Nach dem Frieden von Tilsit wurde er am 9. August 1807 als Sekondeleutnant im Regiment der Garde wieder angestellt. Bis August 1813 stieg Pückler zum Stabskapitän mit Patent vom 18. Juni 1813 auf. Während der Befreiungskriege kämpfte er in den Schlachten bei Großgörschen, Kulm und Leipzig. Für Paris wurde Pückler mit dem Orden des Heiligen Wladimir IV. Klasse und dem Eisernen Kreuz II. Klasse ausgezeichnet. Zudem erhielt er am 3. Juni 1814 den St. Johanniter-Orden.