Con la selección absoluta fue internacional en noventa y un ocasiones y marcó veintisiete goles, lo que le convierte en el séptimo futbolista con la mayor cantidad de presentaciones, y el cuarto con más goles anotados en la selección italiana. Debutó el 25 de marzo de 1995, en un encuentro válido por las eliminatorias para la Eurocopa de 1996 ante la selección de Estonia que finalizó con marcador de 4-1 a favor de Italia. Tras lograr la clasificación fue convocado por el entrenador Arrigo Sacchi para participar en la Eurocopa disputada en Inglaterra, siendo eliminados en la primera fase tras conseguir una sola victoria en tres encuentros. En el año 1997 participó en el Torneo de Francia, una competición amistosa organizada por la Federación Francesa de Fútbol como preparación para las eliminatorias para Copa Mundial de Fútbol de 1998, donde participaron Brasil, Inglaterra, Italia y la selección local. Del Piero anotó tres goles en dos encuentros y logró ser el máximo goleador del torneo.