От 1807 до 1809 г. Лудевиг посещава военния институт "Майор Лароше" в Дармщат. Като младши лейтенант той влиза в армията на Хесен. В битката при Ваграм при Виена (1809) той е пленен. Той се бие във войната против Русия и се връща обратно през януари/февруари 1813 г. с големи замръзвания. В Дармщат му ампотират дясната ръка. През октомври 1813 г. участва в битката на народите при Лайпциг. В тази битка до него е убит брат му Густав (1791 – 18 октомври 1813), а брат му Емил е ранен.