В кампанию 1805 года Пико де Пикадю попал в плен во время капитуляции при Ульме, но через некоторое время был освобождён. В кампанию 1809 года снова дрался против французов, уже в чине подполковника, попал в плен, на этот раз к Даву, и снова был отпущен. В 1811 году сменил фамилию на немецкую — фон Герцогенберг; получил титул фрайгерра и звание полковника. С 1813 года генерал-майор. В кампании 1813 года участвовал в сражениях под Дрезденом и Кульмом и был тяжело ранен. В 1814 году после взятия Парижа союзниками с марта по май исполнял обязанности коменданта города (одного из трёх: одновременно были назначены коменданты от русской и прусской армий).