דאף עסק בעריכת דין בפיטסבורג במשך 36 שנה והקים את משרד עורכי הדין "דאף, סקוט וסמית'". כמו כן, הוא היה התובע העירוני של קרנגי ואלקטור עבור תאודור רוזוולט בבחירות לנשיאות ארצות הברית 1912. בנוסף לעיסוקיו במשפטים, דאף היה פעיל בעסקי הנפט במשך מספר שנים. הוא התחיל את נתיבתו המקצועית בתחום עם קניית מקדחות לאסדות נפט ושכר שטח חמישה מיל מביתו, שם קדח נפט. לאחר מכן עסק במיזמים באזורים אחרים במערב פנסילבניה כמו גם במקסיקו. הוא שימש גם כנשיא חברת הנפט והגז הטבעי "ווסטמורלנד". הוא איבד את הונו בעקבות יום חמישי השחור ב-1929, ונדרשו לו שנים אחדות להתאושש מבחינה כלכלית. הוא היה ציר בכינוס הוועדה הרפובליקנית הלאומית ב-1932, ב-1936 וב-1940.