Golitsyn havde inden sin udnævnelse til ministerpræsident været aktiv i zarina Aleksandra Fjodrovnas velgørenhedsarbejde og havde kun begrænset erfaring med politik. Han udnævntes modvilligt til ministerpræsident 9. januar 1917 og gik af 12. marts samme år i forbindelse med februarrevolutionen, der også fik zar Nikolaj den 2. til at abdicere.