Diterima: 26 Februari 2019; Direvisi: 13 Maret 2019; Disetujui: 9 April 2019 JTERA, Vol. 4, No. 1, Juni 2019 © 2019 JTERA (Jurnal Teknologi Rekayasa), Politeknik Sukabumi

## Pembuatan Serbuk Mangan Sulfat dari Pelindian Bijih Mangan Kadar Rendah dengan Metode Kristalisasi

## Ahmad Royani
Pusat Penelitian Metalurgi dan Material, Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia Gedung 470 Kawasan Puspiptek - Serpong, Tangerang Selatan, Banten 15314, Indonesia ahmad.royani@lipi.go.id

## Abstrak
Mangan  Sulfat  adalah  bahan  baku  penting  dalam  produksi  beberapa  senyawa  mangan  di  berbagai  industri.  Oleh karena itu, pembuatan Mangan Sulfat dari bijih mangan kadar rendah untuk produksi senyawa dengan kemurnian yang tinggi menjadi hal yang sangat penting. Untuk membuat serbuk MnSO 4 .H 2 O dengan kemurnian tinggi dari larutan hasil pelindian  bijih  mangan,  maka  perlu  dilakukan  proses  kristalisasi.  Penelitian  ini  bertujuan  untuk  membuat  serbuk Mangan Sulfat dari pelindian bijih mangan kadar rendah dengan metode kristalisasi.  Kristalisasi dilakukan pada setiap sampel sebanyak 500 mL larutan Mangan Sulfat pada suhu ± 98 o C dalam berbagai waktu. Kemudian didinginkan pada temperatur kamar ± 30 o C dan pada media air es ± 3 o C. Analisis kadar mangan sebelum dan sesudah proses kristalisasi dilakukan  menggunakan Atomic  Absorption  Spectrometer .  Morfologi  serbuk  produk  mangan  dikarakterisasi menggunakan Scanning  Electron  Microscope yang  dilengkapi  dengan Energy  Dispersive  Spectrometer .  Hasil kristalisasi sangat efektif untuk menghilangkan unsur pengotor dalam  serbuk MnSO 4 .H 2 O. Unsur pengotor mengalami penurunan  sebesar  99,15%  dan  98,96%  dalam  proses  kristalisasi  dengan  pendinginan  di  udara  dan  pendinginan menggunakan  air  es.  Sementara  itu,  serbuk  kristal  yang  dihasilkan  mengandung  lebih  dari  98%  MnSO 4 .H 2 O  dengan unsur pengotor dibawah 2%. Serbuk kristal pada pendinginan udara cenderung memiliki struktur yang lebih teratur dan berukuran relatif lebih kecil dibandingkan dengan struktur dan ukuran kristal pada pendinginan air es.
Kata kunci: bijih mangan, kristalisasi, laju pendinginan, Mangan Sulfat

## Abstract
Manganese  Sulfate  is  an  important  raw  material  in  the  production  of  several  manganese  compounds  in  various industries.  Therefore,  the  synthesis  of  manganese  sulfate  from  low-grade  manganese  ores  for  the  production  of  high purity manganese sulfate compounds is very important. For this reason, the crystallization from leaching of manganese ores is carried out. The crystallization was carried out for each sample of 500 mL of manganese sulfate solutions at ± 98 o C for various times. Then, it's cooled at room temperature ± 30 o C and in ice water solutions ± 3 o C. The content of manganese  before  and  after  crystallization  was  analyzed  using  atomic  absorption  spectrometer.  The  morphology  of powders  was  characterized  using  a  scanning  electron  microscope  with  energy  dispersive  spectrometer.  The  results showed the crystallization is very effective for removing impurities in the MnSO 4 .H 2 O powders. The impurity elements decreased by 99.15% and 98.96% in the crystallization after cooling at room temperature and in ice  water solutions. Meanwhile, the powders contain more than 98% of  MnSO 4 .H 2 O with impurity less than  2%. The crystal of  powder at room temperature tends to have a more regular structure and is relatively smaller in size compared to it's in water ice solutions.
Keywords: manganese ore, crystallization, cooling rate, Manganese Sulfate

## I. P ENDAHULUAN
Mangan  merupakan  logam  non-fero  strategis yang  digunakan  sebagai  paduan  dalam  baja, feromangan,  paduan  non-fero,  sel  baterai  kering, industri cat, dan bahan kimia lainnya.
Meningkatnya  kebutuhan  logam  mangan  dan banyaknya  ketersediaan  cadangan  bahan  baku  bijih mangan menjadi perhatian penting untuk pengembangan  pengolahan  bijih  mangan  tersebut. Di  Indonesia,  bijih  mangan  ( pyrolusite )  sebagai mineral berbasis logam mangan dapat ditemukan di
hampir  seluruh  wilayah  Indonesia,  mulai  dari Provinsi  Aceh  sampai  Papua,  dengan  jumlah cadangan  bervariasi.  Cadangan  cukup  besar  berada di  daerah  Tasikmalaya  (Jawa  Barat),  Sleman (Yogyakarta),  Trenggalek  (Jawa  Timur),  Bima (Nusa  Tenggara  Barat),  dan  Kalimantan  Selatan. Namun,  sampai  saat  ini  bijih  mangan  tersebut belum  termanfaatkan  dengan  maksimal  dan sebagian  besar  masih  diekspor  ke  luar  negeri. Logam  mangan  murni  dihasilkan  melalui  proses Electrolytic  Manganese  Metal (EMM)  dan  mangan dioksida  melalui  proses Electrolytic  Manganese Dioxide (EMD)  sebagai  bahan  baku  pembuatan baterai [1].
Telah  dilakukan  beberapa  proses  pelindian  dan pengkayaan  mangan  dari  bijih  mangan.  Mangan dalam bentuk valensi 2 (Mn +2 ) dapat langsung larut dalam pelindian asam sulfat, tetapi jika bervalensi 4 (Mn +4 )  tidak  larut  sehingga  membutuhkan  agen pereduksi  untuk  merubahnya  menjadi  Mn +2 [2]. Banyak  penelitian  menggunakan  beberapa  agen pereduksi  seperti  menggunakan  gas  alam,  asam oksalat,  metanol,  karbohidrat,  batu  bara,  grafit,  gas hidrogen,  dan  lain  sebagainya.  Hasil  dari  proses reduksi  kemudian  dilindi  ( leaching )  dengan reagen pelindi.  Proses leaching biasanya  menggunakan agen leaching seperti  SO 2 ,  FeS 2 ,  Na 2 SO 3 dan dilakukan  pada  temperatur  tinggi  [3].  Jiangang, et al [1]  mempelajari  tentang  proses leaching bijih mangan  menggunakan  larutan  asam  sulfat  dengan H 2 O 2 sebagai  agen  pelindinya.  Studi  pelindian mangan  secara  reduksi  dengan  menggunakan larutan  asam  sulfat  telah  berhasil  mengekstrak mangan  sebesar  84,61%  [3].  Qing-quan, et  al [3] juga melakukan persiapan pembuatan mangan sulfat dari bijih mangan karbonat kadar rendah menggunakan pelarutan asam sulfat. Dari hasil-hasil penelitian  tersebut,  masih  ditemukan  unsur-unsur pengotor  dalam  larutan  mangan  yang  dihasilkan. Oleh  karena  itu,  perlu  dilakukan  langkah  proses pemurnian  larutan  mangan  sebelum  digunakan dalam proses selanjutnya.
Tujuan  penelitian  ini  adalah  untuk  membuat serbuk MnSO 4 .H 2 O dari larutan hasil pelindian bijih mangan  kadar  rendah  melalui  proses  kristalisasi untuk  mendapatkan  serbuk  dengan  pengotor  yang rendah. Proses pemurnian larutan mangan umumnya  dilakukan  melalui  proses  elektrolisis. Penelitian  ini  melakukan  proses  pemurnian  larutan mangan  dengan  metode  kristalisasi.  Terdapat  tiga
metode  proses  kristalisasi  larutan  mangan  sulfat, yaitu sulfuric  acid  salting-out  method ,  metode pemanasan  dalam autoclave  (autoclave  heating method) ,  dan  penguapan (evaporation  method) . Metode salting-out membutuhkan  asam  sulfat dalam  jumlah  besar  dan  limbah  asam  sulit  didaur ulang [4]. Sebaliknya, metode pemanasan autoclave penggunaannya  dibatasi  oleh  persyaratan  peralatan rumit  dan  mahal  [5].  Alat autoclave dioperasikan dalam tekanan dan suhu tinggi [5], [6]. Oleh karena itu,  metode  evaporasi  dipilih  dalam  penelitian  ini untuk pembuatan serbuk kristal mangan sulfat hasil pelindian.  Metode  evaporasi  memiliki  keunggulan dalam pengoperasian yang simpel dan sederhana [7]. Prinsip evaporasi didasarkan pada kelarutan terbatas pada  suhu  tertentu.  Pada  proses  evaporasi,  logam- logam  yang  memiliki  nilai  kelarutan  lebih  rendah akan  lebih  mudah  membentuk  padatan  kristal  [8]. Pembentukan  struktur  yang  sangat  teratur  pada proses  kristalisasi  menyebabkan  molekul  lain  tidak masuk  ke  dalam  kisi  kristal,  sehingga  diperoleh produk padat dengan kemurnian tinggi. Di sisi lain, permintaan  untuk  kualitas  produk  yang  konsisten (kemurnian, ukuran kristal, dll.) semakin meningkat, sehingga menciptakan minat besar dalam penelitian kristalisasi.

## II. M ETODE P ENELITIAN
Bahan  baku  yang  digunakan  pada  penelitian  ini adalah  bijih  mangan  yang  berasal  dari  Trenggalek, Jawa  Timur.  Komposisi  bijih  mangan  dianalisa menggunakan X-Ray  Fluorescence (XRF)  seperti ditunjukkan  pada  Tabel  1.  Metode  yang  digunakan adalah  metode  eksperimen  meliputi    tahapan preparasi,  reduksi,  pelindian,  dan  kristalisasi. Sampel  bijih  mangan  terlebih  dahulu  dicuci  dan dikeringkan  dalam muffle  furnace .  Kemudian dilakukan  preparasi  dengan  cara  digerus  dan disaring  untuk  mendapatkan  ukuran  partikel  yang diinginkan  (-100  mesh).  Setelah  itu  dilakukan proses reduksi pada temperatur 800 o C dengan arang tempurung kelapa sebagai reduktornya. Hasil proses reduksi  kemudian  dilindi  dengan  menggunakan asam  sulfat.  Filtrat  hasil  pelindian  kemudian dikristalisasi  pada  temperatur  ±  98 o C  dengan kondisi  seperti  pada  Tabel  2  dan  kemudian didinginkan pada temperatur kamar (± 30 o C) dan air es (± 3 o C).

## Tabel 1. Komposisi kimia bijih mangan dengan XRF [3]
Formula MnO 2
SiO 2 Fe 2 O 3 Na 2 O  Al 2 O 3 CaO  MgO  BaO P 2 O 5 TiO 2 K 2 O % Berat 55,60 12,19 11,88 6,75 6,02 2,57 1,58 0,94 0,67 0,54  0,47

## Tabel 2. Kondisi percobaan pembentukan serbuk
Mangan Sulfat Kode Sampel Vol. Filtart MnSO 4 Temp. Kristal isasi ( o C ) Waktu Proses (Jam) Suhu ( o C ) Media A.1 500 ml ± 98 3 ± 30 Uda ra B eba s A.2 500 ml 4 A.3 500 ml 5 A.4 500 ml 6 B.1 500 ml 3 ± 3 Air E s
B.2 500 ml 4 B.3 500 ml 5 B.4 500 ml 6
Analisis  kadar  mangan  sebelum  dan  sesudah proses  kristalisasi  dilakukan  menggunakan  AAS ( Atomic  Absorption  Sepectrometer ).  Morfologi serbuk produk mangan dikarakterisasi menggunakan Scanning Electron Microscope (SEM JEOL JSM-6390A) yang dilengkapi dengan Energy Dispersive Spectrometer (EDS).

## III. H ASIL DAN P EMBAHASAN
Hasil  komposisi  kimia  larutan  pelindian  dan serbuk  Mangan  Sulfat  dari  proses  kristalisasi ditabulasikan  dalam  Tabel  3.  Terlihat  bahwa kristalisasi dapat menurunkan unsur-unsur pengotor sehingga  produk  menjadi  lebih  bersih.  Kristalisasi sangat  efektif  untuk  menghilangkan  unsur  besi sebagai  unsur  pengotor  utama  dalam  bijih  mangan. Penurunan  kandungan  pengotor  besi  terjadi  secara signifikan pada pendinginan udara maupun pendinginan  menggunakan  media  air  es.  Nilai penurunan  unsur  pengotor  besi  pada  pendingaina udara  dan  media  air  es  masing-masing  sebesar 99,15  %  dan  98,96  %.  Hasil  penelitian  ini  serupa dengan  hasil  penelitian  pembuatan  produk  MnSO 4 dari  bijih  mangan  karbonat  kadar  rendah  di  negara Cina  [4].  Qing-quan, et  al [4]  melaporkan  produk hasil  kristalisasi  dari  penelitiannya  mengandung 98%  MnSO 4 .H 2 O  dengan  kadar  Fe  kurang  dari 0,004% dan usur pengotor lainnya dibawah 1,5%.
Tabel 3. Komposisi kimia hasil proses kristalisasi
Media/ Komponen MnSO 4 .H 2 O Fe Pengotor lainnya Larutan awal 92,62 1,54 5,82 Udara 98,52 0,013 1,46 Es 98,37 0,016 1,61
Gambar 1. Serbuk MnSO 4 .H 2 O (pendinginan udara)
Hasil serbuk MnSO 4 .H 2 O dari proses kristalisasi dan  pendinginan  pada  suhu  ruang  disajikan  dalam Gambar 1 dengan berat serbuk ditabulasikan  dalam Tabel  4.  Warna  merah  muda  dalam  foto  pada Gambar  1  yang  menunjukkan  senyawa  Mangan Sulfat Monohidrat terlihat sangat jelas. Berdasarkan data  dalam  Tabel  4,  terlihat  bahwa  semakin  lama proses  kristalisasi  maka  serbuk  kristal  diperoleh semakin  banyak.  Hal  ini  disebabkan  karena transformasi  dari  proses  nukleasi  menjadi  kristal memiliki  waktu  yang  lebih  lama  sehingga menghasilakan  banyak  kristal.  Perpindahan  massa ( mass  transfer )  dari  suat zat  terlarut ( solute )  dari cairan  larutan  ke  fase  kristal  padat  akan  semakin banyak dengan lamanya waktu kristalisasi [9].
Tabel 4. Berat serbuk MnSO 4 .H 2 O pendinginan udara
Kode Sampel Vol. Awal Larutan Vol. Akhir Larutan Suhu Kristalisasi Waktu Proses Suhu Pendinginan Berat Kristal A.1 500 ml 300 ml 98 o C 3 Jam 30 o C 5,13 gr A.2 500 ml 250 ml 98 o C 4 Jam 30 o C 8,74 gr A.3 500 ml 200 ml 98 o C 5 Jam 30 o C 30,55 gr A.4 500 ml 150 ml 98 o C 6 Jam 30 o C 75,66 gr
Hasil  serupa  diperoleh  pada  proses  kristalisasi larutan  Mangan  Sulfat  yang  kemudian  didinginkan pada  media  air  es.  Foto  serbuk  MnSO 4 .H 2 O  dari proses kristalisasi dan pendinginan dalam media air es  diperlihatkan  dalam  Gambar  2.  Warna  merah muda terlihat lebih gelap jika dibandingkan  dengan serbuk  pada  Gambar  1.  Perbedaan  warna  terjadi karena  banyaknya  unsur  pengotor  dalam  serbuk hasil  pendinginan  menggunakan  media  es  lebih banyak  sebagaiman  hasil  pengujian  komposisi kimia di dalam Tabel 3. Banyaknya  unsur pengotor dapat  mempengaruhi  kualitas  dan  penampilan produk hasil kristalisasi [10].
Gambar 2. Serbuk MnSO 4 .H 2 O (pendinginan media es)
Pendinginan  yang  cepat  mempengaruhi  berat kristal yang diperoleh dari proses kristalisasi larutan mangan  sulfat.  Hasil  serbuk  dengan  pendinginan media  es  pada  berbagai  waktu  proses  disajikan dalam  Tabel  5.  Berat  kristal  yang  diperoleh  dari larutan Mangan Sulfat pada pendinginan cepat lebih besar dari proses pendinginan di udara. Pendinginan ekstra  cepat  meningkatkan  pertumbuhan  inti  kristal dalam  larutan  dan  meningkatkan  pertumbuhan kristal  baru  [9].  Dalam  pendinginan  ekstra  cepat dapat  mendorong  terjadinya  lebih  banyak  pusat kristalisasi,  yang  mengarah  pada  munculnya Kristal-kristal baru. Namun, pendinginan cepat juga menyebabkan  adanya  pengotor  yang  terperangkap di  antara  kristal-kristal  yang  terbentuk.  Hasil komposisi  dalam  Tabel  2  mengkonfirmasi  bahwa pengotor dalam serbuk pada pendinginan menggunakan media air es lebih banyak dibandingkan  pada  serbuk  hasil  pendinginan  udara. Perbedaan  warna  secara  visual  pada  serbuk MnSO 4 .H 2 O  dalam  Gambar  1  dan  Gambar  2  juga memperkuat  pengaruh  kecepatan  pendinginan terhadap tingkat kemurnian produk.
Hasil  dalam  analisis  kajian  waktu  proses kristalisasi pada kedua media pendingin memperlihatkan  adanya  hubungan polynomial terhadap  kristal  yang  dihasilkan.  Grafik  korelasi waktu  proses  terhadap  berat  kristal  yang  dihasilkan pada  kedua  media  yang  berbeda  dapat  dilihat  pada Gambar 3.
Tabel 5. Berat serbuk MnSO 4 .H 2 O pendinginan media air es
Kode Sampel Vol. Awal Larutan Vol. Akhir Larutan Suhu Kristalisasi Waktu Proses Suhu Pendinginan Berat Kristal B.1 500 ml 300 ml 98 o C 3 Jam 3 o C 6,53 gr B.2 500 ml 250 ml 98 o C 4 Jam 3 o C 8,96 gr B.3 500 ml 200 ml 98 o C 5 Jam 3 o C 33,87 gr B.4 500 ml 150 ml 98 o C 6 Jam 3 o C 97,89 gr
Gambar 3. Grafik korelasi waktu proses dan berat kristal
(a) (b)
Gambar 4. Foto SEM serbuk MnSO 4 .H 2 O: (a) pendinginan udara, (b) pendinginan media air es
Lamanya  waktu  kristalisai  dapat  mempengaruhi banyaknya  serbuk  kristal  yang  terbentuk.  Hal  ini karena  pertumbuhan  kristal  tergantung  pada tercapainya  kondisi  supersaturasi  suatu  larutan, yaitu  kondisi  dimana  konsentrasi  padatan  ( solute ) dalam  suatu  larutan  melebihi  konsentrasi  jenuh larutan tersebut. Ketika suatu cairan mendekati titik jenuh,  molekul-molekul  cenderung  membentuk  inti kristal  baru  (nukleasi).  Molekul  dalam  wujud  cair mengatur diri kembali dan membentuk klaster yang stabil dan membentuk matriks kristal. Pertumbuhan kristal terus terjadi sampai keadaan lewat jenuh dan mendekati  sistem  keseimbangan  fasa  baru  yang tergantung  pada  suhu  dan  komposisi  larutan  [11]. Setelah  kesetimbangan  telah  dicapai,  perubahan masih mungkin terjadi dalam struktur kristal selama masa penyimpanan [12].
Foto  SEM  dalam  Gambar  4  menunjukkan morfologi  kristal  yang  terbentuk  dari  proses kritalisasi  dengan  pendinginan  udara  (a)  dan  media air es (b). Menurut Hartel [12], teori kristal tumbuh tidak  sempurna,  jika  kecepatan  pertumbuhannya terlalu  cepat.  Molekul  tidak  punya  waktu  untuk mengisi  ruang  pada  permukaan  kristal  (dalam  kisi kristal). Molekul-molekul dengan cepat menggabungkan  pada  posisi  acak,  membuat permukaan  kristal  kasar.  Dalam  penelitian  ini, kristal  tumbuh  sangat  lambat  untuk  pendinginan diudara  dan  sebaliknya  pertumbuhan  kristal  sangat cepat pada pendinginan menggunakan air es karena penurunan  suhu  yang  tajam.  Terlihat  jelas  bahwa ukuran  kristal  pada  pendinginan  menggunakan media  air  es  lebih  besar  daripada  ukuran  kristal hasil pendinginan di udara.
Hasil EDS serbuk MnSO 4 .H 2 O pada pendinginan  di  udara  dan  di  media  air  es  di tampilkan  dalam  Gambar  5  dan  Gambar  6  dengan
unsur-unsur  penyusun  di  dalam  Tabel  6.  Dapat diduga,  bahwa  tidak  hanya  kecepatan  pendinginan yang  dapat  memengaruhi  bentuk  kristal.  Unsur pengotor  di  dalam  larutan  seperti  besi  dapat terperangkap  pada  permukaan  kristal  sehingga mempengaruhi  morfolgi  bentuk  kristal.  Menurut Chenli, et  al [13],  kotoran  yang  teradsorpsi  pada permukaan kristal mencegah kelancaran pertumbuhan  lapisan  krital  baru.  Jika  pertumbuhan kristal terhambat oleh pengotor, maka bentuk krital menjadi tidak teratur. Hasil foto SEM pada Gambar 5,  memperlihatkan  bentuk  morfologi  permukaan serbuk  pada  pendingin  udara  lebih  tersusun  rapih dibandingkan  dengan  bentuk  morfologi  hasil pendinginan  menggunakan  media  air  es.  Setiap jenis  partikel  yang  teradsorpsi  pada  permukaan kristal  berpotensi  sebagai  pusat  nukleasi  [14]. Selain  itu,  laju  pendinginan  yang  cepat  umumnya mengarah  ke  pembentukan  nukleasi  yang  tidak homogen daripada pendinginan yang lambat.
Tabel 6. Komposisi serbuk MnSO 4 .H 2 O berdasarkan
EDS Media pendingin Udara bebas Media air es Elemen Mass (%) Atom (%) Mass (%) Atom (%) O 34,28 63,19 35,76 65,02 S 19,63 18,05 18,94 17,18 Mn 30,83 16,55 29,30 15,51 Lainnya 15,27 2,20 16,01 2,28
0.00 3.00 6.00
9.00 12.00 15.00 18.00 21.00 keV 0 800 1600 2400 3200 4000 4800 5600 Coun ts OKa SKa SKb Mn Ll Mn La Mn Ka Mn Kb TlMz TlMa TlMb TlMr TlLl TlLa TlLb4 TlLb TlLb5 TlLr TlLr3 Gambar 5. Hasil EDS serbuk MnSO 4 .H 2 O dengan pendinginan udara bebas
0.00
3.00 6.00
9.00 12.00
15.00 18.00 21.00 keV 0 300 600 900 1200 1500 1800 2100 2400 2700 3000 Coun ts OKa SKa SKb Mn Ll Mn La Mn Ka Mn Kb TlMz TlMa TlMb TlMr TlLl TlLa TlLb4 TlLb TlLb5 TlLr TlLr3 Gambar 6. Hasil EDS serbuk MnSO 4 .H 2 O dengan pendinginan air es
Dari  data-data  penelitian  menunjukkan  bahwa proses  kristalisisasi  dapat  menghasilkan  serbuk MnSO 4 .H 2 O  dengan  kemurnian  di  atas  98%. Pembentukan  struktur  yang  sangat  teratur  pada proses  kristalisasi  menyebabkan  molekul  lain sebagai pengotor tidak masuk ke dalam kisi  kristal, sehingga diperoleh produk padat dengan kemurnian tinggi.  Pada  kristalisasi  dengan  pendinginan  udara menghasilkan  serbuk  mangan  sulfat  lebih  banyak jika  dibandingkan  pada  pendinginan  menggunakan media air es karena waktu pembentukan lebih lama.

## IV. K ESIMPULAN
Serbuk MnSO 4 .H 2 O telah berhasil diperoleh dari larutan  hasil  pelindian  bijih  mangan  kadar  rendah melalui  proses  kristalisasi.  Berdasarkan  hasil  yang diperoleh, kristalisasi sangat efektif untuk
menghilangkan  unsur  pengotor.  Unsur  pengotor utama  berupa  besi  mengalami  penurunan  sebesar 99,15% dalam proses kristalisasi dengan pendinginan  di  udara  dan  98,96%  pendinginan menggunakan  air  es.  Sementara  itu,  serbuk  kristal yang  dihasilkan  mengandung  lebih  dari  98% MnSO 4 .H 2 O  dengan  unsur  pengotor  dibawah  2%. Serbuk  kristal  pada  pendinginan  udara  cenderung memiliki  struktur  yang  lebih  teratur  dan  berukuran relatif lebih kecil dibandingkan dengan struktur dan ukuran kristal pada pendinginan air es.

## R EFERENSI
[1] F. Jiangang, H. Zhangxing, W. Hui, L. Wei, and G. Chao,  “Preparation  of  Chemical  Manganese Dioxide  from  Manganese  Sulfate”, Mining  Science
and  Technology, vol.  20  no.  6,  pp.  0877–0881, 2011.
[2] L.  Qing-quan,  G.  Guo-hua,  W.  Hui,  W.  Chong- qing,  L.  You-cai,  Z.  Ren-feng,  and  F.  Jian-gang, “Separation  of  Manganese  from  Calcium  and Magnesium  in  Sulfate  Solutions  via  Carbonate Precipitation”, Trans.  Nonferrous  Met.  Soc.  China, vol. 26, pp. 1118−1125, 2016.
[3] A.  Royani,  R.  Subagja,  and  A.  Manaf,  “Studi Pelindian Mangan Secara Reduksi dengan Menggunakan  Larutan  Asam  Sulfat”, Jurnal  Riset Teknologi Industri, vol. 11 no. 1, pp. 1-9, 2017.
[4] L. Qing-quan, G. Guo-hua, W. Hui, Z. Ren-feng, L. You-cai,  and  F.  Jian-gang,  “Preparation  of Manganese  Sulfate  from  Low-Grade  Manganese Carbonate  Ores  by  Sulfuric  Acid  Leaching”, International  Journal  of  Minerals,  Metallurgy  and Materials , vol. 23 no. 5, 2016.
[5] M.  Shamsi  and  F.  Ehsan,  “Inorganic  Processes  to Separating  of  Mineral  Solution  and  Producing  of Leaching  Agents”,  in 2 nd  Intl'  Conference  on Advances  in  Engineering  Sciences  and  Applied Mathematics (ICAESAM’2014), Istanbul,  pp.39-42, May 4-5, 2014.
[6] M. D. Vasileios, C. S. James, and C. Charalambos, “Curing  Pressure  Influence  of  Out-of-Autoclave Processing on Structural Composites for
Commercial Aviation”, Hindawi Publishing
Corporation  Advances  in  Materials  Science  and Engineering, vol. 2013, pp. 1-14, 2013.
[7] A.  Konig  and    D.  Weckesser,  “Membrane  based Evaporation  Crystallization”,  in Proceedings  of the 16 th Int. Symp. on Industrial Crystallization ISIC 2005 , pp. 1171-1176, September 11-14, 2005.
[8] B.  Elena  and  K.  Nikolai, Crystallization  and Material  Science  of  Modern  Artificial  and  Natural
Crystals ,  Croatia:  Published  by  InTech,  pp.23-48, 2012.
[9] S.  P.  Pisponen,  A.  H.  Mootse,  V.  P.  Sats,  and  A. Karus,  “Effect  of  Cooling  Rates  and  Low Crystallization  Temperatures  on  Morphology  of Lactose  Crystals  Obtained  from  Ricotta  Cheese Whey”, Agronomy Research, vol. 12 no.3, pp. 787– 792, 2014.
[10] L.  Vijaya  and  P.  Sagunthala,  “Crystal  Growth  and Characterization  of  Semi-Organic  Manganese  (II) Sulphate  and  L-Lysine  Doped  Manganese  (II) Sulphate  Crystals  by  Solution  Growth  Method”,  in UGC  Sponsored  National  Seminar  on  Emerging Trends  in  Plasma  Technology  and  Its  Applications (ETPTA -2014),  India,  pp.  35-40,  20-21  August 2014.
[11] Y. Cao, V. Kariwala, and  K. N. Zoltan, “Parameter Estimation  for  Crystallization  Processes  using Taylor  Method”,  in 8th  IFAC  Symposium  on Advanced  Control  of  Chemical  Processes  The International  Federation  of  Automatic  Control , Singapore, pp. 880-885, July 10-13, 2012.
[12] R. W. Hartel, Crystallization in Foods . USA: Aspen Publishers, 2001.
[13] Z.  Chenli,  F.  Lian,  and  M.  A.  Laijun,  “A  Novel Method to Remove Ca 2+ and Mg 2+ Impurities  from Manganese  Sulfate  Solution”,  in 5 th  International Conference  on  Measurement,  Instrumentation  and Automation (ICMIA) , pp. 105-109, 2016.
[14] B.  K.  John,  K.  Hillary,  and  D.  L.  Joseph, “Optimization  of  Process  Parameters  in  The  Batch Crystallization  of  Sodium  Chloride  from  Brine  by The  Taguchi  Method”, International  Journal  of Scientific & Technology Research , vol. 6 no. 8, pp.
160-165, 2017.