## PENGEMBANGAN ELEKTRODA PASTA KARBON TERMODIFIKASI MIP DENGAN MONOMER ASAM METAKRILAT SEBAGAI SENSOR PADA ANALISIS KREATIN SECARA POTENSIOMETRI
Usreg Sri Handajani * , Cahya Nurrahmi Hidayah Amilianti, Miratul Khasanah
Departeman Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi,
Universitas Airlangga email : usreg-s-h@fst.unair.ac.id
Received 16 Oktober 2017 Accepted 28 Nopember 2017

## Abstrak
Pada  penelitian  ini  telah  dilakukan  pengembangan  elektroda  pasta  karbon/MIP  untuk analisis  kreatin  secara  potensiometri.  Pemilihan  teknik imprinting bertujuan  untuk membentuk cetakan yang sesuai dengan sisi aktif kreatin pada MIP.  Elektroda yang dibuat dari  campuran  karbon  aktif,  parafin,  dan  MIP  dengan  perbandingan  11:7:2  bagian menunjukkan kinerja optimum. Kinerja elektroda pasta karbon/MIP ditunjukkan oleh nilai faktor Nernst dan linieritas pengukuran yaitu 27,2 mV/dekade dan 0,9915 pada konsentrasi jangkauan pengkuran 10 -6 -10 -2 M, limit deteksi sebesar 1,1x10 -6 M, akurasi 55-125,8%, dan nilai  koefisien  variasinya  0,27-0,60%.  Elektroda  masih  memberikan  kinerja  yang  baik hingga  pemakaian  ke-85.  Uji  selektivitas  terhadap  elektroda  dilakukan  dengan menggunakan  matriks  glukosa  dan  menunjukkan  hasil  bahwa  glukosa  pada  konsentrasi rendah  dan  normal  dalam  darah  tidak  mengganggu  analisis  kreatin,  tetapi  glukosa  pada konsentrasi tinggi mengganggu proses analisis kreatin.

## Kata kunci : Elektroda pasta karbon, kreatin, MIP, potensiometri

## Abstract
In  this  research,  carbon  paste/MIP  electrode  has  been  developed  for  creatine  analysis potentiometrically. Imprinting technique aims to form a mold in accordance with the active site  of  creatine  in  MIP.  The  developed  electrode  was  manufactured  from  a  mixture  of activated carbon, paraffin, and MIP with ratio of 11:7:2 parts. The performance of carbon paste/MIP electrode is indicated by Nernst factor values and measurement linearity of 27,2 mV/decade and 0,9915 respectively at concentration range 10 -6 -10 -2 M, detection limit was 1.1x10 -6 M,  accuracy  55-125,8%  and  the  coefficient  variation  of  0,27-0,60%.  Electrodes still provide good performance over 85 times usage. Selectivity test on electrode was done by using glucose matrix showing glucose at low and normal concentration in blood did not interfere on creatine analysis, but high concentration of glucose disrupted creatine analysis.
Keywords : Carbon paste electrode, creatine, MIP, potentiometry

## PENDAHULUAN
Kreatin adalah asam organik bernitrogen  yang  berperan  penting  dalam pembentukan dan pemanfaatan ATP untuk otot,  otak,  dan  jantung  (Wallimann et al .,1992; Ardon et al., 2016). Kreatin dapat diperoleh  dari  sumber  makanan  seperti
daging  dan  ikan  untuk  mensintesis  ATP untuk  cadangan  energi  (Riesberg et  al., 2015).
Dalam dunia industri olahraga kreatin monohidrat  diproduksi  sebagai  suplemen yang  dapat  menunda  kelelahan  otot  serta menambah  masa  otot  (Perskyi  dan
Brazeau,  2001).  Adapun  beberapa  efek negatif dari  mengkonsumsi kreatin secara berlebihan yaitu dapat menyebabkan kram otot,  stroke,  sesak  nafas,  hipertensi,  rasa cemas, dan masalah pada ginjal (Brudnak, 2004).
Berbagai metode telah digunakan dalam analisis  kreatin  seperti  metode high performance liquid chromatography (HPLC), spektrofotometri, dan voltammetri.  Metode  HPLC  memiliki selektivitas  tinggi  dan  membutuhkan jumlah  sampel  yang  sedikit, namun membutuhkan  biaya  yang  mahal  dan waktu  yang  lama  sehingga  hanya  sesuai untuk analisis yang berkelanjutan (Yokoyama et al., 2000). Analisis kreatin secara  spektrofotometri  membutuhkan waktu  analisis  yang  lama,  sampel  yang tidak  sedikit,  dan  membutuhkan  pereaksi kimia (Sewell et al., 2002). Lakshmi et al.
(2007)  melakukan  analisis  kreatin  secara voltammetri menggunakan hanging mercury drop electrode (HMDE)
termodifikasi moleculary imprinted polymer (MIP)  yang  terbuat  dari  poli(p- asam amino benzoat-co-1,2-dikloroetana). Analisis  kreatin  dengan  metode  ini memberikan  sensitivitas  tinggi  dan  limit deteksi  rendah.  Namun,  analisis  kreatin dengan  voltammetri  tersebut  kurang selektif  karena  masih  terganggu  oleh kontaminan  yang  berada  dalam  sampel seperti  histidin  dan  triptopan.  Patel et  al.
(2010) menggunakan metode voltammetri untuk  analisis  kreatin  melalui  modifikasi elektroda menggunakan MIP yang bersifat zwiter  ionik dalam  sol-gel,  meskipun kembali  lagi  masalah  utama  terkait kontaminan  juga  membatasi  studi  yang dilakukan.
Metode  lain  yang  telah  dikembangkan untuk analisis kreatin adalah potensiometri. Metode potensiometri merupakan metode analisis secara elektrokimia  yang  berdasarkan  hubungan antara  potensial  sel  dan  aktivitas  analit (Tessutti et al., 2013). Perbedaan tegangan potensial  antara  dua  elektroda  pada potensiometri
diukur dengan
mempertahankan  arus  listrik  bernilai  nol (Telting-Diaz  dan  Qin, 2006).  Metode  ini tidak  dipengaruhi  oleh  reaksi  redoks sehingga  dapat  digunakan  untuk  analisis senyawa non elektroaktif. Analisis menggunakan  metode  ini  melibatkan prosedur sederhana tetapi memiliki selektivitas  dan  sensitivitas  yang  tinggi serta  limit  deteksi  yang  rendah (Sahara, 2008), sehingga masalah yang ditimbulkan oleh  kontaminan  dapat  diminimalkan. Penelitian sebelumnya telah mengembangkan  metode  potensiometri dengan  memodifikasi  elektroda  pasta karbon  menggunakan imprinted  zeolite sebagai sensor kreatin dan diperoleh limit deteksi atas sebesar 5,53x10 -5 M dan limit deteksi  bawah  sebesar  1,3x10 -8 M. Keberadaan  urea  dalam  larutan  sampel tidak mengganggu analisis kreatin (Athiroh, 2016).
Pada  penelitian  ini  dilakukan  analisis kreatin secara potensiometri menggunakan elektroda  pasta  karbon  termodifikasi molecularly  imprinted  polymer (MIP). MIP  terbuat  dari  asam  metakrilat  (MAA) etilen  glikol  dimetakrilat,  dan  kreatin dengan perbandingan mol 4:12:1 (Kustyarini,  2016). Pemilihan  MAA sebagai MIP untuk memodifikasi elektroda disebabkan MAA menghasilkan polimer  yang  bersifat  rigid  (kaku) sehingga  dapat  mempertahankan  bentuk dan ukuran cetakan saat dicelupkan dalam larutan. Hal ini diharapkan dapat meningkatkan  kinerja  elektroda  dan mengurangi kemungkinan adanya interferensi dari  senyawa  lain  dalam analisis kreatin.
Parameter yang dipelajari pada penelitian  ini  adalah  komposisi  optimum karbon  aktif  dan  MIP  pada  pembuatan elektroda termodifikasi MIP, pengaruh pH, dan  kinerja  elektroda  pasta  karbon  yang telah termodifikasi MIP. Kinerja elektroda pasta  karbon  termodifikasi  MIP  yang dipelajari meliputi faktor Nernst, jangkauan  pengukuran,  limit  deteksi, presisi, akurasi, selektivitas, waktu respon, dan waktu hidup elektroda.

## METODE PENELITIAN Bahan Penelitian
Bahan-bahan  yang  digunakan  dalam penelitian ini adalah kreatin, glukosa, asam metakrilat,  kloroform,  n-heksana,  etilen glikol  dimetakrilat  (EGDMA),  benzoil peroksida  (BPO),  etanol,  natrium  asetat trihidrat, dinatrium hidrogenfosfat dihidrat, natrium dihidrogenfosfat dihidrat, karbon,  parafin  padat,  kawat  Ag,  dan akuades.
Alat-alat Penelitian Alat-alat yang digunakan dalam penelitian  ini  adalah  seperangkat  alat potensiometer,  pH-meter,  FTIR,  corong Buchner, penangas air, pengaduk magnetik,  neraca  analitik,  tip  mikropipet 1,00  mL,  dan  alat  gelas  yang  lazim digunakan di laboratorium.
Pembuatan Molecularly Imprinted Polymer Molecularly  imprinted  polymer (MIP)
dibuat  dari  sebagian non  imprinted polymer (NIP)  yang  diekstraksi.  Adapun NIP  disintesis  dengan  mencampurkan asam metakrilat, etilen glikol dimetakrilat, dan  kreatin  dengan  perbandingan  mol 4:12:1.  Ketiga  bahan  tersebut  dilarutkan dalam  5  mL  kloroform.  Selanjutnya kreatin diekstraksi dengan 10 mL akuades panas  sebanyak  tiga  kali.  Padatan  yang diperoleh  merupakan  MIP  kemudian dikeringkan  pada  suhu  ±  100 0 C  dan dikarakterisasi dengan FTIR.

## Pembuatan elektroda pasta karbon/MIP
Elektroda pasta karbon/MIP dibuat dari campuran  karbon  aktif,  parafin,  dan  MIP yang dipanaskan untuk membentuk pasta. Kawat Ag dipasang dalam tip mikropipet 1 mL  sebagai  penghubung  antara  elektroda dan potensiometer. Dalam tip mikropipet, ¼ bagiannya diisi campuran karbon aktif, parafin,  dan  sisanya  diisi  dengan  lelehan parafin.  Pada  pembuatan  elektroda  pasta karbon/MIP dilakukan optimasi komposisi sesuai pada Tabel 1.
Tabel  1. Variasi  komposisi  karbon  aktif, parafin,  dan  MIP  dalam  pembuatan elektroda pasta karbon/MIP Elektroda Komposisi (bagian) Karbon aktif Parafin  MIP E1 13 7 0 E2 12 7 1 E3 11 7 2 E4 10 7 3 E5 9 7 4 Kelima  variasi  elektroda  tersebut  diatas digunakan untuk mengukur larutan kreatin
10 -8 -10 -2 M  untuk  mengetahui  kinerja optimumnya.

## Penentuan pH optimum larutan kreatin
Optimasi  pH  larutan  kreatin  dilakukan pada variasi pH 4, 5, 6, 7, dan 8. Optimasi pH  larutan  diawali  dengan  mempipet  5,0 mL  larutan  standar  kreatin  10 -2 M  dan  1 mL  KCl  0,1  M  ke  dalam  5  labu  ukur  50 mL, kemudian ditambahkan 2 mL larutan buffer pH 4, 5, 6, 7, dan 8 secara berturut- turut.  Pada  kelima  labu  ditambahkan akudes  sampai  tanda  batas,  kemudian dianalisis secara potensiometri menggunakan elektroda kerja pasta karbon/MIP  dan  elektroda  pembanding Ag/AgCl.  Dilakukan  prosedur  yang  sama pada  larutan  standar  kreatin  10 -8 -10 -3 M. pH  optimum  larutan  kreatin  ditentukan dari persamaan regresi kurva linier dengan faktor Nernst (slope) yang mendekati nilai teoritisnya, yaitu (59,2/n ± 2) mV/dekade.

## Penentuan  kinerja  elektroda  dan  validasi metode
Kinerja  elektroda  dan  validitas  metode dinyatakan dengan nilai jangkauan pengukuran,  faktor  Nernst,  limit  deteksi, waktu  respon,  akurasi,  presisi,  dan  waktu hidup elektroda.
Jangkauan pengukuran ditentukan dengan  membuat  kurva  antara  log konsentrasi  larutan  kreatin  dan  potensial elektroda Jangkauan pengukuran ditentukan  dari  rentang  konsentrasi  yang memberikan  garis  linier  pada  kurva.
Faktor  Nernst  dinyatakan  dengan slope pada persamaan regresi kurva linier.
Limit deteksi diperoleh dari titik potong garis regresi linier dan non linier dari kurva hubungan  antara  log  konsentrasi  larutan kreatin dan potensial elektroda. Harga log konsentrasi limit deteksi diperoleh dengan menarik garis lurus dari titik potong kedua garis ke sumbu x.
Tingkat  akurasi  ditentukan  dengan mengukur potensial elektroda pada larutan kreatin dengan rentang jangkauan pengukuran. Nilai potensial disubtitusikan ke  persamaan  regresi  sebagai  nilai  y, sehingga  dari  nilai  log  konsentrasi  (x) diperoleh  konsentrasi  kreatin.  Harga akurasi  dihitung  dari  nilai recovery pada persamaan 1.
R = 𝐶𝑠𝑝 𝐾𝑠 𝑥 100 % (1)
Presisi  ditentukan  dengan  menghitung nilai  simpangan  baku  (SD)  dan  koefisien variasi  (KV)  sesuai  dengan  persamaan  2 dan 3.
SD =   √ 𝛴(𝑥−𝑥̅) 2 𝑛−1 (2)
KV 𝑆𝐷 𝑥̅ 𝑥 100 % (3)
Waktu respon elektroda dihitung mulai dari  awal  pengukuran  potensial  elektroda hingga  memberikan  nilai  potensial  yang konstan.
Waktu  hidup  elektroda  terhitung  dari saat  pertama  kali  digunakan  untuk pengukuran sampai saat dimana diperoleh kurva  standar  yang  faktor  Nernstnya (slope) menyimpang dari nilai (59,2/n ± 2) mV/dekade.

## Uji selektivitas
Selektivitas  dinyatakan  dengan  nilai koefisien selektivitas (K ij ) dan ditentukan menggunakan  glukosa  sebagai  matriks pengganggu. Pada penelitian ini menggunakan  metode mached  potensial method (MPM). Penentuan diawali dengan  pengukuran  potensial  elektroda
dan pembuatan kurva linier log konsentrasi  dengan  potensial  elektroda pada larutan kreatin 10 -8 –10 -2 M. kemudian pengukuran potensial elektroda pada  larutan  glukosa  3x10 -3 ,  5x10 -3 , 11x10 -3 .  Nilai  potensial  elektroda  pada larutan  glukosa  disubtitusikan  sebagai  y pada  persamaan  regresi  kurva  linier  log konsentrasi  dengan  potensial  elektroda pada  larutan  kreatin,  sehingga  diperoleh nilai x yaitu log konsentrasi matriks. Nilai yang diperoleh disubtitusikan pada persamaan 4.
K ij = 𝛥𝑖 𝐶𝑗 (4)
K ij merupakan  koefisien  selektivitas, 𝛥𝑖 adalah  anti  log  konsentrasi  matriks pengganggu,  dan 𝐶𝑗 merupakan  faktor Nernst hasil pengukuran larutan kerja.

## Hasil dan Pembahasan
Hasil  sintesis  molecularly  imprinted polymer (MIP)
MIP  disintesis  sebagai  bahan  untuk memodifikasi  elektroda  pasta  karbon untuk  analisis  kreatin.  Ektraksi  kreatin pada NIP bertujuan untuk memutus ikatan kreatin dengan polimer, sehingga diharapkan  meninggalkan  cetakan  berupa sisi  aktif  dengan  ukuran  yang  sesuai dengan  molekul  kreatin.  Perkiraan  posisi kreatin  pada  NIP  dapat  dilihat  pada Gambar 1.
C O O H 2 C H 2 C H 2 C O O H 2 C n O O H 2 C H 2 C O C O HC CH 3 CH 2 CH 2 O HO O HO C O O CH 2 CH 2 O C O H C CH 3 H 2 C H 2 C H C CH 3 C O O H 2 C H 2 C O O n CH 3 C H 2 H 2 C OH O O OH C H 2 n HO O H 2 C HO O
Gambar  1 .  Perkiraan  posisi  kreatin  pada NIP.
MIP  yang  terbentuk  dikarakterisasi dengan  FTIR  Untuk  mengetahui  gugus fungsi  yang  ada  pada  MIP.  Karakterisasi
Kreatin
FTIR juga dilakukan pada PMAA dan NIP sebagai  pembanding.  Hasil  karakterisasi FTIR  dapat  diliat  pada  Gambar  2  dan Tabel 2.
Gambar 2. Spektra FTIR dari MIP (garis Hijau), PMAA (garis biru), dan NIP (garis merah).
Tabel 2. Data bilangan gelombang dari

## PMAA, NIP, dan MIP
No Gugus fungsi Bilangan gelombang (cm -1 ) Bilangan gelomnbang (cm -1 ) PMAA NIP MIP
1 C=O strech 1800-1690 1762,94  1726,29  1759,08 2 C=C strech 1500-1700 1637,56  1450,47  1598,99 3 N-H strech 3000-3500 3566,38  3552,88  3552,88 4 N-H bend 1650-1580 - 1600,92 - 5 O-H ikatan H 3300-2500 3062,96  3066,67  3062,96
6 C-O
strech 1300-1000 1224,80  1257,59  1224,80 Hasil Optimasi Komposisi pada Pembuatan Elektroda Karbon/MIP
Penentuan  komposisi  optimum  pada pembuatan  elektroda  pasta  karbon/MIP bertujuan  untuk  mendapatkan  elektroda dengan  respon  potensial  yang  baik sehingga dapat menganalisis analit secara maksimal. Pada penelitian ini karbon aktif bertindak  sebagai  absorben  yang  bersifat konduktif, parafin sebagai material perekat,  dan  MIP  dengan  sisi  spesifik analit sebagai material untu memodifikasi elektroda,  Kinerja  elektroda  ditentukan dari faktor Nernst, jangkauan pengukuran, dan  linieritas  dari  kurva  antara  log konsentrasi  kreatin  dan  potensial  yang
terukur dari masing-masing elektroda yang dapat dilihat pada Tabel 3.
Berdasarkan Tabel 3 E3 dipilih sebagai elektroda yang memberikan kinerja optimum karena menghasilkan, jangkauan pengukuran,  faktor  Nernst  dan  linieritas yang  paling  bagus  dan  mendekati  nilai teoritisnya  dibandingkan  dengan  keempat elektroda lainnya
Tabel  3 Nilai  faktor  Nernst,  jangkauan pengukuran,  dan  linieritas  kurva  kalibrasi hasil  pengukuran  kreatin  10 -8 -10 -2 M menggunakan  elektroda/MIP  berbagai variasi komposisi Elektroda Komposisi (bagian) Faktor Nernst (mV/dek) Jangkauan pengukuran (M) Linieritas (r ) Karbon aktif MIP parafin E1 13 0 7 20,80 10 -6 -10 -2 0,9873 E2 12 1 7 9,36 10 -6 -10 -2 0,9846
E3 11 2 7 26,10 10 -6 -10 -2 0,9914 E4 10 3 7 11,00 10 -6 -10 -2 0,9853
E5 9 4 7 16,16 10 -6 -10 -2 0,9972

## Hasil optimasi pH larutan kreatin
Elektroda  dengan  komposisi  optimum yaitu  E3  digunakan  untuk  mengukur larutan  kreatin  pada  rentang  jangkauan pengukuran  10 -6 –10 -2 M.  Pembuatan larutan  kreatin  10 -6 –10 -2 M  dilakukan dengan penambahan KCl 0,1 M bertindak sebagai  larutan  elektrolit  pendukung berfungsi untuk menstabilkan nilai potensial  pada  saat  proses  analisis berlangsung..  Hasil  pengukuran  untuk optimasi pH pada larutan kreatin 10 -6 –10 - 2 M dapat dilihat pada Gambar 3 dan Tabel 4.
Gambar  3 Kurva  hubungan  log  [kreatin] dan  potensial  elektroda  pada  penentuan komposisi optimum
Berdasarkan  Tabel  4  elektroda  pasta karbon/MIP  bekerja  secara  optimal  pada
pH 6, Sehingga dapat dikatakan bahwa E3 pada  pH  6  merupakan  elektroda  dengan komposisi dan pH optimum untuk analisis kreatin.
Tabel  4 Data  faktor  Nernst,  jangkauan pengukuran,  dan  linieritas  dari  hasil pengukuran  kreatin  10 -6 -10 -2 M  dengan rentang pH 4-8 menggunakan E3
pH E3 Faktor Nernst Jangkauan pengukuran Linieritas (r ) 4 12,66 10 -6 -10 -2 0,9558 5 14,60 10 -6 -10 -2 0,9562 6 27,04 10 -6 -10 -2 0,9904 7 17,70 10 -6 -10 -2 0,9769 8 17,34 10 -6 -10 -2 0,9868

## Hasil Uji Kinerja Elektroda dan Validitas Metode Analisis
Elektroda  dikatakan  memiliki  kinerja yang  baik  untuk  analisis  kreatin  apabila memiliki jangkauan pengukuran yang luas dan  faktor  Nernst  yang  mendekati  29,5 mV/dekade. Data potensial elektroda pada pengukuran larutan kreatin 10 -8 -10 -2 untuk penentuan  jangkauan  pengukuran  dapat dilihat  pada  Tabel  5,  Gambar  4,  dan Gambar 5.
Tabel 5. Data potensial elektroda Konsentrasi (M) Potensial (mV vs Ag/AgCl) 10 -2 835,3
10 -3
806 10 -4
771 10 -5
752 10 -6
726 10 -7
739 10 -8 718
Jangkauan  pengukuran  dapat  dilihat dari rentang konsentrasi yang memberikan garis lurus pada kurva hubungan antara log konsentrasi  dengan  nilai  potensial,  serta mendekasi nilai faktor Nernstnya, sehingga jangkauan pengukuran elektroda pasta  karbon/MIP  pada  analisis  kreatin adalah  10 -6 -10 -2 M  dengan  faktor  Nernst sebesar 27,26 mV/dekade.
Limit  deteksi  ditentukan  melalui  titik potong  kurva  non-linier  dengan  kurva linier pada analisis larutan kreatin 10 -8 -10 - 2 M.  Persamaan  kurva  linier  yang diperoleh  dari  penelitian  ini  adalah  y  = 27.26x  +  887.1,  sedangkan  persamaan garis  non  liniernya  adalah  y  =  17x 2 + 261.2x + 952.8. Perpotongan antara kurva non linier dengan kuva linier dapat dilihat pada Gambar 6.
Gambar  4. Kurva  hubungan  antara  log [kreatin] dengan potensial elektroda
Gambar 5 Kurva standar kreatin
Gambar 6. Kurva hubungan log [keratin] dengan potensial elektroda pada penentuan limit deteksi
Dari regresi kurva non linier dan linier diperoleh limit deteksi sebesar 1,1x10 -6 M.
Pada penelitian ini, waktu yang 700 720 740 760 780 800 820 840 860 -8 -6 -4 -2 0 Y = 27.26x + 887.1 R 2 = 0.9913 P o te n si al ( m V, v s A g/A gC l) Log [kreatin]
dibutuhkan  elektroda  pasta  karbon/MIP dalam  merespon  kreatin  58  sampai  60 detik.  Waktu  respon  yang  diperoleh merupakan  waktu  yang  dibutukan  analit untuk  mencapai  kesetimbangan  pada permukaan elektroda.
Akurasi dalam penelitian ini menyatakan  ketepatan  elektroda  sebagai sensor  dalam  analisis  kreatin.  Akurasi ditentukan  dengan  mengukur  potensial elektroda pada larutan kreatin pada rentang jangkauan  pengukuran  yaitu  10 -6 -10 -2 M menggunakan E3. Data nilai akurasi hasil analisis kreatin dapat dilihat pada Tabel 6
Tabel 6. Data akurasi hasil analisis kreatin menggunakan E3
Konsentrasi Sebenarnya (M) Konsentrasi Hasil Analisis (M) Akurasi (%) 10 -6 1,231x10 -6
123,1 10 -5 1,107x10 -5 110,1
10 -4 5,508x10 -5 55,0 10 -3 1,059x10 -3 105,9
10 -2 1,258x10 -2 125,8
Berdasarkan Tabel 6 nilai akurasi yang diperoleh selanjutnya dibandingkan dengan  batasan  menurut Association  of Official Analytical Chemist (AOAC). Pada penelitian  ini  yang  memenuhi  standar AOAC  adalah  konsentrasi  10 -3 M, sedangkan  pada  konsentrasi  10 -6 ,  10 -5 , 10 -4 ,  dan  10 -2 M  belum  memenuhi  nilai standart AOAC (Taverniers et al ., 2004).
.
Tabel  7. Data  KV  hasil  pengukuran kreatin 10 -6 -10 -2 M menggunakan E3.
Konsentrasi
(M)
Nilai Potensial
(mV,vsAg/AgCl) Potensial Rata-rata Standar Deviasi KV (%)
10 -6 721 728 729 726 4,36 0,60 10 -5 750 752 754 752
8 0,27 10 -4 768 770 775 771 26 0,47 10 -3 809 804 805 806 14 0,3 10 -2 832 835 839 835,3 24,67 0,42
Presisi dinyatakan dengan nilai koefisien  variasi  (KV).  Taverniers et  al .,
(2004)  menyatakan  bahwa  suatu  metode pengukuran  dikatakan  memiliki  ketelitian yang  tinggi  apabila  dari  perhitungan diperoleh  nilai  <11  %  untuk  konsentrasi
10 -6  – 10 -2 M.  Data  nilai  KV  hasil pengukuran  larutan  kreatin  10 -6 -10 -2 M dapat dilihat pada Tabel 7
Berdasarkan  Tabel  7  nilai  KV  yang telah  memenuhi  standart  AOAC.  Dengan demikian  dapat  dikatakan  elektroda  pasta karbon/MIP yang dikembangkan memiliki ketelitian  yang  baik.  Pada  penelitian  ini waktu hidup elektroda dinyatakan dengan jumlah pemakaian. penentuan waktu hidup elektroda.  Data  hasil  penentuan  waktu hidup elektroda dapat dilihat pada Tabel 8.
Tabel 8. Data jangkauan pengukuran dan faktor Nernst pada penentuan waktu hidup
E3 Pemakaian ke- Jangkauan Pengukuran (M) Faktor Nernst (mV/dekade) 1-8 10 -6 -10 -2 17,50 11-27 10 -6 -10 -2 26,60 30-55 10 -6 -10 -2 27,04 55-63 10 -6 -10 -2 27,26 64-74 10 -6 -10 -2 25,20 75-85 10 -6 -10 -2 18,00
Berdasarkan  Tabel  8  elektroda  pasta karbon/MIP  memberikan  penurunan  nilai faktor  Nernst  pada  pemakaian  ke  64-85, sehingga  dapat  dikatakan  waktu  hidup elektroda  pasta  karbon/MIP  yaitu  hingga pemakaian ke-85.

## Hasil uji selektivitas
Pada  penelitian  ini  uji  selektivitas elektroda untuk analisis kreatin dilakukan dengan  menggunakan  matriks  glukosa pada  konsentrasi  3  10 -3 ,  5  10 -3 ,  dan 11  10 -3 M.  Pemilihan  larutan  glukosa disebabkan  karena  glukosa  merupakan molekul  dengan  konsentrasi  yang  cukup tinggi  dalam  darah  dan  memungkinkan dikenali  oleh  elektroda  karena  kemiripan gugus fungsinya dengan kreatin. Elektroda dikatakan selektif terhadap kreatin apabila memberikan  nilai  K ij pot <1.  Adapun  data hasil  selektivitas  elektroda  dapat  dilihat pada Tabel 9.
Berdasarkan  Tabel  9  diketahui  bahwa E3  selektif  terhadap  kreatin  daripada glukosa  pada  konsentrasi  rendah  dan
normal,  namun  kurang  selektif  pada glukosa  konsentrasi  tinggi  dalam  darah. Hal  ini  dimungkinkan  semakin  pekat konsentrasi  glukosa  akan  berkompetisi dengan kreatin untuk mencapai permukaan elektroda
Tabel  9. Data  K ij hasil  perhitungan  uji selektivitas  elektroda  dalam  matriks glukosa menggunakan E3
Konsentrasi kreatin (M) Konsentrasi Glukosa (M) Nilai Potensial (mV) Nilai
Potensial rata-rata (mV) K ij pot Pengukuran 1 2 10 -4 3  10 -3 337 331 334 0,02 10 -4 5  10 -3 365 369 367 0,30 10 -4
11  10 -3 401 402 401,5 3,24

## Kesimpulan
Komposisi optimum
material penyusun  elektroda  pasta  karbon/MIP untuk analisis kreatin secara potensiometri terdiri dari karbon aktif, MIP, dan parafin dengan  perbandingan  11:2:7.  Adapun  pH optimum  larutan  kreatin  adalah  pH  6.
Kinerja  elektroda  pasta  karon/MIP  untuk analisis  kreatin  dinyatakan  dengan  nilai faktor Nernst yaitu sebesar 27,26 mv/dekade dengan linieritas kurva 0,9913 pada  jangkauan  pengukuran  10 -6 -10 -2 M.
Elektroda pasta karbon/MIP yang dikembangkan  memberikan  nilai  akurasi sebesar  55-125,8%  serta  presisi  yang dinyatakan dengan nilai KV sebesar 0,27- 0,6%.  Waktu  respon  elektroda  pasta karbon/MIP adalah 58-66 detik dan dapat digunakan  hingga  pemakaian  ke-85.  Uji selektivitas  elektroda  menghasilkan  nilai K ij < 1 pada konsentrasi rendah dan normal glukosa dan K ij > 1 pada konsentrasi tinggi.

## Saran
Adanya penelitian lanjutan yang mempelajari  pengaruh  matriks  selain glukosa  terhadap  analisis  kreatin  dan tentang aplikasi elektroda pasta karbon/MIP  untuk  analisis  kreatin  pada sampel darah

## Daftar Pustaka
Ardon,  O.,  Procter,  M.,  Mao,  R.,  Longo, N.,  Landau, Y.E., Shilon-Hadass,  A., Gabis,  L.V.,  Hoffmann,  C.,  Tzadok, M.,  Heimer,  G.,  Sada,  S.,  Ben-Zeev,
B.  and  Anikster,  Y.,  2016,  Creatine Transporter Deficiency: Novel
Mutations  and  Functional  Studies,
Molecular  Genetics  and  Metabolism
Reports, 8 : 20-23
Athiroh,  A.,  2016  Modifikasi  Elektroda
Pasta  Karbon  dengan Imprinted Zeolite sebagai Sensor Untuk Analisis Kreatin secara Potensiometri, Skripsi,
Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Airlangga
Brudnak,  M.  A.,  2004,  Creatine:  are  the Benefits  Worth  the  Risk, Toxicology Letter , 150 : 123-130
Kustyarini,  L.,  2016,  Pengembangan
Elektroda Pasta Karbon / Molecularly
Imprinted  Polymer  (Mip)  Dengan Monomer  Asam  Metakrilat  untuk Analisis Glukosa secara Potensiometri, Skripsi, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Airlangga
Lakshmi,  D.,  Prasad,  B.B.  and  Sharma,
P.S., 2007, Imprinted Polymer
Modified  Hanging  Mercury  Drop
Electrode  for  Differential  Pulse
Cathodic Stripping Voltammetric Analysis  of  Creatine, Biosensor  and Bioelectronics , 22 : 3302-3308
Patel, A.K., Sharma, P.S. and Prasad, B.B.,
2010, Trace-Level Sensing of Creatine  in  Real  Sample  Using  A Zwitterionic  Molecularly  Imprinted Polymer  Brush  Grafted  to  Sol–Gel Modified  Graphite  Electrode, Thin Solid Films, 518 : 2847-2853
Perskyi,  A.M.  and  Brazeau,  G.A.,  2001, Clinical Pharmacology of the Dietary Supplement  Creatine  Monohydrate, Pharmacological  Reviews, 53:161– 176
Riesberg,  L.A.,  Weed,  S.A.,  McDonald, T.L.,  Eckerson,  J.M.  and  Drescher, K.M.,  2015,  Beyond  Muscles:  The Untapped  Potential  of  Creatine, International  Immunopharmacology, 1-12
Sahara,  E.,  2008,  Penentuan  Cu,  Pb,  Cd, dan  Zn  Dalam  Air  Secara  Stripping Potentiometri dengan Elektroda Konvensional dan Kombinasi, Jurnal Kimia , 2 : 105-110
Sewell, A.C., Murphy, H.C. and Iles, R.A., 2002,  Proton  Nuclear  Magnetic Resonance  Spectroscopic  Detection of  Sialic  Acid  Storage  Disease, Clinical Chemistry , 48 : 357-359 Taverniers,  I.,  Loose,  M.  D.,  dan Bockstaele,  E.  V.,  2004,  Trends  in Quality in the  Analytical  Laboratory. II.  Analytical Method Validation and
Quality Assurance, Trends in
Analytical Chemistry , 23 : 1-8
Telting-Diaz,  M.,  and  Qin,  Y.,  2006,
Potentiometry, Comprehensive
Analytical Chemistry , 47: 625-659 Tessutti,  L.S.,  Macedo,  D.V.,  Kubota, L.T., and Alves, A.A., 2013, Measuring  The  Antioxidant  Capacity of Blood Plasma Using Potentiometry, Analytical Biochemistry, 441 : 109-114 Wallimann,  T.,  Wyss,  M.,  Brdiczka, D.,Nicolay,  K.,  and  Eppenberger, H.M., 1992, Intracellular Compartmentation, Structure and Function of Creatine Kinase
Isoenzymes in Tissues with High and Fluctuating  Energy  Demands:  The
'Phosphocreatine  Circuit'  for  Cellular Energy Homeostasis , Journal of biochemistry , 281 : 21-40
Yokoyama,  Y.,  Horikoshi,  S.,  Tukahashi, T., and Sato, H., 2000, Low Capacity Cation Exchange Chromatography of Ultraviolet-asorbing  Urinary  Basic
Metabolites  Using  a  Reserved  Phase Column Coated with Hexadecysulfonate, Journal Chromatography A , 886 : 297-302