Nach dem Frieden von Tilsit wurde Manstein am 30. Dezember 1807 Rittmeister und Eskadronchef im Ostpreußischen Kürassier-Regiment (Nr. 3). Am 12. Dezember 1809 stieg er zum Chef der Leibeskadron auf und wurde in dieser Stellung am 13. August 1812 Major. Während der Befreiungskriege kämpfte er in den Schlachten bei Großgörschen, Dresden, Kulm, Leipzig, Montmirail, La Fere-Champenoise, Paris. Außerdem nahm Manstein an der Belagerung von Luxemburg sowie den Gefechten bei Etoges und Claye teil. Für Großgörschen wurde er mit dem Eisernen Kreuz II. Klasse und für Leipzig mit dem Kreuz I. Klasse ausgezeichnet. Manstein trug mit seinem Regiment und seiner Unerschrockenheit entscheidend zum großen Kavalleriegefecht am 14. Oktober 1813 bei. Dabei wurde er im Säbelkampf mit dem feindlichen Anführer schwer verletzt. Im Jahr darauf wurde er nochmals bei Montmirail verwundet.