По окончании Итальянской кампании Марбо для завершения военного образования поступил в 1800 году в Версальское кавалерийское училище и по окончании его в 1804 году был назначен адъютантом к маршалу Ожеро, с корпусом которого совершил поход 1805 года в Австрию и находился в Аустерлицкой битве. Затем он участвовал в кампаниях 1806—1807 годов в Восточной Пруссии (за отличие под Прейсиш-Эйлау произведён в капитаны), в 1808 году в Испании, в 1809 году в Австрии и в 1810—1811 годах в Португалии.