DI- AND/OR OLIGOMERISATION OF CYCLIC ALIPHATIC ETHERS AND USE OF THE PRODUCTS THUS OBTAINED AS PARTICULAR SOLVENTS AND COMPLEXING AGENTS

Abstract: 1. A process for the dimerization and/or oligomerization of cyclic, aliphatic ethers, wherein a compound of the general formula (I) or (II) see diagramm : EP0024293,P4,F3 see diagramm : EP0024293,P4,F4 where R is saturated, straight-chain, aliphatic C2 -C8 -alkylene, R**1 is saturated, straight-chain, aliphatic C2 -C4 -alkylene and R**2 is R**1 or (R**1 -O)n R**1 -, where n is from 1 to 8, is reacted with an organic peroxide at from 120 to 200 degrees C in a protective gas atmosphere.

Description: 'Di- und/oder Oligomerisierung von cyclischen, aliphatischen Äthern und Verwendung der entstandenen Produkte als spezielle Lösungs- und Komplexierungsmittel Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Di- und/oder Oli- gomerisierung von cyclischen, aliphatischen Äthern und die Verwendung der erhaltenen Produkte als Lösungs- und Kom plexierungsmittel. Es ist bereits bekannt, durch oxidative Kupplung, z.B. von Isopropylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindungen mit Hilfe von Sauerstoff oder Peroxiden Di- bzw. Oligomere herzustellen. Derartige Reaktionen sind in den Publikati onen von V.V. Korshak et al in Polymer Science USSR 1 (1962), 925 bis 935 beschrieben. Ähnliche Systeme, aber immer auf Basis von aromatischen Isopropylderivaten, sind in den DE-AS 12 44 395, DE-AS 12 55 302, DE-OS 25 25 697 und DE-OS 20 50 009 erwähnt. Von L. Friedman und H. Shechter wird im Zusammenhang der Nonylamidmodifizie rung von Olefinen die Reaktion von N,N'-Dimethyl- und N-Methylacetamid mit Di-tert. -butylperoxid erwähnt (vgl. Tetrahedron Letters 1961, 238 bis 242). Aufgabe der vorliegenden Patentanmeldung war es, ein Ver fahren zur Herstellung von di- und/oder oligomeren Pro dukten von cyclischen, aliphatischen äthern aufzufinden. Eine weitere Aufgabe bestand darin, Lösungs- und Komple xierungsmittel auf der Basis von obigen cyclischen, alipha- tischen Äthern aufzuzeigen, die nicht flüchtige Chelatisierungsmittel darstellen. Diese Aufgaben wurden erfindungsgemäss durch ein Verfahren gelöst, bei dem cyclische, aliphatische Äther der allgemeinen Formeln (I-) oder (II) EMI2.1 worin sein können R = gesättigter, geradkettiger, aliphatischer C2- bis C8-Alkylenrest R1 = gesättigter, geradkettiger, aliphatischer C2- bis c Alkylenrest und R2 = oder (Rl-O-tnRl-, wobei n = 1 bis 8 mit organischen Peroxiden bei Temperaturen von 120 bis 2000C in Schutzgasatmosphäre umsetzt. Unter Di- und/oder Oligomerisierung obiger cycloaliphatischer Ather wird eine Reaktion verstanden, bei der zwei oder mehrere, maximal zehn Moleküle der gleichen Verbindung zusammengelagert werden. Diese Reaktion ist an sich bekannt und braucht hier nicht weiter erläutert zu werden. Auch die gemäss Erfindung einzusetzenden Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) oder (II) sind an sich bekannt. als erfindungsgemässe cyclische, aliphatische Äther der For-' meln (I) oder (II) kommen insbesondere die Verbindungen (III) bis (V) in Frage: EMI3.1 Tetrahydrofuran EMI3.2 Dioxan EMI3.3 5-Kronen-15-äther Zur Druchführung der Dimerisierungs- bzw. Oligomerisierungsreaktion werden die cycloaliphatischen Äther der allgemeinen Formeln (I) oder (II) mit einem organischen Peroxid, vorzugsweise mit Di-tert. -butylperoxid, im molaren Verhältnis 0,1 : 1 bis 1 : 0,1, vorzugsweise im molaren Verhältnis 1 : 1, bei Temperaturen zwischen 120 und 200, vorzugsweise 150 und 180 C, erhitzt. Als Schutzatmosphäre dient ein Inertgas, vorzugsweise Stickstoff. Die erfindungsgemässen Produkte werden durch fraktionierte Destillation bzw. Umkristallisation gereinigt. Die erhaltenen Diund/oder Oligomerisierungsprodukte der Verbindungen III bis V weisen die folgenden Strukturformeln auf: Verbindung III EMI3.4 Verbindung IV EMI3.5 Verbindung V EMI4.1 Der mit der Erfindung erzielte Vorteil liegt insbesondere darin, dass nicht flüchtige Chelatisierungsmittel zur Verfügung gestellt werden. In den nachfolgenden Beispielen 1 bis 3 wird die Versuchsdurchführung erläutert. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. Beispiel 1 Dimerisierung von Verbindung III: 20 Teile (III) und 1-Teil Di-tert.-butylperoxid werden unter Stickstoff im Autoklaven 8 Stunden lang auf 1600C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Dimerisierungsprodukt von (III) durch fraktionierte Destillation (40 bis 450C, 2-3 Torr) abgetrennt. Es werden 79 % Dimerisierungsprodukt erhalten. Beispiel 2 Dimerisierung von Verbindung IV: 20 Teile (IV) und 1 Teil Di-tert. -butylperoxid werden für 8 Stunden im Autoklaven unter Stickstoff auf 16000 erhitzt. Nach der Destillation (2-3 Torr, 52-53 C) werden 72 % eines öligen Dimeren erhalten. Beispiel 3 Dimerisierung der Verbindung V: 20 Teile (V) und 1 Teil Di-tert.-butylperoxid werden im Autoklaven 8 Stunden lang unter Stickstoff auf 1600C er- hitzt. Nach dem Abkühlen wird das Dimerisierungsprodukt bei 0,05 Torr und 106-115 C fraktioniert. Es werden 81 % Dimerisierungsprodukt erhalten.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Di- und/oder Oligomerisierung von cycli schen aliphatischen Äthern, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder (II): EMI6.1 worin sein können R = gesättigter, geradkettiger, aliphatischer O2 bis C8-Alkylenrest R1 = gesättigter, geradkettiger, aliphatischer C2- bis C -Alkylenrest und R2 = Ri oder (R1 - R1-, wobei n = 1 bis 8 n mit organischen Peroxiden bei Temperaturen von 120 bis 200 C in Schutzgasatmosphäre umsetzt. 2. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten Di und/oder Oligomerisierungsprodukte von cyclischen, aliphatischen Äthern als spezielle Lösungs- und Kom plexierungsmittel.

Inventors: BEAUJEAN, MICHEL, JANOUSEK, ZDENEK, DR., MERENYI, ROBERT, NAARMANN, HERBERT, DR., VIEHE, HEINZ GUENTER, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: C07D307
IPC codes: C07D325, C07D307, C07D323, C07D319