Димитриос Матфеопулос родился в 1861 году в городе Пирей. Поступил в военную академию (училище), которую закончил в марте 1881 года в звании младшего лейтенанта инженерных войск. Матфеопулос участвовал в греко-турецкой войне 1897 года, а затем преподавал в военной академии и издал несколько книг и трудов по военной инженерии.