## INDONESIA

## ESTERIFIKASI ASAM HUMAT GAMBUT KALIMANTAN TENGAH SEBAGAI ADSORBEN METHYLENE BLUE
Elfrida R Simanjuntak, Rasidah * , Lilis Rosmainar
Program Studi Kimia, Fakultas MIPA, Universitas Palangka Raya Jl. Yos Sudarso, Palangka, Kec. Jekan Raya, Palangka Raya 74874, Kalimantan Tengah, Indonesia
* rasidah@mipa.upr.ac.id

## Abstrak
Esterifikasi  asam  humat  gambut  Kalimantan  Tengah  sebagai  adsorben  methylene  blue telah  berhasil  dilakukan  dengan  mereaksikan  etanol  dan  katalis  asam  H 2 SO 4 .  Proses pemisahan produk esterifikasi asam humat gambut Kalimantan Tengah dilakukan dengan metode ekstraksi pelarut menggunakan variasi perbandingan pelarut kloroform : air (1:1, 1:2,  1:4,  0:1).  Dari  hasil  ekstraksi  diperoleh  bahwa  esktraksi  pelarut  menggunakan kloroform  :  air  1:1    memberikan  rendemen  99,86%  (pH  5),  1:2    99,33  %  (pH  7),  1:4 91,74% (pH 5), 0:1 99,47 (pH 7), asam humat 98,28% (pH%). Hasil karakterisasi asam humat esterifikasi menggunakan FTIR menunjukkan adanya serapan karakteristik gugus C=O dari –COOR pada daerah pita serapan 1089 cm -1 (1:1), 1100 cm -1 (1:2), 1104 cm -1 (1:4), 1059 cm -1 (0:1) yang mengindikasikan keberhasilan proses esterifikasi asam humat. Uji adsorpsi methylene blue dengan asam humat teresterifikasi dilakukan dengan variasi pH 1, 3, 5 dan 7. Hasil adsorpsi optimum diperoleh menggunakan rasio pelarut ekstraksi kloroform : air (1:1) dengan persen penyisihan 99,86% dan kapasitas adsorpsi maksimum sebesar 454,54 mg/g pada pH 5. Adsorpsi methylene blue menggunakan adsorben asam humat  tereserifikasi  terjadi  secara  fisisorpsi  dengan  nilai  konstanta  kesetimbangan sebesar  0,3666  L/mg  yang  mengikuti  pola  isoterm  adsorpsi  Langmuir  mengasumsikan bahwa  adsorpsi  terjadi  secara  monolayer  dimana  hanya  terdapat  satu  lapisan  molekul pada permukaan adsorben yang diserap.
Kata Kunci: Asam Humat, methylene blue, adsorpsi, isoterm adsorpsi, esterifikasi

## I. PENDAHULUAN
Bahan  pewarna  di  industri  tekstil umumnya  merupakan  pewarna  sintetik,
terdapat  dua  jenis  gugus  yang  berperan penting dalam suatu molekul pewarna sintetik, yaitu  kromofor  dan  auksokrom,  pada  zat
Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
warna methylene  blue gugus  Kromofor berperan dalam menghasilkan warna, sedangkan  keberadaan  gugus  auksokrom memberi sifat terhadap molekul pewarna yang mampu  larut  di  dalam  air  dan  meningkatkan afinitas molekul pewarna terhadap serat pada kain.  Gugus  kromofor  yang  penting  untuk menghasilkan warna adalah gugus azo (-N=N- ), vinil (-C=C-), nitro (-NO 2 ), dan karbonil (- C=O-) sedangkan  auksokorom yaitu  –NH 2 , - COOH, -SO 3 H dan OH (Haryono et al., 2018), limbah dari pewarna tekstil seperti methylene blue yang  mengandung  senyawa  azo  sulit untuk terurai dengan proses biologi dan butuh waktu  yang  lama,  pada  senyawa  azo  ikatan ganda  (rangkap)  harus  dipecah  agar  dapat menguraikan  pencemaran  lingkungan  yang ditimbulkan  dari  industri  tekstil  (J  A  R  & Priyadi, 2019).
Methylene blue (C 16 H 8 N 3 SCl)
merupakan senyawa kimia aromatik heterosiklik.   Senyawa ini banyak digunakan pada  bidang  biologi  dan  kimia.  Pada  suhu ruangan senyawa ini berbentuk padatan, tidak berbau, berbentuk bubuk warna hijau tua yang akan menghasilkan larutan warna biru tua bila dilarutkan dalam air, panjang molekul 13,82 Å atau  14,47  Å, methylene  blue memiliki  pKa 3,8, netral pada pH 3,8 dan bermuatan positif diatas  3,8  (Bayomie  et  al.,  2020). Methylene blue larut  di  dalam  metanol,  2-propanol,  air, etanol, aseton, dan etil asetat. Methylene blue
mempunyai λ max 663nm, sangat larut di dalam air  sehingga  membentuk  larutan  yang  stabil pada  suhu  kamar  (Khan  et  al.,  2022). Umumnya, limbah methylene blue berbahaya jika terkena pada tubuh seperti, mata terbakar yang  dapat  menyebabkan  cedera  permanen, muntah,  mual,  masalah  pernapasan,  dan methemoglobinemia  (Ullah  et  al.,  2022). Methylene  blue mempunyai  berat  molekul 319,85  gmol -1 dengan  rumus  molekul C 16 H 18 N 3 ClS  dan  memiliki  λ max 663  nm dengan  titik  lebur  105°C  serta  mempunyai daya larut dalam air sebesar 4,36 × 10 4 mg/L- 1 (Khan et  al.,  2022;  Husnul Khuluk, 2016). Konsentrasi methylene  blue untuk  nilai ambang  batas  yang  diperbolehkan  dalam perairan  sekitar  5  –  10  mg/L-1  (Rizki  et  al., 2019).
Dampak  negatif methylene  blue dapat dicegah  atau  dikurangi  dengan  berbagai metode.  Beberapa  cara  pengolahan  limbah cair  tekstil  secara  konvensional  telah  banyak dikembangkan  oleh  para  peneliti  antara  lain klorinasi, ozonisasi, biodegradasi (Naimah et al., 2014), secara elektrokimia yang memanfaatkan  elektroda  kombinasi  polivinil klorida dan karbon (C-PVC), dan fotokatalitik (Baunsele  & Missa,  2020).  Beberapa kelemahan  dari  metode  tersebut  antara  lain biaya  operasional  tinggi  dan  relatif  sulit diterapkan  di  Indonesia.  Sedangkan  metode lain  yang  cukup  efektif  dalam  mengurangi

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
limbah methylene blue adalah dengan metode adsorpsi.  Adsorpsi methylene  blue dapat dilakukan menggunakan berbagai jenis adsorben seperti kitosan, kitin, cangkang telur, limbah  daun  teh,  kulit  pisang,  dan  selulosa alang  –  alang  (Baunsele  &  Missa,  2020). Adsorpsi  biasanya  terjadi  pada  padatan  yang kaya  akan  gugus  fungus  seperti  OH,  -NH,  - SH, dan –COOH (Nurlina et al., 2018).
Salah  satu  material  ramah  lingkungan yang  mempunyai  kapasitas  adsorpsi  besar, murah, dan ketersediaanya tinggi adalah asam humat  (Ngatijo  et  al.,  2021).  Asam  humat merupakan  salah  satu  makromolekul  alami yang  mempunyai  gugus  fungsi  seperti  - COOH,  -OH,  fenolat  atau  alkoholat,  serta gugus  keton.  Makromolekul  asam  humat adalah bagian dari senyawa humat berasal dari sisa  penguraian  tanaman  dan  hewan  yang bertahun – tahun lamanya terpendam di tanah gambut serta mempunyai massa molekul dan struktur warna kuning kehitaman. Keberadaan asam  humat  masih  sangat  melimpah  di  alam terkhusus di Indonesia yang mempunyai luas lahan  gambut  terbesar  diantara  negara  tropis lainnya  sekitar  21  juta  hektar  tersebar diberbagai  wilayah  Sumatera,  Kalimantan, dan Papua (Koesnarpadi et al., 2021).  Asam humat  mengandung  gugus  –OH  fenolat,  - COOH yang terikat pada cincin aromatik dan kuinon  yang  dijembatani  oleh  nitrogen  dan oksigen,  asam  humat  juga  merupakan  fraksi
yang  tidak  larut  dibawah  pH  3,  akan  tetapi larut pada pH yang lebih tinggi  (Rahmayanti et al., 2019). Senyawa humat menjadi pilihan yang  menjanjikan  sebagai  adsorben  karena selain murah dan efektif, senyawa humat juga mudah didapat terutama untuk daerah dengan lahan gambut yang luas (Nurlina et al., 2018).
Melihat  gugus  fungsional  utama  asam humat, maka dalam penelitian ini asam humat dapat  dimodifikasi  melalui reaksi  esterifikasi dimana  reaksi  pengubahan  gugus  fungsi  – COOH  pada  asam  humat  dengan  suatu alkohol  dalam  berbagai  perlakuan  optimasi baik  komposisi  reagen,  katalis,  waktu  yang dibutuhkan selama sintesis maupun temperature  terhadap  pengaplikasian  pada limbah zat warna methylene blue .

## LITERATUR MENGENAI PENELITIAN SEBELUMNYA
Dewasa  ini  berbagai  penelitian  yang menggunakan  asam  humat  telah  banyak dilakukan,  salah  satunya  dijadikan  sebagai adsorben  teresterifikasi  untuk  logam  seperti K + , Ag + , NH 4 + , Zn 2+ , Cd 2+ , Cu 2+ , Ca 2+ , Fe 2+ , Al 3+ ,  dan  lain  –  lain.  Hal  ini  didasari  oleh karakteristik  asam  humat  yang  mempunyai situs aktif dalam senyawanya seperti atom O pada OH dan –COOH, serta atom N (Muhali et  al.,  2009).  Hasil  penelitian  sebelumnya menunjukkan bahwa asam humat teresterifikasi  dapat  meningkatkan  kapasitas

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
adsorpsi,  menurut  penelitian  yang  dilakukan Prasasti et al., (2019) mengenai adsorpsi dan reduksi Au (III) pada asam humat teresterifikasi  menunjukkan  bahwa  asam humat  mengandung  gugus  fungsi  –COOH dan  OH  sehingga  dapat  digunakan  sebagai adsorben  untuk  logam  dan  senyawa  organik, kapasitas  adsorpsi  yang  dihasilkan  sebesar 652 mg/g.

## II. METODE PENELITIAN
Penelitian ini dilaksanakan selama 2 bulan di Laboratorium  Kimia  Fakultas  Matematika dan  Ilmu  Pengetahuan  Alam  (FMIPA), Universitas  Palangka  Raya,  Kota  Palangka Raya,  Provinsi  Kalimantan  Tengah  dengan fasilitas persediaan alat sampai ke bahan yang digunakan.

## 2.1 Bahan
Adapun  bahan  yang  digunakan  dalam penelitian ini yaitu tanah gambut Kalimantan Tengah  yang  diambil  dari  Jl.  Raflesia  IV  A No. 11 D, Petuk Katimpun, Kec. Jekan Raya, Palangka  Raya,  Kalimantan  Tengah,  73211, NaOH p.a, etanol 98%, HCl 37%, H 2 SO 4 97%,
Aquadest, kloroform dan methylene blue 5000 ppm.

## 2.2 Alat
Adapun  alat  yang  digunakan  dalam penelitian ini adalah gelas kimia, saringan 100 mesh, centrifuge , magnetic  stirrer ,  oven, seperangkat alat mantel healt, ptfe 0,222 mm, instrumen  FTIR  ( Fourier  Transform  Infra
Red ), XRD ( X-Ray Diffraction ), dan Spektrofotometri UV-Vis Shimadzu-1700. 2.3 Prosedur penelitian 2.3.1  Isolasi Asam Humat
Penelitian ini direkomendasikan IHSS ( International  Humic  Substance  Society ), tanah  gambut  dikeringkan  pada  suhu  kamar, dibersihkan  dari  ranting/akar  kemudian dihaluskan  dengan  ayakan  berukuran  100 mesh. Sebanyak 25 gram serbuk tanah gambut dan ditambahkan NaOH 0,1 M dalam 500 mL dan  didiamkan  selama  24  jam  .  Padatan  dan filtrat dipisahkan dengan sentrifuge 2000 rpm selama  20  menit.  Filtrat  diendapkan  dengan HCl  6  M  sebanyak  7,7  ml  hingga  pH  2, kemudian  disentrifuge  selama  20  menit  dan dicuci kembali dengan HCl 0,01 M sebanyak 125  mL  dan  disentrifuge  kembali  selama  15 menit.  Lalu  dibilas  dengan  aquades  dan disentrifuge  kembali  selama  15  menit. endapan yang diperoleh dikarakterisasi dengan FTIR dan XRD.
2.3.2 Pembuatan Asam Humat

## Teresterifikasi
Sebanyak  5  gram  AH  murni  direfluks  pada suhu  65°C  dan  80°C  selama  5  jam  dengan etanol  250  mL  dan  20  mL  H 2 SO 4 .  Ambil filtrat  dan  ekstraksi  dengan  perbandingan ekstraksi antara air : kloroform (1:4, 1:2, 1:1, 1:0). Fraksi kloroform disaring dan

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
dikeringkan di oven dengan suhu 40°C selama 2  jam,  selanjutnya  AH-ester  dikarakterisasi dengan  FTIR.  Ulangi  kegiatan  hingga diperoleh jumlah yang cukup untuk prosedur pengujian selanjutnya.

## 2.3.3  Uji Kestabilan AH-Ester
Sebanyak  0,01  gram  AH-ester  dimasukkan kedalam larutan 10 mL dengan pH 1, 3, 5, dan 7  diaduk  selama  24  jam.  Kemudian  disaring dan di uji serapannya menggunakan spektrofotometri UV-Vis.

## 2.3.4 Pembuatan
Kurva Standar

## Methylene Blue
Pembuatan  larutan  standar methylene  blue dibuat dengan konsentrasi 4, 8, 12, 16, dan 20 ppm dibuat dari larutan induk 100 ppm yang dilarutkan dalam 100 mL aquades.

## 2.3.5 Penentuan pH Optimum
Tambahkan  sebanyak  0,01  gram  AH-ester dicampur  dengan  10  mL  larutan methylene blue pada  konsentrasi  yang  sama  dengan  pH yang  telah  diatur  menjadi  pH  1,  3,  5,  dan  7. Kemudian  diaduk  selama  24  jam  pada  suhu kamar  dan  saring  menggunakan  kertas whatman-42.  Lakukan  kegiatan  tersebut sebanyak  2  kali  atau  lebih  sampai  diperoleh keterulangan  yang  tinggi.  Proses  adsorpsi dilakukan  secara batch dengan  pencampuran antara  adsorben  dengan  adsorbat.  Analisis proses  adsorpsi  umumnya  digunakan  yaitu penentuan pH optimum, massa adsorben yang
digunakan, dan konsentrasi optimum. Penentuan  konsentrasi  optimum  dilakukan dengan  menggunakan  penentuan  isoterm adsorpsi,  kemudian  dilakukan  perhitungan dan pembuatan kurva pada dua model isoterm yaitu Freundlich dan Langmuir (Muhajjalin et al., 2021).
Persamaan isoterm Freundlich :
Log qe = Log Kf + 1 𝑛 Log Ce          (1) Persamaan isoterm Langmuir :
𝐶𝑒 𝑞𝑒 = 1 𝐾𝐿.𝑞𝑚 + 1 𝑞𝑚 Ce (2)
Penentuan kapasitas adsorpsi :
Qe = (𝐶𝑖−𝐶𝑡 𝑊 x V (3)
Keterangan : Ce : Konsentrasi larutan (mg/L) qe : Kapasitas adsorpsi (mg/g) KL : Konstanta kesetimbangan adsorpsi qm : Kapasitas adsorpsi optimum Ci : Konsentrasi awal Ct : Konsentrasi akhir setelah proses adsorpsi V :Volume larutan yang digunakan pada proses adsorpsi M : Massa adsorben yang digunakan pada proses adsorpsi Kf : Konstanta isoterm Freundlich 1/n : intensitas adsorpsi

## 2.3.6 Pengaruh  Konsentrasi  Methylene Blue
Sebanyak  0,01  gram  AH-ester  ditambahkan kedalam 10 mL larutan methylene blue dengan konsentrasi  90,  100,  125,  150,  dan  175  ppm pada  kondisi  pH  dan  waktu  adsorpsi maksimum. Lakukan pengulangan sebanyak 2

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
kali atau lebih sampai diperoleh keterulangan yang tinggi.

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN

## 3.1  Isolasi Asam Humat Gambut

## Kalimantan Tengah
Asam  humat  hasil  isolasi  25  gram  gambut Kalimantan  Tengah  dengan  perendaman NaOH  0,1  M  dalam  500  mL  selama  24  jam dan pencucian sebanyak dua kali menggunakan larutan HCl 6 M sebanyak 7,7
mL  serta  HCL  0,1  M  dalam  125  mL  hingga pH 2 kemudian di sentrifuge selama 15 menit selanjutnya  dikeringkan  pada  suhu  60°C selama  4  jam  untuk  menghilangkan  kadar airnya.  Hasil  isolasi  asam  humat  diperoleh rendemen ± 6-7 gram dengan memiliki warna hitam kecoklatan.
Hasil  dari X-ray  diffraction (XRD)  asam humat  gambut  Kalimantan  Tengah  disajikan pada Gambar  1 .  Difraktogram  XRD  asam humat  bertujuan  untuk  mengetahui  struktur kristal asam humat yang telah diisolasi.
(a) (b)
Gambar 1. Difraktogram sinar-X pada asam humat (a) Pemurnian asam humat (Sudiono et al., 2017), (b) asam humat Kalimantan Tengah tanpa pemurnian
Analisis XRD asam humat yang telah diisolasi menunjukkan  kristal  yang  berbentuk  amorf dimana hasil ini menunjukkan tidak ada nilai intensitas yang teramati dari 2θ pada rentang 0°-  70°  (Koesnarpadi  et  al.,  2021).  Pada Gambar  1  (a)  merupakan  asam  humat
pemurnian  menggunakan  larutan  HF  0.2  M, terlihat  sebelum  pemurnian  asam  humat, terdapat  pengotor  anorganik  seperti  SiO 2 dalam  bentuk  mineral  kuarsa  (2θ  =  21.73°), Fe 2 O 3 (2θ  =  30  -  40°  dan  53.87°),  serta  besi aluminium (FeAl 2θ = 62.56°) (Sudiono et al.,
10 20 30 40 50 60 70 20 40 60 80 100 120 140 160 180 Int en sitas ( a.u ) 2 T etha AH 25,11

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
2017). Gambar 1 (b) merupakan asam humat gambut Kalimantan Tengah tanpa pemurnian menunjukkan  tidak  ada  pengotor  yang teramati pada pola XRD. Perbandingan kedua hasil ini dapat disimpulkan bahwa asam humat gambut Kalimantan Tengah tanpa pemurnian sudah menunjukkan hasil yang baik. Analisis gugus fungsi atau spektrum IR asam humat  yang  telah  diisolasi  dari  gambut Kalimantan  Tengah  dapat  dilihat  pada Gambar  2  (a)  dan  Tabel  1.  Menunjukkan beberapa serapan karakteristik spektra dimana pada  puncak  3380  cm -1 memperlihatkan serapan melebar dari gugus vibrasi ulur –OH
dan  –NH  amina  atau  amida,  puncak  lainnya juga  teramati  di  puncak  2937  cm -1 yang merupakan  vibrasi  ulur  C-H.  pada  panjang gelombang  1709  cm -1 menunjukkan  vibrasi ulur  –C=O  dari  gugus  fungsi  –COOH,  pita serapan  yang  teramati  juga  terdapat  pada puncak  1619  cm -1 di  identifikasikan  sebagai vibrasi ulur dari gugus –N-H atau gugus C=C aromatik  dan  ikatan  H  dari  C=O  keton. Panjang  gelombang  1247  cm -1 merupakan gugus  vibrasi  tekuk  –OH  dari  –COOH  dan vibrasi  ulur  –C-O dari  –COOH, gugus  –C-O dan  –OH  berasal  dari  ester,  eter  dan  fenol asam humat gambut.
a.
b.
Gambar 2 a) FTIR asam humat gambut Kalimantan Tengah; b) asam humat mentah sebelum pemurnian dan asam humat pemurnian (Sudiono et al., 2017)
Berdasarkan Gambar 2 (b) merupakan spectra  FTIR  asam  humat  mentah  dengan asam  humat  setelah  pemurnian.  Hasil  pita serapan yang sama teramati pada 3430, 2940,
dan 1622 cm -1 . Spektra puncak serapan 3430 cm -1 sesuai  dengan  vibrasi  dari  gugus  O-H pada  –COOH  serta  gugus  –OH  alkohol  dan fenolat. Puncak serapan 2940 cm -1 merupakan
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 0 20 40 60 80 100 120 Tr an smita n ( % T) Bilangan Gelombang (cm -1 ) AH 3380.603 2937.055 1709.586 1619.912 1247.718 839.8474

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
vibrasi  dari  C-H  dan  pita  serapan  1622  cm -1 menunjukkan  vibrasi  C-O  dalam  –COO -
(Sudiono et al., 2017;  Nurmasari et al., 2013). Hasil  interpretasi  data  dari  spektra  FTIR sejalan dengan penelitian yang dilakukan oleh Mohadi  et  al.,  (2008)  dan  Nurmasari  et  al., (2013), dapat disimpulkan bahwa hasil isolasi asam humat dari gambut Kalimantan Tengah yang dimanfaatkan sebagai salah satu material esterifikasi  pada  penelitian  ini,  mempunyai gugus  fungsional  –COOH  dan  –OH  ditandai dengan  pita  serapan  pada  asam  karboksilat berupa  vibrasi  ulur  –OH  dari  –COOH  dari bilangan  gelombang  3380  cm -1 pada  asam humat.

## 3.2 Adsorben Asam Humat Teresterifikasi
Pada  penelitian  ini,  pelarut  yang  digunakan untuk  esterifikasi  adalah  etanol,  etanol merupakan  salah  satu  turunan  dari  senyawa hidroksil atau gugus -OH dengan rumus kimia C 2 H 5 OH. Pada proses ini terjadi penggantian gugus  -OH  dari  asam  karboksilat  dengan gugus  alkoksi  atau  alkil  dari  etanol,  katalis asam  yang  digunakan  terhadap  proses esterifikasi  yaitu  asam  sulfat  pekat  (H 2 SO 4 ).
Selain  berfungsi  sebagai  katalis,  H 2 SO 4 juga dapat berfungsi sebagai penarik air dikarenakan  reaksi  esterifikasi  merupakan reaksi  yang  bersifat  setimbang  dan    dapat menghasilkan  produk  samping  yaitu  air.  Air yang  tercampur  dengan  H 2 SO 4 mampu
meningkatkan  nilai  titik  didih  dimana  suhu reaksi  nantinya  akan  meningkat  (Jaya  et  al., 2019).
Proses  esterifikasi  dapat  dilakukan  dengan mereaksikan  asam  dengan  alkohol  dimana fungsi  asam  kuat  sebagai  katalisator  yang bertujuan  untuk  mencapai  keseimbangan. Tujuan  katalis  asam  kuat  digunakan  yaitu sebagai penarik air ketika  proses esterifikasi berlangsung  (Susanti  et  al.,  2021),  biasanya katalis  asam  kuat  yang  dimanfaatkan  pada proses esterifikasi adalah asam sulfat (H 2 SO 4 ) atau asam  klorida (HCl). Penggunaan katalis asam tidak berpengaruh pada titik keseimbangannya akan tetapi hanya kecepatan  esterifikasinya  yang  ditingkatkan (Setyawardhani  &  Wahyuningsih.,  2005). Menurut  Jaya  et  al.,  (2019)  katalis  H 2 SO 4 lebih  banyak  digunakan  sebagai  katalisator daripada HCl, dimana konsentrasi ion H + dari katalis  H 2 SO 4 lebih  besar  dibandingkan dengan  katalis  HCl.  Jumlah  ion  H + dapat diketahui  dengan  mengalikan  konsentrasi dengan  koefisien  ion  H + berdasarkan  reaksi ionisasi antara HCl dengan H 2 SO 4 .
HCl (aq) → H + (aq) + Cl - (aq) (4) H 2 SO 4 → 2H + (aq) + SO 4 2- (aq) (5)
Semakin  banyak  jumlah  ion  H + maka  ion konsentrasi  ion  H + akan  semakin  besar  serta tingkat keasamannya meningkat. Berdasarkan mekanisme  reaksi  H 2 SO 4 memiliki  tingkat

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
keasaman  yang  lebih  tinggi  dibandingkan dengan HCl.
Perbandingan pelarut ekstraksi terhadap asam humat  teresterifikasi  dapat  dilihat  pada Gambar 3 yang merupakan gambar perbandingan  rasio  pelarut  ekstraksi  asam
humat  teresterifikasi  menunjukkan  empat perbandingan  antara  kloroform  dengan  air. Perbandingan  1:1.  Perbandingan  1:2.  Serta perbandingan 1:4 dan Perbandingan 0:1.
(a) (b) (c) (d)
Gambar 1. Asam humat teresterifikasi dengan perbandingan rasio pelarut ekstraksi a) 1:1; b)
1:2; c) 1:4; d) 0:1
Tabel 1 . Tabel perbandingan rasio pelarut ekstraksi asam humat teresterifikasi
No  Pelarut Perbandingan  Perubahan fisik 1 Kloroform : Air 1:1 Coklat Pucat 2 Kloroform : Air 1:2 Coklat terang 3 Kloroform : Air 1:4 Coklat tua 4 Kloroform : Air 0:1 Coklat muda
Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
Berdasarkan prinsip like dissolves  like, suatu pelarut  akan  cenderung  melarutkan  senyawa yang  mempunyai  tingkat  kepolaran  yang sama. Pelarut polar akan melarutkan senyawa polar dan pelarut non–polar akan melarutkan senyawa  non-polar  (Purwanto  et  al.,  2014). Tujuan  dilakukan  ekstraksi  pelarut  organik berbeda  dengan  kepolarannya  adalah  untuk
mendapatkan ekstrak asam humat teresterifikasi  yang  mengandung  komponen kimia  yang  berbeda  secara  optimum. Berdasarkan  perhitungan  rendemen  yang diperoleh  asam  humat  teresterifikasi  dengan perbandingan rasio pelarut dapat dilihat pada Gambar 4.
Gambar 2 . Hasil rendemen ekstraksi asam humat teresterifikasi berdasarkan rasio perbandingan pelarut
Perbedaan rasio perbandingan antara kloroform  dengan  air  dapat  mempengaruhi hasil rendemen asam humat teresterifikasi jika dilihat  dari  Gambar  4  pada  suhu  65°C  dan 80°C.  Pelarut  hasil  rendemen  asam  humat teresterifikasi  menghasilkan  1:1  (16%),  1:2 (14%),  1:4  (12%),  dan  0:1  (20%)  pada  suhu 80°C  dan  hasil  rendemen  asam  humat teresterifikasi  menunjukkan  1:1  (8%),  1:2 (4%), 1:4 (6%), dan 0:1 (10%). Dari keempat perbandingan  hasil  rasio  pelarut  ekstraksi dengan suhu 65°C dan 80°C yang digunakan,
asam humat teresterifikasi mempunyai tekstur warna  dan  hasil  persen  rendemen  yang berbeda.  Hal  ini  menunjukkan  perbandingan pelarut antara kloroform dengan air pada saat ekstraksi  berpengaruh  terhadap  perubahan fisik  dan  hasil  persen  rendemen  asam  humat teresterifikasi yang dihasilkan, untuk mengetahui  gugus  fungsi  yang  terdapat didalam asam humat teresterifikasi dilanjutkan  dengan  dilakukannya  analisis FTIR.
0 5 10 15 20 1;1 1;2 1;4 0;1 % R em o v al Rasio Rendemen Ekstraksi Esterifikasi % Rendemen (80C) % Rendemen (65C)

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
Gambar 3. FTIR asam humat teresterifikasi dengan perbandingan rasio pelarut ekstraksi AH, 1:1,
1:2, 1:4, 0:1
Hasil  FTIR  asam  humat  teresterifikasi  dapa dilihat  pada  Gambar  5  dengan  rasio perbandingan  pelarut  ekstraksi.  Bilangan gelombang  Asam  humat  setelah  proses esterifikasi  berada  pada  3429  cm -1 yang mengalami  perubahan  gugus  fungsi  –OH sebelum esterifikasi sebesar 3380 cm -1 , hal ini kemungkinan  disebabkan  ikatan  hidrogen antar  molekul  mengalami  perubahan  yang signifikan.  Serapan  lainnya  yang  terjadi disetiap  perbandingan  pelarut  ekstraksi  1:1, 1:2,  1:4,  0:1  dan  asam  humat  teramati  pada puncak serapan 2933; 2936; 2932; 2933; 2937 cm -1 yang  merupakan  vibrasi  ulur  C-H, pergeseran  pada  serapan  ini  tidak  berubah terlalu jauh. Asam humat teresterifikasi adalah gugus  C=O  dari  –COOR,  pada  setiap perbandingan menunjukkan dipanjang
gelombang  bergeser  ke  1723;  1724;  1722; 1721  cm -1 dari  asam  humat  sebelum modifikasi  1709  cm -1 yang  merupakan  dari serapan  gugus  C=O  dari  –COOH.  Panjang gelombang  yang  teramati  juga  terdapat  pada puncak 1623; 1620; 1620; 1624; dan 1619 cm -
1 diidentifikasikan  sebagai  vibrasi  ulur  –NH dari  C=C  aromatik  atau  ikatan  H  dari  C=O keton, pembentukan gugus C=O juga teramati pada  panjang  gelombang  1089;  1100;  1104; 1059 cm -1 pada setiap perlakukan rasio pelarut ekstraksi.  Hasil  interpretasi  data  pada  pita serapan ini, asam humat sebelum dimodifikasi pada panjang gelombang 1000 cm -1 tidak ada gugus C=O yang terbentuk. FTIR asam humat teresterifikasi (Gambar 5).

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
Tabel 2. Gugus fungsi asam humat dan asam humat teresterifikasi pada rasio perbandingan pelarut ekstraksi . No Bilangan Gelombang (cm -1 ) Gugus Fungsi 1:1 1:2 1:4 0:1 AH 1 3429 3429 3429 3429 3380 Vibrasi ulur –OH 2 2933 2936 2932 2933 2937 Vibrasi ulur C-H 3 1723 1724 1722 1721 1709 Vibrasi tekuk C=O 4 1623 1620 1620 1624 1619 Vibrasi ulur –NH 5 1089 1100 1104 1059 - Vibrasi tekuk C=O 3.3 Penentuan pH Optimum Adsorpsi Penentuan pH (Potensial Hidrogen) mempunyai peran penting terhadap kemampuan  adsorpsi  seperti  mempengaruhi kelarutan  ion,  kondisi  pH  juga  berpengaruh pada  proses  adsorpsi  (Nurafriyanti  et  al., 2017).  Pada  penelitian  ini,  penentuan  pH optimum  terhadap  larutan methylene  blue 50 ppm dengan perbandingan variasi pH 1, 3, 5, dan 7 menggunakan asam humat teresterifikasi sebanyak 0,01 mg dari beberapa perbandingan rasio pelarut ekstraksi. Gambar 6 merupakan penentuan pH optimum adsorben  asam  humat  teresterifikasi  pada rasio pelarut ekstraksi dengan variasi 1, 3, 5, 7 terhadap methylene  blue.  Methylene  blue konsentrasi  50  ppm  teramati  setimbang  pada 24  jam,  pengamatan  perubahan  warna dilakukan  dengan  waktu  0,  12  dan  24  jam. Hasil  pengamatan  variasi  pH  pada  12  jam pertama  menunjukkan  perbandingan  rasio pelarut kloroform:air (0:1) berada pada pH 7
yang  mengalami  perubahan  warna  yang signifikan.  Variasi  pH  pada  rasio  pelarut kloroform:air (1:1) teramati pada pH 5, variasi pH  dengan  rasio  pelarut  kloroform:air  (1:2) berada  di  pH  7,  dan  variasi  rasio  pelarut ekstraksi  kloroform:air  (1:4)  menunjukkan perubahan  12  jam  pertama  di  pH  5. Berdasarkan  hasil  pengamatan  yang  telah dilakukan  variasi  pH  yang  akan  dilanjutkan terhadap  pengujian  waktu  interaksi  dan konsentrasi yaitu rasio 1:1 pada pH 5 dengan %  removal  (99,71%).  Adsorpsi methylene blue terbaik  terjadi  di  pH  asam  dimana terjadinya  kesetimbangan  antara  zat  warna dengan  ion  hidroksil  di  dalam  larutan sehingga  zat  warna  mampu  menangkap  ion hidroksil yang ditambahkan. (Riwayati et al., 2019).  Pada  pH  asam  adsorben  akan mengalami  protonasi  (penambahan  ion  H + ) sehingga situs aktif menjadi  tidak bermuatan dan methylene  blue yang  bermuatan  positif tidak  teradsorpsi  secara  maksimal.  Apabila

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
seiring naiknya pH adsorben akan mengalami deprotonasi  dan  situs  aktif  akan  bermuatan
negatif  sehingga  adsorpsi  terjadi  secara maksimal (Ngatijo et al., 2021).
a. (0:1)
b. (1:1) c. (1:2) d. (1:4)
Gambar 6. Penentuan pH optimum asam humat teresterifikasi dengan variasi 1, 3, 5, 7 terhadap adsorpsi methylene blue selama 24 jam
Gambar 7. Diagram rasio perbandingan pelarut ekstraksi AH teresterifikasi terhadap methylene blue

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
Perbandingan  rasio  pelarut  ekstraksi  sampel asam  humat  teresterifikasi  yang  diperoleh selanjutnya  dilakukan  pengujian  terhadap methylene  blue dengan  konsentrasi  50  ppm guna  mengetahui  efektifitas  absorbansi  pada methylene blue menggunakan spektrofotometri UV-Vis. Hasil perbandingan keempat  rasio  pelarut  ekstraksi  antara kloroform  dengan  air  dapat  dilihat  pada Gambar 7.
penentuan pH dilakukan pada empat perbandingan rasio diantaranya perbandingan 0:1,  1:1,  1:2,  dan 1:4  sebanyak 0,01 gram  di dalam  10  mL methylene  blue dengan konsentrasi  50  ppm  dan  waktu  setimbangan selama  24  jam.  Gambar  7  menunjukkan variasi  pH  pada  setiap  perbandingan  yang telah  diuji  menggunakan  spektrofotometri UV-Vis, adapun perbandingan pelarut ekstraksi antara kloroform:air (0:1)
menunjukkan pH optimum berada pada pH 7
(99,47%). Perbandingan pelarut kloroform:air (1:1)  pH  optimumnya  berada  di  pH  5 (99,86%), sedangkan pH optimum perbandingan pelarut ekstraksi antara kloroform:air  (1:2)  terdapat  pada  pH  7 (99,33%),  serta  pH  optimum  menggunakan pelarut  ekstraksi  kloroform:air  (1:4)  teramati pada  pH  5  (91,74%).  Kondisi  pH  optimum dilihat  dengan  nilai  persentase  adsorpsi tertinggi, hasil ini menunjukkan bahwa proses adsorpsi  dipengaruhi  oleh  kondisi  pH  asam yang  teradsorpsi  menggunakan  adsorben semakin  besar  (Kuntari  et  al.,  2017).  Nilai adsorbansi methylene  blue terbaik  dari keempat perbandingan rasio ekstraksi pelarut antara kloroform dan air ditunjukkan pada pH 7 (0:1), 5 (1:1), 7 (1:2) dan 5 (1:4). Penentuan pH optimum dari keempat perbandingan rasio pelarut diambil pada pH 5. Hal ini didasarkan dari  nilai  persen  penyisihan  terbaik  pada  1:1 pH 5.
Gambar 8. Penentuan pH optimum asam humat teresterifikasi terhadap methylene blue dengan spektrofotometri UV-Vis pada pH 5 80.00 85.00 90.00 95.00 100.00 AH 1;1 1;2 1;4 0;1 98.28 99.86 99.19 92.74 89.30 % Remo val Rasio Persen penyisihan rasio pelarut ekstraksi kloroform : air dan AH

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
Pada  Gambar  8  merupakan  diagram  rasio perbandingan  pelarut  ekstraksi  asam  humat teresterifikasi terhadap methylene blue dengan konsentrasi  50  ppm  dan  0,01  gram  asam humat teresterifikasi pH 5, keempat perbandingan  menunjukkan  nilai  absorbansi yang  berbeda  jika  dihitung  menggunakan perhitungan  persentase  penyisihan  adsorpsi menggunakan rumus (Riwayati et al., 2019):
% = 𝐶𝑜−𝐶𝑎 𝐶𝑜 x 100% (6)
Keterangan : % = Persentase adsorpsi Co = Konsentrasi awal larutan (mg/L) Ca = Konsentrasi akhir
larutan (mg/L)
Persen  removal  terhadap methylene  blue konsentrasi  50  ppm  pH  5  dengan  rasio kloroform  dengan  air  0:1  sebesar  89,30%. Perbandingan  1:1  menghasilkan  persen removal 99,86%, perbandingan 1:2
menunjukkan  persen  removal  99,19%,  serta
perbandingan 1:4 mempunyai persen removal
92,74% dan asam humat sebesar 98,28%.
3.4   Penentuan
Isoterm Adsorpsi

## Methylene Blue
Penentuan  konsentrasi  suatu  analit  dapat ditentukan dengan penentuan kurva kalibrasi, yaitu  dengan  membuat  beberapa  larutan standar  yang  telah  diketahui  konsentrasinya (Huda & Yulitaningtyas, 2018). Deret larutan standar  yang  digunakan  pada  penentuan konsentrasi methylene blue adalah 4, 8, 12, 16, dan  20  ppm  diukur  nilai  absorbansinya  pada panjang  gelombang  665  nm.  Kurva  kalibrasi standar methylene  blue antara  absorbansi berbanding lurus dengan konsentrasi. Artinya semakin  besar  konsentrasi  larutan  standar semakin  besar  pula  determinasi  (R 2 )  adalah 0.9968,  hal  ini  menandakan  nilai  koefisien determinasi  yang  diperoleh  baik  adalah mendekati 1  (Huda &  Yulitaningtyas, 2018). Nilai koefisien determinasi menunjukkan nilai kelayakan penggunaan grafik dalam pengujian.
Gambar 9 . Grafik isoterm adsorpsi Langmuir dan Freundlich methylene blue oleh asam humat teresterifikasi y = 0.1449x + 4.7548 R² = 0.9909 4.4 4.6 4.8 5 5.2 -2 -1 0 1 2 3 Freundlich y = 0.006x + 0.0022 R² = 0.9965 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0 2 4 6 8 10 12 Langmuir

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
Perlakuan variasi konsentrasi pada penelitian ini  bertujuan  untuk  memperoleh  informasi dari  variasi  konsentrasi  yang  dibutuhkan dalam  mencapai  penyerapan  optimum  pada zat  warna methylene  blue (Dwijayanti  et  al.,
2020).  Hasil  kapasitas  adsorpsi methylene
blue dengan  variasi  konsentrasi  dapat diperoleh  dari  perhitungan  hasil  jumlah methylene blue terserap dengan model isoterm adsorpsi Freundlich dan Langmuir. Pengukuran larutan methylene blue dilakukan pada panjang gelombang 664 nm.
Tabel 3. Persamaan isoterm adsorpsi methylene blue menggunakan asam humat teresterifikasi
Sampel Langmuir Freundlich KL qm (mg/g) R 2 Kf (mg/g)  N R 2 AH teresterifikasi  0,366 454,544 0,9965 116,152 6,901 0,9909
Berdasarkan  dari  persamaan  grafik  diatas dapat  diketahui  bahwa  adsorpsi methylene blue menggunakan asam humat teresterifikasi mengikuti  pola  isoterm  adsorpsi  Langmuir dengan  kapasitas  adsorpsi  sebesar  454,545 mg/g  dan  nilai  kesetimbangan  (KL)  0,366 L/mg. Model isoterm
Langmuir mengasumsikan bahwa adsorpsi terjadi secara monolayer dimana terdapat hanya satu lapisan molekul  pada  permukaan  adsorben  yang diserap.  Nilai  kesetimbangan  Langmuir  juga dapat menentukan mekanisme energi adsorpsi secara kimia dan fisika dengan menggunakan persamaan energi bebas gibbs (∆G) :  -RT ln K.  Hasil  perhitungan  energi  bebas  gibbs sebesar 2,487 kJ.mol -1 .

## IV. KESIMPULAN
Berdasarkan  hasil  penelitian  yang  dilakukan diperoleh kesimpulan adalah sebagai berikut:
a. Isolasi  asam  humat  dan  asam  humat teresterifikasi dianalisis dengan
karakterisasi
FTIR, menunjukkan beberapa  puncak  pita  serapan  yang teramati  pada  3380  cm -1 dan  3429  cm -1 merupakan  vibrasi  ulur  gugus  –OH, vibrasi  –CH  berada  pada  pita  serapan 2937 cm -1 , 2933 cm -1 , 2936 -1 , 2932 cm -1 , 2933  cm -1 .  Teramati  juga  pada  pita serapan 1709 cm -1 , 1723 cm -1 , 1724 cm -1 , 1722  cm -1 ,  1721  cm -1 yang  merupakan vibrasi tekuk dari gugus C=O, selanjutnya  teramati  pada  puncak  1619 cm -1 ,  1623  cm -1 ,  1620  cm -1 ,  1624  cm -1
adalah  vibrasi  ulur  –NH.  Pita  serapan FTIR  asam  humat  teresterifikasi  juga menunjukkan  munculnya  puncak  baru pada daerah pita serapan 1089 cm -1 , 1100 cm -1 ,  1104  cm -1 ,  dan  1059  cm -1 .  Hasil

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
analisis  XRD  isolasi  asam  humat  tanpa pemurnan sudah menunjukkan hasil yang baik  dimana  tidak  ada  pengotor  yang teramati pada analisis XRD.
b. Pengaruh  pelarut  ekstraksi  air  dengan kloroform  terhadap  efisiensi  adsorpsi persen penyisihan asam humat teresterifikasi  dengan  suhu  antara  65°C dan  80°C  menghasilkan  total  rendemen yang  berbeda.  Persen  rendemen  65°C adalah 8% (1:1), 4% (1:2), 6% (1:4), dan 10%  (0:1),  sedangkan  suhu  80°C menghasilkan  persen  rendeman  16% (1:1),  14%  (1:2),  12%  (1:4),  dan  20% (0:1).  Persen  penyisihan  terbaik  yang diperoleh  pada  adsorpsi methylene  blue menggunakan  adsorben  asam  humat teresterifikasi teramati
pada
perbandingan  rasio  pelarut  ekstraksi antara kloroform dan air adalah 1:1  pada suhu 80°C menghasilkan persen penyisihan 99,86%.
c. Adsorpsi methylene  blue menggunakan asam  humat  teresterifikasi  mengikuti isoterm  model  persamaan  Langmuir dengan kapasitas adsorpsi sebesar 454,545 mg/g dan konstanta kesetimbangan  adsorpsi  (KL)  adalah
0.3666 L/mg

## DAFTAR PUSTAKA
A.  De  Caro,  C.,  &  Claudia,  H.  (2015).  UV  /
VIS Spectrophotometry. Mettler-Toledo International , September 2015 , 4–14. Astuti,  W.  (2018).  Adsorpsi  Menggunakan Material  Berbasis  Lignoselulosa.  In Unnes Press .
Baunsele, A. B., & Missa, H. (2020). Kajian
Kinetika Adsorpsi Metilen Biru Menggunakan Adsorben Sabut  Kelapa. Akta Kimia Indonesia , 5 (2), 76.
Bayomie,  O.  S.,  Kandeel,  H.,  Shoeib,  T., Yang, H., Youssef, N., & El-Sayed, M. M.  H.  (2020).  Novel  approach  for effective removal of methylene blue dye from water using fava bean peel waste. Scientific Reports , 10 (1).
Belinda,  P.  (2011).  Buku  Esterifikasi.
UNIVERSITAS INDONESIA .
Dwijayanti, U., Gunawan, G., Setyo Widodo,
D.,  Haris,  A.,  Suyati,  L.,  &  Ariadi Lusiana, R. (2020). Adsorpsi Methylene Blue  (Mb)  Menggunakan  Abu  Layang Batubara  Teraktivasi  Larutan  NaOH. Analit:Analytical  and  Environmental Chemistry , 5 (01), 01–14.
Farida  Hanum,  Rikardo  Jgst  Gultom,  &
Maradona
Simanjuntak. (2017).
Adsorpsi  Zat  Warna  Metilen  Biru Dengan Karbon Aktif Dari Kulit Durian Menggunakan  Koh  Dan  Naoh  Sebagai Aktivator. Jurnal  Teknik  Kimia  USU ,
6 (1), 49–55.
Hadayani, L. W., Riwayati, I., Ratnani, R. D.,

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
Tengah, J. M., & Semarang, S. (2015).
Adsorpsi Pewarna Metilen Biru
Menggunakan  Senyawa  Xanthat  Pulpa Kopi. Momentum , 11 (1),19–23.
Harni, M. R., Iryani, A., & Affandi, H. (2015). Pemanfaatan Serbuk Gergaji Kayu Jati (  Tectona  Grandis  L  .  F  .)  Sebagai Adsorben  Logam  Timbal  (  Pb  ) . April 2017 .
Haryono, H., Faizal D, M., Liamita N, C., & Rostika, A. (2018). Pengolahan Limbah Zat  Warna  Tekstil  Terdispersi  dengan Metode Elektroflotasi. EduChemia (Jurnal  Kimia  Dan  Pendidikan) , 3 (1),
94.
Huda,  T.,  &  Yulitaningtyas,  T.  K.  (2018).
Kajian Adsorpsi Methylene Blue Menggunakan  Selulosa  dari  Alang  - Alang. Indonesian Journal of Chemical
Analysis , 01 , 09–19.
Husnul Khuluk, R. (2016). Karbon Aktif Dari Tempurung Kelapa ( Cocous nucifera L
.) Sebagai Adsorben Zat Warna Metilen Blue. Skripsi , Ii , 1–66.
Irdhawati, I., Andini, A., & Arsa, M. (2016).
Daya  Serap  Kulit  Kacang  Tanah Teraktivasi Asam Basa Dalam
Menyerap  Ion  Fosfat  Secara  Bath Dengan  Metode  Bath. Jurnal  Kimia Riset , 1 (1), 52.
Isnaini, Y. N., Purwonugroho, D., Tjahjanto, R. T., Kimia, J., Matematika, F., Alam,
P.,  Brawijaya,  U.,  &  Malang,  J.  V.
(2015).  Adsorpsi  Kadmium  (  Ii  ) Menggunakan Biomassa Azolla Microphylla Diesterifikasi Dengan Asam Sitrat : Kajian Pengaruh Konsentrasi Asam Sitrat Dan Temperatur Esterifikasi Logam
kadmium ( Cd ). Kimia Student Journal ,
1 (II), 697–703.
J  A  R,  N.  R.,  &  Priyadi,  A.  R.  (2019). Penurunan  Kadar  Cod  Dan  Warna Limbah Industri Tekstil Dengan Metode Elektro-Fenton. Jurnal Envirotek ,
11 (2), 14–23.
Jasper, E. E., Ajibola, V. O., & Onwuka, J. C. (2020). Nonlinear regression analysis of the  sorption  of  crystal  violet  and methylene blue from aqueous solutions onto  an  agro-waste  derived  activated carbon. Applied  Water  Science , 10 (6), 1–11.
Jaya, J. M., Hunga, A. Y. M., Nikmah, S. S.,
&  Susanti,  M.  M.  (2019).  Sintesis Senyawa  Etil  Laurat  Menggunakan Variasi  Volume  Katalis  Asam  Sulfat Pekat. Jurnal Labora Medika , 3 (1), 1–9. Juari Santosa, S., Rosalia Dewi, S., Siswanta,
D.,  & Sri  Kunarti,  E.  (2014).
Esterification of Humin and its Effect on the  Removal  of  AuCl4^|^minus;  from Aqueous  Solution. Journal  of  Ion Exchange , 25 (4), 151–154.

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
Kamble, S. K., & Sunita, S. (2020). Trends in Drug  Delivery  A  Review:  Various Adsorbent Carriers used for Enhancing Dissolution Profile . July , 5–9.
Khan,  I.,  Saeed,  K.,  Zekker,  I.,  Zhang,  B., Hendi,  A.  H.,  Ahmad,  A.,  Ahmad,  S., Zada, N., Ahmad, H., Shah, L. A., Shah, T.,  &  Khan,  I.  (2022).  Review  on Methylene  Blue:  Its  Properties,  Uses, Toxicity  and  Photodegradation.  In Water (Switzerland) (Vol.  14, Issue 2).
MDPI.
Koesnarpadi, S., Santosa, S. J., Siswanta, D.,
&  Rusdiarso,  B.  (2021).  Ekstraksi  , Pemurnian,  Dan  Karakterisasi  Asam Humat Dari Tanah Gambut Samarinda.
Prosiding  Seminar  Nasional  Kimia 2021 , 166–172.
Latupeirissa,  J.,  Tanasale,  M.  F.  J.  D.  P.,  &
Musa,  S.  H.  (2018).  Kinetika  Adsorpsi Zat  Warna  Metilen  Biru  Oleh  Karbon Aktif  Dari  Kulit  Kemiri  (Aleurites moluccana  (L)  Willd). Indo.  J.  Chem.
Res. , 6 (1), 12–21.
Mohadi,  R.,  Hidayati,  N.,  Santosa,  S.  J.,  &
Narsito.  (2008).  Karakterisasi  Asam Humat Dari Gambut Indralaya Ogan Ilir Sumatera Selatan. In Jurnal Penelitihan Sains (Vol. 11, Issue 1, pp. 411–420).
Muhajjalin, R. G., Agawijaya, I., Santoso, B., &  Suryadi,  J.  (2021).  Perbandingan Efektivitas  Ampas  Teh  Hitam  dan
Ampas Teh Hijau sebagai Adsorben Ion Logam  Cr  ( VI ). Fullerene  Journal of Chemistry , 6 (2), 101–109.
Muhali, Siswanta, D., & Hermanto, D. (2009).
Sintesis  Amida  Derivatif  Dari  Asam Humat Dan Aplikasinya Sebagai Ionofor Pada Elektroda  Selektif  Ion Ni
2+  Berbasis  Membran  Cair. Prosiding Seminar Nasional
Penelitian,
Pendidikan  Dan  Penerapan  MIPA , Sintesis  Amida  Derivatif ,  304–310.. Kim muhali(304 - 310).pdf Ngatijo,  N.,  Gusmaini,  N.,  Bemis,  R.,  & Basuki, R. (2021). Adsorpsi Methylene Blue  pada  Nanopartikel  Magnetit tersalut  Asam  Humat:  Kajian  Isoterm dan  Kinetika. CHEESA:  Chemical Engineering Research Articles , 4 (1), 51. Noorhidayah,  R.,  Musthafa,  M.  B.,  &  Sisno.
(2021). Spectroskopi Fourier Transform Infrared  (FTIR)  Asam  Humat  dari Kompos Kotoran Ayam dengan Biodekomposer  Berbeda. Jurnal  Ilmu Tanah Dan Lingkungan , 23 (1), 38–43.
Nurafriyanti, N., Prihatini, N. S., & Syauqiah, I.  (2017).  Pengaruh  Variasi  Ph  Dan Berat  Adsorben  Dalam  Pengurangan Konsentrasi  Cr  Total  Pada  Limbah Artifisial Menggunakan Adsorben
Ampas  Daun  Teh. Jukung  (Jurnal Teknik Lingkungan) , 3 (1), 56–65.
Nurlina,  N.,  Syahbanu,  I.,  Tamnasi,  M.  T.,

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
Nabela,  C.,  &  Furnata,  M.  D.  (2018). Ekstraksi Dan Penentuan Gugus Fungsi Asam Humat Dari Pupuk Kotoran Sapi.
Indonesian Journal of Pure and Applied Chemistry , 1 (1), 30.
Pasaribu,  A.  A.,  &  Rustamaji,  D.  H.  (2012).
Kinetika  Reaksi  Esterifikasi  Asam Lemak  Bebas  Dari  Palm  Fatty  Acid Distillate (PFAD) Menjadi Metil Ester.
Prosiding  Seminar  Nasional  Sains Matematika Ilmu Pengetahuan .
Pathiranage,  A.  L.,  Osborne,  M.,  Liyana Pathiranage,  A.,  Martin,  L.  J.,  & Meaker,  K.  (2018).  Esterification,
Purification and Identification of Cinnamic  Acid  Esters  Esterification,
Purification and Identification of
Cinnamic  Acid  Esters  View  project Esterification,
Purification and Identification of Cinnamic Acid Esters.
Journal of Laboratory Chemical Education , 6 (5), 156–158.
Prasasti,  D.,  Santosa,  S.  J.,  &  Sudiono,  S. (2019). Evaluation  of  the  Adsorption and  Reduction  of  Au(III)  on  Esterified Humic Acid . 18 (Iii), 22–29.
Rahmawati, A. (2011). Isolasi Dan Karakterisasi  Asam  Humat  Dari  Tanah Gambut. Jurnal PHENOMENON , 2 (1).
Rahmayanti,  M.,  Yunita,  E.,  &  Prandini,  M.
N.  (2019).  Isolasi  Asam  Humat  dari Tanah Gambut Sumatera dan
Kalimantan  dan  Analisis  Kandungan Gugus  Fungsionalnya. Integrated  Lab Journal , 07 (02), 132–139.
Riwayati, I., Fikriyyah, N., & Suwardiyono, S.
(2019). Adsorpsi Zat Warna Methylene Blue  Menggunakan  Abu  Alang-Alang (Imperata Cylindrica) Teraktivasi Asam Sulfat. Jurnal  Inovasi  Teknik  Kimia ,
4 (2).
Rizki,  A.,  Syahputra,  E.,  Pandia,  S.,  & Halimatuddahliana.  (2019).  Pengaruh Waktu Kontak dan Massa Adsorben Biji Asam Jawa (Tamarindus indica) dengan Aktivator  H3PO4  terhadap  Kapasitas Adsorpsi  Zat  Warna  Methylene  Blue. Jurnal Teknik Kimia USU , 8 (2), 54–60. Setyawardhani,  D.,  &  Wahyuningsih,  S.
(2005).  Kinetika  Reaksi  Esterifikasi Asam  Formiat  Dengan  Etanol  Pada Variasi  Suhu  Dan  Konsentrasi  Katalis.
Ekuilibrium , 4 (2), 64–70.
Sudiono,  S.,  Yuniarti,  M.,  Siswanta,  D.,
Kunarti, E. S., Triyono, & Santosa, S. J. (2017).  The  role  of  carboxyl  and hydroxyl  groups  of  humic  acid  in removing AuCl4– from aqueous
solution. Indonesian Journal of Chemistry , 17 (1), 95–104.
Susanti,  M.  M.,  Liana,  N.  A.,  D3,  P., Politeknik,  F.,  &  Mangunwijaya,  K. (2021). Effect of Variation of
Concentration  Catalysis  of  Sulfic  Acid

## Elfrida Roulina Simanjuntak, dkk., Akta Kimia Indonesia 8(2), 2023, 160-180
Development on The Degree of Methyl
Esterification Laurat. In IJMS- Indonesian Journal On Medical Science (Vol. 8, Issue 2).
Ullah,  A.,  Zahoor,  M.,  Din,  W.  U., Muhammad,  M.,  Khan,  F.  A.,  Sohail,
A., Ullah, R., Ali, E. A., & Murthy, H. C.  A.  (2022).  Removal  of  Methylene Blue  from  Aqueous  Solution  Using Black  Tea  Wastes:  Used  as  Efficient Adsorbent.  In Adsorption  Science  and Technology (Vol.  2022).  Hindawi
Limited.
Wahyu, L., Setyaningsih, N.,
Rizkiyaningrum,  U.  M.,  &  Andi,  R. (2017).  Pengaruh  Konsentrasi  Katalis Dan  Reusability  Katalis  Pada  Sintesis Triasetin  Dengan  Katalisator  Lewatit. Teknoin , 1 , 56–62.
Wijayanti, I. E., & Kurniawati, E. A. (2019).
Studi Kinetika Adsorpsi Isoterm
Persamaan  Langmuir  dan  Freundlich pada  Abu  Gosok  sebagai  Adsorben.
EduChemia (Jurnal Kimia Dan Pendidikan) , 4 (2), 175.