Alba termasuk dalam skuad Sepanyol yang beraksi di Euro 2012 oleh pengurus Vincente del Bosque. Beliau bermain kesemua perlawanan sehingga Sepanyol menjadi juara. Beliau membuat hantaran kepada Xabi Alonso untuk menjaringkan gol pembukaan, 2-0 ketika perlawanan suku akhir menentang Perancis]. Beliau juga menjaringkan gol kedua Sepanyol ketika perlawanan akhir menentang Itali sebelum Sepanyol dinobatkan sebagai juara Eropah selepas menewaskan Itali, 4-0.