标题：氯乙酸甲酯
基本信息
国标编号 61102 
CAS号 96-34-4 
中文名称 氯乙酸甲酯 [1]
英文名称 methyl chloroacetate 
别 名 氯醋酸甲酯
英文别名 chloroacetic acid methyl ester; Methyl ester chloroacetic acid
分子式 C3H5ClO2；ClCH2COOCH3
分子量 108.5236 
EINECS号：202-501-1
外观与性状 无色透明液体，有刺激性气味 
物理参数
蒸汽压 1.33 kPa/29℃
闪点：51℃ 
引燃温度:465 ℃
熔 点：-32.1℃ 
沸点：129.8℃ 
溶解性 溶解性：微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯。[2]
密 度 相对密度(水=1)1.24；相对密度(空气=1)3.8 
稳定性 稳定 
危险标记 14(有毒品) 
主要用途：用作溶剂，用于有机合成
对环境的影响
一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：吸入、食入、经皮吸收对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激性作用。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿、化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐。二、毒理学资料急性毒性：LD50240mg/kg(小鼠经口) ；LC501000mg/m3(小鼠吸入)环境行为危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热、接触酸或酸雾放出剧毒的烟雾。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
应急监测方法
直接进水样气相色谱法
实验室监测方法
气相色谱法
用Carbowax 20M和SE-30柱毛细管气相色谱法分离氯化的醋酸甲酯、丙酸甲酯和丁酸甲酯——(Korhonen，I.O.O.)，《Chromatographia》，1982，15，No8，505-508(英文) 《分析化学文摘》，1984.3
化学分析法
1.技术指标外观
粗氯乙酸甲酯为无色或淡黄色液体，ClCH2COOH含量 <= 3.0 % ，精氯乙酸甲酯为无色或淡黄色液体其含量>= 91%， ClCH2COOH含量<= 1.0 % ； 
2.检验方法
2.1试剂和溶液
2.1.1苯：分析纯；
2.1.2无水乙醇：分析纯；
2.1.3氢氧化钠：0.1mol/L NaOH标准滴定溶液；
2.1.4氢氧化钠：0.5mol/L NaOH溶液；
2.1.5硫酸： c(1/2 H2SO4)=0.5mol/L标准滴定溶液；
2.1.6甲基红：0.1%乙醇溶液；
2.1.7酚酞：1%乙醇溶液。
2.2仪器
一般实验室用仪器。
2.3测定步骤：
A、游离酸的测定：准确称取2～3g试样（精确至0.0002g），加入预先放有30mL苯的250 mL分液漏斗中，然后加入20 mL蒸馏水，摇匀，静置分层，将水层放入到250 mL三角瓶中，加入3滴甲基红指示剂，用0.1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至黄色为终点。
游离酸含量（X1）按下式计算：
c1·V1×0.0945
X1 = × 100
m
式中：c1——为0.1mol/L氢氧化钠标准滴定溶液的浓度；
V1——试样中氢氧化钠标准溶液消耗的体积，mL；
0.0945——以氯乙酸计的毫克当量；
m——试样重，g。
B、氯乙酸甲酯含量的测定：准确称取0.5～0.7g试样（精确至0.0002g）， 加入预先放20mL无水乙醇的250 mL三角瓶中，待样品溶解后，准确移取20 mL0.5mol/L NaOH溶液，摇匀，静置15min，加入2滴酚酞指示剂，用0.5mol/L硫酸标准溶液滴至无色即为终点。同时做空白试验。
氯乙酸甲酯含量(X2)按下式计算：
c·（V1—V2）×0.1085 
X2 = × 100 
m 
式中：c——为0.5mol/L硫酸标准溶液的浓度；
V1——空白试验消耗的标准溶液体积，mL；
V2——试样消耗标准溶液的体积，mL；
0.1085——氯乙酸甲酯的毫克当量；
m——试样质重，g。
若有游离酸，计算氯乙酸甲酯含量应为：
c·（V1—V2）×0.1085 
X2 = ×100 —X1 ×1.15
m 
式中：1.15——氯乙酸换算成氯乙酸甲酯的系数。
2.4 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，氯乙酸甲酯平行测定结果的绝对差值不大于0.4%，酸度平行测定的绝对差值不大于0.2%。
3.反应原理:
ClCH2COOCH3 + NaOH ——→ CH2ClCOONa + CH3OH
过量的NaOH用硫酸中和。
环境标准
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 5mg/m3
应急处理方法
一、泄漏处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中，回收或运至废物处理场所处置。二、防护措施呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴氧气呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。现场备有冲洗眼及皮肤的设备。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。三、急救措施皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用雾状水驱散蒸气。
安全术语
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S37/39Wear suitable gloves and eye/face protection
戴适当的手套和护目镜或面具。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。[2]
风险术语
R10Flammable. 
易燃。
R23/25Toxic by inhalation and if swallowed. 
吸入及吞食有毒。
R37/38Irritating to respiratory system and skin. 
刺激呼吸系统和皮肤。
R41Risk of serious damage to the eyes. 
对眼睛有严重伤害。[2]
产品用途
用途一：用作医药的中间体，也是农药乐果的原料
用途二：用作溶剂，也用于有机合成
用途三：氯乙酸甲酯在农药上主要用于合成杀虫剂乐果、氧乐果的中间体硫磷酯、氧硫磷酯及氯乙酰甲胺，此外，作为一种有机合成原料，也用于医药、粘接剂、表面活性剂的制备，还可用作溶剂。[2]
用途四：氯乙酸甲酯用于生产有机磷杀虫剂乐果、化学合成法鱼肝油（维生素甲丁）、维生素B6、磺胺类药物磺胺邻二甲氧嘧啶。也可用作溶剂、粘合剂和表面活性剂类产品的原料。氯乙酸与乙醇、丁醇用相仿的工艺过程酯化，可获得相应的氯乙酸酯。该工艺可安排在连续化装置中进行，在100-190℃条件下，将氯乙酸和醇连续加入反应器，生成的氯乙酸酯和水连续从反应系统中移出，不需采用催化剂和共沸溶剂，可获得较高收率。氯乙酸乙酯主要用作溶剂，也是药物5-氟脲嘧啶等有机合成用的中间体；氯乙酸丁酯用于生产增塑剂丁基酞酰甘醇酸丁酯等。[2]
储运特性
库房通风低温干燥; 与氧化剂、食品添加剂分开存放[2]
制备方法
方法一：其制备方法是由氯乙酸与甲醇经酯化反应而制得。ClCH2COOH+CH3OH→ClCH2COOCH3+H2O[2]
将甲醇与氯乙酸按质量比0.336∶1混合均匀，搅拌加热，于105～110℃下进行酯化反应。反应过程不断蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物，经酯分离器分层，将分出的甲醇和水重新回流到反应锅内，分离出的粗酯用碳酸钠中和。经中和的粗酯先用常压蒸馏切取130℃馏分，再进行减压蒸馏，收集65℃/79.98kPa馏分，即得到氯乙酸甲酯成品，收率约96%。
方法二：由氯乙酸与甲醇经酯化反应制得。将甲醇与氯乙酸按重量比0.366:1混合均匀，搅拌加热，于105-110℃下进行酯化反应。反应过程中不断蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物，经酯分离器分层，将分出的甲醇和水重新回流入反应锅内，分出的粗酯用碳酸钠中和。经中和的粗酯先用常压蒸馏切取130℃馏分，再进行减压蒸馏，收集65℃（8kPa）馏分，即为氯乙酸甲酯成品。收率约96%。用于农药中间体时，所得粗酯经水洗、中和即可获得含量95%以上的产品，可直接使用。生产1t这种规格的氯乙酸甲酯，约消耗氯乙酸800kg，甲醇330kg。在室验室制备时常在氯乙酸和甲醇混合液中滴加浓硫酸，加热回流5h，再经中和、水洗、干燥、减压蒸馏而得成品。[2]