Caroline von Humboldt se había quedado en Roma durante la actividad de su marido como reformador de la educación. En el otoño de 1810 se trasladó a Viena, donde se reunió con su marido para llevar una vida social representativa en su casa de la Minoritenplatz. A través de su amigo de infancia Friedrich Gentz, Humboldt consiguió una visión clara de los objetivos del ministro de Asuntos Exteriores del Imperio austríaco, Klemens von Metternich. Así, pudo predecir la posición de Austria y comunicarla a Hardenberg en el conflicto de Napoleón con Rusia y también en los comienzos de la guerra de liberación. Asimismo, consiguió por este medio influir en la entrada de Austria en la coalición contra Francia —para su biógrafo Herbert Scurla, el punto álgido de la carrera diplomática de Humboldt—.