После похода в Саксонию Богемская армия была 26 августа 1813 года побеждена наполеоновскими войсками в сражении при Дрездене, после чего был вынуждена отступить обратно в Богемию, к Рудным горам, где пребывала до начала октября. Незадолго до начала так называемой «Битвы народов» под Лейпцигом прусский король Фридрих Вильгельм III удостоил Шварценберга 8 октября ордена Чёрного орла. В состоявшейся 16—19 октября 1813 года под Лейпцигом битве Шварценберг непосредственно командовал войсками на южном фланге. Большая часть объединённых союзных войск ранее входила в состав его армии, а сам князь формально считался главнокомандующим. 16 октября его войска сошлись с силами Наполеона между Вахау и Либертволквицем, одержав 18 октября победу между Конневицем и Пробстхайдом и оттеснив основные силы противника к Лейпцигу. Поражение Наполеона в этой битве было сокрушительным. После битвы Шварценбергу был вручён российский орден Святого Георгия 1-го класса 8 (20) октября 1813 года «"за поражение Наполеона в трех дневном бою под Лейпцигом 4-го, 6-го и 7-го октября 1813 года"». После этой победы, однако, Шварценберг действовал несколько нерешительно и не организовал эффективного преследования отступавших наполеоновских войск.