Après la bataille de Leipzig (16-), Bignon était à Dresde auprès du roi de Saxe et duc de Varsovie. Il s’y trouva aussi pendant le siège. Gouvion-Saint-Cyr, qui commandait, capitula, mais, la capitulation ayant été violée, Bignon fut un moment prisonnier d’un aide de camp du prince de Schwarzenberg, jusqu’à ce que dernier, accueillant la réclamation du diplomate, le fît reconduire aux avant-postes français à Strasbourg. De retour à Paris le , il annonça à la défection de Murat.