W 1922 Santillán reprezentował FORA na kongresie założycielskim Międzynarodowego Stowarzyszenia Pracowników w Berlinie. Zaczął studiować w tym mieście medycynę; poznał tam swoją przyszłą żonę Elise Kater. W 1925 wydane zostały jego pierwsze książki – "Ricardo Flores Magón: el apóstol de la revolución social mexicana" (Ricardo Flores Magón, apostoł meksykańskiej rewolucji społecznej) i "El anarquismo en el movimiento obrero" (Anarchizm w ruchu robotniczym).