STILBENE COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS OPTICAL BRIGHTENERS

Abstract: 1. Compounds of the general formula see diagramm : EP0006176,P21,F1 in which A represents a group of the formulae see diagramm : EP0006176,P21,F2 see diagramm : EP0006176,P21,F3 see diagramm : EP0006176,P21,F4 or see diagramm : EP0006176,P21,F5 the pyridine ring of which may be substituted by fluorine or chlorine atoms or C1 -C4 -alkyl groups and B is a group of the formulae see diagramm : EP0006176,P21,F6 see diagramm : EP0006176,P21,F7 see diagramm : EP0006176,P21,F8 CN, COOR**3 or see diagramm : EP0006176,P21,F9 in which R**1 is a phenyl ring which may be substituted by 1 or 2 chlorine atoms, one or two C1 -C4 -alkyl or C1 -C4 -alkoxy-C1 -C4 -alkyl groups, R**2 , R**3 , R**4 and R**5 are defined as R**1 and additionally each represent a C1 -C18 -alkyl, benzyl, C1 -C6 -chloralkyl, C1 -C4 -alkoxy-C1 -C4 -alkyl or a C1 -C4 -hydroxyalkyl group or a group of the formula -(CH2 CH2 O)n -R' with R' being hydrogen or C1 to C4 -alkyl, and n being 1 or 2, R**3 , R**4 and R**5 additionally also stand for hydrogen, and R**4 and R**5 together with the nitrogen atom also represent a morpholine, piperidine or piperazine ring, and X is an oxygen or sulfur atom.

Description: Neue Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel 1 EMI1.1 wobei A eine gegebenenfalls substituierte Gruppe der For meln EMI1.2 bedeutet, und B ist eine Gruppe der EMI1.3 EMI1.4 EMI1.5 CN, COOR3 oder EMI1.6 wobei R1 eine eventuell substituierte Aryl- oder Aralkenylgruppe oder eine heteroaromatische Gruppe, R2, R3, R4 und R5 die gleiche Bedeutung wie R1 haben und zusätzlich jeweils eine C1-C18-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Balogenalkyl-, Alkoxyalkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkylaminoalkyl-, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkylgruppe oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH2O)nR' mit R' = Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und n = 1 oder 2 bedeuten, R3, R4 und R5 zusätzlich auch ein Wasserstoffatom bedeuten und R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazin-ring bedeuten und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet Der Pyridinring bei den Heterocyclen unter der Bedeutung oder von A kann unsubstituiert sein durch Fluor- oder Chloratome oder durch C1-C4-Alkylgruppen substituiert sein. Von allen beanspruchten Verbindungen sind diejenigen bevorzugt, wo o- wohl im Heter.ocyclus unter A als auch unter B X ein Sauerstoffatom bedeutet. Das Symbol R1 bedeutet neben einer eventuell durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituierten gruppe,insbesondere Phenylgruppe, auch eine Aralkylengruppe wie Styryl oder heteroaromatische Gruppen wie Pyridyl, Furyl oder Thienyl. Bevorzugt sind Verbindungen der beiden allgemeinen Formeln 2 und 3 EMI2.1 mit der oben angegebenen Bedeutung für B, wobei R1 einen phe- nylring, der durch ein oder zwei Chloratome, eine oder zwei C1-C4 Alkyl- oder C1-C4 Alkoxy-C1-C4-alkyl-gruppen substituiert sein kann, R2, R3, R4 und R5 die aleiche Bedeutung wie R1 haben und zusätzlich jeweils eine C1-C6 - Alkyl, C1-C6-Chloralkyl-, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl-, C1-C4- Hydroxyalkyl-, Benzylgruppe oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH2O)n-R' mit n=1 oder 2 und R'=Wasserstoff oder C1 C4-alkyl bedeuten und R , R4 und R5 zusätzlich auch ein Wasserstoffatom bedeuten können. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der beiden Formeln 2 und 3 mit der oben angegebenen Bedeutung für B, wobei R1 Phenyl, mono- oder di-C1-C2-Alkylphenyl, C1-C2-Alkoxyphenyl, Chlorphenyl oder Dichlorphenyl, R , R3, R4 und R5 die gleiche Bedeutung wie R haben und zusätzlich jeweils C1-C5 Alkyl, C1-C2-Chloralkyl, C1-C-Hydroxyalkyl, C1-C2-Alkoxy C1 C2-alkyl oder Benzyl und R , R und R zusätzlich auch ein Wasserstoffatom bedeuten können. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formeln 1 bzw. 2 und 3, wobei man a) wenn B eine Gruppe der Formel -COOR3 oder EMI3.1 bedeutet, eine Carbonsäure der allgemeinen Formel EMI3.2 oder ein funktionelles Derivat dieser Säure mit einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI3.3 umsetzt, oder b) wenn B eine Cyanogruppe bedeutet, aus einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI3.4 Wasser abspaltet, oder c) wenn B eine Gruppe der Formel EMI3.5 bedeutet, entweder eine Säure der Formel EMI3.6 oder ein funktionelles Derivat dieser Säure mit einem Carbonsäurehydrazid der Formel H2NNHCOR oder einer Säure der Formel R1 ¯ COOH oder ein funktionelles Derivat dieser Säure mit einer Verbindung der Formel EMI4.1 umsetzt und anschliessend mit einem wasserabspaltenden Mittel cyclisiert, wobei, wenn X ein Schwefelatom bedeutet, die Cyclisierung mit P2 S5 erfolgt oder d) wenn B eine EMI4.2 bedeutet, eine Säure der Formel EMI4.3 oder ein funktionelles Derivat dieser Säure mit einem Amidoxim der Formel EMI4.4 umsetzt und mit einem wasserabspaltenden Mittel cycli siert oder e) wenn B eine Gruppe der Formel EMI5.1 bedeutet, eine Verbindung der Formel EMI5.2 mit einem Carbonsäurechlorid der Formel EMI5.3 umsetzt und mit einem wasserabspaltenden Mittel cycli siert, oder f) eine Verbindung der Formel EMI5.4 mit einer Verbindung der Formel EMI5.5 umsetzt, wobei eines der Symbole Q1 oder Q2 eine Aldehydgruppe und das andere Symbol eine Gruppe der Formeln EMI5.6 bedeutet, wobei R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit vorzugsweise 1-6 C-Atomen, einen Arylrest vorzugsweise Phenyl, einen Cycloalkylrest oder einen Aralkylrest, vorzugsweise Benzyl, darstellt. Das gemeinsame Ausgangsprodukt für die Verfahren a) bis e) ist die Verbindung der Formel EMI6.1 Je nach der Bedeutung von A lässt sich diese Säure nach an sich bekannten Verfahren herstellen, wie in der folgenden Übersicht schematisch dargestellt. EMI7.1 Die Umsetzung von Verbindungen der Formel (6) mit Pyridinderivaten der Formel (7) zum Produkt (10) kann mit oder ohne Zwischenisolierung von (9) durch Erhitzen auf höhere Temperaturen beispielsweise 120 bis 33wo, vorteilhaft unter einem Inertgas, z.B. einem Stickstoffstrom, erfolgen, wobei die Reaktion gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt wird. Geeignete Katalysatoren sind z.B. Borsäure, Zinkchlorid, p-Toluolsulfonsäure, ferner Polyphosphorsäuren einschliesslich Pyrophosphorsäure. Arbeitet man mit Borsäure als Katalysator, so verwendet man diesen vorteilhaft in einer Menge von etwa 0,5 bis 5 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsmasse. Es können auch hochsiedende, polare organische Lösungsmittel, wie z.B. N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid und aliphatische, gegebenenfalls verätherte Oxyverbindungen, z.B. Dialkylcarbinole, Propylenglykol, Äthylenglykolmonomethyläther oder Di äthylenglykoldiäthyläther und hochsiedende Ester der Phthalsäure, wie z.B. Phthalsäuredibutylester mit verwendet werden. Man kann diese Reaktion aber auch in zwei Stufen durchführen, indem man das Carbonsäurechlorid der Formel (6) mit dem Pyridinderivat der Formel (7) oder (8) in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels wie beispielsweise Toluol, Xylolen, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Tetralin, Trichlorbenzol oder Nitrobenzol bei höheren Temperaturen kondensiert und dann die dabei erhaltenen N-Acylverbindungen (9) bzw. (12) bei höheren Temperaturen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators in die Verbindungen (10) bzw. (13) überführt. Diese Arbeitsweise ist besonders bei dem Pyridinderivat (8) vorteilhaft. In diesem Fall wird die Cyclierung der erhaltenen N-Acylaminoverbindung(12) zu (13) so vorgenommen, wie sie z.B. in GB-PS 1 242 836 oder US-PS 3 873 531 beschrieben ist, in Gegenwart von Kupferacetat und metallischem Zinkpulver. Von den Estern (10) und (13) gelangt man durch einfache Verseifungsreaktion zu den Verbindungen (11) und (14) (z.B. wie in DE-OS 12 94 917 angegeben). Analog zu der oben beschriebenen Umsetzung mit der Verbindung (7) kann man auch die Verbindung der Formel EMI9.1 verwenden. In gleicher Weise kann man anstelle der Verbindung (8) die Verbindung der Formel EMI9.2 einsetzen. Die auf diese Weise erhältlichen Carbonsäuren 11 bzw. 14 dienen direkt als Ausgangsverbindungen in den oben beschriebenen Verfahrensvarianten a), c) und b). Anstelle der freien Carbonsäuren kann man auch deren funktionelle Derivate, vorzugsweise die Säurechloride verwenden. Für das Verfahren b) werden die Carbonsäure 11 bzw. 14 auf üblichem Wege über das Carbonamid in das entsprechende Nitril überführt. Das als Ausgangsverbindung für die Verfahrensvariante e) dienende Amidoxim erhält man ebenfalls nach bekannten Verfahren aus diesen Nitrilen durch Addition von I{ydroxylamin (DE-OS 27 09 924). Das Carbonsäurehydrazid für die Verfahrensvariante c) wird erhalten durch Umsetzung der Carbonsäuren 11 oder 14 oder deren Ester mit Hydrazin. Die bei der Verfahrensvariante f) benötigten, Phosphoratome enthaltenden Ausgangsverbindungen werden erhalten, indem man nach bekannten Verfahren Halogenmethylverbindungen, vorzugsweise Chlormethyl- oder Brommethylverbindungen der Formeln EMI10.1 wobei A und B die oben genannten Bedeutungen haben und Hal vorzugsweise Chlor oder Brom bedeuten, mit Phosphorverbindungen der Formeln EMI10.2 umsetzt, wobei R die oben angegebenen Bedeutungen hat. Die unmittelbar am Phosphor gebundenen Reste R bedeuten vorzugsweise Arylreste wie Phenyl, während die am Sauerstoff gebundenen Reste R vorzugsweise niedere Alkylgruppen bedeuten. Die Phosphoratome enthaltenden Ausgangsverbindungen für die Verfahrensvariante f) können auch erhalten werden, indem man die oben dargestellten Halogenmethylverbindungen mit U.pchlordiphenylphosphin und anschliessend mit einem Alkohol der Formel R-OH umsetzt, wobei R Wasserstoff oder einen Rest R wie oben definiert, bedeuten. Die Umsetzung der ein Phosphoratom enthaltenden Ausgangsverbindungen mit den Verbindungen mit Aldehydfunktion gemäss Verfahrensvariante f) erfolgt vorteilhaft in indifferenten Lösungsmitteln. Als Beispiele hierfür seien Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol oder Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Glykole, Glykoläther wie 2-Methoxyäthanol, Hexa nole, Cyclohexanol und Cyclooctanol, ferner Äther wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan sowie Dimethylsulfoxid, Formamid und N-Methylpyrrolidon genannt. Besonders geeignet sind polare organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid. Auch in wässriger Lösung lassen sich einige der Umsetzungen durchführen. Die Temperatur, bei welcher die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt a) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels gegenüber den Reaktionsteilnehmern, insbesondere gegen über den stark basischen Alkaliverbindungen, ss) durch die Reaktivität der Kondensationspartner und y) durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel Base als Kondensationsmittel. In der Praxis kommen hiernach im allgemeinen Temperaturen zwischen etwa 10 und 100"C in Betracht, insbesondere, wenn Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid als Lösungsmittel verwendet werden. Der Temperatur-Vorzugsbereich liegt bei 20 bis 600C. Es können jedoch unter Umständen auch höhere Temperaturen angewandt werden, wenn dies aus Gründen der Zeitersparnis erwünscht ist, oder ein weniger aktives, dafür aber billigeres Kondensationsmittel eingesetzt werden soll. Grundsätzlich sind somit auch Reaktionstemperaturen im Intervall von 10 bis 1800C möglich. Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxide, Amide und Alkoholate (vorzugsweise solche primärer, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht, wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen wie z.B. Phenyl-lithium, oder stark basische Amine (einschliesslich Ammoniumbasen, z.B. Trialkylammoniumhydroxide) mit Erfolg verwendet werden. Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustand eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie eignen sich deshalb zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organischen Materialien enthalten. Hierfür seien beispielsweise, ohne dass durch die nachfolgende übersicht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedrückt werden soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt: I. Synthetische organische hochmolekulare Materialien: a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbin dung enthaltender organischer Verbindungen, d.h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbe handlungsprodukte wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Ver schnitte oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymeri sate auf Basis von ,ss-ungesättigten Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acrylverbindungen (wie z.B. Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga), von Olefin-Kohlenwasserstof fen (wie z.B. Äthylen, Propylen, Styrole oder Diene, ferner sogenannte ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen ( wie z.B. Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid), b) Polymerisationsprodukte,die durch Ringöffnung erhält lich sind, z.B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ, ferner Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyäther oder Polyacetale, c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kon densationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkon densationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyester, insbesondere gesättigte (z.B. Äthylenglykolterephthalsäure-Polyester) oder ungesättigte (z.B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykonden- sate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymeri sierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie ver zweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z.B. Alkydharze) Polyester, Polyamide (z.B. Hexa methylendiamin-adipat), Maleinharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Sili kone, d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxidharze. II. Halbsynthetische organische Materialien, z.B. Cellulose ester verschiedener Veresterungsgrade (sogenanntes 2 1/2-Acetat, Triacetat) oder Celluloseäther, regene rierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe. III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vege tabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen wie Baumwolle, Wolle, Leinen, Seiden, natürliche Lackharze, Stärke, Casein. Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) ange hören. Sie können andererseits in Form der verschieden artigsten geformten Gebilden vorliegen, d.h. beispiels weise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgussförmlinge, verschieden artige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaum stoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebil dete Körper wie Filme, Folien, Lacke, Überzüge, Impräg nierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend ein dimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flok ken, Drähte. Die besagten Materialien können anderer seits auch in ungeformten Zuständen in den verschie denartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungs formen, wie z.B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dis persionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen. Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fä den (verstredct oder unverstreckt), Stapelfasern, Flok ken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faser vliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke so wie als Papiere, Pappen oder Papiermassen vorliegen. Den erfindungsgemäss anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textilen or ganischen Materialien, insbesondere textilen Geweben, wie z.B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen. Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder unverstreckt), Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere, Pappen oder Papiermassen vorliegen. Den erfindungsgemäss anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textilen organischen Materialien, insbesondere textilen Geweben, zu. Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder Endlosfäden, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substrate oder Verbindstoffen vorliegen können, erfindungsgemäss optisch aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in wässrigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form (Suspensionen, sogenannten Mikrodispersionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden. In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 140"C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 900C), durchgeführt. Für die erfindungsgemässe Veredelung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation, Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen) praktiziert wird. Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können ferner den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien (z.B. Einwalzen in Polyvinylchlorid in der Hitze) oder Formkörpern der Pressmasse oder Spritzgussmasse beifügen. Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren sppliziert werden: - Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z.B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z.B. Vorkondensaten, Präpolymeren), d.h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition, - Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für Spinn massen, - Bad färbung von Polymerisatschnitzel oder Granulaten für Spinnmassen, - dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen, - Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken. Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden: a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) ouer Pigmenten (Farb- oder insbesondere z.B. eisspigmenten) oder als Zu satz zu Färbebädern, Druck-, Ätz- oder Reservepasten. Fer ner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Ätzdrucken, b) in Mischungen mit sogenannten "Carriern", Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutz mitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chlorid-Bleiche, Bleichbäder-Zusätze), c) in Mischung mit Vernetzern, Appreturmitteln (z.B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination mit den verschiedensten Textilveredelungsverfahren, insbe sondere Kunstharzausrüstungen (z.B. Knitterfest-Aus rüstungen wie "wash-and-wear", permanent-press, "non- iron"), ferner Flammfest-, Weichgriff-Schmutzablöse("anti soiling")- oder Antistatisch-Ausrüstungen oder antimikro biellen Ausrüstungen, d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymeren Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergier ter Form zur Anwendung z.B. in Beschichtungs-, Impräg nier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder, e) als Zusätze zu sogenannten master batches", f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Pro dukten, um dieselben marktfähiger zu machen (z.B. Aspekt verbesserungen von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten), g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen, h) in Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiter verarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Faser, i) als Scintillatoren, für verschiedene Zwecke photo graphischer Art, wie z.B. für elektrophotographische Rein produktion oder Supersensibilisierung, j) je nach Substitution als Laser-Farbstoffe. Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, dass der gewünschte Aufhelleffekt erreicht wird. In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Machbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z.B. Säure-Behandlung) ,eine thermische (z.B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen. So verfährt man beispielsweise bei der optischen Aufhellung einer Reihe von Fasersubstraten, z.B. von Polyesterfasern, mit den erfindungsgemässen Aufhellern zweckmässig in der Weise, dass man diese Fasern mit den wässrigen Dispersionen (gegebenenfalls auch Lösungen) der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 750C, z.B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 100 C unterwirft, wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei mässig erhöhter Temperatur, z.B. bei mindestens 600C bis etwa 1300C zu trocknen. Die Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch Bügeln im angegebenen Temperaturintervall oder auch durch Behandeln mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einem einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden. Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,005 und 2, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent von Interesse. Aus verschiedenen Gründen ist es oft zweckmässig, die Aufheller nicht als solche, d.h. rein einzusetzen, sondern vermischt mit den verschiedensten llilfs- und Coupiermitteln, wie z.B. wasserfreiem Natriumsulfat, Natriumsulfat-decahydrat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat, Alkalimetallphosphatcn, wie Natrium- oder Kaliumorthophosphat, Natrium- oder Kaliumpyrophosphat und Natrium- oder Kaliumtripolyphosphate oder Alkalimetallsilikaten. Die neuen optischen Aufhellmittel eignen sich auch besonders als Zusätze für Waschbäder oder zu Gewerbe- und Naushalts- waschmitteln, wobei sie in verschiedener Weise zugesetzt wer- den können. Zu Waschbädern werden sie zweckmässig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder auch in feiner Verteilung als wässrige Dispersionen zucjegeben. Zu llaushalt- oder gewerblichen Waschmitteln werden sie vor teilhaft in irgendeiner Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z.B. der sogenannten "Slurry" vor dem Zerstäuben dem Waschpulver oder bei der Vorbereitung flüssiger ISasch- mittelkombinationen zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasser oder anderen Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufhellpulver erfolgen. Man kann die Aufhellmittel beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermischen, verkneten oder vermahlen und so dem fertigen Waschpulver zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertige Waschmittel aufgesprüht werden. Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen von Waschaktivsubstanzen wie beispielsweise Seife in Form von Schnitzeln und Pulver, Synthetika, lösliche Salze von Sulfonsäurehalbestern höherer Fettalkohole, höher und/oder mehrfach alkylsubstituierter Arylsulfonsäuren, Sulfocarbonsäureester mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl-, oder -aminoacrylglycerinsulfonate, Phosphorsäureester von Fettalkoholen usw. in Frage. Als Aufbaustoffe, sogenannte Builders", kommen z.B. Alkalipoly- und -polymetaphosphate, Alkalipyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und andere "Soilredepositionsinhibitoren", ferner Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate, Alkaliperborate,2Zitrilo- triessigsäure, Äthylendiaminotetraessiasäure, Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer Fettsäuren, in Betracht. Ferner können in den Waschmitteln beispielsweise enthalten sein: Antistatische Mittel, rückfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, Parfüme und Farbstoffe. Die neuen optischen Aufheller haben den besonderen Vorteil, dass sie auch bei Gegenwart von Aktivchlorspendern, wie z.B. Hypochlorid, wirksam sind und ohne wesentliche Einbusse der Effekte in Wasehbädern mit nichtionogenen Waschmittel, wie z.B. Alkylphenolpolyglykoläthern, verwendet werden können. Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in Mengen von 0,005 - 1 % oder mehr, bezogen auf das Gewicht des flüssigen oder pulverförmigen, fertigen Waschmittels, zugesetzt. Waschflotten, die die angegebenen Mengen der beanspruchten optischen Aufheller enthalten, verleihen beim Waschen von Textilien aus Cellulosefasern, Polyesterfasern, Wolle etc. einen brillanten Aspekt am Tageslicht. Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt: Die angegebenen Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 1000C in einem Waschbad behandelt, das 1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengesetzten Waschmittels und 0,05 bis 1 %, bezogen auf das Waschmittelgewicht, der beanspruchten Aufhellmittel enthält. Das Flottenverhältnis kann 1 : 3 bis 1 : 50 betragen. Nach dem Waschen wird wie üblich gespült und getrocknet. Das Waschbad kann als Bleichzusatz 0,2 g/l Aktivchlor (z.B. als Hypochlorid) oder 0,1 bis 2 g/l Natriumperborat enthalten. In den folgenden Beispielen sind Prozente immer Gewichtsprozente; Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert. Beispiel 1 3,6 g Carbonsäurechlorid der Formel EMI21.1 werden unter gutem Rühren bei Raumtemperatur in eine Lösung von 1,0 g Acetamidoxim und 1 ml Pyridin in 50 ml Toluol eingetragen und noch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird 2 Stunden auf 800C erhitzt, abgekühlt und abgesaugt, halogenfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält 3,4 g Acylaminoverbindung, welche zum Ringschluss in 40 ml Dimethylformamid 4 Stunden am Rückfluss gekocht werden. Beim Abkühlen kristallisiert das 1.2.4-Oxadiazol aus. Nach Absaugen, Waschen mit Methanol und Wasser und Trocknen erhält man 3,2 g der Verbindung der Formel EMI22.1 Aus o-Dichlorbenzol schwach gelbliche Kristalle vom Schmelzpunkt 300 C Ultraviolett-Absorptionsmaximum bei N= 367 mm (gemessen in DMF). Das als Ausgangsmaterial verwandte Säurechlorid (15) kann nach folgenden Vorschriften hergestellt werden: 15,7 g der Verbindung der Formel 1) EMI22.2 werden im schwachen Stickstoffstrom mit 250 ml trockenem Xylol und 5,5 g 2-Amino-3-hydroxypyridin bei 600C verrührt. In dieser Mischung tropft man langsam 7 ml Triäthylamin und erwärmt anschliessend 1 Stunde auf Rückflusstemperatur. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung wird das Produkt abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält 1) Dargestellt z.B. nach Vorschriften der DE-OS 12 94 917 man 15,9 g Acylaminoverbindung der Formel EMI23.1 Diese werden in 150 ml Tetralin suspendiert und unter Zugabe von 0,5 g p-Toluolsulfonsäure in einem schwachen Stickstoffstrom an einem Wasserabscheider zur Rückflusstemperatur erhitzt. Nach 8 Stunden ist die Acylaminoverbindung in einer Probe dünnschichtchromatographisch nicht mehr nachweisbar. Es wird 1 g Aktivkohle in die Reaktionsmischung gegeben und nach 15 Minuten heiss filtriert. Nach Absaugen und Waschen des Produkts mit Tetralin und Methanol erhält man 12,5 g der Verbindung der Formel EMI23.2 Zweimaliges Unkristallisieren aus Xylol unter Zuhilfenahme von Aktivkohle ergibt schwach gelbliche Kristalle vom Schmelzpunkt 267"C Ultraviolett-Absorptionsmaximum bei , = 359 mm (gemessen in DblF). 4,0 g der Verbindung der Formel EMI23.3 werden in 30 ml Dioxan mit 2 ml 10 N NaOH 5 Stunden bei 85 - 90 C gerührt, anschliessend wird mit 10 ml Methanol verdünnt; nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Das Nutschgut wird feucht in 100 ml Dimethylformamid aufgenommen und bei 100"C mit ca. 5 ml konzentrierter Salzsäure versetzt, nach Abkühlen wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 3,1 g der Verbindung der Formel EMI24.1 Aus dieser Carbonsäure erhält man durch 3-stündiges Kochen in überschüssigem Thionylchlorid das Säurechlorid der Formel EMI24.2 Beispiel 2 3,6 g Carbonsäurechlorid der Formel (15) werden unter guter Rühren bei Raumtemperatur in ein Gemisch aus 1,4 q Benzoesäurehydrazid, 1,0 ml Pyridin und 50 ml Toluo] eingetragen. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird der Ansatz noch 2 Stunden auf 85 - 900C erwärmt, danach wird abgekühlt, abgesaugt und zunächst mit Methanol, dann mit Wasser halogenfrei gewaschen und getrocknet. Der Rückstandwird in 30 ml Thionylchlorid eingetragen und 20 Stunden auf Rückflusstemperatur gehalten. Der Thionylchloridüberschuss wird abdestil liert und zuletzt der verbleibende Rückstand mit @i Eiswasser ausaerührt, abgesaugt und neutral gewaschen. Nach dem Trocknen verbleiben 2,7 g der Verbindung der Foriel EMI24.3 die nach dem Umkristallisieren aus Dimethylformamid unter Zuhilfenahme von Bleicherde schwach gelbliche Kristalle von Tp. 287 - 288 C ergeben. Ultraviolett-Absorptionsmaximum bei ,= 372 mm (gemessen in DMF). Beispiel 3 3,6 g Carbonsäurechlorid der Formel (15) werden unter gutem Rühren bei Raumtemperatur in eine Mischung von 50 ml Methanol und 1,C ml Pyridin eingetragen. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird noch 1 Stunde zum Sieden erhitzt, danach wird abgekühlt, abgesaugt und mit Methanol, dann mit Naser halogenfrei gewaschen. Nach der: Trocknen erhält man 3,0 g der Verbindung der Formel EMI25.1 Aus o-Dichlorbenzol fast farblose Kristalle vom Schmclzpunkt 262 - 266 C, Ultraviolett-Absorptionsmaximum bei A = 358 mm (gemessen in DMF). Beispiel 4 3,6 g Carbonsäurechlorid der Formel (15) werden bei gutcr Rührung und Eiskiihlung in eine Mischung aus 20 ml Dimethylformamid und 20 ml konzentriertem Ammoniak eingetragen, nach Abklingen der exothermen Reaktion nach 1 Stunde bei Raumtemperatur, danach noch 1 Stunde bei 95 - 1000C gerührt. Das Produkt wird kalt abgesaugt und neutral gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 2,9 g Carbonsäureamid der Formel EMI26.1 Diese werden in 25 ml Thionylchlorid 20 Stunden am Rückfluss gekocht. Danach zeigt eine der Reaktionsmischung entnommene Probe im IR-SyDektrum keine Carbonyl-Bande mehr. Der Thionyl chlorid-Oberschuss wird im Vakuum abdestilliert, der Rückstand wird in Eiswasser ausgerührt, abgesaugt und neutral gewaschen. Nach Trocknen erhält man 1,6 g Nitril der Formel EMI26.2 Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol unter Zuhilfenahme von Bleicherde liefert schwach gelbliche Kristalle von Sehne] z- punk 297-298 C. Ultraviolett-Absorptionsmaximum bei ,= = 342 mm (gemessen in DMF). Beispiel 5 4,0 g der Verbindung der Formel EMI26.3 werden bei Raumtemperatur mit 1,0 ml Pyridin und 50 ml Toluol verrührt. In diese Mischung wird 0,75 ml Acetylchlorid, verdünnt mit 5 ml Toluol, eingetropft und noch 1 Stunde bei Raumtemperatur, eine weitere Stunde bei 750C gerührt. Das entstandene Produkt wird kalt abgesaugt, rnit Methanol gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet. Es wird in 25 ml Dimethylformamid 4 Stunden am Rückfluss gekocht, kalt abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Es verbleiben 2,3 g der Verbindung der Formel EMI27.1 Durch Umkristallisieren aus Dimethylformamid unter Zuhilfenahme von Aktivkohle erhält man schwach gelbliche Kristalle. Die Verbindung besitzt im Ulatraviolett-Spektrum ein Absorptionsmaximum bei 364 mm (gemessen in DMF). Die Verbindung der Formel (24) erhält man wie folgt: 6,4 g des Nitrils der Formel (23) werden in 250 ml i-Propanol mit 2,8 g Hydroxylammoniumhydrochlorid und 3,3 g wasserfreiem Natriumacetat 10 Stunden am Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten wird auf 1500 ml Eiswasser gegeben, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man erhält nach Trocknen bei Raumtemperatur 4,8 g der Verbindung (24). Beispiel 6 15,7 g der Verbindung der Formel EMI27.2 werden im schwachen Stickstoffstrom mit 250 ml Xylol und 6,4 g 3-Amino-2-chlorpyridin bei Rückflusstemperatur verrührt bis die Salzsäureentwicklung beendet ist. Es wird kalt abgesaugt und mit Wasser chloridionenfrei gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 14,6 g der Acylaminoverbindung der Formel EMI28.1 vom Schmelzpunkt 2120C. Diese werden in einer Mischung aus 300 ml Dimethylformamid 100 ml Pyridin, 20 g wasserfreiem Kupfer-II-acetat und 3,8 g Zinkpulver 6 Stunden bei Rückflusstemperatur gerührt, anschliessend wird heiss filtriert. Aus der Lösung kristallisieren über Nacht 5,5 g der Verbindung der Formel EMI28.2 aus. Durch Umkristallisieren aus Pyridin unter Zuhilfenahme von Aktivkohle erhält man schwach gelbliche Kristalle vom Schmelzpunkt 2600C. Ultraviolett-Absorptionsmaximum (gemessen in DMF) bei A.= 334 mm. 4,0 g der Verbindung der Formel EMI28.3 werden in 30 ml Dioxan mit 2 ml 10 N NaOH 5 Stunden bei 85 - 900C gerührt, anschliessend wird mit 10 ml Methanol verdünnt; nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Das Nutschgut wird feucht in 100 ml Dimethylformamid aufgenommen und bei 100"C mit ca. 5 ml konzentrierter Salzsäure versetzt, nach Abkühlen wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 3,0 g der Verbindung der Formel EMI29.1 Aus dieser Carbonsäure erhält man durch 3-stündiges Kochen in überschüssigem Thionylchlorid das Säurechlorid der Formel EMI29.2 Aus diesem Säurechlorid erhält man analog zu den oben beschriebenen Verfahren die folgenden Verbindungen: EMI29.3 Beispiel 7 2,75 g des Phosphoniumbromids der Formel EMI30.1 Werden unter Stickstoffatmosphäre in 50 ml Dimethylformamid unter leichtem Erwärmen gelöst. Bei 30 - 350C werden 0,56 g Kalium-tert.-butylat eingetragen und 5 Minuten durchgerührt. In die violette Lösung wird innerhalb von 10 Minuten eine Lösung von 0,82 g p-Carbmethoxybenzaldehd in 10 ml Dimethyl formamid eingetropft und anschliessend noch 4 Stunden bei 100 C gehalten. Beim Abkühlen kristallisieren 1,2 g Verbindung der Formel EMI30.2 Das als Ausgangsmaterial verwendete Phosphoniumbromid (26) kann wie folgt hergestellt werden: 110 g 2-Amino-3-hydroxypyridin, 136 g 4-Methylbenzoesäure und 3 g Borsäure werden in 1000 ml Tetralin in eine mit einem Wasserabscheider ausgerüstete Apparatur unter Stick stoffatmosphäre zunächst 1 Stunde auf 150 , dann 2 Stunden auf 170O und schliesslich 12 Stunden bei 200 - 2100C verrührt. In der Reaktionszeit scheiden sich insgesamt ca. 28 - 30 ml Wasser ab. Beim Abkühlen kristallisiert das Produkt in Form kräftiger Nadeln aus. Durch Absaugen und Waschen mit Methanol und anschliessend mit Wasser erhält man 141 g 2- (4-Methylphenyl)-pyridin- (b-4.5)oxazol vom Schmelzpunkt 1410C. 30 g 2-(4-Methylphenyl)- pyridin-(b-4.5)-oxazol werden unter leichtem Erwärmen in 750 ml absolutem Tetrachlorkohlenstoff gelöst. Nach Zugabe von 26 g N-Bromsuccinimid und 1 g Dibenzoylperoxid wird 5 Stunden am Rückfluss gekocht, anschliessend heiss vom ausgefallenen Succinimid abfiltriert. Beim Abkühlen erhält man aus der Mutterlauge 21,0 g (48 t) 2-(4 Brommethylphenyl)-pyridin-(b-4.5)oxazol. Aus Äthylacetat farblose Kristalle vom Zersetzungspunkt 240 - 2430C. 13,1 g Triphenylphosphin werden in 30 ml Benzol unter Erwärmen gelöst und anschliessend zu einer Lösung von 14,4 g 2-(4-Brommethylphenyl)-pyridin-oxazol in 150 ml Benzol bei 50O gegeben. Während des 12-stündigen Rührens bei Raumtemperatur und 8-stündigen Rührens bei 50O fällt das Reaktionsprodukt aus. Es wird kalt abgesaugt und mit Benzol gewaschen. Man erhält 22,3 g (81 %) des Phosphoniumbromids (26) vom Schmelzpunkt 298 - 2990C. Durch Umsetzen des Phosphoniumbromids (26) mit 4-Cyanbenzaldehyd erhält man in analoger Weise die Verbindung der Formel EMI31.1 Beispiel 8 Unter einerStickstoffatmosphäre werden 2,8 g fein gepulvertes Kaliumhydroxid in 40 ml Dimethylformamid suspendiert. Unter leichter Kühlung wird eine Lösung von 2,6 g der Verbindung der Formel EMI31.2 und 2,5 g der Verbindung der Formel EMI32.1 in 40 ml Dimethylformamid eingetropft. Die Temperatur des Reaktionsgemisches soll dabei 250C nicht übersteigen. Nach 20-stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird auf 100 ml Eiswasser, welches 4 ml konzentrierter Salzsäure entnält, gegossen, kurz auf 900C erwärmt und nach dem Erkalten abgesaugt. Nach Neutralwaschen und Trocknen erhält man 1,8 g der Verbindung der Formel EMI32.2 Den Aldehyd der Formel (28) erhält man nach folgender Vorschrift: Eine Lösung von 14,5 g (50 mMol) 2-/4-Brommethylpl,enyl/- pyridin-/b-4.57-oxazol in 250 ml Chloroform wird mit einer Lösung von 21,0 g (150 rlol.) Urotropin in 250 ml Chloroform vereinigt und 24 Stunden am Rückfluss gekocht. Der entstandene Niederschlag wird kalt abgesaugt und mit Chloroform gewaschen. Nach dem Trocknen wird der Feststoff pulverisiert und in eine Mischung aus 135 ml Eisessig und 135 ml Wasser eingetragen und 2 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der auskristallisierte Aldehyd abgesaugt und neutral gewaschen. Man erhält 3,8 g (35 t) Pyridin-[b-4.5]-oxazolyl-2-benzalde- hyd (28) vom Fp. 2060C. Beispiel 9 2,75 g des Phosphoniumbromids der Formel EMI33.1 werden unter Stickstoffatmosphäre in 50 ml Dimethylformamid unter leichtem Erwärmen gelöst. Bei 30 - 350C werden 0,56 g Kalium-tert.-butylat eingetragen und 5 Minuten nachgerührt. In die violette Lösung wird innerhalb von 10 Minuten eine Lösung von 1,25 g des Aldehyds der Formel EMI33.2 eingetropft und anschliessend noch 4 Stunden bei 100"C gehalten. Beim Abkühlen kristallisieren 1,05 g der Verbindung der Formel EMI33.3 Die Verbindung (29) erhält man wie folgt: 23,6 g 2-Phenyl-5-(4-methylphenyl)-1 .3.4-oxadiazol werden in 200 ml absolutem Tetrachlorkohlenstoff unter leichtem Erwärmen gelöst. Es werden 17,8 g N-Bromsuccinimid und 0,2 g Azoisobuttersäure zugegeben und 4 Stunden am Rückfluss gekocht. Es wird heiss abfiltriert, aus dem Filtrat kristallisieren beim Abkühlen 20,2 g der Verbindung der Formel EMI34.1 Aus Essigsäureäthylester erhält man farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 170 - 1720C. 15,7 g dieser Brommethylverbindung werden in 250 ml Chloroform gelöst und mit einer Lösung von 21 g Urotropin in 250 ml Chloroform vereinigt. Die Mischung wird 24 Stunden bei Rückflusstemperatur gehalten, der ausgefallene Niederschlag wird kalt abgesaugt, mit Chloroform gewaschen und getrocknet. Der Rückstand wird in fein pulverisierter Form in einem Gemisch aus 135 ml Eisessig und 135 ml Wasser 2 Stunden bei Rückflusstemperatur gehalten. Beim Abkühlen kristallisieren 7,2 g der Verbindung der Formel EMI34.2 aus. Aus Äthanol erhält man farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 275 - 2800C.

Claims: Patentansprüche 1. Verbindungen der allgemeinen Formel EMI35.1 wobei A eine gegebenenfalls substituierte Gruppe der Formeln EMI35.2 bedeutet und B eine Gruppe der Formeln EMI35.3 CN, COOR3 oder EMI35.4 ist, wobei R1 eine eventuell substituierte Aryl- oder Aralkenylgruppe oder eine heteroaromatische Gruppe, Rê, R , R4 und R5 die gleiche Bedeutung wie RÚ haben und zusätzlich jeweils eine C1-C18-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxyalkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkylamino Alkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkylgruppe oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R mit Rt = Wasser stoff oder C1-C4-Alkyl und n = 1 oder 2 bedeuten, R3, R4 und R5 zusätzlich auch ein Wasserstoffatom bedeuten und R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bedeuten und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X ein Sauerstoffatom bedeutet und der Pyridinring von A durch Fluor- oder Chloratome oder C1-C4-Alkyl gruppen substituiert ist. 3. Verbindungen nach Anspruch 1 der allgemeinen Formeln EMI36.1 oder EMI36.2 mit der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung für B, wobei R einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, eine oder zwei C1-C4 Alkyl- oder C1-C4 Alkoxy-C1-C4 alkylgruppen substituiert sein kann, Rê, R3, R4 und R5 die gleiche Bedeutung wie R1 haben und zusätzlich jeweils eine C1-C6-Alkyl-, C1-C6-Chlolkyi-, Cl -C -Alkoxy-C -C4 -alkyl-, C1-C4-Hydroxyalkyl-, Benzylgruppe oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH2O)n-R' mit n = 1 oder 2 und R' = Wasser stoff oder C1-C4-Alkyl bedeuten und R3, R4 und R5 zusätz lich auch ein Wasserstoffatom bedeuten können. 4. Verbindungen nach Anspruch 1 der allgemeinen Formeln EMI36.3 oder EMI37.1 mit der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung für B, wobei R1 Phenyl, mono- oder di-C1-C2-Alkylphenyl, C13 C24Alkoxy phenyl, Chlorphenyl oder Dichlorphenyl, R , R , R und R5 die gleiche Bedeutung wie R1 haben und zusätzlich je weils C1-C5-Alkyl, C1-C2-Chloralkyl, C1-C2-Hydroxyalkyl, C1-C2-Alkoxy-C1-C2-alkyl oder Benzyl und R3, R4 und R5 auch ein Wasserstoffatom bedeuten können. 5. Verfahren zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man a) wenn B eine Gruppe der Formel -COOR3 oder EMI37.2 bedeutet, eine Carbonsäure der allgemeinen Formel EMI37.3 oder ein funktionelles Derivat dieser Säure mit einer Verbindung der Formel EMI37.4 umsetzt, oder b) wenn B eine Cyanogruppe bedeutet, aus einer Verbin dung der allgemeinen Formel EMI37.5 Wasser abspaltet, oder c) wenn B eine Gruppe der Formel EMI38.1 bedeutet, entweder eine Säure der Formel. EMI38.2 oder ein funktionelles Derivat dieser Säure mit einem Carbonsäurehydrazid der Formel H2NNHCOR oder eine Säure der Formel R1 - COOH oder ein funktionelles Derivat dieser Säure mit einer Verbindung der Formel EMI38.3 umsetzt und anschliessend mit einem wasserabspaltenden llittel cyclisiert, wobei, wenn X ein Schwefelatom be deutet, die Cyclisierung mit P2S5 erfolgt, oder d) wenn B eine Gruppe der Formel EMI38.4 bedeutet, eine Säure der Formel EMI38.5 oder ein funktionelles Derivat dieser Säure mit einem Amidoxin der Formel EMI39.1 umsetzt und mit einem wasserabspaltenden Mittel cycli siert oder e) wenn B eine Gruppe der Formel EMI39.2 bedeutet, eine Verbindung der Formel EMI39.3 mit einem Carbonsäurechlorid der Formel EMI39.4 umsetzt und mit einem wasserabspaltenden Mittel cycli siert oder f) eine Verbindung der Formel EMI39.5 mit einer Verbindung der Formel EMI39.6 umsetzt, wobei eines der Symbole Q1 oder Q2 eine Aldehydgruppe und das andere Symbol eine Gruppe der Formeln EMI40.1 bedeutet, wobei R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, einen Aryl rest, vorzugsweise Phenyl, einen Cycloalkylrest oder einen Aralkylrest, vorzugsweise Benzyl, darstellt. 6. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 bis 4 als optische Aufheller.

Inventors: ECKES, HELMUT, DR., ERCKEL, RUDIGER, DR., GUNTHER, DIETER, DR., ROSCH, GUNTER, Erckel, Rüdiger, Dr., Günther, Dieter, Dr., Rösch, Günter
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: C07D498
IPC codes: C07D498, C07D271, C07D213, C07D513, C07F9, C09B57