标题：醚
醚的分类
两个烃基相同的醚成为对称醚，也叫简单醚。两个烃基不相同的醚称为不对称醚，也叫混合醚。
CH3—O—CH3
CH3—O—CH2CH3
对称醚
不对称醚
根据两个烃基的类别，醚还可以分为脂肪醚和芳香醚。
CH3CH2OCH2CH3
  [1]
  [1]
脂肪醚
芳香醚
芳香醚
在脂肪醚中，分子中没有环的醚称为无环醚。还可细分为饱和醚和不饱和醚。烃基成环的醚称为环醚。环上含氧的醚称为内醚或环氧化合物。含有多个氧的大环醚因形如皇冠称之为冠醚。例如：
CH3CH2OCH(CH3)2
CH2=CH—O—CH3
饱和醚（无环醚）
不饱和醚（无环醚）
  [1]
  [1]
  [1]
环醚
环氧化合物
冠醚
[1]
物理性质
多数醚是易挥发、易燃的液体。与醇不同，醚分子之间不能形成氢键，所以沸点比同组分醇的沸点低得多，如乙醇的沸点为78.4℃，甲醚的沸点为-24.9℃；正丁醇的沸点为117.8℃，乙醚的沸点为34.6℃。常用醚的沸点如下表所示。
一些常见醚的名称及物理性质化合物
沸点/℃
相对密度
甲醚
-24.9
0.661
甲乙醚
7.9
0.697
乙醚
34.6
0.714
正丙醚
90.5
0.736
正丁醚
143
0.769
甲丁醚
70.3
0.744
乙丁醚
92
0.752
乙二醇二甲醚
83
0.862
四氢呋喃
65.4
0.888
1,4-二氧六环
101.3
—
环氧乙烷
11
—
1,2-环氧丙烷
34
—
1,2-环氧丁烷
63
—
顺-2,3-环氧丁烷
59
—
反-2,3-环氧丁烷
54
—
多数醚不溶于水，但常用的四氢呋喃和1,4-二氧六环却能和水完全互溶，这是由于二者和水形成氢键。乙醚的碳氧原子数虽然和四氢呋喃的相同，但因后者的氧和碳架共同形成环，氧原子突出在外，容易和水形成氢键，而乙醚中的氧原子“被包围”在分子之中，难以和水形成氢键，所以乙醚只能稍溶于水。在室温下，乙醚中可溶有1%～1.5%的水；水中可溶解7.5%的乙醚。由于二者相互溶解很少，而多数有机物易溶于乙醚，故常用乙醚从水中各种提取易溶于乙醚的物质，但醚提取液中会含有少量水，在蒸馏乙醚之前，需要经过干燥去水，同时，在提取过程中也会损失一部分乙醚。乙醚是实验室中常用的溶剂，而盐类化合物在其中不溶，故于盐类化合物的乙醇溶液中加入乙醚，可从中析出沉淀物——盐类化合物。乙醚极易挥发、着火，乙醚气体和空气形成爆炸性混合气体，一个电火花即会引起剧烈爆炸。
乙醚是在外科手术中常用的麻醉剂，其作用不是化学性质的，而是溶于神经组织脂肪中引起的生理变化。这种麻醉作用决定于醚在脂肪相和水相中的分配系数。乙烯基醚也是一种麻醉剂，其麻醉性能比乙醚强7倍，而且作用极快，但有迅速达到麻醉程度过深的危险，因而限制了它在这方面的实际应用。[1]
醚的结构
脂肪醚中的醚键中的氧原子取sp3杂化状态，两对孤对电子分占两根sp3杂化轨道，另外两根sp3杂化轨道分别与两个烃基碳的sp3杂化轨道形成σ键。其∠COC的键角接近111°。例如二甲醚的∠COC为111.7°。[1]
化学性质
自动氧化乙醚及其他的醚如果常与空气接触或经光照，可生成不易挥发的过氧化物（peroxide）。
多数自动氧化是通过自由基机理进行的。
过氧化醚是爆炸性极强的高聚物，蒸馏含有该化合物的醚时，过氧化醚残留在容器中，继续加热即会爆炸。为了避免意外，在使用存放时间较长的乙醚或其他醚如四氢呋喃等之前应先进行检查，如果含有过氧化物，加入等体积的2%碘化钾醋酸溶液，会游离出碘，使淀粉溶液变紫色或蓝色。三价硫酸酞和50%硫酸配制的硫酸亚铁溶液，月加入提及的1/5，并剧烈震荡，可破坏过氧化物。也可用氢化锂铝等还原过氧化物。为了防止过氧化物的形成，市售无水乙醚中加有0.05μg/g二乙基氨基硫代甲酸钠做抗氧化剂。即使乙醚中不含过氧化物，由于乙醚高度挥发及其蒸气易燃，也常有爆炸和着火的危险，使用时一定要注意及要有预防措施。[1]形成钅羊盐醚由于氧原子上带有孤电子对，作为一个碱和浓硫酸、氯化氢或路易斯酸（如三氟化硼）等可形成二级钅羊盐。
乙醚能吸收相当量的盐酸气，形成钅羊盐，如果与有机碱如胺的乙醚溶液放在一起，即可析出胺的盐酸盐，这是制备胺盐的一个方法。
如将醚与三氟化硼形成的二级盐和氟代烷反应，还可以形成三级钅羊盐。
这种三级盐极易分解出烷基正离子，并与亲核试剂反应，所以，是一种很有用的烷基化试剂。[1]碳氧键断裂反应醚与氢碘酸一起加热，发生的断碳氧键裂，这种断裂是酸与醚先形成钅羊盐，然后，随烷基性质的不同，而发生SNl或SN2反应，一级烷基发生SN2反应，三级烷基容易发生SN1反应，生成碘代烷和醇，在过量的酸存在下，所产生的醇也转变成碘代烷。
氢溴酸和盐酸也可以进行上述反应，但因两者没有氢碘酸活泼，需用浓酸和较高的反应温度。
对于混合醚，碳氧键断裂的顺序是：三级烷基>二级烷基>一级烷基>芳基。
芳基与氧的孤电子对共轭，具有某些双键性质，因此难于断裂。Zeisel S（蔡塞尔）的甲氧基（—OCH3）定量测量法，就是以上面的反应为基础而进行的。天然的复杂有机物分子内，常含有甲氧基。取一定量的含有甲氧基的化合物和过量的氢碘酸同热，把生成的碘甲烷蒸馏到硝酸银的酒精溶液里，按照所称生成的碘化银的含量，就可计算出原来分子中的甲氧基含量。
环醚与酸反应，使环醚打开，生成，卤代醇酸过量时，生成二卤代烷。
不对称的环醚开环，生成两种产物的混合物。
盐酸与四氢呋喃反应时，需加入，无水氯化锌在过量酸存在下，生成1,4-二氯丁烷，该化合物是制尼龙的重要中间体原料。[1]1,2-环氧化合物的开环反应一般的醚是较稳定的化合物，故常用作溶剂。醚对碱很稳定，例如，醚与氢氧化钠水溶液、醇钠的醇溶液以及氨基钠的液氨溶液都无反应。但环氧乙烷这类化合物和一般醚完全不同，它不仅可与酸反应，而且反应条件温和、速度快，同时还能与不同的碱反应。原因是它的三元环结构使各原子的轨道不能正面充分重叠，而是以弯曲键相互连结，由于这种关系，分子中存在一种张力，极易与多种试剂反应，把环打开，在有机合成中非常有用，通过它可以合成多种化合物。[1]
1.酸催化的开环反应
酸催化开环反应所用的试剂是亲核能力较弱的，需要酸来帮助开环，酸的作用是使环氧化物的氧原子质子化，氧上带有正电荷，需要向相邻的环碳原子吸引电子，这样削弱了C—O键，并使环碳原子带有部分正电荷，增加了与亲核试剂结合能力，亲核试剂就向C—O键的碳原子的背后进攻，发生了SN2反应。在酸性条件下，亲核试剂进攻取代基较多的环碳原子，这个环碳原子的C—O键断裂，因为这个环碳原子由于取代基（一般为烷基）给电子效应使正电荷分散而稳定。
乙硼烷与环氧化物开环反应也是酸催化开环，乙硼烷可以看作是甲硼烷的二聚体，硼外层6电子构型，可以与环氧化物中的氧络合，其作用与质子酸类似，因此硼烷中的负氢转移到取代基较多的环碳原子上。[1]
2.碱性开环反应
碱催化开环主要是试剂活泼，亲核能力强，环氧化合物上没有带正电荷或负电荷，这是一个SN2反应，C—O键的断裂与亲核试剂和环碳原子之间键的形成几乎同时进行，这时试剂选择进攻取代基较少的环碳原子，因为这个碳的空间位阻较小。[1]
醚的制备
Williamson合成法Williamson（威廉森）合成法是用醇钠和卤代烷在无水条件下的反应。
RONa+R'X—>ROR'+NaX[1]醇分子间失水在浓硫酸作用下，由醇可制对称醚，如：
2ROH—浓H2SO4—>ROR+H2O[1]烯烃的烷氧汞法—去汞法这是一个相当于烯烃加醇的制谜方法。反应遵循马氏规则，但中间要经过加汞盐（三氟乙酸汞）、再还原去汞的步骤。这和烯烃羟汞化制醇法类似，但比羟汞化更容易进行，是一个有用的制谜方法，而且不会发生消除反应，因此，比Williamson合成法更为好用。
不过这个方法不能用于制备三级丁醚，这可能是由于空间位阻的原因。[1]
应用
环氧乙烷的应用环氧乙烷为无色、有毒的气体，沸点11℃，可与水混溶，可与空气形成爆炸混合物，爆炸范围3%～8%，它本身也可用作杀虫剂。在工业上，它是用乙烯在银催化作用下用空气氧化得到的。
环氧乙烷的用途是：
（1）环氧乙烷绝大多数（～70%）用作生产乙二醇，其方法是在加压或酸催化下与水一起加热。
乙二醇是制涤纶——聚对苯二甲酸二乙二醇酯的原料。
（2）环氧乙烷在催化剂如四氯化锡及少量水存在下，聚合成聚乙二醇（或称聚环氧乙烷），聚乙二醇是水溶性的。
聚乙二醇可用作聚氨酯的原料，聚氨酯可制人造革、泡沫塑料，医用高分子材料等。
乙烷引发开环聚合，这样得到的是非离子性的表面活性剂，可用作洗涤剂、乳化剂、分散剂、助溶剂，纺织工业的润湿剂、匀染剂等。
（4）环氧乙烷可用作有机合成试剂，或用它合成很多溶剂如一缩二乙二醇二甲醚等。[1]环氧丙烷的应用环氧丙烷是无色具有醚味的液体，沸点34℃，在空气中爆炸极限为2.1%～21.5%(体积），在水中溶解度为40.5%(20℃)。环氧丙烷的生产方法主要用丙烯与次氯酸加成再失水成环。
环氧丙烷的性质与环氧乙烷类似，但反应性稍低，在很多情况下可代替环氧乙烷使用，其主要用途：
（1）生产1,2-丙二醇。
（2）与丁烯二酸酐反应生成不饱和聚酯。
不饱和聚酯可用苯乙烯固化，用于制塑料（如玻璃钢）、涂料等。
（3）用于合成聚1,2-丙二醇（或称聚环氧丙烷）。
聚-1,2-丙二醇与聚乙二醇类似，也可用作聚氨酯的原料，但其硬度较用聚乙二醇的大。[1]环氧氯丙烷的应用3-氯-1,2-环氧丙烷也称环氧氯丙烷，是无色液体，沸点116.5℃，3-氯-1,2-环氧丙烷可用于制造环氧树脂。
其中间过程是酚氧负离子使环氧化物开环，然后再关环。[1]