Во время похода Великой армии в Россию в 1812 году Марбо был полковником и командовал 23-м конно-егерским полком. В 1813—1814 годах Марбо сражался против союзников в Германии и Франции, отличился в бою под Ханау и в Битве народов под Лейпцигом.