Im November 2005 wurde White erstmals zum Kapitän der schottischen Nationalmannschaft ernannt. Es folgten 10 weitere Spiele als Kapitän, bis er sich ein Jahr später gegen Rumänien am Knie verletzte. Er fiel in Folge für neun Monate aus und stieß im Vorfeld der Weltmeisterschaft wieder zurück in den Kader. Er war während der WM und bei zwei Spielen der Six Nations 2008 Kapitän Schottlands, bevor er von Mike Blair abgelöst wurde.