Poldi Pezzoli, oltre a essere uno dei rappresentanti più in vista dell'aristocrazia milanese, era uomo dai profondi sentimenti patriottici e si spese nella sua esistenza a favore dell'unità d'Italia. Questo suo amore per l'Italia è testimoniata dal suo acquisto di un intero comando di artiglieria, con il contributo di altri nobili, per aiutare l'esercito Lombardo e la sovvenzione dell'armata piemontese; partecipò anche alle Cinque giornate di Milano, insurrezione che poi diede inizio alla Prima guerre d’indipendenza Italiana. Durante questo periodo gli venne assegnato il ruolo ufficiale nel 1848 di Commissario straordinario del governo provvisorio della Lombardia a Venezia e nelle province Venete.