Membre de la Légion d'honneur à sa création, Quiot passe auprès du maréchal Lannes, combat à la bataille d'Ulm, à Hollabrunn, à Austerlitz, et est nommé le colonel du de ligne, à la tête duquel il est blessé à la bataille d'Iéna en enlevant le village de Wierzen-Hellingen où s’appuyait l’aile gauche des Prussiens. Ce nouveau fait d’armes lui mérite la décoration d’officier de la Légion d'honneur. Après la paix de Tilsitt, le colonel Quiot suit le en Espagne, et obtient le titre de baron de l’Empire au début du second siège de Saragosse.