Thio hatte 293 Einsätze in der höchsten Spielklasse Belgiens, der Jupiler League und 21 im UEFA-Pokal. Er absolvierte im Lauf seiner Karriere 18 Spiele für die belgische Nationalmannschaft und war Teilnehmer an der im eigenen Land stattfindenden Europameisterschaft 1972. Im Anschluss an seine aktive Karriere arbeitete er als Trainer bei SV Zottegem, SK Gullegem und FC Roeselare.