К началу Отечественной войны 1812 года великий князь Константин Павлович был наследником-цесаревичем и командовал 5-м пехотным корпусом в 1-й Западной армии, однако вскоре М. Б. Барклаем-де-Толли был командирован в Москву с донесениями к императору Александру I. Из Москвы он был отозван императором в Санкт-Петербург, но настоял на своём возвращении к Действующей армии. Участвовал в Смоленском сражении, после которого за призывы к миру с Наполеоном был выслан в Тверь. С декабря 1812 года вновь состоял при действующей армии и во время Заграничных походов 1813—1814 годов командовал резервами Богемской армии. Отличился в сражениях при Дрездене, Кульме и Лейпциге, участвовал во взятии Парижа, после чего был вновь отправлен в Санкт-Петербург с известием об окончательном поражении Наполеона.