Nach Abschluss der Domschule in Ratzeburg 1803, wo ihn besonders Johann Wilhelm Bartholomäus Rußwurm prägte, studierte Riemann Evangelische Theologie an der Friedrichs-Universität Halle. Ostern 1806, vor der Erstürmung der Stadt im Oktober durch französische Truppen und der Schließung der Universität, schloss er sein Studium ab. Er ging zunächst zu seinem Onkel, der Pfarrer in Berga (Kyffhäuser) war, und war kurzzeitig für den Grafen Wilhelm zu Stolberg-Roßla als Dolmetscher und Prediger in Roßla tätig. Im Sommer 1806 kehrte er nach Mecklenburg zurück und war, wie damals üblich, als Hauslehrer tätig, unter anderem im Haushalt des Landdrosten von Wendland in Schwerin für dessen Stiefsöhne. Anfang 1813 erhielt er die Berufung zum Konrektor der Domschule Ratzeburg, gab dieses Amt aber schon nach kurzer Zeit auf, um ab April in den Befreiungskriegen als Feldprediger der Mecklenburgischen Freiwilligen Jäger zu dienen. Mit ihnen erlebte er die verlustreiche Schlacht bei Sehestedt im Dezember 1813. Im September 1814 erhielt er seinen Abschied.