Després de la crida feta pel Papa Urbà II, Guilhèm V de Montpeller prengué la Creu i s'uní a la Primera Croada sota l'estendard del comte Ramon IV de Tolosa. Lluità al Setge de Ma'arrat al-Numan el 1098 i després del Setge de Jerusalem el 1099, Guilhèm V de Montpeller restà durant un temps a Terra Santa a les ordres de Godfrey de Bouillon, acompanyant-lo a la Batalla d'Arsuf.