W reprezentacji Belgii De Wolf zadebiutował 15 października 1980 roku w zremisowanym 1:1 meczu eliminacji do Mistrzostw Świata w Hiszpanii, gdy w 88. minucie meczu zmienił Luca Millecampsa. W 1984 roku Guy Thys powołał go do kadry na Euro 84. Tam wystąpił w trzech spotkaniach grupowych: z Jugosławią (2:0), z Francji (0:5) i z Danią (2:3).