Egli fu dal 1680 comandante militare della città di Vienna e quindi il suo difensore durante il secondo assedio turco (1683), generale imperiale nella quinta guerra austro-turca (1683–1699) e presidente del Consiglio Aulico. Sia il fratello, Maximilian Lorenz von Starhemberg (1640 – 1689), che il cugino Guido von Starhemberg (1657 – 1737), furono militari al servizio dell'impero. Entrambi divennero feldmarescialli ed il secondo fu anche suo aiutante di campo e fu anch'egli, per circa un paio di anni, presidente del Consiglio aulico.