In 2016 werd hij opgenomen in de definitieve selectie van het Duitse elftal voor het Europees kampioenschap voetbal 2016 in Frankrijk. Gedurende het toernooi startte Hector elke wedstrijd in de basis en speelde hij ook alle wedstrijden uit. In de kwartfinale tegen Italië mocht hij aanleggen voor de beslissende strafschop nadat geen van beide landen in 120 minuten wist te winnen. Bij een stand van 5–5 in de strafschoppenreeks miste Matteo Darmian namens Italië, waarna Hector met zijn penalty Duitsland naar de halve finale van het toernooi schoot. In de halve finale trof Duitsland gastheer Frankrijk, die met 0–2 te sterk bleek te zijn. In juni 2017 nam Hector met Duitsland deel aan de FIFA Confederations Cup 2017, die werd gewonnen door in de finale Chili te verslaan (1–0).