Kompleks Besi(II) Dengan Ligan 3-BPP : Review
Iron(II) Complex with 3-BPP Ligand : Review
Fitriani * , Djulia Onggo, Irma Mulyani
Program Studi Kimia FMIPA Institut Teknologi Bandung Jl. Ganesha 10 Bandung 40132
* E-mail: bungafi3ani@gmail.com
DOI: https://doi.org/10.26874/jkk.v4i1.74
Received : 22 Feb 2021, Revised : 30 May 2021, Accepted : 30 May 2021, O nline : 31 May 2021

## Abstrak
Perubahan  dua  keadaan  spin  elektronik  di  bawah  pengaruh  suhu,  tekanan  dan  medan  magnet merupakan  fenomena  Transisi  Spin  atau Spin  Crossover (SCO).  Transisi  spin  dapat  terjadi  pada senyawa kompleks berstruktur oktahedral dengan kekuatan medan ligan sedang, salah satunya adalah ligan 2,6-bis  (pyrazol-3-yl)pyridine atau  ligan  3-bpp.    Kompleks  transisi  spin  banyak  diteliti  karena berpotensi kuat dijadikan sebagai material elektronik, seperti sensor, saklar molekular dan penyimpan data.  Kompleks besi(II) dengan ligan 3-bpp telah menunjukkan karakteristik SCO yang meliputi pola dan suhu transisi berlainan, yang bergantung pada jenis anion penyeimbang.  Kompleks dengan anion berbeda  tersebut  menunjukkan  fenomena  SCO  akibat  perubahan  suhu  dengan  pola  transisi  serentak. Namun  demikian,  adanya  air  hidrat  dalam  molekul  kompleks  mengakibatkan  suhu  transisi  semakin meningkat tetapi pola transisi  berubah dari serentak menjadi perlahan.  Beberapa penelitian senyawa kompleks  Fe(II)-3bpp telah  terbukti  menunjukkan  karakter  SCO,  bergantung  pada  jenis  anion penyeimbang maupun  adanya  molekul air  hidrat.    Oleh  karena itu,  kompleks  tersebut  dapat  menjadi peluang  dalam  pengembangan  material  SCO  guna  meningkatkan  fungsi  dan  aplikasi  dari  kompleks Fe(II)-3bpp sebagai material elektronik.
Kata kunci: Kompleks Besi(II), Ligan 3-bpp, Transisi Spin

## Abstract
The  change  of  two  different  spin  electronic  states  under  the  influence  of  temperature,  pressure  and light  irradiation  is  known  as  the  Spin  Transition  or  Spin  Crossover  (SCO)  phenomenon.    Spin transition exists on octahedral complexes with an intermediate ligand field, one of the ligands is 2,6- bis  (pyrazol-3-yl)pyridine  or  3-bpp.  Spin  transition  complexes  were  intensively  investigated  because they are highly potential candidates for electronic materials, such as sensors, molecular switches and information  storages.    The  iron(II)  complex  with  3-bpp  ligand  has  shown  SCO  characteristics including different transition pattern and transition temperature which were influenced by type of the counter  anions.    The  iron(II)  complexes  with  different  types  of  counter  anions  have  exhibited  SCO phenomenon,  due  to  the  effect  of  temperature  with  abrupt  transition.    However,  the  presence  of hydrate water in the iron(II) complex results in the higher temperature transition.  In addition of that, the  transition  pattern  has  changed  from  the  abrupt  transition  into  the  gradual  transition  types. Several studies of SCO properties of the complex Fe(II)-3-bpp reported that the transition type and the temperature  transition  were  influenced  by  the  type  of  counter  anion  and  the  amount  of  hydrate molecules.    With  various transition  patterns  and  transition  temperatures,  the  potential  of  Fe(II)-bpp complexes as SCO materials is more interesting to explored.
Keywords: Iron(II) Complex, 3-bpp Ligand, Spin Crossover

## 1 Pendahuluan
Kompleks  besi(II)  yang  memiliki  struktur geometri  oktahedral  merupakan  salah  satu senyawa kompleks yang menarik untuk dipelajari sifat  magnetnya.  Adanya  ion  besi(II)  dengan konfigurasi elektron d 6 memiliki dua kemungkinan sifat magnet yaitu sifat diamagnetik  (keadaan  spin  rendah)  dan  sifat paramagnetik (keadaan spin tinggi). Sifat magnet tersebut sangat bergantung pada jenis ligan yang berikatan  pada  ion  besi(II)  tersebut.  Beberapa jenis ligan dapat menghasilkan kompleks besi(II) yang  memiliki  perubahan  keadaan  spin  rendah dan  keadaan  spin  tinggi  yang  reversibel,  di antaranya  yang  telah banyak  diteliti adalah ligan 2,6-bis(pyrazol-3-yl)pyridine atau disingkat ligan 3-bpp.  Perubahan  keadaan  spin  tersebut  dikenal sebagai Spin Crossover (SCO) atau transisi spin. Transisi  spin  pada  suatu  kompleks besi(II)  dapat terjadi  akibat  pengaruh  eksternal  seperti  suhu, tekanan maupun radiasi cahaya [1].
Fenomena  transisi  spin  umumnya  terjadi pada  kompleks  dengan  ion  logam  transisi  yang memiliki  konfigurasi d 4 sampai d 7 .    Kompleks tersebut dapat berada dalam keadaan spin rendah (LS  = Low  Spin )  atau  spin  tinggi  (HS  = High Spin )  tergantung  pada  sifat  medan  ligan. Keadaan spin rendah akan terjadi pada kompleks yang memiliki ligan kuat, sebaliknya ligan lemah dapat  menghasilkan  kompleks  dengan  keadaan spin  tinggi.    Khusus  pada  kompleks  oktahedral ion  besi(II)  yang  memiliki  konfigurasi d 6 , fenomena transisi spin terjadi secara drastis.  Hal ini  dapat  diamati  melalui  perubahan  sifat  fisik seperti  perubahan  sifat  magnetik  dan  perubahan warna.    Selain  itu,  fenomena  transisi  spin  juga mempengaruhi panjang ikatan antara ion besi(II) dengan atom donor pada ligan.
Transisi  spin  umumnya  diamati  melalui perubahan  nilai  momen  magnetik  pada  variasi suhu.    Suhu  pada  kondisi  jumlah  fraksi  keadaan spin  tinggi  sama  dengan  jumlah  fraksi  keadaan spin  rendah  disebut  sebagai  suhu  transisi  (T 1/2 ). Suhu  transisi  merupakan  salah  satu  parameter penting  untuk  pemanfaatan  kompleks  besi(II) sebagai material sensor [2]. Dalam pengembangan  material  sensor,  suhu  transisi senyawa kompleks SCO yang diharapkan yaitu di sekitar  suhu  ruang.    Hal  ini  memudahkan  untuk mengamati perubahan keadaan spin tanpa adanya perlakuan  khusus  seperti  pemanasan  atau pendinginan  yang  ekstrem.    Namun  demikian, suhu  transisi  senyawa  kompleks  SCO  sebagai
material  sensor  dapat  disesuaikan  dengan  tujuan penggunaan, seperti aplikasi sensor untuk suhu di atas atau di bawah suhu ruang.
Hasil  pengamatan  perubahan  nilai  momen magnet  pada  berbagai  variasi  suhu  ditampilkan sebagai kurva transisi spin, yang menggambarkan pola  transisi.    Besarnya  nilai  momen  magnetik dapat  dikonversi  sebagai  fraksi  keadaan  spin tinggi (γ HS ).  Karena itu pola perubahan keadaan spin rendah ke  spin  tinggi atau  sebaliknya  untuk senyawa  SCO  dapat  digambarkan  sebagai  fraksi spin  tinggi  fungsi  temperatur.    Terdapat  5  jenis pola  transisi  yaitu  (a)  perlahan,  dimana perubahan keadaan spin terjadi pada rentang suhu yang  panjang  (b)  serentak,  dimana  perubahan fraksi  spin tinggi terjadi  pada  rentang  suhu  yang sangat pendek (c) serentak disertai histeresis, (d) bertahap,  dimana  perubahan  terjadi  dengan  dua tahap  dan  (e)  tidak  tuntas  atau  tidak  lengkap, dimana perubahan ke keadaan spin rendah terjadi sangat lambat. Kelima jenis pola transisi tersebut ditunjukkan pada Gambar 1 [3].
Pola  transisi  yang  dikehendaki  untuk material  SCO  yaitu  pola  transisi  serentak  yang disertai  histeresis.    Pola  histeresis  diamati  pada kurva  transisi  spin  senyawa  SCO  yang  memiliki nilai  T 1/2 pada  proses  pemanasan  (T 1/2  )  yang berbeda dengan nilai T 1/2 pada proses pendinginan  (T 1/2  ).    Selain  itu,  material  SCO yang  memiliki  selisih  T 1/2  dan  T 1/2  yang  lebar pada  pola  transisi  merupakan  salah  satu parameter  penting  untuk  menentukan  potensi suatu material sebagai penyimpan data [1].
Penelitian  mengenai  senyawa  kompleks besi(II)  sebagai  material  SCO  telah  banyak dilakukan  [4], salah  satunya  adalah  senyawa kompleks besi(II) dengan ligan 3-bpp. Fenomena sifat  SCO  untuk  kompleks  Fe(II)-3bpp  tersebut diamati  dari  perubahan  warna  pada  kondisi  suhu yang  berbeda.  Kompleks  Fe(II)-3bpp  berwarna merah  bata  pada  suhu  rendah  dan  berwarna kuning  pada  suhu  tinggi,  dimana  perubahan warna  tersebut  berlangsung  secara  reversibel. Perubahan  warna  akibat  suhu  dikenal  sebagai efek  termokromik.  Untuk  sifat  magnetnya, kompleks Fe(II)-3bpp yang berwarna merah bata bersifat  diamagnetik  (LS)  dan  yang  berwarna kuning  bersifat  paramagnetik  (HS)  [5].  Hasil pengamatan ini menunjukkan bahwa ligan 3-bpp merupakan ligan intermediate , yang menyebabkan  terjadinya  transisi  spin  pada kompleks Fe(II)-3bpp.
Gambar 1. Jenis pola transisi: (a) perlahan, (b) serentak, (c) serentak disertai histeresis,
(d) bertahap, dan (e) tidak tuntas (Sumber: Gutlich dan Goodwin, 2004) [3]
2 Keistimewaan Ion Besi(II)
Besi  termasuk  golongan  logam  transisi dengan nomor atom 26 yang memiliki konfigurasi  elektron  [Ar]  3 d 6 4 s 2 .    Ketika elektron  pada  orbital  4 s 2 dilepaskan  maka  akan terbentuk ion besi(II) dengan konfigurasi elektron 3 d 6 .  Keenam  elektron  pada  orbital  3 d tersebut mengisi lima jenis orbital d , yaitu d xy , d xz dan d yz d x 2 -y 2 dan d z 2 . Ketika  ion  besi(II)  berikatan dengan  suatu  ligan,  orbital d ion  besi(II) mengalami  pembelahan  menjadi  t 2g dan  e g yang kemudian  menghasilkan  kompleks  oktahedral. Keadaan e g terdiri dari orbital d x 2 -y 2 dan d z 2 yang memiliki  tingkat  energi  yang  lebih  tinggi  dari keadaan t 2g yang terdiri dari orbital d xy , d xz dan d yz [6].
Selisih  energi  antara  t 2g dengan  e g disebut energi  pembelahan  orbital d yang  dinyatakan dengan  simbol  10  Dq  atau  Δ  . Suatu  senyawa kompleks  dapat  memiliki  nilai  o besar  atau kecil,  sangat  berkaitan  dengan  kekuatan  ligan yang  berkoordinasi  dengan  ion  logam.    Pada kompleks  dengan  medan  ligan  yang  kuat menghasilkan  nilai  o yang  besar  dan  memiliki nilai  energi  pemasangan  elektron  ( pairing
energy ) P yang lebih kecil dari nilai  o.  Nilai P menggambarkan  energi  Coulomb  gaya  tolak menolak antar  elektron.    Pada  medan ligan  yang kuat,  nilai  o  lebih  besar  dari  nilai  P.  Hal  ini menunjukkan  bahwa  ligan  yang  kuat  dapat mengimbangi gaya tolak menolak antar elektron. Sebaliknya pada medan ligan lemah, nilai  o < P. Pada  keadaan  medan  ligan  lemah,  energi  yang diperlukan  untuk  elektron  berpasangan  lebih besar  dibandingkan  nilai  o  sehingga  elektron cenderung tidak berpasangan [7]. Untuk kompleks  yang  memiliki  nilai  Δ  relatif  sama dengan  nilai  P,  ligan  pada  kompleks  tersebut menghasilkan  medan  ligan intermediate. Ligan intermediate tesebut  memungkinkan  terjadinya transisi  elektron  pada  keadaan  spin  rendah  ke keadaan  spin  tinggi  atau  sebaliknya  (LS  HS) pada  suatu  kompleks.    Keadaan  ini  dikenal sebagai Spin  Crossover .    Transisi  elektron tersebut  terjadi  akibat  adanya  pengaruh  luar seperti  perubahan  suhu,  tekanan  maupun  radiasi cahaya.    Proses  transisi  elektron  dari  keadaan spin  rendah  ke  keadaan  spin  tinggi  atau sebaliknya ditunjukkan pada Gambar 2 [8].
Spin Rendah Spin Tinggi
Gambar 2. Transisi elektron pada kompleks besi(II) (Sumber: Gutlich dkk., 2013) [8]
3 Keistimewaan Ligan 3-bpp Ligan 3-bpp atau 2,6-bis(pyrazol-3- yl)pyridine  merupakan  salah  satu  jenis  ligan tridentat  beratom  donor  nitrogen  yang  tidak bermuatan.    Penamaan  3-bpp  ini  dikarenakan cincin piridin berkoordinasi dengan karbon posisi 3  pada  cincin  pirazol.    Perbedaannya  dengan ligan  terpiridin  terletak  pada  dua  cincin  pirazol yang  dimiliki  oleh  ligan  3-bpp.    Ligan  3-bpp memiliki  kekuatan  lebih  rendah  dibandingkan dengan ligan terpiridin yang memiliki tiga cincin piridin.    Hal  ini  disebabkan  oleh  dua  cincin pirazol  yang terikat  pada cincin  piridin memiliki lingkar  lima  dengan  kekuatan  yang  relatif  lebih lemah  dibandingkan  lingkar  enam  pada  cincin piridin.    Oleh  karena  itu,  ligan  3-bpp  termasuk dalam  kelompok  ligan  berkekuatan  menengah ( intermediate ).    Struktur  ligan  2,6-bis(pyrazol-3- yl)pyridine ditunjukkan pada Gambar 3 [9].

## Gambar 3.
Struktur ligan 2,6-bis(pyrazol-3-yl)pyridine (Sumber: Halcrow, 2014) [9]
Ligan 3-bpp telah berhasil disintesis pertama kali oleh Lin dan Lang [10] menghasilkan serbuk padat  berwarna  putih  dan  memiliki  rentang  titik leleh  257  –  259 0 C.    Hasil  karakterisasi  ligan  3- bpp dengan spektrofotometer inframerah menunjukkan  adanya  serapan  pada  bilangan
gelombang  3176  cm -1 ,  1600  cm -1 ,  1471  cm -1 , 1558  cm -1 dan  800  cm -1 ,  masing-masing mengindikasikan  adanya  ikatan  pada  N  –  H stretching , C – C stretching , N – H bending, C = C – N pyridine, dan C – H aromatic [11].
Ligan  3-bpp  memiliki  potensi  membentuk ikatan  hidrogen  dengan  molekul  air  ataupun molekul  lain  yang  memiliki  atom  dengan keelektronegatifan  tinggi,  karena  adanya  dua atom  hidrogen  yang  melekat  pada  dua  atom nitrogen  dari  cincin  pirazol.  Interaksi  ikatan hidrogen  dengan  molekul  air  ataupun  dengan molekul yang memiliki atom dengan keelektronegatifan  tinggi  dimungkinkan  dapat mempengaruhi  pola  transisi  dan  suhu  transisi. Dalam  penelitian  King  dkk.  [12]  sintesis kompleks [Fe(3-bpp) 2 ][Au(CN) 2 ] 2 .2H 2 O diperoleh pola transisi perlahan sedangkan dalam penelitian  Djemel  dkk.  [13]  sintesis  kompleks [Fe(3-bpp) 2 ][Au(CN) 2 ] 2 anhidrat  diperoleh  pola transisi bertahap dan serentak.

## 4 Karakteristik Kompleks Besi(II) dengan Ligan 3-bpp
Studi  variasi  jenis  anion  penyimbang  (A) pada  kompleks  [Fe(3-bpp) 2 ]A  telah  dilakukan sejak  lama  oleh  Goodwin  dan  Sugiyarto  [14]. Hasil  sintesis  menunjukkan  bahwa  pola  transisi spin kompleks Fe(II)-3bpp dipengaruhi oleh jenis anion  penyimbang.    Adapun  jenis  anion penyimbang  yang  telah  digunakan  pada  sintesis kompleks [Fe(3-bpp) 2 ]A yaitu BF 4 −  PF 6 − , Br − , I − dan CF 3 SO 3 −  [15] [16].
Pada  kompleks  [Fe(3-bpp) 2 ](BF 4 ) 2 memiliki pola transisi serentak dengan histeresis sedangkan kompleks [Fe(3-bpp) 2 ](PF 6 ) 2 memiliki pola  transisi  serentak  namun  tidak  tuntas.    Pola
transisi  serentak  merupakan  pola  transisi  yang mendukung  fungsi  material  sebagai  sensor sedangkan  adanya  histeresis  dapat  mendukung peran  sebagai  material  memori.    Kompleks dengan  anion  iodida,  [Fe(3-bpp) 2 ]I 2 memiliki pola  transisi  serentak  dengan  histeresis  dimana suhu  transisi  sedikit  lebih  tinggi  dari  kompleks yang sama dengan anion BF 4 − .  Untuk kompleks dengan anion bromida, [Fe(3-bpp) 2 ]Br 2 memiliki pola transisi serentak namun efek histeresis tidak muncul.    Kompleks  [Fe(3-bpp) 2 ] + dengan  anion triflate (CF 3 SO 3 − )  yang  mengandung  gugus trifluoro,  suhu  transisi  meningkat  dan  mendekati suhu  ruang,  tetapi  pola  transisi  berubah  menjadi dua tahap.
Suhu  transisi  juga  dipengaruhi  oleh  jumlah molekul  air  hidrat,  umumnya  molekul  air  hidrat yang  semakin  banyak  dapat  meningkatkan  suhu transisi.    Sebagai  contoh  kompleks  [Fe(3- bpp) 2 ](PF 6 ) 2 monohidrat  dan  dihidrat,  suhu transisi  semakin  meningkat  namun  terjadi perubahan  pola  transisi  dari  serentak  menjadi perlahan.    Efek  hidrat  pada  pola  transisi kemungkinan  berkaitan  dengan  adanya  interaksi ikatan  hidrogen  antara  atom  H  pada  ligan  3-bpp dengan atom O pada ligan H 2 O.  Semakin banyak ikatan  hidrogen  tersebut  dapat  menyebabkan molekul kompleks menjadi besar dan meningkatkan suhu transisi.  Hal ini dikarenakan ukuran  kompleks  menjadi  lebih  besar,  sehingga ikatan  Fe-N  menjadi  lebih  kuat  dan  jarak ikatannya menjadi lebih pendek. Ini menstabilkan keadaan spin rendah sehingga suhu transisi  bergeser  ke  suhu  yang  lebih  tinggi  [5]. Selain  itu,  penelitian  menggunakan  anion nicotinate (C 6 H 4 NO 2 )  menghasilkan  kompleks [Fe(3-bpp) 2 ](C 6 H 4 NO 2 ) 2 .4H 2 O  yang  memiliki pola  transisi  serentak  pada  proses  pemanasan dengan  suhu  transisi  naik  di  sekitar  suhu  ruang. Ikatan hidrogen diamati antara atom O pada ligan H 2 O dengan atom H pada ligan 3-bpp dan dengan atom  H  pada  anion nicotinate, yang  ditunjukkan pada  struktur  kristal  tunggal  kompleks  [Fe(3- bpp) 2 ](C 6 H 4 NO 2 ) 2 .4H 2 O [17].
Pengembangan kompleks [Fe(3-bpp) 2 ] 2+ juga  dilakukan  dengan  menggunakan  anion kompleks logam transisi seperti anion
nitroprusside [Fe(CN) 5 (NO)] − yang mengandung  ion  logam  Fe(III).    Hasil  yang diperoleh  menunjukkan  bahwa  kompleks  [Fe(3- bpp) 2 ][Fe(CN) 5 (NO)] berada dalam keadaan spin rendah  dan  berwarna  merah  bata  pada  suhu rendah  (99  K).    Pengukuran  suseptibilitas magnetik  diperoleh  nilai  momen  magnetik sebesar  1,3  BM.    Pada  suhu  ruang  (298  K),
kompleks tersebut berubah menjadi warna kuning dan berada pada keadaan spin tinggi dengan nilai momen  magnetik  sebesar  5.4  BM.    Sifat magnetik  tersebut  jelas  dapat  diindikasikan dengan terjadinya fenomena transisi dari keadaan spin rendah ke keadaan spin tinggi dalam besi(II) dengan  tipe  serentak,  tuntas  dan  disertai histeresis.    Namun  demikian,  suhu  transisi  yang dihasilkan  masih  jauh  di  bawah  suhu  ruang dengan suhu transisi naik sebesar 184 K dan suhu transisi  turun  sebesar  181  K,  sehingga  diperoleh lebar histeresis sebesar 3 K [18].
Selain  perubahan  sifat  magnetik,  fenomena transisi  spin  juga  dapat  dideteksi  dari  perubahan panjang  ikatan  antara  ion  besi(II)  dengan  atom donor  nitrogen.    Hal  ini  diamati  pada  struktur kompleks [Fe(3-bpp) 2 ][Fe(CN) 5 (NO)], yang dianalisa  dengan  difraksi  sinar-X  kristal  tunggal pada suhu 100 K dan 294 K.  Hasil difraktogram sinar-X  kompleks  tersebut  menunjukkan  bahwa panjang  ikatan  Fe-N  (ligan  3-bpp)  rata-rata sebesar  1,958  Å  pada  suhu  100  K  dan  2,174  Å pada suhu 294 K [18]. Data tersebut memberikan indikasi  bahwa  fenomena  transisi  spin  terjadi pada kompleks [Fe(3-bpp) 2 ][Fe(CN) 5 (NO)].
Selanjutnya pengembangan sintesis kompleks  [Fe(3-bpp) 2 ]A juga  dilakukan  dengan menggunakan  anion  kompleks  sianida,  yaitu [Fe(3-bpp) 2 ][M(CN) 2 ] 2 .2H 2 O  (M  =  Ag  ;  Au) [12].    Kedua  kompleks  tersebut  memiliki  pola transisi  perlahan  dengan  suhu  transisi  di  sekitar suhu  ruang.  Selanjutnya  penelitian  tersebut dimodifikasi oleh Djemel dkk. [13] menggunakan  reaksi  metatesis  dalam  pelarut metanol  guna  mengurangi  keberadaan  molekul air yang tergabung dalam kompleks, seperti pada penelitian  King  dkk.,  [12]  kompleks  yang dihasilkan  memiliki  pola  transisi  dan  suhu transisi  yang  berbeda  dibandingkan  dengan kompleks hidratnya. Kompleks [Fe(3- bpp) 2 ][Au(CN) 2 ] 2 menunjukkan  pola  transisi bertahap dan serentak dengan suhu transisi di atas suhu  ruang  dan  diperoleh  lebar  histeresis  untuk masing-masing tahap sebesar 45 K (T 1/2  = 370 K dan  T 1/2  =  415  K)  dan 10 K  (T 1/2  =  420  K dan T 1/2  = 430 K) [13].
Berdasarkan uraian di atas, pola transisi dan suhu  transisi  untuk  material  SCO  dipengaruhi oleh beberapa faktor yaitu jenis anion penyeimbang  dan  jumlah  hidrat  pada  kompleks. Selain  itu,  pemilihan  jenis  pelarut  juga  menjadi salah  satu faktor  penting dalam  sintesis  senyawa kompleks  [Fe(3-bpp) 2 ]A.    Untuk  memahami pengaruh  jenis  anion  penyeimbang  dan  jumlah hidrat  terhadap  pola  transisi  dan  suhu  transisi
senyawa  kompleks  [Fe(3-bpp) 2 ]A,  maka  perlu dilakukan kajian yang cukup luas untuk berbagai jenis  anion  penyimbang  dan  strategi  sintesis untuk  menghasilkan  kompleks  hidrat  ataupun anhidrat.    Hasil  yang  diharapkan  dalam  kajian tersebut  adalah  untuk  memperoleh  kompleks [Fe(3-bpp) 2 ]A  yang  memiliki  suhu  transisi  pada suhu  ruang  dengan  pola  transisi  serentak  yang berpotensi sebagai material baru senyawa SCO.

## 5 Manfaat Kompleks Besi(II) dengan Ligan 3-bpp
Kompleks  besi(II)  dengan  ligan  3-bpp merupakan  senyawa  kompleks  yang  memiliki karakteristik  transisi  spin  atau Spin  Crossover (SCO)  yang  dapat  mengalami  perubahan  dari keadaan  spin rendah  ke  keadaan  spin  tinggi atau sebaliknya. Senyawa kompleks dengan karakteristik  SCO  dapat  digunakan  untuk berbagai  keperluan  di  antaranya  sebagai  saklar maupun  sensor  akibat  pengaruh  suhu,  tekanan maupun  radiasi  cahaya.    Kompleks  yang  dapat digunakan  sebagai  material  sensor  adalah kompleks  yang  memiliki  pola  transisi  spin  tipe serentak  di  sekitar  atau  di  atas  suhu  ruang, sehingga  pemilihan  senyawa  kompleks  untuk material  sensor  berdasarkan  pola  transisi  spin kompleks tersebut [2].
Selain  digunakan  sebagai  material  sensor, senyawa  kompleks  dengan  karakteristik  SCO juga dapat digunakan sebagai material penyimpan  data  atau  memori.    Kompleks  yang dapat  digunakan  sebagai  penyimpan  data  harus memiliki  pola  transisi  spin  tipe  serentak  yang disertai  sifat  histeresis.  Sifat  histeresis  adalah sifat  yang  dimiliki  senyawa  dengan  perubahan transisi  pada  suhu  yang berbeda.    Semakin lebar perbedaan  suhu  transisi  naik  dan  suhu  transisi turun,  maka  semakin  baik  senyawa  kompleks tersebut berpotensi sebagai material memori [1].

## 6 Kesimpulan
Peluang untuk penelitian senyawa kompleks SCO masih sangat luas, dikarenakan karakteristik dari  material  SCO  sangat  dipengaruhi  oleh  jenis ligan,  jenis  anion  penyeimbang,  jumlah  hidrat pada kompleks maupun strategi sintesis.  Khusus pada  penelitian  yang  terkait  dengan  kompleks [Fe(3-bpp) 2 ]A  masih  banyak  peluang  dalam mempelajari  jenis  anion  penyimbang  maupun strategi  sintesis  untuk  menghasilkan  kompleks hidrat ataupun anhidrat.  Hasil penelitian tersebut diharapkan  dapat  memberikan  kontribusi  ilmiah mengenai pengaruh jenis anion penyeimbang dan jumlah hidrat terhadap sifat magnet, pola transisi
dan  suhu  transisi  senyawa  SCO.    Selain  itu, kondisi sintesis senyawa kompleks [Fe(3-bpp) 2 ]A yang  memiliki  jenis  variasi  anion  penyeimbang (A),  merupakan informasi  penting dalam pengembangan  teknik  sintesis  maupun  teknik rekristalisasi  untuk  memperoleh  kristal  tunggal pada sintesis senyawa kompleks SCO.

## Ucapan Terima Kasih
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada Lembaga  Pengelola  Dana  Pendidikan  (LPDP) Kementerian Keuangan Republik Indonesia yang membantu  pendanaan  pendidikan  dan  penelitian yang  diberikan.  Penulis  juga  mengucapkan terima  kasih  kepada  Kimia  FMIPA  ITB  yang sudah  memberikan  dukungan  selama  penelitian program S-3.

## Daftar Pustaka
[1].   Halcrow  MA.  Spin-crossover  Compounds with Wide Thermal Hysteresis. Chem Lett. 2014;43(8):1178–88. Available from:
http://dx.doi.org/10.1246/cl.140464
[2].   Hayami  S,  Holmes  SM,  Halcrow  MA. Spin-state  switches  in  molecular  materials chemistry.
J Mater Chem C.
2015;3(30):7775–8. Available from: http://dx.doi.org/10.1039/c5tc90128f
[3].   Gütlich P, Goodwin HA. Spin Crossover— An  Overall  Perspective.  Topics in  Current Chemistry.  Springer  Berlin  Heidelberg;  p. 1–47.
Available from: http://dx.doi.org/10.1007/b13527 [4].   Craig  GA,  Roubeau  O,  Aromí  G.  Spin state switching in 2,6-bis(pyrazol-3- yl)pyridine (3-bpp) based Fe(II)
complexes.  Coord  Chem  Rev  [Internet]. 2014;269:13–31. Available from:
http://dx.doi.org/10.1016/j.ccr.2014.02.002
[5].   Sugiyarto  KH,  Craig  DC,  Rae  AD, Goodwin  HA.  Structural,  Magnetic  and Mössbauer  Spectral  Studies  of  Salts  of Bis[2,6-bis(pyrazol-3-
yl)pyridine]iron(II)—a Spin Crossover System.  Aust  J  Chem.  1994;47(5):869. Available from: http://dx.doi.org/10.1071/ch9940869
[6].   Housecroft  C,  Sharpe  AG.  Inorganic Chemistry. Fourth. Edinburg Gate, England: Pearson Education; 20212.
[7].   Miessler G, Tarr DA. Inorganic Chemistry. 4th  ed.  New  Jersey:  Prentice  Hall International Inc.; 2010.
[8].   Gütlich P, Gaspar AB, Garcia Y. Spin state switching in iron coordination compounds. Beilstein  J  Org  Chem.  2013/02/15. 2013;9:342–91. Available from:
https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/23504535
[9].   Halcrow  MA.  Recent  advances  in  the synthesis and applications of 2,6- dipyrazolylpyridine  derivatives  and  their complexes. New J Chem. 2014;38(5):1868–82. Available from: http://dx.doi.org/10.1039/c3nj00835e
[10].   Lin Y, Lang SA. Novel two step synthesis of  pyrazoles  and  isoxazoles  from  aryl methyl  ketones.  J  Heterocycl  Chem. 1977;14(2):345–7. Available from: http://dx.doi.org/10.1002/jhet.5570140240
[11].   Gamez  P,  Steensma  RH,  Driessen  WL, Reedijk  J.  Copper(II)  compounds  of  the planar-tridentate  ligand  2,6-bis(pyrazol-3- yl)pyridine. Inorganica Chim Acta [Internet].  2002;333(1):51–6.  Available from: http://dx.doi.org/10.1016/s0020-
1693(02)00754-5
[12].   King  P,  Henkelis  JJ,  Kilner  CA,  Halcrow MA.  Four  new  spin-crossover  salts  of
[Fe(3-bpp)2]2+ (3-bpp=2,6-bis[1H- pyrazol-3-yl]pyridine). Polyhedron.
2013;52:1449–56. Available from:
http://dx.doi.org/10.1016/j.poly.2012.03.03
8
[13].   Djemel  A,  Stefanczyk  O,  Marchivie  M, Trzop  E,  Collet  E,  Desplanches  C,  et  al. Solvatomorphism-Induced 45 K Hysteresis Width  in  a  Spin-Crossover  Mononuclear
Compound. Chem - A Eur J. 2018;24(55):14760–7. Available from: http://dx.doi.org/10.1002/chem.201802572
[14].   Goodwin  HA,  Sugiyarto  KH.  Lattice trapping of metastable quintet state bis(2,6- bis(pyrazol-3-yl)pyridine)iron(II) bis(tetrafluoroborate),  a  spin  crossover system,  and  kinetics  of  the  quintet-singlet transformation.
Chem Phys Lett. 1987;139(5):470–4. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/0009-
2614(87)80593-6
[15].   Sugiyarto KH, Goodwin HA. Coordination of  Pyridine-Substituted  Pyrazoles  and Their  Influence  on  the  Spin  State  of Iron(II).  Aust  J  Chem.  1988;41(11):1645. Available from:
http://dx.doi.org/10.1071/ch9881645
[16].   Buchen  T,  Gütlich  P,  Sugiyarto  KH, Goodwin  HA.  High-Spin  →  Low-Spin Relaxation  in  [Fe(bpp)2](CF3SO3)2  H2O after  LIESST  and  Thermal  Spin-State Trapping—Dynamics  of  Spin  Transition Versus  Dynamics  of  Phase  Transition. Chem  -  A  Eur  J.  1996;2(9):1134–8.
Available from: http://dx.doi.org/10.1002/chem.199600209
15
[17].   Jornet-Mollá  V,  Giménez-Saiz  C,  Romero F. Synthesis, Structure, and Photomagnetic Properties  of  a  Hydrogen-Bonded  Lattice of [Fe(bpp)2]2+ Spin-Crossover Complexes and Nicotinate Anions. Crystals.  2018;8(11):439.  Available  from: http://dx.doi.org/10.3390/cryst8110439
[18].   Sugiyarto  KH,  McHale  W-A,  Craig  DC,
Rae AD, Scudder ML, Goodwin HA. Spin transition centres linked by the nitroprusside ion. The cooperative transition in bis(2,6-bis(pyrazol-3- yl)pyridine)iron(ii) nitroprusside. Dalt Trans.  2003;(12):2443.  Available  from: http://dx.doi.org/10.1039/b301218b