Im Feldzug von 1800 bewährte er sich als Kavallerieführer bei Marengo (14. Juli) und wurde am 9. Jänner 1801 zum Generalmajor ernannt. Im Krieg von 1805 diente er erneut in Italien. Seine persönliche Tapferkeit bei der Schlacht bei Caldiero brachte ihm eine lobende Erwähnung durch Erzherzog Karl. In der Folge wurde Frimont deswegen das 9. Husarenregiment verliehen und er wurde zum Feldmarschallleutnant befördert. Im Frühjahr 1809 nahm er unter Erzherzog Johann an den Feldzügen in Friaul teil. Für seine Umsicht und seinen Mut in der Schlacht bei Fontana Fredda (16. April 1809) erhielt er das Kommandeurkreuz des Maria-Theresienordens.