피케는 스페인 U21 대표팀의 일원으로 2007년 FIFA U-20 월드컵에 참가하였다. 6경기 선발 출장으로 주전 맴버로 활약하였으며, 16강전인 브라질전 에서 골을 기록 하기도 하였다. 그러나 8강전인 체코전 연장 승부 이후 승부차기에서 다섯 번째 키커로 나섰으나 실축 하였다. 그로 인해 스페인이 4강 진출에 실패하였다.