## PEMANFAATAN LIGNIN DARI LIMBAH KULIT BUAH COKLAT SEBAGAI ADSORBEN LOGAM (Cu) DENGAN PENAMBAHAN CaCO 3
Deritawati 1 , Waliyadin 2 , Rismawati Rasyid 2 , N Nurjannah 2
1. Jurusan Teknik Kimia, Program Pascasarjana, Universitas Muslim Indonesia
2. Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri, Universitas Muslim Indonesia, Jl. Urip Sumoharjo Km.05 Kota Makassar
Email : adhyiec.ws@gmail.com, rhitaray80@gmail.com.

## INTISARI
Logam  Cu  dalam  konsentrasi  tertentu  dapat  memberikan    efek  toksik    yang    berbahaya    bagi    kehidupan manusia dan lingkungan di sekitarnya. Salah satu cara sederhana dan ekonomis yang dapat dilakukan untuk menyerap logam Cu dengan cara adsorpsi dengan menggunakan bahan berpori. Penelitian ini bertujuan untuk menentukan Waktu dan pH optimum pada proses penyerapan Cu oleh lignin. Sampel kulit Cacao didapatkan di Mamuju Sulawesi Barat, sampel diprepasi terlebih dahulu kemudian diektraksi dengan Benzen:Ethanol. Setelah itu  lignin  diisolasi  menggunakan  NaOH,  kemudian  diendapkan  menggunakan  H 2 SO 4 sehingga  didapatkan sampel  lignin  murni.  Lignin  yang  telah  dikeringkan  dikontakkan  dengan  larutan  Cu  pada  Variabel  pH  dan Waktu.  Dari  hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  pH  dan  waktu  kontak  berpengaruh  terhadap  banyaknya konsentrasi  Cu  yang  diadsorsi  oleh  lignin.  Semakin  banyak  waktu  yang  dikontakkan  antara  larutan  Cu  dan lignin  maka  semakin  banyak  pula  Cu  yang  diadsorpsi  oleh  lignin.  Sedangkan  pH  basa  akan  menyebabkan berkurangnya  daya  kerja  adsorben  dari  lignin,  dan  lebih  baik  pada  pH  Asam.  Penelitian  dapat  disimpulkan bahwa  pH  optimum  pada  proses  penyerapan  logam  Cu  oleh  lignin  ialah  pada  pH  larutan  6. Waktu  kontak optimum pada proses penyerapan logam Cu oleh lignin ialah pada waktu 40 Menit.
Kata kunci : Kulit Buah Cacao, Lignin, Logam Cu, Adsorben

## ABSTRACT
Cu metal in certain concentrations can have toxic effects that are harmful to human life and the surrounding environment.  One  simple  and  economical  way  that  can  be  done  to  absorb  Cu  metal  by  adsorption  by  using porous material. This study aims to determine the optimum time and pH on the process of absorption of Cu by lignin. Cacao leather samples were obtained at Mamuju  West Sulawesi, samples were first prepared and then extracted with Benzen: Ethanol. After that lignin was isolated using NaOH, then precipitated using H 2 SO 4 to obtain pure lignin sample. The dried lignin is contacted with Cu solution at the pH and Time Variables. The results showed that pH and contact time had an effect on the amount of Cu concentration adsorbed by lignin. The more time it is contacted between Cu and lignin solution the more Cu is adsorbed by lignin. While alkaline pH will reduce the adsorbent working power of lignin, and better at acidic pH. The research can be concluded that the optimum pH on the process of absorption of Cu metal by lignin is at pH of solution 6. The optimum contact time on the process of absorption of Cu metal by lignin is at 40 minutes.
Keywords: Cacao Fruit Leather, Lignin, Cu Metals, Adsorbents

## PENDAHULUAN
Tanaman  kakao (Theobroma  cacao, L )
merupakan salah satu komoditas perkebunan yang
peranannya  cukup  penting  bagi  perekonomian nasional,  khususnya  penyedia  lapangan  kerja, sumber  pendapatan  dan  devisa  negara  (Sunanto, 2012).
Pemanfaatan  limbah  kulit  buah  kakao masih sangat terbatas, masyarakat memanfaatkan limbah  kulit  kakao  lebih  banyak  sebagai  pakan ternak  dan  pupuk  kompos  saja.  Sebagian  besar limbah  kulit  buah  kakao  yang  dihasilkan  hanya dibiarkan  membusuk  begitu  saja  di  sekitar  area perkebunan  (Purnamawati  dan  Utami),  Limbah yang  mengandung  logam  berat  perlu  mendapat perhatian  khusus,  mengingat  dalam  konsentrasi tertentu  dapat  memberikan  efektoksik  yang berbahaya bagi kehidupan manusia dan lingkungan  di  sekitarnya.  Toksisitas  yang  dimiliki Cu  baru  akan  bekerja  bila  telah  masuk  ke  dalam tubuh  organisme  dalam  jumlah  yang  besar  atau melebihi  nilai  toleransiorganisme  terkait  (Palar, 1994).Connel dan Miller (1995) menyatakan bahwa Cu  merupakan  logam  essensial  yang  jika  berada dalam  konsentrasi  rendah  dapat  merangsang pertumbuhan organisme sedangkan dalam konsetrasi yang tinggi dapat menjadi penghambat. Selanjutnya  oleh  Palar  (1994)  dinyatakan bahwabiota  perairan  sangat  peka  terhadap kelebihan  Cu  dalam  perairan  sebagai  tempat hidupnya.  Konsentrasi  Cu  terlarut  yang  mencapai 0,01  ppm  akan  menyebabkan  kematian  bagi fitoplankton.  Dalam  tenggang  waktu  96  jambiota yang  tergolong  dalam  Mollusca  akan  mengalami kematian  bila  Cuyang  terlarut  dalam  badan  air berada pada kisaran 0,16 sampai 0,5 ppm.
Banyak metoda yang telah dikembangkan untuk  menurunkan  kadar  logam  berat  dari  badan perairan, misalnya metoda pengendapan, evaporasi,  elektrokimia,  dan  dengan  cara penyerapan  bahan  pencemar  oleh  adsorben  baik berupa resin sintetik Maupun karbon aktif (Lopes, 1997; Giequelet al., 1997).
1. Lignin Lignin adalah komplek polimer hidrokarbon  dengan  komponen  senyawa  alifatik dan  aromatik.  Lignin  terdiri  dari  monomer- monomer yang berasal dari beberapa macam cincin substitusi phenil propana. Brown (1979) mengatakan  bahwa  lignin  merupakan  polimer aromatik kompleks dengan bobot molekul kira-kira 11.000  yang  dibentuk  oleh  tiga  dimensi polimerisasi.
Lignin  dapat  diperoleh  dari  proses pemasakan  serbuk  kayu  menggunakan  larutan NaOH.  Polimer  lignin  akan  terdegradasi  dan kemudian  larut  dalam  larutan  pemasak.  Lignin merupakan  komponen  terbesar  yang  terdapat dalam  larutan  sisa  pemasak,  karena  itu  proses isolasi lignin lebih memungkinkan. Berbagai teknik isolasi telah dipelajari, tetapi pada prinsipnya sama yaitu diawali dengan proses pengendapan padatan.
2. Adsorben Adsorpsi  atau  penyerapan  adalah  proses pemisahan  komponen  tertentu  dari  suatu  fluida berpindah ke permukaan zat padat yang menyerap (adsorben). Adsorpsi (serapan) merupakan terakumulasinya  partikel  pada  permukaan  suatu zat  lain.  Partikel  yang  terakumulasi  disebut adsorbat  dan  material  terjadinya  adsorpsi  disebut adsorben (Atkins, 1999) . Biasanya partikel-partikel kecil adsorben ditempatkan dalam suatu hamparan tetap  dan  fluida  dialirkan  melalui  hamparan  itu sampai  adsorben  mendekati  jenuh  dan  pemisahan yang  dikehendaki  tidak  dapat  berlangsung  lagi. Peristiwa adsorpsi banyak digunakan pada industri kimia,  misalnya  pada  pemisahan  gas,  mengurangi kelembaban  udara,  penghilangan  bau,  dan penyerapan  gas  yang  tidak  diinginkan  dari  suatu hasil proses.
Faktor-faktor
yang
mempengaruhi adsorpsi  adalah  (Maron  &  Prutton,  1964)  dalam (Handayani, 2010). ada  beberapa  faktor  yang  mempengaruhi daya serap adsorpsi, yaitu:
1. Sifat Serapan
2. Temperatur
3. pH (Derajat Keasaman).
4. Waktu Singgung
5. Luas permukaan adsorben Mekanisme   adsorpsi   yang   terjadi dapat digambarkan       sebagai       berikut permukaan adsorben  dapat  menarik  molekul–  molekul  gas atau  cair  yang  bersinggungan  dengannya  secara fisika  dan  kimia.  Pada  proses  fisika  gaya  yang mengingkat  adsorbat  oleh  adsorben  adalah gaya van  der    Waals ,  molekul    terikat    sangat lemah.    Sedangkan  pada  proses  adsorpsi  secara kimia,  interaksi  adsorbat  dengan  adsorben
melalui pembentukan ikatan kimia yang diawali dengan  adsorpsi  fisika,  yaitu  partikel-partikel adsorbat  mendekat  ke  permukaan  adsorbenm melalui    gaya van    der    Waals atau ikatanhidrogen,  kemudian  diikuti  oleh  adsorpsi kimia  dengan  membentuk  ikatan  kimia (biasanya  ikatan  kovalen).  Hal-hal  yang mempengaruhi  proses  adsorpsi  antara  lain adsorben,  luas  permukaan  adsorben,  derajad keasaman (pH), waktu kontak dan konsentrasi.

## METODE PENELITIAN
Alat dan Bahan
(sumber: digambar oleh Waliyadin) 1. Alat Penelitian  ini  menggunakan  satu  set  alat ekstraksi  yang  terdiri  dari soxhlet  apparatus , kondensor,  termometer,  pompa  air,  pemanas (hotplat/micromantel)  dan  bak  penampung  air. Untuk  menampung  serpihan  kulit  Coklat diperlukan  beker  gelas  2  liter.  Alat  lain  yang digunakan  adalah  mesin  penggiling  (ball  mill), ayakan,  oven,  magnetic  stirer,  sentrifuse,  beaker gelas  2  liter  2  buah,  beaker  gelas  1000  ml  2  buah, beaker  gelas  500  ml  4  buah,  buret  asam  500  ml, statif,  klem,  pH  meter,  kain  biasa,  kertas  saring biasa,  kertas  saring  whatman  40,  pompa  vakum, Spektrofotometer  FTIR,  Atomic  Absorption Spectrophotometer (AAS).
2. Bahan Bahan baku yang digunakan yaitu limbah Kulit buah coklat yang diperoleh dari kebun coklat mamuju.  Selain  itu,  bahan  lain  yang  diperlukan pada  penelitian  ini  adalah,  benzene  1  liter,  etanol 96% 2 liter, NaOH, H 2 SO 4 , serta aquades.
Variabel Penelitian
1. Waktu kontak ; 10, 20, 30 ,40, 50 Menit 2. pH ; 3, 6, 9, dan 12

## Prosedur Penelitian
Penelitian  ini  dilakukan  dengan  beberapa tahapan  yaitu  persiapan  bahan  baku  kulit  buah coklat,  pembuatan  kulit  buah  coklat  bebas ekstraktif, delignifikasi serpihan kulit buah coklat, isolasi lignin, menghitung nilai rendemen lignin.

## 1. Persiapan Bahan Baku
Tahapan  persiapan  bahan  dilakukan dengan  membersihkan  kulit  buah  coklat  dan dikeringkan  diudara  terbuka  (sinar  matahari). Kulit  buah  coklat  yang  telah  kering  dipotong dengan  ukuran  panjang  ±  50  mm.  Kulit  buah coklat  tersebut  kemudian  digiling  menggunakan mesin penggiling (ball mill) . Serbut yang terbentuk diayak  dengan  saringan  mesh  ukuran  50.  Serbuk yang  terbentuk  dikeringkan  pada  oven  pada  suhu 60 0 C hingga berat serbuk konstan.
2. Pembuatan serpihan bebas ekstraktif
Serbuk  yang  telah  dikeringkan  lalu diekstraksi  dengan  menggunakan  benzene  :  etanol 96% (2:1, v/v) selama 6 jam pada soxhlet apparatus . Residu hasil pengeringan oven tersebut diekstraksi kembali dengan menggunakan air pada suhu 100 0 C selama  1  jam  sehingga  didapatkan  serpihan  kulit buah coklat yang bebas zat ekstraktif.
3. Delignifikasi serpihan kulit buah coklat
Serbuk kulit Coklat yang bebas ekstraktif dimasukkan  pada  digester  dengan  penambahan larutan  pemasak  pada  perbandingan  10  :  1  (v/b), dimana  komposisi  larutan  pemasak  adalah  etanol 96% : air (1:1). Pada digester ditambahkan katalis NaOH  30%  dari  berat  bahan  baku.  Campuran kemudian dimasak pada digester pada suhu 170 0 C dengan waktu pemasakan 2 jam sehingga diperoleh lindi hitam (lignin terlarut).
4. Isolasi lignin dari lindi hitam Dilakukan penyaringan dengan menggunakan kain. Kemudian dilakukan pengenceran lindi hitam : air dengan perbandingan pengenceran  1:1.  Lindi  hitam  yang  telah  disaring (filtrat)  diendapkan  ligninnya  dengan  cara  titrasi oleh asam (H 2 SO 4 ) dengan konsentrasi 30% sampai pH 2 sambil dilakukan pemanasan pada suhu 60 0 C sambil  diaduk  cepat  dengan  magnetic  stirer, kemudian  didiamkan  minimal  selama  8  jam  agar
Ket. 1. Hotplate 2. Labu Didih 3. Soxhlet 4. Kondensor 5. Pompa Air 6. Sumber Listrik
pengendapan
sempurna. Endapan lignin dipisahkan  dari  lindi  hitam  yang  telah  diasamkan dengan menggunakan alat sentrifuse (4500 rpm, 20 menit).  Untuk  meningkatkan  kemurnian  lignin, endapan lignin tersebut dilarutkan kembali dengan NaOH  1  N,  kemudian  larutan  lignin  diendapkan kembali  dengan  cara  titrasi  menggunakan  asam sulfat (H 2 SO 4 ). Endapan lignin dipisahkan kembali dengan  menggunakan  alat  sentrifuse,  kemudian disaring  dengan  kertas  saring  sehingga  dihasilkan larutan lignin dengan kemurnian yang lebih tinggi. Selanjutnya  endapan  dicuci  menggunakan  H 2 SO 4 0,01 N, dilanjutkan pencucian dengan aquades dan disaring menggunakan penyaring vakum. Endapan yang telah dicuci dikeringkan dalam oven (50 – 60 0 C)  selama  24  jam  sampai  berat  konstan  sehingga dihasilkan lignin berbentuk serbuk tepung.

## 5. Menghitung nilai rendemen lignin
Rendemen  lignin  dihitung  berdasarkan perbedaan  berat  antara  lignin  yang  diperoleh setelah  dikeringkan  dengan  berat  serpihan  kulit Coklat  yang  digunakan.  Rendeman  dinyatakan dalam  bentuk  persen  berat  (gram)  per  berat serpihan kulit buah coklat (% b/b).
6. Penyerapan Tembaga (Cu) oleh Lignin Optimasi  Penyerapan  LogamTembaga  (Cu) oleh Lignin
a. Waktu Kontak Ditimbang sebanyak 0,5 gram  lignin kemudian dimasukkan  ke  dalam  labu  Erlenmeyer  dan ditambahkan  larutan  Timbal  10  ppm. Selanjutnya  larutan  diaduk  dengan  variasi waktu kontak 10, 20, 30, 40, 50, dan 60 menit. Larutan  disaring  dan  filtratnya  didestruksi dengan  HNO 3 pekat,  lalu  larutan  dianalisa dengan  Atomic  Absorption  Spectroscopy (AAS).
b. pH
Lignin  sebanyak  0,5  gram  dimasukkan  ke dalam  labu  Erlenmeyer  50  ml.  Selanjutnya ditambahkan  larutan  Timbal  10  ppm  dan  pH larutan diatur pada pH 3,  6, 9,  dan 12 dengan menambahkan  NaOH  atau  HCl,  lalu  larutan diaduk  di  atas  shaker  hingga  waktu  serapan optimum.  Larutan  disaring  dan  filtratnya didestruksi  dengan  HNO 3 pekat,  lalu  larutan
dianalisa dengan
Atomic
Absorption
Spectroscopy (AAS).

## Analisis Hasil dan Pengolahan Data
Penelitian  ini  menggunakan  alat  instrumen Atomic  Absorption  Spectroscopy  (AAS)  untuk mendapatkan  data  –  data  kuantitatif  yang diinginkan  dalam  penelitian  ini,  yaitu  waktu kontak, dan pH.
HASIL DAN PEMBAHASAN :
Rendemen Lignin(%b/b) : 20.10 %
Pembahasan:  dari  hasil  penelitian  didapatkan rendemen  sebesar  20.10  %.  Sehingga  dapat disimpulkan  bahwa  lignin  yang  didapatkan  dari sampel  kulit  Cacao  adalah  20.10  %.  Hal  ini  tidak sesuai  dengan  teori  Ashadi,  1998  rendemen  lignin dari  kulit  Cacao  sebesar  20.11%  Hal  ini  diduga bahwa  lignin  tidak  terekstrak  semua  ke  dalam pelarut serta kemungkinan dipengaruhi oleh varian atau  jenis  dari  tanaman  Cacao  yang  dijadikan sampel  pada  penelitian  ini.  Selanjutnya,  lignin yang telah didapatkan digunakan sebagai adsorben penyerap ion logam Cu dalam larutan.
1. Variabel Waktu Kontak
Gambar  1  Hubungan  Waktu  Kontak  dengan %Penjerapan(Sumber: Hasil Penelitian)
Pengaruh  waktu  kontak  terhadap  proses penyerapan  logam  Cu  oleh  lignin  kulit  buah coklat  dapat    diketahui  bahwa  pencampuran lignin dengan sampel Cu pada waktu (10, 20, 30 Menit)  menunjukkan  kenaikan  %Penjerapan secara  signifikan  yaitu  83.67,  84.81,  88.09  .
83.67 84.81 88.09 89.87 , 89.92 82 84 86 88 90 92 0 20 40 60 % Pen jer ap an Waktu
Untuk  waktu  (40,  50,  60  Menit)  terjadi Kenaikan  %Penjerapan  tidak  signifikan  yaitu 89.49,  89.87.  Sehingga  semakin  lama  waktu pencampuran  antara  lignin  dengan  sampel  Cu semakin  banyak  logam  Cu  yang  terserap  oleh lignin.
Hal ini dikarenakan adsorben membutuhkan waktu untuk mencapai kesetimbangan, pengadukan dimaksudkan memberi  kesempatan  pada  partikel  adsorben untuk bersinggungan dengan senyawa serapan.
2. Variabel pH
G a m b a r ` 2
Gambar  2  Grafik  Hubungan  pH  Larutan dengan  %  Penjerapan  logam  Cu(Sumber: Hasil Penelitian)
Sedangkan  pada  gambar  2    pencampuran lignin dengan sampel Cu pada suasana pH tertentu atau pH larutan yang divariabelkan menunjukkan bahwa  pH  mempengaruhi  penyerapan  logam  Cu oleh  lignin,  Grafik  hubungan  antara  pH  larutan terhadap  konsentrasi  logam  Cu  berdasarkan gambar  4.3  menunjukkan  pada  pH  3  dan  pH  6 terjadi  Kenaikan  %Penjerapan  yaitu  89.60  %dan 90.46.%  Dan  pada  saat  pH  larutan  diatas  7, penyerapan  logam  Cu  semakin  berkurang ditunjukkan  dengan  menurunnya  %penjerapan yaitu  pH  9  dengan  80.50%  dan  pH  12  dengan 66.49%. Hasil ini menunjukkan bahwa lignin tidak efektif  pada  suasana  basa,  kurang  efektif  pada suasana asam dan efektif  pada suasana mendekati atau sama dengan pH Netral. Hal ini dikarenakan Pada  pH  yang  lebih  tinggi  terjadi  penurunan efisiensi  penyerapan,  hal  ini  diduga  disebabkan oleh terbentuknya endapan Cu(OH) 2 sebagai akibat dari  bertambahnya  konsentrasi  ion  OH - pada
larutan. Semakin besar pH juga menaikkan jumlah ion  OH - .  Adanya  ion  OH - akan  berkompetisi dengan  lignin  untuk  berinteraksi  dengan  logam tembaga (Cu). (Masruhin, 2016)
3. Rasio  Lignin dengan Penambahan CaCO 3
a. Variabel Waktu Kontak
Gambar  3.  GrafikHubungan  Variasi  Waktu Kontak  dengan  %  Penjerapan  Logam Cudengan Penambahan Larutan CaCO 3 (Sumber : Hasil Penelitian)
Berdasarkan  dari  grafik  pada  gambar  3 dapat  diketahui  bahwa  semakin  lama  waktu kontak  antara  lignin  +  CaCO 3 dengan  larutan logam  Cu  maka  semakin  banyak  Logam  Cu  yang terserap,  dimana  diperoleh  waktu  optimum  pada pH 50 yaitu 96.61%
b. Variabel pH
89.6 90.46 80.5 66.49 0 20 40 60 80 100 0 2 4 6 8 10 12 % Pen jer ap an pH 93.53 93.80 95.04 96.12 96.61 93.00 94.00 95.00 96.00 97.00 0 20 40 60 % Pe n jer ap an waktu kontak (menit) 89.98 95.64  95.37 71.61 0 20 40 60 80 100 120 0 2 4 6 8 10 12 % Pen jer p an a pH
Gambar 4.5`Grafik Hubungan Variasi pH dengan % Penjerapan logam Cudengan Penambahan Larutan CaCO 3 (Sumber: Hasil Penelitian) pH  optimum  pada  proses  penyerapan  lignin terhadap logam tembaga (Cu) yaitu diperoleh pada pH  6  dimana  %  Penjerapannya  ialah  95.64. adapun rasio pH optimum pada proses penyerapan oleh  lignin  dengan  penambahan  CaCO 3 yaitu konsentrasi larutan Cu yang diadsorpsi lebih besar dibandingkan  tanpa  penambahan  CaCO 3 yaitu  % Penjerapan  sebanyak  90.46%  sedangkan  dengan penambahan  CaCO 3 konsentrasi  Cu  yang didapatkan  dari  hasil  analisa  yaitu  sebanyak 95.64%
KESIMPULAN :
Dari hasil penelitian dapat disimpulkan bahwa : 1. pH  optimum  yang  diperoleh  pada  proses penyerapan Cu oleh lignin yaitu pada waktu pH 6  dengan  %  penjerapan  pada  logam  Cu  dalam larutan  sebesar  90,46  %  sedangkan  pH optimum  dengan  penambahan  CacO 3 yaitu pada  pH  6  dengan  %  penjerapan  pada  logam Cu dalam larutan sebesar 95,64 %.
2. Waktu  optimum  yang  diperoleh  pada  proses penyerapan  Cu  oleh  lignin  yaitu  pada  waktu kontak  50  menit  dengan  %  penjerapan  pada logam  Cu  dalam  larutan  sebesar  89,87  %  dan waktu  optimum  dengan  penambahan  CacO 3 yaitu  pada  waktu  kontak  50  menit  dengan  % penjerapan  pada  logam  Cu  dalam  larutan sebesar 96,61 %. .
3. pH  optimum    dan  waktu  optimum  yang diperoleh  pada  proses  penyerapan  Cu  dengan penambahan  CaCO 3 yaitu  pada  pH  6  sebesar 95.64  %  dan  waktu  kontak  50  menit  sebesar 96.61 %.
UCAPAN TERIMA KASIH :
Penulis Mengucapkan banyak terimakasih kepada  pembimbing  Dr.  Ir.  Nurjannah,
ST.,MT.,IPM dan Dr. Ir. Rismawati,
ST.,MT.,IPM  yang telah banyak membantu dan memberikan  saran    sehingga  penelitian  dan penyusunan  tesis  ini  dapat  terselesaikan.  Para dosen  yang  tidak  dapat  penulis  sebutkan  satu
persatu  yang  telah  memberikan  motivasi  dan dorongan  sehingga  penulis  menyelesaikan  studi ini.  serta  Ir.  Mustafiah,  ST.,MT.,IPP  dalam membantu penyelesaian makalah ini.

## Daftar Pustaka
Ashadi, R. W. 1988. Pembuatan Gula Cair dari Pod Coklat  dengan  Menggunakan  Asam  Sulfat,
Enzim, serta Kombinasi Keduanya .
[Skripsi].  Bogor:  Fakultas  Teknologi Pertanian IPB.
Atkins,    P.  W.  (1999).    Pysical  Chemistry.  Dalam K. I., Kimia Fisika. Jakarta : Erlangga Barrow, G. (1979). Physical Chemistry, 4 th ed . Tokyo :  Mc  Graw    Hill    International  Book Company
BPS  Provinsi  Sulawesi  Tengah.  2013. Luas  Areal dan Produksi Tanaman Perkebunan Rakyat menurut Jenis Komoditi 2009-2013 .
Drake,  L.  R.,  Rayson,  G.  D.  (1996)  Plantderived material  for  metal  ion  selective  binding and preconcentration, AnalyticalChemistry, 22-27.
Darmono,  (1995), Logam  Berat  dalam  Sistem Biologi Makhluk Hidup . Jakarta : Penerbit Universitas Indonesia
Fitri, SyaifulBahri, Nurakhirawati, 2016, Biosorpsi Hg  dengan  Kulit  Buah  Kakao,Kovalen, 2(1)8-13, April 2016
Fengel,  D.,  &  Wegener,  G.  (1985).  Kayu  :  Kimia Ultrastruktur Reaksi-Reaksi. Dalam P. D. Satrohamidjojo.  Yogyakarta  :  Gadjah Mada University Press.
Giequel,  L.,  Wolbert,  D.  Laplanche,  A.  (1997) Adsorption  of  antrazine  by  powdered
activated  carbon:  influence  of  dissolved organic  and  mineral  matter  of  natural water, Environmental Science andTechnology 18, 467-478.
Girindra.  (1990). Biokimia  1 .  Jakarta  :  PT. Gramedia
Hergert,  H.  L.  (1971). Infrared  Spectra.  Willey Interscience. 267-297 . New York Khopkar  (1990) Konsep  Dasar  Kimia  Analitik,UI Press,  Jakarta.  Levine,  I.  N.  (2002). Physical  Chemistry .  5 Th edition.  Mc  Graw Hill, New York.
Lelifajri,  2010,  Adsorpsi  Ion  Logam  Cu Menggunakan Lignin dari Limbah  Serbuk Kayu Gergaji, Jurnal Rekayasa Kimia dan Lingkungan Vol 7, No 3, 2010.
Lopes,  D.  A.  (1997)  Sorption  of  heavy  metals  on blast furnace. Water Resource, 32, 989-996.
Misran,  E.  2009.  Pemanfaatan  Kulit  buah  kakao dan  Kulit  Kopi  Sebagai  Adsorben  Ion  Pb dalam Larutan. SIGMA . 12(1): 23 – 29.
Maron,    S.,  &  Prutton,  C.  (1964). Principles  of Phisycal  Chemistry New  York  :  The Macmillan Company.
Muhammad  N,  Parr  J,  Smith  MD,  WheatleyAD. 1998.  Adorption  of  heavy  metal  inslow sand  filters. Proceedings  of  the24th  WEDC International  Conferenceon  Water  Supply and Sanitation .Durban, South Africa. 346- 349.
Purnamawati,  H.,  Utami,  B.  2014.  Pemanfaatan Limbah  Kulit  Buah  Kakao  (Theobroma cacao,  L.)  Sebagai  Adsorben  Zat  Warna. KKNI  sebagai  Landasan  Peningkatan Kualitas  Pembelajaran  Sains .  Rhodamin
B. Prosiding Seminar Nasional Fisika dan Pendidikan  (SNFPF)  Ke-5.  Surakarta,  13
September  2014.  Surakarta:  Pendidikan
Fisika  PMIPA  Univesitas  Sebelas  Maret. 5(1). Hlm 12-18.
Palar  h.  1994. Pencemaran  dan  Toksikologi  Logam Berat , PT Rineka Cipta Jakarta Purwaningtyas,  Asri,  (2010).  Kajian  Optimasi Proses  PirolisisTongkol  Jagung  untuk Produksi Asap Cair, Skripsi . Pope  JP.  2004.  Activated  carbon  and  some application for the remediation of soil and groundwater pollution. http://www.cee.vt.edu/program_areas/envi ronmental/teach/gwprimer/group23. webpage.html. [8 Juni 2004].
Rambe,  M.,  Nata,  A.,  &  Herlina,  N.  (2013). Pengaruh  Katalis  NaOH  Pada  Proses Isolasi  Liginin  Dari  Tandan  Kosong Kelapa  Sawit. Jurnal  Teknik  Kimia USU, Vol. 2, No. 2 , 25-27.
Ratih  Langenati,  dkk.  (2012). pengaruh  jenis adsorben  dankonsentrasi  uranium  terhadap pemungutan  uranium  dari  larutan  uranil nitrat .  Pusat  Teknologi  Bahan  Bakar Nuklir, BATAN, Serpong. 2-3.
Sunanto, H. 1992. Cokelat . Yogyakarta: Kanisius.
Wyman, C.E. 1987. Application of Corn Stover and Fiber. Di  dalam White,  Pamela  J.  dan Lawrence  S.  Johnson.  2003.  Corn: Chemistry  and  Technology.  American Association  of  Cereal  Chemist,  Inc,  St. Paul, Mennesota, USA Widowati,  W.,  Sastiono,  A.,  &  Rumampuk,  R.  J. (2008). Efek Toksik Logam Pencegahan dan Penanggulangan  Pencemaran .  Yokyakarta : C.V Andi Offset
Misran,  E.  2009.  Pemanfaatan  Kulit  buah  kakao dan  Kulit  Kopi  Sebagai  Adsorben  Ion  Pb dalam Larutan. SIGMA . 12(1): 23 – 29.
Muhammad  N,  Parr  J,  Smith  MD,  WheatleyAD. 1998.  Adorption  of  heavy  metal  inslow sand  filters. Proceedings  of  the24th  WEDC
International  Conferenceon  Water  Supply and Sanitation .Durban, South Africa. 346- 349.
Pope  JP.  2004.  Activated  carbon  and  some application for the remediation of soil and groundwater
pollution. http://www.cee.vt.edu/program_areas/e nvironmental/teach/gwprimer/group23. webpage.html. [8 Juni 2004].
Purnamawati,  H.,  Utami,  B.  2014.  Pemanfaatan Limbah  Kulit  Buah  Kakao  (Theobroma cacao,  L.)  Sebagai  Adsorben  Zat  Warna. KKNI  sebagai  Landasan  Peningkatan Kualitas  Pembelajaran  Sains .  Rhodamin B. Prosiding Seminar Nasional Fisika dan Pendidikan  (SNFPF)  Ke-5.  Surakarta,  13 September  2014.  Surakarta:  Pendidikan Fisika  PMIPA  Univesitas  Sebelas  Maret. 5(1). Hlm 12-18.
Rambe,  M.,  Nata,  A.,  &  Herlina,  N.  (2013). Pengaruh  Katalis  NaOH  Pada  Proses Isolasi  Liginin  Dari  Tandan  Kosong Kelapa  Sawit. Jurnal  Teknik  Kimia USU, Vol. 2, No. 2 , 25-27.
Ratih  Langenati,  dkk.  (2012). pengaruh  jenis adsorben  dankonsentrasi  uranium  terhadap pemungutan  uranium  dari  larutan  uranil nitrat .  Pusat  Teknologi  Bahan  Bakar Nuklir, BATAN, Serpong. 2-3.
Terada, K., Matsumoto, K., & Kimura, H. (1983). Sorption  of  Copper  (II)  By  Some
Complexing
Agents
Loaded on
Varioussupport. Anal.  Chim.  Acta  153: 273-247 .
Wardiyati,  S.,  &  Lubis,  W.  Z.  (2002). Pemamfaatan  Kulit  Coklat  Untuk Penyerapan  Logam  Berat  Timbal  (Pb). Prosiding  Pertemuan  Ilmiah  Ilmu Pengetahuan  dan  Teknologi  Bahan  2002. Serpong: Puslitbang Iptek Bahan (P3IB) - BATAN.
Widowati,  W.,  Sastiono,  A.,  &  Rumampuk,  R.  J.
(2008). Efek  Toksik  Logam  Pencegahan dan Penanggulangan Pencemaran.
Yokyakarta: C.V Andi Offset.
Simanungkalit,  &  Yanti,  L.  (2015). Tugas  Akhir:
Analisa  Kadar  Timbal  (Pb)  Dalam Tanah  Yang  Berasal  dari  Tanah  Karo Secara  Spekrofotometer  Serapan  Atom (SSA). Medan.
Subowo, Kurniansyah, A. M., & Sukristiyonubowo.
(1999). Pengaruh Logam Berat Pb dalam Tanah terhadap Kandungan Pb,
Pertumbuhan  dan  Hasil  Tanam  Caisem (Brassica  rapa). Prosiding  Seminar Sumber  Daya  Tanah,  Iklim  dan  Pupuk. Bogor: Puslittanak.