По окончании второго курса Пристли стал участником Первой экспедиции Шеклтона в Антарктиду (1907—1909), во время которой работал геологом вместе с известными учёными Сиднейского университета Эджуортом Дэвидом и Дугласом Моусоном по сбору геологических образцов на острове Росса и к западу от пролива Мак-Мердо. По окончании экспедиции Пристли четыре месяца провел в Англии, подготовив эссе по геологии для книги Шеклтона «В сердце Антарктики». В октябре 1909 года уехал в Сидней, где вместе с Эджуортом Дэвидом работал над геологическим отчетом экспедиции, который был опубликован в 1914 году.