Na de oorlog werd Butler gekozen als een van de delegatieleden van South Carolina bij de Constitutional Convention die in Philadelphia werd gehouden. Butler ondertekende de Grondwet. In 1789, nadat de Grondwet in werking was getreden, werd Butler lid van de Senaat, een positite die hij tot 1796 en van 1802 tot 1804 zou bekleden. Gedurende deze periode onderging hij een politieke transformatie van Federalist tot "Jeffersonische" Democraat om vervolgens zichzelf als politiek onafhankelijk te beschouwen.