Перед началом сезона-2011/12 Александр Волков был выбран капитаном «Зенита». 28 января 2012 года перенёс операцию по удалению осколка хряща в правом коленном суставе, но уже в марте вернулся в состав «Зенита» и помог команде одержать победы в чемпионате России и Лиге чемпионов. Летом 2012 года из-за проблем с коленом не провёл ни одного матча в рамках Мировой лиги, пропустил часть подготовки к Олимпийским играм в Лондоне. Несмотря на серьёзный риск, поехал на Олимпиаду: