W 2000 roku Luque razem z reprezentacją Hiszpanii wywalczył srebrny medal Igrzysk Olimpijskich. W 2002 roku został powołany przez José Antonio Camacho na mistrzostwa świata. W drużynie narodowej zadebiutował dopiero w trakcie turnieju – 12 czerwca 2002 roku w wygranym 3:2 meczu z Republiką Południowej Afryki, kiedy to w 77. minucie zmienił Fernando Morientesa. Hiszpanie w 1/4 finału przegrali po rzutach karnych ze współorganizatorami mundialu – Koreą Południową i odpadli z turnieju. Na mistrzostwach oprócz spotkania z RPA Luque zagrał także w meczu z Irlandią. Wówczas w 80. minucie zastąpił Raúla Gonzáleza. W 2004 roku Hiszpan znalazł się w kadrze swojego kraju na mistrzostwa Europy. Podopieczni José Antonio Camacho na Euro odpadli jednak już w fazie grupowej, a Luque rozegrał tylko 19 minut w przegranym 0:1 pojedynku z Portugalią. Łącznie dla drużyny narodowej wychowanek Barcelony w 18 meczach zdobył 2 gole.