פורמיון נזכר לראשונה באירועי שנת 440 לפנה"ס, במהלך המלחמה נגד סאמוס, אז פיקד יחד עם תוקידידס, הגנון ומצביאים נוספים על צי משלוח אתונאי. ב-432 לפנה"ס עמד בראש כוח בן אלף ושש-מאות הופליטים, שנשלח לסייע במלאכת המצור על פוטידאיה. הוא הוליך את אנשיו אל צדה של העיר שלא הותקף עדיין, בנה חומת מצור וכך "הובאה פוטידיאה במצור חמור מכל עבריה, וגם מצד הים הייתה מסוגרת באוניות." תוך כדי המצור יצא עם חייליו אל כלקידיקה, בעלת בריתה של סאמוס, והשחית את אדמתה. שנה אחר כך שב ותקף את כלקידיקה, הפעם יחד עם צבא פרדיקס מלך מוקדון.