L'estat es va formar com a regne independent per la intervenció de Napoleó Bonaparte l'1 de gener del 1806 a conseqüència de la Tercera Coalició a partir de l'antic Ducat de Württemberg, conegut també com a "Altwürttemberg" (Antic Würtenberg), al qual s'havien annexionat territoris a l'est i al sud durant les recents secularitzacions ("Reichsdeputationshauptschluss") i el Tractat de Presburg.