Durant el Sexenni Revolucionari, es va incorporar a les files carlistes i va col·laborar en "La Convicción", diari fundat a Barcelona en 1870 per Luis María de Llauder, fins a la seva suspensió a l'abril de 1872 després de l'inici de la tercera guerra carlista. Juntament amb altres carlistes, Milá de la Roca i Llauder es van exiliar a França, romanent tots dos en Amélie els Bains. Al maig de 1873, Milá de la Roca va rebre l'ordre d'incorporar-se a la caserna general de l'exèrcit carlista, en qualitat d'assessor, i arribaria a convertir-se en el secretari personal i home de confiança de Don Carlos. En el seu diari personal de l'1 de desembre de 1874 Milá de la Roca va escriure: