Пик карьеры вратаря в сборной пришёлся на 1990—1992 годы, когда Мартини сыграл за «трёхцветных» 23 матча, в том числе 9 — в отборочном цикле к чемпионату Европы—1992. В рамках финального турнира Евро—92 голкипер сыграл все 3 матча своей команды.