Йоанна участвовала в войне Варшавского герцогства против Австрии, в галицийской кампании. 19 мая 1809 года она приняла боевое крещение, сражаясь под Замостьем: в ходе сражения она во главе группы солдат тайно прокралась в форт в окрестностях Брамы-Львовской и атаковала его стены, захватив вражескую артиллерию. За свою храбрость она получила от герцога Юзефа Понятовского серебряный крест Virtuti Militari (тогда ей было 27 лет). Йоанна стала первой полячкой, удостоенной высшей воинской награды.