Во время Отечественной войны 1812 года Жеребцова сделала один из крупнейших вкладов в формирование Московского ополчения — ею было выставлено 217 ратников из собственного села Слободского и окрестных деревень Богородского уезда. Ополчение это, состоявшее, за исключением полка графа Дмитриева-Мамонова, почти исключительно из помещичьих крестьян, получило боевое крещение в Бородинском сражении. Оба законных сына Жеребцовой также участвовали в боевых действиях. Старший, действительный камергер Александр Александрович, ратовал за формирование Петербургского земского ополчения, в котором сам, с мундиром и полномочиями генерал-майора, возглавил 4-ю дружину. С ней он отличился в сражении под Полоцком и далее во многих битвах с отступающими французами вплоть до боёв на реке Березине. Свои военные подвиги во главе ополченцев он завершил осадой Данцига в 1813 году и возвратился домой героем со множеством наград. Его брат Григорий Александрович отдал свою жизнь на Бородинском поле. По некоторым сведениям Ольга Александровна ежегодно в конце августа навещала место гибели сына вплоть до собственной смерти. В 1813 году она похоронила в Троицко-Сергиевой пустыни свою мать, кавалерственную даму графиню Елизавету Васильевну Зубову.