Pückler besuchte die Ritterakademie in Liegnitz und trat am 19. Juli 1803 als Fähnrich in das Dragonerregiment „von Prittwitz“ der Preußischen Armee ein. Dort avancierte er am 1. April 1806 zum Sekondeleutnant und nahm während des Vierten Koalitionskrieges an der Schlacht bei Jena teil. Der Kapitulation von Prenzlau konnte Pückler sich entziehen, floh nach Ostpreußen und nahm an den Kämpften bei Preußisch Eylau und Soldau teil. Für sein tapferes Verhalten während des Krieges wurde er am 10. Mai 1808 außer der Reihe zum Premierleutnant befördert. Im Jahr 1809 schloss Pückler sich dem Zug von Schill an und wurde am 10. Oktober 1809 dem 2. Brandenburgischen Husaren-Regiment aggregiert. 1810 musste er sich wegen der Teilnahme am Schillschen Zug vor einem Kriegsgericht verantworten, wurde aber freigesprochen. Daraufhin wurde Pückler am 10. Mai 1811 als Stabsrittmeister dem 2. Schlesischen Husaren-Regiment aggregiert und am 21. März 1812 dem General von Grawert zugeteilt.