Ludvig Anton kunne ikke forhindre Napoleons tilbagevenden til Paris som leder af den royalistiske hær i den sydlige Rhônedalen, og han blev igen tvunget på flugt til England i løbet af "De hundrede dage". Han tjente loyalt Ludvig 18. efter Napoleons endelige nederlag ved Waterloo. I 1823 ledte han en fransk hær sendt til Spanien at genoprette den spanske konges absolutte magt, kendt som de ethundredtusind sønner af Saint Louis. Han vandt sejren i slaget ved Trocadero, hvorefter den reaktionære magt blev genoprettet hos Kong Ferdinand 7. af Spanien. For denne bedrift fik han tildelt titlen som en "prins af Trocadero".