Santillana absolvierte 56 Spiele für die Spanische Fußballnationalmannschaft und erzielte dabei 15 Tore. Er war Teil des Aufgebots bei den Weltmeisterschaften 1978 und 1982 sowie bei den Europameisterschaftsendrunden 1980 und 1984, wo er mit seiner Mannschaft erst im Finale gegen Gastgeber Frankreich unterlag.