No ano seguinte, Götze continuou a ser chamado por Joachim Löw fazendo sua segunda aparição pela Seleção Alemã de Futebol em um amistoso contra a Seleção Italiana de Futebol em 9 de fevereiro de 2011, tendo uma atuação razoável chamando a atenção do técnico alemão Joachim Löw por sua velocidade e técnica. Após esta partida Joachim Löw convocou para disputar as qualificações para o Campeonato Europeu de Futebol de 2012. O primeiro gol de Götze com a camisa da Alemanha veio contra a Seleção Brasileira em 10 de agosto de 2011 no estádio Mercedes-Benz Arena aos 19 anos e 68 dias ele se tornou o maior artilheiro conjunto mais jovem da Seleção Alemã de Futebol pós-guerra, juntamente com Klaus Stürmer, que marcou na estreia contra a França em 16 de outubro de 1954. No jogo Mario Götze, venceu Neymar, também no duelo particular entre os dois jogadores mais badalados de seus países na partida entre Alemanha e Brasil.