La seva darrera campanya fou a Catalunya el 1706, quan assistit per l'esquadra del Comte de Tolosa va iniciar el Setge de Barcelona de 1706. Malgrat una potència de foc inadequada, els francesos van aconseguir obrir tres bretxes a les fortificacions. Però abans que Tessé es decidís a atacar la Barcelona l'anunci de l'arribada de la flota de socors manada per l'Almirall John Leake va provocar la fugida de l'esquadra francesa i la retirada del comte de Tessé.