Rudolphi besuchte die Ecole militaire und wurde am 4. April 1812 als Portepeefähnrich dem 1. Schlesischen Husaren-Regiment der Preußischen Armee überwiesen. Mit dem Regiment nahm er 1812 während des Feldzuges gegen Russland an den Gefechten bei Eckau, Mesothen, Olai und Dünaburg teil. Rudolphi avancierte Mitte Dezember 1813 zum Sekondeleutnant und wurde zugleich dem Brandenburgischen Husaren-Regiment aggregiert. Während der Befreiungskriege kämpfte er in der Schlacht bei Dresden und erwarb bei Kulm das Eiserne Kreuz II. Klasse. Ferner kämpfte er bei Leipzig, Laon, Paris sowie der Blockade von Erfurt und den Gefechten bei Pirna, Nollendorf, Peterswalde, Arbesau, Chalons, Chateau-Thierry, Claye und Mery. Am 29. März 1815 kam er in das 8. Dragoner-Regiment und am 3. Juli 1815 zu den Garde-Husaren.