Siyasetçi Stojan Simić'in oğlu, diğer bir siyasetçi Aleksa Simić'in yeğeniydi. Belgrad'da okuduktan sonra, Berlin, Heidelberg ve Paris'te Devlet Bilimleri alanında eğitim gördü. 1867-1882 yılları arasında Sırbistan Dışişleri Bakanlığı'nda memur olarak çalıştı. 1882-1884 yılları arasında Sofya Başkonsolosu olarak çalıştı. 1887-1890 yılları arasında St. Petersburg'da, 1890-1894 yılları arasında Viyana'da diplomat olarak bulundu. 12 Ocak 1894-21 Mart 1894 arasında kısa süre başbakanlık görevini üstlendi. 1894-1896 arasında tekrar Viyana'da bulunduktan sonra 17 Kasım 1896 ile 11 Ekim 1897 tarihleri arasında tekrar başbakan olarak kabineyi kurdu. Aynı zamanda Dışişleri Bakanlığı'nı da üstlendi. 1897 yılındaki Osmanlı-Yunan Savaşı'nı bahane ederek Sırbistan'ı silahlandırmaya çalıştı.