Największy sukces w karierze Roland De Neve osiągnął w 1964 roku, kiedy wspólnie z René Heuvelmansem, Rolandem Van De Rijse i Albertem Van Vlierberghe zdobył brązowy medal w drużynowej jeździe na czas na szosowych mistrzostwach świata w Sallanches. Był to jednak jedyny medal wywalczony przez niego na międzynarodowej imprezie tej rangi. W 1964 roku wziął udział w igrzyskach olimpijskich w Tokio, gdzie Belgowie zajęli w tej konkurencji trzynaste miejsce. Na tych samych igrzyskach wystartował też na torze, razem z kolegami z reprezentacji odpadł jednak już w eliminacjach drużynowego wyścigu na dochodzenie. Nigdy nie zdobył medalu na torowych mistrzostwach świata.