Als Napoleon im darauffolgenden Jahr seine Invasion nach Ägypten plante, meldete sich Dorsenne freiwillig. Dorsenne kämpfte in mehreren Schlachten und wurde mehrfach verwundet. Als Napoleon 1805 die Garde impériale aufstellte, betraute er Dorsenne mit deren Führung. Im Rang eines Colonels führte er diese Garde in der Schlacht bei Austerlitz (2. Dezember 1805) und wurde seiner Tapferkeit wegen zum Général de brigade befördert. Als solcher übernahm er im darauffolgenden Jahr die Führung der Grenadiers à cheval de la Garde impériale und kämpfte in der Schlacht bei Preußisch Eylau (7./8. Februar 1807).