Buyo speelde zeven interlands voor de Spaanse nationale ploeg, en maakte deel uit van de selecties voor het Europees kampioenschap voetbal in 1984, 1988 en de Olympische Zomerspelen in 1980. Hij maakte zijn debuut op 21 december 1983 in de historische EK-kwalificatiewedstrijd tegen Malta, die Spanje met 12-1 won waardoor Nederland op doelsaldo werd uitgeschakeld voor deelname aan het EK voetbal 1984 in Frankrijk.