5 серпня 1812 року, Скалон в ході Французько-російської війни брав участь в кровопролитній битві під Смоленськом, яка стала його останнім боєм. Займаючи зі своїми драгунськими полками і загоном козаків Раченское передмісті і бажаючи попередити атаку французів, Скалон стрімко рушив назустріч кінної дивізії Брюєра, але був убитий наповал картеччю, і російська кавалерія була відкинута. Тіло Скалона, що потрапило в руки ворога, було віддане землі на третій день після заняття французами руїн Смоленська. За особистим наказом Наполеона він був похоронений з усіма військовими почестями.