La plus ancienne légende liée au château est celle de Sibille de Châteaubriant, épouse de Geoffroy V (1216-1263). Ce dernier, parti faire la Septième croisade, aurait été fait prisonnier avec saint Louis à Mansourah en Égypte. À Châteaubriant, pourtant, Sibille ne désespère pas de le revoir, et elle attend patiemment son retour. Pourtant, la mort de Geoffroy V est finalement annoncée. Le seigneur, libéré après plusieurs années de captivité, revient finalement au château. Sibille, submergée de bonheur, meurt dans ses bras après avoir couru à sa rencontre. Cette légende, rapportée au par Augustin du Paz, est cependant contredite par des preuves qui attestent que Geoffroy V n'a pas pu être retenu prisonnier plus de quelques semaines.