К началу Отечественной войны 1812 года Мордвинов был действительным камергером и служил в Департаменте горных и соляных дел. Был избран начальником 5-й дружины Санкт-Петербургского ополчения. Отличился в сражении при Полоцке, где потерял ногу, в начале 1813 года переименован в генерал-майоры и назначен состоять по армии без должности. Из-за ранения в Заграничных походах участия не принимал.