Ligne tillhörde en gammal belgisk adelsätt som 1601 erhållit riksfurstlig värdighet. 1752 gick han i österrikisk tjänst, deltog med utmärkelse i Sjuårskriget och Bayerska tronföljdskriget och blev slutligen 1808 fältmarskalk. Under en diplomatisk beskickning till Sankt Petersburg 1786 vann han kejsarinnan Katarina II:s ynnest och stod sedan med henne i livlig brevförbindelse, själv en synnerligen typisk, spirituell och mångkunnig representant för 1700-talets kulturella kosmopolitism. Sina "Mélanges militaires, littéraires et sentimentaires" utgav han 1795-1811 i 34 band. Hans "Oeuvres posthumes" utkom i 6 band 1817. I samanb med hundraårsminnet av hans död utkom hans "Ouvres" i 6 band (1914) och 1919 hans "Oeuvres posthumes" i 2 band.