Dominierendes Kunstwerk des Saales ist das Deckengemälde, das sich über 360 Quadratmeter erstreckt. Dabei handelt es sich um zehn Gemälde, die an der Deckenkonstruktion aus Holz befestigt sind und zusammen „eines der größten Decken-Ölgemälde der Kunstgeschichte“ ergeben. Sein Schöpfer Christian Philipp Bentum hat sich in der Südecke mit einem Selbstporträt und einer Signatur samt der Jahreszahl 1732 verewigt. Im Deckengemälde erreicht das ikonografische Programm des Fürstensaales seinen Höhepunkt mit Verherrlichungen der schlesischen Piasten, die das Kloster begründeten, der Habsburgermonarchie, der Leubus seine Blüte verdankte, sowie der Katholischen Kirche. Am Rand des westlichen Teils des Deckengemäldes ist die Niederlage der Schlacht von Liegnitz (1241) mit dem schlesischen Herzog Heinrich II. dargestellt. Darüber deutet Heinrichs Vorfahre Boleslaw I. im ahistorischen Feldherrengewand auf seine Gründung, das Klosterstift Leubus, dargestellt in perspektivischer Ansicht in seiner barocken Erscheinung. Zu seiner rechten steigen Putten mit dem Klosterwappen empor. Auf der gegenüberliegenden Seite findet sich Maria Theresia als Aurora vor erneuten Schlachtenszenen, die den „Sieg des katholischen Glaubens über die Dämonen, Laster und Häresien“ darstellen. Die Längsseiten zeigen im Norden die Szene der Vermählung Maria Theresias mit Franz Stephan von Lothringen, die von Personifikationen der Macht und Mäßigung sowie dem Sieg des Chronos über die Vanitas flankiert wird. Auf der gegenüberliegenden Seite finden sich die drei Parzen.