A los cosacos del Don se les atribuye el hecho de jugar una parte significativa en repeler la invasión de Rusia de Napoleón. Bajo el mandato del Conde Matvéi Plátov, los cosacos lucharon con éxito contra la Grande Armée. En la batalla de Borodinó, los cosacos del Don hostigaron frecuentemente la retaguardia del ejército francés. El atamán Plátov dirigió todas las tropas cosacas y cubrieron con éxito la retirada del ejército ruso hacia Moscú. Los cosacos del Don se distinguían a sí mismos en todas las campañas que vendrían posteriormente y tomaron parte en la captura de París. A Napoleón se le atribuye la declaración: «Los cosacos son las mejores tropas ligeras de entre todas las existentes. Si las tuviera en mi ejército, cruzaría todo el mundo con ellas».