Nach dem Feldzug entstand aus dem Korpsstab das V. Territorialkommando (Wehrkreis) mit Sitz in Florenz. Aus diesem Territorialkommando und nachgeordneten Bezirkskommandos sollte im Kriegsfall das V. Korps mit der 1. Division in Florenz und der 15. Division in Perugia reaktiviert werden. Dies geschah 1866 im dritten Unabhängigkeitskrieg gegen das Kaisertum Österreich. Nachdem die italienische Mincio-Armee bei ihrem Versuch, das österreichische Festungsviereck südöstlich des Gardasees zu durchbrechen am 24. Juni 1866 in der Schlacht bei Custozza gescheitert war, zog das V. Korps unter General Raffaele Cadorna mit mehreren Divisionen über den Apennin nach Norden und schloss sich der Po-Armee Enrico Cialdinis an. Im Juli 1866 überschritten das IV. und das V. Korps den Po und dann die untere Etsch und stießen östlich der österreichischen Festungen nach Venetien vor und erreichten am 24. Juli 1866 den Isonzo.