Am 9. Juli 2010 gab James seinen Wechsel zu den Miami Heat bekannt. Dort bildete er mit zwei weiteren Top-5-Picks des NBA-Drafts 2003, Dwyane Wade und Chris Bosh, der wie James per Sign-and-Trade-Deal zu den Heat wechselte, die sogenannten „Big Three“ (analog zu dem Team um Paul Pierce, Kevin Garnett und Ray Allen in Boston). James begründete seinen Wechsel damit, dass Gewinnen das einzige für ihn wäre, was zählen würde, und er in Miami die besten Chancen sehe, die Meisterschaft zu holen.