Di María fue un suplente no utilizado cuando el Real Madrid ganó la Supercopa de Europa 2014 contra el Sevilla el 12 de agosto. Una semana después, en el partido de ida de la Supercopa de España, jugó los últimos 15 minutos del empate 1-1 en casa contra el Atlético de Madrid en lugar de Luka Modrić, en el cual fue su última aparición como jugador del Real Madrid. El 22 de agosto fue revelado que Di María no fue incluido en la convocatoria para la vuelta de la Supercopa, con el entrenador del equipo, Ancelotti, revelando que el jugador pidió ser vendido durante el verano.