Buyo még a Deportivo kapusa volt, mikor először meghívták a spanyol U21-es válogatottba. Részt vett az 1980-as olimpián, de a spanyol csapat kiesett az első forduló után. A felnőtt válogatottban hét alkalommal kapott lehetőséget, 1983. december 21-én a történelmi sikert hozó 12-1-es siker alkalmával debütált Málta ellen Sevillában. Tagja volt az 1984-es Európa-bajnokságon ezüstérmes csapatnak.