В сборной Чили Адольфо Неф дебютировал 28 мая 1969 года в товарищеском матче со сборной Аргентины, завершившимся со счётом 1:1. В составе сборной Неф принял участие в чемпионате мира 1974 года и Кубке Америки 1975 года. Своё последнее выступление за сборную Неф провёл в товарищеском матче со сборной Шотландии 15 июня 1977 года, тот матч завершился поражением чилийцев 2:4. Всего же за сборную Неф сыграл 41 официальный матч, в которых пропустил 58 голов.