1914年7月，时值俄罗斯开始总动员，布鲁西洛夫上任第八集团军司令。该集团军隶属于西南方面军，主要在加利西亚地区作战。第八集团军在加利西亚战役中击败奥匈帝国，挺进敌境将近150公里。然而俄军在另外几段战线上却受到重挫，其中坦能堡战役的大败最为惨重。第八集团军不得不跟随其他俄军部队一起后撤。布鲁西洛夫因功获得四级圣乔治勋章，随后升至第三级勋章。出于巧合，第八集团军中身兼要职的几位将领日后成为了白军的领袖。他们包括时任军需官的邓尼金，48步兵师师长科尔尼洛夫，以及第12骑兵师师长卡列金。