Op 8 februari 2014 vond de Olympische 5000 meter plaats, de race waar Blokhuijsen zich al jaren op voorbereidde. In de voorlaatste rit reed Blokhuijsen naar een tijd van 6.15,71, uiteindelijk goed voor een zeer knappe zilveren medaille, achter Sven Kramer, maar voor onder meer Jorrit Bergsma. Een week later reed Blokhuijsen, na een afmelding van Sven Kramer, een redelijke 1500 meter maar met een 13e plaats kon hij zich niet mengen in de strijd om de medailles. Deze afstand zou echter vooral berucht worden doordat landgenoot Koen Verweij op slechts 0,003 seconden het goud miste. Beide mannen wonnen op 22 februari 2014 samen met Sven Kramer wel goud op de ploegenachtervolging. Onbedreigd en solide schaatste het trio, dat in 2012 en 2013 al wereldkampioen werd op dit onderdeel, in de finale naar de snelste tijd. Door zijn prestaties werd Blokhuijsen op 25 februari 2014 Ridder in de orde van Oranje Nassau.