Τον Ιούνιο του 2021, συμπεριλήφθηκε στην προκαταρκτική ομάδα της Ιταλίας για το Ευρωπαϊκό Πρωτάθλημα του 2020, αλλά αρχικά αποκλείστηκε από την τελική ομάδα των 26 ατόμων για τη διοργάνωση. Ωστόσο, μετά από τον τραυματισμό του Στέφανο Σένσι, ο Πεσίνα κλήθηκε στη θέση του, σημειώνοντας μάλιστα 2 τέρματα στην διοργάνωση,κόντρα στην Ουαλία,στην νίκη της "Σκουάντρα Ατζούρα" με 1-0, στο πλαίσιο της τελευταίας αγωνιστικής του Α Ομίλου του Euro 2020 καθώς το δεύτερο γκολ του του, κόντρα στην Αυστρία,στην φάση των 16,στο 105ο λεπτό της αναμέτρησης,ήταν και αυτό που έθεσε τις βάσεις για πρόκριση στον επόμενο γύρο του θεσμού,εκεί όπου βρέθηκε στον δρόμο της Ιταλίας, το Βέλγιο, 1ο στην κατάταξη της FIFA, το οποίο εντέλει ηττήθηκε από την Ιταλία με ένα άκρως δίκαιο σκορ,συγκεκριμένα με 2-1.