Ihren Status als Freihafen hatte die Stadt am 20. Juli 1851 zurückerhalten, der Belagerungszustand war am 1. Mai 1854 aufgehoben worden. Noch 1859 hatte Wien den Verkauf des Veneto an Italien abgelehnt, da ihm das Veneto im Frieden von Villafranca zugestanden worden war. Erst nach der Schlacht bei Königgrätz im Jahr 1866 trat Österreich das Veneto am 4. Juli 1866 an Kaiser Napoleon III. ab. Nachdem die Österreicher am 8. Oktober die Stadt geräumt hatten und Italien ein Plebiszit durchgesetzt hatte, überließ er es Italien. Der französische General Le Boeuf beschwerte sich zwar bei Napoleon III. über den Ablauf des Plebiszits, etwa, dass die mit "Ja" und die mit "Nein" Stimmenden jeweils ihre Namen nennen mussten und Stimmkarten unterschiedlicher Farben erhielten, doch sah dieser keinen Handlungsbedarf. Das Ergebnis war ohne Bedeutung, da kurz zuvor entsprechende Absprachen getroffen worden waren. Am 27. Oktober verkündete der oberste Gerichtshof das Ergebnis: 641.758 Bewohner Venetiens hatten für den Anschluss, 69 dagegen gestimmt, wobei vor allem in den ländlichen Gebieten der überwiegende Teil der Bevölkerung nicht zur Abstimmung gegangen war.