Con el estallido de la Guerra franco-prusiana, al príncipe se le dio el mando del Segundo Ejército, con el que se distinguió en la batalla de Spicheren y las batallas de Vionville-Mars la Tour y Gravelotte-St.Privat y en el subsiguiente Sitio de Metz. Después de la caída de Metz, su ejército fue enviado al Loira para limpiar el área en torno a Orleans, donde las tropas francesas, primero bajo Aurelle de Paladines, después bajo Chanzy, estaban intentando marchar al norte para socorrer París. Ganó batallas en Orleans y Le Mans. Por sus servicios fue promovido al rango de Generalfeldmarschall (mariscal de campo). Después de la guerra, el príncipe fue Inspector-General y se le dio el rango de Mariscal de Campo de Rusia por Alejandro II de Rusia.