В 1823-1824 годах он находился в составе французской миссии в вест-индских колониях и латиноамериканских государствах, организованной Франсуа Рене де Шатобрианом, которую возглавлял его отец, Бенуа Шассерио; по итогам этой миссии он написал свой первый очерк, "Souvenirs de Voyage à la Martinique et à Colombia en 1824", опубликованный затем в Кале. Приехав в Париж, он получил юридическое образование и начал работать помощником адвоката у Августина Даниэля Бельяра, под началом которого его отец служил во время египетского похода Наполеона I.