Осенью 1801 года принцесса де-Тарант уехала во Францию. Вместе с матерью она жила под Парижем в , но не была довольна своим положением. Ссоры из-за денег с родными, тяжелые отношения с мужем заставили её в 1804 году вернуться в Россию. Живя в петербургском доме графини Головиной, она встречалась со многими французскими эмигрантами. Будучи ревностной католичкой, принцесса деятельно пропагандировала католицизм в среде высшего петербургского общества и вместе с шевалье Бассине д'Огаром, иезуитом аббатом Розавеном и Жозефом де Местром создала католический кружок. 8 февраля 1814 года де-Тарант присутствовала на торжественном молебне в Казанском соборе по случаю сокрушительного поражения Наполеона при Бриенне. Стоявшая рядом с ней княжна В. И. Туркестанова была свидетельницей, как принцесса «заливалась слезами и не в силах была ответить на приносимые ей поздравления, но все её понимали по тому, как она брала всем руку». Мечта принцессы де-Тарант увидеть реставрацию Бурбонов не осуществилась.