Ney recebeu o comando do III Corpo durante a invasão da Rússia em 1812. Durante a Batalha de Smolensk, foi ferido de raspão no pescoço, mas recuperou-se o suficiente para depois lutar no setor central em Borodino. Durante a retirada de Moscou, comandou a retaguarda (havia uma anedota que o designava como "o último francês em solo russo" por conta disso). Após perder contato com o exército principal depois da derrota na batalha de Krasnoi, Ney conseguiu escapar graças a um forte nevoeiro sobre o Dnieper; alcançando Napoleão em Orsha, após três dias de marcha e manobras audazes.