Первоначальное образование получил в иезуитской коллегии. В 1812 году был зачислен урядником в Калужское ополчение. По окончании войны был награждён чином прапорщика. В 1816 году поступил юнкером в Кавалергардский полк, в 1817 году произведен в корнеты. В ноябре 1819 году в чине поручика вышел в отставку, но в декабре 1821 года вновь вернулся на службу. Состоял адъютантом у А. А. Закревского. В 1826 году штаб-ротмистр князь Львов был вторично уволен от военной службы по болезни и перешёл на гражданскую службу в чине коллежского асессора.