Mathieu bedrev juridiska studier och lyckades under revolutionen 1830 utföra uppdraget att förmå den holländska garnisonen i Charleroi att nedlägga vapnen. Senare beklädde han olika bibliotekstjänster och blev medlem av flera lärda samfund. Vid sidan av kritiska och arkeologiska arbeten skrev Mathieu en mängd dikter, bland annat politiska satirer med fin tillspetsning. Hans "Oeuvres poétiques" utgavs 1856, i 6 band.