https://doi.org/10.22487/kovalen.2022.v8.i3.16028

## Validasi Metode Penetapan Kadar Logam Kadmium (Cd) dalam Sampel Tanah Menggunakan Spektrofotometer Serapan Atom (SSA)-Nyala
[Validation of the Method Determination of Cadmium Metal (Cd) Using Flame Atomic Absorption Spectrophotometer (AAS)]
Tita Rosita 1  , Dewi Arfina Prasetyo Ningrum 1 , Yuli Yanti 2 , Zaekhan 3
1 Program Studi Analisis Kimia, Politeknik AKA Bogor, Jl. Pangeran Sogiri No. 283, Tanah Baru, Bogor Utara Kota  Bogor, Jawa Barat 16154
2 Laboratorium Agriculture and Biology, PT Anugrah Analisis Sempurna, Jl. Raya Jakarta-Bogor No. KM 37, Sukamaju, Cilodong, Depok, Jawa Barat.
3 Departemen Standardisasi dan Sertifikasi, Balai Besar Standardisasi dan Pelayanan Jasa Industri Agro, Jl. Ir. H. Juanda No. 11 Bogor, Jawa Barat.
Abstract. Soil has an important role in life on earth because it supports plant life by providing nutrients and water as well as supporting roots. One of the chemical elements that cause pollution is cadmium. The standard method for analyzing the content of cadmium metal in the soil is using a Flame Atomic Absorption Spectrophotometer (AAS) referring to SNI 8910:2021. This method changes the weight content from one gram to five grams of sample to obtain cadmium metal levels that can be detected by the instrument. Therefore, this method needs to be validated before being used for routine analysis in the laboratory. The validation parameters are linearity, precision, accuracy, method detection limit, and robustness. The Validation results were obtained for the linearity parameter correlation coefficient value of r = 0.999, %RSD repeatability precision parameter of 1.51%, and the intermediate precision was obtained by %RSD analyst 1 : 1.51% and analyst 2 : 0.82%, accuracy parameter obtained the %recovery results were (88.73- 97.01)%, the LDM parameter was obtained at 2.03 mg/kg, the robustness parameter was obtained by F-count of 1.25 and  F-table  of  3.40  which  shows  the  average  assay  of  metals  Cd  weighing  1,  3,  5,  and  8  grams  that  were  not significantly different. Overall, the results of the validation show that the method of assaying cadmium metal using Flame-AAS complies with the acceptance requirements, therefore it can be used for routine analysis in the laboratory.
Keywords: cadmium, soil, atomic absorption spectrometer, method validation
Abstrak. Tanah memiliki peranan penting bagi kehidupan di bumi karena mendukung kehidupan tumbuhan dengan menyediakan  unsur  hara  dan  air  sekaligus  sebagai  penopang  akar.  Salah  satu  unsur  kimia  yang  menyebabkan pencemaran  yaitu  kadmium.  Metode  standar  untuk  analisis  kadar  logam  kadmium  dalam  tanah  menggunakan Spektrofotometer Serapan Atom (SSA)-Nyala mengacu pada SNI 8910:2021. Metode ini dilakukan perubahan bobot penimbangan dari satu gram ke lima gram sampel untuk mendapatkan kadar logam kadmium yang dapat dideteksi instrumen. Oleh karena itu, metode ini perlu dilakukan validasi sebelum digunakan untuk analisis rutin di laboratorium. Parameter validasi yang dilakukan yaitu linieritas, presisi, akurasi, limit deteksi metode, dan robustness . Hasil validasi diperoleh  untuk  parameter  linieritas  nilai  koefisien  korelasi  sebesar  r=0,999,  parameter  presisi  repeatibility  %RSD sebesar 1,51%, presisi antara diperoleh %RSD analis 1 : 1,51% dan analis 2 : 0,82%, parameter akurasi diperoleh hasil  % recovery yaitu  (88,73-97,01)%, parameter  LDM  diperoleh  sebesar  2,03  mg/kg,  parameter robustness diperoleh  F-hitung  sebesar  1,25  dan  F-tabel  sebesar  3,40  yang  menunjukkan  rataan  penetapan  kadar  logam  Cd dengan bobot penimbangan  1, 3, 5, dan 8 gram berbeda tidak nyata secara signifikan. Secara keseluruhan hasil validasi  menunjukkan  bahwa  metode  penetapan  kadar  logam  kadmium  menggunakan  SSA-Nyala  sesuai  dengan syarat keberterimaan sehingga dapat digunakan untuk analisis rutin di laboratorium.
Kata kunci : kadmium, tanah, spektrometer serapan atom, validasi metode
Diterima:  16 September 2022, Disetujui: 21 Desember 2022 Sitasi: Rosita, T., Ningrum, D.A.P., Yanti, Y., dan Zaekhan. (2022). Validasi Metode Penetapan Kadar Logam Kadmium (Cd) dalam Sampel Tanah Menggunakan Spektrofotometer Serapan Atom (SSA)-Nyala. KOVALEN: Jurnal Riset Kimia , 8(3): 326-335.
https://bestjournal.untad.ac.id/index.php/kovalen
 Corresponding author E-mail : tita.rosita.bz@gmail.com

## Rosita et al.

## LATAR BELAKANG
Validasi  metode  analisis  merupakan serangkaian kegiatan untuk memastikan bahwa metode yang dipilih dan digunakan telah sesuai  dengan  kriteria  kesesuaian  metode pengujian  secara  kimia  di  laboratorium. Laboratorium  harus  memvalidasi  metode  non standar,  metode  yang  dikembangkan  oleh laboratorium  dan  metode  standar  yang digunakan  di  luar  ruang  lingkup  yang dimaksudkan atau dimodifikasi (BSN, 2017).
Lapisan  permukaan  tanah  merupakan penerima  berbagai  macam  polutan  terutama logam  berat  dan  dapat  digunakan  sebagai indikator untuk mengetahui kualitas lingkungan hidup (Lu et al. , 2010). Pencemaran lingkungan dapat menurunkan kesehatan tanah, mempengaruhi kehidupan petani dan merusak ekosistem  lokal.  Jika  tanah  ditanami,  maka dalam  tanaman  akan  menumpuk  bahan  kimia berbahaya  sehingga  dapat  berdampak  negatif bagi  kesehatan  manusia  dan  hewan  yang membutuhkan tanaman tersebut (Khasanah et al. , 2021).
Kadmium  (Cd)  merupakan  logam  berat toxic dalam  tanah  sebagai  akibat  proses pembentukan tanah dari mineral yang mengandung  Cd.  Logam  Cd  berisiko  tinggi terhadap  kesehatan  hati  dan  ginjal  apabila dikonsumsi  oleh  makhluk  hidup.  Oleh  karena itu,  untuk  mengantisipasi  keracunan  logam berat Cd di lingkungan masyarakat maka perlu dilakukan  pengawasan  yang  ketat  terhadap tanah  terkait  logam  berat  Cd,  karena  kadar logam  berat  Cd  yang  berlebihan  atau  di  atas batas  normal  dapat  menimbulkan  masalah terhadap  lingkungan  (Sondakh , 2013).  Baku mutu  Cd  dalam  tanah  berdasarkan  Peraturan Pemerintah  nomor  101  tahun  2014  adalah  3 mg/kg (Pemerintah Republik Indonesia, 2014).
Beberapa  penelitian  mengenai  validasi metode  penetapan  kadmium  sudah  banyak dilakukan,  namun  dengan  menggunakan sampel yang berbeda. Diantara penelitian yang sudah  dilakukan  sebelumnya  adalah  validasi metode  analisis  cemaran  logam  berat  :  timbal (Pb)  dan  kadmium  (Cd)  dengan  variasi oksidator  secara  spektrofotometri  serapan atom dalam sediaan obat herbal (Endah & Ali, 2019), validasi metode analisis dan penetapan kadar  kadmium  (Cd)  dalam  air  sungai  gajah wong yogyakarta dengan metode spektrofotometri  serapan  atom  (Wea,  2018), serta  validasi  metode  uji  kadmium  dalam  air sumur  secara  spektrofotometri  serapan  atom (Mulyati & Sutanto, 2016).
Pada  penelitian  ini,  dilakukan  penetapan kadar  logam  Cd  dalam  sampel  tanah  dengan metode  destruksi  basah  menggunakan  SSA. Metode analisis logam Cd dalam penelitiaan ini merupakan  pengembangan  perubahan  bobot penimbangan  dari  metode  standar  SNI 8910:2021 tentang cara uji kadar logam dalam sampel  limbah  padat,  sedimen,  dan  tanah dengan metode destruksi asam menggunakan SSA-Nyala  atau Inductively  Coupled  Plasma Optical  Emission  Spectrometric (ICP-OES) (BSN, 2021).
Metode  SSA  dipilih  dikarenakan  memiliki beberapa kelebihan diantaranya mudah digunakan,  sangat  cepat,  biaya  rendah,  relatif sedikit gangguan, instrumen  yang ringkas dan kinerja yang baik (Mutu, 2020). Destruksi basah digunakan  karena  proses  preparasinya  lebih cepat  dan  juga  suhu  yang  digunakan  lebih rendah sehingga mengurangi potensi bahaya.
Pada metode SNI 8910:2021, penimbangan satu gram sampel tidak terdeteksi oleh alat. Oleh karena itu, dilakukan penimbangan bobot sampel menjadi lima gram

## Rosita et al.
untuk  mendapatkan  kadar  logam  Cd  yang dapat terdeteksi oleh alat. Metode pengembangan  ini  perlu  dilakukan  proses validasi  sesuai  dengan  peraturan  ISO/IEC 17025:2017  yang  menyebutkan  bahwa  salah satu  metode  yang  harus  divalidasi  adalah metode  standar  yang  sedang  dikembangkan. Untuk  parameter  yang  dilakukan  adalah linearitas, presisi, akurasi, limit deteksi metode, dan robustness.

## METODE PENELITIAN

## Bahan dan Peralatan
Bahan yang digunakan yaitu sampel tanah perkebunan  sekitar  perumahan,  asam  nitrat (HNO ₃ )  1:1,  HNO ₃ pekat,  hidrogen  peroksida (H ₂ O ₂ )  30%,  air  bebas  mineral,  asam  klorida
(HCl)  pekat,  kertas  saring  dengan  ukuran  pori 20  µm,  dan  standar  induk  Cd  1.000  mg/L. Bahan  kimia  yang  digunakan  berasal  dari Merck-Germany . Alat  yang  digunakan  yaitu:
SSA-Nyala Shimadzu AA-7000, neraca analitik, pipet mikro dan hot plate .

## Prosedur Penelitian
Tahap persiapan 1.  Pembuatan larutan HNO 3 1:1
Larutan  HNO ₃ pekat sebanyak  500  mL lalu  dimasukkan  ke  labu  ukur  1.000  mL dengan menggunakan gelas ukur 1.000 mL dan  dilarutkan  dengan  air  bebas  mineral hingga batas tera.
2.  Pembuatan deret standar Cd
Larutan  standar  Cd  1.000  mg/L  dipipet sebanyak (0, 5, 10, 15, 20, 25, 30, dan 35) µL,  kemudian  masing-masing  dimasukkan ke  labu  ukur  50  mL  lalu  ditambahkan  air bebas  mineral  hingga  tanda  tera  dan dihomogenkan.  Konsentrasi  larutan  deret
standar Cd diperoleh sebesar 0; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50; 0,60; dan 0,70 mg/L.
3.  Persiapan sampel
Persiapan  sampel  dilakukan  dengan cara  destruksi  basah.  Sampel  tanah ditimbang sebanyak 5 gram lalu ditambahkan  10  mL  HNO ₃ 1:1  dan campuran  dihomogenkan.  Sampel  tanah dipanaskan  pada  suhu  (95  ±  5)  °C  selama (10 – 15) menit, tanpa mendidih, kemudian didinginkan.  Lalu  ditambahkan  5  mL  HNO ₃ pekat dan dipanaskan lagi pada suhu (95 ± 5) °C selama 30 menit. Jika asap berwarna coklat dan larutan masih keruh,
ditambahkan kembali 5 mL HNO ₃ pekat dan dilakukan  pemanasan  kembali  hingga larutan jernih dan/atau asap berwarna coklat hilang.  Larutan  sampel  dibiarkan  menguap hingga  volume  5  mL  tanpa  mendidih  atau dipanaskan sampel pada suhu 95 °C ± 5 °C tanpa  mendidih  selama  2  jam  kemudian didinginkan.
Larutan uji ditambahkan 2 mL air bebas mineral  dan  3  mL  H ₂ O ₂ 30  %  kemudian dilakukan  pemanasan  sampai  volume sampel  ±  5  mL  atau  dipanaskan  sampel pada  suhu  95  °C  ±  5  °C  tanpa  mendidih selama  2  jam.  Ditambahkan  10  mL  HCl pekat  ke  dalam  larutan  sampel  dan lanjutkan pemanasan hingga volume larutan sampel  mencapai  5  mL  atau  dipanaskan sampel pada suhu 95 ± 5 °C tanpa mendidih selama  15  menit,  kemudian  didinginkan. Larutan  sampel  dimasukkan  ke  labu  ukur 100  mL  dan  dilarutkan  dengan  air  bebas mineral hingga batas tera. Terakhir, larutan sampel disaring dan filtratnya ditampung  di botol  kaca.  Kemudian  larutan  uji  diukur menggunakan  SSA-Nyala  pada  panjang gelombang 228,8 nm.

## Rosita et al.

## Tahap pengujian
1.  Uji linieritas
Deret  standar  Cd  dibuat  dengan konsentrasi  0;  0,10;  0,20;  0,30;  0,40;  0,50; 0,60; dan 0,70 mg/L. Larutan uji yang telah disiapkan diukur
absorbansinya
menggunakan SSA-nyala.
2.  Uji presisi
1. Repeatability
Uji  presisi  keberulangan  dilakukan dengan menyiapkan tujuh larutan blangko contoh dan tujuh larutan contoh dengan  penambahan  matriks  standar Cd  dengan  konsentrasi  7,00  mg/kg  ke sampel. Kadar rerata contoh, simpangan baku, dan persen simpangan baku relatif dihitung nilainya.
2.  Presisi Antara Uji  presisi  antara dilakukan  dengan menyiapkan tujuh larutan yang ditambahkan standar Cd dengan konsentrasi  7,00  mg/kg  ke  sampel.  Uji presisi  antara  dilakukan  oleh  analis yang  berbeda  dengan  waktu  yang berbeda.
3.  Uji Akurasi
Uji akurasi dilakukan dengan menyiapkan  tujuh  larutan  blangko  sampel dan  tujuh  larutan  yang  sebelumnya  sudah ditambahkan  larutan  standar  Cd  dengan  5 tingkatan  konsentrasi spiking ,  yaitu  50,  75,
100,  125,  150%  dari  konsentrasi  standar tengah  deret  standar.  Larutan  standar  Cd 1000  mg/L  dipipet  sebanyak  17,50;  26,20; 35,00;  43,80;  dan  52,50  µL  dengan konsentrasi spike (3,50;  5,25;  7,00;  8,75;
10,50)  mg/kg  ke  sampel.    Pengulangan dilakukan tujuh kali masing-masing konsentrasi.  Hasil  pengukuran  dihitung persentase perolehan kembali (% recovery ).
4.  Uji limit deteksi metode
Uji LDM dilakukan dengan menyiapkan tujuh  larutan  contoh  yang  sebelumnya di spike dengan  larutan  standar  Cd  dengan konsentrasi  3,00  mg/kg.  Preparasi  sampel untuk analisis LDM dilakukan minimal pada 3 batch dan 3 hari yang berbeda.
5.  Uji robustness
Pada  uji robustness dilakukan  dengan cara  menganalisis  kadar  logam  Cd  pada sampel  dengan  cara  penimbangan  bobot sampel  yang  berbeda.  Bobot  sampel  yang digunakan  yaitu  1,  3,  5,  dan  8  gram  yang sudah  di spike dengan  larutan  Cd  dengan konsentrasi  7,00  mg/kg  dan  dipreparasi sebanyak tujuh kali pengulangan menggunakan  SSA.  Kemudian  diuji  lebih lanjut dengan perhitungan statistika yaitu uji ANOVA.  Syarat  keberterimaan robustness yaitu nilai F-hitung < F-tabel.

## Tahap pengolahan data
1.  Uji linearitas
Berdasarkan  data  absorbansi  yang diperoleh  ditentukan  nilai  koefisien  korelasi ( r ), slope (b),  dan intercept (a)  untuk persamaan regresi y = a + bx
2.  Uji presisi
Berdasarkan  data  kadar  larutan  yang diperoleh dihitung nilai rata-rata, simpangan baku, % RSD, dan CV Horwitz.

## 3.  Uji akurasi
Konsentrasi  yang  diperoleh  dari  hasil pengujian  dibandingkan  dengan  larutan spike yang  telah  diketahui  konsentrasinya sehingga data diperoleh % recovery . Konsentrasi hasil pengujian dan nilai akurasi dapat  dihitung  dengan  Persamaan  1 (Eurachem, 2014).
%Recovery = (C3-C1) C2 x100 ………….(1)
Rosita et al.
Keterangan : C1 = Kadar sampel sebelum di spike (mg/kg) C2 = Konsentrasi spike (mg/kg) C3 = Kadar sampel sesudah di spike (mg/kg)
4.  Uji limit deteksi metode
Dari data hasil pengujian, dihitung LDM. Hasil  pengujian  dapat  dihitung  dengan rumus sebagai berikut:
S/N= x ̅ SD ……….(2)
MDL=t (n-1, 1- ∝ =0,99) SD …….…(3) %Recovery= (C3-C1) C2 x100 ………. (4) Keterangan:
x = kadar logam Cd (mg/kg) SD = simpangan baku (mg/kg) S/N = The signal to noise ratio 𝑀𝐷𝐿 𝑠 =  limit  deteksi  metode  dari  sampel  yang di spike ( mg/kg ) 𝑡 (𝑛−1,∝=0,01) = nilai  t-tabel α=0.01  dan  derajat bebas n-1
C1 = Kadar sampel sebelum di spike (mg/kg) C2 = Konsentrasi spike (mg/kg)
C3 = Kadar sampel sesudah di spike (mg/kg)
(EPA, 2016)
5.  Uji robustness
Data robustness diperoleh  dengan membandingkan  konsentrasi  yang  terbaca di  alat  dengan  penimbang  bobot  sampel, kemudian dihitung menggunakan uji

## ANOVA

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Logam  Cd  merupakan  salah  satu  logam berat  dalam  tanah  yang  berbahaya  bagi manusia  karena  dalam  jangka  waktu  Panjang karena  bisa  terakumulasi  pada  tubuh.  Pada penelitiaan  ini  sampel  tanah  dipreparasi menggunakan metode destruksi basah kemudian  dianalisis  dengan  menggunakan SSA-Nyala.

## Linieritas
Kurva  linieritas  merupakan  parameter untuk  menentukan  hubungan  linier  antara
konsentrasi  analit  dengan  absorbansi.  Kurva linieritas dapat dilihat pada Gambar 1.
Gambar 1. Kurva  linieritas  deret  standar logam Cd
Berdasarkan  Gambar  1,  diperoleh  nilai koefisien  korelasi  ( r )  0,999  dan  persamaan regresi  y  =  0,598x –  0,007.  Nilai r =0,999 menunjukkan bahwa konsentrasi Cd mempunyai hubungan yang linear dan searah. Semakin  tinggi  konsentrasi  Cd,  maka  nilai absorbansi juga semakin tinggi, dan begitu juga sebaliknya.  Berdasarkan  persamaan  regresi tersebut  diperoleh  nilai  intersep  (a)  sebesar –
0,007, nilai tersebut menunjukkan bahwa ketika konsentrasi  standar  Cd  0,00  mg/L  maka absorbansinya sebesar –0,007. Nilai slope (b) sebesar 0,598 menjelaskan bahwa konsentrasi berpengaruh  positif  terhadap  nilai  absorbansi yang diperoleh dan setiap konsentrasi Cd naik satu mg/L, maka absorbansi akan naik sebesar 0,598 kali konsentrasi.

## Presisi

## Repeatability
Konsep repeatability adalah  kedekatan hasil  pengujian  individu  dalam  rangkaian pengukuran  dalam  sampel  homogen  serta waktu yang berdekatan dan kondisi yang sama. Persen  RSD  menyatakan  tingkat  ketelitian analis,  semakin  kecil  %RSD  yang  dihasilkan maka  semakin  tinggi  tingkat  ketelitiannya (Riyanto, 2014). Berdasarkan Tabel 1, hasil uji
y = 0,5980x - 0,0070 r = 0,9990 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 A bs orba ns i Konsentrasi Logam Cd (mg/L)
Rosita et al.
repeatability diperoleh  rata-rata  kadar  logam Cd  sebesar  6,42  mg/kg  dengan  nilai  %RSD sebesar  1,51%.  Hasil  tersebut  memenuhi syarat keberterimaan yaitu kurang dari nilai 1/2 CV Horwitz sebesar  6,05%.    Hal  ini menunjukkan  bahwa  hasil  penelitian  ini memiliki  ketelitian  tinggi  yang  ditunjukkan dengan nilai %RSD ≤ 1/2 CV Horwitz.
Tabel 1. Data hasil uji repeatability Ulangan Absorbansi Kadar Logam Cd (mg/kg) 1 0,1913 6,3010 2 0,1909 6,2875 3 0,1968 6,4874 4 0,1945 6,4093 5 0,1977 6,5177 6 0,1959 6,4568 7 0,1977 6,5174 rata-rata 6,42 SD 0,10 %RSD 1,51 1/2 CV Horwitz 6,05
Adanya  perbedaan  hasil  yang  diperoleh dari  pengulangan  pada  pengujian  sampel menunjukkan  adanya  kesalahan  acak  yang kemungkinan disebabkan oleh adanya ketidakstabilan  suhu  pada  saat  destruksi sampel.  Kesalahan  acak  tersebut  dapat diminimalisir dengan memperbanyak pengulangan  pengukuran  agar  tidak  terjadi perbedaan yang signifikan.

## Presisi antara
Konsep  dari  presisi  antara  ( intermediate precision )  adalah  untuk  melihat  ada  atau tidaknya  pengaruh  perubahan  faktor  tertentu metode  analisis  seperti  hari,  peralatan,  dan analis (Pramudita, 2015). Hasil analisis dihitung rata-rata kadar, SD, %RSD, dan kadar terukur antara  analis pertama dan  analis kedua. Hasil uji presisi antara dapat dilihat pada Tabel 2.
Tabel 2. Data hasil uji presisi antara Ulangan Kadar Logam Cd (mg/kg) Analis 1 Analis 2 1 6,3010 5,6541 2 6,2875 5,7588 3 6,4874 5,6101 4 6,4093 5,6986 5 6,5177 5,7103 6 6,4568 5,6660 7 6,5174 5,6819 Rata-rata 6,42 5,68 SD 0,10 0,05 %RSD 1,51 0,82 1/2 CV Horwitz 6,05 6,16
Berdasarkan  Tabel  2,  pada  analis  1 diperoleh  nilai  %RSD  sebesar  1,51%  dengan nilai  1/2  CV Horwitz sebesar  6,05%,  hasil tersebut memenuhi syarat keberterimaan yaitu %RSD  ≤  1/2  CV Horwitz .  Pada  analis  2 diperoleh  nilai  %RSD  sebesar  0,82%  dengan nilai  1/2  CV Horwitz sebesar  6,16%,  hasil tersebut memenuhi syarat keberterimaan yaitu %RSD ≤ 1/2 CV Horwitz . Hasil penelitian pada analis  1  dan  analis  2  memiliki  ketelitian  yang tinggi dan keterulangan yang baik.

## Akurasi
Tingkat  kedekatan  hasil  dari  pengujian dengan  nilai  kadar  analit  yang  sebenarnya menunjukkan  akurasi  dari  suatu  pengujian. Akurasi  dinyatakan  sebagai  persen  perolehan kembali  (% recovery )  analit  yang  ditambahkan (Riyanto, 2014). Nilai % recovery yang mendekati 100% menunjukkan bahwa metode tersebut memiliki ketepatan yang baik.
Metode  akurasi  yang  digunakan  pada pengujian parameter akurasi yaitu menggunakan  metode spiking .  Uji  akurasi dilakukan sebanyak lima tingkatan konsentrasi, yaitu 50;75;100;125;150 % dari standar tengah kurva kalibrasi dengan masing-masing

## Rosita et al.
dilakukan  sebanyak  tujuh  kali  pengulangan. Hasil uji akurasi dapat dilihat pada Tabel 3.
Berdasarkan  Tabel  3,  hasil  pengujian akurasi  didapatkan  rentang  % recovery ,  yaitu 88,73-97,01%. Rentang % recovery yang diperoleh
tetap memenuhi
syarat keberterimaan yaitu % recovery
untuk
konsentrasi spike 3,50  -  8,75  mg/kg  berada pada  rentang  80-110%  dan  untuk  konsentrasi spike 10,50  mg/kg  berada  pada  rentang  90- 107%.  Dengan  demikian,  pengujian  ini  dapat disimpulkan hasil pengukuran memiliki kesesuaian dengan nilai yang sebenarnya. Tabel 3. Data hasil uji akurasi Ulangan % Recovery 50% (%) % Recovery 75% (%) % Recovery 100% (%) % Recovery 125% (%) % Recovery 150% (%) 1 96,29 96,04 90,01 92,35 92,66 2 92,71 97,01 89,81 94,60 91,85 3 94,65 92,10 92,67 91,03 94,17 4 90,48 96,75 91,55 89,71 92,88 5 88,73 96,49 93,10 90,29 93,23 6 93,48 92,88 92,23 89,63 92,33 7 92,13 94,81 93,10 94,13 90,61 Rentang % Recovery 88,73-96,29 92,10-97,01 89,81-93,10  89,63-94,60  90,61-94,17 Hal  yang  memepengaruhi  % recovery yaitu
kesalahan sistematis seperti ketidakstabilan alat instrumen yang digunakan. Kesalahan  sistematis  ini  dapat  diminimalisir dengan  memastikan  alat  instrumen  yang digunakan terkalibrasi secara berkala.

## Limit Deteksi Metode
Batas deteksi metode merupakan konsentrasi  analit  yang  ditentukan  sesuai tahapan metode pengujian secara menyeluruh sehingga menghasilkan signal dengan probabilitas  99%  bahwa signal tersebut berbeda dengan blangko (Hadi, 2010). Hasil uji LDM dapat dilihat pada Tabel 4.
Berdasarkan  Tabel  4,  hasil  pengujian LDM diperoleh sebesar 2,03 mg/kg. Hasil LDM dapat  diterima  bila  data  hasil  pengukuran memenuhi  syarat  keberterimaan  sebagai berikut:
1.  10  x  LDM  >  konsentrasi spike .  Pada
pengujian  ini  10  x  LDM  yaitu 20,28  mg/kg
hasil tersebut lebih besar daripada
konsentrasi spike yaitu  3,00  mg/kg sehingga memenuhi syarat
keberterimaannya.
2.  LDM  <  konsentrasi spike .  Pada  pengujian ini nilai LDM yaitu 2,03 mg/kg hasil tersebut lebih kecil daripada konsentrasi spike yaitu
3,00  mg/kg,  sehingga  memenuhi  syarat keberterimaan.
3.  LDM  < requirement ,  dimana  baku  mutu untuk  logam  Cd  yang  tertera  pada  PP  RI No.
22 Tahun 2021 tentang Penyelenggaraan Perlidungan
dan Pengelolaan  Lingkungan  Hidup  yaitu  3,00 mg/kg. Nilai LDM yang dihasil sebesar 2,03 mg/kg  lebih  kecil  daripada  baku  mutu logam  Cd  sehingga  memenuhi  syarat keberterimaan LDM < requirement.
4. The  Signal  to  Noise  ratio (S/N)  bernilai antara 2,5 – 10.
5.  % Recovery berada  pada  rentang  nilai  80- 110%.  Penentuan  LDM  dilakukan  pada

## Rosita et al.
konsentrasi  yang  sangat  kecil  sehingga tidak akan selalu menghasilkan % recovery yang  dapat  diterima.  Namun,  selama konsentrasi spike memenuhi  persyaratan poin  1  dan  2,  maka  penentuan  LDM  tidak perlu  diulang  dengan  konsentrasi  yang lebih  besar.  Jika  % recovery terlalu  kecil atau  terlalu  besar  maka  LDM  yang didapatkan memiliki low bias atau high bias pada konsentrasi rendah .
Tabel 4. Data hasil uji limit deteksi Ulangan Konsentrasi Cd Spike (mg/kg) Kadar Sampel yang di spike (mg/kg) % Recovery (%) 1 3,00 1,82 60,62 2 3,00 1,74 58,08 3 3,00 2,12 70,69 4 3,00 2,49 83,09 5 3,00 2,90 96,57 6 3,00 3,28 109,29 7 3,00 3,24 108,14 Rata-rata 2,51 SD 0,65 S/N 3,89 Nilai t-tabel 3,14 LDM 2,03
Nilai LDM setelah dibandingkan didapatkan bahwa nilai tersebut memenuhi batas keberterimaan dimana 10xLDM > spike (20,28 >  3,00)  mg/kg,  LDM  < spike (2,03  <  3,00) mg/kg,  dan  LDM  < requirement (2,03  <  3,00) mg/kg  yang  menunjukkan  bahwa  dari  data  di atas memenuhi syarat keberterimaan.

## Robustness
Pengukuran kapabilitas dari suatu metode untuk  tetap  tidak  terpengaruhi  oleh  adanya variasi parameter metode yang kecil merupakan konsep dari robustness (Yuwono &
Indrayanto, 2005). Ketahanan dievaluasi dengan  melakukan  evaluasi  parameter – parameter metode seperti bobot penimbangan sampel yang bervariasi.
Pada  pengujian  ini  metode  penetapan kadar Cd dalam sampel tanah diuji ketahanannya  terhadap  perubahan  bobot penimbangan  sampel  yaitu  1  gram menjadi  3,
5, dan 8 gram. Nilai kadar Cd pada bobot 1, 3,
5,  dan  8  gram  dibandingkan  dengan  uji  beda nyata.  Hasil  uji robustness dapat  dilihat  pada Tabel 5.
Tabel 5. Data uji robustness Ulangan Kadar Bobot 1 gram (mg/kg) Kadar Bobot 3 gram (mg/kg) Kadar Bobot 5 gram (mg/kg) Kadar Bobot 8 gram (mg/kg) 1 5,7907 5,8886 5,8248 5,9990 2 5,9292 5,9403 5,7897 5,9489 3 5,7913 5,9112 5,7655 5,7998 4 5,8940 5,8241 6,0292 6,0509 5 5,9620 5,8943 6,0430 6,0033 6 5,8594 5,9289 6,0116 5,8971 7 5,7561 5,9636 5,9491 5,8818 Jumlah 40,98 41,35 41,41 41,58 n 7 7 7 7 F-hitung 1,25 F-tabel 3,40

## Rosita et al.
Berdasarkan Tabel  5, hasil uji ketahanan metode  diperoleh  nilai  F-hitung  sebesar  1,25 dan F-tabel sebesar 3,40. Hal ini menunjukkan bahwa hasil tersebut  memenuhi syarat keberterimaan yaitu F-hitung < F-tabel. Artinya, rataan  penetapan  kadar  logam  Cd  dengan bobot  penimbangan  1,  3,  5,  dan  8  gram  tidak berbeda secara signifikan.

## KESIMPULAN
Hasil  validasi  metode  penetapan  kadar logam  Cd  dalam  sampel  tanah  sebagai  total konsentrasi  menggunakan  Spektrofotometer Serapan Atom (SSA)-Nyala dengan modifikasi bobot  penimbangan  sampel  pada  parameter linearitas, presisi, akurasi, LDM, dan robustness memenuhi  syarat  keberterimaan yang telah ditetapkan.

## DAFTAR PUSTAKA
BSN.  (2021). SNI  8910:2021  Cara  Uji  Kadar Logam  dalam  Contoh  Uji  Limbah  Padat,
Sedimen,  dan  Tanah  dengan  Metode Destruksi Asam Menggunakan Spektrometer Serapan Atom (SSA)-Nyala atau  Inductively  Coupled  Plasma  Optical Emission
Spectrometric (ICP-OES) . Badan Standarisasi Nasional. Jakarta.
BSN. (2017). SNI ISO/IEC 17025 “Persyaratan Umum Kompetensi
Laboratorium
Pengujian  dan Laboratorium  Kalibrasi”.
Badan Standarisasi Nasional. Jakarta.
Endah,  S.R.N.  dan  Ali  N.  (2019).  Validasi
Metode  Analisis  Cemaran  logam  Berat  : Timbal  (Pb)  dan  Kadmium  (Cd)  dengan Variasi Oksidator secara Spektrofotometri Seapan Atom dalam Sediaan Obat Herbal.
Journal of Pharmacopolium , 2(3),137-142.
EPA. (2016). EPA 821-R-16-006 Definition and Procedure  for  the  Determination  of  the Method  Detection  Limit. Edisi  2.  United States  Environmental  Protection  Agency,
Washington.
Eurachem. (2014). The Fitness for Purpose of Analytical Methods . Edisi
ke-2.
Eurachem  Method  Validation  Working Group, Europe.
Hadi,  A.  (2010).  Penentuan  Batas  Deteksi Metode  (Method  Detection  Level)  dan Batas  Kuantifikasi  (Limit  of  Quantitation) Pengujian  Sulfida  dalam  Air  dan  Air Limbah  Dengan  Biru  Metilen  Secara Spektrofotometri. Ecolab . 4, 55-96.
Mutu, I. (2020). Perbedaan AAS dan ICP untuk Analisis Logam. https://www.labmutu.com/2020/08/perbed aan-aas-dan-icp.html, diakses 15 Desember 2022. Khasanah, S., W. Midari., dan P. Suryaminarsih. (2021). Kajian Pencemaran  Logam  Berat  pada  Lahan
Sawah  di  Kawasan  Industri  Kabupaten Sidoarjo. Jurnal Teknik Kimia . 15, 74-81.
Lu, S., H. Wang., dan J. Guo. (2010). Magnetic Response  of  Heavy  Metals  Pollution  in Urban Soil: Magnetic Proxy Parameters as an  Indicator  of  Heavy  Metals  Pollution.
Geophysics Journal International . 171, 32- 35.
Mulyati,  A.H.,  dan  Sutanto.  (2016).  Validasi Metode  Uji  Kadmium  dalam  Air  Sumur Secara  Spektrofotometri  Serapan  Atom.
Jurnal Ilmiah Ekologia , 16(1), 31-37. Pemerintah Republik Indonesia. 2014.
Peraturan Pemerintah Republik Indonesia No. 101 Tahun 2014 tentang Pengelolaan Limbah  Bahan  Berbahaya  dan  Beracun . Kementerian Sekretariat Negara Republik
Indonesia. Jakarta. Pemerintah Republik Indonesia. (2021). Peraturan Pemerintah Republik Indonesia No. 22 Tahun 2021 tentang Penyelenggaraan Perlidungan dan Pengelolaan Lingkungan Hidup .
Kementerian Sekretariat Negara Republik Indonesia. Jakarta.
Pramudita,  A.W.  (2016).  Validasi  Metode Analisis  Erdostein  Secara  KCKT  yang Digunakan  Pada  Validasi  Pembersihan Peralatan  Produksi  Dengan  Cara  Usap. [ Skripsi ]. Jurusan Kimia Farmasi Fakultas Farmasi UNAIR, Surabaya.
Rosita et al.
Riyanto.  (2014). Validasi  &  Verifikasi  Metode Uji  Sesuai  dengan  ISO/IEC  17025 Laboratorium Pengujian & Kalibrasi . Edisi 1. Deepublish, Yogyakarta.
Sondakh,  S.  (2013).  Validasi  Metode  Analisis Logam Berat Pb, Cu, dan Zn Dalam Saus Tomat X  dari  Pasar  Tradisional  L  di  Kota Blitar dengan ICPS. Calyptra . 2(2), 1-16.
Wea, S.A. (2018). Validasi Metode Analisis dan Penetapan Kadar kadmium (Cd) dalam Air Sungai  Gajah  Wong  Yogyakarta  dengan Metode  Spektrofotometri  Serapan  Atom. [ Skripsi ]. Program Studi Farmasi Fakultas
Farmasi  Universitas  Sanata  Dharma.
Yogyakarta.
Yuwono,  M.,  and  G.  Indrayanto.  (2005). Validation  of  Chromatographic  Method  of
Analysis. Profiles  of  Drug  Subtances,
Excipients, and Related Methodology . 32,
243-259. https://doi.org/10.1016/S0099-
5428(05)32009-0