Chelsea'de 14 numarayı Geremi'den alan futbolcu, 5 Ağustos 2007'de Manchester United ile oynanan 2007 FA Community Shield maçında ilk kez forma giydi. 52. dakika Florent Malouda'nın yerine oyuna giren futbolcu, penaltılara kalan maçta ilk penaltıyı kaçırdı. Kupayı penaltılarla kaybettiler. Bir hafta sonra Birmingham City FC karşısında çıktığı birinci hafta Premier League karşılaşmasında ilk resmi golünü kaydetti. Ancak, José Mourinho'nun ayrılıp, yerine gelen Avram Grant'ın Nicolas Anelka'yı alması ile geri planda kaldı. O sezon sadece iki kez forma giydiği Şampiyonlar Ligi'nde finallere kalıp, kupayı Manchester United'a kaybettiler. Pizarro da sezonu iki golle kapattı.