标题：吗啉
基本信息
中文别名 吗啡啉; 1,4-氧氮杂环己烷; 四氢-1,4-恶嗪; 1,4-氧氮六环
英文名称 Morpholine
英文别名 1-Oxa-4-azacyclohexane; Tetrahydro-2H-1,4-oxazine; morpholine sigmaultra; Morpholine-2,2,3,3,5,5,6,6-d8; tetrahydro-1,4-oxazine; Morpholine 99+ %
EINECS 203-815-1
CAS号：110-91-8[1]
理化性质
物理性质外观与性状：常温下为无色油状液体[1]，有氨味。
熔点(℃)：-4.6
相对密度（水=1）：1.00
沸点(℃)：128.4
相对蒸气密度（空气=1）：3.0
分子式：C4H9NO
相对分子质量：87.12
饱和蒸气压(kPa)：0.93(20℃)
临界温度(℃)：346
辛醇/水分配系数的对数值：-0.86
闪点(℃)：35
爆炸上限%(V/V)：10.8
引燃温度(℃)：310
爆炸下限%(V/V)：1.8
溶解性：与水混溶，可混溶于多数有机溶剂[2]化学性质吗啉含有仲胺基团，具有仲胺基团的所有典型反应特征。与无机酸反应生成盐，与有机酸反应生成盐或酰胺，可进行烷基化反应，还可以与环氧乙烷、酮反应或进行Willgerodt反应。[1]热化学性质基本热化学性质 性质
数值
单位
温度(K)
参考文献
状态
热 容Cp
173.89
J/(mol·K)
298
[3]
l
164.8
J/(mol·K)
298.15
[4]
l
标准焓 Ho298.15
-186.7
kJ/mol
298.15
[5]
l

安全术语
S23Do not breathe vapour.  质谱图[6]
切勿吸入蒸汽。
S36Wear suitable protective clothing.
穿戴适当的防护服。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。
风险术语
R10Flammable. 
易燃。
R20/21/22Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 
吸入、皮肤接触及吞食有害。
R34 Causes burns. 
引起灼伤。
作用与用途
主要用于橡胶硫化促进剂的生产，还用于表面活性剂、纺织印染助剂、医药、农药的合成。吗啉还用作顺丁二烯聚合用催化剂、腐蚀抑制剂、光学漂白剂，吗啉也是染料，树脂、蜡、早胶、干酪素等的溶剂。吗啉的盐类也被广泛使用，吗啉盐酸盐等是有机合成的中间体；吗啉脂肪酸盐可作水果或瓜果类蔬菜表皮的被膜剂，可适当抑制基呼吸作用，防止水分的挥发及表皮的萎缩。由于吗啉所具有的独特的化学性质，使其成为当前具有重要商业用途的精细石油化工产品之一，可用于制备NOBS、DTOS和MDS等橡胶硫化促进剂、防锈剂、防腐蚀剂、清洁剂、除垢剂、止痛药、局部麻醉剂、镇静剂、呼吸系统与血管兴奋剂、表面活化剂、光学漂白剂、水果保鲜剂、纺织印染助剂等，在橡胶、医药、农药、染料、涂料等行业有着广泛的用途，医药方面用于生产吗啉胍、病毒灵、布洛芬、咳必定、萘普生、二氯苯胺、苯乙酸钠等多种重要药物。[1]
使用注意事项
危险性概述健康危害：吸入该品蒸气或雾强烈刺激呼吸道粘膜，可引起支气管炎、肺炎、肺水肿。高浓度吸入可致死。蒸气、雾或液体对眼有强烈刺激性，严重者可导致失明。皮肤接触可发生灼伤。吞咽该品液体可灼伤消化道，大量吞咽可致死。
环境危害：对环境有危害，对水体、土壤和大气可造成污染。
燃爆危险：该品易燃，具强刺激性。[2]急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。[2]消防措施危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热分解放出有毒的氮氧化物烟气。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。[2]泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。[2]操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。[2]
物质毒性
毒性作用试验数据 编号
毒性类型
测试方法
测试对象
使用剂量
毒性作用
1
急性毒性
口服
啮齿动物- 大鼠
1450 mg/kg 
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
2
急性毒性
吸入
啮齿动物- 大鼠
8000 ppm/8H 
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
3
急性毒性
未报告
啮齿动物- 大鼠
1600 mg/kg 
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
4
急性毒性
口服
啮齿动物- 小鼠 
525 mg/kg 
1.行为毒性——睡眠
2.行为毒性——嗜睡
5
急性毒性
吸入
啮齿动物- 小鼠 
1320 mg/m3/2H 
1.眼毒性——流泪
2.行为毒性——共济失调
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——黄萎病
6
急性毒性
腹腔注射
啮齿动物- 小鼠 
413 mg/kg 
1.生殖毒性——睾丸、输精管影响
7
急性毒性
皮下注射
啮齿动物- 小鼠 
458 mg/kg 
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
8
急性毒性
皮肤接触
啮齿动物- 兔
500 uL/kg 
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
9
急性毒性
口服
啮齿动物-豚鼠
100 mg/kg 
1.嗅觉毒性——未报告
2.胃肠道毒性——胃肠道溃疡或出血
3.胃肠道毒性——小肠溃疡或出血
10
急性毒性
口服
哺乳动物 -未报告
1220 mg/kg 
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
11
急性毒性
吸入
哺乳动物-未报告
12000 mg/m3 
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
12
多次剂量
口服
啮齿动物- 大鼠
24 mg/kg/30D-I 
1.胃肠道毒性——坏死
2.肾、输尿管和膀胱毒性——肾，输尿管，膀胱（包括急性肾功能衰竭，急性肾小管坏死）
3.慢性病相关毒性——死亡 
13
多次剂量
吸入
啮齿动物- 大鼠
70 mg/m3/4H/17W-I 
1.血管毒性——自主神经调节降低
2.血液毒性——白细胞数量变化
14
多次剂量
吸入
啮齿动物- 大鼠
250 ppm/6H/13W-I 
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——尘肺
15
多次剂量
皮肤接触
啮齿动物- 兔
9 mg/kg/10D-I 
1.肝毒性——肝豆状核变性
2.皮肤和附件毒性——原发性刺激
3.慢性病相关毒性——死亡
16
多次剂量
口服
啮齿动物-豚鼠
13500 mg/kg/30D-I 
1.胃肠道毒性——坏死
2.肾、输尿管和膀胱毒性——肾，输尿管，膀胱异常（包括急性肾功能衰竭，急性肾小管坏死）
3.慢性病相关毒性——死亡
17
多次剂量
吸入
啮齿动物-豚鼠
70 mg/m3/4H/17W-I 
1.肝毒性——肝功能异常
2.肾、输尿管和膀胱毒性——尿中成分改变
18
多次剂量
皮肤接触
啮齿动物-豚鼠
27 mg/kg/30D-I 
1.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管和肾小球变化
2.皮肤和附件毒性——原发性刺激
3.慢性病相关毒性——死亡
19
眼毒性
皮肤接触
啮齿动物- 兔
995 mg/24H 
严重
20
眼毒性
皮肤接触
啮齿动物- 兔
500 mg 
中度
21
眼毒性
入眼 
啮齿动物- 兔
2 mg 
严重
22
突变毒性 
​啮齿动物- 小鼠纤维细胞 
125 mg/L 
​23
突变毒性 
​啮齿动物- 小鼠淋巴细胞
1 uL/L 
​24
突变毒性 
​啮齿动物- 小鼠淋巴细胞
1 gm/L 
​25
突变毒性 
​啮齿动物- 仓鼠卵巢 
160 mg/L 
​26
致癌性
口服
啮齿动物- 小鼠 
2560 mg/kg/Y-C 
1.致癌性——致癌
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——支气管癌
3.肝毒性——肝癌
[7-28]
合成方法
二乙醇胺法由二乙醇胺经硫酸脱水环合而得。将二乙醇胺加入水反应锅内，在60℃以下滴加硫酸，加毕，升温于185-195℃，保温30min。冷至60℃以下，滴加氢氧化钠液至pH=11，冷却，过滤，滤液精馏，收集130℃以下馏分，精吗啉含量可达99.5%以上。该法原料易得，是生产吗啉的主要方法。[1]二甘醇法也可用二乙二醇和氨在催化剂存在和压力下制得吗啉。[1]
生产方法
1、 由二乙醇胺经硫酸脱水环合而得。将二乙醇胺加入水反应锅内，在60℃以下滴加硫酸，加毕，升温于185-195℃，保温30min。冷至60℃以下，滴加氢氧化钠液至pH=11，冷却，过滤，滤液精馏，收集130℃以下馏分，精吗啉含量可达99.5%以上。该法原料易得，目前已成为世界生产吗啉的主要方法。由二恶烷与氨气相催化反应而可制得吗啉。[29]
2、 由二乙醇胺在硫酸存在下脱水环合而制得。将二乙醇胺加入反应锅内，在60℃以下滴加H 2 SO 4 ，加毕升温至185～195℃，保温30min，冷却至60℃，滴加NaOH溶液，使pH=11，冷却过滤，滤液精馏，收集130℃以下馏分即为吗啉。 也可用二乙二醇和氨在催化剂存在和压力下制得吗啉。该方法原料易得，成为目前世界上生产吗啉的主要方法。 精制方法：将吗啉与金属钠一起回流1小时，在干燥氮气流下常压蒸馏精制。或用无水硫酸钙干燥后分馏。也可以将吗啉制成草酸盐，用60%%乙醇重结晶2次，加入浓氢氧化钾水溶液使吗啉游离出来，分离后用固体氢氧化钾干燥，再用金属钠干燥，然后分馏。[29]
3. 由二甘醇与氨在氢气和镍催化剂存在下于30～40MPa大气压和150～400℃温度下反应制得。或者由二乙醇胺与过量的浓盐酸（或浓硫酸）作用制得。[29]
4. 在酸性环境下使二乙醇胺闭环就能制成吗啉，然后通过精馏提纯。[29]
参考资料
概述图片参考资料：[30]
概述参考资料：[29]
基本信息栏参考资料：[2]