No ano seguinte, optando por abandonar os estudos universitários, resolveu seguir a carreira militar e alistou-se no Exército Português, e assentou praça a 25 de Abril de 1809, sendo promovido a oficial, com o posto de alferes, a 24 de Setembro desse ano, conforme as disposições legais que davam esse posto aos voluntários académicos. Pouco depois, passava às ordens e foi, então, requisitado e escolhido para ajudante-de-campo do brigadeiro e major-general britânico Sir Archibald Campbell, hospedado em casa de seus pais, com cuja influência conseguiu vencer a oposição da família, e com quem participou activamente nas várias campanhas de Espanha da Guerra Peninsular, durante toda a qual tomou parte muito activa, entre 1809 e 1814. Entre as batalhas em que participou, contam-se a Batalha de Albuera a 16 de Maio de 1811, onde se distinguiu, a Batalha de Vitória a 21 de Junho de 1813, a Batalha dos Pirenéus a 25 de Julho de 1813, e a Batalha de Pamplona a ? de Agosto de 1813, onde também se distinguiu. Regressou a Lisboa, no final da campanha, com o posto de Tenente.