Из бедной семьи. В 17 лет записался добровольцем в пехотный полк, дислоцированный в Вест-Индии. В начале революции, получив отпуск, вернулся во Францию и вступил в революционную армию. Участвовал в осаде Тулона, где был впервые замечен генерал Бонапарт, а в сражении при Арколе, позже ставшем визитной карточкой Бонапарта, был ранен. В 1807 году, после нескольких лет боёв против австрийцев, пруссаков и русских, стал полковником, и вскоре после этого был пожалован в бароны империи, и направлен на испанский театр военных действий, где стал генералом. Когда, после поражения в России, Наполеон нуждался в пополнении армии, Мутон-Дюверне был вызван в Германию, возглавил бригаду Молодой гвардии, и за успешные действия вскоре стал дивизионным генералом. В конце 1813 года попал в плен при капитуляции войск маршала Сен-Сира. Уже летом 1814 года вернулся во Францию, а во время Ста дней перешел на сторону Наполеона, возглавил стратегически важный военный округ с центром в городе Лионе, богатые жители которого были настроены против императора. После поражения при Ватерлоо, когда Бурбоны второй раз вернулись на трон, был схвачен роялистами, приговорён ими к смертной казни и расстрелян.