Во время Первого сербского восстания Валево было первым городом, отбитым сербами у турок 20 марта 1804 года. Ныне эта дата празднуется как День города. После получения Сербией автономии по итогам Второго сербского восстания в него стали переселяться сербы из окрестных сел, которые ранее, как правило, занимались земледелием. Они покупали или занимали дома и земли турок, массово покидавших город. Кроме жителей окрестных сел в Валеве также селились сербы из Боснии и Герцеговины и Черногории, особенно во время восстаний в 1870-х годах. На рубеже XIX—XX вв. Валево пережило период европеизации, была проложена железная дорога и проведено электричество. Появление железнодорожного сообщения привело в упадок другие пути, традиционно использовавшиеся для доставки товаров и торговли.