Первое упоминание Хмелево в письменных источниках датируется 1542 годом, когда оно принадлежало Якубу и Станиславу Хмелевским. В 1565 году имение принадлежало Мартину Хмелевскому, а в 1612 году А. Н. Коханику-Хмелевскому. Весной 1660 году Хмелево входило в Чернавчицкое имение графини Л. М. Гротэн, было ограблена казаками во время Русско-польской войны 1654—1667 годов.