Paul wurde an vierter Stelle in der NBA-Draft 2005 von den New Orleans Hornets ausgewählt. Aufgrund der Verwüstung, die Hurricane Katrina in New Orleans hinterließ, mussten die Hornets in der ersten Saison von Pauls NBA-Karriere für alle bis auf drei ihrer Heimspiele nach Oklahoma City ausweichen. Paul machte bereits in seiner ersten Saison auf sich aufmerksam, indem er die meisten Punkte (16,1), Assists (7,8) und Steals pro Spiel unter allen Rookies verbuchte. Folgerichtig wurde er auch zum NBA Rookie of the Year 2006 gewählt. Er wurde ebenfalls in das NBA All-Rookie First Team 2006 gewählt.