В 18 лет Екатерина вышла замуж за своего первого мужа Ангеррана VI, лорда Куси, французского дворянина. Брачный контракт был подписан в Валансьене 25 ноября 1338 года. В браке родился сын Ангерран. Пара прожила в браке восемь лет, до тех пор пока в 1346 году Ангерран VI не был убит в одной из серий сражений, завершившихся битвой при Креси 26 августа 1346 года в рамках Столетней войны между Францией и Англией. Их сын Ангерран стал преемником своего отца на посту лорда Куси, а позже он женился на Изабелле, старшей дочери короля Англии Эдуарда III.