Kroatian maajoukkueessa Šimić on ainoa pelaaja, joka on osallistunut kaikkiin arvoturnauksiin johon Kroatia on selvitynyt maan itsenäistymisen jälkeen. Hän on pelannut EM-kisoissa 1996 ja 2004 sekä MM-kisoissa 1998, 2002 ja 2006. Šimić on pelannut 82 maaottelua (ensimmäinen Koreaa vastaan 13. maaliskuuta 1996), joissa on tehnyt kolme maalia () .