В период 1866—1870 годов Фроссар, видя неизбежность столкновения с Пруссией, руководил подготовкой французских вооружённых сил к войне. С началом военных действий Наполеон III предложил ему на выбор должности командира корпуса и начальника штаба действующей армии. Фроссар выбирает командование 2-м корпусом. В этом качестве он атаковал Саарбрюккен и затем до последней возможности держал оборону в сражении при Форбах-Шпихерене, но не получив обещанных подкреплений вынужден был отступить.