В сезоне 2005/06 года тренер «Ливерпуля» Рафаэль Бенитес использовал Сиссе в основном в качестве правофлангового нападающего, и хотя Джибриль весьма качественно освоился в новой роли, он желал играть на более привычной позиции центрфорварда. В финале Суперкубка УЕФА 2005 против ЦСКА, француз забил два гола (первый гол был забит при спорных обстоятельствах — судья встречи оставил без внимания игру рукой у Сиссе). Ливерпуль победил 3:1, а Сиссе стал лучшим футболистом матча. В финале Кубка Англии 2006 против «Вест Хэма» Сиссе открыл счёт, дальним ударом пробив Шаку Хислопа, а «Ливерпуль» победил в серии пенальти, 3:1. По итогам сезона, Джибриль забил 19 мячей во всех соревнованиях.