Plunkett var tillsammans med James Connolly en av ledarna för Påskupproret i Dublin 1916, i vilket de irländska rebellerna stred för Irlands rätt till självständighet från Storbritannien. Efter att upproret krossats av brittiska trupper blev Plunkett satt i en cell i fängelset Kilmainham Gaol, dömd till döden och arkebuserad.