Nello stesso anno si arruola come volontario in un gruppo di giovani toscani, tra cui Telemaco Signorini, Adriano Cecioni e Diego Martelli per la Seconda guerra d'Indipendenza; il suo impegno artistico in questo periodo è testimoniato dal dipinto "Autoritratto in divisa di volontario toscano" e dal suo dipinto più noto "Caserma di Modena con i volontari della Quinta Batteria toscana", esposto con successo alla Promotrice Fiorentina del 1862, in cui si riconoscono pittori e avventori del Caffè Michelangiolo ritratti in un ambiente austero e triste, nelle loro quotidiane occupazioni nelle vesti di militari.