Nach einer Ausbildung am Jesuitenkolleg trat Paulucci 1793 in den Militärdienst Piemonts ein. Später diente er in der französischen dann der österreichischen Armee. 1801 trat er als Oberst in den Dienst der italienischen Streitkräfte. Im Jahr 1805 war er Kommandant der Festung Cattaro. Nach einem kurzen Aufenthalt in Frankreich war er ab 1807 in russischen Dienste. Für Russland führte er 1807 Verhandlungen mit dem serbischen Woiwoden Kara Georgi. Er kämpfte auf russischer Seite im Russisch-Türkischen und Russisch-Schwedischen Krieg. Am 22. Juni 1808 erfolgte seine Beförderung zum Generalmajor. Auch wurde ihm der Orden des Heiligen Georg IV. Klasse verliehen.