לאחר שמונה שנים מחוץ לסגל, הוחזר מסארו בן ה-33 לסגל הנבחרת של אריגו סאקי. הוא שיחק במספר משחקי ידידות ואז נכלל בסגל הנבחרת למונדיאל 1994. בשלב הבתים, נכנס מסארו כמחליף בכל שלושת המשחקים. במשחק השלישי של שלב הבתים, נכנס מסארו במחצית, וכבש את שער היתרון של נבחרתו שלוש דקות מפתיחת המחצית השנייה. המשחק הסתיים בשוויון 1-1, שהעלה את איטליה לשלב הבא מהמקום השלישי בבית. היה זה שערו היחיד של מסארו במדי הנבחרת. בשמינית הגמר פתח מסארו בהרכב, ושיחק לכל אורך המשחק וההארכה, בה ניצחה איטליה 2-1 את . גם ברבע הגמר היה מסארו בהרכב לכל אורך הניצחון 2-1 על . לאחר שלא שותף בניצחונה של איטליה על בחצי הגמר, זכה מסארו לקבל את חולצת ההרכב במשחק הגמר מול . מסארו רשם משחק חלש, שבמהלכו החמיץ במצב של אחד על אחד מול השוער קלאודיו טפארל. המשחק הגיע לדו-קרב פנדלים, ומסארו החמיץ את הבעיטה הרביעית של איטליה, כשבעט חלש למרכז השער וטפארל הדף את הכדור. איטליה הפסידה בדו-קרב, וסיימה את הטורניר במקום השני.