В конце июня 1941 года корпус под командованием генерал-майора Егорова был включён в состав 9-й армии (Южный фронт), после чего принимал участие в приграничном сражении, в ходе которого вёл оборонительные боевые действия по левому берегу реки Прут северо-западнее Кишинёва, а вскоре во время отступления Южного фронта корпус прикрывал приморское (одесское) направление, а в конце июля вёл оборонительные боевые действия на восточном берегу Днестра в районе Тирасполя, Паланки и Овидиополя. В начале августа 14-й стрелковый корпус был расформирован. В ходе данных боевых действий корпус понёс большие потери, за допущенный просчёт в управлении корпусом и понесённые невозвратные потери в живой силе и боевой технике командир корпуса Даниил Григорьевич Егоров 15 августа 1941 года был отстранён от должности и предан суду Военного трибунала Южного фронта, однако ввиду отсутствия состава преступления был понижен в должности и в сентябре назначен командиром 469-го стрелкового полка (150-я стрелковая дивизия), который в конце сентября — начале ноября отличился в боевых действиях на таганрогском направлении во время Донбасской оборонительной операции, а затем участвовал в ходе контрудара войск Южного фронта. За умелое командование полком в этих боях генерал-майор Даниил Григорьевич Егоров был награждён орденом Красного Знамени и назначен на должность командира 150-й стрелковой дивизии, которая принимала участие в боевых действиях во время Ростовской наступательной операции, в ходе которой освобождала Ростов-на-Дону, выйдя к реке Миус. С 18 по 31 января 1942 года дивизия участвовала в ходе Барвенково-Лозовской наступательной операции, во время которой прорвала оборону противника в районе Славянска, тем самым заняв выгодное положение для перехода в последующее наступление.