Zu Beginn des Sechsten Koalitionskriegs 1813 trat Friedrich Karl Anton von Dalberg der österreichischen Armee bei und diente während fast des gesamten Krieges bis 1815. Unter anderem nahm er an der Schlacht bei Hanau teil. Beim Übergang über die Vogesen im Januar 1814 erlitt er Erfrierungen an den Beinen, am 1. Februar 1814 wurde er in der Schlacht bei Brienne verwundet. Auch nach dem Friedensschluss diente er als Ulan weiter beim Militär, im Regiment „Fürst zu Schwarzenberg“ Nr. 2.