En 1994 il est nommé à la tête de l'équipe nationale portugaise. Il est connu pour être un entraîneur intuitif, s'appuyant largement sur des joueurs comme Figo, Rui Costa, Fernando Couto, Paulo Sousa ou encore Baia considérés comme faisant partie des meilleurs joueurs au monde à leurs postes, il construit une équipe du Portugal vouée à la réussite. Il fait ses débuts le , dans un match contre l'Irlande du Nord où le Portugal gagne 2-1. Il qualifie le Portugal pour le Championnat d'Europe de football 1996 qui a lieu en Angleterre. Avec l'équipe "das quinas", ils terminent premier de leur groupe et sont éliminés en quarts de finale, battus par la République tchèque 1 à 0. António Oliveira part entraîner le FC Porto.