General Montbrun kehrte im Januar 1812 nach Frankreich zurück, und im nächsten Monat übernahm er das Kommando über das II. Kavallerie-Korps in Murats Kavalleriereserve. Er diente im russischen Feldzug und kämpfte und siegte östlich von Wilna bei Swentziany und dann später in der Nähe der Düna. Kurz nach Beginn der Schlacht von Borodino (7. September 1812) wurde Montbrun von einer feindlichen Musketenkugel direkt in den Magen getroffen. Er soll noch "Guter Schuss!" gerufen haben und sank dann vom Pferd. Ein paar Stunden später war er tot und General Caulaincourt übernahm den Befehl, nur um innerhalb weniger Stunden ebenfalls getötet zu werden.