Продолжая по окончании войны службу в полку, де Витте быстро повышался в чинах (в 1817 году поручик, с 20 декабря 1819 года штабс-капитан, с 20 февраля 1821 года капитан) и 22 апреля 1823 года, в возрасте 26 лет, был произведён в полковники с переводом в лейб-гвардии Измайловский полк, в котором командовал батальоном. На следующий день после своего вступления на престол Николай I пожаловал полковника де Витте во флигель-адъютанты. Вместе с лейб-гвардии Измайловским полком де Витте принимал участие в Русско-турецкой войне 1828—1829 годов и в подавлении восстания в Польше в 1831 году (в том числе во взятии Варшавы).