Начало второго сезона в клубе для Гризманна, как и для всей «Барселоны», получилось сложным. 1 ноября 2020 года Антуан забил свой первый гол в &lt;a href="%D0%A7%D0%B5%D0%BC%D0%BF%D0%B8%D0%BE%D0%BD%D0%B0%D1%82%20%D0%98%D1%81%D0%BF%D0%B0%D0%BD%D0%B8%D0%B8%20%D0%BF%D0%BE%20%D1%84%D1%83%D1%82%D0%B1%D0%BE%D0%BB%D1%83%202020/2021"&gt;сезоне 2020/21 года&lt;/a&gt; в выездной ничьей 1:1 против «Алавеса». 17 января 2021 года Гризманн сделал дубль в ворота «Атлетика Бильбао» в финале Суперкубка Испании 2021 года, но баскский клуб всё же смог одержать победу по итогу дополнительного времени. 3 февраля Гризманн забил два гола и отдал две голевые передачи в четвертьфинале Кубка Испании против «Гранады». «Сине-гранатовые» проигрывали 0:2 к 88-й минуте, но сумели отыграться, тем самым пройдя в полуфинал. «Барселона» проиграла первый полуфинальный матч с «Севильей» со счётом 0:2; в ответном матче Гризманн вышел на замену и ассистировал Жерару Пике на 94-й минуте, благодаря чему игра была переведена в дополнительное время, где каталонский клуб обеспечил себе выход в финал Кубка Испании, обыграв соперника с общим счётом 3:2. В финале этого турнира соперником клуба Гризманна выступил «Атлетик Бильбао», Антуан забил один из голов в ворота противника, а сам матч завершился со счётом 4:0. Тем самым француз выиграл свой первый трофей в составе «Барселоны».