Paul-Charles-Amable de Bourgoing war ein Sohn des französischen Diplomaten Jean-François de Bourgoing und von Marie-Benoîte-Joséphine Prévost de La Croix. Zunächst betrat er 1811 die militärische Laufbahn. Er machte unter Napoleon I. als Offizier in der Kaisergarde den Russlandfeldzug 1812 und im folgenden Jahr den Krieg in Deutschland sowie 1814 als Adjutant Mortiers den Krieg in Frankreich mit. In der Schlacht bei Montmirail (11. Februar 1814) wurde er schwer am Arm verwundet. Für seine militärischen Verdienste wurde er von Napoleon zum Baron des Kaiserreichs erhoben.