Dopo aver vinto il campionato di Promozione Toscano 1912-13 con 21 gol fatti e solo 1 subito, nel 1913-14 la Libertas disputò il suo primo campionato di Prima Categoria arrivando quarta nel girone toscano. Nella stagione successiva il club sfiorò la qualificazione al girone finale Italia Centrale giungendo terza a soli tre punti dal Lucca secondo. Nel 1916 perse contro il Pisa il Torneo calcistico di guerra. Vinse nel 1917 la Coppa Federale Toscana. Dopo un buon campionato nel 1919-20 (3º nel girone toscano) la Libertas disputò un disastroso campionato nel 1920-21 arrivando ultima.