In 1239 veroverde hij Kiev, de toenmalige hoofdstad van het Kievse Rijk. Omdat de stad door de troepen van het Mongoolse Rijk bedreigd werd, stuurde Daniel zijn commandant Dmitr naar Kiev om de stad te verdedigen. Na een lange belegering slaagden de Mongoolse troepen er echter in om door de stadsmuren van Kiev te breken en ondanks hevige gevechten binnen de stad zelf, viel Kiev op 6 december 1240 en werd de stad grotendeels verwoest. Een jaar later trokken de Mongolen tijdens de campagne tegen Polen en Hongarije door het vorstendom Galicië-Wolynië, waarbij het vorstendom ook grotendeels verwoest raakte.