L'année suivante, il est encore un acteur déterminant dans la conquête par le Brésil de la Coupe des confédérations en l'absence de Ronaldo. Alors à son zénith, Adriano, associé en attaque à Robinho, inscrit cinq buts au cours de l'épreuve dont deux doublés en demi-finale face à l'Allemagne et en finale face à l'Argentine. À un an de la Coupe du monde 2006, le quatuor qu'il forme avec Ronaldinho, Kaká et Robinho semble irrésistible.