Pierre de Montesquiou alla commander en Brabant en 1702, fit la campagne près de la personne du duc de Bourgogne où il eut sur la fin l'ordre de se jeter dans la ville de Namur, menacée par le siège des alliés. Il est de la bataille de Ramillies en 1706 et, en 1708, de la Bataille d'Audenarde. Il reçoit l'ordre d'attaquer le fort Rouge sous Gand, qu'il emporta, et se rend maître de Pont-à-Marcq en 1709. Puis il prend le fort de Warneton, l'épée à la main, faisant . Il rejoint ensuite l'armée et commanda l'infanterie de l'aile droite à la bataille de Blangies, dite bataille de Malplaquet, ou il devient maréchal de France par lettres du sur décision personnelle du roi Louis XIV, à l'issue de l'héroïque bataille où il sauve une grande partie de l'armée française par un repli en bon ordre malgré les attaques incessantes de l'ennemi. Il est lui-même blessé au cours des combats et trois des chevaux qu'il monte sont tués. Il eut ordre de rester sur la frontière des Pays-Bas pour y commander pendant l'hiver 1710.