## PENYISIHAN  LINEAR ALKLYBENZENE SULFONATE (LAS) DAN TOTAL DISSOLVED SOLID (TDS) MENGGUNAKAN PROSES FOTOKATALIS DENGAN KOMBINASI
KATALIS TiO 2 - ZnO

## Muhammad Dody Darmawan dan Tuhu Agung R
Program Studi Teknik Lingkungan, Universitas Pembangunan Nasional Veteran Jawa Timur Email: tuhu.tl@upnjatim.ac.id

## ABSTRAK
Air  limbah  dari  proses  laundry  yang  mengandung  polutan  organik  yang  sukar  terurai salah  satunya  Linear  Aklybenzene  Sulfonat  dan  TDS  .  Limbah  air  yang  mengandung LAS  dan  TDS  tersebut  akan  menyebabkan  masalah  terhadap  lingkungan  jika  dibuang langsung  ke  badan  air.  Penanganan  polutan  ini  dapat  dilakukan  dengan  fotokatalis dengan kombinasi katalis TiO 2 - ZnO. Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui efisiensi pengolahan  limbah  laundry  dengan  metode  fotokatalis  berdasarkan  waktu  paparan  dan ratio doisis katalis. Pada penelitian ini, parameter yang diamati meliputi LAS, dan TDS. Pada  penelitian  batch  yang  dilakukan  dengan  17  liter  air  limbah  ditetapkan  variabel waktu  paparan  dengan  variasi  60,  120,  180,  240,  dan  300  menit  dan  variabel  ratio perbandingan dosis katalis dengan variasi 1:0, 1:0,5, 1:1, 0,5:1, 0:1. Selain secara batch, penelitian  ini  juga  dilakukan  percobaan  fotokatalis  secara  kontinu  dengan  variabel terbaik  dari  proses  batch.  Berdasarkan  penelitian,  efisiensi  pengolahan  LAS,  dan  TDS pada  limbah  menggunakan  proses  fotokatalis  dengan  kombinasi  katalis  TiO 2 -  ZnO masing-masing  sebesar  92,70%,  dan  45,81%  pada  waktu  paparan  300  menit  dengan perbandingan katalis TiO 2 – ZnO yaitu 1:1
Kata kunci: limbah laundry, fotokatalis, LAS, TDS

## ABSTRACT
Wastewater from the laundry process containing organic pollutants which are difficult to unravel one Aklybenzene Linear Sulfonat and TDS. Waste water containing LAS and the TDS  will  cause  problems  for  the  environment  if  discharged  directly  into  water  bodies. Handling  of  these  pollutants  can  be  done  with  a  combination  of  catalysts  TiO2 photocatalyst - ZnO. This study aims to determine the efficiency of laundry waste water treatment method based photocatalysts doisis exposure time and the ratio of the catalyst. In this study, the observed parameters include LAS, and TDS. In a study conducted with a batch of 17 liters of waste water is set variable exposure time with a variation of 60, 120, 180, 240, and 300 minutes and a variable ratio of catalyst dosage comparison with variation 1: 0, 1: 0.5, 1: 1, 0 , 5: 1, 0: 1. In addition to batch, this study also conducted experiments  continuously  variable  photocatalyst  best  of  the  batch  process.  Based  on research, the processing efficiency of LAS, and TDS in wastewater using photocatalytic process  with  the  combination  of  catalysts  TiO2  -  ZnO  respectively  by  92.70%,  and 45.81% on the exposure time of 300 minutes with a ratio of catalyst TiO2 - ZnO is 1: 1
Keywords: laundry wastewater, photocatalyst, LAS, TDS

## PENDAHULUAN
Industri  laundry  kini  kian  menjamur  di Surabaya  dan  semakin  meningkat  setiap tahunya,  jasa  ini  memiliki  manfaat  besar  bagi pengguna  jasa  laundry.  Dengan  semakin bertambahnya  industri  laundry  maka  perlu diikuti  dengan  pengelolaan  guna  mencegah terjadinya  pencemaran  akibat  limbah  yang dihasilkan.  Dalam  prakteknya,  jasa  laundry banyak  menggunakan  deterjen  sebagai  bahan pencuci karena mempunyai sifat-sifat pembersih yang efektif dibanding dengan sabun biasa. Ada zat yang terkandung dalam deterjen yaitu senyawa ionik berupa natirum tripolifospat yang berfungsi sebagai builder dan sufaktan.
Karena  adanya  surfaktan  pada  deterjen  untuk kegiatan industri dan rumah tangga menghasilkan  limbah  yang  akan  masuk  ke dalam  lingkungan  atau  sungai,  Oleh  sebab itu diperlukan  suatu  teknologi  pengolahan  untuk mendegradasi  kandungan  surfaktan  yang  di dalamnya  ada  senyawa  lienar  alkylbenze sulfonat  (LAS)  menjadi  senyawa  yang  tidak berbahaya sebelum masuk ke dalam badan air. Proses  fotokatalis  merupakan  salah  satu teknologi  yang  dapat  mengradasi  senyawa lienar alkylbenze sulfonat (LAS).
Industri  batik  dan  tekstil merupakan  salah  satu penghasil  limbah  cair  yang  berasal  dari  proses pewarnaan.  Selain  kandungan  zat  warnanya yang  tinggi,  limbah  industri  batik  dan  tekstil juga  mengandung  bahan-bahan  sintetik  yang sukar  diuraikan.  Setelah  proses  pewarnaan selesai,  akan  dihasilkan  limbah  cair  yang berwarna  keruh  dan  pekat.  Warna  air  limbah tergantung  pada  zat  warna  yang  digunakan. Limbah  yang  dihasilkan  dari  industri  rumah batik  umumnya  merupakan  senyawa  organik non-biodegradable,  yang  dapat  mencemari lingkungan.  Senyawa  zat  warna  di  lingkungan perairan sebenarnya dapat mengalami dekomposisi  secara  alami  oleh  adanya  cahaya matahari,  namun  reaksi  ini  berlangsung  relatif lambat,  karena  adanya  intensitas  cahaya  UV yang sampai ke permukaan bumi relatif rendah sehingga akumulasi zat warna ke dasar perairan atau tanah lebih cepat daripada foto degradasinya.
Berdasarkan  hasil  uji  karakteristik  awal  bahwa parameter LAS ( Linear Alklybenzene Sulfonat ), dan  TDS (Total  Dissolved  Solid) memiliki
kandungan  masing-masing  sebesar  41,3  mg/L, dan  711  mg/L.  Menurut  Peraturan  Gubernur Jawa  Timur  No.  72  Tahun  2013  menatapkan kandungan  maksimum  LAS  dan  TDS  sebesar 10  mg/L  dan  2000  mg/L.  Kandungan  yang tinggi  tersebut  dapat  mengganggu  ekosistem terutama  badan  air.  Berdasarkan  permasalahan di  atas,  maka  teknologi  alternatif  yang  dapat digunakan untuk menurunkan kandungan LAS, dan TDS yaitu menggunakan metode Fotokatalis. Fotokatalis merupakan suatu gabungan  antara  proses  fotokimia  dan  katalis. Proses  fotokimia  merupakan  suatu  proses transformasi  kimia  dengan  bantuan  cahaya sebagai pemicunya.

## KARAKTERISTIK LIMBAH BATIK
Air  limbah  laundry  termasuk  polutan  bagi lingkungan  karena  mengandung  surfaktan. Surfaktan  sebagai  komponen  utama  dalam detergen  memiliki  rantai  kimia  yang  sulit didegradasi  alam  (Apriyani,  2017).  Contoh surfaktan  yang  paling  sering  dipakai  adalah Linear  Alkylbenzene  Sulfonate (LAS).  Selain itu,  limbah  cair  laundry  memiliki  karakteristik kandungan LAS yang cukup tinggi dikarenakan LAS  salah  satu  sebagain  bahan  dasar  untuk detergen.
Pemakaian  bahan  pembersih  sintesis  yang dikenal  dengan  detergen  sudah  umum    di masyarakat  luas.  Hal  ini  mulai  menimbulkan dampak  baik  secara  langsung  maupun  tidak langsung terhadap manusia dan lingkungannya. Senyawa-senyawa  yang  terkandung  didalam detergen dapat menimbulkan gangguan kesehatan terhadap manusia seperti iritasi pada kulit,  penyebab  katarak  pada  mata  orang dewasa  dan  menimbulkan  gangguan  terhadap lingkungan  seperti  adanya  busa-busa  pada permukaan  air  sehingga  mengurangi  kadar oksigen  terlarut  dalam  air    (Hendra  et  al., 2016).
Linear Alkylbenzene Sulfonate adalah surfaktan anionik  yang  merupakan  senyawa  aktif  dalam detergen. LAS mempunyai ujung berbeda yaitu hydrophile (suka  air)  dan hydrophobe (suka lemak  /  minyak).  Bahan  aktif  ini  berfungsi menurunkan  tegangan  permukaan  air  sehingga dapat melepaskan kotoran yang menempel pada permukaan bahan.

## Gambar-1 : Proses Pembuatan LAS

## METODE FOTOKATALIS
Fotokatalis  merupakan  suatu  gabungan  antara proses  fotokimia  dan  katalis.  Proses  fotokimia merupakan  suatu  proses  transformasi  kimia dengan  bantuan  cahaya  sebagai  pemicunya. Sedangkan  katalis  merupakan  suatu  substansi yang  dapat  mempercepat  laju  reaksi  hal  ini disebabkan katalis memiliki kemampuan untuk mengadakan  interaksi  dengan  minimal  satu molekul  reaktan  untuk  menghasilkan  senyawa antara  yang  lebih  reaktif.Selama  proses  reaksi berlangsung katalis akan ikut bereaksi dan pada akhir  reaksi  katalis  dihasilkan  kembali. Berdasarkan uraian  tersebut dapat disimpulkan bahwa material yang digunakan sebagai katalis dalam suatu reaksi kimia dengan kemampuannya  dalam menyerap  foton  sebagai pemicu  aktivitas  disebut  dengan  material fotokatalis.  Sedangkan  proses  reaksi  yang melibatkan  material  fotokatalis  disebut  dengan reaksi fotokatalisis (Al Basthomi, 2016).
Gambar-2 : Proses eksitasi dan de-eksitasi fotokatalis
Fenomena fotokatalisis pada permukaan katalis logam  Oksida pada gambar 2  dapat dijelaskan sebagai  berikut.  Jika  suatu  semikonduktor dikenai cahaya ( hv ) dengan energi yang sesuai, maka  elektron  (e-)  pada  pita  valensi  ( vb )  akan pindah ke pita konduksi ( cb ), dan meninggalkan  lubang  positif  (h+)  pada  pita
valensi,  proses  ini  disebut  eksitasi.  Sebagian besar  (e-/h+)  ini  akan  berkombinasi  kembali, baik  di  permukaan  ataupun  di  dalam  bulk partikel, proses ini disebut de-eksitasi.
Sedangkan  sebagian  lain  dari  (e-/h+)  dapat bertahan sampai pada permukaan
semikonduktor,  dimana  pada  akhirnya  (h+) dapat  menginiasi  reaksi  oksidasi  dan  dilain pihak  (e-)  akan  menginiasi  reaksi  reduksi  zat kimia yang  ada  di  sekitar  permukaan semikonduktor
Semikonduktor + hυ → ( e CB - +h VB + )
e - + O 2 → O 2 - H 2 O → H + + OH - O 2 - .+ H + → .HO 2 h + + OH - → .OH (2.5) h + + H 2 O → .OH + H + (2.6) OH + RH → oxidized intermediates → CO 2 + H 2 O
Sifat  oksidator  kuat  yang  dimiliki  oleh semikonduktor  akan  memiliki  sejumlah  besar hole (h+)  yang  akan  menyerang  H 2 O  yang melekat pada permukaan semikonduktor sehingga  akan  terbentuk  radikal  hidroksil. Sedangkan O 2 yang ada di udara akan bertindak sebagai  akseptor  elektron  dan  membentuk  ion superoksida.  Selain  itu, hole (h+),  radikal hidroksil  dan  ion  superoksida  yang  dihasilkan juga  dapat  digunakan  untuk  mengoksidasi kontaminan organik yang melekat di permukaan.  Pada  degradasi  LAS  secara fotokatalitik, OH menyerang atom karbon yang terikat  pada  sulfonat  di  cincin  aromatik, kemudian diikuti serangan atom karbon lainnya (Natawidha, 2012).
Pada  proses  fotokatalis  yang  mempengaruhi proses  dari  fotokatalis  itu  sendiri  yaitu bergantung kepada daya lampu yang digunakan ,daya lampu yang digunakan dapat mempengaruhi  proses  dikarenakan  semakin besar  daya  lampu  yang  digunakan  maka  akan semakin besar proses penyinaran yang dihasilkan,  hal  tersebut  dapat  meningkatan persentase  degradasi  senyawa  LAS  dan  TDS. Selanjutnya  yaitu  waktu    paparan,  semakin lama  waktu  paparan  maka  proses  fotokatalis akan  semakin  baik  hal  tersebut  dikarenakan proses  penyinaran  yang  semakin  lama  akan membentuk  rahdikal  OH,  radikal  OH  tersebut
yang  semakin  banyak  akan  meningkatkan proses  degradasi.  Kemudian  adanya  pemilihan katalis  itu  sendiri.  Pada  proses  fotokatalis, katalis  berfungsi  sebagai  mempercepat  proses laju  reaksi.  Pemilihan  katalis  yang  baik  bisa dilihat dari celah atau selisih energi foton yang ada (band gap) dan sifat dari katalis itu sendiri.

## SEMIKONDUKTOR TiO 2 DAN ZnO
Semikonduktor TiO 2 memiliki tiga fasa kristal, yaitu  anatase,  rutile,  dan  brookite.  Untuk  fase kristal  anatase  dan  rutile  telah  dipelajari berbagai aplikasi fotokatalis sedangkan brookite  tidak  begitu  dikenal  secara  umum. Anatase  dan  rutile  memiliki  struktur tetragonal sementara brookite memiliki struktur orthorhombic.  Semuanya  terdiri  atas  ikatan oktahedral  TiO 6 -2 dan  pola  ikatan  dari oktahedral ini berbeda – beda untuk setiap jenis fasa kristal.
Struktur  kristal  anatase  memiliki  empat  sudut yaitu dibagi per oktahedral dan tidak ada sudut oksigen  yang  dibagi  (Gambar  2.2)  contohnya adalah kristal rutile, dua sudut (di luar dari dua belas)  saling  berbagi  untuk  membentuk  rantai linear.  Selanjutnya,  rantai  linear  dari  setiap oktahedral  akan  bergabung  satu  sama  lain dengan  jalan  berbagi  sudut  dari  atom  oksigen. Sementara  pada  brookite,  hubungan  antara oktahedral terjadi melalui pembagian tiga sudut per  oktahedralnya.  Strukturnya  dibentuk  dari oktahedral – oktahedral  TiO 6 -2
Seng  (Zn)  merupakan  jenis  logam  yang  cukup tahan  terhadap  serangan  udara  dan  air  pada temperatur  ruang,  namun  pada  suhu  tinggi logam  ini  dapat  bereaksi  dengan  oksigen  di udara menghasilkan oksida dalam bentuk ZnO. ZnO  termasuk  titik  fokus  kajian  riset  yang sangat menarik karena bahan tersebut merupakan  semikonduktor  sehingga  memiliki potensi sebagai fotokatalis. Dilihat dari gambar 2.3  bahwa  secara  energetik  berdasarkan  teori pita  energi,  tepung  halus  berukuran  nano ( nanoparticles )  ZnO  memiliki  energi  celah ( band  gap ) sebesar  3,42 eV  atau setara  329,98 kJ/mol  sehingga  suatu  proses  eksitasi  elektron dari  pita  valensi  ke  pita  konduksi  setelah menyerap  foton  (fotokonduksi) membentuk pasangan  h + PV dan  e - PK dapat terjadi  (Drajat  et al., 2008).

## METODE PENELITIAN
Bahan Penelitian: a)
Air limbah laundry b) Katalis TiO 2
c) Katalis ZnO d) Aquadest e) Tawas (Alumunium Sulfat) Alat Penelitian: a) Beaker glass b) UV C lamp 10w
c) Aluminium Foil
d) Kasa aluminium
e) Pompa Submersible merk Resun
f) Reaktor fotokatalis Terbuat dari kaca 0,5 cm
Variabel Tetap: a) Jarak paparan = 5 cm b) Lampu UV C =  30  watt  UV  C  x  1 buah c) Pompa submersible  = sp 1100 (2 buah)
d) Volume reaktor = 65 x 18 x 18 cm 3 e) Volume sample = 17 liter f) Luas bidang kasa = 63 x 25 m 2 g) Dosis senyawa katalis total   = 3 gr h) pH = (6-9) Variabel Bebas: a) Waktu Paparan  (menit)
= 60 ; 120 ; 180 ; 240 ; 300
b) Ratio dosis perbandingan TiO 2 dan ZnO
= (1:0) ; (1:0,5) ; (1:1) ; (0,5:1) ; (0;1)
Prosedur Kerja:
a. Pengambilan sampel limbah laundry
b. Persiapan reactor yang sudah dibuat
c. Menyiapkan media penyangga kasa aluminium  dengan  melapisi  dengan  katalis dan  dilarutkan  dalam  air.  Selanjutnya dilakukan  pengadukan  menggunakan  stirrer dan larutan katalis dilapiskan pada kasa dan didiamkan  agar  katalis  membentuk  lapisan film pada kasa
d. Penyesuaian sesuai variabel
e. Pengambilan sampel
f. Setelah  ditemukan  hasil  terbaik  pada penelitian batch, dilakukan penelitian dengan sistem kontinu

## HASIL DAN PEMBAHASAN PENELITIAN BATCH
Pengaruh  Waktu  Paparan  dan  Ratio  Dosis Pada  Proses  Fotokatalis  Tanpa  Koagulasi- Flokulasi  dan  Dengan  Koagulasi-flokulasi Terlebih  Dahulu  Terhadap  Penyisihan  LAS dan TDS
Berikut  adalah  grafik  yang  menunjukan pengaruh waktu paparan dan ratio dosis katalis terhadap penyisihan LAS:
Grafik-1 : Hubungan antara penyisihan kadarLAS (%) dengan waktu paparan dan ratio dosis tanpa  proses koagulasi – flokulasi
Grafik-2 : Hubungan antara penyisihan kadar LAS
(%) dengan waktu paparan dan ratio dosis dengan proses koagulasi – flokulasi terlebih dahulu
Pada  proses  fotokatalis  tanpa  koagulasi- flokulasi  terlebih  dahulu  seperti  pada  grafik  1 dapat  dilihat  persetanse  penurunan  kadar  LAS terendah  pada  waktu  paparan  60  menit  dengan raito  dosis  katalis  1:0,5  yaitu  11,99%  dari konsentrasi  LAS  awal  untuk  penurunan  kadar tertinggi  LAS  pada  waktu  paparan  300  menit dengan ratio dosis katalis 1:1 yaitu 84,99% dari konsentrasi  awal  LAS.  Sedangkan  pada  grafik 2  proses  fotokatalis  dengan  koagulasi-flokulasi terlebih  dahulu  penrurnan  kadar  LAS  terendah pada  waktu  paparan  60  menit  dengan  ratio dosis  0:1  yaitu  23,86%  dari  konsentrasi  awal LAS,  untuk  penurunan  kadar  LAS  tertinggi pada  waktu  paparan  300  menit  dengan  raito dosis katalis 1:1 yaitu 92,70 % dari konsentrasi LAS awal.
Dapat  terlihat  dari  gambar  grafik  diatas  bahwa persentase penyisihan akan semakin meningkat mulai dari waktu paparan 60 menit sampai 300 menit.  dapat  dilihat  bahwa  terjadinya  kenaikan persen  degradasi  senyawa  LAS  dengan bertambahnya  waktu  paparan,  karena  semakin
lama  waktu  paparan  semakin  banyak  jumlah radikal  OH  terbentuk  yang  berperan  dalam mendegradasi  senyawa  LAS.  (Hendra et  al , 2010).
Menurut  (D.F  Olis,  1993)  penyinaran  katalis dengan uv menghasilkan electron berlebih pada pita konduksi (e cb ) dan hole positif (h + ) dari pita valensi.
Semikonduktor (h + vb ) dari pita valensi TiO 2 :ZnO            e - cb + h + vb
Di  permukaan  hole  bereaksi  dengan  lingkar fisika H 2 O atau lingkar kimia OH - membentuk OH radikal (OH) H + + H 2 O              OH + H + H + vb + OH             OH
Pembentukan radikal hidroksil sangat berpengaruh  terhadap  aktivitas  fotokatalitik. Pemaparan katalis TiO 2 dan ZnO oleh sinar UV menghasilkan  elektron  berlebih  pada  pita valensi  ( vb )  dan  pita  konduksi  ( cb ).Dimana elektron (e - ) pada pita valensi ( vb ) akan pindah ke  pita  konduksi  ( cb ),  dan  meninggalkan lubang  positif  (h + )  pada  pita  valensi.  Sebagian besar  (e - /h + )  ini  akan  berkombinasi  kembali, baik  di  permukaan  ataupun  di  dalam  bulk partikel.  Sedangkan  sebagian  lain  dari  (e - /h + ) dapat  bertahan  sampai  pada  permukaan semikonduktor,  dimana  pada  akhirnya  (h + ) dapat  menginiasi  reaksi  oksidasi  dan  dilain pihak  (e - )  akan  menginiasi  reaksi  reduksi  zat kimia  yang  ada  di  sekitar  permukaan semikonduktor.
Berikut  adalah  grafik  yang  menunjukan pengaruh waktu paparan dan ratio dosis katalis terhadap penyisihan TDS:
Grafik-3 : Hubungan antara penyisihan kadar TDS
(%) dengan waktu paparan dan ratio dosis tanpa proses koagulasi – flokulasi
Grafik-4 : Hubungan antara penyisihan kadar TDS (%) dengan waktu paparan dan ratio dosis dengan proses koagulasi – flokulasi terlebih dahulu
Pada  proses  fotokatalis  tanpa  koagulasi- flokulasi  terlebih  dahulu  seperti  pada  grafik  3 dapat  dilihat  persetanse  penurunan  kadar  TDS terendah  pada  waktu  paparan  60  menit  dengan raito  dosis  katalis  0:1  yaitu  4,22%  dari konsentrasi  TDS  awal  dan  untuk  penurunan kadar  TDS  tertinggi  pada  waktu  kontak  300 menit  dengan  ratio  dosis  katalis  1:1  yaitu 36,68%.  Sedangkan  pada  grafik  4  proses fotokatalis  dengan  koagulasi-flokulasi  terlebih dahulu  untuk  penurunan  kadar  TDS  terendah pada  waktu  paparan  60  menit  dengan  ratio dosis  katalis  0:1  yaitu  24,87%  dan  untuk perunan  kadar  TDS  tertinggi  pada  waktu kontak 300 menit dengan raito dosis katalis 1:1 yaitu 45,18% dari konsentrasi TDS awal. Dapat  terlihat  dari  gambar  grafik  diatas  bahwa persentase penyisihan akan semakin meningkat mulai dari waktu paparan 60 menit sampai 300 menit.  dapat  dilihat bahwa  terjadinya kenaikan persen  degradasi  parameter  TDS  dengan bertambahnya  waktu  paparan.  Semakin  lama waktu  degradasi  makan  penurunan  konsentrasi akan semakin besar. Hal ini disebabkan katalis yang  berada  di  dalam  reactor  akan  mendapat penyinaran  lebih  lama  sehingga  lebih  banyak katalis yang teraktifkan dan akan mengahasilkan OH - yang lebih banyak, OH - ini kemudian akan mengkosidasi limbah (Maryani, 2010).
Pada  proses  fotokatalisis  kehadiran  katalis sebagai  semikonduktor  sangat  penting.  Hal tersebut  disebabkan  proses  fotokatalis  dengan katalis semikonduktor terbukti mampu mendegradasi  secara  efektif  beberapa  jenis polutan  organik,  baik  dalam  fase  gas  maupun
cair.  Oksidasi  fotoktalisis  dapat  mendegradasi senyawa – senyawa organik dengan mengubahnya  menjadi  produk  inorganik  yang aman  bagi  lingkungan  yaitu  CO2  dan  H2O (Firra  et  al.,  2012).  Ilustrasi  mekanisme  reaksi reduksi  dan  oksidasi  (Rajamanickam  & Shanthi, 2016) yang terjadi dalam fotodegradasi senyawa organik sebagai berikut. • TiO;ZnO + UV → TiO;ZnO (e-(CB)) + (h+(VB)) • TiO;ZnO (h+(VB)) + H2O → TiO;ZnO +
H+ + OH•
• TiO;ZnO (h+(VB)) + OH− → TiO;ZnO + OH•
• TiO;ZnO (e-(CB)) + O2 → TiO;ZnO +
O2•−
• O2•− + H+ → HO2•
• HO2• + HO2• → H2O2 + O2
Pada prinsipnya, reaksi oksidasi pada permukaan  katalis    yang  disinari  sinar  UV dapat  berlangsung  melalui donasi elektron dari substrat  ke  (h + ).  Apabila  potensi  oksidasi  yang dimiliki  oleh  (h + )  pada  pita  valensi  ini  cukup besar  untuk  mengoksidasi  air  pada  permukaan partikel, maka akan dihasilkan gugus hidroksil. Radikal  hidroksil  merupakan  spesi  pengoksida kuat dan memiliki potensial redoks sebesar 2,8 volt.  Potensial  sebesar  ini  cukup  kuat  untuk mengoksidasi sebagian besar zat organik,menjadi  air,  asam  mineral,  dan karbondioksida.
Elektron  tereksitasi  dapat  menyebabkan  reaksi reduksi,  tetapi  dalam  banyak  kasus,  adanya oksigen  menyebabkan  pembentukan  anion superoksida radikal atau O 2 - dan hidroperoksida radikal  atau  HO 2 ,  yang  merupakan  agen pengoksidasi  yang  sangat  efisien.  Lubang positif mengoksidasi substrat organik teradsorpsi atau bereaksi dengan air menyebabkan  pembentukan  hidroksil  radikal atau  OH o .  Hidroksil  radikal  sangat  reaktif,  dan cepat  bereaksi  dan  non-selektif  terhadap senyawa organik, menghasilkan total mineralisasi  substrat  organik  pada  langkah terakhir dari reaksi.

## PENELITIAN SECARA KONTINU
Berikut  adalah  grafik  yang  menunjukan pengaruh  waktu  kontak  dan  pH  terhadap penyisihan warna:
Grafik-5 : Hubungan antara penyisihan kadar LAS dan TDS (%) dengan waktu sampling (menit) pada proses kombinasi secara kontinu
Pada Grafik-5 menunjukan percobaan fotokatalis  secara  kontinu  terhadap  penurunan LAS , Total  Dissolved  Solid (TDS)  dalam berbagai waktu sampling.
Pada  percobaan  dengan  sistem  kontinu, memakai  peubah  terbaik  yaitu  dengan  waktu paparan  300  menit  dan  ratio  dosis  katalis  1:1 dan  didapatkan  debit  yaitu  waktu  kontak terbaik  dibagi  volume  dengan  hasil  0,056  liter per  menit.  Hasil  yang  didapat  cenderung fluktuatif baik LAS, dan TDS dikarenakan pada limbah yang diolah di reactor selalu terbarukan.
Selain itu keluar masuknya debit air dinilai juga mengganggu  proses  pembentukan  radikal hidroksil  dikarenakan  aliran  air  dalam  reactor menjadi turbulen dan tidak stabil.
Data hasil analisa LAS di atas merupakan hasil dari  analisa  air  sampel  yang  merupakan effluent  dari  pengolahan  secara  kontinu. Disimpulkan  bahwa  hasil  dari  proses  kontinu yang  terbaik  pada  waktu  sampling  300  menit yaitu  sebesar  91%  dan  dengan  hasil  LAS effluent  terbesar  pada  waktu  sampling  300 menit  yaitu  3,62  mg/L.  Bila  dibandingkan dengan  Baku  Mutu  Air  Limbah  Untuk Kegiatan Industri Laundry Pergub Jatim No. 72 Tahun 2013 untuk parameter detergent yaitu 10 mgl/L,  karakteristik  air  limbah  dapat  dilihat konsentrasi  LAS  pada  effluent  sudah  dibawah batas maksimum pembuangan. Dengan demikian  proses  fotokatalis  secara  kontinu sudah berjalan cukup baik dan maksimal .
Data hasil analisa TDS di atas merupakan hasil dari  analisa  air  sampel  yang  merupakan effluent  dari  pengolahan  secara  kontinu. Disimpulkan  bahwa  hasil  dari  proses  kontinu
yang  terbaik  pada  waktu  sampling  300  menit yaitu  sebesar  44%  dan  dengan  hasil  TDS effluent  terbesar  pada  waktu  sampling  300 menit  yaitu  425  mg/L  dari  konsentrasi  awal TDS  sebesar  764  mg/L.  Bila  dibandingkan dengan  Baku  Mutu  Air  Limbah  Bagi  Kegiatan Industri Lain Pergub Jatim No. 72 Tahun 2013 untuk  parameter  TDS  golongan  I  yaitu  2000 mgl/L,  karakteristik  air  limbah  dapat  dilihat konsentrasi  TDS  pada  effluent  sudah  dibawah baku  mutu  yang  telah  di  tetapkan.  Dengan demikian  proses  fotokatalis  secara  kontinu sudah berjalan cukup baik dan maksimal untuk pengolahan penurunan parameter TDS.

## KESIMPULAN
Dari  hasil  penelitian  dan  pembahasan  yang dilakukan,  dapat  ditarik  kesimpulan  sebagai berikut:
1. Hasil pengolahan limbah laundry menggunakan  proses  fotokatalis  tanpa proses  koagulasi-flokulasi  dan  fotokatalis dengan  proses  koagulasi-flokulasi  terlebih dahulu  dengan  sistem  batch  adalah  sebagai berikut :
- Penyisihan LAS dan TDS pada limbah laundry  yang  dihasilkan  menggunakan proses fotokatalis tanpa proses koagulasi-flokulasi secara batch, menghasilkan  LAS  dan  TDS  masing- masing  6,2  mg/l  dan  427  mg/l,  dari kosentrasi  awal  masing-masing  41,3 mg/l dan 711 mg/l
- Penyisihan LAS dan TDS pada limbah laundry yang  dihasilkan menggunakan proses fotokatalis dengan proses koagulasi-flokulasi terlebih dahulu secara  batch,  menghasilkan  LAS  dan TDS masing-masing 2,89 mg/l dan 414 mg/l,  dari  kosentrasi  awal  masing- masing 41,3 mg/l dan 711 mg/l
- Penyisihan LAS dan TDS pada limbah laundry  yang  dihasilkan  menggunakan proses fotokatalis dengan proses koagulasi-flokulasi terlebih dahulu secara kontinu, menghasilkan LAS dan TDS masing-masing 3,62 mg/l dan 425 mg/l,  dari  kosentrasi  awal  masing- masing 39,6 mg/l dan 764 mg/l
2. Ratio dosis katalis dari TiO 2 dan ZnO yang terbaik  dengan  perbandingan  1:1  dari  berat total katalis 3 gram.
3. Waktu  paparan  yang  terbaik  untuk  proses fotokatalis adalah 300 menit.

## DAFTAR PUSTAKA
AL Basthomi, I.A., (2014) “Sintesis Karakterisasi Dan Uji Aktivitas Fotokatalis  Titanium  Dioksida  (TiO2) Anatas Terdoping Vanadium (III) Menggunakan Metode Sonikasi” Jurusan  Teknik  Kimia,  Fakultas  Sains Dan Teknologi Universitas Islam Negeri
Maulana Malik Ibrahim Malang Anisah,  M.  F.,  (2019),  “Fotodegradasi  Zat Warna Remazol  Yellow Menggunakan Reagen  Fenton-ZnO” Skripsi  Program Studi  Kemia  Fakultas  Matematika  Dan Ilmu  Pengetahuan  Alam  Universitas Jendra Soedirman
Apriyani, N. (2017). Penurunan Kadar Surfaktan  dan  Sulfat  dalam  Limbah Laundry. Media Ilmiah Teknik Lingkungan, 2 (1), 37-44.
Bismo,  S.  (2006).  Teknologi  Radiasi  Sinar Ultra-Ungu  (UV)  dalam  Rancang Bangun Proses Oksidasi Lanjut untuk Pencegahan  Pencemaran  Air  dan Fasa  Gas. Universitas  Indonesia: Depok .
Darajat,  S.,  Aziz,  H.,  &  Alif,  A.  (2008). Seng  Oksida  Sebagai  Fotokatalis pada  Proses  degradasi  Senyawa Metilen Biru. J. Ris Kim, 1 (2). Dipa, G.A., (2019), “Pengolahan Limbah Batik
Dengan  Fenton  Fotokatalis  Dalam Plug Flow  Reactor ” Skripsi  Program  Studi Teknik Lingkungan Fakultas Teknik UPN “Veteran” Jawa Timur.
Firra,  R.,  Ali,  M.,  &  Wahyono,  H.  (2012).
Proses Fotokatalisis untuk Penyisihan
E.  Coli  dengan  kombinasi  TiO2,
Karbon Aktif dan Sinar UV. Envirotek:  Jurnal  Ilmiah  Teknik Lingkungan, 4 (1).
Hendra, H., Barlian, E., Razak, A., & Sanjaya,
H. (2016). Photo-degradation of
Surfactant  Compounds  Using  Uv  Rays with  Addition  of  Tio2  Catalysts  in
Laundry  Waste. Sainstek:  Jurnal  Sains dan Teknologi, 7 (1), 59-68.
Hudori,  H.,  &  Soewondo,  P.  (2009). Pengolahan  Deterjen  Menggunakan Teknologi  Elektrokoagulasi  dengan Elektroda  Aluminium. Jurnal  Sains &  Teknologi  Lingkungan,  1 (2),  117- 125.
Maretta,  A.,  &  Helmy,  Q.  (2018).
Degradasi  Surfaktan  Sodium  Lauryl Sulfat  Dengan  Proses  Fotokatalis Menggunakan  Nano  Partikel  ZnO. Jurnal  Teknik  Lingkungan,  21 (1),  1-
8.
Natawidha, C. N. V. (2012). Degradasi Limbah Deterjen  (Senyawa  Linear  Alkilbenzena Sulfonat)  dengan  Fotokatalis  Komposit Berbasis TiO2 dan Batu Apung: Skripsi. Tidak  Diterbitkan.  Depok: Program Studi Teknik Kimia, Fakultas Teknik, UI. Okik  Hendriyanto,  C.  (2010).  Pengaruh
Intensitas sinar Ultraviolet dan Pengadukan  Terhadap  Reduksi  Jumlah Bakteri E. coli. Envirotek: Jurnal Ilmiah Teknik Lingkungan, 2 (1), 18-23.
Purnamasari,  E.  N.  (2017).  Karakteristik
Kandungan Linear Alkyl Benzene
Sulfonat  (Las)  Pada  Limbah  Cair Laundry. Jurnal Media Teknik, 11 (1). Purnami,  P.,  Wardana,  I.,  &  Veronika,  K.
(2015).  Pengaruh  Pengunaan  Katalis Terhadap Laju Dan Efisiensi Pembentukan Hidrogen. Rekayasa
Mesin, 6 (1), 51-59.
Rakhmawaty,  D.  E.,  Evy, E.  E.,  Rosita,  A.  N., Lubis,  R.  A.,  (2016),  “Pembuatan Fotokatalis  Seng  Oksida  Termodifikasi Silika  Sekam  Padi” Jurnal  Material  dan Energi Indonesia Universitas Padjajaran Vol. 6 No. 2 Hal. 18-23.
Risky, F. L., (2019), “Fotodegradasi Alklybenzene  Sulfonate  (ABS)  dan Linear  Alklybenzen  Sulfonate  (LAS) Pada  Limbah  Laundry  Menggunakan Fotokatalis  TiO 2 Dopan  CuO  Dengan Bantuan  Lampu  Tungsten” Skripsi Program Studi Kemia Fakultas
Matematika  Dan  Ilmu  Pengetahuan Alam Universitas Jendra Soedirman
Santi,  S.  S.,  (2009),  “Penurunan  Konsentrasi Surfactan pada Limbah Detergen dengan Proses  Photokatalitik  Sinar  UV” Jurnal Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Indutri,  UPN  “Veteran”  Jawa  Timur,
Vol. 4, No. 1. Hal. 260-264.
Setiawan,  Y.A.,  (2018),  “Fotodegradasi  Linear Alkylbenzene  Sulfonate  Pada  Limbah Laundry  Dengan  Semikonduktor  ZnO Sebagai  Fotokatalis” Skripsi  Program Studi Teknik Lingkungan Fakultas Teknik UPN “Veteran” Jawa Timur.
Utomo, W. P., Nugraheni, Z. V., Rosyidah, A., Shafwah,  O.  M.,  Naashihah,  L.  K., Nurfitria,  N.,  &  Ullfindrayani,  I.  F. (2018).  Penurunan  Kadar  Surfaktan Anionik  dan  Fosfat  dalam  Air  Limbah Laundry  di  Kawasan  Keputih,  Surabaya menggunakan  Karbon  Aktif. Akta  Kimia Indonesia, 3 (1), 127-140.