Entre 1999 et 2008, elle est la Première dame de Russie alors que son mari est président. N'apparaissant qu'à de très rares occasions, essentiellement pour les cérémonies officielles, Lioudmila Poutine réside avec son époux et ses deux filles au Kremlin de Moscou. Ses rares apparitions se limitent aux voyages officiels de son époux et lors des dîners d'État. Elle fonde par ailleurs le Centre de promotion de la langue russe. Sa dernière apparition officielle en tant que Première dame remonte au du G8 organisé en Allemagne, en 2007.