В связи с началом Отечественной войны он вместе с дядей А. А. Жеребцовым, ставшим к тому времени предводителем дворянства, вновь принялись ратовать за сбор земского войска. 17 июля 1812 года вдохновлённое ими дворянское собрание Петербургской губернии постановило вновь начать набор и обучение, и избрало его начальником М. И. Кутузова. Сам Александр Александрович 19 августа возглавил с мундиром и полномочиями генерал-майора 4-ю дружину Петербургского земского ополчения. С ней он 6—8 октября отличился в сражении под Полоцком, где с особой храбростью и хладнокровием водил своих воинов в атаки и контратаки на укрепления противника, и там под жестким батарейным огнем "«служил примером твердости и неустрашимости»". Позднее, будучи прикомандирован к Могилевскому пехотному полку, отличился в боях под Чашниками. При разделении ополчения на бригады определён начальником 2-й бригады, с которой участвовал в сражениях при Батуре, Студянке и Старом Борисове, где:&lt;…&gt;был везде первый, подавал пример своим подчиненным, высылал стрелков, не упуская их поддерживать и во всех важных и опасных случаях находясь сам, благоразумным своим распоряжением отвращал все могущие произойти от того невыгодные для нас последствия, нанося неприятелю величайший вред