К началу Отечественной войны 1812 года полковник Полуектов командовал батальоном в лейб-гвардии Преображенского полка, в Бородинском сражении временно командовал всем полком. Во время Заграничных походов 1813 и 1814 годов отличился в сражениях при Бауцене и Кульме, был произведён в генерал-майоры. Далее он получил в командование Московский гренадерский полк, во главе которого отличился в сражениях при Ла-Ротьере и Арси-сюр-Обе, а также при взятии Парижа. В кампании Ста дней блокировал крепость Туль .