Le , à Siedlce, elle épouse le duc Louis-Frédéric de Wurtemberg, lié aux familles régnantes allemande et russe. De leur union naîtra Adam Karol Wilhelm de Wurtemberg (1792-1847). Le couple divorce en 1793, après la trahison du prince lors de la campagne de 1792 (en tant que commandant de l'armée lituanienne, il agit en faveur de la Prusse et de la Russie). La garde de son fils âgé alors de deux ans est retiré à Maria. Il est confié aux soins de son père qui l'élève dans une haine profonde de sa mère, de sa famille et de la Pologne.