Alves teki ensiesiintymisensä Portugalin A-maajoukkueessa vuonna 2007. Hän oli mukana EM-kilpailuissa 2008, 2012, 2016 sekä MM-kilpailuissa 2010, 2014 ja 2018, joista viimeksi mainitussa hän ei saanut peliaikaa. Hän voitti Euroopan-mestaruuden vuonna 2016.