Jurnal Teknik Lingkungan Volume 21 Nomor 2, Oktober 2015 (Hal 180-189)

## REMEDIASI TUMPAHAN MINYAK MENGGUNAKAN METODE SOIL WASHING DENGAN OPTIMASI KONDISI REAKSI

## REMEDIATION OF OIL SPILL USING SOIL WASHING METHOD BY OPTIMIZING REACTION CONDITION
1* Agus Jatnika Effendi , dan 2 Narita Indriati
1,2, Program Studi Teknik Lingkungan Fakultas Teknik Sipil dan Lingkungan, Institut Teknologi Bandung Jl Ganesha 10 Bandung 40132
*1 jatnika@indo.net.id, 2 indriatinarita@gmail.com
Abstrak:  Pengembangan  proses  fisika-kimia,  Soil  Washing,  masih  jarang  diaplikasikan  pada  setiap perusahaanperusahaan di Indonesia. Kebanyakan dari mereka masih menggunakan proses biologi. Proses leaching merupakan salah satu metode alternative yang dapat diaplikasikan secara ekonomi karena tidak membutuhkan tambahan energy. Proses tersebut menggunakan surfaktan tween80 sebagai leaching agent untuk  penyisihan  TPH  (Total  Petroleum  Hydrocarbon).  Reaktor  yang  yang  digunakan  adalah  leaching column berbahan dasar plexy glass yang memiliki ketinggian 100cm dan berdiameter 6cm. Pengukuran dilakukan dengan memvariasi konsentrasi surfaktan dan menentuan nilai koefisien distribusi. Diketahui kandungan TPH awal pada karakteristik, yaitu light oil (sand) 2,34%, heavy oil (loam) 1,61% dan light oil (sandy loam) 4,48%. Konsentrasi surfaktan optimum untuk tanah light oil (sand), heavy oil (loam), light oil  (sandy  loam)  adalah  1,5%;  0%  dan  0,5%.  Berdasarkan  hasil  pengukuran  Kd  setelah  proses  Soil Washing  diketahui  bahwa  nilai  Kd  optimum  pada  adalah  tanah  sand,  yaitu  sekitar  110,382  sedangkan untuk tanah light oil (sandy loam) dan heavy oil (loam), adalah dan 10,230 dan 27,183. Persentase COD tanah  yang  terleaching pada light  oil  (sand)  sementara  heavy  oil  (loam),  light  oil  (sandy  loam)  adalah 74,8%;  63%  dan  45%.  TPH  tanah  yang  tersisa  adalah heavy  oil  (loam)  5009.2  mg/kg,  light  oil  (sandy loam) 24490 mg/kg dan light oil (sand) 8704,4 mg/kg.
Kata kunci: Leaching Column, Total Petroleum Hydrocarbon (TPH), Tween 80
Abstract : The development of physicochemical process, Soil Washing, is still seldom applicated in every company  especially  in  Indonesia.  Usually  they  still  use  biological  process.  Leaching  process  is  one  of alternative treatment that can be applicated economically because it doesn’t need additional energy. This process used a surfactant Tween80 as Leaching Agent for TPH removal. The used reactor, leaching column based on plexyglass which had a height of 100 cm and a diameter of 6cm. Measurements were performed by varying the concentration of surfactant and Distribution Coefficient (Kd). It was known that the content of the initial TPH in soil characteristics, namely light oil (sand) 2.34%, heavy oil (loam) 1.61% and light oil  (sandy  loam)  4.48%.  The  optimum  of  concentrations  for  light  oil  (sand),  heavy  oil  (loam),  light  oil (sandy  loam)  are  1.5%;  0%  dan  0.5%.  Based  on  the  result  of  Distribution  Coefficient  (Kd)  after  Soil Washing process was known that the optimum Kd was Sand (light oil) 110,382, loam (heavy oil) 27,183 and sandy loam (light oil) 10.230. Percentage of leached Soil COD in light oil (sand), heavy oil (loam), light oil (sandy loam) were 74.8%; 63% and 45%. Then, TPH measurement result left in the soil are heavy oil (loam) 5009.2 mg/Kg, light oil (sandy loam) 24,490 mg/Kg and light oil (sand) 8704.4 mg/Kg.
Key words: Leaching Column, Total Petroleum Hydrocarbon (TPH), Tween 80

## PENDAHULUAN
Dari  waktu  ke  waktu  kebutuhan  minyak  bumi  terus  mengalami  peningkatan  seiring dengan tingginya kebutuhan energi sebagai akibat dari kemajuan teknologi dan kebutuhan hidup manusia, sehingga memperbesar potensi pencemaran oleh minyak bumi dari hasil eksplorasi dan eksploitasi minyak bumi. Kegiatan eksplorasi dan eksploitasi produksi minyak  bumi cendrung melibatkan resiko besar bagi lingkungan. Tumpahan minyak dan kebocoran pipa dalam jumlah, luas dan kondisi tertentu, akan terjebak di dalam pori tanah/ partikel tanah. Fraksi minyak tersebut dapat saja menguap ke udara bercampur dengan tanah dan air tanah maka diperlukan treatment khusus  untuk  memisahkan  minyak  dari  medianya,  yaitu  tanah. Metode  yang  digunakan  dalam
penelitian ini adalah metode soil washing , dimana dalam prosesnya menggunakan bahan kimia sebagai pendegradasinya pada kondisi tertentu. Metode ini memiliki efisiensi >90% (Khan dkk,. 2004) Selain itu, metode Soil Washing mampu diterapkan untuk pengolahan tanah terkontaminasi minyak  dalam  waktu  yang  singkat  serta  mampu  mengolah  tanah  tercemar  dengan  beban pengolahan yang besar . Soil Washing juga merupakan metode yang ramah lingkungan mulai dari proses awal hingga tanah dikembalikan ke site . Soil washing akan lebih tepat jika digunakan untuk tanah yang memiliki konduktivitas hidrolis (konstanta  permeabilitas)  tinggi,  seperti pasir (sand )  dan  krikil ( grave l).  Kondiktivitas hidrolis yang diharapkan setidaknya 10-5 cm/s dan lebih baik lagi jika berada lebih dari 10-3 cm/ (Doug dkk,. 2006). Kandungan silt dan clay yang tinggi dapat menurunkan efisiensi penyisihan hidrokarbon  oleh  pelarut.  Pelarut/  larutan  surfaktan  mungkin  tidak  akan  menyisihkan  seluruh kontaminan  yang  terikat  di  dalam  gumpalan  tanah  dengan  sempurna  tetapi  setidaknya  dapat mengurangi (Doug dkk,. 2006). Menurut Xiao dkk,. 2015 dan Chong dkk,.2014, surfaktan sangat berpengaruh  besar  di  dalam  proses  desorpsi  minyak  dari  sedimen.  Di  dalam  campuran  tanah tercemar dan air,surfaktan akan terbentuk sebagai missel, monomer  hemimisel dan admisel yang bergantung  pada  konsentrasi  surfaktan  seperti  pada Gambar  1 .  Migrasi  miyak  atau  senyawa hidrokarbon ke dalam missel surfaktan atau monomer dapat meningkatkan kelarutan, sehingga akan menyempurnakan proses pemisahan.
Gambar 1 . Proses Pengikatan Hidrokarbon oleh Surfaktan di dalam Tanah (Chong dkk,. 2014) (A)Penyerapan surfaktan pada permukaan material anorganik, (B) Formasi misel (C) Penyerapan surfaktan pada material organik, (D) Partisi hidrokarbon di antara air dan tanah, (E) Partisi hidrokarbon antara air dan misel dan (F) Pelarutan hidrokarbon

## METODOLOGI
Proses Soil  Washing yang  dipilih  pada  penelitian  ini  adalah  proses heap  leaching menggunakan column . Metode heap leaching dapat dikatakan lebih sederhana, murah dan hemat energi jika dibandingkan dengan metode lainnya. Pada penelitian pendahuluan akan dilakukan penentuan konsentrasi surfaktan optimum dan dilanjutkan dengan penentuan kinetika penyisihan COD tanah.
Penelitian  ini  dilakukan  berdasarkan  urutan  tahapan  kerja,  mulai  dari  studi  literatur, persiapan  alat  dan  bahan  penelitian,  karakterisasi  awal  dan  pengolahan  dengan  melakukan beberapa optimasi, yaitu variasi konsentrasi surfaktan penentuan nilai Kd pada skala laboratorium dan melakukan variasi flowrate dan penentuan kinetika reaksi pada skala semipilot. Proses Soil Washing  menggunakan  proses leaching menggunakan column .  Berikut  adalah  beberapa  alat
pendukung pada reaktor Leaching Column sesuai pada Gambar 2 (Jeffrey dkk,. 2010; Xia dkk,. 2000)
• Pompa : sebagai pengatur debit aliran surfaktan yang masuk
• Plat berpori (2mm) : untuk menahan partikel taha agar tidak lolos
• Penampungan washwater : tempat pengumpulan sisa larutan surfaktan-minyak setelah proses leaching • Kompartemen : untuk mengetahui besarnya efisiensi berdasarkan ketinggian
• Plat  berpori  (bagian  atas ) :  untuk  mengatur  arah  aliran  surfaktan  agar  jatuh  tepat  diseluruh permukaan sampel
• Plexyglass : merupakan polimer yang tahan terhadap material asam/basa dan ringan
• Karet  hitam  :  berfungsi  sebagai  penahan  agar  tidak  terjadi  kebocoran  saat  proses leaching berlangsung
Gambar 2 . Reaktor Leaching Column
Alat yang digunakan dalam penelitian ini adalah sebagai berikut: Pilot Plant Leaching Column 1 set, Pengaduk, Pompa, Neraca masa, penampung washwater . Bahan yang digunakan pada  penelitian  ini  adalah:  sampel Light  Oil  (sand),  Heavy  Oil  (Loam),  dan  Light  Oil  (Sandy Loam) ,Surfaktan tween 80, dan air.

## Studi Pendahuluan
Sebagai  studi  pendahuluan,  tanah  yang  terkontaminasi  minyak  akan  diberikan  variasi konsentrasi  surfaktan  untuk  mencapai  nilai  maksimum  TPH  yang  terlarut.  Surfaktan  yang digunakan,  berupa  Tween80,  memiliki  gaya  tarik  yang  lebih  kuat  dari  interaksi  antara  13-124 kontaminan dengan tanah (Mentore, 2012). Beberapa variasi yang dilakukan adalah 0%; 0,25%; 0,5%;  0,75%;  1%  ;1,25%;  1,5%;  1,75  dan  2%  pada  ketiga  jenis  tanah  untuk  mengetahui konsentrasi  optimum  dari  masing-masing  TPH  yang  terlarut  di  setiap  konsentrat  surfaktan (Evelyn, 2013).

## Proses Soil Washing
Pada proses Soil Washing , sampling dilakukan dengan 2 tahap, yaitu sampling padatan (TPH  tersisa)  dan  sampling  larutan (COD  tanah ter leaching ).  Sampling  padatan  dilakukan  per kompartemen  dalam  satu  kali  proses running .  Hal  ini  maksudkan  untuk  melihat  efisiensi penyisihan  minyak  berdasarkan  ketinggian  kolom,  dimana  masing-masing  kompartemen memiliki  ketinggian  30cm.  Tahap  selanjutnya  adalah  sampling  larutan.  Pengambilan  sampel washwater di  penampungan  larutan  dilakukan  setiap  satu  jam  untuk  mengetahui  kenaikan
konsentrasi  minyak  di  dalam washwater seiring  meningkatnya  waktu  kontak  hingga  diperoleh nilai konsentrasi yang konstan pada waktu tertentu sehingga didapatkan nilai rasio solid/liquid yang optimum dari proses tersebut. Hasil optimasi diukur berdasarkan parameter TPH (ASTM EPA 9071B) (Qixing Zhou dkk., 2005):
% 𝑇𝑃𝐻 = 𝐶 𝑜 −𝐶 𝑟𝑒𝑚𝑎𝑖𝑛𝑒𝑑 𝐶𝑜 …………………….……………..……………...…. Persamaan 1

## HASIL DAN PEMBAHASAN Karakteristik Awal Sampel
Sampel  yang  digunakan  merupakan stockpile dari  Riau.  Karakterisasi  awal  dilakukan menggunakan X-Ray Diffraction (XRD). Hasil XRD menunjukkan bahwa Tanah 1 light oil (sand) terdiri dari kuarsa, Tanah 2 heavy oil (loam) kaolinit dan kuarsa dan tanah 3 light oil (sandy loam) yang juga terdiri dari kaolinit dan kuarsa seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3 berikut ini.
Penggunaan analisis jenis sinar–X ( X-Ray Diffraction ) adalah untuk menyidiki mineral liat  tanah  yang  terdapat  susunan  atom-atom  atau  ion-ion  di  dalam  bidang  kristal  liat  ( crystal plane ). Jenis-jenis  mineral liat  dicirikan  oleh susunan  atom  yang  spesifik,  sehingga  dihasilkan bidang-bidang  atom  berciri  khas  yang  mampu  mendifraksikan  sinar–X.  Sinar–X  merupakan radiasi  elektromagnetis  dengan  panjang  gelombang  pendek  ( shortwavelength ).  Peristiwa  ini menghasilkan  pola  khas  dari  setiap  jenis  mineral  dengan  sudut  dan  intensitas  tertentu  serta terekam  sebagai footprint dalam  mengidentifikasi  jenis-jenis  mineral  liat.  Pola  khas  tersebut menujukkan jenis mineralnya berdasarkan sudut theta tertentu dan intensitas dari masingmasing mineral  pada  sampel  yang  terukur.  Berdasarkan  hasil  pengukuran,  diperoleh puncakpuncak yang terdapat pada pola difraksi sampel tersebut. Secara kualitatif hasil dianalisa melalui  perbandingan  data  puncak  sampel  tersebut  dengan  data  JCPDS  ( Joint  Committee  on Powder  Diffraction  Standards) dalam  bentuk  JCPDS  Powder  Diffraction  File.  Hasil  analisa menunjukkan 3 puncak tertinggi untuk Kaolinit (Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 ) terdapat 5 puncak khasdengan nilai  sudut  2θ  sekitar  12,4°;  20,0°;  21.0°  dan  25.0°  (JCPDS  card  No.89-6538).  Pada  Kuarsa (SiO 2 ), puncak khas dari sudut 2θnya berada pada 20.9° dan 26.7° (JCPDS card No.89-6538) (Aleksandra dkk,. 2013).
Berdasarkan hasil ketiga pengukuran GC-MS dari masing-masing sampel, karbon yang terdapat pada sampel light oil (sand ) berada pada C13 hingga C54 dimana pada interval tersebut terdapat Diesel  Range  Organic (DRO), kerosene ,  dan asphalts .  Dimana  tanah light  oil  (sand) banyak  didominasi  oleh  kandungan  paraffin  (>C20).  Sementara  pada  sampel heavy  oil  (loam) menunjukkan adanya beberap senyawa alkana dan senyawa sulfur yang menandakan bahwa tanah loam mengandung heavy oil . Selain itu, pada tanah loam juga terdapat senyawa gasoline. Hal ini terlihat dari jenis tanah loam dimana senyawa yang bersifat lebih volatil sulit untuk berevaporasi dan  bermigrasi  sehingga  terjebak  diantara  pori-pori  tanah.  Pada  sampel light  oil  (sandy  loam) dapat dilihat bahwa senyawa BTEX ( Benzene, Toluene, Ethylene & Xyelene ) tidak muncul pada hasil  pengukuran  GC-MS.  Hal  ini  memungkinkan  bahwa  banyak  senyawa  senyawa  volatile
tersebut sudah menguap sehingga hanya bersisa senyawa-senyawa berantai panjang (saturated compounds).
Gambar 4. Hasil Pengukuran GC-MS Dari hasil pengukuran Grain Size Analysis light oil (sandy loam ) pada Tabel 1 di bawah ini menunjukkan bahwa kandungan Sand mendominasi sebesar 90,41% lalu diikuti dengan silt 8,94%, gravel 0,66% dan clay 0 % sehingga tanah 1 light Oil dikategorikan sebagai Sand. Pada tanah heavy oil (loam), silt sebesar 38,82% dan sisanya adalah sand (34,43%), dan clay (26,75%). Tanah jenis loam ditentukan  karena jumlah sand dan silt hampir  serupa  dan  ditambah  dengan kandungan  kandungan clay yang  cukup  tinggi  sehingga  tanah tersebut  merupakan laom .  Lalu, tanah light  oil  (sandy  loam) terdiri  dari sand (53,55%)  lalu silt (40,39%),  dan silt  (6,06 %). Penentuan tanah sandy loam dilihat berdasarkan jumlah silt dan kandungan sand yang hampir sama dengan jumlah clay yang lebih sedikit sehingga dikategorikan sebagai sandy loam .
Tabel 1 . Hasil Pengukuran Grain Size Analysis
Berdasarkan Gambar 5 tersebut, sampel light oil ( loam ) memiliki jumlah oil & grease dan  TPH  yang  cukup  besar  dibandingkan  dengan  sampel light  oil ( loam )  dan sampel  l ight  oil ( sand ).  hal  ini  menunjukkan  bahwa  tanah sandy  loam memiliki kandungan organic  matter  (cod  tanah  15%) yang  tinggi  sehingga  semakin  banyak meyerap  kontaminan  yang  mngakibatkan  tingginya  nilai oil&grease dan  TPH  tanah sandy laom , yaitu sebesar 10.01% dan 4.48%. pada tanah sand , kandungan oil&grease tanahnya tidak terlalu besar,  yaitu sekitar 5.07% dan 2.34%. Hal ini dapat dperkirakan dari  tekstur  tanah sand yang  memiliki  kandungan  organik  yang  lebih  rendah  sehingga tidak  mudah  menyerap  kontaminan  dalam  jumlah  besar.  lalu,  pada  tanah  loam  hanya terdapat oil&grease dan  tph  sebesar  2.99%  dan  1.61%.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa kecendrungan loam untuk menyerap kontaminan nonpolar cukup rendah dan dapat diperkirakan kontaminan polar lebih mendominasi jumlah kandungannya di dalam tanah loam, seperti yang ditunjukkan pada hasil pengukuran GC-MS yang menyatakan bahwa terdapat kandungan sulfurous acid di dalam campurannya.
Gambar 5 . Karakteristik Oil&Grease dan TPH

## Uji Variasi Konsentrasi Surfaktan
Pada ketiga sampel diberikan beberapa variasi konsentrasi surfaktan. Variasi konsentrasi surfaktan yang dilakukan pada penelitian ini merupakan pengembangan dari variasi konsentrasi berdasarkan literatur (Evelyn dkk., 2013), dengan urutan konsentrasi surfaktan berikut, yaitu 0%; 0,25%;  0,5%;  0,75%;  1%;  1,25%;  1,5%;  1,75%  dan  2%.  Pada  variasi  konsentrasi  digunakan sistem batch dimana jumlah larutan surfaktan yang digunakan dapat diketahui dari perbandingan solid/liquid yang digunakan, yaitu 1:10 dengan banyaknya tanah 500g dan larutan surfaktan 5L. Setelah  pengaliran  larutan  surfaktan  selesai,  dilakukan  pengukuran  TPH  tanah  pada  masing- masing konsentrasi surfaktan seperti pada Gambar 6 berikut ini.
Gambar 6 . Variasi Konsentrasi Surfaktan Tween 80
Variasi konsentrasi surfaktan yang digunakan pada masing-masing tanah berbeda-beda. Hal ini dikarenakan setiap tanah memiliki titik optimum yang berbeda. Besarnya nilai efisiensi penyisihan  TPH  tidak  hanya  dari  jenis  tanahnya  saja,  akan  tetapi  juga  berasal  dari  jenis kontaminannya,  baik  bersifat heavy maupun light .  Seperti  pada  Tanah sand yang  memiliki kandungan light oil . Titik optimum baru diperoleh pada kandungan surfaktan yang lebih besar, yaitu di konsentrasi 1,5%. Light oil pada tanah Sand cukup pekat karena banyak  mengandung senyawa paraffin sehingga untuk bermigrasi membutuhkan tekanan yang besar dan waktu kontak yang cukup lama. Leaching agent yang bersifat cukup viscous tepat digunakan untuk menekan kontaminan yang banyak mengandung paraffin . Efisiensi yang didapat pada konsentrasi optimum sebesar 62%.
Tanah  kedua,  yang  merupakan  tanah loam-heavy  oil ,  memiliki  kandungan  TPH  awal lebih kecil di antara kedua tanah lainnya (1.61%). Berdasarkan hasil eksperimen, diperoleh hasil
yang  berbeda.  Efisiensi  penyisihan  TPH  untuk  tanahl Loam lebih  besar  dibandingkan  dengan tanah sand dan sandy loam . Dapat dilihat dari sifat tanahnya, loam yang memiliki kandungan silt dan clay yang hampir sama sehingga membutuh waktu 3 hari untuk dapat dialiri oleh air hingga mencapai  efisiensi  72%.  Akan  tetapi, tanah loam suka  dengan  air  karena  memiliki  kandungan clay yang  lebih  besar  dari jenis tanah  lainnya.  Struktur  yang  menyerupai liat  memudahkan  air untuk masuk ke dalam pori tanah, dimana posisi kontaminan akan dengan mudah tergantikan oleh air dan waktu yang dibutuhkan untuk melakukan proses leaching pun tidak terlalu lama seperti saat  menggunakan  surfaktan  1%.  Jika  dilihat  secara  kimiawi,  banyak  kontaminan  sulfur. Sulfurous  acid merupakan  kontaminan  yang  bersifat  polar  sehingga  mudah  larut  di  dalam  air. Efisiensi  yang  diperoleh  sama  dengan  efisiensi  saat  menggunakan  surfaktan  1%,  yaitu  sekitar 72%. Tanah sandy loam-light oil, yang berasal dari Slo Sumatra, memiliki efisiensi terendah pada konsentrasi optimum 0.5%, yaitu kurang dari 50%. Hal ini dapat dikarenakan jumlah kandungan organik tanah yang tinggi dengan kapasitas tukar kation yang rendah. Pada aplikasinya, ion-ion surfaktan dapat bertukat tempat dengan kontaminan/ organic yang berada di dalam tanah.
Gambar 7 . Perbandingan Konsentrasi COD Liquid terhadap Solid
Berdasarkan Gambar 7 diketahui bahwa nilai Kd COD tanah sand lebih besar dari loam dan sandy loam. Jika dilihat dari struktur tanah, sand cenderung mudah lepas dari bentuk butiran tanahnya  sehingga  menyebabkan  mudahnya  pelepasan  kontaminan  dari  permukaan  tanah. Walaupun  minyak  pada  tanah  sand  didominasi  oleh  senyawa  paraffin  yang  lebih viscous dibandingkan  dengan paraffin pada  loam  maupun  sandy  loam,  tanah sand dialiri  oleh  larutan surfaktan dengan konsentrasi yang lebih tinggi dari kedua tanah lain yaitu 1,5% sehingga larutan tersebut mampu mengikat kontaminan dalam jumlah yang lebih besar. Selain itu, faktor lain yang menyebabkan besarnya nilai Kd COD tanah sand pada saat running adalah volume larutan yang dibutuhkan lebih kecil dari proses soil washing pada saat variasi konsentrasi yang menggunakan sistem  batch.  Oleh  karena  itu,  larutan effluent lebih  konsentrat  sehingga  memperbesar  nilai konsentrasi  COD  pada washwater .  Penggunaan  variasi  waktu  pada  penentuan  nilai  Kd  dalam skala  kontinyu,  menyebabkan  semakin  banyaknya  minyak  yang  terdispersi  pada  washwater hingga mencapai nilai Kd sebesar 110,382. nilai Kd tanah loam lebih kecil dari sand dan sandy loam. Jika dilihat dari struktur tanah, loam cenderung lebih bulky sehingga menyebabkan lamanya pelepasan kontaminan. Strukur tanah loam yang lebih mudah merapat menyebabkan kontaminan tertahan di antara pori tanah. Selain itu tekstur loam banyak didominasi oleh fine grain seperti clay .  Dari  hasil  uji  XRD,  mineral  yang  terkandung  sebagai  fraksi  halus,  seperti  kaolinit  yang merupakan  salah  satu  mineral  penyusun  utama  pada  fraksi clay .  Kaolinit  merupakan  mineral
berupa lapisan silica dan alumina yang bersifat lebih reaktif bila dibandingkan dengan mineral sekunder lainnya.
Oleh karena itu, rendahnya jumlah penyebaran kontaminan di air dapat dikarenakan lebih kuatnya  hydrogen  bonding  antara  kaolinit  dengan  minyak.  Penggunaan  variasi  waktu  pada penentuan  nilai  Kd  dalam  skala  kontinyu,  menyebabkan  semakin  banyaknya  minyak  yang terdispersi pada washwater hingga mencapai nilai Kd sebesar 27,183. diketahui nilai Kd COD tanah sandy loam lebih rendah dari Kd COD tanah sand . Berdasarkan hasil pengukuran XRD, tanah sandy  loam tidak  hanya  mengandung  kuarsa  tetapi  juga  terdapat  partikel-partikel  halus seperti  kaolinit.  Selain  itu,  secara  fisik  tanah sandy  loam juga  megandung  kalsit  (kapur)  yang menyebabkan kuatnya interaksi antar partikel-partikel tersebut dengan kontaminan. Kapur yang terdapat  pada  tanah  sandy  loam  bersifat  polar  (Keil.,  2014)  sehingga  cendrung  mengabsorp minyak  lebih  banyak.  Pada  saat  proses leaching ,  minyak  berada  pada  kapur  tidak  seluruhnya dapat teraliri oleh surfaktan Adanya interaksi van der waals antara kapur yang bersifat hidrofobik dengan  minyak  yang  bersifat  non  polar  menyebabkan  rendahnya  nilai  penyisihan  minyak  dari tanah dan menyebabkan kecilnya nilai Kd pada tanah sandy loam . Besarnya nilia Kd pada tanah sandy loam adalah 10,230.

## Hasil GC-MS Akhir
Pengukuran  GC-MS  akhir  dilakukaan  untuk  mengetahui  senyawa-senyawa  apa  yang tersisa  maupun  yang  terbentuk  setelah  proses soil  washing sekaligus  melihat  adanya  pengaruh penambahan surfaktan pada tanah. Surfaktan pada tanah dapat menambah kandungan oil&grease pada tanah maupun menyisihkan kontaminan polar.
Gambar 7 . Hasil Akhir GC-MS
Gambar  7 menunjukkan  bahwa  banyak  senyawa-senyawa  paraffin  pada  tanah sand terisisihkan.  Hal  ini  dapat  dilihat  dari  besarnya  pengaruh  surfaktan  pada  proses  so il  washing. Akan tetapi, pada menit ke 22,5, muncul senyawa baru berupa Spiro (3,5- dioxatricyclo ) dimana pada  senyawa  tersebut  muncul  gugus  keton  dan  alkohol,  ester  dan  keton.  Jika  dibandingkan dengan  hasil  GC-MS  awal  saat  karakterisasi,  dimana  hanya  terdapat  senyawa-senyawa  alkane rantai panjang/ paraffin, adanya gugus-gugus tersebut dapat diperkirakan karena interaksi antara surfaktan dengan kontaminan maupun dengan organik tanah. Seperti yang telah diketahui bahwa surfaktan  memiliki polar  site dan non  polar  site ,  dimana  sisi  non  polarnya  mampu  mengikat kontaminan  organik  yang  hidrofobik  seperti  paraffin,  sehingga  dapat  membentuk  senyawa-
senyawa baru. . Pada hasil pengukuran karakteristik GC-MS tanah loam, diketahui bahwa minyak tanah loam didominasi oleh adanya senyawa asphaltene . Asphaltene yang terukur pada GC-MS menunjukkan  adanya  gugus  rangkap  dan  heteroatom  berupa  sulfur  ( sulfurous  acid )  yang menunjukkan bahwa tanah loam tercemar oleh heavy oil . Pada hasil pengukuran GC-MS akhir menunjukkan bahwa banyak senyawa asphaltene yang tersisih oleh adanya penambahan air. Hal ini  ditunjukkan  oleh  keberadaan  beberapa  senyawa  alkana  sisa  yang  merupakan  senaywa hidrofobik dimana sulit untuk disisihkan oleh influent yang bersifat polar, seperti air. Pengaruh adanya ikatan hydrogen bonding antara air dengan asphaltene yang mendominasi di dalam proses tersebut.  Sedangkan  adanya  senyawa  baru,  seperti  3-tersier  butyl  oktanol,  yang  merupakan senyawa  yang  bersifat  polar,  menunjukkan  bahwa  terdapat  senyawa  polar  yang  belum  sempat tersisihkan.  Selain  itu,  dapat  dimungkinkan  karena  adana  waktu  kontak  yang  panajang  antara kontaminan  dengan  air  sehingga  pada  jam  yang  lebih  lama,  air  akan  mengeluarkan  senyawa- senyawa polar lainnya yang tidak terbaca pada saat karakterisasi GC-MS awal. Dari hasil GC- MS akhir tanah sandy laom masih banyak mengandung senyawa senyawa paraffin dan muncul beberapa senyawa-senyawa baru dimana menurut Keil., 2014, tanah yang mengandung banyak kaolinit dapat menyerap kontaminan lain, seperti surfaktan. Organik tanah dan surfaktan sangat berpengaruh terhadap kemunculan senyawa-senyawa baru pada tanah loam, seperti senyawa 15- isobutil pada menit ke 30 dan oleoyl chloride pada menit ke 15. Pada hasil pengukuran GC-MS saat  karakterisasi,  tanah sandy  loam banyak  mengandung  senyawa-senyawa  alkane/  paraffin. Kehadiran senyawa-senyawa baru menunjukkan bahwa adanya pertukaran posisi pada surfaktan dengan  minyak  maupun  organic  tanah.  Keberadaan  kapur  pada  tanah  sandy  loam  dapat diperkirakan menjadi penyebab kandungan minyak di dalam tanah yang tidak tersisihkan.

## KESIMPULAN
Dari studi penyisihan TPH dengan metode Soil Washing menggunakan Leaching column diketahui  bahwa  telah  terjadi  penurunan  kandungan  TPH  berdasarkan  hasil  pengukuran  COD tanah terleaching. Rata-rata penyisihan TPH Sand, sandy loam, dan loam sebesar 62.8%; 45,3% dan 68.06% serta diperoleh data rata-rata penyisihan COD pada tanah sand, sandy loam , dan loam sebesar 74,8%; 45,08% dan 63,38%. Oleh karena itu, dapat disimpulkan bahwa penurunan COD pada tanah dapat mewakili penurunan TPH di tanah.Untuk kedepannya, perlu dilakukan kajian khusus  mengenai  pemisahan  senyawa-senyawa  yang  terikat  di  dalam  COD  sehingga  dapat digolongkan sebagai senyawa TPH terutama dengan adanya surfaktan di dalam larutan

## DAFTAR PUSTAKA
Aleksandra Mitrović, Miodrag Zdujić. (2013). Mechanochemical treatment of Serbian kaolin clay to obtain a highly reactive pozzolana. JSCS, 78 , 579–590
Chong Zhong-Yi, Liao Xiao-Yong, Yan Xiu-Lan1, Sun Lu, Zhao Dan And Liang Tao (2014):
Enhanced Desorption of PAHs from Manufactured Gas Plant Soils Using Different Types of Surfactants. Pedosphere , 24 , 209–219 Doug  McMillan,  Jianbing  Li,  Xinyuan  Song,  Ron  Thring.  (2006):  Final  Report  of  Ultrasonic Enhanced Remediation of Salt- and Hydrocarbon-Contaminated Soils. British Columbia Oil and Gas Commission SCEK Fund Project , 12 , 115-122
Evelyn Zamudio-Perez, Erick R. Bandala, Luis C. Fernandez, Luis G. Torres. (2013): Surfactant Enhanced Washing of Soil Contaminated with Petroleum Hydrocarbons and Treatment of  Produced  Wastewaters  Using  a  Biofilter, Journal  of  Environmental  Treatment Techniques , 1 , 110-116.
Jeffrey  Lewis,  Jan  Sjostrom.  (2010):  Optimizing  The  Experimental  Design  of  Soil  Column  in Saturated and Unsaturated Experiments. Journal of Contaminant Hydrology , 115 , 1-13 Khan  F,  Husain  T,  Hejazi  R.  (2004):  An  Overview  and  Analysis  of  Site  Remediation Technologies . Journal of Environmental Management , 71 , 95-122 Mentore Vaccari, Maria Cristina Collivignarelli, Matteo Canato. (2012): Reuse of Hydrocarbon- Contaminated Sludge from Soil Washing Process, Issues and Perspectives , 28 , 169-174 T.H  Abdel-Moghny,  Ramadhan  S.A.M.E.El-sayed,  S.  Mohammed  Aly,  and  Moustafa  G.S.
(2012): Effect of Soil Texture on Remediation of Hydrocarbon-Contaminated Soil at El- Minia  District,  Upper  Egypt., International  Scholarly  Research  Network,  Hindawi Publishing Corporation, 1 , 1-16
Qixing Zhou, Fuhong Sun, Rui Liu. (2005): Joint Chemical Flushing of Soils Contaminated with Petroleum Hydrocarbons, Journal of Environment International , Elsevier, 31 , 835-839 Ryan  P.  Rodgers,  Christine  A.  Hughey,  Christopher,  Hendrickson,  Alan  G.  Marshall.  (2002):
Advanced  Characterization  of  Petroleum  Crude  and  Products  by  High  Field  Fourier Transform  Ion  Cyclotron  Resonance  Mass  Spectrometry,  Fuel  Chemistry  Division Preprints, 2 . 636-637
Xia Xing-Hui, Lin Li, Xu Jia-lin. (2000): Mixed Surfactant Washing of Petroleum Contaminants from The Soils and Sediments in Unsaturated Zone. Journal of Environmental Science , 12 , 108-114
Xiao  Zhao,  Yanyan  Gong,  S.E.  O’Reilly,  Dongye  Zhao.  (2015):  Effects  of  oil  dispersant  on solubilization, sorption and desorption of polycyclic aromatic hydrocarbons in sediment– seawater systems. Marine Pollution Bulletin,. 4 , 1-10