Zamora, der var kendt for at spille med kasket, opnåede 46 landskampe for Spanien, heraf 24 som anfører. Han var således også med på holdet ved VM i 1934 i Italien, men her blev han skadet i kvartfinalen mod hjemmeholdet. Kampen endte 1-1 og der blev spillet en omkamp, som italienerne vandt 1-0 på deres vej til mesterskabet.