Guy de Montfort wird erstmals während des Zweiten Kriegs der Barone erwähnt, als er zusammen mit seinem Bruder Henry unter dem Oberkommando ihres Vaters eine Abteilung des Heers der Rebellen befehligte, die im Mai 1264 in der Schlacht von Lewes das königliche Heer schlug. Nach diesem Sieg übertrug ihm sein Vater die Verwaltung der Ländereien in Devon und Cornwall des nach der Schlacht gefangen genommenen Richard von Cornwall, dem jüngeren Bruders von König Heinrich III. In der Schlacht von Evesham, in der die königliche Partei unter seinem Cousin Lord Eduard im August 1265 die Rebellen entscheidend besiegen konnte, geriet Guy verwundet in Gefangenschaft. Sowohl sein Vater wie auch sein älterer Bruder Henry wurden in dieser Schlacht getötet. Guy wurde als Gefangener zunächst nach Windsor Castle und später nach Dover Castle gebracht. Von dort konnte er im April oder Mai 1266 durch Bestechung seiner Aufseher nach Frankreich entkommen.