Karolina Pitoń lebt in Kościelisko und studiert Sportwissenschaften. Die Athletin vom "BKS WP - Kościelisko" wird von Adam Jakiela trainiert und gehört seit 2006 dem polnischen Nationalkader an. Ihren ersten wichtigen internationalen Einsatz hatte die junge Polin 2004 bei den Junioren-Weltmeisterschaften in Haute-Maurienne. Dort wurde sie 61. des Einzels und 52. des Sprints. Im weiteren Verlauf des Jahres bestritt Pitoń ihre ersten Rennen im Junioren-Europacup. Zwei Jahre später startete sie in Presque Isle erneut bei der Junioren-WM und wurde dort 34. im Einzel, 23. im Sprint, 16. der Verfolgung und elfte im Staffelwettbewerb. Beste Ergebnisse bei der Junioren-EM in Langdorf im selben Jahr waren Platz neun mit der Staffel und 37 in der Verfolgung. Die Junioren-WM 2007 in Martell brachten als bestes Ergebnis Platz 40 im Verfolgungsrennen. Die besten Ergebnisse der Junioren-EM 2007 in Bansko waren Platz 17 im Sprint und fünf mit Weronika Nowakowska und Marta Koza im Staffelrennen. Im Sommer des Jahres startete sie bei der Sommerbiathlon-Juniorenweltmeisterschaft in Otepää. Bei den Welttitelkämpfen in Estland wurden Platz 14 im Crosslauf-Massenstart und Rang 13 im Skiroller-Sprint. 2008 nahm Pitoń in Ruhpolding letztmals an einer Junioren-WM teil. Bestes Ergebnis wurde Platz 23 im Verfolger. Erfolgreichstes Großereignis der Juniorenzeit wurde die Europameisterschaft 2008 in Nové Město na Moravě. Im Einzel erreichte sie nur Rang 35, im Sprint musste sie sich nur Marine Bolliet geschlagen geben. In der Verfolgung verpasste die Polin als Viertplatzierte eine weitere Medaille, zudem wurde sie mit Katarzyna Ponikwia, Magdalena Nykiel und Novakowska Neunte im Staffelrennen bei den parallel zur Junioren-EM ausgetragenen Biathlon-Europameisterschaften 2008. Zum Ende der Saison 2007/08 gewann sie in Turin mit einem Sprint ihr einziges Rennen im Junioren-Weltcup.