В сборной Амансио дебютировал в 1962 году в матче с Румынией, а всего он надевал футболку национальной команды 42 раза, забив 11 мячей. Он был лидером сборной, выигравшей Кубок Европы в 1964 году, победив в финале сборную СССР со счётом 2:1.