Принимал Средиземноморские игры 1991 года, Чемпионат мира по лёгкой атлетике 1997 года, Чемпионат мира по баскетболу 1998 года, конкурс «Евровидение-2006» и финал четырёх Евролиги 2007 года. Однако крупнейшим событием, главной площадкой которого был спорткомплекс, стали XXVIII летние Олимпийские игры в Афинах в 2004 году. Здесь состоялись праздничные церемонии открытия и закрытия игр и соревнования по около двум десяткам видам спорта. В 2000—2004 годах, накануне игр комплекс был полностью реконструирован по проекту испанского архитектора Сантьяго Калатравы.