Während des Weltjugendtags 2013 in Rio de Janeiro, der ersten Auslandsreise von Papst Franziskus, wurde die Ernennung Gustavo Zanchettas zum Bischof von Orán bekannt gegeben. Das Bistum liegt in einer als „tief konservativ“ beschriebenen, von Armut und Drogenkriminalität geprägten Region an der Nordgrenze Argentiniens in der Provinz Salta. Die Ernennung durch Papst Franziskus erfolgte am 23. Juli 2013; am 19. August desselben Jahres spendete ihm der Erzbischof von Corrientes, Andrés Stanovnik OFM Cap, die Bischofsweihe; Mitkonsekratoren waren der Bischof von Quilmes, Carlos José Tissera, sein Amtsvorgänger als Bischof von Orán und Bischof von La Rioja, Marcelo Daniel Colombo, der Bischof von San Isidro, Óscar Vicente Ojea Quintana, sowie Enrique Eguía Seguí, Weihbischof in Buenos Aires.