Wolff wurde im Januar 1799 als Junker im Husarenregiment „von Rudorff“ der Preußischen Armee angestellt und avancierte im März 1803 zum Kornett. Zu Beginn des Vierten Koalitionskrieges zum Sekondeleutnant befördert, nahm Wolff an den Kämpfen bei Criewitz und Lübeck teil und wurde mit der Kapitulation von Ratekau inaktiv gestellt. Nach dem Frieden von Tilsit schied er am 8. Mai 1811 mit der Berechtigung zum Tragen seiner Uniform aus dem Dienst. Im Vorfeld der Befreiungskriege erfolgte am 1. Juni 1813 seine Wiederanstellung in der Armee als Rittmeister und Eskadronchef im 2. Kurländischen Landwehr-Kavallerie-Regiment. Während des Krieges kämpfte Wolff in den Schlachten bei Großbeeren, Dennewitz, Leipzig, Laon, Ligny und Belle Alliance. Ferner war er bei den Gefechten von Wittstock und Meudan sowie den Belagerungen von Wittenberg, Gorkum und Soissons. Für Laon erhielt Wolff das Eiserne Kreuz II. Klasse sowie 1814 den Orden des Heiligen Wladimir IV. Klasse.