Jurnal Farmasi Indonesia, November  2015, hal 127 - 136
ISSN: 1693-8615 EISSN : 2302-4291 Online : http://farmasiindonesia.setiabudi.ac.id/

## PERBANDINGAN KUALITAS MINYAK PALA HASIL ISOLASI DARI BAGIAN-BAGIAN BUAH PALA BERDASARKAN KADAR MIRISTISIN COMPARISON OF ESSENTIAL OILS QUALITY FROM PARTS OF NUTMEG BASED ON MYRISTICINE LEVELS
Hery Muhamad Ansory 1 , Hardjono Sastrohamidjojo2 , Bambang Purwono2
1 Jurusan Farmasi, Fakultas Farmasi, Universitas Setia Budi Surakarta 2 Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta, Indonesia, 55281
_____________________________________________________________________________________________________________________________

## ABSTRAK
Telah  dilakukan  isolasi  minyak  atsiri  dari  daging  buah,  fuli  dan  biji  buah  pala  dengan menggunakan  metode  distilasi  uap.  Analisis  kadar  senyawa  miristisin  sebagai  indikator  dari kualitas minyak pala dilakukan dengan menggunakan kromatografi gas dan spektrometer massa. Isolasi  senyawa  miristisin  dilakukan  dengan  metode  distilasi  fraksinasi  pengurangan  tekanan. Analisis kemurnian miristisin dari hasil isolasi dilakukan  dengan menggunakan kromatografi gas. Analisis  struktur  miristisin  hasil  isolasi  dilakukan  dengan  menggunakan  spektrofotometer  infra merah dan 1 H NMR.
Hasil  isolasi  minyak  pala  dengan  metode  distilasi  uap  dari  daging  buah  pala  didapatkan 0,75% dengan kadar miristisin 10,54%, fuli pala didapatkan 4,77% dengan kadar miristisin 38,45% dan biji pala didapatkan  6,62% dengan kadar miristisin 9,24%. Hasil isolasi senyawa miristisin dari minyak  pala  dengan  metode  distilasi  fraksinasi  pengurangan  tekanan  didapatkan  dengan  kadar 92,13%.
Kualitas  minyak  atsiri  dari  bagian  fuli  pala  memiliki  kualitas  yang  lebih  baik  dengan kandungan miristisin sebesar 38,45%.
Kata Kunci : Pala, Minyak Atsiri, Miristisin
_____________________________________________________________________________________________________________________________

## ABSTRACT
The  isolation  of  essential  oils  from  fruit  pulp,  mace  and  nutmeg  seed  by  using  steam distillation method had been carried out. Myristicin levels analysis as an indicator of the nutmeg essential  oils  quality  were  performed  by  Gas  Chromatography  and  mass  spectrophotometry. Isolation  of  myristicin  from  nutmeg  essential  oil  was  done  by  fractional  distillation.  Myristicin purity  analysis  were  performed  by  Gas  Chromatography.  The  elucidations  of  myristicin  were performed by FT-IR, and 1 H NMR spectrometer. Isolation of the essential oil from nutmeg pulp, mace and nutmeg produced 0.75%, 4.77% and 6.62% contained 10.54%, 38.45% and 9.24% of myristicin, respectively. Isolation of myristicin from nutmeg essential oil was done by fractional distillation yielded 7.45% of myristicin.
The essential oils quality from mace has better quality than the other part of nutmeg with 38,45% myristicin levels.
Keyword : Nutmeg, Essential Oils, Myristicin
Hery Muhamad Ansory , Hardjono Sastrohamidjojo , Bambang Purwono J. Farmasi Indonesia ~ 128 _____________________________________________________________________________________________________________________________

## PENDAHULUAN
Indonesia  merupakan  negara yang  terkenal  dengan  jenis-jenis tumbuhan  penghasil  minyak  atsiri. Minyak  atsiri  di  Indonesia  sendiri  tidak banyak  diolah  menjadi  bahan  jadi seperti  bahan  pengharum,  kosmetik, sabun,  pasta  gigi  dan  obat-obatan. Minyak  atsiri  tersebut  kebanyakan diekspor  untuk  kemudian  diolah menjadi bahan jadi dan masuk kembali ke  Indonesia  dengan  harga  yang berlipat  ganda  berupa  produk  parfum, obat  dan  lain  sebagainya.  Salah  satu tumbuhan penghasil minyak atsiri yang sangat  potensial  adalah  pala  ( Myristica fragrans ).
Pala (Myristica fragrans) adalah salah  satu  tumbuhan  penghasil  minyak atsiri  yang  sangat  potensial.  Indonesia merupakan  negara  penghasil  pala terbesar didunia dengan total produksi 76%  dari  keseluruhan  produksi  pala. Sebagian  besar  hasil  produksi  pala tersebut  diekspor  dalam  bentuk  biji, fuli,  dan  minyak  pala  (Sophia,  2010). Seluruh  bagian  dari  buah  pala  seperti biji,  fuli  maupun  daging  buah  dapat diolah  menjadi  minyak  pala  (Agusta, 2000).  Minyak  pala  sendiri  memiliki berbagai  kegunaan  seperti  untuk mengobati  rematik,  sakit  perut,  masuk angin, dan insomnia. Kegunaan minyak pala  ini  tidak  terlepas  dari  kandungan kimia yang terdapat dalam minyak pala yaitu    α-pinen  (20%),  miristisin  (6-8%), serta  komponen  lainya  (Sohilait,  2010).
α-pinen  merupakan  senyawa  yang terdapat  dalam  beberapa  minyak  atsiri seperti minyak permen, sereh, terpentin,  pala  dan  lain  sebagainya.  α- pinen banyak digunakan dalam pembuatan kamfer sintetik dan monoterpen  sintetik  seperti  geraniol (Sastrohamidjojo, 2004).
Miristisin  adalah  senyawa  khas yang  terdapat  dalam  minyak  pala  dan merupakan  penentu  kualitas  minyak pala  yang  dapat  digunakan  sebagai obat  bius  dan  campuran  obat-obatan tertentu (Friyadi, 2002).
Miristisin  adalah  senyawa  khas yang  terdapat  dalam  minyak  pala  dan merupakan  penentu  kualitas  dari minyak  pala.  Miristisin  merupakan senyawa  alam  yang  menarik  karena memiliki  beberapa  gugus  fungsional, yaitu alil, fenil, dan eter. Gugus alil yang dimiliki  miristisin  dapat  dikonversi secara  kimia  menjadi  gugus fungsi  lain melalui reaksi isomerisasi, oksidasi, adisi dan  hidrasi.  Miristisin  dapat  menjadi turunan  benzaldehid  bahan  dasar sintesis  dalam  pembuatan  senyawa turunan khalkon dengan reaksi Claisen- Schmidt (Petrov dkk, 2008).
Penelitian  untuk  membandingkan kombinasi  metode  pengeringan  buah pala dan cara destilasi untuk memaksimalkan  hasil  isolasi  minyak pala  dari  daging  buah  pala  dengan berbagai  metoda  pengeringan  telah dilakukan  dan  hasil  terbaik  didapatkan dengan menggunakan kombinasi
Hery Muhamad Ansory , Hardjono Sastrohamidjojo , Bambang Purwono J. Farmasi Indonesia ~ 130
metoda  pengeringan  dengan  diangin- anginkan,  dan  destilasi  uap  dengan hasil  minyak  pala  seberat 1,65  g dari  2 kg  basah  (0,08  %)  dengan  kadar miristisin 11,9 % (Sophia, 2010).
Pada penelitian mengenai minyak pala  selalu  digunakan  biji  pala  sebagai bahan  dasar,  padahal  seluruh  bagian dari  buah  pala  memiliki  kandungan minyak  atsiri,  sehingga  Pada  penelitian ini  dilakukan  pembandingan  dari minyak  pala  yang  dihasilkan  dari bagian-bagian  buah  pala  untuk  dilihat kandungan  miristisin  sebagai  penentu kualitas dari minyak pala tersebut.

## METODE PENELITIAN
Bahan
Buah  pala  ( Myristica  fragans Houtt)  matang  dari  Cigalontang Tasikmalaya

## Instrumentasi
Satu set alat distilasi uap, satu set alat  distilasi  fraksinasi  pengurangan tekanan,  kromatografi  gas  (GC  2010, Shimadzu),  spektrofotometer  FTIR  (IR Prestige-21,  Shimadzu),  spektrometer resonansi  magnetik  inti  ( 1 H-NMR,  400 MHz Agilent), spektrometer massa (GC- MS QP-2010 Plus, Shimadzu).
Prosedur eksperimen Isolasi minyak pala
Buah  pala  9  kg  segar  dipisahkan menjadi daging buah, fuli dan biji pala, kemudian  dihaluskan  dan  dikeringkan. Masing-masing  daging  buah,  biji  dan
fuli  didiistilasi  uap  selama  14  jam. Minyak  dipisahkan  dengan  corong pisah.  Minyak  pala  yang  diperoleh dianalisis  dengan  GC-MS  dengan kondisi oprasional. Suhu : 70 – 300 °C Tekanan : 10 KPa Column Flow : 2 mL/min Detector : FID Coulumn : CBP1 V. Inject : 0,2 𝜇 L

## Isolasi Miristisin
200 mL minyak pala didistilasi fraksinasi dengan  pengurangan  tekanan,  fraksi terakhir dianalisis kemurniannya dengan GC dengan kondisi oprasional Suhu : 70 – 280 °C Tekanan : 10 KPa Column Flow : 2 mL/min Detector : FID Coulumn : DB5 V. Inject : 1 𝜇 L
Struktur  miristisin    dianalisis  dengan menggunakan FTIR, dan 1 H NMR.

## HASIL DAN PEMBAHASAN Isolasi Minyak Pala
Minyak  pala  hasil  destilasi  uap  pada ketiga  sampel  didapatkan  memiliki kesamaan yaitu berupa cairan berwarna kuning  pucat  bening,  berbau  seperti pala,  larut  dalam  etanol  dengan perbandingan  1:3.  Tetapi  memiliki beberapa  perbedaan,  seperti  terlihat pada Tabel I.
Tabel  1 .  Perbedaan  sifat  fisika  minyak pala hasil distilasi Perbedaan Bagian Buah Pala Biji Fuli Daging BJ (g/mL) 0,87 0,91 0,89 Indeks bias 1,46 1,48 1,46 Kemudian  minyak  pala  hasil  distilasi tersebut dianalisis dengan menggunakan GC-MS untuk
mengetahui  kadar  miristisin  dan  hasil analisis dapat dilihat pada Tabel 2. Hasil identifikasi  kandungan  miristisin  pada minyak  pala  hasil  isolasi  pada  biji,  fuli dan  daging  buah  pala  dengan kromatografi  gas  menunjukan  terdapat banyak  sekali  senyawa  dalam  minyak pala,  beberapa  puncak  yang  dominan atau  memiliki  kadar  yang  cukup  tinggi adalah puncak ke-dua dan ke-tiga pada kromatogram  GC  gambar  1  yaitu α - pinen  dengan  kadar  24,45%  dan β - pinen dengan kadar 28,04%, sedangkan puncak  terakhir  pada  waktu  retensi
19.96 menit diduga merupakan senyawa miristisin dengan kadar 9,24%.
Berdasarkan  spektrum  GC  dari  minyak fuli  pala  pada  Gambar  2,  kandungan miristisin  pada  minyak  fuli  pala  adalah 32,77%    pada  waktu  retensi  20,055 menit.  Kandungan  miristisin  pada minyak  daging  buah  pala  menurut kromatogram  GC  gambar  3  adalah 10,54% pada waktu retensi 19.96 menit.
Senyawa  pada  puncak  terakhir (miristisin)  memiliki  berat  molekul  192 g/mol.  Sesuai  dengan  spektrum  massa dari  puncak  tersebut  yang  disajikan pada  Gambar  4  dan  pola  fragmentasi dari  spektrum  massa  di  atas  dapat dilhat  pada  Gambar  5.  Kandungan miristisin dalam minyak pala hasil isolasi pada  setiap  bagian  dari  buah  pala disajikan dalam Tabel 2.
Tabel  2 .  Kandungan  minyak  atsiri  dan miristisin  dalam  minyak  pala  hasil distilasi
Bagian Buah Pala Kandungan Minyak Atsiri (%) Kandungan Miristisin (%) Biji 6,62 9,24 Fuli 4,77 38,45 Daging 0,75 10,54
Berdasarkan  data  tersebut  kandungan miristisin  dari  minyak  fuli  pala  lebih besar dari minyak biji dan daging buah pala  sehingga  minyak  dari  fuli  pala memiliki kualitas yang lebih baik.
Kualitas  minyak  pala  berdasarkan persyaratan  mutu  minyak  Standar Nasional Indonesia (SNI) (Panitia Teknis Teknologi  Kimia,  2006)  dibandingkan dengan  minyak  pala  hasil  isolasi  untuk mengetahui  kualitas  dari  minyak  pala hasil isolasi ditunjukan pada Tabel 3.
Tabel 3 . Perbandingan minyak pala hasil isolasi dengan syarat mutu minyak pala SNI
Hery Muhamad Ansory , Hardjono Sastrohamidjojo , Bambang Purwono J. Farmasi Indonesia ~ 132 Jenis Uji Syarat mutu minyak pala Minyak Pala Hasil Isolasi Biji Fuli Daging warna Tidak berwarna – kuning pucat kuning pucat kuning pucat kuning pucat Bau Khas minyak pala Khas minyak pala Khas minyak pala Khas minyak pala Berat jenis 0,880 – 0,910 0,87 0,91 0,89 Indeks bias 1,470 – 1,497 1,46 1,48 1,46 Kelarutan dalam etanol 1:3 jernih seterusnya jernih 1:3 1:3 1:3 Kandungan Miristisin Minimal 10 % 9,24% 38,45% 10,54% Hasil  perbandingan  dapat  dilihat bahwa kualitas minyak pala hasil isolasi dari  biji  pala  tidak  masuk  dalam  syarat mutu  minyak  pala  SNI  dalam  hal  berat jenis  dan  kandungan  miristisin  yang  di bawah  10%,  sedangkan  untuk  kualitas minyak  pala  hasil  isolasi  dari  fuli  dan daging  buah  pala  menunjukan  kualitas yang masuk dalam syarat mutu minyak pala SNI. Kandungan miristisin pada
minyak  pala  menjadi  faktor  utama dalam  penentuan  kualitas  dari  minyak pala  karena  senyawa  ini  menjadi senyawa  khas  dari  minyak  pala  yang tidak  dapat  ditemukan  pada  minyak atsiri yang lainnya.
Kandungan miristisin pada minyak  fuli  pala  jauh  lebih  besar  dari
kandungan  miristisin  pada  minyak  biji dan  daging  buah  pala,  akan  tetapi jumlah  fuli  pala  yang  sedikit  membuat fuli  pala  menjadi  bahan  yang  kurang menguntungkan  untuk  dibuat  sebagai bahan  dasar  pembuatan  minyak  pala pada  skala  industri,  sedangkan  minyak daging  buah  pala  memiliki  kandungan miristisin  yang  diatas  standar  mutu minyak  pala  dan  walaupun  jumlah minyak  pala  yang  terdapat  dalam daging  buah  pala  yang  sedikit,  tetapi jumlah  daging  buah  pala  jauh  lebih besar apabila dibandingkan dengan fuli dan  biji  pala  dalam  satu  buah  pala, sehingga  daging  buah  pala  yang biasanya  banyak  terbuang  sebenarnya dapat  dimanfaatkan  untuk  diambil minyak atsirinya.
Gambar 1. Kromatogram GC minyak biji pala hasil isolasi
Gambar 2. Kromatogram GC minyak fuli pala hasil isolasi
Hery Muhamad Ansory , Hardjono Sastrohamidjojo , Bambang Purwono J. Farmasi Indonesia ~ 134
Gambar 3. Kromatogram GC minyak daging buah pala hasil isolasi
Gambar 4. Spektrum massa miristisin
Gambar 5. Fragmentasi Miristisin (Souhoka, 2009)
Isolasi Miristisin Miristisin diisolasi dengan menggunakan metode distilasi fraksinasi  pengurangan  tekanan  dan didapatkan  dari  fraksi  terakhir  berupa cairan berwarna kuning bening dengan kemurnian 92,13%.
Pada kromatogram GC Puncak ke 2  pada  waktu  retensi  17,53  menit diduga  merupakan  senyawa  miristisin dengan  kemurnian  92,13%.  Sifat  fisika dari  miristisin  yang  dihasilkan  adalah berbentuk  cairan  kuning  bening, berbau
khas  pala,  berat  jenis  0,93  g/ml  dan tidak larut dalam air, larut dalam etanol,
kloroform, dan eter. Analisis struktur miristisin dilakukan  dengan  FTIR  dan 1 H  NMR disajikan dalam Gambar 7 dan Gambar 8  Analisis  dari  spektrum  FTIR  miristisin menunjukan beberapa pita serapan dan 1 H  NMR  dari  miristisin  menunjukan tujuh puncak proton yang berbeda.
Gambar 6. Kromatogram GC miristisin hasil isolasi
Hery Muhamad Ansory , Hardjono Sastrohamidjojo , Bambang Purwono J. Farmasi Indonesia ~ 136
Gambar 7. Kromatogram IR miristisin hasil isolasi
Bilangan
Gelombang (cm -1 ) Gugus Fungsi 3070 =C-H (Csp 2 ) 2893 -C-H (Csp 3 ) 1627 dan 1504 (C=C) aromatik 1435 -CH 2 - 1357 -CH 3 1128 -C-O-C-
Serapan IR yang muncul sesuai dengan struktur  dari  miristisin  yang  memiliki gugus  eter  yang  ditunjukan  serapan pada 1128 cm -1 , gugus aromatik (cincin benzen) pada 3070 serta 1627 dan 1504 cm -1 ,  CH3  pada  1357  cm -1 .  Kemudian hasil  spektra  IR  ini  diperkuat  dengan hasil 1 H NMR. Puncak δ (ppm) Jumlah H A 3,28 2 B 3,87 3 C 5,04 2 D dan E 5,91 1 dan 2 F dan G 6,34 – 6,37 2 F Gambar 8. Spektra 1 H NMR miristisin
O O O Gambar 9. Struktur Miristisin Hasil analisis dengan menggunakan 1 H  NMR  menunjukan  7 jenis  proton  yang  berbeda.  Pergeseran kimia  daerah  A  pada δ =  3,28  ppm (doblet,  2  H)  merupakan  pergeseran proton-proton  pada  -CH.  Pergeseran kimia  daerah  B  pada δ =  3,87  ppm (singlet, 3 H) merupakan pergeseran
proton-proton  pada  gugus  metoksi  (- OCH3). Pergeseran kimia daerah C pada δ =  5,04  ppm  dengan  kenampakan
triplet  setara  dengan  2  atom  H merupakan  pergeseran  proton-proton pada C sp2. Pergeseran kimia daerah D dan E  terjadi  tumpang tindih pada δ = 5,91 ppm dari =C-H (multiplet) dan –C- H  (singlet).  Pergeseran  kimia  daerah  F dan G pada δ = 6,34 – 6,37 ppm (singlet singlet,  2  H)  merupakan  pergeseran proton-proton pada H aromatik.
Hasil  elusidasi  miristisin  yang telah  diisolasi  menunjukan  struktur miristisin dengan sangat jelas. Miristisin yang memiliki gugus alil, fenil dan eter membuat  senyawa  ini  berpotensi sebagai  senyawa  awal  dalam  sintesis senyawa organik yang dapat bermanfaat.
A B D E G C
Hery Muhamad Ansory , Hardjono Sastrohamidjojo , Bambang Purwono J. Farmasi Indonesia ~ 138

## KESIMPULAN
Minyak  pala  hasil  isolasi  dari bagian  fuli  pala  memiliki  kualitas  yang terbaik  dibandingkan  dengan  bagian daging  buah  dan  biji  pala  dengan kandungan  miristisin  sebesar  38,45%. Buah  pala  dapat  menjadi  bahan  dasar dalam pembuatan minyak pala
walaupun  kandungan  minyak  sedikit tetapi memiliki jumlah yang lebih besar daripada  biji  dan  fuli  pala.  Miristisin hasil  isolasi  dapat  menjadi  senyawa awal dalam sintesis senyawa organik.

## DAFTAR PUSTAKA
Agusta.A, 2000, Minyak Atsiri Tumbuhan Tropika Indonesia, ITB,
Bandung.
Friyadi,  A.,  2002,  Isolasi  Miristisin  dari Minyak  Pada  (Myristicnfragrans) dengan Metode Penyulingan Uap, Thesis,  Agroindustrial  Technology IPB
Panitia  Teknis  Teknologi  Kimia,  2006,
Standar Nasional Indonesia
Minyak Pala, BSN, Jakarta.
Petrov, O., Ivanova, V., Gerova, M, 2008, SOCl2/CtOH: Catalytic System For Synthesis  Of  Chalcones.  J-Catal, Commun., 9, 315-316
Sastrohamidjojo, H., 2004, Kimia Minyak Atsiri,  Gadjah  Mada  University Press, Yogyakarta.
Sohilait,  M,  2010.  Sintesis    Senyawa Tabir    Surya  3,4-Metilendioksi Isoamil  Sinamat  Dari  Safrol  Hasil Isolasi  Minyak  Kulit  Lawang.
Skripsi-UNPATTI, Ambon Sophia, Sipahelut., 2010, Pengaruh Cara Pengeringan dan Destilasi Terhadap  Randemen  dan  Mutu Minyak Daging Buah Pala, Thesis- UGM, Yogyakarta
Souhoka,  A.  F.,  2009,  Sintesis  1-(3-
Metoksi-4,5-metilendioksifenil)2- propanon,
Skripsi-UNPATTI, Ambon.