1812年に始まるロシア戦役、そして解放戦争を指揮した軍司令官の一人として、オイゲンは歴史的な役割を担うことになった。オイゲンはスモレンスクの戦場で中将に任官した。彼はミハイル・バルクライ・ド・トーリが最高司令官を務めるロシア西部軍の師団長であった。オイゲンはボロジノの戦いの後で退却する大陸軍にタルチノ、クラスノイ、カリシュで奇襲をかけて武名を揚げた。ヴァルティナ・グラの戦いおよびクルムの戦いでは、オイゲンとその麾下の軍隊はフランス軍の猛攻を前に絶望的な状況下で防衛戦を乗り切った。1813年5月20日から21日にかけて続いたバウツェンの戦いの直後、オイゲンは翌22日のライヒェンバッハ・マルケルスドルフの戦いで大陸軍を追撃することに成功した。