Tháng 5 năm 2019, anh được chọn vào đội hình 23 cầu thủ của Brazil cho Copa América 2019. Trong trận chung kết Copa América 2019 với Peru, Militão được vào sân thay cho Philippe Coutinho ở hiệp 2, trận đấu kết thúc với chiến thắng 3-1 dành cho Brasil.