Leopoldina teve grande destaque na política brasileira, seja no momento em que a corte portuguesa retornou a Portugal, seja nos bastidores dos atritos entre Brasil e Portugal até o momento da Independência em 1822. Enquanto Pedro ainda mantinha a possibilidade da manutenção do Reino Unido com Portugal, Leopoldina já constatara que o caminho mais prudente era a emancipação total da metrópole. A formação intelectual e política de Leopoldina, aliadas a seu forte senso de dever e sacrifício em nome do Estado foram fundamentais para o Brasil, especialmente depois que Dom João VI, sob pressão portuguesa, fora obrigado a voltar a Lisboa. Tendo em vista o fato que era de origem Habsburgo e que fora educada sob um regime aristocrático e absolutista, Leopoldina não hesitou em defender ideais e formas mais representativas de governo para o Brasil, influenciados pelo liberalismo e constitucionalismo.