Pada musim panas berikutnya, James bergabung ke dalam skuat Kolombia untuk Copa América Centenario dan dipilih sebagai kapten tim. Pada 3 Juni, dia bermain dalam pertandingan pembuka bagi Kolombia dengan kemenangan 2–0 atas tuan rumah turnamen Tim nasional sepak bola Amerika Serikat, dengan mencetak gol kedua bagi timnya melalui titik penalti meski dia dikeluarkan dari lapangan karena cedera. Dia mulanya dikhawatirkan tidak dapat tampil dalam pertandingan babak grup kedua melawan Paraguay, tetapi dia pulih tepat saat pertandingan dimulai, menciptakan gol pertama untuk Kolombia, dan kemudian mencetak gol langsung dalam kemenangan 2–1 sekaligus mengamankan tempat pada babak perempat-final turnamen.