Penyisihan Logam Cr (VI) dari Limbah Cair Elektroplating Menggunakan Mikroalga Chlorella sp . dengan Variasi Penambahan External - Glutathione
Shinta Elystia 1* , Edward HS 2 , Afrilia Geishy Karamy 3
1,2,3 Program Studi Teknik Lingkungan, Fakultas Teknik, Universitas Riau Kampus Bina Widya Jl. HR. Soebrantas Km. 12,5 Simpang Baru, Panam, Pekanbaru 28293
*Koresponden email: shintaelystia@yahoo.com
Diterima: 26 Februari 2020 Disetujui: 14 Desember 2020

## Abstract
Electroplating wastewater containing metal Cr (VI), which  has  a high toxicity. An   alternative treatment is absorbed using  microalgae Chlorella sp. Chlorella sp. has  the  ability  to  synthesize  glutathione phytochelatin (GSH) to respond to the toxic effects of heavy metals.  If the micro algae cannot synthesize phytochelatin properly, the cells will  die due to exposure to heavy metals in a  long contact time.  In this study, GSH was added to the metal biosorption process by micro algae Chlorella sp. This study aimed on determining the effect of the adding   GSH during the biosorption process. The study was conducted with variations  of    GSH  (0,  5,  10,  and  15  mg/L)  and  variations  of    contact  time  (1,  2,  3,  and  4  days).  The results of this study show that  high cell density occurred in the reactor with the addition of GSH 15 mg/L which  is  1.72x106  cells/ml.  The  highest  removal  of  Cr  (VI)  metal  occurred  in    4  day  contact    with  the addition of GSH 15 mg/L and obtained a 72% removal efficiency.
Keywords : Chlorella sp, Cr (VI), electroplating wastewater, glutathione (GSH), phytochelatin

## Abstrak
Limbah  cair  elektroplating  mengandung  logam  Cr  (VI)  yang  memiliki  tingkat  toksisitas  yang  tinggi. Salah  satu  alternatif  pengolahan  limbah  tersebut  yaitu  biosorpsi  menggunakan  mikroalga Chlorella sp. mikroalga Chlorella sp . memiliki  kemampuan  mensintesis  fitokhelatin  dari glutathione (GSH)  untuk merespon efek toksik dari logam berat. Jika mikroalga tidak mampu mensintesis fitokhelatin dengan baik maka  sel  akan  mengalami  kematian  akibat  terpapar  logam  berat  pada  waktu  kontak  yang  lama.  Pada Penelitian ini, dilakukan penambahan GSH terhadap proses biosorpsi logam oleh mikroalga Chlorella sp. Tujuan  dari  penelitian  ini  yaitu  untuk  mengetahui  pengaruh  penambahan  GSH  selama  proses  biosorpsi. Penelitian dilakukan dengan variasi penambahan GSH (0, 5, 10 dan 15 mg/L) dan variasi waktu kontak (1,  2,  3,  dan  4  hari).  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  kepadatan  sel  tertinggi  terjadi  pada  reaktor dengan  penambahan  GSH  15  mg/L  yaitu  1,72  x  10 6 sel/mL.  Penyisihan  tertinggi  logam  Cr  (VI)  terjadi pada waktu kontak 4 hari dengan penambahan GSH 15 mg/L dan diperoleh efisiensi penyisihan 72%. Kata Kunci : Chlorella sp., Cr (VI), Fitokhelatin, Glutathione (GSH), Limbah cair elektoplating .

## 1. Pendahuluan
Perkembangan  industri  elektroplating  didorong  oleh  semakin  meningkatnya  kebutuhan  produk yang  berasal  dari  proses  elektroplating.  Aktivitas  elektroplating  akan  menghasilkan  limbah  cair  yang mengandung  ion  logam  berat  yang  berbahaya,  dengan  karakteristik  dan  tingkat  toksisitas  bervariasi tergantung  dari  kondisi  operasi  dan  proses  pelapisan  serta  cara  pembilasan  yang  dilakukan  [1].  Pada limbah  tersebut  terdapat  kandungan  Cr  (VI)  yang  bersifat  toksik  karena  sifatnya  yang  lebih  stabil dibandingkan Cr (III) [2]. Logam Cr (VI) sangat stabil dan mudah teroksidasi sehingga sangat berbahaya bagi lingkungan baik pada konsentrasi rendah dan tinggi. Logam Cr (VI) dapat menyebabkan gangguan kesehatan seperti kanker paru-paru, kerusakan hati (liver), dan ginjal.
Pembuangan  langsung  limbah  cair  elektroplating  ke  lingkungan  dapat  menyebabkan  pencemaran lingkungan dan berpotensi masuk ke dalam rantai makanan. Oleh karena itu, perlu dilakukan pengolahan terlebih  dahulu  sebelum  limbah  tersebut  dibuang  ke  lingkungan,  yaitu  dengan  metode  biosorpsi. Biosorpsi merupakan teknologi pengolahan limbah yang dapat menyisihkan atau menghilangkan logam- logam berat dalam limbah cair dengan menggunakan biomassa hidup ataupun biomassa  mati. Biomassa yang dapat digunakan untuk menyisihkan kandungan logam seperti alga, bakteri, dan jamur [3].
Pada  penelitian  ini,  proses  biosorpsi  dilakukan  dengan  menggunakan  mikroalga Chlorella sp. Chlorella sp.  merupakan  mikroalga  yang  memiliki  kelimpahan  cukup  besar  di  perairan,  mudah
p-ISSN : 2528-3561 e-ISSN : 2541-1934
dibudidayakan,  cepat  berkembang  biak,  dan  mempunyai  daya  adaptasi  kuat. Chlorella sp. mampu menyisihkan logam Cr sebesar 90% [4]. Sel hidup mikroalga Chlorella sp . mampu menyisihkan logam Cr (VI) lebih tinggi dibandingkan menggunakan sel mati mikroalga Chlorella sp. [5]. Chlorella sp. memiliki kemampuan dalam menyisihkan  kandungan logam Cr dengan mekanisme detoksifikasi intraseluler yang melibatkan senyawa fitokhelatin. Logam Cr akan berikatan dengan senyawa fitokhelatin dan membentuk senyawa kompleks yang tidak beracun. Senyawa kompleks tersebut nantinya akan dimanfaatkan di dalam vakuola sel mikroalga [6]. Fitokhelatin ini dapat disintesis secara enzimatik dari glutathione (GSH) yang memberikan respon terhadap ion logam [7].
Umumnya  bahan  pencemar  kimia  akan  menyerang  sisi  aktif  enzim  dan  dapat  mengurangi  fungsi enzim  [8].  Apabila  tumbuhan  mengalami  penurunan  kemampuan  untuk  menyintesis  fitokhelatin  maka pertumbuhan  akan  terhambat  dan  berujung  pada  kematian,  sehingga  upaya  untuk  meningkatkan kemampuan  bioakumulasi  logam  oleh  mikroalga  yaitu  dengan  penambahan  GSH  untuk  menurunkan tingkat  toksisitas  limbah  cair  pada  proses  biosorpsi  perlu  dilakukan.  Penambahan  GSH  akan mempengaruhi pola bioakumulasi oleh fitoplankton Porphyridium cruentum (alga merah) terhadap ion Pb (II) dan Cr (VI) yang menunjukkan bahwa proses bioakumulasi berlangsung dengan cepat [7].

## 2. Metode Penelitian

## Prosedur Kerja
Penelitian ini dilakukan di Laboratorium UPT Pengujian Material Dinas Bina Marga Provinsi Riau pada bulan September hingga Desember 2019. Limbah yang digunakan yaitu limbah cair elektroplating X yang  mengandung  Cr  (VI)  yang  berasal  dari  proses  pencucian  dan  pembilasan  logam.  Berdasarkan  SNI 6989.59:2008, limbah cair elektroplating diambil dengan metode grab sampling [9], yaitu air limbah yang diambil  sesaat  pada  satu  lokasi  tertentu.  Sampel  diambil  dengan  mengumpulkan  air  buangan  pencucian dan  pembilasan  ke  dalam  jerigen  yang  telah  disediakan.  Analisa  awal  pada  limbah  cair  elektroplating dilakukan  untuk  mengetahui  kandungan  logam  Cr  (VI)  menggunakan  metode Atomic  Absorption  Spec- trophotometer (AAS).

## Instalasi Unit Pengolahan Limbah (Airlift Bioreactor)
Pengolahan  limbah  cair  elektroplating  menggunakan airlift  bioreactor yang  berbentuk  silinder yang dilengkapi plat diffuser dan  kran effluent pada bagian bawah reaktor dengan dimensi reaktor yaitu diameter  15  cm  dan  tinggi  30  cm.  Unit  pengolahan  direncanakan  dapat  mengolah  limbah  cair elektroplating dengan kapasitas sebesar 3 liter.
Mikroalga Chlorella sp.
Mikroalga  yang  digunakan  pada  penelitian  ini  adalah  mikroalga Chlorella sp.  yang  berasal  dari Pusat Penelitian Alga, Fakultas Perikanan dan Ilmu Kelautan, Universitas Riau.

## Percobaan Utama
Proses  biosorpsi  dilakukan  dengan  menggunakan  mikroalga Chlorella sp.  dengan  penambahan GSH dengan variasi konsentrasi 0, 5, 10, dan 15 mg/L pada medium mikroalga Chlorella sp. selanjutnya mikroalga tersebut ditambahkan pada limbah cair elektroplating. Pada masing-masing 3 liter volume kerja terdiri  dari  75%  dan  25%    v/v  (limbah  cair  elektroplating:suspensi  mikroalga Chlorella sp.).  Percobaan ini  dilakukan  dalam  di  dalam airlift  bioreactor  yang dilengkapi  dengan  selang  sistem  aerasi  ke  dalam reaktor  yang  berfungsi  sebagai  pengadukan  serta  menjaga  agar  alga  dapat  berkontak  dengan  limbah. Sampel efluen dari proses biosorpsi akan diambil pada waktu kontak yang divariasikan, yaitu 1, 2, 3 dan 4  hari  untuk  diuji  kandungan  logam  Cr  (VI)  dan  dilakukan  penghitungan  kepadatan  sel  mikroalga Chlorella sp., pH, dan  suhu . Konsentrasi  GSH  terbaik  dipilih  berdasarkan  efisiensi  penyisihan  tertinggi terhadap parameter logam pencemar pada waktu kontak tertentu. Pada proses biosorpsi ini, reaktor yang digunakan  sebagai  kontrol  yaitu  reaktor  dengan  penambahan  GSH  0  mg/L,  bertujuan  untuk  melihat pengaruh mikroalga dan aerasi terhadap penyisihan parameter pencemar.

## Analisis dan Pengolahan Data
Analisa  parameter  Cr  (VI)  dilakukan  berdasarkan  metode Atomic  Absorption  Spectrophotometer (AAS) dengan referensi SNI 6989.53-2010 Uji Analisa Sampel Efluen [10]. Konsentrasi GSH dan waktu kontak  yang  terbaik  dalam  pengolahan  limbah  cair  elektroplating  akan  dilihat  berdasarkan  efisiensi penyisihan  Cr  (VI).  Penentuan  efisiensi  penyisihan  logam  berat  Cr  (VI)  dapat  diketahui  setelah melakukan  penelitian  dan  memperoleh  data  penelitian.  Efisiensi  penyisihan  ditunjukkan  dengan persentase reduksi pencemar. Perhitungan persentase dapat dihitung dengan rumus berikut:
Efisiensi (%)= C in −C ef x 100
C in
Dimana:
C in : Konsentrasi Influen logam  (mg/l) C ef : Konsentrasi Efluen logam (mg/l)
Data  yang  diperoleh  pada  penelitian  ini  akan  di  plot  ke  dalam  bentuk  grafik  hubungan  antara konsentrasi  GSH  dan  waktu  kontak  terhadap  penurunan  konsentrasi  dan  efisiensi  penyisihan  Cr  (VI). Selanjutnya  data  yang  telah  diolah  dibandingkan  dengan  PermenLH  No.  05  Tahun  2014  tentang  Baku Mutu Air limbah [11].

## 3. Hasil dan Pembahasan

## Karakteristik Awal Limbah Cair Elektroplating
Limbah  cair  elektroplating  X  memiliki  konsentrasi  logam  Cr  (VI)  sebesar  19,91  ppm,  suhu  30 0 C dan pH awal 3,2. Berdasarkan hasil pengujian tersebut dapat diketahui bahwa limbah cair elektroplating X tidak memenuhi baku mutu limbah cair menurut PermenLH No. 05 Tahun 2014 mengenai baku mutu air  limbah  bagi  usaha  industri  pelapisan  logam  dan  galvanis  dengan  kadar  maksimum  untuk  Cr  (VI) adalah 0,1 ppm.

## Pengukuran Faktor Lingkungan
Pengukuran  suhu  dilakukan  setiap  24  jam  selama  proses  pengolahan.  Hasil  pengukuran  suhu selama proses pengolahan dapat dilihat pada Gambar 1 .
Gambar 1. Grafik pengukuran suhu medium selama proses pengolahan Sumber: Hasil penelitian
Gambar  1 menunjukkan  bahwa  suhu  pada  masing-masing  reaktor  selama  proses  pengolahan berada  pada  rentang  nilai  29 o C–33 o C.  Berdasarkan  hasil  pengukuran  suhu  pada  masing-masing  reaktor menunjukkan  nilai  yang  sudah  memenuhi  kriteria  untuk  proses  biosorpsi.  Proses  biosorpsi  tidak  akan mengalami perubahan selama suhu berada dalam kisaran 20 o -35°C [12]. pH Medium Pengolahan Limbah Cair Elektroplating
Pada  penelitian  ini,  pengukuran  pH  dilakukan  selama  proses  pengolahan  setiap  24  jam.  Hasil pengukuran  pH  pada  masing-masing  reaktor  dapat  dilihat  pada Gambar  2 . Gambar  2 menunjukkan bahwa  pada  masing-masing  reaktor  mengalami  perubahan  pH  selama  proses  pengolahan.  Peningkatan nilai  pH  disebabkan  oleh  peristiwa  penguraian  protein  dan  persenyawaan  nitrogen  yang  biasanya digunakan  dalam  proses  metabolisme  sel  mikroalga Chlorella sp.  Pada  umumnya,  senyawa  nitrogen berupa  amonium  dihasilkan  melalui  proses  disosiasi  amonium  hidroksida.  Amonium  hidroksida merupakan amonia yang terlarut dalam air. Amonium (NH 4 + ), Nitrat (NO 3 - ), dan Nitrit (NO 2 - ) merupakan bentuk senyawa nitrogen anorganik yang telah mengalami penguraian. [13].
25 27 29 31 33 35 0 1 2 3 4 S u h u ( o C) Waktu Kontak (Hari) 0 mg/L GSH 5 mg/L GSH 10 mg/L GSH 15 mg/L GSH
Gambar 2. Grafik Pengukuran pH Medium selama Proses Pengolahan Sumber: Hasil Penelitian
Pada  proses  biosorpsi,  nilai  pH  akan  mempengaruhi  proses  penyerapan  logam.  Berdasarkan  hasil pengukuran  pH  selama  proses  pengolahan  pada  masing-masing  reaktor  berada  pada  kisaran  5,8-6,5. Penyerapan  logam  menggunakan  mikroalga  dengan  kondisi  pH  <  3  menyebabkan  tingkat  penyerapan rendah karena hidrogen dan ion logam berkompetisi untuk berikatan dengan gugus fungsi yang ada pada dinding  sel  mikroalga  sementara  saat  pH  >  6,5  ion  logam  mengalami  pengendapan  menjadi  hidroksida, dengan demikian hanya sedikit ion logam yang akan kompleks dengan ligan [14]. Pengaruh Variasi Konsentrasi GSH terhadap Kepadatan Sel Mikroalga Chlorella sp.
Pengamatan  dan  perhitungan  jumlah  sel  mikroalga Chlorella sp.  dilakukan  dengan  menggunakan mikroskop  dan thomasytometer selama  proses  pengolahan  yaitu  empat  hari  dengan  waktu  pengambilan sampel  setiap  24  jam.  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  dengan  penambahan  GSH  diperoleh kepadatan sel yang bervariasi, dapat dilihat pada Gambar 3 .
Gambar 3. Grafik kepadatan sel mikroalga Chlorella sp. Sumber: Hasil penelitian
Gambar  3 menunjukkan  bahwa  kepadatan  sel  setiap  perlakuan  berbeda-beda.  Pada  hari  ke-1, reaktor  dengan  penambahan  konsentrasi  GSH  0  mg/L  (kontrol)  mengalami  peningkatan  kepadatan  sel mikroalga Chlorella sp.  optimum  dari  1,10  x  10 6 sel/ml menjadi  1,49  x  10 6 sel/ml,  sedangkan  reaktor dengan penambahan GSH 5 mg/L mengalami peningkatan kepadatan sel mikroalga dari 1,09 x 10 6 sel/ml menjadi  1,45  x  10 6 sel/ml.  Selanjutnya  kedua  reaktor  tersebut  mengalami  penurunan  kepadatan  sel mikroalga  pada  hari  ke-2  hingga  hari  ke-4.  Hal  tersebut  menunjukkan  bahwa  sel Chlorella sp.  mampu bertahan  hidup  dalam  medium  tercemar  logam  namun  terjadi  penghambatan  tumbuh  bila  dibandingkan dengan  sel  mikroalga  dengan  penambahan  GSH  10  mg/L  dan  15  mg/L,  sehingga  terjadi  kematian  pada sel  dan  terjadi  penurunan  kepadatan  sel  mikroalga.  Reaktor  dengan  penambahan  GSH  10  mg/L  dan  15 mg/L  mengalami  peningkatan  kepadatan  sel  mikroalga  optimum  terjadi  pada  hari-3  yaitu  2,36  x  10 6 sel/ml dan 2,51 x 10 6 sel/ml, namun mulai tampak penurunan kepadatan sel mikroalga pada hari ke-4. Pada  waktu  kontak  maksimum,  kepadatan  sel  mikroalga  terendah  yaitu  pada  reaktor  dengan penambahan GSH 0 mg/L sebesar 0,69 x 10 6 sel/ml, sedangkan kepadatan sel tertinggi yaitu pada reaktor dengan  penambahan  15  mg/L  yaitu  1,72  x  10 6 sel/ml.  Hal  tersebut  menunjukkan  bahwa  penambahan GSH  pada  proses  pengolahan  limbah  cair  elektroplating  berpangaruh  terhadap  kepadatan  sel  mikroalga Chlorella sp . karena keberadaan GSH berkaitan erat dengan  pembentukan fitokhelatin. Dengan demikian
5,5 5,7 5,9 6,1 6,3 6,5 6,7 0 1 2 3 4 pH Waktu Kontak (Hari) 0 mg/L GSH 5 mg/L GSH 10 mg/L GSH 15 mg/L GSH
0 50 100 150 200 250 300 0 1 2 3 4 Kepa da ta n Sel M ik ro a lg a (x 1 0 4 ) s el /m l Waktu Kontak (Hari) 0 mg/L GSH 5 mg/L GSH 10 mg/L GSH 15 mg/L GSH
semakin banyak konsentrasi GSH, maka semakin banyak fitokhelatin yang dihasilkan dari proses sintesis untuk merespon efek toksik dari logam berat limbah cair elektroplating.
Sel  mikroalga Chlorella sp. mampu merespon  pengaruh  negatif  dari  logam  berat melalui  proses aktif dengan melakukan sintesis protein pengkhelat logam berupa fitokhelatin. Fitokhelatin disintesis dari suatu  turunan  tripeptida  yaitu  g lutathione yang  tersusun  dari glutamat,  cystidin,  dan  glisin .  GSH bertindak sebagai antioksidan dan pengurangan ROS yang dihasilkan selama stress oksidasi berlangsung. Selama  mikroalga  terpapar  dengan  logam  berat,  GSH  akan  mensitesis  fitokhelatin  melalui  aktivitas Phytochelatin  synthase .  Fitokhelatin  ini  yang  bertanggung  jawab  pada  proses  detoksifikasi  logam  berat. Fitokhelatin    akan  berikatan  dengan  logam  berat  yang  selanjutnya  akan  diangkut  ke  vakuola  dan memberikan  perlindungan  pada  sel  mikroalga  dari  efek  berbahaya  [15].  Namun,  apabila  mikroalga terpapar logam berat pada waktu kontak yang lama akan menyebabkan konsentrasi GSH didalam sel akan semakin  berkurang.  Sehingga  sel  tidak  mampu  mensintesis  fitokhelatin  dengan  baik  dan  sel  akan mengalami  stress  terhadap  logam  dan  menyebabkan  terhambatnya  pertumbuhan  yang  berujung  kepada kematian sel.
Pengaruh Variasi Konsentrasi GSH dan Waktu Kontak terhadap Penurunan Konsentrasi Cr (VI) Penyisihan  logam  Cr  (VI)  dilakukan  dengan  menggunakan  mikroalga Chlorella sp . yang  telah ditambahkan GSH dengan konsentrasi yaitu 0, 5, 10 dan 15 mg/L. Penurunan konsentrasi logam Cr (VI) dan efisiensi penyisihan selama proses pengolahan limbah cair elektroplating dapat dilihat pada Gambar 4 .
(A)
(B)
Gambar 4 . Grafik (A) Konsentrasi logam Cr (VI) dan (B) Efisiensi penyisihan logam Cr (VI)
Sumber:  UPT Pengujian Material Dinas Bina Marga Provinsi Riau
Gambar 4 menunjukkan bahwa penyisihan logam Cr (VI) menggunakan mikroalga Chlorella sp. yang  telah  ditambahkan  GSH  diperoleh  penurunan  konsenstrasi  dan  efisiensi  penyisihan  yang  berbeda- beda. Konsentrasi awal logam Cr (VI) yaitu 19,91 mg/L dan diperoleh hasil penurunan konsentrasi logam Cr  (VI)  terendah  terjadi  pada  reaktor  dengan  penambahan  0  mg/L  GSH  (kontrol)  yaitu  10,27  mg/L dengan  efisiensi  penyisihan  48%.  Penurunan  konsentrasi  logam  Cr  (VI)  tertinggi  terjadi  pada  reaktor dengan  penambahan  GSH  15  mg/L  yaitu  5,53  mg/L  dengan  efisiensi  penyisihan  72%  yang  terjadi  pada waktu kontak maksimum yaitu 4 hari.
Limbah  cair  elektroplating  mengandung  bahan-bahan  kimia  pencemar  yaitu  logam  berat  seperti logam  Cr  (VI).  Logam  berat  tersebut  dapat  memberikan  efek  toksik  pada  mikroalga.  Bahan  pencemar logam akan masuk ke dalam tubuh mikroalga bersama makanan yang telah tercemar oleh logam berat dan mengalami  proses  biomagnifikasi  di  badan  air,  selanjutnya  logam  berat  tersebut  akan  terakumulasi  dan mengalami  peningkatan  konsentrasi  logam  di  dalam  sel  mikroalga.  Logam  akan  terakumulasi  pada  sel mikroalga  setelah  membentuk  kompleks  dengan  unsur  senyawa  lain,  salah  satunya  fitokhelatin  yang tersusun dari beberapa asam amino yang berfungsi sebagai detoksifikasi tumbuhan terhadap logam berat. Jika  tumbuhan  tidak  mampu  mensintesis  fitokhelatin  maka  pertumbuhan  akan  terhambat  dan  berujung pada kematian [8]. Peningkatan konsentrasi logam di dalam sel tersebut dapat menyebabkan peningkatan produksi Reactive Oxygen Species (ROS) dan menghasilkan radikal bebas di dalam sel [16].
ROS  pada  umumnya  merupakan  molekul  yang  sangat  reaktif  yang  memiliki  elektron  yang  tidak berpasangan.  Pada  kondisi  normal,  kadar  ROS  di  dalam  sel  akan  dikontrol  oleh  GSH.  Namun,  ketika
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 0 1 2 3 4 Ko n se n tr si Lo g a m C r (V I) (m g /L)

## Waktu Kontak (Hari)
0 mg/L GSH 5 mg/L GSH 10 mg/L GSH 15 mg/L GSH 0% 20% 40% 60% 80% 100% 0 1 2 3 4 Ef is ien si P en y is ih a n Lo g a m C r (V I) Waktu Kontak (Hari) 0 mg/L GSH
5 mg/L GSH
10 mg/L GSH
15 mg/L GSH
kadar ROS tidak dapat di kontrol oleh GSH akan menyebabkan kerusakan sel [15]. Kelebihan kadar ROS yang terbentuk di dalam sel dapat memicu terjadinya stress oksidasi dan modifikasi asam amino seluler, protein,  membran  lipid  dan  DNA.  Perubahan  ini  menyebabkan  kerusakan  sel  dan  menyebabkan terhambatnya  pertumbuhan  dan  perkembangan  sel.  Penambahan  GSH  merupakan  salah  satu  metode untuk mengatasi paparan berbagai logam dari limbah cair elektroplating yang dapat meningkatkan kadar ROS  dengan  memanfaatkan  fungsi  GSH  sebagai  antioksidan  dan  pengurangan  ROS  yang  dihasilkan selama stress oksidasi berlangsung.
Pada  penelitian  ini  dapat  diketahui  bahwa  penambahan  GSH  dapat  mempengaruhi  penurunan konsentrasi  logam  oleh  mikroalga  karena  semakin  banyak  konsentrasi  GSH  yang  ditambahkan,  maka semakin  tinggi  efisiensi  penyisihan  logam  oleh  mikroalga  karena  akan  mempengaruhi  proses  sintesis fitokhelatin.  Hasil  penelitian  ini  sejalan  dengan  penelitian  yang  telah  dilakukan  yaitu  pada  pengolahan dengan  menggunakan  sel  mikroalga  hidup  hanya  mampu  menyisihkan  logam  Cr  (VI)  sebesar  3,73% sedangkan dengan penambahan GSH sebanyak 10 mg/L ke medium dapat menurunkan konsentrasi logam Cr (VI) dengan efisiensi penyisihan 61,2% pada waktu kontak 24 jam [17]. Penurunan konsentrasi logam Cr  (VI)  dikarenakan  GSH  mengandung  gugus  sulfhidril  (-SH)  yang  terdapat  pada  sistein  senyawa tersebut dan merupakan bagian molekul GSH yang berperan aktif dalam proses detoksifikasi, antioksidan, pemeliharaan status tiol dan modulasi proliferasi sel [18].
Logam Cr (VI) akan berikatan dengan fitokhelatin yang membentuk senyawa komplek yang tidak beracun  yang  selanjutnya  akan  terakumulasi  di  dalam  vakuola.  Reaksi  antara  gugus  silfihidril  dari fitokhelatin dengan logam Cr (VI) sebagai berikut.
6RSH + Cr 6+
(RS) 6 -Cr + 6H +
Berdasarkan Gambar  4 efisiensi  penyerapan  logam  Cr  (VI)  yang  diperoleh  dari  proses  biosorpsi menggunakan Chlorella sp. dengan penambahan GSH masih diatas baku mutu PermenLH No. 05 Tahun 2014 tentang baku mutu air limbah. Hal ini terjadi karena sampel limbah cair elektroplating mengandung ion  multikomponen  yang  mengandung  sejumlah  komponen  lain  (matriks),  baik  kation  maupun  anion sehingga interaksi yang terjadi lebih rumit dan kemungkinan terjadinya interfensi selama proses biosorpsi masing-masing  kation  sangat  besar,  sehingga  masing-masing  kation  pada  ion  logam  yang  terserap  tidak seluruhnya  logam  Cr  (VI)  tetapi  tetapi  ion  logam  lainnya  ikut  terserap.  Proses  biosorpsi  menggunakan Anabaena  cycadae dalam  mengolah  limbah  elektroplating,  membuktikan  dengan  menggunakan instrumen EDX bahwa tidak hanya terjadi penyerapan logam Cr tetapi juga terjadi penyerapan ion logam lain seperti Ni, Zn, Cu, dan Al [19].

## 4. Kesimpulan
Berdasarkan  hasil  penelitian  yang  telah  dilakukan  dapat  disimpulkan  bahwa  proses  biosorpsi menggunakan  mikroalga Chlorella sp.  dengan  penambahan  variasi  konsentrasi  GSH  mempengaruhi kepadatan  sel  selama  proses  pengolahan.  Pada  waktu  kontak  maksimum,  kepadatan  sel  mikroalga terendah  sebesar  0,69  x  10 6 sel/ml  pada  reaktor  dengan  penambahan  GSH  0  mg/L  dan  kepadatan  sel tertinggi yaitu 1,72 x 10 6 sel/ml dengan penambahan GSH 15 mg/L. Selain itu, konsentrasi GSH optimum dalam  menyisihkan  logam  Cr  (VI)  oleh  mikroalga  yaitu  15  mg/L,  dengan  efisiensi  penyisihan  sebesar 72% untuk logam Cr (VI) pada waktu kontak maksimum 4 hari.

## 5. Daftar Pustaka
[1] Anggraeni, R.A, “Pengolahan Limbah Industri Electroplating Menggunakan Proses Biosorpsi Kulit Batang  Jambu  Biji  ( Psidium  Guajava ),” Skripsi ,  Program  Studi  Teknik  Lingkungan  Universitas Pembangunan Nasional Veteran Surabaya, 2012.
[2] Nurhasni, Salimin, Z., Nurifitriyani, I, “Pengolahan Limbah Industri Elektroplating dengan Proses Koagulasi Flokulasi,” Jurnal Sains Universitas Lampung , 2013.
[3] Ratnawati, E., Ermawati, R., dan Naimah,  S.,  “Teknologi Biosorpsi Oleh Mikroorganisme,  Solusi Alternatif  Untuk  Mengurangi  Pencemaran  Logam  Berat”. Jurnal  Kimia  dan  Kemasan. Vol.  32 No.1 : 34-40, 2010.
[4] Hadiyanto., Azim, M, “ Mikroalga Sumber Pangan dan Energi Masa Depan” . Edisi pertama. Hal 100. Semarang: UPT UNIP Press, 2012.
[5] Lee, Ling., Hsu, C.Y., Yen, H.W, “The Effect of Hydraulic  Time Retention (HRT) on Chromium (VI)  Reduction  Using  Autotrophic  Cultivation  of Chlorella  vulgaris” . Bioprocess  Biosyst  eng , 2017.
[6] Dewi,  E.R.,  Sulistiya,  “Respon  Penurunan  Konsentrasi  Logam  Berat  Kromium  (Cr)  dan Pertumbuhan  Mikroalga Chlorella  vulgaris pada  Media  Kultur”. Prosiding  Seminar  Nasional Konservasi dan Pemanfaatan Sumber Daya Alam . Vol. 1, No. 1, 2015.
[7] Paramata, S.D., Raya, I., Zakir, M, “Pengaruh Penambahan Glutation Pada Bioakumulasi Ion Pb 2+ dan  Cr 6+ oleh  Fitoplankton  Laut  Porphyridium  Cruentum,” Jurnal  Sains  Universitas  Hasanuddin , 2010.
[8] Sjahrul,  M.  dan  Arifin,  “Bioakumulasi  Ion  Logam  Kadmium  oleh  Fitoplankton  Laut Tetraselmis Chuii Dan Chaetoceros Calcitraus ”. Indonesia Chimica Acta , Vol. 3(1), 2010.
[9] Standar  Nasional  Indonesia  (SNI  6989.59:2008), Metode  Pengambilan  Contoh  Air  Limbah. Jakarta: Badan Standarisasi Indonesia, 2008.
[10]  Standar  Nasional  Indonesia.  (SNI  6989.53-2010), Cara  Uji  Krom  Heksavalen  (Cr-VI)  dalam Contoh Uji Air dan Air Limbah dengan Spektrofotometri Serapan Atom (SSA) – Ekstraksi. Jakarta : Badan Standarisasi Indonesia, 2010.
[11]  Peraturan  Menteri  Negara  Lingkungan  Hidup  Nomor  05  Tahun  2014.  Baku  Mutu  Air  Limbah. Jakarta.
[12]  Lapik,  Christanto,  “Biosorpsi  Logam  Berat  Cr(VI)  Dengan  Menggunakan  Biomassa Saccharomyces  cerevisiae”.  Skripsi. Program  Studi  Teknik  Lingkungan  Universitas  Hasanuddin. 2017.
[13]  C. Nurhayati, B. Hamzah, R. Pambayun, “Pengaruh pH, Konsentrasi Isolat Chlorella Vulgaris dan Waktu  Pengamatan  Terhadap  Tingkat  Cemaran  Limbah  Cair  Crumb  Rubber,” Jurnal  Dinamika Penelitian Industri , Vol. 25(2): 97-106, 2014.
[14]  Putri,  A.E,  “Penyisihan  Logam  Cr  (VI)  dan  Cr  (III)  Menggunakan  Mikroalga Chlorella sp.  yang diimmobilisasi  pada  Limbah  Cair  Industri  Elektroplating,” Skripsi,  Program  Studi  Teknik Lingkungan Universitas Riau, 2019.
[15]  Yadav,  S.K,  “Heavy  Metals  Toxicity  in  Plants:  An  Overview  on  The  Role  of  Glutathione  and Phytochelatins  in  Heavy  Metal  Stress  Tolerance  of  Plants,” South African  Journal of  Botany .  76, 167–179, 2010.
[16]  Kurniawan, J. I dan Aunurohim, “Biosorpsi Logam Zn 2+ dan Pb 2+ Oleh Mikroalga Chlorella sp.,” Jurnal Sains dan Seni Pomits , Vol. 3, No.1, 2337-3520, 2014.
[17]  Yen,  Hong-Wei;  Chen  Pin-Wen;  Hsu,  Chih-Yuan;  Lee,  Ling,  “The  use  of  autotrophic Chlorella vulgaris in chromium (VI) reduction under different reduction conditions,” Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers , 1–6, 2017.
[18]  Y.  Ari,  “ Dasar  Molekuler  Glutation  dan  Perannya  Sebagai  Antioksidan ,”  FMIPA,  Universitas Negeri Semarang, 2016.
[19]  Fanani, A.S, Elystia, S., Muria, S.R, “Pemanfaatan Biomassa  Alga Biru-Hijau Anabaena cycadae dalam Proses Biosorpsi Logam Cr pada Limbah Cair Industri Elektroplating,” JOM FTEKNIK . Vol 4 No. 1, 2017.