1799 begab er sich mit Romanow nach Italien. Suworow wies Derfelden während der Kampagne den 2. Rang in der Befehlsfolge nach ihm zu. Er führte daraufhin das Kommando über 10.000 Soldaten und hatte aktiven Anteil an den Siegen bei Cassano, Trebbia und Novi. Auch die bei der Überquerung der Alpen zeichnete sich Derfelden aus. Nach dem Feldzug nahm er seinen Abschied vom aktiven Dienst.