В возрасте 7 лет 8 мая 1402 года Катарина вышла замуж за маркграфа Фридриха IV Мейсенского, вступившего на саксонский курфюршеский престол в 1425 году. Курфюрст потерял большую часть своего войска в 1425 году под Мостом в гуситских войнах. Курфюрстина Катарина в отсутствие Фридриха организовала на родине набор в новое войско численностью 20 тысяч человек, направившегося на подмогу, но разбитого в 1426 году в битве при Ауссиге.