DeValve al college giocò a football con i Princeton Tigers dal 2011 al 2015. Fu scelto nel corso del quarto giro (138º assoluto) nel Draft NFL 2016 dai Cleveland Browns. Debuttò come professionista nel primo turno contro i Philadelphia Eagles, senza ricevere alcun passaggio. La miglior gara della sua prima annata fu nella settimana 6 contro i Tennessee Titans in cui ricevette 5 passaggi per 65 yard. Il primo touchdown lo segnò il 10 novembre nella gara contro i Baltimore Ravens, su un passaggio da 25 yard di Cody Kessler. La sua stagione da rookie si concluse con 12 ricezioni per 127 yard e 2 touchdown in 12 partite, 2 delle quali come titolare.