En 1810, le comte fut nommé à la tête du Corps de Cavalerie, en 1812, il fut engagé dans les différentes batailles de la Guerre patriotique. Il fut chargé de protéger l'avant-garde de l'armée impériale russe stationnée au monastère Kolotski situé dans la région de Moscou. Afin d'engager une bataille décisive contre les troupes napoléoniennes, cet espace de combat avait été sélectionné par le feldmaréchal Mikhaïl Koutouzov. Lors de la bataille de Borodino, le comte Ouvarov sous le commandement du général Matveï Ivanovitch Platov reçut l'ordre de contourner le flanc gauche des troupes de Napoléon Ier. Mais la cavalerie russe fut arrêtée près du village de Bezzoubovo. Le comte Philippe Antoine d'Ornano couvrant le flanc gauche de l'armée de Napoléon réussit à contenir la cavalerie russe.