Am 15. Mai 1807 wurde Biron als Oberst in preußischen Diensten angestellt. Der König ernannte ihn am 12. Dezember 1809 zum Chef des Schlesischen Ulanenregiments. Vor Beginn des &lt;a href="Befreiungskriege"&gt;Feldzugs 1813/14&lt;/a&gt; hielt sich Biron im Hauptquartier des Generals von Kleist auf. Ende Mai 1813 erhielt er Befehl, sich dem Korps Schuler anzuschließen. Dort war Biron als Freikorpsführer tätig, führte mehrfach Streifzüge im Rücken der französischen Armee durch und wurde mit beiden Klassen des Eisernen Kreuzes ausgezeichnet. Im weiteren Verlauf des Feldzuges bewährte Biron sich in den Gefechten bei Weißenfels, Merseburg und Freyburg. Beim II. Armee-Korps nahm er im Februar und März 1814 an der Eroberung französischer Festungen teil und erhielt in Anerkennung seiner Leistungen am 9. Mai 1814 den Orden Pour le Mérite mit Eichenlaub. Während des Sommerfeldzugs 1815 wirkte Biron als Brigadekommandeur beim V. Armee-Korps unter Yorck. Eine Stellung als Chef der Landwehr im Departement Posen konnte Biron im Oktober 1815 gesundheitsbedingt nicht antreten. Er erhielt einen längeren Urlaub und wurde schließlich am 4. Dezember 1816 zum Gouverneur von Glatz ernannt. Diese Stellung hatte jedoch nur symbolischen Charakter, da der König ihm die Wahl seines Aufenthaltsortes freistellte. Die meiste Zeit verbrachte Biron daher mit der Wiederherstellung seiner Gesundheit. Am 30. März 1817 wurde er noch zum Generalleutnant befördert.