Inicialmente, Sarah aprendeu sobre cuidados com os cabelos com seus irmãos, que eram barbeiros em St. Louis. Na época da Louisiana Purchase Exposition (Feira Mundial de St. Louis em 1904), ela tornou-se agente de comissão de venda de produtos para Annie Malone, uma empresária afro-americana em cuidados com os cabelos, milionária e proprietária da Poro Company. As vendas da exposição foram uma decepção, pois a comunidade afro-americana foi amplamente ignorada. Enquanto trabalhava para Malone, que mais tarde se tornaria o maior rival de Walker na indústria de cuidados com os cabelos, Sarah começou a adquirir novos conhecimentos e a desenvolver sua própria linha de produtos.