2009-10 sezonunda Durant, kariyerinde ilk kez All-Star Maçı'na seçilme başarısı gösterdi. Takımı Thunder ise sezonu önceki sezondan 27 maç daha fazla kazanmayla, 50 galibiyet ve 32 mağlubiyet ile Batı Konferansı'nda 8. sırada tamamlayarak yeni ismiyle ilk kez play-off'a kaldı. Durant, ise sezonu maç başına 30,1 sayı, 7,6 ribaund ve 2,8 asist ortalamalarıyla bitirerek kariyerinde ilk kez Sayı Kralı ve Yılın Birinci Beşi ödüllerini kazandı, ayrıca NBA tarihinde en genç sayı kralı olan oyuncu unvanını eline geçirdi. Ayrıca normal sezonda 8 kez +40 sayı ve 3 kez 45 sayı atma istatistiklerini yakaladı. 2010 NBA Playoffları'ndaki ve kariyerinin ilk play-off maçına Los Angeles Lakers karşısında kaybettikleri serinin birinci maçında çıktı ve bu karşılaşmada 21 sayı attı. Oklahoma City daha sonra Lakers'a ilk tur serisini beş maç sonunda 4-1 kaybederek elendi. Ancak elenmelerine rağmen, bu genç takım basketbol analistçileri tarafından gelecekte şampiyon olma ihtimali yüksek olan bir takım olarak nitelendirildi. Durant, ise beş maçlık play-off mücadelesinde maç başına 25,0 sayı, 7,7 ribaund ve 2,3 asist ortalamalarıyla oynadı.