Golicin je svoje zgodne dni preživel na dvoru carja Alekseja Mihajloviča (vladal 1645-1676), kjer se je postopoma povzpel na položaj bojarja. Leta 1676 so ga poslali v Ukrajino, da bi zaustavil krimske Tatare in sodeloval v čigirinski kampanji med rusko-turško vojno 1676-1681. Osebna izkušnja zaradi neprijetnosti in nevarnosti prevladujočega sistema preferencialov - tako imenovanega "mestničestva" ali ranga prioritet, ki je stoletja paraliziral ruske vojske - ga je prisilila, da je predlagal njegovo ukinitev, ki jo je car Fjoodor III. izvedel leta 1678.