Получил 24 марта 1812 г. в командование 4-ю лёгкую кавалерийскую дивизию, состоявшую из польских уланских полков и входившую в состав 4-го резервного кавалерийского корпуса генерала Латур-Мобура. Находясь в начале войны в авангарде армии, проиграл бой под Миром казакам атамана Платова. Продолжая командовать дивизией, Рожнецкий находился с ней в сражении при Бородине, где был ранен. По излечении, в 1813 г., получил новое назначение — на должность начальника штаба 5-го польского корпуса французской армии. В сражении под Лейпцигом в 1813 г. Рожнецкий вновь был ранен и взят в плен. По приказу императора Александра I освобождён и направлен в Варшаву, где ему поручено было заниматься организацией Главного штаба и других служб будущей армии Царства Польского.