Стал широко известен в период октябрьских событий в Москве в октябре 1993 года. Когда Президент России Борис Ельцин объявил чрезвычайное положение в Москве, с 4 по 18 октября 1993 Куликов исполнял обязанности коменданта города. Активно участвовал в операции по блокированию здания Верховного Совета России и по его силовому захвату. Кроме того, своим распоряжением приостановил выпуск ряда оппозиционных газет. В ноябре 1993 было присвоено специальное звание «генерал-полковник милиции», кроме того, был награждён орденом «За личное мужество».