23 червня 2014 року, згідно з указом Президента України № 549/2014, Павла Клімкіна, як міністра закордонних справ, було призначено членом Ради національної безпеки та оборони.. Вже на початку своєї роботи Клімкін лобіював визнання так званих «ДНР» і «ЛНР» терористичними організаціями. Також в одному з інтерв'ю він назвав збиття Boeing 777 біля Донецька "«актом терору»" і це порівняв з терористичним актом 11 вересня. Також Клімкін підкреслив, що Україна здатна забезпечити мир на Донбасі, якщо Росія припинить допомогу терористам. Окрім того, міністр зауважив, що Україна отримує допомогу інших держав, однак ця допомога не передбачає доступу збройних сил інших країн на територію України. Проте, за словами Павла Клімкіна, українській державі потрібна, насамперед, військова допомога.