В 1823 — 1824 годах была построена колокольня у церкви Покрова Пресвятой Богородицы. С тех пор улица стала именоваться Большой Покровской, вместо Никольской. Чаще всего улицу именовали «Покровкой». В конце XVIII — начале XIX веков на улице стали строить каменные здания. C тех пор она стала главной улицей города и стала именоваться в народе «дворянской», из-за расположения на ней усадеб генералитета, княжеских родов, наместника, вице-губернатора и других сановных чинов. В 1896 году был построен Николаевский театр, открытие которого было приурочено к началу Всероссийской выставки. 18 июля 1896 года его посетил император Николай II. К началу XX века застройка улицы сильно уплотнилась, и дома стали образовывать непрерывные линии по обеим сторонам улицы. В 1913 году на улице был построен главный Государственный банк. Его открытие было приурочено к 300-летию дома Романовых.