Napoléon rappelle à lui le général Marchand en 1812, à l'occasion de la campagne de Russie. Il devient le chef d'état-major de Jérôme Bonaparte, qui commande le corps d'armée. Après la défection de Jérôme, Marchand repasse sous les ordres du maréchal Ney en prenant le commandement de la du , avec laquelle il se distingue aux batailles de Valoutino et de la Moskova.