-dihydroxypyrimidin, 4 ,5Diamino-6-hydroxy-2-mercapto- pyrimidin, 4,5-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-methyl-1,3,5-triazin, 2,3-, 2,6- und 3,4 Diaminopyridin, 5,6-Diamino-2,4-dihydroxypyrimidin, Melamin. Besonders bevorzugte Verbindungen gemäss Formel (II) entsprechen in einer ihrer tautomeren Formen der Struktur EMI6.1 in der R1' R2 für Wasserstoff, Acyl-, Alkyl- oder Arylreste stehen. In Formel (III) stehen R1 und R2 bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylcarbonyl oder für gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, vorzugsweise Chlor, Brom und Fluor Nitro, Carboxy, Cyan, Sulfamoyl, Carbamoyl, Cl -C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Amino, C1-C4-Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl)-amino substituiertes Phenyl, Als Beispiele für erfindungsgemäss einsetzbare Verbindungen, die in eine ihrer tautomeren Strukturen der Formel (III) entsprechen, seien genannt: 2,5-Diamino-3-phenyl-1,3,4-triazol, 2,5-Diimino-1,3,4triazol, 2-Amino-5-imino-3,4-dimethyl-1,3,4-triazol, 2,5-Diamino-3-(2-chlorphenyl)-1,3,4-triazol, 2,5-Diamino-3-(2-nitrophenyl)-1,3,4-triazol, 2,5-Diamino-3 (4-carboxyphenyl)-1,3,4-triazol, 2,5-Diamino-3-(4 sulfonamidophenyl ) -1,3 4-triazol, 2,5-Diamino-3-benzol- sulfon-1,3,4-triazol. Besonders bevorzugte Verwendung findet 2,5-Diamino-3phenyl-1,3,4-triazol. Bevorzugte Polyamine, die im Rahmen der Komponente B eingesetzt werden können, entsprechen der Formel t¯ f( ) (IV) wobei Ar für einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Binaphthylyl- oder Antnrachinonyl-Rest steht und n 1,2,3 oder 4 bezeichnet. Die für Ar genannten.Reste können vorzugsweise folgende Substituenten tragen: C1-C6-Alkyl,insbesondere Methyl und Ethyl, C1-C6-Alkoxy, insbesondere Methoxy und Ethoxy, Halogen,insbesondere Chlor, Brom und Fluor, Hydroxy, Sulfo, Carboxy und Nitro. Als Beispiele für Polyamine der Formel (IV) seien genannt: o-Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 2,4-, 2,3-, 2,5-, 3,4- und 3,5-Diaminobenzoesäure, 2,4,6-Triaminobenzoesäure, 2,3-, 3,4-, 2,4- und 2,5-Diaminomethylbenzol, 2,4- und 215-Diaminoanisol, 2,5- und 3,4-Diaminonitrobenzol, 2, 4-Diaminophenol, 4,5-Diamino-o- xylol, 3,6 Diaminodurol, 2,4,6-Triaminotoluol, 1,3,5-Triamino-2,4,6 trimethylbenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 1,2,31,2,4- und 1,3,5-Triaminobenzol, o-Tolidin, o-Dianisidin, 2,2'-Diaminodiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenyldisulfonsäure-(3,3'), 1,5-, 1,8- und 2,3-Diaminonaphthalin, 1,1'-Diamino-2,2'-dinaphthyl, 2,2' Diamino-1,1'-dinaphthyl, 4,4'-Diamino-1,1'-dinaphthyl, 1,2-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- und 2,7-Diaminoanthrachinon, 1 ,4-Diamino-2,3-dichloranthra- chinon, 1,4-Diamino-5,8-dichloranthrachinon, 1,5-Diamino-4,8-dihydroxyanthrachinon, 1 ,4-Diamino-2-methyl- anthrachinon, 1 ,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon. Eine bevorzugte Klasse von CH-aciden Verbindungen, die in der Komponente B Verwendung finden können, lässt sich durch die Formel EMI9.1 wiedergeben. In Formel (V) steht R fUr die Atome, die erforderlich sind, um einen gegebenenfalls substituierten carbocyclischen oder heterocyclischen 5- oder 6-Ring auszubilden. Beispiele der durch die Formel dargestellten Verbindungen, in denen R gegebenenfalls Atome oder Atomgruppen enthalten kann, die eine zusätzliche Aktivierung der CH2-Gruppe bewirken können und in denen R gegebenenfalls weiter substituiert sein kann, sind z.B. die folgenden Verbindungen: 1-Phenyl-3,5-dioxo-pyrazolidin, 1 ,2-Diphenyl-3,5-dioxo- pyrazolidin, Dihydroresorcin, Resorcin, 1 ,3,5-Tri- hydroxybenzol, 1 ,3-Dihydroxy-naphthalin, Perinaphthindan-dion, Barbitursäure, N,N'-Diphenyl-barbitursäure, N,N'-Diphenyl-thiobarbitursäure, 2,4-Dihydroxy-chinolin, 1-Methyl-2,4-dihydroxy-chinolin, 1-n-Butyl-2,4-dihydroxychinolin, 1 ,8-Trimethylen-4-hydroxy-carbostyril, 2,4 Dioxo-6-imino-hexahydropyrimidin, 2,4-Dioxo-5-cyano-6 imino-hexahydropyrimidin, 1 -?henyl-3-oxo-5-imino-pyrazol- idin, 4-Oxo-2,6-diimino-hexahydro-pyrimidin, 4-Oxo-5 cyano-2,6-diimino-l-oxahydro-pyrimidin, 3,5-Diimino-pyrazolidin, 1-Phenyl-3,5-diimino-pyrazolidin, Acenaphthindan-dion-diimid, 2-Imino-4-oxo-thiazolidin, 2-Imino-4oxo-imidazolidin, 4-Phenyl-2-imino-4-oxo-imidazolidin, 2-lmino-4-oxo-oxazolidin, 3-Methyl-pyrazolon-5, 1 Phenyl 3-methyl-pyrazolon-5, 1 -Naphthol, 1 -Naphthol-4-methyläther, 6-Methoxy-thionaphthen, 1',2'-Naphtho-(1,2)-3-hydroxythiophen, 3'-Chlor-naphtho-(1',2' : 4,5)-3-hydroxythio- phen, 1-Oxyanthracen, 1-Naphthol-5-sulfonsäure und 1,5-Dihydroxy-naphthalin. Eine weitere bevorzugte Klasse von CH-aciden Verbindungen, die erfindungsgemäss eingesetzt werden können, sind offenkettige ss-Dicarbonylverbindungen der Struktur EMI10.1 wobei Ra und Rb für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl stehen und X, z ein Brückenglied -0- oder -NH- oder eine dichte Bindung bezeichnen. Bevorzugt stehen Ra und Rb für C1 - C6-Alkyl und Phenyl. Als Beispiele für Verbindungen der Formel (V) seien aufgeführt: CH3COCH2COOCH3 CH3COCH2COOC2H5 EMI11.1 EMI12.1 Als weitere Verbindungen, die in der Komponente B zum Einsatz kommen können, seien Verbindungen der Formel EMI12.2 angeführt, bei denen n' 1,2 oder 3 ist, Acyl bevorzugt eine C1-C6-Alkylcarbonylgruppe bezeichnet und der Ring A weitere übliche Substituenten wie Amino, Nitro, C1-C4-Alkyl, Halogen, insbesondere Chlor, Brom und Fluor, C1-C4-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy tragen. Die in der Komponente B gegebenenfalls anwesenden 3 Hydroxynaphthoesäure-(2)-arylamide entsprechen vorzugsweise der allgemeinen Formel EMI12.3 wobei A für einen gegebenenfalls durch C1 -C4-Alkyl insbesondere Methyl, C1-C4-Alkoxy insbesondere Methoxy und Ethoxy' Nitro, Halogen insbesondere Chlor, Brom und Fluor substituierten Phenyl- oder Naphthylrest steht. Bevorzugt werden solche Diazoaminoverbindungen beim erfindungsgemässen Verfahren eingesetzt, die sich mit Naphtol-AS-Komponenten zu Rapidogenen kombinieren lassen Z H.Zollinger; Chemie der Azofarbstoffe, Birkhäuser-Verlag, 1958, S. 98-110 7. Als Stabilisatoren für die Diazoniumverbindungen seien beispielshaft genannt: Carbonsäuren und Sulfonsäure primärer Amine, Carbonsäuren und Sulfonsäuren sekundärer aliphatisch-aromatischer Amine, analoge Derivate sekundärer aliphatischer Amine, sekundäre aliphatisch-heterocyclische Amine, z.B. Pyridylaminoessigsäure, und heterocyclische sekundäre Amine, Piperidinsulfonsäure und -carbonsäuren Hydrolyseprodukte von Eiweissstoffen, Cyanamid, Derivate des Dicyanidiamids und Guanidins. Bevorzugte Stabilisatoren sind: Sarkosin, Methyltaurin, S-Sulfoanthranilsäure, H-Sulfoanthramilsäure und ihre N-Alkylderivate wie z.B. EMI13.1 Vorzugsweise werden zur Herstellung der neuen Farbstoffe folgende stabilisierte Diazoaminoverbindungen eingesetzt: EMI14.1 EMI15.1 Zur Herstellung der Farbstoffe bzw. Färbungen geeignete Metallverbindungen sind alle, die z.B. auch bei der Herstellung von metallhaltigen Phthalocyaninen verwendet werden. Genannt seien z.B. Salze oder Komplexverbindungen von Cu, Co, Ni, Mg und Na. Bevorzugte Verwendung finden Cu-, Co- und Ni-Verbindungen. Das erfindungsgemässe Verfahren zur Erzeugung von Färbungen auf Fasermaterialien ist dadurch gekennzeichnet, dass man die im Vorhergehenden teschriebenen neuen Farbstoffe auf der Faser in Gegenwart von Lösungsmitteln und gegebenenfalls Reduktionsmitteln herstellt. Als Lösungsmittel eignen sich für das erfindungsgemässe Verfahren vorzugsweise solche, die schwach reduzierende Eigenschaften besitzen, wie z.B. mehrwertige Alkohole, genannt seien Glykol und Glycerin, oder reduzierende Säuren bzw. ihre funktionellen Derivate, wie z.B. Ameisensäure und Formamid, oder auch Aminohydroxylverbindungen, wie die Aminoalkohole. Weitere geeignete Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische werden z.B. in der DE-PS 888 837 beschrieben. Geeignet sind aber auch Chlorbenzol, Nitrobenzol und Toluol. Die Erzeugung der Färbungen auf der Faser aus den erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen kann in so schonender Weise erfolgen, dass keine Schädigung der Faser eintritt. Mitunter ist es vorteilhaft, Salze (besonders Ammoniumsalze) von anorganischen oder organischen Säuren oder auch die Säuren selbst dem Reaktionsgemisch zuzuführen. Nachdem man gegebenenfalls die zur Komplexbildung fähigen Metalle bzw. Metallverbindungen zugesetzt hat, bringt man die Ausgangsmaterialien auf die Faser nach an sich bekannten Verfahren auf, z.B. durch Klotzen oder Drucken, und entwickelt dann die Farbstoffe durch neutrales oder saures Dämpfen oder allein durch eine Wärmebehandlung, wobei man z.B. in der in der DE-PS 888 837 angegebenen Weise verfahren kann. Nach dem neuen Verfahren werden Farbstoffe bzw. Färbungen oder Drucke in den verschiedensten Farbtönen, wie z.B. Grün, Grau, Oliv, Braun, Ziegelrot, erhalten, die vorzugliche Echtheitseigenschaften besitzen. Das neue Verfahren eignet sich besonders zum Färben und Bedrucken von Cellulose oder cellulosehaltigem Material. Die Kondensation der Komponenten A,B und C zur Herstellung von Farbstoffen insbesondere Pigmenten in Substanz erfolgt zweckmässig durch Umsetzen in Wasser oder in einem vorzugsweise hydrophilen, organischen Lösungsmittel, beispielsweise aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, wie Methanol, Ethanol, Isopronanol, Butanol, ferner Glykolen oder Glykolether, offenkettigen oder cyclischen Amiden, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon, wobei auch Mischungen der genannten Lösungsmittel verwendet werden können. Die Umsetzung erfolgt zweckmässig bei Temperaturen zwischen 20 und 1500C. Die erhaltenen Pigmente fallen zumeist schon in der Hitze aus und können durch Abfiltieren und gegebenenfalls durch Waschen mit organischen Lösungsmitteln in reiner Form isoliert werden. Eine andere Darstellungsmöglichkeit für die neuen Pigmente besteht darin, die Ausgangskomponenten in der Harnstoffschmelze bei etwa 130 bis etwa 1500C umzusetzen und den Ansatz in an sich bekannter Weise aufzuarbeiten. Die erhaltenen Pigmente besitzen im allgemeinen eine gute Textur und können meistens als Rohprodukte verwendet werden. Falls nötig oder erwunscht, kann man die Rohprodukte durch Mahlen oder Kneten in eine feindisperse Form überführen. Dabei werden zweckmässig Mahlhilfsmittel, wie anorganische und/oder organische Salze in Gegenwart oder Abwesenheit organischer Lösungsmittel verwendet. Auch durch Behandeln der Rohpigmente mit organischen Lösungsmitteln kann oft eine Verbesserung der Eigenschaften erreicht werden. Nach dem Mahlen werden Hilfsmittel wie üblich entfernt, lösliche anorganische Salze, z.B. mit Wasser und wasserunlösliche Hilfsmittel bei spielsweise durch Wasserdampfdestillation. Die erfindungsgemäss erhaltenen Pigmente eignen sich zum Färben von hochmolekularem organischem Material natürlicher oder künstlicher Herkunft. Es kann sich z.B. um Naturharze, trocknende Ole oder Kautschuk. handeln. Es kann sich aber auch um abgewandelte Naturstpffe handeln, beispielsweise um Chlorkautschuk, um ölmodifizierte Alkylharze oder um Cellulosederivate, wie Viskose, Acetylcellulose und Nitrocellulose, und besonders um vollsynthetische organische Polyplaste, d.h. um Kunststoffe, die durch Polymerisation, Polykondensation hergestellt sind. Aus der Klasse dieser Kunststoffe seien besonders folgende genannt: Polyethylen, Polypropylen, Polyisobutylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester; Polyester, insbesondere hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen; Polyamid; die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Phenolen, die sogenannten Phenoplaste, und die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff, Thioharnstoff und Melamin, die sogenannten Aminoplaste; die als Lackharze verwendeten Polyester, und zwar sowohl gesättigi wie z.B.Alkydharze, als auch ungesättigte, wie beispielsweise Maleinatharze, und ferner die unter dem Namen "Epoxidharze" bekannten Polyadditions- bzw. Polykondensationsprodukte von Epichlorhydrin mit Diolen oder Polyphenolen; ferner die sogenannten Thermoplasten, d.h. die nicht härtbaren Polyplaste. Es sei betont, dass nicht nur die einheitlichen Verbindungen, sondern auch Gemisch von Polyplasten, sowie Mischkondensate und Mischpolymerisate, wie z.B. solche auf Basis von Butadien, erfindungsgemäss pigmentiert werden können. Die erfindungsgemässen Pigmente sind für das Färben von Vinyl-, Polyolefin- und Styrolpolymerisaten, wie von Polyplasten, wie von als Lackrohstoffe bekannten, sogenannten Filmbildnern oder Bindemitteln, besonders von Leinölfirnis, Nitrocellulose, Alkylharzen, Melaminharzen und Harnstoff-Formaldehydharzen geeignet. Die Pigmentierung der hochmolekularen organischen Substanzen mit den erf ungs- gemässen Pigmenten erfolgt beispielsweise derart, dass man ein solches Pigment, gegebenenfalls in Form von Master-batches, diesen Substraten unter Verwendung von Walzwerken, Misch- oder Mahlapparaten zumischt. Das pigmentierte Material wird hierauf nach an sich bekannten Verfahren wie Kalandrieren, Pressen, Strangpressen, Streichen, Giessen oder durch Spritzguss in die gewünschte endgültige Form gebracht. Oft ist es erwünscht, zur Herstellung von nicht starren Formlingen oder zur Verringerung ihrer Sprödigkeit den hochmolekularen Verbindungen vor der Verformung sogenannte Weichmacher einzuverleiben. Als solche können z.B. Ester der Phosphorsäure, Phthalsäure oder Sebacinsäure dienen. Die Weichmacher können im erfindungsgemässen Verfahren vor oder nach der Einverleibung des Pigmentfarbstoffes in die Polyplasten eingearbeitet werden. Es ist ferner möglich, zwecks Erzielung verschiedener Farbtöne den hoch molekularen organischen Stoffen neben den neuen Pigmenten noch Füllstoffe bzw. andere farbgebende Bestandteile wie Weifi-, 3unt- oder Schwarzpigmente in beliebigen Mengen zuzufügen. Zum Pigmentieren von Lacken und Druckfarben werden die hochmolekularen organischen Materialien und die neuen Pigmente gegebenenfalls zusammen mit Zusatzstoffen wie Füllmitteln, andern Pigmenten, Siccativen oder Weichmachern, in einem gemeinsamen organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch fein dispergiert bzw. gelöst. Man kann dabei so verfahren, dass man die einzelnen Komponenten für sich oder auch mehrere gemeinsam dispergiert bzw. löst, und erst hierauf alle Komponenten zusammenbringt. Die pigmentierten hochmolekularen organischen Substanzen weisen sehr echte, schwarze, braune oder grüne Farbtöne auf und zeichnen sich durch gute Licht-, Wetter-, Migrations- uberlackier- und Lösungsmittelfestigkeit sowie Hitzebeständigkeit aus. Die Pigmente weisen auch eine gute Farbstärke auf. Beispiel 1 Druckansatz 10 g Anilid der 3-Hydroxynaphthoesäure-(2) Naphtol-AS) 30 g 1-Amino-3-imino-isoindolenin 10 g Phenylguanazol 15 g Sarkosin-Nickelsalz 100 g Thiodiglykol 312 g Wasser 8 g 32,5 %ige Natronlauge (380 Bé) 450 g Stärkeether-Alginat-Verdickung EMI22.1 35 g Diethylaminoethanol-lactat Mit diesem Ansatz wird in bekannter Weise einBaumwollgewebe bedruckt und der Druck wie üblich durch Dämpfen und Nachbehandlung fertiggestellt. Es resultiert ein schwarzer Druck mit hervorragenden Echtheitseigenschaften. 1.1 Die Mengen der Ausgangskomponenten im obigen Druck ansatz lassen sich im Bereich 10 - 15 g Anilid der 3-Hydroxynaphthoesäure-(2) 30 - 40 g 1-Amino-3-imino-isoindolenin 10 - 15 g Phenylguanazol 15 - 20 g Sarkosin-Nickelsalz variieren. Die zugesetzte Wassermenge ist dann jeweils so zu bemessen, dass für den Druckansatz eine Masse von 1000 g resultiert. BeisPiel 2 Druckansatz 40 g 1-Amino-3-imino-isoindolenin 13 g Acetessigsäure-2,5-dichloranilid 12 g Sarkosin-Nickelsalz EMI23.1 <tb> 12 <SEP> g <SEP> CH3COCH2CONH- <SEP> Q <SEP> - <SEP> Q <SEP> -NHCOCH2COCH3 <tb> 100 <SEP> g <SEP> Thiodiglykol <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> X g Wasser (Die Wassermenge ist so zu bemessen, dass für den Druckansatz eine Gesamtmasse von 1000 g resultiert) 8 g 32,5 %ige Natronlauge 5 g konz.Ammoniaklösung EMI23.2 500 - 550 g 10 % ige Stärkeetherlösung 35 g Diethylaminoethanol -lactat Obiger Druckansatz wird auf ein Baumwoll- oder Regeneratcellulosegewebe aufgedruckt oder mit ca. 250 g Stärkeetherverdickung aufgeklotzt, getrocknet und durch neutrales Dämpfen bei 1020C während 6 - 7 min. fixiert. Die Drucke werden eines intensiven alkalischen Kochwäsche unterworfen und nach dem Spülen getrocknet. Es resultieren farbstarke dunkelgrüne Drucke. 2.1 Ersetzt man im vorstehend aufgeführten Druckansatz Acetessigsäure-2,5-dichloranilid durch die nach folgend genannten.Verbindungen, so erhält man beim Druck auf Baumwolle die angegebenen Farbtöne. Farbton des Drucks auf Baumwolle 2-Aminobenzthiazol klares farbstarkes Grün 2-Acetoacetylamino-1,4- dimethoxybenzol klares Grün Pseudothiohydantoin Schwarzgrün 4-Hydroxycumanin klares Blaugrün 3-Mercapto-1,2,4-triazol Blaugrün m-Phenylendiamin farbstarkes Braun 1 ,4-Diaminoanthrachinon Grün Beispiel 3 Druckansatz 40 g l-Amino-3-imino-isoindolinin 13. g Acetessigsäure-2,5-dichloranilid 12 g Sarkosin-Nickelsalz EMI25.1 100 g Thiodiglykol X g Wasser (Die Wassermenge ist so zu bemessen, dass für den Druckansatz eine Gesamtmasse von 1000 resultiert) 8 g 32,5 %ige Natronlauge 5 g konz. Ammoniaklösuna EMI25.2 500 - 550 g Stärkeetherlösung 35 g Säureabspalter Obiger Druckansatz wird auf ein Baumwoll- oder Regeneratcellulosegewebe aufgedruckt, getrocknet und durch neutrales Dämpfen bei 1020C während 6 - 7 min. fixiert. Die Drucke werden einer intensiven alkalischen Kochwäsche unterworfen und nach dem Spülen getrocknet. Es resultiert ein dunkel-olivgrüner Druck. 3.1 Ersetzt man im vorstehend aufgeführten Druckansatz Acetessigsäure-2,5-dichloranilid durch die nach folgend genannten Verbindungen, so erhält man beim Druck auf Baumwolle die angegebenen Farbtöne. Farbton des Drucks auf Baumwolle 2-Aminobenzthiazol fast schwarzes Blau 2-Acetoacetylamino- Olivgrün 1,4-dimethoxybenzol Pseudothiohydantoin Schwarz 4-Hydroxycumarin farbstarkes Graublau 3-Mercapto-1,2,4-triazol Blaugrün m-Phenylendiamin neutrales Braun 1 ,4-Diaminoanthrachinon dunkles Graublau Beispiel 4 4.1-Ersetzt man im Druckansatz des Beispiels 2 die an gegebene stabilisierte Diazoaminoverbindung durch EMI26.1 so erhält man mit diesem Ansatz auf Baumwolle einen dunkelgrünen Druck. 4.2 Verwendung der nachfolgend aufgeführten Verbindungen an Stelle von Acetessigsäure-2,5-dichloranilid im Druckansatz gemäss 4.1 liefert bei der Anwendung auf Baumwollgewebe die angegebenen Farbtöne. Farbton des Drucks auf Baumwolle 2-Aminobenzthiazol stumpfes Grün 2-Acetoacetylamino-1,4dimethoxybenzol sehr klares Dunkelgrün Pseudothiohydantoin Schwarz 4-Hydroxycumarin Blaugrün 3-Mercapto-1,2,4-triazol Blaugrün m-Phenylendiamin Dunkelbraun 1 ,4-Diaminoanthrachinon Dunkelgrün Beispiel 5 Druckansatz 40 g 1-Amino-3-imino-isoindolenin 13 g Variante I 12 g Sarkosin-Nickelsalz 12 g Variante II 100 g Thiodiglykol X g Wasser (Die Wassermenge ist so zu bemessen, dass für den Druckansatz eine Gesamtmasse von 1000 g re sültiert) 8 g 32,5 ziege Natronlauge 5 g konz. Ammoniaklösung EMI27.1 500 - 550 g Stärkeetherlösung 35 g Diethylaminoethanol-lactat Dieser Druckansatz wird auf ein Baumwoll- oder Re generatcellulosegewebe aufgedruckt oder mit ca. 250 g Stärkeetherverdickung aufgeklotzt und durch neutrales Dämpfen bei 102 C während 6 - 7 min. fixiert. Die Drucke werden einer intensiven alkalischen Kochwäsche unterworfen und nach dem Spülen getrocknet. Die nachfolgende uebersicht zeigt die Farbtöne der Drucke bei Einsatz von EMI28.1 oder EMI28.2 als Variante II, und den im folgenden angegebenen Verbindungen als variante 1. Farbton des Druckes auf Baumwolle Acetessigsäure-2,5-dichloranilid Oliv fast Schwarz 2-Aminobenzthiazol dunkles Blau 2-Acetoacetylamino-1,4-di- methoxybenzol dunkles Oliv Pseudothiohydantoin . Schwarz 4-Hydroxycumarin dunkles Graublau 3-Mercapto-1,2,4-triazol dunkles Türkis m-Phenylendiamin sehr dunkles Braun 1,4-Diaminoanthrachinon sehr dunkles Stahl-¯ blau Beispiel 6 Druckansatz A B 40 g 40 g 1-Amino-3-imino-isoindolenin 12 g 12 g Acetessigsäure-2,5-dichloranilid 12 g 12 g Nickelkomplexsalz von Ethylsarkosin EMI29.1 Zur Bereitung der Druckansätze werden die Komponenten in Thiodiglykol, Wasser und Natronlauge gelöst, mit einem Stärkeether-Alginat-Verdicker verdickt und mit einem Säureabspalter wie Diethylaminoethanol-lactat versetzt. Der Ansatz wird in üblicher Weise auf Baumwolle aufgedruckt. Nach dem Trocknen und Dämpfen erhält man grüne Farbstoffe auf der Faser, wobei der Druck bei Verwendung von Ansatz B klarer ausfällt. Beispiel 7 Druckansatz A 40 g 40 g 1-Amino-3-imino-isoindolenin 13 g 13 g m-Phenylendiamin 12 g 12 g Nickelkomplex des Sarkosin Forts. Beispiel 7 Druckansatz EMI30.1 100 g Ioo g Thiodiglykol 8 g 8 g 32,5 sige Natronlauge X g Wasser * 5 g 5 g 23 ige Ammoniaklösung ca.500 g ca.500g Stärkeether-Alginat-Verdickung 35 g 35 g Diethylaminoethanollactat Die zugesetzte Wassermenge ist so zu bemessen, dass für den Druckansatz eine Gesamtmasse von 1000 g resultiert. Diese Ansätze geben nach dem Drucken auf Baumwolle, Trocknen und Fixieren durch Neutraldampf (6 - 8 min. bei 100 - 1020C) farbstarke Braunfarbstoffe, die im Farbton etwas voneinander abweichen. Beispiel 8 Ersetzt man in den Druckansätzen A und B des Beispiels 7 EMI30.2 EMI31.1 so erhält man Druckansätze, mit denen sich auf Baumwolle farbstarke Brauntöne erzielen lassen. Beispiel 9 Ersetzt man in den Druckansätzen A und B des Beispiels 6 EMI31.2 so erhält man Druckansätze, mit denen sich auf Cellulosegewebe interessante Dunkelolivfarbtöne erzeugen lassen. Beispiel 10 Druckansatz 40 g 1-Amino-3-imino-isoindolenin 12 g Nickelkomplex von Ethylsarkosin 12 g Variante A Forts.Beispiel 10 Druckansatz 100 g Thiodiglykol 8 g Natronlauge, 380 Be 550 g Verdickung 35 g Diethylaminoethanol-lactat X g Wasser 5 - 25 g Diazoaminoverbindung * Die zugesetzte Wassermenge ist so zu bemessen, dass für den Druckansatz eine Gesamtmasse von 1000 g resultiert geben in bekannter Weise durch Drucken, Trocknen, Fixieren und Waschen olivgrlne bis schwarze Färbungen auf Baumwolle,. wenn als-. Variante A 1 , 2-Diaminobenzol 2-Aminoacetanilid m-Phenylendiamin 3-Aminoformanilid 3-Aminoacetanilid 3-Aminophenylharnsto ff oder 2-Chlor-1,4-diaminobenzol und als Diazoaminoverbindung EMI32.1 eingesetzt werden. Beispiel 11 Druck ansatz 40 g 1-Amino-3-imino-isoindolenin 10 - 30 g Variante I 15 - 25 g Diazoaminoverbindung 100 g Thiodiglykol 10 g 25 %ige Ammoniaklösung x g Wasser+ 500 g Stärkeether-Alginat-Verdickung 30 - 40 g Diethylaminoethanol-lactat +) Die Wassermenge ist so zu bemessen, dass für den Druckansatz eine Gesamtmasse von 1000 g resultiert. Obiger Druckansatz wird auf ein Baumwoll- oder Regeneratcellulosegewebe aufgeklotzt, bei 800C getrocknet und 5 Minuten bei 1000C gedämpft. Der Druck wird in üblicher Weise durch Waschen und Spülen fertiggestellt. Als Variante I können eingesetzt werden: Peri -naphthindandion Aminobenzthiazol Acetessigsäure-2,5-dichloranilid 2-Acetylamino-1,4-dimethoxybenzol 1, 3-Diaminobenzol Phenylguanazol Barbitursäure 2-Chlor-1, 2-diaminobenzol. Als Diazoarninoverbindungen können in obigen Druckansatz eingesetzt werden EMI34.1 EMI35.1 Die genannten Druckansätze liefern goldgelbe bis orange Farbtöne.

Claims: Patentansprüche: 1. Farbstoffe, dadurch erhältlich, dass man ein Gemisch aus A) einer Verbindung, die in einer ihrer tautomeren Strukturen der Formel EMI36.1 entspricht, in der RI, R11 Alkyl, Phenyl, Wasserstoff oder zusammen Reste der Formeln EMI36.2 oder CH2-CH.2rCH2-CH2, wobei R1, R2, R3, R4, Phenyl, Alkoxy, Halogen, Phenoxy, Alkyl und Wasserstoff bezeichnen, (B) mindestens einer Verbindung, die einer der folgenden Stoffklassen angehört a) Verbindungen der Formel EMI37.1 in der Y für die restlichen Atome steht, die erforderlich sind, um einen gegebenenfalls substituierten hetero cyclischen 5- oder 6-Ring, der neben dem N-Atom 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 weitere -Hetero- atome wie N, S oder 0 enthalten kann,und an den weitere gegebenenfalls substituierte carbocyclische und/oder gegebenenfalls substituierte heterocyclische Ringe angegliedert sein können, auszubilden, b) Polyamine; c) CH-acide Verbindungen; d) Arylamide der 3-Hydroxynaphthoesäure-(2); EMI37.2 einer Diazoaminoverbindung; gegebenenfalls in Gegenwart eines Metalls oder einer Metallverbindung, die für die Herstellung von metallhaltigen Phthalocyaninen verwendet werden können, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels unter Wärmebehandlung gegebenenfalls auf Fasermaterialien umsetzt. 2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch erhältlich, dass man Verbindungen der Formel (I) einsetzt, bei denen RI, RII C1-C4-Alkyl, Phenyl, Wasserstoff oder zusammen Reste der Formeln S-CH2-CH2-S, CH2-CH2-CH2-CH2 oder EMI38.1 wobei R1, R2, R3, R4 Wasserstoff oder Halogenatome, insbesondere Chlor und Brom sowie einer oder zwei der Reste R1' R2, R3, R4 Nitro-, Alkyl-, insbesondere C1-C4-Alkyl Alkoxy-, bevorzugt Methoxy- oder Phenoxygruppen und die übrigen Wasserstoffatome bezeichnen, sind. 3. Farbstoffe gemäss Anspruch 2, dadurch erhältlich, dass man 1-Amino-3-imino-isoindolenin einsetzt. 4. Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch erhältlich, dass manin die Komponente B eine Verbindung der Formel EMI39.1 in der R1', R2' für Wasserstoff, Acyl-, Alkyl- oder Arylreste stehen, und/oder eine Verbindung der Formel [Ar]-(NH2)n (IV wobei Ar für einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Binaphthylyl- oder Anthrachinonyl-test steht und n 1,2,3 oder 4 bezeichnet, und/oder eine CH-acide Verbindung der Formel EMI40.1 in der R für die Atome steht, die erforderlich sind, um einen gegebenenfalls substituierten carbocyclischen 5- oder 6-Ring auszubilden, und/oder eine offenkettige Dicarbonylverbindung der Formel EMI40.2 in der Ra und Rb für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl stehen und X, Z ein Brückenglied -0- oder -NH- oder eine dichte Bindung bezeichnen, und/oder eine Verbindung der Formel EMI40.3 bei der n' 1.,2 oder 3 ist, Acyl bevorzugt eine C1-C6-Alkylcarbonylgruppe bezeichnet und der Ring A weitere übliche Substituenten wie Amino, Nitro, C1-C4-Alkyl, Halogen, insbesondere Chlor, Brom und Fluor, C1-C4-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy tragen, und/oder eine Verbindung der Formel EMI41.1 wobei A für einen gegebenenfalls durch C1-C4-AlkylS insbesondere Methyl, C1-C4-Alkoxy,insbesondere Methoxy und Ethoxy, Nitro, Halogen, insbesondere Chlor, Brom und Fluor substituierten Phenyl- oder Naphthylrest steht einsetzt. 5. Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch erhältlich, dass man, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A, B und C 40 - 70 Gew.-% der Komponente A, 10 - 20 Gew.-% der Komponente B und 15 - 30 Gew.-% der Komponente C einsetzt. 6. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten A, B und C gemäss den Ansprüchen 1 bis 5 gegebenenfalls in Gegenwart eines Metalls oder einer Metallverbindung, die für die Herstellung-von metallhaltigen Phthalo cyaninen verwendet werden können, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels unter Wärmebe handlung auf Fasermaterialien kondensiert.

Inventors: EIBL, JOHANNES, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: D06P1
IPC codes: C09B47, C09B57, D06P1