Ab 1807 war Fririon zum Krieg in Spanien kommandiert. Er wurde zum Stabschef von Marschall André Masséna eingeteilt und war in dieser Funktion an der Belagerung der Stadt Almeida im Juli und August 1810 beteiligt. Ferner kämpfte er in der Schlacht von Buçaco (27. September 1810) und der Schlacht bei Fuentes de Oñoro (3./5. Mai 1811).