SENYAWA GOLONGAN 2-ARYLBENZOFURAN DAN STILBEN DARI EKSTRAK METILEN KLORIDA (CH 2 CL 2 )

## DAUN Artocarpus fretessi HASSK
Asriani Ilyas
Dosen pada Jurusan Kimia Fakultas Sains dan Teknologi UIN Alauddin Makassar e-mail : ayyi_ilyas@yahoo.co.id
ABSTRACT: Isolation  and  identification  of  secondary  metabolites from  CH 2 Cl 2 extract  of  the  leaves  of  Artocarpus  fretessi  Hassk  plant had  been  performed.  Separation  techniques  used  consisted  of extraction,  fractionation,  and  purification.  The  classes  of  compounds obtained were tested and elucidated based on UV and IR spectroscopy data. Two compounds obtained were 2–arylbenzofuran and stilbene.
Keyword : Artocarpus fretessi Hassk, 2–arylbenzofuran, stilbene

## PENDAHULUAN
oraceae  merupakan  famili  tumbuhan  yang  besar,  yang  terdiri  atas enam  puluh  genus  dan  sekitar  1400  spesies.  Salah  satu  genus  utama yang  termasuk  dalam  famili  ini  adalah Artocarpus yang  terdiri  atas kurang  lebih  enam  puluh  spesies.  Genus  ini  dikenal  sebagai  sumber beranekaragam  senyawa  fenol  (Soekamto  dkk,  2002 a ).  Berdasarkan  penelitian terdahulu  diketahui  bahwa  genus Artocarpus mengandung  senyawa  kimia  dari golongan  terpenoid,  steroid,  flavonoid,  santon,  dan  senyawa adduct Diels-Alder. Beberapa senyawa ini menunjukkan pula aktivitas fisiologis  yang menarik,  yaitu antiulserogenik,  antihipertensif,  antialergi,  antitumor,  antibakteri,  dan  sitotoksik (Hegnauer,  1969;  dalam  Tukiran  dkk,  1999). Artocarpus telah  dikenal  oleh masyarakat  karena  dapat  dimanfaatkan  untuk  berbagai  keperluan  hidup  seperti bahan pangan, bahan bangunan, bahan industri serat pakaian, dan bahan perekat. Selain  itu,  tumbuhan  ini  telah  lama  digunakan  oleh  masyarakat  sebagai  obat tradisional  (Heyne,  1987).  Genus Artocarpus ini  sejenis  nangka,  keaneka- ragamannya  tersebar    mulai  dari  India,  Srilangka,  hingga  Kepulauan  Solomon, tetapi  yang  terbesar  terdapat  di  wilayah  Indonesia  (Verhey  dan  Koronel,  1992; dalam Erwin dkk, 2001). Beberapa spesies yang umum kita temukan di Indonesia antara  lain,  nangka  ( Artocarpus  heterophyllus Lamk),  cempedak  ( Artocarpus champeden ),  sukun  ( Artocarpus  altilis  Park  Fosberg),  cempedak  hutan ( Artocarpus dasyphylla MIQ var. Flava J.J SM), dan ada yang endemik Sulawesi Selatan  seperti Artocarpus  teysmanii Miq  dengan  nama  daerah  bugis  “tipulu”, Artocarpus fretessi Hassk, dan sebagainya.
M
2 _ Jurnal Teknosains, Volume 7 Nomor 1, Januari 2013 , hlm. 1-9
Artocarpus  fretessi Hassk  merupakan  spesies  yang  endemik  di  Indonesia dan  dikenal  dengan  nama  “Maumbi”.  Nama  lain  dari  spesies  ini  adalah Artocarpus  dasyphylla MIQ,  sejenis  cempedak  hutan  yang  pohonnya  terdapat  di Sulawesi.  Beberapa  bagian  dari  tumbuhan  ini  telah  diteliti  dan  ditemukan  10 senyawa,  yang  terdapat  pada  kulit  batang  dan  kulit  akarnya  (Soekamto,  2003). Enam    senyawa  diantaranya  diisolasi  dari  fraksi  metilen  klorida  (CH 2 Cl 2 ), termasuk  dua  senyawa  baru,  yang  masing-masing  memiliki  keunikan. Berdasarkan  potensinya  dilakukan  penelitian  lanjutan  pada  bagian  lain  dari tumbuhan  ini  yang  belum  diteliti,  yaitu  bagian  daunnya,  dengan  menggunakan pelarut yang sama.
Pada  artikel  ini  akan  dibahas  mengenai  penemuan  dua  senyawa,  yaitu senyawa  golongan  2-arylbenzofuran  dan  golongan  stilben  dari  ekstrak  metilen klorida  (CH 2 Cl 2 )  daun  tumbuhan  ini.  Struktur  molekul  kedua  senyawa  tersebut ditetapkan berdasarkan data spektroskopi UV dan IR, serta perbandingan dengan data sejenis yang telah dilaporkan.

## METODE PENELITIAN
Pada penelitian ini digunakan bahan-bahan organik, yaitu larutan metanol teknis,  n-heksan  teknis,  metilen  klorida  (CH 2 Cl 2 )  teknis,  etil  asetat  (EtOAc) teknis,  aseton  teknis  dan  aseton  p.a.,  kloroform  (CHCl 3 )  p.a.,  silika  gel  kasar (merck,  no.katalog  7733),  silika  gel  (merck,  no.katalog  7734),  silika  gel  (merck, no.katalog  7730),  plat  KLT  (merck,  no.katalog  1.05553),  CeSO 4 .H 2 SO 4 ,  NaCl laut  (sigma,  no.katalog  S-9883),  DMSO  (merck,  no.katalog  802912),  telur Artemia salina Leach, dan aquades. Alat-alat yang digunakan antara lain alat gelas yang  umum  di  Laboratorium,  rotary  evaporator,  timbangan  digital,  kromatografi kolom  vakum,  kromatografi  kolom  gravitasi,  kromatografi  kolom  flash, mikropipet,  penyaring  kristal,  alat  titik  leleh,  wadah  penetasan,  Alat  KLT (chamber KLT, pipa kapiler, pensil, cutter, dan mistar), Lampu UV, spektroskopi UV Cary Varian 100 Conc., dan spektroskopi Perkin-Elmer Spectrum One FT-IR.
Bahan  tumbuhan  yang  digunakan  adalah  serbuk  daun Artocarpus  fretessi Hassk,  diperoleh  dari  Desa  Kalaena  Kiri,  Kecamatan  Mangkutana,  Kabupaten Luwu Timur. Spesimen tumbuhan diidentifikasi oleh Herbarium Bogoriense, LIPI Bogor.
Serbuk  daun Artocarpus  fretessi Hassk  seberat  2,6  kg  dimaserasi  dengan pelarut  metanol  selama  24  jam  sebanyak  empat  kali.  Maserat  metanol  tersebut kemudian  dievaporasi  hingga  diperoleh  residu  kering  berwarna  coklat  seberat 147,82  gram.  Residu  (ekstrak  metanol)  ini  masih  mengandung  klorofil  yang kemungkinan dapat mengganggu proses partisi dengan metode ekstraksi cair-cair. Oleh karena itu, klorofilnya dipisahkan dengan cara menambahkan aquades kira- kira  1  :  2.  Endapan  yang  terbentuk  selanjutnya  disaring  dan  filtratnya  diproses lebih lanjut. Berat kering filtrat tanpa klorofil adalah 121, 75 gram.
Filtrat  metanol-air  dipartisi  secara  kontinyu,  mulai  dari  pelarut  nonpolar yaitu n-heksan kemudian semipolar CH 2 Cl 2 dan pelarut polar etil asetat. Masing-
Asriani Ilyas , Senyawa Golongan 2-Arylbenzofuran dan Stilben dari Ekstrak Metilen Klorida…_ 3
masing  hasil  partisi  dievaporasi  sampai  kering.  Hasil  partisi  n-heksan  diperoleh berupa  residu  berwarna  coklat  seberat  1,485  gram,  hasil  partisi  CH 2 Cl 2 berupa residu berwarna hijau kehitam-hitaman seberat 2,77 gram, sedangkan hasil partisi etil asetat berupa residu berwarna coklat seberat 9,9 gram.
Hasil  partisi  CH 2 Cl 2 seberat  2,77  gram  dianalisis  dengan  KLT  dan difraksinasi  awal  melalui  kromatografi  kolom  vakum  dengan  eluen  n-heksan, EtOAc  :  n-heksan,  EtOAc,  aseton,  dan  metanol  dengan  urutan  kepolaran  yang terus  meningkat.  Proses  ini  menghasilkan  sebelas  fraksi  A-K.  Fraksi  K  seberat 1,1485  gram  difraksinasi  lanjut  melalui  kromatografi  kolom  vakum  dengan menggunakan  eluen  EtOAc  :  n-heksan  dengan  kepolaran  yang  terus  meningkat, EtOAc,  aseton,  dan  metanol,  dan  diperoleh  sepuluh  fraksi  utama  yaitu  fraksi  K 1 sampai  K 10 .  Fraksi  K 4 dimurnikan  melalui  kromatografi  kolom  flash  dengan menggunakan  eluen  EtOAc  :  CHCl 3 (1  :  19),  dan  diperoleh senyawa 1 . Sedangkan  fraksi  C  seberat  44  mg  diproses  lanjut  dengan  cara  kristalisasi  dan rekristalisasi  menggunakan  pelarut  EtOAc,  kemudian  disaring  dan    selanjutnya dianalisis  dengan  KLT  menggunakan  dua  macam  sistem  eluen.  Berdasarkan kromatogram  analisis,  dinyatakan  bahwa  endapan  yang  diperoleh  melalui  proses tersebut merupakan isolat tunggal ( senyawa 2 ).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Senyawa  1 ,  diperoleh  dalam  bentuk  pasta  berwarna  kuning    seberat  1,5 mg.  Strukturnya  ditentukan  melalui  analisis  data  spektroskopi  UV  dan  IR. Spektrum  UV  untuk senyawa  1 dengan  pelarut  MeOH  memperlihatkan  geseran kimia  pada  λ maks (Abs),  205  (0,81),  229  (0,44),  289  (0,16)  nm  yang  merupakan karakter  untuk  senyawa  fenol  terkonjugasi,  tetapi  bukan  golongan  flavonoid karena  tidak  terdapat  dua  pita  pada  panjang  gelombang  tertentu.  Pada  spektrum ini hanya ada satu pita serapan. Selanjutnya, pada spektrum dengan penambahan pereaksi    geser   NaOH   terjadi    pergeseran  batokromik   sepanjang 79 nm  (dari 289 nm bergeser menjadi 368 nm) yang menandakan adanya gugus hidroksil (OH bebas).  Jadi,  berdasarkan  spektrum  UV  ini  dapat  disimpulkan  bahwa senyawa 1 ini merupakan senyawa fenol terkonjugasi dengan gugus samping OH bebas.
4 _ Jurnal Teknosains, Volume 7 Nomor 1, Januari 2013 , hlm. 1-9
Spektrum  IR  menunjukkan  adanya  pita-pita  serapan  ( ν maks )  antara  lain, yang  khas  untuk  gugus  hidroksil  bebas  dengan  munculnya  peak  tajam  pada serapan 3444 cm -1 , C-H alifatik pada 2926 dan 2855 cm -1 , gugus karbonil dengan peak tajam pada 1732 cm -1 , dan C=C aromatik pada serapan 1656, 1515, dan 1458 cm -1 .

## Gambar 2. Spektrum IR senyawa 1
Data  ini  memperkuat  kesimpulan  sementara  bahwa senyawa  1 tersebut merupakan  senyawa  fenol  terkonjugasi  dengan  gugus  samping  OH  bebas  dan substituen isoprenil.
Struktur senyawa 1 ini belum bisa ditentukan berdasarkan data UV dan IR karena  tidak  ada  kemiripan  dengan  spektrum  standar,  sehingga  diperlukan  data pembanding untuk memperkirakan struktur dari senyawa ini. Seperti kita ketahui bahwa  isolasi  dari  daun Artocarpus  fretessi Hassk  ini  merupakan  penelitian lanjutan, yang sebelumnya telah ditemukan sepuluh senyawa. Data spektrum dari senyawa  ini  dibandingkan  dengan  data  spektrum  kesepuluh  senyawa  yang  telah ditemukan.  Dari  kesepuluh  senyawa  tersebut,  ada  dua  senyawa  yang  memiliki pola  spektrum  yang  mirip  dengan  senyawa  ini  yaitu  artoindonesianin  X  dan artoindonesianin  Y,  yang  merupakan  senyawa  fenol  turunan  2-arilbenzofuran. Data perbandingannya dapat dilihat pada Tabel 1.
Asriani Ilyas , Senyawa Golongan 2-Arylbenzofuran dan Stilben dari Ekstrak Metilen Klorida…_ 5
Tabel 1 Data perbandingan spektrum senyawa pada Artocarpus fretessi Hassk*
Data spektrum Senyawa 1 Atroindonesianin X Artoindonesianin Y UV(MeOH) [λ maks , nm] 205 229 289 - 221 297 203 231 279 IR(KBr) [cm -1 ] * OH bebas 3444 3419 3429 * C-H alifatik - 2926 2855 2973 2914 2855 2975 2927 - * C=C aromatik 1656 1515 1458 1596 1488 1421 1598 1478 1423 * karbonil 1732 - -
*) Sumber : Soekamto, 2003
Pada  data  pembanding  di  atas  terlihat  bahwa  senyawa  ini  sangat  mirip dengan  artoindonesianin  Y  dengan  spektrum  UV  yang  identik  dan  jumlah  pita- pita  serapan  yang  sama  pada  spektrum  IR,  yaitu  pada  daerah  OH  bebas,  CH alifatik,  dan  C=C  aromatik.  Serapan  yang  sama  dari  kedua  senyawa  ini  dapat dibandingkan  dengan  pita  serapan    CH  alifatik  untuk  artoindonesianin  X  yakni pada  2973,  2914,  dan  2855  cm -1 (lihat  Tabel  1).  Serapan senyawa  1 dan artoindonesianin  Y berkorelasi  dengan serapan pada artoindonesianin X.  Asumsi ini  terkait  dengan  keberadaan  senyawa  artoindonesianin  X  [2]  dan artoindonesianin  Y  [3].  Kedua  senyawa  ini  merupakan  turunan  2-arilbenzofuran yang memiliki tiga substituen prenil yaitu pada posisi C-7, C-2’, dan C-6’. Yang membedakan adalah pada artoindonesianin Y substituen prenil di C-7 mengalami siklisasi  membentuk  cincin  2,2-dimetilpiran  (Soekamto,  2003),  sehingga  serapan untuk  CH  alifatik  artoindonesianin  Y  hanya  ada  dua  sedangkan  untuk artoindonesianin X ada tiga pita serapan.
O OH OH ( 2 ) HO O O OH OH ( 3 ) Gambar3. Struktur senyawa artoindonesianin X dan artoindonesianin Y
Pola  seperti  ini  dapat  pula  dirancang  untuk senyawa  1 yang  juga mempunyai  dua  pita  serapan  CH  alifatik.  Kemungkinan  pada senyawa  1 salah
6 _ Jurnal Teknosains, Volume 7 Nomor 1, Januari 2013 , hlm. 1-9
satu substituen prenilnya juga mengalami siklisasi. Namun ada satu yang berbeda pada senyawa  1 yakni  terdapat  pita  serapan  karbonil  pada  1732  cm -1 yang  tidak dimiliki  artoindonesianin  X  dan  Y  serta  senyawa -senyawa  turunan  2- arilbenzofuran  lainnya.  Dari  serapan  ini  dapat  diartikan  bahwa senyawa  1 kemungkinan  merupakan  senyawa  yang  termodifikasi  atau  ada  CO 2 yang terperangkap  pada  isolatnya.  Berdasarkan  hasil  perbandingan  ketiga  senyawa tersebut  dapat  disimpulkan  sementara  bahwa senyawa  1 berbeda  dengan artoindonesianin X dan Y tetapi memiliki pola  yang sama,  yakni mengarah pada turunan 2-arilbenzofuran.
O OH OH HO Gambar 4. Kerangka dasar 2-arilbenzofuran
Senyawa  2 ,  diperoleh  dalam  padatan  putih  seberat  1,1  mg.  Identifikasi strukturnya  melalui  analisis  data  IR.  Spektrum  IR senyawa  2 menunjukkan adanya pita-pita serapan (ν maks ) antara lain yang khas untuk gugus hidroksil bebas dengan  munculnya  peak  tajam  pada  serapan  3445  cm -1 ,  C-H  alifatik  pada  2918 dan  2847  cm -1 ,  C=C  aromatik  pada  serapan  1642  dan  1461    cm -1 ,  dan  para- disubstitusi benzen pada 804 cm -1 .

## Gambar 5. Spektrum IR senyawa 2
Berdasarkan  data  ini  dapat  disimpulkan  bahwa senyawa  2 memiliki struktur aromatik dengan gugus samping OH bebas dan substituen alifatik. Untuk menentukan  pola  struktur  yang  memungkinkan  pada  senyawa  ini,  spektrumnya dibandingkan dengan spektrum standar yang ada. Data korelasi senyawa 2 dengan
Asriani Ilyas , Senyawa Golongan 2-Arylbenzofuran dan Stilben dari Ekstrak Metilen Klorida…_ 7
spektrum standar dapat dilihat pada Tabel 2, dan perbandingan spektrumnya pada Gambar 6.
Tabel 2 Data Perbandingan Spektrum IR Senyawa 2*
File Korelasi Faktor Ket. * Asry-2.sp (senyawa 2) 1,000 1,000 * hds-1.sp (α-viniferin) 0,9028 0,3788 90,3% * α-viniferin ( s.pinanga ).sp 0,8569 1,7470  85,7%
*) Sumber: Data Based FTIR Dept. Kimia-ITB, Bandung, 2005
Ket; asry-2.sp (senyawa 2)
Gambar 6. Perbandingan spektrum senyawa 2
Pada  data  perbandingan  ini  terlihat  bahwa senyawa  2 memiliki  gugus fungsi  yang  mirip  dengan  α-viniferin  (tabel  2).  Senyawa  α-viniferin  merupakan senyawa  fenol  turunan stilben ,  yang  banyak  ditemukan  dalam  famili Dipterocarpaceae  seperti  pada  spesies Shorea  seminis (Achmad,  2004), Shorea rugosa Heim  (Haryoto  dkk,  2004),  dan Hopea  dryobalanoides (Sahidin  dkk, 2004). Dari kemiripan ini dapat diasumsikan bahwa senyawa 2 ini kemungkinan termasuk dalam golongan stilben.
8 _ Jurnal Teknosains, Volume 7 Nomor 1, Januari 2013 , hlm. 1-9
OH O H OH OH Gambar 7. Kerangka dasar stilben

## KESIMPULAN
Pada  isolasi  fraksi  CH 2 Cl 2 dari  daun Artocarpus  fretessi Hassk  ini diperoleh dua senyawa yaitu senyawa 1 yang memiliki pola struktur  golongan 2– arilbenzofuran,  dan senyawa  2 yang  memiliki  pola  struktur  golongan  stilben. Berdasarkan  data  yang  diperoleh  dapat  disimpulkan  bahwa Artocarpus  fretessi Hassk termasuk tumbuhan yang mengandung senyawa fenol yang beranekaragam sehingga spesies ini merupakan sumber senyawa kimia yang unik.

## DAFTAR RUJUKAN
Achmad,  S.,  A.  2004.  Empat  Puluh  Tahun  dalam  Kimia  Organik  Bahan  Alam Tumbuh-Tumbuhan Tropika Indonesia: Rekoleksi dan Prospek, Bull. Soc. Nat. Prod. Chem. (Indonesia) , 4 : 35-54.
Geissman, 1969; dalam Soekamto, N. H. 2003. Profil Fitokimia Beberapa Spesies Moraceae   Indonesia. Disertasi tidak Diterbitkan, Kimia ITB, Bandung.
Haryoto,  Achmad, S. A., Hakim, E. H., Syah, Y. M., Juliawaty,  L. D., Makmur,
L.,  Din,  L.  B.,  Latip,  J.  2004. Vatikanol  A  dan  α-viniferin,  Oligomer Resveratrol  dari  Ekstrak  Aseton  Kulit  Batang  Shorea  rugosa .  Makalah disajikan  pada  Simposium  Nasional  Kimia  Bahan  Alam  XIV,  Himpunan Kimia Bahan Alam Indonesia, Bandung, 16-17 Desember.
Heyne, K. 1987. Tumbuhan Berguna Indonesia. Jakarta: Departemen Kehutanan.
Sahidin, Hakim, E. H., Syah, Y. M., Juliawaty, L. D., Achmad, S. A., Din, L. B.,
Latip,  J.  2004. Heimiol  A,  Dimer  Resveratrol  Baru  Pada  Genus  Hopea dari  Hopea  dryobalanoides  (Dipterocarpaceae) .  Makalah  disajikan  pada Simposium  Nasional  Kimia  Bahan  Alam  XIV,  Himpunan  Kimia  Bahan Alam Indonesia, Bandung, 16-17 Desember.
Soekamto, N. H., Achmad, S. A., Ghisalberty, E. L., Hakim, E. H., Syah, Y. M., 2002 a ,  Mulberine  dan  Muberokromen  dua  Senyawa  Bioaktif  dari Artocarpus fretessi, Bull.Soc.Nat.Prod.Chem Indonesia , 2 : 45-50.
Asriani Ilyas , Senyawa Golongan 2-Arylbenzofuran dan Stilben dari Ekstrak Metilen Klorida…_ 9
-------,  2002 b , Beberapa  Senyawa  Flavonoid  dari  Artocarpus  fretessi Hassk, Makalah  Disajikan  pada  Seminar  Nasional  Kimia,  Himpunan  Kimia Indonesia Cabang Jawa Barat, Bandung 28-29 Mei.
-------,  2003.  Artoindonesianin  X  and  Y,  two  isoprenylated  2-arylbenzofurans, from Artocarpus  fretessi (Moraceae). J.  phyotochemistry (Online), Vol.64, ( www.elsevier.com/locate/phytochem , diakses 4 Agustus 2011).
Soekamto, N. H. 2003. Profil Fitokimia Beberapa Spesies Moraceae   Indonesia. Disertasi tidak Diterbitkan, Kimia ITB, Bandung.
Tukiran,  Achmad,  S.  A.  ,  Makmur,  L.  1999. Artobilokromen  :  Suatu  Senyawa Turunan Flavon Terdiisoprenilasi dari Kulit Batang Artocarpus teysmanii MIQ (Moraceae) .  Makalah  disajikan  dalam Seminar  Nasional  Kimia Bahan  Alam  di  Depok,  Pusat  Penelitian  Sains  dan  Teknologi  Universitas Indonesia, Depok, 16-17 November.
Verhey  dan  Koronel,  1992;  dalam  Erwin  dkk.  2001.  Artoindonesianin-B  suatu senyawa  yang bersifat sitotoksik terhadap sel tumor P-388 dari tumbuhan Artocarpus altilis . Bull.Soc. Nat Prod. Chem (Indonesia) , 1 : 20-27.