PROCESS FOR PREPARING TRANSPARENT PIGMENTARY FORMS OF INDANTHRONE AND CHLORINATED INDANTHRONE

Abstract: 1. A process for the production of transparent pigmentary forms of indanthrone and of chlorinated indanthrone by oxidation, with air, of the appropriate leuco coumpounds in aqueous alkaline suspension in the presence of dithionite and 0.2 to 20% by weight, based on the leuco compound, of a surfactant, characterized in that the oxidation is carried out under the simultaneous action of shearing forces at temperatures of from 20 to 100 degrees C.

Description: 'Verfahren zur Herstellung von lasierenden Pigmentformen des Indanthrons und des chlorierten Indanthrons Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von lasierenden Pigmentformen des Indanthrons und des chlorierten Indanthrons, die brillante und farbstarke Färbungen liefern. Zur Herstellung von Indanthronpigmenten sind in der Patentliteratur viele Verfahren beschrieben. Aus dieser Literatur sind auch einige Einflüsse von Reaktionsparametern auf die Form und/oder den Farbton des Pigments bekannt. Indanthron existiert in mehreren im Kristallaufbau verschiedenen Modifikationen, von denen nur die $-Modifika- tion coloristisches Interesse hat. Von dieser Modifikation existieren wiederum Pigmentformen, die rotstichige oder grünstichigere Blaufärbungen liefern. Die grünstichig blaue Pigment form, die im Color Index unter der Nr. 69 800 beschrieben ist, erhält man durch Fällen einer Lösung von Indanthron in Schwefelsäure. Die gleiche Pigmentform erhält man auch durch Quellen von Indanthron der y4Modifikation in 73 bis 80 gewichtsprozentiger Schwefelsäure und Austragen dieser Mischung auf Wasser. Viele Verfahren zur Herstellung von Indanthronpigmenten gehen von der Leukoverbindung des Indanthrons aus. Letzteres ist ein Zwischenprodukt bei der technischen Synthese des Indanthrons durch Alkalischmelze von 2-Aminoanthrachinon (BIOS Final Report Nr. 987, Seiten 52 bis 55). Im folgenden wird unter Leukoindanthron oder Leukoverbindung das Alkalimetallsalz des Leukoindanthrons, bzw. von dessen Chlorderivaten verstanden, unabhängig davon ob das Salz des Leukoindanthrons gelöst, in fester Form oder in Form einer Suspension vorliegt. Die durch Ansäuern erhältliche freie Leukoverbindung wird als "Küpensäure" bezeichnet. Nach den Angaben der US-PS 1 640 724 erhält man durch Erhitzen der Leukoverbindung des Indanthrons und des chlorierten Indanthrons in Wasser in Gegenwart von Luft eine grüner färbende Pigment form, die gleichzeitig klarere und reinere Färbungen liefert. In der DE-OS 16 19 351 wird die Herstellung eines grünstichigen Indanthronpigments beschrieben, wobei die Leukoverbindung in Wasser in Gegenwart nichtionogener oberflächenaktiver Mittel, in der Wärme mit Luft oxidiert wird. Ein ähnliches Verfahren ist in der DE-PS 16 44 478 beschrieben, bei dem jedoch Teilchen von 1 bis 21um erhalten werden. Nach den Angaben in der US-PS 2 091 102, Seite 2, Zeilen 32 bis 46 entstehen bei der Oxidation von Leukoindanthron in alkalischer Lösung mit Luft sowohl in der Wärme wie auch bei Raumtemperatur stets Indanthronpigmente, die grünstichige Blaufärbungen liefern. Im Gegensatz dazu erhält man nach der US-PS 2 091 102 ein wesentlich rotstichigere Färbungen lieferndes Indanthronpigment, das feinteilig ist und ein hohes Deckvermögen aufweist, wenn man die Leukoverbindung in einer wässrigen Suspension mit einem Mittel oxidiert, das wirksamer als L rLuftsauerstoff ist. Solche Mittel sind z.B. m-nitrobenzol- ' sulfonsaures Natrium. Nach den Angaben in der US-PS 1 150 863 erhält man ein rotstichiges Indanthronpigment, wenn man das Leukoindanthron in Wasser und in Gegenwart von Alkali sehr langsam oxidiert. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung eines rotstichige Blaufärbungen liefernden Indanthronpigments wird in der US-PS 3 242 182 beschrieben. Bei diesem Verfahren wird in Schwefelsäure gelöstes Indanthron mit einer definierten Menge Salpetersäure, Mangandioxid oder Chromtrioxid behandelt, das Reaktionsgemisch in eine reduzierend wirkende wässrige Lösung ausgetragen und das Pigment in üblicher Weise isoliert. Als reduzierend wirkende Mittel werden Alkalimetallsulfite und Eisen-II-sulfat genannt. Aus der DE-PS 2 94 830 ist bekannt, dass bei der Oxidation von Leukoindanthron in Lösungen, welche die Leukoverbindung teilweise oder praktisch vollständig in fester kristalliner Form suspendiert enthalten, bei der Oxidation - sowohl in der Wärme als auch bei Raumtemperatur nur grobe Indanthronkristalle entstehen. Nach den Angaben der DE-PS 2 94 830 entsteht nur dann ein feinteiliges als Pigment brauchbares Indanthron, wenn man zuerst aus dem Salz der Leukoverbindung die freie Leukoverbindung - die Küpensäure - ausfällt und diese mit Luft oxidiert. Nach den Angaben der US-PS 2 032 458 ist es zur Herstellung von farbstarkem Indanthronpigmenten erforderlich, dass die Leukoverbindung oxidiert wird, bevor eine wesentliche Ausfällung der festen Leukoverbindung eingetreten ist. Andern 'falls erhält man farbschwache und trübe Pigmente, da die Oxidation der festen Teilchen unvollständig ist. So erhält man nach den Angaben der US-PS 2 893 994 coloristisch wertvolle Küpenpigmente, wenn die wässrige alkalische Lösung der Leukoverbindung in feine Tröpfchen zerteilt und diese mit einem flüssigen oxidierend wirkenden Medium, z.B. eine Lösung des Natriumsalzes der m-Nitrobenzolsulfonsäure, zusammengebracht wird. Dabei wird das Pigment in feinteiliger Form ausgefällt. Nach den Angaben in Spalte 4, Zeilen 15 bis 22 liefern nicht gelöste und/oder ausgefallene Leukoverbindungen bei diesem Verfahren nicht die vorteilhafte Pigmentform, weshalb Anteile an fester Leukoverbindung in der zu versprühenden Lösung vermieden werden müssen. Aus der US-PS 2 982 666 ist bekannt, dass man sehr farbstarke und leicht verteilbare, feinteilige Pigmente erhält, wenn man ein Gemisch aus einem trockenen organischen Rohpigment und einem organischen Formierungsmittel in Form einer zähen Masse benetzt und knetet, vorteilhafterweise zusammen mit einem wasserlöslichen MahlhilSsmit- tel wie Salz. Dabei wird das Rohpigment durch Scherkräfte zerkleinert. Die Knetmasse wird mit Hilfe von Wasser zerlegt und das Pigment isoliert. Als Rohpigmente werden Phthalocyanine, ferner Küpenpigmente wie Indanthron, halogeniertes Indanthron und andere genannt. Als Formierungsmittel kommen bei diesem Verfahren Polyole, deren Ather, Ester und/oder deren chlorierte Derivate in Betracht. Nach der US-PS 2 402 167 erhält man Pigmentformen durch Mahlen der Rohpigmente mit mindestens der vierfachen Menge an Salz. Aus der FR-PS 1 438 075 ist bekannt, dass man wertvolle Pigmentformen, z.B. des chlorierten Indanthrons erhält, wenn man zu der wässrigen Suspension des Filterkuchens des feinteiligen Rohpigments in Abwesenheit von Säure ein Alkalimetall- oder Ammoniumsalz einer gesättigten oder ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure mit 8 bis 25 C-Atomen bei pH 8 gibt, das Gemisch mehrere Stunden rührt und dann das Pigment abtrennt. Das feinteilige Rohpigment in Form des Filterkuchens kann z.B. durch Umlösen aus Säure und Entfernen der verdünnten Säure oder bei säure empfindlichen Rohpigmenten durch Mahlen mit wasserfreiem Calciumchlorid und Herauslösen des Salzes mit Wasser erhalten werden. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren aufzufinden, nach dem Indanthronpigmente erhalten werden, die im Vollton lasierende Färbungen liefern und die im Weissverschnitt hohe Farbstärke aufweisen. Es wurde gefunden, dass man lasierende Pigment formen des Indanthrons und des chlorierten Indanthrons durch Oxidation der entsprechenden Leukoverbindungen in wässrig alkalischer Suspension in Gegenwart von Dithionit und 0,2 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Leukoverbindung, oberflächenaktiver Mittel erhält, wenn die Oxidation unter gleichzeitiger Einwirkung von Scherkräften bei Temperaturen zwischen 20 und 1000C erfolgt. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man Indanthronpigmente und Chlorindanthronpigmente, die im Voll ton brillante und lasierende Färbungen und im Weissverschnitt farbstarke und klare Färbungen liefern. In diesen 'Eigenschaften sind die Verfahrensprodukte den Indanthron- ' pigmenten des Standes der Technik deutlich überlegen. Das Ergebnis war überraschend, da nach den Angaben in der DE-PS 2 94 830 und den US-PS 2 032 458 und 2 893 994 die Oxidation von Suspensionen des Leukoindanthrons, insbesondere die Oxidation mit Luft, keine coloristisch brauchbaren Pigmente liefern soll. Das Verfahren gemäss der Erfindung wird im allgemeinen so durchgeführt, dass man die Leukoverbindung des Indanthrons oder des chlorierten Indanthrons in einer Suspension, die Dithionit und 0,2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 15 Gewichtsprozent oberflächenaktive Mittel enthält, unter Einwirkung von Scherkräften oxidiert. Die Suspension der Leukoverbindung kann durch Suspendieren der Leukoverbindung hergestellt werden, die vorher durch Verküpen von Indanthron und/oder chlorierten Indanthron und Isolieren der Leukoverbindung erhalten worden ist. Dieses Verfahren empfiehlt sich vor allem dann, wenn eine Reinigung des Indanthrons erwünscht oder erforderlich ist, da beim Abtrennen der Leukoverbindung in der Küpe lösliche Verunreinigungen mit dem Filtrat entfernt werden. Gegebenenfalls kann das Filtergut noch mit blinder Küpe gewaschen werden. In diesem Fall wird die Leukoverbindung vorzugsweise in wässriger Natronlauge, die 0,5 bis 50 Gew.%, bezogen auf Leukoindanthron, an Natriumhydroxid enthält, suspendiert und der Suspension 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf Leukoverbindung, Alkalidithionit zugegeben. Nach der Zugabe des oder der oberflächenaktiven Mittel erfolgt dann die Oxidation unter der Einwirkung von Scherkräften. 'Bei genügend reinem Indanthron und chloriertem Indanthron ist in der Regel eine Isolierung der Leukeverbindung nicht erforderlich. Die Suspension der Leukoverbindung wird in diesem Fall durch Zugabe - bezogen auf Farbstoff - von 10 bis 50 Gewichtsprozent Alkalihydroxyd, vorzugsweise Natriumhydroxid, und 10 bis 30 Gewichtsprozent Alkalidithionit, vorzugsweise Natriumdithionit, zu der wässrigen Farbstoffssspension erhalten. Die beim Verküpen des Indanthrons und/oder chlorierten Indanthrons entstehende Leukoverbindung wird dann in der Suspension direkt nach dem Zugeben des oder der oberflächenaktiven Mittel unter Einwirkung ven Scherkräften wie oben angegeben oxidiert. Man kann aber auch so verfahren, dass man das Indanthron und/oder das chlorierte Indanthron, vorzugsweise in Form des wässrigen Presskuchens und eine alkalische Dithionitlösung und das oberflächenaktive Mittel zusammengibt und das erhaltene Gemisch sofort nach dem Zusammengeben unter der Einwirkung von Scherkräften oxidiert. In diesem Fall gibt man - bezogen auf Farbstoff (trocken) 1b bis 50 Gewichtsprozent Alkalihydroxid und 10 bis 30 Gewichtsprozent Alkalidithionit und das oder die oberflächenaktiven Mittel zur wässrigen Farbstoffsuspension und oxidiert wie oben angegeben. Als Ausgangsstoffe kommen Indanthron und chloriertes Indanthron, das ein, zwei, drei oder vier Chloratome enthält in Betracht. Bevorzugt sind Indanthron, Monochlor- und Dichlorindanthron. Als oberflächenaktive Mittel kommen nichtionische, vorzugsweise kationische und anionische in Betracht. Die Menge an oberflächenaktiven Mitteln beträgt 0,2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf die Leukoverwindung. Als nichtionische oberflächenaktive Mittel sind z.B. zu nennen: C12- bis C20-Alkanole, N-Hydroxy-C2- bis C4-alkylamide und N,N-Bis-(hydroxy-C2- bis C 4-alkyl)-amide von C16- bis C20-Carbonsäuren, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an C12 - bis C20-Alkanole, an C12- bis C20 - -Carbonsäuren, an Amide, N-Hydroxy-C2- bis C4-alkylamide und N,N-Bis-(hydroxy-C2- bis C4-alkyl)amide von C16- bis C20-Carbonsäuren, an C12- bis C20-Alkylamine, an C8- bis C20-Alkylphenole, an Monoglyceride von Fettsäuren, wobei das Verhältnis Äthylenoxid zu oxalkylierter Verbindung im allgemeinen zwischen 1:1 und 30:1 Mol liegt. Für das erfindungsgemässe Verfahren kommen als kationische oberflächenaktive Mittel z.B. in Betracht: quartäre Ammoniumverbindungen, wie Salze des C1- bis C4-Trialkyl-benzylammoniums, des Di-C1- bis C4-alkyldibenzyl-ammo-niums, des C10- bis C20-Alkyl-tri-C1 bis C4-alkylammoniums, quaternierte Trialkylammoniumpolyglykol äther, N-C10 bis C16-Alkylpyridiniumsalze und N-C10- bis C18-Imidazolinium-Salze in Form der Chloride, Sulfate, Methylsulfate, Toluol- oder Benzolsulfonate. Als anionische oberflächenaktive Mittel sind z.B. zu nennen: C13- - bis C18-Paraffinsulfonsäuren, C13- bis C18-Paraffindisulfonsäuren, Sulfobernsteinsäure-di -C1- bis C8-alkylester, sulfiertes blsäuredibutylamid, C8- bis C18-Alkylbenzolsulfonsäuren, wie Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Tetradecyl, Hexadecyl- oder Dodecylbenzolsulfonsäuren, Mono- und Di-C3 - bis C8-alkyl-naphthalin-2-sulfosäure, Kondensationsprodukte aus Naphthalin -2-sulfonsäure und Formaldehyd, Kondensationsprodukte aus Phenolsulfonsäuren, Harnstoff und Formaldehyd, N-C12 bis C18-Alkyl-N-methylamino-essigsäuren, C16 bis C20-Fettsäuren, Abietinsäure, Kolophonium, hydriertes oder dimeri siertes Kolophonium oder Gemische davon in Form der Ammonium-oder Alkalimetallsalze. Als oberflächenaktive Mittel sind C16- bis C20-Fettsäuren, Abietinsäure, Kolophonium, hydriertes und dimerisiertes Kolophonium, C13- bis C18- taraffindisulfonsäuren, Sulfobernsteinsäure-di-C1- bis C8-alkylester und Dodecylbenzolsulfonsäure in Form der Ammonium- oder Alkalimetallsalze, C10- bis C20-Alkyl-tri(C1- bis C4-alkyl )ammoniumsalze, quaternierte Trialkylammoniumpolyglykoläther und N-C10- bis C18-Alkylimidazoliniumsalze in Form der Chloride, Sulfate, D4ethylsulfa- te, Benzolsulfonate oder Toluolsulfonate, N-(Hydroxy-C2- bis C4-alkyl)amide von C16- bis C20-Carbonsäuren, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an C12- bis C20-Carbonsäuren oder Gemische dieser Mittel bevorzugt. Die Oxidation erfolgt bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur (200C) und 1000C, vorzugsweise zwischen 30 und 800C. Als Oxidationsmittel kommen neben Luft auch Wasserstoffperoxid und dessen Addukte in Betracht. Luft ist als Oxidationsmittel bevorzugt. Die Luft wird während der Einwirkung der Scherkräfte in die Mischung eingeleitet. Im Falle der Anwendung von Wasserstoffperoxid als Oxidationsmittel wird dieses vorzugsweise kontinuierlich während der Einwirkung der Scherkräfte zugegeben. Die Scherkräfte werden in der wässrigen Suspension durch Mahlkörper wie Glas-, Keramik-, Metall- oder Kunststoffkugeln oder Sand, welche durch schnellaufende Rührer bewegt werden, erzeugt. Geeignete Geräte sind z.B. Sandoder Perlmühlen. Die Menge an Mahlkörpern liegt im allgemeinen zwischen der 10- und 40-fachen Gewichtsmenge, bezogen auf Leukoverbindung oder Indanthron. Die Wassermenge in der Suspension ist nicht kritisch, wenn diese vor, während und nach der Oxidation rührbar ist. In der Regel wird man die 5 bis 30-fache, bezogen auf (Leuko-)Indanthron, vorzugsweise die 0 bis 20-fache Menge an Wasser anwenden. Die erhaltene Pigmentsuspension wird in üblicher Weise aufgearbeitet. Das Pigment kann durch Filtrieren, Zentrifugieren oder Dekantieren abgetrennt werden. Das Fil tergut wird neutral gewaschen und kann getrocknet oder in Form des feuchten Filterkuchens weiterverarbeitet werden. Die Trocknung erfolgt zweckmässigerweise unter vermindertem Druck bei 50 bis 800C. Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der vorliegenden Erfindung zusätzlich erläutern. Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Beispiel 1 100 Teile Leukoindanthron in Form des feuchten Presskuchens werden in eine Mischung aus 850 Teilen Wasser, 40 Teile Natronlauge (50 %ig), 8 Teilen Natriumdithionit und 8 Teilen Kolophoniumseife (Natrium-Salz) eingetragen. Die Suspension des Leukoindanthrons wird nach Zugabe von 1.600 Tei len Glasperlen (Durchmesser: 0,8 bis 1 mm) mittels eines hochtourigen Rührers (2.000 U/min) unter Luftzutritt 5 Stunden bei 25 bis 300C gerührt. Anschliessend wird von den Perlen abgesiebt. Zur Entfernung von anhaftendem Farbstoff werden die Glasperlen nochmals in 1.000 Teilen Wasser suspendiert und die Suspension abgetrennt. Die vereinigten wässrigen Suspensionen werden mit 10 %iger Schwefelsäure auf pH 5 angesäuert, der Farbstoff durch Filtrieren abge trennt und neutralgewaschen. Der Presskuchen wird bei 700C L J im Vakuum getrocknet. Das erhaltene Pigment lässt sich in Einbrennlacken gut verteilen. Im Vollton erhält man lasierende Blaufärbungen und im Weissverschnitt blauviolette Färbungen von hoher Farbstärke mit hervorragenden Echtheiten. 80 Gewichtsprozent der Teilchen haben eine Teil chengrösse unterhalb von 0,5/um. Beispiel 2 100 Teile Leukoindanthron in Form des feuchten Presskuchens werden in eine Mischung aus 900 Teilen Wasser, 60 Teilen Natronlauge (50 %ig), und 8 Teilen Natriumdithionit, eingetragen. Die wässrige Suspension des Leukoindanthrons wird nach der Zugabe von 1.600 Teilen Glasperlen (Durchmesser 0,8 bis 1 mm) mittels eines hochtourigen Rührers (2.000 U/min) zunächst unter überleiten von Stickstoff zwei Stunden bei 25 bis 30 C gerührt (gemahlen). Dann werden 5 Teile Clsäureäthanolamid zugegeben und es wird weitere 2 Stunden unter Luftzutritt bei 25 bis 300C gemahlen. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Man erhält ein Blaupigment, das im Vollton noch lasierender als das Pigment des Beispiels 1 ist, bei praktisch gleicher Farbstärke im Weissverschnitt. 80 % der Teilchen besitzen eine Teilchengrösse unterhalb 0,4 um. Die häufigste Teilchengrösse liegt bei 0,22/um. Beispiel 3 100 Teile Leukoindanthron in Form des feuchten Presskuchens werden in eine Mischung aus 900- Teilen Wasser, 60 Teilen Natronlauge (50 %ig) und 8 Teilen Natriumdithionit eingetragen. Zur Suspension werden 5 Teile blsäureäthanolamid gegeben und durch 30 Minuten Rühren unter Überleiten von Stickstoff homogen verteilt. Nach Zugabe von 1.600 Teilen Glasperlen (Durchmesser 0,8 bis 1 mm) wird die Suspension 0 auf 65 C erwärmt und mittels eines hochtourigen Rührers (2.000 U/min) 4 Stunden unter Luftzutritt gemahlen. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Man erhält ein Blaupigment, das im Einbrennlack im Verschnitt mit Titandioxid eine sehr farbstarke, grünstichigblaue Färbung mit hoher Brillanz und im Purton eine lasierende Färbung ergibt. 80 % der Teilchen besitzen eine Teilchengrösse unterhalb 0,4/um. Die häufigste Teilchengrösse liegt bei 0,23/um. Beispiel 4 100 Teile Indanthron als feuchter Presskuchen werden in eine Mischung von 900 Teilen Wasser, 40 Teilen Natronlauge (50 %ig) und 20 Teilen Natriumdithionit eingetragen und zu einem Teig angerührt. Dann werden 1.600 Teile Glasperlen (Durchmesser 0,8 bis 1 mm) und 10 Teile Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure zugegeben und mittels eines hochtourigen Rührers (2.000 U/min) 5 Stunden bei 25 bis 30 C unter Luftzutritt gemahlen. Die Aufarbeitung folgt Beispiel 1. Man erhält ein Blaupigment, das in Einbrennlacken sehr gut dispergierbar ist. Das Pigment gibt im Vollton Färbungen mit hoher Lasur und im Weissverschnitt grünstichig-blaue Färbungen von hoher Farbstärke und Brillanz mit hervorragenden Echtheiten. 80 % der Teilchen besitzen eine Teilchengrösse unterhalb 0,4/um. Die häufigste Teilchengrösse liegt bei 0,24/um. Beispiel 5 100 Teile Indanthron in Form des feuchten Presskuchens werden mit 900 Teilen Wasser, in dem 40 Teile Natronlauge (50 sig) und 20 Teile Natriumdithionit gelöst sind, zu einem Teig angerührt. Dann werden 1.600 Teile Glasperlen (Durchmesser 0,8 bis 1 mm) und 8 Teile Trimethyllaurylammoniumchlorid zugegeben und mittels eines hochtourigen Rührers (2.000 U/min) 4 Stunden bei 25 bis 30 C unter Luftzutritt gemahlen. Die Aufarbeitung folgt Beispiel 1. Man erhält ein Blaupigment, das sich in Einbrennlacken sehr gut verteilen lässt. Das Pigment gibt im Vollton Färbungen mit erhöhter Lasur, im Weissverschnitt Färbungen mit hoher Farbstärke, in grUnstichig-blauem Farbton und hoher Brillanz. Die Teilchengrössenverteilung ist praktisch die gleiche wie bei den nach Beispiel 4 erhaltenen Pigmenten. Beispiel 6 100 Teile Leukoindanthron werden als feuchtes Pressgut in eine Lösung von 24 Teilen Natronlauge (50 %ig) und 10 Teilen Natriumdithionit in 600 Teilen Wasser eingetragen. Nach Zugabe von ca. 1.600 Teilen Glasperlen (Durchmesser 0,2 bis 1,0 mm) wird bei 2.000 U/min unter Luftzutritt 4 Stunden bei 650C gerührt. Dann werden 8 Teile Trimethyllaurylammoniumchlorid zugegeben und noch 1 Stunde bei 650C nachgerührt. Die Aufarbeitung erfolgt gemäss Beispiel 1. Das erhaltene Blaupigment gibt im Einbrennlack im Weissverschnitt mit Titandioxid Färbungen mit erhöhter Farbstärke mit grünstichig-blauen Farbton. Im Vollton erhält man lasierende Färbungen mit erhöhter Brillanz. Die Färbungen weisen ausgezeichnete Licht- und Wetterechtheiten auf. Die Teil chengrössen-Verteilung entspricht der des nach Beispiel 4 erhaltenen Pigments. Beispiel 7 100 Teile Dichlorindanthron als feuchter Presskuchen werden mit 900 Teilen Wasser, in dem 40 Teile Natronlauge (50 fiig) und 15 Teile Natriumdithionit gelöst sind, zu einem Teig angerührt. Dann werden 1.600 Teile Glasperlen (Durchmesser 0,8 bis 1 mm) und 5 Teile blsäureXthanolamid zugegeben und mittels eines hochtourigen Rührers (2.000 U/min) 4 Stun 0 den bei 25 bis 30 C unter Luftzutritt gemahlen. Anschliessend wird von den Perlen abgesiebt. Die Glasperlen werden zur Entfernung von anhaftenden Farbstoff nochmals in 1.000 Teilen Wasser suspendiert und die Suspension abgetrennt. Die vereinigten wässrige Suspensionen werden mit 10 %iger Schwefelsäure auf p:i 5 angesäuert, das Pigment durch Filtrieren isoliert und neutralgewaschen. Der Presskuchen wird bei 70 0C im Vakuum getrocknet. Das erhaltene Blaupigment lässt sich in Einbrennlacken gut verteilen und liefert im Vollton stark lasierende Blaufärbungen von hoher Brillanz bei grünerem Farbton als das Pigment des Beispiels 1. Im Weissverschnitt erhält man Färbungen mit hoher Farbstärke in grUnstichig-blauem Farbton und erhöhter Brillanz. 80 % der Teilchen besitzen Teilchengrössen unterhalb 0,5'um. Beispiel 8 100 Teile Chlorindanthron als feuchter Presskuchen werden mit 900 Teilen Wasser, in dem 40 Teile Natronlauge (50 %ig) und 15 Teile Natriumdithionit gelöst sind, zu einem Teig angerührt. Dann werden 1.600 Teile Glasperlen (Durchmesser 0,8 bis 1 mm) und 10 Teile Natriumsalz der Abietinsäure zugegeben und mittels eines hochtourigen Rührers L J r (2.000 U/min) 4 Stunden bei 25 bis 300C unter LuStzu- tritt gemahlen. Die Aufarbeitung folgt Beispiel 7. Das erhaltene Blaupigment lässt sich in Einbrennlacken gut verteilen und liefert stark lasierende Volltonausfärbungen. Im Weissverschnitt erhält man Färbungen von hoher Farbstärke. Die Färbungen sind im Vergleich zu denen des Pigments aus Beispiel 7 stärker grünstichig blau, bei erhöhter Brillanz.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von lasierenden Pigmentfor men des Indanthrons und des chlorierten Indanthrons, durch Oxidation der entsprechenden Leukoverbindungen in wässrig alkalischer Suspension in Gegenwart von Dithionit und 0,2 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Leukoverbindung, oberflächenaktiver Mittel mit Luft, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidation unter gleichzeitiger Einwirkung von Scherkräften bei Tempe 0 raturen zwischen 20 und 100 C erfolgt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Leukoindanthronsuspension oxidiert, die zu Beginn - bezogen auf Leukoverbindung - 1 bis 30 Ge wichtsprozent an Alkalidithionit und 0,5 bis 50 Ge wichtsprozent Alkalihydroxid enthält. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch ge kennzeichnet, dass die Oxidation bei Temperaturen zwi schen 30 und 800C erfolgt. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein Gemisch aus Indanthron oder chloriertem Indanthron, Alkalihydroxid und Alkali dithionit in Gegenwart von oberflächenaktiven Mitteln in Wasser unter der Einwirkung von Scherkräften mit Luft oxidiert. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, dass die Oxidation in Gegenwart von kationischen oder anionischen oberflächenaktiven Mitteln erfolgt. '6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, dass die Oxidation in Gegenwart von 16 bis C20-Fettsäuren, Abietinsäure, Kolophonium, hydrierten und dimerisierten Kolophonium, C13- bis C18-Paraffindisulfonsäuren, Sulfobernsteinsäure-di -C1- bis C8-alkylester und Dodecylbenzolsulfonsäure in Form der Ammonium- oder Alkalimetallsalze, C1O- bis C20-Alkyl-tri-(C1- bis C4-alkyl)ammoniumsalze, quaternierte Trialkylammoniumpolyglykoläther und N-C10 - bis C18-Alkylimidazoliniumsalz in Form der Chloride, Sulfate, Methylsulfate, Benzolsulfonate oder Toluolsulfonate, N-(Hydroxy-C2- bis C4-alkyl) amide von C16- bis C20-Carbonsäuren, Anlagerungs produkte von Äthylenoxid an C12- bis C20-Carbon säuren oder Gemische, erfolgt.

Inventors: HILLER, HEINRICH, DR., DIPL.-CHEM., HOCH, HELMUT, DR., DIPL.-CHEM., URTEL, ROLF, DR., DIPL.-CHEM.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B67, C09B5