В 1810 году Блейк принял участие в создании Генерального штаба Хунты, который пытался координировать действия войск на всей территории страны. В 1810 году он во главе испанского контингента сражался совместно с английскими экспедиционными силами генерала Бересфорда против французов в битве при Ла-Альбуэра. По протекции генерала Бересфорда, который был доволен своим союзником, Хоакин Блейк был произведён в генерал-капитаны. После этого он отправился в Валенсию, чтобы возглавить оборону города, однако, в конечном итоге, после двухмесячной осады хорошо укреплённая Валенсия была в январе 1812 году сдана войскам генерала Сюше, который за эту операцию получил от Наполеона маршальский жезл. 16 тысяч солдат и офицеров во главе с генералом Блейком попали в плен, а провинции Валенсия и Каталония были покорены французами полностью. Генерал Блейк, которого все винили в этой неудаче, содержался в заключении во Франции вплоть до конца войны.