Collar w reprezentacji Hiszpania wystąpił 13 razy i strzelił 4 bramki. Debiutował w niej 19 czerwca 1955, a ostatni mecz w kadrze zagrał 30 maja 1963 roku. Był członkiem drużyny na Mundialu w Chile, gdzie zagrał w jednym spotkaniu. Uczestniczył też w mistrzostwach Europy w 1964 roku, gdzie Hiszpania, która odgrywała rolę gospodarza turnieju zdobyła złoty medal.