El 28 de noviembre de 2012, fue contratado por la Confederación Brasileña de Fútbol para dirigir de nuevo a la Selección de Brasil de cara a la Copa del Mundo de 2014. Al frente de la "seleção", se proclamó campeón de la Copa Confederaciones 2013 venciendo por 3-0 a en la final. En el Mundial de Brasil llegó a semifinales, donde cayó por un contundente 1-7 frente a . La "canarinha" volvió a perder en el partido por el 3º y 4º puesto (0-3 frente a los ), y la CBF aceptó la dimisión de Scolari.