Сибли участвовал в мексиканской кампании генерала Скотта: в марте 1847 года его полк был задействован в осаде Веракруса, в том же месяце участвовал в перестрелке при Меделине, за что получил временное звание майора, датированное датой перестрелки — 25 марта 1847 года. В апреле участвовал в сражении при Серро-Гордо, наступлении на Мехико, в сражении при Контрерас 19 августа и в сражении при Чурубуско 20 августа. В сражении у монастыря Чурубуско его рота вместе с ротой Лоринга была направлена на усиление отряда генерала Шилдса, который наступал в тыл мексиканской армии.