DEVELOPING COMPONENTS FOR HAIR OXYDATION DYES, THEIR PREPARATION AND HAIR DYES CONTAINING THEM

Abstract: 1. Bis-(2.5-diaminophenoxy)-alkanes corresponding to the following general formula see diagramm : EP0011843,P7,F1 in which R represents a straight-chain or branched-chain alkylene radical containing from 1 to 12 carbon atoms.

Description: "Neue Entwicklerkomponenten für Oxidat ionshaarfarb en deren Herstellung sowle diese enthaltende Haarfärbemittel" Gegenstand der Erfindung sind neue Bis-(2,5-Diamino phenoxy)-alkane der allgemeinen Formel EMI1.1 in der R einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylenrest mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen darstellt. Die Herstellung der erfindungsgemässen Bis-(2,5-Diarnino- phenoxy)-alkane erfolgt analog zu literaturbekannten Herstellungsverfahren durch Hydrierung entsprechender Bis-(5-Nitro-2-aminophenoxy)-alk2ne in Gegenwart eines Hydrierkatalysators. Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Verwendung der neuen Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkane als solcher oder in Gestalt ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren als Entwicklerkomponenten in Oxidationshaarfarben sowie Haarfarbemittel, die die neuen Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkane bzw. deren Salze enthaltern. Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Ent wicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Aminopyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt. Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Die Ublicherweise als Entwickiersubstanzen verwendete Verbindungsklasse der substituierten bzw. unsubstituierten p-Phenylendiamine besitzt den Nachteil, dass sie bei einer Reihe von Personen Sensibilisierungen und in deren Gefolge schwere Allergien hervorruft. Die zur Vermeidung dieser dermatologischen Nachteile in neuerer Zeit vorgeschlagenen Entwicklersubstanzen können in ihren anwendungstechnischen Eigenschaften nicht immer voll befriedigen. Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzuflnden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen. Es wurde nun gefunden, dass man zu Oxidationshaarfarben die den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht werden, gelangt, wenn man als Entwicklerkomponenten Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkane der allgemeinen Formel EMI3.1 in der R einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylenrest mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen darstellt, sowie deren anorganische oder organische Salze in Kombination mit üblichen Kupplersubstanzen verwendet. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkanen der allgemeinen Formel EMI4.1 in der R einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylenrest mit 1,12 Kohlenstoffatomen bedeutet, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklerkomponenten und den in Oxidationshaarfarben üblichen Kupplersubstanzen stellen demnach besonders wertvolle Kompositionen auf dem Gebiet der Oxidationshaarfarben dar. Besondere Bedeutung ist dabei den Entwicklerkomponenten beizumrssen, bei denen gemäss vorgenannter Formel R einen geradkettigen Alkylenrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen darstellt. Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die erfindungsgemässen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten sehr intensiven Farbnuancen, wie sie mit diesen Kupplern und den bisher bekannten Entwicklern nicht erzielbar waren und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemässen Bis-(2,5-Diaminophenoxy)alkane durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus, Die erfindungsgemäss als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkane können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden. Als erfindungsgemäss einzusetzende Entwicklerkomponenten sind z.B. Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-methan, 1,2-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-ethan, 1,3-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-propan, 1,4-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-butan, 1,5-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-pentan, 1,6-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-hexan, 1,8-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-octan, 1,10-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-decan, 1,12-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-dodecan, 1,2-Bis-(2 > 5-Diaminophenoxy)-propan, 1,3-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-2-methylpropan, 1,6-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-2-methylhexan zu nennen. Als Beispiele für in den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln einzusetzende Kupplerkomponenten sind a-Naphthol, o-Kresol, m-Kresol, 2,6-Dimethylphenol, 2,5-Dimethylphenol, 7,4-Dimethylphenol, 3, 5-Dimethyl- phenol, Brenzcatechin,'Pyrogallol, 1,5- bzw. 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Hydrochinon, 2,4-Diamino-anisol, m-Toluylendiamin, 4-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 1-Phenyl-3-amino- pyrazolon-5, 1-Phenyl-3,5-diketo-pyrazolidin, 1-Methyl7-dimethyl-amino-4-hydroxy-chinolon-2, 1-Amino-3-acet acetylamino-4-nitro-benzol oder 1-Amino-3-cyanacetylamino-4-nitro-benzol anzuSühren. In den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln werden die Entwicklerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Kupplersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklerkomponente in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss zum Einsatz gelangt. Es ist ferner nicht erforderlich, dass die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entazicklerkompo- nente Gemische der erfindungsgemäss zu verwendenden Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkane als auch die Kuppler substanz Gemische der vorstehend genannten Kupplerkomponenten darstellen. Darüber hinaus können die erfindungsgemässen Haarfärbemittel andere bekannte und übliche Entwicklerkomponenten sowie auch gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten} falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht. Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die erfindungsgemässen Bis- (2 ,5-Diaminophenoxy) -alkane den Vorteil, dass sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauer- stoff befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Iaarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhell- effekt am Haar gewilnscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich. Die erfindungsgemässen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwickler-Kombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind zum Beispiel Netzoder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkyisulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie zum Beispiel Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung. Die Anwendung der erfindungsgemdssen Haarfärbemttol kann,unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung5 eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 - 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40 C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färben den Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit eine milden Shampoo nachgewaschen und getrocknete Die mit den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln erziel baren Färbungen zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler- und Kupplerkomponenten besonders intensive Farbnuancen. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduktionsmitteln wieder abziehen. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegen stand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken. Beispiele Zunächst wird nachstehend die Herstellung der erfindungsgemässen Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkane beschrieben. Die Herstellung der als Zwischenprodukte dienenden Bis-(5-Nitro-2-aminophenoxy)-alkane erfolgte gemäss den Angaben der deutschen Offenlegungsschrift 2 658 329 durch Umsetzung von 2 Mol des entsprechend substituierten Nitroacetaminophenols mit etwas mehr als 1 Mol Dibromalkan in Gegenart von etwas weniger als 2 Mol Alkalihydroxid in wäBrig-alkoholischem Medium bei Temperaturen zwischen 100 und 150 0C zu den Bis-Nitroacetaminoverbindungen und anschliessende Abspaltung der Acetylreste. A) Bis- (2 5-Diaminophenoxy ) -methan-tetrahydrochlorid 10 g Bis-(5-Nitro-2-aminophenoxy)-methan wurden in 250 ml Ethanol in Gegenwart von 0,5 g Katalysator (5 % Palladium auf Kohle) bei 700C und 100 at hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert und mit verdünnter Salz säure angesäuert. Die Lösung wurde zur Trockne ein geengt und der Rückstand bei 700C getrocknet. Es wurden 10,8 g an Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-methan tetrahydrochlorid vom Schmelzpunkt > 3300C erhalten. B) 1,2-Bis-t2,5-Diaminophenoxy)-ethan-tetrahydrochlorid Entsprechend den Angaben unter A wurden 13 g 1,2-Bis-(5-Nitro-2-aminophenoxy)-ethan katalytisch reduziert und aufgearbeitet. Es wurden 8,9 g an 1,2-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-ethan-tetrahydrochlorid erhalten, das bei ca. 2500C unter Zersetzung schmolz. C) 1,3-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid Entsprechend den Angaben unter A) wurden 10 g 1,3-Bis-(5-Nitro-2-aminophenoxy)-propan bei 80 C und 60 atü katalytisch reduziert und aufgearbeitet. Es wurden 10 g an 1,3-Bis-(2,5-Diaminophenoxy) propan-tetrahydrochlorid vom Schmelzpunkt 289-2930C erhalten. D) 1,4-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-butan-tetrahydrochloriCe monohydrat Entsprechend den Angaben unter A) wurden 14 g 1,4-Bis- (5-Nitro-2-aminophenoxy)-butan bei 800C und 100 atü katalytisch hydriert und aufgearbeitet. Es wurden 13,6 g an 1,4-Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-butan-tetra hydrochlorid-monohydrat vom Schmelzpunkt 278-2800C erhalten. Die vorgenannten, in ihrer Herstellung beschriebenen Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkane wurden als Entwicklerkomponenten in den folgenden Beispielen eingesetzt. Als Kupplerkomponenten dienten folgende Substanzen: Xl: naphthol K2: Resorcin K3: 2 2,7-Dihydroxynaphthalin K4: m-Aminophenol K5: 2,4-Dichlor-3-aminophenol K6: 2,6-Diaminotoluol K7: 2-Methylresorcin K8: 1 1,7-Dihydroxynaphthalin K9: 4-Chlorresorcin K10: : 1, 5-Dihydroxynaphthalin X11: 2,4-Diaminophenol K12: 2,6-Dihydroy-4-methylpyridin 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin S13: X,N-Bis-(ss-hydroxyethyl)-m-phenylendiamin K14: 1-Amino-3-di-(ss-hydroxyethylamino)-4-ethoxyber.zol. folie erfindungsgemässen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew. -Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18, 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz, Kettenlänge C12-Cl8 und 75 Gew,-Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit LuStsauerstoff oder mit 1 zeiger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbe creme mit oder ohne Zusatz von Oxidationsmitteln wurde auf zu 90 % ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen. Tabelle 1 EMI12.1 <tb> Bei- <SEP> Ent- <SEP> Kuppler <SEP> Nuance <SEP> des <SEP> gefärbten <SEP> Haares <tb> spiel <SEP> wickler <SEP> durch <SEP> Luft- <SEP> 1 <SEP> %ige <SEP> H202* <SEP> <tb> <SEP> oxidation <SEP> Lösung <tb> <SEP> 1 <SEP> A <SEP> K1 <SEP> violett <SEP> grau <SEP> dunkelviolett <tb> <SEP> 2 <SEP> A <SEP> K2- <SEP> braungrau <SEP> braungrau <tb> <SEP> 3 <SEP> A <SEP> K3 <SEP> silbergrau <SEP> rot <SEP> grau <tb> <SEP> 4 <SEP> A <SEP> K4 <SEP> silbergrau <SEP> rauchfarbig <SEP> <tb> <SEP> 5 <SEP> A <SEP> K5 <SEP> violett <SEP> dunkelviolett <tb> <SEP> 6 <SEP> A <SEP> K6 <SEP> blau <SEP> blau <tb> <SEP> 7 <SEP> A <SEP> X7 <SEP> braun <SEP> dunkelbraun <tb> <SEP> 8 <SEP> A <SEP> X8 <SEP> dunkelviolett <SEP> dunkelviolett <tb> <SEP> 9 <SEP> A <SEP> K9 <SEP> braun <SEP> braun <tb> <SEP> 10 <SEP> B <SEP> K1 <SEP> dunkelblau <SEP> dunkelblau <tb> <SEP> 11 <SEP> B <SEP> K2 <SEP> braungrau <SEP> rot <SEP> grau <tb> <SEP> 12 <SEP> B <SEP> K3 <SEP> braungrau <SEP> violettgrau <tb> <SEP> 13 <SEP> B <SEP> K4 <SEP> braun <SEP> braun <tb> <SEP> 14 <SEP> C <SEP> Kl <SEP> dunkelblau <SEP> dunkelviolett <tb> <SEP> 15 <SEP> C <SEP> K2 <SEP> braungrau <SEP> rot <SEP> grau <tb> <SEP> 16 <SEP> C <SEP> X3 <SEP> <SEP> braun <SEP> blau <tb> <SEP> 17 <SEP> C <SEP> X4 <SEP> silbergrau <SEP> maulwurfgrau <tb> <SEP> 18 <SEP> C <SEP> K9 <SEP> braungrau <SEP> braun <tb> <SEP> 19 <SEP> C <SEP> K7 <SEP> purpur <SEP> rot <tb> <SEP> 20 <SEP> C <SEP> K10 <SEP> blau <SEP> blaugrau <tb> <SEP> 21 <SEP> C <SEP> K11 <SEP> dunkelbraun <SEP> braun <tb> <SEP> 22 <SEP> C <SEP> K12 <SEP> blau <SEP> blaugrau <tb> <SEP> 23 <SEP> C <SEP> K5 <SEP> dunkelblau <SEP> dunkelblau <tb> <SEP> 24 <SEP> C <SEP> K13 <SEP> blau <SEP> dunkelblau <tb> <SEP> 25 <SEP> C <SEP> K14 <SEP> dunkelblau <SEP> blaugrau <tb> <SEP> 26 <SEP> D <SEP> Kl <SEP> violett <SEP> grau <SEP> dunkelblau <SEP> <tb> <SEP> 27 <SEP> D <SEP> K2 <SEP> rot <SEP> graurot <tb> <SEP> 28 <SEP> D <SEP> K3 <SEP> braun <SEP> violett <tb> <SEP> 29 <SEP> D <SEP> K4 <SEP> braungrau <SEP> blau <SEP> /1 <tb>

Claims: 'gNeue Entwicklerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung sowie diese enthaltende Haarfärbemittel" Patentansprüche: 1. Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkane der allgemeinen Formel EMI13.1 in der R einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylenrest mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen darstellt. 2. Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkane gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R einen geradkettignn Alkylenrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen darstellt. 3. Verfahren zur Herstellung der Bis-(2,5-Diaminophenoxy) alkane gemäss Anspruch 1 und 2 durch Hydrierung ent sprechender Bis-(5-Nitro-2-aminophenoxy)-alkane in Gegenwart eines Hydrierkatalysators. 4. Verwendung von Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkanen nach Anspruch 1 und 2, sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Entwicklerkomponenten in Oxidationshaarfarbstoffen. 5. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Bis-(2,5-Diaminophenoxy)-alkanen gemäss Anspruch 1, 2 und 4 sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Entwickler komponenten und den in Oxidationshaarfarben üblichen Kupplersubstanzen. , 6. Haarfärbemittel nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombinationen in einer Menge von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugs weise 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Haarfärbemittel.

Inventors: BUSCH, PETER, DR., LIESKE, EDGAR, ROSE, DAVID, DR.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1979
Main classification: C07C93