2008-ban Williams segítségével megépítették a róla elnevezett középiskolát a kenyai Matooniban (Serena Williams Secondary School). A Haitin bekövetkezett természeti katasztrófa miatt 2010 januárjában Williams más női és férfi játékosokkal együtt részt vett egy jótékonysági eseményen az Australian Open kezdete előtti napon, s a teljes bevétel a földrengés károsultjaihoz került.