Гор-Бут приняла решение обучаться на художницу, однако в то время лишь одна школа в Дублине принимала женщин-студенток. В 1892 году она отправилась в Лондон для обучения в Slade School of Fine Art. Примерно в это же время Констанция получила свой первый политический активистский опыт и присоединилась к Национальному союзу феминисток. Позже она переехала в Париж и поступила в престижную Академию Жюлиана, где познакомилась со своим будущим мужем, Казимиром Дуниным-Маркевичем, художником из богатой польской семьи, чьи владения находились на территории современной Украины. На тот момент он был женат, но его жена умерла в 1899 году, и он женился на Констанции Гор-Бут 29 сентября 1900 года в Лондоне, сделав её графиней Маркевич. В ноябре 1901 года Констанция родила дочку Мив в Lissadell House. Девочка воспитывалась родителями Констанции. Кроме дочери в семье Констанции и Казимира был ещё один ребёнок, сын Казимира от первого брака, Николай, которого перевезли в Ирландию. Утверждается, что Маркевич проявляла особую заботу о мальчике и была сильно подавлена, когда тот принял решение вернуться в Польшу. Зная, что её арест неминуем после участия в Пасхальном восстании, она спрятала серебряное ружьё, которое Николай подарил ей.