## MODIFIKASI BENTONIT TERPILAR Al DENGAN POLIANILIN SEBAGAI REDUKTOR ION Cr (VI)
Netti Yulia Ningsih a , Yoki Yulizar b
a SMA Negeri 1 Muaro Jambi, Jl. Jambi-Ma. Bulian Km 20 Pijoan, Kec. Jambi Luar Kota  Kab. Muaro Jambi 36363, Indonesia
b Departemen Kimia, FMIPA, Universitas Indonesia, Kampus UI Depok 16424, Indonesia E-mail: netty_ningsih@yahoo.com

## ABSTRAK
Bentonit  merupakan  salah  satu  mineral  yang  kelimpahannya  cukup  besar  di  Indonesia.  Untuk meningkatkan  daya  guna  bentonit  maka  dibuat  bentonit  terpilar  Al  dengan  polianilin  dan  diaplikasikan sebagai agen pereduksi ion Cr(VI). Pengukuran dengan XRD menunjukkan pilarisasi dengan polikation Al  menyebabkan basal  spacing dari  bentonit  naik  menjadi  18,41413  Å.  Sintesis  Bent@Al@PANI dilakukan  secara in  situ dengan  perbandingan  konsentrasi  APS/anilin  adalah  1,25.  Hasil  uji  FTIR  dan spektrofotometer UV-Vis mengindikasikan bahwa polianilin yang diperoleh merupakan bentuk emeraldin salt (ES). Dari pengolahan data persentase 0,1 g Bent@Al@PANI 0,05 M dengan waktu reaksi 10 menit, pH 3,0 mampu mereduksi Cr(VI) 1,92x10 -4 M sebesar 89,92%.
Kata kunci : bentonit, basal spacing , reduksi Cr(VI), polianilin

## ABSTRACT
Bentonite is a mineral that has a large abundance in Indonesia. To improve the usage of it, polyaniline- modified  Al-pillared  bentonite  was  synthesized  and  applied  as  a  reductant  of  Cr(VI)  ion.  XRD measurement  showed  that  the  pillarization  of  bentonite  using  Al  polycation  caused  the  basal  spacing value  of  bentonite  arose  to  be  18,41413  Å.  Bent@Al@PANI  was  synthesized  by  in  situ  process  with concentration  ratio  of  APS/aniline  was  1,25.  The  analysis  result  of  FTIR  and  UV-Vis  spectroscopy indicated that the result of synthesis was polyaniline in its emeraldine salt form. Data measurement  of 0,1 g  Bent@Al@PANI  0,05  M  with  10  minutes  reduction  time  and  pH  3,0  resulted  89,92%  reduction percent.
Key words : bentonite, basal spacing, reduction of Cr(VI), polyaniline

## PENDAHULUAN
Pesatnya  perkembangan  aktivitas perindustrian akhir-akhir ini telah menyebabkan permasalahan lingkungan yaitu  bertambahnya  limbah  yang  berbahaya yang  dihasilkan  oleh  industri  tersebut, seperti limbah logam berat. Salah satu logam
berat    yang      berbahaya      adalah  Cr(VI) yang    dihasilkan  dari    proses  alam  dan sumber antropogenik seperti palting kromium,  penyamakan  kulit,  pengawetan kayu  dan  paduan  logam  dari  baja,  pewarna dan pigmen. Cr(VI) sangat reaktif dilingkungan dan sangat beracun,
karsinogenik dan mutagenik bagi organisme hidup 1 . B atas konsentrasi maksimum Cr(VI) untuk  dibuang  ke  air  permukaan  daratan adalah 0,1 mg/L dan pada air minum adalah 0,05  mg/L.  Dalam  pengolahan  limbah Cr(VI)  sulit  diendapkan,  agar  pengendapan mencapai efisiensi yang tinggi, maka Cr(VI) harus direduksi dulu menjadi Cr(III).
Bentonit  merupakan  sumber  daya mineral  yang  melimpah  di  Indonesia  dan belum dimamfaatkan secara optimal.
Bentonit  merupakan  nama  yang  digunakan untuk  material  sejenis  lempung  yang  85% komposisinya  terdiri  dari  monmorillonit dengan  struktur  lembarannya  disusun  satu lapisan  oktahedral  (Al 3+ (O,OH)  dan  dua lapisan  tetrahedral  (Si 4+ (O,OH).  Diantara lembaran  monmorillonit  ini  diisi  oleh kation-kation  lain  seperti  Na + ,  Ca 2+ dan  K + yang digunakan sebagai pengganti kekurangan muatan pada permukaan lembarannya.
Permukaan
bentonit bermuatan negatif, sehingga mampu mengadsorpsi ion-ion logam yang bermuatan  positif,  tetapi  kemampuannya dalam  mengadsorpsi  anion  sangat  rendah. Oleh  karena  itu  bentonit  perlu  dimodifikasi sebelum digunakan. Salah satu cara memodifikasi bentonit adalah dengan pilarisasi,  yaitu  menginterkalasikan  suatu agen  pemilar  ke  dalam  antar  lapis  silikat
pada bentonit, sehingga mampu mengakomodasi kation-kation dalam jumlah besar 2 . Pilarisasi menggunakan agen pemilar polioksokation  seperti  Zr 4+ ,  Al 3+ ,  Si 4+ ,  Ti 4+ ,
Fe 3+ ,  Cr 3+ ,  Ga 3+ dan  lain-lain.  Yang  paling banyak  digunakan  adalah  polikation  jenis Keggin [Al 13 O 4 (OH) 24 (H 2 O) 12 ] 7+ karena lebih  mudah  diproduksi,  meningkatkan basal spacing menjadi 18-20 Å , meningkatkan struktur pori yang mengandung  sisi  asam  Lewis  dan  Bronsted dan kestabilan termal yang tinggi 3 .
Pilarisasi  pada  bentonit  juga  bisa dimodifikasi dengan polimer seperti polianilin. Polianilin adalah polimer elektroaktif/konduktif yang merupakan makromolekul  terkunyugasi  yang  struktur elektroniknya  berubah  dan  mengakibatkan perubahan  pada  sifat  optis  dan  elektriknya ketika  mengalami  reduksi  atau  oksidasi. Polianilin memiliki perubahan tingkat oksidasi, struktur yang unik, seperti banyaknya  gugus  amina  dan  imina  pada backbone  polimer,  rantai  polimer  yang terprotonasi  dan  letak  cincin  quinoid  dan benzoid yang berdampingan. Dengan struktur  tersebut  polianilin  diramalkan mampu  mengalami  interaksi  kompleks dengan  beberapa  ion  logam  berat  yang memiliki  afinitas  besar  terhadap  nitrogen serta interaksi elektrostatik dengan anion 4 .
Pada  penelitian  ini  akan  dilakukan modifikasi bentonit terpilar Al
menggunakan polianilin dan diuji aplikasinya  sebagai  reduktor  ion  Cr(VI). Modifikasi ini diharapkan dapat menurunkan  potensial  reduksi  polianilin menjadi  lebih  negatif,  sehingga  polianilin termodifikasi  dapat  digunakan  sebagai reduktor  untuk  mereduksi  ion  Cr(VI)  dan dapat  menjadi  alternatif  bagi  masalah pencemaran air, khususnya ion Cr(VI).

## METODE PENELITIAN

## Bahan
Bahan-bahan  yang  digunakan  pada penelitian  ini  adalah  bentonit  alam,  aquades dan  aquabides.  Bahan-bahan  kimia  yang berkualitas  pro  analis  dari  Merck,  yaitu AlCl 3 .6H 2 O,  AgNO 3 ,  NaCl,  HCl,  NaOH,
C 6 H 5 NH 2 (anilin), (NH 4 ) 2 S 2 O 8 (Amonium Peroksodisulfat), Kalium dikromat.

## Alat
Alat  uji  yang  digunakan  untuk analisa dan karakterisasi
adalah spektrofotometer  UV-Vis  (Shimadzu  UV- 2450),  spekrofotometer  FTIR  (Shimadzu Prestidge-21), difraktometer sinar-X (Shimadzu XRD-7000), dan EDS.

## Sintesis Na-Bentonit
Bentonit
dipreparasi dan didispersikan  ke  dalam  aquades  dengan perbandingan 1:20 (100 g bentonit didispersikan  dalam  2000  mL  aquades)  dan diaduk selama 30 menit. Campuran didiamkan  dalam  rentang  waktu  selama  5 menit,  30  menit,  120  menit  dan  24  jam untuk  memperoleh  fraksi  1,  2,  3,  4  dari bentonit.  Endapan  Fraksi  1  sampai  4 dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu  110 o C selama  3  jam  dan  dikarakterisasi  dengan XRD  dan  FTIR  untuk  memperoleh  kadar monmorillonit  yang  paling  tinggi.    Bentonit yang tinggi kadar monmorillonit selanjutnya dilakukan  penyeragaman  kation  dengan menambahkan  larutan  NaCl  0,1  M  (1:20) diaduk  selama  24  jam  sambil  dipanaskan pada  70 o C.  Endapan  hasil  dekantasi  dicuci dengan  akuades  hingga  bebas  Cl - dan dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu  110 o C selama ± 3 jam. Na-Bentonit yang diperoleh dikarakterisasi dengan XRD,  FTIR.

## Sintesis Bent@Al
Na-Bentonit  disuspensikan  dalam aquades  hingga  diperoleh  suspensi  Na- Bentonit  2%  (10  g  Na-Bentonit  dalam  500 mL  akuabides)  dan  diaduk  menggunakan magnetic stirrer . Pilarisasi dilakukan dengan mencampurkan  larutan  polikation  Al  secara
perlahan  ke  dalam  suspensi  Na-Bentonit hingga diperoleh rasio Al/bentonit sebesar 9 mmol/gram  bentonit,  kemudian  diaduk selama  24  jam.  Endapan  dicuci  sampai  sisa Cl - hilang  (negatif  terhadap  uji  AgNO 3 ).
Endapan disaring dan dikeringkan pada suhu 40 o C  selama  3  hari  dan  dikalsinasi  dengan kenaikan  suhu  bertahap  pada  400 o C  sampai 600 o C selama 3 jam. Padatan yang diperoleh dinamakan  Bent@Al  dan  dikarakterisasi dengan FTIR dan XRD.

## Sintesis Polianilin
Sebanyak 20 mL anilin ditambahkan 12  g  logam  Zn  dan  didestilasi  selama  ±  2 jam  hingga  diperoleh  destilat  anilin. Selanjutnya, ditambahkan beberapa mL HCl pekat  dengan perbandingan anilin:HCl (1:1) sampai  timbul  endapan.  Garam  anilin disaring,  dimurnikan  dengan  eter,  dan direkristalisasi dengan aquabides:aseton (1:4).  Kristal  yang  terbentuk  dikeringkan dalam  oven    pada  suhu  60  ºC  sampai diperoleh  kristal  anilin  berwarna  putih. Garam anilin yang dihasilkan dikarakterisasi dengan  UV-Vis.  Polimerisasi  anilin  pada fasa  bulk  dilakukan  dengan  mencampurkan 10  mL  oksidator  Amonium  Peroksodisulfat (APS)    ke  dalam  10  mL  larutan  garam aniline  dengan  konsentrasi  APS/anilin  1,25 Polimerisasi diamati melalui perubahan suhu
dan  perubahan  optis  pada  campuran.  Hasil yang  diperoleh  dikarakterisasi  dengan  FTIR dan UV-Vis.

## Sintesis Bent@Al@PANI
Polimerisasi  anilin  pada  Bent@Al dilakukan  menggunakan  0,324  g  garam anilin dan 0,712 g APS yang masing-masing dilarutkan  dalam  50  mL  akuabides.  1  g Bent@Al ditambahkan 50 mL larutan garam anilin  dan  diaduk  menggunakan magnetic stirrer 30  menit.  Kemudian  ditambahkan  50 mL  larutan  APS  dan  diaduk  selama  3  jam dan  dipisahkan  dengan  sentrifus  setelah didiamkan  +  3  jam.  Endapan    dikeringkan pada suhu 60 o C. Karakterisasi
Bent@Al@PANI  dilakukan  dengan  XRD dan FTIR.
Aplikasi Bent@Al@PANI sebagai Reduktor Ion Cr(VI) Larutan Cr(VI) dibuat dalam berbagai  konsentrasi  dengan  melarutkan kalium dikromat (K 2 Cr 2 O 7 ) dalam air suling (pH  ᵙ  7)    dalam  media  larutan  asam (pHᵙ3).  Untuk  aplikasi  Bent@Al@PANI dalam   mereduksi ion Cr(VI),   5 mL larutan Cr(VI)  1,92x10 -4 M  ditambahkan  kedalam 0,1  g  Bent@Al@PANI.  Di vortex 10  menit dan filtrat diuji dengan UV–Vis spectroscopy .  Konsentrasi  Cr(VI)  yang tersisa ditentukan dari perubahan absorbansi
Cr(VI)  pada  panjang  gelombang  350  nm. Untuk menentukan % Reduksi Cr(VI)
digunakan rumus:

## PEMBAHASAN
Sintesis Na-Bentonit Fraksinasi bertujuan untuk memperoleh fraksi dengan kandungan monmorillonit (MMT) paling banyak sebagai  penyusun  utama  mineral  bentonit. Fraksinasi  dilakukan  berdasarkan  densitas. Montmorilonit mengendap lebih lama karena adanya ikatan  yang lebih kuat antara lapisan  silikat  dalam  montmorilonit  dengan air.  Sedangkan  pengotor-pengotor  memiliki densitas  yang  lebih  besar  dan  cenderung bersifat non swelling .
Hasil  karakterisasi  dengan  XRD menunjukkan  Fraksi  3  merupakan  fraksi bentonit yang banyak mengandung montmorilonit.  Ini  terlihat  dari  intensitas puncak-puncak  khas  montmorilonit  pada bentonit  fraksi  3  lebih  tinggi  dibandingkan dengan  bentonit  alam,  fraksi  1,2  dan  4, seperti yang tertera pada Tabel 1.
Berdasarkan  data  ini  perlakuan selanjutnya  menggunakan  sampel  bentonit alam fraksi 3 untuk dilakukan penyeragaman
kation.  Penyeragaman  kation    bertujuan untuk  menggantikan  ion-ion  selain  Na + di dalam antar lapis bentonit seperti kation K + , Ca 2+ dan Mg 2+. Kation Na + yang berasal dari larutan  NaCl  ini  akan  mensubstitusi  kation- kation  lain  pada  jarak  antarlapis  ( basal spacing )  bentonit.  Hasil  pertukaran  kation dinamakan  Na-Bentonit  yang  bersifat  lebih swelling karena  ion  Na + yang  berada  di permukaan bentonit akan berasosiasi dengan daerah  yang  mengalami  defisiensi  muatan negatif pada salah satu lembar saja, sehingga lembaran  akan  terpisah  cukup  jauh  dan memungkinkan  interaksi  dengan  air  lebih banyak dan meningkatkan kestabilan.
Hasil  karakterisasi  Na-Bentonit  dengan XRD  menunjukkan  pergeseran  nilai basal spacing Na-Bentonit  pada  2θ  6,11  nilainya menjadi lebih kecil dibanding bentonit fraksi 3,  yaitu  14,44  Å.  Kemungkinan  disebabkan sebagian besar ruang antar lapis ( interlayer ) pada  bentonit  alam  diisi  oleh  kation-  kation yang  jari-jarinya  lebih  besar  dari  pada  Na + seperti  Ca 2+ .  Ion  Na + mampu  menggantikan
Ca 2+ ,  K + ,  dan  ion-ion  lain  yang  berukuran lebih  besar  karena  pembuatan  Na-Bentonit dilakukan  dengan  proses  penyeragaman dengan NaCl.
Sintesis Bent@Al
Pilarisasi Na-Bentonit dengan polikation  Al  [Al 13 O 4 (OH) 24 ] 7+ bertujuan untuk  membuat  struktur  bentonit  menjadi rigid (non swelling ), sehingga akan terbentuk  pilar  permanen  pada  ruang antarlapis  bentonit  yang  memungkinkan
terjadinya  peningkatan  basal  spacing  pada interlayer bentonit. Na-Bentonit hasil penyeragaman  kation  mampu  memfasilitasi proses  penyisipan  agen  pemilar  melalui proses tukar kation 5 . Dalam proses sintesisnya Bent@Al dikalsinasi agar struktur  bentonit  menjadi  rigid  karena polikation Al akan mengalami dehidrasi dan transformasi  menjadi  pilar  Al 2 O 3 seperti reaksi berikut:
[Al 13 O 4 (OH) 24 (H 2 O) 12 ] 7+ 13/2 Al 2 O 3 + 41/2 H 2 O + 7 H +
Pilar  Al 2 O 3 bereaksi  dengan  silikat  pada lapisan tetrahedral bentonit yang menyangga ruang    antar    lapis    bentonit    membentuk
Al-O-Si. Pilarisasi Al 2 O 3 dibagian interlayer menyebabkan  antar layer menjadi  lebih terbuka.
Tabel 1 Intensitas puncak utama montmorillonit pada fraksi bentonit alam
Jenis Bentonit d-spacing (A o ) Intensitas puncak montmorilonit Puncak 1 Puncak 2 Puncak 3 2θ Intens 2θ Intens 2θ Intens Alam 15,32 5,76 488 19,94 1705 35,80 827 Fraksi 1 15,78 5,59 1291 19,78 998 35,63 402 Fraksi 2 15,38 5,74 1467 19,91 882 36,01 547 Fraksi 3 15,77 5,60 2755 19,86 1759 35,53 2552 Fraksi 4 16,53 5,34 68 19,88 4857 35,52 5965
Dari  spektra  FTIR  Gambar  1  terlihat puncak-puncak  serapan  yang  tidak  jauh berbeda  antara  Na-Bentonit  dan  Bent@Al.
Hal ini menunjukkan bahwa proses pilarisasi maupun  kalsinasi  pada  suhu  600 o C  tidak mengakibatkan terjadinya perubahan
struktur  dari  bentonit.  Perbedaan  sedikit terlihat  pada  daerah  panjang  gelombang 3632,7  cm -1 dengan  terjadinya  penurunan intensitas  Al(Mg)-OH  pada  Bent@Al  dan puncak yang agak tajam pada daerah 479,85
cm -1 yang  merupakan  daerah  vibrasi  tekuk Al-Si-O  yang  mungkin  disebabkan  karena bertambahnya  ikatan Al-Si-O akibat proses pilarisasi.
1000 2000 3000 4000 0 20 40 60 80 100 Na-Bentonit BentAl Bilangan Gelombang (cm -1 ) % T ran sm itan
Gambar 1  : Spektra FTIR dari Bent@Al
Hasil  karakterisasi  dengan  XRD,  puncak khas    Bent@Al  pada  daerah  2θ  4,7950 dengan  nilai basal  spacing 18,41411  Å mengalami  peningkatan  dari  Na-Bentonit yang nilai basal spacing nya 14,44183 Å. Hal ini  sesuai  dengan  penelitian  terdahulu  di mana  nilai basal  spacing smektit  yang
diinterkalasi  kation  Keggin  Al  adalah sebesar ± 18,18 Å 5 .

## Sintesis Polianilin (PANI)
Proses  perubahan  anilin  menjadi garam  anilin  dapat  dilihat  dari  reaksi  pada Gambar 2.
Gambar 2 Reaksi protonasi anilin
Polimerisasi dilakukan dengan
mencampurkan  larutan  APS  ke  dalam larutan garam anilin dengan rasio APS/anilin
sebesar  1,25  sehingga  dapat  mengurangi jumlah anilin  tersisa dan untuk  memperoleh yield polianilin terbaik 6 .
Hasil  karakterisasi  dengan  FTIR terdapat  beberapa  puncak  khas  dari  bentuk polianilin  terprotonasi,  yaitu  puncak  di sekitar 1566,23 cm- 1 dan 1496,79 cm -1 yang masing-masing  merupakan  daerah  vibrasi ulur  N=Q=N  dan  N-B-N  (Q  merupakan
cincin  tipe  quinon  dan  B  adalah  cincin  tipe benzene) 7 . Keberadaan  puncak-puncak tersebut  membuktikan  bahwa  PANI  yang diperoleh  berada  dalam  bentuk  terprotonasi ( emerladine salt ).
200 300 400 500 600 700 800 5 10 50 100 Panjang Gelombang (nm) % R ef le kt an Garam Anilin Polianilin
Gambar 3 Spektra UV-DRS polianilin
Karakterisasi PANI dengan UV-DRS pada  Gambar  3  menunjukkan  spektra absorbansi pada 325 nm dan 780 nm. Hal ini sesuai dengan transisi π  π* pada panjang gelombang  325  nm  dan  transisi  benzoid  ke quinoid pada panjang gelombang 780 nm.

## Sintesis Bent@Al@PANI
Proses  modifikasi  Bent@Al  dengan polimer polianilin adalah dengan melakukan
polimerisasi  monomer  secara in  situ pada Bent@Al. Garam anilin ditambahkan terlebih  dahulu  diharapkan  garam  anilin dapat  berada  di  permukaan  luar  Bent@Al maupun  berdifusi  ke  ruang  antarlapis Bent@Al  sehingga  polimer  dapat  terbentuk baik  pada  permukaan  maupun  pada  ruang antarlapis  Bent@Al.  Hasil  karakterisasi XRD  dapat  dilihat pada  Tabel  2. Pada table 2 terlihat peningkatan basal spacing.
Tabel 2. Nilai d-spacing pada Na-Bentonit, Bent@Al dan Bent@Al@PANI
Jenis Bentonit d-spacing (A o ) Na-Bent 14,44 Bent@Al 18,41 Bent@Al@PANI 20,65
Bent@Al@PANI  pada  2θ  4,2750  adalah 20,6527  Å.  Hal  ini  disebabkan  karena daerah  d 001 pada  interlayer  bentonit  telah termodifikasi oleh PANI.
Aplikasi Bent@Al@PANI sebagai Reduktor Ion Cr(VI)
Aplikasi Reduksi Cr(VI) dengan PANI
Uji aplikasi menggunakan PANI dilakukan  dengan  menambahkan  PANI bermassa  0,01  g  ;  0,02  g  ;  0,03  g  ;  0,04  g  ; 0,05  g  ;  0,1  g  dan  0,2  g  kedalam          5  mL
larutan Cr(VI) 1,92x10 -4 M dengan pengadukan 10 menit. Dari hasil pengukuran dengan  UV-Vis  semakin  banyak  massa PANI  yang  digunakan,  maka  akan  semakin
banyak pula interaksi antara spesi terprotonasi  pada  PANI emeraldine  salt terhadap  ion  Cr(VI).  PANI  dalam  bentuk emeraldine  salt dapat  melakukan  aktivitas reduksi karena sifat konduktifnya yang dapat mentransfer  elektron.  Persen  reduksi  yang dihasilkan oleh PANI 0,01 g adalah sebesar 60,61  %  dan  terus  meningkat  dengan bertambahnya  massa  PANI  seperti  terlihat pada Gambar 4. Dari grafik bisa disimpulkan  bahwa  massa  optimum  PANI untuk mereduksi Cr(VI) adalah 0.1 g dengan persen  reduksi  92,12  %.  Sedangkan  dengan massa  PANI  yang  lebih  banyak,  persentase reduksi tidak berubah secara signifikan.
0 0.1 0.2 0 1 2 [  10 -4 ] Massa PANI (gram) K on se n tr as i C r( V I) ( M ) 0 0.1 0.2 60 70 80 90 Massa PANI (gram) % R ed u k si
Gambar  4 Hubungan  antara  konsentrasi  Cr(VI)  1,92x10 -4 M  hasil  reduksi  terhadap bertambahnya massa PANI (a)  Hubungan  antara persen reduksi Cr(VI)   1,92x10 -4 M terhadap variasi massa PANI 0,05 M (b)
Aplikasi Reduksi Cr(VI) dengan Bent@Al@PANI Uji reduksi Cr(VI) dengan Bent@Al@PANI  massa  yang  digunakan adalah mulai  dari 0,03 g sampai dengan 0,3 g.  Konsentrasi  Cr(VI)  yang  digunakan adalah  1,92x10 -4 M  dengan  pengadukan  10 menit.  Dalam  hal  ini  PANI  bertindak sebagai reduktor sedangkan bentonit bertindak sebagai supporting material . Oleh karena  itu,  jika  massa  PANI  yang  ada  di dalam  Bent@Al@PANI  lebih  kecil  dari massa  PANI  0,01  g  yang  digunakan  pada aplikasi sebelumnya, aktivitas reduksi belum berjalan  optimal.  Perubahan  konsentrasi Cr(VI) dan persentase reduksi terjadi secara signifikan  ketika  massa  Bent@Al@PANI
ditingkatkan  dari  0,1  g  sampai  0,3  g. Sedangkan  penggunaan  Bent@Al@PANI 0,03  g  untuk  mereduksi  Cr(VI)  cenderung menurun.  Untuk  itu  dilakukan  uji  analisis gravimetri  terhadap  massa  PANI  dalam Bent@Al@PANI  yang  digunakan  dalam aplikasi  reduksi  Cr(VI),  dengan  membakar Bent@Al@PANI  pada  suhu  400 o C  selama 3  jam  di  dalam  furnace.  Hasil  gravimetri diketahui bahwa jumlah PANI yang terdapat dalam  0,25  g  Bent@Al@PANI  adalah sebesar  0,0182  g  atau  7,8  %  PANI  yang menyelimuti  permukaan  bentonit.  Dari analisis gravimetri didapatkan perbandingan massa  dan  persen  reduksi  seperti  tertera pada Tabel 3.
Hal  ini  terjadi  karena  bentonit memiliki  luas  permukaan  yang  lebih  besar sehingga  dapat  meningkatkan  kontak  antara PANI  dengan  Cr(VI).  Semakin  banyak  sisi aktif PANI yang berinteraksi dengan Cr(VI) maka  aktivitas  reduksi  PANI  juga  semakin meningkat.  Berdasarkan  kedua  percobaan aplikasi reduksi dengan PANI dan
Bent@Al@PANI, dapat  disimpulkan bahwa Bent@Al@PANI  merupakan  reduktor  yang lebih  baik  karena  dapat  meningkatkan  daya reduksi PANI. Bent@Al@PANI yang sudah diaplikasi dikarakterisasi menggunakan FTIR  untuk  mengetahui  perubahan  struktur PANI  dari  bentuk emeraldine  salt menjadi bentuk PANI yang teroksidasi.
1000 2000 3000 4000 0 50 100 In te ns itas Bilangan Gelombang (cm -1 ) Al-BentPANI Aplikasi Al-BentPANI Gambar 5 Spektra IR Bent@Al@PANI sebelum  dan sesudah aplikasi
Tabel 3 Perbandingan % reduksi Cr(VI) oleh PANI dan  Bent@Al@PANI
Redukstor Massa awal (gr) Massa PANI (gr) % Reduksi PANI 0,018 0,018 60,61 Bent@Al@PANI 0,25 0,018 63,77
Gambar  5  menunjukkan  Bent@Al@PANI sebelum  dan  setelah  aplikasi  memiliki gugus  –NH 2 stretching pada  3220  cm- 1
untuk emeraldine salt dan 3210 cm -1 untuk Bent@Al@PANI.  Perbedaan  terlihat  pada puncak  1088  cm -1 yang  merupakan  cincin quinoid intensitasnya berkurang.
Uji  aplikasi  Bent@Al@PANI  0,05 M dilakukan juga dengan variasi pH untuk menemukan  pH  optimum efisiensi  reduksi maksimum.  pH  larutan  adalah  parameter yang  penting  dalam  reduksi  logam  berat karena mempengaruhi interaksi fisikokimia dari spesi zat yang tereduksi dalam larutan. 0,1  g Bent@Al @PANI  0,05  M    0,1  g ditambahkan   kedalam   larutan  Cr(VI)
1,92x10 -4 M  dengan  variasi  pH  2,0  ;  3,0  ; 4,0 ; 5,0 ; 6,0 ; dan 7,0 di vortex 10 menit.
Uji  filtrat  dengan  UV-Vis spectroscopy , dihasilkan spektrum adsorpsi pada panjang gelombang  350  nm,  reduksi  Cr(VI) mengalami  penurunan  paling  besar  pada pH  3,0. Hal  ini  bisa  dijelaskan  dalam kondisi  yang  sangat  asam  (pH  3,0) protonasi  yang  terjadi  pada  permukaan polianilin  lebih  tinggi  dibandingkan  pada pH  lain,  sehingga  dapat  mereduksi  Cr(VI) dengan lebih baik. Gambar 6a menunjukkan k urva penurunan konsentrasi Cr(VI) terhadap perubahan pH. Pada kurva tersebut terlihat bahwa penurunan konsentrasi  Cr(VI)  maksimum  pada  pH 3,0.
2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 [  10 -5 ] pH K on se n tr as i C r( V I) ( M ) 2 3 4 5 6 7 70 80 90 pH % R ed u k si
Gambar 6 Kurva penurunan konsentrasi Cr(VI) variasi   pH (a) Kurva persen reduksi Cr(VI) variasi pH (b)
Sejalan dengan itu persen reduksi mencapai  maksimum  pada  pH  3,0  yaitu 89,92 % seperti yang terlihat pada Gambar 6b.

## KESIMPULAN
Bentonit dapat dimodifikasikan dengan polikation Al dan Polianilin dengan cara  pilarisasi,  yaitu  menginterkelasi  suatu agen  pemilar  kedalam  antar  lapis  silikat
pada  bentonit,  sehingga  meningkatkan basal  spacing hingga  18,41  Å.  Modifikasi Bent@Al@PANI  dapat  digunakan sebagai reduktor untuk mereduksi Cr(VI)..

## UCAPAN TERIMAKSIH
Terimaksih  disampaikan  kepada  semua pihak  yang  telah  membantu  terlaksananya penelitian ini.

## DAFTAR PUSTAKA
[1]  Olad, A., Nabavi, R., 2007. Application  of  polyaniline  for  the reduction  of  toxic  Cr(VI)  in  water . Journal of Hazardous Materials 147 ; 845–851.
[2]    Wijaya et  al .  2005. Sintesis  Fe2O3- monmorilonit dan aplikasinya sebagai  fotokatalis  untuk  degradasi zat  pewarna  congo  red .  Indonesian Journal of Chemistry 5: 41−47
[3]    Wu,  D.  G.;  Cahen,  D.;  Graf,  P.; Naaman,  R.;  Nitzan,  A.;  Shvart,  D. Chemestry-a European Journal 2001, 7, 1743-1749
[4]    Narvaez, A.; Dominguez, E.; Katakis, I.; Katz, E.; Ranjit, K. T.;
Den-Dov,  L.;  Willner,  I.  Journal  of Electroanalytical Chemestry 1997,
430, 227-233
[5]   Bergaya,  F.,  A.  Aouad  &  T. Mandalia.  2006. Pillared  Clays  and Clay  Minerals .  In  F.  Bergaya, B.K.G. Theng & G. Lagaly
(Ed.).Handbook  of  Clay  Science:
Development in Clay Science, (vol.1).
[6]   J.Stejskal. Polyaniline  Preparation of  A  Conducting  Polymer  (IUPAC Tehnical Report) . Pure Appl. Chem.,
Vol. 74, No. 5, pp. 857–867, 2002
[7]   Divya, V., Sangaranarayanan, W. V., 2012. A  facile  synthetic  strategy  for mesoporous crystalline copper–
polyaniline composite. European Polymer Journal 48; 560–568