У 1808 році країну знову навідав Наполеон, а також імператор Росії Олександр I. Наступного року герцогства Саксен-Веймар і Саксен-Ейзенах були формально об'єднані в герцогство Саксен-Веймар-Ейзенах. Після битви під Лейпцигом Карл Август перестав підтримувати Наполеона і перейшов на бік німців. Віденський конгрес дарував Саксен-Веймар-Ейзенаху статус великого герцогства та 1700 км² території. Політика країни і надалі відзначалася лібералізмом. У 1816 році народу була дарована конституція. Обов'язки Луїзи були переважно представницькими, вона також стала центром літературного кола, як раніше її свекруха. Вона тепло ставилася до онуків, чого не можна було сказати про дітей.