Su retorno a la "Grande Armée" se dio en 1806, estando marcado por su decisiva intervención en la batalla de Friedland (14 de junio de 1807), recibiendo la dignidad de mariscal de Francia el 13 de julio. En septiembre de 1808 es nombrado duque de Belluno y es enviado a la península ibérica encabezando al primer Cuerpo. Ganó las batallas de Espinosa de los Monteros (10-11 de noviembre), Uclés (13 de enero de 1809) y Medellín (28 de marzo). Participa en la batalla de Talavera (28 de julio) y el asedio de Cádiz. Permanece en la península hasta 1812 cuando Napoleón lo llama a participar de la Invasión napoleónica de Rusia, comandando el 9o. Cuerpo. No participa de los comienzos de la campaña, pero destaca defendiendo el cruce del Berézina (26 y 29 de noviembre). Durante la Sexta Coalición lucha en Alemania en 1813 y en Francia en 1814. Gravemente herido en la batalla de Craonne (7 de marzo) y no participa del resto de la lucha.