Ο Αλέξανδρος Μυλωνογιάννης ήταν γιος του Σταματίου, αδελφού του Γεωργίου Μυλωνογιάννη και εγγονός του Ματθαίου Μυλωνογιάννη. Σπούδασε νομικά στο Πανεπιστήμιο Αθηνών. Με την αποφοίτησή του και το ξέσπασμα του Α΄ Βαλκανικού Πολέμου κατατάχθηκε στο στρατό, στο Σώμα της στρατιωτικής δικαιοσύνης.