写真家としてのグリーンは、様々な仕事をこなし、ロックバンドの写真を撮ったり、日刊新聞『""』で働いたりしていた。1986年には、パリでファッション写真の撮影をした。グリーンは自分のことを、「カフェに座って、女の子の写真を撮ったりしながらヘロインをやるようなディレッタント」だったと述べている。友人がAIDSで死んだのを契機に、グリーンは薬物を止め、写真家としての仕事に真剣に取り組むようになった。1989年には、報道写真に取り組み始め、この年に撮影したバレエのチュチュを身につけた少女がシャンパンの瓶を持っている写真（「Kisses to All, Berlin Wall」）は、ベルリンの壁の崩壊を象徴するものとなった。パリを拠点とする写真通信社 に所属していた1993年10月、グリーンはモスクワで発生した当時のボリス・エリツィン大統領に対するクーデターであった10月政変に遭遇し、ベールイ・ドーム（ロシア最高会議ビル、通称「ホワイト・ハウス」）の中で身動きが取れなくなり、危うく殺されかけた。グリーンは、戦争によって疲弊した、アゼルバイジャン、グルジア、イラク、ソマリア、クロアチア、カシミール、レバノンといった国々や地域を取材し続けた。1994年には、ルワンダでジェノサイド（大量虐殺）の写真を撮り、2005年にはアメリカ合衆国湾岸地域（）でハリケーン・カトリーナの被災後の状況を撮影した。