Een jaar later greep Pizzonia naast een plaats bij Williams ten voordele van Nick Heidfeld. Hij kreeg echter zijn kans in de Grand Prix van Italië na een crash van Heidfeld in de vrije trainingen op vrijdag. Hij kwalificeerde zich als zestiende en slaagde erin een zevende plaats te behalen in de race. Hij racete ook in de Grand Prix van België, waarin hij een boete kreeg voor een crash met Juan Pablo Montoya, toen die hem op een ronde wilde zetten. In de Braziliaanse Grand Prix reed hij vervolgens teammaat Mark Webber uit de race. Hij reed het seizoen nog wel uit, maar moest de laatste twee Grands Prix's ook nog opgeven. Hij werd voor 2006 vervangen door Nico Rosberg.