Achmad Sofian Nasori, Bangkit Wiguna, Ayi Mufti , Hendrawan Laksono, Budiyanto, Ambar Dwi Kusumasmarawati, Asep Wawan Permana, Miarto Untoro
PEMANFAATAN PALM FATTY ACID DISTILLATE SEBAGAI SUMBER ASAM OLEAT:

## DIVERSIFIKASI PRODUK SAMPING MINYAK KELAPA SAWIT SEBAGAI PRODUK ANTARA UNTUK INDUSTRI HILIR
USING PALM FATTY ACID DISTILLATE AS A SOURCE OF OLEIC ACID: EXPLORING PALM OIL BY-PRODUCTS
Achmad Sofian Nasori *) , Bangkit Wiguna, Ayi Mufti , Hendrawan Laksono, Budiyanto, Ambar Dwi Kusumasmarawati, Asep Wawan Permana, Miarto Untoro
Pusat Riset Agroindustri, Badan Riset dan Inovasi Nasional (BRIN), Kawasan Sains dan Teknologi Soekarno, Cibinong, Bogor, Jawa Barat, Indonesia Email: achmad.sofian.nasori@brin.go.id
Makalah: Diterima 10 Juli 2023; Diperbaiki 22 Agustus 2023; Disetujui 25 Agustus 2023

## ABSTRACT
Palm  Fatty  Acid  Distillate  (PFAD)  is  a  by-product  of  palm  oil  processing  that  contains  essential components such as oleic acid, palmitic acid, and linoleic acid. Oleic acid is a saturated fatty acid that is present in high concentrations in PFAD. To extract oleic acid from PFAD, we used polar solvents such as methanol-water, acetone-water,  and acetonitrile-water,  and  maintained  the polar-non-polar  solvent  equilibrium  with  water.  We measured the quality of the extracted fatty acids using the iodine number. Our results show that the use of methanol as  a  solvent  produced  fatty  acid  extracts  with  the  highest  iodine  number  (88.67  g  I 2 /100g  sample)  at  a  71:29 methanol-water ratio. Acetone-water was found to be the worst solvent for obtaining good saturated fatty acid components (54.27 g I 2 / 100g sample) at the same ratio. We then conducted further experiments using non-polar solvents (acetone-water and acetonitrile-water) with crystallization. The resulting saturated fatty acids had a high iodine  number  (91.92  g  I 2 /  100g  sample),  and  the  oleic  acid  content  was  calculated  to  be  80.62%.  Gas chromatography  confirmed  an  oleic acid content  of  82.3%.  These findings  suggest that  PFAD can  be a viable source of oleic acid, and the choice of solvent can significantly impact the quality of the extracted fatty acids.
Keywords: Extraction, iode number, oleic acid, palm fatty acid distillate (PFAD)

## ABSTRAK
Palm  Fatty  Acid  Distillate (PFAD)  adalah  produk  samping  dari  pengolahan  minyak  kelapa  sawit  yang mengandung  komponen-komponen  penting  seperti  asam  oleat,  asam  palmitat,  dan  asam  linoleat.  Asam  oleat adalah asam lemak jenuh yang terdapat dalam konsentrasi tinggi pada PFAD. Untuk mengekstrak asam oleat dari PFAD  digunakan  pelarut  polar  seperti  metanol-air,  aseton-air,  dan  asetonitril-air,  serta  menjaga  keseimbangan pelarut polar-non-polar dengan air. Kualitas asam lemak yang diekstraksi diukur menggunakan analisis bilangan iod. Hasil penelitian menunjukkan bahwa penggunaan metanol sebagai pelarut menghasilkan ekstrak asam lemak dengan nilai  bilangan  iod tertinggi  (88.67  g I 2 /100g  sampel)  pada rasio  metanol-air  71:29.  Penggunaan  pelarut aseton-air menghasilkan rendemen terendah komponen asam lemak jenuh (54.27 g I 2 /100g sampel) dengan rasio yang sama. Percobaan lebih lanjut menggunakan pelarut non-polar (aseton-air dan asetonitril-air) telah dilakukan dengan metode kristalisasi. Asam lemak jenuh yang dihasilkan memiliki nilai bilangan iod yang tinggi (91.92 g I 2 /100g  sampel)  dan  kandungan  asam  oleat  dihitung  menjadi  80.62%.  Hasil  kromatografi  gas  mengkonfirmasi kandungan asam oleat sebesar 82.3%. Hasil ini menunjukkan bahwa PFAD dapat menjadi sumber asam oleat yang layak dan pilihan pelarut dapat berdampak signifikan pada kualitas asam lemak yang diekstraksi.
Kata kunci: ekstraksi, bilangan iod, asam oleat, palm fatty acid distillate (PFAD)

## PENDAHULUAN
Minyak  kelapa sawit  merupakan  salah  satu bahan  baku  biodiesel  yang  paling  umum  digunakan dan telah dilaporkan bahwa biodiesel berbasis minyak kelapa  sawit  lebih  murah  dan  memiliki  rendemen yang  lebih  tinggi  dibandingkan  dengan  bahan  baku biodiesel  yang  bersumber  dari  minyak  nabati  yang lain.  Namun  demikian,  selama  proses  penyulingan minyak  kelapa  sawit  kasar,  secara  tak  terhindarkan dihasilkan  produk  sampingan  yang  tidak  dapat dikonsumsi  yang  dikenal  sebagai palm  fatty  acid
distillate (PFAD).  Produksi  global  tahunan  PFAD diperkirakan mencapai sekitar 2.5 × 10 6 ton, dengan Malaysia  (29%)  dan  Indonesia  (58%)  sebagai kontributor  utama  (Xu et  al .,  2020).  Untuk memanfaatkan  sepenuhnya  PFAD,  PFAD  telah banyak digunakan sebagai bahan baku untuk produk sabun  dan  oleokimia,  serta  bahan  baku  untuk produksi biofuel (Akinfalabi et al ., 2017; Baharudin et  al .,  2020).  Selain  itu,  PFAD  masih  mengandung jumlah  yang  signifikan  dari  asam  palmitat,  asam oleat,  dan  asam  linoleat,  yang  membuatnya  cocok digunakan  sebagai  bahan  baku  dalam  industri
*Penulis Korespondensi
makanan, kosmetik, dan farmasi. Sorbitol merupakan bentuk  gula  alkohol  yang  mudah  diesterifikasi  oleh metil  ester  asam  lemak  ( Fatty  Acid  Methyl  Ester, FAME).  Sorbitol-Oleic  Polyester  (SOPE)  adalah pengganti lemak yang diproduksi melalui esterifikasi metil oleat dengan sorbitol (Colla et al ., 2018).
Asam oleat, juga dikenal sebagai asam cis-9- oktadekanoat,  adalah  asam  lemak  tak  jenuh  yang melimpah dalam minyak nabati. Konsentrasi tertinggi asam  oleat terdapat  dalam  minyak  zaitun  (55-80%), sedangkan  kelapa  sawit  mengandung  30-45% (Waterman  dan  Lockwood,  2007).  Asam  oleat merupakan  komponen  utama  yang  dapat  ditemukan dalam  berbagai  komoditas,  seperti  minyak  sawit, minyak  zaitun,  minyak  kedelai,  minyak  biji  bunga matahari,  minyak  kanola,  minyak  biji  kakao,  dan alpukat.  Pemanfaatan  Asam  oleat  pada  berbagai indudustri  telah  dikaitkan  dengan  berbagai  manfaat kesehatan, termasuk peningkatan kesehatan kardiovaskular,  sifat  antiinflamasi,  dan  potensi  efek antikanker.  Asam  oleat  adalah  asam  lemak  netral dengan satu ikatan rangkap yang tidak menyebabkan penurunan  atau  peningkatan  kadar  kolesterol lipoprotein  densitas  rendah  (LDL),  namun  dapat meningkatkan  kadar  kolesterol  lipoprotein  densitas tinggi (HDL) (Kim Margarette et al., 2020) . Selain itu,  asam  lemak  tak  jenuh  rantai  panjang,  terutama asam lemak  omega-3  seperti asam  eikosapentaenoat (EPA)  dan  asam  dokosaheksaenoat  (DHA),  telah terbukti  memainkan  peran  penting  dalam  mencegah dan  mengobati  penyumbatan  arteri  (aterosklerosis), trombosis,  hipertrigliseridemia,  dan  tekanan  darah tinggi.  Selanjutnya,  asam  oleat  memiliki  potensi untuk  mencegah  dan  mengobati  berbagai  kondisi kesehatan,  seperti  asma,  arthritis,  migrain,  dan beberapa jenis kanker, yaitu kanker prostat, payudara, dan usus besar (Suhardjo dan Kusharto, 1992).
Berbagai  teknik  telah  diusulkan  untuk memisahkan  asam  oleat  dari  PFAD,  termasuk ekstraksi  pelarut,  ekstraksi  fluida  superkritis,  dan penyulingan  molekuler.  Namun,  hanya  sedikit metode yang telah dikembangkan untuk mengisolasi dan  mendaur  ulang  asam  lemak  spesifik  dan derivatifnya,  seperti  ester,  asam  lemak  bebas,  dan triasilgliserol  dari  sumber  alami  yang  berbeda. Sebelum  asam lemak  tak  jenuh  ini  dapat  digunakan sebagai  bahan  baku  untuk  makanan  dan  farmasi, mereka  harus  diisolasi  dan  dimurnikan.  Swern  dan Parker (1952) baru-baru ini melaporkan metode untuk menyiapkan  asam  oleat  dengan  kemurnian  80-95% dengan hasil  yang  sangat  baik  dari  berbagai  sumber lemak  hewani  yang  tidak  dapat  dikonsumsi menggunakan  kompleks  urea.  Dalam  metode  ini, larutan  hidrolisat  dalam  n-heksana  didinginkan hingga  15°C,  menyebabkan  sekitar  setengah  dari materi  tersebut  mengkristal  dan  terpisah,  yang mengandung  dua  senyawa  jenuh,  asam  stearat  dan asam palmitat. Asam oleat dan asam linoleat memiliki titik  leleh  yang  jauh  lebih  rendah  dan  lebih  mudah
larut  dalam  pelarut  organik  dibandingkan  dengan komponen jenuh (Widjonarko et al ., 2014).
Penelitian  yang  luas  telah  dilakukan  pada asam  oleat  karena  potensi  aplikasinya  dalam pengembangan  obat  dan  nutrasetikal.  Penelitian  ini bertujuan untuk menentukan kombinasi perlarut yang menghasilkan rendemen asam oleat yang tinggi yang diperoleh  dari  proses  ekstraksi  Palm  Fatty  Acid Distillate (PFAD) menggunakan mekanisme ekstraksi  pelarut  yang  mengombinasikan  air, metanol,  aseton,  dan  asetonitril.  Kemurnian  asam oleat akan dinilai dengan mengukur nilai bilangan iod dari ekstrak tersebut (Triyasmono et al ., 2022). Selain itu,  kromatografi  gas  juga  digunakan  untuk menentukan jumlah asam oleat yang diperoleh.

## METODE PENELITIAN

## Bahan dan Peralatan
Bahan  yang  digunakan  pada  proses  ekstraksi pelarut dan kristalisasi dari palm fatty acid distillate (PFAD) adalah asam lemak destilat kelapa sawit yang diperoleh dari Sinar Mas Corp. Aseton (CH 3 COCH 3 , 99.8%),  metanol  (CH 3 OH,  99.8%)  diperoleh  dari Merck,  dan  asetonitril  dengan  kemurnian  tinggi (CH 3 CN,  99.9%)  diperoleh  dari  Tedia,  PT.Karunia Jasindo.
Peralatan laboratorium yang digunakan dalam penelitian  ini  meliputi  labu  leher  tiga,  pengaduk magnetik,  pemanas,  bak  air,  kondensor,  labu erlenmeyer,  termometer,  buret,  oven,  penyaring vakum, dan vacuum rotary evaporator.

## Ekstraksi dan Proses Kristalisasi
Ekstraksi dan kristalisasi asam oleat dari palm fatty  acid  distillate  (PFAD)  dalam  ekstraksi  pelarut- kristalisasi dimulai dengan persiapan berbagai pelarut seperti  aseton,  metanol,  dan  asetonitril  yang  akan digunakan.  Variasi  konsenterasi  pelarut  yang digunakan dapat dilihat pada Tabel 1.  Distilat asam lemak kelapa sawit sebanyak 42,7 g dilarutkan dalam 128  mL  pada  jenis  pelarut  yang  berbeda.  Metode ekstraksi  dilakukan  dengan  metode  maserasi berdasarkan penelitian terdahulu yang telah dikembangkan oleh Wairara et al . (2019)
Tabel  1.  Konsenterasi  (%)  pelarut  yang  digunakan untuk proses ekstraksi dan kristalisasi Pelarut Kosenterasi (%) Metanol 90, 80, 75, 71, dan 70 Asetonitril 73, 71, 70, dan 65 Aseton 76, 75, 71, dan 72
Prosedur  kristalisasi  dimulai  setelah  asam oleat  diekstraksi  menggunakan  konsentrasi  pelarut yang  digunakan.  Filtrat  yang  diperoleh  dikristalkan pada  suhu  10 o C  selama  kurang  lebih  20  menit, kemudian  difiltrasi  untuk  memisahkan  filtrat  dan retentat,  dan  dianalisis  untuk  menentukan  nilai bilangan  iod.  Metode  ini  dilakukan  dengan
menyederhanakan  dan memodifikasi  metode kristalisasi asam oleat oleh Elkacmi et al . (2015).
Analisis Bilangan Iod ( AOCS TG 1A-64) Sebanyak  0,13-0,15  g  sampel  lemak ditimbang dan dimasukkan ke dalam labu Erlenmeyer berkapasitas 250 mL. Kemudian ditambahkan 20 mL sikloheksana dan 25 mL larutan Wijs ke dalam labu yang berisi sampel lemak. Campuran tersebut ditutup rapat  dan  dikocok  untuk  melarutkan  sampel, kemudian dibiarkan selama 60 menit di tempat gelap. Setelah 60 menit, sampel diambil dari penyimpanan dan ditambahkan 20 mL larutan KI 15% dan 100 mL air  suling.  Sampel  tersebut  dititrasi  menggunakan larutan Na 2 S 2 O 3 0,1 N hingga mencapai warna kuning keemasan.  Kemudian  ditambahkan  3-5  tetes larutan indikator  pati  1%  dan  titrasi  dilanjutkan menggunakan  larutan  Na 2 S 2 O 3 0,1  N  hingga mencapai titik akhir berupa warna tak berwarna pada sampel.  Volume  larutan  Na 2 S 2 O 3 0,1  N  yang digunakan dicatat. Analisis yang sama diulang tanpa menyertakan sampel minyak/lemak untuk menentukan  volume  larutan  Na 2 S 2 O 3 0,1  N  yang dibutuhkan  sebagai  blanko  (Rochmadi et  al .,  2017 lab). Peralatan laboratorium yang digunakan meliputi labu  leher  tiga,  pengaduk  magnetik,  pemanas,  bak penangas  air,  kondensor,  labu  erlenmeyer, termometer,  batang  pengaduk,  buret,  oven,  corong kaca,  corong  buchner,  pompa  vakum, rotary evaporator dan neraca analitik.

## Analisis Asam Lemak Tidak Jenuh
Analisis asam lemak tak jenuh dilakukan pada sampel  yang  telah  dikristalisasi-diekstrak.  Asam lemak  tak  jenuh  pada  sampel  ditentukan  dengan memasukkan nilai bilangan iod ke dalam persamaan (1).
I𝑉 = g I 2 100 g sampel × 253.808 g/gmol g I 2 × Asam Lemak Tak Jenuh Bobot molekul sampel
(1)
Kromatografi gas juga digunakan untuk mengonfirmasi  keberadaan  komponen  asam  lemak tak  jenuh  dalam  hasil  ekstraksi-kristalisasi  sampel. Hasil  yang  diperoleh  dari  perhitungan  rumus kemudian dibandingkan dengan hasil yang diperoleh dari kromatografi gas.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Pengaruh  Penggunaan  Jenis  Pelarut  Terhadap Nilai Bilangan Iod
Nilai  bilangan  iod  merupakan  ukuran  massa iodin  dalam  gram  yang  dikonsumsi  oleh  100  g  zat
kimia  dalam  bidang  kimia.  Nilai  ini  umumnya digunakan  untuk  menentukan  jumlah  kekurangan dalam  asam  lemak.  Asam  lemak  tak  jenuh mengandung  ikatan  rangkap  yang  bereaksi  dengan senyawa iodin, sehingga menghasilkan nilai bilangan iod  yang  lebih  tinggi.  Settaluri et  al .  (2022) mengungkapkan bahwa semakin tinggi nilai bilangan iod, maka semakin banyak ikatan C=C yang terdapat pada  sampel  minyak  atau  lemak.  Sebaliknya, pengukuran nilai bilangan iod merupakan alat analisis yang  penting  untuk  mengevaluasi  kualitas  asam lemak.  Misalnya,  minyak  dengan  nilai  bilangan  iod yang tinggi cenderung lebih rentan terhadap oksidasi yang menyebabkan keasaman dan kerusakan. Selain itu  nilai  bilangan  iod  dapat  digunakan  untuk menentukan  kemurnian  dan  identitas  minyak  dan lemak,  karena  berbagai  jenis  minyak  memiliki  nilai bilangan  iod  yang  berbeda.  Nilai  bilangan  iod dinyatakan  sebagai  jumlah  gram  iodin  yang  dapat bereaksi  dengan  100  g  lemak  atau  minyak.  Karena asam oleat merupakan asam lemak tak jenuh tunggal dengan  hanya  satu  ikatan  rangkap,  oleh  karena  itu asam  oleat  memiliki  nilai  bilangan  iod  yang  relatif rendah. Tabel 2 menunjukkan nilai bilangan iod dari asam  oleat  yang  diekstraksi  menggunakan  metanol- air dari PFAD.
Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  nilai bilangan iod tertinggi diperoleh pada filtrat dibanding retentat.  Rasio  pelarut  optimal  diperoleh  dengan perbandingan pelarut-air sebesar 71:29. Berdasarkan hasil  tersebut  dilakukan  pengukuran  nilai  bilangan iod pada ekstrak asam oleat menggunakan pelarut air- acetonitril  dan  air-aseton,  dengan  fokus  pada  nilai bilangan  iod  yang  terdapat  pada  filtrat.  Nilai pengukuran tersebut disajikan dalam Tabel 3.
Berdasarkan  Tabel  2  dan  3,  penggunaan pelarut  metanol  menunjukkan  nilai  bilangan  iod paling  tinggi  dibandingkan  dengan  penggunaan pelarut aseton. Metanol umumnya digunakan karena biayanya  yang  relatif  lebih  rendah  dibandingkan dengan  aseton  atau  asetonitril.  Kombinasi  air  dan metanol  dalam  proses  kristalisasi  sangat  efektif, karena  air  adalah  pelarut  polar  dengan  konstanta dielektrik tinggi yang cocok untuk senyawa ionik dan kompleks  serta  senyawa  organik  polar.  Di  sisi  lain, metanol  kurang  polar  tetapi  dapat  larut  sempurna dalam air.
Hasil  penelitian  juga  mendukung  argumen tersebut. Seperti yang disajikan pada Tabel 3, dimana rasio  volume  pelarut  organik  metanol  terhadap  air menghasilkan nilai bilangan iod yang tinggi sebesar 88,67 (g I 2 /100 g sampel) dan hasil sebesar 71% pada filtrat.
Tabel 2 . Pengaruh kombinasi pelarut metanol-air (% volume) pada nilai bilangan iod (g I 2 /100 g sampel)
Bilangan Iod, IV (g I 2 / 100g sampel) CH 3 OH: H 2 O (% Methanol in water) 90:10 80:20 75:25  71:29  70:30 IV pada Filtrat 67,89 62,15 51,42  88,67  85,63 IV pada Retentat 13,16 35,39 23,25  17,05 20,58 IV PFAD 50,62
Tabel 3.  Pengaruh kombinasi pelarut acetonitrile-air dan acetone-air (% volume) pada nilai bilangan iod (g I 2 /100 g sampel)
Nilai bilangan iod, IV (g I 2 / 100g sampel) Acetonitrile: H 2 O (%Acetonitrile dalam air) 65:35 70:30 71:29 73:27 IV pada Filtrate 72,00 82,25 88,68 63,72 Nilai bilangan iod, IV (g I 2 / 100g sampel) Acetone: H 2 O (%Acetone dalam air) 75:25 76:24 71:29 72:28 IV pada Filtrat 47,54 53,67 54,27 48,12
Tabel 4.  Karakteristik fisik beberapa pelarut (murov.info/orgsolvents.htm)
Pelarut Formula Boiling point ( o C) Melting point ( o C) Polaritas Relatif Momen Dipole (D) Konstanta Dielektrik Aseton C 3 H 6 O 56,2 -94,3 0,355 2,85 21 Asetonitril C 2 H 3 N 81,6 -46 0,46 3.5 37,5 Metanol CH 3 OH 64,6 -98 0,762 1,6 33 Air H 2 O 100 0 1 1,85 80,1
Sebaliknya, nilai  bilangan iod  dalam retentat adalah 17,05 (g I 2 /100 g sampel). Asam oleat adalah asam lemak tak jenuh yang mengandung satu ikatan rangkap dalam rantai karbonnya, dengan gugus polar (hidrofilik)  pada  gugus  asam  karboksilatnya  dan ikatan  rantai  atom  karbon  yang  tidak  polar (hidrofobik). Dalam sistem larutan dapat diklasifikasikan sebagai hidrofilik (C=O, gugus suka air)  dan  hidrofobik  (gugus  tidak  suka  air),  dengan atom karbon C-C mewakili gugus hidrofobik. Gugus polar cenderung larut dengan baik dalam pelarut yang sangat  polar,  seperti  air  dan  metanol.  Struktur molekul  metanol  terdiri  dari  satu  atom  karbon tetrahedral  yang  terhubung  dengan  tiga  atom hidrogen  dan  gugus  -OH  yang  berlawanan.  Karena rantai  hidrokarbon  tidak  larut  dalam  air,  metanol dapat melarutkan molekul polar dan non-polar.
Tabel  4  menunjukkan  rasio  perbandingan volume  dari  masing-masing  pelarut  (dinyatakan sebagai  persentase  pelarut  terhadap  air)  dan menunjukkan  kelarutan  yang  sangat  baik  dari  asam oleat  dalam  sistem  pelarut  semi-polar  metanol-air terutama ketika digunakan sebagai pelarut perantara. Sistem  ini  dapat  melarutkan  cairan  polar  dan  non- polar. Konstanta dielektrik pelarut memainkan peran penting dalam kemampuannya untuk melarutkan zat- zat. Pelarut dengan konstanta dielektrik tinggi dapat dengan  mudah  melarutkan  zat-zat  non-polar  yang biasanya sulit larut.
Pada  pengaruh  jenis  pelarut  yang  digunakan dalam  ekstraksi asam  oleat, rasio  terbaik  dihasilkan dari  kombinasi  pelarut-air  sebesar  71:29,  yang diperoleh  dari  hasil  nilai  bilangan  iod  metanol-air. Hasil rendemen iodium yang diperoleh memiliki nilai yang  tidak  terlalu  berbeda  dengan  acetonitril-air, yaitu  antara  88,67  hingga  88,68  g  I 2 /100  g  sampel. Seperti yang diketahui bahwa penggunaan aseton-air menghasilkan  nilai  bilangan  iod  yang  jauh  lebih rendah, yaitu 54,27 g I 2 /100 g sampel.
Seperti  yang  disajikan  dalam  Tabel  5,  dari karakteristik tiga pelarut, dari sumber data diperoleh bahwa nilai konstanta dielektrik cukup mempengaruhi hasil kualitas ekstrak asam oleat yang diperoleh.  Konstanta  dielektrik  bahan  sangat dipengaruhi oleh asam lemak dominan penyusunnya (Sardjono,  1999).  Menurut  Cotton et  al .  (2006), konstanta  dielektrik  adalah  ukuran  dari  polaritas pelarut,  sehingga  dapat  dikatakan  bahwa  aseton adalah pelarut paling non polar dibandingkan metanol dan asetonitril sehingga tidak banyak senyawa lipid yang  larut  karena  asam  oleat  merupakan  senyawa non-polar.
Beberapa  cara  dapat  dilakukan  untuk meningkatkan  kelarutan  suatu zat,  termasuk  dengan menambahkan  pelarut  tambahan  ke  dalam  sistem yang  berfungsi  untuk  membantu  meningkatkan stabilitas  dan  kelarutan  suatu  bahan  sehingga mempengaruhi  polaritas  sistem  seperti  yang ditunjukkan oleh konstanta dielektriknya.
Kualitas  Asam  Oleat  yang  Diperoleh  dari Palm Fatty Acid Distillate (PFAD)
Kualitas ekstrak asam oleat yang berasal dari distilat  asam  lemak  kelapa  sawit  (PFAD)  melalui proses ekstraksi-kristalisasi, menggunakan kombinasi  pelarut  polar,  yaitu  aseton-air  dan asetonitril-air,  pada  suhu  yang  berbeda.  Filtrat kemudian  dikristalisasi  pada  suhu  10 o C  dan  nilai bilangan  iod  digunakan  untuk  mengevaluasi  tingkat kejenuhan  asam  oleat  yang  diekstraksi,  seperti  yang disajikan  pada  Tabel  6.  Nilai  bilangan  iod  tertinggi sebesar  91,92  (g  I 2 /100  g  sampel)  diperoleh  pada penggunaan  metode  esktraksi  dan  kristalisasi bertingkat,  dimana  pada  ekstekasi  dan  kristalisasi pertama menggunakan aseton (71%), kemudian filtrat setelah  proses  kristalisasi  diekstraksi  kembali menggunakan  asetonitril  (71%)  pada  kondisi  suhu ekstraksi 60 o C.
Tabel 5 . Pengaruh penggunaan jenis pelarut terhadap perolehan nilai bilangan iod
Pelarut Nilai Bilangan Iod (g I 2 / 100g sampel) Konstanta Dielektrik Filtrat Retentat Pelarut H 2 O Nilai Campuran Metanol 88,67 17,05 23,43 23,23 46,66 Aseton 54,27 35,67 14,91 23,23 38,85 Asetonitril 88,68 15,68 26,62 23,23 49,85
Table 6.   Pengaruh suhu terhadap nilai bilangan iod pada hasil ekstraksi-kritalisasi Suhu Ekstraksi- Kristalisasi ( o C)
Nilai Bilangan Ion Pada Filtrat (g I 2 / 100g sampel) 40 48,34 50 82,57 60 91,92
Penelitian yang dilakukan oleh Elkacmi et al. (2016),  melakukan  penelitian  dengan  mengekstrak oleat  dari  limbah  pengolahan  minyak  zaitun ( Morocan  Olive  Mill, MCO),  untuk  meningkatkan nilai  tambah  limbah,  ekstraksi  asam  oleat  sebagai produk  bernilai  tinggi,  menggunakan  teknik  inklusi dengan urea melalui empat kristalisasi berturut-turut pada  suhu  4 ∘ C  dan  20 ∘ C  diperoleh  hasil  ekstrak berupa  asam  oleat  sebesar  95,49%  (Elkacmi et  al. , 2016). Pada  penelitian  yang  kami  lakukan, menunjukkan bahwa suhu ekstraksi secara signifikan mempengaruhi nilai bilangan iod yang diukur. Secara khusus,  suhu  yang  lebih  tinggi  menyebabkan peningkatan laju reaksi antara asam oleat dan iodium, sehingga menghasilkan nilai bilangan iod yang lebih tinggi, sementara suhu yang lebih rendah menghasilkan  penurunan  laju  reaksi  dan  nilai bilangan  iod  yang  lebih  rendah.  Oleh  karena  itu, penentuan  suhu  ekstraksi  sangat  penting  untuk mencapai hasil yang akurat dan dapat diandalkan.
Teknik  isolasi  asam  oleat  melalui  kristalisasi didasarkan pada kelarutan yang berbeda dari berbagai komponen  dalam  campuran  asam  lemak,  yang ditentukan  oleh  polaritas  dan  ikatan  hidrogen  dari setiap  komponen.  Asam  lemak  jenuh  dengan  rantai pendek,  seperti  asam  laurat  dan  miristat,  memiliki karakteristik  yang  lebih  polar  dibandingkan  asam lemak  jenuh  dengan  rantai  panjang  seperti  asam stearat  dan  palmitat,  yang  pada  umumnya  adalah senyawa  non-polar.  Sebaliknya,  asam  lemak  tak jenuh  tunggal  dan  tak  jenuh  ganda  memiliki karakteristik yang lebih polar.
Untuk  mengkonfirmasi  ekstraksi  asam  oleat dengan  nilai  bilangan  iod  sebesar  91,92  (g  I 2 /100  g sampel), dilakukan pengukuran secara matematis dan juga analisis menggunakan GC-MS untuk menentukan  apakah  asam  oleat  yang  diekstraksi menghasilkan  asam  lemak  tak  jenuh  sesuai  dengan nilai bilangan iod yang dihasilkan pada penelitian ini. Perhitungan  kandungan  asam  lemak  tak  jenuh menggunakan  persamaan  (1)  menghasilkan  nilai sebesar  80,62%.  Akan  tetapi  hasil  analisis  GC-MS tidak  sesuai  dengan  hasil  yang  diharapkan.  Jumlah luas  puncak  yang  terdiri  dari  berbagai  komponen
hidrokarbon  sekitar  12,63%,  asam  lemak  jenuh sekitar  14,49%,  dan  asam  lemak  tak  jenuh  hanya sekitar  69,23%.  Komponen  hidrokarbon  sebesar 12,63% seharusnya tidak ada dalam komposisi asam lemak, baik dari bahan mentah PFAD maupun yang diekstraksi dari asam lemak. Komponen hidrokarbon tinggi  disebabkan  oleh  penggunaan  eluen  pelarut yang  digunakan  sebelum  sample  di  injeksi  kedalam instrument  GC-MS,  sehingga  manaikkan  jumlah hidrokarbon  didalam  komposisnya.  Jika  komponen ini  tidak ada,  persentase total asam lemak tak  jenuh yang  diperoleh  akan  menjadi  82,3%,  seperti  yang disajikan pada Tabel 7 dan Gambar 1.
Tabel 7.  Komposisi asam lemak jenuh dan tak Jenuh pada analisa GC-MS
Ekstrak PFAD Asam Lemak Tak Jenuh % Area Bahan Baku Ekstrak PFAD Oleat 68,71 Palmitoleat 0,52 Total 69,23 Produk Akhir Ekstrak PFAD Oleat 81,68 Palmitoleat 0,62 Total 82,30 Jenuh % Area Stearat 2,37 Palmitat 10,49 Laurat 1,34 Capric 0,27 Caprilic 0,42 Total 14,89

## KESIMPULAN DAN SARAN
Kesimpulan
Ekstraksi asam oleat telah dilakukan menggunakan  berbagai  pelarut,  seperti  metanol, aseton, dan asetonitril, yang dikombinasikan dengan air dalam  komposisi  yang  berbeda.  Kualitas  ekstrak yang  diperoleh  diukur  dengan  nilai  bilangan  iod untuk menentukan kemurnian asam oleat.
Proses  ekstraksi  dimulai  dengan  ekstraksi metanol-air dengan rasio metanol sebesar 90%, 80%, 75%,  71%,  dan  70%,  yang  menghasilkan  ekstrak asam  oleat  yang  terkandung  dalam  filtrat,  retentat, dan PFAD yang tersisa. Berdasarkan hasil penelitian, asam  oleat  lebih  banyak  terkandung  dalam  filtrat dengan  rasio  komposisi  metanol-air  sebesar  71:29, yang menghasilkan nilai bilangan iod sebesar 88,67 g I 2 /100g sampel.
Gambar 1. Kromatogram GC-MS ekstraksi asam oleat Berdasarkan hasil tersebut, ekstraksi- kristalisasi bertingkat menggunakan pelarut asetonitril-air  dan  aseton-air  menunjukkan  bahwa ekstraksi-kritalisasi  bertingkat  dengan  aseton  dan asetonitril menghasilkan hasil ekstrak dengan nilai bilangan iod hingga 91,92 g I 2 /100 g sampel. Hal ini disebabkan  oleh  kombinasi  pelarut  dengan  nilai konstanta  dielektrik  yang  berbeda  bersifat  non- polar  dan  polar  membuat  kemampuan  pelarut aseton-air,  dan  asetonitril-air  untuk  melarutkan asam oleat menjadi efisien, sehingga memaksimalkan  perolehan  asam  oleat  yang didapatkan.
Selain  itu,  hasil  percobaan  ekstraksi- kristalisasi juga mengungkapkan bahwa penentuan suhu  ekstraksi  sangat  berperan  penting  untuk mendapatkan  hasil  yang  akurat  dan  dapat diandalkan  saat  mengekstraksi  asam  oleat  dari PFAD.

## Saran
Perlu dilakukan penelitian lebih lanjut untuk menghasilkan teknologi  ekstraksi asam  oleat  yang lebih  efisien,  berkelanjutan,  dan  menghasilkan produk  dengan  kualitas  yang  lebih  tinggi.  Berikut adalah  beberapa  saran  penelitian  yang  dapat dilakukan seperti pengujian rasio metanol-air yang lebih  tinggi,  penggunaan  pelarut  lain  untuk ekstraksi  asam  oleat  yang  lebih  efisien  dan  dapat juga dikembangkan metode ekstraksi tanpa pelarut, seperti  metode  ekstraksi  superkritis  atau  ekstraksi menggunakan gelombang ultrasonik.

## DAFTAR PUSTAKA
Akinfalabi SI, Rashid U, Yunus R, Taufiq-Yap YH. 2017. Synthesis of biodiesel from palm fatty acid  distillate  using  sulfonated  palm  seed cake  catalyst. Renewable  Energy  Journal . 111 :611–619.
American  Oil  Chemical  Society  (AOCS),  Official Method TG 1A-64
Baharudin  KB,  Abdullah  N,  Taufiq-Yap  YH, Derawi  D.  2020.  Renewable  diesel  via
solventless  and  hydrogen-free  catalytic deoxygenation  of  palm  fatty  acid  distillate. Journal of Cleaner Production . 274.
Colla  K,  Costanzo  A,  dan  Gamlath  S.  2018.  Fat replacers  in  baked  food  products. Foods . 7(12) :192. Albert  CF  dan  Wilkinson  G.  2006. Kimia Anorganik  Dasar .  UI  Pres:  Universitas Indonesia. Jakarta.
Efendi VP dan Widjanarko SB. 2014. Distilasi dan karakterisasi minyak atsiri rimpang jeringau ( Acorus calamus ) dengan kajian lama waktu distilasi  dan  rasio  bahan  pelarut. Jurnal Pangan dan Agroindustri . 2(2) :1-8.
Elkacmi R, Kamil N, Bennajah M, Kitane S. 2016.
Extraction of oleic acid from moroccan olive mill wastewater. BioMed Research International, Hindawi, DOI: https://doi.org/10.1155/2016/1397852
Kim Margarette C. Nogoy, Hyoun Ju Kim, Yehyun Lee,  Yan  Zhang,  Jia  Yu,  Dong  Hoon  Lee, Xiang  Zi  Li,  Stephen  B.Smith,  Hyun  A Seong, Seong Ho Choi, 2020, Food Science Nutrition, Willey, DOI: 10.1002/fsn3.1644.
Matlock  MG.  2022.  Introduction:  The  need  for high-oleic  oils. High  Oleic  Oils ,  1-6. https://doi.org/10.1016/B978-0-12-822912- 5.00006-X
Rochmadi,  Budhijanto,  Fahrurrozi  M,  Suhandono, Febbie SF, Prasetyaaji A. 2017.
Investigation  on  Palm  Fatty  Acid  Distillate (PFAD) Based Alkyd Resin and Styrene as a
Coating Material. Materials Science Forum . 901: 173-181. Sardjono, 1999. Komposisi Asam Lemak Total dari Otot dan Campuran Lemak dan Otot Ayam, Babi, Kambing, Kerbau, dan Sapi. Fakultas Matematika  dan  Ilmu  Pengetahuan  Alam, Institut Pertanian Bogor, Bogor.
Settaluri  VS,  Al-Hashmi  H,    Azmi  SNH,  Hussain SA,  Salla  HR,  Gangireddygari  VSR.  2023. Comparative  studies  on  phenolic,  anti- oxidative, biochemical and GC–MS analysis
of  crude  and refined  edible  oils. Journal  of King Saud University . 35: 11-20.
Suhardjo  dan    Kusharto.  1992. Prinsip  Ilmu  Gizi . Kanisius, Jakarta.
Swern D dan  Parker WE. 1952. Application of urea complexes in the purification of fatty acids, esters,  and  alcohols.  II.  Oleic  acid  and methyl oleate from olive oil. Journal of the American  Oil  Chemists  Society. 29(12) :614–615.
Triyasmono L, Schollmayer C, Schmitz J, Hovah E,
Lombo  C,  Schmidt  S,  Holzgrabe  U.  2022. Simultaneous determination of the saponifcation value, acid value, ester value, and iodine  value in  commercially  available red  fruit  oil  ( Pandanus  conoideus,  Lam. ) using  1H  qNMR  Spectroscopy. Food
Analytical Methods . 16: 155–167.
Wairara  S,  Parlindungan  JY,  Amir  A,  Ridwan  A, Yusuf  AT,  Dirpan  A,  Ainani  AF.  2019.
Study  of  composition  chemical  compounds methanol extract of Tambelo ( Bactronophorus thoracites ) Mimika
Regency. IOP  Conf.  Series:  Earth  and Environmental Science . 343.
Waterman  E  dan  Lockwood  B.  2007.  Active components  and  clinical  applications  of olive  oil. Alternative  Medicine  Review. 12 :331–342.
Xu H, Lee U, Wang M. 2020. Life-cycle energy use and greenhouse gas emissions of palm fatty acid  distillate  derived    renewable    diesel. Renewable    and    Sustainable    Energy Reviews . 134:110-144.