У віці 16 років принцесу пошлюбив 29-річний герцог Євген Вюртемберзький. Наречений був генералом від інфантерії на російській службі, вважався одним з найкращих руських командирів піхоти періоду наполеонівських війон. Брав участь у Бородінській битві, у битвах при Бауцені, взятті Дрездена, під Кульмом, а також Битві народів під Лейпцигом та взятті Парижу. Був нагороджений орденами багатьох країн.