Получив 15 августа 1805 года чин действительного статского советника, Родофиникин был командирован от Коллегии в 1-ю армию в качестве дипломатического агента и находился в сражениях при Кремсе и Аустерлице, а в 1806 году был отправлен в Константинополь, к посланнику А. Я. Италинскому.