Comme capitaine, Pillement prend part à la Bataille de Moesskirch en , puis aux combats de Biberach, Memmingen, Illertissen, Neuburg, Hohenlinden et enfin Salzbourg, en décembre de la même année. Lors de la campagne d'Allemagne et d'Autriche en 1805, Pillement commande une compagnie du d'infanterie bavaroise "Wrede". Lors de la Quatrième Coalition, il commande une compagnie du d'infanterie bavaroise. Pillement est promu commandant dans ce régiment le .