В начале Отечественной войны 1812 г. дивизия участвовала в бою под Салтановкой, где потеряла ок. 900 человек убитыми, ранеными и пропавшими без вести (тяжелое ранение получил и командующий дивизией генерал-майор П. М. Колюбакин). Затем 12-я пд действовала в ходе обороны Смоленска. Во время Бородинского сражения занимала позицию между Курганной батареей и д. Семеновское, понесла большие потери. Затем, после пополнения принимала участие в сражении под Малоярославцем, где её потери составили треть наличного состава. В ноябре 1812 г. 12-я пд участвовала в боях под Красным.