PHOSPHATE-FREE WASHING AGENT AND PROCESS FOR ITS PRODUCTION

Abstract: 1. A phosphate-free detergent containing water-insoluble alumosilicate cation exchangers, surfactants, water-soluble complexing builders, an alkali silicate and, optionally, a peroxy bleach component and consisting of at least two powder constituents of which one contains the alumosilicate and a surfactant and the other the alkali silicate, characterised in that it contains the following constituents : (i) from 20 to 65% by weight of a water-insoluble, finely particulate, synthetically produced crystalline alkali alumosilicate containing bound water and corresponding to the following formula 0.7-1.5 Me2 O . Al2 O3 . 1.3-4.0 SiO2 (Me = sodium or potassium) based on the anhydrous active substance, which has a calcium binding capacity determined at 22 degrees C of from 50 to 200 and preferably from 100 to 200 mg of CaO/g of anhydrous active substance ; (ii) from 5 to 30% by weight of a surfactant component consisting of at least one synthetic anionic, non-ionic, amphoteric or zwitter-ionic surfactant and, optionally, foam-inhibiting additives ; (iii) from 1 to 7, preferably from 2 to 5 and more preferably from 2 to 3% by weight of a solid, powder-form sodium silicate which has the following molar composition Na2 O . 2.0-2.2 SiO2 and a water content of from 15 to 23 and preferably from 18 to 21% by weight and of which the solubility in water in the preparation of a 5% aqueous solution (by adding 5 g of the sodium silicate all at once with uniform stirring at about 180-200 r.p.m. to 95 g of water having a temperature of 20 degrees C) amounts after 1 minute to at least 75% by weight, preferably to at least 85% by weight, after 3 minutes to at least 95% by weight and after at most 25 minutes to 100% by weight ; and (iv) from 0.05 to 0.75 and preferably from 0.2 to 0.6% by weight of a water-soluble organic complexing agent from the group of substituted alkane di- and tri-phosphonic acids in the form of the alkali metal of alkaline earth metal salts ; the detergent being a mixture of at least 2 powder constituents A) and B), of which A) is a powder constituent obtained by drying an aqueous suspension of the constituents at elevated temperature and containing the water-insoluble alkali alumosilicate according to (i), the surfactant component according to (ii), optionally without or with only part of the non-ionic surfactants, and optionally the water-soluble organic complexing buldiers according to (iv) ; whilst B) is a powder constituent containing the sodium silicate powder according to (iii), optionally together with the water-soluble organic complexing builders according to (iv) and optionally together with non-ionic surfactants sensitive to high-temperature drying and optionally other hydrolysis- and temperature-sensitive detergent additives.

Description: "Phosphatfreies Waschmittel und Verfahren zu dessen Herstellung" Die Erfindung betrifft ein pulverförmiges Textilwaschmittel, das grössere Mengen wasserunlöslicher, feinteiliger Alkalialumosilikat-aonenaustaussher und geringe Mengen bestimmter wasserlöslicher organischer Komplexbildner, sowie ein Alkalisilikat enthält. Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung dieses pulverförmigen Mittels. Waschmittel, die als Ersatz für Phosphat ein feinteiliges, wasserunlösliche, kationsaustauschendes Alkalialumosilikat enthalten, werden in der deutschen Offenlegungsschrift 24 12 837 beschrieben. Die kationenaustauschenden Eigenschaften dieser Alumosilikate zeigen sich in ihrem Calciumbindevermögen, das wenigstens 50 mg CaO/g der wasserfreien Substanz beträgt und insbesondere im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g liegt. Bevorzugt eingesetzt werden die synthetisch hergestellten, gebundenes Wasser enthaltenden, kristallinen Alkalialumosilikate der - Zusammensetzung 0,7 - 1,5 Me2O . Al2O3 . 1,3 - 4 SiO2, und insbesondere der Zusammensetzung 0,7 - 1,1 Me2O . Al2O3 . 1,3 - 2,2 SiO2, jeweils bezogen auf ihre wasserfreie Form, wobei Me Natrium oder Kalium bedeutet. Den Natriumalumosilikaten wird in der Praxis im allgemeinen der Vorzug gegeben. Nach der Lehre der DE-OS 24 12 837 werden die kationenaustauschenden Alumosilikate zur Verbesserung und Beschleunigung des Waschprozesses mit Vorteil zusammen mit wasserlöslichen Komplexbildnern eingesetzt. Die deutsche Offenlegungsschrift 25 40 510 beschreibt ein Waschmittel für die Kalt- und 60 C-Wäsche, das im wesentlichen 5 - 20 Gew. - eines kationenaustauschenden Alumosilikats, 4 - 12 Gew.-% einer Tensidkomponente aus Paraffinsulfonat und Olefinsulfonat und 12 - 30 Gew.-% eines Natriumsilikats der Zusammensetzung Na2O 1,6 - 2,8 SiO2, und vorzugsweise keine löslichen Komplexbildner, insbesondere keine Waschmittelphosphate, enthält. Dieses Waschmittel besitzt jedoch ein unbefriedigendes Primär- und Sekundärwaschvermögen bei allen Waschtemperaturen. Auch durch einen Zusatz einer Aktivsauerstoffverbindung utld bei der Anwendung unter den Bedingungen der Kochwäsche lassen sich die Eigenschaften dieses Waschmittels nicht wesentlich verbessern. Zu einem ähnlichen Ergebnis führt die Nacharbeitung der Lehre der deutschen Offenlegungsschrift 26 56 009, die ein phosphatfreies Waschmittel-mit einem Gehalt an 12 - 25 Gew.-% eines wasserunlöslichen Alumosilikat-Zeoliths, insbesondere des Typs 4A, 12 - 25 Gew.-% Natriumperborat oder -percarbonat, 5 - 20 Gew.-% eines Natriumsilikats der Zu sammensetzwng Na2O . 1 - 3,2 SiO2, und 5 - 25 Gew.- eines Ublichen Alkylbenzolsulfonat-Tensids beschreibt. Nach den Angaben dieser Literaturstelle sollen unerwUnschte Ablagerungen der wasserunloslichen Zeolith-Teilchen auf der Wäsche durch ein Waschmittel mit dieser Kombination verhindert werden. In diesen vorzugsweise durch Sprühtrocknung hergestellten Mitteln ist das Vorhandensein eines zusätzlichen wasserlöslichen Gerüststoffes nicht vorgesehen; allerdings können phosphorfreie organische und anorganische Gerüststoffe, wie z.B. Alkalicarbonat, Borax, Natriumnitri lotriacetat, Natriumcitrat usw. vorhanden sein0 Aus der deutschen Offenlegungsschrift 25 47 389 ist ein weiteres phosphatfreies Textilwaschmittel auf Basis der feinteiligen wasserunlöslichen Alumosilikat-Kationenaustauscher, sowie der sogenannten Waschalkalien, insbesondere der Alkalicarbonate und der Alkalisilikate, die letz- teren in Mengen von wenigstens 3 Gew.-% als Ubliches Wasserglas, bestimmter organischer Komplexbildnersalze aus der Gruppe der Alkalisalze der phosphorfreien polymeren Polycarbonsäuren und der Phosphonsäuren, und einer Tensidkomponente, bestehend aus nichtionischen Tensiden und gegebenenfalls anionischen Tensiden, bekannt. Dieses Wasch mittel enthält auf 1 Gewichtsteil des wasserunlöslichen Alumosilikats - bezogen auf die wasserfreie Verbindung 0,1 - 2 Gewichtsteile des organischen Komplexbildners. Dass es bei der Einarbeitung von Üblichen Alkalisilikaten in Waschmittel, die grössere Mengen an wasserunlöslichen Alumosilikat-Kationenaustauschern enthalten, zu Schwierig- keiten bei der Anwendung kommen könne, weil dann auf den gewaschenen Textilien RÜckstände dieser wasserunlöslichen Teilchen beobachtet wurden, ist aus der deutschen Offenlegungsschrift 25 25 778 bekannt. Nach der Lehre dieser Ver öffentlichung wird dieser Nachteil durch die Verwendung eines Üblichen Alkalisilikats, insbesondere eines Natriumsilikats der Zusammensetzung Na2O 2,0 - 3,4 SiO2, in geringen Mengen von etwa 0,5 - 3 Gew.-%- bezogen auf die gesamte Waschmittelrezeptur - vermieden, Der aufgefundene Effekt wird in dieser Literaturstelle anhand von Wasch mittelbeispielen, die neben 18 Gew.-5 des wasserunlöslichen Alumosilikate 24 Gew.- Natriumtriphosphat und 1 - 3 Gew.-% Na2O 3,2 SiO2 sowie Übliche Tenside enthalten, und die durch Sprühtrocknung hergestellt worden sind, belegt.' Vergleichbare Waschresultate sollen auch erhalten werden, wenn anstelle des Natriumtriphosphats andere Gerüstsubstan- zen, wie z.B. Natriumpyrophosphat oder Natriumnitrilotriacetat, spezifische Polyphosphonate, wie z.B. die Alkalisalze der Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure oder der Ethan-1,1,2-riphosphonsäure, bz. Polyacetate, wie z.B. Natriumethylendiaminetetraacetat und Natriumnitriloacetat, Carboxylate, wie z.B. die Alkalicitrate, Polycarboxy late, wie z.B. polymere Verbindungen auf Basis von Maleinsäure, sowie anorgänische Salze wie Alkalicarbonate und Bicarbonate, in Mengen von -5 - 50, vorzugsweise 10 - 55 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, eingesetzt werden. Aus der deutschen Offenlegungsschrift 25 42 704 sind Waschmittel mit einem Gehalt an wasserunlöslichen Alumosilikat Kationenaustauschern und Alkalipyrophosphat als lösliche Gerüstsubstanz bekannt. Diese Mittel enthalten ein Alkalisilikat der Zusammensetzung M2O . 1,6 - 4 SiO2 (M steht fÜr Natrium oder Kalium), das man durch Dehydratisierung in ein Polymeres mit bestimmten Schwerlöslichkeitseigenschaf- ten übergeführt hat. Durch diese Massnahme wird erreicht, dass beim Bereiten der Waschlauge das Pyrophosphat zuerst mit den Härtebildnern des Wassers reagiert und diese ausfällt bevor das Silikatpolymere durch Rehydratisierung zu einem leichter löslichen Produkt gespalten wird. Das polymere schwerlösliche Alkalisilikat kann in den bekannten Waschmitteln in Mengen von 1 - 30 Gew.-%, das w2sserunlös- liche Alumosilikat in Mengen von 1 - 40 Gew.-% enthalten sein. In der deutschen Offenlegungsschrift 27 11 375 schliesslich wird ein pulverförmiges Wasch- und Reinigungsmittel, das keine Tripolyphosphat- und PyrophosphatgerUststoffe enthält, beschrieben. Dieses Mittel kann als Gerüstsubstanz 5 - 50 Gew.-% eines wasserunlöslichen AlumosiliS;at-Kat- ionenaustauschers in Kombination mit 4 - 40 Gew.-% eines Mgnesiumionen-unempfindlichen Tensids und grösseren Mengen (etwa 19 - 40 Gew.-%) eines leicht löslichen Alkalisili- kats der Zusammensetzung M2O 0 1,4 - 2,7 SiO2 (wobei M Natrium oder Kalium bedeutet) enthalten. Mit diesem in grösseren Mengen eingesetzten Alkalisilikat sollen die Mag nesiumionen in der Waschlösung gebunden werden. Zur Her stellung der festen pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmittel dieser Literaturstelle werden die Bestandteile zu einem wässrigen Ansatz vermischt und vorzugsweise sprEhge- trocknet. Gegenstand der älteren, nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 28 14 083.2 der Anmelderin ist bereits ein weiterentwickeltes phosphatfreies, bleichendes Waschmittel auf Basis von kationsautauschendem Alkalialumosilikat, das neben einer suegewShlten Tensidkomponente bestimmte wasserlösliche organische Komplexbildner vom Typ der substituierten Phosphonsäuren und deren Alkalisalze, ausgewählt aus der Gruppe der substituierten Alkandi- und triphosphonsäuren in Mengen von weniger als 1 Gew.-% Ge samtSnteil, enthält. Die Mittel dieser älteren Patentanmeldung können zusätzlich in Mengen bis zu 7 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 2 - 5 Gew.-% Übliche wasserlösliche Natriumsilikate der Zusammensetzung Na20 1 - - 3,5 SiO2, insbesondere der Zusammensetzung Na20 : SiO2 wie 1 : 2 bis 1 : 3,35, als Korrosionsinhibitor enthalten. Die Alkalisilikate und davon, insbesondere die Natriumsilikate erfÜllen bekanntlich als Waschmittelbestandteil eine Reihe von Funktionen. Zu den wichtigsten Eigenschaften der Alkalisilikate gehören ihre Wirkung als Alkaliträger und Puffersubstanz, die Förderung der Schmutzablösung durch gleichartige elektrostatische Aufladung der Oberflächen der naser und der Schmutzteilchen, die Fähigkeit, den Schmutz zu emulgieren und zu dispergieren, weiter die Fähig- keit, Sc,hwermetallspuren, vor allem Eisen und Mangan, aus dem Waschwasser zu entfernen und so vorhandenes Perborat zu stabilisieren, aber auch bis zu einem gewissen Umfang die Härtebildner des Wassers zu binden. Eine weitere chemische Eigenschaft von grosser Bedeutung bei der Anwendung moderner Waschmittel ist die Wirkung der Alkalisilikate als Xorro- sionsinhibitoren gegenüber den Metallteilen der Waschmaschinen. Schliesslich wäre als andere wichtige Eigenschaft der Alkalisilikate beim Herstellen von Waschmittelpulvern durch. das Verfahren der HeisssprEhtrocknung der positive Einfluss auf die Festigkeit der resultierenden Rohlkugelteilchen zu nennen. Es hat sich gezeigt, dass die feinteiligen kationenaustauschenden Alkalialumosilikate, wenn sie in Waschmitteln in grösseren Mengen zur Substitution der Phosphate eingesetzt werden, die Mehrzahl der genannten Funktionen des Alkalisilikats Übernehmen. Es hat sich allerdings auch gezeigt, dass man zur Vermeidung von Korrosion in den Waschmaschinen auch in den Waschmitteln auf Basis der wasserunlöslichen Alumosilikate nicht ohne Alkalisilikat auskommt. Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, die Verwendung der kationenaustauschenden Alkalialumosilikate in Waschmitteln weiterzuentwickeln und auf die Üblichen Waschmittelphospha- te vollständig zu verzichten. Ein besonderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, die zur Korrosionsinhibierung erforderlichen geringen Mengen an Alkalisilikat iil dem pulverförmigen Waschmittel in einer solchen Form vorliegen zu haben, dass auch bei der Anwendung dieser Mittel unter sehr kritischen Waschbedingungen auf den gewaschenen Textilien störende Rückstände, wie sie nach der oben abgehandelten Literatur zum Stande der Technik zu befürchten sind, nicht auftreten. Insbesondere zur Erreichung dieses Ziels der Erfindung konnten die Lehren des Standes der- Tecbnik' die sich mit dem Einarbeiten und Funktionieren von Alkalisilikat in alumosilikathaltigen Waschmitteln befassen, keine brauchbaren Anregungen geben. Weiter ist es ein Ziel der Erfindung, den Anteil an wasserlöslichen Komplexbildnern, deren Anwesenheit in den alumosilikathaltigen Waschmitteln zum Erreichen einer raschen Wasserenthärtung und eines guten Waschergebnisses von Bedeutung sind, so gering zu halten, dass sie die Abwässer nicht belastene SchlieBlich ist es auch ein Ziel der Erfindung, das phos phatfreie Waschmittel, das Gegenstand der älteren deutschen Offenlegungsschrift 28 14 083 ist, so weiterzuentwickeln, dass es nicht nur ein gutes Primär und Sekundärwaschvermö- gen, eine gute Bleichwirkung und hervorragende gewebescho nende Eigenschaften besitzt, sondern auch unter dem Ge sichtspunkt der Rückstandsbildung den Üblichen phosphathaltigen Waschmitteln, die praktisch ausschliesslich aus wasserlöslichen Komponenten bestehen, nicht nachsteht. Es wurde gefunden, dass sich diese und weitere Ziele mit einem phosphatfreien Waschmittel auf Basis von grösseren Mengen an wasserunlöslichem, kazionenaustauschendem Alkali alumosilikat, wasserlöslichen Komplexbildnersalzen, Tensid den sowie geringen Mengen eines Alkalisilikats erreichen lassen, wenn ein wasserlösliches, festec Alkalisilikat mit bestimmter Zusammensetzung und mit bestimmten EigenschaI'- ten vorhanden ist. Gegenstand der Erfindung ist demnach ein phosphatfreies, wasserunlösliche Alumosilikat-Kationenauscher, Tenside, wasserlösliche komplexbildende Gerüstsubstanzen, geringe Mengen eines Alkalisilikats und gegebenenfalls eine Peroxybleichkomponente enthaltendes Waschmittel, dadurch gekenn- zeichnet, dass es die folgenden Bestandteile enthält: (1) 20 - 65 Gew.-% eines wasserunlöslichen, feinverteil ten, synthetisch hergestellten, kristalli nen, gebundenes Wasser enthaltenden Alkali alumosilikats der Formel 0,7 - 1,5 Me2O . Al2O3 . 1,3 - 4,0 SiO2, bezogen auf die wasserfreie Aktivsubstanz, das ein nach der in der Beschreibung ange gebenen Bestimmungsmethode bei 22 C er mitteltes Calciumbindevermögen von 50 bis 200, vorzugsweise 100 bis 200 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz besitzt, und wo bei in der Formel Me Natrium oder Kalium bedeutet; (ii) 5 - 30 Gew.- einer Tensidkomponente, bestehend aus wenigstens einem synthetischen anionischen, nichtionischen, amphoteren oder zwitter ionischen Tensid, und gegebenenfalls schaum inhibierenden Zusätzen; und (iii) 1 - 7, vorzugsweise 2 - 5 und insbesondere 2 - 3 Gew.-% eines festen, pulverförmigen Natriumsilikats der molaren Zusammensetzung Na20 . 2,0 - 2,2 SiO2s das, einen Wasserge halt von 15 - 23, vorzugsweise von 18 - 21 Gew.-% aufweist, und dessen Löslichkeit in Wasser beim Bereiten einer 5%igen wässrigen Lösung - indem man zu 95 g vorgelegtem Wasser von 20 C unter gleichförmigen Rühren mit etwa 180 - 200 Upm 5 g des Natriumsili- kats auf einmal hinzugibt - nach 1 Minute mindestens 75 Gew.-%, vorzugsweise mindes tens 85 Gew.-, nach 3 Minuten mindestens 95 Gew.-%, und nach spätestens 25 Minuten .100 Gew.-% beträgt; wobei das Waschmittel ein Gemisch aus wenigstens zwei Pulverbestandteilen A) und B) darstellt, von denen A) ein durch Heisstrocknung einer wässrigen Aufsohlämmung der Bestandteile hergestellter Pulverbestandteil ist, der das wasserunlösliche Alkalialumosilikat gemäss (i), die Tensidkomponente gemäss (ii) - gegebenenfalls ohne die oder ohne einen Teil der nichtionischen Tenside - sowie gegebenenfalls wasserlösliche komplexbildende GerÜstsub- stanzen enthält; ; und ,worin B) ein Pulverbestandteil ist, der das Natriumsilikatpulver gemäss (iii) gegebenenfalls zusammen mit organischen komplexbildenden Gerüstsubstanzen und gegebenenfalls zusammen mit heisstrocknungsempfindlichen nichtionischen Tensiden sowie gegebenenfalls weiteren hydrolyse und temperaturempfindlichen Waschmittelzusätzen, enthält. Das Natriumsilikatpulver gemäss (iii) weist im allgemeinen ein Schüttgewicht von 350 - 800 g/l, vorzugsweise 350 bis 45o g/l und insbesondere von etwa 400 g/l auf, seine Teilchengrössenverteilung liegt im Bereich von 1 mm bis 0,05 mm, wobei mindestens 80 % der Teilchen kleiner als 0,5 mm sind. Derartige leicht wasserlösliche Natriumsilikatpulver können durch Sprühtrocknung oder Walzentrocknung einer wässrigen 35- bis 50%igen Lösung bei einer Temperatur von 100 bis 120 C bei der Sprühtrocknung und 100 bis 140 0c bei der Walzentrocknung hergestellt werden. Besonders bevorzugte Waschmittel enthalten ein walzengetrocknetes Natriumsilikat, das man durch Trocknen einer 4o- bis 50%igen wässrigen Lösung auf einer beheizten Walze bei 100 bis 140 0c bis auf einen Restwassergehalt von 15 - 23, insbesondere 18 bis 21 Gew - hergestellt hat. Ein derartiges Produkt wird auf ein Schüttgewicht von 350 - 450 g/l, insbesondere etwa 400 gXl eingestellt. Es besitzt hervorragende Löslichkeits- eigenschaften, so dass es nach dem oben angegebenen Löslichkeitstest bereits nach 3 Minuten in kaltem Wasser von ZP-FE/Patente 20 C zu mindestens 99 % gelöst ist. Ein Produkt mit diesen Eigenschaften ist unter dem Namen Portil AW im Handel erhältlich. Es wurde gefunden, dass bei der Verwendung der erfindungsgemässen Mittel zum Waschen von Textilien nicht nur eine gute Primär- und Sekundärwirkung erzielt wird, sondern auch das von der Fachwelt diskutierte Problem der Rückstandsbildung auf den gewaschenen Textilien nicht auftritt. Uberraschenderweise wurde vielmehr beobachtet, dass bei ver schiedenartigen Rückstandsbestimmungsmethoden Messwerte erhalten wurden, die bei den erfindungsgemässen Mitteln gün- stiger waren als bei einem Vergleichswaschmittel, das nur aus wasserlöslichen Verbindungen zusammengesetzt war. Ein Optimum an Waschwirkung, Gewebeschonung bei der Kochwäsche in Gegenwart von bleLchenden Aktivsauerstoffverbindungen und an Perboratstabilität trotz Abwesenheit Üblicher Stabilisatoren wie Magnesiumsilikat und Aminopolycarboxylaten wird - wie bei den Mitteln der älteren deutschen Patentanmeldung P 28 14 083.2 - dann erzielt, wenn die Mittel als wasserlösliche komplexbildende Gerüstsubstanzen einen geringfÜgigen Zusatz von 0,05 - 0,75, vorzugsweise 0,2 - o,6 Gew.-,4 eines Komplexbildners aus der Gruppe der substituierten Alkandi- und -triphosphonsäuren in Form der Alkali- oder Erdalkalisalze enthalten. Zu diesen organischen Komplexbildnern aus der Gruppe der substituierten Alkandi- und -triphosphonsäuren - die auch heterocyclisch substituierte Verbindungen mitumfasst - hören insbesondere solche Alkandi- und -triphosphonsäuren bzw. ihre Alkali- und Erdalkalisalze, deren Alkangr durch die Hydroxyl-, Amino-, phenyl oder durch eine Hydroxyl-, Amino- oder Halogengruppen tragende Phenylgruppe substituiert ist. Besonders bevorzugt sind die Alkandi- und -triphosphonate der Gruppe bestehend aus 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, 3-Amino-1-hydroxypropan-1,1-diphosphonsäure, 1-Amino-1-p-chlorphenylmethan-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxy-1-p-chlorphenylmethan-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxy1-phenylmethan-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxybutan-1,1-diphosphonsaure und Aminotrimethylentriphosphonsäure in Fo-z ihrer Alkalisalze, insbesondere der Natriumsalze. Von diesen Verbindungen werden die Natrium- und Calciurnsalze der 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, der 1-Hydroxybutan 1, 1-diphosphonsäure und der Aminotrimethylentriphosphonsäure besonders bevorzugt. Die erfindungsgemässen Waschmittel werden mit besonderem Vorteil für die Kochwäsche eingesetzt und enthalten daher vorzugsweise eine Peroxybleichkomponente, insbesondere Perborat. Diese Bleichkomponente liegt als ein weiterer Pulverbestandteil C) des Mittels vor. Bevorzugte noch waschmittel enthalten - in Weiterentwicklung der Mittel- der älteren deutschen Patentanmeldung 2 14 083.2 - folgenden Bestandteile: : a) 20 - 40 Gew.-% eines wasserunlöslichen, feinver teilten, synthetisch hergestellten, kristallinen, gebundenes Wasser enthal tenden Alkalialumosilikats der Formel 0,7 - 1,5 Me20 A1203 1,3 --4,0 SiO,, bezogen auf die wasserfreie Aktivsub- stanz = AS, das ein Calciumbindevermögen von 50 - 200, vorzugsweise 100 - 200 mg CaO/g AS besitzt, und wobei Me Natrium oder Kalium bedeutet, b) 5 - 20 Gew.- einer T-onsidkomponente, bestehend aus wenigstens einem anionischen, nicht ionischen, amphoteren oder zwitterioni schen Tensid, und gegebenenfalls schaum inhibierenden Zusätzen; c) 0,05 - 0,75, vorzugsweise 0,2 - o,6 Gew.-% eines organischen Komplexbildners aus der Gruppe der substituierten Alkandi- und -triphosphonsSuren und deren Alkalisalze; d) 10 - 35 Gew.-% einer anorganischen Perverbindung; und e) bis zu 7 Gew.- eines wasserlöslichen Natriumsili kats der Zusammensetzung Na,O 1 - 3,5 SiO2, und sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente e) 2 - 5, insbesondere 2 - 3 Gew.- eines festen, pulverförmigen Natriumsilikats der molaren Zusammensetzung Na20 . 2,0 - 2,2 Si02, das einen Wassergehalt von 15 - 23, vorzugsweise 18 - 21 Gew.-% aufweist, und dessen Löslichkeit in Wasser beim Zubereiten einer 5%igen wässrigen Lösung, indem man zu 95 g vorgelegtem Wasser von 20 C unter gleichförmigem Rühren bei etwa 180 - 200 Upm 5 g des. Natriumsilikats auf einmal hinzugibt, nach 3 Minuten mindestens 99 Gew.-% beträgt, gemäss der oben definierten Komponente (iii) enthalten, wobei das Waschmittel als Gemisch aus den drei Pulver standteilen A, B und C gemss-wbiger Definition vorliegt und wobei die Komponente c) als Alkali- pder Erdalkali- salz vorhanden ist. In diesem Kochwaschmittel liegt demnach die anorganische Perverbindung als weiterer dritter Pulverbestandteil C vor, während der organische Phosphonatkomplexbildner sowohl im sprühgetrockneten Pulverbestandteil A enthalten als auch zusammen mit dem pulverförmigen Natriumsilikat bzw. dem Natriumperborat zugemischt sein kann. Die optimalen Eigenschaften des erfindungsgemässen Waschmittels werden vor allem dann erreicht, wenn der organische Phosphonatkomplexbildner zusammen mit dem pul verförmigen Natriumsilikat bzw. dem Natriumborat vermischt, d.h. als Komponente der oben definierten Pulverbestandteile B oder C vorhanden ist. Bei einer Herstellung des Waschmittels in grosstechnischem Massstab wird im allgemeinen aus wirtschaftlichen Erwägungen derjenigen Variante, bei der die geringen Mengen an den oben definierten Phosphonatkomplexbildern im durch Heisszerstäuben getrockneten Pulverbestandteil A enthalten sind, der Vorzug gegeben. Damit ein derartig hergestelltes Waschmittel, das auch optische Aufheller vom Typ der Diaminostilbensulfonsäuren enthält, die Eigenschaften eines üblichen hochphosphathaltigen Kochwaschmittels hinsichtlich Waschwirkung, Gewebeschonung und Perboratstabilität aufweist, wurde gefunden, dass die oben definierten Phosphonatkomplexbildner als Teil einer Stabilisatorkombination im durch Heizer stäuben getrockneten Pulverbestandteil (Turmpulver) und mit einem enger begrenzten Natriumperboratmengenanteil zusammen im Waschmittel vorliegen müssen. Dieses Waschmittel enthält demnach a) 30 - 40 Gew.- eines wasserunlöslichen, feinver teilten, synthetisch hergestellten, kristallinen, gebundenes=Wasser enthal tenden Natriumalumosilikats vom Typ des Zeoliths NaA mit einem-Calciumbindever mögen von 100 - 200 mg CaO/g bezogen auf die wasserfreie Substanz, und einer Teilchengrösse von ( 30 und zu wenigstens 80 % von 8 - 0,01 p; b) 10 - 20 Gew.- einer Tensidkomponente, bestehend aus wenigstens einem anionischen und/oder nicht ionischen Tensid, und gegebenenfalls schauminhibierenden Zusätzen; c) 1,00 - 2,55 Gew.-% einer Stabilisatorkombination, be stehend aus: c 1) 0,05 - 0,75 Gew.-% eines organischen Komplexbildners aus der Gruppe der substituierten Alkandi- und -triphos phonsäuren, die in Form ihrer Alkali und/oder Erdalkalisalze vorliegen, ° 2) o,8 - 1,5 Gew.-% Magnesiumsilikat,uld c 3j 0,15 - 0,3 Gew.-% Ethylendiamintetra essigsäure-Natriumsalz, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch mittel, d) 18 - 22 Gew.-% Natriumperborat-Tetrahydrat, und e) 2 - 3 Gew.- eines festes, pulverförmigen Natriumsilikats der molaren Zusammenset zung Na20 2,0 - 2,2 SiO2, das einen Wassergehalt von 15 - 23, vorzugsweise 18 - 21 Gew.-% aufweist, und dessen Lös lichkeit in Wasser beim Zubereiten einer 5%igen wässrigen Lösung, indem man zu 95 g vorgelegtem Wasser von 20 0C unter gleich förmigem Rühren bei etwa 180 - 200 Upm 5 g des Natriumsilikats auf einmal hinzu gibt, nach 3 Minuten mindestens 99 Gew.-% beträgt, wobei das Waschmittel als Gemisch aus den drei Pulverbestandteilen A), B) und C) vorliegt, von denen A) ein durch Heisszertäubungstrocknen einer wässrigen Auf schlämmung der Bestandteile hergestellter Pulverbestand- teil ist, der das wasserunlösliche Natriumalumosilikat a), die Tensidkomponente gemäss b),- gegebenenfalls ohne einen Teil der nichtionischen Tenside, sowie die Stabi lisatorkombination gemäss c) enthält; ; B) ein Pulverbestandteil ist, der das NatriumsilikatFulver gemäss e), gegebenenfalls zusammen mit heisstrocknungs empfindlichen nichtionischen Tensiden sowie gegebenen falls weiteren hydrolyse- und temperaturempfindlichen Waschmittelzusätzen, enthält; und worin C) der aus der Peroxybleichkomponente Natriumperborat be stehende dritte weitere Pulverbestandteil ist. Wie bereits ausgerührt enthält das Waschmittel im Pulver bestanateil A) vorzugsweise übliche optische Aufheller in den üblichen Mengen. Als kationenaustauschende Alkalialumosilikate (i) bzw. eignen sich prinzipiell die in der obengenannten DE-OS 24 12 837 beschriebenen kristallinen Produkte, die im allgemeinen Teilchengrössen unterhalb von 50 , im wesentlichen unterhalb von 40 p und meist im Bereich von 20 - 0,1 auf- weisen. Mit Vorteil verwendet man in den erfindungsgemässen Mitteln gebundenes Wasser enthaltende kristalline Natrium alumosilikate der Zusammensetzung 0,7 - 1,1 NaeO 1,0 Al2O3 . 1,3 - 2,4 SiO2, deren Wassergehalt je nach den Verarbeitungsbedingungen schranken kann und im fertigen Waschpulver im allgemeinen bei 18 - 22 Gew.-% liegt. Derartige Alumosilikate werden u.a. auch als "Zeolith NaA" bezeichnet. Insbesondere werden solche Produkte dieser Zusammensetzung und Kristallstruktur eingesetzt, bei deren Herstellung durch geeignete Auswahl der Ansatzbedingungen dafür gesorgt wurde, dass die resultierenden Kristallite abgerundete Ecken und Kanten aufweisen und ihre Teilchengrösse unterhalb 30 A und zu wenigstens 80 % im Bereich von 8 - 0,01 liegt, und der mittlere Teilchendurchmesser 3 - 6 A beträgt. Derartige Alumosilikate mit abgerundeten Ecken und Kanten werden in der DE-OS 25 31 342 beschrieben. Nach den Beobachtungen der Anmelderin werden mit dem erfindungsgemässen Waschmittel bei der Anwendung unter den Bedingungen der Kochwäsche in der Waschmaschine sowohl die Calcium- als auch die Magnesiumionen des Waschwassers - die darin bei durchschnittlichen Härtegraden im allgemeinen im Verhältnis Ca : Mg wie etwa 5 : 1 vorhanden sind - gleichermassen durch das Alumosilikat gebunden. Eine problemlose Entfernung der Calciumhärte und der Magnesiumhärte wird auch noch in künstlich angesetzten heissen Waschlaugen von 16 Od und einem Verhältnis der Calcium- zu den Magneslumionen wie 1 : 1 erreicht. Eine beschleunigte, bereits beträchtlich unterhalb der Kochwaschtemperatur einsetzende Entfernung auch der Magnesiumhärte lässt sich erzielen, wenn man ein Natriumalumosilikat der Zusammensetzung 0,7 - 1,35 Na20 1,0 A1203 1,3 - 2,4 Si02 einsetzt, das ein binäres Gemisch von 40 - 90 % Partikeln des Zeoliths NaA und 10 bis 60 % Partikeln des Zeoliths HS (Hydrosodalith) darstellt. Ein derartiges Alumosilikat weist in der erwärmten Waschflotte bereits ab einer Temperatur von 50 0C ein Calciumbindevermögen von 100 - 165 mg CaO/g und ein Magnesiumbindevermögen von 50 - 110 mg MgO/g - jeweils bezogen auf die wasserfreie Substanz - auf. Diese Alumosilikat-Gemische, ihre Herstellung und ihre Verwendung in Waschund Reinigungsmitteln sind in der DE-OS 25 43 941 beschrieben, auf die als Offenbarung im Rahmen dieser Erfindung ebenfalls ausdrücklich Bezug genommen wird. Die in den erfindungsgemässen Waschmitteln enthaltene Tensidkomponente (ii) bzw. b) besteht vorzugsweise aus einer Kombination (ba) der Zusammensetzung: (bal) 1 Gewichtsteil wenigstens eines nichtionischen Ten sids aus der Gruppe der ethoxylierten aliphatischen C10-C20-Alkohole m.t einem Ethoxylierungsgrad von 2 - 20, (ba2) 0,3 - 1,75, vorzugsweise 0,3 - 1,0 Gewiehtsteile einer schauminhibierenden Alkaliseife aus C12-C22 Fettsäuren, enthaltend zu mehr als 50 Gew.-% Alkali Salze von gesättigten C18-C22-Fettsäuren, und die durch einen nichttensidischen Schauminhibitor im Verhältnis Seife zu nichttensidischem Schauminhibi- tor wie 25 : 1 bis 2 : 1 teilweise ersetzt sein kann; und (ba3) 0,5 - 6, vorzugsweise o,8 - 4 Gewichtsteile eines anionischen Tensids vom Sulfonat- und/oder Sulfat Typ. Die erfindungsgemässen Waschmittel, die eine Tensidkomponente gemäss (ba) enthalten, zeigen insbesondere bei der Anwendung in Trommelwaschmaschinen eine ausgezeichnete Schaumregulierung während des. gesamten Kochwaschprogramms und beim Ausspülen der Waschflotte. Zum Entfernen von insbesondere hydrophoben Verschmutzungen eignen sich bevorzugt schaumregulierte Präparate, die als Tensidkomponente (ii) bzw. b) die folgende Kombination (bb) aufweisen, die aus (bbl) 1 Gewichtsteil wenigstens eines nichtionischen Tensids aus der Gruppe der ethoxylierten alipha tischen C10-C20-Alkohole mit einem Athoxylierungs grad von 2 - 20; (bb2) 0,05 - 0,75 Gewichtsteilen einer schauminhibierenden Alkaliseife aus C12-C22-Fettsäuren, enthaltend zu mehr als 50 Gew.-% Alkalisalze von gesättigten C18-C22-Fettsäuren; ; und (bb3) 0,05 - 0,3, vorzugsweise 0,1 - 0,25 Gewichtsteilen einer Verbindung der Formel I EMI18.1 in der X-A- einen C1O-Cl8-FettsÅaurerest, oder X einen end- oder innenständigen ss-Hydroxy-(o8-C22)- Alkylrest und in diesem Falle A eine einfache C-N Valenz oder einen gegebenenfalls mit Polyethylen gly colethergruppen substituierten Aminoalkylen- oder Polyaminopolyalkylenrest, Y Wasserstoff oder den Rest -(CX CN O)m-H und n und m jeweils Zahlen zwischen 1 und 3 bedeuten, besteht. Waschmittel, die Gemische der Tensidkomponenten (ba) und (bb) enthalten, sind ebenfalls bevorzugt. Bevorzugt sind auch solche Waschmittel, deren Tensidanteil aus einem Gemisch der Tensidkomponente (ba) und einem Tensidtyp (bb3), d.h. Verbindungen der Formel I bestehen, wobei der Tensidtyp (bb3) 5 - 25 Gew.-% des Tensidgemisches ausmachen kann und vorzugsweise aus Cocosfettsäuremonoethanolamid besteht. Die anionischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp der Tensidkomponente (ba) bestehen vorzugsweise aus Alkylbenzolsulfonaten und/oder aus Alkansulfonaten. Der Einsatz von waschaktiven Alkansulfonaten im Rahmen dieser Tensidkomponente ist im Hinblick auf deren rasch und vollständig verlaufenden biologischen Abbau im Abwasser und wegen ihrer geringen Toxizität besonders bevorzugt. Es hat sich Überraschenderweise gezeigt, dass bei den erfindungsgemässen Waschmitteln, die eine Tensidkomponente (ba) mit Alkansulfonat sowie optische Aufheller enthalten, die aus der DE-OS 25 04 276 bekannte Problematik der Unverträglichkeit der Alkansulfonate mit den in Waschmitteln Üblichen optischen Aufhellern vom Typ der 4,4'-Bis- (triazinylamino ) -stilben-2, 2 -disulfonsäuren, die zu einer gelb-grünlichen bis gelb-grauen Verfärbung des Waschmittelpulvers bei dessen Lagerung führen, nicht auftritt, so dass die Verwendung von Alkansulfonaten als anionische Tenside im Rahmen der Erfindung nicht an die Wahl von speziellen, mit Alkansulfonaten verträglichen optischen Aufhellern gebunden ist. Bei der Verwendung der erfindungsgemässen Waschmittel mit einer Tensidkomponente (ba) in der Kochwäsche in Trommelwaschmaschinen ist die Schaumsicherheit beim Waschen und AusspÜlen auch noch gewährleistet, wenn die angegebenen Mengen an Alkylbenzolsulfonat und/oder Alkansulfonat bis zu einem Drittel ihrer Menge durch die stärker schäumen dnn anionischen Tenside vom Typ der t-Sulfofettsäureester, der Olefinsulfonate, der Fettalkoholsulfate und der Fett alkoholpolyglycolethersulfate, die ebenfalls eine gute biologische Abbaubarkeit und geringe Toxizität aufweisen, ersetzt sind. Die in den Kombinationen (ba) und (bb) enthaltenen nicht- ionischen Tenside aus der Gruppe der ethoxylierten alir phatischen C10-C20-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von 2 - 20 bestehen vorzugsweise aus binären Gemischen separat hergestellter Ethylenoxidanlagerungsprodukte mit durchschnittlichen Ethoxylierungsgraden einerseits von 2 - 7 und andererseits von 8 - 20 Mol EO und einem Verhältnis der niedrig ethoxylierten zu der höher ethoxylierten Verbindung von 3 : 1 bis 1 : 3,. Bevorzugte nichtionische Tenside sind solche, deren aliphatische Gruppe sich von primären Alkanolen und Alkenolen ableitet und die aus natürlichen und synthetischen Quellen stammen. Besonders bevorzugt werden wegen ihrer guten biologischen Abbaubarkeit in Verbindung mit der leichten Zu gänglichkeit die Ethoxylierungsprodukte von naturlichen Fettalkoholen mit insbesondere C12-C18-Alkyl und -Alkenylgruppen. Ebenfalls bevorzugt sind die Ethoxylierungsprodukte der sogenannten Oxoalkohole, die man aus Olefinen durch Hydroformylierung und Hydrierung erhält, und die primäre ali- phatische Alkohole mit einer die biologische Abbaubarkeit nicht beeinträchtigenden X-Methylverzweigung darstellen. Ersetzt man einen ethoxylierten Fettalkohol durch einen ethoxylierten Oxoalkohol mit gleichem Verhältnis von hydrophobem und hydrophilem Molekülteil in den beiden oben definierten Tensidkomponenten (ba) und (bb), so ist bei mengengleichem Ersatz die Auswaschbarkeit von hydtophobem Schmutz verbessert Bei den in der Tensidkomponente (bb) enthaltenen Verbin- dungen (bb3) der Formel I handelt es sich um die gege- benenfalls noch ethoxylierten Anlagerungsprodukte von 1 Mol eines niedermolekularen Amins, insbesondere des Mono- oder Diethanolamine, Ethylendiamins, Diethylentriamins oder Triethylentetramins, an 1 Mol eines end- oder innenständigen C8-C22-Epoxyalkans, insbesondere ClO-C18- Epoxyalkans. Diese Verbindungen der Formel 1 sind bereits als waschkraftversträkender Zusatz für Waschmittel in der deutschen 0ff enlegungsschrift 27 03 020 beschrieben worden. Unter die Verbindungen (bb3) der Formel I fallen auch die Ethanolamide der C8-C18-Fettsäuren, vorzugsweise der C12-C14-Fettsäuren, und insbesondere die Monoethanolamide, die auch besonders bevorzugt sind. Diese Verbindungen der Formel I sind demnach im weitesten Sinne ebenfalls als nichtionische Tenside anzusehen. Fertig formulierte Zusammensetzungen der erfindungsgemässen Mittel enthalten im allgemeinen in Mengen von I - 50 Gew.-% weitere Übliche, den Gebrauchswert verbessernde Zusätze, insbesondere einen Vergrauungsinhibitor, wie z.B. Carboxymethylcellulose, Enzyme, Antimikrobika, optische Aufheller, Textilweichmacher, Farb- und Duftstoffe, Natriumsulfat als FÜllmittel sowie Wasser, das in den Kristallen der wasserlöslichen Salze und insbesondere in den Alumosilikaten gebunden ist, und einen Anteil von etwa 2 - 18 Gew.- des rieselfähigen Waschmittelpulvers ausmachen kann. Ein wesentliches Kennzeichen der erfindungsgemässen Waschmittel ist ihr Vorliegen als ein Gemisch aus den oben de definierten Pulverbestandteilen A und B, wobei im Falle der Waschmittel mit Bleichwirkung ein weiterer, die Peroxy bleichkomponente enthaltender Pulvertestandteil C im Gemisch vorliegt, Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung der oben definierten Waschmittel. Dieses Verfahren umfasst in seiner allgemeinsten Form das Herstellen einer Pulverkomponente durch Heisszerstäubungstrocknen einer wässrigen Suspension, das Herstellen einer weiteren Pulverkomponente durch eine von dieser Trocknungsmethode verschiedene Methode, und Vermischen der Pulverkomponenten, gegebenenfalls unter Hinzufügen einer Peroxybleichkomponente, speziell des Natriumperborats, als weitere Pulverkomponente, dadurch-gekennzeichnet, dass man die oben de finierten wasserunlöslichen Alkalialumosilikate gemäss (i) bzw. a), die oben definierte Tensidkomponente gemäss (ii) bzw. b), gegebenenfalls ohne die oder einen Teil der nichtionischen Tenside, sowie gegebenenfalls wasserlösliche komplexbildende Gerüst substanzen mit Wasser aurschlämmt und durch Heisszerstäuben in die Pulverkomponente A überführt, dass man weiter das oben definierte Natriumsilikatpulver gemäss (iii) bzw. e) gegebenenfalls mit pulverförmigen, wasserlöslichen, komplexbildenden Gerüst substanzen vermischt und zu diesem Pulver gegebenenfalls heisstrocknungs- empfindliche nichtionische Tenside sowie gegebenenfalls weitere hydrolyse- und temperaturempfindliche Waschmittelbestandteile hinzufügt, und die so resultierende Pulverkomponente B mit der Pulverkomponente A auf übliche Weise vermischt, wobei man die Mengenanteile von A und B so wghlt, dass in dem resultierenden Gemisch die Bestandteile (i), (ii) und (iii) in den oben für das Waschmittel angegebenen Mengenbereichen vorliegen. Das Verfahren zur Herstellung des oben definierten Kochwaschmittels, das eine Stabilisatorkombination c) im Turmpulverbestandteil A enthält, ist weiter dadurch gekennzeichnet, dass man das Alumosilikat a), die Tensidkomponente b) und die Stabilisatorkombination c), gegebenenfalls ohne einen Teil der nichtionischen Tenside von b) und vorzugsweise optische Aufheller und weitere Zusätze wie Vergrauungsinhibitoren und Natriumsulfat mit Wasser auf schlämmt und durch Heisszerstäubungstrocknung in die Pulver komponente A überführt, dass man weiter das oben definierte Natriumsilikatpulver gemäss e) gegebenenfalls mit heiss- trocknungsempfindlichen nichtionischen Tensiden sowie gegebenenfalls weiteren hydrolyse- und temperaturempfind- lichen Waschmittelbestandteilen vermischt, und die so resultierende Pulverkomponente B sowie das Natriumperborat mit der Pulverkomponente A auf übliche Weise vermischt, wobei man die Mengenanteile von A, B und C so wählt, dass in dem resultierenden Gemisch die Bestandteile a) bis e) in den oben für dieses Waschmittel angegebenen Mengenbereichen vorliegen. Unter den als Peroxybleichkomponente dienenden, in Wasser H202 liefernden Verbindungen ist das Natriumperborat-tetra- hydrat (NaBO2 . H2O2 . 3 H2O) von besonderer praktischer Bedeutung; daneben kommt auch die Monohydrat-Verbindung (NaB02 . H202) in Betracht. Es sind ferner aber auch andere H2O2 liefernde Borate brauchbar, z.B. der Perborax Na2B407 4 H202. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate, wie Peroxyearbonate (N82CO) . 1,5 H202), Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate, Harnstoff-H202- oder Melamin-H202-Verbindungen sowie durch H2 2 liefernde persaure Salze, wie z.B. Caroate Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden. Als wasserunlösliche Peroxystabilisatoren, die als Bestandteil der Stabilisatorkombination vorzugsweise 0,8 bis 1,5 ffi vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wässrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : SiO2 = 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1. Als wasserlösliche Stabilisatoren, die vorzugsweise zusammen mit den wasserunlöslichen vorhanden sind, kommen die organischen Schwermetallkomplexbildner vom Typ der Amino- bzw. Iminopolyearbonsäuren, wie z.B. die Ethylen diaminotetraessigsäure, die Diethylentriaminopentaessigsäure bzw. die Iminotriessigsäure und deren Alkali- und/ oder Erdalkalisalze in Betracht. Zur Herstellung der Pulverkomponente A werden die Alumosilikate zwecktnässigerweise in dem von ihrer Herstellung her noch feuchten Zustand, beispielsweise als wässrige Suspension oder als feuchter Filterkuchen, eingesetzt, und zwar vorzugsweise indem man diese feuchten Alumosilikate zunachst, gegebenenfalls unter Zusatz von weiterem Wasser und.einem Dispergiermittel in stabile pumpfahige Suspensionen mit einem Alumosilikatgehalt von ca. 40 Gew.-% undrdarüber - bezogen auf die wasserfreie Substanz - und einem Gehalt von 0,3 - 4 Gew.-% an dem Dispergiermittel, überführt. Als Dispergiermittel werden prinzipiell solche Verbindungen bevorzugt, die selbst wirksame WaschmittIbestand'- teile darstellen und insbesondere solche, die bereits als Komponenten des erfindungsgemässen Mittels vorgesehen sind. Besonders bevorzugt im Rahmen der vcrliegenden Erfindung werden als Stabilisierungsmittel für wässrige Suspensionen der Alumosilikate die in den Tensidkomponenten (ba) und (bb) bevorzugt enthaltenen ethoxylierten aliphatischen C1O-C20-Alkohole mit einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 2 - 7 Mol EO, bzw. die in der Kombination (bb) als Bestandteil (bb3) vorhandene Verbindung der Formel I verwendet. Pumpfähige stabile Alumosilikatsuspensionen u.a. mit ethoxylierten Alkoholen wie z.B. Talgalkohol + 5 Mol Ethylenoxid oder Fettsäureethanolamiden wie z.B. Laurinsäuremonoethanolamid als Dispergi0rmittel, werden in der DE-OS 25 27 388 näher beschrieben. Die gegebenenfalls ethoxylierten Addukte von Epoxyalkanen und niedermolekularen Amines der oben definierten Formel I werden als Dispergiermittel für Alumosilikatsuspensionen in der DE-OS 27 02 979 naher beschrieben. Die durch Vermischen von Alumosilikat, Wasser und Dispergiermittel hergestellten Suspensionen zeichnen sich durch eine hohe Stabilität aus; sie lassen sich bei Raumtemperatur oder auch bei höheren Temperaturen aufbewahren, durch Rohrleitungen, in Tankwagen oder auf andere Weise transportieren, bevor sie in dem erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung der Pulverkomponente A) eingesetzt werden. Dabei werden im allgemeinen in die zunächst bereiteten Suspensionen des Alumosilikats zur ?ibrigen Bestandteile der Pulverkomponente A) eingetragen und die resultierende wässrige, flissefähige Mischung der Zerstäubungstrocknung unterworfen. Sofern die niedrig ethoxylierten aliphatischen Alkohole' der Tensidkomponenten sowie die Verbindungen der Formel I der Tensidkomponente (bb) nicht vollständig als Suspensionshilfsmittel eingesetzt worden sind, empfiehlt sich - wegen ihrer meist flüssig-viskosen Besehaffenheit ihre Einarbeitung in die Pulverkomponente B), beispielsweise durch Aufsprühen auf das Silikatpulver (iii). Bei den einzusetzenden Alumosilikaten handelt es sich - wie bereits ausgeführt - um synthetische kristalline Produkte; selbstverständlich sind auch Mischungen von kristallinen und amorphen Produkten bzw. teilkristalline Produkte im Sinne der Erfindung einsetzbar. Die Herstellung der Alumosilikate kann z.B. durch Reaktion von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser erfolgen. Zu diesem Zweck können wässrige Lösungen der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wässrige Lösung vorliegende Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponenten erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewUnschten Alumosili-- kate. Auch aus A1(OH)3, A1203 oder SiO2 lassen sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. -aluminatlösungen Alumosilikate herstellen. Die Herstellung kann auch nach weiteren bekannten Verfahren errolgen. Bevorzugte Alumosilikate besitzen ein etwa im Bereich von 100 - 200 mg CaO/g AS, meist bei etwa 100 - 180 mg CaO/g AS liegendes Calciumbindevermögen; dieses findet sich vor allem bei Verbindungen der Zusammensetzung 0,7 - 1,1 Na2O Al2O3 . 1,3 - 3,3 SiO2. Diese Summenformel umfasst zwei Typen verschiedener Kristallstrukturen, die sich auch durch ihre Summenformeln unterscheiden. Es sind dies: 0,7 - 1,1 Na2O A1203 . 1,3 - 2,4 SiO2 0,7 - 1,1 Na2O . Al2O3 . > 2,4 - 3,3 SiO2. Die unterschiedlichen Kristallstrukturen zeigen sich im Röntgenbeugungsdiagramm. Zur Herstellung, Charakterisie- rung und Verwendung zum Waschen und Reinigen dieser, auch als Zeolithe NaA und NaX bezeichneten Alumosilikat-Typen wird auf die DE-OS 24 12 837 verwiesen. Die von ihrer Herstellung zunächst noch wasserfeuchten Alumosilikate, die als wässrige Suspensionen oder feuchte Filterkuchen vorliegen können, lassen sich auf übliche Weise in trockene Pulver Überführen, indem man einen Teil des Wassers zunNchst mechanisch entfernt und sie anschlie ssend trocknet, z.B. bei Temperaturen von 50 - 400 C. Je nach den Trocknungsbedingungen enthält das äusserlich trocken wirkende Pulverprodukt mehr oder weniger, meist 5 - 35 Gew.-% gebundenes Wasser. Zweckmässigerweise geht man beim Trocknen nicht über 200 CC hinaus, wenn das Alumosilikat für den Einsatz in Wasch- und Reinigungs- mitteln vorgesehen ist; derartige Alumosilikatpulver haben einen Wassergehalt von etwa 18 - 22 Gew.-%. Die Alumosilikate brauchen jedoch nach ihrer Herstellung Überhaupt nicht getrocknet zu werden, wenn man sie nach der Lehre der DE-OS 25 27 388 mit einem bestimmten Dispergiermittel und Wasser in eine stabile Suspension überführt und diese zur Weiterverarbeitung zu Waschmitteln verwendet. Abgesehen von der Energieeinsparung durch den Wegfall der Trocknungsstufe wird durch diesen Verarbeitungsmodus eine Agglomerierung der Primärteilchen zu unerwünschten grösseren Teilchen (Sekundärteilchen), wie sie bei der üblichen Trocknung beobachtet wird, und deshalb Mahl und Siebmassnahmen erforderlich macht, praktisch vollständig vermieden. Bei samtlichen Angaben zum Wassergehalt bzw. Feststoffgehalt oder zum Gehalt an Aktivsubstanz (= AS) der Alumosilikate wird allerdings auf deren Zustand Bezug genommen, der nach einstündigem Trocknen bei 600 0C erreicht wird. Bei dieser Trocknung wird das anhaftende und das gebundene Wasser praktisch völlig entfernt. Diese Bezugsgrösse des bei 800 0C wahrend 1 Stunde getrockneten Alumosilikats ist besonders wichtig zur Festlegung des Calciumbindever mögens. Das Calciumbindevermögen der Alumosilikate wird bestimmt, indem man 1-1 einer wässrigen, 0,594 g CaC12 (= 300 mg CaO/l = 30 OdH) enthaltenden und mit verdünnter NaOH auf einen pE-Wert von 10 eingestellten Lösung mit 1 g Alumosilikat versetzt (auf AS bezogen) und dann die Suspension 15 min. lang bei einer Temperatur von 22 bzw. 50 bzw. 90 C kräftig rührt. Nach Abfiltrieren des Alumosilikats bestimmt man die Resthärte x des Filtrats. Daraus errechnet sich das Calciumbindevermögen für das Alumosilikat zu (30 - x) . 10 mg CaO/g AS. Zur Bestimmung des Magnesiumbindevermögens wird in analoger Weise eine wässrige, 1,0877 g MgCl2 6 H20 pro Liter enthaltende Lösung (= 215 mg MgO/l = 30 d MgO) verwendet. Das Magnesiumbindevermögen errechnet sich zu ( - z) . 7,19 mg MgO/g AS. Die Teilchengrössen der Alumosilikate lassen sich z.B. mittels Sedimentationsanalyse bestimmen. Die in den erfindungsgemässen Mitteln enthaltenen Tenside weisen im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und eine wasserlöslichmachende anionische, amphotere bzw. zwitterionische oder nichtionische Gruppe auf. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 - 26, vorzugsweise 10 - 22 und insbesondere 12 - 18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6 - 18, vorzugsweise 8 - 16 aliphatischen C-Atomen. Geeignete synthetische anionische Tenside sind insbesondere solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate. Als Tenside vom Sulfonattyp kommen in erster Linie die Alkylbenzolsulfonate mit C9-15-Alkylgruppen und die Alkansulfonate, die aus C12rC18-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschliessende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhÅalt- lich sind, in Betrachte Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von oc-Sulfofettsäuren, z3. die oc-sulfonierten Methyl oder Ethylester der hydrierten Cocos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, sowie die Olefinsulfonate, doh. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkan- sulfonaten sowie Disulfonaten, wie man wie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbin- dung durch Sulfonieren mit gasförmige Schwefeltrioxid und anschliessender alkalischer oder saurer Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremono- ester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d.h. aus Fettalkoholen, wie z.B. Cocosètt- alkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol, oder den C10 C20-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundären Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 - 6 zu Mol Ethylen- oxid ethoxylierten aliphatischen primären Alkohole bzw. ethoxylierten sekundären Alkohole bzw. Alkylphenole sind geeignet. Ferner eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanol- amide und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium , Kalium- und Ammonlumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. Bei den erfindungsgemäss geeigneten nichtionischen Tensiden handelt es sich um die Anlagerungsprodukte von 1 - 40, vorzugsweise 2 - 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol einer alipha- tischen Verbindung mit im wesentlichen 10 - 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der.Alkohole, Alkylphenole und Carbonsäuren. Besonders wichtig sind die anlagerungspro- dukte von 8.- 20 Mol Ethylenoxid an primäre Alkohole, wie z.B. Cocos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole der entsprechenden Kettenlängen, oder an entsprechende sekundäre Alkohole, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 - 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglycolether mit 2 - 7 Ethylenglycoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden. Von besonderem praktischem Interesse sind wegen ihrer guten biologischen Abbaubarkeit vor allem die Ethoxylierungsprodukte von- primären aliphatischen Alkanolen und Alkenolen. Typische Vertreter. für die erfindungsgemäss verwendbaren nichtionischen Tenside mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 2 - 7 sind beispielsweise die Verbindungen Cocosfettalkohol-)-EO (EO = Ethylenoxid), Talgfettalkohol- 5-EO, Oleyl-/Cetylalkohol-5-EO (Jodzahl 30 - 50), Talgfettalkohol-7-EO, synth.-C12-C16-Fettalkohol-6-EO, C11 C15-Oxoalkohol-3-EO, C14/C15-Oxoalkohol-7-EO, i-C15-C17 Alkandiol-5-EO (i = innenständig); sek0-C11-C15-Alkohol- 4-EO. Beispielhafte Vertreter für die nichtionischen Tenside mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 8 - 20, insbesondere 9 - 15, sind die Verbindungen Cocosfettalkohol12-EO, synth.-C12/C14-Fettalkohol-9-EO, Oleyl-/Cetylalkohol10-EO, Talgfettalkohol-14-EO, C11-C15-Oxoalkohol-13-EO, C15-C18-Oxoalkohol-15-EO, i-C15-C17-Alkandiol-9-EO, C14/ C15-Oxoalkohol-11-EO, sek.-C11-C15-Alkohol-9-EO. Ferner sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20 - 250 Ethylenglycolethergruppen und 10 - 100 Propylenglycolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglycol, Alkylendiamin-poly- propylenglycol und an Alkylpolypropylenglycole mit 1 - 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglycolkette als hydrophober Rest fungiert. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar, beispielsweise die Verbindungen N-Cocosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Hexadecyl-N,N-bis (2,3-dihydroxypropyl)-aminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxy ethylaminoxid. Bei den amphoteren Tensiden handelt es sich um Verbindungen, die sowohl eine anionische als auch eine kat- ionische Gruppe im selben Molekül enthalten. Geeignete Verbindungen sind die Derivate aliphatischer C8-C18-Amine mit einer wasserlöslichmachenden Gruppe, wie z.B. der Carboxy-, Sulfo- oder Sulfato-Gruppe. Typische Vertreter der ampho- teren Tenside sind die Natriumsalze der 2-Dodecylaminopro pionsäure und der 3-Dodecylaminopropansulfonsäure und ähn- liche Verbindungen, wie z.B. sulfatierte Imidazolinderivate. Als zwitterionische Tenside kommen bevorzugt Derivate aliphatischer quartärer Ammoniumverbindungen, in denen einer der aliphatischen Reste aus einem C8-C18-Rest besteht und ein weiterer eine anionische wasserlöslichmachende Carboxy-, Sulfo- oder Sulfato-Gruppe enthält, in Betracht. Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver Betaine sind beispielsweise die Verbindungen )-(N-Hexa- de cyl-N, N-d ime thylammoni o) -propansulfonat; ,3- (N-Talgaikyl- N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropansulfonat; 3-(N-Hexadecyl-N,N-bis(2-hydroxyethyl)-ammonio)-2-hydroxypropylsulfat; 3-(N-Cocosalkyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl) ammonio) -propansulfonat; N-Tetradecyl-N,N-dimethyl- ammonioacetat; N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)ammonioacetat. Als schauminhibierende usätze kommen schaumdämpfende Seifen und nichttensidische Schauminhibitoren in Betracht. Die schaumdämpfende Wirkung der Seifen steigt im allgemeinen mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäurerestes an, so dass als schauminhibierende Seifen sich besonders solche Seifen natürlicher und synthetischer Herkunft eignen, die einen hohen Anteil an C18-C22-Fettsauren aufweisen, beispielsweise die Derivate hydrierter Fischtrane und Rapsöle. In der Praxis verwendet man meist Fettsäuregemische mit einer Kettenlängenverteilung von C12 bis C22, die zu wenigstens 50 Gew.-% aus C18-C22 Fettsäuresalzen (Jodzahl < 5) bestehen. Für die Kombination mit nichttensidartigen Schauminhibitoren eignen sich auch schaumdämpfende Seifen von gesättigten C12-C18-Fettsäuren > insbesondere von überwiegend C16-C18-Fettsäuren, beispielsweise die Seife der hydrierten Talgfettsäure. In diesen Kombinationen, die ein Mengenverhältnis von Seife zu nichttensidartigem Schauminhibitor von 20 : 1 bis 5 : 1 aufweisen, dämpft die Seife vor allem das Schäumen beim Aus- spülen der Waschlauge. Bei den gegebenenfalls in Kombination mit den schauminhi bierenden Seifen eingesetzten nichttensidischen Schaumin- hibitoren handelt es sich im allgemeinen um wasserunlös- liche, meist aliphatische C8 C22 Kohienstoffreste enthaltende Verbindungen. Geeignete nichttensidartige Schaumin hibitoren sind z.B. die N-Alkylaminotriazine, d.h. Umsetzungsprodukte von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 - 3 Mol eines Mono- oder Dialkylamino mit im wesentlichen 8 - 18 C-Atomen im Alkylrest. Geeignet sind auch propoxylierte und/oder butoxylierte Aminotriazine, z.B. die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Melamin mit 5 - 10 Mol Propylenoxia und zusätzlich 10 - 50 Mol Butylenoxid sowie die aliphatischen C18-C40-Ketone, wie z.B. Stearon, die Fettketone aus gehärteter Tranfettsäure oder Talgfettsäure usw. sowie ferner die Paraffine und Halogenparaffine mit Schmelz punkten unterhalb 100 C und polymere siliciumorganische Verbindungen vom Typ der Silikonöle, insbesondere ein durch feinteiliges SiO2 aktiviertes Polydimethlysiloxan. Bei den in den erfindungsgemssen Mitteln mit der Tensiden kombination (bb) enthaltenen Verbindungen der Formel I handelt es sich im Falle der Hydroxyalkylamine (in der Formel I bedeuten X einen ss-Hydroxyalkylrest und A eine einfache C-N-BindungY in erster Linie um Verbindungen, die in 1- oder 2-stufiger Reaktion aus endständigen oder innenständigen Epoxyalkanen hergestellt wurden, indem man zunächst mit Mono- oder Diethanolamin bzw. Mono- oder -Diisopropanolamin, mit Ammoniak, einem Alkylendiamin, Polyalkylenpolyamin oder Hydroxyalkylpolyamin umsetzte und diese Additionsprodukte gegebenenfalls noch in zwei ter Stufe ethoxylierte Die als Ausgangsstoffe eingesetzten Epoxyalkane werden in an sich bekannter Weise aus den entsprechenden Olefinen bzw. Olefingemischen erhalten. Als endständige Epoxyalkane wurden bevorzugt solche mit Kettenlängen des Bereichs C12-Cl8 für die Herstellung der Hydroxyalkylamine der Formel 1 eingesetzt. Bevorzugt eingesetzte innenständige Monoolefine einer C11- C14-Fraktion und einer C15-C18-Fraktion hatten die folgende Kettenlängenverteilung: C11-C14-Fraktion: C11-Olefine ca. 22 Gew.-%, C12-Olefine ca. 30 Gew.-%, C13-Olefine ca. 26 Gew.-%, C14-Olefine ca. 22 Gew.-%; C15-C18-Fraktio: C15-Olefine ca. 26 Gew.-%, C16-Olefine ca. 35 Gew.-%, C17-Olefine ca. 32 Gew.-, C18-Olefine ca. 7 Gew.-%. Typische Vertreter von Hydroxyalkylaminen der Formel I sind beispielsweise die folgenden Verbindungen (Trübungs- punkte gemessen in wässrigem Butyldiglycol nach DIN 53917): 1. Das Umsetzungsprodukt aus einem innenstänaigen C11- C14-Epoxyalkan und Diethanolamin; Trübungspunkt < 0 C. 2. Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen C11 - C14-Epoxyalkan und Monoethanolamin; Trübungspunkt 34 C. 3. Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen C11- C14-Epoxyalkan und Bis-Hydroxyethoxyethylamin; Trübungspunkt 44 OC -4. Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen C11- C14-Epoxyalkan und Diethanolamin, zusätzlich ethoxyliert mit einem Mol Ethylenoxid; Trübungspunkt 32 OC 5. Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen C C14-Epoxyalkan und Diethanolamin, zusätzlich ethoxyliert mit 2 Mol Ethylenoxid; Trübungspunkt 45 C. 6. Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen CII- C14-Epoxyalkan und Ethyldiamin, zusätzlich umgesetzt mit 4 Mol Ethylenoxid; Trübungspunkt 72,5 C. 7. Das Umsetzungsprodukt von &alpha;-Epoxyoctan und Ethylendiamin; Trübungspunkt 15 oCe Bei den Verbindungen der Formel 1 in der Tensidkombination (bb) handelt es sich im Falle der Fettsäureethanolamide (in der Formel 1 bedeutet X-A- einen Fettsäurerest) vor- zugsweise um Fettsäuremonoethanolamide aus einzelnen Fettsäuren oder Fettsäuregemischen, insbesondere des Kettenlängenbereich C10-C18, die natürlich oder synthetischen Ursprungs sein können. Die Fettsäuren können gesättigt und ungesättigt sein; geeignet sind insbesondere die Monoethanolamide gemischter Fettsäuren aus natürlichen Quellen, wie z.B. die Derivate der aus Cocosfett, Palmkernöl oder Talg erhältlichen Fettsäuren. Beispiele derartiger Fettsäuremonoethanolamide sind die Verbindungen: Laurinsaure- monoethanolamid, Cocosfettsäuremonoethanolamid, Myristinsäuremonoethanolamid, Palmitinsäuremonoethanolamid, Stearinsäuremonoethanolamid, Ölsäuremonoethanolamid, Talgfettsäuremonoethanolamid. Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfon= säure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholine-1,3,5 triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfönsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methyl- aminogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der l,3-Diaryl-2-pyrazoline in Frage. beispielsweise die Verbindung 1-(p-Sulfamoylpheny)-3-(p-chlophenyl)-2pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z.B. die Methoxycarbonyl-, 2-Methoxyethoxyearbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl 7-dimethylamino oder das 4-Methyl-7-diethylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl)ethylen und 1 -Ethyl-3-phenyl-7-diethylarnino-carbostyryl brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho E2,3-bS -thiophen und 1,2-Di (5-methyl-2-benzoxazolyl)-ethylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Di- styryldiphenyls anwesend sein; z.B. die Verbindung 4,4'- Bis (4-chlor-3-sulfostyryl) -diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. In den Präparaten können auch Vergrauungsinhibitoren enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Bevorzugt sind carboxymethylierte Cellulose oder Stärke in Form ihrer Natriumsalze und/oder Methylcellulosen. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Umfär- beinhibitoren vom Typ des Polyvinylpyrrolidons sind brauchbar. B e i s p i e l e Es wird zunächst eine Herstellungsvorschrift für die Alumosilikate angegeben; andere bekannte Verfahren zur Herstellung der Alumosilikate können ebenfalls verwendet werden. In einem Gefäss von 15 1 Inhalt wurde die Natriumaluminat- lösung vorgelegt und unter starkem Rühren mit der Natrium silikatlösung versetzt. Gerührt wurde mit einem Rührer mit Dispergierscheibe bei 3000 Umdrehungen/min. Beide Lösungen hatten Raumtemperatur. Es bildete sich unter exothermer Reaktion als Primärfällungsprodukt ein röntgen amorphes Natriumalumosilikat. Nach 1C Minuten langem Rühren wurde die Suspension des Fällungsproduktes in einen Xristallisationsbehälter Übergeführt und unter Rühren (250 - 500 Umdrehungen/min.) auf 80 - 130 C zum Zwecke der Kristallisation ca. b Stunden erhitzt. Nach kosaugen der Lauge vom Kristallbrei und Nachwaschen mit entionisiertem Wasser bis zu einem pE-Wert von ca. 10 - 11 des ablaufenden Waschwassers wurde der Filterkuchen entweder getrocknet - z,B. 24 Stunden bei 100 OC - und dann zu einem feinen Pulver zerdrÜckt, oder man benutzte zur Ker- stellung der Wasch- bzw. Reinigungsmittel einen wässrigen Brei, vorzugsweise eine wässrige Suspension des Alumosilikats. Genauere Angaben zur Höhe der Temperatur, der Erhitzungsdauer und der Art des Aufarbeitens werden in den Herstellungsvorschriften für die folgenden einzelnen repräsentativen Alumosilikat-Typen gemacht. Alumosilikat Im Fällungsansatz: 2,985 kg Aluminatlösung der Zusammensetzung: 17,7 % Na2O, 15,8 % A1203, 66,5 % H2O 0,150 kg Ätznatron, 9,420 kg Wasser und 2,445 kg einer aus handelsüblichem Wasserglas und leicht alkalilöslicher Kieselsäure frisch hergestellten, 25,8%igen Lösung eines Natriumsilikats der Zusammensetzung 1 Na2O e 6 SiO2; Fällung: Suspension des amorphen Fällungsprodukts wurde 10 min. mit Intensivrührer (10 000 U/min.) gerührt; Kristallisation: 6 Stunden bei 90 C; Trocknung: -24 Stunden bei 100 C; Zusammensetzung: 0,9 Na2O . 1 Al2O3 . 2,04 SiO2 . 4,3 H2O (= 21,6 % H20); Kristallisationsgrad: voll kristallin; Calciumbindevermögen: 170 mg CaO/g AS; Teilchengrösse (durch Sedimentationsanalyse): 100 % kleiner als 40 ; 85 - 95 % kleiner als 10 ; Maximum der Teilchengrossenverteilung: 3 - 6 . Alumosilikat R 1 Fällung: 7,63 kg einer Aluminatlösung der Zusammensetzung: 13,2 ffi Na2O, 8,0 % Al2O3, 78,8 ffi H20; 2,37 kg einer Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung 8,0 % Na2O, 26,9 % SiO2, 65,1 % H2O; Ansatzverhältnis in Mol: 3,24 Na20, 1,0 Al203, 1,78 SiO2, 70,3 H2O; Kristallisation: 6 Stunden bei 90 G; Trocknung: 24 Stunden bei 100 tC; Zusammensetzung des getrockneten Produkts: 0,99 Na20 - 1,00 Al2O3 . 1,83 SiO2 . 4,0 H2O (= 20,9 % H2O); Kristallform: kubisch mit stark abgerundeten Ecken und Kanten; mittlerer Teilchendurchmesser (für den Bereich 0 - 30 ): 5,4 ; Maximum der Teilchengrössenverteilung: liegt unterhalb von 3 ; Calciumbindevermögen: 172 mg CaO/g ASe Alumosilikat F I Fällung: 7,31 kg Aluminat (14,8 % Na2O, 9,2 % Al2O3, 76,0 % H2O); 2,69 kg Silikat (8,0 % Na2O, 26,9 % SiO2, 65,1 % H2O); Ansaztverhältnis in Mol: 3,17 Na2O, 1,0 Al2O3, 1,82 SiO2, 62,5 N 0; Kristallisation: 6 Stunden bei 90 C. Zusammensetzung des getrockneten Produkts: 1,11 Na2O 1 Al2O3 . 1,89 SiO2 . 3,1 H2O (= 16,4 % H2O); Kristallstruktur: Gemisch aus Zeolith NaA und Zeolith HS im Verhältnis von ca. 1 : 1; Kristallform: abgerundete Kristallite; mittlerer Partikeldurchmesser (für den Bereich O - 30 ); 5,6 ; Maximum der Teilchengrössenverteilung: liegt unterhalb von 3 ; Calciumbindevermögen: 105 mg CaO/g AS bei 50 C, 120 mg CaO/g AS bei 90 C; Magnesiumbindevermögen: 15 mg MgO/g AS bei 22 C, 96 mg MgO/g AS bei 90 C. Es folgt nun die Beschreibung der erfindungsgemässen Waschmittel. Die in den Beispielen genannten salzartigen Be standteile der Waschmittel - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Alle Angaben sind Gewichtsprozente. In den Waschmittelbeispielen wird die dort angegebene Menge an Alumosilikat auf "Aktivsubstanz", d.h. auf das wasserfreie Produkt bezogen. Der Anteil des im lumosili- kat gebundenen Wassers wird zusammen mit dem Übrigen Wassergehalt des Mittels aufgeführt. Die Bezeichnungen bzw. Abkürzungen in den Beispielen haben folgende Bedeutungen: "Natriumsilikat A": leicht lösliches Wasserglas in Pulverform der Zusammensetzung Na2O . 2,0 - 2,2 Si02; Wassergehalt ca. 18 Gew.-%; Teilchengrösse oa. 1,0 - 0,05 mm; hergestellt durch Sprühtrocknung (Portil A "Natriumsilikat AW": leicht lösliches Wasserglass in Pulverform der Zusammensetzung Na2O 2,0 - 2,2 Si02; Wassergehalt ca. 20 Gew.-%; Tellchengrösse ca. 1,0- 0,05 mm; hergestellt durch Walzentrocknung (Portil AW "ABS": das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15, im wesentlichen 11 - 13 Xohlenstoffatomen in der Alkylkette; "Alkanosulfonal": ein über die Sulfoxidation von C12-18 Paraffinen erhaltenes Sulfonat; nFs-estersulfonat": ein aus hydriertem Palmkernfettsäure- methylester über die Sulfonlerung mit SO3 erhaltenes Sulfonat; tOlefinsulfonat": ein durch Sulfonieren von &alpha;-Olefinen mit 12 - 18 C-Atomen mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsprodukts mit Natronlauge erhaltenes Gemisch von Hydroxyalkan-, Alkan- und Disulfonaten; "Cocosalkoholsulfat": ein durch Sulfatieren des C12/C14 Schnitts des Cocosalkohols erhaltenes Sulfat; "Talgalkohol-3-EO-sulfat": ein durch Sulfatieren eines ethoxylierten Talgalkohols, mittlerer Ethoxylierungsgrad = 3, erhaltenes Sulfat; "TA-x EO", "CA-x EO", "OCA-x EO", "OXO-x EO": die Anlagerungsprodukte von x Mol Ethylenoxid (EO) an jeweils ein Mol technischen Talgalkohol (TA) bzw. Cocosalkohol (CA) bzw. Oleyl-/Cetylalkohol (Jodzahl 50) (0,CA) bzw. an einen C14/C15-Oxoalkohol mit ca. 20 % &alpha;-Methylverzweigung (OXO); "Seife An: eine aus einem gehärteten Gemisch gleicher Ge wichtsteile von Talg- und Rübölfettsäure hergestellte Seife (Jodzahl = 1); "Seife B": eine aus hydrierter Talgfettsäure hergestellte Seife (Jodzahl = 1); "Schauminhibitor": Silikonöl "SAG 100" R der Firma Union Carbide and Carbon; "i-11-14-DAA-x EO": das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C11-C14-Epoxyalkan und Diethanolamin, gegebenenfalls mit x Mol Ethylenoxid umgesetzt; "i-11-14-MAA": das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C11-C14-Epoxyalkan und Monoethanolamin; "HEDP": das Salz der 1-Hydroxyethan-1,1,-diphosphonsäure;x) "HBDP": das Salz der 1-Hydroxybutan-1,1-diphosphonsäure;x) "ATMP": das Salz der Aminotrimethylentriphosphonsäure;x) )Die Phosphonate REDP, HBDP und ATMP wurden jeweils als Natrium- und als Calciumsalz eingesetzt. "Perborat": ein technisches Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO2 . H2O2 . 3 H2O; "CMC": das Salz der Carboxymethylcellulose; "Enzyme": ein Droteolytisches Enzym in Prillform ( Maxatase P R ) der Firma Gist-Brocades N.V.; "Aufheller": das Salz der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino- 1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure. T a b e l l e I EMI43.1 <tb> Waschmittel Gew.-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Waschmittel <SEP> nach <tb> <SEP> bestandteil <tb> <SEP> Beispiel <tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <tb> ABS <SEP> 5,0 <SEP> 9,0 <SEP> 10,0 <tb> Alkansulfonat <SEP> 8,5 <tb> Fs-estersulfonat <tb> Olefinsulfonat <tb> Cocosalkoholsulfat <tb> Talgalkohol-3-EO-sulfat <tb> TA <SEP> + <SEP> 14 <SEP> EO <SEP> 3,0 <SEP> 2,0 <SEP> 3,5 <tb> OCA <SEP> + <SEP> 10 <SEP> EO <SEP> 3,0 <tb> CA <SEP> + <SEP> 12 <SEP> EO <tb> OXO <SEP> + <SEP> 11 <SEP> EO <tb> TA <SEP> + <SEP> 7 <SEP> EO <SEP> 4,0 <tb> OXO <SEP> + <SEP> 7 <SEP> EO <tb> TA <SEP> + <SEP> 5 <SEP> EO <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,5 <tb> CA <SEP> + <SEP> 3 <SEP> EO <tb> Seife <SEP> A <SEP> 3,5 <SEP> 3,5 <SEP> 3,7 <SEP> 3,6 <SEP> 2,5 <tb> Schauminhibitor <tb> i-11-14-DAA <tb> i-11-14-DAA-1 <SEP> EO <SEP> 1,5 <tb> i-11-14-DAA-2 <SEP> EO <tb> i-11-14-MAA <tb> Cocosfettsäuremono- <SEP> 2,5 <SEP> 1,4 <SEP> 2,0 <tb> ethanolamid <tb> Alumosilikat <SEP> R <SEP> I <SEP> 30,0 <SEP> 30,0 <SEP> 35,0 <SEP> 35,0 <SEP> 30,0 <tb> Natriumsilikat <SEP> A <SEP> 2,5 <tb> Natriumsilikat <SEP> AW <SEP> 2,5 <SEP> 2,8 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <tb> HEDP <SEP> 0,6 <SEP> 0,5 <SEP> 0,75 <SEP> 0,25 <tb> HBDP <tb> ATMP <SEP> 0,7 <tb> Perborat <SEP> 25,0 <SEP> 25,0 <SEP> 20,0 <SEP> 23,0 <SEP> 25,0 <tb> CMC <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 0,8 <SEP> 1,0 <tb> Aufheller <SEP> 0,25 <SEP> 0,25 <SEP> 0,25 <SEP> 0,25 <SEP> 0,2 <tb> Enzyme <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <tb> Rest: Farb- und Duftstoffe, Natriumsulfat und Wasser T a b e 1 1 e I (Fortsetzung) EMI44.1 <tb> <SEP> Waschmittel <SEP> Gew.-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Waschmittel <SEP> nach <tb> <SEP> bestandteil <tb> <SEP> Beispiel <tb> <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <tb> ABS <SEP> 5,2 <SEP> 4,5 <SEP> 5,0 <SEP> 5,5 <SEP> 18,0 <tb> Alkanosulfonat <SEP> 5,0 <SEP> 18,0 <tb> <SEP> Fs-estersulfonat <SEP> 2,6 <tb> <SEP> Olefinsulfonat <SEP> 2,5 <SEP> 5,0 <tb> <SEP> Cocosalkoholsulfat <SEP> 2,0 <tb> <SEP> Talgalkohol-3-EO-sulfat <SEP> 2,0 <tb> <SEP> TA <SEP> + <SEP> 14 <SEP> EO <SEP> 4,0 <SEP> 3,0 <tb> <SEP> OCA <SEP> + <SEP> 10 <SEP> EO <SEP> 2,0 <tb> <SEP> CA <SEP> + <SEP> 12 <SEP> EO <SEP> 2,0 <tb> <SEP> OXO <SEP> + <SEP> 11 <SEP> EO <SEP> 2,0 <tb> <SEP> TA <SEP> + <SEP> 7 <SEP> EO <SEP> 2,0 <tb> <SEP> OXO <SEP> + <SEP> 70 <SEP> EO <SEP> 2,0 <SEP> 3,0 <SEP> 1,0 <tb> TA <SEP> + <SEP> 5 <SEP> EO <SEP> 3,0 <tb> <SEP> CA <SEP> + <SEP> 3 <SEP> EO <SEP> 4,0 <tb> <SEP> Seife <SEP> B <SEP> 1,5 <SEP> 1,8 <SEP> 1,5 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <tb> <SEP> Schauminhibitor <SEP> 0,2 <SEP> 0,15 <SEP> 0,18 <SEP> 0,16 <SEP> 0,17 <tb> <SEP> i-11-14-DAA <SEP> 2,0 <tb> <SEP> i-11-14-DAA-1 <SEP> EO <SEP> 2,5 <tb> <SEP> i-11-14-DAA-2 <SEP> EO <SEP> 2,5 <SEP> 2,0 <tb> <SEP> i-11-14-MAA <SEP> 2,0 <SEP> 1,0 <tb> <SEP> Cocosfettsäuremono- <SEP> 1,5 <SEP> 3,0 <tb> <SEP> ethanol <tb> <SEP> Alumosilikat <SEP> RI <SEP> 36,0 <SEP> 34,0 <SEP> 32,0 <SEP> 34,0 <SEP> 31,0 <SEP> 25,0 <SEP> 25,0 <tb> <SEP> Natriumsilikat <SEP> A <SEP> 3,0 <SEP> 4,5 <tb> <SEP> Natriumsilikat <SEP> AW <SEP> 2,5 <SEP> 2,5 <SEP> 2,5 <SEP> 2,2 <SEP> 5,0 <tb> <SEP> HEDP <SEP> 0,6 <SEP> 0,6 <SEP> 0,7 <SEP> 0,7 <SEP> 0,5 <tb> <SEP> HBDP <SEP> 0,6 <tb> <SEP> ATMP <SEP> 0,5 <tb> <SEP> Perborat <SEP> 21,0 <SEP> 22,0 <SEP> 26,0 <SEP> 24,0 <SEP> 24,0 <tb> <SEP> CMC <SEP> 1,1 <SEP> 0,9 <SEP> 1,3 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <tb> <SEP> Aufheller <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,4 <SEP> 0,3 <tb> <SEP> Enzyme <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,8 <SEP> 0,7 <tb> <SEP> Na2CO3 <SEP> 5,0 <SEP> 4,5 <tb> Rest: Farb- und Duftstoffe, Natriumsulfat und Wasser Tabelle II EMI45.1 <tb> Waschmittelbestandteile <SEP> Beispiel <SEP> Besipiel <SEP> Beispiel <tb> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <tb> <SEP> Seife <SEP> A <SEP> 3,4 <SEP> 3,9 <SEP> 3,7 <tb> <SEP> Dodecylbeonzolsulfonat- <SEP> .9,0 <SEP> Q <SEP> 8,6 <tb> <SEP> Na-Salz <tb> <SEP> Alkansulfonat <SEP> 8,3 <tb> <SEP> Talgfettalkohol <SEP> + <SEP> 5 <SEP> EO <SEP> 2,0 <SEP> 2,4 <SEP> 2,6 <tb> <SEP> Talgfettalkohol <SEP> + <SEP> 14 <SEP> EO <SEP> 2,0 <SEP> i,2 <tb> <SEP> C14/15-Oxoalkohol <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,3 <tb> <SEP> + <SEP> 11 <SEP> EO <tb> <SEP> Cocosfettsäuremono- <SEP> 2,5 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <tb> <SEP> ethano <SEP> lamid. <SEP> <tb> <SEP> Natriumsilikat <SEP> AW <SEP> 2,5 <SEP> 2) <SEP> <SEP> 2,3 <SEP> 2) <SEP> 2,7 <tb> <SEP> Magnesiumsilikat <SEP> 1,0 <SEP> 1,O <SEP> 1,0 <SEP> <tb> <SEP> Alumosilikat <SEP> RI <SEP> | <SEP> 35,0 <SEP> 38,0 <SEP> 34,0 <tb> <SEP> (Zeolith <SEP> A) <tb> <SEP> Ethylendiamintetra- <SEP> | <SEP> 0,2 <SEP> 0,18 <SEP> 0,2 <tb> <SEP> acetat-Na-Salz <tb> <SEP> Hydroxyethan-1,1-di- <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <tb> <SEP> phosphonat-Na-Salz <SEP> 1) <tb> Perborat <SEP> 20,0 <SEP> 3) <SEP> 20,0 <SEP> 3) <SEP> 22,0 <SEP> 3) <tb> <SEP> optischer <SEP> Aufheller4) <SEP> 0,25 <SEP> 0,23 <SEP> 0,21 <tb> <SEP> Enzym <SEP> (Maxatase <SEP> P) <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <tb> <SEP> Natriumsulfat, <SEP> Wasser, <SEP> Rest <SEP> Rest <SEP> Rest <tb> <SEP> Duftstoff <tb> 1)Die Verbindung Hydroxyehtan-1,1-diphosphonsäure wurde als das 3,3-Natriumsalz (3,3 von insgesamt 4 Säuregruppen in Salzform) eingesetzt. Die Menge von 1 Gew.% 3,3-Natrium salz entspricht einer Menge von 0,74 Gew.-% der freien Säure. 2)Separat zugemischt (Pulverkomponente B). 3)Separat zugemischt (Pulverkomponente C). 4)Das Na-Salz der 4,4? -Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5- triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure. Die Waschmittel der Tabelle I wurden im allgemeinen so hergestellt, dass man aus Tensidkomponente, Alumosilikat, CMC, Aufheller und Natriumsulfat über einen Slurryansatz eine sprühgetrocknete Pulverkomponente A herstellte und diese mit der aus dem Natriumsilikat und dem Phophonatsalz bestehenden Pulverkomponente B und der aus dem Perborat bestehenden Pulverkomponente C vermischte. Bei der Herstel lung der Waschmittel der Tabelle II wurde ein Gemisch aus dem Alumcsilikat, den Tensiden, den Bestandteilen der Stabilisatorkombination sowie CMC, Aufheller und Natriumsulfat als Slurry-Ansatz sprühgetrocknet und dieses Turmpulver mit dem Natriumsilikat und dem Perborat vermischt. Enzyme und Duftstoffe wurden diesen Gemischen in üblicher Weise zugesetzt. Zur Vermeidung von Verlusten durch die Wasserdampfflüchtigkeit der niedrig ethoxylierten Fettalkohole wurden diese auch ganz oder teilweise aus dem Sprühtrocknungsansatz wegglassen und durch Aufsprühen auf die Pulverkomponenten 3 oder 5 in das Waschmittel einge- bracht. Vergleichende Waschversuche mit einem handelsüblichen phosphathaltigen Kochwaschmittel ergaben hinsicht- lich Primär- und Sekundärwaschvermögen, Perboratstabilität und Gewebeschonung eine Überlegenheit der erfindungsgemä ssen Zusammensetzung in der Summe ihrer Eigenschaften. Überraschenderweise wurde bei einer vergleichenden Prüfung unter dem Gesichtspunkt der Rückstandsbildung ebenfalls festgestellt, dass die erfindungsgemässen Waschmittel im Vergleich mit dem ausschliesslich aus Wasserlöslichen Verbindungen zusammengesetzten Handelsprodukt auf Phosphatbasis unter den gewählten extremen Testbedingungen überlegene Eigenschaften besitzen. Beispielsweise wurde durch Auflösen der Waschmittel in Wasser nach einer bestimmten Lösezeit der unlösliche Rückstand auf einem Sieb bestimmt, bzw. es wurde nach einer Feinwäsche von Hand der sichtbare Rückstand auf schwar@em Wollstoff beurteilt. Ver gleichbar gute Wasch- und Testergebnisse wurden auch erhalten, wenn man in den Waschmittelrezepturen der Tabellen I und II das dort eingesetzte Alumosilikat durch die anderen genannten Alumosilikat-Typen, bzw. durch gleichartig zusammengesetzte, jedoch auf andere Weise hergestellte Alumosilikat-Typen ersetzte.

Claims: "Phosphatfreies Waschmittel und Verfahren zu dessen Rerstellung;" P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Phosphatfreies, wasserunlösliches Alumosilikat Sationenausfiauscher, Tenside, wasserlösliche komplexbilden de Gerüstsubstanzen, geringe Mengen eines Alkalisilikats und gegebenenfalls eine Peroxybleichkomponente enthaltendes Waschmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Bestandteile enthält: (i) 20 - 65 Gew.-% eines wasserunlöslichen, feinverteil- ten, synthetisch hergestellten, kristallinen, gebundenes Wasser enthaltende;; Alkalialumo silikats der Formel 0,7 - 1,5 Me20 A1203 1,) - 4,0 SiO2, bezogen auf die wasserfreie Aktivsubstanz, das ein nauh der in der Beschreibung ange gebenen Bestimmungsmethode bei 22 Or mitteltes Calciumbindevermögen von 50 - 200, vorzugsweise 100 - 200 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz besitzt, und wobei in der Formel Me Natrium oder Kalium bedeutet; (ii) 5 - 30 Gew.-% einer Tensidkomponente, bestehend aus wenigstens einem synthetischen anionischen, nichtionischen, amphoteren oder zwitter ionischen Tensid, und gegebenenfalls schaum inhibierenden Zusätzen; und (iii) 1 - 7, vorzugsweise 2 - 5 und insbesondere 2 - 3 Gew.- eines festen, pulverförmigen Natrium silikats der molaren Zusammensetzung Na2O . 2,0 - 2,2 SiO2, das einen Wassergehalt von 15 - 23, vorzugsweise 18 - 21 Gew.-% aufweist, und dessen Löslichkeit in Wasser beim Zubereiten einer 5%igen wässrigen.Losung - indem man zu 95 g vorgelegtem Wasser von 20 0C unter gleichförmigem Rühren bei etwa 180 - 200 Upm 5 g des Natriumsilikats auf einmal hinzugibt nach 1 Minute mindestens 75 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 85 Gew.-%, nach 3 Minuten mindestens 95 Gew.-f, und nach spätestens 25 Minuten 100 Gew.-% beträgt; wobei das Waschmittel ein Gemisch aus wenigstens 2 Pulverbestandteilen A) und B) darstellt, von denen A) ein durch Heisstrocknung einer wässrigen Aufschlämmung der Bestandteile hergestellter Pulverbestandteil ist, de das wasserunlösliche Alkalialumosilikat gemäss (i), die Tensidkomponente gemäss (ii), gegebenenfalls ohne die oder einen Teil der nichtionischen Tenside, sowie gegebenenfalls wasserlösliche komplexbildende Gerüst substanzen, enthält; und worin B) ein Pulverbestandteil ist, der das Natriumsilikatpulver gemäss (iii), gegebenenfalls zusammen mit organischen komplexbildenden Gerüstsubstanzen und gegebenenfalls zusammen mit heisstrocknungsempfindlichen nichtionischen Tensiden sowie gegebenenfalls weiteren hydrolyse- und temperaturempfindlichen Waschmittelzusätzen, enthält. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Natriumsilikat gemäss (iii) ein Schüttgewicht von 350 bis 800 g/l, vorzugsweise 350 - 450 g/l und insbesondere von etwa 400 g/l aufweist und seine Teilchengrössenverteilung im Bereich von 1 mm bis 0,05 mm liegt, wobei mindestens 80 % der Teilchen kleiner als 0,5 mm sind. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Natriumsilikat der Komponente (iii) gemäss Anspruch 1 durch Sprühtrocknung oder Walzentrocknung einer wässrigen 35- bis 50%igen Lösung bei einer Temperatur von 100 bis 120 0C bei der Sprühtrocknung und 100 bis 140 C bei der Walzentrocknung hergestellt worden ist. 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,' dass das Natriumsilikat der Komponente (iii) gemäss Anspruch 1 durch Trocknen einer 40- bis eigen wässrigen Lösung auf einer beheizten Walze bei 100 bis 140 0C bis auf einen Restwassergehalt von 15 bis 23, insbesondere 18 bis 21 Gew.-% hergestellt worden ist, ein Schüttgewicht von 350 bis 450 g/', insbesondere etwa 4O0 g/l aufweist und nach dem in Anspruch 1 angegebenen Test nach 3 pninu- ten zu mindestens 99 % gelöst ist. 5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als organische Gerüstsubstanz 0,05 bis 0,75, vorzugsweise 0,2 bis o,6 Gew.- eines Komplexbildners aus der Gruppe der substituierten Alkandi- und -triphosphonsäuren in Form der Alkali- oder Erdalkalisalze enthält. 6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es aus den Pulverbestandteilen A und B gemäss Anspruch 1 bis 6 und zusätzlich aus einem die Peroxybleichkomponente, bestehend insbesondere aus Natriumperborat, enthaltenden weiteren Pulverbestandteil C besteht. 7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, enthaltend a) 20 - 40 Gew.-% eines wasserunlöslichen, feinver teilten, synthetisch hergestellten, kristallinen, gebundenes Wasser enthalten den Alkalialumosilikats der Formel 0,7 - 1,5 Me2O . Al2O3 . 1,3 - 4,0 SiO2, bezogen auf die wasserfreie Aktivsub- stanz = AS, das ein Calciumbindevermögen von 50 bis 200, vorzugsweise 100 bis 200 mg CaO/g AS besitzt, und wobei Me Natrium oder Kalium bedeutet; b) 5 - 20 Gew.-% einer Tensidkomponente, bestehend aus wenigstens einem anionischen, nicht ionischen, amphoteren oder zwitterioni schen Tensid, und gegebenenfalls schaum inhibierenden Zusätzen;, c) 0,05 - 0,75, vorzugsweise 0,2 bis 0,6 Gew.- eines organischen Komplexbildners aus der Gruppe der substituierten Alkandi- und -triphosphonsäuren und deren Alkalisalze; d) 10 - 35 Gew.-% einer anorganischen Perverbindung, und e) bis zu 7 Gew.-% eines wasserlöslichen Natriumsili- kats der Zusammensetzung Na20 e 1 - 3,5 SiO2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente e) 2 bis 5, insbesondere 2 bis 3 Gew.-% eines festen, pulver förmigen Natriumsilikats der molaren Zusammensetzung Na20 . 2,0 Ç 2,2 SiO2, das einen Wassergehalt von 15 bis 23, vorzugsweise 18 bis 21 Gew.-% aufweist, und dessen Löslichkeit in Wasser beim Zubereiten einer 5%igen wässrigen Lösung, indem man zu 95 g vorgelegtem Wasser von 20 C unter gleichförmigem Rühren bei etwa 180 bis 200 Upm 5 g des Natriumsilikats auf einmal hinzugibt, nach 3 Minuten mindestens 99 Gew.-% beträgt, gemäss Komponente (iii) des Anspruchs 1 enthält, wobei das Waschmittel als Gemisch aus den drei Pulver standteilen A, B und C gemäss Anspruch 1 und 6 vorliegt, und wobei die Komponente (c) als Alkali- oder Erdalkalisalz vorhanden ist. 8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es das in Anspruch 5 definierte Phosphonat zusammen mit dem Natriumsilikat (iii) bzw. e) als Teil des Pulverbestandteils B) gemäss Anspruch 1 enthält. 9. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgende Zusammensetzung aufweist: a) 30 - 40 Gew,-% eines wasserunlöslichen, feinver-' teilten, synthetisch hergestellten, kristallinen, gebundenes Wasser enthalten den Natriumalumosilikats vom Typ des Zeoliths NaA mit einem Calciumbindevermögen von 100 - 200 mg CaO/g bezogen auf die wasserfreie Substanz, und einer Teilchen grösse von < 30 $und zu wenigstens 80 % von 8 - 0,01 ; b) 10 - 20 Gew.-% einer Tensidkomponente, bestehend aus wenigstens einem anionischen und/oder nicht ionischen Tensid , und gegebenenfalls schaum inhibierenden Zusätzen; c) 1 - 2,55 Gew.- einer Stabilisatorkombination, be stehend aus: e 1) 0,05 - 0,75 Gew.-% eines organischen Komplexbildners aus der Gruppe der substituierten Alkandi- und -triphos- phonsäuren, die in Form, ihrer Alkali und/oder Erdalkalisalze vorliegen, c 2) 0,8 - 1,5 Gew.-% Magnesiumsilikat, und c 3) 0,15 - 0,3 Gew.-% Ethylendiamintetra essigsäure-Natriumsalz, Jeweils bezogen auf das gesamte Wasch mittel, d) 18 - 22 Gew.-% Natriumperborat-Tetrahydrat, und e) 2 - 3 Gew.-% eines festen, pulverförmigen Natriumsilikats der molaren Zusammenset- zung Na2O . 2,0 - 2,2 SiO2, das einen Wassergehalt von 15 - 23, vorzugsweise 18 - 21 Gew,-% aufweist, und dessen Löss lichkeit in Wasser beim Zubereiten einer 5%igen wässrigen Lösung indem man zu 95 g vorgelegtem Wasser von 20 0C unter gleich förmigem Rühren bei etwa 180 - 200 Upm 5 g des Natriumsilikats auf einmal hinzu gibt, nach 3 Minuten mindestens 99 Gew.-% beträgt, wobei das Waschmittel als Gemisch aus den drei Pulverbe- standteilen A), B) und C) vorliegt, von denen A) ein durch Heisszerstäubungstrocknen einer wässrigen Auf. schlämmung der Bestandteile hergestellter Pulverbestand- teil ist, der das wasserunlösliche Natriumalumosilikat a), die Tensidkomponente gemäss b), gegebenenfalls ohne einen Teil der nichtionischen Tenside, sowie die Stabi lisatorkombination gemäss c) enthält; B) ein Pulverbestandteil ist, der das Natriumsilikatpulver gemäss e), gegebenenfalls zusammen mit heisstrocknungs empfindlichen nicht ionischen Tensiden sowie gegebenen falls weiteren hydrolyse- und temperaturempfindlichen Waschmittelzusätzen, enthält; und worin C) der aus der Peroxybleichkomponente Natriumperborat be stehende dritte weitere Pulverbestandteil ist. 10. Mittel nach Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, dass es im Pulverbestandteil A) optische Aufheller enthält. 11. Verfahren zur Herstellung der Mittel nach Anspruch 1 bis 8, umfassend das Herstellen einer Pulverkomponente durch Heisstrocknen einer wässrigen Suspension, das Herstellen einer weiteren Pulverkomponente durch eine von der Heisstrocknungsmethode verschiedene Methode, und Vermischen der beiden Pulverkomponenten, gegebenenfalls unter Hinzufügen einer Peroxybleichkomponente als weitere Pulverkomponente, dadurch gekennzeichnet, dass man die wasserunlöslichen Alkalialumosilikate (i) gemäss Anspruch 1, die Tensidkomponente(ii) gemäss Anspruch 1, gegebenenfalls ohne die oder einen Teil der nichtionischen Tenside, sowie gegebenenfalls wasserlösliche komplexbildende Gerüstsubstanzen mit Wasser aufschlämnt und durch Heisszerstäubung in die Pulverkomponente A überführt, dass man weiter das Natriumsilikatpulver (iii) gemäss Anspruch 1 gegebenenfalls mit pulverförmigen wasserlöslichen, komplexbildenden Ge rüstsubstanzen vermischt und zu diesem Pulver gegebenenfalls heisstrocknungsempfindliche nichtionische Tenside sowie gegebenenfalls weitere hydrolyse- und temperaturempfindliche Waschmittelbestandteile hinzufügt, und die so resultierende Pulverkomponente B mit der Pulverkomponente A auf übliche Weise vermischt, wobei man die Mengenanteile von A und B so wählt, dass in dem resultierenden Gemisch die Bestandteile (i), (ii) und (iii) in im Anspruch 1 angegebenen Mengenbereichen vorliegen. 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pulverkomponente B herstellt, indem man 20 bis 50 Gewichtsteile des Natriumsilikatpulvers (iii) mit 2 bis 6 Gewichtsteilen eines pulverförmigen Alkali- oder Erdalkalisalzes des organischen Komplexbildners aus der Gruppe der substituierten Alkandi- und triphosphonsäuren vermischt, gegebenenfalls nichtionische Tenside hinzufUgtX und das resultierende Pulver mit der Pulverkomponente A und gegebenenfalls der weiteren Pulverkomponente C vermischt, wobei man die Mengenanteile entsprechend den Mitteln nach Anspruch 1 bis 7 einstellt. 13. Verfahren zur Herstellung der Mittel nach Anspruch 9 und 10, umfassend das Herstellen einer Pulverkomponente durch Heisszerstäubungstrocknung einer wässrigen Suspension, das Herstellen einer weiteren Pulverkomponente durch eine von dieser Trocknungsmethode verschiedene Methode, und Vermischen der Pulverkomponenten unter Hinzufügen des Natriumperborats als weitere Pulverkomponente, dadurch gekennzeichnet, dass man die Bestandteile a), b) und c), gegebenenfalls ohne einen Teil der nicht ionischen Tenside, und vorzugsweise optische Aufheller und weitere Zusätze wie Vergrauungsinhibitoren und Natriumsulfat mit Wasser aufschlämmt und durch Heisszerstäubungstrocknung in die Pulverkomponente A) überführt, dass man weiter das Natriumsilikatpulver gemäss e) gegebenenfalls mit heisstrock- nungsempfindlichen nicht ionischen Tensiden sowie gegebenenfalls weiteren hydrolyse- und temperaturempfindlichen Waschmittelbestandteilen vermischt, und die so resultieren- de Pulverkomponente B) sowie das Natriumperborat als Komponente C) mit der Pulverkomponente A) vermischt, wobei man die Mengenanteile von A), B) und C) so wählt', dass in dem resultierenden Gemisch die Bestandteile a) bis e) in den in Anspruch 9 für das Waschmittel angegebenen Mengen bereichen vorliegen.

Inventors: BERG, MARKUS, DR., JUNG, DIETER, DR., KAUFMANN, JOCHEN, DR.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1979
Main classification: C11D3
IPC codes: C11D11, C11D3