Llorente menjaringkan dua gol pada 12 Januari 2014 ketika membantu Juventus menundukkan Cagliari bagi memastikan kemenangan liga buat kali ke-11 berturut-turut milik pasukannya. Pada 7 April, beliau telah menjaringkan kedua-dua gol Juventus ketika menentang Livorno sekali gus kemenangan tersebut telah menjamin tempat Juventus ke Liga Juara-Juara musim hadapan. Dalam hari terakhir musim ketika menentang Cagliari, beliau menjaringkan satu gol untuk Juve sebelum mereka merangkul kejuaraan Serie A setelah mengutip sebanyak 102 mata sepanjang kempen.