Nachdem er seine Schulausbildung von Privatlehrern erhalten hatte, studierte George Waggaman die Rechtswissenschaften und wurde 1811 in die Anwaltskammer des Caroline County aufgenommen. Danach kämpfte er als Soldat im Britisch-Amerikanischen Krieg und nahm unter dem Kommando von General Andrew Jackson, dem späteren US-Präsidenten, an der Schlacht von New Orleans teil. Danach blieb er in Louisiana, ließ sich in Baton Rouge nieder und praktizierte dort ab 1813 als Jurist.