У складі збірної був учасником домашнього чемпіонату Європи 1964 року. Він був лідером тієї збірної і допоміг їй виграти трофей, перемігши у фіналі збірну СРСР з рахунком 2:1. Сам Амансіо був включений до символічної збірної турніру і отримав «Бронзовий м'яч» третього футболіста Європи 1964 року (за версією журналу «France Football»).