PRODUCT AND PROCESS FOR DYEING HAIR

Abstract: For the oxydizing colouration of the hair is used, as a coupling compound, at least one (1)-(ss-hydroxy-alkyl)-(2,4)-diamino-benzen of the general formula: (FORMULA) wherein R is a hydrogen atom, a methyl or ethyl group, and also the mineral or organic form thereof. Such preparations contains the coupling compound with a concentration from 0.01 to 4.0% approximately by weight and in admixture with the usual compounds allowing the development of the colouration and optionnally the usual coupling compounds. When mixed with the compounds allowing the development of the colouration, say the (1,4)-(diamino-benzene) and its derivatives, the said (1)-(ss-hydroxy-alkyle)-(2,4)-(diamino-benzene) allow to obtain relatively cold shades, of a deep blue without mixture of red. Furthermore, it is possible to obtain natural ash grey shades, as well as dark shades, particularly dark blue shades.

Description: Mittel und Verfahren zur Färbung von Haaren Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel und ein Verfahren zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis eines 1-(ss-Hydroxyalkyl)-2,4-diamino- benzols als Kupplersubstanz. Für das Färben von Haaren haben Färbemittel auf der Grundlage von Oxidationsfarbstoffen eine erhebliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei in der Weise, dass bestimmte Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels reagieren. Als Entwicklersubstanzen werden vor allem 2,5 Diaminotoluol, 1,4-Diaminobenzol, p-Aminophenol und 3-Methyl-4-aminophenol eingesetzt. Vorzugsweise verwendete Kupplersubstanzen sind -Naphthol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, m-Aminophenol und Derivate des m-Phenylendiamins wie m-Toluylendiamin und 2,4-Diaminoanisol. Diese Derivate sowie das m-Phenylendiamin selbst haben hierbei wegen ihrer Fähigkeit, bei der oxidativen Kupplung mit 1,4-Diaminobenzol bzw. 1,4-Diaminobenzolderivaten Blautöne zu erzeugen, als sogenannte Blaukuppler Bedeutung erlangt. An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare Verwendung finden, sind zahlreiche besondere Anforderungen gestellt. So müssen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die Erzielung von Färbungen in der gewünschten Intensität ermög lichen. Weiterhin ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwickler- und Kupplerkomponenten eine breite Palette unterschiedlicher Farbnuancen erzeugt werden kann. Ferner wird für die erzielbaren Haarfärbungen eine gute Licht-, Dauerwell-, Säure- und Reibechtheit gefordert. Auf jeden Fall aber müssen solche Haarfärbungen ohne Einwirkung von Licht, chemischen Mitteln und Reibung über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Das zur Zeit in Haarfärbemitteln als Blaukuppler verwendete m-Phenylendiamin, dessen Derivate m Toluylendiamin und 2,4-Diaminoanisol sowie auch in neuerer Zeit empfohlene Blaukuppler, wie beispielsweise 1-Hydroxy-3-amino-6-.chlorbenzol und 2,4-Diaminophenoxyäthanol, können die vorstehend genannten Anforderungen jedoch noch nicht zufriedenstellend erfüllen. Hierzu wurde nun gefunden, dass Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren mit einem Gehalt an mindestens einem 1-(ss-Hydroxyalkyl)-2, 4-diaminoben- zol der allgemeinen Formel EMI2.1 in der R ein Wasserstoffatom, eine CH3 - oder C2H5-Gruppe bedeutet, auch in Form seiner anorganischen oder organischen Salze, als Kupplersubstanz in besonders hohem Masse der gestellten Aufgabe gerecht werden. Die als Kupplersubstanzen in den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln enthaltenen 1-(ss-Hydroxyalkyl)-2,4-diaminobenzole der angegebenen Formel sind gut in Wasser löslich, wobei die Löslichkeit durch Zusatz von Alkalien wie beispielsweise Natriumhydroxid noch gesteigert werden kann, und weisen ausserdem eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit, insbesondere als Bestandteil der erfindungsgemässen Haarfärbemittel, auf. In den Haarfärbemitteln sollen die genannten Kupplersubstanzen, von denen das 1-(ss-Hydroxy äthyl)-2,4-diaminobenzol bevorzugt wird, in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 4,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent, enthalten sein. Ausserdem können die Haarfärbemittel zusätzlich bekannte Kupplersubstanzen, insbesondere -Naphthol, 3 ,4-Diaminobenzoesäure, Resorcin, 4-Chlorresorcin, m-Aminophenol und 3-Amino-6methylphenol, enthalten. Auch 4-Oxy-1,2-methylendioxybenzol ist vorteilhaft als Kuppler verwendbar. Von den bekannten Entwicklersubstanzen kommen als Bestandteil der erfindungsgemässen Haarfärbe mittel vor allem 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, p-Aminophenol und 3-Methyl-4-aminophenol in Betracht. Ferner kann auch 2,5-Diaminobenzylalkohol als geeigneter Entwickler eingesetzt werden. Sowohl die erfindungsgemäss verwendeten 1-(ss-Hydroxyalkyl)-2,4-diaminobenzole als auch die bekannten Kuppler- und Entwicklersubstanzen können in den Haarfärbemitteln jeweils allein oder im Gemisch miteinander enthalten sein. Die Gesamtmenge der in den hier beschriebenen Haarfärbemitteln enthaltenen Entwickler-Kupplersubstanz-Kombination soll etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gewichtsprozent, betragen. Die Entwicklerkomponenten werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen, bezogen auf die Kupplerkomponenten, eingesetzt. Es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklerkomponente diesbezüglich in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss vorhanden ist. Weiterhin können die Haarfärbemittel der vorliegenden Anmeldung zusätzlich andere Farbkomponenten, zum Beispiel 6-Amino-3-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, beispielsweise Triphenylmethanfarbstoffe wie Diamond Fuchsin (C.I. 42 510) und Leather Ruby HF (C.I. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe wie 2-Nitro-1,4-diaminobenzol und 2-Amino-4nitrophenol, Azofarbstoffe wie Acid Brown 4 (C.I. 14 805) und Acid Blue 135 (C.I. 13 385), Anthrachinonfarbstoffe wie Disperse Red 15 (C.I. 60 710) und Disperse Violet 1 (C.I. 61 100), ausserdem 1,4,5,8-Tetraamino-anthra chinon und 1 > 1,4-Diamino-anthrachinon enthalten. Ausserdem können in den Haarfärbemitteln noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker, Pflegestoffe und andere vorhanden sein. Die Zubereitungsform kann die einer Lösung, vorzugsweise einer Creme, eines Gels oder einer Emulsion sein. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Bestandteilen dar. Als übliche Bestandteile von Cremes, Emulsionen oder Gelen kommen beispielsweise Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, ox äthylierte Fettalkohole, oxäthylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Paraffinöl und Fettsäuren sowie ausserdem Pflegestoffe wie Lanolinderivate, Cholesterin und Pantothensäure in Betracht. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, z. B. die Netzmittel und Emulgatoren in Konzen trationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, während die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent in den Zubereitungen enthalten sein können. Je nach Zusammensetzung können die erfindungsgemässen Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weisen sie einen pH-Wert im alkalischen Bereich zwischen 8,0 und 11,5 auf, wobei die Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, z. B. Monoäthanolamin oder Triäthanolamin, Verwendung finden. Bei dem erfindungsgemässen Verfahren zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man die Haarfärbemittel, welche eine Kombination von in der Haarfärbung bekannten Entwicklersubstanzen mit mindestens einem 1-(ss-Hydroxyalkyl)-2, 4-diami- nobenzol der angegebenen Formel als Kupplersubstanz sowie gegebenenfalls zusätzlich bekannte Kupplersubstanzen enthalten, kurz vor Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt dieses Gemisch auf das Haar auf. Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommt hauptsächlich Wasserstoffperoxid, beispielsweise als 6 sige wässrige Lösung bzw. dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat in Betracht. Man lässt das Gemisch bei 15 bis 500 C etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet. Gegebenenfalls wird im Anschluss an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen or ganischen Säure, wie z. B. Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Zur Herstellung der in den beschriebenen Haarfärbemitteln enthaltenen 1-(ss-Hydroxyalkyl)- 2,4-diaminobenzole sind in der Literatur verschiedene Synthesewege bekannt. So kann man beispielsweise bei der Herstellung von 1-(ss Hydroxyäthyl)-2,4-diaminobenzol von ss-Phenyl äthylalkohol ausgehen. Der ss-Phenyläthylalkohol wird zum Schutz der OH-Gruppe zunächst acetyliert und anschliessend nitriert. Durch katalytische Hydrierung der entstandenen 2,4 Dinitroverbindung und nachfolgende Entacetylierung ist das 1-(ss-Hydroxyäthyl)-2,4-diaminobenzol in hoher Ausbeute erhältlich. Hinsichtlich der färberischen Möglichkeiten bieten die erfindungsgemässen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschieaener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, aschige, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die erzielbaren Farbtöne durch ihre starke Farbintensität aus. Von besonderer Bedeutung ist weiterhin der durch die Verwendung der 1-(ss-Hydroxyalkyl)2,4-diaminobenzole der angegebenen Formel in den hier beschriebenen Haarfärbemitteln in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht, z. B. gegenüber den bekannten Blau kupplern 2,4-Diaminotoluol, 2,4-Diaminoanisol und 1,3-Diaminobenzol, erzielte Fortschritt, welcher auf der am substituierten Benzolkern gebundenen liydroxyalkylgruppe und der damit verbundenen Verminderung der Lipoidlöslichkeit beruht. Die vorstehend angegebenen 1-(ss-nyuroxyalkyl)- 2,-diaminobenzole liefern als Kupplersubstan- zen in Kombination mit den Entwicklersubstanzen 1,4-Diaminobenzol und 1,4-Diaminobenzolderivaten relativ kalte, sehr intensive Blautöne ohne Rotanteil, wie sie mit den in Haarfärbemitteln üblicherweise eingesetzten Kupplersubstanzen, beispielsweise 2,4-Diaminotoluol, 2,4-Diaminoanisol und 2,4-Diaminophenoxyäthanol und 3-Amino-6-chlorphenol, nicht erzielt werden können. Liefert nämlich der zur Erzeugung von Aschtö- nen unbedingt erforderliche Blaukuppler mit den vorstehend als Entwicklersubstanzen genannten 1,4-Diaminoverbindu;igen rot- oder violett-stichige Blautöne, so wird die Erlangung von Aschtönen unmöglich oder sehr erschwert. Demgegenüber ist es infolge der vorteilhaften Eigenschaft der anmeldungsgemässen 1-(ss-Hydro xyalkyl)-2,4-diaminobenzole, Blautöne ohne Rotanteil zu bilden, nun problemlos möglich, die Haare in aschigen Naturtönen zu färben. Die überlegellen färberischen Eigenschaften der Haarfärbemittel Oeinass vorliegender Anmeldung zeigen sicht weiterhin darin, dass mit den als Kuppiersubstanzerl enthaltenen 1-(ss-Hydroxyalkyl)2,4-aiaminobenzolen auch dunkle Naturtone, insbesondere ein blauschwarz, erzeugt werden können. Schliesslich ist mit Ililfe dieser Haarfärbemittel auch eine Anfärbung von ergrautem, chemisch nicht vorgeschädigtem Haar problemlos und mit bisher nicht erreichter Deckkraft möglich. In den nachstehenden beispielen soll der Gegenstand der Erfindung näher erläutert werden. Beispiele Beispiel 1 Haarfärbemittel in Gelform 0 > g 1-(ss-Hydroxyäthyl)-2,4-diamino- benzoldihydrochlorid 0,5 g 2,5-Diaminotoluolsulfat 0,3 g Ascorbinsäure 1 > 0, g Hydroxyätnylcellulose, hochviskos 5 > 0 g Laurylalkohol-diglykoläthersulfat Natriumsalz (28 %ige wässrige Lösung) 10,0 g Ammoniak, 22 gig 82,7 g Wasser 100,0 g Man vermischt kurz vor Gebrauch 50 g dieses Haarfärbemittels mit 50 ml Wasserstorfperoxidlösung (6 %ig) und lässt das Gemisch 30 Minuten lang bei 400 C auf blonde menschliche Haare einwirken. Danach wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar hat eine intensive Blaufärbung erhalten. Beispiel 2 Haarfärbemittel in Gelform 0,5 g 1- (ss-Hydroxyäthyl)-2,4-diamino- benzol-dihydrochlorid 1,0 g 1,4-Diaminobenzol 0,5 g Resorcin 0,2 g m-Aminophenol 0,3 g Ascorbinsäure 15,0 g ölsäure 7,0 g Isopropanol 10,0 g Ammoniak, 22 %ig 65,5 g Wasser 100,0 g 50 g dieses Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Wasserstoffperoxidlösung (6 %ig) vermischt und das Gemisch anschliessend auf blonde menschliche Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 C wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar ist in einem tief blauschwarzen Ton gefärbt. Beispiel 3 Haarfärbemittel in Cremeform 0,5 g 1-(ss-Hydroxyäthyl)-2,4-diamino- benzol-dihydrochlorid 0,3 g p-Aminophenol 0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei 15,0 g Cetylalkohol 3,5 g Laurylalkohol-diglykoläthersulfat, Natriumsalz (28 %ige wässrige Lösung) 3,0 g Ammoniak, 22 gig 77,4 g Wasser 100,0 g 50 g dieses Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Wasserstoffperoxidlösung (6 Sig) vermischt und das Gemisch anschliessend auf blonde menschliche Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 1100 C wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar hat eine Rosefärbung erhalten. Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozentzahlen stellen Gewichtsprozente dar.

Claims: P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, da durch gekennzeichnet, dass es eine Kombination von in der Haarfärbung bekannten Entwickler substanzen mit mindestens einem 1-(ss-Hydroxy alkyl)-2,4-diaminobenzol der allgemeinen For mel EMI12.1 in der R ein Wasserstoffatom, eine CH3 - oder C2H5-Gruppe bedeutet, auch in Form seiner an organischen oder organischen Salze, als Kupp lersubstanz sowie gegebenenfalls zusätzlich bekannte Kupplersubstanzen enthält. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kupplersubstanz 1-(ss-Hydroxyäthyl) 2,4-diaminobenzol, auch in Form seiner anorga nischen oder organischen Salze, enthält. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass es die erfindungsgemässen Kupp lersubstanzen in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 4,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent, enthält. 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass es mindestens eine der Entwick lersubstanzen 1 > 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diamino- toluol, 2,5-Diaminobenzylalkohol, p-Aminophe nol und 3-Methyl-4-aminophenol enthält. 5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass es mindestens eine der Kuppler substanzen -Naphthol, 3,4-Diaminobenzoe säure, Resorcin, 4-Chlorresorcin, m-Amino phenol, 4-Oxy-1,2-methylendioxybenzol und 3-Amino-6-methylphenol enthält. 6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass die Gesamtmenge der enthaltenen Entwickler-Kupplersubstanz-Kombination 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 3 > 0 Gewichtsprozent, beträgt. 7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, dass es zusätzlich als Farbkomponente 6-Amino-3-methylphenol enthält. 8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen der direkt ziehenden Farbstoffe Diamond Fuchsin (C.I. 112 510), Leather Ruby HF (C.I. 42 520), 2-Nitro-1,4-diaminobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, Acid Brown 4 (C.I. 14 805), Acid Blue 135 (C.I. 13 385), Disperse Red 15 (C.I. 60 710), Disperse Violet 1 (C.I. 61 100), 1,4,5,8-Tetraamino-an- thrachinon und 1,4-Diamino-anthrachinon enthält. 9. Mittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, dass es zusätzlich Antioxidantien, vorzugsweise Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, enthält. 10. Mittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekenn zeichnet, dass es zusätzlich Netzmittel, Emul gatoren und/oder Verdicker enthält. 11. Verfahren zur oxidativen Färbung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass man ein, eine Kombination von in der Haarfärbung bekannten Entwicklersubstanzen mit einem 1-(ss-Hydroxy alkyl)-1,4-diaminobenzol der allgemeinen Formel EMI14.1 in der R ein Wasserstoffatom, eine CH3 - oder C 2H5-Gruppe bedeutet, auch in Form seiner Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, als Kupplersubstanz sowie gegebenenfalls zusätzlich bekannte Kupplersubstanzen enthaltendes, Haarfärbemittel gemäss den An- - sprüchen 1 bis 10 nach Zusatz eines Oxidationsmittels, insbesondere Wasserstoff peroxid, auf die Haare aufbringt, etwa 10 bis 45 Minuten lang bei einer Temperatur von 15 bis 500 C einwirken lässt, anschliessend die Haare spült, gegebenenfalls wäscht und nachspült, und sodann trocknet.

Inventors: HUSEMEYER, HANS, DR., KONRAD, EUGEN, MAGER, HERBERT, DR.
Applicants: WELLA AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: A61K7
IPC codes: A61K8, A61Q5