Santamaría debuttò in massima serie argentina nella stagione 1929. Vestendo la maglia del Platense di Vicente López giocò per tutto il campionato; si mise in evidenza per la sua abilità nel ricoprire le mansioni del centromediano durante il torneo 1931. Al termine del torneo fu ceduto, insieme a Sánchez, per coprire, con il ricavato, i costi degli stipendi della rosa. Giunse così al River Plate di Buenos Aires: alla sua prima stagione con il club dalla banda rossa vinse la Primera División della Liga Argentina de Football, giocando peraltro da titolare nell'incontro finale contro l'Independiente. Rimase poi nei ranghi della società per i successivi cinque campionati, ottenendo un nuovo titolo nazionale nel 1936, sotto la guida dell'ungherese Imre Hirschl. A metà del 1937 lasciò l'Argentina per il Brasile. Ad accoglierlo nella propria rosa fu il Fluminense di Rio de Janeiro, con la cui maglia debuttò il 27 giugno 1937. Disputò due edizioni del campionato Carioca, nel 1937 e nel 1938, vincendole entrambe; dopo aver giocato l'ultimo incontro per il "Flu" l'8 gennaio 1939 fece ritorno al River Plate. Nel 1941 tornò in Brasile, stavolta al Flamengo: vi giocò un'unica partita, il 24 aprile 1941 contro il Vasco da Gama. Si ritirò nello stesso anno, dopo aver indossato i colori del Botafogo.