Po karierze na uczelni University of Detroit Mercy, Green zgłosił się do draftu 2003, w którym został wybrany z 41. numerem przez Seattle SuperSonics, jednak jeszcze w tym samym dniu został oddany w wymianie do Philadelphia 76ers w zamian za prawa do Paccelisa Morlende. W dwóch pierwszych sezonach w 76ers zdobywał średnio odpowiednio 6,9 i 7,7 punktu na mecz. Podczas przerwy międzysezonowej w 2005 Green nabawił się kontuzji kolana w towarzyskim meczu, przez którą opuścił większość sezonu 2005/06. 23 marca 2006 przedłużył kontrakt z 76ers. 4 kwietnia 2007 ustanowił swój rekord pod względem punktów, zdobywając ich 37 w meczu przeciwko Toronto Raptors.