Kurucuları piskoposlar Józef Andrzej Załuski ile kardeşi Andrzej Stanisław Załuski'dir. 8 Ağustos 1747 tarihinde açılmıştır. Başlangıçta eser sayısı 200.000 adettir, 1780 yılllarda artık 400.000 adete (basma eser, harita ve elyazması) yükselmiştir. 1794-1795 arasında Kościuszko Ayaklanması'nin bastırıldıktan sonra koleksiyonu, II. Katerina buyruğuyla Ruslar tarafından Sankt-Peterburg'a götürülüp Rusya Millî Kütüphanesi'nin koleksyonunun parçası olmuştur.