Inició su carrera diplomática cuando en 1945 fue designado embajador en China, país al que llegó tras una viaje por barco de cuatro meses y medio –que relató en el libro De Buenos Aires a Shanghái-, pero tras un corto período fue nombrado como el primer Jefe de la Delegación Argentina ante la Organización de las Naciones Unidas, cargo que ocupó desde el 21 de julio de 1946 hasta el 31 de diciembre de 1949. En esa época difícil en la ONU, cuya organización todavía no consolidada atravesaba el clima de postguerra, su actuación evidenció la experiencia de su práctica parlamentaria, su sagacidad para la interpretación de los reglamentos, su capacidad en la exposición y defensa de sus puntos de vista jurídicos y políticos; orador beligerante, se diferenció por las posiciones originales y firmes que mantuvo. Opuesto a la ofensiva mundial de predominio político e ideológico de la Unión Soviética y, en especial, a su expansión geográfica, fue crítico de las concesiones hechas por las potencias occidentales en los acuerdos de Yalta y de la actitud de Franklin Delano Roosevelt en particular.