В молодости Даниэль Бун служил в Британских вооруженных силах во время Франко-индейской войны (1754—1763 годов; борьба за контроль над землями, находящимися за горами Аппалачи). В 1755 году Даниэль Бун участвовал в экспедиции Брэддока в качестве водителя повозки; эта попытка закончилась катастрофой. После поражения в этой битве Бун вернулся домой, где 14 августа 1755 года он женился на своей соседке Ребекке Брайан. Даниэль и Ребекка жили на ферме отца Буна. Со временем у них родилось десять детей.