Ab Beginn des Unternehmens Barbarossa unterstand die 6. Armee der Heeresgruppe Süd. Zusammen mit der Panzergruppe 1 rückte sie durch Wolhynien nach Osten vor, dabei wurden starke sowjetische Gegenangriffe in der Panzerschlacht bei Dubno-Luzk-Riwne zurückgewiesen.