Zwischen 1927 und 1941 leitete er das Büro von Carl Friedrich von Siemens, dessen engster Mitarbeiter und Vertrauter er dadurch wurde. Im Jahr 1930 übernahm er als Nachfolger von Hermann Görz zusätzlich die Leitung des Personalreferats und damit die Verantwortung für über 100.000 Beschäftigte. Von Witzleben nahm am Geheimtreffen vom 20. Februar 1933 in Hermann Görings Amtssitz im Reichstagspräsidentenpalais teil, in dem es um die Finanzierung des Wahlkampfes der NSDAP ging. 1934 erhielt er die Ernennung zum stellvertretenden, 1939 die Ernennung zum ordentlichen Vorstandsmitglied der beiden Siemens-Stammgesellschaften. Gleichzeitig war er Aufsichtsrat bei der Siemens Planiawerke AG für Kohlenfabrikate in Berlin. Als Vorstandsmitglied für das Ressort Personal war er auch für den Einsatz ausländischer Arbeitskräfte („Fremdarbeiter“ und Kriegsgefangener), zur Zwangsarbeit verpflichteter deutscher Juden und von Häftlingen aus Konzentrationslagern verantwortlich. Außerdem war er für die Berliner Werke Chef des Werkschutzes. des Luftschutzes und der politischen Abwehr. Im Mai 1945 übernahm er den Vorstandsvorsitz beider Häuser.&lt;br&gt; Von Witzleben trat der NSDAP nicht bei. Er wurde aber nach 1945 vor allem von Vertretern der SED in ihren Auseinandersetzungen mit der SPD aufgrund seiner bisherigen beruflichen Funktionen als „Faschist“ bezeichnet. Diesem Vorwurf steht entgegen, dass von Witzleben in seiner Eigenschaft als Administrator und später als Erbadministrator der Stiftung Klosterschule Roßleben, aus der mehrere Mitglieder des Widerstands vom 20. Juli 1944 stammten, verhindert hatte, dass diese Klosterschule in eine Nationalpolitische Erziehungsanstalt umgewandelt wurde.