À cette époque Ali Pacha, à Jannina, faisait des plans contre le Sultan et avait invité tous les capétans, Albanais et chrétiens. Skaltsodímos aurait dû faire partie de l'assemblée, comme représentant des armatoles de Lidoríki, mais il envoya Diákos à sa place. Athanásios Diákos resta armatole pendant deux ans (1814-1816), dans l'armée d'Ali Pacha, où il rencontra Odysséas Androútsos. Lorsque Androútsos devint "capétan" d'une unité d'armatoles à Livadiá, Diákos était depuis un an son "protopallikare". Durant les années qui précèdent la Révolution de 1821, Diákos a créé sa propre troupe de klephtes, et comme beaucoup d'autres capétans klephtes et armatoles, est devenu membre de la Filikí Etaireía.