Bereits 1676 wurde er Malteserordensritter. Als "Chevalier de Luxembourg" machte er 1691 seine ersten Erfahrungen als Militär im Dienst seines Vaters während des Pfälzischen Erbfolgekriegs: er diente als Capitaine im Régiment Royal. Er nahm an der Belagerung von Namur (25. Mai bis 3. Juni 1692) teil, kämpfte in der Schlacht bei Steenkerke (3. August 1692), bei Huy (24. Juli 1693) und in der Schlacht bei Neerwinden (29. Juli 1693). Ebenfalls 1693 wurde er als Oberst ins Régiment de Provence, dann ins Régiment de Piémont versetzt. Er nahm an den Flandern-Feldzügen bis zum Frieden von Rijswijk teil.