Für die spanische Nationalelf debütierte er am 15. Mai 1960 bei einem 3:0-Erfolg über England. 1964 nahm er mit Spanien erfolgreich an der EM 1964 im eigenen Land teil, wo er mit zwei Treffern Torschützenkönig des Turniers wurde. Er erzielte im Finale den ersten Treffer des Spiels zum späteren 2:1-Sieg über die UdSSR; bereits im Halbfinale gegen Ungarn hatte er das 1:0 (Endstand 2:1 n. V.) erzielt.