## Sintesis Biodiesel Menggunakan Katalis Campuran Calcium Hydroxide dan Calcite

## Horasdia Saragih
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Advent Indonesia Jalan Kolonel Masturi No. 288 Parongpong, Bandung Barat, Indonesia 40559
* Email: horas@unai.edu

## ABSTRACT
Fatty acid methyl esters (FAME, biodiesel) have been synthesized using a mixture of calcium hydroxide  [Ca(OH) 2 ]  and  calcite  [CaCO 3 ]  catalyst.  The  fabrication  was  carried  out  by transesterifying triglycerides from palm oil using methanol at temperature of 60 o C. The mixture of  calcium  hydroxide  [Ca(OH) 2 ]  and  calcite  [CaCO 3 ]  catalyst  was  synthesized  from  CaO  by exposed CaO to the air at room temperature. Various transesterification times have been involved in  transesterification  process.  Based  on  the  results  obtained,  it  was  found  that  the  mixture  of Ca(OH) 2 and  CaCO 3 has catalytic characteristics,  so  that it can transesterify triglycerides and produce the FAME. There are 10 types of  FAME produced from the palm oil triglycerides in this  transesterification.  Five  of  this  types  were  saturated  FAME  and  others  were  unsaturated FAME. The highest concentration of FAME is cis-9-octadecenoic acid methyl ester. The longer transesterification process, the more FAME is produced. Referring to the results of this study, it shows  that  the  mixture  of  Ca(OH) 2 and  CaCO 3 has  the  potential  to  be  used  as  a  catalyst  for synthesizing biodiesel in the future.
Keywords: Biodiesel, catalyst, calcium hydroxide, calcite.

## ABSTRAK
Fatty  acid  methyl  ester  (FAME,  biodiesel)  telah  disintesis  dengan  menggunakan  katalis campuran  calcium  hydroxide  [Ca(OH) 2 ]  dan  calcite  [CaCO 3 ].  Sintesis  dilakukan  dengan mentransesterifikasi  trigliserida  yang  bersumber  dari  minyak  kelapa  sawit  menggunakan metanol  pada  temperature  60 o C.  Material  campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 disintesis  dari  CaO dengan  cara  memaparkannya  ke  udara  terbuka  pada  temperatur  ruang.  Beragam  waktu transesterifikasi  dilibatkan  pada  proses  transesterifikasi.  Dari  hasil  yang  diperoleh  ditemukan bahwa material campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 memiliki sifat katalitik yang baik sehingga dapat mentransesterifikasi trigliserida dan menghasilkan FAME. Ada 10 jenis FAME yang dihasilkan dari trigliserida minyak kelapa sawit. Lima FAME tersaturasi dan lima FAME tidak tersaturasi. Konsentrasi FAME  yang paling tinggi  yang dihasilkan adalah cis-9-octadecenoic acid methyl ester.  Semakin  lama  transesterifikasi  dilakukan  semakin  banyak  FAME  yang  dihasilkan. Merujuk pada hasil penelitian ini menunjukkan bahwa material campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 berpotensi digunakan sebagai katalis untuk mensintesis biodiesel di masa yang akan datang.
Kata kunci: Biodiesel, katalis, calcium hydroxide, calcite.

## PENDAHULUAN
Kebutuhan  biodiesel  saat  ini  terus  meningkat.  Hal  ini  disebabkan  oleh  sumber  dan ketersediaan  bahan  bakar  solar  yang  semakin  terbatas.  Biodiesel  dapat  dijadikan  sebagai alternatif  pengganti  bahan  bakar  solar.  Biodiesel  merupakan  bahan  bakar  yang  dapat dibarukan, dan saat ini telah digunakan untuk mensubstitusi bahan bakar solar pada berbagai kebutuhan.  Biodiesel  dapat  disintesis  melalui  proses  transesterifikasi  trigliserida,  yang berasal dari minyak tumbuh-tumbuhan atau lemak hewan, menjadi fatty acid methyl (ethyl)
ester (biodiesel) [1] . Proses transesterifikasi dilakukan dengan menggunakan suatu katalis [2] . Katalis berperan sebagai pembangkit dan sekaligus mediator proses transesterifikasi. Katalis menentukan terjadi dan atau tinggi rendahnya laju transesterifikasi. Oleh karena itu katalis memimiliki peranan yang sangat sentral pada proses transesterifikasi.
Pencarian  beragam  jenis  katalis  yang  dapat  mentransesterifikasi  trigliserida  menjadi fatty acid  methyl  ester (FAME)  terus  dilakukan  terutama  yang  mampu  menghasilkan  laju transesterifikasi  yang  tinggi.  Selama  ini  katalis  yang  banyak  digunakan  adalah  KOH  dan NaOH [3,4] .  Kedua  katalis  ini  mampu  mentransesterifikasi  triglyceride  menjadi  FAME dengan laju yang tinggi. Kedua katalis ini memiliki harga yang relatif murah dan tersedia dalam  jumlah  yang  besar.  Namun  dibalik  kelebihan  tersebut,  menggunakan  kedua  jenis katalis ini membutuhkan biaya operasional yang tinggi. Biodiesel yang dihasilkan menyatu secara homogen dengan katalis setelah proses transesterifikasi terjadi. Proses pemisahannya sangat sulit, berbiaya tinggi dan menghasilkan limbah berbahaya dalam jumlah yang besar. Unsur K dan Na, yang masing-masing berasal dari KOH dan NaOH, yang tersisa di dalam biodiesel sulit dipisahkan, dan kedua unsur ini sering membentuk endapan dalam bentuk gel di  dalam  mesin  ketika  digunakan.  Endapan  ini  merusak  kerja  mesin.  Oleh  karena  itu pencarian katalis lain perlu dilakukan.
Untuk  mengatasi permasalahan  tersebut, pemilihan  katalis  yang bersifat heterogen adalah cara yang paling baik [5] . Katalis heterogen adalah katalis yang ketika proses transesterifikasi telah  selesai  terjadi,  katalis  langsung  terpisah  dari  biodiesel  yang  dihasilkan.  Dengan demikian proses pemisahan terjadi dengan sendirinya dan oleh karena itu biaya pemisahan tidak lagi ada. Selain itu tidak menghasilkan limbah berbahaya sehingga proses sintesisnya akrab dengan lingkungan dan berbiaya murah.
Saat  ini  katalis  heterogen  yang  telah  ditemukan  dan  banyak  mendapat  perhatian  salah satunya  adalah calcium  oxide (CaO) [6] .  Katalis  ini  telah  ditemukan  mampu mentransesterifikasi beragam jenis minyak nabati mejadi FAME. Katalis ini memiliki laju transesterifikasi  yang  tinggi.  Katalis  CaO  dapat  digunakan  secara  berulang  untuk mentransesterifikasi  trigliserida.  Karena  itu  penggunaannya  memberikan  efisiesnsi  yang tinggi. Penggunaan CaO sebagai katalis telah banyak memberikan kemajuan dalam proses transesterifikasi  trigliserida  menjadi  FAME.  Biaya  operasionalnya  dapat  direduksi  secara signifikan karena bersifat heterogen dan masalah limbah berbahaya yang dihasilkan dapat teratasi.  Keuntungan  yang  lainnya  adalah  CaO  memiliki  harga  yang  relatif  murah  dan tersedia dalam jumlah yang sangat besar.
Dibalik  hal-hal  yang  sangat  menguntungkan  seperti  diterangkan  di  atas,  katalis  CaO memiliki  stabilitas  kimia  yang  kurang  baik.  CaO  sangat  higroskopis  dan  juga  mudah bereaksi dengan gas CO 2 [7,8] . Ketika terpapar ke udara bebas CaO bereaksi dengan uap air sehingga CaO dengan mudah berubah fase menjadi calcium hydroxide [Ca(OH) 2 ] melalui reaksi:  CaO  +  H 2 O Ca(OH) 2 [7] .  Selain  itu  ketika  bereaksi  dengan  gas  CO 2 di  ruang terbuka pada temperatur ruang CaO mudah berubah fase menjadi calcite (CaCO 3 ) melalui reaksi: CaO + CO 2 CaCO 3 [8] . Oleh karena itu penyimpanannya dan saat penggunaannya harus  terbebas  dari  lingkungan  yang  mengandung  uap  air  dan  gas  CO 2 sehingga membutuhkan perlakuan khusus. Perlakuan khusus ini membutuhkan biaya tambahan dan kehati-hatian.  Dengan  demikian  penggunaan  CaO  sebagai  katalis  belum  menjadi  pilihan yang terbaik.
Ca(OH) 2 adalah fase yang sangat stabil [9] . CaCO 3 , dalam bentuk calcite , juga adalah fase yang  sangat  stabil [10] .  Campurannya,  yaitu  Ca(OH) 2 dan calcite , juga  sangat  stabil.  Oleh karena itu penyimpanan dan penggunaan material ini tidak membutuhkan teknik dan biaya khusus. Bila pun kedua material ini dan campurannya terpapar ke udara bebas pada ruang
terbuka  pada  saat  penyimpanan  dan  penggunaan,  tidak  mengubah  fasenya.  Maka menggunakan  Ca(OH) 2 atau  CaCO 3 atau  campurannya  sangat  menguntungkan  untuk berbagai  keperluan,  termasuk  sebagai  katalis  pada  proses  sintesis  biodiesel.  Selain  itu, khusus  untuk  menghasilkan  campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 ,  prosesnya  sangat  sederhana yaitu  cukup  dengan  memaparkan  material  CaO  ke  ruang  terbuka  pada  temperatur  ruang untuk  selama  waktu  tertentu.  Dengan  demikian bilamana  campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 digunakan sebagai katalis akan lebih menguntungkan dibandingkan dengan menggunakan CaO.  Oleh  karena  itu pada penelitian  ini  campuran Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 telah  digunakan sebagai  katalis  untuk  mentransesterifikasi  trigliserida.  Campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 bersifat  heterogen,  yaitu  tidak  menyatu  dengan  biodiesel  yang  dihasilkan  setelah  proses transesterifikasi terjadi.
Kemampuan katalitik campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 yang disintesis dari CaO, telah diteliti. Hasilnya  diuraikan  pada  paper  ini.  Beragam  lamanya  waktu  transesterifikasi  telah dilibatkan.  Teknik  menghasilkan  campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 dari  CaO  diuraikan. Persentasi campuran  Ca(OH) 2 dan CaCO 3 yang  terbentuk telah dihitung dan  karakteristik FAME yang dihasilkan telah diinvestigasi. Sejauh yang kami ketahui melalui penelusuran berbagai referensi, penggunaan material campuran Ca(OH) 2 dan CaO 3 sebagai katalis untuk mentransesterifikasi  trigliserida  menjadi  FAME  dan  teknik  penggunaannya  serta karakteristik hasilnya, sampai saat ini belum ada dilaporkan.

## METODE
Sintesis dan Karakterisasi Katalis Campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3
Katalis  campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 disintesis  dari  material  CaO.  Material  CaO  dibeli dari Sigma-Aldrich Pte. Ltd. (CAS-No.: 1305-78-8, Singapore) dengan tingkat kemurnian 99,99%.  Material  ini  langsung  digunakan  tanpa  dilakukan  purifikasi  tambahan.  Untuk menghasilkan campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 , material CaO dipapar secara terbuka ke udara bebas  yang  memiliki  kelembapan  rata-rata  93%  pada  temperatur  ruang  selama  90  hari. Setelah dipapar ke udara bebas selama 90 hari, material CaO sebahagian berubah menjadi Ca(OH) 2 dan sebahagian yang lain berubah menjadi CaCO 3 (berstruktur calcite ) sehingga membentuk material campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 . Perubahan CaO ke campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 diinvestigasi menggunakan pola difraksi sinar-X yang dihasilkannya. Difraksi sinar-X  nya  diukur  dengan  menggunakan  peralatan X-ray  diffractometer Philips  PW3710 yang  dioperasikan  pada  panjang  gelombang  (CuKα)  λ  =  1.54059  nm.  Puncak-puncak difraksi sinar-X  yang dihasilkan  diidentifikasi  dengan  menggunakan pola puncak  difraksi sinar-X  standar  dari  Ca(OH) 2 (JCPDS:  01-084-1263)  dan  pola  puncak  difraksi  sinar-X standar dari CaCO 3 (JCPDS: 00-047-1743). Setelah proses identifikasi dilakukan, persentasi masing-masing  fase  yaitu  persentasi  Ca(OH) 2 dan  persentasi  CaCO 3 di  dalam  campuran, dihitung.
Sintesis Biodiesel menggunakan Katalis Campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3
Dengan  menggunakan  katalis  campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 yang  dihasilkan  melalui proses  sebagaimana  diterangkan  di  atas,  selanjutnya  biodiesel  dalam  bentuk fatty  acid methyl  ester (FAME),  disintesis.  Sintesisnya  dilakukan  melalui  proses  transesterifikasi, yaitu  mentransesterifikasi  trigliserida  menjadi  FAME.  Pada  penelitian  ini  minyak  kelapa sawit digunakan sebagai sumber trigliserida, dan metanol dengan kemurnian 99% (Merck, USA) digunakan sebagai sumber methyl untuk menghasilkan fatty acid methyl ester .
Sebanyak 2 gram katalis campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 di atas dilarutkan ke dalam 40 mL metanol  dan  diaduk  dengan  menggunakan magnetic  stirrer pada  laju  100  rpm  dan  pada
temperatur  ruang  selama  1  jam.  Bersamaan  dengan  itu,  sebanyak  20  mL  minyak  kelapa sawit dipanaskan dengan laju pemanasan 2 o C/menit dengan menggunakan plat pemanas ( hot plate ) yang dilengkapi dengan magnetic stirrer dan diaduk dengan laju 100 rpm. Pemanasan dilakukan sampai minyak kelapa sawit mencapai dan dipertahankan pada temperatur 60 o C. Dengan  menggunakan  parameter-parameter  eksperimen  tersebut,  FAME  dapat  diperoleh tanpa kehadiran pengotor monogliserida atau pun digliserida.
Ketika minyak kelapa sawit telah mencapai temperature 60 o C, campuran katalis Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 yang  terlarut  di  dalam  metanol  dimasukkan  ke  dalamnya  sehingga  proses transesterifikasi  dimulai.  Campuran  keseluruhan material  ini  secara  terus menerus  diaduk agar menjadi dan tetap homogen.  Temperaturnya dijaga  tetap  di 60 o C.  Perlu  diperhatikan bahwa ketika campuran katalis dan metanol dimasukkan ke dalam minyak kelapa sawit yang panas, temperatur minyak kelapa sawit akan turun secara tiba-tiba. Temperatur yang turun ini  secepatnya  dinaikkan  kembali ke 60 o C  dan  dipertahankan agar proses transesterifikasi selama  waktu  yang  dibutuhkan  dapat  berjalan  dengan  baik.  Pada  penelitian  ini,  lamanya waktu  transesterifikasi  divariasi,  yaitu:  1,5  jam;  3  jam;  4  jam;  dan  6  jam.  Setelah  proses transesterifikasi  terjadi  selama  ragam  waktu  tersebut,  FAME  yang  dihasilkan dikarakterisasi.

## Karakterisasi Biodiesel Hasil Transesterifikasi
Ketika proses transesterifikasi telah selesai dilakukan merujuk kepada waktu yang disebut di  atas,  biodiesel  dalam  bentuk  FAME  dan glycerol ,  dihasilkan.  FAME  selanjutnya dipisahkan  dari glycerol dan  katalis  dengan  cara  disentrifugasi.  Setelah  dipisahkan, selanjutnya FAME dikarakterisasi. Untuk mengetahui apakah telah terbentuk FAME yang dicirikan  oleh  group-group  fungsional  CH 3 dan  ikatan  CH 3 -O,  karakterisasi Fourier Transform Infrared (FTIR),  dilakukan.  Selanjutnya,  untuk mengetahui jenis methyl ester - nya,  karakterisasi gas  chromatography-mass  spectroscophy (GC-MS),  dilakukan. Karakterisasi FTIR dilakukan dengan menggunakan peralatan Shimadzu IR Prestige 21 dan karakterisasi  GC-MS  dilakukan  dengan  menggunakan  peralatan  GC-MS  Saturn  CP- 3800/2200MS.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Sebelum dipapar ke udara bebas di ruang terbuka, karakteristik fase dan struktur material CaO  yang  digunakan  pada  penelitian  ini  terlebih  dahulu  diinvestigasi  untuk  mengetahui kondisi  awalnya.  Untuk  itu  respon  difraksinya  terhadap  sinar-X,  diukur.  Hasilnya ditunjukkan pada Gambar 1. Ada 6 puncak difraksi yang dihasilkan pada rentang sudut 2- teta: 15-85 derajat. Puncak-puncak difraksi ini memiliki nilai intensitas yang berbeda-beda. Selanjutnya puncak-puncak difraksi ini diidentifikasi.
Puncak difraksi yang paling intens terjadi pada sudut 2-teta sebesar 37,35 dejarat. Kemudian yang paling intens berikutnya berturut-turut adalah terjadi pada sudut 2-teta: 53,85; 32,18; 64,15; 67,36 derajat; dan yang intens terakhir adalah pada sudut 79,66 derajat. Karakteristik urutan  intensitas  dan  posisi  sudut  2-teta  dari  masing-masing  intensitas  puncak-puncak difraksi  ini,  diidentifikasi.  Hasilnya  identik  dengan  yang  terdapat  pada  data  standar  pola difraksi sinar-X CaO, JCPDS: 37-1497. Urutan besar intensitasnya serta posisi sudut 2-teta tiap-tiap  intensitas  tersebut,  sama.  Dengan  demikian  tiap-tiap  puncak  dapat  terterangkan sebagaimana selengkapnya didaftarkan pada Tabel 1.
Dengan  menggunakan  data  JCPDS:  37-1497,  bidang-bidang  kristal  yang  menghasilkan puncak-puncak  diffraksi  yang  ditunjukkan  pada  Gambar  1,  dapat  diketahui.  Dengan demikian  bahwa  material  CaO  yang  dibeli  dari  Sigma-Aldrich  yang  digunakan  dalam
penelitian ini adalah material yang berstruktur kristalin yang kristalit-kristalitnya dibangun oleh bidang-bidang kristal: (1,1,1); (2,0,0); (2,2,0); (3,1,1); (2,2,2); dan (4,0,0).
Gambar  1 .  Respon  difraksi  sinar-X  CaO  (kemurnian  99,99%)  yang  dibeli  dari  Sigma-Aldrich  Pte.  Ltd. (Singapore) (CAS-No.: 1305-78-8).
Material CaO dengan karakteristik struktur seperti diterangkan di atas selanjutnya dipapar ke  udara  bebas  di  ruang  terbuka  pada  temperatur  ruang  untuk  menghasilkan  material campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 .  Material  CaO  dipapar  selama  90  hari,  sebagaimana diterangkan pada bagian metode. Selanjutnya dikarakterisasi. Respon difraksinya terhadap sinar-X kembali diukur dan hasilnya ditunjukkan pada Gambar 2A. Diperoleh ada sebanyak 18  puncak  difraksi  yang  terjadi  pada  rentang  sudut  2-teta:  15-85  derajat.  Hasil  ini  sangat berbeda  dengan  hasil  yang  ditunjukkan  pada  Gambar  1.  Ini  menunjukkan  bahwa  terjadi perubahan  fase  material  CaO  menjadi  fase  lain  setelah  dipapar  ke  udara  bebas  di  ruang terbuka. Bahkan puncak-puncak difraksi CaO sama sekali tidak muncul lagi.
Puncak-puncak difraksi yang terjadi setelah dipapar ini yang paling intens ada pada sudut 2-teta sebesar 34,09 derajat. Disusul secara berurut oleh puncak-puncak difraksi pada sudut 18,05; 47,14;  50,79; 28,68;  47,48 derajat.  Hasil ini berbeda sekali dengan  yang  diperoleh ketika  CaO  belum  dipapar  ke  udara  terbuka.  Besar  jarak  antar  bidang  kristal  (d)  yang menghasilkan ke enam puncak difraksi yang paling intens ini berturut-turut adalah 2,63006; 4,91460; 1,92796; 1,79764; 3,11267; dan 1,91494 Angstrom.
Tabel  1 . Hasil  Identifikasi  Puncak-puncak  Difraksi sinar-X CaO  Merujuk  pada  Pola Difraksi Standar  yang Terdapat pada JCPDS: 37-1497.
Puncak # 2-teta (derajat) d (Angstrom) Intensitas (cps) Intensitas Relatif (%) Bidang Kristal 1 32,18 2,7773 1845 32 {1,1,1} 2 37,35 2,4058 5695 100 {2,0,0} 3 53,85 1,7009 2950 52 {2,2,0} 4 64,15 1,4505 660 12 {3,1,1} 5 67,36 1,3887 640 11 {2,2,2} 6 79,66 1,2025 264 5 {4,0,0}
Gambar 2 . (A) Respon Difraksi Sinar-X Material CaO yang telah Dipapar ke Udara Bebas di Ruang Terbuka Selama 90 hari. (B) Puncak-puncak Difraksi Sinar-X Material Standar Ca(OH) 2 (JCPDS: 01-084- 1263). (C) Puncak-puncak Difraksi Sinar-X Material Standar CaCO 3 berstruktur Calcite (JCPDS: 00-047-1743).
Tabel 2 . Hasil Identifikasi Puncak-puncak Difraksi sinar-X Material CaO yang telah Dipapar ke Udara Bebas di Ruang Terbuka Selama 90 hari.
Puncak # 2-teta (Derajat) Intensitas Relatif (%) d (Angstrom) FWHM (Derajat) Rata-rata Diameter Kristalit (Angstrom) Fase Bidang Kristal 1 18,05 73,34 4,91460 0,1514 555,02 Ca(OH) 2 {0,0,1} 2 23,04 0,93 3,86025 0,1769 478,56 CaCO 3 {0,1,2} 3 28,68 17,61 3,11267 0,1390 616,25 Ca(OH) 2 {1,0,0} 4 29,41 12,83 3,03705 0,1251 685,83 CaCO 3 {1,0,4} 5 34,09 100 2,63006 0,1676 517,89 Ca(OH) 2 {0,1,1} 6 35,95 1,79 2,49814 0,1977 441,13 CaCO 3 {1,1,0} 7 39,37 2,65 2,28866 0,1514 581,91 CaCO 3 {1,1,3} 8 43,14 2,61 2,09699 0,1891 471,74 CaCO 3 {2,0,2} 9 47,14 28,75 1,92796 0,1365 662,98 Ca(OH) 2 {0,1,2} 10 47,48 16,92 1,91494 0,3444 263,17 CaCO 3 {0,1,8} 11 48,47 4,01 1,87812 0,1404 648,30 CaCO 3 {1,1,6} 12 50,79 28,48 1,79764 0,1474 622,96 Ca(OH) 2 {1,1,0} 13 54,35 15,45 1,68801 0,1608 579,86 Ca(OH) 2 {1,1,1} 14 57,34 1,17 1,60690 0,2221 425,77 CaCO 3 {1,2,2} 15 59,39 1,92 1,55623 0,2126 449,28 Ca(OH) 2 {2,0,0} 16 62,58 10,68 1,48436 0,1690 574,65 Ca(OH) 2 {2,0,1} 17 64,27 11,07 1,44935 0,2180 449,52 Ca(OH) 2 {1,0,3} 18 71,78 7,46 1,31506 0,2086 490,86 Ca(OH) 2 {2,0,2}
Untuk mengetahui perubahan fase ini, ke enam puncak difraksi yang paling intens tersebut dijadikan  sebagai  parameter  identifikasi  dengan  menggunakan  metode Hanawalt  Search
Manual [11] .  Keenam puncak  difraksi  di  atas  diurutkan  sesuai  dengan  besar  intensitasnya, kemudian nilai d (jarak antar bidang kristal yang menghasilkan masing-masing puncak) tiap- tiap puncak dicari, sehingga kita memiliki enam nilai d yang urutannya berdasarkan besar intensitas  puncak  difraksinya.  Selanjutnya  urutan  nilai  d  ini  dicocokan  dengan  salah  satu data  dari  material  standar  yang  terdapat  pada Hanawalt  Search  Manual .  Bila  ditemukan urutan nilai d yang tepat sama, maka fase material dapat ditentukan.
Setelah  dilakukan  pencocokan  urutan  nilai  d  di  atas,  yang  paling  cocok  adalah  terhadap karakteristik  material  Ca(OH) 2 .  Material  Ca(OH) 2 yang  terdapat  di Hanawalt  Search Manual memiliki  urutan  nilai  d  yang  betul-betul  sama  dengan  urutan  nilai  d  di  atas,  dari yang pertama sampai yang ke lima, yaitu: 2,63006; 4,91460; 1,92796; 1,79764; dan 3,11267 Angstrom.  Hanya  nilai  d  pada  urutan  yang  keenam  yang  tidak  cocok.  Karena  telah  ada sebanyak  5  nilai  d  yang  urutannya  cocok,  maka  disimpulkan  bahwa  material  CaO  yang dipapar ke udara bebas di atas berubah fase salah satu menjadi Ca(OH) 2 .
Lima urutan nilai d di atas juga tepat sama dengan urutan nilai d yang terdapat pada JCPDS: 01-084-1263,  yaitu  data  standar  Ca(OH) 2 (Gambar  2B).  Oleh  karena  itu  untuk mengidentifikasi puncak-puncak difraksi yang lain yang dimiliki oleh Ca(OH) 2 selain lima puncak  yang  telah  diketahui  berdasarkan  urutan  nilai  d  di  atas,  dapat  menggunakan  data JCPDS: 01-084-1263. Hasil identifikasinya didaftarkan pada Tabel 2.  Perhatikan puncak #: 1, 3, 5, 9, 12, 13, dan 15-18 yang adalah puncak-puncak difraksi yang telah diidentifikasi dihasilkan  oleh  Ca(OH) 2 .  Di  dalam  Tabel  2,  bidang-bidang  kristal  yang  menghasilkan puncak-puncak difraksi tersebut, juga disertakan.
Gambar  3 .  Skema  Proses  Transesterifikasi  Triglisedrida  Menjadi  Fatty  Acid  Methyl  Ester  (Biodiesel)  dan Gliserol. R1, R2, dan R3 merepresentasikan rantai panjang grup alkil.
Sebagaimana ditunjukkan pada Gambar 2, kita lihat bahwa ada puncak-puncak difraksi yang lain  selain  yang  dihasilkan  oleh  Ca(OH) 2 ,  seperti  puncak  #  2,  4,  6-8,  10,  11,  dan  14.  Ini menunjukkan bahwa ada fase lain yang terbentuk di dalam material selain Ca(OH) 2 . Oleh karena  itu  kita  harus  kembali  mengidentifikasi  puncak-puncak  tersebut.  Diketahui  bahwa nilai d yang ada pada urutan ke enam (terakhir) dari urutan nilai d yang kita telah peroleh di atas, yaitu: d = 1,91494 Angstrom, tidak dimiliki oleh Ca(OH) 2 dan belum kita identifikasi. Untuk itu kita harus kembali melakukan proses identifikasi yang sama seperti sebelumnya, yaitu    mengurutkan  puncak-puncak  difraksi  yang  ada  pada  Gambar  2  berdasarkan  besar intensitasnya  tanpa  melibatkan  puncak-puncak  difraksi  yang  dihasilkan  oleh  Ca(OH) 2 . Setelah  hal  ini  dilakukan  diperoleh  empat  urutan  nilai  d  yang  diurut  berdasarkan  besar intensitas  difraksinya,  yaitu:  1,91494;  3,03705;  1,87812;  dan  2,28866  Angstrom.  Urutan nilai  d  ini  selanjutnya  dicocokkan  kembali  dengan  salah  satu  data  urutan  nilai  d  yang terdapat pada data Hanawalt Search Manual .
Gambar 4 . Skema Proses Tahapan Transesterifikasi Triglisedrida Menjadi Fatty Acid Methyl Ester (Biodiesel) dan Gliserol.
Setelah  dicocokkan  diperoleh  bahwa  urutan  yang  paling  tepat  adalah  urutan  nilai  d  yang dimiliki oleh  CaCO 3 berstruktur calcite . Data pada Hanawalt Search Manual, nilai d dari CaCO 3 ( calcite )  yang  dihasilkan  oleh  puncak-puncak  difraksi  yang  paling  intens  secara berurut adalah: 1,91494; 3,03705; 1,87812; dan 2,28866 Angstrom. Urutan ini percis sama dengan urutan nilai d di atas. Ini menunjukkan bahwa fase CaCO 3 berstruktur calcite juga terbentuk  di  dalam  material.  Selain  itu,  urutan  nilai  d  ini  juga  percis  sama  seperti  yang terdapat pada data standar JCPDS: 00-047-1743, yaitu data standar CaCO 3 (lihat Gambar 2C).  Dengan  demikian  data  JCPDS:  00-047-1743  ini  dapat  digunakan  untuk mengidentifikasi  puncak-puncak  difraksi  yang  lain  yang  dihasilkan  oleh  material  CaCO 3
(A) Trigliserida (B) Digliserida (C) Monogliserida
selain  empat  puncak  difraksi  yang  telah  diketahui  tersebut  di  atas.  Setelah  diidentifikasi diperoleh bahwa CaCO 3 memiliki puncak-puncak difraksi:  #2, 4, 6-8, 10,11, dan 15.
Semua puncak-puncak difraksi yang ditunjukkan pada Gambar 2, yaitu sebanyak 18 puncak, telah teridentifikasi. Tidak ada puncak difraksi yang lain yang tidak teridentifikasi. Dengan demikian  kita  menyatakan  bahwa  material  CaO  yang  dipapar  ke  udara  terbuka  pada temperatur  ruang  selama  90  hari  sebagaimana  diterangkan  pada  bagian  metode  di  atas berubah  fase  ke  dua  jenis  fase,  yaitu:  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 .  Dengan  menggunakan  data standar JCPDS: 01-084-1263 [Ca(OH) 2 ] dan JCPDS: 00-047-1743 [CaCO 3 ], bidang-bidang kristal (h,k.l) yang menghasilkan ke 18 puncak difraksi tersebut juga telah dapat identifikasi (selengkapnya dirangkumkan pada Tabel 2).
Persentasi volume dari masing-masing fase, Ca(OH) 2 dan CaCO 3 , dapat diestimasi dengan menghitung volume total masing-masing dengan menggunakan data ukuran diameter rata- rata  kristalitnya.  Ukuran  rata-rata  diameter  kristalit-kristalit  masing-masing  fase  telah didaftarkan di dalam Tabel 2. Setelah dihitung, diperoleh persen volume Ca(COH) 2 adalah 59,72  %  dan  persen  volume  CaCO 3 adalah  40,28  %.  Selanjutnya,  material  campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 ini digunakan sebagai katalis untuk mensintesis biodiesel. Sintesisnya dilakukan dengan mentransesterifikasi trigliserida dari minyak kelapa sawit menjadi FAME. Material campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 di atas  sebanyak  2  gram  dilarutkan  ke  dalam  40 mL metanol. Diaduk sampai homogen. Selanjutnya dicampur dengan 20 mL minyak kelapa sawit  yang  akan  ditransesterifikasi.  Transesterifikasi  dilakukan  pada  temperatur  60 o C selama waktu yang berbeda-beda: 1,5 jam; 3 jam; 4 jam; dan 6 jam. Prosedur selengkapnya diuraikan  pada  bagian  metode.  Setelah  transesterifikasi  selesai,  selanjutnya  disentrifugasi untuk memisahkan FAME dari katalis dan gliserol.
Preoses transesterifikasi secara skematis ditunjukkan pada Gambar 3 [12] . Trigliserida yang disusun  oleh  gliserol  dan  tiga  ragam fatty  acid  ester direaksikan  dengan  methanol.  Pada proses  transesterifikasi,  satu  molekul  trigliserida  akan  direaksikan  dengan  tiga  molekul metanol untuk menghasilkan tiga molekul fatty acid methyl ester dan satu molekul gliserol.
Gambar  5. (A)  Potret  Hasil  Pemisahan  FAME  dari  Katalis  dan  Gliserol  setelah  Disentrifugasi  Selama  30 Menit  pada  Laju  3000  rpm.  (B)  Potret  Trigliserida  dan  Campuran  Katalis  +  Metanol  sebelum Transesterifikasi.
Pada  saat  transesterifikasi,  trigliserida  dikonversi  secara  bertahap  menjadi  digliserida, selanjutnya menjadi monogliserida dan terakhir menjadi gliserol. Proses ini secara skematis
ditunjukkan pada Gambar 4 [12] . Di setiap tahapan tersebut, satu molekul fatty acid methyl ester dihasilkan.  Untuk  menghasilkan  setiap  molekul fatty  acid  methyl  ester ,  metoksi (CH 3 O - )  yang  berasal  dari  metanol  bereaksi  dengan  atom  C  dari  karbonil  yang  ada  pada molekul trigliserida (lihat Gambar 4). Pertama-tama metoksi bereaksi dengan atom C dari karbonil yang memiliki rantai grup alkil R2 (Gambar 4A) dan menghasilkan satu molekul fatty acid methyl ester yang memiliki karakteristik yang dicirikan oleh R2.
Selanjutnya molekul metoksi yang lain bereaksi dengan atom C dari karbonil yang memiliki rantai  grup  alkil  R1  (Gambar  4B)  dan  menghasilkan  satu  molekul fatty  acid  methyl  ester yang  memiliki  karaktersitik  yang  dicirikan  oleh  R1.  Terakhir,  atom  metoksi  yang  lain beraksi dengan atom C dari karbonil yang memiliki rantai grup alkil R3 (Gambar 4C) dan menghasilkan  satu  molekul fatty  acid  methyl  ester yang  memiliki  karakteristik  yang dicirikan  oleh  R3.  Dengan  demikian  tiga  molekul fatty  acid  methyl  ester dihasilkan  dari setiap  satu  molekul  trigliserida.  Kesempurnaan  proses  transesterifikasi  ini  (berhasilnya trigliserida  dikonversi  secara  sempurna  menjadi  gliserol)  bergantung  secara  utama  pada kinerja katalis yang digunakan, ketersediaan molekul metoksi, temperatur transesterifikasi, dan lamanya waktu transesterifikasi.
Setelah proses transesterifikasi dilakukan, selanjutnya FAME dihasilkan. Kemudian FAME dipisahkan dari katalis dan gliserol dengan cara disentrifugasi. Sentrifugasi dilakukan pada laju  3000  rpm  selama  30  menit.  Hasilnya  seperti ditunjukkan pada  Gambar  5A.  Keadaan sebelum  ditransesterifikasi  juga  ditunjukkan  sebagai  bandingan  (Gambar  5B).  Setelah disentrifugasi terlihat hasilnya terbagi ke dalam tiga bagian secara berlapis (Gambar 5A). Lapisan  bagian  bawah  adalah  katalis,  lapisan  bagian  tengah  adalah  gliserol,  dan  lapisan bagian  atas  adalah  FAME.  Sementara  sebelum  ditransestifikasi  (Gambar  5B),  hasilnya terbagi ke dalam dua bagian, yaitu: lapisan trigliserida (bagian atas) dan campuran katalis dan methanol (bagian bawah). Selanjutnya, cairan bagian atas pada Gambar 5A disedot dan dipisahkan untuk dikarakterisasi.
Gambar 6 . Karakteristik FTIR FAME hasil transesterifikasi minyak kelapa sawit selama: (B) 1,5 jam; (C) 3 jam;  (D)  4  jam;  dan  (E)  6  jam,  menggunakan  katalis  campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 .  (A) Karakteristik FTIR trigliserida.
Karakterisasi FTIR dilakukan terlebih dahulu untuk mengetahui apakah molekul fatty acid methyl ester telah terbentuk, yang dicirikan oleh hadirnya grup fungsional CH 3 dan ikatan O-CH 3 yang dimiliki oleh FAME (lihat molekul FAME pada Gambar 3). Grup fungsional CH 3 dan ikatan O-CH 3 memiliki respon FTIR yang khas pada rentang bilangan gelombang mid-infra merah (4000-400 cm -1 ). Secara khusus, karakteristik FAME dapat terlihat secara menonjol  berbeda  dari  yang  lain  pada  rentang  bilangan  gelombang  1600-900  cm -1 [13,14] . Setelah dikarakteriasi pada rentang bilangan gelombang tersebut, diperoleh hasilnya seperti ditunjukkan  pada  Gambar  6B  sampai  6E.  Masing-masing  Gambar  6B  sampai  6E  adalah menunjukkan karakteristik FTIR FAME dari hasil transesterifikasi selama: 1,5; 3; 4; dan 6 jam.
Karakteristik FTIR trigliserida pada rentang bilangan gelombang yang sama juga disertakan sebagai bandingan (Gambar 6A). Dari hasil yang diperoleh sebagaimana ditunjukkan pada Gambar  6  terlihat  bahwa  lembah-lembah  transmitans  yang  dihasilkan  oleh  trigliserida berbeda  dengan  lembah-lembah  transmitans  yang  dihasilkan  oleh  FAME.  Posisi  dan kedalaman  lembah-lembah  transmitans  ditentukan  oleh  jenis  dan  konsentrasi  kandungan grup-grup fungsional yang dimiliki [13] . FAME memiliki grup-grup fungsional yang berbeda dengan  trigliserida  (lihat  perbedaan  molekul  FAME  dan  trigliserida  pada  Gambar  3). Perbedaan lembah transmitans yang sangat jelas antara FAME dan trigliserida terjadi pada bilangan gelombang 1445 cm -1 , 1378 cm -1 , 1200 cm -1 , dan 1100 cm -1 .
Siatis  dkk. [13] dan  Yuan  dkk. [14] telah  menginvestigasi  karakteristik  FTIR  FAME  dan trigliserida pada rentang bilangan gelombang 1600-900 cm -1 dan mengidentifikasi lembah- lembah  transmitans  yang  dihasilkan.  Mereka  melaporkan  bahwa  lembah-lembah transmitans terjadi pada bilangan gelombang 1445 cm -1 yang disebabkan oleh serapan energi inframerah  yang  dilakukan  oleh  grup  fungsional  CH 3 dari  molekul  FAME.  Lembah transmitans terjadi pada bilangan gelombang 1378 cm -1 yang disebabkan oleh serapan energi inframerah yang dilakukan oleh grup fungsional O-CH 2 dari molekul trigliserida. Lembah transmitans terjadi pada bilangan gelombang 1200 cm -1 yang disebabkan oleh serapan energi inframerah yang dilakukan oleh grup fungsional O-CH 3 dari molekul FAME. Dan terakhir, lembah  transmitans  terjadi  pada  bilangan  gelombang  1100  cm -1 yang  disebabkan  oleh serapan  energi  inframerah  yang  dilakukan  oleh  grup  fungsional  O-CH 2 -C  dari  molekul trigliserida.  Pada  penelitian  ini  lembah-lembah  transmitans  seperti  yang  dihasilkan  pada penelitian Yuan dkk. dan Siatis dkk. juga terjadi sebagaimana ditunjukkan pada Gambar 6.
Gambar 7 . Profil total ion chromatogram (ITC) FAME yang diperoleh dari hasil transesterifikasi trigliserida dari minyak kelapa sawit.
Pembentukan  FAME  pada  proses  transesterifikasi  yang  dilakukan  pada  penelitian  ini terkonfirmasi dengan munculnya lembah transmitans pada bilangan gelombang 1445 cm -1 dan 1200 cm -1 . Dua lembah ini masing-masing dihasilkan oleh grup fungsional CH 3 dan O- CH 3 . Grup fungsional CH 3 dan O-CH 3 hanya dimiliki oleh FAME sebagaimana ditunjukkan pada Gambar 3. Pada trigliserida (Gambar 6A) dua lembah transmitans ini tidak terbentuk karena  trigliserida  tidak  memiliki  grup  fungsional  CH 3 dan  O-CH 3 .  Artinya  FAME  telah terbentuk  setelah  transesterifikasi  dilakukan.  Semakin  lama  proses  transesterifikasi dilakukan (Gambar 6B sampai 6E), kedua lembah ini semakin terbentuk dan semakin dalam. Artinya pembentukan FAME semakin banyak. Ketika trigliserida ditransesterifikasi selama 1,5  jam,  kedua  lembah  tersebut  mulai  teramati,  dan  semakin  dalam  ketika  waktu transesterifikasi ditambah.
Di  lain  pihak,  lembah  transmitans  pada  bilangan  gelombang  1378  cm -1 yang  ada  pada trigliserida (Gambar 6A) semakin lama semakin menghilang ketika waktu transesterifikasi ditambah. Diketahui bahwa lembah transmitans ini dihasilkan oleh grup fungsional O-CH 2 yang  dimiliki  oleh  molekul  trigliserida.  Ketika  transesterifikasi  terjadi,  trigliserida  akan terkonversi  menjadi  digliserida,  selanjutnya  menjadi  monogliserida  dan  terakhir  menjadi gliserol  (perhatikan  Gambar  4).  Ketika  proses  ini  terjadi  maka  serapan  intensitas  sinar inframerah  pada  bilangan  gelombang  1378  cm -1 akan  berkurang  karena  konsentrasi trigliserida berkurang.
Dari  Gambar  6  terlihat  bahwa  ketika  waktu  transesterifikasi  terus  ditambah,  kedalaman lembah  transmitans  pada  bilangan  gelombang  1378  cm -1 terus  berkurang.  Sementara kedalaman  lembah  transmitans  pada  bilangan  gelombang  1445  cm -1 dan  1200  cm -1 terus bertambah. Ini menunjukkan bahwa konsentrasi trigliserida terus berkurang dan konsentrasi FAME terus bertambah ketika waktu transesterifikasi ditambah. Hal yang sama ditunjukkan oleh  lembah  transmitans  pada  bilangan  gelombang  1100  cm -1 yang  dihasilkan  oleh  grup fungsional  O-CH 2 -C  dari  trigliserida.  Kedalaman  lembah  ini juga  terus  berkurang  seiring bertambahnya  waktu  transesterifikasi.  Merujuk  pada  hasil  di  atas  menunjukkan  bahwa FAME  telah  dapat  dihasilkan,  dan  konsentrasinya  semakin  besar  ketika  lama  waktu transesterifikasi  ditambah.  Dengan  demikian  bahwa  FAME  dapat  disintesis  dengan menggunakan  katalis  campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 .  Katalis  campuran  Ca(OH) 2 dan CaCO 3 memiliki aktivitas katalitik yang baik.
Musharraf dkk. [15] melaporkan bahwa ada 20 jenis FAME yang telah dikenal saat ini yang dibedakan oleh struktur molekulnya (rantai panjang alkilnya: R1, R2, R3) yang dihasilkan dari beragam jenis minyak (trigliserida) dari tumbuhan maupun lemak hewan. Trigliserida dari  suatu  tumbuhan  tertentu  atau  lemak  hewan  tertentu  menghasilkan  jenis-jenis  FAME tertentu.  Untuk  mengetahui  jenis  FAME  yang  dihasilkan  pada  penelitian  ini,  selanjutnya karakterisasi GC-MS dilakukan. Karakterisasi GC-MS dapat memberikan informasi tentang jenis  FAME,  komposisi  kimianya,  dan  estimasi  konsentrasi  masing-masing  jenis  FAME. Untuk  tujuan  ini,  FAME  yang  dihasilkan  pada  penelitian  ini,  yang  dihasilkan  dari transesterifikasi  selama  6  jam,  dikarakterisasi.  Hasilnya,  dalam  bentuk  profil total  ion chromatogram (TIC), ditunjukkan pada Gambar 7.
Diperoleh ada 10 puncak yang terjadi pada TIC pada rentang waktu retensi 8-24 menit. Ini menunjukkan bahwa terdapat 10 jenis senyawa ( compound ) yang telah terpisahkan secara baik  di  dalam  kolom  kapiler  chromatogram  yang  memiliki  karakteristik  laju  gerak  yang berbeda-beda.  Oleh  karakteristik  laju  gerak  yang  berbeda-beda  ini,  detektor  yang terintegrasi pada peralatan chromatogram akan mendeteksi senyawa-senyawa tersebut pada waktu  yang  berbeda-beda  pula  ( retention  time ).  Jumlah  molekul  senyawa  (konsentrasi) masing-masing jenis senyawa akan menentukan tinggi rendahnya intensitas pada TIC.
Tabel  3. Jenis  FAME  yang  dihasilkan  dari  proses  transesterifikasi  trigliserida  dari  minyak  kelapa  sawit menggunakan katalis campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 .
Setiap  puncak,  yang  dicirikan  oleh  besaran  waktu  retensinya,  pada  profil  TIC  di  atas diidentifikasi  menggunakan  data  standar.  Setelah  diidentifikasi  diperoleh  bahwa  jenis FAME  yang  dihasilkan  adalah  seperti  ditunjukkan  pada  Tabel  3.  Diperoleh  ada  10  jenis FAME  yang  dihasilkan  dari  proses  transesterifikasi  trigliserida  dari  minyak  kelapa  sawit menggunakan katalis campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 ini, yaitu: (1) dodecanoic acid methyl ester (C-12:0);  (2) tetradecanoic  acid  methyl  ester (C-14:0);  (3) cis-9-hexadecenoic  acid methyl ester (C-16:1 Δ cis-9 ); (4) hexadecanoic acid methyl ester (C-16:0); (5) cis,cis-9,12- octadecadienoic  acid  methyl  ester (C-18:2  Δ cis,cis-9,12 );  (6) cis-9-octadecenoic  acid  methyl ester (C-18:1  Δ cis-9 );  (7) cis-11-octadecenoic  acid  methyl  ester (C-18:1  Δ cis-11 );  (8) octadecanoic  acid  methyl  ester (C-18:0);  (9) cis-13-eicosenoic  acid  methyl  ester (C-20:1 Δ cis-13 ); dan (10) eicosenoic acid methyl ester (C-20:0). Lima diantaranya tersaturasi, yaitu: dodecanoic  acid  methyl  ester (C-12:0); tetradecanoic  acid  methyl  ester (C-14:0); hexadecanoic  acid  methyl  ester (C-16:0); octadecanoic  acid  methyl  ester (C-18:0);  dan eicosenoic acid methyl ester (C-20:0), dan lima yang lain tidak tersaturasi.
Pada Tabel 3, telah juga dihitung besarnya luas daerah di bawah kurva tiap-tiap puncak (luas puncak) dan persen luas daerah tersebut. Merujuk kepada besarnya persen luas daerah ini, dapat diestimasi konsentrasi dari tiap-tiap jenis FAME. Dari ke-10 jenis FAME di atas, yang memiliki konsentrasi yang paling tinggi adalah cis-9-octadecenoic acid methyl ester , yaitu yang memiliki nilai persen luas daerah yang tertinggi: 45,706%. Berturut-turut diikuti oleh tiga  konsentrasi  terbesar  selanjutnya,  yaitu: hexadecanoic  acid  methyl  ester ; cis,cis-9,12- octadecadienoic  acid  methyl  ester ;  dan octadecanoic  acid  methyl  ester .  Tidak  ditemukan ada  puncak  lain  yang  terdeteksi  selain  ke-10  puncak  di  atas.  Ini  menunjukkan  bahwa senyawa pengotor, selain FAME, tidak terdapat di dalam biodiesel.
Puncak # Waktu Retensi (Menit) Nama FAME Struktur Rumus Kimia Tinggi Puncak Luas Puncak % Luas Puncak 1 11,475 Dodecanoic Acid, Methyl Ester C-12:0 C 13 H 26 O 2 48875 1544754 0,123 2 16,133 Tetradecanoic Acid, Methyl Ester C-14:0 C 15 H 30 O 2 533528 10372944 0,827 3 18,721 cis -9-Hexadecenoic Acid, Methyl Ester C-16:1 Δ cis-9 C 17 H 32 O 2 108884 1851646 0,148 4 19,015 Hexadecanoic Acid, Methyl Ester C-16:0 C 17 H 34 O 2 24583833  461170382 36,776 5 20,863 cis,cis -9,12- Octadecadienoic Acid, Methyl Ester C-18:2 Δ cis,cis-9,12 C 19 H 34 O 2 9096474  145773664 11,625 6 20,954 cis -9-Octadecenoic Acid, Methyl Ester C-18:1 Δ cis-9 C 19 H 36 O 2 29413527  573160258 45,706 7 20,990 cis -11-Octadecenoic Acid, Methyl Ester C-18:1 Δ cis-11 C 19 H 36 O 2 757160 11752128 0,937 8 21,186 Octadecanoic Acid, Methyl Ester C-18:0 C 19 H 38 O 2 2798244 42819256 3,415 9 22,835 cis -13-Eicosenoic Acid, Methyl Ester C-20:1 Δ cis-13 C 21 H 40 O 2 92316 1808193 0,144 10 23,060 Eicosenoic Acid, Methyl Ester C-20:0 C 21 H 42 O 2 224049 3758889 0,300

## KESIMPULAN
Dari hasil yang diperoleh pada penelitian ini sebagaimana diterangkan di bagian hasil dan diskusi di atas menunjukkan bahwa material campuran Ca(OH) 2 dan CaCO 3 yang disintesis dari  material  CaO  dengan  cara  memaparkannya  ke  udara  terbuka  pada  temperatur  ruang, dapat  digunakan  sebagai  katalis.  Ini  terbukti  dari  hasil  yang  diperoleh  ketika  digunakan mentransesterifikasi  trigliserida  dari  minyak  kelapa  sawit  yang  dilakukan  pada  penelitian ini. Hasilnya, trigliserida dapat ditransesterifikasi menghasilkan FAME. Sebanyak 10 jenis FAME dihasilkan ketika mentransesterifikasi trigliserida dari minyak kelapa sawit.
Semakin  lama  katalis  digunakan  mentransesterifikasi  trigliserida,  semakin  tinggi konsentrasi  FAME yang  dihasilkan.  Ini menunjukkan bahwa  material campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 memiliki  aktivitas  katalitik  yang  baik.  Setelah  proses  transesterifikasi  selesai dilakukan,  katalis  ini  dengan  mudah  dapat  dipisahkan  dari  FAME  yang  dihasilkan. Pemisahannya  cukup  dengan  cara  disentrifugasi.  FAME,  gliserol,  dan  katalis  terpisah dengan  baik.  Katalis  material  campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 ini  berwujud  padat.  Ketika telah selesai digunakan mentransesterifikasi trigliserida, wujudnya pun tetap dalam bentuk padatan.  Oleh  karena  itu  katalis  ini  berpotensi  untuk  digunakan  kembali  secara  berulang mentransesterifikasi  trigliserida  yang  baru.  Merujuk  pada  hasil-hasil  yang  diperoleh  pada penelitian  ini,  menunjukkan  bahwa  material  campuran  Ca(OH) 2 dan  CaCO 3 berpotensi digunakan  sebagai  katalis  masa  depan  untuk  mengembangkan proses  sintesis biodiesel  di masa yang akan datang.

## REFERENSI
1 Knothe, G., & Razon, L. F. 2017. Biodiesel fuels. Progress in Energy and Combustion Science , Vol. 58, Hal. 36–59.
2 Chua, S. Y., Periasamy, L. A. P., Goh, C. M. H., Tan, Y. H., Mubarak, N. M., Kansedo, J., Khalid, M., Walvekar, R., & Abdullah, E. C. 2020. Biodiesel synthesis using natural solid  catalyst  derived  from  biomass  waste-A  review. Journal  of  Industrial  and Engineering Chemistry , Vol. 81, Hal. 41-60.
3 Danish,  M.,  Kale,  P.,  Ahmad,  T.,  Ayoub,  M.,  Geremew,  B.,  &  Adeloju,  S.  2020. Conversion  of  flaxseed  oil  into  biodiesel  using  KOH  catalyst:  Optimization  and characterization dataset. Data in Brief , Vol. 29, Hal. 105225.
4 Efavi, J. K., Kanbogtah, D., Apalangya, V., Nyankson, E., Tiburu, E. K., Arhin, D. D., Agyeman,  B.  O.,  &  Yaya,  A.  2018.  The  effect  of  NaOH  catalyst  concentration  and extraction time on the yield and properties of Citrullus vulgaris seed oil as a potential biodiesel feed stock. South African Journal of Chemical Engineering , Vol. 25, Hal. 98- 102.
5 Mardhiah, H. H., Ong, H. C., Masjuki H. H., Lim, S., & Lee H. V. 2017. A review on latest  developments  and  future  prospects  of  heterogeneous  catalyst  in  biodiesel production from non-edible oils. Renewable and Sustainable Energy Reviews , Vol. 67, Hal. 1225-1236.
6 Marinković,  D.  M.,  Stanković,  M.  V.,  Veličković,  A.  V.,  Avramović,  J.  M., Miladinović, M. R., Stamenković, O. O., Veljković, V. B., & Jovanović, D. M. 2016. Calcium oxide as a promising heterogeneous catalyst for biodiesel production: Current state and perspectives. Renewable and Sustainable Energy Reviews , Vol. 56, Hal. 1387- 1408.
7 Serris, E., Favergeon, L., Pijolat, M., Soustelle, M., Nortier, P., Gärtner, R.S., Chopin, T.,  &  Habib,  Z.  2011.  Study  of  the  hydration  of  CaO  powder  by  gas–solid  reaction. Cement and Concrete Research , Vol. 40, Hal. 1078-1084.
8 Nikulshina, V., Gebald, C., & Steinfeld, A. 2009. CO 2 capture from atmospheric air via consecutive  CaO-carbonation  and  CaCO 3 -calcination  cycles  in  a  fluidized-bed  solar reactor. Chemical Engineering Journal , Vol. 146, No. 2, Hal. 244-248.
9 Schaube, F., Koch, L., Wörner, A., & Steinhagen, H.M. 2012. A thermodynamic and kinetic study of the de- and rehydration of Ca(OH) 2 at high H 2 O partial pressures for thermo-chemical heat storage. Thermochimica Acta , Vol. 538, Hal. 9-20.
10 Tribble, J. S., Arvidson, R. S.,  Lane, M., & Mackenzie, F. T. 1995. Crystal chemistry, and  thermodynamic  and  kinetic  properties  of  calcite,  dolomite,  apatite,  and  biogenic silica: applications to petrologic problems. Sedimentary Geology , Vol. 95, No. 1-2, Hal. 11-37.
11 Suryanarayana,  C.  &  Norton,  M.  G.  1998.  X-ray  Diffraction:  A  Practical  Approach. Plenum Press , New York, U.S.A.
12 Asakuma, Y., Maeda, K., Kuramochi, H., & Fukui, K. 2009. Theoretical study of the transesterification of triglycerides to biodiesel fuel. Fuel , Vol. 88, Hal. 786-791.
13 Siatis, N. G., Kimbaris, A. C., Pappas, C. S., Tarantilis, P. A., & Polissiou, M. G. 2006. Improvement  of  biodiesel  production  based  on  the  application  of  ultrasound: monitoring  of  the  procedure  by  FTIR  spectroscopy. Journal  of  the  American  Oil Chemists’ Society , Vol. 83, No. 1, Hal. 53-57.
14 Yuan,  T.,  Koble,  E.  A.,  Pinchuk,  D.,  &  Van  de  Voort  F.  R.  2014.  FTIR  on-line monitoring of biodiesel transesterification. International Journal of Renewable Energy and Biofuels , Hal. 1-13.
15 Musharraf,  S.  G.,  Ahmed,  M.  A.,  &  Zehra  N.  2015.  Quantification  of  FAMEs  in biodiesel blends of various sources by gas chromatography tandem mass spectrometry. Analytical Methods , Vol. 7, Hal. 3372-3378.