Nach dem Frieden von Tilsit (7./9. Juli 1807), wurde Barrois nach Spanien und Portugal kommandiert. Er kämpfte u. a. bei Espinosa (10./11. November 1808), Somosierra (30. November 1808), Medellín (28. März 1809), Talavera (27./28. Juli 1809) und Barrosa (5. März 1811). Neben einer offiziellen Belobigung durch Napoleon wurde Barrois am 27. Juni 1811 zum Général de division befördert.