PHENOXY-PHENOXY-PROPIONIC ACID AMIDES, PROCESSES FOR THEIR PREPARATION, HERBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM AND THEIR USE IN CONTROLLING THE GROWTH OF WEEDS

Abstract: 1. Claims for the Contracting states : BE, CH, DE, FR, GB, IT, NL Phenoxy-phenoxy-propionic acid amides of the general formula I see diagramm : EP0011802,P11,F6 in which R1 is halogen, NO2 , CN and/or CF3 ; n is 1 or 2 ; R2 is hydrogen or (C1 -C4 )alkyl ; R3 is (C3 -C6 )alkenyl, (C3 -C6 )alkinyl, hydroxy-(C1 -C4 )alkyl, (C1 -C4 )alkoxy-(C1 -C4 )alkyl, di-(C1 -C4 )alkylamino-(C1 -C4 )alkyl, cyano-(C1 -C4 )alkyl, (C1 -C4 )alkylthio-(C1 -C4 )alkyl, (C5 -C6 )cycloalkyl, methylcyclohexyl, phenyl-(C1 -C4 )alkyl, pyridyl or pyrimidyl ; or R2 and R3 together with the adjacent N-atom form a 4 to 7-membered ring in which up to 2 carbon atoms can be replaced by N and/or O. 1. Claims for the Contracting state : AT Process for the preparation of phenoxy-phenoxy-propionic acid amides of the general formula I see diagramm : EP0011802,P13,F1 in which R1 is halogen, NO2 , CN and/or CF3 ; n is 1 or 2 ; R2 is hydrogen or (C1 -C4 )alkyl ; R3 is (C3 -C6 )alkenyl, (C3 -C6 )alkinyl, hydroxy-(C1 -C4 )alkyl, (C1 -C4 )alkoxy-(C1 -C4 )alkyl, di-(C1 -C4 )alkylamino-(C1 -C4 )alkyl, cyano-(C1 -C4 )alkyl, (C1 -C4 )alkylthio-(C1 -C4 )alkyl, (C5 -C6 )cycloalkyl, methylcyclohexyl, phenyl-(C1 -C4 )alkyl, pyridyl or pyrimidyl ; or R2 and R3 together with the adjacent N-atom form a 4 to 7-membered ring in which up to 2 carbon atoms can be replaced by N and/or O, which comprises reacting a) phenoxy-phenoxy-propionic acid halides of the formula see diagramm : EP0011802,P13,F2 or phenoxy-phenoxy-propionic acid esters of the formula see diagramm : EP0011802,P13,F3 in which R is (C1 -C8 )alkyl, with amine of the formula see diagramm : EP0011802,P13,F4 or b) reacting 3-hydroxy-4-nitro-diphenyl ethers of the formula see diagramm : EP0011802,P13,F5 or correspondings phenolates, with halo-propionic acid amides of the formula see diagramm : EP0011802,P14,F1 in which Hal is chlorine or bromine, optionally in the presence of acid-binding agents.

Description: Patentansprüche Österreich 1. Verfahren zur Herstellung von Phenoxy-phenoxy-propion säureamiden der allgemeinen Formel I EMI1.1 worin = Halogen, NO2, CF und/oder CF3; N = 1 oder 2 R2 = Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl; R3 = (C3-C6) Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, Hydroxy-(C1-C4) alkyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl, Di-(C1-C4)al kylamino-(C1-C4)alkyl, Cyano-(C1-C4)alkyl, (C1 C4)Alkylthio- (C1-C4)alkyl, (C5-C6)Cycloalkyl, Methyl-cyclohexyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, einen Pyridin-oder Pyrimidinrest bedeuten oder R2 und R3 zusammen einen 4-7gliedrigen Ring bilden, in dem bis zu zwei C-Atome durch N und/oder 0 ersetzt sein können, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Phenoxy-phenoxy-propionsäurehalogenide der Formel EMI1.2 oder Phenoxy-phenoxy-propionsäureester der Formel EMI2.1 worin R (C1-C8)Alkyl bedeutet, mit Aminen der Formel EMI2.2 oder b) 3-Halogen-4-nitro-diphenyläther der Formel EMI2.3 bzw. entsprechende Phenolate, mit Halogenpropionsäureamiden der Formel EMI2.4 worin "Hal" Chlor oder Brom bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel umsetzt. 2. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I. 3. Verwendung von Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Schadpflanzen. tels - das gebildete Amid isoliert. B) Die Phenoxy-phenoxy-propionsä.ureester (III) werden durch Umsetzung in einem Überschuss des jeweiligen Amins IV in die entsprechenden Amide (I) überführt. Man arbeitet be vorzugt in wässriger Lösung bei Temperaturen von 40 800C. C) Die direkte Umsetzung von V mit VI wird üblicherweise ebenfalls in einem der unter A. beschriebenen Lösungs mittel und in Gegenwart von Basen wie K2C03 oder Tri äthylamin zur Bindung des freiwerdenden Halogenwasser stoffs durchgeführt; alternativ kann man auch von den durch Umsetzung von V mit Alkalien erhaltenen Phenola ten ausgehen. Die Reaktionstemperaturen liegen hier zwischen 400 und dem Siedepunkt des Lösungsmittels. Die für die Umsetzungen jeweils benötigten Ausgangs stoffe der Formalen II, III bzw. V werden nach litera turbekannten Methoden hergestellt und sind z.B. in der DE-OS 26 32 581 beschrieben. Die so erhaltenen Verbindungen (I) können nach üblichen Verfahren, z.B. Umkristallisieren, gereinigt werden. Die erfindungsgemässen Verbindungen zeichnen sich gegenüber bereits bekannten Verbindungen ähnlicher Struktur (vgl. DE-OS 26 32 581, US-PS 36 52 645) durch bessere herbizide Wirksamkeit und besondere Selektivität aus. So zeigen sie vor allem im Vorauflauf-Verfahren gute herbizide Wirkung gegen eine Anzahl von dikotylen Unkräutern und Ungräsern, die in den verschiedensten landwirtschaftlichen Anbauregionen der Erde wirtschaftlich bedeutende Probleme darstellen. Insbesondere werden schwer zu bekämpfende Vertreter wie z.B. Klettenlabkraut (Galium) - eine wichtige Schadpflanze in europäischen wie amerikanischen Anbaugebieten - neben weiteren Unkrautarten gut bekämpft. @@@@ssen Verbindungen (I) zeichnen sich durch andere Verträg ichkeit in zahlreichen Kulturen wie z.B. Getreide, Reis, Mais, Soja, Baumwolle, Raps usw. aus. In ^-n genannten Kulturen werden noch bei Konzentrationen von 2,4 kg/ha keine oder nur geringfügige Schäden beobachtet Die Verbindungen können daher zur Herstellung von herbiziden Mitteln verwendet werden, in denen die Wirkstoffe der Formel (I) zu 2 - 95 t enthalten sind. Diese Mittel können als emulgierbare Konzentrate, Spritzpulver/versprühbarer tosunn, Stäubemittel und Granulate in den üblichen Zu meraitungsf@@@@ angewendet werden. Spritzpulver sird in Wasser gleichmässig dispergierbare Präparate, aie neben dem Wirkstoff ausser einem Verdünnungsoder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxetnylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oleylmethyltaurinsulfonsaures Natrium enthalten. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwandt werden: Alkylarylsulfonsaure Calziumsalze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat, ozer nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, reW.alkohol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxethylen-sorbitan-fettsäureester oder Polyoxethylen-sorbitester. Stäubemittel erhalt man durch-Vermahlen des Wirkstoffes ein Verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Dia F oY(eenerde . Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen gewandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem organischen Losungsmittel gelöst neben einem geeigneten, inerten Treibmittel. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, grenuliertes Inertmaterial hergestellt tNeîden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln1 z.B. Polyvinylalkohol, polyacrlysaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirk- stoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In Spritzpulvern variiert die Wirkstoffkonzentration zzB. zwischen etwa 10 % und 80 %, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10 % bis 80 %. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 20 % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 - 20 %. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate, gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzrulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprüh bare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äusseren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,1 und 10,0 kg Aktivsubstanz/ha, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,3 und 5 kg/ha. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können mit anderen Herbi zoden und Bodeninsektiziden kombiniert werden. Eine andere Anwendungsform der vorliegenden Wirkstoffe besteht in ihrer Mischung mit Düngemitteln, wodurch düngende und zugleich herbizide Mittel erhalten werden Herstellungsbeispiele Allgemeine Vorschriften für Phenoxy-phenoxy-propionsäure- amide der allgemeinen Formel I Methode A Zu 0,1 Mol Säurechlorid, gelöst in 50 ml Toluol, werden 0,1 Mol Triethylamin zugesetzt. Bei 25 - 400C werden dann 0,1 Mol eines Amins zugetropft. Man lässt 1 Std. nachreagieren und setzt dann Wasser zu. Die Toluolphase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Toluolswird das Amid isoliert und gereinigt Methode B 0,1 ol Phenoxi-penoxi-oropionsäureester werden bei 40 OC in 0,2 ol einer 50 5'c-igen wässrigen Aminlösung eingetragen. Nach 2 Stdn. Rühren bei 50 "C wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und der kristalline Rückstand getrocknet. Beispiele für die so erhaltenen Verbindungen sind in folgender Tabelle aufgeführt: EMI7.1 EMI7.2 <tb> Bei- <SEP> (R, <SEP> )n <SEP> R2 <SEP> R, <SEP> Me <tb> saie: <SEP> I <SEP> thode <tb> Nlr <SEP> (bzw. <SEP> nD) <tb> 1 <SEP> 2,4-C1 <SEP> H <SEP> -(CH, <SEP> ), <SEP> -OCH, <SEP> 13-1'35 <SEP> B <tb> <SEP> 2 <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> -C112-CH=CH2 <SEP> A <tb> 3 <SEP> 2, <SEP> C1,4-Br <SEP> H <SEP> -CH-CH=CH2 <SEP> 3 <tb> 4 <SEP> 2,4-Br <SEP> H <SEP> -(c112)2-oCH5 <SEP> r <SEP> - <SEP> A <tb> <SEP> 5 <SEP> ; <SEP> 2,4-C1 <SEP> H <SEP> -C(CH3 <SEP> )2-CN <SEP> 160-161 <SEP> A <tb> 6 <SEP> 2,4-C1 <SEP> H <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> 125-127 <SEP> A <tb> 7 <SEP> 2,4-C1 <SEP> H <SEP> -(CH2 <SEP> )2-OH <SEP> Oel <SEP> A <tb> <SEP> 8 <SEP> 2,4-C1 <SEP> H <SEP> -C <SEP> (CH3 <SEP> )2 <SEP> -CH2 <SEP> OH <SEP> 105-108 <SEP> B <tb> <SEP> 9 <SEP> 2,4-C1 <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> e <SEP> 157-159 <SEP> A <tb> 10 <SEP> 2,4-C1 <SEP> H <SEP> -C <SEP> (CH3 <SEP> )2 <SEP> 113-116 <SEP> A <tb> 11 <SEP> 2-C1, <SEP> 4-CF3 <SEP> H <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> 123-126 <SEP> A <tb> 12 <SEP> 2-C1,4-CF3 <SEP> H <SEP> -(CH2 <SEP> )2-OCH3 <SEP> 102-105 <SEP> B <tb> 13 <SEP> 2,4-C1 <SEP> H <SEP> -(CH2 <SEP> )z-SCH3 <SEP> 109-111 <SEP> 3 <tb> 14 <SEP> 2,4-C1 <SEP> H <SEP> -(CH2 <SEP> )3-SCH3 <SEP> 82 <SEP> B <tb> 15 <SEP> 2,4-C1 <SEP> H <SEP> -(CH2 <SEP> )3-N(CH3 <SEP> ) <SEP> 74- <SEP> 77 <SEP> B <tb> 16 <SEP> 2,4-C1 <SEP> CH3 <SEP> -CH-C--CH <SEP> 98-101 <SEP> A <tb> <SEP> CH3 <tb> EMI8.1 <tb> Bsp. <SEP> (Ring <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> Fp./ÏC7 <SEP> Methode <tb> Nr. <tb> <SEP> 17 <SEP> 2,4-Cl <SEP> CH3 <SEP> -(CH2)2-CN <SEP> Oel <SEP> A <tb> <SEP> 18 <SEP> 2,4-Cl <SEP> H <SEP> -(CH,)3-OCH(CH3)2 <SEP> 84- <SEP> 86 <SEP> A <tb> <SEP> 19 <SEP> 2,4-Cl <SEP> H <SEP> 167-170 <SEP> A <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> 20 <SEP> 2,4-Cl <SEP> H <SEP> S <SEP> 165-168 <SEP> A <tb> <SEP> N <tb> 21 <SEP> 2,4-Cl <SEP> H <tb> 22 <SEP> 2,4-Cl <SEP> -CH2CH2-O-CH2CH2- <SEP> 91 <SEP> - <SEP> 93 <SEP> B <tb> 23 <SEP> 2,4-Cl <SEP> -CH2CH2CH2CH2CH2 <SEP> 96 <SEP> - <SEP> 99 <SEP> B <tb> 24 <SEP> 2,4-Cl <SEP> -CH2CH2CHCH2CH2- <SEP> 113 <SEP> -115 <SEP> A <tb> <SEP> CH3 <tb> 25 <SEP> 2,4-Cl <SEP> -CHiCH2CH2CH2- <SEP> 63 <SEP> - <SEP> 66 <SEP> A <tb> 26 <SEP> 2-Cl,4-CF3 <SEP> H <SEP> (CH2)2 <SEP> SCH3 <SEP> 95 <SEP> - <SEP> 98 <SEP> A <tb> 27 <SEP> 2-Cl,4-CF3 <SEP> H <SEP> -(CH2)3-N(CH3)2 <SEP> 81 <SEP> - <SEP> 83 <SEP> A <tb> 28 <SEP> 2-Cl,4-CF3 <SEP> H <SEP> -(CH2)2-OH <SEP> 98 <SEP> -101 <SEP> / <SEP> A <tb> 29 <SEP> 4-CF3 <SEP> H <SEP> -(CH2)2-OCH3 <SEP> 88 <SEP> - <SEP> 91 <SEP> A <tb> 30 <SEP> 4-CF3 <SEP> H <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> 128 <SEP> -130 <SEP> A <tb> 31 <SEP> 4-CF3 <SEP> H <SEP> -(CHz)2-SCH3 <SEP> 83 <SEP> - <SEP> 85 <SEP> A <tb> 32 <SEP> 4-CF3 <SEP> H <SEP> CF, <SEP> -(CH2)3-N(CH3)2 <SEP> 63 <SEP> - <SEP> 65 <SEP> A <tb> 33 <SEP> 4-CF3 <SEP> H <SEP> -(CH2)2-OH <SEP> 95 <SEP> - <SEP> 98 <SEP> A <tb> Formulierungsbeispiele Beispiel A Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile 2-[3-2',4'-Dichlorophenoxy)-6-nitro phenoxy]-propionsäure-methoxyethylamid als Wirkstoff, 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gewichtsteil oleylmethyltaurinsaures Natrium als Netz und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. Beispiel B Ein Stäubemittel, das sich zur Anwendung als Unkrautvertilgungsmittel gut eignet, wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile 2-[3-(2'-4'-Dichlorophenoxy)-6-nitro phenoxy]-propionsäure-methoxi-ethylamid als Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. Beispiel C Ein emulgierbares Konzentrat besteht aus 15 Gewichtsteilen 2-[3-(2',4'-Dichlorphenoxy)-6-nitro phenoxi]-propionsäure-methoxiethylamid 75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxethyliertes Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator. Beispiel D Ein Granulat besteht z.B. aus etwa 2 - 15 Gewichtsteilen 2-[3-(2',4'-Dichlorphenoxi-)6- nitro-phenoxi]-propionsäure-methoxi ethylamid und inerten Granulatträgermaterialien, wie z.3. Attapulgit, Bimsgranulat und Quarzsand. Biologische Beisciele Erfindungsgemäss Verbindungen in Form wassriger Dispersionen von Spritzpulverkonzentraten wurden nach dem Aussäen von Unkräutern auf Blumentöpfe gesprüht und anschliessend hinsichtlich ihrer herbiziden Effektivtät beobachtet und visuell bonitiert. Die Bonitierung erfolgte als prozentuale Schätzung der herbiziden Schadwirkung (Vorauflaufbehandlung). Die Ergebnisse in Tabelle I zeigen, dass die Substanzen sehr gute herbizide Eigenschaften hcben und zahlreiche Unkräuter gut bekämpfen. Ebenso wurden verschiedene Unkrauter in Töpfe ausgesät und im Gewächshaus ca. 3 Wochen bis zur Gröe von 15 bis 25 c herangezogen. Anschliessend wurden die Pflanzen im Nachauf- laufverfahren mit den erfindungsgemässen Verbindungen behandelt. Die visuelle Bonitur, ca. 4 Wochen nach Applikation durchgeführt, zeigte, das die Unkräuter von den Verbindungen gut bekämpft wurden und dem Vergleichspräpa.a Bifenox /5-(2,4-Dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoesäuremetr.N ester]insbesondere im Nachauflauf überlegen sind (s. Tab. I). Ferner wurden Kulturpflanzen in Töpfe ausgesät una vor dem Auflaufen mit den erfindungsgemässen Verbindungen behandelt. Es zeigte sich, das selbst hohe Dosierungen von 2,4 kg AS*/ha keine oder nur geringfügige Schäden cn den Kulturpflanzen verursachen. Die Bonitur erfolgte ca. 4 Wochen nach Applikation der Verbindungen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt. Die Versuchstöpfe wurden unter Gewächshausbedingungen gehalten. Die Ergebnisse be AS = Aktivsubstanz legen, dass erfindungsgemässe Verbindungen von verschiedene Kulturpflanzen selbst bei hohen Dosen von 2,4 kg sehr gut toleriert werden oder nur geringe Schäden verursachen. Somit können diese erfindungsgemässen Verbindungen zur selekt. Unkrautbekämpfung in landwirtschaftlichen Kulturen eingesetzt werden. Tabelle I Herbizide Wirksamkeit der Verbindungen in Prozent gegen verschiedene Unkräuter EMI13.1 <tb> <SEP> Vorauflaufverfahren <SEP> Nachauflaufver <tb> <SEP> fahren <tb> Bsp. <SEP> kg <SEP> As/ <tb> Nr. <SEP> ha <SEP> SAL <SEP> ECG <SEP> AMR <SEP> MAT <SEP> CRS <SEP> MAT <SEP> AMR <SEP> CRS <tb> 6 <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 65 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 75 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 90 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> 1 <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 96 <SEP> 95 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 100 <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> 95 <SEP> 85 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> 7 <SEP> 2,4 <SEP> 95 <SEP> 75 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 65 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 85 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 100 <SEP> 65 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> 11 <SEP> 2,4 <SEP> # <SEP> 100 <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> - <SEP> <tb> 12 <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 90 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 80 <tb> 8 <SEP> 2,4 <SEP> 75 <SEP> 75 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 75 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> <tb> 9 <SEP> 2,4 <SEP> 65 <SEP> 75 <SEP> 100 <SEP> 75 <SEP> 65 <SEP> - <SEP> 95 <SEP> - <SEP> <tb> 13 <SEP> 2,4 <SEP> 65 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 85 <SEP> 90 <SEP> 95 <SEP> 80 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 35 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 95 <SEP> 35 <SEP> 85 <SEP> 70 <SEP> 40 <tb> 14 <SEP> 2,4 <SEP> 65 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> <SEP> 65 <SEP> - <SEP> 80 <SEP> <tb> 15 <SEP> 5 <SEP> 2,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 75 <SEP> - <SEP> - <SEP> 95 <SEP> - <SEP> <tb> 16 <SEP> 2,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 98 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> - <SEP> . <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> 80 <tb> 18 <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 85 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 95 <SEP> 65 <SEP> 100 <SEP> 85 <SEP> 95 <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 98 <tb> 20 <SEP> 2,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> 98 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 80 <tb> 23 <SEP> 2,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> 95 <SEP> - <SEP> - <SEP> 85 <SEP> 98 <SEP> 60 <tb> 24 <SEP> 2,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> 98 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 80 <tb> 25 <SEP> 2,4 <SEP> 98 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 85 <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 65 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 80 <tb> 26 <SEP> # <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> 27 <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 98 <SEP> 20 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> 28 <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> : <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <tb> EMI14.1 <tb> BsP. <SEP> kg <SEP> AS/ <SEP> SAL <SEP> ECG <SEP> AMR <SEP> MAT <SEP> CRS <SEP> MAT <SEP> AMR <SEP> CRS <tb> Nr. <SEP> ha <tb> 29 <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> 30 <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 95 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 100 <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> 70 <SEP> 98 <SEP> 70 <tb> 31 <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 95 <SEP> 30 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 40 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> 32 <SEP> 2,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 0,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> 33 <SEP> 2,4 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> Ver <tb> gleichs <tb> mittel <tb> (Bifenox) <tb> <SEP> 2,4 <SEP> 85 <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 35 <SEP> 70 <SEP> 20 <tb> <SEP> 0,6 <SEP> 65 <SEP> 50 <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> 35 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> = Setaria ECG = Echinochloa AMR = Amaranthus MAT = Matricaria CRS = Chrysanthemum Tabelle II Verträglichkeit an Kulturpflanzen (Schadwirkung in %) im Vorauflaufverfahren EMI15.1 Beispiel <SEP> kg <SEP> AS/ha <SEP> Sojabohne <SEP> Baumwolle <SEP> Raps <SEP> Sorghum <tb> Nr. <tb> <SEP> 1 <SEP> 2,4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <tb> <SEP> 7 <SEP> 2,4 <SEP> 6 <SEP> - <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> 22 <SEP> 2,4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb>

Claims: Patentansprüche: 1. Phenoxy-phenoxy-propionsäureamide der allgemeinen For mel I EMI16.1 worin R1 = Halogen, NO2, CN und/oder CF3; N = 1 oder 2, R2 = Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl; R3=(C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, Hydroxy-(C1-C4) alkyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl , Di-(C1-C4)al kylamino-(C1-C4)alkyl , Cyano-(C1-C4)alkyl , (r1- C4)Alkylthio-(C1-C4)alkyl , (C5-C6 ) Cycloalkyl, Methyl-cyclohexyl , Phenyl-(C1-C4)alkyl , einen Pyridin-oder Pyrimidinrest bedeuten oder R2 und R3 zusammen einen 4-7gliedrigen Ring bilden, in dem bis zu zwei C-Atome durch N und/oder 0 ersetzt sein können. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allge meinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Phenoxy-phenoxy-propionsäurehalogenide der Formel EMI16.2 oder Phenoxy-phenoxy-propionsäureester der Formel EMI17.1 worin k (C1-C8)Alkyl bedeutet, mit Aminen der Form EMI17.2 oder b) 3-Halogen-4-nitrodiphenyläther der Formel EMI17.3 bzw. entsprechende Phenolate, mit Halogenpropion- säureamiden der Formel EMI17.4 worin "Hal" Chlor oder Brom bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel umsetzt. 3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an eine Verbindung der Formel I. 4. verwendung von Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Schadpflanzen. 5. 2-[3-(2',4'-Dichlorphenoxy)-6-nitrophenoxy]-propionsäure hydroxyethylamid 6. 2-[3-(2'-Chlor-4'-trifluormethyl)-6-nitrophenoxy]-prop ionsäure-methoxyethylamid. 7. 2-/3- (2' -Chlor-4'-trifluormethyl) -6-nitrophenoxy7-prop ionsäure-methylthioethylamid. 8. 2-/3-(2'-Chlor-4'-trifluormethyl)-6-nitrophenoxy7-prop- ionsäure-hydroxyethylamid. Neue Phenoxy-phenoxy-propionsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide Gegenstand vorliegender Erfindung sind neue Phenoxy-phenoxy-propionsäureamide der allgemeinen Formel 1 EMI19.1 in der R1 = Halogen, NO2, CN und/oder CF3; n = 1 oder 2 R2 = Wasserstoff oder (C1-C)Alkyl; R3 = (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, Hydroxy-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl, Di-(C1-C4)alkylamino-(C1 C4)alkyl , Cyano-(C1 -C4)alkyl 1 (C1-C4)Alkylthio-(C1 C4)alkyl , (C5-C6)Cycloalkyl 1 Methyl-cyclohexyl Phenyl- < C1-C4)alkyl , Pyridin- oder Pyrimidinrest be deutet oder R2 und R3 zusammen einen 4-7gliedrigen Ring bilden, in dem bis zu zwei C-Atome durch N und/oder 0 ersetzt sein können. Die erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich dadurch herstellen, daS man Phenoxy-phenoxy propionsäurehalogenide der allgemeinen Formel II (Methode A) oder Phenoxy-phenoxy-propionsäureester der allgemeinen For mel III (Methode B) mit entsprechenden Aminen der allge meinen Formel IV umsetzt: EMI20.1 oder indem man substituierte 3-Hydroxy-4-nitro-diphenyläther mit Halogenpropionsäureamiden reagieren lässt (Methode C): EMI20.2 A) Die Umsetzung der Säurehalogenide (II) mit Aminen wird vorteilhaft in einem inerten organischen Lösungsmittel wie z.B. Methylethylketon, Dimethoxiethan, Benzol, To luol, Xylol u.a. vorgenommen. Man arbeitet in Gegenwart einer tert. organischen Base wie z.B. Triethylamin oder in Gegenwart einer alkalischen Verbindung wie z.B. MgO oder K2CO3 zur Bindung des freiwerdenden Halogenwasser stoffs bei Temperaturen zwischen 25 und 80". Nach beendeter Reaktion wird das gebildete halogenwas serstofsaure Salz durch Filtration oder durch Behan deln mit Wasser abgetrennt, und - gegebenenfalls nach anschliessender Entfernung des organischen Lösungsmit

Inventors: BIERINGER, HERMANN, DR., KOCHER, HELMUT, DR., SCHONOWSKY, HUBERT, DR., Köcher, Helmut, Dr., Schönowsky, Hubert, Dr.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: C07C103
IPC codes: C07C313, C07D295, C07C255, C07C231, C07C233, C07C323, A01N39, C07C67, A01N43, C07D239, A01P13, C07C253, C07C69, C07C235, C07D213