Jurnal Kimia Sains dan Ap/ikasi, 2 (2), 61-66, 1999
Pembentukan Senyawa 2-Bromo-l-(3,4-dimetoksifenil)propiuioI-l
dal am Dimetilsulfoksida
Choiril Azmiyawati. Priatrooko*). Retnn Dwi Sorlistymvati **
Kimia Anorganik, Jurusan Kimia FMIPA Universitas Diponegoro, Kampus Tembalang Semarang
Kimia Organik, Jurusan Kimia, FMIPA Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta
Absirak :
Pembentukan senyawa 2-Bromo-l-(3,4-dirnetoksifenil)propanol-l telah dilakukan melalui adisi N- Bromosuksinimida dan air kepada ikatan rangkap trans-metilisoeugenol dalam dimetilsulfoksida basah. Dihasilkan pasta berwama coklatkehijauan. Struktur senyawa ditentukan dengan spektroskopi infra merah dan kromatografi gas-spektroskopi massa. Analisa struktur senyawa 2-Bromo-1-(3,4- dimetoksifenil)propanol-l dilakukan dengan spektroskopi infra merah memberikan serapan pada 3.400 cm-1 yang menunjukkan adanya gugus hidroksil dan serapan pada 560 cm-1 menunjukkan adanya ikatan C- Br. Data ini didukung oleh munculnya senyawa tersebut pada kromatografi dari kromatogram gas- spektorskopi massa dengan waktu retensi 25,1 17.
Abstract :
2-Bromo l-(3,4-dimfthoxyphenil)pr<*p»nol l Formulation in Dimethyl Sulfokside
The formulation of 2-Bromo-1-(3,4-dimethoxyphenil>propanol-1 was investigated by addition reaction N-bromosuccinimide and water to double bound of trans-rnetilisoegenol in aqueous dimethyl sulfoxide. It was obtained greenis brown gel. The structure of compound identified by infra red spectroscopy and gas chromatography-Mass spectroscopy. Structure analysis of 2-Bromo-l-(3,4-dimethoxyphenil)propanol-l by IR gave absorbency at 3400 cm-1 as sign -OH and absorbency at 560 cm-1 sign chromatogram give peak of time retention at 25, 1 1 7.
Keyword: trans-metilisoeugenol. addition reaction. 2-Bromo- l-(3.4-dimethoxyphenil) propanol-1.

## PENDAHULUAN
Bromohidrin halohidrin, yaitu suatu senyawa yang
mengandung halogen dan liidroksi pada kedua atom berdekatan. Halogen
yang berperan dalam senyawa bromohidrin adalah brom.
Suatu senyawa bromohidrin, yaitu eritro-2- bromo-l-fenilpropanol dapat dibuat melalui reaksi adisi N-Bromosuksinimida (NBS) dan H20 terdapat ikatan rangkap pada trans-
fenilpropena dengan media pelarut dimetilsulfoksida (DMSO)(2). Adisi NBS dan
merupakan se-nyawa 61 No. Ar1lkel 42/1999 ( kimia organik)
C Azmlyawaei, Prlatmoko, R. D. Soefistyowati: Pembentukan Senyana 2-bromo.
H20 terhadap trans-metilisoeugenol dalani media pelarut DMSO menghasilkan senyawa 2-Bromo-l-(3,4-dimetoksifenil)propa-nol-l. Reaksi pembentukan senyawa tersebut mirip dengan reaksi adisi pada pembentukan halohidrin. Kondisi yang tepat, senyawa halo- hidrin ini dapat dibuat sebagai pro-duk mayor*4).
ion halonium (dalam hal ini disebut ion bromonium)(3). Br masuk ke dalam ikatan rangkap trans-metilisoeugenol sesuai dengan aturan Markovnikov untuk reaksi adisi kepada alkena tak simetris, menghasilkan karbokation bertitian sebagai zat antara. Zat antara ini bereaksi dengan ion dimetil- sulfoksinium daii DMSO untuk mencapai
stiuktur yang lebih stabil. Kehadiran H20 menyebabkan ion dimetilsulfoksonium lepas dan digantikan oleh OH- dari H20. Reaksi selanjutnya dari reaksi adisi tersebut merupakan reaksi substitusi nukleofilik unimolekuler (SNI)(5).
Reaksi keseluruhan dapat digambarkan
sebagai berikut.

## REAKSI ADISI
Reaksi adisi NBS pada alkena, iniiip reaksi adisi oleh hidrogen halida (HX) pada alkena(3). Apabila NBS mendckati pasangan
elektron pada orbital ikatan ( dari alkena,
maka ikatan N-Br akan terpolarisasi
menghasilkan
sebuah ion organo-halogen yang bermuatan positif dan disebut sebagai
karbon yang lebih positil'
© ) ; it: II,CO— \— ciiÿcii-cn, / 5* *oe II,CO— HjCO Cll - CH - CHj+ NUS— / H3CO mctilixocugenol -DMSO H3CO — — CH- CH - CH3 <). HjCO-ÿÿ— CH-CH - CH, / Oil Br / HiO li! | lljCO -CH, -DMSO -N-Suksimmicln / II, CO II, < 3-bmtnn- / -(3.4 - Dimclnksi - IciiUfftro/mnol * / .
Gambar 1. Mekanisme Reaksi Pembentukan Senyawa 2-Bromo-l-(3,4-dimetoksifenil)propanol-l
62
No. ArOkeJ : 43/1999 (kimia Organlk)
Jurnai Kimia Sains dan Aplikasi, 2 (2), 61-66, 1999 METODOLOGI PENELDIAN penambah-an 0,9 gram H20. Pengadukan tetap dilanjutkan sampai 30 menit. Natrium sulfat anhidrus dimasukkan ke dalam larutan. DMSO dieva-porasi, residu yang tertinggal dides-tilasi vakum. Identifikasi hasil dilakukan dengan spektroskopi infra merah dan
kromatografi gas-spek-trometri massa.
Bahan dan Alat Bahan Metilisoeugenol dari Iaboratorium kimia organik FMIPA UGM Yogyakaita. N- Bromo-suksinimida (E.Mcrck)

## HASIL DAN PEMB AHASAN
Reaksi adisi NBS dan H20 dilakukan kepada ikatan langkap metilisoeugenol dengan media DMSO pada teinperatur 10°C dan suasana atmosfer nitrogen. Reaksi adisi bersifat
eksotermis, hal ini terbukti dengan naiknya temperatur menjadi sekitar 45(C saat reaksi berlangsung.
Identifikasi hasil pada kroma-togram dari GC-MS, memunculkan senyawa 2-Bromo-l- (3,4 -dimetok-sifcnil)propanol-l
puncak kelimabelas dengan waktu retensi 25,117 dan area 42,10 %. Kemumian
senyawa ini sekitar -32,2 %.
Alat
Spektrometer infra merah Shimadzhu FT 1R- 8201 PC, kromatografi gas spektrometer massa Shimadzhu QP-5000.
Eks penmen
Ke dalam labu leher tiga kapasitas 100 ml dilengkapi corong pemisah, tennometer. pengaduk magnet, dan pendingin bola di¬ masukkan NBS seberat 8,9 gram. DMSO
ditambahkan sebanyak 15 ml. Sistem didinginkan sampai tem-peratnr 10(C
dilanjutkan pengaliran gas N2.
Metilisoeugenol ditambahkan sebanyak 4.45 gram dengan cara bertetes-tetes, dilanjutkan
sebagai
//w/.v-meiilisoeugcnol 2-Ilromo-l-(3,4- dimctoksifcnil)- propanoM 25.117 | 19.850 I )L \ Gambar 2. Kromatop*arn dari GC-MS senyawa 2-Brorrio-l -(3,4-c!imetoksifenil)propanol-l
No. Ar/lkel 42/1999 (kimia organik)
C. Azmivavtafi, Priaimoko, R. D. Soelistyoviati: Pembentukan Senyavta 2-bromo..
oleh OH. Pita antara 3.000 cm'1 dan 2.800 cm'1 kompleks menunjukkan adanya gugus- gugus mctil dan metilacn. Hal ini didudkung oleh adanya pita kecil tetapi tajam di sekitar 560 cm'1 menunjukkan adanya ikatan C-X dengan X adalah brom schingga dapat disimpulkan bahwa senyawa tersebut
mengandung gugus -OH,C-Br, CH3, dan senyawa aromatis.
Data ini dipeikuat oleh spektrum infra merah dari senyawa tersebut Pada daerah sekitar 1.700 cm'1 tidak terdapat puncak spektra. sehingga dapat dipastikan senyawa tidak
mengandung gugus kaibonil. Serapan
melebar di dekat 3.600 cm'1 sampai 3.300 cm'1 timbul dari rentangan OH atau NH. Jika terdapat OH dalam spektrum ini seperti halnya alkohol alifatik maka hams ada pita- pita antara 1.200 cm 1 sampai 1.000 cm 1 dan
V.T u V ill m >413 7 |ty I 4 pCKÿ V CHOKCHBrCHj IT© 40.0 - 1574 0 ifiiiV 20.0 - 1515 h:6>) „ ____ 1300.0 10000 3000 4000.0 2000.0 !.CV*4»
Gambar 3. Spektruin Infra Merah Senyawa 2-Bromo-l-(3,4-dimetoksifenil)propanol-l
Hilangnya sebuah elektron menghasilkan ion molekul. Dari puncak untuk radikal ion ini, massa molekul senyawa tersebut dapat ditentukan. Biasanya muncul pada puncak yang paling kanan dalam spektmm.
Hasil fragmentasi senyawa 2-bromo-l-1(3,4- dimctoksifenil)propa-nol-l tcriihat pada Gambar 4. Dalam spektroskopi massa, reaksi pertama suatu molekul adalah ionisasi awal- abstraksi (pengam-bilan) sebuah elektroa
64
No. ArtlkeJ : 43/1999 (kimia Organlk)
Jurnai Kimia Sains dan Aplikasi, 2 (2), 61-66, 1999
Yu ; UJ ; n i«« 10) | 225 100 150 )0C 250
200
Gambar 4. Spcktnim Massa Hasil Reaksi Adisi pada Pembentukan Scnyawa 2-Brotno-l-(3,4-dimetoksifenil)piopanol-l
Molekul-molekul yang stabil seperti H20. C02, CO, dan C2II4 dapat terlepas dari dalam sebuah ion molekul. Misalnya, sebuah alkohol mudah kchilangan II20 dan mcnun- jukkan suatu puncak yang 18 satuan massa lebih kccil daripada puncak ion niolekul. Puncak ini dirujuk sebagai puncak M-18. Dalam banyak alkohol, eliminasi H20 sedemikian mudah schingga puncak ion molekul itu balikan tidak dijumpai dalam spektrum. Seperti halnya dalam pembentukan bromohidrin ini, massa molekul senyawa 2- Bromo-1-(3,4-dimetoksifenil) ladalah 274 dan 276.
Spektnun 274 dan 276 tidak dijumpai dalam Gambar 4. Spektrum paling kanan yang
teramati adalali pada 258 dan 256 yang merupakan puncak M-18. Munculnya puncak dengan massa molekul yang berbeda dua satuan disebabkan adanya brom yang mempunyai dua isotop dengan perbandingan intesitas kira-kira seharga 79Br : 81Br ( 1:1. Olch kare-na itu ion-ion yang mcngandung 1 atom Br akan muncul sebagai doublet yang karakteristik dan ter-pisah dengan dua satuan massa. propanol- Analisis hasil fragmentasi senyawa 2-Bromo- 1 -(3 .4-dimetoksifenil)pro-panol sebagai berikut.
adalah
65
No. Artikel 42/1999 (kimia organlk)
C. Azmiyaviati, Priatmoko, R. D. Soelistyowati : Pembentukan Senyawa 2-bromo.
-e H3CO-f) H3CO O — CH —Cl I — Cll3 I I OH Br — CH-CH-CH3 I I Oil Br H3CO— / / H3CO + •
ni/e 274 dan 276 — CH — C— Cil3
H3CO— — CH -C — CH3 Vs7 f I I H3CO— -H2O / c Br / H3CO
OH Br H3CO + • m/c 258 dan 256 m/c 274 dan 276
Gambar 5. Hasil iragmentasi Senyawa 2-Bromo-l-(3,4-dimetoksifenil)propanol-l

## KESIMPIJLAN
2. Dalton,D.R., V.P. Dutta, and D.C.
Jones., 1968. Bromohydrin Formation in Dimethyl Sulfoxide, Journal of the American Chemical Society, Volume
90. page 5489-5501.
3. Fessenden, R.J. and J.S. Fessen-dea, 1982 Organic Chemistry, Second Edition. PWS Publisher, Massachusetts. 4. SykesJ>„ 1986. A Guidebook to Mechanism Organic Chemistry. Longman Group Ltd. 5. Putterbaugh, W.H. and M.S. Newman.1957., Journal American Chemical Society, Volume 79, page 3469.
Pembentukan suatu senyawa bromohidrin 2-
Bromo-1 -(3 ,4 -dime-toksifenfl)propanol-1 dapat dilaku-kan melalui reaksi adisi NBS dan air pada metilisoeugenol dal am pelarut DMSO.
Kiranya perlu dilakukan penelitian lebih lanjut untuk memisahkan senyawa hasil dengan sis a dan produk sampingnya.
DAFTAR PUSTAKA
1. Allinger,L.N.,1976.0rganic Che-mistry, Edition.
PublisherJnc.,New York, page 300-301. Worth Second 66 No. ArQkel : 43/1999 (kimla Organik)