Παρόλα αυτά, η νεανική της εμφάνιση, στεκόταν εμπόδιο ώστε να ανεβεί στην ιεραρχία περαιτέρω. Στην εποχή, όπου ένας Ρώσος αξιωματικός αναμενόταν να έχει μουστάκι, εκείνη έμοιαζε με αγόρι 16 ετών. Αργότερα, αναγκάστηκε να αλλάξει μονάδα, ώστε να αποφύγει την κόρη του Συνταγματάρχη, η οποία την είχε ερωτευθεί. Το 1812, η Ντούροβα έζησε ξανά δράση, με την εισβολή του Ναπολέοντα στη Ρωσία. Πολέμησε τότε στη Μάχη του Σμόλενσκ. Κατά τη διάρκεια της Μάχης του Μποροντίνο, τραυματίστηκε από σφαίρα κανονιού στο πόδι. Αγνοώντας τον τραυματισμό της συνέχισε να πολεμά για αρκετές μέρες, έως ότου διατάχθηκε να αποσυρθεί ώστε να αναρρώσει. Το 1816, αποσύρθηκε από τον στρατό, με τον βαθμό του "Rittmeister", που αντιστοιχεί με εκείνον του ιλάρχου.