1616 wurde er nach dem frühen Tod seines älteren Bruders Henri de Montmorency-Bouteville (1597–1616) souveräner Graf von Luxe und Gouverneur von Senlis. In den Feldzügen gegen die Hugenotten zeichnete er sich 1621 und 1622 bei der Belagerung von Saint-Jean-d’Angély, der Belagerung von Montauban, der Belagerung von Royan und der Belagerung von Montpellier aus.