Nel 2018 Delle Donne gioca stabilmente da ala grande, in quanto Meesseman salta la stagione per giocare il campionato del mondo FIBA con la nazionale belga. Il 13 giugno realizza 36 punti con Connecticut Sun, che le valgono il record stagionale. Segnando 23 punti con Atlanta Dream, diventa la giocatrice più rapida a superare quota 3000 punti in WNBA, dopo sole 148 partite: il record precedente di 151 apparteneva a Diana Taurasi e Seimone Augustus. Per la quinta volta in carriera viene scelta per giocare all'All-Star Game. Chiude la stagione con una media di 20.7 punti a partita e permettendo alle Mystics di qualificarsi ai playoffs con la posizione numero 3, che garantisce l'accesso diretto al secondo turno. Dopo la vittoria nella serie con Los Angeles, Washington avanza alle semifinali per la seconda volta consecutiva, con Delle Donne che segna 19 punti nella gara decisiva. In gara 1 delle semifinali con le Atlanta Dream, Delle Donne realizza 32 punti, guidando il suo team alla vittoria 87-84. La serie si protrae fino a gara 5 e vede vittoriose proprio le Mystics, grazie anche alla freddezza dalla linea del tiro libero di Elena Delle Donne nei minuti finali della partita decisiva. Per la prima volta nella loro storia Washington avanza alle finali WNBA, con Delle Donne che viaggia a una media di 19.6 punti e 9.5 rimbalzi a partita nei playoffs. Le Mystics perdono, però, la serie finale 3-0 contro la testa di serie numero 1 Seattle.