Das V. Korps wurde während der Einigung Italiens am 1. April 1860 noch als Teil des piemontesischen Heeres aufgestellt, aus dem dann im folgenden Jahr das italienische hervorging. Der erste Einsatz des Korps stand im Zusammenhang mit dem von Giuseppe Garibaldi angeführten Zug der Tausend. Als sich nach der Landung von Garibaldis Freiwilligen auf Sizilien und nach weiteren Kämpfen auf dem süditalienischen Festland die Niederlage des Königreichs beider Sizilien abzeichnete, schickte die piemontesische Regierung Truppen nach Mittel- und Süditalien, um dem Haus Savoyen die Herrschaft über Italien zu sichern. An dem Feldzug im September und Oktober 1860 waren das IV. mit drei und das V. Korps mit zwei Divisionen beteiligt, die zusammen die „Marken- und Umbrien-Armee“ bildeten. Während das IV. Korps entlang der Adria-Küste nach Süden vorstieß und die Truppen des Kirchenstaats in der Schlacht von Castelfidardo schlug, rückte das V. Korps unter General Enrico Morozzo Della Rocca im Landesinneren entlang des Tibertals vor, um den päpstlichen Truppen den Rückzug abzuschneiden. Gegen die bereits am 1. Oktober in der Schlacht am Volturno von den Freiwilligen Garibaldis geschlagene neapolitanische Armee kämpfte das Korps am 26. Oktober in San Giuliano bei Teano und am 29. Oktober am Garigliano; danach nahm es an der Belagerung von Gaeta teil.