Педро III был женат на Констанции, дочери короля Сицилии Манфреда. Завоевание Сицилии Карлом I Анжуйским, казнившего Конрадина, последнего представителя династии Гогенштауфенов, дало повод Педро III претендовать на сицилийский трон от имени жены. При этом многие сицилийцы были недовольны узурпацией трона Карлом Анжуйским и вступили в переговоры с королём Арагона. 31 марта 1282 года на Сицилии вспыхнуло восстание, известное как «Сицилийская вечерня». Восставшие призвали на помощь короля Арагона, который в августе высадился в Трапани на Сицилии, а Карл Анжуйский бежал в Италию. В результате последующей войны, продолжавшейся до 1302 года, короли Арагона утвердились на Сицилии. К февралю 1283 года под контролем Педро III оказалось всё побережье Калабрии.