El 10 d'octubre de 1809 derrotà els austríacs a Znaim; estant encara en el camp de batalla, fou nomenat mariscal de França. Després d'ocupar durant any i mig el lloc de governador d'Il·líria, l'emperador li conferí el 1811 el govern de Portugal en lloc de Masséna. El 22 de juliol de 1812 Marmont presentà a Wellington l'atziac de la Batalla dels Arapiles, en la que una bala li'n trencà el braç dret, i no pogué impedir que el general anglès s'apoderés de Ciudad Rodrigo.