В 1808 году произошёл эпизод, который мог сломать блестящую карьеру Монбрена: он стал ухаживать за мадемуазель Моран — дочерью генерала Жозефа Морана, губернатора Корсики. Находясь в Байонне, Луи-Пьер получил приказ как можно скорее присоединиться к армии в Испании. Не желая отказываться от дочери генерала, Монбрен провёл 4 дня в одиночестве в Байонне, ожидая приезда своей сестры, которая должна была привезти ему юную невесту. В то же время его бригада сражалась в Испании без него, а Наполеон, недовольный поведением генерала, подумывал об отстранении его от должности. Монбрен, осознав серьёзность ситуации, поспешил к армии, с целью во что бы то ни стало искупить вину. 30 ноября 1808 года при Сомосьерре, на глазах у Императора, Луи-Пьер произвёл одну из самых известных кавалерийских атак в истории. Когда измученная французская пехота была не в состоянии больше атаковать испанцев, засевших за крутым горным хребтом, Монбрен построил польский гвардейский уланский полк в колонну по три и по крутой тропинке атаковал в лоб испанскую 15-орудийную батарею и взял её. 4 декабря, в качестве одного из парламентёров, отправился к стенам Мадрида с предложением жителям столицы сдаться, ввиду бесперспективности дальнейшего сопротивления, однако был вынужден с саблей в руке пробиваться сквозь толпу испанцев.