2014 erhielt Bottas mit Felipe Massa einen neuen Teamkollegen bei Williams. Bei der Einführung der permanenten Formel-1-Startnummern wählte er die #77, um die Schreibweise "BO77AS" für seinen Namen verwenden zu können. Bereits beim Saisonauftakt in Australien erreichte Bottas mit einem fünften Platz seine bis dahin beste Platzierung in der Formel 1. Dieses Resultat wiederholte er beim Großen Preis von Spanien. Beim Großen Preis von Österreich erzielte Bottas mit einem dritten Platz seine erste Podest-Platzierung. Bei den folgenden zwei Rennen in Großbritannien und Deutschland stand Bottas als Zweiter erneut auf dem Podium. In Belgien, Russland und Abu Dhabi wurde er erneut Dritter. Bottas verbesserte sich in der Weltmeisterschaft auf den vierten Platz. Mit 186 zu 134 Punkten setzte er sich intern gegen Massa durch.