Im 12. Jahrhundert bezeichnet der arabische Geograph al-Idrisi die Stadt als "Megali Thermi" (Große Thermen) und beschreibt sie „als klein, aber schön, gut geräumt und reich“. 1204 wurde während des Vierten Kreuzzugs das Lateinische Kaiserreich von Konstantinopel gegründet. Im Krieg mit den Bulgaren unter Zar Kalojan konnte dieser den lateinischen Kaiser Balduin I. von Flandern gefangen nehmen und in der Hauptstadt Tarnowo einsperren. Sein Bruder Heinrich von Flandern zog daraufhin als Vergeltung plündernd durch Thrakien und eroberte 1206 Thermopolis. Der kaiserliche Schreiber hielt nach dreitägiger Rast und Kur fest: „das war eine sehr schöne Stadt, in guter Lage, mit vielen warmen Quellen – die besten der Welt. Aus ihr haben wir gute Beute mitgenommen“. Die Stadt wurde daraufhin auf Befehl Heinrichs in Brand gesetzt. Nach diesem Brand konnte die Stadt sich nicht mehr erholen, obwohl in den nächsten Jahren die Bäder wieder aufgebaut wurden.