Com a exclusão de Raúl da equipe para a Eurocopa de 2008, Casillas recebeu a braçadeira de capitão da Seleção Espanhola. Ele começou os dois primeiros jogos do Grupo D contra Rússia e Suécia e foi poupado no terceiro jogo, dando lugar ao reserva Pepe Reina. Nas quartas-de-final, Casillas defendeu dois pênaltis, de Antonio Di Natale e Daniele De Rossi, e a Espanha eliminou a Itália com uma vitória por 4 a 2 nas cobranças alternadas após um empate sem gols, no dia 22 de junho. Posteriormente, a Espanha tornou-se campeã do torneio com uma vitória por 1 a 0 sobre a Alemanha na final, no dia 29 de junho, a primeira conquista de Eurocopa da "La Furia" em 44 anos (desde a edição de 1964, quando o torneio ainda era chamado Campeonato Europeu das Nações). Como capitão da equipe, Casillas teve a oportunidade de erguer a taça de campeão da Europa.