Elle épousa, à l'âge de en 1561, Jean d'Annebault (décédé en 1562), baron de Retz, seigneur de Machecoul, d'Annebault et de La Hunaudaye, gentilhomme de la chambre de , capitaine de Conches et d'Évreux, et qui la laissa veuve et sans enfant à , à peine deux ans plus tard, lorsqu'il fut tué à la bataille de Dreux en 1562. Catherine de Clermont acquit alors en toute propriété la baronnie de Retz de son défunt mari, « "tant par composition de douaire que par donation et remboursement de deniers dotaux" ».