## CAKRAM
Jurnal Teknik Mesin:
KETAHANAN KOROSI PADUAN Cu-Zn 70/30 TERHADAP PERBEDAAN WAKTU TAHAN PADA PROSES THERMO MECHANICAL CONTROLLEDPROCESS (TMCP)
Eka Febriyanti 1 , Amin Suhadi 1 , Ahmad Fadli 2 , Rini Riastuti 2
1 Balai Besar Teknologi Kekuatan Struktur (B2TKS), Badan Pengkajian dan Penerapan Teknologi (BPPT), PUSPIPTEK, Serpong, 16314, Indonesia
2 Departemen Teknik Metalurgi dan Material, Fakultas Teknik, Universitas Indonesia, Depok, Indonesia
E-mail: amin.suhadi@bppt.ac.id a eka.febriyanti@bppt.go.id,
Masuk : 17 April 2021 Direvisi :  19 Agustus 2021 Disetujui : 2 September 2021
Abstrak  : Paduan  Cu-Zn  (70/30)  banyak  diaplikasikan  dalam  radiator  otomotif,  selongsong  amunisi,  dan architectural  hardware tentunya  tidak  terlepas  dari  paparan  lingkungan  sehingga diperlukan  ketahanan  korosi  yang baik. Meskipun paduan Cu-Zn 70/30 memiliki ketahanan korosi yang cukup baik terhadap atmosfer ruang, air laut, dan  industri  petrokimia,  namun  paduan  Cu-Zn  sangat  rentan  terhadap  lingkungan  amonia.  Terutama  pada  paduan dengan  kandungan  Zn  lebih  dari  15%  sangat  rentan  terjadinya  korosi dealloying ( dezinfication )  atau  dikenal  juga dengan selective  leaching .  Pengerjaan  TMCP  ( thermos  mechanical  controlled  process ) dilakukan  dengan  metode bolak-balik  dengan  reduksi  sebesar  60%  (30%-30%)  pada  suhu  300 o C  dimana  pada  setiap pass -nya  paduan  Cu-Zn dipanaskan  terlebih  dahulu  pada  temperatur  300°C  dengan  waktu  tahan  berbeda  mulai  dari  30,  60,  dan  120  menit. Dari  hasil  penelitian  didapatkan  bahwa  dengan  peningkatan  waktu  tahan  dari  0  ke  30  menit  awalnya  terjadi peningkatan laju korosi baik dengan metode uji weight loss pada larutan NaCl 3,5% dari 0,02187 mm/tahun menjadi 0,02292  mm/tahun  dan  pada  larutan  Mattson’s  solution  dari  0,1493  mm/tahun  menjadi  0,24062  mm/tahun  maupun metode  polarisasi  pada  larutan  NaCl  3,5%  dari  0,12981  mm/tahun  menjadi  0,30845  mm/tahun  dan  pada  larutan Mattson’s  solution  dari  4,5149  mm/tahun  menjadi  5,4076  mm/tahun.  Selanjutnya  laju  korosi  menurun  dengan semakin  meningkatnya  waktu  tahan  baik  dengan  metode  uji weight  loss yaitu  masing-masing  mencapai  0,02182 mm/tahun pada larutan NaCl 3,5% dan 0,196083 mm/tahun pada Mattson’s solution maupun metode polarisasi yaitu masing-masing  mencapai  0,14044  mm/tahun  pada  larutan  NaCl  3,5%  dan  5,12099  mm/tahun  pada  Mattson’s solution.
Kata kunci : paduan Cu-Zn 70/30, TMCP, waktu tahan, laju korosi
Abstract : Cu-Zn alloy (70/30) are used automotive radiator, munition sleeve, and  architectural hardware certainly can  not  be  separated  from  corrosive  environment  so  those  are  needed  good  corrosion  resistance.  Although,  Cu-Zn 70/30 alloys have better corrosion resistance to atmosphere, sea water, and petrochemical industry, but Cu-Zn alloy is to susceptible to amoniac environment. Especially copper alloy with Zn content over 15 wt% is very susceptible to dealloying  corrosion  (dezinfication)  or  selective  leaching.  TMCP  process  was  conducted  in  reversible  way  with deformation degree of 60% (30%-30%) and before each pass of the rolling the material is heated up to temperature 300°C with different holding time from 30, 60, and 120 minutes. From the research results, it was found that with an increase in holding time from 0 to 30 minutes initially there was an increase in the corrosion rate both with the weight loss  test  method  in  3.5%  NaCl  solution  from  0.02187  mm/year  to  0.02292  mm/year  and  in  Mattson's  solution. solution from 0.1493 mm/year to 0.24062 mm/ year and the polarization method in 3.5% NaCl solution from 0.12981
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controlled Prosess (TMCP)
mm/year to 0.30845 mm/year and in Mattson's solution from  4.5149 mm/year to 5.4076 mm/year. Furthermore, the corrosion rate decreased with the increasing  holding time both with the weight loss test method, which respectively reached 0.02182 mm/year in NaCl 3.5% and 0.196083 mm/year in Mattson's solution and the polarization method, respectively. reached 0.14044 mm / year in 3.5% NaCl solution and 5.12099 mm/year in Mattson's solution.
Keywords : Cu-Zn 70/30 alloy, TMCP, holding time, corrosion rate

## PENDAHULUAN
Cartridge Brass memiliki sifat kemampuan hantar panas dan listrik serta ketahanan korosi yang baik sehingga umumnya digunakan untuk aplikasi core dan tank radiator otomotif, architectural hardware seperti fasteners, locks, hinges,  pins dan rivets ,  serta  komponen  amunisi[1].  Aplikasi  paduan  Cu-Zn  seperti  radiator  otomotif,  komponen amunisi, dan architectural hardware tentunya tidak terlepas dari paparan lingkungan sehingga diperlukan ketahanan korosi  yang  baik.  Korosi  sendiri  merupakan  degradasi  material  karena  adanya  reaksi  kimia  antara  logam  dengan lingkungannya[2].
Paduan  Cu-Zn  memiliki  ketahanan  korosi  yang  cukup  baik  terhadap  atmosfer  ruang,  air  laut,  dan  industri petrokimia  namun  paduan  Cu-Zn  sangat  rentan  terhadap  lingkungan  ammonia.  Terutama  pada  paduan  dengan kandungan Zn lebih dari 15% sangat rentan terjadinya korosi Dealloying (Dezincification) atau dikenal juga dengan Selective Leaching [3]. Selain  dengan  paduan  ( alloying) ,  sifat  mekanik  tembaga  juga  dapat  ditingkatkan  dengan  perlakuan  lain diantaranya  adalah  dengan  metode Thermo-Mechanical  Controlled  Processing (TMCP).  TMCP  merupakan rangkaian  proses  pembentukan  (deformasi)  dan  pemanasan  secara  simultan  untuk  mendapatkan  kualitas  sifat material yang meningkat, umumnya sifat mekanik seperti kekuatan[4]. Metode TMCP yang dilakukan berupa canai ( rolling ) pada sekitar suhu rekristalisasi (300-350 ˚ C) serta deformasi yang diaplikasikan pada suhu ini tidak terlalu besar layaknya pada hot rolling . Pemilihan metode rolling di sekitar suhu rekristalisasi ini dipertimbangkan karena dapat menurunkan biaya produksi serta kualitas permukaan dan pengontrolan dimensi lebih baik[5].
Penelitian ini merupakan penelitian lanjutan dari penelitian sebelumnya yang dilakukan oleh Eka Febriyanti[6], dimana  pada  penelitian  tersebut  dilakukan  metode  TMCP  canai double-pass  reversible pada  suhu  hangat  300°C, 400°C,  dan  500°C  dengan  masing-masing  deformasi  50%,  60%,  dan  70%  dengan  media  pendingin  berupa  udara. Berdasarkan penelitian tersebut dapat disimpulkan bahwa adanya fenomena Anneal Hardening pada suhu 300°C. S. Nestorovic et al[7] pada penelitiannya juga menjelaskan bahwa dengan semakin besar derajat deformasi pengerjaan dingin  dan  waktu  tahan  pemanasan  maka  efek anneal  hardening semakin  meningkat . Dengan  semakin meningkatnya waktu tahan pemanasan maka kekerasan juga meningkat akibat pengaruh dari anneal hardening. Jadi, menurut S.Nestorovic,dkk efek anneal hardening dipengaruhi oleh unsur paduan, derajat deformasi, dan juga waktu annealing. Oleh  karena  itu,  penelitian  ini  dilakukan  untuk  menganalisa  penambahan  waktu  tahan  pemanasan termasuk proses penghalusan butir ketika TMCP pada paduan Cu-Zn (70/30) dengan metode double pass reversible rolling pada suhu warm rolling serta pengaruhnya terhadap ketahanan korosi material paduan tersebut.

## METODOLOGI
Material yang digunakan dalam penelitian ini adalah lembaran pelat Paduan Cu-Zn 70/30 yang telah digunakan pada  penelitian  sebelumnya.  Berdasarkan  pada  penelitian  sebelumnya[6],  maka  pengujian  komposisi  spesimen material  pada  penelitian  ini  telah  dilakukan  di  laboratorium  menggunakan Optical  Emission  Spectroscopy (OES) dengan hasil seperti yang terlihat pada Tabel 1.
Tabel 1. Komposisi sampel paduan Cu-Zn 70/30
Unsur Penelitian (%berat) Spesifikasi ASTM B36M- 13 [8] (% berat) Cu 69,5 69,5-72 Zn 30,7 sisa Fe 0,026 ~ maks. 0,05
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controllled Prosess (TMCP)
Sn 0,0062 ~ maks. 0,03 Al < 0,002 ~ maks. 0,03 Ni - ~ maks. 0,2 As < 0,001 ~ maks. 0,02 Pb < 0,005 ~ maks. 0,05 Si < 0,005 ~ maks. 0,01 Mn 0,0052 ~ maks. 0,04 P < 0,003 ~ maks. 0,05 Sb - ~ maks. 0,01 Bi - ~ maks. 0,04
Spesimen pada penelitian merupakan lembaran pelat dengan dimensi ukuran  panjang 100 mm, lebar 50 mm, dan  tebal  3.1  mm.  Spesimen  diberi  lubang  sedalam  kurang  lebih  5  mm  dan  diameter  lubang  kurang  lebih  2  mm sebagai  tempat  untuk  meletakkan  kawat  pengukur  suhu  benda  uji  ( Thermocouple )  Tipe  K.  Kawat Thermocouple berfungsi  sebagai  alat  untuk  mengukur  suhu  spesimen.  Pengukuran  suhu  menggunakan Data  Acquisition  System yang  dilengkapi  dengan Lutron  Software yang  terhubung  dengan  komputer.  Perangkaian  spesimen  dapat  dilihat seperti pada Gambar 1 berikut:
Gambar 1. Contoh rangkaian pengujian warm rolling [6]

## Waktu (menit)
Gambar 2. Diagram tahapan homogenisasi untuk paduan Cu-Zn 70/30 di suhu 700 o C selama 90 menit 40 0 50 0 60 0 70 0 Suhu (°C) Reheatin g Homogenisasi (90 menit)
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controlled Prosess (TMCP)
Paduan Cu-Zn 70/30 yang digunakan ada 4 yaitu Sampel 1 adalah spesimen paduan Cu-Zn 70/30 awal yang hanya mengalami pemanasan awal hingga suhu 700°C dan ditahan selama 90 menit lalu didinginkan ke suhu ruang dengan pendinginan dapur seperti yang terlihat pada Gambar 2.
Gambar 3 . Diagram tahapan TMCP pada suhu 300°C dengan metode double pass reversible dengan deformasi canai teoritis 30%+30% dan waktu tahan pemanasan 30 menit
Pada  Sampel  2  merupakan  sampel  paduan  Cu-Zn  70/30  yang  telah  diberi  perlakuan  awal  seperti  sampel  1 (Gambar 2), kemudian dilanjutkan deformasi canai  teoritis pada suhu 300°C sebesar 60% (30%-30%) double-pass reversible dengan  waktu  tahan  pemanasan  selama  30  menit  kemudian  didinginkan  dengan  media  udara  yang diilustrasikan dengan Gambar 3.
Untuk  sampel  3  diberi  perlakuan  awal  seperti  sampel  1  (Gambar  2),  kemudian  dilanjutkan  deformasi  canai teoritis pada suhu 300°C sebesar 60% (30%-30%) double-pass reversible dengan waktu tahan pemanasan selama 60 menit kemudian didinginkan dengan media udara seperti yang terlihat pada Gambar 4.
Suhu (°C) 700 600 500 400 300 Waktu (menit) Reheating Tahan Selama 30 menit Deformasi 30% Pendinginan Udara Deformasi 30% Tahan Selama 30 menit
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controllled Prosess (TMCP)
Gambar 4. Diagram tahapan percobaan TMCP pada suhu 300°C dengan metode double pass reversible dengan deformasi canai teoritis 30%+30% dan waktu tahan pemanasan 60 menit
Gambar 5. Diagram tahapan percobaan TMCP pada suhu 300°C dengan metode double pass reversible dengan deformasi canai teoritis 30%+30% dan waktu tahan pemanasan 120 menit
700 600 500 400 300 Waktu (menit) Reheating Tahan Selama 60 menit Deformasi 30% Pendinginan Udara Deformasi 30% Tahan Selama 60 menit Suhu (°C) 700 600 500 400 300 Waktu (menit) Reheating Tahan Selama 120 menit Deformasi 30% Pendinginan Udara Deformasi 30% Tahan Selama 120 menit
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controlled Prosess (TMCP)
Pada  sampel  4  diberi  perlakuan  awal  seperti  sampel  1  (Gambar  2),  kemudian  dilanjutkan  deformasi  canai teoritis  pada  suhu  300°C  sebesar  60%  (30%-30%) double-pass  reversible dengan  waktu  tahan  pemanasan  selama 120 menit kemudian didinginkan dengan media udara yang diilustrasikan dengan Gambar 5.
Proses warm  rolling dilanjutkan  dengan  pengujian  korosi.  Pengujian  korosi  bertujuan  untuk  melihat  respons perilaku material terhadap ketahanan korosi di lingkungannya dengan mengukur laju korosinya. Metode pengujian korosi yang dilakukan dalam penelitian ini ada tiga yaitu weight loss , polarisasi, dan ammonia vapor test . Pengujian Weight Loss dan Polarisasi menggunakan masing-masing dua larutan yang berbeda yaitu NaCl 3.5% dan Mattsson’s Solution dengan tujuan untuk melihat perilaku dan ketahanan korosi paduan Cu-Zn di lingkungan agresif air laut dan ammonia  sedangkan  larutan  yang  digunakan  pada Ammonia  Vapor  Test adalah Ammonia  Solution .  Komposisi Mattsson’s Solution mengacu pada standard ASTM G37[9], sedangkan Ammonia Solution mengacu pada standard B858[10].
Pengujian Weight  Loss dilakukan  untuk  menentukan  laju  korosi  Paduan  Cu-Zn  70/30  melalui  metode pemaparan  spesimen  terhadap  lingkungan  korosif  selama  waktu  yang  ditentukan.  Pengujian Weight  Loss skala laboratorium  ini  mengacu  pada  standard  ASTM  G31[11].  Untuk  sampel  pengujian weight  loss ,  material  Cu-Zn dipotong  dengan  dengan  ukuran  masing-masing  20mm  x  20mm  x  3.1mm  untuk  Sampel  1  dan  20mm  x  20mm  x 1.8mm  untuk  Sampel  2,  3,  dan  4  kemudian  sampel  tersebut  dilubangi  menggunakan  mesin  bor  dengan  diameter mata bor sebesar 5 mm sebagai tempat mengaitkan benang saat dilakukan perendaman untuk pengujian weight loss . Setelah itu, masing-masing sampel kemudian diamplas dengan menggunakan kertas amplas grit 80 hingga grit 600 seperti yang terlihat pada Gambar 6.
Sebelum  melakukan  pengujian  kehilangan  berat  ( weight  loss ),  dilakukan  preparasi  permukaan  sampel  agar terbebas dari pengotor seperti karat, oli, minyak, dan pengotor lain. Preparasi permukaan sampel dilakukan sesuai dengan standar NACE RP0775-2005[12], yaitu: pertama memasukkan sampel ke dalam beaker glass berisi larutan HCl  15%  untuk  menghilangkan  karat  dan  pengotor  lain,  lalu  memasukkan  sampel  ke  dalam  larutan  Natrium Bikarbonat  (NaHCO3)  selama  satu  menit  untuk  menetralkan  asam  pada  proses pickling ,  selanjutnya  membilas sampel secepatnya ke dalam akuades, kemudian alkohol atau aseton, dan dikeringkan dengan udara.
Gambar 6 Contoh kupon spesimen weight loss
Gambar 7. Pengujian weight loss
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controllled Prosess (TMCP)
Setelah  preparasi  permukaan,  sampel  ditimbang  untuk  mengetahui  berat  awal  sebelum  direndam.  Kemudian sampel direndam selama 7 hari masing-masing di dalam larutan NaCl 3.5% dan Mattsson’s Solution . Setelah 7 hari, sampel  diangkat  dan  dilakukan  pembersihan  permukaan  sesuai  standar  NACE  RP0775-2005  kemudian  ditimbang berat akhirnya seperti yang terlihat pada Gambar 7.
Selanjutnya dilakukan Pengujian Polarisasi yang bertujuan untuk menentukan laju korosi Paduan Cu-Zn 70/30 melalui  kurva  polarisasi  dengan  Ekstrapolasi  Tafel  sehingga  diperoleh  densitas  arus  korosi  (Icorr)  dan  potensial korosi (Ecorr). Untuk spesimen pada pengujian polarisasi, material Cu-Zn berukuran masing-masing 20mm x 20mm x  3.1mm  untuk  Sampel  1  dan  20mm  x 20mm x  1.8mm,  sedangkan  untuk  Sampel  2, 3, dan  4  kemudian diamplas menggunakan  kertas  amplas  grit  80  hingga  grit  600.  Pengujian  polarisasi  dilakukan  pada  suhu  ruang  dengan  sel elektrokimia tiga elektroda yang terdiri dari karbon grafit sebagai Counter Electrode , Silver Chloride (AgCl) sebagai Reference  Electrode ,  dan  Cu-Zn  sebagai Working  Electrode yang  direndam  dalam  larutan  NaCl  3.5%  ataupun Mattsson’s  Solution dengan  luas  area  2  cm 2 dimana  sel  elektrokimia  tersebut  terhubung  dengan  alat  AUTOLAB seperti  yang  ter  terlihat  pada  Gambar  8  dan  juga  sudah  dilengkapi  dengan  software  NOVA  1.10.  Selanjutnya pengujian  polarisasi  dilakukan  dengan  laju scanning 5  mVs-1  dan  rentang  potensial  dari  -300mV  ke  300mV terhitung dari nilai OCP. Nilai Open Circuit Potential (OCP) terukur setelah 1800 detik dengan tujuan mendapatkan nilai potensial yang stabil. Kemudian densitas arus dan potensial laju korosi dapat ditentukan dari ekstrapolasi grafik Tafel yang diperoleh.

## Gambar 8. Alat uji korosi metode polarisasi AUTOLAB NOVA 1.10
Kemudian  dilakukan  Pengujian Ammonia  Vapor  Test yang  bertujuan  untuk  melihat  respons  perilaku  korosi Paduan  Cu-Zn  70/30  ketika  terpapar  oleh  lingkungan  ammonia.  Pengujian  ini  mengacu  pada  standard  ASTM B858[13].  Untuk  spesimen  pengujian ammonia  vapor  test ,  material  Cu-Zn  berukuran  masing-masing  20mm  x 20mm  x  3.1mm  untuk  Sampel  1  dan  20mm  x  20mm  x  1.8mm  untuk  Sampel  2,  3,  dan  4  kemudian  diamplas menggunakan kertas amplas grit 80 hingga grit 600. Setelah itu sampel dicuci asam dengan campuran 5% H2SO4 dan H2O2 20-30 ml/L. Kemudian sampel dapat digantungkan didalam beaker glass /botol yang telah berisi Ammonia Solution seperti  yang  terlihat  pada  Gambar  9.  Suhu  pengujian  diset  pada  rentang  suhu  ruang  20°C  hingga  30°C dengan waktu pengujian atau paparan selama 24 jam. Setelah pengujian selesai, sampel diberi tegangan atau tekukan sedikit  yang  bertujuan  agar  observasi  retak  dapat  diamati  lebih  mudah.  Untuk  pengamatan  dilakukan  pada perbesaran 10 sampai 15x.
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controlled Prosess (TMCP)
Gambar 9. Pengujian ammonia vapor test

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Ukuran diameter butir paduan Cu-Zn akan berubah setelah dilakukan pengerjaan rolling pada suhu 300°C. Hal ini  ditunjukkan  oleh  hasil  perhitungan  butir  paduan  Cu-Zn  70/30  dengan  menggunakan  metode Intercept  Heyn sesuai dengan standar ASTM E112[14] yang hasilnya dapat dilihat pada Tabel 2.
Tabel 2.Hasil pengukuran besar butir paduan Cu-Zn 70/30
Paduan Cu-Zn 70/30 (Sampel) Deskripsi Pengujian Rata- rata Besar Butir (µm) 1 Homogenisasi 700°C selama 90 menit 92,2 2 300°C + waktu tahan 30 menit + deformasi aktual 41,94% 82,1 3 300°C + waktu tahan 60 menit + deformasi aktual 45,16% 48,9 4 300°C + waktu tahan 120 menit + deformasi 45,16% 36,5
Nilai  deformasi  sebesar  41,94%  dan  45,16%  pada  Tabel  2  merupakan  nilai  deformasi  aktual  canai  yang disebabkan karena mekanisme roll flattening pada proses canai. Ketika sampel masuk ke dalam rol terjadi interaksi antara rol dengan sampel dimana rol melakukan gaya atau tekanan sehingga sampel menerima reaksi. Jika sampel memiliki  kekerasan  yang  cukup  tinggi,  reaksi  tersebut  akan  meningkat  sehingga  mengakibatkan  rol  mengalami deformasi elastis[15].
Tabel 2 menunjukkan bahwa dengan semakin lama waktu pemanasan maka ukuran butir yang diperoleh akan semakin  kecil  atau  semakin  halus  dari  diameter  butir  sebesar  92.2  μm  untuk  sampel  1  menjadi  36,5  μm  untuk sampel  4.  Hal  ini  disebabkan  karena  dengan  waktu  pemanasan  yang  sesuai  walaupun  berada  dibawah  suhu rekristalisasinya maka material tetap dapat mengalami rekristalisasi sehingga mulai muncul inti-inti butir baru yang bebas regang (ditandai dengan bulatan hitam) seperti yang dapat dilihat pada Gambar 10 dan Gambar 11. Inti-inti butir  tersebut  akan  tumbuh  akibat  difusi  dari  atom  suatu  butir  menuju  butir  lainnya  dimana  pertumbuhan  ini dipengaruhi oleh deformasi, suhu, dan waktu pemanasan. Jika inti butir ini tumbuh dan sudah relatif besar kemudian dilanjutkan  dengan  proses  deformasi  selanjutnya  maka  akan  menghasilkan  butir  yang  lebih  kecil  dan  halus dibandingkan butir sebelumnya melalui rangkaian controlled rolling dan controlled heating proses TMCP tersebut. Selain  itu,  melalui  proses  perlakuan  canai  pada  suhu  300°C  pada  material,  butir  sampel  yang  awalnya  berbentuk equaixed akan memipih karena mengalami elongasi yang menghasilkan pengerasan regang (strain hardening) pada struktur mikro paduan Cu-Zn. Namun, dikarenakan pengerjaan dilakukan pada suhu yang memungkinkan terjadinya rekristalisasi dinamis maka pada butir yang terelongasi dapat menghasilkan nukleasi butir baru yang berukuran lebih
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controllled Prosess (TMCP)
kecil yang akhirnya bergabung dan membentuk butir baru yang berukuran lebih halus[6,16].
Gambar 10. Foto struktur mikro paduan Cu-Zn 70/30 yang dilakukan deformasi warm rolling ditambah waktu tahan pemanasan 60 menit pada reduksi 45,16% (A). Potongan melintang sampel, sisi tengah, (B) Potongan melintang sampel, sisi tepi  Etsa : FeCl 3 10%
Gambar 10 menunjukkan bahwa butir mengalami perubahan bentuk menjadi lebih pipih . Selain itu juga terlihat adanya butir-butir kecil baru yang muncul yang mengindikasikan terjadinya rekristalisasi dinamis sebagian dengan waktu  tahan  pemanasan  60  menit.  Selain  itu,  Gambar  11  juga  menunjukkan  bahwa  butir  mengalami  perubahan bentuk  menjadi  sangat  pipih  dan  munculnya  butir-butir  kecil  baru  serta  ukuran  butir  yang  lebih  kecil  dan  halus (ditandai  dengan  bulatan  hitam)  yang  mengindikasikan  material  sudah  mengalami  rekristalisasi  dinamis  dengan waktu tahan pemanasan120 menit.
A B
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controlled Prosess (TMCP)
Gambar 11. Foto struktur mikro paduan Cu-Zn 70/30 yang dilakukan deformasi warm rolling ditambah waktu tahan 120 menit pada reduksi 45,16%. (A) Potongan melintang sampel, sisi tengah, (B) Potongan melintang sampel, sisi tepi Etsa : FeCl 3 10%
Pengujian korosi yang dilakukan dalam penelitian ini ada tiga yaitu weight loss , polarisasi, dan ammonia vapor test .  Pengujian Weight  Loss dan  Polarisasi  menggunakan  masing-masing  dua  larutan  yang  merepresentasikan lingkungan  berbeda  yaitu  lingkungan  agresif  air  laut  NaCl  3.5%  dan  lingkungan  korosif  ammonia  dengan penggunaan Mattsson’s  Solution, sedangkan  larutan  yang  digunakan  pada Ammonia  Vapor  Test adalah Ammonia Solution .

## Hasil Pengukuran Laju Korosi dengan Metode Weight Loss
Hasil  pengukuran  laju  korosi  dua  lingkungan  berbeda  dengan  menggunakan  metode weight  loss yang dilakukan pada spesimen paduan Cu-Zn 70/30 tanpa deformasi dan spesimen yang diberi perlakuan deformasi canai pada suhu 300°C dengan waktu pemanasan yang berbeda dapat dilihat pada Tabel 3 untuk lingkungan air laut (NaCl 3.5%) dan Tabel 4 untuk lingkungan ammonia ( Mattsson’s Solution ).

## A
B
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controllled Prosess (TMCP)
Tabel 3.Hasil pengukuran laju korosi dengan metode weight loss pada larutan NaCl 3,5%
Sampel Waktu Pemanasan (menit) Berat Awal (gr) Berat Akhir (gr) ∆W (gr) Laju Korosi (mm/tahun) 1 Spesimen Awal (Blank) 8,9282 8,9244 0,0038 0,021876739 2 30 5,02473 5,01212 0,00353 0,022919725 3 60 5,31326 5,30986 0,0034 0,022075656 4 120 5,51486 5,5115 0,00336 0,021815942
Tabel 4.Hasil pengukuran laju korosi dengan metode weight loss pada Mattson’s Solution
Sampel Waktu Pemanasan (menit) Berat Awal (gr) Berat Akhir (gr) ∆W (gr) Laju Korosi (mm/tahun) 1 Spesimen Awal (Blank) 9,0174 8,99146 0,02594 0,14933 2 30 5,70266 5,6656 0,03706 0,24062 3 60 5,34586 5,316 0,02986 0,19387 4 120 5,5432 5,316 0,0302 0,196083

## Hasil Pengukuran Laju dengan Korosi Metode Polarisasi
Hasil pengukuran laju korosi lingkungan air laut dan ammonia dengan menggunakan metode polarisasi yang dilakukan  pada  paduan  Cu-Zn  70/30  tanpa  deformasi  dan  paduan  Cu-Zn  70/30  yang  diberi  perlakuan  deformasi canai pada suhu 300°C dengan waktu pemanasan yang berbeda dapat dilihat pada Tabel 5 dan Tabel 6 serta kurva polarisasi kedua lingkungan dapat dilihat pada Gambar 12.
Tabel 5.Hasil pengukuran laju korosi dengan metode polarisasi pada larutan NaCl 3,5%
Sampel Waktu Pemanasan (menit) ba (mV/dec.) bc (mV/dec.) Ecorr (mV) Icorr (µA) Laju Korosi (mm/tahun) 1 Spesimen Awal (Blank) 239,43 65,6 -220,29 11,173 0,12983 2 30 235,73 67,12 -194,39 26,545 0,30845 3 60 247,46 60,38 -206,57 12,891 0,14979 4 120 244,74 61,91 -210,24 12,086 0,14044
Tabel 6.Hasil pengukuran laju korosi dengan metode polarisasi pada Mattson’s Solution
Sampel Waktu Pemanasan (menit) ba (mV/dec.) bc (mV/dec.) Ecorr (mV) Icorr (µA) Laju Korosi (mm/tahun) 1 Spesimen Awal (Blank) 481,87 190,58 27,88 388,5 4,5149 2 30 732,02 121,43 18,23 465,37 5,4076 3 60 565,83 113,95 18,4 435,61 5,0618 4 120 705,73 118,79 16,54 440,7 5,1209
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controlled Prosess (TMCP)
Gambar 12. Kurva polarisasi paduan Cu-Zn 70/30 pada lingkungan NaCl 3,5%
Gambar 13 . Kurva polarisasi paduan Cu-Zn 70/30 pada lingkungan Mattson’s Solution
A
B
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controllled Prosess (TMCP)
Hasil pengujian ammonia vapor test untuk melihat respon perilaku korosi spesimen paduan Cu-Zn 70/30 tanpa deformasi  dan  spesimen  yang  diberi  perlakuan  deformasi  canai  pada  suhu  300°C  dengan  waktu  tahan  pemanasan yang berbeda dapat dilihat dapat dilihat pada Gambar 14.
Gambar 14. Kurva polarisasi paduan Cu-Zn 70/30 pada lingkungan: a) NaCl 3.5%, b)
Mattsson’s Solution a.Sampel homogenisasi, b. Sampel dengan TMCP dan waktu tahan 30  menit, c. Sampel dengan TMCP dan waktu 60 menit, d. Sampel dengan waktu tahan 120 menit
Gambar  14  menunjukkan  struktur  mikro  dari  respon  perilaku  korosi  spesimen  Paduan  Cu-Zn  70/30  yang terpapar  pada  lingkungan  ammonia  selama  24  jam  dalam sistem  tertutup  dengan  perbesaran  100x.  Struktur  mikro Sampel  homogenisasi  (a)  hingga  Sampel  dengan  waktu  tahan  120  menit  (d)  menunjukkan  adanya  kecenderungan peningkatan  laju  korosi  ditinjau  dari  semakin  banyaknya  poros  hitam  yang  terbentuk  karena  adanya  peningkatan waktu pemanasan dari 30 menit hingga 120 menit.
Peningkatan respon korosi pada sampel yang mengalami peningkatan waktu tahan disebabkan karena adanya deformasi  yang  terjadi  pada  sampel  hasil  TMCP  sehingga  meningkatkan internal  stress dan residual  stress yang dapat  mempercepat  terjadinya  korosi.  Selain  itu,  peningkatan  korosi  disebabkan  oleh  meningkatnya  densitas dislokasi  dan  densitas twin [17].  Indikasi  adanya  Fenomena Anneal  Hardening juga  dapat  mempengaruhi  respon perilaku korosi karena adanya segregasi atom terlarut (dalam paduan ini berupa Zn) ke dislokasi ataupun ke batas butir dimana dengan meningkatnya segregasi paduan ke batas butir dapat meningkatkan tegangan yang terlokalisasi pada  batas  butir  sehingga  memicu  terjadinya korosi.  Selain  itu  dengan  adanya  segregasi  paduan  Zn  ke  batas  butir menyebabkan base  metal tembaga  tertinggal  dan  menjadi  berporos  yang  menyebabkan  terjadinya dezincification seperti dapat dilihat pada Gambar 14 dimana jenis korosi dezinfication biasanya rentan terjadi pada kuningan dengan kadar Zn lebih dari 15%[2].
a
b
c
d
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controlled Prosess (TMCP)

## Pengaruh Waktu Pemanasan terhadap Laju dan Perilaku Korosi
Pada Gambar 15 dapat dilihat hubungan pengaruh waktu pemanasan terhadap laju korosi paduan Cu-Zn 70/30 pada  lingkungan  NaCl  3.5%  baik  dari  hasil  metode weight  loss maupun  polarisasi.  Berdasarkan  kedua  grafik tersebut,  dapat  disimpulkan  bahwa  pada  lingkungan  NaCl  3.5%  spesimen  paduan  Cu-Zn  70/30  mengalami penurunan  laju  korosi  menjadi  0,021815942  (Tabel  3)  dan  0,14044  mm/tahun  (Tabel  5  dan  Gambar  12)  masing- masing untuk weight loss dan polarisasi seiring meningkatnya waktu pemanasan yang juga berkaitan dengan ukuran butir. Menurut S. Gollapudi, penghalusan butir dapat meningkatkan maupun menurunkan laju korosi suatu material tergantung  dari  materialnya.  Jika  lingkungan  tersebut  aktif  maka  semakin  halus  butir  akan  meningkatkan  laju korosinya namun  jika  lingkungan  tersebut  cenderung  membentuk  lapisan  pasif  pada  material  maka  semakin  halus butir  justru  akan  menurunkan  laju  korosi[18].  Selain  itu  menurut  Ralston,  belum  ada  penjelasan  yang  mendasar tentang semakin halus butir dapat menurunkan atau meningkatkan laju korosi suatu material karena dalam berbagai kasus  penelitian  dalam  kondisi  yang  sama  pun  dapat  menghasilkan  keduanya.  Di  satu  sisi  semakin  halus  ukuran butir  yang  dimiliki  oleh  material,  maka  laju  korosi  akan  menurun  dikarenakan  jumlah  batas  butir  yang  semakin banyak  sehingga  menyebabkan  aktivitas  elektron  di  sekitar  batas  butir  semakin  meningkat  dan  lapisan  pasif  akan lebih  mudah  terbentuk  dibandingkan  material  dengan  butir  berukuran  kasar.  Lapisan  pasif  yang  lebih  mudah terbentuk  akibat  meningkatnya  jumlah  batas  butir  cenderung  menghambat  terjadinya  reaksi  korosi  pada  material sehingga laju korosi secara keseluruhan menurun. Jadi, fenomena penurunan laju korosi seiring dengan penurunan ukuran  butir  pada  penelitian  ini  juga  terjadi  pada  penelitian  yang  dilakukan  oleh  Ralston  dan  N.Birbilis  yang kemungkinan  disebabkan  oleh  peningkatan  batas  butir  sehingga  lapisan  oksida  yang  terbentuk  lebih  koheren  dan mengakibatkan ketahanan korosi material meningkat dan laju korosi menurun[17].
Gambar 15. Hubungan pengaruh waktu pemanasan terhadap laju korosi pada lingkungan NaCl 3.5%: a) Metode weight loss , b) Metode polarisasi
Pada penelitian yang dilakukan oleh M.M. Al-Abdallah,dkk tentang perilaku korosi tembaga pada lingkungan klorida dimana ion klorida merupakan ion yang sangat agresif terhadap paduan Cu-Zn yang menyebabkan terjadinya kecenderungan ion klorida untuk membentuk lapisan pasif yang tidak stabil berupa presipitat CuCl dipermukaan dan senyawa  klorida  kompleks  yang  dapat  terlarut  (CuCl 2- dan  CuCl 3- ).  Pada  penelitian  tersebut  dapat  disimpulkan bahwa  ketika  tembaga  terekspos  oleh  lingkungan  NaCl  maka  tahanan  yang  terbentuk  semakin  meningkat  ketika diuji  menggunakan Electrochemical  Impedance  Spectroscopy (EIS)  yang  mengindikasikan  laju  korosi  menurun akibat terbentuknya formasi lapisan film pada tembaga[19]. Selain itu pada penelitian yang dilakukan oleh G. A. El- Mahdy dkk, dimana penelitian dilakukan untuk melihat perilaku korosi Cu-Zn 70/30 terhadap NaCl dan didapatkan bahwa  jika  kuningan  terpapar  dengan  lingkungan  NaCl  dapat  membentuk  formasi  lapisan  film  yang  dapat menghambat  terjadinya  korosi  lebih  lanjut  walaupun  sebelum  terbentuk  formasi  lapisan  film  tersebut,  kuningan harus terlebih dahulu terkorosi. Pada penelitian tersebut, tahap korosi kuningan terbagi menjadi 3 tahap yaitu pada tahap pertama laju korosi akan meningkat secara signifikan kemudian pada tahap kedua dan ketiga akan melambat karena sudah terbentuk lapisan protektif. Mekanismenya adalah ketika bereaksi dengan NaCl, atom terlarut (dalam hal  ini  adalah  Zn)  akan  terkorosi  dan  teroksidasi  terlebih  dahulu  secara dezincification membentuk  produk  korosi berupa  ZnO  dan  meninggalkan  matriks  Cu.  Kemudian,  matriks  Cu  akan  bereaksi  dan  membentuk  produk  korosi berupa  Cu 2 O  dimana  kedua  produk  korosi  inilah  yang  membentuk  lapisan  protektif  akan  menghambat  dan menurunkan laju korosi[20].
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controllled Prosess (TMCP)
Gambar 16. Hubungan pengaruh waktu pemanasan terhadap laju korosi pada lingkungan mattsson’s solution : a) Metode weight loss , b) Metode polarisasi
Di  satu  sisi  penghalusan  butir  dapat  menurunkan  laju  korosi  pada  spesimen  paduan  Cu-Zn  70/30  ketika terekspos  lingkungan  NaCl  3.5%,  tetapi  di  sisi  lain  spesimen  paduan  Cu-Zn  70/30  sebaliknya  yaitu  cenderung mengalami  peningkatan  laju korosi  menjadi  0,1906  mm/tahun  (Tabel 4) dan 5,1209 mm/tahun  (dapat dilihat  pada Tabel  6  dan  Gambar  13)  masing-masing  untuk weight  loss dan  polarisasi  pada  lingkungan Mattsson’s  Solution seiring meningkatnya waktu pemanasan yang sebelumnya berhubungan dengan penghalusan ukuran butir.
Pada Gambar 16 diatas hubungan pengaruh waktu pemanasan terhadap laju korosi paduan Cu-Zn 70/30 pada lingkungan Mattsson’s Solution baik  dari  hasil  metode weight  loss maupun  polarisasi  menunjukkan  bahwa  sampel yang  terdeformasi  memiliki  laju  korosi  yang  lebih  besar  dibandingkan  spesimen  tanpa  deformasi  dikarenakan adanya internal stress akibat pengerjaan canai. Peningkatan laju korosi juga dapat disebabkan oleh adanya segregasi atom terlarut ke dalam batas butir maupun dislokasi sehingga meningkatkan tegangan terlokalisasi pada batas butir yang  dapat  memicu  terjadinya  korosi  dimana  segregasi  atom  terlarut  ini  merupakan  salah  satu  indikasi  fenomena Anneal  Hardening .  Gambar  16  juga  memperlihatkan  bahwa  semakin  meningkat  waktu  pemanasan  terjadi  respon perilaku  yang  sangat  rentan  terhadap  korosi  pada  lingkungan  ammonia.  Selain  itu,  Ralston  dan  Birbilis  juga menjelaskan  walaupun  dengan  batas  butir  yang  halus  material  cenderung  memiliki  ketahanan  korosi  yang  tinggi terhadap  korosi  secara  umum  namun  tidak  menutup  kemungkinan  bahwa  batas  butir  yang  halus  tersebut  justru rentan terhadap korosi yang terlokalisasi[17,21].

## KESIMPULAN
Ketahanan  korosi  pada  paduan  Cu-Zn  70/30  ketika  proses  TMCP warm  rolling deformasi  60%  (30%-30%) pada  suhu  300°C  yang  dilakukan  pemanasan  dengan  waktu  tahan  30,  60,  dan  120  menit  sebelum  pass  kedua menunjukkan bahwa dengan waktu pemanasan yang lebih lama dari 30 menit ke 120 menit menyebabkan diameter rata-rata  butir  semakin  kecil  mencapai  36,5  µm.  Awalnya  terjadi  peningkatan  proses  korosi  pada  sampel  yang mengalami  waktu  tahan  sebesar  30  menit  disebabkan  karena  adanya  deformasi  yang  terjadi  pada  sampel  hasil TMCP sehingga meningkatkan internal stress dan residual stress yang dapat mempercepat terjadinya korosi. Selain itu, peningkatan laju korosi disebabkan oleh meningkatnya densitas dislokasi dan densitas twin .
Peningkatan  laju  korosi  juga  dapat  disebabkan  oleh  adanya  segregasi  atom  terlarut  ke  dalam  batas  butir maupun  dislokasi  sehingga  meningkatkan  tegangan  terlokalisasi  pada  batas  butir  yang  dapat  memicu  terjadinya korosi dimana segregasi atom terlarut ini merupakan salah satu indikasi fenomena Anneal Hardening pada sampel hasil TMCP dengan waktu tahan 30 menit.
Setelah  peningkatan  waktu  tahan  menjadi  60  menit  dan  120  menit  ketika  TMCP  maka  proses  penghalusan butir semakin mudah karena fenomena Anneal Hardening sudah berkurang sehingga diameter ukuran butir semakin mengecil.  Menurunnya  diameter  ukuran  butir  menghasilkan  jumlah  batas  butir  yang  semakin  banyak  sehingga menyebabkan  aktivitas  elektron  di  sekitar  batas  butir  semakin  meningkat  dan  lapisan  pasif  akan  lebih  mudah terbentuk dibandingkan material dengan butir berukuran kasar. Semakin mudah terbentuknya lapisan pasif maka laju korosi akan menurun dikarenakan adanya peningkatan waktu tahan ketika proses TMCP.
Jurnal Teknik Mesin: CAKRAM 2021 Eka Febriyanti dkk, Ketahanan Korosi Paduan Cu-Zn 70/30 Terhadap Perbedaan Waktu Tahan Pada Proses Thermo Mechanical Controlled Prosess (TMCP)
Hasil  pengujian  korosi  menunjukkan  paduan  Cu-Zn  70/30  lebih  tahan  terhadap  lingkungan  air  laut  (NaCl 3.5%) dengan laju korosi masing-masing 0.0218 dan 0.14044 mm/yr dari hasil pengujian weight loss dan polarisasi dibandingkan lingkungan ammonia ( Mattsson’s dan Ammonia Solution ) dengan laju korosi masing-masing 0.1906 dan 5.1209 mm/yr dari hasil pengujian weight loss dan polarisasi.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] William D.Callister Jr., “An Introduction : Material Science and Engineering,“ John Wiley & Son Inc. ,  2007
[2] Jones, Denny A., “Principle and Prevention of Corrosion 2nd Edition”, Prentice Hall, 1996
[3] ASM  Handbook  Volume  02,  “Properties  and  Selection  :  Nonferrous  Alloys  and  Special- Purpose Materials” , ASM International, 1991
[4] Verlinden, Berth, “Thermo-Mechanical Processing of Metallic Materials ”, Elsevier. 2007.
[5] G.  H. Akbari,  C.  M  Sellars  and  J.A  Whiteman,  “Microstructural  Development  During  Warm Rolling of an IF Steel”, Acta Metallurgica ,Vol. 45, No.12, hal.5047-5058, 1997
[6] Febriyanti,  Eka,  dkk,  “Pengaruh Anneal  Hardening dan  %  Reduksi Warm  Rolling terhadap  Sifat Mekanik Paduan Cu-Zn 70/30 ”, Majalah Metalurgi , Vol.31, Issue 1, hal.33-42, 2016
[7] Nestorovic,  S,  “Influence  of  Time  Annealing  on  Anneal  Hardening  Effect  of  Cast  Cu-Zn Alloy”, Journal of Mining and Metallurgy , Vol.39(3-4)B, hal.489-497, 2003
[8] ASTM  B36M-13,  “Standard  Specification  for  Brass  Plate,  Sheet,  Strip,  and  Rolled  Bar”, ASTM, 2003
[9] ASTM  G37,  “Standard  Practice  for  Use  of  Mattsson’s  Solution  of  pH  7.2  to  Evaluate  the Stress-Corrosion Cracking Susceptibility of Copper-Zinc Alloys”, 2004
[10]  ASTM  B858,  “Standard Test  Method  for  Determination  of  Susceptibility  to  Stress  Corrosion Cracking in Copper Alloys using an Ammonia Vapor Test”, 1995
[11] ASTM G31, “Standard Practice for Laboratory Immersion Corrosion Testing of Metal” , 2004 [12]  NACE RP0775, “Preparation, Installation, Analysis, and Interpretation of Corrosion CouTpons in Oilfield Operations”, 2005
[13]  ASTM  B858,  “Standard Test  Method  for  Determination  of  Susceptibility  to  Stress  Corrosion Cracking in Copper Alloys using an Ammonia Vapor Test”, 1995
[14]    ASTM E112, “Standard Test Methods for Determining Average Grain Size,”ASTM, 2003 [15] Harris,  John  Noel,  “Mechanical  Working  of  Metas:Theory  and  Practice”,  Pergamon  Press  :  UK, 1983
[16] Walker,  H/L.,  “Grain  Sizes  Produced  by  Recrystallization  and  Coalesence  in  Cold-Rolled Cartridge Brass”, University of Illinois, 2005
[17] Ralston, K.D., N. Birbilis, “Effect of Grain Size on Corrosion: A Review”, Corrosion , Vol. 6, hal. 1-13, 2010
[18] Gollapudi,  S.,  “Grain  Size  Distribution  Effects  on  the  Corrosion  Behaviour  of  Materials”, Elsevier, 2012
[19] Al-Abdallah,  M.M.,  dkk,  “Corrosion  Behavior  of  Copper  in  Chloride  Media”, The  Open Corrosion Journal , Vol.2, hal. 71-76, 2009
[20] El-Mahdy,  G.A.,  dkk,  “Brass  Corrosion  under a  single  droplet  of  NaCl”, Int.  J.  Electrochem. Sci. , Vol.8, hal. 9858-9867, 2013
[21]  Ralston,  K.D.,  N.  Birbilis,  dan  C.H.J.  Davies,  “Revealing  the  relationship  between  grain  size and corrosion rate of metals”, Scripta Materialia , Vol. 63, hal.1201–120, 2010