К началу Отечественной войны 1812 года полковник Чичерин командовал лейб-гвардии Драгунским полком, участвовал во многих боях с французами, а после Бородинского сражения состоял в партизанском отряде И. С. Дорохова и действовал на тыловых коммуникациях французов под Москвой. За отличие в сражении при Малоярославце произведён в генерал-майоры, а за сражение под Красным удостоен ордена Св. Георгия 3-го класса. Во время Заграничных походов 1813 и 1814 годов Чичерин также был во множестве сражений, особо отличился в Кульмском бою, в Битве народов под Лейпцигом, где был ранен, и в сражении при Фер-Шампенуазе.