El 19 de juliol de 1936 es va produir la revolta de la guarnició barcelonina. Caritat va participar activament en els combats contra les tropes alçades, sobretot en l'assalt a la Capitania General, on es trobava el líder dels revoltats a Barcelona, el general Goded. Pel que sembla, després de la rendició del general, fou Caritat Mercader qui va convèncer els milicians que se'l conduís davant Lluís Companys en lloc d'executar-lo allí mateix. Una vegada davant el president de la Generalitat, Goded va acceptar radiar un missatge reconeixent el fracàs de la revolta a Catalunya i demanant als que encara resistien que es rendissin. El protagonisme de Caritat Mercader en l'episodi va ser narrat pel periodista francès André Jacquelinen la seva obra "Espagne et liberté: le second Munich" (1939): «Al seu voltant es van agrupar milicians i milicianes, i d'entre aquestes últimes cal destacar l'exemple de la Louise Michel [catalana], de nom real Caridas [sic] Mercader, amb la roba esquinçada però sublim en la seva ardent fe. Amb risc de la seva vida, havia salvat de la massacre el famós general rebel Goddet [sic] (governador de Barcelona) per lliurar-lo viu al tribunal del poble». La història va aparèixer també publicada el 26 de juliol en "La Dèpêche de Toulouse".