Hartmanni setzte sich für einen Beitritt zum Schmalkaldischen Bund ein. Zum Kreis um Hartmanni zählten Konrad von Rechberg, Franz Konrad von Sickingen (Sohn des Franz von Sickingen), sowie Philipp von Helmstatt, der über Jakob Sturm von Sturmeck den Kontakt zum Schmalkaldischen Bund pflegte. Hartmanni und von Helmstatt begleiteten Friedrich II. nach der Hinwendung der Kurpfalz zur Reformation auf den Lehenstag in Heidelberg im April 1546, wo sie mit der Verhandlungsführung zum Beitritt in den Schmalkaldischen Bund beauftragt wurden. Bevor der Beitritt erfolgen konnte, brach jedoch der Schmalkaldische Krieg aus, nach dessen für die Protestanten ungünstigen Ende Hartmanni abermals mit von Helmstatt Begleiter Friedrichs II. zum Reichstag nach Schwäbisch Hall war, wo er mit dem im Krieg siegreichen katholischen Kaiser vermittelte.