## ADSORPTION OF Cd METAL USING ACTIVE CARBON
FROM CACAO SHELL ( Theobroma cacao )
Adsorpsi Logam Cd Menggunakan Arang Aktif dari Kulit Buah Coklat ( Theobroma Cacao )
Serly J. Sekewael 1, *, Jolantje Latupeirissa 1 , Rosalina Johannes 1
1 Chemistry Department, Faculty of Mathematics and Natural Sciences Pattimura University, Kampus Poka, Jl. Ir. M. Putuhena, Ambon 97134
* Corresponding author, e-mail: serlys@fmipa@unpatti.ac.id
Received: October 2014 Published: January 2015

## ABSTRACT
The study on production of activated carbon from cacao shell ( Theobroma cacao ) was conducted by added 4 M HCl  as  activating  agent.  The  results  show  that  acidity  of  solid  carbon  active  before  activated  with  adsorption weight  is  3.2865x10 -3 mol.g -1 and  after  activated  is  3.5052x10 -3 mol.g -1 .  Active  carbon  result  is  used  for  the application at adsorption Cd with some variantion, that are optimum concentration 20 ppm and optimum time 80 min. Cd adsorption from active carbon was analyzed by AAS. The results are coeficient correlation ( r 2 ) 100 % followed Freundlich isotherm with K F value was 9.994 and n was -0.982.
Keywords : Activation carbon, adsorption of Cd metal, Freundlich isotherm.

## PENDAHULUAN
Seiring dengan perkembangan ilmu pengetahuan  dan  teknologi  serta  kegiatan pembangunan,  maka  lingkungan  menerima dampak  negatif  dari  kegiatan-kegiatan  tersebut. Suhendrayatna  (2001)  menyebut  bahwa  proses industri  dan  urbanisasi  memegang  peranan penting  terhadap  kontaminasi  lingkungan.  Salah satu  dampak  negatif  yakni  pencemaran  air  oleh senyawa logam berat. Senyawa logam berat yang umumnya mencemari parairan yakni persenyawaan Pb, Cd, Hg, Cr, Fe, dan Cu.
Kadmium  merupakan  logam  berat  yang berbahaya karena unsur ini memiliki kecenderungan  merusak  pembuluh  darah  dan otot  polos.  Logam  ini  memiliki  tendensi  untuk bioakumulasi. Keracunan disebabkan oleh logam ini  dapat  bersifat  akut  dan  kronis.  Logam  Cd merupakan  logam  asin  dalam  tubuh  dan  tidak dibutuhkan  dalam  proses  metabolisme.  Jika teradsorpsi  oleh  tubuh,  dapat  menggumpal  di dalam  ginjal  dan  hati.  Akibatnya  dapat  terjadi hipertensi,  gagal  jantung,  kerusakan  ginjal,
pelunakan,  dan  kerapuhan  tulang  punggung bahkan kematian (Darmono, 2001).
Beberapa teknik pengolahan senyawa logam berat  mempertimbangkan  kemudahan  sistem aplikasi  di  lapangan  dan  sumber  daya  yang melimpah.  Arang  aktif  memiliki  ruang  pori sangat  banyak  dengan  ukuran  tertentu.  Pori-pori ini  dapat  menangkap  partikel  sangat  halus terutama pada logam berat. Penyerapan menggunakan  arang  aktif  adalah  efektif  untuk menghilangkan  logam  berat.  Ion  logam  berat ditarik  oleh  arang  aktif  dan  melekat  pada permukaan  dengan  kombinasi  dari  daya  fisik kompleks dan reaksi kimia.
Arang  aktif  merupakan  suatu  bahan  kimia yang  pada  saat  ini  banyak  digunakan  dalam industri  yang  menggunakan  proses  adsorpsi  dan purifikasi.  Dari  sumber  data  pasar  yang  dapat dikumpulkan, diperoleh bahwa  kebutuhan bahan ini  di  Indonesia  masih  mengandalkan  produk impor,  meskipun  konsumsinya  sudah  dapat dipenuhi  oleh  produk  dalam  negeri.  Arang  aktif yang  diproduksi  kebanyakan  berasal  dari  bahan baku  arang  tempurung  kelapa,  sedangkan  dari bahan  baku  yang  lain  seperti  arang  kayu  dan
Serly J. Sekewael , dkk / Ind. J. Chem. Res. , 2015, 2, 197 -204
1
limbah  pangan  relatif  masih  kurang  (Kurniadi dan Hasani, 1996).
Arang  aktif  adalah  suatu  bahan  padat berpori yang merupakan hasil pembakaran bahan yang mengandung karbon. Arang aktif merupakan  suatu  bentuk  arang  yang  telah melalui  aktivasi  dengan  menggunakan  gas  CO 2 , uap  air,  atau  bahan-bahan  kimia  sehingga  pori- porinya terbuka, dengan demikian daya adsorpsinya  menjadi  lebih  tinggi  terhadap  zat warna  dan  bau.  Arang  aktif  mengandung  5  –  15 persen  air,  2  –  3  persen  abu,  dan  sisanya  terdiri dari karbon.
Di  Indonesia,  kulit  coklat  ( Theobroma cacao ) merupakan hasil samping pengolahan biji coklat.  Limbah  pangan  ini  belum  dimanfaatkan secara  optimal.  Dalam  hal  ini  sifat  dari  coklat yang  berasal  dari  buah  cacao  mengandung  zat bioaktif  berupa  antioksidan  yang  baik  dalam tubuh. Antioksidan dipercaya dapat meningkatkan  kesehatan  jantung  yang  pada akhirnya  berdampak  pada  peredaran  darah  ke seluruh  tubuh.  Coklat  mempunyai  manfaat  yang baik  bagi  tubuh.  Banyak  produsen  coklat  yang menghilangkan  kandungn  flavanol  karena  rasa pahit. Pada flavanol justru merupakan kandungan yang dapat memberikan manfaat baik bagi  tubuh.  Melihat  kesamaan  tempurung  kulit buah  coklat  terhadap  tempurung  kelapa  dan tempurung  kemiri,  maka  tempurung  kulit  buah coklat  diperkirakan  dapat  digunakan  sebagai bahan baku pembuatan arang aktif. Dalam hal ini sifat  kimianya  menyerupai  tempurung  kelapa, teksturnya keras, dan diduga memiliki kandungan  bahan  kayu  lignin,  selulosa,  dan hemiselulosa.  Berdasarkan  sifat  ini,  kulit  coklat berpotensi besar menjadi bahan dasar pembuatan arang aktif. Arang aktif sangat dperlukan karena dapat mengabsorpsi bau, warna, gas, dan logam. Pada  umumnya  arang  aktif  digunakan  sebagai bahan  penyerap  dan  penjernih  dan  juga  bisa dipakai dalam industri.
Berdasarkan  latar  belakang  yang  telah dikemukakan di atas maka penulis tertarik untuk melakukan  penelitian  pada  kulit  buah  coklat dengan judul “Adsorpsi Logam Cd
Menggunakan  Arang  Aktif  dari  Kulit  Buah Coklat ( Theobroma Cacao )“.

## METODOLOGI

## Bahan
Kulit  buah  Coklat,  Akuades,  Akuabides, CdSO 4 .8H 2 O  (E.  Merck),  HCl  p.a  (E.  Merck), Kertas saring Whattman No. 42 dan NH 3 p.a (E. Merck).

## Alat
Spektrofotometer  Serapan  Atom  (SSA), Desikator,  Penggerus,  Neraca  Analitik  Ohaus, Ayakan  Fatonas  100  mesh,  Shaker  (SHA-C,
Constant Temperature Oscillator), Oven (Memmert),  Labu  Erlenmeyer,  Corong,  Gelas Ukur, Labu Takar, Pipet Tetes dan Pipet Volume Indikator pH, pH meter dan Cawan Porselen.

## Prosedur Kerja Pembuatan arang dari kulit coklat
Kulit  buah  coklat  dicuci  hingga  bersih,  dan dikeringkan di bawah  sinar matahari selanjutnya kulit  buah  coklat  yang  telah  bersih  dan  kering ditempatkan  dalam  tanur  pada  suhu  350 o C, dipanaskan  selama  2    jam  sehingga    menjadi arang.  Setelah  itu  didinginkan  pada  suhu  ruang kemudian dihaluskan dan diayak.

## Uji keasaman
Metode  yang  digunakan  untuk  menentukan keasaman  permukaan  dari  arang  adalah  metode gravimetri.  Arang  diambil  sebanyak  0,2  g dimasukan  ke  dalam  cawan  dan  diletakkan  di dalam  desikator  yang  di  dalamnya  terdapat adsorbat  amonia.  Desikator  ditutup  selama  24 jam, kemudian dikeluarkan dan dibiarkan selama 2  jam  pada  tempat  terbuka  untuk  melepaskan basa  yang  teradsorpsi  fisik.  Berat  arang  yang telah mengadsorpsi basa diukur untuk mendapatkan  mol  basa  yang  teradsorpsi  pada arang dengan rumus:
Berat teradsorpsi  = 1
1 2 2 3 lg ) ( ) (     mo BM W W W W Dimana : W 1 = berat cawan W 2 = berat cawan dan cuplikan W 3 =  berat  cawan  dan  cuplikan  yang  telah mengadsorpsi amonia
BM= berat molekul amonia
Proses aktivasi arang kulit buah coklat
Serly J. Sekewael , dkk / Ind. J. Chem. Res. , 2015, 2, 197 -204
1
Sebanyak  45  g  arang  direndam  di  dalam reagen  aktivator  HCl  4  M  selama  10  jam, selanjutnya  disaring  dan  dicuci  dengan  aquades. Arang aktif yang dihasilkan kemudian dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu  110 o C selama  3  jam,  selanjutnya  didinginkan  dalam desikator. Untuk menentukan keasaman permukaan  dari  arang  aktif  digunakan  metode gravimetri.  Arang  aktif  diambil  sebanyak  0,2  g dimasukan  ke  dalam  cawan  porselen  dan diletakkan  di  dalam  desikator  yang  di  dalamnya terdapat  adsorbat  amonia.  Desikator  ditutup selama  24  jam,  kemudian  dikeluarkan  dan dibiarkan  selama  2  jam  pada  tempat  terbuka untuk melepaskan basa yang teradsorpsi fisik.

## Proses adsorpsi logam Cd
Pembuatan larutan standar Cd Larutan induk Cd dibuat dengan menimbang  0,6846  g  CdSO 4 .  8  H 2 O  ke  dalam bekker  gelas  kemudian  dipindahkan  ke  dalam labu  takar  1000  mL,  setelah  itu  ditambahkan akuabides  sampai  tanda  batas.  Diperoleh  larutan induk  Cd  dengan  konsentrasi  1000  ppm, selanjutnya diambil 10 mL dan diencerkan dalam labu  takar  100  mL  dengan  akuabides  sampai tanda  batas  sehingga  didapatkan  Cd  100  ppm. Dari  100  ppm  diambil  masing-masing  5  mL,  10 mL, 15 mL, 20 mL diencerkan dalam labu takar sampai  100  mL  dengan  akuabides  sehingga didapatkan  sederet  larutan  standar  5  ppm,  10 ppm, 15 ppm, dan 20 ppm.

## Variasi konsentrasi Cd
Sebanyak  5  buah  erlenmeyer  100  mL disiapkan  dan  dimasukan  arang  aktif  masing- masing  sebanyak  0,5  g,  kemudian  ditambahkan masing-masing  25  mL  larutan  Cd  dengan konsentrasi  5,  10,  15,  20  ppm.  Selanjutnya larutan  dikocok  menggunakan  shaker  selama  2 jam  dan  didiamkan  selama  2  menit  kemudian disaring.  Filtrat  kemudian  dianalisis  kadar  Cd menggunkan SSA.

## Variasi waktu optimum adsorpsi
Arang  aktif  sebanyak  0,5  g  dimasukan  ke dalam 5 buah  erlenmeyer yang berisi larutan Cd 20 ppm selanjutnya larutan dikocok menggunakan  shaker  dengan  variasi  waktu kontak masing-masing 20, 40, 60, 80, 100 menit.
Setelah  itu  disaring  dengan  kertas  saring  dan filtratnya diukur absorbansinya dengan SSA.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Preparasi  arang  dari  kulit  buah  coklat ( Theobroma cacao )
Kulit  buah  coklat  sebelum  dikarakterisasi sifat  kimia  dan  fisiknya  sebagai  adsorben, terlebih  dahulu  dilakukan  preparasi  yaitu  dicuci dengan air bersih untuk meminimalisasi komponen-komponen pengotor seperti tanah dan pasir yang melekat. Setelah  itu  kulit buah coklat dijemur  di  bawah  sinar  matahari  supaya mengurangi  kadar  air  yang  masih  menempel untuk digunakan pada tahap selanjutnya.
Kulit  buah  coklat  yang  telah  kering diarangkan  di  dalam  tanur  pada  suhu  350 o C selama  2  jam.  Pada  waktu  pengarangan, diusahakan  kulit  buah  coklat  tidak  menjadi  abu. Arang  kulit  buah  coklat  yang  diperoleh kemudian  didinginkan  pada  suhu  ruang  supaya arang yang dihasilkan dingin secara merata.

## Proses  aktivasi  arang  aktif  dan  penentuan keasaman padatan
Tahap  aktivasi  arang  aktif  dari  kulit  buah cokelat  ini  dilakukan  dengan  menggunakan reagen  aktivator  HCl.  Pemilihan  aktivator  HCl bertujuan untuk mempelajari efektifitas aktivator dalam  proses  adsorpsi  arang  aktif.  Molekul- molekul  larutan  pengaktif  akan  teradsorpsi  oleh bahan  yang  akan  melarutkan  pengotor-pengotor pori-pori  arang  seperti  mineral  anorganik. Dengan  perlakuan  ini  didapatkan  volume  pori- pori  arang  aktif  yang  terbentuk  menjadi  lebih besar  sehingga  didapatkan  kualitas  arang  aktif yang baik sebagai adsorben (Ilyas dkk., 2007).
Keasaman padatan dapat dinyatakan sebagai kekuatan  asam  dan  situs  asam.  Penentuan keasaman  arang  aktif  dilakukan  dengan  metode gravimetri  melalui  proses  adsorpsi.  Keasaman arang  aktif  sebanding  dengan  banyaknya  uap amoniak  yang  teradsorpsi  oleh  arang  aktif,  di mana  proses  adsorpsinya  dengan  memanfaatkan keadaan  vakum  pada  desikator  agar  tidak  ada basa  lain  serta  uap  air  yang  teradsoprsi  kecuali amoniak. Pada waktu 2 jam yang dipakai sebagai uji keasaman yaitu untuk melepaskan asam yang teradsorpsi  sehingga  arang  aktif  yang  telah mengadsorpsi  asam  diukur  untuk  mendapatkan
Serly J. Sekewael , dkk / Ind. J. Chem. Res. , 2015, 2, 197 -204
1
mol  asam  yang  teradsorpsi  oleh  arang  aktif. Adapun  penentuan  keasaman  padatan  arang sebelum dan sesudah diaktivasi dapat ditunjukan pada Tabel 1.
Tabel 1.  Penentuan  keasaman  padatan  arang sebelum dan sesudah diaktivasi
Sampel Cawan kosong (w 1 ) g Cawan + sampel (w 2 ) g Cawan + sampel telah teradsorpsi (w 3 )  g
Berat teradsorpsi (10 -3 mol/g) Arang sebelum diaktivasi 8,5426 8,7538 8,7656 3,2865 Arang sesudah diaktivasi 8,2195 8,4187 8,5374 3,5052
Tabel  1,  menunjukkan  bahwa  berat teradsorpsi  arang  sebelum  diaktivasi  lebih  kecil (4,0539.10 -3 mol.g -1 )  jika  dibandingkan  dengan arang  sesudah  diaktivasi  (5,2134.10 -3 mol.g -1 ). Hal ini membuktikan bahwa pada proses aktivasi arang akan menyebabkan kemampuan penjerapannya  meningkat  dibandingkan  dengan arang  sebelum  diaktivasi.  Proses  aktivasi  akan menyebabkan  zat  pengotor  yang  menyumbat pori-pori  arang  akan  hilang  sehingga  jumlah pori-pori arang aktif semakin besar.
Penentuan  keasaman  permukaan  adsorben bertujuan  untuk  mengetahui  jumlah  mol  situs asam  yang  terikat  pada  adsorben  tiap  gramnya. Keasaman  padatan  harus  ditentukan  untuk mengetahui  kemampuan  adsorpsi  arang  aktif yang dilakukan dengan metode gravimetri.
Rusman (1999) menyatakan bahwa jumlah asam  dari  suatu  padatan  dapat  diperoleh  dengan cara  mengukur  jumlah  basa  yang  teradsorpsi secara  kimia  dalam  fase  gas.  Basa  yang digunakan  adalah  NH 3 ,  piridin,  dan  pirol  yang juga  terdapat  situs  asam  dengan  kekuatan adsorpsi  yang  proporsional  dengan  kekuatan asam.  Yang  digunakan  adalah  NH 3 dan  terlihat jelas  bahwa  berat  NH 3 semakin  bertambah,  hal ini  disebabkan  karena  bertambah  luasnya permukaan arang akibat proses aktivasi sehingga memungkinkan  lebih  banyak  adsorbat  amoniak yang teradsorpsi.

## Adsorpsi logam Cd oleh arang aktif
Hasil penjerapan logam Cd oleh arang aktif dengan variasi konsentrasi seperti pada Tabel 2.
Tabel 2.  Penjerapan  logam  Cd  oleh  0,5  g  arang
aktif dengan variasi konsentrasi Co (ppm) Ce (ppm) Co-Ce (ppm) 5 1,1571 3,8429 10 2,1876 7,8124 15 2,9087 12,0913 20 3,2430 16,7570 Ket: Co :  Konsentrasi  ion  logam  Cd 2+ sebelum  proses penjerapan dengan arang aktif Ce :  Konsentrasi  ion  logam  Cd 2+ setelah  proses penjerapan dengan arang aktif
Co-Ce  :  Konsentrasi  ion  logam  Cd 2+ yang  terjerap  oleh arang aktif
Pada  Tabel  2  terlihat  bahwa  pada  berat absorben  0,5  g  mampu  menyerap  konsentrasi logam  Cd  sebesar  3,8429  ppm.  Berbeda  dengan berat absorben pada konsentrasi 5 ppm, 10 ppm, 15 ppm, 20 ppm. Makin tinggi konsentrasi maka serapan  adsorpsinya  makin  besar,  maka  terlihat bahwa  konsentrasi  yang  terserap  semakin  tinggi pada konsentrasi 20 ppm.
Hasil  penjerapan  logam  Cd  oleh  arang aktif  dengan  variasi  waktu  30  menit,  40  menit, 60 menit dan 80 menit pada konsentrasi 20 ppm seperti pada Tabel 3.
Tabel 3.  Penjerapan  logam  Cd  oleh  0,5  g  arang
aktif dengan variasi waktu Waktu (menit) Ce (ppm) Co-Ce (ppm) 20 10,0522 9,9478 40 10,0333 9,9667 60 10,0965 9,9035 80 9,8518 10,1482
Berdasarkan  hasil  pengukuran  absorbansi logam  Cd  pada  variasi  waktu  optimum  adsorpsi 20  menit,  40  menit,  60  menit,  80  menit  dengan konsentrasi  awal  logam  Cd  20  ppm,  diperoleh hasil  pada  Tabel  3.  Dari  hasil  tabel  tersebut menunjukkan  bahwa  semakin  tinggi  waktu  dari 20  menit,  40  menit,  dan  60  menit  di  shaker semakin  besar  konsentrasi  arang  aktif  yang teradsorpsi.  Namun  pada  waktu  80  menit
Serly J. Sekewael , dkk / Ind. J. Chem. Res. , 2015, 2, 197 -204
1
konsentrasi arang aktif yang teradsorpsi semakin kecil.  Penurunan  konsentrasi  yang  teradsorpsi disebabkan  karena  telah  terjadi  kesetimbangan antara logam Cd dengan arang aktif. Berdasarkan  data  pada  table  3  waktu  kontak optimum  penyerapan  adalah  pada  waktu  kontak 80  menit.Karena  pada  kisaran  waktu  tersebut terjadi  kesetimbangan  dan  hasil  penjerapan logam Cd pada arang aktif sangat maksimal.
Adsorpsi  logam  Cd  dapat  dijelaskan dengan  dua  persamaan  isoterm  adsorpsi  yaitu persamaan  isoterm  adsorpsi  Langmuir  dan Freundlich.  Kedua  persamaan  ini  sering  dipakai untuk menjelaskan proses adsorpsi pada permukaan  zat  padat.  Isoterm  Langmuir  hanya berlaku  bagi  penjerapan  lapisan  tunggal  pada permukaan  adsorben  yang  bersifat  homogen, sedangkan  pada  isoterm  Freundlich  hanya  dapat diterapkan  pada  permukaan  adsorben  yang bersifat  heterogen  dan  biasanya  berlaku  untuk penjerapan cairan pada permukaan padatan.Untuk  menentukan  apakah  adsorpsi
logam  Cd  mengikuti  isoterm  Langmuir  atau mengikuti  Freundlich  dibuat  kurva  isoterm Langmuir berdasarkan hubungan Ce/(x/m) vs Ce sedangkan  isoterm  Freundlich  berdasarkan hubungan ln (x/m) vs ln Ce .
Hasil  adsorpsi  logam  Cd  pada  variasi konsentrasi  dan  waktu  oleh  arang  aktif  serta parameter-parameter  untuk  isoterm  Langmuir dan Freundlich dapat terlihat pada Tabel 4 dan 5.
Adsorpsi  logam  Cd  oleh  arang  aktif dilakukan melalui variasi konsentrasi dan waktu. Berdasarkan  parameter-parameter  adsorpsi  pada Tabel  5  dan  6  maka  dapat  dilihat  bahwa  nilai adsorpsi  terbaik  pada  variasi  konsentrasi  yaitu sebesar 83,78% pada variasi konsentrasi 20 ppm dan  untuk  variasi  waktu  nilai  adsorpsi  terbaik diperoleh  pada  variasi  waktu  80  menit  sebesar 50,74%.
Berdasarkan  Tabel  4  dan  5,  maka  dapat dibuat  kurva  isoterm  Langmuir  dan  kurva isoterm  Freundlich  dari  adsorpsi  logam  Cd  oleh arang aktif seperti pada Gambar 1, 2, 3, dan 4.
Tabel 4. Parameter isoterm Langmuir dan Freundlich pada variasi konsentrasi
C o (ppm) C e (ppm) C o -C e (ppm) Q (%) (x/m) C e /(x/m) ln C e ln (x/m) 5 1,1571 3,8429 76,86 0,3843 3,0109 0,1459 -0,9563 10 2,1876 7,8124 78,12 0,7812 2,8003 0,7828 -0,2469 15 2,9087 12,0913 80,61 1,2091 2,4057 1,0677 0,1899 20 3,2430 16,7570 83,78 1,6757 1,9353 1,1765 0,5162
Tabel 5. Parameter isoterm Langmuir dan Freundlich pada variasi waktu (30 menit, 40 menit, 60 menit dan 80 menit)
C o (ppm) C e (ppm) C o -C e (ppm) Q (%) (x/m) C e /(x/m) ln C e ln (x/m) 20 10,0522 9,9478 49,74 0,9948 10,1047 2,3078 -0,0052 20 10,0333 9,9667 49,83 0,9967 10,0665 2,3059 -0,0033 20 10,0965 9,9035 49,52 0,9906 10,1923 2,3122 -0,0094 20 9,8518 10,1482 50,74 1,0148 9,7081 2,2876 0,0147 Ket: Co : Konsentrasi Cd sebelumadsorpsi Ce : Konsentrasi Cd setelah adsorpsi Co-Ce : Konsentrasi Cd yang teradsorpsi oleh arang aktif x/m : Jumlah mol logam Cd yang teradsorpsi oleh arang aktif Q : Persentase penjerapan arang aktif terhadap logam Cd Dimana : x/m = x V
Nilai Q diperoleh berdasarkan persamaan : Q = x 100%
Serly J. Sekewael , dkk / Ind. J. Chem. Res. , 2015, 2, 197 -204
1
Gambar 1.  Kurva  isoterm  Langmuir Ce vs Ce/(x/m) berdasarkan variasi konsentrasi
Gambar 2.  Kurva  isoterm  Freunlich ln  Ce vs ln x/m berdasarkan variasi konsentrasi
Gambar 3.  Kurva  isoterm  Langmuir Ce vs Ce/(x/m) berdasarkan variasi waktu
Gambar 4.  Kurva  isoterm  Freundlich ln  Ce vs ln x/m berdasarkan variasi waktu
Dengan  membandingkan  koefisien  korelasi (r 2 ),  maka  kecenderungan  adsorpsi  arang  aktif terhadap logam Cd dapat ditentukan berdasarkan linieritas  yang  ada.  Kecenderungan  adsorpsi logam  Cd  adalah  mengikuti  isoterm  Freundlich karena  permukaan  arang  aktif  yang  bersifat heterogen.
Berdasarkan kurva isoterm adsorpsi Langmuir dan Freundlich bisa ditentukan isoterm adsorpsi  yang  sesuai  untuk  adsorpsi  logam  Cd oleh  arang  aktif  dengan  persamaan  garis  dan koefisien korelasi  (r 2 ) seperti terlihat pada  Tabel 6.
Tabel 6.  Persamaan  isoterm  Langmuir  dan Freundlich
Parameter Variasi Isoterm Adsorpsi Persamaan Garis r 2 (%) Konsentrasi Langmuir Freundlich y = -1.810x + 6.969 y = 1.358x - 1.202 0,863 0,973 Waktu Langmuir Freundlich y = 1.978x - 9.781 y = -1.018x + 2.302 1 1
Dari  data  pada  Tabel  6,  pada  variasi  waktu untuk isoterm Langmuir dan Freundlich memiliki  nilai  koefisien  korelasi  (r 2 )  sebesar 100%.  Karena  permukaan  arang  aktif  yang bersifat  heterogen  maka  cenderung  mengikuti isoterm Freundlich. Jadi isoterm Freundlich yang diambil  pada  variasi  waktu  dalam  adsorpsi logam  Cd  menggunakan  arang  aktif  dari  kulit buah  coklat  dengan  nilai  koefisien  korelasi  (r 2 )
y = -1.8106x + 6.9694 R² = 0.8632 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 0 1 2 3 4 C e/ (x /m ) Ce (ppm) y = 1.3589x - 1.2022 R² = 0.9738 -1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0 0.5 1 1.5 ln ( x /m ) ln Ce y = 1.9783x - 9.7817 R² = 1 9.6 9.7 9.8 9.9 10 10.1 10.2 10.3 9.8 9.9 10 10.1 10.2 C e/ (x /m ) Ce
y = -1.0187x + 2.3026 R² = 1 2.285 2.29 2.295 2.3 2.305 2.31 2.315 -0.02 -0.01 0 0.01 0.02 ln C e ln (x/m)
Serly J. Sekewael , dkk / Ind. J. Chem. Res. , 2015, 2, 197 -204
1
100%  dengan  persamaan  garis  y  =  -1.018x  + 2.302.
Menurut  Lynam,  dkk.,  (1995)  mengatakan bahwa  isoterm  Langmuir  hanya  berlaku  bagi adsorpsi  lapisan  tunggal  pada  permukaan adsorben  yang  bersifat  homogen,  sedangkan isoterm  Freundlich  hanya  dapat  diterapkan  pada permukaan  adsorben  yang  bersifat  heterogen. Dengan  demikian  dapat  dikatakan  bahwa adsorpsi  logam  Cd  dengan  arang  aktif  dengan memvariasi konsentrasi dan waktu yang memiliki  nilai  koefisien  korelasi  ( r 2 )  terbesar adalah dengan memvariasikan waktu.
Berdasarkan  Gambar  4,  maka  dapat diperoleh  nilai 1/n yang  menunjukkan  indikator ketergantungan  konsentrasi  adsorpsi  sebesar  - 1,018  mg/g  sehingga  untuk  nilai n =  -0,982. Tetapan K F berhubungan  dengan  kapasitas adsorpsi,  di  mana  pada  penelitian  ini  diperoleh nilai K F sebesar 9,994 mg/g. Hal ini menunjukkan bahwa kemampuan adsorpsi logam Cd  oleh  arang  aktif  sangat  baik  karena  nilainya lebih  dari  1.  Menurut  Lynam  dkk  (1995),  jika K F >  1  maka  reaksi  akan  bergeser  ke  kanan, sebaliknya jika K F < 1 maka reaksi akan bergeser ke  kiri.  Sehingga  dapat  diasumsikan  bahwa kemampuan  adsorpsi  logam  Cd  oleh  arang  aktif dari kulit coklat sangat baik.
Nilai 1/n menunjukkan indikator ketergantungan  konsentrasi  yang  berhubungan dengan  adsorpsi.Nilai  n  menunjukkan  derajat nonlinieritas  antara  konsentrasi  larutan  adsorpsi, yaitu mengukur penyimpangan linieritas adsorpsi yang  biasanya  digunakan  untuk  mengetahui tingkat kebenaran suatu adsorpsi. Dengan nilai n <  1  maka  dipastikan  bahwa  proses  adsorpsi  ini merupakan  proses  kimiasorpsi  dan  sebaliknya jika  nilai  n  >  1  dipastikan  adsorpsi  yang  terjadi merupakan proses fisisorpsi (Ozcan, dkk, 2005). Adsorpsi  fisik  terjadi  terutama  karena  adanya ikatan  Van  Der  Waals  dan  merupakan  sebuah kejadian  yang  dapat  balik,  sedangkan  adsorpsi kimia terjadi reaksi kimia antara padatan dengan larutan  adsorbat,  reaksi  yang  terjadi  tidak  dapat balik  (Setyowati,  1998).  Menurut  Zor  (2004), jika  nilai  n  >  1  mengidentifikasikan  baiknya penyerapan adsorbat oleh adsorben.

## KESIMPULAN
Berdasarkan  hasil  penelitian  maka  dapat disimpulkan bahwa
1. Kulit buah coklat (Theobroma cacao) dapat dijadikan  sebagai  adsorben  dengan  bahan kimia HCl 4 M sebagai aktivator.
2. Untuk  adsorpsi  logam  Cd  oleh  arang  aktif pada  proses  adsorpsi  dengan  penyerapan optimum  pada  konsentrasi  20  ppm  dan waktu optimum 80 menit.
3. Adsorpsi  logam  Cd  oleh  arang  aktif cenderung mengikuti isoterm adsorpsi.

## DAFTAR PUSTAKA
Arifin,  2008, Potensi  Karbon  Aktif  sebagai Media  Adsorpsi  Logam  Berat  Timbal ( Pb ) dan  Kadmium ( Cd ) . Diakses  pada tanggal 12 Oktober 2010.
Day,  R.A.  dan  Underwood,  A.L.,  1998, Analisis Kimia  Kuantitatif, Edisi-6,  Penerbit Erlangga, Jakarta.
Darmono,  1995. Logam  dalam  Sistem  Biologi Makhluk  Hidup ,  Universitas  Indonesia- Press, Jakarta.
Darmono, 2001. Lingkungan hidup dan pencemaran, hubungannya dengan
toksikologi senyawa  logam ,  Universitas Indonesia-Press, Jakarta. Fardiaz,  S.,  1995, Polusi  Air  dan  Udara, Penerbit Kanasius, Yogjakarta. Hasanudin,  M.,  2008, Karbon  Aktif  /  Activated Carbon  Charcoal,  Arang  Tempurung
Kelapa (Karbon Aktif), http://almaarif.blog.com/.  Diakses  pada tanggal 23 September 2010.
Ilyas,  M.,  Lusiana,  A.  M.,  dan  Haris,  A.,  2007,
Pengaruh  Aktivator  pada  Karbon  Aktif Tempurung  Kelapa  untuk  Adsorpsi Logam  Berat  Pb(II), Jurusan  Kimia Universitas Diponegoro , Semarang. Kurniadi,  M.,  dan  Hasani,  A.,  1996, Studi Pembuatan  Karbon  Aktif  dari  Arang Kayu, Bahan  Olahan  Kimia  LIPI ,
Bandung, 40135.
Kumar,  M.N.V.R.,  2000, A  review  of  chitin  dan chitosan application reactive and functional polimer, vol 46 hal 1-27.
Serly J. Sekewael , dkk / Ind. J. Chem. Res. , 2015, 2, 197 -204
1
Lynam,  M.  M., Kilduff, J. E., dan  Weber,  W.  J. Jr.,  1995,  Adsorption  of  P-nitrophenol from  Dilute  Aquadeous  Solution, J. Chem Edu , 72 : 80-84.
Stumm,  W.  Dan  Morgan  J.J.,  1996, Aquatic Chemistry:  Chemical  Equilibria  and Rates  in  Natural  Waters,  3 rd edition , New York: Jhon Wiley & Sons, Inc. Sugiharto,  1987, Dasar-dasar  Pengolahan  Air
Limbah ,  Penerbit  Universitas  Indonesia, Jakarta.
Suriawiria,  U,.  1994, Air  dalam  Kehidupan  dan
Lingkungan yang Sehat , Penerbit
Alumni, Bandung.
Widihati,  G.  A.  I.,  Ratnayani,  O.,  dan  Angelina,
J.,  2010,  Karakterisasi  Keasaman  dan Luas  Permukaan  Tempurung  Kelapa
Hijau ( Cocos nucifera ) dan Pemanfaatannya  sebagai  Biosorben  Ion Cd 2+ , Jurnal Kimia , 4(1) : 7-14. Winarno,  F.G., Minyak  Goreng  dalam  Menu Masyarakat , PT.Balai Pustaka, Jakarta.