В десять лет Алексей Владимирович самостоятельно и тайно от родителей подал прошение императору Николаю I об определении его в Пажеский корпус, но вскоре сильно заболел и был возвращён к родителям для излечения. По выздоровлении определен в Уланский его высочества Михаила Павловича полк юнкером. В 1831 году был переведен в Клястицкий гусарский полк и с этим полком участвовал в польской кампании под начальством Дибича. В том же году был произведен в офицеры. По окончании войны вышел в отставку и определился чиновником при московском генерал-губернаторе Голицыне, потом покинул и эту службу, некоторое время слушал лекции в Харьковском университете по медицинскому факультету. Князь Алексей Владимирович увлёкся изучением месмеризма. С 1840 года он лечил животным магнетизмом больных в учреждениях Москвы, а с апреля 1859 года был официально определён на службу при больницах ведомства Санкт-Петербургских учреждений императрицы Марии.