In den Werken antiker griechischer Autoren wie Herodot, Strabon, Plinius der Ältere finden sich keine Details zur Insel selber. Es wurden eher allgemeine Angaben zu Region gemacht, so soll es laut Herodot in der Gegend von Alibey eine aiolische Siedlung gegeben haben. Greifbar wird die Insel erst 1770, als der osmanische Seeoffizier Cezayirli Gazi Hassan Pascha hier nach der Seeschlacht von Çeşme Unterschlupf bei einem griechischen Geistlichen fand. Auf die Initiative des Paschas erhielten die Einwohner von Ayvalık per Ferman autonome Rechte und Kompetenzen. Alibey wurde 1821 im Zuge der Griechischen Revolution in Mitleidenschaft gezogen und seine griechische Bevölkerung enteignet und vertrieben. Diese konnten dann aber 1824 zurückkehren und erhielten 1832 ihren Besitz zurück. Doch wurde die Eigenständigkeit Ayvalıks 1840 aufgehoben. 1862 wurde auf der Insel ein Bürgermeisteramt (Belediye) eingerichtet.