Williams spielte zunächst nur online um hohe Einsätze. Er lehrte sich selbst die Variante "No Limit Hold’em". Später wurde er von Marcel Lüske trainiert und freundete sich mit Noah Boeken, einem weiteren Lehrlings Lüskes, an. Williams trat in das Licht der Öffentlichkeit durch sein Abschneiden bei der "World Series of Poker" (WSOP) 2004 in Las Vegas. Er qualifizierte sich online fürs Main Event und belegte dort den zweiten Platz hinter Greg Raymer für 3,5 Millionen US-Dollar Preisgeld. Vier Monate später erreichte Williams den zweiten Platz bei den "Borgata Open" auf der "World Poker Tour" (WPT) und gewann 573.800 US-Dollar. Im Frühjahr 2006 erreichte er zwei weitere Finaltische der WPT. Williams gewann sein erstes Bracelet bei der WSOP 2006 in "Seven Card Stud", als er John Hoang im "Heads-Up" bezwang. Williams wurde nach der WSOP 2004 von "Bodog" und ab 2010 von "PokerStars" gesponsert, wo er auch als "Team Pro" fungierte. 2010 entschied er die WPT Championship für sich und gewann mehr als 1,5 Millionen US-Dollar.