Lluny de les seves línies de subministrament, Napoleó es va enfrontar amb un exèrcit austríac i rus superior en nombre al seu i sota el comandament de Mikhaïl Kutúzov, amb els emperadors Francesc II del Sacre Imperi Romanogermànic i Alexandre I de Rússia presents. En el que és considerada la seva major victòria, el 2 de desembre Napoleó va destrossar l'exèrcit combinat austrorús a la Batalla d'Austerlitz, a Moràvia. Va infringir un total de 25.000 baixes a un exèrcit numèricament superior i els francesos en van tenir menys de 7.000 en les pròpies files. Després d'Austerlitz, Àustria va signar el Tractat de Pressburg, deixant la coalició. Això va costar-li a Àustria d'haver de cedir Venècia al Regne d'Itàlia (Napoleònic) i el Tirol a Baviera.