In Sint-Omaars huwde zij (1440) met hertog Karel van Orléans, die 32 jaar ouder was dan zij. Karel van Orléans was net vrijgekocht van de Engelsen dankzij de bruidsschat van Maria. Karel zat immers 25 jaren lang "gevangen" op Engelse kastelen, en dit sinds de Franse nederlaag in Azincourt (1415). Het Huis van Valois kocht Karel niet eerder vrij omwille van het hoge losgeld dat de Engelsen vroegen; wellicht kwam zijn lange afwezigheid het Franse hof ook goed uit.