Dopo la sconfitta dei protestanti nella battaglia di Nördlingen il 6 settembre 1634, il Württemberg venne saccheggiato e dato alle fiamme. Il duca Eberardo fuggì con la sua corte in esilio a Strasburgo. Lì incontrò Anna Caterina e la sposò il 26 febbraio 1637. Il matrimonio venne molto criticato dai contemporanei, perché contrario agli interessi dell'imperatore, oltre che per l'origine della sposa. La nascita del primo figlio all'inizio di settembre attirò ulteriore l'attenzione del pubblico. Il 30 ottobre 1638 la corte tornò a Stoccarda.