PROCESS FOR TREATING AQUEOUS (CO)POLYMER DISPERSIONS, OBTAINED BY THE EMULSION POLYMERISATION OF VINYL CHLORIDE

Abstract: 1. A process for working up aqueous (co)polymer dispersions which have been obtained by emulsion polymerization of vinyl chloride or up to 50 % by weight of monomers copolymerizable with vinyl chloride and have a solids content of from 30 to 50 %, by adding nonionic dispersing agents while stirring and, if desired, while heating, followed by centrifuging to separate the (co)polymer dispersion into a polymer-rich phase and a liquid polymer-poor phase and drying the polymer-rich phase, characterized in that from 0.05 to 5 % by weight, based on polyvinyl chloride or copolymers thereof, of a water-soluble maleic anhydride copolymer is added as the nonionic dispersing agent and, upon centrifuging, two readily flowable liquid phases are obtained, namely a) a polymer-rich phase of higher specific gravity and b) a polymer-poor phase of lower specific gravity.

Description: verfahren zur Aufbereitung von wässrigen (Co-) Polymerisatdispersionen, die bei der Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid erhalten werden Gegenstand der Anmeldung ist ein Verfahren zur Aufbereitung von Polymerisat bzw. Copolymerisatdispersionen, die durch Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid, bzw. damit copolymerisierbaren Monomer anfallen, und wobei durch Zugabe eines wasserlöslichen MSA-Copolymerisates zu der Dispersion beim anschliessenden Zentrifugieren zwei leichtfliessende, flüssige Phasen erhalten werden. Die spezifisch schwerere Phase ist die poylmerisatreiche Phase, die nach üblichen Methoden getrocknet werden kann. Die bei der technischen Durchführung der Emulsions-Polymerisation von Vinylchlorid (VC) erhaltenen Latices weisen in der Regel Feststoffgeaalte von ungefähr 30 bis 50 % auf und werden üblicherweise durch Verdüsung in einen Sprühtrockner oder durch Aufbringen auf eine rotierende beheizte Walze (Walzentrocknung) getrocknet. Der Vorteil der Sprühtrocknung bestent z.3. darin, dass aus ein- und denselben Latex durch dle Variation der Trocknungsbedingungen Produkte hergestellt werden können, die für verschiedenste Verarbeitungsprozes geeignet sind (z. B. Weichverarbeitung nach dem dry-blendoder Plaster-verfahre, rieselfähige Hart-Einstellungen). Diese Variabilität ist aus betrieblicher Sicht äusserst wünschenswert. Nachteilig bei der Sprüh- oder Walzentrocknung ist, dass das gesamte Im Latex befindliche tÄasser verdampf werden muss, was verhältnismässig hohe Trocknungskosten und ungünstige Kapazitätsauslastung der Troknungsanlagen verursacht. Dar Der hinaus verbleiben alle Folymerisationshilfsstoffe wie Emulgatoren, Puffersalze usw. Im Produkt, was vielfach zu unerwünschten eigenschaften der aus dem Polymerisat hergestellten Fertigteile, wie mangelnde Transparenz, hohe Feuchtigkeitsaufnahme und ungenügende elektrische Isoliereigenschaften führt. Für die Aufarbeitung von Latices zu pulverförmigen Poly- merisaten sind schon verschiedene Vorschläge in der Patentliteratur zu finden, von denen die vorliegende Erfindung ausgeht und die nachstehend gennant sin. 1. C 3544/39c 2. DE-AS 10 C9 810 3. DE-PS 811 159 4. US-PS 2,563,055 5. DD-PS 124 307 6. US-PS 3,901,842 Aus 1. ist es bekannt, die wässrige Phase und die Polymerisatteilchen (Feststoff) des PVC-atex auf mechanischem ege zu trennen, z. B. durch Zentrifugieren. Mit den handels üblichen technischen Zentrifugen ist jedoch nur eine teilweise Trennung möglich; die kleineren Latexteilchen, die insbesondere bei der kontinuierlichen Emulsionspolymerisa- tion einen Grossteil des Gesamtproduktes ausmachen, verbleiben in der wässrigen Phase. Es wurde deshalb schon vorgeschlagen, die Latexpartikelchen zu koagulieren um den Latex filtrierbar bzw. besser zentrifugierbar zu machen. Als Koagulationsmittel sind u. a. Elek trolyte, Säure oder schutzkolloidartige Polymere (vgl. 2.) bzw. die Anwendung höhere Temperaturen (vgl. 3.) oder intensive mechanische Scherung (vgl. 4.) bzw. koagulieren durch Ausfrieren vorgeschlagen worden. Alle vorstehend erwähnten Massnahmen, verbunden mit anschlie ssendem Zentrifugierten ermöglichen ein mehr oder weniger weitgehendes Aufkonzentrieren des Latex bis zu einem Fest stoffgehalt von 70 bis 75 %. 3ei allen bekannten Verfahren fällt jedoch die polymerisatreiche Phase nach dem Zentrif gieren in Form eines festkörpers an. Dies ist auch der fa bei aem aus 5. bekannten Verfahren, bei dem mittels ioncge- ner bzw. nicht ionogener Disperatoren eine Koagulation erzielt wird, so dass schliesslich ein Fileterkuchen mit einem auf den Feststoff bezogenen Feuschtigkeitsgehalt von 2 bis 30 % erhalten wird. Die Aufarbeitung des Filterkuchens erfolgt in einem Stromrockner. Die bei den bekannten Verfahren anfallenden Filterkuchen müssen daher mit den bei der emulsions-PVC üblicherweise nicht eingesetzten Trocknern, wie Strom- oder Trommeltrock- ner aufgearbeitet werden, da sie eine für die Sprühtrock- nung erforderliche Dünnflüsigkeit nicht mehr aufweisen. Das von der üblichen Emulsions-PVC-Herstelung abweichende Aufarbeitungsverfahren führt daher zu Produkten, die das vom Verarbeiter geschätzte, für Emulsions-PVC typische Erscheinungsbild aufgrund der anders gearteten Morphologie nicht besitzen. besonders schwerwiegend ist, dass sich bei allen auf Koagulation beruhenden Aufarbeitungsverfahren vereinzelt sehr grobteilige Pulverteilchen bilden, die zu unerwünschten Stippen beim Fertigteil (insbesondere bei Folien) führen können. In der Regel müssen daher die mit Strom- oder Trommeltrockner aufgearbeiteten Produkte noch gemahlen werden, was einen zusätzlichen Verfahrensschritt bedeutet, und auch negative Veränderungen der Produkteigen- schaften zur Folge haben kann. Es ist deshalb auch schon vorgeschlagen worden (vgl. 6.), beim Znetrifugieren erhaltenen Filteuchen durch Zugabe von Polyacrylaten wieder zu verflüssigen, um die verflüssigte Dispersion sprühtrockene zu können. Dieses Verfahren erfor dert jedoch einen zusätzlichen Aufwand, der die Nostenvor- teile der energiesparenden Trocknung wieder reduziert; dar über hinaus besteht die Gefahr, das die Redispergierung des Fileterkuchens nur unvollkommen gelingt, so dass Verstopfungen der Leitung, der Filter, der Pumpen und schliesslich der Sprühtrocknungsdüsen resultieren können. Es bestand daher de Aufgabe, die vorstehend geschilderten Nachteile der aus 1. bis 6. bekannten Verfahren, insbesonue- re der Verfahren 5. und o. zu vermeiden. Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, dass zu den bei der Emulsionspolymerisation anfallenden Latices vor dem Zentrifugieren wasserlösliche MSA-Copolymerisate zugegeben werden, so dass beim anschlie ssenden Zentrifugieren zwei leichtfliessenden, flüssige Phasen erhalten werden. Die spezifisch schwerere, polymereisatreiche Phase, die Feststoffgehalte bis zu 75 Gew. % aufweisen kann, kann unmittelbar der weiteren Trocknung, insbesondere der Sprühtrocknung unterworfen werden. Das erfindungsgemässe Verfahren weist gegenüber aen bekannten Verfahren verfah- rensteichnische Vorteile auf, insbesondere zeigen jedoch die nach dem erfidnungsgemässen Verfahren hergestellten Feststoffe einen erheblich geringeren Gehalt an Hilfsstoffen. Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Aufbereitung von wässrigen (Co-) Polymerisatdispersionen, die durch Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid oder bis zu 50 Gew.% an mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomeren erhalten woraen sind, und die Feststoffgehalte von ungefähr 25 bis 50 Gew.% aufweisen, durch Zugabe von nicht ionogenen Dispergiermitteln unter Rühren und gf. unter ERwärmen und an schliessendes Zentrifugieren unter Auftrennung der (Co-)Poly- merisat-Dispersion in eine polymerisatreiche Phase und eine polymerisatarme flüssige Phase und Trocknung der polymerisatreichen Phase, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man als nicht inogenes Dispergiermittel 0,05 bis 5 Gew.%, bezo gen auf PVC oder dessen Copolymerisate, eines wasserlösli- chen Maleinsäureanhidrid-Copolymerisates zugibt und nach dem Zentrifugieren zwei leichtfliessende, flüssige Phasen, a) eine spezifisch schwerere, polymerisatreiche Phase und b) eine spezifisch leichtere, polymereisatarme Phase gewinnt. Die Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid ist seit langem bekannt (vgl. H. Kainer "Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate" Springer-Verlag, 1965, Seiten 34 bis 59). Als copolymerisierbare Monomere bei der Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid kommen folgende Monomere in Betracht: Vinylidenchlorid, Vinylester, wie Vinylacetat oder Vinylpropionat, Vinylether, Acrylester, Acrylnitril oder Olefine, wie Ethylen oder Propylen, ungesättigte Dicarbonsäuren, ggf. teilweise oder ganz verestert, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäuremonomethylester oder Maleinsäuredibutylester und dgl. Für die Herstellung von Latices nach dem Emulsionspolymerisationsverfahrens kann Vinylchlorid allein oder in Mischung mit den vorstehend gennanten copolymerisierbaren Monomer, die in Mengen von bis zu 50 Gew.% angewemdet werden können, eingesetzt werden. Die Monoremischungen können insbesondere bis zu 30 Gew.%, vorzugsweise bis zu 15 Gew.%, bezogen auf die Monomerenmischung, an copolymerisierbaren Monomer enthalten. Bei der Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid bzw. bei der Copolymerisation mit den mit VC copolymerisierbaren Monomeren begrenzt man In der Regel den Feststoffgehalt in der erhaltenen Dispersion auf etwa 50 . In der Regel fallen bei technischen Verfahren Latices mit Feststoffgehalten von 30 bis 50, insbesondere solche mit 40 bei 50 Gew.% Feststoff 2n. Die vorstehend genannte untere gren-. ze ist für die Durchführung es erfindungsgemässen Verfahrens nicht kritisch, jedoch sind Verfahren, bei denen Fest stoffgehalte unterhalb von etwa 30 % anfallen, nicht wirtschaftlich. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können alle durch übliche mulsionspolymerisationsverfahren hergestellten Latlces von VC und den amit polymerisierbaren Comonomeren aufgear- beitet werden. Insbesondere ist die art des Hilfsstoffsy stems, z.3. des Emulgators ohne Belang für die erfindungs gemässe Aufarbeitung, ebenso wie der K-Wert, der im Bereich von 5G bis 30 für das im Latex vorliegende Polymerisat oder Copolymerisate liegen kann (Bestimmung des K-Wertes nach DIN 53 726 für Polymerisate, Polyvlnylchlorid und Copolymerisate). Bei Variation der Emulagatormenge, bzw. des Molekulargewichts der Dispersion sind ledIglich einige orientierende Versuche des Fachmanns erforderlich, um die geeignete Menge an nicht ionogenem Dispergiermittel zu ermic- teln. Dasselbe gilt bei Verwendung nicht üblicher Puffer- systene. Die Aufbereitung der wässrigen (Co-)Polymerisatidispersion kann erfolgen, ausgehend von Latices, die durch kontinuierliche oder durch diskontinuierliche Polyrnerisatlon hergestellt worden sina. Die Vorteile des erfindungsgemässen Ver- fahen kommen jedoch bei einer durch kontinuierliche Emulsionspolymerisation hergestellten Dispersion besonders zum tragen, weil bei diesen die Hilfsstoffkonzentration verfahrensbedingt um den Faktor 2 bis 3 höher sind als bei oen durch diskontinuierliche Verfahren hergestellten Emulsions- polymerisaten bzw. Dispersionen. Als nicht inongene Dispergiermittel im Sinne der vorliegenden Erfindung kommen wasserlösliche Maleinsäureanhydrid-copolymerisate in betracht. Als ommonomere, die mit MSA wasserlösliche Copolymerisate ergeben, seien genannt Acrylasäure sowie deren Ester, Nethacrylsäure und deren Ester Acryl- nitril, Olefine, wie Äthylen oder Propylen sowie Vinylverbindungen wie Alkylvinyläther, Vinylhalogenide usw. Besonders bevorzugt werden die Copolymerisate des Maleinsäureanhydrids mit Alkylvinyläthern angewendet, die bis zu 4 C-Atome in der Alkylgruppe aufweisen. Alkylvinyläther mit mehr als 4 C-Atomen in der Alkylgruppe setzen die Wasserlöslich- keit bei 25 C gemessen. Das selbe gilt für den K-Wert nach giermittel sollen Viskositätszahlen im Bereich von 0,1 bis 10 bzw. bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 5, besitzen. Die Viskositätszahl wird in einer 1 7o Lösung von Methyläthylke- ton bei 25 C gemessen. Das selbe gilt für den K-Wert nach Fikentscher für das in Beispiel 11 genannte Copolymerisat. Besonders bevorzugt werden MSA-Copolymerisate mit Viskositätszahlen im Bereich von 1 bis 4,5. Die Zugabe der nicht ionogenen Dispergiermittel erfolgt vor dem Zentrifugieren unter Rühren sowie ggf. unter Erwärmen. Die Dispergiermittel werden in Mengen von 0,05 bis 5 Cew.;é, bezogen auf Polyvinylchlorid oder dessen Copolymerisate angewendet. Bei der Anwendung von Mengen unterhalb von 0,05 % wird der Trenneffekt beim Zentrifugieren geringer, d.h. die spezifisch schwerere Phase weist einen geringeren Feststoff- gehalt auf oder mit anderen orte, es erscheint mehr Wert- stoff in der spezifisch leichteren, polymerisatarmen Phase. Das erfindungsgemässe Verfahren arbeitet auch noch bei Mengen von oberhalb von 5 Gew.%. Es ist jedoch unwirtschaft lich, höhere Mengen an Maleinsäurecopolymerisat anzuwenden, da dieses Produkt teuer ist und ausserdem die Gefahr besteht, dass die polymerisatreiche Phase nicht mehr fliessfä- hig ist. Die nicht ionogenen Dispergiermittel weraen in der Regel in Mengen von 0,1 bis 1,0 Gew.%., besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 bis 0,5 Gew.% angewendet. Wie vorstehend erwähnt, werden die nicht ionogenen dispergiermittel unter Rühren zu der Dispersion des (Co-)Polyme- risats gegeben. Das Rühren soll so erfolgen, dass eine ausreichende Durchmishung erfolgt, die Drehzahl soll nicht zu gross sein, damit Scherkräfte vermieden werden und keine Koa gulation auftritt. Die geeignete Drehzahl bei gegebener Rühr- vorrichtung kann der Fachmann ohne weiteres ermiteln, ebenso wie die Zeit, die für die ordnungsgemässe Durchmishung er förderlich ist. Bezüglich der Temperatur gilt das in etwa dasselbe, die Zugabe kann, falls dies erforderlich ist, bei Temperaturen bis zu +100 C erfolgen, es sei als bevorzugter Bereich 25 bis 90 C genannt, insbesondere erfolgt die Zugabe bei Temperaturen zwischen 40 und 60 C. Zusammenfassend kann hierzu festgestellt werden, dass der Fachmann ohne weiteres in der Lage ist, die bezüglich der Parameter-Temperatur, Drehzahl und Zeit erforderliche Optimierung ohne weiteres vorzunehmen. Für das Erfindungsgemässe Verfahren können handelsüblich kon tinuierliche oder diskontinuierlich arbeitende für flüssig- -flaissig Trennungen geeignete Zentrifugen verwendet werten. Es kann dabei vorteilhaft sein, einen Zentrifugentyp zu verwenden, bei dem der Latex einer möglichst geringen Scherung unterworfen wird, um häufige Abstellungen und Reinigungsoperationen zu vermeiden. Drehzahl und Laufzeit bzw. Verweii- zeit bei kontinuierlichen Zentrifugen können entsprechend den geforderten Feststoffkonzentrationen von Durchschnitts- fachmann ohne weiteres durch eini3e orientierende Versuche festgelegt werden. Der Fachmann muss lediglich darauf achten, dass es In Abhängigkeit von der Wirksamkeit und der Konzentra- tion des eingesetzten Dispergiermittels auch möglich ist, solch hohe Feststoffkonzentrationen in der polymerisatrei chen flüsigen, fliessfähigen Phase zu erhalten, dass die an sich bevorzugte Sprühtrocknung nicht mehr möglich ist, so dass im Falle zu hoher Festkoffkonzentrationen lediglich noch der Weg über die Strom- bzw. Trommeltrocknung möglich ist. Beim ZentrifugIeren wird eine Phasentrennung in eine a) spezifisch schwerere, polymerisateiche Phase und b) eine spezifisch leichtere, polymerisatarme Phase erhalten. Die Trennung der beiden Phasen a) ur,d 'o) erfolgt auf üblichem Wege. Besonders überraschend ist es, dass die polymerisatreiche Phase a), selbst bei Feststoffgehalten von bis zu 75 %, in manchen Fällen bis zu 80 gew.% noch leichtfliessend ist, so dass sie aller: üblichen Trocknungsverfahren direkt zugeführt werden kann. Die polymerisatreiche Phase kann, wie bereits erwähnt, Fesstoffgehalte bis zu 75 Gew.%.aufweisen. Der Feststoffgehalt dieser Phase richtet sich danach, von wel- cne Feststoffgehalt man bei dem zugrundeliegenden Latex ausgeht. er kann, je nachdem ob Latices mit Feststoffgehalten von 30 bis 50 Gew.%. eingesetzt werden, 55 bis 75 Gew.%. betragen. Es wird in der Regel so gearbeitet, dass Feststoff- gehalte i In der polymerisatreichen Phase von 65 bis 75 Gew Insbesondere solche von 68 bis 75 eingestellt werden. Der Feststoffgehalt der spezifisch leichteren, polymerisat- armen Phase kann im Bereich von 0,5 bis 3 % liegen, hinzu kommt noch der Teil der POylmerisationshilfsstoffe, die vo Polymerisat durch das Zentrifugieren abgetrennt werden, so dass ein Gesamtfeststoffgehalt von 1 bis 5 Gew.%. in der polymerisatarmen Phase esultieren kann. Falls gewünscht, kann aus der polymerisatarmen Phase der darin entnaltene Anteil des (Co-)Polynerisats, d.h. des Werkstoffes, auf übliche Art und Weise, z.B. durch Fällung mit Aluminiumsalz oder auf elektrophoretischem Wege abgetrennt werden. Besonders elegant ist es, jedoch die polymerisatarme Phase in den, nicht zum erfindungsgemässen Aufarbeitungsverfahren gehörenden. Polymerisationsprozess zurückzuführen. Die in der polymerisatarmen Phase enthaltenen Copolymerisatpartikel können dann als Keimlatex für die Emulsionspolymerisation dienen. Die Art und Weise dieser Rückführung der polymerisatarmen Phase in den Polymerisationsprozess kann der Fachmann ohne weite- res vornehmen, wenn er berücksichtigt, dass für den sationsprozess dann entsprechend weniger Emulgatoren, Puffersubstanzen und dgl. zugeführt werden müssen. Das erfindungsgemässen Verfahren kann sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich durchgeführt werden. Die kontinuierliche Arbeitsweise bietet dabei die grösseren Vorteile. Aber selbst bei diskontinuierlicher Durchführung des erfin- dungsgemässen Verfahrens erweist es sich als vorteilhaft, dass die Sedimentationsneigung des Festoffes in der polymerisatreichen Phase relativ gering ist, so dass diese Phase im Unterschied zu undbehandeltem Latex, vor dem Trocknen ggf. noch einige Tage gelagert werden kann, ohne dass man die Dispersion zu rühren braucht. Während aus der spezifisch leichteren, polymerisatarmen Phase das Festprodukt durch Ausfällen gewonnen werden kann bzw. die polymerisatarme Phase in den Polymerisationsprozess zurückgeführt werden kann, muss die polymerisatreiche, leichtfliessende Phase der Trocknung unterzogen eraen, damit das Wertprodukt gewonnen werden kann. Die Trocknung dieser leichtfliessenden polymerisatireichen Phase kann mit den üblichen Trocknern erfolgen. Besonders bevorzugt er folgt die Trocknung mittels Trockentürmen in die entweder das zu trocknende Gut mittels Düsen oder rotierender Schei- ben eingebracht wird und miv grossen engen an warmem Gas, meist vertikal nach unten befördert wird, wobei das Wasser verdampft oder in denen das zu trocknende Gut durch einen vertikal von unten nach oben geführten warmen Gasstrom Kurz- zeitig in der Schwebe gehalten und dabei getrocknet wird (Wirbelschichttrockner). Ebenfalls geeignet sind sogenannte Walzentrockner, bei denen das zu trocknende Gut kurzzeitig auf eine beheizte, sich drehende Metallfläche aufgebracht wira. Die Morphologie der erfindungsgemäss erhaltenen festprodukte nach dem Trocknen ist weitegehend identisch mit Produkten, die nach den bekannten Verfahren unter Verwendung aes glei- chen Trocknungsverfahrens gewonnen worden sind. Dementsprechend werden auch die Verarbeitungseigenschaften dieser Fest stoffe sowie die Eigenschaften der aus den Polymerisaten ner- gestellten Fertigteile dieselben sein. Hervorzuheben ist jedoch, dass beim erfindungsgemässen Verfahren die Konzentration der Hilfsstoffe im getrockneten Produkt erheblich, d.h. um ca. 60 % oder noch mehr gegenüber den nach bekannten Verfahren direkt getrockneten Latices reduziert werden kann. Die erfindungsgemäss erhlatenen Feststoffe weisen daher erheblich geringere Hilfsstoffkonzentrationen auf. Es wurde ferner festgestellt, dass die Viskosität von Plastisolen, die durch Abmischung von Weichmachern mit erfindungsgemäss erhaltenem Polyvinylchlorid, das sprühg trocknet wurde, niedriger ist als bei PVC-Sorten, die direkt nach der Polymerisation bzw. Entgasung getrocknet worden sind. Dies trifft insbesondere aur PVC-Sorten zu, die durch kontinuierliche Emulsionspolymerisation hergestellt woraen sind. Solche Produkte ergeben in der Regel relativ hochviskose Plastisole, wenn nach der Trocknung nicht noch weitere Aufarbeitungsschritte wie Sichten oder Mahlen durchgeführt werden. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren er haltenen Festprodukte haben. wie vorstehend erwähnt, demgegenüber eine so geringe Plastisol-Anfangsviskosität, dass die vorstehend erwähnten zusätzlichen Aufarbeitungsschritte entfallen können. ies bedingt zusätzliche Vorteile des erfin- dungsgemässen Verfahrens gegenüber herkömlichen Verfahren Das erfindungsgemässe Verfahren wird anhand der nachstehenden Beipiele und Versuche näher erläutert. Die in den Beispielen und Versuche genannten eine und Prozente beziehen sich, sofern nichts anderes vermerkt ist, auf das Gewicht. Beispiel 1 bis 7 In einer Versuchsreihe wurden je 100 Teile eines durch kontinuierliche Emulsionspolymerisation hergestellten PVC-Latex' mit einem Feststoffgehalt von 49 %, der als Emulgator ca. 2,8 % Alkylsulfonat enthielt, in einem 2 l fassenden, mit einem Blattrührer der Abmessung Höhe x Durchmesser = 40 x 40 mm ausgerüsteten Rührbehälter auf die in aer Tabelle engegebenen Temperaturen erwärmt. Unter Rühren, mit den in der Tabelle gennanten Drehzahlen wurde 0,25 teile eines im Handel erhältlichen Copolymerisats aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinyläther im Molverhältnis 1:1, das eine Viskositätszahl im Bereich von 1,0 bis 1,5 aufwies und das zuvor in wenig Wasser gelöst worden war, zugegeben. Im einzelnen wurden die in der Tabelle 1 genannten korrespondierenden Temperaturen/Drehzahlen und Rührzeiten eingehalten. Anschlie ssend wurde die Dispersion auf Zimmertemperatur abgekühlt und auf einer diskontinuierlich arbeitenden Zentrifuge bei 1.700 g 5 min lang zentrifugiert. Es bildeten sich dabei zwei flüssige Phasen, eine polymerisatreiche, leichtfliessende Phase a) und eine spezifisch leichtere, polymerisatarme Phase b). Die Feststoffgehalte dieser Phasen, in Prozent, sind in der Tabelle ebenfalls mit aufgeführt. Tabelle 1 Feststoffgehalte Beispiel Temperatur Drehzahl Rührzeit a) polymerisat- b) polymerisat C min-1 min relche Phase arme Phase 1 25 150 30 68,3 5,5 2 40 30 30 71,1 5,5 3 60 30 30 71,7 4,8 4 60 120 30 71,1 5,3 5 80 400 60 73,1 4,9 6 90 400 60 71,1 5,1 7 90 200 30 70,0 4,4 Bespiel 6 Zu 100 Teilen des in der Beispielen 1 bis 7 beschriebenen Latex wurden bei 60 C C,25 Teile des MSA-Copolymerisates zugegeben und 30 min bei 60 Umdrehungen gerührt. Nach dem Zentrifugieren (Bedingungen wie Beispiele 1 bis 7), wurde eine Flüssige, polymerisatreiche Phase mit einem Feststoffgehalt von 71,8 % erhalten. Diese wurde in einer Spühtrocknung, unter den nachstehend genennten Bedingungen mit Hilfe einer im Handel erhältlichen Zweistoffdüse der Fa. Nubilosa getrocknet. Luft temperatur m Trockner ein 130 C aus 55 C Feststoffgehalt im Sprühgas [g/m ] 33 Korngrösse 40 % > 10 1 % > 63 Vergleichsversuch 8a Wurde der in Beispiel 8 beschriebene Latex direkt der Sprüh- trocknung bzw. der Walzentrocknung unterzogen, so wurden Festprodukte erhalten, die einen erheblich höheren Gehalt an wasserlöslichen Hilfsstoffen, die aus der Polymerisation herrühren, z.B. Starterreste, Puffersalze, Emulgatoren, aufwiesen. Setzt man bei; Vergleichsversuch 02 den Restgehalt an wasserlöslichen Hilfsstoffen willkürlich gleich 100, s betrug dieser nach dem erfindungsgamässen Verfahren Versuch 8) nur noch ca. 40 %. Beispiele 9 bis 13 :n den folgenden Beispielen wurde, wie vorstehend unter 1 bis 7 beschrieben, verfahren. Die Zugabe des Dispergiermittels erfolgte bei Temperaturen m bereich von 40 bis 60 C, Drehzahl und Rührzeit wurden so abgestimmt, dass eine homogene Verteilung resultierte. Lediglich in Beispiel 11 wurde ein anderes Copolymerisat des MSA mit Methylmethacrylat im Molverhältnis 1 : 1 verwendet, das einen K-Wert von 27 aufwies. Die Menge des nicht ionogenen Dispergiermittels, in Prozent, die Viskositätszahl, der Feststcffgehalt des Latex in Prozent sowie die in der polymerisatreichen und polymerisatarmen Phase nach dem Zentrifugieren erhaltenen Feststoffgehalte in Prozent sind in der Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2 Feststoffgehalte Bsp. Viskositätszahl Menge an Feststoffgehalt a) polymerisat- b) polymerisat # spez. Dispergiermittel des Latex reiche Phase arme Phase [%] [%] 9 1,5 - 2,0 0,5 49,9 70,7 4,7 10 1,0 - 1,5 0,4 48,8 73,1 4,9 11 27+ 1,9 48,8 65,4 7,7 12 1,0 - 1,5 0,5 43,0 64,8 7,4 13 3,6 - 4,5 1,0 49,8 66,1 6,7 @ = K Kerr

Claims: Patentasprüche 1. Verfahren zur Aufbereitung von wässrigen (Co-) Polymeri satdispersionen, die durch Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid oder bis zu 5C Gew.% an mit Vinylchlcrid copolymerisierbaren Monomeren erhalten worden sind und die Feststoffgehalte von 30 bis 50 % aufweisen, durch Zugabe von nicht ionogenen Dispergiermitteln unter Rüh ren und ggf. unter Erwärmung und anschliessendes Zentri fugieren unter Auftrennung der (Co-)Polymerisatdisper- sion in eine polymerisatreiche Phase und eine polymeri satarme flüssige Phase und Trocknung der polymerisat reichen Phase, dadurch gekennzeichnet, dass man als nicht ionogene Dispergiermittel 0,05 bis 5 Gew.%, bezo gen auf Polyvinylchlorid oder dessen Copolymerisate, eines wasserlöslichen Maleinsäureanhydrid-Copolymeri sates zugibt und nach dem Zentrifugieren zwei leicht fliessende, flüssige Phasen a) eine spezifisch schwere re, polymerisatreiche Phase und b) eine spezifisch leichtere, polymiersatarme Phase gewinnt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisatreiche Phase a) sprühgetrocknet wird. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat ein Alkylvi nyläther mit einer Kettenlänge des Alkylrestes von 1 bis 4 C-Atomen als Comonomeres verwendet wird. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die (Co-) Polymerisatdispersion auf kontinuierlichem Wege hergestellt worden ist.

Inventors: PYRLIK, MANFRED, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: C08F6
IPC codes: C08F6