Am 13. Februar 2016 gewann Alexandra Wester mit Jahres- und persönlicher Bestleistung in der Halle von 6,95 m das ISTAF indoor Berlin in der Mercedes-Benz Arena, womit sie die Hallenweltmeisterschaftsnorm um 20 Zentimeter übertraf. Zwei Wochen später wurde sie in Leipzig mit 6,75 m Deutsche Hallenmeisterin. Ihr Debüt im Nationaltrikot hatte sie wenig später bei den Hallenweltmeisterschaften in Portland und belegte mit 6,67 m den 6. Platz. Bevor sie im Juni Vizemeisterin bei den Deutschen Meisterschaften in Kassel wurde, schaffte Wester am 21. Mai beim Weitsprung-Meeting in Bad Langensalza mit 6,74 m die Norm für die Olympischen Spiele. Im Juli 2016 nahm sie an den Leichtathletik-Europameisterschaften in Amsterdam teil und belegte mit 6,51 m den 7. Platz. Bei den Olympischen Spielen 2016 in Rio de Janeiro nahm Alexandra Wester gemeinsam mit Malaika Mihambo und Sosthene Moguenara für Deutschland am Weitsprungwettbewerb teil, schied jedoch bereits in der Qualifikation aus.