Dois dias após o casamento, Bonaparte deixou Paris para assumir o comando do Exército da Itália. Ele imediatamente entrou na ofensiva, na esperança de derrotar as forças do Piemonte antes que seus aliados austríacos pudessem intervir. Em uma série de vitórias rápidas durante a Campanha de Montenotte, ele derrubou o Piemonte da guerra em duas semanas. Os franceses então concentraram-se nos austríacos pelo restante da guerra, cujo destaque se tornou a prolongada luta por Mântua. Os austríacos lançaram uma série de ofensivas contra os franceses para romper o cerco, mas Napoleão derrotou todos os esforços de socorro, marcando vitórias nas batalhas de Castiglione, Bassano, Arcole e Rivoli. O triunfo decisivo da França em Rivoli, em janeiro de 1797, levou ao colapso da posição austríaca na Itália. Em Rivoli, os austríacos perderam até 14 mil homens, enquanto os franceses perderam cerca de 5 mil.