## KAJIAN PEMANFAATAN BIJI KOPI (ARABIKA) SEBAGAI BAHAN BAKU PEMBUATAN BIODIESEL
Bella Simbolon, Kartini Pakpahan, Siswarni MZ Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik Universitas Sumatera Utara Jl. Almamater Kampus USU Medan, 20155 Indonesia Email : bellasimbolon@yahoo.com

## Abstrak
Penelitian  ini  bertujuan  untuk  memanfaatkan  minyak  biji  kopi  sebagai  bahan  baku  pembuatan biodiesel  dengan  proses  esterifikasi  kemudian  dilanjutkan  transesterifikasi  dan  mempelajari pengaruh  variasi   perbandingan berat pelarut  : biji  kopi bubuk  pada proses  ekstraksi  minyak biji kopi rusak. Metodologi penelitian meliputi proses penyiapan bahan baku,ekstraksi, dan pengujian. Tahap  ekstraksi  dilakukan  dengan  variasi  jenis  pelarut  n-heksana  (C 6 H 14 )  dan  toluena (C 7 H 8 (C 6 H 5 CH 3 )) dan variasi jumlah pelarut melalui perbandingan 1:5, 1:6, 1:7 dan 1:8 terhadap massa sampel tiap run, yakni 40 gram. Variabel tetap lain adalah waktu ekstraksi 2 jam dan suhu ekstraksi dengan pelarut  n-heksana (C 6 H 14 ) (titik didih 69 0 C) adalah 70-75 0 C dan pelarut toluena (C 7 H 8 (C 6 H 5 CH 3 ))  (titik  didih  110 0 C)  adalah  110-115 0 C.  Tahap  pengujian  pemanfaatan  minyak kopi dilakukan dengan proses esterifikasi pada perbandingan molar metanol:asam lemak bebas = 3:1  dengan  katalis  H 2 SO 4 1%  v/v  selama  1  jam  dengan  pengadukan  600  rpm  dan  proses transesterifikasi  pada  perbandingan  molar  metanol:minyak  kopi  =  9:1  dengan  katalis  NaOH 1,75%  selama  2  jam  dengan  pengadukan  600  rpm.  Proses  esterifikasi  sebagai  pendahuluan dilakukan  karena  tingginya  kadar  asam  lemak  bebas  minyak  kopi,  yakni  22,2%.  Hasil  ekstraksi yang  diperoleh  meliputi  rendemen  minyak  kopi  maksimum  yang  diperoleh  17,73%  pada perbandingan berat toluena:bubuk kopi = 6:1, dan data minyak  kopi berupa densitas 93,75 gr/ml, viskositas 59,326 cP dan komposisi asam lemak tertinggi adalah asam linoleat sebesar 40,8765% dan asam palmitat 37,4492%.  Hasil esterifikasi dan transesterifikasi yang diperoleh berupa metil ester sebesar 39,63% dengan densitas 0,915 gr/ml, viskositas kinematik 22,5498 cSt dan titik nyala 130 0 C.
Kata kunci : minyak kopi, biodiesel, ekstraksi, esterifikasi, transesterifikasi, yield

## Abstract
This  research  aims  to  exploit  the  coffee  seed  oil  as  raw  material  for  biodiesel  by  esterification process, then followed by transesterification process and studied the influence of variations in the weight  ratio  of  solvent:  ground  coffee  beans  in  the  coffee  bean  oil  extraction  process.  The methodologies  of  this  research  are  conducted  on  the  process  of  preparation  of  raw materials,extraction,  and  testing  phase.    Extraction  is  done  with  a  variety  of  types  of  solvent  n- hexane (C 6 H 14 ) and toluene (C 7 H 8 (C 6 H 5 CH 3 )) and a variety of solvents through a ratio of 1:5, 1:6, 1:7  and  1:8  against  the  mass  of  each  run,  which  is  40  gram.  Another  variable  is  still  2  hours extraction  time  and  temperature  solvent  extraction  with  n-hexane  (C 6 H 14 )  (boiling  point  69 0 C)  is 70-75 0 c  and  the  solvent  toluene  (C 7 H 8 (C 6 H 5 CH 3 ))  (boiling  point  110 0 C)  is  110-115 0 C.  Testing phase is done by the use of coffee oil esterification process in the molar ratio of methanol: free fatty acid  catalyst  H 2 SO 4 =  3:1  with  1%  v  /  v  for  1  hour  with  stirring  600  rpm  and  transesterification process at a molar ratio of methanol: oil = 9:1 coffee with 1.75% NaOH catalyst for 2 hours with stirring  600  rpm.  Esterification  process  as  conducted  preliminary  due  to  high  levels  of  free  fatty acids  coffee  oils,  which  is  22.2%.  Extraction  results  include  the  maximum  yield  of  the  coffee  oils 17.73% in toluene weight ratio: coffee powder = 6:1, and coffee oil data in the form of the density 93.75 g / ml, viscosity 59.326 cP and fatty acid composition of the highest linoleic acid 40.8765% and  palmitic  acid  37.4492%.  The  results  of  esterification  and  transesterification  obtained  by  the methyl ester equal to 39.63% with density 0.915 g / ml, 22.5498 cSt kinematic viscosity and flash point 130 0 C.
Keywords: coffee oil, biodiesel, extraction, esterification, transesterification, yield

## Pendahuluan
Kopi  adalah  salah  satu  potensi  kekayaan  alam Indonesia  yang  dapat  dimanfaatkan  sebagai  sumber biodiesel  [6].  Bagian  dari  tanaman  kopi  yang potensial  untuk  dijadikan  bahan  baku  biodiesel setelah  melalui pengujian secara psiko-kimia adalah biji  kopi  [11]  dan  ampas  kopi  [8].  Biodiesel merupakan  bahan  bakar  yang  terdiri  dari  campuran
mono-alkyl  ester  dari  rantai  panjang  asam  lemak yang  dipakai  sebagai  alternatif  bagi  bahan  bakar mesin  diesel  yang  terbuat  dari  sumber  terbaharui. Biodiesel  bersifat  biodegradable  dan  mengandung sulfur [4].
Minyak  biji  kopi  jenis  arabika  yang  menjadi limbah  cukup  potensial  untuk  dijadikan  bahan  baku
biodiesel.  Di  dalam  minyak  kopi  terkandung komponen utama trigliserida sebesar 81,3% [1].
Sebanyak  0,2-0,3%  kadar  lemak  total  pada kopi  terdapat  pada  lapisan  lilin  pelindung  biji. Asam  lemak  pada  lapisan  lilin  berbeda  dari  pada minyak  kopi.  Pada  lapisan  lilin  terdapat  asam lemak  5-hidroksitriptamida  dari  asam  palmitat, arachidat,  behenat  dan  lignoserat.  Pada  minyak kopi  terdapat  trigliserida  dengan  asam  lemak linoleat  (40-45%),  asam  palmitat  (30-35%).  Pada ester diterpen terdapat asam palmitat (40-45%) dan asam  linoleat  (26%).  Kadar  asam  lemak  bebas robusta  lebih  tinggi  daripada  arabika.  Lemak  dan turunannya  pada  biji  kopi  antara  lain  trigliserida, asam  lemak  bebas,  ester  diterpen,  diterpen  bebas, triterpen,  sterol,  ester-ester  sterol,  tokoferol, fosfatida serta 5-hydroksitryptamida dan turunannya. Peningkatan asam lemak bebas selama penyimpanan  menyebabkan  kopi  menjadi  berbau tengik. Diterpen pada biji kopi antara lain safestol, kahweol ,  dan  16-0- methilcofestol . Kahweol sedikit sekali  terdapat  pada  kopi  robusta,  sedangkan  pada kopi  arabika  sebesar  0,31%.  6-0-methilcofestol hanya  terdapat  pada  kopi  robusta  antara  0,07- 0,15%.  Rasio  kafestol: kahweol pada  kopi  arabika antara  40:60-70:30,  sedangkan  pada  kopi  robusta tidak  terdapat  atau  sedikit  sekali  terdapat kahweol [13].  Minyak  biji  kopi  rusak  diketahui  memiliki kadar asam lemak bebas (FFA) lebih besar dari 5% [12].
Biodiesel  dapat  diperoleh  melalui  reaksi transesterifikasi  trigliserida  dan  reaksi  esterifikasi asam  lemak  bebas  tergantung  dari  kualitas  minyak nabati yang digunakan sebagai bahan baku [12]. Bila bahan  baku  yang  digunakan  adalah  minyak  mentah yang  mengandung  kadar  asam  lemak  bebas (free fatty  acid) tinggi,  yakni  lebih  besar  dari  2%,  maka perlu dilakukan proses praesterifikasi untuk menurunkan kadar asam lemak bebas hingga sekitar 2%  sehingga  biodiesel  dihasilkan  melalui  2  tahap proses,  yaitu  esterifikasi  asam  dan  esterifikasi alkalin.
Reaksi  esterifikasi  dari  asam  lemak  menjadi metil ester adalah : RCOOH        +    CH 3 OH           RCOOH 3 +   H 2 O Asam Lemak     Metanol           Metil Ester       Air Esterifikasi  biasa  dilakukan  untuk  membuat biodiesel  dari  minyak  berkadar  asam  lemak  bebas tinggi  (berangka-asam  ≥  5  mg-KOH/g).  Pada  tahap ini,  asam  lemak  bebas  akan  dikonversikan  menjadi metil  ester.  Tahap  esterifikasi  biasa  diikuti  dengan tahap  transesterfikasi.  Namun  sebelum  produk esterifikasi  diumpankan  ke  tahap  transesterifikasi, air  dan  bagian  terbesar  katalis  asam  yang dikandungnya harus disingkirkan terlebih dahulu.
Transesterifikasi (biasa disebut dengan alkoholisis)  adalah  tahap  konversi  dari  trigliserida (minyak  nabati)  menjadi  alkil  ester,  melalui  reaksi
dengan alkohol, dan menghasilkan produk samping yaitu gliserol.
Reaksi  transesterifikasi  trigliserida  menjadi  metil ester adalah :

## Gambar  1.  Reaksi  Transesterifikasi  Trigliserida Menjadi Metil Ester
Transesterifikasi  juga  menggunakan  katalis NaOH dalam reaksinya [10].
Kedua  proses  di  atas  dilakukan  pada temperatur  60 0 C.  Biodiesel  yang  telah  diproduksi juga harus diketahui standarisasinya.

## Metodologi Penelitian
Bahan  baku  yang  akan  digunakan  dalam penelitian ini adalah biji kopi rusak dari Sidikalang, dan bahan kimia berupa n-heksana (C 6 H 14 ), toluena (C 7 H 8 (C 6 H 5 CH 3 )), etanol (C 2 H 5 OH) 96%, indikator phenolphthalein (C 20 H 14 O 4 ), aquadest (H 2 O), metanol  (CH 3 OH),  natrium  hidroksida  (NaOH), dan asam sulfat (H 2 SO 4 ).
Peralatan  utama  yang  akan  digunakan  dapat dilihat pada gambar 2.

## Gambar 2. Peralatan Utama
Variabel-variabel dalam percobaan:
 Tahap  ekstraksi  dengan  variabel  berubah perbandingan  berat  pelarut  :  biji  kopi  bubuk (5:1,  6:1,  7:1  dan  8:1)  serta  jenis  pelarut  (n- heksana  dan  toluena)  sementara  suhu  operasi yang  digunakan  adalah  70-75 0 C  untuk  pelarut n-heksana dan 110-115 0 C untuk pelarut toluena dan waktu operasi 120 menit.
 Tahap  esterifikasi  pada  suhu  operasi  60 0 C  dan menggunakan  katalis  H 2 SO 4 1%  (v/v)  selama 60  menit  dengan  perbandingan  molar  asam lemak  bebas  :  metanol  =  1:3  sementara
8 9 10 keterangan gambar: 1.   statif
2.   termometer 3.   labu leher tiga 4. heating mantle 5.   pipa penghubung 6.   pendingin liebig 7.   erlenmeyer 8. corong pemisah 9. refluks kondensor 10.  motor pengaduk
(magnetic stirrer)
kecepatan  pengaduk  konstan  600  rotasi  per menit (rpm).
 Tahap  transesterifikasi  pada  suhu  operasi  60 0 C selama  120  menit  dan  menggunakan  katalis NaOH  1,75%  w/w  dengan  perbandingan  molar minyak  biji  kopi  :  metanol  =  1:9  sementara kecepatan pengaduk konstan 600 rpm.
Dari beberapa variabel yang digunakan diatas, maka akan dilakukan analisa terhadap : 1. Minyak biji kopi
a. densitas
b. viskositas
c. kadar asam lemak bebas (free fatty acid)
d. Gas  chromatography  (GC) untuk  analisa komposisi  asam  lemak  dan  asam  lemak bebas di dalam minyak biji kopi.
2.  Metil Ester
a. densitas
b. viskositas
c. titik nyala
d. Gas  chromatography  (GC) untuk  analisa komposisi  asam  lemak  dan  asam  lemak bebas di dalam metil ester.

## Hasil dan Pembahasan Penyiapan Bahan Baku
Bahan  baku  penelitian  ini  diperoleh  dengan mengikuti  proses  pengolahan  buah  kopi  secara tradisional  yang  pada  umumnya  dilakukan  dalam masyarakat.  Buah  kopi  segar  yang  telah  dipanen dikumpulkan  dan  dimasukkan  ke  dalam  mesin pengupas  kulit  untuk  memisahkan  kulit  luar  buah kopi  dengan  biji  kopi.  Pada  tahap  ini,  biji  kopi rusak  dipilah  dari  biji  kopi  yang  baik  untuk  diolah lebih  lanjut.  Pemilihan  ini  didasarkan  pada penampilan fisiknya, yakni sebagian atau keseluruhan  biji  membusuk  yang  ditandai  dengan warna  hitam  pada  biji,  biji  yang  terlalu  ringan karena  memiliki  rongga-rongga  besar,  maupun bentuk  kerusakan  biji  kopi  lain.  Sesudah  itu,  biji kopi  dicuci  dengan  air  hingga  terpisah  dari pengotor,  seperti  lendir  atau  sisa-sisa  kulit  buah yang  tidak  diinginkan,  dan  dikeringkan  dengan sinar  matahari hingga  kulit  keras penutup biji kopi benar-benar  kering  dan  bersih.  Proses  selanjutnya adalah  menumbuk  biji  kopi  kering  ini  untuk menghancurkan  kulit  keras  penutup  biji  kopi, kemudian  kulit  keras  ini  dipisahkan  dengan  cara ditampi hingga diperoleh biji kopi rusak yang telah lepas dari kulit dan pengotor lain.
Proses seterusnya adalah penyangraian (roasting). Proses  ini  dilakukan  dengan  cara penggorengan  biji  kopi  tanpa  minyak  goreng  pada suhu pemanas berupa  kompor selama lebih  kurang 1  jam  hingga  timbul  wangi  khas  kopi  masak  dan biji  kopi  berwarna  coklat  hingga  kehitaman. Pengaruh  panas  pada  penyangraian  kopi  seringkali ditunjukkan  dengan  dehidrasi  parsial.  Pada  waktu yang  sama,  reaksi  oksidasi  dan  reduksi  terjadi  di
dalam kopi, seperti juga beberapa reaksi polimerisasi.  Kehilangan  kandungan  air  awal  pada biji  kopi  bukan  hanya  berupa  kelembapan,  tetapi juga  akibat  dekomposisi  konstituen  dalam  kopi, terutama karbohidrat selama pemanasan. Dehidrasi pada karbohidrat mengakibatkan timbulnya caramel , yang menjadi komponen pokok penyebab timbulnya warna pada kopi. Pengaruh penyangraian  terhadap  kandungan  lemak  biji adalah  mengurangi  berat  aktualnya,  tetapi  tidak mengubah persentasi lemak yang ada dalam jumlah besar,  karena  pengurangan  jumlah  lemak  terjadi seiring  dengan  penyusutan  biji.  Beberapa  asam lemak  volatil  akan  tergerak  keluar,  dan  lemak terpecah  hingga  meningkatkan  persentasi  jumlah asam  lemak  bebas,  sejumlah  ester  ringan, acrolein dan  asam  format.  Jika  penyangraian  terlalu  lama atau  terlalu  cepat,  lemak  akan  muncul  pada permukaan,  akibat  pecahnya  sel  lemak,  dengan perubahan  kimia  lemak  secara  alami  dan  ditandai dengan biji yang mengembang dan pecah [12].
Setelah  diperoleh  biji  kopi  sangrai/gongseng, langkah  selanjutnya  adalah  penggilingan  dan pengayakan.  Biji  kopi  digiling  hingga  berbentuk bubuk dengan mesin penggiling kopi yang terdapat di  pasar  tradisional  Sidikalang,  Kabupaten  Dairi. Setelah  itu,  bubuk  kopi  diayak  dengan  ayakan  100 mesh.  Laju  ekstraksi  akan  meningkat  apabila ukuran  partikel  bahan  baku  semakin  kecil.  Dalam arti lain, rendemen ekstrak akan semakin besar bila ukuran partikel semakin kecil [9].

## Ekstraksi
Bahan  baku  berupa  bubuk  biji  kopi  sangrai berukura kurang lebih 100 mesh diekstraksi dengan menggunakan  metode  soxhlet.  Metode  soxhlet  ini dipilih antara lain karena:
1. Sampel  secara  berulang-ulang  mengalami kontak dengan bagian pelarut yang masih baru, dengan demikian membantu menggeser kesetimbangan perpindahan
2. Temperatur  sistem  tetap  relatif  tinggi  karena panas  yang  dikenakan  pada  labu  destilasi mencapai ruang ekstraksi hingga luas tertentu
3. Tidak diperlukan filtrasi setelah tahap leaching [16] Proses  ekstraksi  dilanjutkan  dengan  destilasi untuk  memulihkan  pelarut  yang  terpakai  dan mendapatkan  minyak  kopi  bebas  pelarut.  Setelah itu dilakukan analisa rendemen.

## Pengaruh  Jumlah  Pelarut  Terhadap  Rendemen Minyak
Pengaruh  variasi  jumlah  pelarut  terhadap rendemen minyak kopi dapat dilihat pada gambar 3 dan 4.
Gambar  3.    Pengaruh  Perbandingan  Massa  Sampel dengan  Pelarut  terhadap  Rendemen  dengan  Jenis Pelarut n-Heksana
Gambar  4.  Pengaruh  Perbandingan  Massa  Sampel dengan  Pelarut  terhadap  Rendemen  dengan  Jenis Pelarut Toluena
Dari gambar 3 dan 4 terlihat bahwa rendemen minyak  kopi  yang  diperoleh  seiring  peningkatan jumlah  masing-masing  pelarut  yang  digunakan awalnya meningkat,  tetapi  kemudian  justru menurun.  Pada  esktrasi  dengan  pelarut  n-heksana, rendemen  menurun  pada  perbandingan  massa sampel  :  pelarut  =  1:8,  sedangkan  pada  pelarut toluena,  penurunan  rendemen  telah  terjadi  mulai dari    perbandingan  massa  sampel  :  pelarut  =  1:7 dan juga terus menurun pada perbandingan 1:8.
Prinsip ekstraksi padatan-cairan adalah  ketika suatu  bahan  padatan  mengalami  kontak  dengan suatu  pelarut,  komponen  terlarut  dalam  bahan padatan  berpindah  ke  dalam  pelarut.  Dengan demikian, ekstraksi pelarut menghasilkan perpindahan  massa  bahan  aktif  terlarut  ke  dalam pelarut,  dan  perpindahan  ini  menghasilkan  gradien konsentrasi.  Secara  teori,  jika  rasio  pelarut-bahan baku  semakin  besar  maka  jumlah  senyawa  terlarut yang  berpindah  juga  akan  semakin  besar  pula  [9]. Namun,  laju  perpindahan  massa  akan  semakin menurun  seiring  meningkatnya  konsentrasi  bahan aktif  di  dalam  pelarut,  hingga  kesetimbangan tercapai,  dengan  kata  lain,  konsentrasi  bahan  aktif di  dalam  bahan  padatan  dan  pelarut  telah  sama.
Sesudah itu, tidak akan ada lagi perpindahan massa bahan aktif dari bahan padatan ke dalam larutan [3].
Salah  satu  kekurangan  ekstraksi  soxhlet adalah  sampel  diekstraksi  pada  kisaran  titik  didih pelarut  selama  periode  waktu  yang  lama  dan kemungkinan  dekomposisi  termal  komponen  lain dalam bahan padatan tidak dapat diabaikan, apalagi jika  analit  termolabil  terdapat  di  dalamnya  [16]. Dalam  kopi  sangrai  terdapat  zat  mudah  menguap dalam destilasi yakni furfuraldehyde dari karbohidrat, acrolein dari  lemak, catechol dan pyrogallol dari tanin, dan amonia, amin dan pyrrol dari  protein  dengan  derajat  kekompleksan  masing- masing.  Selain  itu, caffein atau trimethylxanthin (C 5 H(CH 3 ) 3 N 4 O 2 di  dalam  kopi  sangrai  memiliki kelarutan  yang  cukup  tinggi  dalam  toluena,  yakni 0,57  gram  caffein/100  gram  larutan  jenuh  pada suhu 30 0 C dan segera tersublimasi pada suhu 120 0 C [14],  sementara  kandungan caffein dalam  kopi sangrai  mencapai  2,4  %  berat  kering  kopi  sangrai [5].  Komponen-komponen  ini  terikut  di  dalam pelarut,  baik  akibat  pelarutan  maupun  terikut karena  banyaknya  pelarut  yang  terlibat,  terlebih setelah titik kesetimbangan tercapai, dan menguap/tersublimasi pada saat destilasi. Hal inilah antara  lain  yang  menyebabkan  rendemen  minyak yang  diperoleh  justru  semakin  menurun  pada  saat jumlah pelarut meningkat.
Adapun  pengaruh  jenis  pelarut  antara  n- heksana  dan  toluena  tidak  dapat  dibandingkan karena  konsentrasi  kedua  pelarut  ini  berbeda. Konsentrasi  toluena  yang  digunakan  adalah  murni mendekati  100% (pro  analysis) ,  sedangkan  n- heksana  yang  dipakai  adalah  teknis  dengan konsentrasi  tidak  sampai  100%.  Hal  inilah  yang menyebabkan  rendemen  minyak  yang  diperoleh dengan  pelarut  n-heksana  jauh  lebih  rendah daripada  dengan  toluena.  Secara  umum,  minyak dan  lemak  dapat  larut  sempurna  dalam  etil  eter, hidrokarbon, benzene, karbon disulfida dan pelarut- pelarut halogen. N-heksana juga merupakan pelarut minyak atau lemak yang biasa dipergunakan dalam proses ekstraksi dengan pelarut menguap. Kelarutan  minyak  atau  lemak  dalam  suatu  pelarut ditentukan  oleh  sifat  polaritas  asam  lemaknya. Asam  lemak  yang  bersifat  polar  cenderung  larut dalam  pelarut  polar,  sedangkan  asam  lemak  non polar  larut  dalam  pelarut  non  polar.  Asam  lemak berantai  pendek  cenderung  larut  dalam  pelarut polar,  sebaliknya  asam  lemak  berantai  panjang tidak  dapat  larut  dalam  pelarut  polar.  Minyak  atau lemak tidak larut dalam air dan sedikit larut dalam alkohol,  terutama  minyak  dengan  berat  molekul rendah, kecuali minyak jarak (castor oil) [7].
Rendemen  minyak  yang  diperoleh  telah mencapai  titik  maksimum,  yakni  17,73%,  apabila dibandingkan dengan teori, yakni 17% [5]. Adapun kelebihan  sekitar  0,73%  kemungkinan  disebabkan pengotor,  seperti  zat  terdekomposisi  termal  yang
14,5 15 15,5 16 16,5 17 17,5 18 1:5 1:6 1:7 1:8 R e n d e m e n ( % ) Perbandingan Massa Sampel : Pelarut R e n d e m e n 10,3 10,4 10,5 10,6 10,7 10,8 10,9 11 11,1 11,2 1:5 1:6 1:7 1:8 R e n d e m e n ( % ) Perbandingan Massa Sampel : Pelarut R e n d e m e n
terikut  dan  belum  teruapkan  seperti  disebutkan diatas.

## Pengujian Pemanfaatan Minyak Kopi
Sampel  yang  digunakan  untuk  pengujian pemanfaatan  minyak  kopi  menjadi  bahan  baku biodiesel  adalah  100  ml  minyak  kopi  yang dikumpulkan  dari  21  run  ekstraksi  dengan perolehan rata-rata tiap run 5,2 ml minyak kopi. Analisa  Pendahuluan.  Analisa  pendahuluan  yang dilakukan  meliputi  analisa  densitas,  viskositas  dan kadar asam lemak bebas, dapat dilihat pada tabel 1.
Tabel  1.    Perbandingan  Karakteristik  Minyak Kopi Praktek dengan Teori [5, 12]
Karateristik Teori Praktek densitas relatif (25 0 C) (gr/ml) 0,92 – 1,20 0,9375 viskositas max (25 0 C) 300 cp 59,326 cp kadar asam lemak bebas (FFA) > 5% 22,2 %
Dari tabel 1 terlihat bahwa minyak kopi yang dihasilkan  masih  memenuhi  spesifikasi  yang dinyatakan  dalam  teori.  Kadar  asam  lemak  bebas yang  tinggi  menyebabkan  proses  esterifikasi  harus dilaksanakan  untuk  menghindari  terbentuknya sabun pada proses transesterifikasi.
Analisa gas  chromatography (GC)  juga dilakukan untuk mengetahui komposisi asam lemak dalam  minyak  kopi.  Hasilnya  terlihat  dalam gambar  5  dan  data  puncak-puncak  utama kromatogram terdapat pada tabel 2.

## Gambar 5. Kromatogram Minyak Kopi
Secara  teori,  pada  minyak  kopi  terkandung asam  lemak  linoleat  (40-45%)  dan  asam  palmitat (30-35%) [15]. Oleh karena  itu, komposisi  minyak kopi yang diperoleh sesuai dengan teori.
Tabel 2. Data Puncak-Puncak Utama Kromatogram Minyak Kopi Nama Komponen Nama Umum % Berat C14 asam miristat 0,1580 C16 asam palmitat 37,4492 C17 asam margarat 0,1189 C18 asam stearat 7,1224 C18:1 asam oleat 8,8906 C18:2 asam linoleat 40,8765 C18:3 asam linolenat 1,2147 C20 asam arakidat 2,9947 C20:1 asam gadoleinat 0,2761 C22 asam behenat 0,8994 Jumlah 100,0000
Hasil Esterifikasi dan Transesterifikasi Analisa  yang  dilakukan  terhadap  hasil esterifikasi  dan  transesterifikasi  yang  diperoleh berupa  metil  ester,  antara  lain  analisa  densitas, viskositas,  titik  nyala  dan gas  chromatography (GC). Hasil yang
diperoleh
beserta perbandingannya dengan Standarisasi Mutu Biodisel Indonesia (RSNI EB 020551)  ditunjukkan dalam tabel 3.
Tabel  3.  Perbandingan  Karakteristik  Metil Ester  Praktek  Dengan  Standarisasi  Mutu Biodisel Indonesia (RSNI EB 020551) [2]
Parameter Satuan Batas Nilai Praktek Berat jenis pada 40 0 C kg/m 3 850-890 915 Viskositas pada 40 0 C CSt 2,3 – 6 22,5498 Titik Nyala 0 C Min 100 130
Sedangkan  hasil  uji gas  chromatography
(GC)  terlihat  pada  gambar  6    dan  data  puncak- puncak utamanya diberikan dalam tabel 4.
Tabel 4. Data Puncak-Puncak Utama Kromatogram  Campuran  Metil  Ester  Dari Minyak Kopi Nama Komponen % Berat Ester 56,2588 Trigliserida 37,1011 Digliserida 2,5716 Monogliserida 0,5836 Gliserol 0,3446 impurities (unknown) 2,2765

## Gambar 6. Kromatogram Campuran Metil Ester dari Minyak Kopi
Maka,  melalui  perhitungan  terhadap  mol minyak  kopi  awal  dan  kemurnian  metil  ester, diperoleh  metil  ester  yang  dihasilkan  bernilai 39,63%.
Tabel  4  menunjukkan  bahwa  karakteristik metil ester  yang diperoleh  masih belum  memenuhi standar  biodiesel.  Hal  ini  disebabkan  keberadaan impurities berupa komponen-komponen yang tidak diketahui  yang  tercampur  dengan  metil  ester maupun  gliserol  yang  belum  terpisah  sempurna sehingga  menaikkan  densitas  dan  viskositas kinematik metil ester.
Selain  itu,  kondisi  operasi  esterifikasi  dan transesterifikasi  yang  dipakai  kemungkinan  tidak sesuai  untuk  menghasilkan  biodiesel  dari  minyak kopi  dengan yield dan  kemurnian  yang  tinggi. Salah  satu  contoh  adalah  tingginya  kadar trigliserida dalam metil ester yang diuji kemungkinan disebabkan perbandingan metanol:minyak yang sedikit berlebih.
Wahyuningsih (2009) melaporkan bahwa rasio mol metanol-minyak  optimum  adalah  8:1.  Pada perbandingan  yang  lebih  besar,  yakni  9:1, yield biodiesel yang dihasilkan telah mengalami penurunan.  Hal  ini  disebabkan  karena  penggunaan metanol  yang  berlebihan  akan  meningkatkan pembentukan  gliserol.  Keberadaan  gliserol  yang tinggi  dalam  larutan  alkil  ester  akan  mendorong reaksi  berbalik  kekiri,  sehingga yield alkil  ester menjadi  berkurang.  Kesalahan  dalam  pemilihan kondisi  operasi  ini  disebabkan  oleh  keterbatasan referensi yang akurat mengenai pembuatan biodiesel  dari  minyak  kopi  ataupun  dari  bahan bahan  lain  yang  memiliki  komposisi  asam  lemak menyerupai minyak kopi.

## Kesimpulan
1. Dari penelitian yang dilakukan diperoleh bahwa minyak  yang  diperoleh  dari  limbah  biji  kopi dapat digunakan sebagai bahan baku pembuatan biodiesel.
2. Kondisi operasi esterifikasi dan transesterifikasi yang  dipakai  dalam  pengujian  pemanfaatan
minyak  kopi  menjadi  biodiesel  belum  sesuai untuk menghasilkan yield yang tinggi.
3. Rendemen  minyak  tertinggi  diperoleh  pada ekstraksi dengan pelarut toluena.
4. Perbandingan  massa  pelarut  terhadap  massa kopi  optimal  pada  ekstraksi  dengan  pelarut toluena murni adalah 1:6 dan pelarut n-heksana teknis adalah 1:7.

## Daftar Pustaka
1.  Canaki  M,  Gerpen  JV, Biodiesel  from  oils  and fats  with  high  free  fatty  acids, Trans  Am  Soc Automptive Engine 44:1429-1436, 2001.
2.  Hambali, Erliza, Ani Suryani, Dadang, Hariyadi, Hasim Hanafie, Imam
Kartolaksono Reksowardojo,  Mira  Rivai,  Muhamad  Ihsanur, Prayoga  Suryadarma,  Soekisman  Tjitrosemitro, Tatang Hernas Soerawidjaja, Theresia Prawitasari, Tirto Prakoso dan Wahyu Purnama, Jarak  Pagar  Tanaman  Penghasil  Biodiesel , Penebar Swadaya, Jakarta, 2006.
3.  Handa,  Sukhdev  Swami,  Suman  Preet  Singh Khanuja, Gennaro Longo dan Dev Dutt Rakesh, Extraction  Technologies  for  Medicinal  and Aromatic  Plants,  United  Nations  Industrial Development Organization and the International  Centre  for  Science  and  High Technology, ICS-UNIDO,  AREA  Science  Park Padriciano 99, 34012 Trieste, Italy, 2008.
4.  Hikmah,  Maharani  Nurul  dan  Zuliyana, Pembuatan Metil Ester (Biodiesel) dari Minyak Dedak Dan Metanol dengan Proses Esterifikasi dan  Transesterifikasi ,  Skripsi,  Teknik  Kimia, Universitas Diponegoro, Semarang, 2010.
5.  Illy  A.  dan  Viani  R, Espresso  Coffee:  the Chemistry of Quality ,  Academic Press, London, p. 56, 1995.
6.  Iqbal,  Affan.,  Amran  Adri,  dan  Diah  Ayu Kartika, Pemanfaatan  Limbah  Kopi  Sebagai Bahan  Baku  Pembuatan  Biodiesel, Usulan Program
Kreativitas Mahasiswa, Institut Pertanian Bogor, Bogor, 2011.
7.  Ketaren,  S, Pengantar  Teknologi  Minyak  dan Lemak  Pangan ,  Edisi  1,  Cetakan  1.  Jakarta  : Penerbit Universitas Indonesia (UI-Press), 1986. 8.  Kondamudi  N,  Mohapatra  SK,  Misra  M, Spent coffee  grounds  as  a  versatile  source  of  green energy ,  Journal  of  Agricultural  and  Food Chemistry 56 : 11757–60, 2008.
9.  Lansida,  Faktor-faktor  yang  berpengaruh  pada ekstraksi bahan alam, http://lansida.blogspot.com/html,  2011,  diakses pada Juni 2012.
10.  Mittlebach, M., Remschmidt, Claudia, Biodiesel The Comprehensive Handbook . Vienna: Boersedruck Ges.m.bH, 2004.
11.  Oliveira  L.S.,  Franca  A.S.,  Camargos  R.R.S., Ferraz  V.P, Coffee  oil  as  a  potential  feedstock
for biodiesel production , Bioresource Technology 99 : 3244–50. 2008. 12.  Razon,  F.  Luis, Alternative  crops  for  biodiesel feedstock. CAB  Reviews  :  Perspective  in Agriculture,  Veterinary  Science,  Nutrition  and Natural Resources 4. No. 056, 2009. 13.  Septianus, Komposisi Kimia Biji Kopi . http://kopiaseli.net/html,  2011,  diakses  pada Juni 2012. 14.  Trigg, Charles, W, The Chemistry of The Coffee Bean, http://www.web-books.com/html,  1922, diakses pada Juni 2012. 15.  Wahyuningsih,  Slamet, Pembuatan  Biodiesel Dari Minyak
Kelapa Melalui Reaksi Metanolisis  Menggunakan  Katalis  Heterogen, Laporan Penelitian TK
Universitas Riau. http://repository.eng.unri.ac.id/pdf,  2009, diakses pada Juni 2012.
16.  Xiao, Liping, Evaluation of Extraction Methods for  Recovery  of  Fatty  Acids  from  Marine Products,  Master  thesis  of  EMQAL  project, University of Bergen, 2010.