Zum général de brigade ernannt (6. August 1811), wurde Dubreton nach Spanien befohlen, um das dortige Offizierskorps im „spanischen Krieg“ zu unterstützen. Er nahm u. a. an den Kämpfen bei Salamanca (22. Juli 1812) teil und half mit, die Städte Tarragona (Mai/Juni 1811), Ciudad Rodrigo (Januar 1812) und Burgos (September/Oktober 1812) zu belagern. Am 23. Dezember 1812 überreichte Napoleon persönlich Dubreton die Ernennungsurkunde zum général de division.