Pada tahun 1775, Hopkins kembali menjadi wakil dari Rhode Island untuk menghadiri Kongres Benua Kedua yang tepatnya diadakan pada tanggal 10 Mei. Kongres tersebut diadakan setelah terjadinya Pertempuran Lexington dan Concord yang merupakan konflik bersenjata antara Kerajaan Britania Raya dan 13 negara koloni di Amerika. Kongres ini berujung pada deklarasi kemerdekaan 13 negara koloni dari Britania Raya. Pada tahun 1775, sistem pos nasional yang dirancang oleh William Goddard diberlakukan dan Benjamin Franklin ditunjuk sebagai Jendral Ketua Pos Pertama.