PEMANFAATAN ADSORBEN DARI KULIT BUAH KAKAO ( Theobroma cacao l. ) UNTUK MENURUNKAN CHEMICAL OXYGEN DEMAND PADA PALM OIL MILL EFFLUENT
UTILIZATION OF ADSORBENT FROM COCOA PEEL ( Theobroma cacao l. ) TO REDUCE CHEMICAL OXYGEN DEMAND IN PALM OIL MILL EFFLUENT
Setiaty Pandia, Astri Devi Yunita Siahaan, Anita Tiurmaida Hutagalung Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara
Jl. Almamater Kampus USU Medan 20155, Indonesia
Email: astrisiahaan@ymail.com

## Abstrak
Penelitian  ini  bertujuan  untuk  mengetahui  efektivitas  penggunaan  adsorben  kulit  buah  kakao  dalam mengurangi  kandungan  COD  pada  limbah  cair  kelapa  sawit  ( Palm  Oil  Mill  Effluent ).  Penelitian  ini diawali dengan modifikasi adsorben, dimana kulit buah kakao yang telah dibersihkan dan dihaluskan dengan variasi ukuran 70-100 mesh, 100-120 mesh, dan ≥120 mesh diaktivasi dengan larutan HNO 3 0,6 M dengan rasio adsorben : HNO 3 (b:v) = 1:2, 1:4, dan 1:6 dengan suhu pemanasan 80 ºC selama 2 jam. Proses adsorpsi dilakukan dengan menggunakan variasi massa adsorben 1 gram, 1,5 gram, dan 2 gram  dalam  50  mL  Palm  Oil  Mill  Effluent  dengan  pH  2  dan  kecepatan  pengadukan  200  rpm,  dan variasi  waktu  kontak  1  jam,  2  jam,  3  jam,  4  jam,  dan  5  jam.  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa ukuran partikel ≥120 mesh dengan rasio adsorben : HNO 3 (b:v)  =  1:4  menghasilkan  bilangan  iodin tertinggi sebesar 596,684 mg/g. Penurunan terbaik terhadap COD diperoleh pada massa adsorben 1 g dan waktu kontak 2 jam dengan persentase penyisihan sebesar 56,79%. Model kinetika adsorpsi yang mewakili penjerapan COD adalah pseudo orde dua dengan nilai koefisien korelasi sebesar 0,732.
Kata kunci: adsorben, kulit buah kakao, POME, COD

## Abstract
This study was aimed to determine the effectiveness of cocoa peel as adsorbents to reduce the content of COD in POME (Palm Oil Mill Effluent). The study was initiated by modifying the adsorbent, where the cleansed and crushed cocoa peels with a size variation of 70-100 mesh, 100-120 mesh, dan ≥120 mesh were activated with 0.6 M HNO 3 solution at 1:2, 1:4, and 1:6 of adsorbent : HNO 3 ratio while heated at 80 ᵒC for 2 hours. The adsorption process was carried out using variation of adsorbent mass of  1  g,  1,5  g,  and  2  g  in  50  mL  of  Palm  Oil  Mill  Effluent  at  pH  2  and  200  rpm  stirring  rate,  and variation of contact time of 1, 2, 3, 4 , and 5 hours. The study results showed that particle size ≥120 mesh with adsorbent : HNO 3 ratio 1:4 produced the highest iodine number of 596,684 mg/g. The best adsorbent  mass  was  1  g  at  2  hours  contact  time  with  56.79%  removal  percentage  for  COD.  The appropriate  kinetics  model  of  the  adsorption  of  COD  was  the  pseudo-second  order  model  with  the correlation coefficient of 0.732.
Keywords: adsorbent, cocoa peels, COD, POME

## Pendahuluan
Pengembangan  industri  kelapa  sawit yang  diikuti  dengan  pembangunan  pabrik  dapat menimbulkan dampak negatif terhadap lingkungan  berupa  pencemaran.  Limbah  cair pabrik  kelapa  sawit  masih  memiliki  potensi sebagai  pencemaran  lingkungan  karena  berbau, berwarna,  mengandung  nilai  COD,  BOD  serta padatan tersuspensi yang tinggi. Apabila limbah tersebut  langsung  dibuang  ke  badan  penerima, maka  sebagian  akan  mengendap,  terurai  secara perlahan, mengkonsumsi oksigen terlarut, menimbulkan  kekeruhan,  mengeluarkan  bau yang tajam dan dapat merusak ekosistem badan penerima [7]. Dengan demikian perlu dilakukan pengolahan terhadap limbah  cair ini. Salah  satu
pengolahan  alternatif  yang  dapat  dilakukan adalah  dengan  metode  adsorpsi.  Adsorpsi adalah  metode  pemisahan  secara  fisika  yang efektif  untuk  mengeleminasi  atau  menurunkan konsentrasi  berbagai  polutan  terlarut  (organik, anorganik)  dalam  limbah  [4].  Adsorben  yang murah dapat menjadi alternatif yang layak untuk pengolahan limbah cair [25].
Kakao  merupakan  salah  satu  komoditas perkebunan  yang  peranannya  cukup  penting bagi perekonomian nasional, khususnya penyedia  lapangan  kerja,  sumber  pendapatan dan  devisa  negara.  Pada  tahun  2015  luas  areal perkebunan  kakao  Indonesia  tercatat  seluas 1.704.982 hektar dengan total produksi 701.229 ton [10, 22]. Peningkatan luas areal perkebunan
akan  meningkatkan  produksi  buah  kakao  yang akan  menyebabkan  produksi  limbah  kakao semakin  tinggi.  Limbah  buah  kakao  terbesar berasal  dari  kulitnya.  Selama  ini  pemanfaatan kulit  buah  coklat  hanya  terbatas  untuk  pakan ternak  dan  bahan  baku  pembuatan  pupuk  [24]. Kulit buah kakao mengandung selulosa 36,23%, hemiselulosa 1,14% dan lignin 20 - 27,95% [5]. Kandungan  selulosa  yang  cukup  tinggi  dalam kulit  buah  kakao  berpotensi  untuk  diolah  lebih lanjut  sebagai  adsorben.  Sebelum  digunakan sebagai  adsorben,  untuk  meningkatkan  daya jerap  kulit  buah  kakao  dapat  dilakukan  aktivasi menggunakan  larutan  asam  atau  basa.  Aktivasi dengan  larutan  asam  paling  umum  digunakan dan  terbukti  efektif  dalam  meningkatkan kapasitas  adsorpsi  [10].  Aktivasi  kimia  sering dipilih  karena  waktu  produksi  yang  lebih pendek,  suhu  produksi  yang  lebih  rendah  dan kemurnian lebih tinggi [14].
Berdasarkan uraian di atas, adsorben dari kulit  buah  kakao  yang  diaktivasi  dengan  asam nitrat  akan  diaplikasikan  dalam  menurunkan kandungan COD pada POME

## Teori
POME  ( Palm  Oil  Mill  Effluent )  adalah limbah  cair  volume  tinggi  yang  tidak  beracun namun memiliki bau tak sedap. POME rata-rata mengandung  BOD  sekitar  25.000  mg/L,  COD sebesar  50.000  mg/L,  padatan  tersuspensi sekitar  18.000  mg/L  dan  kadar  minyak  bisa melebihi  6000  mg/L  [2]. Chemical  Oxygen Demand (COD) merupakan ukuran pencemaran air  oleh  zat-zat  organik  yang  secara  alamiah dapat dioksidasikan melalui proses mikrobiologis,
dan
mengakibatkan berkurangnya oksigen terlarut di dalam air [20].
Adsorpsi  secara  luas  digunakan  sebagai metode  pemisahan  secara  fisika  yang  efektif untuk mengeleminasi atau menurunkan konsentrasi  berbagai  polutan  terlarut  (organik, anorganik) dalam limbah [4]. Untuk penghilangan  kontaminan  organik  dari  air limbah  industri,  adsorpsi  menjadi  salah  satu metode  terbaik  yang  efektif  dan  ekonomis, sehingga proses adsorpsi cukup diminati [21].
Berdasarkan uraian diatas, apabila POME  dibuang  langsung  ke  lingkungan  tanpa adanya pengolahan yang tepat akan menyebabkan pencemaran terhadap lingkungan. Dengan  demikian  perlu  dilakukan suatu pengolahan terhadap limbah cair, dimana dalam penelitian  ini  menggunakan  metode  adsorpsi, sehingga sesuai dengan standar baku mutu yang sudah  ditetapkan  oleh  Peraturan  Menteri Lingkungan  Hidup  No.5  Tahun  2014  mengenai baku mutu air limbah [18].
Tabel  1. Baku  Mutu  Air  Limbah  Industri  Kelapa Sawit
Parameter Kadar Paling Tinggi (mg/L) Beban Pencemaran Paling Tinggi (kg/ton) BOD 5 100 0,25 COD 500 0,88 TSS 250 0,63 Minyak dan Lemak 25 0,063 Nitrogen Total 50 0,125 pH 6,0-9,0 Debit limbah paling tinggi 2,5 m 2 per ton produk minyak sawit (CPO)
Adsorben  adalah  zat  padat  yang  dapat menyerap  partikel  fluida  dalam  suatu  proses adsorpsi [9]. Kapasitas adsorpsi dapat bervariasi, tergantung pada karakteristik
adsorben, modifikasi permukaan dan
konsentrasi  adsorbat  [21,  25]. Adapun  standar kualitas  adsorben  berdasarkan  SNI  06-3730- 1995 [17] diberikan pada Tabel 1.
Tabel 2. Standar Kualitas Adsorben Berdasarkan SNI 06-3730-1995
Jenis Persyaratan Parameter Kadar air Maks. 15% Kadar abu Maks. 10% Kadar zat menguap Maks. 25% Kadar karbon terikat Maks. 65% Daya serap terhadap yodium Min. 750 mg/g Daya serap terhadap benzena Min. 25%
Berasarkan  uraian  sebelumnya  maka penelitian  ini  dilakukan  untuk  mempelajari efektivitas  adsorben  kulit  buah  kakao  dalam mengurangi kandungan COD pada POME.

## Metodologi Penelitian Bahan Baku  dan Peralatan
Bahan  baku  utama  yang  digunakan dalam  penelitian  ini  adalah  kulit  buah  kakao, aquadest ,  HNO 3 ,  HCl, Na 2 S 2 O 3 ,  (Iodium) I 2 , Kalium  Iodida  (KI),  dan  indikator  amilum. Peralatan  yang  digunakan  pada  penelitian  ini adalah  timbangan  elektrik,  oven, furnace , ball mill ,  peralatan mixing ,  termometer  ayakan, cawan  petri,  desikator,  kertas  saring,  buret  dan peralatan gelas.

## Prosedur dan Analisis Preparasi Adsorben
Sampel  kulit  buah  kakao  dipotong  kecil- kecil, kemudian dicuci dengan air mengalir dan direndam  dengan aquadest selama  2-3  jam. Selanjutnya  kulit  buah  kakao  dimasukkan kedalam oven pada  suhu  80  ºC  selama  24  jam kemudian  digiling  dengan ball  mill dan  diayak dengan  ayakan  70 mesh ,  100 mesh dan  120 mesh .

## Prosedur Aktivasi Adsorben
Aktivasi  adsorben  dilakukan  dengan mencampurkan  adsorben  dan  larutan  HNO 3 0,6 M  dengan  rasio  adsorben  :  asam  nitrat  (b:v)  = 1:2,  1:4,  dan  1:6  dan  dipanaskan  selama  2  jam pada  suhu  80  C,  kemudian  didinginkan  dan selanjutnya dicuci dengan air untuk menghilangkan residu asam. Adsorben dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu  110  C selama  90  menit.  Kemudian  dilakukan  analisis bilangan iodin terhadap semua variasi adsorben.
Prosedur  Penentuan  Daya  Serap  Terhadap Larutan I 2 Sebanyak  1  gram  adsorben  dimasukkan kedalam oven dan dikeringkan pada suhu 110 o C selama  3  jam  selanjutnya  didinginkan  dalam desikator.  Selanjutnya  ditambahkan  50  mL larutan  iod  0,1  N dan  diaduk  dengan magnetic stirrer selama  15  menit  kemudian  disaring  dan diambil  sebanyak  10  mL  filtratnya  kemudian dititrasi  dengan  larutan  Na 2 S 2 O 3 0,1  N. Selanjutnya ditambahkan beberapa tetes indikator  amilum  1%  dan  dititrasi  kembali. Prosedur diulangi untuk titrasi blanko.

## Prosedur Adsorpsi pada POME
Adsorben  ditimbang  dengan  massa  1 gram  dan  dicampurkan  dalam  50  mL  limbah cair  kelapa  sawit  (POME)  kemudian  diaduk dengan kecepatan pengadukan 200 rpm pada pH 2  selama  1  jam.  Campuran  kemudian  disaring dan  diukur  kandungan  COD  dari  filtratnya. Prosedur diulangi untuk variasi massa 1,5 gram dan  2  gram,  serta  pada  variasi  waktu  kontak  2 jam, 3 jam, 4 jam, dan 5 jam

## Hasil  Dan Pembahasan
Pengaruh  Ukuran  Partikel dan  Rasio Adsorben  :  Asam  Nitrat  terhadap  Bilangan Iodin
Sebelum  dan  setelah  aktivasi  dilakukan analisis terhadap bilangan iodin adsorben. Hasil analisis  tersebut  digambarkan  melalui  grafik pada Gambar 1.
Dari  Gambar  1  dapat  dilihat  bahwa bilangan  iodin  pada  variasi  rasio  adsorben  :
asam  nitrat  (b:v)  sebelum  dan  setelah  aktivasi cenderung  meningkat  dengan  semakin  kecilnya ukuran  partikel.  Bilangan  iodin  tertinggi diperoleh pada ukuran ≥120 mesh dengan  rasio 1:4, yaitu 596,684 (mg/g).
Gambar  1.  Pengaruh  Rasio  Adsorben  :  Asam Nitrat (b:v) terhadap Bilangan Iodin pada Ukuran

## Partikel Tertentu
Aktivasi  dengan  larutan  asam  paling umum  digunakan  dan  terbukti  efektif  dalam meningkatkan  kapasitas  adsorpsi  [10],  waktu produksi yang lebih pendek, suhu produksi yang lebih  rendah  dan  kemurnian  lebih  tinggi  [14]. Kemampuan daya jerap adsorben juga dipengaruhi oleh ukuran partikel. Semakin kecil ukuran partikel, berarti luas permukaan semakin besar dan daya serap yang lebih tinggi [13, 15]. Volume  aktivator  yang  terlalu  besar  akan mengeliminasi  sifat  aktif  adsorben  karena kerusakan  yang  disebabkan  oleh  pelarutan  dan lepasnya pori pada adsorben [3].
Ketidaksesuaian  terjadi  pada  beberapa titik  pada  Gambar  1.  Hal  tersebut  dapat disebabkan  oleh  beberapa  penyebab.  Pertama, ketidakmerataan  adsorben  dalam  wadah  saat proses  aktivasi  sehingga  asam  nitrat  tidak efektif  dalam  memodifikasi  adsorben.  Kedua, proses aktivasi pada rasio 1:6, volume aktivator yang  digunakan  terlalu  besar  sehingga  struktur adsorben rusak.
Dari  hasil  analisis  yang  telah  dilakukan, kondisi  paling  baik  untuk  menghasilkan adsorben  kulit  buah  kakao  dengan  bilangan iodin  yang  paling  tinggi  yaitu  596,684  (mg/g) adalah pada ukuran ≥120 mesh untuk rasio 1:4.

## Karakteristik Adsorben Kulit Buah Kakao
Karakterisasi  adsorben  kulit  buah  kakao bertujuan  untuk  mengetahui  kualitas  adsorben yang dihasilkan. Karakterisasi adsorben meliputi  penentuan  kadar  air,  kadar  abu,  dan kadar zat mudah menguap.
Karakterisasi  kadar  air  dilakukan  untuk mengetahui  kandungan  air  yang  terdapat  pada
adsorben.  Semakin  besar  kadar  air  adorben, maka  akan  mengurangi  kemampuan  adsorben dalam  menyerap  adsorbat  [26].  Kadar  air adorben  kulit  buah  kakao  yang  diperoleh sebesar  9%.  Angka  ini  memenuhi  standar  SNI [17] yaitu kurang dari 15%.
Kadar  abu  dilakukan  untuk  mengetahui banyaknya  oksida-oksida  logam  atau  garam- garam  mineral  dan  pengotor  yang  terkandung dalam  adsorben  [26].  Abu  dapat  mengganggu proses  adsorpsi  karena  kandungan  abu  yang berlebihan dapat menyebabkan terjadinya penyumbatan  pori-pori  sehingga  menurunkan kemampuan  adsorpsi  [1].  Kadar  abu  adorben kulit buah kakao yang diperoleh sebesar 0,52%. Angka ini memenuhi standar SNI  yaitu kurang dari 10% [17].
Besarnya  kadar  zat  mudah  menguap mengarah  kepada  kemampuan  daya  serap. Kadar  zat  mudah  menguap  yang  tinggi  akan mengurangi  daya  jerap  [23].  Kadar  zat  mudah menguap  adorben  kulit  buah  kakao  yang diperoleh  sebesar  84%.  Angka  ini  tidak memenuhi  standar  SNI  maksimum  25%  [17]. Tingginya  kadar  zat  menguap  pada  adsorben dapat  disebabkan  oleh  suhu  pemanasan  yang kurang  optimal  sehingga  zat  mudah  menguap yang  menutupi  pori  tidak  teruapkan  secara maksimal.

## Karakteristik  Gugus  Fungsi  pada  Adsorben dengan Spektrofotometri FTIR
Gugus-gugus  fungsi  yang  terdapat  pada adsorben
dapat
disimpulkan
dengan membandingkan dengan literatur [6]. Hasil yang diperoleh ditunjukkan pada gambar berikut.
(a)
(b)

## (c)
Gambar  2.  Hasil  Spektorfotometri  FTIR  pada Adsorben  (a)  Sebelum  Aktivasi,  (b)  Setelah Aktivasi, (c) Setelah Adsorpsi
Hasil  analisis  FTIR  untuk  adsorben sebelum dan setelah aktivasi dengan membandingkan  gugus  fungsi  yang  terdapat pada  adsorben,  dapat  dilihat  bahwa  proses aktivasi  tidak  memberikan  hasil  yang  jauh berbeda  terhadap  gugus-gugus  fungsi  yang terkandung  pada  adsorben.  Pada  adsorben sebelum  dan  setelah  aktivasi  terdapat  gugus alkohol,  alkana,  alkena,  nitro,  amina  dan  ester. Sedangkan  pada  adsorben  setelah  adsorpsi terdapat  gugus  alkohol,  alkana,  keton,  alkena, nitro, amina dan eter
Gugus  hidroksil  (–OH)  yang  terkandung dalam  adsorben  menunjukkan  bahwa  gugus tersebut  diperlukan  dalam  adsorpsi  [3,  12]. Namun,  dapat  terlihat  perubahan  intensitas gugus  –OH  pada  kulit  buah  kakao  sebelum aktivasi  terdapat  gugus  –OH  yang  ditunjukkan dengan adanya serapan pada bilangan gelombang  3363,86  cm -1 sebelum  aktivasi dengan  intensitas  49,12  dan  setelah  diaktivasi menjadi  3383  cm -1 dengan  intensitas  sebesar 62,28.  Hal  ini  dikarenakan  larutan  HNO 3 telah mendekomposisikan  garam-garam    mineral yang terdapat pada sampel seperti kalsium yang berikatan  dengan  adsorben  kulit  buah  kakao. Berkurangnya  garam-garam    mineral  tersebut mengindikasikan  terbentuknya  gugus  fungsi  – OH [10].
Pada  adsorben  yang  telah  dikontakkan dengan POME terlihat bahwa terdapat pergeseran  bilangan  gelombang  gugus  –OH menjadi  3371,57  cm -1 yang  mengindikasikan terjadinya  interaksi  antar  gugus  –OH  dari adsorben  dengan  adsorbat.  Gugus  keton merupakan senyawa yang menyebabkan kekeruhan  [3].  Gugus  amina  pada  adsorben sebelum  dan  setelah  aktivasi  serta  adsorben yang  digunakan  pada  adsorpsi  diperkirakan berasal  dari  protein  kulit  buah  coklat  [16]. Gugus nitro pada adsorben sebelum dan setelah aktivasi  serta  adsorben  yang  digunakan  pada
adsorpsi  kemungkinan  diperoleh  dari  tanah  dan pupuk tanaman [3].
Karakteristik Morfologi
Permukaan
Adsorben  Dari  Kulit  Buah  Kakao  Dengan
SEM (Scanning Electron Microscopy) Hasil Analisis SEM dtunjukkan pada Gambar 3 berikut.
(a) (b)

## (c)
Gambar  3.  Hasil  SEM  Adsorben  (a)  Sebelum Aktivasi, (b) Setelah Aktivasi, (c) Setelah Adsorpsi
Hasil  SEM  untuk  adsorben  kulit  buah kakao  tanpa  perlakuan  pada  gambar  (a)  dapat dilihat  bahwa  adsorben  memiliki  bentuk  tidak beraturan  dan  memiliki  sedikit  pori,  yang disebabkan  oleh  zat  pengotor  yang  menutupi pori  adsorben.  Gambar  (b)  menunjukkan permukaan  adsorben  kulit  buah  kakao  setelah aktivasi menggunakan
HNO 3 . Setelah penambahan HNO 3 , permukaan adsorben memiliki bentuk  yang  tidak teratur dan berpori, yang  menandakan  terjadinya  pertambahan  luas permukaan akibat aktivasi oleh HNO 3 [19]. Pada gambar  (c)  menunjukkan  permukaan  adsorben
setelah  proses  adsorpsi  terlihat  bahwa  pori adsorben tertutupi oleh adsorbat yang menempel pada pori selama proses adsorpsi.

## Pengaruh  Massa  Adsorben  dan  Waktu Kontak terhadap Adsorpsi COD
Konsentrasi  COD  pada  POME  sebelum adsorpsi  adalah  5121  mg/L.  Sedangkan  hasil analisis  konsentrasi  COD  setelah  adsorpsi  pada POME  ditunjukkan  pada  Gambar  4.  Pada gambar  dapat  dilihat  bahwa  konsentrasi  COD setelah  adsorpsi  yang  dihasilkan  berfluktuasi untuk setiap kondisi operasi.
Gambar  4.  Pengaruh  Waktu  Kontak  terhadap  % Penjerapan COD untuk Massa Adsorben Tertentu
Semakin  banyak  massa  adsorben  yang digunakan  akan  semakin  luas  permukaan ( tapak aktif  adsorben)  [10,  19].  Kemampuan adsorpsi cenderung meningkat seiring
bertambahnya  waktu  kontak  [21].  Berdasarkan hasil  yang  diperoleh  massa  adsorben  yang semakin  banyak  dan  waktu  kontak  yang semakin  lama  tidak  memberikan  peningkatan daya  jerap  yang  signifikan  terhadap  COD.  Hal ini dimungkinkan karena beberapa
kemungkinan.  Pertama,  tapak  aktif  dalam jumlah  yang  besar  membutuhkan  waktu  untuk mencapai  keadaan  setimbang  menjadi  lebih lama. Kedua, kadar air dan zat mudah menguap yang  terkandung  didalam  adsorben  juga  akan mempengaruhi kemampuan daya jerap terhadap adsorbat.  Tingginya  kadar  air  dan  kadar  zat mudah  menguap  memungkinkan  tertutupinya pori-pori  adsorben  sehingga  adsorpsi  tidak berlangsung secara optimal.
Massa adsorben 1  g dan  waktu  kontak 2 jam  dipilih  sebagai  kondisi  adsorpsi  terbaik dengan  konsentrasi  COD  setelah  adsorpsi adalah  2213  mg/L  dan  persentase  penjerapan 56,79%.  Konsentrasi  COD  tersebut  masih berada diatas standar yang diizinkan berdasarkan  Peraturan  Menteri  Lingkungan Hidup No. 5 Tahun 2014 mengenai Baku Mutu
Air  Limbah  industri  kelapa  sawit  [18],  yaitu sebesar 500 mg/L.

## Penentuan Model Kinetika Adsorpsi
Penentuan  kinetika  adsorpsi  penting dilakukan dalam menetukan mekanisme adsorpsi  dan  laju  serapan  adsorbat  serta menetukan  waktu  yang  dibutuhkan  pada  proses adsorpsi.  Kinetika  adsorpsi  tersebut  diperoleh dengan  menggunakan  model  kinetika  pseudo orde  satu  dan  pseudo  orde  dua.  Penentuan model  kinetika  adsorpsi  yang  sesuai  dapat ditentukan  berdasarkan  nilai  koefisien  korelasi (R 2 ) yang paling mendekati angka 1 [11].
(a) (b)

## Gambar  5.  Grafik  Kinetika  Adsorpsi  COD
Pemodelan  (a)  Pseudo  Orde  Satu  dan  (b) Pseudo Orde Dua
Berdasarkan  grafik  dapat  dilihat  bahwa model  persamaan  pseudo  orde  satu  memiliki nilai R 2 = 0,417 dan persamaan pseudo orde dua memiliki  nilai  R 2 =  0,732.  Nilai  koefisien korelasi (R 2 ) orde dua  lebih  mendekati angka 1 dibandingkan  dengan  orde  satu.  Hal  ini menunjukkan  pemodelan  pseudo  orde  dua menjadikan  data  adsorpsi  lebih  presentatif.  Jika pemodelan ini sesuai percobaan, maka mekanisme  adsorpsi  melibatkan  reaksi  kimia ( chemical reaction ) antara adsorbat dan adsorben [8].

## Kesimpulan
Bilangan  iodin  adsorben  paling  besar adalah  596,684  mg/g  yang  diperoleh  pada aktivasi  dengan  ukuran  partikel  adsorben  ≥120 mesh dengan  rasio  adsorben  :  asam  nitrat  (b:v) 1:4.  Hasil  analisis  FTIR  adsorben  dapat disimpulkan  bahwa  proses  adsorpsi  POME melibatkan  gugus  hidroksil  (-OH).  Dengan demikian,  adsorben  dari  kulit  buah  kakao  yang diaktivasi dengan asam nitrat dapat diaplikasikan  dalam  menurunkan  kandungan COD  pada  POME.  Kondisi  paling  baik  pada adsorpsi  COD  pada  POME  dengan  persentase penjerapan paling tinggi adalah massa adsorben 1  gram  dan  waktu  kontak  2  jam.  Pemodelan kinetika  adsorpsi  terbaik  berdasarkan  koefisien korelasinya adalah persamaan orde dua.
Daftar Pustaka [1]  A.  Gustama,  Pembuatan  Arang  Aktif Tempurung Kelapa Sawit Sebagai Adsorben  dalam  Pemurnian  Biodiesel, Skripsi,  Institut  Pertanian  Bogor,  Bogor, 2012.
[2]  A.  L.  Ahmad,  C.  Y.  Chan,  S.  R.  Abd Shukor, dan M. D. Mashitah, Separation of Oil  and  Carotenes  from  Palm  Oil  Mill Efﬂuent  by  Adsorption  Chromatography with  Silica  Based  Adsorbent,  Asia-Pasific Journal  of  Chemical  Engineering,  Vol.  4 (2009) 717-722.
[3]  A.  M.  Siburian,  A.  S.  D.  Pardede,  dan  S. Pandia,  Pemanfaatan  Adsorben  dari  Biji Asam  Jawa  Untuk  Menurunkan  Bilangan Peroksida  pada  CPO  (Crude  Palm  Oil),
Jurnal  Teknik  Kimia  USU,  Vol.  3  No.  4 (2014) 12-17. [4]  A.  Mohammad-Khah  dan  R.  Ansari, Activated Charcoal: Preparation, characterization  and  Applications  :  A review  article,  International  Journal  of Chem Tech Research, Vol. 1 No. 4 (2009) 859-864. [5]  A. Muzakki, Substitusi Dedak Padi dengan Kulit Buah Kakao Difermentasi Aspergillus niger terhadap Performans itik Raja Umur 1-7 Minggu, Skripsi, Universitas Sumatera Utara, Medan,  2011.
[6]  D. A. Skoog dan D. M. West, Principles of Instrumental Analysis Edisi ke 2, Saunders College, Philadelphia, 1980.
[7]  D.  Y.  Nasution,  Pengolahan  Limbah  Cair Kelapa  Sawit  yang  Berasal  dari  Kolam Akhir (Final Pond) dengan Proses Koagulasi  Melalui  Elektrolisis,  Jurnal Sains Kimia, Vol. 8 No. 2 (2004) 38-40.
[8]  H. Liu, C. Wang, J. Liu, B. Wang, dan H.
Sun,  Competitive  adsorption  of  Cd(II),
Zn(II),  and  Ni(II)  from  their  binari  and ternary  acidic  systems  using  tourmaline, Journal  of  Environmental  Management, Vol. 128 (2013) 727-734.
[9]  H.  Mugiono,  Kompetisi  Adsorpsi  Logam Berat  Kadmium  (Cd 2+ )  dan  Tembaga (Cu 2+ ) Dalam Larutan Biner Menggunakan Adsorben  Batang  Jagung  (Zea  mays), Skripsi,    Universitas  Sumatera  Utara, Medan, 2016.
[10]  H. Purnamawati dan B. Utami, Pemanfaatan  Limbah  Kulit  Buah  Kakao (Theobroma  cacao  l.)  Sebagai  Adsorben Zat  Warna  Rhodamin  B,  Prosiding Seminar  Nasional  Fisika  dan  Pendidikan Fisika, Vol. 5 No. 1 (2014) 12-18.
[11]  Hidayati dan Y. Suyono, Kinetika
Adsorpsi Logam Zn Menggunakan Biomassa  Pseudomonas,  BIOPROPAL INDUSTRI, Vol. 5 No.1 (2014) 37-43.
[12]  I.  Mandasari  dan  A.  Purnomo,  Penurunan Ion Besi (Fe) dan Mangan (Mn) dalam Air dengan  Serbuk  Gergaji  Kayu  Kamper, Jurnal  Teknik  ITS,  Vol.  5  No.  1  (2016) F11-F16.
[13]  J.  Elmariza,  T.  A.  Zaharah,  dan  S. Arreneuz,  Optimasi  Ukuran  Partikel, Massa  dan  Waktu  Kontak  Karbon  Aktif Berdasarkan Efektivitas  Adsorpsi  β- Karoten  Pada  CPO,  JKK,  Vol.  4  No.  2 (2015) 21-25.
[14]  J.G. Akpa dan C.G.J. Nmegbu, Adsorption of  Benzene  on  Activated  Carbon  from Agricultural  Waste  Materials,    Research Journal of Chemical Sciences, Vol. 4 No. 9 (2014)  34-40.
[15]  Krisnawati, Penjerapan Logam Cd, Fe dan Zn  dengan  Adsorben  Cangkang  Telur Bebek  yang  Telah  Diaktivasi,  Skripsi, Universitas Sumatera Utara, Medan, 2013.
[16]  M. Malimongan, N. L. Nafie, dan P. Taba. Pemanfaatan Kulit
Buah Coklat (Theobroma cacao) Sebagai Biosorben Ion
Logam  Ni(II),  www.repository.unhas.ac. id,  2015,  Diakses  pada  tanggal  28 September 2016.
[17]  O.  P.  Wardhani,  Adsorpsi  β-Karoten  yang Terkandung  dalam  Minyak  kelapa  Sawit (Crude Palm Oil) Menggunakan Adsorben Karbon Aktif, Skripsi. Universitas
Sumatera Utara, Medan, 2015. [18]  Peraturan  Menteri  Lingkungan  Hidup, Baku Mutu Air Limbah, www.pelatihanlingkungan.com,
2015,
diakses pada 13 April 2016.
[19] R.  R.  Mohammed  dan  M.  F.  Chong,
Treatment and Decolorization of Biologically  Treated  Palm  Oil  Mill
Efﬂuent  (POME)  Using  Banana  Peel  as Novel Biosorbent, Journal of Environmental  Management,  Vol.  132
(2014) 237-249.
[20]  S.  Fatimah,  N.  A.  Mumtaz,  dan  N. Hidayati,  Penurunan Kadar COD dan TSS dengan  Menggunakan  Teknik  Pipe  Filter Layer  pada  Limbah  Industri  Keripik Singkong,  POLITEKNOSAINS,  Vol.  15
No. 2 (2016) 36-43.
[21]  S.  Gaikwad  dan  S.  J.  Mane,  Reduction  of Chemical  Oxygen  Demand  by  using Coconut  Shell  Activated  Carbon  and Sugarcane  Bagasse  Fly  Ash,  International Journal  of  Science  and  Research  (IJSR),
Vol. 4 No. 7 (2015)  642-645.
[22]  Statistik
Perkebunan Indonesia,
Perkembangan  Luas  Area  Perkebunan 2013-2015, www.ditjenbun.pertaniango.id,
2014, Diakses pada 16 Maret 2016.
[23]  W.  O.  V.  Verlina,  A.  W.  Wahab,  dan Maming,  Potensi  Arang  Aktif  Tempurung Kelapa  Sebagai  Adsorben  Emisi  Gas  CO, NO,  dan  NO x Pada  Kendaraan  Bermotor, www.repository.unhas.ac.id,
2015. Diakses pada 9 September 2017.
[24] Y. F. Masitoh dan M. M. Sianita B., Y. F. Pemanfaatan  Arang  Aktif  Kulit  Buah Coklat  (Theobroma  cacao  l.)    Sebagai Adsorben  Logam  Berat  Cd  (II) dalam Pelarut Air, UNESA Journal of Chemistry, Vol. 2 No. 2(2013) 23-28.
[25]  Y.S. Jagtap dan S. B Kankal, Investigation of  Optimum  Operating  Parameters  for Polluntant  Removal  from  Distilery  Spent Wash, International Journal of Enginnering and  Technology  (IJERT),  Vol.  3  No.  7 (2014) 1566-1570
[26]  Y.  V.  D.  Puspita,  M.  S.  Ibnu,  dan  S. Wonorahardjo,  Karakterisasi  dan  Uji Kemampuan Serbuk Ampas Kelapa Asetat Sebagai  Adsorben  Belerang  Dioksida (SO 2 ),  www.karya-ilmiah.um.ac.id  ,  2013, Diakses pada 9 September 2017.