Im Juni 2013 gab Charli XCX bekannt, dass sie an ihrem zweiten Album arbeitet. Zwischendurch veröffentlichte sie die Single "SuperLove", welche trotz vorheriger Ankündigungen jedoch nicht auf dem Album erschien. Der Song erreichte Platz 62 in den britischen Singlecharts und war somit Charli XCXs erster Charteinstieg als Solokünstlerin in diesen Charts. Am 17. Februar 2014 wurde die Single "Fancy" veröffentlicht, die in Zusammenarbeit von Iggy Azalea und Charli XCX entstand. Der Song erreichte international hohe Chartplatzierungen und war sowohl Azaleas, als auch Charli XCXs erster Nummer-eins-Hit in den Billboard Hot 100. Das Musikvideo zur Single ist eine Hommage an den Film "Clueless – Was sonst!" und war unter anderem in vier Kategorien bei den MTV Video Music Awards 2014, sowie in den Kategorien "Record of the Year" und "Best Pop Duo or Group Performance" bei den Grammy Awards 2015 nominiert. Ihre im Mai 2014 erschienene Single "Boom Clap" ist Teil des Soundtracks zum Film "Das Schicksal ist ein mieser Verräter" und ist ebenfalls auf ihrem zweiten Album "Sucker" enthalten. Der Song erreichte die Top-10 in mehreren Ländern. Die zweite Single ihres zweiten Albums veröffentlichte Charli XCX am 25. August 2014 unter dem Namen "Break the Rules". Im September 2014 gab Katy Perry bekannt, dass Charli XCX als Vorprogramm ihrer Europakonzerte im Rahmen der "Prismatic World Tour" auftritt. Im November 2014 bot sie als Live-Act bei den MTV Europe Music Awards 2014, wo sie in den Kategorien "Bester Newcomer" und "Bester Push Act" nominiert war, "Boom Clap" and "Break the Rules" dar. Im Januar 2015 fungierte "Break the Rules" als Titelsong der neunten Staffel von Ich bin ein Star – Holt mich hier raus! und stieg daraufhin in die deutschen, österreichischen und schweizerischen Singlecharts ein. Die Nachfolgesingle "Doing It" mit Rita Ora erreichte die Top-10 im Vereinigten Königreich.