En 1941, après l'invasion allemande de l'URSS, Maïski participe à la normalisation des relations avec les Alliés. Il signe notamment les accords Sikorski-Maïski qui déclare le pacte de non-agression germano-soviétique de 1939 nul et non avenu. Il permet la libération de centaines de milliers de Polonais des camps de guerre soviétiques.