Il secondo album, "Crazy Ex-Girlfriend", viene rilasciato il 9 maggio del 2007 e comprende undici tracce, di cui nove scritte dalla Lambert, con la partecipazione di Gillian Welch, Patty Griffin e Carlene Carter. L'album entra nella top10 della Billboard 200 e raggiunge la prima posizione della classifica country, vendendo più di 1,5milioni di copie. Dall'album vengono estratti i singoli ""Gunpowder &amp; Lead", "Famous in a Small Town" e "More Like Her"", vendendo complessivamente 3.000 unità. L'album vince nella categoria "Album of the Year" agli ACM Awards mentre "Famous in a Small Town" le fa ottenere la seconda nomination ai Grammy Awards come "Best Female Country Vocal Performance". Nel 2007 è in tour con Dierks Bentley e Toby Keith.