Charles d'Hozier rejoint les insurgés de l'Ouest et combat dans les troupes royales de Vendée. Il ne veut pas accepter la paix et reprend les armes dès 1799. Il est sous les ordres de Joseph Picot de Limoëlan, dit "Tape-à-Mort", dont il est le bras droit. Il commande une légion royaliste. En 1800, il est colonel d'état-major.