В январе 1851 года Пикетт женился на Салли Гаррисон Стюарт Миндж (1829–1851), дочери доктора Джона Минджа из Виргинии, дальней родственнице президента Уильяма Генри Гаррисона и Бенжамина Гаррисона, который был одним из подписавших декларацию независимости. Салли умерла при родах в ноябре того же года, в Форт-Гейтс, в Техасе.