Xiong Zi spielte 2002 in der Chinesischen Nationalmannschaft und belegte Platz Zwei beim World Grand Prix sowie Platz Vier bei der Weltmeisterschaft in Deutschland. Außerdem gewann sie die Asienspiele in Südkorea. 2004 wurde sie vom deutschen Bundesligisten Rote Raben Vilsbiburg verpflichtet. Hier wurde die Libera 2005 und 2006 jeweils deutscher Vizemeister und war in den "Ranglisten des deutschen Volleyballs" stets auf Spitzenplätzen zu finden.