Langeron führte während der Schlacht bei Austerlitz (2. Dezember 1805) die zweite russische Kolonne gegen die französischen Truppen. Von 1807 an war Langeron am Russisch-Türkischen Krieg (1806–1812) beteiligt und machte sich 1810 insbesondere um die Einnahme Silistras verdient. Für die Einnahme von Rustschuk (September 1810) wurde er zum General der Infanterie befördert. Anfang 1811 ersetzte er vorübergehend den Oberbefehlshaber der Moldauischen Armee, General N. M. Kamenski und nach der Ankunft des neuen Oberbefehlshabers Fürst Kutusow wurde er dessen enger Assistent. Während des Russlandfeldzuges von 1812 befehligte er ein Korps in der Armee des Admirals Tschitschagow und zeichnete sich während des Rückzugs u. a. durch die rege Fürsorge für seine Landsleute aus. Er beteiligte sich im November an der Schlacht von Borissow, der Besetzung von Wilna und der Überquerung der Weichsel.