Durante el gobierno de su padre, Vladímir había combatido en la Guerra ruso-turca de 1877-1878 como comandante del XII Cuerpo, sin embargo, nunca fue un entusiasta de la vida militar. En virtud a sus intereses artísticos, su padre le nombró presidente de la Academia Imperial de Bellas Artes, siendo también miembro de la Academia de Ciencias. Tras la muerte de su padre, Vladímir heredó su biblioteca personal, la cual mejoró con una enorme colección de libros, divididos en tres bibliotecas distintas, perdidas tras la Revolución bolchevique.