Nach dem Tod Clemens’ XII. nahm er am Konklave 1740 teil, das Benedikt XIV. zum Papst wählte. Vom 22. Januar 1742 bis zum 28. Januar 1743 war Antonio Saverio Gentili Kämmerer des Heiligen Kardinalskollegiums. Am 10. April 1747 optierte er für die Kardinalsklasse der Kardinalbischöfe und auf das suburbikarische Bistum Palestrina. Er visitierte die Diözese Palestrina und begründete Stiftungen für die Armen wie auch für die dortige Kathedrale.