Degenfeld trat 1833 in das 3. Infanterie-Regiment der Badischen Armee ein und stieg bis 1845 zum Hauptmann und Kompaniechef im 1. Infanterie-Regiment auf. 1848/49 war er am Feldzug gegen revolutionäre Freischaren beteiligt. 1849 wurde er vorübergehend in den Ruhestand versetzt, dann aber wieder in den Innendienst des Regiments berufen. 1850 kam er bei der Wiederaufstellung des badischen Armeekorps zum 2. Infanterie-Regiment, 1855 zum Leibgrenadier-Regiment. 1858 wurde er zum Major und 1861 als Oberstleutnant zum Kommandeur des II. Füsilier-Bataillons ernannt. 1863 war er Kommandant des badischen Kontingents in der Festung Rastatt, wurde aber 1864 aufgrund eines Garnisonswechsels von diesem Kommando enthoben. 1865 avancierte Degenfeld zum Oberst und erhielt das Kommando über das Leibgrenadier-Regiment. Am Krieg 1866 nahm Degenfeld mit seinem Regiment als Teil der Badischen Division unter dem Kommando des Prinzes Wilhelm im Rahmen des Mainfeldzuges an dem erfolgreichen Gefecht bei Hundheim am 23. Juli 1866, dem Gefecht bei Werbach am 24. Juli 1866 und am nächsten Tag am Gefecht von Gernsheim teil. 1868 erfolgte die Beförderung zum Generalmajor und Kommandeur der 2. Infanterie-Brigade.