В 1812 году у деревни было крупное сражение русских войск с французами, известное как Бой у Валутиной горы. В 1859 году в казённой деревне Мольково было 9 дворов, 77 жителей (Список населённых мест Смоленской губернии). В настоящее время территория деревни используется под дачи, сохранился большой яблоневый сад.