Im darauffolgenden Jahr kam Boulart nach Spanien und kämpfte dort in den Napoleonischen Kriegen. So in der Schlacht bei Bailén (18./22. Juli 1808) und bei der Belagerung von Saragossa (Juni/August 1808). Nach der Schlacht von Vimeiro (21. August 1808) holte ihn Napoleon wieder zurück nach Frankreich. In dessen Stab kämpfte Boulart im darauffolgenden Jahr u. a. vor Aspern (21./22. Mai 1809) und Wagram (5./6. Juli 1809).