Mastrovasilis ha participat, representant Grècia, en cinc Olimpíades d'escacs entre els anys 2000 i 2014, amb un resultat de (+29 =19 –12), per un 75,0% de la puntuació. El seu millor resultat el va fer a l'Olimpíada del 2010 en puntuar 7½ de 10 (+6 =3 -1), amb el 75,0% de la puntuació i una performance de 2668.