Com o treinador Mano Menezes, foi um dos remanescentes da Copa do Mundo de 2010. Mano deixou de lado Maicon, de quem Daniel era reserva. Nos amistosos pós-Copa, contra o Irã e a Ucrânia, Daniel Alves marcou dois gols, um em cada jogo. Em 2011, foi convocado por Mano para a disputa da Copa América.