En la temporada 2006-07, De Rossi continuó siendo un jugador decisivo para el equipo. Anotó un gol desde 40 metros contra la Fiorentina el 5 de noviembre de 2006, el primero de los tres goles del resultado final 3-1. Marcó otro tanto en la derrota contra el Manchester United en los cuartos de final de la Liga de Campeones de la UEFA. El 9 de mayo de 2007, De Rossi marcó un gol en la victoria de Roma por 6-2 contra el Inter de Milán en lo que sería la ida de la final de la Copa Italia 2007. Poco después conseguiría el trofeo.