La carriera di Zhao Ruirui inizia nel 1994, nel settore giovanile del Bayi Nuzi Paiqiu Dui, la squadra dell'Esercito Popolare di Liberazione. Nel 1997 viene promossa in prima squadra e, dopo soli due anni, viene convocata per la prima volta in nazionale, vincendo la medaglia di bronzo al World Grand Prix e la medaglia d'oro al campionato asiatico e oceaniano. Nel 2000 è costretta a saltare i Giochi della XXVII Olimpiade, fratturandosi il ginocchio destro poco prima dell'inizio della manifestazione.