В Заграничных кампаниях 1813—1814 годов Хомяков участвовал во многих сражениях. За сражение у Кацбаха он получил орден св. Владимира 3-й степени. За отличие в Битве народов под Лейпцигом он был награждён орденом св. Анны 2-й степени с алмазами и прусским орденом Pour le Mérite. В 1814 году он находился в сражениях с французами под Бар-сюр-Обом, Суассоном и Арси-сюр-Обом. В сражении при Фер-Шампенуазе получил пулевую рану в правую ногу и штыковую рану в правую руку, однако строя не оставил. 13 марта 1814 года произведён в генерал-майоры. При штурме Парижа 17 марта он вновь был ранен, на этот раз осколком гранаты в голову и ему был назначен «пенсион полного жалования по смерть».