1897 wurde Graf von Wedel reaktiviert, zum General der Kavallerie befördert und zum Gouverneur von Berlin ernannt. 1899 wurde er Botschafter in Rom und 1902 in gleicher Eigenschaft nach Wien versetzt. Dort förderte er den seit 1901 an der Wiener Botschaft tätigen Ulrich von Brockdorff-Rantzau, dessen langjähriger Mentor er wurde. Ab 1907 amtierte er als Nachfolger des Fürsten Hermann zu Hohenlohe-Langenburg als dem Kaiser direkt verantwortlicher ziviler Statthalter im Reichsland Elsass-Lothringen. Dieses Amt gab er im April 1914 nach der Zabern-Affäre auf. 1914 in den Fürstenstand erhoben, ging Wedel 1914 und 1915 auf diplomatische Sondermissionen nach Wien und Bukarest. Ab 1916 trat er für einen Verständigungsfrieden und gegen den verschärften U-Boot-Krieg ein. Im Juli 1916 wurde Fürst von Wedel Präsident des regierungsnahen Deutschen Nationalausschusses für einen ehrenhaften Frieden, der sich gegen den Annexionismus rechtsgerichteter Kreise wandte. Infolge der Revolution in Deutschland zog er mit seiner Frau nach Schweden, wo er auf Schloss Stora Sundby in Eskilstuna südlich von Stockholm lebte und im Jahr darauf starb.