L'aspetto giovane di Durova danneggiò le sue possibilità di promozione. In un'epoca in cui ci si aspettava che gli ufficiali russi si facessero crescere i baffi, sembrava un ragazzo di sedici anni. Si trasferì dagli ussari al "reggimento lituano ulano" per evitare la figlia del colonnello che si era innamorata di lei. Durova combatté durante l'invasione di Napoleone in Russia nel 1812. Partecipò alla battaglia di Smolensk. Durante la battaglia di Borodino una palla di cannone la ferì a una gamba, eppure continuò a svolgere il suo pieno servizio per diversi giorni dopo fino a quando il suo comando le ordinò di riprendersi. Si ritirò dall'esercito nel 1816 con il grado di rittmeister, equivalente del capitano tenente.