Ennis-Londons gjennombrudd kom i 1999, da hun forbedret sin personlige rekord på 100 meter hekk fra 13,27 til 12,71. Samme år deltok hun i sin første mesterskapsfinale da hun ble nummer sju i VM i Sevilla. Hun deltok i OL 2000 i Sydney og ble nummer fire på 12,80. Under OL 2004 fire år senere gikk det mindre bra, der ble hun utslått allerede i semifinalen.