Élevé au grade de général de brigade le suivant, il contribue au succès de la bataille de Friedland. Le général Darricau est fait baron de l'Empire en 1808, et envoyé à l'armée d'Espagne, où il assume le commandement de la réserve à la bataille d'Espinosa. Il se bat ensuite avec sa fougue accoutumée à l'affaire de Somma-Sierra le . Le , il concourt à la prise de Madrid, et marche avec le corps d'armée que dirige sur la Galice contre les Anglais le 22 du même mois. Aussitôt après cette expédition, il se rend à Benavente avec sa brigade, se porte successivement sur les villes de Toro, Zamora, Salamanque dont il s'empare, et reprend sur les insurgés deux pièces de canon de la Garde impériale qui étaient tombées en leur possession.