Bereits in der Spätbronzezeit und der frühen Eisenzeit war Eion schon besiedelt. 513 v. Chr. eroberte Dareios I. Thrakien und besetzte die Stadt. 497 v. Chr. während des Ionischen Aufstands versuchte Athen die Stadt zu erobern, was jedoch misslang. Fünf Jahre später wurde Eion befestigt und war ein bedeutender persischer Stützpunkt. In Vorbereitung für seinen Griechenland-Feldzug wurde unter Xerxes I. in der Stadt ein Proviantlager angelegt. Außerdem wurden 480 v. Chr. oberhalb der Stadt Brücken für den persischen Feldzug nach Makedonien gebaut. Nach seinem gescheiterten Feldzug kam Xerxes I. auf seinem Rückzug hier vorbei. Er soll entweder per Schiff oder über Land weiter gereist sein. Schon ab ca. 480 v. Chr. ist die Prägung von Silbermünzen (Drachmen, Trihemiobole und Obole) überliefert, die auf der Vorderseite eine oder mehrere Gänse und auf der Rückseite ein Incusum aufgeprägt haben.