Pierce war Mitglied der US-Basketballnationalmannschaft, die bei der Basketball-Weltmeisterschaft 2002 im eigenen Land einen enttäuschenden 6. Platz belegten. Pierce kam in neun Spielen auf 19,8 Punkte im Schnitt und war damit der Topscorer des US-Teams. Er war ebenfalls im Kader für die Basketball-Weltmeisterschaft 2006, musste jedoch verletzungsbedingt absagen.