В феврале 1826 года, Ривадавия был избран президентом Объединённых провинций Ла-Платы, преобразованных в декабре 1826 года в Аргентинскую Конфедерацию. У его правительства было много проблем, прежде всего война с Бразилией из-за территории Уругвая и проявляющийся в более или менее острых формах сепаратизм провинциальных властей. В результате вспыхнувшего вооруженного восстания Ривадавия подал в отставку 29 июня 1827 года. Сначала он вернулся к частной жизни, но в 1829 году эмигрировал в Европу. В 1834 году Ривадавия попытался вернуться в Аргентину, но вновь был изгнан: сначала в Бразилию, а потом в Испанию, где и умер 2 сентября 1845 года.