Politisch war Law Mitglied der Föderalistischen Partei. Zwischen 1801 und 1810 saß er mehrfach als Abgeordneter im Repräsentantenhaus von Connecticut. In den Jahren 1806, 1809 und 1810 war er Präsident dieses Gremiums. Bei den staatsweit ausgetragenen Kongresswahlen des Jahres 1810 wurde er für das siebte Abgeordnetenmandat von Connecticut in das US-Repräsentantenhaus in Washington, D.C. gewählt, wo er am 4. März 1811 die Nachfolge von Ebenezer Huntington antrat. Nach zwei Wiederwahlen konnte er bis zum 3. März 1817 drei zusammenhängende Legislaturperioden im Kongress absolvieren. In diese Zeit fiel der Britisch-Amerikanische Krieg von 1812.