В 1725 году переговоры между австрийской и испанской ветвями дома Габсбургов сделали Марию Анну возможной невестой инфанта Филиппа, которому тогда было всего 5 лет; этот брак должен был укрепить связи между Австрией и Испанией. 30 апреля 1725 года был подписан договор, в соответствии с которым австрийская ветвь отказывалась от претензий на испанский трон, а испанская ветвь обязалась соблюдать Прагматическую санкцию, гарантировавшую права на австрийский трон Марии Терезии. Однако англо-испанская война разрушила амбициозные планы Изабеллы Фарнезе, и проект брака между Марией Анной и Филиппом был отменён.