Впервые в состав национальной команды Альфредо был вызван в 1947 году, когда ему был 21 год. Главный тренер сборной Аргентины, Гильермо Стабиле, призвал молодого игрока для участия в чемпионате Южной Америки в качестве замены центрального нападающего команды, Рене Понтони. 4 декабря 1947 года Ди Стефано дебютировал в футболке «Альбиселесты» в матче против команды Боливии, заменив после перерыва травмировавшегося Понтони. Уже на 62-й минуте встречи он забил мяч, а всего аргентинцы забили во встрече семь безответных голов. В следующей игре, с Перу, Альфредо вышел уже в стартовом составе и забил мяч, а его команда победила 3:2. Во всех последующих матчах, несмотря на выздоровевшего Понтони, Ди Стефано выходил в стартовом составе команды, за исключением решающей игры, в котором он вышел на замену. В игре против Уругвая, в которой решалась судьба чемпионского титула, Альфредо появился на поле на 69-й минуте встречи и сделал голевой пас, после которого Феликс Лоустау сделал окончательный счёт встречи — 3:1, принеся золотые медали аргентинской сборной. В шести играх на турнире Ди Стефано забил шесть голов, включая матч с Колумбией 18 декабря, в котором он забил три гола. Эти шесть мячей позволили Альфредо, вместе с ещё двумя футболистами, занять второе место в списке лучших бомбардиров соревнования. Матчи в чемпионате Южной Америки оказались единственными, в которых Альфредо играл за национальную команду Аргентины.