Перед Отечественной войной 1812 года Бенкендорф состоял секретарём посольства в Неаполе и после начала вторжения Наполеона был из камергеров принят в кавалерию майором, состоял в летучем отряде Ф. Ф. Винцингероде, за боевые отличия произведён в подполковники. В Заграничном походе состоял в отряде А. И. Чернышёва и получил чин полковника, а после перехода через Рейн за отличие при штурме Суассона был произведён в генерал-майоры.