Au combat d'Alba de Tormès, le général Maucune suit les fuyards et entre presque aussitôt qu'eux dans la ville d'Alba de Tormès. Là, tombant sur l'arrière-garde de la colonne ennemie sans tirer un coup de fusil, il lui tue à la baïonnette, se rend maître du pont et enlève l'artillerie qui le défendait. Il est blessé d'un coup de feu à la bataille de Buçaco et de deux autres coups de feu à celle de Fuentes de Oñoro. À la bataille des Arapiles, le , sa division d'infanterie, isolée, est décimée à la suite d'une attaque combinée de l'infanterie et de la cavalerie britanniques.