I. Napóleon francia császár nagyra becsülte Schwarzenberg hadvezéri képességeit. Az ő kívánságára a herceg lett a parancsnoka annak az osztrák kisegítő hadtestnek, amely részt vett az Oroszország elleni 1812-es hadjáratban. E részvételnek inkább erkölcsi, mint katonai jelentősége volt.