Von 1935 bis 1942 absolvierte Masantonio in sieben Jahren 19 Spiele für die argentinische Nationalmannschaft und erzielte dabei 21 Tore. Bei den Austragungen der Copa América 1935 und 1942 erreichte er mit der Mannschaft jeweils den zweiten Rang und war in beiden Turnieren mit vier und mit sieben Treffern Torschützenkönig.