Een jaar later, zijn eerste seniorenjaar, werd hij op de wereldkampioenschappen in Sevilla derde op de 100 m, waarmee hij de jongste atleet ooit werd die op wereldkampioenschappen voor senioren een medaille veroverde, en tweede op de 4 x 100 m estafette. Als slotloper op het estafetteonderdeel liep Chambers met zijn teamgenoten Jason Gardener, Darren Campbell en Marlon Devonish met een tijd van 37,73, een Europees record.In 2000 maakte hij zijn olympisch debuut op de Olympische Spelen in Sydney. Op de 100 m bereikte hij de finale, waarin hij met een vierde plaats in 10,08 net buiten de medailles viel. Op de 4 x 100 m estafette werd hij met zijn ploeggenoten Allyn Condon, Jason Gardener en Marlon Devonish echter gediskwalificeerd.