Alfonso est élevé par sa sœur aînée qui lui fit donner une excellente éducation. Il entra à l'académie militaire en 1815. Après de solides études, La Marmora sort lieutenant d'artillerie en 1823. Il est promu chef d'escadron (major) en 1845 et général de brigade en 1848. Il participe alors aux différents combats de l'armée sarde contre les Autrichiens pendant la première guerre d'indépendance. Il sauve le roi Charles-Albert pris à partie par des patriotes mécontents à Milan en juillet 1848.