## PENDAHULUAN
Material superkonduktor terutama digunakan pada aplikasi teknologi medan magnet tinggi [1] seperti dalam aplikasi peralatan pencitraan resonansi magnet, Magnetic Resonance Imaging ( MRI ). Nb 3 Sn dengan struktur kristal A15 merupakan intermetalik yang memiliki sifat superkonduktor [2]. Fase A15 Nb 3 Sn bersifat rapuh,
sehingga sulit dilakukan proses pembentukan kawat terhadapnya. Fasa tersebut akan terputus sepanjang pembentukan kawat. Untuk mengatasi hal tersebut, maka Cu-Nb-Sn dibentuk menjadi komposit kawat terlebih dahulu sebelum dipanaskan untuk mendapatkan A15 Nb 3 Sn [3].
Akreditasi LIPI Nomor : 395/D/2012 Tanggal 24 April 2012
EFEK PERLAKUAN PANAS PADA KAWAT SUPERKONDUKTOR INTERNAL-TIN ROD RESTACK PROCESS Cu-Nb-Sn
Bintoro Siswayanti 1 , Bambang Soegijono 2 , Andika W. Pramono 1 dan Pius Sebleku 1
1 Pusat Penelitian Metalurgi (P2M) - LIPI Kawasan Puspiptek, Serpong 15314, Tangerang Selatan
2 Material Science, Pasca Sarjana - UI
Jl. Salemba Raya, Jakarta Pusat e-mail: bint002@lipi.go.id Diterima: 7 Januari 2013 Diperbaiki: 8 Mei 2013 Disetujui: 13 Juni 2013

## ABSTRAK
EFEK PERLAKUAN PANAS PADA KAWAT SUPERKONDUKTOR INTERNAL-TIN ROD RESTACK PROCESS Cu-Nb-Sn . Pemanasan dalam kondisi terproteksi dari oksidasi pada suhu 450 o C selama 72 jam telah dilakukan pada kawat superkonduktor Cu-Nb-Sn produksi Luvata Waterbury Inc . yang dibuat dengan Internal-Tin Rod Restack Process ( IT-RRP ). Proses pendinginan dilakukan secara lambat di dalam tungku. Strukturmikro dan komposisi fasa cuplikan diamati dengan Scanning Electron Microscope ( SEM ) dan Energy Dispersive X-Ray Spectroscope ( EDS ). Identifikasi evolusi fasa mengacu kepada diagram kesetimbangan fasa. Hasil pengamatan menunjukkan bahwa pada pemanasan dengan suhu 450 o C selama 72 jam telah terbentuk intermetalik Nb 3 Sn, larutan padat α-Nb dan juga Nb 3 Sn yang superkonduktivitasnya menurun. Selain itu didapati interkoneksi filamen yang tidak diharapkan. Hal ini menyebabkan evolusi fasa Nb menjadi A15 Nb 3 Sn yang homogen belum optimal, sehingga diperlukan jarak antar filamen Nb yang lebih lebar pada kawat IT-RRP untuk menghindari interkoneksi filamen A15 Nb 3 Sn.
Kata kunci : Superkonduktor, IT-RRP , Intermetalik Nb 3 Sn, Larutan padat α-Nb, A15 Nb 3 Sn

## ABSTRACT
EFFECT OF HEATING TREATMENT ON INTERNAL-TIN ROD RESTACK PROCESS Cu-Nb-Sn SUPERCONDUCTING WIRE. A heating treatment in oxydation protected condition at temperature of 450 o C for 72 hours on Cu-Nb-Sn superconducting wire produced by Luvata Waterbury Inc. with Internal-Tin Rod Restack Process (IT-RRP) has been done. Cooling process was slowly done in the furnace. Microstructure and phase composition of the samples were observed by Scanning Electron Microscope (SEM) and Energy Dispersive X-Ray Spectroscope (EDS). Identification of phase evolution refers to the equilibrium phase diagram. The results showed that intermetallic Nb 3 Sn, α-Nb solid solution and Nb 3 Sn with less superconductive characteristic were formed. Moreover, unexpected interconnecting filaments was also found. The phenomena caused phase evolution of Nb into homogeneous Nb 3 Sn A15 has not yet optimal, therefore wider distances between Nb filament wire at the IT-RRP to avoid interconnection of A15 Nb 3 Sn filaments is required.
Keywords : Superconductor, IT-RRP, Nb 3 Sn intermetallic, α-Nb solid solution, A15 Nb 3 Sn
Vol. 14, No. 4, Juli 2013, hal : 295 - 299 ISSN : 1411-1098

## A15 Nb
3 Sn yang rapuh tersebut perlu diperkuat oleh matriks konduktor. Matriks konduktor juga berperan sebagai penahan kestabilan termal dan elektris [4]. Pada kawat Internal-Tin Rod Restack ( IT-RRP ) buatan Luvata Waterburry ini Nb dan Sn dikompositkan dengan Cu. Agar stabilitas termal dan elektris meningkat, maka A15 Nb 3 Sn perlu dibuat dalam bentuk monofilamen halus yang terdistribusi dalam matriks konduktor tersebut [5]. Hanya saja jarak penanaman antar monofilamen Nb harus diperhatikan agar tidak terjadi interkoneksi antar monofilamen setelah pemanasan [6]. Selain itu Cu berperan sebagai katalis untuk menurunkan suhu pembentukan A15. Proses reaksi pada suhu rendah tersebut dapat menghambat pertumbuhan butir A15. Pada sistem terner Cu-Nb-Sn yang mengandung 2 % hingga 3 % Cu dapat menurunkan suhu pembentukan A15 dari 930 o C hingga 450 o C [5]. Hal penting yang terkait sifat superkonduktivitas adalah nilai suhu kritis (T c ), medan magnet kritis atas (H c2 ) dan kepadatan arus kritis (J c ). Ketiga hal tersebut ditentukan oleh kehomogenan kimiawi dan struktur mikro lapisan intermetalik A15 Nb 3 Sn [7]. Kualitas dan kehomogenan mikrokimia yang dimaksud adalah kadar Sn yang mendekati stoikiometri dan juga seminimal mungkin gradien komposisi Sn sepanjang lapisan intermetalik A15 Nb 3 Sn [7]. Semakin tinggi rata-rata kadar Sn dalam lapisan A15 Nb 3 Sn, maka akan diperoleh suhu kritis ( T c ) , medan magnet kritis atas ( H c2 ) dan kepadatan arus kritis ( J c ) yang semakin tinggi [5]. Pengurangan ukuran butir juga penting untuk mendapatkan kepadatan arus tinggi [3]. Semakin kecil ukuran butir akan meningkatkan pinning force yang berperan untuk mengunci pergerakan flux line atau fluxon pada bagian dalam material helaian kawat Nb 3 Sn [8] . Batas butir merupakan pinning center yang utama [4].
Dalam penelitian ini dilakukan pemanasan pada suhu 450 o C selama 72 jam untuk kawat superkonduktor Cu-Nb-Sn IT-RRP produksi Luvata Waterbury Inc . yang berisi 37 buah sub-elemen kawat berbentuk segi enam berisi Cu-Nb-Sn. Perlakuan panas ini bertujuan untuk meneliti perubahan strukturmikro, evolusi fasa dan distribusi unsur pada kawat superkonduktor tersebut akibat proses pemanasan. Sebagai prediksi awal, Cu kemungkinan tidak larut dalam A15 Nb 3 Sn walaupun sub-elemen kawat mengandung Cu-Nb-Sn [5]. Meski demikian dari penelitian sebelumnya telah dilaporkan bahwa Cu dapat dideteksi pada lapisan A15, hingga secara umum asumsi yang digunakan adalah Cu hanya berada di batas butir tidak muncul dalam butir A15 [9]. Sehingga pembahasan selanjutnya akan mengacu pada sistem biner Nb-Sn [5,9]. Penggunaan kawat superkonduktor IT-RRP diharapkan mampu meminimalisasi gradien konsentrasi karena dengan metode pembuatan kawat tersebut memungkinkan tersedianya luas permukaan kontak diffusion couple pada reaksi solid state diffusion Nb-Sn [9-11].

## METODE PERCOBAAN
Dalam penelitian ini digunakan kawat superkonduktor IT-RRP Cu-Nb-Sn produksi Luvata Waterbury Inc. yang tampang lintangnya ditunjukkan pada Gambar 1. Adapun detil parameter kawat superkonduktor ini ditunjukkan pada Tabel 1. Sampel kawat ini dipotong sepanjang 5 cm, dijepit ujung-ujungnya kemudian dimasukkan ke dalam tabung quartz. Selanjutnya, tabung divakum dan dialiri gas Argon untuk mencegah oksidasi dan tabung ditutup
Gambar 1 . (a). Penampang kawat dalam skala 50 µm terdiri dari 37 buah sub-elemen kawat, (b). Penampang sub-elemen kawat dalam skala 20 µm, (c). Foto SEM penampang kawat dalam skala 100 µm dan (d). Skema sub-elemen IT-RRP kawat Luvata Waterburry Inc . yang mengandung filamen Nb.
(a) (b) (c) (d)
rapat. Tabung berisi potongan kawat tersebut dipanaskan dalam tungku dengan jeda waktu hingga mencapai kondisi isotermal yang dimaksud selama satu jam. Kemudian pemanasan dilakukan pada suhu 450 o C selama 72 jam. Terakhir, tabung dikeluarkan dari tungku setelah suhu tungku mendingin.
Struktur mikro dan distribusi unsur diamati dengan Scanning Electron Microscope ( SEM ) dan Energy Dispersive X-Ray Spectroscope ( EDS ), sedangkan evolusi fasa tidak dapat diamati menggunakan X-Ray Diffraction ( XRD ) karena selongsong kawat yang terbuat dari Cu cukup tebal, sehingga peak unsur-unsur lain yang terdapat pada kawat tidak muncul dalam difraktogram. Oleh sebab itu penentuan fasa dilakukan dengan menggunakan diagram kesetimbangan fasa dari literatur. Adapun sub-elemen yang diamati adalah sub-elemen di bagian tengah kawat. Komposisi kimia di dapat dengan menggunakan line scanning-EDS yang diukur dari ujung diagonal sub- elemen hingga mencapai wilayah inti Sn pada sub-elemen tersebut.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Pengamatan Perubahan Komposisi
Hasil foto Scanning Electron Microscope ( SEM ) dan analisis unsur Energy Dispersive X-Ray Spectroscope ( EDS ), ditunjukkan berturut-turut pada Gambar 2 dan Gambar 3. Pada Gambar 2 ditunjukkan tampang lintang kawat superkonduktor sebelum dan sesudah pemanasan. Terlihat perubahan struktur mikro pada kawat tersebut akibat proses pemanasan. Pada Gambar 3 ditunjukkan perubahan distribusi atom Sn dan Nd akibat proses pemanasan. Pada gambar tersebut sumbu-x (absis) adalah jarak yang diukur dari diagonal sub-elemen segi enam seperti ditunjukkan pada Gambar 2, dan sumbu-y (ordinat) adalah nilai persentase atom. Terlihat sebelum dipanasi distribusi atom Sn berada di sisi kanan batas antar muka (garis hitam) yang
menunjukkan atom Sn berada di inti sub-elemen kawat. Sedangkan komposit Nb-Cu berada di sisi sebelah kiri batas antar muka. Setelah kawat mengalami pemanasan pada suhu 450 o C selama 72 jam maka terjadi difusi atom- atom Sn dari sisi kanan batas antar muka menuju sisi kiri batas antar muka, yakni atom-atom Sn berdifusi menuju atom-atom Cu dan komposit Nb-Cu.
Adapun Tabel 2 menunjukkan detail distribusi unsur kawat superkonduktor akibat perlakuan panas yang mengacu pada sisi kiri batas antar muka
Gambar 3 . Distribusi Sn dan Nb, (a). Sebelum dipanasi dan (b). Setelah dipanasi 450 o C selama 72 jam.
(b)
Tabel 1 . Parameter kawat superkonduktor IT-RRP .
Parameter Kawat Internal Tin Diameter Kawat (µm) 570 Jumlah Sub-elemen 37 Ukuran Sub-elemen (µm) 77 - 78 Ukuran Filamen Nb (RRP) dalam matriks Cu (µm) ± 1,5 Cu Stabilizer dalam Sub-elemen (%at.) 42,42 Nb dalam Sub-elemen (%at.) 43,23 Sn dalam Sub-elemen (%at.) 14,34 Rasio Sn : Nb/Sn (%) 25 Rasio Sn : Nb/Sn/Cu (%) 14 Rasio Sn : Sn/Cu (%) 25
Gambar 2 . (a). Kawat sebelum pemanasan dan (b). Setelah pemanasan pada suhu 450 o C selama 72 jam.
(b) (a) (a)
Gambar 3(b). Tampak bahwa atom-atom Sn setelah dipanasi keluar dari inti sub-elemen kawat menuju komposit Nb-Cu, sedangkan atom-atom Nb tidak berpindah. Apabila ditinjau dari kekuatan ikatan logam, data menunjukkan bahwa ikatan logam Nb lebih besar dari pada ikatan logam Sn. Hal tersebut juga dapat dilihat dari titik leleh logam Nb dan Sn yaitu berturut-turut 2477 °C dan 231,93 °C [12]. Dapat dianalisis bahwa pada suhu 450 o C logam Sn sudah meleleh sehingga logam Sn mampu berdifusi ke dalam matriks komposit Cu-Nb padat dengan mekanisme difusi padat [9].
Sesuai dengan Hume-Rothery rule , Sn mampu untuk berdifusi dan mensubtitusi Cu dalam kristal FCC Cu. Hal tersebut karena perbedaan ukuran atom Sn dengan Cu kurang dari 15 % [13]. Valensi Sn yang lebih tinggi dari valensi Cu akan memudahkan Sn terlarut ke dalam Cu membentuk larutan padat tanpa mengubah struktur fcc Cu. Perbedaan keelektronegatifan antara Sn dan Cu kemudian menyebabkan Sn dan Cu mampu berikatan membentuk senyawa intermetalik [14]. Berbagai fasa intermetalik Sn-Cu yang terbentuk sepanjang pemanasan berperan menghantarkan Sn ke Nb.
Sebagaimana Sn dengan Cu, Sn juga mampu berinteraksi dengan Nb membentuk larutan padat maupun intermetalik [15]. Pada konsentrasi rendah Sn larut ke dalam kristal BCC Nb membentuk larutan padat α-Nb.  Seiring  dengan  peningkatan  kadar  Sn  maka terbentuk senyawa intermetalik Sn-Nb yang struktur kristalnya  berbeda  sama  sekali  dengan  struktur  α-Nb yaitu Sn-Nb berupa BCC Sn dan rantai orthogonal Nb pada setiap bidang muka BCC Sn tersebut [5]. Tabel 2 juga menunjukkan di sisi kiri batas antar muka terdapat tiga unsur sekaligus, yakni Cu, Sn, Nb. Berdasarkan uraian tersebut maka dapat diprediksi bahwa keberadaan Sn di sisi kiri batas antar muka tidak hanya sekedar berpindah posisi melainkan juga Sn tersebut berinteraksi
dengan Cu maupun dengan Nb. Dari analisis jumlah Sn tersebut, diprediksi sebagian Sn tertahan di matriks Cu dan berinteraksi membentuk larutan padat Cu dengan kelarutan maksimal Sn-Cu 10 %, sedangkan sisa dari Sn tersebut berinteraksi dengan Nb. Prediksi tersebut didasarkan pada fakta bahwa secara kuantitatif jumlah Cu yang ada di sebelah kiri batas antar muka melebihi jumlah kebutuhan Cu sebagai katalis yang berada di batas butir A15 Nb 3 Sn, yakni 2-3%at. Asumsi Sn berinteraksi membentuk larutan padat Cu adalah maksimal 10 %at. Sn tidak berinteraksi membentuk intermetalik dengan Cu karena pada sisi kiri bidang batas bukanlah daerah yang kaya dengan unsur Sn, dan juga perhitungan komposisi elemen Sn yang ada tidak memungkinkan terbentuk intermetalik dengan sejumlah Cu yang tersedia, baik Cu 6 Sn 5 (η)  ataupun Cu 3 Sn  (ε).  Namun  terdapat  pengecualian  pada  jarak pengamatan 18,61 µm. Sehingga rasio keberadaan Sn terhadap Nb (tanpa Cu) dapat ditunjukkan pada Tabel 3. Diagram fasa Sn-Nb dapat dimanfaatkan untuk memprediksikan fasa yang paling stabil secara termodinamis [5]. Dari diagram fasa Sn-Nb tersebut dapat dianalisis bahwa pada suhu 450 o C dan rentang komposisi Sn 18 hingga 25 %at. dapat terbentuk Nb 3 Sn. Demikian pula pada komposisi Sn di bawah 18 %at. Namun pada daerah dengan komposisi Sn kurang dari 18 %at. sifat superkonduktivitas Nb 3 Sn yang terbentuk kurang baik [5]. Hasil penelitian sebelumnya menunjukkan bahwa pada komposisi Sn 5 %at. nilai suhu kritis (T c ) yang diperoleh kurang dari 16 K [5]. Hal tersebut dimungkinkan karena penyusunan larutan padat Nb-Sn belum tersusun sempurna membentuk intermetalik A15 Nb 3 Sn. Selanjutnya kaidah Lever-Rule dapat digunakan untuk menghitung komposisi campuran dari fasa larutan padat α-Nb  dan  fasa  larutan  padat  tertata  Nb 3 Sn less-superconducting dengan memanfaatkan diagram fasa tersebut seperti ditunjukkan pada Tabel 4. Dapat dianalisis bahwa terjadi pembentukan fasa Nb 3 Sn yang  jumlahnya  menurun  dan  α-Nb  yang  jumlahnya meningkat seiring dengan jaraknya yang mendekati inti sub-elemen Sn.

## Pengamatan Strukturmikro
Hasil foto SEM tampang lintang interkoneksi filamen pada sub-elemen kawat setelah pemanasan pada suhu 450 o C selama 72 jam ditunjukkan pada Gambar 4. Seperti dijelaskan sebelumnya bahwa filamen-filamen Nb pada kawat sebelum mengalami pemanasan terpisah dengan sempurna dibatasi oleh matriks Cu. Namun, setelah kawat mengalami pemanasan tampak filamen mengalami pembesaran ukuran. Beberapa sisi tampak terbentuk bridging sehingga terjadi interkoneksi filamen akibat pertumbuhan struktur A15 Nb 3 Sn. Hal ini tentu tidak diharapkan karena diameter efektif filamen yang semakin besar menentukan penurunan kemampuan kawat superkonduktor [5]. Hal tersebut dapat terjadi karena
Tabel 2 . Distribusi unsur kawat superkonduktor akibat pemanasan pada suhu 450 o C selama 72 jam (di sisi kiri batas antar muka). Jarak Cu (% at.) Sn (% at.) Nb (% at.) 2,25 4,14 3,92 91,94 4,58 15,07 6,53 78,40 6,92 4,23 5,95 89,82 9,26 4,66 7,57 87,77 11,60 9,68 11,70 78,62 13,93 8,49 11,31 80,20 16,27 5,66 12,05 82,29 18,61 49,67 27,31 23,02
Tabel 3 . Perbandingan komposisi Sn terhadap Nb Jarak Sn (% at.) Nb (% at.) Sn (%wt.) Nb (%wt.) 2,25 3,6 96,4 4,59 95,41 4,58 5,8 94,2 7,33 92,67 6,92 5,8 94,2 7,23 92,77 9,26 7,4 92,6 9,31 90,69 11,60 11,9 88,1 14,72 85,28 13,93 11,4 88,6 14,17 85,83 16,27 12,2 87,8 15,06 84,94 18,61 48,6 51,4 54,74 45,26
adanya perubahan kisi kristal dalam filamen tersebut. Awalnya filamen adalah Nb dengan struktur kristal BCC dan parameter kisi a = 0,33 nm [5]. Pada saat pembentukan larutan  padat  α-Nb  tidak  terjadi  perubahan  kisi  yang signifikan karena larutan padat tidak mengubah struktur kristal larutan induk dan perbedaan ukuran Sn dengan Nb hanya 4 %. Setelah terbentuk senyawa A15 Nb 3 Sn struktur kristal berubah menjadi Sn BCC dengan rantai orthogonal Nb di setiap bidang muka bcc yang parameter kisi senyawa tersebut menjadi a = 0,529 nm [5]. Sehingga ketika terbentuk senyawa A15 Nb 3 Sn terjadi perubahan kisi hampir dua kali dari kisi Nb. Hal tersebut menjadikan filamen tampak menjadi besar bahkan sebagiannya menyatu atau membentuk bridging .

## KESIMPULAN
Pemanasan pada kawat superkonduktor IT-RRP Cu-Nb-Sn dengan suhu 450 o C selama 72 jam dapat menghasilkan fasa A15 Nb 3 Sn. Namun, perlakuan panas tersebut belum optimal untuk menghasilkan lapisan intermetalik A15 Nb 3 Sn yang homogen sepanjang radial sub-elemen kawat. Evolusi fasa yang terjadi belum mengubah seluruh Nb menjadi intermetalik A15 Nb 3 Sn dan  masih  terdapat  larutan  padat  α-Nb,  larutan  padat Nb 3 Sn, dan juga masih ada Sn yang tertahan pada intermetalik Cu. Oleh sebab itu, jarak efektif filamen Nb pada kawat ini perlu diperlebar untuk menghindari interkoneksi filamen A15 Nb 3 Sn.

## DAFTAR ACUAN
[1]. WILLIAM D. CALLISTER, Material Science and Engineering An Introduction ( 4 th Ed .), Canada, John Wiley & Sons, (1997)
[2]. B. T. MATTHIAS, T. H. GEBALLE, S. GELLER and E. CORENZWITT, Phys. Rev ., 95 (1954) 1453 [3]. SHOBHIT BHARTIYA, B. TECH, A15 Stoichiometry and Grain Morphology In Rod-In- Tube and Tube Type Nb Sn Strands;Influence of Strand Design, Heat Treatments and Ternary Additions, Master Thesis , Ohio State University,
(2010)
[4]. K. WATANABE, S. AWAJI, K. KATAGIRI, K. NOTO, IEEE Transactions on Magnetics , 30 (1994) 1871-1874 [5]. ARNO GODEKE, Performance Boundaries in Nb 3 Sn Superconductors , Enschede, Print Partners
Ipskamp, (2005)
[6]. H. MULLER and TH. SCHNEIDER, Journal
Cryogenics , 48 (2008) 323-330
[7]. P. J. LEE, D. C. LARBALESTIER, Cryogenics , 48 (2008) 283-292
[8]. MICHAEL CYROT and DAVOR PAVUNA, Introduction to Superconductivity and High-T c Materials , Singapore: World Scientific, (1992)
[9]. A. PAUL, T. LAURILA and V. VUORINEN, Microstructure, Diffusion and Growth Mechanism of Nb 3 Sn Superconductor by Bronze Technique ,
Chapter 3 in Book Titled “Superconductor ”, Edited by ADIR MOYSES LUIZ, Sciyo, (2010) 47-68
[10]. SUDARYATNO SUDIRHAM dan NING UTARI S., Mengenal Sifat Material , Darpublic, Bandung,
(2012)
[11]. A. N.V. SWARI, A. HANGGA, D. D. RISANTI, Simulation of Duplex Heat Treatment Nb 3 Sn Compounds in Cu-Nb-Sn Superconducting Multifilamentary Wire, International Conference on Chemical and Materials Engineering 2012 , Universitas Diponegoro, Semarang, (2012)
[12]. DAVID A. PORTER, Phase Transformations in Metals and Alloys, 3 rd Ed. CRC Press, (2008)
[13]. R.E. SMALLMAN, R.J. BISHOP, Modern Physical Metallurgy and Materials Engineering , Butterworth Heinemann, (1999)
[14]. LAWRENCE H.,VAN VLACK, Ilmu dan Teknologi Bahan , Penerbit Erlangga, (1994)
[15]. MICHAEL F. ASHBY, Engineering Materials and Processes Desk Reference , Elsevier, (2009)
Tabel 4 . Komposisi berbagai fasa yang terbentuk.
Jarak α–Nb % wt, Nb 3 Sn Less-Superconducting
% wt, Nb 3 Sn S uperconducting 2,25 79,06 20,94 - 4,58 66,52 33,48 - 6,92 66,98 33,02 - 9,26 57,49 42,51 - 11,60 32,78 67,22 - 13,93 35,29 64,71 - 16,27 31,23 68,77 - 18,61 - - 100%*
*, Asumsi Sn masih tertahan di matriks Cu membentuk larutan padat dan intermetalik
Gambar 4 . Foto SEM tampang lintang interkoneksi filamen pada sub-elemen kawat setelah pemanasan.