PROCESS FOR PREPARING A BINDER FOR PRINTING INKS WHICH IS BASED ON NEW ACRYLIC COPOLYMERS AND BINDER OBTAINED THEREBY

Abstract: 1. A method of manufacture of a binder for printing ink, having a base of neutralized acrylic resin, characterized in that one employs cationic acrylic copolymers having at least partially neutralized amino-groups, resulting from the copolymerization of the following compounds joined in the indicated proportions : a) 3 to 25% by weight of aminoalkylesters of acrylic and/or methacrylic acid ; b) 15 to 97% by weight of alkylesters of acrylic and/or methacrylic acid ; c) 0 to 60% by weight of other copolymerisable monomers unsaturated in ethylene ; the fractions a, b, c composing together 100% of the weight.

Description: L'invention a pour objet de nouveaux copolymères acryliques, de nature cationique, qui peuvent être dilués à l'eau0 On connaît des polymères acryliques de nature anionique qui sont rendus diluables à l'eau grâce à la présence dans leurs chaînes de groupements carboxyli quels, On accrolt la solubilité dans l'eau de ces polymères par la neutralisation des groupements carboxyliques à l'aide de composés basiques. On les utilise alors couramment comme vernis ou comme liant dans les encres d'imprimerie. Cependant, ces corps ont un inconvénient important en rai- son de leur sensibilité à l'eau qui conduit à une résistance au frottement humide inférieure à celle que possèdent les produits classiques en solution dans des solvants organiques comme les nitrocelluloses par exemple, On connais aussi comme liants utilisables dans les encres d'imprimerie des émulsions aqueuses ayant une bonne résistance au frottement humide mais qui ne mouillent pas bien les pigments et qui sèchent de manière irréversible sur les cylindres d'impression. L'invention a pour but principal d'apporter de nouveaux copolymères acryliques qui ont un bon pouvoir mouillant vis-à-vis des pigments, une bonne aptitude à la redissolution sur les cylindres d'impression, une bonne adhérence sur divers supports et qui ont une meilleure résistance à l'eau et aux alcalis que les polymères acryliques anioniques. Les nouveaux copolymères acryliques de l'invention, de nature cationique, présentent dans leurs channes des groupements aminés neutralisés. L'invention couvre aussi un procédé selon lequelon provoque dans un solvant approprié la copolymérisation de monomères spécifiques, en proportions choisies, à température élevée, en présence d'un initiateur classique de polymérisation du type à radicaux libres ; Si on le juge souhaitable, on peut opérer en présence d'agents de transferts de chaînes, Après la polymérisation, on neu tralise au moins partiellement les copolymères à l'aide d'un acide. Les copolymères de l'invention sont constitués par : a) 3 à 25% en poids d'esters d'aminoalkFles de l'acide acrylique et/ou méthacrylique, b) 15 à 97% en poids d'esters d'alkyles de l'acide acrylique et/ou méthacrylique, c) O à 60# en poids d'autres monomères éthylènique ment insaturés copolymérisables. les fractions a, b, et c éventuellement, donnent ensemble 1OO5#o en poids. On choisit les composés a) dans le groupe comprenant les corps suivants : les méthacrylates de diméthylaminoéthyle, de t-butylaminoéthyle, de diéthylaminoéthyle 3 les acrylates de diméthylaminoéthyle, de diéthyl aminoéthyleO On choisit les composés b) dans le groupe suivant : les méthacrylates de méthyle, de n-butyle, d'isobutyle ; les acrylates d'éthyle, de n-butyle, de 2éthyl-hexyle. On choisit les composés c) dans le groupe suivant : le styrène, le vinyl-toluène, l'acétate de vinyle, la vinyl-pyrrolidone, des méthacrylates ou des acrylates d'hydroxyalkyles, les acides acrylique et méthacrylique, 1'acrylonitrile, le niéthacrylonitrile, 1'acryl- amide, la méthacrylamide, la méthylolacrylamide, la méthyl olméthacryl amide. Pour produire la copolymérisation, on introduit dans un réacteur un solvant de polymérisation miscible à l'eau que l'on choisit parmi les suivants : les alcools tels que l'éthanol, l'isopropanol, le butanol ter tiaire, les éthers de glycols tels que le méthyl-glycol, l'éthyl-glycol, le butyl-glycol, certains esters tels que le lactate de méthyle et le lactate d'éthyle. On chauffe à une température de 1200C environ et on ajoute lentement les composés a), b), c) en respectant les proportions indi quées plus haut et l'initiateur de polymérisation, tout en agitant l'ensemble. De préférence, on fait l'adjonction des composés pendant une durée de plusieurs heures et, ensuite, on maintient, en agitant, la température à 12000 environ pendant 1 à 2 heures, en ajoutant encore, éventuellement, de l'initiateur de polymérisation0 Puis on refroidit endessous de 10000, par exemple à 9000 et on neutralise au moins partiellement les copolymères à l'aide d'un acide minéral ou organique. Après cette opération, on ajoute de l'éthanol et/ou de l'eau et on obtient une solution collo#dale des copolymères recherchés. Ces derniers sont utilisables comme vernis ou comme liant pour encres d'imprimerie après une simple adjonction d'eau ou d'alcool pour qu'ils aient la consistance appropriée à l'emploi envisagé. Par exemple, on peut employer les copolymères de.l'invention comme vernis de surimpression des papiers peints ou comme liant dans les encres d'héliographîe ou de flexographie. Pour mieux faire comprendre le procédé de l'invention et en préciser les détails, on donnera maintenant une description d'un exemple de mise en oeuvre, - EXEMPLE Dans un réacteur de 4 litres, muni d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre, d'une ampoule d'adjonction et d'un réfrigérant ascendant, on a introduit 353 g d'éthyl-glycolO On a chauffé à 11800 puis on a introduit en 3 heures le mélange suivant : : - méthacrylate de méthyle 650 g, - acrylate de butyle 250 g, - méthacrylate de diméthylaminoéthyle 100 g, - A Z D N (azobisisobutyronitrile) 17 gO Pendant l'adjonction de ces composés, on a maintenu la température à 11811200C, puis, à la fin, on l'a maintenue encore pendant 1 heure 30 à 1200-1230C, Durant cette durée, après 20 mn, 45 mn et 1 h 20, on a ajouté à trois reprises 1 g d'A Z D N et 2,5 g d'éthylglycol. Ensuite, on a refroidi à 9000 et on a ajouté, pour la neutralisation, 65 g d'acide lactique à 88%. Après 20 mn de maintien à OOC, on a refroidi à 800C, et on a ajouté 721 g d'éthanol puis 353 g d'eau déionisée. On a obtenu sous forme de solution colloïdale une résine limpide ayant un extrait sec voisin de 4¯S et une viscosité de 4,5 à 7 poises, à 2500. Des essais comparatifs de résistance au frottement humide ont été effectués avec la résine obtenue dans l'exemple ci-dessus et avec une résine de la déposante, connue sous la référence FV 823V40 pour être une des meilleures résines acryliques anioniques existantes actuellement en ce qui concerne la résistance au frottement humide. Les essais ont été faits à l'aide de l'appareil connu appelé Plynomètre DOITTAU, avec une humidification à l'eau, à l'eau additionnée de 2% de savon de Marseille, à l'eau de Javel ayant 80 chlorométriques. La résine de l'invention a supporté, dans tous les essais, un nombre de passages supérieur de 100± ' à celui relevé avec la résine connue.

Claims: REVENDICADIONS 10) Copolymères acryliques de nature cationique ayant dans leurs chalnes des groupements aminés neutralisés au moins partiellement, caractérisés en ce qu'ils résultent de la copolymérisation des corps suivants réunis dans les proportions indiquées i a) 3 à 25% en poids d'esters d'aminoalkyles de l'acide acrylique et/ou méthacrylique, b) 15 à 97% en poids d'esters d'alkyles de l'acide acrylique et/ou méthacrylique, c) O à 6¯/ en poids d'autres monomères éthylèniquement insaturés copolymérisables, les fractions a, b, c, composant ensemble 100% du poids. 20) Copolymères selon la revendication 1 caractérisés en ce que les composés a) sont choisis dans le groupe suivant : les méthacrylates de diméthylaminoéthyle, de t-butylaminoéthyle, de diéthylaminoéthyle, les acrylates de diméthylaminoéthyle, de diéthylaminoéthyleO 30) Copolymères selon la revendication 1, caractérisés en ce que les composés b) sont choisis dans le groupe suivant : les méthacrylates de méthyle, de n-butyle, d'isobutyle, les acrylates d'éthyle, de n-butyle, de 2-éthyl-hexyle. 40) Copolymères selon la revendication 1 caractérisés en ce que les composés c) sont choisis dans le groupe suivant : le styrène, le vinyl-toluène, l'acétate de vinyle, la vinyl-pyrrolidone, des méthacrylates ou des acrylates d'hydroxyalkyles, les acides acrylique et méthacrylique, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acrylamide, la méthacrylamide, la méthylolacrylamide, la méthylol méthacrylamideO 50) Procédé de préparation des copolymères acryliques cationiques selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on provoque la copolymérisation des monomères spécifiques choisis, dans les proportions voulues, à une température de l'ordre de 1200C, dans un solvant de polymérisation, en présence d'un initiateur classique de polymérisation du type à radicaux libres, puis on neutralise au moins partiellement à l'aide d'un acide les copolymères formés, 60) Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce qu'on emploie un solvant de pblymérisa- tion choisi dans le groupe contenant les alcools tels que l'éthanol, l'isopropanol, le butanol tertiaire, les éthers de glycols tels que le mêthyl-glycol, l'éthyl-glycol, le butyl-glycol, certains esters tels que le lactate de méthyle et le lactate d'éthyle. 70) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on ajoute au solvant de polymérisation les monomères choisis pendant une durée de plusieurs heures, à une température de 1200C environ, puis on maintient cette température pendant une durée d'une à deux heures, on refroidit ensuite à une température inférieure à 1000C et on neutralise à l'aide d'un acide avant d'ajouter de l'eau et/ou de l'éthcnol pour obtenir une solution colloïdale des copolymères désirés0 80) Vernis pour papier peint caractérisé en ce qu'il est constitué au moins partiellement par un copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 4o 90) Liant pour encre d'imprimerie caractérisé en ce qu'il est constitué au moins partiellement par un copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 4o

Inventors: MARTHE, JEAN-PIERRE
Applicants: PEINTURES CORONA SOCIETE DITE:
Application year: 1979
Main classification: C08F8
IPC codes: C08F8, D21H19, C08F246, C09D11, C08F220