Son frère le roi Pierre mène une politique matrimoniale très active : il a marié stratégiquement Constance, puis Éléonore et il parvient à s'assurer définitivement de l'alliance avec les puissants comtes de Toulouse en donnant également Sancie en épouse vers 1211 au comte Raymond VII, issu du mariage de Raymond VI avec Jeanne d'Angleterre, dont elle devient la première femme. Sancie devient ainsi la bru de sa sœur aînée. Cette union a notamment pour but de créer un front solide face à la Croisade des Albigeois lancée par le pape Innocent III contre Raymond VI.