بسم الله الرحمن الرحيم بعد ما أخدنا الطرق العامة
لتحضير ال heterocycles انتقلنا لاخذ أنفلة محددة
بدأنا بالحلقات السوداسية وأخدنا تقريبا من أشهر
الحلقات السوداسية الberidine في المرة الماضية،
الآن الberidine إذا صارموجود مع البنزين على شكل
fused rings بصير عند المركب بنزو بردين in
principle الان لما نيجي نطلع على ال بنزو بردين لو
بدنا نقول a b يعني بنزو b بردين و هنا لو بدنا نقول
a b c بنزو c بردينلكن ما حد بيسمي بهذه التسمية
هدول المركبين أخدوا أسماء شهرة يلتزم بها اللي هم
ال quinoline و ال isoquinoline اللي موجودين بهذا
الشكلفى الترقيم طبعا حسب القواعد المتبعة بدنا نبدأ
هان من ال nitrogen واحد اتنين تلاتة اربع خمسة و
هكذا طبعا بده يتبع الترقيم شغلة مهمة انه لو كانوا
هدول الحلقات effused مع حلقات تانية بده يكون هنا
عندى ايه؟و هنا عندى V و C و D و هكذا واضح؟ و لذلك
في ال isoquinoline لما بيكون ترقيم من هنا واحد
اتنين تلاتة بتكون هذه A وهذه B فلو اجى ال
isoquinoline مع حلقة تانية من هنا بيكون عامل
fusion من وين من B إذا كان هو ال base component ان
كون منتبهين لهذه النقطة الآنلو بدنا نشوف كيف طرق
تحضير الكوينولين والايزو كوينولين هتلاحظوا انه
بالمجمل هي طرق تقليدية كل الكيميا بالمناسبة مع
مرور الوقت بتصير أمرها سهليعني في النهاية إذا
الكيميا بدها تصفى على ال nucleophile و ال
electrophile هالكلمتين أو free radicals يعني في
النهاية أنا بدي bond يبدأ أجيبها nucleophile و
electrophile 2 زائد 0 بيساوي 2 او free radicals 1
زايد 1 بيساوي 2 و بتصفى تلت ارباع الكيميا بهذا
الشكل معنادالك الكيميا ضمن هالمبدأ العام بتصير
إيش؟ربما من أسهل .. ربما من أسهل العلوم في عدة طرق
للكوينولين synthesis منها اللي بنسمي احنا scrub
synthesis هنا هتلاحظوا أسماء كتيرة انا بهمن الفكرة
مانديش احفظ انه scrub هو هذا دويبنر فون ميلر هو
هذا فريد ليندر هو هذا لأ بناخد الفكرة scrub اللي
عملوا خلط الانيلين مع الجليسرين مع حمض الكابريتيك
طلع عنده كوينولينAniline، Glycerin، حمض كابريتيك
الآن كلنا بنعرف لجليسرين كام كاربون، تلاتة و عليهم
OHs لما فهموا التفاعل جيدا لما فهموا التفاعل جيدا
لجليسرين مع حمض الكابريتيك بيعطينا ال
Acrylaldehyde هذا هاي كاربون تلتين تلاتة وحدة في
ميه من هناو أتش و أتش و عمل كمان مية تانية و عمل
oxidation واضح؟ يعني حدفت انتين أتش و عمل
oxidation فصار عندي هذا ال alpha beta unsaturated
carbonyl compound اللي احنا بنسميه ايش؟
Acrylaldehyde و منه ال Acrylonitrile لما بيكون
عندىCN واضحة الفكرة؟ ربما هذا الكلام اجيبنا بس
كثقافة، مديش اتعب كتير في هذه النقطة، هذا المركب
اللي لو الناس حطوا في مواتير السيارات .. لو الناس
حطوا في مواتير السياراتالسيرج بدل الوقود سيارات
الديزل فحركة ال glycerin بيطلع هذا المركب اللي
بيعمل رائحة نفاذة وبتعرفوا بغزة نتيجة الحصار
السيارات والباصات اللي بتمشي على الديزل استعملوا
الزيوت مكان الوقود اللي هي السيرج وقشة وكان يطلع
هذا المركب المزعج من ال glycerin اللي بيجي من تكسر
الزيوتفي كل الأحوال إذا وصلت الأمور زي هيك قليلين
و Alpha Beta Unsaturated Carbonyl Compounds بيصير
بالزمن الجلمين الأحمر والإيش والأزرق ال
و عند النزوم ال ortho position is اليوكليوفايل هذه
ال alpha beta unsaturated carbonyl compound في
النهاية بيصير عليها اي تفاعل Michael addition
الاضافة على هذا الطرف الطرف البعيد هيعملنا هنا ال
Michael addition و حولنا ال double bond الى single
bond هذا اليوكليوفايل مع ال electrophile
بطلع عندى Equinoline واضحة الفكرة؟ الان اصل الـ
Scrap Synthesis ماكنش هذا المركب كان Glycerin
H2SO4 لكن لما فهموا التفاعل قالوا هدول الاتنين
بيطلعوا هذا المركب الان صار الناس اللى فهمت
التفاعل جيدا يقولوا طب لو جيبنا اي Alpha Beta
Unsaturated Carbonyl Compound بحطينا هنا Methyl,
Ethyl, Propylحضرناها بأي طريقة تانية يعني مش ضرورة
من ال glycerin و ال sulfuric acid يعني جيبناها
substituted alpha beta unsaturated carbonyl
compound وفعلنا نفس التفاعل هيعمل نفس الشيء لكن
هيطلع عند البريدين في هذا ال .. الليكونولين في هذا
الحالة substituted هذا deutner von miller
synthesis فهو واضح أن هو اشتقاق من ال scrub
synthesisيعني فهم القصة جيدة وكرر المثال مع
substituted alpha beta unsaturated aldehyde واضح
الفكرة؟ فدولة يخرجوا من مشكات واحدة
الان لو اجينا لتحضير تالق compass synthesis سهل
جدا هذا nucleophile و ال orthoposition ال
principle is a nucleophile الان التنتين ال c
double bond o's they are electrophiles نبدأ من هنا
ال n h2o مع ال c double bond o و c double bond n و
ال orthoposition بيهاجم هان زي ما اتعلمنا مافيش
فيها ولا مشكلةلو اتينا لفريد ليندار ال synthesis
مرات هذا بتلاقوه في الكتب ايه فوق نقطينأما لاندر
اللي هي ال A الممالة للكاسر طبعا اللي بالكمبيوتر
ماعنده A عنده نقطين بيحطها A بعدها E و كذلك ال O
بيحطها O بعدها E و هكذا في الكتابة هذا أيضا من
ناحية المبدأ هذا أيضا من ناحية المبدأ nucleophile
و electrophile يعني أنا هنا لما بيكون في عندي
activated methylene group هذا in principle minus و
هناالان ال N O2 بيعملها reduction بعد ما يشبك
هدولة ال N O2 بيعملها reduction يعني بيخليها N H2
صارت minus و هذه plus فاحنا بنشبك هنابعدين استعمال
base بيصير minus بنشبكه، بعدين ال N O2 بال
reduction بتصير N H2 N H2 C double bond O C double
bond Nواضح؟ فلحتى الآن قاعدة فعلا أن الأفكار اللي
موجودة ومستعملة هي أفكار بسيطة مكررة معتمدة على
فهمنا اللي أخدناه في ال cyclization reactions
ولذلك يعني احنا اهتمنا أن ندرس ال course مش كأنفلة
لأن ندرس المبدأ في الأساس و بعدين بتلاحظوا انه
كوينولين ايزو كوينولين وغيره يعني لما ابدي اجي
الآن لل ايزو كوينولين هلاجي مرة تانية الفكرة
اليوكليوفايل الالكتروفايل مش ازيادة يعني لو أخذنا
هذا المركب هنا في عند اليوكليوفايل و ال
orthoposition is اليوكليوفايل الان ال acid halides
are dielectrophiles دالكم متساكنينها هذه
dielectrophile
ليش؟ بنشوف مشهد اي موجة بـ Acid chloride لما هنا
يصير الهجوم شو بده يصير عليها اول تفاعل
Substitution is ان هي بيستفدت منك Electrophile
صارت هنا C double bond O هي موجة مرة تانية ايش بده
يصير عليك؟ addition in this case بتصير OH و ال OH
مع ال H بتحدث و لاحظوا بعدين هو عمل عملية
oxidation إضافية بده شوق شوية أصعبواضحة الفكرة؟
فضلنا متذكرين ال yeast و ال acid halides و ال acid
anhydrides in principle they are dielectrophiles
they act as dielectrophiles هذا الكلام حتى في ال
organic synthesis العامة بفيدكم لأنه جزء كبير من
فهم ال organic synthesis نفهم ال electrophiles و
ال nucleophilesكذلك الحال ال .. ال .. ال .. ال ..
ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال
.. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال ..
ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال
.. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال ..
ال .. ال .. ال .. ال .. ال ..
ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال
.. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال ..
ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال
.. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال ..
ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال
.. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال ..
.. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. ال .. الانا هاي
في عندى اكيد ال dying nuclei فاي ال two minuses
لما ال N H2 بده تهاجم هنا هتعمل C double bond N ال
N ال C double bond N ال nitrogen is more
electronegative than carbon اذا هذه ال carbon
موجبة هاي موجةوهي موجة فمن ال الديهايد كأنه صار
عندك الموجة مرتين إجا منه في الأول و بعدين لما صار
C double bond N يعني هذه ال C كأنها موجة بمرتين في
المرة الأولى مع ال الديهايد صارت C double bond N
صارت موجة بقىو لذلك هاي انا عندى ال die
nucleophile اتفعل اول ال nucleophile و اتفعل تاني
nucleophile و عمل عندنا ايش ال cyclization و عمل
عندنا ال cyclization هذا
ايش بيسموه pectid sphingular isoquinoline
synthesis Boomerang synthesis لو بنجى بنطلع عليه
فى عندنا هناالـ Eucleophil في عندنا هنا
Electrophile الـ NH2 عبارة عن الـ Eucleophil دائما
إذا لجينا الـ NH2 مع الـ C double bond O بدنا
نتوقع أن نعمل C double bond N لو لجيناها مع halide
أو إيش ممكن تعمل substitution زي ما شوفته في
الأمثلة هي NH2 مع C double bond N مع C double bond
O C double bond N عملنا أول رابطة الآن هنا عندي O
-ethylهدولة they are good living group in
principle يعني هي السالب وهي الموجب substitution
ال Oethyl لما تحذف مع القتش اللي هنا في النهاية
Ethanol ضال عندى كمان Oethyl مع قتش تانية يعني
بحذف ال Ethanol كم مرة مرتين فبطلع عندى
Isoquinoline هذا بيسميه Boomerangs Fritz
Boomerangs Fritz Synthesis الآن زي ما بتلاحظوا أنه
طرق تحضير ال Equinolines و Isoquinolines كانوا
مسميات كثيرة ماكنش هيكوا تحفظوا ولا مسمى لكن
كأفكار لو قولنا أكمل أي معادلة بيبين أنه الفكرة
أنه على الامتحان الطالب يجيب إيشجلمين أزرق و أحمر
الأحمر لليوكليوفال يفهموا أين بالظبط والأزرق
للإلكتروفال والكيميا في النهاية بوجبه السادس واضح؟
الآن لو جينا لـchemistry of equanoline and
isoquinoline نبدأ بالـEucleophilic Substitution
الان مر معناه المرة الماضية في البريدين الـ chiba
bean reaction اللى بيساعد عليه وجود ال nitrogen و
بيتم عادةجنب الـ Nitrogen ففي الكوينولين هي الموقع
اللي جنب الـ Nitrogen وفي ال ISO كوينولين هذا
الموقع اللي عادة بتتم عليه اللي هو الموقع المجاور
لـ Nitrogen عشان لما النيوكليوفاين ييجي ال
Nitrogen بصفتها Electronegative أتم تحمل الشحن
السالي بقى هي المشكلة أنه بدو ييجي السالي بيهاجم
علىسالد لأن الحلقة كلها كثافة إلكترونية عشان اكل
الـ Eucleophilic Substitution على الـ Aromatic صعب
لأن الـ Eucleophile بتيجي على إلكترونات لكن هنا
وجود الـ Nitrogen لما ييجي الـ Eucleophile بهذا
الشكل الآن الـ Nitrogen بتحمل الإلكترونات و بساعد
في الحمل أنه بيجي جنبها ال Sodium Plusواضح الفكرة
يعني هنا بتيجي ال N H2 هذا left صارت N minus N
minus جنب ال A plus بيمشي بعدين بتم الفقد بيكتمل
ال nucleophilic substitution الميكانيزم وضحناه في
حالةالبريدين مافيش داعي نعيدها الان اللي بنحكي
احنا انه ال reaction بيعمل amination للكوينولين و
ايزو كوينولين ال amination ل الكوينولين على
position 2 و ال amination ل الايزو كوينولين على
position 1 و كيف بتتم العملية نفس ما كانت في حالة
ايش البريدين مرة واحدة نشرح التفاعلالان بنفس
المنطق لو فعلنا مع ال KOH بدل ما يكون ال
nucleophile في ال chichibabine reaction NH2 الان
بيكون OH هتيجي ال OH على هذا الموقع او على هذا
الموقع و اذا عملنا tautomerism بتصير هذه C double
bond O او C double bond O بهذا الشكل اذا هذا
التفاعل مع ال KOH على الحرارة الموضحة هو نفس فكرة
لتشيطش بابيل reaction in principle الـ
eucleophilic substitution هجمت الـ OH و طردت الـ H
مع الالكترونيرف ان يوكليوفايل ماكان يوكليوفايل
واضحة الان
ممكن تمل الـ eucleophilic substitution على غير
الهيدروجين يعني مش بس الهيدروجين تبدل لأ ممكن ايضا
ال halogens يتم عليها ابدال اذا بنلاحظ في حالة
الكوينولين بتم ابدال عن موقع اتنين واربعة بشكل سهل
وفي حالة ال isoquinoline بتم الابدال عن موقع واحد
بشكل سهلولذلك لاحظوا هنا لو فعلنا فينيل CH2CN مع
Sodium Nitrate الفينيل CH2CN مع ال base هذا ال
strong base ال Sodamide هتصير ال CH2 نيجاتيف الآن
هي نيوكليوفايل هذا ال نيوكليوفايل بده يحل محل
واحدة من ال chlorine في عندى chlorine على موقع
اربعةأربعة برايم خمسة ستة سبعة أربعة وسبعة محل أي
واحدة بحل محل أربعة اذا هنا صار عندي selective
substitution يعني في عندي تنتين كلورين تنتين
كلورين لكن ال substitution تم على موقع أربعة مش
على موقع سبعة عادة لل nucleophilic substitutionفي
الكوينولين بتتم على اتنين او اربعة الان اربعة
موجود عليها و سبعة موجود عليها ايه أسهل؟ اربعة
أسهل من سبعة في المثال اللي بعده هاين دي كلور على
واحد و على تلاتة في ال ISO كوينولين ال
substitution بتتم بسهولة على موقع واحد ولذلك لما
فعلنا هنا مع ال Malonic yeastاللي هو في وجود base
زي Sodium Hydride او غيره هيصير ايون سالب في
النهاية حال ما حل اي chlorine على موقع واحد برضه
selective substitution اذا لو احنا و مرات كثيرة
بنيجي بنسأل الطلاب والله ال eucleophilic
substitution occurs at position فراغ في الكونولين
two في ال isoquinemainly two لو بتحكي اتش اتش
بابيه ال reaction او هنا على اتنين و اربع في ال
eyes of quinoline واحد موقع واحد طبعا ال
electrophilic substitution و ال nucleophilic
substitution على الberidine أخدناهم كانوا على
الberidine على موقع اتنين و ال electrophilic
substitution على موقع تلاتةو البريدين أن أكسيد
بيعمل إبدال على بوقع أربعة لما نتذكر هذه الأشياء
الأن طيب ال electrophilic substitution على
الكوينولين و ال ISO كوينولين وين بتبدأ؟الـ
Electrophilic Substitution على الكوينولين ايزو
كوينولين بتمشي على حلقة البريدين بتم على حلقة
البنزين اللي جامعه على مواقع خمسة او تمانية في
مرات جليلة بتم على الموقعين بس غالبا حسب التجربة
يا بتم على خمسة يا بتم على تمانية الحكم ان هي هو
التجربة يعني لو كان ال Electrophile Deuterium في
الكوينولين بتم على موقع تمانيةالـ Nitration في
الكوالولين بتم على خمسة و تمانية بنسبة واحد لواحد
البروميناشن بتم على خمسة فقط ال sulfonation بتم
على تمانية فقطفي كل الأحوال هذه نتائج تجربية، لكن
الكلمة العامة أن الـ Electrophilic Substitution في
الكوينولين، في الأيزوكوينولين بتم على خمسة أو
تمانية أو الموقعين معاهم، الأيزوكوينولين مثلا
لديوتيريا بتم على خمسة، الـNitration بتم على خمسة
و تمانية، لكن الآن النسبةتس على واحد البروميناشن
بتتم على خمسة واضح كل هذه في نهاية نتائج تجربية
يعني مش مطلوب من الطالب انه يحفظها بس بيظلم
الذاكرين انه لو بدنا electrophilic substitution at
quinoline او isoquinoline it occurs at positions
five and eight اخر slide في هذا الموضوع لquinoline
and oxidesطبعا بنعرف كيف نعمل كوينولين أن أكسيد زي
ما عملنا البريدين أن أكسيد ان احنا بناخد كوينولين
مع bare acid بيعملنا كوينولين أن أكسيد الان هذا
الكوينولين أن أكسيد عملوا عليه بعض الكيميا الممتعة
عملوله فوتوليسيز عملوله فوتوليسيز طبعا
بالفوتوليسيز حصلوا على هدولة المركبين كنتائج
نهائيةواضح؟ يعني equinoline two own وهذا بنزو
اكزازيبين وانت three اكزازيبين، واضح؟الان لو قلنا
بدنا نفسر كيف من هذا المُركّب بالفوتوليسيز بنحصل
على هدول المُركّبين الان بيفترضوا انه هذه ال
oxygen ممكن ك intermediate تعمل حلقة ثلاثية هنا
بعد هيك هذه الحلقة الثلاثية ممكن تفتح من هذا
الموقعمكان هذه الرابطة لو فتحت مكان هذه الرابطة
هيصير عندي O minus لو عملنا ترتيب للإلكترونات خلاص
صرنا نجلين ال O هنا يعني بمعنى أن ال O شو اللي
نقلهامن موقع واحد لموقع اتنين هذا تماما زي بني ادم
هيك بتتخيلوا الامر زي بني ادم او خلينا نقول لسه
بيجري بين المباني المتقاربة كان على هذا الموقع
بعدين صار على هذا الموقع بعدين صار على هذا الموقع
في كل الأحوال لما نقول كيف بده يصير هو بده يحط رجل
هنا ورجل هنا ع شكل مثلث بعدين بيسيب هذه واضح؟هي زي
هيك حط الرجلتين هيك ترك هذه انتقل موقع الان لو عمل
كمان شغلة بنتقل كمان موقع نفس الاشي هنا ال oxygen
هلاحظ انه انتقلت من ال nitrogen للكربون المجاورة
عبر حلقة ثلاثية الان في المركب اللي تحت ال oxygen
هلاحظ انه انتقلت ايش كمان نقلة تانيةواضح؟ ودخلت
جوا الحلقة الآن خلي هذا ال oxygen تكسر من هنا بعد
ما كسرت تروح تعمل حلقة بهذا الشكل و بعدين تفتح
الحلقات من هنا واضح؟ دخلت ال oxygen إيش؟ جوا
الحلقة كل هذا عبر الحلقاتثلاثية عبر three membered
.. three membered ring intermediate واضح؟ هذا طبعا
من باب التفسير ان جيد ان الانسان مرات يشوف شغلات
زي هيك على أساس انه في المستقبل لو افترضنا انه صار
عنده مثلا شغلة بده يفهمها اشي يكون مر عليه .. يكون
مر عليه مفاهيم من هذا القبيلهك تقريبا بنكون أعطينا
فكرة مجزة عن ال Equinoline و ال Isoequinoline
بعرفش ممكن نبدأ مباشرة في الجزء اللي بعد هيك اللي
هو
ال بيرونز ممكن نبدأ مباشرة في الجزء اللي بعد هيك
ال بيرونز ال
بيرونز هي المركبات اللي هي عبارة عن حلقات سداسية
فيها اكسجين طبعا هتلاحظوا مباشرة انه لما كان يكون
عندى نيترجل ال نيترجل بحتمل ايش؟النيتروجين بيحتمل
double bond وبالتالي ماكنش يكون عندى موجب لو بدى
اعمل اكسوجينو اعمل ال double bonds يعني اعمل هذا
ال aromatic system هيصير عندى موجب وجدتها اذا في
مركب هيصير على شكل salt انه ال oxygen موجبة و هنا
في عندى ايون سالب ايون سالب فبصير عنده band كامل
اسمه ال beryllium salts واضح ال beryllium salts
هدولة مركبات بناخد فكرة مختصرة عنهمالمراكبات
التانية إذا في عندي Oxygen و C double bond O الان
هدولة اللي موجود منهم ان تكون ال C double bond O
على موقع اتنين هذا بنسميه Alpha Byron او تكون على
موقع اربعة هاي Alpha Beta Gamma واحد اتنين تلاتة
اربعة اللي هو Gamma Byron طبعا ممكن نسميهم تسميات
عادية Two H Byronon أكيد بالإيه و for h بايرين for
on هذا بنسميه alpha byron و هذا بنسميه gamma byron
الآن اللي احنا بدنا ناخده فكرة أيضا مختصرة جدا حتى
تكون المراكبات معروفة لنا ع ال beryllium salts كيف
ممكن نحضرها كيف ممكن نشوف تفاعلاتها على ال alpha
byrons تحضيرهم أهم تفاعلاتهم و علىالـ Gamma By
Roles واضح؟ الآن ل preparation of beryllium salts
عادة ال beryllium salts بنحضرهم منالبريدين هنا
بنستعمل بيريدين حامل SO3 على ال N طبعا هيكون اكيد
هذي ال نيتروجين اشمالها موجبة يعني بيريدينيام
compounds او بيريدينيام salts مع ال OH- بيهاجموا
على الكربون و بيحطوا O و بيهاجموا و بيطردوا ال N
مع ال SO3 في النهاية بيصير عند سيدة بال bond O O
minus يعني بيعملواأول إشيرينج opening بعدين بيحلوا
محل إيش ال nitrogen و بيطردوها بصفع عندى تنتين C
double bond O الان واحدة منهم ال O minus بدا
تهاجمها بهذا الشكل و تسكر و تطرد ال OH فحيصير عندى
Oبتلت روابط ايش هتكون الموجة بهذا بتتم
بالبريكلوريك أسد فلاحظوا هنا البريكلوريك أسد ايون
السالب ClO4- فهذا بيصير بيريليام بيريكلوريت
بيريليام بيريكلوريت ما هو الايون السالب من
البريكلوريك أسدبريكلوريت واضح بريليام بير إكلوريت
هذه بشكل عام مثال على البريليام سولت هاي مثال
بريليام بير إكلوريت ممكن الناس يشتريوه موجود الآن
لو قولنا طيب البريليام سولت هذه كيف بدأت تتفاعل
برضه تفاعلها الأساسي ring opening هنامجاور لإيش؟
للأكسجين على أساس أنه جنب الأكسجين بيكون في عنده
كمان موجة ممكن أي ليكليوفايل يهاجم هنا ويعمل ring
opening على سبيل المثال لو أخدنا الأنليل مثلاهي
انيلين خلوه يهاجم على الكاربون اللي موجود هنا صار
عند فن الان اتش وهذه صفية c double bond o مثل الان
ال nitrogen nucleophile بقدر يسكر على ال c double
bond o فين هيسكر ب c double bond انأو n-o-h طبعا
لأنه عند فنل مش قادر اعمل حذف فهيصف عندى في
النهاية ايش؟ Salt يعني هذا الايون الموجب هيكون معه
الايون السالب فبيطلع عندى peridinium salt
كذلك الحل لو جيبت النيوكليوفايل اكزيم ايش هيكون
اللي بده يهاجم هنا ال nitrogen هيفتح على C double
bond O و بعدين هيطرد ال C double bond O مرة تانية
حطيت هنا جزء النيوكليوفايل اللي هو ال nitrogen هنا
جزء النيوكليوفايل اللي هو ال nitrogen هناك ال
nitrogen كان بيحملالنيتروجين بيحمل O- لإن طلع على
شكل ميزو ايونيك او inner sol لو جبنا CH2- CH2-
الآن في هذه الحالة لليوكليوفايل كاربون والكاربون
برضه هيهاجم علىالمكان المجاور للـ Oxygen يعمل Ring
Opening و Recyclization على الـ C double bond O
طبعاً لما يكون المهاجم Carbon, Nitro,
Methane و سحبنا منه في الأساس Proton باستعمال
strong base يعني هذا أصلا CH3NO2 باستعمال Sodium
أو Sodium Hydrate خلّينا منه Ionسالب زمان انتوا
بتعودين تعملوا الايون السالب وهاجم لان هذه carbon
بإمكانها تعمل ايش بعد هيك؟
بنزين رينجطب أول مثل إجت هنا على هذا ال position
نجي نقول لو بده تيجي المثل التاني هتيجي Orthopara
مش هتيجي على ميتا لو بدأ .. لو افترضنا جاب تلاتة
مثل طب هي ال مثل بتودي Orthopara يمكن تصبط معاه بس
كيف بنجيب التلاتة مثل هو في الأساس موجودين ع
بيردين واضح الفكرة؟ ممكن احنا نبدأ في ال nitration
ما هو ال nitration لو بدأتي فيه هيودي على ال meta
position ال nitration هيودي على ال meta position
الآن هل يا تورا .. هل يا تورا بإمكانك لو بدك تبدأي
بهدف البنزين أنك تكوني بادية ب aniline مش هيرجع ال
aniline يعني تفاعل ال reduction أنه ال nitroصير
أنيلين هذا معروف بس عمركوا أخدتوا أن الأنيليل برجع
نايت تروح؟ لأ ممكن الأنيليل مثلا بالديازانيوم
السال تنشيها خالص الأنكشت و بعدين نعمل نايترايشن
بعد ما نعمل الوثلاجة على أي حال مرات
يعني هذا بيفرجيكم إيش عجائب الكيميابالنسبة للألفا
بايرون في عند الحقيقة عدة طرق ممكن نتخيل من هذه
الطرق وجود acid وهذا ال acid على موقع alpha beta
beta keto acids يعني هذا beta keto acid لاعجوا هذا
ال beta keto acid أساساجابوه من مركب تاني في
alcohol يعني كان dye .. dye acid و عملوه مع ال
sulfuric acid كذا المهم صفيه على ال beta keto acid
او beta الديهايد اسدعادة بيتا اكزو أسد هى C double
bond O OH CH2C double bond O الان هذا بدى يتفاعل
مع نفسه واضح هذا لما بدى يتفاعل مع نفسه فى عندى
هنا ال oxygen هادى ممكن يتحل محل ال OH هى صار عندى
OC double bond O طبعا انتوا هنا ممكن تتخيلوا اذا
غلبتكوا هذه انكم تعملوا ايش ال Elon form تعملوا ال
Elon form يعني تعملوا زي هيك
واضح؟ صار عندكم O C double bond O و بعد هيك هذه ال
CH2 لما يرجع عن double bond ال double bond تهاجم
على ال C double bond O هتعملو H ما H في النهاية
elimination لاحظوا ان هذا التفاعل هذا التفاعل بتام
في وجود H بلس في وجود حامض و لذلك احنا اكثر بنفسره
باستعمال ايش ال enon يعني مابنجيش نحط هنا انه
كوّننا negative ion لأ احنا بنحط هنا bubble bondهي
صار اندهيد بهذا الشكل وهنا OH وبالتالي هاي شوفنا
أول تسكير وبعد هيك هذه ال double bond بتسكرها يعني
ما استعملناش ايش ما استعملناش strong base في هذه
الحالة طلعت ده ال alpha
بيرون بيرون بيرون بيرون بيرون بيرون بيرون بيرون
مافيش فيه substitution بمعنى هذه عملية
decarboxylation عملية decarboxylation بتحذف مجموعة
ال acid واضح؟ بتحذف مجموعة ال acid من ناحية المبدأ
هذا ال synthesisفي نسبة شبه هذي ال oxygen هتهاجم
هنا الديهيد زي ال alpha beta unsaturated acid هذي
ال oxygen بتهاجم هنا بتطرد ال OH هيصار في عندك ال
O C double bond O و بعد هيك ال double bond بتسكر
هنا فبيطلع عندنا هذا المركب طبعا ال dihydro
Dihydroalphabyron، لاحظوا هنا Dihydroalphabyron،
هاي C double bond O CH واضح؟ كارمون اتنين تلاتة،
هذه لما هاجمت صار عندي single Dihydroalphabyron،
الالت Dihydroalphabyron، شو عمله في الالب
روموساكسينمايد؟ اتراي ايه في الأميل؟ Oxidation
Oxidation يعني بيشيل بيشيل to هيدروجينز هذا المركب
ستة و ستين مرتين يعني بيكون مش واصل له مرة دي
carboxylation مرة بيعمل عندنا oxidation إلى أنه
يصل له في
طرق تانيةنفس الفكرة تقريبا ان بالنسبة هنا بإمكاننا
استعمال ال Easter مش ال acid يعني في المثال السابق
كان عندنا ال acid نعمل substitution على ال acid
أنا بستعمل ال Easter برضه ال E نو ال form ال O بده
تاجم تترد ال O إثل و هذا ال double bond بده تسكر
هنا هيطلق عندنا Alpha Byron المثال اللي بعد اللي
موجود عندنا هذاهذا استعمله في basic medium يعني
نرجع لفكرة ايش ال carbon انايون و حط هنا ال carbon
يعني هذه بإمكاننا نتخيلها carbon ال triple bond
carbon و هنا ال C double bond O O ethane لاحظوا
انه هنا عمل whatever هنا ايش في هنا مجموعة اربان
انه هنا عمل الايون السالبو هذا الايون السالب على
الكربون اللي هنا عمل اي نوع من ال cyclization ال
endocyclization
هذي بتيجي ال double bond هنا على الكربون عشان تصير
CH و بعدين ال oxygen لو سحب ال hydrogen التانية
بيصير عندى هنا ايون سالب الايون السالب اعملوله
resonance على ال A على ال Oواضحة الفكرة؟ يعني في
خطوتها الأولى .. في خطوتها الأولى بهذا الشكل وهي
عندكم هنا صار سي ات مازال عندكم هنا إيش؟مازال
عندكم H مازال عندكم H لما تسحبوها بس بيصير عندكم
further موقع minus الان هذا ال minus مقدر اعمل
resonance double bond بيصير O minus O minus اتسكر
هذا شبيه الكلام بأي synthesis مر عليكم في الأول
بالfeist binary if you run synthesisاللي بتذكر نفس
الفكرة بالفيس بين refuranesynthesis كنا نعمل ال ..
إيه نقول؟ نيون اللي على ال oxygen و يسكل يعمل
refuran و ممكن لما نعود نذكر بالrefuran يمروا
علينا واضح؟
هذا أيضًا synthesis إضافي بيعتمد على ال CH2 و ال C
double bond O مثل بيستعمل very strong base بيستعمل
very strong base لأن ال very strong base هتعمل
carb أنيون هنا و بتقدر تعمل كمان carb أنيون على
المثلهدول ال two carb anions اللي جابهم بالامدس
غالبا صود امد لما يفعلوا مع ال CO2 الطرف منهم هذا
CH2 هياخد CO2 بيعمل C double bond O O minus في
وجود الحمض بيخليها O H يعني هنا عملنا two ions
فعلنا هذا مع ال C double bond O هي C double bond O
الـ carbon بتاعتها موجبة فهذا الايون هاجمها وصار
عنده CWO O minus الـ O minus صارت OH فصار عندى هذا
ال acid الان هذا لو رتبنا ال oxygen اللى هنا بتسكر
هذا اي بيرون Alpha ولا Gamma اللى بيحضروا الآن
مازال الفا بيرون بيحمل
على هذا الموقع OH طبعا بتكون C double bond O بتعمل
ولا توتو ميريزي بتصير ايش؟ OH فهذا ال oxygen في
النهايةاللي هنا هتسكر على ال c double bond o يعني
اللي بده يلزم ان انتوا تعملوا c double bond o o h
و تمشوا بهذا الشكل ch2 c double bond o ch2 c
double bond o r هاي المركب بهذا الشكل الان لو
عملتوله in on form لو عملتوله in on form شو هيصفة
عندكمعملوا cyclization وهذا هو C-double bond وهذا
هو E-null form هنا بيصير double bond OH واضح
الفكرة تقريبا يمكن هذا الكلام انا مواضحه هنا هاي
المركب الأصلي هذا اللي طلع عندنا كيف عمل
cyclization هاي هذا ال ketone عملالـ E0 الـ OH هذه
هاجمت سكرت هنا طردت substitution OH و طبعا هنا
عاملين already E0 تاني واضح
الان لو اجينا ل ال alpha byrons و قولنا ايش اهم
تفاعلاتهم اهم تفاعلات ال alpha byrons بالمجمل ان
they are masked Dayens طبعا ايش اللي موجود فيهم و
بده ينحذفالـ CO2 و بناء على ذلك لما انتم تشتغلوا
deals under reaction عليهم و نحط الناتج النهائي
لاحظوا هي هنا تفاعل مع ال triple bond عادة ال
deals under reaction بطلع في الحلقة السادسية كم
buy bond؟ واحدة لما تكون هذا triple bond صاروا
تلتين لما يفقد ال CO2 صاروا تلاتةطلع عندى مشتقة
بنزين واضح فانتوا لو بدكم تعملوا التفاعل في
النهاية هو deals ألدر بهذا الشكل الناتج الأولى
نعمله بشكل واضحيعني الناتج الأولي بيصير C Double
bond C هو انا واطفر واطفر وشبك من هذا الموقع ومن
هذا الموقع هي الحلقة السوداسية تبع ال deals ألدر
واحد اتنين تلاتة أربعة خمسة ستة طبعا هادولة ال
turbines هيروح هيصير وين واضح
الفكرة الآن لما بنكسر ال CO2 هاي حركة و الحركة
التانيةبصير عنده الاروماتيكو مارس يعني نارفنا من
وين اجوا التلاتة bonds واحدة من ال deals ألتر
واحدة لأنه انا استعملت ال treble bond و واحدة من
كاسر ال CO2 و بإمكانكم تنفذوا القمر بهدوء الآن في
هذا المركب لو إيجي يضيفوا على هذا ال double bond
الاصل ان ال deals ألذر نفسه لما بدو يتم على هذا
الموقع او هذا الموقع هيعطيني double bond واحدة
الان فقد ال CO2 بدو يعطيني double bond تانية فقد
ال بيرول ماقدش من هنا بيروليدين طبعا هذا مش ثقت
بيرول تترا هيدرو بيرول اللي هو ال بيروليدين
بيروليدينمع ال H بيفقد على شكل بيروليديل حيصير
عندى تلاتة double bullets جيد ان هاد الأمور يعني
تنسب في كل الأحوال لكم تبدأوا انتوا يعني تتسلوا
عليها بجلب ارصاص هيقالت هو يا حاملة ال
by role
بهذا الشكل وهي عندي هنا H بيرون خماسي فلاحظوا
فقد هذا ال CO2 ايش هيعمللكم رابطة فقد هذه مع H
مجاورة رابطة و ال deals ألبقفقط بلزم انه بدو
تعملوا هيك امثلة بالجلم لارصاص هتحسوا انه مش هتكون
ايش صعبة يعني واضح انه تلت روابط من وين اجوا
فهمناهم واحدة من ال deals قلتها التانية من حدث ال
CO2 التالتة من حدث البروليدين البروليدين هذه مع H
مجاورة هذا المثال زي ما بنلاحظ ايضالاحظوا هى عندى
هذه حدف الـCO2 هدى ضب ال bond عادية و تنتل اذا لدي
ال deals elder هيعطيني كام bond واحدة حدف ال CO2
التانى الآن هذا المثال بعد ما اتفعل زى هيك صار
عندى ضيينة جديدة اتفعل مرة تانية مع نفس ال
مش هذا عفوا مش افتلامد لأ
لأ من المليك acid مليك anhydride ملامد من المليك
هذا لما بيكون بهذا الشكل شو بنسمي احنا ابدأوا معاه
متدرجا سيضة بال point O OH OHمليك أسد، مليك أسد،
مليك أسد،
مليك أسد، مليك أسد، مليك أسد، مليك أسد، مليك أسد،
مليك أسد، مليك أسد، مليك أسد، مليك أسد،لكن مافيش
فيه double bond سكسينامي و لما يكون حامل بروم انا
بروم و سكسينامي يعني لما يكون مافيش double bond و
تحط هنا بروم ايش بيصير المركبان إبراهيمو
ساكسينيكاسيد لكن لما يكون فيه ال double bond بيكون
جاي مش من ال ساكسينيك من الماليك اللي هو ال sis
acid لترايز شو بنسميه؟ لأ المالك اسد حامض مختلف
تماما
في Maleic اللي في حرف ال E هو اللي توي رأسها منها
Maleic Acid الماليك أسل حمض مختلف تماما ال Trans
من الماليك واحد منهم بيجي من التفاح والتاني من
الغنم Maleic و Pneumaticمليك أسد و فيوماريك أسد
both are both are dye acids مليك أسد و فيوماريك
أسد السس هو المليك هو اللي بيعمل الانهيدريد
الفيوماريك بيعملش سايكليك انهيدريد طبعا هذا هيرود
يعمل ديلز ألدر reaction تاني لو بدكوا تجربوا
ترسموهحلقة سداسية تانية بهذا الشكل يمكن المنظر هيك
يبين غريب لكن هي في النهاية another deals another
reaction هى الضايين وهنا بتكون جيبه هذا ال double
bond يعني كأنه هذا هو ناتج هان و هان و هذا ال
double bond بتسير في النص واضحة الفكرةفما تستغربوش
هذا الناتج لو مرة تانية بدي أوضحلكوا يا c double
bond o c double bond o and final ولاحظوا هذه
الحلقة السوداسية اللي من هدول الطرف اللي بدي اتعمل
ضيق الان لو كنا حاطين بهذا الشكل
CW Bond O CW Bond O N Female واضح؟ الآن هذه وين
بدها تيجي تعمل الروابط تبعونها هي الضيين بناء على
ذلك بدنا نعمل رابطة ه و رابطة
هذه الحلقة السودسية واحد اتنين تلاتة اربعة خمسة
ستة طبعا لما بدوا يصير حركة الروابط واحد اتنين وين
هتيجي ال double bond؟ في وسط اللي كان ضيين الآن
هادي عشان مايتغلبش يرسمها زي هيك رسمها واحد double
bond اتنين طلعوا سجل doublesingle بس هو رسمهم
single double single يعني هذا المركب هو نفسه هذا
واضح؟ مجرد طريقة الرسم هو عبارة عن deals elder
reaction deals elder reaction على مرتين هو عبارة
عن deals elder reaction على مرتين وهذا المركب هو
نفسه هذا فقط الإختلاف وين؟
الان لو جينا لل gamma byrons نشوف تحضيرهم ممكن
نحضرهم من ال acetone مع ال diethyl oxalateلحظوا
هذا الحامض اللي فيه CWO CWO جبعت oxalic acid لو
عملنا له ال Easter ضايقث ال oxalate أو ال oxalic
acid Easter لو أتينا فعلنا مع ال acetone في وجود
base في وجود base لحظوا ال base إيش هتعمل على ال
methyls اللي هنا in a principlenegative و هنسكر
بهذا الشكل و هنسكر بهذا الشكل يعني نطرد ال O إثل و
ال O إثل هذه صارت CH2CWbO CH2CWbO في وجود acid
نعمل من واحد منهم ال enol OH و نخليها تسكر هنا
واضح؟ نخليها تسكر هنا هتعمل ال O و بعد هيكيتكون
عندى ال gamma-byron واضح بعد ما اتكون ال gamma
-byron كمان عملله in principle decarboxylation
عملله decarboxylation عساس نحصل على المركب هذا
اللى عادة إيش بنسميه ال parent gamma-byron إيش
يعني parentيعني مافيش عليه ولا إبدال يعني هذا ال
parent gamma byron حصل عليه من ال acetone مع ال
oxalic acid ester اللي هو ال dye ester تبع ال
oxalic acid بالطريقة اللي أنتوا شايفينهاالتفاعل
التالي لتحضير الـ Gamma Byron اللي هو الـ Glysin
Condensation of Ethyl Propionate with Acetone طبعا
هنا لما بدى استعمل الـ Ethyl ONA يعني Sodium
Ethoxide معنا ذلك انه انا في خطوة الاولى بدأ اعمل
ايون سالب بدأ اعملهذا الإبدال صار أن هذا موجود
الآن في وجود sulfuric acid خلينا نتخيل أنه عندنا
enol double bond OH تسكر على ال triple bond
endocyclization يعني هذه هي هيك OH صارت
endocyclization على ال triple bond endocyclization
علىTriple bond هذا في كل الأحوال لسه من اكلايزن
لأنه ايون سالب على الهيستر يعني الكلايزن ايون سالب
على الهيستر الالدون الالدون و عيلته ايون سالب على
الكيتون او الالدهيد الالدون is a addition reaction
والكلايزن is substitution reactionتقريبا يعني هذه
فكرة عامة عن ال alpha byrons و ال gamma byrons في
لقاء تاني بنكمل في موضوع الحلقات التانية ال by
role و الفيوران و الثيوفين