Em 2001, depois de cinco boas temporadas pelo Parma, além de ótimas exibições pela Seleção, onde jogou e venceu a Copa do Mundo de 1998 e a Eurocopa de 2000, a Juventus abriu os cofres e pagou 34,4 milhões de euros por Thuram, na época a transferência mais cara da história de um defensor. Na equipe de Turim, o atleta reencontraria o goleiro Buffon, seu companheiro nos tempos de Parma. Logo na sua primeira temporada, conquistou o Campeonato Italiano, ficando um ponto na frente da vice-campeã Roma. Na temporada seguinte, de novo, conquistou o Campeonato Italiano, mas a derrota na final da Liga dos Campeões para o Milan acabou com a alegria da conquista.