Mas assim que se iniciou a campanha, ocorreram as Vésperas sicilianas a 30 de Março de 1282, que resultaram no assassinato e na expulsão dos franceses da ilha. Os sicilianos enviaram então uma embaixada a Pedro III, oferecendo-lhe a coroa desse reino, a que tinha direito graças ao seu matrimónio. O monarca dirigiu-se então à Sicília, onde desembarcou em Trapani a 30 de Agosto do mesmo ano, sendo coroado rei na cidade de Palermo a 4 de setembro.