Auch während des Deutsch-Französischen Krieges war Perponcher wieder im Hauptquartier des Königs, machten die Schlachten bei Gravelotte und Sedan sowie die Belagerung von Paris mit und erhielt das Eiserne Kreuz II. Klasse. Unter Verleihung des Charakters als Generalmajor wurde er am 22. März 1872 zu den Offizieren à la suite der Armee gestellt. Von 1884 bis 1888 war Perponcher Oberhof- und Hausmarschall von Wilhelm I. sowie Intendant der königlichen Schlösser. Nach dem Tod des Kaisers wurde er Vorstand der Hofhaltung der Kaiserin Augusta. In späteren Jahren amtierte er als Obergewandkämmerer.