موسوی از سال ۱۳۶۳ تا ۱۳۷۰ مدیرکل روابط فرهنگی وزارت فرهنگ و ارشاد اسلامی بود و از سال ۱۳۷۰ تا ۱۳۷۵ رئیس مرکز مطالعات آسیای مرکزی و قفقاز در وزارت امور خارجه شد. در سال ۱۳۷۵ به عنوان سفیر جمهوری اسلامی ایران در تاجیکستان منصوب شد. دوران مأموریت پنج سالهٔ موسوی در تاجیکستان همزمان با جنگ داخلی تاجیکستان و پایان و استقرار صلح در این کشور است. رسول موسوی متاهل و دارای سه فرزند است. خاطرات موسوی در این باره در کتاب صلح تاجیکستان به روایت اسناد آمده‌است.