PROCESS FOR THE PREPARATION OF FURANYL-BENZAZOLES

Abstract: 1. A process for the manufacture of furanylbenzazoles of the general formula (1) see diagramm : EP0010063,P17,F1 wherein A is an unsubstituted or substituted carbocyclic aromatic mono- or polynuclear ring system which is fused to the furan ring with two adjacent carbon atoms in the manner indicated, R is a hydrogen atom, unsubstituted or substituted alkyl or unsubstituted or substituted phenyl, X is oxygen or a -NR5 group, in which R5 is alkenyl, cycloalkyl, unsubstituted or substituted alkyl, phenyl or aralkyl, and the ring B is unsubstituted or substituted, which process comprises condensing an o-hydroxycarbonyl compound of the general formula (2) see diagramm : EP0010063,P17,F2 with a 2-halomethylbenzazole of the general formula (3) see diagramm : EP0010063,P17,F3 wherein A, B, R and X have the above meanings and Hal is a halogen atom, in the presence or absence of a weakly basic condensation agent, at a temperature of at least 50 degrees C.

Description: Verfahren zur Herstellung von Furanyl-benzazolen ================================================= Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur erstellung von Furanyl-benzazolen sowie neue Benzazolverbindungen. Es sind bereits Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten Benzofuranen bekannt geworden, so z.B. (A) aus K.B.L. Mathur und H.S. Mehra, J. Chem. Soc. (London) 1960, 1954-1955 die Herstellung von 2-(p-Nitrophenyl) -benzofuran durch intramolekulare Kondensation von o-(p-Nitrobenzyloxy)-benzaldehyd; (B) aus der DE-OS 2 238 628 die Herstellung von 2-substituierten Benzofuranen durch Wasserabspaltung mit stark basischen Kondensationsmitteln aus o-Aralkoxy-carbonylverbindungen; (C) aus der DE-OS 2 361 338 die Herstellung durch Amin -abspaltung aus o-Aralkoxy-azomethinen durch stark basische Kondensationsmittel in stark polaren Lösungsmitteln und (D) aus der US Patentschrift 3 772 323 die Herstellung von Benzofuranyl-benzimidazolen durch Kondensation einer Cumarilsäure mit einem N-mono-substituierten o-Phenylen- diamin. Alle diese Verfahren sind aber mit Nachteilen behaftet. Die aus (A) bekannte Reaktion ist nicht allgemein gültig; sie kann z.B. nicht mit o-Benzyloxybenzaldehyden durchgefuhrt werden, welche am Benzylrest keine Nitrogruppe besitzen und somit keine reaktionsfähigen Nitronsäuresalze ausbilden können. Die in (B) beschriebene Methode fUhrt unter stark alkalischen Bedingungen zu unerwUnschten Nebenreaktionen, welche die Ausbeuten stark vermindern. Zur Behebung dieses-Nachteils wurde ein anderer Syntheseweg gemäss (C) beschritten, welcher aber die unwirtschaftliche zusätzliche Stufe der Bildung und Isolierung eines Azomethins mit sich bringt und dazu noch den Nachteil der Ruckgewinnung bzw. Beseitigung des anfallenden Amins aufweist. Der Nachteil der in (D) beschriebenen Methode liegt in der verhältnismässig schweren Zugänglichkeit der Cumarilsäure. Es wurde nun Uberraschenderweise gefunden, dass Furanyl-benzazole ohne Isolierung von Zwischenstufen und in hoher Ausbeute durch Umsetzung von o-Hydroxycarbonylverbindungen mit 2-Halogenmethyl-benzazolen hergestellt werden können. Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Furanyl-benzazolen ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine ein aromatisches ein- oder mehrkerniges Ringsystem aufweisende o-Hydroxycarbonylverbindung mit einem 2-Halogenmethyl -benzazol in An- oder Abwesenheit eines schwach basischen Kondensationsmittels kondensiert. Als schwach basische Kondensationsmittel kommen anorganische und organische Verbindungen in Betracht, wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallverbindungen, z.B. Carbonate, Bicarbonate oder Acetate, Ammoniumverbindungen, wie z.B. Ammoniumacetat oder tertiäre Amine, wie Pyridin. Vorzugsweise werden anorganische Verbindungen des Natriums und des Kaliums, besonders deren Carbonate verwendet. Es können aber auch Gemische verschiedener schwach basischer Verbindungen verwendet werden. Die einzusetzende Menge an Kondensationsmittel bewegt sich in weiten Grenzen. Obschon fUr das Gelingen der Reaktion an sich eine katalytische Menge ausreichend ist, verwendet man mit Vorteil äquivalente Mengen oder sogar ein vielfaches davon. Das erfindungsgemässe Verfahren wird zweckmässigerweise in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel durchgeführt. Als solche Lösungsmittel kommen apolare und dipolare-aprotische Lösungsmittel, wie Xylol, Dichlor- oder Trichlorbenzol, Dimethylformamid, Diäthylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon sowie deren Gemische -in. -Betracht. Es werden vorzugsweise wasserfreie organische Lösungsmittel, worin die zur Anwendung gelangende schwache Base teilweise oder vollständig löslich sind, verwendet. In gewissen Fellen, z-; ;B. wenn die Ausgangsstoffe tiefe Schmelzpunkte haben und sich nicht zersetzen, kann die erfindungsgemässe Umsetzung auch ohne Lösungsmittel, d.h. in der Schmelze, in Geg-enwart des schwach basischen Kondensationsmittels durchgefUhrt ,werden. Je nach Verfahren (mit oder ohne Lösungsmittel) und den zu kondensierenden Verbindungen kann sich die Reaktionstemperatur in einem breiten Bereich bewegen. Bei der Anwendung von Lösungsmitteln liegt sie zwischen 50 C und dem Siedepunkt des jeweiligen Lösungsmittels, vorzugsweise jedoch zwischen 50 und 200 C, besonders aber zwischen 90 und 1600,C. Wird die CoMdensa-tion ohne Lösungsmittel durchgeführt, dann liegt die Reaktionstemperatur zwischen der Schmelztemperatur. des Gemisches der verwendeten Reaktionskomponenten und der Zersetzungstemperatur der zu kondensierenden Verbin dingen. Vorzugsweise kommen Temperaturen zwischen 100 und 250 C in Betracht. Im Rahmen der Erfindung ist von Bedeutung, die Herstellung von Furanyl-benzazolen-der Formel EMI4.1 worin A ein unsubstituiertes oder substituiertes aromatisches einoder mehrkerniges Ringsystem, das in der angegebenen Weise mit zwei benachbarten C-Atomen mit dem Furanring kondensiert ist, R Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, X Sauerstoff oder eine -NR5-Gruppe,worin R5 ftlr Alkenyl, Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Phenyl oder Aralkyl steht, bedeuten und der Ring B unsubstituiert oder substituiert ist, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine o-Hydroxycarbonylverbindung der Formel (2) mit einem 2-Halogenmethyl-benzazol der-Formel (3) (2) (3) EMI4.2 worin A, B, R und X die oben angegebene Bedeutung haben und Hal fUr Halogen steht, kondensiert. Als Substituenten der erfindungsgemäss herstellbaren Furanyl-benzazole kommen solche in Betracht, welche die Kondensation nicht beeintrachtigen können, d.h. Substituenten, die mit den o-Hydroxycarbonylverbindungen der Formel (2) bzw. den 2-Halogenmethylverbindungen der Formel (3) nicht leicht reagieren können. Eine wichtige AusfUhrungsform der vorliegenden Erfindung besteht in der Herstellung von Benzofuranyl-benzazolen der Formel (4) EMI5.1 worin R Wasserstoff oder unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl oder Phenyl, R1 Wasserstoff, Halogen, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Phenoxy oder Aralkoxy, -COOY1 > -cONY1Y2 oder -S02NYLY2' worin Y1 und Y2 unabhängig voneinander fUr Wasserstoff, Alkenyl, Cycloalkyl mit 5 oder 6 Ring C-Atomen oder unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Phenyl oder Aralkyl oder Y1 und Y2 zusammen mit dem Stickstoffatom fUr einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring stehen, Mono- oder Dialkylamino, Acylamino, Sulfo, Arylsulfonyl, Alkylsulfonyl, Alkoxysulfonyl oder R1 mit R2 in o-Stellung zueinander den Rest -CH=CH-CH=CH-, -O-CH2-O- oder -O-CH2-CH-O- bilden, R2 Wasserstoff, Halogen oder unsubstituiertes oder nicht -chromophor substituiertes Alkyl oder Alkoxy oder zusammen mit R1 in o-Stellung zueinander den Rest -CH=CH-CH=CH-, -O-CH2-O- oder -O-cH2-CH2-O- bilden, R3 Wasserstoff, Halogen, Alkenyloxy, Alkenylcarbonyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Phenyl oder Aralkyl, -COOY1, -CONY1Y2 oder -S02NY1Y2, worin Y1 und Y2 die oben angegebene Bedeutung haben, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Aryloxysulfonyl oder Trifluormethyl oder R3 mit R4 in o-Stellung zueinander den -CH=CH-CH=CH-Rest, R4 Wasserstoff, Halogen oder unsubstituiertes oder nicht -chromophor substituiertes Alkyl oder Allcoxy oder R4 mit R3 in o-Stellung zueinander den Rest -CH=CH-CH=CH- und X Sauerstoff oder eine -NE5-Gruppe, worin R5 fur Alkenyl, Cycloalkyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substitu inertes Alkyl, Phenyl oder Aralkyl steht bedeuten, durch Kondensation einer o-Hydroxycarbonylverbindung der Formel (5) mit einem 2-Halogenmethyl-benzazol der Formel (6) (5) (6) EMI6.1 worin R bis R4 und X die oben angegebene Bedeutung haben und Hal Fluor, Chlor oder Brom bedeutet. Alkylreste R, R1, R2, R3, R4 und R5 haben 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen und können als nicht-chromophore Substituenten Hydroxy-, Cyano-, Alkoxy- mit vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen oder -COOZ-Gruppen, worin Z für Wasserstoff oder Alkyl mit vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen steht, aufweisen. Ein Alkylrest R5 kann auch durch einen Dialkylaminorest mit insgesamt 2 bis 6 C-Atomen substituiert sein. Alkoxyreste R1, R2, R3 und R4 haben 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen und als nicht-chromophore Substituenten können sie Hydroxy-, nieder Alkoxy-, Carbonamido-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen aufweisen0 Phenylreste R und R3 sowie Phenoxyreste R1 können als nicht-chromophore Substituenten Halogenatome, wie Fiuor- Chlor- und Brom, vorzugsweise Chloratome aufweisen oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4, vorzugweise 1 C-Atom besitzen. Aralkoxyreste R1 kennen im Arylrest, wie Phenylreste R, nicht-chromophor substituiert sein und der Alkoxyteil weist 1 bis 4 C-Atome auf. Alkylreste R5,-Y1 und Y2 können durch Hydroxy, nieder Alkoxy, Phenoxy, Carboxy, Carbalkoxy mit 2'bis 5 C-Atomen oder Cyano nicht-chromophor substituiert sein. Alkylreste in Alkylamino- und Alkylsulfonylgruppen haben 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen. Als Aralkylrest R5 kommt besonders der Benzylrest in Betracht, der im Phenylteil, wie ein Phenylrest R, substituiert sein kann. Alkoxysulfonylreste R3 weisen 1 bis 4 C-Atome auf. Als Aryl- und Aryloxysulfonylreste R3 kommen vorzugsweise der Phenyl- und Phenoxyrest in Betracht. Unter Acylaminoreste R1 sind besonders solche der Formel -NE-COY3 zu verstehen, worin Y3 für einen unsubstituierten oder substituierten Alkylrest mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen oder einen unsubstituierten oder substituierten Phenylrest steht. Der Ausdruck "nieder" in Zusammenhang mit irgendeinem Rest bedeutet, dass der Rest 1 bis 4 C-Atome besitzt. Bevorzugte Ausfuhrungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens bestehen in der Herstellung von 1) Benzofuranyl-benzazolen der Formel EMI7.1 worin R1 eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyloxygruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte oder mit Chlor, nieder Alkyl oder nieder Alkoxy substituierte Phenoxy- oder Phenylalkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyteil, eine Hydroxyalkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Cyanoalkoxy-, Carbalkoxyalkoxy-, Carbonamidoalkoxy- oder Cyclohexyloxygruppe oder Wasserstoff, R3 Wasserstoff, nieder Alkyl, nieder Alkoxy, Halogen, Phenyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, unsubstituiertes oder ein bis drei fach durch Alkyl mit 1 bis 4 0-Atomen > Chlor oder Methoxy substituiertes Phenoxysulfonyl, Cyano, Trifluormethyl, -COOY1, -S02NY1Y21 oder -CONY1Y'2, worin Y1 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 0-Atomen > Alkenyl mit 3 oder 4 C-Atomen > Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 0-Atomen > Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 0-Atomen > Phenoxyalkyl mit insgesamt 6 bis 9 0-Atomen > Carboxyalkyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 5 C-Atomen, unsubstituiertes oder durch Methyl, Chlor oder Methoxy substituiertes Benzyl, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen oder Phen Methyl, Y21 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkenyl mit 3 oder 4 C-Atomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen oder Y1 und Y'2 zusammen mit dem Stickstoffatom für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring stehen und R51 Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkenyl mit 3 oder 4 C-Atomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 5 C-Atomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 9 C-Atomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 5 C-Atomen, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methode substituiertes Benzyl, Phenyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen oder Phenäthyl bedeuten, durch Kondensation eines o-Hydroxybenzaldehyds der Formel (8) mit einem 2-Chlormethyl-benzimidazol der Formel (9) EMI8.1 worin Ri, R3 und R; ; die oben angegebene Bedeutung haben, und 5 II) von Benzofuranyl-benzazolen der Formel EMI9.1 worin R' Wasserstoff oder Methyl, R6 Wasserstoff oder zusammen mit R7 den Rest -CH=CH-CH=CH-, R7 Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 C-Atom.oder zusammen mit R6 den Rest -CH=CH-CH=CH-, R8 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 C-Atom, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen oder Dialkylamino mit insgesamt 2 bis 6, vorzugsweise 4 C-Atomen, Rg Wasserstoff oder Chlor, R10 Wasserstoff oder zusammen mit R11 den Rest -CH=CH-CH=CH-, R11 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 C-Atom, Chlor, -COOY1, oder -CONHY11, worin Y1 für Alkyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 C-Atomen steht, -CONH2, Cyano, Trifluormethyl, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 C-Atomen, -S02NHY11 oder -S02N(Y1)2 worin Yi die oben angegebene Bedeutung hat, -SO2NH2, Phenoxysulfonyl, Morpholinosulfonyl, Cyclo hexylaminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl oder zusammen mit R10 den Rest -CH=CH-CH=CH-, R12 Wasserstoff oder Phenyl und X Sauerstoff oder eine Gruppe -NR5, worin R5 für Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4, vorzugsweise 2 C-Atomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 5, vorzugsweise 2 C-Atomen, unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methoxy substituiertes Benzyl, Phenyl oder Cyclohexyl steht, bedeuten, wobei von R6 bis Rg eines oder zwei und von Rlo bis R12 eines verschieden von Wasserstoff ist, durch Kondensation eines o-Hydroxy-benzaldehyds der Formel (11) mit einem 2-Chlormethyl-benzazol der Formel (12) EMI10.1 worin R' bis R12 und X die oben angegebene Bedeutung haben. Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht die Herstellung von Furanly-benzazolen in höheren Ausbeuten und ohne Isolierung von Zwischenprodukten. Die erfindungsgemss herstellbaren Furanyl-benzazole sind Ausgangsprodukte für die Herstellung von pharmazentrischen Produkten (vgl. US Patentschrift 3 470 192), Farbstoffen und.Szintillatoren oder sind optische Aufheller (vgl. US Patentschriften 3 772 323 und 4 009 994 oder die französische Patentschrift 2 359 839). Die 2-Halogenmethylverbindungen der Formeln (3), (6), (9) und (12) können auch in Form derer Salze mit organischen oder anorganischen Säuren zur Anwendung gelangen. Bei der Kondensation der Verbindungen der Formeln (2), (5), (8) und (11) mit solchen der Formeln (3), (6), (9) und (12) bilden sich intermediär die Aether der Formeln EMI10.2 EMI11.1 worin A, B, X, R bis R12,R', Ri, R3 und R'5 die weiter oben angegebene Bedeutung haben. Diese Verbindungen sind neu und können vor dem Ringschluss als solche isoliert werden. Von besonderer Bedeutung sind jene der Formeln (14), (15) und (16). Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie zu beschränken. Prozente sind Gewichtsprozente. Beispiel 1 29,5 g 2-Chlormethyl-1-methyl-5-methylsulfonyl-benzimi- dazolhydrochlorid der Formel EMI12.1 werden In ,00 ml Dimethylformamid suspendiert. Die Suspension wird mit 16,3 b 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd (Titer: 93,5) der Formel EMI12.2 und 41,5 g wasserfreiem Kaliumcarbonat versehen. Das Reaktionsgemisch wird unter Stickstoff innerhalb 30 Minuten auf 90 C erhitzt und während einer Stunde bei dieser Temperatur weitergerührt, wobei der ziemlich unlösliche Aether der Formel EMI12.3 vam Fp 204-206 C als Kondensationsprodukt ausfällt. Der achse aber immer noch gut rührbare Brei wird nun innerhalb 30 Minuten aut 140 C erhitzt, wobei unter Rühren und Stickstoff ab. 130 C ein Gemisch von Wasser und Dimethylformamid lang sem abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wird nun während einer Stunde bei 140 C weitergerührt, wobei das durch den raschen Ringschluss des Kondensationsproduktes abspaltende Wasser ständig abdestilliert wird und das Reaktionsgemisch immer flüssiger wird. Das Reaktionsgemisch wird nun auf 30"C abgekühlt und bei dieser Temperatur unter Kühlung mit 200 ml Wasser langsam verdünnt, wobei das Reaktionsprodukt der Formel (103) EMI13.1 kristallin ausfällt. Das Reaktionsgemisch wird abgenutscht, das Nutschgut mit Wasser neutral gewaschen und unter Vakuum bei 800C getrocknet. Man erhält 34,5 g (96% der Theorie) eines hellgelben kristallinen Pulvers vom Schmelzpunkt 193 bis 195 C. Ein analytisch reines aus Ohlorbenzol umkristallisiertes Muster dieser Verbindung weist einen konstanten Schmelzpunkt von 196 bis 198"C au±. Das als Ausgangsmaterial verwendete 2-Chlormethyl-l -methyl-5-methylsulfonyl-benzimidazolhydrochlorid der Formel (100) kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden: 200,2 g 3-Amino-4-methylamino-phenylmethylsulfon und 99 g Chloressigsäure werden in 200 ml konzentrierter Salzsaure suspendiert, die Suspension auf Rückiluss (108"C) erhitzt, wobei bei 70"C eine klare Lösung entsteht. Das Reaktionsgemisch wird nach 10 Minuten Rückfluss mit einigen Kristallen 2-Chlormethyl-l-methyl-5-methylsulfonyl-benvimida- zolhydrochlorid angeimpft und zwei Stunden am RUckfluss gehalten, wobei die RUckflusstemperatur von 108"C auf 102"C abfällt und das Reaktionsprodukt kristallin ausfällt. Das kristalline breiartige Reaktionsgemisch wird nun auf 0 bis 50C gekühlt, zwei Stunden bei dieser Temperatur weitergerührt und dann abgenutscht. Das Nutschgut wird mit 200 ml Isopropylalkohol gewaschen und unter Vakuum bei 80"C getrocknet. Man erhält 271 g (92% der Theorie) eines hellbraunen kristallinen Pulvers der Verbindung der Formel (100), die bei 247 bis 256"C unter Zersetzung schmilzt. Diese Verbindung ist dünnschichtchrornatographisch rein und wird ohne Reinigung weiter eingesetzt. Beispiel 2 29,5 g des 2-Chlormethyl-l-methyl-5-methylsulfonyl-benzimidazolhydrochlorids der Formel (100) werden in 100 ml N-Methylpyrrolidon suspendiert. Die Suspension wird mit 16,3 g 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd Titer: 93,5%) und 41,5 g wasserfreiem Kaliumcarbonat versetzt. Die Kondensation wird wie im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Das Reak tionsgemisch wird nachher unter Vakuum vom N-Methylpyrrolidon befreit und mit 200 ml Wasser langsam verdünnt, wobei das Reaktionsprodukt der Formel (103) kristallin ausfällt. Das Reaktionsprodukt wird nun abgenutscht, das Nutschgut mit Wasser neutral gewaschen und unter Vakuum bei 80"C getrocknet. Man erhält 34 g (95,5% der Theorie) eines hellgelben kristallinen Pulvers der Formel (103) vom Schmelzpunkt 196 bis 19700. Beispiel 3 29,5 g des 2-Chlormethyl-l-methyl-5-methylsulfonyl-benz imidazolhydrochlorids der Formel (100) werden in 200 ml Chlorbenzol suspendiert. Die Suspension wird mit 16,3 g 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd (Titer: 93 > 5%). und 41,5 g wasserfreiem Kaliumcarbonat versetzt. Das Reaktionsgemisch wird unter Stickstoff 20 Stunden am Rückfluss gehalten, wobei das abspaltende Wasser ständig entfernt wird. Das Reaktionsgemisch wird nun auf 30"C abgekühlt und bei dieser Temperatur unter Kuhlung mit 300 ml Wasser langsam verdünnt, wobei das Reaktionsprodukt der Formel (103) kristallin ausfällt. Das Reaktionsgemisch wird unter Vakuum vom Chlorbenzol befreit, abgenutscht, das Nutschgut mit Wasser neutral gewaschen und unter Vakuum bei 80"C getrocknet. Man erhält 31,4 g (88,5% der Theorie) eines hellgelben kristallinen Pulvers der Formel (103) vom Schmelzpunkt 188 bis 193 C. In analoger Weise werden die in der Tabelle I aufgeführten Verbindungen der Formel EMI15.1 hergestellt. TABELLE 1 EMI15.2 <tb> Verbin- <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R <SEP> R <SEP> Schmelz <tb> dung <SEP> Nr. <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> punkt <SEP> DC <tb> <SEP> 1 <tb> <SEP> 301 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -CH2 <SEP> -S02-C113 <SEP> 166-169 <tb> <SEP> 302 <SEP> -H <SEP> -C1 <SEP> -0-CH3 <SEP> -CH2 <SEP> -502-C113 <SEP> 166-168 <tb> <SEP> 303 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -C2H5 <SEP> -S02-N112 <SEP> 305 <tb> <SEP> 304 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-C4Hg(n) <SEP> -C113 <SEP> -502-CH3 <SEP> 195-196 <tb> <SEP> 305 <SEP> -ll <SEP> -C1 <SEP> -O-CH3 <SEP> -CH3 <SEP> S09 <SEP> CH3 <SEP> 278 <tb> <SEP> 306 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-CH3 <SEP> -C4Hg(n) <SEP> -S02-C113 <SEP> 147-148 <tb> <SEP> 307 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -C2H5 <SEP> -S02-CH3 <SEP> 196-197 <tb> <SEP> 308 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-OH3 <SEP> -CH(CH3)2 <SEP> S 2 <SEP> CH3 <SEP> 189-190 <tb> <SEP> 309 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-CH3 <SEP> C8H17(n) <SEP> S 2 <SEP> CH3 <SEP> 137-138 <tb> <SEP> 310 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-CH3 <SEP> CH2-CH20H <SEP> -502-CH3 <SEP> 239-240 <tb> <SEP> 311 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 0CH3 <SEP> -CH3 <SEP> -S02-C2H5 <SEP> 175-176 <tb> <SEP> 312 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -CH3 <SEP> -S02-NH-CH3 <SEP> 243 <tb> <SEP> 313 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-CH3 <SEP> -CH3 <SEP> -S02-NH) <SEP> 339 <tb> <SEP> 313 <SEP> -1i <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -CH3 <SEP> L <SEP> i <SEP> (Zers.) <tb> <SEP> 314 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-CHj <SEP> -CH3 <SEP> -SO <SEP> 311 <SEP> > 360 <tb> TABELLE 1 (FORTSETZUNG) EMI16.1 <tb> Verbin- <SEP> R1 <SEP> i <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> Schmelz <tb> dung <SEP> Nr. <SEP> 1 <SEP> punkt <SEP> 0C <tb> <SEP> 315 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -CUB <SEP> -SOz <SEP> 164 <tb> <SEP> 316 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -CH3 <SEP> S02 <SEP> -S02-N <SEP> 0 <SEP> 235 <tb> <SEP> 317 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -CH2 <SEP> 4 <SEP> -S02N(CH3)2 <SEP> 175 <tb> <SEP> 318 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-OH3 <SEP> -O2H5 <SEP> I <SEP> -SO2NHC2H5 <SEP> 217 <tb> <SEP> 319 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-OH3 <SEP> Q <SEP> S02NH <SEP> 224 <tb> <SEP> 320 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -C4Hg(n) <SEP> -S02-NH-CH3 <SEP> 220 <tb> <SEP> 321 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> I <SEP> -CH3 <SEP> S02NH <SEP> 299 <tb> <SEP> 322 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 9 <SEP> 2 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> - <SEP> 248 <tb> Beispiel 4 25,6 g des 1-Benzyl-2-chlormethyl-benzimidazols der Formel (400) EMI16.2 und 16,3 g 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd Titer: 93,5%) der Formel (102) werden in 100 ml Dimethylformamid aufgenommen, wobei eine klare Lösung entsteht. Zu dieser Lösung werden nun 27,6 g Kaliumcarbonat zugegeben.. Das Reaktions gemisch wird unter Stickstoff innerhalb 30 Minuten auf 90"C erhitzt und während einer Stunde bei dieser Temperatur weitergerührt. Die erhaltene gut rührbare rot-braune Suspension wird nun innerhalb 30 Minuten auf 1500C erhitzt, wobei unter Rühren und Stickstoff ab 130"C ein Gemisch von Wasser und Dimethylformamid langsam abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wird nun während 6 Stunden bei 150 0C weitergerührt, dann auf 00C abgekühlt und bei dieser Temperatur mit 300 ml Wasser langsam verdünnt, wobei das Reaktionsprodukt der Formel EMI17.1 kristallin ausfällt. Das Reaktionsprodukt wird abgenutscht, das Nutschgut mit Wasser neutral. gewaschen und unter Vakuum bei 80 C getrocknet. Man erhält 33,5 g (95% der Theorie) eines leicht braun gefärbten kristallinen Pulvers vom Schmelzpunkt 132 bis 136"C. Ein analytisch reines aus Isopropylalkohol umkristallisiertes Muster dieser Verbindung weist einen konstanten Schmelzpunkt von 139 bis 140"C auf. Das als Ausgangsmaterial verwendete l-Benzyl-2-chlormethyl-benzimidazol der Formel (400) kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden: 40 g N-Benzyl-1,2-phenylendiamin und 22 g Chloressigsäure werden in 60 ml konzentrierter Salzsäure suspendiert, die Suspension auf RUckfluss (108"C) erhitzt, wobei eine klare braun-schwarze Lösung entsteht. Das Reaktionsgemisch wird nun zwei Stunden am RUckfluss gehalten, auf 10 C abgekühlt, mit 600 ml Methylenchlorid beschichtet und langsam unter Rühren mit 500 ml Wasser verdünnt. Die ethylen- chlorid-Schicht wird abdekantiert > mit Wasser neutral gewaschen mit Natriumsulfat getrocknet und zur Trockne eingeengt. Man ernält 44 g (86% der Theorie) einer hellbraunen kristallinen Masse der Verbindung der Formel (400), die bei 102 bis 106"C schmilzt. Diese Verbindung ist dunnschicht- chromatographisch rein und wird ohne Reinigung weiter eingesetzt. Ein analytisch reines aus Aethanol umkristallisiertes Muster dieser Verbindung weist einen konstanten Schmelzpunkt von 108 bis 110 C auf. Beispiel 5 Wenn man in Beispiel 4 das Dimethylformamid durch 200 ml 1,2-Dichlorbenzol ersetzt, erhält man 32,5 g (92% der Theorie) der Verbindung der Formel (401) als ein leicht braun gefärbtes kristallines Pulver vom Schmelzpunkt 129 bis 133"C. In analoger Weise werden die in der Tabelle II aufgeführten Verbindungen der Formel EMI18.1 hergestellt. TABELLE II EMI19.1 <tb> Ver- <SEP> R <SEP> R <SEP> R <SEP> R <SEP> R <SEP> R <SEP> F <tb> bin-. <SEP> R1 <tb> <SEP> ¯ <SEP> ,¯ <SEP> . <SEP> ..... <SEP> 8 <tb> <SEP> 501 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> ¯ <SEP> 151-152 <tb> <SEP> 502 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> ¯ <SEP> 159-160* <tb> <SEP> 503 <SEP> -11 <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> e <SEP> -H <SEP> 161-162 <tb> <SEP> 504 <SEP> 7) <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> ¯ <SEP> 208-209 <tb> <SEP> 505 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH2 <SEP> e <SEP> -H <SEP> 172-173 <tb> <SEP> 506 <SEP> -H <SEP> -C1 <SEP> -H <SEP> -C1 <SEP> -H <SEP> -CH, <SEP> -H <SEP> 177-178. <tb> <SEP> 507 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -H <SEP> -M <SEP> -CH2 <SEP> e <SEP> -OH3 <SEP> 157-159 <tb> <SEP> 508 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH2 <SEP> -01 <SEP> 144-145 <tb> <SEP> 509 <SEP> -H <SEP> -S02cH3 <SEP> -H <SEP> -M <SEP> -H <SEP> -CH2 <SEP> e <SEP> -H <SEP> 209-210 <tb> <SEP> 510 <SEP> -ll <SEP> -H <SEP> -OC4Hg(n) <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH2 <SEP> e <SEP> -H <SEP> 116-117 <tb> <SEP> 511 <SEP> e <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 1 <SEP> -CH2 <SEP> t <SEP> -M <SEP> 190-191 <tb> <SEP> 512 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> ¯ <SEP> -H <SEP> e <SEP> C1 <SEP> -H <SEP> 208-209 <tb> <SEP> 513 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> e <SEP> NOCH3 <SEP> -H <SEP> 171-172 <tb> <SEP> 514 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -o-CH3 <SEP> -H <SEP> 0113 <SEP> e <SEP> -H <SEP> 129-130 <tb> <SEP> 515 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH2-CH2-CN <SEP> -H <SEP> 133-134 <tb> <SEP> 516 <SEP> -H <SEP> -C2H5 <SEP> -0-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH2 <SEP> e <SEP> -H <SEP> 110-111 <tb> <SEP> 517 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -COOC2H5 <SEP> 203-204 <tb> <SEP> 518 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -CONHCH3 <SEP> 251-252 <tb> <SEP> 519 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH <SEP> i <SEP> -H <SEP> --H <SEP> -CH3 <SEP> -C-N <SEP> 227-228 <tb> <SEP> 520 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -M <SEP> -M <SEP> -CH3 <SEP> -0F3 <SEP> 150-151 <tb> <SEP> 521 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -O-CH3 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH <SEP> t <SEP> -CONE2 <SEP> 210-211 <tb> <SEP> 522 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-CH3 <SEP> -H <SEP> -M <SEP> Cllj <SEP> -COOCH3 <SEP> 199-200 <tb> 523 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> N(C2H5)2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> 200-201 <tb> Beispiel 6 33,5 g des 2-Chlormethyl-benzoxazols der Formel EMI20.1 und 32,6 g 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd (Titer: 93,6%) der Formel (101) werden in 100 ml Dimethylformamid aufgenommen, wobei eine klare Lösung entsteht. Zu dieser Lösung werden nun 55 g Kaliumcarbonat und 5 g Kaliumjodid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird unter Stickstoff innerhalb 30 Minuten auf 90"C erhitzt und während zwei Stunden bei dieser Temperatur weitergerührt. Die erhaltene gut rührbare braune Suspension wird-nun innerhalb 30 Minuten auf 140"C erhitzt, wobei unter RUhren und Stickstoff ab 130"C ein Gemisch von Wasser und Dimethylformamid langsam abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wird nun während zwei Stunden bei 140"C weitergerührt, dann auf 0 C abgekühlt und bei dieser Temperatur mit 300 ml Wasser langsam verdünnt, wobei das Reaktionsprodukt der Formel EMI20.2 kristallin ausfällt. Das Reaktionsprodukt wird abgenutscht, das Nutschgut mit Wasser neutral gewaschen und unter Vakuum bei 80"C getrocknet. Man erhält 41,5 g (78% der Theorie) eines gelb gefärbten kristallinen Pulvers vom Schmelzpunkt 138 bis 14300. Ein analytisch reines aus Nonan umkristallisiertes Muster dieser Verbindung weist einen konstanten Schmelzpunkt von 146 bis 147QC auf. In analoger Weise werden die in der Tabelle III aufgeführten Verbindungen der Formel EMI21.1 hergestellt. TABELLE III EMI21.2 <tb> <SEP> 1R9 <tb> <SEP> Verbin- <SEP> |R11R2 <SEP> R <SEP> R3 <SEP> | <SEP> 4 <SEP> | <SEP> 5 <SEP> i <SEP> I <SEP> $ <tb> <SEP> dung <SEP> Nr. <tb> 1603 <SEP> -M <SEP> -n <SEP> -O-CH3 <SEP> -H <SEP> zu-CM <SEP> -H <SEP> 128-129 <tb> J <SEP> 3 <tb> 2 <SEP> o04 <SEP> -| <SEP> -H <SEP> -O-CH <SEP> -H <SEP> | <SEP> -H <SEP> e <SEP> 202-203 <tb> <SEP> 605 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -0-OH3 <SEP> zu <SEP> -H <SEP> 149-150 <tb> 606 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> S <SEP> -H <SEP> 203-205 <tb> <SEP> oQ7 <SEP> -H <SEP> -H| <SEP> -H <SEP> j <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 298-300 <tb> <SEP> 298-300 <tb> <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> - <SEP> 172-173 <tb> <SEP> 609 <SEP> n <SEP> -H <SEP> I <SEP> -CH3 <SEP> -H <SEP> 194-195 <tb> <SEP> H <SEP> MI <SEP> -H <SEP> -N(C2H5)2 <SEP> -H <SEP> -H <SEP> -H <SEP> 126-127 <tb> i, <SEP> ' <SEP> '. <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Furanyl-benzazolen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine ein aromatisches einoder mehrkerniges Ringsystem aufweisende o-Hydroxycarbonylverbindung mit einem 2-Halogenmethyl-benzazol in An- oder Abwesenheit eines schwach basischen Kondensationsmittels, kondensiert. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation in Anwesenheit eines unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittels und eines schwach basischen Kondensationsmittels bei Temperaturen von mindestens 50"C vornimmt. 3. Verfahren gemss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation bei Temperaturen zwischen 50 und 200"C vornimmt. 4, Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation in Anwesenheit eines schwach basischen Kondensationsmittels und in Abwesenheit eines Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen 100 und 250ob vornimmt. 5. Verfahren gemass den Ansprüchen 1 bis 4, zur Herstellung von Benzofuranyl-benzazolen der Formel (1) EMI22.1 worin A ein unsubstituiertes oder substituiertes aromatisches einoder mehrkerniges Ringsystem, das in der angegebenen Weise mit zwei benachbarten C-Atomen mit dem Furanring kondensiert ist, R Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, X Sauerstoff oder eine -NR5-Gruppe, worin R5 für Alkenyl, Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Phenyl oder Aralkyl steht und der Ring B unsubstituiert oder substituiert ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine o-Hydroxycarbonylverbindung der Formel (2) mit einem 2-Halogenmethyl-benzazol der Formel (3) (2) (3) EMI23.1 worin A, B, R und X die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Halogen steht, kondensiert. 6. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, zur Herstellung von Benzofuranyl-benzazolen der Formel (4) EMI23.2 worin R Wasserstoff oder unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl oder Phenyl, R1 Wasserstoff, Halogen, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Alkoxy, fhenoxy oder Aralkoxy, -COOY1' CONY1Y2 oder S02NY 1Y2, worin Y1 und Y2 unabhängig voneinander fUr Wasserstoff, Alkenyl, Cycloalkyl mit 5 oder 6 Ring C-Atomen oder unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Phenyl oder Aralkyl oder Y1 und Y2 zusammen mit dem Stickstoffatom für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring stehen, Mono- oder Dialkylamino, Acylamino, Sulfo, Arylsulfonyl, Alkylsulfonyl, Alkoxysulfonyl oder R1 mit R2 in o-Stellung zueinander den Rest -CH=CH-CH=CH-, -O-CH-O- oder -0-CH2-0H2-0- bilden, Wasserstoff, Halogen oder unsubstituiertes oder nicht -chromophor substituiertes Alkyl oder Alkoxy oder zusammen mit R1 in o-Stellung zueinander den Rest -CH=CH-CH=CH-, -O-CK2-O- oder -0-CH2-CH2-0- bilden, R3 Wasserstoff, Halogen, Alkenyloxy, Alkenylcarbonyl, unsub-' stituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Phenyl oder Aralkyl, -000Y1, -CONY1Y2 oder -SO2NY1Y1 > worin Y1 und Y2 die oben angegebene Bedeutung haben, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Aryloxysulfonyl oder Trifluormethyl oder R3 mit R4 in o-Stellung zueinander den -C=CH-CH=CH-Rest, R4 Wasserstoff, Halogen oder unsubstituiertes oder nicht -chromophor substituiertes Alkyl oder Alkoxy oder R4 mit R3 in o-Stellung zueinander den Rest -CH=CH-CH=CH- und X Sauerstoff oder eine -NR 5-Gruppe, worin R5 für Alkenyl, Cycloalkyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Phenyl oder Aralkyl steht bedeuten, durch Kondensation einer o-Hydroxycarbonylverbindung der Formel (5) mit einem 2-Halogenmethyl-benzazol der Formel C6) (5) (6) EMI24.1 worin R bis R und X die oben angegebene Bedeutung haben und Hal Fluor, Chlor oder Brom bedeutet. 7. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 4 > zur Herstellung von Benzofuranyl-benzimidazolen der Formel EMI25.1 worin Rt eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyloxygruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte oder mit Chlor, nieder Alkyl oder nieder Alkoxy substituierte Phenoxy- oder Phenylalkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyteil, eine Hydroxyalkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Cyanoalkoxy-, Oarbalkoxyal.koxy-, Carbonamidoalkoxy- oder Cyclohexyloxygruppe oder Wasserstoff, R3 Wasserstoff, nieder Alkyl, nieder Alkoxy, Halogen, Phenyl, 3 Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, unsubstituiertes oder ein bis dreifach durch Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Chlor oder Methoxy substituiertes Phenoxysulfonyl, Cyano, Trifluormethyl, -COOY1, -SO2NY1Y2 oder -CONY1Y2, worin Y1 fflr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 0-Atomen > Alkenyl mit 3 oder 4 0-Atomen, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 0-Atomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 0-Atomen, Phenoxyallcyl mit insgesamt 6 bis 9 C-Atomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 0-Atomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 5 0-Atomen, unsubstituiertes oder durch methyl, Chlor oder Methoxy substituiertes Benzyl, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methode substituiertes Phenyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen oder Phen Methyl, Y2 fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 0-Atomen, Alkenyl mit 3 oder 4 C-Atomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen oder Y1 und Y21 zusammen mit dem Stickstoffatom für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring stehen und R5 Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkenyl mit 3 oder 4 C-Atomen) Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 CF cmen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 0-Atomen, Carboxyalkyl mit 2 bi 5 0-Aomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 9 C-Atomen} Cyanoalkyl mit 2 bis 5 0-Atomen, unsubstituiertes oder durch Chlor5 Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Phenyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 0-Atomen, oder Phenäthyl bedeuten, durch Kondensation eines o-Hydroxy-benzaldehyds der Formel (8) mit einem 2-Chlormethyl-benzimidazol der Formel (9) (8) (9) EMI26.1 worin Ri, R3 und R'5 die oben angegebene Bedeutung haben. 8. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, zur Herstellung von Benzofuranyl-benzazolen der Formel EMI26.2 worin R' Wasserstoff oder Methyl, R6 Wasserstoff oder zusammen mit R7 den Rest -CH=CH-CH=CH-, R7 Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 0-Atomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atom.en oder zusammen mit R6 den Rest-CH=CH-CH=CH-, R8 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 0-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen oder Dialkylamino mit insgesamt 2 bis 6 0-Atomen, Rg Wasserstoff oder Chlor, R10 Wasserstoff oder zusammen. mit R11 den Rest -CH=CH-CH=CH-, R11 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, -OOOY,', oder -CONHY1, worin Y'1 für Alkyl mit 1 bis A C-Atomen steht, 1 1 -CONH2, Cyano, Trifluormethyl, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 0-Atomen, -S02NHY1 oder -S02N(Yi)2 worin Y' die oben angegebene Bedeutung hat, -SO2NH2, Phenoxysulfonyl, Morpholinosulfonyl, Oyclohexylaminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl oder zusammen mit R10 den Rest -CH=CH-CH=CH-, R12 Wasserstoff oder Phenyl und X Sauerstoff oder eine Gruppe -NR5, worin R"5 für Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Hydroxyalkyl 5 mit 2 bis 4 0-Atomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 5 0-Atomen, unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methoxy substituiertes Benzyl, Phenyl oder Cyclohexyl steht, bedeuten, wobei von R6 bis R9 eines oder zwei und von R10 bis R12 eines verschieden von Wasserstoff ist, durch Kondensation eines o- Hydroxy-benzaldehyds der Formel (11) mit einem 2-Chlormethylbenzazol der Formel (12) EMI27.1 worin R' bis R12 und X die oben angegebene Bedeutung haben. 9. Verfahren gemäss den Anspruchen 1 bis 8, worin als schwach basisches Kondensationsmittel Natrium- oder Kalium- carbonat verwendet wird. lo. Verfahren geniäss den Ansprüchen 1 bis 9, worin als unter den Reaktionsbedingungen inertes Lösungsmittel ein apolares oder dipolares aprotischcs Lösungsmittel verwendet wird. 11. Verfahren gemss Anspruch 10,worin Dimethylformamid als Lösungsmittel verwendet wird. 12. Die Verbindungen der Formel EMI28.1 worin R Wasserstoff oder unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl oder Phenyl, R1 Wasserstoff, Halogen, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Phenoxy oder Aralkoxy, -COOY1, -CGNY1Y2 oder -S02NY1Y2, worin Y1 und Y2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkenyl, Cycloalkyl mit 5 oder 6 Ring C-Atomen oder unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Phenyl oder Aralkyl oder Y1 und Y2 zusammen mit dem Stickstoffatom für einen 5- oder 6-gliedrigen gesSttigten heterocyclischen Ring stehen, Mono- oder Dialkylamino, Acylamino, Sulfo, Arylsulfonyl, Alkylsulfonyl, Alkoxysulfonyl oder. R1 mit R2 in o-Stellung zueinander den Rest -CH-CH-CH=CH-, -O-CH2-0- oder -O-CH2-CH2-0- bilden, R2 Wasserstoff, Halogen oder unsubstituiertes oder nicht -chromophor substituiertes Alkyl oder Alkoxy oder zusammen mit R1 in o-Stellung zueinander den Rest -CH=CH-CH=CH-, -O-CH2-0- oder -0-CH2-CH2-0- bilden, R3 Wasserstoff, Halogen, Alkenyloxy, Alkenylcarbonyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Alkoxy, Phenyl oder Aralkyl, -COOY1, -CONY1Y2 oder -SO2NY1Y2, worin Y1 und Y2 die oben angegebene Bedeutung haben, Cyano, Sulfo, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Aryloxysulfonyl oder Trifluormethyl oder R3 mit R4 in o-Stellung zueinander den -CH=CH-CH=CH-Rest, R4 Wasserstoff, Halogen oder unsubstituiertes oder nicht -chromophor substituiertes Alkyl oder Alkoxy oder R4 mit R3 in o-Stellung zueinander den -CH=CH-CH=CH-Rest und X Sauerstoff oder eine -NR5-Gruppe, worin R5 fUr Alkenyl, Cycloalkyl, unsubstituiertes oder nicht-chromophor substituiertes Alkyl, Phenyl oder Aralkyl steht bedeuten. 13. Die Verbindungen der Formel EMI29.1 worin R' eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyloxygruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte oder mit Chlor, nieder Alkyl oder nieder Alkoxy substituierte Phenoxy- oder Phenylalkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyteil, eine Hydroxyalkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Cyanoalkoxy-, Carbalkoxyalkoxy-, Carbonamidoalkoxy- oder Cyclohexyloxygruppe oder Wasserstoff, R3 Wasserstoff, nieder Alkyl, nieder Alkoxy, Halogen, Phenyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, unsubstituiertes oder ein bis dreifach durch Alkyl mit 1 bis 4 0-Atomen > Chlor oder Methoxy substituiertes Phenoxysulfonyl, Cyano, Trifluormethyl, -COOY1, -S02NY1Y2 oder -CONY1Y2, worin Y1 fUr Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 0-Atomen > Alkenyl mit 3 oder 4 0-Atomen > Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 0-Atomen > Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 0-Atomen > Phenoxyalkyl mit insgesamt 6 bis 9 0-Atomen > Carboxyalkyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 5 C-Atomen, unsubstituiertes oder durch methyl, Chlor oder Methoxy substituiertes Benzyl, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen oder Phen Methyl, Y'2 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 0-Atomen > Alkenyl mit 3 oder 4 C-Atomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen oder Y1 und Y2 zusammen mit dem Stickstoffatom für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring stehen und R51 Alkyl mit 1 bis 8 0-Atomen > Alkenyl mit 3 oder 4 0-Atomen > Cyclohexyl, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 5 0-Atomen, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 9 C-Atomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 5 C-Atomen, unsubstituiertes oder durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 7 C-Atomen oder Phenäthyl bedeuten. 14. Die Verbindungen'der Formel EMI30.1 worin R Wasserstoff oder Methyl, R6 Wasserstoff oder zusammen mit R7 den Rest -CH=CH-CH=CH-, R7 Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit R6 den Rest-CH=CH-CH=CH-, R8 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 0-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen oder Dialkylamino mit insgesamt 2 bis 6 0-Atomen, Rg Wasserstoff oder Chlor, R10 Wasserstoff oder zusammen mit R11 den Rest -CH=CH-CH=CH-, R11 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 0-Atomen, Chlor, -COOY'1, oder -CONHY'1, worin Yi für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen steht, -CONH2, Cyano, Trifluormethyl, Sulfo, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 0-Atomen, -SO2NHYf oder -S02N(Yi)2 worin Y1' die oben angegebene Bedeutung hat, -S02NH2, Phenoxysulfonyl, Mor- pholinosulfonyl, Cyclohexylaminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl oder zusammen mit Rlo den Rest -CH=CH-CH=CH-, R12 Wasserstoff oder Phenyl Und X Sauerstoff oder eine Gruppe -NR5, worin R5 für Alkyl mit 1 bis 8 0-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen, Cyanoalkyl mit 2 bis 5 C-Atomen, unsubstituiertes oder durch Chlor oder Methoxy substituiertes Benzyl, Phenyl oder Cyclohexyl steht, bedeuten, wobei von R6 bis R9 eines oder zwei und von R10 bis R12 eines verschieden von Wasserstoff ist.

Inventors: GUGLIELMETTI, LEONARDO, DR., LUTHI, CHRISTIAN, DR., Lüthi, Christian, Dr.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1979
Main classification: C07D405
IPC codes: C07D413, C07D235, C09B57, C07D405