В ответ на заявление главнокомандующего российских войск, великого князя Николая Николаевича Романова от 14 августа 1914 года, Ксаверий Браницкий участвовал в подписании телеграммы, в которой было заявлено, что кровь сынов Польши, пролитая вместе с кровью сынов России в борьбе с общим врагом, станет крупной гарантией для новой жизни в мире и дружбе двух славянских народов. Во время Первой мировой войны, после оккупации немцами Варшавы, граф Ксаверий Браницкий в 1915 году уехал в Киев. После окончания войны Браницкий находился, в основном, в Монтрезоре (Франция). Имел репутацию странного и скупого человека, вероятно, из-за сокращения личных расходов в связи с потерей своих владений на Украине в результате Октябрьской революции и доходов от Россьской ординации, которой он лишился во время Польско-советской войны 1919—1921 годов.