HERBICIDALLY ACTIVE 4-(P-PHENOXY-PHENOXY)-ALPHA-PROPIONIC ACID ALKOXYALKYLAMIDES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, HERBICIDAL AGENTS CONTAINING THEM AND THEIR USE

Abstract: 1. A herbicically acitive 4-(p-trifluoromethylphenoxy)-alpha-phenoxypropionic acid alkoxyalkyl amide fo the formula I see diagramm : EP0003059,P12,F1 wherein "alkylene" represents a straight or branched saturated hydrocarbon chain of 1 to 4 carbon atoms and R represents an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms.

Description: Herbizid wirksame a-(4-Phenoxy-phenoxy) propionsäure-alkoxyalkylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung Vorliegende Erfindung betrifft neue herbizid wirksame, trifluormethylierte &alpha;-(4-Phenoxy-phenoxy)- propionsäure-alkoxyalkylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner herbizide Mittel, die diese neuen Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie die Verwendung der neuen Wirkstoffe und der sie enthaltenden Mittel zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzenbeständen. In den letzten Jahren ist eine reichaltige Patentliteratur über herbizid wirksame, in verschiedener Weise substituierte Diphenyläther einschliesslich Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäuren, ihre Salze, Ester und andere Derivate erschienen. Den nächstliegenden Stand der Technik bilden verschiedene Amide der 4-(p- Trifluormethyl-phenoxy)a-phenoxy-propionsäure. Amide dieser Säure ohne funktionelle Gruppe im Amidteil sind in den Dr-OS 2 433 067, 2 531 643 und 2 639 796 publiziert worden, wie das Amid und das Methylamid. Amide dieser Säure mit Aethergruppen (auch cyclischen) in der Amid Seitenkette finden sich in der DT-OS 2 531 643 und in der japanischen Offenlegungsschrift 52-130912 wie das N-Methoxy-amid und das Morpholid. Die neuen 4-(p-Trifluormethyl-phenoxy)-a-phenoxy- propionsäure-alkoxyalkylamide vorliegender Erfindung entsprechen der Formel I EMI2.1 <tb> <SEP> CII <tb> <SEP> 3 <tb> OF <SEP> 5 <SEP> O-CH-C-NH-alkylen-Ow <tb> <SEP> 0 <tb> worin f' "Alkylen" eine gerade oder verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 4 C-Atomen, und R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen. Der Alkylrest kann geradkettig oder verzweigt sein und schliesst also Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl und die vier möglichen Butylreste mit ein. Neben Methylen -CH2- seien als mögliche Alkylen EMI3.1 <tb> ketten <SEP> CH2 <SEP> CH2 <SEP> - > <SEP> CR'-CR2 > <SEP> -CR2-CR2 <SEP> CH2 <SEP> CH2 <SEP> , <SEP> CH2 <SEP> CR <SEP> , <tb> <SEP> L <SEP> r <SEP> c <SEP> LL <SEP> LI <tb> <SEP> CH3 <SEP> CR <SEP> CH3 <tb> <SEP> 1 <SEP> 3 <tb> -CH2-C- <SEP> und <SEP> -C-CH2- <SEP> speziell <SEP> erwähnt. <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> Die er findungs gemässen Wirkstoffe der Formel I und die sie als aktive Komponente enthaltenden herbiziden Mittel sind insbesondere brauchbar zur Bekämpfung grasartiger monocotyler Unkräuter und sind diesbezüglich den oben erwähnten bekannten Amid-Verbindungen klar überlegen, insbesondere bei (post-emergenter) Nachauflauf Anwendung. Die bekannten Verbindungen zeigen keine genügende herbizide Aktivität gegenüber schwer bekämpfbaren Ungräsern besonders bei niedrigen Aufwandmengen, oder aber sie schädigen bei der zur Bekämpfung der Ungräser notwendigen Aufwandmengen auch die Kulturpflanzen. Ueberraschenderweise zeigen die er findungs gemässen neuen Wirkstoffe der Formel I eine bessere herbizide Wirkung als die vorher erwähnten bekannten Produkte. Dabei sind die erfindungsgemassen Verbindungen sehr verträglich gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Soja, Zuckerrübe, Baumwolle etc. Aufgabe dieser Erfindung war also, neue Wirkstoffe in der Reihe der a-(Phenoxy-phenoxy)-propion- säurederivate zu schaffen, welche bekannten Verbindungen ähnlicher Struktur in der herbiziden Wirkung gegen schwer bekämpfbare monocotyle Unkräuter überlegen und gegenüber wichtigen Kulturpflanzen verträglich sind, also eine Bereicherung der Technik darstellen. Zur Herstellung der neuen Wirkstoffe der Formel I dienen an sich bekannte Verfahren: Nach einem dieser Verfahren setzt man ein entsprechendes 4-Trifluormethylphenoxy-a-phenoxy-propionsäurehalogenid der Formel II EMI4.1 worin Hal ein Halogenatom, insbesondere Chlor darstellt, in Gegenwart eines basischen Säureakzeptors mit einem Alkoxyalkylamin der Formel III H2N-alkylen-O-R (III) um,worin "Alkylen" und R die unter Formel I gegebenen Bedeutungen haben. Gemäss einer Variante dieses Verfahrens kann man anstelle des Säurehalogenids der Formel II auch einen niederen Alkylester dieser Säure, insbesondere den Methylester, mit dem Amin der Formel III unter Bedingungen umsetzen, die eine Abspaltung des dem Ester zugrunde liegenden Alkanols (Methanol) bewirken. Diese Aminolyse von relativ leicht verseifbaren Carbonsäureestern ist eine allgemein anwendbare Methode zur Herstellung von Carbonsäureamiden und kann z.B. durch Dispergieren und Schütteln des Carbonsäureesters in wässerigen Aminlösungen schon in der Kälte erfolgen. Gemäss einem weiteren Verfahren setzt man den Hydroxy-diphenyläther oder ein Salz desselben der Formel IV EMI5.1 worin Y Wasserstoff oder das Kation eines Alkalimetalls bezw. das Aequivalent eines Erdalkalimetallkations bedeutet, mit einem a-HalogenpropionsSure-alkoxyalkylamid der Formel V EMI5.2 <tb> Hal <SEP> - <SEP> ca <SEP> - <SEP> CO <SEP> - <SEP> NH <SEP> - <SEP> alkylen <SEP> - <SEP> 0 <SEP> - <SEP> R <SEP> (V) <tb> <SEP> CH3 <tb> in Gegenwart eines säurebindenden Mittels (Base) um. Die Umsetzungen werden vorzugsweise in einem gegen über den Reaktionskomponenten inerten Lösungsmittel durchgeführt. Als Lösungsmittel konnnen solche aus den verschiedensten Stoffklassen in Frage, wie aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Aethylenchlorid etc., sowie polare organische Lösungsmittel, wie Alkohole, Aether, Ketone, Amide, stabile Ester, z.B. Methyläthylketon, Dimethoxyäthan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran etc. Als basische Säureakzeptoren für die Umsetzung mit den Halogenverbindungen der Formel II und V können wässerige Alkalimetallhydroxide, wie KOH und NaOH sowie weitere iibliche basische Stoffe, wie Karbonate (K2C03, NaHCO3), Alkoholate (NaOCH3 und Kalium-tert.butylat), aber auch organische Basen wie Triäthylamin etc. verwendet werden. Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis V sind grösstenteils bekannt. Soweit gewisse unter die Formel III fallende Amine noch neu sein sollten, lassen sie sich nach den für die bekannten Vertreter gebräuchlichen Methoden leicht herstellen. Neue a-Halogenpropionsäureamide der Formel V werden aus den entsprechenden Propionsäurehalogeniden und Aminen der Formel III erhalten. Das nachfolgende Beispiel veranschaulicht die Herstellung eines erfindungsgemässen Wirkstoffs der Formel I. Weitere in entsprechender Weise oder nach einer anderen der erwähnten Methoden hergestellte Wirkstoffe sind anschliessend tabellarisch aufgeführt. Beispiel 17,2 g (0,05 Mol)&alpha;-[4-(p-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxyl- propionsäurechlorid werden zu einem Gemisch von 4,1 g (0,05 Mol) 2-Methoxyäthylamin, 7,5 ml (0,055 Mol) Triäthylamin und 50 ml Methylenchlorid unter Eiskühlung zugetropft. Dabei lässt man die temperatur auf 20 C ansteigen. Nach zweistündigem RUhren engt man das Reaktionsgemisch ein und filtriert den Ruckstand in Aether über eine kleine Kieselgelsäule. Beim Eindampfen des Filtrats erhält man 14,9 g (77,6%) a-[4-(p- Trifluormethyl-phenoxy)- phenoxy]-propionsäure-(2-methoxy)-äthylamid vom Fp. 73-75 C. In analoger Weise wurden auch folgende Verbindungen der Formel I hergestellt: EMI7.1 <tb> Verbing. <SEP> - <SEP> alkylen-0-R <tb> <SEP> No. <tb> <SEP> 1 <SEP> cm2 <SEP> CH2- <SEP> CH3 <tb> <SEP> 2 <SEP> -CH2-CH2- -C2HS <SEP> 72-73" <tb> <SEP> 3 <SEP> -CH2-CH2-0-C3H7 <SEP> (n) <SEP> 70-720 <tb> <SEP> 4 <SEP> -CH-CH2-o-CH3 <SEP> 62-65 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> 5 <SEP> .CR?-CR2-CR2.0cH3 <SEP> 69-700 <tb> <SEP> 6 <SEP> -CR2-GH2-CE2- -C2R5 <SEP> 60-610 <tb> <SEP> 7 <SEP> -CR2-CR2-2 <SEP> -0-C3H7(i) <SEP> 60-61 <tb> <SEP> 8 <SEP> -CH2-OCH3 <tb> <SEP> 9 <SEP> -CH2-0-C2H5 <tb> <SEP> L0 <SEP> -CH2-CH-0-CH3 <tb> <SEP> CH3 <tb> <SEP> (H3 <SEP> 3 <tb> <SEP> 11 <SEP> -CH-CH2-0-CH3 <tb> <SEP> GH3C3 <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> 12 <SEP> -cR2-C-0-CR3 <tb> <SEP> CR3 <tb> Die Erfindung betrifft auch herbizide Mittel, welche einen neuen Wirkstoff der Formel I enthalten, sowie Verfahren zur pre- und insbesondere post-emergenten Unkrautbekämpfung, insbesondere von monocotylen Ungräsern. Die erfindungsgemässen Mittel können in den Ub- lichen Formulierungen vorliegen. Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegen über den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungs mitteln. Die Wirkstoffe kennen in den folgenden Auf- arbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhullungsgranu- late Imprägnierungs- granulate und Homogen granulate; in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver, (wettable powder), Pasten, Emulsionen: flüssige Aufarbeitungs formen: Lösungen. Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als TrSger- stoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löst, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Ataclay, Dolomit, Diatomenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natriumund Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, DUngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammonium- phosphat, Ammoniunitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindemehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage. Granulate lassen sich herstellen, indem man die Wirkstoffe in einem organischen Ldsungsmittel lust und die so erhaltene LUsung auf ein granuliertes Mittel, z.B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium oder Bentonit, aufbringt und dann das organische Ldsungsmittel wieder verdampft. Polymerengranulate können hergestellt werden, indem man z.B. ein fertiges, poröses Polymerengranulat, wie Harnstoff/Formaldehyd-Polymerisate, Polyacrylnitril und Polyester, mit bestimmter Oberfläche und günstigem vorausbestimmtem Absorptions/DesorptionsverhSltnis mit den Wirkstoffen, z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel), imprägniert und das Lösungsmittel entfernt. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schuttgewichten von vorzugsweise 300 g /Liter bis 600 gleiter auch mit Hilfe von Zerstäubern aufgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Behandlungsflächen mit Hilfe von Flugzeugen durchgefuhrt werden. Granulate sind auch durch Kompaktieren des Träger materials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und an schliessendes Zerkleinern erhältlich. Diesen Mitteln können ferner den Wirkstoff sta bilisierende Zusätze und/oder nichtionische, antion aktive und kationenaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleistet. Als Klebemittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Olein-Kalk-Mischung, Cellulose derivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5 bis 15 Aethylenoxidresten pro Molekul und 8 bis 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, Polyäthylen glykoläther (Carbowaxe), Fettalkoholpolyglykoläther mit - 5 bis 20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensations produkte von Aethylenoxid, Propylenoxid, zu Polyvinyl- pyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex-Produkte. In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emul sionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lsungsmitteln. Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem m±n die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverfUrmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Napthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins b. von Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkalimetall-, Ammonium- und Erdalkalimetallsalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkohol-- sulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkohol polyäthylenglykoläther, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiare Acetylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalimetallsalze. Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone in Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korn grösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als LUsungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Xylole, Toluol, Dimethylsulfo xid, N,N-dialkylierte Amide und Trialkylamine. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und dürfen nicht leicht brennbar sein. Ferner kennen die erfindungsgemässen Mittel in Form von LUsungen angewendet werden. hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der Formel I in geeigneten organischen LUsungsmitteln, LUsungsmittel- gemischen, Wasser oder Gemischen von organischen LUsungsmitteln mit Wasser gelöst. Als organische Lösungs- mittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0e1 bis 95%, bevorzugt zwischen 1 bis 80%. Anwendungsformen können bis hinab zu 0,001% verdünnt werden. Die Aufwandmengen betragen in der Regel 0,06bis 10 kg AS/ha, vorzugsweise 0,25 bis 4 kg AS/ha. Die Wirkstoffe der Formel I kennen beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile): Spritzpulver Zur Herstellung eines a) 50%igen, b) 25%igen und c) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 50 Teile 4-(p-Trifluormethyl-phenoxy)-a-phenoxy propionsäure-(3-methoxy)-propyl-(2)-amid, 5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat, 3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfon säuren-Formaldehyd-Kondensat 3:2:1, 20 Teile Kaolin, 22 Teile Champagne-Kreide; b) 25 Teile 4-(p-Trifluormethyl-phenoxy)-a-phenoxy propionsäure-(2-methoxy) äthylamid, 5 Teile Oleylmethyltaurid-Natrium-Salz, 2,5 Teile Napthalinsulfonsäuren-Formaldehyd Kondensat, 0,5 Teile Carboxymethylcellulose, 5 Teile neutrales Kalium-Aluminium-Silikat, 62 Teile Kaolin; c) 10 Teile eines der obigen Wirkstoffe, 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholen, 5 Teile Naphthalinsulfonsäuren - Formaldehyd Kondensat, 82 Teile Kaolin. Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend vermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jener gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden. Derartige Suspensionen werden zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Kulturpflanzungen verwendet. Paste Zur Herstellung einer 45Zigen Paste werden folgende Stoffe verwendet: 45 Teile 4-(p-Trifluormethyl-phenoxy)-&alpha;-phenoxy- propionsäure-(3-äthoxy) -propyl- (1) -amid, 5 Teile Natriumaluminiumsilikat, 14 Teile CetylpÏlyäthylenglykoläther mit 8 Mol Aethylenoxid, 1 Teil Oleylpolyäthylenglykoläther mit 5 Mol Aethylenoxid, 2 Teile Spindeln1, 23 Teile Wasser, 10 Teile Polyäthylengylkol. Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine. Paste, aus der sich durch VerdUnnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen. EmuLsionskonzentrat Zur Herstellung eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden 25 Teile 4-(p--Trifluormethyl-phenoxy)--phenoxy- propionsäure-(3-äthoxy)-propyl-(1)-amid, LO Teile Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen - und Calcium-dodecylbenzol-sulfonat, 10 Teile Cyclohexanon 55 Teile Xylol miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Anstatt des jeweiligen in den vorhergehenden Formu lierungsbeispielen angegebenen Wirkstoffs kann auch eine andere der von der Formel 1 umfassten Verbindungen verwendet werden. Erfindungsgemasse Mittel, die als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten, eignen sich besonders zur selektiven Bekämpfung monocotyler Ungräser in pre- und insbesondere post-emergenter Anwendung in Kulturpflanzenbeständen, wie z.B. Soja, Baumwolle, Zuckerrohr etc. Zum Nachweis der Brauchbarkeit als Herbizide (pre- und post-emergent) und zum Beweis der Ueberlegenheit gegenüber bekannten Wirkstoffen ähnlicher Struktur dienen folgende Testmethoden: Pre -emergente Herbizid-Wirkung (Reimhemmung) Im Gewächshaus wird unmittelbar nach der Einsaat der Versuchspflanzen in Saatschalen die Erdoberfläche mit einer wässerigen Dispersion der Wirkstoffe, erhalten aus einem 25%-igen Emulsionskonzentrat resp. aus einem 25%-igen Spritzpulver mit Wirkstoffen, die wegen ungenugender Loslichkeit nicht als Emulsionskonzentrat hergestellt werden können, behandelt. Es wurden vier verschiedene Konzentrationsreihen angewendet, entsprechend 4, 2, 1 und 0,5 kg Wirksubstanz pro Hektar. Die Saatschalen werden im Gewächshaus bei 22-25"C und 50-70% rel. Luftfeuchtigkeit gehalten und der Versuch nach 3 Wochen ausgewertet und die Resultate nach folgender Notenskala bonitiert: 1 = Pflanzen nicht gekeimt oder total abgestorben 2-3 = sehr starke Wirkung 4-6 = mittlere Wirkung 7-8 = geringe Wirkung 9 = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) als Versuchspflanzen dienen: hordeum (Gerste) setaria italica triticum (Weizen) echinochloa crus galli zea (Mais) beta vulgaris sorghum hybr. (Hirse) sida spinosa oryza (Reis) sesbania exaltata glycine (Soja) amaranthus retroflexus gossypium (Baumwolle) sinapis alba avena fatus ipomoea purpurea lolium perenne galium aparine alopecurus myosuroides pastinaca sativa bromus tectorum rumex sp. cyperus esculentus chrysanthemum leucum. rottboellia exaltata abutilon sp. digitaria sanguinalis solanum nigrum Post -emerzente Rerbizid-Wirkung < Kontakherbizid) Eine grössere Anzahl (mindestens 7) Unkräuter und Kulturpflanzen, sowohl monocotyle wie dicotyle, wurden nach dem Auflaufen (im 4-bis-6-Blattstadium) mit einer wässerigen Wirkstoffdispersion in Dosierungen von 0,06; 0,125; 0,25; 0,5 kg Wirksubstanz pro Hektar auf die Pflanzen gespritzt und diese bei 24 -26 C und 45-60% rel. Luftfeuchtigkeit gehalten. 15 Tage nach- Behandlung wird der Versuch ausgewertet und das Ergebnis wie im pre-emergent-Versuch nach derselben Notenskala bonitiert. Als Kulturpflanzen in diesem Test dienten Soja, Baumwolle und Zuckerrübe. Als monokotyle Unkräuter wurden acht Pflanzen aus der im pre-Emergenztest gegebenen Liste ausgewählt. Als bekannte Vergleichssubstanzen dienten folgende Verbindungen des Standes der Technik: EMI18.1 (DT-OS 2 639 796) EMI18.2 (DT-OS 2 433 067) EMI18.3 (Jap. OLS 52-130912) EMI18.4 (DT-OS 2 531 643) Die gepruften erfindungsgemässen Wirkstoffe entsprechen der Nummerierung in der Tabelle nach dem Beispiel. Ergebnisse: EMI19.1 <tb> <SEP> Co <SEP> Co <SEP> W <SEP> <tb> <SEP> . > <SEP> 0 <SEP> H <SEP> > 1 <SEP> r <SEP> O <SEP> < D <SEP> fl <SEP> o <SEP> W <SEP> C: <tb> <SEP> CD <SEP> 'O <SEP> C) <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> rr <SEP> n <SEP> rr <SEP> =r <SEP> L < <SEP> 0 <tb> <SEP> Verbindung <SEP> Q <SEP> X <SEP> r- <SEP> g <SEP> X <SEP> c <SEP> a <SEP> n <tb> <SEP> tr <SEP> rr <SEP> C <SEP> ii <SEP> C <SEP> CD <tb> <SEP> J <SEP> 3omOPrO <SEP> 0 <SEP> 1 <tb> <SEP> CL <SEP> c: <SEP> (D <SEP> L <SEP> T <SEP> 0 <SEP> O <tb> <SEP> - <SEP> rC: <tb> <SEP> r <SEP> 3 <SEP> P, <SEP> (D <tb> <SEP> m <SEP> 0 <SEP> O <SEP> CD <tb> <SEP> 9 <SEP> 0, <SEP> 0, <tb> <SEP> < D <tb> <SEP> 500 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> A <tb> <SEP> 250 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 125 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> B <SEP> 500 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 9 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 250 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 125 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 60 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> Ic <SEP> 500 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 250 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 125 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 60 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> D <SEP> 500 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 250 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 125 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 60 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> EMI20.1 <tb> Verbindung <SEP> = <SEP> y <SEP> < <SEP> m <SEP> - <SEP> u <SEP> m <SEP> m <SEP> < 0 <SEP> fl <SEP> m <SEP> b <SEP> c <tb> <SEP> h' <SEP> (O <SEP> o <SEP> o <SEP> O <SEP> rr <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> L < <SEP> e <SEP> n <tb> <SEP> No. <SEP> Q <SEP> t <SEP> ± <SEP> $ <SEP> r <SEP> X <SEP> W <SEP> t <tb> <SEP> 11 <tb> <SEP> P, <SEP> 3 <SEP> n <SEP> m <SEP> o <SEP> Z <SEP> W <SEP> o <SEP> o <SEP> n <tb> <SEP> S <SEP> v <SEP> e <SEP> y <SEP> H <SEP> <tb> <SEP> a <SEP> IDr(D1Q <tb> <SEP> 8 <SEP> r <SEP> r- <SEP> =r' <SEP> i <tb> <SEP> mcD <SEP> G <SEP> rpr <SEP> r <SEP> co <tb> <SEP> =1 <SEP> m <SEP> o <SEP> nr <tb> <SEP> 250 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 9 <tb> <SEP> 125 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 60 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 500 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 9 <tb> <SEP> 2 <SEP> 250 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 9 <tb> <SEP> 125 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 60 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> i <tb> <SEP> 500 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 9 <tb> <SEP> 4 <SEP> 250 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 4 <SEP> 250 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 125 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 60 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> W <tb> <SEP> 500 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 250 <SEP> j <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 5 <SEP> 125 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> I <SEP> 1 <SEP> I <SEP> 999 <tb> <SEP> I <tb> <SEP> 60 <SEP> 7 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 250 <SEP> 6 <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 250 <SEP> 6 <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 6 <tb> <SEP> 125 <SEP> 8 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> <SEP> 60 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <tb> Im pre-emergent-Test wurden ebenfalls gute Ergebnisse erzielt, wobei Verbindung No. 4 am besten abschnitt.

Claims: Patentansprüche 1. Neue herbizid wirksame 4-(p-Trifluormethylphenoxy) &alpha;-phenoxy-propionsäure-alkoxyalkylamide der Formel I EMI21.1 <tb> <SEP> CHn <tb> CF30 <SEP> O-CH-C-NH-alkylen-O-R <SEP> zuO <SEP> -CH <SEP> - <SEP> -NH <SEP> - <SEP> Iky <SEP> len <SEP> - <SEP> R <SEP> (I) <tb> <SEP> 1' <tb> <SEP> 0 <tb> worin "alkylen" eine gerade oder verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 4 C-Atomen und R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten. 2. 4-(p-Trifluormethylphenoxy)-a-phenoxy-propionsäure- alkoxyalkylamide gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass "alkylen" in der Formel 1 die Aethylenkette -CH2-CH2- oder eine gerade oder ver zweigte Propylenkette darstellt. 3. Die Verbindung 4-(p-Trifluormethylphenoxy)-a phenoxy-propionsäure-N-(2-methoxy)-äthylamid gemäss Patentanspruch 1. 4. Die Verbindung 4-(p-Trifluormethylphenoxy)-a-phenoxy propionsäure-N- (3-methoxy) -propyl- (2) -amid. 5. Verfahren zur Herstellung der neuen 4-(p-Trifluor methyl-phenoxy)-&alpha;-phenoxy-propionsäure-alkoxyalkyl- amide der Formel I des Patentanspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid oder einen niederen Alkylester der 4-(p-Trifluormethyl-phenoxy)- o-phenoxy-propionsäure mit einem Alkoxyalkylamin der Formel III H2N-alkylen-O-R (III) worin "alkylen" und R die unter Formel I gegebenen Bedeutungen haben, in an sich bekannter Weise umsetzt. 6 Verfahren zur Herstellung der neuen 4-(p-Trifluormethyl phenoxy)-&alpha;-phenoxy-propionsäure-alkoxyalkylamide der Formel I des Patentanspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, dass mZn den Hydroxy-diphenyläther oder ein Salz desselben von der Formel IV EMI22.1 worin Y Wasserstoff oder das Aequivalent eines Alkalimetall- oder Erdalkalimetallkations bedeutet, mit einem &alpha;-Halogen-propionsäure-alkoxyalkylamid der Formel V EMI23.1 <tb> <SEP> CH <tb> <SEP> 3 <tb> Hal-CR-CO-NH-alkylen-O-R <SEP> (V) <tb> in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt. 7. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als wirksame Komponente ein 4-(p-Trifluormethyl phenoxy)-&alpha;-phenoxy-propionsäure-alkoxyalkylamid der Formel I des Pstentanspruci 1 enthält. 8. Die Verwendung der 4-(p-Trfffluormethyl-phenoxy)-a- phenoxy-propionsäure-alkoxyalkylamide der Formel 1 des Patentanspruchsl zur Bekämpfung von monocotylen Unkräutern. 9. Die Verwendung gemäss Patentanspruch 8 zur selektiven Bekämpfung von monocotylen Unkräutern in Kultur- pflanzenbeständen.

Inventors: BOHNER, BEAT, DR., ROHR, OTTO, DR., Böhner, Beat, Dr.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1978
Main classification: C07C103
IPC codes: C07C235, C07C67, C07C231, A01N39