Kardinal Valenti nahm an den beiden Konklaven von 1605 für die Wahlen von Leo XI. (Konklave März 1605) und Paul V. (Konklave Mai 1605) teil. Am 3. August 1605 wurde er von Papst Paul V. zum Bischof von Faenza ernannt und empfing am 18. September 1605 durch Kardinal Pietro Aldobrandini die Bischofsweihe; Mitkonsekratoren waren Luigi de Torres, Erzbischof von Monreale, und Laudivio Zacchia, Bischof von Montefiascone.