Cuando Napoleón planeó su Invasión de Rusia, Champion de Nansouty se ofreció como voluntario nuevamente. Participó en los combates de Ostrowno (25 de julio de 1812) y en la Batalla de Borodinó (7 de septiembre de 1812) y fue herido varias veces en este último enfrentamiento. Sobrevivió a duras penas a la Batalla del Berézina (26-28 de noviembre de 1812).