В 16 лет Павел Александрович поступил в Морской кадетский корпус, который окончил в 1802 году в ранге мичмана. Учился вместе с Федором Петровичем Толстым, будущим известным художником и медальером. После смерти отца был определен в учебный комитет Морского Министерства, откуда вскоре перешел в Департамент народного просвещения. В 1806 году в чине коллежского асессора вышел в отставку и поселился в родовом имении Немцово. В войну 1812 года Павел Радищев вступил в Московское ополчение. К тому моменту он уже страдал «слоновой» болезнью, поэтому непосредственно в сражениях не участвовал. Отечественная война фактически разорила Радищева. Его имение в с. Немцово было полностью разрушено, дом и деревня сожжены казаками дотла.