Toll kam dann in preußische Dienste, wo er als Major Kommandeur des Ersatzbataillons 28/29 wurde. Ab dem 1. August 1814 wurde er als Etappen-Inspekteur zunächst in Elberfeld, dann in Düsseldorf eingesetzt. Bereits am 16. August 1814 wurde er Bataillonsführer der mittelrheinischen Landwehr. Am 2. April 1815 kam er dann als Major in das 1. Pommerische Landwehr-Infanterie-Regiment. Während des Feldzuges 1815 kämpfte er bei Ligny und Belle Alliance. Bei Belle Alliance erwarb er sich das Eiserne Kreuz II. Klasse und den russischen St.-Annen-Orden II.Klasse.