Au début du Premier Empire il obtient le commandement d'une division de la Grande Armée avec laquelle il se distingue à Iéna et à Eylau. En 1808 Leval passe en Espagne comme chef de la « division allemande », une formation composée de la brigade hollandaise, du régiment de Nassau, du régiment de Bade, du régiment de Hesse-Darmstadt, d'un régiment de gardes nationaux de Paris et de quelques autres unités. La division assiste aux batailles de Durango, de Talavera, d'Almonacid et d'Ocaña où Leval est blessé. Son plus important commandement a lieu lors du siège de Tarifa en Andalousie, de à , où, seul en responsabilité, il échoue.