2007년 4월 7일, 아르벨로아는 레딩과의 경기에서 리버풀 이적 후로는 첫 골을 기록했다. 그는 스티브 피넌과 UEFA 챔피언스리그 결승전 막판에 교체로 나섰지만, 밀란에게 1-2로 졌다.