METHOD OF MAKING LAMINATED PRODUCTS

Abstract: 1. A process for the preparation of laminated materials, wherein at least one layer of paper is impregnated with a solution containing a polymerisable synthetic resin and bonded to at least one further layer by setting the synthetic by means of ionising rays, in particular electron rays, characterised in that the paper layer impregnated with the solution containing the synthetic and still containing liquid is combined with and bonded to the further layer under tension and without pressing, with the ionising irradiation being effective within the area of tensile stress.

Description: Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen. Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen, wobei zumindestens eine mit einer Kunstharz enthaltenden Lösung imprägnierte Schicht aus Papier mit mindestens einer weiteren Schicht durch Aushärten des Kunstharzes mittels ionisierender Strahlen, insbesondere Elektronenstrahlen, verbunden wird. Solche, z.B. im Bereich der Elektronik, des Maschinenbaues, der Bautechnik und Holzverarbeitungstechnik vielfältig angewendeten auch Schichtpressstoffe genannten Schichtstoffe werden üblicherweise unter der Einwirkung von Druck und Temperatur hergestellt: Papierbahnen bestimmter, vom Verwendungszweck des Schichtpressstoffes abhängiger Qualität und Grammatur werden mit einer meist wässrigen Kunstharz lösung bis zu einer bestimmten Beladung getränkt. Nach einem Trockenvorgang, der neben dem Entfernen des Wasser auch eine partielle Kondensation des Kunstharzes bewirkt, werden die Bahnen in Formate geschnitten, sogenannte Prepegs, die infolge der bereits eingeleiteten Härtungsreaktion nur eine beschränkte Lagerzeit besitzen. Diese Prepregs werden dann je nach Art des gewünschten Endprodukts in einer bestimmten Reihenfolge zu 2 bis 20 und mehr Lagen gestapelt und in Etagenpressen, die zugleich eine grössere Anzahl solcher Stapel aufnehmen können, heiss verpresst. Dabei wird das Aussehen der Oberfläche von der Struktur der auf dem Stapel anliegenden Stahlblechplatte bestimmt. Nach einer Abkühlung unter Druck muss das Laminat nur noch besäumt und seine Unterseite zur besseren Verklebbarkeit aufgerauht werden. die unterschiedlichen Anwendungsarten erfordern jeweils die Auswahl bestimmter Papiersorten und Kunstharzmischungen sowie eine sorgfältige Beachtung der Verfahrensparameter. So wird beispielsweise bei Dekorschichtpressstoffplatten für den Kern phenolharzimprägniertes Kraftpapier mit einem Flächengewicht 2 von So bis 2So g/m gewählt. Als Harze für die farbgebenden Schichten, hochpigmentierte Dekorpapiere, und für das overlay, ein hochgradiges Alphazellulosepapier mit einem Flächengewicht von 15 bis So g/m2, werden Melamin-Formaldehydvorkondensate eingesetzt. Die Harzanteile sind unterschied iich, sie betragen beispielsweise beim Kernpapier bis zu 40 %, beim Dekorbogen bis zu So % und beim Overlay bis zu 75 % Der Grammatur der Papiere sind durch den Tränkungsverlauf, der rasch und möglichst homogen erfolgen soll, sowie durch möglichst kurze Trockenzeiten nach obenhin Grenzen gesetzt. Das Ausmass der Beladung der Papiere und die Art des Harzes bestimmen im Prinzip die Herstellungsparameter, die Temperatur, den Druck und die Dauer des Pressvorgangs. So können beispielsweise bei der Herstellung von Dekor-Schichtpressstoffplatten entsprechende Prepreg-Stapel bei 130 bis 180 0C mit 1 bis 12 MPa verpresst werden, wobei ein Presszyklus bis zu 90 Minuten beansprucht. Dieses Verfahren weist eine Reihe von verfahrensbedingten Nachteilen auf, die in der Folge näher erläutert werden: So muss der Trocknungsprozess der imprägnierten Bahnen genau auf ein spezielles Harzsystem abgestimmt werden; mit der-Entfernung des Wassers darf die Präkondensation des Harzes nur so weit vorangetrieben werden, dass weder die tagerfähig- keit zu sehr beschränkt, noch das Verbinden der Schichten beim späteren Verpressen verhindert wird. Die aus dem Trokkenprozess hervorgehenden Papiere werden nach dem Zuschnitt auf ein bestimmtes Format chargenweise verpresst. Ein konti nuierlicher Betrieb ist hier im Regelfall nicht möglich. Bei diesem Verfahren entsteht zudem eine grosse Menge Formaldehyd, das aufwendig entfernt werden muss. Um die Presstemperatur, den Druck und die Dauer eines vollständigen Zyklus abzukürzen, wurden der Harzaufbau und die Zusammensetzung vielfältigen Modifizierungen unterzogen. Diese erfolgten zum Teil durch Verätherung, zum Teil durch Zusatz anderer, ankondensierbarer Harztypen, wie Polyester u.dgl. Diesen Versuchen war nur insofern Erfolg beschieden, als die Werte der Parameter bei Trocknung und Verpressen nur bei gleichzeitiger Verschlechterung der Eigenschaften der Schichtstoffplatte verringert werden konnten, so dass nurçbei speziellen Anwendungen Vorteile erzielt wurden. Die Freisetzung des bei der Endkondensation gebildeten Formaldehyds konnte praktisch nicht unterbunden werden. Ein vollständiger Ersatz der Formaldehyd Kondensationsharze führte zu qualitätsmässig nicht konkurrenzfähigen Produkten. Während die nach den herkömmlichen Verfahren hergestellten Dekor-Schichtstoffplatten für die Anwendung in trockenen, witterungsgeschützten Räumen hervorragende Eigenschaften besitzen, sind sie im Freien nur begrenzt einsatzfähig, weil der Schichtverband durch die, wenn auch nur geringfügige, Wasseraufnahme über längere Zeiträume gewisse Auflösungserscheinungen zeigt. Die bei Holz angewandte Praxis der Lackierung kann wegen der Unverträglichkeit der Oberfläche mit gängigen Lacksystemen hier nicht angewandt werden. Es sind Verfahren bekannt geworden, bei welchen Papier mit bestimmten Monomeren gepfropft wird, um diesem bestimmte Eigenschaften zu verleihen. So wird z.B. nach der DT-OS 2 213 o52 Papier mit Styrol getränkt und mittels Gammastrahlung aufgepfropft. Solcherart hergestellte imprägnierte Papiere müssen wegen des teilweise recht niedrigen Umsatzes von Restmonomeren befreit werden, die dann unter Beachtung, der Richtlinien über Schadstoffkonzentration und Explosionsgrenzen unter grossem Aufwand rückgeführt und aufgearbeitet we1 werdShl müssen. Wegen des relativ hohen Dosisbedarfs an Gammastrahlen können diese Verfahren kaum zu einem kontinuierlichen Prozess gestaltet werden. Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen, wobei zumindest eine Schicht aus Papier mit einer Kunstharz enthaltenden Lösung imprägniert und mit mindest einer weiteren Schicht durch Aushärten des Kunstharzes mit ionisierender Strahlung, insbesondere Elektronenstrahlung,verbunden wird, besteht im wesentlichen darin, dass die mit der Kunstharz enthaltenden Lösung imprägnierte, noch Flüssigkeit enthaltende Papierschicht unter Zug mit'zumindest'einer weiteren , vorzugsweise mit einer mit einer Kunstharz enthaltenden Lösung imprägnierten, noch Flüssigkeit enthaltenden Schicht durch Einwirkung von ionisierender Strahlung verbunden wird. Es war durchaus überraschend, dass durch Zugeinwirkung eine gleiche Ausrichtung der Papierbahn und daher des Schichtstoffes, wie bei einem Pressvorgang erreicht werden kann, wobei gleichzeitig der Nachteil der geringen Eindringtiefe verschiedener ionisierender Strahlen nicht mehr zum Tragen kommt, da zwischen Strahlenquelle und Papierschicht kein, den Pressdruck ausübender Stempel vorgesehen werden muss. Die Papiere, die in Form von Blättern oder Bahnen hintereinander oder zugleich mit der gleichen oder mit unterschiedlichen Imprägnierflussigkeiten bis zu einer bestimmten Beladung getränkt werden, werden z.B. durch eine besondere Papierführung mittels Zug in engen Kontakt miteinander gebracht und durch den Einfluss ionisierender Strahlen miteinander verbunden. Die Festigkeit der nassen Papiere ist ausreichend, um den erforderlichen Zug auszuüben, der die Volumsveränderung während der Vernetzung ausgleichen kann, damit ein planes Produkt erhalten wird. Die dabei eingesetzten Papiere können von unterschiedlicher Qualität und Grammatur sein, wie z.B. Kernpapiere oder hoch raffinierte Alphazellulosepapiere, sie können pigmentiert, bedruckt, gefärbt oder auch mit Kunstfasern verstärkt sein. Die Papiere können bereits massgerecht geschnitten oder als Papierbahn in das Verfahren eingebracht werden. Die Imprägnierung kann nach bekannten Verfahren erfolgen und wird von der Art des Papiers, der Imprägnierflüssigkeit und dem Ausmass der Beladung abhängen. Sie kann direkt oder indirekt erfolgen, in einem Durchlauf durch das Bad oder abgesetzt, gegebenenfalls durch einen oder mehrere Beatmungs- und Auspressschritte unterbrochen. Die Benetzung kann zuerst auch einseitig erfolgen, um eine bessere Durchdringung des Papiers zu erreichen. Die Aufbringung der Imprägnierflüssigkeit kann aber auch indirekt über Walzen erfolgen, die wie beim "reverse roll coater" zugleich die aufzubringende Menge begrenzen, was aber auch durch Abquetschwalzen oder mittels einer Rakel und einer Gegenwalze erfolgen kann. Ausser durch die genannten Methoden kann eine Imprägnierung auch noch durch Spritzen und Giessen erfolgen. Die Methoden können-bedarfsmässig auch kombiniert werden. Dadurch, dass der Zug auf eine noch Flüssigkeit enthaltende Papierschicht ausgeübt wird, kann auf besonders rasche und einfache Art und Weise eine kontinuierliche Herstellung von Schichtstoffen erreicht werden. Diese Vorgangsweise kann insbesondere deshalb eingehalten werden, da die Festigkeit der Papierschicht ausreicht, um die relativ geringen Zugkräfte aufzunehmen, und, da keine Presse vorgesehen ist, ein leichteres Entweichen von Lösungsmitteln, solange noch keine vollständige Aushärtereaktion stattgefunden hat, eintreten kann Eine besonders glatte Oberfläche kann dadurch erzielt werden, dass die Papierschicht während der Einwirkung von den ionisierenden Strahlen auf einer glatten Fläche aufliegt. Einfach kann sich die Herstellung von Rohren oder anderen Hohlgegenständen gestalten, wenn die Papierschicht mit dem noch nicht gehärteten Kunstharz um einen Dorn od. dgl. gewunden wird, während oder bevor die ionisierenden Strahlen einwirken. Die Imprägnierflüssigkeit kann von einem verdünnten radikalischpolymerisierbaren Kunstharz, von einem Gemisch mehrerer solcher Kunstharze oder auch von einer Lösung dieser gebildet werden, wobei das Lösungsmittel als inerter Verdünner vorliegt, der gegebenenfalls vor der Einwirkung der ionisierenden Strahlen ent fernt wird, oder günstigerweise als reaktives Monomer oder in ,Form von Mischungen mehrerer solcher Monomerer, die mit dem Kunstharzanteil unter dem Einfluss der Strahlen copolymerisieren. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, ein Kunstharz zu verwenden, das Verbindungen enthält, die im Durchschnitt mindest eineinhalb ot 4 - olefinisch ungesättigte Mono- oder Di- karbonsäuregruppierungen pro Molekül enthalten. Dadurch kann auch bei Einwirken einer geringen Dosis eine hohe und vollständige Vernetzung erreicht werden. Gemäss einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein Kunstharz verwendet, das im Durchschnitt mindest eineinhalb ungesättigte Bindungen pro Molekül enthält, das Verbindungen der allgemeinen Formel I, EMI6.1 I II III in der RI, R und RIII gleich oder voneinander verschieden, ein Hydroxylrest oder O-R, wobei R ein gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 C -Atomen bedeutet, EMI6.2 EMI7.1 wobei n eine ganze Zahl zwischen 2 und 20, m eine ganze Zahl zwischen 1 und 10, und x Wasserstoff oder den Methylrest, y Wasserstoff, den Methylrest,-COOH und -COOR, worin R die obenangeführte Bedeutung hat, bedeuten, EMI7.2 wobei R1 und R2 gleich oder voneinander verschieden sind Wasserstoff, ein aromatischer, gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 C-Atomen, -CH20H,-CH20R, wobei R ein gesättigter oder einfach ungesättigter aliphatischer Rest mit bis zu 20 C-Atomen bedeutet, EMI7.3 obenangeführte Bedeutung besitzen, bedeuten, enthält. Typische Vertreter derartiger Verbindungen sind: N', N",, N'''-Triacryloyl- 2,4,6-triamino-s-triazin, Tris (acryloylOxyäthOxymethyl)-tris-(äthoxymethyl)-2,4,6-triamino- s-triazin, Hexakis- [(2-acryloyloxypropoxy) methy 1] - 2,4, 6-triamino- s-triazin, Bis-(acryloyloxymethyl)-methoxymethyl- 2,4,,6-triamino- s-triazin, Tris-(acryloyloxytripropylenglykoloxymethyl)-trìs- (äthoxymethyl)-2,4,6-triamino-s-triazin, Bis- (acrylamidomethyl) -methoxymethyl-2,4,6-triamino-s-triazin, N', N " , N' 1-Tris [(3-acryloyloxy-2-hydroxypropoxy) methyl] - 2,4, 6-triamino-s- triazin, Bis- ( acryloyloxyäthoxymethyl )-tetrakis- r(4-acryloyl- oxybutoxy)methyl]- 2,4 ,6-triamino-s-triazin, Bis-(acryloylpro- poxymethyl > -allyloxymethyl- 2,4,6-triamino-s-triazin, 2,4,6-Tris (acryloyloxyäthoxy)-s-triazin, 1,3,5-Tris-(acryloyloxyäthyl)-s triazin, 2,4,6-Tris-[3-(methoxymaleoyloxyäthyl)-2-hydroxypropoxy]- s-triazin, 2,4-Bis-[2- (methoxymaleoyloxy) äthoxy]-6-methoxyäthoxy- s-triazin. Verbindungen dieser Art können nach DAS 1 oo5 270, US-PS 3 535 148, Jap.Pat. 71 t1,615, DOS 2 550 740, DBP 930 779 und J.Am.Chem.Soc. 70, 343 (1948) hergestellt werden. Diese Verbindungen bewirkens dass die Festigkeit des Papiers vollauf erhalten bzw. vergrössert wird, so dass ein entsprechend hoher Zug ausgeübt werden kann; Weiters weisen derartige Pro dukte, wie bekannt, ein besonders hohes Eigenschaftsniveau auf. Besonders vorteilhaft hat sich auch die Verwendung eines Kunst harzes erwiesen, das im Durchschnitt mindest eineinhalb unge sättigte Bindungen pro Molekül enthält, welches Verbindungen der allgemeinen Formel II, EMI8.1 worin R1, RII und RIII gleich oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, ein gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer Rest mit bis zu 20 C-Atomen, EMI9.1 eine ganze Zahl zwischen 2 und 20, m eine ganze Zahl zwischen 1 und 20, sowie x Wasserstoff oder CH3, y Wasserstoff,den nsethylrest,-COOH und -COOR, worin R die obenangeführte Bedeutung hat, bedeuten, enthält. Als typische Vertreter sind folgende Verbindungen zu nennen: 1,3,5-Tris-(3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl)-2,4,6-trioXo-s-triazin, 1,3, 5-Tris- F2- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy) -äthyl- 2,4,6- trioxo-s-triazin, 1,3 5-Tris- (2-acryloyloxyäthyl)- 2,4,6-trioxo-s-triazin, 1,3-Bis-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-5-propyl- 2,4,6-trioxo- -s-triazin, 1,3,5-Tris-[2-(3-(methoxymaleoyloxy)-2-hydroxypropoxy) äthyl]- 2,4,6- trioxo-s-triazin, 1 3-Bis- $2 (methoxymaleoyloxy) äthyi\-5-äthyl- 2,4,6-trioxo-s-triazin Verbindungen dieser Art können z.B. nach der US-PS 3 733 287 herge stellt werden. Erfindungsgemäss kann auch ein Kunstharz verwendet werden, das im Durchschnitt eineinhalb ungesättigte Bindungen pro Molekül enthält, das Verbindungen der allgemeinen Formel III, EMI10.1 in welcher R11 R und R Wasserstoff, ein gesättigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 C-Atomen, EMI10.2 bedeuten, wobei R Wasserstoff, ein gesättigeer oder ungesättigter aliphatischer oder aranatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 C-Atanen bedeutet, enthält. Typische Vertreter sind: 1,3- Diacry loy 1- 5-butyl-hexahydro- s-triazin 1,3,5- Tri methacryloyl-hexahydro-s-triazin, 1,3-Dimethacryloyl-5-butyryl-hexahydro-s-triazin Verbindungen dieser Art können nach US-PS 2 615 882 hergestellt werden. Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und der Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen in schematischer Darstellung Fig.1 eine Anlage zur kontinuierlichen Herstellung von planen Schichtstoffen und Fig.2 eine Anlage zur Herstellung von Hohlkörpern In Fig. 1 ist eine Anlage zur kontinuierlichen Herstellung von Schichtstoffen schematisch dargestellt, wobei die Papierbahnen von den Rollen 1 und 1' abgewickelt und über die Umlenkrollen 2 und 2' in die Bäder 3 bzw. 3' geführt werden, in denen sich die Imprägnierflüssigkeiten befinden. In den Bädern sind Umlenkrollen 4 und 5 bzw. 4' und 5', an welchen die Papierbahnen umge lenkt werden, vorgesehen, weiters befinden sich in den Bädern die Rollen 6 und 7 bzw. 6' und 7', die die Bahnen gegeneinander pressen und für eine Entfernung der Luft sorgen. Die Rollen 8 und 9 bzw. 8' und 9' bewirken eine Begrenzung der Beladung der Bahnen mit Imprägnierflüssigkeit. An den Rollen lo und 11 werden die Papierbahnen in engen Kontakt miteinander gebracht. Die nunmehr vereinigte Papierbahn 12 wird während des Kontakts mit dem Endlosband 13 durch die Rollen 15 und 16 unter dem Elektronenbeschleuniger 14 vorbeigezogen und zu einem Laminat verbunden, das zu Platten verarbeitet wird. Die in Fig. 2 schematisch dargestellte Anlage dient zur Herstellung von Hohlkörpern, wobei die Papierbahnen dem gleichen Imprägnierungsvorgang wie in Fig. 1 unterworfen werden. Durch das Zusammenspiel der Rolle 17 mit dem rotierenden Dorn 18 wird die Papierbahn 12 aufgewickelt und während des Wickelvorganges erfolgt durch die Bestrahlung mit dem Elektronenbeschleuniger 14 eine Verbindung der übereinanderliegenden Schichten. Bei beiden Anlagen befindet sich die Papierbahn während der Bestrahlung unter Zug und zwar wird einerseits durch die Rollen 10 und 11 und die Rollen t5 und 16 die Papierbahn einem Zug ausgesetzt, wohingegen bei der Vorrichtung nach Fig. 2 durch den um seine Achse drehenden Dorn 18 uhd durch die Rolle 17 der Zug auf die Papierbahn ausgeübt wird Beispiel 1: Ein Cellulosepapier mit einem Aschegehalt von o,12 Gew.-%, einem Aufsaugvermögen nach Klemm von 35 mm und einem Flächengewicht von 90 g/m2 wird mit einer Imprägnierflüssigkeit, bestehend zu 60 Teilen aus einem Reaktionsprodukt aus Hexakismethoxymethylmelamin und Hydroxyäthylacrylat im Molverhältnis 1: 2,5 und 40 Teilen Hexandioldiacrylat in der Anlage gemäss Fig. 1 getränkt, wobei 4 Papierbahnen durch das Bad geleitet wurden, so dass ein Schichtpaket aus 4 Lagen des mit 120 % Im prägnierflüssigkeit beladenen Papiers unter dem Einfluss von Elektronenstrahlen zu einem Laminat verbunden wird. Die Be strahlung erfolgt unter Intertgas mit Soo keV-Elektronen mit einer Dosis von 40 kGy, während 1 Sekunde, wobei der durch die Rollen ausgeübte Zug 1,5 N /cm beträgt. Die Papierbahnen haben beim Eintritt in die Bestrahlungseinrichtung, einen Elektronenbeschleuniger, noch Flüssigkeit enthalten. Das Laminat, dessen Lagen in Schichtrichtung unlösbar mit¸ einander verbunden sind, ergibt bei der Ausprüfung die in der Tabelle angeführten Werte. Beispiel 2: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass eine Imprägnierflüssigkeit bestehend zu 60 Teilen aus einem, Reaktionsprodukt aus Hexakismethoxymethylmelamin und Tripropy Ienglykolmonomethacrylat im Molverhältnis 1: 2,5 und .40 Teilen Hexandioldiacrolat verwendet wird. Beispiel 3: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass eine Imprägnierflüssigkeit bestehend zu 60 Teilen aus einem Reaktionsprodukt aus Hexakismethoxymethylmelamin und Hydroxy äthylacrylat im Molverhältnis 1:5 und 40 Teilen Hexandiol diacrylat verwendet wird. J Beispiel 4: g-Cellulosepapiere mit einem Aschegehalt von o,2 Gew.-%, einem Aufsaugvermögen nach Xlemm von 40 mm bzw. 37 mm und einem Flä chengewicht von' 9o g/m2 bzw. 120 g/m2 werden mit einer Impräg nierflüssigkeit getränkt, bestehend zu 4o Teilen aus einem Re aktionsprodukt aus Trimethylolmelamin und Glycidylmethacrylat im Molverhältnis 1:3, 40 Teilen 2-Äthylhexylacrylat und 20 Teilen Butandioldiacrylat. Die Beladung beträgt 9o bzw. 110 %. Die im prägnierten Papiere werden derart geschichtet, dass die mit dem geringeren Flächengewicht nach aussen zu liegen kommen, und werden analog Beispiel 1 zu einem Laminat verbunden. Beispiel 5: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass eine Imprägnierflüssigkeit verwendet wird, bestehend zu So Teilen aus einem Reaktionsprodukt aus Melamin, Paraformaldehyd und Acrylamid im Molverhältnis 1:3:3, 30 Teilen Butandioldiacrylat und 20 Teilen Hydroxyäthylacrylat. Beispiel 6: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass eine Imprägnierflüssigkeit verwendet wird, bestehend zu 40 Teilen aus einem Reaktionsprodukt aus Triglycidylisocyanurat und Acrylsäure im Molverhältnis 1:3, 20 Teilen Polyäthylenglycoldiacrylat und 40 Teilen 2-Äthylhexylacrylat. Beispiel 7: Es wird wie in Beispiel 4 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass eine Imprägnierflüssigkeit verwendet wird, bestehend aus 40 Teilen aus einem Reaktionsprodukt aus Trihydroxyäthylisocyanurat und Acrylsäure im Molverhätnis 1:2,5, 20 Teilen Polyäthylenglycoldiacrylat und 40 Teilen 2-Äthylhexylacrylat. Beispiel 8: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass eine Imprägnierflüssigkeit verwendet wird, bestehend zu 10 Teilen aus einem Reaktionsprodukt aus Trioxan und Acrylnitril im Mol- verhältnis 1:-1, zu 30 Teilen aus einem Reaktionsprodukt aus Hexa klsmethoxymethylmelamin und Hydroxyäthylacrylat im Molverhältnis 1:2,5 und zu 40 Teilen aus Hydroxyäthylacrylat. Beispiel 9: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass eine Imprägnierflüssigkeit verwendet wird, die zu 40 Teilen aus dem Reaktionsprodukt aus Beispiel 1, zu 20 Teilen eines Reaktionsproduktes aus Äthylenglycol, Triäthylenglycol, Glycerin, Malein suresnhcirid und Tetrahydrophthalsäureanhydrid im- Molverhältnis 4:2,2 :1:4:2 und 40 Teilen Hexandioldiacrylat besteht. Beispiel 10: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass das Schichtpaket während der Bestrahlung auf einer polierten Stahlplatte zu liegen kommt. Das Laminat lässt sich leicht von der Stahlplatte lösen und zeichnet sich durch eine fehlerfreie und hochglänzende Oberfläche aus. Beispiel 11: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass das Schichtpaket mit einer Seite auf einem Holz oder Holzwerkstoff aufliegend bestrahlt wird. Der so erhaltene Verband Holz- oder Holzwezkstoff-Laminat ist in Schichtrichtung unlösbar miteinander verbunden. Beispiel 12: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass bei Verwendung von 6 Lagen imprägnierten Papiers nach der zweiten, der dritten und nach der vierten Papierschicht je eine Lage einer Glasmatte eingebracht wird, die ein Flächengewicht von 60 g/m besitzt und mit 100 % Imprägnierflüssigkeit beladen ist. Der solcherart hergestellte Schichtverband wird durch Bestrahlen zu einem Laminat verbunden. Beispiel 13: Es wird wie in Beispiel T vorgegangen, mit dem Unterschied, dass während der Bestrahlung das Schichtpa-ket -mit der Unterseite auf einer vorbehandelten Aluminiumplatte zu liegen kommt. Nach dem Bestrahlen ist der so erhaltene Verband, Aluminium imprägniertes Papier, nicht ohne Zerstörung der einzelnen Schichten zu trennen. Beispiel 14: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass das Schichtpaket während der Bestrahlung mit der Unterseite auf einer Kupferfolie zu liegen kommt, wobei der Imprägnierflüssigkeit der auf der Kupferfolie aufliegenden Papierschicht 5 Gew.-% Haftvermittler zugegeben wird. Der so erhaltene Verband, Kupfer imprägniertes Papier, kann in Schichtrichtung nicht ohne Zerstörung von Papier- oder Kupferbahn getrennt werden. Beispiel 15: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass durch die. Bestrahlung ein Stapel folgender unterschiedlich imprägnierter Papiere zu einem Laminat verbunden wird. Das Paket besteht aus zwei Lagen eines Natroncellulosepapiers mit dem 2 Flächengewicht von 150 g/m2 und einer Beladung von loo - 110%, darüber ein pigmentiertes Papier mit dem Flächengewicht von 80 g/m2 und einer Beladung von 60 %, darüber ein bedrucktes 2 Dekorpapier mit dem Flächengewicht von 8c g/m und einer Be- ladung von 90 - 100 % und als Deckblatt eln-v-Cellulosepapier mit dem Flächengewicht von So gim und einer Beladung von 120 - 130 %. Das aus diesen durch die Bestrahlung untrennbar miteinander verbundenen Schichten bestehende Laminat ist als Dekorplatte verwendbar. Beispiel 16: Es wird ein Schichtpaket wie in Beispiel 15 hergestellt, mit dem Unterschied, das zur Erzeugung einer hochglänzenden Oberfläche das Schichtpaket während der Bestrahlung mit der Dekorseite auf einer polierten Stahlplatte zu liegen kommt. Beispiel 17: Es wird wie in Beispiel 15 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass das Schichtpaket während der Bestrahlung mit der Unterseite auf einem Holz oder Holzwerkstoff zu liegen kommt und dadurch mit diesem verbunden wird. Beispiel 18: Es wird wie in Beispiel 15 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass das Schichtpaket während der Bestrahlung. mit der Unterseite auf eine vorbehandelte Aluminiumplatte oder-folie zu liegen kommt und dadurch mit dieser fest verbunden ist. Beispiel -79: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, jedoch erfolgt die Verarbeitung auf einer Anlage gemäss Fig. 2. Während des Bestrahlens wird das Papier über einen Dorn von 15 mm Radius gewunden, wodurch ein stabiler, rohrartiger Formkörper entsteht, der laufend vom Dorn abgezogen wird. Beispiel 20: Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, dass auf das Schichtpaket vor der Bestrahlung mittels einer Giessmaschine ein Lackfilm von 3o,u aufgebracht wird und in der Folge zugleich mit der Herstellung des Laminats eine Lackierung der Oberfläche erfolgt Unter Teilen und Prozenten sind, wenn nicht anders angeführt, Gewichtsteile zu verstehen. Die in den vorhergehenden Beispielen erhaltenen Proben erwiesen sich als fleckenunempfindlich nach DIN 53799 und erreichten die Rissanfälligkeitsstufe nach DIN 53799. Die Oberflächen erwiesen sich weiters gemäss DIN 53799 als beständig gegen Zigarettenglut und heisse Topf- böden. Von den Beispielen 1 - 9 wurden zu Vergleichszwecken nach DIN 53455 die Zugfestigkeit, die Dehnung beim Riss und nach DIN 53495 die Wasseraufnahme bei Lagerung in kaltem Wasser bestimmt. Beispiel Zugfestigkeit Dehnung Wasseraufnahme Nr. (MPa) (%) (%) 7900 1,3 2,4 2 7700 2,o 2,5 3 8300 o,9 2,7 4 7800 1,8 3,4 5 7500 1,2 3,6 6 6700 2,2 3,1 7 6900 2,2 2,7 8 7700 1,4 3,7 9 6400 1,6 3,5

Claims: Patentansprüche. 1. Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen, wobei zumindest eine Schicht aus Papier mit einer Kunstharz enthaltenden Lösung imprägniert und mit mindest einer weiteren Schicht durch Aushärten des Kunstharzes mittels ionisierender Strahlen, insbesondere Elektronenstrahlen, verbunden wird, dadurch gekenn zeichnet, dass die mit der Kunstharz enthaltenden Lösung im prägnierte, noch Flüssigkeit enthaltende Papierschicht unter Zug mit mindestens einer weiteren Schicht., vorzugsweisemiteiner jnit einer Kunstharz enQhaltenden Tr-g impr.gnierten, noch Flüssig keit enthaltende Papierschicht ,durch Einwirkung von ionisie renden Strahlen verbunden wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Papierschicht während der Einwirkung von Strahlen auf einer glatten Fläche aufliegt. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Papierschicht mit dem noch nicht gehärteten Kunstharz um einen Dorn oder dgl. gewunden wird. 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein Kunstharz' verwendet wird, das Verbindungen enthält, die im Durchschnitt mindestens eineinhalb , - olefinisch ungesättigte Mono-oder Dikarbonsäuregruppen pro Molekül ent halten. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass ein Kunstharz verwendet wird, das im Durch schnitt mindest eineinhalb ungesättigte Bindungen pro Mole kül enthält, das Verbindungen der allgemeinen Formel I, EMI17.1 RI RII und RIII in der RI,, und R gleich oder voneinander verschieden, ein Hydroxylrest oder O-R, wobei R ein gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 C-Atomen bedeutet, EMI18.1 2 und 20, m eine ganze Zahl zwischen 1 und 10, und x Wasserstoff oder den Methylrest, y Wasserstoff, denthylrest OOH und -COOR, worin R Wasserstoff oder die obenangeführte Bedeutung hat, bedeuten. EMI18.2 wobei R1 und R2 gleich oder voneinander verschieden sind,Wasser- stoff, ein aromatischer, gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 C-Atomen, - CH20H, CH2OR, wobei R ein gesättigter oder einfach ungesättigter aliphatischer Rest mit bis zu 20 C-Atomen bedeutet, EMI18.3 obenangeführte Bedeutung besitzen, bedeuten, enthält. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass ein Kunstharz verwendet wird, das im Durch schnitt mindest eineinhalb ungesättigte Bindungen pro Mole kül enthält, welches Verbindungen der allgemeinen Formel II, EMI19.1 RI RII und RIII worin RI, RII und RIII gleich oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, ein gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer Rest mit bis zu 20 C-Atomen, EMI19.2 n eine ganze Zahl zwischen 2 und 20, m eine ganze Zahl zwischen 1 und 20, sowie x Was-serstoff oder CH3, y Wasserstoff, den Methyl rest und COOR, worin R Wasserstoff, ein ges: :ttigter oder ungesättigter ali phatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 C-Atomen bedeuten, enthält. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, dass ein Kunstharz verwendet wird, das im Durchschnitt eineinhalb ungesättigte Bindungen pro Molekül enthält, das Ver bindungen der allgemeinen Formel III, EMI20.1 R1 welcher R11 II und R111 in welcher R ,R und R Wasserstoff, ein gesättigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 C-Atomen EMI20.2 bedeuten, wobei R Wasserstoff, ein gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, enthält.

Inventors: GRIENAUER, WALTER, PROKSCH, EMIL, PROF.DIPL.-ING.DR., WENDRINSKY JOSEF, DIPL.-ING.
Applicants: OSTERREICHISCHES FORSCHUNGSZENTRUM SEIBERSDORF GESELLSCHAFT M.B.H.
Application year: 1979
Main classification: B32B29
IPC codes: B32B27, D21H25, B32B23, D21H27, D21H17, B32B38, B32B29