Egli prestò servizio sotto Anton Wilhelm von L'Estocq nelle guerre napoleoniche della quarta coalizione. Malgrado questo, nel 1812 lasciò l'esercito dopo che la Prussia dovette sottomettersi a Napoleone nella campagna di Russia e preferì invece aderire all'esercito russo. Con gli imperiali prese parte alle battaglie di Lützen e Bautzen, ritornando successivamente al servizio della Prussia dopo la vittoria contro i napoleonici, e venendo promosso dal 1813 al grado di "Rittmeister" nello staff generale dell'esercito prussiano. Von der Gröben venne ferito alla Battaglia di Dresda e combatté successivamente le battaglie di Kulm e Lipsia.