В 1811 и 1812 годах принимал участие в Пиренейской войне, с 6 февраля 1811 года — командир эскадрона. В битве при Саламанке маршал Мармон получил серьёзное ранение и был эвакуирован во Францию — Дени, по всей видимости, последовал за ним. В 1813 году Мармон после своего выздоровления был назначен командующим армией в Германии, и одним из его первых приказов стало присвоение собственному адъютанту Шарлю-Мари Дени звания полковника. Участвовал в многочисленных битвах на территории Германии, в том числе — в битве народов под Лейпцигом. После взятия Парижа в 1814 году подписал сепаратную (с точки зрения Наполеона) капитуляцию войск маршала Мармона в качестве его первого адъютанта.