Shifting Native Chemical Ligation into Reverse through N!S Acyl Transfer [21] T. Ackrill, D. W. Anderson, D. Macmillan, Peptide Sci. 2010, 94, 495 – 503. [22] K. I. Nakamura, M. Sumida, T. Kawakami, T. Vorherr, S. Aimoto, Bull. Chem. Soc., Jpn. 2006, 79, 1773 – 1780. [23] a) L. W. C. Miles, L. N. Owen, J. Chem. Soc., 1952, 817 – 826; b) J. S. Harding, L. N. Owen, J. Chem. Soc., 1954, 1528 – 1536. [24] a) B. J. Wong, J. A. Gerlt, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12076 – 12077; b) R. Kluger, J. Chin, W. W. Choy, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 6976 – 6980. [25] Q. Wan, S. J. Danishefsky, Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 9248 – 9252. [26] P. Liu, B. OMara, B. Warrack, W. Wu, Y. Huang, Y. Zhang, R. Zhao, M. Lin, M. Ackerman, P. Hocknell, G. Chen, L. Tao, S. Rieble, J. Wang, D. Wang-Iverson, A. Tymiak, M. Grace, R. Russell, J. Am. Soc. Mass Spectrom. 2010, 21, 837 – 844. [27] B. Premdjee, A. L. Adams, D. Macmillan, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2011, 21, 4973 – 4975. [28] a) C. J. White, A. K. Yudin, Nat. Chem. 2011, 3, 509 – 524; b) A. D. de Araujo, B. Callaghan, S. T. Nevin, N. L. Daly, D. J. Craik, M. Moretta, G. Hopping, M. J. Christie, D. J. Adams, P. F. Alewood, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 6527 – 6529; c) N. L. Daly, D. J. Craik, Curr. Opin. Chem. Biol. 2011, 15, 362 – 368; d) B. F. Conlan, A. D. Gillon, D. J. Craik, M. A. Anderson, Peptide Sci. 2010, 94,573 – 583; e) R. J. Clark, D. J. Craik, Peptide Sci. 2010, 94, 414 – 422. [29] J. A. Camarero, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 2011, 108, 10025 – 10026. [30] a) F. B. Perler, E. Adam, Curr. Opin. Biotechnol. 2000, 11, 377 – 383; b) C. J. Noren, J. M. Wang, F. B. Perler, Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 451 – 466. [31] a) T. S. Young, D. D. Young, I. Ahmad, J. M. Louis, S. J. Benkovic, P. G. Schultz, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 2011, 108, 11052 – 11056; b) A. Tavassoli, S. J. Benkovic, Nat. Protoc. 2007, 2, 1126 – 1133. [32] a) K. Taylor, D. J. Clarke, B. McCullough, W. Chin, E. Seo, D. Yang, J. Oppenheim, D. Uhrin, J. R. W. Govan, D. J. Campopiano, D. Macmillan, P. E. Barran, J. R. Dorin, J. Biol. Chem. 2008, 283, 6631 – 6639; b) D. Macmillan, M. De Cecco, N. L. Reynolds, L. F. A. Santos, P. E. Barran, J. R. Dorin, Chembiochem 2011, 12, 2133 – 2136. [33] P. Patwardhan, W. T. Miller, Cellular Signalling 2007, 19, 2218 – 2226. [34] a) A. Varki, Glycobiology 1993, 3, 97 – 130; b) R. A. Dwek, Chem. Rev. 1996, 96, 683 – 720. [35] R. Kornfeld, S. Kornfeld, Annu. Rev. Biochem. 1985, 54, 631 – 664. [36] a) N. Kresge, R. D. Simoni, R. L. Hill, J. Biol. Chem. 2011, 286, e2-e3; b) S. B. Krantz, Blood 1991, 77, 419 – 434; c) C. Lizak, S. Gerber, S. Numao, M. Aebi, K. P. Locher, Nature 2011, 474, 350 – 355. [37] J. E. Hansen, O. Lund, N. Tolstrup, A. A. Gooley, K. L. Wil- liams, S. Brunak, Glycoconjugate J. 1998, 15, 115 – 130. [38] R. M. Schmaltz, S. R. Hanson, C.-H. Wong, Chem. Rev. 2011, 111, 4259 – 4307. [39] a) S. R. Hamilton, T. U. Gerngross, Curr. Opin. Biotechnol. 2007, 18, 387 – 392; b) F. Schwarz, W. Huang, C. Li, B. L. Schulz, C. Lizak, A. Palumbo, S. Numao, D. Neri, M. Aebi, L.-X. Wang, Nat. Chem. Biol. 2010, 6, 264 – 266. [40] M. Schnçlzer, P. Alewood, A. Jones, D. Alewood, S. Kent, Int. J. Pep. Res. Ther. 2007, 13, 31 – 44. [41] a) N. Yamamoto, Y. Tanabe, R. Okamoto, P. E. Dawson, Y. Kajihara, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 501 – 510; b) C. Pion- tek, D. V. Silva, C. Heinlein, C. Pçhner, S. Mezzato, P. Ring, A. Martin, Franz X. Schmid, C. Unverzagt, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1941 – 1945; c) C. Piontek, P. Ring, O. Harjes, C. Heinlein, S. Mezzato, N. Lombana, C. Pçhner, M. Pttner, D. V. Silva, A. Martin, Franz X. Schmid, C. Unver- zagt, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1936 – 1940. [42] R. R. Flavell, M. Huse, M. Goger, M. Trester-Zedlitz, J. Kuriyan, T. W. Muir, Org. Lett. 2002, 4, 165 – 168. [43] a) M. B. Francis, I. S. Carrico, Curr. Opin. Chem. Biol. 2010, 14, 771 – 773; b) D. P. Gamblin, E. M. Scanlan, B. G. Davis, Chem. Rev. 2009, 109, 131 – 163. [44] H. Hojo, Y. Matsumoto, Y. Nakahara, E. Ito, Y. Suzuki, M. Suzuki, A. Suzuki, Y. Nakahara, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13720 – 13725. [45] J. Kihlberg, M. Elofsson, L. A. Salvador, Methods in Enzy- mology, Vol. 289 (Ed.: B. F. Gregg), Academic Press, 1997, pp. 221 – 245. [46] N. Ollivier, J.-B. Behr, Q. El-Mahdi, A. Blanpain, O. Melnyk, Org. Lett. 2005, 7, 2647 – 2650. [47] J. Li, I. A. Taylor, J. Lloyd, J. A. Clapperton, S. Howell, D. Macmillan, S. J. Smerdon, J. Biol. Chem. 2008, 283, 36019 – 36030. [48] J. Masania, J. J. Li, S. J. Smerdon, D. Macmillan, Org. Biomol. Chem. 2010, 8, 5113 – 5119. [49] J. D. Warren, J. S. Miller, S. J. Keding, S. J. Danishefsky, J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 6576 – 6578. [50] S. T. Cohenanisfeld, P. T. Lansbury, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 10531 – 10537. [51] C. Ozawa, H. Katayama, H. Hojo, Y. Nakahara, Y. Naka- hara, Org. Lett. 2008, 10, 3531 – 3533. [52] M. Meldal, C. W. Tornoe, Chem. Rev. 2008, 108, 2952 – 3015. [53] F. Schwarz, W. Huang, C. Li, B. L. Schulz, C. Lizak, A. Pal- umbo, S. Numao, D. Neri, M. Aebi, L.-X. Wang, Nat. Chem. Biol. 2010, 6, 264 – 266. [54] a) X. Wu, P. G. Schultz, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 12497 – 12515; b) T. Kawakami, A. Ohta, M. Ohuchi, H. Ashigai, H. Murakami, H. Suga, Nat. Chem. Biol. 2009, 5, 888 – 890. Received: August 1, 2011 Accepted: August 27, 2011 Published online: October 5, 2011 Isr. J. Chem. 2011, 51, 885 – 899 2011 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim www.ijc.wiley-vch.de 899