En juillet 1821, après avoir rencontré à Marseille Aléxandros Mavrokordátos, Raybaud part avec lui sur son brick pour la Grèce insurgée, sur l'île d'Hydra. Le navire transporte 70 volontaires de la diaspora grecque, quatre volontaires français et trois volontaires italiens. Le 2 août 1821, le navire jette l'ancre à l'entrée de la lagune de Missolonghi. Raybaud se rend ensuite dans le Péloponnèse et participe à partir de la fin août 1821 au siège de Tripolitza ; chargé de la maigre artillerie grecque, il assiste à sa chute en octobre.