Abstrak— Sintesis  material  kristal  ZIF-8  menggunakan metode solvotermal  dalam  media etanol:N-N,dimetilformamida pada  suhu  120  °C  selama  40  jam  dengan  variasi  perbandingan pelarut 0, 1:9, 2:8, 3:7, 4:6, 5:5 dan 7:3 telah berhasil dilakukan. Karakteristik  ZIF-8  hasil  sintesis  berdasarkan  kristalinitas dengan  XRD  menunjukkan  puncak  karakteristik  pada  semua sampel  pada  daerah  2θ  sebesar  7,3;  10,3;  12,7;  16,4  dan  18,0°. Hasil  karakterisasi  dengan  FTIR  membuktikan  terbentuknya ZIF-8 dengan munculnya spektra pada bilangan gelombang 420 cm -1 yang  mengindikasikan  terjadinya  ikatan  antara  seng  dan nitrogen. Hasil dengan SEM menunjukkan morfologi permukaan paling baik pada ZIF-8(3:7) berbentuk segi empat.
Kata Kunci— Etanol, DMF, karakterisasi, ZIF-8.

## I. PENDAHULUAN
ALAM  beberapa  tahun  terakhir, metal  organic framework (MOF)  telah  menarik  perhatian  banyak peneliti  karena MOF  memiliki  luas  permukaan  dan  volume pori  besar  [1]-[6].  Pengendalian  bentuk  dan  ukuran  partikel merupakan  hal  yang  penting  karena  bentuk  dan  ukuran partikel  menentukan  sifat  kimia  dan  fisika  dari  partikel. Dibandingkan  dengan  material  MOF  yang  umum,  MOF berukuran  nano  dapat  menunjukkan sifat  yang  khas  atau meningkatkan  hasil  dari  adsorpsi,  membran  dan  katalis  [7]- [10]. Oleh karena itu, MOF telah menjadi kelompok baru dari kristal  berpori  yang  memiliki  beberapa  keunggulan dibandingkan  dengan  material  organik  konvensional  baik mikropori  maupun  mesopori  dan  memiliki  banyak  potensi untuk aplikasi dalam bidang adsorpsi, pemisahan/penyimpanan gas, dan katalis heterogen [11]-[13].
Salah satu jenis MOF yang telah berhasil disintesis adalah zeolitic  imidazolate  framework (ZIF).  ZIF  merupakan kelompok  dari MOF  dengan  stabilitas termal dan  kimia  yang tinggi  [14]. Awalnya  ZIF-8  disintesis  sebagai  mikrokristal oleh Yaghi, dkk menggunakan N,N-dimetilformamida (DMF) [15].    ZIF-8 yang dihasilkan memiliki struktur sodalit (SOD), dengan  ukuran  pori  11,6  Å  dan  diameter  pori  3,4  Å  serta strukturnya  fleksibel  dan  memungkinkan  masuknya  molekul yang  lebih  besar  dari  ukuran  celah  ini  [16]. Secara  umum, sintesis  ZIF-8  dikembangkan  dengan metode  solvotermal dalam pelarut  jenis  amida [17]. Sintesis  ZIF-8  dalam  pelarut DMF telah dilaporkan oleh Sulistyo dkk. (2013) pada berbagai suhu solvotermal (100, 120, 140 ºC), masing-masing selama 6, 12,  24, 36 dan 48 jam. ZIF-8 hasil sintesis dengan morfologi paling  teratur  dan  luas  permukaan  besar  dihasilkan  pada
kondisi suhu solvotermal 120 ºC selama 24 jam. Selanjutnya, pada  sintesis  MOF-5,  kondisi  optimum  untuk  mendapatkan padatan  dengan  kristalinitas  tertinggi  dan  morfologi  paling teratur adalah sintesis  secara solvotermal dalam  pelarut DMF pada suhu kristalisasi 120 ºC selama 24 jam [18].
Metode  solvotermal  untuk  sintesis  ZIF-8  telah  berhasil dilakukan  dalam  berbagai  pelarut  organik,  yaitu  metanol [19][20], N’N -dimetilformamida  (DMF)  [21]-[23], N’N - dietilformamida (DEF) [24], dan air [25]. Sintesis ZIF-8 yang melibatkan  pencampuran  sederhana  menggunakan  pelarut metanol pada suhu kamar dihasilkan ZIF-8 berukuran ~50 nm dengan yield sekitar 50%.  [26][27].  Material nanokristal juga telah  diperoleh  dalam  pelarut  air  [27].  Hasil  sintesis  ZIF-8 dengan  pelarut  air  memiliki  ukuran ~85  nm.  Namun berdasarkan  hasil  kristal  ZIF-8  skala  nano,  morfologi  dan distribusi ukuran kristal pada tingkat skala nano masih kurang baik,  sehingga  berbagai  strategi  metode  dilakukan  untuk memperbaikinya.
Berbagai  metode  digunakan  untuk  mengatur  ukuran nanokristal  ZIF-8,  seperti  sonokristalisasi  [28],  radiasi microwave  [29],  penggunaan micromixer [30],  atau  sintesis ionothermal  dengan microwave [31]. Pada  semua  metode tersebut, sintesis ZIF-8 dilakukan dengan tiga pelarut tunggal yaitu DMF,  air  dan  metanol.  Secara  umum  dalam  desain metode  sintetis,  pelarut  yang  digunakan  adalah  pelarut tunggal. Penggunaan pelarut campuran untuk sintesis material MOF  telah  dilaporkan  oleh  Yang  dkk.  (2014),  yaitu  sintesis MOF-5  dengan  metode  solvotermal  dalam  campuran  pelarut etanol  dan  DMF  pada  suhu  120  °C.  Yang  dkk.  (2014) melaporkan  bahwa  penggunaan  campuran  pelarut  etanol  dan DMF  untuk  sintesis  MOF-5  dengan  doping  Ni  dapat mengontrol  ukuran  dan  bentuk  kristal  yang  dihasilkan. Penggunaan  campuran  pelarut  etanol  dan  DMF  tersebut diterapkan  pada  penelitian ini  untuk sintesis  ZIF-8. Pengaruh pelarut  adalah  hal  yang  penting  dalam  domain  kimia koordinasi untuk meningkatkan  kristalinitas  material. Selain itu  penggunaan  campuran  pelarut  etanol  dan  DMF memberikan nilai ekonomis karena telah diketahui harga DMF cukup tinggi dibandingkan dengan etanol.

## II. METODOLOGI PENELITIAN

## A. Alat dan Bahan
Peralatan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  terdapat dua  macam,  yakni  peralatan  gelas  dan  peralatan  ukur. Peralatan  gelas  terdiri  dari  gelas  beaker,  gelas  vial,  spatula,

## Sintesis Zif-8 dengan Metode Solvotermal dalam Pelarut Etanol dan Dimetilformamida
Pradipta Pangastuti, Muhammad Nadjib Mudjahid, dan Ratna Ediati Jurusan Kimia, FMIPA, Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS) Jl. Arief Rahman Hakim, Surabaya 60111 Indonesia
e-mail : nadjib@chem.its.ac.id
D
labu ukur, pipet volum, pipet tetes, pro pipet, corong, hotplate magnetic  stirrer , magnetic  stirrer ,    kaca  arloji,  termometer, sentrifuge dan buret. Peralatan ukur terdiri dari neraca analitis, difraktometer  Philips  X’Pert  PN–1830  X-ray, Fourier Transform  Infrared (FTIR)  ,  Shimadzu Instrument  Spectrum One 8400S, Scanning Electron Microscopy - Energy Dispersive X-ray (SEM-EDX)  Zeiss  EVO  MA  10,  N 2 adsorpsi Quantachrome dan Thermogravimetry  Analyzer (TGA- METTLER TOLEDO). Sedangkan,
bahan-bahan Zn(NO3)2•6H2O  (Sigma-Aldrich,99,0%),  2-metilimidazol (MeIM,  Sigma-Aldrich,  99,0%),    N’N–dimetilformamida (DMF, Merck, 99,8%) dan etanol (C 2 H 5 OH, Merck, 99,7%).
B. Sintesis Zeolitic Imidazolate Frameworks-8 (ZIF-8) ZIF-8 disintesis  dengan  mereaksikan 2,3873  gr
Zn(NO3)2•6H2O  dan  1,4942  gr  MeIM  dalam  30  mL etanol:DMF dengan variasi rasio volume 0, 1:9, 2:8, 3:7, 4:6, 5:5,  dan  7:3 dalam  gelas  vial  bertutup  dan  diaduk  dengan pengaduk  magnetik  selama  20  menit  agar  larutan  homogen. Selanjutnya,  campuran  reaksi  dipanaskan dalam  oven  dengan laju  pemanasan  5  °C/min  hingga  120 °C  selama  40  jam. Setelah proses pemanasan, campuran reaksi didiamkan hingga suhu  kamar.  Endapan  yang  terbentuk  kemudian  didekantasi dan  ditambahkan  15  mL  metanol  dan  dibiarkan  selama  dua hari  dengan  penggantian  tiap  harinya.    Kemudian  dilakukan proses  pengeringan dengan  oven  vacuum pada  suhu  70°C selama 20 menit, dilanjutkan pada oven suhu 100 ºC selama 2 jam.

## C.Karakterisasi Hasil Sintesis ZIF-8
Hasil padatan kemudian dikarakterisasi dengan spektrofotometer  FTIR,  difraktometer  Sinar-X  (XRD) dan Scanning Elektron Microscope (SEM).

## III. HASIL DAN DISKUSI
A. Sintesis ZIF-8 (Zeolitic Imidazolate Frameworks-8) Sintesis  ZIF-8 (Z eolitic  Imidazolate  Frameworks -8) dilakukan  dengan metode  solvotermal  dengan  prekursor garam  logam  terhidrasi  berupa  seng  nitrat  heksahidrat (Zn(NO 3 ) 2 ·6H 2 O) dan  ligan  organik  berupa  2-metilimidazol (MeIM) dalam media etanol:DMF.
Berdasarkan pengamatan secara  visual hasil dari campuran reaksi berwarna putih kecuali pada pelarut yang menggunakan DMF saja yang berwarna kuning pucat. Padatan kuning pucat tersebut kemungkinan  besar  merupakan  hasil  reaksi  dari logam  Zn 2+ dan  ligan  2-metilimidazol.  Selanjutnya  endapan yang  terbentuk  kemudian  didekantasi  dan  dicuci  dengan  15 mL  metanol  dan  dibiarkan  selama  24  jam.  Proses  pencucian dilakukan  dua  kali  untuk  menghilangkan  sisa  pelarut  DMF yang  terjebak  dalam  kerangka  ZIF-8.  Selanjutnya  proses pengeringan dilakukan dalam vakum pada suhu 70 °C selama 20  menit  untuk  menghilangkan  metanol  yang  terperangkap dalam kristal ZIF-8 karena titik didih metanol adalah 65 °C.
Selanjutnya,  kristal hasil sintesis dinotasikan sesuai dengan variasi  rasio  volume  etanol:DMF  berturut-turut  yaitu  ZIF-8 (0),  ZIF-8  (1:9),  ZIF-8  (2:8),  ZIF-8  (3:7),  ZIF-8  (4:8),  ZIF-8 (5:5) dan ZIF-8 (7:3).
Hasil  sintesis  yang  memiliki  berat  sampel terbesar  adalah ZIF-8(0),  dan  secara  umum  penambahan  etanol  telah menurunkan  berat  padatan  hasil  sintesis.  Penurunan  berat  ini kemungkinan  karena  proses  protonasi  dari  ligan  imidazol semakin  berkurang  dengan  bertambahnya  jumlah  etanol. Meskipun  demikian,  Yang  dkk.  (2014) melaporkan  bahwa penambahan  etanol  dalam  pelarut  DMF  pada  sintesis MOF-5 yang  didoping  Ni  dapat  mengontrol  ukuran  dan  morfologi kristal yang dihasilkan.

## B. Hasil Karakterisasi dengan Difraksi Sinar-X (XRD)
Analisis  menggunakan  difraksi  sinar-X  dilakukan  untuk mengetahui  struktur  dan  kristalinitas  dari  ZIF-8  hasil  sintesis (Gambar 1)
Gambar 1. Difaktogram sinar- X sampel ZIF-8 hasil sintesis dan penelitian Zhang dkk. (2011)
Pola difraksi sinar-X dari ZIF-8 yang telah dipaparkan oleh Zhang  dkk.  (2011)  memiliki  puncak  karakteristik  pada  sudut 2θ sebesar 7,29; 10,32; 12,65; 16,5 dan 18,1°. Pada penelitian ini,  pola  difraksi  sinar-X  dari  hasil  sintesis  ZIF-8 menunjukkan  puncak  di  sekitar  7,3;  10,3;  12,7;  16,4  dan 18,0°.
Jika dibandingkan dengan  hasil  yang telah dilaporkan oleh Zhang dkk. (2011), pola difraksi sinar-X padatan hasil sintesis pada  penelitian  sama  dengan  yang  telah  dilaporkan.  Namun pada sampel ZIF-8(7:3), intensitas puncak karakteristik terlalu rendah    dibandingkan  dengan  hasil penelitian  milik  Zhang dkk,  (2011)  hal  tersebut  disebabkan  kristal  belum  terbentuk sempurna.
Derajat kristalinitas diperoleh  dari  intensitas  puncak khususnya  pada  puncak  daerah  2θ  sekitar  7º  [32].  Dari  hasil difraksi  sinar-X,  puncak  pada  2θ=7º  memiliki  intensitas tertinggi  adalah  pada  sampel  ZIF-8  (1:9),  pada  daerah  7,43º. Diasumsikan bahwa ZIF-8(1:9) yang disintesis dengan metode solvotermal  pada  suhu  120  ºC  memiliki  tingkat  kristalinitas
5 10 15 20 25 In te n si ta s (% ) 2    0 2:8 3:7 4:6 5:5 Zhang dkk (2011) 1:9 7:3 Zhang dkk (2011) In te ns it y (% )
yang  paling  tinggi  sehingga  digunakan  sebagai  pembanding dan kristalinitasnya dianggap 100 % (Tabel 1). Dari hasil yang telah didapatkan,  kristalinitas dari padatan ZIF-8 (1:9)  adalah yang paling tinggi, yaitu sebesar 100 %.

## C. Hasil Karakterisasi dengan Spektroskopi Inframerah
Gambar  2.  Menunjukkan  spektra  FTIR  dari  hasil  sintesis ZIF-8. Terdapat pita serapan yang tajam pada daerah 421 cm- 1  menunjukkan  vibrasi  stretching  Zn-N  yang  menandakan bahwa di dalam sampel ZIF-8  membentuk ikatan antara  seng dengan  nitrogen.  Pada  daerah  bilangan  gelombang  994  cm-1 dan 1145 cm -1 menunjukkan vibrasi streching C-N. Selain itu streching C=N muncul pada daerah bilangan gelombang 1580 cm -1 .  Untuk  daerah  bilangan  gelombang  sekitar  1682  cm -1 menunjukkan  vibrasi  streching  C=C.  Dan  pada  bilangan gelombang  2930  cm -1 menunjukkan  adanya  ikatan  C-H  sp 3 dan  bilangan  gelombang  3130  cm -1 menunjukkan  adanya ikatan C-H sp 2 [33]-[35].
Spektra  pada  hasil  sintesis  dengan  variasi  volume  rasio etanol:DMF  menujukkan  kesamaan  pita  serapan  dengan referensi MeIM, hal tersebut menunjukkan bahwa MeIM telah bereaksi sepenuhnya selama pembentukan struktur ZIF-8.
Gambar  2. Spektra  FTIR  sampel  ZIF-8  hasil  sintesis  dengan  variasi  rasio volume etanol:DMF.
D . Hasil Karakterisasi SEM-EDX
Morfologi permukaan dari sampel ZIF-8 hasil sintesis pada variasi  volume  rasio  etanol:DMF  ZIF-8(0),  ZIF-8(3:7)  dan ZIF-8(5:5) ditunjukkan pada Gambar 3. Struktur ZIF-8 terlihat teratur dan terdapat partikel kecil-kecil yang menempel.
Gambar  3. Foto SEM (a) ZIF-8(0); (b) ZIF-8(3:7); (c) ZIF-8(5:5)
Partikel  kecil tersebut  merupakan  kristal-kristal  ZIF-8. Dibuktikan  dari  hasil  XRD,  bahwa  tidak  ada  senyawa  lain selain  ZIF-8.  Morfologi  yang  paling  teratur  adalah  ZIF-8 (3:7).  Keteraturan  morfologi  terlihat  pada  foto  hasil  SEM dengan bentuk bidang  segi empat. Pengamatan  menggunakan SEM mendukung hasil dari difraktogram XRD, dimana, ZIF-8 (3:7)  memiliki  kristalinitas  yang  lebih  besar  dibandingkan dengan  kristalinitas  ZIF-8  (5:5).  ZIF-8(3:7)  hasil  sintesis memiliki  kesesuaian  morfologi  dengan  ZIF-8  yang  telah disintesis oleh Nguyen dkk. (2012). Menurut Cho dkk. (2013), morfologi  yang  dihasilkan  mengindikasikan  bahwa  kerangka ZIF-8  yang  terbentuk  dari  kation  Zn 2+ dan  ligan  2- metilimidazol  terkoordinasi  secara  tetrahedral  membentuk cincin segi empat dari klaster ZnN 4 .

## IV. KESIMPULAN
Sintesis  kristal  ZIF-8  dengan  metode  solvotermal  dalam media etanol: N,N -dimetilformamida  pada suhu 120 °C selama 40  jam  dengan  variasi  perbandingan  pelarut  0,  1:9,  2:8,  3:7, 4:6,  5:5  dan  7:3  telah  berhasil  dilakukan.  Kristal  ZIF-8  yang dihasilkan  berbentuk  butiran  berwarna  putih.  Karakteristik ZIF-8  hasil  sintesis  berdasarkan  kristanilitas  dengan  XRD menunjukkan  puncak  karakteristik  pada  semua  sampel  pada daerah  2θ  sebesar  7,3;  10,3;  12,7;  16,4 dan  18,0°.  Hasil karakterisasi  dengan  FTIR  membuktikan  terbentuknya  ZIF-8 dengan munculnya spektra pada bilangan gelombang 420 cm -1 yang  mengindikasikan  terjadinya  ikatan  antara  seng  dan nitrogen.  Hasil  dengan  SEM  menunjukkan  morfologi permukaan paling baik pada ZIF-8(3:7) berbentuk segi empat.
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 2-metilimidazol ZIF-8(0) ZIF-8(3:7) ZIF-8(5:5) Bilangan Gelombang (cm -1 ) T ra n sm it an ( % ) T ra n sm it ta n ce ( % ) Wavenumber (cm -1 )

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada  Drs.  Muhammad Nadjib  M.,  M.S.  dan  Dra. Ratna  Ediati,  MS.,  Ph.D.  selaku dosen pembimbing penulis.

## DAFTAR PUSTAKA
[1]Rosi,  N.L,  Eckert J.,  Eddaoudi M.,  Vodak D.T.,  Kim J., O’Keeffe M., Yaghi O.M. (2013).  Hydrogen  storage  in  microporous  metal-organic frameworks. Science., 300, 1127-1129.
[2]Maji  T.K.,  Matsuda  R.,  Kitagawa  S.,  (2007).  Photoactivation  Of  A Nanoporous Crystal For On-Demand Guest Trapping And Conversion. Nat. Mater., 6, 142–148.
[3]Li  J.,  Kuppler  R.J.,  Zhou  H.C.,  (2009).  Selective  Gas Adsorption And Separation In Metal–Organic Frameworks. Chem. Soc ., 38, 1477–1504
[4]Yuan  B.,  Pan  Y.,  Li  Y.,  Yin  B.,  Jiang  V.  (2010).  A  Highly  Active Heterogeneous  Palladium  Catalyst  for  the  Suzuki–Miyaura  and Ullmann  Coupling  Reactions  of  Aryl  Chlorides  in  Aqueous  Media. Chem. Int . Ed., 49, 4054–4058
[5]Zhang  M.,  Guan  J.,  Zhang  B.,  Su  D.,  Williams  C.T.,  Liang  C.,  (2012). Chemical  Vapor  Deposition  of  Pd(C 3 H 5 )(C 5 H 5 )  to  Synthesize Pd@MOF-5 Catalysts for Suzuki Coupling Reaction. Catal. Lett ., 142, 313–318
[6]Jiang, D., Mallat, T., Krumeich, F. & Baiker, A. (2011). Polymer-Assisted Synthesis Of Nanocrystalline Copper-Based Metal-Organic Framework For Amine Oxidation. Catal. Commun ., 12 (7), 602-05.
[7]Guo, H. L., Zhu, Y. Z., Wang, S., Su, S. Q., Zhou, L., Zhang, H. J., (2012). Combining  Coordination  Modulation  with  Acid-Base  Adjustment  for the  Control  over  Size  of  Metal-Organic  Frameworks. Chem. Mater., 24 (3), 444-450.
[8]Taylor-Pashow  KML,  Della  Rocca  J,  Xie  Z,  Tran  S,  Lin  W.  (2009). Postsynthetic  modifications  of  iron-carboxylate  nanoscale  metal- organic  frameworks  for  imaging  and drug  delivery. J  Am  Chem  Soc ., 131, 14261–14263.
[9]Zacher  D.,  Shekhah  O.,  Wöll  C.,  Fischer  R.  A.  (2009). Thin films of metal-organic frameworks Chem. Soc ., 38, 1418-1429.
[10] Jiang  H.L.,  Akita  T.,  Ishida  T.,  Haruta  M.,  Xu  Q.,  Am  J.  (2011). Synergistic  catalysis  of  Au@Ag  core-shell  nanoparticles stabilized  on metal-organic framework. Chem. Soc ., 133 1304–1306.
[11] Moggach,  Stephen  A.,  Bennet,  Thomas  D.,  Cheetham,  Anthony  K. (2009).  The  Effect  of  Pressure  on  ZIF-8:  Increasing  Pore  Size  with Pressure  and  the  Formation  of  a  High-Pressure  Phase  at  1,47  GPa. Angewandte Chem., 121, 7221-7223.
[12] Nguyen,  L.T.  L.,  Le,  K.K.A.,  Phan,  N.T.S.  (2012).  A  Zeolitic Imidazolate  Framework  ZIF-8  Catalyst  for  Friedel-Crafts  Acylation. Chin. Journal Of Catalysis ., 33, 688-696.
[13] Zhang, Z., Xian, S., Xi,  H., Wang, H., Li,  Z. (2011). Improvement  of CO 2 Adsorption on ZIF-8 Crystals Modified by Enhancing Basicity of Surface. Chemical Engineering Science., 66, 4878-4888.
[14] Phan,  A.,  Doonan,  C.J.,  Uribe-Romo,  Fernando  J.,  Knobler,  C.B., O’Keeffe,  M., Yaghi,  O.M.  (2009).  Synthesis,  Structure,  and  Carbon Dioxide  Capture  Properties  of  Zeolitic  Imidazolate  Frameworks. Accounts of Chemical Research., 43, 58-67.
[15] Park,  K. S.,  Ni,  Z., Cote,  A. P.,  Choi,  J.  Y., Huang,  R.,  Uribe-Romo, Fernando  J.,  Chae,  Hee  K., O’Keeffe  M.,  Yaghi,  Omar  M.  (2006). Exceptional  Chemical  and  Thermal  Stability  of  Zeolitic  Imidazolate Frameworks. Proceeding  of  the  National  Academy  of  Sciences., 103, 27.
[16] Fairen-Jimenez, D, Moggach, SA, Wharmby, MT, Wright, PA, Parsons, S & Düren, T (2011). Opening the Gate: Framework Flexibility in ZIF- 8  Explored  by  Experiments  and  Simulations, American  Chemical Society. , 133, 23, 8900-8902.
[17] Phan,  A.,  Doonan,  C.J.,  Uribe-Romo,  Fernando  J.,  Knobler,  C.B., O’Keeffe,  M.,  Yaghi,  O.M.  (2009).  Synthesis,  Structure,  and  Carbon Dioxide  Capture  Properties  of  Zeolitic  Imidazolate  Frameworks. Accounts of Chemical Research., 43, 58-67.
[18] Mulyati,  T.A.  (2014).  Aktivasi  Karbon  Berpori  Bertemplat  MOF-5 Menggunakan  KOH  sebagai  Material  Penyimpan  Hidrogen.  Thesis Kimia Institut Teknologi Sepuluh Nopember
[19] Venna,  Surendar  R.,  Carreon,  Moises  A.  (2009)  Highly  Permeable Zeolite Imidazolate Framework-8 Membranes for CO 2 /CH 4 Separation. J. AM. CHEM. SOC 132, 76-79.
[20] Cravillon, J., Schruder, C.A., Bux, H., Rothkirch, A., Caro, J., Wiebcke, M.  (2011)  Formate  Modulated  Solvothermal  Synthesis  of  ZIF-8 Investigated  Using  Time-Resolved  In  Situ  X-ray  Diffraction  and Scanning  Electron  Microscopy. The  Royal  Society  of  Chemistry . 12 , 2086-2090 .
[21] Park,  K. S.,  Ni,  Z., Cote,  A. P.,  Choi,  J.  Y., Huang,  R.,  Uribe-Romo, Fernando  J.,  Chae,  Hee  K.,  O’Keeffe  M.,  Yaghi,  Omar  M.  (2006). Exceptional  Chemical  and  Thermal  Stability  of  Zeolitic  Imidazolate Frameworks. Proceeding  of  the  National  Academy  of  Sciences., 103, 27.
[22] Nguyen,  L.T.  L.,  Le,  K.K.A.,  Phan,  N.T.S.  (2012).  A  Zeolitic Imidazolate  Framework  ZIF-8  Catalyst  for  Friedel-Crafts  Acylation. Chin. Journal Of Catalysis ., 33, 688-696.
[23] Zhang, Z., Xian, S., Xi,  H., Wang, H., Li,  Z. (2011). Improvement  of CO 2 Adsorption on ZIF-8 Crystals Modified by Enhancing Basicity of Surface. Chemical Engineering Science., 66, 4878-4888.
[24] Park,  K. S.,  Ni,  Z., Cote,  A. P.,  Choi,  J.  Y., Huang,  R.,  Uribe-Romo, Fernando  J.,  Chae,  Hee  K.,  O’Keeffe  M.,  Yaghi,  Omar  M.  (2006). Exceptional  Chemical  and  Thermal  Stability  of  Zeolitic  Imidazolate Frameworks. Proceeding  of  the  National  Academy  of  Sciences., 103, 27.
[25] Venna,  Surendar  R.,  Carreon,  Moises  A.  (2009)  Highly  Permeable Zeolite Imidazolate Framework-8 Membranes for CO 2 /CH 4 Separation. J. AM. CHEM. SOC 132, 76-79.
[26] Cravillon, J., Schruder, C.A., Bux, H., Rothkirch, A., Caro, J., Wiebcke, M.  (2011)  Formate  Modulated  Solvothermal  Synthesis  of  ZIF-8 Investigated  Using  Time-Resolved  In  Situ  X-ray  Diffraction  and Scanning  Electron  Microscopy. The  Royal  Society  of  Chemistry . 12 , 2086-2090 .
[27] Pan, Y., Liu, Y., Zeng, G., Zhao, L., Lai, Z. (2011). Rapid Synthesis of Zeolitic Imidazolate Framework-8 (ZIF-8) Nanocrystals in an Aqueous System. Chem. Communication., 47, 2071-2073.
[28] Seoane  B.,  Zamaro  J.M.,  Tellez  C.,  Coronas  J.,  (2012). Sonocrystallization  of  zeolitic  imidazolate  frameworks  (ZIF-7,  ZIF-8, ZIF-11 and ZIF-20) Crys. Eng. Commun ., 14, 3103–3107
[29] Bao Q., Lou Y., Xing T., Chen J., (2013). Rapid Synthesis Of Zeolitic Imidazolate Framework-8 (ZIF-8) In Aqueous Solution Via Microwave Irradiation. Inorg. Chem. Commun., 37, 170–173
[30] Yamamoto D., Maki T., Watanabe S., Tanaka H., Miyahara M.T., Mae K., (2013). Synthesis and adsorption properties of ZIF-8 nanoparticles using a micromixer. Chem. Eng. J., 227, 145–150.
[31] Yang  L.,  Lu  Chin  H.,  (2012). Microwave-assisted  Ionothermal Synthesis  and  Characterization  of  Zeolitic  Imidazolate  Framework-8. Chem J ., 30–5, 1040–1044
[32] Venna, S.R., Jasinski, J.B., Carreon, M. A. (2010). Structural Evolution of  Zeolitic  Imidazolate  Framework-8. Journal  of  American  Chemical Society. , 132, 18030-18033.
[33] Nguyen,  L.T.  L.,  Le,  K.K.A.,  Phan,  N.T.S.  (2012).  A  Zeolitic Imidazolate  Framework  ZIF-8  Catalyst  for  Friedel-Crafts  Acylation. Chin. Journal Of Catalysis ., 33, 688-696
[34] Ordoñez,  M.  J.  C., Balkus, K. J.,  Ferraris,  J.  P. dan Musselman,  I.  H. (2010). Molekular sieving realized with ZIF-8/Matrimid  mixed-matrix membranes. Journal of Membrane Science ., 361, 28–37.
[35] Lanchas,  M.,  Vallejo-Sanchez,  D.,  Beobide  G.,  Castillo,  O.,  Aguayo, A.T., Luque, A., Roman P., (2012). A direct reaction approach for the synthesis of zeolitic imidazolate frameworks: template and temperature mediated  control  on  network  topology  and  crystal  size. Chem. Commun., 48, 9930-9932.