Aloisi utmärkte sig som sjöofficer under första världskriget och var den italienska delegationens presschef under fredskongressen i Paris 1919. 1920-22 var han italiensk minister i Köpenhamn, 1923-25 i Bukarest, 1926-27 i Tirana, och ambassadör i Tokyo 1928-29 och i Ankara 1930-32. Aloisi var kabinettschef i utrikesministeriet 1933-36, Italiens förste delegerade i Nationernas Förbund 1933-37 och regeringssenator 1939-43. Han blev främst internationellt känd under Andra italiensk-abessinska kriget under vilket han i Nationernas Förbund förde Italiens talan. Han var under det fascistiska styret ett av landets få framstående diplomater och förhandlare.