Sư đoàn được chuyển đến Đông Phổ và sau đó đến khu vực Brześć Litewski ở Ba Lan bị chiếm đóng, nơi nó được giao cho Quân đoàn Panzer XXIV dưới quyền Geyr von Schweppenburg. Vào ngày 22 tháng 6 năm 1941, nó đã tham gia vào giai đoạn mở đầu của Chiến dịch Barbarossa, cuộc xâm lược của Đức vào Liên Xô. Trong ngày đầu tiên, sư đoàn đã lái một chiếc nêm vào các vị trí của Liên Xô và đến Kobryń khoảng 65 km phía sau chiến tuyến. Sư đoàn sau đó dẫn đầu một trong những động tác gọng kìm để bao vây và tiêu diệt một lực lượng lớn của Liên Xô trong trận chiến Minsk, nơi quân đội Đức đã bắt giữ khoảng 300.000 tù nhân. Sau trận chiến Homel, nó đến được Kiev, nơi nó chiến đấu chống lại một nhóm kháng chiến khác.