En 1807, il fut envoyé à l'école de Versailles d'équitation, qu'il quitta le pour être attaché à la maison militaire de Napoléon en qualité d'officier d'ordonnance avec le grade de capitaine. Il fit avec l'Empereur la campagne de Galice, assista aux premiers travaux du siège de Saragosse et eut l'occasion, devant Madrid, de sauver la vie au duc de Saint-Simon, émigré français qui avait été pris les armes à la main dans la ville et condamné à mort par le conseil de guerre. Le capitaine Duchand, nommé chef d'escadron le , passa dans le corps d'armée du général Sébastiani. Il assista aux batailles de Talavera et d'Almonacid, fut fait légionnaire et passa, en 1810, à l'armée d'Aragon sous les ordres de Suchet. Il se distingua surtout au siège de Lérida et au siège de Tortose, où il commanda l'artillerie lors de l'assaut mené à gauche, en .