После једног наступа репрезентацији Енглеске до 21 године, док је још играо за Вотфорд, Џејмс је 29. марта 1997. године играо за „А тим” репрезентације Енглеске у мечу против репрезентације Мексика. Био је у тиму од 28 људи за Европско првенство 2000. на које на крају ипак није позван. Неколико година био је други тренер репрезентације, а први је био Дејвид Симан, све док се он није повредио на мечу против репрезентације Македоније 2002. године, а након чега је Џејмс постао први голман. Задржао је своје место у репрезентацји и након што је напустио Вест Хем јунајтед. Бранио је за репрезентацију Енглеске на Европском првенству 2004.. Џејмс је избачен из стартних једанаест након што је његово место заузето Пол Робинсон. Након тога био је замена, и ушао на мечу против репрезентације Данске, када је примио четири гола, а његов тим изгубио је резултатом 4:1, 17. августа 2005. године, што је био највећи пораз репрезентације Енглеске у претходних 25 година. Џејмс је и након тога остао де презрентације Енглеске али као други голман иза Робинсона на Светском првенству 2006. године одржаном у Немачкој, иако није играо.