1810 и 1811 года Бушар провёл всё там же, на Пиренейском полуострове, сражаясь под командованием маршала Массена. Вместе с ним предпринял попытку ещё одного вторжения в Португалию, завершившуюся фиаско. Он участвовал в не принёсшей победы ни одной из сторон битве при Буссаку в сентябре 1810 года, затем в разгромной для французов битве при Фуэнтес-де-Оньоро в мае 1811. Между этими двумя битвами, 6 апреля 1811 года наконец сбылась мечта Пьера Бушара — он стал кавалером ордена Почётного легиона. В августе 1812 года сапёры Бушара приняли участие в обороне Асторги, а после падения крепости попали в английский плен — вместе со всеми пленён оказался и майор Бушар. Уже в пятый раз, и на этот раз надолго. Майор Бушар был отправлен в Англию, где пробыл в плену более года и смог вернуться на родину только после подписания Парижского мира и низложения императора Наполеона. Во время нахождения в плену, 1 января 1813 года Бушару было присвоено звание майора 1-го класса.