Valdivian tekemä, varsinainen läpimurto Palmeirasin joukkueessa kaudella 2007 poiki hänelle paikan uransa ensimmäiseen aikuisten arvokilpailuun, vuoden 2007 Copa Américaan. Chile selviytyi tuona vuonna puolivälieriin saakka. Paikkaa jatkopeleissä juhlineet muutamat joukkueen pelaajat, mukana Jorge Valdivia, sekaantuivat skandaaliin, jossa heidät lavastettiin käyttäneen seksuaalisesti hyväksi hotellinsa tarjoilijattaria. Chilen jalkapalloliitto antoi kyseisille pelaajille 20 ottelun pelikiellon, joka muutettiin pian 10 otteluksi.