W reprezentacji Hiszpanii Rivilla debiutował 10 lipca 1960 roku, a ostatni mecz w drużynie narodowej zagrał 10 listopada 1965 roku. Łącznie w reprezentacji wystąpił w 26 meczach, nie strzelając żadnej bramki. Był członkiem drużyny na Mundialu w Chile oraz na Mistrzostwach Europy w 1964 roku, gdzie Hiszpania jako gospodarz zdobył złoty medal, a sam Rivilla został wybrany do jedenastki turnieju. Pojechał też na Mundial do Anglii w 1966 roku, jednak nie zagrał tam, ani jednego spotkania.