วันที่ 24 พฤษภาคม ค.ศ. 2021 ซิมอนมีชื่อในทีมชาติชุด 24 คนของลุยส์ เอนริเกในการแข่งขันฟุตบอลชิงแชมป์แห่งชาติยุโรป 2020 เขาได้ลงเล่นทุกนัดตลอดการแข่งขัน ในรอบ 16 ทีมสุดท้าย ที่พบกับโครเอเชีย เขาได้ทำเข้าประตูตัวเองหลังจับบอลคืนหลังของเปดริพลาดเข้าสู่ประตู ทำให้เป็นประตูขึ้นนำของโครเอเชีย 0–1 ก่อนที่สเปนจะชนะไปในช่วงต่อเวลาพิเศษ 5–3 ลุยส์ เอนริเก ยกย่องความคิดของเขาที่ฟื้นตัวจากความผิดพลาดนั้นได้ ในรอบ 8 ทีมสุดท้าย ซึ่งสเปนเสมอกับสวิตเซอร์แลนด์ 1–1 ใน 120 นาที ทำให้ต้องดวลลูกโทษตัดสิน เขาสามารถป้องกันสองลูกยิงได้ช่วยให้สเปนเอาชนะไป 3–1 เขาได้รับรางวัลผู้เล่นยอดเยี่ยมประจำนัดสำหรับผลงานของเขา ในรอบรองชนะเลิศ กับอิตาลี ที่สนามกีฬาเวมบลีย์ หลังทั้งสองทีมเสมอกัน 1–1 ใน 120 นาที ทำให้ต้องดวลลูกโทษตัดสิน เขาสามารถป้องกันการดวลครั้งแรกของ มานูเอล โลกาเตลลี ได้แต่อย่างไรก็จามสเปนแพ้ในการดวลลุกโทษหลังสี่คนต่อจากนั้นยิงผ่านมือของซิมอนได้ทั้งหมด