清末，尤其是中法战争中国“不败而败”后，成为法国势力在中国广西的一个据点，法国人在龙州镇修建了法国领事馆、机场、火车站（因中法轨距不同而流产）、教堂。1929年邓小平等人到龙州，利用国民党桂系和蒋介石的矛盾，为起义做准备，1930年2月1日，由俞作豫和李明瑞等人领导了龙州起义，建立了红八军，和左江苏维埃政权，一度驱逐了法国领事馆人员和传教士。县城今有红八军军部旧址。后来这个苏区因为当时中共中央不切实际的“解放南方”的指示而在1931年被国民党消灭。邓小平没有具体参加起义，也没有执行攻打柳州的指示，而是带着越来越少的队伍去了江西井冈山和毛泽东会合。同时龙州也是中共和越盟从早期直至越南抗法抗美救国时期接触的管道之一，县城有胡志明与中国展览馆，水口镇有中越烈士墓园，纪念在两国各自革命战争和对日、法、美战争中互相支援的中越军民。1979年，龙州和凭祥市、靖西县、那坡县成为中越战争广西方向的前线，广州军区部队和本地支前民兵曾在这里作战、进出越南，现在水口镇辟为景点的311高地是当时战场之一。其后十几年零星冲突的时有发生。1992年中越敌对结束后，重新开放边贸，现在县城街头有很多印在红纸上的“越语培训”广告。很多住在中越两边的居民都有亲戚关系。