Au commencement de 1793, le corps franc est envoyé à l’armée du Rhin commandée par Custine. Frédéric Guillaume en prend le commandement, son père ayant été fait général. En juin, il culbute devant Deux-Ponts les avant-postes ennemis de la division Hohenlohe. Attaché au corps des Vosges, il assiste au combat de Pirmasens le 14 septembre, et est fait prisonnier après avoir reçu six blessures. Revenu de captivité en avril 1795, il rejoint l'Armée de Rhin-et-Moselle qui bloque Mayence et sauve à la levée du siège douze bouches à feu. En 1796, il part servir en Italie comme aide de camp de son père.