Duke Besar telah digulingkan secara ringkas oleh sebuah kerajaan sementara pada 1849, hanya untuk dipulihkan tahun yang sama dengan bantuan tentera Austria yang telah menduduki negeri itu sehingga 1855. Cubaan dasar Leopold berkecuali berhubung dengan Perang Kemerdekaan Itali Kedua tetapi dipecat oleh satu rampasan kuasa tanpa pertumpahan darah pada 27 April 1859. Sebelum permulaan perang. Keluarga Grand Ducal berlepas ke Bologna, dalam wilayah Paus. Tuscany telah diduduki oleh tentera Victor Emmanuel II dari Sardinia untuk tempoh konflik itu. Keamanan awal Villafranca, yang dipersetujui antara Napoleon III iaitu Raja Perancis dan Franz Joseph I dari Austria pada 11 Julai dengan syarat bagi pemulangan dari Lorraines ke Florence tetapi Leopold sendiri merupakan dianggap terlalu tidak popular untuk diterima. Sejak itu, pada 21 Julai 1859 beliau turun takhta dan takhta memihak kepada anaknya, Ferdinand IV. Semasa pemerintahan Ferdinand VI, tidak banyak berlaku sebarang peristiwa tetapi meminta pihak revolusi mengawal Florence dan kesertaan beliau tidak diisytiharkan. Sebaliknya, kerajaan sementara mengisytiharkan pemendapan Kerabat Lorraine (16 Ogos).