Chef de bataillon à vingt ans, colonel l’année suivante, il partage la bonne fortune de Napoléon. Il est à ses côtés le 13 vendémiaire, commandant d'une batterie de quatre canons. Il le suit également durant la campagne d’Italie et devient l'un des aides de camp du général Bonaparte. Le , sur le pont d’Arcole, alors qu’il charge à la tête de ses troupes, le général Bonaparte est mis en joue par un Autrichien. Muiron s’en aperçoit et se jette devant Napoléon pour le protéger de son corps. La balle que reçoit le colonel Muiron lui est fatale.