К началу Отечественной войны 1812 года генерал-майор граф Ливен командовал 10-й пехотной дивизией в 3-й Западной армии, сражался против французов в белорусских губерниях. Во время Заграничных походов 1813 и 1814 годов командовал отдельным отрядом в корпусе Ф. В. Остен-Сакена, за боевые отличия в Польше и Силезии был произведён в генерал-лейтенанты и далее отличился в Битве народов под Лейпцигом и в сражении при Ла-Ротьере, где был ранен.