Fu istituita nel 1850 da Filippo Corridi che volle fin da subito affiancare un simile patrimonio alle cattedre di insegnamento. Vi vennero inizialmente trasferite le pubblicazioni tecnico-scientifiche dell’Accademia di Belle Arti; successivamente il direttore arricchì personalmente la raccolta con acquisti e doni, grazie anche ai suoi viaggi all'estero in occasione delle due grandi esposizioni universali di Londra del 1851 e di Parigi del 1855.Si aggiunsero successivamente volumi doppi della Biblioteca Magliabechiana messi in vendita da Giuseppe Molini, cui era stato dato l’incarico di unificare le raccolte librarie granducali in Firenze.