Năm 1789, Kellermann ủng hộ Cách mạng Pháp và năm 1791 được làm tư lệnh tại Alsace. Tháng 4 năm 1792, ông được phong hàm trung tướng và đây cũng là năm vàng son nhất trong cuộc đời binh nghiệp của ông, với chiến thắng trước quân Phổ tại Trận Valmy, mà theo Johann Wolfgang von Goethe, "đã mở ra kỷ nguyên mới trong lịch sử thế giới". Napoleon sau này cũng đã bình luận: "Tôi nghĩ rằng tôi là một vị tướng uy danh nhất thời kì tôi sống, nhưng tôi không dám ở vị trí sườn núi và cối xay gió tại Valmy (nơi Kellermann chỉ huy) năm 1793.