Entre 1806 y 1811, participó en la guerra ruso-turca (1806-1812) y sirvió en el Ejército de Moldavia contra los otomanos. Luchó en Giurgiu, Silistra, Frasin, Derekoy, y Ruse, por lo que fue ascendido a General de Infantería. En 1812, Langeron recibió el mando de un cuerpo en el Ejército del Danubio con el que luchó en Brest-Litovsk y en el Berezina. En 1813, fue puesto al cargo del bloqueo de Thorn, hasta su toma el 16 de abril, y más tarde ese mismo año comandó un cuerpo en Koenigswarte, Bautzen, Siebeneichen, Lowenberg, Katzbach, y Leipzig. Al año siguiente participó en la campaña francesa, durante la que combatió en las batallas de Soissons, Craonne, Laon, Reims, La Fère-Champenoise, y París, donde toma Montmartre. A finales de 1814, Langeron recibió el mando del 4º y 6º Cuerpos en Volinia. Durante los Cien Días, él y sus tropas marcharon sobre Francia, pero solo habían alcanzado el centro de Alemania para cuando Napoleón fue derrotado en Waterloo el 18 de junio de 1815.