COLOUR-PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL CONTAINING A YELLOW COUPLER

Abstract: 1. A colour photographic recording material comprising at least one photosensitive silver halide emulsion layer which contains an emulsified non-diffusing yellow coupler containing an alkyl sulphonamide group, characterised in that the yellow coupler corresponds to the following formula see diagramm : EP0017833,P15,F3 in which Y represents the residue of an acyl acetanilide yellow coupler which contains the radical of the formula see diagramm : EP0017833,P15,F4 from 1 to 20 carbon atoms, m is an integer from 1 to 8, n is the number 2 or 3, and p is an integer of from 1 to 8.

Description: Farbfotografisches farbkupplerhaltiges Aufzeichnungsmateria Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungs- material mit mindestens einer Silberhalogenidemolsiens scr.cnt unc einem Gehalt an einem nicht diffundierenden einemulgierten Gelbkuppler, der eine alkoxyalkylsulfonyl- Gruppe enthält Es ist bekannt, Farbige fotografische Bilder durch chronogene Entwicklung herzustellen, d.h. dadurch, dass man bildmässig belichtete Silberhalogenidemulsionsschichten in Gegenwert geeigneter Farbkuppler mittels geeigneter forbbildender ntwicklersubstanzen - sogenannter Farbentwickler - ent wickel., wobei das in Übereinstimmung mit dem Silberbild entstehende Oxidationsprodukt der Entwicklersubstanzen mit dem Farbkuppler unter Bildung eines Farbstoffbildes reagiert. Als Farbentwickler werden gewöhnlich aromatische, primäre Aminogruppen enthaltende Verbindungen, insbesondere solche or,' p-Phenylendiamintyp, verwendet. die Farbkuppler, sowie an die daraus durch chromogene Entwicklung erhaltenen Farbstoffe werden in aer Praxis eine Reihe von Forderungen gestellt. So soll die Kupplungsge- schwindigkeit der Farbkuppler mit dem Oxidationsprodukt des Farbentwicklers möglichst gross sein und es soll eine oglichst hohe maximale Farbdichte erzielt werden können. Die Farbkuppler sowie die daraus erhaltenen Farbstoffe müssen binreichend stabil sein gegenüber Licht, erhöhter Temperatur und Feuchtigkeit. Dies gilt sowohl für frisches Material, als auch für verarbeitetes Material. Beispielsweise darf der in den Bildweissen des verarbeiteten Materials noch vorhandene restliche Kuppler nicht vergilben. Ausserdem sollen die Farbstoffe hinreichend beständig sein gegenüber gasförmigen reduzierenden oder Oxidierenden Agentien. Sie müssen ferner diffusiensfest in der Bildschicht verankert sein und sollen sich bei der chromogenen Entwicklung als möglichst feines Xorr. zbscheieen. Schliesslich müssen die aus cen arbkupplern bei der chromogenen Entwicklung entstehenden Farbstoffe eie günstige Absorptionskurve aufweIsen =.t einen. Maximum, das der Farbe des jeeils gewünschten Teilbildes entspricht, und möglichst geringen Nebenabsorptionen. Ein in cer Praxis noch nicht ganz befriedigend gelöstes Problem besteht darin, die Kuppler dauerhaft in fein ver- teilter Form in die hydrophilen Kolloidschichten von fotografischen Materialien einzubringen, ohne dass sie wieder ausfallen oder in anderer Weise die fotografischen oder rechanischen Eigenschaften der Schichten nachteilig beeinflussen. Hydrophobe Kuppler müssen den Emulsionen in Form von stabilen Dlspersionen zugesetzt werden. 3e1 längerer Lagerung von fotografischen Materialien, die hydrophobe Kuppler enthalten, beobachtet man häufig eine Trübung de Schichten, die auf dem Auskristallisieren des kopplers beruht. Das Auskristallisieren wirkt sich insbesondere nachteilig aus auf die erzielbare maximale Farbdichte. Gelegentlich gelingt es, die Kristallisationsne'cun- der Farbkuppler zu verringern durch Einführung -es--m-..ter organischer Reste in das Kupplermolekül, z.B. durch Einführung geeignet substituierter Phenoxygruppen. In der DE-OS 2 456 076 sind Gelbkuppler beschrieben, die eine Alkylsulfonylamid-Gruppe enthalten und die e-ne gute Entwicklungsempfindlichkeit aufweisen und bei der Farbentwicklung Farbstoffe mit hoher maximaler Farbdichte und guten Absorptionseigenschaften liefern. Diese Kuppler erfordern jedoch häufig zur Erzielung der genannten hohen maximalen Farbdichte und einer ausreichend hohen Entwicklungsgeschwindigkeit die Anwendung bestimmter Lntwickler- zusätze wie Benzylalkohol oder Diethylenglykol bei der Farbentwicklung. Ausserdem ist die Herstellung der für ihre Synthese benötigten Alkansulfonsäuren relativ auf - wendig. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einemulgierten Gelb kupplern anzugeben, die einfach herzustellen sind, leicht emulgiert werden können, eine hohe Reaktivität und gute Empfindlichkeit aufweisen und bei der chromogenen vnt- wicklung auch ohne Verwendung besonderer Entwicklungszu- sätze Farbstoffe mit den gewünschten spektralen und sen sitometri'schen Eigenschaften liefern. Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Auf- zeichnungsmaterial mit mindestens einer lichtempfindlichen Silbethalogenidemulsionsscnicht, die einen einemul- gierten nicht diffundierenden Gelbkuppler mit einer Alkylsulfonamidgruppe enthält, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der folgenden Formel entspricht EMI4.1 worin bedeuten Y den Rest eines Acylacetanilid-Gelbkupplers, der den Rest der Formel EMI4.2 in nicht kuppelnder Stelle trägt. R Wasserstoff oder eine geradkettige oder ver zweigte, gesättigte oder olefinisch ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen m eine ganze Zahl von 1 bis 8, vorzugsT.ise 2, 3 oder 4 n 2 oder 3 p @ für eine ganze Zahl von 1 bis 8,vorzugsweise 1, 2 oder 3. Bei den durch Y dargestellten Gelbkupplern handelt es sich um übliche 4-Mguivalentkuppler wie auch in besonders bescrzugzer Weise um 2-Äquivalentkuppler, die in der Kupplungsstelle einen abspaltbaren Substituenten enthalten. Y lässt sich demnach durch folgende Formel darstellen EMI5.1 worin bedeuten R1 Alkyl mit bis zu 22 C-Atomen, insbesondere einen verzweigten Alkylrest wie tert.-Butyl, oder Aryl, insbesondere einen Phenylrest, der in für Gelbkuppler üblicher Weise weiter sub stituiert sein kann, z.B. durch Alkoxy, R2 Aryl, insbesondere einen Phenylrest, der in für Gelbkuppler üblicher Weise weiter substi tuiert sein kann, z.B. durch Halogen, Alkoxy X Wasserstoff, Halogen, z.B. Chlor oder eie sonstige bei der Kupplung abspaltbare vorzugs weise über Sauerstoff oder Stickstoff angeknüpf te Gruppe. Erfinaungsgemäss ist die Gruppe EMI5.2 entweder über R1 oder über R2 an das Gelbkupplermolekül der obigen Formel (II) angeknüpft. Diese Gruppe kann identisch -sein mit der Gruppe, die die Diffusionsfestickeit des Gelbkupplers bewirkt; sie kann aber auch zusätzlich zu einer solchen Gruppe vorhanden sein. Als diffusionsfestmachende Reste sind solche Reste anzusehen, die es ermögllchen, die erfindungsgemässen Gelbkuppler in den üblicherweise bei fotografischen Materia- lien verwendeten hydrophilen Kclloiden diffusiensfest einzulagern. Hierzu sind vorzugsweise organische Reste geeignet, die im allgemeinen gradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppen und gegebenenfalls auch carbocycliscne oder heterocyclische aromatische Gruppen mit im allgemeinen 8 - 20 C-Atomen enthalten. Mit dem übrigen tolekal- teil sind diese Reste entweder direkt oder indirekt, z.3. über eine der folgenden Gruppen verbunden: -r.HCO-, -NHSO2-, -NR-, wobei R Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, -O- oder -S-. Da die Diffusionseigenschaften von der Molekülgrösse der verwendeten Gesamtverbindung abhängen, genügt es in bestimmten Fällen, z.B. wenn das verwendete Gesamtmolekül g-oss genug ist, als "diffusionsfestmachende Reste auch kürzerkettige Reste zu verwenden. Sowohl bei dem Rest -CmH2m - als auch bei dem Rest -CnH2n handelt es sich um unverzweigte oder verzweigte Alkylen- reste, wobei im letzteren Fall im wesentlichen Methyl- seitengruppen vorhanden sind. 3eispiele für erfindungsgemässe Gelbkuppler sind in fol genauer angegeben: EMI7.1 EMI7.2 Kuppl. <SEP> -No. <SEP> R1 <SEP> X <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <tb> <SEP> 1 <SEP> (CH3)3 <SEP> C- <SEP> Thooph. <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> NH-SO2(CH2)4-OC12H25 <tb> <SEP> 2 <SEP> " <SEP> Theohp. <SEP> -Cl <SEP> -NH-SO2(CH3)4- <SEP> H <tb> <SEP> -O-C8H17 <tb> <SEP> 3 <SEP> " <SEP> # <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -NH-SO2-(CH2)2-OC14H29 <tb> <SEP> 4 <SEP> " <SEP> # <SEP> -Cl <SEP> OCH3 <SEP> -NH-SO2-(CH2)4-O-C8N17 <tb> <SEP> 5 <SEP> " <SEP> # <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -NH-SO2-(CH2)4-O-CH2Cu2-O-C4H9 <tb> <SEP> 6 <SEP> " <SEP> # <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -NH-SO2-(CH2)4-O-C10H21 <tb> EMI8.1 Mortsetzung <tb> Kuppl. <SEP> -No. <SEP> R1 <SEP> X <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <tb> <SEP> 7 <SEP> (CH3)3 <SEP> C- <SEP> # <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -NH-SO2-(CH2)4-[OCH2-CH2]2-OH <tb> <SEP> 8 <SEP> " <SEP> # <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -NH-SO2(CH2)4-O-C6H13 <tb> <SEP> 9 <SEP> " <SEP> # <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -NH-SO2(CH2)4-O-(CH2)8-CH=CH-C8H17 <tb> <SEP> 10 <SEP> " <SEP> # <SEP> -OCH3 <SEP> -Nu-SO2(CH2)4-O-C10H21 <SEP> H <tb> EMI9.1 Fortsetzung <tb> Kuppl. <SEP> -No. <SEP> R1 <SEP> X <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <tb> <SEP> 11 <SEP> (CH3)3 <SEP> C- <SEP> -O-#-SO2-#-OCH2-# <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -NH-SO2-(CH2)4-O-(CH2)2-O-C10H21 <tb> <SEP> 12 <SEP> " <SEP> -O-#-Sô2-#-OCH2-# <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -NH-SO2-(CH2)4-O-C8H17 <tb> <SEP> C2H5 <tb> <SEP> 13 <SEP> " <SEP> -O-#-SO2-# <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -NH-SO2-CH2)4-O-CH2-CH-C2H5 <tb> <SEP> 14 <SEP> " <SEP> -O-#-SO2-HN-# <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -NH-SO2(CH2)4-O-C10H21 <tb> <SEP> 15 <SEP> " <SEP> H <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -NH-SO2(CH3)4-O-C12H25 <tb> <SEP> 16 <SEP> " <SEP> -O-#-SO2-NH-# <SEP> -Cl <SEP> -NH-SO2(CH2)4- <SEP> H <tb> <SEP> -O-C8G17 <tb> EMI10.1 Fortsetzung <tb> Kupp.- <SEP> R1 <SEP> X <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <tb> No. <tb> 17 <SEP> (CH3)3 <SEP> C- <SEP> -O-#-SO2-#-OCH2-# <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -NH-SO2-(CH2)4-O-C12H25 <tb> 18 <SEP> CH3O# <SEP> #-COOCH3 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -NH-SO2(CH2)4-O-C10-H21 <tb> 19 <SEP> CH3O# <SEP> #-COOC2H5 <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -NH-SO2(CH2)4-O-C10H21 <tb> 20 <SEP> CH3O# <SEP> #-COOC2H5 <SEP> -OCH3 <SEP> -OCH3 <SEP> -NH-SO2(CH2)4-O-C10-14H21-29 <tb> <SEP> (Isomerengemisch) <tb> 21 <SEP> CH3O# <SEP> # <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -MH-SOW-(CH2)4-O-C8H17 <tb> 22 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> -Cl <SEP> H <SEP> -MN-SO2(CH2)4-O-C8H17 <tb> EMI11.1 Fortsetzung <tb> Kupp.- <SEP> R1 <SEP> X <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <tb> No. <tb> 23 <SEP> CH3O# <SEP> #-N-SO2-# <SEP> -OCH3 <SEP> -OCH3 <SEP> -NH-(SO2)-O-CH-C2H5 <tb> 24 <SEP> CH3O# <SEP> #COOCH3 <SEP> -OCH3 <SEP> -NH-SO2-(CH2)4 <SEP> -NH-SO3-(CH2)4-O-CH-C2H5 <tb> <SEP> #COOCH3 <SEP> -O-(CH2)2-O-C-H9 <SEP> -OCH3 <tb> 25 <SEP> CH3O# <SEP> Thooph. <SEP> -OC12H25 <SEP> H <SEP> -NH-SO2(CH2)4-OCH3 <tb> 26 <SEP> # <SEP> Thooph. <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> -NH-SO2-(CH2)4-OCH3 <tb> 27 <SEP> CH3O# <SEP> -O-#-COON <SEP> -O-C4H9 <SEP> H <SEP> -NH-SO2(CH2)4-OC4H9 <tb> EMI12.1 EMI13.1 Theoph. = Theophyllin EMI14.1 Die erfindungsgemässen Gelbkuppler mit Alkoxyalkylsulfonyl-Rest weisen offenbar aufgrund des Vorhanden- seins von mindestens einer Ethergruppierung - mehrere derartige Gruppierungen kumulieren den Effekt - ein zusätzliches hydrophiles Zentrum auf, das die Entwickel- barkeit der Farbkuppler fördert und damIt auch ohne die weiter oben genannten Entwicklerzusätze, die als Vermittler zwischen hydrophiler und hydrophober Phase anzusehen sind, die Entwicklung der Farbstoffe aus Farbkuppler mit der geforderten Empfindlichkeit und maximalen Farbkichte err.öglicnt. Diese Wirkung der zusätzlichen hydrorhilen Zentren (Etherbindungen) hat auch einen pcsitlven Einfluss auf das in DE-OS 2 456 076 beschriebene "kenkurrierende Reaktionsverhältnis von Farbkupplern. Der Ausdruck "konkurrierendes Reaktionsverhältnis" bezieht sich auf das Verhältnis der relativen Reaktions- fähigkeiten eines Gelbkupplers, einerseits in Gegen- wart und andrerseits in Abwesenheit eines konkurrieren- den Kopplers, wie Zitrazinsaure, H-Scure, Weisskuppier gemäss der folgenden Gliederung EMI15.1 D = maximale Farbdichte einer fotografischen Schicht, 0 dle in einem Farbentwickler ohne konkurrierendem Kuppler entwickelt wurde D1 = maximale Farbdichte der gleichen Schicht, die i einem Farbentwickler mit konkurrierendem Kuppler entwickelt wurde. Der oben beschriebene positive Einfluss der erfindungs- gemässen Farbkuppler in fotografischen Schichten äussert sich in einem kleineren konkurrierenden Reaktionsverhältnis. D.h. die erfindungsgemässen neuen Farbkuppler besitzen aegenüber den bekannten alkyl sulfonylgruppen-haltigen Farbkupplern den Vorteil, dass sie bei der Farbkupplung durch die Anwesenheit von Xonkurrenzkupplern weniger beeinflusst werden. Dies zeigt sich dann in einem kleineren konkurrierenden Reaktionsverhältnis bzw. in einer höheren Farbauabeute bei entsprechender Entwicklung. Die Vorteile einer höherer Farbausbeute, wie beispielsweise gerIngerer Kuppler und Silberauftrag, speziell in der Gelb schicht,sind bekannt und bedürfen hier keiner -äheren Erläuterung. Die erfindungsgemässen Geolbkuppler zeichnen sich weiter hin vor allem durch eine ausgezeichnete Löslichkeit und geringe Kristallisationstendenz in organischen O- sungsmitteln, insbesondere in mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln mit hohem Siedepunkt, wie z.B. Trikresylphosphat-Isomerengemisch oder Dibutylphthalat aus. Ausserdem besitzen sie eine hervorragende Diffusions- festigkeit in fotografischen Schichten, sowohl be Giessvorgang als auch während der fotografischen Verarbeitung. Ein besonderer Vorteil der Alkoxyalkylsulfonyl-Ballastgruppen liegt auch darin, dass sie im Vergleich zu leng- kettigen oder verzweigten, hydrophoben Alkylresten wesentlich verbesserte hydrophile Eigenschaften ergeben. Dies drückt sich u.a. durch hohe Kurpluncs- aktivität aus. Betreffend Vorteile hydrophiler Gruppen in öllöslichen Kupplern siehe auch die DE-OS 1 958 303. Die Kombination von ausgezeichneter Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln und hervorragender Dlffu- sionsfestigkeit einerseits mit guter Wasserverträg- lichkeit andererseits ist eine besonders überraschende, unvorhersehbare Eigenschaft der erfindungsgemässen Kuppler. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemässen Kuppler liegt in Ihrer leichten Herstellbarkeit und n aer guten Zugänglichkeit der benötigten Ausgangsprodukte. Die neden Kuppler ergeben bei der Farbentwicklung Farb@ von vorzüglicher Lichtecntheit und günstIger spektrale Absorption, die für die fotografischen Anwendungen e- eignet ist. Das farbfotografische Material, das unter Verwendung eines derartigen neuen Kupplers heraestellt wird, Ist da- her durch gute fotographische Eigenschaften, gute Farr- reproduktion, ausreichende Stabilität vor und nach den Behandlungen und Leichtigkeit seinet Herstellun gekennzeichnet Die In der vorliegenden Patentanmeldung beschrisbenen Gelbkuppler mit den erfindungsgemässen Alkoxyalkylsul- fenyl-Resten werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt. Die Synthese der genannten 2-Äquivalent-Gelbkuppler erfolgt nach den z.B. in DE-OS 2 329 587, G3-DS 1 42V 564, DE-OS 2 545 756, DE-OS 2 554 321 beschriebenen methoden aus den entsprechenden 4-Äquivalent-Gelbkupplern. Fluchtgruppen für 2-Äquivalent-Gelbkuppler sind z.3. aus US-PS 3 644 498, US-PS 3 408 194 und der DE-OSen 2 414 006, 2 431 480, 2 433 812, 2 344 155, 2 441 779, 2 442 703, 2 448 170, 2 454 741 bekannt. Die zur Einführung der erfindungsgemässen Alkoxyakyl- sulfenyl-Reste geeigneten Verbindungen können auf zwei verschiedenen Wegen einfach erhalten werden: 1. Durch Umsetzung einer Halogenalkansulfonsäure bzw. eines Derivates davon mit dem Salz eines Alkohols der Formel EMI18.1 2. Durch Umsetzung eines Salzes eines Alkohols der unter 1 genannten Formel mit einem Sulton. Die aus den Umsetzungen 1 bzw. 2 resultierenden Alkoxyelkansulfonsäuren werden anschliessend in bekannte Weise mit aromatischen Aminogruppen eines entsprechenden Gelbkupplers umgesetzt. 3esonders das 2. Verfahren ist aufgrund der einfachen Synt:-=se und der auf diesem Wege sehr kostengünstig darzustellenden Alkoxyalkansulfonsäure und ihrer Derivate als Verfahren zur Darstellung von Bausteinen für in der Farbenfotografie einzusetzenden Farbkuppler geeignet. Eine eitere Möglichkeit zur Herstellung der erfin- dungsgemässen Gelbkuppler besteht in der Umsetzung eines Gelbkupplers mit einer aromatischen Bminogruppe mit einem Halogenalkansulfonsäurehalogenid, z.3. -Chlorbutansulfonsäurechlorid zum entsprechenden Sulfonamid, das anschliessend mit dem Salz eines Alkohols zum Ether umgesetzt wird. Als Alkohole der Formel EMI19.1 kommen bel- spielsweise folgende Hydroxyverbindungen in Frage. Monoulkohole: z.B. HO-CH3 HO-C2H5 HO-CH2-CH2-CH3 HO-CH (CH3)2 HO-(CH2)3-CH3 HO-(CH2)3-CH(CH3)2 HO-CH2-C(CH3)3 HO-C(CH3)3 HO-(CH2)4-CH3 HO-CH(CH3)CH2-CH3 HO-CH2-CH(C2H5)-CH-CH3 HO-(CH2)5-CH3 HO-(CH2)7-CH3 HO-(CH2)2-CH(CH3)-CH2-C(CH2)3 Geradkettige und verzweigte, sowie gemischte Fettalkohole mit 10 und mehr C-Atomen. HO-(CH2)8-CH=CH-(CH2)7-CH3 u.a. ungesättigte Alkohole, Moncalkylether -von Diolen wie Ethylenglykol oder Die, i- oder Tetraalkylenglykol, beispielsweise HO-(CH2)2-O-C2H5 HO-(CH2)2-O-C4H9 HO[(CH2)-2O]2-C4H9 0- (CM2) 2CM (0CM3) -CM3 HOCH(CH2-OC2H5)2 Diole HO-(CH2)n-OH n = 1 - 20 HO-CH(C2H5-CH2-OH HO-CH(CH3)-CH2-CH2-OH HO-CH(CH3)-CH(CH3)-OH NO-CH2-CH=CH-CH2-OH HO-C(CH3)2-CH2-CH2-C(CH3)2-OH Sthylenglykol, Di-, Tri- oder Tetra ethylenglykol. Triole, Tetraole EMI20.1 Anstelle des 4-Hydroxybutansulfonsäure-Gliedes in den Alkoxyelkansulfonsäureresten der erfindungsgemässen Ge kuppler, das erhalten wird durch Umsatz mit 1,4-Butansulton, können natürlich auch andere Sultone, z.B. Propansulton, oder 1,3-Butansulton u.a. verwendet werden. Der Einsatz dieser hier nicht durch Beispiele belegten Sultone ist jedoch aus Gründen der Gesundheitsgefährdung problematisch und deshalb bei verantwortungsvollem Arbeiten nur mit hohem technischen Aufwand realisierba:-. Die Herstellung einiger bei der Synthese der er findungsgemässen Gelbkuppler benötigten Alkoxyalkan- sulfonsäuren bzw. deren Salze ist im folgenden in Detail beschrieben. A: Na O-So2-(cH2)4-OCH3 54 g (1,0 Mol) Natriummethylat wird in 300 ml Teluel angeschlämmt. Es wird auf 100 C erwärmt und dann gibt man langsam, wobei das Lösungsmittel auf- weicht, 150 g (1,1 Mol) Butansulton zu. Nach 30 Min. Rückflusskochen wird abgekühlt und mit 500 1 Aceton versetzt. Das Natriumsalz der 4-Methoxybutan- sulfonsäure wird abgesaugt und mit Aceton gewaschen. Man erhält 162 g weisses Produkt (85 %). S: Na OSO2 (CH2)4-O-C8H17 128 g (1,0 Mol) Oktanol werden mit 400 ml Toluol gemischt. Dazu fügt man langsam und vorsichtig 24 c (1,0 Mol) Natriumhydrid. Zur Vervollständigung der Salzbildung wird unter Rühren erwärmt, bis zur Be endigung der H2-Entwicklung. Bei 7-8Or 'üg. man dazu 136 g (1,0 Mol)Butansulton. Bei einer nnentempe- ratur von 100 C wird nach der Zugabe noch 1 n nache- rührt. Die Suspension wird onne weitere Aufarbeitung zur weiteren Umsetzung verwendet. C: Na OSO2(CH2)4-O-C12H25 Man arbeitet analog zu der unter 3 gegebenen r- schrift mit der Abänderung, dass anstelle von 24 g NaH 23 g Natrium eingesetzt werden. D: (CH3)3C-O-(CH2)4-SO3K Man arbeitet wie unter A beschrieben mit der Ab änderung, dass man Kalium-tert.-butylat an Stelle von Natriummethylat verwendet. C12H25-O-(CH2)4-SO3Na 186 g Dodekanol und 54 g Natriummethylat werden auf 140 C erwärmt. Man destilliert Methanol zuletzt in Vakuum ab. Dazu gibt man 150 g Butansulton und erwärmt bIs 140 C. Man lässt abkühlen, versetzt mit Essigester und saugt das Natriumsalz ab. Ausbeute: 92 9 C4H9-O-CH2-CH2-OCH2-CH2-O-(CH2)4-SO3Na Nach der unter B angegebenen Methode wird das Natriumsalz des Diethylenglykolmonobutylethers hergestellt. In ebenfalls gleicher Weise wird mit Butansulton ungesetzt. Der verbleibende Rückstand wird mit dem doppelten Volumen Aceto nitril versetzt, abgekühlt und abgyesaugt. Man erhält 233 g Salz (81 @l. G: Na SO3-(CH2)4-O-CH2-CH2-O-(CH2)4-SO3Na Die Darstellunc des binatrium-Saises erfolgt ana- log der in Houben-Weyl VI/2 S. 12 ff teschriebene Methode. Man setzt analog b mit oben malarer Menge Butansulton um und arbeitet wie unter beschrieben aut. H: CH3O-CH2-CH2-SO3Na 166,5 g 2-Chloräthansulfonsäure Natriumsalz werten in 500 ml Dimethylacetamid bei 90 C innerhalb 3 h mit 54 g Natriummethylat unter Rühren umgestzt Das Lösungsmittel wird abgedampft und der ?= stand mit 300 mi Acetonitril verrührt. Man erhält in quantitativer Ausbeute ein Gemisch des am e- benen Salzes mit Kochsalz. I: CH3O-CH2-CH2-SO3Na Stelle des unter M verwendeten Dimethylacetamids können 500 ml Acetonitril verwendet werden. Zen kocht dann 6 h am Rückfluss und saugt das gemisch ab. Die Alkoxyalkansulfonsäurechloride können aus obigen Natriumsalzen auf mehreren Wegen erhalten werden. I. Man säuert das Natriumsalz an und setzt die freie Alkoxyalkansulfonsäure mit einem Halogenierungsmittel wie z.B. Phosgen, Thionylchlorid, Phosphortri chlorid u.a. um. II. Man setzt das Natriumsalz der Alkoxyalkansulfonsäure mit einem Phosphorsäurehalogenid z.B. PCl5- oder PBr5 in einem Benzin um und destilliert danach das Lösungsmittel und das entstandene Phosphoroxi chlorid ab. III. Man kann wie unter II. beschrieben verfahren mit der Ausnahme, dass man Thionylchlorid/Dimethylacetamid oder Dimethylformamid an Stelle des Phosphorsäure halogenids verwendet. Darstellung der Gelbkuppler -(-Pivaloyl-o[-[ 4-(4-benzyloxyphenylsulfonyl)-phenoxy]2-chlor-5- (4-octoxy-butylsulfonamido) -acetanilid (Kuppler Nr.12) a. 0,55 Mol des nach B.II erhaltenen Alkoxyalkansulfon- säurechlorids werden mit 0,5 Mol 4-Chlor-3-nitroanilin in einem Lösungsmittelgemisch von 800 ml Aceton und 200 mvl Pyridin bei 50 C umgesetzt. Man rührt wässrig aus, nimmt mit Essigester auf und dampft das esungs- mittel im Vakuum ab. Das Produkt bleibt ölig, Ausbeute nahezu quantitativ. b. 174 g aus unter a. erhaltenen Produktes werden in 600 ml Methanol gelöst und bei 50 C, 50 bar mit Paney-Nickel als Katalysator hydriert. Man saugt Paney-Nickel ab und versetzt den Rückstand mit Salz säure. Das Anilinhydrochlorid kristallisiert aus urn wird abgesaugt. Man erhält 118 g = 66 % Ausbeute. c. 107 g des bei b. erhaltenen Anilins werden in 'uO m' Xylol und 100 ml Pyridin einer Aminolyse mit 56 g Pivaloylessigsäureethylester unterworfen. Das Lösungsmittel wird abdestilliert; der Rückstand kann aus Methanol umkristallisiert werden. Man erhält 81 g (74 % Ausbeute) 4-Äquivalent- kuppler vom Schmelzpunkt 92-94 0C. d. 51,6 g des unter c. erhaltenen Kupplers weraan mit 13,5 g Sulfurylchlorid in 150 ml Methylen- chlorid chloriert. Das Lösungsmittel wird entfernt. Der Rückstand wird mit 200 ml Dimethylacetamid versetzt. Dazu gibt man 31 g 4'-Benzyloxy-4-hydroxy- diphenylsulfon und 30,5 g Diazabicycloundecen. Man rührt 3 h bei Raumtemperatur, arbeitet sauer au, nimmt mit Essigester auf, dampft ein und kristallisiert den Rückstand aus Alkohol um. F: 74-760C, Ausbeute 5 g = 62 % (Kuppler 12). Gelbkuppler Nr. 15 (4-Äquivalentkuppler) und Nr. 1 (2-Äquivalentkuppler) a. 173 g 2-Chlor-5-nitroanilin werden in 1000 ml Xylol mit 223 g Pivaloylessigester am Rückfluss erhitzt. Xylol wird abdestilliert. Der Rückstand kann aus Äthanol umgelöst werden. Ausbeute 221 g = 74 E. b. 200 g Natriumprodukt nach a. werden in 1800 ml Methanol gelost und bei 350C mit Raney-Nickel hy driert. Man säuert das Filtrat mit Salzsäure an und kühlt ab. Es fällt @[-Pivaloy-2-chlor-5-amino- acetanilid als Hydrochlorid aus. Man erhält 143 g % 69 %. c. Man stellt 4-Dodezoxybutansulfochlorid nach C.I Phionylchlorid her, Das Säurechlorid wird ohne weitere Reinigung bei d. eingesetzt. d. 152 g des unter b. erhaltenen Aminhydrochlorids we raen in 150 ml pyridin und 300 ml Aceton gelöst. Bei 50 C gibt man dazu unter Rühren 178 g des unter c. erhaltenen Säurechlorids. Man wahrt nach und fälit mit Wasser Salzsäure aus. Das Produkt kann aus Alkohol umgelöst werden. Man erhält Gelbkuppler Nr. 15 (4-Äquivalentkuppler) 132 g = 56 @ Ausbeute. e. Das bei d. erhaltene Produkt wird wie bei Kuppler Nr. 12, Stufe d beschrieben chloriert. 30,5 g @(-Chlor- @[ -pivaloyl-2-chlor-5-(#-dodekanoxy- butylsulfonanido)-acetanilid und SO g Theophyllin werden in 200 ml N-Methylpyrrolidon gelöst. D--zu tropft man langsam bei 40 C 12 g Tetramethylguanldin. Man arbeitet sauer auf und kristallisiert das Pro dukt aus Methanol um und erhält Gelbkuppler tTr. 1 mit einer Ausbeute 47 g % 62 %. Gelbkuppler Nr. 18 a. Entsprechend dem bei Kuppler Nr. 15, Stufen 2 un beschriebenen Verfahren stellt man aus p-Methoxybenzoyl- essigester und 2-Methoxy-5-nitroanilin das Mydrocniori von #-(p-Methoxy-benzoyl)-2-methoxy-5-amino-acetanilid her. b. Das nach a. hergestellte Produkt wird mit dem nacn Methode E. II, aus Natriumdecanolat, Butansulton und Phosphorpentachlorid erhaltenen Säu-ezh¯crid in Methylethylketon und Triäthylamin umgesetzt. Maner- hält in 59 %iger Ausbeute den entsprechenden 4- Äquivalentkuppler. c. Die Chlorierung des unter b. erhaltenen 4-Äquivalent- kupplers erfolgt nach der für Gelbkuppler Nr. 12, Stu- d. beschriebenen Methode. 31,3 g @[ -(4-Methoxybenzoyl)-@[-chlor-2-methexy-5- (@-decoxy-butylsulfonylamido)-acetanilid werden mit 8,5 g Imidazel-4-carbensäuremethylest in 300 Acetonitril gelöst. Man gibt portionsweise rei 50 C 5,5 g Natriummethylat zu. Man arbeitet sauer auf, nimmt in Essigester auf, dampft ein und kristalisiert den Rückstand aus Acetonitril um. Ausbeute: 16 g = 44 %. Gelbkuppler Nr. 19 Der bei Gelbkuppler Nr. 18, Stufe b erhaltene 4-Äqui- valentkuppler wird in Methylenchlorid bei O -3 C mit Brom, gelöst in Eisessig, bromiert. 33,5 g des erhaltenen bromierten Kurpies werden mit 10 g Imidazolin-2-on-4-carbonsäureethylester in 200 Hexamethylphosphorsäuretriamid gelöst. Bei Raumtempera tur werden dazu 16 g Diazabicycloundecen getropft. Man rührt noch 2 h bei gleicher Temperatur nach un 2 arbeitet danach nach üblicher Methode auf. Das Produkt kann aus Methanol umgelöst werden. Ausbeute: 23,5 g % 63 %. Gelbkuppler Nr. 3 Nach der Methode B wird aus Myristinalkohol in Xylol das entsprechende Alkoholat hergestellt. Zu 238 g dieses Na.riumalkoholats in 1000 ml Xylol gibt man 190 g 2-Bromethansulfonsäure-Natriumsalz und kocht am Rückfluss. Das Salzgemisch lässt sich ak- saugen und mit Aceton waschen. Mit PCl5 kann daraus nach Methode II das Säurechlorid der Tetradekanoxyethansulfonsäure erhalten werden. Auf dem bei Gelbkuppler Nr. 12 beschriebenen e5 erhält man mit Imidazoldicarbonsäuremethylester als Fluchtgruppe den Gelbkuppler Nr. 3. Aus Acetonitril umlösbar F: 72-75 C. Die erfindungsgemässen Gelbkuppler eignen sic in hervorragender Weise für die Verwendung in lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten farbfotografischer Ein- oder Mehrschichtenmaterialien. Die Kuppler mussen jedoch nicht unbedingt den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten einverleibt sein; es ist vielmehr auch möglich, sie in einer lichtunem- tfindlichen Bindemittalschicht unterzubringen, die einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart ist. Die erfindungsgemässen Gelbkuppler können nach einer der bekannten Methoden einer Silberhalogenidemulsion oder aber auch einem anderen Bindemittelgemisch einver- leibt erden. Dies geschieht zweckmässig nacn einer der folgenden Arbeitsweisen: (a) Auflösen des Kupplers in einem wenig wasserlös- lichen flüchtigen organischen Lösungsmittel (Hp. z.B. oberhalb 2O00C) und Dispergieren der Kupplerlösung entweder unmittelbar in einer fotografischen Emulsion oder Dispergieren der Kupplerlösung zunächst in einem wäerigen Medium und anschliessendes Zugeben der Dis- persion zu einer fotografischen Emulsion. Di-n-hutylphthalat, Trikresylphosphat, N,N-Diethyleaprensäurdamid, Laurinsäuredimethy lamid, Dibytylsulfon oder N,N Dibutylharnstoff sind Beispiele für derartice orga- nische Lösungsmittel. Verwiesen wird hierzu auf US 2 304 939, US 2 304 940, US 2 322 027. (b) Dispersion des erfindungsgemässen Gelbkupplers in Lö sungsmitteln vom sogenannten Naturharztyp, d.h. beispielsweise in Lösungsmitteln der aus der US-PS 2 284 879 bekannten Art. (c) Zum Dispergieren des Gelbkupplers wird ein verhältnis- mässig wasserunlösliches in diesem Fall aber niedri- siedendes Lösungsmittel verwendet, das jedoch während ener der letzten Stuten entfernt werden soll. Ethvl- acetat, Methylenchlorid, Diethylcarbonat, Chloroform und Cyclohexanon werden als derartige Lösungsmittel verwendet. (d) Es wird ei mit Wasser mischbares organisches Lösungs- mittel verwendete das während einer der letzten Stufen enfernt werden oder in dem fotografischen Meterial verbleiben kann. Beispiele für derartige Crsanisc ze L-ä- el sind Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid N-Methylpyrroliden, Methanol und Ethanol. (e) Erhitzen und Schmelzen des Kuppler ohne Anwendung eines orgänischen Lösungsmittels und Dispergieren des cechmolzenen Kupplers direkt in einer fotografischen Emulsion oder in eine wässrigen Medium. Diese Arbeits- welse ist für unterhalb 85 C schmelzende Kuppler ge- eignet. In einigen Fällen kann man die unter (a), (b), (c) und (d) angeführten organischen Lösungsmittel mischen, um eine gute Dispersion des kopplers zu er halten. (f) Schliesslich können die Kuppler auch in Lösungen von polymerisierbaren Monomeren gelöst werden, worauf die Monomeren, z.B. in Gegenwart von Gelatine, poly- merisiert werden, wodurch Dispersionen der Farbkuppler in den Polymeren erhalten werden. Verwiesen ir hierzu beispielsweise auf das aus US-PS 2 825 332 bekannte Verfahren. (g) Weiterhin können die Kuppler auch auf geeigneten Latices ausgefällt bzw. niedergeschlagen werten. e'- spielsweise in der Form, dass die Farbkuppler in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel gelost wer- cen, um dann durch Zsatz eines wässrigen Late: < wieder in fein verteilter Form an den Polymerteilchen ausge- fällt zu werden (siehe dazu DE-OS 2 541 2{4). Zur Herstellung einer fotografischen Emulsionsscnicht können ausserdem ein oder mehrere Kuppler der angegebenen Formel auch zusammen mit einem oder mehreren bekannten Kupplern angewendet werden. Als lichtempfindliche Emulsionen eignen sich Emulsionen von Silberhalogeniden wie Silberchlorld, Silberbroma oder Gemischen davon, gegebenenfalls mit einem geringen Ge- halt an Sllberjodid bs zu 1C Mol-%, in einem der weise hydrophilen Bindemittel wie einem Protein, insbe- sondere Gelatind, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Cellulosederivaten wie Carboxyalkylcellulose, insbesondere Carboxymethylcellulose, oder Derivaten der Alginsäure. Die farbkupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionsschichten können in üblicher Weise weitere Zusätze enthalten wie chemische Sensibilisatoren spektrale Sensibilisatoren, Stabilisatoren, UV-Absorber, optische Aufheller, Beschichtungshilfsmittel und Antistatika. Die Emulsionen können in der üblichen Weise gehärtet sein, beispielsweise mit etal1salzen wie Zlrkonyl- sulfat oder Chromtriacetat oder aber mit organischen ierblndungen wie Formaldehyd, halogensubstituierten Bidehyden, die eine Carboxylgruppe enthalten, wie Nucobromsäure; Diketonen, Dialdehyden, Methansulfen scureestern, Epoxyden r heterocyclischen Verbindungen, insbesondere Azinen, wle Triazinen, oder Pyrimidinen mit geeigneten Abgangsgruppen, wie Malogenatome, Alkoxygruppen, Alkylsulfonylgruppen oder Gruppen mit einem quaternären Stickstoffatom; Azlridinvorbindungen oder Verbindungen, die eine durch eine -CO- oder -SO2- z Gruppe aktivierte Doppelbindung enthalten, wie Bisacryi- amide und dergleichen. Die neuen Kuppler reagieren sehr gut mit dem Oxidations- produkt aller gebräuchlichen Entwickler von der Art des p-Phenylendiamlns, wie beispielsweise N,N-Diethyl-p- phenylen-diamin, N,N-Diethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-N-ethvl-N-ss(-methansulçonanido)ethyl- alilin, N-Ethyl-N(B-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-ss-hydroxyethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N-Butyl-N- # -sulfobutyl-p-phenylen-diamin. Weitere brauchbare Farbentwickler sinc beispielsweise besc:rie- ben in J. Am. Chem. Scc. 73, 3100 - 3125 /19517. Neben den genannten Entwicklerverbindungen können die zur Entwicklung der erfindungsgemässen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien verwendeten Farbentwickler noch die Entwicklung steuernde Verbindungen, wie beispielsweise Citrazinsäure und dergleichen enthalten. Das erfindungsgemässe Material kann auch einen optischen Aufheller, z.B. ein Stilbenderivat, enthalten. Von besonderer Bedeutung sind solche farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die aus mindestens 3 spektral verschieden sensibilisierten Emulsionsschichte bestehen die übereinander angeordnet sind. Zur Herstellung derartiger Aufzeichnungsmaterlalien kann der Schicht träger zunächst beispielsweise mit einer rotempfind- lichten Schicht, anschliessend mit einer grünempfind- lichen Schicht und schliesslich mit einer blauempfind- lichen Schicht beschichtet werden, und zwar mit oder ohne Carey-Lea-Filterschicht zwischen der blauempfind- lichten und der grünempfindlichen Schicht. Die arei verso@ieden farbsensibilisierten Scbichten können dabei jedoch auch in anderer Reihenfolge übereinander angeordnet werden, mit der Ausnahme edoch, dass die Carey-Lea-Filterschicht nicht über der bleuempfindlichen Schicht angeordnet werden kann. In vorteilbafter weise werden die lichtempfindlichen Schichten au- der gleichen Seite des Schlchtträgers angeordnet. Go-- gebenenfalls kann das Aufzeichnungsmaterial in iik- locher bekannter Weise Z*ischen- und/oder Deckschichten aufweisen. Die Erfindung ist jedoch nicht nur auf farbenfotografische Materialien mit mehreren verschiedenen spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionen beschränkt, sondern betrifft auch farbenfotografische Materialien, die Mischkornemulsionen enthalten. Die Gelbkuppler gemäss der Erfindung können sowohl im Negativ-Positiv-Prozess eingesetzt werden, als auch im Umkehrprozess. eispiel 1 EMI35.1 EMI35.2 <tb> Kuppler <SEP> X <SEP> R5 <SEP> Ep <SEP> [ C] <tb> 12 <SEP> X1 <SEP> -NH-SO2-C4H8-O-C8H17 <SEP> 72-75 <tb> <SEP> 17 <SEP> X1 <SEP> -NH-SO2-C4H8-O-C12H25 <SEP> 63-65 <tb> <SEP> A <SEP> X1 <SEP> -NH-SO2-C16H23 <SEP> 121-124 <tb> <SEP> 3 <SEP> X2 <SEP> -NH-SO2-C4H8-O-C14H29 <SEP> 36-35 <tb> <SEP> B <SEP> X2 <SEP> -NH-SO2-C16H33 <SEP> 32-94 <tb> Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass die erfindungsgemässen Gelbkuppler - verglichen mit entsprechenden Hupplern aus dem Stand der Technik - niedere Schmel@punk@@ haben. Das bedeutet, dass die erfindungsgewässen Kuppler leichter emulgierbar sind und stabilere Emulgate liefern. Verglelohskuppler A: DE-OS 2 456 076 Kuppler Nr. 12 Vergleichskuppler B: DE-OS 2 713 022 Kuppler Nr. 14 Beispiel 2 Jeweils 2 m Mol der in Beispiel 1 erwähnten Kuppler erden in 3 ml Essigsäureethylester gelöst und nach Zusatz von 1 g Dibutylpnthalat bei 600C unter Ver- wendung von 0,16 g Natriumdodecylbenzolsul=at -n kannter Weise in 20 ml einer 5 %igen wässrigen Gelatinelösung emulgiert. Für die so erhaltenen Emulgatoren wurden nach der in DE-OS 2 704 797 beschriebenen Methode die effektiven Reaktionsgeschwindigkeitskon- stanten k /1 . Mol-1 , sec-1] bestimmt. Folgende Lösungen wurden verwendet: Entwicklerlösung: 1,12 g Ethylendiamintetraessigsäure-Natriumsal 11,3 g Na3P04 2,5 g Na2S 3 6,17 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-[B-(methansulfon amido) -ethyl/-aniliii-sesquisuifot auffüllen mit Wasser auf 2000 ml. Pufferlösung 100 ml 0,1 m Na3PO4 800 ml 0,1 m K2HPO4 Fü.r die Bestimmung der k-Werte wurden 6 ml Entwickler- losung mit 75 ml Pufferlösung gemischt; pH 11,7. Die Brgebnisse sind in der folgenden Tabelle niedergelegt. Tabelle EMI37.1 <tb> <SEP> -1- <SEP> <tb> Kuppler <SEP> @ <SEP> k <SEP> L <SEP> 1 <SEP> . <SEP> Mol <SEP> - <SEP> sec <tb> <SEP> 12 <SEP> 3 <SEP> 900 <tb> <SEP> 17 <SEP> 3 <SEP> 500 <tb> <SEP> A <SEP> 2 <SEP> 600 <tb> <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 400 <tb> <SEP> B <SEP> 3 <SEP> 700 <tb> Hieraus geht hervor, dass die erfindungsgemässen Kup reaktiver sind und um bis zu 50 % schneller kuppeln als die entsprechenden Vergleichskuppler aus em Stan der Technik. Beispiel 3 Die unter Beispiel 2 erhaltenen Emulgate wurden en- schliessend mit 85 g eier 7,5 %igen Gelatinelösung, die in dispergierter Form 1,93 g Silberbromid enthält, vermischt und mit Wasser bis zum Erreichen der Giess- viskosität verdünnt. Das nach Vergiessen auf ein trans- parenten Cellulosetriacetat-Schichtträger erhaltene MateRial wird in mehrere Proben aufgeteilt. a) Hellentwicklung Es wird für verschiedene Entwickler (E1, E2) die Abhängigkeit der gebildeten Farbdichte von der Entwicklungszeit ermittelt. Die folgende Tabelle gibt die nach 1 Minute erhaltene Farbdichte In Pro- zenten, bezogen auf die bei Ausentwicklung erhaltene maximale Farbdichte, an. EMI38.1 <tb> Kuppler <SEP> Entwickler-E <SEP> 1 <SEP> E <SEP> 2 <tb> <SEP> 12 <SEP> 32 <SEP> 47 <tb> <SEP> 17 <SEP> 29 <SEP> 44 <tb> <SEP> A <SEP> 27 <SEP> 36 <tb> <SEP> 3 <SEP> 35 <SEP> 42 <tb> <SEP> B <SEP> . <SEP> 31 <SEP> 35 <tb> Entwickler E 1: 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-ss-hydroxyethyl-anilin H20-Sulfat, pH 10,6. Entwickler E 2: 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N[ss-(methansulfonamido) ethyl]-anilin-sesguisulfat, pH 11,7 Die Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemassen Kuppler, besonders im Entwickler E 2 schneller zu gelben Farbstoffen kuppeln als die bekannten Kuppler. b) 7Ankelentwicklung: Ein Teil der Proben wurde hinter ei0m Graus.ufemeii belichtet und in den nachstehend angegeDenen Entwickler einmal mit und einmal chne Benzylalkohel entwickelt. Entwickler 800 ml H20 2 g Nitriloenssigsäure 1 g 1-Hydroxyethan-1, 1-diphosphonsäure 3 g Hydroxylamin-sulfat 3 g Na2SO3 sicc. 0,6 g KBr 4 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-[@- (methansulfonamido)-ethyl]-anil sesquisulfat 35 g K2C03 sicc. (15 ml Benzylalkohol) auffüllen auf 100 ml. Die erhaltenen Farbdichben bei Entwicklung ohne Benzylalkohol (D1) bzw. mit Benzylalkohol (D2, sowie das daraus gebildete Verhältnis D1/D2 ist in der folgenden Tabelle dargestellt. EMI39.1 <tb> Kuppler <SEP> D1 <SEP> D2 <SEP> D1/D2 <tb> 12 <SEP> 1,25 <SEP> 1,68 <SEP> 0,74 <tb> 17 <SEP> 1,08 <SEP> 1,54 <SEP> 0,72 <tb> A <SEP> 0,88 <SEP> 1,43 <SEP> 0,61 <tb> 3 <SEP> 0,92 <SEP> 1,45 <SEP> 0,63 <tb> B <SEP> 0,78 <SEP> 1,38 <SEP> 0,37 <tb> EMI40.1 <tb> Kuppler <SEP> KRV <SEP> <tb> t2 <SEP> 1,07 <tb> <SEP> 17 <SEP> 1,1 <SEP> <tb> <SEP> A <SEP> 1,22 <tb> <SEP> 3 <SEP> 1,24 <tb> <SEP> B <SEP> 1,37 <tb> Dabei wurde ein Farbentwickler folgender Zusemmen- setzung verwendet: Farbentwickler: 800 ml Wasser 1 g Ethylendiamintetraessigsäure-Na-Salz Die Tabelle zeigt, dass die erfindungsgemässen Kuppler bereits in einem benzylalkoholfreien Entwickler zu brauchbaren Farbdichten kuppeln. Dies ist vermutlich auf den hydrophilierenden Einfluss der Ethergruppierung im Emulgierteil zurückzuführen, die die Reaktion zwischen hydrophober und hydrophiler Phase, nämlich die Kupp lungsreaktion, durch eine Art Phasentransferwirkung begünstigt. Dieser Effekt ist noch stärker ausgeprägt, d.h. D1 nähert sich dem Wert 1, bei Kupplern mit 2 mehreren Ethergruppierungen im Emulgierteil. c) Ein weiterer Teil der wie oben hergestellten Materialien wurde zur Bestimmung des konkurrierenden Reaxtiens- verhältnisses" (KrV) venwendet. Die Methode ist In DD- 2 456 076 beschrieben. Es wurden folgende KRV-Werte gefunden. 6,9 ml 85 % Phosphorsäure 9,65 g NaBr 0,03 g KI 31 ml 45 % KOH 4,5 g Na2S03 11 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-[ss-(methansulfon amido) -ethyl] -anilino-sesquisulfat 1 g Dithiaoctandiol (1,25 g Zitrazinsäure) auffüllen mit Wasser auf 1000 ml pH 11,6. Die Zitrazinsäure ist nur im Vergleichsentwickler enthalten. Das Ergebnis zeigt zweierlei: 1. KRV-Werte sind keine kuppierspezifischen vcnsXa ten, sonders sehr stark abhängig von bestimmten De- dingungen. Beispielsweise wird für den Kuppler In DE-OS 2 456 076 ein KRV-Wert von 1,1 angegeben, wobei allerdings ein Farbentwickler einer anderen Zusammensetzung verwendet wurde. 2. Die erfindungsgemässen Gelbkuppler eisen geringere RRV-Werte auf als die Kuppler der DE-OS 2 456 076; sie inhibieren in erhöhtem Masse die Konkurrenzkupp lung der Zitrazinsäure. Beispiel 4 wie in Beispiel 3 beschrieben wurden weitere Materialien hergestellt mit dem erfindungsgemässen Gelbkuppler Nr. 15 (4-Äquivalentkuppler) und dem Vergleichskuppler C: Kuppler C: @[-Pivaloyl-2-chlor-5-(n-hexadecansulfon- amido) -acetanilid Die Materialien ebenso wie entsprechende Materialien mit den Kupplern 12, 17 und dem Vergleichskuppler A wurden hinter Craustufenkeilen belichtet und in den folgenden ntwicklern (E 3, E 4) negativ entwickelt. Entwickler E 3: 800 ml Wasser 2 g Natriumhexametaphosphat 4 g Na2SO3 3 g 4-Amino-3-methyl-N,N-diethyl-ani drochlorid 20 g Na2 CO3 2 g K3r auffüllen mit Wasser auf 1000 ml pH 10,6. Entwickler E 4: 800 al Wasser 40-50 C 2 g Natriumhexametaphosphat 2 g Na2S03 5 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-[3-(methansul fonamido)-ethyl]-anilin-sesquisulfat 50 g Na2CO3 1 g KBr auffüllen mit Wasser auf 1000 ml. Folgende Ergebnisse wurden erhalten: EMI43.1 <tb> Kuppler <SEP> E <SEP> 3 <SEP> E <SEP> 4 <tb> <SEP> Empf. <SEP> D <SEP> max <SEP> Empf. <SEP> D <SEP> max <tb> <SEP> 12 <SEP> # <SEP> <SEP> 0 <SEP> 2,9 <SEP> # <SEP> 0 <SEP> <SEP> 2,7 <tb> <SEP> 17 <SEP> # <SEP> <SEP> 0 <SEP> 1,7 <SEP> - <SEP> 0,3 <SEP> 2,6 <tb> <SEP> A <SEP> - <SEP> 1,3 <SEP> 2,7 <SEP> <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 2,4 <SEP> <tb> <SEP> 15 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> 2,1 <SEP> - <SEP> 4,0 <SEP> 1,9 <tb> <SEP> C <SEP> - <SEP> 9,3 <SEP> 1,7 <SEP> - <SEP> 8,3 <SEP> 1,5 <tb> Die Empfindlichkeit ist in DIN angegeben, wobei der Kuppler 12 als Standard angesehen wurde. Der Vergleich zeigt die hohen Empfindlichkeiten, mit denen die errindungsgemässen Kuppler zu henen Farbdichten kuppeln; er zeigt aber auch, dass selbst emulgierbare 4-Äquivalentkuppler dieses T@ps in fotografischen Materialien mit Vorteil eingesetzt werden können.

Claims: Patentanspruch Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen einemulgierten nicht diffundierenden C- kuppler mit einer Alkylsulfonamidgruppe enthalt, SG- durch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der folgenden Formel entspricht EMI44.1 worin bedeuten den Rest eines Acylacetanilid-Gelbkupplers, der den Rest der Formel EMI44.2 in nicht kuppelnder Stelle trägt. R Wasserstoff oder eine geradkettige oder verz,7eIg te, gesättigte oder olefinisch ungesättigte all phatlsche Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen m eine ganze Zahl von 1 bis 8, n - 2 oder 3 p eine ganze Zahl von 1 bis 8,

Inventors: RENNER, GUNTER, DR., Renner, Günter, Dr.
Applicants: AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1980
Main classification: G03C7
IPC codes: G03C7, C07D233, C09B55