На чемпіонаті Європи 2000 року основними були Франческо Тотті та Філіппо Індзагі. Але Дель П'єро також зробив великий внесок у завоювання збірною срібних медалей. У матчі групового етапу проти Швеції, єдиному для Алекса, який він розпочав зі стартового складу, забив переможний м'яч на 88-й хвилині гри: пройшов між двох захисників і вдарив у кут воріт. У чвертьфінальному матчі проти Румунії Дель П'єро вийшов на заміну, але відзначитися йому не вдалося. У фіналі, проти збірної Франції, італійці програли, при тому, що до 90-ї хвилини вели 1:0: все змінив гол Сільвена Вільтора, після якого було призначено додатковий час, золотим голом відзначився майбутній одноклубник Дель П'єро, Давід Трезеге.