ISSN: 1410-8917 e-ISSN: 2597-9914
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 21 (4) (2018): 218 – 223

## Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi
Journal of Scientific and Applied Chemistry
Journal homepage: http://ejournal.undip.ac.id/index.php/ksa
Effect of Phosphate Addition and Exposure of Micro Waves on Comparatives Ca/F in Gipsum Waste: Preliminary Study of Hydroxyappatite Synthesis (HAp) from Ceramics Gypsum Industry Waste
Dewantoro a,* , Margareta Novian Cahyanti a , dan Sri Hartini a
a Program Studi Kimia, Fakultas Sains dan Matematika, Universitas Kristen Satya Wacana, Salatiga, Indonesia
* Corresponding author: 652013046@student.uksw.edu
https://doi.org/10.14710/jksa.21.4.218-223
A r t i c l e   I n fo

## A b s t r a c t
Article history: Received: 8 August 2018
Revised: 25 October 2018 Accepted: 26 October 2018 Online: 31 October 2018
Keywords: hydroksapatit (HAp); gypsum; hydrothermal method; Atomic Absorption Spectrometer (AAS); Fourier Transform Infrared (FTIR); X-Ray Diffraction (XRD)
This study aims to conduct an initial study of hydroxyapatite synthesis from ceramic gypsum waste. The parameters of the synthesis process carried out were variations in the time of the hydrothermal process namely 10, 20, 30, 40 and 50 minutes. The time variation  was  studied  to  study  the  effect  of  time  on  the  hydroxyapatite  character  of gypsum waste. The initial synthesis process was conducted by looking at the comparison of  Phosphate  and  Calcium  levels  in  gypsum.  In  this  study  the  results  of  the  highest Phosphate levels obtained were 0.607% in the 10 th minute, while the largest Calcium levels  were  obtained  in  the  30 th minute  which  was  0.171%.  The  treatment  in  the  30 th minute gave the most optimal difference in effect which was 0.413. FTIR results showed the  emergence  of  hydroxyapatite  peaks  namely – OH,  PO 4 3- and  Ca-O,  as  well  as  the increase  in  the  intensity  of  the  peak  of  gypsum  powder  before  treatment  and  after treatment.  While  the  XRD  results  strengthened  the  presence  of  hydroxyapatite  in gypsum with the presence of high peaks at 2 θ = 31.08°; 32.14° and 33.45° respectively which  indicated  the  presence  of  hydroxyapatite.  While  the  main  impurities  in  the synthesized hydroxyapatite are carbonates identified from FTIR results.

## A b s t r a k
Kata Kunci: hidroksiapatit (Hap); gipsum; hidrotermal; Atomic Absorption Spectrometer (AAS); Fourier Transform Infra Red (FTIR) dan X-Ray Diffraction (XRD)
Penelitian ini bertujuan untuk melakukan studi awal sintesis hidroksiapatit dari limbah gipsum keramik. Parameter proses sintesis yang dilakukan adalah variasi waktu proses hidrotermal yaitu 10, 20, 30, 40 dan 50 menit. Variasi waktu dikaji untuk mempelajari pengaruh waktu terhadap karakter hidroksiapatit limbah gipsum. Proses sintesis awal dilakukan  dengan  melihat  perbandingan  kadar  Fosfat  dan  Kalsium  dalam  gipsum. Dalam penelitian ini hasil kadar Fosfat yang didapat terbesar adalah 0,607% pada menit ke  10,  sedangkan  kadar  Kalsium  terbesar  didapat  pada  menit  ke-30  yaitu  0,171%. Perlakuan  pada  menit  ke-30  memberikan  pengaruh  beda  nyata  yang  paling  optimal yaitu 0,413. Hasil FTIR menunjukkan munculnya puncak-puncak hidroksiapatit yaitu – OH, PO 4 3- dan Ca-O, serta terjadinya kenaikan intensitas puncak serbuk gipsum sebelum perlakuan  dan  setelah  perlakuan.  Sementara  hasil  XRD  memperkuat  adanya hidroksiapatit dalam  gipsum dengan  adanya  puncak-puncak  tinggi    pada  2 θ = 31,08°; 32,14°  dan  33,45°  secara  berurutan  yang  menunjukkan  adanya  hidroksiapatit. Sementara  pengotor  utama  dalam  hidroksiapatit  hasil  sintesis  adalah  karbonat  yang diidentifikasi dari hasil FTIR.
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 21 (4) (2018): 218 – 223

## 1. Pendahuluan
Kebutuhan masyarakat akan keramik meningkat 10- 15 persen dengan volume mencapai 385-402 juta m 2 pada tahun  2016.  Peningkatan  permintaan  keramik  dalam masyarakat  adalah  guna  renovasi  bangunan,  aksesories rumah, dan properti yang lainnya. Semakin meningkatnya  keramik  yang  diproduksi,  maka  semakin banyak pula limbah yang dihasilkan. Gipsum adalah salah satu  limbah  yang  dihasilkan  dalam  produksi  keramik. Gipsum  adalah  bentuk  hemihidrat  dari  kalsium  sulfat dihidrat,  dengan  rumus  kimia  (CaSO 4 ) 2 H 2 O  [1].  Gipsum merupakan  masa  yang  padat  dan  berwarna  abu-abu, merah atau coklat. warna tersebut disebabkan adanya zat lain  seperti  tanah  liat,  oksidasi  besi,  anhidrat, karbokhidrat, sedikit SiO 2 atau oksida logam lain.
Menurut  Surya  [1],  secara  umum  gipsum  memiliki komposisi  kimia  sebagai  berikut:  Ca  (23,28%),  H (2,34%), CaO (32,57%), H 2 O (20,93%), S (18,62). Menurut Ardhiyanto dkk. [2], komposisi dalam gipsum dari limbah PT. Petrokimia Gresik sebagai berikut: SiO 2 (2,4%), Fe 2 O 3 (0,07%), CaO (52,39%), P 2 O 5 (0,85%), SO 3 (43,59%), TiO 2 (0,08%), CuO (0,03%), SrO (0,45%), Yb 2 O 3 (0,14%). Dari data  tersebut,  kandungan  yang  cukup  besar  dalam gipsum adalah Ca dan CaO. Menurut Nayak [3] komponen utama penyusun HAp adalah kalsium dan fosfat dengan rumus  molekul  Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 .  Kalsium  dan  fosfat merupakan  komponen  utama  mineral  pada  tulang  dan gigi.  Untuk  memperoleh  material  substitusi  tulang  dan gigi  yang  tepat  dengan  menggunakan  modifikasi senyawa  kalsium  dan  fosfat,  yaitu  dengan  cara mencampurkan  prekursor  kalsium  dan  fosfat  melalui proses sintesis [3]. Hal ini tentu dapat dijadikan sebagai titik terang untuk memanfaatkan gipsum sebagai bahan dasar  sintesis  pembuatan  biokeramik  Hidroksiapatit (HAp) guna mengurangi limbah gipsum.
Beberapa  penelitian  tentang  hidroksiapatit  (HAp) antara  lain  oleh  Sedyono  dan  Tontowi  [4]  yang memanfaatkan  gipsum  alami  dari  Kulon  Progo  dengan proses  dan  karakterisasi  FTIR  dan  penelitian  HAp  oleh Wadu dkk. [5]  yang  menggunakan  kerabang  telur  ayam untuk mendapatkan HAp. Sementara Puspa dan Asmi [6] menggunakan  tulang  sapi  untuk  menghasilkan  HAp. Mahreni dkk. [7]  mengatakan  sudah  banyak  penelitian tentang  HAp  alami,  akan  tetapi  di  Indonesia  masih menggunakan HAp sintetis yang diimpor dari luar negeri. Menurut  Kalita  dan  Verma  [8],  sintesis  hidroksiapatit dengan microwave memiliki  beberapa  kelebihan  yaitu waktu  sintesis  yang  lebih  singkat,  pemanasan  yang teratur, reaksi yang cepat, mudah diproduksi, distribusi partikel  yang  miring,  memiliki  yield  tinggi,  kemurnian tinggi  dan  efisiensi  transformasi  energi  dan  tanpa pemanasan volume. Berdasarkan latarbelakang yang ada, penelitian ini bertujuan untuk menghasilkan hidroksiapatit (HAp) dari limbah gipsum dengan metode hidrotermal  dan  karakteristik  menggunakan Atomic Absorption Spectrometer (AAS), Fourier Transform Infra Red (FTIR) dan X-Ray Diffraction (XRD) untuk menghasilkan hidroksiapatit yang baik.

## 2. Bahan dan Metode

## 2.1. Alat dan Bahan
Bahan  yang  digunakan  adalah  limbah  gipsum, sedangkan  bahan  kima  yang  digunakan  adalah ammonium  dihydrogen  phosphate (ADP),  amonium molibdat,  H 2 SO 4 ,  asam  askorbat,  HNO 3 ,  HCl pekat dan aquades.  Piranti  yang  digunakan  antara  lain  blender, neraca analitik, glass beaker, gelas labu, spatula, ayakan, cawan petri, pipet, magnetic stirrer, kertas saring, kertas PH,  Spektrofotometer  UV-Vis, Atomic  Absorption Spectrometer (AAS),  microwave, Fourier  Transform InfraRed (FTIR) Shimadzu IRPrestige-21 dan XRD X-Ray Diffraction (XRD) Bruker Advence 8.

## 2.2. Metode

## 2.2.1. Sintesis Limbah Gypsum [4].
Sebanyak 2,5 gr serbuk gypsum dilarutkan ke dalam 20  mL  larutan  ADP  dan  dihomogenkan.  Larutan dimasukkan  ke  dalam  microwave  dan  dipanaskan  pada suhu  94°C  selama  10,  20,  30,  40  dan  50  menit.  Larutan kemudian  dicuci  dengan  aquades  dan  disaring.  Larutan kemudian  dikeringkan  dengan  microwave  dengan  suhu 40°C selama 4 jam.

## 2.2.2. Penentuan Kadar Fosfat dengan alat Spektrofotometer UV-Vis [9]
Pembuatan  Reagen  PB  Amonium  molibdat ditimbang  sebanyak  1,5  g,  dilarutkan  dalam  30  mL akuades,  dipanaskan  pada  suhu  60°C,  disaring  dan didinginkan.  Ditambahkan  H 2 SO 4 sebanyak  3,42  mL, digenapkan  hingga  100  mL  dengan  akuades.  Reagen  PC dibuat dengan cara asam askorbat menimbang sebanyak 0,1  g,  dan  dilarutkan  dalam  25  mL  akuades.  Setelah  itu pembuatan  kurva  standar.  Larutan  standar  diambil sebanyak 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1,0 mL, masing-masing  ditambahkan  akuades  agar  totalnya menjadi 2 mL, ditambahkan 1 mL reagen PB dan 0,4 mL reagen PC, lalu diinkubasi selama 15 menit, diukur pada λ 650 nm.
Untuk  menentukan  Kadar  Fosfat  Sampel  (HAp) adalah dengan cara serbuk HAp ditimbang sebanyak 2,5g, dilarutkan  dalam  25  mL  larutan  campuran  HNO 3 :H 2 O 2 (7:3) (v:v),  lalu dipanaskan  pada suhu  150°C, dinginkan pada  suhu  ruang.  Diambil  2  mL  larutan  sampel, ditambahkan reagen PB ditambahkan sebanyak 2 mL dan ditambahkan  0,4  mL  reagen  PC.  Diinkubasi  selama  15 menit.  Kadar  Kalsium  ditentukan  dengan  metode  AAS [10]. Sebanyak 1 g serbuk gipsum ditambahkan kedalam 10 mL HCl pekat , diukur menggunakan AAS pada λ 422,7 nm [4].  Hasil  terbaik  yang  didapatkan  dalam  penentuan kadar fosfat dan kadar kalsium kemudian dikarakterisasi menggunakan FTIR dan XRD.
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 21 (4) (2018): 218 – 223 220

## 3. Hasil dan Pembahasan

## 3.1. Variasi waktu pemanasan
Di  bawah  ini  adalah  hasil  rata-rata  yield  yang diperoleh  dalam  limbah  gipsum  keramik  dengan  5 perlakuan 5 ulangan.
Tabel 1. Prosentase rendemen serbuk gipsum dengan variasi waktu pemanasan Perlakuan 10 Menit 20 Menit 30 Menit 40 Menit 50 Menit 𝑥̅ ± SE 73,11 ± 0.1697 85,32 ± 0.0632 82,62 ± 0.0921 82,54 ± 0.0669 96,01 ± 0.0829
Tabel  1  menunjukkan  bahwa yield mengalami kenaikan  sesuai  peningkatan  waktu  analisis  dan  paling besar  pada  variasi  waktu  50  menit  yaitu  96,01%  (w/w). Hal  ini  sesuai  dengan  penelitian  Kalita  dan  Verma  [8], bahwa  sintesis  dengan microwave memiliki  yield  relatif tinggi. Sintesis dengan pemanasan microwave merupakan proses  sintesis  tanpa  menghasilkan  produk  padatan sampingan.  Pemanasan microwave berbeda  dari pemanasan  konvensional,  dengan  cara,  bahwa  panas dihasilkan  secara  internal  di  dalam  material  bukan berasal  dari  sumber  pemanas  eksternal  dan  transfer radiasi  selanjutnya.  Pembentukan  HAp  terjadi  dalam suasana  basa  dengan  sejumlah  asam  dan  sejumlah molekul air

## 3.2. kadar fosfat mg/g
Di bawah ini adalah hasil rata-rata kadar fosfat yang diperoleh  dalam  limbah  gipsum  keramik  dengan  5 perlakuan 5 ulangan.
Tabel 2. Prosentase kadar fosfat (mg/g)
Perlakua n 10 Menit 20 Menit 30 Menit 40 Menit 50 Menit 𝑥̅ ± SE
0.6068
2 ± 0.0016 0.5134 3 ± 0.0024 0.4171 4 ± 0.0013 0.3891 4 ± 0.0001 0.3831 4 ± 0.0001
Hasil kadar fosfat yang didapat dari limbah gipsum dengan  menggunakan  proses  hidrotermal  tertinggi  di tunjukkan  pada  menit  ke-10  yaitu  0,607%  (mg/g). Semakin  lama  proses  yang  diberikan  pada  sampel mengakibatkan  pernurunan  nilal  kadar fosfat yang didapatkan. Hal ini dibuktikan dengan hasil pada Tabel 2 di  mana  semakin  lama  waktu  yang  diberik an  makan semakin  menurun  kadar  fosfat yang  akan  didapat. Penurunan  kadar fosfat dalam  penelitian  ini  disebabkan oleh  adanya  pengaruh  panas  yang  diberikan  oleh microwave.  Suhu  panas  disini  berperan  sangat  penting dalam pembentukan fosfat, di mana ketika fosfat berada dalam  suhu  panas  yang  cukup  lama,  maka fosfat akan mengalami  kerusakan  karakter.  Kadar fosfat yang  besar dibutuhkan  dalam  penelitian  ini  karena  ketika diaplikasikan  dalam  pasta  gigi  maka  akan  semakin maksimal dalam mencegah lubang pada gigi serta karies pada gigi. Batas maksimal kandungan fosfat dalam pasta gigi  yang  diizinkan  di  Indonesia  adalah  0.15%,  hal  ini berarti dalam penelitian ini kadar fosfat yang didapatkan masih mendekati dari batas maksimal.

## 3.3. Kadar Kalsium
Di  bawah  ini  adalah  hasil  rata-rata  kadar  kalsium yang diperoleh dalam limbah gipsum keramik dengan 5 perlakuan 5 ulangan.
Tabel 3. Prosentase kadar kalsium (mg/g)
Perlakuan 10 Menit 20 Menit 30 Menit 40 Menit 50 Menit 𝑥̅ ± SE 0.1338 ± 0.0074 0.14594 ± 0.0083 0.1712 ± 0.0095 0.1553 ± 0.0087 0.1623 ± 0.0091
Penetapan  kadar  kalsium  dapat  dilakukan  dengan beberapa  metode,  di  antaranya  adalah  dengan  metode SSA [11], gravimetri [10] dan kompleksometri [12]. Dalam penelitian ini metode yang digunakan adalah SSA. Metode SSA  dipakai  dalam  penelitian  ini  karena  kelebihannya yaitu hasil yang didapat spesifik dari batas deteksi sampel yang  rendah.  Kadar  Ca  maksimum  ditunjukkan  pada waktu  pemanasan  30  menit  yaitu  0.1712%  (mg/g). Menurut  Alfian  [11]  kalsium  dan  fosfat  pada  kondisi tertentu akan bereaksi dan membentuk dikalsium fosfat, kalsium  akan  terpisah  dengan  fosfat  dan  membentuk kalsium karbonat apabila ada suhu yang terlalu panas.

## 3.4. Kadar Kalsium/Fostat (Ca/F)
Di  bawah  ini  adalah  hasil  rata-rata  perbandingan kadar kalsium dibagi dengan kadar fosfat yang diperoleh dalam  limbah  gipsum  keramik  dengan  5  perlakuan  5 ulangan.
Tabel 4. Prosentase kadar Kalsium/Fostat (Ca/F)
Perla kuan 10 Menit 20 Menit 30 Menit 40 Menit 50 Menit 𝑥̅ ± SE W= 0,08 428 0.22159 ±0.1134 (a) 0.28677 ±0.1512 (b) 0.41270 ±0.2308 (c) 0.39909 ±0.2224 (c) 0.42352 ±0.2370 (c)
Data  peningkatan  kadar  kalsium/fosfat  dianalisis menggunakan  racangan  dasar  Rancangan  Acak Kelompok (RAK). Pengujian antar perlakuan digunaan uji Beda  Nyata  Jujur  (BNJ)  dengan  tingkat  kebermaknaan 5%. Dari hasil analisis data yang diperoleh, maka mulai waktu  pemanasan  30  menit  memberikan  hasil  yang berbeda nyata.
Dari  hasil  pada  tabel  4  dapat  digambarkan  seperti dibawah ini:
Gambar 1. Grafik peningkatan kadar Ca / F.
Sumbu X merupakan perlakuan yang diberikan pada sampel  gipsum,  sementara  sumbu  Y  merupakan peningkatan kadar yang dihasilkan oleh sampel gipsum ini.  Dapat  dilihat  pada  perlakuan  3  memberikan  hasil yang  paling  berbeda,  hal  ini  ditunjukkan  pada  gambar perlakuan 3 menunjukkan puncak paling tinggi.

## 3.5. Hasil FTIR Serbuk Gypsum
Gambar 2. Spektra FTIR serbuk gypsum yang belum ditambahkan perlakuan pemanasan dengan microwave
Gambar 3. Spektra FTIR serbuk gypsum yang sudah ditiambahkan perlakuan pemanasan dengan microwave selama 30 menit.
Gambar 2 dan 3 menunjukkan pola-pola FTIR yang tidak  jauh  berbeda  sebelum  perlakuan  dan  setelah perlakuan, hal ini dapat dilihat pada peak-peak tertentu yang  mengalami  sedikit  kenaikan  intensitas.  Dari  sini diyakini bahwa serbuk Gypsum mengandung Hidroksiapatit, walaupun masih dalam skala yang kecil.
Suatu
sampel dapat dikatakan mengandung
hidroksiapatit apabila adanya ikatan senyawa hidrogen (- OH), ikatan gugus fosfat (PO 4 3- ), dan gugus fungsi Ca-O.
Spektra  inframerah  yang  menunjukkan  adanya ikatan  molekul  hidrogen  terjadi  pada  bilangan gelombang 3412,08 cm -1 dan 3145,90 cm -1 yang ditandai adanya  gugus  fungsi  H-O-H  [13].  Sedangkan  menurut Pattanayak dkk. [14] ikatan OH terdapat pada gelombang 3400  cm -1 dan  630  cm -1 .  Gambar  2  dan  3  menunjukkan adanya  gelombang  yang  cukup  tinggi  pada  bilangan 3404.51 cm -1 .
Ikatan  gugus  fosfat  (PO 4 3- )  merupakan  intensitas yang  paling  tinggi  nampak  pada  bilangan  526,59  cm -1 ; 602,78  cm -1 ,  dan  1137,09  cm -1 .  Menurut  Sasikumar  dan Vijayaraghavan  [13]  intensitas  yang  paling  tinggi merupakan  ikatan  gugus  fosfat  (PO 4 3- )  yang  ditandai dengan  bending  dan  stretching  dari  P-O  yang  terdapat pada  bilangan  gelombang  503,21  cm -1 ;  603,72  cm -1 dan 1026,13  cm -1 .  Sedangkan  menurut  Pattanayak dkk. [14] ikatan gugus fosfat (PO 4 3- ) paling kuat dengan stretching terdapat  pada  bilangan  interval  gelombang  1000  cm -1 - 1150 cm -1 dan medium pada bilangan gelombang 960 cm - 1 . Untuk bending diamati pada 560 cm -1 -610 cm -1 .
Gugus  fungsi  senyawa  fase  Ca-O  menurut Pattanayak dkk. [14] ditemukan pada gelombang 1400 cm - 1 - 1700 cm -1 . Gugus fungsi senyawa fase Ca-O ditemukan dalam struktur ini yang ditandai pada gelombang 1621,24 cm -1 – 1685,86  cm -1 .  Menurut  Felício-Fernandes  dan Laranjeira  [15]  bilangan  gelombang  2100 – 2300  cm -1 yang  merupakan  ikatan  CO2,,  memiliki  intensitas  yang sangat rendah yang diindikasikan berasal dari udara luar. Ikatan  CO2  ditemukan  dalam  struktur  ini  yang  muncul pada bilangan gelombang 2116,00 cm -1 dan 2239,45 cm -1 .

## 3.6. Hasil XRD Serbuk Gipsum
Di bawah ini merupakan hasil uji XRD dengan sampel serbuk gypsum yang dilakukan berdasarkan hasil paling maksimal  pada  kelima  perlakuan  yang  telah  diberikan pada gypsum.
Tabel 5. Hasil XRD Serbuk Gipsum 2 Theta Intensitas Tanpa Perlakuan Perlakuan 30 menit 31.08 10381.36 32633.12 32.14 6268.36 28231.12 33.45 8738.36 31203.12
Sampel gypsum yang dianalisis adalah sampel yang sudah  diberi  perlakuan  pada  menit  ke-30,  karena  pada menit ke-30 ini memberikan hasil yang paling baik. Serta ditambah  serbuk  gypsum  yang  belum  diberi  tambahan perlakuan, hal ini di tujukan agar dapat dilihat kenaikan yang  dihasilkan  dari  perlakuan  yang  diberikan.  Dapat dilihat  pada  tabel  5,  di  mana  pada  gelombang  yang mengindikasikan  terdapatnya  HAp  terjadi  peningkatan yang baik setelah diberi tambahan perlakuan pada sampel gypsum.
Gambar 4. Difraktogram XRD
Analisis  dengan  menggunakan  metode  difraksi sinar-X (XRD) sebagai tahap awal untuk mengidentifikasi pembentukan  fasa  pada  sampel  serbuk  gypsum  dengan menggunakan  metode  hidrotermal  dan  perbandingan sebelum  dilakukan  perlakuan  dan  setelah  dilakukan perlakuan.  Hasil  analisis  uji  XRD  pada  sampel  serbuk gypsum  menunjukkan  kenaikan  peak-peak  intensitas setelah dilakukan pemanasan dengan microwave selama 30  menit.  Hal  ini  dapat  dilihat  pada  gambar  4  di  mana pada intensitas; yang selalu mengalami kenaikan setelah adanya  perlakuan  yang  dilakukan  pada  serbuk  gypsum. Menurut  El  Boujaady dkk. [16],  tiga  puncak  utama  dari hidroksiapatit adalah pada 2  = 31 – 33 secara berurutan. Dan hasil dari penelitian ini yaitu pada 2  : 31.08, 32.14 dan 33.45 secara berurutan. Dari hasil XRD didapatkan bahwa penambahan variasi waktu (30 menit) dapat meningkatkan  kadar  HAp  dalam  serbuk  gypsum. Sebelumnya dalam penelitian tentang hidroksiapatit oleh Purwasasmita  dan  Gultom  [17]  menunjukkan  hasil  XRD yang sama yaitu terbentuknya puncak tertinggi pada pada 2 θ ;  31,77;  32,90  dan  32,19  secara  berurutan.  Dengan semakin  kuatnya  hasil  yang  diperoleh  serta  hasil  yang tidak meleset jauh dari hasil referensi, ini menunjukkan bahwa perlakuan yang ditambahkan pada serbuk gypsum sudah  cukup  akurat  untuk  menaikkan  kandungan hidroksiapatit,  walaupun  kandungan  yang  didapatkan masih terlalu kecil

## 4. Kesimpulan
Hasil studi awal sintesis HAp limbah gipsum keramik adalah penambahan fosfat dalam sintesis hidroksiapatit menggunakan proses hidrotermal ini sangat memberikan hasil yang baik pada sampel limbah gypsum keramik. Di mana dengan adanya penambahan fosfat dalam sintesis dengan proses hidrotermal ini meningkatkan kandungan hidroksiapatit  dalam  sampel  gypsum  limbah  keramik. Akan tetapi masih perlu dilakukan penelitan lebih lanjut guna mendapatkan hasil yang lebih baik lagi. Agar dapat dimanfaatkan  limbah  gypsum  keramik  ini  untuk diaplikasikan dalam pasta gigi.

## 5. Referensi
[1]  Ahmad Faathir Surya,  Gypsum,  Departemen  Teknik Sipil, Universitas Indonesia, Jakarta
[2]  Hengky Bowo Ardhiyanto, Yenny Yustisia, Amiyatun Naini, Sintesis dan karakterisasi Hidroksiapatit dari Limbah  Dental  GypsumTipe  2  sebagai  Bahan  Baku Bone  Graft,  in:    FORKINAS  VI  FKG  UNEJ,  FKG Universitas Jember, Jember, 2016.
[3]  Amit  Kumar  Nayak,  Hydroxyapatite  synthesis methodologies: an overview, International Journal of ChemTech Research , 2, 2, (2010) 903-907
[4]  Joko Sedyono, Alva Edy Tontowi, Proses Sintesis dan Karakterisasi FTIR Hidroksiapatit dari Gipsum Alam Kulon Progo, Media Mesin , 9, 1, (2008) 6-12
[5]  Imelda  Wadu,  Hartati  Soetjipto,  Margareta  Novian Cahyanti,  Sintesa  dan  Penentuan  Kadar  Kalsium- Fosfat  Hidroksiapatit  (HAp)  dari  Kerabang  Telur Ayam, Jurnal Kimia dan Pendidikan Kimia , 3, 1, (2018)
1-5 http://dx.doi.org/10.20961/jkpk.v3i1.11860
[6]  Ketut Adi Puspa, Dwi Asmi, Sintesis dan Karakterisasi Biokeramik  Hidroksiapatit  Bahan  Tulang  Sapi  pada Suhu 800-1100, Jurnal Teori dan Aplikasi Fisika , 2, 2,
(2014) 125-129
[7]  Mahreni,  Endang  Sulistyowati,  Saeful  Sampe, Willyam  Chandra,  Pembuatan  Hidroksi  Apatit  dari Kulit Telur, Prosiding Seminar Nasional Teknik Kimia
“Kejuangan” 2012 , Yogyakarta, (2012) C07-01
[8]  Samar  J.  Kalita,  Saurabh  Verma,  Nanocrystalline hydroxyapatite bioceramic using microwave radiation:  Synthesis  and  characterization, Materials Science  and  Engineering:  C ,  30,  2,  (2010)  295-303 https://doi.org/10.1016/j.msec.2009.11.007
[9]  Pamela  Doolitle,  Ascorbic  acid  method  for phosphorus  determination,  in,  University  of Wisconsin Madison, 2014.
[10] John Hendri, Wardana Wardana, Irwan Ginting Suka, Aspita Laila, Penentuan Kadar Ca dan Mg pada Hasil Demineralisasi  Optimum  Kulit  Udang  Windu (Penaeus  monodon)  secara  Gravimetri  dan Spektroskopi  Serapan  Atom, Jurnal  Sains  MIPA Universitas Lampung , 13, 12, (2007) 93-99
[11]  Zul  Alfian,  Penentuan  Kadar  Unsur  Kalsium  (Ca2+) pada  Susu  Sapi  Murni  dan  Susu  Sapi  di  Pasaran dengan  Metode  Spektrofotometri  Serapan  Atom, Jurnal Sains Kimia , 8, 1, (2004) 26-28
[12] Zaib  Hussain,  Ammara  Nazir,  Umer  Shafique, Muhammad  Salman,  Comparative  study  for  the determination  of  metals  in  milk  samples  using flame-AAS  and  EDTA  complexometric  titration, Journal of Scientific Research , 40, 1, (2010) 1-6
[13] S  Sasikumar,  R  Vijayaraghavan,  Low  temperature synthesis  of  nanocrystalline  hydroxyapatite  from egg  shells  by  combustion  method, Trends  in Biomaterials & Artificial Organs , 19, 2, (2006) 70-73
[14] Deepak  K  Pattanayak,  P  Divya,  Sujal  Upadhyay,  RC Prasad,  BT  Rao,  TR  Rama  Mohan,  Synthesis  and evaluation  of  hydroxyapatite  ceramics, Trends  in Biomaterials & Artificial Organs , 18, 2, (2005) 87-92
[15] G  Felício-Fernandes,  Mauro  Laranjeira,  Calcium phosphate  biomaterials  from  marine  algae. Hydrothermal  synthesis  and  characterisation,
Quimica Nova , 23, 4, (2000) 441-446
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 21 (4) (2018): 218 – 223
https://doi.org/10.1590/s0100-
40422000000400002 [16] H  El  Boujaady,  M  Mourabet,  AEL  Rhilassi,  M Bennani-Ziatni, R El Hamri, A Taitai, Adsorption of a textile  dye  on  synthesized  calcium  deficient hydroxyapatite (CDHAp): Kinetic and thermodynamic  studies, Journal  of  Materials  and
Environmental Science , 7, 11, (2016) 4049-4063
[17] Bambang  Sunendar  Purwasasmita,  Ramos  Samuel Gultom, Sintesis dan karakterisasi serbuk hidroksiapatit  skala  sub-mikron  menggunakan metode  presipitasi, Jurnal  Bionatura ,  10,  2,  (2008) 155-167