Nach Platz 14 und 8 im Weltcup zu Beginn der Saison 2012/13 holte Samková im kanadischen Blue Mountain ihren ersten Weltcupsieg. Es folgten drei Top Zehn Platzierungen, darunter der dritte Rang in Veysonnaz. Beim Saisonhöhepunkt den Snowboard-Weltmeisterschaften 2013 in Stoneham errang sie den siebten Platz. Im Februar 2013 wurde sie tschechische Meisterin im Snowboardcross. Im folgenden Monat gewann sie bei den Snowboard-Juniorenweltmeisterschaften 2013 in Erzurum die Goldmedaille. Die Saison beendete sie auf dem vierten Platz im Snowboardcross-Weltcup. Zu Beginn der Saison 2013/14 holte sie in Montafon ihren zweiten Weltcupsieg und gewann bei der Winter-Universiade 2013 die Goldmedaille. Im Januar 2014 siegte sie im Weltcup in Vallnord-Arcalís holte bei den Winter-X-Games 2014 in Aspen die Silbermedaille. Im folgenden Monat gewann sie vor Dominique Maltais (Kanada) und Chloé Trespeuch (Frankreich) das Snowboardcross-Finale bei den Olympischen Winterspielen 2014. Zum Saisonende wurde sie Fünfte im Snowboardcross-Weltcup.