## IDENTIFIKASI SENYAWA PENYUSUN MINYAK KULIT BATANG KAYU MANIS (Cinnamomum cassia) MENGGUNAKAN GC-MS
Nor Basid Adiwibawa Prasetya 1 , Ngadiwiyana 2
1 Laboratorium Kimia Analitik, Jurusan Kimia-MIPA, Universitas Diponegoro, Semarang 2 Laboratorium Kimia Organik, Jurusan Kimia-MIPA, Universitas Diponegoro, Semarang

## ABSTRACT
The steam-distilled volatile oil of the cinnamon bark (Cinnamomum cassia) has been analysed by gas chromatography – mass spectrophotometer (GC-MS). It was resulted three chromatogram peaks, there were identified as cinnamaldehyde (91.18 %), eugenol (7.64 %) and cinnamyl acetate (1.18 %) respectively.
Keywords: Cinnamomum cassia, GC-MS, Cinnamadehyde, eugenol, cinnamyl acetate

## PENDAHULUAN
Kayu  Manis  atau  cinnamon  termasuk  dalam anggota  genus  Cinnamomum  dari  famili Lauraceae.  Beberapa  spesies  kayu  manis  yang penting  dalam  perdagangan  dunia  adalah C. cassia , C. zeylanicum , C. camphora (Jayaprakasha et al. , 2002). Diantara ketiga jenis kayu  manis  tersebut, Cinnamomum  cassia merupakan tumbuhan yang banyak dibudidayakan  di  Indonesia  dan  dimanfaatkan sebagai  campuran  bumbu  masakan  maupun diolah  dengan  distilasi  uap  untuk  diambil minyaknya.
Pemanfaatan minyak kayu manis sebagian besar dipergunakan dalam industri flavor, diantaranya sebagai bumbu dalam daging dan makanan siap saji,  saus,  minuman  sejenis  kola,  gula-gula, flavor  pada  tembakau  serta  dalam  preparat farmasi  dan  gigi  (Guenther,  1990).  Sedangkan penggunaannya sebagai parfum kurang dikembangkan  karena  sifatnya  yang  sensitif terhadap kulit (Jayaprakasha et al. , 2002).
Senayake et  al. (1978)  melaporkan  bahwa kandungan utama dari minyak  kulit batang dan minyak  kulit  akar  jenis C.  zeylanicum adalah sinamaldehid  (75  %)  dan  camphor  (56  %). Minyak  kulit  batang C.  zeylanicum memiliki aroma  pedas  yang  enak  serta  berasa  tajam  dan manis.  Mallavarapu et  al. (1995)  telah mengidentifikasi 53 senyawa penyusun minyak daun C.  zeylanicum dengan  kandungan  utama senyawa eugenol (81-84,5 %). Minyak daun C.
zeylanicum berasa  hangat,  pedas  dan  berbau semerbak dan sangat tajam. Sedangkan informasi mengenai kandungan senyawa spesies C. Cassia masih sangat terbatas.
Tulisan  ini  melaporkan  hasil  penelitian  yang bertujuan  mendapatkan  informasi  mengenai komposisi  senyawa  penyusun  minyak  kulit batang  kayu  manis  jenis Cinnamomum  cassia dengan menggunakan GC-MS.

## BAHAN DAN METODE
Penelitian dilaksanakan melalui isolasi senyawa volatil  minyak  kayu  manis,  pemurnian  sampel minyak  dan  analisis  menggunakan  GC-MS. Bahan yang digunakan adalah kulit batang kayu manis C.  cassia ,  akuades  dan  natrium  sulfat anhidrat.  Alat-alat  yang  digunakan  adalah  satu set alat destilasi uap, GC-MS dan peralatan gelas yang biasa digunakan dalam laboratorium.

## Isolasi Minyak Kulit Batang Kayu Manis
Isolasi  dilakukan  dengan  distilasi  uap  terhadap kulit  batang  kayu  manis  selama  4  jam  dan pemurnian  dilakukan  dengan  menghilangkan kandungan  air  dalam  minyak  menggunakan natrium sulfat anhidrat.

## Analisis Minyak dengan GC-MS
Minyak  kulit  batang  kayu  manis  bebas  air dianalisis dengan menggunakan GC-MS Shimadzu  QP  5000.  Sampel  sebanyak  1  µL diinjeksikan  ke  GC-MS  yang  dioperasikan menggunakan  kolom  kaca  panjang  25  m, diameter  0,25  mm  dan  ketebalan  0,25  µm
dengan  fasa  diam  CP-Sil  5CB  dengan temperatur  oven  diprogram  antara  70-270 o C dengan  laju  kenaikan  temperatur  10 o C/menit, gas  pembawa  Helium  bertekanan  12  kPa,  total laju 30 mL/menit dan split ratio sebesar 1:50.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Minyak  kulit  batang  kayu  manis  hasil  destilasi berwarna  kuning  dengan  aroma  pedas  dan berbau  wangi  kayu  manis  yang  semerbak  dan tajam.  Dari  data  kromatogram  minyak  kulit batang kayu manis diperoleh data 3 (tiga) puncak senyawa  dengan  kelimpahan  paling  besar ditunjukkan oleh senyawa puncak pertama. Dari data  spektrogram  didapatkan  pola  fragmentasi dari masing-masing senyawa. Berdasarkan pola fragmentasi  dan  puncak  dasar  yang  khas  maka
struktur  dari  masing-masing  senyawa  dapat diketahui.
Dari  pola  fragmentasi  masing-masing  senyawa menunjukkan bahwa ketiga senyawa mengandung  gugus  aromatis  yang  terlihat dengan  munculnya  puncak  ion  fenil  (m/z  77). Hal ini diperkuat dengan pelepasan lebih lanjut HC  CH menghasilkan ion C 4 H 3 + dengan m/z 51 pada senyawa 1 dan senyawa 2.
Pada senyawa 1 menunjukkan puncak M-1 (m/z 131)  yang  menunjukkan  puncak  khas  senyawa aldehid  aromatis  dari  Ar-CH=CH  CO + .  Selain itu  keberadaan  senyawa  aldehid  ditunjukkan dengan  pelepasan  lebih  lanjut  CHCHCO menghasilkan puncak ion fenil (m/z 77).
Gambar 1. Kromatogram minyak kayu manis
Gambar 2. Spektrogram fraksinasi massa senyawa puncak 1
Gambar 3. Spektrogram fraksinasi massa senyawa puncak 2
Pada  senyawa  2  dengan  berat  molekul  164 menunjukkan adanya gugus eter yang dideteksi dari  pelepasan  CH 3 dari  eter  menghasilkan puncak M-15 (m/z 149). Terdeteksi pula gugus hidroksil  dengan  pelepasan  lebih  lanjut  H 2 O menghasilkan  puncak  m/z  131.  selain  itu diketahui adanya rantai samping alkena dengan lepasnya gugus H 2 C=CH 2 menghasilkan puncak m/z 103.
Pada  senyawa  3  muncul  puncak  dasar  m/z  43 yang merupakan puncak khas dari ester aromatis oleh  ion  CH 2 =C=O + .  Keberadaan  gugus  asetat dideteksi dengan lepasnya CH 3 COOH menghasilkan  puncak  M-61  (m/z  115)  dalam jumlah yang cukup besar.
Gambar 5. Fragmentasi khas senyawa puncak 1 Tabel  1  menunjukkan  hasil  analisis  komposisi kimia  senyawa  penyusun  kulit  batang  minyak kayu manis menggunakan GC-MS.
Tabel 1. Analisis komposisi kimia senyawa kulit batang penyusun minyak kayu manis
Puncak  Waktu Retensi (menit)
Massa molekul (M + , g/mol) m/e Senyawa dan kelimpahan 1 7,619 132 50, 51, 77, 91, 103, 115, 131 (puncak dasar) Sinamaldehid (91,18 %) 2 8,958 164 43 (puncak dasar), 55, 77, 78, 103, 115, 131, 137, 149, 164 Eugenol (7,64 %) 3 10,071 176 43 (puncak dasar), 51, 77, 92, 105, 115, 134, 135, 176
Sinamil asetat (1,18 %)

## KESIMPULAN
Hasil  penelitian  menunjukkan  adanya  tiga senyawa  penyusun  minyak  kulit  batang  kayu manis,  yaitu  sinamaldehid  dengan  kelimpahan 91,18  %,  eugenol  dengan  kelimpahan  7,64  % dan sinamil asetat dengan kelimpahan 1,18 %.

## PERSANTUNAN
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada  Bp. Ismiyarto atas koreksi dan diskusinya selama ini.

## DAFTAR PUSTAKA
Guenther,  E. Minyak  Atsiri ;  a.b.:  Ketaren,  S; Jilid Tiga; UI Press: Jakarta, 1990. Hal 251-290. Jayaprakasha, G.K., Rao, L. J., Sakariah, K. K. Chemical Composition of the Volatile Oil from the  Fruits  of  Cinnamomum  zeylanicum Blume. Flav. Frag. J. 2002; pp 990-993.
Kaul, P. N., Bhattacharya, A. K. Rajeswara Rao, B. R., Syamasundar, K. V., Ramesh, S., Volatole
Constituents  of  Essential  Oils  Isolated  from Different Parts of Cinnamomum (Cinnamomum zeylanicum Blume ) .  J.  Sci.  Food  and  Agric.,
2003. 83 (1) ; pp 53-55. Mallavarapu, G. R., Ramesh, S.
Chandrasekhara,  R.  S.,  Rajeswara  Rao,  B.  R.,
Kaul, P. N., Battacharya, A. K. Investigation of the  Essential  oil  of  Cinnamon  Leaf  Grown  at Bangalore and Hyderabad . Flav. Frag. J. 1995. 10 ; pp 239-242.
Sastrohamidjojo,  H. Kromatografi ;  Liberty: Yogyakarta, 2001. Hal 53-62.
Sastrohamidjojo,  H. Spektroskopi ;  Liberty: Yogyakarta, 2001. Hal 194-206.
Senayake,  U.  M.,  Lee,  T.  H.,  Wills,  R.  B.  H.,
Volatile Constituents of Cinnamon (Cinnamomum zeylanicum) Oils . J. Agric. Food Chem., 1978. 26 . pp 822-824.
Shanta, N., Napolitano, G., E. J.
Chromatography . 1992. 624 ; pp 37-51.
Silverstein, R. M.; Bassler, G. C.; Morril, T. C.. Spectrometric Identification of Organic
Compounds ;  John  Willey  &  Sons:  New  York,
1976. pp 22-30.