Als Napoleon seine Invasion nach Russland plante, meldete sich Champion de Nansouty wiederum freiwillig. Er nahm an den Kämpfen Ostrowno (25. Juli 1812) und Borodino (7. September 1812) teil und wurde bei letzteren mehrfach verwundet. Die Schlacht an der Beresina (26./28. November 1812) überlebte er nur knapp.