Zum zweiten Mal fand die WM in Brasilien statt, womit Brasilien automatisch qualifiziert war. Unter der Leitung von Luiz Felipe Scolari, der die Seleção 2002 zum WM-Titel geführt hatte, strebte Brasilien nach dem sechsten Titelgewinn. Scolari hatte die Seleção 2013 übernommen, nachdem Mano Menezes, der Dunga 2010 abgelöst hatte, nicht die erwünschte Spielweise realisieren konnte. Durch den Gewinn des als Generalprobe für die WM durchgeführten FIFA-Konföderationen-Pokal 2013 schlüpfte die Seleção in die Rolle des WM-Favoriten. Die WM begann für Brasilien aber mit dem ersten Eigentor eines Brasilianers in der WM-Geschichte: Verteidiger Marcelo unterlief das Missgeschick im Eröffnungsspiel gegen Kroatien. Seinen Mitspielern gelang es aber noch, das Spiel zu drehen und mit 3:1 zu gewinnen. Nach einem 0:0 gegen Mexiko gelang mit einem 4:1-Sieg gegen Kamerun der Einzug ins Achtelfinale, wo wie vier Jahre zuvor Chile der Gegner war. Hier war Brasilien auf das Glück im Elfmeterschießen angewiesen, um das Viertelfinale gegen den Nachbarn Kolumbien zu erreichen, gewann dieses dann mit 2:1. Allerdings wurde Neymar durch ein Foul so schwer verletzt, dass er für den Rest der WM ausfiel. Zudem hatte Kapitän Thiago Silva die zweite Gelbe Karte erhalten, so dass er für das Halbfinale gesperrt war. Dieses verlor Brasilien mit 1:7 gegen den späteren Weltmeister Deutschland. Im abschließenden Spiel um Platz drei gelang es der Seleção nicht, sich zu rehabilitieren, zog gegen die Niederlande mit 0:3 den Kürzeren und wurde letztlich WM-Vierter. Luiz Felipe Scolari wurde nach der WM entlassen und durch Dunga ersetzt, der damit eine zweite Chance bekam.