1778 bis 1782 besuchten beide Zwillinge die Karlsschule in Stuttgart. Zunächst Offizier im französischen Armeededienst, wechselte Leopold von Fürstenwärther in die Garde des Herzogtums Pfalz-Zweibrücken und trat 1799, bei der Vereinigung des Territoriums mit Kurpfalz-Bayern, in dessen Heer ein. 1807 wurde er als Hauptmann Kompanieführer im 14. bayerischen Linien-Infanterie-Regiment. Als solcher erlitt er 1809, in der Schlacht bei Eggmühl, schwere Verwundungen, die ihn fortan zum Felddienst untauglich machten.