UTILISATION OF REACTIVE DYESTUFFS IN DYEING AND PRINTING BLENDED FABRICS POLYESTER/COTTON

Abstract: 1. Use of a reactive dyestuff, which is free from groups conferring solubility in water, of the formula see diagramm : EP0019728,P23,F11 wherein see diagramm : EP0019728,P23,F14 D denotes the radical of an organic dyestuff, wherein the radical see diagramm : EP0019728,P23,F17 is bonded, directly or via a bridge member, to a ring C atom of D, for dyeing and printing polyester/cotton mixed fabrics.

Description: Reaktivfarbstoffe,ihre Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien .und Mischgeweben Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Reaktiv-Farbstoffe der Formel EMI1.1 D = Rest eines organischen Farbstoffs R1 = H, Alkyl, insbesondere C1-C4-Alkyl, Aryl E = Aryl oder Hetaryl, wobei der Rest EMI1.2 direkt oder über ein Brückenglied an ein Ring- C-Atom von D gebunden ist. Bevorzugt ist RA = E. Geeignete Reste D sind beispielsweise solche von lio-, knthra- chinon, Azomethin-, Chinophthalon-, Nitro-, Phthaloperinonund Indigo-Farbstoffen. Geeignete Reste R sind beispelsweise Phenyl oder Naphthyl, ge gebenenfalls substituiert durch C1-C12 -Alkyl, Nitro, Halogen, insbesondere C1, Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, C1-C4 Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, C1-C4-Alkylmercapto, Aralkyl, insbesondere Benzyl. Bevorzugter Rest 2 ist Phenyl. Der Alkylrest R1kann gegebenenfalls substituiert sein. Die Farbstoffe sind frei von Gruppen wie Sulfogruppen, quartären Ammoniumgruppen beziehungsweise quartären N-heterocyclischen Gruppen und Carboxygruppen. Geeignete Farbstoffe sind beispielsweise solche der Formel EMI2.1 worin A = = Rest einer Diazokomponente K = Rest einer Kupplungskomponente, insbesondere solche der Formel EMI2.2 lit x = Substituent oder H X1 = H, NO2, Halogen, insbesondere Cl oder Br, CN EMI2.3 EMI3.1 mit folgenden Substituentenbedeutungen: R2 = Alkyl, Phenyl, Cyclohexyl R3 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl R4 = H, Sulfonamido, insbesondere EMI3.2 mit R5, R6 = H, Alkyl, Aralkyl, Aryl, oder Carbonestergruppe, insbe sondere -COOR7 mit R7 = Alkyl, Aralkyl R8 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl R9 = H, Alkyl, Aryl R10 = Alkyl, insbesondere CH3; Carbonester, insbesondere -COO-Alkyl, Carbonamido, insbesondere EMI3.3 CM R11, R12 = H, Alkyl, Aralkyl R13 = H, Alkyl, Aralkyl, Aryl R14 = H, Alkoxy oder R10 R15 = H, Alkyl R16 = H, OH, Alkyl, insbesondere CH3 Y = CN, Carbonamido, insbesondere CONHR17 R17 = H, Alkyl, Aryl R18 = H, Alkyl R19 = OH, NH2 R20 = Alkyl, Aryl R21 = H, Alkyl R22 = Alkyl, Aralkyl R23 = H, Alkyl oder -NHR22 R24, R25 = H, Alkyl, Aryl. Weitere besonders geeignete Farbstoffe sind solche der Formel EMI3.4 worin A = Rest einer Diazokomponente R26 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl, Acylamino R27 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl R28 = H, Alkyl, Aralkyl, EMI4.1 worin R29 = Brückenglied, insbesondere C2-C6-Alkylen und -CH2-CH2 EMI4.2 worin R30 = Alkyl, insbesondere CH3, Carbonester, insbesondere -COOAlkyl, Carbonamido, insbesondere EMI4.3 R31 = Arylen, Alkylen, insbesondere C2-C6-Alkylen. Besonders geeignete Reste A sind die folgenden: EMI4.4 R32 = R33 oder Acyl, insbesondere Alkyl-, Aralkyl oder Arylcarbonyl R34 = R33 worin R33 = H, CN, NO2, Alkyl, Alkoxy, Halogen, CF3, Likyl-, raltyl- und Arylsulfonyl, Csrbon- ester, insbesondere Alkoxycarbonyl und Aralkoxycarbonyl; Sulfonamido, insbesondere EMI5.1 wobei R35 und EMI5.2 R36 = H, Alkyl, Aralkyl, Aryl mit R37 = H, CHO, SCN und Alkoxy- bzw. Aralkoxycarbonyl R38 = CN, Alkoxycarbonyl, Aralkoxycarbonyl R39 = H, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylsulfonyl R40 = Alkyl, Aryl, S-Alkyl, S-Aryl R41 = H, Alkyl, Aryl, Alkoxy- bzw. Aralkoxy carbonyl R42 = Halogen, SCN, NO2, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylsulfonyl R43 = H, Halogen R44, R45 = H, Alkyl, Alkoxy R46 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Acylamino, Alkoxy bzw. Aralkoxycarbonyl, wobei Acyl insbesondere = Alkyl- oder Arylcarbonyl - bzw. - sulfonyl. EMI6.1 R47 = H, Alkyl R48 = CN, Alkoxy- bzw. Aralboxycarbonyl Weitere geeignete Farbstoffe sind solche der Formeln EMI6.2 sowie Anthrachinone der Formel EMI6.3 worin R49 vorzugsweise in 4- oder 5-Stellung steht und = H, NH2, Alkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino, Alkylamino Cycloalkylamino, Arylamino, OH, Alkoxy, Arylthio, Nitro R50 = H, Alkoxy, Aryloxy, Nitro, Halogen, Cyan, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkoxysulfonyl, Aralkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl B = Brückenglied, vorzugsweise Alkylen oder Arylen EMI7.1 worin R51 = NH2, OH R52 = NH2, Alkylamino, Cycloalkylamino, Aralkylamino, Arylamino, OH, Alkylsulfonylamino, Aralkylsulfonylamino, Arylsulfonyl amino, Alkylcarbonylamino, Aralkylcarbonylamino, Arylcar bonylamino EMI7.2 R53-R55 = H, OH, NH2, Alkylamino, Arylamino, Arylthio. Bevorzugte typen sind dabei die mit R55+R54 = OH; R53 # OH sowie R53+R55 = OH; R54 # OH. Die Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- und Aralkylreste können ganz generell gegebenenfalls weitere übliche Substituenten aufweisen. Bevorzugtes Alkyl und Alkoxy enthält 1-4 C-Atome, bevorzugtes Aryl ist gegebenenfalls substituiertes Phenyl. Die neuen Farbstoffe erhalt man 1) durch Umsetzung von Farbstoffen EMI8.1 und folgend. Reaktion mit HO-E (XVII) Die Kondensationsreaktionen können in orgulirchen Lösungs- mitteln, wie Aceton, Acetonitril, Bensol, Toluol, Xylolen, Nitrobenzol, chlorierten Kohlenwasserstoffen, Dimethylform azid, Forsami , N-Methylpyrrolidon, Tetramethylensulfon, Dioxan, Tetrahydrofuran und ähnlichen, in Anwesenheit säure bindender organischer Basen, wie beispielsweise N,N-Dimethyl- anilin, N,N-Diäthylanilin, Trimethylamin, Triäthylamin, N,N Dimethylcyclohexylamin, Diazabicyclooctan und ähnlichen, vorgenommen werden; 2) durch Umsetzung von XIV mit EMI8.2 3) durch Halogenaustausch aus Farbstoffen der Formel EMI9.1 mittels Alkalifluoriden in organischen Lösungsmitteln, wie Tetramethylensulfon, N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Nitrobenzol und ähnlichen; 4) im Falle von Azofarbstoffen durch Kupplung diazotiertier Amine mit Kupplungskomponenten, wobei Diazo- und/oder die Kupplungskomponente eine Gruppe EMI9.2 enthalten. Geeignete Verbindungen HO-E der Formel (XVII) sind beispiels. weise Phenol, 2-, 3-, 4-Methylphenol, 2-, 3-, 4-Chlorphenol, 2-, 3-, 4-Äthylphenol, 2,3-Dimethylphenol, 3,4-, 2,4-, 3,5-, 2,5 Dimethylphenol, 2,3,5-Trimethylphenol, 2-tert.Butylphenol, 4-tert.Butylphenol, 4-(1,1-Dimethyl-propyl)-phenol, 4-(1,1,3,3 Tetramethylbutyl)-phenol, Nonylphenol, Dodecylphenol, 2-, 3-, 4 Isopropylphenol, 2,4-, 2,5-Dichlorphenol, 2,4,5-Trichlorphenol, 3- oder 4-Nitrophenol, 3-Chlor-4-nitrophenol, 4-Chlor-2-methyl- phenol, 5-Chlor-2-methylphenol, 6-Chlor-3-methyl-phenol, 4-Methyl- 2-nitrophenol, 3- oder 4-Nitrophenol, 2-, 3-, 4-Hydroxybenzoesäuremethyl- oder -äthylester, 2-Cyclohexylphenol, 4-Cyclohexylphenol, 2-Cyclohexyl-4-methylphenol, 2-, 3-, 4.Nethoxyphenol, 2-(l-Methyl äthoxy)-phenol, 2-Äthoxyphenol, 2-, 4-Phenoxyphenol, 2-, 3-, 4 Methylmercaptophenol, 3,5-Dimethyl-4-(methylmercapto)-phenol, 2-, 3-, 4-Hydroxybiphenyl, 2-, 4-Benzylphenol, 5,6,7,8-Tetrahydro l-naphthol, 1-Naphthol, 2-Naphthol, l-Hydroxy-anthrachinon, 2-Hydroxy-anthrachinon, 2-, 4-Hydroxypyridin, 2-, 4-Hydroxychinolin, 3-Hydroxy-2-methylchinolin. Geeignete Farbstoffe (XIV) sind beispielsweise l-Amino-anthrachinon 1, 4-Diamino-anthrachinon 1,5-Diamino-anthrachinon 1, 8-Diamino-anthrachinon 1-Amino-4-benzoylamino-anthrachinon 1-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon 1-Amino-5-acetylamino-anthrachinon 1-Amino-8-benzoylamino-anthrachinon 1-Amino-4-methylamino-anthrachinon 1-Amino-4-äthylamino-anthrachinon 1-Amino-4-isopropylamino-anthrachinon 1-Amino-4-cyclohexylamino-anthrachinon 1-Amino-4-(4'-methylphenylamino)-anthrachinon 1-Amino-4-(4'-methoxyphenylamino)-anthrachinon 1-Amino-4-acetylamino-anthrachinon 1-Amino-4-phenylamino-anthrachinon 1-Amino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon 1-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon 1-(3'-Aminophenylamino)-anthrachinon 1-(4'-Aminophenylamino)-anthrachinon 1-Methylamino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon 1-Methylamino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon 1-Äthylamino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon 1-Isopropylamino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon 1-Isopropylamino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon 1-sec.Butylamino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon 1-n-Butylamino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon 1-Isobutylamino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon 1-Isopropylamino-4-(4'-methylamino-anilino)-anthrachinon 1-Methylamino-4-(3'-aminomethyl-4'-methylphenylamino)-anthrachinon 1-Isopropylamino-4-(3'-methylaminomethyl-4'-methoxy-phenylamino)-a'non 1-Äthylamino-4-(4'-methylaminomethyl-phenylamino)-anthrachinon 1-Cyclohexylamino-4-(3'-aminomethylamino)-anthrachinon 1-Amino-4-hydroxy-anthrachinon 1-Amino-4-methoxy-anthrachinon 1-Amino-4-(ss-methoxyäthoxy)-anthrachinon 1,4-Diamino-2-phenoxy-anthrachinon 1,4-Diamino-2-methoxy-anthrachinon 1,4-Diamino-2-(ss-methoxyäthoxy)-anthrachinon 1,4-Diamino-2-brom-anthrachinon 1,4-Diamino-2-chlor-anthrachinon 1,4-Diamino-2-methyl-anthrachinon 1,4-Diamino-2-nitro-anthrachinon 1,4-Diamino-2-cyan-anthrachinon 1,4-Diamino-2-acetyl-anthrachinon 1,4-Diamino-2-formyl-anthrachinon 1,4-Diamino-2-sulfophenoxy-anthrachinon 1,4-Diamino-2-methylsulfonyl-anthrachinon 1,4-Diamino-anthrachinon-2-carbonsäuremethylester 5-Amino-thiazolanthron 1,4-Diamino-2-(4'-aminophenoxy)-anthrachinon 1,4-Diamino-2-(3'-aminophenoxy)-anthrachinon 1,4-Diamino-2-sulfo-(3'-aminophenoxy)-anthrachinon 1,4-Diamino-5-nitro-anthrachinon 1-Amino-4-hydroxy-2-(4'-aminophenoxy)-anthrachinon 1-Amino-4-hydroxy-2-(3'-aminophenoxy)-anthrachinon 1-Amino-4-hydroxy-2-[ss-(4'-aminophenoxy)-äthoxy]-anthrachinon 1-Amino-4-hydroxy-2-[ss-(phenylamino)-äthoxy]-anthrachinon 1-Amino-4-hydroxy-2-(4'-aminomethyl-phenoxy)-anthrachinon 1-(4'-Amino-phenylamino)-4-hydroxy-anthrachinon 1-(3'-Amino-phenylamino)-4-hydroxy-anthrachinon 3,4-Phthalo-2-amino-acridon 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinon 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-anthrachinon 1-Amino-4,8-dihydroxy-5-(4'-methylphenylamino)-anthrachinon 1-Amino-4,5-dihydroxy-8-(4'-methylphenylamino)-anthrachinon 1-Amino-4,8-dihydroxy-5-phenylamino-anthrachinon 1-Amino-4,5-dihydroxy-8-(4'-methoxy-phenylamino)-anthrachinon 1-Amino-4,8-dihydroxy-5-isopropylamino-anthrachinon 1-Amino-4,5-dihydroxy-8-isopropylamino-anthrachinon 1-Amino-4,8-dihydroxy-5-methylamino-anthrachinon 1-Amino-4,5-dihydroxy-8-methylamino-anthrachinon 1-Amino-5-methylamino-anthrachinon 1-Amino-5-isopropylamino-anthrachinon 5-Amino-1,4-bis-(4'-methylphenylamino)-anthrachinon 5-Amino-1,4-bis-isopropylamino-anthrachinon 1-Amino-4-chlor-5,8-bis-isopropylamino-anthrachinon 1-Amino-4-chlor-5,8-bis-(4'-methylphenylamino)-anthrachinon 1-Amino-5-methoxy-anthrachinon 1-Amino-8-methoxy-anthrachinon 1-Amino-5-(ss-methoxyäthoxy)-anthrachinon 1-Amino-5-nitro-anthrachinon 1-Amino-8-nitro-anthrachinon 1-Amino-6/7-nitro-anthrachinon-Isomerengemisch 1,4-Diamino-anthrachinon-2,3-dicarbonsäure-(3'-aminophenylimid) 1-(ss-Aminoäthylamino)-4-(4'-methylphenylamino)-anthrachinon 1-Amino-4-(3'-aminophenylamino)-2-methoxy-anthrachinon 1-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-2-phenoxy-anthrachinon 1-Amino-4-(4'-methylaminomethyl-phenylamino)-2-phenoxy-anthrachinon 1-Amino-2-methoxy-4-(4'-methylaminomethyl-phenylamino)-anthrachinon 5-Amino-1,4-bis-phenylmercapto-anthrachinon. Weitere geeignete Farbstoffe (XIV) sind 4'-Amino-2-nitro-diphenylamin -4-sulfonsäure-N,N-dimethylamid 4'-Amino-2-nitro-diphenylamin -4-sulfonsäure-N-methylamid 4'-Amino-2-nitrodiphenylamin-4-sulfonsäure-N-äthylamid 3'-Amino-2-nitrodiphenylamin-4-sulfonsäure-N-hydroxyäthylamid 4'-Amino-2-nitrodiphenylamin-4-sulfonsäure-N-phenylamid 4'-Amino-2-nitrodiphenylamin-4-sulfonsäure-N-methylanilid 4'-Amino-2-nitro-4-methylsulfonyl-diphenylamin 4'-Amino-2-nitro-4-äthylsulfonyl-diphenylamin 2-Nitro-diphenylamin-4-sulfonsäure-N-(4"-amino-phenylamid) 4'-Methyl-2-nitrodiphenylamin-4-sulfonsäure-N-(3"-aminophenylamid) 4'-Methoxy-2-nitrodiphenylamin-4-sulfonsäure-N-(ss-aminoäthylamid) 2-Nitro-diphenylamin-4-sulfonsäure-N-(ss-aminoäthylamid) 2-Nitro-4'-methoxy-diphenylamin-4-sulfonsäure-N-(4"-aminophenylamid) 2-Nitro-4'-methoxy-diphenylamin-4-sulfonsäure-N-(3"-aminophenylamid) 2-Nitro-2'-methoxy-diphenylamin-4-sulfonsäure-N-(4"-aminophenylamid) 4'-Amino-2,4-dinitro-diphenylamin 3'-Amino-2,4-dinitro-diphenylamin 2-Nitro-4'-acetylamino-diphenylamin-4-sulfonsäure-(4"-aminophenylamid) 2-Nitro-4'-acetylamino-diphenylamin-4-sulfonsäure-N-(ss-amino äthylamid). Die neuen reaktiven Dispersionsfarbstoffe können sowohl als Einzelfarbstoffe als auch in Mischungen zum Färben und Drucken eingesetzt werden; sie sind für das kontinuierliche Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterial$en, wie Celluloseester, Polyamid und vor allem Polyester-Fasern, sowie für das kontinuierliche Färben und Bedrucken von in Wasser quellbaren Cellulonefa- sern geeignet und werden nach den üblichen Verfahren gefärbt. Von besonderem Interesse ist das Verfahren für das kontinuierliche Färben und Bedrucken von Mlschfasern aus Cellulose und synthetischen Fasern, insbesondere Bsumwoll-Polyester-Mischfasern, da es ein Ton-in-Ton-Färben bzw. -Drucken in einstufiger Arbeitsweise er möglicht. Gegebenenfalls können übliche nicht-reaktive Disper sionsfarbstoffe mitverwendet werden. Vorzugsweise wird dabei in neutralem Medium gearbeitet unter Verwendung der bekannten Silfs- mittel (Farbstofflösungsmittel bzw. Quellmittel), wie sie bei spielnweine in der Deutschen Auslegeschrift 18 11 796 sowie den Deutschen Offenlegungeschriften 25 24 243, Z5 28 743 und 27 51 830 beschrieben sind (vorzugsweise Polyglykole) und die in Mengen von etwa 20-200 g/kg Klotzflotte bzw. Druckpaste eingesetzt werden. Besonders gute Ergebnisse erhält man bei Mitverwendung von organischen Fixierhilismitteln (Säurefängern). Geeignete Fifierhilfsmit- tel, die vorzugsweise in Nengen von 5-50 g/kg Klotzflotte bzw. Druckpaste eingesetzt werden, sind Mono- und Polyepoxide, insbesondere die Umsetzungnprodukte aliphatischer Alkohole-oder Polyole mit Epichlorhydrin. Beispielhaft genannt seien Umsetzungs- produkte von Akylglykolen, Nonoalkyläthern von Polyglykolen oder von Polyglykolen, wie EMI14.1 <tb> Alkyl.0 <SEP> i1kylen.0 > 710CE2CH.'CE2, <SEP> CH <SEP> -CH.CH.(0.Llkylen)0.CH <tb> <SEP> 0 <SEP> 2l-l022 <tb> mit Alkyl = Cl-C4-Alkyl und Alkylen = C2-C4-lkylen, wie sie beispielsweise in der Deutschen Patentanmeldung P 28 38 274 be schrieben sind. Mit den neuen reaktiven Farbstoffen erhält man Färbungen und Drucke, deren Farbtöne auf den Nischfasern gut übereinstimmen. Sie zeichnen sich durch sehr gute Echtheiten aus, wobei neben der Subli mier- Licht- und Trockenreinigungsechtheit besonders die Nass- echtheiten hervorzuheben sind. Während bei den oben erwähnten Verfahren mit ausgesuchten Dis- persionsfarbstoffen die Farbstoffe der Cellulosefärbungen z,B. mit N-Methylpyrrolidon vollständig extrahierbar sind, sind die Färbungen mit den neuen reaktiven Dispersionsfarbstoffen gegen über dem Extraktionsmittel beständig, da sie eine kovalente Bindung mit der Cellulosefaser eingegangen sind. Die praktisch wasserunlöslichen neuen reaktiven Dispersionsfarbstoffe werden vor dem Färben bzw. Drucken zweckmäigerweise unter Einsatz von üblichen Hilfsmitteln in eine solche Form überführt, dass sie beim Verdünnen mit Wasser eine feinverteilte Dispersion bilden. Diese Farbstoffzubereitungen können neben Wasser übliche Bestandteile, wie Dispergiermittel, z.B. nichtionogene und/oder anionische und/oder kationische Dispergiermittel, Verdickungsmittel und/oder Quellmittel und/oder Farbstofflösungsvermittler enthalten. Das Färben wird in der Weise vorgenommen, daB man die Cellulosefasern enthaltenden Textilmaterialien mit den wässrigen Klotzflotten in üblicher Weise imprägniert, auf eine Gewichtssunahme von 40 100 % abquetscht und gegebenenfalls nach einer kurzen Zwischentrocknung - einer 30-90 Sekunden währenden thermischen Behand- lung von 190-230 C unterwirft. Zum Bedrucken werden die Druckpasten unter Verwendung der für Reaktivfarbstoffe üblichen Verdickungsmittel wie Alginate hergestellt. Die Farbstoffe werden auf den bedruckten Teztilmate- rialien entweder durch eine ein- bis zweiminütige Behandlung mittels Trockenhitze von 180-2300C oder durch ein 2- - 15minütiges Dämpfen bei 170-2100C fixiert. Die in den nachfolgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Grade Celsiusgrade. Beispiel 1 25 Teile 1-Amino-2-(4'-aminophenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 75 Teilen Dimethylformamid gelöst. Man kühlt auf 0-5 ab und lässt 9,5 Teile 2,4, 6-Trifluortriazin innerhalb von 10 Minuten zu- tropfen. Mach 15 Minuten langem NachrEhren zeigt eine Probe im Chromatogramm eine vollständige Umsetzung des EinsatzXroduktes. Man gibt nun 7,7 Teile Phenol zur Suspension des 2,4-Difluor-6 triazinylaminofarbstoffes und lässt anschliessend im Laufe von einer Stunde bei 0-5 15,7 Teile Triäthylamin zutropfen. Mach zweistündi- gem Nachrühren ist die Kondensation zwischen Difiuortriazinylsmino- Farbstoff und Phenol beendet. Man tropft die erhaltene Lösung in 200 Teile Wasser ein, saugt den ausgefällten Farbstoff der Formel EMI17.1 ab und wäscht ihn mit Wasser. Nach Trocknung bei 500 im Umluftschrank erhält man ein dunkelrotes Pulver. Beispiel 2 20,6 Teile l-Amino-4,8-dihydroxy-5-(4'-methylphenylamino)-anthra- chinon werden in 100 Teilen Nitrobenzol und 8,7 Teilen N,N- Dimethylanilin bei 200 suspendiert. Nan lässt 10,1 Teile 2,4,6 Trifluortriazin in 10 Minuten zutropfen und saugt den entstandenen 2,4-Difluor-6-triazinylaminofarbstoff nach 4stündigem Rühren ab. Der Filterkuchen wird mit 50 Teilen Nitrobenzol, anschliessend mit Methanol gewaschen und bei 400 im Umluftschrank getrocknet. 21 Teile des erhaltenen Produktes werden in 80 Teilen Nitrobenzol suspendiert. Man gibt 4,5 Teile Phenol hinzu, lässt zu der Suspen sion 4,8 Teile Triäthylamin zutropfen und erwärmt den Ansatz 10 Stunden auf 35-40 . Mach beendeter Umsetzung wird der Miederschlag abgesaugt, mit 2 x 30 Teilen Nitrobenzol und anschliessend mit Me- thanol gewaschen, bis der Ablauf farblos ist. Mach Trocknung im Umluftschrank bei 500 fällt der Farbstoff der Formel EMI18.1 als blaues, mikrokristallines Pulver an. Beispiel 3 a) 30 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit 15 Gewichtsteilen eines Umsetzungsproduktes von Lbietinsäure mit ca. 50 Mol Athylenoxi-d sowie 55 Teilen Wasser mit Hilfe einer Perlmühle feindispergiert. aus dieser Farbstofformierung wird die folgende Färbeflotte bereitet: : 50 Teile Farbstoffzubereitung 20 Teile der Epoxiverbindung der Formel EMI18.2 30 Teile eines Polyäthylenglykols vom NG 400 10 Teile ainer 10%igen wässrigen Lösung eines Polyacrylats und 890 Teile Wasser 1000 Teile b) Man imprägniert mit Hilfe eines Foulards eine Polyester/Baum woll-Nischfaser mit einem Verhältnis von Polyester zu Baum- wolle von 67 zu 33, wobei die Flottenaufnahme des Gewebes ca. 60 % beträgt. Das so behandelte Gewebe wird getrocknet und der Farbstoff auf beiden Fasern durch eine Heissluftbehandlung in einer Thermosolanlage bei 2150 während 60 Sekunden fixiert. Mach der üblichen seifenden Nachbehandlung nahe Kochtemperatur erhält man nach dem Trocknen einen vollen roten Farbton, der auf beiden Faseranteilen eine sehr gute tibereinstimmung im Farbton ergibt. Die hergestellte Färbung zeigt gute Tageslic-ht- echtheit, Trocken- und Nassreibechten-sowie hervorragende Mass- echtheiten. c) Verwendet man anstelle des Polyester/Baumwoll-Nischgewebes ein Gewebe aus reiner Baumwolle oder ein Mischgewebe aus Polyamid/ Baumwolle, so erhält man nach dem Fixieren und Waschen ebenfalls egale tiefe Rotfärbungen mit guten Echtheiten. Beispiel 4 a) 200-300 Teile des in Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffes wer den mit 60-90 Teilen eines üblichen nichtionogenen Dispergier mittels zusammengegeben, mit Wasser auf 1000 Teile aufgefüllt und in einer Kugelmühle oder einem anderen geeigneten Gerät dis- pergiert. Um ein zu rasches Eintrocknen zu verhindern, kann man der Flüssigeinstellung noch etwas Glykol oder Glycerin sowie e-twas Konservierungsmittel zusetzen. b) Ein Gewebe aus Polyester/Baumwolle 50/50 wird mit einer Druck paste, bestehend aus 1 - 50 Teilen der Farbs.ffzubereitung aus a) 100 Teilen Glycidylverbindung der Formel EMI19.1 50 Teilen Polyäthylenglykol 399 - 350 Teilen Wasser 500 Teilen einer 10%igen Guarmehl-Verdickung bedruckt, wobei man eine Rotationsfilmdruck-Naschine oder Filmdruck-Tische verwendet. Anschliessend wird getrocknet, 1 Mi nute bei 2100 mit Trockenhitze fixiert, gespült, geseift, kochend gespült und getrocknet. Nan erhält einen auf beiden Naterialien tongleichen, blauen Druck mit ausgezeichneten Nassechtheiten und guten Allgemein- echtheiten. c) Wird ein reines mercerisiertes Zaunwollgewebe, wie unter b) be schrieben, bedruckt und nachbehandelt, so erhält man in sehr hohen Fixierausbeuten einen blauen Druck mit sehr guten Echt heiten. Beispiel 5 89,2 Teile 1-Amino-anthrachinon werden in 500 Teilen Nitrobenzol und 100 Teilen Dimethylformamid suspendiert. Nan lässt 60 Teile 2,4,6-Trifluortriazin in 10 Minuten zutropfen, wobei die Tempera- tur auf 40.450 ansteigt. Nan rührt 15 Minuten nach und hält dann die Temperatur noch 30 Minuten bei 55-600. Man kühlt auf 300 ab, Zur Suspension des entstandenen Difluortriazinylaminoanthrachinons gibt man 47 Teile Phenol und lässt nun 50,5 Teile Triäthylamin in 10 Minuten zutropfen. Dabei steigt die Temperatur auf 480. Anschliessend wird der Ansatz noch 30 Minuten bei 55-600 gehalten. Mach Zugabe von 600 Teilen Methanol kühlt man auf 200 ab, saugt ab und wäscht den Filterkuchen mit Methanol bis zum schwach gelben Ablauf. Der Farbstoff der Formel EMI20.1 wird bei 500 im Umluftschrank getrocknet. Er liefert nach den Verfahren der beispiele 3 und 4 auf Polyester/Baumwoll-Mischfasern tongleiche Gelbfärbungen mit ausgezeichneten Echtheiten. Beispiel 6 Ein Mischgewebe, bestehend aus 50 Teilen Zellwolle und SO Teilen Polyamid, wird mit einer wässrigen Druckpaste, die in 1000 Teilen 40 Teile des formierten Reaktiv-Dispersionsfarbstoffes aus Bei spiel 5 40 Teile Glycidylverbindung der Formel EMI21.1 550 Teile 4%ige wässrige Alginat-Verdickung enthält, bedruckt. Mach dem Trocknen bei 800 wird das Gewebe an schliessend 12 Minuten mit überhitztem Dampf von 1800 gedämpft. Nach gründlichem Spülen mit kaltem und warmem Wasser wird das Gewebe dann 20 Minuten mit einer Lösung, die in 1000 Teilen 1 Teil eines handelsüblichen Paraffinsulfonates und 0,5 Teile Soda enthält, kochend geseift, abgesäuert mit Essigsäure, mit kaltem Was ser gespült und getrocknet. Man erhält in ausgezeichneter Farbetoffausbeute einen gelben Druck mit sehr guter Ton-in-Ton-Färbung beider Faserkomponenten und ausgezeichneten Xassechtheiten. Beispiel 7 10,0 Teile 4'-Amino-3-hydroxy-chinophthalon werden in 100 Teilen Nitrobenzol suspendiert. Man versetzt die Lösung bei 200 mit 4,8 Teilen N,M-Dimethylanilin und lässt in 10 Minuten 5,4 Teile 2,4,6-Trifluortriazin gleichmässig zutropfen. Nach zweistündigem Nachrühren ist die Kondensation zwischen Cyanurfluorid und Amino- chinophthalon beendet. Man gibt 4,6 Teile Phenol zu der Suspension, tropft innerhalb von 15 Minuten 4,8 Teile Triäthylamin zu, rührt 2 Stunden bei 200 und erwärmt dann eine weitere Stunde zur Ver vollständigung der Umsetzung auf 400. Man kühlt die Suspension unter Rühren ab, saugt bei 20 ab und wäscht den Filterkuchen mit Methanol bis zum schwach gelben Ablauf. Mach Trocknung bei 500 im Trmluftschrank erhält man den Farbstoff der Formel EMI22.1 der nach den Verfahren der Beispiele 3 und 4 auf Polyester Baumwoll-Mischgeweben tongleiche, klare Gelbfärbungen mit ausgezeichneten Echtheiten ergibt. Einen sehr ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man anstelle des 4' -Aminochinophthalons äquivalente Nengen eines Gemisches von 3'- und 4' -Aminochinophthalon einsetzt. Beispiel 8 47,8 Teile 1-Amino-4-hydroxy-anthtachinon werden in 250 Teilen Nitrobenzol und 50 Teilen Dimethylformsmid suspendiert. Man lässt 29,7 Teile 2,4,6-Trifluortriazin in 10 Ninuten zutropfen und lässt die Temperatur auf 500 ansteigen. Man rührt dann noch 15 Minuten bei 600 nach, kühlt auf 200 ab und setzt 28,3 Teile Phenol zu. Anschliessend werden 30,3 Teile Triäthylamin tropfenweise in 15 Minuten zugegeben; dabei lässt man die Temperatur auf 300 an steigen, anschliessend erwärmt man den Ansatz 15 Minuten auf 600, worauf die Kondensation zwischen Difluortriazinylaminoanthrachinon und Phenol beendet ist. Man kühlt ab, verdünnt die Mischung mit 300 Teilen Methanol, saugt die Fällung ab und wäscht sie mit Methanol. Mach Umlufttrocknung bei 600 erhält man einen Farbstoff der Formel EMI23.1 der auf Polyester/haumwoll-Mischfasern nach den Verfahren der Beispiele 3 und 4 tongleiche, sehr echte Färbungen in rotstichigen Orangetönen ergibt. Beispiel 9 125,6 Teile 1-Amino-4-phenylamino-anthrachinon werden in 650 Teile Mitrobenzol und 100 Teile Dimethylformamid eingetragen. Zu der Mischung lässt man 60 Teile 2,4,6-Trifluortriazin in 5 Minuten zutropfen, wobei die Temperatur auf etwa 450 ansteigt. Man erwärmt noch 30 Minuten auf 550 und kühlt dann auf 300 ab. Man trägt nun 56,6 Teile Phenol in das Reaktionsgemisch ein und lässt anschliessend 60,6 Teile Triäthylamin in 10 Minuten zutropfen. Dabei steigt die Temperatur auf etwa 450 an; man erwärmt anschlie ssend 30 Minuten auf 60.650, verdünnt die Mischung mit 1000 Teilen Nethanol, saugt den ausgefallenen Farbstoff bei 200 ab, wäscht ihn mit Methanol und trocknet ihn bei 600 im Umluftschrank. Er entspricht der Formel EMI23.2 und gibt auf Polyester/Baumwoll-Nischungen nach den Färbe- und Druckverfahren der Beispiele 3 und 4 tongleiche blaue Färbungen mit sehr guten Echtheiten. Beispiel 10 30,8 Teile l-Amino-4,8-dihydroxy-5-isopropylamino-anthrachinon werden in 300 Teile Nitrobenzol und 60 Teile Dimethylformamid eingetragen. Man tropft zu der Mischung in 10 Minuten 14,2 Teile 2,4,6-Trifluortriazin hinzu und lässt dabei die Temperatur auf ca. 35 ansteigen. Man hält die Temperatur noch weitere 15 Minuten und erwärmt den Ansatz dann auf 500. Nach Beendigung der Umsetzung kühlt man auf 200 ab, lässt 400 Teile Methanol zulaufen, rührt 1 Stunde nach, saugt ab und wäscht den Filterkuchen mit Methanol. Mach Trocknung bei 500 erhält man 34,8 Teile eines Produktes der Formel EMI24.1 17 Teile obigen Difluortriazinylamino-Zwischenproduktes werden in 200 Teilen Nitrobenzol suspendiert. Man gibt zu der Mischung 7,6 Teile Phenol und lässt anschliessend 4,1 Teile Triäthylamin zutropfen. Xach einstendigem Nachrühren bei 25-30 wird mit 400 Teilen Methanol verdünnt. Der Farbstoff wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 500 im Umluftschrank getrocknet. Er entspricht der Formel EMI25.1 und gibt nach den Verfahren der Beispiele 3 und 4 auf Polyester/ Baumwoll-Mischfasern kräftige tongleiche und echte Blaufärbungen. Beispiel 11 12,0 Teile 1-Amino-4-hydroxy-2-(ss-phenylaminoäthoxy)-anthrachinon werden in 60 Teilen Nitrobenzol und 4,1 Teilen N,X-Dimethylanilin suspendiert und die Suspension auf 5.100 abgekühlt. Man lässt in 15 Minuten 4,4 Teile 2,4,6-Trifluortriazin gleichmässig zutropfen, rührt eine Stunde nach und erwärmt dann auf 200. Nach einer weiteren Stunde ist die Kondensation beendet, Zu der Suspension gibt man 3,2 Teile Phenol bei 200 und lässt 3,5 Teile Triäthylamin in 30 Ninuten zutropfen. Nan rührt die Suspension 2 Stunden bei 200 und steigert anschliessend die Temperatur auf 45-50 . Mach 3-4 Stunden ist die Umsetzung abgeschlossen. Man vervollständigt die Fällung durch Zutropfen von Isopropanol. Mach dem Trocknen bei 500 im Umluftschrank erhält man den Farbstoff der Formel EMI25.2 der auf Polyester/Baumwoll-Mischgeweben nach den oben mitgeteilten Verfahren gleichmässige rote Färbungen mit guten Echtheiten liefert. Beispiel 12 10,0 Teile 1-Amino-2-[ss-(4'-aminophenoxy)-äthoxy]-4-hydroxyanthrachinon werden in 70 Teilen Dimethylformamid gelöst. Man lässt bei 0-50 3,8 Teile 214,6-Trifluortriazin in 10 Minuten zutropfen und rührt 30 Minuten nach, bis die Umsetzung beendet ist. Anschliessend setzt man 3,0 Teile Phenol zum Reaktionsgemisch, lässt 6,3 Teile Triäthylamin in 15-30 Minuten zutropfen und anschliessend die Temperatur auf 200 ansteigen. Man rührt 4 Stunden nach und fällt aus der Lösung den Farbstoff durch Zutropfen einer Mischung von 100 Teilen Isopropanol und 100 Teilen Wasser aus. Man saugt den Niederschlag ab und wäscht ihn mit Wasser-Isopropanol- Mischung im Voluaenverhältnis 1:1. Mach Trocknung im Umluftschrank bei 50-600 erhält man den Farbstoff der Formel EMI26.1 der nach den Verfahren der Beispiele 3 und 4 auf Polyester Baumwoll-Mischgeweben gleichmässige rote Färbungen mit guten Echt heiten ergibt. Beispiel 13 9,3 Teile 5-Amino-1,4-bis-(4'-methoxyphenylamino)-anthrachinon werden in 150 Teile Mitrobenzol und 15 Teile Dimethylformamid eingetragen. Man lässt 3,0 Teile 2,4,6-Trifluortriazin in 15 Minuten zulaufen und hält die Temperatur auf 250. Nach Beendigung der Umsetzung wird der Ansatz mit 100 Teilen Methanol verdünnt, das ausgefallene Zwischenprodukt abgesaugt, mit Methanol und zum Schluss mit Petroläther gewaschen. 9,9 Teile des getrockneten Produktes werden in 100 Teile Hitrobenzol eingetragen. Nan setzt 4,5 Teile 4-tert.Butylphenol hinzu und lässt bei 250 in die Nischung 1,8 Teile Triäthylamin eintropfen. Mach einstündigem Nachrühren hält man noch 15 Ninuten auf 500. Danach ist die Kondensation abgeschlossen. Nan lässt die Mischung in 1500 Teile Methanol einlaufen, saugt den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Methanol und trocknet ihn bei 50 im Umluftschrsnk. Der Farbstoff der Formel EMI27.1 färbt Polyester/Baumwoll-Mischfasern gemäss den Beispielen 3 und 4 in gleichmässigen Grüntönen mit guten Echtheiten. Beispiel 14 33 Teile 1,4-Diamino-2-phenoxy-anthrachinon werden in 300 Teile Kitrobenzol und 60 Teile Dimethylformamid eingetragen. Nan lässt 14,2 Teile 2,4,6-Trifluortriazin in 15 Minuten zutropfen und erwärmt auf 30-35 . Nach halbstündigem Nachrühren heizt man die Mischung noch 30 Minuten auf 55-60 , kühlt auf 200 ab, verdünnt dann mit 400 Teilen Methanol, saugt die Fällung ab und wäscht den Filterkuchen mit Methanol. Er wird bei 500 im Umluftschrank getrocknet. 31 Teile des erhaltenen Zwischenproduktes werden in 300 Teile Nitrobenzol eingetragen. Man setzt 13,0 Teile Phenol zu und lässt in die Mischung 7,1 Teile Triäthylamin bei 25-30 einlaufen. Man rührt eine halbe Stunde bei dieser Temperatur nach und erwärmt dann noch 15 Minuten auf 600, bis die Kondensation abge schlosses st. Nun tropft man zu der Mischung 500 Teile Methanol, kühlt auf 200 ab, saugt die erhaltenen Kristalle ab, wäscht sie mit Methanol und trocknet bei 500 im Umluftschrank. Der Farbstoff der Formel EMI28.1 gibt nach den Verfahren der Beispiele 3 und 4 auf Polyester/ Baumwoll-Mischgeweben tongleiche, echte Rotviolettfärbungen. Beispiel 15 1.0,5 Teile 5-Amino-1,4-bis-phenylthio-anthrachinon werden in 50 Teilen Nitrobenzol und 3,ss Teilen N,N-Dimethylanilin suspendiert. Main lässt in 5 Minuten bei 250 4,1 Teile 2,4,6-Triflourtriazin zutropfen und rührt 2 Stunden nach. Es bilden sich rote Nadeln. Man gibt zu der Suspension 3,8 Teile Phenol und lässt dann 3,7 Teile Tri äthylamin innerhalb von 30 Minuten zutropfen. Nach einer Stunde ist die Reaktion beendet, es ist eine klare Lösung entstanden. Die erhaltene Lösung wird in 1000 Teile Isopropanol eingetropft, der gefällte Farbstoff abgesaugt, mit Isopropanol gewaschen und bei 50 im Umluftschrank getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel EMI28.2 färbt Polyester/Baumwoll-Nischgewebe nach den Verfahren der Bei. spiele 3 und 4 in gleichmässigen Scharlachtönen mit guten Echtheiten. Analog zu den bisherigen Beispielen lassen sich die in Tabelle I genannten, weiteren Farbstoffe herstellen, die nach der Verfahrensweise der Beispiele 3 und 4 absolut waschechte Färbungen bzw. Drucke mit den angegebenen Nuancen liefern. Tabelle T Beispiel Farbstoff Nuance EMI29.1 <tb> 16 <SEP> 4 <SEP> ru <SEP> ,CE3 <SEP> Gelb <tb> <SEP> O <SEP> CH= <SEP> 3 <tb> <SEP> n <SEP> T <SEP> b <tb> F <tb> 17 <SEP> Gelb <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 0 <tb> 18 <SEP> O <SEP> NE <SEP> Blau <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> 0:8I <tb> <SEP> F <tb> 19 <SEP> OMH00CH3 <tb> <SEP> NOCH, <tb> <SEP> Eh- <SEP> 4 <SEP> 0sE3 <tb> Tabelle I, Fortsetzung Beispiel Farbstoff Nuance EMI30.1 <tb> 20 <SEP> i <SEP> Violett <tb> <SEP> vSO2-Oe <tb> <SEP> 0Bv0e <tb> <SEP> O <SEP> HMO <tb> 21 <SEP> m <SEP> k <SEP> MH3&num; <SEP> Blau <tb> <SEP> H2N <SEP> <SEP> OH <tb> 22 <SEP> E0 <SEP> 0 <SEP> OH <SEP> Blau <tb> <SEP> (üi%i; <tb> <SEP> E <SEP> O <SEP> SvO <tb> <SEP> F <tb> 23 <SEP> SOSSESHOESECR5 <SEP> Grün <tb> Tabelle I, Fortsetzung Beispiel Farbstoff Nuance EMI31.1 <tb> <SEP> F <tb> 24 <SEP> rotstichige <SEP> 5 <tb> 24 <SEP> X <SEP> 0 <SEP> t <SEP> Gelb <tb> <SEP> tCO-151E <SEP> 0 <tb> <SEP> F <tb> 25 <SEP> 0 <SEP> NE20/\RRCR3 <SEP> Rot <tb> <SEP> OE <SEP> . <tb> <SEP> F <tb> 26 <SEP> 0 <SEP> NRC1 <SEP> Gelb <tb> <SEP> F <tb> 27 <SEP> 0 <SEP> range <tb> <SEP> ·0)R3 <tb> Tabelle I, Fortsetzung Beisniel Farbstoff Nuance EMI32.1 <tb> 28 <SEP> F <SEP> | <SEP> Violett <tb> <SEP> MH-CH(CR3)2 <tb> <SEP> F <tb> 29 <SEP> o <SEP> m9o-, <SEP> Violett <tb> T <SEP> PHCHT <SEP> 3 <SEP> Blau <tb> <SEP> 0 <tb> 31 <SEP> o <SEP> 91aa <tb> <SEP> cm <tb> <SEP> &num; ;2CM <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> F <tb> Tabelle I, Fortsetzung Beispiel Farbstoff 1Nuance EMI33.1 <tb> 32 <SEP> Oh <SEP> O <SEP> Blau <tb> <SEP> P <tb> <SEP> H3CMH0MH0 <tb> <SEP> F <tb> 33 <SEP> 0 <SEP> NR <SEP> Rot <tb> <SEP> CY' <tb> <SEP> 0 <SEP> OH <tb> 34 <SEP> C1 <SEP> CH, <SEP> ' <SEP> Gru, <tb> <SEP> H3ONR <SEP> 0 <SEP> a <SEP> a <SEP> 3 <tb> <SEP> F <tb> 35 <SEP> 0MH <SEP> Blau <tb> <SEP> - <SEP> COCH3 <tb> <SEP> F <tb> 36 <SEP> 0 <SEP> 10H2 <SEP> Violett <tb> <SEP> 0CH, <tb> <SEP> wOoC1 <tb> Tabelle I, Fortsetzung EMI34.1 <tb> Beis <SEP> jel <SEP> Farbstoff <SEP> Nuance <tb> 37 <SEP> 0 <SEP> BH2 <SEP> Blauviolett <tb> 37 <SEP> (ÜrcI)i$iC2i\% <SEP> En- <SEP> < <tb> <SEP> OH <tb> 38 <SEP> É0 <SEP> m) <SEP> Gelb <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> F <tb> S <SEP> m 4 <SEP> Gelb <tb> 40 <SEP> OH <SEP> gH <SEP> Gelb <tb> <SEP> OH <SEP> F <tb> 41 <SEP> O <SEP> OH <SEP> Blau <tb> <SEP> F <tb> <SEP> <SEP> EvEA0e <tb> Tabelle I, Fortsetzung Beispiel Farbstoff Nuance EMI35.1 <tb> <SEP> P <tb> 42 <SEP> 0 <SEP> NH <SEP> F <SEP> Rot <tb> <SEP> o <SEP> H-sD2 <SEP> O <SEP> E-S024 <tb> 43 <SEP> O <SEP> <SEP> O <SEP> e <SEP> :eKri.: :d <tb> <SEP> X <tb> <SEP> NH-C <tb> 44 <SEP> 0 <SEP> H2 <tb> vO-CE2-CE2 <SEP> otviolett <tb> <SEP> NR2 <tb> <SEP> F <tb> Ttstov ett <tb> <SEP> F <tb> 46 <SEP> OIt2CR2CR20 <SEP> iolett <tb> Tabelle I, Fortsetzung Beispiel Farbstoff Nuance EMI36.1 <tb> <SEP> F <tb> 47 <SEP> O <SEP> KH <SEP> 6 <SEP> ' <SEP> Blau <tb> <SEP> ss <SEP> < <SEP> <SEP> CE2 <SEP> ffit < <SEP> j <SEP> violett <tb> <SEP> 0 <SEP> O <SEP> Violett <tb> <SEP> F <tb> 43 <SEP> < <SEP> ;ZE2 <SEP> NR2 <SEP> t < <SEP> <tb> <SEP> CE <SEP> 0 <tb> <SEP> 3 <tb> 49 <SEP> 0 <SEP> Blau <tb> b <SEP> iJELNHSe <tb> ¯ <SEP> . <tb> 50 <SEP> > <SEP> E <SEP> t <SEP> C <SEP> Blau <tb> <SEP> 0 <SEP> F <tb> <SEP> (cm2) <tb> 51 <SEP> 0 <SEP> NR <SEP> Blau <tb> <SEP> L <SEP> rCH3 <SEP> P <tb> <SEP> HEfliNR0 <tb> Tabelle I, Fortsetzung EMI37.1 <tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> l <SEP> Nuance <tb> 52 <SEP> 0 <SEP> NR <SEP> Violett <tb> <SEP> < ,O-CE2-CE2-0CH3 <tb> <SEP> 113iraCeCH3 <tb> F <tb> 53 <SEP> O <SEP> NR <SEP> Blau <tb> <SEP> OX"-CH,-CH20H <tb> <SEP> 0 <SEP> Bc: :vmH-ico <tb> P <tb> 54 <SEP> 02 <SEP> Blau <tb> <SEP> F <tb> <SEP> oTH <tb> <SEP> < OCw3 <SEP> violett <tb> 55 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> Blaa <tb> <SEP> CH3 <tb> 56 <SEP> 0 <SEP> nE2 <SEP> E <SEP> < 3 <SEP> 111o <tb> <SEP> vC0-EU <SEP> P <SEP> | <SEP> violett <tb> <SEP> o <SEP> NR2 <tb> Tabelle I, Fortsetzung Beispiel Farbstoff Nuance EMI38.1 <tb> 57 <SEP> 0 <SEP> NR <SEP> r <SEP> lau <tb> <SEP> 2 <SEP> NR-CH2-CE2-0 <tb> <SEP> K <SEP> 3 <tb> gs <SEP> O <SEP> HHC! <tb> <SEP> vSO2-Od <tb> <SEP> O <SEP> NR <tb> <SEP> I <tb> <SEP> zu <SEP> 5 2 <tb> <SEP> 2 <tb> Beismie) 60 Verwendet man eine Mischung von 20 g/Liter des Gelbs aus Beispiel 5 5 gleiter des Orange aus Beispiel 8 10 g/Liter des Blaus aus Beispiel 9 und verfährt im übrigen, wie in den Beispielen 3 und 4 beschrieben, so erhält man eine braune Färbung bzw. einen braunen Druck mit ausgezeichneten Echtheiten. Beispiel 61 16 Teile 4-Amino-2'-hydroxy-5'-methylazobenzol werden in 60 Teilen Aceton und 20 Teilen Dimethylformamid suspendiert. Man lässt 10,1 Teile 2,4,6-Trifluortriazin in 5 Minuten bei 20-250 zutropfen und rührt 30 Ninuten nach. Zum Reaktlonsgemisch werden 7,4 Teile Phenol gegeben. Anschliessend lässt man innerhalb von 30 Minuten 8 Teile Triäthylamin zutropfen und rührt zur Beendigung der Kondensation noch 3 Stunden nach. Die erhaltene Lösung wird in Eis Wasser eingegossen und die entstandene Suspension zur Verfesti- gong noch einige Zeit nachgerührt. Man saugt den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn bei 500 im Vakuum. Er entspricht der Formel EMI39.1 und färbt Polyester/Baumwoll-Mischfasern in nassechten, gleich mässigen Gelbtönen nach den Verfahren der Beispiele 3 und 4. Beispiel 62 14 Teile 1-(4'-Amino-2'-mitrophenylazo)-2-hydroxynaphthalin werden in 90 Teilen Nitrobenzol und 6,3 Teilen N,N-Dimethylanilin suspendiert. Man lässt 7 Teile 2,4,6-Trifluortriazin in 5 Minuten zutropfen, rührt 1 Stunde bei 20-25 nach und erwärmt dann etwa 1 Stunde auf 45-5:00, bis die Umsetzung zwischen Lzofarbstotf und Cyanurfluorid beendet ist. Nach Abkühlung auf 200 werden 5,1 Teile Phenol zum Reaktionsgemisch zugeführt. Man lässt in 30 Minuton 5,5 Teile Triäthylamin bei 250 zutropfen und erwärmt nach weiteren 30 Minuten innerhalb einer Stunde auf 500. Bei dieser Temperatur rührt man 5 Stunden zur Beendigung der Kondensation nach. Nach Abkühlung auf 200 lässt man 150 Teil. Igopropanol zu laufen, saugt den Eiederschlag ab und wäscht ihn mit Isopropanol Der erhaltene Farbstoff der Formel EMI40.1 wird bei 500 in Umluftschrank getrocknet. Mit ihi lassen sich nach den Verfahren der Beispiele 3 und 4 Polyester/Baumwoll- Mischgewebe in gleichmässigen, scharlachroten Tönen nass echt färben bzw. bedrucken. Analog zu den obigen Beispielen können weitere, in Tabelle Z1 aufgeführte Azofarbstoffe hergestellt werden, die auf Polyester/ Baumwoll-Mischfasern mit der Verfahrensweise der Beispiele 3 und 4 waschechte, gleichmässige Färbungen und Drucke in den angegebenen Nuancen ergeben. Tabelle II EMI40.2 <tb> Beispiel <SEP> Farbtof <SEP> Nuance <tb> <SEP> 63 <SEP> P <SEP> Orange <tb> <SEP> B <tb> <SEP> -oPara <tb> <SEP> \)mT <SEP> CEI <tb> <SEP> Bc <tb> <SEP> 64 <SEP> F <SEP> OOMHC <SEP> Hs <SEP> Gelb <tb> <SEP> 6H3 <tb> Tabelle II (Fortsetzung) EMI41.1 <tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Nuance <tb> <SEP> 65 <SEP> F <SEP> Orange <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> OoA <SEP> d 2=Nf <SEP> CB <tb> <SEP> C4.HS <SEP> SHC4 <tb> <SEP> 66 <SEP> F <SEP> Gelborange <tb> <SEP> l <SEP> > i <SEP> N; ;Y <tb> <SEP> H3.CM-N <SEP> I <SEP> \ <tb> <SEP> CM3 <tb> <SEP> 67 <SEP> P <SEP> Orange <tb> <SEP> IT <SEP> p103 <tb> <SEP> kaJIIrCHI <tb> <SEP> -J <SEP> 193 <tb> <SEP> 68 <SEP> CH3 <SEP> -CO-BH <SEP> P <SEP> Orange <tb> <SEP> 69 <SEP> P <SEP> Gelb <tb> <SEP> C1-hoQ <tb> <SEP> TO <SEP> r <SEP> Braun <tb> <SEP> PCE <tb> <SEP> CHsMA\cMHs-NftMHIoöffi <tb> <SEP> 71 <SEP> 0MHJOCH3%H5 <SEP> 7 <SEP> GelbGelb <tb> <SEP> Hk <SEP> COCh <SEP> tCHs <tb> <SEP> t <SEP> OJW <SEP> > <SEP> XE <SEP> 4 <SEP> NN-CE-COb <tb> Tabelle II (Fortsetzung) EMI42.1 <tb> Bsispie <SEP> Farbstoff <SEP> | <SEP> Dusace <tb> <SEP> 72 <SEP> P <SEP> Gelb <tb> <SEP> 2 <SEP> G, <SEP> ÓCF <tb> <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> 6H-C <tb> <SEP> 73 <SEP> P <SEP> Gelb <tb> <SEP> C4oOtE&commat; > <SEP> o04 <tb> <SEP> HO <tb> <SEP> 74 <SEP> b <SEP> GeLb <tb> <SEP> 19'19 <SEP> BOe <tb> <SEP> \OB:BHJiairca, <tb> <SEP> HOR <tb> <SEP> 75 <SEP> F <SEP> Gelb <tb> <SEP> CS <SEP> aPtB <tb> <SEP> Ml=MGCR5t & <tb> <SEP> o04 <tb> <SEP> BHC6Cgs <tb> <SEP> Mt/\MH <SEP> oö,-' <tb> <SEP> CR5 <tb> <SEP> 77 <SEP> F <SEP> ; <SEP> Gelb <tb> <SEP> qOLIr & <SEP> CR5 <tb> <SEP> CR5 <tb> <SEP> 78 <SEP> P <SEP> Gelb <tb> <SEP> d <SEP> onch <tb> <SEP> CH <tb> <SEP> 79 <SEP> acolw, <SEP> Celb <tb> <SEP> Fna <tb> Beispiel BO Zu einer Lösung von 14,3 Teilen 2,4,6-Trifluortriazin in 40 Teilen Aceton wird bei -5 bis 00 eine Lösung von 13,6 Teilen 3-Amino- N,N-dimethylanilin in 40 Teilen aceton gelöst innerhalb von 30 Minuten zugetropft. Man rührt die Kristallsuspension 15 Minuten nach, worauf die Kondensation beendet ist. 11,4 Teile Phenol werden zugesetzt. Dann lässt man 12,2 Teile Triäthylamin bei 200 im Laufe von 30 Minuten zutropfen und rührt mehrere Stunden wei- ter, bis ein Chromatogramm kein Difluorarylaminotriazin mehr anzeigt. Nan giesst die erhaltene Lösung in 500 ml Sis-Wasser und rührt 30 Minuten nach. Dann setzt man die Suspension eines Diazoniumsalzes hinzu, die durch Diazotieren von 13,8 Teilen 4-Nitroanilin in 200 Teilen Wasser und 30 Teilen konz. Salzsäure mit 6,9 Teilen Natriumnitrit in 100 Teilen Wasser erhalten wurde. Während der Zugabe des Diazoniumsalzes hält man den pH-Wert im Kupplungsgemisch mit Sodalösung auf 4,5-5,5. Man lässt nach zweistündigem Nachrühren die Temperatur allmählich auf 200 ansteigen und hält den pH-Wert auf 6-6,5. Nach beendeter Kupplung saugt man den rotbraunen Niederschlag ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn im Umluftschrank bei 500. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel: EMI43.1 Er färbt Polyester/Baumwoll-Mischgewebe gemäss den Beispielen 3 und 4 in gleichmässigen roten Farbtönen. In analoger Verfahrensweise lassen sich die in Tabelle III zusammengestellten izofarbetoffe herstellen, die nach den Methoden der Beispiele 3 und 4 auf Polyester/haumwoll-Mischfasern tongleiche, waschechte Färbungen und Drucke der angegebenen Nuancen liefern. Tabelle III EMI44.1 <tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Muanos <tb> <SEP> 81 <SEP> J\1MMM( <SEP> Ç1 <SEP> Rot <tb> <SEP> I <tb> <SEP> mrc-( <tb> <SEP> L <tb> <SEP> Hi <SEP> 4 <SEP> C2S <SEP> vN <SEP> )2 <tb> <SEP> MH <tb> <SEP> 83 <SEP> cl <SEP> p <tb> <SEP> MH <SEP> <tb> <SEP> 84 <SEP> ClMM(CH5 <SEP> pPi <SEP> Orangerot <tb> <SEP> cl-arTta(CH <SEP> )e <tb> <SEP> MH <tb> <SEP> P <tb> <SEP> 85 <SEP> ; <SEP> 24 <SEP> )2 <SEP> Violett <tb> <SEP> a <SEP> a <tb> <SEP> MH <tb> <SEP> alg <tb> <SEP> =II <tb> <SEP> 86 <SEP> 7 <SEP> 000CR3 <tb> <SEP> aN2 <SEP> CH, <SEP> 0C0CH3 <tb> <SEP> NR <tb> <SEP> M-M <tb> Tabelle III (Fortsetzung) EMI45.1 <tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> Nuance <tb> <SEP> 87 <SEP> MMM(OH,)2 <SEP> 1 <SEP> XOtBot <tb> <SEP> rm3Q-,"(CHJ <SEP> ), <tb> <SEP> DAR <tb> <SEP> E <SEP> T\ <tb> <SEP> FrJ <SEP> Violett <tb> <SEP> o,ay <tb> <SEP> NR <tb> <SEP> FlSlllkOoCF <tb> Beispiel 89 14 Teile 4'-Amino-2-nitro-diphenylamin-4-sulfonsäure-N,N-dimethylamid werden in 60 Teilen Dimethylformamid gelöst. Man lässt bei 0-50 6,2 Teile 2,4, 6-Trifluortriazin in 5 Minuten zutropfen und rührt noch 15 Minuten weiter. Man erwärmt die Lösung auf 200, setzt 5,2 Teile Phenol hinzu und lässt anschliessend im Laufe von 30 Minuten 5,6 Teile Triäthylamin zutropfen. Wenn die Umsetzung nach etwa 4 Stunden abgeschlossen ist, tropft man die erhaltene Lösung bei 0-5 in eine Mischung von 300 Teilen Wasser und 240 Teilen Methanol ein, saugt die entstandene Fällung ab und wäscht den Kuchen mit wenig Wasser-Methanol-Mischung und anschliessend mit Wasser. Man trocknet den erhaltenen Farbstoff der Formel EMI45.2 bei 500 im Umlnftschrank. Er färsst nach den Verfahren der Beispiele 3 und 4 Polyester-Baumwoll-Mischgewebe gleichmässig in nsssechten Gelb tönen. In gleicher Weise lassen sich mit den in Tabelle IV aufgeführten, analog hergestellten Nitrofarbstoffen tongleiche gelbe Färbungen und Drucke auf Polyester-Baumwoll-Mischungen nach den in den Xei- spielen 3 und 4 angegebenen Verfahren erzielen. Tabelle IV EMI46.1 <tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <tb> <SEP> 90 <SEP> 7 <tb> <SEP> artJ <tb> <SEP> c/ <SEP> I <tb> <SEP> 91 <SEP> 7 <tb> <SEP> a <SEP> 1PL <tb> <SEP> (3ol;EoDEbSOz <SEP> -ECE2-Cllz <SEP> 0E <tb> <SEP> 92 <SEP> F <tb> <SEP> 93 <SEP> E <tb> <SEP> 93 <SEP> 7 <tb> <SEP> 93 <SEP> Ch <SEP> ç <SEP> NE <SEP> w <SEP> SX <tb> <SEP> 94 <SEP> 4 <SEP> t <SEP> 502-DE <SEP> MH7 <tb> <SEP> 95 <SEP> 1 <tb> <SEP> MscaMR'S.MH;MRICHs <tb> <SEP> 96 <SEP> tKEt <SEP> 7 <tb> <SEP> -MRMH <SEP> <tb> Beispiel 97 12,0 Teile 4-Amino-4'-methoxy-2-methyl-azobenzol werden in 80 Teile len Toluol und 6,7 Teilen N,N-Dimethylanilin suspendiert. Nan lässt 7,4 Teile 2,4,6-Trifluortriazin in 5 Minuten zutropfen und rührt insgesamt 2 Stunden bei 20-300 nach. Sodann werden 5,6 Teile Phenol eingetragen. Anschliessend tropft man in 30 Minuten 6,1 Teile Triäthylamin zu der Suspension. Man hält 2 Stunden auf 20-300 und steigert dann die Temperatur auf 50 . Nan kühlt nach beendeter Umsetzung auf 200 ab, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab und wäscht ihn mit kaltem Toluol. Nach Trocknung im Umluftschrank erhält man ein Produkt der Formel EMI47.1 das auf Polyester-Baumwoll 11-Mischfasern nach den Verfahren der Beispiele 3 und 4 gleichmässige, nassechte, gelbe Färbungen und Drucke liefert. Beispiel 98 16,0 Teile 1-Amino-4-(3'-amino-phenylamino)-anthrachinon werden in 70 Teile Dimethylformamid eingetragen. Nach Abkühlung auf 0-5 lässt man 7 Teile 2,4,6-Trifluortriazin in 5 Minuten zutropfen. 15 Minuten nah Eintropfen zweigt eine ohromatographische Probe das Ende der Umsetzung an. Man erwärmt die Suspension auf 200, setzt 5,0 Teile Phenol zu und tropft dann 5,4 Teile Triätbylamin im Laufe von 30 Minuten ein. Man rtihrt 5 Stunden nach, wobei im Laufe der Umsetzung zunehmend Lösung des suspendierten Difluor triazinyl-Zwischenproduktes eintritt. Nach beendeter Kondensation lässt man zu der Lösung eine Mischung aus 80 Teilen Wasser und 65 Teilen Methanol langsam zulaufen, saugt das ausgefallte Produkt ab und wäscht den Filterkuchen mit obiger Wasser-Methanol-Mischung. Mach Trocknung im Umluftschrank bei 500 erhält man einen Farbstoff der Formel EMI48.1 der Polyester-Baumwoll-Mischfasern nach den Verfahren der Beispiele 3 und 4 in nassechten, rotstichigen Blautönen gleichmässig färbt bzw. druckt.

Claims: Patentansprüche: 1) Von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Reaktiv Farbstoffe der Formel EMI49.1 worin EMI49.2 D = Rest eines organischen farbstoffs R1 = H, Alkyl, insbesondere C1-C4-Alkyl, Aryl E = Aryl oder Hetaryl, wobei der Rest EMI49.3 direkt oder über ein Brückenglied an ein Ring C-Atom 1 von D gebunden ist. Bevorzugt ist R1 = H. 2) Farbstoffe des Anspruchs 1 der Formel EMI49.4 mit X = Substituent oder H X1 = H, NO2, Halogen, insbesondere Cl oder Br, CN EMI50.1 mit folgenden Substituentenbedeutungen: R2 = Alkyl, Phenyl, Cyclohexyl R3 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl R4 = H, Sulfonamido, insbesondere EMI50.2 mit R5, R6 = H, Alkyl, Aralkyl, Aryl, oder Carbonestergruppe, insbe sondere -COOR7mit R7 = Alkyl, Aralkyl R8 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl R9 = H, Alkyl, Aryl R10 = Alkyl, insbesondere CH3 : Carbonester, insbesondere -COO-Alkyl, Carbonamido, insbesondere EMI50.3 CN R11, R12 = H, Alkyl, Aralkyl R13 = H, Alkyl, Aralkyl, Aryl R14 = H, Alkoxy oder R10 R15 = H, Alkyl R16 = H, CH, Alkyl, insbesondere CH3 Y = CN, Carbonamido, insbesondere CONHR17 R17 = H, Alkyl, Aryl R18 = H, Alkyl R19 = OH, NH2 R20 = Alkyl, Aryl R21 = H, Alkyl R22 = Alkyl, Aralkyl R23 = H, Alkyl oder -NHR22 R24, R25 = H, Alkyl, Aryl. 3) Farbstoffe des Anspruchs1 der Formel EMI51.1 worin A = Rest einer Diazokomponente R26 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl, Acylamino R27 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl 228 = E Alkyl, Aralkyl. 4) Farbstoffe des Anspruchs 1 der Formeln EMI52.1 worin R29 = Brückengklied, insbesondere C2-C6-Alkylen und -CH2-CH2 EMI52.2 worin R30 = Alkyl, insbesondere CH3, Carbonester, insbesondere -COCAlkyl, Carbonamido, insbesondere EMI52.3 R31 = Arylen, Alkylen, insbesondere C2-C6-Alkylen. 5) Farbstoffe des Anspruchs 1 der Formeln EMI52.4 EMI53.1 worin R49 vorzugsweise in 4- oder 5-Stellung steht und R49 = H, NH2, Alkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino, Alkylamino Cycloalkylamino, Arylamino, OH, Alkoxy, Arylthio, Nitro R50 = H, Alkoxy, Aryloxy, Nitro, Halogen, Cyan, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Llko:ycarbonyl Alkoxysulfonyl, Aralkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl B = Brückenglied, vorzugsweise Alkylen oder Arylen der Formel EMI53.2 worin R51 = NH2, OH R52 = NH2, Alkylamino, Cycloalkylamino, Aralkylamino, Arylamino, OH, Alkylsulfonylamino, Aralkylsulfonylamino, Arylsulfonyl amino, Alkylcarbonylamino, Aralkylcarbonylamino, Arylcar bonylamino sowie der Formel EMI54.1 worin R53-R55 = H, OH, NH2, Alkylamino, Arylamino, Arylthio. 6) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 - 5 zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien, insbesondere Celluloseestern, Polyamid und Polyester sowie Cellulosefasern. 7) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 - 5 zum Färben und Bedrucken von Mischgeweben aus Baumwolle Polyester. 8) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 - 5 zum einstufigen Ton-in-Ton-Färben bzw.-Bedrucken von Baumwolle-Polyester-Mischgeweben unter Mitverwendung von Quellmitteln für die Baumwolle.

Inventors: HARMS, WOLFGANG, DR., KUTH, ROBERT, DR., NEEFF, RUTGER, DR., WUNDERLICH, KLAUS, DR., Neeff, Rütger, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1980
Main classification: D06P3
IPC codes: C09B62, D06P3, D06P1