O novo reino aliou-se à França em todas as guerras napoleônicas dos anos 1807-1813. Na Batalha das Nações (1813), que resultou na derrota de Napoleão, as tropas saxãs desertaram para o lado aliado; o rei da Saxônia foi levado prisioneiro para a Prússia. O Congresso de Viena entregou à Prússia grande parte do território saxão, que se tornou a província prussiana da Saxônia.