Grolman trat am 1. April 1791 in das Infanterieregiment „von Möllendorf“ der Preußischen Armee ein und avancierte bis Anfang April 1797 zum Sekondeleutnant. Ende März 1804 wurde er Premierleutnant von der Armee und Inspektionsadjutant der Berliner Infanterie-Inspektion bei Generalfeldmarschall Möllendorf. Er stieg Ende September 1805 zum Stabskapitän auf und war Mitglied der renommierten Militärischen Gesellschaft in Berlin. Während des Vierten Koalitionskrieges nahm Grolman 1806/07 an der Schlacht bei Auerstedt teil und wurde nach der Niederlage des preußischen Heeres Adjutant des Fürsten von Hohenlohe. Mit Nachrichten an den preußischen König Friedrich Wilhelm III. entsendet, entging Grolman der Kapitulation von Prenzlau und entkam zur Armee nach Ostpreußen. Er fand im Stab des preußischen Korps des Generals L’Estocq Verwendung. In dieser Funktion nahm er am 8. Februar an der Schlacht bei Preußisch Eylau teil und erhielt nach der Schlacht bei Heilsberg seine Beförderung zum Major.