En 2013, il remporte la Coupe des confédérations avec le Brésil en finale face à l'Espagne (3-0). Alors qu'il mène la Seleção en demi-finale de la Coupe du monde au Brésil, Scolari subit la plus grosse défaite de sa carrière face à l'Allemagne (7-1). Quelques jours plus tard, il subit une autre défaite lors du match pour la troisième place face aux Pays-Bas (3-0). Le surlendemain, Luiz Felipe Scolari démissionne de son poste de sélectionneur du Brésil.