WATER-DILUTABLE COATING COMPOSITIONS AND THEIR USE

Abstract: 1. Coating materials which are water-dilutable by the addition of a base and which contain reaction products of diene polymers with maleic anhydride as binders and optionally further conventional additives and auxiliaries, characterized in that they additionally contain from 0.5 to 30% by weight, based on the binder, of an at least monoolefinically unsaturated alkenylphenolcarboxylic acid.

Description: rasserverdünnbare Überzugsmittel und ihre Verwendung Die vorllegenee Erfindung betrifft wasserverdünnbare Über- zugsmittel auf der Grundlage von Umsetzungsprodukten von Maleinsäureanhydrid mit Dienpolymerisaten, die einen zusatz von Alkylenphenolcarbonsäuren enthalten und die Verwendung dieser Überzugsmittel für die Elektrotauchlackierung. Es ist bekannt, Polymerisate von Dienen mit Maleinsäureanhydrid umzusetzen und die dabei erhaltenen Produkte nach Öffnen der Anhydridgruppe (durch Hydrolyse bzw. Alkoholyse) durch Neutralisation mit Basen in eine wasserlösliche Form zu bringen. Wässrige Lacke, die aus solchen Bindemitteln hergestellt werden, besitzen jedoch wegen ihrer hohen Sauer stoffreaktivität mangelhafte Stabilität im Elektrophorese- bad. Nach der DE-OS 1720592 wird der hohe Gehalt an Doppelbindungen, der die Ursache für die Sauerstoffempfindlichkeit ist, durch partielle Hydrierung vermindert. Dies erfordert allerdings einen erheblichen technischen Aufwand. Aus der DE-AS 1929593 geht hervor, dass Carboxylgruppentragende Butadienöle durch den Zusatz von wärmereaktiven Kon- densationsprodukten von Formaldehyd mit Phenolcarbonsäuren stabilisiert werden können. Derartigen Mischungen haftet allerdings der Nachteil an, dass die verwendeten wärmereak- einen Phenolcarbonsäureharze beim Härten der Lackfilme vor-' wiegend mit sich selbst vernetzen und nur zu einem sehr geringen Teil mit den Carboxylgruppen des maleinisierten Bu- tadienöls verestern, was zu einem heterogenen Aufbau des Lackfilms und damit auch zu einem nur mässigen Äorrosions- schutz führt. In den DE-AS 1265669 und 2120962 werden flankierende Mass- nahmen beschrieben, mit dem Ziel, die zur Stabilisierung notwendige Menge an wärmereaktiven Phenolcarbonsäuren zu vermindern. Dadurch werden die oben erwähnten Nachteile allerdings nur verminaert, nicht aber behoben. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Überzugsmittel aufzuzeigen, mit denen diese Nachteile vermieden werden und Lackfilme mit überlegenem Korrosionsschutz erzeugt werden können. Überraschenderweise gelingt die Lösung dieser Aufgabe dadurch, dass den maleinisierten Dienpolymerisaten carboxylgruppentragende Alkylenphenole zugesetzt werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind durch Zusatz von Basen wasserverdünnbare Uberzugsmittel, die als Bindemittel Umsetzungsprodukte von Dienpolymerisaten mit Malein- säureanhydrid, sowie gegebenenfalls weitere übliche Zusätze und Hilfsmittel enthalten, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zusätzlich 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Bindemittel, einer mindestens einfach olefinisch ungesättigten Alkylenphenolcarbonsäure enthalten. Letztere werden vorzugsweise durch Umsetzung eines mindestens einfach olefinisch ungesättigten Alkylenphenois7wie Casnew -Nussschalenöl, mit Maleinsäureanhydrid oder einer ungesättigten Fettsäure erhalten. Gegenstand der vorliegenden Lr4indung ist ausserdem die Ver-' wendung der erfindungsgemässen Überzugsmittel für die Elektro- tauchlackierung. Obwohl die olefinisch ungesättigten Alkylenphenolcarbonsäuren als hochwirksame Inhibitoren das Elektrophoresebad vor Autoxidatlon schützen, behindern sie die härtung des abgeschiedenen Lackfilms beim Einbrennen überraschenderweise nicht, sondern bewirken im Gegenteil eine Erhöhung der Filmhärte, werden also in den Lackfilm eingebaut. Da sie im Gegensatz zu den Resolcarbonsäuren der DE-AS 1929593, DE-AS 1965669 und DE-AS 2120962 keine wärmereaktiven Methylol- gruppen enthalten, kann dies nur über eine Beteiligung der Doppelbindungen der Alkylenseitenketten an der autoxiaativen Vernetzungsreaktion des maleinisierten Dienpolymerisats geschehen. Der fertige Lackfilm besitzt also einen vollkommen homogenen Aufbau mit unverseifbaren, säure- und alkalifesten Polymerketten und Vernetzungsstellen, was dazu führt, dass die erfindungsgemässen Bindemittel sich durch ausgezeichnete Korrosionsschutzwirkung auf phosphatierten ur.a auf unbehandelten Stahlblechen auszeichnen. In den erfindungsgemässen Überzugsmitteln sind die mindestens einfach olefinisch ungesättigten Alkylenphenolcarbonsäuren in Mengen von 0,5 bis 30, vorzugsweise 3 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Bindemittel, enthalten. Um zu den erfindungsgemäss zu verwendenden carboxylgruppentra- genden Alkylenphenolen zu gelangen, geht man im allgemeinen von äthylenisch ungesättigten Phenolen aus. Diese können auf verschiedene Weise gewonnen werden. Besonders leicht und preiswert zugänglich sind sie in Form von Oashew-Nussschalen- öl. Dabei handelt es sich um ein natürlich vorkoimaendes Produkt, welches aus der schwammigen Zwischenschicht zwischen Kern und Nussschale von Anacardium-Occidentale gewonnen wird. J ie in kalt extrahiertem Cashew-Nussschalenöl zu etwa 90 S enthaltene Anacarasäure (X = H, Y = COOH): EMI4.1 geht bei der industriellen Aufarbeitung unter Decarboxylierung in Cardanol (X, Y = H) über. Handelsübliches Cashew Nussschalenöl besteht aaher überwiegend aus Cardanol mit untergeordneten Mengen an Cardol (X = OH, Y = H) und polymerisiertem Material. Bei R handelt es sich um eine Alkylenseitenkette mit vorwiegend zwischen 13 und 17 Kohlenstoffatomen und 1-3 über- wiegend 2, äthylenisch ungesättigten Doppelbindungen. Für den erfindungsgemässen Zweck kann dieses handelsübliche Cashew-Nussschalenöl direkt eingesetzt werden; es kann slch jedoch als zweckmässig erweisen, das durch Destillation im Vakuum aus Cashew-Nussschalenöl in bis zu 90 prozentiger Ausbeute gewinnbare reine Cardanol zu verwenden. Dabei handelt es sich um ein Gemisch langkettiger 3-Alkylenphenole, z.3. 3-( 8 > ll-Pentadecadienyl)-phenol, Die Einführung der Carboxylgruppe(n) kann auf verschiedene Weise erfolgen. So kann z.B. eine Mischung von olefinisch ungesättigtem Alkylenphenol und ungesättigten Fettsäuren, wie z.B. Leinölfettsäure, Tallölfettsäure, SoJaölfettsäure, einer thermischen Oligomerisierung unterworfen werden. Man geht dabei zweckmässigerweise von einer ungefähr äquimolaren Mischung von Alkylenphenol und ungesättigter Fettsäure aus und erhitzt so lange auf 200-350 C, bevorzugt auf 250-3000C > bis eine entnommene Probe nach Neutralisation klar wasserlöslich geworden ist. vine weitere Höglichkeit, Carboxylgruppen einzuführen, ist i die Umsetzung der olefinisch ungesättigten Alkylenphenole mit Aldehyden und Aminosäuren in Form einer "Mannich-Reak- tion". Setzt man Alkylenphenol z.3. mit Formaldehyd und Sarkosin (N-Methylsminoessigsäure) bei 20-100 Cin in alkoholischer Lösung um, so wird in ortho- und/oder para-Stellur.g zur phenolischen Hydroxylgruppe eine bis maximal drei Grup- pen der Formel -CH2-N(CH3)-CH2COOH eingeführt. Eine weitere - bevorzugte - Methode zur Einführung der Carboxylgruppen ist die Umsetzung der mindestens einfach olefinisch ungesättigten Alkylenphenole mit ,Ialeinsäureanny- drid. Dazu werden die Alkylenphenole mit Maleinsäureanhy- cerid bei 150-250 C umgesetzt. Es ist anzunehmen, dass dabei im wesentlichen eine sogenannte "En"-Reaktion abläuft, d.h. das Maleinsäureanhydrid lagert sich unter Ab sättigung seiner Doppelbindung an ein allylständiges Kohlenstoffatom der Seitenkette des Alkylenphenols an, wobei die äthylenisch ungesättigte Doppelbindung des Alkylenphenols unter Verschiebung erhalten bleibt. Das für diese Reaktion geeigr.ete und leicht zugängliche Cardanol wird mit Maleinsäureanhydrid im molaren Verhältnis 1/0,5 bis 1/3 umgesetzt. Ist ein höneres Molekulargewicht des Umsetzungsproduktes erwünscht, so kann z.B. das Cardanol vor der Umsetzung mit Maleinsäurean- hydrid thermisch durch Erhitzen auf 230-330 oder radikalisch durch Zugabe von Peroxiden vorpolymerisiert werden, oder das Umsetzungsprodukt mit Maleinsäureanhydrid kann nachträglich thermisch oder radikalisch bis zur gewünschten Viskosität polymerisiert werden. Um zu - nach Neutralisation mit Basen - wasserverdünnbaren bzw. wasserlöslichen Produkten zu kommen, werden die Anhydridringe mit Wasser oder niederen Alkoholen zur freien Säure oder zu nalbestern geöffnet. Um die erwünschte Wir- kung, nämlich die Stabilisierung des Elektrophoresebads, zu 'erreichen, müssen die zur Verwendung kommenden Alkylenphenole Carboxylgruppen tragen. Eine mögliche Erklärung für ihre Wirksamkeft wäre eine Funktion als oxidierbares Schutzkolloid. Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Alkylenphenolen, wie sie von der DE-OS 2525799 u.a. zur Herabsetzung der Win- brenntemperatur von filmbildenden Kunstharzen auf Basis male- inisierten Polybutadiens vorgeschlagen wurden, zeigen diese Stabilisierung nicht. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Bindemittel sind im wesentlichen Umsetzungsprodukte von Dienpolymerisaten rilt Ma- leinsäureanhydrid. Als Dienpolymerisate können Homo- und Copolymere von konjugierten Dienen, wie Butadien-1,3, Isopren, Chloropren und/oder 2,3-Dimethylbutadien-1,3, sowie Copolymere dieser Diene mit anderen mischpolymerisierbaren Verbindungen, wie Styrol, &alpha;-Methylstyrol, (Meth-)-acrylsäureestern, vinylestern usw. eingesetzt werden. Die zur Verwendung kommen- den Dienpolymerisate besitzen im allgemeinen Molekulargewichte von ca. 1000 bis 10000 und enthalten isolierte Doppelbindungen. Je nach Herstellungsbedingungen können sich die Dienpolymerisate in ihrer Mikrostruktur, d.h. in Verhältnis zwischen cis-1,4, trans-1,4 und vinyl-1,2-Struktureinheiten unterscheiden. Handelsüblich sind sowohl Produkte mit überwiegender 1,4- als auch solche mit überwiegender vinyl-1,2-Struktur. Zur Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden Bindemittel sind sämtliche dieser Produkte geeignet, sofern ihr Molekulargewicht zwischen ca. 1000 und 10000 liegt. Die Dienpolymerisate können auch im Gemisch mit anderen zur Addition von aSss-ungesättigten Dicarbonsäuren befähigten Komponenten, wie z.B. den handelsüblichen Kohlenwasserstoffharzen auf Basis Cyclopentadien, Methylcyclopentadien und Isopren (z.B. Escopol der Fa. Esso), natürlich vorkomur.enden Harzen, wie Kolophonium und besonders natürlichen ungesättigten Ölen, wie Leinöl, Holzöl, Sojaöl usw., eingesetzt erden. Dabei können diese Komponenten gemeinsam mit den Dienpolymerisaten oder getrennt davon mit Maleinsäureanhy drid umgesetzt werden. In vielen Fällen erweist es sich als vorteilhaft, wenn eine oder mehrere der Komponenten vor der Umsetzung mit Maleinsäureanhydrid durch thermische oder radikalische Polymerisation mit den Dienpolymerisaten verbun- den werden. Die an sich bevorzugte thermische Polymerisation lässt sich leicht bewerkstelligen, indem man eine oder men- rere der beschriebenen oder diesen ähnlichen Komponenten zusammen mit den Dienpolymeren unter Inertgasatmosphäre auf 2003O00, vorzugsweise auf 220-270 erhitzt und die Poly- merisation durch Abkühlen abbricht, sobald die gewünschte Viskosität erreicht ist. Die Umsetzung der Dienpolymerisate mit Maleinsäureanhydrid erfolgt im allgemeinen bei 170-240 , vorzugsweise bei 170 2000C. Letzteres wird dazu in Mengen von 10 bis 25, vorzugsweise 15 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Dienpolymerisat, eingesetzt. Oft erweist es sich als zweckmässig in Gegenwart geringer Mengen von Polymerisationsinhibitoren wie Kupfer oder Hydrochinon oder von Antioxidan- tien wie sterisch gehinderten Phenolen oder aromatischen Aminen zu arbeiten. Die Beendigung der Adduktbildung ist daran erkennbar, dass sich in dem Reaktionsprodukt keine mit Wasser extrahierbare Säure mehr nachweisen lässt. Das Anhydrid wird anschliessend mit Wasser zur freien Säure oder mit Alkoholen zum Halbester umgesetzt. Als Alkohole können dabei aliphatische Alkohole mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet werden. Ausserdem sind Ather- alkohole, wie z.B. Clykolmonoäthyl- oder Glykolmonobutyl äther geeignet. Auch untergeordnete Mengen von Polyalkoholen wie Glykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propaniol, 1,4-Butandiol etc. können mitverwendet werden. Die Öffnung des Anhydrid- rings wird bei Temperaturen von 60 bis 150 durchgeführt. Zur Modifikation der erfindungsgemässen Überzugsmittel können ausser maleinisierten Dienpolymerisaten und olefinisch unge- sättigen Alkylenphenolcarbonsäuren auch andere übliche Zusätze und Hilfsmittel mitverwendet werden, beispielsweise Bindemittel wie Aminoplastharze, wie Harnstoff-, Melamin- oder Phenol-wormaldehydharze oder Polyhydroxyverbindungen wie z.B. Styrol/Allyl-alkohol-Copolymere. Des weiteren können wasserverdünnbare Lösungsmittel mitverwende t werden, z.B. Alkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Isobutanol, Atheralkohole wie Äthylenglykolmonomethyläther, Äthylenglykolmonoäthyläther, Äthylenglykolmono-(iso)-propyläther, Äthylenglykolmonobutyläther, ausserdem Ketoalkohole wie Diacetonalkohol, sowie Gemische dieser wasserver dünnbaren Lösungsmittel mit in nasser unlöslichen Lösungs- mitteln wie Toluol, Isodecanol etc. Zur Pigmentierung der Bindemittel können alle üblichen Pigmente, Füllstoffe und Lackhilfsmittel verwendet werden. Zur Neutralisation der erfindungsgemässen Überzugsmittel geeignete Basen sind neben Alkalihydroxiden vor allem Ammoniak und aliphatische Amine, z.B. Isopropylamin, Butylamin, Diäthylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, Morpholin, Piperidin, ausserdem Alkanolamine wie z.3. Diäthanolamin oder Dimethyläthanolamin, sowie Gemische dieser Amine geeignet. Um die erfindungsgemässen Überzugsmittel in den wasserver dünnbaren Zustand zu überführen, werden die Basen im allgemeinen in solchen Mengen zugefügt, dass die Carboxylgruppen des Bindemittels zu 30-100 P neutralisiert werden und der mit Wasser verdünnte Lack einen pH von 6 bis 8,5 auf- weist. 'Die erfindungsgemäss hergestellten Bindemittel eignen sich ' besonders für das elektrophoretische Lackierverfahren. Dazu werden die zumindest teilweise neutralisierten erfindungsgemässen ffberzugsmittel, gegebenenfalls zusammen mit Zusätzen wie weiteren Bindemitteln, Pigmenten, Füllstoffen, Lösungsmitteln, Verlaufsverbesserern und Dispergierhilfs- mitteln mit deionisiertem Wasser auf einen Feststoffgehalt von 5-20 Gewichtsprozent eingestellt. Die Abscheidung erfolgt auf den als Anode geschalteten elektrisch leitenden Gegenstand innerhalb von etwa 1-3 Minuten bei einer Span- nung von ca. 50 bis 500 V. Nach dem Abspülen wird der abgeschiedene Film bei 150 bis 200, vorzugsweise bei 160-1800C 10 bis 30 Minuten eingebrannt. Es lassen sich jedoch auch wasserlösliche Lacke herstellen, welche auf konventionellem Wege, z.B. durch Spritzen, Tauchen oder Fluten aufgetragen werden. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind, soweit nicht anders angegeben, Gewichtsteile und Gewichtspro- zente. Herstellung des Harzes A 800 Teile Polybutadienöl mit einem mittleren Molekularge- wicht von 1400 und einer Mikrostruktur von etwa 80 cis -1,4- und 20 trans-1,4-Einheiten werden mit 200 Teilen Maleinsäureanhydrid und 0,1 Teilen Hydrochinon 6 Stunden lang auf 190 cm erhitzt. Dann werden bei 800C innerhalb von 1 Stunde die Anhydridringe mit 55 Teilen Methanol in Gegenwart von 2 Teilen Triäthylamin geöffnet. Anschliessend werden 20 Teile Butandiol-1, 4 zugegeben und bei 1100C Methanol thanol abdestilliert, bis die Viskosität, gemessen bei 150 C, 500 rnPa.s beträgt. Danach wird mit 140 Teilen Diacetonalkohol und 120 Teilen Isopropanol auf einer. Feststoffgehalt von 30 % verdünnt. Herstellung des Harzes B 320 Teile Polybutadienöl mit einem mittleren Molekularge- wicht von 1500 und einer Mikrostruktur von 20-30 % Vinyl40-50 A trans 1,4- und 20-S0 y cis 1,4-Einheiten und 30 Teile Sojaöl werden unter Stickstoffspülung so lange auf 2500 erhitzt, bis die Viskosität, gemessen bei 500, 650 mPa.s beträgt (Platten-Konus-Viskosimeter der Firma Epprecht, Bassersdorf, Schweiz). Anschliessend werden 100 Teile ta- leinsäureanhydrid und 0,05 Teile Hydrochinon zugegeben und 6 Stunden lang auf 1900C erhitzt. Nach Abkühlen auf 1200C werden 70 Teile Diacetonalkohol zugegeben. Danach werden bei 800C innerhalb von 1 Stunde die Anhydrldringe mit 32 Teilen Methanol in Gegenwart von 1 Teil Triäthyamin als Katalysator geöffnet. Das Harz wird anschliessend mit 60 Teilen Isopro- panol auf einen Feststoffgehalt von 30 verdünnt. Herstellung der olefinisch ungesättigten Alkylenphenol- carbonsäure: Stabilisator A: 250 Teile destillierten Cashewnussschalenöls mit einem Phenol-äquivalentgewicht von 298 und einer Jodzahl von 395 (nach Kaufmann) werden mit 100 Teilen Maleinsäureanhydrid 5 Stunden lang bei 1900C und 2 Stunden bei 2200C gehalten. Nach Abkühlen auf 1000C wird mit 90 Teilen Diacetonalkohol verdünnt und nach Zugabe von 20 Teilen Wasser bei 95 bis 1000C 2 Stunden lang gerührt. Das Produkt hat einen Feststoffgehalt von 80 ,. Stabilisator B: 150 Teile des oben verwendeten destillierten Cashewnussscha- lenöls werden mit 150 Teilen Leinölfettsäure so lange auf 2500C erhitzt, bis die Viskosität, gemessen bei 50 C von 30 auf 250 mPa.s angestiegen ist. Beispiel 1 Aus 125 Teilen Harz A, 7 Teilen Stabilisator A, 20 Teilen Anatas, 10 Teilen Talkum, 3 Teilen Strontiumchromat und 1 Teil Russ wird auf dem Dreiwalzenstuhl eie Paste angerieben. Daraus wird nach Neutralisation mit Triäthylamin und Verdünnen mit vollentsalztem Wasser ein c.lektrotauch- bad mit 12 % Feststoffgehalt und einem pH von 7,1 nergestellt. Tiefgezogene, nicht phosphatierte Stahlbleche werden, als Anode geschaltet, bei 150 V/25 C beschichtet und 25 Minuten bei 1700C eingebrannt. Die Schichtstärke beträgt 0,024 mm. Die < orrosionsprüfung nach dem ASTM-Salz- sprühtest (DIN SS 50021) ergibt nach 240 Stunden eine Un teraranderung von 1 mm. Nach 4-wöchiger Alterung des Eiektrotauchbads bei 35 C werden nochmals Stahlbleche beschichtet. Die erhaltenen Überzüge sind glatt und zeigen im wesentlichen die gleiche Korrosionsschutzwirkung wie die aus frischen Bädern abgeschiedenen Überzüge. Beispiel 2 Aus 125 Teilen Harz B und 10 Teilen Stabilisator B wird mit den im Beispiel 1 angegebenen Pigmentmengen eine Paste angerieben und, wie im Beispiel 1 angegeben, ein Elektrotauchbad angesetzt. Unbehandelte Stahloleche werden bei 140 V/250C beschichtet und 25 Minuten bei 170 C eingebrannt. Die Schichtdicke beträgt 0,025 mm. Die Korrosionsprüfung ergibt nach 240 Stunden eine Unterwanderung von 1-2 mm. 'Nach 4 Wochen Badalterung weisen die abgeschiedenen Lackfil@ me im wesentlichen noch die gleichen Eigenschaften auf. Beispiel 3 Aus 125 Teilen Harz B und 7 Teilen Stabilisator A wird wie unter Beispiel 1 beschrieben ein Elektrotauchbad hergestellt. Die Beschichtung der Bleche erfolgte bei 150 V/250C; einge brannt wird 25 Minuten bei 170 C. Der 0,025 mm dicke über zug ergibt Korrosionsschutzwerte von 1-1,5 mm. Nach 4 Wc chen Badalterung bei 35 C werden nochmals überzüge abge schieden. Diese zeigen gegenüber den aus frischem Bad ab geschiedenen überzügen keinen Qualitätsverlust. Vergleichsbeispiel a Es wird wie bei Beispiel 1 verfahren, lediglich der Staol lisator A wird durch die gleiche Menge an Harz A ersetzt. Die aus dem frisch angesetzten Bad abgeschiedenen ueberzüge sind glatt und ergeben den gleichen Korroslonsschutz wlr die nach Beispiel 1 erhaltenen Überzüge. ach einer Badal terung von 1 Woche werden neue Beschichtungen durchgeführt. Diese sind rauh und ergeben im Salzsprühtest bereits nach 120 h Flächenrost. Vergleichsbeispiel b Aus 115 Teilen Harz a und 17 Teilen der Komponente 5 2 der DE-AS 1929593 (wärmereaktives Kondensationsprodukt aus For maldehyd und einer Phenolcarbonsäure) wird zusammen mit den in Beispiel 1 verwendeten Pigmentmengen eine Pigmentpaste und daraus ein Elektrotauchbad mit 12 a Festgehalt und ei- nem pH von 7,1 nergestellt. Die daraus in 0,025 mm Schicnt stärke anodisch abgeschiedenen überzüge auf unbehandeltem Stahlblech werden 25 Minuten bei 170 C eingebrannt. Die Korrosionsschutzprüfung ergibt nur mässig gute erte von mm mm nach 240 Stunden. Nach 4 Wochen Badalterung werden nochmals Überzüge abgeschieden. Diese sind glatt, doch ist die Korrosionsschutzwirkung auf 7-12 mm nach 24 Stunden Salzsprühbelastung zurückgegangen.

Claims: Patentansprüche 1. Durch Zusatz von Basen wasserverdünnbare tJberzugsmit- tel, die als Bindemittel Umsetzungsprodukte von Diese polymerisaten mit Maleinsaureanhydrid, sowie gegebenen falls weitere übliche Zusätze und Hilfsmittel enthal ten, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Bindemittel einer mindestens einfach olefinisch ungesättigten Al kylenphenolcarbonsäure enthalten. 2. tZerzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens einfach olefinisch ungesättigte Al kylenphenolcarbonsäure ein Umsetzungsprodukt eines mi-.- bestens einfach olefinisch ungesättigten Alkylenphenols mit Maleinsäureanhydrid ist. 3. Überzugsmittel nach Anspruch 1, aadurch gekennzeichnet, dass die mindestens einfach olefinisch ungesättigte Al kylenphenolcarbonsäure ein Umsetzungsprodukt eines min aestens einfach olefinisch ungesättigten Alkylenphenols mit mindestens einer ungesättigten Fettsäure ist. 4. Überzugsmittel nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass als mindestens einfach olefinisch ungesättigtes Alkylenphenol rohes oder aestilliertes Cashew-Nussschalenöl verwendet wird. 5. Überzugsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie 3 bis 15 Gewichtspro zent einer mindestens einfach olefinisch ungesättigten Alkylenphenolcarbonsäure enthalten. 6. Verwendung des Überzugsmittels nach einem der vorner gehenden Ansprüche für die Elektrotauchlackierung.

Inventors: SCHUPP, EBERHARD, DR.-CHEM.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: C09D3
IPC codes: C09D5, C09D113