Elle fait son entrée en politique en 1996, en étant élue députée à la Rada. Elle fonde ensuite le parti de centre-droit Union panukrainienne « Patrie » et la coalition Bloc Ioulia Tymochenko. Pro-occidentale, elle milite notamment pour l’intégration européenne de l’Ukraine. De 1999 à 2001, elle est vice-Première ministre chargée du Fioul et de l'Énergie. Charismatique, elle prend activement part à la révolution orange dans le cadre de l'élection présidentielle de 2004, où elle soutient Viktor Iouchtchenko.