Nell'estate del 1931 passò all'Ambrosiana-Inter. Il giocatore sbarcò a Genova insieme a Héctor Scarone il 6 agosto 1931, e si recò in treno fino a Milano per poi unirsi alla rosa dei nerazzurri. Esordì in Serie A il 20 settembre 1931 contro il ; segnò il primo gol il 4 ottobre contro il Brescia, al 63º minuto. Alla sua prima stagione in Italia giocò da titolare, venendo schierato 32 volte su 34: andò a segno in 8 occasioni, e ricevette anche una espulsione. La Serie A 1932-1933 fu per lui la miglior stagione a livello realizzativo in Italia: segnò difatti 13 gol in 30 partite. Ebbe anche modo di debuttare in àmbito internazionale con l'Ambrosiana, disputando 6 gare (con 4 reti) durante la Coppa dell'Europa Centrale 1933. Nel 1933-1934 giocò tutte e 34 le gare di campionato, realizzando 12 gol. Al termine della Serie A 1934-1935, invece, aveva registrato 30 presenze, con 10 reti. Dopo aver giocato la stagione 1935-1936 con l'Ambrosiana, Demaría lasciò l'Italia, facendo ritorno in patria. Nel 1936 giocò per l'Independiente, segnando anche una rete in massima serie contro il San Lorenzo (16 agosto). Nel 1937 fece parte della rosa dell'Estudiantil Porteño, club che lo aveva visto debuttare: con la squadra rosso-blu giocò in seconda serie argentina.