Το 1966 και το 1967 εκπροσώπησε την Ισπανία στον 11ο και στο 12ο Διαγωνισμό Τραγουδιού της Eurovision, με τον πρώτο να διεξάγεται στο Λουξεμβούργο, τραγουδώντας το "Yo soy aquél" και τον δεύτερο στη Βιέννη, με το "Hablemos del amor", τερματίζοντας στην 7η και στην 6η θέση, αντίστοιχα, αν και δεν κέρδισε. Ήταν η πρώτη φορά που η Ισπανία κέρδισε υψηλή θέση στον διαγωνισμό, αφήνοντας την πόρτα ανοιχτή για νίκη τον επόμενο χρόνο, την οποία η Ισπανία πέτυχε με το "La, la, la", ένα άλλο τραγούδι μοντέρνου στυλ, το οποίο για πολιτικούς λόγους τότε εκπροσώπησε την Ισπανία η Μασσιέλ. Αυτό χρησίμευσε ως σημείο καμπής στην καριέρα του Ραφαέλ, καθιστώντας τον διεθνή αστέρα. Ταξίδεψε και έπαιξε παγκοσμίως σε Ευρώπη, Λατινική Αμερική, Πουέρτο Ρίκο, Ηνωμένες Πολιτείες, Ρωσία και Ιαπωνία. Τραγούδια όπως το "Yo soy aquél" (το τραγούδι υπογραφής του), "Cuando tú no estás", "Mi gran noche", "Digan lo que digan", "Tema de amor", "Estuve enamorado" και "Desde aquel día" σταθεροποίησαν την κατάστασή του ως μεγάλο διεθνούς τραγουδιστή.