Брат Густава Фридрих VI находился на службе в австрийской армии, и Густав последовал его примеру. Он сражался в Бадене, Вюртемберге и Нижней Австрии и в 1801 году получил звание майора. В 1805 году его перевели в шеволежеры. Под командованием эрцгерцога Карла он отличился под Кальдьеро и 1 декабря 1805 года получил звание подполковника. После службы в венгерском гарнизоне и перевода в гогенцоллернские кирасиры последовало следующее повышение в полковники и должность командира кирасирского полка эрцгерцога Фердинанда. Густав сражался под Асперном и при Ваграме. «Прекрасный Густав», как и его братья, был достойным сыном Гессен-Гомбурга и сражался до безрассудства храбро и тоже был награждён военным орденом Марии Терезии.