Ему принадлежали имения: Кшешовице, Ланьцут, Лежайск и Уладовка. В 1809—1815 годах Альфред Войцех Потоцкий служил офицером в армии Великого герцогства Варшавского. В 1812 году стал адъютантом польского бригадного генерала, князя Юзефа Антония Понятовского, и участвовал в походе Наполеона Бонапарта против России. В Бородинской битве был ранен. Также являлся австрийским тайным советником и гофмейстером великим галицким.