Em 1808, Latour-Maubour encontra-se na Península Ibérica e participa na Guerra Peninsular até 1812, quando é nomeado para participar na Campanha da Rússia. Na Guerra Peninsular, Latour Maubourg é comandante da 1ª Divisão de Dragões na Batalha de Talavera, comandante da Divisão de Dragões do exército de Soult no cerco e captura de Badajoz, nas batalhas de Gebora e de Ocaña, na captura de Alburquerque, no Combate de Campo Maior, na Batalha de Albuera e no Combate de Usagre, e nas operações perto de Elvas durante a segunda tentativa dos Aliados para libertarem Badajoz (Ver o artigo: Cercos de Badajoz na Guerra Peninsular). Mais tarde, Latour-Maubourg participou na campanha contra Múrcia, no Sul de Espanha.