Masopust pelasi Tšekkoslovakian maajoukkueessa vuosien 1958 ja 1962 MM-kilpailuissa ja saavutti jälkimmäisellä kerralla MM-hopeaa. Hän pelasi täyden peliajan vuoden 1958 kisojen neljässä ja vuoden 1962 kisojen kuudessa ottelussa ja teki vuoden 1962 loppuottelussa joukkueensa ainoan maalin. EM-kilpailuissa 1960 hän saavutti pronssia.