С сентября 1864 по 1865 годы снова был председателем Совета министров. В 1866 году вновь занял этот пост и заключил с Пруссией о наступательной войне против Австрии. Уступив место главы правительства Беттино Рикасоли, отправился вместе с королём на театр военных действий. Формально был начальником Генерального штаба, фактически был главнокомандующим и командующим 1-й армией на итальянском театре войны. Ему принадлежал весь неудачный план военной кампании и также, его не без основания считали непосредственным виновником поражения при Кустоце 24 июня 1866 года. Это заставило его 12 августа 1866 года подать в отставку с поста главнокомандующего. С 1866 года командовал 5-м армейским корпусом во Флоренции. С 1867 года состоял при короле и выполнил ряд важных дипломатических миссий в Париж, Вену, Санкт-Петербург. В 1870 году окончательно уволен в отставку.