O Duque D. Fernando II ofereceu-a depois ao seu irmão João, senhor de Montemor-o-Novo, regressando para a coroa após a sua morte. Em 1435, D. Duarte confirmou a classificação de Alcáçovas como vila. Em 1447, D. Afonso V recebeu em Alcáçovas o embaixador castelhano Garcia Sanchez de Toledo, tendo nesse ano sido ali assinado o contrato nupcial da princesa D. Isabel com o Rei de Castela, D. João II. Em 1457 foi organizado um segundo tratado de casamento em Alcáçovas, entre a princesa D. Beatriz e o Infante D. Fernando, Duque de Viseu. Em 4 de Setembro de 1479, foi assinado no paço o importante Tratado das Alcáçovas, que terminou a Guerra de Sucessão de Castela, e que poderá ter sido o primeiro no mundo a regular a partilha do globo entre duas nações, ao determinar que colónias é que pertenciam a cada país. Anteriormente nesse ano, também tinha sido assinado em Alcáçovas o Tratado das Terçarias de Moura, que serviu como preliminar ao tratado de 4 de Setembro, e que foi relativo à sucessão dinástica. O Tratado das Alcáçovas foi depois ratificado em 6 de Março de 1480, na cidade de Toledo, em Espanha.