## SINTESIS DAN KARAKTERISASI KATALIS HETEROGEN: LIMBAH CANGKANG KERANG ENSIS SP.
SYNTHESIZE AND CHARACTERIZATION OF HETEROGENEOUS CATALYST: ENSIS SP. SHELL WASTE
Wiji Utami 1*
1 Program Studi Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Sulthan Thaha Saifuddin Jambi, Indonesia
*Email: wijiutami@uinjambi.ac.id
Diterima: 11 Oktober 2022. Disetujui: 28 November 2022. Dipublikasikan: 10 Desember 2022
Abstrak: Sintesis  dan  karakterisasi  katalis  heterogeny  dari  limbah  cangkang  kerrang Ensis sp.  telah  dilakukan menggunakan metode eksperimen. Penelitian ini bertujuan untuk mengubah limbah padat cangkang kerrang Ensis sp. menjadi katalis heterogen yang memiliki nilai manfaat tinggi. Selain itu, penelitian ini merupakan upaya untuk mengurangi limbah padat cangkang kerang Ensis sp. di Kampung Laut. Bahan diberi perlakuan tanpa kalsinasi dan kalsinasi pada suhu 900 ⁰C dan 800 ⁰C. Sampel dikarakterisasi menggunakan Fourier Transform Infrared (FTIR) and X-ray  diffraction (XRD).  Berdasarkan  analisis  yang  digunakan,  kalsinasi  pada  suhu  800  ⁰C  (sampel  A3) memberikan  hasil  paling  efektir  sebagai  katalis  heterogen.  Hasil  penelitian  ini  didukung  dengan  hasil  spektrum FTIR dan difraktogram XRD yang memberikan intensitas terbaik pada sampel A3.
Kata Kunci : katalis CaO catalyst, katalis heterogen, limbah cangkang kerang Ensis sp.
Abstract: Synthesis and characterization of heterogeneous catalysts from Ensis sp. shell waste have been carried out using experimental methods. This study aims to convert solid waste Ensis sp. shells into heterogeneous catalysts that have high usefulness values. In addition, this research is an effort to reduce the solid waste of Ensis sp. shells in Kampung Laut. The material was treated without calcining and calcining at 900 ˚C and 800 ˚C. The samples were characterized  Fourier  Transform  Infrared  (FTIR)  and  X-ray  diffraction  (XRD).  Based  on  the  analysis  used,  the calcination at 800 ⁰C (sample A3) gives the most effective results as heterogeneous catalysts.  The results of this study were supported by the results of the FTIR spectrum and XRD diffractogram which gave the best intensity in sample A3.
Keywords : Ensis sp. Shell waste, CaO catalyst, heterogeneous catalyst

## PENDAHULUAN
Kegiatan  Nyumbun  di  Kampung  Laut, Kabupaten Tanjung Jabung Timur menjadi daya tarik bagi  wisatawan  dan  peneliti.  Kegiatan  Nyumbun yaitu  melakukan  pencarian  dan  penangkapan terhadap  Kerang  Bambu  ( Ensis sp.)  ketika  air  laut mengalami  surut.  Awalnya  kegiatan  ini  hanya dilakukan  oleh  suku  Duano,  namun  seiring perkembangan  zaman  suku  lain  juga  ikut berpartisipasi dalam kegiatan ini.
Nyumbun  memiliki  arti  penghormatan terhadap  laut  dan  penerapan  aktivitas  ini  berarti menjaga  kelestarian  alam.  Kegiatan  ini  kemudian didukung  oleh  pemerintah  daerah  setempat  dan ditetapkan  sebagai  Tradisi  Nyumbun.  Tradisi  ini dilakukan  pada bulan  April  hingga  juni  saat  kondisi air  laut  benar-benar  mengalami  surut.  Pengambilan kerang  bambu  pada  tradisi  ini  diiringi  dengan  sikap dan  tingkah  laku  yang  terhormat  sebagai  bentuk penghargaan  pada  alam.  Kerang  yang  diperoleh diolah  sedemikian  rupa  sebagai sumber protein bagi masyarakat [1].
Konsumsi  Kerang  Bambu  ( Ensis sp.)  dalam jumlah besar menimbulkan masalah lingkungan yaitu limbah  padat  yang  disebabkan  oleh  buangan  hasil pengolahan  cangkang  Kerang  Bambu  ( Ensis sp.).
Kandungan  senyawa  CaO  pada  cangkang  Kerang Bambu  ( Ensis sp.)  dapat  dijadikan  sebagai  bahan baku  sintesis  katalis  heterogen  untuk  produksi biodiesel.  Biodiesel  merupakan  salah  satu  energi alternatif  terbarukan  ( renewable  energy )  memiliki kelebihan ekonomis, tidak beracun, dapat didekomposisi,  ramah  lingkungan,  mudah  diperoleh [2][3][4]. Dalam proses sintesis biodiesel membutuhkan  pereaksi  yang  mempercepat  reaksi yaitu  katalis.  Saat  ini,  para  peneliti  banyak mengembangkan  katalis  heterogen  berbahan  dasar limbah yang ekonomis.
Penelitian  terdahulu  menyampaikan  bahwa katalis  heterogen  lebih  baik  dibandingkan  katalis homogen  yang  memiliki  kekurangan  yaitu tingginya biaya dalam post-treatment dan bersifat korosif pada peralatan besi yang digunakan. Dengan memanfaatkan  limbah  padat  cangkang  Kerang Bambu  ( Ensis sp),  maka  diharapkan  dapat memanfaatkan potensi dalam bidang ilmu pengetahuan desain material katalis.
Sintesis  katalis  heterogen  yang  berasal  dari cangkang  kerang  bambu  ( Ensis sp.)  telah  dilakukan oleh  peneliti  terdahulu  yaitu  limbah  padat  cangkang kerang  bambu  yang  diperoleh  dari  Pasar  Muara Tebas,  Sawarak,  Malaysia.  Material  tersebut
dikalsinasi  pada  suhu  800  ͦC  selama  2,5  jam  dan katalis  tersebut  digunakan  untuk  produksi  biodiesel. Biodiesel  yang  dihasilkan  sebanyak  98,80%.  Selain itu,  katalis  ini  dapat  digunakan  secara  berulang  kali dan  pemakaian  ke  lima  konversi  biodiesel  sebanyak 76,40%[5].
Penelitian  serupa  penggunaan  cangkang kerang bambu ( Ensis sp.) yang diimpregnasi dengan kalium iodida (KI) menggunakan reaktor microwave diperoleh  konversi  biodiesel  96,99%.  Hal  ini menunjukkan  potensi  cangkang  Kerang  Bambu ( Ensis sp.)  karena  kandungan  oksida  CaO  sebagai katalis heterogen. Katalis heterogen berbasis kalsium dikenal  dengan  memiliki  kelebihan  yaitu  basisitas tinggi,  kelarutan  rendah,  dapat  digunakan  kembali, murah, dan mudah diperoleh [5].
Sintesis  katalis  heterogen  dipengaruhi  oleh beberapa faktor yaitu luas permukaan, pori-pori, situs basa, dan ukuran partikel [6]. Penggunaan cangkang Kerang  Bambu  ( Ensis sp.)  juga  dilakukan  di Thailand.  Limbah  tersebut  dikalsinasi  pada  suhu 900  ͦC  selama  2  jam  dan  ukuran  partikel  100-200 mesh, dan dapat mengkonversi biodiesel hingga 98% [7].  Perlakuan  kalsinasi  900  ˚C  memberikan  hasil yang  cukup  maksimal  pada  limbah  kerrang  ini  dan penggunaan  katalis  ini  mampu  menghasilkan biodiesel mencapai 99% [8].
Penggunaan  cangkang  telah  dikembangkan oleh  peneliti  terdahulu  seperti  cangkang  remis, moluska  [9],  sayap  malaikat  [10],  dan  venus  [11]. Sumber  CaO  lainnya  yang  dapat  dijadikan  sebagai katalis heterogen yaitu cangkang telur dan tulang [3], [4],  [12]–[15].  Penelitian  menggunakan  limbah cangkang kerang bambu masih terbatas informasinya,  sehingga  penggunaan  limbah  kerang bamboo  yang  berasal  dari  Tradisi  Nyumbu memberikan  distingsi  baru  pada  bidang  ini. Berdasarkan penjelasan di atas maka perlu dilakukan penelitian sintesis dan karakterisasi katalis heterogen cangkang  Kerang  Bambu  ( Ensis sp.)  dari  Kampung Laut, Jambi. Manfaat yang dapat diperoleh dari hasil penelitian ini adalah  memberikan fungsi secara teori dan  praktek.  Secara  teori  hasil  penelitian  ini memberikan  informasi  baru  tambahan  terkait penggunaan  limbah  padat  kerang  bambu  sebagai katalis  heterogen.  Selain  itu,  manfaat  utama  yaitu sebagai  upaya  reduksi  limbah  padat  yang  dapat menimbulkan masalah lingkungan .

## METODE PENELITIAN
1. Persiapan Katalis heterogen
Sebanyak  5  Kg  Cangkang  kerang  dari Kampung  Laut  dibersihkan  dari  pengotor, kemudian  dikeringanginkan  sinar  matahari selama  5  hari.  Selanjutnya,  ditumbuk  kasar untuk  memperkecil  ukuran  material.  Setelah ukuran  material  menjadi  lebih  kecil,  kalsinasi menggunakan furnace pada suhu 800 dan 900 ͦC selamat 2  jam [16]. Setelah itu, material digerus dan  diayak  dengan  ayakan  100  dan  200  mesh,
sehingga  menghasilkan  enam  buah  bubuk sampel pada Tabel 1.
Tabel 1. Hasil persiapan katalis heterogen Kode Sampel Kalsinasi Mesh A1 Tanpa kalsinasi 100 A2 900֯C 100 A3 800֯C 100 A4 Tanpa kalsinasi 200 A5 900֯C 200 A6 800֯C 200 2. Karakterisasi Material Seluruh sampel dikarakterisasi
menggunakan Fourier  Transform  Infrared (FTIR) untuk mengetahui gugus fungsional yang terdapat  di  material  katalis  heterogeny.  Selain itu,  identifikasi  mineral  katalis  heterogen dilakukan  menggunakan X-ray  Diffraction (XRD)  [5],  [7].  Selanjutnya  akan  dilakukan analisis  hasil  karakterisasi  dengan  metode deskripsi kualitatif dengan cara membandingkan data  penelitian  ini  dengan  hasil  penelitian terdahulu atas kelayakan  katalis  heterogen  yang disintesis [17].

## HASIL DAN PEMBAHASAN
1. Fourier Transform Infrared (FTIR) Karakterisasi menggunakan
FTIR digunakan  untuk  mengetahui  gugus  fungsi pada material  katalis  (terdapat  pada  Gambar  1  Tabel 3). Gambar 1.A1 menunjukkan katalis alami dari limbah  cangkang  kerang  bambu  dengan  ayak 100  mesh.  Pada  katalis  A1,  pita  tajam  pada 712,73  cm -1 menunjukkan  vibrasi  ion  karbonat sedangkan  pita  medium  di  1446,67  cm -1 dan 1083,08  cm -1 berasal  dari  serapan  regangan  Ca- O  dan  vibrasi  ion  karbonat  dari  polimorfis kalsium  karbonat.  Pita  tajam  1786,  16  cm -1 menunjukkan  vibtasi  C=O.  Gugus  OH  muncul pada  sekitar  2987,86  cm -1 ,  2915,53  cm -1 ,  dan 2849,95  cm -1 [5],  [8].  Kalsinasi  900  ˚C  pada sampel katalis  menyebabkan perubahan struktur ditandai  dengan  munculnya  pita  serapan  baru yang terdapat pada Gambar 1. A2. Pada Gambar A2  terlihat  bahwa  pita  kuat  dan  tajam  muncul pada  3643,69  cm -1 .  Pita  ini  menunjukkan kemisorpsi  atau  gugus  OH  dari  senyawa Ca(OH) 2 [18].  Suhu  kalsinasi  800  ˚C  pada Gambar  1.  A3  juga  memunculkan  puncak  baru dengan  intensitas  lebih  rendah  dibanding Gambar 1.A2 yaitu pada 3657,19 cm -1 . Sampel A3-A6 pada Gambar 1 menjelaskan  spektra  dari  sampel  yang  diayak menggunakan  ayakan  200  mesh.  Pada  sampel A4 terdapat spektra yang memunculkan bilangan gelombang bersifat melebar sekitar 1363.73 cm -1 hingga 1700 cm -1 . Selanjutnya, pada sampel A4 juga  muncul  pita  2522.04  cm -1 .  Kalsinasi  suhu 900  ˚C  menimbulkan  puncak  baru  yang  tajam pada  3642.73  cm -1 yang  menujukkan  serapan
OH.  Pada  sampel  ini  masih  terdapat  spektra melebar  pada  bilangan  gelombang  sekitar 1363,73  cm -1 hingga  1700  an.  Kondisi  yang sama  masih  terdapat  pada  sampel  A6,  namun pada sampel ini muncul puncak tajam baru yaitu pada  2984.01  cm -1 ,  2875.02  cm -1 ,  dan  2510.46 cm -1 .  Penelitian  terdahulu  menjelaskan  bahwa puncak  melebar  yang  terdapat  pada  sebaran bilangan  gelombang  1430  cm -1 menunjukkan adanya regangan CaO [5].
Hasil  analisis  FTIR  telah  menjelaskan berbagai  jenis  gugus  fungsi  yang  terdapat  pada material  katalis.  Penurunan  intensitas  puncak pada spektrum bilangan gelombang hasil analisis FTIR  disebabkan  adanya  perlakuan  kalsinasi yang  menyebabkan  hilangnya  molekul  air  [18]. Adanya pita yang menunjukkan serapan kalsium dari CaO maupun Ca(OH) 2 menunjukkan limbah cangkang  kerang Ensis sp.  memiliki  potensi sebagai sumber katalis heterogen.
2. X-ray Diffraction (XRD) Hasil  karakterisasi  kandungan  mineral pada  bubuk  katalis  heterogen  terdapat  pada Gambar 2. Proses identifikasi hasil karakterisasi XRD  pada  penelitian  ini  menggunakan  metode pembanding  dengan  hasil  penelitian  terdahulu. Gambar  2  menjelaskan  bahwa  pada  semua sampel  muncul  puncak  tajam  yang  berasal  dari oksida  CaO.  Pada  gambar  tersebut  ditunjukkan menggunakan  tanda  bulat  hitam.  Pada  sampel A1 terlihat bahwa CaO muncul di puncak tajam 2θ  33.14˚  dan  36.127˚.  Sampel  A2  diberi perlakuan  kalsinasi  sampel  pada  suhu  900  ˚C. Sampel  ini  menunjukkan  keberadaan  puncak baru  yaitu  pada  2θ  18.046˚;  29.413˚;  34.129˚; dan  47.486˚.  Kalsinasi  800  ˚C  pada  katalis dengan  ayakan  100  mesh  hanya  menimbulkan puncak  CaO  yang  sedikit  namun  intensitas puncak  yang  tinggi  dibanding  sampel  yang  lain yaitu  muncul  pada  2θ  29.366˚.  Sampel  dengan
ukuran  yang  berbeda  namun  perlakuan  yang sama ditunjukkan pada sampel A4-A6.
Pada Gambar 2. Sampel A4 menunjukkan sampel  alami  limbah  kerang Ensis sp  yang diayak  200  mesh  tanpa  proses  kalsinasi  (juga dapat  dilihat  pada  Tabel  1).  Pada  sampel  ini puncak identik CaO hanya muncul pada 36.061˚ dan  37.837˚  dengan  intensitas  yang  rendah. Perlakuan  kalsinasi  900  ˚C  pada  A5 menyebabkan  penambahan  puncak  CaO  18.016 ˚;  23.049  ˚;  29.389  ˚;  34.093˚;  47.473˚;  dan 50.815˚. Sedangkan pada sampel A6 menunjukkan kondisi yang hampir sama dengan sampel  A3.  Hasil  penelitian  ini  menyerupai penelitian terdahulu [5], [8], [19]. Reddy (2017) mengatakan  bahwa  sampel  jenis  kerang  ini mengalami  dekomposisi  dari  CaCO 3 menjadi CaO  terjadi  pada  suhu  850  C.  Hasil  ini  sesuai dengan  hasil  penelitian  ini  bahwa  pada  suhu kalsinasi  800  ˚C  yang  dapat  memberikan kemunculan puncak CaO yang maksimal.
Perlakuan  kalsinasi  di  ukuran  sampel berbeda pada katalis heterogen yang terbuat dari limbah  padat  cangkang  kerrang Ensi s  sp.  dapat meningkatkan  kualitas  dan  karakteristik  yang dapat  dijadikan  dalam  sintesis  biodiesel.    Hasil analisis  menggunakan  FTIR  dan  XRD  pada katalis  dari  limbah  kerang  bambu  ( Ensis sp.) memberikan  kondisi  optimum  pada  katalis  A3 dengan  kondisi  reaksi  800  ˚C  dan  ukuran  100 mesh.
Tabel 3. Gugus fungsi katalis heterogen yang diproduksi dari limbah padat cangkang kerang bambu ( Ensis sp.)
Gugus Fungsi A1 (cm -1 ) A2 (cm -1 ) A3 (cm -1 ) A4 (cm -1 ) A5 (cm -1 ) A6 (cm -1 ) OH Alkohol 3643,69 3657,19 3643,69 3642,73 3642,73 NH Amide 2987,86 2915,53 2849,95 2985,94 2875,99 2984,97 2874,06 2916,49 2984,01 2875,02 CH Aldehide 2546,15 2521,07 2510,46 2510,46 2546,15 2522,04 2498,89 2509,50 2510,46 CN Alkil nitril 2497,92 2152,65 2137,22 2140,11 Asil halida 1786,16 1782,30 1796,77 1796,77 1793,88 1786,16 N-H Amine 1583,63 -C-NO 2 Nitro aromatic 1459,21 1446,67 1417,74 1488,15 1419,67 1477,54 1453,43 1420,63 CaO 1411,95 1417,74
Gambar 1. Spektrum FTIR katalis heterogen yang disintesis dari limbah padat cangkang kerang bambu ( Ensis sp.) A3 A2 A1 A4 A5 A6
Gambar 2 . Difraktogram XRD katalis heterogen yang disintesis dari limbah padat cangkang kerang bambu ( Ensis sp.) (A1-A6).

## KESIMPULAN
Sintesis  dan  karakterisasi  katalis  heterogen dari Ensis sp.  limbah  cangkang  telah  dilakukan dengan menggunakan metode eksperimental. Penelitian  ini  bertujuan  untuk  mengkonversi  limbah padat Ensis sp.  cangkang  menjadi  katalis  heterogen yang  memiliki  nilai  kegunaan  tinggi.  Selain  itu, penelitian  ini  merupakan  upaya  untuk  mengurangi limbah  padat Ensis sp.  kerang  di  Kampung  Laut. Bahan  diperlakukan  tanpa  kalsinasi  dan  kalsinasi pada  suhu  900 ˚C dan  800 ˚C .  Berdasarkan  analisis yang  digunakan,  kalsinasi  pada  suhu  800 ˚C memberikan  hasil  yang  paling  efektif  untuk  katalis heterogeny  dan  dapat  direkomendasikan  sebagai katalis heterogen untuk sintesis biodiesel.

## DAFTAR PUSTAKA
[1]  Anonim,  “Sejarah  Suku  Duano  Kampung Laut,” Kompasiana , 2022.
[2]  A. Buasri and V. Loryuenyong, “Application of waste  materials as  a heterogeneous catalyst for biodiesel  production  from  Jatropha  Curcas  oil via  microwave  irradiation,” Mater.  Today Proc. , vol. 4, no. 5, pp. 6051–6059, 2017, doi: 10.1016/j.matpr.2017.06.093.
[3]  R. Risso, P. Ferraz, S. Meireles, I. Fonseca, and J.  Vital,  “Highly  active  Cao  catalysts  from waste  shells  of  egg,  oyster  and  clam  for biodiesel production,” Appl. Catal. A Gen. , vol. 567, pp. 56–64, 2018, doi:
10.1016/j.apcata.2018.09.003.
[4]  R.  Shan,  L.  Lu,  Y.  Shi,  H.  Yuan,  and  J.  Shi, “Catalysts  from  renewable  resources  for biodiesel production,” Energy Convers. Manag. , vol. 178, no. July, pp. 277–289, 2018, doi: 10.1016/j.enconman.2018.10.032.
[5]  A. N. R. Reddy, A. A. Saleh, M. S. Islam, and S.  Hamdan,  “Active  Razor  Shell  CaO  Catalyst
Synthesis for Jatropha Methyl Ester Production via Optimized Two-Step Transesterification,” J. Chem. , vol. 2017, no. 1, pp. 1–7, 2017.
[6]  Y.  H.  Tan,  M.  O.  Abdullah,  C.  Nolasco- Hipolito,  and  Y.  H.  Taufiq-Yap,  “Waste ostrich- and chicken-eggshells as heterogeneous base catalyst for biodiesel production from used cooking  oil:  Catalyst  characterization  and biodiesel  yield  performance,” Appl.  Energy , vol.
160, pp. 58–70, 2015, doi: 10.1016/j.apenergy.2015.09.023.
[7]  A.  B.  and  V.  Loryuenyong,  “The  new  green catalysts  derived  from  waste  razor  and  surf clam  shells  for  biodiesel  production  in continuous reactor,” Green Process. Synth. , vol. 4, no. 5, 2015.
[8]  A.  Aitlaalim et  al. ,  “Utilization  of  waste grooved  razor  shell  (Grs)  as  a  catalyst  in biodiesel  production  from  refined  and  waste cooking  oils,” Catalysts ,  vol.  10,  no.  6,  pp.  1– 17, 2020, doi: 10.3390/catal10060703.
[9]  J. Boro, D. Deka, and A. J. Thakur, “A review on  solid  oxide  derived  from  waste  shells  as catalyst  for  biodiesel  production,” Renew. Sustain.  Energy  Rev. ,  vol.  16,  no.  1,  pp.  904– 910, 2012, doi: 10.1016/j.rser.2011.09.011.
[10]  O. N. Syazwani, U. Rashid, M. S. Mastuli, and Y. H. Taufiq-Yap, “Esterification of palm fatty acid  distillate  (PFAD)  to  biodiesel  using  Bi- functional  catalyst  synthesized  from  waste angel wing shell (Cyrtopleura costata),” Renew. Energy ,  vol.  131,  pp.  187–196,  2019,  doi: 10.1016/j.renene.2018.07.031.
[11]  O. N. Syazwani, S. H. Teo, A. Islam, and Y. H. Taufiq-Yap, Transesterification  activity  and characterization  of  natural  CaO  derived  from waste  venus  clam  (Tapes  belcheri  S.)  material for  enhancement  of  biodiesel  production ,  vol.
105. 2017. doi: 10.1016/j.psep.2016.11.011.
[12]  J.  Goli  and  O.  Sahu,  “Development  of heterogeneous  alkali  catalyst  from  waste chicken  eggshell  for  biodiesel  production,” Renew.  Energy ,  vol.  128,  pp.  142–154,  2018, doi: 10.1016/j.renene.2018.05.048.
[13]  A.  R.  K.  Gollakota,  V.  Volli,  and  C.  M.  Shu, “Transesterification  of  waste  cooking  oil  using pyrolysis  residue  supported  eggshell  catalyst,” Sci.  Total  Environ. ,  vol.  661,  pp.  316–325, 2019, doi: 10.1016/j.scitotenv.2019.01.165.
[14]  A. R. Gupta and V. K. Rathod, “Waste cooking oil  and  waste  chicken  eggshells  derived  solid base  catalyst  for  the  biodiesel  production: Optimization and kinetics,” Waste Manag. , vol.
79, pp. 169–178, 2018,
doi: 10.1016/j.wasman.2018.07.022.
[15]  V.  Volli,  M.  K.  Purkait,  and  C.  M.  Shu, “Preparation  and  characterization  of  animal bone  powder  impregnated  fly  ash  catalyst  for transesterification,” Sci.  Total  Environ. ,  vol. 669,
pp. 314–321,
2019,
doi: 10.1016/j.scitotenv.2019.03.080.
[16]  A. Buasri, P. Chaibundit, M. Kuboonprasert, A. Silajan,  and  V.  Loryuenyong,  “Preparation  of KI-Impregnated Razor Clam Shell as a Catalyst and  its  Application  in  Biodiesel  Production from  Jatropha  curcas  Oil,” Key  Eng.  Mater. , vol. 744, pp. 506–510, 2017, doi:
10.4028/www.scientific.net/KEM.744.506.
[17]  P.  Jaggernauth-Ali,  E.  John,  and  P. Bridgemohan,  “The  application  of  calcined marlstones as a catalyst in biodiesel production from high free fatty acid coconut oil,” Fuel , vol. 158,  no.  May,  pp.  372–378,  2015,  doi: 10.1016/j.fuel.2015.05.022.
[18]  A.  N.  Amenaghawon,  K.  Obahiagbon,  V. Isesele,  and  F.  Usman,  “Optimized  biodiesel production  from  waste  cooking  oil  using  a functionalized bio-based
heterogeneous catalyst,” Clean.  Eng.  Technol. ,  vol.  8,  no. March,
p. 100501, 2022,
doi: 10.1016/j.clet.2022.100501.
[19]  I.  Hachoumi et  al. ,  “Ensis  Siliqua  Shell  for Removal of Cu ( II ), Zn ( II ) and Ni ( II ) from Aqueous  Solutions :  Kinetics  and  Isotherm Model,”  vol.  7928,  no.  Ii,  2019,  doi: 10.1080/22297928.2019.1569555.