Посланник Великой армии в XIV году по Французскому республиканскому календарю, отличился, главным образом, в переправе через Дунай, бое под Донаувёртом, бое под Вертингеном и Альбуэке, заставив командира батальона Вернека вернуть Мершайм и Нюрнберг, вынудив сдаться 6 батальонов. В 1806 году, после битве при Йене и Ауэрштедте, император отправил его догонять остатки прусской армии. Клейн занял деревню Вайсензе в то время, когда корпус из 6000 всадников появился там, чтобы пересечь её. Прусский генерал, который не ожидал этой встречи, желая избежать боя, дал честное слово французскому генералу, что с Наполеоном I заключено перемирие. Клейн, полагая, что официальное лицо не может лгать в столь деликатном деле, отпустил отряд. Когда Клейн понял, что вследствие обмана генерала Блюхера, совершил серьёзную ошибку, было уже слишком поздно. Он отомстил ему на следующий день, догнав врага в Нересхайме, захватив 2 (или 10) знамени, 1000 пленных, в том числе адмирала.