Vuonna 2013 Maldonado ajoi kolmannen kauden Williamsilla uutena tallikaverinaan F1-debyyttinsä tehnyt suomalainen Valtteri Bottas. Kausi oli Maldonadolle erittäin hankala Williamsin auton huonon suorituskyvyn takia. Maldonado saavutti kauden ainoan pisteensä Unkarin kilpailusta. Loppupisteissä hän jäi tallikaveri Bottaksen taakse, joka keräsi neljä pistettä Yhdysvaltain GP:stä. Kauden jälkeen Maldonado jätti Williamsin ja hänet korvattiin kaudella 2014 Felipe Massalla.