El 9 de enero de 1610, Mijaíl Skopín-Shuiski envió a Volúyev con 500 soldados a ayudar a levantar el Sitio del Monasterio de la Trinidad y de San Sergio, a cargo de los comandantes polacos Jan Piotr Sapieha y Aleksander Lisowski. Tras la repentina muerte de Skopín-Shuiski en abril de 1610, Volúyev fue puesto bajo el mando de Dmitri Shuiski, que lo envió a defender las fronteras occidentales contra el "hetman" Stanisław Żółkiewski. El 11 de mayo de 1610, Volúyev, juntamente con los comandantes suecos Jacob De la Gardie y Evert Horn expulsaron al ejército polaco del Monasterio de José de Volokolamsk y rescataron al Patriarca Filareto de las manos de Roman Ruzhinski, comandante de las tropas de Dimitri II en Túshino. Tras este combate, Volúyev y el príncipe Fiódor Yeletski fueron puestos al mando de una unidad estacionada en el pueblo de Tsariovo-Záimishche, siendo responsables de dar cobertura al ejército de Dmitri Shuiski situado cerca de Mozhaisk. Stanisław Żółkiewski asedió Tsariovo-Záimishche, llevando al resto del ejército hacia Mozhaisk, derrotando a los rusos en la Batalla de Klushino. el "hetman" entonces volvió a Tsariovo-Záimishche y les dio la opción de rendirse a los sitiados.