Baron de l'Empire avec dotation le et lettres patentes du , officier de la Légion d'honneur le suivant, il entre immédiatement en Espagne avec la division Latour-Maubourg et y reste jusqu'en 1811. Sa retraite de Tarragone au mois de est un des plus beaux faits d'armes de l'armée française des campagnes d'Espagne. Le , à la bataille de Talavera, où il commande sa brigade, il a la cuisse droite traversée d'un coup de feu. Forcé d'interrompre son service, il le reprend au mois d'octobre et reçoit, le , dans la sierra Morena, une balle morte au genou droit. À Madridejos (Castille), au Trocadéro ou à Chiclana (Andalousie), il fait preuve de bravoure, d'activité et de talents militaires. Le 1er régiment de dragons étant devenu le 1er régiment de chevau-légers lanciers, le colonel Dermoncourt quitte l'Andalousie le et entre en France pour procéder à l'organisation du nouveau corps, organisation qu'il complète à Chartres. Il quitte cette ville le et rejoint la Grande Armée à Moscou le . Il se bat le 21 à Malo-Jaroslawetz.