קמאצ'ו ערך את הופעת הבכורה שלו בנבחרת ספרד עוד בטרם מלאו לו 20. היה זה ב-5 בפברואר 1975, במשחקה הביתי של נבחרתו מול במסגרת מוקדמות יורו 1976, שהסתיים בשוויון 1-1. הוא ייצג את הנבחרת בארבעה טורנירים גדולים, שני מונדיאלים (1982, 1986) ושני טורנירי יורו (1984 בו העפילה ספרד לגמר ונוצחה, 1988). בארבעתם הוא פתח בכל אחד ממשחקי נבחרתו, למעט משחק אחד במסגרת שלב הבתים של יורו 1988. במונדיאל 1986 אף שימש כקפטן הנבחרת. לאחר משחקה האחרון של נבחרתו ביורו 1988, הפסד ל בשלב הבתים, פרש קמאצ'ו מהנבחרת.