Rondón pelasi neljänneksi sijoittuneen Venezuelan kaikissa kuudessa ottelussa Copa Américassa 2011, ja teki maalin alkulohkon pelissä Paraguayta vastaan. Copa Américassa 2015 hän teki kolmessa pelissä yhden maalin ja 2016 neljässä ottelussa kaksi maalia. Vuoden 2019 turnauksessa hän jäi neljässä ottelussa ilman maalia.