С 1956 по 1957 год Маскио выступал за сборную Аргентины. В 1957 году он играл в составе национальной команды на чемпионате Южной Америки, где аргентинцы отпраздновали победу. На этом турнире он стал лучшим бомбардиром, забив в 6 играх 9 голов. При этом, в первом матче сборной, с Колумбией Маскио сделал хет-трик, а ещё в двух играх делал «дубли». Помимо него, атаку аргентинцев составляли Омар Сивори и Антонио Анджелилло. Эта троица получила прозвище «грязные рожи» (), за то, что почти полностью были в грязи в после матча со сборной Бразилии, выигранном аргентинцами со счётом 3:0. Всего за сборную Аргентины он провёл 12 матчей и забил в них 12 голов.