В 1793 году Мацей Радзивилл вошёл в состав комиссии по полиции в Великом княжестве Литовском. Участвовал в подготовке восстания под руководством Тадеуша Костюшко (1794), был включён в состав Наивысшего литовского совета, организованного повстанцами в Вильне. Даровал личную свободу своим крестьянам, которые приняли участие в восстании. В октябре 1794 года, обеспокоенный радикализацией восстания, выехал в австрийскую Галицию.