Guo saavutti ensimmäisen arvokisamitalinsa Pariisin MM-kilpailuissa 2003, kun hän sijoittui naisten nelinpelissä hopealle parinsa Niu Jianfengin kanssa. Seuraavana vuonna Ateenan olympialaisissa he saavuttivat nelinpelissä pronssia. Aiemmin samana vuonna Guo oli voittamassa ensimmäistä joukkuekilpailun maailmanmestaruuttaan Dohan turnauksessa. Shanghain MM-kilpailuissa 2005 hän voitti kultaa sekanelinpelissä Wang Liqinin parina sekä saavutti hopeaa naisten nelinpelissä Niun kanssa ja pronssia kaksinpelissä. Bremenin MM-kilpailuissa 2006 Guo kuului jälleen joukkuekilpailun kultamitalisteihin. Zagrebin MM-kilpailut 2007 olivat hänen uransa menestyksekkäimmät kisat, sillä hän voitti kultaa kaksinpelissä ja Wangin parina sekanelinpelissä sekä saavutti hopeaa naisten nelinpelissä parinaan Li Xiaoxia. Guangzhoun MM-kilpailuissa 2008 Guo kuului jälleen joukkuekilpailun maailmanmestareihin. Pekingin olympialaisissa 2008 hän voitti joukkuekilpailussa kultaa Zhang Yiningin ja Wang Nanin kanssa sekä saavutti kaksinpelissä pronssia hävittyään välierissä Wang Nanille mutta voitettuaan pronssiottelussa Singaporen Li Jia Wein.