Il va briller lors de cette période. Iermolov sert lors de la Troisième Coalition en 1805, et participe aux batailles d'Amstetten et d'Austerlitz. Il se distingue et est promu colonel le . Au cours de la Quatrième Coalition, il est dans l'avant-garde de Bagration, au sein de laquelle il se distingue à la bataille d'Eylau. Commandant une compagnie d'artillerie à cheval, il participe aussi aux journées d'Heilsberg et de Friedland. En récompense de ses faits d'armes, il est fait chevalier de l'ordre de Saint-Georges le . Il deviendra major-général le et inspecteur de l'artillerie à cheval. L'année 1809 le voit inspecter l'artillerie de l'armée du Danube ; la Cinquième Coalition le laisse en retrait, au commandement les réserves, et reste deux années à Podolsk.