Zu Beginn der &lt;a href="Snooker-Saison%202013/14"&gt;Saison 2013/14&lt;/a&gt; kam Xiao beim Wuxi Classic das Achtelfinale. Im September 2013 erreichte Xiao beim Shanghai Masters zum ersten Mal das Finale eines Weltranglistenturniers, wo er sich aber seinem Landsmann Ding Junhui mit 6:10 geschlagen geben musste. Damit stieg er auch in die Top 32 der Welt auf. Beim German Masters stand er danach im Viertelfinale, bei weiteren Turnieren erreichte er die Hauptrunde, darunter erstmals auch bei der Weltmeisterschaft. Seine erste Partie im Crucible Theatre verlor er mit 8:10 gegen Ali Carter. Das Spieljahr beendete er auf Platz 23 der Weltrangliste.