El 13 de septiembre de 1940 Ramón Serrano Súñer partía hacia Alemania acompañado de una serie de personas inclinadas en favor del nacionalsocialismo, en este séquito figura Demetrio Carceller Segura junto con Miguel Primo de Rivera, Dionisio Ridruejo, Antonio Tovar, Manuel Halcón y Manuel Mora-Figueroa. Como experto en cuestiones económicas de esta comisión analizó las intenciones alemanas de suplantar la influencia que Francia e Inglaterra ejercían en España, señalando como España no había luchado para escapar a una dependencia y venir ahora a caer en otra. Su opinión influyó en la entrevista entre Serrano Súñer y Von Ribbentrop celebrada el 27 de septiembre que concluyó con la no adhesión de España al Pacto Tripartito.