Konfederasi tersebuat mernupakan kesatuan longgar antara negara Peru (saat ini telah terbahagi kepada Republik Peru Utara dan Republik Peru Selatan, yang disertai ibu negara konfederasi, Tacna) dan Bolivia. Sejak penubuhan konfederasi ini lagi ia telah dilihat sebagai suatu ancaman oleh ahli politik berpengaruh negara-negara jirannya, dan sokongannya terhadap puak penentang di Argentina serta Chile mengakibatkan kedua-dua negara itu memerangi konfederasi ini secara berasingan. Konfederasi ini runtuh selepas ditewaskan oleh gabungan angkatan tentera Chile dan Peru dalam Perang Konfederasi.