Im Ersten Weltkrieg erhielten den Orden als Erste am 7. August 1914 Otto von Emmich und Erich Ludendorff für den erfolgreichen Handstreich gegen das belgische Fort Lüttich. Die Zahl der Ausgezeichneten stieg stark an, allein durch 132 Verleihungen an Jagdflieger für eine Anzahl von Luftsiegen. So kamen u. a. Max Immelmann, Manfred von Richthofen und Hermann Göring zu der Auszeichnung, die wegen ihrer Farbe und Immelmanns Vornamen auch „Blauer Max“ genannt wurde. Andere bekannte Ordensträger waren Erwin Rommel, Paul von Hindenburg und der Schriftsteller Ernst Jünger. Letzterer, 1998 verstorben, war der letzte lebende Träger des Ordens.