Свою тренерскую карьеру Наталья Павлова начала в качестве помощницы Тамары Москвиной. После конфликта с Москвиной Наталья Евгеньевна начала тренировать спортсменов самостоятельно. Именно к ней в 1993 году обратились чемпионы Европы Марина Ельцова и Андрей Бушков, решившие уйти из группы Москвиных, когда те начали настаивать на переходе пары в профессионалы, так как не видели перспектив у спортсменов в любителях. Вопреки ожиданиям новообразованный квартет (с Павловой работала хореограф Светлана Король, выполняющая попутно функции второго тренера, психолога и делавшая множество других полезных дел) не пошел под откос, а в 1996 году победил на чемпионате мира. В 1997 последовали европейское «золото» и «серебро» на первенстве мира. После неудачи на Олимпиаде Бушков и Ельцова решили прервать совместные выступления. Тогда Павлова сосредоточилась на работе со своими молодыми спортсменами Тотьмяниной и Марининым. Когда новая пара прочно закрепилась в сборной и стала вторым номером страны вслед за Бережной и Сихарулидзе, в группу к Павловой вернулись Бушков/Ельцова. Их появление не обрадовало Маринина и Тотьмянину, которые, посчитав, что в приоритете у тренера будут титулованные Бушков и Ельцова, решили уйти от Натальи Евгеньевны к Москвиной. В конечном итоге переход состоялся, но не к Москвиной, спортсмены ушли к начинающему тренеру Олегу Васильеву.