С началом войны 26 июня 1941 года с корпусом выехал на фронт в 24-ю армию, находившуюся в резерве Ставки ГК. В начале июля его части были передислоцированы в район города Дорогобуж, где заняли оборону по рекам Днепр, Вопь и Ужа. В ходе Смоленского сражения они, действуя на направлении Вязьма, Духовщина, попали в окружение и понесли большие потери. После выхода оставшийся личный состав был обращен на доукомплектование других частей, управление корпуса расформировано, а полковник Маслов 31 августа назначен начальником оперативного отдела и заместителем начальника штаба 19-й армии. В октябре в ходе Вяземской оборонительной операции ее войска оказались в окружении юго-западнее Ельни и вели тяжелые бои в этом районе, сковав значительные силы врага. В середине октября часть войск армии прорвала фронт окружения и с боями пробивалась к своим. В ночь с 28 на 29 октября полковник Маслов со своей группой переправился через реку Нара 1-2 км севернее города Наро-Фоминск на участке оборонявшегося здесь 6-го мотострелкового полка. На следующий день прибыл в штаб Западного фронта, а затем эвакуирован в госпиталь. После выздоровления с 28 декабря зачислен в распоряжение ГУК НКО и в январе 1942 года назначен заместителем начальника штаба 20-й армии Западного фронта. В ходе Ржевско-Вяземской наступательной операции ее войска прорвали оборону немцев на рубеже реке Лама и к концу января вышли в районе северо-восточнее Гжатска. В августе в рамках Ржевско-Сычёвской наступательной операции армия провела Погорело-Городищенскую операцию, затем во взаимодействии с другими войсками фронта обороняла ржевско-вяземский рубеж. Приказом по войскам Западного фронта полковник Маслов был награжден орденом Красного Знамени. В марте 1943 года армия принимала участие во второй Ржевско-Вяземской наступательной операции, затем находилась во втором эшелоне фронта (юго-западнее Вязьмы).