Llamado el "duque Alejandro", fue desde 1794 coronel al servicio de Austria, y fue incorporado en 1799 por recomendación de Aleksandr Suvórov en el ejército ruso. En 1811 se convirtió en gobernador de Bielorrusia. En 1812 luchó como general en el ejército ruso contra Napoleón en Smolensk y Borodinó. En 1813 dirigió el asedio del ejército ruso en Gdansk y obligó a los franceses a rendirse. Por esto, le fue otorgada la Orden de San Jorge de segunda clase. Después de la guerra volvió a ser gobernador de Bielorrusia. Desde 1822, dirigió el Ministerio de Transporte de Rusia. Bajo su dirección, el camino entre San Petersburgo y Moscú se amplió y construyó canales y puentes. El sistema fluvial que conecta el Volga con el Dvina Septentrional anteriormente era conocido como "sistema de canales del duque Alejandro de Wurtemberg".