## Degradasi Asam Humat Menggunakan Fotokatalis TiO 2 yang Disintesis dalam Cairan Ion 1-Butil-3-Metil-Imidazolium Tetrafluoroborat
Riri Enriyani 1 *, Muhammad Ali Zulfikar 2 , Anita Alni 2
1 Program Studi Analisis Kimia, Politeknik AKA Bogor Jl. Pangeran Sogiri No.283, Tanah Baru, Bogor Utara, Kota Bogor, Jawa Barat 16154
2 Institut Teknologi Bandung, Jalan Ganesha No. 10 Bandung
* Email: enriyani.riri@gmail.com (Received: 28 Mei 2022; Accepted: 24 Agustus 2022; Published: 27 Agustus 2022)

## Abstrak
Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui aktivitas fotokatalitik TiO 2 yang disintesis dalam cairan ion 1-buti-3- metil  imidzalium  tetrafloroborat  terhadap  degradasi  asam  humat.  Prekursor  TiO 2 yang  digunakan  dalam penelitian  ini  adalah  TEOT  (Tetra  Etil  Orto  Titanat).  Sintesis  TiO 2 dilakukan  dengan  metode  hidrotermal menggunakan cairan ion 1-buti-3-metil imidzalium tetrafloroborat sebagai pelarut dengan perbandingan BMIM BF 4 : air (3:7v/v). Berdasarkan hasil XRD diperoleh bahwa TiO 2 yang disintesis dalam cairan ion BMIM BF 4 : air  (3:7v/v)  dan  air  memiliki  fase  brokit  dan  anatase.  Hasil  analisis  spektrofotometer  UV  Vis  -DRS  diperoleh nilai bandgap TiO 2 yang disintesis menggunakan pelarut BMIM BF 4 : air (3:7v/v) sebesar 3,06 eV dan dengan pelarut  air  sebesar  3,12  eV.  Degradasi  asam  humat  oleh  TiO 2 yang  disintesis  dengan  menggunakan  pelarut BMIM BF 4 : air (3:7v/v) sebesar 89,15% dan pelarut air sebesar 67,19%.
Kata Kunci: Asam humat, fotokatalitik, BMIM BF 4 , degradasi

## Abstract
This  study  aims  to  determine  the  photocatalytic  activity  of  TiO 2 synthesized  in  1-buty-3-methyl  imidazolium tetrafluoroborate ion liquid against humic acid degradation. The precursor of TiO 2 used was TEOT (Tetra Ethyl Ortho  Titanate).  TiO 2 synthesis  was  carried  out  by  hydrothermal  method  using  1-buty-3-methyl  imidazolium tetrafluoroborate ionic liquid as a solvent with a ratio of BMIM BF4 : water (3:7v/v). Based on the XRD results, it was found that the synthesized TiO 2 in the ionic liquid BMIM BF4 : water (3:7v/v) and water had brookite and anatase  phases.  The  results  of  the  UV  Vis-DRS  spectrophotometer  analysis  showed  that  the  bandgap  value  of TiO 2 synthesized using BMIM BF4 : water (3:7v/v) was 3.06 eV and with water 3.12 eV.  Degradation of humic acid  by  TiO2  which  was  synthesized  using  BMIM  BF4 :  water  (3:7v/v)  solvent  was  89.15%  and  water  solvent was 67.19%.
Keywords: Humic acid, photocatalytic, BMIM BF 4 , degradation

## PENDAHULUAN
Air  gambut  merupakan  salah  satu  jenis  air yang  berpotensi  untuk  diolah  menjadi  air  bersih.  Air gambut  banyak  terdapat  di  daerah  tanah  gambut seperti di Pulau Jawa, Sumatera dan Kalimantan. Air gambut  mengandung  senyawa  humus  organik  tanah yaitu  asam  fulvat,  asam  humat  dan  humin.  Asam humat dapat bereaksi dengan spesi klor (OCl - /HOCl) yang  banyak  terdapat  dalam  desinfektan  dan menghasilkan  trihalometana  (THMs).  Trihalometana dapat  menyebabkan  kanker  dan  keracunan  apabila digunakan  oleh  manusia  sehingga  diperlukan  proses
untuk mendegradasi limbah organik tersebut (Dziedzic et al., 2010).
Proses  untuk  mendegradasi  limbah  organik dapat  dilakukan  dengan  cara koagulasi-flokuasi  yang diikuti  dengan  dilanjutkan  dengan  proses  biologi lumpur  aktif  (Said  &  Utomo,  2007).  Metode  ini memiliki  kekurangan  yaitu  tidak  ekonomis  dan membutuhkan  proses  yang  sangat  lama.  Dalam penelitian  ini  dilakukan  proses  fotokatalitik  untuk mendegradasi  larutan  asam  humat.  Fotokatalitik merupakan  kombinasi  proses  fotokimia  dan  katalitik dimana  cahaya  dan  katalis  diperlukan  untuk
mempercepat    transformasi  kimia  dan  dapat digunakan  untuk  mendegradasi  limbah  organik (Linsebigler et al., 1995).
Dalam proses fotokatalitik, titanium oksida atau dikenal dengan Titania banyak digunakan sebagai  fotokatalis  karena  sifatnya  yang  mendekati fotokatalis  ideal.  Beberapa  fotokatalis  seperti  ZnO, Pbs  dan  CdS  tidak  cukup  stabil  sebagai  katalis  di dalam  air.  ZnO  tidak  stabil  karena  padatan  Zn(OH) 2 mudah  larut  dalam  air  yang  dapat  menghambat aktivasi  dari  ZnO. Fe 2 O 3 ,  SnO 2 ,  dan  WO 3 memiliki pita  konduksi  pada  tingkat  energi  di  bawah  potensial hidrogen  sehingga  memerlukan  aplikasi  listrik eksternal bias untuk menyelesaikan reaksi pemecahan air (Mital & Tripathi, 2011).
Sebelumnya,  telah  dilakukan  penelitian dengan judul Fototransformator Asam Humat dengan Menggunakan Semikonduktor TiO 2 Doping Cu. Pada penelitian  tersebut  diperoleh  persentase  degradasi asam  humat  sebesar  52.21%  dengan  menggunakan TiO 2 doping  Cu  yang  disintesis  dengan  metode  sol gel  (Rahma  dan  Rahadian,  2019). TiO 2 yang digunakan  pada  umumnya  disintesis  dalam  pelarut air. Dekade ini, banyak dikembangkan pelarut berupa Room  Temperature  Ionic  Liquid (RTIL)  atau  cairan ion  di  dalam  proses  fotokatalitik  (Sawmiah et  al ., 2009).  Cairan  ion  memiliki  beberapa  kelebihan  yaitu memiliki  stabilitas  termal  dan  kelarutan  yang  sangat baik  sehingga  di  dalam  penelitian  ini  digunakan cairan turunan imidazolium untuk mendegradasi asam humat. Dalam penelitian ini dilakukan sintesis cairan ion 1-butil-3-metil imidazolium tetrafluroborat sebagai  media  pembuatan  fotokatalis  TiO 2 yang diaplikasikan terhadap degradasi asam humat dengan tujuan  untuk  mempertajam  kristal  anatase  dan memperbesar  luas  permukaan  pada  fotokatalis  TiO 2 sehingga meningkatkan aktivitas fotokatalitik. .

## BAHAN DAN METODE

## Alat dan Bahan
Peralatan  yang  digunakan  dalam  penelitian ini  adalah  gelas  kimia  50  mL,  pipet  tetes,  gelas  ukur 25  mL,  spatula,  batang  pengaduk.  Instrumen  yang digunakan  adalah microwave CEM,  neraca  analitik, NMR  ( Nuclear  Magnetic  Resonance )  Spinsolve Magritek,  XRD  ( X-ray  Diffraction )  Shimadzu  XRD- 7000 Maxima, SEM ( Scanning Electron Microscope ), reaktor  fotokatalitik,  spektrofotometer  UV-Vis  dan DRS ( UltraViolet-visible dan Diffuse Reflectance ).
Bahan  yang  digunakan  pada  penelitian  ini adalah  etil  asetat,  NaBF 4 (Merck,  Germany),  metilen klorida,  aseton,  plat  KLT,  metanol,  n-heksana, kloroform,  Tetra  Etil  Orto  Titanat  (Sigma-Aldrich, USA) dan isopropil alkohol .
Sintesis
dan Karakterisasi 1-butil-3- metilimidazolium tetrafluoroborate
Sebanyak  0,10  mol  NaBF 4 (10,98  g) dilarutkan  ke  dalam  20  mL  aseton.  Ke dalam  larutan tersebut ditambahkan 17,47 gram (0,1 mol) 1-butil-3- metilimidazolium  klorida  (Enriyani,  2017)    dan diaduk  selama  24  jam  pada  suhu  40 ° C  sehingga larutan  heterogen  dan  endapan  NaCl.  Fasa  organik dari larutan diambil kemudian dievaporasi pada suhu 60 ° C selama 30 menit dan dikarakterisasi menggunakan  spektrometer 1 H-NMR  (Tian et  al ., 2013).

## Sintesis dan Karakterisasi TiO
2 Sebanyak  3,0  gr  TEOT  dilarutkan  dalam  20 mL  isopropil  alkohol  (IPA)  kemudian  diaduk  dan ditambahkan tetes demi tetes campuran cairan ion dan air  (3:7)v/v  sebanyak  60  mL  .  Campuran  reaksi diaduk selama 2 jam pada suhu kamar dan dihasilkan endapan.  Campuran  dimasukkan  ke  dalam autoclave selama  24  jam  pada  suhu  100 ° C  kemudian  disaring, dicuci  dengan  aquadest  dan  dikeringkan  pada  suhu kamar  selama  12  jam.  RTIL  dan  senyawa  organik yang terperangkap dihilangkan dengan kalsinasi pada suhu 520 ° C. TiO 2 dikarakterisasi menggunakan XRD, SEM, spektrofotometer UV Vis dan DRS (Liu et al ., 2009)

## Degradasi Asam Humat
Sejumlah  50  mL  larutan  asam  humat  (HA) 20  ppm  pada  pH  3  dimasukkan  ke  dalam  4  gelas kimia  dan  ditambahkan  0,03  gram  TiO 2 kemudian diaduk.  Untuk  memperoleh  serapan  maksimum, larutan  diletakkan  selama  20  menit  pada  kondisi gelap.  Larutan  diradiasi  di  bawah  lampu  UV  40  W pada jarak 20 cm dengan variasi waktu 30, 60, 90 dan 120 menit . Setelah fotodegradasi, partikel fotokatalis dipisahkan melalui sentrifugasi. Konsentrasi HA yang tersisa  ditentukan  menggunakan  spektrofotometer UV- Vis.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Sintesis Cairan Ion 1-butil-3-metilimidazolium tetrafluroborat
Cairan  ion  adalah  senyawa  yang  memiliki titik  lebur  rendah  dan  berfasa liquid di  bawah  suhu 100 ° C.  Cairan  ion  merupakan  alternatif  pelarut organik  yang  ramah  lingkungan  dan  sering  disebut sebagai designer  solvents .  Cairan  ion  banyak digunakan  dalam  berbagai  aplikasi  disebabkan  sifat fisik  dan  sifat  kimianya  yang  berbeda  dari  pelarut yang lain seperti stabilitas termal yang tinggi, reaktif, titik  uap  yang  rendah,  stabilitas  kimia  dan  kelarutan yang sangat baik (Ghandi, 2014).
Reaksi sintesis cairan ion 1-butil-3- metilimidazolium  tetrafluoroborat  pada  Gambar  1 menghasilkan  cairan  berwarna  kuning  terang  seperti pada  Gambar  2  yang  di  bawahnya  terdapat  endapan
NaCl. Cairan ion disaring untuk diambil filtratnya dan diuapkan  untuk  menghilangkan  pelarut  aseton  yang ada didalamnya.
.
Gambar 1. Reaksi sintesis cairan ion 1-butil-3-metilimidazolium tetrafluoroborat
Filtrat yang diperoleh dikarakterisasi menggunakan  spektrometer 1 H  NMR.  Sebelum dikarakterisasi, filtrat diuji secara kualitatif menggunakan  AgNO 3 untuk  menentukan  keberadaan ion  Cl - .  Berdasarkan  hasil  uji  kualitatif  diperoleh bahwa cairan ion BMIM-BF 4 masih mengandung ion Cl - .  Pemurnian  cairan  ion  dilakukan  dengan melarutkan  BMIM-BF 4 di  dalam  metilen  klorida kemudian  diekstrak  dengan  air  es.  Fasa  metilen klorida  dipisahkan  kemudian  diuapkan  pada  suhu 37 ° C.
Gambar  2.  Cairan  ion  1-butil-3-metilimidazolium tetrafluoroborat setelah pengadukan selama 24 jam.
Seperti ditunjukkan pada Gambar 3 diperoleh bahwa cairan ion 1-butil-3- metilimidazolium  tetrafluoroborat  telah  terbentuk dengan  adanya  pergeseran  antara  spektrum 1 H  NMR 1-butil-3-metilimidazolium  klorida  dengan  spektrum 1 H  NMR  1-butil-3-metilimidazolium  tetrafluoroborat pada daerah alkil dan aromatik.

## Sintesis dan Karakterisasi TiO 2
Metode yang digunakan dalam sintesis TiO 2 adalah metode hidrotermal yang dilakukan pada suhu 100 ° C.  Sintesis  TiO 2 dengan  metode  hidrotermal
menghasilkan  endapan  putih  dalam  bentuk  serbuk (Candal et al ., 1999). Reaksi yang terjadi pada proses sintesis TiO 2 dengan metode hidrotermal dapat dilihat pada persamaan 1.
Ti(OC 2 H 5 ) 4 + H 2 O → TiO 2 + C 2 H 5 OH                (1)
Gambar 3.  Spektrum 1 H NMR 1-butil-3- metilimidazolium klorida dengan 1- butil-3- metilimidazolium tetrafluorobora
Prekursor  yang  digunakan  dalam  sintesis TiO 2 adalah  TEOT  (Tetra  Etil  Orto  Titanat).  Sintesis hidrotermal  dilakukan  pada  suhu  100 ° C  di  dalam autoclave selama  24  jam  dan  dikalsinasi  dengan tujuan  untuk  menghilangkan  cairan  ion  yang  masih terperangkap di dalam TiO 2 . Kalsinasi TiO 2 dilakukan pada  suhu  di  bawah  600 ° C  untuk  mencegah munculnya  fasa  rutil  pada  TiO 2 dan  dikarakterisasi menggunakan  XRD,  UV-Vis  DRS,  SEM,  TEM  dan BE.
BMIM-Cl BMIM-BF 4
Gambar 4.  Difraktogram TiO 2
Berdasarkan data difraktogram TiO 2 Gambar 4  diperoleh  bahwa  di  dalam  TiO 2 yang  disintesis dengan  cairan  ion  1  butil-3-metil  imidazolium tetrafluoroborat  menghasilkan  kristal  anatase  dan brokit.  Kristal  anatase  berada  pada 2θ :  25,48;  36,98; 37,79;  38,90  dan  48,08.  TiO 2 tipe  anatase  umumnya memperlihatkan  fotoaktivitas  yang  lebih  tinggi dibandingkan  dengan  TiO 2 tipe  lainnya.  Hal  ini dikarenakan  sifat  fisik  dari  tipe  anatase  yang mempunyai  luas  permukaan  yang  lebih  besar dibandingkan  dengan  tipe  lainnya  (Ibhadon  &  Paul, 2013).
Gambar 5. Hasil morfologi SEM TiO 2 yang disintesis menggunakan pelarut (a) BMIM-BF 4 :air (3:7v/v)  (b) air.
Berdasarkan  data  morfologi  SEM  seperti pada Gambar 5 diperoleh bahwa TiO 2 yang disintesis dengan  cairan  ion  1  butil-3-metil  imidazolium tetrafluoroborat memiliki sebaran ukuran yang kurang homogen  dibandingkan  dengan  pelarut  air  tetapi memiliki  pori  dimana  ukuran  pori  dan  volume  pori mempengaruhi  aktivitas  fotokatalitik  TiO 2 terhadap degradasi asam humat (Ramya et al ., 2015).
Anion  pada  cairan  ion  mempengaruhi morfologi  TiO 2 dimana  cairan  ion  dapat  berfungsi sebagai soft  template ,  pembentuk  struktur  nano  dan mikro dengan distribusi yang homogen pada TiO 2 dan mencegah  terjadinya  aglomerasi  pada  TiO 2 (Xiaojia et  al .,  2017).  Molekul  air  akan  berinteraksi  sangat kuat dengan anion cairan ion melalui ikatan hidrogen. Sedangkan,  kation  dari  cairan  ion  tidak  berinteraksi dengan  air  sehingga  kation  berlawanan  arah  dengan anion dan menimbulkan stack antara ikatan π– π atau interaksi  non  kovalen  antar  cincin  imidazol.  Hal  ini menyebabkan  cairan  ion  berperan  sebagai  agen pembentukan  template  ( Shuanfeng  et  al .,  2008). Berdasarkan  data  analisis  Spektrofotometer  UV  -Vis DRS dan BET, diperoleh data seperti pada Tabel 1.
Tabel 1. Hasil karakterisasi TiO 2 menggunakan UV- Vis DRS dan BET
Pelarut TiO 2 Band Gap (eV) S BET (m 2 /g) BJH (nm) Vpori (cc/g) BMIM BF 4 : air (3:7v/v) 3,06 66,57 7,13 0,23 Air 3,12 46,83 5,24 0,11

## Aktivitas Fotokatalitik Senyawa TiO
2 Berdasarkan  hasil  penelitian  yang  telah dilakukan
menggunakan kondisi optimum fotokatalitik,  TiO 2 yang  disintesis  dengan  campuran BMIM-BF 4:air (3:7v/v)  memiliki  persentase  degradasi sekitar  89,15  %  sedangkan  TiO 2 yang  disintesis dengan  air  memiliki  persen  degradasi  sebesar  sekitar 67,19% Tabel 2.
Tabel  2.    Aktivitas  fotokatalitik  senyawa  TiO 2 terhadap degradasi asam humat
Pelarut Sintesis TiO 2 [Asam humat sisa] (ppm) % Degradasi BMIM BF 4 : air (3:7, v/v) 2,71 89,15% Air 8,20 67,19% *(daya = 40 W, pH = 3, [TiO 2 ] = 0,6 gr/L, waktu = 60
menit dan jarak lampu = 20 cm).
a
b
TiO 2 yang  disintesis  menggunakan  pelarut campuran  air  dan  cairan  ion  BMIM  BF 4 memiliki persentase  degradasi  asam  humat  yang  lebih  tinggi dibandingkan  menggunakan  pelarut  air  saja.  Hal  ini disebabkan TiO 2 yang disintesis dengan campuran air dan  cairan  ion  BMIM  BF 4 memiliki  band  gap  yang lebih  kecil  dan  ukuran  pori  yang  lebih  besar dibandingkan  dengan  TiO 2 yang  disintesis  dengan pelarut  air  saja.  Semakin  kecil band  gap maka aktivitas  fotokatalitik  semakin  tinggi  karena  cahaya yang mengenai fotokatalis memiliki energi yang lebih besar dari pada band gap , sehingga pembentukan OH radikal  ( · OH)  akan  semakin  cepat.  Sedangkan semakin besar luas permukaan dan ukuran  pori maka aktivitas  fotokatalitiknya  semakin  tinggi  karena semakin  besar  luas  permukaan  akan  meningkatkan sisi  aktif  dari  fotokatalis  TiO 2 (Pelaez et  al .,  2012; Huang et al .,2008).

## KESIMPULAN
Berdasarkan  penelitian  yang  telah  dilakukan dapat disimpulkan bahwa TiO 2 yang disintesis dengan menggunakan  pelarut  BMIM  BF 4 :  air  (3:7v/v) memiliki  aktivitas  fotokatalitik  yang  lebih  besar dalam  mendegradasi  asam  humat  dibandingkan dengan pelarut air. Hasil XRD diperoleh bahwa TiO 2 yang  dibuat  menggunakan  BMIM  BF 4 :  air  (3:7v/v) dan  air  memiliki  fase  anatase  dan  brokit.  Hasil analisis  spektrofotometer  UV  Vis  -DRS  diperoleh nilai bandgap TiO 2 yang disintesis dengan menggunakan  pelarut  BMIM  BF 4 :  air  (3:7v/v) sebesar  3,06  eV  dan  dengan  pelarut  air  sebesar  3,12 eV.  Fotodegradasi  asam  humat  oleh  TiO 2 yang disintesis  dengan  menggunakan  pelarut  BMIM  BF 4 : air  (3:7v/v)  sebesar  89,15%  dan  pelarut  air  sebesar 67,19%.

## DAFTAR PUSTAKA
Candal,  R.,  Zeltner.W.A.,  &  Anderson.  (1999).
Titanium  Supported  Titania    Photoelectrodes made  by  Sol-Gel  Processes, Journal  of Enviromental Engineering , 3; 906 - 912. Dziedzic.  J.,  Wodka,  D.,  Pawel  N.,  Warszynski,  P., Simon, C., & Kumakiri, I. (2010). Photocatalytic  Degradation  of  Humic  Species as  A  Method of  Their  Removal  from  Water – Comparizon  of  UV  and  Artificial  Sunlight Radiation, Physicochemical  Problems  of Mineral Processing , 45; 15 - 28.
Enriyani, R. (2017).  Optimasi Sintesis Cairan Ion 1- Butil-3-Metil  Imidazolium  Klorida  dengan Menggunakan  Gelombang  Mikro, Prosiding Seminar Nasional Kimia UNY , 253-257 Ghandi, K. (2014) . A Review of Ionic Liquids, Their Limits and Applications, Green and Sustainable Chemistry , 4; 44-53.
Huang,  G.L.,  Zhang,  S.C.,  Xu,  T.G.,  &  Zhu,  Y.F. (2008).  Fluorination  of  ZnWO4  Photocatalyst and  Influence  on  the  Degradation  Mechanism for 4-chlorophenol, Environ. Sci. Technol , 42; 8516 – 8521 Ibhadon,  A.  O.,  &  Paul,  F.  (2013).  Heterogeneous Photocatalysis: Recent Advances, Catalysis ,
3; 189-218.
Linsebigler,  A.  L.  L.,  &  Guangquan,  J.  T.  (1995). Photocatalysis  on  TiO 2 Surface:  Principles, Mechanism  and  Selected  Results. Chemical Review , 95, 735-758.
Liu,  H.,  Liang  H.,  Hu,  H.,  &  Wang,  M.  (2009).
Hydrothermal  Synthesis  for  Mesostructured Nanocrystalline  TiO 2 in  an  Ionic  Liquid – Water Mixtures and its Photocatalytic Performance, Solid  State  Science ,  11(9);  1655 -1160
Mital,  G.  S.  &  Tripathi,  M.  (2011)  .  A  Review  of TiO 2 Nanoparticles, Physical Chemistry , 56; 1639-1657.
Pelaez, M., Nolan, N. T., Pillai, S. C., Seery c, M. K.,
Falaras,  P.,.  Kontos,  A.  G.,  Dunlop,  P.  S.  M., Hamilton,  J.  W.  J.,  Byrne, J. A., O’S hea f, K., Entezari,  M.  H.,  &  Dionysiou,  D.  D.  (2012)  . A  Review  on  the  Visible  Light  Active Titanium Dioxide Photocatalysts for Environmental  Applications, Enviromental ,
125; 341-349.
Rahma, Z ., & Rahadian, Z. (2019).
Fototransformator Asam Humat dengan Menggunakan  Semikonduktor  TiO 2 Doping Cu, Periodic , 8(1); 37-40.
Ramya,  K.R.,  Praveen.  K.,  &  Arun,  V.  (2015)  . Molecular Simulations of Anion and Temperature  Dependence  on  Structure  and Dynamics  of  1-Hexyl-3-Methylimidazolium Ionic  Liquids, Journal  of  Physical  Chemistry , 119; 14800-14806.
Said,  N.  I.,  &  Utomo,  K.  (2007).  Pengolahan  Air Limbah  Domestik  dengan  Proses  Lumpur Aktif  yang  Diisi  Dengan  Media  Bioball, Jurnal Akuakultur Indonesia , 3(2); 160-174 Sawmiah,  S.,  Srinivasadesikan,  V.,  Tseng,  M.  C.,  & Ho-Chu,  Y.  (2009).  On  the  Chemical Stabilities  of  Ionic  Liquids, Molecules ,  14; 3780 - 3813.
Shuanfeng,  H.,  Haiyan,  W.  J.  C.,    Jinsong,  L., Baoqing,  F.,  Mingbo,  Z.,  Guangbin,  J.,  Fang, Z.,  &    Zhenjiang,  Y.  (2008)  .  Synthesis  of Mesostructure  Anatase  TiO 2 Particles  in Room-Temperature  Ionic  Liquids, Material Letters , 62; 2954-2956.
Tian, P., Zen, J., Zhao, Z., Meng, B., Qin, T., & Sun, L. (2013) . The Synthesis and Characterization of
1-Methyl-3-Butyl Imidazole Tetrafluorobotare, Applied  Mechanics  and Materials, 303-306; 2640 - 2643
Xiaojia, Li., Mingming, Z., & Yang, W. (2017) . Soft-
Template  Synthesis  of    Mesoporous  Anatase
TiO 2 Nanospheres and Its Enhanced
Photoactivity, Molecules , 22; 1943.