1859年には第二次イタリア独立戦争に参戦。当初は前線で指揮に立っていたが、戦時中を鑑みてカヴールの退陣後は軍人でありながらもサルデーニャ王国首相に就任する。戦時内閣を組閣し、トリノからを指揮した。なお、ラ・マルモラは軍人出身者としては最後のサルデーニャ王国首相であった。