Han fik debut for Spaniens fodboldlandshold den 11. oktober 2011 i en EM-kvalifikationskamp mod . I maj 2012 blev Jordi Alba af landstræner Vicente del Bosque udtaget til den 23-mands trup, der skulle spille ved Europamesterskabet i fodbold 2012 i Ukraine og Polen. Han havde på dette tidspunkt i alt spillet fire kampe for nationalmandskabet. Alba var med til at vinde turneringen, da han spillede i alle holdets seks kampe, og han scorede ét mål i finalesejren på 4-0 over .