Наприкінці 2006 року він став тимчасовим тренером збірної Південної Африки, тренуючи її в чотирьох іграх до призначення Карлоса Альберто Паррейри головним тренером національної збірної, у якого Мосімане став працювати помічником тренера під час домашнього чемпіонат світу 2010 року та помічником Жоеля Сантани під час домашнього Кубку конфедерацій 2009 року.