In den Jahren 1862/63 rückten französische Interventionstruppen in Mexiko ein und vertrieben die republikanische Regierung. Nachdem Maximilian, aufgrund falscher Versprechungen von Seiten Napoleons III. und auf Drängen von dessen Frau Eugénie, am 10. April 1864 die mexikanische Krone angenommen hatte, bezog das Paar den am Rande von Mexiko-Stadt auf einem Hügel liegenden neogotischen Chapultepec-Palast. Charlotte wurde unter dem Namen "Carlota" zur Kaiserin von Mexiko. Ein Lebenstraum war für sie in Erfüllung gegangen – sie war Kaiserin.