Après l'invasion des Pays-Bas en , il prône l'alliance avec les Allemands et l'abolition de la monarchie néerlandaise. Mussert espère être placé à la tête d'un État néerlandais indépendant, mais l'administration du pays est assumée par le dirigeant nazi autrichien Arthur Seyss-Inquart. En 1941, le NSB est le seul parti néerlandais autorisé par l'occupant, collaborant ouvertement, dans les administrations civiles et locales. Ses effectifs atteignent alors membres. En septembre 1940, Mussert donne pour mission à un membre du NSB, Henk Feldmeijer, la formation d'une unité de SS néerlandaise (Nederlandsche-SS). Le , Mussert est proclamé "Leider van het Nederlandse volk" () par Hitler, mais ce titre honorifique conféré par les Allemands n'est accompagné d'aucun poste gouvernemental.