Свой единственный матч за национальную сборную Шотландии Джеймс сыграл 30 ноября 1872 года: это была первая официальная международная игра против англичан. В ней также принял участие младший брат Джеймса Роберт Смит. Джеймс и Роберт стали первыми братьями, принявшими участие в международном футбольном матче.