Die ursprüngliche Idee einer Nationalbibliothek in Griechenland stammt von dem Philhellenen Johann Jakob Meyer. In einem Artikel seiner Zeitung "Greek Chronicles" (herausgegeben in Messolonghi) vom August 1824 stritt er zusammen mit Lord Byron für die Griechische Unabhängigkeit. Mayers Idee wurde 1829 von der Griechischen Regierung durch Ioannis Kapodistrias umgesetzt, als dieser die Gründung der Nationalbibliothek neben anderen Bildungseinrichtungen wie Schulen und Museen anordnete.