З початком французько-російської війни (1812) Мадатов у складі 3-ї Західної армії брав участь у бою під Кобрином ("за що був нагороджений Орденом Святої Анни II ступеня"), Городечанській битві, ("в якій з 2 ескадронами відкинув ворожу кавалерію, за що отримав звання полковника") .