Anfang Juni 2009 war Volpe erstmals bei der "World Series of Poker" (WSOP) im Rio All-Suite Hotel and Casino in Las Vegas erfolgreich und kam bei einem Turnier in der Variante "No Limit Hold’em" ins Geld. Bei der WSOP 2011 erreichte er insgesamt sechsmal die Geldränge, dabei erhielt er seinen größten Gewinn für den 192. Platz im Main Event in Höhe von knapp 50.000 US-Dollar. 2012 landete er im Main Event auf dem 20. Platz für knapp 300.000 US-Dollar, was ihm den Spitznamen "The Main Event" einbrachte. Ende Februar 2013 erreichte Volpe beim "L.A. Poker Classic" der "World Poker Tour" (WPT) in Los Angeles den Finaltisch und beendete das Turnier auf dem zweiten Platz für sein bisher höchstes Preisgeld von rund 650.000 US-Dollar. Knapp zwei Wochen später kam er erneut an einen WPT-Finaltisch und belegte in San José den mit 435.000 US-Dollar dotierten dritten Platz. Bei der "World Series of Poker" 2014 gewann Volpe ein Turnier in "No Limit 2-7 Draw Lowball" und damit sein erstes Bracelet sowie über 250.000 US-Dollar an Siegprämie. Ein Jahr später platzierte er sich sechsmal im Geld und erreichte mit Gewinnen von über 500.000 US-Dollar den siebten Platz im Ranking des "Player of the Year". Bei der WSOP 2016 sicherte sich Volpe mit dem Sieg bei einem "Eight-Game-Mix"-Event sein zweites Bracelet und 150.000 US-Dollar Preisgeld. Bei der Rangliste des "WSOP Player of the Year" musste er sich nur Jason Mercier geschlagen geben und belegte den zweiten Platz. Zwei Jahre später gewann Volpe die "Omaha Hi-Lo 8 or Better Championship" der WSOP 2018 und erhielt neben der Siegprämie von mehr als 400.000 US-Dollar sein drittes Bracelet. Einen Monat später wurde er bei der "Big Blind Antes No-Limit Hold’em 6-Handed Championship" Zweiter hinter Shaun Deeb und erhielt ein Preisgeld von mehr als 500.000 US-Dollar.