Будучи сторонником демократического движения, после распада СССР Александр Темерко стал ключевым переговорщиком в команде, которая сформировалась вокруг Бориса Ельцина. В 1991 году во время августовского путча занимался штабом сил обороны, защищая российский Белый дом от военных и выступая переговорщиком с военнослужащими, чтобы убедить их остаться нейтральными.