При вторжении Наполеона в Россию Рошешуар был переведён в действующую против французов армию, состоял в корпусе генерала Тормасова. Он участвовал в освобождении Минска и последующем сражении на Березине. За отличие был произведён в подполковники и зачислен в свиту его величества по квартирмейстерской части (будущий Генеральный штаб).