Blount werd actief in de politiek van North Carolina. Hij was van 1780 tot 1784 lid van het Huis van Afgevaardigden van de staat North Carolina, en korte tijd daarvan zelfs voorzitter. Ook was hij van 1788 tot 1790 lid van de Senaat van North Carolina. Namens zijn staat was tweemaal afgevaardigde naar het Continental Congress, in 1782 en 1783, en naar de Philadelphia Convention, waar de grondwet van de Verenigde Staten werd opgesteld. Hij ondertekende deze ook. In 1790 vroeg president Washington hem als gouverneur van het Southwest Territory. In deze functie bleef hij zes jaar werkzaam. Hij was voorzitter van de conventie die de grondwet van de staat Tennessee in 1796 opstelde.