Quand les troupes qui composent le camp forment, en 1805, le de la Grande Armée, Arnauld fait avec ce corps la campagne d'Autriche. À Elchingen, il a un cheval tué sous lui, et après la prise d'Ulm, à laquelle il assiste, il a la mission de diriger sur Salzbourg les officiers qui font partie des garnisons d'Ulm et de Laybach, et qui ont obtenu la permission de retourner en Autriche et d'assurer leur subsistance pendant leur marche.