В преддверии русско-польской войны графиня Мнишек уехала к матери в Вену. Её отъезд вызвал много неодобрительных отзывов в польском обществе. В 1793 году она сопровождала мужа на Гродненский сейм, где граф Мнишек отказался подписывать акты о разделе Речи Посполитой и покинул должность великого маршалка коронного. После подавления восстания Костюшко высочайшим рескриптом от 21 ноября 1794 года основным местом пребывания короля Станислава-Августа был избран Гродно. В это время графиня Урсула с семьёй находились в Варшаве. Не имея средств для жизни в столице, она пытались получить паспорт на выезд, но всякий раз получала отказ. Мнишеки были почти разорены, единственное, что у них осталось - значительно опустошённое староство Люблинское, куда они думала отправиться, уступив своим кредиторам имение Вишневец. Заботясь о материальном благосостояние своих родных, король Станислав-Август помогал им как мог и просил императрицу о дозволении жить им вместе с ним в Гродно. Получив разрешение, 12 июня 1795 года Мнишеки прибыли в Гродно и вместе с другими многочисленными родственниками поселились в королевском замке. В ноябре 1795 года Понятовский отказался от польской короны.