Летом 2013 года Сильвия в составе сборной Испании становиться чемпионкой Европы, проведя на площадке в среднем 16,7 минут. Лучшим матчем на турнире у неё был во 2-м групповом раунде со сборной Турции, где Домингес за 32 минуты набрала 11 очков, сделала 3 передачи. В следующем году она завоёвывает серебряную медаль чемпионата мира.