Powell wurde umgehend nach ihrem Karriereende von 1998 bis 2013 Trainerin der englischen Nationalmannschaft und führte diese zu vier Europameisterschaften sowie zwei Weltmeisterschaften. Ihr größter Erfolg war die Vizeeuropameisterschaft 2009. 2012 betreute sie außerdem die britische Nationalmannschaft für die Olympischen Spiele in London. Powell ist eine qualifizierte A-Lizenz-Trainerin und wurde 2003 die erste Frau, die die UEFA Pro-Lizenz erhielt.