1848年には、煙草への課税などに反発した民衆がメッテルニヒの失脚を知り、オーストリア帝国支配から脱するための「ミラノの5日間」が発生する。当初、カザーティは戦争にさほど積極的ではなかったものの、カルロ・カッターネオやエンリコ・チェルヌスキらが戦争評議会を設立しオーストリア帝国相手に組織的な抵抗を開始すると、方針を切り替える。そして設立された「ミラノ臨時政府」（のちに領域が大幅に拡大し「ロンバルディア臨時政府」となる）の議長となって戦争で主導的役割を果たした。