Pour le championnat d'Europe 2007 disputé en Espagne, il assiste à la préparation de l'équipe de France depuis le bord du terrain. Il est en effet privé de parquet pour un problème d'assurance, en cas de blessure du dos. Ce problème est finalement réglé à la toute dernière minute. Cependant cet accord est passé grâce au règlement d'une prime d'assurance de , prime versée par la fédération, le Comité national olympique et sportif français (CNOSF), les sponsors et Boris Diaw lui-même. Cette compétition est un échec pour l'équipe de France : après avoir failli remporter son quart de finale face à la Russie (75-71), futur vainqueur de la compétition, elle échoue en matchs de classement face à la Croatie (86-69) et à la Slovénie (88-74), terminant finalement à une huitième place qui la prive de Jeux olympiques de Pékin et l'oblige à disputer une phase de qualification pour le prochain championnat d'Europe.