Zum Start der &lt;a href="Biathlon-Weltcup%202012/13"&gt;Saison 2012/13&lt;/a&gt; gewann Wolkow das Auftaktrennen mit Russlands Mixed-Staffel. Ein weiterer Staffelsieg gelang ihm mit der Herrenstaffel in Oberhof. Bei den Biathlon-Weltmeisterschaften 2013 in Nove Mesto trat er erneut nur im Einzel an und erreichte den 15. Platz. Bei den Europameisterschaften, die in dieser Saison in Bansko stattfanden, blieb er erstmals ohne Medaille. Im Weltcup erreichte er 2013/13 viermal die Top 10. Sein bestes Ergebnis war ein 5. Platz im Verfolger von Oslo.