1805年，英国、俄罗斯、奥地利、瑞典、那不勒斯等国组成了第三次反法同盟，勒费弗尔重披战袍，被任命为预备第二军团司令，指挥从罗尔、莱茵河以及莫塞尔地区征召的国民自卫队。1806年，接替莫蒂埃元帅任第五军军长，10月改任近卫军步兵司令。10月4日，参加了耶拿会战。1807年3月18日—5月27日，他成功地率领由波兰人和萨克森人组成的第十军击败了固守在但泽要塞的普鲁士-俄罗斯联军（普军12000人，俄军3个营），迫使其投降，从而控制了维斯杜河下游。此战为勒费弗尔赢得了极大的声誉。1808年9月10日，因为在但泽的完美胜利，勒费弗尔被封为但泽公爵。紧接着，他被任命为第四军（23000人）军长，随皇帝远征西班牙。9月15日，第四军首先进入西班牙，根据皇帝的部署，决定首先攻击位于突出部的布莱克军团（32000人）。10月31日，正当布莱克准备离开杜兰戈向法军进攻时，勒费弗尔却出其不意，利用浓雾突袭西军阵地。布莱克措手不及，只得弃城而逃，仓促应战的西军为此还付出了伤亡1200余人的代价。次日，法军又乘胜占领西班牙北部重镇毕尔巴鄂。11月5日，勒费弗尔率部协助维克多元帅所部在巴尔马塞达再次击败布莱克。11月11日，在埃斯皮诺萨将布莱克生擒活捉。1809年3月，他被召至德国，指挥由巴伐利亚人组成的第七军（34000人），接连在阿本斯贝格（4.20）和埃格缪尔（4.22）之战中取胜。5—10月，他在法国远征军的后方负责保护补给线，并平定了由安德烈阿斯·霍弗尔领导的蒂罗尔人暴动，此后他被批准休息两年。