PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HYDRAULIC CEMENTS BASED ON PORTLAND CLINKER AND CALCIUM SULPHATE RESIDUUM

Abstract: 1. A method of manufacturing hydraulic cement based on Portland clinker and residual calcium sulphate characterized in that mixing of the clinker and the residual calcium sulphate is effected : - by simply mixing said components after grinding of the clinker until the degree of fineness of the desired cement is obtained, and optionally grinding the residual calcium sulphate separately ; or - by limited co-grinding of said components, which comprises deferred introduction of the calcium sulphate in the course of grinding of the clinker alone, so as to effect co-grinding thereof for a limited period of time, said period of time being at least equal to that required to produce a homogeneous mixture but being less than the grinding time required to grind the clinker to the degree of fineness of the desired cement.

Description: PROCEDE DE FABRICATION DE CIMENTS HYDRAULIQUr A BASE DE CLINKER pORTlAND ET DE SULFATE DE CALCIUM RESIDISIRE La présente invention à laquelle ont participé Messieurs Jean-Noël COMMUNAL et Raymond FILHOL a pour objet un procédé de fabrication de ciments hydrauliques à base de clinker Portland et de sulfate de calcium résiduaire. Plus particulièrement, elle concerne la fabrication d'un ciment de type Portland à partir de clinker Portland et de gypse obtenu comme sous--produit de la fabrication de l'acide phosphorique dénommé par le suite phosphogypse. On produit les ciments par calcination de matières premières appropriées en général des mélanges de calcaire et d'argile de manière i obtenir un "clinker" qui conduit par broyage au ciment Portland artificiel. Ce ciment est composé essentiellement de silicate tricalcique (3 CaO, SiO2), de silicate bicalcique (2 CaO,SiO2), d'aluminate tricalcique (3 CaO,A1203) et d'aluminoferrite tétracalci- que (4 CaO,A1203,Fe2O3). L'aluminate tricalcique s'hydrate rapidement ce qui cause des perturbations au niveau de la Irise globale du matériau. Aussi, on ajoute au clinker après refroidissement une certaine quantité de sulfate de calcium sous forme de gypse naturel qui joue le rôle de régulateur de prise en transformant d'abord l'aluminate tricalcique en ettringite ou trisulfoaluminate de calcium (3 CaO,A1203, 3 Ca SO4, 32 H20) qui évolue ensuite vers le monosulfoaluminate de calcium (3 CaO, Al2O3, Ca SO4, 12 H2O). Traditionnellement, on introduit le clinker et le gypse naturel dans un appareil à broyer, en général, un broyeur à boulets et l'on effectue le broyage simultané du clinker et du gypse naturel jusqu'S ce que le mélange soit finement divisé avec une surface spécifique relativement grande en vue d'obtenir le ciment à l'état fini. Lorsqu'on a voulu remplacer le gypse naturel par un sulfate de calcium résiduaire, sous-produit de fabrication que l'on essaie ainsi de valoriser, on a constaté des retards assez importants de la prise du ciment, provoques par la présence des impuretés dans les sulfates de calcium résiduaires, plus spécialement dans les phosphogypses. Pour pallier cet inconvénient, on a proposé de traiter le phosphogypse à l'aide d'un lait de chaux modifiant alors le comportement des impuretés. On a aussi préconisé de faire un traitement thermique du gypse résiduaire transformant le gypse en semi-hydrate et/ou anhydrite soluble et faisant passer les impuretés sous forme insoluble et de procéder ensuite à l'hydratation du produit calciné en présence d'hydroxyde de calcium, d'oxyde de calcium ou de magnésium. On a également purifié le gypse résiduaire en le calcinant sous pression normale ou sous pression de vapeur d'eau en mélange avec un composé tel que par exemple, un oxyde, hydroxyde ou carbonate de calcium ou de magnésium, un ciment etc..., puis en soumettant le produit ainsi obtenu à une hydratation afin d'obtenir le sulfate de calcium dihydratée (cf brevet américain 3 159 497). Par ailleurs, on a recommandé de transformer le gypse pulvérulent en "pellets" ou sous forme d'une bouillie avant son addition au clinker et de broyer ensuite le mélange (demande de brevet japonais 48-62913). Il a maintenant été trouvé un procédé de fabrication de ciment i base de clinker Portland et de sulfate de calcium résiduaire qui permet de réduire la trop grande action retardatrice des impuretés contenues dans le sulfate de calcium résiduaire et ceci est d'autant plus marqué que le sulfate de calcium est plus impur. L'invention a donc pour objet un procédé de fabrication de ciment hydraulique à base de clinker Portland et de sulfate de calcium résiduaire caractérisé en ce que l'on effectue le mélange du clinker et du sulfate de calcium résiduaire - par un simple mélangeage desdits composants après broyage du clinker et éventuellement broyage par voie séparée du sulfate de calcium résiduaire - ou par un co-broyage desdits composants de durée limitée. L'invention peut être exécutée selon deux modes de réalisation. Le premier consiste à introduire le cli@@er dans un appareil à broyer et à réaliser son broyage jusqu'à obtention de l'état de finesse du ciment désiré ; à faire éventuellement le broyage par voie séparée du sulfate de calcium résiduaire, à introduire le clinker et le sulfate de calcium résiduaire dans un mélangeur et à procéder à ltopération de mélange jusqu'à obtention d'un mélange homogène. L'autre variante d'exécution comprend les opérations suivantes : on introduit le clinker dans un appareil à broyer ; on effectue le broyage du clinker seul pendant une fraction de la durée normale de broyage nécessaire pour l'amener à l'état de finesse du ciment désiré ; on introduit ensuite le sulfate de calcium résiduaire et l'on procède au co-broyage du clinker et de sulfate de calcium résiduaire pendant une durée limitée. Dans l'exposé qui suit de la présente invention, on entend sous le vocable - co-broyage total : l'introduction simultanée du clinker et du sulfate de calcium dans un appareil à broyer et leur co-broyage pendant toute la durée nécessaire pour amener le clinker à la finesse du ciment désiré - co-broyage limité : l'introduction différée du sulfate de calcium au cours du broyage du clinker seul de manière à effectuer leur co-broyage pendant une durée limitée - mélangeage : l'introduction du clinker et du sulfate de calcium dans un mélangeur afin d'assurer une répartition homogène desdits composants amenés au préalable A l'état de finesse désirée si nécessaire par broyage par voie séparée. Par ciment, on entend le produit résultant au moins de la mouture de clinker Portland avec adjonction de sulfate de calcium. La durée du broyage du clinker est fonction de l'état de finesse du ciment désiré. En raison des faibles quantités de sulfate de calcium engagé qui n'excèdent jamais plus 7 % du poids de clinker, on considère que le ciment a approximativement l'état de finesse du clinker pour Jfl même temps de broyage. De plus, on définit par durée de broyage du clinker, l'intervalle de temps situé entre l'introduction du clinker dans l'appareil à broyer et la sortie du clinker à l'état de finesse du ciment désiré et par durée de co-broyage, l'intervalle de temps situé entre l'introd. tior du sulfate de calcium résiduaire dans l'appareil a broyer contenant déjà le clinker et la sortie du ciment à l'état de finesse désiré. Enfin, on différencie l'appareil à broyer du mélangeur en ce sens que ce dernier répartit de manière homogène les particules constituant le mélange, sans destruction de leur granulomètrie. On a constaté de manière inattendue, que le fait d'effectuer un co-broyage limité du clinker et du sulfate de calcium permettait d'obtenir un ciment ayant des temps de prise notablement réduits par rapport à ceux d'un ciment préparé selon la technique usuelle de co-broyage total. On a aussi noté de façon surprenante, que les temps de prise du ciment sont minimums lorsque l'on effectue un simple mélangeage du clinker et du sulfate de calcium ou un co-broyage pendant un temps de contact ajusté à une fraction de la durée totale du broyage du clinker. Comme matière première intervenant dans le procédé de l'invention, on fait appel à un clinker Portland. Par clinker Portland, on nomme (norme NF P. 15101) le produit renfermant en majeure partie des silicates de calcium, obtenu par cuisson jusqu'S fusion partielle (clinkérisation) d'un mélange dosé et homogénéisé de matières constituées principalement de chaux (CaO), de silice (SiO2) et en proportions moindres d'alumine (Al203) et d'oxyde de fer (Fe203). On peut mettre en oeuvre selon le procédé de l'inven- tion, les clinkers couramment fabriqués dans l'industrle cimentière selon des techniques bien connues. On peut utiliser un clinker obtenu selon n'importe quelle technique de fabrication qui peut être une voie humide, semi-humide sèche ou semi-seche. Le clinker étant préparé à partir de produits naturels (argile calcaire), sa composition en constituants minéralogiques est comprise dans les limites suivantes de 50 a 75 % en poids de silicate tricalcique (C3S) de 7 i 30 % en poids de silicate bicalcique (C2S) de O à 18 % en poids d'aluminate tricalcique (C3A) de 4 à 20 % en poids d'aluminoferrite tétracalcique (C4AF) On utilisera pour désigner les différents constituants du clinker, les abréviations mentionnées entre parenthèses et ceci en accord avec la pratique générale de l'industrie cimentière. Le pourcentage moyen des différents constituants est - 55 % en poids de C3 S - 23 % en poids de C2S - 10 % en poids de C3A - 12 % en poids de C3AF Le clinker peut aussi contenir d'autres constituants en faibles quantités. On peut citer notamment la magnésie dont la teneur exprimée en > MgO n'excède pas 5 % en poids du clinker, des alcalins K20/Na20 dont la teneur est de l'ordre de 1 %. L'analyse peut aussi révéler la présence de S03 dans le clinker en une quantité ne dépassant 1,5 % de son poids. Le clinker se présente généralement sous forme de morceaux de dimensions de l'ordre du centimètre (1 à 5 centimètres) ce qui nécessite toujours un broyage afin de l'amener à l'état de finesse du ciment. Pour ce qui est du sulfate de calcium résiduaire étant donné que c'est un sous-produit de fabrication, il contient généralement un certain nombre d'impuretés et la fabrication du ciment selon le procédé de l'invention permet d'inhiber partiellement l'action retardatrice des impuretés et de réduire les temps de prise du ciment. On peut donc utiliser importe quel sulfate de calcium résiduaire mais dans le cas où le procédé de l'invention ne permettrait pas d'obtenir des temps de prise de ciment acceptables et comparables à ceux obtenus en employant le gypse naturel comme régulateur de prise, il y a lieu de le mettre en oeuvre en combinaison avec d'autres oprations de purification ou de traitement chimique en particulier alcalin du sulfate de calcium résiduaire ou avec d'autres méthodes physico-chimiques permettant de réduire les temps de prise en particulier l'adjonction d'acc rateurs de prise bien connus et largement décrits dans la litteratur 'Arnold J. FRANXLIN Cernent and Mortar Additives 2e edition Noyes Data Corporation New Jersey 1976). Le sulfate de calcium intervenant donc dans la présente invention peut être sous différentes formes correspondantes à différents degrés d'hydratation. C'est ainsi que l'on peut l'utiliser dans sa forme la plus hydratée dénommée gypse. L'origine du gypse que lton peut mettre en oeuvre selon l'invention peut être foftdiverse. Par exemple, il est possible d'utiliser aux fins de l'invention, du gypse humide synthétique provenant notamment - de la fabrication industrielle des acides par attaque d'un sel de calcium par l'acide sulfurique : parmi ces fabrications on peut citer celle de l'acide phosphorique par attaque du phosphate de calcium par l'acide sulfuri que, de l'acide fluorhydrique par attaque de la fluorine par l'acide sulfurique, de l'acide borique et des acides organiques comme l'acide citrique, tartrique, -de la fabrication du carbonate de sodium par action du chlorure de calcium résiduaire sur du sulfate de sodium, - de l'activation des argiles par action du carbonate de calcium sur le sulfate d'aluminium résiduaire, - de la neutralisation des effluents industriels acides par notamment de la chaux ou le carbonate de calcium. Ces effluents acides peuvent avoir des origines diverses comme, par exemple, la fabrication industrielle de l'oxyde de titane par la voie sulfurique, les procédés de décapage dans la fabrication de l'acier, les procédés de raffinage, des sulfates de cuivre ou de zinc. Plus particulièrement, on met en oeuvre un phospho gypse obtenu comme sous-produit de la fabric tion de l'acide phosphorique par attaque à l'aide d'acide sulfurique de minerais phosphatés comme par exemple du Maroc, du Togo, de Talba, du Brésil, de la Floride, d'Afrique du Sud, d'Israël etc... I1 existe dans le phosphogypse des impuretés essentiellement tributaires de la roche phosphatée que l'on relève de deux types : des impuretés non cristallisées (acide phosphorique, roche phosphatée résiduelle, phosphates de calcium, de fer, d'aluminium, fluorures, silico-fluorures et complexes fluorés telle la chukrovite, la silice etc..) et des impuretés syncristallisées (phosphate bicalcique 2isotype du gypse, ions complexes alumino-fluorés AIF5 ..) - On utilisera avantageusement aux fins de l'invention un phosphogypse provenant de la fabrication de l'acide phosphorique telle que décrite dans les brevets français 1 125 849 et 1 181 150, soit tel qu'il est issu de la filtration du liquide d'attaque des phosphates par exemple au moyen du filtre décrit dans le brevet français 1 327 693. soit après avoir subi une étape de purification et éventuellement une étape de transformation des impuretés par voie chimique telle que par exemple, un traitement alcalin. L'étape de purification comprend généralement un lavage simple suivi d'une filtration ou d'un essorage, ou bien un hydrocyclonage suivi d'une filtration ou d'un essorage, ou encore une flottation suivie d'une filtration ou d'un essorage. En ce qui concerne le détail des opérations de purification notamment par hydrocyclonage on peut opérer tel que décrit dans le brevet français 1 601 411. On peut également traiter le phosphogypse par un agent basique tel que par exemple la chaux afin de l'amener à un pH d'environ 9 à 12. On se réfèrera au brevet français 75/12 923 pour la description des conditions opératoires. Le phosphogypse mis en oeuvre selon le procédé de l'invention a une teneur en eau libre comprise entre O et 25 % en poids d'eau mais il est préférable pour des raisons de commodité de mise en oeuvre, que la teneur en eau ne dépasse pas 10 % en poids. On peut faire appel, pour la mise en pratique de l'invention, à n'importe quel phosphogypse de surface sp4- cifique Blaine variant de 1000 a 2000 cm2/g et 1 t on peut aussi utiliser sans inconvénient un tel phosphogypse ayant subi des opérations de broyage jusqu'S 50@ cm2/g. A titre purement illustratif, on décrira le phosphogypse mis en oeuvre aux fins de l'invention qui se présente sous forme d'une poudre ayant une surface spécifique Blaine de l'ordre de 1500 cm2/g et un diamètre moyen de particules variant de 25 a 60 On entend par diamètre moyen, un diamètre tel que 50 y des particules ont un diamètre supérieur ou inférieur au diamètre moyen. Le phosphogypse peut être introduit dans la fabrication des ciments seul ou en mélange avec divers plâtres à base de sulfate de calcium semi-hydrate alpha (a) ou à base de sulfate de calcium semi-hydrate bêta ( ), ou enfin avec de l'anhydri@te III ou Il. Ainsi on peut faire appel au plâtre ex-phosphogypse provenant notamment des procédés décrits ci-dessus. Diverses voies de séchage-calcination peuvent être employées pour fabriquer du plâtre : parti celles-ci on peut citer, un four tournant continu à chauffage indirect, un four tournant discontinu cyclique a chauffage indirect, un calcinateur à vis (cf. brevet français 1 601 411) ou un séchage pneumatique et une calcination en lit fluide(cf. demande de brevet français 75/16 119) ou une calcination de type pneumatique réalisée dans un appareil du type de celui décrit dans le brevet français 2 257 326. Le phosphoplâtre utilisé peut etre mis en oeuvre tel qu'obtenu après calcination et présente alors une surface spécifique Blaine variant de 700 a 2500 cm2/g ou après avoir subi un broyage conduisant ainsi à des surfaces spécifiques Blaine de 2500 à 7000 cm2/g. La quantité de phosphoplâtre adjointe au phosphogypse est limitée par la fausse prise de ciment et doit être définie pour chaque clinker. Elle ne doit pas dépasser 80% du poids de phosphogypse. D'une manière préférentielle, on utilise r:omme.régula- teur de prise, un sulfate de calcium résiduaire hydraté et encore plus préférentielle on le choisit à base de gypse La quantité de sulfate de calcius résiduaire à introduire dans le clinker est fonction des propriétés recherchées. Habituellement, elle est telle que le pourcentage en poids de S03 dans le ciment obtenu varie de 1 à 4 % en poids. La quantité de sulfate de calcium ajoutée doit être au plus égale i celle qui porterait la teneur en anhydride sulfurique S03 au taux maximal de 4%. Pour déterminer ladite quantité, il y a lieu de tenir compte du sulfate préexistant contenu dans le clinker. On peut éventuellement calculer la teneur optima de S03 dans un ciment, qui varie avec la nature du clinker, en utilisant le formule de LERCH X = (0,0933 x A) + (1,7105 x B) + (0,09406 x C) + 1,2288 dans laquelle les divers symboles représentent : X : le pourcentage de S03 exprimé par rapport au poids du ciment. A : le pourcentage C3A exprimé par rapport au poids du clinker. B : le pourcentage de Na20 exprimé par rapport au poids du clinker. C : le pourcentage de K20 exprimé par rapport au poids du clinker. D'un point de vue pratique, on effectue le dosage du S03 contenu dans le clinker par analyse chimique et on ajuste la quantité de sulfate de calcium à ajouter de manière à obtenir la. teneur désirée de S03 dans le ciment. Selon un premier mode de réalisation pratique de l'invention, on réalise le broyage du clinker seul qui peut être effectué dans les dispositifs usuels à cet effet par exemple des broyeurs à boulets, un tube broyeur ou un broyeur compound. La durée totale du broyage de clinker est telle que l'on amène le clinker a l'état de finesse désirée qui est approximativement celle du ciment à obtenir dont la surface spécifique Blaine varie de 1500 i 5000 cm2/g. D'autre part, on broie séparément le sulfate de calcium si nécessaire. Dans le cas du phosphogypse, ce dernier se trouvant généralement sous forme pulvérulentJ n'a pas besoin d'être broyé. On peut éventuellement procéder au tamisage du sulfate de calcium utilisé. On introduit ensuite le clinker et le sulfate de calcium dans un mélangeur qui peut être tout appareil permettant l'obtention d'un mélange homogène sans destruction de la granulométrie. On peut citer, par exemple, la classe des mélangeurs à tambour. La durée de l'opération est fonction de l'appareil utilisé ainsi que de la nature des constituants a mélanger et peut être aisément déterminée par l'homme de métier par le jeu de simples opérations d'exécution. Un autre mode d'exécution de l'invention consiste à introduire le clinker seul dans un appareil à broyer. en général, un broyeur à boulets. Au cours du broyage du clinker, on introduit le sulfate de calcium résiduaire à un moment tel que la durée du co-broyage du clinker et du sulfate de calcium soit de durée limitée. L'intervalle -définissant la durée de co-broyage présente comme borne supérieure une durée de co-broyage inférieure à la durée de broyage nécessaire pour amener le clinker à l'état de finesse du ciment désiré. La borne inférieure est fixée par le temps nécessaire a l'obtention d'un mélange homogène. On peut traduire l'invention de la manière suivante au temps tl : introduction du clinker dans l'appareil a broyer. au temps t2 : introduction du sulfate de calcium rési duaire dans l'appareil à broyer. au temps tR : obtention du ciment a l'état de finesse désirée. t3 - t1 représente la durée du broyage du clinker. t3 - t2 représente la durée du co-broya ge du clinker et du sulfate de calcium résiduaire. La détermination de t@ est fonction de la finesse du ciment a obtenir. Pour simplifier son évaluation, on considère que le clinker et le ciment ont même état de finesse dans la mesure oh le sulfate de calcium se présente sous forme d'une poudre fine. La détermination de t2 est fonction de la qualité du ciment recherchée en particulier le temps de prise souhaité. On peut définir t3 à l'aide d'expériences simples a la portée de l'homme de l'art, et t2 est choisi en relation avec le temps de prise souhaité pour chaque couple clinker, sulfate de calcium résiduaire. Des durées de broyage et co-broyage sont définies dans les exemples. Il est évident que ces durées sont données à titre indicatif et que l'on peut les extrapoler à chel- le industrielle. Le procédé de l'invention se prête tout-à-fait bien à sa mise en oeuvre en continu. Les ciments préparés selon le procédé de l'invention et à titre comparatif sont soumis à des essais mécaniques effectués sur mortiers présentant la constitution suivante: - sable NF P 15403 1 350 grammes - ciment à tester 450 grammes - eau 225 grammes E = 0,5 C La confection du mortier est faite selon la norme NF 15403. Les divers essais sont réalisés comme suit 1 - Mesure de l'étalement du mortier frais ou "Flow Test" La fluidité du mortier est mesurée par l'étalement du mortier qr l'on a préalablement moulé dans un tronc de cône de diamètre de base de 8 cm, de diamètre supérieur 7 cm et de hauteur 4 cm. Le mortier est placé sur une table à choc que l'on soumet a 15 chocs à raison de 1 choc par seconde ; le choc est provoqué par une chute de 15 mm de hauteur. L'étalement est exprimé en centimètres et correspond au diamètre moyen de la galette obtenue après les 15 chocs. 2 - Mesure du temps de début de prise Le début de prise est le temps au bout duquel une aiguille calibrée et chargée (NF P 15.414) ne peut plus pénétrer jusqu'au fond du récipient contenant la pâte pure c'est l'essai Vicat (NF. P 15.431). 3 - Mesure des résistances en flexion et en compression Ces mesures sont effectuées selon la norme NF.P 15 451. Les résistances sont déterminées sur des éprouvettes de dimensions 4 x 4 x 16 cm conserves tout d'abord 24 heures dans une enceinte à 20"C et 100 % d'humidité relative, puis immergées dans un bac rempli d'eau thermostatée Åa 20"C jusqu'à la date de l'essai. - Pour la flexion : l'éprouvette est posée sur deux appuis a rouleau de 10 mm de diamètre distants de 106,7 mm un troisième rouleau de même diamètre équidistant de deux autres transmet une charge que l'on fait croitre de 5 aaN/S .La résistance à la flexion correspondant A la rupture de l'éprouvette est exprimée en kg/cm2. - Pour la compression : la mesure s'effectue sur les deux morceaux d'éprouvette issus de la rupture à la flexion. La compression est transmise par deux plaques de métal dur d'au moins 10 mm d'épaisseur, 40 mm de largeur et 40mm de longueur. On fait croltre la charge jusqu'à la rupture à une vitesse telle que l'accroissement de contrainte soit de 15 kg/cm2/s. Le résultat est exprimé en kg/cm2. Les chiffres donnés sont la moyenne des résultats de 3 éprouvettes cassées en flexion et donc de 6 mesures en compression. On se référera maintenant pour donner une compréhension plus complète de la présente invention aux exemples 1 A 9 pour la mettre en pratique. A titre de comparaison, on réalise un certain nombre d'essais. Les essais A1, B1 et A2, B2 sont donnés à titre d'essai-témoin et concernent respectivement la préparation d'un ciment à partir de clinker et de gypse naturel selon les techniques de mélangeage de l'invention et de co-broyage total. Les essais C à K mettent en évidence les caractéristiques d'un ciment obtenu en mettant en oeuvre un sulfate de calcium résiduaire selon le procédé connu de co-broyage total. ESSAI A Cet essai met en évidence les temps de prise d'un ciment préparé en utilisant comme régulateur de prise le gypse naturel. On emploie dans le présent essai un clinker de ciment Portland référencié VICAT Montalieu n 4 qui contient les 4 oxydes principaux dans les proportions suivantes CaO total : 62,9 SiO2 : 20,1 % A12 3 : 6,3 % Fe203 : 2,5 % Le pourcentage de S03 dosé dans le clinker est de 1,3%. Pour des commodités de manipulation, on réalise le pré-broyage du clinker, dans un broyeur à percussion FORPLEX (F. 00) (marque déposée) de telle sorte que tous les granules du clinker traversent un tamis dont les ouvertures de mailles sont de 4 millimètres. Le sulfate de calcium mis en oeuvre est un gypse naturel d'origine VICAT Montalieu dont l'analyse chimique est la suiante : CaS04 exprimé en S03 : 43,1 % SiO2 : 1,6 % MgO : 1,8 % P205 total : 37 PPM Fluor total : 19 PPM On prépare un ciment à partir du clinker VICAT Mon ta- lieu n 4 et du gypse naturel selon les deux voies de préparation suivantes ESSAI A1 : Technique de mélangeage On introduit 959 g de clinker VICAT Montalieu n" 4 dans un broyeur à boulets. Le broyage est effectué en plaçant sur deux rouleaux tournants à 70t/mn une jarre en porce laine de 4 litres PROLABO (réf. 0917572) contenant une charge de billes et de cylpebs en acier contenant 12 % de chrome. Chaque charge est composée de 710 g de billes de 25 mm de diamètre 680 g de billes de 12 mm de diamètre 680 g de billes de 10 mm de diamètre 1940 g de cylpebs de 20 mm de long et 20 mm de diamètre On effectue le broyage du clinker pendant une durée de 1 h 15 mn. Le clinker obtenu a une surface spécifique Blaine de 2950 cm2/g (mesurée selon la norme NF X 11-501). Afin d'amener le gypse naturel à une surface spécifi que Blaine comparable à celle du phosphogypse, on effectue son broyage dans le broyeur FORPLEX précité : le gypse naturel utilisé présente alors un surface spécifique Blaine de 1150 cm2/g. On réalise le mélangeage de 959 g de clinker VICAT Montalieu nO 4 et de 41 g de gypse naturel dans un mélan- geur de type RED-DEVIL (5100 PAINT CONDITIONER) : la durée de l'opération est de 30 minutes. On obtient un ciment sur lequel on effectue les tests de mortiers définis ci-dessus. Les résultats sont consignés dans le tableau I ciaprès. On note un temps de début de prise de 4 h 15 mn et une résistance à la compression mesurée au bout de 24 heu es de 72 kg/cm2. On prépare le ciment à partir des mêmes constituants selon la voie traditionnelle du co-broyage total. ESSAI A2 : Technique du co-broyage total Dans le broyeur à bo ulets PROLABO, on introduit 959 g de clinker VICAT Montalieu n 4 et 41 g de gypse naturel. On effectue un co-broyage des deux composants pendant une durée totale de 1 h 30 mn. Les résultats des tests effectués sur le ciment ainsi obtenu sont rassemblés dans le tableau I ci-après. ESSAI B On effectue la préparation d'un ciment selon les conditions décrites dans Itessai précédent Åa cela près que l'on change la nature du clinker. On part d'un clinker de ciment Portland référencé VICAT St EGREVE n" 1 qui contient les 4 oxydes principaux dans les proportions suivantes CaO total : 67,2 % SiO2 : 22,2 % Ale03 3,4 7c Fie203 : 4,8 % Le pourcentage de S03 dosé dans le clinker est de 0,3%. Le clinker est pré-broyé de sorte quel n'y ait aucune particule retenue sur un tamis ayant une ouverture de mailles de 4 millimètres. Le sulfate de calcium utilisé est du gypse naturel dont la composition est donnée dans l'essai A. Le ciment est préparé selon les modes de réalisation suivants ESSAI B1: Technique de mélangeage Dans un broyeur à boulets PROLABO, on introduit 956 g de clinker VICAT St EGREVE nO 1. On effectue le broyage du clinker jusqu'à obtention d'une surface spécifique Blaine de 3200 cm2/g. Par ailleurs, on broie le gypse naturel afin de l'amener a une surface spécifique Blaine de 3500 cm2/g. On réalise le mélangeage de 956 g de clinker et de 44g de gypse naturel dans un mélangeur de type RED-DEVIL pendant une durée de 30 mn. On obtient un ciment qui présente une surface spécifique Blaine de 3250 cm2/g. ESSAI B : Technique de co-broyage total Dans un broyeur à boulets PROLABO, on introduit 956 g de clinker VICAT St-EGREVE n" 1 et 44 g de gypse naturel. On effectue l'opération de co-broyage des deux composants pendant une durée de 1 h 30 mn. Les résultats obtenus aux différents tests effectués sur mortiers sont consignés dans le tableau I suivant TABLEAU I EMI17.1 <tb> <SEP> o: <SEP> <tb> <SEP> (J <tb> <SEP> aJussa <tb> <SEP> CaSO <SEP> CLINKER <SEP> T <SEP> E <SEP> MP <SEP> S <SEP> S <SEP> : <SEP> o <tb> cn <SEP> : <SEP> PRFRATI0N <SEP> DU <SEP> C±MCNT <SEP> : <SEP> C <SEP> I <SEP> M <SEP> E <SEP> N <SEP> T <SEP> : <SEP> FL0W: <SEP> de <SEP> : <tb> <SEP> : <SEP> (durée) <SEP> : <SEP> : <SEP> TEST:p <SEP> R <SEP> I <SEP> S <SEP> E <SEP> : <SEP> ' <SEP> o <SEP> 'w <tb> :Nature <SEP> :s.s. <SEP> B <SEP> . <SEP> Nature <SEP> : <SEP> S0 <SEP> s.sB <SEP> : <SEP> De-but <SEP> .. <SEP> Fin <tb> <SEP> O) <SEP> vr <SEP> : <SEP> : <SEP> kg/cm2 <tb> <SEP> 5:'d <SEP> : <SEP> cin2/gclinker <SEP> clinker <SEP> : <SEP> ctng <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> 24 <SEP> h <tb> <SEP> : <SEP> Ca <SEP> 50. <SEP> c <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯¯¯ <tb> <SEP> : <SEP> iP <SEP> . <SEP> 1:8 <tb> <SEP> : <SEP> 1150 <SEP> Vicat <SEP> :2950 <SEP> " <SEP> h <SEP> 15 <SEP> : <SEP> : <SEP> 0 <SEP> h <SEP> 30 <SEP> : <SEP> : <SEP> 2900 <SEP> , <SEP> h <SEP> h <SEP> : <SEP> 72 <SEP> : <SEP> 25 <tb> <SEP> E;3ftl <SEP> Monta- <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> D <SEP> h <SEP> <tb> <SEP> c <SEP> lieu <SEP> . <SEP> <tb> <SEP> n0 <SEP> 4 <tb> u; <SEP> 1150 <SEP> vicat <SEP> I <SEP> h <SEP> 30 <SEP> 3 <SEP> 3150 <SEP> 16,1 <SEP> h <SEP> iso <SEP> 79 <SEP> 25 <tb> <SEP> :nature: <SEP> ;Mioinut <SEP> .. <tb> <SEP> u <SEP> n0 <SEP> 4 <SEP> . <SEP> N1 <SEP> . <SEP> . <SEP> <tb> B:se <SEP> 3500 <SEP> : <SEP> :3200 <SEP> :î <SEP> h <SEP> 45 <SEP> 0 <SEP> h <SEP> 30 <SEP> : <SEP> 2,2 <tb> <SEP> 1gyp <SEP> : <SEP> icat <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> 3250 <SEP> '16,7 <SEP> s <SEP> h <SEP> :7h45 <SEP> 96 <SEP> : <SEP> 24 <tb> <SEP> :nat:uret: <SEP> :St <SEP> ECRE: <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <tb> <SEP> " <SEP> o <SEP> n01 <tb> B2:YPse1: <SEP> 3500 <SEP> :Vicat <SEP> :'. <SEP> : <SEP> : <SEP> 1 <SEP> h <SEP> 30 <SEP> : <SEP> 2,2 <SEP> : <SEP> 3400 <SEP> :17,2 <SEP> :4 <SEP> h <SEP> 30:7b45 <SEP> : <SEP> 116 <SEP> : <SEP> 2 <tb> <SEP> St <SEP> ECRE: <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <tb> <SEP> Z30C <SEP> :-VE <SEP> n01: <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <tb> <SEP> I <SEP> .-- <SEP> . <SEP> <tb> I1 ressort de l'analyse de ce tableau que le procedé selon l'invention ne conduit à aucun gain sur les temps de prise lorsque l'on utilise le gypse naturel comme régulateur de prise du ciment. Par contre, les exemples suivants mettent en évidence la réduction du temps de prise obtenue en préparant le ciment selon l'invention lorsque l'on met er oeuvre un su sulfate de calcium résiduaire contenant des impuretés. Dans les essais de co-broyage limité, le phosphogypse est séché mais à l'échelle industrielle, il est préférable de l'introduire sous forme humide car dans un broyeur inlus- triel la température est telle (800-950C) que la présence d'eau est favorable car elle évite sa transformation en phosphoplâtre. EXEMPLE 1 On prépare un ciment à partir du clinker VICAT Montalieu n 4 défini dans l'essai précèdent et comme sulfate de calcium, un phosphogypse résultant de l'attaque à l'aide d'acide sulfurique d'un minerai phosphaté d'origine MAROC et ayant subi une purification par hydrocyclonage. Le phosphogypse utilisé a la composition chimique suivante % de CaSO4 exprimé en S03 : 45,1 % % de Fluor total : 0,73 % % de P2O5 total : 1,29 % Il possède une surface spécifique Blaine de 1500 cm2/g et les dimensions de toutes ses particules sont inférieures à 200 . Dans tous les essais, il est mis en oeuvre après sécha ge a poids constant à 50 C. On confectionne le ciment selon les deux variantes d'exécution de l'invention. a - Technique du co-broyage limité Dans un broyeur à boulets PROLABO, on introduit 961 g de clinker VICAT Montalieu n 4. On commence le broyage du clinker seul et au bout d'une heure, on introduit 39 g de phosphogypse hydrocycloné. On fait du co-broyage pendant 15 minutes. On obtient un ciment qui présente une surface spécifi que Blaine de 3000 cm2/g. b - Technique du mélangeage Dans un broyeur à boulets PROLABQ, on introduit 961 g de clinker VICAT Montalieu nO 4. On effectue le broyage du clinker pendant une durée de 1 h 15 mn. Le clinker obtenu a une surface spécifique Blaine de 3000 cm2/g. Le phosphogypse hydrocycloné ayant la finesse suffi sante, on réalise le mélangeage de 961 g de clinker et de 39 g de phosphogypse hydrocycloné dans un mélangeur du type RED-DEVIL et pendant une durée de 30 mn. On obtient un ciment qui présente une surface spécifique Blaine de 2800 cm2/g. A titre comparatif, on prépare un ciment selon la technique traditionnelle de co-broyage total en partant des mêmes matières premières décrites précédemment. ESSAI C Dans un broyeur à boulets1 on introduit simultanément 961 g de clinker VICAT n"4 et 39 g de phosphogypse hydro cycloné. On effectue le co-broyage desdits composants pendant une durée de 1 h 15 mn. On obtient un ciment ayant une surface spécifique Blaine de 3000 cm2/g. On soumet les ciments obtenus selon les votes preala- blement décrites, aux différents tests effectués sur mor tiers. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau Il suivant TABLEAU II EMI20.1 <tb> <SEP> uoyxaTd <SEP> c;t <SEP> c <SEP> i <SEP> r: <SEP> m <tb> <SEP> a3uesrsal1 <SEP> ¯i <tb> <SEP> ............ <SEP> > , <SEP> ............ <SEP> ,. <SEP> , <SEP> ; <tb> <SEP> uofssaidmo3 <SEP> < c <tb> <SEP> : <SEP> w <tb> <SEP> ........... <SEP> du <SEP> CIMENT <SEP> : <SEP> : <SEP> de <SEP> : <SEP> ' <tb> <SEP> v,w <SEP> E: <SEP> O <SEP> v, <tb> <SEP> cl <tb> X <SEP> Ca <SEP> S04 <SEP> :C <SEP> L <SEP> t <SEP> > <SEP> = <SEP> r <SEP> r <tb> <SEP> -. <SEP> P <SEP> R <SEP> I <SEP> S <SEP> E <SEP> .. <SEP> .. <SEP> x <tb> <SEP> o <SEP> ur <tb> <SEP> :d <SEP> i <SEP> : <SEP> O <SEP> <tb> <SEP> D <SEP> m <SEP> 4 <SEP> < <tb> <SEP> Nature <SEP> Ç <SEP> s.s.B <SEP> : <SEP> Nature:s.s.B <SEP> :Broyage:co-broyage:Melangeage:% <SEP> .c <SEP> ef <tb> <SEP> a <SEP> rn <SEP> h <tb> <SEP> : <SEP> : <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> ..cm2/g <SEP> : <SEP> :cm2/g <SEP> clinker: <SEP> clinker <SEP> : <SEP> : <SEP> Debut: <SEP> Fin <SEP> : <SEP> kg/cm2 <tb> <SEP> 3 <SEP> H <SEP> oo <SEP> e <SEP> 4 <tb> <SEP> O <SEP> U7 <SEP> g <SEP> CaSO <SEP> \D, <tb> <SEP> gv, <tb> <SEP> clWW <SEP> \D <SEP> vr <tb> <SEP> - <SEP> . <SEP> 4 <SEP> - <SEP> . <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> la <SEP> P <SEP> C <SEP> O <SEP> 1500 <SEP> : <SEP> Vicat <SEP> : <SEP> : <SEP> 1 <SEP> h <SEP> : <SEP> O <SEP> h <SEP> 15 <SEP> : <SEP> - <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 3000 <SEP> :16,8 <SEP> 5h30 <SEP> :7h30 <SEP> 151 <SEP> 35 <tb> <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <tb> <SEP> oz <SEP> N <SEP> - <SEP> GXI <SEP> o <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <tb> <SEP> W <SEP> E <SEP> (? <SEP> N <SEP> o <tb> <SEP> cycloné: <SEP> : <SEP> tu <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> OCC) <tb> <SEP> rn <SEP> o <SEP> n <SEP> m <tb> <SEP> C; <SEP> U7 <SEP> n <SEP> n <SEP> n <tb> <SEP> ...... <SEP> .... <SEP> . <SEP> H.U <SEP> " <SEP> . <SEP> .... <SEP> .... <SEP> ..... <SEP> , <SEP> .......... <SEP> *. <SEP> <tb> aD <tb> <SEP> b0 <tb> <SEP> X <SEP> O <SEP> : <SEP> Monta <tb> <SEP> a <SEP> m <tb> <SEP> M <tb> <SEP> n0 <SEP> 4 <tb> <SEP> f <SEP> O <tb> U <SEP> ...... <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> . <SEP> .. <SEP> .. <SEP> . <SEP> . <SEP> : <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <tb> <SEP> Q <tb> <SEP> D <SEP> ,¯ <SEP> b0 <SEP> v <SEP> Monta-: <SEP> : <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> . <SEP> . <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> r <SEP> s <SEP> U <SEP> C <SEP> 4 <SEP> u7 <SEP> In <tb> <SEP> :cycloné: <SEP> : <SEP> lieu <SEP> ¯ <SEP> ¯ <tb> <SEP> - <SEP> : <SEP> <SEP> ç <SEP> S: <tb> <SEP> O <SEP> : <SEP> h <SEP> -9 <SEP> X <SEP> S <SEP> S <tb> <SEP> H <SEP> I <SEP> t) <SEP> O <SEP> ¯ <tb> <SEP> X <SEP> tJ <tb> <SEP> Pw <SEP> Q <SEP> h <tb> <SEP> X <SEP> bO <SEP> O <tb> <SEP> gq <SEP> CJ <tb> <SEP> :Y <SEP> a: <SEP> oo <SEP> O <tb> <SEP> X <SEP> tn <SEP> M <SEP> n <tb> <SEP> Z <SEP> X <SEP> l <SEP> l <SEP> l <tb> <SEP> h <tb> <SEP> µ <SEP> : <SEP> U <SEP> U <SEP> D <SEP> < <SEP> U <SEP> V <SEP> D <SEP> < <SEP> X <tb> <SEP> X <SEP> U <SEP> a <SEP> X <SEP> U <SEP> C <SEP> X <SEP> U <SEP> C <SEP> X <tb> <SEP> a <SEP> X <SEP> &commat;S <SEP> O <SEP> u <SEP> H <SEP> o <SEP> -H <SEP> o <SEP> &commat;H <SEP> o <SEP> *H <SEP> o <tb> <SEP> e <SEP> <tb> <SEP> . <SEP> O <SEP> O <SEP> O <tb> <SEP> tn <SEP> es <SEP> O <SEP> O <SEP> O <tb> <SEP> e <SEP> m <SEP> <tb> <SEP> U7 <tb> <SEP> O <SEP> I <SEP> C <tb> <SEP> te <SEP> W <SEP> z <SEP> O <SEP> O <SEP> U <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <tb> <SEP> U <SEP> : <SEP> IJ <SEP> H <SEP> z <SEP> ¯ <SEP> SJ <SEP> 9 <tb> <SEP> 3 <SEP> > <SEP> uz <tb> <SEP> x. > <SEP> no <SEP> IeSsi <SEP> v <tb> P G = PHOSPHOGYPSE La comparaison des essais A2, B2 et C durits respectivement dans les tableaux I et II met en évidence l'action retardatrice des impuretés contenues dans le phosphogypse. L'étude du tableau II montre que la fabrication du ciment selon l'invention permet de réduire, de manière appréciable, les temps de prise du ciment par rapport au même ciment préparé de manière usuelle par co-broyage total. EXEMPLE 2 On prépare un ciment à partir de clinker du ciment Portland VICAT St EGREVE n"l tel que décrit dans l'essai B. Le sulfate de calcium résiduaire utilisé est le phosphogypse hydrocycloné caractérisé dans l'exemple 1. On réalise la préparation du ciment par mélangeage du clinker et du phosphogypse après avoir broyé le clinker par voie séparée. Pour ce faire, dans un broyeur à boulets PROLABO, on introduit 1000 g de clinker VICAT St EGREVE n01 et l'on effectue son broyage pendant une durée de 1 h 45 mn. Le clinker obtenu a une surface spécifique Blaine de 3300 cm2/g. On réalise ensuite le mélangeage de 958 g de clinker et de 42 g de phosphogypse hydrocycloné pendant une durée de 30 mn. On obtient du ciment ayant une surface spécifique Blaine de 3300 cm2/g. Les résultats des tests obtenus avec ce ciment sont indiqués dans le tableau III ci-après. A titre comparatif, on effectue l'essai suivant ESSAI D On effectue le co-broyage du clinker VICAT St EGREVE n"l et du phosphogypse hydrocycloné pendant une durée totale de 1 h 30 mn. Le ciment obtenu a une surface spécifique Blaine de 3400 cm2/g. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau III suivant TABLEAU III EMI22.1 <tb> <SEP> uofxad <tb> <SEP> auassa <SEP> C;i <SEP> N <SEP> N <tb> <SEP> aDuelsl68 <SEP> e <SEP> <SEP> <tb> <SEP> uofssaidmo3 <SEP> Mt <SEP> . <tb> <SEP> aua7sfsa <SEP> J! <SEP> C <tb> <SEP> I <SEP> co <SEP> oo <tb> <SEP> """ <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> ' <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <tb> <SEP> v, <SEP> w <SEP> .f <SEP> c <SEP> C <tb> <SEP> Pr <SEP> cO <SEP> 24- <SEP> cn <tb> <SEP> CaSO4 <SEP> c <SEP> L <SEP> I <SEP> t; <SEP> K <SEP> E <SEP> R <SEP> PREPARATION <SEP> du <SEP> ".' <SEP> CITENT <SEP> : <SEP> C <SEP> t <SEP> M <SEP> E <SEP> N <SEP> T <SEP> : <SEP> : <SEP> de <SEP> : <SEP> - <SEP> : <tb> <SEP> - <SEP> 3 <SEP> < duree) <SEP> D <SEP> O <tb> <SEP> W <SEP> a <SEP> r: <tb> <SEP> à <SEP> s <SEP> a <SEP> i <SEP> \9" <tb> <SEP> ,. <SEP> .. <SEP> " <SEP> .. <SEP> " <SEP> .. <SEP> " <SEP> .. <SEP> .. <SEP> : <SEP> .. <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> <tb> <SEP> - <SEP> Ek <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> gvlB <SEP> s.s.B <SEP> :Nture <SEP> :s.s. <SEP> - <SEP> - <SEP> en <tb> <SEP> z <SEP> :Broyage:co-broyage:Meangeag: <SEP> 23 <SEP> s.s.B <SEP> u <SEP> : <SEP> Debut <SEP> Fin <SEP> : <SEP> kg/cm2 <tb> <SEP> CL <SEP> C <tb> <SEP> - <SEP> .. <SEP> .. <SEP> : <SEP> :cm2/g <SEP> " <SEP> Clinker: <SEP> Clinker <SEP> :%S0 <SEP> " <SEP> cm2/g <SEP> : <SEP> : <SEP> .. <SEP> : <SEP> : <SEP> .. <SEP> .. <SEP> 24 <SEP> h <tb> <SEP> C1 <SEP> mbD <tb> <SEP> Z <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> c\r <SEP> o <SEP> o <tb> 2 <SEP> : <SEP> G <SEP> : <SEP> 1500 <SEP> Vicat <SEP> : <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> h <SEP> .. <SEP> .. <SEP> h <SEP> .. <SEP> : <SEP> 2,2 <SEP> : <SEP> .... <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <tb> <SEP> '0 <SEP> : <SEP> a <tb> <SEP> U <SEP> vl <SEP> N <SEP> N <tb> <SEP> cyclone? <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> - <SEP> . <SEP> - <SEP> . <SEP> . <SEP> <tb> <SEP> rd <tb> <SEP> E <SEP> G <tb> <SEP> ex <SEP> z <SEP> o <tb> <SEP> u <SEP> .. <SEP> .. <SEP> -. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> 1 <SEP> .. <SEP> . <SEP> . <SEP> -- <SEP> . <SEP> - <SEP> . <SEP> <tb> <SEP> D <SEP> X <SEP> oo <SEP> v <tb> <SEP> r <SEP> ts <SEP> QJ <SEP> < <SEP> o <tb> <SEP> h <SEP> > <SEP> v <SEP> o <SEP> n <tb> <SEP> Z <SEP> : <SEP> O <SEP> U <SEP> <tb> <SEP> O <SEP> X <SEP> t <SEP> ¯ <tb> <SEP> X <SEP> &verbar; <SEP> &commat; <SEP> h <SEP> to <tb> <SEP> o <SEP> I > .c <SEP> < <tb> <SEP> gq <SEP> U <tb> <SEP> <SEP> m <SEP> bD <SEP> 0 <tb> <SEP> D3 <SEP> m <SEP> N <SEP> n <tb> <SEP> M <SEP> t <SEP> S <SEP> e <tb> <SEP> Z <SEP> a) <SEP> v <SEP> o <SEP> ¯ <SEP> Eo <tb> <SEP> : <SEP> X <SEP> C <SEP> XX <SEP> C <tb> <SEP> a <SEP> U <SEP> U <SEP> I <SEP> Q <SEP> I <tb> <SEP> va <SEP> .,4 <SEP> a <SEP> X <SEP> *w1 <SEP> fi <SEP> X <tb> <SEP> Q <SEP> SZ <SEP> > <SEP> CQ <SEP> P <tb> <SEP> mQ <SEP> t <SEP> <SEP> 8 <tb> <SEP> N <SEP> o <tb> <SEP> . <SEP> E <SEP> Lo <SEP> uE <tb> <SEP> tn <SEP> Q <SEP> ¯ <SEP> ¯ <tb> <SEP> tn <SEP> v <SEP> C) <SEP> I <SEP> C <SEP> O <SEP> <SEP> g <tb> <SEP> tv <SEP> O <SEP> v <SEP> H <SEP> v <SEP> H <tb> <SEP> z4 <SEP> < u <SEP> sç.Y <SEP> .&commat; <tb> <SEP> xa <SEP> no <SEP> IeSSS <SEP> 4 <SEP> D <tb> P G = PHOSPHOGYPSE On note un gain sur le temps de début de prise de 3 heures. EXEMPLE 3 On part, dans le présent exemple, du clinker VICAT Montalieu n"4 défini dans l'essai A et d'un phosphogypse hydrocycloné ayant subi un traitement à la chaux ajoutée au phosphogypse .à raison de O,6%. Sa composition chimique est la suivante % de Ca S04 exprimé en S03 : 45,1 % de Fluor total : 0,78 % de P205 total 1,1 I1 présente une surface spécifique Blaine de 1500cm2/g. Le ciment est préparé selon les trois modes d'exécution suivants a - Technique du co-broyage limité On broie le clinker seul pendant 45 minutes, on introduit le phosphogypse et on fait du co-broyage pendant 30 minutes. b - Technique du mélangeage On broie le clinker seul jusqu'à obtention de la finesse du ciment désiré. On exécute le mélangeage du clinker et du phosphogypse pendant 30 minutes. ESSAI E On conduit un essai comparatif en partant des mêmes matières pu mièvres mais en effectuant un co-broyage simultané du clinker et du phosphogypse pendant i h 15 mn. Les résultats obtenus lors des tests des différents ciments sont rassemblés dans le tableau IV TABLEAU IV EMI24.1 <tb> <SEP> uoxad <SEP> o <SEP> m <tb> <SEP> aJueissa <SEP> c <SEP> m <SEP> m <SEP> hl <tb> <SEP> 7auelSlsaX <SEP> <SEP> e <SEP> n <SEP> N <tb> <SEP> orssadmsj <SEP> C1 <SEP> 2 <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> asT6aZ <SEP> MC <SEP> o <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> a3ua <SEP> r <SEP> FI <SEP> hl <tb> <SEP> C <SEP> L <SEP> I <SEP> N <SEP> K <SEP> E <SEP> R <SEP> du <SEP> : <SEP> T <SEP> E <SEP> M <SEP> P <SEP> S <SEP> ?: <SEP> <tb> <SEP> - <SEP> . <SEP> CIMENT <SEP> :FLOW <SEP> : <SEP> de <SEP> : <SEP> g:: <SEP> <tb> <SEP> m <SEP> . <SEP> - <SEP> : <SEP> : <SEP> <tb> <SEP> Ca <SEP> 504 <SEP> TEST <SEP> r <SEP> <SEP> u <SEP> sn <SEP> e <SEP> O <tb> -. <SEP> . <SEP> : <SEP> : <SEP> <tb> <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> y, <tb> ..................... <SEP> ......................... <SEP> : <SEP> s.s.B <SEP> : <tb> <SEP> cm <SEP> Debut <SEP> Fin <SEP> O <SEP> kg/cm2 <tb> <SEP> X <SEP> cm2/g <SEP> P <SEP> :cm2/g <SEP> :Clinker: <SEP> Clinker <SEP> : <SEP> :%SO3 <SEP> : <SEP> cm2/g <SEP> e <SEP> s <SEP> : <SEP> : <SEP> 24 <SEP> h <tb> <SEP> .................................. <SEP> zz* <tb> <SEP> mbo <tb> Z <SEP> P <SEP> C <SEP> : <SEP> U^.Q <SEP> O <SEP> 0 <tb> <SEP> ::tràai1até <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> : <SEP> .. <SEP> .. <SEP> ..0h45 <SEP> .. <SEP> : <SEP> 3 <SEP> :3050 <SEP> .. <SEP> : <SEP> .. <SEP> 8h <SEP> .. <SEP> ¯ <SEP> 120 <SEP> 33 <tb> <SEP> 9 <SEP> n <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> chaux <SEP> n <SEP> n <SEP> n <SEP> r? <tb> ............................................... <SEP> : <SEP> 110 <SEP> 30 <tb> <SEP> (d <SEP> Monta- <SEP> : <SEP> n0 <tb> <SEP> a <SEP> la <SEP> O <SEP> 'lieu <tb> <SEP> chaux <SEP> : <SEP> : <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> \01 <tb> U <SEP> : <SEP> P <SEP> G <SEP> : <SEP> 1500 <SEP> : <SEP> Vicat <SEP> : <SEP> : <SEP> -- <SEP> - <SEP> : <SEP> : <SEP> <tb> <SEP> X <SEP> Zz <tb> <SEP> : <SEP> traité <SEP> : <SEP> Monta- <SEP> ç <tb> <SEP> v <SEP> la <SEP> : <SEP> lieu <SEP> : <SEP> M <SEP> o <tb> <SEP> chaux <SEP> : <SEP> : <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> O <SEP> ¯ <tb> <SEP> P <SEP> as <SEP> S <tb> <SEP> X <SEP> <tb> <SEP> > s-C <SEP> vC <SEP> = <tb> <SEP> d <tb> <SEP> <SEP> ç <SEP> JJ <SEP> e <tb> <SEP> H <SEP> S <SEP> ea <SEP> 4: <SEP> eo <SEP> 4 <SEP> D <SEP> < <SEP> e <SEP> S <SEP> n <SEP> < <tb> <SEP> 2 <SEP> v <SEP> c <SEP> al <SEP> o <SEP> o <SEP> f <tb> <SEP> X <SEP> Ç <SEP> -4 <SEP> o <SEP> 9 <SEP> g: <SEP> F <SEP> o <SEP> F <SEP> O <SEP> H <SEP> o <SEP> F <SEP> O <tb> <SEP> U <SEP> Z <SEP> : <SEP> < <SEP> P <SEP> > : <SEP> H <SEP> a <SEP> P <SEP> <SEP> c <tb> <SEP> m <SEP> bD <SEP> O <SEP> O <SEP> O <tb> <SEP> . <SEP> o <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> X <SEP> cs <SEP> t <tb> <SEP> < <SEP> uz <SEP> o <tb> <SEP> X <tb> <SEP> X <SEP> W <SEP> I <SEP> u <SEP> " <SEP> e <SEP> x <SEP> cD <SEP> X <SEP> e <SEP> x <SEP> ct <SEP> a <SEP> <SEP> x <tb> <SEP> U <SEP> :1 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> .F <SEP> < <SEP> S <SEP> 4 <SEP> 2 <tb> <SEP> X <SEP> N <SEP> Y <tb> <SEP> n4 <SEP> v <SEP> nd <SEP> C <SEP> v <SEP> /e <SEP> = <SEP> <SEP> ,e <SEP> = <tb> <SEP> xa <SEP> no <SEP> IeSSs <tb> P G = PHOSPHOGYPSE On aboutit aux mêmes conclusions que précédemment. EXEMPLES 4 à 6 Ces exemples illustrent l'utilisation comme régulateur de prise dtun mélange à base de phosphogypse et de phosphoplâtre en proportions variables. On prépare un ciment à partir du clinker référencé VICAT Montalieu n04 défini dans l'essai A et du meme phosphogypse que celui de exemple précédent. Le phosphoplâtre mis en oeuvre résulte de la calcination du même phosphogypse . On réalise des mélanges de phosphogypse et de phosphoplâtre contenant des quantités croissantes de phosphoplâtre 20, 50, 80 % en poids du mélange. On fabrique le ciment selon la technique de mélangeage de l'invention telle que décrite précédemment et à titre comparatif selon la voie traditionnelle. Les différents résultats sont rassemblés dans le tableau V TABLEAU V EMI26.1 <tb> <SEP> rl <tb> <SEP> T <SEP> c: <tb> <SEP> w <SEP> o. <SEP> w <tb> <SEP> ....... <SEP> , <SEP> t <tb> <SEP> uolsssldwoD <SEP> cd <tb> <SEP> tn <SEP> O <SEP> ¯ <tb> <SEP> aDUPaSISaX <SEP> - <SEP> st <SEP> w <tb> <SEP> ., <SEP> - <SEP> CLINKER <SEP> . <SEP> PREPARATION <SEP> DU <SEP> CIMENT <SEP> C <SEP> I.M <SEP> E <SEP> N <SEP> T <SEP> : <SEP> FL0W: <SEP> de <SEP> : <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> ............ <SEP> : <SEP> TEST:p <SEP> R <SEP> I <SEP> S <SEP> E <SEP> " <SEP> .. <SEP> .U7" <SEP> .. <SEP> .. <tb> <SEP> VZ <SEP> 8.s.royage,cobroyagefflmeangeTg4:%SO <SEP> wu <SEP> S <SEP> - <SEP> n <SEP> S- <SEP> s.s.B <SEP> Ç <SEP> cm <SEP> Début <SEP> Fin <tb> <SEP> v, <SEP> D <SEP> . <tb> <SEP> 3. <tb> <SEP> :ature's.s.B <SEP> - <SEP> . <SEP> cm2/gciinker <SEP> cl'nker <SEP> : <SEP> : <SEP> cm2lg <SEP> - <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> kg/cm2 <tb> <SEP> Es <SEP> cm2/g <SEP> st <SEP> S <SEP> CaSO <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> -- <SEP> S <SEP> ç <SEP> , <SEP> : <SEP> 24 <SEP> o <tb> <SEP> : <SEP> au <SEP> O <SEP> -- <SEP> ¯ <tb> ................ <SEP> .............. <SEP> 1P.. <SEP> .. <SEP> .¯ <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> ,. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> ¯¯ <tb> <SEP> 3 <SEP> Ei <SEP> g <SEP> " <SEP> st <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <tb> <SEP> o, <tb> <SEP> dus <SEP> :Lieu <SEP> <SEP> ç <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> ç <SEP> : <SEP> : <tb> .............. <SEP> ' <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 3200 <SEP> 16,4 <SEP> 5h45 <SEP> 9h15 <SEP> 141 <SEP> 33 <tb> <SEP> .20% <SEP> pp: <SEP> - <SEP> - <SEP> . <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> a <tb> <SEP> z <SEP> ,N <SEP> o <tb> <SEP> X <SEP> 1500 <SEP> m <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> : <SEP> VICAT' <SEP> ..... <SEP> .. <SEP> .. <SEP> ,. <SEP> .. <SEP> . <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> ,. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> ., <SEP> . <SEP> 29 <tb> <SEP> * <SEP> n <tb> <SEP> 50% <SEP> ; <SEP> O <tb> ; <SEP> :50% <SEP> PG <SEP> 1500 <SEP> m <SEP> n <SEP> m <SEP> h <SEP> 15 <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> ... <SEP> . <SEP> 17,0 <SEP> s <SEP> 9h00:' <SEP> 123 <SEP> 29 <tb> <SEP> f <SEP> E <SEP> - <SEP> .: <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :' <SEP> : <tb> 6 <SEP> :20% <SEP> PC: <SEP> 1500 <SEP> :-VICAT <SEP> 2800 <SEP> îîs <SEP> E <SEP> É <SEP> 30 <SEP> mn <SEP> E <SEP> 3 <SEP> :2850 <SEP> :16,5 <SEP> 5h45 <SEP> :8h30 <SEP> 110 <SEP> 32 <tb> <SEP> -Monta <SEP> m <SEP> <tb> <SEP> H <SEP> PP' <SEP> -eu <SEP> O4 <SEP> :1, <SEP> : <SEP> - <SEP> . <SEP> - <SEP> - <SEP> . <SEP> - <SEP> : <tb> <SEP> ¯ <SEP> l <SEP> E <tb> <SEP> C) <SEP> ...... <SEP> .............. <SEP> ............................' <SEP> ' <SEP> - <SEP> - <SEP> <SEP> cor, <tb> <SEP> \Q, <SEP> ca <SEP> <tb> <SEP> z <SEP> pp: <SEP> D <SEP> o <SEP> - <SEP> - <SEP> <SEP> ur <SEP> ur <SEP> m <tb> <SEP> O <SEP> r <SEP> n <SEP> rQ <SEP> U <SEP> Ç <tb> <SEP> Ez <SEP> I <SEP> U <tb> <SEP> E <SEP> Is <tb> <SEP> I <SEP> az <SEP> 04 <tb> <SEP> H <SEP> &verbar; <SEP> 9 <SEP> &verbar; <SEP> ° <SEP> tt <SEP> 5 <SEP> &verbar; <SEP> ° <SEP> < <SEP> = <tb> <SEP> &commat; <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> &verbar; <SEP> 0 <tb> <SEP> lZ <SEP> 1 <SEP> ^ <SEP> xt <tb> <SEP> I <SEP> m <SEP> t0} <SEP> 0 <SEP> :D <SEP> I <SEP> O <SEP> O <SEP> I <SEP> O <SEP> O <tb> <SEP> I <SEP> I <SEP> <SEP> O <SEP> I <SEP> O <SEP> O <SEP> X <SEP> O <SEP> <tb> <SEP> l <SEP> 6 <SEP> &verbar; <tb> <SEP> O <SEP> I <SEP> X <SEP> I <SEP> z <SEP> N <SEP> O <SEP> X <SEP> O <SEP> N <SEP> CD <SEP> v <SEP> I <SEP> O <SEP> N <SEP> C) <SEP> X <tb> <SEP> t) <SEP> e <SEP> ae <SEP> e <SEP> e <SEP> so <SEP> &verbar; <SEP> be <SEP> R <SEP> ze <SEP> ze <tb> <SEP> I <SEP> e <SEP> I <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> o <SEP> i <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> I <SEP> <SEP> <SEP> O <SEP> O <tb> <SEP> xa <SEP> no <SEP> lesss <tb> P G = PHOSPHOGYPSE P P = PHOSPHOPLATRE Quelle que soit la composition du mélange de phospho gypse et de phosphoplâtre, le procédé de l'invention conduit toujours à un gain de temps de prise de ciment. EXEMPLES 7 à 9 Les exemples illustrent l'utilisation comme régulateur de prise de phosphogypse résultant de l'attaque à l'aide d'acide sulfurique des minerais d'origine diverse FLORIDE et TOGO. Trois échantillons a tester présentent l'analyse granuiométrique (réalisée par tamisage) suivante # phosphogypse ex. FLORIDE (échantillon 1) refus au tamis de 200 : 0,2 % 630 : 0 % x phosphogypse ex TOGO (échantillon 2) refus au tamis de 200 : 4 % 250 : 2,5 % 315 : 1,2 % 400 : 0,3 % 630 : 0,2 % 8O0A': O % # phosphogypse ex TOGO (échantillon 3) refus au tamis de 200 : 1,3 % 315 : 0,8 % 500 : 0,3 % 1000 : (0,3 % (cette fraction est éliminée) On emploie dans le présent exemple un clinker de ciment Portland référencé VICAT Montalieu n 5 qui contient les quatre oxydes principaux dans les proportions suivantes CaO total : 64,3 % SiO2 : 22,2 % A12O3 : 6,0 % Fe2O3 : 2,2 % Le pourcentage de S03 dosé dans le clinker est de 1,4%. On fabrique le ciment à partir de ce clinker et en ajoutant les différents échantillons de phosphogypse selon la technique de mélangeage de 1 T invention et à titre compa ratif selon le procédé de co-broyage total. Les différents résultats obtenus sont consignés dans le tableau VI suivant EMI29.1 <tb> uolxal <SEP> .4 <SEP> . <SEP> a <SEP> 9 <SEP> m <tb> <SEP> T <SEP> E <SEP> M <SEP> P <SEP> S <SEP> : <SEP> : <tb> <SEP> : <SEP> CaSO <SEP> : <SEP> : <SEP> PREPARATION <SEP> DU <SEP> CIMENT <SEP> : <SEP> CIMENT <SEP> : <SEP> FLOW: <SEP> de <SEP> n <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .. <tb> <SEP> UoISBaluuJo3 <SEP> . <SEP> : <SEP> TEST:p <SEP> R <SEP> I <SEP> S <SEP> 0\ <SEP> ' <tb> <SEP> Nature <SEP> ssBBgecobroyagemélaflgeage% <SEP> 503. <SEP> N <SEP> = <SEP> : <SEP> cm <SEP> ¯ <tb> <SEP> Nature <SEP> O <SEP> clinker <SEP> " <SEP> - <SEP> : <SEP> cm2/g <SEP> : <SEP> Début <SEP> Fin <tb> : <SEP> <SEP> ih <SEP> CaSO <SEP> 4 <SEP> - <SEP> vu <tb> <SEP> V) <SEP> r, <SEP> . <SEP> <tb> <SEP> ex <SEP> Floride <SEP> a <SEP> : <SEP> 81 <SEP> O <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 3000 <SEP> 15,9: <SEP> 5h00 <SEP> 9h45 <SEP> un <SEP> 8 <SEP> 28 <tb> <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> N. <SEP> t <tb> <SEP> t <SEP> ' <SEP> P <SEP> G <SEP> E 4 <SEP> E <SEP> ' <SEP> . <SEP> - <SEP> o <tb> <SEP> ex <SEP> Floride <SEP> 'Monta- <SEP> : <SEP> - <SEP> 1h20 <SEP> - <SEP> : <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 3150 <SEP> : <SEP> 16 <SEP> : <SEP> 7h00 <SEP> : <SEP> 11h3Q <SEP> 76 <SEP> 22 <tb> <SEP> (2chantiltonî):lieuno5 <SEP> - <SEP> . <SEP> ' <SEP> an <SEP> on <tb> <SEP> Z <SEP> P <SEP> G <SEP> < n <SEP> :3000 <SEP> :' <SEP> 1h40 <SEP> :, <SEP> 0h30 <SEP> : <SEP> 3000 <SEP> <SEP> 15,4 <SEP> 5h25 <SEP> :' <SEP> 9h45:. <SEP> 117 <SEP> <SEP> 28 <tb> <SEP> ex <SEP> UX <SEP> (J <tb> <SEP> :(echanti1lon2)1ieunO5 <SEP> ' <SEP> - <SEP> ' <SEP> ' <SEP> ... <SEP> . <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> H <SEP> om <tb> <SEP> U <SEP> n <SEP> m <SEP> 1h20 <SEP> n <SEP> 3 <SEP> rn <SEP> 3150 <SEP> n <SEP> 16,5 <SEP> 8h45 <SEP> ;i2hîs <SEP> 72 <SEP> n <SEP> 18 <tb> <SEP> I <SEP> ex <SEP> lOGO <SEP> - <SEP> : <SEP> - <SEP> . <SEP> .. <SEP> .. <SEP> . <tb> <SEP> Ia]M <tb> <SEP> I <tb> <SEP> P <SEP> G <SEP> :'30 <SEP> m <SEP> 1h40 <SEP> O <SEP> 0h30 <SEP> F: <tb> <SEP> Z <SEP> X <SEP> n <SEP> to <SEP> (¯E <tb> <SEP> ex <SEP> îooe <SEP> onta- <SEP> : <SEP> 6 <SEP> <SEP> C <SEP> G <tb> <SEP> 'un' <SEP> 1s <tb> <SEP> f, <SEP> 1M <tb> <SEP> n <SEP> a) <SEP> G <SEP> WICAT <SEP> : <SEP> a, <SEP> < <SEP> ' <SEP> : <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 3100 <SEP> 16 <SEP> 9h45 <SEP> 13h30: <SEP> 69 <SEP> : <SEP> 18 <tb> <SEP> <SEP> ex <SEP> TOGO <SEP> > o <SEP> Y <SEP> m <SEP> C <SEP> 5 <SEP> - <SEP> - <SEP> : <SEP> <tb> <SEP> H <SEP> s¯ <SEP> D <SEP> Z <SEP> C.) <SEP> Ç <SEP> ç <SEP> <tb> <SEP> Ez <SEP> I <SEP> U <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> ¯ <tb> <SEP> a <SEP> i <SEP> O <tb> <SEP> X <SEP> &commat; <SEP> S <tb> <SEP> S <SEP> > <SEP> C <SEP> G <SEP> O <SEP> O <tb> <SEP> m <SEP> eo <SEP> I <tb> <SEP> D <SEP> - <SEP> 1 <SEP> o <SEP> g <tb> <SEP> W <SEP> . <SEP> 4 <SEP> r <tb> <SEP> X <SEP> I <SEP> I <SEP> e <SEP> In <SEP> n <SEP> m <SEP> u) <tb> <SEP> z <SEP> &verbar; <SEP> o <SEP> [ <SEP> C <SEP> E <SEP> I <SEP> C <SEP> i¯ <SEP> I <SEP> C <SEP> i¯ <SEP> I <SEP> C <SEP> I¯, <SEP> I <SEP> C <tb> <SEP> Q <SEP> I <SEP> S <SEP> I <SEP> U <SEP> c <SEP> aj <SEP> cJ <SEP> C <SEP> a) <SEP> U <SEP> U <SEP> &commat; <SEP> U <SEP> c <SEP> s <SEP> U <SEP> C <SEP> X <SEP> U <SEP> C <SEP> X <tb> <SEP> I <SEP> Z <SEP> &verbar; <SEP> H <SEP> o <SEP> -S <SEP> H <SEP> o <SEP> ^ <SEP> H <SEP> o <SEP> -H <SEP> S <SEP> o <SEP> -S <SEP> H <SEP> o <SEP> *H <SEP> H <SEP> O <SEP> H <tb> <SEP> 'I <SEP> I <SEP> c <SEP> c <SEP> c <SEP> c <SEP> c <SEP> c <tb> <SEP> &commat; <SEP> o <SEP> &commat; <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> o <tb> <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> r <SEP> H <SEP> a <SEP> H <SEP> o <SEP> H <SEP> o <SEP> H <SEP> o <SEP> H <SEP> o <SEP> H <tb> <SEP> D <SEP> I <SEP> I <SEP> vJ <SEP> &verbar; <SEP> v <SEP> I <SEP> O <SEP> v <SEP> H <SEP> O <SEP> S <SEP> S <SEP> (o <SEP> O <SEP> -H <SEP> O <SEP> O <SEP> &num; <SEP> O <SEP> O <SEP> F <SEP> o <SEP> O <SEP> F <tb> <SEP> l <SEP> l <SEP> o <SEP> D <SEP> l <SEP> o <SEP> fi <SEP> o <SEP> D <SEP> H <SEP> ¯ <SEP> H <SEP> D <SEP> P <SEP> H <SEP> U <tb> <SEP> > <SEP> N <SEP> H <SEP> C <SEP> Po <SEP> H <SEP> C <SEP> N <SEP> a <SEP> N <SEP> c <SEP> N <SEP> a <SEP> X <SEP> a <tb> <SEP> < g <SEP> &verbar; <SEP> ra <SEP> I <SEP> X <SEP> I <SEP> K <SEP> X <SEP> N <SEP> ra <SEP> g <SEP> d <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> tO <SEP> X <SEP> X <tb> <SEP> a <SEP> I <SEP> I <SEP> X <SEP> I <SEP> X <SEP> tl <SEP> X <SEP> ti <SEP> Q <SEP> (J <SEP> U <SEP> U <tb> <SEP> Ino <SEP> IVSS <tb> P G = PHOSPHOGYPSE Quelle que soit l'origine du phosphogypse, on observe toujours un gain de temps de prise du ciment obtenu selon l'invention par rapport à celui résultant du procédé de l'art antérieur. L'invention s'applique à tout liant nécessitant du sulfate de calcium pour régulariser sa prise. On peut citer plus particulièrement tout ciment Portland sans constituant secondaire ou avec constituants secondaires tels que le laitier, les pouzzolanes ou les cendres volantes : tout ciment à base de laitier tels que les ciments métallurgiques mixtes, les ciments de haut-fourneau, les ciments de laitier au clinker. Le ciment hydraulique le- plus employé est le ciment de Portland.

Claims: REVEND I CAT IONS 1) Procédé de fabrication de ciment hydraulique à base Je clinker Portland et de sulfate de calcium résiduaire, caractérisé en ce que l'on effectue le mélange du clinker et du sulfate de calcium résiduaire - par un simple mélangeage desdits composants après broyage du clinker et éventuellement broyage par voie sépa rée du sulfate de calcium résiduaire. - ou par un co-broyage desdits composants de durée limitée. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit le clinker dans un appareil à broyer et réalise son broyage jusqu'à obtention de l'état de finesse du ciment désiré ; que l'on fait éventuellement le broya ge par voie séparée du sulfate de calcium résiduaire ; que l'on introduit le clinker et le sulfate de calcium résidu aire dans un mélangeur et procède à l'opération de mélange jusqu'à obtention d'un mélange homogène. 3) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit le clinker dans un appareil i broyer que l'on effectue le broyage du clinker seul pendant une fraction de la durée normale du broyage nécessaire pour l'amener à l'état de finesse du ciment désiré ; que l'on introduit ensuite le sulfate de calcium résiduaire ; que l'on procède au co-broyage du clinker et du sulfate de calcium résiduaire pendant une durée limitée. 4) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la durée de co-broyage du clinker et du sulfate de calcium résiduaire est inférieure à la durée totale de broyage du clinker. 5) Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que la durée de co-broyage du clinker et du sulfate de calcium est celle nécessaire a l'obtention d'un mélange homogène. 6) Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, carac térsé en ce que la durée de broyage du clinker est telle que l'on obtienne un ciment ayant une surface spécifique Blaine de 1500 à 5000 cm2/g. 7) Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, carac térisé en ce que le sulfate de calcium résiduaire est un sulfate de calcium hydraté. 8) Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, carac térisé en ce que le sulfate de calcium résiduaire est un gypse résiduaire. 9) Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, carac térisé en ce que le sulfate de calcium résiduaire est un phosphogypse mis en oeuvre seul ou en mélange avec un sulfate de calcium semi-hydraté (a) ou un sulfate de calcium semi-hydraté (ss) ou un anhydrite III ou un anhy drite 11. 10) Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le sulfate de calcium résiduaire est un phospho gypse ayant subi une étape de purification et éventuellement une étape de transformation des impuretés par voie chimique . 11) Procédé selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce que le sulfate de calcium résiduaire est un mélange de phosphogypse et de phosphoplâtre. 12) Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en que la quantité de sulfate de calcium rési duaire à introduire dans le clinker est telle que la teneur en S03 du ciment varie de 1 à 4 % en poids. 13) Utilisation du procédé selon l'une des revendica tions 1 à 12 à la fabrication de ciments Portland.

Inventors: COMMUNAL, JEAN-NOEL, FILHOL, RAYMOND
Applicants: RHONE-POULENC CHIMIE DE BASE
Application year: 1979
Main classification: C04B7
IPC codes: C04B28