Er wurde daraufhin im Juli 1962 vom Fußballverband (FFF) als Nachfolger von Albert Batteux in das Amt des Nationaltrainers berufen, der bis 1964 allerdings nur für die körperliche Fitness der Spieler zuständig war – Spielerauswahl und Mannschaftsaufstellung unterlag einem oder mehreren "Sélectionneurs", und deren „starker Mann“ hieß zu jener Zeit Georges Verriest. Nach einigen gelungenen Auftritten, etwa dem 1:1 und 5:2 gegen England (Qualifikation zur EM 1964) sowie Achtungserfolgen wie dem 2:2 bei der westdeutschen (1962) und dem 0:0 bei der spanischen Nationalelf (1963), bedeutete das Scheitern gegen Ungarn im EM-Viertelfinale einen ersten Rückschlag für Guérin.