Han var en av grundarna av Kinas kommunistiska parti och var den förste rektorn för den centrala partiskolan, vilket han var åren 1933-35 och 1937-38. Efter Folkrepubliken Kinas grundande var han chef för Centrala avdelningen för enhetsfronten. 1951 ledde Li den kinesiska delegationen som skrev på Sjuttonpunktsöverenskommelsen 1951, vilken erkände Kinas suveränitet över Tibet.