USE OF DISAZOMETHINE COMPOUNDS FOR THE DYEING OF THERMOPLASTIC POLYESTERS IN THE MASS

Abstract: 1. Use of disazomethine compounds of the general formula (1) see diagramm : EP0012241,P11,F4 in which A and B have the same meaning or are different from each other and each is an isocyclic or heterocyclic aromatic residue, for coloring of thermoplastic polyesters in the mass.

Description: Verwendung von wasserunlöslichen Disazomethinverblndungen zum Färben von thermoplastischen Polymerisaten und Polykondensaten in der Masse, die so gefärbten Polymerisate und Polykondensate und Verfahren zum Spinnfärben Die Erfindung liegt auf dem Gebiet des Massefärbens mittels Pigmenten. Massefärbungen mit Pigmenten sind beispielsweise in Review of Progress in Coloration, Vol. 5 (1974), Seiten 86 - 94, beschrieben. Daraus ist bekannt, geformte Gebilde, wie z. B. Fasern aus synthetischen Polymeren, während der Synthese durch Zugabe entsprechend zubereiteter Pigmente einzufärben. So werden seit Jahren beispielsweise Fasern und Fäden aus Polyestern nach dem sogenannten Kondensationsverfahren spinngefärbt, bei dem man eine Pigment/Äthylenglykol-Dispersion vor oder nach der Umesterung des Ausgangsmaterials Dimethylterephthalat durch Äthylenglykol zum Diglykolterephthalat unter Abdestillieren des Methanols dem Umesterungsgemisch zugibt oder diese Dispersion vor oder während der Polykondensationsreaktion der Ausgangsprodukte für das Polyestermaterial der Reaktionsmasse zugibt und anschliessend das so gefärbte Polymere in der Schmelze verspinnt. Dieses Verfahren hat jedoch Nachteile durch die erforderliche Dispergierung des verwendeten Pigments zu ausreichend kleinen teilchen von etwa 2 /um sowie wegen der durch das gefärbte Material verursachten Verunreinigungen in der Kondensationsanlage, die eine vorherige Reinigung bei der nachfolgenden Verwendung eines anderen Pigmentes erforderlich machen, so dass dieses Verfahren sehr aufwendig und teuer ist. Es wird deshalb nur zum Spinnfärben von Standardfarben, wie z. B. Schwarz, Grau, Marineblau und Braun, eingesetzt. Ferner verwendet man in der Praxis Pigmentkonzentrate (Präparationen) für die Spinnfärbung von synthetischen Polymeren, wie Polyestern und Polyamiden, die Polyäthylenwachse, Polyester und Polyamide als Trägermaterial enthalten. Der Vorteil der letzterwähnten Arbeitsweise liegt darin, dass während des Verspinnens des Polymerisats ein rascher Wechsel der farbgebenden Komponente ohne eine zwischenzeitliche Reinigung der gesamten Anlage möglich ist, da nur der Spinnteil selbst mit dem Pigment in Berührung kommt. Nachteilig ist in den bekannten Verfahren jedoch, dass die Pigmentverteilung in den hierfür verwendeten Präparaten, die kurz vor der Spinndrüse in die zu verspinnende Polymermasse eingeführt werden, meist ungenügend ist, so dass die Filter- und Spinndüsen sehr bald verstopfen; weiterhin kann eine verminderte Faserfestigkeit des gefärbten Polymers auftreten. Es ist deshalb erforderlich, um die beim Spinnfärben von thermoplastischen Polymeren durch Pigmentagglomerate verursachten Schwierigkeiten zu vermeiden, mit Farbkörpern zu arbeiten, die im Spinnpolymer im geschmolzenen und erstarrten Zustand eine ausreichende Löslichkeit besitzen. Derartige Farbkörper finden sich z. B. in der Reihe der Küpenfarbstoffe und der Dispersionsfarbstoffe, beispielsweise aus der Anthrachinonreihe.-Ihre Eignung muss anhand von SpinnvePsuchen ermittelt werden, wobei sie insbesondere auf ausreichende Thermostabilität (beispielsweise bei Polyestern Prüfung auf Beständigkeit bei 2850C während 20 Minuten), auf ihre Löslichkeit im Polymeren (grösser als 2 Gew.-%), auf ihre coloristischen Eigenschaften, und die mit ihnen spinngefärbten Materialien selbst auf deren textilen Echtheitseigenschaften (beispielsweise auf Thermofixierechtheit bei 2100C während 60 Sekunden) ausgeprüft werden. Es wurde nun gefunden, dass Verbindungen der allgemeinen Formel (1) EMI3.1 diese Nachteile nicht aufweisen und sich ausgezeichnet als farbgebende Komponenten ohne vorherige Dispergierung zum Färben von wasserunlöslichen thermoplastischen Polymerisaten und Polykondensaten, vorzugsweise von Polyestern, in der Masse eignen. In der allgemeinen Formel (1) sind die Formeireste A und B gleich oder verschieden, vorzugsweise gleich, und jedes bedeutet einen isocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest, beispielsweise einen Rest aus der Benzol-, Naphthalin-, Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Chinolin-, Isochinolin-, Carbazol- oder Cumarin-Reihe, vorzugsweise den Rest des Benzols, Naphthalins, Pyridins, Pyrimidins, Pyrazols, Chinolins, Isochinolins, Carbazols oder Cumarins, die substituiert sein können durch Substituenten, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Substituenten, aus der Gruppe Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Methyl, Propyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy und Butoxy, Acylamino einer Alkancarbonsäure von 2 bis 6 0-Atomen, insbesondere von 2 bis 4 0-Atomen, wie Acetylamino oder Propionylamino, oder von einer carbocyclischen aromatischen Carbonsäure, wie Benzoylamino und durch niederes Alkoxy, niederes Alkyl, Chlor, Brom und/oder Nitro substituiertes Benzoylamino, Cyan, Carboxy, Carbalkoxy mit 1 bis 6 0-Atomen, insbesondere 1 bis 5 0-Atomen, im Alkylrest, Carbamoyl, am N-Atom durch Alkyl von 1 bis LI C-Atomen und/oder Phenyl oder durch 1 oder 2 Substituenten-aus der Gruppe Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy und Äthoxy substituiertes Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbamoyl, Hydroxy, Nitro, Phenyl und durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methoxy, Äthoxy, Methyl, Äthyl, Chlor, Brom, Nitro, Carboxy und Acetylamino substituiertes Phenyl. Die vorliegende Erfindung betrifft somit die Verwendung der oben definierten Verbindungen der Formel (1) zum Färben von wasserunlöslichen thermoplastischen Polymerisaten oder Polykondensaten, insbesondere von Polyestern, in der Masse, des weiteren ein Verfahren zum Färben von wasserunlöslichen, thermoplastischen Polymerisaten oder Polykondensaten in der Masse, bei dem man, bspw. analog bekannten und in der Technik üblichen Verfahrensweisen, ein Farbmittel dem Polymerisat bzw. Polykondensat zugibt oder aufbringt und es darin in der Schmelze löst oder ein Farbmittel vor oder während der Polymerisations- oder Polykondensationsreaktion zur Herstellung des wasserunlöslichen thermoplastischen Polymeren oder Polykondensats der Reaktionsmasse zusetzt und darin löst, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man als Farbmittel eine Verbindung der obigen Formel (1) verwendet und in dem Polymeren oder Polykondensat löst. Unter Massefärbung wird auch die Spinnfärbung verstanden. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung der Verbindungen der Formel (1) in der Spinnfärbung, insbesondere von Polyesterfasermaterialien, bzw. bezüglich des Verfahrens zum Massefärben ein Verfahren zum Spinnfärben, vorzugsweise von Polyesterfasermaterialien, bei welchem eine Verbindung der Formel (1) als Farbmittel verwendet wird. Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung in der Masse gefärbte wasserunlösliche thermoplastische Polymerisate und Polykondensate, die als Farbmittel eine Verbindung der Formel (1) gelöst enthalten. Die erfindungsgemässe Verwendung der Verbindungen der Formel (1) stellt sich besonders bevorzugt für diejenigen Verbindungen, in welchen A und B gleich oder verschieden sind, vorzugsweise gleich, und jedes einen Benzolkern oder einen Naphthalinkern bedeutet und jedes durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Hydroxy, Brom, Chlor, Carboxy, Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino, Carbomethoxy, Carb äthoxy, Carbamoyl, N-Phenyl-carbamoyl und N-(Methylphenyl)-carbamoyl substituiert sein kann, oder ein Hydroxychinolinrest ist oder ein 1 -Phenyl- 3-methyl- oder 1-Phenyl-3-carboxy-pyrazol-Rest ist, die im Phenylrest durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Carboxy, Nitro, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom und Acetylamino substituiert sein können. Weiterhin bevorzugt sind diejenigen Verbindungen, in welchen A und B gleich oder verschieden sind, jedes einen Benzol- oder Naphthalinkern bedeutet und durch eine Methyl-, Methoxy-, Carboxy-, Acetylamino- oder Carbäthoxygruppe oder ein Chlor- oder Bromatom substituiert sein kann. Die Verbindungen der Formel (1) können nach der in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 26 11 697 beschriebenen Verfahrensweise hergestellt werden. Wasserunlösliche, thermoplastische Polymerisate oder Polykondensate, die in erfindungsgemässer Weise gefärbt werden können, sind bespielsweise Polystyrol, Polymethacrylat, Polyamid, weichmacherfreies Polyvinylchlorid und insbesondere lineare Polyester. Solche Polymerisate und Polykondensate sind zahlreich aus der Literatur bekannt. Polyesterpolymere, die in erfindungsgemässer Weise in der Masse gefärbt werden können, sind beispielsweise lineare Polymere aus aromatischen Dicarbonsäuren, wie bspw. von Therephthalsäure, mit aliphatischen Dihydroxyverbindungen, wie Äthylenglykol, 1 ,-Dihydroxybu- tan, 1,4-Dimethylolcyclohexan, somit bspw. Poly-butylenterephthalat, Poly-(1,4-dimethylol-cyclohexan-tere- phthalat), insbesondere aber Polyäthylenglykolterephthalat, ebenso aber auch das Poly- & -caprolacton. Die Massefärbung wird in bekannter Weise durchgeführt. So kann man bei der vorliegenden Erfindung zur Herstellung heller Farbtöne davon ausgehen, dass man das ungefärbte Polymere oder Polykondensat in Form eines Granulats oder in Form von Chips zuerst mit einer Verbindung der Formel (1) vermischt (sogenanntes "Panierver- fahren") und diese Mischung dann erhitzt -und aufschmilzt und die Verbindung der Formel (1) in dem Polymeren bzw. Polykondensat löst. Dieses allgemein bekannte Panierverfahren lässt sich aber, wie üblich, nur zur Herstellung hellgefärbter Massen einsetzen, da die geringe Oberfläche des verwendeten Granulats bzw. der Chips keine höheren Konzentrationen an Farbmittel zulässt, anderenfalls es zur Entmischung und zum Stauben bei der Handhabung des panierten Granulats kommt. Nicht nur helle, sondern auch sehr tiefe Färbungen des Polymers bzw. Polykondensats in der Masse lassen sich erreichen, wenn man das Farbmittel, d.h. die Verbindung der Formel (1), in Form eines griess- oder granulatförmigen Konzentrats (Präparats) dem zu färbenden Polymeren bzw. Polykondensat, beispielsweise dem Granulat oder der Schmelze des Polymeren bzw. Polykondensats, zugibt. Diese Farbmittelkonzentrate, sog. Master Batches, bestehen aus der Verbindung der Formel (1) und einem geeigneten Trägermaterial; der Gehalt der Verbindung der Formel (1) in diesem Trägermaterial kann bis zu über 50 Gew.-% betragen. Geeignete, als synthetische Umhüllungspolymere für die Verbindung der Formel (1) dienende thermoplastische Trägermaterialien sind in bekannter Weise niedermolekulares Polyäthylen, Polypropylen, pulverförmiges Polyamid oder Polyalkylenglykole, je nach dem, welches Polymerisat oder Polykondensat eingefärbt werden soll. Polyäthylene oder Polyäthylenwachse sind beispielsweise, wie bekannt, mit Polyestern nur unzureichend verträglich, und man verwendet dementsprechend für die Einfärbung thermoplastischer Polyester in der Masse als Umhüllungspolymer für die Verbindung der Formel (1) aliphatische Polyester mit einem Schmelzpunkt im Bereich von etwa 60 bis 1200C, so beispielsweise aliphatische Polyester vom Typ der Poly ± -caprolactone mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000, des weiteren lineare aliphatische Ester von linearen aliphatischen Dicarbonsäuren mit 6 bis 12 C-Atomen und einem aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Glykol mit 2 bis 6 C-Atomen, so beispielsweise Poly-(äthylenglykol-adipat) und Poly-(äthylengly kol-sebaat), Poly-(äthylenglykol-decandicarboxylat) und Poly-(cyclohexandiol-adipat) mit einem Molekulargewicht zwischen 2000 und 15 000. Solche Umhüllungspolymere bzw. deren Herstellung sind in der Literatur beschrieben. Die Herstellung solcher Farbstoffkonzentrate aus einem Trägermaterial (Umhüllungspolymer) mit der Verbindung der Formel (1) kann in analoger Weise, wie aus der Literatur bekannt, beispielsweise mit Hilfe eines Kneters erfolgen, in welchem man die Verbindung der Formel (1) bei einer Temperatur, die dem aufgeschmolzenen Trägermaterial eine ausreichend hohe Viskosität verleiht, mit dem Trägermaterial umhüllt bzw. bei Anwendung geringer Konzentrationen an der Verbindung der Formel (1) diese darin löst. Diese Master-Batches stauben nicht und lassen sich leicht zur Einfärbung von Polymeren bzw. Polykondensaten, vorzugsweise von Polyestern, in den gewünschten Farbtönen einsetzen. Des weiteren ist es erfindungsgemäss möglich, thermoplastische Polymere bzw. Polykondensate schon während deren Herstellung durch Polymerisation bzw. Polykondensation in der Masse mittels einer Verbindung der Formel (1) zu färben. Hierbei gibt man die Verbindung der Formel (1) entweder selbst oder in Form eines oben erwähnten Master-Batch der Polymerisations- bzw. Polykondensationsmasse vor oder während des Polymerisations- bzw Polykondenstionsvorganges zu, vorzugsweise bei der Herstellung von Polyester in Form einer Dispersion in dem Ausgangsglykol, beispielsweise Äthylenglykol. Die Verbindung der Formel (1) löst sich während des Polymerisations- bzw. Polykondensationsprozesses in dem sich bildenden Polymeren bzw. Polykondensat. Diese Verfahrensweise wird analog bekannten Polymerisations- bzw. Polykondensationsreaktionen durchgeführt, bei welchem ein Farbmittel der Reaktionsmasse zugesetzt wird. Die nach einem der obigen Verfahrensweisen in der Masse gefärbten Polymeren bzw. Polykondensate lassen sich anschliessend nach üblichen Verfahren verformen und weiterverarbeiten, so beispielsweise im Spritzguss, in Spinnverfahren oder in der Folienherstellung. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung der Verbindung der Formel (1) in Form des Farbstoffkonzentrats (Master Batch), das als solches oder in geschmolzener Form der Schmelze des zu färbenden Polymers bzw. Polykondensats zugegeben wird. Mit ihm lässt sich die Verbindung der Formel (1) leicht dosieren, und es lassen sich hierdurch in einfacher und genauer Weise bestimmte Farbnuancen und -tiefen einstellen. Bei der erfindungsgemässen Verwendung der Verbindungen der Formel (1) können die zu färbenden Polymere bzw. Polykondensate auch Mattierungsmittel, wie beispielsweise Titandioxid, enthalten oder solche diesen zugesetzt werden. Bei der erfindungsgemässen Färbung der Polykondensate und Polymeren werden die Verbindungen der Formel (1) naturgemäss in solchen Mengen eingesetzt, die für die gewünschte Farbtiefe erforderlich sind. Im allgemeinen erfolgt in der Praxis die Massefärbung gemäss der vorliegenden Erfindung mit einer Menge von 0,05 bis 3 Gew.-% an der Verbindung der Formel (1), bezogen auf das Gewicht des gefärbten thermoplastischen Materials. Da die Verbindungen der Formel (1) sich in den Polymeren und Polykondensaten, insbesondere in Polyestern, sowohl in deren geschmolzenem als auch in deren festem Zustand molekulardispers lösen und somit nicht als feste Partikel in der gefärbten Masse enthalten sind, zeigen insbesondere die mit der Verbindung der Formel (1) massegefärbten Fäden eine praktisch unverändert hohe Faserfestigkeit und gute Verstreckbarkeit; insbesondere bei dem Spinnprozess selbst können keine Verstopfungen der Düsen oder Filter und kein Atrieb in den Spinndüsen selbst auftreten. Die Verbindungen der Formel (1) müssen dementsprechend auch vor ihrer Verwendung nicht gesondert dispergiert werden, so dass keine Verarbeitungsschwierigkeiten mit den Verbindungen der Formel (1) auftreten. Eine besondere Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung ist demnach die Verwendung der Verbindungen der Formel (1) zur Massefärbung in der Spinnfärbung bzw. ein Verfahren zum Spinnfärben von Polymeren bzw. Polykondensaten, vorzugsweise von Polyestern, bei welchem man als Farbmittel eine Verbindung der Formel (1) verwendet, so bspw. ein Polyesterpolymerisat in der Schmelze mit einer Verbindung der Formel (1) färbt und anschliessend in üblicher Weise verspinnt. Analog bekannten Verfahrensweisen wird hierbei beispielsweise beim Verspinnen auf Extrusions-Spinnanlagen die Verbindung der Formel (1), beispielsweise über eine Seitenschnecke, vorzugsweise in Form des oben erwähnten Konzentrats in geschmolzenem Zustand, unmittelbar in die Schmelze des Spinnpolymers bzw. -kondensats eindosiert, wobei eine homogene Vermischung unter Lösung der Verbindung der Formel (1) erfolgt (ebenso kann man beim Verspinnen auf Rostspinnanlagen verfahren). Besonders vorteilhaft lässt sich die Färbung der Masse in der Spinnfärbung unter Verwendung des erwähnten Konzentrats (Master Batches) der Verbindung der Formel (1) durchführen, bei welchem man das Konzentrat in geschmolzenem Zustand der geschmolzenen Masse des Polymeren bzw. Polykondensats direkt vor der Spinndüse zugibt. Für die Massefärbung mit den Verbindungen der Formel (1) kann deshalb besonders vorteilhaft in den Spinnverfahren nach dem Injektionsverfahren gearbeitet werden. Durch diese Verfahrensweise lassen sich Verunreinigungen der Spinnanlage durch das Farbmittel vermeiden, und es können nach dieser Verfahrensweise ohne Mühe andere Einfärbungen des zu verspinnenden Polymeren bzw. Polykondensats, sei es in Farbton oder Farbtiefe, durch Wechsel der Verbindungen der Formel -(1) selbst als Farbmittel bzw. durch Abänderung von deren Dosierungshöhe vorgenommen werden. Die erfindungsgemässe Verwendung der Verbindungen der Formel (1) (bzw. das erfindungsgemässe Verfahren zum Färben in der Masse) führt zu farbstarken brillanten roten, violetten bis braunen Färbungen, die eine sehr gute Licht- und Reibechtheit sowie eine vorzügliche Thermofixierechtheit besitzen. Insbesondere zeigen die Verbindungen der Formel (1) in überrasehender Weise eine sehr hohe Löslichkeit in den wasserunlöslichen thermoplastischen Polymerisaten und Polykondensaten von bis zu über 3 Gew.-%, die selbst die bisher in der Technik erwünschten Wronzentrationshöchst- grenzen für die praktische Verwendung übertreffen. Insbesondere ist die überraschend hervorragende Thermostabilität der bei der erfindungsgemässen Verwendung in der Masse gelöst befindlichen Verbindungen der Formel (1) hervorzuheben, die selbst eine Verarbeitung der gefärbten Masse bei Temperaturen von etwa 3000C ermöglichen; somit eignen sich die Verbindungen der Formel (1) ausgezeichnet für die Technik der Schmelzspinnfärbung. Darüberhinaus zeigen die Verbindungen der Formel (1) bei der erfindungsgemässen Verwendung auch den Vorteil, dass sie die Viskosität der Spinnschmelzen auch bei farbtiefen Einfärbungen nicht beeinflussen und die Polymerisate bzw. Polykondensate und die daraus geformten Gebilde, so auch die Fäden und Fasern, in ihren Eigenschaften, wie beispielsweise Festigkeit und Dehnfähigkeit, nicht vermindern. So ergibt die erfindungsgemässe Verwendung der Verbindungen der Formel (1) in der Massefärbung auch gefärbte Materialien, die in überraschender Weise, insbesondere in Form dünnschichtiger Gebilde, wie Fasern, Fäden, Folien, höchsten Anforderungen an Farbstärke, Licht- und Wetterechtheit und sogar an der ansonsten kritischen Thermofixierechtheit genügen; insbesondere ist für die gefärbten Polymer- und Polykondensatmassen die hohe Thermofixierechtheit trotz der guten Polymerlös lichkeit der Verbindungen der Formel (1) überraschend. Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Angaben in Prozent sind Gewichtsprozente, sofern nicht anders vermerkt. Beispiel 1: 10 Teile der Verbindung der Formel EMI12.1 werden mit 90 Teilen Äthylenglykol mittels eines Schnell rührers 30 Minuten lang angeteigt. 5 Teile dieser Paste werden mit 95 Teilen Bis-(ss-hydroxyäthyl)-terephthalat vermischt und 6 Stunden lang bei einer Temperatur zwi schen 270 und 2800C im Hochvakuum erhitzt, wobei die Kondensation zum Polyester erfolgt. Die so erhaltene gefärbte Schmelze wird abgekühlt und in üblicher Weise granuliert. Die gefärbte Polyestermasse kann zu geformten Gebilden verschiedenster Art nach den üblichen Verfahren, wie beispielsweise im Spritzguss oder im Schmelzspinnverfahren, weiterverarbeitet werden. Man erhält insbesondere bei der Verarbeitung zu Fäden brillante, tiefe, rotstichig braune Färbungen, die einte sehr gute Thermofixier- und überragende Lichtechtheit aufweisen. Beispiele 2 bis 4: Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle der dort angegebenen Disazomethinverbin dung eine in der nachstehenden Tabelle genannte Disazomethinverbindung entsprechend der allgemeinen Formel (1): EMI13.1 <tb> Bsp. <SEP> A <SEP> B <tb> <SEP> 2 <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> CH <SEP> H3C <SEP> - <SEP> zu <SEP> CH3 <tb> <SEP> O <SEP> N-CH3 <SEP> H3C-N0 <SEP> O <tb> <SEP> 4 <SEP> W <SEP> X <tb> <SEP> OCH3 <SEP> OCH3 <tb> so erhält man ebenfalls braune, farbstarke Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 5: 1 Teil einer Verbindung entsprechend der Formel EMI13.2 wird mit 99 Teilen eines Granulates aus Poly-1,4-di- methylolcyclohexan-terephthalat gemischt und auf eine Temperatur von 270 bis 2900C aufgeschmolzen, wobei sich eine homogene Lösung der Disazomethinverbindung in der Schmelze bildet. Diese gefärbte Schmelze wird analog bekannten und üblichen Verfahrensweisen der Schmelzspinntechnik zu Polyesterfäden versponnen, die eine brillante, rotviolette Nuance zeigen und sich durch eine sehr gute Thermofixier und Lichtechtheit auszeichnen. Beispiele 6 bis 8: Verfährt man wie in Beispiel 5 beschrieben, verwendet jedoch anstelle der dort beschriebenen Disazomethinverbindung eine in der nachfolgenden Tabelle angegebene Disazomethinverbindung entsprechend der allgemeinen Formel (1): EMI14.1 <tb> Bsp. <SEP> A <SEP> B <tb> <SEP> HO <SEP> OH <tb> 6 <tb> <SEP> CH <SEP> · <SEP> cH3 <tb> 7 <SEP> N <SEP> 5\ <SEP> N <tb> 8 <SEP> Br <SEP> · <SEP> ·Ür <tb> so erhält man Fäden in einem lebhaften braunen Farbton mit sehr guten anwendungstechnischen und Echtheitseigenschaften. Beispiel 9: ?,5 Teile einer Präparation von 40 Teilen der Verbindung der Formel EMI14.2 und 60 Teilen eines Trägermaterials als Umhüllungspolyrer, das beispielsweise ein Poly- -caprolacton, Poly-(äthylen- glykol-adipat), Poly-(äthylenglykol-sebacat), Poly-(äthylen-glykol-decandicarboxylat), Poly-(cyclohexandiol-adi¯ pat) oder iso-Phthal- oder Terephthalsäurecopolyester mit xthylenglykol und Neopentglykol ist, werden mit 97,5 Teilen Poly-äthylenglykolterephthalat gemischt und nach einem für Polyestermaterialien üblichen Schmelzspinnverfahren zu Filamentgarn versponnen. Das so erhaltene Fadenmaterial zeichnet sich durch einen brillanten, rotvioletten Farbton mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften aus. Das oben verwendet Präparat kann beispielsweise folgendermassen hergestellt werden: Das Farbmittel und das Trägermaterial werden miteinander vermischt, sodann zusammen aufgeschmolzen, extrudiert, über einen Doppelschneckenextruder ausgetragen und anschliessend granuliert. Beispiele 10 bis 28: Verfährt man wie in einem der obengenannten Beispiele 1, 5 oder 9 beschrieben, verwendet jedoch anstelle der dort beschriebenen Disazomethinverbindung eine in der nachfolgenden Tabelle angegebene Disazomethinverbindung entsprechend der allgemeinen Formel (1), so erhält man eine gefärbte Polymermasse bzw. gefärbte Fäden in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen mit ebenso guten anwendungstechnischen Eigenschaften und Echtheiten: EMI15.1 <SEP> J <tb> Bsp. <SEP> A <SEP> B <SEP> Farbton <tb> <SEP> 10 <SEP> OH3 <SEP> 0 <SEP> ¸ <SEP> ¸0CH3 <SEP> bordo <tb> <SEP> 11 <SEP> dito <SEP> violett <tb> <SEP> 12 <SEP> dito <SEP> < <SEP> violett <tb> EMI16.1 <tb> Bsp. <SEP> A <SEP> B <SEP> Farbton <tb> 13 <SEP> CH <SEP> O <SEP> e <SEP> < <SEP> OH <SEP> violett <tb> <SEP> h <tb> 14 <SEP> t <SEP> 9 <SEP> Cl <SEP> tieSbraun <tb> 15 <SEP> dito <SEP> t <SEP> rotbraun <tb> 16 <SEP> dito <SEP> NOCH, <SEP> braunviolett <tb> <SEP> 3 <tb> 17 <SEP> dito <SEP> 4 <SEP> braun <tb> 18 <SEP> dito <SEP> So <SEP> CH3 <SEP> blauviolett <tb> 19 <SEP> bzw <SEP> 4 <SEP> rotviolett <tb> 20 <SEP> dito <SEP> Ml <SEP> violett <tb> 21 <SEP> dito <SEP> Y <tb> <SEP> OCH3 <SEP> rotviolett <tb> 22 <SEP> t <SEP> ss <SEP> rotviolett <tb> <SEP> iNH-C0CH <SEP> 3 <tb> EMI17.1 <tb> Bsp. <SEP> A <SEP> B <SEP> Farbton <tb> 23 <SEP> MN <SEP> zu <SEP> dunkelrot <tb> <SEP> COOC2H5 <tb> dito <SEP> · <tb> <SEP> CONH <SEP> (CH2)3 <SEP> OCH3 <tb> <SEP> dunkelrot <tb> 25 <SEP> dito <SEP> CONH <SEP> t <SEP> rotbraun <tb> 26 <SEP> 4 <SEP> zu <SEP> dunkelblau <tb> <SEP> toN-C2H5 <SEP> H5C2 <SEP> <tb> 27 <SEP> X <SEP> COOH <SEP> COOH <SEP> blaust. <SEP> rot <tb> 28 <SEP> zu <SEP> C00H <SEP> blaust. <SEP> rot <tb>

Claims: Patentansprüche: 1. Verwendung von Disazomethinverbindungen der allgemei nen Formel (1) EMI18.1 in welcher A und B gleich oder verschieden sind und jedes einen isocyclischen oder heterocyclischen aro matischen Rest bedeutet, zum Färben von thermoplasti schen Polymerisaten und Polykondensaten, insbesondere Polyestern, in der Masse. 2. Verfahren zum Färben von wasserunlöslichen thermo plastischen Polymerisaten und Polykondensaten, insbe sondere Polyester, in der Masse, dadurch gekennzeich net, dass man eine Verbindung der in Anspruch 1 defi nierten Formel (1) in dem Polymerisat bzw. Polykonden sat löst. 3. Verfahren nach Anspruch 2, bei welchem man die Masse färbung als Spinnfärbung von Polyesterfasern durchführt, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Polyesterpolymeri sat in der Schmelze mit einer Verbindung der in An spruch 1 genannten und definierten Formel (1) färbt und anschliessend in üblicher Weise verspinnt. 4. In der Masse gefärbte wasserunlösliche, thermoplasti sche Polymerisate und Polykondensate, dadurch gekenn zeichnet, dass sie als Farbmittel eine Disazomethin verbindung der in Anspruch 1 genannten und definierten Formel (1) enthalten. 5. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 4 genannten thermoplastischen Polymerisate und Polykondensate, dadurch gekennzeichnet, dass man eine in Anspruch 1 definierte Verbindung der Formel (1) auf ein thermo plastisches Polymerisat oder Polykondensat aufbringt und diese miteinander verschmelzt oder dass man in die Schmelze eines Polymerisats oder Polykondensats eine in Anspruch 1 definierte Verbindung der Formel (1) einbringt und darin löst. 6. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 4 genannten Polymerisate und Polykondensate, dadurch & kennzeich- net, dass man eine Verbindung der in Anspruch 1 genann ten definierten Formel (1) in das Reaktionsgemisch zur Herstellung der ungefärbten Polymerisate oder Polykon densate einsetzt. 7. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Disazomethinverbindung eine Verbindung der allge meinen Formel (1) ist, in welcher A und B gleich oder verschieden sind und jedes einen Benzolkern oder einen Naphthalinkern bedeutet, die durch 1 oder 2 Substituen ten aus der Gruppe Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Hydroxy, Brom, Chlor, Carboxy, Acetylamino, Propionyl amino, Benzoylamino , Carbomethoxy, Carbäthoxy, Carbamoyl, N-Phenyl-carbamoyl und N-(Methylphenyl) carbamoyl substituiert sein können, oder ein Hydroxy chinolinrest ist oder ein 1-Phenyl-3-methyl- oder 1-Fhenyl-3-carboxy-pyrazol-Rest ist, die im Phenylrest durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Carboxy, Nitro, Methyl, Äthyl, Methoxy, Chlor, Brom und Acetyl amino substituiert sein können. 8. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Disazomethinverbindung eine Verbindung der allge meinen Formel (1) ist, in welcher A und B gleich oder verschieden sind und jedes einen Benzolkern oder einen Naphthalinkern bedeutet, die durch Methoxy, Methyl, Chlor, Brom, Acetylamino, Carboxy oder Carboäthoxy substituiert sein können. 9. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Disazomethinverbindung die Verbindung des Beispiels 1 ist. 10. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Disazomethinverbindung die Verbindung des Beispiels 5 ist. 11. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Disazomethinverbindung die Verbindung des Beispiels 19 ist. 12. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Disazomethinverbindung die Verbindung des Beispiels 27 ist. 13. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Disazomethinverbindung die Verbindung des Beispiels 28 ist. 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 2, 3, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Disazomethinverbindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) ist, welcher A und B gleich oder verschieden sind und jedes einen Benzolkern oder einen Naphthalinkern bedeutet, die durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Hydroxy, Brom, Chlor, Carboxy, Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Carbamoyl, N-Phenyl-carb amoyl und N-(Methylphenyl)-carbamoyl substituiert sein können, oder ein Hydroxychinolinrest ist oder ein I-Phenyl-3-methyl- oder 1-Phenyl-3-carboxy-pyrazol Rest ist, die im Phenylrest durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Carboxy, Nitro, Methyl, Äthyl, Methoxy, Chlor, Brom und Acetylamino substituiert sein können.

Inventors: PAPENFUHS, THEODOR, DR., TEIGE, WOLFGANG
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1979
Main classification: C08K5
IPC codes: C08L27, C08K5, C09B55, C08L67, C08L77, C08L33, C08L1, D01F1