Alla morte del padre (1797) ottenne di accedere al trono del Principato di Pleß, sempre compreso nei domini degli Anhalt-Köthen, tornando nuovamente nelle schiere dell'esercito prussiano a partire dal 1806. Presente alla Battaglia di Jena combatté più volte l'esercito francese in Boemia ed in Austria. Altri scontri a cui partecipò ebbero luogo nei Paesi Bassi e in Francia.