Egli era presente alla Battaglia di Chotusitz e a quella di Praga, e guidò l'avanzata delle guardie delle armate di Khevenhüller nella vittoriosa campagna del Danubio del 1743. Il Feldmaresciallo Otto Ferdinand von Abensberg und Traun, che succedette a Khevenhüller nel 1744, stimava particolarmente von Daun e lo introdusse nei favori dell'esercito austriaco quando attaccò Federico il Grande. Egli ottenne importanti incarichi di comando nelle battaglie di Hohenfriedberg e di Soor, e nello stesso anno (1745) venne promosso al rango di "Feldzeugmeister" (Luogotenente Generale). Dopo questi episodi, prestò servizio nei Paesi Bassi, e fu presente alla Battaglia di Val. Altamente rivalutato da Maria Teresa, che lo rese Governatore di Vienna e Cavaliere del Toson d'Oro, nel 1754 ottenne il grado di "Feldmarschall" (Feldmaresciallo).