I andre halvdel av 1960-årene var Demetz Italias klart fremste kvinnelige alpinist. Fra 1965 til 1969 vant hun 10 italienske mesterskapstitler i fire forskjellige disipliner. Internasjonalt fikk hun sin debut i OL 1964 i Innsbruck, to år senere kom hun på femteplass i VM 1966 i Portillo i Chile.