Hij werd ervan beschuldigd van een Pers geld te hebben aangenomen tijdens de Slag bij Marathon, deze steekpenningen, die hij in ruil voor diens leven te redden had gekregen, te hebben verstopt en hem desondanks te hebben gedood. Kort na de dood van Cimon, waarschijnlijk rond 449 v.Chr., werd hij als gezant naar Susa uitgestuurd om een verdrag met Arthaxerxes I, koning van het Perzische Rijk, te sluiten. Hij was getrouwd met Elpinice, dochter van de generaal Miltiades de Jongere. Hun zoon werd naar Callias' vader Hipponicus genoemd, die vader was van de filosoof Hermogenes.