Ayacucho var skådeplatsen för det avgörande slaget 1824 mellan spanska kronan och de krafter i regionen som slogs för nationell självständighet. Staden, tidigare kallad Guamanga, fick genom ett dekret 1825 av frihetshjälten Simón Bolívar sitt nya namn för att ständigt minna av detta slag, vilket innebar självständighet från Spanien.