Am 9. März 1809 erhielt er den Rang des Général de division und nahm im Feldzug von 1809 in Deutschland und Österreich teil. Seit dem 30. März befehligte er eine Division der leichten Kavallerie im Korps Davout. Er zeichnete sich am 22. April in der Schlacht bei Eggmühl, am 25. April beim Gefecht von Nittenau und am 7. Juni bei Rabnitza aus. Am 13. Juni 1809, am Vorabend der Schlacht bei Raab, stieß er bei Sazuak mit der Avantgarde auf feindliche Kavallerie. Als er den Feind angriff, wäre er umzingelt worden, wenn nicht die Infanterie unter General Durutte rechtzeitig zur Hilfe gekommen wäre. Am 16. Juni wurden seine Außenposten plötzlich von 600 österreichischen Reitern mit Infanterie-Unterstützung angegriffen; Montbrun stand an der Spitze des Regiments und griff den Feind mit Ungestüm an und warf ihn auf die Mauern von Komorn zurück.