Par ordre du ministre de la Guerre, daté de Boulogne le 9 fructidor an XIII (), il rejoint son ancienne qualité d'aide de camp le prince Murat à Strasbourg et fait avec lui les campagnes d'Ulm, de Vienne et d'Austerlitz. Après cette dernière bataille, où il a un cheval tué sous lui et reçoit un coup de feu au bras droit, l'aide de camp Brunet, qui a été précédemment cité dans un des bulletins d'Ulm, est nommé capitaine en 1805.