В 1703 году польский король Август Сильный назначил Станислава Матеуша рефендарем великим коронным. В 1703 году, будучи региментарием коронных войск, участвовал в подавлении казацкого восстания под руководством Семёна Палия на Правобережной Украине. В 1705 году принял участие в битве под Варшавой. В следующем 1706 году Станислав Матеуш Ржевуский был назначен гетманом польным коронным и командовал частью польских войск в битве под Калишем. После ограничения гетманских полномочий на сейме 1717 года перешел в оппозицию к Августу Сильному.