В 1994 году Буччи был включён в состав сборной Италии на чемпионате мира 1994 в качестве третьего вратаря, хотя до этого момента он не сыграл ни одного матча за сборную. 21 декабря 1994 года футболист дебютировал в сборной, выйдя на поле в товарищеской встрече с Турцией, которая окончилась победой итальянцев со счётом 3:1. 19 июня 1995 года Буччи провёл матч против Швейцарии, а 8 октября 1995 сыграл во встрече с Хорватией в рамках отборочного этапа к Евро-1996. На чемпионате Европы 1996 года Лука Буччи был в составе Италии, но в играх не участвовал.