До начала Отечественной войны 1812 года, Рылеев 1-й 29 мая 1812 года был назначен шефом Копорского пехотного полка, но, по причине начавшихся военных действий, не отправился к месту назначения, а остался при 12-й пехотной дивизии, назначенный командиром 1-й её бригады, состоявшей из полков Нарвского и Смоленского. В бою под Салтановкой Рылеев был тяжело ранен картечью и полтора года восстанавливал здоровье. Александр I наградил его 16 декабря 1812 года званием генерал-майора за мужество.