Für Italien nahm De Toni im Juniorenbereich an den U18-Junioren-B-Europameisterschaften 1995 und 1997 sowie der U20-Junioren-B-Weltmeisterschaft 1997 und der U20-Junioren-C-Weltmeisterschaft 1999 teil. Im Seniorenbereich stand er im Aufgebot seines Landes bei den Weltmeisterschaften der Division I 2003, 2004, 2009 und 2011 sowie bei der Top-Division 1999, 2000, 2001, 2002, 2006, 2007, 2008, 2010 und 2012. Zudem vertrat er Italien bei den Olympischen Winterspielen 2006 in Turin sowie der Qualifikation zu den Olympischen Winterspielen in Vancouver 2010.