Mit diesem Regiment lag Daniels im Rahmen der 6. Infanterie-Division bei Ausbruch des Zweiten Weltkrieges zunächst als Sicherungsregiment am Westwall. Im Frühjahr 1940 nahm das Regiment unter seiner Führung am Westfeldzug teil und blieb danach mittelfristig als dortige Besatzungsmacht. Am 10. Dezember 1940 wurde Daniels zum Kommandeur des Infanterie-Regiments 239 ernannt. Im Rahmen der 106. Infanterie-Division zog das Regiment unter Daniels Führung im Ostfeldzug im Bereich der Heeresgruppe Mitte über Białystok-Smolensk-Wjasma bis vor Moskau. Für seine Leistungen wurde ihm am 15. Dezember 1941 das Deutsche Kreuz in Gold verliehen. Am 6. März 1942 gab Daniels das Kommando des Regiments ab und trat vorübergehend in die Führerreserve. Zum 1. April 1942 wurde er zum Kommandeur der 376. Infanterie-Division ernannt. Ab Juni 1942 stand seine Division am Donbogen und nahm ab August 1942 am Unternehmen Blau teil, wo sie im Rahmen der 6. Armee Richtung Stalingrad vorstieß. In der folgenden Schlacht um Stalingrad wurde die Division nahezu aufgerieben. Zwischenzeitlich war Daniels am 18. Dezember 1942 das Ritterkreuz des Eisernen Kreuzes verliehen worden. Die Gesamtkapitulation der 6. Armee und Daniels Division erfolgte am 31. Januar 1943.