В походе 1806—1807 командовал правым крылом армии; по заключении Тильзитского мира, получил титул герцога Риволи, а в 1809 году, за отличие в сражении при Асперне — титул князя Эсслингского (ныне находится в черте Вены). «Кто не видел, как дрался Массена при Асперне, тот ничего не видел», — говорил впоследствии Наполеон.