Em Waterloo, ele foi ferido. Inicialmente, as duas divisões de Kellermann foram usadas em apoio à infantaria no centro esquerdo da linha. Logo no início, os couraceiros - tanto de Kellermann quanto de Milhaud - destruíram um batalhão de infantaria hanoveriano. À tarde, Ney enviou o III Corpo de Cavalaria para um ataque em massa contra as praças de infantaria britânica entre Hougoumont e La Haye Sainte. Em algum momento no final da tarde, os couraceiros - possivelmente de Kellermann - atacaram os batalhões da Legião Alemã do 5º e 8º. Mas as fúteis e repetidas cargas contra a principal linha aliada não conseguiram quebrar um único quadrado e esgotaram a magnífica cavalaria francesa.