В апреле 1571 года Пьетро, против воли, женили на двоюродной сестре, Леоноре Альварес де Толедо, дочери Гарсии Альвареса де Толедо, его дяди по материнской линии, и Виктории Колонна. Брак был неудачным. Принц пренебрегал красавицей-женой, предпочитая общество куртизанок. Леонора родила ему сына, единственного ребёнка в этом браке. Принцесса изменила мужу с Бернардо Антинори. Её любовник принадлежал к роду флорентийских патрициев. Он был поэтом и кавалером Рыцарского ордена святого Стефана, героем битвы при Лепанто.