Являлось вотчиной потомков Святослава Ольговича черниговского, наиболее известен один из героев «Слова о полку Игореве», первый Трубчевский князь, Всеволод Святославич Буй Тур (ум. 1196). Кроме того, Всеволод Буй Тур управлял также Курском (до 1185 г.). Однако после его смерти сын Святослав унаследовал только Трубчевск. О других сыновьях Всеволода (Андрее, Игоре и Михаиле) мало известий. Святослав Всеволодович был одним из участников битвы на Калке, умер он около 1232 года. В 1240 году, во время похода Батыя в Южную Русь княжество было сильно разорено монголо-татарами, князь Андрей Святославич, по-видимому, погиб, оставив власть сыну Михаилу. Михаил Андреевич скончался в конце 13 в. После него правил сын Михаил, а затем внук Иван. Сведений о последних Трубчевских князьях из династии Рюриковичей крайне мало. После монгольского нашествия на Русь Трубецкое княжество, как и Новгород-Северское, вошло в состав Брянского княжества, продолжая управляться местной линией князей, однако после присоединения Брянска Литвой (1356) Трубчевск вместе со Стародубом управлялся Дмитрием Ольгердовичем (ум. 1380) из Гедиминовичей, ставшим основателем княжеского рода Трубецких, впоследствии владевших княжеством. Дмитрию Ольгердовичу после 1380 года наследовал сын Михаил, который в начале XV в. разделил княжество между двумя своими сыновьями, Семёном и Юрием.