« Archonte » de l'ordre de la Rose-Croix catholique et esthétique du Temple et du Graal fondée par Joséphin Peladan, La Rochefoucauld finance, en 1892, le premier Salon de la Rose-Croix chez Durand-Ruel rue Le Peletier à Paris, où il expose "L'Ange de la Rose-Croix". Il peut y imposer ses choix artistiques et les artistes dont il est le mécène, comme Émile Bernard ou Charles Filiger. La troisième des "Sonneries de la Rose+Croix" d'Érik Satie a été composée en son honneur, et la des "Gnossiennes" lui est dédiée dans l'édition de 1893.