外交では、1686年に神聖同盟に加盟して大トルコ戦争（ロシアとオスマン帝国との戦線の詳細については「露土戦争」を参照）に参戦、同年にポーランドと恒久平和条約を結び、キエフなどロシアが占領している旧ポーランド領の保有権を認めさせ、これを賠償金支払で補償した。また1689年にはヨーロッパの国としては初めて中国の清とネルチンスク条約を結んだ。一方でオスマン帝国の従属国のクリミア・ハン国に対する、ゴリツィンが率いた2度のクリミア遠征（1687年、1689年）は、いずれも輜重不足のために完全な失敗に終わった。この失策はソフィアの摂政政府の威信を失墜させ、人々は成長したピョートル1世に期待を抱き始めた。