No dia 17 de setembro marcou seu primeiro gol pelo clube. Pela Liga dos Campeões, o Napoli enfrentou o Liverpool (então atual campeão da competição) no Estádio San Paolo e não tomou conhecimento dos "Reds", vencendo por 2 a 0. Mertens abriu o placar, de pênalti, e Llorente ampliou aproveitando falha de Van Dijk. Cinco dias depois, em seu primeiro jogo contra o titular, marcou duas vezes na goleada contra o Lecce pelo Campeonato Italiano.