Entre 1966 i 1967 Dariel Alarcón participaria juntament amb altres quinze cubans del focus guerriller que el Che Guevara va instal·lar a Bolívia, a la zona del riu Ñancahuazú, i on aquest últim moriria. El grup guerriller va prendre el nom de l'Exèrcit d'Alliberament Nacional (ELN) de Bolívia amb seccions de suport a Argentina, Xile i el Perú. Els enfrontaments armats van començar el 23 de març de 1967.