Kiev () est la seule ville importante. C'est un centre culturel et religieux avec une université, fondée en 1834 et qui a recueilli les collections de l'université de Vilnius évacuées pendant l'invasion française de 1812, un institut pour les jeunes filles nobles, une académie de théologie et plusieurs institutions religieuses comme la cathédrale Sainte-Sophie, la cathédrale Saint-Vladimir et le monastère de la Laure des Grottes de Kiev, le pèlerinage le plus prestigieux de l'Empire russe.