Depuis 1800 Fiodor Petrovitch Ouvarov était à la tête d'un Régiment d'infanterie. En novembre de la même année, il fut promu lieutenant-général. Il fut un proche d'Alexandre, il fut souvent à ses côtés lors des divers déplacements de l'Empereur. Commandant des troupes de la Garde à cheval, le comte s'illustra lors de la campagne militaire de 1805. Arrivé la veille à Austerlitz, à la tête de quatre régiments, il se distingua par ses nombreuses attaques menées sur l'aile droite des troupes ennemies. Au soir de la batailles des Trois Empereurs, il fut incorporé dans l'unité d'arrière-garde commandée par le général Piotr Ivanovitch Bagration. Pour sa bravoure sur le champ de bataille d'Austerlitz, il fut décoré de l'Ordre de Saint-Georges ().