Он прошёл учёбу в Королевском колледже Сан-Карлос в Буэнос-Айресе. В 23 года он начал свою военную карьеру и принимал участие в обороне Буэнос-Айреса во время вторжений британцев в Рио-де-ла-Плата, где Гуэмес добился славы, когда он и его кавалеристы атаковали и захватили вооружённого британского купца Джастина, который пришвартовался на мелководье. После формирования первой хунты местного самоуправления в Майской революции 1810 года он присоединился к армии для борьбы с испанскими войсками в Верхнем Перу, победившей в битве при Суйпаче (в современной Боливии). Затем он вернулся в Буэнос-Айрес и принял участие в осаде Монтевидео.