28 июня 1914 года Потиорек был пассажиром в машине, которая везла эрцгерцога Франца Фердинанда, и присутствовал при убийстве эрцгерцога, причём впоследствии убийца Гаврило Принцип утверждал, что пуля, которой была убита супруга эрцгерцога София, предназначалась именно Потиореку. После убийства как наместник Боснии и Герцеговины санкционировал сербские погромы в Сараеве.