Il passe en Espagne en 1704 où il a un régiment de dragons à son nom (Mahony-Dragons). Il participe aux grandes batailles de la guerre de Succession d'Espagne : Alicante et Carthagène en 1706, Almansa et Alcira en 1707. La même année, il est commandant en chef des armées espagnoles en Sicile ; son arrivée sécurisa la possession de cette île par le roi d'Espagne et stoppa net les nombreuses conspirations en faveur de l'empereur. Alcoy en 1708, Talavera en 1710. À la bataille d'Almansa où il fit des actions étonnantes à la tête des "Mahony-Dragons", il fut fait maréchal de camp. À la bataille de Villaviciosa, remportée par le maréchal duc de Vendôme le , et à l'issue de laquelle Philippe V acquiert définitivement le trône d'Espagne, Daniel commandait "les dragons qui tenaient en flanc la droite de l'ennemi" (histoire des campagnes du duc de Vendôme ). On le trouve à Saragosse en 1710 où, à la tête des dragons espagnols, il culbuta dans l'Èbre la cavalerie portugaise et s'empara de l'artillerie ennemie. Il est également à Igualaga. Il avait été nommé lieutenant général, fait comte par le roi d'Espagne le et avait reçu de Philippe V une commanderie de l'ordre de Santiago. Ses hauts faits militaires sont relatés dans les campagnes du duc de Vendôme et du maréchal de Berwick.