À la suite de ses blessures, il est détaché à l’école de cavalerie de Versailles comme instructeur durant 18 mois. À ce poste, le général Masséna le remarque et le prend comme aide de camp à l’armée d'Helvétie le . Sibuet est blessé au talon gauche lors du blocus de Gênes, qui a lieu du au . Il est fait capitaine par Masséna le , est confirmé dans ce grade par arrêté des consuls le , et reçoit alors deux pistolets d’honneur. Fait chevalier de la Légion d'honneur le , il devient chef d’escadron le suivant et toujours avec Masséna, se bat à Caldiero le et à Campo Pietro le . Masséna lui fait cadeau en 1805 d'un magnifique fusil de chasse ornementé.