Jean-Siffrein Maury emigrierte nach der Ratifizierung der Verfassung des 3. September 1791 über Brüssel nach Koblenz und schloss sich dort den Royalisten an. Der königstreue Abbé begab sich Anfang 1792 nach Rom, wo er für die Interessen des Grafen de Provence, des späteren Ludwig XVIII., eintrat. Papst Pius VI. ernannte Maury im April 1792 zum Titularbischof von "Nicaea" und entsandte ihn dann als Vertreter des Heiligen Stuhles zur Kaiserkrönung Franz II. nach Frankfurt am Main. 1794 erfolgte die Ernennung des päpstlichen Legaten zum Bischof von Montefiascone sowie seine Erhebung zum Kardinalat und die Verleihung der Titelkirche "Santissima Trinità al Monte Pincio". Nach der Einnahme Roms durch französische Truppen (1798) musste Kardinal Maury über Venedig nach Sankt Petersburg flüchten. Jedoch kehrte er im Jahr 1799 mit der Vollmacht der französischen Bourbonen nach Italien zurück, wo er in Venedig am Konklave 1799–1800 teilnahm, aus dem Pius VII. als neuer Papst hervorging. Anschließend lebte Maury zunächst wieder in Rom.