Slocum var opstillet dom Demokraternes kandidat for posten som Secretary of State i staten New York,men blev slået af en anden general fra Gettysburg Francis C. Barlow. Efter igen at være startet på at være advokat og efter at have afslået et tilbud om at vende tilbage til hæren som oberst blev han valgt som Demokrat til Kongressen, hvor han sad fra 4. marts 1869 – 3. marts 1873). Slocum arbejde i kongressen for rehabilitering af Generalmajor Fitz John Porter som var blevet stillet for en krigsret efter det Andet slag ved Bull Run. Han genopstillede ikke i 872. I stedet genoptog han sin advokatpraksi i Syracuse. Han blev udpeget til leder af byens værker i Brooklyn, New York i 1876 og deltog i mange offentlige projekter lige fra trafik på landjorden til bygningen af Brooklyn Bridge, hvor hans navn har en prominent placering på en blonzeplade. Han argumenterede uden held for at passage af broen skulle være gratis. Han blev igen valgt til Kongressen og sad fra 1883 – 1885). Han var præsident for bestyrelsen for New York State Soldiers' and Sailors' Home i Bath, New York, og var medlem af bestyrelsen som fører tilsyn med monumenterne ved Gettysburg.