Analisis Asam Aspartat, Asam Glutamat dan Asam Askorbat secara Flow Injection Potentiometry Menggunakan Elektroda Platinum
Flow Injection Potentiometric Analysis of Aspartic Acid, Glutamic Acid and Ascorbic Acid using Platinum Electrodes
Yeni Maulidah Muflihah *) , Siswoyo, Tanti Haryati, Kiki Puji Setianingrum Jurusan Kimia, Fakultas MIPA Universitas Jember
*) Email: yeni.maulidah@gmail.com

## ABSTRACT
The presence of  weak acids in solution can be detected using potentiometric detector. Platinum was used as a working electrode and Ag/AgCl as a reference electrode. Ascorbic, glutamic and aspartic acid were detected by platinum electrode in flow potentiometric system. The influence of pH, flow rate and concentration of phosphate buffers as carrier were studied and showed an optimum pH of 6.5 for the detection of ascorbic and glutamic acid and pH 7.0 for aspartic acid. Phosphate buffer concentration optimum at 1x10 -4 M and flow rate of 1.00 mL/min. Linear range for ascorbic and glutamicacid at 2.5 x10 -4 M to5x10 -2 M, with a regression coefficient of 0.974 and 0.958,  while  for  aspartic  acid  5x10 -4 M  to  5x10 -2 M  with  a  regression  coefficient  0.911.  Detection  limit  for ascorbic and glutamic acids were 5x10 -4 M and 1x10 -3 M for aspartic acid. Sensor reproducibility obtained from variation coefficient  (Kv). Variation coeffiecient (Kv) of ascorbic acids 1.32-1.69%, glutamic acids 0.69- 1.57% and aspartic acid 0.54- 1.29%.
Keywords: potentiometry, flow injection analysis, amino acid, platinum electrode

## PENDAHULUAN
Asam  aspartat,  glutamat  dan  askorbat  dalam larutan dapat menghasilkan ion H + . Keberadaan ion H + ini menimbulkan terjadinya beda potensial yang dapat dideteksi menggunakan  metode  potensiometri.  Deteksi H + dari  asam  amino  aspartat  dan  glutamat secara  potensiometri  menggunakan  elektroda tungsten  oksida  dalam  sistem batch telah dilakukan oleh Masruroh (2009). Penggunakan sistem batch untuk  analisis  memakan  waktu yang lama karena reaksi berjalan relatif lambat. Chen dan Alexander (1996) telah menganalisis asam  karboksilat  secara flow  injection potentiometry (FIP)  menggunakan  elektroda tungsten  oksida.  Dewi  (2009)  juga  telah menganalisis  keberadaan  asam  aspartat, glutamat  dan  arginin  menggunakan  FIP elektroda  tungsten,  dan  berhasil  mendeteksi keberadaan  asam  amino  tersebut  berdasarkan potensial listrik yang dihasilkan.
Platinum  merupakan  salah  satu  elektroda logam  selain  Ag,  Hg,  Pb,  Cd,  Cu,  Zn,  yang dapat  digunakan  untuk  pengukuran  potensial elektrokimia  dari  larutan  (Kennedy,  1990). Penggunaan  elektroda  platinum  sebagai elektroda  kerja  dalam  potensiometri  telah banyak  dilakukan,  antara  lain  oleh  Ngajito (2009) menggunakan elektroda platinum untuk
menganalisis uranium dengan metode potensiometri. Torowati (2009) juga menggunakan  elektroda  platinum  untuk menganalisis  uranium  dengan  alat  titrasi potensiometri  metrohm  672.  Farhadi et  al ., (2003)  menggunakan elektroda platinum untuk penentuan derivat
phenothiazin yang didasarkan  pada  titrasi  antara  2,3-dikloro-5,6- dicyano-1,4-benzokuinon  secara  potensiometri dan  spektrometri.  Penggunaan  polyanilin  yang dilapiskan  pada  elektroda  platinum  untuk elektroda  sensitif  pH  dalam  pembuatan  sensor CO 2 potensiometri  juga  telah  diteliti  oleh  Cui (1998).
Elektroda  Platinum  sensitif  terhadap keberadaan  ion  H + dalam  larutan  asam  yang telah  mengalami  ionisasi.  Reaksi  yang  terjadi antara  elektroda  platinum  saat  merespon adanya  H + di  dalam  larutan  diperkirakan merupakan electrical  double  layer yang mengganggu  kesetimbangan  pada  elektroda, akibatnya timbul beda potensial diantara kedua elektroda.
Analisis  asam  glutamat,  aspartat,  dan askorbat  secara flow  injection  potentiometry merupakan  suatu  teknik  deteksi  asam  amino dan  karboksilat  yangmenggabungkan  metode potensiometri  dangan  analisis  dalam  sistem alir.  Analisis  menggunakan  sistem  aliran
26 Analisis Asam Aspartat… ( Muhflihah, dkk)
mempunyai  beberapa  keuntungan  antara  lain: operasinya  yang  mudah  dan  kecepatan  dalam menganalisis, selain itu kontak langsung antara operator  dengan  reagen  dapat  diminimalkan, sehingga  keakuratan  dan  ketelitiannya  lebih terjamin.

## METODE
Bahan-bahan  yang  digunakan  meliputi : asam  L- glutamat (Merck), asam L-aspartat (E-Merck), asam L-askorbat  (E-Merck),  aquademin,  aquades,  KCl, NaH 2 PO 4. H 2 O  (E-Merck),  Na 2 HPO 4 .2H 2 O  (E- Merck). Alat - alat  yang  digunakan  meliputi  alat  gelas, pipet  mohr,  pH  meter  Hanna  HI  98128,  elektroda platinum,  set  alat Flow  Injection  Analysis, elektrodaAg/AgCl yang dihubungkan dengan Sanwa PC 500 yang terhubung komputer.

## Pembuatan Elektroda Platinum (Pt)
Kawat  platinum  dibersihkan  menggunakan  amplas halus dan direndam dalam aseton.

## Pembuatan Elektroda Ag/AgCl
Pembuatan  elektroda  Ag/AgCl  dilakukan  dengan metode elektrolisis. Kawat Ag diamplas, selanjutnya kawat  Ag  dihubungkan  dengan  kutub  anoda sedangkan  Pt  dihubungkan  dengan  kutub  katoda pada alat Linear Power Supply DT-H1Q. Elektrolisis dilakukan  pada  larutan  KCl  3  M  selama  ±  5  menit dengan potensial sebesar 3 volt. Elektroda Ag/AgCl yang  sudah  terbentuk  selanjutnya  disimpan  dalam larutan KCl jenuh dalam botol gelap.
Pengaruh pH terhadap respon elektroda Carrier yang  dipergunakan  dalam  penelitian  adalah buffer  fosfat,  dengan  konsentrasi  5x10 -4 M.  pH buffer  dibuat  bervariasi  yaitu  pH  6,5;  7;  7,5  dan  8. Laju alir 1,0 mL/min, volume injeksi 100 µ L. Sampel asam  konsentrasi  5x10 -3 M  diinjeksikan  pada  saat potensial carrier stabil.  Pengulangan  dilakukan sebanyak enam kali untuk masing-masing konsentrasi asam.
Pengaruh  konsentrasi  buffer  terhadap  respon elektroda Buffer  fosfat  pH  optimum    dengan    konsentrasi 1x10 –4 M,  3x10 –4 M,  5x10 –4 M,  7x10 –4 M  dan  9x10 – 4 M.  Laju  alir  1,0  mL/min,  volume  injeksi  100 µ L. Sampel asam konsentrasi 5x10 -3 M diinjeksikan pada saat potensial carrier stabil. Pengulangan dilakukan sebanyak enam kali untuk masing-masing konsentrasi  asam.

## Pengaruh laju alir terhadap respon elektroda
Laju  alir  dibuat  variasi  yaitu  0,5;  1;  1,5;  2  dan  2,5 mL/min. Konsentrasi dan pH buffer fosfat optimum dengan  volume  injeksi  sampel  sebesar  100 µ L. Sampel asam konsentrasi 5x10 -3 M diinjeksikan pada saat potensial carrier stabil. Pengulangan dilakukan sebanyak enam kali untuk masing-masing konsentrasi asam.
Linear Range
Larutan standart dengan konsentrasi 5x 10 -2 M, 1x10 - 2 M,5x10 -3 M,  1x10 -3 M,  5x10 -4 M,  2,5x10 -4 M,  dan 1x10 -4 M  untuk  masing-masing  larutan  asam,  dan diukur  potensial  masing-masing  larutan  pada  FIP dengan  kondisi  optimum.  Data  yang  diperoleh diplotkan  pada  kurva  konsentrasi  versus  beda potensial untuk mencari daerah yang linear.

## Reprodusibilitas
Asam  askorbat,  glutamat  dan  aspartat  masing- masing  dengan  konsentrasi  5x10 -3 M  diinjeksikan kedalam  FIP  ,  diulang  untuk  6  kali  pengukuran masing-masing asam dan dicari simpangannya.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Asam  askorbat,  glutamat,  dan  aspartat merupakan  asam-asam  lemah  yang  dapat mengurai menjadi ion H + dan ion A − di dalam larutan.  Pengionan  ini  akan  menyebabkan perubahan  pH  yang  dapat  dideteksi  oleh elektroda Pt.
HA
H + + A − ............................. (1) Reaksi  yang  terjadi  pada  elektroda  platinum ketika  larutan  asam  diinjeksikan  ke  dalam sistem Flow Injection Potentiometry adalah: PtO (s) + H + (aq) + 2e - Pt (s) + H 2 O (l) ....(2) ∆ E = E 2 – E 1 = !" ! ln ! ! !"#$%& ! ! !"##$%# ...............(3)
E2  merupakan  potensial  puncak  dari solute (asam). E 1 adalah potensial puncak dari carrier, H + carrie r  adalah  konsentrasi  H + dari carrier dan H + solute adalah  konsentrasi H + dari  asam yang  diinjeksikan.  Platinum  yang  berikatan dengan  PtO  bukanlah  oksida  dengan  ikatan kimia,
melainkan
hanya interaksi kesetimbangan  dari  muatan  listrik.  Oksigen yang  menempel  pada  platinum  adalah  inner layer  yang  berasal  dari  PO 4 2- ,  PO 4- dan  OH - yang  berasal dari buffer fosfat dan aquademin. Saat  H + diinjeksikan,  terjadi  interaksi  elektrik double layer pada elektroda platinum, di mana terbentuk outer  layer .  Adanya  gangguan kesetimbangan  pada  lapisan  listrik  permukaan inilah  yang  akan  menyebabkan  perbedaan potensial di dalam elektroda yang dapat terukur sebagai sinyal.
Keberadaan  ion  H + dalam  larutan  yang dihasilkan  oleh  asam  aspartat,  glutamat  dan askorbat  yang  dideteksi  secara  potensiometri menggunakan  elektroda  kerja  platinum  dan elektroda  pembanding  Ag/AgCl,  respon elektrodanya  dipengaruhi  oleh  pH,  konsentrasi buffer dan laju alir.
Gambar  1.    Kurva  respon  elektroda  terhadap  perubahan  pH  buffer  untuk  analisis  asam  lemah (Konsentrasi  buffer  fosfat  5x10 -4 M;  laju  alir  1  mL/menit;  konsentrasi  asam  lemah 5x10 -3 M; volume injeksi 100 µ L).
Gambar  2.  Kurva  respon  elektroda  terhadap  perubahan  pH  buffer  untuk  analisis  asam  lemah (Konsentrasi  buffer  fosfat  5x10 -4 M;  laju  alir  1  mL/menit;  konsentrasi  asam  lemah 5x10 -3 M; volume injeksi 100 µ L).
Pengaruh  pH  dalam  pengukuran  dipelajari dengan  membuat  variasi  pH  buffer  phosphat yang  dipergunakan  dan  menunjukkan  pH optimum  untuk  asam  askorbat  dan  glutamat pada pH 6,5, sedangkan asam aspartat pada pH 7 seperti terlihat pada gambar 1. Perbedaan pH optimum  ini  disebabkan  oleh  perbedaan  nilai pKa  yang  dimiliki  oleh  masing-masing  asam, di  mana  pKa  yang  dimiliki  oleh  asam  aspartat lebih  kecil,  yaitu  3,86,  sedangkan  asam askorbat dan glutamat masing-masing 4,17 dan 4,25. Saat nilai pKa yang semakin kecil, asam semakin  kuat  dan  semakin  mudah  untuk memprotonasi H + .
Carrier  atau  larutan  pembawa  berpengaruh terhadap  respon  elektroda  yang  dihasilkan. Konsentrasi  buffer  dalam  carrier  dipelajari
pengaruhnya  dan  diperoleh  respon  elektroda menurun  drastis  ketika  konsentrasi  buffer dinaikkan  dari  1x10 -4 M  menjadi  3x10 -4 M. berdasarkan  gambar  2  dapat  dilihat  bahwa penurunan  respon  terus  terjadi  seiring  dengan kenaikan  konsentrasi  dari  buffer.  Konsentrasi buffer  yang  semakin  tinggi,  semakin  tinggi pula kapasitas buffer itu untuk
mempertahankan  pH  lingkungannya  dari pengaruh  penambahan  ion  H + (asam)  atau  ion OH - (basa)  sampel.  Sensitifitas  tinggi  untuk mendeteksi  asam  askorbat,  glutamat,  dan aspartat diperoleh pada konsentrasi buffer yang paling  rendah  yaitu  1x10 -4 M.  Konsentrasi buffer  yang  rendah  menyebabkan  keberadaan ion  H + dari  asam  dapat  dideteksi  oleh elektroda.
0 5 10 15 20 25 30 35 40 6 6.5 7 7.5 8 8.5 Re sp on B ed a Po te ns ia l   ( m V) pH   Buﬀer Askorbat Glutamat Aspartat 0 20 40 60 80 100 120 0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001 Re sp on B ed a Po te ns ia l   ( m V) Konsentrasi   (M) Askorbat Glutamat Aspartat
Pengaruh  laju  alir  dipelajari  menggunakan pH  dan  konsentrasi  buffer  optimum  serta  laju alir  yang  divariasi  dari  0,5  mL/menit;  1 mL/menit; 1,5 mL/menit; 2 mL/menit; dan 2,5 mL/menit.
Kenaikan  laju  alir  meningkatkan  respon elektroda  terhadap  sampel  asam  hingga  batas tertentu.  Gambar  3  terlihat  laju  alir  optimum untuk  ketiga  sampel  dalam  sistem  Flow Injection  Potensiometri  adalah  sebesar  1 mL/menit  dengan  perubahan  potensial  sebesar 113,83  mV  untuk  asam  askorbat;  97,17  mV untuk  asam  glutamat;  dan  92,33  mV  untuk asam  aspartat.  Pada  laju  alir  0,5  mL/menit terjadi proses dispersi yang lebih lamasehingga semakin  banyak  ion  H + yang  terdeteksi  oleh elektroda.  Bentuk  sampel  akan  semakin  kabur dan  tidak  ada  batas  yang  jelas  antara  sampel dengan  carrier  (buffer  fosfat).  Puncak  yang lebar  dan  pendek  dari  pendeteksian  H + oleh elektroda juga menyebabkan waktu elusi untuk kembali  ke  baseline  semakin  lama.  Respon elektroda  menurun  ketika  laju  alir  dinaikkan lebih dari 1 mL/menit. Signal yang ditimbulkan dari laju alir yang terlalu cepat ini adalah kecil dan  runcing,  hal  ini  disebabkan  karena  jumlah ion  H + yang  terdeteksi  oleh  elektroda  juga semakin sedikit, waktu yang dibutuhkan untuk kembali  ke  posisi  baseline  juga  relatif  cepat. Laju  alir  yang  lebih  dari  1  mL/menit  terlalu cepat  sehingga  menyebabkan  zona  sampel untuk  mengalir  melalui  elektroda  terlalu singkat,  akibatnya  kesetimbangan  potensial  di elektroda  tidak  optimal.  Hal  ini  disebabkan
respon  elektroda  dikendalikan  oleh  kecepatan reaksi di permukaan elektroda platinum.
Daerah  linier  asam  askorbat  terjadi  pada range  konsentrasi  2,5x10 -4 M hingga  5x10 -2 M.
Pada  konsentrasi 5x10 -2 M  dan  1x10 -1 M  tidak menimbulkan perubahan signal yang signifikan.  Konsentrasi  yang  lebih  tinggi  dari 5x10 -2 M  merupakan  kondisi  larutan  yang mendekati  jenuh, akibatnya respon sinyal yang diberikan oleh elektroda platinum dan Ag/AgCl tidak  linear.  Konsentrasi  terendah  yang  masih dapat dideteksi oleh elektroda yaitu 2,5x10 -4 M dengan  perubahan  beda  potensial  sebesar  4,83 mV  karena  hanya  sedikit  ion  H + yang  dapat dideteksi  oleh  elektroda.  Respon  elektroda pada  konsentrasi  1x10 -4 M  sebesar  -15,33  mV dengan  puncak  yang  menurun.  Puncak  yang dihasilkan  oleh  aquademin  juga  menurun dengan  perubahan  beda  potensial  sebesar  -9 mV,  sehingga  konsentrasi  1x10 -4 M  tidak dipilih sebagai variasi konsentrasi untuk kurva kalibrasi  asam  ditimbulkan  tidak  lagi  sensitif dan  hampir  sama  dengan  puncak  yang dihasilkan  oleh  aqudemin.  Berdasarkan  nilai regresi  linear  yang  digambarkan  oleh  kurva, range konsentrasi ion H + 5x10 -4 M hingga 5x10 - 2 M  dipilih  sebagai  daerah  linear  danakan dipergunakan  untuk  karakterisasi  selanjutnya. Daerah  linear  dinyatakan  dengan  koefisien korelasi  (R2)  yang  diperoleh  dari  kurva kalibrasi  elektroda  platinum  dan  Ag/AgCl. Harga koefisien korelasi (R2 ) untuk elektroda platinum  dan  Ag/AgCl  sebesar  0,929  dan 0,974.
Gambar  3.  Kurva  respon  elektroda  terhadap  laju  alir  untuk  analisis  asam  (Konsentrasi  buffer fosfat1x10 -4 M,  pH  buffer  untuk  asam  askorbat  dan  glutamat  6,5,  dan  untuk  asam aspartat 7; konsentrasi asam lemah 5x10 -3 M; volume injeksi 100 µ L). 0 50 100 150 200 250 300 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 Re sp on B ed a Po te ns ia l   ( m V) Laju   Alir   (mL/min) Askorbat Glutamat Aspartat
Kurva  linear  asam  glutamate  didapatkan respon linear asam glutamat terjadi pada range konsentrasi  2,5x10 -4 M  hingga  5x10 -2 M. Konsentrasi  terendah  yang  masih  dapat dideteksi  oleh  elektroda  yaitu  2,5x10 -4 M dengan perubahan beda potensial sebesar 11,67 mV  karena  hanya  sedikit  ion  H + yang  dapat dideteksi  oleh  elektroda.  Respon  elektroda pada  konsentrasi  1x10 -4 M  sebesar  -  7,83  mV dengan  puncak  yang  menurun.  Daerah  linear dinyatakan dengan koefisien korelasi (R 2 ) yang diperoleh  dari  kurva  kalibrasi  elektroda platinum  dan  Ag/AgCl.  Harga  koefisien korelasi  (R 2 )  untuk  elektroda  platinum  dan Ag/AgCl sebesar 0,705 dan 0,958.
Daerah  linear  asam  aspartat  terjadi  pada range konsentrasi  5x10 -4 M  hingga  5x10 -2 M. Konsentrasi  terendah  yang  masih  dapat dideteksi oleh elektroda yaitu 5x10 -4 M dengan perubahan  beda  potensial  sebesar  28,33  mV karena  hanya  sedikit  ion  H + yang  dapat dideteksi  oleh  elektroda.  Respon  elektroda pada  konsentrasi  1x10 -4 M  sebesar  -  16  mV dengan  puncak  yang  menurun.  Daerah linear dinyatakan dengan koefisien korelasi (R 2 ) yang diperoleh  dari  kurva  kalibrasi    elektroda platinum    dan    Ag/AgCl.    Harga    koefisien korelasi    (R 2 )    untukelektroda  platinum  dan Ag/AgCl sebesar 0,657 dan 0,911.
Sensitifitas  dinyatakan  sebagai  slope  dari kurva  yang  diperoleh  dengan range tertentu (Miller  dan  Miller,  1991)  dan  menyatakan sensitifitas  dari  elektroda  platinum  dalam mendeteksi  asam  secara flow  injection potentiometry .  Nilai  slope  sebesar  59,67 mV/dekade  diperoleh  dari  kurva  kalibrasi untuk  askorbat,  nilai  ini  hampir  mendekati konstanta  dari  persamaan  Nerst  yaitu  sebesar 59,20  mV/dekade  sehingga  dapat  dinyatakan bahwa  ada  satu  elektron  yang  terlibat  dalam reaksi.  Nilai  slope  sebesar  31,18  mV/dekade untuk  glutamat,  nilai  slope  yang  diperoleh setengah nilai persamaan Nerst sehingga dapat dinyatakan  bahwa  ada  dua  elektron  yang terlibat  dalam  reaksi  tersebut.  Nilai  slope sebesar  17,60  mV/dekade  untuk  aspartat  atau sekitar  sepertiga  kali  dari  persamaan  Nerst sehingga  dapat  dinyatakan  bahwa  ada  sekitar tiga  elektron  yang  terlibat  dalam  reaksi tersebut.  Nilai  sensitifitas  yang  tinggi  berarti bahwa  perubahan  konsentrasi  yang  kecil  dari analit  dapat  memberikan  respon  yang  berarti. Nilai  sensitifitas  memberikan  arti  bahwa perubahan dari tiap satu satuan.
Limit deteksi merupakan
kuantitas (konsentrasi)  terkecil  dari  suatu  analit  yaitu asam  lemah  yang  masih  dapat  ditentukan  atau dideteksi,  semakin  kecil  asam  yang  dapat dideteksi maka kinerja dari elektroda platinum dalam  sistem flow  injectionpotentiometry ini semakin  baik.  Limit  deteksi  sebesar  5x10 -4 M untuk  asam  askorbat;5x10 -4 M  untuk  glutamat dan  1x10 -3 M  untuk  aspartat,  hal  ini  berarti bahwa  batas  konsentrasi  yang  dapat  dideteksi oleh elektroda sebesar 5x10 -4 M untuk askorbat; 5x10 -4 M  untuk  glutamat  dan  1x10 -3 M  untuk aspartat,  sehingga  apabila  konsentrasi  analit lebih rendah dari batas tersebut elektroda tidak dapat menghasilkan respon yang signifikan.
Reprodusibilitas merupakan
suatu kemampuan elektroda dalam memberikan nilai output  yang  sama  ketika  diberikan  input  yang tetap  setelah  sistem  di reset ulang.  Nilai  setiap pendekatan  untuk  satu  kali  pengulangan  atau lebih  yang  berbeda  adalah  95%  (Calculutt, 1995).  Reprodusibilitas  dapat  dinyatakan sebagai  koefisien  variasi  (Kv)  dari  simpangan induk.
Reprodusibilitas sensor dalam memberikan  respon  dikatakan  baik  apabila harga  koevisien  variasi  (Kv)  kurang  dari  5%. Nilai  koefisien  variasi  (Kv)  dari  pengukuran reprodusibilitas  asam  askorbat  1,32%  hingga 1,69%.  Nilai  Kv  pada  asam  glutamat  sebesar 0,01%  hingga  0,75%  dan  aspartat  sebesar 0,54% hingga 1,29%. Berdasarkan perhitungan yang  diperoleh  berarti  data  reprodusibilitas terhadap asam askorbat, glutamat, dan aspartat sudah  cukup  baik  karena  nilai  setiap pendekatan  untuk  satu  kali  pengulangan  atau lebih kurang dari 5%.

## KESIMPULAN
Elektroda  platinum  merupakan  elektroda  yang sensitif terhadap perubahan pH sehingga dapat digunakan  untuk  mendeteksi  keberadaan  asam aspartat, asam glutamat dan asam askorbat. Hal ini  dapat  dilihat  dari  nilai  reprodusibilitasnya serta  karakteristik  elektroda  yang  meliputi daerah linier, sensitivitas, dan limit deteksi.

## DAFTAR PUSTAKA
Chen,
Z., & Alexander, P., 1996. Potentiometric Detection of Carboxylic  Acids  by  Flow  Injection Analysis  using  a  Tungsten  Oxide
Electrode. Analytica  Chimica  Acta , 332(2-3):187-192
30 Analisis Asam Aspartat… ( Muhflihah, dkk)
Cui  G.,  Lee,  S.,  Kim.,  Jin.,  Sang ., Nam,  H., Cha.,  Sig.,  Geun.,  &  Kim,  D . 1998. Potentiometric  pCO 2 sensor  using polyaniline-coated pH-sensitive electrodes. Analyst , issue 9: 1855 − 1859. Farhadi,  K.  &  Shamsipur,  M.  2003. Potentiometric and Spectrophotometric  Determination  of Phenothiazine  Derivatives  Based  on
Their  Titration  with  2,3-dichoro-5,6- dicyano-1,4-benzoquinone .  Journal of Acta Chim. Slov : 395 - 407. Kennedy,  J.  1990. Analytical  Chemistry : Principles, Second  edition.  Sounders College Publishing, USA. Miller  &  Miller.  1991. Statistika  Untuk  Kimia Analitik alih bahasa oleh Suroso. edisi kedua. Bandung: Penerbit ITB. Ngajito  &  Pranjono.  2009.  Uji  Fungsi Combined Pt-Ring Electrode Metrohm6.0451.100.  Jurnal  Pusat Teknologi Bahan Bakar Nuklir, Batan. ISSN 1979-2409. Read,  J.  1994.
A  Text-book  of  Organic Chemistry  Historical,  Struktur  and Economic . London: G. Bell and Sons, LTD. Rieger,  P.  1994. Electrochemistry. Second Edition. New York: Chapman & Hall, Inc.
Robert,  J.  &  Caserio,  M.  1977. Basic Principles  Of  Organic  Chemistry , Second  Edition.  California:  W.A. Benjamin. Inc.
Torowati.  2009. Uji  Kualifikasi  Alat  Titrasi Potensiometri  Metrohm  672  untuk Penentuan Kandungan Uranium Prosiding Seminar Pengelolaan Nuklir ISSN 1978-9858
Wang,  J.  1994. Analytical  Electrochemistry . Canada: Wiley VCH We  Pan,  Chuan.,  Jung.,  Ping.,  Tai.,  &  Kan. 2004.  Development  of  the  tin  oxide pH  electrode  by  the  sputtering method. Sensor and Actuators B, vol 108(1-2): 863 − 869.