En la temporada 2014 estava al volant d'un cotxe guanyador al costat de Sebastian Vettel, quatre vegades campió del món. En la primera cursa de l'any a Austràlia va acabar en segona posició però va ser desqualificat posteriorment. En el Gran Premi del Canadà va guanyar la primera cursa del seu palmarès, esdevenint el quart pilot australià en guanyar una cursa de F1, després de Jack Brabham, Alan Jones i Webber. Llavors va guanyar dues curses consecutives a Hongria i Bèlgica. Va acabar la temporada per davant del seu company i defensor del títol, sorprenent al públic i premsa internacional, i de fet, fou l'únic pilot fora de l'escuderia Mercedes que va aconseguir guanyar una cursa durant el campionat. Va acabar l'any en tercer lloc per darrere dels dos Mercedes i a molta distància del seu company Vettel, que va abandonar l'equip en finalitzar l'any. Aquests resultats li van permetre ser guardonat amb el premi Laureus World Sports Award for Breakthrough of the Year a l'esportista revelació del 2014.