Dmitri was de eerste heerser van Moskou die openlijk de aanval durfde te kiezen tegen de Mongoolse Gouden Horde. Hoewel inmiddels behoorlijk verzwakt, hadden die tot op dat moment nog steeds grote delen van het huidige Rusland in hun macht. Zijn grootste wapenfeit was de overwinning op de door Mamai aangevoerde Gouden Horde in de Slag op het Koelikovo-veld, bij de Don, in 1380. Hoewel Dmitri de Mongolen tijdens zijn bewind nooit volledig uit Rusland heeft weten te verdrijven, betekende deze zege nadrukkelijk een ommekeer in de Russische geschiedenis en luidde ze een langdurige machtsperiode van Moskovië in. Tijdens zijn bewind wist Dmitri zijn territorium meer dan te verdubbelen. Belangrijker evenwel was dat hij het toen nog uit een veelheid van kleinere rijkjes bestaande Rusland tot een eenheid wist te brengen.