标题：硫醇
硫醇 - 简介
氢硫基或巯基—SH与脂肪烃基相连的有机化合物。巯基与芳烃核直接相连的有机化合物称硫酚。存在于粗石油中，通常为以乙硫醇为主的各种硫醇。
此外，烯丙硫醇存在于芥子油中，含有巯基的氨基酸、半胱氨酸存在于蛋白质中。硫醇、硫酚的性质与醇、酚相似。硫醇和硫酚都有强烈的臭味，乙硫醇在空气中的浓度达到500亿分之一时，即可闻到臭味。硫醇、硫酚是弱酸，其酸性比相应的羟基化合物强，比乙酸弱。它们与氯化汞反应生成不溶性的汞盐，也容易被各种氧化剂氧化成二硫化物。
硫醇可由卤代烷与硫氢化钠起取代反应制得，或将卤代烷与硫脲反应，然后将产物用碱液处理制得。醇与硫化氢进行高温催化反应，能大量生产廉价的乙硫醇和丁硫醇。硫酚一般由芳香磺酰氯还原制得。有些硫醇和硫酚可作药物、解毒剂和橡胶硫化促进剂，也可用作合成杀菌剂的原料。例如，硫代水杨酸可用于合成杀菌剂水杨乙汞；2-巯基苯并噻唑可作橡胶的硫化促进剂；2，3-二巯基丙醇可作砷中毒的解毒剂；6-巯基嘌呤可治癌。 
硫醇 - 结构和成键
硫醇中，硫原子为不等性 sp3 杂化态，两个单电子占据的 sp3 杂化轨道分别与烃基碳和氢形成 σ 键，还有两对孤对电子占据另外的两个 sp3 杂化轨道。由于硫的 3s 和 3p 轨道形成的杂化轨道比氧的 2s 和 2p 轨道形成的杂化轨道大，故 C-S 和 S-H 键分别比 C-O 和 O-H 键长。在甲硫醇中 C-S 和 S-H 键键长分别为 0.182 nm 和 0.134 nm，都比甲醇中的 C-O 和 O-H 键长大。∠CSH 则为 96°，小于 ∠COH。硫的电负性比氧小，所以硫醇的偶极矩也比相应的醇小。
硫醇 - 物理性质
除甲硫醇在室温下为气体外，其他硫醇均为液体或固体。硫醇分子间有偶极吸引力，但小于醇分子间的偶极吸引力，且硫醇分子间无明显的氢键作用，也无明显的缔合作用。因此，硫醇的沸点比分子量相近的烷烃高，比分子量相近的醇低，与分子量相近的硫醚相似。 
硫醇与水间不能很好地形成氢键，所以硫醇在水中的溶解度比相应的醇小得多。常温下，乙硫醇在水中的溶解度仅为 1.5g/100mL。
低级的硫醇有强烈且令人厌恶的气味，乙硫醇的臭味尤其明显，所以常用乙硫醇作为天然气中的警觉剂，用以警示天然气泄漏。不过随着分子量的增加，硫醇的臭味渐弱，九碳以上的硫醇则有令人愉快的气味。
硫醇 - 化学性质
巯基是硫醇化学性质的主要体现。其中 S-H 键涉及硫较大的 3s/3p 组成的杂化轨道与氢较小的 1s 轨道成键，所以 S-H 键较弱，硫醇具有酸性。硫上还有孤对电子，所以巯基也可被氧化。 
硫醇的酸性比相应的醇强，可溶于氢氧化钠的乙醇溶液中生成比较稳定的盐，通入二氧化碳又变回硫醇。硫醇可与一些重金属盐生成不溶于水的硫醇盐，两者软软相吸。许多重金属离子在体内的毒性即是因为其可与生物分子的巯基结合。另一方面，也可利用硫醇（如二巯基丙酸）通过形成不溶沉淀的方法将重金属离子从尿液排出，起到解毒作用。
硫醇很容易被氧化。弱氧化剂（如空气、碘、氧化铁、二氧化锰等）即可将硫醇氧化为二硫化物。硫醇与二硫化物形成的氧还共轭对是生物体内的常见机制，如半胱氨酸-胱氨酸还氧对。生成的二硫化物中的二硫键在维持蛋白质空间结构方面有重要作用。硫醇用强氧化剂（如高锰酸钾、硝酸、高碘酸）氧化，经过中间物次磺酸、亚磺酸，最终生成磺酸。此法可用于脂肪磺酸的制备。对硫醇催化加氢，可实现脱硫，产生相应的烃。石油炼制中的加氢脱硫即是基于此反应。石油中有少量硫醇，硫醇的存在不仅会使汽油具有令人讨厌的气味，还会在燃烧时转变为有毒、腐蚀性的二氧化硫和三氧化硫。此外，硫醇还可发生一些与醇相似的反应，例如与羧酸生成硫醇酯，与醛、酮生成缩硫醛酮。后一反应用于在有机合成中保护羰基或除去羰基，或实现羰基的极性转换。
一般性质
国标编号 31034
CAS号 75-08-1
中文名称：乙硫醇
英文名称 ethyl mercaptan；ethanethiol
别 名 硫氢乙烷；巯基乙烷
分子式 C2H6S；CH3CH2SH 
外观与性状 无色液体，有强烈的蒜气味
分子量 62.13 
蒸汽压 53.32kPa/17.7℃ 
闪点：-45℃
熔 点 -147℃ 沸点：36.2℃ 
溶解性 微溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
密 度 相对密度(水=1)0.84；
相对密度(空气=1)2.14
稳定性 稳定
危险标记 7(低闪点易燃液体) 
主要用途 用作粘合剂的稳定剂和化学合成的中间体
对环境的影响:
健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品主要作用于中枢神经系统。吸入低浓度蒸气时可引起头痛、恶心；较高浓度出现麻醉作用。高浓度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可发生呕吐、腹泻，尿中出现蛋白、管型及血尿。毒理学资料及环境行为急性毒性：LD50682mg/kg(大鼠经口)；LC5011227mg/m3，4小时(大鼠吸入)
危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。接触酸和酸雾产生有毒气体。与水、水蒸气反应放出有毒的或易燃的气体。与次氯酸钙、氢氧化钙发生剧烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。
3.现场应急监测方法:
便携式气相色谱法
4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平编
对二甲胺基苯胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平编
5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3
6.应急处理处置方法:
一、
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法：用焚烧法。焚烧炉排出的气体要经过碱溶液洗涤处理。
二、
防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。必要时，建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、
急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
氢硫基或巯基—SH与脂肪烃基相连的有机化合物。巯基与含酚类有机物相连形成的化合物称硫酚。存在于粗石油中，通常为以乙硫醇为主的各种硫醇。此外，烯丙硫醇存在于芥子油中，含有巯基的氨基酸、半胱氨酸存在于蛋白质中。硫醇、硫酚的性质与醇、酚相似。硫醇和硫酚都有强烈的臭味，乙硫醇在空气中的浓度达到500亿分之一时，即可闻到臭味。硫醇、硫酚是弱酸，其酸性比相应的羟基化合物强，比乙酸弱。它们与氯化汞反应生成不溶性的汞盐，也容易被各种氧化剂氧化成二硫化物。硫醇可由卤代烷与硫氢化钠起取代反应制得，或将卤代烷与硫脲反应，然后将产物用碱液处理制得。醇与硫化氢进行高温催化反应，能大量生产廉价的乙硫醇和丁硫醇。硫酚一般由芳香磺酰氯还原制得。有些硫醇和硫酚可作药物、解毒剂和橡胶硫化促进剂，也可用作合成杀菌剂的原料。例如，硫代水杨酸可用于合成杀菌剂水杨乙汞；2-巯基苯并噻唑可作橡胶的硫化促进剂；2，3-二巯基丙醇可作砷中毒的解毒剂；6-巯基嘌呤可治癌。