Depois da conquista de Palermo, em 21 de agosto de 1860 os Mil entraram em Reggio di Calabria e, a 2 de outubro deste mesmo ano, derrotaram definitivamente o grosso das tropas borbônicas na Batalha do Volturno, na qual quebrou uma perna. Pouco depois do famoso encontro de Teano com o monarca e Garibaldi, Bixio organizou os plebiscitos que sancionaram a anexação da Itália centro-meridional (com exceção do Lácio) ao Reino de Sardenha. Um ano depois foi eleito deputado, por conta do que deslocou-se para Gênova: ali voltou a ser um representante da direita.