Chłopicki werd geboren in het Poolse Wolynië, thans behorend tot Oekraïne, uit een arm adellijk geslacht. Hij nam in 1785 dienst in het Poolse leger. In 1792 streed hij in de Russisch-Poolse Oorlog en in 1794 nam hij deel aan de Kościuszko-opstand, waar hij zich als adjudant van generaal Franciszek Rymkiewicz onderscheidde in de Slag bij Racławice. Na de nederlaag voegde hij zich bij het Poolse legioen in Franse dienst. Hij onderscheidde zich in de Italiaanse veldtochten van 1797 en 1805 en als commandant van Napoleons eerste regiment van de Weichsel in de slagen bij Eylau en Friedland (1807). Voor zijn heldenmoed in de Slag bij Epila en de bestorming van Saragossa in de Oorlog op het Iberisch Schiereiland ontving hij het Legioen van Eer en de titel "baron de l'Empire".