Tras la muerte de su padre en 1639 y de su hermano mayor Federico en el asedio de Tarragona de 1641, Girolamo heredó los títulos de nobleza de la familia: príncipe y duque de Paliano, Gran Condestable del reino de Nápoles, duque de Tagliacozzo y de Marino, conde de Ceccano, marqués de Cave y señor de Genazzano, Anticoli, Vico, Giuliano, Collepardo, Morulo, Piglio, Pofi, Ripi, Rocca di Cave, Rocca di Papa, Sgurgola y Salvaterra.