1684 schloss Golizyn den Bündnisvertrag mit Polen und Österreich, durch den Russland Gebiete erhielt. Obwohl er sich weigerte wurde ihm von der Zarin der Oberbefehl im kommenden Türkenkrieg übertragen. Beraten von Patrick Gordon setzte sich eine Armee unter seinem Befehl aus der Ukraine in Marsch. Sie zog allerdings nachdem die Tataren die Steppe anzündeten, nach Russland zurück. Trotz der Niederlage des Krimfeldzugs wurde Golizyn von der Zarin mit 1500 Bauern belohnt. Als Sündenbock für die Niederlage wurde der Saporogenhetman Iwan Samojlowytsch des Verrats bezichtigt und verbannt. Ein weiterer Feldzug gegen die Türken 1689 unter dem Oberbefehl Golizyns scheiterte vor Perekop, da er sich auf Verhandlungen mit dem Feind einließ, die ergebnislos verliefen. Trotz ihrer Affäre mit Schaklowityj belohnte Sofia ihn wieder reichlich.