Thibaut era il siniscalco di Poitou e suo zio era Maurice, vescovo di Poitiers. Nel 1214 Thibaut aiuta a negoziare una tregua tra Filippo II di Francia e Giovanni d'Inghilterra. Nel 1212 prende parte alla reconquista in Spagna e lo ritroviamo poi tra i crociati albigesi che assediano Tolosa nel 1218. In un documento del 1219, appare a fianco del troviero Amauri de Craon, e presenzia all'incoronazione di Luigi IX nel 1226, insieme al troviero Hue de la Ferté.