All'inizio del giugno 1941 la divisione fu inserita nello schieramento dell'XI. Armeekorps, parte della 2. Armee, ma in luglio la 714. passò agli ordini del LXV. Armeekorps dipendente dalla 12. Armee, operante nella penisola balcanica. Fu destinata alla Jugoslavia occupata con le similari 704., 717. e 718. Infanterie-Division per costituire il primo nucleo di truppe d'occupazione nella regione. Subito schierata, sostenne presto le prime scaramucce contro le formazioni partigiane (non è chiaro se cetnici o comunisti del KPJ). Stanziata a ovest della Drina, vi rimase per tutta l'estate e parte dell'autunno, quindi fu spostata in ottobre in Serbia e il 22 si sistemò 25 chilometri a nord di Bor pronta al combattimento; da qui marciò nella zona a sud di Smederevska Palanka e la ripulì dalla presenza partigiana tra il 24 e il 25 ottobre, dando anche alle fiamme un villaggio a sud di Velika Plana (sessantré abitazioni distrutte). All'inizio di novembre la 714. si spostò nella regione di Požarevac e, a metà mese, fu coinvolta nella fase finale dell'operazione Užice – grande offensiva concentrica dell'Asse contro i territori liberati dall'EPLJ di Josip Broz Tito. Da Aranđelovac attaccò verso Čačak e Užice più a ovest in coordinazione con la 342. Infanterie-Division che, da Valjevo, aveva lanciato le sue forze su due direttrici: lungo la Drina per aggirare i partigiani e direttamente a sud su Užice. L'operazione si concluse agli inizi di dicembre con la distruzione della zona libera, la cattura di un ingente bottino militare e un successo tattico per i tedeschi; tuttavia Tito e parte delle sue unità erano sfuggiti all'accerchiamento e la resistenza jugoslava proseguì. All'inizio del febbraio 1942, infatti, la 714. Division portò a termine un ciclo di azioni antipartigiane a sud-ovest di Valjevo e a metà mese prese posizione 55 chilometri a sud-est di questa città unitamente alla 717. Infanterie-Division.