Au cours des Guerres napoléoniennes (1812-1814), l’Ordre de Saint-Alexandre Nevski fut décerné 48 fois, dont 14 décorations serties de diamants. Après la bataille de Borodino, Alexandre décerna l’Ordre de Saint-Alexandre Nevski à quatre généraux : Dmitri Sergueïevitch Doktourov, Mikhaïl Andreïevitch Miloradovitch, Alexandre Ivanovitch Osterman-Tolstoï, Nikolaï Nikolaïevitch Raïevski.