Paille valdes som 20:e spelare totalt av Sabres i 2002 års NHL-draft och gjorde debut för Sabres säsongen 2005-2006. Där blev han kvar tills 20 oktober 2009 när han blev bortbytt till Bruins, vilket var den första spelaraffären mellan de två divisionsrivalerna under deras gemensamma 39 år i NHL.