28. kesäkuuta 2014 pelatussa neljännesvälieräottelussa Uruguayta vastaan James jatkoi maalitehtailujaan ja teki Kolumbian molemmat osumat, kun joukkue pudotti "taivaansiniset" jatkosta numeroin 2–0. Samalla hänestä tuli ensimmäinen pelaaja sitten brasilialaisten Ronaldon ja Rivaldon, jotka onnistuivat vuoden 2002 MM-kilpailuissa tekemään niin ikään jokaisessa neljässä ensimmäisessä ottelussaan vähintään yhden maalin. Hän nousi myös maaliensa myötä turnauksen maalintekijätilaston kärkipaikalla 5 osumallaan. Jamesin tekemää ottelun ensimmäistä maalia volleystä kuvaili muun muassa vastustajavalmentaja Óscar Tabárez yhdeksi MM-kilpailujen historian kaikkien aikojen hienoimmista. Tabárez myös ylisti Jamesin olevan MM-kilpailujen paras pelaaja. Myöhemmin katsojat äänestivät maalin FIFA:n virallisella sivustolla järjestetyssä mielipidekyselyssä turnauksen upeimmaksi. Turnauksen puolivälierissä Kolumbia kohtasi isäntämaa Brasilian. Brasilia siirtyi ottelussa 2–0-johtoasemaan ja huolimatta Jamesin tekemästä 1–2-kavennuksesta rangaistuspotkulta, isäntämaa eteni jatkoon turnauksen välieriin.