В 1805 году донской полк № 2 Сысоева и № 3 Ханженкова были приданы корпусу русской армии под командованием Кутузова, который был послан Александром I на помощь австрийскому императору в борьбе против Наполеона. Но в «битве трёх императоров» под Аустерлицем потерпели неудачу. В 1808−1809 году донской полк № 2 Киселева воевал в войне со Швецией за Финляндию. В 1806−1812 донские полки № 4,№ 7 Денисова. № 8,11 Иловайского воевали в войне с Турцией на Дунае. В 1812 году войско Донское выставило 90 полков (около 50 000 человек) на войну против Наполеона. Походным атаманов казаков был Матвей Иванович Платов. Изгнав неприятеля с территории России, донские казаки двинулись вглубь Европы. В 1813 году они участвовали в «битве народов» под Лейпцигом, а 18 марта 1814 года они вступили в Париж и разбили лагерь на Елисейских Полях.