Tras la derrota de Napoleón en la Batalla de Leipzig y con la consiguiente entrada de los aliados en París a principios de 1814, Pozzo di Borgo fue nombrado comisario general del gobierno provisional. Durante la Restauración Francesa, se convirtió en Embajador de Rusia ante las Tullerías y buscó asegurar el matrimonio entre Carlos Fernando, Duque de Berry, y la Gran Duquesa Ana Pávlovna Románova, hermana menor de Alejandro I.