Em 1610, Ladislau, com a idade de quinze anos, foi eleito Czar pelos boiardos da Rússia, durante o Tempo de Dificuldades por que passou o país logo após a morte de Boris Godunov. Sua eleição foi parte de um plano mal sucedido de Sigismundo para conquistar toda a Rússia e converter sua população ao catolicismo. Porém, Ladislau nunca pôde reinar na Rússia, pois seu apoio foi temporário e dependeu de alianças políticas internas entre os boiardos. Ele manteve o título, sem nenhum poder real, até 1634.