В 1626—1630 годах участвовал в войне Коньякской лиги. Командовал полком в 2000 (по другим данным в 1000) пехотинцев и 100 всадниками. Сражался на стороне понтифика во время разграбления Рима в 1527 году. Затем перешёл на сторону императора и, вместе с , сражался на территории Папского государства, Неаполитанского королевства и Флорентийской республики. Переболел чумой. Во время битвы при Гавинане в ноябре 1529 года получил ранение. Участник осады Флоренции, Пьермария III был одним из семи свидетелей капитуляции Флорентийской республики и передачи правления над её территорией дому Медичи. Согласно последней воле римского папы Климента VII, 30 декабря 1530 года был назначен генерал-капитаном всех флорентийских пехотинцев на два года с оплатой в 150 скудо в месяц. В военное время под его командованием должны были находиться 150 всадников и 2000 пехотинцев. В том же 1530 году император Карл V подтвердил права и привилегии Пьермарии III во всех его владениях. Тогда же маркграф и граф нанял Джулио Романо расписать в родовом замке свой кабинет и спальню.