Su hermano mayor, José Antonio García y García (1832-1886), fue abogado y diplomático, y ejerció como ministro de Relaciones Exteriores en 1876-1877. Su hermano Vidal García y García (1837-1888) fue ministro plenipotenciario en Chile y vencedor del Combate del 2 de mayo de 1866. Otro de sus hermanos, aunque menos conocido, fue Narciso García y García, que en 1880 era capitán de corbeta y combatió en la batalla de Miraflores al mando de la Batería N.º 1. Su hermano menor, Guillermo García y García (1847-1879), fue también marino, murió heroicamente a bordo de la fragata "Independencia", durante el combate de Punta Gruesa (21 de mayo de 1879).