К началу Отечественной войны 1812 года полковник князь Хилков числился в лейб-гвардии Драгунском полку и отличился в самом начале кампании в сражении под Вилькомиром, далее он сражался при Витебске, Смоленске, Бородино, а после отступления из Москвы состоял в отряде И. С. Дорохова и действовал на коммуникациях французов, был ранен. Во время Заграничных походов 1813 и 1814 годов командовал 1-м дивизионом лейб-гвардии Драгунского полка, и был во множестве сражений, за отличие при Фер-Шампенуазе произведён в генерал-майоры.