PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF FLAT THERMOPLASTIC FILMS HAVING IMPROVED DIMENSIONAL STABILITY

Abstract: 1. Process for the production of biaxially stretched flat sheets of a thermoplastic polymer, which have an improved dimensional stability, by extruding the thermoplastic polymer from a slot die, cooling it to form a pre-film, heating the pre-film to the respective stretching temperature and stretching it, stepwise or simultaneously, in the orthogonal directions, then heat-setting the stretched pre-film, cooling it and winding it up, if required, wherein the film is, exclusively during cooling after heat-setting, convergently guided or allowed to converge freely in the transverse direction and, preferably also in the longitudinal direction, the speed of the film is reduced in comparison to the film speed in the heat-setting zone.

Description: Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Flachfolien mit verbesserter Dimensionsstabilität Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung biaxial gestreckter Flachfolien aus thermoplastischen Kunststoffen, die eine gegenüber bekannten Folien verbesserte Dimensionsstabilität aufweisen und die gleichzeitig hohe Festigkeit besitzen. Die Herstellung biaxial gestreckter Flachfolien aus thermoplastischen Materialien gehört seit langem zum Stand der Technik. Man geht dabei derart vor, dass man eine Schmelze des entsprechenden Thermoplasten aus einer Breitschlitzdüse extrudiert, die Schmelze vorzugsweise auf einer Kühlwalze verfestigt, anschliessend die Vorfolie auf Strecktemperatur erwärmt und zunächst in einer Richtung streckt und anschliessend in der Richtung senkrecht zur ersten Streckrichtung, die gestreckte Folie abkühlt und aufwickelt. Hierbei sind Verfahren bekannt, bei denen man längs-quer oder umgekehrt streckt. Weiterhin gehört es zum Stand der Technik, gleichzeitig in Längs- und Querrichtung zu strecken, wobei man sich sogenannter Simultanstreckrahmen bedient. Solcherart hergestellte Folien besitzen einen von den Herstellungsbedingungen und den Thermoplasten abhängigen Schrumpf sowohl in Längs- als auch Querrichtung und werden als Schrumpffolien, z.B. zur Herstellung von Schrumpferpackungen, eingesetzt. Neben den genannten Folien werden für zahlreiche Anwendungszwecke, z.B. als Zeichen- und Trennfol ien, als Basisfol ien für photographische Zwecke oder Tonund Computerbänder, für gedruckte Schaltungen u.ä. Folien benötigt, die einen ,oJlishst geringen Schrumpf, d.h. eine verbesserte Dimensionsstabilität bei Wärmebelastung aufweisen. Zur Herstellung solcher Folien geht man in der Praxis derart vor, dass man die biaxial gestreckten Folien im Streckrahmen einer Thermofixierung, d.h. einer Wärmebehandlung bei erhöhten Temperaturen, unterwirft wodurch der Schrumpf vermindert wird. Man spricht auch dabei von einer sogenannten Wärmehärtung der Folie. Die Thermofixierung baut zwar den Schrumpf bis zu einem gewissen Masse ab, es bleibt jedoch, abhängig vom jeweiligen Thermoplasten und den Bedingungen bei der Thermofixierung, immer ein gewisser Restschrumpf, der sich auch durch Verlängerung der Fi xi erungszei t und/oder Erhöhung der Temperatur nicht beseitigen lässt so dass immer nur ein Grenzwert erreicht werden kann. Aufgabe der Erfindung war es deshalb, ein Verfahren bei der Herstellung von biaxial gestreckten und thermofixierten thermoplastischen Flachfolien zu entwickeln, bei dem der Restschrumpf nach herkömm lichen Verfahren hergestellter Folien weiterhin vermindert werden kann, ohne dass sich die guten physikalischen Eigenschaften, z.B. hinsichtlich Relssfestigkeit, Reissdehnung u.ä. solcher Folien im wesentlichen ändert. Gelöst wird die vorstehend genannte Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung biaxial gestreckter Flachfolien aus thermoplastischem Kunststoff mit verbesserter Dimensionsstabilität, wobei man den thermoplastischen Kunststoff aus einer Breitschlitzdüse extrudiert, zur Vorfolie abkühlt, die Vorfolie auf die jeweilige Strecktemperatur erwärmt und stufenweise oder simultan in den orthogonalen Richtungen streckt, anschliessend die gestreckte Vorfolie thermofixiert, abkühlt und gegebenenfalls aufwickelt, dessen kennzeichnendes Merkmal darin besteht, dass man nach der Thermofixierung die Folie während der Abkühlung bevorzugt in Querrichtung konvergierend führt und in Längsrichtung die Foliengeschwindigkeit gegenüber derjenigen in der Thermofixierzone vermindert. Es wurde überraschenderweise gefunden, dass man mit dem erfindungsgemässen Verfahren die nach dem Verfahren des Standes der Technik erzielbaren G ren zw r t e für den Schrumpf bei biaxial gestreckten und thermofixierten thermoplastischen Folien weiter herabdrücken kann. Solcherart hergestellte Folien mit verbesserter Dimensionsstabilität sind für die eingangs erwähnten Anwendungsgebiete besonders gut geeignet. Je nach Anwendungszweck der hergestellten Folien können die Schrumpfwerte in Quer- oder Längsrichtung erfindungsger,l23 vermindert werden. Bevorzugt ist jedoch die gleichzeitige Verbesserung der Dimensionsstabilität in Quer- und Längsrichtung. Der Schrumpfabbau in Querrichtung kann dadurch erzielt werden, dass man die Folienbahn konvergierend führt, was z.B. durch ene konvergierende Führung in einem Kluppenrahmen oder einer ähnlichen Einrichtung erfolgen kann, wobei man gleichzeitig abkühlt. In Längsrichtung gesehen wird die Folienbahn auf wenigstens zwei Walzen abgekühlt, die, in Bahnlaufrichtung gesehen, auf abnehmende Temperatur gehalten werden und die abnehmende Umfangsgeschwindigkeit aufweisen. Bevorzugt sind jedoch mehrere Walzen angeordnet, die von der Folie umschlungen werden, wobei auch vorgesehen ist, dass in den Spalten zwischen den Walzen zusätzlich gekühlt wird, wozu bevorzugt Kühlgasduschen eingesetzt werden. Alternativ hierzu kann die Folie auch in einen konvergierenden Rahmen eingeführt werden, dessen Kl uppenabstand in Bahnlaufrichtung gesehen-geringer wird, wobei man vorzugsweise mit Kühlgasduschen kühlt. Eine solche Folienführung stellt praktisch eine umgekehrte Führung, wie sie bei der Simul tanstreckung verwendet wird, dar Eine weitere Möglichkeit der erfindungsqemässen Abkühlung besteht darin, dass man die Ränder der Folie nach dem Verlassen der Thermofixierzone thermisch isoliert führt, wobei eine zusätzliche Aufheizung vorgenommen werden kann und man die Folie im Raum zwischen den Rändern z.B. mittels Kühlgasduschen abkühlt. Bevorzugt sind die Randzonen dabei abgeschottet, damit die Kühlung im Mittenbereich nicht beeinträchtigt wird. Die Ränder werden unmittelbar nach der Warmhaltezone abgesäumt. Die Folie wird konvergierend geführt. Da dieses Verfahren technisch relativ einfach durchzuführen ist, wird es bevorzugt eingesetzt. Es ist auch möglich, das Verfahren derart durchzuführen, dass man die Ränder der Folie nach der Thermofixierung absäumt und die Folie während der Abkühlung freilaufend und spannungsfrei führt. Die solcherart hergestellen Folien besitzen zwar eine verbesserte Dimensionsstabilität, jedoch ist ihre Planiage nicht besonders gut. Sie können daher nur für solche Zwecke eingesetzt werden, bei denen es nicht auf eine sehr gute Planlage ankommt. Aus diesem Grund ist das zuletzt genannte Verfahren auch nur für Spezialfälle anwendbar. Bei einer Führung und Abkühlung mittels z.B. eines Schwebetrockners mit beidseitig angeordneten Düsen oder beim Arbeiten mit porösen Walzen, in die Gas eingeblasen wird, wurde eine Verschlechterung der Planlage jedoch nicht beobachtet. Wenn das erfindungsgemässe Verfahren auch auf alle streckbaren Folien, die nach der Thermofixierung noch einen Restschrumpf aufweisen, anwendbar ist, so wird es bevorzugt jedoch bei Polyester- und Polypropylenfolien eingesetzt, da diese in den eingangs erwähnten Gebieten besonders haufig verwendet werden. Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele zusätzlich erläutert, ohne dass jedoch eine Einschränkung hierauf bestehen soll. Beispiel 1 Es wurden verschiedene Polyäthylenterephthalatfolien mit unterschiedlichen Streckgraden nach unterschiedlichen Verfahren hergestellt und mit 230 C heisser Luft im Längs-Querverfahren bzw. mit 200 C heisser Luft im Quer-Längsverfahren thermofixiert. Nach Verlassen der Thermofixierstrecke wurden 5 cm breite Ränder der Folie auf einer bestimmten Temperatur durch IR-Strahlung gehalten während der zwischen den Randzonen liegende Bereich mittels einer Luftdusche von 25"C abgekühlt wurde. Die Randzonen waren mittels hochstehender Bleche abgeschottet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Tabelle #l #q Streckver- Folien- Abkühlung Schrumpf Temperatur an fahren dicke erfindungs- Tängs den Folienrängemäss: ja dern ( m) (%) ( C) 3,5 3,8 längs-quer 50 nein 1,0 --3,5 3,8 " 50 ja 0,5 120 2,0 2,0 " 50 nein 1,0 --2,0 2,0 " 50 ja 0,5 120 3,0 3,0 " 50 nein 1,0 --3,0 3,0 " 50 ja 0,5 120 3,5 3,8 " 50 ja 0,2 200 3,9 3,5 quer-längs 12 nein 6,1 --3,9 3,5 " 12 ja 4,9 200 #l = Längsstreckverhältnis #q = Querstreckverhältnis Der Schrumpf wurde bei 1500C innerhalb von 15 Min. bei rechteckigen Proben mit einer Kantenlänge von 10 cm ermittelt. Der Schrumpf in Querrichtung betrug in allen Fällen 0 %, da die Rahmenführung mit einer Konvergenz von 2,5 % eingestellt war. Beispiel 2 Es wurde eine SOum starke Folie aus Polyäthylenterephthalat mit #l = 3,5 und #q = 3,8 hergestellt und bei 230 C thermofixiert. Nach der Thermofixierung wurden die Ränder der Folie besäumt und die Folie freilaufend abgekühlt. Der Schrumpf in Längs- und Querrichtung betrug zwar jeweils 0 % jedoch war die Planlage eindeutig verschlechtert. Bei spiel 3 Es wurde eine Folie gemäss Beispiel 2 hergestellt und nach der Thermofixerung mit einer Geschwindigkeit von 30 m/Min. auf eine Walze geführt, deren Umfangsgeschwindigkeit Va 30 m/Min. betrug. Die Temperatur dieser Walze war auf 200 C eingestellt. Anschliessend wurde die Folie auf eine Walze überführt, die eine Temperatur von 300C hatte. Im Spalt zwischen den beiden Walzen wurde mit Kühlluft von 25 C zusätzlich gekühlt. Wenn die zweite Walze eine Umfangsgeschwindigkeit von ebenfalls 30 m/Min. hatte, wurde der Schrumpf (1500C, 15') mit 1,0 % ermittelt. Bei einer Umfangsgeschwindigkeit von 29,7 m/Min bzw. 29,4 mlMin. konnte der Schrumpf auf 0,6 % bzw. auf O % abgebaut werden. Der Schrumpf in Querrichtung betrug ebenfalls 0 ,Ó. Beispiel 4 Es wurde eine 30um biaxial gestreckte Polypropylenfolie ( #l = 6; #q = 8) bei 160 C thermofixiert. Es wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 gearbeitet, wobei die Folienränder auf llOOC gehalten wurden. Der Schrumpf in Längsrichtung (130 C, 15') wurde hierbei mit 1,5 % ermittelt, während er in Querrichtung 0 5h betrug. Die Konvergenz des Rahmens betrug in diesem Fall 4 %. Wurde nicht erfindungsgemäss abgekühlt, wurde der Schrumpf in Längsrichtung mit 3,5 % ermittelt. Beispiel 5 Es wurde eine Folie gemäss Beispiel 4 hergestellt und mit dem Verfahren nach Beispiel 3 gearbeitet. Die Walzentemperatur der ersten Walze war auf 150 C, die der zweiten Walze auf 30 C eingestellt. Die Umfangsgeschwindigkeit der ersten Walze betrug 50 m/Min. und entsprach damit der Folienlaufgeschwindigkeit. Wurde die Umfangsgeschwindigkeit der zweiten Walze ebenfalls auf 50 m/Min. gehalten, wurde der Schrumpf in Längsrichtung mit 3,5 % gemessen, während er in Querrichtung 0 % betrug. Bei einer Umfangsgeschwindigkeit von 49,0 bzw. 48,3 m/Min. wurde der Schrumpf auf 1,5 % bzw. 0 % abgebaut. Beispiel 6 Es wurde eine Folie gemäX Beispiel 4 hergestellt und nach dem Verfahren nach Beispiel 2 gearbeitet. Der Schrumpf betrug zwar auch hier in Quer- und Längsrichtung 0 %, doch war auch hier die Planlage deutlich verschlechtert. Wenn auch eine Reduzierung des Schrumpfes von beispielsweise 1,0 % auf 0,5 % optisch gesehen nicht besonders gravierend erscheint, so ist doch eine solche Verbesserung der Dimensionsstabilität von ausschlaggebender Bedeutung bei der Verwendung der Folien in den eingangs genannten Gebieten.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung biaxial gestreckter Flachfolien aus thermoplastischem Kunststoff mit verbesserter Dinsionsstabilität, wobei man dn thermoplastischen Kunststoff aus einer Breitschlitzdüse extrudiert, zur Vorfolie abkühlt, die Vorfolie auf die jeweilige Strecktemperatur erwärmt und stufenweise oder simultan in den orthogonalen Richtungen streckt, anschliessend die gestreckte Vorfolie thermofixiert, abkühlt und gegebenenfalls aufwickelt, dadurch gekennzeichnet, dass man nach der Thermofixierung die Folie während der Abkühlung bevorzugt in Querrichtung konvergierend führt und in Längsrichtung die Foliengeschwindigkeit gegenüber derjenigen in der Thermofixierzone vermindert. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass. man die Folie nach Verlassen der Thermofixierzone auf wenigstens zwei Walzen, die, in Bahnlaufrichtung gesehen, mit abnehmender Umlaufge schwindigkeit angetrieben und die auf abnehmende Temperatur gehalten werden, abkühlt. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Folie nach Verlassen der lhermofixierzone in einen konvergierenden Rahmen einführt, dessen Kluppenabstand in Bahnlaufrichtung gesehen geringer wird und man dabei abkühlt. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Folie konvergierend führt und dass man die Ränder der Folie nach dem Verlassen der Thermofixierzone thermisch isoliert und/oder zusätzlich beheizt und den zwischen den Rändern liegenden Bereich abkühlt und die Ränder nach dem Verlassen der Warmhaltezone unmittelbar absäumt. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die von den Kluppenketten gefassten Ränder nach der Thermofixerung absäumt und die Folie durch beiderseitige Gasbeaufschlagung schwebend führt und abkühlt. 6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man im Spalt zwischen den abnehmende Temperaturen aufweisenden Walzen zusätzlich abkühlt. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man mit gasförmigen Medien abkühlt. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyester- oder Polypropylenfolien abkühlt.

Inventors: MONZER, HELMUT
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: B29C55
IPC codes: B29C55, B29L7, B29C71, B29C49, B29K23, B29K67, B29D7