Eugène-Melchior Péligot fut élève au lycée Henri-IV et fut admis par concours en 1829 dans la première promotion de l’École Centrale des Arts et Manufactures, tout juste créée par Alphonse Lavallée. Les cours de chimie dispensés dans cet établissement par Jean-Baptiste Dumas décidèrent de sa vocation. Mais la mort de son père, au beau milieu des troubles de 1830, le priva de ressources financières et il dut interrompre ses études. Il en appela à son maître Dumas, qui lui proposa un emploi dans son propre laboratoire. L'année suivante, âgé seulement de 22 ans, Peligot présenta son premier mémoire à l'Académie des Sciences de Paris et en 1834, il pouvait reprendre les cours à l'École Centrale, mais cette fois en tant que répétiteur de chimie.