Per il debutto in nazionale maggiore dovrà aspettare il 2011, chiamata dal Commissario tecnico Ignacio Quereda per le qualificazioni all'Europeo di Svezia 2013, facendo il suo debutto il 21 giugno 2012, nell'incontro vinto dalla Spagna per 6-0 sulle avversarie dell'. Inserita nel gruppo 2, totalizza 20 punti, grazie alle sei vittorie, due pareggi e due sconfitte, concludendo al secondo posto la fase preliminare dietro la , e ottiene l'accesso alla fase finale superando la nello spareggio per l'assegnazione di uno dei tre posti vacanti. Superata al secondo posto il gruppo C nella fase a gironi, il percorso della Spagna si ferma però ai quarti di finale, battuta dalla 3-1 . Tra qualificazioni e fase finale Hermoso viene impiegata in 8 dei 14 incontri disputati dalla sua nazionale, siglando la sua prima rete il 12 luglio 2013, quella che all'85 porta sul 2-1 il parziale sull' e vinta poi dalle spagnole per 3-2 nei minuti di recupero, e quella che al 90+3' è il gol della bandiera riducendo lo scarto con la Norvegia nei quarti di finale.