Das Fürstentum Liechtenstein unterstützte mit seinem Truppenkontingent ohne Feindberührung die österreichische Armee gegen Italien. Ohne dass es mit Preußen zu einer Regelung kam, schied es 1866 mit Ende des Bundes wegen seiner geographischen Lage aus Deutschland aus, war aber nachher eng an Österreich gebunden. Das Großherzogtum Luxemburg, das wie das seit 1839 bundesangehörige Herzogtum Limburg vom niederländischen König regiert wurde, der kein Interesse an riskanter Parteilichkeit hatte, blieb neutral. Nach dem Krieg gehörte das durch seinen Provinzstatus relativ unbedeutende Limburg nur noch zu den Niederlanden. Die Londoner Konferenz erklärte 1867 Luxemburg für souverän und immerwährend neutral. Luxemburg blieb im Deutschen Zollverein.