Il 7 marzo del 2001, all'età di 54 anni, viene nominato CT della Nazionale cilena. Conduce il Cile alla Copa América 2001 svoltasi, non senza difficoltà, in Colombia. Il Cile piazzato nel girone con Colombia, Venezuela ed Ecuador esordì battendo questi ultimi per 4-1. Dopo aver vinto contro il Venezuela (1-0) García si assicurò il passaggio del turno, pur perdendo l'ultimo incontro per 2-0 contro i colombiani. Ai quarti di finale il Cile incontro e perse contro la Nazionale messicana, che in seguito arriverà fino alla finale.