Pada 28 November 2012, Scolari kembali melatih Brazil menggantikan Mano Menezes. Beliau ingin membawa anak buahnya menjuarai Piala Dunia FIFA 2014 untuk mengulang kejayaan 2002. Scolari tewas dalam perlawanan pertamanya bersama Brazil, 2-1 kepada England di Stadium Wembley.