Με τη νίκη του Μεγάλου Ναπολέοντος στη Μάχη του Άουστερλιτς δημιουργείται το 1806 η Συνομοσπονδία του Ρήνου. Ως εκ τούτου το σύμμαχο κράτος-μέλος της Έσσης-Ντάρμστατ υποχρεώνεται να παραδώσει σημαντικό ποσοστό εκτάσεων, σε συμμόρφωση των αποφάσεων του Συνεδρίου της Βιέννης το 1815. Συγκεκριμένα, το Δουκάτο της Βεστφαλίας, το οποίο αποτελούσε από το 1803 μέρος της Έσσης-Ντάρμστατ, παραδώθηκε στο Βασίλειο της Πρωσίας. Ωστόσο, παρέλαβε και ενσωμάτωσε περιοχές της δυτικής όχθης του Ρήνου, συμπεριλαμβανομένου και του σημαντικής στρατηγικής σημασίας Οχυρού του Μάιντς. Το 1816 το Μέγα Δουκάτο μετονομάζεται σε Μέγα Δουκάτο της Έσσης και παρά τω Ρήνω.