V roce 1911 byl rod Thun-Hohenstein povýšen do knížecího stavu. Jaroslav Thun-Hohenstein byl švagrem Františka Ferdinanda d'Este. Po sarajevském atentátu se stal poručníkem sirotků po zavražděném následníkovi trůnu Františku Ferdinandovi d'Este. Zabýval se výzkumem genealogie svého rodu. Okolo roku 1909 a 1910 se s bratrem Franzem začali zajímat o automobily a vzájemně se informovali o nákupu nových vozů a cestách podniknutých s nimi. Patřili mezi průkopníky motorismu mezi šlechtickou společností.