Tháng 1 năm 2011, tại hội nghị lần thứ tư của Đại hội đại biểu nhân dân khóa XI tỉnh Thiểm Tây, Triệu Chính Vĩnh chính thức được bầu giữ chức vụ Tỉnh trưởng Chính phủ Nhân dân tỉnh Thiểm Tây. Ngày 14 tháng 11 năm 2012, tại phiên bế mạc của Đại hội Đảng Cộng sản Trung Quốc lần thứ 18, ông được bầu làm Ủy viên Ủy ban Trung ương Đảng Cộng sản Trung Quốc khóa XVIII.