Sein Vorgänger Wladimir wurde 1219 Fürst von Owrutsch und 1223 Großfürst von Kiew. Wann Mstislaw dessen Nachfolger wurde, ist unbekannt. 1222 eroberte ein Fürst von Smolensk das Fürstentum Polozk und sandte einen Boten zu Bischof Albrecht von Riga mit der Bitte um Frieden, der Name wurde jeweils nicht genannt. Auch bei der Schlacht an der Kalka 1223 wurde er nicht erwähnt, obwohl Truppen aus Smolensk dort mitkämpften.