Da Napoleon kom tilbage på tronen i 1815, gjorde Cathcart tjeneste som "aide-de-camp" for hertugen af Wellington , og han var til stede i slagene ved Quatre Bras og Waterloo. Efter krigen gjorde han tjeneste i 7th Hussars, og blev forfremmet til oberstløjtnant i 1826. Han blev forflyttet til 57. fodfolksregiment i 1828, 8th Hussars i 1830 og 1st Dragoon Guards i 1838. Cathcart blev udnævnt til oberst i 1841.