Cuando el Mariscal Marmont resultó herido en la batalla de Salamanca en 1812, el mariscal André Masséna, que no pudo asumir el cargo por sí mismo, recomendó a Souham para el puesto. Por lo que esté último se enfrentó al Duque de Wellington y, mediante hábiles maniobras, lo hizo retroceder de Burgos, recuperando el terreno perdido en Salamanca. En enero de 1813, le dieron instrucciones para volver a Francia.