Diaw profesyonel kariyerine 2001 yılında Pau Ortez takımında başlamış 2002 yılında düzenlenen bir smaç yarışmasını kazanmıştır. Ayrıca Fransa Basketbol Ligi All-Star maçında oynamak için davet edilmiştir. Fransız oyuncu 2003 NBA Seçmeleri'nde Atlanta Hawks takımı tarafından seçildi. Daha sonra Atlanta'da 2 başarısız yıl geçirdikten sonra 2005 yılında Phoenix Suns takımına Joe Johnson karşılığında takas edilmiştir.