1808年にナポリへと戻ったカラファは、アントワネット・オーベントン（Antoinette Aubenton、またはドーベントン Daubenton）と結婚し、フェデーレ・フェナローリの下で音楽の勉強を再開する。両親からの圧力を受け、ジョアシャン・ミュラに従ってロシア戦役に加わった彼は、Ostrovnoの戦いの後、ナポレオンからレジオンドヌール勲章を授けられ、さらにイタリア王国の男爵の地位を与えられた。