In der zweiten Hälfte des Feldzugs von 1813 befehligte Langeron unter Generalfeldmarschall Gebhard Leberecht von Blücher ein russisches Korps. In der Schlacht an der Katzbach zwang er eine französische Division unter Befehl von General Puthod zur Kapitulation, auch in der Völkerschlacht bei Leipzig focht Langeron mit Auszeichnung. Im Januar 1814 umschloss er die Festung Mainz rechtsrheinisch. Im Feldzug von 1814 erstürmte er am 30. März die Höhen des Montmartre (Kapitulation von Paris); 1815 befehligte er ein Korps von 35.000 Mann, ohne jedoch ein Gefecht zu liefern. Nach der Rückkehr nach Russland 1815 wurde er Gouverneur der Krim und 1822 Generalgouverneur von Neurussland. Langeron führte 1829 als General der Infanterie ein Armeekorps gegen die Hohe Pforte (→ Russisch-Türkischer Krieg 1828–1829) und begab sich nach dem Frieden nach Petersburg, wo er 4. Juli 1831 an der Cholera starb.