Ademir da Guia begann mit dem Fußballspielen in seiner Jugend bei den beiden Vereinen Ceres FC und Bangu AC. 1960 wurde er von letzterem Verein in die Profimannschaft aufgenommen. Der Sohn von Domingos da Guia, dreißig-facher brasilianischer Nationalspieler und WM-Teilnehmer 1938, spielte fortan ein Jahr bei dem kleineren Verein, für den einst schon sein Vater gespielt hatte. Sechs Spiele in der brasilianischen Meisterschaft machte er während dieser Zeit. 1961 wurde er von Palmeiras São Paulo unter Vertrag genommen. Hier konnte sich der Mittelfeldspieler schnell durchsetzen und avancierte zur Stammkraft. Insgesamt holte er mit Palmeiras zwischen 1962 und 1977 sieben Mal die brasilianische Fußballmeisterschaft, wobei 1967 gleich zwei Titel gewonnen wurden. Zum einen war man siegreich in der Taça Brasil, zum anderen gewann man auch das Torneio Roberto Gomes Pedrosa, das in seinen vier Ausgaben von 1967 bis 1970 parallel zur Taça Brasil einen zweiten Landesmeister ermittelte, der vom brasilianischen Fußballverband auch als solcher anerkannt wurde. Da Guia gewann das Turnier mit Palmeiras zweifach, womit der Club Rekordsieger dieses Wettbewerbes ist, der FC Santos und Fluminense Rio de Janeiro siegten je einmal.