Дмитро Олександрович виїхав до Переяславля-Заліського, що дістався йому у володіння. 1268 року новгородці, готуючи напад на данців в Естляндії, закликали його на допомогу. Дмитро Олександрович прибув та взяв дієву участь у кривавій битві під Раковором, причому об'єднані сили псковичів і новгородців своєю перемогою значною мірою були зобов'язані його хоробрості. 1270 року новгородці у вдячність за цю допомогу запропонували Дмитру Олександровичу свій стіл, прогнавши від себе великого князя Ярослава Ярославовича. Дмитро відмовився, заявивши, що не бажає займати стіл, з якого було вигнано його дядька, та навіть допомагав великому князю знову заволодіти Новгородом. Не виключено, що відмова Дмитра була також зумовлена особистою образою на новгородців.