Zancanaro gewann 1961 die Bergpreiswertung der Tour de l'Avenir, die von seinem Landsmann Guido De Rosso gewonnen wurde. Zudem gewann er die 6. Etappe und wurde 13. im Endklassement. Nach seinem Sieg im "Großen Preis von Bern" und der Teilnahme an den UCI-Straßen-Weltmeisterschaften der Amateure wurde er im Herbst Berufsfahrer. Von 1961 bis 1968 war er als Profi aktiv.