2019 fanden die Europameisterschaften im Rahmen der Europaspiele 2019 in Minsk statt. Matić unterlag im Viertelfinale der Französin Marie-Ève Gahié, bezwang dann aber in der Hoffnungsrunde die Irin Megan Fletcher und im Kampf um Bronze die Polin Daria Pogorzelec. Bei den Weltmeisterschaften in Tokio schied Matić in ihrem zweiten Kampf gegen die Brasilianerin Maria Portela aus. Im Jahr 2020 fielen die meisten Turniere wegen der COVID-19-Pandemie aus. Ende Oktober wurde in Budapest ein Grand-Slam-Turnier ausgetragen. Barbara Matić gewann ihren ersten Grand-Slam-Titel mit einem Finalsieg über die Französin Margaux Pinot. Anfang 2021 erreichte sie zweimal ein Grand-Slam-Finale. Beim Turnier in Taschkent verlor sie im Finale gegen die Japanerin Chizuru Arai. Einen Monat später unterlag sie Kim Polling im Finale von Antalya. Im Juni 2021 fanden die Weltmeisterschaften in Budapest statt. Nach ihrem Halbfinalsieg über Michaela Polleres bezwang sie im Finale die Japanerin Yōko Ōno. Bei den Olympischen Spielen in Tokio verlor Matić im Viertelfinale gegen die Österreicherin Michaela Polleres. Nach einem Sieg in der Hoffnungsrunde über die Italienerin Alice Bellandi unterlag sie im Kampf um Bronze der Russin Madina Taimasowa.