Im Rang eines Generals nahm Doumerc am sechsten Koalitionskrieg teil und kämpfte bei Großgörschen (2. Mai 1813), Bautzen (20./21. Mai 1813) und Dresden (26./27. August 1813). In letzter wurde er leicht verwundet, stand aber bereits in der Völkerschlacht bei Leipzig (16./19. Oktober 1813) und bei Hanau (30./31. Oktober 1813) wieder auf seinem Posten.