Dopo aver preso parte alla terza guerra di indipendenza, per effetto dell'ordinamento in data 5 marzo 1871 che riordinava l'Arma di Fanteria, dal 1º aprile successivo la brigata divenne Brigata "Napolia" ed il 5º Reggimento, assegnato alla fanteria di linea, il 1º aprile 1871 assunse la denominazione di 75º Reggimento fanteria "Brigata Napoli" e, a seguito dello scioglimento delle brigate permanenti, con successivo decreto, il 15 ottobre dello stesso, mutò la sua denominazione il 15 ottobre dello stesso anno, in 75º Reggimento fanteria "Napoli".