Wolff studierte Rechtswissenschaft und schlug eine Karriere im Staatsdienst ein. 1824 wurde er Auskultator am Oberlandesgericht Paderborn, 1827 Referendar in Münster und Minden und 1832 Regierungsassessor bei der Regierung Marienwerder. Etwa um diese Zeit diente er als Einjährig-Freiwilliger. 1834 wurde er Regierungsassessor in Köln und noch im selben Jahr Landrat im Kreis Paderborn. 1842 stieg er zum Vize-Regierungspräsidenten in Potsdam auf. Er übernahm 1849/50 – zur Zeit der Deutschen Revolution – das Amt des Oberpräsidenten in der Provinz Brandenburg.