Mit Ausbruch des Ersten Weltkriegs führte er sein Regiment in die Anfangsgefechte an der Westfront bei Badonviller, Saarburg, Gélaucourt, Hauconcourt, wurde am 10. September 1914 Generalmajor und gab schließlich sein Kommando am 25. Dezember 1914 an Franz Xaver Epp ab. Pechmann wurde daraufhin Kommandeur der neu aufgestellten 15. Reserve-Infanterie-Brigade. Mit ihr war er zunächst bis Mai 1915 noch an der Westfront im Einsatz und verlegte dann kurzzeitig in den Osten, um sich an der Durchbruchsschlacht von Lubaczów und der Schlacht bei Lemberg zu beteiligen. Im Juli kehrte der Großverband an die Westfront zurück und lag hier im Stellungskrieg im Oberelsass. 1916 kam es zum Einsatz während der Schlacht an der Somme, denen sich Stellungskämpfe bei Roye-Noyon anschlossen. Pechmanns Brigade wurde dann dem Alpenkorps unterstellt und nahm mit diesem an Rumänienfeldzug teil. Für die erfolgreiche Erstürmung der Stellungen am Monte Cozia vom 23. Oktober bis 13. November 1916 wurde Pechmann mit der höchsten bayerischen Tapferkeitsauszeichnung, dem Ritterkreuz des Militär-Max-Joseph-Ordens beliehen. Mit Datum vom 19. Februar 1917 übernahm Pechmann bis zum Kriegsende das Kommando über die im Westen kämpfende 1. Reserve-Division. Als solcher wurde er am 21. August 1918 Generalleutnant.