BIS-N-DIALKYLCARBAMYL-QUINACRIDONES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR APPLICATION

Abstract: 1. Compounds of the general formula see diagramm : EP0011105,P4,F1 wherein R is methyl or ethyl.

Description: Bis-N-dialkylcarbamoyl-chinacridone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel EMI1.1 in der R Methyl oder Äthyl ist, sowie Gemische dieser Verbindungen. Bevorzugt steht hierbei die Gruppe -CO-NR2 in 2,9- und 3,10-Stellung. Aus den DE-ASS 19 60 896 und 19 60 897 sind lineare trans-Chinacridone bekannt, die in 2,9-Stellung durch Carbamoyl- oder N-Alkylcarbamoylgruppen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen substituiert sind. Diese Verbindungen stellen trotz der relativ langen Reste Pigmente mit ausgezeichneter Lösemittel-, Ausblut- und Uberlackierechtheit dar, was auf die Möglichkeit zurückgeführt wird, dass diese Verbindungen am Carbonamidstickstoff weitere Wasserstoffbrückenbindungen eingehen können. Im Einklang damit zeigen die entsprechenden Dialkylamide, deren Alkylreste 3 und mehr Kohlenstoffatomen haben, eine zunehmende Löslichkeit in organischen Lösemitteln und eine geringere Ausblut- und tiberlackierechtheit. Uberraschenders1eise nehmen jedoch die ersten beiden Glieder dieser Reihe eine Sonderstellung ein und stellen gelbstichig-rote bis blaustichig-rote Pigmente mit vorzüglichen Echtheiten dar, die denen der Monoalkylamid Reihe entsprechen. Gegenüber diesen bekannten Verbindungen zeigen die er findungsgemässen Chinacridone jedoch den Vorteil, dass sie im Gemisch mit 50 bis 95 Gew.-E Chinacridon, das durch Methyl oder Chlor substituiert sein kann, bei der Pigmentierung von Lacksystemen ausserordentlich transparente Färbungen mit ausgezeichnetem Glanz und einwandfreien rheologischen Eigenschaften ergeben. Die erfindungsgemässen Verbindungen können dadurch hergestellt werden, dass man Verbindungen der allgemeinen Formel EMI2.1 in der R Methyl oder Äthyl ist und X Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in Anwesenheit von sauren Kondensationsmitteln erhitzt. Die Ausgangsmaterialien können durch Kondensation von Succinylobernsteinsäureestern mit den entsprechenden Aminen, beispielsweise in Alkoholen, anschliessende Oxydation, beispielsweise mit Nitrobenzol und gegebenenfalls Verseifung der intermediär gebildeten 2,5-Diarylamino-dihy drotrephthalsäureester oder der 2,5-Diarylamino-tereph thalsäureester erhalten werden. Der Chinacridon-Ringschluss erfolgt bevorzugt durch Erhitzen der Diarylaminoterephthalsäuren in sauren Kondensationsmitteln, beispielsweise Polyphosphorsäure, niederen Polyphosphorsäurealkylestern oder Schwefelsäure. Zur Uberführung in eine optimale Pigmentform können die Rohchinacridone - gegebenenfalls nach einem vorherigen Alkallauszug zur Entfernung von Spuren nicht umgesetzter Diarylaminoterephthalsäuren - bei Temperaturen zwischen 80 und 1700C, gegebenenfalls im geschlossenen Gefäss, einer Behandlung mit Lösemitteln unterworfen werden. Solche Lösemittelbehandlungen sind beispielsweise in der DE-PS 12 61 106 beschrieben. Eine Mahlung der Suspension zur Zerlegung der Agglomerate des Rohchinacridons vor dem Erhitzen kann hierbei vorteilhaft sein. In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert. Teile und Prozentangaben beziehen sich hierbei auf das Gewicht. Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Beispiel 1 6 Teile 2,5-Bis-(3'-N-dimethylcarbamoyl-phenylamino)- terephthalsäure werden unter Rühren bei 1250 in 30 Teile Polyphosphorsäure mit einem Gehalt von ca. 83,5 % P205 eingetragen und anschliessend 2-3 Stunden bei 125-1300 verrührt. Die heisse Schmelze wird dann in Wasser von 500 unter Rühren hydrolysiert. Das isolierte neutrale Rohchinacridon wird in der gleichen Gewichtsmenge 50 %igem Äthanol suspendiert und im geschlossenen Gefäss 5 Stunden bei 1500 verrührt. Danach wird das Äthanol abdestilliert, das Pigment mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das rote Pigment hat gute rheologische Eigenschaften und liefert in Lacken und Kunststoffen Färbungen mit hervorragenden Echtheiten. Beispiel 2 In 30 Teilen saurem Polyphosphorsäuremethylester (P205 Gehalt ca. 81 %) werden unter Rühren bei 1000 5 Teile 2,5-Bis-(4'-N-dimethylcarbamoylphenylamino)-terephthalsäure eingetragen und 2 Stunden bei 125 gerührt. Die Ringschlussschmelze wird in 100 Teilen Wasser von Raumtemperatur hydrolysiert. Das isolierte neutrale, wasser feuchte Rohchinacridon wird in 30 Teilen Isobutanol(80 e) suspendiert und in einem Hochleistungs-Dispergator intensiv gemahlen. Anschliessend wird im geschlossenen Gefäss 5 Stunden bei 1300 verrührt, danach das Isobutanol mit Wasserdampf abgeblasen, mit Natriumcarbonatlösung auf pH 8,5 gestellt, das Pigment isoliert, neutral gewaschen und getrocknet. Das rote Pigment ist hervorragend zum Einfärben von Lacken und Kunststoffen geeignet. Beispiel 3 Verfährt man wie in Beispiel 2 beschrieben, cyclisiert aber 5 Teile 2,5-Bis-(4'-N-diäthylcarbamoy1-phenylGmino)- terephthalsäure, so erhält man ein blaustichig-rotes Pigment mit vergleichbaren Eigenschaften. Beispiel d 10 Teile 215-Bis-(4t-methyl-phenylamino)-tereptthalsäure und 5 Teile 2,5-Bis-(3'-N-dimethylcarbamoyl-phenylamino)- terephthalsäure werden unter Rühren in 45 Teile Polyphosphorsäure (ca. 83,5 % P2O5) bei 110-120" eingetragen und anschliessend 2 Stunden bei 125 verrührt. Die Schmelze wird unter Rühren in 700 heissem Wasser hydrolysiert, das Rohchinacridon abfiltriert und mit Wasser säurefrei gewaschen. Das Rohchinacridon wird in 75 Teilen Äthanol angerührt, mit Wasser auf insgesamt 150 Teile eingestellt und zweimal über eine Kolloidmühle gemahlen. Anschliessend wird 10 Stunden unter Rückfluss gekocht und danach unter gieichzeitigem Zusatz von soviel Wasser, dass das Volumen konstant bleibt, das Äthanol abdestilliert. Bei 600 wird dann die Pigmentsuspension mit Natriumcarbonat schwach alkalisch gestellt, 30 Minuten verrührt, das Pigment abfiltriert, neutral gewaschen und bei 80" getrocknet. Das erhaltene blaustichig-rote Pigmente lässt sich in Lacksystemen sehr gut verarbeiten. Die hochtransparenten Lackierungen zeigen einen hohen Glanz und gute Echtheiten. Beispiel 5 In 20 Teilen Methylisobutylketon und 10 Teilen Wasser wird das nach Beispiel 2 erhaltene neutrale, wässrigfeuchte Rohchinacridon suspendiert, die Suspension mit einer Zahnscheibenmühle gemahlen und dann im geschlossenen Gefäss 5 Stunden bei 1400 verrührt. Anschliessend wird das Methylisobutylketon mit Wasserdampf abdestilliert, die Pigmentsuspension mit Natriumcarbonatlösung auf pH 8,5 gestellt, das Pigment isoliert, neutral gewaschen und getrocknet. Das Pigment entspricht in seinen. coloristischen und Echtheitseigenschaften dem nach Beispiel 2 erhaltenen.

Claims: Patentansprüche: 1. Verbindungen der allgemeinen Formel EMI6.1 in der R Methyl oder ethyl ist. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, in denen die -CONR2 Gruppen in 2- und 9-Stellung stehen. 3. Verbindungen nach Anspruch 1, in denen die -CO'NR2- Gruppen in 3- und 10-Stellung stehen. 4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbin dungen der allgemeinen Formel EMI6.2 in der R Methyl oder Äthyl ist und X Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in Anwesenheit von sauren Kondensationsmitteln er hitzt. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das saure Kondensationsmittel Polyphosphorsäure, ein niederer Polyphosphorsäurealkylester oder Schwefel säure ist. 6. Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daB das Kondensationsprodukt einer Nachbehandlung mit einem Lösemittel bei Temperaturen von 80 bis 1700C unterworfen wird. 7. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Pigmente. 8. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 zum Pigmentieren von Lacken und Kunststoffen.

Inventors: FUCHS, OTTO, DR., KROH, ADOLF
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: C09B48
IPC codes: C07D471, C09B48