NCAA'nin en iyi blokçularından biri olarak bilinen James Northeastern Üniversitesinde 2004 yılında kolej kariyerine başladı. İlk sezonunda maç başına 10.3 sayı ortalaması ile oynadı. James 2005-06 sezonunda ise 30 maça çıktı ve maç başına 12.4 sayı ortalaması ile oynadı. Ayrıca o 2006 yılında yaptığı maç başına 6.53 blok ile NCAA tarihinde yeni bir rekor kırmıştır ve o sezonda toplam 196 blok yapmıştır. Ayrıca o sezonda 5 kere Triple-double yapma başarısı göstermiştir. 2007-08 sezonunda Duquesne Üniversitesine taşınan James sezonda maç başına 20 dakika süre almasına rağmen 12.6 sayı 6.9 ribaunt ve 4.0 blok ortalaması ile başarılı bir performans sergilemiştir. Daha sonra o üniversite kariyerine son noktayı koyup 2008 NBA Seçmeleri'ne katılacağını açıklamıştır.