## KARAKTERISASI DIFRAKSI SERBUK YTRIA NANOPARTIKEL HASIL PENGGILINGAN
Erni Junita Sinaga Institut Teknologi Nasional Malang Jl. Bendungan Sigura-gura no 2 Malang erni_junita@yahoo.com

## ABSTRAK
Telah dilakukan karakterisasi difraksi sinar-x pada serbuk yttria nanopartikel dengan metode ball milling (penggilingan  basah).  Serbuk yttria diberi perlakuan mekanik menggunakan planetary ball milling dengan variasi waktu 0, 1, 5, 10, dan 20 jam dengan kecepatan penggilingan 100  rpm. Analisis kualitatif dilakukan melalui  difraksi sinar-x pada serbuk asal dan serbuk setelah perlakuan penggilingan. Analisis lanjut data difraksi tersebut dilakukan menggunakan perangkat lunak MAUD  untuk mengestimasikan ukuran kristal (D v )  dan sebarannya serta regangan  yang  terjadi akibat penggilingan. Hasil analisis Rietveld menunjukkan regangannya semakin besar, ukuran kristal semakin mengecil dan sebaran ukuran kristalnya semakin menyempit  akibat variasi waktu penggilingan.
Kata kunci : yttria, difraksi, variasi waktu,  penggilingan, analisis Rietveld

## PENDAHULUAN
Perkembangan teknologi yang sangat pesat berperan penting pada pengembangan nanoteknologi, yaitu suatu rekayasa material dalam orde nanometer (10 -9 m). Hal ini disebabkan karena semakin kecil ukuran kristal suatu material dalam orde nanometer mempunyai jarak atom yang sangat kecil yang artinya akan lebih memudahkan terjadi reaksi antar atom.
Teknologi pada dekade terakhir yang memanfaatkan aneka rekayasa serta karakteristik unggul pada skala nano, aplikasi material seperti  teknologi chip, superkonduktor, material baru dan sebagainya.  Keistimewaan nanomaterial dibandingkan material mikro, yaitu berkurangnya ukuran retakan. Ukuran retakan merupakan salah satu jenis cacat
kristal pada material yang cukup merugikan karena dapat mengurangi sifat
dan kekuatan mekanik suatu material (Wetzel, 2004).
Salah satu cara untuk mendapatkan material nano yaitu : secara mekanis ( Top- down ) dengan "menghancurkan" (menggiling) materi masif sampai menjadi berukuran nanometer
Dalam penelitian ini dilakukan  proses penggilingan mekanis dengan metode ball- mill (BM) pada serbuk yttria (Y 2 O 3 ).
Teknologi ini mengadopsi teknologi penggilingan biasa dengan memasukkan bola-bola yang bergerak bebas di dalamnya untuk mempercepat proses penghancuran material seperti ditunjukkan pada gambar 1. Yttrium Oxide atau yttria (Y 2 O 3 ) memiliki stabilitas termal yang tinggi, daya tahan
yang baik terhadap erosi dan kejut panas serta transparansi yang baik untuk radiasi inframerah (keramik optik) juga digunakan untuk membuat bahan elektro-keramik, filter gelombang mikro, Y 2 O 3 europium fosfor yang memberi warna merah pada tabung gambar televisi.
Gambar 1. Proses Penggilingan Mekanis dengan Metode Ball-Mill.
Yttria Y 2 O 3 memiliki kekerasan 2,5 skala mosh. Struktur kristal yttria Y 2 O 3 pada suhu ruang adalah kubik  (α -Y 2 O 3 ) dengan grup ruang Ia3 seperti ditunjukkan pada Gambar 2. sampai dengan suhu 2600 K,  kemudian  bertransformasi  menjadi  β - Y 2 O 3 yang diyakini banyak peneliti mempunyai struktur heksagonal dengan grup ruang P 3 m 1.
α -Y 2 O 3  β -Y 2 O 3
Untuk mengetahui pengaruh penggilingan terhadap estimasi ukuran serbuk,  dikarakterisasi dengan metode difraksi sinar-x (XRD) dilanjutkan dengan
analisis Rietveld menggunakan perangkat lunak MAUD (Materials Analysis Using Diffraction).
Gambar 2. Struktur Kristal Yttria (Y 2 O 3 )

## METODE PENELITIAN
Material yang digunakan adalah serbuk yttria  Y 2 O 3 99,99%. Serbuk tersebut dikenai perlakuan mekanik  (penggilingan) dengan variasi waktu penggilingan  yaitu 0, 1, 5, 10, 20 jam dengan kecepatan penggilingan 100 rpm.. Penggilingan dalam penelitian ini menggunakan Planetary ball Milling Pulverisette dengan bola penggiling zirconia berdiameter 0,33 mm dan massanya 20 gram.  Media penggilingan adalah etanol (wet-milling). Pencampuran basah (wet milling) adalah pencampuran suatu bahan yang dilakukan dengan menggunakan pelarut polar atau non polar yang bertujuan agar pencampuran dengan penggilingan lebih homogen dan mengurangi aglomerasi (penggumpalan) pada serbuk Y 2 O 3 .
Media pelarut yang digunakan adalah etanol. Etanol merupakan bahan yang mudah teroksidasi dan berguna untuk mengurangi udara luar penyebab oksidasi pada permukaan bahan Y 2 O 3 . Untuk
O Y O
Y
Y
mengetahui estimasi ukuran serbuk, dikarakterisasi dengan metode difraksi sinar-x dilanjutkan dengan analisis Rietveld menggunakan perangkat lunak MAUD. Pada analisis Rietveld, model dibuat dari database kristalografi yang dipilih dengan menggunakan data ICSD dan ICSD yttria yaitu nomor 23811 serta PDF nomor 41- 1105.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
1. Karakterisasi Serbuk Yttria
Nanopartikel
Analisis Difraksi yttria Y 2 O 3 nanopartikel dilakukan dengan perangkat lunak MAUD yang digunakan untuk mengetahui ukuran kristal, regangan, dan sebaran ukuran kristal. Hasil  analisis Rietveld dengan menggunakan sofware MAUD dengan memanfaatkan hasil-hasil parameter dari refinement yang diperoleh untuk mengetahui perbedaan ukuran kristal, regangan,  dan sebaran ukuran kristal yang dihasilkan sebelum dan sesudah perlakuan penggilingan. Pola difraksi sinar-X yang didapatkan secara kualitatif kemudian dicocokkan dengan pola dan posisi puncak dengan pola yang terdapat pada data base Y 2 O 3 yang terdapat dalam PCPDFWIN JCPDS- International Centre for Diffraction Data 1997 dan dilakukan search-match dengan menggunakan perangkat lunak Philips X’Pert Graphics and Identify. H asil yang diperoleh dari pencocokan pola difraksi tersebut menunjukkan bahwa terdapat puncak difraksi yang menunjukkan fasenya adalah kristalin (Gambar 3). Puncak fasa tersebut cocok dengan PDF no. 41-1105  atas nama fasa  yttria  Y 2 O 3. Hasil analisis dari difraksi sinar-X yttria Y 2 O 3 sebelum diberi perlakuan mekanik (penggilingan) dan plot hasil penghalusan
pada yttria Y 2 O 3 terhadap data terukur yttria Y 2 O 3 dengan perangkat lunak MAUD disajikan pada Gambar 4. D a r i  h a si l p e n gh a l u sa n   ( r e fi n e m e n t ) ,   u k u r a n k r i st a l   yttria  Y 2 O 3 sebelum penggilingan diperoleh  se b e sa r  9 0 , 8 ( 5 )   n m .   Tingkat kesesuaian ( figures- of- merit ) dari penghalusan sampel menunjukkan nilai GoF sebesar 1,24 , Rw = 12,84. Hal ini sesuai kriteria yang disyaratkan Kisi (1994) yaitu GoF  4% dan Rw  20%.
0 20 40 60 80 100 0 1000 2000 3000 4000 5000 Int ens it as 2 theta
G a m b a r   3 .   Po l a   d i f r a k si   se r b u k yttria  Y 2 O 3 sebelum  dikenai perlakuan mekanik (penggilingan)
G a m b a r   4 .  Plot hasil penghalusan ( λ CuK α terbobot = 1,54056 Å dengan perangkat
lunak MAUD pada yttria Y 2 O 3 sebelum penggilingan dengan pada jangkauan 15 – 90°.
Gambar 5. Pola difraksi serbuk yttria nanopartikel variasi waktu penggilingan yaitu 0, 1, 5, 10, 20 jam
Tujuan penggilingan adalah memproduksi partikel nano dengan memperbesar reaktivitas permukaan.  Hasil penggilingan dianalisis kualitatif dengan XRD seperti yang ditunjukkan pada Gambar 5. Pola-pola difraksi yang diperoleh dari XRD tersebut kemudian dianalisis kuantitatif dengan metode Rietveld menggunakan perangkat lunak MAUD untuk mengetahui mikrostrukturnya yang meliputi ukuran kristal (D v ) dan regangan (Lutterotti, 2008).
Tingkat kesesuaian ( figures-  of-  merit ) dari penghalusan Rietveld  sampel  dengan menggunakan MAUD ditunjukkan  dalam Tabel 1. GoF Sampel sebelum dan setelah diberi variasi waktu penggilingan antara 1,29 – 1,25 %, sedangkan besar Rw sekitar 12,82 – 13,92 %.
Figures-of-merit sampel sebelum dan setelah diberi variasi waktu penggilingan sesudah dihaluskan (refinement) dengan
MAUD tersebut sesuai dengan kriteria yang disyaratkan Kisi (1994) yaitu GoF 4% dan R w 20% Sehingga hasil yang diperoleh dapat diekstrak dan dianalisis lebih lanjut.
Tabel 1. Tingkat kesesuaian ( figures-  of- merit ) dari penghalusan Rietveld  dengan menggunakan MAUD. Sampel GoF Rw 0 jam 1,24 13,14 1 jam 1,23 13,03 5 jam 1,25 13,11 10 jam 1,29 12,82 20 jam 1,23 13,92

## 2. Analisis Mikrostruktur
Analisis mikrostruktur  yang meliputi ukuran kristal dan regangan serta sebaran ukuran kristal dilakukan dengan menggunakan  perangkat lunak MAUD. Perangkat lunak ini  digunakan untuk refinement (memperhalus) data hasil analisis kualitatif dengan menggunakan fungsi Pseudo-Voigt .
Adapun urutan parameter-parameter yang dihaluskan adalah background 0, background 1, intensitas, parameter kisi, parameter termal isotropis untuk Y1, Y2 dan O,  ukuran kristal (D v ), r.m.s. microstrain , decay eksponen , background 2, background 3, dan sampel disaplement.
Hasil penghalusan terhadap data terukur yttria  Y 2 O 3 dengan perangkat lunak MAUD, variasi waktu penggilingan terhadap ukuran kristal (Dv) dan sebaran ukuran kristal disajikan pada Gambar 6.dan menunjukkan bahwa ukuran kristal (Dv) yttria Y 2 O 3 sebelum penggilingan 9 0 , 8 ( 5 ) nm sedangkan parameter sebaran ukuran kristalnya 0,23(5).
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 Waktu Penggilingan (jam) U k ur an K ri s tal ( D v ) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 V ar ienc e
Gambar 6. Hubungan variasi waktu penggilingan dengan ukuran kristal  (D v ) dan sebaran ukuran kristal.
Setelah adanya perlakuan penggilingan dengan variasi waktu  mulai 1 , 5, 10, 20 jam, maka ukuran kristal sedikit demi sedikit mulai mengecil. Nilainya berturut-turut adalah 85,8(3) nm; 80,3(2) nm; 71,8(1) nm dan 55,3(2). Sedangkan sebaran ukuran kristalnya berturut-turut adalah 0.38(4); 0.44(6); 0.47(6); 0.71(5). Dari analisis mikrostruktur dengan variasi waktu penggilingan  dihasilkan bahwa dengan semakin lama waktu penggilingan, maka ukuran kristalnya semakin kecil dan sebaran kristalnya meningkat. Selain itu regangan yang terjadi akibat lamanya waktu penggilingan semakin besar. Hal ini didukung oleh penelitian yang dilakukan oleh Gesenhues (2003) bahwa pada suatu bahan rutile berbentuk kristal, apabila dikenai perlakuan penggilingan maka partikelnya akan pecah menjadi partikel yang ukurannya lebih kecil. Demikian juga yang dilakukan pada sampel TiO 2 -ZrO 2 bahwa ukuran partikel dari semua fase berkurang dengan bertambahnya waktu penggilingan (Malik, 2003).
Parameter keluaran hasil analisis MAUD yaitu r.m.s microstrain digunakan untuk menganalisis mikrostruktur yang berhubungan dengan regangan. Adapun analisis regangan akibat pelakuan penggilingan ditunjukkan pada Gambar 6.
0 5 10 15 20 6,2 6,4 6,6 6,8 7,0 7,2 7,4 7,6 7,8 8,0 8,2 8,4 8,6 R egangan M ik ro ( 10 -4 )
Waktu penggilingan (jam)
Gambar 7. Hubungan variasi waktu penggilingan 0, 1, 5, 10 dan 20 jam dengan regangan hasil analisis dengan perangkat lunak MAUD .
Gambar 7. menunjukkan bahwa regangan yttria Y 2 O 3 sebelum penggilingan sebesar 6,4(1) 4 10 − × . Setelah perlakuan penggilingan dengan variasi waktu 1, 5, 10, 20 jam tampak bahwa  semakin lama waktu penggilingan maka regangan yang terjadi antara bola giling zirconia dan butir-butir serbuk  yttria Y 2 O 3 semakin besar. Nilai regangan mikro (rms microstrain) pada waktu 1 jam penggilingan sebesar 6,7 x 10 - 4 (1) dan meningkat menjadi 7,1 x 10 -4 (1) pada waktu 5 jam, selanjutnya pada waktu 20 jam sebesar 8,2 x 10 -4 (1). Hal ini disebabkan oleh bola-bola zirconia yang bergerak cepat karena pengaruh penggilingan menumbuk serbuk yttria Y 2 O 3 menyebabkan  partikel-partikelnya menjadi pecah sehingga ukurannya menjadi lebih
kecil, sedangkan regangan mikro semakin meningkat dengan bertambahnya waktu penggilingan.

## KESIMPULAN
1. Metode penggilingan merupakan metode yang sangat efektif untuk menghasilkan  yttria  Y 2 O 3 berukuran nano.
2. Hasil analisis Rietveld menggunakan perangkat lunak MAUD terhadap serbuk  yttria  Y 2 O 3 sebelum dan sesudah penggilingan mengakibatkan ukuran kristal semakin mengecil, sehingga dengan semakin mengecilnya ukuran menyebabkan sebaran ukuran kristalnya semakin menyempit. Sedangkan regangan yang terjadi akibat variasi waktu penggilingan semakin besar.

## DAFTAR PUSTAKA
1. Chen, Ying., dkk (1999),
” Nanoporous Carbon Produced by Milling “. Aplied Physics Letter.
Volume 74. Number 19.
2. Cullity BD. (1978). “Elements of x-ray diffraction”, 2 nd edn. Addison-Wesley, publishing Company, Inc, Notre Dame .
3. Chavan, S, V.,  P.U. Sastry and A.K. Tyagia (2006), ”Deagglomeration and fractal behavior of Y2O3 nano-phase powders” , Scripta Materialia 55 569–
572
4. Kisi EH. (1994). “Rietveld Analysis of Powder Diffraction Pattern” , Materials
Forum, 18, 135-153.
5. Pratapa, S. (2008), “ Analisis Rietveld” ,  Jurusan Fisika FMIPA ITS,
Surabaya.
6. Smallman, R. E dan R. J. Bishop (2000),” Metalurgy Fisik Modern dan Rekayasa Material ”. Jakarta: Erlangga.
7. Ting-ting, T., Li-xi, W., Qi-tu, Z.
(2009), “Study on composite and
properties of Y 2 O 3 -TiO 2 microwave dielectric  ceramic”, Journal of Alloy and Coumpounds , vol 486, hal 606- 609.
8. Ting-ting, T., Li-xi, W., Qi-tu, Z. (2009), “Study on composite and properties of Y 2 O 3 -TiO 2 microwave dielectric ceramic”, Journal of Alloy and Coumpounds , vol 486, hal 606-609.
9. Wetzel, K (2004), “ Nano Crystallin Ceramics Product By Sintering” , Max
Planck Institute For Metals Research,
University Of Stuttgart.
10. Young, R.A. (1993), “ Introduction to the rietveld method” in the Rietveld method,  ed. Young, R.A., Oxford University Press, Oxford, hal 1-38.
11. Zawrah M, F., H. Hamaad, S. Meky.
Synthesis ang Characterization of Nano MgAl 2 O 4 Spinel, Journal of the European Ceramic Society 27 (2007).969-978.
12. hhtp://en.wikipedia.org/wiki/nano material.c