Napolyon imparatorluğunu ilan ettiğinde, Berthier İmparatorluk Mareşali oldu. Austerlitz, Jena ve Friedland Muharebeleri'ne katıldı. 1806'da Valangin Dükü ile Neuchâtel Büyük Prensi unvanlarını kazandı, 1807'de İmparatorluk Emniyet Müdürü oldu.