2 августа 1812 года вновь оказался на военной службе — возглавил Московское народное ополчение (его выбрали представители московского дворянства). Вместе с сыновьями - Ираклием и Николаем - участвовал в Бородинском сражении на крайнем левом фланге (с объединенным под его началом корпусом Московского и Смоленского ополчения в зоне действия 3-го корпуса генерала Тучкова 1-го (Старая Смоленская дорога, деревня Утица), а также в сражениях при Малоярославце, Вязьме и Красном.