19 мая 1813 года, когда Барклай-де-Толли был назначен главнокомандующим Главной армии, Рыков занял место коменданта главной квартиры армии Барклая-де-Толли. Тогда же ему было поручено начальство и над конвоем главной квартиры. По возобновлении военных действий с Наполеоном, Рыков находился в сражениях под Дрезденом, Кульмом, Лейпцигом и Парижем, и по ходатайству Барклая-де-Толли был награждён: за Дрезден — алмазными знаками к ордену св. Анны 2-го класса, за Кульм — Кульмским крестом, за Лейпциг — чином генерал-майора (7 декабря), а за Париж — Высочайшим благоволением. Кроме того, король Прусский пожаловал ему орден «Pour le Mérite».