Representó a Alemania en la Copa Hopman durante cuatro años consecutivos desde 2016 hasta 2019 con tres parejas diferentes. En 2016, con Sabine Lisicki. El dúo ganó su llave contra Francia, con Zverev ganando sus partidos de individuales y dobles mixtos. Sin embargo, fueron derrotados contra Gran Bretaña y Australia Verde y no avanzaron a la final. Al año siguiente, participó con Andrea Petkovic. Si bien la dupla alemana solo venció a Gran Bretaña, Zverev también derrotó a Federer en individuales en el primer torneo del suizo regresando por lesión.