Cuando comenzó la Guerra Austro-Prusiana en 1866, Sajonia apoyó a Austria y movilizó a su ejército de 32.000 efectivos alrededor de Dresde bajo el mando del Príncipe Alberto. Después de la declaración de guerra, el ejército prusiano cruzó la frontera el 16 de julio de 1866 cerca de  Strehla y Löbau. Sajonia solicitó sin éxito el apoyo del ejército de la Confederación y el de Austria, pero el ejército sajón se vio obligado a retirarse debido a la situación militar en Bohemia y se produjo una unión con los austríacos. El ejército sajón tomó una parte prominente en las batallas por las cuales los prusianos forzaron la línea del Jizera y vencieron en la Batalla de Jičín. El príncipe heredero, sin embargo, logró efectuar la retirada en buen orden, y con sus tropas tomó parte en la decisiva Batalla de Königgrätz (3 de julio de 1866) donde los sajones ocuparon el extremo izquierdo de la posición austriaca. Los sajones mantuvieron su puesto con gran tenacidad, pero estuvieron involucrados en la desastrosa derrota de sus aliados.