Pembuatan dan Optimasi Elektroda Selektif Ion Merkuri Berbasis Kitosan untuk Mengukur Kadar Merkuri dalam Sediaan Kosmetik
Imalia Nurrachma Ayuningtyas*, Atikah**, Ema Pristi Yunita***, Alvan Febrian S****

## ABSTRAK
Kandungan logam merkuri dalam kosmetik sangat berbahaya bagi kesehatan. Merkuri ditambahkan ke dalam  kosmetik  supaya  kulit  tampak  lebih  cerah.  Pengembangan  metoda  sensor  potensiometri menggunakan  elektroda  selektif  ion  (ESI)  merkuri  tipe  kawat  terlapis  diharapkan  mampu  mendeteksi  ion logam  merkuri.  Penelitian  ini  bertujuan  untuk  membuat  ESI  ion  merkuri  (Hg 2+ )  tipe  kawat  terlapis bermembran kitosan yang memiliki karakter optimum untuk analisis. ESI dibuat dari kawat platina (Pt) yang dilapisi  membran  yang  terbuat  dari  campuran  bahan  aktif  kitosan,  polimer  polivinylchloride  (PVC),  dan pemlastis dioktilphtalat (DOP) dalam pelarut tetrahidrofuran (THF) dengan perbandingan 1:3 (b/v). Optimasi ESI Hg 2+ yang dilakukan adalah optimasi perbandingan komposisi membran dan lama waktu perendaman membran dalam larutan HgCl 2 0,25 M pada waktu 10, 20, 30, 40, 50, dan 60 menit. Selain itu,  dilakukan karakterisasi sifat dasar ESI Hg2+ yang meliputi faktor Nernst, rentang konsentrasi linier, batas deteksi, dan waktu respon. Penelitian ini menunjukkan perbandingan komposisi optimum membran ESI Hg 2+ adalah 3 % kitosan : 39 % PVC : 58 % DOP dengan waktu perendaman optimum selama 40 menit. ESI Hg 2+ yang dibuat bersifat  Nernstian dengan  nilai  faktor  Nernst 29,35  mV/dekade  konsentrasi  dan  R2  =  0,923;  rentang konsentrasi  linier  1x10-1  –  1x10-7  M;  batas  deteksi  7,99x10-8  M  atau  0,022  ppm;  dan  waktu  respon  200 detik.
Kata kunci: Elektroda selektif ion tipe kawat terlapis, Kitosan, Membran sensor, Merkuri, Potensiometri.

## Development of Mercury Ion Coated Wire Electrode (CWE) Base On Membranous Chitosan for Mercury Ions Detection in Cosmetics

## ABSTRACT
Mercury metal in cosmetics is very harmful for human health. Mercury is added to cosmetics  to make skin looks lighter. Improvement method in potentiometric sensor using a coated wire mercury ion selective electrode (mercury CWE) expected to be able to detect mercury ions. The purpose of this study is to develop mercury ion CWE base on membranous chitosan which has optimum character for analysis. Mercury (Hg 2+ ) CWE is made of platinum wire (Pt) coated by membranes which made from a mixture of the active ingredient chitosan, polyvinylchloride (PVC) polymer, and dioctylphtalate plasticizer (DOP) at various compositions were then  dissolved  in  tetrahydrofuran  (THF)  solvent  with  a  ratio  of  1:3  (w/v).  Comparison  of  membrane composition and soaking time in mercury chloride 0.25 M (10, 20, 30, 40, 50, and 60 minutes) was conducted to optimize Hg 2+ CWE. Besides, main characters of Hg 2+ CWE were analized including Nernst factor, range of  linear  concentration,  detection  limits,  and  response  time.  The  result  of  this  study  showed  that  optimum composition of Hg2+ CWE membrane consist of chitosan:PVC:DOP = 3 %: 39 %: 58 %, soaking time was 40 minutes, has a Nernstian character (Nernst factor value was 29.35 mV/decade) and R2 = 0.923. The linear concentration  range  from  1x10 -1 –  1x10 -7 M.  The  detection  limits  was  7.99x10 -8 M  or  0.022  ppm  and  the response time was 200 second.
Keywords: Chitosan, Coated wire ion selective electrode (CWE), Membranes, Mercury, Potentiometry.
* Program Studi Farmasi, FKUB
**  Lab Kimia Analitik, FKUB
***  Lab Farmasi Klinik, FKUB
****  Lab Kimia Farmasi, FKUB

## PENDAHULUAN
Kosmetika adalah sediaan yang diguna- kan pada bagian luar tubuh manusia seperti epidermis, rambut, kuku, bibir, organ genital bagian  luar,  gigi,  dan  membran  mukosa mulut. 1 Kosmetika terdiri dari dua jenis, yaitu kosmetik  rias  dan  kosmetik  pemeliharaan. 2
Contoh  kosmetik  pemeliharaan  adalah  pro- duk pemutih kulit atau skin whitening agent . Produk ini banyak dipakai pada bidang kos- metik  sebagai  andalan  dalam  mencerahkan kulit,  maupun  bidang  terapi  klinis  sebagai perawatan  kulit  yang  mengalami  hiperpig- mentasi  abnormal  seperti  melasma,  bintik- bintik, dan actinic lentigines. 3 Pada  akhir  tahun  2012,  Badan Pengawas  Obat  dan  Makanan  (BPOM) menemukan  adanya  19  produk  kosmetik yang  mengandung  bahan  berbahaya merkuri, diantaranya terdapat 17 produk krim pemutih dan 2 produk sabun pemutih, yang mana sebanyak 15 produk tidak memiliki izin edar.  Bahkan  selain  adanya  merkuri  juga terdapat  kandungan  hidrokuinon  dan  bahan pewarna yang dilarang. 1 Peraturan  BPOM  tentang  batasan kandungan  merkuri  dalam  kosmetik, mengatakan  bahwa  persyaratan  cemaran logam  berat  merkuri  dalam  kosmetik  tidak lebih  dari  1  mg/kg  atau  1  mg/L  (1  ppm). 4
Pada  peraturan  persyaratan  teknis  bahan kosmetik  menyebutkan  kadar  maksimal merkuri  adalah  0,007  %  dalam  berbagai campuran merkuri atau garam merkuri.
5 Merkuri termasuk logam berat berbahaya  yang  dalam  konsentrasi  kecil bersifat  toksik.  Menurut World  Health Organization (WHO)  (2011),  merkuri  yang ditambahkan  pada  produk  kosmetik  berupa garam merkuri yang dapat terabsorpsi dalam jaringan. 6 Absorpsi  merkuri  pada  jaringan kulit  dapat  menghambat  pembentukan melanin.  Melanin  merupakan pigmen  warna yang  terbentuk  dari  metabolisme  asam amino  tirosin.  Ikatan  merkuri  dengan  gugus
sulfhidril  yang  asam  amino  dapat mengganggu  proses  metabolisme  asam amino  tirosin  sehingga  melanin  tidak terbentuk. 7 Di dalam jaringan, garam merkuri dapat  diubah  menjadi  ion  merkuri  yang memiliki efek toksik. 8
Efek  paparan  merkuri  jangka  panjang dapat  menimbulkan  bintik-bintik  hitam  pada kulit,  alergi,  iritasi,  kerusakan  saraf,  otak, ginjal  dan  gangguan  perkembangan  janin. Bahkan,  paparan  jangka  pendek  dalam dosis  tinggi  dapat  menyebabkan  muntah, diare,  dan  kerusakan  ginjal.  Selain  itu merkuri  juga  merupakan  zat  karsinogenik sehingga dapat memicu terjadinya kanker. 9 Potensiometri dengan membran polimer adalah  metode  yang  banyak  dipakai  untuk analisis  ion  logam  berat.  Oleh  karena  itu, metode tersebut dapat dikembangkan untuk analisis  kadar  merkuri  dalam  kosmetik, sehingga  dapat  dijadikan  alternatif  dari metode  analisis  yang  telah  ada.  Kelebihan potensiometer  ESI  adalah  tahapan  analisis yang  sederhana,  cepat,  mudah  dalam pengoperasian alat, dan biaya relatif murah, namun  memiliki  presisi  dan  akurasi  yang cukup  baik.  Selain  itu,  ESI  adalah  sensor elektrokimia yang peka terhadap aktivitas ion larutan,  sehingga  mempunyai  sensitifitas yang cukup tinggi. 10,11
Pada  pembuatan  ESI,  bahan  aktif membran  yang  digunakan  adalah  kitosan. Kitosan  adalah  suatu  biopolimer  yang mampu  mendeteksi  merkuri  karena  dapat membentuk  kompleks  dengan  ion  logam merkuri  melalui  mekanisme  pembentukan kelat  atau  pertukaran  ion. 12 Hal  tersebut karena  kitosan  memiliki  gugus  amin  (-NH2) yang  bersifat  reaktif  terhadap  ion  logam. 13 Gugus  amin  kitosan  akan  cenderung mengikat  kation  logam  pada  pH  mendekati netral. 14
ESI  yang  dihasilkan  memiliki  kualitas yang baik jika memenuhi karakter dasar ESI yaitu,    sensitifitas  dari  harga  faktor  Nernst 29,5  ±  5  mv/  dekade  konsentrasi  untuk  ion
bervalensi dua seperti Hg 2+ , memiliki rentang konsentrasi  yang  lebar  (10 -1 –10 -6 M), memiliki batas deteksi yang rendah (10 -6 M), waktu  respon  yang  cepat  (<  1  menit), reproducible , dan memiliki nilai akurasi yang tinggi. 12 Tujuan  penelitian  ini  adalah  untuk memperoleh perbandingan bahan penyusun membran  yang  optimum,  lama  waktu perendaman  ESI  merkuri  (Hg 2+ )  yang optimum,  dan  mengetahui  karakterisasi kinerja  ESI  Hg 2+ sebagai  metode potensiometri  yang  optimum  menggunakan membran  kitosan  agar  dapat  digunakan sebagai metode analisis.

## BAHAN DAN METODE
Rancangan  penelitian  ini  adalah penelitian  eksperimental  yang  dilakukan  di Laboratorium  Farmasi,  Program  Studi Farmasi,  Fakultas  Kedokteran,  Universitas Brawijaya pada bulan April-Juni 2013.

## Pembuatan Larutan
Larutan  HgCl 2 0,25  M  yang  digunakan sebagai  larutan  induk  dibuat  dengan melarutkan  6,7875  g  HgCl 2 dalam  100  ml akuades. Kemudian dari larutan induk dibuat larutan standart dengan konsentrasi 10 -1 –10 -
8 M  dengan  cara  pengenceran  dari  larutan induk.

## Pembuatan Kitosan Cair
Kitosan  cair  dibuat  dengan  cara melarutkan  1  g  bubuk  kitosan  ke  dalam  40 ml  asam  asetat  3%.  Campuran  tersebut diaduk  menggunakan  pengaduk  magnetik selama  24  jam  dengan  kecepatan  sedang. Setelah itu, pada larutan kitosan ditambahkan NaOH 0,1 M hingga mencapai pH 5 sambil di stirer hingga homogen.
Tabel  1.  Komposisi  bahan  pembentuk membran ESI merkuri
Komposisi Membran % Komposisi bahan Kitosan PVC DOP 1 2 40 58 2 3 39 58 3 4 40 56

## Pembuatan  ESI  Merkuri  Tipe  Kawat Terlapis Berbasis Kitosan
Badan  elektroda  dibuat  menggunakan kawat  platina  (Pt)  panjang  5  cm  dan diameter 0,5 mm. Ujung bawah kawat Pt (± 1,5  cm)  dibiarkan  terbuka,  sedangkan bagian lain ditutup dengan plastik  polietilen. Ujung  atas kawat  Pt  disambungkan  dengan kabel  koaksial  RG-58  sebagai  penghubung ke potensiometer. Ujung bawah kawat yang terbuka  dicuci dengan menggunakan HNO 3 65%,  akuades,  dan  alkohol  96%.  Untuk menghilangkan kotoran mekanik dan lemak. Lalu  dikeringkan  pada  suhu  ruang.  Setelah itu,  kawat  Pt  dicelupkan  ke  dalam  larutan membran  sampai  diperoleh  lapisan  tipis yang  merata.  Kemudian  dikeringkan  pada suhu  kamar  dan  dipanaskan  dalam  oven suhu 50 o C selama 12 jam.

## Optimasi Komposisi Membran
Pada  tahap  optimasi  komposisi membran menggunakan komposisi membran  pada  Tabel  1.  Potensial  Hg 2+
diukur  pada  konsentrasi  10 -8 –10 -1 M.  Dari nilai  potensial  yang  diperoleh,  ditentukan harga  faktor  Nernst  untuk  kemudian  dipilih salah satu komposisi optimum dengan faktor Nernst paling baik, yaitu mendekati 29,5 ± 5 mV/dekade konsentrasi.

## Optimasi Waktu Perendaman Membran
Sebelum digunakan, ESI Hg 2+ direndam dalam  larutan  induk  Hg 2+ 0,25  M  dengan variasi  waktu  10,  20,  30,  40,  50,  dan  60 menit.  Potensial  Hg 2+ diukur  pada konsentrasi  10 -8 –10 -1 M.  Dari  nilai  potensial yang  diperoleh,  ditentukan  harga  faktor
Nernst  untuk  kemudian  dipilih  salah  satu waktu  perendaman  optimum  dengan  faktor Nernst  yang  paling  baik,  yaitu  mendekati 29,5 ± 5 mV/dekade.

## Karakterisasi ESI
Larutan Hg 2+ kosentrasi 1x10 -8 –1x10 -1 M diambil  sebanyak  10  ml  untuk  pengukuran. Pengukuran potensial larutan Hg 2+ dilakukan saat  alat  menunjukkan  potensial  yang konstan.  Parameter  karakterisasi  ESI  yang ditentukan  adalah  faktor  Nernst,  rentang konsentrasi  linier,  batas  deteksi,  dan  waktu respon.

## HASIL PENELITIAN
Pada  Gambar  1  dapat  dilihat  hasil pembuatan  ESI  Hg 2+ terdiri  dari  plastik polietilen untuk badan elektroda, bagian atas terdapat konektor penghubung ke
potensiometer  sebagai  alat  pembacaan potensial digital, dan bagian bawah terdapat kawat platina (Pt) yang tidak tertutup badan elektroda untuk tempat pelapisan membran.
Gambar 1. ESI Hg 2+
Optimasi Komposisi Membran ESI Hg 2+ Kerja  ESI  Hg 2+ dapat  berlangsung optimal  karena  dipengaruhi  oleh  komposisi membran  yang  digunakan.  Hasilnya  dapat dilihat pada Tabel 2 dan Gambar 2.

## Tabel 2. Optimasi komposisi membrane
Komposisi Membran Komposisi Bahan Kitosan     PVC        DOP Faktor Nernst R 2 1 2 40 58 25,67 0,969 2 3 39 58 29,35 0,923 3 4 40 56 24,18 0,969
Gambar 2. Pengaruh komposisi membran terhadap faktor Nernst
Nilai  faktor  Nernst  ketiga  komposisi membran  berada  pada  rentang  yang
diperbolehkan,  yaitu  24-34  mV/dekade konsentrasi.  Akan  tetapi,  membran  2
merupakan membran yang optimum, karena nilai  faktor  Nernst  yang  dihasilkan  lebih mendekati  nilai  faktor  Nernst  teoritis  29,5 mv/dekade konsentrasi. Optimasi Waktu Perendaman ESI Hg 2+
Waktu  perendaman  merupakan  salah satu  faktor  yang  berpengaruh  terhadap kualitas  karakter  kinerja  ESI  Hg 2+ yang digunakan.  Hasil  yang  didapat  terlihat  pada Tabel 3 dan Gambar 3.
Tabel 3. Optimasi waktu perendaman
Waktu Perendaman (menit) Faktor Nernst R 2 10 -58,06 0,987 20 -14,96 0,869 30 -15,25 0,946 40 29,35 0,923 50 -33,09 0,919 60 13,09 0,997
Gambar 3. Pengaruh waktu perendamanterhadap faktor Nernst
Waktu  perendaman  40  menit  adalah  waktu perendaman  optimum  karena  memberikan harga  faktor  Nernst mendekati  teoritis, dengan nilai Nernst yang dihasilkan sebesar 29,35 mV/dekade konsentrasi dan R 2 0,923. Faktor  Nernst  dan  Rentang  Kosentrasi Linier
Karakterisasi  ESI  Hg 2+ dilakukan dengan  menggunakan  komposisi  membran dan waktu perendaman yang optimum. Hasil yang  didapat  terlihat  pada  Tabel  4  dan Gambar 4.
Tabel 4. Nilai potensial karakterisasi ESI Hg 2+
[Hg] 2+ M E (mV) ESI Hg2+ A B C Rerata 10 -8 599,7 596,5 576,1 590,8 10 -7 760 754,8 757,9 757,6 10 -6 719,7 720,9 722,5 721,0 10 -5 643,7 650,5 650,6 648,3 10 -4 629,6 636,4 637,8 634,6 10 -3 617,1 616,3 617,6 617,0 10 -2 595,5 608,5 600,5 601,5 10 -1 573,3 573,8 574 573,7 Faktor Nernst ( slope ) 29,82 28,64 29,59 29,35 R 0,911 0,924 0,932 0,923 Batas deteksi 7,99x10 -8 M = 0,022 ppm Rentang konsentrasi linier 10 -1 - 10 -7 M SD slope 0,63 % KV 2,13 % Presisi 97,87 % Kesalahan Relatif 4,81 % Akurasi 95,19 Faktor Nernst dan rentang konsentrasi  linier  ditentukan  dari  grafik antara potensial E (mV) dan –log [Hg 2+ ]. Dari ketiga  kali  pengulangan  pengukuran  (Tabel 4), ESI Hg 2+ yang dipakai memiliki rata-rata nilai faktor Nernst sebesar 29,35 mV/dekade konsentrasi. Rentang  konsentrasi  linier  ditentukan dari grafik antara potensial E (mV) dan –log [Hg 2+ ]  pada  rentang  konsentrasi  tertentu yang  berada  pada  garis  lurus.  Gambar  4 menunjukkan  bahwa  rentang  konsentrasi linier  yang  dihasilkan  cukup  panjang  yaitu mulai dari konsentrasi 10 -7 M sampai 10 -1 M.
Gambar 4. Grafik  nilai   potensial karakterisasi ESI Hg 2+

## Batas Deteksi
Batas  deteksi  diperoleh  dengan membuat garis singgung pada fungsi garis
lurus dan garis  melengkung grafik  potensial E  (mV)  dan  –log  [Hg 2+ ].  Gambar  4 menunjukkan kedua garis tersebut saling
memotong  pada  satu  titik,  jika  titik  potong kedua garis singgung tersebut diekstrapolasikan ke sumbu x akan diperoleh konsentrasi  batas  deteksi  ESI  Hg 2+ yang cukup rendah yaitu 7,99x10 -8 M atau sekitar 0,022 ppm.

## Waktu Respon
Potensial larutan Hg 2+ konsentrasi 10 -7 M  sampai  10 -1 M  diukur  setiap  selang waktu  10  detik  selama  5  menit.  Waktu respon ditentukan ketika potensial menunjukkan harga yang konstan (± 1 mv) dari konsentrasi terkecil larutan analit yang berada  pada  rentang  linier. Berdasarkan tabel 5, didapatkan waktu respon ESI Hg 2+ adalah 200 detik.
Tabel 5. Waktu respon ESI Hg 2+
[Hg] 2+ M log [Hg2+] Waktu respon (detik) 10 -1
1 90
10 -2
2 100 10 -3 3 100 10 -4 4 160 10 -5 5 170 10 -6 6 190 10 -7 7 200

## PEMBAHASAN
Kawat  Pt  digunakan  pada  ESI  Hg 2+ tipe  kawat  terlapis  karena  sifatnya inert ,
tahan terhadap pengaruh fisika atau kimia, tidak  mempengaruhi  komposisi  membran yang dilapiskan, dan merupakan penghantar  listrik  yang  baik.  Pembuatan membran  sensor  ESI  Hg 2+ menggunakan kitosan  cair  karena  keefektifannya  yang tinggi  dalam  pembentukan  kompleks dengan ion logam yang dapat mempengaruhi selektifitas ESI terhadap ion Hg 2+ yang  disensor.  Kitosan  cair  lebih memberikan  homogenitas  optimal  pada campuran  komposisi  membran  karena dapat  terdistribusi  merata  pada  polimer PVC.
Polimer  PVC  sebagai  bahan  tambahan dipakai  untuk  menghasilkan  membran  yang kuat.  DOP  berperan  dalam  menurunkan kekakuan  akibat  penambahan  PVC,
sehingga  terbentuk  membran  yang  lentur. Pergerakan  rantai  polimer  yang  lebih  lentur dan fleksibel akan memudahkan pergerakan gugus aktif kitosan (-NH 2 ) dan masuknya ion Hg 2+ larutan analit ke dalam membran untuk melakukan  tukar  menukar  dengan  ion  Hg 2+ membran pada antarmuka membran-larutan, sehingga  meningkatkan  konduktivitas  dan respon potensial yang Nernstian.
Optimasi Komposisi Membran ESI Hg 2+ Agar  menghasilkan  ESI  yang  ideal, diperlukan  pemilihan  komposisi  membran yang optimal. Pada optimasi membran faktor yang  pertama  dilihat  adalah  nilai  faktor Nernst,  karena  sensitifitas  membran terhadap ion yang disensor dapat dilihat dari harga Nernst . Dari hasil penelitian ini dapat dilihat  bahwa  sedikit  saja  komposisi  bahan membran  diubah  maka  akan diperoleh  nilai slope Nernstian yang berbeda.
Membran  2  merupakan  membran dengan  komposisi  optimum.  Kitosan  yang dipakai cukup untuk menghasilkan membran yang hidrofob dengan tetapan dielektrik yang tinggi.  Hal  ini  memudahkan  gugus  aktif kitosan  terdisosiasi  pada  antarmuka membran  larutan  analit  sehingga  dapat menyensor ion Hg 2+ dengan baik dan dapat meningkatkan koduktivitas membran. Jumlah DOP yang dipakai dapat melarutkan
PVC,  sehingga  menghasilkan  membran yang homogen, hidrofob, dan lebih lentur.
Dibandingkan  membran  2,  membran  1 memiliki nilai Nernst dibawah teoritis. Hal ini karena  penambahan  kitosan  yang  lebih sedikit menghasilkan membran yang kurang polar  dan  homogen.  Pembentuk  anion  Hg 2+ dengan  gugus aktif  kitosan  kecil  dan  terjadi penurunan  konduktivitas.  Membran  juga kurang lentur dan kaku karena jumlah DOP kurang bisa mengimbangi jumlah PVC yang
lebih banyak.
Membran 3 dengan jumlah kitosan yang paling banyak menghasilkan membran yang terlalu polar sehingga menyebabkan swelling (penggembungan). Hal tersebut mengakibatkan  konduktivitas  membran menurun  karena  gugus  aktif  membran menyebar  secara  tidak  merata  pada permukaan  membran  dan  tidak  dapat menyensor  ion  Hg 2+ dengan  baik.  Pada akhirnya  respon  potesial  menjadi  kurang Nerstian .
Optimasi Waktu Perendaman ESI Hg 2+ Optimasi waktu perendaman diperlukan untuk  menghasilkan  konduktivitas  yang optimal  ditandai  dengan  respon  yang Nernstian. ESI direndam dalam larutan Hg 2+ 0,25  M  untuk  meningkatkan  konduktivitas membran,  mengurangi  sisa  pengotor,  dan menjenuhkan  membran  dengan  ion  Hg 2+ yang akan disensor.
Waktu  perendaman  optimum  ESI  Hg 2+ adalah  40  menit.  Saat  mencapai  40  menit membran  telah  jenuh  dengan  ion  Hg 2+ dari larutan Hg 2+ 0,25 M dan kebutuhan air untuk proses  disosiasi  membran  telah  terpenuhi. Pertukaran  ion  Hg 2+ membran  dengan larutan  analit  telah  setimbang.  Ion  Hg 2+ larutan  analit  dapat  terikat  dengan  gugus  – NH 2 membran kitosan secara optimal. Hal ini akan  meningkatkan  sensitifitas  membran sehingga  respon  potensialnya  Nernstian. Waktu perendaman yang lama (> 40 menit) membuat  membran  mengalami swelling .
Pada  akhirnya  sensitifitas  respon potensial membran  menurun  dan  menghasilkan  nilai faktor  Nerst  yang  jauh  dari  teoritis.  Waktu perendaman  yang  singkat  atau  kurang  dari 40  menit  menyebabkan  membran  belum cukup jenuh dengan ion Hg 2+ yang disensor dari  larutan  perendaman  dan  air  yang diperlukan  untuk  disosiasi  bahan  aktif membran  belum  terpenuhi.  Akibatnya pertukaran  ion  Hg 2+ membran  dengan  Hg 2+ larutan  analit  belum  setimbang.  Ion  Hg 2+
yang masuk untuk berikatan dengan gugus – NH 2 membran  kitosan  sedikit  sehingga respon potensial belum maksimal.
Faktor  Nernst  dan  Rentang  Konsentrasi Linier Karakterisasi dilakukan untuk memperoleh  ESI  yang  memiliki  kualitas kinerja  yang  baik.  Hasil  karakterisasi memperlihatkan  ESI  Hg 2+ yang  dibuat memiliki  kisaran  konsentrasi  linier  yang cukup  lebar,  yaitu  10 -1 –10 -7 M  dengan  rata-
rata slope Nernstian  sebesar  29,35 mv/dekade konsentrasi yang mendekati nilai teoritis. Faktor Nernst merupakan parameter penting  untuk  menentukan  elektroda  layak dan  tepat  digunakan  dalam  analisis,  karena faktor  Nernst  menunjukkan  ESI  memiliki sensitifitas  atau  kepekaan  yang  baik terhadap  ion  Hg 2+ .  Respon  Nernstian  yang dihasilkan juga menunjukan bahwa
membran  yang  dibuat  telah  bersifat homogen dan hidrofob.

## Batas Deteksi
Batas  deteksi  menunjukkan  sensitifitas elektrode yang dihasilkan. Batas deteksi ESI Hg 2+ cukup  rendah,  yaitu  sebesar  7,99x10 -8 M atau sekitar 0,022 ppm yang menunjukkan kosentrasi  terendah  ion  Hg 2+ yang  dapat terdeteksi  dan  masih  memberikan  respon yang signifikan.

## Waktu Respon
Waktu  respon  merupakan  waktu  yang diperlukan  elektroda  untuk  merespon  suatu ion  hingga  mencapai  potensial  sel  yang konstan.  Hal  tersebut  terjadi  ketika  tercapai kesetimbangan  reaksi  pertukaran  ion  Hg 2+ pada  elektoda.  Semakin  cepat  ESI memberikan respon potensial yang konstan, menunjukkan  bahwa  elektroda  tersebut semakin baik.
ESI Hg 2+ yang dihasilkan memiliki waktu respon  yang  stabil  lebih  dari  1  menit.  Dari hasil  juga  diketahui  setiap  konsentrasi
larutan  memiliki  waktu  respon  berbeda. Semakin  tinggi  konsentrasi  Hg 2+ dalam larutan  maka  waktu  responnya  akan semakin cepat, begitu juga sebaliknya. Pada konsentrasi  tinggi  ion  Hg 2+ yang  masuk antarmuka  membran  larutan  lebih  banyak, sehingga kesetimbangan cepat tercapai.

## KESIMPULAN
1. Pemilihan  bahan  pembentuk  membran dan  komposisinya  dapat  mempengaruhi sifat Nernstian ESI.
2. Komposisi  optimum  membran  yang didapat  pada  penelitian  ini  adalah  3  % kitosan  :  39  %  PVC  :  58  %  DOP  yang menghasilkan  karakter  kinerja  ESI  yang optimal (Nernstian) ditunjukkan oleh nilai faktor Nernst 29,35 mV/dekade konsentrasi,  rentang  konsentrasi  linier yang  lebar  (1x10 -1 –1x10 -7 M),  batas deteksi  rendah  (7,99x10 -8 M  atau  0,022
ppm) , dan waktu respon 200 detik.
3. Waktu  perendaman  optimum  yang diperlukan  adalah  40  menit  untuk menghasilkan  karakter  kinerja  ESI  yang optimal (Nernstian).

## SARAN
1. Perlunya  penggunaan  stabilisator  untuk membantu  menstabilkan  arus  listrik selama pembacaan potensial.
2. Perlunya  penelitian  lanjutan  tentang komposisi  bahan  penyusun  membran ESI  yang  lain  dengan  memperhatikan faktor  seperti  temperatur,  pH,  dan  ion asing  agar  dihasilkan  karakter  kinerja ESI yang lebih optimal.
3. Perlunya  validasi  metode  ESI  Hg 2+
sehingga  dapat  diaplikasikan  pada produk kosmetik di pasaran secara tepat dan akurat.

## DAFTAR PUSTAKA
1. BPOM.    Public    Wrarning    Nomor HM.03.03.1.43.14.12.8256: Kosmetik Mengandung      Bahan  Berbahaya Merkuri    (Hg).    Jakarta:  Badan  POM. 2012. 2. Fatmawaty  A.  Sosiyawati  D.  Analisis Logam  Berat  dalam  Perona  Kelopak Mata  yang  Beredar  di  Kota  Makasar dengan Metode Spektrofotometri Serapan  Atom. Majalah  Farmasi  dan Farmakologi . 2008. 12(2):31-36. 3. Zhai  H,  Maibach  HI. Handbook of Cosmetic Science and Technology: Skin Whitening  Agents .  3 rd Edition.  New York:  Informa Healthcare  USA,  Inc.
2009. 4. BPOM.  Peraturan  Kepala  Badan  POM
No.  HK.03.1.23.07.11.6662  Tentang Persyaratan  Cemaran  Mikroba  dan Logam Berat dalam Kosmetika. Jakarta:
Badan POM. 2011.
5. BPOM.  Peraturan  Kepala  Badan  POM
No.  HK.03.1.23.07.11.6662  Tentang Persyaratan  Cemaran  Mikroba  dan Logam Berat dalam Kosmetika. Jakarta:
Badan POM. 2011. 6. [WHO]  World  Health  Organization  . Mercury  in  Skin  Lightening  Products. Public      Health      and  Environment. Switzerland:  WHO. 2011.
7. Bernhoft  RA.  Mercury  Toxicity  and Treatment:  A  Review  of  the  Literature. Journal  of  Environmental  and  Public Health . 2012.
8. Broussard  LA,  Stabler  CHA,  Winecker RE,  Miller  JDR.  The  Toxicology  of Mercury. Laboratory  Medicine .  2002; 33(8).
9. [BPOM]  Badan  Pengawas  Obat  dan Makanan.  Public  Wrarning  Nomor KH.00.01.43.2503: Kosmetik Mengandung  Bahan  Berbahaya  dan Dilarang. Jakarta: Badan POM. 2009. 10. Primaharinastiti,  R.  Pembuatan  dan
Karakterisasi  Elektrode  Selektif  Ion (ESI)  Salbutamol  Berbasis  Membran Tipe    Kawat    Terlapis.  Artikel  Ilmiah Farmasi.  Volume 1. Surabaya: Fakultas Farmasi Universitas Airlangga. 2008. 11. Kurniati T. Sensor Zat Warna Rhodamin B Bermembran Polimer Campuran PVC
(Polyvynylchloride)  -  Plasticizer  (DOP) dengan  Kitosan  sebagai  Carrier.  Tesis. Malang:    Fakultas  MIPA  Universitas
Brawijaya. 2011. 12. Kunusa WR. Pembuatan dan Karakterisasi  ESI  Pb
2+ Tipe  Kawat
Terlapis  Bermembran  Kitosan.  Tesis. Malang:  Fakultas  MIPA  Universitas Brawijaya. 2011. 13. Benavente  M.  Adsorption  of  Metallic Ions  on  to  Chitosan:  Equilibrium    and Kinetic  Studies.  Thesis.  Sweden: Department    of    Chemical  Engineering andTechnology,  Royal  Institute  of
Technology. 2008.
14. Guibal E. Interactions of Metal Ionswith Chitosan-Based    Sorbents:    A  Review.
(Abstract). Separation  and  Purification
Technology . 2004; 38(1).