O fim das hostilidades franco-espanholas no verão de 1795, deu a Napoleão Bonaparte, um general corso do exército francês, a oportunidade de se concentrar na campanha francesa em Itália. O sucesso que obteve nos seus ataque ao Norte da Itália levaram Maria Carolina a procurar paz, conseguindo um acordo em que Nápoles teria de pagar à França um imposto de guerra de oito milhões de francos. Contudo nenhum dos países esperava manter este tratado por muito tempo. O casamento do seu filho mais velho, o duque da Calábria Francisco, com a arquiduquesa Maria Clementina da Áustria em 1797 fechou uma aliança com a Áustria no dia 20 de maio de 1798 em resposta à ocupação francesa dos estados papais que faziam fronteira com Nápoles. Depois de ajudar na vitória britânica na Batalha do Nilo, a rainha decidiu juntar-se à Segunda Coligação contra a França. A Áustria nomeou o general Karl Mack von Leiberich para o comando. As reuniões do conselho de guerra que comprometiam o rei, a rainha, sir William Hamilton, o embaixador inglês e o almirante Horatio Nelson, da campanha do Nilo, foram realizadas no Palácio de Caserta. Decidiram invadir a República de Roma, um Estado fantoche dos franceses.