В кампании 1805 года в Австрии д’Орнано с отличием сражался под Аустерлицем и был удостоен ордена Почётного легиона; в кампании 1806 года в Пруссии сыграл заметную роль в сражении при Йене и в бою под Любеком. За эти дела в 1807 году произведён в полковники и в следующем году получил графский титул.