## FOTOKATALITIK REDUKSI ION Cu(II) DAN FOTODEGRADASI
PARASETAMOL YANG DIKATALISIS TiO 2 SEBAGAI ALTERNATIF PENGOLAHAN LIMBAH
(PHOTOCATALYTIC REDUCTION OF Cu(II) ION AND TiO 2 -CATALYZED PARACETAMOL PHOTODEGRADATION AS AN ALTERNATIVE METHOD IN
WASTE TREATMENT)
Devina Ingrid A. a* , Eka Susanti Hp. b , Erliena Okta Guna Santosa b
a Jurusan Analis Farmasi dan Makanan, Fakultas Kesehatan Universitas M.H. Thamrin, Jln. Raya Pondok Gede No. 23-25 Kramat Jati Jakarta Timur 13550
b Sekolah Tinggi Ilmu Farmasi “Yayasan Pharmasi” Semarang
*email: devina.ia@gmail.com
Received 30 September 2014, Accepted 2 Maret 2015, Published 01 September2015

## ABSTRAK
Baru-baru  ini  keberadaan  limbah  logam  berat  seperti  Cu,  Co,  Pb,  dan  lain sebagainya  menjadi  sangat  populer.  Kehadiran  Cu  dapat  berada  bersama  limbah  farmasi seperti  parasetamol.  Proses  fotokatalisis  dapat  digunakan  sebagai  alternatif  dalam penyelesaian  masalah  ini. Penelitian ini mempelajari  pengaruh  lama  penyinaran  dan konsentrasi awal parasetamol terhadap fotoreduksi ion Cu(II) dengan menggunakan katalis TiO 2 . Tujuan dilakukan  penelitian  ini untuk  mengembangkan  metode  fotoreduksi  yang dikatalisis TiO 2 dengan adanya parasetamol guna pengurangan konsentrasi ion Cu(II) dan parasetamol di  lingkungan  perairan.  Proses  fotoreduksi  ion  Cu(II)  dilakukan  dalam  suatu reaktor  tertutup  dilengkapi  dengan  lampu  UV.  Hasil  proses  fotokatalisis  dianalisis menggunakan  Spektrofotometer  Serapan  Atom  (SSA)  untuk  menentukan  konsentrasi  ion Cu(II)  dan  Spektrofotometer  Visibel  untuk  menentukan  konsentrasi  parasetamol.  Hasil penelitian  menunjukkan  bahwa  penggunaan  fotokatalis  TiO 2 dapat  meningkatkan  hasil fotoreduksi ion Cu(II). Fotoreduksi ion Cu(II) terus meningkat selama 15 hingga 45 menit pertama, namun lama penyinaran yang lebih dari 45 menit telah menurunkan fotoreduksi yang  relatif  kecil.  Pada  konsentrasi  awal  parasetamol  dari  50  sampai  250  mg/L menghasilkan kenaikan fotodegradasi parasetamol, namun pada konsentrasi yang lebih dari 250  mg/L  memberikan  penurunan  yang  relatif  besar. Adanya  parasetamol  dapat meningkatkan  efektivitas  fotoreduksi  ion  Cu(II)  karena  dapat  mencegah  penggabungan kembali  radikal  OH • dan  elektron.  Kondisi  reaksi  yang  menghasilkan  fotoreduksi  paling efektif adalah 25 mL larutan ion Cu(II) 10 mg/L, 20 mg TiO 2 dengan penyinaran selama 45 menit, dan penambahan 25 mL parasetamol 250 mg/L. Pada kondisi tersebut ion Cu(II) tereduksi sebesar 98,87 % dan parasetamol terdegradasi sebesar 14,73 %.
Kata  kunci: Cu(II), fotokatalisis, parasetamol, Spektrofotometri Serapan Atom, spektrofotometri visible

## ABSTRACT
Recently, the issue of heavy metals are wastes is become popular such as Cu, Co, Pb,  and  etc.  Furthermore,  the  presence of  Cu  together  with  paracetamol  as  pharmacy waste. Photocatalytic process could be an alternative to avoid the situation. This research investigated the influence of irradiation and the initial concentration of paracetamol toward TiO 2 -catalyzed  photoreduction of Cu(II). The  research aims  to  develop a  photoreduction method  that  is  catalyzed  by TiO 2 in  the  presence  of  paracetamol in reducing  Cu(II)  and paracetamol concentration. Cu(II)  photoreduction process  was (II)  conducted  in  a  close reactor  equipped  with  a  UV  lamp. The  remaining  Cu(II)  in  solution was analyzed  using Atomic Absorption Spectrophotometry (AAS)  to  determine its concentration and paracetamol  concentration  by visible  spectrophotometry  method. Results  showed  that  the use of photocatalyst TiO 2 improves the photoreduction of Cu(II), 15-45 minutes irradiation also contributes the increment, over the time a tiny decrease in photoreduction effectivity occur, however. At initial paracetamol concentration, 50 to 250 mg/L lead to an increase in photodegradation  of  paracetamol, and  large  decline  occur over e.i. 250  mg/L, however . The presence of paracetamol may increase the effectiveness of Cu(II) photoreduction due to  the  prevention  of radical  OH • and  electrons  recombination. The  most effective photoreduction of 25  mL  solution  of  ion  Cu(II)  10  mg/L is  readily  achieve  in reaction conditions using 20  mg  of  TiO 2 by  45  minutes  irradiation in  the  present  of 25  mL  of paracetamol  250  mg/L. By  those Cu(II) ion  was reduced  by  98.87 %  and  14.73 % of paracetamol was degraded.
Keywords: Atomic Absorption Spectrophotometry, Cu(II),  paracetamol,  photocatalysis, visible spectrophotometry

## PENDAHULUAN
Ambang  batas  ion  Cu(II)  dalam  lingkungan  perairan  relatif  rendah  yaitu  1  mg/L. Walaupun  pada  konsentrasi  yang  sedemikian  rendah,  efek  ion  logam  tembaga  dapat berpengaruh langsung hingga terakumulasi pada rantai makanan. Metode yang akhir-akhir ini  menarik  perhatian  adalah  penghilangan  ion  Cu(II)  secara  kimia  yaitu  dengan  metode fotoreduksi. Wahyuni et al. (2007) melaporkan bahwa ion Cu(II) dapat dihilangkan dengan metode fotoreduksi yang dikatalisis TiO 2 .
Ion  Cu(II)  di  dalam  perairan  dapat  berada  bersama-sama  dengan polutan  organik. Kehadiran  senyawa  farmasi  dalam  lingkungan  perairan  dan  bahkan  air  minum menimbulkan kekhawatiran tentang potensi dampak negatif lingkungan maupun kesehatan manusia  (Yang et  al., 2008).  Untuk  menghindari  akumulasi  obat  dalam  lingkungan perairan  maka  dilakukan  pengembangan  teknik  menghilangkan  senyawa  farmasi  melalui proses degradasi.
Sejauh ini, TiO 2 sering digunakan sebagai fotokatalis pada reaksi degradasi polutan organik,  seperti  zat  warna  (Lucarelli, 2000 and Ramli, 2005),  pestisida  (Konstantinou et
al., 2001), senyawa fenolik (Matos et al., 2001; Piero et al., 2001; Alemany et al., 1997; Wastini,  2005)  dan  asam-asam  karboksilat  seperti  asam  oksalat  serta  asam  malat (Ruhayatun, 2007). Fotodegradasi senyawa organik dapat terjadi karena penyerangan oleh radikal OH • yang dihasilkan oleh TiO 2 dalam sistem reaksi. Secara umum hasil penelitian tersebut  menunjukkan  bahwa  metode  ini  sangat  efektif  untuk  mengoksidasi dan mendetoksi polutan-polutan organik tersebut.
Fotoreduksi  adalah  metode  yang  menggabungkan sinar  UV dengan  partikel semikonduktor sebagai fotokatalis, dalam hal ini menggunakan TiO 2 . Air  dan TiO 2 dapat menyediakan elektron setelah disinari dengan energi yang sesuai, dan pada saat bersamaan menghasilkan hole (h vb + )  yang  mampu  bereaksi  dengan  air  pada  permukaan  fotokatalis menghasilkan  radikal  OH • .  Elektron  yang  terbentuk  akan  ditangkap  dan  digunakan  untuk proses  fotoreduksi  Cu(II)  sedangkan  radikal  OH • yang  dihasilkan  digunakan  untuk fotodegradasi. Senyawa  parasetamol  dapat  mengalami  fotodegradasi  (fotooksidasi) dalam medium air dengan adanya sinar UV dan TiO 2 seperti penelitian yang telah dilaporkan oleh Dalmazio et  al. (2008),  Yang et  al.  (2008),  dan  Zhang et  al. (2008). Keuntungan  dari proses  fotokatalisis  adalah  hanya  memerlukan  cahaya  ultraviolet  dan  fotokatalis  yang harganya murah sehingga metode ini efektif dan aman (Kanki et al., 2004 and Wang et al., 2004). Melalui penelitian ini diharapkan limbah anorganik seperti ion Cu(II) dan organik seperti  parasetamol dapat  diolah  secara  simultan  dan  dihilangkan  melalui  metode fotokatalisis, sehingga dapat memberikan kontribusi dalam solusi pengolahan limbah yang murah dan aman bagi lingkungan sekitar.

## METODE PENELITIAN
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah  TiO 2 (Multi  Kimia  Raya Chemicals),  CuSO 4 .5H 2 O  p.a.  Merck, dan parasetamol  (Brataco).  Peralatan  yang digunakan  dalam  penelitian  ini  meliputi  reaktor  yang  dilengkapi  dengan  satu  set  alat pengaduk magnetik merk Spinbar ukuran 2 cm dan lampu UV 20 watt tipe black light blue (BLB)  merk  Philips. Instrumen  yang  digunakan  meliputi  spektrofotometer  serapan  atom merk Perkin Elmer no seri 3110, dan spektrofotometer UV-Visibel spectronic 20D+.
Metode  yang  digunakan  untuk  mengetahui  konsentrasi  ion  Cu(II)  sisa adalah Spektrofotometri  Serapan  Atom dan  parasetamol  sisa  adalah  spektrofotometri  visible. Lampu  UV  yang  digunakan  adalah  UV  C  20  watt  dan  jarak  antara  lampu  UV  dengan sampel 20 cm. Reaktor fotokatalis terlihat seperti pada Gambar 1.

## Gambar 1. Reaktor fotokatalis.
Proses  fotoreduksi  ion  Cu(II)  yang  dikatalisis  TiO 2 dengan  adanya  parasetamol dilakukan  menggunakan  sistem batch dalam  reaktor  tertutup  yang  dilengkapi  dengan lampu  UV  dan  plate  pengaduk magnetik  pada  jarak  ±  20  cm  dari  lampu  UV.  Proses fotoreduksi dilakukan dengan cara menyinari campuran yang terdiri dari larutan ion Cu(II) 10 mg/L sebanyak 25 ml, parasetamol 300 mg/L sebanyak 25 ml, dan 0,02 g serbuk TiO 2 sehingga  diperoleh  suspensi. Erlenmeyer  ditutup  dengan  plastik  transparan  kemudian disinari  dengan  lampu  UV dan  waktu  penyinaran  dilakukan  dengan  variasi  waktu  15-90 menit  dengan  interval  15  menit. Pengaruh  konsentrasi  awal  parasetamol  terhadap fotoreduksi  ion  Cu(II)  dikatalisis dengan TiO 2 .  Proses  dilakukan  terhadap  sistem  yang ditambah parasetamol dengan konsentrasi yang bervariasi yaitu 50, 100, 150, 200, 250, dan 300  mg/L. Sedangkan  filtrat  didapat  dengan  penyaringan  dari  suspensi  menggunakan kertas saring whatman. Selanjutnya filtrat dianalisis dengan alat spektrofotometer serapan atom  (SSA)  guna  menentukan  konsentrasi  ion  Cu(II)  yang  tidak  tereduksi  dan  alat spektrofotometer  UV-Vis  untuk  menentukan  konsentrasi  parasetamol  yang  tidak terdegradasi.  Berdasarkan  data  absorbansi  yang  diperoleh,  konsentrasi  ion  Cu(II)  dan parasetamol sisa dihitung dengan mengintrapolasikannya pada kurva standar.

## PEMBAHASAN
1. Peran fotokatalis dan keberadaan parasetamol terhadap fotoreduksi ion Cu(II)
Pengaruh  fotokatalis  dan  keberadaan  parasetamol  terhadap efektivitas  fotoreduksi ion  Cu(II), ditentukan  berdasarkan proses  fotoreduksi  ion  Cu(II)  tanpa  maupun  dengan
Keterangan:
a. Kotak reaktor b. Skalar c. Pintu penutup d. Plate magnetik stirrer e. Erlenmeyer berisi larutan sampel f. Lampu UV
penambahan fotokatalis, proses pengadukan dilakukan pada tempat gelap  maupun terang, serta ada maupun tidak adanya parasetamol. Hasil kajian disajikan pada Gambar 2.
Gambar 2. Pengaruh cahaya, fotokatalis TiO 2 , dan keberadaan parasetamol terhadap hasil fotoreduksi ion Cu(II).
Gambar 2  menunjukkan pengurangan  konsentrasi  ion  Cu(II)  selama  penyinaran tanpa  adanya  fotokatalis  TiO 2 terjadi  oleh  adanya  reaksi  reduksi  ion  Cu(II)  oleh  elektron yang  dihasilkan  oleh  peruraian  molekul  H 2 O  setelah  menyerap  foton  (hv).  Dalam  hal  ini reaksi  yang  terjadi  adalah  fotolisis  air,  yang  menghasilkan  radikal  OH • ,  H + ,  dan  juga elektron (Hoffman et al., 1995 and Linslebigler et al., 1995). Reaksi fotolisis molekul air dan reaksi reduksi ion Cu(II) dituliskan dalam persamaan (1) dan (2).
H 2 O + hv → OH • + H + + e - (1)
Cu 2+ + 2 e - → Cu 0 (2)
Penurunan konsentrasi  ion  Cu(II)  pada  keadaan  gelap  (tanpa  cahaya)  sangat mungkin  terjadi  karena  adanya  proses  adsorpsi  ion  logam  tersebut  pada  permukaan fotokatalis  TiO 2 .  Proses  adsorpsi  ini  mengindikasikan  bahwa  reaksi  fotoreduksi  yang dikatalisis TiO 2 diawali  dengan  adsorpsi  ion  Cu(II)  pada  permukaan  fotokatalis  yang selanjutnya  ion  Cu(II)  yang  terserap  mengalami  kontak  dengan  elektron  pada  permukaan TiO 2 sehingga berlangsung reaksi reduksi.
Dari gambar 2 juga  teramati  terjadinya  pengurangan  konsentrasi  ion  Cu(II)  yang cukup besar yaitu 25,27 % dengan adanya penyinaran dan fotokatalis TiO 2 . Hal ini terjadi karena TiO 2 dapat menyediakan elektron dan juga radikal OH • dalam jumlah  yang cukup besar  setelah  fotokatalis  TiO 2 dikenai  sinar  UV  (Hoffmann et  al., 1995).  Proses
pembentukan elektron dan radikal OH • pada permukaan fotokatalis ditunjukkan oleh reaksi yang tercantum dalam persamaan (3) dan (4).
TiO 2 + hv → TiO 2 (e eb - + h vb + ) (3)
h vb + + >Ti II OH → {>Ti II OH • } + (4)
Pada saat TiO 2 dikenai sinar UV, maka terjadi eksitasi elektron dari pita valensi ke pita  konduksi  meninggalkan  lubang  positif  (h vb + )  pada  pita  valensi.  Spesies  h vb + yang terikat  di  permukaan fotokatalis  kemudian  membentuk  radikal OH • .  Reaksi  pelepasan elektron ini berjalan relatif cepat dibandingkan reaksi fotolisis molekul air sehingga jumlah elektron yang dihasilkan relatif lebih banyak (Linsebigler et al., 1995 and Hoffmann et al., 1995).
Gambar  2  menunjukkan  bahwa  penambahan  parasetamol  memberikan  efektivitas fotoreduksi  yang  lebih  tinggi  daripada  tanpa  penambahan  parasetamol. Hal  ini  terjadi karena  parasetamol  dapat  bereaksi  dengan  radikal OH • yang  tersedia  dalam  sistem  reaksi. Reaksi  pengikatan  radikal OH • oleh  parasetamol  ini  dapat  mencegah  terjadinya penggabungan  kembali  antara  elektron  dengan  radikal OH • . Dengan  demikian,  jumlah elektron yang tersedia untuk mereduksi ion Cu(II) lebih banyak, sehingga hasil fotoreduksi meningkat. Hole  yang  dihasilkan  dari  reaksi  (3)  selanjutnya  digunakanuntuk  bereaksi dengan H 2 O sehingga terbentuk radikal OH • yang ditunjukkan pada reaksi yang tercantum dalam persamaan (5),(6), dan (7).
h + vb + H 2 O → OH • + H + (5)
h + vb + OH - → OH • (6)
Organik + h + vb → produk ( H 2 O dan CO 2 )` (7)
2. Pengaruh  waktu  penyinaran  terhadap  efektivitas  fotoreduksi  ion  Cu(II)  yang dikatalisis TiO 2 dengan adanya parasetamol
Gambar 3 menunjukkan bahwa ion Cu(II) yang tereduksi meningkat dengan semakin lamanya  waktu  penyinaran. Lama  waktu  penyinaran  dengan  lampu  UV  dalam  proses fotoreduksi  menggambarkan  lama  interaksi  atau  kontak  antara  fotokatalis  dengan  cahaya (hv) dan kontak antara ion Cu(II) dengan elektron. Semakin lama waktu penyinaran maka kontak  antara  fotokatalis  dengan  cahaya  juga  semakin  efektif  sehingga  elektron  yang terbentuk  pada  permukaan  fotokatalis  semakin  banyak. Jumlah  elektron  yang  semakin banyak  dan  kontak  antara  ion  Cu(II)  dengan  elektron  yang  semakin lama  dipastikan memberikan efektivitas fotoreduksi yang semakin tinggi.
Gambar 3. Pengaruh waktu penyinaran terhadap fotoreduksi ion Cu(II) yang dikatalisis TiO 2 dengan adanya parasetamol.
Akan  tetapi  dengan  semakin  lamanya  waktu  penyinaran  (lebih  dari 45 menit), semakin banyak Cu 0 padat yang terbentuk sebagai hasil fotoreduksi, yang menempel pada permukaan  TiO 2 .  Hal  ini  dapat  menghalangi  interaksi  antara  sinar  dengan  TiO 2 sehingga jumlah elektron yang dihasilkan berkurang, dengan demikian reaksi fotoreduksi ion Cu(II) berjalan lebih lambat. Masel (1996) melaporkan  adanya sederetan ikatan juntai (dangling dand)  pada  permukaan  semikonduktor  TiO 2 .  Ikatan  juntai  terjadi  ketika  satu  atom kehilangan atom tetangganya yang seharusnya bisa berikatan dengan atom tersebut. Ikatan juntai pada permukaan TiO 2 merupakan pusat antara atom-atom Ti yang kehilangan atom oksigennya. Kekosongan ikatan juntai pada TiO 2 ditunjukkan pada Gambar 4.
Keterangan :
Oksigen
Titanium Ikatan juntai
Gambar 4. Kekosongan oksigen pada permukaan TiO 2 (Masel, 1996).
Pada daerah ikatan juntai ini bisa terjadi pemerangkapan (deep trap). Kekosongan oksigen  pada  permukaan  TiO 2 inilah  yang  dimungkinkan  diisi  oleh  ion  Cu(II)  sehingga dapat  terjadi  proses  adsorpsi.  Proses  adsorpsi  ini  mengindikasikan  bahwa  reaksi fotoreduksi  yang  dikatalisis TiO 2 diawali  dengan  adsorpsi  ion  Cu(II)  pada  permukaan
fotokatalis  yang  selanjutnya  ion  Cu(II)  yang  terserap  mengalami  kontak  dengan  elektron pada permukaan TiO 2 sehingga berlangsung reaksi reduksi.
3. Pengaruh  konsentrasi  awal parasetamol terhadap  efektivitas  fotoreduksi  ion Cu(II) yang dikatalisis TiO 2
Gambar 5. Pengaruh konsentrasi awal parasetamol terhadap efektivitas fotoreduksi ion Cu(II) yang dikatalisis TiO 2 pada larutan yang terdiri dari 25 mL larutan ion Cu(II) 10 mg/mL, 0,02 g serbuk TiO 2 , 25 mL parasetamol, dan waktu penyinaran 45 menit.
Kenaikan konsentrasi parasetamol dalam larutan menunjukkan jumlah parasetamol yang ada dalam sistem reaksi semakin banyak. Dengan jumlah molekul parasetamol yang semakin banyak, maka semakin banyak juga radikal OH • yang terikat atau bereaksi dengan parasetamol, sehingga penggabungan elektron dan radikal OH • dapat tercegah secara lebih efektif.  Pencegahan  yang  efektif  terhadap  rekombinasi  elektron  dan  radikal OH • ini memungkinkan  tersedianya  elektron  yang  diperlukan  untuk  reduksi  ion  Cu(II)  dalam jumlah  yang  tetap  dan  relatif  banyak,  sehingga  fotoreduksi  berlangsung  semakin  efektif. Namun  untuk  kenaikan  konsentrasi  parasetamol  yang  lebih  tinggi  lagi,  ternyata  tidak memberikan  pengaruh  yang  signifikan.  Hal  ini  mungkin  disebabkan  oleh  jumlah  radikal OH • yang ada relatif tetap sehingga hampir semua radikal OH • telah ditangkap parasetamol. Dengan  demikian  tidak  teramati  adanya  peningkatan  fotoreduksi  yang  signifikan  pada kenaikan konsentrasi parasetamol 200 sampai dengan 300 mg/L.
4. Pengaruh  konsentrasi  awal parasetamol terhadap  efektivitas  fotodegradasi parasetamol yang dikatalisis TiO 2
Gambar 6 memperlihatkan  bahwa  reaksi  parasetamol  dengan  radikal OH • menyebabkan terjadinya degradasi parasetamol. Persentase parasetamol yang terdegradasi meningkat  pada  konsentrasi  awal  parasetamol  50  sampai  250  mg/L.  Namun  konsentrasi awal parasetamol diatas 250 mg/L memberikan hasil yang tetap, hal ini dimungkinkan oleh keberadaan  radikal OH • yang  tersedia  dalam  sistem  reaksi  telah  habis  bereaksi  dengan parasetamol.
Gambar 6. Pengaruh konsentrasi awal parasetamol terhadap persentase parasetamol yang terdegradasi pada larutan yang terdiri dari 25 mL larutan ion Cu(II) 10 mg/mL, 0,02 g serbuk TiO 2 , 25 mL parasetamol, dan waktu penyinaran 45 menit.
Reaksi  parasetamol  dengan  radikal OH • menyebabkan  degradasi  parasetamol sehingga  dipastikan  konsentrasi  parasetamol  dalam  larutan  berkurang.  Reaksi  degradasi tersebut menyebabkan molekul parasetamol terurai menjadi spesies yang lebih kecil seperti CO 2 dan  H 2 O  sehingga  keberadaannya  aman  di  lingkungan. Penentuan  konsentrasi parasetamol yang tidak terdegradasi dilakukan menggunakan spektrofotometer visibel.
Radikal OH • dalam  sistem reaksi  merupakan  spesiasi  yang  sangat  reaktif.  Spesies tersebut akan menyerang zat reduktor yang dalam hal ini adalah parasetamol. Berdasarkan gambar 7,  proses  degradasi  parasetamol  dimulai  dengan  menyerang  cincin  aromatik parasetamol.  Pola  penyerangan  ini  mengarah pada pembentukan  hidrokuinon  (3)  dan melalui  mekanisme  ini  melibatkan  ipso  substitusi  dari  bagian  asetamid  oleh  radikal hidroksi. Selanjutnya terbentuk 2 isomer hidroksi posisi monohidroksi parasetamol (5) dan dihidroksi  parasetamol  (6) melalui sebuah  serangan  elektrofilik  radikal  hidroksi  pada
kedua  posisi  dari  cincin  aromatik.  Senyawa  5  lebih mudah dihidroksilasi  melalui mekanisme  substitusi  nukleofilik untuk  menghasilkan  dihidroksi  parasetamol.  Akhirnya terjadi  oksidasi  terus  menerus  sebagai  produk  intermediet  dengan  pembentukan  asam fumarat (2), asam malat (4) yang lebih lanjut dapat dikonversi menjadi CO 2 dan H 2 O yang dikenal dengan proses mineralisasi.
Gambar 7. Skema proses reaksi utama degradasi parasetamol
(Dalmazio et al., 2008).

## KESIMPULAN
Pada  penelitian  ini efektivitas  fotoreduksi ion  Cu(II) lebih  tinggi dengan adanya parasetamol, karena parasetamol dapat bereaksi dengan radikal  yang tersedia dalam sistem reaksi, sehingga dapat mencegah terjadinya penggabungan kembali antara elektron dengan radikal dan ion  Cu(II) yang  tereduksi  menjadi lebih  banyak.  Kondisi  reaksi  yang menghasilkan  fotoreduksi  paling  optimum  yaitu  dengan  menggunakan  larutan  ion  Cu(II) 10  mg/L  sebanyak  25  mL  dengan  penambahan  parasetamol  200  mg/L  sebanyak  25  mL, menggunakan 20 mg TiO 2 , dan waktu penyinaran selama 45 menit. Pada kondisi tersebut ion Cu(II) tereduksi sebesar 98,87 % dan parasetamol terdegradasi sebesar 14,73 %.

## DAFTAR PUSTAKA
Alemany,  L. J.,  Banares,  M.  A.,  Pardo,  E.,  Martin,  F.,  Galan-Fereres,  M., and Blasco,  J. M.,  1997, Photodegradation  of  Phenol  in  Water  Using  Silica  Supported  Titania Catalysis, Appllied Catalysis B Environment, vol. 13, pp. 289-297.
Dalmazio,  I.,  Tania, M.  A., and Rodinei, A., 2008, An  Apprasial  on  the  Degradation  of Paracetamol  by  TiO 2 /UV  System  in  Aqueous  Medium.  Product  Identification  by Gas  Chromatography-Mass  Spectrometry  (GC-MS), Journal  of The  Brazilian Chemical Society, vol. 19, no. 1, pp. 81-88.
Hoffmann, M. R., Martin, S. T., Choi, W., and Bahnemann, D. W., 1995, Environmental Applications of  Semiconductor  Photocatalysis, Chemical Review, vol. 95,  pp. 69- 96.
Kanki,  T.,  Yoneda,  H.,  Sano,  N.,  Toyoda,  A., and Nagai,  C.,  2004, Photocatalytic Reduction  and  Deposition  of Metallic  Ions  in  Aqueous  Phase, Chemical Engineering, vol. 97, pp. 77-81.
Konstantinou,  I.  K.,  Sakellarides,  T.  M.,  Sakkas,  V.  A., and Albanis,  T.  A.,  2001, Photocatalytic Degradation of Selected s-Triazine Herbicides and Organophosphorus  Insecticides  Over  Aqueous  TiO 2 Suspensions, Environmental Science Technology, vol. 35, pp. 398-405.
Linsebigler,  A.,  Lu,  G., and Yates,  J.  T.  Jr.,  1995, Photocatalysis  on  TiO 2 Surfaces  : Principles, Mechanisms,  and  Selected  Result, Chemical Review,  vol. 95,  pp. 735- 758.
Lucarelli,  L.,  Nadtochenko,  V., and Kiwi,  J.,  2000, Environmental  Photochemistry Quantitative  Adsorption  and  FTIR  Studies  During  the  TiO 2 Photocatalyzed Degradation of Orange II, Langmuir, vol. 16, pp. 1102-1108.
Masel,  R.  I.,  1996, Principles  of  Adsorption  and  Reaction  on  Solid  Surfaces, New  York: John Willey and Sons. Inc.
Matos, J., Laine, J., and Herrmann, J. M., 2001, Effect of the Type of Activated Carbons on the Photocatalytic Degradation of Aqueous Organic Pollutants by UV-Irradiated Titania, Journal Catalyst, vol. 200, pp. 10-20.
Piero, A. M., Ayllon, J. A., and Domenech, X., 2001, TiO 2 -Photocatalyzed Degradation of Phenol  and  Ortho-subtitued  Phenolic  Compounds, Applied, Catalyst B Environment, vol. 30, pp. 359-373.
Ramli, R., 2005, Kajian Fotodegradasi Zat Warna Orange II yang Terkatalisis Oleh TiO 2 ,
Skripsi, F.MIPA UGM, Yogyakarta.
Ruhayatun,  S.,  2007, Pengaruh  Asam  Oksalat dan Asam  Malonat  Terhadap  Efektivitas Fotoreduksi Ion Cr(VI) Terkatalisis TiO 2 , Skripsi, F. MIPA UII, Yogyakarta.
Wang, X., Pchkoncn, S. O., and Ray, A. K., 2004, Photocatalytic Reduction of Hg (II) on two Commercial TiO 2 Catalysts, Electrochimica Acta, vol. 49, pp. 1435-1444.
Wahyuni, E. T., Mudasir, and Aprilita, N. H., 2007, Study on Photocatalytic Reduction of Cu(II)  Ions  by  UV  Light  and  TiO 2 , Proceeding  of International Conference  On Chemical Sciences (ICCS), UGM, Yogyakarta, Indonesia.
Wastini, 2005, Kajian  Pengaruh  Ion  Cr  (VI)  Terhadap  Efektivitas  Fotodegradasi  p- klorofenol Terkatalisis TiO 2 , Skripsi, F.MIPA UGM, Yogyakarta.
Yang,  L.,  Yu,  L.  E., and Ray,  M.  B.,  2008, Degradation  of  Paracetamol  in  Aqueous Solution by TiO 2 Photocatalysis, Water Research, vol. 42, pp. 3480-3488.
Zhang,  Xu,  Wu,  F.,  Wu,  X.,  Chen,  P., and Deng,  N.,  2008, Photodegradation  of Acetaminophen in TiO 2 Suspended Solution, Journal of Hazardous Materials, vol. 157, pp. 300-307.