Ele foi nomeado capitão da equipe durante os Jogos Olímpicos de Verão de 2004 e, em 3 de setembro de 2006, Calderón e sua equipe espanhola derrotaram a Grécia e venceram o Campeonato Mundial de Basquetebol Masculino de 2006. Em 2007, Calderón liderou a equipe para a final do EuroBasket mas foram derrotados pela Rússia por 60-59.