Первый матч группового этапа Кубка Америки 2016 стал для Рондона 50-м в составе национальной сборной. Венесуэла вышла в четвертьфинал турнира, где разгромно уступила Аргентине. Рондон сыграл во всех четырёх матчах своей команды на турнире и забил два гола — Уругваю и Аргентине.