1809 kommandierte Pelletier bei der Niederschlagung des Tiroler Volksaufstandes. Anschließend wurde er nach Spanien in den dortigen Krieg versetzt. Er kämpfte vor Buçaco (27. September 1810), Vinaròs (26. November 1810) und Sagunt (25. Oktober 1811). Auch an den Belagerungen von Ciudad Rodrigo (April/Juni 1810), Tarragona (Mai/Juni 1811) und Valencia (Dezember 1811/Januar 1812) nahm er teil. Nach der Schlacht von Vitoria (21. Juni 1813) hatte sich das Kriegsglück gewendet und er konnte mit seinen Truppen wieder nach Frankreich zurückkehren.