QUATERNARY POLYSILOXANE DERIVATIVES, THEIR USE IN HAIR COSMETICS, AND HAIR WASHING AND HAIR TREATMENT COMPOSITIONS CONTAINING THEM

Abstract: 1. Polysiloxane-ammonium derivatives corresponding to the following general formula see diagramm : EP0017121,P12,F4 in which R1 and R2 represent a C1 -C4 alkyl radical or an aryl radical, p is a number of from 0 to 50 and R represents the radicals a) see diagramm : EP0017121,P12,F5 or b) see diagramm : EP0017121,P13,F1 wherein R3 represents a C1 -C3 alkyl or hydroxyalkyl radical, R4 has the same meaning as R3 or represents aryl-CH2 - or the allyl radical, R5 represents hydrogen or the methyl radical, X**- represents the anions Cl**- , Br**- , l**- , CH3 SO4 **- or C2 H5 SO4 **- and m is a number of from 2 to 10 and n a number of from 2 to 4.

Description: Neue quartäre Polysiloxanderivate, deren Verwendung in Haarkosmetika, sowie diese enthaltende Haarwasch- und Haarbehandlungsmittel" Die Erfindung betrifft neue quartäre Polysiloxan Ammonium-Derivate, deren Verwendung in Haarkosmetika zur Verbesserung der Känmbarkeit, Weichheit und Fülle, sowie diese enthaltende Haarwasch- und Haarbehandlungs mittel. Es wurde gefunden, dass quartäre Polysiloxan-Ammonium Derivate der allgemeinen Formel EMI1.1 in der R1 und R2 einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest, p die Zahlen 0 bis 50, vorzugsweise 10 bis 20 und R. die Reste EMI2.1 X # oder b) -(cH2)3 - O - CH2 - CH(OH) - CH2 EMI2.2 darstellen, wobei R3 einen Alkyl- oder Hydroxyalkyl rest mit 1 - 3 Kohlenstoffatomen, R4 einen Rest gleich R3 oder Aryl-CH2- oder den Allylrest, R5 Wasserstoff oder den Methylrest, Xldie Anionen C1 , Brd J #, CH3SO4 # oder C2H5SO4 # und m die Zahlen 2 - 10, vorzugs- weise 10, n die Zahlen 2 - 4, vorzugsweise 3, bedeuten in vorteilhafter Weise für die Herstellung von Haar kosmetika geeignet sind. Haarwasch- und Haarbehand lungsmittel, die diese quartären Polysiloxan-Ammonium Derivate enthalten, verleihen den damit behandelten Haaren eine ausgezeichnete Kämmbarkeit, sowie Weichheit und Fülle. Die Herstellung der erfindungsgemässen Polysiloxan Ammonium-Derivate erfolgt nach bekannten Verfahren der organischen Chemie. Gemäss einer Herstellungsweise werden an Polydialkylsiloxane mit Silanwasserstoffgruppen in Gegenwart von Platin auf Trägermaterial oder in Gegenwart von Platinchlorwasserstoffsäure ungesättigte Carbonsäureester unter üblichen Bedingungen angelagert. Die erhaltenden Polysiloxanalkylencarbonsäureester werden mit Aminoalkylentertiäraminen umgesetzt; das erhaltene Amidotertiäramin wird anschliessend mit üblichen Alkylierungsmitteln wie z.B. Benzylchlorid, Methylchlorid, Dimethylsulfat, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösung mitteln, quaterniert. Die Reaktion verläuft dabei nach folgendem Schema: EMI3.1 Das vorstehende Schema betrifft Verbindungen mit Resten R der unter a) angegebenen Struktur. Die Herstellung von Verbindungen mit Resten R der unter b) genannten Struktur erfolgt nach bekannten Verfahren gemäss folgendem Schema: EMI3.2 EMI4.1 Nach einem anderen Herstellungsveriahren geht man von Chlorsilanen beziehungsweise entsprechenden Methoxy silanen aus, wobei die Reaktion gemäss folgendem Schema durchgeführt wird: EMI4.2 Die weitere Umsetzung zu dem erfindungsgemässen Poly silaxan-Ammoniumderivat erfolgt dann entsprechend dem vorgenannten Schema. Die Herstellung dery -Propylglycidylethergruppen enthaltenden Polysiloxane gestaltet sich entsprechend den Angaben der deutschen Auslegeschrift 13 00 290 in folgender Weise: Ein durch Hydrolyse eines Gemisches aus Dimethyldichlorsilan und Dimethylmonochlorsilan mit Wasser im Überschuss erhaltenes öl wird In Gegenwart eines Katalysators (Platin auf Aluminiumoxid) bei einer Temperatur um 150 C mit Allylglycidylether umgesetzt. Die Reaktion verläuft dabei nach folgendem Schema: EMI5.1 Die weitere Umsetzung mit Dialkylamin und Quaternierungsmittel zu dem erfindungsgemässen Polysiloxan-Ammonium Derivat erfolgt dann entsprechend dem vorgenannten Schema. Als Reaktionskomponente fUr die Umsetzung der Polydi alkylsiloxane beziehungsweise Chlorsilane zu den entsprechenden Carbonsäureestern können alle eine end ständige Doppelbindung tragenden aliphatischen Carbon säuremethylester dienen, wie zum Beispiel Methylester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Undecylensäure. Besondere Bedeutung kommt dabei, sowohl von der leichten Weiter verarbeitbarkeit als auch von der besonders guten kosmetischen Wirkung des Endproduktes her, dem Undecylen säuremethylester zu. Nach Herstellung der entsprechenden Polysiloxan Allylglycidylether-Addukte werden diese mit Dialkyl aminen beziehungsweise Dihydroxyalkylaminen zu den entsprechenden Tertiäraminderivaten umgesetzt. Als bevorzugter Reaktionspartner dient dabei Dimethylamin. Als Reaktionskomponente für die Aminolyse der Poly siloxanalkylencarbonsaureester zu den entsprechenden Amidoaminen können N, N-Dialkylaminoalkylamine eingesetzt werden, deren Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl substituenten 1 - 3 Kohlenstoffatome besitzen und deren Kohlenstoffatomzahl in der Alkylkette 2 - 4, vorzugs- weise 3 beträgt, wie zum Beispiel Dimethylamino ethylamin, -propylamin, -butylamin, Diethylamino-ethylamin, -propylamin, -butylamin, Dipropylamino-ethylamin, -propyl amin, -butylamin, Di-2 -hydroxy-ethylamino-ethylamin, -propylamin, -butylamin, Dibutylaminopropylamin. Unter diesen kommt dem Dimethylaminopropylamin und Diethyl aminopropylamin besondere Bedeutung zu. ?dr die Quaternierungsreaktion lassen sich als Alkylierungsmittel alle für diesen Zweck gebräuchlichen Verbindungen-einsetzen, wie zum Beispiel Methylchlorid, Allylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Diethylsulfat, Methylhromid, MethylJodid, Benzylbromid. Für die Durchführbarkeit der-Quaternierungsreaktion ist in fast allen Fällen.die Mitverwendung von Alkohol als Lösung mittel erforde-lich, da bei nur wässriger Verdünnung gelartige, nicht zu rührende Produkte anfallen. Als bevorzugtes Quaternierungsmittel ist Benzylchlorid anzusehen. Die- erfindungsgemässen Polysiloxan-Ammonium-Derivate selbst stellen flüssige oder feste Substanzen dar, die je nach Grösse der Polysiloxankette in Wasser dispergierbar oder löslich sind. In vielen Fallen werden die Reaktionsprodukte als klare bis opaleszente, viskose, ca. 50 Çige Lösungen erhalten. Bevorzugte Verbindungen unter den erfindungsgemässen Polysiloxan-Ammonium-Derivaten stellen demnach Produkte folgender allgemeiner Formel dar: EMI7.1 in der R die Reste EMI7.2 beziehungs - weise EMI8.1 R3 den Methyl- oder Ethylrest und p die Zahlen 10 - 20 bedeuten. Eine Isolierung der erfindungsgemässen Polysiloxan Ammonium-Derivate in reiner Form ist für den Einsatz in den kosmetischen Präparationen nicht erforderlich, da die Einarbeitung in die Haarwasch- und Haarbehandlungsmittel in Gestalt der viskosen wässrigen Lösung erfolgen kann. Aus praktischen Gründen sollte-die Konzentration der wässrigen Lösung nicht wesentlich unter 50 Gewichtsprozent liegen. Die Einarbeitung der wässrigen Lösungen der Polysiloxan Ammonium-Derivate in die Haarwasch- und Haarbehandlungsmittel erfolgt in üblich'er Weise durch einfaches Einrühren. Dabei bewegt sich die zugesetzte Menge in den Grenzen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 - 5 Gewichtsprozent, berechnet als reines Polysiloxan Ammonium-Derivat und bezogen auf das gesamte haarkosmetische Mittel. In die erfindungsgemässen Haarwasch- und Haarbehandlungsmittel können neen dem Polysiloxan-Ammonium-Derivat alle üblichen Zusatzstoffe, wie Proteinhydrolysate,- Kräutercuszüge, Rückfettungsmittel, Schaumstabilisatoren, Antischuppenmittel, Parfümöle, Konservierungsmittel, haarfestigende Kunstharze und andere in den für den 3eweiligen Verwendungszweck gebräuchlichen Mengen eingearbeitet werden. Aber auch bei dem Einsatz oberflächenaktiver Verbindungen bestehen uneingeschränkte Kombi nationsmöglichkeitenw da die erfindungsgemäss einzusetzenden Polysilcxan-Ammonium-Derivate sowohl mit kationaktiven und nichtionogenen Tensiden als auch mit anionaktiven Tensiden sehr gut verträglich sind. Hierdurch wird die Möglichkeit geschaffen, einen sehr gut avivierenden Wirkstoff in Shampoos auf Basis anionaktiver Tenside, wie zum Beispiel Alkylsulfaten, Alkyl äthersulfaten einzuarbeiten. Bei diesem Einsatz in erfindungsgemässen Haarwaschmitteln wird durch die Polysiloxan-Ammonium-Derivate weder die Viskosität noch das Schaumverhalten oder die Waschkraft des Shampoos beeinträchtigt. Als Beispiele für haarkosmetische Zubereitungen, denen durch den Zusatz der Polysiloxan-Ammonium-Derivate vorteilhafte Eigenschaften verliehen werden können, sind Shampoos, Haarfestiger, Haarkuren, Haarregeneratoren, Haarsprays, Xurspülungen, Haarwässer zu nennen. Die erfindunii;semässen Haarwasch- und Haarbehandlungsmittel verleihen dem damit behandelten Haar im Hinblick auf die üblichen'Pflegemassnahrnen aussergewöhnlich günstige Eigenschaften. So wird die Nasskämmbarkeit der Haare wesentlich verbessert, das trockene Haar ist weich und angenehm im Griff und von guter Fülle und lässt sich ohne Schwierigkeiten frisieren. Die statische Aufladung des trockenen Haares ist weitgehend herabgesetzt und das behandelte Haar behält ale frisiertechnisch günstigen EigenschaSten über einen längeren Zeitraum bei. Über die wesentliche Verbesserung der frisiertechnischen Eigenschaften des Haares hinaus, bewirkt die Behandlung mit den erfindungsgemässen Haar.wasch- und Haarbehandlungsmitteln eine erhebliche Steigerung des Glanzes der behandelten Haare. Weiterhin ist'die besonders gute physiologische Verträglichkeit der einzusetzenden Produkte zu erwähnen.. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken. - B e i s p i e l e Zunächst wird die Herstellung der erfindungsgemässen Polysiloxan-Ammonium-Derivate beschrieben. 1) Herstellung der Dimethylchlorsilan-Undecylensäure ester-Addukte: EMI11.1 Die Herstellung erfolgte durch Addition von Undecylen säuremethylester an Dimethylchlorsilan gemäss den Angaben von Nasser Saghian und David Gertner in J. Am. Oil Chemist's Soc. 51 (1974), Seite 36) ff. A 2) Herstellung der Polydimethylsiloxane mit Undecan säuremethylestergruppen in &alpha;, # -Stellung: EMI11.2 R =- (CH2)10 - COOCH3 , p ca. 17 Die Herstellung erfolgt durch Cohydrolyse der unter Ai hergestellten Verbindung (1) mit Dimethyldi- chlorsilan auf folgendem Wege: 293 g (1 Mol) der Verbindung (1) und 1290 g (10 Mol) Dimethyldichlorsilan wurden gemischt und bei Raumtemperatur (Kühlung mit Eis) in 7 Liter Wasser eingetropft. Nach beendeter Zugabe wurde 1 Stunde lang bei Raumtemperatur nachgerührt. Die Siloxan phase wurde abgetrennt, mit Natriumhydrogencarbonat- Lösung und Wasser neutralgewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das erhaltene Rohprodukt wurde mit 3 ffi Bleicherde (Tonsil LFF80) versetzt und unter Stickstoff 16 Stunden lang auf 1200 C erhitzt. Danach wurde die Bleicherde abfiltriert und das Filtrat zur Ent.fernung leichtflüchtiger Anteile bis 1800 C/18 mbar andestilliert. Es entstand ein klares Ö1 mit einer Viskosität von 39 m Pa-s (200 C), einer Verseifungszahl von 62,4 und einem Molgewicht von 1800. In völlig analoger Weise wurden weitere Polydimethylsiloxane mit Undecansäuremethylestergruppen in &alpha;, #-Stellung hergestellt, die in nachstehender Tabelle 1 aufgeführt sind: Tabelle 1 EMI12.1 <tb> Ver- <SEP> Einsatzkomponenten <SEP> Kenndaten <tb> bindung <SEP> (2) <SEP> in <SEP> g <SEP> Dimethyl- <SEP> p <SEP> ca. <SEP> VZ <SEP> Visk. <SEP> MG <SEP> ber. <tb> <SEP> dichlor- <SEP> m <SEP> Pa-s <tb> <SEP> silan <SEP> in <SEP> g <tb> <SEP> B2 <SEP> 585 > 0 <SEP> 1935,0 <SEP> 13 <SEP> 75,3 <SEP> 34,0 <SEP> 1500 <tb> <SEP> C2 <SEP> 351,0 <SEP> 1935,0 <SEP> 20,3 <SEP> 55,3 <SEP> 44,0 <SEP> 2000 <tb> <SEP> D2 <SEP> 2 <SEP> 219 <SEP> 1935 > 0 <SEP> 32 <SEP> 38.6 <SEP> 67 <SEP> 2900 <tb> G1) Herstellung der Polysiloxane mit &gamma;-Propylglycidyl- ethergruppen. EMI13.1 Zur Herstellung der Verbindung wurden 114 g Allylglycidylether (1 Mol) und 2 g eines mit 5 Gewichtsprozent Platin beladenen L;ctivkohle-Katalysators in Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur zwischen 9C und 1000 C unter Rühren mit 516 g (0,45 Mol) eines Polymethyl-H-Slloxans (obige Formel R = H, p ca. 14) versetzt. Der Ansatz wurde bei dieser Temperatur belassen, bis im Infrarotspektrum einer Probe keine Si-H-Basnden.mehr vorhanden waren (nach circa 4 Stunden). Danach wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, filtriert und zur Entfernung überschüssigen AllylglycidYlethers im blpumpenvakuum bis 1300 C andestilliert. Ein weiteres Polysiloxan mit &gamma;-Propylglycidylethergruppen wurde in analoger Weise hergestellt. Die nachstehende Tabelle 2 gibt die Kenndaten der beiden Verbindungen G1 und Hi wieder, Tabelle 2 EMI13.2 <tb> Verbindung <SEP> p <SEP> B <SEP> Ep-O <SEP> Visk. <SEP> m <SEP> Pas <SEP> MG <SEP> ber. <tb> <SEP> G1 <SEP> 14 <SEP> 2,28 <SEP> 23 <SEP> 1400 <tb> <SEP> H1 <SEP> 29 <SEP> 1,29 <SEP> 43 <SEP> 2500. <tb> Herstellung der tertiären Aminopolysiloxane durch Aminolyse der Polysiloxan-Undecylensäuremethylester- Addukte. Für die Aminolyse diente Dimethylamino propylamin (DMAP) beziehungsweise Diethylamino propylamin (DEAP) EMI14.1 Die Herstellung erfolgte durch Aminolyse der unter A2 hergestellten Verbindung (2) mit Dimethylamino propylamin auf folgendem Wege: 135,0 g (0,15 Aquiva lent) des Polysiloxanderivats (A2) und 30,6 g (0,3 Mol) Dimethylaminopropylamin wurden im Auto klaven erwärmt und 2^Stunden lang auf einer Temperatur von 1750 C gehalten. Nach Abkühlung und Entspannung wurde das Reaktionsprodukt In eine Destillations apparatur überführt. Im Wasserstrahlvakuum wurden dann bis zu einer Temperatur von 140O C das gebildete Methanol und nicht umgesetztes Dimethylaminopropyl amin entfernt. Es wurden 144,1 g einer viskosen Flüssigkeit erhalten, deren Analyse 1,46 % Amin stickstoff ergab. Das Produkt war in verdünnter Essig säure klar löslich. Das Molgewicht theoretisch betrage 1944. In analoger Weise wurden folgende tertiäre Amino polysiloxane h-ergestelSt, die in nachstehender Tabelle 3 aufgeführt sind. T a b e l l e 3 EMI15.1 <tb> Verbin- <SEP> Ausgangs- <SEP> Amin- <SEP> Molgewicht <SEP> %N-Amin <SEP> lösl. <SEP> in <tb> dung <SEP> Polysiloxan <SEP> komp. <SEP> theoretisch <SEP> verdünnter <tb> <SEP> derivate <SEP> Essigsäure <tb> <SEP> B3 <SEP> B2 <SEP> DMAP <SEP> 1640 <SEP> 1,7 <SEP> klar <tb> <SEP> C3 <SEP> C2 <SEP> DMAP <SEP> 2140 <SEP> 1,3 <SEP> fast <SEP> klar <tb> <SEP> D3 <SEP> D2 <SEP> DMAP <SEP> 3040 <SEP> 0,9 <SEP> trüb <tb> <SEP> E3 <SEP> A2 <SEP> DEAP <SEP> 2000 <SEP> 1,49 <SEP> fast <SEP> klar <tb> G2) Herstellung der tertiären Aminopolysiloxane durch Addition von Aminen an Polysiloxane mit &gamma;-Propyl- glycidylethergruppen. Für die Umsetzung diente Dimethylamin. EMI15.2 Die Herstellung erfolgte durch Erhitzen der Reaktionskomponenten im Autoklaven auf 1200 C. Um zu besseren Ausbeuten zu kommen, wurde das Amin in Form einer 40 %igen wässrigen Lösung im Überschuss eingesetzt. Nach beendigter Reaktion wurde das überschüssige Amin sowie das Wasser abdestilliert. Die Reaktionsprodukte stellen viskose Flüssigkeiten dar, deren weitere Werte der Tabelle 4 zu entnehmen sind. T T a b e l 1 e 4 EMI16.1 <tb> Verbindung <SEP> Ausgangs- <SEP> Molge- <SEP> % <SEP> N-Amin <SEP> Löslich <SEP> in <SEP> ver <tb> <SEP> polysiloxan <SEP> wicht <SEP> dünnter <SEP> Essig <tb> <SEP> theor. <SEP> säure <tb> <SEP> G2 <SEP> G1 <SEP> 1490 <SEP> 1,95 <SEP> etwas <SEP> trüb <tb> <SEP> H2 <SEP> H1 <SEP> 2590 <SEP> 1.) <SEP> trüb, <SEP> homogen <tb> A4) Herstellung der erfindungsgemässen quartären Poly siloxan-Ammonium-Derivate durch Umsetzung der ter tiären Aminopolysiloxane mit Benzylchlorid beziehungs weise anderen Quaternierungsmitteln. EMI16.2 beziehungsweise R= -(CH2)3- 0-CH2 - CH(OH)-CH2 - N#(CH3)2. - CH2-C6H5,Cl Die Herstellung erfolgte durch Umsetzung des unter A3 genannten tertiären Aminopolysiloxans (3) mit Benzyl chlorid auf folgendem Wege: 60,0 g (0,06 Äquivalent) des Polysiloxan-undecansäure amidoamins (A3) wurden mit 29,0 g Isopropanol und 38,2 g Wasser gemischt. Zu der inhomogenen Flu"ssig- keit wurden dann bei 80 C 7,2 g (0,057 Mol) Benzylchlorid getropft. Schon kurz nach Beginn des Zutropfens bildete sich eine klare Lösung. Bei 80 C wurde noch 2 Stunden lang nachgerührt. Das Reaktion produkt bildet eine klare, ölige Flüssigkeit, die bei oder Verdünnung mit Wasser fast klare Lösungen ergibt. in analoger.Weise wurden noch folgende erSindungs- gemässe Polysiloxan-Ammonium-Derivate hergestellt, die in Tabelle 6 aufgeführt sind. T a b e 1 1 e 5 EMI17.1 <tb> Verbindung <SEP> tert. <SEP> Aminopoly- <SEP> Quaternierungs- <SEP> Wasser <tb> <SEP> siloxan <SEP> Ausgangs- <SEP> mittel <SEP> löslich <tb> <SEP> produkt. <SEP> keit <tb> <SEP> B4 <SEP> B3 <SEP> Benzylchlorid <SEP> klar <tb> <SEP> C4 <SEP> C3 <SEP> " <SEP> fast <SEP> klar <tb> <SEP> D4 <SEP> D3 <SEP> " <SEP> trüb <tb> <SEP> E4 <SEP> E3 <SEP> " <SEP> fast <SEP> klar <tb> <SEP> F4 <SEP> A3 <SEP> Methylchlorid <SEP> klar <tb> <SEP> G3 <SEP> G2 <SEP> Benzylchlorid <SEP> trüb <tb> <SEP> H3 <SEP> H2 <SEP> " <SEP> zum <SEP> Teil <tb> <SEP> unslöslich <tb> Akute Toxizität Die Verbindung A4 der vorgenannten Formel in der R3= CH3 ist, wurde auf ihre Verträglichkeit an erwachsenen männlichen Wistar-Ratten geprüft. Die Verabfolgung der Prüfsubstanz erfolgte einmal in steigender Dosierung mit der Schlundsonde. Es wurden pro Dosis 10 Versuchstiere eingesetzt. Dabei ergab sich foigende akute Toxizität: Ratte oral LD50 > 10 g/kg als 100 Xiges Produkt. Nachstehend werden einige Rezepturen von Haarwasch- und Haarbehandlungsmitteln mit einem Gehalt an den erfindungsgemässen Polysiloxan-Ammonium-Derivaten augeführt. Shampoo Natriumlauryläthersulfat mit 27/28 % Waschaktivsubstanz 30,0 Gewichsteile Natriumchlorid 2,0 Kokosfettsäurediäthatolamid 2,0 erfindungsgemässe quartäre Polysiloxan-Ammonium-Verbindungen A4 5,0 (als 50 ziege wässrige Lösung) Zinkpyridinthion 1,0 Gewichtsteile Proteinhydrolysat 1,0 Duftkomponente 1,0 Wasser 58,0 1I Shampoo Natriumlauryläthersulfat mit 35 37 % Waschaktivsubstanz 30 > 0 Gewichtsteile Natriumchlorid 1,0 " erfindungsgemässe quartäre Polysiloxan-Ammonium-Verbindungen 34 8,0 (als 50%ige wässrige Lösung) Duftkomponente 1,0 Gewichtsteile Wasser 60,0 " Shampoo für fettes Haar Magnesiumlauryläthersulfat 29 - 31 g Waschaktivsubstanz 30,0 Gewichtsteile Kokosfettsäurediäthanolamid 5,0 erfindungsgemässe quartäre Polysiloxan-Ammonium-Verbindungen C4 5,0 " (als 50 %ige wässrige Lösung) Glycerin-C8-18-fettsäureester + 7 Mol Äthylenoxid 3,0 Gewichtsteile Proteinhydrolysat 1,0 'p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,2 Duftkomponente 1,0 Wasser 54,8 Haarfestiger Mischpoiymeres aus Polyvinylpyrrolidon/Polyvinylacetat 30: :70 2,0 Gewichtsteile erfindungsgemässe quartäre Polysiloxan-Ammonim-Verbindung D4 3,0 " (als 50 %ige wässrige Lösung) Polyglykol 0,2 Gewichtsteile Äthanol 34,8 " Parrümöl 1,0 Wässer ¯ 59,0 Haarkurspülung Cetylalkohol 3,0 Gewichtsteile Vaselinöl 2,0 erfindungsgemässe quartäre Polysiloxan-Ammonium-Verbindung E4 (als 50 %ige wässrige Lösung) C8-18-Alkyl-dimethyl-aceto-betain 5,0 Gewichtsteile Zitronensäure 1,0 " Kräuterauszüge 1,0 " Parfümol 1,0 " Wasser 82,0 Haarregenerator Cetylstearylalkohol 4,0 Gewichtsteile Zitronensäure 1,0 " Parfüm, wasserlöslich 1,0 erfindungsgemasse quartäre P olys i loxon-A mmonium-Verbindung F4 ),0 Gewichtsteile (als 50%ige wässrige Lösung) Wasser 91,0 Gewichtsteile Schneilhaarkur Cetylalkohol 6,0 Gewichtsteile erfindungsgemässe quartäre Polysiloxan-Ammonium-Verbindung A4 10,0 " (als 50 ziege wässrige Lösung) Ölsäuredecylester C8-18 Alkyl-dimethyl-aceto-betain 5,0 Gewichtsteile Zitronensäure 1,0 Kräuterauszüge 1,0 Parfümöl 1,0 Wasser- 73,0 " Haarspray Mischpolymeres aus Polyvinyl pyrrolidon/Polyvinylacetat 60:40 4,0 Gewichtsteile erfindungsgemässe quartäre Polysiloxan-Ammonium-Verbindung B4 2,0 . (als 50 %ige wässrige Lösung) Duftkomponente 2,0 Gewichtsteile Äthanol 96 %ig 92,0 " Abfüllung: 40% Haarlack obiger Rezeptur 60 Treibgas (Difluordichlormethan-Monofluor- trichlormethan 50:50) Haarwasser gegen Schuppen Olayl-Cetylalkohol 0,5 Gewichtstelle Isopropanol 62,0 Kräuterauszüge 4,0 Menthol 0,2 Proteinhydrolysat 1,0 pantothensaures Calcium 0,05 Vitamin H 0,30 erfindungsgemässe quartäre Polysiloxan-Ammonium-Verbindung G3 6,0 " (als 50 %ige wässrige Lösung) Parfümöl 1,0 Gewichtsteile Wasser 25,0 tt

Claims: Neue quartäre Polysiloxanderivate, deren Verwendung in Raarkosmetika, scwie diese enthaltende Haarwasch- und Haarbehandlungsmittel" Patentansprüche 1) P Polysiloxan-Ammonium-Derivate der allgemeinen Formel EMI22.1 in der R1 und R2 einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest, p die Zahlen O bis 50, vorzugsweise 10 bis 20 und R die Reste EMI22.2 darstellen, wobei R3 einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 - 3 Kohlenstoffatomen, R4 einen Rest gleich R3 oder Aryl-CH2 - odcr den Allylrest, R5 Wasserstoff oder den Methylrest, X # die Anionen C1#, Br#, J#, CH3SO4# oder C2H5SO4# und m die Zahlen 2 - 10, vorzugsweise 10, n die Zahlen 2 - 4, vorzugsweise 3, bedeuten. 2) Polysiloxan-Ammonium-Derivate nach Anspruch 1 der Formel EMI23.1 in.der p die Zahlen 16 bis 20 und R die Reste a) -(CH2)10 - CONH - (CH2)3 EMI23.2 CH2C6H5, C1 oder b) -(CH2) - O - CH2 - CH(OH) - CH2- N#(CH3)2-CH2C6H5.Cl# bedeuten, wobei R3 den Methyl- oder Ethylrest dar stellt. 3) Verwendung der Polysiloxan Ammonium-Derivate nach Anspruch 1 und 2, in Haarwasch- und Haarbehandlungs mitteln zur Verbesserung der frisiertechnischen Eigenschaften der Haare. 4) Haarwasch- und Haarbehandlungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polysiloxan-Ammnonium-Derivaten nach Anspruch 1 und 2 in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichts prozent, berechnet als reine Verbindung und bezogen auf das gesamte haarkosmetische Mittel und einem nichttoxischen Träger. 3) Haarwasch- und Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben dem Polysiloxan Ammonium-Derivat. andere übliche Wirkstoffe in den für den Jeweiligen Verwendungszweck gebräuchlichen Mengen enthalten.

Inventors: HEMPEL, HANS ULRICH, DR., PETZOLD, MANFRED, SCHEUERMANN, FANNY, DR. GEB. ESANO-SOLOMON, UPHUES, GUNTHER, Uphues, Günther 
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1980
Main classification: C08G77
IPC codes: C08G77, A61K8, A61Q5, C07F7