В 3, 8, 10, 14 томах опубліковані царські грамоти, гетьманські універсали, статейні списки воєвод, повідомлення послів, чолобитні та інші документи про селянсько-козацькі повстання, про визвольну війну українського народу під керівництвом Богдана Хмельницького і переговори з російським урядом у питаннях союзу України з Московською державою, про україно-російські політичні, економічні і культурні зв'язки, про переселення українців до Росії, описи Білоцерківського і Ніжинського полків з переписом жителів, приведених до присяги 1654, і так далі.