Император поручил ему вести переговоры с Англией и Португалией о поддержке претензий своего сына Карла на трон Испании. После начала военных действий в борьбе за испанское наследство Георг был назначен главнокомандующим австрийских сил в поддержке эрцгерцога Карла в Испании. В 1704 году с 1800 воинами, преимущественно английскими и голландскими морскими пехотинцами, захватил крепость Гибралтар.