Во время Пелопоннесской войны территория Халкидского союза стала ареной борьбы между Афинами и Спартой в 422 г. до н. э. Халкидский союз выступил на стороне Спарты, но по условиям Никиевого мира должен был быть распущен, хотя у Афин не было сил претворить это решение в жизнь.