Валериан Александрович Зубов был большим поклонником и ценителем женской красоты, что признавала сама Екатерина II, считая его обладателем «вкуса изрядного». Во время турецкой компании она писала ему, что «в городе все красавицы без него похудели». В 1792 году во время службы добровольцем в рядах союзников, воевавших против революционной Франции, граф Зубов встретил невесту великого князя Александра Павловича, направлявшуюся со свитой в Санкт-Петербург. Его восторженный «экспертный» отзыв о внешности будущей императрицы Елизаветы Алексеевны уверил Екатерину II в безошибочности собственного выбора. Обрадованная, она прислала Зубову с ответом китайский халат и шубку на случай продолжения военных действий на территориях с холодным климатом. Императрица действительно оказывала большое благоволение графу Валериану, который превосходил брата-фаворита красотой. Он отличался необычайной белизной лица с нежным румянцем на щеках, был подвижен и жизнерадостен: по отзыву Екатерины II, Валериан был настоящим «красавцем». Это часто приводило к ссорам между братьями из-за ревности князя Платона. Впрочем ссоры эти были обычно непродолжительны, и они вскоре мирились.