Rondón lance 28 manches et deux tiers en 28 sorties en relève pour les Tigers en 2013. Il maintient une moyenne de points mérités de 3,45 avec 30 retraits sur des prises, une victoire, deux défaites et un sauvetage. Il savoure sa première victoire dans les majeures le 4 août 2013 sur les White Sox de Chicago et enregistre son premier sauvetage le 30 août suivant contre les Indians de Cleveland. Il joue très peu en septembre, le dernier mois de la saison régulière, en raison de douleurs au coude droit. Pour cette raison, les Tigers doivent à regret laisser Rondón hors de leur effectif pour les séries éliminatoires, alors que les piètres performances des releveurs minent justement le club, dont le parcours d'après-saison s'arrête à deux victoires d'un retour en Série mondiale.