Отечественную войну 1812 года атаманцы встретили в составе 2-й Западной армии у западной границы, прошли с боями до Москвы и Тарутино, а затем участвовали в преследовании французов обратно до границы. В этой войне полк участвовал в сражениях при Кареличах, при Мире, при Бородине, при Тарутино, у Колоцкого монастыря, при Вязьме, под Красным, при Вильно, при Ковно. Из бывших в начале войны в строю 1000 казаков к концу войны в строю осталось 150.