Nach ihrer Heirat wurde Henriette von Schirach Mitglied der NSDAP (Mitgliedsnummer 263.026). Eine Funktion im Parteiapparat übte sie nicht aus, sie identifizierte sich jedoch mit den Zielen ihres Mannes, der die alleinige Kontrolle über das Erziehungswesen im Deutschen Reich anstrebte. Er wurde von Hitler zum "Gauleiter" und Reichsstatthalter von Groß-Wien ernannt und zog mit seiner Familie in die repräsentative Wiener Hofburg. Nach dem ersten schweren amerikanischen Luftangriff auf Wien schickte Baldur von Schirach seine Familie nach Bayern auf seinen Landsitz Schloss Aspenstein. Ihren Mann, der sich als „Schriftsteller Dr. Richard Falk“ ausgab und sich freiwillig den Amerikanern stellte, sah sie erst im Juni 1945 im Internierungslager Rum bei Innsbruck wieder. Baldur von Schirach wurde am 1. Oktober 1946 vom Nürnberger Kriegsverbrechertribunal wegen Verbrechen gegen die Menschlichkeit zu zwanzig Jahren Haft verurteilt.