François de Charette stammte aus einer Familie des französischen Landadels in der Département Vendée, einer Region im Westen Frankreichs. Nach einer 1779 begonnenen Ausbildung an einer Marineschule diente er als Offizier unter Toussaint-Guillaume Picquet de la Motte und Luc Urbain du Bouëxic de Guichen und nahm am Amerikanischen Unabhängigkeitskrieg teil. Beim Ausbruch der Französischen Revolution im Jahr 1789 quittierte Charette seinen Dienst in der Armee. Für nur kurze Zeit emigrierte er nach Koblenz und beteiligte sich nach seiner Rückkehr nach Frankreich an der Verteidigung Ludwigs XVI. und seiner Familie während des Sturms auf die Tuilerien am 10. August 1792.