El diel 18 de juny es va produir l'enfrontament més decisiu de la campanya, i aquest va tenir lloc a Waterloo. Durant gran part del dia un exèrcit francès lleugerament superior a l'aliat sota el comandament de Napoleó va atacar les posicions anglo-aliades en el cim d'un turó, estant a punt d'enfonsar el centre enemic cap a les 19 hores. L'arribada inesperada dels prussians a la caiguda de la tarda va fer bufar vents nous per a Wellington, aconseguint aquest la victòria per les forces aliades. Tot i que la batalla simultània de Wavre va ser una victòria tàctica per als francesos, va ser infructuosa, en el sentit que les forces prussianes van aconseguir detenir les forces franceses la presència a Waterloo podria haver salvat a Napoleó de perdre la batalla i, per tant, la guerra.