Pappa-Papavasilopoulou startete zunächst für den Verein "NO Kalamakiou", später für "D.A.S Drapetsonas Piräus". Trainiert wurde sie von Youri Artamonov. Sie nahm im Jahr 2000 in Helsinki erstmals an der Europameisterschaft teil und erreichte vom 10-m-Turm das Halbfinale. Im gleichen Jahr bestritt sie in Sydney ihre ersten Olympischen Spiele, schied vom Turm jedoch als 29. nach dem Vorkampf aus. Bei ihrer ersten Weltmeisterschaft 2003 in Barcelona startete sie im Einzel- und mit Eleni Chatzimitrou im Synchronwettbewerb, konnte aber jeweils den Vorkampf nicht überstehen. Im folgenden Jahr nahm Pappa-Papavasilopoulou in Athen an den Olympischen Spielen in ihrem Heimatland teil. Vom Turm konnte sie im Einzel das Halbfinale erreichen, wo sie Rang 17 belegte. Im Synchronspringen errang sie mit Florentia Sfakianou im Finale Rang acht.