1805年、イタリアでオーストリア軍を率いてマッセナと対峙し、カルディエロの戦い（10月29日 - 30日）で勝利するが大勢は変わらず、ナポレオンはウルム戦役で勝利するとウィーンに急進する。トスカーナ大公フェルディナンドがボヘミアへ早々に撤退し、またアウステルリッツの戦いでフランス軍に敗北したため、皇帝フランツ2世はプレスブルクの和約（12月25日）の締結を強いられた。