James 2008-09 sezonu sona erdiğinde Yılın Savunma Oyuncusu Ödülü'nü kazanmak için güçlü bir aday gösterildi, fakat oylamayı 2. sırada tamamladı. Ancak yaptığı 93 blokla beraber kariyerinde ilk kez Yılın Birinci Savunma Beşi'ne seçildi. Tutturduğu maç başına ortalamalarla takımının bir sezonda sayı, ribaund, asist, top çalma ve blok istatistiklerinde lider olan tarihteki 4. oyuncu oldu. Takımın en önemli 2. oyuncusu olan Mo Williams'ın bu sezon kariyerinde ilk kez All-Star seçilmesinde önemli rol oynadı, takımı Cavaliers sezonda 66-16'lık derece elde ederek tarihinin en iyi sezonunu geçirdi. James'in bu sezondaki maç başına ortalamaları ise 28.4 sayı, 7.6 ribaund, 7.2 asist, 1.7 top çalma ve 1.2 blok oldu. Ayrıca bu yıl kariyerinde ilk kez En Değerli Oyunu Ödülü'nü kazanarak bunu başaran ilk Cavaliers'li oyuncu oldu.