## PENGGUNAAN SELULOSA-DIETILENTRIAMINA SEBAGAI LAPISAN PENGIKAT LOGAM
Cu(II) DENGAN METODE GRADIEN DIFUSI DALAM FILM TIPIS
[Application of Cellulose-Diethylenetriamine as a Binding Layer of Cu(II) on The Diffusive Gradients in Thin Films Method]
Khairuddin 1* , Dwi Juli Puspitasari 1
1 Jurusan Kimia FMIPA Universitas Tadulako Palu Jl. Soekarno Hatta, Kampus Bumi Tadulako Tondo Palu, Telp. 0451- 422611
Diterima18 Oktober 2016, Disetujui 23 November 2016

## ABSTRACT
This  researh  aims  to  application  of  cellulose-diethylenetriamine  as  a  binding  layer  on  the  diffusive gradients  in  thin  films  method  with  modification  of  cellulose  with  diethylenetriamine.  The  method  of diffusive gradients in thin films in principle uses  a simple instrument such as round plastic with a diameter of 2.5 cm,  which is filled with metal binding gel, diffusive gel, and membrane filter of        0.45 µm. The metal ions were diffuse through the membrane filter and diffusive gel according to the Fick's Law I, and then is accumulated in the binding layer gel. Based on the results of FTIR analysis, the formation of the binders  of  the  copper  ions  at the  binding layer  of  cellulose-dietilentriamina involves amine  and  hydroxyl functional groups.The results of the application of cellulose- diethylenetriamine using as binding layer with polyacrylamide diffusive gel showed a liniar concentration up to 12 hours of contact time and initial copper ion concentration up to 1000 mg/L. The maximum concentration of copper was obtained at pH 4.
Keywords: copper,  cellulose- diethylenetriamine, polyacrylamide gel.

## ABSTRAK
Penelitian  ini  bertujuan  untuk  aplikasi  selulosa-dietielentriamina  sebagai  lapisan  pengikat  pada  metode gradien difusi dalam film tipis melalui tahapan  modifikasi selulosa dengan dietilentriamina, dan pengujian kinerja  selulosa-dietielentriamina.  Metode  difusi  gradien  dalam  film  tipis  pada  prinsipnya  menggunakan peralatan sederhana berupa plastik bulat dengan diameter 2,5 cm yang diisi dengan gel lapisan pengikat, gel difusi, serta filter membran 0,45 µm. Ion logam berdifusi melewati filter membran dan gel difusi sesuai Hukum  Fick  I  dan  terakumulasi  pada  gel  lapisan  pengikat.  Berdasarkan  hasil  analisis  FTIR,  terjadinya pengikatan ion  tembaga  pada  lapisan  pengikat  selulosa-dietilentriamina  melibatkan  gugus  fungsi amina dan hidroksil.Hasil penelitian melalui aplikasi lapisan pengikat pada metode gradien difusi dalam film tipis dengan  gel  difusi  poliakrilamida  menunjukkan  konsentrasi  tembaga  bertambah  secara  linear  hingga waktu kontak 12 jam, dan konsentrasi maksimum tembaga diperoleh pada  konsentrasi awal larutan 1000 µg/L sementara pengujian variasi  pH menunjukkan nilai maksimum pada pH 4.
Kata kunci : tembaga,  selulosa-dietilentriamina, gel poliakrilamida . .
*) Coresponding Author : heru_jns@yahoo.co.id

## LATAR BELAKANG
Pencemaran lingkungan selalu menjadi masalah serius, terutama mengenai pencemaran  logam  berat.  Tidak  seperti beberapa  polutan  organik,  logam  berat dianggap  agen  polusi  paling  berbahaya dalam  air  karena  bioakumulasi  dan  tidak terurai  dan  bisa  tinggal  untuk  waktu  yang lama  di  lingkungan  alam  (Chethan  & Vishalakshi, 2015).
Jumlah  logam  berat  yang  dihasilkan dari  industri  logam,  kegiatan  pertanian  dan pembuangan limbah telah meningkat secara  dramatis.  Jika  tingkat  ion  logam berada  di  luar  batas  toleransi,  maka  akan menimbulkan masalah kesehatan masyarakat  dan  lingkungan  yang  serius. Akibatnya,  pengembangan  teknik  yang efektif  untuk  memonitor  ion  logam  beracun dari  air  limbah  dan  air  permukaan  (sungai, laut)  sangat  penting  untuk  memantau kualitas air.
Peningkatan  kadar  logam  berat  dalam air  laut  yang  terus  berlangsung  akan  diikuti oleh  peningkatan  kadar  logam  berat  dalam tubuh biota, yang berakhir dengan timbulnya pencemaran. Timbal (Cu) merupakan  salah  satu  logam  dalam  sistem perairan  dan  dijumpai  baik  sebagai  ion bebas  maupun  dalam  bentuk  kompleks dengan  bahan  organik  terlarut.  Logam  ini penting  dimonitoring  dalam  sistem  perairan karena mudah menjadi toksik pada tingkatan  10 –  50  dari  konsentrasi  normal
yang dibutuhkan untuk pertumbuhan organisme  dan  biota  air  (Shaaban et  al ., 2014; Ahmad et al ., 2012)
Oleh  karena  pencemaran  di  perairan akibat  logam  berat  tersebut  tidak  dapat dibiarkan  begitu  saja,  karena  bila  tidak dilakukan  pengendalian  sejak  dini  dapat memberikan  dampak  yang  sangat  buruk terhadap kelangsungan hidup biota laut dan makhluk  hidup  sekitarnya  maka  perlu dilakukan monitoring dan pengukuran kadar logam  berat  di  lingkungan  khususnya  pada lingkungan  perairan  walaupun  pengukuran logam  runut  dalam  sistem  perairan  relatif sulit untuk dilakukan.
Pendekatan  baru  untuk  pendugaan pencemaran  logam  berat  dan  status ekotoksikologi  lingkungan  perairan  adalah dengan  metode  sampling  menggunakan metode  gradien  difusi  dalam  film  tipis ( Diffusive  Gradient  in  Thin  Films )  (Scally et al .,  2006;  Dahlqvist et  al .,  2002;  Denney et al., 1999).    Metode  ini  mulai  pertama  kali dikembangkan  oleh  Bill  Davison  dan  Hao Zhang  sejak  tahun  1993  di  Lancaster, Inggris  dan  dipatenkan  oleh  Lancaster University.  Teknik  ini  ditetapkan  sebagai teknik prekonsentrasi in-situ dan merupakan metode passive sampling yang sesuai untuk mengukur  spesi  labil  yang  terakumulasi  di lingkungan  akuatik.  Pada  prinsipnya  DGT terdiri dari suatu alat sederhana terbuat dari plastik berbentuk bulat dengan diameter 2,5 cm  yang  dapat  diisi  dengan  lapisan
pengkelat  logam  dan  hidrogel  sebagai lapisan difusi serta membran filter 0,45 µm. Hidrogel  poliakrilamida  adalah  jaringan polimer  tiga  dimensi  yang  sangat  hidrofilik namun  tidak  larut  dalam  air.  Ketika sepenuhnya  terhidrasi,  hidrogel  dapat  terisi lebih  dari  95%  air.  Sifat  lain  dari  hidrogel yang  menarik  adalah  kapasitasnya  untuk memungkinkan difusi yang terkendali, respon  pembengkakan  ( swelling )  terhadap perubahan  konsentrasi  ion,  pH,  suhu,  dan kemampuannya  untuk  berinteraksi  dengan spesi  kimia  (misalnya  Cd,  Cu,  Cr,  Hg) melalui gugus-gugus polar yang bertanggung  jawab  untuk  sifat  hidrofilik logam tersebut.
Dalam  air  laut,  logam  berat  terdapat dalam bentuk logam terlarut dan tersuspensi.  Kedua  bentuk  ini  dapat dipisahkan  melalui  penyaringan  dengan menggunakan membran filter yang berukuran  pori  0,45  µm.  Ion  berdifusi melalui filter membran dengan cara pembentukan  gradien  konsentrasi  yang konstan  sehingga  terkumpul  pada  lapisan pengkelat  ( binding layer )  yang  menjadi dasar untuk mengukur logam dalam larutan secara  kuantitatif.  Massa  logam  pada lapisan  pengkelat  diukur  setelah  dielusi dengan  larutan  asam  (Dunn et  al .,  2007).
Konsentrasi  spesi  analit  yang  diikat  lapisan pengkelat  logam  DGT  dianggap  sama dengan  konsentrasi  yang  berdifusi  ke  biota akuatik  sehingga  metode  ini  juga  dapat
memprediksi bioavailabilitas spesi-spesi anorganik  labil  seperti  logam,  fosfat,  dan sulfida.
Perangkat  DGT  terdiri  dari  tiga  lapisan yaitu  gel  lapisan  pengkelat  logam,  gel lapisan  difusi  dan  filter  membran.  Filter membran  berfungsi  untuk    memisahkan partikel  tersuspensi  pada  peristiwa  difusi. Ion logam labil dalam larutan akan berdifusi melalui  filter  membran  dan  lapisan  difusi hingga  akhirnya  diprekonsentrasi  pada  gel pengkelat  logam  (Mojsilovic et  al .,  2011;
Czaja et al. , 2004).
Analit  berdifusi  dari  larutan  sampel melalui  lapisan  difusi  kemudian  diadsorbsi pada  lapisan  pengikat.  Dengan  demikian gradien  konsentrasi  pada  lapisan  difusi hingga konsentrasinya sama dengan konsentrasi  pada  larutan  sampel.  Massa logam  dikumpulkan  oleh  gel  pengkelat  dari larutan logam menurut Persamaan ( 1 ).
C = (M.∆g)/(D.t.A)       .........  ( 1 ) di mana C adalah konsentrasi logam dalam fasa  ruah  ,  M  massa  logam  dalam  gel Chelex,  ∆g  ketebalan  lapisan  difusi,  D adalah  koefisien  difusi  ion  logam  dalam lapisan  difusi,  t  adalah  waktu  kontak  dan  A adalah luas permukaan kontak.
Massa logam dikumpulkan oleh lapisan  pengkelat  dihitung  setelah  elusi dalam HNO 3 1 M menurut persamaan ( 2 ).
M = ........  ( 2 )
dimana Ce adalah konsentrasi logam dalam eluen, V g dan V e masing-masing volume gel dan eluen , dan f e adalah faktor elusi.
Berbagai  fasa  padat  termasuk    polimer dan  bahan  anorganik  telah  digunakan sebagai sorben selektif untuk menghilangkan  ion-ion  logam.  Hingga  kini berbagai  teknologi  telah  dikembangkan untuk  menghilangkan  polutan  logam  dari limbah  cair.  Ini  termasuk  metode  seperti presipitasi,  elektrodialisis,  elektroplating, pertukaran  ion,  proses  membran,  biosorpsi dan  sebagainya.  Setiap  metode  memiliki keterbatasan  dalam  hal  penghilangan  ion- ion  logam  dan  toleransi  yang  terbatas terhadap perubahan pH.
Dalam  penelitian  ini,  diteliti  hasil modifikasi  selulosa  dengan  dietilentriamina untuk  digunakan  sebagai  lapisan  pengikat logam untuk pengukuran timbal.

## METODE PENELITIAN Bahan dan Peralatan
Selulosa, Akrilamida, air bebas mineral, Bis-akrilamida,
Amonium persulfat
(NH 4 S 2 O 8 ), N,N,N’N’-Tetrametiletilen diamina (TEMED),  membran selulosa nitrat 0,45 µm, NaNO 3 , NaOH, HNO 3 .
Beberapa  alat  yang  digunakan  antara lain  :  Perangkat  DGT  (DGT  Research – Lancaster  University,    Inggris),  instrument FTIR, dan Atomic
Absorption
Spectrophotometer,  pH  meter,  timbangan analit.

## Prosedur Penelitian
Sintesis lapisan Pengkelat Logam Selulosa-Dietilentriamina
Serbuk selulosa direndam dalam larutan  NaOH  15%  selama  satu  jam  pada temperatur  kamar  yang  dilanjutkan  dengan pencucian  dengan  air  mengalir.  Selulosa sebanyak  1  gram  lalu  diletakkan  dalam gelas  kimia  dengan  magnetik  stirrer  dan ditambahkan  epiklororohidrin  sebanyak  3 mL  dan  100  mL  larutan  NaOH  8%.  Reaksi dilakukan  selama  10  jam  sambil  diaduk dengan magnetik stirrer. Produk hasil reaksi dicuci dengan air bebas mineral dan etanol anhidrat  hingga  pH  7,0  lalu  dikeringkan pada  temperatur  60ºC.  Produk  hasil  reaksi sebanyak  1  gram  dicampurkan  dengan  1 gram dietilentriamina dan 100 mL air bebas mineral  dan  sedikit  NaHCO 3 10  M  sebagai katalis sambil terus diaduk pada temperatur 50ºC selama 2 jam. Produk yang dihasilkan dicuci  dengan  air  dan  etanol  anhidrat hingga  pH  7,0  dan  selanjutnya  dikeringkan pada temperatur 60ºC.

## Karakterisasi Gugus Fungsi
Selulosa dan selulosa teraminasi dietilentriamina dikarakterisasi pada bilangan  gelombang  450  cm -1 sampai dengan 4000 cm -1 dengan spektrofotometer  FTIR.  Penyiapan  cuplikan dilakukan dengan metode pellet KBr.

## Pembuatan Gel Difusi
Pembuatan    gel  poliakrilamida  sebagai gel  difusi  ion  mengikuti  prosedur  yang
digunakan  oleh  Morford et  al .,  (2003).
Campuran  gel  monomer  akrilamida  (6%) dan cross  linker bis-akrilamida  (0,8%) direaksikan  dengan  tetrametiletilena  diamin (TEMED),  dan  katalis  amonium  persulfat (10% larutan) untuk membuat gel poliakrilamida. Larutan gel disiapkan melalui pencampuran  akrilamida  dan cross-linker bis  akrilamida.  Polimerisasi  dimulai  dengan menambahkan 6 µL amonium persulfat dan 2,5 µL tetrametiletilendiamina (TEMED)  per mililiter  larutan  gel.  Larutan  gel  yang dihasilkan  lalu  diletakkan  pada  cetakan kaca    0,78  mm.  Setelah  dikeluarkan,  gel dihidrasi  untuk membuat gel menjadi stabil. Gel  kemudian  dicetak  dengan  diameter  2,5 cm.

## Pembuatan Gel Selulosa-Dietilentriamina
Sebanyak
0,2 g selulosa- dietilentriamina  (100  mesh)  ditambahkan permililiter  larutan  gel  difusi.  Polimerisasi gel  melalui  penambahan  6  µL  amonium persulfat  dan  2µL  TEMED  permililiter larutan  gel  difusi  untuk  pembentukan  gel selulosa-  dietilentriamina.  Gel  kemudian dicetak  dengan  diameter  2,5  cm  kemudian disimpan dalam 0,01 M NaNO 3 hingga akan digunakan.

## Pemasangan Perangkat DGT
Untuk  mengaplikasikan  DGT,  hal  pertama yang  dilakukan  adalah  menyiapkan  unit DGT  yaitu  dengan  cara  meletakkan  gel pengkelat  logam  selulosa-  dietilentriamina, gel  difusi  poliakrilamida,  serta  membran
selulosa  nitrat  secara  berurutan  seperti terlihat pada Gambar 1.
Gambar 1. Susunan filter membran 0,45 µm, gel lapisan  difusi,  dan  lapisan  pengkelat logam dalam probe DGT.

## Analisis Kinerja Metode DGT
a.  Pengaruh Waktu Kontak
Perangkat  DGT  diisi  dengan  gel selulosa-  dietilentriamina,    gel  difusi  lalu ditutup  dengan  filter  membran  0,45  µm. Pengujian variasi waktu kontak menggunakan  500  µg/L  larutan  Cu  dalam 0,01 M NaNO 3 dengan variasi waktu kontak 3,  6,  9,  12  jam.  Pada  setiap  variasi  waktu penggelaran,    gel  selulosa-dietilentriamina dalam  perangkat  DGT  diambil  dari  larutan kemudian  dielusi  dengan    2  mL  HNO 3 1  M selama  24  jam  lalu  diencerkan  hingga  10 mL  dan  kadar  logam  Cu      dalam    diukur dengan ICP-MS.

## b.  Pengaruh Konsentrasi
Pengaruh variasi  konsentrasi  dilakukan dengan cara membuat larutan Cu 2+ dengan konsentrasi  400,  600,  800,  dan  1000  µg/L dalam  0,01  M  NaNO 3 pada beaker  glass 1
liter. Perangkat DGT yang telah diisi dengan gel selulosa- dietilentriamina, gel difusi, dan membran  filter  dimasukkan  dalam beaker dan diaduk meggunakan pengaduk magnetik selama waktu kontak berdasarkan hasil  uji  sebelumnya  serta  mencatat  suhu larutan.  Setelah  waktu  tertentu  perangkat DGT  diangkat  dan  dicuci  dengan  air  bebas mineral  dan  gel  dietilentriamina-selulosa ( binding  layer )  yang  ada  dalam  unit  DGT dielusi  dalam  2  mL  larutan  HNO 3 1  M selama  24  jam  dan  diencerkan  hingga  10 mL. Kemudian diukur dengan menggunakan ICP-MS.
c.  Pengaruh pH
Larutan  Cu 2+ dengan  konsentrasi  100 µg/L  dalam  0,01  M  NaNO 3 dengan volume larutan  satu  liter  diatur  pH-nya  2;  4;  6;  dan 8.  Pengaturan  pH  dilakukan  dengan penambahan  HNO 3 dan  NaOH.  Perangkat DGT  dimasukkan  pada  masing-masing larutan  tersebut  selama  waktu  kontak optimum.  Kemudian  alat  DGT  yang  telah diisi  dengan  gel  selulosa-  dietilentriamina, gel  difusi,  dan  membran  filter  dimasukkan dalam beaker dan diaduk dengan pengaduk magnetik  selama  waktu  kontak  optimum, serta  dicatat  suhu  saat  peletakkan  dan pengangkatan DGT.  Setelah  itu  gel    dielusi dalam  2  mL  larutan  HNO 3 1  M  selama  24 jam  dan  diencerkan  hingga  10  mL. Kemudian kadar Cu diukur dengan menggunakan ICP-MS.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Pada sintesis selulosa- dietilentriamina, gugus  hidroksil  selulosa  bereaksi  dengan epiklorohidrin  pada  kondisi  basa  untuk memberikan  derivat  epoksi  selulosa  yang memudahkan reaksi dengan dietilentriamina.  Skema  re  aksi  sintesis selulosa – dietilentriamina seperti ditunjukkan pada Gambar 2.
Gambar 3 menunjukkan spektrum FTIR dari  selulosa,  selulosa  dalam  kondisi  basa, epoksi  selulosa  dan  dietilentriamina  - selulosa.  Bilangan  gelombang  puncak utama  terletak  di  sekitar  3446  cm -1 yang berasal dari - OH stretching . Pada senyawa selulosa-dietilentriamina  puncak  menjadi luas  karena  keberadaan  gugus  amina  - NH 2 . Bilangan gelombang 1029 cm -1 sesuai untuk  C-O-C stretching juga  diamati  pada semua sampel.
Analisis  kinerja  gel  pengkelat  logam dietilentriamina  -  selulosa  dalam  larutan Cu 2+ bertujuan  untuk  mengetahui  apakah resin  gel  yang  telah  dibuat  benar-benar mampu  menyerap  ion  logam  Cu    dan mengetahui  apakah  dalam  selang  waktu, konsentrasi  dan  pH  tertentu  massa  logam yang  terserap  masih  memberikan  serapan linier.  Pada  penelitian  ini  diperoleh  nilai koefisien  difusi  Cu  dalam  gel  poliakrilamida pada  temperatur  30  C  adalah  7,07  ×  10 -6 cm 2 s -1 .
Gambar 2. Skema reaksi sintesis selulosa – dietilentriamina .
Pengaruh  waktu  kontak  dilakukan untuk  mengetahui  waktu  yang  diperlukan oleh  lapisan  pengikat  logam  selulosa- dietilentriamina  dengan  gel  yang  difusi poliakrilamida  dalam  mengikat  ion  Cu(II) secara  maksimal.  Waktu  berkaitan  dengan laju  reaksi  dimana  dinyatakan  sebagai perubahan  konsentrasi  ion  Cu(II)  terhadap waktu.  Semakin  lama  waktu  kontak  maka
semakin  banyak  pula  ion  Cu(II)  yang  akan terikat  ke  dalam  lapisan  pengikat  logam selulosa-dietilentriamina.  Hal  ini  terjadi karena  semakin  lama  waktu  kontak  maka driving  force yang  diberikan  ion  Cu(II) semakin  banyak  pula  untuk  mensubstitusi ion  H + yang  berada  pada  gugus  hidroksil dan  gugus  amina  semakin  besar  (Shen et al. , 2009).
+ Cu 2+
Gambar 3. Spektrum FTIR dari (a) selulosa, (b) natrium selulosa (c) epoksi selulosa (d) dietilentriamina – selulosa.
3 6 9 12 50 100 150 200 250 300 350 C DGT (  g /L ) Waktu Kontak (Jam) 95,39 164,56 217,76 309,38 (a)
Gambar  4.  Pengaruh  Waktu  Kontak  Terhadap  Konsentrasi  Cu(II)  yang  Terikat  pada  Gel  Selulosa – dietilentriamina dengan Lapisan Difusi Gel Poliakrilamida .
Gambar 4 menunjukkan bahwa konsentrasi Cu(II) pada waktu kontak 3 jam adalah    95,39  µg/L,  bertambah  hingga waktu  kontak  12  jam  dan  diperoleh konsentrasi Cu(II) 309,38 µg/L.
Kinerja  lapisan  pengikat  logam  melalui pengujian pengaruh konsentrasi ini dilakukan untuk mengetahui pola pengikatan  ion  Cu(II)  oleh  lapisan  pengikat selulosa-dietilentriamina  melalui  perlakuan
1200 2200 3200 (d) (c) (b) (a) Bilangan Gelombang (1/cm) T ra n s m it ta n s ( % )
variasi konsentrasi larutan awal
Cu(II).Pengujian dilakukan pada konsentrasi
400, 600, 800, dan 1000 µg/L dengan waktu
kontak 12 jam pada temperatur 30  C. Hasil pengujian dapat dilihat pada Gambar 5.
Gambar  5.  Pengaruh  Konsentrasi  Awal  Larutan  Terhadap  Konsentrasi  Cu(II)  pada  Gel  Selulosa – dietilentriamina  dengan  Gel  Difusi Poliakrilamida.
Gambar 5 menunjukkan bahwa  jumlah ion  logam  Cu  terikat  meningkat  seiring dengan  meningkatnya  konsentrasi  larutan awal  Cu.  Rerata  konsentrasi  Cu(II)  pada lapisan pengikat (CDGT) dengan menggunakan  lapisan  difusi  poliakrilamida diperoleh  293,75  µg/L  pada  larutan  awal arutan  Cu(II)  400  µg/L  dan  mencapai  nilai rerata  konsentrasi  tertinggi  pada  larutan awal Cu(II) 1000 µg/L yakni sebesar 430,68 µg/L.    Hal  ini  menunjukkan  laju  difusi berbanding lurus dengan peningkatan konsentrasi.  Semakin  besar  perbedaan konsentrasi,  semakin  besar  laju  aliran molekul-molekul  zat.  Sebaliknya,  semakin
kecil  perbedaan  konsentrasi,  semakin  kecil laju aliran molekul-molekul zat.
Analisis  kinerja  lapisan  pengikat  logam selulosa-sietilentriamina juga diamati melalui  pengujian  pH.  Perubahan  pH  dapat mempengaruhi  sifat  kimia  gugus  aktif lapisan  pengikat  misalnya  kelarutan  dan muatan  dari  gugus  fungsi  lapisan  pengikat (Li et  al .,  2002).  Pengujian  pengaruh  pH terhadap  kemampuan  pengikatan  logam Cu(II)  dilakukan  dengan  variasi  pH  untuk mendapatkan penyerapan konsentrasi Cu(II)  yang  maksimum.  Derajat  keasaman (pH) larutan ion Cu(II) divariasikan pada pH 2 – 8 pada konsentrasi ion Cu(II) 100 µg/L,
400 600 800 1000 150 200 250 300 350 400 450 C DGT (  g/ L) Konsentrasi (  g/L) 293,75 406,98 412,60 430,68
waktu  kontak  12  jam,  dan  temperatur larutan  30  C.  Pengaruh  variasi  pH  pada pengikatan  ion  Cu(II)  oleh  lapisan  pengikat
selulosa –dietilentriamina  ditunjukkan  pada
Gambar 6
2 3 4 5 6 7 8 0 10 20 30 40 50 C DGT (  g /L ) pH 9,30 47,93 29,99 24,71
Gambar  6.   Pengaruh pH Terhadap Konsentrasi Cu(II) pada Lapisan  Pengikat Selulosa –dietilentriamina dengan Lapisan Difusi Gel Poliakrilamida.
Berdasarkan  Gambar  6  terlihat  bahwa terjadi peningkatan konsentrasi logam Cu(II) mencapai  maksimum  pada  pH  4  dengan menggunakan gel lapisan difusi poliakrilamida dengan perolehan konsentrasi  maksimum  ion  Cu(II)  47,93 µg/L L. Pada pH 2, terlihat hanya sedikit ion Cu(II)  yang  terikat  pada  lapisan  pengikat karena  gugus  amina  pada  selulosa  - dietilentriamina  terprotonasi  oleh  ion  H + sehingga sulit untuk mengikat ion Cu(II). Hal ini menyebabkan efisiensi pengikatan Cu(II) oleh  lapisan  pengikat  menjadi  berkurang. Rerata  konsentrasi  ion  Cu(II)  pH  2  pada lapisan  pengikat  selulosa  -dietilentriamina
diperoleh  9,30  µg/L  dengan  menggunakan gel difusi poliakrilamida.
Pengikatan  ion  Cu(II)  oleh  lapisan pengikat meningkat dan mencapai maksimum  pH  4  karena  pada  pH  ini semakin  banyak  jumlah  ion  Cu(II)  yang terikat baik secara ionik dengan gugus –OH dari  selulosa  maupun  dengan  gugus –NH dari  dietilentriamina  yang  kaya  akan pasangan elektron bebas.
Pada pH 6 terjadi penurunan konsentrasi  hingga  pH  8.  Pada  pH  8, adanya    ion-ion  OH - akan  membuat sebagian ion Cu(II) yang ada dalam larutan membentuk Cu(OH) 2 dengan ukuran
molekul besar sehingga sulit untuk
memasuki lapisan gel difusi. Alasan lainnya, Shen et  al .  (2009)  menyatakan  bahwa kompleks  sangat  tidak  stabil  antara  ion logam Cu dan atom N dari lapisan pengikat selulosa-dietilentriamina saat pH > 4,5.

## KESIMPULAN
Berdasarkan  hasil  penelitian  dapat disimpulkan  bahwa  konsentrasi  timbal dalam  larutan maupun air  laut  dapat  diukur dengan  metode  DGT  menggunakan  gel lapisan pengikat logam selulosa – dietilentriamina,  kondisi  optimum  pada pengukuran Cu(II) menggunakan selulosa – dietilentriamina setelah waktu kontak hingga12 jam, konsentrasi maksimum hingga  1000  µg/L  dan  pada  maksimum pada pH 4.

## DAFTAR PUSTAKA
Ahmad  R.,    Rajeev  K.,    and  Haseeb  S. 2012. Adsorption of Cu 2+ from aqueous  solution  onto  iron  oxide coated eggshell powder: Evaluation of equilibrium,  isotherms,  kinetics,  and regeneration
capacity,
Arabian
Journal of Chemistry , 5: 353 –359.
Chethan,  P.D.,  and  B.  Vishalakshi.  2015.
Synthesis of ethylenediamine modified chitosan microspheres forremoval  of  divalent  and  hexavalent ions, International Journal of
Biological  Macromolecules, 75:  179 – 185.
Czaja W, Romanovicz D., and Brown R. M. 2004.  Structural  investigations  of microbial cellulose produced in stationary and agitated culture,
Cellulose, 11: 403 –411.
Dahlqvist,  R.,  Zhang,  H.,  Ingri,  J.  2002. Performance of the diffusive gradients in  thin  films  technique  for  measuring Ca  and  Mg  in  freshwater. Analytica Chimica Acta . 460: 247 – 256.
Denney,  S.,  Sherwood,  J.,  Leyden,  J.
1999. In situ measurements of labile Cu, Cd and Mn in river waters using DGT. The  Science  of  the  Total Environment .  239:  71-80.
Dunn,  R.J.K.,  Teasdale,  P.R.,  Warnken, J., Jordan , M.A. 2007. Evaluation of the  in  situ,  time-integrated  DGT technique  by  monitoring  changes  in heavy metal concentrations in estuarine waters. Environmental
Pollution , 148: 213 - 220.
Li,W.,  Teasdale,  P.R.,  Zhang,  S.  2003. Application of a
Poly(4- styrenesulfonate) Liquid Binding Layer for  Measurement  of  Cu 2+ and  Cd 2+ with  the  Diffusive  Gradients  in  Thin- Films Technique. Analytical Chemistry , 75: 2578 – 2583.
Mojsilovic  O.,  McLaren  R.G.,  &  Condron,
L.M.  2011.  Modelling  arsenic  toxicity in  wheat:  Simultaneous  application  of diffusive  gradients  in  thin  films  to arsenic  and  phosphorus  in  soil. Environmental  Pollution .  159:  2996- 3002.
Morford,  J.,  Kalnejaisa  L.,  Martina  W.,
Francoisa  R.,  Karleb  I.M.  2003. Sampling  marine  pore  waters  for  Mn, Fe,  U,  Re  and  Mo:  modifications  on diffusional  equilibration  thin  film  gel probes, Journal of Experimental Marine  Biology  and  Ecology, 285: 85 – 103.
Scally,  S.,  Davison,  W.,  Zhang,  H.  2006.
Diffusion  coefficients  of  metals  and metal complexes in hydrogels used in diffusive  gradients  in  thin  films,
Analytica  Chimica  Acta .  558:  222 – 229.
Shaaban,  A.F,  Fadel,  D.A.,  Mahmouda A.A.,  Elkomy,  M.A.,  Elbahy,  S.M. 2014.  Synthesis  of  a  new  chelating bearing amidoxime group for
adsorption  of  Cu(II),  Ni(II)  and  Cu(II) by  batch  and  fixed-bed  column
methods , Journal  of  Environmental Chemical Engineering, 2: 632 –641. Shen,  W.,  Chen,  S.,  Shi,  S.  2009.
Adsorption  of  Cu(II)  and  Pb(II)  onto diethylenetriamine - bacterial
cellulose. Carbohydrate Polymers . 75:
110 –114.