Im Anschluss wurde Braithwaite 1988 Nachfolger von Bryan Cartledge als Botschafter in der Sowjetunion. In diese Zeit fiel der Zerfall und letztlich die Auflösung der Sowjetunion zum 25. Dezember 1991, so dass er zum 1. Januar 1992 erster britischer Botschafter in der Russischen Föderation als Ausüber der völkerrechtlichen Rechte und Pflichten der Sowjetunion. Auf diesem Posten verblieb er bis zu seinem Eintritt in den Ruhestand 1992 und wurde daraufhin durch Brian Fall abgelöst, der bislang Hochkommissar in Kanada war.