Le , il mène la colonne qui, à Aspromonte, arrête l'expédition que Garibaldi a entreprise depuis la Sicile afin de conquérir Rome. Il commande l'attaque durant laquelle celui-ci est blessé. Après avoir surmonté l'opposition des volontaires garibaldiens, Pallavicini se présente à Garibaldi dont il obtient la reddition, et qu'il arrête.