Calliaux var finansinspektør i 1888, finansminister i Pierre Waldeck-Rousseaus ministerium 1899-1902, deretter i ministeriene Georges Clemenceau og Ernest Monis i 1911. Blant de forskjellige reformer han gjennomførte må særlig nevnes innførelsen av inntektsskatt. Til å begynne med var han progressist, men orienterte seg stadig mer mot radikalismen og ble etter ministeriet Monis fall selv konseilspresident (statsminister) og samtidig innehaver av innenriksministerporteføljen i 1911. På denne tidspunkt inntraff Agadirkrisen.