Attraversando paesi difficili e infestati dal brigantaggio, Nicolò seppe portare a termine la missione, guadagnandosi una tale stima da essere inviato a Cadice nel maggio 1810, dove partecipò ad azioni che portarono alla vittoria contro i francesi all'isola di Léon (suo battesimo di fuoco), a Tarifa, a Chiclana (febbraio 1811), ad Ayamonte e Algarve e ad Albuera (16 maggio 1811), dove per la sua audacia diventò Capitano e aiutante di campo del conte di Villamour. Infine, dopo la vittoria di Badajoz (6 aprile 1812), la sua compagnia fu incorporata nell'armata del generale inglese Wellesley (che in seguito alla vittoriosa battaglia di Talavera divenne I duca di Wellington). Partecipò validamente a tutte le operazioni, e dopo la loro conclusione positiva, venne inviato in missione a Lisbona, latore di altri importanti messaggi segreti. Quando il 13 giugno 1813 iniziò la marcia verso Salamanca, il triestino si trovava a fianco del generale Morillo come addetto al suo stato maggiore.