Les levées de volontaires se montent d'abord à deux bataillons, dont l'un s'illustre à Jemapes, l'autre durant la campagne d'Italie. Entre 1791 et 1793, ce sont Charentais qui sont enrôlés. Après avoir fourni hommes pour 900 demandés en 1792, le département reste enthousiaste et fournit encore hommes pour demandés l’année suivante, lors de la levée en masse. Cependant, il n’est pas unanime dans ce soutien à la Révolution : des émeutes ont lieu dans la région de Confolens.