27. maaliskuuta 2011 Neymar teki kaksi maalia Emirates Stadiumilla pelatussa ystävyysottelussa Skotlantia vastaan. Hänet valittiin Brasilian joukkueen kokoonpanoon vuoden 2011 Copa Américaan, jotka pelattiin Argentiinassa. Hän teki alkulohkovaiheen ottelussa Ecuadoria vastaan kaksi maalia.