Identifikasi Komponen Senyawa Dari Ekstrak Buah Laban ( Vitex Pubescens Vahl) Fraksi Eter Dan Fraksi Kloroform

## Ikhsaniati Afifah
SMA Negeri 1 Murung, Kalimantan Tengah, Indonesia ikhsaniatiafifah@gmail.com
Abstrak . Telah dilakukan penelitian tentang identifikasi komponen senyawa dari ekstrak buah laban fraksi eter dan fraksi kloroform. Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui  (1)  Komponen  senyawa  yang  terdapat  dalam  fraksi  eter  buah  laban, dan  (2)  Komonen  senyawa  yang  terdapat  dalam  fraksi  kloroform  ekstrak  buah laban.  Penelitian  ini  menggunakan  metode  eksperimen  dengan  pengamblan sampel  menggunakan  teknik  sampling  area  purposive.  Isolasi  sampel menggunakan  metode  maserasi  dengan  pelarut  metanol  dan  dilakukan  fraksinasi dengan pelarut eter dan kloroform pada ekstrak metanol yang diperoleh. Analisis komponen  senyawa  dilakukan  dengan  KG-SM.  Data  dianalisis  secara  deskriptif kualitatif.  Hasil  penelitian,  pada  pemeriksaan  pendahuluan  menunjukkan  adanya senyawa  alkaloid,  flavonoid,  senyawa  fenolik,  dan  kuinon.  Berdasarkan  KG-SM pada  fraksi  eter  teridentifikasi  8  puncak  senyawa  dan  empat  senyawa  yang berhasil  diidentifikasi  yaitu;  4-hidroksi-3-metoksi  benzaldehida  atau  vanilin,  4- hidroksi-3-metil  benzoat  atau  metil  paraben,  4-hidroksi-3-metoksi  benzoat  atau asam  vanilat,  4-hidroksi  benzoat  atau  paraben.  Berdasarkan  KG-SM  pada  fraksi kloroform teridentifikasi 60 puncak senyawa dengan lima senyawa yang berhasil diidentifikasi yaitu; α-butil ester furoat, 4-hidroksi-3-metoksi-sinamaldehida, bis-
2-etil heksil adipat atau sicol, heksadekana, heptadekana.
Kata kunci : Laban ( Vitex pubescens Vahl), maserasi, KG-SM

## PENDAHULUAN
Bangsa  Indonesia  dianugerahi  ALLAH  SWT  sumber  daya  alam  yang  luar biasa. Negara  yang subur dengan  sumber daya alam  yang melimpah menjadikan Indonesia sebagai paru-paru dunia. Indonesia kaya akan berbagai jenis tumbuhan yang  dapat  memberikan  manfaat  pada  berbagai  bidang  antara  lain  bidang pertanian,  perkebunan,  kehutanan,  industri,  farmasi,  dan  sebagainya.  Hutan Kalimantan  sendiri  mempunyai  kekayaan  alam  yang  luar  biasa,  terbukti  dari penelitian  Kementrian  Lingkungan  Hidup  (KLH)  menemukan  200  jenis  kayu hidup dalam setiap hektar hutan Kalimantan (Antara News, 2007).
Tumbuhan  Laban  ( Vitex  pubescens Vahl)  merupakan  salah  satu  kekayaan alam  hutan  Indonesia  yang  banyak  tersebar  di  Sumatera,  Jawa,  Kalimantan, Lombok,  Bali,  dan  Sulawesi  (K.  Heyne,  1987).  Menurut  Oeng  Djoen  Seng (Abidin,  1990)  kayu  laban  oleh  masyarakat  terutama  di  Kalimantan  Selatan
digunakan  sebagai  bahan  bakar  dan  bahan  baku  pembuatan  arang.  Kulit  batang dan buah laban dimanfaatkan sebagai pewarna tradisional. Selain itu, kikisan kulit batang  juga  digunakan  pada  luka-luka  dan  air  rebusannya  diminum  untuk  obat sakit  pinggang.  Bahkan  daunnya  digunakan  oleh  orang  Batak  sebagai  minuman seduhan  pengganti  kopi  (K.  Heyne,  1987).  Buah  laban  sendiri  dipercaya  oleh masyarakat mempunyai manfaat dalam bidang kesehatan seperti untuk mengobati penyakit maag dan diduga mempunyai khasiat sebagai pemicu peningkatan energi dalam  tubuh,  namun  sejauh  ini,  belum  ada  penelitian  mengenai  senyawa  yang terkandung  dalam  tumbuhan  ini  khususnya  pada  buah  laban  dan  belum dimanfaatkannya buah laban oleh masyarakat secara optimal.
Tumbuh-tumbuhan  secara  kimia  dikenal  banyak  mengandung  senyawa- senyawa  organik  seperti  flavonoid,  alkaloid,  terpenoid,  steroid,  dan  senyawa- senyawa  organik  lainnya.  Senyawa-senyawa  ini  merupakan  hasil  metabolisme sekunder  dari  tumbuhan  yang  sampai  saat  ini  masih  menjadi  perhatian  para peneliti. Adanya senyawa-senyawa ini mempunyai berbagai fungsi bagi tumbuhan antara lain sebagai pengatur kerja hormon, penangkal serangan musuh, penambah daya tahan tubuh, dan sebagai daya tarik serangga untuk membantu penyerbukan. Bagi manusia senyawa-senyawa organik yang terkandung pada tumbuhan tersebut juga dapat bermanfaat karena banyak digunakan dalam berbagai keperluan seperti kesehatan, pemberantasan hama, dan sebagainya.
Mengingat  potensi  serta  belum  adanya  penelitian  terhadap  kandungan senyawa  kimia  buah  laban,  maka  perlu  dilakukan  penelitian  lebih  mendalam mengenai  komonen  senyawa  buah  laban  terutama  komponen  senyawa  yang terdapat pada fraksi eter dan fraksi kloroform.

## METODE PENELITIAN
Metode  penelitian  yang  dipakai  adalah  metode  eksperimen.  Pengisolasian komponen  senyawa  pada  buah  laban  menggunakan  metode  maserasi  dengan pelarut  metanol,  penentuan  komponen  senyawa  serta  strukturnya  menggunakan instrumen KG-SM.
1. Alat dan Bahan Penelitian
a. Alat yang digunakan
Alat yang digunakan dalam penelitian ini yaitu: neraca analitik, AND tipe GR 200, blender, gelas kimia 100 mL, 500 mL, dan 1000 mL, labu erlenmeyer 100  mL  dan  500  mL,  labu  pengenceran  25  mL,  corong  pisah,  corong  kaca, batang  pengaduk  kaca,  rotary  evaporator  RE300,  waterbath  RE300B,  pipet tetes, pipet volum, pH meter, pengaduk magnet, botol sampel, statif dan klem, seperangkat alat KG-SM SHIMADZU QP 20108, dan aluminium foil.

## b. Bahan-bahan yang digunakan
Bahan  yang  digunakan  dala  penelitian  ini  yaitu:  aquades,  asam  sulfat, HCl  pekat,  bubuk  Mg,  NaOH  10%,  NAOH  1N,  FeCl 3 1%,  metanol  (merck, p.a), kloroform, dietil eter, HCl 1M, amoniak, pereaksi  Meyer, kertas saring, dan vaselin
2. Teknik Pengambilan Sampel
Dalam penelitian ini pengambilan sampel menggunakan teknik sampling area purposive, di  mana  sampel  yang  diambil  adalah  buah  laban  yang  ada  di  desa Muara  Laung  Kecamatan  Laung  Tuhup  Kabupaten  Murung  Raya  Kalimantan Tengah.

## 3. Prosedur Penelitian
a. Identifikasi alkaloid
Memotong-motong 4 g buah segar dan menggerus bersama dengan 10 mL kloroform. Menambahkan 10 mL kloroform-amoniak ke dalam hasil gerusan, mengaduk  dan  kemudian  menyaring  ke  dalam  tabung  reaksi.  Menambahkan 10  tetes  larutan  asam  sulfat  5%  ke  dalam  ekstrak  kloroform-amoniak, mengocok dan membiarkan kedua lapisan memisah. Memisahkan lapisan atas. Meneteskan  2  tetes  pereaksi  Meyer  pada  lapisan  atas.  Alkaloid  ditunjukkan dengan endapan putih atau kuning mda.
b. Identifikasi flavonoid
(1) Dengan pereaksi Shinoda
Mengekstrak sebanyak 0,5 g serbuk sampel dengan 5 mL etanol panas selama  5  menit  di  dalam  tabung  reaksi.  Selanjutnya  menyaring  hasil ekstrak  dan  kepada  filtratnya  menambahkan  2  tetes  HCl  pekat  lalu menambahkan  0,2  g  bubuk  Mg.  Bila  timbul  warna  merah  muda  atau orange menandakan sampel mengandung flavonoid.
(2) Dengan NaOH 10%
Mengekstrak  sebanyak  0,5  g  serbuk  sampel  dengan  5  mL  metanol panas selama 5 menit di dalam tabung reaksi. Selanjutnya menyaring hasil ekstrak dan ke dalam filtratnya menambahkan 2 tetes NaOH 10%. Adanya flavonoid ditunjukkan dengan perubahan warna kuning – merah.

## c. Identifikasi kuinon
Sampel  diekstrak  dengan  air  kemudian  dididihkan.  Larutan  ekstrak ditambahkan  dengan  5  tetes  NaOH  1N.  Adanya  kuinon  ditandai  dengan terbentuknya warna merah.

## d. Identifikasi senyawa fenol sederhana
Sampel diekstraksi dengan aquades kemudian dididihkan. Larutan ekstrak kemudian  ditambahkan  dengan  FeCl 3 1%.  Adanya  senyawa  fenol  ditandai dengan terbentuknya warna hijau, merah, ungu, biru, atau hitam yang kuat.

## e. Preparasi sampel
Sebelum melakukan kegiatan penelitian sampel buah laban terlebih dahulu dibersihkan    dari  kotoran,  selanjutnya  dikeringkan  di  bawah  sinar  matahari langsung sampai beratnya relatif tudak berubah, kemudian dihaluskan dengan blender hingga menjadi serbuk.

## f. Isolasi senyawa pada buah laban
Ekstraksi  senyawa  dari  buah  Laban  ( Vitex  pubescens Vahl)  dilakukan dengan  menggunakan  teknik  maserasi.  Sebanyak  250  g  serbuk  buah  laban
dimaserasi  dengan  metanol  sebanyak  750  mL  selama  1  x  24  jam  kemudian dilakukan  penyaringan.  Residu  yang  diperoleh  dimaserasi  kembali  dengan cara  yang  sama  sebanyak  dua  kali  pengulangan.  Ekstrak  metanol  yang diperoleh dijadikan satu. Ekstrak metanol hasil maserasi kemudian dipekatkan dengan menggunakan rotary evaporator untuk menghasilkan ekstrak metanol yang pekat.
Ekstrak metanol diasamkan dengan asam klorida (HCl) 1 M sampai pH 4 dan  didekantasi  selama  1  malam.  Larutan  dipisahkan  dari  endapan  yang terbantuk.  Larutan  dicuci  dengan  100  mL  dietil  eter  sebanyak  2  kali,  fraksi eter  yang  diperoleh  dipekatkan.  Ke  dalam  larutan  asam  (filtrat)  ditambahkan amoniak  (NH 4 OH)  setetes  demi  seetes  sampai  pH  9.  Selanjutnya  diekstraksi dengan 50 mL kloroform sebanyak 3 kali,   ekstrak kloroform  yang diperoleh dipekatkan.  Ekstrak  sisa  diektraksi  dengan  metanol  dan  dipekatkan. Selanjutnya identifikasi komponen senyawa pada masing-masing fraksi (fraksi eter, fraksi kloroform, dan fraksi sisa metanol) dilakukan dengan KG-SM.

## g. Identifikasi  dengan  metode  kromatografi  gas-spektroskopi  massa (KG-SM)
Sampel  ekstrak  buah  laban  yang  akan  dipisahkan  dibawaoleh  gas pembawa (helium) dengan tekanan 16,5 kPa melalui kolom Rtx-5MS dengan panjang  30  meter  diameter  0,25  mm  dan  suhu  kolom  80 o C,  digunakan  isi kolom  yang  bersifat  medium/semipolar  karena  senyawa  yang  akan  dianalisis masih belum dketahui sifat kepolarannya. Biasanya digunakan prinsip “rule of tongue”  yaitu  fase  diam  yang  sedikit  lebih  polar  daripada  cuplikannya.  Pita senyawa  yang  terbentuk  meninggalkan  kolom  bersama  aliran  gas  pembawa dan dicatat sebagai fungsi waktu oleh detektor pada suhu 320 o C. Selanjutnya dibawa  spektra  massa  dengan  menembak  molekul  senyawa  dengan  berkas elektron dan diubah menjadi ion molekul sehingga dapat dipecah menjadi ion- ion yang lebih kecil.

## 4. Teknik Analisis Data
Kromatogram  hasil  kromatografi  gas  dianalisis  secara  deskriptif  berdasarkan waktu  retensi  dan  persen  area  senyawanya.  Senyawa  dengan  persen  area  yang besar dianalisis lebih lanjut. Spektra hasil spektroskopi dianalisis berdasarkan data puncak  ion  molekul,  puncak  dasar  (base  peak)  dan  pola  puncak  ion  fragmen mengacu pada data hit list.

## HASIL PENELITIAN DAN PEMBAHASAN
1. Hasil Uji Pendahuluan
a. Hasil uji pendahuluan alkaloid
Hasil uji pendahuluan terhadap kandungan alkaloid pada buah laban dapat dilihat pada tabel berikut ini..
Tabel 1. Uji Pendahuluan Alkaloid
No. Percobaan Pengamatan 1. 2. 3. 4. 5. Menggerus  0,5  g  buah  laban  segar  dengan kloroform Menambahkan  10  mL  kloroform-amonia, mengaduk dan menyaring Menambahkan 10 tetes larutan asam sulfat 5% Mengambil  lapisan  atas  (lapisan  air)  dan menempatkan pada tabung reaksi Meneteskan  2  tetes  pereaksi  Meyer  ke dalam lapisan air Ektrak berwarna ungu Larutan berwarna keunguan Terbentuk 2 lapisan Lapisan  atas  bening  agak keruh Lapisan  bawah  berwarna keunguan Larutan bening agak keruh Terbentuk endapan berwarna kuning (+)
Berdasarkan  hasil  uji  pendahuluan  pada  tabel  di  atas  menunjukkan  uji positif,  yang  berarti  bahwa  di  dalam  buah  laban  mengandung  senyawa golongan alkaloid.

## b. Hasil uji pendahuluan flavonoid
Hasil  uji  pendahuluan  terhadap  kandungan  flavonoid  pada  buah  laban dapat dilihat pada tabel 2.

## Tabel 2. Hasil Pengamatan Flavonoid
No. Percobaan Pengamatan 1. 2. Pereaksi Shinoda a. Mengekstrak  0,5  g  buh  laban  segar dengan 5 mL etanol panas b. Menambahkan  2  tetes  HCl  pekat  dan 0,2 g bubuk Mg Dengan NaOH 10% Mengekstrak  0,5  g  buah  laban  segar dengan  metanol  panas  selam  5  menit, menyaring Menambahkan 2 tetes NaOH 10% Ektrak berwarna ungu Larutan  berwarna  orange (+++) Ekstrak berwarna ungu Larutan  berwarna  kuning kemerahan (+++)
Berdasarkan  hasil  uji  pendahuluan  pada  Tabel  di  atas  menunjukkan  uji positif,  yang  berarti  bahwa  di  dalam  buah  laban  mengandung  senyawa golongan flavonoid.

## c. Hasil uji pendahuluan senyawa fenolik
Hasil  uji  pendahuluan  terhadap  kandungan  senyawa  fenolik  pada  buah laban dapat dilihat pada Tabel 3.
Tabel 3. Hasil Pengamatan Fenolik
No. Percobaan Pengamatan 1. 2. Mengekstrak  0,5  g  buah  laban  segar dengan air, mendidihkan dan menyaring Menambahkan dengan FeCl 3 1% Ekstrak berwarna ungu Larutan berwarna biru kehijauan (++++)
Berdasarkan  hasil  uji  pendahuluan  pada  tabel  di  atas  menunjukkan  uji positif  terhadap  tanin,  yang  berarti  bahwa  di  dalam  buah  laban  mengandung senyawa fenolik.

## d. Hasil uji pendahuluan kuinon
Hasil uji pendahuluan terhadap kandungan kuinon  pada buah laban dapat dilihat pada tabel 4.
Tabel 4. Hasil Pengamatan Kuinon
No. Percobaan Pengamatan 1. 2. Mengekstrak  0,5  g  buah  laban  segar dengan air, mendidihkan lalu menyaring Menambahkan dengan NaOH Ekstrak berwarna ungu Larutan berwarna merah (+++)
Berdasarkan  hasil  uji  pendahuluan  pada  tabel  di  atas  menunjukkan  uji positif, yang berarti bahwa di dalam buah laban mengandung senyawa kuinon.

## 2. Hasil Isolasi Buah Laban
Buah  laban  dibersihkan  dan  dikeringkan  di  bawah  sinar  matahari,  kemudian dihaluskan  sampai  berbentuk  serbuk.  Serbuk  buah  laban  kemudian  ditimbang sebanyak  200  g.  Ekstraksi  yang  dilakukan  adalah  dengan  cara  maserasi. Dilakukan  cara  maserasi  karena  cara  ini  merupakan  cara  yang  paling  sederhana dan tidak memerlukan alat khusus. Cara maserasi ini dilakukan 3 kali 24 jam, hal ini  dilakukan  supaya  senyawa  yang  terkandung  dalam  buah  laban  dapat  tertarik. Pelarut  yang  digunakan  dalam  proses  maserasi  ini  adalah  metanol  (merck,  p.a). Metanol digunakan sebagai pelarut karena metanol merupakan pelarut yang dapat melarutkan  senyawa-senyawa  yang  terkandung  dalam  buah  laban.  Hasil  isolasi senyawa buah laban dapat dilihat pada tabel 5.
No. Percobaan Pengamatan 1.
2.
3.
4. 5. 6. 7. 8.
9.
Mengekstrak  200  g  serbuk  buah  laban dengan  800  mL  pelarut  metanol  3  x  24 jam, menyaring Menguapkan dengan rotary evaporator Menambahkan HCl 1 M sampai pH4 Melakukan  ekstraksi  cair-cair  dengan pelarut dietil eter, memisahkan fraksi eter Malakukan  ekstraksi  dengan  kloroform, memisahkan fraksi kloroform Menambahkan  amoniak  setetes  demi setetes sampai pH 9. Mengekstraksi dengan kloroform, memisahkan fraksi kloroform Mengekstraksi ekstrak sisa dengan metanol dan memekatkan Memekatkan semua fraksi yang diperoleh Larutan  ekstrak  berwarna kuning kecoklatan Larutan agak pekat berwarna coklat Tidak terjadi perubahan pada ekstrak Terbentuk  2  lapisan,  lapisan atas  (fraksi  eter  berwarna kekuningan dan lapisan bawah ekstrak berwarna cokelat Terbentuk  2  lapisan,  lapisan atas  berwarna  coklat  dan lapisan bawah (fraksi kloroform)  berwarna  bening kekuningan. Larutan menjadi coklat keruh Terbentuk  2  lapisan,  lapisan atas  kecoklatan  dan  lapisan bawah  (fraksi  kloroform) berwarna kekuningan Larutan berwrna coklat Ekstrak pekat
3. Analisis  Hasil  Kromatografi  Gas-Spektroskopi  Massa  (KG-SM)  Ekstrak Buah Laban.
Hasil analisis senyawa ekstrak fraksi  eter buah laban menggunakan alat  KG- SM diperoleh 8 puncak yang terlihat pada kromatogram gambar 1.

## Gambar 1. Kromatogram KG-SM
Fraksi Eter
Berdasarkan  kromatogram  yang  diperoleh  ,  terlihat  ada  8  puncak  yang muncul, yang berarti menunjukkan bahwa di dalam ekstrak buah laban fraksi eter terdapat  8  jenis  senyawa.  Dari  kromatogram  ini  terdapat  satu  puncak  senyawa dominan  dari  8  puncak  yang  ada,  yaitu  pada  puncak  Nomor  7  dengan  waktu retensi (T R ) 17,947 dengan persentase 72,70%. Selain itu terdapat juga 3 puncak lain yang mempunyai persentase cukup besar yaitu puncak Nomor 3, 4, dan 6.
Jadi dari hasil kromatogram ekstrak buah laban fraksi eter di atas diperoleh 4 puncak senyawa  yang persentasenya cukup besar.  Besar persentase  area  masing- masing puncak dapat ditunjukkan pada Tabel 8.
Tabel 6. Waktu retensi dan persen area komponen fraksi eter ekstrak buah laban
Peak R. Time I. Time F. Time Area Area % Peak report ITC Height 3 15.255 14.142 14.592 21778938 2.97 2018732 4 15.758 15.125 15.700 69301508 9.46 40321409 6 17.117 16.775 17.167 84667103 1.56 6103409 7 17.947 17.167 18.817 532569013 72.70 10247935
Hasil  analisis  senyawa  ekstrak  fraksi  kloroform  buah  laban  menggunakan KG-SM diperoleh 60 puncak yang terlihat pada kromatogram Gambar 2.
Gambar 2. Kromatogram KG-AM fraksi kloroform ekstrak buah laban
Berdasarkan  kromatogram  yang  diperoleh,  terlihat  ada  60  puncak  yang muncul,  yang  berarti  menunjukan  bahwa  di  dalam  ekstrak  buah  laban  fraksi kloroform  terdapat  60  jenis  senyawa.  Namun,  dari  60  puncak  senyawa  yang muncul  hanya  beberapa  puncak  yang  bisa  diidentifikasi  berdasarkan  data  base yang  ada.  Dari  kromatogram  ini  terdapat  satu  puncak  senyawa  dominan  dari  60 puncak yang ada, yaitu pada puncak Nomor 42 dengan waktu retensi (T R ) 26,072 dengan persentase 7,78%. Namun, puncak tersebut tidak bisa diidentifikasi karena tidak  terdapat  hit  list  data  base  senyawanya.  Selain  itu  terdapat  juga  6  puncak yang  mempunyai  persentase  cukup  besar  yaitu  puncak  Nomor  2,  15,  33,  47,  50, dan  60.  Puncak  Nomor  50  dan  60  mempunyai  spektra  massa  yang  sama  persis, dan  diperkirakan  jenis  senyawanya  juga  sama,  sehingga  pada  puncak  Nomor  60 tidak  diidentifikasi  lebih  lanjut.  Jadi  dari  hasil  kromatogram  ekstrak  buah  laban fraksi  kloroform  di  atas  diperoleh  5  puncak  senyawa  yang  persentasenya  cukup besar  dan  bisa  diidentifikasi  jenis  senyawanya.  Besar  persentase  area  masing- masing puncak dapat ditunjukkan pada Tabel 9.
Tabel  7.  Waktu  retensi  dan  persen  area  komponen  senyawa  fraksi  kloroform ekstrak buah laban
Peak R. Time I. Time F. Time Area Area % Peak refort ITC Height 2 13.430 13.317 13.597 223128773 1.85 3600926 15 18.634 18.567 18.767 36117904 2.89 5357870 33 24.525 24.458 24.633 62062744 4.96 17078515 47 27.191 27.033 27.333 49809129 3.98 3965110 50 27.779 27.642 27.842 58048744 4.64 12739091
4. Analisis Kromatografi gas-spektroskopi massa (KG-SM) pada fraksi eter ekstrak buah laban
a. Identifikasi Senyawa pada puncak 3 T R 14,234 dan % area 2,97
Spektra massa senyawa ditunjukkan pada Gambar 3.
Gambar 3. Spektra massa senyawa puncak 3 fraksi eter pada T R 14,234 dan % area 2,97
Pada spektra massa ditunjukkan pada gambar, tampak puncak ion molekul M + -H. m/e = 151. Berdasarkan data base KG-SM ditampilkan senyawa yang memiliki  kemiripan  95%  dengan  senyawa  pada  puncak  3.  Senyawa  tersebut adalah  4-hidroksi-3-metoksi  benzaldehida  (vanillin)  dengan  rumus  molekul C 8 H 8 O 3 dan  harga  DBE  =  5.  Puncak-puncak  lainnya  muncul  pada  m/e  123, 109,  81,  65,  53,  dan  39.  Pada  m/e  151  merupakan  puncak  dasar.  Senyawa pada M + -H m/e 151 melepaskan molekul CO menghasilkan fragmen m/e 123. Fragmen  m/e  123  melepaskan  molekul  CH 2 menghasilkan  fragmen  m/e  109. Fragmen  m/e  109  melepaskan  atom  O  menghasilkan  fragmen  m/e  93. Fragmen m/e 93 melepaskan atom C menghasilkan fragmen m/e 81. Fragmen m/e  81  melepaskan  atom  O  menghasilkan  fragmen  m/e  65.  Fragmen  m/e  65 melepaskan  atom  C  menghasilkan  fragmen  m/e  53.  Fragmen  m/e  53 melepaskan molekul CH 2 menghasilkan fragmen m/e 39.
Pada  fragmentasi  dari  senyawa  4-hidroksi-3-metoksi  benzaldehida  (vanillin) dijelaskan pada Gambar 4.
Gambar 4. Pola fragmentasi dari senyawa 4-hidroksi-3-metoksi benzaldehida

## (vanillin)
b. Identifikasi Senyawa pada puncak 4 T R 15,258 dan % area 9,46
Spektra massa senyawa ditunjukkan pada Gambar 5.
Gambar 5. Spektra massa senyawa puncak 4 fraksi eter pada T R 15,258 dan % area 9,46
Pada  spektra  massa  yang  ditunjukkan  pada  gambar,  tampak  puncak  ion molekul  ion  M + m/e  =  152.  Berdasarkan  data  base  KG-SM  ditampilkan senyawa  yang  memiliki  kemiripan  96%  dengan  senyawa  pada  puncak  4. Senyawa  tersebut  adalah  4-hidroksil  metil  ester  benzoat  (metil  paraben) dengan  rumus  molekul  C 8 H 8 O 3 dan  harga  DBE  =  5.  Puncak-puncak  lainnya muncul  pada  m/e  121,  93,  65,  53,  dan  39.  Pada  m/e  121  merupakan  puncak dasar.  Senyawa  pada  M + m/e  152  melepaskan  molekul  OCH 3 menghasilkan fragmen  m/e  121.  Fragmen  m/e  121  melepaskan  molekul  CO  menghasilkan fragmen  m/e  93.  Fragmen  m/e  93  melepaskan  molekul  CO  menghasilkan fragmen m/e 65. Fragmen m/e 65 melepaskan atom C menghasilkan fragmen m/e 53. Fragmen m/e 53 melepaskan molekul CH 2 menghasilkan fragmen m/e 39.
Pola  fragmentasi  dari  senyawa  4-hidroksi-metil  benzoat  (metil  paraben) dijelaskan pada Gambar 6.
Gambar 6. Pola fregmentasi senyawa 4-hidroksi-metil benzoat (metil paraben)
c. Identifikasi Senyawa pada puncak 6 T R 17,117 dan % area 11,56
Spektra massa senyawa ditunjukkan pada Gambar 7.
Gambar 7. Spektra massa senyawa puncak 6 fraksi eter pada T R 17,117 dan % area 11,56
Pada  spektra  massa  yang  ditunjukkan  pada  gambar,  tampak  puncak  ion molekul  ion  M + m/e  =  168  dan  rumus  molekul  C 8 H 8 O 3 dan  harga  DBE  =  5. Puncak-puncak  lainnya  muncul  pada  m/e  138,  121,  93,  81,  65,  53,  dan  39. Pada  m/e  121  merupakan  puncak  dasar.  Senyawa  pada  M + m/e  168 melepaskan molekul CH 2 O menghasilkan fragmen m/e 138. Fragmen m/e 121 melepaskan  molekul  CO  menghasilkan  fragmen  m/e  93.  Fragmen  m/e  93 melepaskan  atom  C  menghasilkan  fragmen  m/e  81.  Fragmen  81  melepaskan atom  O  menghasilkan  menghasilkan  fragmen  m/e  65.  Fragmen  m/e  65 melepaskan  atom  C  menghasilkan  fragmen  m/e  53.  Fragmen  m/e  53 melepaskan molekul CH 2 menghasilkan fragmen m/e 39.
Pola  fragmentasi  dari  senyawa  4-hidroksi-3-metoksi  benzoat  (asam  vanilat) dijelaskan pada Gambar 8.
Gambar 8. Pola fragmentasi senyawa 4-hidroksi-metoksi benzoat (asam vanilat)
d. Identifikasi senyawa pada puncak 7 T R 17,950 dan % area 72,70
Spektra massa senyawa ditunjukkan pada Gambar 9
Gambar 9. Spektra massa senyawa puncak 7 fraksi eter pada T R 17,950 dan % area 72,70
Pada  spektra  massa  yang  ditunjukkan  pada  gambar,  tampak  puncak  ion molekul  ion  M + ,  m/e  =  138.  Berdasaekan  data  base  KG-SM  ditampilkan senyawa  yang  memiliki  kemiripan  90%  dengan  senyawa  pada  puncak  7. Senyawa tersebut adalah 4-hidroksi benzoat (paraben) dengan rumus molekul C 7 H 6 O 3 dan  harga  DBE  =  5.  Puncak-puncak  lainnya  muncul  pada  m/e  121, 109,  93,  65,  dan  39.  Pada  m/e  121  merupakan  puncak  dasar.  Senyawa  pada
M + m/e  138  melepaskan  molekul  OH  menghasilkan  fragmen  m/e  121. Fragmen  m/e  121  melepaskan  molekul  CO  menghasilkan  fragmen  m/e  93. Fragmen  m/e  93  melepaskan  atom  CO  menghasilkan  fragmen  m/e  65. Fragmen m/e 65 melepaskan atom (CH) 2 menghasilkan fragmen m/e 39.
Pola  fragmentasi  dari  senyawa  3-hidroksi  benzoat  (paraben)  dijelaskna  pada Gambar 10.
Gambar 13. Pola fragmen senyawa 3-hidroksi benzoat (paraben)
5. Analisis  Kromatografi  gas-spektroskopi  massa  (KG-SM)  pada  fraksi kloroform ekstrak buah laban
a. Identifikasi  senyawa  pada  puncak  2  T R 13,433  dengan  persen  area 1,85
Spektra massa senyawa ditunjukkan pada Gambar 10.
Gambar 10. Spektra massa senyawa puncak 2 fraksi kloroform pada T R 13,433 dengan % area 1,85
Pada  spektra  massa  yang  ditunjukkan  pada  gambar,  tampak  puncak  ion molekul M + , m/e = 168 dan rumus molekul C 9 H 12 O 3 dengan harga DBE = 4. Puncak-puncak lainnya muncul pada m/e 139, 122, 84, 55, dan 39. Pada m/e 84 merupakan puncak dasar. Senyawa pada M + , m/e 168 melepaskan molekul CH 2 CH 3 menghasilkan  fragmen  m/e  139.  Fragmen  m/e  139  melepaskan molekul  OH  menghasilkan fragmen m/e  122.  Fragmen  m/e  122  melepaskan molekul  C 3 H 8 menghasilkan  m/e  84.  Fragmen  m/e  84  melepaskan  molekul CHO  menghasilkan  fragmen  m/e  55.  Fragmen  m/e  55  melepaskan  atom  O menghasilkan fragmen m/e 39.
Pola fragmentasi senyawa α-butil ester furoat dijelaskan pada Gambar 15.
Gambar 15. Pola fragmentasi senyawa α-butil ester furoat
b. Identifikasi senyawa pada puncak 15 T R 18,633 dan % area 2,89
Spektra massa senyawa ditunjukkan pada Gambar 11.
Gambar  16.    Spektra  massa  senyawa  puncak  15  fraksi  kloroform  pada  T R 18,633 dan % area 2,89
Pada  spektra  massa  yang  ditunjukkan  pada  gambar,  tampak  puncak  ion molekul  M + ,  m/e  178.  Berdasarkan  data  base  KG-SM  ditampilkan  senyawa yang  memiliki  kemiripan  79%  dengan  senyawa  pada  puncak  15.  Senyawa tersebut  adalah  4-hidroksi-3-metoksi  sinamaldehida  (4-hidroksi-3-metoksi phenil-2-propenal)  rumus  molekul  C 10 H 10 O 3 dan  harga  DBE  =  6.  Puncak- puncak lainnya muncul pada m/e 161, 147, 118, 89, 77, 51, dan 39. Pada m/e 178  merupakan  puncak  dasar.  Senyawa  pada  M + ,  m/e  178  melepaskan molekul  OH  menghasilkan  fragmen  161.  Fragmen  m/e  161  melepaskan molekul  CH 2 menghasilkan  fragmen  m/e  147.  Fragmen  m/e  147  melepaskan molekul CHO menghasilkan fragmen m/e 188. Fragmen m/e 188 melepaskan molekul  CHO  menghasilkan  fragmen  m/e  89.  Fragmen  m/e  89  melepaskan atom C menghasilkan fragmen m/e 77. Fragmen m/e 77 melepaskan molekul (CH) 2 menghasilkan  fragmen  m/e  51.  Fragmen  m/e  51  melepaskan  atom  C menghasilkan fragmen m/e 39.
Pola  fragmentasi  senyawa  4-hidroksi-3-metoksi  sinamaldehida  (4-hidroksi-3- metoksi phenil-2-propenal) dijelaskan pada Gambar 11.
Gambar  17.  Pola  fragmentasi  senyawa  4-hidroksi-3-metoksi  sinamaldehida (4-hidroksi-3-metoksi phenil-2-propenal)
c. Identifikasi senyawa pada puncak 33 T R 24,525 dan % area 4,96
Spektra massa senyawa ditunjukkan pada Gambar 12.
Gambar 12. Spektra senyawa puncak 33 fraksi kloroform pada T R 24,525 dan % area 4,96
Pada  spektra  massa  yang  ditunjukkan  pada  gambar,  tampak  puncak  ion molekul  M + -111,  m/e  =  259.  Berdasarkan  data  base  KG-SM  ditampilakn senyawa  yang  memiliki  kemiripan  97%  dengan  senyawa  pada  puncak  33. Senyawa tersebut adalah bis 2-etilheksil adipat (sicol) dengan rumus molekul C 22 H 42 O 4 dengan  harga  DBE=2.  Puncak-puncak  lainnya  muncul  pada  m/e 241,  147,  129,  111,  84,  70,  57,  dan  41.  Pada  m/e  129  merupakan  puncak dasar.  Senyawa  m/e  370  melepaskan  molekul  C 8 H 15 menghasilkan  fragmen m/e 259. Fragmen m/e 259 melepaskan molekul H 2 O menghasilkan fragmen m/e  241.  Fragmen  m/e  241  melepaskan  molekul  C 6 H 8 O 2 menghasilkan  m/e
129. Fragmen m/e 129 melepaskan molekul H 2 O menghasilkan fragmen m/e 89.  Fragemn  m/e  89  melepaskan  atom  C  menghasilkan  fragmen  m/e  77. Fragmen  m/e  77  melepaskan  molekul  (CH) 2 menghasilkan  fragmen  m/e  51.
Fragmen m/e 51 melepaskan atom C menghasilkan fragmen m/e 39.
Pola  fragmentasi  senyawa  bis  2-etilheksil  adipat  (sicol)  dijelaskan  pada Gambar 13.
Gambar 13. Pola fragmentasi senyawa bis 2-etilheksil adipat (sicol)
d. Identifikasi senyawa pada puncak 47 T R 27,129 dan % area 3,98
Spektra massa senyawa ditunjukkan pada Gambar 14.
Gambar 14. Spektra massa senyawa puncak 47 T R 27,129 dan % area 3,98 Pada Spektra yang ditunjukkan pada gambar, tampak puncak ion molekul M + -H,  m/e  =  225.  Senyawa  tersebut  adalah  heksadekana  dengan  rumus  molekul C 16 H 34 dan  harga  DBE=0.  Puncak-puncak  lainnya  muncul  pada  m/e  211,  183, 155,  127,  99,  71,  57,  dan  43.  Pada  m/e  57  merupakan  puncak  dasar.  Senyawa
pada M + -H, m/e 255 melepaskan molekul  CH 2 menghasilkan fragmen  m/e 211. Fragmen  m/e  211  melepaskan  molekul  (CH 2 ) 2 menghasilkan  m/e  183.  Fragmen m/e  183  melepaskan  molekul  (CH 2 ) 2 menghasilkna  m/e  155.  Fragmen  m/e  155 melepaskan  molekul  (CH 2 ) 2 menghasilkan  fragmen  m/e  127. Fragmen  m/e  127 melepaskan  molekul  (CH 2 ) 2 menghasilkan  fragmen  m/e  99.  Fragmen  m/e  99 melepaskan  molekul  (CH 2 ) 2 menghasilkan  fragmen  m/e  71.  Fragmen  m/e  71 melepaskan  molekul  CH 2 menghasilkan  fragmen  m/e  57.  Fragmen  m/e  57 melepaskan molekul CH 2 menghasilkan fragmen m/e 43.
Pola fragmentasi senyawa heksadekana dijelaskan pada Gambar 14.
Gambar 21. Pola fragmentasi senyawa heksadekana
e. Identifikasi senyawa pada puncak 50 T R 27,779 dan % area 4,64
Spektra massa senyawa ditunjukkan pada Gambar 15 .
Gambar 15.  Spektra massa senyawa puncak 50 fraksi kloroform pada T R 27,779 dan % area 4,64
Pada  spektra  massa  yang  ditunjukkan  pada  gambar,  tampak  puncak  ion molekul  M + -H,  m/e  =  239.  Senyawa  tersebut  adalah  heptadekana  dengan rumus  molekul  C 17 H 36 dan  harga  DBE=0.  Puncak-puncak  lainnya  muncul pada  m/e  211,  183,  155,  127,  99,  71,  57,  dan  43.  Pada  m/e  57  merupakan puncak  dasar.  Senyawa  pada  M + -H  m/e  259  melepaskan  molekul  (CH 2 ) 2 menghasilkan  fragmen  m/e  211.  Fragmen  m/e  211  melepaskan  molekul (CH 2 ) 2 menghasilkan  fragmen  m/e  183.  Fragmen  m/e  183  melepaskan molekul  (CH 2 ) 2 menghasilkan  fragmen  m/e  155.  Fragmen  m/e  155 melepaskan  molekul  (CH 2 ) 2 menghasilkan  fragmen  m/e  127.  Fragmen  m/e 127 melepaskan molekul (CH 2 ) 2 menghasilkan fragmen m/e 99. Fragmen m/e 99 melepaskan molekul  (CH 2 ) 2 menghasilkan fragmen m/e 71. Fragmen m/e 71 melepaskan molekul CH 2 menghasilkan fragmen m/e 57. Fragmen m/e 57 melepaskan molekul CH 2 menghasilkan fragmen m/e 43.
Pola fragmentasi senyawa heptadekana dijelaskan pada Gambar 16.
Gambar 16. Pola fragmentasi senyawa heptadekana
Dari  hasil  analisis  spektroskopi  massa  diperoleh  beberapa  senyawa penyusun ekstrak buah laban seperti terlihat pada Tabel 8.
Tabel 8.  Puncak-puncak dominan dari kromatogram hasil KG-SM fraksi eter dan fraksi kloroform ekstrak buah laban Fraksi No. Puncak T R Nama Senyawa % area Eter 3 4 6 7 14,234 15,258 17,117 17,950 4-hidroksi-3-metoksi benzaldehida (vanillin) 4-hidroksi-3-metil  ester  benzoat (metil paraben) 4-hidroksi-3-metoksi benzoat (asam vanilat) 4-hidroksi benzoat (paraben) 2,97% 9,46% 11,56% 72,70% Kloroform 2 15 33 47 50 13,433 18,633 24,525 27,192 27,779 α-butil ester furoat 4-hidroksi-3-metoksi sinamaldehida Bis-2-etilheksil adipate (sicol) Heksadekana Heptadekana 1,85% 2,89% 4,96% 3,98% 4,64%
Pada Tabel 10, terdapat  4 puncak dominan pada fraksi eter dan 5 puncak dominan  pada  fraksi  kloroform  yang  dilihat  berdasarkan  besarnya  persen area.  Pada  fraksi  eter  komponen  senyawa  yang  teridentifikasi  semuanya merupakan senyawa asam fenolat, dimana asam fenolat yang larut dalam eter akan  terbebaskan  dari  hidrolisis  jaringan  tumbuhan  dalam  suasana  asam (Harbone, 1996).
Sedangkan pada fraksi  kloroform  senyawa  yang  teridentifikasi,  yaitu;  (1) α- butil  ester  furoat  merupakan  senyawa  dengan  cincin  furan  dan  mempunyai gugus  karboksilat.  Fura  bersifat  aromatik  karena  satu  pasangan  menyendiri elektron  pada  atom  oksigen  terdelokalisasi  ke  dalam  cincin,  menghasilkan sistem  aromatik  4n+2  yang  sama  dengan  benzena  (wikipedia,  2009),  (2)  4- hidroksi-3-metoksi sinamaldehida merupakan senyawa fenolik dengan gugus aldehida.  Sinamaldehida  merupakan  turunan  dari  senyawa  fenol  (Azima, 2008), dan termasuk ke dalam golongan minyak atsiri (Anwar,dkk.1996), (3) bis  2-etilheksil  adipat  (sicol)  merupakan  senyawa  golongan  ester  yang merupakan turunan dari asam adipat dan merupakan golongan terpenoid yaitu
diterpenoid,  (4)  n-heksadekana  dan  n-heptadekana  merupakan  senyawa golongan alkana yang bersifat nonpolar.

## 6. Pemanfaatan Senyawa Hasil Identifikasi
Berdasarkan  hasil  identifikasi  yang  diperoleh  dari  fraksi  eter  ekstrak  buah laban  senyawa-senyawa  yang  teridentifikasi  adalah  senyawa-senyawa  asam fenolat yang dapat dimanfaatkan antara lain :
1. 4-hidroksi-metil ester benzoat (metil paraben) dan 4-hidroksi benzoat (paraben) merupakan  senyawa  fenolik  yang  mempunyai  gugus  karboksilat,  kedua senyawa  ini  banyak  digunakan  sebagai  zat  pengawet  dalam  industri  kosmetik. Selain itu juga merupakan senyawa yang bersifat antioksidan (Muhaimin,2008). Antioksidan  adalah  senyawa  yang  mampu  menghambat  proses  autooksidasi pada  semua  bahan  yang  mengandung  lipid.  Antioksidan  merupakan  sebutan untuk  zat  yang  berfunsi  melindungi  tubuh  dari  serangan  radikal  bebas. Antioksidan  membantu  menghentikan  proses  perusakan  sel  dengan  cara memberikan  elektron  kepada  radikal  bebas.  Antioksidan  akan  menetralisir radikal bebas sehingga tidak mempunyai kemampuan lagi mencuri elektron dari sel  atau  DNA.  Antioksidan  alami  kebanyakan  dalam  bentuk  senyawa  fenolik. Gugus fenol pada antioksidan inilah yang mampu menangkap radikal bebas dari rantai peroksida (ROO . ).
2. 4-hidroksi-3-metoksi  benzaldehida  (vanilin)  juga  menunjukkan  aktivitas sebagai  antioksidan  (Aini,  dkk,  2006).  Literatur  media  kuno  menyebutkan manfaat  vanilin  sebagai  afrodisiak  (peningkat  nafsu  seksual)  dan  pengobat demam.  Manfaat  vanilin  tersebut  belum  diujikan  secara  ilmiah,  namun  telah dibuktikan  bahwa  vanilin  mampu  meningkatkan  kadar  katekolamin  (termasuk epinefrin,  yang  lebih  dikenal  sebagai  adrenalin),  sehingga  vanilin  dapat menimbulkan efek ketagihan (Apoteker.info).
3. 4-hodroksi-3-metoksi  benzoat  (asam  vanilat)  juga  merupakan  suatu  senyawa fenolik yang juga sering digunakan dalam dunia kedokteran sebagai kandungan obat anti peradangan.
Sedangkan  berdasarkan  hasil  identifikasi  yang  diperoleh  dari  fraksi  kloroform ekstrak buah laban terdapat beberapa senyawa dominan yang dapat dimanfaatkan antara lain:
1. 4-hidroksi-3-metoksi  sinamaldehida  merupakan  senyawa  fenolik  dengan gugus  aldehida.  Di  dunia  kedokteran,  senyawa  sinamaldehida  diketahui memiliki  sifat  anti-agregasi  platelet  dan  sebagai  vasodilator  secara  in-vitro. Platelet  adalah  kolesterol  yang  menempel  pada  pembuluh  darah.  Agregasi (pengumpulan)  platelet  menyebabkan  terjadinya  asterosklerosis  atau  lemak mengeras di pembuluh arteri pada makhluk hidup (Azima, 2008). Sedangkan menurut Tohawa dan Indriati (2008) sinamaldehida juga bersifat fungisida.
2. Bis 2-etilheksil adipat (sicol) atau yang dalam nama dagangnya lebih dikenal dengan  DEHA  merupakan  senyawa  golongan  ester  yang  merupakan  turunan dari asam  adipat. Asam  adipat (tatanama  IUPAC:  asam  heksanadioat) adalah sejenis  asam  dikarboksilat.  Asam  adipat  berupa  bubuk  kristal  putih.  Oleh karena  rantai  alifatik  yang  panjang,  ia  tidaklah  sangat  larut  dalam  air. Kegunaan  utama  asam  adipat  adalah  sebagai  monomer  untuk  produksi  nilon melalui reaksi polikondensasi denagn heksametilena diamina, membentuk 6,6- nilon.  Kegunaan  lainnya  meliputi:  monomer  untuk  produksi  poliuretana, rekstan untuk membentuk komponen pemlastis dan pelumas, bumbu masakan sebagai penyedap rasa (wikipedia, 2009).
3. n-heksadekana  merupakan  senyawa  golongan  alkana  yang  mempunyai aktivitas  sebagai  penunjang  pembentukan  biosurfaktan  (Nugroho,  2006)  dan juga dimanfaatkan sebagai minyak pelumas (Yoad, 2007).

## SIMPULAN
1.  Berdasarkan  hasil  KG-SM  pada  fraksi  eter  ekstrak  buah  laban  diperoleh  4 senyawa  yang  dominan  yaitu;  (1)  4-hidroksi-3-metoksi  benzaldehida  atau vanilin (2,97%), (2) 4-hidroksi-metil ester benzoat atau metil paraben (9,46%), (3)  4-hidroksi-3-metoksi  benzoat  atau  asam  vanilin  (11,56%),  dan  (4)  4- hidroksi benzoat atau paraben (72,70%)
2.  Berdasarkan hasil KG-SM pada fraksi kloroform ekstrak buah laban diperoleh 5 senyawa yang dominan yaitu; (1) α-butil ester furoat (1,85%), (2) 4-hidroksi- 3-metoksi  sinamaldehida  (2,89%),  (3)  bis-2-etilheksil  adipat  atau  sicol (4,96%), (4) n-heksadekana (3,98%), dan (5) n-heptadekana (4,64%).

## DAFTAR PUSTAKA
Abidin. (1990). STudi Tentang Kadar Air Beberapa Jenis Kayu dari Hutan Alaban (Vitex pubescens Vahl). Banjarmasin: Tidak dipublikasikan.
Heyne, K. (1987). Tumbuhan Berguna Indonesia Jilid III. Jakarta: Yayasan Sarana Wana Jaya.
News, A. (2009). Satu Hektar Hutan Kalimantan Ditumbuhi 200 Jenis Kayu.