Зайняв смоленський престол після смерті Мстислава Давидовича в 1230 році. В 1232 році був вигнаний Святославом Мстиславичем, який прийшов з військами полоцьких князів. 3 березня 1239 на Овручському княжінні помер дядько Ростислава Володимир Рюрикович, потім в Смоленську — Святослав Мстиславич. В цей час литовські загони вторглись у Смоленське князівство, але були розбиті владимирським князем Ярославом Всеволодовичем, який посадив на смоленський престол Всеволода Мстиславича. Під час монгольського вторгнення у Чернігівське князівство після появи монголів на лівому березі Дніпра навпроти Києва ранньою весною 1240 року чернігівський князь, Михайло Всеволодович поїхав в Угорське королівство, після чого Ростислав приїхав в Київ із Смоленська, але невдовзі був вигнаний Данилом Галицьким, який посадив в Києві свого намісника Дмитра.