Noch unter den serbischen Zaren stieg die kurzlebige Dynastie der Mrnjavčević zu Macht und Einfluss auf, wodurch Vukašin Mrnjavčević (ca. 1320–1371) von Zar Stefan Uroš V. 1365 den Titel König von Serbien erhielt. Auch mit dieser Familie bauten die Branković familiäre Beziehungen auf, da Nikola Radonja Branković, ein Bruder des näheren Stammvaters der Familie, Vuk Branković, mit Jelena Mrnjavčević († 1365), einer Schwester von König Vukaschin, verheiratet war, bevor er 1365 als Mönch Romanos in das Kloster Chilendar am Berg Athos eintrat, wo er 1399 verstarb. Die Bedeutung dieses Hauses endete jedoch durch den gleichzeitigen Tod von König Vukaschin und seines Bruders, des Despoten Jovan Uglješa am 26. September 1371 in der Schlacht an der Mariza gegen die Osmanen. In der Folge wurde Vukašins legendärer Sohn Marco Kraljevic ebenso zum türkischer Vasall wie der bulgarische Zar Iwan Schischman und der Despot von Welbaschd Konstantin Dragasch. Sie mussten auf türkischer Seite gegen die Walachen in den Kampf ziehen, den Türken stand damit die Eroberung Südosteuropas offen.