TETRAHALOGEN-ETHYLCYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACID ESTERS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS HERBICIDES

Abstract: 1. A cyclopropanecarboxylic acid ester of the formula see diagramm : EP0006600,P8,F4 in which X1 is fluorine, chlorine or bromine, and Y is hydrogen, methyl, fluorine, chlorine, bromine or iodine.

Description: Tetrahalogenäthylcyclopropankarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung. Die vorliegende Erfindung betrifft Tetrahalogenäthylcyclopropankarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung. Die Cyclopropankarbonsäureester haben die Formel EMI1.1 worin X1 Fluor, Chlor oder Brom und Y Wasserstoff, Methyl, Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeuten. Wegen ihrer Wirkung von Bedeutung sind Verbindungen der Formel I, worin X1 Fluor, Chlor oder Brom und Y Wasserstoff, p-Methyl, Fluor, p-C'nlor oder p-Brom bedeuten. Insbesondere hervorzuheben sind aber Verbindungen der Formel I, worin X1 Fluor, Chlor oder Brom und Y Wasserstoff bedeuten. Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z.B. wie folgt hergestellt: EMI2.1 <tb> <SEP> CH <tb> <SEP> r <SEP> Br <SEP> Br <SEP> 3 <tb> 1) <SEP> 1 <SEP> C <tb> <SEP> C <SEP> \ <SEP> C <SEP> - <SEP> CH-CH <SEP> - <SEP> CH-COOH <SEP> Iii <tb> <SEP> c <SEP> C <SEP> C <SEP> Y <tb> <SEP> (11) <SEP> / <SEP> 1 <SEP> + <SEP> xCH%j1O.. <tb> <SEP> CH3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> (III) <tb> <SEP> säurebindendes <SEP> > <SEP> I <tb> <SEP> Mittel <tb> <SEP> CH <tb> <SEP> 1 <tb> <SEP> X <SEP> Br <SEP> Br <SEP> C <tb> <SEP> 1 <SEP> lir <tb> 2) <SEP> C <SEP> - <SEP> CH-CH <SEP> - <SEP> CH-COX <SEP> C <SEP> y <tb> <SEP> C'1 <tb> <SEP> C <SEP> \ <SEP> C <SEP> + <SEP> Ho¯CHt t <tb> <SEP> xl <SEP> / <SEP> \ <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> (V) <SEP> säurebindendes <tb> <SEP> (rv) <SEP> säurebindendes <tb> <SEP> Mittel <tb> <SEP> CH <tb> <SEP> 1 <tb> <SEP> X <SEP> Br <SEP> Br <SEP> C <tb> <SEP> I <SEP> til <tb> <SEP> C <SEP> - <SEP> CH-CH <SEP> - <SEP> CH-COOH <SEP> C <tb> <SEP> x¯ <SEP> Y <tb> <SEP> 1C\ <SEP> / <SEP> + <tb> <SEP> (11) <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> <SEP> (V) <SEP> wasserbindendes <tb> <SEP> ,'I <tb> <SEP> CH <SEP> Mittel <tb> <SEP> J <tb> <SEP> X <SEP> Br <SEP> Br <SEP> O <SEP> C <tb> <SEP> OR <tb> <SEP> 4) <SEP> <SEP> - <SEP> CH-CH <SEP> - <SEP> CH-8OR <SEP> C <SEP> Y <tb> <SEP> xl <SEP> C <SEP> + <SEP> HO-C'H-O <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> (V) <tb> <SEP> -ROH <tb> <SEP> (VI) <tb> <SEP> xl <SEP> Y <tb> <SEP> 1, <SEP> - <SEP> CH-COOCH-O <tb> <SEP> X <SEP> \ <SEP> / <SEP> C' <SEP> <tb> <SEP> 1 <SEP> C <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> C <tb> <SEP> (VII) <SEP> 3 <SEP> .L <SEP> CH3 <SEP> T <tb> <SEP> Bromlerung <tb> In den Formeln II bis VII haben X1 und Y die für die Formel I angegebene Bedeutung. In den Formeln III und IV steht X für ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom,und in der Formel VI steht R für C1-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Aethyl. Als säurebindendes Mittel für die Verfahren 1 und 2 kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamin und Pyridin, ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoho late wie z.B. Kalium-t.butylat und Natriummethylat in Be tracht. Als wasserbindendes Mittel für das Verfahren 3 kann z.B. Dicyclohexylcarbodiimid verwendet werden. Die Verfahren 1 bis 4 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -10 und12O0C, meist zwischen 20 und 800C bei normalem oder erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem inorton Lboungn- odor Vordünnungsmittel durchqfUIlrt. Aln Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Dipropyl äther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aro matische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbeson dere Benzol, Toluol, Xylole'Chloroform und Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid und Ketone wie Aceton und Methyläthylketon. Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis VII sind bekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden. Die Verbindungen der Forsnel I lieqan nis Gemisch von rerschie- denen optisch aktiven Isomeren vor, wenn bei der Herstel- lung nicht einheitlich optisch aktive Ausgangsmaterialien verwendet wurden. Die verschiedenen Isomerengemische können nWs bekannten Methoden in die einzelnen Isomeren aufgetrennt werden. Unter der Verbindung der Formel I versteht man sowohl die einzelnen Isomeren, als auch deren Gemische. Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen. Insbesondere eignen sich die Verbindungen der Formel 1 zur Bekämpfung von Insekten, phytopathogenen Milben und von Zecken z.B. der Ordnungen Lepidoptera, Coleoptera, i3o?noptera' Heteroptera, Diptera, Acarina, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera und Hymenoptera. Vor allem eignen sich Verbindungen der Formel 1 zur Be dämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumwollkulturen (z.B. gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) und Ce- müsekulturen (z.8. gegen Leptinotarsa decemlineata und Myzus persicae). Wirkstoffe der Formel 1 zeigte tuch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen wie z.B. Musca domestica und Mückenlarven. Die akarizide bzw. insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als ZusAtze eignen sich z.B. org.Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamldine; Harnstoffe; andere pyrethrinartige Verbindungen sowie Xarbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe. Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombiniert, welche einon synerqs 8tl- schen oder verstärkenden Effekt auf Pyrethroide ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u.a. Piperonylbutoxid, Propinyl2Lther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2-(3,4-Methylendloxyphenoxy)-3,6,9-trloxaunde- can (Sesamex resp. Sesoxane), S,S,S-Tributylphosphorotri- thioate, 1,2-Methylendioxy-4-(2-(octylsulfinyl)-propyl)- benzol. Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Zuschlagstoffe können fest oder flUssig sein und entsprechen den in der Formulierungs- technik Ublichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerier ten Stoffen, tösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde-und/oder DUngemittoln. Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermiscllen und/oder Vermah- len der Wirkstoffe der Formel mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln, Die Wirkstoffe können sn den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungs- Stäubemittel, Streumittel, Granuformen: late (Umhllllungsgranulate , ImprS- gnierungsgranulate und Homogen granulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,58 oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Dic Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile): Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 58igen und b) 2%igen Stäubemitteis werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff 95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff 1 Teil hochdisperse Kieselsäure 97 Teile Talkum. Der Wirkstoff wird mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen. Granulat: Zur fiersteilung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet: 5 Teile Wirkstoff 0,25 Teile Epichlorhydrin 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther 3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Korngrdsse 0,3-0,8 mm). Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft. Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen, d) lOFigen Spritzpulverswerden folgende Bestandteile verwendet: a) 40. Teile Wirkstoff 5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz 1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsal: 54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff 4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose- Cemlsch (1:1 > 1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat 19,5 Teile Kieselsäure 19,5 Teile Champagne-Kreide 28,1 Teile Kaolin; C) 25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol 7 Teil Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose- Gemisch (l:l) 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat 16,5 Teile Kieselgur 46 Teile Xaolin; d) 10 Teile Wirkstoff 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulàten 5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd Kondensat 82 Teile Kaolin. Der Wirkstoff wird in geeigneten Mischern mit dem Zuschlagstoff innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Emulvierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen b) 25%igen und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff 3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl 3,4 Teile eines Xombinationsemulgators, bestehend aus FettalkoholpolyglykolEther und Alkylarylsulfonat Calcium-Salz 40 Teile Dimethylformamid 43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly- glykoläther-Gemisches 5 Teile Dimethylformamid 57,5 Teile Xylol; c > 50 Telle Wirkstoff 4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther 5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat 20 Teile Cyclohexanon 20 Teile Xylol. Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Xonzentration hergestellt werden. Sprhmittel: Zur Herstellung eines a) Obigen und b) 958- igen SprUhmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff 1 Teil Epichlorhydrin 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C); b) 95 Teile Wirkstoff 5 Teile Epichlorhydrin. Beispiel 1 a) Herstellung von i-Prop-l-ynyl-3-phenoxybenzylalkohol. Zu einer Lösung von 8 g Methylacetylen in 100 ml Tetrahydrofuran wird bei OOC eine frisch aus 4 g Magnesium, 20 gAetbyl- bromid in 20 ml Tetrahydrofuran hergestellte Grignardlösung langsam zugegeben und während 15 Minuten unter Argon gewahrt. Zu diesem Gemisch wird eine Lösung von 27 g o-Phenoxybenzaldehyd in 100 ml Tetrahydrofuran bei O bis 50C zugetropft. Nach 14 stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch mit 50 g Eis auf 0 C abgekühlt, langsam mit 25 ml conc. Salzsäure versetzt und mit Aether extrahiert. Der Aether-Extrakt wird zweimal mit Wasser und zweimal mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Produkt wird mit Essigester/Hexan (1:4) als Eluiermittel über Silikagel chromatographiert. Man erhält die Verbindung der Formel EMI10.1 mit einem Brechungsindex von EMI10.2 1,5898. b) Herstellung vont < -Prop-l-ynyl-3-phenoxybenzyl-2,2-di- methyl-3-(1,2-dibrom-2,2-dichloräthyl)-cyclopropan-1-carbo- xylat. Zu einer Lösung von 5,64 g 2,2-Dimethyl-3-(1,2-dibrom-2,2dichloräthyl)-cyclopropankarbonsäurechlorid und 1,5 ml Pyridin in 40 ml Toluol wird bei 0 C eine Lösung von 3,5 g-Prop- l-ynyl-3-phenoxybenzylalkohol in 20 ml Toluol zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 14 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann mit Aether verdünnt, einmal mit Wasser, einmal mit 2n-Salzsäure, dreimal mit gesättiger Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Produkt wird mit Aethr/Hexan (1:3) als Eluiermittel über Silikagel chromatographiert. Man erhält die Verbindung der Formel EMI11.1 als ein diastereomeres Gemisch mit einem Brechungsindex 200 von nD = 1,5879. Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt: EMI11.2 EMI12.1 Beispiel 2 A) InsektiZide Frassgift-Wirkung Balmwollpflanzen wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem lOFigen emulgierbasen Xonzentrat) besprüht. Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- und Heliothis virescens Larven L3 besetzt. Der Versuch wurde bei 24OC und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt. Verbindungen gemss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera- und Heliothis-Larven. Beispiel 3 Akarizide Wirkung Phaseolus vulgaris Pflanzen wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die ubergnlaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezetstäuber mit den emulgierten Testpräparaten derart besprüht, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei und 7 Tagen wurden Larven, Adulte Und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrUckt. Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C. Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae. Beispiel 4 Wirkung genen Zecken A) Rhipicephalus bursa Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch versctiiossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulslon von der Watte aufgenommen werden konnte. Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. FUr jeden Versuch liefern 2 Wiederholungen. B) Boophilus microplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A) wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon). Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus. Beispiel 5 a) Chemische Reinigung Es wurde eine 10% Lösung einer Verbindung gemäss Formel I in Methylcellosolve hergestellt. Ein Volumenteil dieser Lösung wurde mit 200 Volumenteilen eines zur Trockenreinigung geeigneten Lösungsmittels, z.B. eine passende Benzinfraktion oder Perchloraethylen, verdünnt. Gewünschtenfalls können noch reinigungsfördernde Zusätze beigefügt werden. Die Wollartikel wurden nun wie üblich in dieser Reinigungsflüssigkeit behandelt und anschliessend auf einen Lösungsmittelgehalt von ca. 100% des Wollgewichtes abgeschleudert. Sie erwiesen sich nach dem Trocknen als Motten- und K!Åafer-echt. In analoger Weise können gleich oder ähnlich zusammengesetzte Bäder auch zur Motten- und Käferausrstung unbehandelter oder bereits sonstwie behandelter oder gereinigter Artikel verwendet werden. Auch zum Besprühen oder Bespritzen von Wolle in jedem Verarbeitungszustand können ähnliche Gemische herangezogen werden. b) Sprühen Es wurde eine 0,5 % Lösung eines Wirkstoffes der Formel I in einem leichtflüchtigen organischen Lösungsmittel angesetzt. Der Wollartikel wurde mit einer üblichen Sprüheinrichtung besprüht, so dass 2 x 15 g/m2 Wirkstofflösung appliziert wurden.. Bei einem Ausnützungseffekt des Aerosols von 30% sind dann etwa 400 ppm an Wirkstoff auf dem Material. Die so ausgerüsteten Wollgewebe erwiesen sich als motten- und käferecht. c) Foulardmethode Es wurde eine 0,4% (Gewicht/Volumen) Stamalösung des zu prüfenden Wirkstoffes in Methylcellosolve bereitet. 12,5 ml Stamnlösung wurden mit Methylcellosolve, welche 0,65 g/l eines anionischen, sulfonierten Oeles enthält, auf 50 ml verdiinnt - Lösung Nur.1. 25 ml Lösung Nr. 1 wurden mit Methyl cellosolve, welche 0,5 g/l eines anionischen, sulfonierten Oeles enthält, auf 50 ml verdünnt Lösung Nr.2. 25 ml von Lösung Nr. 2 wurden erneut mit Methylcellosolve, welche 0,5 g/l eines anionischen, sulfonierten Oeles enthält, auf 50 ml verdünnt (Lösung Nr. 3). Von den Lösungen Nr. 1, 2 und 3 wurden je 3 ml in Kristallisierschalen geleert und je eine geköderte Rondelle aus Wollflanell 3 Sekunden darin benetzt. Die feuchten Rondellen wurden anschliessend zwischen Aluminiumfolien foulardiert und zwar derart, dass die abgequetschten Rondellen je 50% (Volumen/ Gewicht) Flotte aufgenommen haben. Die Konzentrationen an Wirkstoff sind dann der Reihe nach 500 ppm, 250 ppm und 125 ppm für behandelte Rondellen aus den Lösungen Nr.l, 2 und 3. Die feuchten Rondellen wurden an der Luft getrocknet und den gleichen biologischen Prüfungen unterworfen wie bei der Färbebadmethode. Substanzen gemäss Formel I zeigten eine sehr gute Wirkung bis 125 ppm gegen Tineola bisselliela und Tinea pellionella. d) Färbemethode. Es wurde eine 0,4% (Gewicht/Volumen) Stammlösung des zu prüfenden Wirkstoffes der Formel I in Methylcellosolve bereitet. Dann wurde bei Zimmertemperatur eine wässrige Applikationsflotte hergestellt, die auf 120 ml destilliertes Wasser 0,12 ml Sandozin KB, 0,6 ml Ameisensäure 1/10 und 0,75 ml der 0,4 % Stammlösung enthielt. Dann wurden-3 g Wollflanell-Gewebe mit heissem Wasser durchgenetzt und bei Zimmertemperatur eingegeben. Unter ständigem Umziehen des Wollmusters wurde die Badtemperatur innert 20 Minuten auf 600C erwärmt und 30 Minuten bei 600C behandelt. Dann wurde abgekühlt, das Wollmuster zweimal 3 Minuten bei destilliertem Wasser gespült, von Hand abgequetscht und an der Luft getrocknet. Die Wirkstoffkonzentration beträgt 1000 ppm, berechnet auf das Wollgewicht. Das so getrocknete Muster wurde der Mottenechtheitsprüfung (Frassschutz gegen Kleidermotte Tineola biselliella H.), gemäss der Vorschrift des schweizerischen Normenverbandes SNV-lgS901, sowie der Echtheitsprüfung gegen Larven des Pelzkäfers (Attagenas piceus oliv.(black)) und Teppichkäfers (Anthrenus vorax Waterhouse), gemäss SNC 195902 unterworfen. Es wurden je 10 Larven von Anthrenus vorax Waterhouse und je 10 6 bis 7 Wochen alte Larven von Attagenus piceus oliv. (black) zur Prüfung verwendet. Aus den behandelten Wollflanellmustern wurden Stück gleicher Grösse ausgeschnitten und 14 Tage lang bei konstanter Temperatur (28 C) und konstanter relativer Luftfeuchtigkeit (65%) dem Angriff (Frass) von je 15 Larven des entsprechenden Schädlings ausgesetzt. Die Beurteilung erfolgte einerseits nach dem relativen Gewichtsverlust des Prüflinge und andererseits nach der Anzahl noch lebender Organismen. Die Substanzen gemäss Formel I zeigten eine sehr gute Wirkung gegen die 3 verwendeten Schädlinge.

Claims: Patentansprüche 1. Ein Cyclopropankarbonsäureester der Formel EMI17.1 worin X1 Fluor, Chlor oder Brom und Y Wasserstoff, Methyl, Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeuten. 2. Eine Verbindung gemäss Anspruch 1, worin X1 Fluor, Chlor oder Brom und Y Wasserstoff, p-Methyl, p-Fluor, p-Chlor oder p-Brom bedeuten. 3. Eine Verbindung gemäss Anspruch 2, worin X1 Fluor, Chlor oder Brom und Y Wasserstoff bedeuten. 4. Die Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel EMI17.2 5. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI17.3 in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel EMI18.1 umsetzt, worin X1 und Y die im Anspruch 1 angegebene Be dentung haben und X für ein Halogenatom steht. 6. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung gemäss Anspruch 1 und geeignete Träger- und/oder andere Zuschlagstoffe enthält. 7. Verwendung einer Verbindung gemäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen. 8. Verwendung gemäss Anspruch 7 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina. 9. Verwendung gemäss Anspruch 7 zur Bekämpfung von keratinfressenden Insekten.

Inventors: ACKERMANN, PETER, DR., DRABEK, JOZEF, DR., FAROOQ, SALEEM, DR., GSELL, LAURENZ, DR., KRISTIANSEN, ODD, DR., WEHRLI, RUDOLF, DR.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1979
Main classification: C07C69
IPC codes: A01N53, C07C41, C07C43