Mais tarde se tornou treinador de voleibol, e comandou a Argentina nos Jogos Olímpicos de 1996, em Atlanta. Recentemente, ele foi treinador da equipe polonesa Skra Bełchatów (2006–09), e entre 2009 e 2010 foi treinador da seleção masculina da Polônia. Em setembro de 2009 a equipe polonesa liderada por Castellani ganhou o Campeonato Europeu pela primeira vez em sua história, realizado nas cidades turcas de Istambul e Esmirna. Ele foi demitido antes do final de seu contrato depois de um resultado insatisfatório no Campeonato Mundial de 2010 na Itália.