Come politico, fu Ministro degli Esteri del Belgio per due volte (1918-1920 e 1927-1935). Al termine della Prima guerra mondiale rappresentò il Belgio alla Conferenza di pace di Parigi e fece parte della commissione che stilò la Convenzione della Società delle Nazioni. Nel 1921 appoggiò la creazione dell'unione commerciale tra il suo Paese ed il Lussemburgo. Sempre in politica estera, Hymans ebbe parte attiva nelle negoziazioni per il Piano Dawes (1924) sulla questione delle riparazioni tedesche e firmò per il Belgio il Patto Briand-Kellog (1928).