Marini yang bukan kardinal-pemilih, bertugas sebagai kepala upacara selama sede vacante 2013 dan konklaf 2013 yang memilih Paus Fransiskus. Pada tanggal 11 Maret, sehari sebelum konklaf, dalam upacara yang dipimpin oleh Camerlengo Tarcisio Bertone, Marini sendiri memimpin pejabat non-kardinal, personil pendukung dan personil non-pemilih lain yang bertugas di konklaf untuk mengambil sumpah mutlak atas kerahasiaan yang berkaitan dengan konklaf. Pada hari pembukaan konklaf, setelah kardinal-pemilih mengambil sumpah pemilih di Kapel Sistina, Marinilah yang menyerukan perintah "Extra omnes" (Semua orang keluar) dan menutup pintu-pintu kapel setelah semua orang luar meninggalkan kapel.