В 2011 году Саломон попал в заявку сборной на участие в Кубке Америки в Аргентине. На групповом этапе Рондон сыграл в матчах против Бразилии, Эквадора и Парагвая. В матче с парагвайцами Рондон на 6-й минуте открыл счёт, а на 90-й минуте отдал голевой пас на Мику. В четвертьфинале Венесуэла победила команду Чили со счётом 2:1, но в полуфинале в серии послематчевых пенальти уступила сборной Парагвая; Рондон отыграл при этом все 120 минут. В матче за третье место венесуэльцы потерпели поражение от Перу со счётом 1:4, Рондон вышел на поле на 61-й минуте, но помочь своей команде не смог.