JKPK (JURNAL KIMIA DAN PENDIDIKAN KIMIA) , Vol 3, No 3, Tahun 2018
Program Studi Pendidikan Kimia Universitas Sebelas Maret https://jurnal.uns.ac.id/jkpk
ISSN 2503-4146 ISSN 2503-4154 (online)

## PENGARUH pH DAN KONSENTRASI LARUTAN KNO 3

## TERHADAP KINERJA ELEKTRODA SELEKTIF ION Nd(III) MENGGUNAKAN IONOFOR HPMBP
The Effect of pH and Concentration of KNO 3 Solution to the Performance of Nd 3+ Ion Selective Electrode Using HPMBP Ionophore
Husain Sosidi 1,* , Buchari 2 , dan Indra Noviandri 2
1 Jurusan Kimia, Fakultas MIPA, Universitas Tadulako Jl. Soekarno Hatta Km. 9, Palu, Sulawesi Tengah 94148, Indonesia
2 Jurusan Kimia, Fakultas MIPA, Institut Teknologi Bandung Jl. Ganesha No. 10, Bandung, Jawa Barat 40132, Indonesia
* Untuk korespondensi: e-mail: husainasfah.chem@gmail.com
Received: August 06, 2018
Accepted: December 16, 2018
Online Published: December 31, 2018
DOI : 10.20961/jkpk.v3i3.22732

## ABSTRAK
Ionofor 1-fenil-3-metil-4-benzoil-5-pirazolon (HPMBP) dapat digunakan sebagai ionofor pada analisis  potensiometri  metode  elektroda  selektif  ion  (ESI)  dengan  membran  politetrafluoroetilen (PTFE)  sebagai  fasa  pendukung.  Tujuan  dari  penggunaan  variasi  pH  dan  konsentrasi  larutan penyangga  (ISA)  KNO 3 adalah  untuk  mengetahui  pH  dan  konsentrasi  ISA  yang  tepat  sehingga elektroda  selektif  ion  (ESI)  Nd 3+ menghasilkan  kinerja  yang  terbaik.  Sebelum  digunakan  PTFE direndam  dalam  larutan  HPMBP-kloroform  1,5-2,0%  b/v  selama  24  jam.  Variasi  pH  larutan penyangga diatur pada rentang pH 2-10 dengan menggunakan larutan HCl dan NaOH, sedangkan konsentrasi KNO 3 divariasi antara 10 -1 hingga 10 -3 M. Rentang konsentrasi Nd 3+ divariasi antara 10 -2 hingga 10 -7 M. Hasil pengukuran potensial elektroda (E Nd ) diperoleh nilai kinerja terbaik pada pH 4 dengan konsentrasi KNO 3 10 -2 M, sensitivitas (S) 18,39 ±1,2 mV/dekade dan waktu respon kurang dari 23 detik.
Kata Kunci: HPMBP, Elektroda Selektif Ion, Neodimium

## ABSTRACT
The  phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone  (HPMBP)  synthesized  and  characterized  as ionophore in potentiometric analysis of ion selective electrode method (ISE) with polytetrafluoroethylene (PTFE) as the supporting phase. The pH and concentration of the ionic strength adjuster (ISA) were varied to know at the optimum pH and concentration of the ion-selective electrode (ESI) KNO 3 , thus potential  Nd 3+ gives  the  best  performance.  Before  use  the  PTFE  membrane  was  immersed  in  a chloroform-HPMBP solution of 1.5-2.0% w/v for 24 h. The pH variation of the buffer solution was adjusted to the pH range of 2-10 using HCl and NaOH solutions, whereas the concentration of KNO 3 varies from 10 -1 to 10 -3 M. The concentration range  of  Nd 3+ is  between  10 -2 and  10 -7 M. The  electrode  potential measurement results (E Nd ) obtained the best performance value at pH 4 with KNO 3 concentration of 10 -
2 M, sensitivity (S) 18.39 ± 1.2 mV/decade and response time less than 23 s.
Keywords: HPMBP, Ion Selective Electrodes, Neodymium

## PENDAHULUAN
Senyawa turunan pirazolon seperti 1-fenil- 3-metil-4-benzoilpirazolon-5  (HPMBP)  dapat digunakan  sebagai  ekstraktan  pada  pemisahan berbagai jenis logam khususnya logam golongan II  dan  transisi,  karena  dapat  membentuk kompleks  dengan  berbagai  jenis  logam,  seperti golongan f, trivalen, alkali dan alkali tanah  [1,2]. Suatu  studi  ekstraksi  Th(IV),  salah  satu  logam tanah  jarang  (LTJ)  dari  uranium  dengan menggunakan ligan HPMBP [3]. Ekstraksi unsur- unsur  lantanida  dengan  HPMBP  yang  disalut dalam  kalsium  alginate  telah  dilakukan  dalam bentuk  mikrokapsul  [4].  Pada  penelitian  ini HPMBP  digunakan  sebagai  ionofor  pada elektroda  selektif  ion  menggunakan  membrane PTFE sebagai pendukung.
Berbagai  teknik  untuk  mengidentifikasi logam  tanah  jarang,  seperti  neodimium  (Nd) dengan  spektrofotometer  ultraviolet  dan  tampak (UV –Vis), spetrofotometer serapan atom (SSA), inductively  coupled  plasma-masspectrometry (ICP-MS) dan inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry (ICP-AES). Namun metode tersebut umumnya relatif mahal, kurang praktis,  kurang  sensitif  dan  kurang  selektif.
Metode  potensiometri  dengan  teknik  elektroda selektif ion (ESI) mulai dikembangkan pada akhir abad  ke-20.  Metode  ini  merupakan  metode analisis  yang  cukup  murah  dan  praktis  namun dapat  memperoleh  sensitivitas  dan  selektivitas yang  cukup  baik  [5].  Logam  tanah  jarang mempunyai manfaat yang besar terhadap fungsi material  teknologi  tinggi.  Penggunaan  LTJ khususnya  logam  Nd  baik  secara  individu maupun campuran dengan logam lain menunjukkan  kecenderungan  yang  meningkat seperti pada komponen, superkonduktor, katalis, elektronik,  magnet  permanen,  baterai  dan  serat
optik  [6].  Metode  modern  maupun  konvensional untuk analisis LTJ khususnya Nd sudah banyak dilakukan seperti ICP/ICP-MS [7], AAS, ICP-AES dan  gravimetri  [8].  Namun  demikian  metode diatas  masih  memerlukan  manipulasi  sampel, waktu  yang  lama,  biaya  yang  besar  dan peralatan yang banyak.
Neodymium salah satu LTJ yang penggunaannya berkembang pesat pada beberapa  tahun  terakhir,  misalnya  sebagai campuran  pemantik  api,  magnet  kualitas  tinggi untuk  mikrofon,  loudspeaker,  headphone  dan hardisk,  laser,  pewarna  keramik,  katalis, peralatan  listrik,    bahan  optik,  pelapis,  televisi warna,  lampu  fluoresensi  dan  kacamata,  serta sensor elektrokimia [9-12].
Elektroda  selektif  ion  (ISE)  merupakan salah  satu  metode  potensiometri  yang  banyak digunakan  untuk  analisis  logam  Nd,  Pr  dan  Dy sebagai  metode  yang  lebih  baik  dari  metode ICP.  ESI-La, Nd, Pr, Dy dan Ce telah dilakukan dengan  menggunakan  ligan trithiane sebagai ionofor  [13,14].  Metode  ESI  ini  baik  diterapkan karena lebih murah, sederhana, sensitif, selektif dan ramah lingkungan [8].

## METODE PENELITIAN

## 1.  Alat dan Bahan
Alat  yang  digunakan  antara  lain  labu sintesis, pemanas listrik, corong Buchner, Melting Point, spektrofotometer FTIR, NMR dan MS serta potensiometer  Metrhom.  Bahan  utama  yang digunakan  antara  lain,  phenylmethylpyrazolon (PMP),  benzoil  klorida,  pelarut  dioksan,  kalsium hidroksida pa, KCl, HNO 3 , dan HCl .

## 2.  Sintesis HPMBP
Sintesis  HPMBP  berdasarkan  metode [15]  dengan  melarutkan  10  gram  1-fenil-3-
metilpirazolon-5 (PMP) (57,4 mmol) dalam labu leher  tiga  yang  berisi  70  mL  1,4-dioksan. Campuran dipanaskan pada suhu 50 0 C selama 20 menit sambil diaduk,  kemudian ditambahkan 8 gram Ca(OH) 2 . Kemudian dimasukkan 10 mL benzoil klorida tetes demi tetes. Ke dalam labu ditambahkan sisa 1,4-dioksan sampai jumlahnya mencapai  100  mL.  Campuran  dipanaskan  dan perlahan-lahan dinaikkan suhunya hingga mencapai  110-120 0 C  biarkan  selama  3  jam sambil  diaduk  dengan  pengaduk  magnet. Setelah  3  jam,  campuran  didinginkan  hingga suhu  kamar.  Ke  dalam  campuran  kemudian ditambahkan 100 mL HCl 2 M lalu dikocok kuat- kuat selama 10 menit hingga terbentuk padatan yang  berwarna  coklat  kekuningan.  Campuran kemudian  disaring  dengan  penyaring  Buchner, lalu  dicuci  dengan  air  bebas  mineral  hingga netral. Pengotor organik dibersihkan dengan cara mencuci  padatan  dengan  etanol.  Padatan kemudian  dikeringkan  dalam  vakum.  Kristal HPMBP yang diperoleh sebagai serbuk berwarna kuning cerah. Kristal yang diperoleh di karakterisasi  dengan  menentukan  titik  leleh, penentuan beberapa gugus fungsi dengan fourier transform  infrared (FTIR),  penentuan  jumlah proton dengan spektrofotometer resonansi magnet inti ( 1 H NMR), dan penentuan karbon-13 dengan 13 C NMR serta penentuan massa molekul dengan spektrofotometri massa (MS).

## 3.  Pembuatan ESI-Nd
Sistem  membran  ESI-Nd  dibuat  dengan cara  merendam  membran  politetrafluoroetilen (PTFE) dalam larutan HPMBP-kloroform 1,5-2,0 % b/v selama 24 jam. Setelah 24 jam membran dibiarkan kering pada suhu kamar, setelah kering membran  ditempelkan  dengan  menggunakan lem pada badan elektroda yang terbuat dari pipa teflon  berdiameter  1,5  cm  dengan  diameter
lubang 0,5 cm. Badan elektroda yang telah diberi membran  dipasang  elektroda  Ag/AgCl  sebagai elektroda  kerja  kemudian  diisi  dengan  larutan internal  (campuran  larutan  KCl  dan  Nd 3+ ). Elektroda  selektif  ion-Nd  siap digunakan mengukur potensial analit.
4.  Pengaruh  konsentrasi  KNO 3 terhadap

## Kinerja ESI-Nd
Pengukuran potensial larutan analit dengan membran ESI-Nd dilakukan menggunakan larutan Nd 3+ yang  dibuat  dengan  mengencerkan  larutan Nd 3+ dengan larutan KNO 3 sebagai ionic strength adjasted (ISA).  Variasi  konsentrasi  larutan  ISA dibuat antara 10 -1 M, 5x10 -2 M, 10 -2 M, 5x10 -3 M dan 10 -3 M.  Volume  larutan  analit Nd 3+ dibuat masing- masing 50 mL dengan variasi konsentrasi dari 10 -
8 M sampai 10 -2 M.

## 5.  Pengaruh pH terhadap Kinerja Membrane ESI-Nd
Dibuat larutan analit Nd 3+ dalam larutan ISA yang  memiliki  harga  potensial  yang  Nernstian pada  poin  Kemudian  potensial  larutan  analit ditentukan dengan menggunakan membrane ESI- Nd  dengan melakukan variasi pH analit  dari pH 1 sampai pH 10  dengan variasi konsentrasi antara 10 -8 M  sampai  10 -2 M.  pH  larutan  analit  dibuat bervariasi menggunakan larutan HCl dan NaOH.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## 1.  Sintesis dan Karakterisasi Ionofor
Hasil  sintesis  ionofor  yang  diperoleh merupakan  serbuk  berwarna  kuning  dengan rendemen  seberat  9,0037  gram  (56,27%). Serbuk ini sangat mudah larut dalam pelarut non polar  seperti  kloroform  dengan  larutan  yang berwarna  kuning,  dan  struktur  molekulnya seperti pada Gambar 1.

## Gambar 1. Stoikiometri reaksi sintesis ionofor HPMBP
Dari  reaksi  diatas  secara  teoretis  hasil sintesis  seharusnya  menghasilkan  rendemen seberat  16,00  gram.  Akan  tetapi  hasil  yang diperoleh  hanya  9,00  gram  atau  sebanyak 56,27%. senyawa yang diperoleh berbentuk enol yang memiliki titik lebur antara 92-94 0 C.
Hasil  karakterisasi  dengan  infra  merah menunjukkan adanya H aromatis pada bilangan gelombang  3082  cm -1 dan  gugus  karbonil  C=O pada  bilangan  gelombang  1528  cm -1 .  Spektrum FTIR ionofor dapat dilihat pada Gambar 2.
Gambar 2. Spektrum FTIR ionofor HPMBP
Hasil karakterisasi dengan H 1 NMR diperoleh 5 kelompok  proton  dari  dua  cincin  aromatis  satu
gugus metil dan satu gugus –OH. Seperti yang terlihat pada Gambar 3.
Gambar 3. Spektrum 1H NMR ionofor HPMBP
Kelompok  proton  yang  menyusun  struktur senyawa  HPMBP  dengan  dua  cincin  aromatik
yang tidak sama, satu gugus metil dan satu gugus OH  yang  membentuk  resonansi  pada  gugus
500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 4500 1/cm 0 15 30 45 60 75 90 %T 34 48 .72 31 72 .90 30 53 .32 15 98 .99 15 60 .41 14 96 .76 14 44 .68 14 13 .82 13 52 .10 12 84 .59 11 92 .01 11 45 .72 11 07 .14 10 58 .92 10 06 .84 94 7.0 5 82 9.3 9 79 8.5 3 74 8.3 8 70 5.9 5 68 8.5 9 64 0.3 7 59 9.8 6 53 2.3 5 50 5.3 5 HPMBP-2
karbonil.  Penentuan  massa  molekul  senyawa dengan  spektrofotometer  massa  diperoleh  m/z 278,1 (C 17 H 14 N 2 O 2 ).

## 2.  Pengukuran potensial membran
Pengukuran  potensial  dengan  melakukan variasi pH larutan menggunakan larutan HCl dan NaOH  dilakukan  terlebih  dahulu  untuk  mencari kondisi pH larutan yang optimum. Oleh karena ion Nd 3+ sangat mudah mengendap pada kondisi pH diatas 6 sehingga pengaturan pH harus dilakukan dengan  sangat  hati-hati  untuk  menghindari pengendapan yang menyebabkan gangguan nilai potensial.  Potensial  elektroda  selektif  ion  Nd(III) dihitung  berdasarkan  persamaan  Nernst  dengan rumus sebagai berikut [16].
𝐸 𝑁𝑑3+ = 𝐾 + 2,303𝑅𝑇 𝑛𝐹 log[ 𝑁𝑑 3+ ] (1)
Dimana K = tetapan R = 8,314 j/mol K
F = tetapan Faraday (coulomb/mol) T = suhu (K)
n = muatan ion
sehingga persamaan Nernst ini dapat disederhanakan menjadi:
𝐸 𝑁𝑑3+ = 𝐾 + 0,05916 3 log[ 𝑁𝑑 3+ ] (2)
Persamaan ini digunakan pada penetuan potensial  larutan  standar  Nd 3+ yang  dibuat
dengan  konsentrasi  yang  bervariasi  dari  10 -6 M sampai  10 -2 M.  Hasil  pengukuran  potensial  E dikatakan bersifat Nernstian jika harga kemiringan  kurva  atau  S  (slop)  memenuhi persamaan standar Nernst seperti berikut:
𝑆 = 0,05916 3 = 19,72 (3)

## 3.  Pengaruh konsentrasi ISA terhadap Potensial
Pada  penentuan  potensial  larutan  dalam elektrode  selektif  ion  sangat  dipengaruhi  oleh kekuatan  ion  (I)  dalam  larutan.  Kekuatan  ion dalam larutan dipengaruhi oleh aktivitas/ konsentrasi total ion dalam larutan baik ion utama (analit)  maupun  ion  pengganggu  (interferen).
Larutan ionic strength adjuster (ISA) adalah larutan buffer  yang  digunakan  untuk  mempertahankan kestabilan  kekuatan  ion  dalam.  Namun  demikian ISA  ini  juga  akan  berpengaruh  terhadap  nilai potensial  larutan.  Oleh  karena  itu  penentuan konsentrasi optimum dari ISA harus dilakukan pada pengukuran  potensial  analit.  Pada  penelitian  ini variasi  konsentrasi  ISA  10 -4 M  -  10 -1 M,  kemudian diukur hubungan antara potensial ESI (mV) dengan –log[Nd 3+ ] atau p[Nd 3+ ], dan hasil pengukuran dan penentuan  kemiringan  /  slop  dan  intersep  hasil pengukuran dapat dilihat pada Gambar 4 berikut.
Gambar 4. Kurva potensial ESI-Nd berdasarkan konsentrasi ISA a).10 -4 M, b).5x10 -4 M, c). 10 -3 M, d). 5x10 -3 M, e). 10 -2 M, f). 5x10 -2 M, g) 10 -1 M. (a). y = -31.03x + 188.18 (b). y = -29.19x + 183.26 (c). y = -27.22x + 182.74 (d). y = -25.17x + 189.84 (e). y = -18.39x + 172.62 (f). y = -16.7x + 158.7 (g). y = -6.56x + 150.82 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 1 2 3 4 5 6 7 E (m V )
Berdasarkan data yang diperoleh pada Tabel  2  dibuat  kurva  untuk  mengetahui kemiringan  dan  titik  potong.  Dari  kurva  pada Gambar 4 dapat diketahui bahwa konsentrasi ISA yang baik adalah 10 -2 M yang memberikan nilai kemiringan 18,39 mV/decade. Nilai yang diperoleh dapat dikatakan memenuhi persamaan Nernst (19,71 mV/decade).
Meskipun  pada  konsentrasi  ISA  yang lebih  kecil  memberikan  nilai  slop  yang  lebih besar atau upper Nernstian, namun berdasarkan  perhitungan  kekuatan  ion  I, konsentrasi ISA yang rendah tidak berpengaruh  terhadap  kekuatan  ion  total
dalam  larutan.  Oleh  karena  itu  penggunaan ISA  dengan  konsentrasi  10 -2 M  sangat  baik dalam menstabilkan kekuatan ion analit.

## 4.  Pengaruh pH
Penentuan potensial membran HPMBP- Nd dilakukan dengan mengatur pH larutan Nd 3+ dai pH 1 sampai pH 10. Larutan dibuat dengan mengencerkan larutan Nd 3+ konsentrasi 10 -1 M menggunakan larutan ISA yang konsentrasinya memberikan  nilai  Nerenstian  yang  baik  yaitu konsentrasi 10 -2 M (kurva e).  Hasil penentuan potensial  dengan  variasi  pH  larutan  dapat dilihat pada Gambar 5 berikut.
Gambar 5. Kurva potensial membran ESI-Nd pada pH 1 – pH 10
Berdasarkan data yang diperoleh pada Gambar 5 hasil pengukuran potensial dengan variasi pH larutan menunjukkan nilai Nersntian yang  baik  diperoleh  pada  pH  4,  5,  6  dan  9. Namun  pada  penelitian  ini  pengukuran potensial  elektroda  pada  pH  6  terjadi perubahan  kondisi  larutan  karena  adanya pengendapan  ion  Nd 3+ menjadi  Nd(OH) 3, sehingga dapat dikatakan kondisi larutan telah berubah dan potensial yang terukur bukan lagi potensial  ion  Nd  karena  sebagian  dari  ion
tersebut  berubah  (mengendap).  Oleh  sebab itu kondisi  pH  yang  digunakan untuk analisis yang terbaik adalah pH=4. Hal ini disebabkan karena  hasil  pengukuran  pottensial  ion  Nd 3+ memberikan  nilai  slop  19,64  mV/dekade  dan nilai intersep 158,4.

## 5.  Waktu respon
Penentuan  waktu  respon  elektroda dihitung pada saat elektroda mulai dimasukkan ke  dalam  larutan  hingga  memberikan  nilai
1). y = -1.13x + 218.56 2). y = -4.88x + 152.94
3). y = -12.85x + 145.32
4). y = -19.64x + 158.4 5). y = -20.26x + 174.8 6). y = -19.76x + 155.1 7). y = -19.41x + 157.04 8). y = -29.09x + 182.66
9). y = -19.12x + 155.48 10). y = -19.46x + 144.28 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 1 2 3 4 5 6 7 E (mV ) pNd
potensial yang stabil. Penentuan waktu respon dilakukan  berulang  kali  pada  setiap  rentang konsentrasi.  Hasil  penentuan  respon  time elektroda terhadap analit dianggap cepat karena memberikan  respon  potensial  rata  kurang  dari 30 detik yaitu rata-rata 23 detik.

## KESIMPULAN
Berdasarkan hasil analisis potensiometri dengan metode potensiometri ESI-Nd dengan membran PTFE sebagai pendukung, HPMBP sebagai ionofor dan variasi konsentrasi KNO 3 sebagai  ISA  serta  variasi  pH  analit,  dapat diambil  kesimpulan  bahwa,  penggunaan KNO 3 sebagai ISA memberikan nilai potensial yang baik atau Nernstian pada konsentrasi 10 -
2 M, sedangkan pengaruh pH pada pengukuran potensial  analit  memberikan  nilai  yang  baik pada  pH=4.  Dengan  menggunakan  kedua kondisi tersebut penentuan potensial analit (E) merupakan  kondisi  yang  sesuai  hukum Nernts. Hal ini diketahui dari hasil perhitungan sensitivitas  dan  selektivitas  terhadap  ion  LTJ dengan  valensi  lebih  kecil  dan  lebih  besar serta waktu respon yang relatif cepat.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Terima  kasih  kami  sampaikan  kepada BPP-DN DIKTI atas bantuan dan segala biaya yang telah diberikan selama melakukan studi dan penelitian sampai selesai.

## DAFTAR RUJUKAN
[1]  O.  Gerald,  A. Judith and  O.  Martin,
"Studies  on  Extraction  Behaviour  of Cobalt(II)  with  Nitrobenzoylprazolone- 5," Journal  of  Minerals  and  Materials Characterization and Engineering , vol. 1 no. 3, pp. 90-94, 2013.
[2]  V. M. Jordanov, M. Atanssova M. and I. L. Dukov, “Solvent extraction of lanthanides with  1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5- pyrazolone,” Separation  Scince  and  Technology ,  vol.
37, no. 14, pp. 3349-3356, 2002.
[3]  Y. Wei-fan et al., “Extraction of thorium traces  from  hydrochloric  acid  media  by 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazolone-
5,” J.  of  Radionalytical  and  Nuclear Chem. vol. 256 no. 1, pp. 149-152, 2003.
[4]  Rusnadi  et  al., “Cerium  Adsorption Using  1-Phenyl-3-Methyl-4-Benzoyl-5-
Pyrazolone  (HPMBP)  Loaded  Calcium
Alginate  Beads,” Int Journal of
Engineering Research and Applications
(IJERA) , vol. 2, no. 5, pp. 496-499, 2012.
[5]  Suyanta et al., “Lanthanum (III) Selective Electrode Based on 1, 10-Diaza-4, 7, 13, 16-Tetraoxacyclooctadecane-N, N’-Diacetic Acid  (DACDA)  as  an  Ionophore ,” J. Matematika & Sains, vol. 11, no.1, pp. 32- 36, 2009.
[6] S.  Aminuddin,  “Pola  Transpor  pada Ekstraksi  dan  Pemisahan  ynsur  Tanah Jarang  dengan  Teknik  Membran  Cair Berpendukung Campuran D2EHPA dan TBP, ” Disertasi Program Doktor , Institut Teknologi Bandung, 2002.
[7]  M.  R.  Ganjali et  al.,  “MWCNT- NH2/Nanosilica/RTIL/Ionophore  Nano- composite  Carbon  Paste  Electrode  For Nd(III) ,” Int  J.  Electrochem.Sci .  vol.  6, no. 7, pp. 2808-2817, 2011.
[8]  P. Norouzi et al., “Novel Neodymium(III) Membrane  Sensor  based  on  N-(2- Furylmethylene)pyridine-2,6- diamine,” J.  Braz.  Chem.  Sci .,  vol.  17,  no.  7,  pp. 1309-1315, 2006.
[9]  H.  A.  Zamani  and  S.  Sahebnasagh, “Application of 1,2-Dimaleimidobenzene as  a  Neutral  Ionophore  in  Construction of  a  Highly  Selective  Neodymium(III) Liquid  Membrane  Electrode ,” Int.  J. Electrochem. Sci. vol. 8, no. 2, pp. 2722- 2733, 2012.
[10] H.  A.  Zamani    et  al.,  “Neodymium(III)– PVC  Membrane  Sensor  Based  on  A New Four Dentate Ionophore ,” Materials Science and Engineering: C, vol. 31, no. 3, pp. 588-592, 2011.
[11]  D.  S.  Tyagi  and  A.  Singh, “Comparative Studied of    Neodymium(III)    Selective Poly(vynilchloride)  Electrode Based  in O, N, S Donor Ionophores ,” Open Journal of Analytical Chemistry Research (OJACR),
vol. 1, no. 2, pp. 37-45, 2013.
[12] B.  Devadas  et  al.,  “Electrochemically Reduced Graphene Oxide/ Neodymium Hexacyanoferrate  Modified  Electrodes for  the  Electrochemical  Detection  of Paracetomol ,” Int.  J.  Electrochem.  Sci ., vol. 7, pp. 3339-3349, 2012.
[13] K. Demitri et al., “Potentiometric Sensor Array  for  Analysis  of  Complex  Rare Earths Mixtures ,” Elctroanalysis, vol. 24, no. 1, pp. 121-130, 2012.
[14]  M.  R.  Ganjali et  al.,  “One  Decade  of Research on Ion-Selective Electrodes in Iran  (1996-2006) ,” J.  Iran  Chem.  Soc ., vol. 4, no. 1, pp. 1-29, 2007.
[15] B.  S.  Jensen,  “The  Synthesis  of  1- phenyl-3-methyl-4-acylpyrazolone-5 ,” Acta Chemica Scandinavica , vol. 13, no.
8, pp. 1668-1670, 1959.
[16]  A. Evans, Potentiometry and Ion Selective Electrodes ,  London:  John  Wiley  and
Sons, 1991.