何よりもレオポルト1世の名を高めたのは、軍事面の業績である。彼はプロイセン軍に歩調行進を導入し、1700年にはそれまで木製だった銃の槊杖を鉄製とした。またプロイセン軍の指揮官としてスペイン継承戦争に参加、スペイン領ネーデルラント戦線でカイザースヴェルト、フェンロー、ボナンの攻囲戦で軍功を挙げ、ドイツに南下して1703年にフランス・バイエルン連合軍と戦ったが（ヘヒシュテットの戦い）、この時はフランスの将軍ヴィラールに敗北している。