En , le président James Monroe le nomme ministre plénipotentiaire chargé de négocier un traité avec l’Espagne. King doit alors démissionner de son poste de gouverneur le pour exercer cette fonction. En 1824, il négocie avec succès un traité qui consacre la neutralité les États-Unis vis-à-vis de la lutte mexicaine pour l'indépendance.