1701年，西班牙王位繼承戰爭爆發，他終於在普魯士軍中扶搖直上。1702年，利奧波德作為普魯士在法蘭德斯與萊茵河戰線軍團的主帥，參與了圍攻凱澤斯韋爾特及芬洛。翌年，晉升為中將。1703年，他參與圍攻波恩及伊赫施塔特戰役，但是於此戰役，奧地利軍及普魯士的盟軍卻於1703年9月20日被法國元帥克洛德·路易·赫克托爾·德·維拉爾所打敗。1704年，他麾下的普魯士軍隊先後跟隨名將巴登藩侯路德維希·威廉及歐根親王作戰並在布倫海姆戰役中取得決定性勝利。1705年，利奧波德被派去追隨歐根親王至意大利，並於卡薩諾戰役中與旺多姆公爵路易·約瑟夫·德·波旁率領的法軍激戰。在都靈圍城戰，利奧波德率先進入敵軍戰壕，大敗法軍。利奧波德在意大利戰線打了幾場戰役，便隨同歐根親王聯合馬爾博羅公爵率領的英軍在尼德蘭作戰，參與於1709年的圖爾奈圍城戰及馬爾普拉凱戰役。