После Рущукской победы Лифляндский драгунский полк поступил в резерв. В мае 1812 года, после окончания войны с Турцией, когда Наполеон готовился вступить в Россию, армия Кутузова поступила под начальство адмирала Чичагова и в половине июля двинулась от берегов Дуная на Волынь. Лифляндский полк поступил в корпус графа Ланжерона, а Рыков, оставаясь в звании полкового командира, был назначен исправлять должность коменданта главной квартиры армии Чичагова, именовавшейся Дунайской. Исполняя эту должность до января 1813 года при адмирале Чичагове, а затем, до второй половины мая того же года — при Барклае-де-Толли, Рыков участвовал в разных делах, как-то: 11 сентября 1812 года под Павловичами и Локачами, 14 — под Любомлем, 29 — под Брест-Литовском, 16 ноября, во время переправы Наполеона через Березину, у Стахова и Бриля, 7 мая 1813 года под Кенигсвартой, а 8 и 9 того же месяца — под Бауценом. Чичагов «за благоразумную расторопность и особенное усердие» Рыкова исходатайствовал ему орден св. Анны 2-го класса.