Sein Debüt in der A-Nationalmannschaft feierte er am 20. August 2002 in einem Freundschaftsspiel gegen Kroatien. Im selben Jahr war er Teil des Aufgebots der Spanier für die Basketball-Weltmeisterschaft 2002. Der erste Erfolg gelang bei den Europameisterschaften 2003, wo Calderón mit Spanien die Silbermedaille holte. Drei Jahre später holte er mit dem Nationalteam die Goldmedaille bei der Weltmeisterschaft. Weitere Erfolge sind der EM-Titel 2011 sowie die Silbermedaillen bei den Olympischen Sommerspielen 2008, den Olympischen Sommerspielen 2012 und bei der EM 2007. Bei den Europameisterschaften 2013 gewann er mit der Nationalmannschaft Bronze.