Pückler-Muskau fu il primo dei cinque figli del conte Carl Ludwig Hans Erdmann Pückler e della contessa Clementine di Callenberg, la quale lo partorì a 15 anni. Nacque presso il castello di Muskau (oggi Bad Muskau) in Alta Lusazia, allora governato dal Principato Elettorale di Sassonia. Si arruolò per qualche tempo in un reggimento di cavalleria a Dresda, per poi viaggiare in Francia ed Italia, spesso a piedi. Nel 1811, dopo la morte del padre, ereditò la grande "Standesherrschaft" (baronia) di Muskau. Unendosi alla guerra di liberazione contro Napoleone, lasciò Muskau sotto la guida dell'Ispettorato Generale del suo amico, scrittore e compositore Leopold Schefer. Come ufficiale, sotto il comando del duca di Sassonia-Weimar, si distinse sul campo venendo nominato governatore militare e civile di Bruges.