Tussen 1793 en 1797 diende Dessolles in diverse campagnes onder Napoleon Bonaparte in Italië, waarna hij in 1799 divisiegeneraal werd. Hij diende onder Jean Victor Marie Moreau in 1800 en droeg bij in de Franse overwinning bij de Slag bij Hohenlinden in 1801. In hetzelfde jaar werd Dessolles lid van de Staatsraad en secretaris van Oorlog.