Dal 5 marzo la "Leibstandarte" partecipò con successo alla riconquista di Char'kov e alla difesa della linea sul fiume Donec. Inquadrata all'interno dell'SS-Panzerkorps del "SS-Obergruppenführer und General der Waffen-SS" Paul Hausser - con le divisioni "Das Reich" e "Totenkopf" - la divisione rimase inizialmente in riserva, ma ben presto venne impiegata con le altre divisioni delle Waffen-SS che manovrarono rapidamente (contando su una schiacciante superiorità di mezzi) per aggirare Char'kov da nord e accerchiare dentro la città i resti della 3.Armata corazzata: mentre la "Das Reich" avanzava lungo la strada maestra da sud, la "Leibstandarte" e la "Totenkopf" proseguirono a nord per poi piegare nuovamente a sud-est per raggiungere il Donec e isolare completamente la città.