En 1223, Mstislav se unió a una coalición de príncipes de la Rus, que aliándose con los polovtsianos o cumanos, lucharon contra los mongoles en la Batalla del río Kalka, donde los Rus y sus aliados fueron derrotados. Aunque tres príncipes rusos fueron capturados y ejecutados, y otros seis murieron mientras se retiraban hacia el río Dniéper, Mstislav es el único mencionado entre los nueve príncipes que consiguieron huir de la batalla.