Alla Battaglia di Marengo il 14 giugno 1800, Zach era capo dello staff del generale Michael von Melas, comandante delle forze austriache in campo. Nel pomeriggio quando la vittoria sembrava ormai certa, Melas si ritirò nella retroguardia dopo che due cavalli erano stati uccisi sotto la sua sella, lasciandolo con gravi contusioni. Egli istruì pertanto Konrad Valentin von Kaim a dirigere l'esercito napoleonico apparentemente sconfitto. Al posto di avvertire Kaim, Zach si portò avanti per unirsi agli elementi in avanzata. Lo storico David G. Chandler asserisce che Melas fosse dietro questa mossa tattica senza quasi invece menzionare il ruolo di von Kaim.