Perflorobutansulfonil ftoridi

Chemical compound
Perflorobutansulfonil ftorid (noaftorobutansulfonil ftorid, NfF) rangsiz, uchuvchi suyuqlik bo'lib, suv bilan aralashmaydi, lekin oddiy organik erituvchilarda eriydi. U sulfolanning elektrokimyoviy florlanishi bilan tayyorlanadi. NfF palladiy katalizlangan oʻzaro bogʻlanish reaksiyalarida elektrofillar sifatida qimmatli boʻlgan nonafluorobutansulfonatlar (nonaflatlar) uchun kirish nuqtasi boʻlib xizmat qiladi. Perfluoroalkilsulfonilatuvchi vosita sifatida NfF tez-tez ishlatiladigan triflik angidridga nisbatan arzonroq narx va yuqori barqarorlik afzalliklarini taklif etadi. Ftorid qoldiradigan guruh aminlar, fenoksidlar va enolatlar kabi nukleofillar bilan osongina almashtiriladi va mos ravishda sulfanilamidlar, aril nonaflatlar va alkenil nonaflatlarni beradi. Biroq, u suv tomonidan hujumga uchramaydi (bunda u pH 99  mol/ % ni o'z ichiga olgan mahsulotni beradi.

 Aril va alkenil nonaflatlarning sintezi 
Yuqorida aytib o'tilganidek, aril va alkenil nonaflatlar palladiy katalizlangan o'zaro bog'lanish reaktsiyalarida elektrofil sifatida foydalidir. Ularning reaktivligi odatda ko'proq uchraydigan triflat elektrofillarini aks ettiradi, ammo nonaflatlar ketonlarga (alkenil sulfonatlar uchun) va fenollarga (aril sulfonatlar uchun) gidrolizga kamroq moyil bo'ladi. Ularning gidrolizga chidamliligi nonaflatlarni Buchvald-Xartvig muftalarida ustun elektrofillarga aylantiradi, bunda bu yon reaksiya istalgan mahsulotning hosildorligiga salbiy ta'sir ko'rsatishi mumkin.

-ketoesterlarning natriy enolatlari 1,15 ekvivalent NfF bilan reaksiyaga kirishib, yuqori mahsuldorlikda mos keladigan alkenil nonaflatlarni beradi. Etil 2-metilasetoatsetat (R=R'=Me) bu usul bilan geometrik toza E izomerini beradi.
center
Oddiy aldegidlar va ketonlar DBU yoki fosfazen kabi asoslar ishtirokida NfF bilan reaksiyaga kirishib, diskret enolat hosil qilmasdan yuqori rentabellikda alkenil nonaflatlarni beradi. P 2 fosfazen bazasidan -30 dan -20 °C gacha foydalanish nosimmetrik almashtirilmagan ketonlar bilan kamroq almashtirilgan alkenil nonaflatni beradi. Triflik angidrid bilan shunga o'xshash reaktsiyalar odatda yuqori rentabellikka erishish uchun qimmat 2,6- ditert -butilpiridindan foydalanishni talab qiladi.

Enolatlarning NfF bilan reaksiyasi enolatning tuzilishiga ham, uning metall qarshi ioniga ham kuchli bog'liqdir. Metil ketonlarning litiy enolatlari enolatning O (kutilgan) yoki C (kutilmagan) atomlariga elektrofil hujumi natijasida hosil bo'lgan mahsulotlarning aralashmalarini beradi. Bu ta'sir, ayniqsa, pinakolonning litiy enolati bilan yaqqol namoyon bo'ladi, bu esa C-hujumini qo'llab-quvvatlaydigan 2: 1 aralashmani beradi. Ko'proq almashtirilgan lityum enolatlar o'zgaruvchan rentabellikda faqat O sulfonillanish mahsulotlarini beradi.
center
Trimetilsilil enol efirlari NfF bilan 0. °C da substoixiometrik ftorid manbai ishtirokida reaksiyaga kirishadi Alkenil nonaflatlarni o'rtacha va yaxshi hosil qilish uchun atrof-muhit haroratiga. Dried Bu 4 F bir tadqiqotda afzal qilingan ftorid manbai bo'lgan, ammo CsF qiyin holatlarda ajoyib natijalar bilan ishlatilgan.
center
Aril nonaflatlarni kaliy karbonat va Et3N kabi asoslar ishtirokida fenollar va NfF dan to'g'ridan-to'g'ri miqdoriy hosildorlikda tayyorlash mumkin. NaH va BuLi kabi kuchliroq asoslardan ham foydalanish mumkin, ammo ular biroz pastroq hosil beradi.

 Spirtlar bilan reaksiya 
NfF ning spirtlar bilan reaksiyasi alkil nonaflatlarning labilligini ta'kidlaydi - ko'p hollarda reaksiyaning yakuniy mahsuloti alkil ftoriddir (F - oraliq alkil nonaflatga hujumidan) yoki olefindir (oraliq mahsulotdan NfOH ning yo'q qilinishidan). bo'lmagan).

 Bis -nonafluorobutansulfonimid (Nf2NH) sintezi 
NfF ammoniy xlorid bilan asetonitrilda trietilamin ishtirokida reaksiyaga kirishib, 97% unumda oʻta kislotali bis -nonaftorobutansulfonimidning trietilamoniy tuzini beradi. Tegishli kaliy tuzi trietilamoniy tuzining metanolik eritmasini KOH bilan davolash orqali olinadi. Kislota statsionar faza sifatida Amberlite IR-100 va eluent sifatida metanol bilan trietilamonium tuzining ion almashinish xromatografiyasi orqali olinadi. Oxirgi protsedurada ishlab chiqarilgan haqiqiy turlar, ehtimol, MeOH 2 + Nf 2 N -.

 

Turkum:Articles containing unverified chemical infoboxes
Turkum:Sulfoniy
Turkum:Sulfoniy galidlar