Alba pelasi Maanosaliittojen cupissa 2013 neljä ottelua ja teki kaksi maalia alkulohko-ottelussa Nigeriaa vastaan. Espanja ylsi turnauksessa loppuotteluun, jonka se hävisi Brasilialle. MM-kilpailuissa 2014 Alba pelasi täydet minuutit joukkueensa kaikissa kolmessa ottelussa mutta Espanja ei päässyt alkulohkostaan jatkoon. EM-kilpailuissa 2016 Espanja putosi neljännesvälierissä ja Alba pelasi avauskokoonpanossa joukkueensa kaikki neljä ottelua. MM-kilpailuissa 2018 hän pelasi jälleen täydet minuutit kaikissa neljässä ottelussa Espanjan tien päättyessä neljännesvälieriin. Kesällä 2021 pelattavissa EM-kilpailuissa hän on Espanjan joukkueen kapteeni.