Kommandeur einer Sparte des Fünften Regimentes war Enrique Líster. Er kommandierte das Matrosen-von-Kronstadt-Bataillon, das Leningrader-Bataillon, das Comuna-de-Madrid-Bataillon und das internationale Commune-de-Paris-Bataillon. Die Centuria Gastone Sozzi und die Centuria Dąbrowski kämpften ab dem 10. September 1936 mit dem Fünften Regiment, wobei die Centuria Dąbrowski in den Anhöhen von Talavera de la Reina in der Sierra de Guadarrama, 100 Kilometer westlich von Madrid in der Schlacht von Talavera (1936) kämpfte. Die polnische Einheit nahm auch in der Hochebene von Talavera de la Reina an einem Gegenangriff auf Pelahustán teil und verteidigte den Hügel Osso in dieser Hochebene. Zudem kämpfte das Fünfte Regiment am 8. November mit dem Dąbrowski-Bataillon bei der Verteidigung von Madrid im Süden der Stadt, in Villaverde, mit dem Dąbrowski-Bataillon.