Ab 1866 arbeitete er als Assistent des Leiters Dr. Dieterich am zwei Jahre zuvor eingeweihten Johanniter-Krankenhaus in Plochingen tätig und heiratete am 17. Oktober 1867 Natalie Glanz (* 12. Juni 1849 in Markgröningen). Er übernahm später die Leitung des Krankenhauses, das im Deutschen Krieg von 1866 auch als Lazarett die Verletzten aus dem Gefecht bei Tauberbischofsheim versorgte. Während des Deutsch-Französischen Kriegs von 1870/71 wurden dort insgesamt 80 preußische, württembergische, badische und bayerische sowie französische Verwundete aus der Schlacht bei Wörth teilweise in neu errichteten Baracken untergebracht. Nach der Berufung des Bahnarztes Dr. Wilhelm Bosch, gegen die Hopf Widerspruch eingelegt hatte, reichte Hopf zum 1. April 1897 seine Kündigung ein.