Montero bắt đầu sự nghiệp ở quê nhà Urugoay trong màu áo Peñarol vào năm 1990 trước khi chuyển sang thi đấu cho Atalanta của Ý vào năm 1992. Năm 1996, ông gia nhập Juventus và thi đấu tại đây cho đến năm 2005. Tại đây, ông cùng câu lạc bộ giành được bốn "Scudesto" và nhiều danh hiệu khác. Sau quãng thời gian đó, ông chuyển sang thi đấu cho San Lorenzo của Argentina trong một mùa giải. Sau đó ông trở lại đội bóng quê nhà Peñarol thi đấu thêm hai mùa giải trước khi giã từ sự nghiệp sân cỏ vào năm 2007. Ở cấp độ đội tuyển quốc gia, ông cùng với Uruguay tham dự tại Cúp Liên đoàn các châu lục 1997, Giải vô địch bóng đá thế giới 2002 và Cúp bóng đá Nam Mỹ 2004.