Die Polizei-Division war beim Angriff auf die Sowjetunion im Bereich der Heeresgruppe Nord eingesetzt. Dort wurde sie nach ihrem Eintreffen aus Frankreich dem I. Armeekorps unterstellt und überschritt am 30. Juni 1941 die Grenze nach Litauen. Nach einem Marsch von 1.000 km durchbrach sie bei Luga die zäh verteidigten Bunkerstellungen und trug so zur Einschließung Leningrads bei. Im Verlauf der Kämpfe fiel der Kommandeur der Division Generalleutnant Mülverstedt. Bis zum 1. September 1941 hatte die Polizei-Division mehr als 1.000 Gefallene und über 2.000 Verwundete zu beklagen. Nach der Eroberung Krasnogwardeisks Mitte September 1941 bezog die Division Stellung im Raum Puschkin – Pulkowo, um Leningrad von der Versorgung abzuschneiden. Nach Beginn der Wolchow-Schlacht wurde die Division auf Befehl Hitlers dorthin entsandt, um den sowjetischen Einbruch an der Nahtstelle zwischen der 16. und der 18. Armee abzuriegeln.