COATING COMPOSITION FOR CATHODIC ELECTRODEPOSITION

Abstract: 1. A coating material which is adapted to be deposited on a cathode and comprises water-soluble or water-dispersible polymeric film-forming substances which are adjusted to contain cations, and, if desired, conventional additives, characterized in that the polymeric film-forming substance is a reaction product of a copolymer (A) of a) 40 to 90 % by weight of a diene having 4 to 8 carbon atoms, b) 60 to 10 % by weight of a copolymerizable, ethylenically unsaturated monomer which contains epoxy groups, c) 0 to 50 % by weight of a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer which contains no epoxy groups, with a secondary amine (B), wherein the amino group has been quarternated with organic or inorganic acid.

Description: Kathodisch abscheidbares mDerzugsmittel- Die Erfindung betrifft ein kathodisch abscheidbares Uberzugs- mittel auf Basis eines Diencopolymerisats. Es ist bekannt, Überzüge, insbesondere Einbrennüberzüge, auf elektrisch leitenden, insbesondere metallenen Körpern herzustellen, indem aus wässrigen Lösungen bzw. wässrigen Dispersionen von Salzen carbonsaurer anionischer Polymerer auf den Körpern die Polymeren in Form von Uberzügen mittels Anaphorese elektrochemisch abgeschieden und gegebene^=alls an- schliessend eingebrannt werden0 Eine Eigenart des Anaphorese Verfahrens ist, dass nicht nur die Polymeren auf den Körpern (Anode) abgeschieden werden, sondern auch an den Körpern naszierender Sauerstoff sich entwickelt und (sofern die Körper aus unedlem Metall bestehen) Metallionen in Lösung gehen können. Die beiden letztgenannten Erscheinungen sind oft von Nachteil, da naszierender Sauerstoff die Polymeren in nachteiliger Weise chemisch verändern kamrs und Metallionen die Wasserfestigkeit der Uberzüge herabsetzen sowie die Überzüge verfärben können. Letzteres ist insbesondere der Fall bei Körpern aus Kupfer oder Kupferlegierungen. Es ist eine Eigen tumLichkeit des Kataphorese-Verfahrens, dass zwar ebenfalls au den Körpern (Kathode) die Polymeren abgeschieden werden, je- doch an den Körpern Wasserstoff sich entwickelt und (auch wenn die Körper aus unedlem Metall bestehen) keine Metall ionen in Lösung gehen. Da Wasserstoff die Polymeren im allgemeinen kaum in nachteiliger Weise chemisch verändert, ist insoweit das Hersiellen von Uberzügen mittels Kataphorese von Vorteil gegenüber dem Herstellen von Uberzügen mittels Anaphorese. Aus DT-PS 12 76 260 ist ein Verfahren zur Herstellur von Überzügen aus elektrisch leitenden Körpern bekannt, wobei aus wassrigen Lösungen bzw. Dispersionen von Salzen stickstoffbasischer kationischer Polymerer die Polymeren auf den lei wenden Körpern kathodisch abgeschieden und anschliessend eingebrannt werden. Aus DT-OS 20 57 799 ist ein Verfahren und überzugsmittel für die elektrophoretische Beschichtung bekannt, worin eine Zu samner,setzung verwendet wird, die ein aminhaltiges Harz in Xombination mit einem vollständig verkappten Isocyanat ent holt. Das dort verwendete Harz kann quaternäre Ä=iioniumsalz- gruppen enthalten, leitet sich aber nicht von einem Epoxyharz ab und ist nicht selbsthärtend, Aus C-B-PS 14 26 222 sind Uberzugsmittel für die kataphore- 0 tische Beschichtung bekannt, wobei die Uberzugsmischung amBrige organische oder anorganische Säure, sowie ein spezielles Harz enthält. Dieses Harz ist ein Reaktionsprodukt eines Copolymerisats aus 5 bis 50 % äthylenisch ungesättigten, Epoxigruppen enthaltenden Monomers und 50 bis 95 96 ungesättigtes Vinylmonomer oder Acrylmonomer ohne Epoxigruppen, mit einem sekundären Amin. Das vorbekannte Copolymerisat ist beispielsweise ein Glycidylmethacrylat/Styrol-Copolymerisat Die bisher für die kathodische Abscheidung entwickelten Uberzugsmittel weisen jedoch hinsichtlich der Eigenschaften der damit erhaltenen Uberzüge noch einige Nachteile auf. Besonders die Haftfestigkeit der Uberzüge auf dem Untergrund, ihre Elastizität und ihre Korrosionsbeständigkeit sind verbesserungsbedürftig. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, kathodisch abscheidbare Uberzugsmittel herzustellen, deren Uberzüge auf dem Substrat eine verbesserte Haftfestigkeit und Elastizität neben guter Härte und Korrosionsbeständigkeit aufweisen0 Die Erfindung löst die Aufgabe mit einem kathodisch abscheidbaren Uberzugsmitte: auf Basis wasserlöslicher oder in Wasser dispergierbarer, kationisch eingestellter polymerer Filmbildner, wobei das Uberzugsmittel gegebenenfalls übliche Zusätze enthält. Das kathodisch abscheidbare Uberzugsmittel der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der polymere Filmbildner ein Reaktionsprodukt eines Copolymerisats (A) aus a) 4 bis 8 C-Atolne aufweisendem Dien b) Epoxigruppen enthaltendem copolymerisierbarem äthylenis ch ungesättigtem Monomer, sowie gegebenenfalls c) copolymerisierbarem äthylenisch ungesättigtem Monomer, das keine Epoxigruppen enthält, mit sekundärem Amin (B) ist, wobei die Aminogruppe mit organischer oder anorgarlis;cher Säure quaterniert worden ist. Geeignete Dien-Komponenten des Copolymerisats sind 1,3-Butadien, 2-Methylbutadien-7,3, 2,3-Dimethylbutadien-1,3 oder Chloropren. Der Anteil des Diens im Copolymerisat betrigt 40 bis 90 Gew.-%. Vorzugsweise enthält das Copolymerisat 1,3-Butadien. Das Copolymerisat enthält ferner als wesentliche Komponente ein Epoxigruppen enthaltendes copolymerisierbares äthylenisch ungesättigtes Monomer. Der Anteil dieses Monomers im Copolymerisat beträgt 10 bis 60 Gew.-%. Bevorzugte Rpoxzgruppen enthaltende Monomere sind beispielsweise der Glycidylester der Acryl- oder Methacrylsäure. Weiterhin können auch Vinyloder Allylester von epoxidierten ungesättigten Fettsäuren eingesetzt werden, wie 2,3-Epoxi-buttersäureallylester. Ferner Glycidylester von Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure- allyl-glycidylester oder Phthalsäure-allyl-glycidylester. Schliesslich eignen sich auch Diolefine, deren eine Doppelbindung epoxidiert worden ist, wie Vinyläthylenoxid, 1-Methyl 1 -vinyl-äthylenoxid, 3,4-Epoxi-l-vinylcyclohxan, Glycidylallyläther. Die Aminogruppe des Reaktionsproduktes entstammt sekundären Aminen, die mit der Epoxigruppe umgesetzt worden sind. Geeignete sekundäre Amine können gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten, beispielsweise Diäthylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, ebenso Alkanolamine, z.B. Diäthanolamin, Diisopropanolamin. Die Menge des Amins für die Umsetzung mit dnn Epoxigruppen wird so ausgewählt, dass sie mindestens ausreichend ist, um dem Harz nach Reaktion mit einer Säure einen kationischen Charakter zu verleihen. In manchen Fäden werden im wesentlichen alle Epoxigruppen mit Amin umgeset:t. Es können aber auch überschüssige Epoxigruppen im Harz verbleiben, die später unter Einwirkung von Wasser zu Hydroxylgruppen hydro lysl^-en, Gegebenenfalls kann die Umsetzung des Amins mit der Epoxigruppe vor der Polymerisation erfolgen. Hierfür wird das Amin mit den Epoxigruppen enthaltenden Monomeren gemischt und, falls dies erforderlich ist, auf mässig erhöhte Temperatur erw2rmt, z.B. auf etwa 50 bis 110 C. Die Wasserlöslichkeit oder Dispergierbarkeit des erfindung gemässen Uberzugsmittels ist durch die Behandlung des Reaktionsproduktes aus dem Copolymerisat und dem sekundären Amin mit orO=nischer Säure, wie Ameisen-, Essig-, Propion-, Milchoder Buttersäure, oder durch Behandlung mit anorganischer Säure, wie Bor-, Salz-, Phosphor- oder Schwefelsäure herbei geführt. Die Menge an Säure zur Neutralisation des Amins wird so g ält, dass sie ausreichend ist, um das Harz in Wasser löslich oder dispergierbar zu machen, wobei es vorteilhaft ist, einen pH-Wert der wässrigen Lösung zwischen etwa 3 und 8 einzustellen. Das mit dem sekundären Amin zur Reaktion gebrachte Copolymerisat des erfindungsgemässen Uberzugsmittels kann gegebenenalls noch ein copolymerisierbares, äthylenisch ungesättigtes Monomer enthalten, welches keine Epoxigruppen enthält. ComonorQre dieser Art dienen gewünschten Falles der Eigenschaftsverbesserung des polymeren Films, wie Verbesserung des :aftve mögens, der Härte oder Abriebfestigkeit. Geeignete Co acnomere vorgenannter Art sind beispielsweise stickstoffhaltige äbnylenisch ungesättigte aromatische, aliphatische oder cy'oaliphatische Monomere, wie Vinylpyridin, Dimethylamino äthylacrylat, 1-Vinylpyrrolidin-2. Ferner Acrylate oder irethyl2crylate, wie Butylacrylat, Methylmethacrylat. Weiterhin Vinylacetat, Styrol. Comonomere der genannten Art, die keine Epoxigruppen enthalten, können in dem Copolymerisat bis zu einem Anteil von 50 Gew.-% enthalten sein. Eine für das erfindungsgemässe Uberzugsmittel zweckmässige Zussammensetzung des Copolymerisats besteht aus a) 40 bis 90 Gew.-% Dien, vorzugsweise Butadien-1,32 b) 60 bis 10 Gew.-% Epoxigruppen enthaltendem copoly nerisierbarem äthylenisch ungesättigtem Monomer, vorzugsweise Glycidyl(meth)acrylat, c) 0 bis 50 Gew.-% copolymerisierbarem äthylenisch i:iigesättigtem Monomer,- das keine Epoxigruppen enthält. Die Herstellung des Copolymerisats erfolgt nach üblichen Meh2ode7n, zweckmässig durch Lösungspolymerisation in organischer, gegebenenfalls geringe Mengen Wasser enthaltenden Lösungsmitteln unter Verwendung radikalischer Katalysatoren2 beispielsweise Benzoylperoxid. Die Umsetzung der Epoxigruppe des Copolymerisats mit sekun deren Amin erfolgt in an sich bekannter Weise unter Erwärmen und Rühren, beispielsweise bei 80 C während 2 Stunden. Die -sserlöslichen Salze des Reaktionsproduktes können bei spielsseise hergestellt werden, indem Säuren mit diesen in Berührung gebracht werden. Es ist jedoch auch möglich, die Säurekomponente bereits vor oder während der Polymerisation mit den Komponenten der Copolymerisate in Berührung zu bringer. Das Herstellen der wässrigen Lösungen bzw. wässrigen Disper sio-=n der Salze kann wiederum nach üblichen Methoden erfolgen. Eine geeignete Methode besteht beispielsweise darin, aus Lösungen der Polymerisate in organischen Lösungsmitteln und aus Wasser Dispersionen herzustellen und diese dann mit der Säurekomponente zu versetzen. Eine weitere geeignete Methode besteht beispielsweise darin, die Salze der Poly merisate als solche oder in Form ihrer Lösungen in organi scher Lösungsmitteln in Wasser einzubringen. Im allgemeinen ist es besonders zweckmässig, die Arbeitsbedingungen insgesamt so zu zählen, dass die Gesamtmenge der Salze in Form einer wässrigen Lösung vorliegt oder eine grössere Teilmenge in Form einer wässrigen Lösung und eine kleinere Teilmenge in Form einer Dispersion. Es ist ferner im allgemeinen zweckEaBig, wenn der pH-Wert der Lösungen bzw. Dispersionen auf einen Wert von 1 bis 8, vorzugsweise von 3 bis 8, eingestellt ist. Die waBrigen Lösungen bzw. wässrigen Dispersionen des salzartigen Reaktionsproduktes können zusätzlich andere, in Wasser lösliche bzw. in Wasser dispergierbare und im Gemisch mit den Salzen mittels Kataphorese elektrochemisch abscheidbare Bindemifite1 enthalten. Als solche eignen sich beispfelsweise Aminoplastkondensate, Phenoplastkondensate, Epoxidharze, Alkydharze oder Gemische solcher Bindemittel. Die Gewichtsmenge dieser zusätzlichen anderen Bindemittel soll zweckrmässigerweise nicht grösser sein als die Gewichtsmenge der salzartigen Reaktionsprodukte der Copolymerisate. Die Lösungen bzw. Dispersionen können ferner auch mittels Kataphorese elektrochemisch abscheidbare Hilfsstoffe enthalten, wie Pigmente, Häftungskatalysatoren und Mittel zur Verbesse- rung des Verlaufes. Das Herstellen von Uberzügen aus den wässrigen Lösungen bzw. wässrigen Dispersionen auf elektrisch leitenden, insbesondere metallenen Körpern erfolgt mittels Kataphorese durch elektrochemische Abscheidung und gegebenenfalls anschliessendes Ein br=en. Auch hierbei kann nach üblichen idethoden gearbeitet werden: Die Körper werden in die Lösungen bzw. Dispersionen eingebracht und als Kathode geschaltet; ein weiteres elektrisch leitendes Medium wird ebenfalls in Berührung mit den Lösungen bzw. Dispersionen gebracht und als Anode geschaltet. Das Uberziehen erfolgt zweckmässigerweise bei einer Gleich spannung von 2 bis 300, vorzugsweise 20 bis 150 Volt. Die Temperatur kann zweckmässigerweise von 10 bis 50, vorzugsweise von 20 bis 400C betragen. Die Zeit des Uberziehens beträgt im allgemeinen etwa 0,5 bis 3 Minuten. Nach dem Auftragen der überzüge werden die überzogenen Körper aus den Lösungen bzw. Dispersionen entfernt, mit Wasser gespült und zum Einbrennen der Uberzüge 5 bis 180, vorzugsweise 20 bis 60 Minuten auf Temperaturen von 80 bis 2500C, vorzugsweise 120 bis i800C, gehalten. Das erfindungsgemässe kathodisch abscheidbare Uberzugsmittel eignet sich besonders zum Herstellen von Einbrennüberzügen auf metallenen Körpern, wobei es von besonderem Vorteil ist, dass nicht nur Körper aus Eisen und Eisenlegierungen, wie Karosserieteile, mit hochwertigen Uberzügen versehen werden können, sondern auch Körper aus Kupfer oder Kupferlegierungen. Das erfindungsgemässe Uberzugsmittel ist ohne wei teren Zusatz durch thermische Behandlung härtbar. Der entstehende Film zeichnet sich besonders durch hohen Glanz, gute Cnemikalien-, Wasser-, Alkali- und Korrosionsbeständlg- keit aus. Es ist ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen woDerzugsmittels, dass durch geeignete Wahl der Polymerisationsbedingungen eine Optimierung des Copolymerisats möglich ist. So kann beispielsweise das Gelzichtsverhältnis der Monomeren so eingestellt werden, dass nach teilweiser Neutralisation des aminogruppenhaltigen Copolymerisats ein pH-Wert der wässrigen Lösung von 6 bis 8 erhalten wird, wodurch Korrosionsprobleme der Lackbadinstallation vermieden werden. Weiterhin ist es ein wesentlicher Vorteil des erfin durgsgeässen Oberzugsmittels, dass durch Variation des Ge ichWsverhältnisses der Monomeren bei der Polymerisation die Ladungsdichte im Polymerisat beeinflusst werden kann. Dies hat einen besonderen Einfluss auf die spezifische Leit fähigkeit der wässrigen Harzlösung und damit auf den Umgriff bei der Beschichtung von kompliziert geformten Metallteilen. Ein weiterer wesentlicher Vorteil des erfindungsgemässen Uberzugsmittels ist, dass durch geeignete Wahl der Polymerisationsbedingungen das Molekulargewicht des Polymerisats im Hinblick auf eine gute Filmoberfläche beim Härten des über- zuges eingestellt werden kann. Bekanntlich werden bei der elektrophoretischen Abscheidung grosse Gasmengen an den Elektroden frei, die eine Porosität des Filmes bewirken können. Diese muss durch ein geeignetes Verlaufen des abgeschiedenen Filmes während des Härtungsvorgangs ausgeglichen werden. Für die Fähigkeit zum Verlauf ist in besonderer Weise die Viskosität des Harzes entscheidend, die wiederum in entscheidendem Masse vom Molekulargewicht abhängt. Hier liegt ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemässen aber zugsmittels, indem bei der Polymerisation der Monomeren das Molekulargewicht des Polymerisats durch die Änderung vo,l Monomerkonzentration, Initiatorkonzentration, Temperatur urd eventuell er Zusatz von Überträgern stark beeinflusst werten kann. Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemässen Uerzugsmfttels ist ausserdem die hohe Elastizität des abge scr'edenen Filmes. Diese ist in entscheidendem Masse durch den hohen Anteil an Kohlenstoffdoppelbindungen in der Pon-y erkette innerhalb der Dienkomponente gegeben. Diese Elastizität ist besonders bei Lacküberzügen von Vorteil auf Oberflächen, die einer späteren Verformung unterliegen. Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen näher erläutert. 3¯ szrel 1 In einer 0,7 1 Glasflasche werden 150 g Toluol, 1,9 g rnzoylperoxid, 45 g Glycidylmethacrylat und 105 g Butadien1,3 zusammengegeben. Die Flasche wird verschlossen und 12 Stunden bei 750C geschüttelt. Anschliessend wird die Lösung riit Iiethanol versetzt und das sich abscheidende Polymer im Vakuum bei 400C getrocknet. 100 g dieses flüssigen Polymers werden in einem Dreihals- kolben mit Rührer und Rückflusskühler unter Stickstoff mit 24 g Diäthylamin versetzt und 2 Stunden bei 80 0C gerührt. Das Produkt wird anschliessend mit 40 g Äthylenglykolmono- butyläther vermengt, mit 15 g Milchsäure versetzt und mit 840 g voll entsalztem Wasser verdünnt. Die klare wässrige Lösung wird mit Triäthylamin auf einen pH-Wert von 6,2 ein gestellt. Aus der so hergestellten Lösung wird das Harz mit einer Gleichspannung von 150 Volt auf einem als Kathode geschalteten Eisenblech innerhalb von 2 Minuten abgeschieden. Der Film wird sodann 15 Minuten bei 1 850C eingebrannt und bildet dann einen gleichmässigen, harten und fest haftenden Belag. 3 issiel 2 In einer Flasche werden 150 g Toluol, 1,9 g Benzoylperoxid, 45 g Glycidylallyläther, 28 g Vinylpiperidin und 105 g 3utaden-1,3 zusammengegeben und die Flasche verschlossen. Bei 75 0C wird der Inhalt 24 Stunden geschüttelt, anschliessend mit Methanol versetzt und das sich abtrennende Polymer im Vakuum bei 400C getrocknet. 100 g des getrockneten Produktes werden anschliessend mit 12 g Essigsäure und 50 g Äthylenglykolmonobutyläther vermengt und mit 1 000 g voll entsalztem Wasser verdlinnt. Die Lösung wird mit Ammoniaklösung auf einen pH-Wert von 5,9 eingeftellt. Aus dieser wässrigen Harzlösung wird auf einem als Kathode geschalteten Eisenblech mit einer Gleichspannung von 150 Volt innerhalb von 2 Minuten ein Polymerfilm abgeschieden, der nach einer 15 minütigen Härtung bei 1800C eine Schichtdicke von 18/um hat. Der Überzug ist glatt, hart und glänzend. BeisDiel 3 Aus dem in Beispiel 1 hergestellten Copolymerharz wird eine Pigmentpaste hergestellt. Hierzu werden 400 Gew.Tle. des mit Milchsäure neutralisierten Copolymers mit 30 Gew.Tln. Titandioxid, 15 Gew.-Tln. Aluminiumsilikat und 2 Gew.Tln. Russ zusammengegeben und auf einem Dreiwalzenstuhl zu einer homogenen Masse verrieben. 50 Gew.Tle. dieser Pigmentpaste werden mit 100 Gew.Tln. des in Beispiel 1 hergestellten 70 siegen Harzes gemischt und mit 850 Gew.Tln. Wasser verdünnt. Diese Lösung hat einen pH-Wert von 6,7 und eine Leitfähigkeit von 1 600/u S cm 1. Mit einer Gleichspannung von 100 Volt wird in 2 Minuten auf einem als Kathode geschalteten Eisenblech ein Lackfilm abgeschieden, der nach einer 15 minütigen Härtung bei 1800C eine Schichtdicke von 14um hat. 3eisznel 4 Aus 100 g Butadien-1,3, 45 g Glycidylmethacrylat, 25 g Diäthanolamin und 2 g Azo-iso-butyronitril wird wie in Beispiel 1 beschrieben in 150 g Toluol ein Copolymer hergestellt. Das Produkt wird mit 40 g Äthylenglykolmonobutyläther und 8 g Essigsäure (95 %ig) versetzt und anschliessend mit 850 g voll entsalztem Wasser zu einer klaren Lösung verdünnt. Die Lösung hat einen pH-Wert von 6,8. Aus dieser Lösung wird mit einer Gleichspannung von 170 Volt auf einem als Kathode geschalteten Eisenblech, das mit einer Zikphosphatschicht überzogen ist, innerhalb von 1,5 Minuten ein Polymerfilm abgeschieden, der bei 1850C 15 Minuten lang in einem Ofen gehärtet wird. Die Filmdicke beträgt 16/um. Die Elastizität und Haftung des Filmes auf der Metalloberfläche wird im Erichsen Tiefungstest untersucht. Die Eindrucktiefe beträgt sowohl vor als auch nach einer zweitägigen Wärmelagerung bei 1000C mehr als 10 mm. Im Salzsprühtest nach DIN 50 021 zeigt ein angeritztes Prtiftlech nach 504 Stunden weniger als 1 mm Unterwanderung, Beispiel 5 Aus 100 g Butadien-1,3, 35 g Glycidylmethacrylat, 15 g 2-Viny1pyridin, 16 g Diäthylamin und 1,5 g Benzoylperoxid wird ein Copolymerisat wie in Beispiel 1 beschrieben in 150 = Toluol als Lösungsmittel bei 75 C hergestellt. Das Produkt wird mit 40 g Äthylenglykolmonobutyläther und 15 g milchsäure versetzt und mit 800 g voll entsalztem Wasser verdünnt. Wie in 3eispiel 4 beschrieben, wird aus dieser Lösung auf einem phosphatierten Eisenblech ein Polymerfilm mit einer Gleichspannung von 120 Volt abgeschieden. Der Film hat nach dem Einbrennen bei 1800 C eine sicke von 14/um, zeigt nach 2 Tagen Wärmelagerung bei 100 0C eine Eindrucktiefe von mehr als 10 mm bis zum ersten Abplatzen des Filmes von der Metalloberfläche und zeigt nach 504 Stunden Lagerung im Salzsprühtest nach DIN 50 021 eine Unterwanderung von weniger als 1 mm.

Claims: PATENTANSPRU CHE 1. Kathodisch abscheidbares ttberzugsmittel auf Basis wasser löslicher oder in Wasser dispergierbarer, kationisch ein gestellter polymerer Filmbildner, sowie gegebenenfalls üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, dass der poly mere Filmbildner ein Reaktionsprodukt eines Copolymeri- sats (A) aus a) 4 bis 8 C-Atome aufweisendem Dien, b) Epoxigruppen enthaltendem copolymerisierbarem äthylenisch ungesättigtem Monomer, sowie gegebenenfalls c) copolymerisierbarem äthylenisch ungesättigtem Monomer, das keine Epoxigruppen enthält, mit sekundärem Amin (B) ist, wobei die Aminogruppe mit organischer oder anorganischer Säure quaterniert worden ist. 2. Uberzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat aus a) 40 bis 90 Ges.¯% Dien, b) 60 bis 10 Gew.-% Epoxigruppen enthaltendem Monomer, c) 0 bis 50 Gew.-% copolymerisierbarem äthylenisch ungesättigtem Monomer, das keine Spoxigruppen enthält, besteht. 3. Überzugsmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Spoxigruppen enthaltende äthy lenisch ungesättigte Monomer der Glycidylester der Acryl- oder Methacrylsäure; der Vinyl- oder Allylester einer epoxidierten ungesättigten Fettsäure; ein Diolefin, dessen eine Doppelbindung epoxidiert ist; oder der Vinyl oder Allylester einer Monoglycidylesterdicarbonsäure ist. 4. Überzugsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Dien Butadien und/oder Isopren ist. 5. Uberzugsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat aus a) 40 bis 90 Gew.-% Dien, b) 60 bis 10 Gew.,% Glycidyl(meth)acrylat, c) 0 bis 50 Gew.-% copolymerisierbarem äthylenisch ungesättigtem Monomer, das keine Rpoxigruppen enthält, besteht. 6. Uberzugsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das mit dem Copolymerisat umgesetzte sekundäre Amin gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste mit 1 bis 20 C-Atomen enthält. 7. ttberzugsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnets dass das sekundäre Amin Dimethylamin, DiSthylamin, Diäthanolamin, Diisopropylamin oder Diiso propanolamin ist. 8. Überzugsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als quaternisierende organische Säure Ameisen¯, Essig-, Propion-, Milch- oder Butter säure oder als anorganische Säure Bor-, Salz-, Phosphor¯ oder Schwefelsäure verwendet worden ist.

Inventors: LINDEN, RENE, QUACK, GUNTHER, DR. DIPL.-CHEM., STEINFORT, KLAUS, DR. DIPL.-CHEM., Linden, René, Quack, Günther, Dr. Dipl.-Chem.
Applicants: METALLGESELLSCHAFT AG
Application year: 1978
Main classification: C25D13
IPC codes: C09D5, C08C19, C08F20, C08G59, C08F236, C09D121