La eparquía de Sambir fue creada probablemente en 1087 siendo sufragánea de Kiev, aunque los primeros registros históricos de un obispo en esta región comienzan con Antoni Dobrynia en 1218. En 1422 se creó la diócesis de Przemyśl y Sambir. El 6 de julio de 1439 fue proclamada la unión entre la Iglesia ortodoxa y el papa en el Concilio de Florencia, unión que en el metropolitanato de Kiev se mantuvo hasta 1481 incluyendo a Przemyśl. El 27 de agosto de 1595 el obispo Miguel Kopystynski de Przemyśl anunció su adhesión a la Unión de Brest con la Iglesia católica, pero en octubre de 1596 la rechazó.