Für China nahm He Zhiwen an den Individualwettbewerben der Weltmeisterschaften 1985 und 1987 teil. Dabei gewann er 1985 Bronze im Doppel mit Fan Changmao. Später übersiedelte er nach Spanien und vertrat dieses Land 13 mal bei Weltmeisterschaften, erstmals im Jahr 1997. In die Nähe von Medaillenrängen gelangte er dabei nicht. Auch nominierte ihn der spanische Tischtennisverband für die Europameisterschaften 1998, 2000, 2007, 2008 und 2011. Viermal qualifizierte er sich für die Olympischen Sommerspiele, nämlich 2004, 2008, 2012 und 2016. Dabei war er 2004 und 2008 der älteste vertretene Tischtennisspieler.