Неприкрытый сербский патриотизм Дучича привёл к некоторым проблемам с действующей властью — на тот момент Босния и Герцеговина де факто находилась под контролем Австро-Венгрии — он решил уехать заграницу продолжить обучение, преимущественно в Женеве и Париже. Получил высшее юридическое образование в Женевском университете и по возвращении на родину в 1907 году устроился в сербскую дипломатическую службу. Несмотря на то что раньше он высказывался против создания Югославии, в 1937 году стал послом новообразованного государства в Румынии. Сделал довольно успешную карьеру в дипломатии, в разное время служил в Стамбуле, Софии, Риме, Афинах, Каире, Мадриде и Лиссабоне. Свободно говорил на нескольких иностранных языках, заслужив репутацию безупречного дипломата. Посмертно был опубликован сборник его дипломатических писем, сначала в 1952 году в США, затем в 1991 году на территории бывшей Югославии.