Nel 1866 scoppia la terza guerra d'indipendenza, combattuta contro l'Impero austriaco dal 20 giugno al 12 agosto, fronte meridionale della più ampia guerra austro-prussiana. Il Caranti chiede al generale La Marmora di poter organizzare un corpo di guardie forestali dipendente dal suo ufficio, con le quali andare a combattere in Trentino. Al diniego torna a collaborare col generale Turr, che nello stesso periodo preme per l'organizzazione di una spedizione militare nella penisola balcanica, dove le truppe italiane avrebbero trovato l'appoggio di serbi, rumeni e patrioti ungheresi anti-austriaci. Su indicazione di Turr, Caranti viene nominato responsabile amministrativo dell'impresa, che ha ottenuto un finanziamento di 500.000 lire versate alla legazione italiana di Costantinopoli. Col supporto di opportune lettere commendatizie effettua un lungo viaggio che lo porta a Belgrado, e a Bucarest, dove convince i governi serbo e rumeno ad appoggiare l'impresa anti-austriaca anche allo scopo di ottenere la neutralità dell'Impero Ottomano, sul cui territorio grava una parte del conflitto.