XIII век и начало XIV века были периодом процветания княжества. Население увеличилось, а каталонский язык и культура расширились на острова Западного Средиземноморья. В правление Педро III Великого была завоёвана Сицилия и отбито вторжение французских крестоносцев. Его сын и наследник Альфонсо III завоевал Менорку, а второй сын Педро — Хайме II завоевал Сардинию. Каталония была центром империи. Каталонская компания под началом Рожера де Флора, состоящая из опытных наёмников-альмогаваров, ветеранов Войны Сицилийской вечерни, была нанята Византийской империей, чтобы сражаться с турками, и нанесла им поражения в нескольких битвах. После убийства Рожера де Флора по приказу сына императора Михаила Палеолога (1305), компания отомстила грабежами византийской территории и от имени короля Арагона заняла герцогства Афинское и Неопатрию. Каталонское правление на греческих землях продолжалось до 1390 года.