Va néixer a principis de 1778, a Salamanca, ciutat de Estat de Guanajuato, Mèxic. Després de la mort del seu marit per part de l'exèrcit realista, i d'assistir a una convocatòria per a integrar-se a la causa insurgent dirigida pel capellà Miguel Hidalgo y Costilla, Esteves y Salas va destacar pel seu rol a favor dels malalts i combatents ferits de l'exèrcit insurgent, a la seva ciutat natal, en els primers anys de la guerra d'Independència.