V španielskej seniorskej reprezentácii debutoval Alba v roku 2011. Reprezentoval Španielsko na EURE 2012, kde Španieli porazili vo finále Taliansko 4:0 a získali svoj 3. titul v histórii. Alba strelil vo finále svoj premiérový gól za A-mužstvo, v zápase zvyšoval na priebežných 2:0.