En 1807, en service au Régiment de Hussards de la Garde, le cornette Ignatiev fut engagé dans la Campagne de Prusse et de Pologne. Les 5 juillet et 6 juillet 1807, à Guttstadt, il poursuivit les troupes françaises, cela se solda par une bataille rangée. Le 10 juin 1807, près de la ville d'Heilsberg, sous le commandement du général Levin August von Bennigsen, Dmitri Lvovitch Ignatiev fut engagé dans les différentes attaques menées contre les troupes de Napoléon Ier. Le 14 juin 1807, il combattit les troupes napoléoniennes à Friedland. Au cours de cette bataille marquant la fin de la Guerre de la Quatrième Coalition, ayant fait preuve d'une grande bravoure, il reçut une épée d'or avec l'inscription "Pour bravoure".