Em sua primeira partida oficial na temporada, fez um dos gols da vitória do Paris Saint-Germain sobre o Monaco por 2–1, conquistando o título da Supercopa da França. Daniel Alves também marcou o primeiro da vitória sobre o Bayern de Munique por 3–0 na segunda rodada da fase de grupos da Liga dos Campeões da UEFA. No dia 22 de novembro marcou um golaço na goleada sobre o Celtic por 7–1, ainda pela fase de grupos da principal competição europeia de clubes.