Em 1941, após a Alemanha invadir a União Soviética, Maisky foi responsável pela normalização das relações com os aliados ocidentais. Entre outros acordos, assinou o Tratado Sikorski-Mayski de 1941, que declarava nulo e sem efeito o Tratado de Não Agressão entre a Alemanha e a União das Repúblicas Socialistas Soviéticas. Também foi responsável por normalizar as relações entre a União Soviética e o governo polonês no exílio, permitindo que centenas de milhares de poloneses fossem libertados dos campos de prisioneiros de guerra soviéticos.