PEMISAHAN POLIMER HTPB (HYDROXY TERMINATED POLYBUTADIENE) MELALUI KOLOM RESIN BERPORI UNTUK MERUBAH DISTRIBUSI BERAT MOLEKUL HTPB (SEPARATION OF HTPB POLYMER  (HYDROXY TERMINATED POLYBUTADIENE) THROUGH POROUS RESIN COLUMN FOR MODIFY MOLECULAR WEIGHT DISTRIBUTION) OF HTPB
Heri Budi Wibowo Pusat Teknologi Roket Lembaga Penerbangan dan Antariksa Nasional Jl. Raya LAPAN No. 2, Mekarsari, Rumpin, Bogor 16350 Indonesia e-mail: heribw@gmail.com
Diterima 18 Mei 2015, Direvisi 27 Mei 2015, Disetujui 29 Mei 2015

## ABSTRACT
The  disadvantage    of  HTPB  products  processed  by  radical  mechanism  is  the  wide  range distribution of molecular weight and molecular weight tends to be higher than predicted. To be able to obtain appropriate HTPB as fuel binder of propellant, we need a method of separation of HTPB based on  molecular  weight.  The  purpose  of  this  research  was  to  develop  a  method  of  separation  based  on differences  in molecular  size  HTPB  based  filtration  in  porous  resin  column.  The  expected  benefits  of the research is obtained good separation method can improve the molecular weight of the polymer so that it meets the requirements of a propellant fuel binder. Research carried out by flush the polymer into the column containing porous resin Crosslinked PE by using a solvent toluenehydrofurane. Each faction  2  mL  taken  and  analyzed  its  concentration  and  molecular  weight  by  gel  chromatography. Separation parameters to be searched is the size of the resin, the column length and flow rate of the solvent  (elution).  Results  of  analysis  and  discussion  shows  that  the  separation  of  HTPB  polymer  by using a porous resin can separate well HTPB polymer. To get the complete separation and optimum condition,  then the required length of 100 cm column, elution rate of 2 mL per minute, resin size of 10 micrometers, the obtained separation method with an error rate of 2%. By using separation, can be used to improve the average molecular weight of HTPB by reducing some fraction having a molecular weight  is  too  high  or  too  low.  Results  of  optimization  can  be  used  to  improve  the  average  molecular weight  of  the  original  product  HTPB  6.000  to  2.549  grams  per  mole  to  qualify  as  a  propellant  fuel binder, and the average molecular weight distribution is near 1.
Keywords: Propellant, HTPB, Polybutadiene, Separation

## ABSTRAK
Produk HTPB yang diproses secara radikal memiliki kelemahan distribusi berat molekul yang lebar dan berat molekulnya cenderung lebih tinggi dari prediksi. Untuk dapat memperoleh HTPB yang sesuai  untuk fuel binder propelan,  maka  diperlukan  suatu  metode  pemisahan  HTPB  berdasarkan berat molekulnya. Tujuan penelitian ini adalah mengembangkan metode pemisahan HTPB berdasarkan perbedaan  ukuran  molekul  berdasar  filtrasi  dalam  kolom  rersin  berpori.  Manfaat  penelitian  yang diharapkan adalah diperoleh  metode  pemisahan yang  baik  untuk  dapat  memperbaiki  berat  molekul polimer sehingga memenuhi persyaratan fuel binder propelan. Penelitian dilakukan dengan mengalirkan polimer  ke  dalam  kolom  berisi  resin  berpori  “Crosslinked  PE”  dengan  menggunakan  pelarut toluenhidrofuran,  kemudian  setiap  fraksi  2  mL  diambil  dan  dianalisis  konsentrasi  dan  berat molekulnya  dengan  kromatografi  gel.  Parameter  pemisahan  yang  akan  dicari  adalah  ukuran  resin, panjang  kolom,  dan  kecepatan  alir  pelarut  (elusi).  Hasil  analisis  dan  pembahasan  menunjukkan bahwa  pemisahan  polimer  HTPB  dengan  menggunakan  resin  berpori  dapat  memisahkan  polimer HTPB dengan baik. Untuk mendapatkan hasil pemisahan yang sempurna, maka dibutuhkan panjang kolom 100 cm, kecepatan elusi 2 mL per menit, resin ukuran 10 mikrometer, maka diperoleh metode pemisahan dengan tingkat kesalahan 2%. Dengan menggunakan metode pemisahan, dapat digunakan untuk memperbaiki berat molekul rata-rata HTPB dengan mengurangi beberapa fraksi yang memiliki berat molekul terlalu tinggi atau terlalu rendah. Hasil optimasi dapat digunakan untuk memperbaiki berat molekul rata-rata produk HTPB yang semula 6.000 menjadi  2.549 gr per mol sehingga memenuhi persyaratan sebagai fuel binder propelan, dan distribusi berat molekul rata-rata mendekati satu.
Kata kuci: Propelan, HTPB,  Polibutadien, Pemisahan

## 1  PENDAHULUAN
Hydroxy  Terminated  Polybutadiene (HTPB) adalah  salah  satu  bahan  baku propelan komposit modern. Bahan baku utama propelan komposit modern adalah ammonium perklorat (AP), HTPB- TDI,  dan  alumunium.  Kontribusi  HTPB dalam propelan komposit adalah 10-20% (Pyle,  2011;  Kunto,  2012).  Bahan  HTPB adalah  bahan  kimia  yang  selama  ini hanya  diproduksi  untuk  bahan  baku propelan  komposit.  Oleh  karena  itu, bahan  HTPB  merupakan  salah  satu bahan strategis, sehingga perlu dilakukan penelitian  untuk  mendapatkannya.  HTPB untuk fuel  binder propelan  diinginkan memiliki  berat  molekul  rata-rata  2.500- 3.500  karena  memberikan  fleksibilitas propelan yang sangat baik (Huang, dkk., 2007; Jain, 2002).  Panjang rantai  HTPB yang  diinginkan  adalah  40-50  untaian butadien (Chaturvedi, 2014).
HTPB dapat dibuat dengan polimerisasi  butadien  melalui  dua  jenis proses, yaitu secara radikal menggunakan inisiator  hidrogen  peroksida  dan  secara
ionik  menggunakan  inisiator  logam  alkali atau  metil  alkali  (Wittcoff  dkk,  2004; Chattopadhyay  dan  Raju,  2007;  Mishra dkk.,  2006).  Proses  pembuatan  HTPB dengan radikal bebas akan  menghasilkan HTPB  dengan  distribusi  berat  molekul yang lebar, yaitu polimer dengan panjang rantai  bervariasi  dari  yang  pendek sampai  yang  panjang,  sehingga  sulit memenuhi  persyaratan  HTPB  sebagai fuel  bider propelan  dimana  diinginkan memiliki  berat  molekul  rata-rata  2.500- 2.800 gr/mol dan distribusi berat molekul rata-rata  1,0-1,3  (Sutton  dan  Biblarz, 2011). Polimerisasi radikal bebas memiliki kelebihan mudah diperoleh katalisatornya di  Indonesia,  konversi  HTPB  yang dihasilkan  besar  (40%  lebih),  dan  tidak membutuhkan kondisi khusus. Pembuatan  HTPB  dengan  polimerisasi ionik,  membutuhkan  katalisator  yang sulit  diperoleh  di  Indonesia,  mem- butuhkan kondisi khusus, dan memiliki konversi  rendah  (Wibowo,  2012).  Oleh karena  itu,  pembuatan  HTPB  dengan polimerisasi  radikal  bebas  memungkin-
kan dibuat di Indoensia, namun memiliki kelemahan disribusi berat molekul yang lebar.    Permasalahan  yang  muncul  dan menarik  adalah  mendapatkan  metode untuk  memisahkan  polimer  ke  dalam kelompok polimer dengan panjang rantai tertentu  sehingga  dapat  diperoleh  HTPB yang  memenuhi  syarat  sebagai fuel binder propelan komposit.
Teknologi yang berkembang untuk pemisahan polimer belum banyak dipublikasikan  (Mishra  dkk.,  2006). Salah  satu  metode  pemisahan  polimer adalah  pemisahan  polimer  berdasarkan kelarutan yang digunakan untuk identifikasi polimer dengan kromatografi. Prinsip  dasarnya  adalah  setiap  molekul polimer  yang  berbeda  berat  molekulnya memiliki  perbedaan  kelarutan  dalam resin berpori  (Sutton  dan  Biblarz,  2011; Wibowo,  2013).    Kunto  (2010)  mencoba memisahkan  polietilenglikol  berdasar kelompok  berat  molekulnya  mengguna- kan pelarut air dalam kolom berisi silika gel  yang  berpori.  Hasil  percobaan menunjukkan  bahwa  dengan  mengatur kecepatan  elusi,  maka  setiap  fraksi memiliki  berat  molekul  yang  berbeda. Pemisahan  polietilen  dengan  pelarut  air yang  dilakukan,  ternyata  faktor  yang berpengaruh  adalah  jenis  isian  kolom, pelarut yang digunakan untuk elusi, dan waktu  retensi  yang  digunakan.  HTPB merupakan  polimer  yang  terdiri  dari banyak molekul yang berbeda ukurannya, seperti  halnya  dengan  polietilen,  HTPB dapat  larut  dalam  pelarut  organik seperti  tetrahidrofuran  dengan  baik sehingga  memiliki  karakteristik  elusi yang sama dengan polietilen.  Berdasarkan karakteristik  tersebut,  sangat  memung- kinkan  untuk  dilakukan  pemisahan HTPB  dengan  beda  panjang  rantai melalui kolom berisi resin berpori.
Tujuan  penelitian  adalah  mem- peroleh  metode  pemisahan  polimer HTPB dari HTPB lain yang memilki berat molekul sangat rendah atau sangat tinggi sehingga  distribusi  berat  molekulnya
seragam,  berdasarkan  panjang  rantai berdasarkan perbedaan kelarutan, dengan  melalui  kolom  resin  berpori. Pelarut  yang  digunakan  adalah  pelarut polar (toluen dan THF). Manfaat penelitian yang  diharapkan  adalah  diperoleh teknologi  untuk  memisahkan  polimer HTPB,  sehingga  HTPB  yang  diperoleh dapat  dipisahkan  dari  polimer  HTPB yang  memiliki  berat  molekul  sangat tinggi  atau  sangat  rendah,  sehingga memiliki  distribusi  berat  molekul  rata- rata  seragam  (mendekati  1)  sesuai dengan  persyaratan  HTPB  yang  baik untuk  fuel  binder  propelan  (Sutton  dan Biblarz, 2011; Huang, dkk., 2007).

## 2  LANDASAN TEORI

## 2.1 HTPB
HTPB  adalah  suatu  polimer polibutadien dengan gugus ujung hidroksil.  HTPB  memiliki  rumus  kimia HO-(C 4 H 6 ) n -OH.  Berdasarkan  struktur kimianya, HTPB bersifat polar yang larut dalam  senyawa  organik  polar  seperti toluen, THF, alkohol, sedikit larut dalam air  (Jain  dkk.,  2009).  Seperti  polimer pada  umumnya,  HTPB  biasanya  ter- bentuk dalam campuran molekul polimer  dengan  panjang  rantai  yang berbeda-beda.  Besaran  berat  molekul polimer  biasanya  digunakan  parameter berat  molekul  rata-rata  (M n ).  Berat molekul  rata-rata  (M n )  merupakan  rata- rata  jumlah  molekul  penyusun  polimer dikalikan  berat  molekul  masing-masing polimer  dibagi  dengan  jumlah  polimer yang menyusunnya.
HTPB  untuk    kepentingan fuel binder propelan biasanya memiliki berat molekul rata-rata 2.500–3.500 gram/mol dan  distribusi  berat  molekul  0,9-1,2 (Rosita,  2012).  HTPB  dengan  berat molekul  yang  lebih  tinggi  dari  3.500 akan  memberikan  poliuretan  yang sangat lentur atau lembek, sedang HTPB dengan  berat  molekul  di  bawah  2.500 akan  menghasilkan  poliuretan  yang keras dan getas.

## 2.2 Prinsip  Pemisahan  Berdasarkan Perbedaan Kelarutan
Polimer  sesungguhnya merupakan kumpulan  polimer-polimer  penyusun dengan  berat  molekul  yang  berbeda- beda.  Senyawa  polimer  yang  memiliki panjang  rantai  berbeda  akan  memiliki perbedaan  kelarutan  dalam  suatu pelarut  yang  sangat  kecil  karena perbedaan  ukuran  rantai  yang  sangat kecil.  Apabila  perbedaan  ukuran  rantai adalah  kecil  maka  sulit  dilakukan pemisahan. Sebagai contoh HTPB dengan untaian monomer butadien  (M=54),  tiap penambahan  satu  rantai  memberikan perbedaan  berat  molekul  hanya  54 dibanding  M n =3.500.  Penelitian  Flory menunjukkan bahwa setiap perbedaan 1 gram  per  mol  berat  molekul  akan memberikan  perbedaan kelarutan kira- kira sebesar 0,001% (Wibowo, 2010).
Teori  pemisahan  polimer  berbeda ukuran  dalam  kolom  berisi  resin  berpori, didasarkan  pada  prinsip  kesetimbangan dan prinsip  aliran. Polimer dalam kolom berisi  resin  berpori  yang  dialiri  pelarut terjadi  keseimbangan  distribusi  polimer dalam fasa diam (resin berpori) dan fasa bergerak  (pelarut).  Koefisien  distribusi aliran polimer dalam kolom berpori (K D ), adalah perbandingan konsentrasi polimer i  dalam  fasa  bergerak  (C i,M )  dibandingkan dengan  konsentrasi  polimer  dalam  fasa diam  (C i,S ),  dituliskan  dengan  persamaan (1).    Besarnya  nilai  koefisien  distribusi menunjukkan  tingkat  pemisahan  yang terjadi.  Semakin  besar  nilai  K D maka semakin  besar  jarak  pemisahan  yang terjadi,  sehingga  pemisahan  berlangsung semakin  baik.  Nilai  K D dipengaruhi  oleh jenis resin dan pelarut, panjnang kolom, kecepatan pelarut (Flory, 1969).
K D = C i,M /C i,S (2-1)
Suatu  kolom  berisi  gel  berpori sebagai  fasa  diam  ( stationary )  dan dialirkan  pelarut  sebagai  fasa  bergerak ( mobile ) dengan kecepatan tetap u dengan panjang  kolom L. Apabila  suatu polimer
terdiri  dari  i  komponen  yang  berbeda ukuran  dimasukkan  ke  dalam  kolom tersebut, maka polimer akan terdistribusi ke  dalam    fasa  bergerak  dan  fasa  diam dalam  posisi  kesetimbangan  seperti ditunjukkan  pada  Gambar  2-1.  Aliran fasa bergerak akan membawa komponen polimer  kea  rah  panjang  kolom  (x). Besarnya  distribusi  polimer  ke  dalam kedua  fasa  tersebut  disebut  dengan koefisien distribusi (K D ) seperti ditunjukkan  pada  persmaan  (2-1).  C i,M menunjukkan  konsentrasi  polimer  i dalam fasa bergerak dan C i,S menunjukkan konsentrasi  polimer  i  dalam  fasa  diam. Nilai K adalah spesifik untuk setiap jenis polimer dengan perbedaan berat moleku untuk polimer homolog.

## Gambar 2-1: Kesetimbangan  polimer  dalam kolom pemisahan (Pyle, 2011)
Berdasarkan  teori  elusi  pada kromatografi,  laju  migrasi  komponen polimer  (v)  merupakan  fungsi  dari kecepatan alir fasa bergerak (u), koefisien distribusi (K D ), dan perbandingan volume  total  fasa  diam  terhadap  fasa bergerak  seperti  ditunjukkan  pada persamaan  (2-2)  (Pyle,  2011).  Dengan demikian, laju migrasi komponen polimer ditentukan oleh, (1) laju alir fasa gerak  yang  nilanya  sama  untuk  semua komponen,  (2)  perbandingan  volume fasa  diam  terhadap  fasa  bergerak  yang nilainya  sama  untuk  semua  komponen, dan  koefisien  distribusi  komponen  yang nilainya  spesifik  untuk  setiap  komponen. Untuk kepentingan pemisahan biasanya digunakan  istilah  waktu  retensi  (t Ri ), yaitu  waktu  yang  diperlukan  suatu komponen  polimer    untuk  keluar  dari kolom. Tiap  komponen  polimer memiliki waktu retensi yang berbeda-beda. Dengan demikian,  pada  suatu  kolom  dalam
waktu  t,  maka  suatu  kolom  akan memiliki komponen masing-masing berbeda tergantung waktu retensinya.
v = u/(1+K.V S /V M ) (2-2)
Apabila waktu retensi (t Ri ) adalah waktu yang  dibutuhkan  oleh  suatu  jenis polimer keluar kolom sepanjang L, maka polimer  tersebut  akan  mencapai  jarak x i =t/t Ri .v.  Beberapa  parameter  penting dalam  pemisahan  dalam  kolom  berpori adalah sebagai berikut:
a) Faktor  kapasitas  (k’)  adalah  faktor yang  menyatakan  perbandingan  mol komponen  analit  dalam  fasa  diam terhadap fasa gerak,  biasa didefinisikan sebagai  perbandingan  selisih  waktu retensi analit  dengan waktu  fasa gerak (t R -t M )  terhadap  waktu  retensi  fasa gerak (t M ).
k’ = (t R -t M )/(t M ) (2-3)
b) Efisiensi kolom (N) merupakan ukuran kemampuan kolom dalam memisahkan campuran senyawa. Nilai N merupakan fungsi  dari  lebar  puncak  (W)  dan waktu  retensi  seperti  ditunjukkan pada persamaan (2-4).
N=16(t Ri /W) 2 (2-4)
c) Faktor  selektifitas  (α)  merupakan ukuran  yang  menyatakan  distribusi relatif  komponen  polimer  di  antara fasa diam dan fasa gerak, dirumuskan dengan persamaan (2-5).
α=K B /K A (2-5)
d) Resolusi pemisahan (R s ) adalah menunjukkan ukuran kuantitatif yang menyatakan kemampuan kolom dalam memisahkan komponen-komponen campuran.  Semakin  besar  R s maka semakin  baik  resolusinya.  Biasanya diinginkan  nilai  R s lebih  besar  1  agar resolusi  pemisahan  baik  dan    tidak terjadi overlap .  Nilai  Rs  dirumuskan dengan persamaan (2-6).
R s =(N/2) 1/2 ((α-1)/α) 2 (k’/(1+k’)) (2-6)
Apabila  waktu  retensi  suatu  komponen yang    terdiri  dari  dua  komponen  (1  dan 2) dengan nilai waktu retensi t R1 dan t R2 , dilakuan  analisis  kadar  komponen tersebut  setiap  waktu,  maka  proses pemisahan  dapat  digambarkan  seperti pada  Gambar  2-2  dengan  h  (tinggi) menunjukkan  sensitifitas  pemisahan, luas puncak (A) menunjukkan konsentrasi komponen masing-masing. Waktu retensi untuk kompnen 1 dan komponen 2  adalah  berbeda  dan  digunakan  untuk identifikasi suatu molekul polimer.

## Gambar 2-2: Kurva hasil analisis pemisahan
Polimer  adalah  deret  homolog terdiri  sangat  banyak  berat  molekul, sehingga  sulit  untuk  diurai  satu  per satu.  Salah  satu  cara  adalah  dengan mengklasifikasikan polimer dalam kelompok-kelompok dengan berat molekul  atau  panjang  rantai  tertentu. Sebagai contoh untuk berat molekul dari 500–5000,  maka  dapat  digunakan klasifikasi  berat  molekul  sesuai  dengan berat  molekul  senyawa  standar  yang dimiliki,  misalkan  1000,  2000,  3000, 5000,  dan  10.000.  Dengan  demikian akan  terdapat  5  komponen  dengan  5 nilai t R .  Untuk mendapatkan pemisahan yang  baik,  maka  perlu  diperhatikan faktor-faktor penting berikut: jenis resin berpori (fasa  diam),  pelarut dan kecepatan  alir  (fasa gerak),  dan panjang kolom (L) (Wibowo, 2011).

## 3  Metodologi Penelitian
Bahan  yang  digunakan  untuk analisis  adalah  bahan  HTPB  hasil
polimerisasi  secara  radikal  menggunakan prosedur Wibowo (Wibowo, 2010; Wibowo,  2012).  Untuk  senyawa  polimer standar  adalah  polimer  PE  standar Shimadzu  untuk  berat  molekul  1000, 2000,  3000,  5000,  10.000.  Peralatan yang  digunakan  adalah  kolom  buret dengan  diameter  1  cm  yang  dilengkapi dengan  kran,  panjang  buret  adalah  25, 50,  dan  100  cm.  pada  ujung  buret bagian bawah dilengkapi glaswool untuk menahan bahan resin berpori agar tidak ikut terbawa. Bagian atas buret dilengkapi pipa  untuk  mengalirkan  eluen  dan flowmeter untuk  mengukur  kecepatan alir  elusi.  Variabel  penelitian  yang digunakan  adalah  panjang  kolom  (25, 50, dan 100 cm), kecepatan elusi pelarut (2-10  mL/menit),  jenis  isian  kolom. Metode yang digunakan adalah memisah- kan polimer berdasarkan kelarutan sesuai dengan  ukuran  dalam  media  kolom berpori.  Metode  ini  biasa  digunakan untuk analisis kimia dalam kromatografi gel untuk  polimer maupun kromatografi filtrasi pada protein (Pyle, 2011).
Penentuan  kondisi  pemisahan yang  sesuai  dengan  polimer  yang  akan dipisahkan, dilakukan penentuan setting peralatan,  meliputi  panjang  kolom,  fasa diam, pelarut dan kecepatan elusi. Kolom yang  digunakan  adalah  buret  panjang 100cm dengan diameter 1cm. resin yang digunakan  adalah  Shepadex  10.  Pelarut yang  digunakan  adalah  tetrahidrofran (THF)  yang  dapat  melarutkan  HTPB dengan  baik.  Kecepatan  elusi  pelarut dipilih  2  mL/menit.  Ke  dalam  kolom yang  telah  diisi  fasa  diam,  kemudian dialirkan  pelarut  dengan  kecepatan  alir 2 mL/menit. Kemudian ke dalam kolom, dimasukkan  1  mg  polimer  standar  PE-
1000.  Keluaran  hasil  dari  kolom ditampung  tiap  2mL,  dicuci  kemudian dianalisis berat molekul rata-rata dengan  kromatografi  gel  (gel  permeation chromatography,  GPC).  Variabel  kondisi operasi  adalah  panjang  kolom  (25- 100cm), kecepatan alir pelarut (2-10mL/ menit).  Proses  selanjutnya  diulang berturut-turut  untuk  seluruh  larutan standar.  Setelah  diperoleh  kondisi optimumnya,  maka  dilakukan  analisis pemisahan  dengan  mengunakan  bahan HTPB.  Waktu  retensi  fasa  gerak  (t M ) ditentukan  dengan  menghitung  waktu yang  dibutuhkan  pelarut  dari  ujung kolom  ke  ujung  lainnya.  Waktu  retensi tiap komponen polimer ditentukan dengan mengukur  fraksi  volume  yang  terdapat komponen polimernya dengan GPC.

## 4  HASIL DAN PEMBAHASAN 4.1 Pemilihan Kondisi Operasional a)  Pemilihan fasa diam (resin)
Resin  memiliki  ukuran  partikel yang  menentukan  batas  daerah  besar ukuran  polimer  yang  dapat  dipisahkan. Semakin  kecil  ukuran  partikel  maka semakin  kecil  diameter  polimer  yang dapat  dipisahkan  (Pyle,  2011).  Jenis resin  dan  kemampuan  pemisahan ditampilkan  dalam  Tabel  4-1.  Pemilihan resin diupayakan yang memiliki kemampuan pemisahan yang baik, namun memberikan  kecepatan  pemisahan  yang cepat  pada  tekanan  atmosferis.  Gel crosslinked polystyrene memiliki kompatibilitas yang bagus untuk pelarut organik,  ketahanan  terhadap  degradasi thermal,  dan  kompatibilitas  terhadap beberapa pelarut organik. Dalam penelitian  ini  digunakan crosslinked  PE produk Shimadzu.
Tabel 4-1: RESIN UNTUK PEMISAHAN POLIMER DENGAN GEL FILTRASI
No Nama resin Produsen 1. PL Gel Polymer Labs 2. My-styrogel Water Associates 3. Shodex A Shows Denko 4. HSG Shimadzu 5. TSK Toyo Soda
Pemisahan diujicoba menggunakan bahan  standar  PE-1000  dan  PE-2000, kemudian  hasil  uji  tiap  fraksi  hasil pemisahan  10  mL  diuji  dengan  GPC. Hasilnya  menunjukkan  bahwa  masing- masing polimer PE-1000  dan PE7-2000 memiliki  waktu  retensi  yang  berbeda, yaitu  5  menit  dan  4,1  menit.  Hasil perhitungan dengan menggunakan persamaan  (2-3)  diperoleh  nilai  k 1 ’  dan k 2 ’  adalah  1,5  dan  3,1.  Nilai  tersebut menunjukkan  bahwa  terjadi  pemisahan yang  baik  antara  PE-1000  dan  PE-2000 dengan  beda  ukuran  molekul  adalah 1000.    PE-1000  dan  PE-2000  masing- masing memiliki berat molekul rata-rata 1000 dan 2000 gr/mol. Dengan demikian, resin  HSG  dapat  digunakan  untuk pemisahan  polimer  khsusnya  HTPB dengan mengunakan pelarut THF dengan hasil baik.
Fasa diam yang baik adalah yang kompatibel  dengan  pelarut  dan  polimer dapat terdistribusi  ke dalamnya. Dalam penelitian ini fasa diam yang digunakan dipilih  resin  yang  larut  dalam  pelarut organik  karena  HTPB  larut  dalam  THF. Pengujian digunakan dua ukuran partikel resin  yaitu  10  µm  dan  100  µm.  Hasil penelitian  ditunjukkan  pada  Tabel  4-2. Resin ukuran partikel 10 µm memberikan nilai  perbedaan  waktu  retensi  yang cukup  jauh  sehingga  pemisahan  cukup baik.  Nilai  k’  untuk  ukuran  10  µm  di atas  1  sehingga  dapat  memisahkan campuran  dengan  baik.  Untuk  resin ukuran  100  mikro,  diperoleh  nilai  k kurang  dari  1,  sehingga  tidak  terjadi pemisahan  yang  sempurna.    Nilai
resolusi pemisahan di bawah 1 sehingga banyak  senyawa  polimer  yang overlap dalam  campuran  yang  diambil.  Dengan demikian,  maka  pemilihan  ukuran partikel  yang  baik  dan  memenuhi persyaratan adalah resin ukuran 10 µm.
Tabel 4-2:  NILAI KOEFISIEN
PEMISAHAN DENGAN RESIN 10 µm DAN 100 µm Parameter pemisahan Resin 10 µm  Resin 100 µm t M 1 1 t R1 5 1,4 t R2 7 1,6 k 1 ’ 1,5 0,4 k 2 ’ 3,1 0,6 α 2 1,5 N 100 7,84 R s 1,1 0,1 b)  Pemilihan panjang kolom
Panjang kolom menunjukkan efektivitas  dari  pemisahan.  Semakin panjang  kolom,  maka  semakin  jauh jarak  pemisahan  antar  molekul  untuk kepentingan  penelitian.  Panjang  kolom yang dipilih  25 cm, 50 cm, dan 100 cm sesuai dengan ketersediaan kolom. Hasil percobaan dengan menggunakan berbagai kolom  ditujukkan  pada  Tabel  4-3.  Hasil penelitian  menunjukkan  bahwa  pada panjang kolom 25 cm, nilai k’<1 dan Rs <1,  sehingga  pemisahan  tidak  berjalan sempurna.  Perhitungan  panjang  kolom teoritis  untuk  nilai  k  =1  diperoleh  nilai Ns=70 dan 90 cm. Hal ini menunjukkan bahwa  panjang  kolom  minimal  adalah 70  cm  sehingga  panjang  kolom  yang memenuhi  syarat  adalah  kolom  dengan panjang 100 cm.

## Tabel 4-3: NILAI KOEFISIEN PEMISAHAN DENGAN BEBERAPA PANJANG KOLOM
Parameter pemisahan Kolom 25 cm Kolom 50 cm Kolom 100 cm t M 1 1 1 t R1 1,4 1,4 5 t R2 1,6 2,0 7 k 1 ’ 0,4 0,4 1,5 k 2 ’ 0,6 1 3,1 α 1,5 2,5 2 N 7,84 7,84 100 R s 0,1 0,2 1,1

## Tabel 4-4: NILAI KOEFISIEN PEMISAHAN DENGAN BEBERAPA FASA GERAK
Parameter pemisahan Elusi 2mL/menit Elusi 5mL/menit Elusi 10mL/menit t M 1 1 1 t R1 5 2,1 1,4 t R2 7 4 1,6 k 1 ’ 1,5 1,1 0,4 k 2 ’ 3,1 3 0,6 α 2 2,7 1,5 N 100 17,64 7,84 R s 1,1 0,6 0,06

## c)  Pemilihan fasa gerak dan kecepatan
alir
Pemilihan  fasa  gerak  disesuaikan dengan jenis sampel. Jenis sampel harus larut  dengan  baik  dalam  pelarut  yang digunakan  (Pyle,  2011).  Untuk  bahan HTPB, pelarut yang baik adalah THF dan toluen.  Dalam  penelitian  ini  digunakan pelarut  THF.  Untuk  kecepatan  alir  elusi dipilih 2 mL/menit, 5 mL/menit, dan 10 mL/menit.  Elusi  dilakukan  dengan tekanan  1  atm.  Pengujian  dilakukan dengan  menggunakan  panjang  kolom 100  cm  yang  memenuhi  persyaratan. Hasil  yang  diperoleh  ditampilkan  pada Tabel  4-4.  Pada  kecepatan  alir  2  mL/ menit  dihasilkan  nilai  k’>1,5  sehingga pemisahan  berlangsung  baik.  Demikian pula  pada  kecepatan  alir  5  mL/menit, namun  masih  terjadi  sedikit  campuran pada pemisahan tersebut (Rs<1) walaupun nilai  koefisien  pemisahan  cukup  tinggi. Dengan demikian, maka kecepatan elusi yang  baik  adalah  2  mL/menit  karena memberikan  koefisien  pemisahan  yang cukup baik dengan resolusi yang cukup tinggi.

## 4.2 Pemisahan Polimer HTPB
Polimer  HTPB  yang  digunakan dibuat  dengan  polimerisasi  butadien menggunakan katalisator hidrogen peroksida dengan menggunakan prosedur Wibowo  (2011).  Pemisahan  dilakukan menggunakan  kondisi  kolom  sesuai dengan kondisi optimum yang diperoleh, yaitu panjang kolom 100  cm,  kecepatan
elusi  pelarut  2  mL/menit,  resin  ukuran 10  µm.  HTPB  yng  digunakan  memiliki berat  molekul  rata-rata  1.000–10.000. Dalam penelitian ini, digunakan pengelompokkan  fraksi  berdasarkan senyawa standar yang dimiliki  yaitu PE dengan  berat  molekul  rata-rata  1000, 2000,  3000,  5000,  dan  10.000.  Mula- mula dilakukan pencarian waktu retensi (t Ri ) dari masing-masing senyawa standar, dilakukan  dengan  ujicoba  pengisian kolom  dengan  menggunakan  masing- masing larutan standar sehingga diperoleh  nilai  waktu  retensinya.  Hasil pengujian  menunjukkan  bahwa  waktu retensi  masing-masing  adalah  (t M =1), t R1 =5, t R2 =7, t R3 =10, t R4 =15, dan t R5 =21. Untuk  mendapatkan  pemisahan yang baik, maka dapat dilakukan dengan menentukan  fraksi-fraksi  yang  ada polimernya.  Berdasarkan  waktu  retensi yang  diperoleh,  maka  dapat  ditentukan waktu  pengambilan  sampel  untuk dianalisis.  Dengan  menggunakan  luas penampang  1  cm,  kecepatan  alir  2 mL/menit, panjang kolom 100 cm, maka waktu  pengambilan  sampel  adalah t i =Ft Ri /L.  Dengan  menggunakan  data yang  ada,  maka  fraksi  yang  diambil adalah  sebaiknya  5  mL  tiap  kali pengambilan,  sehingga  tiap  fraksi  akan menghasilkan  senyawa  yang  terpisah. Hasil  pengukuran  berat  molekul  rata- rata  tiap  fraksi  beserta  konsentrasinya ditunjukkan  pada  Tabel  4-5.  Ternyata hasil analisis dengan GPC menunjukkan bahwa  masing-masing  segmen  terjadi
pemisahan  yang  baik.  Tiap  segmen hanya  mengandung  satu  komponen berat  molekul  saja  ditunjukkan  nilai berat  molekul  yang  tidak  terjadi campuran, serta distribusi berat molekul yang bernilai 1 sehingga hanya mengandung  satu  jenis  berat  molekul standar saja. Artinya setiap segmen yang dibuat  hanya  memuat  1  (satu)  berat molekul  saja  senyawa  standard  dan tidak  tercampur  satu  dengan  yang  lain. Nilai  k’,  α,  dan  R S menunjukkan  bahwa separasi  berjalan  sempurna  dengan k’>1, R s >1 sehingga tidak terjadi overlap antara  polimer  satu  dengan  yang  lain dalam satu segmen volume.
Dengan  hasil  yang  ditampilkan pada  Tabel  4-5,  dapat  ditunjukkan bahwa metode pemisahan polimer HTPB berdasarkan  kelarutan  molekul  yang berbeda ukuran dapat dilakukan dengan baik.  Tiap molekul dengan ukuran yang berbeda  akan  terserap  dalam  kolom berisi resin berpori  dengan kecepatan yang berbeda,  sehingga  akan  menghasilkan waktu  retensi  yan  berbeda  dan  spesifik untuk setiap ukuran molekul. Prinsip ini sesuai  dengan  dugaan  awal  bahwa karakteristik  polimer  HTPB  akan  mirip dengan polimer lain baik polietilen glikol, polietien,  dan  protein  ukuran  besar, yang  akan  terserap  dalam  pori  sesuai dengan  ukurannya  (Kunto,  210,  Pyle 2011, dan Wibowo, 2013). Menurut teori kelarutan,  dalam  kolom  resin  berpori terdapat  pori-pori  yang  dalam.  Setiap molekul  polimer  yang  melewati  resin
berpori,  molekul  dengan  ukuran  lebih kecil  akan  tererap  dalam  pori  yang dalam,  sedang  molekul  dengan  ukuran yang  lebih  besar  akan  lebih  sedikit terserap  karena  ukurannya.  Dengan demikian, maka molekul dengan ukuran lebih  besar  akan  keluar  kolom  dengan lebih  cepat  daripada  molekul  ukuran lebih kecil. Teori ini berlaku pula untuk polimer  HTPB,  dimana  molekul  dengan berat  molekul  lebih  kecil  akan  berada pada  kolom  yang  lebih  pendek daripada berat  molekul  lebih  besar  pada  waktu yang sama.
Dengan mengunakan metode pemisahan  ini,  maka  polimer  HTPB dapat  dipisahkan  dari  polimer-polimer HTPB  yang  terlalu  tinggi  atau  terlalu rendah, tergantung standar yang digunakan. Dalam penelitian ini, dengan menggunakan standar PE yang memiliki berat  molekul  1000,  2000,  3000,  5000, dan  10.000,  maka  polimer  dapat dikelompokkan  dan  dipisahkan  dari polimer  yang  terlalu  tinggi  atau  terlalu rendah.  Untuk  mendapatkan  HTPB dengan  ukuran  2.500-3.500,  maka dapat  dipisahkan  HTPB  yang  memiliki berat molekul 1000 ke bawah dan 5000 ke  atas,  sehingga  dapat  diperoleh  HTPB dengan  berat  molekul  antara  2.500- 3.500  gram/mol.  Hal  ini  sesuai  dengan kebutuhan  HTPB  untuk  fuel  binder propelan  yang  sebaiknya  memiliki  berat molekul  rata-rata  2.500-2.800  (Sutton dan  Biblarz,  2011)  atau  2.500-3.500 (Huang dkk., 2007).
Tabel 4-5: HASIL ANALISIS POLIMER TIAP SEGMEN (per 5 mL)
Segmen t Ri M n MWD 1 5 1000 1 2 7 2000 1 3 10 3000 1 4 15 5000 1 5 21 10000 1
Metode  pemisahan  HTPB  yang dilakukan  selama  ini  dalam  proses produksi  adalah  dengan  menggunakan pengaturan  katalisator  yang  digunakan. HTPB  yang  dibuat  dengan  proses radikaler  akan  selalu  menghasilkan distribusi  berat  molekul  yang  lebar, yaitu di atas 1,3 (Wibowo 2010; Wibowo, 2012).  Beberapa  penelitian  di  China menggunakan  metode  filtrasi  dengan membran ukuran tertentu secara berlapis,  dengan  hasil  yang  baik  dan dapat  memisahkan  hasil  polimer  sesuai ukuran membran yang digunakan. Namun membran  yang  digunakan  terlalu  cepat rusak dan belum diketemukan membran yang cukup kuat (Wibowo, 2012). Untuk kepentingan fuel binder propelan, biasanya digunakan polimerisasi ionik.

## 4.3 Pengaruh  Pemisahan  Terhadap Perubahan Berat Molekul HTPB
Menarik  untuk  dibahas  adalah kemungkinan perubahan distribusi berat  molekul  dari  polimer  HTPB.  HTPB yang  baik  untuk fuel  binder propelan adalah  memiliki  berat  molekul  rata-rata 2500-3500  (Huang  dkk.,  2007).  Berat molekul  rata-rata  HTPB  sampel  yang diperoleh dengan uji  GPC menunjukkan berat  molekul  rata-rata  adalah  6250 gr/mol seperti ditunjukkan pada Gambar 4-1. Berdasarkan hasil pemisahan maka  dapat  ditampilkan  distribusi konsentrasi dari masing-masing komponen  menurut  klasifikasi  senyawa standar seperti ditunjukkan pada Gambar  4-1.  Hasil  analisis  menunjukkan berat  molekul  yang  sama.  Apabila  hasil analisis GPC digunakan sebagai standar pengukuran, maka kesalahan pengukuran  dari  analisis  pemisahan yang terbentuk adalah 2%.
Gambar 4-1: Distribusi  berat  molekul  rata-rata terhadap hasil analisis HTPB
Dalam  penelitian  ini,  metode pemisahan  dengan  kolom  berpori  akan diaplikasikan  untuk  mengatur  berat molekul  rata-rata  polimer  HTPB  yang terjadi. Apabila diinginkan berat molekul rata-rata  adalah  mendekati  persyaratan fuel  binder propelan,  maka  dapat dilakukan  dengan  mengambil  sebagian dari  fraksi  yang  berat  molekulnya  tidak sesuai. Sebagai contoh, dengan pengambilan fraksi kelima yang mengandung polimer berat molekul rata- rata  10.000,  maka  dapat  menurunkan berat  molekul  rata-rata  menjadi  2.800 gr/mol seperti ditunjukkan pada Gambar  4-2.  Dengan  mengkombinasikan pengambilan  fraksi  yang  di  luar  daerah persyaratan  (2500-3500)  seperti  fraksi 1000,  2000,  5000,  dan  10.000,  maka dapat  diperoleh  berat  molekul  rata-rata yang sesuai dengan persyaratan. Dengan mengurangi fraksi yang berat molekulnya 1000, maka dapat diperoleh polimer  HTPB  dengan  berat  molekul 4.858  gr/mol  (M2_4648).  Penambahan nilai  berat  molekul  rata-rata  karena kontribusi  berat  molekul  yang  lebih rendah menjadi hilang. Dengan mengurangi  fraksi  yang  berat  molekul rata-rata  10.000,  maka  diperoleh  polimer HTPB  dengan  berat  molekul  2934 gr/mol  (M3_2934).  Dengan  mengurangi semua fraksi yang di luar berat molekul yang  dipersyaratkan  (2500-3500),  maka dapat  diperoleh  polimer  HTPB  dengan berat  molekul  2549  gr/mol  (M_2549).
Polimer HTPB M_2549 memenuhi persyaratan sebagai fuel binder propelan.

## Gambar 4-2: Distribusi berat molekul rata-rata dengan modifikasi fraksi polimer
Metode  pemisahan  ini  menjadi potensi  besar  untuk  dimanfaatkan dalam  pemisahan  HTPB  hasil  proses pembuatan HTPB dengan radikal bebas. Untuk  jumlah  sampel  yang  kecil,  maka mudah  untuk  ditangani.  Untuk  jumlah yang  besar  maka  perlu  dilakukan  studi lebih lanjut karena efektifitas pemisahan dan  panjang  kolom  yang  memiliki kondisi  batas  tertentu.  Demikian  pula proses elusi yang diperlukan.
Untuk  kepentingan  mendapatkan HTPB  dengan  berat  molekul  rata-rata 2.500-3.500  dan  distribusi  berat  molekul yang  seragam,  maka  metode  pemisahan yang baik adalah dengan menghilangkan semua  senyawa  polimer  HTPB  yang  di bawah  1000  dan  semua  senyawa polimer  HTPB  yang  di  atas  5000. Dengan  demikian  maka  HTPB  yang diperoleh  akan  memiliki  berat  molekul rata-rata 2.500-3000 (seperti ditunjukan pada  hasil  M3  dan  M4).    Dengan menghilangkan  semua  polimer  yang memiliki  berat  molekul  rata-rata  di bawah  1000  dan  di  atas  5000,  maka distribusi  berat  molekul  juga  menjadi seragam,  yaitu  menjadi  sekitar  1,0-1,2. Perubahan distribusi ini sangat signifikan  dibanding  sebelumnya  yang 1,7  sebelum  dilakukan  pemisahan dengan kolom berpori. Berdasarkan hasil
tersebut,  maka  pengaturan  pemisahan dapat dilakuakn dengan hanya mengambil fraksi yang mengandung polimer dengan berat  kurang dari 1000 (segmen 1), dan semua  fraksi  yang  mengandung  polimer dengan  berat  molekul  lebih  dari  5000 (segmen 4 dan segmen 5).
Metode polimerisasi radikaler menghasilkan  polimer  dengan  distibusi berat molekul yang lebar. Beberapa hasil penelitian menunjukkan bahwa konversi yang  dihasilkan  mencapai  40%  dengan menggunakan katalisator hidrogen peroksida  (Wibowo,  2012).  Dengan menggunakan  metode  pemisahan  ini, maka  kelemahan  polimerisasi  radikaler yang  memiliki  distribusi  berat  molekul rata-rata  lebar  dapat  diatasi.  Metode pemisahan  ini  menjadi  menarik  karena membutuhkan  metode  yang  relatif mudah,  dimana  kolom  berpori  dapat diperoleh  di  Indoensia  dan  merupakan produk komersial untuk resin pemisahan.
Dengan hasil ini, maka diharapkan HTPB  yang  dihasilkan  dari  polimerisasi radikaler  dapat  dilanjutkan  dengan memberikan  metode  pemisahan  yang baik  sehingga  distribusi  molekul  rata- ratanya menjadi lebih seragam. Berdasarkan  hassil  analisis,  maka jumlah  polimer  HTPB  yang  harus dihilangkan  rata-rata  adalah  sekitar
4,5%  dengan  berat  molekul  rendah  (di bawah  1000)  dan  10,5%  dengan  berat molekul  di  atas  5000  atau  total  yang harus  dibuang  adalah  15%.  Dengan menggunakan asumsi konversi polimerisasi radikaler yang 40%, setelah pemisahan maka akan diperoleh konversi hasil  HTPB  yang  memiliki  distribusi berat  molekul  rata-rata  seragam  adalah (85%x40%)  atau  34%.  Hasil  ini  masih lebih  baik  daripada  metode  polimerisasi ionik yang diperoleh selama ini di bawah 20% (Wibowo 2010, Wibowo, 2012).

## 5  KESIMPULAN
Proses  pembuatan  HTPB  dengan radikal bebas akan  menghasilkan  HTPB dengan  distribusi  berat  molekul  yang lebar, sehingga sulit memenuhi persyaratan  HTPB  sebagai fuel  binder propelan,  dengan  menggunakan  metode pemisahan  dalam  kolom  berisi  resin berpori,    maka  distribusi  berat  molekul rata-rata menjadi lebih seragam. Distribsi molekul menjadi seragam dengan menghilangkan atau memisahkan polimer-polimer  HTPB  yang  memiliki berat  molekul  terlalu  tinggi  atau  terlalu rendah.  Berdasarkan  hasil  analisis, maka  HTPB  dapat  dipisahkan  dengan baik  berat  molekulnya  menggunakan teknik pemisahan dalam kolom berisi gel resin berpori. Efektivits terbaik pemisahan dengan  kolom  100  cm,  resin  ukuran 10 mikro,  kecepatan  elusi  2  mL/menit, pelarut THF, sehingga diperoleh pemisahan  yang  sempurna.    Faktor- faktor  berpengaruh  yang  harus  disetel adalah  pemilihan  resin,  pemilhan  fasa gerak  kecepatan  elusi,  dan  panjang kolom  untuk  mendapatkan  pemishan yang  baik.  Optimasi  pemisahan  diperoleh pada faktor separasi 1,5, batas ketelitian 2%.  Dengan  metode  pemisahan  yang dilakukan,  maka  dapat  digunakan untuk mengatur distribusi berat molekul polimer,  mengatur  berat  molekul  rata- rata  sesuai  yang  diinginkan  dengan mengurangi  fraksi  mol  di  luar  daerah
yang  dipersyaratkan.  Hasil  optimasi  yang dilakukan  dapat  diperoleh  perubahan berat  molekul  rata-rata  dari  sekitar 6.000  menjadi  2.549  sesuai  yang dipersyaratkan  HTPB  yang  baik  untuk fuel  binder propelan  dari  Sutton  dan Albatzar  (2011)  dimana  berat  molekul rata-rata HTPB yang baik adalah 2.500- 2.800 gr/mol.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Terimakasih kami ucapkan kepada  Pustekroket  LAPAN  yang  telah memberikan dana penelitian dan fasilitas untuk penelitian.

## DAFTAR RUJUKAN
Chattopadhyay,  D.  K.  dan  Raju,  KVSN,  2007. Structural  Engineering  of  Polyurethane Coatings for High Performance Application , Prog. Polym. Sci. 32 (2007),
352-418.
Chaturvedi,  Shalini  dan  Dave,  Pragnesh  N.,
2014. Solid  Propellants:  AP/  HTPB Composite  Propellants ,  Arabian  Journal of  Chemistry  (2014),  dx.  doi.org/10. 1016/ j.arabjc. 2014.12.033.
Flory, J., 1969. Principles of Polymer Chemistry ,
p. 35, Cornell University Press, London.
Huang,  Shih-Liang,  Chang,  Po-Hsueh,  Tsai,
Mei-hui dan Chang, Huang-Chen, 2007. Properties  and  Perforation  Performances of  Crosslinked  HTPB-Based  Polyurethane Membranes ,  J.  of  Separation  and Purification  Technology  56  (2007),  63- 70, doi:10.1016/j/seppur. 2006. 12.021.
Jain,  D.  R.,  Sekar,  V.,  Krishnamurti,  V.  N., 2009 .  Mechanical  and  Swelling  Properties of  HTPB-based  Copolyurethane  Networks , J. Appl. Polym. Sci., 48, 1515-1523.
Jain,  S.  R.,  2002. Solid  Propellant  Binders ,  J.  of Scientific & Industrial Research Vol. 61, November 2002, 899-911.
Kunto,  2012. Pemisahan  Polietilen  Glikol Dengan  Kromatografi  Kolom ,  Prosiding Seminar Kejuangan 2012, Yogyakarta.
Mishra, A. K., Chattopadhyay, D. K., Sreedhar, B and  Raju,  KVS,  2006. Ft-Ir  and  Xps
Studies
of Polyurethan-Urea-Imide
Coating ,  J.  Prog.  Org.  Coat  55  (2006), 50-59.
Pyle,  H.,  2011. Chromatograpty  Gel for  Polymer Separation , J. Polym. Chem, 12, 1221. Rosita,  G.,  2013. Pengembangan  Propelan Mandiri Dengan Pengaruh HTPB , Prosiding Seminar Jasakiai, Yogyakarta. Sutton,  G.P.,  and  Biblarz,  O.,  2011. Rocket Propulsion Elements , 7 th ed., John Wiley
& Son, New York.
Wibowo,  H,  2013. Pengaruh  Komposisi  HTPB- TDI Terhadap Propelan Mandiri , Prosiding JASAKIAI, Yogyakarta. Wibowo, H,B., 2012. Struktur Polimer Polibutadien  dan  Teknik  Pengendalian Produksi ,  Chemistry  Progress,  Chem.
Prog.  Vol  5  No  1,  Mei,  2012.  ISSN:
1979-5920. Wibowo,  H.  B.,  2010. Pengaruh  Berat  Molekul Terhadap Reaksi Pembentukan Poliuretan ,  Prosiding  SIPTEKGAN  XV- 2010, ISBN 978-978-1458-08-05. Wibowo, H. B., 2011. Karakteristik Viskoelastisitas Binder  Propelan  Komposit  Mandiri Berbasis  HTPB ,  Prosiding  SIPTEKGAN XV-2011,  November  2011,  ISBN  978- 979-1458-51-1.
Wibowo,  H.  B.,  2014. Peningkatan  Kualitas Propelan  Mandiri  Berbasis  Modifikasi Bilangan OH HTPB , Prosiding Siptekgan 2014, Jakarta.
Wittcoff,  Harold  A.,  Reuben,  Bryan  G  and Plotkin,  Jeffrey  S.,  2004, INDUSTRIAL ORGANIC  CHEMICAL ,  Second  Edition, John  Wiley  &  Sons,  Inc.,  ISBN  0-471- 44385-9.