Nel giugno 1795, suo zio, il "comte de Provence" si proclamò re con il nome Luigi XVIII di Francia. Nello stesso anno, il ventenne Luigi Antonio guidò una infruttuosa rivolta realista in Vandea. Al principio del 1797, raggiunse suo fratello e suo zio nel tedesco ducato di Brunswick, sperando di unirsi all'esercito austriaco. La sconfitta dell'Austria ad opera della Francia li obbligò a fuggire, rifuggiandosi a Mittau in Curlandia, sotto la protezione dello zar Paolo I di Russia.