Brookeville dikenal sebagai "Ibu Kota Amerika Serikat Selama Sehari" pada masa Perang 1812 setelah pasukan Inggris membakar Washington DC, sehingga Presiden James Madison mengungsi ke Brookeville pada tanggal 26 Agustus 1814. Pada masa Perang Saudara Amerika, Brookeville dan Sandy Spring di dekatnya merupakan salah satu tempat perhentian Underground Railroad, yaitu gerakan bawah tanah yang membantu budak kulit hitam melarikan diri.