Ook speelde hij een belangrijke rol in de Albigenzische Kruistochten. Toen Filips II weigerde in te grijpen tegen de Katharen, besloot Odo met de steun van zijn lokale bisschoppen en vazallen om zelf in te grijpen en in 1209 organiseerde hij een militaire campagne tegen de Katharen. Voor hij op kruistocht vertrok, verkocht hij een kasteel en het dorpje Crimolois aan de Orde van de Tempeliers om ze zo te helpen om de katholieke waarden te verdedigen.