Летом 2013 года Дьяманти был включен в заявку национальной сборной на поездку в Бразилию на Кубок Конфедераций. На турнир он поехал в качестве запасного футболиста. 22 июня в матче группового этапа против сборной Бразилии Алессандро дебютировал на турнире, во втором тайме его заменил Стефан Эль-Шаарави. 30 июня в поединке за третье место против сборной Уругвая Дьяманти отдал голевую передачу на Давиде Астори, а затем забил сам со штрафного.