Bereits im Alter von zwanzig Jahren stimmte er während des Wahlsejms von 1632 für König Władysław IV. Wasa. Als aktiver Politiker war Opaliński Mitglied in vielen Sejms und deren Ausschüssen (wie etwa zu den Gebieten Militär, Finanzen und Diplomatie). Er kritisierte die goldene Freiheit und sprach sich für Reformen aus, darunter etwa eine Reform der Beratungsprozeduren des Sejms (in seinem Werk "Rozmowa Plebana z Ziemianinem" (…), 1641). Er war gegen das Liberum Veto und den Machtmissbrauch durch Magnaten ("Coś nowego" (…), 1652). Nach dem Tod Władysław IV. unterstützte er die Wahl seines Bruders Johann II. Kasimir zum König. Gegen die schwedische Invasion (die sogenannte „Schwedische Sintflut“) stand er Johann II. Kasimir auch nach dem Überlaufen seines eigenen Bruders Krzysztof Opaliński auf die schwedische Seite im Jahr 1655 bei.