Conquistou sua vaga entre os titulares da equipe no decorrer da Copa do Mundo, devido a má fase de Fernando Torres, que voltava de um longo tempo de lesão. Com apenas 22 anos, ele "roubou" a vaga de Torres, um grande astro da Seleção Espanhola, e iniciou como titular a final da Copa do Mundo, contra a Holanda. Os espanhóis venceram por 1-0, sagrando-se campeões mundiais pela primeira vez, naquela que é apontada por muitos como a melhor seleção espanhola em todos os tempos. Pedro, que havia estreado há pouco mais de um mês na seleção, era um dos jogadores mais jovens do elenco campeão.