Zu Beginn des Russlandfeldzuges 1812 gehörte er mit seinem Regiment zunächst zum X. französischen Armeekorps des Marschalls MacDonald. Am 15. September 1812 zum Oberstleutnant befördert, wurde er sofort zum 1. Linieninfanterie-Regiment versetzt. Schon kurze Zeit später, am 10. August 1813, erhielt er seine Beförderung zum Oberst im 11. Infanterie-Regiment mit dem er 1813 und 1814 am Feldzug gegen Frankreich teilnahm und wiederholt Gelegenheit fand sich auszuzeichnen. Am 17. Februar 1814 gelang ihm zunächst das Dorf Villeneuve-le-Comte gegen feindliche Übermacht verteidigen. Nach dem Befehl das Dorf zu räumen konnte Pillement das Nachrücken der französischen Truppen verhindern und den Feind zum Halten zwingen. Durch seine Besonnenheit und sein tapferes Verhalten, das Generalleutnant Delamotte, Generalmajor Habermann und Feldmarschalleutnant Hardegg in Zeugnissen bestätigten, hat er viel dazu beigetragen, dass sich die Brigade Habermann und die österreichischen Truppen geordnet zurückziehen konnten, wodurch auch der Rückzug des Hauptkorps sehr erleichtert wurde.