In den Testspielen vor der Euro 2008 spielte Chalkias gegen Tschechien (1:0) eine Halbzeit lang, gegen Zypern (2:0) neunzig Minuten und beim 2:3 in Ungarn 69 Minuten lang. Dennoch entschied sich Nationalcoach Rehhagel für die Endrunde in Österreich und der Schweiz für Nikopolidis und damit gegen Chalkias. Während der EM zog sich dieser im Training der Nationalmannschaft einen Mittelfingerbruch der linken Hand zu und konnte somit nicht mehr ins Turnier eingreifen. Chalkias blieb im Camp der Griechen bis zum Ausscheiden nach der Gruppenphase als Gruppenletzter.