2005 gewann sie bei den Halleneuropameisterschaften in Madrid die Titel über 400 Meter und in der 4-mal-400-Meter-Staffel. Bei ihrem Sieg im 400-Meter-Lauf stellte sie mit 50,41 s eine persönliche Hallenbestleistung auf. Bei den Weltmeisterschaften im selben Jahr in Helsinki holte sie mit der Staffel eine weitere Goldmedaille. Als Schlussläuferin verwies sie gemeinsam mit Julija Petschonkina, Olesja Forschewa und Natalja Antjuch die Mannschaften Jamaikas und Großbritanniens in 3:20,95 min auf die Plätze. Im 400-Meter-Lauf wurde Pospelowa in Helsinki Vierte.