Am 30. August 1805 wurde ihm das Kommando über die 2. Division des 3. Korps unter seinem Schwager Marschall Davout übertragen. Nach einem Gewaltmarsch von 112 Kilometern in nur 44 Stunden kämpfte die Division Friant in der Dreikaiserschlacht von Austerlitz, und Friant wurde am 27. Dezember 1805 Mitglied der Ehrenlegion. Im Verband des III. Korps unter Marschall Davout nahm er 1806 an der Schlacht von Auerstedt und im Februar 1807 an der Schlacht bei Preußisch Eylau teil.