Bár több brazil klubban is megfordult, valójában a São Paulo klubjában eltöltött évei alatt vált ismertté, ezek után vette meg ugyanis Európa egyik legnagyobb klubcsapata, az AC Milan. Serginho a csapatban az első években leginkább csere volt, a 2003-as Bajnokok ligája-döntőben is csereként állt be a 71. percben, a mérkőzés tizenegyesekkel dőlt el, Serginho értékesítette a Milan egyik lövését.