Im Vorfeld der Befreiungskriege kam er am 17. April 1813 als Sekondeleutnant in die Adjutantur des I. Armee-Korps. In dem Krieg kämpfte er bei der Belagerung von Glogau sowie in den Schlachten an der Katzbach, bei Leipzig, Laon und Paris. Für Leipzig wurde er zum Eisernen Kreuz I. Klasse vorgeschlagen, aber stattdessen am 23. November 1813 zum Premierleutnant befördert. Ferner kämpfte er in den Gefechten bei Freyburg (Unstrut), Eisenach, Thionville, Vitry, Montmirail, Chateau-Thierry, Coulommiers, La Fere-Champenoise und Trilport. Beim Übergang bei Wartenburg wurde Donnersmarck verwundet und mit dem Eisernen Kreuz II. Klasse ausgezeichnet. In der Zeit wurde er am 8. Dezember 1813 zum Rittmeister und am 16. Juni 1815 zum Major befördert.