Agustina começou a lutar pelas forças aliadas como única oficial feminino de Wellington e, finalmente, subiu ao posto de capitão. De acordo com algumas fontes, em 21 de junho de 1813, ela atuou como um comandante de bateria de linha de frente na Batalha de Vitória sob o comando do Major Cairncross, que relatou diretamente ao próprio Wellington. De acordo com o historiador Nick Lipscombe, autor de "Wellington's Guns: The Untold Story of Wellington e sua artilharia na península e em Waterloo", esse mito não é verdade. A Batalha de Vitória viu o exército francês - que ocupava a Espanha - ser efetivamente esmagado, além da reparação e expulsão do território espanhol.