11 августа 2012 года Буффон выиграл свой первый трофей в качестве нового капитана «Ювентуса», именно Джанлуиджи доверили капитанскую повязку после ухода Алессандро Дель Пьеро. Этим трофеем стал очередной Суперкубок Италии, когда «Ювентус» победил «Наполи» со счетом 4:2. Впоследствии Буффон получил небольшую травму, из-за чего ему пришлось пропустить первый матч &lt;a href="%D0%A7%D0%B5%D0%BC%D0%BF%D0%B8%D0%BE%D0%BD%D0%B0%D1%82%20%D0%98%D1%82%D0%B0%D0%BB%D0%B8%D0%B8%20%D0%BF%D0%BE%20%D1%84%D1%83%D1%82%D0%B1%D0%BE%D0%BB%D1%83%202012/2013"&gt;чемпионата Италии 2012/13&lt;/a&gt; против «Пармы» 25 августа, однако уже 2 сентября Джанлуиджи вернулся на поле. 20 сентября в матче Лиги чемпионов против «Челси», Буффон провёл свою 400-ю игру за «Ювентус». Спустя месяц он в очередной раз был номинирован на «Золотой мяч». Также в 2012 году Буффон был признан вторым лучшим вратарём мира по версии МФФИИС после Икера Касильяса и был назван той же организацией «вратарём века». 23 января 2013 года Буффон продлил контракт с «Ювентусом» до 2015 года. Также в январе Джанлуиджи в восьмой раз в своей карьере был признан лучшим вратарём года в Серии А. В том сезоне «Ювентус» сохранил свой статус чемпиона Италии, а Буффон в итальянском чемпионате пропустил в свои ворота лишь 19 голов. Также Джанлуиджи впервые выиграл Серию А в качестве капитана команды. «Ювентус» выбыл в полуфинале Кубка Италии от будущего обладателя трофея — «Лацио», а в Лиге чемпионов завершил выступления на стадии 1/4 финала, проиграв мюнхенской «Баварии».