## PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF PVA/NA-CMC HYDROGEL FROM OPEFB CROSS-LINKED BY MALEIC ANHYDRIDE
Triana Kusumaningsih 1* , Abu Masykur 2 , Aulia Syifa Aninditha 3
1,2, 3Program Studi Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Sebelas Maret Jl. IR Sutami 36a Surakarta, Jawa Tengah, 57126, Indonesia
E-mail : * triana_kusumaningsih@staff.uns.ac.id
Received: 07 November 2021. Accepted: 19 November 2022. Published: 31 Desember 2022 DOI: 10.30870/educhemia.v7i1.12637
Abstract: PVA/Na-CMC  hydrogels  were  prepared  from  polyvinyl  alcohol  (PVA)  and  Na- CMC isolated from OPEFB. Maleic anhydrous (MA) was introduced as a crosslinking agent during  the  formation  of  the  hydrogel  process.  The  characterization  of  the  PVA/Na-CMC hydrogels  was  carried  out  using  Fourier  Transform  Infrared  (FTIR),  Scanning  Electron Microscope (SEM), and physical characterization methods, including swelling ratio and gel fraction analysis. The addition of MA was observed to increase the number of crosslinks. The optimum PVA/Na-CMC hydrogel composition was achieved at a PVA: Na-CMC ratio of 5:3 (P5C3M), with a pore size of approximately 3.643 ± 0,913 μm, a swelling ratio of 3104%, and a gel fraction value of 72.72%.
Keywords: cellulose, hydrogel, maleic anhydrous, OPEFB, polyvinyl alcohol
Abstrak: Telah dilakukan preparasi hidrogel PVA/Na-CMC dari polyvinyl alcohol (PVA) dan Na-CMC yang berasal dari TKKS. Maleat anhidrat (MA) digunakan sebagai agen pengikat silang proses pembentukan hidrogel. Karakterisasi hidrogel PVA/Na-CMC dilakukan dengan Fourier Transform Infrared (FTIR), Scanning Electron Microscope (SEM), dan karakterisasi fisik  meliputi  analisis swelling  ratio dan  fraksi  gel.  Penambahan  MA  diamati  dapat meningkatkan jumlah ikatan silang. Komposisi hidrogel PVA/Na-CMC optimum dicapai pada rasio PVA: Na-CMC 5:3 (P5C3M), memiliki ukuran pori sekitar 3,643 ± 0,913 μm, swelling ratio 3104%, dan nilai fraksi gel sebesar 72,72%.
Kata kunci: hidrogel, maleat anhidrat, polivinil alkohol, selulosa, TKKS

## PENDAHULUAN
Limbah  tandan  kosong  kelapa  sawit (TKKS)  dihasilkan  dari  produksi  Pabrik Minyak  Kelapa  Sawit  (PMKS)  sebesar 22%-24% (Harsono et al. ,  2015).  Selama
ini  pemanfaatan  limbah  TKKS  hanya digunakan  sebagai  bahan  bahan  baku kompos  dan  pakan  ternak,  bahan  bakar, boiler, pengeras jalan di perkebunan sawit atau malah terbuang percuma (Kresnwaty
et  al .,  2018).  TKKS  merupakan  limbah lignoselulosa  yang    memiliki  potensi untuk  dapat  dimanfaatkan  menjadi material yang bernilai tinggi.
Selulosa  dianggap  sebagai  bahan baku  memiliki  keunggulan  sifat  non- toksik, biocompatible , biodegradable, dan memiliki  kemampuan swelling yang tinggi (Coniwanti et al ., 2017).  Selulosa dapat diubah menjadi fragmen yang lebih kecil, yakni dalam ukuran mikro menjadi microcrystalline cellulose (MCC) (Xiang et al ., 2016, Septi et al ., 2018 ). Selulosa dalam  ukuran  mikro  dapat  dimanfaatkan dalam  berbagai  industri  seperti  industri makanan,  kosmetik,  obat  (Hussin et  al .,
2016)  maupun  adsorbsi  zat  warna (Saputra et  al .,  2021)  .  Struktur  selulosa yang berbentuk rantai linier dan terhubung oleh  ikatan  β-1,4  glikosidik  membuat selulosa bersifat kristalin dan tidak mudah larut.
Selulosa  mempunyai  keterbatasan tidak dapat larut dalam air  dan  sebagian pelarut  organik.  Hal  ini  mengharuskan adanya  konversi  agar  selulosa  dapat digunakan  dengan  optimal. Sodium– carboxymethyl cellulose (Na-CMC) merupakan turunan selulosa yang dihasilkan  oleh  reaksi  selulosa  dengan alkali  (natrium  monokloroasetat)  dalam pelarut  organik.  Banyaknya  gugus hidroksil  dan  karboksilat  membuat  Na-
CMC  memiliki  kemampuan  penyerapan air  dan  sifat  kelembaban  yang  baik sehingga memiliki potensi untuk digunakan  sebagai  bahan  dasar  hidrogel. Na-CMC  dapat  mempertahankan  bentuk dan keelastisan, serta dapat meningkatkan sifat hidrofilik pada hidrogel (El Samawi, 2007).
Hidrogel merupakan jejaring polimer tiga  dimensi  yang  dapat  menyerap  air maupun  cairan  biologis  dan  memiliki kemampuan  mengembang  tanpa  larut  di dalam air. Hidrogel memiliki kemampuan penyerapan  sejumlah  air  tanpa  adanya proses pelarutan serta dapat membengkak dan  menyerap  10%  hingga  ribuan  kali lipat  dari  berat  air  (Chang et  al .,  2010;
Hoffman,   2012).  Berdasarkan  sifatnya yang  dapat  menyerap  air  dalam  jumlah yang besar dan biokompatibilitasnya yang baik,  hidrogel  menjadi  material  yang menarik  dan  memiliki  aplikasi  yang beragam,  diantaranya  sebagai  kontak lensa,  penutup  luka,  sistem  pelepasan obat, kosmetik, maupun rekayasa jaringan.
Penelitian  hidrogel  saat  ini  banyak mengkombinasikan  dua  atau  lebih polimer  sehingga  dapat  menghasilkan hidrogel  yang  memiliki  sifat  dan karakteristik  lebih  unggul  (Wang  & Wang,  2016;  Rahim et  al .,  2016; Ediningsih et  al .,  2018).  Penggabungan
polimer  alam  dengan  polimer  sintetik dapat  menghasilkan  hidrogel  dengan peningkatan
sifat penyerapan, biodegradability ,  serta  berbagai  sifat mekanis  dan  termal  yang  lebih  baik. Penelitian sebelumnya melaporkan bahwa Na-CMC  dapat  dikombinasikan  dengan
polyvinyl
alcohol (PVA)
dan menghasilkan  peningkatan  kapasitas penyerapan  hidrogel  (El-Samawi,  2007). PVA  merupakan  salah  satu  polimer sintetis  yang  sering  digunakan  dalam pembuatan  hidrogel.  Bahan  ini  bersifat hidrofilik  serta  memiliki  toksisitas  yang rendah  (Zhang et  al .,  2013).  Selain  itu,
PVA dapat menghasilkan hidrogel dengan permukaan  yang  halus  dan  tidak  rapuh (Atta & El-Ghazawy, 2003).
Na-CMC  dan  PVA  memiliki  banyak gugus hidroksil sepanjang rantai molekulnya. Namun, penggabungan
kedua polimer secara langsung tidak dapat menghasilkan komposit dengan sifat fisik dan  mekanik  yang  baik.  Hal  ini dikarenakan  sebagian  gugus  hidroksil dalam  molekul  Na-CMC  dan  PVA  telah membentuk ikatan hidrogen intra maupun intermolekul. Oleh karena itu, diperlukan adanya pengikat silang.
Agen pengikat silang yang digunakan pada selulosa dan  turunannya antara lain formaldehid  (Zhang et  al .,  2009), epichlorohydrin (Chang et al ., 2008), dan glutaraldehid  (El-Tahlawy et  al .,  2007).
Namun,  agen  pengikat  silang  tersebut berbahaya dan beracun sehingga aplikasi dari  hidrogel  menjadi  terbatas  karena timbulnya  sifat bio-incompatible .  Pada penelitian ini, digunakan maleat anhidrat (MA)  sebagai  agen  pengikat  silang  yang bersifat  nontoksik  dan biodegradable di alam (Pang et al ., 2011).
Berdasarkan uraian di atas, maka pada penelitian ini dilakukan preparasi hidrogel PVA/Na-CMC dengan penambahan maleat  anhidrat  sebagai  agen  pengikat silang.    Na-CMC  dibuat  dari  CMC  yang diperoleh  dari  limbah  tandan  kosong kelapa sawit. Identifikasi dan karakterisasi hidrogel  dilakukan  dengan  pengujian fraksi gel, swelling ratio, serta penggunaan  instrumen  spektrofotometer Fourier  Transform  Infrared (FTIR)  dan Scanning Electron Microscopy (SEM).

## METODE

## Bahan dan Piranti
Bahan-bahan  yang  digunakan  pada penelitian ini adalah tandan kosong kelapa sawit  (TKKS)  dari  LIPI  Kimia  Serpong, asam  monokloroasetat  (Cl3CH2COOH) (E.Merck),  maleat  anhidrida  (C4H2O3) (E.Merck),  natrium  hipoklorit  (NaOCl) (Bratachem),  asam  asetat  (CH3COOH) (Bratachem),  polyvinyl  alcohol/PVA (C2H4O)n (E.Merck), isopropanol
(C3H8O) (Bratachem), natrium hidroksida (NaOH), asam sulfat (H2SO4) (E.  Merck),  asam  oksalat  (C2H2O4)  (E. Merck),  etanol  (C2H6O)  (E.  Merck), asam  nitrat  (HNO3)  2  M  (E.  Merck), indikator  phenolphthalein  (PP),  asam klorida (HCl) 0,3 N (E. Merck).
Piranti yang digunakan pada
penelitian  ini  adalah  peralatan  gelas (Pyrex), seperangkat alat refluks, m agnetic stirrer, n eraca analitik ANDGF- 300,  h ot  Plate IKA  C-MAG  HS  7,
c entrifuge Gemmy Industrial Corp Model PLC-05  12  Hole,  oven  Barnstead International  Model  NO:3513-132,  oven Sharp EO-18L  Libre SE,  v acuum drying oven B-One  VOV-50,  lemari  pendingin Sharp  SJ  166F  Kirrei  II,  desikator  dan pompa, spektrofotometer Fourier Transform  Infra-Red (FTIR)  Prestige  21 model 8201  PC,  spektrofotometer X-Ray Diffraction (XRD) Rigaku  Miniflex 600,
s canning Electron Microscope (SEM).

## Preparasi selulosa dari limbah TKKS
Metode  preparasi  selulosa  pada penelitian  ini  mengacu  pada  penelitian Pujiasih et al ., (2018), melalui 2 tahapan yaitu  tahap bleaching (TKKSb),  dan tahap alkalisasi (TKKSa).

## Preparasi MCC
Preparasi  MCC  dilakukan  dengan
menghidrolisis  serat  α-selulosa  (TKKSa) dalam  larutan  H 2 SO 4 45%  (v/v)  pada temperatur 45°C selama 45 menit dengan pengadukan  konstan.  Perbandingan  serat terhadap  larutan  H 2 SO 4 sebesar  1:20 (g/mL).  Penghentian  reaksi  dilakukan penambahan  sejumlah  besar  akuades dingin  pada  hidrolisat.  Selanjutnya suspensi  dicuci  menggunakan centrifuge sampai dengan mendekati pH 7.

## Preparasi Na-CMC
Metode pembuatan Na-CMC mengacu  pada  penelitian  Parid et  al .,
(2018)  dengan  modifikasi  pada  tahap penetralan  dan  pencucian  yakni  variasi penggunaan larutan etanol 70% (v/v) dan larutan  CH 3 COOH.  Na-CMC  yang terbentuk  diidentifikasi  dan  karakterisasi dengan Penentuan derajat substitusi  (DS), Fourier  Transform  Infra-Red (FTIR), X- ray Diffraction (XRD).

## Preparasi  dan  Karakterisasi  hidrogel PVA/Na-CMC
Pembuatan  hidrogel  mengacu  pada penelitian  Maji et  al .,  (2013)  dengan modifikasi  penambahan  maleat  anhidrat dari proses hidrasi maleat anhidrida serta variasi  komposisi  dari  PVA  dan  Na- CMC. Larutan PVA yang telah dilarutkan dalam  air  panas  (90  oC)  dan  CMC  yang telah  dilarutkan  dalam  air  dingin
dicampurkan dengan
variasi perbandingan PVA : Na-CMC (4:4 ; 5:3, dan  6:2)  disertai  penambahan  MA  1,5% (b/v)  ke  dalam  campuran  tersebut  tetes pertetes.  Campuran  kemudian  diaduk menggunakan magnetic stirrer pada suhu ruang  selama  2  jam,  diletakkan  di  atas lapisan  kaca  dan  dilanjutkan  dengan proses  pendinginan sebanyak  3  siklus .
Proses pendinginan dilakukan pada suhu - 15ºC  selama  10  jam  diikuti  dengan pendiaman pada suhu ruang selama 1 jam. Hidrogel yang telah terbentuk diletakkan di  lemari  pendingin  sampai  akan digunakan.
Hidrogel  yang  diperoleh  kemudian
diidentifikasi
menggunakan FTIR mengacu  pada  Seki et  al .,  (2014).
Karakterisasi  hidrogel  PVA/Na-CMC dilakukan  dengan Scanning  Electron
Microscopy (SEM), Swelling Ratio (%SR) dan Fraksi Gel (%GF).

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Preparasi Selulosa Dari Limbah TKKS
Selulosa hampir tidak pernah ditemui dalam keadaan murni di alam, melainkan selalu berikatan dengan hemiselulosa dan lignin. Oleh karena itu, diperlukan tahapan isolasi  selulosa  dari  TKKS  melalui bleaching, alkalisasi,  dan  hidrolisis.
Tahapan bleaching menggunakan NaOCl menghasilkan perubahan  fisik  yang
signifikan  pada  TKKS,  yaitu  adanya perubahan  warna  dari  coklat  menjadi putih. Perubahan warna ini terjadi karena adanya  reaksi  oksidasi,  di mana  NaOCl sebagai oksidator kuat dapat memodifikasi struktur  lignin yang  rumit dan  siap  untuk  perlakuan  alkalisasi. Alkalisasi  dilakukan  untuk memisahkan kandungan  lignin  dan  hemiselulosa  dari selulosa sehingga diperoleh selulosa yang lebih  murni  (Xiang et  al ., 2016).  NaOH merupakan  larutan  alkali  yang  dapat menyerang  dan  merusak  struktur  lignin pada  fase  kristalin  dan  amorf  serta memisahkan sebagian hemiselulosa.
Hidrolisis  yang  dilakukan  menggunakan asam  sulfat  45%  dapat  menghilangkan fase amorf dari seluosa sehingga terbentuk kristal  selulosa  dan  terjadi  pemendekan rantai.
Hasil  MCC  yang  diperoleh  berupa serbuk  putih  kecoklatan,  menunjukkan lignin  pada  permukaan  lignoselulosa TKKS telah terlarut dalam larutan NaOCl seperti  pada  penelitian  Pujiasih et  al ., 2018.  Penampakan  TKKS  dan  MCC menggunakan kamera dengan resolusi 12
Megapixel ditunjukkan pada Gambar 1.
Keberhasilan preparasi selulosa dapat diketahui  dari  identifikasi  gugus  fungsi pada  spektra  FTIR,  difraktogram  XRD, serta  mikrograf  SEM.  Spektra  FTIR dilakukan  untuk  mengevaluasi  tiap
tahapan  preparasi  selulosa  dari  TKKS, dapat  dilihat  pada  Gambar  2.  TKKS, TKKS  hasil bleaching (TKKS b ),  TKKS hasil  alkalisasi  (TKKS a ),  dan  MCC dibandingkan untuk menunjukkan berkurangnya  kandungan  lignin  dan hemiselulosa pada TKKS.
(a) TKKS (b) MCC Gambar 1 . Penampakan fisik
Gambar 2. Spektra FTIR
Gambar  2  menunjukkan  adanya serapan melebar pada bilangan gelombang 3500- 3200 cm -1 pada semua sampel  mengindikasikan  adanya  vibrasi dari O-H stretching serta ikatan hidrogen intermolekular  dan  intramolekular  pada selulosa . Selain  itu,  pada  bilangan gelombang  2900-2800  cm -1 terdapat
puncak  serapan  dari gugus  alifatik  C-H stretching dari selulosa, hemiselulosa, dan lignin (Parid et al ., 2018). Puncak serapan pada 1641-1636 cm -1 pada seluruh spektra FTIR  merupakan  serapan  gugus  -OH pada  selulosa.  Haafiz et  al .,  (2016) menyatakan  bahwa  serapan  tersebut muncul  karena  adanya bending molekul air,  dimana  interaksi  antara  air  dan selulosa merupakan interaksi yang sangat kuat.
Pada bilangan gelombang 1800-1000 cm -1 terdapat beberapa perubahan selama proses  preparasi  selulosa.  Serapan  1733 cm -1 yang  muncul  pada  spektra  TKKS b mengindikasikan  adanya  vibrasi  dari gugus C═O stretching. Hal ini
dimungkinkan  terjadinya  asetilasi  parsial dari  selulosa  oleh  asam  asetat  yang ditambahkan  selama  proses bleaching (Pujiasih et al ., 2018; Rosa et al ., 2012).
Dua puncak serapan karakteristik dari lignin  terdapat  pada  bilangan  gelombang 1609-1509  cm -1 (C=C stretching dari cincin  aromatik  lignin)  (Yunos et  al .,
2012)  dan  1300-1200  cm -1 (C-O
stretching dari gugus aril dari lignin) yang hanya ditemukan  pada  spektra  FTIR  dari TKKS awal. NaOH pada tahap alkalisasi dapat  menyerang  struktur  lignin.  Oleh karena  itu,  keberhasilan  tahap  preparasi selulosa  adalah  hilangnya  serapan  lignin (1510  cm -1 dan  1300–1200  cm -1 )  dan
hemiselulosa  (1740–1700  cm -1 )  pada spektra  sampel  TKKS a .  Ketiga  puncak serapan  ini  penting  karena tidak  adanya serapan tersebut dalam MCC
menunjukkan bahwa sebagian besar lignin dan  hemiselulosa  telah  hilang  dalam proses preparasi selulosa (Singh & Singh, 2013).
Bilangan  gelombang  890-901  cm -1
merupakan  ciri  khas  dari  vibrasi  C─H pada ikatan β -glikosidik selulosa (Azubuike & Okhamafe, 2012).
Sedangkan, puncak serapan pada bilangan gelombang  1164–1157  cm -1 dan  sekitar 1060-1030 cm -1 mengindikasikan adanya gugus  ─C─O─C─ stretching (Trache et
al .,, 2016). Spektra FTIR yang dihasilkan oleh  TKKSa  dan  MCC  menunjukkan kemiripan.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa reaksi hidrolisis asam pada selulosa tidak merusak struktur kimia selulosa dan tidak mempengaruhi komponen kimia selulosa (Pujiasih et al ., 2018).
Menurut  Elanthikkal et  al ., (2010), selama proses hidrolisis H 2 SO 4
menembus  fase  amorf  selulosa  dan membelah ikatan β -1,4-glikosidik penyusun  unit-unit  selulosa,  sehingga rantai selulosa terpisah menjadi mikrokristalin selulosa yang lebih pendek. Artinya, hidrolisis asam hanya menghilangkan  fase  amorf  pada  rantai selulosa,  sehingga  hanya  tersisa  bagian
kristal dan diperoleh MCC.
Kristalinitas  MCC  dianalisis  lebih lanjut  menggunakan  XRD  dilakukan untuk mengidentifikasi geseran pada pola difraktogram  serta  mengetahui  nilai Crystallinity  Index dari  kedua  sampel, ditunjukkan pada Gambar 3.
Gambar 3. Difraktogram  TKKS dan MCC
Preparasi  selulosa  dari  TKKS  pada penelitian ini dilakukan untuk mengurangi kandungan  lignin/hemiselulosa  yang bersifat amorf pada selulosa.
Transformasi  pola  difraktogram  pada Gambar 3 dari puncak mendatar menjadi tajam  merupakan  indikasi  berkurangnya fase  amorf  pada  selulosa.  Selain  itu, puncak  yang  dihasilkan  MCC  pun  lebih tinggi dibandingkan dengan TKKS awal. H 2 SO 4 yang  digunakan  pada  tahapan hidrolisis dapat menurunkan dan melarutkan sebagian fase amorf sehingga meninggalkan  daerah  kristal  (Pujiasih et
al .,2018). Kedua pola difraksi
menunjukkan  adanya  puncak  dengan intensitas tinggi pada       2θ = 19° - 21° yang merupakan puncak karakteristik dari kisi kristalin selulosa (Parid et al ., 2018).
Penentuan
Crystallinity
Index
dilakukan  dengan menggunakan metode intensitas puncak (Park et al ., 2010). Jika
Crystallinity  Index MCC  dibandingkan dengan  TKKS,  nilai Crystallinity  Index mengalami  peningkatan  dari  32,93% menjadi  75,84%.  Hal  ini  dikarenakan hilangnya  lignin  dan  hemiselulosa  yang bersifat amorf mengakibatkan peningkatan pada Crystallinity Index pada selulosa  yang  telah  melewati  tahap preparasi (Soom et  al ., 2009).
Keberhasilan  preparasi  MCC  didukung oleh  mikrograf  SEM  dari  TKKS raw material dan MCC yang ditunjukkan oleh Gambar 4.
Gambar 4. Mikrograf SEM dari (a) TKKS dan
(b) MCC ( scale bar : 50 μm)
Morfologi  dari  TKKS  (Gambar  4a) menunjukkan  bahwa  TKKS  terdiri  dari campuran fibril yang masih utuh (Law et al .,  2007).  Xiang et  al .,  (2016) menyatakan  serat  TKKS  mengandung lignin  yang  terlihat  pada  permukaannya
yang  kasar.  Bundel  serat  yang  lebih pendek  dapat  diamati  pada  Gambar  4b setelah  melewati  tahapan bleaching , alkalisasi,  dan  hidrolisis.  Rangkaian preparasi  selulosa  membantu  proses defibrilasi  fibril  (Nasution et  al .,2017) sehingga diperoleh MCC dengan
komponen  lignin  dan  hemiselulosa  yang
menurun (Parid et al ., 2018).
Permukaan luar MCC yang ditunjukkan pada Gambar 4b
menunjukkan  serat  yang  bengkok  dan pecah disebabkan oleh penggunaan bahan kimia  yang  kuat  dan  suhu  tinggi  pada proses  preparasi  selulosa.  Penurunan kandungan  lignin  dan  hemiselulosa  pada MCC  juga  didukung  oleh  penurunan ukuran partikel dari TKKS dan MCC dari 348,26  ±  31,64  μm  menjadi  24,44±2,08 μm.  Hal  ini  mendukung  hasil  analisis spektra FTIR pada Gambar 2.
Selanjutnya MCC hasil preparasi dari selulosa limbah TKKS digunakan sebagai bahan baku utama pembuatan Na-CMC.

## Pembuatan Na-CMC
Pembuatan Na-CMC melibatkan dua langkah reaksi, yaitu proses alkalisasi dan eterifikasi. Pada proses alkalisasi, selulosa berada  di  dalam  medium  NaOH.  Alkali selulosa yang terbentuk pada reaksi antara selulosa  dan  natrium  hidroksida  dapat bersifat reaktif terhadap natrium
monokloroasetat  yang  ditambahkan  pada proses  eterifikasi.  Singh  &  Singh  (2013)
menyatakan bahwa perlakuan ini memperluas  jarak  antar  molekul  polimer selulosa  sehingga  substitusi  natrium monokloroasetat  pada  reaksi  selanjutnya akan  relatif  lebih  mudah  daripada subsitusi  pada  selulosa  tanpa  perlakuan alkalisasi.  Selain  itu,  peran  isopropanol sebagai  pelarut  inert  dapat  menjadi pengencer  yang  memfasilitasi  proses penetrasi  terhadap  selulosa.  Proses  ini melarutkan gugus hidroksil dan
membantu selulosa agar siap untuk reaksi eterifikasi.  Alkali  selulosa  kemudian direaksikan
dengan natrium monokloroasetat  untuk  membentuk  Na- CMC.  Reaksi  substitusi  antara  selulosa dan  asam  monokloroasetat  termasuk  ke dalam  reaksi  nukleofilik  (Mondal  & Haque, 2019).
Keberhasilan  pembuatan  Na-CMC pada  penelitian  ini  dapat  dilihat  dari Derajad  Substitusi  (DS)  dari  Na-CMC yang dihitung berdasarkan spektra FTIR. DS  merupakan  nilai  rata-rata  dari  gugus karboksil  yang  bertukar  dengan  gugus hidroksil yang ada di setiap unit  monomer anhidroglukosa.  DS  ditentukan  dengan metode  titrimetri  untuk  mengetahui jumlah senyawa karboksil yang ada dalam setiap monomer selulosa dan menggambarkan  kualitas  Na-CMC  yang dihasilkan.  Unit α -D-glucopyranose dari selulosa  memiliki  tiga  gugus  hidroksil sehingga secara teori maksimum DS yang dapat  diperoleh  yaitu  3  dengan  rata-rata nilai  diantara  0,4-1,5  (Aambjornsson et al ., 2013). Nilai DS yang diperoleh pada penelitian  sebesar  0,716.  Spektra  FTIR dari Na-CMC dan MCC ditunjukkan pada Gambar 5.
Gambar 5. Spektra FTIR Na-CMC dan MCC
Puncak  serapan  yang  lebar  pada
bilangan gelombang 3445 cm -1 menandakan adanya serapan dari gugus - OH stretching, serapan  pada  bilangan gelombang  2950-2800  cm -1 menandakan adanya vibrasi dari C-H stretching . Ikatan 1,4-β  glukosida  dari  selulosa  ditandakan dengan  adanya  puncak  serapan  pada bilangan gelombang 893 cm -1 (Yeasmin et al ., 2015). Adanya  puncak serapan pada bilangan gelombang 1603 cm -1 dan 1425 cm -1 menandakan  adanya  serapan  dari gugus  karboksil  (C=O)  dan  gugus karboksil sebagai garam secara berurutan (Parid et al ., 2018). Puncak serapan inilah yang  membedakan  Na-CMC  dengan selulosa  (Yeasmin et  al .,  2015;  Parid et al .,  2018).  Kristalinitas  dari  Na-  CMC dianalisis lebih lanjut menggunakan XRD yang ditunjukkan oleh Gambar 6.
Gambar 6. Pola difraktogram Na-CMC  MCC
Pola  difraksi  pada  Gambar  6
menunjukkan  hilangnya  fase  kristalin selama sintesis Na-CMC. Pola difraktogram  yang  tajam  pada  MCC kemudian  bertransformasi  menjadi  lebar pada  Na-CMC  merupakan  indikasi penurunan  fase  kristalin  pada  Na-CMC. Nilai Crystallinity  Index dari  Na-CMC juga  mengalami  penurunan  dari  75,84% menjadi  37,79%.  Penurunan  ini  dapat dikaitkan  dengan  ikatan  inter  dan intramolekul  dari  selulosa.  Penurunan kristalinitas disebabkan oleh pembelahan ikatan hidrogen ketika NaOH ditambahkan  dalam  reaksi  alkalisasi.
Perlakuan  ini  memperluas  jarak  antara molekul  polimer  selulosa  sehingga substitusi
molekul natrium
monokloroasetat  ke  dalam  polimer selulosa relatif lebih mudah dibandingkan tanpa  perlakuan  alkalisasi  dengan  NaOH (Singh &  Singh,  2013).  Sehingga  dapat disimpulkan  bahwa  Na-CMC  yang dihasilkan  memiliki  kelarutan  yang  baik karena  kristalinitas  rendah  merupakan indikasi dari kelarutan yang tinggi.

## Preparasi  dan  Karakterisasi  Hidrogel PVA/NA-CMC
Komposisi  hidrogel  yang  optimum menurut  U.S. Patent  Application No. 14/349,202  dan  U.S. Patent  Application No. 12/740,629 mengandung  zat pengikat silang,  polimer  pembentuk  gel,  alkohol
polihidrat,  air,  serta  bahan  aditif fungsional yang dapat ditambahkan lebih lanjut  sesuai  dengan  penggunaan.  Pada penelitian  ini  digunakan  Maleat anhidrat  (MA)  sebagai  zat  pengikat silang  dalam  hidrogel  PVA/Na-CMC sebanyak 1,5% (b/v). Zat pengikat silang sebanyak 0,1%-10% harus tercakup dalam komposisi  hidrogel.  Kandungan  MA harus  berada  pada  kisaran  persen komposisi tersebut agar tidak meninggalkan  residu  namun  tetap  dapat mempertahankan  bentuk  dari  hidrogel (Yoo et al ., 2014).
Na-CMC  sebagai gelling  agent pada hidrogel PVA/Na-CMC telah terkandung sebesar  0,02%-0,04%.  Tsujihata  (2010) dalam  patennya  melaporkan  bahwa kandungan gelling  agent atau  zat pengental  gel  harus  tercakup  dalam formulasi  gel  sebesar  0,01%-5%  agar fleksibilitas,  elastisitas,  serta  bentuk hidrogel  dapat  dipertahankan.  PVA merupakan  polihidrik  alkohol  yang memiliki  kandungan  sebesar  0,04%- 0,06%  pada  hidrogel  PVA/Na-CMC.
Formulasi hidrogel harus  mengandung polihidrik alkohol 0,04%-5% atau kurang dari  50%  (Tsujihata,  2010; Yoo et  al ., 2014).  Kandungan  PVA  harus  berada pada  kisaran  persen  komposisi  tersebut agar flowability atau kemampuan material  untuk  dibuat  padat  dengan densitas yang seragam tetap maksimum.
Pengujian  kadar  air  dilakukan berdasarkan  pengujian yang telah dilakukan  oleh  Tsujihata  (2010)  dan diperoleh  kandungan  air  pada  hidrogel PVA/Na-CMC  sebesar  88,99%-91,05%. Kandungan air pada hidrogel harus berada pada  kisaran  75%-95%.  Kandungan  air pada kisaran tersebut dapat mempertahankan  kemampuan  penetrasi serta  kekuatan  dari  hidrogel.  Tabel  1 menunjukkan  komposisi  hidrogel  yang disintesis telah memenuhi syarat komposisi menurut U.S. Patent Application No.  14/349,202  dan  U.S.
Patent  Application No.  12/740,629. Perbandingan  spektra  FTIR  dari  PVA, Na-CMC    dan  hidrogel  PVA/Na-CMC ditunjukkan oleh Gambar 7.
Tabel 1. Komposisi Hidrogel
Kandungan Hidrogel PVA/Na-CMC (Penelitian ini) US Patent No. 14/349,202 No. 12/740,629 Zat pengikat silang 1,5% 0,1% - 10% Gelling agent 0,02% - 0,04% 0,01% - 5% Alkohol polihidrat 0,04% - 0,06% 0,04% - 5% Air 88,99% - 91,05% 75% - 95%
Gambar 7. Perbandingan spektra FTIR dari PVA, Na-CMC   dan hidrogel PVA/Na-CMC
Gambar    7     menunjukkan    adanya puncak      serapan      pada      bilangan gelombang  3450-3382  cm -1 dan  2921- 2919  cm -1 yang  merupakan  serapan  dari O- H stretching dan C-H stretching pada ketiga spektra FTIR. Puncak serapan pada bilangan gelombang 1225 cm -1 menunjukkan  adanya  C-O-C stretching dari  ester  (Pang et  al .,  2011).  Selain  itu,
adanya puncak khas PVA dari  gugus  C-
O stretching pada 1142 cm -1 tereliminasi pada  spektra  FTIR  hidrogel  PVA/Na- CMC.  Pada  puncak  serapan  pada  1422 cm -1 berasal dari gugus -COONa pada Na- CMC dan puncak serapan dari gugus C=O pada  PVA  di  bilangan  gelombang  1560 cm -1 bergeser ke 1600 cm -1 pada hidrogel
PVA/Na-CMC. Pergeseran puncak serapan dapat disebabkan adanya
interaksi  ikatan  hidrogen  antara  gugus  - OH  dan  -COONa  setelah  PVA  dan  Na- CMC  dicampurkan  (Zhang et  al .,  2013).
Hilangnya  puncak  serapan  karakteristik dari  PVA  disebabkan  oleh  perubahan struktur kristal serta penurunan kristalinitas dari PVA. Hal ini mengindikasikan hidrogel PVA/Na-CMC telah  terbentuk.  Pengaruh  penambahan MA  terhadap hidrogel  ditunjukkan  oleh Gambar 8.
Gambar 8. Spektra FTIR dari Hidrogel Pengikat Silang Tanpa Penambahan MA dan Hidrogel Pengikat Silang dengan Penambahan MA
Spektra FTIR dari hidrogel PVA/Na- CMC tanpa penambahan MA dan hidrogel dengan  penambahan  MA  ditunjukkan pada  Gambar  8.  Bilangan  gelombang 2927  cm -1 menunjukkan  adanya  vibrasi dari  -CH stretching. Puncak  yang berdekatan pada 1420 cm -1 dan 1325 cm -1 merupakan  serapan  dari  CH2 scissoring dan −OH bending (Wang & Wang, 2016) .
Puncak serapan pada bilangan gelombang 3396-3384 cm-1 merupakan vibrasi gugus OH stretching dari  Na-CMC  dan  PVA pada hidrogel.
Intensitas  spektra  FTIR  hidrogel dengan  penambahan  MA  pada  bilangan gelombang tersebut lebih lemah  daripada hidrogel  tanpa  penambahan  MA.  Hal  ini dapat  dikaitkan  dengan  adanya  interaksi berbagai gugus hidroksil dalam rantai Na- CMC  dan  PVA.  Ini  juga  menunjukkan adanya  penurunan  jumlah  gugus  -OH yang timbul dalam campuran dan adanya substitusi  dari  MA  diindikasikan  oleh munculnya puncak serapan pada bilangan  gelombang  1225  cm -1 dari  C- O-C stretching dari  ester  (Pang et  al .,
2011).  Hal  ini  mengindikasikan  bahwa interaksi  pengikatan  silang  antara  Na- CMC  dan  PVA  menggunakan  MA  telah terjadi.
Komposisi  polimer  dan  perlakuan yang dilakukan pada pembuatan hidrogel dirangkum  dalam  Tabel  2.  Variasi
komposisi  PVA  dan  Na-CMC  dilakukan untuk mengetahui pengaruh perbandingan komposisi  PVA  dan  Na-CMC  sehingga diperoleh  hidrogel  dengan  sifat  unggul. Selain  itu,  dilakukan  pula  penambahan MA pada hidrogel PVA/Na-CMC. Produk hidrogel  selanjutnya    dikarakterisasi dengan  pengujian swelling  ratio dan  uji fraksi gel.
Tabel 2. Variasi komposisi pembuatan Hidrogel
Sampel PVA (g) Na- CMC (g) Maleat anhidrat 1.5 % P4C4 4 4 0 P5C3 5 3 0 P6C2 6 2 0 P4C4M 4 4 1,5 mL P5C3M 5 3 1,5 mL P6C2M 6 2 1,5 mL
Evaluasi swelling  ratio bertujuan untuk  mengetahui  kapasitas  penyerapan zat  aktif  yang  dapat  masuk  ke  dalam jaringan  hidrogel.  Sedangkan  penentuan fraksi  gel  bertujuan  untuk  menentukan jumlah ikatan silang antar rantai molekul polimer  yang  dinyatakan  dalam  satuan persen.  Banyaknya  fraksi  yang  tidak terlarut menunjukkan jumlah ikatan silang yang terbentuk dari hidrogel (Ediningsih,
2018).  Fraksi  gel  mencerminkan  fraksi jumlah bahan awal (polimer) yang diubah menjadi  hidrogel.  Pengaruh  komposisi bahan  terhadap swelling  ratio dan  fraksi gel  hidrogel  dalam  air  ditunjukkan  pada
Gambar 9. (a) (b)
Gambar 9. Swelling Ratio dan Fraksi Gel (a) Tanpa Penambahan MA (b) Penambahan MA
Gambar  9  menunjukkan  bahwa swelling  ratio yang  paling  tinggi dihasilkan  oleh  hidrogel  P4C4M  dan P4C4,  yaitu  3684%  dan  5422%  secara berurutan,  di  mana  keduanya  memiliki kandungan
Na-CMC tertinggi dibandingkan  variasi  komposisi  lainnya. Na-CMC  merupakan  polisakarida  yang mengandung berbagai jenis gugus fungsi hidrofilik. Taleb et al ., (2009) menyatakan bahwa  peningkatan  jumlah  Na-CMC dalam  campuran  dapat  menghasilkan
hidrogel  dengan swelling  ratio lebih tinggi.  Hal  ini  dapat  dikaitkan  dengan peningkatan karakter hidrofilik dari setiap unit monomer Na-CMC sehingga jumlah ikatan hidrogen yang terbentuk dengan air meningkat. Sedangkan P6C2M dan P6C2 memiliki swelling ratio terendah
dibandingkan variasi komposisi PVA/Na- CMC  lainnya,  yaitu  2094%  dan  3773%. Peningkatan jumlah PVA mengakibatkan peningkatan  ikatan  silang  yaitu  ikatan hidrogen  intramolekul  antar  rantai  PVA dalam  struktur  jaringan  hidrogel  yang mengakibatkan  permeasi  molekul  air berjalan kurang efektif sehingga mengakibatkan penurunan swelling ratio .
Hasil  yang  diperoleh  dari  pengujian fraksi  gel  berbanding  terbalik  dengan swelling ratio . Fraksi gel dapat meningkat seiring  dengan  meningkatnya  jumlah PVA  dalam  campuran.  Hidrogel  P6C2M (82,35%) dan P6C2 (72%) memiliki nilai fraksi gel tertinggi sedangkan jika ditinjau dari swelling  ratio ,  kedua  hidrogel tersebut memiliki swelling ratio terendah.
Fraksi  gel  yang  tinggi  mewakili  struktur ikatan  silang  yang  lebih  tinggi  dalam hidrogel.  Di  sisi  lain,  jaringan  polimer yang  sangat  terkait  silang  dapat mengurangi  penyerapan  air  dengan menghambat  penetrasi  air  sehingga hidrogel  dengan  fraksi  gel  lebih  tinggi menunjukkan swelling  ratio terendah.
Besarnya Swelling Ratio & Fraksi Gel dari berbagai  komposisi  hidrogel  ditampilkan pada Tabel 3.
Tabel 3. Hasil Swelling Ratio & Fraksi Gel
Hidrogel Swelling Ratio (%SR) Fraksi Gel (%FG) P4C4 5422 39,38 P5C3 4267 70,00 P6C2 3773 72,00 P4C4M 3684 44,62 P5C3M 3104 72,72 P6C2M 2094 82,35
Metode  pengikatan  silang  juga mempengaruhi swelling  ratio dan  fraksi gel. Swelling  ratio tertinggi  yang dihasilkan  oleh  P4C4M  (3684%)  dan P4C4 (5422%)  menghasilkan tren  yang berbanding  terbalik  dengan    fraksi  gel. Jika P4C4M dibandingkan dengan P4C4, terjadi  perubahan swelling  ratio secara signifikan  dari  3684%  pada  P4C4M menjadi  5422%  pada  P4C4.  Selain  itu, hidrogel  yang  terbentuk  dari  pengikatan silang secara kimia memiliki transparansi yang  lebih  tinggi  dibandingkan  dengan pengikatan silang secara fisik (Ciolacu et al .,  2016).  Jaringan  polimer  yang  terikat silang  dapat mengurangi  penyerapan  air dengan menghambat penetrasi air karena kerapatan  pori  hidrogel  yang  dihasilkan dari  proses  pengikatan  silang  sehingga hidrogel  yang  memiliki  nilai  fraksi  gel tinggi menunjukkan swelling ratio rendah
(Wang & Wang, 2016). Hal ini dibuktikan dengan  hasil  fraksi  gel  tertinggi  pada hidrogel P6C2M dan P6C2 dibandingkan dengan  ketiga komposisi  hidrogel lainnya.  Jika  fraksi  gel  dari  hidrogel P6C2M dibandingkan P6C2, penambahan maleat  anhidrat  meningkatkan  jumlah ikatan  silang  dari  72,00%  menjadi 82,35%.  Rao et  al .,  (2014)  menyatakan adanya  ikatan  silang  pada  polimer  dapat menyebabkan
kemampuan mengembangnya menurun serta membuat kestabilan  gel  meningkat  sehingga  agen pengikat  silang  juga  mempengaruhi fleksibilitas  material  menjadi  semakin keras  dan  kuat.  MA  memperkuat  ikatan dalam  polimer  sehingga  memungkinkan terjadinya  perlawanan  dalam swelling . Selain  itu,  gugus  reaktif  yang  ada  pada hidrogel  semakin  sedikit  sehingga interaksi dengan air menjadi lebih sedikit dan  membuat  tingkat swelling menurun.
Jika ditinjau dari segi fisik, hidrogel P4C4 tidak  dapat  mempertahankan  bentuk hidrogel  karena  memiliki  tekstur  yang mudah  hancur  dibandingkan  dengan hidrogel  P4C4M  yang  memiliki  tekstur yang  lebih  kaku  dan  tidak  elastis.  Oleh karena  itu,  dibutuhkan  keseimbangan antara  nilai  fraksi  gel  dan swelling  ratio untuk  menghasilkan  hidrogel  dengan kemampuan  penyerapan  yang  maksimal disertai elastisitas yang tinggi. Dari hasil
yang diperoleh, diketahui bahwa
perbandingan komposisi hidrogel PVA/Na-CMC  yang  paling  optimum
adalah P5C3.
Selanjutnya, dilakukan analisis morfologi  (Gambar  10)  pada  hidrogel PVA/Na-CMC  dengan  penambahan  MA (P5C3M) maupun tanpa penambahan MA (P5C3).
(a) ( b )
Gambar 10. Mikrograf SEM (a) P5C3 dan (b) P5C3M
Mikrograf  SEM  pada  Gambar  10 menunjukkan  bahwa  kedua  hidrogel memiliki  struktur  seperti  spons  dengan tingkat  porositas  yang  tinggi.  Morfologi kedua  hidrogel  memungkinkan  adanya proses difusi  air sehingga proses penetrasi dapat  efektif.  Ukuran  pori  pada  hidrogel P5C3  sekitar  0,977  ±  0,402  μm, sedangkan  ukuran  pori  hidrogel  P5C3M sekitar 3,643 ± 0,913 μm.
Penambahan  MA  pada  jaringan hidrogel  sebagai  agen  pengikat  silang dapat  meningkatkan  ukuran  pori  dan hilangnya daerah yang lebih padat dengan morfologi  yang  dapat  dianalogikan
dengan  busa  (Ciolacu et  al ., 2016).  MA dapat  mempertahankan  morfologi  serta kekuatan  mekanik  dari  hidrogel.  Selain itu,  ukuran  pori  yang  lebih  besar dihasilkan oleh hidrogel P5C3M dikarenakan  gel  yang  terbentuk  dari P5C3M memiliki tekstur lebih kental dan elastis. MA sebagai agen pengikat silang dapat  berperan  sebagai  “ spacer ”  antar rantai  sehingga  menghasilkan  hidrogel dengan morfologi lebih homogen. Dengan demikian,  P5C3M  merupakan  kondisi optimum  pada  pembuatan  hidrogel PVA/Na-CMC.

## KESIMPULAN
Preparasi  dan  karakterisasi  hidrogel PVA/Na-CMC  dari  TKKS  dengan pengikat  silang  maleat  anhidrat  telah berhasil  dilakukan.  Komposisi  hidrogel PVA/Na-CMC  yang  paling  optimum adalah  pada  perbandingan  PVA  :  Na- CMC  sebesar  5  :  3  dengan  penambahan maleat  anhidrat.  Hidogel  optimum (P5C3M) memiliki swelling ratio sebesar 3104%,  nilai  fraksi  gel  sebesar  72,72% dan  ukuran  pori  sebesar  sekitar  3,643  ± 0,913 μm.
Hasil  penelitian  ini,  limbah  TKKS dapat  dimanfaatkan  sebagai  bahan pembuatan  hidrogel  dan  disisi  lain  dapat mengurangi  limbah  padat  dari  Industri minyak kelapa sawit.

## DAFTAR RUJUKAN
Azubuike,  C.  P.,  &  Okhamafe,  A.  O.
(2012). Physicochemical, spectroscopic and thermal  properties of  microcrystalline      cellulose derived      from      corn  cobs. International  journal  of  recycling  of organic waste in agriculture , 1 (1), 9.
Chang, C., Lue, A., & Zhang, L. (2008).
Effects  of  crosslinking  methods  on
structure and properties of cellulose/PVA hydrogels. Macromolecular chemistry and physics , 209 (12), 1266-1273.
Chang, C., Zhang, L., Zhou, J., Zhang, L., &  Kennedy,  J.  F.  (2010).  Structure and properties of hydrogels prepared from cellulose in NaOH/urea aqueous solutions. Carbohydrate  Polymers ,
82 (1), 122-127.
Ciolacu, D., Rudaz, C., Vasilescu, M., & Budtova,  T.  (2016).  Physically  and chemically  cross-linked  cellulose cryogels:  Structure,  properties  and application  for  controlled  release.
Carbohydrate  polymers , 151 ,  392-
400.
Coniwanti, P., Dani, M., & Daulay, Z. S.
(2017). Pembuatan natrium karboksimetil  selulosa  (Na-CMC)
dari  selulosa  limbah  kulit  kacang tanah  (Arachis  hypogea  L.). Jurnal
Teknik Kimia , 21 (4).
Ediningsih, E., Pitono, J., Mardiana, E., & Erizal,  E.  (2018).  Sintesis  Dan Karakterisasi  Hidrogel  Poli  (Vinil Alkohol)  Maleat  (PVAM)  Dengan Pati  Tapioka  Termodifikasi  Ekstrak Jahe. Jurnal  Kimia  dan  Kemasan ,
40 (2), 117-128.
Elanthikkal,  S.,  Gopalakrishnapanicker,
U.,  Varghese,  S.,  &  Guthrie,  J.  T. (2010). Cellulose microfibres
produced  from  banana  plant  wastes:
Isolation and characterization.
Carbohydrate  Polymers ,  80(3),  852- 859.
El-Tahlawy  K,  Venditti,  Ra,  Pawlak  Jj,
(2007), Aspects of the preparation of starch  microcellular  foam  particles crosslinked with glutaraldehyde using a  solvent  exchange  technique, carbohydrate  polymers, 67(3),  319-
331.https://doi.org/10.1016/j.carbpol. 2006.05.029.
Haafiz, M. M., Hassan, A., Arjmandi, R.,
Zakaria, Z., Marliana, M. M., Syakir, M.  I.,  &  Fazita,  M.  N.  ( 2016). Microcrystalline  cellulose  from  oil palm  empty fruit bunches as filler in polylactic  acid. Polymers  and Polymer Composite s, 24(9), 675-680.
Hoffman,  A.  S.  (2012).  Hydrogels  for biomedical  applications. Advanced drug  delivery reviews , 64 , 18-23.
Mondal  &  Haque,  M.  I.  H.,  &  Haque,
M. O. ( 2019). Cellulosic Hydrogels:  A  Greener  Solution  of Sustainability. Cellulose-Based Superabsorbent Hydrogels, Switzerland, Springer Nature.
https://doi.org/10.1007/978-3-319- 77830-3_4
Harsono,  Mulyantara,  L.  T.,  Rizaluddin,
A. T., Nakagawa-izumi, A.,  Ohi, H.,
& Nakamata, K. (2015). Properties of fibers  prepared  from  oil  palm  empty fruit  bunch  for  use  as  corrugating medium      and      fiberboard. Japan TAPPI  Journal , 69 (12),  1349-1359. https://doi.org/10.2524/jtappij.1508
Pang,  S.  C.,  Chin,  S.  F.,  Tay,  S.  H.,  &
Tchong,  F.  M.  (2011).  Starch– maleate–polyvinyl          alcohol hydrogels          with          controllable swelling  behaviors. Carbohydrate Polymers , 84(1), 424-429.
Parid,  D.  M.,  Rahman,  N.  A.  A., Baharuddin,  A.  S.,  Mohammed,  M. A. P., Johari, A. M., & Razak, S. Z. A.
(2017). Synthesis and characterization  of  carboxymethyl cellulose  from  oil  palm  empty  fruit bunch  stalk  fibres. BioResources ,
13 (1), 535-554.
Park,  S.,  Baker,  J.  O.,  Himmel,  M.  E.,
Parilla,  P.  A.,  &  Johnson,  D.  K. (2010).  Cellulose  crystallinity  index: measurement  techniques  and  their impact  on  interpreting  cellulase performance. Biotechnology for biofuels, 3(1), 10. Pujiasih, S., Masykur, A., Kusumaningsih, T., & Saputra, O. A. (2018). Silylation and characterization  of  microcrystalline cellulose  isolated  from  Indonesian native  oil  palm  empty  fruit  bunch. Carbohydrate polymers , 184 , 74-81.
Rahim,  F.,  Deviarny,  C.,  Yenti,  R.,  & Ramadani,  P.  (2016).  Formulasi sediaan  patch  transdermal  dari rimpang  rumput  teki  (Cyperus rotundus  L.)  untuk  pengobatan  nyeri sendi  pada  tikus  putih  jantan. Scientia:  Jurnal Farmasi  dan Kesehatan , 6 (1), 1-6.
Rao, W., Zhao, S., Yu, J., Lu, X., Zynger, D.  L.,  &  He,  X.  (2014).  Enhanced enrichment  of  prostate  cancer  stem- like  cells  with  miniaturized  3D culture in  liquid  core-hydrogel  shell microcapsules. Biomaterials ,  35(27),
7762- 7773.
Rosa, S. M., Rehman, N., de Miranda, M. I. G., Nachtigall, S. M., & Bica, C. I.
(2012).  Chlorine-free  extraction  of cellulose from rice husk and whisker
isolation. Carbohydrate  Polymers ,
87(2), 1131-1138.
Saputra,  O.A,  Nauqinida,  M.,  Kurnia,
Pujiasih,  S.,  Kusumaningsih,  T., Pramono,  E.,  2021,  Improvement  of anionic and cationic dyes removal in aqueous solution by Indonesian agro- waste  oil  palm  empty  fruit  bunches through silylation approach. Groundwater for sustainable development, 13.
Seki, Y., Altinisik, A., Demircioğlu, B., &
Tetik,  C.  ( 2014).  Carboxy    methyl cellulose (CMC)–hydroxy ethyl cellulose  (HEC)  based  hydrogels: synthesis and characterization.
Cellulose , 21 (3), 1689-1698.
Singh,  R.  K.,  &  Singh,  A.  K.  (2013).
Optimization  of  reaction  conditions for  preparing      carboxy  methyl cellulose      from      corn      cobic agricultural  waste. Waste  and Biomass Valorization , 4(1), 129-137.
Soom, R. M., Aziz, A. A., Hassan, W. H.
W.,  &  Top,  A.  G.  M.  (2009).  Solid-
state characteristics of
microcrystalline  cellulose  from  oil palm empty fruit bunch fibre. Journal of  oil  palm  research, 21(June),  613-
620.
Taleb, M. F. A., El-Mohdy, H. A., & El- Rehim,  H.  A.  (2009).  Radiation preparation of PVA/CMC copolymers
and  their  application  in  removal  of dyes. Journal of hazardous materials,
168(1), 68-75.
Trache,  D.,  Hussin,  M.H.,  Chuin, C.T.H.C.,  Sabar,  S.,  Fazita,  M.R.N.,
Taiwo,  O.F.A.,  Hassan,  T.M.,  & Haafiz, M.K.M., (2016), Microcrystalline  cellulose:  isolation,
characterization  and  bio-composites application  –  A  review, Biological Macromolecules .
Tsujihata,  S.  (2010). U.S.  Patent Application No. 12/740,629.
Wang,  L.  Y.,  &  Wang,  M.  J.  (2016).
Removal of heavy metal ions by poly (vinyl  alkohol)  and  carboxymethyl cellulose composite hydrogels prepared  by  a  freeze–thaw  method. ACS  Sustainable  Chemistry  & Engineering , 4 (5), 2830-2837 .
Xiang,  L.  Y.,  Mohammed,  M.  A.  P.,  & Baharuddin, A. S. (2016).
Characterisation    microcrystalline cellulose  applications. Carbohydrate polymers , 148 , 11-20.
Yeasmin, M. S., & Mondal & Haque, M. I.  H.  (2015).  Synthesis  of  highly substituted  carboxy methyl  cellulose depending  on      cellulose      particle size. International journal of biological  macromolecules ,  80,  725-
731.
Yoo, H. O., Kim, J. C., Yang, J. A., Choi,
E.  K.,  &  Lim,  J.  M.  (2014). U.S.
Patent Application No. 14/349,202.
Yunos,  N.  S.  H.  M.,  Baharuddin,  A.  S., Yunos,  K.  F.  M.,  Naim,  M.  N.,  & Nishida,  H.  (2012).  Physicochemical property  changes  of  oil  palm mesocarp  fibers  treated  with  high- pressure  steam. BioResources,  7 (4),
5983-5994.
Zhang, L., Zhang, G., Lu,  J., & Liang, H.
(2013).
Preparation and
characterization  of  carboxy  methyl cellulose/polyvinyl  alkohol  blend film  as  a  potential  coating  material. Polymer-Plastics  Technology  and Engineering , 52 (2), 163-167.