1812 год Попов провёл в военных действиях против французов, был в делах при Смоленске, при Бородине (где был контужен пулей в грудь и награждён орденом св. Анны 2-й степени) и 12 октября был при Малом Ярославце, где получил новую рану пулею: ему пробило навылет колено. Отличная храбрость Попова была отмечена 11 июля 1813 г. пожалованием ему ордена св. Георгия 4-й степени (№ 2597 по списку Григоровича — Степанова)