Materazzi giải nghệ năm 2011, đỉnh cao trong sự nghiệp thi đấu của anh là chức vô địch thế giới năm 2006 và cú ăn 3 cùng Inter Milan năm 2010. Materazzi còn được nhớ đến là người đã khiêu khích và khiến Zinédine Zidane thực hiện cú húc đầu nổi tiếng dẫn tới thẻ đỏ dành cho Zidane trong trận chung kết World Cup 2006.