Alexander erreichte mit seinem Reserve-Artillerie-Bataillon am Vormittag des 2. Juli 1863 das Schlachtfeld. Er erhielt den Auftrag, die Einsatzmöglichkeiten der Artillerie für die Unterstützung des Angriffs des I. Korps am Nachmittag zu erkunden. Für die Leitung des Feuerkampfes während der Schlacht wurde ihm die gesamte Artillerie des I. Korps unterstellt. Am Vormittag des 3. Juli bereitete er den Feuerkampf der Artillerie für den Angriff vor. Zusätzlich wurden ihm fast die gesamte übrige Artillerie der Nord-Virginia-Armee unterstellt. Kurz vor Beginn des Feuerüberfalls auf die Stellungen der gegnerischen Artillerie erhielt Alexander eine Notiz von Generalleutnant Longstreet, der von ihm verlangte, Pickett den Befehl zum Angriff zu geben, sobald er das für richtig und erfolgversprechend halte. Sollte das Artilleriefeuer jedoch nicht den gewünschten Erfolg haben, solle er Pickett keinen Befehl zum Angriff geben. 25 Minuten nach Beginn der Kanonade forderte Alexander Pickett auf, anzugreifen, weil er nur dann den Angriff mit der Artillerie auch weiter unterstützen könnte.