ניימאר סיים כשחקן המצטיין של גביע הקונפדרציות 2013, לאחר שהוביל את ברזיל לזכייה ביתית בגביע. ניימאר כבש ארבעה שערים במהלך הטורניר, אחד מתוכם בגמר מול נבחרת ספרד. כמו כן בישל השחקן עוד שלושה שערים. במשחק הפתיחה של מונדיאל 2014 כבש ניימאר שני שערים בניצחון 3:1 נגד הנבחרת הקרואטית. ובמשחקה השלישי של הנבחרת בטורניר, ניצחון 1:4 על נבחרת קמרון, כבש עוד שני שערים. בשלב רבע הגמר במשחק נגד קולומביה ספג ניימאר מכה חזקה בגב מחואן קאמילו סונייגה, שבר חוליה בגב התחתון, אושפז ועבר תהליך שיקום של כמה חודשים. נבחרתו סיימה במקום הרביעי לאחר שהפסידה בחצי הגמר ל בהפסד הגדול ביותר אי פעם 1–7 ובמשחק על המקום השלישי ל. בסך הכול כבש במונדיאל 2014 ארבעה שערים, ובישל שער אחד.