В националния отбор Амансио дебютира през 1962 г. в мача с Румъния. Играл е само в 42 мача, в които отбелязва 11 гола. Той е лидер на националния отбор спечелил Купата на Европа през 1964 г., побеждавайки на финала СССР с резултат 2:1.