En 1866 se produce el enlace de su única hija con el político de la Unión Liberal el marqués de Sardoal. Durante la década de 1860 realizó varios viajes por España y Europa, y por sus inquietudes agrícolas, puso en marcha la que sería la colonia agrícola San Pedro Alcántara, la más moderna de su tiempo. Tras la revolución de Cádiz de 1868, junto y bajo las órdenes de su hermano y accidental Presidente del Gobierno, José Gutiérrez de la Concha, se puso al lado de la reina Isabel II. Tras ganar el general Serrano la decisiva batalla de Alcolea, Gutiérrez de la Concha negocia y cede el poder a los revolucionarios el 29 de septiembre. Junto a Topete, Fernández de Córdoba, Zavala y otras autoridades, en diciembre de 1870 forma parte de la comitiva que recibe en Cartagena a Amadeo I de Saboya.