Nel 1805 comandò una divisione del corpo del generale Dadovich in Italia e combatté a Caldiero il 29-31 ottobre, venendo poi inviato a Colognola Alta. Nel 1808 egli divenne anche cavaliere del Toson d'Oro austriaco ed ottenne il titolo di Principe. Durante la campagna del 1809 egli ottenne il comando del IV corpo d'armata e combatté a Teugn-Hausen il 19 aprile, a Eggmühl (22 aprile), a Aspern (21-22 aprile) ed a Wagram (5-6 maggio), dove ebbe un ruolo chiave. A seguito dell'esito disastroso della campagna, egli cadde in sfavore ma venne nominato Generale ispettore di cavalleria e nel 1811 membro del Consiglio Aulico di Guerra. Due anni dopo l'Orsini recuperò i suoi favori verso la corona e divenne Consigliere Privato dell'Imperatore e Generale di Cavalleria. Si ritirò dall'esercito il 30 agosto 1830 e morì il 4 agosto 1832 a Vienna