V bitvě u Smolensku (16. až 18. srpna 1812) dobyl Hügel s první pěší brigádou předměstí Smolensku. V boji u Borodina (7. září 1812) se podílel na rozhodujícím útoku na levé křídlo Rusů. Roku 1815 (po württemberském „převlečení kabátu“) byl vojenským komisařem ve vrchním velitelství Wellingtonově. Během mírových jednání byl jmenován vyslancem Württemberského království u spojeneckých vládců v Paříži. Roku 1816 byl Hügel povýšen do hodnosti generálporučíka a současně se stal náměstkem ministra války. Roku 1817 stal se prezidentem válečné rady státu a v letech 1829–1842 byl ministrem války. Od roku 1819 byl doživotním členem horní komory württemberského parlamentu.