Conclusa una modesta carriera da calciatore, condotta esclusivamente in patria, Scolari si è successivamente affermato come allenatore alla guida di prestigiosi club brasiliani come il Grêmio e il Palmeiras, vincendo la Coppa Libertadores nel 1995 e nel 1999. Due volte commissario tecnico della Nazionale brasiliana (tra il 2001 e il 2002 e, di nuovo, tra il 2012 e il 2014), ha guidato la "seleção" alla vittoria del campionato mondiale nel 2002 e della Confederations Cup nel 2013. Da commissario tecnico della nazionale portoghese ha raggiunto la finale dell'europeo 2004 giocato in casa, nonché il quarto posto finale ai mondiali 2006 e i quarti di finale all'europeo 2008.