Ludwig von Deroy nahm am Russlandfeldzug 1812 teil und kämpfte bei Polozk. Hier erlitt sein Onkel, General Erasmus von Deroy, tödliche Verwundungen und starb am 23. August 1812, in den Armen des Neffen. Im Oktober des Jahres geriet Ludwig von Deroy in russische Kriegsgefangenschaft, wo er an Typhus erkrankte, jedoch genas und 1813 in die Heimat zurückkehrte.