1812 zog La Tour-Maubourg mit der Großen Armee Napoleons nach Russland, zeichnete sich bei Moschaisk aus und wurde beim Ansturm seiner Kürassiere auf die Redoute von Borodino durch einen Säbelstreich auf den Kopf schwer verletzt. Nach dem Rückzug aus Moskau erhielt er in Smolensk das Kommando der noch übrigen Reiterei und im Winter bemühte er sich intensiv, in Frankreich neue Pferde für den Feldzug von 1813 zu sammeln. Er kämpfte dann während der Schlacht bei Dresden (26.–27. August 1813) und der Völkerschlacht bei Leipzig (16.–19. Oktober 1813), in der er ein Bein verlor.