De Wolf bestritt als Straßenrennfahrer bis 1982 Rennen als Amateur. In seiner letzten Amateursaison 1982 hatte er seine größten Erfolge, zum Beispiel mit dem Siegen bei den "Troyes–Dijon" und "Seraing–Aachen–Seraing", sowie mit dem Gewinn des britischen Etappenrennens Sealink Race. Außerdem erreichte er Platz acht beim Amateureinzelrennen der Straßenweltmeisterschaft.