Во внешних делах Пруссия должна была вполне подчиняться политике Наполеона и принять участие в походе 1812 года против России. Но когда Наполеон бежал из России, то прусский генерал Йорк заключил Таурогенскую конвенцию о перемирии с российским генералом Дибичем. Сначала Фридрих-Вильгельм III был сильно напуган самовольным поступком Йорка, опасаясь мести Наполеона; но вскоре тайно сам вступил в переговоры с Россией. Наконец, в Калише был заключен, в феврале 1813 года союз, который гарантировал Пруссии со стороны России восстановление ее в том объеме, какой она имела до 1806 года. 16 марта 1813 года Фридрих-Вильгельм III объявил Наполеону войну, и энтузиазм охватил Пруссию, желавшую поскорее свергнуть французское иго. Началась Освободительная война. В январе 1813 года Пруссия освобождена от наполеоновских войск. По итогам Венского конгресса 1814—1815 годов Пруссии были переданы Рейнская Пруссия, Вестфалия, Познань и часть Саксонии. Кроме того, Пруссия заключила в Вене целый ряд договоров с различными немецкими государствами с целью обмена некоторых своих земель на другие. Ганноверу Пруссия уступила восточную Фрисландию, Линген, Гильдесгейм и получила за это в обмен герцогство Лауенбургское, которое, в свою очередь, отдала Дании за шведскую Померанию с островом Рюгеном.