HERBICIDAL COMPOSITIONS AND THEIR USE

Abstract: 1. Herbicidal composition containing as active ingredient a combination of a compound of the formula A see diagramm : EP0009716,P7,F1 with a compound of the formula B see diagramm : EP0009716,P7,F2

Description: Herbizide Mittel und deren Verwendur.g im Pflanzenschutz Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind herbizide Mittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an 2,6-Dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin (common name: Trifluralin) der Formel EMI1.1 Trifluralin in Kombination mit 3-(4-Isopropylphenyl)-1,1-dimethyl- harnstoff (common name: Isoproturon) der Formel EMI1.2 Isoproturon Beide Wirkstoffe sind bekannt, z.B. aus H. Martin und C.R. Worthing "Pesticide Manual", 5. Aufl., 1977, British Crop Protection Council, Seiten 528 bzw. 317. Die Anwendung der beiden Verbindungen in Getreide ist ebenfalls bekanntz.B. aus A.J. Kovacs und C. Mallegni: Proc. lOth British Weed Control Conf., 1970, Seiten 56-62, und J. Rognon, A. Thizy und D. Pillon: 23em Symp. de Phytopharmacie Gent 1972, Seiten 663-669. Es wurde nun gefunden, dass Kombinationen der Komponenten A und B sich durch eine synergistische Wirksamkeit bei der Unkrautbekämpfung in Kulturpflanzen, insbesondere in Weizen, Gerste und Roggen, auszeichnen. Diese Wirkung ist überraschend und war aufgrund der Vorveröffentlichungen nich' vorhersehbar. Die Komponenten A und B lassen sich innerhalb weiter Grenzen miteinander kombinieren. Bevorzugt sind jedoch Mischungsverhältnisse (A:B) von 10:1 bis 1:10, insbesondere 4:1 bis 1:4. Mit Hilfe der erfindungsgemässen Mittel lassen sich zahlreiche Unkräuter in Nutzpflanzenkulturen, insbesondere in Getreidearten wie Weizen, Gerste und Roggen, erfolgreich bekämpfen. Beispielsweise seien folgende Arten genannt: Gramineae Alopecurus myosuroides Avena fatua Poa annua Poa trivialis Lolium multiflorum Compositae Matricaria inodora Matricaria chamomilla Anthemis arvensis Papaveraceae Papaver rhoeas Cruciferae Capsella bursa-pastoris Sinapis arvensis Rubiaceae Galium aparine Scrophulariaceae Veronica arvensis Veronica hederifolia Labiatae Lamium purpureum Caryophyllaceae Stellaria media Polygonaceae Polygonum persicaria Polygonum aviculare Die erfindungsgemassen Wirkstoffkombinationen können entweder als Tankmischungen, bei denen die Wirkstoffkomponenten erst unmittelbar vor der Applikation miteinander vermischt werden, oder als Fertigformulierungen zur Anwendung gebracht werden. Als Fertigformulierungen können sie insbesondere in Form von benetzbaren Pulvern (Spritzpulver), aber auch in Form von emulgierbaren Konzentraten oder Granulaten formuliert werden und enthalten dann ausser der Wirkstoffkombination nochdie üblichen Formulierungshilfsmittel, wie z.B. Netz-, Haft-, Dispergiermittel, feste oder flüssige Inertstoffe, Mahlhilfsmittel, Lösungsmittel und Emulgatoren. Spritzpulver der erfindungsgemässen Wirkstoffombina- tionen können z.B. hergestellt weren, indem man die Verbindung A (Trifluralin) zunächst bei 80"C in einer Wärtn- kammer zum Schmelzen bringt und den warmen, geschmolzenen Wirkstoff in einem schnellaufenden Mischer (Typ Lödige Mischer) auf beispielsweise feindisperse, synthetische Kieselsäure oder ein anderes saugfähiges inertes Pulver, wie z.B. Diatomeenerde, Clay, Bentonite unter Mischen aufdüst und adsorbiert, wobei ein lockeres, trockenes Pulver entstehen muss. Zur Erzielung einer in Bezug auf den Wirkstoff möglichst hochprozentigen Formulicrung setzt man hier vorteilhaft synthetische Kieselsäure ein (z.B. Wessalon S der Fa. Degussa, Deutschland oder Neosyl der Fa. Crosfield Chemicals, England). Parallel hierzu stellt man aus der Verbindung B (Isoproturon) ein Pulverkonzentrat durch Mischen und Vermahlen mit üblichen Formulierungs- und tflahlhilfsmitteln z.B. auf einer schnellaufenden -Hochleistungsmühle wie Stiftmühlen, Gebläsemühlen oder Luftstrahlmühlen her, das vorzugsweise eine Feinheit von 325 mesh besitzt. Das bedeutet, dass das Pulver bei Siebung auf einem 44 Mikron-Sieb bis auf tolerierbare 1 Gew.-% feiner als 44 Mikron sein muss. Zweckmässigerweise mischt man dem Pulverkonzentrat vor der Mahlung bereits die erforderlichen Dispergier- und Netzmittel, Entschäumer und Inertmaterialien zu. Als Dispergiermittel eignen sich z.B. dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium, Ligninsulfonate, Kondensationsprodukte von Alkylnaphthalinsulfonsäuren mit Kresolen, Natriumsulfit und Formaldehyd (Dispergiermittel SS, Hoechst AG), Oleoyl-N-methyltauride, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, als Netzmittel z.B. Alkylnaphthalinsulfonate, Alkylsulfobernsteinsäureester, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate. Als Entschäumer eignen sich, wenn überhaupt erforderlich, z.B. Natrium- oder Kaliumsalze von Fettsäuren und Silicone. Die so getrennt hergestellten Trifluralin- und Isoproturon-Pulverkonzentrate mischt man sodann entsprechend den gewünschten Wirkstoffverhältnissen. Anschliessend mahlt man diese Trifluralin-Isoproturon-Spritzpulver nochmals mit einer einfachen Schlagkreuzmühle oder Hochleistungsmühle bei reduzierter Umdrehungsgeschwindigkeit des Mahlrotors. Die erhaltenen benetzbaren Pulver sind in Wasser gleichmässig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff anteil und ausser einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenylsulfonate sowie Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium, ferner gegebenenfalls Haftmittel, wie z.B. Polyvinylalkohole sowie Mahlhilfsmittel enthalten können. Emulgierbare Konzentrate können durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten und Zusatz z.B. eines nichtionischen Emulgier- und Netzmittels, beispielsweise eines polyoxäthylierten Alkylphenols oder eines polyoxäthylierten Oleyl-oder Stearylamins, erhalten werden. Stäubemittel können durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde erhalten werden. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden, oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaures Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie z.B. Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Granulate in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls auch in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden. Bei kombinierten herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern kann die Wirkstoffkonzentration z.B. zwischen etwa 10 und 80 Gew.-% variieren, wobei der Rest zu 100 Gew.-% aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen besteht. Bei emulgierbaren Konzentraten beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 70 Gew.-%. Staubförmige Formulierungen enthalten meist z.B. etwa 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen z.B. etwa 0,05 bis 20 Gew.-% Wirkstoff. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z. T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Er kann im allgemeinen z.B. etwa 10 bis 80 Gew.-% betragen. Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Granulierte Zubereitungen werden vor der Anwendung im allgemeinen nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äusseren Bedingungen wie z.B. Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Wirkstoff-Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,1 und 10,0 kg/ha Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,5 und 5 kg/ha. Formulierungsbeispiele Beispiel 1: Herstellunq eines Trifluralin-IsoEroturon-Spritzpulvers a) Trifluralin-Konzentrat: 200 kg Trifluralin techn. (95 % Reinheit) werden in einer Wärmekammer bei 800C zum Schmelzen gebracht und in einem 3 m3-Schnellmischer (Typ Lödige) mittels eines Verteilerrechens bei laufendem Mischer auf 340 kg feindisperse synthetische Kieselsäure (Wessalon S) ge sprüht. Anschliessend mischt man 15 Minuten nach. Man er hält ein feinpulvriges Adsorbat. b) Isoproturon-Konzentrat: Man mischt 202,50 kg Isoproturon techn.(99 % Reinheit) 67,00 kg feindisperse synthetische Kieselsäure (Wessalon S) 113,50 kg Kondensationsprodukt aus Alkylnaphthalin sulfonsäure mit Kresolen, Natriumsulfit und Formaldehyd (Dispergiermittel SS, Hoechst AG) 52,10 kg alkylnaphthalinsulfonsaures NatriumRonil DB) 1,40 kg Seifenflocken 13,50 kg Natriumcarbonat und mahlt das Gemisch einmal mittels einer Gebläse mühle auf einem 0,5 mm Dreiecksieb auf eine Feinheit von unter 44 Mikron. c) Isoproturon-Trifluralin 20: 20-Spritzpulver: Zur Herstellung des Spritzpulvers mischt man 550 kg Trifluralin-Konzentrat (hergestellt gemäss a)) mit 450 kg Isoproturon-Konzentrat (hergestellt gemäss b)) und mahlt diese Mischung auf einer Schlagkreuzmühle bei ca. 80 m/sec. äussere Umfangsgeschwindigkeit des Mahlkreuzes durch ein 0,5 mm Lochsieb. Das resultierende Spritzpulver-Endprodukt besitzt eine Feinheit nach Siebung von max. 1 Gew.-% Rückstand an Pulver auf einem 44-Mikronsieb und einer Suspendierbarkeit von 80 % nach 30 Minuten Stehen in Wasser von 300C und 342 ppm Standard hartem Wasser. Die Zusammensetzung des Spritzpulvers ist: 21,00 Gew.-% Trifluralin techn. 95 %ig = 20 Gew.% Rein trifluralin 20,25 Gew.-t Isoproturon techn. 99 Zig = 20 Gew.% Iso proturon-Reinwirk stoff 40,70 Gew.-% feindisperse synthetische Kieselsäure (Wessalon S) 11,35 Gew.-% Kondensationsprodukt aus Alkylnaphthalin sulfonsäure mit Kresolen, Natriumsulfit und Formaldehyd (Dispergiermittel SS, Hoechst AG) 5,21 Gew.-t alkylphthalinsulfonsaures Natrium ( ç nil pX 0,14 Gew.-% Seifenflocken 1,35 Gew.-% Natriumcarbonat Beispiel 2: : Eine Tankmischung wird erhalten, indem man in praxis üblicher Weise ein handelsübliches Spritzpulver mit 75 Gew.-% Isoproturon-Wirkstoff (B) und ein handels übliches Emulsionskonzentrat mit 48 Gew.-% Trifluralin Wirkstoff (A) in einem Wirkstoffverhältnis von 1:1 mit Wasser ansetzt und zu einer Spritzbrühe verdünnt. Die Aufwandmenge an Spritzbrühe beträgt ca. 100 bis 600 1 pro linktar. In analoger Weise werden auch Spritzbrühen mit anderen Wirkstoffverhältnissen hergestellt und ausgebracht. Bevorzugt sind Wirkstoffverhältnisse (B:A) von 4:1 bis 1:4. Biologische Beispiele Bei dem nachfolgenden biologischen Beispiel I werden Gewächshausversuche durchgeführt. In allen Fällen wird bei den Kombinationen unterschieden zwischen dem errechneten und dem gefundenen Wirkungsgrad, wobei der errechnete Wirkungsgrad jeweils in Klammern vor dem gefundenen angegeben ist. Der errechnete Wirkungsgrad wird ermittelt nach der Formel von S.R. Colby: Calculation of synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 15 (1967) 20-22. Diese Formel lautet: E=X+X- x. y 100 wobei X = % Schädigung durch Herbizid A bei x kg/ha Aufwand menge; Y = % Schädigung durch Herbizid B bei y kg/ha Aufwand menge; E = die zu erwartende Schädigung durch die Herbizide A + B bei x + y kg/ha Ist die tatsächliche Schädigung aber grösser als die rechnerisch zu erwartende, so ist die Wirkung der Kombination mehr als additiv, d.h. es liegt ein synergistischer Wrkungseffekt vor. Beispiel I: In einem Gewächshausversuch werden Töpfe mit verschiedenen Unkräutern ausgesät; anschliessend werden die Samen sehr flach mit Erde abgedeckt und am selben Tag auch die Verbindungen A und B in den angegebenen Dosierungen sowohl allein, als auch in Kombinationen miteinander auf die Bodenoberfläche gespritzt. 4 Wochen nach der Behandlung wird der Versuch ausgewertet. Das Ergebnis ist in der nachstehenden Tabelle 1 zusammengefasst. Es zeigt sich deutlich, dass bei den Kombinationen die Wirkung an einigen Unkrautarten grösser ist, als nach der oben angeführten Formel zu erwarten gewesen wäre, d.h., es liegen synergistische Effekte vor. Tabelle I Wirkung (= Schädigung in %) der Verbindungen A und B jeweils allein sowie in Kombinationen in den angegebenen Dosierungen (mg AS/Topf) bei Anwendung auf die unter 1) bis 3) genannten Unkräuter. AS= Aktivsubstanz. Die in Klammern angegebenen Werte in % geben ausserdem die nach der Formel von Colby aus den Einzelwirkungen der Bestandteile errechnete Schädigungswirkung wieder. 1) an Stellaria media EMI10.1 <tb> <SEP> Schädigung <SEP> in <SEP> 96 <SEP> <tb> <SEP> Verfindung <SEP> 3 <SEP> (mg <SEP> As/Topf) <SEP> <tb> <SEP> mg <SEP> AS/Topf <SEP> 0 <SEP> 15 <SEP> 30 <SEP> 60 <tb> <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 30 <SEP> 65 <SEP> 80 <tb> Ver- <SEP> 7,5 <SEP> O <SEP> (30) <SEP> 40 <SEP> (65) <SEP> 75 <SEP> (80) <SEP> 90 <tb> bin- <SEP> <tb> dung <SEP> 15 <SEP> 0 <SEP> (30) <SEP> 60 <SEP> (65) <SEP> 80 <SEP> < 80) <SEP> 95 <SEP> <tb> <SEP> A <SEP> 30 <SEP> O <SEP> (30) <SEP> 80 <SEP> (65) <SEP> 95 <SEP> (80) <SEP> 100 <tb> 2) an Chenopodium album EMI10.2 <tb> <SEP> Schädigung <SEP> in <SEP> % <tb> <SEP> Verbindung <SEP> B <SEP> (mg <SEP> AS/Topf) <tb> <SEP> mg <SEP> AS/Topf <SEP> 0 <SEP> 15 <SEP> 30 <tb> <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 30 <SEP> 75 <tb> Ver- <SEP> 7,5 <SEP> 20 <SEP> (40) <SEP> 55 <SEP> (80) <SEP> 85 <tb> bin <tb> dung <SEP> <SEP> í5 <SEP> 40 <SEP> (58) <SEP> 75 <SEP> (85) <SEP> 95 <SEP> <tb> <SEP> A <SEP> 30 <SEP> 60 <SEP> (72) <SEP> 85 <SEP> (90) <SEP> 99 <tb> 3) an Galium aparine EMI11.1 <tb> <SEP> Schädigung <SEP> in <SEP> % <tb> <SEP> Verbindung <SEP> B <SEP> (mg <SEP> AS/Topf) <tb> <SEP> mg <SEP> AS/Topf <SEP> 0 <SEP> 125 <SEP> 250 <SEP> 500 <tb> <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 20 <tb> Ver- <SEP> 62,0 <SEP> 40 <SEP> (40) <SEP> 45 <SEP> (40) <SEP> 60 <SEP> (52) <SEP> 65 <tb> bin <tb> dung <SEP> 125 <SEP> 60 <SEP> (60) <SEP> 70 <SEP> (60) <SEP> 75 <SEP> (68) <SEP> 80 <SEP> <tb> <SEP> A <SEP> 250 <SEP> 85 <SEP> (85) <SEP> 90 <SEP> (85) <SEP> 95 <SEP> (88) <SEP> 99 <tb>

Claims: PATENTANSPRUCHE: 1. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel A EMI12.1 in Kombination mit einer Verbindung der Formel B EMI12.2 2. Herbizide Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischungsverhältnis der Komponenten A und B 10:1 bis 1:10 beträgt. 3. Herbizide Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass das Mischungsverhältnis der Komponenten A und B 4:1 bis 1:4 beträgt. 4. Verwendung der Mittel gemäss Ansprüchen 1 bis 3, zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzen kulturen, insbesondere in Getreide. Patentansprüche für Österreich 1. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Ver bindung der Formel A EMI13.1 in tombination mit einer Verbindung der Formel B EMI13.2 sowie gegebenenfalls üblichen Formulierungshilfs mitteln. 2, Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischungsverhältnis der Komponenten A und B 10:1 bis 1:10 beträgt. 3. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischungsverhältnis der Komponenten A und B 4:1 bis 1:4 beträgt. 4. Verwendung der Mittel gemäss Ansprüchen 1 bis 3, zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzen kulturen, insbesondere in Getreide.

Inventors: ALBRECHT, KONRAD, DR., LANGELUDDEKE, PETER, DR., SCHUMACHER, HANS, DR., Langelüddeke, Peter, Dr.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: A01N47
IPC codes: A01P13, A01N37, A01N47