Будучи членом «Філікі Етерія», 1821 року при перших ознаках революційного руху на батьківщині він організував повстання в Міссолонгі і скликав туди з'їзд революціонерів, на якому Середня і Північна Греція була розділена на два військово-революційні округи. На чолі одного з них — західного — поставлений Александрос Маврокордатос. Він же став президентом Перших грецьких Національних зборів в Епідаврі (січень 1822 року) і головою призначеного ним уряду.