Після початку військових дій у Хорватії підрозділи ХОС брали участь у перших боях з ЮНА. Вперше бійці ХОС взяли участь в обороні Вуковара у вересні 1991, брали участь в боях за Дубровник. Після початку широкомасштабних бойових дій в Хорватії розмір ХОС виріс до кількох батальйонів. Одним з творців і першим командиром ХОС був активний член Хорватської партії права Анте Параджик, який загинув в результаті нещасного випадку у вересні 1991 року. Після того, як у листопаді 1991 року в Хорватії було оголошено загальну мобілізацію, члени ХОС офіційно вступили в хорватську армію. З січня 1992 діяльність ХОС на території Хорватії остаточно припиняється.