Com o início da Guerra do Paraguai, reingressou no exército em 10 de agosto de 1865, sendo nomeado pouco depois comandante do 14° corpo de cavalaria da Guarda Nacional. Participou das batalhas de Curupaiti (onde foi ferido), Puiuti, Itororó, Angostura, Avaí, Lomas Valentinas e outras escaramuças em Sanga Branca, Potreiro Marmoré, etc. Foi promovido a brigadeiro em 1869 e agraciado com o título de barão de Santana do Livramento em 8 de junho de 1870.