К началу Отечественной войны 1812 года полковник Луковкин командовал донским казачьим полком своего имени в Дунайской армии, состоял в отряде А. И. Чернышёва и совершил рейд по тыловым коммуникациям Великой армии в Варшавском герцогстве. Во время Заграничного похода 1813 года за боевые отличия при освобождении от французов Пруссии был произведён в генерал-майоры и затем блестяще проявил себя в Битве народов под Лейпцигом. В кампании 1814 года во Франции отличился в сражениях при Ла-Ротьере и Краоне, в последнем сражении был контужен.