Dionísio nasceu em Dimitsana, no Peloponeso. Ele se tornou monge e entrou para um mosteiro em Constantinopla, onde foi pupilo de Marcos, arcebispo de Éfeso, que o ordenou sacerdote. Durante a Queda de Constantinopla, em 1453, Dionísio foi aprisionado e escravizado pelos otomanos, mas foi comprado e libertado algum tempo depois em Adrianópolis por um arconte conhecido como Kyritzes (provavelmente Demétrio Apoucaucos, um dos dois secretários gregos do sultão Maomé II).