USE OF SETTING RETARDERS IN PLASTER, GYPSUM OR ANHYDRITE COMPOSITIONS AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF THESE COMPOSITIONS

Abstract: 1. Claims for the Contracting States : BE, CH, DE, GB, IT, NL Use in compositions with gypsum or anhydrous plaster base of setting retardants, made up with polymers or water-soluble acrylic copolymers of molecular weight lower than 1000 and having the general formula : see diagramm : EP0011581,P12,F1 in which x and y show the molecular structures of monomers and obtained by polymerisation of : (x) 0 to 40 moles per cent of one or several monomers of the formula : see diagramm : EP0011581,P12,F2 in which : R1 is a hydrogen atom or a methyl radical -CH3 - R2 is : - an acidic group see diagramm : EP0011581,P12,F3 - an ester group see diagramm : EP0011581,P12,F4 in which R4 is a lower alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms - or an amide group see diagramm : EP0011581,P12,F5 - or a nitrile group -C=N (y) 60 to 100 moles per cent of a monomer of the formula : see diagramm : EP0011581,P12,F6 in which R3 is a hydrogen atom or a methyl radical -CH3 , X is an atom of sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium or an ammonium group -NH4 . 1. Claims for the Contracting State : AT Process of preparation and production of compositions of gypsum or anhydrous plaster, or plaster based mixtures, characterised in that it consists of pre-mixing dry plaster, when its appearance is of powder form, or adding to the water for the plaster mixture, a setting retardant made up with polymers or water-soluble acrylic copolymers of molecular weight lower than 1000 and having the general formula : see diagramm : EP0011581,P13,F1 in which x and y show the molecular structures of monomers and obtained by polymerisation of : (x) 0 to 40 moles per cent of one or several monomers of the formula : see diagramm : EP0011581,P13,F2 in which : R1 is a hydrogen atom or a methyl radical -CH3 - R2 is : - an acidic group see diagramm : EP0011581,P13,F3 or - an ester group see diagramm : EP0011581,P13,F4 in which R4 is a lower alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms - or an amide group see diagramm : EP0011581,P13,F5 - or a nitrile group -C=N (y) 60 to 100 moles per cent of a monomer of the formula : see diagramm : EP0011581,P13,F6 in which R3 is a hydrogen atom or a methyl radical -CH3 , X is an atom of sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium or an ammonium group -NH4 .

Description: La présente invention concerne des retardateurs de prise pour compositions à base de plâtre, de gypse ou anhydrite, utilisées dans l'enduisage au plâtre et pour d'autres préparations à base de gypse dans les industries du bâtiment , des matériaux de construction et de sculpture. Le plâtre,produit bon marché, d'une fabrication facile, d'un approvisionnement très large, pourrait, grâce a ses caractéristiques spécifiques - il est ignifuge, - ctest un régulateur du degré hygrométrique : il absorbe ou restitue la vapeur d'eau, - c'est un isolant thermique : son coefficient de conductivité est égal à 0,4 Kcal/m.h. C, - c'est un isolant phonique, constituer un matériau de liaison et de construction de qualité si, à l'emploi, il ne présentait un certain nombre d'inconvénients graves, dont le plus gênant est une vitesse de prise beaucoup trop rapide. En effet, les plâtres ont tendance à durcir, c'est-àdire à faire prise, très rapidement après mélange avec de l'eau. Le mécanisme de durcissement consiste en une hydraté tation de la majeure partie du sulfate de calcium hémihydraté (1/2 il20) en dihydrate (2 H20) en suspension aqueuse, ce qui conduit à la formation d'une masse cohérente par 'lenchevêtrement" des cristaux du dihydrate. De plus, la rapidité de prise est d'autant plus grande que la quantité d'eau se rapproche davantage de la quantité nécessaire à l'hydratation seule et que la mouture est plus fine. Cette quantité d'eau est de l'ordre de 25 m en poids de plâtre. Aussi, pratiquement, on gâche le plâtre avec un très grand excès d'eau pour éviter une prise trop brutale et permettre sa mise en oeuvre. Malgré cet artifice, on ne peut cependant préparer et appliquer que de faibles quantités de plâ- tre dans un intervalle de temps nécessairement bref, avec en plus comme conséquence gênante de ce grand excès d'eau, l'obtention d'un liant qui, une fois sec, est très poreux et assez peu résistant mécaniquement. Ainsi, les industries du bâtiment, des matériaux de construction et de la sculpture, qui emploient sur une grande échelle des compositions à base de plâtre de gypse ou anhy- drite, sous la forme de plâtre calciné, seules ou mélangées à de la chaux, à du sable et à des agrégats légers comme la perlite et les dérivés de cellulose, souhaitent pouvoir allonger le temps de prise de leurs compositions. I1 y a déjà eu de nombreuses tentatives en vue d'allonger le temps de prise, mais aucune n'a donne un résultat entièrement satisfaisant à cause d'effets secondaires souvent fort gênants. On a proposé, par exemple, d'utiliser à cet effet Acide tartrique, mais l'effet que l'on peut obtenir ainsi n'est pas très important. On a également proposé d'ajouter des hydrolysats de protéines, d'origines animale ou végétale. Mais ces hydrolysats de protéines sont des mélanges complexes, dont la composition dépend d'une part des matières premières utili sees (dont la régularité n'est pas la principale qualité) et d'autre part des procédés d'hydrolyse qui en général sont assez mal maitrisés, ce qui conduit à des efficacités retardatrices non constantes, pouvant varier considérablement d'une opération sur l'autre. De plus, les retardateurs de ce type ont généralement des odeurs caractéristiques très fortes, une mauvaise stabilité au stockage ils contribuent à la formation de mousse durant les opérations de préparation etEe mise en oeuvre du liant, et bien souvent provoquent des moisissures ainsi que des colorations néfastes dans les compositions à base de plâtre. Par ailleurs, les retardateurs de prise, tels 11 acide phosphorique ou citrique, l'hexamétaphosphate de soude, la magnésie, soit demandent une quantité dteau de gâchage plus importante que le plâtre pur à consistance identique (fluidité constante), soit provoquent ultérieurement des modifications des propriétés finales des plâtres ainsi traités1 telles que l'apparition d'efflorescences, de cloques, de manque d'adhérence et même la destruction des peintures. On a déjà proposé d'adjoindre à des compositions a base de plâtre certains polymères acryliques, mais il s'agit dans tous les cas de polymères de poids roléculaire élevé qui agissent soit comme retardateurs d'ab@orption d'eau (brevet US 3 121 702) , ou qui nécessiteni, , pour exercer une action efficace et contrôlée d'inhi@ition de la prise1 l'adjonction d'un agent promoteur neutralisant cet effet d'inhibition (brevet français 2 364 8t19). La demanderesse a découvert que l'addition de certains polymères acryliques de bas poids moléculaire à liteau de gâchage du plâtre ou d'autres préparations à base de plâ- tre additionné d'autres liants (chaux par exemp'e) ou de granulats (sable, poudre de pierre, perlite, dérivés de cellulose...) permettait d'obtenir des temps de prise notablement allongés. Le terme "plâtre" doit être compris comme englobant tout produit obtenu par déshydratation et pulvé:-isation plus ou moins poussées de matières premières naturelles ou artificielles (gypse ou anhydrite) contenant essentiellement du sulfate de chaux hydraté. C'est ainsi que la présente invention a po@r objet des retardateurs de prise pour composition à base de' plâtre de gypse ou anhydrite du type polymères ou opoly- mères acryliques hydrosolubles de bas poids molaculaire de formule générale : EMI3.1 dans laquelle x et y désignent les rapports molaires des monomères, et obtenus par polymérisation de a) O à 40 moles pour 100 moles au total d'un ou plusieurs monomères de formule EMI4.1 dans laquelle : R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyl -CH3 R2 est : - un groupe acide EMI4.2 ou - un groupe ester EMI4.3 dans lequel R4 est un radical alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou - un groupe amide EMI4.4 ou - un groupe nitrile - C z N b) 60 à 100 moles pour 100 moles au total, d'un monomère de formule EMI4.5 dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un radical méthyl -CH3 3 X est un atome de sodium, de potassium, de lithium, de calcium, de magnésium, ou un groupe ammonium -NH4. La caractéristique principale des polymères selon l'invention est que leur poids moléculaire, déterminé par des mesures de viscosité intrinsèque en milieu aqueux, est inférieur à 1000. Comme exemples de composés de formule II, on peut notamment citer : l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, lacrylate de méthyle, l'acrylate méthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylamide, la méthacrylamide, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile. Comme exemples de composés de formule III, on peut notamment citer ; le sel de sodium de l'acide acrylique, le sel de potassium de l'acide acrylique, le sel de lithium de l'acide acrylique, le sel de calcium de l'acide acrylique, le sel de magnésium de l'acide acrylique, le sel d'ammonium de l'acide acrylique, le sel de sodium de l'acide méthacrylique, le sel de potassium de l'acide mé- thacrylique, le sel de lithium de l'acide méthacrylique, le sel de calcium de l'acide méthacrylique, le sel de magnésium de l'acide méthacrylique, le sel d'ammonium de l'acide méthacrylique. Les polymères ou copolymères acryliques hydrosolubles de bas poids moléculaire de formule générale (I) décrits précédemment, peuvent être préparés par différentes voies bien connues de la technique telles que polymérisation radicalaire en émulsion ou en solution avec arrêteur de charnels classiques pour règler le poids moléculaire. On peut utiliser les retardateurs de prise selon l'invention sous forme de poudre lorsqu'ils sont obtenus sous cette forme, ou plus généralement sous forme de solution aqueuse de concentration pouvant atteindre 60-70 % selon la nature et le pourcentage des constituants flI) et (III). L'addition au plâtre ou composition à base de plâtre peut se faire à raison de 0,°01 A 2 p.p.c. (partïe pour cent) de préférence de 0,005 à 0,5 p.p.c. en sec par rapport au plâtre. Elle dépend aussi du retard que l'on dé sire dans le cas d'espèce. Les retardateurs de prise selon l'invention peuvent entre - ou pré-mélangés au plâtre à sec quand ils sont cor.- ditionnés sous forme de poudre - ou très facilement introduits dans l'eau de gâchage quand ils se présentent sous forme liquide, soit en l'é- tat, soit sous forme de solution diluée lorsque le dosage est trop difficile à réaliser à la concentration d'origine. On peut utiliser ces retardateurs de prise dans le plâtre, seuls ou en association avec d'autres agents auxiliaires (agents dispersants, moussants, réduisant l'eau hydrofuges, fongicides, matières colorantes...) ou avec d'autres liants (chaux par exemple) ou enfin avec des agrégats minéraux ou organiques (sable, poudre de pierre, perlite, dérivés de cellulose...), dans le but de réaliser soit un béton, soit un mortier, soit des enduits divers. La présente invention sera d'ailleurs mieux comprise à l'aide des exemples suivants qui décrivent, de façon non limitative, les améliorations concernant l'allongement du temps de prise, obtenues à l'aide des retardateurs selon l'invention. Dans ces exemples, les parties pour cent sont en poids, sauf indication contraire. Tous les essais ont été effectués avec du plâtre fin de construction dénommé symboliquement "PFC 2" selon la norme française NF/B 12 301. Exemple 1 On effectue des mesures de durée de début de prise sur des mélanges d'eau et de plâtre contenant des doses croissantes de polymères acryliques conformes à l'invention et de polymères acryliques non conformes à l'invention, c'est-à-dire dont.le poids moléculaire est supérieur à 1000, selon une méthode adaptée de la norme française NF/B 12 401 paragraphe 2-321 : début de prise. Principe : On détermine la quantité d'eau par rapport au plâtre additionné ou non d'adjuvant, pour qu'un volume défini du mélange donne un étalement déterminé, et sur le mélange ainsi obtenu on détermine le début de prise. Mode opératoire : On pèse 120 g d'eau distillée à 200 - 10 C dans un bécher, 200 g de plâtre "PFC 2" dans un autre. On verse, en moins de 30 secondes, le plâtre dans l'eau en agitant. On poursuit l'agitation pendant une durée totale de 1 minute 30 secondes. On verse alors la pâte obtenue dans un cylindre en acier inoxydable de diamètre intérieur 50 mm et de hauteur 50 mm posé sur une plaque en verre. On arase la surface de la pâte au niveau supérieur du cylindre. Après 15 secondes d'attente, on soulève brusquement le cylindre : la pâte s'étale. On cherche à obtenir une galette dont la moyenne de deux diamètres perpendiculaires est comprise entre 15 et 16 cm. S'il n'en est pas ainsi, on modifie la quantité d'eau dans le sens convenable. On détermine alors le début de prise en chambre conditionnée (20 - 1 C, 65 % HR) sur la galette de pâte de consistance convenable (15 cm < < 16 cm). Pour cela, à intervalle régulier, on passe lé- gerement une lame de couteau (maintenu dans un plan vertical) et on considère qu'il y a début de prise quand les lèvres de la coupure ne se referment plus. La durée e de début de prise est comptée à partir de la mise en contact du plâtre et de l'eau. Polymères acryliques testés - polymère acrylique A : polyacrylate de sourde de poids moléculaire 500-600 (selon l'invention) - polymère acrylique B : polyacrylate de soude de poids moléculaire 1000 - 1200 - polymère acrylique C : acide polyacrylique partiellement neutralisé à la soude (70 X de groupe acide neutralisé de poids moléculaire 500 - 600 (selon l'invention) - polymère acrylique D : acide polyacrylique partiellement neutralise à la soude (70 % de groupe acide neutralisé) de poids moléculaire 1000 - 1200. Les résultats sont présentés dans le tableau I. Ces résultats montrent que les polymères acryliques de poids inférieur à 1000, selon l'invention, allongent considérablement le temps de prise du plâtre, par rapport au plâtre sans additif ou contenant des polymères acryliques de poids moléculaire supérieur à 1000. TABLEAU I EMI8.1 <tb> <SEP> a <SEP> V1 <SEP> < r <SEP> m <SEP> m <SEP> m <tb> <SEP> o, <SEP> Q > <SEP> P) <SEP> Q, <SEP> O) <SEP> Q <SEP> Q, <tb> <SEP> r; <SEP> =1 <SEP> V <SEP> + > <SEP> Y <SEP> V <SEP> V <tb> <SEP> LG <SEP> =I <SEP> = <SEP> 5 <SEP> 1 <tb> <SEP> rC <SEP> d <SEP> E: <SEP> C <SEP> F <SEP> F: <SEP> C <tb> <SEP> Ecr <SEP> rl <SEP> r( <SEP> d <SEP> r( <SEP> d <tb> <SEP> $; <SEP> 3P <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> E <tb> <SEP> > ; <SEP> W. <SEP> D <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> F <SEP> E <tb> <SEP> O <SEP> o <SEP> XD <SEP> xD <SEP> N <SEP> N <SEP> Cs <tb> <SEP> ADDITI <SEP> DOSE <SEP> Polymère <SEP> acry <SEP> Polymèr, <SEP> N <SEP> N <SEP> N <SEP> N <SEP> N <SEP> N <tb> <SEP> lique <SEP> A <SEP> Cù <SEP> O] <SEP> Cù <SEP> (V <SEP> O] <tb> durée <SEP> d <SEP> p.p.c. <SEP> selon <SEP> l'in- <SEP> selon <SEP> l'în- <SEP> D <tb> X <SEP> I <tb> prise <SEP> plâtre <tb> H <SEP> = <SEP> C) <SEP> t) <SEP> C) <SEP> t <SEP> <tb> <SEP> - <SEP> C <SEP> V <SEP> -C, <SEP> Y <SEP> <tb> <SEP> LV <SEP> = <SEP> = <SEP> I <tb> <SEP> r:- <SEP> c, <SEP> I= <SEP> I <SEP> i <SEP> E <SEP> C <tb> <SEP> rl <SEP> r! <SEP> 7r <SEP> rl <SEP> ri <tb> plâtre <SEP> pur <SEP> E <SEP> E <SEP> minutes <SEP> 26 <SEP> minutes <SEP> E <SEP> minutes <SEP> E <SEP> E <tb> <SEP> F <SEP> C <SEP> $ <SEP> i <SEP> 0 <SEP> D <SEP> 0 <tb> <SEP> CrlO, <SEP> C <SEP> Ic\ <SEP> O: : <tb> <SEP> CU <SEP> c\ <SEP> L <SEP> CC <SEP> d <tb> <SEP> 'T-"------ <SEP> 27 <SEP> minutes <SEP> 35 <SEP> minutes <SEP> 26 <SEP> minutes <tb> <SEP> ( <SEP> 72 <SEP> m <SEP> minutes <SEP> 68 <SEP> m <SEP> s <tb> <SEP> plâtre <SEP> avec <tb> <SEP> kLP <SEP> r <SEP> =1 <SEP> 3 <SEP> =r <SEP> <tb> <SEP> rQ) <SEP> E: <SEP> F: <SEP> F: <SEP> F: <SEP> F: <SEP> c: <tb> <SEP> < <SEP> C <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> minutes <SEP> 28 <SEP> minutes <SEP> 18o <SEP> minites <SEP> 27 <SEP> minutes <tb> <SEP> Sr <SEP> I <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> E <tb> <SEP> 0,05 <SEP> 540 <SEP> N <SEP> 29 <SEP> minutes <SEP> 370 <SEP> min'tes <SEP> 28 <SEP> r <tb> <SEP> X <tb> <SEP> S <tb> <SEP> e <SEP> = <SEP> m <SEP> m <SEP> m <SEP> X <SEP> ° <SEP> X <tb> <SEP> < <SEP> 1020 <SEP> minutes <SEP> &commat; <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> &commat; <SEP> - <SEP> o <SEP> 4 <SEP> ç <SEP> + <SEP> + <SEP> &commat; <SEP> + <tb> <SEP> sz <SEP> e <SEP> H <SEP> H <SEP> t <SEP> t <tb> <SEP> b <SEP> a <SEP> o <SEP> E <SEP> H <SEP> E <SEP> É <SEP> ; <SEP> -E <tb> <SEP> O <SEP> <SEP> G) <SEP> ÇD <SEP> fiD <SEP> CQ <SEP> m <SEP> O <SEP> O <tb> <SEP> Pz <SEP> ¯I <SEP> m <SEP> N <SEP> VE <SEP> tx <SEP> > ; <SEP> $ <SEP> O <tb> <SEP> H <tb> <SEP> X <SEP> ç <SEP> &commat;; <SEP> m <tb> <SEP> U) <SEP> e <SEP> &commat; <SEP> O <SEP> H <SEP> n <SEP> m <tb> <SEP> O <SEP> A <SEP> f <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> H <tb> <SEP> At <SEP> X <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> C <SEP> O <tb> <SEP> c <SEP> A <SEP> A <SEP> U <SEP> G <tb> <SEP> CX <SEP> ç <SEP> <tb> <SEP> f <SEP> e; <SEP> &num; <SEP> <SEP> ; <SEP> o <SEP> t <tb> <SEP> / <SEP> &commat; <SEP> + <SEP> G <SEP> % <tb> <SEP> > <SEP> ; <SEP> F <SEP> H <SEP> H <tb> <SEP> t <SEP> w <SEP> Ps <SEP> ; <tb> Exemple 2 On effectue des mesures de durée de début de prise sur des mélanges d'eau et de plâtre sans chaux d'une part, et d'autre part de plâtre à 5 % de chaux, contenant des doses croissantes de copolymères acryliques conformes à l'invention, et de copolymères acryliques non conformes à l'invention, selon le même principe et le même mode opératoire que dans l'exemple 1. Copolymères acryliques testés - copolymère acrylique E : 35/65 polyacrylonitrileacide polyacrylique partiellement neutralisé à la soude (60 % de groupe acide neutralisé) de poids moléculaire 600 - 700, selon l'invention - copolymère, acrylique F : 35/65 polyacrylonitrile - acide polyacrylique partiellement neutralisé à la soude (60 % de groupe acide neutralisé) de poids moléculaire 1100 - 1200. Les résultats sont présentés dans le tableau II. Ces résultats montrent encore que les copolymères acryliques de poids moléculaire inférieur à 1000, allongent considérablement le temps de prise des plâtres, par rapport à des plâtres sans additif ou contenant des copolymères acryliques de poids moléculaire supérieur à 1000. TABLEAU II EMI10.1 <SEP> dose <SEP> Durée <SEP> de <SEP> début <SEP> de <SEP> prise <SEP> en <SEP> minutes <tb> <SEP> ADDITIF <SEP> en <SEP> sec/ <SEP> Plâtre <tb> <SEP> en <SEP> sec/ <SEP> Plâtre <SEP> sans <SEP> chaux <tb> <SEP> 5 <SEP> % <SEP> de <SEP> chaux <tb> liant <tb> <SEP> témoin <SEP> 0 <SEP> 26 <SEP> 37 <tb> <SEP> Copoly- <SEP> 0.01 <SEP> 42 <SEP> 40 <tb> <SEP> mère <tb> <SEP> acryli <tb> <SEP> que <SEP> 0,025 <SEP> 155 <SEP> 114 <tb> <SEP> E <tb> <SEP> selon <SEP> 0,05 <SEP> 270 <SEP> 207 <tb> <SEP> l'in <tb> <SEP> vention <SEP> 0,1 <SEP> 620 <SEP> 516 <tb> <SEP> 0,01 <SEP> 27 <SEP> 38 <tb> <SEP> Copoly <tb> <SEP> mere <SEP> <tb> <SEP> acryli- <SEP> 0,025 <SEP> 28 <SEP> 39 <tb> <SEP> que <tb> <SEP> F <SEP> 0,05 <SEP> 30 <SEP> 42 <tb> <SEP> 0,1 <SEP> 31 <SEP> 44 <tb> Exemple 3 On effectue des mesures de durée de début de prise sur des mélanges d'eau et de plâtre sans chaux d'une-part, et d'autre part de plâtre à 5 % de chaux, contenant des doses croissantes de copolymères acryliques conformes à l'invention, et de copolymères acryliques non conformes a l'invention, selon le même principe et le même opératoire que dans l'exemple 1. Copolymères acryliques testés - copomymère acrylique G : 20/80 polyacrylamide acide polyacrylique partiellement neutralisé à la'soude (60 % de groupes acides neutralisés) de poids moléculaire 700 - 800, selon l'invention. - copolymère acrylique H : 20/80 polyacrylamide- acide polyacrylique partiellement neutralisé à la soude (60 % de groupes acides neutralisés) de poids moléculaire 1200 - 1400. Les résultats sont présentés dans le tableau III. Ces résultats montrent de nouveau que les copo lyres acryliques de poids moléculaire inférieur à 1000 allongent considérablement les temps de prise des plâtres par rapport à des plâtres sans additifs ou contenant des copolymères acryliques de poids moléculaire supérieur à 1000. TABLEAU III EMI11.1 <SEP> ADDITIF <SEP> dose <SEP> Durée <SEP> de <SEP> début <SEP> de <SEP> prise <SEP> en <SEP> minutes <tb> <SEP> p.p.c. <tb> <SEP> en <SEP> sec <tb> <SEP> plâtre <SEP> sans <SEP> chaux <SEP> plâtr <SEP> avec <SEP> 5 <SEP> % <SEP> de <tb> liant <tb> <SEP> chaux <tb> témoin <SEP> 0 <SEP> 26 <SEP> 37 <tb> <SEP> copoly- <SEP> 0.01 <SEP> 47 <SEP> 42 <tb> <SEP> mère <tb> <SEP> acryli <tb> <SEP> que <SEP> 0.025 <SEP> 185 <SEP> 142 <tb> <SEP> G <tb> <SEP> selon <SEP> 0.05 <SEP> 402 <SEP> 321 <tb> <SEP> l'in <SEP> vention <tb> <SEP> 0.1 <SEP> 890 <SEP> 740 <tb> <SEP> 0.01 <SEP> 27 <SEP> 37 <tb> <SEP> copoly <SEP> acryli <SEP> 0.025 <SEP> 27 <SEP> 38 <tb> <SEP> que <tb> H <SEP> 0.05 <SEP> 29 <SEP> 40 <tb> <SEP> 0.1 <SEP> 31 <SEP> 43 <tb> Exemple 4 On effectue des mesures de durée de début de prise sur des mélanges d'eau et de plâtre contenant des doses croissantes de polymères acryliques conforme à l'invention et de polymères acryliques non conformes à l'invention, selon le même principe et le meme mode opératoire que dans l'exemple I. Polymères acryliques testés - polymère acrylique I : polyméthacrylate de potassium de poids moléculaire 600 - 700, selon l'invention - polymère acrylique J : polyméthacrylate de potassium de poids moléculaire 1000 - 1200 - polymère acrylique K : acide polyméthacrylique partiellement neutralisé à la potasse (70 % de groupes acides neutralisés) de poids moléculaire 600 - 700, selon l'invention ; - polymère acrylique L : acide polyméthacrylique partiellement neutralisé à la potasse (70 % de groupes acides neutralisés) de poids moléculaire 1000 - 1200. Les résultats sont présentés dans le tableau IV. Ces résultats montrent de nouveau que les polymères acryliques de poids moléculaire inférieur a 1000 allongent considérablement les temps de prise du plâtre, par rapport au plâtre sans additifs ou contenant des copolymères acryliques de poids moléculaire supérieur a 1000. EMI13.1 <tb> <SEP> W <SEP> <SEP> <SEP> ut <SEP> oO <SEP> li <tb> <SEP> ADDITI <SEP> Dose <SEP> &commat; <SEP> acry- <SEP> &commat; <SEP> acry- <SEP> &commat; <SEP> &commat; <tb> <SEP> cS <SEP> -C > <SEP> V <SEP> +J <SEP> V <tb> o <SEP> c <SEP> a <SEP> y <SEP> a <SEP> de <SEP> p.p.c. <SEP> lique <SEP> y <SEP> a <tb> S <SEP> ; <SEP> ; <SEP> de <SEP> solon <SEP> l'inven- <SEP> ; <SEP> ; <tb> <SEP> eu <SEP> en <SEP> sec <SEP> E <SEP> selon <SEP> E <SEP> E <SEP> En <tb> <SEP> prise <SEP> plâtre <tb> oo <SEP> tD <SEP> L: <SEP> cb <SEP> 6 <SEP> vention <tb> <SEP> PirJ <SEP> (U <SEP> N <SEP> N <SEP> CU <SEP> I1II <tb> <SEP> II <tb> <SEP> II <tb> plâtre <SEP> pur <SEP> O <SEP> 26 <SEP> U: <SEP> It} <SEP> 11 <tb> <SEP> 0,005 <SEP> rl <SEP> rl <SEP> 35 <SEP> minutes <SEP> 26 <SEP> minutes <tb> <SEP> Er! <SEP> d <SEP> F: <SEP> E: <SEP> d <SEP> C <SEP> E: <SEP> n <tb> <SEP> XhMoE <SEP> rc <SEP> ri <SEP> -r! <SEP> rc <SEP> ri <SEP> II <tb> <SEP> rl <SEP> o <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> Es <tb> <SEP> oo <SEP> oS <SEP> s <tb> <SEP> 0 <tb> <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> plâtre <SEP> 0,01 <SEP> 58 <SEP> minutes <SEP> 27 <SEP> cO <SEP> 60 <SEP> minutes <SEP> 27 <SEP> minutes <tb> <SEP> ri <SEP> CJ <SEP> \6 <SEP> It <tb> <SEP> 11 <tb> <SEP> I <SEP> II <tb> <SEP> h <SEP> II <tb> <SEP> k <SEP> II <tb> <SEP> 0 <SEP> II <tb> <SEP> Q <SEP> m <SEP> m <SEP> I <SEP> m <SEP> m <SEP> as <tb> <SEP> a, <SEP> o <SEP> minutes <SEP> 29 <SEP> minutes <SEP> 285 <SEP> &num; <SEP> ç <SEP> 29 <SEP> minutes <tb> <SEP> a, <SEP> Y <SEP> Y <SEP> V <SEP> Y <tb> <SEP> kC, <SEP> d <tb> <SEP> r6 <SEP> F: <SEP> d <SEP> FI <SEP> E: <SEP> II <tb> <SEP> b <SEP> <SEP> minutes <SEP> E <SEP> minutes <SEP> E <SEP> minutes <SEP> 31 <SEP> Ea <tb> <SEP> H <SEP> <tb> <SEP> O <SEP> <SEP> W <SEP> XD <SEP> rb <SEP> co <SEP> 0 > <SEP> W <SEP> 11 <tb> <SEP> tlz <SEP> ¯I <SEP> N <SEP> CQ <SEP> CQ <SEP> CQ <SEP> CQ <SEP> tN <SEP> 1 <tb> <SEP> . <SEP> ll <tb> <SEP> l <SEP> l <SEP> ll <tb> <SEP> S <SEP> < <tb> <SEP> o <SEP> O <SEP> ll <tb> <SEP> t) <SEP> > <SEP> m <SEP> Z <SEP> Z <SEP> W <SEP> Z <SEP> W <SEP> 11 <tb> <SEP> f <SEP> = <SEP> &commat; <SEP> O <SEP> O <SEP> &commat; <SEP> O <SEP> 0 <SEP> 11 <tb> <SEP> C <SEP> H <SEP> - <SEP> t <SEP> <SEP> <SEP> t <SEP> 11 <tb> <SEP> ; <SEP> H <SEP> a <SEP> a <SEP> < <SEP> < <SEP> g <SEP> g <SEP> 11 <tb> <SEP> 0 <SEP> g <SEP> d <SEP> < <SEP> <SEP> < <SEP> <SEP> < <SEP> 11 <tb> <SEP> E <SEP> o <SEP> g <SEP> o <SEP> E <SEP> ± <SEP> E <SEP> E <SEP> E <SEP> E <tb> <SEP> H <SEP> H <SEP> + <SEP> wo <SEP> U <SEP> m <SEP> o <SEP> o <SEP> 11 <tb> <SEP> 0-d <SEP> o <SEP> eq <SEP> ro <SEP> us <SEP> H <SEP> U <SEP> <tb> <SEP> zm <SEP> la <SEP> v <SEP> N <SEP> > <SEP> 5' <tb> <SEP> ll <tb> <SEP> ll <tb> <SEP> t <SEP> o <SEP> o <SEP> H <SEP> n <SEP> m <SEP> ,l <tb> <SEP> o <SEP> O <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> H <SEP> " <tb> <SEP> n <SEP> ;= < ; <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> i5 <tb> <SEP> P <SEP> / <SEP> o <SEP> ,l <tb> <SEP> a <SEP> /0 <SEP> ç <SEP> In <SEP> ffi <SEP> O <SEP> H <SEP> 11 <tb> <SEP> a <SEP> /c <SEP> U <SEP> &commat; <SEP> ; <SEP> ç <SEP> " <tb> <SEP> < : <SEP> / <SEP> Ç <SEP> O <SEP> w <SEP> o <SEP> < <SEP> 11 <tb> <SEP> / <SEP> <SEP> &commat; <SEP> o <SEP> a <SEP> L <SEP> < 6 <SEP> &commat; <SEP> v <tb> <SEP> / <SEP> s <SEP> &commat; <SEP> < <SEP> > <SEP> r <SEP> 11 <tb> <SEP> / <SEP> ; <SEP> <SEP> < <SEP> < <SEP> sY <SEP> A <SEP> 6 <tb> <SEP> / <SEP> rs <SEP> Ps <tb> <SEP> r <tb> Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme dc l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention.

Claims: - REVENDICATIONS 1 - Retardateurs de prise pour compositions à base de plâtre de gypse ou anhydrite du type constitué par des polymères ou copolymères acryliques hydrosolubles, caractérisé en ce que ces polymères ou copolymères ont un poids moléculaire inférieur à 1000 et présentent la EMI15.1 <tb> formule <SEP> générale <SEP> : <SEP> ¯ <SEP> . <tb> <SEP> 13 <tb> <SEP> I2 <SEP> - <SEP> C- <SEP> CH2 <SEP> - <SEP> = <SEP> (I) <tb> <SEP> x <SEP> I <tb> <SEP> x <tb> <SEP> y <tb> dans laquelle x et y désignent les rapports molaires des monomères, et obtenus par polymérisation a) d'un ou plusieurs monomères de formule EMI15.2 dans laquelle : R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyl -CH3 R2 est: - un groupe acide EMI15.3 ou - un groupe ester EMI15.4 dans laquelle R4 est un radical alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou - un groupe amide EMI15.5 ou - un groupe nitrile - C r N et b) d'un monomère de formule EMI15.6 dans laquelle R3 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyl - CH3 X est un atome de sodium, de potassium, de lithium, de calcium, de magnésium, ou un groupe ammonium - NH4. 2 - Retardateurs de prise selon la revendication 1, caractérise en ce que les rapports molaires x et y sont tels que x est compris entre 0 et 40 pour 100 moles au total y est compris entre 60 et 100 pour 100 moles au total 3 - Retardateurs de prise selon la revendication 1 et la revendication 2, caractérisés en ce qu'ils sont ajoutés à du plâtre contenant de petites quantités de chaux. 4 - Retardateurs de prise selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils sont utilisés seuls ou en association avec d'autres agents auxiliaires pour plâtre (agents dispersants, moussants, réduisant l'eau, hydrofuges, fongicides, matières colorantes). 5 - Procédé de préparation et de mise en oeuvre de compositions de plâtre de gypse ou anhydrite, ou de mé- langes à base de plâtre, caractérisé en ce qu'il consiste à prémélanger au plâtre à sec1 quand sa présentation est sous forme de poudre, ou à ajouter à l'eau de gâchage du plâtre, un retardateur de prise selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans une teneur variant entre 0,001 et 2 parties pour cent et se situant de préférence entre 0,005 et 1 partie pour cent, teneur exprimée en matière sèche par rapport au plâtre. 6 - Procédé visant à allonger le temps de prise de compositions .i base de plâtre de gypse ou anhydrite, caractérisé par le fait qu'on leur ajoute un ou plusieurs retardateurs, selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.

Inventors: JOSEPH, CHRISTIAN
Applicants: PROTEX MANUF PROD CHIMIQ
Application year: 1979
Main classification: C04B13
IPC codes: C04B24