1991 siegte Rodríguez beim Weltcupturnier in Sofia. Bei den Weltmeisterschaften in Barcelona verlor sie im Schwergewicht gegen die Polin Beata Maksymow und gegen die Niederländerin Monique van der Lee und belegte den fünften Platz. Im Finale der offenen Klasse unterlag sie der Chinesin Zhuang Xiaoyan. Bei den Panamerikanischen Spielen 1991 vor heimischem Publikum in Havanna gewann sie zwei Goldmedaillen, wobei sie in beiden Finalkämpfen gegen die Puerto-Ricanerin Nilmari Santini siegte. 1992 siegte Rodríguez beim Weltcupturnier in Paris und bei den Panamerikanischen Meisterschaften. Bei der olympischen Premiere im Frauenjudo 1992 in Barcelona fand der Wettbewerb im Schwergewicht am 27. Juli als erster Wettbewerb statt, die leichteren Klassen folgten an den Tagen danach. Estella Rodríguez gewann gegen die Polin Beata Maksymow, die Thailänderin Supatra Yompakdee und die Französin Nathalie Lupino. Im Finale siegte die Chinesin Zhuang Xiaoyan nach 2:42 Minuten durch Ippon und war die erste Judo-Olympiasiegerin, Estela Rodríguez erhielt die erste olympische Silbermedaille für eine Judoka.