POLYAZO DYESTUFFS, THEIR PREPARATION AND APPLICATION TO THE DYEING OF CELLULOSE MATERIALS

Abstract: 1. Metal-containing polyzo dyestuffs of the general formula see diagramm : EP0011873,P10,F1 wherein D denotes a radical of the benzene or naphthalene series, R1 and R2 indendently of the another denote hydrogen, C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -alkoxy, halogen, carboxyl, hydroxy, acylamino or acyloxy, R3 is a substituent which is not fibre-reactive, n is 0 or 1, m is 0 or 1.

Description: Polyazofarbsto±fe, deren Herstellung und Verwendung zum Farben von Cellulosematerialien Die vorliegende Erfindung betrifft neue, metallhaltige Polyazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel (1) EMI1.1 entsprechen, worin D = Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy, Hydroxy, Acylamino wie Aminocarbonylamino und insbesondere C1-C4- Alkylcarbonylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino, @@lcarbonylamino, insbesondere Benzoylamino @kylsulfonylamino, insbesondere Benzolsulfony amino, Acyloxy, insbesondere C1-C4-Alkyl carbonyloxy oder Arylcarbonyloxy, insbesonacre Benzoyloxy bedetuen, ein nicht faserreaktiver Substituent, n = 0 oder 1 und m = 0 oder 1 ist. Die Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- (insbesondere Phenyl) reste kcnnen gegebenenfalls weitersubstituiert sein. Der Rest D kann weitere Azogruppen enthalten, z.B. gegebenenfalls substituierte Phenylazo- oder Naphthylazogruppen. Geeignete Substituenten 4 sind beispielsweise Aminogruppen wie EMI2.1 oder Gruppen -OR6 oder -S-R6, worin R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Amino, niedermolekulares Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Cycloalkyl bedeuten oder zusammen,gegebenenfalls unter Einschluss eines oder mehrerer Heteroatome insbesondere Sauerstoff und/oder Stickstoff, einen Ring bilden, insbesondere einen 5- oder 6-gliedrigen, und für Wasserstoff, niedermolekulares Alkyl, Aryl oder alkyl steht. Die Alkyl-, Aryl- oder Aralkyl-Reste können üblichen Substituenten aufweisen. Besonders zu erwähnende Substituenten R3 sind: N-Methyl-(2-hydroxyäthyl)-amino-, Xmino-, Methylamino-, Dimethylsmino-, Athylamino-, Diäthylamino- 2-Hydroxyäthylamino-, Bis-(2-hydroxyäthyl)-amino-, Allylamino-, Diallylamino-, Methoxyäthylamino-, Sulfatoäthylamino-, Carboxy methylamino-, N-Methyl-N-carboxymethylamino-, Carboxyäthylamino N-Methyl-N-sulfomethylamino-, Sulfoäthylamino-N-Methyl-N-sulfo äthylamino-, Cyclohexylamino-, Pyrrolidino-, Piperidino-, 1 Nethylpiperazino-, Morpholino-, 4-Morpholinamino-, Benzylamino-, gegebenenfalls substituiertes Phenyl- oder Naphthylamino-. Bevorzugte Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel (2) EMI3.1 worin D, R1, 4 , R4, R5, m und n die vorstehend genannte Bedeutung haben. Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel (2) mit R4, R6 = Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, R4 = Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl und R5 = 2-Hydroxyäthyl, R4, R5 = 2-Hydroxyäthyl. Ist D ein Benzolrest, so kann er beispielsweise durch Sulfo, Amino- sulfonyl, Carboxy, dminocarbonyl, C1-C1-Blkoxycarbonyl, Cl-C4- Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen - insbesondere Chlor, Cyan, C1-C4- Alkylcarbonylamino-, Benzoylamino- oder Hydroxygruppen weiter substituiert sein. Naphthalinreste D können die Azobrücke in 1- oder 2-Stellung tragen und sind vorzugweise durch C1-C4-Alkoxy, Hydroxy sowie eine bis drei Sulfonsäuregruppen substituiert. Ist D ein azogruppenhaltiger Rest, so entspricht er in Form der freien Säure vorzugsweise der allgemeinen Formel (3) EMI4.1 worin m 0 oder 1 ist R1 und R2 die vorstehend genannte Bedeutung besitzen und D' wiederum einen Benzol- oder Naphthalinrest bedeutet, der wie oben genannt substituiert sein kann. Die erstellung der erfindungsgemässen Polyazofarbstoffe erfolgt beispielsweise durch Umsetzung eines Cyanurhalogenids mit einem aminogruppenhaltigen Azofarbstoffs der Formel (4) EMI4.2 mit 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure (5) EMI4.3 und mit einer Verbindung (6) H-R3 (6) in beliebiger ReShenfolge zu einem Zwischenprodukt der Forme (7) EMI5.1 Die Umsetzung erfolgt in 3 Stufen, wobei die erste bei etwa 0-5 C, die zweite bei etwa 35-40 C und die dritte bei etwa 80-100 C durch geführt wird und die dabei entstehende Säure mit alkalischen Mitteln wie z.B. Natriumacetat, Natriumbicarbonat, Soda, Lithiumcarbonat, Lithiumhydroxid oder Natronlauge neutralisiert wird. Es ist vorteilhaft diejenige Komponente (4), (5) oder (6), die die grösste Zahl an Sulfogruppen trägt, zuerst mit dem Cyanurhalogenid umzusetzen. Die rertigstellung zu Farbstoffen der Formel (1) erfolgt durch Diazotieren und Kuppeln von 8-Amino-1-benzolsulfonyloxynaph thaln-3, 5-disulfonsäure (8), EMI5.2 8- Ami no-l-benzolsulfonyloxynaphthalin-5-sulfonsäure (9) EMI5.3 bzw. von 8-Amino-l-benzolaulfonyloxynaphthalnn-36-disulfonsäure (1 EMI6.1 anschliessender oxydativer Kupferung und Verseifung der o-Benzolsulfonylgruppe. Die Herstellung kann variiert werden. So ist es beispielsweise möglich, die Umsetzung eines Cyanurhalogenids in dritter Stufe mit einer Verbindung (6) H-RS erst nach Kupplung der Verbindung (8), (9) bzw. (10) und oxydativer Kupferung,also vor der Verseifung des o-Benzolsulfonylesters vorzunehmen. Die Herstellung der- aminogruppenhaltigen Azofarbstoffe der Formel (4) bzw. (4a) EMI6.2 erfolgt nach bekannten Verfahren. Beispielsweise erhält man Farbstoffe der Formel (4) durch Diazotieren einer Verbindung D-NH2 (11) bzw. D'-NH2 (11a) und Kuppeln auf ein inilinderivat EMI7.1 gegebenenfalls auf die entsprechende -Methansäure und anschliessende Verseifung. Farbstoffe der Formel (4a) werden erhalten durch Diazotieren eines Amlnomonoazofarbatoffs (3) und Kuppeln auf ein Änilinderivat (12), gegebenenfalls auf die entsprechende #-Methansäure und anschliessende Verseifung. Weitere Reaktionsechritte wie etwa Sulfieren können nach beendeter Kupplung und Verseifung der # -Methansäure vorgenommen werden. Selbstverständlich sind die aminogruppenhaltigen Azofarbstoffe der Formel (4) auch zu erhalten, indem man Verbindungen der Formel (13) EMI7.2 oder der Formel (14) EMI7.3 diazotiert und auf Phenol- oder Naphtholderivate der Formel (15) D-OE (15) kuppelt, die Hydroxygruppe gegebenenfalls alkyliert und die Witro- gruppe reduziert bzw. die Acylaminogruppe verseift. Farbstoffe der Formel (4a) werden ebenfalls erhalten, indem man Verbindungen der Formel (13) oder (14) diazotiert und auf Anilin derivate der Formel (12), gegebenenfalls auf die entsprechende # -Methansäuren kuppelt, die # -Methansäuren verseift, die Amino- monoazofarbstoffe EMI8.1 gegebenenfalls sulfiert, ferner diazotiert und auf Phenol- bzw. Naphtholderivate D'-OH (15a) kuppelt, die Rydroxygruppe gegebenenfalls alkyliert und die Ritro- gruppe reduziert bzw. die Acylaminogruppe verseift. Beispiele für geeignete Verbindungen der Formel (11) bzw. (lla) sind: Anilin, 2-, 3- oder 4-Methylanilin, 2,3-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5 Dimethylanilin, 2-, 3- oder 4-ithylanilin, 2-, 3- oder 4-Methoxyanilin, 4-Äthoxyanilin, 2-, 3- oder 4-(2-Hydroxyäthoxy)-anilin, 2-, 3- oder 4-(2-Methoxyäthoxy)-anilin, 2-, 3- oder 4-Chloranilin, Anilin-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamid, Anilin-2-, -3- oder -4sulfonsäuremethylamid, Anilin-2-, -3- oder -4-sulfonsäuredimethyl amid, Anilin-2-, -3- oder -4-carbonsäure, Anilin-3,5-dicarbon- säure, Anilin-3,5-dicarbonsäure, Anilin-2-, -3- oder -4-carbon säureamid, Anilin-2-, -3- oder -4-carbonsäuremethyi- oder -athy ester, 2-, 3- oder 4-Cyananilin, 2-, 3- oder 4-Hydroxyanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, 3- oder 4-Bminophenylharnstoff, Bnill-t -3- oder -4-sulfonsäure, Anilin-2,4-, -2,5- oder 3,5-disulfonsäur 4- oder 5-Chloranilin-2-sulfonsäure, 4,6-Dichloranilin-2-sulfonsäure, 4- oder 6-Chloranilin-3-sulfonsäure, 2-Chloranilin- odez 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 4- oder 5-Sulfo-2-aminobenzoesäure, 4-(cetylamino- oder Methyl- oder Methoxy)-anilin-2-sulfon säure, 3-Acetylamino-anilin-2-sulfonsäure, 2- oder 3-Methylanilin 4-sulfonsäure, 2-(Metnyl- oder Methoxy)-anilin-3-sulfonsäure, Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2- Naphthylamin-l-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 1-Naphthylami 2,4-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8-, -5,7- oder 6e: disulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,5-, -3,6-, -3,7-, -4,8-, -5,7oder 6,8-disulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -3,6,8oder -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5,7-, 3,6,8- oder 4,6,8-trisulfonsäure. Geeignete Verbindungen der Formel (12) sind: Anilin, 2- oder 3-Methylanilin, 2-Äthylanilin, 2,3-, 2,5-, 2,6- 3,5-Dimethylanilin, 2- oder 3-Methoxy- oder Äthoxyanilin, 2-Meth@ 5-methoxyanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Äthoxy-5-methylanili 2,5-Dimethoxy- oder -Diäthoxyanilin, 3-Acetylaminoanilin, 3-Ure@@ anilin, 3-Hydroxyacetylaminoanilin, 3-Acetylamino-6-methylanilin, 3-Acetylamino-6methoxyanilin, 3-Ureido-6-methylanilin. Geeignete Verbindungen der Formel (13) sind: 4-Nitroanilin, 2-Chlor- oder 3-Chlor-4-nitroanilin, 2,5-Dichloroder 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 4-Nitro-2-methylanilin, 5-Chlor4-nitro-2-methylanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 4-Nitroanilinsulfo säure-(2) oder -(j), 4-Nitroanilincarbonsäure-(2). Geeignete Verbindungen der Formel (14) sind: 4-Amino-acetanilid, 4-Amino-oxanilsäure, 2,5-Dichlor-4-amino-acetanilid, 2-Amino-5-acetylaminotoluol, 5-Amino-2-oxalylamino-benzol sulfonsäure, 2-Amino- 5-formylamino-benzolsulfonsäure,. 2-Amino- 5- acetylamino-benzolsulfonsäure, 2-Amino-5-acetylamino-benzolcarbonsäure. Geeignete Verbindungen der Formel (15) sind: Phenol, 2-, 3- oder 4-Methylphenol, l-Eydroxybenzol-2-carbonsäure, 2-, 3- oder 4-Chlorphenol, 2-Methyl-3-, -5- oder -6-chlorphenol, 3-Methyl-6-chlorphenol, 2-Äthylphenol, 2,3-, 2,5-, 2,6- oder 3,5 Dichlorphenol, 2,6-Diäthylphenol, 2-Methoxyphenol, 2-Äthoxyphenol, 3-Methoxyphenol, 3-tcetylaminophenol, 4-Bydroxydiphenyl , Phenolsulfonsäure-(2) und -(3), 1- oder 2-Naphthol, l-Naphthol-3-, -4- oder -5-sulfonsäure, 2-Naphthol-4-, -5-, -6- oder -7-sulfonsäure, l-Naphthol-3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,8- oder -5,7-disulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-, -3,7-, -4,8-, -5,7- oder -6,8-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthoesäure-(3), -amid, -anilid, -chloranilid oder -toluidid. Geeignete Alkylierungsmittel zur Verätherung der phenolischen OH-Gruppen sind: Alkylhalogenide, Blkylsulfonate, Ealogenhydrine, filkylencyanide und Alkylenoxide. Die Farbstoffe werden aus der wässrigen Lösung durch Aussalzen abgeschieden und getrocknet. Man erhält dunkle Farbstoffpulver, deren Alkalisalze sich in Wasser sehr gut mit grünem Farbton lösen. Die neuen Farbstoffe färben Baumwolle und regenerierte Cellulose in vollen Farbtönen. Sie ziehen sehr gut auf und egalisieren sehr gut. Ihre Färbungen zeigen bervorragende Lichtechtheit. Beispiel 1 59 Teile des durch Diazotieren von 44 Teilen 2-Naphthylamin-4,8disulfonsäure und Kuppeln auf 28 Teile Anilinomethansäure und nachfolgender Verseifung der Methansäure erhaltenen Aminomonoazofarb- stoffs werden in 1000 Teilen Wasser neutral gelöst und mit Eis auf 0 C gekühlt. 27 Teile Cyanurchlorid -gelöst in Aceton- werden langsam zu der obigen Lösung getropft. Gleichzeitig wird mit verdünnter Sodalösung ein pH-Wert von 4 - 6 gehalten. Anschliessend werden 46 Teile 2-Mnino- 5-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser neutral gelöst zugegeben, auf 35 - 50 C aufgeheizt und mit verdünnter Sodalösung pH 6 gehalten. Die Reaktion ist nach ca. 3 Stunden beendet. Es werden 66 Teile 8-Amino-1-benzolsulfonyloxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 600 Teilen Wasser neutral gelöst, mit Eis auf 0 C ge kühlt und mit 50 Teilen Salzsäure (30 %ig) und 40 Teilen Nitritlösung (30 yig) diazotiert. Die so erhaltene Diazolösung giesst man langsam zu der obigen Lösung und hält gieichzeitig-mit Sodalösung pH 7. Die Kupplung ist rasch beendet. Nach Zugabe von 40 Teilen Kupfersulfat werden 400 Teile Wasserstoff peroxidlösung (3 ig) in 1 - 2 Stunden zugetropft. Es wird ausgesalzen uns zwischenisoliert. Die oxydativ gekupferte Farbstoffpaste wird in 2000 Teilen Wasser neutral gelöst, mit 20 Teilen Athanol- amin versetzt und langsam auf 90-950C erwärmt. Die Umsetzung des 3. Halogenatoms am Cyanurchlorid ist nach 1-2 Stunden beendet. Zur Ver seifung des o-Benzolsulfonylesters werden 5% Natronlauge (40 sig) zugesetzt und noch 15 Minuten bei 90-950C gerührt. Danach wird ausgesalzen und abgesaugt. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel EMI12.1 und färbt Baumwolle und Zellwolle grün. Beispiel 2 Ersetzt man in 3eispiel 1 die 8-Amino-l-benzolsulfonyloxy- naphthalin-3,6-disulfonsäure durch die äquivalente Menge 8 Amino-1-benzolsulfonyloxynaphthalin-3, 5-disulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle und Zellwolle in klaren Grüntönen färbt. Beispiel 3 Ersetzt man in Beispiel 1 Äthanolamin durch die äquivalente Menge Diäthanclamin oder N-Methyläthanolamin, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle und Zellwolle grill färben. Beispiel 4 Ersetzt man in Beispiel 1 Äthanolamin durch Ammoniak, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle und Zellwolle grün färbt. Beispiel 5 Ersetzt man in Beispiel 2 Äthanolamin durch die äquivalente Menge Diäthanolamin oder N-Methyläthanolamin, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle und Zellwolle grün färben. Beispiel 6 Ersetzt man in Beispiel 2 Äthanolamin durch Ammoniak, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle und Zellwolle grün färbt. Man erhält weitere wertvolle Farbstoffe, deren Herstellung analog Beispiel 1 erfolgt, wenn man die nach der allgemeinen Formel EMI14.1 in der Tabelle angegebenen Diazokomponenten A-NH2, D-NH2 bzw. NO2-K-NH2, die Kupplungskomponenten K-NH2 bzw. D-OH sowie die Substituenten R3-H verwendet. Tabelle I EMI15.1 K-NH2 <tb> <SEP> Bsp. <SEP> D-NH2 <SEP> bzw. <SEP> bzw. <SEP> Farbton <SEP> auf <tb> Nr. <SEP> A-NH2 <SEP> NO2-K-NH2 <SEP> D-OH <SEP> R3-H <SEP> Baumwolle <tb> 7 <SEP> 8-Amino-1-hydroxy- <SEP> 3-Aminobenzol- <SEP> 2-Methoxyanilin <SEP> Äthanolamin <SEP> blaugrün <tb> naphthalin-3,6-di- <SEP> sulfonsäure <tb> sulfonsäure <tb> 8 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Diäthanolamin <SEP> " <tb> 9 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Ammoniak <SEP> " <tb> 10 <SEP> " <SEP> 4-Aminobenzol- <SEP> Anilin <SEP> Äthanolamin <SEP> " <tb> sulfonsäure <tb> 11 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Diäthanolamin <SEP> " <tb> 12 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Ammoniak <SEP> " <tb> 13 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-Methoxy-5- <SEP> Äthanolamin <SEP> gelbgrün <tb> methylanilin <tb> 14 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Diäthanolamin <SEP> " <tb> 15 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Ammoniak <SEP> " <tb> 16 <SEP> " <SEP> 4-Nitroanilin <SEP> 2-Hydroxy- <SEP> Äthanolamin <SEP> blaugrün <tb> (reduziert) <SEP> benzoesäure <tb> 17 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Diäthanolamin <SEP> " <tb> 18 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Ammoniak <SEP> " <tb> 19 <SEP> " <SEP> Anilin <SEP> Anilin <SEP> Äthanolamin <SEP> " <tb> 20 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Diäthanolamin <SEP> " <tb> 21 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Ammoniak <SEP> " <tb> EMI16.1 K-NH2 <tb> <SEP> Bsp. <SEP> D-NH2 <SEP> bzw. <SEP> bzw. <SEP> Farbton <SEP> auf <tb> Nr. <SEP> A-NH2 <SEP> NO2-K-NH2 <SEP> D-OH <SEP> R3-H <SEP> Baumwolle <tb> 22 <SEP> 8-Amino-1-hydroxy- <SEP> Anilin <SEP> Anilin <SEP> Morpholin <SEP> blaugrün <tb> naphthalin-3,6-disulfonsäure <tb> 23 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Sulfatoäthylamin <SEP> " <tb> 24 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Sarkosin <SEP> " <tb> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Taurin <SEP> " <tb> 26 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> N-Methyltaurin <SEP> " <tb> 27 <SEP> " <SEP> 2-Naphthylamin- <SEP> 3-Methylanilin <SEP> Äthanolamin <SEP> gelbgrün <tb> 4,8-disulfonsäure <tb> 28 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Diäthanolamin <SEP> " <tb> 29 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Ammoniak <SEP> " <tb> 30 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-Methoxyanilin <SEP> Äthanolamin <SEP> " <tb> 31 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Diäthanolamin <SEP> " <tb> 32 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Ammoniak <SEP> " <tb> 33 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(4',6',8'- <SEP> Anilin <SEP> Äthanolamin <SEP> oliv <tb> trisulfonaphth-2'ylazo)-benzol <tb> 34 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Diäthanolamin <SEP> " <tb> 35 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Ammoniak <SEP> " <tb> 36 <SEP> " <SEP> 4-Nitroanilin <SEP> 4-Methylphenol <SEP> Äthanolamin <SEP> blaugrün <tb> (reduziert) <tb> 37 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Diäthanolamin <SEP> " <tb> 38 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Ammoniak <SEP> " <tb> EMI17.1 K-NH2 <tb> <SEP> Bsp. <SEP> D-NH2 <SEP> bzw. <SEP> bzw. <SEP> Farbtonauf <tb> Nr. <SEP> A-NH2 <SEP> NO2-K-NH2 <SEP> D-OH <SEP> R3-H <SEP> Baumwolle <tb> 39 <SEP> 8-Amino-1-hydroxy- <SEP> 4-Aminobenzol- <SEP> 2-Aminobenzol- <SEP> Äthanolamin <SEP> blaugrün <tb> naphthalin-3,6-di- <SEP> sulfonsäure <SEP> sulfonsäure <tb> sulfonsäure <SEP> (nachsulfiert) <tb> 40 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Diäthanolamin <SEP> " <tb> Ersetzt man in den Beispielen der Tabelle I 8-Mnino-l-hydroxy- naphthalin-3,6-disulfonsäure durch die äquivalente Menge 8 Amino-1-hydroxynaphthalin-3,5-disulfonsäure oder 8-Amino-1hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure,so resultieren gleichfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle in den angegebenen Tönen färben. Verwendet man in den Beispielen der Tabelle I für R3-H N-Methyläthanolamin, so erhält man ebenfalls wert Volle Farbstoffe, die 3alrmwolle in den angegebenen Tönen färben

Claims: Patentansprüche 1) Metallhaltige Polyazofarbstoffe der allgemeinen Formel EMI19.1 worin D ein Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet, R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4 C4- Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy, Hydroxy, Acylamino oder Acyloxy bedeuten ein nicht faserreaktiver Substituent n = 0 oder 1 m = 0 oder 1 ist. 2) Farbstoffe gemäR Anspruch 1, worin eine Aminogruppe EMI19.2 oder eine Gruppe -O-R6 oder -S-R6 ist, worin und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, twino, niedermolekulares Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Cycloalkyl bedeuten oder zusammen, gegebenenfalls unter Einschlup eines oder mehrerer Heteroatome insbesondere Szuer- stoff und/oder Stickstoff, einen Hing bilden, ins besondere einen 5- oder 6-gliedrigen, und für Wasserstoff, niedermolekulares Alkyl, aryl oder aralkyl steht. 3) Farbstoffe gemäss den Asprüchen 1 - 2, worin R4, R6 = Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl R4 = Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und R5 = 2-Hydroxyäthyl, R4, R6 = 2-Hydroxyäthyl ist. 4) Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1-3, worin D ein Phenylrest ist, der gegehenenf alls durch Sulfo, Aminosulfonyl, Carboxy, Amino- carbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen - insbesondere Chlor, Cyan, C1-C4-Alkylcarbonylamino, Eenzoylamino oder Hydroxy substituiert sein kann. 5) Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1-3, worin D ein 1- oder 2 Naphthylrest ist, der 1 bis 3-Sulfonsäure-Gruppen enthält und durch C1-C4-Alkoxy und Hydroxy substituiert sein kann. 6) Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1-3, worin D den Rest eines Monoazofarbstoffs der allgemeinen Formel EMI20.1 bedeutet, worin m 0 oder 1 ist, RX und R2 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen und ein Phenyl- oder Naphthylrest gemäss den An sprüchen 4 oder 5 ist. 7) Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Polyazofarbstoffen des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Cyanur halogenid in beliebiger Reihenfolge mit einem Azo farbstoff der Formel EMI21.1 mit 2 Amino-5-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure und mit einer Verbinaung R3-H umsetzt, anschliessend eine diazotierte 8-Amino-1-benzolsulfonyloxynaphthalin-5 sulfonsäure oder -3,5- bzw. 3,6-disulfonsäure ankuppelt, oxydativ kupfert und die o-Benzolsulfonylestergruppe verseift. 8) Verwendung der Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1-6 zum Färbe von hydroxylgruppen- und aminogruppenhaltigen Materialien insbe- sondere Textilmaterialien. 9) Mit den Farbstoffen gemäss den Ansprüchen 1-6 gefärbtes, Hydroxyl- gruppen- oder Amidgruppenhaltiges Textilmaterial.

Inventors: HENK, HERMANN, DR., KUNDE, KLAUS, DR., NICKEL, HORST, DR., SCHUNDEHUTTE, KARL HEINZ, Schündehütte, Karl Heinz
Applicants: BAYER AG
Application year: 1979
Main classification: C09B45
IPC codes: C09B45, C09B43