Am 14. Oktober 1806 verpflichtete er sich zum Waffendienst im französischen Heer und übernahm das 1. Chevauleger-Regiment der leichten polnischen Ulanen der Kaiserlichen Garde, mit der er am 26. Dezember an der Schlacht bei Pułtusk teilnahm. 1808 kämpfte er mit seinen Ulanen in Spanien und nahm an der Schlacht von Somosierra teil. Am 5. April 1809 erhielt der das Großkreuz der Ehrenlegion und kämpfte mit seiner polnischen Reiterei in der Schlacht von Essling (22. Mai) und Wagram (6. Juli). Die polnische Legion wurde dem Korps des Marschall Oudinot zugeteilt, nahm am Russlandfeldzug teil, Lubienski wurde nach seinem Einsatz in der Schlacht an der Beresina von Napoleon zum Baron des Kaiserreiches erhoben. 1813 kämpfte er bei Kulm, in der Schlacht von Dresden, in der Völkerschlacht bei Leipzig und bei Hanau. Am 15. März 1814 wurde er zum Brigadegeneral der französischen Armee befördert. 1815 erhielt er in der polnischen Armee den Rang eines Generalmajor und erhielt den Auftrag, den Finanzetat der polnischen Truppen im französischen Heeresdienst zu regulieren. Im gleichen Jahr erhielt er erstmals den "Order Świętego Stanisława II" (Orden des Hl. Stanisław II.) verliehen. Aus Unstimmigkeiten mit dem russischen Statthalter Großfürst Konstantin Pawlowitsch trat er 1816 aus dem Militärdienst aus und wurde vorrangig Politiker und Unternehmer.