Am 29. Oktober 1917, wenige Tage nach der verheerenden italienischen Niederlage in der Schlacht von Karfreit übernahm Generalleutnant Vittorio Luigi Alfieri im Kabinett Orlando den Posten des Kriegsministers, den er bis zu seiner Ablösung durch Vittorio Italico Zupelli am 20. März 1918 innehatte. Am 20. Dezember 1917 wurde das von ihm vorgelegte Gesetz über die Verwaltung von Militärunterkünften sowie das Gesetz über die Aufrechterhaltung oder Wiedereinsetzung des Militärs im Kriegsfall verabschiedet. Am 31. Dezember 1917 erfolgte seine Ernennung zum Senator des Königreichs. Nach seinem Ministeramt übernahm er erneut Aufgaben im Heer. In der Schlacht von Vittorio Veneto befehligte er das XXVI. Korps am Unterlauf des Piave. Er verstarb wenige Tage nach Kriegsende am 8. November 1918 an den Folgen der Spanischen Grippe. Alfieri war mit Beatrice Biella verheiratet.