Als Napoleon Bonaparte 1812 seine Invasion nach Russland plante, kam Doumerc in den Stab von Marschall Emmanuel de Grouchy. Unter dessen Befehl kämpfte Doumerc vor Kjlastizy (28./29. Juli 1812), Polozk (18./20. Oktober 1812), Borodino (7. September 1812) und Krasnoje (15./18. November 1812). An der Beresina gehörte Doumerc mit seinem Kommando zu den letzten, die über den Fluss kamen.