На чемпионате Европы в 2000 году Дель Пьеро внёс большой вклад в завоевание сборной серебряных медалей. В матче группового этапа против Швеции он забил победный гол на 88-й минуте игры: прошёл между двух защитников и ударил в угол ворот. В четвертьфинальном матче против Румынии Дель Пьеро вышел на замену, но отличиться не удалось. В финале, против сборной Франции, итальянцы проиграли при том, что до 90-й минуты они вели 1:0: всё изменил гол Сильвена Вильтора, после которого было назначено дополнительное время, Золотой гол забил будущий одноклубник Дель Пьеро, Давид Трезеге.