在希腊独立战争期间，纳夫普利翁是奥斯曼帝国的一个主要据点，被希腊军队包围了一年时间，最后因为饥饿而投降。由于其坚固的防御工事，它成为希腊临时政府所在地。1828年1月7日，希腊第一共和国的元首爱奥尼斯·卡波季斯第亚斯进入纳夫普利翁，首次在希腊大陆立足。1829年，纳夫普利翁成为希腊的正式首都。1831年10月9日，卡波季斯第亚斯在纳夫普利翁的圣斯彼利当 教堂台阶上被地方军阀暗杀，此后出现一段混乱时期，直到国王奥托到来，建立新的希腊王国。纳夫普利翁仍然作为希腊首都，直到 1834年迁都雅典。