No dia 28 de setembro de 2005, após marcar na vitória por 2 a 1 sobre o Olympiacos, pela fase de grupos, ele se tornou o primeiro jogador a marcar cinquenta gols na Liga dos Campeões. Raúl também foi o primeiro jogador a marcar em duas finais da principal competição europeia; marcou em 2000, contra o Valencia, em Paris, e em 2002 contra o Bayer Leverkusen, em Glasgow. Posteriormente o camaronês Samuel Eto'o igualou este feito, marcando na final de 2006 contra o Arsenal, e em 2009 contra o Manchester United, assim como Lionel Messi, em 2009 e 2011, contra o mesmo United.