В ноябре 2003 года был назначен заместителем председателя Харьковской областной государственной администрации, а 18 декабря 2004 года Евгений Кушнарёв передал Масельскому свою должность, сделав того самым молодым губернатором Украины. На этой должности Масельский проработал до февраля 2005 года, когда указом президента Украины Виктора Ющенко должность перешла к Арсену Авакову — доверенному лицу Ющенко в Харьковской области во время президентских выборов 2004 года.