De Roon pelasi Alankomaiden A-maajoukkueessa ensimmäisen kerran marraskuussa 2016 MM-karsintaottelussa Luxemburgia vastaan. Kesäkuun 26. päivään 2021 mennessä hän on pelannut 25 maaottelua, joissa 19 kertaa avauskokoonpanossa. Kesän 2021 EM-kilpailujen alkulohkossa hän pelasi avauskokoonpanossa kaksi ensimmäistä ottelua.