Membre du comité provisoire des Volontaires irlandais en 1913, il est nommé inspecteur général de l'organisation et consacre une grande partie de l'année 1914 à l'organisation des troupes en Irlande. Moore a été un partisan très réticent de la prise de contrôle des Volontaires par John Redmond et devient le leader des volontaires nationaux après la séparation des volontaires. Moore rompit finalement avec Redmond en 1916, après l'insurrection de Pâques. Cette année-là, il a recueilli une pétition avec Agnès O'Farrelly demandant un sursis à la peine de mort de Roger Casement. À partir de 1917, il est membre du Sinn Féin, ce qui conduisit les autorités de Dublin à effectuer plusieurs raids contre son domicile pendant la guerre d'indépendance irlandaise. En 1920, il est envoyé en Afrique du Sud.