Το 1813 ο Ναπολέων Α΄ ηττήθηκε στη Λειψία και ο Φρειδερίκος Αύγουστος ακολούθησε τους εναντίον εκείνου συμμάχους. Ο στρατός του υπό τον Άρθουρ Γουέλσλι, δούκα του Ουέλινγκτον πολέμησε στο Βατερλώ. Στο Συνέδριο της Βιέννης εγκρίθηκε η δημιουργία του δουκάτου του Νάσσαου, το οποίο εισήλθε στη Γερμανική Συνομοσπονδία.