# A p p e n d i x D



# D r a f t F a c i l i t y R e p o r t o n P r o d u c t C o n t e n t

O c t o b e r 2 0 1 2 S u b m i s s i o n

P F O A

N o n C B I

## 2 0 1 0 / 1 5 P F O A S t e w a r d s h i p P r o g r a m



# D r a f t F a c i l i t y R e p o r t o n P r o d u c t C o n t e n t

I

. C H E M I C A L I D E N T I F I C A T I O N

I d e n t i f y t h e p r o d u c t ( e

. g f

l u o r o p o l y m e r d i s p e r s i o n ) f o r w h i c h y o u a r e s u b m i t t i n g i n f o r m a t i o n :

P r o d u c t n a m e :

_ _ _ _ _ F L U O R O P O L Y M E R

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

P r o d u c t d e s c r i p t i o n ( i n c l u d i n g c o n c e n t r a t i o n s o f p e r f l u o r o a l k y l c h e m i c a l s

i d e n t i f i e d i n S e c t i o n I V b e l o w a n d y e a r o f p r o d u c t i o n ) :

_ [ ] P P M A P F O C A S n u m b e r :

_ 

### 3 8 2 5

- 2 6

- 1

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

0

I I

. C O M P A N Y I D E N T I F I C A T I O N

I d e n t i f y t h e c o m p a n y a n d l o c a t i o n o f t h e f a c i l i t y s u b m i t t i n g i n f

o r m a t i o n :

C o m p a n y n a m e :

_ _ _ _ S O L V A Y S O L E X I S

, I N C

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

S i t e l o c a t i o n :

_ _ _ _ _ _ _ T H O R O F A R E

, N J

_ _ _ _ _ _ _

I d e n t i f y a c o m p a n y t e c h n i c a l c o n t a c t w h o c a n r e s p o n d t o i n q u i r i e s a b o u t t h e i n f o r m a t i o n

s u b m i t t e d :

T e c h n i c a l c o n t a c t :

_ _ _ _ _ V I R G I N I A H U B E R T

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

P h o n e : ( 7 1 3 ) 5 2 5

- 6 0 5 1

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ A d d r e s s :

_ _ _ 1 0 L e o n a r d L a n e

, T h o r o f a r e

, N J

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

I I I

. P R O D U C T I O N

C a l e n d a r y e a r f

o r w h i c h y o u a r e r e p o r t i n g : J a n 1

, 2 0 1 1

_ t o D e c 3 1

, 2 0 1 1

_ _

P r o v i d e t h e a m o u n t o f t h e p r o d u c t f o r t h e r e p o r t i n g y e a r a t e a c h s p e c i f i c s i t e :

I m p o r t e d

_ _ _ _ _ _ [ ]

_ _ _ k g s / y r

M a n u f a c t u r e d [ ]

_ _ _ k g s / y rI V

. P R O D U C T C O N T E N T

A

. C O N C E N T R A T I O N S O F R E L E V A N T P E R F L U O R O A L K Y L C H E M I C A L S

P l e a s e p r o v i d e t h e c o n c e n t r a t i o n s ( p p b ) o f v a r i o u s p e r f l u o r o a l k y l c h e m i c a l s i n y o u r p r o d u c t

. F o r

c h e m i c a l s f

o r w h i c h y o u d o n o t h a v e a c t u a l d a t a

, p l e a s e p r o v i d e r a n g e e s t i m a t e s



### . [ ] P P M C A S # 3 8 2 5

- 2 6

- 1

T h e f o l l o w i n g i s a n o n e x h a u s t i v e l i s t o f c h e m i c a l s t h a t s h o u l d b e i n c l u d e d :

P F O A a n d i t s s a l t s

• O c t a n o i c a c i d

, p e n t a d e c a f l u o r o

- ( C A S 3 3 5

- 6 7

- 1 )

• O c t a n o i c a c i d

, p e n t a d e c a f l u o r o

- a m m o n i u m s a l t ( C A S 3 8 2 5

- 2 6

- 1 )

P F O A p r e c u r s o r s

• O c t a n e

, 1

, 1

, 1

, 2

, 2

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

- h e p t a d e c a f l u o r o

- 8

- i o d o

- ( C A S 5 0 7

- 6 3

- 1 )

• 1

- D e c a n o l

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

, 1 0

- h e p t a d e c a f l u o r o

- ( C A S 6 7 8

- 3 9

- 7 )

• 1

- D e c e n e

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

, 1 0

- h e p t a d e c a f l u o r o

- ( C A S 2 1 6 5 2

- 5 8

- 4 )

• 2

- P r o p e n o i c a c i d

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

, 1 0

- h e p t a d e c a f l u o r o d e c y l e s t e r ( C A S

2 7 9 0 5

- 4 5

- 9 )

• 2

- P r o p e n o i c a c i d

, 2

- m e t h y l

- , 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

, 1 0

- h e p t a d e c a f l u o r o d e c y l

e s t e r ( C A S 1 9 9 6

- 8 8

- 9 )

• 2

- D e c e n o i c a c i d

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

, 1 0

- h e x a d e c a f l u o r o

- ( C A S 7 0 8 8 7

- 8 4

- 2 )

• D e c a n o i c a c i d

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

, 1 0

- h e p t a d e c a f l u o r o

- ( C A S 2 7 8 5 4

- 3 1

- 5 )

H i g h e r h o m o l o g u e s

• D o d e c a n e

, 1

, 1

, 1

, 2

, 2

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

, 1 1

, 1 1

, 1 2

, 1 2

- p e n t a c o s a f l u o r o

- 1 2

- i o d o

- ( C A S 3 0 7

- 6 0

- 8 )

• D e c a n e

, 1

, 1

, 1

, 2

, 2

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

- h e n e i c o s a f l u o r o

- 1 0

- i o d o

- ( C A S 4 2 3

- 6 2

-

1 )

• N o n a n o i c a c i d

, h e p t a d e c a f l u o r o

- ( C A S 3 7 5

- 9 5

- 1 )

• D e c a n o i c a c i d

, n o n a d e c a f l u o r o

- ( C A S 3 3 5

- 7 6

- 2 )

• 1

- D e c a n o l

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

, 1 0

- h e p t a d e c a f l u o r o

- ( C A S 6 7 8

- 3 9

- 7 )

• D e c a n e

, 1

, 1

, 1

, 2

, 2

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

- h e p t a d e c a f l u o r o

- 1 0

- i o d o

- ( C A S 2 0 4 3

- 5 3

- 0 )

• D o d e c a n e

, 1

, 1

, 1

, 2

, 2

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

- h e n e i c o s a f l u o r o

- 1 2

- i o d o

- ( C A S

2 0 4 3

- 5 4

- 1 )

• 2

- P r o p e n o i c a c i d

, 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

, 1 0

- h e p t a d e c a f l u o r o d e c y l e s t e r ( C A S

4 9 8 0

- 5 3

- 4 )

• 2

- P r o p e n o i c a c i d

, 2

- m e t h y l

- , 3

, 3

, 4

, 4

, 5

, 5

, 6

, 6

, 7

, 7

, 8

, 8

, 9

, 9

, 1 0

, 1 0

, 1 1

, 1 1

, 1 2

, 1 2

, 1 2

-

h e n e i c o s a f

l u o r o d o d e c y l e s t e r ( C A S 1 7 7 4 1

- 6 0

- 5 )

P a r t I V ( c o n t

. )

B

. A N A L Y T I C A L M E T H O D ST h e s u r f a c t a n t c o n t e n t i n t h e p r o d u c t s i m p o r t e d w e r e m e a s u r e d p e r t h e a t t a c h e d m e t h o d s

P F 8 9 / 1 1 0 G C E

- P e r f

l u o r o o c t a n o a t e a n d H i g h e r H o m o l o g u e s i n A q u e o u s D i s p e r s i o n s

–

E x t r a c t i o n f

o r A n a l y s i s u s i n g G C

- F I D

P F 8 9 / 1 1 0 P O W E

- P e r f l u o r o o c t a n o a t e a n d H i g h e r H o m o l o g u e s i n P o l y m e r B u l k o r

S i n t e r e d

– E x t r a c t i o n a n d E s t e r i f i c a t i o n

.

C o m m e n t s : T h e s e m e t h o d s w e r e u s e d i n 2 0 0 6 t o o b t a i n t h e d a t a f o r t h e m a s s b a l a n c e s u b m i t t a lA U S I M O N T S

. P

. A

. C e n t r o R i c e r c h e e S v i l u p p o

B o l l a t e

A n a l y t i c a l M e t h o d

P F 8 9 / 1 1 0 G C E

P e r f l u o r o o c t a n o a t e a n d h i g h e r h o m o l o g u e s

i n A l g o f l o n m a t r i c e s

A n a l y s i s u s i n g G C

- F I D

T h i s d o c u m e n t i s c o m p o s e d b y :

N ° p a g e s : 1 9

N ° f i g u r e s : N ° t a b l e s :

N ° a t t a c h m e n t s :

E d i t i o n : 4 D a t e : O c t 2 0 0 1

L a b o r a t o r y : G C A u t h o r : O r i a n i

V e r i f i c a t i o n : M o r a n d i A p p r o v a l : P a c e

1 S c o p e a n d a p p l i c a t i o n

1

. 1 T h i s m e t h o d i s f

o r t h e a n a l y s i s o f e x t r a c t s o f p e r f l u o r o o c t a n o a t e ( A P F O ) a n d r e l a t e d h o m o l o g u e s

. 1

. 2 A p p l i c a b l e c o m p o u n d s a r e : p e r f l u o r o o c t a n o a t e ( A P F O ) [ C 7 F 1 5 C O O

- ]

, p e r f l u o r o n o n a n o a t e

[ C 8 F 1 7 C O O

- ]

, p e r f

l u o r o d e c a n o a t e [ C 9 F 1 9 C O O

- ]

, p e r f l u o r o u n d e c a n o a t e [ C 1 0 F 2 1 C O O

- ]

,

p e r f l u o r o d o d e c a n o a t e [ C 1 1 F 2 3 C O O

- ] a n d h i g h e r h o m o l o g u e s

.

1

. 3 M a t r i c e s : A l g o f

l o n b a s e d f

o r m u l a t i o n s a n d e n v i r o n m e n t a l s a m p l e s c o m p a t i b l e w i t h e s t e r i f i c a t i o n

a n d G C

- F I D d e t e r m i n a t i o n

.

2 S u m m a r y

2

. 1 A n a l y s i s o f A P F O a n d h o m o l o g u e s e x t r a c t e d m a t r i c e s i s p e r f o r m e d b y i n

j e c t i o n i n a p a c k e d c o l u m n

,

g l a s s

, 2 m l o n g

, 6 m m o

. d

. , 3 m m i

. d

. , p a c k e d w i t h m e t y l

- s i l o x a n e r u b b e r S E 3 0 2 0 % o n C h r o m o s o r b

W A W D M C S 8 0

- 1 0 0 m e s h

, i s o t h e r m a l r u n a t 8 0 ° C

, f l a m e i o n i s a t i o n ( F I D ) d e t e c t o r

.

3 D e f i n i t i o n s3

. 1 A P F O : p e r f l u o r o o c t a n o a t e

.

3

. 2 G a s c h r o m a t o g r a p h ( G C ) w i t h f l a m e i o n i s a t i o n d e t e c t o r ( F I D ) : m o d e l 8 0 0 0 t o p f r o m F i s o n s e q u i p p e d

w i t h s t a n d a r d p a c k e d c o l u m n i n j e c t o r

.

3

. 3 D a t a s y s t e m : E l e c t r o n i c i n t e g r a t o r m o d

. C h r o m j e t t f r o m F i s o n s o r P C b a s e d a c q u i s i t i o n s y s t e m m o d

. C h r o m c a r d f

r o m F i s o n s

.

4 S a f e t y p r e c a u t i o n s

4

. 1 U s e c a u t i o n w i t h t e m p e r a t u r e s o f G C i n j e c t o r a n d d e t e c t o r

. W h e n r u n n i n g t e m p e r a t u r e s a r e o f a b o u t

2 5 0 ° C

. 4

. 2 W h e n h a n d l i n g s a m p l e s o r s o l v e n t s w e a r a p p r o p r i a t e p r o t e c t i v e g l o v e s

, e y e w e a r

, c l o t h i n g a n d a n y

o t h e r p r o t e c t i v e d e v i c e s m a n d a t o r y i n y o u r w o r k i n g a r e a

.

5 I n t e r f

e r e n c e s

5

. 1 T o m i n i m i s e i n t e r f

e r e n c e s w h e n a n a l y s i n g s a m p l e s P T F E v i a l s a n d t u b i n g s h o u l d n o t b e u s e d f o r

s a m p l e s t o r a g e o r h a n d l i n g

.

6 E q u i p m e n t

6

. 1 G C F I D m o d

. 8 0 0 0 f r o m F i s o n s

6

. 2 E l e c t r o n i c r e c o r d i n g i n t e g r a t o r m o d

. C h r o m j e t t f r o m F i s o n s o r P C r u n n i n g C h r o m c a r d s o f t w a r e f r o m

F i s o n s

7 S u p p l i e s a n d m a t e r i a l s

7

. 1 G C g r a d e N i t r o g e n u s e d a s c a r r i e r g a s

7

. 2 G C g r a d e H y d r o g e n u s e d f o r F I D

7

. 3 G C g r a d e A i r u s e d f o r F I D

7

. 4 M i c r o

- s y r i n g e s g l a s s 1 0 μ l

7

. 5 C e n t r i f

u g e t u b e s g l a s s 1 0 m l

7

. 6 V i a l s 1 0 m l

8 R e a g e n t s a n d s t a n d a r d s

8

. 1 C F C 1 1 3 F l u k a f

o r I R o r e q u i v a l e n t

8

. 2 S t a n d a r d

T y p i c a l l y o n e m e t h o d a n d m a t r i x b l a n k a n d o n e c o n t i n u i n g c a l i b r a t i o n s t a n d a r d S 2 0 p p m a r e

p r e p a r e d w i t h e a c h g r o u p o f s a m p l e s

.9 Q u a l i t y c o n t r o l

9

. 1 M e t h o d a n d m a t r i x b l a n k

A n a l y s e a m e t h o d a n d m a t r i x b l a n k p r i o r t o e a c h g r o u p o f s a m p l e s

.

9

. 2 M a t r i x s p i k e

A n a l y s e a m a t r i x s p i k e p r i o r t o s t a n d a r d c a l i b r a t i o n c u r v e

.

9

. 3 C o n t i n u i n g c a l i b r a t i o n c h e c k

9

. 3

. 1 A n a l y s e S 2 0 p p m s a m p l e f i r s t t o a s s u r e t h e a c c u r a c y o f i n i t i a l c a l i b r a t i o n c u r v e

. 9

. 3

. 2 A n a l y s e S 2 0 p p m e v e r y t e n t h s a m p l e s

. 9

. 3

. 3 I f a s i g n i f

i c a n t c h a n g e ( i

. e

. > 2 5 % ) i n p e a k a r e a o c c u r s

, r e l a t i v e t o t h e i n i t i a l c a l i b r a t i o n c u r v e

,

s u b s e q u e n t a n a l y s i s w i l l b e i n v a l i d

.

1 0 C a l i b r a t i o n a n d s t a n d a r d i s a t i o n

1 0

. 1 P r e p a r e a n d a n a l y s e a s t a n d a r d c a l i b r a t i o n c u r v e a f t e r e a c h m a i n t e n a n c e i n t e r v e n t i o n

1 0

. 2 T h e r 2 v a l u e f

o r l i n e a r r e g r e s s i o n o f d a t a s h o u l d b e 0

. 9 8 o r g r e a t e r

1 0

. 3 I f c u r v e d o e s n o t m e e t r e q u i r e m e n t s c h a n g e a n a l y t i c a l c o l u m n o r r e

- p r e p a r e c a l i b r a t i o n s t a n d a r d s

.

1 1 P r o c e d u r e s

1 1

. 1 U s e a p a c k e d c o l u m n

, , g l a s s

, 2 m l o n g

, 6 m m o

. d

. , 3 m m i

. d

. , p a c k e d w i t h m e t y l

- s i l o x a n e r u b b e r S E

3 0 2 0 % o n C h r o m o s o r

b W A W D M C S 8 0

- 1 0 0 m e s h

1 1

. 2 C a r r i e r : N i t r o g e n

, f l o w r a t e : 4 0 m l / m i n m e a s u r e d a t r o o m t e m p e r a t u r e c o n n e c t i n g f l o w m e t e r t o

d e t e c t o r o u t l e t

. 1 1

. 3 I n j e c t o r : s t a n d a r d p a c k e d a t 2 5 0 ° C

1 1

. 4 D e t e c t o r : F I D a t 2 5 0 ° C

, H y d r o g e n f l o w r a t e : 3 0 m l / m i n

, A i r f l o w r a t e 5 0 0 m l / m i n

1 1

. 5 O v e n t e m p e r a t u r e : i s o t h e r m a l a t 8 0 ° C

1 1

. 6 I n j e c t i o n v o l u m e : l i q u i d m e a s u r e d 1 μ l

1 1

. 7 A P F O r e t e n t i o n t i m e : 3 m i n u t e s

1 2 D a t a a n a l y s i s a n d c a l c u l a t i o n s

C a l c u l a t e a c t u a l c o n c e n t r a t i o n o f A P F O

, o r o t h e r a p p l i c a b l e c o m p o u n d s

, f r o m c a l i b r a t i o n l i n e u s i n g

a n e x t e r n a l s t a n d a r d m e t h o d

.

1 3 M e t h o d p e r f

o r m a n c e s

M e t h o d d e t e c t i o n l i m i t a n d m e t h o d q u a n t i t a t i o n l i m i t a r e r e f e r r e d t o e a c h m a t r i x a n d r e p o r t e d i n

s p e c i f i c m e t h o d s

.1 4 P o l l u t i o n p r e v e n t i o n a n d w a s t e m a n a g e m e n t

S a m p l e s i n C F C a r e d i s p o s e d i n d e d i c a t e d c o n t a i n e r

. S a m p l e s i n w a t e r / m e t h a n o l a r e d i s p o s e d i n d e d i c a t e d c o n t a i n e r

S o l i d p o l y m e r r e s i d u a l s a r e d i s p o s e d i n d e d i c a t e d c o n t a i n e r

D i s p o s a b l e g l a s s v i a l s a r e d i s p o s e d i n b r o k e n g l a s s c o n t a i n e r s l o c a t e d i n l a b o r a t o r y

.

1 5 R e c o r d sA P P R O V E D

– C O P Y N °

_ _ _ _ _ _ _ _

A U S I M O N T S

. P

. A

. C e n t r o R i c e r c h e e S v i l u p p o

B o l l a t e

A n a l y t i c a l M e t h o d

P F 8 9 / 1 1 0 P O W E

P e r f l u o r o o c t a n o a t e a n d h i g h e r h o m o l o g u e s

i n p o l y m e r b u l k o r s i n t e r e d

E x t r a c t i o n a n d e s t e r i f

i c a t i o n

T h i s d o c u m e n t i s c o m p o s e d b y :

N ° p a g e s : 1 9

N ° f i g u r e s : N ° t a b l e s :

N ° a t t a c h m e n t s :

E d i t i o n : 3 D a t e : J u n e 2 0 0 1

L a b o r a t o r y : G C A u t h o r : O r i a n i

V e r i f i c a t i o n : M o r a n d i A p p r o v a l : P a c e

1 6 S c o p e a n d a p p l i c a t i o n

1 6

. 1 T h i s m e t h o d i s f

o r t h e e x t r a c t i o n o f p e r f l u o r o o c t a n o a t e ( A P F O ) a n d r e l a t e d h o m o l o g u e s f r o m

A l g o f l o n ( P T F E ) p o l y m e r b u l k o r s i n t e r e d

.

1 6

. 2 A p p l i c a b l e c o m p o u n d s a r e : p e r f l u o r o o c t a n o a t e ( A P F O ) [ C 7 F 1 5 C O O

- ]

, p e r f l u o r o n o n a n o a t e

[ C 8 F 1 7 C O O

- ]

, p e r f

l u o r o d e c a n o a t e [ C 9 F 1 9 C O O

- ]

, p e r f l u o r o u n d e c a n o a t e [ C 1 0 F 2 1 C O O

- ]

,

p e r f l u o r o d o d e c a n o a t e [ C 1 1 F 2 3 C O O

- ] a n d h i g h e r h o m o l o g u e s

.

1 6

. 3 M a t r i c e s : A l g o f

l o n p o l y m e r

, b u l k o r s i n t e r e d

, d r y ( h u m i d i t y l o w e r t h a n 5 % b y w e i g h t )

.

1 7 S u m m a r y

1 7

. 1 A b o u t 5 0 0 m g ( 1 g i f s i n t e r e d ) o f A l g o f l o n i s w e i g h e d i n a 1 0 m l v i a l

. A d d 2 m l o f m e t h a n o l

c o n t a i n i n g 1 % S u l p h u r i c a c i d

. C l o s e c a r e f u l l y t h e v i a l w i t h a P T F E c a p p e d s e p t u m

, t h e n a l l o w

A P F O e s t e r i f

i c a t i o n a t 7 0 ° C o v e r n i g h t

. A t r o o m t e m p e r a t u r e a d d 1 m l o f C F C 1 1 3

, c e n t r i f u g e t h e n

t r a n s f e r 2 m l o f c l e a r s o l u t i o n i n a 1 0 m l v i a l

. W a s h o u t a c i d i c m e t h a n o l w i t h 4 m l w a t e r

. C l o s e v i a la n d a l l o w p h a s e s s e p a r a t i o n a t 4 0 ° C f o r 1 5 m i n u t e s

. I n

j e c t 1 μ l o f l o w e r l i q u i d l a y e r

. A n a l y s e u s i n g

m e t h o d P F 8 9 / 1 1 0 G C E

.

1 8 D e f i n i t i o n s

1 8

. 1 A P F O : p e r f

l u o r o o c t a n o a t e

.

1 9 S a f e t y p r e c a u t i o n s

1 9

. 1 W h e n h a n d l i n g s a m p l e s o r s o l v e n t s a n d h o t v i a l s w e a r a p p r o p r i a t e p r o t e c t i v e g l o v e s

, e y e w e a r

,

c l o t h i n g a n d a n y o t h e r p r o t e c t i v e d e v i c e s m a n d a t o r y i n y o u r w o r k i n g a r e a

.

2 0 I n t e r f

e r e n c e s

2 0

. 1 T o m i n i m i s e i n t e r f

e r e n c e s w h e n a n a l y s i n g s a m p l e s P T F E v i a l s a n d t u b i n g s h o u l d n o t b e u s e d f o r

s a m p l e s t o r a g e o r h a n d l i n g

.

2 1 E q u i p m e n t

2 1

. 1 C e n t r i f

u g e A L C C E N T R I F U G E T T E 4 2 3 6

2 1

. 2 S h a k e r I K A

- V I B R A X

- V X R

2 1

. 3 B a l a n c e ( + /

- 1 m g )

2 2 S u p p l i e s a n d m a t e r i a l s

2 2

. 1 G l o v e s

2 2

. 2 T i m e r

2 2

. 3 S y r i n g e s g l a s s 1 c c

, 5 c c

2 2

. 4 M i c r o

- s y r i n g e s g l a s s 1 0 μ l

, 2 5 0 μ l

, 2 2

. 5 C e n t r i f

u g e t u b e s g l a s s 1 0 m l

2 2

. 6 V i a l s 1 0 m l

2 2

. 7 G l a s s b o t t l e s n o m i n a l 1 0 0 m l

2 2

. 8 G l a s s v o l u m e t r i c f

l a s k s 1 0 0 m l v o l u m e

2 2

. 9 A t h e r m i c g l o v e s

2 3 R e a g e n t s a n d s t a n d a r d s

2 3

. 1 C o n c e n t r a t e d s u l p h u r i c a c i d R

. P

. E

. C a r l o E r b a o r e q u i v a l e n t

2 3

. 2 M e t h a n o l R

. S

. C a r l o E r b a o r e q u i v a l e n t

2 3

. 3 C F C 1 1 3 F l u k a f

o r I R o r e q u i v a l e n t

2 3

. 4 A m m o n i a 3 0 % R

. P

. E

. C a r l o E r b a o r e q u i v a l e n t

2 3

. 5 R e a g e n t p r e p a r a t i o n1 % s u l p h u r i c a c i d i n m e t h a n o l : i n a b o t t l e o f n o m i n a l 1 0 0 m l ( t r u e v o l u m e 1 1 6 m l ) w e i g h 4 9

. 5 g o f

m e t h a n o l t h e n a d d s l o w l y 0

. 5 g c o n c e n t r a t e d s u l p h u r i c a c i d

.

2 3

. 6 S t a n d a r d p r e p a r a t i o n

S o l

. A : w e i g h 1 0 0 m g o f s o l i d a m m o n i u m s a l t o f p e r f l u o r o

- a c i d

, d i s s o l v e i n 1 0 0 m l m e t h a n o l i n

v o l u m e t r i c f

l a s k

. S 2 0 0 p p m : t r a n s f

e r 1 0 0 μ l o f S o l

. A i n a 1 0 m l v i a l

, a d d 1

. 6 m l o f m e t h a n o l 1 % s u l p h u r i c a c i d a n d

f o l l o w t h e e s t e r i f

i c a t i o n p r o c e d u r e

. S 1 0 0 p p m : t r a n s f

e r 5 0 μ l o f S o l

. A i n a 1 0 m l v i a l

, a d d 1

. 8 m l o f m e t h a n o l 1 % s u l p h u r i c a c i d a n d f o l l o w

t h e e s t e r i f i c a t i o n p r o c e d u r e

. S 5 0 p p m : t r a n s f

e r 2 5 μ l o f S o l

. A i n a 1 0 m l v i a l

, a d d 1

. 9 m l o f m e t h a n o l 1 % s u l p h u r i c a c i d a n d f o l l o w

t h e e s t e r i f i c a t i o n p r o c e d u r e

. S 2 0 p p m : t r a n s f

e r 1 0 μ l o f S o l

. A i n a 1 0 m l v i a l

, a d d 2 m l o f m e t h a n o l 1 % s u l p h u r i c a c i d a n d f o l l o w

t h e e s t e r i f i c a t i o n p r o c e d u r e

. S 1 0 p p m : t r a n s f

e r 5 μ l o f S o l

. A i n a 1 0 m l v i a l

, a d d 2 m l o f m e t h a n o l 1 % s u l p h u r i c a c i d a n d f o l l o w t h e

e s t e r i f i c a t i o n p r o c e d u r e

.

2 4 Q u a l i t y c o n t r o l

2 4

. 1 M e t h o d a n d m a t r i x b l a n k

I n a 1 0 m l v i a l w e i g h 5 0 0 m g o f H y f l o n ® M F A p o w d e r

, f

o l l o w e s t e r i f

i c a t i o n p r o c e d u r e

. N o t e : H y f

l o n p o l y m e r s a r e f

r e e f r o m A P F O a n d S u r f

l o n s u r f a c t a n t s

W i t h e a c h b a t c h o f s a m p l e s p r e p a r e a n d a n a l y s e a b l a n k a s f i r s t s a m p l e

.

2 4

. 2 M a t r i x s p i k e

I n a 1 0 m l v i a l w e i g h 5 0 0 m g o f H y f l o n ® M F A p o w d e r

, a d d 5 μ l o f S o l

. A t h e n f o l l o w e s t e r i f

i c a t i o n

p r o c e d u r e

. N o t e : H y f

l o n p o l y m e r s a r e f

r e e f r o m A P F O a n d S u r f

l o n s u r f a c t a n t s

. W i t h e a c h c o m p l e t e c a l i b r a t i o n p r e p a r e a m a t r i x s p i k e a n d a b l a n k

. A s l a s t s a m p l e s a f

t e r c a l i b r a t i o n i n

j e c t i n t r i p l i c a t e b l a n k a n d m a t r i x s p i k e

.

2 4

. 3 C o n t i n u i n g c a l i b r a t i o n c h e c k

2 4

. 3

. 1 W i t h e a c h b a t c h o f s a m p l e s p r e p a r e S 2 0 p p m c a l i b r a t i o n s o l u t i o n

. 2 4

. 3

. 2 A n a l y s e S 2 0 p p m s a m p l e f i r s t t o a s s u r e t h e a c c u r a c y o f i n i t i a l c a l i b r a t i o n c u r v e

. 2 4

. 3

. 3 A n a l y s e S 2 0 p p m s a m p l e p e r g r o u p o f 1 0 s a m p l e s

, f o l l o w e d b y a b l a n k ( 9

. 1 )

. 2 4

. 3

. 4 A n a l y s e S 2 0 p p m s a m p l e l a s t t o a s s u r e t h e a c c u r a c y o f d a t a

.

2 5 C a l i b r a t i o n a n d s t a n d a r d i s a t i o n

2 5

. 1 P r e p a r e c a l i b r a t i o n s t a n d a r d s2 5

. 2 I n

j e c t 1 μ l e a c h a t l e a s t i n t r i p l i c a t e

2 5

. 3 C a l c u l a t e c o n c e n t r a t i o n o f A P F O i n d i s p e r s i o n f r o m A P F O c o n c e n t r a t i o n i n s o l u t i o n a s s u m i n g t h a t

S o l

. A c o n t a i n s a b o u t 1 μ g A P F O / μ l s o l u t i o n a n d A l g o f l o n w e i g h t i s 5 0 0 m g

. C o r r e c t c o n c e n t r a t i o n

o n l y i f w e i g h e d A P F O d i f f e r s f r o m n o m i n a l 1 0 0 m g m o r e t h a t + /

- 1 0 % ( n a m e l y l e s s t h a n 9 0 m g o r

m o r e t h a n 1 1 0 m g )

.

2 6 P r o c e d u r e s

2 6

. 1 W e i g h a b o u t 5 0 0 m g ( 1 g i f s i n t e r e d ) A l g o f l o n i n a 1 0 m l v i a l

2 6

. 2 R e c o r d w e i g h t a n d l a b e l v i a l w i t h s a m p l e I D

2 6

. 3 P r e p a r e S 2 0 p p m s o l u t i o n a n d l a b e l a c c o r d i n g l y

2 6

. 4 A t r o o m t e m p e r a t u r e

, a d d 2 m l o f m e t h a n o l c o n t a i n i n g 1 % S u l p h u r i c a c i d

. 2 6

. 5 C l o s e c a r e f

u l l y t h e v i a l w i t h a P T F E c a p p e d s e p t u m

. 2 6

. 6 A l l o w A P F O e s t e r i f i c a t i o n a t 7 0 ° C o v e r n i g h t

. 2 6

. 7 A t r o o m t e m p e r a t u r e a d d 1 m l o f C F C 1 1 3

, c e n t r i f u g e t h e n t r a n s f

e r 2 m l o f c l e a r s o l u t i o n i n a 1 0 m l

v i a l

. 2 6

. 8 W a s h o u t a c i d i c m e t h a n o l w i t h 4 m l w a t e r

. C l o s e v i a l a n d a l l o w p h a s e s s e p a r a t i o n a t 4 0 ° C f o r 1 5

m i n u t e s

. 2 6

. 9 U s i n g a s y r i n g e t a k e o u t t h e a q u e o u s l a y e r

. W a s h a s e c o n d t i m e w i t h 4 m l w a t e r

. C l o s e v i a l a n d a l l o w

p h a s e s s e p a r a t i o n a t 4 0 ° C f o r 1 5 m i n u t e s

. 2 6

. 1 0 A t r o o m t e m p e r a t u r e

, i n j e c t 1 μ l o f l o w e r l i q u i d l a y e r

. A n a l y s e u s i n g m e t h o d P F 8 9 / 1 1 0 G C E

.

2 7 D a t a a n a l y s i s a n d c a l c u l a t i o n s

C a l c u l a t e a c t u a l c o n c e n t r a t i o n o f A P F O

, o r o t h e r a p p l i c a b l e c o m p o u n d s

, f r o m c a l i b r a t i o n l i n e u s i n g

a n e x t e r n a l s t a n d a r d m e t h o d

. C o r r e c t d a t a c a l c u l a t e d f r o m c a l i b r a t i o n l i n e o n l y i f t h e a m o u n t o f

p o l y m e r u s e d d i f

f e r f r o m 5 0 0 m g b y a q u o t e h i g h e r t h a n + /

- 5 % u s i n g t h e f o r m u l a :

C o n p p m = C a l

p p m * ( T r u e a m t / 5 0 0 )

W h e r e :

C o n p p m = C o n c e n t r a t i o n i n p p m o f s u r f a c t a n t c o r r e c t e d f

o r p o l y m e r w e i g h t

C a l

p p m = C o n c e n t r a t i o n i n p p m o f s u r f a c t a n t f r o m c a l i b r a t i o n l i n e

T r u e a m t = W e i g h t i n m g o f p o l y m e r u s e d

2 8 M e t h o d p e r f

o r m a n c e s

M e t h o d d e t e c t i o n l i m i t i s 4 p p m A P F O i n A l g o f l o n

. M e t h o d q u a n t i t a t i o n l i m i t i s 1 0 p p m

. F o r s i n t e r e d A l g o f

l o n m e t h o d d e t e c t i o n l i m i t i s 2 p p m A P F O

. M e t h o d q u a n t i t a t i o n l i m i t i s 6 p p m

. P r e c i s i o n a n d a c c u r a c y a r e c a l c u l a t e d f r o m d a t a o f c a l i b r a t i o n l i n e ; p r e c i s i o n i s p e r c e n t s t a n d a r d

d e v i a t i o n a t e a c h p o i n t

, a c c u r a c y i s p e r c e n t r a t i o o f a v e r a g e c a l c u l a t e d a m o u n t t o n o m i n a l

c o n c e n t r a t i o n a t e a c h p o i n t

. R e c o v e r y i s p e r c e n t r a t i o o f a v e r a g e a r e a o f m a t r i x s p i k e t o a v e r a g e a r e a o f S 1 0 p p m c a l i b r a t i o n

p o i n t

.2 9 P o l l u t i o n p r e v e n t i o n a n d w a s t e m a n a g e m e n t

S a m p l e s i n C F C a r e d i s p o s e d i n d e d i c a t e d c o n t a i n e r

. S a m p l e s i n w a t e r / m e t h a n o l a r e d i s p o s e d i n d e d i c a t e d c o n t a i n e r

S o l i d p o l y m e r r e s i d u a l s a r e d i s p o s e d i n d e d i c a t e d c o n t a i n e r

D i s p o s a b l e g l a s s v i a l s a r e d i s p o s e d i n b r o k e n g l a s s c o n t a i n e r s l o c a t e d i n l a b o r a t o r y

.

3 0 R e c o r d s

N o n eA P P R O V E D

– C O P Y N °

_ _ _ _ _ _ _ _

A U S I M O N T S

. P

. A

. C e n t r o R i c e r c h e e S v i l u p p o

B o l l a t e

A n a l y t i c a l M e t h o d

P F 8 9 / 1 1 0 W A S E

P e r f l u o r o o c t a n o a t e a n d h i g h e r h o m o l o g u e s

i n w a s t e w a t e r a n d s u r f

a c e w a t e r

C o n c e n t r a t i o n o n P o r a p a c k Q

a n d e s t e r i f

i c a t i o n

T h i s d o c u m e n t i s c o m p o s e d b y :

N ° p a g e s : 1 9

N ° f i g u r e s : N ° t a b l e s :

N ° a t t a c h m e n t s :

E d i t i o n : 3 D a t e : J u n e 2 0 0 1

L a b o r a t o r y : G C A u t h o r : O r i a n i

V e r i f i c a t i o n : M o r a n d i A p p r o v a l : P a c e

3 1 S c o p e a n d a p p l i c a t i o n

3 1

. 1 T h i s m e t h o d i s f

o r t h e e x t r a c t i o n o f p e r f l u o r o o c t a n o a t e ( A P F O ) a n d r e l a t e d h o m o l o g u e s f r o m

w a s t e w a t e r a n d s u r f

a c e w a t e r

.

3 1

. 2 A p p l i c a b l e c o m p o u n d s a r e : p e r f l u o r o o c t a n o a t e ( A P F O ) [ C 7 F 1 5 C O O

- ]

, p e r f l u o r o n o n a n o a t e

[ C 8 F 1 7 C O O

- ]

, p e r f

l u o r o d e c a n o a t e [ C 9 F 1 9 C O O

- ]

, p e r f l u o r o u n d e c a n o a t e [ C 1 0 F 2 1 C O O

- ]

,

p e r f l u o r o d o d e c a n o a t e [ C 1 1 F 2 3 C O O

- ] a n d h i g h e r h o m o l o g u e s

.

3 1

. 3 M a t r i c e s : w a s t e w a t e r a n d a q u e o u s m a t r i x e s w i t h A P F O c o n c e n t r a t i o n l o w e r t h a n 5 p p m

.

3 2 S u m m a r y

3 2

. 1 T r a n s f

e r a b o u t 7 0 m l o f a c i d i c w a t e r i n a 1 0 0 m l d r e s c h e l b o t t l e

. C o n n e c t t o g a s d i s p e r s i o n s i d e t u b e a

c a r t r i d g e p a c k e d w i t h a b o u t 7 0 0 m g o f P o r a p a c k Q 6 0

- 8 0 m e s h

. C o n n e c t t h e s e c o n d l i n e o f d r e s c h e l

b o t t l e t o a N i t r o g e n s u p p l y a n d p r e s s u r i s e a t a b o u t 2 0

- 5 0 k P a a l l o w i n g a l i q u i d f l o w r a t e t h r o u g h t h e

c a r t r i d g e o f a b o u t 1 m l / m i n

. C o l l e c t e f f l u e n t w a t e r i n a c y l i n d e r a n d s t o p f l o w a f t e r c o l l e c t i o n o fa b o u t 5 0 m l

. C o n n e c t t h e c a r t r i d g e d i r e c t l y t o N i t r o g e n s u p p l y f o r 5 m i n u t e s t o r e m o v e t h e m o s t p a r t

o f w a t e r

. E l u t e s w i t h 6 m l o f e t h a n o l i n a 1 0 m l v i a l

. A d d 0

. 4 m l N a O H 0

. 1 % i n e t h a n o l a n d a l l o w

d r y i n g a t r o o m t e m p e r a t u r e u n d e r N i t r o g e n f l o w

. A d d 2 m l o f m e t h a n o l c o n t a i n i n g 1 % S u l p h u r i c

a c i d

. C l o s e c a r e f

u l l y t h e v i a l w i t h a P T F E c a p p e d s e p t u m

, t h e n a l l o w P F O A e s t e r i f i c a t i o n a t 7 0 ° C

o v e r n i g h t

. A t r o o m t e m p e r a t u r e a d d 0

. 5 m l o f C F C 1 1 3

. W a s h o u t a c i d i c m e t h a n o l w i t h 6 m l w a t e r

. R e m o v e w a t e r l a y e r t h e n w a s h a g a i n w i t h 3 m l w a t e r

. A l l o w p h a s e s s e p a r a t i o n a t r o o m t e m p e r a t u r e

f o r 1 5 m i n u t e s

. I n

j e c t 1 μ l o f l o w e r l i q u i d l a y e r

. A n a l y s e u s i n g m e t h o d P F 8 9 / 1 1 0 G C E

.

3 3 D e f i n i t i o n s

3 3

. 1 A P F O : p e r f

l u o r o o c t a n o a t e

.

3 4 S a f e t y p r e c a u t i o n s

3 4

. 1 W h e n h a n d l i n g s a m p l e s o r s o l v e n t s a n d h o t v i a l s w e a r a p p r o p r i a t e p r o t e c t i v e g l o v e s

, e y e w e a r

,

c l o t h i n g a n d a n y o t h e r p r o t e c t i v e d e v i c e s m a n d a t o r y i n y o u r w o r k i n g a r e a

.

3 5 I n t e r f

e r e n c e s

3 5

. 1 T o m i n i m i s e i n t e r f

e r e n c e s w h e n a n a l y s i n g s a m p l e s P T F E v i a l s a n d t u b i n g s h o u l d n o t b e u s e d f o r

s a m p l e s t o r a g e o r h a n d l i n g

.

3 6 E q u i p m e n t

3 6

. 1 B a l a n c e ( + /

- 1 m g )

3 7 S u p p l i e s a n d m a t e r i a l s

3 7

. 1 G l o v e s

3 7

. 2 T i m e r

3 7

. 3 S y r i n g e s g l a s s 1 c c

, 5 c c

3 7

. 4 M i c r o

- s y r i n g e s g l a s s 1 0 μ l

, 2 5 0 μ l

3 7

. 5 P a s t e u r p i p e t t e 8 x 6 m m d i a m e t e r

3 7

. 6 C e n t r i f

u g e t u b e s g l a s s 1 0 m l

3 7

. 7 V i a l s 1 0 m l

3 7

. 8 G l a s s b o t t l e s n o m i n a l 1 0 0 m l

3 7

. 9 V o l u m e t r i c f

l a s k s 1 0 0 m l

, 5 0 0 m l v o l u m e

3 7

. 1 0 A t h e r m i c g l o v e s

3 7

. 1 1 D r e s c h e l b o t t l e 1 0 0 m l a n d 5 0 0 m l

3 7

. 1 2 G l a s s g r a d u a t e d c y l i n d e r 1 0 0 m l a n d 5 0 0 m l

3 8 R e a g e n t s a n d s t a n d a r d s

3 8

. 1 C o n c e n t r a t e d s u l p h u r i c a c i d R

. P

. E

. C a r l o E r b a o r e q u i v a l e n t

3 8

. 2 M e t h a n o l R

. S

. C a r l o E r b a o r e q u i v a l e n t3 8

. 3 E t h a n o l a n h y d r o u s R

. S

. C a r l o E r b a o r e q u i v a l e n t

3 8

. 4 A c e t o n e R

. S

. C a r l o E r b a o r e q u i v a l e n t

3 8

. 5 C H 2 C l 2 R

. S

. C a r l o E r b a o r e q u i v a l e n t

3 8

. 6 C F C 1 1 3 F l u k a f

o r I R o r e q u i v a l e n t

3 8

. 7 A m m o n i a 3 0 % R

. P

. E

. C a r l o E r b a o r e q u i v a l e n t

3 8

. 8 N a O H R

. P

. E

. C a r l o E r b a o r e q u i v a l e n t

3 8

. 9 N i t r o g e n G C g r a d e

3 8

. 1 0 P o r a p a c k Q 6 0

- 8 0 m e s h

3 8

. 1 1 R e a g e n t p r e p a r a t i o n

1 % s u l p h u r i c a c i d i n m e t h a n o l : i n a b o t t l e o f n o m i n a l 1 0 0 m l ( t r u e v o l u m e 1 1 6 m l ) w e i g h 4 9

. 5 g o f

m e t h a n o l t h e n a d d s l o w l y 0

. 5 g c o n c e n t r a t e d s u l p h u r i c a c i d

. 1 % N a O H i n e t h a n o l : i n a 5 0 0 m l v o l u m e t r i c f l a s k w e i g h 0

. 5 g o f N a O H t h e n a d d 5 0 0 m l e t h a n o l

.

3 8

. 1 2 S t a n d a r d p r e p a r a t i o n

S o l

. A : w e i g h 1 0 0 m g o f s o l i d a m m o n i u m s a l t o f p e r f l u o r o

- a c i d

, d i s s o l v e i n 1 0 0 m l m e t h a n o l i n

v o l u m e t r i c f

l a s k

. S 2 0 0 p p m : t r a n s f

e r 1 0 0 μ l o f S o l

. A i n a 1 0 m l v i a l

, a d d 1

. 9 m l o f m e t h a n o l 1 % s u l p h u r i c a c i d a n d

f o l l o w t h e e s t e r i f

i c a t i o n p r o c e d u r e

. S 1 0 0 p p m : t r a n s f

e r 5 0 μ l o f S o l

. A i n a 1 0 m l v i a l

, a d d 2 m l o f m e t h a n o l 1 % s u l p h u r i c a c i d a n d f o l l o w

t h e e s t e r i f i c a t i o n p r o c e d u r e

. S 5 0 p p m : t r a n s f

e r 2 5 μ l o f S o l

. A i n a 1 0 m l v i a l

, a d d 2 m l o f m e t h a n o l 1 % s u l p h u r i c a c i d a n d f o l l o w

t h e e s t e r i f i c a t i o n p r o c e d u r e

. S 2 0 p p m : t r a n s f

e r 1 0 μ l o f S o l

. A i n a 1 0 m l v i a l

, a d d 2 m l o f m e t h a n o l 1 % s u l p h u r i c a c i d a n d f o l l o w

t h e e s t e r i f i c a t i o n p r o c e d u r e

. S 1 0 p p m : t r a n s f

e r 5 μ l o f S o l

. A i n a 1 0 m l v i a l

, a d d 2 m l o f m e t h a n o l 1 % s u l p h u r i c a c i d a n d f o l l o w t h e

e s t e r i f i c a t i o n p r o c e d u r e

.

3 8

. 1 3 C a r t r i d g e p r e p a r a t i o n

W e i g h a b o u t 7 0 0 m g P o r a p a c k Q

. I n t r o d u c e a s m a l l p l u g o f g l a s s w o o l i n a P a s t e u r p i p e t t e d o w n t o

d i a m e t e r r e s t r i c t i o n

. T r a n s f e r t o t h e p i p e t t e t h e P o r a p a c k Q t h e n i n s e r t a s e c o n d s m a l l p l u g o f g l a s s

w o o l t o k e e p p o l y m e r b e d i n p l a c e

. W a s h w i t h 1 5 m l A c e t o n e

, 1 5 m l E t h a n o l a n d 1 5 m l C H 2 C l 2

. K e e p c a r t r i d g e u n d e r E t h a n o l u n t i l u s e

. B e f o r e u s e l e t e t h a n o l f

l o w i n g o u t t h e n w a s h w i t h 1 0 m l d i s t i l l e d w a t e r

. C o n n e c t m o i s t c a r t r i d g e t o

t h e s a m p l i n g l i n e

.

3 8

. 1 4 S a m p l e p r e p a r a t i o n

T r a n s f e r 7 0 m l o f w a t e r s a m p l e

, m e a s u r e d i n a g r a d u a t e d c y l i n d e r

, i n t o d r e s c h e l b o t t l e

. A d d

, s l o w l y

0

. 3 m l s u l p h u r i c a c i d

.

3 8

. 1 5 W a t e r s p i k e p r e p a r a t i o nS p 5 0 0

- I n a v o l u m e t r i c f l a s k m e a s u r e 1 0 0 m l d r i n k i n g w a t e r

. A d d 5 0 μ l S o l

. A

, s h a k e f o r f e w m i n u t e s

t h e n f o l l o w 8

. 1 4 S a m p l e p r e p a r a t i o n

. S p 2 5 0

- I n a v o l u m e t r i c f

l a s k m e a s u r e 1 0 0 m l d r i n k i n g w a t e r

. A d d 2 5 μ l S o l

. A

, s h a k e f o r f e w m i n u t e s

t h e n f o l l o w 8

. 1 4 S a m p l e p r e p a r a t i o n

. S p 1 0 0

- I n a v o l u m e t r i c f

l a s k m e a s u r e 1 0 0 m l d r i n k i n g w a t e r

. A d d 1 0 μ l S o l

. A

, s h a k e f o r f e w m i n u t e s

t h e n f o l l o w 8

. 1 4 S a m p l e p r e p a r a t i o n

. S p 5 0

- I n a v o l u m e t r i c f

l a s k m e a s u r e 1 0 0 m l d r i n k i n g w a t e r

. A d d 5 μ l S o l

. A

, s h a k e f o r f e w m i n u t e s

t h e n f o l l o w 8

. 1 4 S a m p l e p r e p a r a t i o n

.

3 9 Q u a l i t y c o n t r o l

3 9

. 1 M e t h o d a n d m a t r i x b l a n k

U s e d r i n k i n g w a t e r a n d a p p l y s a m p l e p r e p a r a t i o n

, a s i n 8

. 1 4

, r e c o v e r y a n d e s t e r i f i c a t i o n p r o c e d u r e

.

3 9

. 2 M a t r i x s p i k e

P r e p a r e s p i k e d s a m p l e s a s i n 8

. 1 5 a n d a p p l y r e c o v e r y a n d e s t e r i f i c a t i o n p r o c e d u r e

.

3 9

. 3 C o n t i n u i n g c a l i b r a t i o n c h e c k

3 9

. 3

. 1 W i t h e a c h b a t c h o f s a m p l e s p r e p a r e S 2 0 p p m c a l i b r a t i o n s o l u t i o n

. 3 9

. 3

. 2 A n a l y s e S 2 0 p p m s a m p l e f i r s t t o a s s u r e t h e a c c u r a c y o f i n i t i a l c a l i b r a t i o n c u r v e

. 3 9

. 3

. 3 A n a l y s e S 2 0 p p m s a m p l e p e r g r o u p o f 1 0 s a m p l e s

. 3 9

. 3

. 4 A n a l y s e S 2 0 p p m s a m p l e l a s t t o a s s u r e t h e a c c u r a c y o f d a t a

.

4 0 C a l i b r a t i o n a n d s t a n d a r d i s a t i o n

4 0

. 1 A P F O r e s p o n s e l i n e

4 0

. 1

. 1 P r e p a r e c a l i b r a t i o n s t a n d a r d s

4 0

. 1

. 2 I n j e c t 1 μ l e a c h a t l e a s t i n d u p l i c a t e

4 0

. 1

. 3 C a l c u l a t e c o n c e n t r a t i o n o f A P F O i n s o l u t i o n a s s u m i n g t h a t S o l

. A c o n t a i n s 1 μ g A P F O / μ l s o l u t i o n

. C o r r e c t c o n c e n t r a t i o n o n l y i f w e i g h e d A P F O d i f f e r s f r o m n o m i n a l 1 0 0 m g m o r e t h a t + /

- 1 0 %

( n a m e l y l e s s t h a n 9 0 m g o r m o r e t h a n 1 1 0 m g )

.

4 0

. 2 C a l i b r a t i o n l i n e

4 0

. 2

. 1 P r e p a r e s p i k e d s a m p l e s a s i n 8

. 1 5

4 0

. 2

. 2 A p p l y e a c h t h e r e c o v e r y p r o c e d u r e

4 0

. 2

. 3 I n j e c t 1 μ l e a c h a t l e a s t i n t r i p l i c a t e4 0

. 2

. 4 C a l c u l a t e c o n c e n t r a t i o n o f A P F O i n w a t e r f r o m A P F O c o n c e n t r a t i o n i n s p i k e d s a m p l e s a s s u m i n g

t h a t S o l

. A c o n t a i n s 1 μ g A P F O / μ l s o l u t i o n

. C o r r e c t c o n c e n t r a t i o n o n l y i f w e i g h e d A P F O d i f f e r s

f r o m n o m i n a l 1 0 0 m g m o r e t h a t + /

- 1 0 % ( n a m e l y l e s s t h a n 9 0 m g o r m o r e t h a n 1 1 0 m g )

.

4 1 P r o c e d u r e s

4 1

. 1 P r e p a r e s a m p l e s a s i n 8

. 1 4 o r 8

. 1 5 f o r s p i k e d s a m p l e s a n d l a b e l f l a s k s w i t h s a m p l e I D

. 4 1

. 2 C o n n e c t t o g a s d i s p e r s i o n s i d e t u b e t h e c a r t r i d g e p r e p a r e d a s i n 8

. 1 3

. 4 1

. 3 C o n n e c t t h e s e c o n d l i n e o f d r e s c h e l b o t t l e t o a N i t r o g e n s u p p l y a n d p r e s s u r i s e a t a b o u t 2 0

- 5 0 k P a

a l l o w i n g a l i q u i d f

l o w r a t e t h r o u g h t h e c a r t r i d g e o f a b o u t 1 m l / m i n

. 4 1

. 4 C o l l e c t e f

f l u e n t w a t e r i n a c y l i n d e r a n d s t o p f l o w a f t e r c o l l e c t i o n o f a b o u t 5 0 m l

. 4 1

. 5 C o n n e c t t h e c a r t r i d g e d i r e c t l y t o N i t r o g e n s u p p l y f o r 5 m i n u t e s t o r e m o v e t h e m o s t p a r t o f w a t e r

. 4 1

. 6 E l u t e s w i t h 6 m l o f e t h a n o l i n a 1 0 m l v i a l

. A d d 0

. 4 m l N a O H 1 % i n e t h a n o l a n d a l l o w d r y i n g a t r o o m

t e m p e r a t u r e u n d e r N i t r o g e n f l o w

. 4 1

. 7 A d d 2 m l o f m e t h a n o l c o n t a i n i n g 1 % S u l p h u r i c a c i d

. C l o s e c a r e f u l l y t h e v i a l w i t h a P T F E c a p p e d

s e p t u m

, t h e n a l l o w P F O A e s t e r i f i c a t i o n a t 7 0 ° C o v e r n i g h t

. 4 1

. 8 A t r o o m t e m p e r a t u r e a d d 0

. 5 m l o f C F C 1 1 3

. W a s h o u t a c i d i c m e t h a n o l w i t h 6 m l w a t e r

. R e m o v e

w a t e r l a y e r t h e n w a s h a g a i n w i t h 3 m l w a t e r

. 4 1

. 9 A l l o w p h a s e s s e p a r a t i o n a t r o o m t e m p e r a t u r e f o r 1 5 m i n u t e s

. 4 1

. 1 0 A t r o o m t e m p e r a t u r e

, i n j e c t 1 μ l o f l o w e r l i q u i d l a y e r

. A n a l y s e u s i n g m e t h o d P F 8 9 / 1 1 0 G C E

.

4 2 D a t a a n a l y s i s a n d c a l c u l a t i o n s

C a l c u l a t e a c t u a l c o n c e n t r a t i o n o f A P F O

, o r o t h e r a p p l i c a b l e c o m p o u n d s

, f r o m c a l i b r a t i o n l i n e ( 1 0

. 2 )

u s i n g a n e x t e r n a l s t a n d a r d m e t h o d

.

4 3 M e t h o d p e r f

o r m a n c e s

M e t h o d d e t e c t i o n l i m i t i s 5 0 p p b A P F O i n w a t e r

. M e t h o d q u a n t i t a t i o n l i m i t i s 1 0 0 p p b i n w a t e r

. P r e c i s i o n a n d a c c u r a c y a r e c a l c u l a t e d f r o m d a t a o f c a l i b r a t i o n l i n e ; p r e c i s i o n i s p e r c e n t s t a n d a r d

d e v i a t i o n a t e a c h p o i n t

, a c c u r a c y i s p e r c e n t r a t i o o f a v e r a g e c a l c u l a t e d a m o u n t t o n o m i n a l

c o n c e n t r a t i o n a t e a c h p o i n t

. R e c o v e r y a t e a c h p o i n t i s p e r c e n t r a t i o o f a v e r a g e a r e a o f c a l i b r a t i o n l i n e t o a v e r a g e a r e a o f A P F O

r e s p o n s e l i n e c a l c u l a t e d a t s a m e n o m i n a l c o n c e n t r a t i o n

.

4 4 P o l l u t i o n p r e v e n t i o n a n d w a s t e m a n a g e m e n t

S a m p l e s i n C F C a r e d i s p o s e d i n d e d i c a t e d c o n t a i n e r

. S a m p l e s i n w a t e r / m e t h a n o l a r e d i s p o s e d i n d e d i c a t e d c o n t a i n e r

S o l v e n t s a r e d i s p o s e d i n d e d i c a t e d c o n t a i n e r

D i s p o s a b l e g l a s s v i a l s a r e d i s p o s e d i n b r o k e n g l a s s c o n t a i n e r s l o c a t e d i n l a b o r a t o r y

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4 5 R e c o r d sN o n e