Thümen wurde zunächst bei seinen Eltern in Memel unterrichtet und besuchte ab 1805 das Gymnasium zum Grauen Kloster in Berlin. Am 1. Januar 1806 wurde er als Gefreiterkorporal im Infanterieregiment „von Kunheim“ der Preußischen Armee angestellt. Nach der Niederlage Preußens und der Auflösung des Regiments im gleichen Jahr schied Thümen aus dem Militärdienst, besuchte weiter die Schule und ab 1811 die Universität Breslau. Mit Beginn der Befreiungskriege wurde Thümen am 19. Februar 1813 als Füsilier im 1. Garde-Regiment zu Fuß angestellt und avancierte bis Mitte Mai 1813 zum Sekondeleutnant. Er nahm an den Schlachten bei Großgörschen, Dresden sowie Leipzig teil und erhielt für sein Wirken in der Schlacht bei Bautzen das Eiserne Kreuz II. Klasse. 1814 erkrankte er in Frankreich und konnte daher nicht weiter am Feldzug teilnehmen.