Στις 26 Αυγούστου 1918 αρραβωνιάστηκε τον Ρούπρεχτ, Διάδοχο Πρίγκιπα της Βαυαρίας. Εκείνη την εποχή, ο Ρούπρεχτ ήταν γενικός γερουσιαστής στον γερμανικό αυτοκρατορικό στρατό και είχε διοικήσει με επιτυχία τον έκτο γερμανικό στρατό στη Μάχη της Λωρραίνης. Αυτό οδήγησε στην κριτική των στενών σχέσεων μεταξύ της οικογένειας του Μεγάλου Δουκάτου του Λουξεμβούργου και της Γερμανικής Αυτοκρατορίας σε μια εποχή κατά την οποία το Λουξεμβούργο καταλαμβάνεται από τη Γερμανία. Αυτό συνέβαλε στην πίεση που ασκήθηκε στη Μεγάλη Δούκισσα Μαρία Αδελαΐδα, η οποία αναγκάστηκε να παραιτηθεί στις 10 Ιανουαρίου 1919. Παρά την παραίτηση της μεγαλύτερης αδελφής της και την ανατροπή του Βασιλείου της Βαυαρίας υπέρ μιας δημοκρατίας, οι Αντωνία και ο Ρούπρεχτ παντρεύτηκαν στις 7 Απριλίου 1921 στο Κάστρο Χόνενμπουργκ.