Es probable que sea el gran doméstico Cantacuceno a quien el emperador Juan VIII Paleólogo envió en el otoño de 1436 para persuadir a los serbios de que enviaran una delegación al Concilio de Florencia en relación con la Unión de Iglesias. El historiador Silvestre Siropoulos describe a este hombre como el «cuñado del déspota de Serbia»; Andrónico Paleólogo Cantacuceno era hermano de Irene Cantacucena, esposa de Đurađ Branković. La iglesia serbia se negó a participar en este concilio, y si la identificación es correcta, podría explicar la motivación de Andrónico para oponerse al matrimonio entre el emperador Constantino y Mara Branković.