Tra il 1214 e il 1215 fu legato apistolico presso nelle province di Embrun, Arles, Aix e Narbona, al tempo sotto la sovranità di Pietro, re di Aragona. Al tempo in Provenza si era conclusa la crociata promossa dal papa contro gli albigesi, che era stata condotta dal conte Simone IV di Montfort, il quale aveva colto l'occasione della lotta contro gli eretici per estendere i confini del suo dominio territoriale ed eliminare alcuni dei principali signori della regione. Il re Pietro all'inizio del 1213 formò una coalizione con i conti di Tolosa, di Foix e di Comminges e il 12 settembre successivo, presso la città di Muret, fu sconfitto in modo decisivo da Simone IV di Montfort e nel corso della battaglia lo stesso re d'Aragona trovò la morte. In questa situazione complicata il cardinale Collevaccino doveva riportare all'obbedienza cattolica i principali sostenitori degli albigesi, come il conte di Comminges, il conte di Foix, il visconte di Béarn, il conte di Tolosa ed il visconte Narbona, offrendo in cambio sufficienti garanzie. Riuscì inoltre a far liberare l'infante d'Aragona, Giacomo, che era tenuto prigioniero da Simone di Montfort; con l'infante partì, poco dopo la conciliazione con il visconte di Narbona, per l'Aragona. Il cardinale accompagnò il giovane sovrano fino a Lérida, dove le Cortes gli prestarono giuramento di fedeltà e nominarono il suo tutore nella persona del conte Sancio di Roussillon.