Politisch war Hill Mitglied der Republikanischen Partei. Bei den Kongresswahlen des Jahres 1864 wurde er im dritten Wahlbezirk von Indiana in das US-Repräsentantenhaus in Washington, D.C. gewählt, wo er am 4. März 1865 die Nachfolge von Henry W. Harrington antrat. Da er im Jahr 1866 auf eine erneute Kandidatur verzichtete, konnte er bis zum 3. März 1867 nur eine Legislaturperiode im Kongress absolvieren. Während dieser Zeit endete der Bürgerkrieg. Danach erlebte Hill als Kongressabgeordneter die heftigen Auseinandersetzungen zwischen seiner Partei und dem neuen Präsidenten Andrew Johnson um die Rekonstruktionspolitik. Während seiner Zeit als Kongressabgeordneter wurde im Jahr 1865 der 13. Verfassungszusatz ratifiziert.