DISAZO COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND PROCESS FOR DYEING AND PRINTING FIBROUS POLYAMIDE MATERIALS

Abstract: 1. Disazo compounds which, in the form of the free acid, have the formula see diagramm : EP0011177,P5,F4 in which R1 denotes C1 -C6 -alkyl, R denotes C1 -C6 -alkyl which is optionally substituted by hydroxyl and Z, Z1 and Z2 denote hydrogen, C1 -C6 -alkyl, halogen or C1 -C6 -alkoxy and the -SO3 H group is in the 4-position or 5-position relative to the azo group, or their salts.

Description: Disazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verfahren zum Färben un Bedrucken von Polyamidfasermaterialien Die Erfindung betrifft Disazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verfahren zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfaser- materialien sowie die solcherart gefärbten und bedruckten Materialien. Die Verbindungen entsprechen in From der freien Säure der Formel EMI1.1 in der R1 C1-C6-Alkyl vorzugsweise Methyl, R gegebenenfalls durch Hydroxy substituiertes C1-C6-Alykl Z, Z1' Z2 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl vorzugsweise Methyl, Halogen vorzugsweise Chlor, C1-C6-Alkoxy vorzuss- weise Methoxy und Ethoxy bezeichnen und die -SO3H-Gruppe in 4- oder 5-Stellung zur Azogruppe steht. Bevorzugt sind Disazoverbindungen, die in Form der freien Säure der Formel EMI2.1 entsprechen, worin Z1 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Ethoxy und R' C1-C4-Alkyl bezeichnen. Besonders bevorzugt sind Disazoverbindungen, die in Form er reizen Säure der Formel EMI2.2 entsprechen, worin Z1' Wasserstoff und Methyl bezeichnen sowie Gemische dieser Farbstoffe beispielsweise im molaren Verhältnis 1:2. Zur Hersteliung der Verbindungen der Formel (I) werden Aminoazoverbindungen der Formel EMI3.1 diazotiert und auf Verbindungen der Formel EMI3.2 gekuppelt und die erhaltenen Hydroxydisazoverbindungen alkyliert. Diazotierung, Kupplung und Alkylierung werden in üblicher Weise vorgenommen. Zur Alkylierung verwendet man übliche Alkylierungsmittel wie beispielsweise Alkylsulfate, Alkylchloride, Alkylbromide, Arylsulfonsäureester, Alkylenoxid; beispielhaft erwähnt seien: Dimethyl- und Diethylsulfat, Methylchlorid, Ethylchlorid, Propylbromid und -jodid, Ethylen-, Propylen- und Butylenoxid, Benzol- und Toluol-sulfonsäure-methylund -ethylester. ls Kupplungskomponenten (IV) seien genannt: Phenol o-, m-, p-Kresol, 2- oder 3-Chlorphenol, 2,5oder 2,6-Dichicr?henol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5-, 2,6- Dimethylphenol, 2-Chlor-ó-methyl-phenol, 3- oder 5-Ch- 2-methyl-phenol, 6-Chlor-3-methyl-phenol, 2-Ethylphenci, 2 sek.-Butyl-phenol, 5-Methyl-2-isopropyl-phenol, 2oder 3-Methoxy-phenol, Resorcin. Geeignete Aminoazoverbindungen (III) sind beispielsweise: 4-Amino-2'-methoxy-azobenzol-5'-sulfonsäure, 4-Amino-2'-ethoxy-azobenzol-5'-sulfonsäure, 4-Amino-2'-mothoxy-azobenzol-4'-sulfonsäure, 4-Amino-2'-mothoxy-5'-chlor-azobenzol-4'-sulfonsäure, 4-Amino-2'-mothoxy-3'-chlor-azobenzol-5'-sulfonsäure, die auf üblichem Wege durch Azoknpplung vorzugsweise mit Anilin-N-methansäure und anschliessende Verseifung der -CH2-S03 H-Gruppierung erhalten werden, Die neuen Verbindungen sind geeignet zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen amidgruppenhaltigen Fasermaterialien, beispielsweise solchen aus Wolle, Seide und insbesondere synthetischen Superpolyamidfasern. Anwendung für die Färberei finden die Farbsalze der Verbindungen wobei die Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- oder substituiertenAmmoniumsalze in Frage kommen. Gegebenenfalls kann auch die Herstellung einer Farbstofflösung der Farbsalze in wässriger und/oder organischen Medien erwünscht sein. Die erhaltenen Färbungen insbesondere aus synthetischen Polyamidmaterialien, zeichnen sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften aus. Besonders zu erwähnen sind hervorragende Lichtechtheiten, sehr gute Nassechtheiten und insbesondere sehr günstiges Kombinationsverhalten mit anderen geeigneten Polyamid-Farbstoffen. Darüber hinaus besitzen die Farbstoffe auf Grund ihres einfachen Aufbaus eine ausgezeichenete Wirtschaftlichkeit. Beispiel 30,7 g (0,1 Mol) 4-Amino-2'-methoxy-azobenzol-5'-sulfonsäure - hergestellt durch Kupplung von diazotierter 2 Amino-anisol-4-sulfonsäure mit Anilin-N-methansäure und anschliessende alkalische Verseifung - werden in 350 ml Wasser neutral gelöst und 24 ml 30 teige wässrige Natriumnitritlösung zugefügt. Die Lösung lässt man bei Raumtemperatur einlaufen in eine Vorlage von 35 ml Salzsäure (28 Vol.-%ig) und 35 ml Wasser und rührt anschliessend etwa eine Stunde, bis die Diazotierung beendet ist. 10 g (0,106 Mol) Phenol werden in 100 ml Wasser und 200 ml 20 %iger Sodalösung bei Raumtemperatur gelöst und mit dem obigen Diazotierungsgemisch vereinigt, wobei überschüssige salpetrige Säure zuvor mit Amido- sulfonsäure zerstört worden ist. Die Phenolkupplung ist rasch beendet. Man lässt 2 Stunden rühren, neutralisiert die Farbstofflösung dann mit Salzsäure (28 Vol-%ig), stellt pH 6 ein und isoliert den ausgefallenen Farbstoff in üblicher Weise. Die erhaltenen Disazofarbstoffpaste wird mit 100 ml Wasser und Natronlauge bei 500C und pH 12 gelöst. Unter Einhaltung des pH-Wertes 10 bis 12 durch Zugabe von 40 %iger Natronlauge wird bei 50-600C unter kräftigem Rühren Dimethylsulfat zugetropft bis die Methylierung, die chromatographisch verfolgt wird, beendet ist. Der erhaltene Farbstoff wird in üblicher Weise isoliert, gegebenenfalls in Wasser bei 60 C umgelöst und dann getrocknet. Der Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Polyamidmaterial wird nach den üblichen Färbe-Verfahren in goldgelben Tönen gefärbt. Die Färbungen zeigen gute Nass- und Lichtechtheiten. Das Kombinationsverhalten 4st ebenfalls sehr gut. Färbeverfahren: 50 Milligramm-des Farbstof-Es werden in 100 Teilen Wasser heiss gelöst, 4 Milliliter 10 Eige Essigsäure zugesetzt und ein 10 9 Strang Polyamidfaser in das Färbebad eingebracht. Innerhalb 20 Minute wird das Färbebad auf Kochtemperatur gebracht und dann eine Stunde gehalten. Danach wird gespült und bei 70-Bo getrocknet. Verwendet man zur Methylierung Methylchlorid, so wird die Umsetzung im Autoklaven bei 1000C vorgenommen. Verwendet man zur Alkylierung Diethylsulfat oder Ethylchlorid oder - bromid so erhält man Farbstoffe, die Polyamidmaterial in goldgelben Tönen färben und ähnliche Eigenschaften wie der methylierte Farbstoff haben. Durch Kochen der neutralen Lösung des Phenolfarbstoffs mit Butylenoxid am Rückfluss wird ein Farbstoff erhalten, der Polyamidmaterial in goldgelben Tönen färbt. Verwendet man als Kupplungskomponente anstelie von Phenol die äquivalente Menge o- oder m-Kresol, so erhält man nach Methylierung (Methylchlorid) oder Ethylierung (Diethylsulfat/Ethylchlorid) goldgelbe Polyamid-Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften wie beim Phenolfarbstoff. Bei Verwendung von p-Kresol als Kupplungskomponente anstelle von Phenol und Umsetzung mit Dimethylsulfat bzw. Ethylchlorid werden Farbstoffe erhalten die Polyamid- material in rotstichig gelben Tönen färben. Verwendet man Resorcin als Kupplungskomponente, so erhält man nach Methylierung mit Dimethylsulfat bzw. Ethylierung mit Diethylsulfat Farbstoffe, die Polyamidmaterial in orangefarbenen Tonen färben. Verwendet man als Diazokomponente anstelle der 4-Amino-2' methoxy-azobenzol-5'-sulfonsäure obigen Beispiels 4-Amino-2 '-methoxy-azobenzol-4'-sulfonsäure so erhält man nach Kupplung mit Phenol oder o- oder m-Kresol und Methylierung mit Dimethylsulfat bzw. Ethylierung mit Diethylsulfat FArbstoffe, die Polyamidmaterial in gelborange Tönen färben.

Claims: Patentanssrüche 1. Disazoverbindungen die in Form der freien Säure der Formel EMI9.1 entsprechen, in der R1 C1-C6-Alkyl R gegebenenfalls durch Hydroxy substituiertes C1 -C6-Alkyl, Z, Z11 Z2 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Halogen, C1-C6 Alkoxy bezeichnen und die -503H-Gruppe in 4- oder 5-Stellung zur Azogruppe steht oder deren Salze. 2. Verbindungen gemäss Anspruch 1, bei denen R1 Methyl, Z, Z1, Z2 Wasserstoff, Methyl, Chlor, Methoxy, Ethoxy bezeichnen. 3. Disazoverbindungen die in Form der freien Säure der Formel EMI9.2 entsprechen in der Z1 Wasserstoff, Methyl, Methoxv, Ethoxy und R' C1-C4-Alkyl bezeichnen. 4. Farbstoffmischungen enthaltend Disazoverbindungen, die in Form der freien Säure der Formel EMI10.1 entsprechen, worin Z1' Wasserstoff und Methyl bezeichnen. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel EMI10.2 diazotiert und auf Verbindungen der Formel EMI10.3 kuppelt und die erhaltenen Hydroxydiazoverbindungen alkyliert. 6. Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 4 verwendet. 7. Mit den Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 4 ge färbtes und/oder bedrucktes Polyamidfasermaterial.

Inventors: NICKEL, HORST, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1979
Main classification: C09B31
IPC codes: C09B31