Williams werd geboren in een dorp in Shropshire in 1873 als Anna Davies. Ze huwde met William Henry Williams, die in 1954 overleed. Op 5 juni 1975 stemde zij in het referendum over het EG-lidmaatschap van Groot-Brittanië vóór behoud van het lidmaatschap. Op het eind van haar leven woonde ze in het Tuxedo Home for the Aged in Swansea.