Dois dias após o casamento, Napoleão dirigiu-se à península Itálica para liderar o exército francês, mas ela aparentemente manteve-se fiel ao marido e enviou-lhe muitas cartas amorosas. Entretanto, Josefina teve um caso com o tenente hussardo Hippolyte Charles. Os rumores acerca dos encontros secretos de Josefina chegaram aos ouvidos de Napoleão. Durante a Campanha do Egito em 1798, Napoleão contraiu um romance com Pauline Bellisle Foures - esposa de um oficial subalterno - que ficou conhecida como "A Cleópatra de Napoleão". Após o caso, acredita-se que Josefina não tenha tido nenhum outro amante, mas Napoleão continuou a se encontrar com outras mulheres.