Пік кар'єри воротаря у збірній припав на 1990—1992 роки, коли Мартіні зіграв за «триколірних» 23 матчі, в тому числі 9 — у вдалому відбірковому циклі до чемпіонату Європи 1992 року. В рамках фінального турніру Євро-1992 у Швеції голкіпер зіграв усі 3 матчі своєї команди.