Brialmont nam in 1812 als sergeant-majoor deel aan de Russische Veldtocht. In 1815 was hij onderluitenant in de Slag van Waterloo. Nadat de Belgische Revolutie begon in 1830 werd hij in het Belgische leger luitenant-generaal van de Infanterie. In 1831 werd hij bevorderd tot luitenant-kolonel.