Der Höhepunkt seiner Karriere begann nach der kommunistischen Machtübernahme 1948. Urválek arbeitete bei der Staatsanwaltschaft in Prag und wurde 1953 Vorsitzender des Tschechoslowakischen Obersten Gerichtshofs. Im Slánský-Prozess 1952 amtierte er als Generalstaatsanwalt und Hauptankläger. Er forderte für 11 von 14 Angeklagten die Todesstrafe, in den übrigen drei Fällen eine lebenslange Freiheitsstrafe und verwies dabei immer wieder darauf, dass die Mehrheit der Beschuldigten des Prager Hauptprozesses Juden seien. Diese Herkunft, so der durchgängige Tenor der Anklageschrift, mache sie national unzuverlässig: zu Kosmopoliten, Verschwörern, Agenten, Zionisten und Agenten des Imperialismus.