Το 1640, ο Αθανάσιος έγινε ηγούμενος της Μονής του Αγίου Συμεών Στυλίτη στο Μπρεστ-Λιτόφσκ. Από τότε, συνηγορούσε κατά του Ρωμαϊκού προσηλυτισμού και της Ένωσης της Μπρέστ. Το 1643, μίλησε ενώπιον του πολωνικού Σέιμ (κοινοβούλιο) υπέρ της Ορθοδοξίας και κατά της Ένωσης. Κηρύχθηκε τρελός, συνελήφθη και του αφαιρέθηκαν οι μοναστικοί του τίτλοι. Ο Αθανάσιος στη συνέχεια στάλθηκε στον Πέτρο Μογίλα, Μητροπολίτη του Κιέβου, ο οποίος τον έστειλε πίσω στο Μπρεστ-Λιτόφσκ. Αυτό δεν σταμάτησε τις διαμαρτυρίες του και ο Αθανάσιος συνελήφθη ξανά το 1664, αλλά αφέθηκε ελεύθερος ένα χρόνο αργότερα. Η εξέγερση Χμελνίτσκι μεταξύ των Ουκρανών Κοζάκων ξεκίνησε το 1648. Ο Αθανάσιος κατηγορήθηκε για σχέσεις με τους επαναστάτες. Συνελήφθη, βασανίστηκε και εκτελέστηκε. Τα λείψανα του βρέθηκαν στις 20 Ιουλίου 1649. Μερικές φορές αυτή η ημέρα εορτάζεται ως εναλλακτική ημέρα γιορτής.