Schon mit 14 Jahren wurde er das Haupt des Hauses Neufchâtel, wobei ihm sein Großvater Pierre d'Avilley zu Seite stand. Seinen Ritterschlag (und damit seine Volljährigkeit) erhielt er vor dem August 1410. Thiébaut führte die proburgundische Politik seines Vaters weiter. So begleitete und unterstützte er Herzogs Johann Ohnefurcht auf zahlreichen Reisen und Kriegszügen, z. B. im Kampf gegen die Armagnacs. Im Oktober 1411 wurde er zum Generalkapitän des Herzogtums Burgund, der Freigrafschaft Burgund und der Grafschaft Charolais ernannt. Zusammen mit Herzog Johann traf er mit Kaiser Sigmund zusammen, der ihn 1418 in den Drachenorden aufnahm.