2,4,6-TRIKETOHEXAHYDROTRIAZINES CONTAINING ISOCYANATE GROUPS AND A PROCESS FOR THEIR PREPARATION

Abstract: 1. 2,4,6-Triketohexahydrotriazines containing isocyanate groups and having the following structure see diagramm : EP0024440,P8,F1 wherein R is a divalent radical from the group comprising see diagramm : EP0024440,P8,F2 see diagramm : EP0024440,P8,F3 and n is 1-5.

Description: Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Triketohexahydrotriazinen Beschreibung und Beispiele: Die Trimerisierung von organischen Isocyanaten ist eine bekannte Reaktion. Als Katalysatoren fUr die Trimerisierung von organischen Isocyanaten werden in der Literatur eine Vielzahl von chemisch sehr verschiedenartigen Verbindungen beschrieben0 So können als Triinerisierungskatalysatoren etallverbindungen aus der Cruppe Salze, Basen und homöopolare Metallverbindungen, wie Metallnapnthe- nate, Na-Benzoat in Dimethylformamld (DMF), Erdalkaliacetate, -formiate und -carbonate, Metallalkoxide, AlCl3 und Fe-kcetylace- tonat eingesetzt werden. Diese lassen sich aus den ReaXtionspro- dukten, den Isocyanuraten, nur sehr schwierig beziehungsweise schlecht oder uberhaupt nicht abtrennen. Sie verbleiben vielmehr im Reaktionsprodukt. Dieses ist natürlich von grossem Nachteil, vor allem dann, wenn es sich um ein Isocyanurat handelt, das durch Trimerisierung eines Diisocyanats hergestellt worden ist. Beim Erhitzen derartiger Produkte reagieren die freien NCO-Gruppen dieser Isocyanurate in Gegenwart des Trimerisierungskatalysators noch weiter. es bilden sich höhermolekulare, Isocyanuratringe- enthaltende Polyisocyanate. Mit zunehmender Reaktion tritt sogar Vernetzung ein. Aus diesem Grunde ist es auch verständlich, daB noch katalysatorhaltige Isocyanuqate, die noch über Alkylengruppen am Triazinring gebun- dene NCO-Gruppenentalten, kaum zur gezielten Weiterreaktion mit Alkoholen oder Aminen eingesetzt werden können. Das Ziel bei jeglicher Herstellung von Isocyanuraten (aus Polyisocyanaten) muss daher die vollständige Entfernung bzw. Desaktivierung des Katalysators nach beendeter Trimerisierung sein. Dieses lässt sich einmal realisieren, indem man leichtflüchtige, basische Verbindungen, wie tertiäre Amine oder Phosphine,al Trimerisierungskatalysator einsetzt. Der Nachteil bei Verwendung dieser Verbindungen besteht allerdings darin, dass sie (tertiäre Phosphine) nicht nur die Trimerisierung, sondern auch z.T. die Dimerisierung der Isocyanate katalysieren. Weiterhin muss darauf hingewiesen werden, dass tertiäre Amine sehr gut die Trimerisierung von aromatischen Isocyanaten katalysieren, bei aliphatischen oder cycloaliphatischen Isocyanaten dagegen keinen katalytischen Effekt zeigen. So gelingt beispielsweise eine Trimerisierung von Hexamethylendiisocyanat (HDI), 2,2,4- bzw. (2,4,4)-Trimethylhexamethylendiisocyanat- (1,6) (TMDI); 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-Tri- methyl-cyclohexylisocyanat, genannt auch Isophorondiisocyanat (IPDI), 3, bzw. (4) 8, bzw. (9)-Diisocyanatomethyl-tricyclo [5.2.1.0 2,67-de (TCDI), Diisocyanatomethylnorbornan (NDI) weder mit Triäthylamin, Dimethylbenzylamin noch mit 1,4-Diazabicyclo 02.2.20 octan. Diese aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Isocyanate lassen dagegen mit Na-Benzoat in DMF (Chem. Abstr. 60, 8332 (1963) oder mit Na-Phenolaten in n-Butylacetat(SB-PS 1 386 3c gut trimerisieren. Der grosse Nachteil dieser eben genannten Verfahren besteht in ihrer Katalysatorabtrennung vom Reaktionsprodukt. Na-Benzoat wie auch Na-Phenolat müssen nach beendeter Trimerisierung des Diisocyanats vom Reaktionsprodukt abfiltriert werden. Diese Filtration bereitet insofern Schwierigkeiten, da es sich um sehr fein kristalline (Na-Benzoat Teilchengrösse c 2 beziehungsweise schleimartige Niederschläge (Na-Phenolat) handelt. Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemässe Verfahren sind alle Mono- und Polyisocyanate geeignet, wie aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, arylsubstituierte aliphatische und/oder aromatische Diisocyanate, wie sie beispielsweise in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 14/2, S. 61-70 und dem Artikel von W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie 562,75 - 136, beschrieben werden. Verwendet man Di- oder andere Polyisocyanate, so kann man entsprechend isocyanatgruppenhaltige Isocyanurate erhalten, die von erheblicher technischer Bedeutung sind. So sind beispielsweise aliphatische Isocyanurate aus Diisocyanaten in Kombination mit hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen zur Herstellung von klaren und pigmentierten Polyurethan Zweikomponentenlacken, die sich durch schnelle Trocknung und gute Lichtstabilität auszeichnen, hervorragend geeignet. Geeignete Isocyanate sind beispielsweise die Monoisocyanate, wie Methylisocyanatr Athylisocyanat, Propylisocyanat, n-Butylisocyanat, Isohexylisocyanat, Dodecyl-isocyanat, Oleylisocyanat, Stearylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, 2-Chloräthylisocyanat, 2-Cyanäthylisocyanat, 6-Chlorhexylisocyanat, Isocyanatoessigsäureäthylester, Propylätherpropylisocyanat, Benzylisocyanat, Phenyläthylisocyanat, u.a., die Diisocyanate, wie Nethandiisocyanat, Eutan-1,1-diisocyanat, 1 ,2-Aethylendiisocyanat, Butan-1 , 2-diisocyanat, Transvinylendiisocyanat, Propan-1 , 3-diisocyanat, 1 ,4-Tetramethylendiisocyanat, 2-Buten-1,4-diisocyanat, 2-Methylbutan-1,4-diisocyanat, Pentan1 ,5-diisocyanat, 2,2-Dimethylpentan-1,5-diisocyanat, 1,6-Hexamethy- lendiisocyanat, 1,1'-Di-naphthyl-2,2'-diisocyanat, 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethyl-hexamethylendiisocyanat-1,6(TMDI), Heptan-1,7diisocyanat, Octan-1 ,8-diisocyanat, Nonan-1 ,9-diisocyanat, Decan 1, 10-diisocyanat, 1, 12-Dodecandiisocyanat, w, w'-Diisocyanatodi n-propyläther, Dimethylsilandiisocyanat, Diphenylsilandiisocyanat, die Ester von 2,6-Diisocyanatcapronsäure, wie Nethyl-, Methoxymethyl-, 1,2-Dichloropropyl-, Isopropylester; die entsprechenden Diester von 2,4-Diisocyanatoglutarsäure, 2,5-Diisocyanatoadipinsäure, 2, 6-iisocyanatopimelinsäure, 2,7-Diisocyanatokorksäure, 2,9-Diisocyanatosebacinsäure, Cyclobutan-1 ,3-diisocyanat, Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass diese Schwierigkeiten der Katalysatorabtrennung, wie es beispielsweise bei der Trimerisierung mit Na-Benzoat und Na-phenolat der Fall ist, nicht auftreten, wenn man das Verfahren zur Herstellung von 2,4,6 Triketohexahydrotriazinen durch katalytische Trimerisierung von organischen Isocyanaten bei erhöhter Temperatur so durchführt, dass man die Trimerisierung in Anwesenheit eines Katalysators der allgemeinen Formel EMI4.1 in der R Wasserstoff- oder ein C1-C4-Alkylrest und Ne ein zweiwertiges Metallkation ist, und deren hydrierte Derivate in einer Menge von 0,1 - 5 Gew.%, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.%, und in einem inerten, polaren Lösungsmittel in einer Menge von 5 - 40 Gew.%, vorzugsweise 10 - 20 Gew.%, jeweils bezogen auf das eingesetzte Isocyanat, bei Temperaturen von 60 - 150 C, vorzugsweise 80 - 130 C, durchführt und die Reaktion bei einem Umsatz von etwa 50 % durch Kühlung abbricht und anschliessend das entstandene Isocyanurat auf bekannte Weise isoliert. Die erfindungsgemäss verwendeten Katalysatoren und deren Herstellung ist bekannt. Sie werden in der Literatur als Reaktionspartner von Diisocyanaten zur Herstellung (in DEE) von metal-containing polyurethanes (H. Matsuda, J. Polym. Sci. 12.(1974) 455 - 468) beschrieben. Es war deshalb umso erstaunlicher, dass diese Verbindungen in erheblich geringerer Konzentration die Trimerisierung von Isocyanaten zu katalysieren vermögen. Di-(isocyanatmethyl)-cyclobutan, Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat, #,#'-1,3-Dimethylcyclohexandiisocyanat,#,#'-1,4- Dimethylcyclohexandiisocyanat, 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat, welches auch als Isophorondiisocyanat bezeichnet und mit IPDI abgekürzt wird, Decahydro-8-methyl-(1,4-methano-naphthalen-2 (oder 3) 5-ylendimethylen-diisocyanat, Decahydro-4,7-methano-indan-1 (oder 2) 5 (oaer 6) ylendimethylendiisocyanat, Hexahydro-4-7-methanindan-1-(oder 2) 5 (oder 6)-ylendiisocyanat, Hexahydro-1,3-bzw. -1,4-phenylen-diisocyanat, 2,4und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat, hydriertes Diphenyläthandiisocyanat, hydriertes Diphenylpropandiisocyanat, hydriertes Diphenylbutandiisocyanat, o, S tA > '-Diisocyanato- 1,4 -diäthylbenzol, 1,3- bzw. 1,4-Phenylendiisocyanat, l-Methylbenzol-2,4-diisocyanat, 1-Methylbenzol-2,5-diisocyanat, 1-Nethylbenzol-2,6-diisocyanat, 1-Nethylbenzol-3,5-diisocyanat, #,#',-1,3-Dimethylbenzoldiiso- cyanat, #,#',-1,4-Dimethylcyclohexandiisocyanat, 1-Isopropylbenzol-2,4-diisocyanat, 1-Chlorbenzol-2,4-diisocyanat, 1-Fluorbenzol-2,4-diisocyanat, 1-Nitrobenzol-2,4-diisocyanat, 1-Chlor-4methoxybenzol-2,5-diisocyanat, Azobenzol-4,4'-diisocyanat, Benzolazonaphthalin-4,4'-diisocyanat, 2,4'-4,4'-Diisocyanato-diphenyl, Diphenyläther-4,4'-diisocyanat, Diphenyläther-2,4-diisocyanat, 4,4'-Diisocyanato-3,3'-dichlor-diphenyl, 4,4'-Diisocyanato2,3'- bzw. 3,3'-dimethoxy-diphenyl, 4S4'-Diisocyanato-3,3'-di- methyl-diphenyl, 4,4'-Diisocyanato-3,3'-diphenyl-diphenyl 4,4' -Diisocyanato-diphenylmethan' 3,3' -Dimethoxydiphenylmethan 4,4'-diisocyanat, 4,4'-Dimethoxyphenylmethan-3,3'-diisocyanat, Naphthalin-1,4-, 1,5- bzw. 3,5-diisocyanat, #,#'-1,4-Dimethyl- naphthalindiisocyanat, #,#',-1,5-Dimethylnaphthalindiisocyanat, 1,1'-Di-naphthyl-2,2'-diisocyanat, Toluoldiisocyanate, Toluol2,4- bzw. 2,6-diisocyanat, Diphenylsulfid-4,4'-uiisocyanat, Diphenylsulfon-4,4'-diisocyanat, Benzophenon-3 ,3'-diisocyanat, Fluoren-2,7-diisocyanat, Anthrachinon-2w6-diisocyanatw Pyren-3,8- diisocyanat, Chrysen-2, 8-diisocyanat, N, N ' ¯ (-4, 4 1 -Dime thyl- 3, 3 ' - diisocyanatodiphenyl)-uretdion, m-bzw. p-Xylylen-diisocyanat, aber auch die Triisocyanate, wie 1,6,11-Triisocyanatoundecan, 2,4,4'-Triisocyanato-diphenyläther, 4,4', 4'-Triisocyanato- triphenylmethan, Tris- (4-isocyanatophenyl )-thiophosphat, sowie beliebige Gemische dieser Isomeren. Weitere geeignete Isocyanate werden in dem genannten Artikel in den Annalen auf Seite 122 f. beschrieben. Es können auch Gemische der vorgenannten Isocyanate eingesetzt werden. Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugängigen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diisocyanate und besonders das D-Isocyanatomethyl-3,5,5-tri- methyl-cyclohexylisocyanat und 2,4-Toluylendisocyanat sowie deren isomere Gemische. Die erfindungsgemässen eingesetzten Katalysatoren werden in Mengen von 0,1 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-%, bezogen auf die Menge des eingesetzten Isocyanats eingesetzt. Voraussetzung für die Wirksamkeit des Katalysators ist natürlich vollständige oder wenigstens teilweise Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel, der verständlicherweise auch in dem zu trimerisierenden Isocyanat löslich ist. Die Herstellung des erfindungsgemässen Katalysators kann beispielsweise nach den in J. Polym. Sci. 12, 456 (1974) gemachten Angaben erfolgen. So wird beispielsweise Phthalsäureanhydrid in Gegenwart eines Katalysators aus der Gruppe der tertiären Amine, z.B. ,N-Dimethylbenzylamin) mit Äthylenglykol in einem 1. Reaktionsschritt zum Mono-(hydroxyäthyl)-phthalat umgesetzt. In einem weiteren Reaktionsschritt wird dann der saure Ester, das Mono (hydroxyäthylphthalat), beispielsweise mit dem Erdalkalioxid zum entsprechenden Erdalkali- (monohydroxyäthyl)-phthalat neutralisiert. Unter zweiwertigen Netallkationen werden die der Erdalkalimetalle, wie Magnesium und Calcium, sowie Zink und Zinn verstanden. Als Lösungsmittel kommen vor allem stark polare in Frage, viele Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder auch Hexamethylphosphorsäuretriamid. Je höher die Löslichkeit des Katalysators im Lösungsmittel, desto geringer ist die Konzentration des Lösungsmittels (bezogen auf eingesetztes Isocyanat). Es wird in engen von 5 - 40 Gew. > vorzugsweise 10 - 20 Gew.-%, eingesetzt. Zur Herstellung der Isocyanurate nach dem erfindungsgemässen Verfahren legt man das zu trimerisierende Isocyanat vor, gibt das Lösungsmittel in Mengen von 5 - 40 Gew.%, vorzugsweise 10 - 20 Gew.-or: und den Katalysator in Mengen von 0,1 - 5 Gew.-, vorzugsweise O,5 - 3 Gew.- zu, und erwärmt das Gemisch auf eine Temperatur zwischen 60 und 150 OC, vorzugsweise 80 - 130 00. Die Umsetzungsgeschwindigkeit des Isocyanats zum Isocyanurat wird durch Bestimmung des NCO-Gehalts im Reaktionsgemisch kontrolliert. Für die Herstellung des monomerfreien Isocyanurats hat es sich als zweckmässig erwiesen, das Isocyanat nur teilweise zu trimerisieren, d.h. nach einem Umsatz von ca. 50 96 die Reaktion durch Kühlung auf Raumtemperatur abzubrechen, und in einem 2. Reaktionsschritt das freie Isocyanat und das Lösungsmittel durch Dünnschicht- destillation vom Isocyanurat abzutrennen. Liegen die Siedepunkte des Isocyanats und des Lösungsmittels sehr weit auseinander, so ist es für das erfindungsgemässe Verfahren sehr vorteilhaft, die beiden Komponenten einzeln abzutrennen. Dies geschieht in einer mehrstufigen Dunnschichtverdampfung. Das abdestillierte Isocyanat sowie das abdestillierte Lösungsmittel können wieder zur Trimerisierung eingesetzt werden. Weiterer Gegenstand der Erfindung sind die neuen Isocyanatoisocyanurate der folgenden Struktur: EMI8.1 und n eine ganze Zahl, vorzugsweise 1 - 5, bedeutet. Diese Isocyanurate sind überraschenderweise in der Literatur noch nicht beschrieben. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Isocyanatc isocyanurate aus Diisocyanaten sind in den üblichen Lacklösungsmitteln, wie Xylol, Äthylglykolacetat, Butylacetaten usw., gut löslich. Diese Lösungen des Isocyanatoisocyanurats sind klar und verändern sich auch beim Lagern nicht. Die Isocyanurate stellen wertvolle Vorprodukte dar. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele illustriert: A. Herstellung des Katalysators 1. Zu 248,3 Gew.T (4 Mol) Äthylenglykol und 1,14 Gew.T N,N Dimethylbenzylamin wurden bei 70 0C innerhalb 2 Stunden 118,5 Gew.T (0,8 Mol) Phthalsäureanhydrid zugegeben. Nach der Phthalsäureanhydridzugabe wurde das Reaktionsgemisch noch weitere 2 Stunden bei 70 oC erhitzt. Danach wurde ab gekühlt und 90 Gew.T Aceton zugegeben. Zu dieser Lösung wurden bei Raumtemperatur unter intensiver Rührung inner halb ca. 30 Minuten 15,3 Gew.T MgO zugegeben. Nach Been digung der MgO-Zugabe wurde das Reaktionsgemisch noch weitere 20 Minuten bei Raumtemperatur und anschliessend 2 Stunden bei 60 oC erhitzt. Es bildete sich ein weiDer Niederschlag, der abfiltriert, mehrere Male mit Aceton gewaschen und anschliessend im Vakuumtrockenschrank bei 60 0 getrocknet wird. Die Ausbeute betrug 70 96 bezogen auf eingesetztes Phthal säureanhydrid. 2. Die Herstellung anderer Salze zweiwertiger Metallkationen der Monohydroxyläthyl-phthalsäuren und deren hydrierte Derivate kann in Analogie dazu erfolgen. B. Trimerisierung von Isocyanaten nach dem erfindungsgemässen Ver fahren Beispiel 1: 500 Gew.T TCDI, 2,5 Gew.T. Ca-Salze des Monohydroxyäthyl phthalats als Katalysator, hergestellt gemäss Vorschrift A1, und 100 Gew.T. Dimethylformamid (DMF) wurden gemischt und auf 130 OC erhitzt. Nach 1 Stunde betrug der NCO-Gehalt der Reaktionslösung 21,6 . Darauf wurde rasch auf 60 oC abgekühlt. Bei dieser Temperatur wurde im Rotationsver dampfer (bei ca. 133 Pa) das Reaktionsgemisch weitgenena vom DMF befreit. Zur Entfernung des nicht umgesetzten TCDI und der geringen Restmenge an DMF wurde das Reaktions gemisch bei 210 C/6,7 Pa im Dünnschichtverdampfer destil liert. Der Rückstand hatte einen NCO-Gehalt von 11,3% und einen Monomergehalt vonO,5. Die Viskosität des Reaktionsproduktes betrug bei 120 0C 400 Pa^s,bei 140 CC 100 Pas. Das IR-Spektrum des Reaktionsproduktes zeigt die Abb. 1. Beispiel 2: 500 Gew.T. TCDI, 3 Gew.T. Katalysator des Ca-Salzes entsprechend Vorschrift A1 und 30 Gew.T. DMF wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und anschliessend auf 120 C erhitzt. Nach 50 Minuten betrug der NCO-Gehalt der Reaktionslösung 23 96. Daraufhin wurde die Reaktionslösung rasch auf 60 CC abgekühlt und dann so aufgearbeitet, wie im Beispiel B1 beschrieben. Das Reaktionsprodukt (Rückstand der Dünnschichtdestillation) hatte einen NCO-Gehalt von 11,6 96 und einen Monomerengehalt von ( 0,6 96-. Seine Viskosität bei 120 OC betrug 380 Pa.s'bei 140 CC 96 Pa.s. Beispiel 3: 1 000 Gew. T. IPDI, 200 Gew.T. DMF und 1 Gew.T. Katalysator gemäss A1 wurden gemischt und anschliessend auf 130 CC erhitzt. Nach 3-stundigem Erhitzen auf 130 CC betrug der NCO-Gehalt der Reaktionslösung 17,8 96. Nach Erreichen dieses NCO-Gehaltes wurde das Reaktionsgemisch auf 60 0C abgekühlt und, wie in Beispiel 1 + 2 bereits beschrieben, vom Lösungsmittel (DMF) befreit. Das nahezu DMF-freie IPDI-haltige IPDI-Isocyanuratgemisch wurde dann bei 190 C/6,7 Pa der Dunnschichtverdam- pfung zugeführt. Der Destillationsrückstand (Reaktionsprodukt) hatte einen NCO-Gehalt von 17,4 96, einen Monomerengehalt von < 0,5 96 und eine Viskosität bei 120 0C von 140 Pa's,bei 140 0C von 41 Pa s. Das Reaktionsprodukt (96 NCO: 17,4) liess sich in Xylol-Gemisch/ Äthylglykolacetat zu einer klaren 70 Gew.%-igen Lösung mit einer Viskosität von 1,35 Pa bei 25 C lösen. Beispiel 4: 500 Gew.T. NDI, 130 Gew.T DMF und 5 Gew.T. Katalysator gemäss Vorschrift A1 wurden gemischt und anschliessend auf 120 CC erhitzt. Nach 1-stUndigem Erhitzen auf 120 C betrug der NCO-Gehalt der Reaktionslösung 24,3 96. Nach Erreichen dieses NCO-Gehaltes wurde das Reaktionsgemisch so wie in den Beispielen B1-3 weiterbehandelt. Das Reaktionsprodukt (Rückstand der Dünnschichtdestillation) enthielt einen NCO-Gehalt von 15,3 96 und einen Monomerengehalt von 96. Seine Viskosität bei 120 0C betrug 160 Pa s und bei 140 0C 63 Pa's. Beispiel 5: 500 Gew.T. TMDI, 100 Gew.T. DMF und 2 Gew.T. Katalysator des Ca-Salzes entsprechend Vorschrift A1 wurden gemischt und anschliessend auf 120 0C erhitzt. Nach 45-minütigem Erhitzen auf 120 CC betrug der NCO-Gehalt der Reaktionslösung 26,7 96. Nach Erreichen dieses NCO-Gehaltes wurde das Reaktionsgemisch so wie in den Beispielen 1 - 4 weiterbehandelt. Das Reaktions produkt (Rückstand der Dünnschichtdestillation) enthielt einen NCO-Gehalt von 16,7 96 und einen Monomergehalt von 0,6 96. Seine Viskosität bei Raumtemperatur betrug 540 Pa s, bei 40 0C 90 Paas, bei 60 0C 12 Pa -v, bei 80 C 3,3 Pa s, bei 100 0C 0,2 Pa.s. Beispiel 6: 200 Gew.T. eines Isomeren-Gemisches aus 30 Gew.T. Toluylen2.4-diisocyanat und 20 Gew.T. Toluylen-2.6-diisocyanat, 30 Gew.T. DMF und 0,4 Gew.T. Katalysator gemäss Beispiel A1 wurden gemischt und 30 Minuten auf 80 C erhitzt. Nach dieser Zeit betrug der NCO-Gehalt dieser Lösung 26,6 96, das bedeutet, dass ca. 75 96 des Isocyanats unter Trimerisierung reagiert haben. Die Viskosität dieser Lösung betrug bei 25 C 0,61 Pa-s. Beispiel 7: 1000 Gew. T. 5-Methyl-nonamethylendiisocyanat-1 , 9 (MNDI), 200 Gew.T. DMF und 2 Gew.T. Katalysator gemäss A1 wurden gemischt und anschliessend auf 130 0C erhitzt. Nach ca. 3-stündigem Erhitzen bei 130 C betrug der NCO-Gehalt der Reaktionslösung 18,5 96. Näch Erreichen dieses NCO-Gehalts wurde das Reaktionsgemisch auf 60 0C abgekühlt und, wie in Beispiel 1 - 3 bereits beschrieben, vom Lösungsmittel (DMF) befreit. Das nahezu DMF-freie MNDI-haltige MNDI-Isocyanuratgemisch wurde dann bei 190 C/6,7 Pa der Dünnsohicht- verdampfung zugeführt. Das Reaktionsprodukt (Destillationsrückstand) hatte einen NCO-Gehalt von 15,4 96, einen Monomerengehalt von < %0,7 und eine Viskosität bei 25 CC von 5,7 Pa.s, bei 40 CC von 1,8 Pa.s und bei 60 0C von 0,6 Pa.s. Das IR-Spektrum des Reaktionsproduktes zeigt Abb. 2.

Claims: Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Triketohexahydrotriazinen Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von 2a4a6-Triketohexahydrotriazinen durch katalytische Trimerisierung von organischen Isocyanaten bei erhöhter Temperatur, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass man die Trimerisierung in Anwesenheit eines Katalysators der allgemeinen Formel EMI13.1 in der R Wasserstoff- oder ein C1-C4-Alkylrest und Me ein zweiwertiges Metallkation ist, und deren hydrierte Derivate in einer Menge von 0,1 - 5 Gew.96, und in einem inerten, polaren Lösungsmittel in einer Menge von 5 - 40 Gew.-S, jeweils bezogen auf das eingesetzte Isocyanat, bei Temperaturen von 60 - 150 OC durchführt und die Reaktion bei einem Umsatz von etwa 50 % durch Kühlung abbricnt und anschlief3end das entstandene Isocyanurat auf bekannte Weise isoliert. 2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d ur c h g e k e n n z e i c h n e t , dass man die Trimerisierung bei Temperaturen im Bereich von 80 - 130 C durchführt, 2. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass man das nicht umgesetzte Isocynanat sowie das Lösungsmittel durch Dünnschichtdestilla- tion abtrennt. 4. Isocyanatgruppenhaltige 2,4,6-Triketohexahydrotriazine der folgenden Struktur EMI14.1 EMI14.2

Inventors: DISTELDORF, JOSEF, DR., HUBEL, WERNER, DR., WOLF, ELMAR, DR., Hübel, Werner, Dr.
Applicants: CHEMISCHE WERKE HULS AG
Application year: 1979
Main classification: C07D251
IPC codes: C07D251