En 2008, Rossella Callovi termine deuxième du championnat du monde sur route juniors. Elle court aussi sur piste et obtient la médaille de bronze au championnat d'Europe de poursuite par équipes juniors. L'année suivante, en Russie, elle devient championne du monde sur route juniors devant Pauline Ferrand-Prévot. La même année, elle se classe sixième du championnat d'Europe sur route juniors. En 2008 et 2009, elle est lauréate de l'Oscar TuttoBici des juniors. Ses bons résultats lui permettent d'être sélectionnées pour la course en ligne des mondiaux de Melbourne. Elle abandonne l'épreuve, mais participe au sacre de sa compatriote Giorgia Bronzini.