## Pengaruh Mineral Sekunder Sulfat Hasil Oksidasi Pirit Terhadap Nilai

## Total Sulfur Pada Batubara Formasi Haloq dan Serpih Karbonan Formasi Batuayau Cekungan Kutai Atas
(Effect of Secondary Sulphate Mineral theresults of Oxidation Pyrite againt Value Total Sulfur In Coal Formation Haloq and carbonaceous shale Formation Batuayau
On the Kutai Basin)
Annisa 1
1 Program Studi Teknik Pertambangan, Fakultas Teknik Universitas Lambung Mangkurat

## Abstract
Four samples of coal and two samples of carbonaceous shales at the Latest Eosen age were studied about  the  minerals  contains  relative  to  height  of  average  sulphur  values.  The  sulphur  in  coal  Haloq formation samples are code HBG-1102 (3,55% adb), MMH- 0504 (0,95% adb), MMH- 05021 (0,91% adb),  MDG-0703  (0,7%  adb)  and the  sulphur  in  carbon  shale  Batuayau  formation  samples  are  code MRH-0806  (0,35%  adb)  and  MRH-0801  (3.25%  adb).  The  two  group  of  rock  samples  contain  high sulphur with average 1,53% (adb) in Haloq formation and 1,78% (adb) in Batuayau formation. Analysis proximate,  ultimate,  and  x-ray  diffraction  (XRD)  were  used  for  determine  the  coal  compositions,  the value  of  carbon  (C),  hidrogen  (H),  oxygen  (O),  Nitrogen  (N),  and  sulphur  (S),  and  expectation  of minerals  in  coal.  The  results  of  XRD  were  showed  mineral  zaherite,  quartz,  caolinite,  beidelite  were transformed  from  smectite,  and  mineral  nacrite  were  transformed  from  caolinite.  Melanterite  and magnesiocopiate  were  secondary  mineral  of  sulphate  were  indicated  formed  from  oxidation  pyrite influence. The presence of Melanterite and magnesiocopiate were indicated as caution of the highest average sulphur value in coal and carbonaceous shale samples.
Keywords: melanterite, magnesiocopiate, sulfur, XRD

## 1. Pendahuluan
Batubara  dapat  tersusun  atas  bahan-bahan organik  dan  non  organik,  dengan  kandungan bahan  organik  pada  batubara  dapat  mencapai lebih  dari  75  %.  Bahan  organik  ini  disebut maseral  ( maceral )  yang  berasal  dari  sisa tumbuhan  dan  telah  mengalami  berbagai  tingkat dekomposisi serta perubahan sifat fisik dan kimia baik  sebelum  ataupun  sesudah  tertutup  oleh lapisan  di  atasnya,  sedangkan  bahan  anorganik disebut  mineral  atau mineral  matter .  Kehadiran mineral dalam jumlah tertentu akan mempengaruhi kualitas batubara terutama parameter  abu,  sulfur  dan  nilai  panas  sehingga dapat membatasi penggunaan batubara.
Selama  ini  diasumsikan  bahwa  tinginya kandungan  sulfur  pada  batubara  disebabkan adanya  kontribusi  besar  dari  mineral  pirit (FeS 2 ).Untuk  lebih  mengetahui  apakah  hanya mineral  pirit  yang  memiliki  kontribusi  terbesar terhadap kandungan sulfur dalam batubara maka diperlukan  analisis  tambahan  untuk  mengetahui keberadaan mineral lainnya dalam batubara.
*  Korespodensi  Penulis:  ( Annisa)  Program  Studi Teknik  Pertambangan,  Fakultas  Teknik  Universitas Lambung Mangkurat
E-mail: nisa.iffin@gmail.com/annisa@unlam.ac.id

## Tinjauan Pustaka
Sulfur  terdapat  dalam  bentuk  inorganik maupun organik dalam batubara. Sulfur inorganik banyak  ditemui  dalam  bentuk  senyawaan  sulfida (piritik)  dan  kadang  sulfat.  Sulfur  organik  adalah unsur  atau  senyawa  sulfur  yang  terikat  dalam rantai  hidrokarbon  material  organik.  Terdapat berbagai  cara terbentuknya  sulfur  dalam  gambut diantaranya adalah berasal dari pengaruh lapisan pengapit  yang  terendapkan  dalam  lingkungan laut (Horne dkk, 1978), pengaruh air laut selama proses  pengendapan  tumbuhan  (Casagrande dkk.,  1977),  proses  mikrobial  dan  perubahan  pH (Casagrande, 1987 dalam Whateley, 1994 dalam Widayat,  2005).,  mengatakan  pembentukan  dan keberadaan  sulfur  pada  batubara  dan  gambut dapat disimpulkan sebagai berikut :
a.  Secara  umum  batubara  sulfur  rendah  (<1%) mengandung  lebih  banyak  sulfur  organik dibanding sulfur piritik.
b.  Batubara  sulfur  tinggi  berasosiasi  dengan batuan  tanah  penutup  yang  berasal  dari endapan laut.
c.  Kandungan  sulfur  pada  batubara  umumnya paling  tinggi  pada  bagian  atas  ( roof )  dan pada bagian dasar ( floor ) lapisan batubara. Proses  paling  penting  dalam  pembentukan unsur  dan  senyawa  sulfuradalah  reaksi  reduksi
sulfat oleh aktivitas bakteri. Berikut adalah skema yang  menunjukkan  urutan  proses  pembentukan sulfur dalam batubara dapat dilihat pada Gambar 1.
Gambar 1  Pembentukan sulfur dalam batubara (Suits dan Arthur, 2000)
Terdapat tiga jenis sulfur yang terdapat dalam batubara, yaitu :
1.  Sulfur Piritik
Pirit  dan  markasit  adalah  mineral  sulfida yang  paling  umum  dijumpai  pada  batubara. Kedua  jenis  mineral  ini  memiliki  komposisi  kimia yang  sama  (FeS 2 )  tetapi  berbeda  pada  sistem kristalnya.  Pirit  berbentuk  isometrik  sedangkan Markasit  berbentuk  orthorombik  (Taylor  dkk, 1998).  Pirit  (FeS 2 )  merupakan  mineral  yang memberikan kontribusi besar terhadap kandungan  sulfur  dalam  batubara,  atau  lebih dikenal  dengan  sulfur  piritik  (Mackowsky,  1943 dalam Taylor dkk,1998).
Berdasarkan  genesanya,  pirit  pada  batubara dapat dibedakan menjadi 2, yaitu :
1.  Pirit  singenitik,  yaitu  pirit  yang  terbentuk selama  proses  penggambutan  ( peatification ). Pirit  jenis  ini  biasanya  berbentuk  framboidal dengan butiran sangat halus dan tersebar dalam material pembentuk batubara (Demchuk, 1992). 2.  Pirit  epigenitik,  yaitu  pirit  yang  terbentuk setelah  proses  pembatubaraan.  Pirit  jenis  ini biasanya  terendapkan  dalam  kekar  dan  rekahan pada  batubara  serta  biasanya  bersifat  masif. (Mackowsky, 1968; Gluskoter, 1977; Frankie dan Howe,  1987).  Umumnya  pirit  jenis  ini  dapat diamati  sebagai  pirit  pengisi  rekahan  pada batubara.
Pirit  dapat  terbentuk  sebagai  hasil  reduksi sulfur  primer  oleh  mineral  yang  mengndung  Fe. Bentuk  pirit  hasil  reduksi  ini  biasanya  framboidal dengan sumber sulfur yang tereduksi kemungkinan  terdapat  dalam  material  yang terendapkan  bersama  batubara.  Terbentuknya pirit  epigenetik  sangat  berhubungan  dengan frekuensi  rekahan  karena  kation-kation  yang terlarut  (dalam  hal  ini  ion  Fe)  akan  terbawa  ke dalam batubara oleh aliran air tanah melalui cleat
tersebut  dan  selanjutnya  bereaksi  dengan  sulfur yang telah tereduksi untuk kemudian membentuk pirit (Demchuk, 1987).
Pembentukan pirit epigenetik sangat dipengaruhi oleh keterdapatan sulfur primer yang telah  tereduksi,  ion  besi  dan  tempat  yang  cocok bagi  pembentukannya  (Casagrande  dkk,  1987). Persamaan  umum  pembentukan  pada  pirit (Leventhal,  1983;    Berner,  1984  dalam  Taylor, 1998) adalah :
SO 4 2- + 2CH 2 O               2CHO 3 - + H 2 S 3H 2 S + 2FeO.OH              2FeS + S + 4H 2 O FeS + SO             FeS 2
Sulfat  di  atas  umumnya  berasal  dari  sedimen laut  dangkal  yang  selanjutnya  akan  direduksi oleh  senyawa  karbon  organik  menjadi  hidrogen sulfida dengan reaksi kimia sebagai berikut :
SO 4 2- + 2CH 2 O              2HCO 3 + H 2 S
Hidrogen  sulfida  yang  terbentuk  selanjutnya dioksidasi oleh goethite (FeO.OH), atau hidrogen sulfida yang terbentuk dapat mereduksi ferric iron menjadi ferrous  iron .  Oksigen  seringkali  mampu menembus  sedimen  anaerob  dan  mengoksidasi hidrogen  sulfida  menjadi  unsur  sulfur.  Proses oksidasi sulfur ini dapat juga berlangsung dengan media ferric iron. Berikut persamaan reaksinya :
3H 2 S +2 FeO.OH            2 FeS + S + 4H 2 O FeS + S             FeS 2
Selain terbentuknya pirit, unsur sulfur tersebut dapat  juga  bereaksi  dengan  sulfida  membentuk polisulfida,  yang  selanjutnya  akan  diperlukan untuk proses pembentukan pirit. Larutan polisulfida  ini  dapat  bereaksi  dengan  FeS  atau Fe 3 S 4 untuk membentuk pirit. Proses terbentuknya  sulfur  piritik  ini  sangat  dipengaruhi oleh  kondisi  pH,  yaitu  semakin  tinggi  harga  pH maka  akan  mempercepat  reaksi  karena  dalam suasana  basa  akan  banyak  ion  besi  yang terlepaskan.  Disamping  itu  unsur  sulfur  atau polisulfida  juga  bisa  bereaksi  dengan  komponen organik  batubara  membentuk  senyawa  sulfur organik.
Pirit  framboidal  berasosiasi  dengan  batuan penutup  yang  terendapkan  pada  lingkungan  laut sampai payau. Gambut yang mengandung sulfur tinggi  (dalam  bentuk  pirit  framboidal)  terbentuk pada lingkungan pengendapan yang dipengaruhi oleh  transgresi  air  laut  atau  payau,  kecuali apabila  terdapat  dalam  batuan  sedimen  yang cukup  tebal  dan  terendapkan  sebelum  fase transgresi (Taylor dkk, 1998).

## 2.  Material dan Metode Penelitian
Contoh  diperoleh  dari  singkapan  ( outcrop ) dengan cara channel sampling pada dua formasi yaitu  Formasi  Batupasir  Haloq  dan  Formasi Batuayau. Contoh  berjumlah enam terdiri empat contoh  batubara  pada  Formasi  Batupasir  Haloq dan  dua  contoh  serpih  karbonanpada  Formasi Batuayau.
Selanjutnya  contoh  direduksi  ukurannya  dan dibagi menjadi dua yaitu untuk arsip dan analisis. Bagian  contoh  yang  akan  dianalisis  proksimat, ultimat dan X-Ray Diffraction (XRD). a.  Analisis Proksimat
Batubara  terdiri  dari  campuran  heterogen senyawa-senyawa organik dan sejumlah material inorganik dalam bentuk kelembaban dan mineral. Komposisi komponen organik alamiah tergantung pada jenis-jenis dan bagian tumbuhan pembentuknya  pada  awal  masa  penggambutan. Komponen  batubara  dapat  dianalisis  melalui berbagai  macam  jenis  analisis,  salah  satunya adalah analisis proksimat.
Analisis  proksimat  merupakan  analisis  untuk menentukan  komposisi  utama  batubara  yang terdiri  dari  empat  jenis  yaitu  kelembaban/lengas ( moisture ),  zat  terbang  ( volatile  matter ),  karbon tertambat  ( fixed  carbon ),  kandungan  abu  ( ash content ).
b.  Analisis Ultimat
Analisis  ultimatdigunakan  untuk  penentuan jumlah  unsur  karbon  (C),  hidrogen  (H),  oksigen (O),  Nitrogen  (N),  dan  sulfur  (S).  Kandungan karbon,  hidrogen,  dan  oksigen  digunakan  untuk menilai karakteristik pengkokasan, gasifikasi, dan likuifaksi batubara. Sedangkan kandungan nitrogen dan sulfur menunjukkan potensi pencemaran yang dapat ditimbulkan dari pemanfaatan batubara tersebut. c. X-Ray Diffraction (XRD)
Analisis  XRD  merupakan  metode  yang memberikan  informasi  mengenai  jenis  mineral yang terdapat dalam suatu contoh batubara .

## 3. Hasil dan Pembahasan
Hasil analisis proksimat menunjukkan kandungan ash yang tinggi pada Formasi Batuayau  hal  tersebut  disebabkan  contoh  yang dianalisis  adalah  serpih  karbonan  sementara total sulfur memiliki rerata kandungan sulfur yang tinggi yaitu 1,53% (adb) pada Formasi Haloq dan 1,78% (adb) pada Formasi Batuayau (Tabel 1).
Hasil analisis x-ray diffraction mengindikasikan  bahwa  mineral-mineral  yang terdapat  pada  contoh  batubara  terbentuk  secara singenetik maupun epigenitik (Tabel 2).
Keberadaan  mineral-mineral  pada  contoh batubara  daerah  penelitian  ini  dapat  dijelaskan sebagai berikut :
1.  Kuarsa (SiO 2 )
Kuarsa  merupakan  salah  satu  mineral  oksida yang  paling  dominan  terdapat  dalam  batubara (Taylor  dkk.,  1998).  Berdasarkan  teksturnya, kuarsa  dapat  dibagi  menjadi  dua  tipe  yaitu butiran  kuarsa  klastik  berbentuk  bulat  apabila terendapkan oleh media air, berbentuk menyudut apabila  terendapkan  oleh  media  angin  dan berbentuk  kristal  halus  apabila  terbentuk  dari larutan  setelah  pengendapan  batubara.  Ranton (1982),  menjelaskan  bahwa  kuarsa  terbentuk secara  singenetik  dan  jarang  ditemukan  sebagai mineral epigenetik.
2.  Kaolinit (Al 2 ( Si 2 O 5 ) (OH ) 4 )
Kaolinit  umumnya  terdapat  secara  singenetik yang  terkonsentrasi  pada  bidang  perlapisan, tersebar  pada  vitrinit  sebagai  pengisi  rekahan. Umumnya  terdapat  sebagai  mineral  utama  yang terbentuk akibat adanya aksi air atau angin yang membawa  material  detrital  ke  dalam  cekungan pengendapan batubara. Distribusi mineral lempung  dalam  batubara  dikendalikan  oleh kondisi kimia rawa (Bustin, 1989).
Terbentuknya  mineral  lempung  pada  tahap kedua  ( secondary )  umumnya  dihasilkan  oleh adanya  transformasi  dari  lempung fase  pertama. Assosiasi mineral lempung pada lapisan batubara  berupa  inklusi  halus  yang  tersebar  dan sebagai pita-pita lempung.  Keterdapatan mineral kaolinit    pada  contoh  penelitan  sebagai  mineral yang terbentuk secara singenetik 3. Nacrite ( Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 ) Nacrite atau Aluminium Silicon Oxide Hydrate merupakan  salah  satu  sub  grup  dari  mineral kaolinit.  Sub-grup  mineral  kaolinit  biasanya terbentuk dari produk pelapukan, diagenesis dan aktivitas hidrothermal.
Nacrite terbentuk  dengan  waktu  yang  relatif singkat  pada  suhu  tertentu  oleh  presipitasi larutan dalam pori yang diduga sebagai hasil dari evaporasi pada permukaan yang telah terekspos. Keterdapatan mineral nacrite merupakan transformasi  dari  mineral  kaolinit  yang  terbentuk secara singenetikpada lingkungan yang mengalami oksidasi.
4. Beidellite (Na0.3Al 2 (Si,Al) 4 O 10 (OH) 2 ·2H 2 O) Beidellite atau Sodium  Aluminum  Silicate Hydroxide  Hydrate merupakan  subgroup  dari smectite ,  spesies  dari  mineral  lempung  ( clay ). Mineral beidellite terbentuk  pada  fase  kedua ( secondary )  dari  transformasi  mineral  lempung yang terbentuk pada fase pertama. Keterdapatan mineral beidellite pada contoh penelitian sebagai mineral  yang  terbentuk  secara  singenetikpada lingkungan yang mengalami oksidasi.
5. Kutnohorite, Magnesian ( Ca(Mn,Mg) (CO 3 ) 2 )
Kutnohorite, magnesian atau Calcium Manganese  Carbonat merupakan  mineral  grup dolomit  (Ca,  Mg)    CO 3. Mineral  dolomit  salah satu  dari  spesies  mineral  karbonat  yang  sering
ditemukan  dalam  batubara  terbentuk  baik  pada fase syngenitik maupun fase epigenetik ( Diessel, 1992).
Kutnohorite , magnesian umumnya    Ca  dan Mn  tersubstitusi  oleh  Mg  dan  Fe2+  dan terendapkan  pada  sedimen manganiferous. Berdasarkan  penjelasan  tersebut  diduga  kuat bahwa kutnohorite,  magnesian yang  terdapat pada  contoh  batubara  terbentuk  pada  fase epigenetik.
6. Zaherite (Al 12 (SO 4 )5 (OH) 26 ·20H 2 O) Zaherite atau Aluminum  Sulfate  Hydroxide Hydrate merupakan  produk  alterasi  dari  mineral natroalunite (hasil sulfidasi hidrothermal). Natroalunite (NaAl 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6 )  adalah  mineral ubahan  dari alunite (KAl 3 [(OH) 3 [SO 4 ]),  apabila
unsur  kalium  digantikan  oleh  natrium  dalam jumlah  yang  banyak  maka  alunit  disebut natroalunite .  Berdasarkan  perjelasan  tersebut diduga  kuat  bahwa  keberadaan  mineral zaherite dalam batubara  merupakan  mineral yang tertransportasi  ke  dalam  cekungan  terbentuknya batubara.
7. Melanterit e (Fe +2SO 4 ·7H 2 O)  dan Magnesiocopiapite (MgFe 4 +3(SO 4 ) 6 (OH 2 ·20H 2O ) Melanterite dan magnesiocopiate merupakan mineral-mineral  sulfat  sekunder.  Mineral  sulfat sekunder  terbentuk  dari  garam  logam  terhidrasi merupakan  produk  dari  penguapan  air  asam sulfat yang terbentuk dari pelapukan oksidatif Fe- Sulfida dan mineral sulfida lainnya.
Tabel 1. Hasil analisis proksimat dan analisis ultimat
Tabel 2. Hasil analisis X-ray Diffraction
Mineral Rumus Kimia Sistem Kristal Kelas Mineral Nama Quartz SiO 2 Hexagonal Silikat Silicon Oxide Melanterite Fe +2SO 4 ·7H 2 O Monoclinic Sulfat Iron Sulfate Hydrate Zaherite-18A Al 12 ( SO 4 )5 ( OH )26 ·20H 2 O Triclinic Sulfat Aluminum Sulfate Hydroxide Hydrate Quartz SiO 2 Hexagonal Silikat Silicon Oxide Kaolinite#1\ITA\RG Al 2 ( Si 2 O 5 ) ( OH ) 4 Triclinic Lempung Aluminum Silicate Hydroxide Quartz SiO 2 Hexagonal Silikat Silicon Oxide Kaolinite#1\ITA\RG Al 2 ( Si 2 O 5 ) ( OH ) 4 Triclinic Lempung Aluminum Silicate Hydroxide Quartz SiO 2 Hexagonal
Silikat Silicon Oxide
Kutnohorite, Magnesian Ca ( Mn , Mg ) ( CO 3 ) 2 Rhombohedral Karbonat Calcium Manganese Carbonat Quartz SiO2 Hexagonal Silikat Silicon Oxide Kaolinite#1\ITA\RG Al 2 ( Si 2 O 5 ) ( OH ) 4 Triclinic Lempung Aluminum Silicate Hydroxide Beidellite-12A Na0.3Al 2 ( Si , Al )4O 10 ( OH )2 ·2H 2 O Hexagonal Lempung Sodium Aluminum Silicate Hydroxide Hydrate Quartz SiO 2 Hexagonal Silikat Silicon Oxide Magnesiocopiapite MgFe 4 +3 ( SO4 )6 ( OH )2 ·20H 2 O Triclinic Sulfat Magnetic Iron Sulfat Hydroxode Hydrate Nacrite Al 2 Si 2 O 5 ( OH ) 4 Monoclinic
Lempung Aluminium Silicon Oxide Hydrate MMH 05021 MDG 0703 MRH 0806 MRH 0801 Analisis XRD Kode Sampel HBG-1102 MMH 0504

## Hubungan Kandungan Sulfur dengan Sulfat Sekunder
Sulfat  dalam  batubara  umumnya  ditemui dalam  bentuk  sulfat  besi,  kalsium,  dan  barium. Kandungan  sulfat  tersebut  biasanya  rendah sekali  atau  tidak  ada  kecuali  jika  batubara  telah terlapukkan dan beberapa mineral pirit teroksidasi  menjadi  sulfat.  Proses  terbentuknya pirit  dalam  batubara  sangat  erat  kaitannya dengan  kelimpahan  besi  reaktif  ( geothite )  yang dibawa oleh aliran air (Suits dan Arthur, 2000).
Gambar  2  menunjukkan  invasi  air  laut  yang banyak  mengandung  sulfat,  kemudian  sulfat
tersebut  mengalami  reaksi  reduksi  oleh  material organik menjadi hidrogen disulfida (H 2 S).
Reaksi  sulfida  akan  menghasilkan  bentuk sulfat  organik  atau  piritik  yang  tergantung  dari komposisi  kimiawi.  Jika  komposisi  kimia  air banyak mengandung besi reaktif  seperti mineral geothite (FeOOH)  maka  akan  terjadi  presipitasi pirit.  Sebaliknya  apabila  komposisi  kimia  air sedikit  mengandung  besi  reaktif  maka  hidrogen sulfida  akan  bereaksi  dengan  materi  organik membentuk  sulfur  organik.Pirit  yang  mengalami oksidasi  ataupun  pelapukan  akan  menjadi  sulfat dan sulfat sekunder.
Gambar 2. Diagram pembentukan sulfur dalam batubara (Dimodifikasi dari Suits & Arthur, 2002 dalam idayat 2005).
Mineral  sulfat  sekunder  terbentuk  dari garam  logam  terhidrasi  merupakan  produk  dari penguapan  air  asam  sulfat  yang  terbentuk  dari pelapukan  oksidatif  Fe-Sulfida  dan  mineral sulfida lainnya. Berikut persamaan reaksinya :
Pirhotit : Fe 7 S 8 +15.5 O 2 + H 2 O                7Fe 2+ + 8SO 4 2- + 2H +
Pirit  : FeS 2 + 3.5 O 2 + H 2 O             Fe 2+ + 2SO 4 2- + 2H + Fe 2+ (ag) + SO 4 2- (ag) + 7H 2 O              FeSO 4 +7H 2 O (S Melanterite
Fe 2+ Fe 4 3+ (SO 4 ) 6 (OH) 2 .20H 2 O (S) Copiapite
Mg Fe 4 3+ (SO 4 ) 6 (OH) 2 .20H 2 O     Mg Fe 4 + 3(SO 4 ) 6
(OH) 2 .20H 2 magnesiocopiate
Jumlah  asam  yang  diproduksi  2  mol  H+ pada  permol  pirhotit,  sebanding  dengan  jumlah asam yang dihasilkan oleh oksidasi pirit. Oksidasi dari  pirhotit  pada  komposisi  ini  merupakan produk dari ferric iron (Hammarstromdkk., 2004) Pirit  (FeS 2 )  merupakan  mineral  yang memberikan kontribusi besar terhadap
kandungan  sulfur  dalam  batubara,  atau  lebih dikenal  dengan  sulfur  piritik  (Mackowsky,  1943 dalam  Taylor  dkk.,  1998),  namun  dalam penelitian  ini  ditemukan  bahwa  hadirnya  mineral sulfat  sekunder  hasil  oksidasi  dari  pirit  masih memberikan  kontribusi  yang  sangat  signifikan terhadap  tingginya  persentasi  total  sulfur.  Hal  ini dibuktikan  adanya  korelasi  antara  keterdapatan mineral sulfat sekunder dengan hasil analisa total sulfur (Tabel 3).
Tabel 3 Pengaruh mineral sulfat sekunder terhadap kandungan sulfur

## 4. Kesimpulan
Melanterite
dan
magnesiocopiate merupakan  mineral  hasil  oksidasi  pirit  (FeS2) dan  pirhotit  (Fe (1 - x) S),  sumber  utama  dari  Fe terhadap  pengandapan  mineral  sulfat  melalui beberapa  proses  yaitu  oksidasi,  hidrolisis  dan penguapan.  Hadirnya  mineral  sulfat  sekunder seperti Melanterite dan magnesiocopiate masih memberikan  kontribusi  yang  sangat  signifikan terhadap  tingginya  persentasi  total  sulfur.  Hal  ini dibuktikan  adanya  korelasi  antara  keterdapatan mineral sulfat sekunder dengan hasil analisa total sulfur.

## Daftar Pustaka
Bustin, R.M. (1989): Coal Petrology, Its principles, method, and application, Geological Association of Canada (Reprint Edition). Casagrande,  D.J.,  Siefert,  K.,  Berschinski,  C., dan  Sutton,  N.  (1977):  Sulfur in  peat-forming system of the Okefenokee swamp and Florida
everglades  :  Origins  of  sulfur  in  coal, Geochimica et Cosmochimica , 44, 161-167 Demchuk, T.D., 1992. Epigenetic pyrite in a low- sulphur,  sub-bituminous  coal  from  the  central Alberta  Plains.  International  ournal  of  Coal Geology 21, pp.187–196.
Diesel  C.F.K.,  1992,  Coal  Bearing  Depositional System, Springer Verlag, Berlin. P.137-158.
Frankie,  K.A.,  Hower,  J.C.,  1987.  Variation  in pyrite size, form, and microlithotype association  in  the  Springfield  (No.9)  and Herrin  No.11)  Coals,  Clean  Coal  Technology 22 Western Kentucky.
International  Journal  of  Coal  Geology  7, pp.349–364.
Gluskoter,  H.J,  Ruch,  R.R,  Miller,  W.G,  Cahill, R.A, Dreher, G.B and Kuhn, J.K., 1977. Trace Elements in Coal Occurrance and Distribution. Illionis  State  Geological  Survey,  Circular  499, Urbana, IL 61801.
Hammarstrom  J.M., Seal  R.R.,  Meier  A.L.,  dan Kornfeld J.M. (2004):    Secondary  sulfate minerals  associated  with  acid  drainage  in  the eastern  US: recycling  of metals  and  acidity  in surficial environments, USGS, 215 , 407–431.
Analisa XRD Analisa Komposisi Kimia Kode Contoh Mineral Chemical Formula Sulfur (%Adb) Quartz SiO 2 Melanterite Fe + 2SO 4 ·7H 2 O HBG-1102 Zaherite Al 12 ( SO4 ) 5 ( OH )26 ·20H 2 O Quartz SiO 2 MMH 0504 Kaolinite Al 2 (Si 2 O 5 ) (OH) 4 0,95 Quartz SiO 2 MMH 05021 Kaolinite Al 2 (Si 2 O 5 ) (OH) 4 0,91 Quartz SiO2 MDG 0703 Kutnohorite, Magnesian Ca (Mn, Mg) (CO 3 ) 2 0,7 Quartz SiO 2 Kaolinite Al 2 (Si 2 O 5 ) (OH) 4 MRH 0806 Beidellite NaO.3Al 2 (Si, Al) 4 O 10 (OH) 2 ·2H 2 O 0,31 Quartz SiO2 Magnesiocopiapite MgFe 4 +3 (SO 4 ) 6 (OH) 2 ·20H 2 O MRH 0801 Nacrite Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 3,55 3,25
Horne,  J.  C.,  Ferm,  J.C.,  Caruccio,  F.  T.  & Baganz,  B.  P.1978.  Depositional  models  in coal  exploration  and  mine  planning  in Appalachian  region.  Bulletin  of  the  American Association  of  Petroleum  Geologists,  62, 2379-2411.
Mackowsky,  M.T.H.  (1982):  Minerals  and  trace elements  occuring  in  coal, dalam Stach,  E., Teichmuller,  M.,  Taylor,  G.H.,  Chandra,  D., dan  Teichmuller,  R., Textbook  of  Coal Petrology ,GebrüderBorntraeger, Berlin.
Ranton J.J., 1982, Mineral matter in coal In Meyer.
Suit,  S.N.  dan  Arthur  M.A.  (2000):  Sulfur diagenesis  and  partitioning  in  Holocene  Peru
Shelf  and  upper  slope  sediments, Chemical Geology , 163 , 219-234.
Taylor,  G.H., Teichmüller,  M.,  Davis,  A.,  Diessel,
C.F.K., Robert, P. danLittke, R. (1998): Organic  Petrology .  Berlin,  Stuttgart: GebrüderBorntraeger
Widayat,  A.H.  (2005):  Hubungan  interpretasi fasies dan lingkungan pengendapan batubara dengan  variasi  sulfur  seam  R  dan  Q,  Sub-
Cekungan Berau, Cekungan Tarakan, Kalimantan Timur, Tesis Magister, TeknikPertambangan, Fakultas Teknik
Pertambangan  dan  Perminyakan,  Institut Teknologi  Bandung.