Er feierte seinen ersten Erfolg mit dem Juniorenweltmeistertitel im Jahr 2000. Im Jahr darauf zog er überraschend auch im Erwachsenenbereich bei der Weltmeisterschaft in Jeju-si ins Finale ein und gewann in der Gewichtsklasse bis 67 Kilogramm die Silbermedaille. In den folgenden Jahren blieb Molfetta vor allem bei Europameisterschaften erfolgreich. In der Klasse bis 72 Kilogramm gewann er 2004 in Lillehammer Silber und 2005 in Riga Bronze. Molfetta startete auch bei den Olympischen Spielen 2004 in Athen. Dort belegte er nach einer Auftaktniederlage und einem Sieg in der Hoffnungsrunde Rang sieben.