Después de que la división fuera transferida a Prusia Oriental y más tarde al área de Brześć Litewski en la ocupada Polonia, fue asignada al XXIV Cuerpo Panzer bajo Geyr von Schweppenburg. El 22 de junio de 1941 tomó parte en las primeras fases de la Operación Barbarroja, el ataque alemán a la Unión Soviética. Durante el primer día de la operación, la división logró atacar una cuña dentro de las posiciones soviéticas y consiguió llegar a Kobryń ubicada a 65 km detrás de las líneas enemigas. Entonces la división fue la punta de lanza de una de las pinzas que rodearon y destruyeron una gran fuerza soviética en la Batalla de Minsk, donde el ejército alemán tomó aproximadamente 300.000 PDGs soviéticos. Después de la Batalla de Homel alcanzó Kiev, donde se enfrentó a otra bolsa de resistencia.