Le l'Empereur élève Musnier au grade de général de division. En , il est employé au corps d'observation des côtes de l'Océan, qui devient quelques mois plus tard le de l'armée d'Espagne, sous les ordres du maréchal Moncey. À cette date, Napoléon a décidé d'envahir l'Espagne par la force et a obligé le roi Charles IV à abdiquer en faveur de Joseph Bonaparte. Sous divers prétextes, l'Empereur dirige d'importantes troupes dans la péninsule. En , les armées françaises prennent le contrôle d'un certain nombre de points stratégiques. Le , à Madrid, la population se soulève contre les occupants, c'est le début de la guerre d'Espagne. Les troupes de Moncey, qui ont été parmi les premières à pénétrer en Espagne, alignent hommes. La , commandée par le général Musnier, compte soldats répartis en 17 bataillons.