Amico personale del maresciallo Józef Piłsudski dal 1896, dopo il colpo di Stato del 14 maggio 1926 Mościcki fu eletto, su designazione di questi, presidente della Repubblica in sostituzione del dimissionario Stanisław Wojciechowski. Riconfermato nel 1933, ma ridotto dal "regime dei colonnelli" ad un ruolo puramente rappresentativo, Mościcki rimase sempre sotto la protezione del loro "leader": prima il maresciallo Piłsudski, poi, dal 1936, il maresciallo Edward Rydz-Śmigły.