La milice ukrainienne est très active dans l'extermination des citoyens soviétiques, et surtout des Juifs, des tziganes et des communistes. Ainsi, à la fin de l'automne 1941, ses formations prennent une part active dans l'extermination de 150 à Juifs, rien que sur le territoire du Reichskommissariat Ukraine. En 1942, ils continuent à prendre part à l'extermination du peuple juif, mais aussi des polonais (Massacre des polonais en Volhynie), aussi bien à l'ouest qu'à l'est de l'Ukraine. Ils jouent un rôle, également, dans la police des camps de concentration, pour les prisonniers de guerre et les ghettos.