En 1616, il succède à son frère, Henri de Montmorency-Bouteville, mort sans héritier mâle, et devient comte de Luxe et gouverneur de Senlis. Il sert avec éclat sous Louis XIII aux sièges de Saint-Jean-d'Angély, de Montauban, de Royan et de Montpellier, pour écraser la révolte huguenote.