2010 verpflichtete die AC Siena Antonio Conte als neuen Cheftrainer, dieser holte Alessio als seinen Co-Trainer mit ins Boot und zusammen schafften sie mit Siena den Aufstieg in die Serie A. Nachdem Contes und Alessios ehemaliger Verein Juventus Turin sich vom erfolglosen Luigi Delneri getrennt hatte, wurden Conte und Alessio aus Siena losgeeist und als neues und frisches Trainerteam verpflichtet. In ihrer ersten Saison bei "Juve" konnten sie auf Anhieb die Meisterschaft gewinnen, genau wie in der darauffolgenden Saison, als das Team ohne Niederlage blieb. Hierbei war Massimo Carrera, eigentlich Techniktrainer, die ersten sieben Spieltage für die Mannschaft verantwortlich, da Conte und Alessio aufgrund nicht gemeldeter Spielabsprachen gesperrt wurden. Da Conte länger als Alessio gesperrt blieb, war Alessio an den Spieltagen acht bis 15 auf der Trainerbank.