标题：硫酸二甲酯
简介
管制信息：硫酸二甲酯（剧毒）。该品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。
中文名称：硫酸二甲酯
中文别名：硫酸甲酯
英文别名：Dimethylsulfate，Methylsulfate，Sulfuricaciddimethylester，DMS Dimethylsulfate,98%; dimethyl sulphate
化学式：C2H6O4S
相对分子质量：126.13
性状：无色至微棕色油状液体。有醚样气味。能被强碱分解。18℃时100ml水中能溶解18g，并迅速水解。溶于乙醇、乙醚、二氧六环、丙酮和芳香烃类，微溶于二硫化碳和脂肪烃类。相对密度(d204）1.3322。熔点-27℃。沸点约188℃(分解）、76℃（2.0kPa）。折光率(n20D)1.3874。闪点83℃。中等毒，半数致死量（大鼠，经口）440mg/kg。有致癌可能性。有腐蚀性。
储存：密封阴凉干燥保存。
安全措施
密封包装，并贮于干燥通风处远离火种、热源，防止阳光直射。误食：用水漱口，饮牛奶或蛋清。灭火：用雾状水、二氧化碳、泡沫等
编码信息
CAS编号：77-78-1
危规编号：61116
UN编号：1595
主要用途
用于制造染料及作为胺类和醇类的甲基化剂。分析试剂。有机合成，甲基化试剂。溶剂。其蒸气毒性强，曾用作战争毒气。用作测定煤焦油类的试剂，在有机合成中用作甲基取代剂。[1]
性质
理化性质无色或微黄色，略有葱头气味的油状可燃性液体。分子量 126.14。相对密度 1.3322（20℃/4℃）。熔点 －31.8 ℃。沸点 188℃/开环。闪点83.33℃。自燃点 187.78℃。蒸气密度 4.35。蒸气压 2.00kPa（15mmHg 76℃）。溶于乙醇和乙醚，在水中溶解度 2.8g/100ml。在50℃或者碱水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解缓慢。遇热、明火或氧化剂可燃。燃烧（分解)产物一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。废弃物处置方法用焚烧法。废料经笱释中和后焚烧，焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。实验室销毁方法实验室内对其可以稀释后再使用氨水进行销毁，反应生成毒性较小的甲胺，二甲胺等物质现场应急监测方法气体检测管法、气体速测管（德国德尔格公司产品）实验室监测方法气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》（第二版），杭士平主编
1，2-萘醌-4-磺酸钠比色法《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社环境标准前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度0.1mg/m3灭火方法消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土。
其它相关
侵入途径主要经呼吸道吸入，也可经皮肤吸入。毒理学人吸入LCLo: 97 ppm/10M。大鼠经口LD50: 205 mg/kg; 吸入LC50: 45 mg/m3/4H。小鼠经口LD50: 140 mg/kg; 吸入LC50: 280 mg/m3。
硫酸二甲酯属高毒类，作用与芥子气相似，急性毒性类似光气，比氯气大15 倍。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用，对皮肤有强腐蚀作用。可引起结膜充血、水肿、角膜上皮脱落，气管、支气管上皮细胞部分坏死，穿破导致纵膈或皮下气肿。此外，还可损害肝、肾及心肌等，皮肤接触后可引起灼伤，水疱及深度坏死。
作用机理尚不完全明了，多数学者认为是由于该物质的甲基性质，它在体内水解成甲醇和硫酸而引起毒作用，这已由动物实验和死亡病例的血液和内脏中检测甲醇证实。Ghiringhelli 认为对眼和皮肤的局部作用，部分是由于硫酸所致，而全身和神经系统的影响以及肺水肿是由于硫酸二甲酯分子本身的毒性作用，因它能使体内某些重要基团甲基化所致。
硫酸二甲酯对皮肤的损害，除其腐蚀作用外，还可能引起接触性过敏性皮炎。
近年来，国外动物实验报告，急性硫酸二甲酯中毒后可引起染色体畸变。用大鼠进行实验还证实有致癌作用。临床表现中毒时受损的主要靶器官是眼和呼吸系统，表现为急性结膜炎，角膜炎、咽喉炎、气管支气管炎或支气管周围炎，重症表现为肺炎、肺水肿。
急性硫酸二甲酯中毒常经过6~8小时的潜伏期后迅速发病，潜伏期越短症状越重，人接触500mg/m3（97ppm）10分钟即致死。刺激反应表现为有一过性的眼结膜及上呼吸道刺激症状，肺部无阳性体征。轻度中毒表现为明显的眼结膜及呼吸道刺激症状，如羞明、流泪、眼结膜充血水肿、咳嗽咳痰、胸闷等，两肺有散在干性罗音或少量湿性罗音，肺部X线符合支气管炎或支气管周围炎。中度中毒表现为明显咳嗽、咳痰、气急、伴有胸闷及轻度紫绀，两肺有干性罗音或哮喘音可伴散在湿性罗音，胸部X线符合支气管肺炎、间质性肺炎或局限性肺泡性肺水肿。重度中毒表现为咳嗽、咯大量白色或粉红色泡沫痰，明显呼吸困难、紫绀、两肺广泛湿罗音，胸部X线符合弥漫性肺泡性肺水肿，严重者可导致呼吸窘迫综合征，或窒息（喉头水肿、大块坏死的支气管粘膜脱落），或出现较严重的纵隔气肿、气胸、皮下气肿。急救处理首先迅速将中毒病人救移至空气新鲜处，脱去污染衣服，彻底清洗皮肤，对刺激反应者至少观察24~48小时，及时吸氧，给予镇静、祛痰及解痉药物等对症治疗，眼部受污染时现场及早用生理盐水或清水彻底冲洗，再用5~10%碳酸氢钠溶液冲洗，再用可的松与抗生素眼药水交替滴眼，早期、适量、短程的糖皮质激素疗法可有效防治肺水肿。皮肤灼伤采用抗感染及暴露或脱敏疗法。要时刻警惕迟发性中毒效应的发生。
中毒患者应绝对卧床休息，保持安静，严密观察病情，急救治疗包括合理吸氧，给予支气管舒缓剂和止咳祛痰剂。肾上腺糖皮质激素的应用要早期、适量、短程； 早期给予抗生素，必要时可给予镇静剂。
硫酸二甲酯有机化学中用做甲基化试剂．但随着对碳酸酯研究的深入，硫酸二甲酯的应用范围越来越小，相信不久将为无毒的碳酸酯完全取代．泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中，回收或运至废物处理场所处置。危险特性遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。与氢氧化铵反应强烈。安全术语S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。
S53Avoid exposure - obtain special instructions before use.
避免接触，使用前须获得特别指示说明。风险术语R25Toxic if swallowed.
吞食有毒。
R26Very toxic by inhalation.
吸入有极高毒性。
R34 Causes burns.
引起灼伤。
R43 May cause sensitization by skin contact.
与皮肤接触可能致敏。
R45May cause cancer.
可能致癌。
R68Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆后果的危险。
物质毒性
毒性作用试验数据编号
毒性类型
测试方法
测试对象
使用剂量
毒性作用
1
急性毒性
吸入
人类
97 ppm/10M
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
2
急性毒性
口服
大鼠
205 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
3
急性毒性
吸入
大鼠
45 mg/m3/4H
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困难2.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫绀3.血液毒性——出血
4
急性毒性
皮下注射
大鼠
100 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
5
急性毒性
口服
小鼠
140 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
6
急性毒性
吸入
小鼠
280 mg/m3
1.嗅觉毒性——未报告2.行为毒性——嗜睡 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸抑制
7
急性毒性
口服
兔
45 mg/kg
1.行为毒性——影响食物摄入量 （动物）
8
急性毒性
皮下注射
兔
53 mg/kg
1.行为毒性——肌肉收缩或痉挛2.皮肤和附件毒性——皮炎 （全身暴露后）
9
急性毒性
静脉注射
兔
50 mg/kg
1.行为毒性——肌肉收缩或痉挛
10
急性毒性
吸入
豚鼠
32 ppm/1H
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
11
眼部毒性
皮肤表面
兔
10 mg/24H
作用严重
12
眼部毒性
入眼
兔
100 mg/4S
作用严重
13
眼部毒性
入眼
兔
50 ug/24H
作用严重
14
突变毒性
鼠伤寒沙门氏菌
10 umol/plate
15
突变毒性
鼠伤寒沙门氏菌
4300 nmol/L/1H
16
突变毒性
鼠伤寒沙门氏菌
38 mg/L
17
突变毒性
大肠杆菌
20 umol/L
18
突变毒性
大肠杆菌
2 nmol/tube
19
突变毒性
大肠杆菌
331 umol/L
20
突变毒性
大肠杆菌
5 umol/L
21
突变毒性
大肠杆菌
65 mmol/L
22
突变毒性
枯草芽孢杆菌
130 mmol/L
23
突变毒性
微生物
1000 ppm/13M
24
突变毒性
微生物
250 ppm
25
突变毒性
微生物
2 mmol/L
26
突变毒性
微生物
640 ug/plate
27
突变毒性
微生物
100 mmol/L
28
突变毒性
微生物
200 mg/L
29
突变毒性
微生物
100 mmol/L
30
突变毒性
口服
黑腹果蝇
5 mmol/L
31
突变毒性
口服
黑腹果蝇
3800 umol/L
32
突变毒性
粗糙脉孢菌
1000 ppm/13M
33
突变毒性
酿酒酵母
500 ppm/12M
34
突变毒性
酿酒酵母
1900 umol/L
35
突变毒性
裂殖酵母
590 umol/L
36
突变毒性
海拉细胞
5 umol/L
37
突变毒性
人类淋巴细胞
1 mmol/L
38
突变毒性
人类成纤维细胞
100 umol/L
39
突变毒性
人类淋巴细胞
10 umol/L
40
突变毒性
人类成纤维细胞
50 umol/L
41
突变毒性
海拉细胞
400 umol/L
42
突变毒性
海拉细胞
2 mmol/L
43
突变毒性
人类成纤维细胞
75 umol/L
44
突变毒性
未报告
人类
2 mg/m3
45
突变毒性
人类成纤维细胞
1 umol/L
46
突变毒性
静脉注射
大鼠
80 mg/kg
47
突变毒性
大鼠肝
30 umol/L
48
突变毒性
大鼠肝
100 umol/L
49
突变毒性
大鼠卵巢
300 mg/kg
50
突变毒性
腹腔注射
大鼠
350 mg/kg
51
突变毒性
吸入
大鼠
290 ug/m3/16W
52
突变毒性
腹腔注射
小鼠
12500 ug/kg/48H （间断）
53
突变毒性
吸入
小鼠
20 ug/kg
54
突变毒性
小鼠腹水瘤细胞
5 umol/L
55
突变毒性
腹腔注射
小鼠
100 mg/kg
56
突变毒性
口服
小鼠
20 mg/kg
57
突变毒性
腹腔注射
小鼠
100 mg/kg
58
突变毒性
吸入
小鼠
240 ug/m3/10W
59
突变毒性
鼠伤寒沙门氏菌
2500 umol/kg
60
突变毒性
小鼠腹水瘤细胞
10 mmol/L
61
突变毒性
仓鼠肺
800 umol/L/1H （持续）
62
突变毒性
仓鼠肺
40 mg/L
63
突变毒性
仓鼠肺
50 umol/L
64
突变毒性
仓鼠肺
10 umol/L
65
突变毒性
仓鼠卵巢
20 umol/L
66
突变毒性
仓鼠肺
1 mg/L/1H
67
致癌性
吸入
大鼠
17 mg/m3/19W-I
1.致癌性——可能致癌（根据RTECS标准）2.嗅觉毒性——肿瘤3.血液毒性——淋巴瘤，包括霍奇金病
68
致癌性
皮下注射
大鼠
50 mg/kg
1.致癌性——可能致癌（根据RTECS标准）2.致癌性——适用于指定部位的肿瘤
69
致癌性
静脉注射
大鼠
20 mg/kg
1.致癌性——致癌（根据RTECS标准）2.生殖毒性——胎盘肿瘤3.大脑毒性——肿瘤
70
生殖毒性
静脉注射
大鼠
100 mg/kg，雌性受孕 15 天后
1.生殖毒性——胚胎或胎儿死亡
[2-57]