Dopo il ritorno a San Pietroburgo, la coppia si recò in Spagna, dove suo marito è stato inviato dall'ambasciatore, ma scoppiò la guerra e furono costretti a rimanere a Parigi. Subito dopo il ritorno in Russia, iniziò la guerra patriottica del 1812. E ancora Varvara Alekseevna era accanto a suo marito. Nel 1813, il principe comandava la retroguardia dell'esercito di Wittgenstein e la principessa si prese cura dei russi feriti. Dopo la nomina di suo marito a governatore generale della Sassonia, ha fornito assistenza ai bisognosi a Dresda.