"«Ріо-де-Жанейро»" був закладений в Арсеналі-де-Марінья-да-Корте у Ріо-де-Жанейро 31 травня 1865 року під час Парагвайської війни, в якій Аргентина та Бразилія стали союзниками проти Парагваю. Він був спущений на воду 28 червня 1865 року, а завершений 1 березня 1866. Включений до складу флоту у квітні, корабель добрався до зони бойових дій 4 травня. У липні 1866 року корабель дістався до Коррієнтеса, разом з панерником Lima Barros. 1 вересня «"Ріо-де-Жанейро"» здійснив обстріл парагвайських укріплень у Курузу спільно з іншими бразильськими панцерниками. Під час бомбардування 68 фунтовий снаряд влучив у один з гарматних портів, вбивши чотирьох членів екіпажу та поранивши ще п'ятьох. Наступного дня, після того, як пошкодження броненосця були відремонтовані, корабель зазнав удару двох плавучих мін («торпед») в річці Парагвай, рухаючись до місця зустрічі з іншими бразильськими панцерниками, які обстрілювали Курупайту. "«Ріо-де-Жанейро"» одразу затонув, загинуло 53 членів екіпажу. Рештки корабля залишаються там, вкриті пісковими наносами.