Il 16 gennaio 1902 fu, insieme a Gilberto Marley, uno dei fondatori dell'Unione Sportiva Milanese, attiva nel ciclismo prima e poi anche nel calcio, reggendone per sette anni la presidenza. Nel novembre 1905 diede il via alla prima edizione del Giro di Lombardia. Nel 1907 donò alla Federazione Italiana del Football una Coppa, la Coppa Romolo Buni, che fu assegnata alla squadra vincitrice nei Campionati italiani di Prima Categoria 1908 e 1909 (quest'ultimo poi disconosciuto dalla stessa F.I.F. a favore del Campionato federale 1909). Celebre personaggio del ciclismo di quegli anni, nel 1909, da quattro anni inattivo, fu invitato da Armando Cougnet a prendere il via al primo Giro d'Italia su strada: Buni accolse l'invito, ma si ritirò nel corso della seconda tappa.