В 1810 году Гамильтон со своей дивизией присоединился к британской армии сэра Артура Уэлсли. В 1811 году его соединение участвовало в первом крупном бою в битве при Ла-Альбуэра, в котором дивизия Гамильтона действовала в качестве резерва и была задействована в разгар битвы, чтобы укрепить центр союзников. Силы Гамильтона в этот момент были фактически втянуты в бой слева от линии союзников, и на их перемещение ушло некоторое время. После битвы войска Гамильтона были самыми надёжными и самыми свежими из доступных, и их немедленно перебросили на вторую осаду Бадахоса (в конечном итоге неудачную). О Гамильтоне было сказано, что он «проявил предельную стойкость и мужество» в Ла-Альбуэра.