Em 1918, quando a Polónia recuperou sua independência, Zaleski provou ser um hábil diplomata e serviu em várias embaixadas polacas na Suíça, Grécia, Itália e foi um enviado à Sociedade das Nações (foi embaixador na Alemanha e na Suíça). Após o Golpe de Maio de 1926, ele ficou com o exército do Marechal Józef Piłsudski e, até 1932, ocupou o cargo de ministro dos negócios estrangeiros, nos dois subsequentes governos. Entre 1928 e 1935, Zaleski também foi membro do Senado da Polónia. No final de seu mandato, retirou-se da política activa e tornou-se presidente do Bank Handlowy, um dos mais conhecidos bancos polacos do tempo. Ele ocupou esse cargo até à invasão da Polônia (1939), quando conseguiu evacuar os bens da sua empresa, primeiro para a França, depois para o Reino Unido.