Nach dem Ausbruch des polnisch-russischen Krieges 1609–1618 begannen die Truppen des polnisch-litauischen Königs mit der Belagerung von Smolensk. Die Garnison des Smolensker Kremls unter der Leitung von Schein wehrte 20 Monate lang die Angriffe des Gegners ab, auch nachdem 1610 Wassili Schuiski in Moskau gestürzt wurde und die Polen in der Hauptstadt einmarschierten. Erst im Sommer 1611 fiel Smolensk in polnische Hände, nachdem fast alle Verteidiger gefallen waren. Schein wurde gefangen genommen und verbrachte die nächsten neun Jahre in polnischer Gefangenschaft. Nach seiner Rückkehr 1620 nach Moskau bekleidete er verschiedene Ämter und leitete unter anderem den Wiederaufbau des russischen Artilleriewesens.