Va arribar a Barcelona comandament una companyia d'aquestes Guàrdies, formada pels noms més il·lustres del Regne de Nàpols, poc abans del començament del Setge de Barcelona (1705). Popoli va prendre part en la defensa, que va resultar impossible per la falta de municions i els afectes austriacistes de la població civil. Segons les condicions de la capitulació del 9 d'octubre, Popoli va poder retirar-se juntament amb altres destacats borbònics, així com la seva família i la companyia de guàrdies italianes, cap dels membres va voler jurar lleialtat a Carles III.