Её муж был провозглашён императором в октябре 306 года вопреки желанию отца Валерии Максимиллы, который пытался свергнуть узурпатора в 307 году, но безуспешно. Максенций оставался правителем Рима, Италии и Африки до 312 года, когда в Италию вторгся Константин I. Валерия и её супруг были вместе перед битвой у Мульвийского моста; после этого она исчезает со страниц истории. Её судьба неизвестна. Их сын Ромул умер в 309 году.