USE OF FLEXIBLE POLYURETHANE FOAMS FOR COATING FLAT TEXTILE PRODUCTS

Abstract: 1. Use of polyurethane soft foams melting within the range about 235 to 310 degrees C prepared on the basis of a mixture of a polyetherpolyol and a phosphorus- and halogencontaining polyol and used for laminating flat textile structures, the ratio by weight of polyetherpolyol to phosphorus- and halogen-containing polyol being 100 to about 2-20, the phosphorus and halogen-containing polyol being a mixture consisting of : a) the product of general formula (I) see diagramm : EP0012303,P7,F8 in which a = 1 or 0 and 1, n = 0 to 4, R1 stands for at least one alkyl radical mono- or polysubstituted with halogen or at least one aryl radical with at most 8 carbon atoms mono- or polysubstituted with halogen, the halogen being chlorine or bromine, and at least one hydroxylcontaining radical of general formula (II) see diagramm : EP0012303,P7,F1 and R2 stands for a radical of general formula (III) see diagramm : EP0012303,P7,F3 R3 and R4 , respectively, in formulae (II and III) standing for a hydrogen atom or an optionally chlorinesubstituted alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, and m stands for a number of 1 to 4, and b) the product of general formula (IV) see diagramm : EP0012303,P7,F5 in which a = 0 or 1, and R1 has the meaning given above.

Description: Verwendung von Polyurethanweichschaumstoffen zum Kaschieren von textilen Flächengebilden sowie Verfahren zu deren Herstellung Die Erfindung betrifft die Verwendung von Polyurethanweichschaumstoffen zum Kaschieren von textilen Flächengebilden sowie das Verfahren zu deren Herstellung durch gleichmässiges Anschmelzen einer Seite des Schaumstoffes mittels einer Wärmequelle und Zusammendrücken der angeschmolzenen Seite des Schaumstoffes mit dem textilen Flächengebilde unter Ausbildung eines Laminates, wobei der Schaumstoff einen relativ weiten Schmelzbereich besitzt. Es ist aus dem Kunststoff-Handbuch von Vielweg-Höchtlen Band VII "Polyurethane", Carl Hanser Verlag, MUnchen, 1966, Seiten 198 und 199 bekannt, mit Hilfe geeigneter Apparturen nach dem Klebeverfahren oder nach dem thermischen Verfahren Verbindungen von Schaumstoff mit Textilbahnen oder thermoplastischen Folien herzustellen. Beim Klebeverfahren werden Textilien oder Kunststoff-FoLen mit geeigneten Klebestoffen kaschiert. Es ist dabei zu beachten, dass beim Auftrag des Klebstoffes auf den Schaumstoff kein geschlossener Klebefilm entsteht und ausserdem der verwendete Klebstoff nicht in das Textilgut oberflächlich eindringt, da dadurch die Elastizität des beschichteten Textils beeinträchtigt wird. Da sich vorgenannter Nachteil schwer vermeiden lässt, ist dem Klebeverfahren das thermische Verfairen vorzuzteh Bei der thermischen Methode der Textilkaschierung wird nach gleichmässigem Anschmelzen einer Seite des Schaumstoffes mittels eines Gasbrenners oder einer anderen Wärmequelle das Textil über eine Kalanderwalze mit dem Schaumstoff zusammengedrückt und dadurch eine Haftverbindung erzielt. Die Erhitzung der Schaumstoffoberfläche kann auch durch Infrarot Bestrahlung oder durch Anwendung von Hochfrequenzströmen erfolgen. Das Kaschieren mittels eines Gasbrenners, auch Flammkaschieren genannt, erfordert eine gute Abstimmung der zeitlichen Abläufe des Kaschierprozesses, bestehend im Beflammen und Anschmelzen der Schaumstoffoberfläche sowie im Zusammendrücken des angeschmolzenen Schaumstoffes mit dem textilen Flächengebilde. Das Zusammendrücken beider Teile erfolgt im allgemeinen im Kalander, welchem der Schaumstoff sowie das Textil meistens in endlosen Bahnen zugeführt werden. Zur Durchführung der thermischen Methode der Textilkaschierung mit Polyurethanschaumstoffen benötigt man einen Poly urethanschaumstoff, der beim Erhitzen nicht bei einer konstanten Temperatur, dem Schmelzpunkt, spontan und vollständig schmilzt, sondern dessen Schmelzvorgang mit einer gewissen Verzögerung innerhalb eines Temperaturbereichs abläuft. Solche Polyurethanschaumstoffe werden verständlicherweise vor allem dann benötigt, wenn sehr dünne Schaumstoffbahnen mit einer Dicke von beispielsweise 0,3 mm mit zwei Textilbahnen geklebt werden sollen. Ein Sahaumstoff mit einem konstanten Schmelzpunkt würde in diesem Falle zu Schmelztröpfchen zerfliessen. Polyurethanweichschaumstoffe mit relativ weiten Schmelzbereichen wurden bisher als Umsetzungsprodukte von Poly isocyanaten mit Polyesterpolyolen erhalten und zu dem genannten Zweck verwendet. Pdyurethanweichschaumstoffe auf der Basis von Polyesterpolyolen sind jedoch relativ teuer und ausserdem aufgrund der Hydrolyseempfindlichkeit der Polyester nicht der ideale Schaumstoff zum Kaschieren von textilen Flächengebilden, von denen vielfach auch eine Waschbeständigkeit erwartet wird. Ein Ersatz der Polyesterpolyole bei der Herstellung der Schaumstoffe durch herkömmliche Polyätherpolyole, welche, abgesehen vom günstigen Preis, auch technische Vorteile besitzen, scheidet aus, da Polyurethanweichschaumstoffe auf der Basis von Poly ätherpolyolen einen scharfen Schmelzpunkt besitzen. Der vorerwähnte technische Vorteil des Ersatzes von Polyesterpolyolen durch Polyätherpolyole bei der Herstellung von Polyurethanweichschaumstoffen besteht darin, dass Polyätherpolyole Schaumblöcke mit einer Höhe von 0,80 - 1,0 m zu bilden vermögen, während im Vergieichsfalle nur maximale Schaumblockhöhen von 0,80 m zu erreichen sind. Es bestand schon deshalb ein technisches und wirtschaftliches Interesse, Schaumblöcke, hergestellt aus Polyätherpolyolen, im Verbund mit textilen Flächengebilden herzustellen. Es wurde nunmehr gefunden, dass sich das Kaschieren von textilen Flächengebilden mit Polyurethanweichschaumstoffen, welche aus Polyätherpolyolen hergestellt wurden, dann realisieren lässt, wenn man einen Schaumstoff verwendet, zu dessen Herstellung neben dem Polyisocyanat und dem Polyätherpolyol zusätzlich noch ein phosphorhaltiges Polyol eingesetzt wurde. Durch den Zusatz des phosphorhaltigen Polyols zeichnet sich nämlich der Schaumstoff durch einen für das Kaschierverfahren günstigen Schmelzbereich aus. Dadurch wird es ermöglicht, nunmeirauch Polyurethanweichschaumstoffe auf der Basis von Polyätherpolyolen für das Kaschieren von textilen Flächengebilden verwenden zu können. Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Ka- schieren von textilen Flächengebilden mit Polyurethanweichschaumstoffen durch kurzzeitiges Anschmelzen der Oberfläche des Schaumstoffes mit einer Wärmequelle und anschliessendes Herstellen eines Verbundes zwischen der angeschmolzenen Oberfläche des Schaumstoffes und dem textilen Flächengebilde durch Zusammenpressen beider Materialien, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass der Polyurethanweichschaumsstoff ein Schmelzintervall von etwa 235 bis 310 C besitzt¯und auf der Basis eines Gemisches aus einem Poly ätherpolyol und einem phosphor- und halogenhaltigen Polyol hergestellt wurde, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen dem Polyätherpolyol und dem phosphor- und halogenhaltigen Polyol 100 zu etwa 2 - 20 beträgt. Vorzugsweise besitzt das Polyätherpolyol eine Hydroxylzahl von etwa 35 bis 80 mg KOHIg. Das phosphor- und halogenhaltige Polyol stellt grundsätzlich ein Gemisch dar, bestehend aus a) dem Produkt gemäss der allgemeinen Formel (I) EMI4.1 in welcher a = 1 oder 0 und 1, n = 0 bis 4, R1 mindestens ein einfach oder mehrfach halogensubstituierter Alkylrest oder ein einfach oder mehrfach halogensubstituierter Arylrest mit höchstens 8 C-Atomen, wobei Halogen Chlor oder Brom ist, sowie mindestens ein hydroxylhaltiger Rest der allgemeinen Formel (II) EMI4.2 und R2 ein Rest der allgemeinen Formel (III) EMI5.1 bedeutet, wobei in den Formeln (II und III) R3 bzw. R4 ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls chlor substituierter Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und m eine Zahl von 1 bis 4 ist, und b) dem Produkt der allgemeinen Formel (IV) EMI5.2 in welcher a = 0 oder 1 ist und R1 die vorstehend angegebene Bedeutung hat. Schliesslich beträgt nach einer weiteren bevorzugten Aus führungsform der Erfindung das Gewichtsverhältnis zwischen dem Polyätherpolyol und dem phosphor- und halogenhaltigen Polyol 100 zu 3 - 10. Die Durchführung des Verfahrens der Erfindung kann analog den bekannten Verfahren zum Herstellen von mit porösem Kaschiermaterial, insbesondere Textilien, verbundenem luftdurchlässigem Schaumstoff erfolgen, beispielsweise entsprechend der in der DE-PS 1 016 680 beschrjebenen Verfahrensweise. Die gemäss Erfindung vorgeschlagenen Polyurethanweichschaumstoffe sind als solche ebenfalls bekannt und in der DE-OS 2 036 592 offenbart. Desgleichen sind die zur Herstellung des erfindungsgemässen Schaumstoffes erforderlichen phosphor- und halgenhaltigen Polyole in der DE-PS 2 036 595 vorbeschrieben. Somit beruht das Wesen der Erfindung lediglich in der speziellen Anwendung des Schaumstoffes gemäss der DE-OS 2 036 592 zum Kaschieren von textilen Flächengebilden. Der Gegenstand der Erfindung ist als überraschend zu bezeichnen, da sowohl Polyurethanweichschaumstoffe auf der Basis von Polyätherpolyolen als auch von modifizierten Polyätherpolyolen, wie sie in der USA-Patentschrift 3 256 240 erläutert sind, zum Kaschieren von Textilien nicht geeignet sind. Die erfindungsgemässen Verfahrensprodukte zeichnen sich durch einen guten Verbund zwischen textilen Flächengebilden und-Schaumstoff aus, sind waschbeständig und in Bezug auf die Herstellungskosten preisgünstig. Beispiel 1 A) Herstellung der phosphororganischen Verbindung: In einem mit Rührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr und Rückflusskühler ausgestatteten Reaktionsgefäss wurden 2950 g Tris-2-chloräthyl-phosphat (10,3 Mol) vorgelegt und unter Ausschluss von Luft und Feuchtigkeit sowie un ter Aufrechterhaltung einer Temperatur vnn 250 C 294 g Phosphorpentoxid (2,06 Mol) und 349 g Polyphosphorsäure mit einem P205-Gehalt von 84 Gew% (1,03 Mol) hinzuge fügt. Durch Erhitzen der Mischung auf 600 C wurde das P205 in dem Gemisch gelöst. Nach Zusatz von 32 g H3P03 und 10 g Na2HPO4 wurde das Gemisch auf 900 C erhitzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Danach wurde in das Gemisch bei 60bis 800 C Äthylenoxid eingeleitet, bis ein starker Rückfluss in dem mit Methand und Trocken eis beschickten Kühler das Ende der Oxalkylierungsreak tion anzeigte. Nach Ausblasen des überschüssigen Äthylen oxids mit Stickstoff aus dem Reaktionsgemisch bei 900 C wurden 4608 g einer nahezu farblosen Flüssigkeit mit einer Dichte von D420 = 1,44 g/cm erhalten. Das Produkt wies einen P2O5-Gehalt von 29,5 Gew.%, eine Hydroxylzahl von 114 mg KOH/g und eine Säurezahl von 2,5 mg KOH/g auf. B) Herstellung des Polyurethanweichschaumes: 100 Gewichtsteile Polyätherpolyol, hergestellt aus 75 Gew.% Trimethylolpropan und 25 Gew% Polypro pylenglykol und modifiziert mit Äthylen oxid, so dass das Polyätherpolyol ein mittleres Molekulargewicht von 3500, eine Hydroxylzahl von 45 mg KOH/g, 22 % primäre OH-Gruppen und eine Säurezahl von < 1 mg KOH/g besass, 4,0 Gewichtsteile Wasser Bis(2-dimethylaminoäthyl)äther Zinn(II)octat - ,ü lt Polyoxyalkylen-Polydimethylsiloxan-Blook Copolymer (Silikonöl L 520 von Union Carbide, USA). r tfmische der unter B) genannten Substanzen wurden in den angegebenen Mengenverhältnissen zusammen mit s, 2 b; 5 c) 10 dt 15 bzw. e) 20 Gewichtsteilen der nach A) hergestellten phosphororgani schen Verbindung vermischt. Anschliessend wurden in die Gemische a) bis e) unter intensivem Rühren jeweils 51 Ge wichtsteile eines Gemisches von 2,4-Toluylendiisocyanat und 2,6-Toluylendiisocyanat im Verhältnis 80 : 20 zuge geben. Nach einer Rührzeit von 10 sek. wurden die 5 Mi schungen jeweils in eine geeignete Form zur Aufschäumung gegeben. Die Aufschäumung setzte ca. 20 sek. nach Isocyanat-Zugabe ein und war spätestens nach 150 sek. beendet. Die Schmelzpunkte bzw. -bereiche der Schäume wurden visuell und mit Hilfe der Differentialthermoanalyse (DTA) bestimmt. Für die DTA wurden die Schaumproben nach Kühlung mit flüssigem Stickstoff im Mörser zer kleinert. Die Messungen selbst wurden, um den bei der Beflammung des Schaumes herrschenden VerhÅaltnissen nahe zukommen, in feuchter Atmosphäre bei ca. 85 % relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Die visuelle Bestimmung des Schmelzbereichs erfolgte an kleinen Schaumstückchen im Schmelzpunktsmikroskop. Beispiel 2 A) Herstellung der phosphororganischen Verbindung: In einem mit Rührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr und Rückflusskühler versehenen Reaktionsgefäss wurden 241,5 g 2-Chloräthanol (3 Mol) vorgelegt und unter Ausschluss von Luft und Feuchtigkeit durch einen Stickstoffgegenstrom 213 g Phosphorpentoxid (1,5 Mol) eingetragen, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches durch Kühlung mit Eis auf maximal 400 C gehalten wurde. Nachdem sich das Phos phorpentoxid vollständig aufgelöst hatte, wurden 1 g phosphorige Säure und 1,2 g Na2HP04 zugesetzt. Die Mi schung wurde 30 Minuten bei 45 C gerührt. Nach Beschicken des Rückflusskühlersmit einem Methanol-Trockeneis-Gemisch wurde bei einer Temperatur von 50 C Äthylenoxid in das Gemisch eingeleitet, bis ein starker Rückfluss das Ende der Reaktion anzeigte. Nichtgebundenes Äthylenoxid wurde bei 900 C durch einen Stickstoffstrom ausgeblasen. Es wurden 895 g einer leicht gelb gefärbten Flüssigkeit erhalten. Die Äthylenoxid-Auf nahme betrug 438,3 g oder etwa 10 Mol. Das Produkt hatte einen P205-Gehalt vnn 23,9 Gewichtsprozent, einen Chlor gehalt von 11,4 Gew% und eine Hydroxylzahl von 212 mg KOH/g. Die Säurezahl war kleiner als 1 mg KOH/g. B) Herstellung des Polyurethanweichschaumes: 1) 100 Gewichtsteile Polypropylenoxid-Polyäthylenoxid- Polyätherpolyol auf der Basis von Glycerin mit 75 % endständigen primären OH-Gruppen und einer Hy droxylzahl von 56 mg KOH/g, 2) 3,5 Gewichtsteile Wasser 3) 0,16 " II N,N,N'N'-Pentamethyl-diäthylen- triamin 4) 0,2 t n Di-n-butylzinndilaurat 5) 1,0 t lt Polyoxyalkylen-Polydimethylsiloxan- Block-Copolymer (Silikonöl L 520) 6) 10 " " der nach Beispiel 2A) hergestellten phosphororganischen Verbindungen 7) 52 q " eines Gemisches von 80 Gew% 2,4- Toluylendiisocyanat und 20 Gew% 2, 6-Toluylendiisocyanat. Aus den aufgeführten Komponenten 1) bis 7) wurden durch Ver mischen Polyurethanschäume hergestellt, dergestalt, dass a) die Substanzen 1) und 6) vorgemischt und nach 24stün digem Stehen die Substanzen 2) bis 5) zugegeben und zuletzt die Substanz 7) eingerührt wurde, b) Substanzen 3), 4), 5) und 6) vorgemischt und nach 24stündigem Stehen 1) und 2) zugegeben und zuletzt 7) eingerührt wurde oder c) die Substanzen 1) bis 6) vermischt und anschliessend 7) eingerührt wurde. Jeweils 10 sek. nach der Zugabe der Isocyanat-Komponente 7) wurde das Gemisch in eine geeignete Form gegeben. Nach ca. 20 sek. setzte die Schaumbildung ein und war nach etwa 150 sek. beendet. Von den 3 Schäumen wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, der Schmelzbereich bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle dargestellt. Es ergab sich kein Unterschied im Schmelzverhätten zwischen den Schäumen 2a), 2b) und 2c). Beispiel 3 A) Herstellung von 4 (a - d) erfindungsgemässen phosphor organischen Polyolen a) Ein Gemisch aus 190 g Tris-2-chloräthyl-phosphat (0,67 Mol), 113 g Polyphosphorsäure (84 Gew% P205, 0,33 Mol), 3 g phosphoriger Säure und 0,9 g Na2HP04 wurde analog Beispiel 1 1 Stunde lang auf 150 C erhitzt. Nach Abkühlen des Gemisches auf 500 C wurden im Verlauf von 3 Stunden 289 g Propylenoxid einge tropft. Nach Ausblasen des überschüssigen nicht um gesetzten Propylenoxids hinterblieben 581 g einer leicht gelblich gefärbten Flüssigkeit, mit einem P205-Gehalt von 25,2 Gew.%, einem Chlorgehalt von 11,3 Gew und einer Hydroxylzahl von 224 mg KOH/g. b) In einem Reaktionsgefäss analog Beispiel 1 wurden 105 g Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat und 51 g Polyphos phorsäure mit einem P205-Gehalt von 84 Gew% unter Zu satz von 0,7 g H3P03 gemischt und anschliessend 1 Stunde lang auf 90 C erhitzt. Nach Abkühlen des Gemisches auf 30 C wurden 86 g Tris(2-chloräthyl)-phosphat 0,6 g H3P03 und 0,6 g Na2HP04 hinzugefUgt und die Mischung wiederum 1 Stunde bei 900 C gerührt. Danach wurde bei eXeb Temperatur von 60 bis 800 C Äthylenoxid eingeleitet, bis ein starker Rückfluss das Ende der Xthylenoxid-Anlagerung anzeigte. Nach dem Vertreiben des überschüssigen Äthylenoxids durch einen Stick stoffstrom bei 80 bis 900 C wurden 347 g eines schwach bräunlich gefärbten Produktes erhalten, das einen P205-Gehalt von 21,9 Gew%, einn Chlorgehalt von 9,0 GewSd und eine Hydroxylzahl von 161 mg KOH/g aufwies. c) 404 g Tris-2-chloräthyl-phosphit (1,5 Mol), 1,69 g Polyphosphorsäure mit 84 Gew% P205 (0,5 Mol) und 2 g Na2HP04 wurden bei 600 C in dem im Beispiel 1 be schriebenen Reaktionsgefäss gemischt und 1 Stunde lang auf 90 bis 950 C erhitzt. Nach Abkühlen des Gemisches auf 600 C wurde bis zum Auftreten eines starken Rück flusses Äthylenoxid eingeleitet und das nicht umge setzte Epoxid bei 900 C mit Stickstoff ausgeblasen. Es wurden 786 g einer leicht gefärbten Flüssigkeit mit einem P205-Gehalt von 25,2 Ges56, einem Chlor gehalt von 11,3 Gew% und einer Hydroxylzahl von 146 mg KOH/g erhalten. d) In der im Beispiel 2 beschHebenen Apparatur wurden unter starker Kühlung 125 g 2-Bromäthanol und 71 g P205 zur Reaktion gebracht, wobei die Temperatur bei maximal 400 C gehalten wurde. Anschliessend wurden 0,5 g H3P03 und 0,5 g Na2HPO4 im Reaktionsgemisch aufgelöst und bei einer Temperatur von 60 bis 800 C Äthylenoxid in das Gemisch eingeleitet, bis ein starker Rück fluss das Ende der Reaktion zeigt. Das überschüssige Äthylenoxid wurde mit einem Stickstoffstrom bei 800 C ausgeblasen. Es wurden 333 g einer bräunlich gefärbten Flüssigkeit mit einem P205-Gehalt von 21,2 Gew%, einem Bromgehalt von 21,5 Gew% und einer Hydroxylzahl von 188 mg KOH/g erhalten. B) Herstellung der Polyurethanweichschäume: 100 Gewichtsteile Polyätherpolyol wie in Beispiel 1 beschrieben 4 " n Wasser 0,19 lt lt Bis(2-dimethylaminoäthyl)äther 0,2 " n Zinn(II)octoat 1,0 n lt Silikonöl L 520 Jeweils ein Gemisch der vorgenannten 5 Substanzen wurden in den angegebenen Mengenverhältnissen zusammen mit je weils 5 Gewichtsteilen der unter 3a) - 3d) genannten Verbindungen vermischt und in die Gemische jeweils 51 Gewichtsteilen des Isocyanates gemäss Beispiel 1 hinzu gefügt. Nach 10 Sekunden wurden die einzelnen Gemische in geeignete Formen gegeben und der Aufschäumung, die jeweils nach spätestens 150 sek. beendet war, überlassen. Proben der erhaltenen Schäume aus den Polyolen a) bis d) wurden wie in Beispiel 1 beschrieben visuell und durch DTA auf ihren Schmelzbereich untersucht. Die Ergebnisse finden sich in der Tabelle. Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel) Analog Beispiel 3B) wurde ein Polyätherweichschaum hergestellt, wobei jedoch auf die Zugabe der Phosphorpolyole gemäss 3a) - 3d) verzichtet wurde. Der erhaltene Schaum wurde analog Beispiel 1 der Schmelzpunktsbestimmung unterzogen. Die Ergebnisse finden sich in der Tabelle. Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel) Analog Beispiel 3B) wurden Polyäther-Weichschäume hergestellt, wobei jedoch anstelle der erfindungsgemässen Phosphorpolyolen 3a) - 3d) jeweils 5 Gewichtsteile a) Tris(2-chloräthyl)phosphat, b) des Umsetzungsproduktes aus Phosphorsäure und Epichlor hydrin gemäss US-PS 3 256 240 mit Gehalten von 8 Gew P205, 18,7 Gew.% Chlor und einer OH-Zahl von 201 mg KOH/g und c) Diäthyl-N,N-diäthanol-amino-methylen-phosphonat eingemischt wurden. Die entstandenen Schäume wurden nach den Methoden aus Beispiel 1 auf ihren Schmelzpunkt untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle erfasst. Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel) Fogende Substanzen wurden durch Rühren miteinander vermischt: 100 Gewichtsteile eines Polyesterpolyols, hergestellt aus Adipinsäure und Diäthylenglykol unter Zugabe von ca. 1 Gew% Trimethylolpropan; das Polyol besass eine OH-Zahl von 60 mg KOH/g, ein Molekulargewicht von 2000 und eine Viskosität (250 C) von ca. 20.000 mPa Gewichtsteile Wasser 1 " " Trichlorfluormethan 1,3 " " Dimethylbenzylamin II lt oberflächenaktives Silikonöl (L 532 von Union Carbide, USA) Anschliessend wurden unter kräftigem Rühren 51 Gewichtsteile des Toluylendiisocyanates gemäss Beispiel 1 zugegeben und nach 10 sek. Rühren das Gemisch in eine Form zur Aufschwämmung eingebracht. Nach 130 sek. war der Schäumvor- gang beendet. Der fertige Polyurethanweichschaum wurde wie in Beispiel 1 auf seinen Schmelzpunkt untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle enthalten. In der Tabelle wurde als Schmelzbeginn bei der visuell Bestimmung das erste Erscheinen von geschmolzenem Material an der Oberfläche gewertet; das Ende des Schmelzvorganger war das erste Auftreten einheitlicher flüssiger Phase. Sowohl aus der visuellen Bestimmung alos auch aus der DTA geht eindeutig der Einfluss der erfindungsgemässe ubstanzen auf das Schmelzverhalten von Polyätherschbunen hervor. Der Schmelzbereich verbreitert sich, ein zwischen zeitliches Plastizifizieren konnte nicht beobachtet wertes Im Vergleich dazu zeigte der reine Polyätherschaum ohne Zusätze einen recht scharfen Schmelzpunkt. Bei den Vergleichsbeispielen 5a) -5c) wird eine Schmelzverhalten zwischen den o. g. Extreme beobachtet. Zwar ist eine Verbreiterung des Schmelzbereiches erkennbar, diese ist aber nicht so ausgeprägt wie bei den Beispielen > ) 3 Beispiel 6 zeigt den reinen Polyesterschaum mit breitem Schmelzbereich, der jedoch bei etwas höherer. Temperatur ei gegenüber den Poly ätherschäumen liegt. Beispiel 7 Von den Schäumen der Beispiele 1 - 6 wurden jeweils ca. 3 mm dicke Bahnen geschält. Diese Bahnen wurden mit einer Geschwindigkeit von ca. 5 m pro min unter Infrarotstrahlen hindurchgezogen, so dass beim Verlassen des Infrarotkanals die Schaumoberfläche noch eine Temperatur von 200? C aufwies. Unmittelbar anschliessend wurde die Oberfläche des Schaumes mit Leinengewebe belegt und letzteres mit einem Druck von ca. 5 bar aufgepresst. Bei den Schäumen der Beispiele 1b) bis 1e), 2a) bis 2c), 3a) bis 3d) sowie des Vergleichsbeispieles 6 liessen sich ohne Schwierigkeiten fest haftende, vollständig offenporige Schaum/Textil Verbunde herstellen. Bei dem Schaum des Beispiels 1a) war nach einigen Versuchen, bei denen die Heiztemperatur und die Verweilzeit sehr genau geregelt sein mussten, ein ebensolcher Verbund mögl1, Mit den Schäumen der Bei spiele 5a) - 5c) konnten nur Schaum/Textil-Verbunde mit teilweise verklebten Poren hergestellt werden. Dadurch ging die Weichheit und Biegsamkeit der Verbundstoffe zum Teil verloren. Noch schlechter war das Ergebnis des Kaschierversuchs mit dem Schaum aus Beispiel 4. Hier wurden entweder Verbundstoffe, die an der Berührungsstelle hart waren und deren Poren weitgehend verklebt waren, erhalten oder, wenn die Aufheizung verringert bzw. die Verweilzeit verkürzt wurde, keine ausreichend feste Haftung zwischen Schaum und Textil erreicht. T A B E L L E EMI16.1 Schaumstoff <SEP> entsprechend <SEP> Visuelle <SEP> Fp-Messung <SEP> DTA-Messung <SEP> Form <SEP> des <SEP> Peaks <tb> Beispiel <SEP> Schmelzbeginn <SEP> Schmelzende <SEP> Beginn <SEP> und <SEP> Ende <SEP> des <tb> <SEP> endothermen <SEP> Peaks <tb> <SEP> ( C) <SEP> ( C) <SEP> ( C) <tb> 1 <SEP> a) <SEP> 288 <SEP> 301 <SEP> 255 <SEP> - <SEP> 290 <SEP> breit, <SEP> flach, <tb> <SEP> uregelmässig <tb> <SEP> b) <SEP> 286 <SEP> 301 <SEP> 246 <SEP> - <SEP> 294 <SEP> " <tb> <SEP> c) <SEP> 285 <SEP> 300 <SEP> 244 <SEP> - <SEP> 293 <SEP> " <tb> <SEP> d) <SEP> 282 <SEP> 298 <SEP> 245 <SEP> - <SEP> 293 <SEP> " <tb> <SEP> e) <SEP> 277 <SEP> 292 <SEP> 236 <SEP> - <SEP> 290 <SEP> " <tb> 2 <SEP> a), <SEP> b), <SEP> c) <SEP> 289 <SEP> 303 <SEP> 243 <SEP> - <SEP> 292 <SEP> " <tb> 3 <SEP> a) <SEP> 285 <SEP> 300 <SEP> 237 <SEP> - <SEP> 289 <SEP> " <tb> <SEP> b) <SEP> 281 <SEP> 298 <SEP> 238 <SEP> - <SEP> 292 <SEP> " <tb> <SEP> c) <SEP> 291 <SEP> 305 <SEP> 241 <SEP> - <SEP> 294 <SEP> " <tb> <SEP> d) <SEP> 287 <SEP> 301 <SEP> 243 <SEP> - <SEP> 293 <SEP> " <tb> 4 <SEP> 296 <SEP> 300 <SEP> 258 <SEP> - <SEP> 279 <SEP> steil <SEP> scharf <tb> 5 <SEP> a) <SEP> 294 <SEP> 302 <SEP> 251 <SEP> - <SEP> 281 <SEP> scharf <SEP> mittelhoch <tb> <SEP> b) <SEP> 290 <SEP> 299 <SEP> 250 <SEP> - <SEP> 285 <SEP> unregelmässig <SEP> hoch <tb> <SEP> c) <SEP> 292 <SEP> 300 <SEP> 253 <SEP> - <SEP> 282 <SEP> scharf <SEP> hoch <tb> 6 <SEP> 291 <SEP> 308 <SEP> 266 <SEP> - <SEP> 353 <SEP> breit, <SEP> flach, <tb> <SEP> unregelmässig <tb>

Claims: Verwendung von Polyurethanweichschaumstoffen zum Kaschieren von textilen Flächengebilden sowie Verfahren zu deren Herstellung Patentansprüche 1, Verwendung von Polyurethanweichschaumstoffen mit einem Schmelzintervall von etwa 235 bis 3100 C, die auf der Basis eines Gemisches aus einem Polyätherpolyol und einem phosphor- und halogenhaltigen Polyol hergestellt wurden, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen dem Poly ätherpolyol und dem phosphor- und halogenhaltigen Poly ol 100 zu etwa 2 - 20 beträgt, zum Kaschieren von tex tilen Flächengebilden. 2. Verfahren zum Kaschieren von textilen Flächengebilden mit Polyurethanweichschaumstoffen durch kurzzeitiges Anschmelzen der Oberfläche des Schaumstoffes mit einer Wärmequelle und anschliessendes Herstellen eines Ver bundes zwischen der angeschmolzenen Oberfläche des Schaumstoffes und m textilen Flächengebilde durch Zusammenpressen beider MateriaXen, dadurch zekenn- zeichnet, dass der Polyurethanweichschaumstoff ein Schmelzintervall von etwa 235 bis 3100C besitzt und auf der Basis eines Gemisches aus einem Polyätherpo lyol und einem phosphor- und halogenhaltigen Polyol hergestellt wurde, wobei das Gewichtsverhältnis zwi schen dem Polyätherpolyol und dem phosphor- und halo genhaltigen Polyol 100 zu etwa 2 - 20 beträgt. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyätherpolyol eine Hydroxylzahl von etwa 35 bis 80 mg KOH/g besitzt. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch :gekennzeichnet, dass das phosphor- und halogenhaltige Polyol ein Gemisch darstellt, bestehend aus a) dem Produkt gemäss der allgemeinen Formel (I) EMI18.1 in welcher = 1 oder 0 und 1, n = 0 bis 4, R1 mindestens ein einfach oder mehrfach halogensubstituierter Alkylrest oder ein einfach oder mehrfach ha logensubstituierter Arylrest mit höchstens 8 C-Atomen, wobei Halogen Chlor oder Brom ist, sowie mindestens ein hydroxylhaltiger Rest der allgemeinen Formel (11) EMI18.2 und R2 ein Rest der allgemeinen Formel (III) EMI19.1 bedeutet, wobei in den Formeln (II und III) R3 bzw. R4 ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls chlor substituierter Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und m eine Zahl von 1 bis 4 ist, und b) dem Produkt der allgemeinen Formel (IV) EMI19.2 in welcher a = 0 oder 1 ist und R1 die vorstehend angegebene Bedeutung hat. 5. Verfahren nach Anspruch 2 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis zwischen dem Polyätherpoly ol und dem phosphor- und halogenhaltigen Polyol 100 zu 3 - 10 beträgt.

Inventors: DANY, FRANZ-JOSEF, DR., KLOSE, WERNER, DR., STAENDEKE, HORST, DR., WORTMANN, JOACHIM, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: D06N3
IPC codes: D06N3, C08G18