Назначенный 23 июня 1806 года командиром Харьковского полка (по расформировании Ростовского драгунского полка), Юзефович принял участие и в войне 1807 года, находясь со своим полком в корпусе генерал-лейтенанта Эссена. За отличия, выказанные в ночь с 8 на 9 января, когда он с охотниками своего полка атаковал местечко Шумово и взял в плен два неприятельских эскадрона, Юзефович был награждён орденом Святого Георгия 4-й степени. Затем 22 января, при занятии города Острова, он дважды врубался в неприятельскую пехоту и конницу и первый ворвался в город.