Domenico Volpati évolua comme milieu de terrain. Il commença dans des clubs de quatrième et de troisième division (Borgomanero et ). Puis il joua à l'AC Reggiana, ensuite à Côme et à l'AC Monza. Il découvre la Serie A avec le Torino FC. Il fut deux fois finaliste de la coupe d'Italie, battu en finale par l'AS Rome. Avec le Brescia Calcio, il joue en Serie B. Il revient en Serie A avec l'Hellas Vérone, remportant le Scudetto en 1985 et fut deux fois finaliste de la coupe d'Italie (1983 et 1984). Il finit sa carrière à l'Associazione Calcio Mantova.