Lors des séries éliminatoires de 2007, il se distingue en Série de championnat de la Ligue américaine contre Cleveland, son ancienne équipe : moyenne au bâton de ,409, moyenne de puissance de ,727, neuf coups sûrs dont deux circuits, et 10 points produits en sept parties. Le titre de joueur par excellence de la Série de championnat lui échappe toutefois au profit de son coéquipier lanceur Josh Beckett. Malgré des performances plus modestes de Ramírez en Série mondiale, les Red Sox décrochent un second titre en quatre ans, l'emportant sur les Rockies du Colorado.