## SINTESIS KARBOKSIMETIL SELULOSA (CMC) DARI SELULOSA KULIT DURIAN ( Durio zibethinus )
[Synthesis of Carboxymethyl Cellulose (CMS) of Durian Peel ( Durio Zibethinus ) Cellulose]
Dini Safitri 1* , Erwin Abdul Rahim 1 , Prismawiryanti 1 , Rismawati Sikanna 1
1) Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Tadulako. Jl. Soekarno Hatta, Kampus Bumi Tadulako Tondo Palu, Telp. 0451- 422611
Diterima 30 Desember 2016, Disetujui 1 Maret 2017

## ABSTRACT
The investigation about of carboxymethyl cellulose (CMC) of Durian peel  ( Durio zibethinus ) cellulose has been done. The research aim is to determine the best ratio of sodium mono-chloroacetate toward cellulose  and  is  to  determine  the  reaction  time  in  the  synthesis  of  carboxymethyl  cellulose  of  durian peel  in  order  to  obtain  the  highest  substitution  degree.  The  applied  of  ratio  variations  and  reaction time were 5:5, 6:5, 7:5, 8:5, 9:5 grams and 1, 2, 3, 4, 5, respectively. The result showed that the best ratio  of  sodium  mono-chloroacetate  toward  cellulose  was  7:5  gram  with  yields  and  the  substitution degree of 39.39% and 1.17, respectively. The best time reaction was found at 4 hours with yields and the substitution degree of 39.77 % and 1.2, respectively.
Keywords: Durian peel, carboxymethyl cellulose, substitution degree.

## ABSTRAK
Telah  dilakukan  penelitian  tentang  sintesis  karboksimetil  selulosa  (CMC)  dari  selulosa  kulit  durian ( Durio  zibethinus ).  Penelitian  ini  bertujuan  untuk  menentukan  rasio    natrium  monokloroasetat  / selulosa  dan  waktu  reaksi  dalam  sintesis  karboksimetil  selulosa  dari  kulit  durian  ( Durio  zibethinus ) untuk memperoleh derajat subsitusi tertinggi. Variasi  rasio yang digunakan adalah 5:5, 6:5, 7:5, 8:5, dan  9:5  gram  serta  waktu reaksi  yang  digunakan  adalah  1,  2,  3, 4,  dan  5  jam  yang  masing-masing dilakukan  secara  duplo.  Dari  hasil  penelitian  diperoleh  rasio  natrium  monokloroasetat  /  selulosa terbaik  yaitu  7:5  gram  dengan  rendemen  sebesar  39,93  %  dan  nilai  derajat  subsitusi  sebesar  1,17. Sedangkan  hasil  karboksimetil  selulosa  diperoleh  waktu  reaksi  terbaik  adalah  4  jam  dengan rendemen sebesar 39,77 %  dan nilai derajat sibsitusi sebesar 1,2.
Kata kunci : kulit durian, karboksimetil selulosa, derajat subsitusi.

## LATAR BELAKANG
Limbah  tumbuhan  yang  terbuang merupakan  salah  satu  sumber  pencemar lingkungan  akibatnya  akan  menibulkan penyakit, dilain pihak tentunya mengurangi keindahan kota dan masih banyak masalah  yang  lain.  Salah  satunya  adalah limbah  kulit  durian,  yaitu  limbah  organik yang  tidak  dimanfaatkan.  Mengacu  pada struktur  kulit  durian  yang  keras  dan berserat,  maka  sangat  potensial  untuk diolah  menjadi    suatu  produk.  Salah  satu potensi  kulit  durian  yaitu  sebagai  bahan baku  pembuatan Carboxymethyl  cellulose (CMC).  Kulit  durian  memiliki  kandungan selulosa  yang  tinggi  (50-60%),  lignin  (5%) dan  pati  (5%)  (Kurniawan  dkk,  2013). Berdasarkan kandungannya tersebut, maka  kulit  durian  potensial  untuk  diolah menjadi senyawa CMC.
CMC adalah  salah  satu  senyawa hasil  modifikasi  selulosa  dan  banyak dimanfaatkan pada industri farmasi, makanan,  tekstil,  detergen,  dan  produk kosmetik.  CMC  biasanya  digunakan  untuk pengental,  penstabil  emulsi,  dan  bahan pengikat  (Wijayani  dkk . ,  2005).  Awalnya CMC  diproduksi dari selulosa kayu karena memiliki  kandungan  selulosa  42-47% (Dumanauw, 1990).
Pembuatn  CMC  dipengaruhi  oleh proses  alkalisasi  dan  karboksimetilasi yang  selanjutnya  menentukan  mutu CMC  yang  dihasilkan.  Proses  alkalisasi menggunakan  basa  NaOH.  Alkalisasi adalah  untuk  mengaktifkan  gugus-
gugus  hidroksil  (-OH)  dari  selulosa untuk  selanjutnya  dilakukan  reaksi karbosimetilasi. Selain itu, tujuan penambahan  NaOH  adalah  sebagai pengembang  selulosa,  yang  bertujuan memudahkan difusi reagen karboksimetilasi. Tahap karboksimetilasi menggunakan  asam  monokloroasetat ataupun  bentuk  garamnya.  Jumlah penggunaan  natrium  monokloroasetat merupakan  faktor  lain  mempengaruhi proses substitusi pada molekul selulosa (Pribadi, 1985). Seiring dengan bertambahnya jumlah basa yang digunakan  akan  mempermudah  dan mempercepat proses
difusi monokloroasetat  menuju  ke  gugus hidroksil  pada  selulosa  (Wijayani  dkk, 2005).
Dilihat dari fungsi natrium hidroksida dan natrium
monokloroasetat maka komposisi kedua  reagen  baik  reagen  alkalisasi maupun karboksimetlilasi dalam proses ini  sangat  menentukan  kualitas  CMC yang  akan  dihasilkan.  Bidin  (2010) melaporkan  bahwa  pembuatan  CMC dari  jerami  padi  menghasilkan  nilai derajat  subsitusi  terbaik  (1,48)  pada penggunaan rasio natrium monokloroasetat  terhadap  selulosa  6:5 yang  direaksikan  selama  4  jam.  Hasil tersebut  lebih  baik  bila  dibandingkan dengan  penelitian  sebelumnya  yang
dilakukan  oleh  Wijayani  dkk  (2005) yang  menggunakan  selulosa  eceng
gondok sebagai bahan dasar pembuatan  CMC  dengan  nilai  derajat subsitusi sebasar 0,85.
Penelitian ini dilakukan untuk menghasilkan  CMC  dengan  karakteristik sesuai  dengan  standar  yang  berlaku. Proses penambahan jumlah reagen alkalisasi  dan  reagen  karboksimetilasi diharapkan  dapat  meningkatkan  derajat subtitusi.  Maka  melalui  penelitian  ini diharapkan diperoleh CMC dengan kualitas  yang  lebih  baik  sehingga  dapat berkontribusi bagi kemajuan penegetahuan  dalam  hal  pemanfaatan limbah  menjadi  produk  bernilai  ekonomi tinggi.

## METODE PENELITIAN Bahan dan Peralatan
Bahan yang digunakan dalam penelitian  ini  adalah  serbuk  kulit  durian (Durian  Montong),  natrium  hidroksida, metanol, natrium monokloroasetat, hidrogen  peroksida,  asam  asetat  glasial, asam nitrat, asam klorida, etanol, akuades dan indikator PP.
Peralatan  yang  digunakan  dalam penelitian adalah Seperangkat alat Spektrofotometer Fourier  Transform  Infra
Red (FTIR) Prestige 21 Shimadzu, penangas  air,  oven  analitik  Memmert, termometer,  ayakan  ukuran  60  mesh, neraca  analitik,    desikator,  hot  plate Cimarec, buret statif dan klem, kain saring, kertas  pH,  viskometer  ostwald,  gilingan
tepung,  mortar  agate,  KBr  Die,  Pressure, plat  KBr    dan  alat-alat  gelas  yang  umum digunakan dalam laboratorium kimia.

## Prosedur Penelitian
Delignifikasi Kulit Durian (Nur’ain, 2016)
Serbuk kulit durian direndam dengan menggunakan  larutan  natrium  hidroksida 10%  dengan  perbandingan  pelarut  1  :  10 (b/v),  kemudian  diaduk  dengan  rata sampai seluruh serbuk kulit durian terendam sempurna. Perendaman dilakukan  selama  24  jam.  Setelah  itu disaring dengan menggunakan kain saring. Residu yang diperoleh kemudian direndam kembali  dengan  menggunakan  larutan hidrogen  peroksida  10  %  perendaman  ini dilakukan  selama  24  jam.  Kemudian campuran  tersebut  disaring  dan  residu yang  dihasilkan  dicuci  dengan  aquadest yang telah dididihkan hingga bau hidrogen peroksida hilang. Residu kemudian dimasukkan  ke  dalam  cawan  petri,  lalu dikeringkan  di  dalam  oven  dengan  suhu 60 o C  hingga  berat  konstan.  Rendemen selulosa ditentukan dengan rumus sebagai berikut :
Rendemen Selulosa (%) =
×100% Variasi  Natrium  Monokloroasetat  untuk Sintesis
Karboksimetil Seluosa (Nur’ain, 2016)
5  gram  berat  kering  selulosa  kulit durian  dimasukkan  kedalam  erlenmeyer 250  ml  ditambahkan  100  mL  aquadest. Selanjutnya  ditambahkan  10  ml  larutan NaOH  30  %  tetes  demi  tetes  selama  1
jam.  Setelah  selesai  dilanjutkan  proses karboksimetilasi  dengan  menambahkan ClCH 2 COONa  sebanyak  (5  g).  Campuran kemudian  dipanaskan  dengan  suhu  60 o C selama  3  jam.  Setelah  itu  campuran disaring dan residunya direndam menggunakan  100  ml  metanol  selama  24 jam.  Kemudian  campuran  dinetralkan menggunakan  larutan asam asetat glasial. Campuran  kemudian  disaring  kembali  dan residunya  dikeringkan  di  dalam  oven dengan  suhu  60 o C  hingga  beratnya konstan.  Karboksimetil  selulosa  yang dihasilkan ditentukan, rendemen dan derajat  subtitusinya.    Perlakuan  untuk variasi  ClCH 2 COONa  (6  g,  7  g,  8  g  dan  9 g)  mengikuti prosedur diatas.
Variasi waktu reaksi sintesis karboksime til selulosa (Nur’ain, 2016)
5  gram  berat  kering  selulosa  kulit durian  dimasukkan  kedalam  erlenmeyer 250  ml  ditambahkan  100  mL  aquadest. Selanjutnya  ditambahkan  10  ml  larutan NaOH  30  %  tetes  demi  tetes  selama  1 jam.  Untuk  mengetahui  kondidsi  optimum waktu reaksi sintesis karboksimetil selulosa, digunakan natrium monokloroasetat    yang  menghasilkan derajat  subtitusi  tertinggi  dengan  waku reaksi yaitu 1 jam, 2 jam, 3 jam, 4 jam dan 5  jam  yang  dipanaskan  pada  suhu  60 o C.
Campuran kemudian disaring dan
residunya  direndam  menggunakan  100  ml metanol selama 24 jam. Kemudian campuran dinetralkan menggunakan larutan  asam  asetat  glasial.  Campuran kemudian  disaring  kembali  dan  residunya
dikeringkan  di  dalam  oven  dengan  suhu 60 o C hingga beratnya konstan. Setelah itu, karboksimetil  selulosa  yang  dihasilkan ditentukan derajat substitusinya.

## Penentuan  Derajat  Subtitusi  (Nur’ain, 2016)
Dua  gram  karboksimetil  selulosa dicampurkan  dengan  60  ml  larutan  etanol 95% sambil diaduk secara merata. Kemudian  ke  dalamnya  ditambahkan  10 ml  larutan  asam  nitrat  2  M  dan  campuran diaduk kembali selama 2 menit. Campuran dipanaskan  selama  5  menit  dan  kembali diaduk  selama  15  menit.  Setelah  itu, campuran  disaring  dan  residunya  dicuci menggunakan  30  ml  larutan  etanol  95% yang  telah  dipanaskan  sampai  60 o C. Residu selanjutnya dicuci kembali menggunakan larutan metanol, dan dilanjutkan  pengeringan  di  dalam  oven pada  suhu  105 o C  sampai  3  jam.  0,5  g residu  dimasukkan  di  dalam  erlenmeyer lalu  ditambahkan  100  ml  aquadest  sambil di  aduk.  Setelah  itu,  menambahkan  25  ml larutan  natrium  hidroksida  0,5  N,  lalu dipanaskan  selama  15  menit.  Dalam keadaan panas, campuran tersebut dititrasi dengan larutan asam klorida 0,3 N dan menggunakan indikator pp.
Derajat  subsitusi  ditentukan  dengan persamaan berikut :
% CMC (Persen Karboksimetil)
= [(Vo- Vn) x 0,058 x 100] / M Derajat Subsitusi (DS)
= [162 x % CMC / [5800-(57 x %CMC)]

## Keterangan :
Vo  =  ml  asam  klorida  yang  digunakan  untuk menitrasi blanko,
Vn  =  ml  asam  klorida  yang  digunakan  untuk menitrasi sampel, dan M = berat sampel (gram).

## Pengukuran  Berat  molekul  (Habibah,
2013)
Ditimbang  0,025  gram  karboksimetil selulosa.  Dimasukkan  ke  dalam  labu  ukur 25  mL  dan  dilarutkan  sedikit  demi  sedikit dengan  aquadest  hingga  garis  batas  labu takar. Setelah larut dihomogenkan campuran.  Dimasukkan  larutan  ke  dalam viskometer Ostwald. Dicatat waktu alir dari campuran  tersebut.  Dilakukan  sebanyak tiga  kali.  Dilakukan  prosedur  yang  sama untuk setiap karboksimetil selulosa dengan variasi  konsentrasi  larutan  (0,0375  g/25 mL;  0,05  g/25  mL;  0,0625  g/25  mL;  0,075 g/25  mL;  0,0875  g/25  mL;  dan  0,1  g/25 mL).
Viskositas spesifik η sp =
Viskositas intrinsik [η] = (ηsp/c) η  = KM α
Keterangan : K  dan a =   Konstanta Mark-Houwink ( K= 1,7 x 10 - 2 dan a= 0,91) η = Viskositas intrinsik t = waktu alir zat t 0 = waktu alir pelarut M = Bobot molekul zat C = Konsentrasi

## Pengukuran pH (Wijayani dkk, 2005)
Ditimbang  1  g  berat  kering  CMC, ditambahkan  100  mL  aquadest  kemudian dipanaskan  sampai  suhu  70 o C  sambil diaduk  sampai  larut  dan    setelah  dingin diukur pH-nya.

## Analisis Spektrum FTIR
Disiapkan  zat  KBr  p.a  yang  sudah dioven  24  jam  (KBr  kering  bebas  air) kemudian diambil sampel sebanyak 15 mg diletakkan  diatas  mortar  yang  telah dibersihkan dengan aseton p.a dan tissue. Selanjutnya  Diambil  sejumlah  zat  KBr  p.a 300 mg kemudian diletakkan diatas mortar bersama  sampelnya.  Campuran  sampel dan KBr tersebut digerus hingga homogen selanjutnya  dituangkan  ke  dalam  KBr  Die. Dilakukan  pressure  10  x  1.000  kg  atau setara  dengan  10  ton  untuk  membuat pellet.  Dirunning  dengan  FTIR.    Sampel tersebut dianalisis pada bilangan gelombang dari 400 – 4500 cm -1 .

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Delignifikasi Serbuk Kulit Durian
Pada proses delignifikasi ini digunakan  bahan  baku  yaitu  serbuk  kulit durian  yang  berukuran  60  mesh.  Ukuran partikel  sangat  berpengaruh  terhadap proses  mendapatkan  senyawa  selululosa karena semakin kecil ukuran partikel maka semakin banyak  yang terekstrak sehingga jumlah  lignin  dan  hemiselulosa  yang terbebaskan semakin meningkat pula.
Hasil  proses  dari  delignifikasi  serbuk kulit  durian  ini  diperoleh  senyawa  selulosa dengan    rendemen  sebesar  36,573  % berwarna putih.  Penelitian yang dilakukan oleh  Nur’ain  (2016)  dengan  bahan  yang berbeda    yakni  batang  jagung  sebesar 36,127 %.
Kurniawan (2010) melaporkan
bahwa  kulit  durian  secara  proposional
mengandung  unsur  selulosa  yang  cukup tinggi  yaitu  50-60%,  lignin  5%,  dan  pati 5%.  Proses  penghilangan  komponen- komponen  pengotor  pada  serbuk  kulit durian  untuk  mendapatkan  selulosanya dilakukan  dengan  menambahkan  larutan basa  yaitu  NaOH  10  %  dan  dilakukan perendaman  selama  24  jam.  Menurut Robinson  (1995),  penghilangan  lignin dengan NaOH akan ditandai berupa warna merah kehitaman pada larutan.
Selanjutnya dilakukan perendaman dengan  larutan  hidrogen  peroksida  10  % untuk mendapatkan selulosa yang berwarna putih serta untuk menghilangkan senyawa  lignin  dan  hemiselulosa  yang masih  tersisa.  Menurut  Riama  (2012), Hidrogen  peroksida  dapat  melepaskan oksigen  dengan  cukup  kuat.  Penggunaan hidrogen peroksida sebagai agen pemucat ( bleaching) ,  yaitu  tidak  menghasilkan residua  tau  endapan.  Larutan  hidrogen peroksida  tidak  mengakibatkan  kerusakan berarti  pada  bahan  organik  dan  dapat menghasilkan produk yang  lebih putih  dan juga bersih.

## Rasio  Natrium  Monokloroasetat  dan Selulosa Terbaik
Rendemen  karboksimetil  selulosa (CMC)  yang  dihasilkan  pada  berbagai rasio  natrium  monokloroasetat  :  selulosa disajikan  pada  Gambar  1.  Jika  dilihat  dari gambar grafik tersebut  rendemen tertinggi karboksimetil  selulosa  terdapat  pada  rasio natrium  monokloroasetat  :  selulosa    5:5 gram yaitu sebesar 45,56 %.
Gambar 1. Pengaruh
jumlah natrium monokloroasetat terhadap rendemen    karboksimetil  selulosa dari kulit durian.
Rendemen yang diperleh pada penelitian ini  lebih kecil  jika dibandingkan dengan penelitian sebelumnya yang dilakukan oleh Bidin (2010), dengan bahan pembutan    karboksimetil  selulosa  berasal dari selulosa jerami padi diperoleh rendemen  tertinngi  pada  penambahn  6 gram natrium monokloroasetat yaitu sebesar    67,52  %  dan    penelitian    dari Melisa  (2014),  dengan  bahan  pembuatan karboksimetil  selulosa  berasal  dari tongkol jagung manis diperoleh rendemen tertinggi pada penambahan 7 gram natrium monokloroasetat yaitu sebesar  69,73 %.
Selain melihat rendemen yang dihasilkan  parameter  yang  penting  dalam penentuan  kualitas  karboksimetil  selulosa yang  dihasilkan  yaitu  derajat  subsitusi. Derajat  subsitusi  karboksimetil  selulosa yang  dihasilkan  pada  berbagai  rasio natrium monokloroasetat terhadap selulosa  disajikan  pada  Gambar  2.  Hasil terbaik  pada  pembuatan  karboksimetil selulosa  ini  yaitu  pada  rasio  natrium monokloroasetat  :  selulosa    7:5  gram dengan rendemen yang didapatkan
45,56 42,515 39,93 36,435 32,975 0 10 20 30 40 50 5:5 6:5 7:5 8:5 9:5 R e ndem e n ( C M C ) % Rasio Natrium Monokloroasetat : Selulosa (b/b)
sebesar  39,93  %  dengan  nilai  derajat subsitusi sebesar 1,17.
Gambar 2. Pengaruh
jumlah natrium monokloroasetat  terhadap  derajat subsitusi karboksimetil selulosa dari kulit durian.
Jika  dibandingkan  dengan  penelitian sebelumnya  yang  dilakukan  oleh  Nur’ain (2016), dengan bahan pembutan karboksimetil selulosa berasal dari selulosa  tongkol  jagung  derajat  subsitusi tertinggi    yaitu  sebesar  0,839 . Menurut Aambjornsson et  al .,  (2013),  derajat subsitusi  maksimum  untuk  CMC  adalah  3 dengan  rata-rata  nilai  diantara  0,4-1,5. Semakin  tingginya  nilai  derajat  subsitusi dari  CMC,  maka  kelarutannya  dalam  air akan  meningkat  pula.  Derajat  subsitusi yang dihasilkan pada penelitian ini berkisar antara 0,52- 1,17.
Proses pembutan karboksimetil selulosa  terdiri  atas  dua  tahap  yaitu alkalisasi  dan  karboksimetilasi.  Proses alkalisasi pada penelitian ini menggunakan larutan  NaOH  30%.  Penambahan  NaOH 30%  dilakukan  secara  perlahan  selama  1 jam.  Hal  ini  dilakukan  agar  campuran reaksi  merata  maka  selulosa  harus terbasahi  seluruhnya  oleh    larutan  NaOH. Fungsi  dari  NaOH    ini  yaitu  mengaktifkan
gugus-gugus  OH  pada  molekul  selulosa dan sebagai pengembang. Proses pengembangan selulosa ini akan mempengaruhi  proses  selanjutnya  yaitu proses  karboksimetilasi  dimana  kondisi karboksimetilasi akan optimum jika
pengembangannya optimum.
Proses karboksimetilasi ini menggunakan  Natrium  monnokloroasetat. Menurut  Wijayani  dkk  (2005),  jumlah natrium  monokloroasetat  yang  digunakan akan  berpengaruh  terhadap  subsitusi  dari unit anhidroglukosa pada selulosa.
Semakin  tinggi  reaksi  subsitusi  maka semakin  tinggi  pula  kualitas  karboksimetil selulosa yang dihasilkan.
Dalam proses karboksimetilasi  pada penambahan 5-7 gram natrium monokloroasetat terlihat nilai derajat subsitusi semakin tinggi. Hal ini dikarenakan  semakin  banyak  natrium monokloroasetat  maka  semakin  banyak gugus anhidroglukosa yang tersubsitusi.
Sedangkan  pada  penambahn  8-9 gram  natrium  monokloroasetat  terjadi penurunan  derajat  subsitusi.  Hal  ini dikarenakan  semakin  banyaknya  produk samping yang terbentuk sehingga karboksimetil  selulosa  yang  dihasilkan mengalami penurunan nilai derajat subsitusi.  Menurut  Wijayani  dkk  (2005), kemurnian  dari  CMC  akan  mengalami penurunan jika jumlah natrium monokloroasetat semakin naik. Hal tersebut diakibatkan oleh semakin banyaknya terbentuk natrium klorida
(NaCl) dan natrium glikolat
0.52 0.76 1.17 0.93 0.84 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 5:5 6:5 7:5 8:5 9:5 D e ra ja t S ubsi tusi Rasio Natrium Monokloroasetat : Selulosa (b/b)
(HOCH 2 COONa) yang mengakibatkan turunnya derajat subsitusi.

## Waktu  Reaksi  Sintesis  Karboksimetil Selulosa (CMC) Optimum
Rendemen  karboksimetil  selulosa yang  dihasilkan  pada  berbagai  waktu reaksi disajikan pada Gambar 3.
Gambar 3. Pengaruh  waktu  reaksi  terhadap derajat subsitusi karboksimetil selulosa dari kulit durian
Jika  dilihat  dari  gambar  grafik tersebut    maka  dapat  dilihat  rendemen tertinggi  tertinggi  terdapat  pada  waktu reaksi selama 4 jam yaitu sebesar 39,77%. Jika dibandingkan dengan penelitian sebelumnya  yang  dilakukan  oleh  Nur’ain (2016), dengan bahan pembutan karboksimetil selulosa berasal dari selulosa tongkol jagung diperoleh rendemen  tertinngi  pada  penambahn  6 gram natrium monokloroasetat yaitu sebesar  91,95 %.
Pada  waktu  reaksi  1  sampai  4  jam rendemen yang dihasilkan semakin banyak  dan  pada  5  jam  waktu  reaksi rendemen  yang  dihasilkan  menurun.  Hal ini  dikarenakan  rendemen  yang  dihasilkan berbanding lurus dengan derajat subsitusi. Semakin  banyak  gugus  OH  pada  selulosa alkali yang digantikan oleh gugus
karboksimetil  dari  natrium  monokloroastat semakin  banyak  CMC  yang  terbentuk sehingga  rendemen  yang  dihasilkan  juga tinggi.  Derajat  subsitusi  karboksimetil selulosa  yang  dihasilkan  pada  berbagai waktu reaksi disajikan pada Gambar 4.
Gambar 4.  Pengaruh  waktu  reaksi  terhadap derajat subsitusi karboksimetil selulosa dari kulit durian
Hasil terbaik pada pembuatan karboksimetil selulosa ini yaitu pada waktu reaksi  selama  4  jam  dengan  rendemen yang didapatkan sebesar 39,77 % dengan nilai derajat subsitusi sebesar 1,2 serta pH 6,89.  Karboksimetil  seulosa  yang  berasal dari kulit durian ini  memenuhi persyaratan CMC mutu I dari SNI. Menurut SNI mutu 1, nilai derajat subsitusi karboksimetil selulosa  yaitu  0,7-1,2  serta   pH  6-8.  Serta jika dibandingkan dengan penelitian sebelumnya hasil yang diperoleh jauh lebih baik.  Menurut  penelitian  yang  dilakukan oleh  Nur’ain  (2016),  dengan  bahan pembutan    karboksimetil  selulosa  berasal dari  selulosa  batang  jagung  diperoleh rendemen  tertinngi  pada  waktu  reaksi selama  4  jam    dengan  rendemen  yaitu sebesar    91,95  %  dan  derajat  subsitusi tertinggi yaitu 0,785.
37.43 38.46 38.78 39.77 39.12 36 37 38 39 40 1 2 3 4 5 R e ndem e n (C M C ) % Waktu Reaksi  (Jam) 0,5 0.74 1.07 1.2 0.95 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 0 2 4 6 D e ra ja t S ubsi tusi Waktu reaksi
Jika dilihat dari grafik Gambar 4 pada waktu  reaksi  1  sampai  4  jam  terjadi kenaikan nilai derajat subsitusi.
Peningkatan  ini  terjadi  karena  dengan bertambahnya waktu reaksi yang digunakan  dalam  proses  karboksimetilasi akan meningkatkan kesempatan terjadinyaa  reaksi  subsitusi  yang  terjadi. Pada waktu reaksi tersebut reaksi berlangsung secara efektif sehingga kontak  yang  lebih  baik  antara  agen eterifikasi  dengan  selulosa  dan  molekul korboksimetil  selulosa  terbentuk  secara sempurna (Pushpamalar  dkk,  2005).  Pada waktu  reaksi  5  jam  terjadi  penurunan derajat  subsitusi.  Menurut  Pushpamalar dkk  (2005),  penurunan  derajat  subsitusi disebakan  oleh  proses  degradasi  polimer atau  pemecah  molekul-molekul  besar menjadi molekul-molekul yang lebih sederhana pada karboksimetil selulosa.

## Hasil Penetuan Berat Molekul
Berat  molekul  karboksimetil  selulosa (CMC)  yang  diperoleh  pada  waktu  reaksi optimum  dengan  derajat  subsitusi tertinggi sebesar  8.174,353  g/mol.  Nilai  berat molekul  yang  didapatkan  jauh  lebih  kecil dari  berat  molekul  yang  disyaratkan  yaitu 90000. USP (United States Pharmacopeia) mendeskripsikan sodium karboksimetil selulosa  merupakan  garam  sodium  yang berasal  dari  sebuah  polikarboksimetil  eter selulosa.  Berat  molekulnya  adalah  90000- 700000. Menurut penelitan yang dilakukan oleh  Awaludin  dkk  (2004),  karboksimetil selulosa  (CMC)  yang  diperoleh  dari
selulosa  bakteri  memiliki  berat  molekul 48.885  g/mol,  sedangkan  karboksimetil selulosa  (CMC)  dari  selulosa  tumbuhan memiliki berat molekul 34.235 g/mol.
Spektrum  FTIR  Karboksimetil  Selulosa (CMC) dari Kulit Durian
Spektrum FTIR karboksimetil selulosa  yang  dihasilkan  pada    rasio natrium monokloroasetat  :  selulosa  terbaik dan  waktu  reaksi  optimum  disajikan  pada Gambar 5 .
Pada  gambar  diatas  dapat  dilihat spektra  FTIR    karboksimetil  selulosa  dari kulit durian. Munculnya bilangan gelombang  3417    adalah  gugus  OH  yang merupakan ciri khas dari selulosa. Menurut Eriningsih (2011), gugus fungsi OH  sangat kuat  pada  bilangan  gelombang  3427  cm -1 . Menurut Saputra dkk (2014), pada panjang gelombang  3700-3100  cm -1 merupakan gugus  OH  yang  menunjukan  terbetuknya kelompok  ikatan  hidrogen  antara  atom hidrogen  dalam  satu  kelompok  gugus hidroksil  lain  monomer  glukosa    pada rantai polimer selulosa.

## Gambar 5. Spektrum FTIR Karboksimetil selulosa
Munculnya  vibrasi  pada  bilangan gelombang  2924  merupakan  gugus  C-H.
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2400 2800 3200 3600 4000 4400 1/cm 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %T 3417 .86 2924 .09 1600 .92 1413 .82 1327 .03 1247 .94 1159 .22 1068 .56 1020 .34 920. 05 700. 16 592. 15 cm c
Menurut Eriningsih (2011) gugus hidrokarbon (C-H) pada bilangan gelombang  sekitar  2950  cm -1 .  Pada bilangan  gelombang  1413  menujukan adanya  gugus  -CH 2. serta  pada  panjang gelombang 1600 menujukan adanya gugus  karboksil.  Menurut  Lestari  dkk (2014),  CMC  teridentifikasi  mempunyai gugus  karboksil  pada  panjang  gelombang 1604  cm-1  dan  ikatan –CH 2 pada  panjang gelombang 1419 cm -1 . Berdasarkan identifikasi  tersebut  terbukti  bahwa  CMC yang  dihasilkan  mempunyai  kemiripan gugus  fungsi  dengan  CMC  komersial  dan mempunyai  bilangan  gelombang  yang menunjukkan gugus konstituen pada CMC yaitu gugus karboksil dan –CH 2 .
Pada  bilangan  gelombang  1068 menunjukan  adanya    eter  yang  terbentuk yaitu  gugus  C-O-C.  Menurut  Eriningsih (2011),  gugus eter (-O-) pada 1049 cm-1. Dari  hasil  gugus  fungsional  yang  terukur dari  spektrum  FTIR  dengan  dengan masing-masing  serapan  pada  daerah panjang  gelombang  tertentu  menunjukan kesesuaian  dengan  struktur  karboksimetil selulosa. Hal ini ditandai dengan terdapatnya  vibrasi    OH,  ikatan  -  C-H, gugus karboksil (COO-), ikatan –CH 2 ,  dan gugus eter (-O-).

## KESIMPULAN
Berdasarkan  hasil  penelitian  yang telah  dilakukan,  didapatkan  rasio  terbaik natrium  monokloroasetat  :  selulosa  yang menghasilkan  karboksimetil  selulosa  dari kulit durian yaitu 7 : 5  dengan nilai derajat
subsitusi  sebesar  1,17    dan  waktu  reaksi optimum  yang menghasilkan karboksimetil selulosa  dari  kulit  durian  yaitu  4  jam dengan nilai derajat subsitusi sebesar 1,2 .

## UCAPAN TERIMAKASIH
Secara
khusus peneliti menyampaikan ucapan terima kasih kepada  Laboran  Jurusan  Kimia  FMIPA UNTAD.

## DAFTAR PUSTAKA
Aambjornsson  HA.,  K.  Schenzel.,  U. Germgard.  2013.  Carboxymethyl cellulose  Produced  at  Different Mercerization
Condition and Caracterized  by  NIRFT  Raman Spectroscopy  in  Combination  with Multivariate Analytical Methods, BioResources . 8(2):1918-1932. Awaludin, A, 2004. Karboksimetilasi Selulosa Bakteri, Fakultas matematika  dan  ilmu  pengetahuan alam . [Skripsi]. Bogor: IPB.
Bidin  A.  2010.  Optimasi  Kondisi  Reaksi
Sintesis Karboksimetil Selulosa dari
Jerami Padi ( Oryza sativa ),
[Skripsi]. Palu: Program Studi Kimia Universitas Tadulako.
Dumanauw,  J.F,  1990, Mengenal  Kayu ,
Yogyakarta: Kanisius.
Eriningsih  R.,  Rizka  Yulina,  Theresia
Mutia. 2011. Pembuatan Karboksimetil Selulosa Dari Limbah Tongkol  Jagung  Untuk  Pengental
Pada  Proses  Pencapan  Tekstil, Jurnal Ilmiah Arena Tekstil. 26 (2): 105-113.
Habibah  R.,  Nasution  DY.,  Muis  Y.  2013. Penentuan  Berat  Molekul  Dan Derajat  Polimerisasi  Α  –  Selulosa Yang  Berasal  Dari  Alang-Alang ( Imperata Cylindrica ) Dengan Metode  Viskositas ,  Jurnal  Saintia Kimia . 1(2).
Kurniawan  D.  W.,    Arifan,  F.,  Adim,  M.  D.
K.  2013 . Pembuatan  Pulp  dengan Memanfaatkan  Limbah  Kulit  Durian
( Durio  zibethinus Murr)  dengan Campuran  ( Resina  colophonium ) Guna Mencegah Degradasi Lingkungan , Jurnal Gema Teknologi. 17 (3): 100-102. Lestari  P.,  Titi  Nur  H.,  Siti  Hanum  I.  L., Djagal Wiseso M. 2014. Pengembangan Teknologi Pembuatan Biopolimer Bernilai Ekonomi Tinggi Dari Limbah Tanaman Jagung (Zea mays) Untuk  Industri  Makanan:  CMC (Carboxymethylcellulose). [Skripsi] . Yogyakarta: Universitas Gadjah Mada. Melisa. 2014. Optimasi Sintesis Karboksimetil Selulosa Dari Tongkol  Jagung  ( Zea  mays  L
Saccharata), Jurnal of natural science . 3 (2) : 70-78.
Nur’ain,  2016, Optimasi  Kondisi  Reaksi Untuk Sintesis Karboksimetil Selulosa (CMC) Dari Batang Jagung  (Zea  mays L. ). [Skripsi]. Palu: Universitas Tadulako.
Pribadi  T.  1985.  Pembuatan  CMC  dan Pemurnian  Sodium  Karboksimetil Selulosa  (CMC), Berita  Selulosa, XXI . (4): 135-140.
Pushpamalar  V.  Langford,  S.J.,  Ahmad, M.,  Lim  Y.Y.  2006,  Optimization  of rection  condition  for  preparing carboxymethyl  cellulose  from  sago waste, Carbohydrate  Polymers 64: 312-318.
Riama G. 2012. Pengaruh H 2 O 2 ,
Konsentrasi Naoh Dan  Waktu Terhadap  Derajat  Putih  Pulp    dari
Mahkota  Nanas, Jurnal  Teknik kimia ,  18 (3) : 25-34.
Robinson  T.E.  1995. Kandungan  Organik Tumbuhan Tinggi . Bandung: ITB.
Saputra A.H.; Qadhayna, L.; Pitaloka, A.B.
2014. Synthesis and Characterization  of  Carboxymethyl Cellulose (CMC) from Water
Hyacinth  Using  Ethanol-Isobutyl Alcohol  Mixture  as  the  Solvents, International  Journal  of  Chemical Engineering  and  Applications .  5(1): 36-40.
Wijayani,  A.,  U.  Khoirulah  dan  T.  Siti,
2005,  Karakterisasi  Karboksimetil Selulosa (CMC) dari Eceng Gondok (Eichornia  crassipes (Mart)  Solms ) .
Indo. J. Chem . 5 (3): 228 – 23.