Va arribar a Lisboa el 20 de juny de 1705 i va embarcar cap a Barcelona l'agost, en una expedició a la conquesta de Catalunya, en la que una part de la societat havia declarat el suport als aliats en el Pacte de Gènova, i va assetjar Barcelona, però volia marxar a Itàlia però va prevaldre l'opinió de l'Arxiduc Carles i el 14 d'octubre la ciutat va caure. El 24 de gener de 1706 entrava triomfal a València, però això va afeblir Barcelona, que estava sent assetjada per René de Froulay de Tessé i l'estol de Lluís Alexandre de Borbó, i hagués caigut de no haver estat per la flota de John Leake en resposta a la petició de l'Arxiduc, que estava en la ciutat, de manera que els francesos van aixecar el setge l'11 de maig.