Samotné toponymum je možno slovanské (od "dimica"), alebo grécke ("dimos"). Prvú správu o meste máme z roku 963, kedy tu bol založený kláštor, kde sa uchovávali vzácne knihy. V roku 1764, už počas tureckej nadvlády tu bola založená samostatná grécka knižnica a mesto sa stalo jedným z najvýznamnejších kultúrnym centier Peloponézu. Bola tu veľmi známa grécka škola, z ktorej pochádzali mnohé významné osobnosti. V Dimitsane p§sobil aj vodca Gréckej vojny za nezávislosť od Turkov, Theodoros Kolokotronis, miestnym rodákom bol tiež biskup Germanos, ktorý slávnostne vyhlásail vojnu. Po vzniku Grécka, najmä začiatkom 20. stor. sa mnoho obyvateľov vysťahovalo najmä do Atén, preto je dnes Dimitsana pokojná, v zime takmer neobývaná dedina. Elektrické vedenie sa sem zaviedlo až v roku 1960.