Maurice Desaymonet joue à vingt-huit reprises pour l'équipe de France entre 1948 et 1950, marquant 28 points. En 1948, il remporte la médaille d'argent aux Jeux olympiques d'été à Londres. En 1949, l'ailier est sacré avec les Bleus vice-champion d'Europe 1949 tandis que les Français terminent sixièmes du Championnat du monde de basket-ball masculin 1950. En club, il évolue sous les couleurs de Championnet Sports, un patronage catholique affilié à la Fédération gymnastique et sportive des patronages de France puis à la Fédération sportive de France.