Kaiser Paul I. ernannte im Februar 1799 Ribeaupierre zum Kammerherrn (4. Rangklasse) und schickte ihn im Juni 1799 als Außerplanmäßigen in die Gesandtschaftsmission in Wien, wo er im Haus des Grafen Andrei Kirillowitsch Rasumowski lebte. Nach der Niederlage General Alexander Michailowitsch Rimski-Korsakows in der Zweiten Schlacht um Zürich im September 1799 wurde Ribeaupierre aus Wien abberufen und kehrte nach St. Petersburg zurück. Der Geschäftsführer des als Außenministerium fungierenden Kollegiums für Auswärtige Angelegenheiten Graf Fjodor Wassiljewitsch Rostoptschin schickte Ribeaupierre ins Archiv, um frühere Verträge und die Geschichte der Außenbeziehungen des russischen Hofes zu studieren. Ribeaupierre verkehrte bei Hofe und war bei den "Fräuleins" beliebt. Er duellierte sich mit Fürst Boris Antonowitsch Tschetwertinski wegen der Fürstin Anna Petrowna Lopuchina, die eine Mätresse Pauls I. war. Die Angelegenheit wurde von Graf Paul von der Pahlen vertuscht, wie Goethe in seinem Tagebuch notierte. Ribeaupierre kam zunächst in die Peter-und-Paul-Festung, wurde aus dem Dienst entlassen, verlor den Kammerherr-Titel und wurde dann mit seiner Familie aus St. Petersburg verbannt.