Im spanischen Erbfolgekrieg kämpfte er auf der Seite des später siegreichen Bourbonen Philipp von Anjou. Armendáriz kämpfte 1702 in Katalonien und Italien, 1704 war er bei der Einnahme von Gibraltar dabei und kämpfte auch bei der Belagerung von Barcelona im Jahre 1713. Dabei stieg er in der Militärhierarchie vom Brigadier zum Generaloberst und General auf.