Em 1796, no posto de capitão, Bessières foi servir na campanha italiana de Napoleão Bonaparte. Em Rovereto, sua conduta chamou a atenção de seu chefe e, após a Batalha de Rivoli, ele foi enviado à França para entregar as cores capturadas ao Diretório. Apressando-se de volta à frente, ele acompanhou Napoleão na invasão da Estíria no comando dos Guias, que formaram o núcleo da posterior Guarda Consular e Imperial.