Удино е избран за член на Камарата на представителите, но няма достатъчно време за политика. Играе водеща роля във войната от 1805 г., начело на известната дивизия "Гренадирите на Удино", съставена от подбрани войници и организирана лично от него, с която той овладява мостовете на Виена, получава рана в сражението срещу руснаците при Шьонграберн и нанася решаващия удар в битката при Аустерлиц. През 1807 г. участва в победата на Мюра при Остроленка в Полша и се сражава решително и с успех в битката при Фридланд.