Im Ersten Weltkrieg war er nicht neutral, sondern unterstützte die italienische Seite. Schon 1915 bezog er hier Position und betete „für die Größe Italiens“. Das diözesane Priesterseminar ließ er zu einem Lazarett für Soldaten umfunktionieren. Im Mai 1916, als Österreich-Ungarn die Südtiroloffensive gegen Italien startete, ergriff er Maßnahmen zur Sicherung des Wohls von Bevölkerung und Soldaten. Er führte zu dieser Zeit auch Korrespondenz mit Kardinalstaatssekretär Pietro Gasparri, um aktuelle Informationen über die Kriegswirren in der Region um Vicenza zu erhalten. Am 4. November 1918 verkündete er den Gläubigen vom Balkon des Rathauses den Sieg Italiens. Für sein Engagement wurde Rodolfi am 25. Februar 1920 von der italienischen Regierung mit dem Ritterorden der hl. Mauritius und Lazarus ausgezeichnet.