После краткого прибывания в Ла-Рошели Пьер Бушар был отправлен на Пиренейский полуостров, где он пробыл семь лет и успел поучаствовать в нескольких кампаниях. Первоначально он в составе Второго под командованием генерала Дюпона оказался под Вальядолидом. Затем корпус был переброшен в Андалусию, где должен был деблокировать остатки разбитого под Трафальгаром французского флота, однако дойти туда не успел. По пути капитан успел проявить себя в битвах под Алколеей и смог наконец награбить богатых трофеев в Кордове, но после сражения при Байлене 22 июля 1808 года генерал Дюпон капитулировал, а Бушар в четвёртый раз попал в плен и потерял всё своё имущество. Неизвестно как, но капитану удалось бежать из плена и прибиться к армии маршала Сульта. В составе армии Сульта Пьер участвовал в кампаниях в Галисии и в Португалии, смог проявить себя в битвах при Ла-Корунье и при Порту. Он был отмечен командованием в битве при Амаранти, когда во главе своих сапёров первым пересёк мост под огнём неприятеля. После поражения Сульта под Порту Бушар, под которым в битве была убита лошадь, вместе со всей армией Сульта отступил из Португалии обратно в Испанию.