Fils de Augustin-Joseph-Sébastien de Léséleuc, officier de marine, et de Marie-Françoise-Victoire-Aimée Jourrand de Kerrès, son épouse, Léopold-René de Léséleuc de Kerouara est le troisième des neuf enfants du couple. Après des études au collège de Sainte-Anne-d'Auray tenu par les Jésuites, de 1824 à 1827, il rejoint la Chapelle royale de Charles X, poursuivant ses humanités à l'institution de l'Abbé Poiloup, à Vaugirard. La Révolution de Juillet le chassant de la capitale, il rejoint alors les siens qui s'installent à Guipavas. Quatre ans plus tard, il est de retour à l'institution parisienne pour y enseigner le cours de troisième, poursuivant parallèlement des études en droit qui le mènent au doctorat Il entame par la suite une carrière civile, comme avocat, puis promptement décide d'embrasser l'état ecclésiastique.