PROCESS FOR TREATING BIOMASSES; MODIFIED BIOMASSES AND THEIR APPLICATION

Abstract: 1. Process for working up biomasses of the most diverse nature by reacting the biomasses with carbonyl compounds, thiocarbonyl compounds and/or carbonyl compounds which are in dissociation equilibrium with low-molecular, non-condensed N-alkylol compounds, in an aqueous medium, if appropriate in the presence of a catalyst and optionally in the presence of additives, characterized in that the unreacted carbonyl compounds, thiocarbonyl compounds and/or carbonyl compounds which are in equilibrium with low-molecular, non-condensed N-alkylol compounds are then subjected to a condensation reaction with aminoplast-forming agents, which optionally contain N-alkylol groups, or with phenoplast-forming agents, in an aqueous medium, if appropriate in the presence of a catalyst and if appropriate in the presence of chain stoppers, and optionally in the presence of additives, and, if appropriate, the modified biomasses thus formed are then freed from undesired substances still contained therein and/or subjected to an after-treatment.

Description: Verfahren zur Aufarbeitung von Biomassen; modifizierte Biomassen und deren Verwendung Die vorliegende Anmeldung betrifft ein neues Verfahren zur Aufarbeitung von Biomassen mit Hilfe von Carbonyl d/oder Thiocarbonyl-Verbindungen und zur Aminoplastbildung bzw. Phenoplastbildung befähigten Verbindungen. Die Anmeldung betrifft ferner die bei dem er findungsgemässen Verfahren anfallenden modifizierten Biomassen selbst und deren Verwendung. Bei der Durchführung zahlreicher technischer und halbe technischer Fermentationsprozesse mit Hilfe von Enzymen bzw. mit in Zellteilung befindlichen Biomassen und mikrobiellen Systemen der verschiedensten Art fallen bei der Herstellung von Futtermitteln, Nahrungsmitteln, Arzneimitteln, bei der Isolierung von Enzymen und Antibiotika etc., bei der Herstellung von alkoholischen Getränken, Futter- und Nährhefen der verschiedensten Art weltweit grosse Mengen an protein-, descxy- und ribonukleinsäurehaltigen Biomassen an, die bisher nur zu einem Bruchteil einer nutzbringenden Verwendung zugeführt werden konnten. Ausserdem führen die zahlreichen Erweiterungen vollbiologisch arbeitender Anlagen oder die Errichtung neuer Anlagen zur Reinigung industrieller und kommunaler Abwasser zu einer rapide anwachsenden Produktionssteigerung an Biomassen, wobei derartige Biomassen in Form kostspieliger Verfahren isoliert, kostenintensiv entwässert und in der Regel trotz ihres hohen Proteingehaltes infolge von möglicherweise vorhandenen Schadstoffen, wie hohen Gehalten an Metallionen, Pflanzenschutzmittel-Rückständen, pathogenen Keimen usw. zum Beispiel durch Verbrennung vernichtet werden müssen. Die technisch bisher nicht in befriedigendem Masse durchführbare einfache Isolierung und chemische Modifizierung der verschiedensten Biomassen, ihre Konfektionierung unter standardisierten Bedingungen bei gleichzeitiger vollständiger Zerstörung pathogener Keime, die lagerbeständige Konservierung aller Zellinhaltsstoffe unter totaler Enzymdesaktivierung, die Desaktivierung von enthaltenen Pflanzenschutzmittel-Rückständen oder Antibiotika-Rückständen und die nutzbringende Verwendung derartiger desaktivierter Biomassen im Sinne wirtschaftlicher Recycling-Prozesse ist von weltweiter Bedeutung. Dies geht unter anderem auch aus den nach ,'stehender Angaben hervor. Ohne Berücksichtigung der bei den verschiedensten technischen Fermentationsprozessen anfallenden grossen Mengen an Biomassen verarbeiten moderne Einzelanlagen der chemischen Grossindustrie bei der vollbiologischen Reinigung industrieller und kommunaler Abwässer bis 3 zu 100 000 m Abwasser pro Tag, wobei Biomassen aus Mikroorganismen anfallen, deren Trockengewicht etwa zwischen 1200 bis 1500 Monatstonnen pro Einzelanlace liegt Allein in der Bundesrepublik Deutschland fallen bereits Mengen von etwa 2 Mio jato an derartigen proteinhaltigen Biomassen an. Diese Menge steigt laufend infolge der Errichtung weiterer notwendiger vollbiologischer Reinigungsanlagen an. Die im gesamten europäischen Raum, USA und ranada anfallenden Biomassen stellen daher bereits jetzt riesige Monatstonnagen an Zellbestandteilen, z.B. interessanten Proteinen oder phosphorhaltigen Zellinhaltsstoffen dar. Sie werden grundsätzlich nicht nur nach teuren Verfahren isoliert und entwässert, sondern auch in der Regel wegen der möglichen Anwesenheit von pathogenen Bakterien, Protozonen, Pilzen, Pestiziden, Herbiziden oder wegen zu hoher Metallionen-Gehalte usw. nach der Entwässerung mittels kostspieliger Verfahren verbrannt bzw. in Deponien gelagert. Die Vernichtung derartiger riesiger Mengen an Proteinen und anderen wertvollen Zellinhaltsstoffen ist gleich- bedeutend mit der Vernichtung wertvoller Pflanzennähr- stoffe und damit indirekt auch wertvoller Tiernährstoffe. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die anfallenden Biomassen aufzuarbeiten und nutzbringend zu verwenden. Die bisher erzielten Ergebnisse sind allerdings nicht voll befriedigend. So ist bereits ein Verfahren zur Aufarbeitung von Klärschlamm bekannt geworden, welches darin besteht, dass man - die bei der biologischen Klärung anfallenden Klär schlämme zunächst filtriert, - den Filterkuchen auf Teilchengrössen von etwa 3 mm und darunter zerkleinert, - den Feuchtigkeitsgehalt der Teilchen auf etwa 30 bis 50 % herabsetzt und - anschliessend eine wässrige Lösung eines separat alkalisch vorkondensierten N-Methylolharnstoffes mit den teilgetrockneten Klärschlarninteilchen zur Reaktion bringt, wobei eine Temperatur zwischen etwa 300C und 800C und ein pH-Wert von 3 bis 5 eingehalten wird, um ein körniges Reaktionsprodukt zu erzeugen, das als Düngemittel oder Futterzusatz mittel für Tiere verwendbar ist (vgl. DT-OS 25 23 483). Dieses Verfahren ist jedoch mit mehreren Nachteilen behaftet. Zum Beispiel ist das Verfahren nur beim Einsatz von teilgetrockneten Klärschlämmen durchführbar. Lebende mycelartige Biomassen mit einem Gehalt von 75 - 80 % an gebundenem Zellwasser und einem Gehalt von 100 - 300 % an extrazellulärem Wasser lassen sich nicht als Ausgangsmaterialien verwenden. Ebensowenig ist das Verfahren geeignet zur Aufarbeitung von beliebigen und lebenden Biomassen, das heisst sich im Zustande maximaler Turgeszenz und zellteilung befindlicher Biomassen, da die Zellwände von vielen Bakterien, Bazillen, Pilzen und den verschiedensten mikrobiellen Systemen, insbesondere von lebenden mikrobiellen Systemen, wie Pseudomonaden usw., aus biologisch oder vollbiologisch arbeitenden Kläranlagen unter den Umsetzungsbedingungen nicht zerstört oder hydrolysierend gesprengt und abgebaut werden. - Nachteilig ist auch, dass zur Herstellung der teilgetrockneten Klärschlämme aufwendige Filtrat ionen und mechanische Zerkleinerungen sowie mit hohen Kosten verbundene Trocknungen erforderlich sind. Ferner sind die Verfahrensprodukte noch reich an resistenten sporenbildenden Mikroorganismen, wodurch sich erneut Bakterien oder Pilze bilden. Ein weiterer Nachteil besteht darin, dass nur geruchlose teilgetrocknete Klärschlämme in geruchslose Verfahrensprodukte überführt werden können. Sind in den eingesetzten Klärschlammteilchen übelriechende Substanzen enthalten, so werden diese durch die verfahrensgemässen Kondensationen in überwiegendem Masse nicht zerstört. Schliesslich sei erwähnt, dass die nach dem in der DT-OS 25 23 483 beschriebenen Verfahren zugänglichen Produkte relativ hohe Mengen an unkomplexierten oder nicht ausreichend fest komplexierten Metallionen enthalten, welche in wasserlöslicher Form vorliegen, daher in relativ hohen Konzentrationen abgegeben werden und eine praktische Verwendung der Verfahrensprodukte beeinträchtigen. Weiterhin ist bereits bekannt geworden, dass sich Biomassen-Abfälle mit einem Feststoffgehalt von bis zu 60 Gew.-% aufarbeiten lassen, indem man den Biomassen Schlamm mit Formaldehyd vermischt (um Bakterien abzutöten), dann konzentrierte Salpetersäure zugibt, wobei sich eine homogene Mischung bildet und das verfügbare SticT7toffdioxid oxidierend auf den Abfallschlamm einwirkt, und man anschliessend Harnstoff zu der homogenen Mischung zugibt, wonach innerhalb einer gewissen Zeit Polymerisation und dann Agglanerisation eintritt (vgl. US-PS 3 655 395). Dieses Verfahren besitzt jedoch die gleichen Nachteile wie das oben erwähnte vorbekannte Verfahren. Hervorzuheben ist, dass der einsetzbare Abfallschlamm einen möglichst hohen Feststoffgehalt aufweisen muss. Daher ist eine aufwendige Vortrocknung des Schlammes unerlässlich. Im übrigen wird eine relativ grosse Menge an Salpetersäure als Oxidationsmittel gebraucht. Ausserdem ist bekannt, dass man Kloaken-Schlamm in Stick stoff-Düngemittel überführen kann, indem man den Schlamm zunächst mit Torf und festem Harnstoff vermischt, dann eine wässrige Harnstoff-Formaldehyd-Lösung sowie eine wässrige Lösung einer starken Mineralsäure zugibt und anschliessend mit wässriger Ammoniak-Lösung neutralisiert (vgl. US-PS 3 073 693). Auch hierbei ist es erforderlich, den Klärschlaitin in feste Form zu bringen, also weitgehend zu entwässern und vorzutrocknen. Da diese Operationen, - wie schon im Zusammenhang mit dem aus der DT-OS 2 523 483 bekannten Verfahren beschrieben -, sehr aufwendig sind, ist das Verfahren für einen praktischen Einsatz unrentabel. Schliesslich ist es bereits bekannt, Abfallschlamm zu verfestigen und für verschiedene Zwecke nutzbar zu machen, indem man den Abfallschlamm mit polymerisierbaren oder kondensierbaren Momomeren, wie Acrylsäure oder niedermolekulare Aldehyde und Benzolderivate, z.B. Phenole, vermischt und die Polymerisation bzw. Kondensation unter üblichen Bedingungen durchführt (vgl. US-PS 3 226, 318). Dieses Verfahren ist ebenfalls mit den Nachteilen behaftet, die schon im Rahmen der Diskussion des in der DT-OS 2 523 483 offenbarten Verfahrens genannt wurden. So wird zum Beispiel ausdrücklich darauf hingewiesen, dass der Wassergehalt des Abf allschlainmes möglichst niedrig liegen muss. Daher ist auch bei diesem Verfahren unbe- dingt eine arbeits- und kostenaufwendige Vortrocknung des Abfallschlammes nötig. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein neues Verfahren zur Aufarbeitung von Biomassen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Biomassen verschiedenster Art - in einer ersten Reaktionsphase, gegebenenfalls unter hydrolytischem Abbau bzw. unter Denaturierung der in den Biomassen vorhandenen Zellwände in wässrigem Medium mit Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbindungen und/oder Carbontylverbindungen, die mit niedermole kularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im Dissoziationsgleichgewicht stehen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators sowie gegebenenfslls in Gegenwart von Zusatzstoffen kondensiert, - dann in einer zweiten Reaktionsphase die nicht umge setzten Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbin dungen und/oder Carbonylverbindungen, die mit nieder molekularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindun gen im Gleichgewicht stehen, in wässrigem Medium mit Aminoplastbildnern, die gegebenenfalls N-Alkylol gruppen enthalten, bzw. mit Phenoplastbildnern, ge gebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und ge gebenenfalls in Gegenwart von Kettenabbrechern sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen umsetzt und - die so entstehenden modifizierten Biomassen gegebenen- falls anschliessend von noch enthaltenen unerwünschten Stoffen befreit und/oder einer Nachbehandlung unter wirft. Gegenstand der Erfindung sind weiterhin modifizierte Biomassen, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren entstehen. Sie sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an - mit Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbindungen und/oder Carbonylverbindungen, die mit niedermole kularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im Dissoziationsgleichgewicht stehen, - und mit Aminoplastbildnern, die gegebenenfalls N-Alkylolgruppen enthalten bzw. mit Phenoplast bildnern kondensierten Biomassen-Zellinhaltsstoffen bzw. anderen in Biomassen vorkommenden reaktionsfähigen Stoffen, sowie gegebenenfalls durch einen Gehalt an Zusatzstoffen. Die erfindungsgemässen modifizierten Biomassen sind dadurch gekennzeichnet, dass man sie erhält, indem man Biomassen verschiedenster Art - in einer ersten Reaktionsphase gegebenenfalls unter hydrolytischem Abbau bzw. unter Auf sprengung der in den Biomassen vorhandenen Zellwände in wässrigem Medium mit Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbindungen und/oder Carbonylverbindungen, die mit niedermolekularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im DissoziationEi- gleichgewicht stehen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen kondensiert, - dann in einer zweiten Reaktionsphase die nicht umgesetz ten Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbindungen und/ oder Carbonylverbindungen, die mit niedermolekularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im Gleich gewicht stehen, in wässrigem Medium mit Aminoplastbild nern, die gegebenenfalls N-Alkylolgruppen enthalten bzw. mit Phenoplastbildnern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart von Ketten abbrechern sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatz stoffen umsetzt und - die so entstehenden modifizierten Biomassen, gegebenen falls anschliessend von noch enthaltenen unerwünschten Stoffen befreit, und/oder einer Nachbehandlung unter wirft. Gegenstand der Erfindung ist ausserdem die Verwendung der erfindungsgemässen modifizierten Biomassen für verschiedene Zwecke. So eignen sich erfindungsgemässe Stoffe zur Fixierung von Metallionen beziehungsweise organischen oder anorganischen Säuren. Weiterhin können erfindungsgemässe Stoffe als reaktive Füllstoffe und Kombinations füllstoffe, Flammschutzmittel und Alterungsschutz mittel in Kunststoffen, wie natürlichen oder synthetischen Kautschuken, Polyamiden und Epoxidharzen verwendet werden. Darüber hinaus können erfindungsgemässe Stoffe als Katalysatoren oder als Trägerstoffe für Katalysatoren oder andere Stoffe fungieren. Zum Beispiel eignen sich bestimmte erfindungsgemässe Stoffe als Katalysatoren zur Formose-Zuckergemisch-Synthese auf der Grundlage hochprozentiger Formalinlösungen. Schliesslich können erfindungsgemässe Stoffe zur Desaktivierung von Pflanzenschutzmitteln, als Nährmedien für Bakterien sowie als Agrarchemikalien oder als Futterzusatzmittel eingesetzt werden. Die glatte und reproduzierbare Durchführbarkeit des erfindungsgemässen Verfahrens ist als überraschend zu bezeichnen, denn wie umfangreiche Versuche zeigten, ist eine allgemeine anwendbare rationelle Aufarbeitung von Biomassen unterschiedlichster Herkunft bisher weder - durch Behandlung von Biomassen mit verschiedenartig sten hochreaktiven Reagenzien, die üblicherweise zur Fällung und Denaturierung von Proteinen verwendet werden, - noch durch thermische Denaturierung und Ausflockung der Biomassen, - oder durch Kondensation von Biomassen mit Carbonyl oder Thiocarbonyl-Verbindungen, - bzw. durch andere Flockungs- und Modifizierungsreak tionen in befriedigender Weise gelungen. So führen viele an Eiweissstoffen durchführbare Denaturierungen, Ausflockungen und Aussalzungen mit Reagenzien, wie gut hydratisierendem Ammoniumsulfat, Trichloressigsäure, Kupfersulfat, Zinkhydroxid, Äthanol oder Aceton, oder thermische Denaturierungen und Ausflockungen bei vielen Biomassen, z.B. Pseudomonaden oder Hefen etc., nicht zu pulvrigen, leicht filtrierbaren Produkten. Zudem gelangen die zugesetzten Stoffe in relativ hoher Konzentration in das Abwasser und schaffen dadurch neue Abwasserprobleme. Ebenso werden bei Kondensationen vor. Biomassen mit Carbonylverbindungen, wie Formaldehyd, Glyoxal, Glyoxalsulfat, Trichloracetaldehyd, Furfurol oder Isobutyraldehyd oder Thiocarbonylverbindungen, wie Thioformaldehyd oder polymerem Thioacetaldehyd, die zwar starke Enzymdesaktivierungen und Sterilisationen von Biomassen bewirken, bei vielen Biomassen, zum Beispiel Pseudomonaden, die als Mikroorganismen meist in vollbiologisch arbeitenden Kläranlagen vorhanden sind, lediglich schwer filtrierbare, verklebende, schleimige Massen erhalten. Ferner sind Modifizierungsreaktionen und Flockungen von Biomassen mit Acylierungsmitteln, Alkylierungsmitteln, Schwefeichloriden, Phosphorchloriden, Phosgen und Sulfonsäuregruppen enthaltenden FälIungs- mitteln nicht generell anwendbar. Es war daher nicht zu erwarten, dass sich Biomassen verschiedenster Art mit Hilfe der erfindungsgemässen Umsetzungen in einfacher Weise aufarbeiten lassen könnten. Das erfindungsgemässe Verfahren weist eine Reihe von Vorteilen auf. So ermöglicht es eine einfache und auch im technischen Massstab durchführbare Aufarbeitung von Biomassen. Zudem ist das Verfahren nicht auf spezielle Biomassen beschränkt, sondern generell anwendbar. Eine VorentwEssen=g der einzusetzenden Biomassen ist nicht Prforderlich. Die anfallen3en Produkte verkleben in wässriger Phase nicht, sind ohne Komplikationen filtrierbar und lassen sich in energiesparender Weise trocknen. Sie sind völlig lagerbeständig und frei von pathogenen Krankheitserregern. Bedingt durch totale Enzymdesaktivierung und vollständigen Zelltod der Biomassen in den erfindungsgemässen Verahrensprodukten werden Zersetzungs-, Fäulnisvorgänge, Gärungen und unangenehme Geruchsbildungen von enzymatisch oder mikrobiologisch abbaubaren Zellinhaltsstoffen vollständig unterbunden. Die Verfahrensprodukte sind daher bei beliebig langen Lagerzeiten in trockenem Zustand und in abgefüllten Gebinden bezüglich unangenehmer Geruchsbildung und weiterem enzymatischem Abbau vollständig stabilisiert. Ausserdem sind die Verfahrensprodukte für eine Vielzahl von Zwecken nutzbringend verwendbar. Im übrigen wird durch die vielseitige Anwendbarkeit des erfindungsgemäBen Verfahrens auf beliebige Biomassen ein wesentlicher Beitrag zur Lösung wichtiger Umweltschutzprobleme geleistet. Während bisher an sich hochwertige, proteinhaltige Stoffe, Nucleinsäuren und wertvolle Zellinhaltsstoffe enthaltende Produkte, wegen Beimengungen von Schadseffen, Lagerinstabilität bzw. wegen Anwesenheit von zu hohen Metallgehalten, pathogenen Krankheitserregern etc. in der Regel zunächst nach kostspieligen Verfahren isoliert und getrocknet und dann verbrannt oder in Deponien für spätere Verbrennungen abgelagert werden mussten, ist es mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens möglich, derartige Stoffe einer sinnvollen Verwendung zuzuführen. Das erfindungsgemässe Verfahren und die erfindungsgemässen Produkte stellen daher eine wertvolle Bereicherung der Technik dar. Wie bereits erwähnt, ist das erfindungsgemässe Verfahren zur Aufarbeitung beliebiger Biomassen geeignet. Dies ist möglich, chi die meisten Zellbestandteile beliebiger Zellarten, z.B. das Cytoplasma X, die Desoxyribonukleinsäure Y und Ribonukleinsäure Z (X + Y + Z) eines pflanzlichen oder tierischen Einzellers mit dem Cytoplasma Xm, der Desoxyribonukleinsäure Ym und Ribonukleinsäure Zm (=Xm + Zum + Zm) eines differenzierten Mehrzellers starke charakteristische Variationen im molekularen Aufbau von (X + Y + Z) gegen über (Xm + Ym + Zm) aufweisen. Unter Biomassen sind im vorliegenden Fall alle sich im Teilungszustand, Ruhezustand, partiellen oder vollständigen Zelltod, oder bereits in der enzymatischen Zersetzung oder in der Zersetzung durch Fremdkulturen befindlichen Biosysteme aus Mikroorganismen, wie Prokaryonten, Eukaryonten, Bakterien, Pilzen, Hefen, Algen, Protozoen und Einzellern usw., sowie auch Biosysteme höherdifferenzierter Zellen pflanzlicher oder tierischer Herkunft, zum Beispiel Zellbestandteile des Blutes, wie Erythrozyten, Granulozyten, Lymphozyten und Thrombozyten zu verstehen. Als bevorzugt verwendbare Biomassen kommen bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens die folgenden Produkte in Betracht: - Biomassen, die a) bei Verfahren zur Gewinnung von Produkten des primären Stoffwechsels anfallen, also zum Bei spiel bei der biotechnischen Herstellung von Äthanol, Butanol, Aceton, Zitronensäure, Milch säure, Weinsäure, einfachen aliphatischen Carbon säuren, Aminosäuren usw., b) bei technischen Fermentationsprozessen zur Her stellung von Produkten des sekundären Stoff wechsels anfallen, also zum Beispiel bei der Gewinnung von Antibiotika, Vitaminen, Wuchs stoffen, Steroidhormonen, Alkaloiden usw., c) bei Verfahren zur Gewinnung von Zellbestand teilen, wie Enzymen, Nucleinsäuren oder Poly sacchariden, anfallen und d) bei Verfahren zur Gewinnung von Zellen als Bio masse, z.B. Hefen zum Backen oder zur alkoholischen Gärung, oder Hefen zur Proteingewinnung aus Methan, Erdöl und Methanol. - Biomassen aus Mikroorganismen von biologisch ar beitenden Kläranlagen. - Biomassen, die bei Verfahren der Biotransforma tion anfallen, also bei Verfahren, bei denen Mikroorganismen als Katalysatoren organisch che mischer Reaktionen, wie Oxidationen, Reduktionen, Decarboxylierungen, Phosphorylierungen, Aminiertngen, Desaminierungen, Acetylierungen, Desacetylierungen usw. verwendet werden. - Biomassen unterschiedlichster pflanzlicher Her kunst. - Biomassen mikrobieller bzw. bakterieller Natur. Biomassen aus tierischen Abfallprodukten. Besonders bevorzugte Biomassen sind: - Die verschiedensten Hefearten (Pilzarten) aus tech nischen Prozessen, zum Beispiel aus Fermentations prozessen der alkoholischen Gärung oder der Alkohol Bier-Produktion, sowie untergärige und obergärige Hefen. - Biomassen der Essig-, Milchsäure-, Zitronensäure-, Weinsäure- oder Weisskraut-Berstellung, ferner geruch lich nicht einwandfreie Biomassen dieser Verfahren und Bakterienkulturen, die infolge enzymatischer Pro zesse vergären. - Fehlpartien Von Hefekulturen. Biomassen der Proteinherstellung auf der Grund lage verschiedener Kohlenwasserstoff-Quellen, wie Paraffinverschnitten, Methan oder Methanol. Speziell in Frage kommen hierbei Biomassen aus speziellen Hefezellen der Grossanlagen zur Er zeugung von Eiweiss aus Petroleumfraktionen, die etwa 60 %Rohprotein enthalten, sich inner halb einer Stunde teilen und etwa 40 % verdau liches Eiweiss enthaltenfund Fehlpartien derartiger Biomassen. - Solche Hefebiomassen enthalten bei spielsweise pro 220 g Rohprodukt an interessanten Aminosäuren, etwa 30 g Lysin, 7,5 g Methionin, 9 g Cystin, 12,5 g Tryptophan und etwa 9 g an Vita min B und Vitamin D. - Speziell verwendbar sind auch Biomassen aus einzelligen Mikroorganismen, die bei der Eiweissgewinnung aus Erdgas (than) eingesetzt werden, die aus bakteriellen Ifischkul- turen bestehen, Eiweissgehalte von etwa 7C % aufweisen und etwa hochwertigem Fischmehl entsprechen. Ferner besonders geeignet sind Biomassen aus Pseudo- monas-Bakterien, die im Fermenter bei etwa 370C gezüchtet werden und aus Methanol als Kohlenstoff quelle proteinreiche Biomassen erzeugen. Biomassen der Penicillin-Herstellung, z.B. Penicillium notatum und Penicillium chrysogenum. Biomassen aus der Endstufe der Tetracyclin-Her stellung (Streptomyceten). Biomassen aus fadenartigen Bakterien der Sisomicin-Her stellung (Micromonospora),sowie ¯andere Streptomyces Arten. - Biomassen von biologisch arbeitenden Reinigungsanlagen von industriellen und kommunalen Abwässern. Derartige Biomassen bestehen zu einem grossen Teil aus Pseudomonas Arten und anderen Bakterien-, Algen- und Pilzarten, die optimal etwa bei einem P : N : C-Verhältnis von 1 : 5 : 400 arbeiten und als Omnivore (= Allesfresser) zu bezeichnen sind. Die aus Kläranlagen stammenden Biomassen, die auch als Belebtschlämme bezeichnet werden, sind bei dem erfindungsgemässen Verfahren auch dann verwendbar, wenn sie Spuren an Ionen des Queck silbers, Cadmiums, Zinks, Eisens, Chroms und/oder des Bleis enthalten. Algenarten, wie Blaualgen (Nostoc, Spirulina) Grünalgen (z.B. Chlorella, Scenedesmus und Coleastrum), Kieselalgen, Jochalgen (z.B. Spirogyra), Geisselalgen (z.B. Chlamydomonas), Braunalgen (Blasentang) und Rotalgen wie auch Protozoen. - Blutplasma-Biomassen, extracelluläre und celluläre Bestandteile des Blutes, z.B. Erythrozyten, Granu lozyten, Lymphozyten und Thrombozyten. - Biomassen der Fischindustrie. - Biomassen aus tierischen Abfällen, wie Leberzellen, Nervenzellen, Knochenmarkzellen etc. - Biomassen aus dem Reich der Bakterien insbesondere solche der Ordnung Eubacteriales wie z.B. der Familien Pseudomonadaceae (z.B. Pseudomonas, Rhizobium, Acetobacter), der Enterobacteriaceae (z.B. Escherichia coli, Flavobacterium, Proteus, Serratia, Salmonella), der Bacillaceae (z.B. B. subtilis,B. megaterium, Clostridium), der Lactobacteriaceae (z.B. Lactobacillus), der Micrococcaceae (z.B. Leuconostoc), der Bacterioidaceae (z.B. Desulfovibrio), der Methanobacteriaceae (z.B. Methanobacter), aber auch gleitende Bakterien (wie Beggiatoa), Scheiden tragende Bakterien (z.B. Sphaerotilus), Dhototrope Bakterien (wie z.B. Chromatium) wie auch Bakterien der Ordnung Actinomycetales (wie Streptomyces, z.B. S. rimosus, Micromonospora, Actinoplcnes, Streptosporangium), aus dem Reich der Pilze sowohl höhere wie niedere Pilze, Basidiomyceten (z.B. Agaricus), Ascomyceten (z.B. Penicillium, Aspergillus, Saccharomyces), Phycomyceten (z.B. Mucor) wie auch Fungi imperfecti (z.B. Fusarium), und zahlreiche andere Biomassen mikrobieller Art wie sie in der Literatur beschrieben sind (vgl. Synthesis 4, 120 - 134 und 147-157 (1969)). Diese Biomassen können aus Reinkulturen aber selbstverständlich auch aus Mischkulturen, d.h. aus bei Fermentationsprozessen infizierten und daher unbrauchbaren Kulturen bestehen und selbstverständlich auch in Mischung tote Zellen pflanzlicher Art oder Zellinhaltsstoffe wie Hemicellulosen, Zellwandbestandteile pflanzlicher Art wie Cellulose und andere Zuschläge wie homogenisierte Celluloseabfälle und Lignin-Abfälle enthalten. Mischkulturen der verschiedenartigsten Bakterien, Pilze, Algen etc., ebenso infizierte Kulturen von Biomassen, die durch Infektion mit Pilzarten, andersartigen Bakterienarten etc. charakterisiert sind und eine komplexe Zusammensetzung aufweisen. Beispielhaft genannt seien Mischkulturen, die sich an in Zersetzung befindlichen Trebern, Nährmedien wie Gelatine, Melassen, Stärken, Polysacchariden an freier Luft und im feuchten Zustand sowie an pro teinhaltigem, noch lebenden oder bereits in der Zersetzung befindlichen Algentang ausbilden. Ferner genannt seien Biomassen, die bei in Fäulnis über gehenden Pflanzenarten und Zellinhaltsstoffen (z.B. Zuckerrohr-Rückstands-Homogenisate, Zucker rüben-Rückstands-Homogenisate, Melassen, Hoxgenisate von Breitblattgewächsen oder Grashomogenisate) bei der Lagerung in Wasser oder im feuchten Zustand aerob und anaerob durch Proteinabbau und enzymatischen Abbau entstehen und oft übelriechende Stoffe ent halten. Erdige Materialien, wie biologisch aktive Gartenerde, erdige Materialien normalen Bakterien-, Algen- und/oder Pilzgehaltes, Biomassen, die sich auf verdorbenen Nährstoffen bilden, ferner auf Ricinusölrückständen (z.B. auf warm gelagertem und feuchtem Ricinusschrot), Hefemassen, Baumwollsaatmehl, Sojamehl, Fischmehl, Tiermehl, Knochen mehl, Algenmehl, gicinussamenmehl, Stärkemehl, Dex trinen, Peptonen, Lignin, feuchten Cellulose pulvern, feuchtem homogenisierten Nadelholz und homo genisiertem Blattmaterial, feucht gelagerten Pepton Agar-Kombinationen, Fleisch-Extraktpulvern, unsach gemäss gelagerten Malzkeimen, Taba¯trippen, Rückständen von nicht kristallisierenden Zuckern und Zuckerrüben schnitzeln, sowie auf feuchten Ligninsulfonaten aus Sulfitablaugen der Papierindustrie und auf unsach gemäss gelagertem Tang. Biomassen, in denen der Zelltod bereits weit fort geschritten ist, also zum Beispiel solche Biomassen, die viel an Zellinhaltsstoffen (Polysaccharide, pflanzliche Pektinstoffe, gelatineartige Produkte ausserhalb der Zellmembran in wässriger Lösung enthalten. Biomassen enthaltende Produkte der Kartoffel stärke- Industrie, zum Beispiel mit verschiedenen bakteriellen und hefeartigen Mikroorganismen befallene lösliche Proteinanteile in Mutterlaugen der Stärkeaufbereitung. Ebenso können Produkte der Cellulose-Industrie verwen det werden, z.B. neutalisierte und von Bakterien, Pilzen, Algen oder Hefen befallene Sulfitablaugen der Zellstoffindustrie. - Faul- und Bioschlämme der verschiedensten Art sowie Biomassen mit hohen Anteilen an Escherichia coli und/oder verschiedensten pflanzlichen Schwebstoffen. Biomassen anaerober Faulung (= Intensiv-faulung), Müll-Klärschlamm-Kompostierungsprodukte, zum Beispiel aus Verfahren der thermophilen Faulung (= aerob thermophile Verfahren), ferner Produkte der aeroben Klärschlamm-Kompostierung nach dem System der Schnellro-te, weiterhin mikrobiell befallene Faser schlämme, Schlämme der Nahrungs- und Genussmittel Industrie, Schlämme aus Molkereien und Schlacht höfen sowie bereits getrocknete und in Deponien befindliche Bioschlämme. Bei dem erfindungsgemässen Verfahren können auch Gemische verschiedenster Biomassen eingesetzt werden. Ferner ist das erfindungsgemässe Verfahren auch dann anwendbar, wenn die Biomassen verschiedenartigste Verunreinigungen enthalten. Beispielsweise genannt seien in diesem Zusammenhang Biomassen, in denen Schwermetall-Salze, Pflanzenschutzmittel, Antibiotika oder andere organische oder anorganische Chemikalien vorhanden sind. Als reaktive Komponenten der Biomassen können fungieren: - Alle Proteine beliebiger Zellarten, von Einzellern bis zu höchst differenzierten Mehrzellern. - Alle Lipoproteine der verschiedensten Zellarten der belebten Natur. - Verschiedenste Desoxyribonucleinsäuren sowie die verschiedensten Ribonucleinsäuren. - Glykoproteide als Bestandteile der verschiedenartig sten Enzyme. - Nucleoproteide. - Phosphorproteine, - Phosphatide, insbesondere Inositphosphatid, Col- amin-kephalin und Serin-kephalin. - Lipoide oder Plasmalogene, soweit sie als Base Colamin in Form eines Phosphorsäureesters gebun den enthalten. - Alle Zucker und polysaccharidartigen Zellreserve und Zellinhaltsstoffe, Hemicellulosen, Stärken, Pektine und Lignine. - Bestandteile der Zellwände von verschiedenartigsten Bacterienarten. Derartige Stoffe sind beispiels weise Polymere von Aminozuckern (Acetylglykosamin + N-AcetylmuraminsSure), die im N-Acetylmuramin säure-Anteil über Polypeptide vernetzt sind. - Zellwandbestandteile von verschiedenartigsten Pilzen und Algen. Beispielsweise genannt seien Cellulosen, Hemicellulosen und andere Poly saccharide und Chitinanteile mit Acetyl-glukosamin bzw. Acetyl-galaktosamin-Anteilen. - Enzyme, wie Glukoseoxidase, Katalase, Glukose Isomerase, Invertase, Lactase, Naringinase, Lipasen, Asparaginasen,OC-Amylasen und Glykoamylasen, Cellulasen, Lysozyme, Proteasen usw. Biomassen der Penicillin-Herstellung (Penicillium chrysogenum) können als lebende Pilzmassen, als tote Zellaggregate oder als bereits in Gärung und Zersetzung oder partielle Fäulnis Ubergegangene Systeme beim erfindungsgemässen Verfahren eingesetzt werden. Die zum Beispiel über Filterpressen abfiltrierten Biosysteme der Penicillin-Herstellung können selbst bei einem gewissen adsorbierten Penicillingehalt erfindungsgemäss kondensiert werden, wobei an der Biomasse noch adsorbiertes Penicillin durch Kondensation in seiner antibiotischen Wirksamkeit vollständig desaktiviert wird. Biomassen der Sisomizin-Herstellung, die aus Micromonospora (= fädige Bakterien) bestehen, und in denen der Wirkstoff zunächst intracellulär gebildet und dann durch Zellsprengung beim Ansäurern in die wässrige Phase überführt wird, fallen als unlösliche, klebrige Produkte an und können als solche bei der erfindungsgemässen Umsetzung verwendet werden; ebenso geeignet sind Biomassen aus Streptomyces-Arten und Coli-Bakterien. Biomassen, die aus Mikroorganismenmassen von Fermentationsprozessen der Arzneimittel-, Enzym-, Lebensmittel- und Genussmittel-Industrie bestehen, nehmen gegenüber den Mikroorganismenmassen aus biologischen Kläranlagen, - den sogenannten Abwasser- oder Uber schussschlämmen (11Belebtschläitirnen11) -, dadurch eine Sonderstellung ein, dass sie (die erstgenannten Biomassen) eine sehr gleichmässige Zusammensetzung besitzen und völlig frei von Schwermetall-Salzen sind. Sie kommen daher auch bevorzugt als Reaktionskomponenten bei dem erfindungsgemässen Verfahren in Frage, sofern die Verfahrensprodukte auf dem Agrar- bzw. Futtermittel Sektor verwendet werden. Besonders bevorzugt sind innerhalb dieses Komplexes industriell genutzte Mikroorganismen, deren Stoffwechsel zur Gewinnung hochwertiger organischer und pharmazeutischer Produkte aus natürlichen Rohstoffen gelenkt werden kann. Als Carbonylverbindungen, die bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens als Reaktionskomponenten eingesetzt werden können, kommen alle üblichen Carbonylverbindungen mit ausreichend reaktiven Carbonylgruppen in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Aldehyde und Ketone. Besonders bevorzugte Aldehyde sind gesättigte, aliphatische, gegebenenfalls durch Halogen oder Hydroxy substituierte Mono-Aldehyde, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Pivalinaldehyd, Chloral, Hydroxyacetaldehyd, Hydroxypivalinaldehyd, Glycerinaldehyd, Hydroxyaldehyde, die in Formose Zuckergemischen enthalten sind, und Hydroxyaldehyde, die aus anderen Aldehyden durch Aldol-Kondensationen entstehen. Besonders bevorzugte Aldehyde sind weiterhin ungesättigte aliphatische Aldehyde, wie Acrolein und Crotonaldehyd, ferner cycloaliphatische Aldehyde, wie Cyclohexanaldehyd, ausserdem aliphatische Dialdehyde, wie Glyoxal, Methylglyoxal, Glyoxalsulfat und Glutardialdehyd, darüberhinaus aromatische Aldehyde, wie Benzaldehyd, 4-Methylbenzaldehyd, Salicylaldehyd und Terephthaldialdehyd, sowie ferner von Heterocyclen abgeleitete Aldehyde, wie Furfurol und Hydroxymethyl-furfurol. Bevorzugt verwendbar sind auch "verkappte Aldehyde", also solche Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen Aldehyde freisetzten oder wie Aldehyde reagieren. Speziell genannt seien in diesem Zusammenhang Parafamal- dehyd, Trioxan, Chloralhydrat, Hexamethylentetramin und Halbacetale von Aldehyden, insbesondere von Formaldehyd, mit mono-, di- oder polyfunktionellen Alkoholen, wie Methanol, Athanol, Butanol, Äthylenglykol und Diäthylenglykol. Besonders bevorzugte Ketone sind Hydroxyaceton, Dihydroxyaceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Acetophenon und Chinone, wie Benzochinon. Verwendet werden können auch Mischungen aus Aldehyden und/oder Ketonen, wobei Mischungen aus Formaldehyd und anderen Aldehyden oder Ketonen besonders bevorzugt sind Aus derartigen Mischungen von Formaldehyd mit zahlreichen Aldehyden oder Ketonen, die & ständige Wasserstoffatome besitzen, können durch Aldol-Kondensationen in situ Hydroxyaldehyde bzw. Hydroxyketone entstehen, wie dies für Formaldehyd und Isobutyraldehyd durch das nachstehende Formelschema veranschaulicht ist. EMI25.1 Speziell erwähnt seien hierbei ausserdem diejenigen Hydroxyaldehyde, deren Bildung durch die nachstehenden Reaktionsgleichungen wiedergegeben ist. EMI26.1 Die Umsetzung gemäss Gleichung (d) entspricht dabei der Butlerow-Löw-Formose-Reaktion. Bei der Umsetzung gemäss Gleichung (e) handelt es sich um eine Acyloinkondensation, die ablaufen kann, wenn Cyanid Ionen im Reaktionsgemisch in katalytischer Menge enthalten sind. Analog können Ketone mit du-ständigen Wasserstoffatomen mit Formaldehyd reagieren. Die so entstehenden Hydroxyaldehyde und Polyhydroxyketone gehen im Masse ihrer Bildung, insbesondere im schwach bis stark alkalischen Bereich, zum Beispiel mit Harnstoff und vielen Aminoplast-bildnern leicht Additionsreaktionen zu N-Alkylol-Verbindungen ein, die wiederum Kondensationspartner für die vorgenannten Biomassen darstellen. Als Thiocarbonylverbindungen, die bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens als Reaktionskomponenten eingesetzt werden können, kommen alle üblichen Thiocarbonylverbindungen mit ausreichend reaktiven Thiocarbonylgruppen in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Thioaldehyde und Thioketone. Besonders bevorzugte Thioaldehyde und Thioketone sind solche, die sich von denjenigen Aldehyden und Ketonen ableiten, die bereits als besonders bevorzugt genannt wurden. Bevorzugt verwendbar sind auch verkappte Thioaldehyde", also solche Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen Thioaldehyde freisetzen. Speziell genannt sei der trimere Thioformaldehyd, - das Trithian-, der bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Säuren in Thioformaldehyd zerfällt. Als Carbonylverbindungen, die mit niedermolekularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im Dissoziationsgleichgewicht stehen, kommen vorzugsweise einfache Aldehyde, insbesondere Formaldehyd in Betracht, der mit den entsprechenden N-Methylolverbindungen im Gleichgewicht steht. Zu solchen N-Methylolverbindungen gehören insbesondere N-Methylol-harnstoff, N ,N' -Dimethylol-harnstoff, methyloliertes Dicyandiamid, methyloliertes Oxamid, N-Methylol-thioharnstoff, N,N'-Dimethylol-thioharnstoff und methylolierte Melamine, wie Hexamethylolmelamin und Trishydroxymethyl-melamin der Konstitution EMI28.1 Weiterhin genannt sei Monomethylol-äthylenharnstoff der Konstitution EMI28.2 Monomethylol-äthylenthioharnstoff der Konstitution EMI28.3 und Tetramethylolacetylendiharnstoff der Konstitution EMI28.4 In Betracht kommen ferner Alkylol-Verbindungen, die sich von einfachen Aldehyden ableiten, bevorzugt von solchen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen. Insbesondere kommen bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens als Carbonylverbindungen die folgenden Stoffe in Frage: Formaldehyd, Acetaldehyd, Isobutyraldehyd, Crotonaldehyd, Glyoxal, Furfurol, Hydroxymethylfurfurol, Saiicylaldehyd sowie deren Halbacetale, ausserdem Polymere des Formaldehyds, wie Paraformaldehyd unS Trioxan, ferner Hexamethylentetramin und auch Thioaldehyde, wie Thioformaldehyd. Als nicht kondensierte -(niedermolekulare) N-A1- kylolverbindungen kammern bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens insbesondere in Betracht: N-Methylolharnstoff, Dimethylolharnstoff, Trimethylolmelamin, Hexamethylolmelamin, Monomethylol-äthylenharnstoff, Monomethylol-äthylenthioharnstoff und Tetramethylolacetylen-diharnstoff. Bei dem erfindungsgemässen Verfahren werden als Aus gangsstoffe weiterhin Aminoplastbildner eingesetzt. Unter Aminoplastbildnern sind hierbei alle diejenigen Stickstoff-Verbindungen zu verstehen, die in der Lage sind, mit reaktionsfähigen Carbonyl-Verbindungen N-Oligo- und N-Polykondensationsprodukte zu bilden. Hierzu gehören Stickstoffverbindungen, wie Harnstoffe, t.B. der Harnstoff selbst, Acetylenharnstoff, Dimethyl acetylenharnstoff und N-Methylenharnstoff, ferner Thioharnstoffe, wie der unsubstituierte Thioharnstoff, weiterhin Diharnstoffe, wie Hexamethylendiharnstoff, Tetramethylendiharnstoff und Xthylendiharnstoff, ausser den Polyharnstoffe wie sie durch Umsetzung von alipha tischen, cycloaliphatischen bzw. araliphatischen Di oder Triisocyanaten oder auch Biuret-polyisocyanaten mit Ammoniak oder primären reinen erhalten werden dar- über hinaus Polycarbonsäureamide, wie Oxalsäurediamid, Bernsteinsäurediamid und Adipinsäurediamid, ferner 4ono-, Di- und Polyurethane, wie beispielsweise die Umsetzungsprodukte von aliphatischen, cycloaliphati schen, araliphatischen und aromatischen Mono- oder Bis- chlorameisensäureestern mit Ammoniak oder primären Aminen, ausserdem 3iurete, Melamin, wie das Melamin selbst, Amidin, wie Dicyandiamidin, Guanidine, wie Aminoquanidin, weiterhin Guanazole, Guanamine, Cyan amid, Dicyandiamid, primäre Monoamine, sekundäre Mono- amine, Arylamine, Ammoniak, Diamine, Triamine, Hydra zine und Carbonsäurehydrazide, wie Hydrazodicarbcnid, Carbacinsäureester und Hydrazodicarbonsäurees ter, und ausserdem ähnliche zur Aminoplastbildung befähigte Stick stoffverbindungen, vorzugsweise die den vorgenannten Stickstoffverbindungen entsprechenden N-Alkylolgruppen, vorzugsweise N-Mathylolgruppen aufweisenden Derivate und die entsprechenden C1-C4 Alkyläther dieser N-Alkylol Derivate. Ferner kommen als Aminoplastbildner vorzugsweise auch höhermolekulare &alpha;,#-Di-harnstoffe in Betracht, deren N-Methylol-Derivate und n-Methylolalkyläther, ferner &alpha;,#-Bis-alkoxymethylure- thane, welche zwischen den &alpha;,#-ständigen funktionellen Gruppen Polyäther-, Polythioäther, Polyacetal-, Polyester-, Polyesteramid- oder Polycarbonatreste vom Durchschnittsmolekulargewicht 400 bis 10 000 und gegebenenfalls zusätzliche Uretan- oder substituierte Harnstoffgruppen aufweisen. Besonders bevorzugt sind hierbei as höhermolekulare zur Aminoplastbildung befähigte Stickstoffverbindungen wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Verbindungen, z.B. Verbindungen, welche wischen den &alpha;,#-ständigen funktionellen Urethan- oder Harnstoffgruppen Polyäthylenoxidreste oder Reste x-on Mischpolymerisaten des Äthylenoxids mit Propylenoxid bzw. Tetrahydrofuran oder von wasserlöslichen Polyace- talen, hergestellt aus Di-, Tri- oder Tetraäthylenglykol und Formaldehyd, aufweisen Diese als Ausgangsverbindungen benötigten A-inoplastbild- ner sind bekannt oder lassen sich nach im Prinzip be kanten Methoden herstellen (vgl. Houben-Weyl 'Methoden der organischen Chemie", Band XIV, Teil 2 (1963), Sei ten 319 - 402, Georg Thieme-verlag, Stuttgart). Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens kommen als Aminoplastbildner vorzugsweise auch "modifizierte Aminoplastbildner" in Betracht. Hierunter sind Aminoplastbilder zu verstehen, die zusätzliche leicht einbaubare Stoffe enthalten. Genannt seien z.B. Verbindungen, die rasch und leicht durch Mischkondensation einbaufähig sind. Hierzu gehören vorzugsweise Polyurethane und Polyharnstoffe mit NH2-Endgruppen, Polyamide aus Poly-(-alanin) mit Mol gewichten bis 2000, N-Methylolmethyläther von Poly caprolactam, Polythiolactame, Polypeptide aus N-carb- oxy- zu -aminocarbonsäuren, niedermolekulare Polyamide aus aliphatischen Dicarbonsäuren und Diaminen, Poly ar:: :ide aas cycloaliphatischen Komponenten und are=ati- schen Komponenten, Polyamide mit 0- bzw. S- oder N als Heteroatome, Polyesteramide, Mischkondensate, die neben Amidgruppen noch Ester-, Urethan- oder harnstoff gruppen enthalten, äthoxylierte und propoxylierte Mono- und Polyamide, Polyhydrazide und Polyn.ino- triazole, Pölysulfonamide, Formaldehyd-Mischkondensate mit Harnstoff, Melamin und Dicyandiamid, nieaermoleku- lare Anilin-Formaldehyd-Kondensate, Sulfonsäureamide, Yono- und Dinitrile, Acrylnitril, Urotropin, Hexahydro- triazine aus primären Aminen und Formaldehyd, Schifflsche Basen und Ketimine oder Polyketimine, wie z.B. solche aus eine Mol Hexamethylendiamin und 2 Mol Cyclohexa ncn, Polyadditionsprodukte und Polykondensationspro- dukte des Melamins und anderer Aminoheterocyclen mit Aldehyden und Alkoholen, Polyaddtions- und Polykon en- sationsprodukte von Nitrilen mit Aldehyden, umsetzu-cs- produkte von phosphoriger Säure und Dialkylphosphiten mit Carbonylverbindungen und Aminen bzw. Polyaminen. Ferner kommen als zur Aminoplastbildung befähigte Vebindungen in diesem Zusammenhang auch diejenigen Verbindungen in Frage, die in der DE-OS 2 324 134 auf den Seiten 7 bis 12 angeführt sind. Zu den modifizierten Aminoplastbildnern, die bei dem erfindungsgemässen Verfahren eingesetzt werden können, gehören weiterhin N-Alkylolverbindungen und insbesondere N-Methylolverbindungen, die zum Teil veräthert sind mit Verbindungen wie polyfunktionellen Hydroxylverbindungen, z.B. Poly alkoholen, wobei Xthylenglykol, Glyzerin, Formose- Zuckergemischet Glukose, Oligo- und Polysaccharide sowie Stärke beispielhaft genannt seien; - Polyäthern mehr oder weniger hoher OH-Funktionali tätr wie sie in der Polyurethanchemie verwendet werden, also z.B. Polyäther aus Propylenoxid, die anteilweise Athylenoxidsegmente, sei es in Misch blöcken, in statistischer Verteilung oder bevorzugt als endständige Segmente enthalten und die primäre Hydroxylgruppen als Endgruppen besitzen, wobei die se Polyäther bis zu 70 Gew.-% und mehr an Polyäthy lenoxid-Segmenten enthalten können und bevorzugt 13 - 30 Gew.-%, - bezogen auf eingebaute Propylen oxid-Segmente - , an Polyäthylenoxid-Segmenten ent halten können; höherschmelzende, reine Polyäthylenoxide vom Durch schnittsmolekulargewicht 500 - 60 000, wobei insbesondere in Frage kommen Additionsprodukte des Prs- pylenoxids an Trimethlolprocan bzw. Glyzerin, die in zweiter Stufe mit Äthylenoxid derartig umgesetzt werden, dass auf etwa 83 - 87 Gew.-Teile an gebundenem Propylenoxid etwa 17 - 13 Gew.-Teile an Äthylen- oxid entfallen; -polyhydroxylverbindungen mit einem Durchschnitts molekulargewicht von 250 - 14 000, vorzugsweise 400 - 6000, welche gegebenenfalls im Gemisch mit niedermolekularen Polyhydroxylverbinduflgen des Molekulargewichtsbereiches 62 - 250 vorliegen; -höhermolekularen Polyhydroxylverbindungen, wie z.B. mindestens zwei endständige Hydroxylgruppen aufweisende Polyäther, in denen bevorzugt minde stens 10 % der Hydroxylgruppen primäre Hydroxylgruppen darstellen; ; - Polyhydroxylpolyestern, wie sie in grosser Variations breite beim Dii5ocyanatpolyadditionsverfahren einge setzt werden. Der Anteil von Alkoholen bzw. Polyalkoholen in diesen Produkten kann je nach Komponente bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Prozente an Stickstoff-Verbindungen und Alkoholen, betragen. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens kommen als Aminoplastbildner insbesondere unter anderem die folgenden Stoffe in Frage: Harnstoff1 Thioharnstoff, Diharnstoffe, wie z.B. Hexamethylendiharnstoff, Tetra methylendiharnstoff, Äthylenharnstoff1 Acetylenharnstoff, Dimethylacetylenharnstoff, Oxalsäurediamid, Bernsteinsäurediamid, Adipinsäussediamid, Mono- oder Bishydrazide, wie Hydrazodicarbonamid, Carbazinsäure-methyl- und äthylester, Hydrazodicarbonsäureester, Mono- und insbesondere Diurethane, wie beispielsweise die Umsetzungsprodukte von aliphatischen,cycloaliphatischen, araliphatischen und aromatischen Mono- oder Bis-chlorameisensäureestern mit Ammoniak und primären Aminen, ferner Anilin, Melamin, Dicyandiamid, Cyanamid, Aminoguanidin, Dicyandiamidin, Guanamine, Guanazole, ferner Polyharnstoffe und Polybiurete, wie sie durch Umsetzung von aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen Di- oder Triisocyanaten, wie auch Biuretpolyisocyanaten mit einem Ueberschuss an Ammoniak oder primären Aminen erhalten werden. Im übrigen kommen bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens als Aminoplastbildner auch nahezu fehlerstellenfreie Azulminsäuren, fehlerstellenhaltige sogenannte modifizierte Azulminsäuren, durch Konden sation mit Carbonylverbindungen stabilisierte Azulminsäuren, ferner durch Kondensation mit Carbonylverbindungen und Aminoplastbildnern bzw. deren niedermolekularen Kondensationsprodukten stabilisierte Azulminsäuren, sowie Metallsalzkomplexe der vorgenannten Azulminsäuren in Frage. Diese Stoffe werden bei dem er findungsgemässen Verfahren bevorzugt zusammen mit anderen Aminoplastbildnern, insbesondere Harnstoff, eingesetzt. Unter nahezu fehlerstellenfreien Azulminsäuren sind braunschwarze bis schwarze, in allen inerten Solventien unlösliche Blausäure-Polymerisate zu verstehen, dene nach einem Vorschlag von Th. Völker im wesentlichen e folgende Formel zukommt (vgl. Angew. Chem 72, (1960) Seiten 379-384): EMI35.1 Aus den Sauerstoffgehalten dieser Azulminsäuren wurde ein Polymerisationsgrad (HCN) von X = 15 - 24 berechnet, so dass sich für m (Formel I) Werte von 1 bis 4 ergeben. Die maximal erzielten Molekulargewichte der Polymere liegen wenig oberhalb von 700. Derartige nahezu fehlerstellenfreie Azulminsäuren sind bekannt (vgl. Houben-Weyl, Band 8 (1952), Seite 261), DT-PS 662 338 und DT-PS 949 600). Unter fehlerstellenhaltigen Azulminsäuren (modifizierte Azu7minsäuren) sind solche Azulminsäuren zu verstehen, die einen Gehalt von 0,5 bis 55 Gewichtsprozent an ionischen Gruppen der Formel EMI37.1 in welcher R für Wasserstoff, Ammonium, ein äquivalent einer protonisierten oder quaternierten organischen Stickstoffbase, eines Sulfonium-Kations oder für ein Äcruivalent eines Metallkations steht, und einen Gehalt von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent an durch Decarboxylierungsreaktionen standenen Gruppen der Formel EMI37.2 aufweisen. Vorzugsweise verwendbar bei dem erfindtmgsgemässen Verfahren sind solche modifizierten Azulminsäuren, in denen R für Wasserstoff, Ammonium, oder ein Äquivalent eines Kations von einem Metall aus der 1. bis V. Hauptgruppe bzw. aus der I. bis VIII. Nebengruppe steht, wobei als Kationen Lithium, Natrium, Kalium, Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Aluminium, Thallium, Zinn, Blei, Wismut, Kupfer, Silber, Gold, Zink, Cadmium, Quecksilber, Titan, Zirkon, Chrom, Mangan, Eisen, Cobalt, Nickel, Platin und Palladiur.., Rhodium und Ruthenium beispielhaft genannt seien. bevorzugt verwendbar sind ferner solche modifizierten Azulminsäuren, in denen R für ein äquivalent eines protonisierten Alkylamins mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eines protonisierten Dialkylamins mit 1 bis 6 Kohlenstoff2to.men pro Alkylgruppe, eines protonisierten Trialkylamins mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, eines Protonisier- ten Hydroxyalkylamins mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einps protonisierten Di-(hydroxy-alkyl)-amins mit 1 bis 6 Kohlen sto; ;=atom.en pro Hydroxyalkylgruppe, eines protonisierten Tri-(hydroxyalkyl)-amins mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Hydroxyalkylgruppe, eines protonisiserten Cycloalkylamins mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, eines protonisierten Alkylendiamins mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eines protonisierten Guanidins, Melamins oder Dicyandiamids oder einer protonisierten, gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Stick stoffbase mit 5 bis 7 Ringgliedern und 1 bis 3 Stickstoffatomen im heterocyclischen Ring, sowie für diejenigen Kationen steht, die durch Quaternisierung, wie z.B. Permethylierung, der vor- genannten basischen Stickstoff-Verbindungen entstehen. 3esonders bevorzugte Stickstoffbasen sind in diesem Zusammenhang Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Triäthylamin, tert.-Butylamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Cyclopropylamin, Cyclopentylanin, Cyclohexylamin, Äthylendiamin, Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin, Imidazol, Pyrazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, 2-Ätnyl imidazol und Aminotriazol. Weiterhin bevorzugt sind solche modifizierten Azulminsäuren, in denen R für Trialkylsulfonium-Kationen, insbesondere für das Triäthylsulfonium-Kation steht. In den modifizierten Azulminsäuren vorhandene (F1) - und (F2)-Gruppen haben ihren Ursprung in Nitrilgruppen, die in der Azulminsäure vorhanden sind und als Haltepunkte der cyclisierenden Nitrilpolymerisation aufgefasst werden können. In idealisierter Darstellung kann der übergang von einer Nitrilgruppe der Azulminsäure in eine entsprechende Carboxylgruppe formelmässig wie folgt veranschaulicht werden: EMI39.1 Selbstverständlich ist auch die Bildung von Amid- oder Imidgruppen aus Nitrilgruppen gegeben. So lässt sich z.E. die Bildung von Amidgruppen durch das nachstehende Formelschema wiedergeben. EMI40.1 Die Erzeugung von (F1)- und (F2)-Gruppen erfolgt nicht nur an Nitril-Gruppen, die in dem eingesetzten Polymerisat bereits vorhanden sind, sondern auch an solchen Nitrilgruppen, die durch katalytische Entcyclisierungen entstehen. Darüber hinaus sind verschiedene andere Hydrolyse Reaktic.en für die Bildung von Fehlerstellen verantwortliche. Z.B. kann eine EMI41.1 die im Molekularverband der Azulminsäure als d Aminonitril aufzufassen ist, durch Cyanwasserstoff-Abspaltung und anschliessende topochemische Hydrolysereaktion gemäss nachstehendem Formelschema in eine Carbonylgruppe überführt wer EMI41.2 Im folgenden werden die ionischen Gruppen der Formel EMI42.1 als F1 -Fehlerstellen und die Gruppen der Formel EMI43.1 Die F2-Fehlerstellen entstehen aus den F1-Fehlerstellen, in denen R für Wasserstoff oder ein anderes geeignetes Ion steht, gemäss nachstehendem Formelschema: EMI43.2 bzw. im Molekularverband der Azulminsäure: : Fehler stellen durch Decarboxylierungsreaktion EMI43.3 EMI44.1 Da die Entstehung der F1-Fehlerstellen mit der Freisetzung von Ammoniak und die Entstehung der F2-Fehlerstellen mit der Freisetzung von Kohlendioxid gekoppelt ist, stellt die entbundene Menge an Ammoniak und Kohlendioxid ein quantitatives Mass für die Menge der erzeugten Fehlerstellen dar. Der Quotient aus der entbundenen Molmenge an Ammoniak und der entbundenen Molmenge an Kohlendioxid gibt Aufschluss über das Verhältnis von F1 - zu F > - Fehlerstellen. Der Fehlerstellengehalt in modifizierten Azulminsäuren ausgedrückt in Gewichtsprozent kann jeweils in der Weise bestimmt werden, dass man das Xquivalentgewicht der betreffenden Fehlerstelle (=ionische oder nichtionische Gruppierung F1 oder F2) in Relation setzt zu der entsprechenden nicht in eine ionische oder nicht-ionische Gruppierung überführten Gewichtnsse (1zog). So errechnet sich beispielsweise die Fehlerstellenkonzentration für eine F1-r-eh- lerstelle, in der R für Wasserstoff steht, aus der jeweils entstandenen molaren Menge an Ammoniak und der Tatsache, dass die zugehörige ionische Gruppierung der Formel EMI45.1 ein Äquivalentgewicht von 73 aufweist. In analoger Weise errechnet sich der F2-Fehlerstellengehalt aus der jeweils entbundenen molaren Menge an Kohlendoxid und der Tatsache, dass die betreffende Gruppierung der Formel EMI45.2 ein Aquivalentgewicht von 29 aufweist. Die genannten fehlerstellenhaltigen Azulminsäuren sind bisher noch nicht bekannt. Sie lassen sich jedoch in einfacher Weise nach mehreren Verfahren herstellen. So erhält man derartige modifizierte Azulminsäuren dadurch, dass man - nahezu fehlerstellenfreie bekannte Azulminsäuren in wässrigen Medium bei Temperaturen zwischen OOC und 2000C, vorzugsweise zwischen 200C und 1200C a) mit organischen oder anorganischen Säuren behandelt, oder b) mit Basen oder basischen Salzen behandelt, oder c) mit Wasser im Neutralbereich behandelt, oder d) mit pflanzlichen Aschen, katalytisch wirksamen Natur stoffen und/oder Düngemitteln behandelt, oder e) gegebenenfalls in Anwesenheit von Oxidationsmitteln sowie gegebenenfalls in Anwesenheit von organischen Säuren mit Metallsalzen behandelt, oder f) mit Metallsalz-Komplexen stabilisierter Azulminsäuren behandelt, oder g) mit Oxidationsmitteln behandelt, oder dass man - Blausäure mit Hilfe basischer Katalysatoren, wie Natriumcyanat, unter hydrolysierenden Bedingungen in wässrigen Medium bei Temperaturen zwischen OOC und 100 C, vorzugsweise zwischen 200C und 95 C, gegebenenfalls in Anwesenheit von Zusatzstoffen polymerisiert, oder dass man - modifizierte Azulminsäuren im wässrigen Medium bei Temperaturen zwischen 500C und 1200C, vorzugs weise zwischen 600C und 1100C, mit starken Basen, wie z.B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, umsetzt und gegebenenfalls anschliessend das Kation durch Behandlung mit Metallsalzen austauscht, oder dass man - modifizierte Azulminsäuren in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 0 C und 200 C, vorzugsweise zwischen 20 C und 120 C, mit organischen oder an organischen Säuren behandelt. Die Isolierung der Reaktionsprdukte erfolgt bei allen diesen Verfahren nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man nach beendeter Umsetzung das feste Reaktionsprodukt abfiltriert, wäscht und trocknet. Unter "durch Kondensation mit Carbonylverbindungen stabilisierten Azulminsäuren" sind solche Azulminsäuren zu verstehen, die einen Gehalt von 0,5 bis 55 Gewichtsprozent an ionischen Gruppen der Formel EMI48.1 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, und einen Gehalt von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent an durch Decarboxylierungsreaktionen entstandenen Gruppen der Formel EMI48.2 aufweisen und durch Umsetzung mit Carbonylverbindungen gegenüber Blausäureabspaltung stabilisiert sind. Vorzugsweise verwendbar bei dem erfindungsgemässen Verfahren sind solche stabilisierten zulminsuren - in denen R diejenigen Bedeutungen hat, die schon im Zusammenhang mit der Beschreibung der modifizierten Azulminsäuren vorzugsweise für R aufgeführt wurden, und - bei denen als Carbonylkomponenten zur Stabilisierung einfache Aldehyde, insbesondere Formaldehyd, benutzt wurden. Die genannten durch Kondensation mit Carbonylverbindungen stabilisierten Azulminsäuren sind bisher noch nicht bekannt. Sie lassen sich jedoch in einfacher Weise nach mehreren Verfahren herstellen. So erhält man derartige durch Kondensation mit Carbonylverbindungen stabilisierten Azulminsäuren dadurch, dass man - modifizierte Azuiminsäuren mit einem Gehalt von 0,5 bts 55 Gewichtsprozent an ionischen Gruppen der Formel EMI49.1 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, und mit einem Gehalt von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent an Gruppen der Formel H C- (F2) NH2 im wässrigen Medium bei Temperaturen zwischen 10 C und 2500C, vorzugsweise zwischen 500C und 1500C, mit Carbonylverbindungen kondensiert, oder dass man - Säureadditions-Salze bzw. Komplex-Verbindungen von modifizierten Azulminsäunen mit einem Gehalt von 0,5 bis 55 Gewichtsprozent an ionischen Gruppen der Formel EMI49.2 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, und mit einem Gehalt von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent an Gruppen der Formel EMI50.1 in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 100C und 250 C, vorzugsweise zwischen 500C und 1500C mit Carbonylverbindungen kondensiert, oder dass man - nahezu fehlerstellenfreie Azulminsäuren in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 100C und 2500C, vor zugsweise zwischen 500C und 1500C, mit Carbonylver bindungen kondensiert, oder dass man - Blausäure mit Hilfe basischer Katalysatoren, wie Natriumcyanat, unter hydrolysierenden Bedingungen in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 0 C und 100 C, vorzugsweise zwischen 20 C und 95 C, gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen polymerisiert und anschliessend ohne vorherige Isolierung der Reaktionsprodukte gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen bei Temperaturen bis zu 250 C, vorzugsweise bis zu 1500C, in wässrigem Medium mit Carbonylverbindungen kondensiert, oder dass man - -difizierte Azulminsäuren mit einen Gehalt von 0,5 bis 55 Gewichtsprozent an ionischen Gruppen der Fot mel EMI51.1 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, und t einem Gehalt von 0,5 bis 15 Gewichtscrozent an Gruppen der Formel EMI51.2 in wässrigem Medium mit starken Basen wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid umsetzt, gegebenenfalls das Kation durch Behandlung mit Metallsalzen austauscht und anschliessend in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 100C und 2500C, vorzugsweise zwischen 500C und 1500C, mit Carbonylverbindungen kondensiert, oder dass man - modifizierte Azulminsäuren in wässrigem Medium mit organischen oder anorganischen Säuren behandelt und anschliessend gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 10 0C und 2500C, vorzugsweise zwischen 500C und 1500C, mit Carbonylverbindungen koncen siert, oder dass man - nahezu fehlerstellenfreie Azulminsäuren in An wesenheit von hydrolytisch abbaubaren Natur stoffen sowie in Gegenwart von Säure in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 100C und 250 C, vorzugsweise zwischen 500C und 1500C, mit Carbonylverbindungen kondensiert. Als Carbonylverbindungen können bei diesen Verfahren Aldehyde und Ketone mit reaktiven Carbonylgruppen verwendet werden. Vorzugsweise verwendbar sind alle diejenigen Carbonylverbindungen, die auch bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens in Frage kommen. Besonders bevorzugt als Carbonylkomponente ist Formaldehyd. Die Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt bei allen diesen Verfahren nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man nach beendeter Umsetzung das feste Reaktionsprodukt abfiltriert, wäscht und trocknet. Von den durch Kondensation mit Carbonylverbindungen stabilisierten Azulminsäuren sind bei dem erfindungsgemässen Verfahren bevorzugt partiell mit Carbonylverbindungen, insbesondere Formaldehyd, stabilisierte Azulmtnsauren vE:e'endbar, unter solche fehlerstellenhaltigEn Azulminsäuren zu verstehen sind, in denen nur ein Teil der zur Verfügung stehenden reaktiven Gruppen mit Carbonylverbindungen, insbesondere Formaldehyd, umgesetzt wurde. Unter "durch Kondensation mit Carbonylverbindungen und Aminoplastbildnern bzw. deren niedermolekularen Kondensationsprodukten stabilisierten Azulminsäuren" sind solche Azulminsäuren zu verstehen, die einen Gehalt von 0,5 bis 55 Gewichtsprozent an ionischen Gruppen der Formel EMI53.1 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, und einen Gehalt von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent an durch Decarboxylierungsreaktionen entstandenen Gruppen der Formel EMI53.2 aufweisen und durch Umsetzung mit Carbonylverbindungen und Aminoplastbildnern bzw. deren niedermolekularen Kondendationsprodukten gegenüber Blausäureabspaltung tabilisiert sind. Vorzugsweise verwendbar bei dem erfindungsgemässen Verfahren sind solche stabilisierten Azulminsäuren, - in denen R diejenigen Bedeutungen hat, die schon im Zusammenhang mit der Beschreibung der modifizierten Azulminsäuren vorzugsweise für R aufgeführt wurden und - bei denen als Carbonylkomponenten zur Stabilisierung einfache Aldehyde, wie Form -aldehyd, und einfache Aminoplastbildner, insbesondere Harnstoff, bzw. niedermolekulare Additionsprodukte aus solchen Carbonylverbindungen und Aminoplastbildnern, z.B. Monomethylolharnstoff oder Dimethylolharnstoff, bzw. ihre oligomeren KazEmsationsproiRte benutzt wurden. Die genannten durch Kondensation mit Carbonylverbindungen und Aminoplastbildnern bzw. deren niedermolekularen A5ditions- bzw. Kondensationsprodukten stabilisierten AzuBminsäuren sind bisher noch nicht bekannt. Sie lassen sich jedoch in einfacher Weise nach mehreren Verfahren herstellen. So erhält man derartige durch Kondensation mit Carbonylverbindungen und Aminoplastbildnern bzw. deren niedermolekularen Additions- bzw. Kondensationsprodukten stabilisierten Azulminsäuren dadurch, dass man - modifizierte Azulminsäuren mit einem Gehalt von 0,5 bis 55 Gewichtsprozent an ionischen Gruppen der Formel EMI55.1 in weicher R die oben angegebenen Bedeutung hat, und mit einem Gehalt von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent An Gruppen der Formel EMI55.2 in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 0 c und 200 C, orzugsweise zwischen 10 C und 150 C, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenabbrechern mit Aminoplastbildern und Carbonylverbindungen bzw. deren frisch zubereiteten Additions- bzw. Kondensationsprodukten umdetzt, oder dass man -Säurcadditions-Salze bzw. Komplex-Verbindungen von modifisierten Azulminsäuren mit einem Ge halt von 0, > bis 55 Gewichtsprozent an ionischen Gruppen der Formel EMI56.1 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, und ltlit einem Gehalt von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent an Gruppen der Formel EMI56.2 in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 0 C und 2000C, vorzugsweise zwischen 100C und 1500C gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenabbrechern sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Kataly satoren mit Aminoplastbildnern und Carbonylver bindungenen bzw. deren frisch zubereiteten Addi tions- bzw. Kondensationsprodukten umsetzt, oder dass man - nahezu fehlerstellenfreie Azulminsäuren in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 0 C und 2000C, vorzugsweise zwischen 100C und 1500C gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren mit Aminoplastbildnern und Carbonylverbindungen bzw. deren frisch zubereiteten Additions- bzw. Kondensationspro dukten umsetzt, oder dass man - Blausäure mit Hilfe basischer Katalysatoren, wie Natriumcyanat, unter hydrolysierenden Bedingungen in wässrigem Medium gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen bei Temperaturen zwischen OOC und 100 C, vorzugsweise zwischen 200C und 950C, poly merisiert und anschliessend ohne vorherige Isolierung der Reaktionsprodukte gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen und gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren sowie gegebenenfalls in Gegen wart von Kettenabbrechern mit Aminoplastbildnern und Carbonylverbindungen bzw. deren frisch zube reiteten Additions- bzw. Kondensationsprodukten bei Temperaturen bis zu 200 C, vorzugsweise bis zu 1500C, in wässrigem Medium kondensiert, oder dass man - Blausäure mit Hilfe basischer Katalysatoren, wie Natriumcyanat, in Gegenwart von Aminoplastbildnern unter hydrolysierenden Bedingungen in wässrigem Medium gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatz stoffen bei Temperaturen zwischen OOC und 100 C, vorzugsweise zwischen 200C und 950C, polymerisiert und anschliessend ohne vorherige Isolierung der Reaktionsprodukte gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen und gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren sowie gegebenenfalls in Gegen wart von Kettenabbrechern mit Carbonylverbindungen und Aminoplastbildnern bzw. deren frisch zubereiteten Additions- bzw. Kondensationsprodukten in wässrigem Medium bei Temperaturen bis zu 200 C, vorzugsweise bis zu 1 50dz, kondensiert, oder dass man - modifizierte Azulminsäuren mit einem Gehalt von 0,5 bis 55 Gewichtsprozent an ionischen Gruppen der Formel EMI58.1 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, und mit einem Gehalt von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent an Gruppen der Formel EMI58.2 in wässrigem Medium mit starken Basen, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, bei Temperaturen zwischen 500C und 12O0C, vorzugsweise zwischen 60 C und 1100C, umsetzt, gegebenenfalls das Kation durch Behandlung mit Metallsalzen aus tauscht und anschliessend in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen OOC und 200 C, vorzugs weise zwischen 10 C und 150 C, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenabbrechern mit Aminoplast bildnern und Carbonylverbindungen bzw. deren frisch zubereiteten Additions- bzw. Kondensationsprodukt=n umsetzt, oder dass man modifizierte Azulminsäuren in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 0 C und 200 C, vorzugs weise zwischen 200C und 1200C, mit organischen oder anorganischen Säuren behandelt und anschliessend in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 0 C und 2000C, vorzugsweise zwischen 100C und 1500C, gegebenenfalls ir. Gegenwart von Katalysatoren sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenab brechern mit Aminoplastbildnern und Carbonylver bindungen bzw. deren frisch zubereiteten Additions bzw. Kondensationsprodukten umsetzt, oder dass man ¯ nahezu fehlerstellenfreie Azulminsäuren in Anwe sen..eit von hydrolytisch abbaubaren Naturstoffen in Gegenwart von Säure in wässrigem Medium, gege benenfalls in Gegenwart von Katalysatoren sowie ge ebenenfalls in Gegenwart von Ke'ttenabbrehern mit .--noplastbildnern und Carbonylverbindungen bzw. deren frisch zubereiteten Additions- bzw. Konden sationsprodukten bei Temperaturen zwischen 0 C und 2000C, vorzugs weise zwischen 10 C und 1500C, umsetzt, oder dass man - partiell oder vollständig mit Carbonylverbindungen stabilisierte Azulminsäuren in wässrigem Mediun bei Temperaturen zwischen OOC und 200 C, vorzugs weise zwischen 10 C und 1500C, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenabbrechern mit Aminoplast bildnern und Carbonylverbindungen bzw. deren frisch zubereiteten Additions- bzw. Kondensationsprotukten umsetzt, oder dass man - thermisch bei Temperaturen bis zu 5500C vorbe handelte Blausäure-Polymerisate in wässrigem Me dium gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatz stoffen und gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenab- brechern mit Aminoplastbildnern und Carbonyl verbindungen bzw. deren frisch zubereiteten Additions- bzw. Kondensationsprodukten bei Tempe raturen zwischen OOC und 2000C, vorzugsweise zwischen 100C und 1500C, umsetzt, oder dass man - an der Oberfläche chemisch modifizierte Azul minsäuren in wässrigem Medium bei Temperaturen zwischen 00C und 2000C' vorzugsweise zwischen 100C und 1500C, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren sowie gegebenenfalls in Gegen wart von Kettenabbrechern mit Aminoplastbildnern und Carbonylverbindungen bzw. deren frisch bereiteten Additions- bzw. Kensaticrisprodukten umsetzt. Als Carbonylverbindungen können bei diesen Verfahren Aldehyde und Ketone mit reaktiven Carbonylgruppen verwendet werden. Vorzugweise verwendbar sind alle diejenigen Carbonylverbindungen, die auch bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens in Frage kommen. Besonders bevorzugt als Carbonylkomponente ist Formaldehyd. Als Aminoplastbildnerlkdnnen bei diesen Verfahren alle üblichen Aminoplastbildner verwendet werden. Vorzugsweise verwendbar sind alle diejenigen Aminoplastbildner, die auch bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens in Frage kommen. Besonders bevorzugt als Aminoplastbildner ist Harnstoff. Als n X ermolekulare Additions- bzw. Kcrensatisprcdukte aus Amino- plastbildnern und Carbonylverbindungen können bei diesen Verfahren vorzugsweise N-Alkylolverbindungen, insbesondere N-Methylolverbindungen, verwendet werden, wobei Monomethylol-haxnstoff und Dimethylolharnstoff beispielhaft genannt seien. Als Katalysatoren können bei diesen Verfahren alle üblichen Kondensationskatalysatoren verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise alle diejenigen Säuren, Basen und Salze, die auch bei dem erfindungsgemässen Verfahren vorzugsweise als Kondensationskatalysatoren in Frage kommen (vgl. Seite 60). Als Kettonabbrecher können bei diesen Verfahren alle üblichen , für Kettenabbruch-Reaktionen geeigneten monofunktionellen Verbindungen eingesetzt werden. Vorzugsweise in Betracht kommen hierbei alle diejenigen Kettenabbrecher, die auch bei dem erfindungsgemässen Verfahren vorzugsweise als Kettenabbrecher in Frage kommen (vgl. Seite 61). Die Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt bei allen diesen Verfahren nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man nach beendetet Umsetzung das feste Reaktonsprodukt abfiltriert, wäscht und trocknet. Von den durch Kondensation mit Aminoplastbildnern und Carbonylverbindungen bzw. deren niedermolekularen frisch zubereiteten Additions- bzw. Kondens ationsproukten stabilisierten Azulminsäuren sind bei dem erfindungsgemässen Verfahren bevorzugt partiell stabilisierte Azulminsäuren verwendbar, worunter solche fehlerstellenhaltigen Azulminsäuren zu verstehen sind, in denen nur ein Teil der zu Verfügung stehenden reaktiven Gruppen mit Aminoplastbildnern, insbesondere Harnstoff, und Carbonylverbindungen, insbesondere Formaldehyd, bzw. mit deren niedermolekularen Additions- bzw. Kondensationsprodukten umgesetzt wurde. Die Metallsalz-Komplexe der vorgenannten modifizierten und stabilisierten Azulminsäuren sind bisher noch nicht bekannt. Sie lassen sich jedoch herstellen, indem man die vorgenannten modifizierten oder stabilisierten Azulminsäuren in wässrigen Medium bei Temperaturen zwischen 200C und 1200C, vorzugsweise bei 500C bis 1100C, mit den zu komplexierenden Stoffen verrührt. De Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen isoliert man die Reaktionsprodukte durch Filtration. Als Phenoplastbildner können bei dem erfindungsgemässen Verfahren alle üblichen zur Phenoplastbildung befähigten Verbindungen verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Phenole und davon abgeleitete Verbindungen. Beispielhaft genannt seien Phenole, Kresole, Bisphenol A, Nitrophenol, Brenzkatechin, Hydrochinon und Naphtholsulfonsäure. Als Katalysatoren können bei dem erfindungsgemässen Ve;fahren alle üblichen Kondensationskatalysatoren verwendet werden. Hierzu gehören Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Phosphorige Säure, andere vom Phosphor abgeleitete Säuren, Ameisensäure, Essigsäure, Thioessigsäure, Maleinsäure und Oxalsäure, ferner Basen wie Natriumhydroxid, Kalfunlhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Bleihydroxid, Zinkoxid, Magnesiumoxid und andere Metalloxide und deren Hydrate, weiterhin Salze, wie Phosphate, z.B. primäres oder sekundäres Kaliumhydrogenphosphat, Ammoniumsulfat, Kupfer-, Zink-, Zinn- (11)-, Cadmium- und Magnesium-Salze verschieden ster organischer Säuren, ausserdem zahlreiche organi sche Säureanhydride sowie säureabspaltenden Verbindun gen wie Ammoniunchlorid, Trimethylammoniumformiat, Chloralhydrat, darüber hinaus Aminsalze der Ameisensäure und anderer organischer Carbonsäuren, Malein säurehalbester, tertiäre Aminsalze und tertiäre Aminen Dibenzoylperoxid, Kohlensäure, N-Carbaminsäuren, Glykolchlorhydrin, Glycerinchlorhydrin und Epichlorhydrin. Bevorzugt verwendbare Katalysatoren sind Säuren wie Phosphorsäure, Phosphorige Säure, Salpetersäure, Salze säure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Oxalsäure und Ma oleinsäure, ferner Basen wie Natriumhydroxid, Kalithy- ?oxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Bleihydroxi, Benzyldimethylamin und Triäthylamin. Verwendet man Phosphorsäure oder Schwefelsäure als Kondensationskatalysatoren, so können die genannten Säuren oft mit Vorteil durch Fällung mit Calciumoder für den Fall der Phosphorsäure mit Eisen- oder Aluminiumionen auf den Verfahrensprodukten quantitativ niedergeschlagen werden, so dass Auswaschoperationen der Verfahrensprodukte und Abwasserbelastungen entfallen. Als Kettenabbrecher können bei dem erfindungsgemässen Verfahren alle üblichen, für Kettenabbruch - Reaktionen geeigneten monofunktionellen Verbindungen eingesetzt werden. Vorzugsweise in Betracht kommende monofunktionelle Kettenabbrecher sind Lactame, wieE-Capro- lact, Valerolactam, Butyrolactam und die entspre chenen Thiolactame, ferner Formamid und Acetamid, weiterhin Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Allylalkohol, Isopropanol, Oleylalkohol und Benzvlalkohol, welche die wachsenden Aminoplast-Segmen te durch Verätherungsreaktionen stoppen. - Vorzugsweise verwendbare Kettenabbrecher sind auch solche Verbindun gen, wie sie in der Deutschen Offenlegungsschrift 2 324 134 auf den Seiten 13 und 14 beschrieben werden. In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsge zwei Verfahrens können als Kettenabbrecher auch N-Methylo lcaprolactam, N-Methylolvalerolactam, N-Me thylolbutyrolactarn und N-Methylolazalactame, wie z.B. basische Methylolverbindungen von Azalactamen der Konstitution EMI65.1 fungieren. Die letzgenannten Stoffe sind bisher noch nicht bekannt. Sie lassen sich jedoch durch Methylo lierung mit Formaldehyd nach üblichen Methoden aus den entsprechenden Azalactamen herstellen. Die benötigen Azalactame sind bekannt (vgl. DE-OS 2 035 800). Als Zusatzstoffe können bei der Durchführung des er findungsgemässen Verfahrens organische Naturstoffe und daraus gewonnene Produkte, anorganische Naturstoffe und daraus gewonnene Produkte, synthetische organische Produkte, synthetische anorganische Produkte und/oder Mischprodukte aus organischen und anorganischen Produkten verwendet werden. Vorzugsweise in Frage kommende organische Naturstoffe und daraus gewonnene Produkte sind hierbei Holzpulver, Ligninpulver, Ligninsulfonsäuren, am-onifizierte Ligninsulfonsäuren, Humus, Huminsäuren, ammonifizierte Huminsäuren, Torf, Proteine und deren Abbauprodukte, z.B. Hy drolysept-odukte von Hefen, Algenmaterial (Alginate), Polypeptiden, wie Wolle und Gelatine, Fischmehl und Kno chenmehlr ferner Aminosäuren, Oligopolypepide, Pektine, Monosaccaride, wie Glucose und Fructose, Disaccharide, wie Saccharose, Oligosaccharide, Polysaccharide, wie Stärke und Cellulose, weiterhin Hemicellulosen, homogenisierte Materialien pflanzlichen und tierischen Usprungs, Aktivkohle sowie Aschen, die durch Partialoxidation, vollständige Oxidation oder Verbrennung organischer, durch Photosyn-hese gebildeter Stoffe oder üblicher Brennstoffe erhältlich sind, wobei Tannenasche, Ginsterasche, Asche von serb--schen Fichten, Eichenasche, Birkenasche, Buchenasche, Weidenasche und Tabakblätter-Asche speziell genannt seen. Als anorcanische Naturstoffe und daraus gewonnene Produkte kommen vcrzugsweise in Betracht Silikate, wie Aluminiumsilikater Calciumsilikate, Magnesiumsilikate und Alkalisilikate, ferner Seesand und andere natürlich vorkommende Siliziundioxide, Kieselsäuren, insbesondere disperse Kie selsäuren, Kieselgele, weiterhin Tonmineralien, Glimmer, Carbonate wie Calciumcarbonat, Phosphorit und Phosphate wie Calciumphosphat und Ammoniummagnesiumphosphat, Sulfate wie Calciumsulfat und Bariumsulfat, ausserdem Oxide wie Zirkondioxid, Nickeloxid, Palladiumoxid, Bariumoxid, disperse Antimonoxide und Aluminiumoxide, wie Bauxit, Aluminiumoxidhydrat, darüber hinaus Flugaschen und Russ- Sorten verschiedenster Art. Als synthetische'organische Produkte kommen vorzugsweise in Frage Aminoplastkondensate, insbesondere solche aus Harnstoff, Dicyandiamid, Melamin oder Oxamid und Aldehy den, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Isobutyraldehyd, Hydroxypivalinaldehyd, Crotonaldehyd, Hydroxyacetaldehyd, Furfurol, Hydroxymethylfurfurol, Glyoxal und Glucose, wobei speziell genannt seien Kondensationsprodukte aus Harnstoff und Formaldehyd, Harnstoff und Glyoxal, Harnstoff und Acetaldehyd, Harnstoff und Isobutyr ldehyd, Harnstoff und Crotonaldehyd, Harnstoff und Hydroxypivalinaldehyd sowie das 2-Oxo-4-methyl-6-ureido-hexahydropyrimidin, welches ein bekanntes Kondensationsprodukt aus 1 Mol Crotonaldehyd und 2 Mol Harnstoff ist, das aus interinedlär anfallendem Crotonyliden-diharnstoff unter Absättigung der Doppelbindung entsteht und dem die Konstitution EMI68.1 zukommt. Ferner genannt seien Polyalkylidenharnstoffe, wie Polymethylenharnstoffe, ausserdem Polymethylenthioharnstoffe, hochvernetzte Aminoplastkondensate, Harnstoff-Hydrazo- dicarbonamid-Formaldehyd-Kondensate, Dicyandiamid-kondensate, Oxamid-Kondensate und hochmolekulare Polyammonium- polyphosphate der Konstitution EMI68.2 Weiterhin kommen als synthetische organische Produkte vorzugsweise in Betracht Kunststoffe, wie Polyamidpulver, Polyurethanpulver und Polycarbodiimide, ferner polymere Chinone, Additions- -zw. Kondensationsprodukte aus Chinonen, insbesondere Benzochinon, mit Aminen oder Ammoniak, ausserdem mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, vernetzte Gelatine, synthetische Bodenverbesserungsmittel, wie z.B. das als Hygromull bekannte Produkt (= Harnstoff Fcrmaldehyd-Harzflocken), darüber hinaus synthetische Zucker, wie z.B. aus Formaldehyd hergestellte Formose Zuckergemische, ferner schwerlösliche Rohrzucker-Komplexe, wie der Saccharose-Calciumoxid-Komplex der Zusammensetzung 1 Mol Saccharose . 3 Mol Galciuroxid, und schliesslich organische Ammoniumsalze, wie Amrnonurncarbaminat, und andere organische Stickstoffverbindungen wie Hexamethylentetramin und Hexahydrotriazine. Als synthetische anorganische Produkte, die vorzugsweise in Frage kernen, seien genannt Düngemittel, wie Superphosphat, Thomasschlacke, Rhenaniaphosphat, Phosphorit, Kalkstickstoff, Kalkammonsalpeter, Leunasalpeter, Kaliumphosphate, Raliumnitrat und Ammoniumnitrat, ferner Pigmente, wie Eisenoxide und Titandioxide, ausserdem Metalloxide und Metallhydroxide, wie Calciumoxid, Calciumhydroxid, Bleihydroxid, Wismuthydroxid, Manganhydroxid und Yagnesiunhydroxid, wobei in situ hergestellte Hydroxide besonders bevorzugt sind, ausserdem Schwefel, schwerlösliche Metall-Sulfate, -C-rbonate, -Phosphate und Silikate, Heteropolysauren des Wolframs, Vanadins und Molydäns, weiterhin synthetische Kieselsäuren, insbesondere in situ hergestellte Kieselsäure und deren Salze, ausserdem Wasserglas, Salze wie Cobaltmnlybat, Ammoniumcarbonat und Calciumcarbonat, lnd darüb-r hinaus Katalysatoren, insbesondere Schwer. etallkatalysatoren, der verschiedensten Art. Als Mischprodukte aus anorganischen und organischen Produkten kommen vorzugsweise neutrale, basische oder saure Böden, natürliche Bodenverbesserungsmittel und biologische aktive Gartenerde in Betracht. Im übrigen können bei dem erfindungsgemässen Verfahren vor der Durchführung der Kondensation der Biomassen mit Carbonylverbindungen und Aminoplastbildnern auch Phenoplastbildner zugesetzt werden. Unter Phenoplastbildnern sind in diesem Zusammenhang Phenole und davon abgeleitete Verbindungen zu verstehen. Beispielhaft genannt seien Phenole, Kresole, Bisphenol A, Nitrophenol, Benzkatechin, Hydrochinon und Naphtholsulfonsäure. Bei dieser Art der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens werden Aminoplast- Phenoplast-Segmente in die Kondensationsprodukte eingeführt. Derartige Mischkondensate erhöhen oft die Geschwindigkeit der Flockungsreaktion und können Vorteile bei der Verbesserung der Filtrierfähigkeit und der Verminderung der Klebrigkeit der Verfahrensprodukte erbringen. Ausserdem kann es bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens von Vorteil sein, den Biomassen vor der Durchführung der Kondensationen Hydroxyalkanphosphonsäureester bzw. Hydzoxyalkanphosphonsäuren, insbesondere Hydroxymethylphosphonsäureester oder Hydroxymethylphosphonsäure, zuzugeben, da diese Stoffe über ihre Hydroxymethylgruppe mit Aminoplastbildnern Mischkondensationen ein gehen und gleichzeitig katalytisch wirksam sind. Auch die Zugabe von 10 - 20 Gew.-% an Mono- und Polynitrilen zu den Biomassen, z.B. von Acrylnitril und insbesondere Hydroxyacetonitril, kann vor der Durchführung der Rondensationen von Vorteil sein, da z. B. Hydroxyacetonitril in Gegenwart von Formaldehyd und Aminoplastbildnern, wie Harnstoff, Mischkondensationen eingeht. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens kann auch eine Nachbehandlung der Verfahrensprodukte erfolgen, indem man sie gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z.B. wasserfreien organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen 0 C und 150 C, vorzugsweise zwischen 10 C und 120 C mit den verschiedensten Reagenzien behandelt bzw. den verschiedensten Reaktionen unterwirft. Hierbei treten in geringem Umfang an der Oberfläche der Verfahrensprodukte chemische Reaktionen auf, so dass man an der Oberfläche chemisch modifizierte Produkte erhält. Zur chemischen Modifizierung der Oberfläche der nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren Mischkondensate kommen vorzugsweise in Betracht - die Behandlung mit Harnstoffschmelzen (= Isocyan säurelieferent); - die Behandlung mit mit Acylierungsmitteln, wie Ameisensäure, Essigsäureanhydrid, Buttersäurean hydrid, gemischten Säureanhydriden aus Essigsäure und Ölsäure, vorzugsweise in Gegenwart von Natrium oder Kaliumacetat; - die Behandlung mit cyclischen Säure-Anhydriden, wie Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid oder Hexahydrophthalsäureanhydrid; - die Behandlung mit Schmelzen von Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Phthalsäure, Hexahydrophthalsäure oder Trimelithsäure; ; - Die Behandlung mit anorganischen Säurechloriden, wie Chlorcyan", Phosgen, Thionylchlorid, Schwefelchlori den, Phosphoroxychlorid, Phosphorpentachlorid' Sili ziumtetrachlorid, Antimontrichlorid oder Titantetra chlorid; - d-ae Behandlung mit organischen Säurechloriden, wie Acetylchlorid, Benzoylchlorid, Chlorameisensäure estern der Formel EMI72.1 in welcher R' für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatanen steht, bifunktionellen Chlorameisensäureestern der Formel EMI73.1 in welcher R" für Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, Benzolsulfonsäurechloriden, Phosphorsäureesterchlo riden, Chlormethansulfochlorid oder Cyanursäurechlo rid; ; die Behandlung mit Alkylierungsmitteln, wie Dinethyl sulfat, Methyljodid oder Methylbromid, - durch Behandlung mit Dichloräthan, Glykolchlorhydrin, Chloressigsäureäthylester, Dichloressigsäureäthylester Chloracetaldehyd-di-äthylacetal, Allylchlorid, Benzyl chlorid, Trichlormethylisocyaniddichlorid oder anderen Isocyaniddichloriden bzw. Alkylierungsreagentien; - die Behandlung mit EMI73.2 Hydroxyplvalinsäurelacton, cyclischen 6-gliedrigen oder 8-gliedrigen Siloxanen, Azalactamen wie sie aus der DT-OS 2 035 800 bekannt sind, Glykolcarbonat, Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid, . Epichlorhydrin, Butyrolacton, Valerolacton, Oxazoli dinen, Oxazolinen, Imidazolidinen, Isatosäureanhy- drid oder Leuchsschen Anhydriden aus Aminosäuren und Phosgen; - die Behandlung mit Acrylnitril oder anderen Vinyl monomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure bzw. deren Methyl-, Äthyl-, ss-Hydroxyäthyl- oder Propylestern; - die Behandlung mit Alkoholen oder bifunktionellen Alkoholen, wie Xthylenglykol, Hexandiol oder Octan diol, unter den Bedingungen der Pinner-Reaktion (vor zugsweise in wasserfreier HCl und Alkoholen); - die Behandlung mit Mono- oder Biscyanaten bzw. Mono- oder Biscyanamiden; - die Behandlung mit Hydroxy-alkanphosphorsäureestern bzw. den zugrunde liegenden Säuren, insbesondere mit Hydroxymethyl-phosphonsAureestern bzw. der freien Hydroxymethyl-phosphonsäure; - die Behandlung mit Chlormethylalkoxysilanen, z.B. solchen der Formeln EMI74.1 - Die Behandlung mit den verschiedensten Mono- oder Po lynitrilen, bevorzugt Hydroxymethynitril, unter den Bedingungen der durch Hydroxylgruppen katalysierten Thorpe-Reaktion. Als Nachbehandlungsreagenzien seien ausserdem erwähnt: Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Natriumsulfid, Rongalit, Ammoniumpolysulfide, Diäthylphosphit und Dimethylphosphit. Bei diesen Nachbehandlungsreaktionen können auch die verschiedensten Mischpolymerisationen oder Polymerisat ionen von Vinylmonomeren durchgeführt werden, wobei die Biomassen-Mischkondensate durch die entstehenden Polymeren umhüllt bzw. mikroverkapselt werden. Hierbei können selbstverständlich die Hüllmaterialien auch in einem grossen Uberschuss eingesetzt werden. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens arbeitet man bevorzugt in wässrigem Medium oder in wässrigalkoholischem Medium. Dabei können auch zusätzliche inerte organische Lösungsmittel mitverwendet werden; letztere dienen zur azeotropen Entfernung des Wassers nach beendeter Umsetzung. Vorzugsweise kommt jedoch Wasser ohne zusätzliche organische Lösungsmittel als Reaktionsmedium in Betracht. Die Reaktionstemperaturen können im Falle des erfindungsgemässen Verfahrens innerhalb eines grösseren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tera- turen zwischen OOC und 2000C, vorzugsweise zwischen 100C und 1500C. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsge mässe Mischkondensation im Verlaufe des Trocknungs prozesses, zum Beispiel bei der Sprühtrocknung, bei Temperaturen bis zu 2500C zu Ende zu führen. In vielen Fällen kann das erfindungsgemässe Verfahren auch bevorzugt bei Raumtemperatur durchgeführt werden. Eventuell noch verbleibende pathogene Krankheitskeime können dabei in der Trocknungsphase durch Sterilisierung abgetötet werden. Die Umsetzung nach dem erfindungsgemässen Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck ausgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder verminder tem Druck zu arbeiten. Zum Beispiel kann das erfindungs gemässe Verfahren unter erhöhtem Druck zum Beispiel bei Temperaturen zwischen 1200C und 1600C durchgeführt werden, wobei neben Sterilisation der Produkte auch ein gezielter Abbau von Proteinen, Ribonucleinsäuren, Desoxyribo nucleinsäuren, Nucleoproteiden und/oder anderer Zell inhaltsstoffe erfolgen kann. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens setzt inan auf 1 kg Biomasse mit einem Feststoffgehalt von 1 bis 16 Gewichtsprozent, etwa 0,1 bis 6 Mol, vor zugsweise 0,2 bis 5 Mol, an Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbindungen und/oder an niedermolekularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen,.-die mit Carbonylverbindungen im Dissoziationsgleichgewicht stehen, sowie 0,1 bis 6 Mol, vorzugsweise 0,2 bis 5 S Mol, an Aminoplastbildnern bzw. Phenoplastbildnern ein, ferner setzt man gegebenenfalls Kettenabbrecher, ge gebenenfalls Katalysatoren und ausserdem gegebenen falls eine solche Menge an Zusatz stoffen ein, dass deren Anteil im Endprodukt zwischen 1 und 95 Gewichtsprozent vorzugsweise zwischen 5 und 90 Gewichtsprozent liegt. Katalysatoren werden im arlvemeinen in Mengen von 0,0S bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller an der Polykondensation beteiligten Reaktionskomponenten, eingesetzt. In manchen Fällen können jedoch auch wesentlich höhere Katalysator-Konzentrationen zur Anwendung gelangen. So können zum Beispiel insbesondere dann, wenn die Kondensation unter Mitverwendung von Azulminsäuren durchgeführt wird, 0,4 bis 0,6 Mol an saurem Katalysator, vorzugsweise an Phosphorsäure oder Salpersäure, pro 100g an Biomassen und Azulminsäuren eingesetzt werden. Hierbei entstehen Produkte, in denen die Katalysator-Säuren an basischen Gruppen der Mischkondensate fixiert sind. Kettenabbrecher können in Mengen von 0,5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der zur Aminoplastbildung befähigten Ausgangsverbindungen eingesetzt werden. Dienen N-Methylollactame bzw. N-Methylolazalactame als Kettenabbrecher, so liegen deren Konzentrationen im allgemeinen zwischen 0,5 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 14 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Aminoplastbildnern und Carbonylverbindungen bzw. Thiocarbonylver bindungen. Phenoplastbildner können in Mengen von 0,5 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Biomassen, eingesetzt werden. Die praktische Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens erfolgt im llgemeinen in der Weise, dass man eine wässrige Biomassen-Dispersion gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen mit Carbonylverbindungen Thiocarbonylverbindungen und/oder Carbonylverbindungen, die mit niedermolekularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im Dissoziationsgieichgewicht stehen, versetzt, gegebenenfalls einen Katalysator hinzufügt und die Kondensation einleitet, dann in der zweiten Reaktionsphase mit einer wässrigen Lösung von Aminoplastbildnern (auch teilalkylolierte bzw. teilmethylolierte Produkte) oder Phencplastbildern bzw mit einer wrigen sur von noch löslichen Aminoplastbildern (z.B. Polyalkylol- bzw. Polymethylol Verbindungen) versetzt, gegebenenfalls Zusatzstoffe, Katalysatoren und Kettenabbrecher hinzufügt und die Kondensation vornimmt und gegebenenfalls anschliessend noch Nachbehandlungsreaktionen vornimmt. Es ist jedoch auch möglich, wässrige Dispersionen oder Lösungen von Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbindungen und/oder Carbonylver bindungen, die mit niedermolekularen, nicht kaidsrierten N-Alkylolverbindungen im Dissoziationsgleichgewicht stehen, vorzulegen, diese dann mit der wässrigen Biomassen-Dispersion sowie gegebenenfalls mit Zusatz stoffen und/oder Katalysatoren zu versetzen und die Kondensation einzuleiten und dann in der zweiten Reaktionsphase so zu verfahren, wie es zuvor beschrieben ist. Bevorzugt wird die erfindungsgemässe Umsetzung so durchge führt, dass man eine wässrige Lösung oder Dispersion der nincp1astbildendan bzw. phenoplastbildenden Verbindungen sauer eingestellt - etwa auf pH-Werte zeischen 1 und 4 bringt-, und diese Mischung auf die Biomassen einwirken lässt. Hierbei laufen die Reaktionen sehr rasch ab. Es können dabei bezogen auf ein NH2- bzw. NH-Äquivalent aller Reaktionspartner 0,2 bis 1,4 Aquivalente an Carbonylverbindungen zur Einwirkung gelangen. Bevorzugt ist auch die Verfahrensweise, bei der man Aminoplastbildner und Carbonylverbindung in Wasser oder niederen Alkoholen löst und diese reaktiven Lösungen, in denen sich Gleichgewichte zwischen Ausgangsverbindungen und N-Alkylolierungsprodukten bzw. N-Methylolierungsprodukten einstellen, bei Temperaturen zwischen 200C und 1000C unter intensivem Rühren in die vorgelegten wässrigen Biomassen-Dispersionen eintropft. Hierbei kann man auch so vorgehen, dass man Lösungen teilalkylolierter, insbesondere teilmethylolierter Verbindungen oder bereits teilweise vorkondensierte, noch lösliche Polyalkylol-, insbesondere Polymethylol-Verbindungen in einem Guss zu den dispergierten Biomassen gibt und die Kondensation durch Wärme, im basischen oder sauren Bereich unter Entfernung des Wassers bei Normaldruck oder unter vermindertem Druck zu Ende führt. Oft ist es auch vorteilhaft, in einer ersten Phase zu einer wässrigen Biomassen-Dispersion die zur Aminoplastbildung befähigten Verbindungen zu geben, letztere dann im pH-Bereich zwischen 7,5 und 10 durch Zugabe der entsprechenden Carbonylverbindungen zu alkylolneren bzw. zu methylolieren und die bereits vorgebildeten N-Alkylolverbindungen bzw. N-Methylolverbindungen ,gegebenenfalls auch ihre Äther-, auf die Biomassen in Gegenwart unlöslicher Aminoplastbildner (Zusatzstoffe) zur Einwirkung zu bringen. Die Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt bei dem erfindungsgemässen Verfahren nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, dass man nach beendeter Umsetzung das feste Reaktionsprodukt abfiltriert, wäscht und trocknet. Häufig ist es von Vorteil, die erfindungsgemässen Mischkondensate nach ihrer Herstellung mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen zu behandeln bzw. zu begasen, oder mit wässrigen Ammoniak-Hydrazin-Lösungen, Hydrazinhydrat, Methylhydrazin oder wässrigen Cyanid-Lösungen nachzuwaschen, um Spuren an Formaldehyd oder anderen Aldehyden oder Ketonen quantitativ zu entfernen. Bei der Einwirkung von Ammoniak bzw. primären Aminen werden zum Beispiel in den mit Formaldehyd kondensierten Produkten noch enthaltene kleine Mengen an Formaldehyd in Hexamethylentetramin bzw. Hexahydrotriazine überführt. Oft empfiehlt es sich, eine Nachbehandlung mit 25 %iger wässriger Ammoniak Lösung vorzunehmen. - Alle diese Reinigungsoperationen können technisch z.B. durch Begasung im Wirbelbett oder gekoppelt mit der Sprühtrocknung der Produkte durchgeführt werden. Sind in den erfindungsgemässen Produkten nach ihrer Herstellung noch Katalysator-Reste vorhanden, so ist es häufig zweckmässig, letztere auszuwaschen oder durch Umsetzung mit geeigneten Reagenzien chemisch zu desaktivieren. Wurden Säuren oder Basen als Katalysatoren verwendet, so empfiehlt es sich, diese durch Zugabe von Basen bzw. Säuren zu neutralisieren. Sind in den erfindungsgemassen Produkten nach ihrer Herstellung noch löslich organische Substanzen enthalten, so können diese durch Waschen der Produkte mit organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, entfernt werden. Werden bei dem erfindungsgemässen Verfahren Biomassen eingesetzt, die Chlorophyll a und b enthalten, so werden diese Chlonçhyll > tgYn bei der Durchführung des Verfahrens z.B. bei der Kondensation unter Erzeugung von Polymethylenharnstoffen ( bei pH = 2 und Temperaturen zwischen 60 und 700C ) meist in kondensierter Form in den anfallenden Pulvern fixiert. Durch Extraktion mit Aceton können diese Chlorophyllpen teilweise isoliert werden. Das erfindungsgemässe Verfahren kann in üblichen Kesseln, Schnecken und Reaktionsgefässen auch in technischem Massstab durchgeführt werden. Zweckmässigerweise arbeitet man bei Biomassen, die pathogene Erreger enthalten, in geschlossenen Reaktoren, um die Verbreitung von Bakterien durch Aerosol bildung zu vermeiden. Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Produkte kann man auch so vorgehen, dass man im Anschluss an die Mischkondensation auf den erfindungsgemässen Verfahrensprodukten in Form ihrer in Wasser uns löslichen Dispersionen nahezu beliebige Mengen an Polymethylenharnstoffen, Polyalkylidenharnstoffen und schwer- oder unlöslichen Verbindungen, d.h. hocnvernetzte Aminoplastkondensate erzeugt, die mit den Verfahrensprodukten infolge ihrer Unlöslichkeit nicht in covalente Verknüpfung zur Biomasse treten. Derartige Mischungen, in danen der nicht Covalent gurx3eeen Anteil an hinop1asEkcnaensaten baz. PhencplastkonSensaten praktisch beliebig sein kann, stellen insbesondere für den Fall der Beladung mit Polymethylenthioharnstoffen, vernetzten Polymethylenmelaminpulvern, Harnstoff-Hydrazodicarbonamid-Form- aldehydkondensaten und Dicyandiamid-, Oxamid-Kondensaten ausserordentlich interessante Flammschutzmittel für die verschiedensten Polyurethanschaumkunststoffe, bevorzugt für Polyurethanschaumstorfe dar. Schwer- oder unlösliche Polymethylen- oder Polyalkyliden- harnstoffe, die sich auf den erfindungsgemässen Produkten niederschlagen lassen, sind zum Beispiel solche, die sich durch die nachstehend angegebenen idealisierten Konstitutionsformeln veranschaulichen lassen: EMI83.1 In diesen Formeln kann X jeweils für Zahlen von 0 bis 20 stehen. In übrigen lassen sich auf den erfindungsgemässen Produkten auch andere schwer- oder unlösliche Füllstoffe, Flarnri- schutzmittel, Pigmente, Farbstoffe usw. niederschlagen. So können z.B. im beschuss vorhandene oder später zugefügte Metallsalze durch Zugabe von Basen in schwerlösliche Metallhydroxide oder Metalloxide überführt werden. Ferner lassen sich in vielen Fällen durch Zugabe entsprechender Säuren Metallsalze in Form von schwerlöslichen Metallphos- phasen, Metallsulfaten, Metallcarbonaten oder Metallsilikaten ausfällen. Salze des Wolframs, Vanadins und Molybdäns können in Form von Heteropolysäuren ausgefällt werden. Polykieselsäuren lassen sich auf den erfindungsgemässen Produkten erzeugen, indem man Natrium-oder Kaliumwasserglas Lösungen zugibt und mit Kohlendioxid begast. Man kann auch Schwefel auf den unlöslichen Mischkondensaten niederschlagen, indem man Natrium- oder Ammoniumpolysulfide zugibt und stark ansäuert. Von Interesse ist auch die nachträgliche Beladung der erfindungsgemässen Mischkondensate mit dem schwerlöslichen tnlaminphosphat, dC:n schwerlöslichen Harnstoffoxalat, oder Harnstoffnitrat, dem schwerlöslichen Awmoniurmagnesiur.- phosphat. Auch die Zugabe von Tonerdehydraten, Aluminiumoxiden, Titandioxid und Calciumcarbonat, von Quarzmehl sowie die Zugabe linearer oder vernetzter Polymethylenharnstoffe, von pulvrigen Melamin-Formaldehyd-Kondensâten, Harnstoff-Hydrazodicarbonamid-Kondensaten und hochole- laren Polyammoniumpolyphosphaten der Konctitution EMI85.1 ist von Bedeutung. Die dabei entstehenden Produkte eignen sich hervorragend als Flammschutzrnittel für Kunststoffe, insbesondere für Polyurethankunststoffe. Weiterhin kommen bei dem erfindungsgemässen Verfahren insbesondere dann, wenn Azulminsäuren mitverwendet werden, als bevorzugte Zusatzstoffe auch Zucker, wie Rohrzucker und andere keine freien Aldehydgruppen aufweisenden Zucker, oder auch aus Formalcehyd hergestellte Formose Zuckergemische in Frage. Diese verschiedensten Zuckerarten können in Kanälen und Poren der enthaltenen starren Azulminsäurekörper fixiert werden. Darüber hinaus .sonnen die verschiedenen Zucker auch in Form ihrer meist schwer löslichen Galcium-Komplexe auf den Mischkondensaten aufziehen. Ferner ist es stets dann, wenn die erfindungsgemässen Produkte Azulminsäuren enthalten, möglich, die Produkte nach ihrer Herstellung gleichzeitig mit Ammoniak und Kohlendioxid zu begasen. Dabei dringen Ammoniak und Kohlendioxid als kleine Moleküle in beträchtlichem Masse in das enthaltene Azulminsäuregerüst ein. Man erhält z.B. bei der Begasung mit Ammoniak und Kohlendioxid im Wirbel- bett die instabilen Fmmoniumcarbaminate, Ammoniumbi- carbonate und, -sofern Ammoniak und Kohlendioxid in Anwesenheit von Wasser eingeleitet werden-, carbaminsaures Ammonium der Formel EMI86.1 in den Kanälen der Azulminsäure-Mischkondensate fixiert. Das carbaminsaure Ammonium weist in dieser Form bei Raumtemperatur eine verminderte Zersetzlichkeit auf. Derartige Produkte eignen sich als Düngemittel zur langfristigen Versorgung von Pflanzen mit Stickstoff und, je nach Beladung, mit anderen Makro und7oder Mikronährstoffen. In den Azulminsäuren, die bei dem erfindungsgemässen Verfahren mit verwendet werden können, lässt sich gewünschtenfalls vor oder während der Umsetzung die Zahl der Fehlerstellen erhöhen. Ferner kann auch nach beendeter Mischkondensation in den nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Azulminsäure enthaltenden Produkten die Zahl der Fehlerstellen in den Azulminsäuren erhöht werden. Hierzu eignen sich alle diejenigen Verfahren, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Herstellung der modifizierten, also fehierstellenhaltigen Azulminsäuren aufgeführt wurden.-Soll die Fehlerstellenerzeugung nach erfolgter Mischkondensation vorgenommen werden, so verfährt man in der Weise, dass man die Reaktionsprodukte in wässrigem Medium, gegebenenfalls bei erhöhten Temperaturen mit den zur Fehlerstellenerzeugung eingesetzten Reagenzien verrührt. Die Produkte werden durch Filtration isoliert. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens lassen sich insbesondere bei Verwendung hochreaktiver Carbonylverbindungen, wie Formaldehyd oder Crotonaldehyd, auch solche Biomassen, die zur Bildung resistenter Sporen neigen, vollständig desaktivieren. Nötigenfalls können bei besonders stark resistenten Sporen die bekannten Verfahren der Pasteurisierung angewendet werden, indem beispielsweise in den Verfahrensprodukten enthaltende Aldehyd-Spuren durch Ammoniak völlig desaktiviert werdn, dann Peptone, Dextrine zugegeben werden, bei 37 C die Sporen erneut zur Belebung und Zellteilung angeregt werden und anschliessend z.B. mit kleinen Mengen an Monomethylolharnstoff und Formaldehyd die erfindungsgemässe Mischkondensation bei 70 - 800C gegebenenfalls mehrfach wiederholt wird. Der Nachweis dafür, dass bei dem erfindungsgemässen Verfahren rasch und quantitativ eine Sterilisation der eingesetzten Biomassen erfolgt1 kann in bekannter Weise in sterilen Agar und Peptone enthaltenden Petrischalen geführt werden, wobei diese primär zur Sterilisierung in üblicher Weise bei 1200C etwa 40 Minuten einer Darnpfatn.osphäre ausgesetzt werden. Messungen an derartig sterilisierten, mit den Verfahrensprodukten angeimpften Nährboden zeigen unter standardisierten Prüfbedingungen in gesättigter steriler Wasserathmosphäre sowohl nach 24 Stunden und als auch nach 48 Stunden bei erfindungsgemäss sterilisierten Bakterien-Biomassen keine Keimbildung, ebenso nicht nach 72 und mehr Stunden. Gleiches gilt für erfindungsgemäss kondensierte und sterilisierte bzw. pasteurisierte Pilzmassen und Hefemassen. Die Keimteste sind in allen Fällen negativ. Entsprechende Prüfungen an anaeroben oder aeroben Mikroorganismen-Kondensaten unter optimalen Anzucht- und Temperaturbedingungen deuten die völlige Sterilisierung der Biomassen bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens an. Sterilisationen der eingesetzten Biomassen lassen sich bei dem erfindungsgemässen Verfahren besonders vorteilhaft auch dadurch erreichen, dass man die Kondensation im Temperaturbereich von 100C bis 1400C unter stark vermindertem Druck vornimmt. Hierdurch können Sterilisationen, Plasmolyse, Zellwandsprengung von Mikroorganismen, wie Bakterien, Algen, Hefen u.s.w., ausserordentlich beschleunigt werden. Um bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens eine maximale Zellabtötung, Enzymdesaktivierung und Geruchsverbesserung bei beliebigen Biomassen zu erreichen, gleichzeitig aber wertvolle Zellinhaltsstoffe hydrolytisch nicht in wasserlösliche Produkte zu spalten (=Proteinabbau ,Polysaccharidabbau) hat es sich als besonders vorteilhaft ertriesen, die Biomassen primär mit einem 1 bis 2-molaren Uberschuss an Aldehyden, wie Formaldehyd, Isobutyraldehyd, Crotonaldehyd oder Glyoxal, bei Temperaturen zwischen 200C und 1000C, vorzugsweise zwischen 400C und 700C im pH-Bereich zwischen 6 und 7,5, alo praktisch neutral, in 30 Minuten bis zu 2 Stunden zu kondensieren und anschliessend nach Zusatz eines Aminoplastbildners, wie Harnstoff, Melamin oder bevorzugt Harnstoff-Azulminsäure oder Melamin Azulminsäure, in Gegenwart von Phosphorsäure oder Schwefelsäure bei pH-Werten zwischen 1 und 4 und bei Temperaturen zwischen 20 0C und 700C im Verlaufe von 1 bis 4 Stunden die Mischkondensation zu Ende zu führen. Dabei werden völlig klebfreie, leicht filtrierbare, pulvrige Mischkondensate höchster Lagerstabilität bei vollständiger Enzymdesaktivierung erhalten. Derartige Mischkondensate sind vollständig keimfrei. Im übrigen lassen sich bei dem erfindungsgemässen Verfahren auch mit Hilfe erdiger Materialien normalen Bakteriengehaltes, Algen- und Pilzgehaltes, vollständige Sterilisierungen errreichen. Verwendet man zum Beispiel beim erfindungsgemässen Verfahren als Zusatzmittel für 1 Liter etwa 2 Gew.-% Feststoff entahltende Jungzellen-Nährhefe-Suspensionen zu sätzlich a) 100 cm3 Flusswasser(=1 cm3 enthält 10 000 bis eine Billion Bakterien) b) 100 cm3 normales Leitungswasser (=1 cm3 enthält ca 1000 Bakterienkeime) c) 20 g feuchte, mit Torf gemischte Gartenerde (= 1 g enthält Millionen von Mikroorganismen wie Bakterien, Kleinalgen und Pilze), so stellt man nach Durchführung der erfindungsgemässen Kondensation und nach Bestimmung des Sterilitätsgrades nach erfolgter Mischkondensation mit 60 g Harnstoff und 30 g Formaldehyd völlige Keimfreiheit in biologischen Testen fest. Hierbei ist Phosphorsäure oder Schwefelsäure der bevorzugte Kondensationskatalysator, da der Katalysator durch Zugabe von Calciumoxyd, Calciumcarbonat oder Kalkmilch praktisch quantitativ gefällt werden oder gewünschtenfalls Phosi ure auch als Aluminiumphosphat mit frisch gefälltem Aluminiumhydroxyd niedergeschlagen werden kann, so dass keine Abwasserbelastung durch Phosphat-haltige Filtrate erfolgt. Wenn bei dem erfindungsgemässen Verfahren eine besonders schnelle Enzymdesaktivierung erreicht werden soll, so geht man zweckmässigerweise so vor, &num; dass man in der ersten Reaktionsphase 0,5 - 2 Gew.-% an wasserunlöslichen Aldehyden, wie Isobutyraldehyd und insbesondere Crotonaldehyd, vor der Zugabe von Harnstoff und Formaldehyd zusetzt. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens können die verschiedensten Biomassen gewünschtenfalls vor der Kondensation mit kleinen Mengen an Oxidationsmitteln, wie Salpetersäure, Chlorlauge, Calciumhypochlorit, Wasserstoffperoxid, Chromsäure oder Kaliumpermanganat vorbehandelt werden. Dadurch werden Geruchsträger zum Teil zer stört rund die Farbe der Filtrate wird verbessert. Im übrigen ist es oft vorteilhaft , schwerlösliches Harnstoffnitrat auf den Biomassen Zu erzeugen unS dann mit Formaldehyd und Azulminsäuren die erfindungsgemässe Kondensation durchzuführen. Ebenso kann primär schwerlösliches Ammoniummagnesiumphophat auf den Biomassen als Trägersubstanz erzeugt werden und dann die erfindungsgemässe Kondensation durchgeführt werden. Bei dem erfindungsgemässen Verfahren können selbstverständlich auch Mischungen von mehreren Aminoplastbildnern, Phenoplastbildnern und/oder Mischungen von mehreren Carbonylverbindungen zur Kondensation verwendet werden. So können z.B. solche Aldehyd Gemische einge setzt werden, die aus Formaldehyd und zahlreichen anderen Aldehyden bzw. Ketonen unter den Bedinungen der Aldolkondensation, der Formose-Synthese oder der Acyloinkondensation gegebenenfalls in situ entstehen (vgl. Reaktionsgleichungen auf Seiten 26 und 27). Derartige Hydroxyaldehyde reagieren im Masse ihrer Bildung, insbesondere im schwach bis stark alkalischen Bereich mit hiJxplastbildwzn, wie z.B. Harnstoff, leicht unter Additici zu N-Allylolverbindungen, die dann mischkoi:den- siert Waden. In einer besonderen Variante des erfindungsgemässen Verfahrens arbeitet man in der Weise, dass man spezielle Aldehyde, bevorzugt Formaldehyd in alkalischem Milieu auf andere Aldehyde einwirken lässt, und zwar in Gegenwart der zur Aminoplastbildung eingesetzten Stoffe. Obwohl sich dabei N-Alkylolverbindungen bzw. N Methylolverbindungen bilden, so sind diese doch nicht die thermostabilsten Derivate und es erfolgt Bildung der thermostabileren Hydroxyaldehyde. Letztere führen im Zuge der erfindungsgemässen Umsetzung zu Hydroxylgruppen enthaltenden Aminoplastkondensaten, die den sprühgetrockneten Produkten eine gewünschte krümelige Struktur verleihen. Über diese Variante des erfindungsgemässen Verfahrens kann vor allem auch die Quellarbeit der erfindungsgemässen Produkte beeinflusst werden. Ausserdem kann diese Reaktion in Gegenwart von auf Azulminsäure niedergeschlagenem Calciumhydroxid oder Bleihydroxid dazu benutzt werden, um karamstisierte Zucker zu synthetisieren (Butlerow-Löw-Formose-Reaktion), die an den Aminoplastkondensationen teilnehmen und für eine Krü melstruktur der erfindungsgemässen Produkte sorgen. Bei der Durchführung der erfindungsgemässen Mischkondensation können Kalium-Ionen und Cyanid-Ionen, ihre bekannte katalytische Aktivität ausüben und z.B. Acyloinkondensationen bewirken (vgl. Reaktons- gleichung (e) auf Seite 27). Die dabei entstehenden Produkte können im Zuge der Aminoplastkondensatwonen, insbesondere bei basisch katalysierten Reaktionen, an der Kondensation teilnehmen und ferner bei Angebot von Formaldehyd durch Aldolkondensationen in methylolierte Ketone übergehen, welche ebenfalls Kondensationspartner darstellen. Eine weitere Variante des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man als Aminoplastbildner solche Azulminsäuren einsetzt, die vor der eigentlichen Umsetzung partiell mit Carbonylverbindungen, wie Formaldehyd, Glyoxal oder Glyoxalsulfat, kondensiert und dadurch gegen Blausäuresäureabspaltung stabilisiert wurden, Die damit erhaltenen erfindungsgemässen Produkte zeichnen sich durch eine besonders hohe thermische Beständigkeit aus. Ferner besteht eine vorteilhafte Variante des erfindungsgemässen Verfahrens darin, dass man Harnstoff, Melamin oder Dicyandiamid in wässriger Lösung vorlegt, dann Azulminsäure und Biomasse dispergiert, danach mit Formaldehyd kondensiert und durch Zugabe von Phosphorsäure bzw. Oxalsäure aus nicht umgesetztem Melamin oder Harnstoff schwerlösliches Melaminphosphat oder Harnstoffoxalat erzeugt Hierbei laufen Fehlerstellenerzeugung in der Azulminsäure und Mischkondensation gleichzeitig ab. Die dabei entstehenden Produkte stellen hochwertige reaktive Füllstoffe und Flammschutzmittel für Kunststoffe, insbesondere Polyurethankunststoffe, dar. Die erfindungsgemässe Kondensation der Biomassen in Gegenwart von Azulminsäuren kann auch unter oxidativen Bedinungen mit kleinen Mengen an Oxidationsmitteln, wie Wasserstoffperoxid, Chlorlauge, Chlorkalk oder Kaliumpermanganat, vorgenommen werden. In einer weiteren Variante kann das erfindungsgemässe Verfahren auch in Form einer Eintopfreaktion durchgeführt werden. Dabei geht man so vor, dass man Biomassen mit grösseren Mengen an Aminoplastbildnern, wie Harnstoff, mischt und gegebenenfalls in Gegenwart anderer löslicher Aminoplastbildner sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Mono- und Polyalkoholen und kleinen Mengen an Phenoplastbildnern, wie Phenol oder o-Rrescl, bei etwa 70 C vorbehandelt, dann Aldehyde, wie Crotonaldehyd, zugibt und anschlieBend bevorzugt im pH-3ereich 1 Dis 2,5 mit Formaldehyd kondensiert. Eine andere Variante des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man bei der Mischkondensation auf 100 Gewichtsteile Biomasse 100 bis 500 Gewichtsteile an etwa 30 %-igen wässrigen Natrium- oder Kaliumsilikat- Lösungen zugibt, wobei es in der Regel zwechmµssig ist, bei etwa 40 C bis 100 C mit Carbonylverbìndung und Aminoplastbildner 2U kondensieren, oder die Mischkondensate nachträglich mit den oben genannten Mengen an Alkalisilikaten umzusetzten. Nach beendeter Reaktion kann überschüssiges gelöstes Natrium- bzw. Kaliumsilikat durch einfaches Begasen der jeweiligen Dispersionen mit Kohlendioxid gefällt werden, oder in besonders vorteilhafter Weise durch Zugabe von Phosphorsäure oder Calciumchlorid in Mischung mit Kalium- bzw. Natriumphosphaten oder Calciumsilikaten ausgefällt werden. Die so entstehenden Produkte sind interessante Kombinationsfllstoffe mit reaktiven Gruppen. Eine weitere interessante Variante des erfindungs gemässen Verfahrens besteht in der Mitverwendung von solchen Aminoplastbildnern, die besonders gute Komplexbildner für Schwermetalle sind. Hietzu gehören z. B. Thioharnstoff und N-Methylolgruppen enthaltende Polymethylenthioharnstoffe der Konstitution EMI96.1 R = H, CH2OH x = O bis 14, ferner ringförmige Xthylenthioharnstoffkondensate wie EMI96.2 R = H, CH20H X =.O bis 14 Weiterhin Aminoplastbildner mit ionischen Gruppen, z.B. die Verbindung der Konstitution EMI96.3 und ausserdem Phosphonsäuren, z.B. diejenige der Konstitution EMI96.4 Bei der Verwendung derartiger Komplexbildner können insbesondere in Biomassen aus Kläranlagen für industrielle und kommunale Abwässer enthaltene schädliche Schwermetall-Ionen so fest gebunden werden, dass bei der Verwendung der erfindungsgemässen Biomassenkondensationsprodukte als Langzeitdüngemittel keine Pflanzenschädigungen durch Schwermetalle, wie Quecksilber, Blei, Chrom, Cadmium und Zink, auftreten. Wenn man bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens eine Proteinhydrolyse von Glykoproteiden, Nucleinsäuren und anderen Zellinhaltsstoffen maximal vermeiden will, so erweist es sich als vorteilhaft, die Biomassen zunächst im strengen Neutralbereich bei vH 7 mit Harnstoff und Formaldehyd bzw. Dimethylol narnstoff oder Monomethylolharnstoff in einer Verdünnung von etwa 60 g Harnstoff pro Liter 8 - 10 % Feststoff enthaltender wässriger Biomasse bei 60 - 8000 in Gegenwart von 80 - 100 g Azulminsäuren zu kondensieren, anschliessend auf 35 - 2000 herunterzukühlen und dann spontan durch Ansäuren (pH = 1,5 - 2,5) die Weiterkondensation gebildeter Methylolierungsprodukte durchzuführen. Hierdurch kann der hydrolysierte und wasserlösliche Anteil von Zellinhaltsstoffen insbesondere bei Mitverwendung der verschiedensten Azulminsäuren auf ein Minimum herabgedrängt werden. In einzelnen Fällen kann es von Vorteil sein, hierbei 2 - 10 Gew.-% Melamin oder Dicyandiamid, bezogen auf eingesetzten Harnstoff, mitzuverwenden. Da N-Alkylolverbindungen und insbesondere N-Methylolverbindungen im sauren pH-Bereich leicht Ver ätherungsreaktionen eingehen, kann man die erfindungsgemässen Verfahrensprodukte bei ihrer Herstellung durch Mitverwendung von z. B. 10 - 60 Gew.-% an polyfunktionellen Hydroxylverbindungen, z.B. Polyalkoholen wie Athylenglykol, Glyzerin, Formose-Zuckergemischen, Glukose, Poly- und Oligosaccariden, Stärke, etc., über Verätherungsreaktionen modifizieren. Die erfInngsgeeeeen Produkte lassen sich fctmelmässig nicht e i eutig definieren. Sie sind jedoch durch die Ausgangskompo- nenten und das Verfahren zu ihrer Herstellung genau charakterisiert. - Ein gemeinsames Merkmal der erfindungsgemässen Stoffe besteht darin, dass sie Molekülsegmente "A" enthalten, die durch Kondensation von Carbonylverbindungen bzw. Thiocarbonylverbindungen und Aminoplastbildnern bzw. Phenoplastbildnern mit reaktiven Gruppen der Biomassen entstehen. Das Segment "A kann dabei unter anderem für folgende Reste stehen: - Aralkyliden - polythioharnstoff - Reste, Poly alkyliden-polythioharnstoff-Reste und insbesondere Polymethylen-polythioharnstoff-Reste, welche sich durch folgende idealisierte Formel veranschau lichen lassen EMI99.1 in welcher X fUr ganze Zahlen von 0 bis 18 steht und vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl sowie für Reste der Formeln EMI99.2 EMI99.3 steht sowie für isomere Hydroxyaldehydreste, wie sie in den Formose- Zucker gemischen vorliegen, ausser- dem für Oligosaccharide und ferner für die Reste der Formeln EMI99.4 EMI100.1 worin R die in der Formel (A-1) angegebene Bedeutung hat, - Hydrouracil-Reste, die aus 1 Mol an ungesättigter Carbonsäure, z.B. Crotonsäure, 1 Mol Harnstoff und Formaldehyd entstehen, wobei der Rest der Konsti- tution EMI100.2 beispielhaft genannt sei; - Reste von Umsetzungsprodukten der Maleinsäureureide mit Aldehyden, bevorzugt Formaldehyd, wobei der Rest der Konstitution EMI100.3 beispielhaft genannt sei; - Methylengruppen enthaltende Lactam- und Azalactam- Reste, z.B. Reste der Kontitution EMI100.4 - Methylengruppen enthaltende Reste cyclischer Verbin dungen der Konstitution EMI101.1 worin X für Sauerstoff oder Schwefel steht und R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Me thylengruppen stehen; - Methylengruppen enthaltende Reste des Äthylendiharn stoffs wie z.B. der Konstitution EMI101.2 - Methylengruppen enthaltende Reste des Xthylenharn- stoffs, Vinylidenharnstoffs und Dihydroxyäthylenharn stoffs wie Reste der Formeln EMI101.3 EMI102.1 r ethylengruppen enthaltende Reste des Harnstoffs, wie z.B. Reste der Konstitution EMI102.2 - Methylen- bzw. Alkyliden-Reste des 2-Oxo-4-methyl-6 ureido-hexahydropyrirnidins der Konstitution EMI102.3 wobei R die obengenannte Bedeutung hat; - Methylen- bzw. Alkyliden-Reste mit Melamin-Struktu EMI102.4 wobei R die cbengenannte Bedeutung hat; Reste der Formel EMI103.1 worin R die oben angegebene Bedeutung hat; - Methylen- bzw. Alkyliden-Reste mit Sulfonamid-St:-.uk- turen wie z.B. EMI103.2 worin R die oben angegebene Bedeutung hat; - Methylen- bzw. Alkyliden-Reste mit Dicyandiamid-, Guanidin-, Formaldehyd bzw. Isobutyraldehyd-Struk turen; - durch Methylen- bzw. Alkyliden-Reste substituierte aromatische und aliphatische Amine, Polyamine, Hydrazine, Hydrazide, Hydrazodicarbonamide, Dicar bonsäure-dihydrazide, Hydrazincarbonsäure-äthylester und Phosphoramid-Reste. Die erfindungsgemässen Stoffe sind keimfrei, lagerbestsndig und in den meisten Fällen geruchlos. Sie können für eine Vielzahl von Zwecken verwendet werden. So können erfindungsgemässe Produkte Verwendung finden als Mehrkomponentenfüllstoffe mit reaktiven Gruppen in Kunststoffen verschiedenster Art. Bei der Herstellung von gegebenenfalls zeigen Kunststoffen unter Verwendung erfindungsgemässerm Mischkondensate als Füllstoffe können selbstverständlich auch andere gebräuchliche Füllstoffe, Flammschutzmittel und Zusatzstoffe der verschiedensten Art mitverwendet werden. Bevorzugt in Betracht kommen hierbei wasserlösliche nder wasserdispergierbare anorganische Salze, Doppelsalze oder komplexe Verbindungen, beispielsweise Ammoniumsulfat, ar.moniumsulfathaltige Endlaugen der Caprolactamherstellung, Calciumsulfat, (NH4)2SO4.H2O.Ca(H2PO4)2, Ammoniumphosphat, CaNaPO4.Ca2SiO4, 5 CaO.P205.Si021 Ca P O , (CaMg)O.Al2O3. 4 SiO2, Al203 2 2 : H2O, SCl.NgS04.3 H20, 2SO4.MgSO4.6 H20, Si206AlK, Natrium- nitrat, Ammoniumnitrat, sekundäres Natriumammoniumphosphat und ähnliche Stoffe. Zahlreiche erfindungsgemässe Stoffe lassen sich als Flammschutzmittel bzw. Alterungsschutzmittel zur Verhinderung des oxidativen Abbaus in den verschiedensten Vinylpolymerisaten, Polyamidkunststoffen, Kautschuken und Epoxidharzen verwenden. Insbesondere eignen sich hierzu dieje nigen erfindungsgemässen Stoffe, die kondensierte Azulminsäuren und gleichzeitig Phosphorsäure, phosphorige Säure, Polymethylenharnstoffe, Polymethylenmelamine, Calciumphosphate, Calciumcarbonat, Titandioxid, Tonerdehydrate, Aluminiumphosphate, Aluminiumsilikate, Aluminiumoxidhydrat, Wasserglas, Melaminphosphat, Bariumphosphate, Ammonium-magnes ium-phosphate und/oder Harnstoffoxalat enthalten. Darüber hinaus können erfindungsgemässe Stoffe als Trägermaterialien für zahlreiche Katalysatoren eingesetzt werden, wobei Mischkatalysatoren entstehen, die sich vielseitig verwenden lassen. Im übrigen lassen sich erfindungsgemässe Stoffe als Futterzusatzmittel, als Nährmedium für Bakterien als Bodenverbesserungsmittel und als Düngemittel verwenden. Sie eignen sich insbesondere zur langfristigen Versor gung von Pflanzen mit Stickstoff und, -je nach den entha3tenden Komponenten-, auch zur Versorgung von Pflanzen mit anderen Makro- und/oder Mikronährstoffen. Hierbei sind als Düngemittel vor allem diejenigen Produkte geeignet, die aus schwermetallfreien Bio massen der Arzneimittel-, Genussmittel- und Lebensmittel industrie bestehen. Ferner auch solche Produkte, die aus Biomassen aus biologisch oder vollbiologisch arbetenden Kläranlagen für industrielle und kommunale Abwässer hergestellt werden, sofern die betreffenden Abwässer vor der biologischen oder vollbiologischen Reinigung einer Sulfidfällung, zss. mittels Ammoniumsulfid, Natriumsulfid, Schwefelwasserstoff u.s.w., unterzogen werden und die entstehenden Biomassen-Mischkondensate somit nur winzige Mengen an Schwermetallen enthalten. Das erfindungsgemässe Verfahren ist insbesondere bei Verwendung hcchreaktiver Carbonylverbindungen, wie Formaldehyd, zur problemlosen Aufarbeitung von Biomassen der verschiedensten Art geeignet. Die entstehenden Produkte sind keimfrei, leicht filtrierbar, lagerfähig und meistens frei von Geruchsträgern. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens werden somit alle in den Biomassen vorkommenden Enzyme, die zum Beispiel Oxydationen, Reduktionen, hydrolyolsche Reaktionen, Acylierungen und Kondensationen, Aminierungen, Decarboxy lierungen, Einführungen von Hydroxylgruppen in Steroide, Hydroxylie ngen und Weiteroxydationen oxidative Ringöffnungen, Dehydrierurgsreaktionen, Hydrierungsreaktionen olefinischer Doppelbindungen, Hydrolyse von Amidgruppen, von Harnstoffgruppen und Hydantoin-Gruppen, hydrolytische Eliminierung von Substituenten wie NH2 - durch OH-Gruppen, fermentative Wasseradditionen an Doppelbindungen, hydrolytische Ring öffnungsreaktionen, Phosphorylierungesreaktionen, Umgruppierungen und Abbaureaktionen an Nucleotiden, Acylolinkondensationen, Desarninierungsreaktionen, Transaminierungsreaktionen, Ar idierungsreaktionen oder Decarboxylierungsreaktionen mit anschliessender gekoppelter ss-Oxydation bewirken können, vollständig desaktiviert. Ferner gelingt es mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens auch solche Biomassen, die bei einer Vielzahl von technischen Fermentationsprozessen oder bei der vollbiologischen Reinigung von Abwässern anfallen, und die sehr schwer oder gar nicht filtrierbar sind, schon bei niedrigen Temperaturen innerhalb kurer Zeiten in leicht filtrierbare Produkte zu überführen, die nach dem Trocknen völlig klebfreie Pulver darstellen und keine kolloidalen Lösungen bilden. Das erfindungsgemässe Verfahren kann mit besonderem Vorteil auch angewendet werden, um mit Pflanzenschutzmittel-Resten verseuchte Biomassen, wie z.B. Belebtschlamm aus biologischen Kläranlagen oder Antibiotika enthaltende Biomassen der Penicillinherstellung völlig zu desaktivieren und in weiter verwendbare Produkte zu überführen. -Die Desaktitierung von noch vorhandenen Pflanzenschutzmittel-Resten in Biomassen aus der bioligischen Reinigung industrieller und kommunaler Abwässer ist zum Beispiel dadurch möglich, dass diese Wirkstoffe mitkondensieren oder hydrolysiert werden und oft über entstehende funktionelle Gruppen in Kondensationsreaktionen mit Carbonylverbindungen bzw. N Methylolverbindungen eintreten. So kondensieren zum Beispiel Carbamate an ihren NH-Gruppen z.B. mit Formaldehyd und/oder N-Methylolverbindungen; ebenso 3-Amino1,2,4 - triazol an NH2- und NH-Gruppen; Dithiocarbamate hydrolysieren und werden desaktiviert; Phosphorsäureester der verschiedensten Art werden generell hydrolysiert und z.B. durch Formaldehydkondensation im Phenolteil desaktiviert. Quecksilber und andere Metalle enthaltende Wirkstoffe werden bei Mitverwendung von Azulminsäuren als Aminoplastbildner durch kanplexierung desaktiviert, Harnstoffgruppen aufweisende Wirkstoffe werden durch Kondensation ihrer NH-Gruppen z.B. mit Formaldehyd oder N-Methylolverbindungen desaktiviert. Wirkstoffe der Thiophosphorsäure-Reihe werden hydrolysiert, Phosphorsäure-Gruppen enthaltende Wirkstoffe werden hydrolysiert, Sulfamidgruppen enthaltdende Wirkstoffe werden hydrolysierend kondensiert. Phenol- und Nitrophenol-Derivate als Wirkstoffe werden bei nicht substituierter ortho- und para-Stellung z.B. mit Formaldehyd oder N-Methylolverbindungen kondensiert, ebenso Benzthiazolyl-harnstoffe an ihren NH-Gruppen. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und ähnliche Wirkstoffe werden bei Mitverwendung von Azulminsäuren salzartig fixiert und desaktiviert. Imidazolidin- und Uracilgruppen enthaltende Wirkstoffe werden an freien NH-Gruppen kondensiert und desaktiviert. N-Trichlormethylthiophthalimid wird hydrolysierend kondensiert. Der Wirkstoff 4-Amino-5-tert.-butyl-3imethylthio)-1,2,4- triazin-5(4 H )-on wird durch Kondensation der hochreaktiven NH2-Gruppe z.B. mit Formaldehyd oder N-Methylolverbindungen desaktiviert. 3-imethyl-3-(2-benzthia- zolyl)- harnstoff wird durch Kondensation an der reaktiven NH-Gruppe desatkiviert, desgleichen NH-Gruppen enthaltende Thiadiazol-Derivate und Benzimidazol-Derivate. Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich vor allem dann, wenn Thioharnstoff oder andere stark komplexierend wirkende Verbindungen als Aminoplastbildner verwendet werden, um in den Biomassen enthaltene Schwermetallionen, wie z.B. Ionen des Bleis, Kupfers, Quecksilbers, Cadmiums oder des Zinks, so fest zu binden, dass beim Einsatz derartiger Produkte als Düngemittel keine Pflanzenschädigungen auftreten. Wird das erfindungsgemässe Verfahren unter Mitverwendung von Azulminsäuren (Rohazulminsäuren, modifizierten Azulminsäuren und/oder stabilisierten Azulminsäuren) durchgeführt, so können normalerweise sehr leicht wasserlösliche Zellinhaltsstoffe der Biomassen wie Polysaccharide, wasserdispergierbare oder lösliche Glykolipide, Lipoproteide, abgebaute Proteine, Nucleinbasen, abgebaute aber nicht kondensierte Nucleinsäuren vollsdkdig auf Azulminsäuren adsorbiert werden, so dass die Abwässer nicht mit den für die Humifizierung und für die Pflanzenernährung wertvollen Nährstoffen belastet werden. Weiterhin kann das erfindungsgemässe Verfahren besonders vorteilhaft zur Aufarbeitung solcher Biomassen angewendet werden, in denen die Bildung unangenehmer Geruchsträger durch Zersetzungsreaktionen bereits weit fortgeschritten ist und in denen insbesondere Enzyme von Mikroorganismen zur Bildung der Geruchsträger beitragen. Derartige Biomassen können sich auf verdorbenen Nährstoffen bilden, ferner auf Ricinusölrückständen, Hefemassen, Baumwollsaatmehl, Sojamehl, Fischmehl, Tiermehl, Knochenmehl, Algenmehl, Ricinussamenmehl, Stärkemehl, Dextrinen, Peptonen, Lignin, feuchten CelluLosepulvern, feuchtem homog nisiertem Nadelholz und homogenisiertem Blattmaterial, feucht gelagerten Gelatinen, Pepton-Agarkombinationen, Fleisch-Extraktpulver etc.. Solche Mischungen von Naturstoffen mit Biomassen können erfindungsgemäss völlig sterilisiert oder pasteurisiert werden und ihre Geruchsträger weitgehend durch Kondensationsreaktionen eliminiert werden. Die anfallenden Produkte weisen gegenüber den Ausgangsstoffen einen erhöhten Stickstoffgehalt auf und lassen sich deshalb besonders gut als Stickstoff-Düngemittel mit Langzeitwirkung einsetzen. Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich auch besonders gut zur Aufarbeitung - von Biomassen in Gegenwart von grösseren Anteilen an extracellulären Kolloiden, - ebenso von Biomassen, in denen der Zelltod bereits weit fortgeschritten ist, d.h. Biomassen, die eine grosse Menge an Zellinhaltsstoffen ausserhalb der Zellmembranen in wässriger Lösung enthalten, - ferner von Biomassen der cellulären und extra cellulären Blutbestandteile, - sowie schleimartige, völlig unfiltrierbare Biomassen. Dabei werden diese Biomassen, schwer filtrierbare Schwebstoffe, Faul- und Bioschlämme der verschiedensten Art und Biomassen mit hohen Anteilen an Escherichil coli unter sterilisierenden Bedinungen als Pulver ausgefällt. Mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens können auch extrem grosse Mengen an Bakterienzellen abgetötet und in ihren wichtigsten Zellinhaltsstoffen kondensiert werden. Grössenordnungsmässig sind bei Bakterien mit 1 /U Grösse 3 bei dichtester Kugelpackung in einem Würfel von t cm 12 15 ca. 10 2 Bakterien und pro Liter 1015 Bakterien enthalten. Beim Einsatz von 10 Litern einer wässrigen, etwa 10 %igen Biomasse (=Trockengewicht ca 1 kg.) gelingt es daher etwa z.B. mit 6 - 10 Mol Harnstoff und 6 - 10 Mol Formaldehyd 1015 Bakterien und ihr Enzymspektrum abzutöten. Durch Zerstörung der Bakterienzellwände und durch Hydrolyse von enthaltener Poly-ss-hydroxybuttersäure tritt hierbei der Geruch von ss-Hydroxybuttersäure auf. Durch kurzzeitiges Waschen mit 2 %iger Ammoniaklösung und durch Neutralisation mit Calciumsalzen kann ihr Geruch weitgehend beseitigt werden. Weiterhin kann das erfindungsgemässe Verfahren mit besonderem Vorteil zur Aufarbeitung von industriell genutzten Mikroorganismen herangezogen werden. Derartige Biomassen, wie sie beispielsweise in grossen Mengen bei der Penicillin-Herstellung anfallen, lassen sich wegen ihres hohen Gehaltes an zellgebundenem Wasser auf mechanischem Wege nicht wirksam entwässern Auch bei einer mühseligen Trocknung zu krümeligen Filker- kuchen ist eine Unterbringung dieser Biomassen auf Deponien schwierig, da sie sich durch sogenannte Autolyse wieder verflüssigen sich zudem unter Geruchsentwicklung leicht zersetzen. Mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens lassen sich derartige Biomassen jedoch in einfacher Weise denaturieren. Ausserdem können die dabei anfallenden Produkte, die frei von Schwermetallen sind und einen hohen Stickstoffgehalt besitzen, nicht nur umweltfreundlich beseitigt werden, sondern sogar in vielfältiger Weise sinnvoll verwertet werden. Überall dort, wo primär keine Kontinuität in der analytischen Zusammensetzung von Biomassen industrieller und kommunaler Abwässer-Kläranlagen gegeben ist, kann das erfindungsgemässe Verfahren besonders vorteilhaft angewendet werden, denn die fehlende Gleichartigkeit in der Zusammensetzung wird dadurch ausgeglichen, dass zum Beispiel Schadstoffe, wie Schwermetalle oder Pflanzenschutzmittel, vor allem bei Verwendung von Azulminsäuren als zusätzliche Aminoplastkomponente so fest gebunden werden, dass keine schädigenden Wirkungen mehr zu befürchten sind. Im übrigen können nicht kondensierte bzw. nicht desaktivierte organische Stoffe wie chlorierte Kohlenwasserstoffe oder Nitrobenzol, die nur schwer abgebaut werden und dem Belebtschlamm eventuell anhaften, aus den erfindungsgemässen Produkten leicht durch organische Lösungsmittel extrhiert werden. Mit Hilfe cies erfindungsgemässen Verfahrens können bevorzugt auh Biomassen enthaltende Produkte der Kartoffelsrke-Industrie, z.B. mit verschiedenen bakteriellebn und hefeartigen Mikroorganismen befallene lösliche Proteinanteile in Muterlaugen der Stärkeaufbereitung, ohne kostspieliges sinuampfen der Mutterlaugen aufgearbeitet werden. Gleiches gilt für entsprechende Produkte der Cellulose-Ind^strie, wie z.B. für neutralisierte und von Bakterien, Pilzen, Algen oder Hefen befallene Sulfitablaugen der Ze:lstoff- Industrie. Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht es, den or ionischen Anteil von wachsenden Zellen , der oft aur 40 bis 60 % Protein und gröBenordnungsmässig aus etwa 20 % Zellwandpolymeren (Kohlehydratanteile), Nucleinsäuren und und Lipiden besteht, weitgehend in pulverförmige, in ihrem Stickstoffgehalt stark angereicherte Stoffe umzuwandeln. Im Ruhestand befindliche Zellen, bei denen die Proteingehalte niedriger liegen (=oft 30 z Proteinanteil und Nucleinsäureanteile von 5 bis 8 %), verhalten sich bei ihrer Verwendung und ihrem Einsatz zur erfindungsge:nssen Mischkondensation gleichartig. Schwankungen im Lipoidgehalt, d.h. im Neutralfett, in den Wachsen, Phospholipiden, Steroide und in den Einzelbausteinen der zellwandpolymeren in ruhenden und einseitig ernährten Zellen wirken sich nicht störend auf das erfindungsgemässe Verfahren aus-. In einseitig ernährten Zellen stärker auftretende Reservekörper wie B-Hydroxybuttersäure und Neutralfette Hefen und Pilzen werden auf den Mischkondensaten leicht durch Adsorption fixiert, ebenso stärkeähnliche Produkte, die z.B. bei Algen in grösserem Masse gebildet werden können Auch extracelluläre Schleime wie z.B. Dextrane aus bei Fermentationen zugeführten Kohle nydraten können pulvrig an den Verfahrensprodukten adsorbiert werden. Auch Mikroorganismen der biologisclen Schlämme aus Kläranlagen, sie sich im Zustand einer Nachgärung befinden, werden zu völlig geruchlosen VerEahrens- produkten kondensiert. Das erfindungsgemässe Verfahren bietet auch die interessante Möglichkeit, Hydrolysate von Zellschlämmen und Biomassen, z.B. bei Durchführung der erfindungsgemässen Kondensation unter hydrolysierenden Bedingungen, - bei gleichzeitiger Abtrennung von Schwermetallen über handelsübliche Ionenaustauscher-, praktisch farblose Hydrolysate zu erhalten, diese in Wasser anzureichern und durch Einengung in farbloser Form zu isolieren. Derartige Hydrolysate können z.B. als Nährboden für eine Vielzahl von Mikroorganismen bei technischen Fermentationsprozessen verwendet werden. Die anfallenden Hydrolysate enthalten zuckerartige Bestandteile, Ammoniumsalze der Phosphorsäure und kondensierte, wasserlösliche Aminosäuren. Das erfindungsgemässe Verfahren überführt ferner Biomassen aus der Gruppe der Brauereihefen, die sich in Enzymatischer Zersetzung befinden, in lagerstabile, geruchslose Produkte und standardisiert damit in Zersetzung befindliche Biosysteme, ferner mit Mikroorganismen befallene Treberrückstände, Überschussschlämme der Tierkörperverwertung, mikrobiell infiziertes Tiermehl und Verhefungsprodukte aus Abfällen von Massentierhaltungen. Damit wird ein Weg aufgezeigt, bisher schwierig oder gar nicht zu bewältigende Beseitigungsrobleme in einfacher Weise zu lösen. Die gleichen Vorteile bieten sich an bei in Verrottung befindlichen Belebtschlämmen, an mit Bakterien und Pilzen etc. befallenen Sojaproteinen, bei Nass- und Faulschlämmen zur Erzielung hygienischer Unbedenklichkeit und zur Beseitigung von Geruchsträgern. Ausserdem ermöglicht das erfindungsgemässe Verfahren eine problemlose Aufarbeitung von Biomassen anaerober Faulung (=Intensivfaulung), von Biomassen aus aeroben Stabilisierungsprozessen, Müll- Klärschlamm Kompostierungsprodukte z.B. aus Verfahren der thermophilen Faulung (=aerob-thermophile Verfahren), bei der die freiwerdende Reaktionswärme des mikrobiellen Stoffwechsels zur Erwärmung des Schlammes ausgenutzt wird (=Prozesstemperaturen ca. 700C), ferner von Produkten der aeroben Klärschlammkompostierung nach dem System der Schnellrotte (=Prozessdauer 10 - 15 Tage), wobei eine Nachrotte von etwa 6 Wochen vermieden wird. Auch mikrobiell befallene Faserschlämme der Zellstoffund Papierindunstrie, Schlämme der Nahrungs- und Genussmittelindustrie, z.B. Schlämme aus Molkereien, Schlachthöfen, in Zersetzung befindliche Rückstände aus Fermentationsprozessen, geruchlich nicht einwandfreie Hefen, bereits getrocknete und in Deponien befindliche Bioschlämme, z.B. nach dem Porteous-Verfahren getrocknete Biosysteme, können erfindungsgemäss geruchlich stabilisiert werden. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können durch die beschriebenen Kondensationsreaktionen Entwässerungsverfahren unter grosstechnisch leicht realisierbaren oder beispielsweise in Kläranlagen bereits praktizierten Verfahrensbedingungen wesentlich verbessert werden; d.h. man erhält Klärschlämme oder andere Biomassen mit bedeutend erhöhtem Feststoffgehalt. Im einzelnen wird das erfindungsgemässe Verfahren durch die nachfolgenden Beispiele veranschaulicht. Vergleichsbeispiele Beispiel 1 Kondensation von Bakterien-Biomassen mit bestimmten Aldehyden bzw. Ketonen nach konventionellen Methoden Bei den nachstehend unter (a) bis (d) beschriebenen Umsetzungen wird jeweils ein shwarz-brauner Bakterienbelebtschlamm aus einer vollbiologisch arbeitenden Anlage der Abwasserreinigung industrieller und kommunaler Ab wässer mit Formaldehyd kondensiert. Die verwendete Biomasse besteht aus Pseudomonas-Arten, Flagellaten, Algen und anderen Mikroorganismen sowie extrazellulären Bestandteilen. Die eingesetzte Biomasse enthält ca. 85 g an Trockengewicht, Proteingehalt in der Trockensubstanz etwa 42 Gew.-%. a) 1000 g der obengenannten Bakterien-Biomasse werden mit 100 g einer 30 %igen wässrigen Formaldehyd-Lösung (1 Mol) im Verlaufe von 6 Stunden in Gegenwart von 0,5 g Kaliumcarbonat als Methylolierungskatalysator bei 600C unter kondensierenden Bedingungen umgesetzt. b) 1000 g der obengenannten Bakterien-Biomasse werden bei pH = 7,5 mit 100 g einer 30 %igen wässrigen Form aldehyd-Lösung (1 Mol) im Verlaufe von 6 Stunden bei 1000C kondensiert. Hierbei liegen Bedingungen vor, unter denen sich N-Methylolierungsprodukte von Pro teinen bzw. N-Methylolierungsprodukte von Nuclein säuren und Desoxyribonucleinsäuren in ihrem Adenin-, Guanin-, Thymin-, Cytosin-Anteil bilden und neben N Methylolierungsprodukten auch die Bildung von EMI118.1 EMI118.2 -Segmenten nicht ausgeschlossen werden kann. c) 1000 g der obengenannten Bakterien-Biomasse werden mit 100 g einer 30 %igen wässrigen Formaldehyd-Lösung (1 Mol) in Gegenwart von 25 g 85 %iger Phosphorsäure im Ver laufe von 8 Stunden bei 806C kondensiert. Hierbei lie gen Bedingungen vor, unter denen an Proteinen, wie DNS, RNS und Bakterienzellenwänden unter gleichzeitigen hy drolytischen Abbaureaktionen bevorzugt die Bildung von verzweigten und EMI118.3 EMI118.4 Segmenten erfolgt. EMI118.5 d) 1000 g der obengenannten Bakterien-Biomasse werden mit 25 g einer 30 %igen wässrigen Formaldehyd-Lösung (0,25 Mol) in Gegenwart von 18,4 g konzentrierter Schwefelsäure im Verlaufe von 6 Stunden bei 1000C kondensiert. Hierbei liegen Bedingungen vor, unter denen wegen der relativ niedrigen Formaldehyd-Kon zentration überwiegend Vernetzungsreaktionen zwischen Proteinen und Oligopeptiden und ähnlichen Stoffen un ter Bildung von N,N-Methylenbindungen zwischen Peptidbindungsarten EMI118.6 , Amidgruppen, NH2-Gruppen der Purinbasen bzw. Nucleotide und Nucleoside einsetzen. Die Biomassen-Kondensate, die nach den unter (a) bis (d) beschriebenen Methoden hergestellt werden, erweisen sich als unfiltrierbar. Die Biomassen-Kondensate können zwar durch Zentrifugierung isoliert werden, jedoch werden leimartige, stark klebrige Kondensate erhalten, die selbst nach schonender Trocknung bei 800C klebrig sind und nicht in pulvrige Form überführt werden können. Setzt man Formaldehyd nach den unter (a) bis (d) be scllriebenen Methoden mit - Biomassen aus der Reihe der Essigbakterien (Acetobacter), - Biomassen aus der Reihe der Bakterien der Ordnung der Eubacteriales (Escherichia coli), - Biomassen mit eiweisszersetzenden Heubazillen (Bakterium subtilis), - Biomassen mit Bakterien aus der Reihe der Chlamydobacteriales (Fadenbakterien), - Biomassen mit Mikroorganismen aus' der Reihe der Actinomy cetales um, so entstehen ebenfalls schleimartige Kondensationsprodukte, die nicht filtrierbar sind. Verwendet man bei den vorstehend beschriebenen Umsetzungen nicht Formaldehyd, sondern - Acetaldehyd, - Glyoxal, - Glutardialdehyd, - Isobutyraldehyd, - Chloralhydrat, - Crotonaldehyd, - Acrolein, - Furfurol, - Salicylaldehyd, - Methyläthylketon, - Cyclohexanon, so werden wiederum jeweils nur unfiltrierbare Biomassen Kondensate erhalten. Beispiel 2 Rordensation von Pilz-Biomassen mit bestimmten Aldehyden bzw. Ketonen nach konventionellen Methoden Jeweils 1000 g einer a) wässrigen weiss-gelblichen, in Zersetzung befindlichen 3äckereihefekultur, enthaltend etwa 70 Gew.-Teile an mrockensubstanz, b) weiss-gelblichen Biomassen-Dispersion einer kolloidalen < .äuflichen Jungzellen-Nährhefe-Kultur mit 20 Gew.-Tei en Trockensubstanz an Hefezellen, c) liner bräunlichen, obergärigen Bierhefedispersion mit einem Trockengewicht yon 50 Gew.-Teilen werden nach den im Beispiel 1 unter (a) bis (d) angegebenen Methoden in dem dort jeweils genannten Mengenverhältnis mit wässriger Formaldehyd-Lösung umgesetzt. In gleicher Weise werden die obengenannten Pilz-Biomassen nach den im Beispiel 1 unter (a) bis (d) angegebenen Methoden in dem dort jeweils genannten Mengenverhältnis mit - Glyoxal, - Isobutyraldehyd, - Crotonaldehyd, - Acrolein, - Cyclohexanon umgesetzt. In allen Fällen erhält man unfiltrierbare Biomassen-Kondensate. Beispiel 3 Kondensation von pflanzlichen und mikrobiellen Biomassen mit Formaldehyd nach konventionellen Methoden a) jeweils 1000 g eines wässrigen, in mikrobiologischer Zersetzung befindlichen Gras-Homogenisates, - (Trok kensubstanz der Pflanzenzellen ca. 14 Gew.-%, Protein gehalt des Homogenisates ca. 12 Gew.-%, bezogen auf Trockensubstanz) - , dessen mikrobiologische Zerset zung aerob durch Fermentation unter Zusatz von einem g Gartenerde durch 48-stündige Erwärmung auf 35 0C ein geleitet wurde, werden nach den im Beispiel 1 unter (a) bis (d) angegebenen Methoden in dem dort jeweils genannten Mengenverhältnis mit wässriger Formaldehyd Lösung umgesetzt. Man erhält jeweils eine äusserst schwirig filtrierbare Kondensat-Dispersion. b Führt man die in diesem Beispiel unter (a) beschrie bene Kondensation an einem gleichen Pflanzenzellhomo genisat jedoch nach Fermentation mit mikrobiell akti ver Gartenerde unter anaeroben Bedingungen durch (Fer mentationsdauer wie unter (a) angegeben), so wird nach der Umsetzung mit Formaldehyd jeweils eine äusserst schwierig zu filtrierende, klebrig antrocknende Kon densat-Dispersion erhalten. Be Beispiel 4 Kmndensation von Biomassen aus der Gruppe der Cyanophy cwae, Blaualgen, Grünalgen, Flagellaten, Braunalgen, D w atomeen, Mycomyceten und Amöben mit Formaldehyd nach konventfoneller Methode 10000 g eines Belebtschlammes mit einem Feststoffgehalt vcon 2 bis 3 Gewichtsprozent eines Gemisches von Biomas sOsn aus der Reihe der Blaualgen, Grünalgen, die zusätz l-1ch Flagellaten, die verschiedensten Algenarten und schleimige extrazelluläre Bestandteile enthalten, werden bei pH = 7,5 mit 100 g einer 30 %igen wässrigen Formalde hyd-Lösung (1 Mol) im Verlaufe von 6 Stunden bei 100 C kondensiert. Man erhält ein Biomassen-Kondensat, das sich noch schwieriger filtrieren lässt als die zugrunde-liegenden unbehandelten Biomassen. Beispiel 5 Kondensation von cellulären Blutbestandteilen mit Formaldehyd a) 500 g frisches Rinderblut, dessen Biomassen-Anteil hauptsächlich aus Erythrozyten (ca. 44 % des Zellvolu- mens) und Granulocytn, Lymphozyten, Thrombozyten (= ca. 1 % des Gesamtzellvolumens) besteht und dessen extracelluläre Bestandteile aus Blutplasma (6 - 8 % Proteine) und Blutserum bestehen, werden mit 500 g destilliertem Wasser verdünnt und anschliessend mit 100 g einer 30 %igen wässrigen Formaldehyd-Lösung (1 Mol) in Gegenwart von 25 g 85 %iger Phosphorsäure im Verlaufe von 4 Stunden bei 400C kondensiert. b) In analoger Weise werden 500 g frisches Rinderblut der oben angegebenen Zusammensetzung nach dem VerdUn- nen mit 500 g destilliertem Wasser mit 25 g einer 30 %igen wässrigem Formaldehyd-Lösung (0,25 Mol) in Gegen wart von 18,4 g konzentrierter Schwefelsäure im Ver laufe von 4 Stunden bei 400C kondensiert. Man erhält in beiden Fällen durch gleichzeitige Bildung von schleiniartigen Oligopeptiden und abgebauten Blutbestandteilen schwer filtrierbare, verklebende Kondensate. Beispiel 6 1000 g eines bei Normaldruck unfiltrierbaren Bakterienbelebtschlammes (Bicmassen-Mycel) aus einer vollbiologisch arbeitenden Anlage zur Reinigung industrieller und kommunaler Abwässer (Zusammensetzung der Biomasse wie im Beispiel 1 angegeben; Trockengewicht der Biomasse etwa 85 g) werden 10 Stunden bei 5 atü auf eine Drucknutsche gepresst. Dadurch erhält man eine Biomasse mit einem Trok kengewcht von etwa 11,6 Gewichtsprozent. Die verwendeten Filter verstopfen schon nach kurzer Zeit. a) 1000 g des oben angegebenen unfiltrierbaren wässrigen Biomassen-Mycels werden nach der in der DT-OS 25 23 483 beschriebenen Verfahrensweise mit 1 Mol einer alkalisch etogestellten Methylolharnstoff-Lösung, die zuvor in alkalischem Medium in 20 Minuten bei einer Temperatur yçn 300C in ein höhermolekulares Oligokondensat über führt wurde, in 200 g Wasser eine halbe Stunde bei einem pH-Wert von 3 kondensiert, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Salzsäure eingestellt wurde. Man er hält ein schleimartiges, praktisch nicht filtrierbares Reaktionsgemisch. h) 3000 g des oben angegebenen unfiltrierbaren wässrigen Biornassen-Mycels werden nach der in der DT-OS 25 23 483 beschriebenen Verfahensweise mit 1 Mol einer alkalisch eingestellten Methylolharnstoff-tösung, die zuvor in alkalischem Medium in 20 Minuten bei einer Temperatur von 80 C in ein höhermolekulares Oligokondensat über führt wurde, in 200 g Wasser eine halbe Stunde bei einem pH-Wert von 5 kondensiert, wobei der pH-Wert durch Zu gabe von Schwefelsäure eingestellt wurde. Man erhält ein schleimartiges, praktisch nicht filtrierbares Reak tionsgemisch. Verlängert man bei den unter (a) und (b) angegebenen Kondensationen die Reaktionsdauer auf 4 Stunden, so erhält man ebenfalls nicht filtrierbare Biomassen-Dispersionen mit schleimartigem Charakter. Ebenso werden extrem unangenehme Geruchsträger nicht gebunden. Erfindungsgasse Beispiele Beispiel 7 a) 1000 g eines unter Normaldruck unfiltrierbaren bzw. in Drucknutschen extrem schwer filtrierbaren Bakterien belebtschlammes mit einem Feststoffgehalt von etwa 8,5 Gew.-e aus einer vollbiologisch arbeitenden Klär anlage für kommunale und industrielle Abwässer werden in einer mit Rckflukühler, Thermometer und Rührer bestückten Schliff-Rllhrbecherglas zunächst mit 0,2 Mol Fornaldehyd 20 Minuten bei 600C kondensiert und dann mit 90 g (1 Mol) an einer frisch bereiteten Monomethy lolharnstoffLösung (hergestellt durch Auf lösen von 90 g Monomethylolharnstoff in 200 g Wasser) versetzt und 20 Minuten auf 800C erhitzt. Man lässt anschliessend auf 500C abkühlen und katalysiert die Biomassen-Mischkondensation durch Zugabe von 18,4 g konzentrierter Schwefelsäure bei einem pH-Wert von ca. 1,9. Nach 1 bis 2 Stunden ist die Mischkondensation und Polymethylenharnstoffbildung beendet. Filtrationsproben zeigen, dass sich bereits nach 10 Minuten Kondensationsdauer ausgezeichnet filtrierbare, nicht-klebende Biomassen-Mischkondensat-Pulver bilden. Zur Aufarbeitung wird der Ansatz mit 14 g Calciumhydroxid neutralisiert, wobei sich schwerlösliches Calciumsulfat auf dem Biomassen Mischkondensat niederschlägt. Man erhält ein hervorragend filtrierbares Biomassen-Mischkondensat, das nach dem Trocknen bei 800c unter vermindertem Druck in Form eines grauen Pulvers anfällt. Die Ausbeute beträgt 160 g an Biomassen-Mischkondensat. Es enthält 14,2 Gew.-% an Stickstoff und bedingt durch die kondensierten bzw. vernetzten Nucleinsäuren und phosphorhaltigen Zellinhaltsstoffe etwa 1,5 Gew.-% an Phosphor. Somit wird durch diese Umsetzung der Stickstoffgehalt der eingesetzten Biomasse um etwa 8 Gew.-% erhöht. Durch Behandlung des feuchten oder getrockneten, pulvrigen Biomassen-Mischkondensates mit einer 2 %igen wässrigen Ammoniak-Lösung werden Spuren an Formaldehyd in-Hexa- methylentetramin umgewandelt und Spuren an Hydroxybuttersäuren entfernt. Man erhält ein praktisch geruchloses Pulver. Biologische Prüfungen auf Sterilität der so erhaltenen Pulver wie auch der Filtrate zeigen, dass die Verfahrens produkte wie auch die Mutterlaugen völlig frei von Bak terien, sporenbildenden Mikroorganismen und pathogenen Krankheitserregern sind. Durch Einengung der Mutterlaugen unter vermindertem Druck werden etwa 18 g an wasserlöslichen Zellinhalts stoffen, die aus Polysacchariden, Harnstoff-Formalde hydkondensaten und löslichen Zellreservestoffen be stehen, in gegenüber der Ausgangsfarbe der Biomassen stark aufgehellter Form isoliert. Bezogen auf einge setzten Harnstoff gelangen bei der Ausführungsform dieses Beispiels ca. 93 Gew.-% Harnstoff und 93 Gew.-% Formaldehyd unter Bildung pulvriger Biomasse-Misch kondensate zur Reaktion. Parallelversuche und analytische Untersuchungen an Biomassen-Mischkondensaten, die nach der in diesem Bei spiel beschriebenen Verfahrensweise erhalten werden, zeigen aufgrund des Phosphorsäuregehaltes der Verfah rensprodukte, dass in 132 g des pulvrigen Biomassen Polymethylenharnstoff-Mischkondensates etwa 27,6 g an kondensierten Ribonucleinsäuren, Desoxyribonucle insäuren und phosphorhaltigen Zellinhaltsstoffen vor liegen (= ca. 21 Gew.-%). b) Man verfährt in der unter (a) beschriebenen Weise, verwendet jedoch anstelle von Monomethylolharnstoff jetzt 1 Mol Monomethylolthioharnstoff. Man erhält ein graues, pulvriges, leicht filtrierbares Biomassen-Mischkondensat in einer Ausbeute von 145 g. N-Gehalt: 12,8 % S-Gehalt: 17,2 % Beispiel 8 Man verfährt nach der im Beispiels 7, Variante (a) beschriebenen Weise, setzt dabei die gleiche Art und Menge an Biomasse ein und führt zunächst eine Vorkondensation der Biomasse mit 100 g einer 30 %igen wässrigen Formaldehyd-Lösung (1 Mol) in Gegenwart von 100 g 85 Gew.-e- iger Phosphorsäure unter hydrolysierenden Bedingungen in einem Zeitraum von 4 Stunden bei 1000C durch. Anschliessend gibt man nach erfolgter Abkflhlung auf 800C eine Lösung von 60 g Harnstoff (1 Mol) und 20 g wässriger Formaldehyd Lösung hinzu. Die kondensierende Pfropfung von Polymethylenharnstoffen an Biomassen setzt dabei sofort unter leichter Erwärmung ein. Nach 1-stündiger Kondensationsdauer erhält man ein pulvriges, durch Filtration leicht zu isolierendes Biomassen-Mischkondensat. Das Kondensat wird von nicht-gebundener Phosphorsäure durch mehrfaches Verrühren mit 2 %iger wässriger Ammoniaklösung befreit und bei 800C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 136 g N-Gehalt = 18,5. Das Verfahrensprodukt besteht aus etwa 52 Gew.-% an kondensierter und sterilisierter Biomasse, etwa 2,9 Gew.-% Phosphor und etwa 45 Gew.-% an Harnstoff Formaldehyd-Kondensaten LPolymethylenpolyharnstoffen). beitenden Kläranlage stammenden, etwa 8,4 Gew.-% Trockensubstanz enthaltenden Biomasse, die aus verschiedensten Mikroorganismen besteht. Die Biomase ist durch 5-tätige Lagerung bei 25 C ohne die Zufuhr von Nährstoffen in mikrobieller und enzymatischer Zersetzung begriffen, wobei sich neben lebenden Pseudomonas-Arten zahlreiche Mikroorganismen im Zustand des Zelltodes befinden. Durch enzymatische katalysierte Zersetzungsreaktionen, Decarboxylierungen von Aminosäuren und anderen Zellinhaltsstoffn werden hierbei übelriechende Geruchcträger entwickelt. Zu dieser Biomasse fügt man 100 g 30 %ige Formalinlösung (1 Mol) hinzu, rührt gut durch und kondensiert eine halbe Stunde bei 950C. Anschliessend versetzt man bei 740C mit 60 g Harnstoff (1 Mol) und leitet die Polymethylenharnstoffbildung bzw. kondensierende Anpfropfung von Polymethylenharnstoffen an reaktive Zentren der Biomassen durch Zugabe von 18,4 g 85 %iger Phosphorsäure ein. Man hält zwei Stunden bei 75 0C, filtriert und wäscht das gut filtrierbare Pulver mit 2 %iger wässriger Ammoniak-Lösung. Man erhält nach dem Trocknen bei 50 C unter einem Druck von 18 Torr ein Biomassen-Mischkondensat in einer Ausbeute von 132 g in Form eines nahezu geruchlosen Pulvers N-Gehalt des Biomassen-Mischkondensates: 18,6 % Phosphor-Gehalt: 2,9 8. In Parallelversuchen wird festgestellt, dass als Kondensationskatalysatoren Schwefelsure, Oxalsäure, Ameisensäure, Salzsäure, p-Toluolsulfonsäure, phosphorige Säure, Trichloressigsäure, Dichloressigsäure, Fluorwasserstoffsäure zur Herstellung der Biomassen-Mischkondensate ebenfalls brauchbar sind. Phosphorsäure, Schwefelsäure und phosphorige Säure sind die bevorzugt verwendeten Säuren. Beispiel 28 Man verfährt genau wie in Beispiel 27 beschrieben, fügt jedoch vor der Formaldehydzugabe 1,2 g Natriumsulfid, 0,5 g Natriumhydrogensulfid und 0,4 g an Ammoniumpolysulfiden als Methylolierungskatalysator und Schwefel überträger zu, um Schwermetalle wie Quecksilber, Blei, Kupfer, Cadmium etc. in unlösliche Sulfide zu überführen. Bei der anschliessenden sauren Kondensation, die nach den im Beispiel 27 enthaltenen Angaben durchgeführt wird, entstehen kleine Mengen an Schwefelwasserstoff, der teilweise mit Formaldehyd zu Polythioformaldehyd reagiert. Unter den sauren Kondensationsbedingungen geht der Polythioformaldehyd Kondensationsreaktionen ein, wobei Schwefelwasserstoff abgespalten wird. Ausbeute des Schwefelwasserstoff-freien Biomassen-Mischkondensates: 133 g. N-Gehalt des Biomassen-Mischkondensates: 18,1 % Phosphor-Gehalt: 2,7 % Beispiel 29 Man verfährt genau wie in Beispiel 17, Variante (a) beschrieben, verwendet aber zur Neutralisation des etwa 25g 85 %ige Phosphorsäure enthaltenden Ansatzes etwa 40 g Calciumhydroxid. Durch die Calciumhydroxdzugabe werden zuckerartige, in der Mutterlauge gelöste Zellinhaltsstoffe In einer besonders vorteilhaften Variante dieses Verfahrens wird das Auswaschen der noch enthaltenden Phosphorsäure aus der Biomasse erspart, indem man nach DurchfUh- rung der Kondensation die freie Phosphorsäure durch Zugabe von Calciumhydroxid bzw. frisch hergestelltem Aluminiumhydroxid in schwerlösliches Calciumphosphat bzw. Aluminiumphosphat überführt. Durch Verwendung von überschüssi- gen Mengen an Calciumhydroxid werden wasserlösliche Oli- gosaccaride als schwerlösliche Calciumoxid-Oligosaccharid-Komplexe gefällt. Beispiel 9 Man verfährt genau wie im Beispiel 7, Variante (a),beschrieben, führt jedoch die Kondensation bei einem Druck von 18 Torr bei einer Temperatur zwischen 55 und 60 C durch, wobei kleine Mengen an Wasser abdestillieren. Durch diese Verfahrensweise werden Bakterienzellwände und cytoplastisches Material wesentlich schneller zerstört und angegriffen als bei der zuvor beschriebenen Methode. Bereits nach 45-minütiger Reaktionsdauer wird das Biomassen Polymethylenharnstoff-Mischkondensat durch einfache Filtration in Pulverform isoliert. Beispiel 10 Man verfährt genau wie im Beispiel 7, Variante (a) beschrieben, verwendet aber anstelle von 1 Mol Monomethylolharnstoff jetzt ein Gemisch aus 0,7 Mol Momomethylolharnstoff und 0,3 Mol Monomethylolthioharnstoff. - Nach dem Aufarbeiten erhält man 144 g eines Polymethylenharnstoff-Polymethylenthioharnstoff-Biomassen-Mischkondensates, das sich ausgezeichnet filtrieren lässt. Dieses Mischkondensat bindet schädliche Schwermetall Ionen wie die des Quecksilbers und des Bleis, und Metallionen, z.B. Ionen des Cadmiums, Nickels, Chroms und des Zinks, sehr fest und kann daher als Ionenaustauscher und als Schwermetall-Ionenfänger für Quecksilber und Blei enthaltende Abwässer verwendet werden. So beträgt z.B. in einem Abwasser, das einen Quecksilbergehalt von 50 ppm und einen Bleigehalt von 2100 ppm aufweist, nach der Behandlung mit dem obengenannten Mischkondensat die Konzentration an Quecksilber nur noch 0,5 ppm und die an Blei nur noch 0,8 ppm. Beispiel 11 Man verfährt genau wie in Beispiel 7, Variante (a) beschrieben, verwendet aber die gleiche Art und Menge an Biomasse aus einer vollbiologisch arbeitenden Kläranlage und ersetzt lediglich die wässrige Monomethylolharnstoff Lösung durch: a) 1 Mol Dimethylolharnstoff, gelöst in 400 g Wasser, b) 1 Mol Dimethylolthioharnstoff, gelöst in 400 g Wasser, c) 1 Mol Trimethylolmelamin, gelöst in 400 g heissem Wasser, d) 1 Mol Hexamethylolmelamin, gelöst in 600 g siedend heissem Wasser, d) 0,01 Mol Tetramethylolhydrazodicarbonamid der Kon stitution EMI133.1 und 0,09 Mol Di:nethylolharnstoff d) 0,01 Mol eines mit 4 Mol Formaldehyd permethylolierten Adipinsäurediamids und 0,09 Mol Monomethylolharnstoff. e) 0,01 Mol eines mit 4 Mol Formaldehyd permethylolierten Sulfonsäurediamids der Kostitution H2NO2S-(CH2)4-SO2NH2 und 0,09 Mol Monomethylolharnstoff. f)o, 0,01 Mol eines mit 4 Mol Formaldehyd methylolierten Phosphorsäuretriamids der Konstitution EMI133.2 und 0,09 Mol Monomethyloiharnstoff. g) 0,01 Mol Calciumcyanamid, 0,03 Mol Formaldehyd und 0,09 Mol Monomethylolharnstoff. zur Acidiflzierun verwendete Schwefelsäure auch durch jeweils 25 g an wässriger 85 %iger Phosphorsäure ersetzen. Hierbei erhält man nach der Neutralisation der Ansätze mit Calciumoxid oder Calciumhydroxid eine Fällunq von schwerlöslichem Calciumphosphat in einer Menge von 22 bis 28 g gleichmässig auf die Biomassen-Mischkondensate verteilt. Beispiel 12 Man verfährt genau wie in Beispiel 7, Variante (a) beschrieben, verwendet aber nur jeweils 100 g der dort beschriebenen Biomasse, 1,9 g Schwefelsäure und jeweils eine der folgenden zur Aminoplastbildung befähigten Mi Mischungen: a) 0,01 Mol eines mit 4 Mol Formaldehyd methylolierten Hexamethylendiharnstoffs der Konstitution EMI134.1 und 0,09 Mol Monomethylolharnstoff. b) 0,1 Mol des methylolierten Diurethans der Konstitution EMI134.2 und 0,01 Mol Monomethylolharnstoff. Man erhält im Falle der Umsetzungen (a) bis (j) jeweils ein Biomassen-Mischkondensat, in dem von 85 g an eingesetzter Biomasse (Feststoffanteil) etwa 82 88 Gew.-% durch Mischkondensation mit den genannten Aminoplastbild- nern und durch Eigenkondensation der genannten Aminoplastbildner gut filtrierbare, pulvrige Kondensate ergeben. Die restlichen 18 - 12 Gew.-% der eingesetzten Biomasse (Feststoffanteil) können als wasserlösliche Zellinhaltsstoffe durch Eindampfen der Mutterlaugen isoliert werden. Alle Verfahrensprodukte enthalten durch die Neutralisation der Schwefelsäure mit Calciumhydroxid etwa 22 - 27 g Calciumsulfat. Die Ausbeuten an Biomassen-Mischkondensaten betragen bei den Umsetzungen (a) bis (j): a) 175 g f) 158 g b) 196 g g) 187 g c) 255 g h) 202 g d) 280 g i) 242 g e) 198 g j) 149 g Die Kondensat-Mischungen, die bei den Umsetzungen (a) bis (j) erhalten werden, stellen graue, lagerbeständige Pulver dar, in denen alle Enzyme der Biomassen durch Kondensation vollständig desaktiviert sind. Störende Ge ruchsbildungen sind selbst nach beliebig langen Lagerzeiten nicht zu beobachten. Bei der Durchführung der obigen Mischkondensationen lässt sich die bei den Umsetzungen (a) bis (j) jeweils e) 1 Mol eines methylolierten Dicyandiamids aus 1 Mol Dicyandiamid und 2 Mol Formaldehyd, f) 1 Mol Monomethyloloxamid in 200 g Wasser, g) 1 Mol Monomethylol-äthylenharnstoff der Konstitution EMI136.1 h) 1 Mol Monomethylol-äthylenthioharnstoff der Konstit-ltion EMI136.2 i) 1 Mol Tetramethylolacetylendiharnstoff der Konstitu tion EMI136.3 h) 0,01 Mol eines permethylolierten, höhermolekularen, Urethangruppen enthaltenden c & CL, # -Diharnstoffes und 0,09 Mol Monomethylolharnstoff in 100 g Wasser. - Der benötigte &alpha;,#-Diharnstoff wird hergestellt durch Umsetzung von 1 Mol eines &alpha;,#-Dihydroxypoly äthylenoxids vom Durchschnittsmolekulargewicht 1500 mit 2 Mol Hexamethylendiisocyanat, anschliessende Um setzung des NCO-Prepolymeren mit überschüssigem., wäss rigen Ammoniak und Methylolierung mit 4 Mol Formal dehyd unter Verwendung von 0,5 g Kaliumcarbonat als Methylolierungskatalysator. i) 0,025 Mol Trimethylolmelamin und 0,05 Mol Monomethy lolharnstoff. Man erhält im Falle der Umsetzungen (a) bis (i) leicht filtrierbare Biomassen-Mischkondensate mit den genannten Aminoplast-bildnern. Bei den Produkten handelt es sich um graue, nahezu geruchlose Pulver. Die Ausbeuten an Biomassen-Mischkondensaten betragen bei den Umsetzungen (a) bis (i): a) 18,5 g f) 15,8 g b) 17,1 g g) 16,4 g c) 17,5 g h) 32,3 g d) 16,1 g i) 19,5 g e) 16,9 g Beispiel 13 Die erfindungsgemässe Umsetzung der im Beispiel 7 beschriebenen Biomasse lässt sich in vereinfachter Weise dadurch erreichen, dass man die Bildung des Monomethylolharnstoffs in der Biomasse in situ aus 1 Mol Harnstoff und 1 Mol Formaldehyd (30 %ige Formalin-Lösung) durchführt, und zwar a) durch basische Katalyse der Methylolierung mit 0,3 g Kaliumcarbonat, b3 durch basische Katalyse der Methylolierung mit 0,4 g Calciumhydroxid, c) durch basische Katalyse der Methylolierung mit 0,5 g Triäthylenamin, d) durch thermische Kondensation ohne zusätzlichen Kata lysator. Man verfährt bei den Umsetzungen (a) bis (d) genau nach der im Beispiel 7, Variante (a) beschriebenen Methode, mischt aber alle Reaktionskomponenten ohne vorhergehende N-Methylolierung der Aminoplastbildner. Anschliessend erfolgt die Temperaturführung und sauer katalysierte Kondensation genau wie im Beispiel 7, Variante (a) offenbart. Die Ausbeuten an Biomassen-Mischkondensat betragen bei den Umsetzungen (a) bis (d): a) 161 g N-Gehalt: 14,3 % b) 160 q N-Gehalt: 14,1 c) 159 g -Gehalt: 14,5 % d) 153 g N-Gahl: 14,2 % Beispiel 14 Man verfährt genau wie ra Beispiel 1 7, Variante (a) be- schrieben unter Verwendung eines Bakterienbelebtschlammes der vollbiologischen Abwasserreinigung, - das heisst mit einer Biomasse, welche verschiede rtige mikrobielle Zusammensetzungen enthält - führt die Kondensation je doch bei nur 350C durch und setzt vor der Durchführung der Mischkondensation jeweils 100 g von einem der folgeden pigmentartigen, schwerlöslichen, pulvrigen Trägerstoffe zu: a) 100 g eines 400 Harnstoff und 400 g Wasser, b) 100 g eines Athyliden-polyharnstoffes und 400 g Wasser, c) 100 g eines Polylsobutylidenpolybarnstoffes und 40e g Wasser, d) 100 g eines schwerlöslichen Kondensates aus 2 Mol Harnstoff' und 1 Mol Crotonaldehyd und 400 g Wasser, e) 20 g Quarzsand und 80 g eines Polymethylenpolyharn- stoffes und 400 g Wasser, f) 20 g Tonerdehydrat (=Aluminiumoxihydrat) @od 80 g eines Iso butylidenpolyharnstoffes und 400 g Wasser, g) 30 g Calciumphosphat und 70 g eines Polyisobutylliden polyharnstofes und 400 g Wasser, h) 30 g Aluminiumsilikat und 70 g eines Polyisobutyliden- harnstoffes und ACO g Wasser. Die saure Kondensation wird genau wie in Beispiel 7 mit Schwefelsäure als Katalysator bei Raumtemperatur c:u±':ch- geführt. Man erhält im Falle der Umsetzungen (a) bis (h) ausgezeichnet filtrierbare Biomassen-Mischkondensate, die mit den zugesetzten Träg stoffen innig vermischt sind. Die Ausbeuten betragen bei den Umsetzungen (a) b,is (h): a) 262 g Stickstoffgehalt: 22,6 8 b) 259 g Stickstoffgehalt: 21,4 % c) 264 g Stickstoffgehalt: 18,4 % d) 265 g Stickstoffgehalt: 22,7 % e) 263 g f) 260 g g) 258 g h) 266 g Beispiel 15 Man verfährt mengenmässig genau nach den im Beispiel 7, Variante (a) enthaltenden Angaben, führt die Kondensation jedoch bei Raumtemperatur im Verlaufe von 8 Stunden durch. Anschliessend wird das durch Filtration isolierte Biomassen-Mischkondensat bei 110 C getrocknet. Hierbei tritt eine vollständige Sterilisation des Verfahrensproduktes ein. In der Mutterlauge ist nur eine sehr geringe Menge an Zellinhaltsstoffen vorhanden. Man erhält ein Biomassen-Mischkondensat in einer Ausbeute von 175 g; Stickstoffgehalt: 18,4 %. Beispiel 16 Man verfährt genau wie in Beispiel 7, Variante (a) beschrieben, führt die Mischkondensation jedoch bei 750C aus. Nach erfolgter Kondensation und Neutralisation des Reaktionsgemisches mit Ammoniak und Abkühlung auf 35 0C werden 2 g Dextrinpulver und 3 g einer Fleischextrakt Nährstofflösung zugegeben. Man rührt anschliessend 48 Stunden bei 350C, um Sporen bildende Mikroorganismen wieder zur Keimbildung und Zellteilung anzuregen. Anschliessend wird unter Zusatz von 20 g einer 30 %igen Formalin-Lösung 2 Stunden-auf 800C erhitzt. - Nach Filtration und Trocknung erhält man 165 g an Mischkondensat mit einem Stickstoff-Gehalt von 18,5 %. Die gekoppelte Pasteurisierung und Sterilisation durch die verwendeten Reagenzien führt zu einem vollig keimfreien Mischkondensat. Beispiel 17 a) 1000 g eines aus einer vollbiologisch arbeitenden Klär anlage für industrielle und kommunale Abwässer stammen den, etwa 8,5 % Feststoff enthaltenden Bakterienbelebt schlammes, der aus verschiedensten Mikroorganismen be steht und mit Spuren an den Pf lanzenschutzmitteln (Herbi ziden) N-Methyl-isopropyl-carbamat (0,5 g) 4-Amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-4,5-dihydro-1,2,4- triazin-5-on (0,5 g), N-(3-Benzthiazolyl)-NJN'-dimethylharnstoff (Q,5 g) verunreinigt ist, werden in einem Schliffbecherglas unter intensivem Rühren zunächst mit 100 g einer 30 %igen Formalin-Lösung (1 Mol) und 25 g 85 %iger Phosphorsäure auf 800C erwärmt. Hierbei werden Bak terienzellwände gesprengt und die enthaltenden Pflan zenschutzmittel durch Reaktion ihrer NH2- bzw. NH Funktionen mit Formaldehyd unter N-Methylolierung EMI142.1 desaktiviert und hydrolysiert. - Nach dieser Primärreaktion werden Proben entnommen und zentrifugiert. Durch Titration des Formaldehyds in den Filtraten wird analytisch ermittelt, dass 0,05 Mol an Formaldehyd verbraucht worden sind. - Anschliessend werden zu dem Reaktionsgemisch eine Lösung von 60 g Harnstoff (1 Mol) in 100 g Wasser sowie 10 g einer 30 %igen Formalin Lösung (0,1 Mol) gegeben. Man lässt 15 Minuten bei 700C kondensieren, kühlt dann innerhalb von 30 Minuten auf 450C ab und erhält ein leicht filtrierbares, pulvriges Biomassen-Mischkondensat. Dieses Biomassen-Mischkondensat wird mit Calciumhydroxid neutralisiert, wobei sich schwerlösliches Calciumphosphat in feinst verteilter Form in der Biomassen-Kondensat-Dispersion niederschlägt. Man filtriert das pulvrige Produkt ab, wäscht mit einer 2 %igen wässrigen Ammoniak-Lösung, trocknet das Produkt anschliessend bei 70 C unter vermindenem Druck und erhält so ein nahezu geruchloses Pulver in einer Ausbeute von 176 g; der Stickstoffgehalt beträgt 13,4 %. Das Verfahrensprodukt enthält, - bezogen auf die Mischung von kondensierten Proteinen, Enzymen, Nucleinsäuren und anderen Zellinhaltsstoffen - , etwa 39 Gew.-% an Polymethylenharnstoffen der idealisierten Konstitution EMI143.1 wobei x unbekannt ist und der an funktionelle Gruppen der Biomasse ankondensierte Anteil von (K) infolge der Unlöslichkeit des Biomassen-Mischkondensates zur Zeit analytisch nicht ermittelt werden kann. Biologische Prüfungen auf Sterilität der pulvrigen Biokondensate wie auch der Filtrate zeigen, dass die pulvrigen Verfahrensprodukte und die Filtrate frei von Bakterien und pathogenen Krankheitserregern sind. b) Man verfährt genau wie unter (a) beschrieben, ersetzt aber die als Katalysator verwendete Phosphorsäure durch 18,4 g an konzentrierter Schwefelsäure. Nach Durchfüh rung der Kondensation wird mit Calciumhydroxid neutrali siert. Man isoliert ein Calciumsulfat enthaltendes Bio massen-Mischkondensat. Ausbeute: 171 g. Beispiel 18 a) Man verwendet wie in Beispiel 17 beschrieben eine Menge von 865 g des dort genannten Bakterienbelebt schlammes, welcher etwa 73,8 g Trockensubstanz ent hält, erhitzt diese Biomasse in Gegenwart von 0,1 Mol Formaldehyd unter intensivem Rühren 30 Minuten lang auf 70 C, fügt dann 63 g Melamin hinzu und versetzt nach weiteren 5 Minuten mit 150 g einer 30 %igen wäss rigen Formalin-Lösung (1,5 Mol) sowie mit 0,2 g Kalium carbonat als Methylolierungskatalysator. Hierbei er zeugt man in der Biomasse innerhalb einer halben Stun de im wesentlichen das Trimethylolmelamin der Konsti tution EMI144.1 Anschliessend kühlt man auf 450C ab. Nachdem die Innentemperatur der noch unfiltrierbaren Biomassen-Disper sion 450C erreicht hat, fügt man 18 g konzentrierte Schwefelsäure hinzu. Die Biomassen-TrimethyloMmelamin- Kondensation setzt bei einem pH-Wert von ca. 2,5 sofort ein. Man rührt 2 Stunden nach und neutralisiert mit 24 g Calciumhydroxid. Das Biomassen-Mischkondensat wird abfiltriert und fällt nach der Trocknung bei 70 C im Vakuum in einer Ausbeute von 184 g an. Stickstoffgehalt des Biomassen-Mischkondensates: 28,1 %. Der Stickstoffgehalt des Biomassen-Mischkondensates ist also von ca. 7,4 Gew.-%, - bezogen auf Trockengewicht des Ausgangsproduktes - , auf 28,1 % angehoben worden, d.h. um einen Wert von t = + 20,7 % erhöht. Der Phosphorgehalt des Mischkondensates beträgt 2 %, der Calcium-sulfat-Anteil ca. 12,8 Gew.-%. Nach der Durchführung der erfindungsgemässen Mischkondensation wird in einem Parallelversuch der wässrige Überstand über dem Biomassen-Mischkondensat durch Zentrifugierung als fast farblose bzw. nur leicht gelb stichige Flüssigkeit isoliert. Beim Eindampfen dieser wässrigen Phase bei einem Druck von 14 Torr verbleiben etwa 7 g eines Rückstandes, der im wesentlichen aus Zellinhaltsstoffen, wie Polysacchariden und Oligopeptiden bzw. Glykoproteiden unbekannter Konstitution besteht und sich als wertvoller Nährstoff für die verschiedensten mikrobiellen System eignet. Bei dieser Variante des erfindungsgemässen Verfahrens wird somit nur eine relativ geringe Menge an Zellinhaltsstoffen in die Mutterlauge überführt. b) Man verfährt genau wie unter (a) beschrieben, mit dem Unterschied, dass die eingesetzte Trimethylolmelamin menge verringert wird, indem man 31,5 g Melamin (0,25 Mol) und 75 g einer 30 igen Formalinlösung verwendet (0,75 Mol). Ansonsten werden die Kondensations bedingungen eingehalten, die unter (a) beschrieben sind. Man gewinnt ein ausgezeichnet filtrierbares Biomassen Mischkondensat. Ausbeute: 122 g; N-Gehalt: 23,3 % P-Gehalt: 2,8 % Das erhaltene Produkt bindet Ionen von Schwermetallen, wie Blei, Quecksilber und Kupfer, ferner Ionen von Me tallen wie Zink, Cadmium und Chrom. c) Man verfährt genau wie unter (b) beschrieben, setzt je doch lediglich 15,75 g (0,125 Mol) Melamin und 37,5 g einer wässrigen 30 %igen Formalin-Lösung (0,375 Mol ent sprechend 11,2 g Formaldehyd) ein. - Man erhält ein pulvriges Biomassen-Mischkondensat in einer Ausbeute von 100 g. Bei dieser Aus führungs form des erfindungsgemässen Ver fahrens werden etwa 21 g an dreidimensional vernetz ten Polymethylenmelaminen der idealisierten Konstitu tion EMI147.1 mit unbekannter Grösse von x erzeugt. Sie wandeln etwa 74 g der verwendeten Auscangsbiomasse durch Mischkon densatior ihrer reaktive Zentren in pulvrige Produkte um. Infolge der Unlöslichkeit der Biomassen-Mischkonden sate ist der Anteil von (M), der an Biomassen fixiert ist, nicht bestimmbar. Das Filtrat des Ansatzes zeigt eine bemerkenswert helle Farbe. Aus der Mutterlauge wer den etwa 9 Gew. - bezogen auf eingesetzte Biomasse -, an hellen Polysaccharid- und Oligopeptid-Kondensaten, d.h. nicht vernetzten Zellinhaltsstoffen, durch Ein engen der Mutterlaugen isoliert. Stickstoffgehalt des Biomassen-Trimethylolmelamin-Misch- kondensates: 15,5 8. d) Verwendet man gemäss Ausführungsform (c) lediglich 0,03 Mol Melamin (3,78 g) und zur Trimethylolmelaminbildung 0,09 Mol Formaldehyd (9 g 30 Siger Formaldehydlösung) und verfährt wie unter (a) beschrieben, so wird eben falls ein flockbares, filtrierbares Biomassen-Mischkon densat erhalten. Ausbeute: 79 g ; Stickstoffgehalt: 8,4 %; P-Gehalt: 3,9 %. e) Man verfährt wie unter (a) beschrieben, verwendet aber eine Mischung von Aminoplastbildnern folgender Art: 6 g Harnstoff (0,1 Mol), 11,4 g Azulminsäure, - her gestellt gemäss DT-PS 662 338 - , 1,26 g Melamin (0,01 Mol) und 18,4 g konzentrierte Schwefelsäure als Kata lysator. Man kondensiert, neutralisiert anschliessend mit Calciumoxid und arbeitet wie in Beispiel 16 be schrieben, auf. Ausbeute: 121 g; Stickstoffgehalt: ca. 11,7 Gew.-%. Durch die Anwesenheit der mitkondensierenden Azulmin säure werden Ionen von Metallen wie Quecksilber, Blei, Cadmium, Zink, Kupfer, Nickel, Eisen, Chrom und Mangan im Biomassen-Mischkondensat fest gebunden. Selbst ein Bio massen-Mischkondensat, das einen Gehalt von 43 ppm Quecksilber, 480 ppm Zink, 320 ppm Kupfer, 2 % Eisen, 216 ppm Nickel, 230 ppm Chrom, 0,21 % Blei und 440 ppm Mangan aufweist, wirkt sich im Pflanzenkeimtest nicht negativ aus. f) Man verfährt wie unter (e) beschrieben, setzt jedoch eine nach bekannten technischen Verfahren hergestellte bereits bei 1 100C getrocknete Biomasse ein, in der weiegehender Zelltod einge treten ist. Ausbeute: 119 g an pulverförmiger Substanz. g) Man verfährt wie unter (e) beschrieben, setzt aber die in (f) verwendete, jedoch 2 Monate auf einer Deponie gelagerte, mit Pilzen und anderen Mikroorganismen be fallene Biomasse ein. Man erhält ein pulvriges Biomas sen-Mischkondensat in einer Ausbeute von 112 g. Das Produkt ist in der Lage, Metallionen sehr fest zu binden. h) Beim Zusatz von 6 g Thioharnstoff zu dem unter (a) an gegebenen Reaktionsgernisch wird ebenfalls ein Biomas sen-Mischkondensat erhalten, das in der tage ist, Ionen der Metalle Quecksilber, Blei, Kupfer, Chrom, Zink und Cadmium zu binden. Beispiel 19 Eintopfverfahren, bei dem N-Methylolverbindungen der Biomasse und des Melamins nicht in isolierter Form eingesetzt, sondern in situ nach primärer Vorkondensation der Biomasse mit Aldehyd erzeugt werden und anschliessend sauer kondensiert wird. 1100 g eines aus einer vollbiologisch arbeitenden Kläranlage für industrielle und kommunale Abwässer stammenden, etwa 11,2 Gew.-% Feststoff enthaltenden Bakterienbelebtschlammes, der aus verschiedensten Mikroorganismen besteht, werden zunächst zur Verbesserung der Rührbarkeit mit 200 g Wasser versetzt. Hierauf werden 100 g einer 30 %igen wässrigen Formaldehyd-Lösung (1 Mol) zugegeben. Anschliessend wird 2 Stunden bei pH = 7,5 in Abwesenheit von Melamin bei 96 0C kondensiert. Danach gibt man 63 g (0,5 Mol) pulvriges Melamin und zusätzlich 50 g 30 %iger Formalinlösung (0,5 Mol) hinzu und kondensiert eine Stunde bei 960C Man lässt auf 450C.abkühlen, versetzt das Reaktionsgemisch mit 1,84 g konzentrierter Schwefelsäure und hält 4 Stunden unter intensivem Rühren auf dieser Temperatur. Man neutralisiert mit Calciumhydroxid und erhält ein sehr leicht filtrierbares Biomassen-Mischkondensat. Ausbeute des getrockneten Produktes: 195 g; Stickstoffgehalt des Mischkondensates: 27,3 %; Calciumsulfat Anteil ca. 2,5 Gew.-%. Im biologischen Test erweist sich das Produkt als völlig keimfrei. Durch Eindunsten der wässrigen Mutterlauge werden etwa 10 g an polysaccharid- und peptidartigen Zellinhaltsstoffen isoliert, ebenso etwa 0,9 g an Hydroxybuttersäuren als Bestandteile von zerstörten Bakterienzellwänden. Beispiel 20 a) Man verfährt wie in Beispiel 17, Variante (a) beschrie ben, erhöht jedoch die Biomassen-Menge auf 2000 g und setzt neben 200 g 30 %iger Formalinlösung (2 Mol) auch 200 g an 85 %iger Phosphorsäure ein. Man erwärmt zwei Stunden aus 80 C, wobei eine Vorkondensation unter hy drolyisierenden, proteinabbauenden Bedingungen durch geführt wird. Anschliessend fügt man 40 g 30 %ige Form aldehydlösung und zuletzt 120 g Harnstoff (2 Mol) zu, wobei die Mischkondensation sofort einsetzt. Man lässt im Verlaufe von 2 Stunden auf 45 C erkaltan und neu tralisiert dann mit Calciumhydroxid. Nach erfolgter Fil tration und Trocknung erhält man ein Biomassen-Misch kondensat in einer Ausbeute von 525 g. Dieses Konden sat besitzt infolge der Bildung von unlöslichem Cal ciumhydrogenphosphat bei der Neutralisation der grossen menge an Phosphorsäure, die als Katalysator verwendet wurde, einen Calciumphosphat-Anteil von etwa 46,6 Gew.-% und einen Stickstoffgehalt von 13,8 Gew.-%. b) Verwendet man eine Menge von nur 20 g an 85 Zeiger Phos phorsäure als Katalysator und kondensiert genau wie unter (a) beschrieben, indem man die primäre formalde hydkondensation 8 Stunden bei 98 C bei pH-Wert von 3,4 durchführt, also unter Bedingungen arbeitet, unter denen Proteine, Zellwände und Zellinhaltsstoffe hydrolysieren, so erhält man nach dem Filtrieren und Trocknen ein Biomassen-Mischkondensat in einer Ausbeute von 341 g. Der Calciumhydrogenphosphat-Gehalt beträgt etwa 7,2 Gew.-%; der Stickstoffgehalt beträgt 17,8 Gew.-%. Beispiel 21 Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens bei Raumtemperatur. 971 g eines etwa 7,4 Gew.-% Trockensubstanz enthaltenden Bakterienbelebtschlammes, dessen mikrobielle Bestandteile noch in voller Aktivität sind, werden mit 100 g Wasser und 100 g einer 30 %igen Formalinlösung (1 Mol Formaldehyd) bei Raumtemperatur ohne Zusatz eines basischen Methylolierungskatalysators 90 Minuten vorkondensiert. Anschliessend werden 60 g Harnstoff (1 Mol) in der Dispersion gelöst, zusätzlich 10 g Formalinlösung (30 %ig) zugegeben, und nach 10 Minuten werden 18,4 g Schwefelsäure als saurer Kondensationskatalysator zugesetzt. Man kondensiert 4 Stunden bei Raumtemperatur unter sauren Bedingungen (pH-Wert = 2,3). Anschliessend wird das Biomassenmischkondensat filtriert, durch Waschen init Wasser von Schwefelsäure befreit und bei 800C unter einem Druck von 14 Torr getrocknet. Man erhält 133 g eines pulvrigen Biomassen-Mischkondensates, das einen Stickstoffgehalt von 24,7 % besitzt. Beispiel 22 Die erfindungsgemässe Biomassen-Mischkondensation kann auch so durchgeführt werden, dass man in der ersten Stufe eine relativ grosse Menge an Aldehyd zugibt, wobei vorwiegend Methylolierungsprodukte von Proteinen sowie N-Methylolierungsprodukte von Nucleinbasen innerhalb der Makromoleküle der Nucleinsäuren erhalten werden, die in der zweiten Stufe mit den jeweiligen Aminoplastbildnern unter sauren Bedingungen kondensiert werden. 1093 g eines aus einer biologisch arbeitenden Kläranlage fr industrielle und kommunale Abwässer stammenden, etwa 11,2 Gew.-% Feststoff enthaltenden Bakterienbelebtschlammes, dessen mikrobiefle Bestandteile noch eine hohe Akti yltät aufweisen, werden mit 150 g Wasser und 200 g einer 30 %igen wässrigen Formaldehyd-Lösung (2 Mol) 2 Stunden bei 989C umgesetzt. Anschliessend wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Zu diesem Zeitpunkt ist die methylolierte Biomasse frei von phatogenen Krankheitserregern, jedoch lässt sich eine Isolierung der N-Methylolierungsprodukte durch Filtration nicht durchführen. Man fügt eine Lösung von 120 g Harnstoff (2 Mol) in 200 g Wasser zu und versetzt mit 18,4 konzentrierter Schwefelsäure. Es wird 6 Stunden bei Raumtemperatur bei pH = 2,3 kondensiert und dann mit Calciumhydroxid neutralisiert. Man erhält ein pulvriges, gut filtrierbares Biomassen-Mischkondensat. Ausbeute nach der Trocknung bei 800C: 257 g; Stickstoffgehalt des Kondensates: 22,7 %; Calciumsulfat-Gehalt: 9,4 %. Biologische Prüfungen zeigen, dass dieses Biomassen-Mischkondensat steril und frei von phatogenen Krankheitserregern ist. Beispiel 23 1000 g einer aus einer biologisch arbeitenden Kläranlage stammenden, etwa 8,4 Gewichtsprozent Trockensubstanz enthaltenden Biomasse, die sich im Zustand reger Zellteilung befindet, werden mit 18,4 g 85 %iger Phosphorsäure versetzt und 2 Stunden auf 960C erhitzt. Hierbei wird Kohlendioxid in einer Menge von 2,2 g durch ablaufende w aet > nasuorgpge entbunden. Das entweichende Kohlendioxid wird in einer mit Natronlauge beschickten Vorlage aufgefangen und nach der Bariumcarbonat-Methode titrimetrisch bestimmt. Nachdem die Kohlendioxid-Entwicklung innerhalb von 3 Stunden auf den Nullwert abgesunken ist, verfährt man wie folgt: Zu 1000 g der vorgenannten Biomasse fügt man 100 g an schwarzer Rohazulminsäure, - hergestellt gemäss DT-PS 662 338 - , und 100 g einer 30 %igen wässrigen Formalin Lösung (1 Mol) hinzu. Man kondensiert 8 Stunden bei 900C, wobei 1,36 g (0,03 Mol) Kohlendioxid entbunden werden. Diese Kohlendioxid-Entwicklung ist auf die Bildung von F2-Fehlerstellen durch Decarboxylierung von F1-Fehlerstellen in der Azulminsäure zurückzuführen. Es werden etwa 0,87 Gew.-% an F2-Fehlerstellen der Konstitution EMI154.1 und etwa 9 Gew.-% an F1-Fehlerstellen der Konstitution EMI154.2 in der Azulminsäure erzeugt und freie Aminogruppen trotz der Unlöslichkeit der Azulminsäure mit dem eingesetzten Formaldehyd praktisch quantitativ unter Aminalbildung kondensiert. Anschliessend wird die Bfonassen-Azulmnsäure-kondensat- Mischung auf 800C abgekühlt und mit 60 g..(7 Mol) Harnstoff versetzt. Nach 10 Minuten werden in einem Guss 100 g einer 30 %igen Formalinlösung (1 Mol) zugegeben und an schliessend werden 18,4 g 85 %ige Phosphorsäure hinzugefügt. Man kondensiert 2 Stunden bei 80 C und erhalt ein ausgezeichnet filtrierbares Biomasse-Azulminsäure-Harnstoff Formaldehyd-Kondensat. Ausbeute nach dem Waschen mit 2 %iger wässriger Ammoniaklösung und nach Trocknung bei 800C unter einem Druck von 15 Torr: 288 g; N-Gehalt: 24,2 %; Phosphorgehalt: 1,3 %. Beim Eindampfen der Mutterlauge werden nur 8 Gew.-% an Polysaccharid- und anderen Zellinhaltsstoffen isoliert. Im übrigen ist die kondensierte Azulminsäure bei der Umsetzung vollständig gegenüber Blausäure-Abspaltung stabilisiert worden. Die in der Ausgangsbiomasse vorhandenen Metallmengen von 0,0043 % Quecksilber, 0,0005 * Cadmium, 0,042 % Zink, 0,032 % Kupfer, 1,8 % Eisen, 0,022 z Nickel, 0,03 % Chrom und 0,19 % Blei sind in dem erhaltenen Biomassen-Mischkondensat fest gebunden. Dies zeigt sich daran, dass der Metallgehalt in der Mutterlauge (= Abwasser) des obigen Bio massen-Kondensat-Ansatzes nach der erfindungsgemässen Umsetzung um den Faktor i02 bis 103 gesunken ist. - Im einzelnen wurden folgenden Metallkonzentrationen im Abwasser gefunden; 0,25 mg Zink pro Liter 0,13 mg Blei pro Liter weniger als 0,1 . 10-6 g Chrom pro Liter -6 weniger als 0,1 . 1O g Kupfer pro Liter weniger als 0,1 * 10 3 g Quecksilber pro Liter In 100 g der eingesetzten Biomassen waren etwa 43 mg Quecksilber enthalten; davon gelangen nach der erfindungsgemässen Umsetzung nur 0,0001 mg in das Abwasser. Beispiel 24 Man verwendet 1000 g einer aus einer vollbiologisch arbeitenden Kläranlage stammenden, etwa 8,4 Gew.-% an Trockensubstanz enthaltenden Biomasse, die aus den verschiedensten Mikroorganismen besteht. Diese Biomasse ist durch 3-tägige Lagerung bei Raumtemperatur ohne weitere Nährstoffzufuhr bereits in starker Zersetzung begriffen, wobei sich übelriechende Geruchsträger gebildet haben, Man rührt in diese wässrige Biomassen-Aufschläinmung 100 g einer mit Formaldehyd kondensierten und gegenüber Blausäure-Rückspaltung stabilisierten Azulminsäure ein. Danach fügt man 100 g 30 %ige Formalin-Lösung hinzu, erhitzt eine halbe Stunde auf 800C, gibt anschliessend 60 g (1 Mol) Harnstoff und nach weiteren 10 Minuten 25 g 85 %ige Phosphorsäure hinzu. Es wird 0,5 Stunden bei 800c kondensiert, dann auf 500C abgekühlt und filtriert. Man erhält ein pulvriges, schwarz-graues Biomassen-Mischkondensat; Ausbeute nach dem Trocknen bei 800c unter einem Druck von 16 Torr: 291 g; Stickstoffgehalt 23,9 %; Phosphorgehalt: 1,35 %. Das Produkt erweist sich im biologischen Test als völlig keimfrei. Es ist nahezu geruchlos. Völlige Geruchlosigkeit wird durch Nachwaschen mit wenig Aceton oder Methanol erreicht. Beispiel 25 1000 g eines aus einer biologisch arbeitenden Kläranlage für industrielle und kommunale Abwässer stammenden, etwa 8,4 Gew,-% Feststoff enthaltenden Bakterienbelebtschlammest der sich in Zellteilung befindet, wird für eine anionisch katalysierte Blausäurepolymerisation eingesetzt. Dazu gibt man zu der gerührten Biomasse 163 g Blausäure, 440 ml Wasser, 25 ml einer 25 %igen wässrigen Ammoniak Lösung und 5 g Natriumcyanat hinzu. Diese Mischung wird 7 Stunden bei 70 - 90 C geführt, wobei die Blausäure zu Azulminsäure polymerisiert. Danach zieht man noch enthaltenen Ammoniak und Cyanwasserstoff im Wasserstrahlvakuum ab. Hierbei schäumt die Polymerisat-Biomassen-Dispersion sehr stark auf. Nach der Entfernung monomerer Blausäure werden 120 g 30 %ige Formaldehyd-Lösung zugesetzt, und es wird eine Stunde bei 1000C gerührt. Anschliessend wird auf 400C abgekühlt. Nunmehr werden 120 g Harnstoff (2 Mol) zugegeben. Man lässt 30 Minuten bei 400C nachrühren und fügt 10 ml 96 %ige Schwer felsäure zu (pH-Wert = 4). Hierauf werden 200g 30 %ige For malinlösung < 2 Mol) zugesetzt. Die Polymethylenharnstoff- bildung und Mischkondensation setzt sehr rasch ein. Man rührt 6 Stunden bei 400C und neutralisiert anschliessend mit 13 g Calciumhydroxid. Das erhaltene Biomassen-Azulminsäure-Harnstoff-Formaldehyd-Mischkondensat ist pulvrig und wird durch einfache Filtration isoliert. Das Mischkondensat wird mit 1000 ml Wasser und anschliessend mit 200 ml einer 2 %igen wässrigen Ammoniak-Lösung gewaschen. Ausbeute nach 20-stündigem Trocknen bei 500C 315 g; Stickstoffgehalt 28,5 Gew.-%. Das Mischkondensat bindet adsorptiv ca. 10 Gew.- an Wasser. Die Metallanalyse des Verfahrensproduktes nach der Methode der Atomadsorption ergibt folgende Werte: 0,0001 % Quecksilber 0,007 % Kupfer 0,04 % Zink 0,24 % Natrium 0,03 % Blei 1,05 % Calcium 0,02 % Chrom 2,48 % Eisen Der Metallgehalt in der Mutterlauge (= Abwasser) beträgt pro Liter: 0,75 g Natrium 1,02 g Calcium 0,3 mg Zink 2,8 mg Blei 235 mg Eisen l,O/ug Chrom 0,1/um Kupfer 0,1 ,,zug Quecksilber Beispiel 26 Man verfährt genau wie in Beispiel 25 beschrieben, erzeugt die Azulminsäure durch Polymerisation der Blausäure in Ge genwart der gleichen Art und Menge an Biomasse, kondensiert aber anschliessend die Biomassen-Azulminsäure-Dis- persion mit Trimethylolmelamin als Aminoplastbildner. Hierzu verfährt man wie folgt: 1000 g der in Beispiel 25 beschriebenen, etwa 8,4 % Feststoff enthaltenden wässrigen Biomasse werden mit 163 ml (- 110 g) Blausäure, 440 ml Wasser, 25 ml einer 25 %igen wässrigen Ammoniak-Lösung und 5 g Natriumcyanat vermengt. Diese Mischung wird 7 Stunden bei 70 - 900C gerührt, wobei die Blausäure zu Azulminsäuren polymerisiert. Bei 20 - 300C entfernt man restliche Blausäure und Ammoniak im Wasserstrahlvakuum und sorgt durch langsame Vakuumeinstellung dafür, dass die zu diesem Zeitpunkt noch nicht filtrierbare Azulminsäure-Biomassen-Dispersion nicht überschäumt. Hierauf werden dem Ansatz 120 g 30 ige Formaldehyd-Lösung beigefügt. Es wird eine Stunde bei 1000C kondensiert. Anschliessend werden 126 g Melamin (1 Mol) zugesetzt. Man lässt 30 Minuten bei 1000C rühren und setzt nun 300 g 30 %ige Formaldehyd-Lösung zu. Nach einer halben Stunde lässt man auf 450C abkühlen. Hierauf erfolgt Zugabe von 8 ml 96 %iger Schwefelsäure (pH = 4). ] ;an kondensiert vier Stunden bei 450C unter intensivem führen Anschliessend wird mit 10 g Calciumhydroxid auf RH - 7 eingestellt. Man erhält ein gut filtrierbares Bio assen-Azulminsäure-Trimethylolmelamin-Kondensat. Man wäscht mit 1000 ml Wasser und 200 mi 2 iger wässriger Ammoniak-Lösung. Ausbeute nach 20-stündiger Trocknung bei :iOOC im Vakuumtrockenschrank: 430 g. jtickstoffgehaft des Mischkondensates: 32,5 %. Metallgehalt des Biomassen-Azulminsäure-Trimethylolmelamin Mischkondensates: < 0,0001 % Quecksilber 0,04 % Zink 0,04 % Blei 0,01 % Chrom 0,007 % Kupfer 0,15 % Natrium 0,58 8 Calcium 2,31 * Eisen Gehalt an Metallen pro Liter Abwasser: O,50 g Natrium 0,95 g Calcium 0,3 mg Zink 2,8 mg Blei 2,2 mg Eisen 48,0/ug Quecksilber < 1,0/ug Chorm CO,1Xug Kupfer Das hochgetrocknete Verfahrensprodukt bindet bei offener Lagerung bei normaler Luftfeuchtigkeit etwa 8 - 10 Gew. -% an Wasser adsorptiv, wobei es seine pulvrige Form beibehält. Beispiel 27 Man verwendet 1000 g einer aus einer vollbiologisch ar beitenden Kläranlage stammenden, etwa 8,4 Gew.-% Trockensubstanz enthaltenden Biomasse, die aus verschiedensten Mikroorganismen besteht. Die Biomasse ist durch 5-tägige Lagerung bei 25 C ohne die Zufuhr von Nährstoffen in mikrobieller und enzymatischer Zersetzung begriffen, wobei sich neben lebenden Pseudomonas-Arten zahlreiche Mikroorganismen im Zustand des Felltodes befinden. Durch enzymatische katalysierte Zersetzungsreaktionen, Decarboxylierungen von Aminosäuren und anderen Zellinhaltsstoffen werden hierbei übelriechende Geruchsträger entwickelt. Zu dieser Biomasse fügt man 100 g 30 %ige Formalinlösung (1 Mol) hinzu, rührt gut durch und kondensiert eine halbe Stunde bei 950C Anschliessend versetzt man bei 740C mit 60 g Harnstoff (1 Mol) und leitet die Polymethylenharnstoffbildung bzw. kondensierende Anpfropfung von Polymethylenharnstoffen an reaktive Zentren der Biomassen durch Zugabe von 18,4 g 85 iger Phosphorsäure ein. Man hält zwei Stunden bei 75 C, filtriert und wäscht das gut filtrierbare Pulver mit 2 tiger wässrigen Ammoniak-Lösung. Man erhält nach dem Trocken bei 50 C unter Druck von 18 Torr ein Biomassen-Mischkondensat in einer Ausbeute von 132 g in Form eines nahezu geruchlosen Pulvers. N-Gehalt des Biomassen-Mischkondensates: 18,6 % Phosphor-Gehalt: 2,9 %. In Parallelversuchen wird festgestellt, dass als Kondensationskatalysatoren Schwefelsäure, Oxalsäure, Ameisensäure, Salzsäure, -Toluolsulfonsäure, phosphorige Säure, Trichloressigsäure, Dichloressigsäure, Fluorwasserstoffsäure zur Herstellung der Biomassen-Mischkondensate ebenfalls brauchbar sind. Phosphorsäure, Schwefelsäure und phosphorige Säure sind die bevorzugt verwendeten Säuren. Beispiel 28 Man verfährt genau wie in Beispiel 27 beschrieben, fügt jedoch vor der Formaldehydzugabe 1,2 g Natriumsulfid, 0,5 g Natriumhydrogensulfid und 0,4 g an Ammoniumpolysulfiden als Methylolierungskatalysator und Schwefel überträger zu, um Schwermetalle wie Quecksilber, Blei, Kupfer, Cadmium etc. in unlösliche Sulfide zu überführfn. ei der anschliessenden sauren Kondensation, die nach den im Beispiel 27 enthaltenen Angaben durchgeführt wird, entstehen kleine Mengen an Schwefelwasserstoff, der teilweise mit Formaldehyd zu Polythioformaldehyd reagiert. Unter den sauren Kondensationsbedingungen geht der Polythioformaldehyd Kondensationsreaktionen ein, wobei Schwe felwasserstoff abgespalten wird. Ausbeute des Schwefelwasserstoff-freien Biomassen-Mischkondensates: 133 g. N-Gehalt des Biomassen-Mischkondensates: 18,1 % Phosphor-Gehalt: 2,7 % Beispiel 29 Man verfährt genau wie in Beispiel 17, Variante (a) beschrieben, verwendet aber zur Neutralisation des etwa 25g 85 %ige Phosphorsäure enthaltenden Ansatzes etwa 40 g Calciumhydroxid. Durch die Calciurtihydroxdzugabe werden zuckerartige, in der Mutterlauge gelöste Zellinhaltsstoffe wie oligosaccharide und Clykoproteide mitgefällt, indem sich Komplexe etwa der Zusalanensetzung 3 CaO . 2 Saccharose Moleküle bilden. Durch diese Massnahme wird die Mutterlauge um ca. 8 g Armer an hydrolysierten, wasserlöslichen Zellinhalts stoffen. Anschliessend wird überschüssiges Calciumhydroxid durch Begasen des Reaktionsgemisches mit Kohlendioxid in Calciumcarbonat umgewandelt. Ausbeute: 185 g Stickstoffgehalt: 11,9 % Calciumhydrogenphosphat-Anteil: ca. 13,8 Gew.-% Calciumcarbonat-Anteil: ca. 14 Gew.-% In der Mutterlauge des Biomassen-Kondensates sind weniger als 0,01 ppm an Quecksilber vorhanden. Diese Konzentration an Quecksilber kommt nach A. Stock überall in der belebten Natur vor und spielt In diesen Spurenkonzentrationen vermutlich eine positive, biologisch wichtige Rolle. Beispiel 30 Man verfährt genau wie in Beispiel 17, Variante (a) beschrieben, setzt jedoch vor der Zugabe des Harnstoffes jeweils als Kettenabbrecher für entstehende Polymethylen harnstoffsegmente einen der nachfolgend genannten Stoffe ein: a) 0,1 Mol N-Methylolcaprolactam der Formel EMI163.1 b) 0,1 Mol eines Azalactams der Formel EMI164.1 c) 0,1 Mol Benzolsulfonsäureamid, d) 0,1 Mol Acetamid, e) 0,1 Mol Thioacetamid, f) 0,1 Mol Glyzerin, g) O,1 Mol Trimethylolpropan. Ansonsten führt man die Kondensation nach den im Beispiel 17, Variante (a) enthaltenen Angaben durch. Ausbeuten an Biomassen-Mischkondensat: a) 179 g e) 179 g b) 178 g f) 177 g c) 181 g g) 178 g d) 180 g Durch den Zusatz der Kettenabbrecher werden feinteiligere Biomassen-Mischkondensate erhalten als dies ohne derartige Zusätze der Fall ist. Bei den obigen Umsetzungen werden Biomassen-Mischkondensate erhalten, deren Teilchengrössen zwischen 150/um und 200um liegen. Führt man die Reaktion ohne Kettenabbrecher durch, so liegen die Teilchengrössen der entstehenden Produkte zwischen 350/um und 550/um. Beispiel 31 Man verfährt genau wie in Beispiel 17, Variante (b) beschrieben, dispergiert aber vor der Formaldehydzugabe in der Biomasse jeweils einen der folgenden schwer- bzw. unlöslichen Trägerstoffe bzw. eines der folgenden Trägerstoff-Gemische: a) 20 g eines Lignin-Cellulose-HGmogenisates, b) etwa 20 g Kieselsäure. Diese wird dadurch erzeugt, dass man 126 g einer ca. 32 %igen Wasserglaslösung zusetzt, bei 700C mit der Biomasse mischt und Kohlendioxid einlei tet, wodurch unlösliche Polykieselsäuren in situ in der Biomasse dispergiert werden. c) 20 g Quarzpulver, d) 10 g Tonerdehydrat und 10 g Antimontrioxid, e) 20 g mikrobiell infiziertes und geruchlich nicht ein wandfreies Sojamehl, f) 20 g mikrobiell infiziertes und in Zersetzung befind liches Fischmehl. Ansonsten wird die Biomassen-Mischkondensation nach den in Beispiel 17, Variante (b) enthaltenen Angaben durch geführt. Ausbeute an gut filtrierbaren und geruchlosen Biomassen Mischkondensaten: a) 196 g d) 198 g b) 197 g e) 194 g c) 198 g f) 192 g Beispiel 32 Man verfährt genau wie in Beispiel 17, Variante (b) beschrieben, verwendet die gleiche Art und Menge (1000 g) an einer aus einer biologisch arbeitenden Kläranlage stammenden, 8,4 Gew.-% Trockensubstanz (Proteingehalt ca. 45 Gew. -% bezogen auf Trockensubstanz) enthaltenden Biomasse, setzt aber als Carbonyl-Komponente jeweils eine der nachstehend genannten Verbindungen bzw. eines der folgenden Verbindungs-Gemische ein: a) 1 Mol Acetaldehyd, b) 1 Mol Isobutyraldehyd, c) 0,5 Mol Crotonaldehyd, 0,2 Mol Isobutyraldehyd und 0,2 Mol Formaldehyd, d) 0,5 Mol Glyoxal und 0,5 Mol Formaldehyd, e) 0,5 Mol Crotonaldehyd und 0,5 Mol Formaldehyd, f) 0,5 Mol Acrolein und 0,5 Mol Formaldehyd, g) 1,5 Mol Formaldehyd und 0,5 Mol Cyclohexanon, h) 2,5 Mol Formaldehyd und 0,5 Mol Methyläthylketon, i) 0,5 Mol Glutardialdehyd und 0,5 Mol Formaldehyd, j) 0,6 Mol Formaldehyd und 0,5 Mol Salicyialdehyd, k) 0,5 Mol Formaldehyd und 0,5 Mol Furfurol, 1) 0,5 Mol Formaldehyd und 0,5 Mol Chloralhydrat. Zunächst wird in Abwesenheit von Harnstoff und ohne Säure 1 Stunde bei 700C kandensiert, Anschliessend wird das R2aktiouse- misch in den Fällen (a) bis (l) jeweils mit einem Mol Harnstoff versetzt und die Temperatur auf 350C herabgesetzt. Zu diesem Zeitpunkt fügt man bei 350C zu jedem Ansatz 25 g 85 %ige Schwefelsäure hinzu. Man lässt acht Stunden reagieren, kondensiert anschliessend zwei Stunden bei Raumtemperatur nach und erhält nach der Neutralisation mit Calciumoxid gut filtrierbare Biomassen-Aminoplast-Mischkondensate, die nach ihrer Trocknung bei 500C unter einem Druck von 18 Torr in feinpulvriger Form in folgenden Ausbeuten erhalten werden: a) 155 g g) 172 g b) 158 g h) 169 g c) 163 g i) 158 g d) 159 g j) 164 g e) 164 g k) 169 g f) 164 g 1) 171 g Alle Biomassen-Aminoplast-Mischkondensate enthalten durch die Neutralisation der Schwefelsäure durch Calciumoxid zwischen 11 bis 14 Gew.-% an mit den Biomischkondensaten innig vermischtem Calciumsulfat. Bei den vorgenannten Umsetzungen reagieren Acetaldehyd, Crotonaldehyd, Isobutyraldehyd, Chloralhydrat infolge dar relativ grossen Verdünnung und infolge der geringeren Reaktivität vorgenannter Carbonylverbindungen gegenüber Formaldehyd zwischen 60 - 70 % der Theorie, bezogen auf die eingesetzten Aldehydmengen. Beispiel 33 Man verfährt wie in Beispiel 17, Variante (b) beschrieben und setzt als Carbonyl-Komponente jeweils einen der folgenden polymeren Thioaldehyde ein: a) Polymeren Thioformaldehyd (1,2 Mol) b3 Trimeren Thioformaldehyd (Trithian) (1,5 Mol) c) Polymeren Thioacetaldehyd (1,3 Mol) Man verwendet zur Aufspaltung der Thioaldehyde 20 g konzentrierter Schwefelsäure und verwendet jeweils 1 Mol Harnstoff als Aminoplastbildner. Die Mischkondensation verläuft unter Schwefelwasserstoffentbindung etwa bei 950C Man kondensiert 12 Stunden und arbeitet wie in Beispiel 17, Variante (b) beschrieben auf, indem man die verwendete Schwefelsäure mit Calciumhydroxid neutralisiert. Ausbeuten: a) 158 g b) 147 g c) 142 g Beispiel 34 Man verfährt wie in Beispiel 17, Variante (b) beschrieben, verwendet aber andere Biomassen, und zwar jeweils eine der nachstehend genannten: a) 1800 g einer wässrigen Biomasse-Dispersion, enthal tend lebende Zellen des Bacteriums Alcaligenes eutro phus (Stamm H16, ATCC 176 999), die zur Gewinnung von Einzellerproteinen verwendet werden (Gehalt an Trok kensubstanz: ca. 2 Gew.-%). b) 1800 g einer wässrigen Biomasse-Dipersion, enthaltend Zellen des Bacterienstammes Serratia marcescens (Gehalt an Trockensubstanz: ca. 2 Gew.-%). c) 900 g einer wässrigen Biomasse-Dispersion, enthaltend Bakterienzellen von Streptomyces-Arten (ca. 2 Gew.-$ Trockensubstanz), die zur Herstellung des Antibioti cums Streptomycin verwendet werden. d) 1000 g einer wässrigen Biomasse-Dispersion, bestehend aus fadenartigen Bacterien, enthaltend Zellen des Bacteriums Mikromonospora, die zur Herstellung des Breitband-Antibioticums Sisomicin verwendet werden (ca. 5 Gew.-% Trockensubstanz). e) 1000 g einer wässrigen Biomasse-Dispersion, bestehend aus Pilzen der Penicillin-Herstellung, enthaltend Zel len des Pilzes Penicillium chrysogenum (Penicillium notatum) (enthaltend ca. 5 Gew.-% Trockensubstanz). f) 1000 g einer wässrigen Biomasse-Dispersion, bestehend aus Zellen des Pilzes Aspergillus niger (Trockengewicht ca. 5 Gew.-%). g) 1000 g einer wässrigen Biomasse-Dispersion, bestehend aus pilzlichen Organismen aus der Reihe hochaktiver Hefen der alkoholischen Gärung, enthaltend zusätzlich pflanzliche Stoffe, ferner Saccharomyces cerevisiae, Saccharomyces uvarum und andere Mikroorganismen,-wie Botrytis cinerea, Milchsäure- und Essigbakterien (Trok kengewicht: Summe an pflanzlichem und mikrobiellem Ma terial ca. 5 Gew.-%). Die vorgenannten wässrigen Biomassen-Dispersionen werden jeweils zunächst mit 15 g Formaldehyd bei 700C vorkondensiert (Methylolierung und Zellwandsprengung) anschliessend werden 60 g (1 Mol) Harnstoff und 100 g 30 %ige Formalinlösung (1 Mol) zugesetzt, und es wird 20 Minuten bei 700C kondensiert. Für die Kondensation mit Harnstoff werden 4 g konzentrierte 96 %ige Schwefelsäure verwendet, so dass ein pH-Wert von etwa 2,2 erreicht wird. Die Mischkondensation setzt im Falle der Umsetzungen (a) bis (g) sofort ein. Man rührt 0,5 Stunden bei 700C, kühlt anschliessend auf Raumtemperatur ab und lässt 4 Stunden bei Raumtemperatur nachrühren. Man erhält ausgezeichnet filtrierbare, pulvrige Biomassen-Mischkondensate, die durch Waschen mit 2 %iger wässriger Ammoniak-Lösung von Spuren an Schwefelsäure befreit werden. Ausbeuten nach dem Trocknen bei 500C im Vakuumtrockenschrank: a) 96 g, N-Gehalt: 27,6 % b) 85 g, N-Gehalt: 27,9 % c) 82 g, N-Gehalt: 26,7 % d) 106g, N-Gehalt: 25,6 % e) 102g, N-Gehalt: 21,2 % f) 114g, N-Gehalt: 24,4 % g) 116g, N-Gehalt: 24,8 % Durch Einengen der Mutterlaugen werden bei den Ansätzen (a) bis (f) Zellinhaltsstoffe wie Polvsaccharide, Glykoproteide und Oligopeptide noch unbekannter Art isoliert, die eine weiss-gelbliche Farbe besitzen und wertvolle Nährstoffe für andere Bakterienkulturen darstellen. Ausbeuten an Zellinhaltsstoffen: a) 7 g e) 8,9 g b) 5 g f) 7,5 g c) 4,8g g) 8,3 g d) 12 g Beispiel 35 Man verfährt wie in Beispiel 17, Variante (b) beschrieben, jedoch mit 1000 g einer etwa 4,8 % Trockensubstanz enthaltenden wässrigen Biomasse, bestehend aus Flagellaten, Euglena, Escherichia coli, Amöben (Wechseltierchen), Pantoffeltierchen, Fadenalgen (Spirogyra), und extracellu lären schleimigen Massen und Zellen abgestorbener Pflanzenteile. Ansonsten verfährt man genau nach den im Beispiel 17, Variante (b) enthaltenden Angaben und kondensiert bei pH = 2,8. Ausbeute an Biomassen-Mischkondensat: 163 g Stickstoffgehalt: 16,4 %. Im biologischen Test erweist sich das feinpulvrige Produkt als völlig keimfrei und frei von pathogenen Krankheitserregern. Beispiel 36 1000 g einer wässrigen, oberflächlich wachsenden und unter Bildung von Geruchsträgern befindlichen Pilzmyceldisper- sion verschiedenster Schimmelpilze, wachsend auf einer Mischung von Cellulose-Pulver, Kartoffelstärke-Konzentraten und Peptone enthaltenden Nährlösungen, enthaltend ferner celluloseabbauende Asco- und Deuteromyceten, ferner Lignin-abbauende Pilze wie Phellinus igniarius und Bastdiomyceten, mit einem Trockengewicht von ca. 8 Gew.-%, bezogen auf cellulre und extracelluläre Bestandteile, werden a) genau wie im Beispiel 17, Variante (a) beschrieben zunächst mit Formaldehyd und dann mit Harnstoff und Formaldehyd kondensiert, b) genau wie im Beispiel 17, Variante (a) beschrieben zunächst mit Formaldehyd und dann nach der im Beispiel 19 beschriebenen Methode mit Trimethylolmelamin kon densiert. Ausbeuten: a) 161 g an Polymethylenharnstoff-Biomassen-Mischkonden- sat. b) 153 g an Polymethylen-melamin-Biomassen-Mischkonden- sat. Beispiel 37 Man kondensiert primEr 30 Minuten mit 0,1 Mol Formaldehyd bei pH = 8 und 8O0C, anschliessend mit 0,4 Mol Monomethylolharnstoff und 0,1 Mol Trimethylolmelamin bei 600C eine Stunde lang mit jeweils einem der folgenden wässrigen Biomassen-Homogenisate, die extracelluläre Bestandteile enthalten: a) 200 g eines frischen, wässrigen, verrnahlenen zellhomor gentsates aus Leguminosenwurzeln, die durch Infektion unter natürlichen Wachstumsbedingungen Stickstoff assimilierenden Bakterien (=Rhizobium, Bacterium radiciola) enthalten. Trockengewicht: ca. 15 g an Pflanzenzellen und Rhizobium. b) 200 g eines frischen, wässrigen Zelihomogenisates von Wurzeln der Erle, die symbiontisch lebende Actinomy ceten enthalten. c) 200 g eines frischen, wässrigen Grashomogenisates, das einen Proteingehalt von ca. 12 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Trockengewicht von ca. 10 g aufweist. d) 200 g eines durch Zusatz von einem g mikrobiell akti ver Gartenerde in anaerober Fäulnis befindlichen wäss rigen Grashomogenisates von Mischgräsern (= 7-tägige Lagerung unter Luftabschluss bei 370C), auf dem sich zahlreiche Mikroorganismen und schleimartige, extra celluläre Bestandteile gebildet haben; Trockengewicht: 12 g. e) 200 g eines wässringen in aerober Fäulnis bei 35 C be findlichen Zellhomogenisates von Mischgräsern und Un kräutern, in denen sich bei 7-tägiger Lagerung unter Luftzutritt zahlreiche Mikroorganismen als Biomassen gebildet haben, deren Bildung hauptsächlich durch Zu satz von einem g mikrobiell aktiver Gartenerde einge leitet wurde, wobei in diesen Biomassen auch Sulfat reduzierende, Nitrit- und Nitratbakterien enthalten sind; Trockengewicht ca. 16 g. Alle vorgenannten Biomassen-Zellhomogenisate sind durch Bildung extracellulärer Schleimstoffe primär unfiltrierbar. Nach Durchführung der Kondensation unter den im Beispiel 17, Variante (b) angegebenen Bedingungen und nach dem Ansäuern mit Schwefelsäure auf pH 2,2 wird die Kondensation zu Ende geführt. Man erhält leicht filtrierbare Aminoplast-Biomassen-Mischkondensate, die nach der Entfernung des Katalysators durch Waschen mit Wasser und nach Trocknung bei 600C unter vermindertem Druck in folgenden Ausbeuten anfallen: a) 59 g b) 57 g c) 54 g d) 53 g e) 57 g Bei der obigen Umsetzung (c) sind pflanzliche Zellinhaltsstoffe wie Chlorophyll (a) unc Chlorophyll (b) weitgehend mischkondensiert worden. Nichtkondensierte kleinere Anteile derartiger Zellinhaltsstoffe können mit Aceton extrahier; werden. Beispiel 38 Man kondensiert genau wie in Beispiel 37 beschrieben, verwendet aber jeweils eines der folgenden wässrigen Biomassen Systeme: a) 1000 g einer mikrobiell infizierten,- etwa 87 Gew.-% Wasser und etwa 12 Gew.-% Trockensubstanz (hauptsäch lich bestehend aus Casein, Milchzucker und Milchfett) enthaltenden Milch, die Milchsäurebakterien und ande re Bakteriensorten enthält. b) 100 g einer bakteriell infizierten Molke, die nach der Ausscheidung von Milchfett und Casein noch Milchzucker, Salze und etwa 2 Gew.-% an löslichem Eiweiss enthält. Die unter (a) und (b) genannten Biomassen-Systeme werden genau wie in Beispiel 37 beschrieben mischkondensiert. Ausbeuten an Aminoplast-Biomasse-Mischkondensaten, enthaltend vernetzte extracelluläre Stoffe: a) 58 g b) 51 g Die pulvrigen Aminoplast-Biomassen-Mischkondensate, die extracelluläre vernetzte Bestandteile enthalten, erweisen sich im biologischen Test als völlig keimfrei. Beispiel 39 Man verfährt genau wie in Beispiel 37 beschrieben, verwendet aber jeweils eines der folgenden wässrigen Biomassen-Homogenisate: a) 60 g eines wässrigen Homogenisates vonpflanzlichem Plankton (= Algen, und zwar überwiegend Phaeophyceen und Rhodophyceen (Desmarestia, Delesseria, Bangia, Porphyra und Fucus). Trockengewicht ca. 3 g. b) 180 g pflanzliches Plankton des Meeres = Pyrrophyceen, Chrysophyceen, Diatomeen, Peridineen, Coccolithineen und Silicoflagellaten, die in Maschen des Plankton Netzes nicht erfasst werden können (NannoplanktonL7; Trockengewicht: ca. 2 Gew.-%. c) 12 g in Zersetzung befindliches dispergiertes Fisch mehl in 200 ml Wasser. d) 240 g eines wässrigen antarktischen Krill-Homogenisates = homogenisierte tierische Zellen der Krill-Krebsart, die eine Hauptnahrung der Bartenwale darstellen = Wal krebschen, Euphausia superba, (= garnelenartiges Krebs chen von 2 - 4 cm Länger, das in Zersetzung befindlich ist; Trockengewicht etwa 18 g. Man erhält im Falle der Umsetzungen (a) bis (d) jeweils pulvrige, gut filtrierbare Solymethylen-polyharnstoff- polymethylenmelamin-Biomassen-Mischkondensate, die völlig geruchlos sind und in folgenden Ausbeuten anfallen:a) 56 g, Stickstoffgehalt: 40,8 % b) 51 g, Stickstoffgehalt: 39,2 % c) 63 g, Stickstoffgehalt: 38,5 % d) 71 g, Stickstoffgehalt: 38,1 8 Beispiel 40 1000 g einer aus einer vollbiologisch arbeitenden Kläranlage für industrielle und kommunale Abwässer stammenden, etwa 8,4 Gew.-% Trockensubstanz enthaltenden Biomasse werden zunächst mit 300 g einer 30 %igen wässrigen Formaldehyd-Lösung 30 Minuten bei 95 0C behandelt. Anschliessend werden 15 g in Wasser aufgeschlämmtes Calciumhydroxid langsam zugegeben. Danach werden bei 900C im Verlaufe von 4 Stunden etwa 2 Mol an Formaldehyd in karamelisierte Formose, - ein Gemisch von zuckerartigen Hydroxyaldehyden -, umgewandelt. Es wird zusätzlich 1 Mol Harnstoff zugegeben und schliesslich mit 34 g Schwefelsäure als Katalysator die Kondensation des Harnstoffs mit Formaldehyd und den entstandenen Hydroxyaldehyden eingeleitet. Anschliessend wird mit Caiciumoxid neutralisiert. Man erhält ein filtrierbares Biomassen-Mischkondensat. Zur Vermeidung der Entfernung von löslichen Zellinhaltsstoffen wird jedoch nicht filtriert, sondern das Wasser unter vermindertem Druck entfernt und die Reaktionsmischunc zusammen mit den gebildeten karamelisierten Zuckern auf einer Blechschale eingedampft. Man erhält ein Calciumsulfat enthaltendes Biomassen-Mischkondensat, das nach karamelisierten Zuckern riecht. Das Mischkondensat wird in krümeliger Form mit torfbrauner Farbe erhalten: Ausbeute: 332 g Stickstoffgehalt: 12,8 % Beispiel 41 Verwendung von Aminen, Hydrazinen und Hydraziden zur Biomassen-Mischkondensation. 100 g einer aus einer vollbiologisch arbeitenden Kläranlage für kommunale Abwässer stammenden, etwa 7,8 Gew.-% Trockensubstanz enthaltenden Biomasse, in der neben Pseudomonas-Arten zahlreiche andere Mikroorganismen, z . B. Flagellaten, Escherichia coli-Bakterien, Amöben etc. und extracelluläre Stoffwechselprodukte, schleimige Bestandteile und Schwebstoffe pflanzlicher cellulose- und ligninhaltiger Materialien vorliegen, werden zunächst mit 10 g einer 30 %igen wässrigen Formaldehyd-Lösung (0,1 Mcl) bei 95 0C kondensiert, wobei pathogene Krankheitserreger und Bakterienzellwände bereits angegriffen und abgetötet werden. Man lässt die Temperatur auf 300C fallen und dosiert im Verlaufe von einer Stunde jeweils eine der folgenden, sehr rasch kondensierenden Verbindungen (Aminoplastbildner bzw. Phenoplastbildner) bzw. Verbindungs-Gemische hinzu: a) 0,05 Mol Hexamethylendiamin b) 0,1 Mol Anilin c) 0,01 Mol Isophorondiamin der Formel EMI179.1 d) 0,05 Mol Anilin und 0,05 Mol Phenol e) 0,05 Mol Anilin und 0,025 Mol Bisphenol A f) 0,02 Mol Hydrazinhydrat g) 0,05 Mol Adipinsäuredihydrazid und 0,02 Mol Thioacetamid h) 0,05 Mol Hydroxylamin und 0,005 Mol Hexamethylendiamin i) 0,05 Mol p-Phenylendiamln, 0,01 Mol Salicylaldehyd und 0,01 Mol Terephthaldialdehyd. Man kondensiert anschliessend 4 Stunden bei Raumtemperatur nach und erhält pulvrige, filtrierbare Aminoplast-Biomassen-Mischkondensate in Form von braun-schwarzen Pulvern. Im Falle der Verwendung von Hexamethylendiamin (Umsetzung a) oder Isophorondiamin (Umsetzung b) als zur Aminoplastbildung befähigte Verbindungen werden in der Mischung hochvernetzte Polyhexahydrotriazinkondensate erhalten. Ausbeute nach erfolgter Trocknung bei 800C bei einem Druck von 14 Torr: a) 14,8 g f) 11,2 g b) 16,2 g g) 15,8 g c) 16,9 g h) 14,4 g d) 16,3 g i) 18,3 g e) 17,5 g Beispiel 42 Verwendung von Ammoniak als zur Aminoplastbildung befähigte Verbindung und Benzochinon als Carbonylkomponente zur Mischkondensation von Biomassen. Man erhitzt 100 g der im Beispiel 41 genannten Biomasse auf 800C, dispergiert dann 10,8 g feingepulvertes Benzochinon und leitet in die gut erührte Dispersion bei 850C gasförmigen Ammoniak ein. Es erfolgt hierbei sehr rasch Bildung von Additions- und Polykondensationsprodukten, welche die Farbe der dispergierten Biomasse über braunschwarz bis graphitartig schwarz vertiefen. Man erhält nach der Filtration und Trocknung 19,4 g Biomassen-Mischkondensat in Form einer pulvrigen Substanz. Beispiel 43 Verwendung von Hexamethylentetramin und anderen Hexahydrotriazinen als verkappte Carbonylverbindungen und verkappte Aminoplastbildner zur Mischkondensation von Biomassen. Man erhitzt jeweils 100 g der im Beispiel 41 genannten wässrigen Biomassen-Dispersion zunächst mit 0,1 Mol Formaldehyd 20 Minuten auf 900C und anschliessend mit einer der folgenden Verbindungen auf 1000C: a) 10 g Hexamethylentetramin b) 15 g Tri-n-butyl-hexahydrotriazin c) 18 g 2,4, 6-Tris-dimethylaminomethylphenol Im Verlaufe von 2 Stunden erfolgt kontinuierliche Abspaltung von Ammoniak (a), bzw. n-Butylamin (b) bzw. von Dimethylamin (c), wobei Ankondensation von N-Methylengruppen bzw. C-Methylengruppen enthaltenden Resten der obengenannten Kondensationspartner an aktive Zentren der Biomassen erfolgt. Nach 6-stündiger Kondensationsdauer erhält man nach Filtration und Trocknung folgende Ausbeuten an Bio massen-Mischkondensaten: a) 15,6 g b) 11,8 g c) 17,8 g Beispiel 44 Verwendung von Blut zur Mischkondensation mit Carbonylverbindungen und zur Aminoplastbildung befähigten Verbindungen. a) 450 g frisches Rinderblut werden bei Raumtemperatur zunächst bei pH = 8 mit 0,1 Mol Formaldehyd in Gegen wart von Kaliumcarbonat kondensiert, wobei die im Blut enthaltenen Proteine partiell methyloliert werden. An schliessend wird eine Lösung von 45 g (0,75 Mol) Harn stoff in 75 g (0,75 Mol) einer 30 %igen Formalin-Lö sung und 325 g Wasser innig mit dem Bult vermischt und unter in tensivem Rühren mit 18,4 g etwa 98 %iger Schwefelsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch weist einen pH-Wert von 1,6 auf, wobei die Kondensation sofort einsetzt und die Temperatur durch exotherme Reaktionswärme auf ca. 330C ansteigt. Bereits nach 15 Minuten zeigt die Kontrollpro be (5 ml), dass durch die fortschreitende Mischkondensa tion der Biomasse bereits ausgezeichnete Filtrierbar keit gegeben ist. Man kondensiert vier weitere Stunden bei Raumtemperatur, neutralisiert dann mit Calciumhy droxid und erhält ein ausgezeichnet filtrierbares, bräun liches Blut-Biomassen-Mischkondensat. Das Filtrat ist wasserhell und enthält nach dem Einengen unter vermin dertem Druck'praktisch keine extracellulären Proteine, sondern lediglich geringe Mengen an Polymethylenharn stoffen und ca. 1,6 g Calciumsulfat. Ausbeute nach dem Trocknen im Vakuumtrockenschrank bei 50 C: 170 Gew.-Teile: 15,6 % N Calciumsulfat-Gehalt: 11,2 %. b) Man verfährt genau wie unter (a) beschrieben, verwendet jedoch eine erhöhte Menge an Harnstoff und Formaldehyd und zwar 90 g Harnstoff (1,5 Mol) und 150 g 30 %ige Formalinlösung. Man erhält ein Polymethylenharnstoff- reicheres Biomassen-Mischkondensat, das alle extra cellulären wasserlöslichen Proteine des Blutes mischkon- densiert enthält. Die völlig farblose Mutterlauge ent hält lediglich 10 g an Harnstoff-Formaldehyd-Kondensa- ten sowie Kochsalz und Calciumsulfat. Ausbeute nach dem Trocknen bei 50 C im Vakuumtrockenschrank: 232 g, 23,4 8 Stickstoffgehalt, Calciumsulfat-Gehalt ca. 10,3 %. c) Verfährt man gemäss (b) mit frischem Schweineblut, so wird nahezu in identischer Ausbeute ein Biomassen Mischkondensat von torfbrauner Farbe erhalten. Ausbeu te: 233 g, Stickstoffgehalt: 20 %, Calciumsulfat-Ge halt: 10,5 %. Beispiel 45 1000 g eines aus einer vollbiologisch arbeitenden Kläranlage für industrielle und kommunale Abwässer stammenden, etwa 8,5 % Trockensubstanz enthaltenden, extrem schwer filtrierbaren Bakterienbelebtschlammes werden in der ersten Stufe mit 0,6 Mol Formaldehyd und 0,4 Mol Isobutyraldehyd 30 Minuten bei 70 C umgesetzt, wobei Zellwandsprengung und Plasmolyse der Mikroorganismen eintritt und N-Alkylolierungsreaktionen sowie N ,N-Aminalbildungen proteinhaltiger und nucleinsäurehaltiger Zellinhaltsstoffe ablaufen. Anschliessend wird auf 300C abgekühlt und mit 60 g Harnstoff unter Verwendung von Schwefelsäure als Katalysator 4 Stunden kondensiert. Man erhält ein leicht filtrierbares pulvriges Biomassen-Mischkondensat, das neben EMI184.1 auch hydrolytisch und biolgisch leichter abbaubare EMI184.2 Segmente eingebaut enthält. Ausbeute: 118 g, N-Gehalt: 19,5 %. Obwohl die Ausgangsbiomasse ausserordentlich unangenehme Geruchsträger enthält, erweist sich das Verfahrensprodukt nach erfolgter Behandlung mit 2 %iger wässriger Ammoniak Lösung und intensivem Nachwaschen mit Aceton als völlig geruchlos. Beispiel 46 Auf jeweils 100 g der gemäss Beispiel 17, Varianten (a) und (b) hergestellten Biomassen-Mischkondensate wird in wässriger Dispersion zunächst durch Zugabe von überschüs- siger, wässriger Natronlauge jeweils eines der nachstehend genannten Hydroxide niedergeschlagen: Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Magnes iumhydrc id, Bleihydroxid, Eisen-II-hydroxid, Aluminiuinhydroxid, wobei diese Hydroxide aus den zuvor zugefügten Metallhalogeniden entstehen. Anschliessend wird die überschüs- sige Natronlauge durch Zugabe einer äquivalenten Menge an Phosphorsäure neutralisiert. Hierbei werden schwerlösliche Phosphate auf der Biomassen-Mischkondensat Matrix erzeugt. - Man erhält leicht filtrierbare, Metallhydroxid- und Metallphosphat-haltige Biomassen-Mischkon- densate. Beispiel 47 Behandlung der Oberfläche von Biomassen-Mischkondensaten durch Umsetzung dieser Produkte mit Reagenzien, die Alky- lierungs-, Acylierungs-Reaktionen, ringöffnende Additions reaktionen, Michael-Additionen, Polymer isationen oder Mischpolymerisationen bewirken und so die Oberfläche der Biomassen-Mischkondensate modifizieren. Jeweils 100 g des gemäss Beispiel 17 hergestellten Verfanrensproduktes werden in hoch getrocknetem Zustand (1000C, 12 Torr) mit jeweils einem der nachstehend genannten Stoffe bzw. Stoffgemische versetzt: a) mit 30 g Essigsäureanhydrid und 50 g Toluol unter Ver wendung von 0,4 g Natriumacetat als Katalysator b) mit 80 g Styrol, 20 g Acrylnitril (in 100 g Xylol) und 2 g des Radikalbildners Azoisobuttersäuredinitril c) mit 100 g Styrol, gelöst in 400 g o-Dichlorbenzol und 2 g des Radikalbildners Azoisobuttersäuredinitril d) mit 100 g Methacrylsäuremethylester, gelöst in 400 g o-Dichlorbenzol und 2 g Azoisobuttersäuredinitril e) mit 100 g Vinylacetat, gelöst in 400 g Dichlorbenzol und 2 g Azoisobuttersäuredinitril f) 50 g Styrol und 50 g Methacrylsäure-ss-hydroxypropylester. Das jeweilige Gemisch wird auf 1500C aufgeheizt und 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die Aufarbeitung erfolgt jeweils durch Ausfällung der Produkte mit Methanol. Man erhält im Falle der Umsetzungen (a) bis (f) jeweils an ihren Oberflächen modifizierte Biomassen-Mischkondensate, die völlig geruchlos sind. Ausbeuten: a) 105 g c) 168 g e) 158 g b) 175 g d) 162 g f) 172 g Beispiel 48 a) 300 g des gemäss Beispiel 17, Variante (a) hergestell ten Biomassen-Mischkondensates werden in einem zusätz lich mit einem Rührer ausgestatteten Wirbelbett,in einem Glasrohr vom Querschnitt 2,5 cm im Gegenstrom von unten mit Kohlendioxid und von oben mit Ammoniak begast, wo bei man die Dosierung derartig vornimmt, dass das molare NH3/C02-Verhältnis 2:1 beträgt und durch ein seitlich angebrachtes Abgangsrohr in der Säule Druckausgleich erfolgt. Man erzeugt hierbei innerhalb der Kanäle und Poren des Biomassen-Mischkondensates im Verlaufe einer Stunde 100 g von carbaminsaurem Ammonium der Formel EMI187.1 neben Arnrnoniumbicarbonat und Arnrnoniumcarbonat. Das hier bei entstehende Gemisch enthält die Ammoniumsalze in wesentlich verbesserter lagerfähiger Form, indem Ammoniak bei der Lagerung bei Raumtemperatur um den Faktor 4 lan samer in den Luftraum von Gebinden abgegeben wird als dies bei den freien Salzen der Fall ist. Ausbeute: 400 g; N-Gehalt: 18,8 %. b) Führt man die Erzeugung von carbaminsaurem Ammonium 4 Stunden durch, so werden von 300 g des feinpulvrigen Biomassen-Mischkondensates etwa 300 g Ammoniumcarbami- nate includiert bzw. auf der Biomassen-Mischkondensat- Matrix niederschlagen. Ausbeute: 600 g, N-Gehalt: 24,6 %. Mit zunehmendem Wassergehalt der eingesetzten Biomassen Mischkondensate bilden sich dabei neben dem carbaminsauren Ammonium EMI188.1 in verstärktem Masse Ammoniumbicarbonat und Ammoniumcarbonat,

Claims: Patentansprüche 1) Verfahren'zur Aufbereitung von Biomassen, dadurch gekennzeichnet, dass man Biomassen verschiedenster Art -in einer ersten Reaktionsphase gegebenenfalls unter hydrolytischen Abbau bzw. unter Denatuierung der in den Biomassen vorhandenen Zellwände in wässrigem Me dium mit Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbindun- gen und/oder Carbonylverbindungen, die mit niedermole kularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im Dissozationsgleicbgewicht stehen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen kondensiert, - dann in einer zweiten Reaktionsphase die nicht umge setzten Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbindun gen und/oder Carbonylverbindungen, die mit niedermole kularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im Gleichgewicht stehen, in wässrigem Medium mit Amino plastbildnern, die gegebenenfalls N-Alkylolgruppen enthalten,bzw. mit Phenoplastbildnern gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenabbrechern sowie gegebenenfalls In Gegenwart von Zusatzstoffen umsetzt und - ie so entstehenden modifizierten Biomassen gegeben enfalls anschliessend von noch enthaltenen unerwünschten Stoffen befreit, und/oder einer Nachbehandlung unter wirft. 2) Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen OOC und 200 0C durchführt. 3) Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich net, dass man die Umsetzung bei Raumtemperatur durch führt. 4) Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung unter vermindertem oder erhöh tem Druck durchführt. 5) Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Formaldehyd, Crotonaldehyd oder Isobutyr aldehyd als Carbonylverbindung einsetzt. 6) Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Harnstoff, Monomethylolharnstoff und/oder Dimethylolharnstoff als Aminoplastbildner einsetzt. 7) Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Rohazulminsäuren, modifizierte Azulminsäuren und/oder stabilisierte Azulminsäuren als Aminoplast bildner einsetzt. 8) Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Schwefelsäure oder Phosphorsäure als Kataly satoren einsetzt. 9) Modifizierte Biomassen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an - mit Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbindungen und/oder Carbonylverbindungen, die mit niedermole kularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im Dissozationsgleichgewicht stehen - und mit Aminoplastbildnern, die gegebenenfalls N-Alkylolgruppen enthalten, bzw. mit Phenoplast bildnern kondensierten Biomassen-Zellinhaltsstoffen bzw. anderen in Biomassen vorkommenden reaktions fähigen Stoffen, sowie gegebenenfalls durch einen Gehalt an Zusatz stoffen. 10) Modifizierte Biomassen, dadurch gekennzeichnet, dass man sie herstellt, indem man Biomassen ver schiedenster Art - in einer ersten Reaktionsphase gegebenenfalls unter hydrolytischem Abbau bzw. unter Denaturierung der in den Biomassen vorhandenen Zellwände in wässrigem Medium mit Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbin dungen und/oder Carbonylverbindungen, die mit nieder molekularen, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im Dissozationsgleichgewicht stehen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Xatalystrs sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatz stoffen kondensiert, - dann in einer zweiten Reaktionsphase die nicht umge setzten Carbonylverbindungen, Thiocarbonylverbindungen und/oder Carbonylverbindungen, die mit niedermolekula ren, nicht kondensierten N-Alkylolverbindungen im Gleichgewicht stehen, in wässrigem Medium mit Amino plastbildnern, die gegebenenfalls N-Alkylolgruppen enthalten, bzw. mit Phenoplastbildnern gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenabbrechern sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Zusatzstoffen umsetzt und - die so entstehenden modifizierten Biomassen gegebenen falls anschliessend von noch enthaltenen unerwünschten Stoffen befreit und/oder einer Nachbehandlung unter wirft. 11) Verwendung von modifizierten Biomassen gemäss Anspruch 10 als reaktive Füllstoffe und/oder als Flammschutzmittel in Kunststoffen, als Katalysatoren und/oder als Träger materialien für Katalysatoren.

Inventors: FINDEISEN, KURT, DR., HAMBURGER, BRIGITTE, DR., MACK, KURT, DR., MANN, THEO, DR., REISCHL, ARTUR, DR., WAGNER, KUNO, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1979
Main classification: B09B3
IPC codes: C08G8, C02F1, C09K17, C12N1, A01N63, C07D243, C12N11, C02F3, A23K1, C08G12, C05F11, C09K3, C02F11, C09K101