Pada akhir tahun 2005, Rosberg telah diumumkan secara rasmi sebagai pemandu Williams untuk musim . Pada perlumbaan Formula Satu sulungnya di Bahrain, Rosberg memandu sebuah kereta yang tidak dianggap cukup kompetitif untuk mencapai kedudukan podium. dan juga terpaksa mengharungi persaingan yang hebat selepas kehilangan kon hidung keretanya pada pusingan pertama. Walau bagaimanapun, Rosberg akhirnya mendapat mata selepas mendapat tempat ketujuh di belakang rakan sepasukan, Mark Webber, dan mencatatkan masa pusingan terpantas, serta menjadi pemandu termuda untuk berbuat demikian dalam sejarah F1.