Des de l'inici de la Guerra d'independència de Grècia els grecs amb el suport del clergat van assetjar la ciutat entre abril de 1821 i final de 1822. L'heroïna Bobolina la va assetjar per mar des l'octubre de 1821 i per terra ho va fer Demetri Ipsilanti. Ali Pasha estava a punt de rendir-se (maig de 1822) quan van arribar reforços aportat per Mahmud Pasha, però finalment es van rendir el 30 de novembre de 1822 al cap grec Klepht Kolokotronides i els turcs la van evacuar. Va seguir la caiguda de Palamedi a mans de Staikopoulos. El 8 de gener de 1823 fou declarada capital i des del 30 d'abril de 1823 fou residència del Congrés i el govern de Grècia, fins al 18 de setembre de 1834.