## UJI COBA ZEOLIT ALAM KLINOPTILOLIT SEBAGAI KATALIS PADA PEMBUATAN BIOADITIF DARI GLISEROL DAN ASAM ASETAT
Nuryoto 1,2* , Diana Alfi Jayanti 1 , Erlin Findilina 1
1 Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas  Sultan Ageng Tirtayasa Jl. Jenderal Sudirman Km. 3, Cilegon - Banten 42435.
2 Magister Teknik Kimia, Pascasarjana, Universitas  Sultan Ageng Tirtayasa Jl. Raya Pakupatan-Jakarta Km. 3, Serang  - Banten.
* Email: nuryoto@untirta.ac.id

## Abstrak
Tujuan  dari penelitian  ini adalah mengetahui bagaimana performa  zeolit  alam  Lampung  jika digunakan  sebagai  katalis  pada  reaksi  esterifikasi  reaksi    antara  gliserol  dan  asam  asetat menjadi  triacetin  dengan  perlakuan  awal  pada  kondisi  tertentu  dan    mengkolaborasikan faktor-faktor yang berpengaruh pada reaksi kimia seperti suhu reaksi, kecepatan pengadukan, serta  ukuran  partikel  katalisator  zeolit  alam  Lampung.  Pengamatan  dilakukan  menggunakan reaktor bacth berupa labu leher tiga dengan perbandingan pereaksi 1:3 mol gliserol/mol asam asetat,  pada  variasi  suhu  reaksi  90-110 o C,  ukuran  katalis  zeolit  alam  Lampung  40-50  mesh, dan kecepatan pengadukan 600-700 rpm. Hasil penelitian menunjukkan bahwa kondisi operasi terbaik  dihasilkan  pada  suhu  reaksi  110 o C,  kecepatan  pengadukan  700  rpm,  dan  ukuran katalisator 50 mesh dengan konversi sebesar 27% dan selektivitas triacetin sebesar 2,03%.
Kata kunci : batch, selektivitas, triacetin

## Abstract
The  purpose  of  this  study  was  to  find  out  how  the  performance  of  Lampung  natural  zeolite when  used  as  a  catalyst  in  the  esterification  reaction  of  the  reaction  between  glycerol  and acetic  acid  into  triacetin  with  pretreatment  under  certain  conditions  and  to  collaborate  with factors  that  influence  chemical  reactions  such  as  reaction  temperature,  stirring  speed,  and particle  size  of  Lampung  natural  zeolite  catalyst.  Observations  were  made  using  a  batch reactor  in  the  form  of  a  three-neck  flask  by    a  reatant  ratio  of  1:3  mol  of  glycerol/mole  of acetic acid, at a reaction temperature variation of 90-110 o C, the catalyst size of the Lampung natural zeolite of 40-50 mesh, and the stirring speed of 600-700 rpm. The results showed that the  best  operating  conditions  were  produced  at  a  reaction  temperature  of  110 o C,  strirring speed  of  700  rpm,  and  a  catalyst  size  of  50  mesh  by  a  conversion  of  27%  and  a  triacetin selectivity of 2.03%.
Key word : batch, selectivity, triacetin

## 1. PENDAHULUAN
Gliserol  yang  sering  dikenal  dengan  istilah polialkohol,  salah  satunya    dihasilkan  dari proses pembuatan biodiesel, yaitu  sebesar 10% dari biodiesel yang dihasilkan (Ozorio dkk.,2012,  Faria  dkk.,  2013).  Peningkatan penggunaan  biodiesel  sebagai  bauran  energi  di Indonesia yang di blending dengan solar dikenal dengan  istilah  biosolar.    Pemerintah  telah menetapkan peningkatan perbandingan blending antara  biodiesel  dan  solar  yaitu    dari  B20  (80 bagian  solar  dan  20  bagian  biodiesel)    menjadi B30  (70  bagian  solar  dan  30  bagian  biodiesel) seperti  yang  tertuang  pada  Peraturan  Menteri ESDM Nomor 12 Tahun 2015 (EBTKE,2019).
Kebijakan tersebut berdampak pada peningkatan  produksi  biodiesel    di  Indonesia, karena  kebutuhan  biodiesel  otomatis  akan
mengalami  peningkatan.  Menurut  data  dari Organisasi  Kerja  Sama  dan  Pembangunan Ekonomi  (OECD),  jumlah     produksi  biodiesel secara  global  sebanyak  48,3  miliar  liter  pada 2021, dengan kenaikan rerata sebesar 3,2% tiap tahunnya  yang  dihitung  pada  rentang  2018- 2020 (Rizaty, 2021). Indonesia sendiri  menurut Asosiasi  Produsen  Biofuel  Indonesia  telah menghasilkan  biodiesel  pada  2020  lebih  dari 11,62 Miliar Liter (Rachmania, 2021).  Artinya jika 10%   dari  kapasitas biodiesel  global,  maka jumlah  gliserolnya  sebesar  adalah  4,83  milyar liter.    Kondisi  ini  jika  tanpa  diimbangi  dengan serapan  gliserol  yang  luas,  yaitu  dengan memanfaatkan gliserol menjadi produk turunannya,  maka  gliserol  akan  melimpah  dan harga jual akan terus turun.
Hasil  kajian  Quispe  dkk.,  2013    harga  jual gliserol terus mengalami penurunan dari di atas US $400/ton pada tahun 2001 menjadi di bawah US  $100/ton  pada  tahun  2011.  Fenomena  ini perlu  di  antisipasi  sejak  dini,  jika  tidak  pada suatu saat akan terjadi di mana biaya pemisahan dan pemurnian gliserol bisa menjadi lebih mahal dari  harga  gliserol  itu  sendiri.  Jika  hal  ini sampai  terjadi  yang  dikuatirkan  adalah  gliserol akan  dibuang  begitu  saja  menjadi  limbah    ke lingkungan  atau  menjadi  beban  tambahan  pada unit pengolahan limbah  pada  proses pembuatan biodisel.
Salah satu langkah yang mungkin dilakukan adalah dengan  merubah gliserol menjadi bahan yang  lebih  ekonomis  yaitu  menjadi  boaditif berupa triacetin ,  yaitu  dengan  mereaksikannya dengan asam asetat (Yanti dkk., 2019, Ali dkk., 2021). Triacetin sendiri  dapat  dimanfaatkan sebagai  bioaditif  pada  biodiesel  (Hamzah  dkk., 2019),  sehingga  akan meningkatkan  kinerja biodiesel sebagai bahan bakar. Secara sederhana persamaan reaksi antara gliserol dan asam asetat menjadi triacetin dapat dituliskan pada Persamaan (1).
Gliserol  Asam asetat Triasetin     Air  (1)
Reaksi  pada  Persamaan  (1)  merupakan reaksi penyederhanaan, karena secara riil reaksi antara  gliserol  dan  asam  asetat  adalah  reaksi seri,  yang  mana  gliserol  bereaksi  dengan  asam asetat  menjadi monoacetin ,  lalu monoacetin bereaksi  lagi  dengan  asam  asetat  menjadi diacetin ,  dan  terakhir diacetin bereaksi  dengan asam asetat menjadi traicetin.
Kajian mengenai sintesis triacetin sebenarnya telah banyak dilakukan oleh peneliti sebelumnya  dengan  berbagai  katalis    dan dengan  hasil  konversi  reaktan  yang  cukup  baik yaitu  pada  rentang  76  -  100%.  Katalis  yang dijadikan media untuk mempercepat reaksi pada sintesis triacetin penelitian  sebelumnya  juga bermacam-macam, diantaranya Fe 3 O 4 @SiO 2 @PO 4 3- (Ali  dkk,  2021),  HZSM- 5/MCM-41 micro/mesoporous (Liu dkk., 2019), Lewatit  (Setyaningsih  dkk.,  2017),  Asam  sulfat
(Mufrodi  dkk,  2012),  Silica-Alumina  (Aktawan dan Mufrodi, 2016), Amberlyst 36 (Shafiei dkk, 2017), Asam nitrat (Nuraeni dkk., 2019),  Asam sulfat  dan  Amberlyst  15  (Lacerda  dkk.,  2015), Amberlyst 70 ( Kale dkk., 2013), SiO 2 -H 3 PO 4 ( Manurung  dkk.,  2020, Peat  Clay (Yanti  dkk., 2019),  zeolit  alam  Aceh  (Hamzah  dkk.,  2019). dan  zeolit  alam  Yogyakarta  (Sari  dkk.,  2015). Tetapi rerata menggunakan perbandingan pereaksi  antara  gliserol    dan  asam  asetat  yang sangat  tinggi  yaitu  1:6-  1:12  mol  gliserol/mol asam asetat.
Kondisi  perbandingan  pereaksi  yang  besar akan  membebani  proses  pemisahan    antara produk  dan  reaktan  pada  proses  separasi,  dan besarnya  biaya  operasional.  Pada  Penelitian  ini dicoba  menggunakan  perbandingan  pereaksi sesuai stokiometrinya yaitu 1:3 mol gliserol/mol asetat  serta  katalis  zeolit  alam  dari  Lampung yang  merupakan  zeolit  jenis  klinoptilolit  (hasil pengukuran Ramadhan dkk.,  2019).  Pemilihan zeolit alam Lampung didasarkan atas penelitian Ramadhan dkk.  (2019)  dan  Nindya  dkk  (2020) dengan  hasil  yang  cukup  baik  pada  reaksi gliserol  dan  asam  oleat,  dengan  konversi  asam oleat  masing-masing  yaitu  yaitu  73,65%  dan 75,09%. Selain  itu  juga,  guna  memanfaatkan  salah satu  sumber  daya  alam  lokal  Indonesia  yang belum termanfaatkan secara maksimal. Sebenarnya  penelitian  pembuatan triacetin menggunakan  zeolit  alam  Lampung  sudah dilakukan oleh Ariyadi dan  Ginting,  2017  yang dengan aktivasi dengan cara direndam ke dalam larutan  asam  sulfat  pada  0,2-0,4  N.  Tetapi konversi  gliserol  yang  dihasilkan  masih  sangat kecil  yaitu  hanya  11,7%,  padahal  reaksi  telah dilakukan  pada    perbandingan  pereaksi  yang cukup  besar  yaitu  1:7  mol  gliserol/mol  asam asetat. Jika mengacu pada penelitian Ramadhan dkk. (2019) dan Nindya dkk. (2020) yang mana zeolit  alam  Lampung  dimodifikasi  dengan  1  N HCl mampu menghasilkan konversi yang cukup tinggi (73,65% asam oleat), maka kemungkinan performa  zeolit  alam  Lampung  masih  bisa ditingkatkan  kinerjanya  dengan  melakukan perubahan  perlakuaan  awalnya  (mengacu  pada penelitian Ramadhan dkk.,  2019  dan  Nindya dkk., 2020 ) jika digunakan sebagai katalis pada reaksi pembuatan triacetin ini.
Adapan  tujuan  dari  penelitian  ini  adalah mengetahui  bagaimana  performa  zeolit  alam Lampung  jika  digunakan  sebagai  katalis  pada reaksi  esterifikasi  reaksi    antara  gliserol  dan asam asetat  menjadi triacetin dengan perlakuan
awal  pada  kondisi  yang  telah  ditentukan dan mengkolaborasikan faktor-faktor yang berpengaruh  pada  reaksi  kimia  seperti  suhu reaksi,  kecepatan  pengadukan,  serta  ukuran partikel katalisator zeolit alam Lampung.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa mengkolaborasikan  suhu  (Mufrodi  dkk.,  2012, Aktawan  dan  mufrodi,  2012,  Nindya  dkk., 2020),  kecepatan  pengadukan  (Nanda  dkk, 2014, Ramadhan dkk.,  2019),  dan  ukuran partikel  katalisator  (Nuryoto  dkk.,  2017;
Ramadhan
dkk., 2019)
mampu meningkatkankan  laju  reaksi  dan  berdampak positif  terhadap  perolehan  produk  reaksi  yang dihasilkan.

## 2. METODOLOGI

## 2.1. Bahan dan Peralatan Penelitian
Bahan baku yang digunakan pada penelitian ini  adalah  gliserol  teknis  yang  dibeli  dari  PT. Aneka  Teknologi  Saintifika  (online  shop) dengan kadar 98%. Gliserol sebelum digunakan dilakukan  evaporasi  pada  suhu  90 o C  agar impuritisnya  hilang.  Asam  asetat  teknis  yang dibeli  dari  Toko  Maju  Kimia,  Cilegon-Banten dengan  kadar  98%.  Zeolit  alam  Lampung  yang digunakan  sebagai  katalis,  sebelum  digunakan dilakukan  perlakuan  awal  mengacu  pada penelitian Ramadhan dkk.,  2019  ,  Nindya dkk., 2020,  dan  Nuryoto  dan  Hartono,  2018  yaitu dengan  cara  diperkecil  ukurannya  sampai ukuran  tertentu  (40-60 mesh)  agar  luas kontaknya  meningkat  ketika  digunakan  sebagai katalisator, lalu di aktivasi menggunakan HCl 1 N selama 2 jam, dibilas  dengan akuades sampai pH  netral  (4  kali)  dan  di  keringkan  ke  dalam oven pada suhu 110 o C selama 2 jam.
Gambar 1. Skematik peralatan penelitian, (1) pemanas mantel, (2) labu leher tiga, (3) pengaduk merkuri, (4) termometer, (5) Karet penyumbat, (6) motor pengaduk, (7), dan (8) pengambil sampel
Skematik reaktor yang digunakan  untuk reaksi pembuatan  triacetin    tersaji  pada  Gambar  1. Reaktor  yang  digunakan  berupa  labu leher  tiga volume  0,5  liter  yang  dilengkapi  dengan pengaduk mercuri, pemanas mantel, termometer, pengambil sampel, dan penampung sampel.

## 2.2. Prosedur Percobaan
Gliserol  dan    asam  asetat  dengan  volume yang telah ditentukan mengacu pada perbandingan  pereaksi  1:3  mol  gliserol/mol asam asetat dipanaskan secara terpisah (gliserol  ke  dalam  labu  leher  tiga  (reaktor), sedangkan  asam  asetat  di  gelas  ukur)  sampai mendekati  suhu  reaksi  yang  diinginkan  (90- 110 o C).  Setelah itu  asam asetat  dimasukan ke dalam  reaktor,  sambil  dijaga  suhu  agar  stabil sesuai  suhu  reaksi  yang  diinginkan  sambil proses  pengadukan  dijalankan  pada  kecepatan tertentu (600-700 rpm).
Pada  saat  larutan  telah  tercampur  secara sempurna  dan  suhu  reaksi  telah  tercapai, dilakukan pengambilan sampel untuk dilakukan analisis  asam  awal  (Ao)  menggunakan  metode titrasi  asam-basa  menggunakan  NaOH  0,5  N (mengacu pada penelitian Nuryoto dan Hartono,  2018).    Selanjutnya  katalisator  yang telah  diaktivasi  dengan  konsentrasi  4%  massa gliserol  (Nuryoto  dan  Rudi  Hartono  2018) dimasukkan ke dalam reaktor, dan pada saat itu dicatat  sebagai  waktu  awal  reaksi.    Setiap selang  waktu  30  menit  sampel  diambil  untuk dianalisis  asam  asetat  sisa  (As).    Ketika  reaksi telah berjalan 90 menit, maka reaksi dihentikan, dan    dengan  cara  yang  sama  dilakukan  untuk variasi  suhu  reaksi,  kecepatan  pengadukan  dan ukuran diameter katalisator  yang lainnya. Guna mengetahui  seberapa  besar    asam  asetat  yang terkonversi, maka  dapat dtentukan berdasarkan dengan Persamaan (2).
(2)
dengan : X A = konversi asam asetat, %
A o = konsentrasi asam asetat awal, mgek/ml A s = konsentrasi asam asetat sisa pada waktu tertentu, mgek/ml

## 3. HASIL DAN PEMBAHASAN
3.1. Pengaruh Suhu Reaksi
Gambar 2. Pengaruh Suhu Reaksi Pada 50 mesh, dan pengadukan 600 rpm
Seiring  peningkatan  suhu  reaksi,    konversi asam  asetat  yang  dihasilkan  mengalami peningkatan.      Pada  suhu  reaksi    90  ,  100,  dan 110 o C  konversi  asam  asetat    yang  dihasilkan masing-masing  adalah  13,21;  17,03;  dan 22,11%  (lihat  Gambar  2).  Peningkatan  suhu reaksi  yang  berikan  secara  teori    berdampak kepada  pergerakan  molekul  yang  semakin cepat,  dan  juga  semakin  cepat  laju  difusi molekular  reaktan  ke  sisi  aktif  katalisator (Fogler,  2006).    Kejadian  serupa  juga  terjadi pada  penelitian  Kayoon  dan  Hameed  (2013) yang  melakukan  penelitian  pada  pembuatan gliserol monooleat. Hasil observasi menunjukan bahwa  konversi  asam  oleat    yang  dihasilkan cenderung  meningkat  seiring  meningkatnya suhu  reaksi,  yaitu  pada  suhu  140;  150;  dan 160 ℃ berturut  -  turut  konversi  asam  oleat adalah 80; 88; dan 90%.

## 3.2. Pengaruh Ukuran Katalisator
Terlihat  pada  Gambar  3,  pada  ukuran katalistor  40  mesh  diperoleh  konversi  asam asetat  sebesar    20,28%,  kemudian  saat  ukuran zeolit  diperkecil  menjadi  50  mesh  konversi asam  asetat    yang  diperoleh  naik  menjadi  25% (mengalami  kenaikan  sebesar  4,07%).  Tetapi ketika  ukuran  zeolit  lebih  diperkecil  menjadi 60  mesh,  konversi  asam  setat    yang  dihasilkan justru mengalami penurunan menjadi  22,38%.
Gambar 3. Pengaruh Ukuran katalis pada suhu 110 o C, dan pengadukan 600 rpm
Hasil  ini  menunjukan  bahwa  memperkecil ukuran  katalisator  untuk  memperbesar  bidang kontak antara reaktan dan katalis memiliki titik optimum,  di  mana  ketika  ukuran  katalis  terlalu kecil  maka  katalistor  cenderung  bergerak mengikuti aliran fluida sehingga nilai turbulensi dari katalis akan menjadi lebih kecil. Imbasnya transfer  masa  dan  laju  reaksi  akan  mengalami penurunan. Prayitno dkk (2006) dan Gangadwala  dkk  (2003)  juga  mengalami kondisi  yang  sama  dengan  yang  dialami  oleh penelitian  ini,  di  mana  pada  ukuran  katalis sebesar 25 mesh diperoleh konversi asam asetat sebesar  56%,  tetapi  ketika  ukuran  zeolit diperkecil  menjadi  72  mesh,  konversi  asam asetat yang diperoleh tidak mengalami perubahan  atau  cenderung  sama.  Pada  saat ukuran  zeolit  diperkecil  kembali  menjadi  100 mesh  justru  terjadi  penurunan  konversi  asam asetat menjadi 52%. Fenomena ini memperkuat bahwa memperkecil ukuran zeolit memiliki titik optimum,  dan  pada  penelitian  ini  ukuran  zeolit yang  optimum  sebagai  katalisator  pada  reaksi esterifikasi gliserol dan asam asetat adalah pada ukuran katalisator 50 mesh.

## 3.3. Pengaruh Kecepatan Pengadukan
Konversi  asam  asetat  yang  dihasilkan mengalami  peningkatan  seiring  meningkatnya kecepatan  pengadukan  yang  dilakukan  (lihat Gambar  4).  Pada  saat  kecepatan  pengadukan dilakukan pada 600 rpm menghasilkan konversi asam  asetat  sebesar  22,12%,  dan  ketika kecepatan  pengadukan  dinaikan  menjadi  700 rpm konversi asam asetat menjadi  sebesar 27% (lihat  Gambar  4).    Artinya  bahwa  peningkatan kecepatan  pengadukan  yang  dilakukan  mampu mereduksi tahanan perpindahan massa eksternal,  sehingga  proses  perpindahan  massa reaktan  ke  permukaan  aktif  katalisator  akan
berjalan  lebih  cepat,  dan  berakibat  pada peningkatan laju reaksi.
Gambar 4. Pengaruh Kecepatan Pengadukan, pada Ukuran katalis 50 mesh dan suhu 110 o C
Jika dibandingkan dengan penelitian sebelumnya  yang  dilakukan  oleh Ramadhan dkk,  2019,  mempunyai    cenderungan  yang serupa,  yang  mana  semakin  tinggi  kecepatan pengadukan  yang  dilakukan,  maka  semakin besar  konversi  yang  dihasilkan. Ramadhan dkk, 2019 melakukan pada kecepatan pengadukan  600  rpm  dan  700  rpm,  kondisi terbaiknya  diperoleh  yaitu  pada  kecepatan pengadukan  700  rpm  dengan  konversi  asam oleat  sebesar  73,65%.  Sedangkan  penelitian yang  dilakukan  Nuryoto  dkk.  (2017)  yang dilakukan  dengan  kecepatan  pengadukan  200  - 600  rpm  menghasilkan  konversi  12,78%  untuk 200 rpm dan 60,92% untuk untuk 600 rpm.

## 3.4. Uji  Pengaruh  Penambahan  zeolit  alam Pada Reaksi Kimia
Berdasarkan data konversi asam asetat yang diperoleh,  dapat  dilihat  pada  Gambar  5,  reaksi tanpa  katalis  konversi  yang  dihasilkan  pada menit ke-90 sebesar 18,85%, dan dengan katalis zeolit  tanpa  aktivasi  pada  menit  ke-90 dihasilkan  22,19%.  Ketika  dimasukan  katalis zeolite  alam  Lampung  yang  telah  teraktivasi asam  klorida  HCl  1  N,  diperoleh  konversi sebesar 27%.
Gambar  5.  Penambahan  Katalisator  pada Ukuran  katalisator  50  mesh,  kecepatan pengadukan 700 rpm, dan suhu reaksi 110 o C
Hasil  tersebut  menujukkan  bahwa  proses aktivasi  yang  dilakukan  berdampak  positif terhadap kinerja katalisator zeolit alam Lampung.  Kenaikan  konversi  asam  asetat tersebut  kemungkinan  dampak  dari  hilangnya pengotor  yang    menutupi    pori-pori  katalis, serta  semakin  meningkatnya  kekuatan  asam dari  situs  aktif  yang  terdapat  dalam  zeolit. Pengukuran  TPD  ammonia  yang    yang dilakukan oleh Nuryoto dkk. (2017) memperlihatkan  bahwa  zeolit  alam  tanpa aktivasi  menghasilkan  satu  puncak  saja  yaitu pada suhu 213,2 o C, sedangkan pada zeolit yang dilakukan  pengasaman  terdapat  dua  puncak, yaitu  puncak  pertama  muncul  pada  suhu 209,9 o C  dan  puncak  kedua  muncul  pada  suhu 501,5 o C. Suhu  tersebutnya  (209,9 o C  dan  501,5 o C) mengindikasikan  bahwa  kekuatan  asam  pada zeolit alam dengan dengan aktivasi mempunyai kekuatan  asam  yang  lebih  besar  dibandingkan dengan  zeolit  alam    tanpa  pengasaman  (Sang dkk.,  2004),  yang  akan  mempengaruhi  daya protonasi    katalis  tersebut,  yaitu  akan  semakin besar  dan  mampu  memicu  terjadinya  reaksi menjadi  lebih  maksimal  (Triantafillidis  dan Evmiridis  (1999);  Greatbanks  dkk.  (1996)). Sedangkan  hasil  pengukuran  BET  pada penelitian  Nuryoto  dkk.  (2016)  menunjukkan banyak  pori-pori  zeolit  yang  awalnya  tertutup menjadi  terbuka,  dan  ketika  dilakukan  uji kemampuan  tukar  kation  (KTK)  ternyata  pada zeolit  yang  telah  diaktivasi  mempunyai  angka yang  lebih  besar  dibandingkan  zeolit  tanpa aktivasi.
Hasil  penelitian  ini  mempunyai  fenomena yang  mirip  dengan  penelitian  yang  dilakukan oleh Ariyadi  dan  Ginting    (2017) dengan
konversi reaktan (gliserol) tanpa katalis sebesar 2,8%,  dan  ketika  ditambahkan  katalis  zeolit alam  Lampung  (ZAL)    tanpa  aktivasi  hanya diperoleh 5,7% . Pada saat  ditambahkan katalis ZAL teraktivasi asam sulfat, diperoleh konversi akhirnya sebesar 11,7%.

## 3.5. Selektivitas Triacetin

## Gambar 6. Hasil Pengujian GC MS
Pengujian  selektivitas  dilakukan  pada ukuran  katalis  50  mesh,  kecepatan  pengadukan 700  rpm,  dan  suhu  reaksi  110 o c  yaitu  pada konversi  asam  asetat  sebesar  27%.  Hasil pengukuran sampel menggunakan Gas Cromatography  Microscanning (GC  MS),  luas dalam  bentuk  persentase  menunjukan  bahwa area    pada  peak    No.1  yang  menunjukkan  luas area monoacetin ,  dan  No.2  menunjukkan  area t riacetin yaitu  masing-masing  97,97%  dan 2,03%.  Jadi  luas  total  adalah  100%.  Dengan luas dari hasil pengukuran t riacetin dibagi luas totalnya  dan  dikalikan  dengan  100%,  maka akan  diperoleh  selektivitas  produk triacetin adalah  2,03%  dan monoacetin sebesar  97,97% (lihat Gambar 6).
Hasil tersebut memberikan informasi bahwa monoacetin tidak  dapat  bereaksi  lebih lanjut  dengan  asam  asetat  menjadi diacetin guna  membentuk triacetin .  Kejadian  ini dimungkinan  karena  ukuran  diameter  pori  dan luas  permukaan  spesifik  katalis  yang  kurang besar,  sehingga  ketika  gliserol  berinteraksi dengan  asam  asetat  menbentuk monoasetin , difusi  asam  asetat  ke  sisi  aktif  katalis  untuk bereaksi  lebih  lanjut  menjadi  diacetin,  dan triacetin terhambat  karena  pori-pori  telah dipenuhi  oleh  molekul monoasetin serta  luas permukaan  kontak  katalis  yang  terlalu  kecil . Padahal  untuk  berubah  menjadi  diacetin  dan triacetin butuh  molekul  asam  asetat  tambahan yang  bersumber  dari  badan  cairan.  Dugaan
tersebut  didasarkan  atas  penelitian  yang dilakukan  oleh    Liu  dkk.        (2019)  yang menggunakan  katalis  zeolit  sintetis  ZSM-5 termodifikasi  dengan  ukuran  pori  dan  luas permukaan spesifik yang lebih besar dibandingkan  ukuran  zeolit  alam  secara  umum yang  hanya  berkisar  kurang  lebih  3Å  untuk diameter  pori  dan  luas  permukaan  spesifik  178 m 2 /g (Shadrikov dan Petukhov, 2014). Katalis ZSM-5 termodifikasi yang digunakan Liu dkk.    (2019) berukuran masing- masing  28,5Å  untuk  diameter  pori  dan  luas permukaan  spesifik  500  m 2 /g  yang  mana mampu  menghasilkan triacetin sebesar  81,9%, monoacetin 0,20%  dan diacetin 17,9%.  Tetapi dugaan  ini  tentunya  masih  perlu  divalidasi dengan  cara  memperbesar  ukuran  diameter pori-pori  dan  luas  permukaan  katalis  zeolit alam  Lampung  dengan  cara  peningkatan  kadar aktivasi  konsentrasi  HCl  yang  diberikan. Dengan    demikian  proses  dealuminasi  akan meningkat  dan  terjadi  perubahan  struktur  dari zeolite itu sendiri.

## 4. KESIMPULAN
Hasil  pengamatan  dari  penggunaan  katalis zeolit  alam  Lampung  yang  telah  diaktivasi dengan  menggunakan  HCl  1  N  dan  dengan mengkolaborasikan dengan faktor-faktor berpengaruh  seperti  suhu  reaksi,  kecepatan pengadukan,  dan  ukuran  katalis  menunjukkan peningkatan performa zeolit alam Lampung dan berdampak  positif  terhadap  laju  reaksi  antara gliserol  dan  asam  asetat  dengan  konversi  asam asetat  yang  dihasilkan  jauh  lebih  besar dibandingan  penelitian  pendahulunya  pada reaksi  dan  katalis  yang  sama  yaitu  11,7% (Ariyadi dan Ginting, 2017) dan pada penelitian ini mampu mencapai 27% dengan perbandingan pereaksi  yang  jauh  lebih  kecil.  Tetapi  masih jika  dilihat  dari  produk triacetin yang dihasilkan  hanya  2,03%,  zeolit  alam  Lampung masih  perlu  dilakukan  observasi  lebih  lanjut guna meningkatkan lagi  performanya.

## DAFTAR PUSTAKA
Aktawan, A., & Mufrodi, Z. (2016), Pembuatan Bioaditif  Triacetin  Dengan  Katalis  Padat Silica Alumina, Jurnal Bahan Alam Terbarukan , 5 (2), 101-109.
Ali,  A.,  Abida,  K.,  &  Jindal,  R.  (2021),
Glycerol Esterification for Triacetin Production  using  Fe3O4@  SiO2@  PO43-as Heterogeneous Magnetic Catalyst.
Ariyadi, A., & Ginting, S. B. (2017), Penentuan Konsentrasi  Aktivator  Asam  Sulfat  Terbaik pada  Pretreatment  Zeolit  Alam  Lampung (Zal)  sebagai  Katalisator  untuk  Reaksi Esterifikasi  Gliserol  dan  Asam  Asetat Menjadi  Triacetin, Inovasi  Pembangunan: Jurnal Kelitbangan , 5 (02), 112-120.
EBKE  (2019),  FAQ  :  Program  Mandatori Biodiesel 30%(B30),
https://ebtke.esdm.go.id/post/2019/12/19/2434/f aq.program.mandatori.biodiesel.30.b30
Faria,  R.  P.,  Pereira,  C.  S.,  Silva,  V.  M., Loureiro, J. M., & Rodrigues, A. E. (2013),
Glycerol valorization as
biofuel:
thermodynamic  and  kinetic  study  of  the acetalization of glycerol
with acetaldehyde. Industrial & Engineering
Chemistry Research , 52 (4), 1538-1547.
Fogler,  H.  S.  (2006),  Elements  of  Chemical Reaction  Engineering,  4th  ed.Ann  Arbor: University of Michigan
Gangadwala,  J.,  Mankar,S.,  and  Mahajani,S. (2003),  Esterification  of  Acetic  Acid  with Butanol  in  the  Presence  of  Ion-Exchange Resins  as  Catalysts,  Ind.  Eng.  Chem.  Res., 42, 2146-2155.
Greatbanks, S., Hillier, I.H., and Sherwood, P.,
(1996),  Comparison  of  Embedded  Cluster Models  toStudy  Zeolite  Catalysis:  Proton Transfer  Reactions  in  Acidic  Chabazite, Journal  of  ComputationalChemistry,  18(4), pp. 562-568.
Hamzah,  D.,  Rinaldi,  T.,  Marwan,  M.,  & Rinaldi,  W.  (2019),  Synthesis  of  Triacetin Catalyzed  by  Activated  Natural  Zeolite Under Microwave  Irradiation, Jurnal  Bahan Alam Terbarukan , 8 (1), 01-07.
Kale,  S.,  Armbruster,  U.,  Umbarkar,  S., Dongare,  M.,  &  Martin,  A.  (2013), Esterification of glycerol with acetic acid for improved  production  of  triacetin  using toluene as an entrainer, STA , 11 (206), 274-5. Khayoon  M.S.,  and      Hameed  B.H.(2013), Solventless  acetalization  of  glycerol  with acetone  to  fuel  oxygenates  over  Ni–Zr supported  on  mesoporous  activated  carbon catalyst,    Journal  of  Catalysis,    Applied Catalysis  A:  General  464–465  (2013)  191– 199.
Lacerda, C. V., Carvalho, M. J., Ratton, A. R., Soares,  I.  P.,  &  Borges,  L.  E.  (2015), Synthesis  of  triacetin  and  evaluation  on motor, Journal  of  the  Brazilian  Chemical Society , 26 , 1625-1631.
Liu, J., Wang, Z., Sun, Y., Jian,  R., Jian, P., & Wang,  D.  (2019),  Selective  synthesis  of triacetin from glycerol catalyzed by HZSM- 5/MCM-41  micro/mesoporous  molecular sieve, Chinese Journal of Chemical Engineering , 27 (5), 1073-1078.
Manurung,  R.,  Anggreawan,  M.  D.,  &  Siregar, A.  G.  (2020),  Triacetin  production  using SiO2-H3PO4 catalysts derived from bamboo leaf  biomass  waste  for  esterification reactions of glycerol and acetic acid, In IOP Conference  Series:  Materials  Science  and Engineering (Vol.  801,  No.  1,  p.  012052). IOP Publishing.
Mufrodi, Z., Sutijan, R., & Budiman, A. (2012),
Chemical  kinetics  for  synthesis  of  triacetin from biodiesel byproduct, International Journal of Chemistry , 4 (2), 101.
Nanda  M.R.,  Yuan    Z.,  Qin  W.,  Ghaziaskar H.S.,  Poirier  M.A.,  and      Xu    C.C. (2014),Thermodynamic  and  kinetic  studies of a catalytic process to convert glycerol into solketal  as  an  oxygenated  fuel  additive, Journal of Fuel 117, Elsevier, pp. 470-477. Nindya, C. C. S., Anggara, D. R., & Teguh, K.
(2020), Esterification glycerol (by product in biodiesel  production)  with  oleic  acid  using mordenite  natural  zeolite  as  catalyst:  study of reaction temperature and catalyst loading effect,  In IOP  Conference  Series:  Materials Science  and  Engineering (Vol.  909,  No.  1, p. 012001). IOP Publishing.
Nuraeni,  N.,  Yun,  Y.  F.,  &  Agustini,  D.  M. (2019),  Pembuatan  Biodiesel  dari  Minyak Jelantah  Menggunakan  Adsorben  Karbon Aktif  dan  Pembuatan  Triasetin  dengan Katalis Asam Nitrat, Jurnal Kartika
Kimia , 2 (1), 17-22.
Nuryoto,  N.,  &  Hartono,  R.  (2018).  UJi  coba zeolit  alam  Bayah  Sebagai  katalisator  Pada Reaksi ESterifikasi antara gliserol dan asam Asetat. JURNAL INTEGRASI PROSES , 7 (2), 67-73.
Nuryoto,  N.,  Sulistyo,  H.,  Sediawan,  W.  B.,  & Perdana,  I.  (2016),  MODIFIKASIZEOLIT
ALAM MORDENIT SEBAGAI KATALISATOR KETALISASI DAN ESTERIFIKASI, Reaktor , 16 (2), 72-80. Nuryoto,  N.,  Sulistyo,  H.,  Sediawan,  W.  B.,  & Perdana, I. (2017). Peningkatan Unjuk Kerja Katalisator  Zeolit  Alam  Bayah  pada  Reaksi Ketalisasi Gliserol. Reaktor , 17 (1), 9-16. Ozorio,  L.  P.,  Pianzolli,  R.,  Mota,  M.  B.  S.,  & Mota, C. J. (2012), Reactivity of glycerol/acetone ketal (solketal) and
(Nuryoto, dkk)
glycerol/formaldehyde  acetals  toward  acid- catalyzed hydrolysis. Journal of the Brazilian Chemical Society , 23 , 931-937. Prayitno,  Kismolo  E.,  and  Nurimaniwathy (2006),  Kajian  Pemanfaatan  Zeolit  Alam Pada  Reduksi  Kadar  Pb  dan  Cd  dalam Limbah  Cair,  Prosiding  PPI  -  PDIPTN  ,
Pustek  Akselerator  dan  Proses  Bahan  – BATAN
Quispe  C.A.G,  Coronado C.J.R., Carvalho Jr.
J.A. (2013), Glycerol: Production,
consumption,  prices,  characterization  and new  trends  in  combustion,  Renewable  and Sustainable Energy Reviews,  Elsivier: 473- 493.
Rachmania  I.  (2021),  Asosiasi  Produsen Biofuel  Indonesia:  Produksi  Biodiesel  pada 2020  Lebih  dari  11,62  Miliar  Liter, https://www.aprobi.or.id/id/asosiasi- produsen-biofuel-indonesia-produksi- biodiesel-pada-2020-lebih-dari-1162-miliar- liter/. Ramadhan, A. D., Carolina, N., Nuryoto, N., & Kurniawan,  T.  (2019).  The  use  of  natural zeolite  as  a  catalyst  for  esterification reaction between glycerol and oleic acid. Reaktor , 19 (4), 172-179. Rizaty  M.,  A.  (2021), Produksi  Biodiesel Global Capai 48,3 Miliar Liter pada 2021, https://databoks.katadata.co.id/datapublish/2
021/12/03/produksi-biodiesel-global-capai-
483-miliar-liter-pada-2021
Sang, S., Chang, F., Liu, Z., He, C., He, Y., and Xu,L., (2004), Difference of ZSM-5 zeolites synthesized Sari,  N.,  Helwani,  Z.,  &  Rionaldo,  H. (2015), Esterifikasi  gliserol  dari  produk samping biodiesel menjadi triasetin menggunakan  katalis  zeolit  alam, JOM  F TEKNIK Volume 2 No. 1 Februari 2015, 1- 7 Setyaningsih , L.,  Ali,  I.  A.,  Chafidz,  A., Septiyan, S., & Eka, P. A. (2020), Triacetin Production  by  Selective  Esterification  of Glycerol  over  Activated  Zeolite  and Lewatite  as  Catalyst,  In Materials  Science Forum (Vol.  988,  pp.  122-127).  Trans  Tech Publications Ltd. Shafiei, A., Rastegari, H., Ghaziaskar, H. S., & Yalpani, M. (2017), Glycerol
transesterification  with  ethyl  acetate  to synthesize  acetins  using  ethyl  acetate  as reactant  and  entrainer, Biofuel  Research Journal , 4 (1), 565-570.
Shadrikov,  A.S.  and  Petukhov,  A.D.,(  2014),
Natural Zeolite Clinoptlolite Characteristic Determination and Modification, National Technical University of Ukraine - Kyiv Polytechnic Institute, pp 162-167. Triantafillidis, C.S. and Evmiridis, N.P., (1999), Performance of ZSM-5 as A Fluid Catalytic
CrackingCatalyst  Additive:  Effect  of  the Total  Number  of  Acid  Sites  and  Particle Size,  Industrial  and  Engineering  Chemistry Research Journal, 38, pp. 916-927.
Yanti,  N.  R.,  Heryani  H.,  Putra  M.D.,  and
Nugroho Agung (2019), TRIACETIN PRODUCTION FROM GLYCEROL USING HETEROGENEOUS CATALYSTS PREPARED FROM PEAT CLAY, International  Journal  of  Technology  10  (5): 970-978.