## SYNTHESIS OF IRON NANOPARTICLE USING POLYPHENOL BIOREDUCTOR FROM RED POMEGRANATE EXTRACT
Muhammad Hafizh Aditya, Sri Sugiarti* dan Charlena Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Institut Pertanian Bogor Jl. Raya Dramaga, Kabupaten Bogor, 16680, Indonesia.

## PENDAHULUAN
Perusahaan  Daerah  Air  Minum  (PDAM) merupakan pengolah air baku utama di Indonesia.
Sumber  air  berupa  aliran  sungai/  waduk  diolah hingga layak digunakan dan dikonsumsi masyarakat. Proses utama pengolahan mencakup koagulasi-flokulasi, sedimentasi, filtrasi,

## ARTICLE INFO
Article history:
Received 8 Feb 2024, Revised 3 Jul 2024,
Accepted 4 Jul 2024,
Available online 30 Jul 2024

## Keywords:
✓ Dissolved organic matter;
✓ Iron nanoparticle;
✓ Polyphenol;
✓ Pomegranate peel
*corresponding author:
E-mail: srisugiarti@apps.ipb.ac.id
Phone: +6281398145835
https://doi.org/10.31938/jsn.v 14i2.719

## ABSTRACT
Nano zero valent iron (nZVI) has been utilized for environmental remediation and  raw  water  treatment.  The  NaBH 4 reductor,  utilized  in  iron  nanoparticle synthesis,  yielded  easily  oxidized  and  agglomerated  material.  Using polyphenol as a bioreductor resulted in a more stable material. The purpose of this research is to synthesize and compare quality of nZVI utilizing NaBH 4 (C- nZVI) to nZVI utilizing polyphenol from spent tea and the peel of pomegranate (G-nZVI) and determine the efficiency of pomegranate peel G-nZVI in reducing dissolved organic matter. The iron nanoparticle was synthesized by reducing FeCl 3 salt  in  a  water  solvent.  C-nZVI  material  was  generated  as  a  black powder,  whereas  G-nZVI  materials  were  black  flakes.  The  band  gap  energy values of these three materials indicate that they have reached the nanoscale. All  three  materials  had  entire  nZVI  unitary  groups  based  on  its  FTIR spectrums. The X-ray diffractogram did not clearly show the core of the phase crystals. The G-nZVI from the peel of pomegranate had a greater distribution and mean material size than the spent tea G-nZVI. Both zeta potentials G-nZVI demonstrate that the materials were stable in the aqueous medium. After two hours of incubation, G-nZVI pomegranate peel at room temperature and dark conditions  achieved  an  optimal  dissolved  organic  matter  breakdown  rate  of 98%.

## ABSTRAK

## Sintesis Partikel Nanobesi dengan Bioreduktor Polifenol dari Ekstrak Kulit Delima Merah
Partikel nanobesi (nZVI) saat ini dikembangkan dalam pengolahan air baku dan remediasi  lingkungan  perairan.  Penggunaan  NaBH 4 sebagai  reduktor menghasilkan  material  nanobesi  yang  mudah  teroksidasi  dan  beraglomerasi. Bioreduktor  polifenol  menghasilkan  nanobesi  yang  lebih  stabil.  Tujuan  dari penelitian ini menyintesis dan membandingkan kualitas nZVI dengan reduktor NaBH 4 (C-nZVI) terhadap nZVI dengan bioreduktor polifenol dari ampas teh dan  kulit  delima  (G-nZVI),  serta  menentukan  efisiensi  G-nZVI  kulit  delima dalam menurunkan kadar bahan organik terlarut. Patikel nanobesi dibentuk dari reduksi  garam  FeCl 3 dalam  medium  air.  Material  C-nZVI  berbentuk  sebuk hitam  sedangkan  G-nZVI  berbentuk  serpihan  hitam.  Nilai  energi  celah  pita pada  ketiga  meterial  menunjukkan  material  telah  mencapai  ukuran  nano. Ketiga  material  memiliki  semua  gugus  fungsi  sebagai  nZVI  berdasarkan spektrum  FTIR.  Difraktogram  sinar  X  belum  menampilkan  fasa  kristal  inti material secara jelas. Sebaran ukuran partikel G-nZVI kulit delima lebih baik dan merata daripada G-nZVI ampas teh. Kedua nilai potensial zeta material G- nZVI mengidikasikan kestabilan dalam medium air. Setelah dua jam, degradasi bahan  organik  oleh  G-nZVI  kulit  delima  pada  suhu  ruang  dan  kondisi  gelap mencapai titik optimal sebesar 98%.
Kata kunci: Bahan organik terlarut; Kulit delima; Partikel nanobesi; Polifenol
reservoir,  dan  disinfeksi  (Yogaswara  dan Moesriati,  2021).  Bahan  klorin  digunakan  pada tahap  akhir  disinfeksi  karena  viabilitas  yang tinggi,  murah,  serta  efektif  untuk  mengurangi bahan organik dan patogen yang lolos dari proses sebelumnya  (Tsitsifli  dan  Kanakoudis,  2018;  Lu et  al.,  2020).  Namun,  kehadiran  bahan  organik terlarut (BOT) yang lolos dari tahap sebelumnya menyebabkan  terbentuknya  produk  samping disinfektan (DBPs). DBPs yang dihasilkan berupa senyawa  klorin,  seperti  trihalometana  (THM), asam  haloasetat  (HAAs),  kloroform,  karbon tetraklorida, klorofenol, dan lain-lain (Solomon et al.,  2020;  Spirenkova  et  al.,  2021).  THM  yang bersifat  karsinogenik  dan  mutagenik  berdampak fatal  bagi  kesehatan  manusia,  seperti  pemicu kanker,  kerusakan  hati  dan  ginjal,  keguguran, serta cacat pada bayi yang baru lahir (Clayton et al., 2019).
Solusi  mengurangi  organoklorin  tersebut terbagi  atas  3  bagian,  diantaranya  meningkatkan kualitas sumber air baku, menggunakan prosedur dan mesin yang mampu menurunkan kadar BOT, serta  mendegradasi  organoklorin  yang  terbentuk dalam  hasil  akhir  (Spirenkova  et  al.,  2021). Penelitian  kali  ini  fokus  pada  sektor  tengah pengolahan  air  baku,  khususnya  pada  bagian prosedur.  Proses  konvensional  dengan  prinsip fisika-kimia  telah  digunakan  pada  proses pengolahan  air.  Oleh  karena  itu,  dibutuhkan proses  tambahan  yang  efektif  guna  mengurangi BOT. Salah satu pilihannya adalah proses oksidasi lanjutan (AOPs). Proses ini melibatkan pembentukan  radikal  OH  yang  berperan  sebagai oksidan reaktif. Senyawa radikal bereaksi dengan bahan  organik  dan  menghasilkan  hasil  samping berupa karbon dioksida dan air yang relatif tidak berbahaya  (Sharma  et  al.,  2018).  Terdapat berbagai  material  yang  dapat  digunakan  sebagai inisiator  AOPs,  salah  satu  material  yang  telah banyak digunakan adalah partikel nanobesi.
Partikel nanobesi saat ini terus dikembangkan  sebagai  remediasi  lingkungan, bahkan material ini telah menjadi perhatian sejak beberapa  tahun  terakhir  sebagai  penemuan  baru dalam  bidang  pengolahan  air  (Wu  et  al.,  2021; Sangalang,  2022).  Partikel  nanobesi  bervalensi nol  atau  disebut nanoparticle  zero  valent  iron (nZVI)  telah  dibuktikan  kemampuannya  dalam mendegradasi  sejumlah  besar  senyawa  organik dan anorganik, seperti hidrokarbon terhalogenasi, pewarna organik, pestisida, organofosfat, antibiotik,  nitrat,  ion  logam  berat,  dan  lain-lain (Šimkovič  et  al.,  2015;  Pasinszki  dan  Krebsz, 2020; Curcio et al., 2022). Hal ini didukung oleh
karakteristik material nano yang sangat potensial, seperti  mobilitas  yang  besar,  reaktivitas  tinggi, hingga  kemampuan  peningkatan  sifat  katalisis, dan adsorpsi (Khin et al., 2012).
Pengembangan  partikel  nanobesi  saat  ini terus berlanjut guna mengatasi berbagai kekurangan nZVI, tepatnya pada proses pembuatan maupun penerapannya. Sintesis kimia nZVI  (C-nZVI)  menggunakan  reduktor  NaBH 4 atau  KBH 4 berpotensi  mencemari  lingkungan. Material nZVI yang dihasilkan memiliki reaktivitas permukaan yang kurang stabil, mudah beragregasi,  dan  sedimentasi  yang  terlalu  cepat (Zhang  et  al.,  2019).  Oleh  karena  itu,  penelitian terkait green  synthesis nZVI  (G-nZVI)  sebagai solusi  dari  kekurangan  C-nZVI  memiliki  nilai potensial untuk dikembangkan. Reduktor NaBH 4 dan  KBH 4 digantikan  dengan  beberapa  jenis senyawa ekstrak tanaman, seperti fenolik, pektin, dan asam sitrat (Akhtar et al., 2013; Hamzezadeh et al., 2021; Puthukkara et al., 2021). Metode G- nZVI  dinilai  lebih  mudah,  hemat  energi,  ekono- mis, dan ramah lingkungan (Chen et al., 2020).
Salah  satu  jenis  senyawa  yang  banyak digunakan sebagai bioreduktor dan capping agent adalah  polifenol.  Polifenol  tergolong  senyawa yang  banyak  ditemukan  sebagai  metabolit sekunder tanaman. Senyawa ini mampu berperan sebagai agen pereduksi dan antioksidan pendonor atom  hidrogen  (Aneklaphakij  et  al.,  2021; Febriana et al., 2021). Penggunaan polifenol dari limbah tanaman memberikan keuntungan dari dua bidang,  yakni  pemanfaatan  limbah  organik  dan pencegahan  terhadap  persaingan  kebutuhan pangan  masyarakat.  Berbagai  sumber  limbah tanaman  telah  dikembangkan  sebagai  sumber polifenol, salah satunya ialah ampas teh.
Teh  ( Camellia  sinensis )  telah  banyak dikonsumsi  oleh  masyarakat  Indonesia  karena rasa,  aroma,  dan  kandungan  antioksidan  yang terkandung di dalamnya. Teh memiliki beberapa komponen  aktif,  seperti  katekin,  flavonoid, theaflavin,  alkaloid,  asam  amino,  gula,  vitamin, dan  lain-lain  (Yashin  et  al.,  2015).  Berdasarkan pendataan  BPS  (2021),  Indonesia    telah memproduksi  teh  sebesar  94,1  ton.  Besarnya produksi  tersebut  juga  memperbesar  ampas  teh yang terbuang. Telah dibuktikan bahwa kandungan senyawa yang tersisa pada ampas teh dapat dimanfaatkan lebih lanjut, seperti antibakteri  (Widyaningrum  dan  Lestari,  2017), antioksidan,  dan  pelindung  dari  sinar  UV (Tugiyanti  et  al.,  2018).  Pemanfaatan  tersebut didukung oleh komponen senyawa yang terdapat di  dalam  limbah  ampas  teh,  seperti  selulosa
(37%),  lignin  dan  struktur  protein  (14,7%), protein  terlarut  dalam  air  panas  (12%),  dan polifenol (25%) (Bajpai & Jain, 2010). Senyawa polifenol  dalam  ampas  teh  telah  dibuktikan mampu berperan sebagai reduktor dalam sintesis G-nZVI. Penelitian yang dilakukan oleh Mahmoud  et  al.,  (2020)  menghasilkan  G-nZVI ampas  teh  yang  mampu  mendegradasi  BOT secara optimal (90%) setelah 150 menit inkubasi.
Selain ampas teh, limbah tanaman yang juga berpotensi dimanfaatkan sebagai sumber polifenol ialah kulit delima. Delima telah banyak dibudidayakan  dalam  lingkup  komersial  pada berbagai zona iklim (iklim sedang, subtropik, dan tropik).  Hal  tersebut  didukung  oleh  sifat adaptasinya  yang  luas  dan  sebagai  bahan  baku yang  menguntungkan  (Erkan  dan  Dogan,  2018). Delima  banyak  dikonsumsi  karena  bersifat sebagai antimutagenisitas, antihipertensi,  potensi antioksidatif,  dan  pencegah  kerusakan  hati. Tingginya konsumsi buah delima juga menyebabkan  limbah  produk  samping  (biji  dan kulit) semakin tinggi. Limbah tersebut berpotensi digunakan  lebih  lanjut  karena  mengandung bermacam-macam senyawa aktif, seperti fenolik, tanin, flavonoid, sterol, asam lemak, serat pangan, mineral,  dan  vitamin.  Pemanfaatan  senyawa tersebut  telah  terlihat  pada  produksi  protein  sel tunggal, enzim industri, dan lovastatin (Venkitasamy  et  al.,  2019).  Senyawa  polifenol yang  terkandung  dalam  kulit  delima  juga berpotensi  digunakan  sebagai  reduktor  pada sintesis  G-nZVI.  Limbah  tersebut  mengandung senyawa  polifenol  dengan  kadar  yang  cukup tinggi, yakni 143–192 mg GAE/g (Çam dan İçyer, 2015).  Namun,  penelitian  terkait  G-nZVI  kulit delima  dalam  mendegradasi  BOT  belum  pernah dilakukan.  Oleh  karena  itu,  penelitian  ini bertujuan untuk menyintesis nZVI menggunakan reduktor  NaBH 4 ,  ampas  teh,  dan  kulit  delima, serta menentukan efektivitas G-nZVI kulit delima dalam mendegradasi BOT.

## BAHAN DAN METODE

## Bahan dan Alat
Bahan-bahan  yang  digunakan,  yakni  kulit delima  yang  dikupas  langsung  dari  buah  segar, ampas  teh  hitam  dari  limbah  perusahaan minuman,  FeCl 3 ( Merck ),  NaBH 4 ( LOBA Chemie ),  kalium  hidrogen  ftalat  anhidrat  (KHP) ( Merck ) , NaOH ( Merck ), H 2 SO 4 ·AgSO 4 , K 2 Cr 2 O 7 ( EMSURE ® ),  akuades,  dan  akuabides.  Alat-alat yang  dibutuhkan,  yakni  mortar,  alu,  pinggan
porselen,  ayakan  40 mesh ,  gelas  kimia,  corong kaca, kertas saring, botol gelap, kaca arloji, sudip, gelas  ukur, magnetic  stirrer ( IKA ® ) C-MAG , magnetic  bar ,  buret,  erlenmeyer,  neraca  analitik Precisa ,  sentrifus Hettich  Universal ,  pengaduk kaca, sonikator Elma , tabung reaksi, indikator pH universal ( MQuant ® ), plastik zip-lock , labu takar, pipet mohr ,  labu  didih,  kondensor,  desikator, buret, overhead  stirrer ( IKA ® ) T18 , freeze  dryer ( BIOBASE ),  penangas  air  ( GFL ® ), microwave ( SHARP ), Nano UV-Vis ( SPECTROstar ), spektrofotometer Fuorier  Transform  Infrared (FTIR), X-Ray  Diffraction (XRD) ( Rigaku Miniflex ) , dan Particle  Size  Analyzer (PSA) ( Horiba-SZ 100z ).

## Metode
Penelitian  dimulai  dengan preparasi sumber bioreduktor.  Sintesis  G-nZVI    dimulai  dari preparasi  ampas  teh  dan  kulit  delima.  Sumber prekursor  dikeringkan  dan  dihaluskan.  Polifenol diekstrak  dalam  medium  air.  Hasil  ekstrak dicampurkan  dengan  larutan  FeCl 3 .  Sintesis  C- nZVI  dimulai  dari  preparasi  larutan  NaBH 4 . Padatan NaBH 4 dilarutkan dalam medium air dan dicampurkan  ke  dalam  larutan  FeCl 3 .  Masing- masing material yang telah dikeringkan, selanjutnya dikarakterisasi dengan instrumen UV- Vis,  FTIR,  dan  XRD.  Kedua  material  G-nZVI juga  dikarakterisasi  dengan  instrumen  PSA.  Uji degradasi COD dimulai dari mengam-bil sampel air  lingkungan.  Material  G-nZVI  kulit  delima ditambahkan ke dalam sampel air dan diinkubasi. Waktu optimum degradasi terlihat pada pengukuran dengan instrumen UV-Vis.

## Preparasi dan Ekstraksi Polifenol Kulit Delima
Preparasi  dan  ekstraksi  polifenol  dari  kulit delima  merujuk  pada  Kaderides  et  al.  (2019). Kulit delima dibersihkan dan dikeringkan dengan freeze  dryer .  Kulit  delima  kemudian  dihaluskan hingga  mencapai  ukuran  40 mesh .  Hasil penghalusan  disimpan  di  dalam  kulkas.  Serbuk kulit delima 1 gram dimasukkan ke dalam 50 mL akuades.  Larutan  dipanaskan  dengan microwave selama  4–8  menit.  Larutan  ekstrak  disaring  dan disimpan untuk proses selanjutnya.

## Preparasi dan Ekstraksi Polifenol Teh
Preparasi dan ekstraksi polifenol dari ampas teh hitam merujuk pada Pan et al. (2003). Ampas teh  dikeringkan  dengan  oven  pada  suhu  45  °C. Ampas  yang  telah  kering  dihaluskan  dan dipisahkan  dengan  ayakan  40 mesh .  Serbuk  teh
sebanyak 10 gram dimasukkan ke dalam 200 mL akuades.  Larutan  diaduk  selama  10  menit. Campuran  dipanaskan  dengan  suhu  60–70  °C selama  1  jam  menggunakan microwave .  Hasil ekstrak  disaring  dan  disimpan  untuk  proses selanjutnya.

## Sintesis G-nZVI ampas teh
Sintesis  G-nZVI  dengan  ekstrak  ampas  teh merujuk  pada  Al  Kindi  et  al.  (2021)  tanpa pengaturan  pH.  Larutan  FeCl 3 0,01  M  dibuat dengan 0,1622 g FeCl 3 yang dilarutkan dalam 10 mL akuades. Larutan ekstrak ampas teh sebanyak 10  mL  diaduk  dengan magnetic  stirrer .  Larutan FeCl 3 ditambahkan  secara  perlahan  ke  dalam larutan  ekstrak.  Penambahan  larutan  FeCl 3 dihentikan  setelah  tidak  ada  perubahan  warna pada larutan ekstrak. Larutan yang telah berwarna hitam  diaduk  selama  5–10  menit.  Hasil  yang diperoleh  dikeringkan  dengan  penangas  air. Produk dipindahkan ke dalam plastik zip-lock dan disimpan untuk proses berikutnya.

## Sintesis G-nZVI kulit delima
Sintesis G-nZVI dengan ekstrak kulit delima merujuk pada Salmani et al. (2021). Larutan FeCl 3 0,005  M  dibuat  dengan  0,0811  g  FeCl 3 yang dilarutkan dalam larutan 10 mL akuades. Larutan ekstrak  kulit  delima  sebanyak  30  mL  diaduk menggunakan magnetic  stirrer .  Larutan  FeCl 3 dimasukkan  ke  dalam  buret  dan  ditambahkan secara  perlahan  pada  larutan  ekstrak.  Setelah  10 mL larutan FeCl 3 ditambahkan, larutan akhir yang berwarna  hitam  diaduk  selama  5–10  menit. Larutan didiamkan selama 3 hari. Endapan yang terbentuk  dipisahkan  dari  larutan  menggunakan sentrifus  3000  rpm  selama  10  menit.  Endapan dipanaskan secara perlahan dengan penangas air. Produk akhir berupa serbuk dipindahkan ke dalam plastik zip-lock dan  disimpan  untuk  proses berikutnya.
Sintesis C-nZVI NaBH 4 Sintesis  C-nZVI  dengan  reduktor  NaBH 4 merujuk pada Ansari et al. (2021). Larutan FeCl 3 0,03  M  dibuat  dengan  0,486  g  FeCl 3 yang dilarutkan  dalam  100  mL  akuades.  Padatan NaBH 4 sebanyak  0,341  g  dilarutkan  dalam akuades  sebanyak  100  mL.  Reduktor  diteteskan secara  perlahan  ke  dalam  larutan  FeCl 3 hingga berwarna kehitaman dan diaduk selama 10 menit. Partikel  yang  terbentuk  diendapkan  dengan magnet dan larutan hasil samping reaksi dibuang. Endapan produk dibilas dengan akuades sebanyak 2  kali  dan  diendapkan  dalam  larutan  etanol.
Larutan dimasukkan ke dalam tabung reaksi dan dihubungkan  dengan  selang  pompa  vakum. Pengeringan dibantu dengan pemanasan hot plate . Hasil  pengeringan  dipindahkan  ke  dalam  plastik zip-lock dan disimpan untuk proses berikutnya.

## Penentuan Degradasi COD
Preparasi larutan standar COD merujuk pada USEPA  (1993)  dengan  perubahan  konsentrasi larutan  standar  dan  jumlah  reagen.  Larutan  stok standar  COD  10.000  mg/L  dibuat  dengan melarutkan  0,425  g  KHP  ke  dalam  50  mL akuabides. Larutan standar dengan konsentrasi 0, 200, 400, 600, 800, dan 1000 mg/L dibuat dengan mengambil  larutan  stok  standar  ke  dalam  labu takar.  Larutan  ditera  dengan  akuabides  dan dihomogenkan.  Larutan  oksidator  dibuat  dengan melarutkan  3,57  g  K 2 Cr 2 O 7 ke  dalam  50  mL akuabides.  Setiap  20  mL  larutan  standar direaksikan dengan 2 mL H 2 SO 4 .HgSO 4 dan 3 mL K 2 Cr 2 O 7 di  dalam  labu  didih.  Campuran dipanaskan dengan refluks selama 180 menit pada suhu  150  °C.  Setelah  itu,  larutan  didiamkan hingga mencapai suhu ruang. Absorbansi larutan diukur  dengan  spektrofotometer  UV-Vis  pada panjang gelombang 600 nm.
Pengukuran  degradasi  COD  merujuk  pada Karam et al. (2020). Sampel air 300 mL diambil dari  lingkungan  (waduk)  dan  ditambahkan material  G-nZVI  kulit  delima  dengan  dosis  0,6 g/L  sampel  air.  Larutan  ditambahkan  sedikit NaOH  untuk  mencapai  pH  7–8.  Larutan  diaduk hingga  kelarutan  material  G-nZVI  mencapai kesetimbangan.  Bagian  material  yang  tidak larut dipisahkan  dengan  kertas  saring.  COD  diukur selama  enam  jam  dengan  interval  satu  jam. Pengukuran  COD  diawali  dengan  mengambil campuran larutan sebanyak 20 mL. Larutan 2 mL H 2 SO 4 ·AgSO 4 pekat  dan  3  mL  K 2 Cr 2 O 7 dicampurkan dengan sampel ke dalam labu didih. Campuran dipanaskan dengan refluks selama 180 menit  pada  suhu  150  ℃.  Larutan  kemudian didiamkan hingga mencapai suhu ruang. Absorbansi diukur dengan spektrofotometer UV- Vis pada panjang gelombang 600 nm.

## Penentuan Nilai Maksimum Absorbans dan Band Gap Energy
Indikasi pertama terbentuknya material nZVI adalah  perubahan  warna  larutan.  Absorbansi larutan prekursor dan larutan hasil ketiga material ditentukan  dengan  instrumen  spektrofotometer UV-Vis.  Hasil  C-nZVI  dan  kedua  G-nZVI sebanyak  50  mg  dilarutkan  dalam  100  mL akuades. Larutan disonikasi selama 30–60 menit
dan suhu dinaikkan hingga 50 ℃ secara bertahap. Absorbansi  maksimum  diukur  pada  rentang panjang  gelombang  220–800  nm.  Nilai  puncak dan  rentang  absorbansi  mengidentifikasi  jenis, ukuran,  dan band  gap  energi (Eg)  molekul. Penentuan  nilai  (Eg)  menggunakan  persamaan Tauc  Plot (Persamaan  1).  Nilai  hv  dihubungkan dengan  αhν  dalam  grafik.  Dibentuk  garis  lurus yang memotong titik belok kurva dan ujung garis pada  sumbu  x  menunjukkan  nilai  E g partikel (Daniyati et al., 2015).
(α.hν) n = k(hv–E g ) (1)
α
= Koefisien absorpsi
h = Konstanta Planck (4,136 × 10 -15 eVs) v
= Frekuensi cahaya (s -1 )
k = Konstanta proporsional
n
= Sifat transisi sampel dengan ketentuan: ½ = transisi indirect allowed
2 = transisi direct allowed

## Analisis Gugus Fungsi Material
Karakteriasi  FTIR  material  hasil  merujuk pada Prihatini et al. (2024). Setelah hasil C-nZVI dan  kedua  G-nZVI  dikeringkan,  masing-masing material dicampurkan dengan bubuk KBr dengan perbandingan 1:100 dan dibentuk menjadi pellet . Material  hasil  dikarakterisasi  dengan  instrumen FTIR  pada  nilai  gelombang    400–4000  cm -1 . Puncak spektrum menunjukkan gugus fungsi pada material hasil sintesis. Gugus fungsi mengindikasikan  jenis  lapisan  yang  telah terbentuk pada material hasil.

## Penentuan Fase dan Kristalinitas Material
Prosedur  penentuan  fase  dan  kristalinitas material  hasil  merujuk  pada  Jeyasundari  et  al. (2017)  dengan  perubahan  rentang  fraksi  yang digunakan.  Hasil  C-nZVI  dan  kedua  G-nZVI dikarakterisasi  dengan  instrumen  XRD ( Rigaku Miniflex  l ).  Proses  karakteriasi  menggunakan radiasi  anoda  Cu  40  Kv,  panjang  gelombang sebesar 1,54059 Å, dan rentang sudut difraksi (2θ) berkisar 10–80°. Nilai sudut difraksi pada puncak dihubungkan  dengan  literatur  dan  JCPDS. Interpretasi  data  mengindikasikan  fase  yang terbentuk pada inti dan lapisan cangkang material.

## Pengukuran  Sebaran  Ukuran  Partikel  dan Kestabilan Material dalam Medium Air
Hasil  sintesis  G-nZVI  diukur  distribusi ukuran partikelnya dan nilai potensial zeta dengan instrumen particle  size  analyzer ( Horiba-SZ 100z ).  Kedua  hasil  G-nZVI  sebanyak  50  mg
dilarutkan  dalam  100  mL  akuades.  Larutan disonikasi  selama  30–60  menit  dan  suhu dinaikkan  hingga  50  ℃  secara  bertahap.  Hasil karakterisasi menentukan rerata, sebaran ukuran, dan muatan permukaan partikel.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Material Sintesis dan Karakterisasi nZVI
Material C-nZVI dibentuk dari FeCl 3 yang direduksi dengan NaBH 4 . Terlihat pada Persamaan 2, partikel Fe 0 berasal dari reduksi Fe 3+ dengan menerima 3 elektron BH 4 – . Senyawa BH 4 – kemudian teroksidasi menjadi B(OH) 3 (Sulungbudi  et  al.,  2012).  Reaksi  ini  berjalan spontan  dengan  nilai  E 0 sebesar  +1.203  volt. Larutan  dibilas  dengan  akuades  dan  dikeringkan dalam  larutan  etanol  berkondisi  vakum  guna meningkatkan efektivitas pengeringan dan mencegah oksidasi berlebih. Hasil akhir C-nZVI yang  diperoleh  berupa  bubuk  hitam  dengan beberapa  gumpalan  (Gambar  1).  Gumpalan terbentuk diakibatkan sifat magnet antar  partikel nZVI  atau  masih  terdapat  air  yang  belum menguap sepenuhnya.
2FeCl 3 + 6NaBH 4 + 18H 2 O → 2Fe 0 + 6B(OH) 3 + 21H 2 + 6NaCl          (2)
Gambar 1. Material Hasil Sintesis C-nZVI
Produk  akhir  G-nZVI  dibentuk  dari  FeCl 3 yang direduksi oleh polifenol ampas teh. Ampas teh yang dihaluskan bertujuan untuk meningkatkan  efektivitas  ekstraksi.  Ampas  teh dikeringkan dengan freeze dryer guna mencegah degradasi  berlebih  pada  senyawa  polifenol  yang terdapat  pada  prekursor.  Senyawa  polifenol diekstrak  dengan microwave .  Sebagaimana  yang dinyatakan oleh Milani et al. (2020), molekul air yang  terserap  dalam  sel  ampas  teh  menerima energi  panas  berupa  gelombang  mikro  dan
menyebabkan  pemanasan  internal.  Hal  ini merusak membran sel sehingga mampu meningkatkan efektivitas ekstraksi polifenol.
Beberapa  tahap  pembentukan  material  G- nZVI.  Pertama,  gugus  C–O  pada  senyawa polifenol mereduksi ion Fe 3+ dengan membentuk ikatan  kompleks  (Persamaan  3).  Pada  larutan FeCl 3 ditetesi  ekstrak  teh  berubah  menjadi  lebih gelap. Perubahan warna mengindikasikan reduksi Fe 3+ menjadi  Fe 0 .  Kemudian,  polifenol  yang bertindak sebagai ligan akan membentuk lapisan tambahan di luar cangkang (oksida besi). Lapisan ini mencegah nZVI beraglomerasi dan mengontrol  pertumbuhan  inti  material  G-nZVI (Abdelfatah  et  al.,  2021).  Proses  oksidasi  yang terjadi  tidak  cepat,  pada  saat  pembilasan  dan penyimpanan  hasil  sintesis  membuktikan  bahwa material G-nZVI bersifat lebih stabil
dibandingkan
material C-nZVI. Namun, kehadiran  senyawa  matriks  dari  larutan  ekstrak dan  molekul  air  yang  tersisa  pada  hasil pengeringan  menyebabkan  terjadinya caking . Material  hasil  pengeringan  menempel  pada permukaan  wadah  dan  antarpartikel  nano menempel  satu  sama  lain.  Oleh  karena  itu,  hasil pengeringan  G-nZVI  berbentuk  serpihan  pipih daripada serbuk pada C-nZVI (Gambar 2).
n Fe 3+ + 3Ar–(OH) n → n Fe 0 + 3Ar–O n + 3 n H + (3)
Gambar 2. Material Hasil Sintesis G-nZVI Ampas Teh
Kulit delima dikeringkan dengan freeze dryer guna  mencegah  kerusakan  dan  degradasi polifenol  berlebih.  Kulit  yang  telah  kering selanjutnya  dipotong  dan  dihaluskan.  Proses ekstraksi  polifenol  kulit  delima  sama  dengan proses  ekstraksi  pada  ampas  teh.  Sedikit
perbedaan pada sintesis G-nZVI ampas teh, hasil pencampuran  larutan  ekstrak  kulit  delima  dan FeCl 3 didiamkan  selama  tiga  hari.  Hal  ini dilakukan  untuk  mengoptimalkan  Fe 3+ yang terikat dengan senyawa polifenol dan membentuk senyawa kompleks. Hasil pembentukan senyawa kompleks terlihat berupa endapan hitam. Endapan dibilas  dan  dipisahkan  dari  larutan  dengan sentrifus.  Endapan  dipanaskan  dengan  penangas air. Hasil akhir G-nZVI kulit delima terlihat pada Gambar 3. Karakteristik material mirip dengan G- nZVI ampas teh, yakni berbentuk serpihan pipih dan berkilau.
Gambar  3. Material Hasil Sintesis  G-nZVI Kulit Delima
Pembentukan material nZVI diamati pertama kali  pada  perubahan  warna  larutan.  Larutan prekursor  dan  produk  menyerap  cahaya  pada panjang gelombang yang berbeda. Hal ini terkait pada  fenomena  eksitasi  dari surface  plasmon resonance (SPR) nZVI. Fenomena ini umumnya dideteksi  menggunakan  instrumen  UV-Vis. Pengukuran  pertama  dilakukan  pada  material  C- nZVI  (Gambar  4).  Larutan  FeCl 3 memiliki spektrum yang berbeda daripada larutan C-nZVI. Larutan  FeCl 3 memiliki  puncak  absorbansi  pada 290  nm  dan  menurun  hingga  450  nm.  Panjang gelombang tersebut  berada  dalam rentang  warna ungu. Warna ungu yang diserap oleh larutan FeCl 3 menyebabkan  tampilan  visual  berupa  warna kuning  sebagai  warna  komplementer  (Hamzah dan Manaf, 2019; Vijaya, 2020). Larutan C-nZVI menampilkan  puncak  absorbansi  pada  260  nm. Nilai  absorbansi  pada  UVC  sesuai  dengan monodispersi  nZVI  yang  telah  dilaporkan  pada penelitian sebelumnya (Ansari et al., 2021).
Gambar 4. (a) Spektrum UV-Vis dan (b) Tauc plot Hasil Sintesis C-nZVI Spektrum UV-Vis digunakan untuk menentukan band  gap  energy (E g )  material berdasarkan Tauc Plot . Nilai E g diartikan sebagai jumlah  minimal  energi  yang  diperlukan  untuk mengeksitasi  sebuah  elektron  dari  pita  valensi menuju  pita  konduksi.  Nilai  E g secara  tidak langsung  digunakan  untuk  membandingkan ukuran  material.  Semakin  besar  nilai  Eg mengindikasikan  ukuran  partikel  yang  semakin kecil.  Secara  umum,  prinsip  ini  berlaku  pada berbagai jenis  material nano, seperti nano CdSe, CdTe,  ZnS,  ZnSe  and  ZnTe  dengan  berbagai bentuk  dan  ukuran.  Hubungan  dua  parameter tersebut  terlihat  pada  semakin  kecil  ukuran material,  tingkat overlapping antar  orbital semakin  kecil.  Lebar  pita  valensi  dan  konduksi yang  semakin  kecil  menyebabkan  jarak  antar kedua  pita  semakin  jauh.  Oleh  karena  itu, dibutuhkan  energi  yang  lebih  tinggi  untuk melepaskan  sebuah  elektron  dari  pita  valensi (Singh  et  al.,  2018).  Hasil  plot  yang  diperoleh menunjukkan material C-nZVI memiliki nilai E g sebesar 4,13 eV (Gambar 4). Nilai ini lebih besar daripada  yang  dilaporkan  oleh  Ansari  et  al. (2021),  yakni  sebesar  3,9  eV  dengan  variasi ukuran material nZVI sebesar 34–110 nm.  Nilai tersebut  memprediksi  ukuran  C-nZVI  yang disintesis telah memiliki ukuran nano.
Khusus  untuk  sintesis  G-nZVI,  polifenol yang  digunakan  sebagai  bioreduktor  juga  diukur absorbansinya dengan spektrofotometer UV-Vis. Hal  ini  bertujuan  memperlihatkan  perbedaan absorbansi larutan sebelum dan sesudah mereduksi  FeCl 3 .  Berdasarkan  Gambar  5, absorbansi larutan prekursor yang digunakan pada sintesis  G-nZVI  ampas  teh  berbeda  dengan larutan hasil G-nZVI. Absorbansi larutan ekstrak ampas  teh  memiliki  rentang  panjang  gelombang yang  lebih  besar  daripada  larutan  FeCl 3 dan produk  G-nZVI.  Hal  ini  dipengaruhi  oleh banyaknya  variasi  senyawa  organik  yang terkandung  di dalam ekstrak. Hal ini disebabkan oleh  ampas  teh  hitam  yang  digunakan  sebagai prekursor  telah  tercampur  dengan  ampas  teh melati.  Puncak  absorbansi  pada  301  nm mengindikasikan  kehadiran  senyawa  polifenol dan  turunannya  (Luis  Aleixandre-Tudo  dan  du Toit,  2019).  Selain  itu,  spektrum  FeCl 3 dan  G- nZVI menampilan pola spektrum yang sama  pada sintesis C-nZVI. Nilai absorbansi UV-Vis pada G- nZVI digunakan untuk memperhitungkan nilai Eg seperti  pada  C-nZVI.  Nilai  Eg  yang  diperoleh sebesar 4,16 eV (Gambar 5). Nilai ini lebih besar daripada  C-nZVI  sebelumnya.  Oleh  karena  itu, material  G-nZVI  ampas  teh  diprediksi  memiliki ukuran yang nano.
Gambar 5. (a) Spektrum UV-Vis dan (b) Tauc plot Hasil Sintesis G-nZVI Ampas Teh
Gambar 6. (a) Spektrum UV-Vis dan (b) Tauc plot Hasil Sintesis G-nZVI Kulit Delima
Gambar 7. Struktur Material nZVI
Karakterisasi  dengan  spektrofotometer  UV-
Vis dilakukan pada sintesis G-nZVI
menggunakan  ekstrak  kulit  delima.  Larutan ekstrak  delima  yang  diperoleh  berwarna  kuning. Spektrum pada larutan ekstrak delima menampilkan dua puncak serapan, yakni 275 dan 368  nm  (Gambar  6).  Kedua  puncak  serapan tersebut  mengindikasikan  keberadaan  senyawa polifenol  berupa  grup  flavonol,  seperti  rutin  dan kuersetin  (Luis  Aleixandre-Tudo  dan  du  Toit, 2019;  Kokabi  dan  Nejad  Ebrahimi,  2020). Spektrum  FeCl 3 dan  G-nZVI  menampilkan  pola spektrum  yang  sama  pada  sintesis  C-nZVI maupun G-nZVI ampas teh.
Nilai  Eg  pada  G-nZVI  kulit  delima ditentukan  dari  hasil  spektrum  UV-Vis.  Nilai akhir  yang  dihasilkan  sebesar  4,07  eV  (Gambar 6).  Nilai  tersebut  lebih  kecil  dibandingkan  dua material  sebelumnya,  namun  tetap  lebih  besar dibandingkan hasil pengukuran oleh Ansari et al. (2021), yakni sebesar 3,9 eV.  Berdasarkan nilai tersebut, material G-nZVI kulit delima diprediksi telah  memiliki  ukuran  yang  nano.  Selain  ukuran material,  nilai  Eg  ketiga  material  sintesis  juga dipengaruhi  oleh  prosedur,  jenis,  tingkat  pH pelarut,  dan  suhu  saat  preparasi  sebelum pengukuran  dengan  spektrofotometer  UV-Vis. Metode  sonikasi  membantu  penyebaran  material dalam  medium  dengan  pemberian  gelombang ultrasonik.  Tingkat  pH  memengaruhi  sebaran partikel berdasarkan muatan permukaan partikel.
Penelitian  kali  ini  dilakukan  dalam  medium dengan pH netral.
Gambar 8. Spektrum FTIR pada C-nZVI (Hitam), G-nZVI  Ampas  Teh  (Hijau),  dan  G- nZVI Kulit Delima (Merah)
Analisis  FTIR  berguna  untuk  menentukan secara  kualitatif  bahwa  material  hasil  sintesis telah  memiliki  semua  gugus  fungsi  yang terdeteksi  sebagai  kesatuan  utuh  nZVI  (Gambar 7). Hasil karakterisasi FTIR pada material C-nZVI dan G-nZVI ditunjukkan pada Gambar 8. Ketiga spektrum menampilkan puncak pada rentang 480-
600  cm -1 .  Hal  ini  mengindikasikan  terdapatnya gugus  Fe–O  pada  lapisan  cangkang  besi  oksida. Namun,  intensitas  pada  kedua  G-nZVI  lebih rendah  daripada  C-nZVI.  Hal  ini  disebabkan lapisan cangkang C-nZVI lebih terbuka daripada G-nZVI  yang  tertutupi  oleh  senyawa  organik. Komposisi  antara  lapisan  cangkang  besi  oksida terhadap  material  organik  juga  memengaruhi intensitas puncak Fe–O. Puncak pada daerah 3400 cm -1 merupakan  peregangan  gugus  O–H.  Gugus ini terdapat pada lapisan cangkang oksida berupa senyawa FeOOH (Bagbi et al., 2017).
Gugus  O–H  pada  spektrum  G-nZVI  juga berasal  dari  senyawa  polifenol  yang  digunakan. Hal ini diperkuat dengan kehadiran serapan pada 1640  cm -1 yang  mengalokasikan  regangan  C=O dan C=C sebagai penyusun dasar senyawa cincin aromatik. Pita serapan pada 2970 cm -1 mengindikasikan kehadiran regangan gugus C–H (Brza  et  al.,  2020).  Kehadiran  gugus  tersebut mencirikan  kehadiran  senyawa  polifenol  yang berperan  sebagai  pelapis  tambahan  ( capping agent )  pada  material  G-nZVI  yang  dihasilkan. Gugus senyawa organik juga terdeteksi pada 1033 cm -1 terkait  dengan  regangan  C–O–C  (Gopal  et al., 2020).
Karakterisasi  XRD  pada  ketiga  material berguna  untuk  menentukan  fase  kristal  yang terbentuk  melalui  spektrum  yang  dihasilkan (Gambar  9).  Secara  garis  besar,  C-nZVI menghasilkan spektrum yang berbeda dibandingkan  G-nZVI.  Puncak  44,6°  pada  C- nZVI mengindikasikan fase Fe 0 inti (JCPDS 006- 0696) (Wu et al., 2017). Lapisan cangkang terlihat pada puncak 35,3° berupa Fe 3 O 4 /γFe 2 O 3 (JCPDS 65-3107)  dan  40°  berupa  FeOOH  (Wang  et  al., 2017;  Yu  et  al.,  2018).  Terlihat  pada  intensitas puncak,  tingkat  kristalinitas  ketiga  fase  kristal masih  tergolong  rendah.  Hal  tersebut  dapat disebabkan oleh proses pengeringan yang belum optimal.  Kehadiran  molekul  air  (yang  juga terdeteksi  pada  spektrum  FTIR)  menurunkan keteraturan susunan kristal pada material hasil.
Gambar  9.  Difraktogram  XRD  pada  C-nZVI (Hitam),  G-Nzvi  Ampas  Teh  (Hijau), dan G-nZVI Kulit Delima (Merah)
Terdapat  beberapa  proses  pembentukan lapisan  cangkang  nZVI.  Lapisan  inti  nZVI bereaksi dengan medium air membentuk ion Fe 2+ , oksihidroksida,  atau  hidroksida.  Ion  Fe 2+ dan hidroksida  bereaksi  lebih  lanjut  membentuk Fe(OH) 2 .  Kehadiran  oksigen  dalam  medium  air bereaksi  dengan  Fe(OH) 2 membentuk  Fe 3 O 4 . Sementara  itu,  sebagian  Fe 2+ yang  lain  dapat teroksidasi menjadi Fe 3+ dan membentuk senyawa γFe 2 O 3. Senyawa  FeOOH  berasal  dari  oksidasi langsung  pada  inti,  Fe 3 O 4 ,  atau  perubahan  dari senyawa  γFe 2 O 3 dalam  medium  air (Liu  et  al., 2017) . Reaksi pembentukan cangkang oksida pada nZVI  terlihat  pada  Persamaan  4–10.  Spektrum XRD  G-nZVI  ampas  teh  dan  kulit  delima menampilkan  pola  yang  sama.  Spektrum memperlihatkan puncak pada 20° yang mengindikasikan  kehadiran  senyawa  organik. Namun,  pada  kedua  spektrum  tidak  terlihat puncak  Fe 0 seperti  pada  spektrum  C-nZVI.  Hal tersebut  diduga  karena  material  G-nZI  yang bersifat amorf atau inti material telah teroksidasi selama  penyimpanan  dan  pengiriman  sampel  ke lokasi uji XRD (Machado et al., 2015).
Fe 0 + 2H 2 O → Fe 2+ + H 2 + 2OH − (4)
Fe 2+ + 2OH − → Fe(OH) 2 (5)
6Fe(OH) 2 + O 2 → 2Fe 3 O 4 + 6H 2 O (6)
6Fe 3 O 4 + O 2 + 4H + → 8γFe 2 O 3 + 2Fe 2+ + 2H 2 O (7)
4Fe 0 + 3O 2 + 2H 2 O → 4γFeOOH (8)
4Fe 3 O 4 + O 2 + 6H 2 O → 12γFeOOH (9)
γFe 2 O 3 + H 2 O → 2γFeOOH (10)
Gambar 10. Sebaran Ukuran Partikel G-nZVI (a) Ampas Teh dan (b) Kulit Delima
Ukuran  partikel  dan  kestabilan  dispersi kedua hasil G-nZVI diuji dengan instrumen PSA dan  ZP.  Hasil  uji  PSA  pada  kedua  G-nZVI memperlihatkan nilai modus, rerata, dan rentang ukuran  yang  berbeda  (Gambar  10).  Material  G- nZVI  ampas  teh  memiliki  rerata  ukuran  partikel sebesar  365,5  nm  dan  rentang  ukuran  sebesar 752,2 nm. Material G-nZVI kulit delima memiliki rerata  ukuran  partikel    sebesar  286,0  nm  dan rentang  ukuran  sebesar  484,5  nm.  G-nZI  kulit delima  menghasilkan  nilai  rentang  ukuran  yang lebih  kecil  dan  merata  daripada  G-nZVI  ampas teh.  Perbedaan  tersebut  disebabkan  kadar polifenol  dan  jenis  senyawa  matriks  yang terkandung  dalam  kedua  ekstrak  tanaman. Semakin  tinggi  kadar  polifenol  dalam  ekstrak, efektivitas  senyawa  polifenol  sebagai capping aging semakin  meningkat.  Namun,  nilai  rerata ukuran material G-nZVI belum mencapai nilai di bawah 100 nm. Ukuran material yang lebih besar daripada  nilai  tersebut  belum  dapat  digolongkan sebagai material nano (Baig et al., 2021).
Hasil  G-nZVI  yang  berukuran  mikro  juga diperoleh  pada  beberapa  penelitian  sebelumnya. Eddy et al. (2022) menghasilkan G-nZVI ekstrak teh dengan rentang ukuran 93–301 nm, Ardakani et  al.  (2021)  dengan  ekstrak  lili  paris menghasilkan material dengan rerata ukuran 246 nm,  dan  Budi  et  al.  (2019)  dengan  ekstrak cengkeh  menghasilkan  material  dengan  rentang ukuran  170–422  nm.  Ukuran  hasil  sintesis  yang melebihi 100 nm disebabkan oleh beberapa faktor, seperti  suhu  larutan  yang  rendah  pada  saat sintesis,  pH  larutan  yang  basa,  homogenitas rendah, rasio bioreduktor terhadap prekursor yang masih  rendah,  dan  proses  pengeringan  belum maksimal.  Terlihat  pada  material  hasil  sintesis (Gambar 2 dan 3), terjadinya caking memengaruhi ukuran  material  yang  terbaca  pada  instrumen PSA. Antarpartikel material saling terikat karena kehadiran  senyawa  matriks  dan  air  yang  belum kering sepenuhnya.
Selain  karakteristik  material  hasil  sintesis, hasil pengukuran PSA juga dipengaruhi oleh sifat pelarut.  Tingkat  pH,  suhu,  dan  polaritas  pelarut memengaruhi jumlah aglomerasi pada material G- nZVI.  Meskipun telah  dilakukan  dengan metode sonikasi, preparasi larutan untuk pengukuran PSA belum maksimal karena terdapat bagian material yang  mengendap  pada  wadah  larutan.  Hal  yang sama dilaporkan oleh Karthika et al. (2019) pada G-nZVI alga biru dan Machado et al. (2013) pada G-nZVI  ekstrak  ceri.  Oleh  karena  itu,  hasil pengukuran PSA dapat berbeda jika dibandingkan pencitraan  ukuran  material  secara  langsung, seperti TEM ataupun SEM. Ardakani et al. (2021) melaporkan ukuran hasil material G-nZVI ekstrak lili lebih kecil daripada 100 nm melalui pencitraan TEM, sementara rerata hasil pengukuran dengan instrumen PSA sebesar 246 nm.
Pengukuran  potensial  zeta  (ZP)  berguna menentukan  kestabilan  material  G-nZVI  dalam pelarut air.  Terlihat  pada Gambar  11  puncak  ZP G-nZVI ampas teh sebesar –41,9 mV dan G-nZVI kulit  delima  sebesar  –31,1  mV.  Nilai  ZP  yang negatif disebabkan oleh kehadiran atom oksigen. Atom  oksigen  pada  gugus  OH  terdapat  dalam struktur senyawa polifenol yang berperan sebagai capping  agent .    Partikel  nano  bersifat  stabil jika memiliki  nilai  ZP  lebih  kecil  daripada  –30  mV atau lebih besar daripada +30 mV. Partikel nano akan saling tolak menolak saat memiliki muatan permukaan  yang  sama  satu  sama  lain.  Interaksi sterik  tersebut  membentuk  ruang  hampa  antar partikel  dan  mencegah  terjadinya  aglomerasi (Nayak  et  al.,  2016).  Hal  ini  mengindikasikan bahwa  kedua  material  bersifat  sebagai  suspensi koloid yang stabil dalam pelarut air.

## Degradasi BOT oleh G-nZVI Kulit Delima
Bahan  organik  terlarut  diartikan  sebagai kumpulan  senyawa  kompleks  organik  yang sedang  maupun  telah  mengalami  dekomposisi, humifikasi,  mineralisasi,  termasuk  mikroba
heterotrofik dan ototrofik yang terlibat (Utami dan Wulandari, 2020). Degradasi bahan organik oleh nZVI  melalui  reaksi  oksidasi  lanjutan  (AOPs) Fenton (Ansari et al., 2021). Proses ini melibatkan redoks  antara  inti  (Fe 0 )  sebagai  anoda  dan senyawa oksidator (H 2 dalam suasana anaerob dan O 2 dalam  suasana  aerob)  sebagai  katoda  (Litter dan  Slodowicz,  2017).  Degradasi  bahan  organik pada penelitian kali ini terfokus pada air dengan kondisi  aerobik.  Berbagai  macam  reaksi  dapat terjadi  pada  nZVI  (Gambar  12).  Reaksi  diawali saat  Fe 0 berkontak  dengan  O 2 dan  ion  H + membentuk  Fe 2+ dan  H 2 O 2 .  Reaksi  ini  berjalan spontan  dengan  nilai  potensial  sel  (E 0 )  sebesar +1,67  V  (Tarekegn  et  al.,  2021).  Senyawa  H 2 O 2 bereaksi  lebih  lanjut  dengan  Fe 2+ membentuk Fe 3+ ,  radikal  hidroksida  (OH•),  dan  basa  (OH − ) (Galdames  et  al.,  2020).  Radikal  OH  kemudian bereaksi  dengan  bahan  organik  meliputi  proses oksidasi,  pemutusan  ikatan  C–C,  dan  transfer hidrogen  hingga  mengalami  degradasi  (Azizi  et al., 2017).
Nilai BOT dapat dinyatakan dengan variabel total  organic  carbon (TOC), biological  oxygen demand (BOD),  dan chemical  oxygen  demand (COD). Indikator COD dipilih pada penelitian kali ini karena  menggunakan instrumen yang sederhana  dan  mampu  mengukur  semua  bahan organik  terlarut  dalam  sampel  air.  Uji  COD menyatakan jumlah oksigen yang digunakan oleh oksidator  kimia  (K 2 Cr 2 O 7 atau  KMnO 4 )  untuk mengoksidasi  semua  BOT  dalam  sampel (Darwish  et  al.,  2021).  Uji  ini  menggunakan reagen  K 2 Cr 2 O 7 sebagai  oksidator  dan  H 2 SO 4 sebagai  pemberi  suasana  asam.  Pemanasan dengan instrumen refluks dapat mempercepat laju reaksi.  Selama  proses  redoks,  warna  larutan
K 2 Cr 2 O 7 yang berwarna jingga kemerahan (Cr 6+ ) direduksi  menjadi  jingga  pekat  hingga  hijau (Cr 3+ ). Besarnya perubahan warna tersebut diukur dengan  spektrofotometer  UV-Vis  pada  panjang gelombang  600  nm  (Ramadani  et  al.,  2021). Semakin tinggi absorbansi yang terukur, semakin banyak  jumlah  BOT  yang  dioksidasi  oleh K 2 Cr 2 O 7 .
Uji degradasi COD dilakukan dengan metode inkubasi  selama  enam  jam  dan  nilai  degradasi diukur setiap satu jam dengan persamaan regresi dari larutan standar. Larutan standar dibentuk dari KHP karena dapat dioksidasi secara keseluruhan oleh K 2 Cr 2 O 7 (Persamaan 11). Persamaan regresi kurva y = 0,00006x + 0,0328 diperoleh dengan R² sebesar  0,9913.  Degradasi  COD  sampel  oleh  G- nZVI kulit delima terlihat pada Gambar 13. Nilai COD  awal  pada  larutan  sampel  (air  waduk) sebesar  150  mg/L.  Nilai  ini lebih  besar  daripada batas maksimum yang ditetapkan oleh Kemenkes RI  (2017)  sebagai  air  sanitasi,  yakni  10  mg/L melalui uji COD. Secara keseluruhan, nilai COD menurun  semakin  lama  waktu  inkubasi.  Puncak efektivitas  COD  dicapai  pada  dua  jam  inkubasi, yakni  sebesar  98%.  Nilai  tersebut  lebih  besar dibandingkan G-nZVI ekstrak teh yang dilaporkan Mahmoud et al. (2020), yakni sebesar 89%  dalam  dua  jam inkubasi.  Selama terjadinya proses  degradasi,  pH  larutan  menjadi  semakin asam akibat hasil samping oksidasi berupa ion H + (Sari  et  al.,  2022).  Oleh  karena  itu,  pH  larutan perlu dikontrol secara berkala berkisar antara 7–8 sehingga  reaksi  fenton  dapat  berjalan  lebih maksimal Karam et al. (2020). Selain tingkat pH, persentase degradasi juga dipengaruhi oleh dosis, suhu, dan kehadiran polutan dalam sampel uji.
Gambar 11. Potensial Zeta (a) G-nZVI Ampas Teh dan (b) G-nZVI Kulit Delima
Gambar 12. Reaksi Fenton pada nZVI (Litter dan Slodowicz, 2017)
C 8 H 5 KO 4 + 5Cr 2 O 7 2- + 41H + → 10Cr 3+ + K + + 23H 2 O + 8CO 2 (11)
Gambar 13. Kurva Degradasi COD oleh G-nZVI Kulit Delima
Nilai  BOT  secara  teori  tidak  dapat  bernilai negatif, namun nilai COD pada inkubasi 3–6 jam mencapai -100 mg/L. Nilai yang tidak terdefinisi tersebut disebabkan oleh beberapa faktor, seperti polutan yang terdapat dalam sampel uji dan bias pengukuran  saat  menggunakan  spektrofotometer UV-Vis.  Terdapat  endapan  yang  terbentuk  di dalam larutan setelah pemanasan dengan refluks. Endapan  tersebut  diprediksi  merupakan  hasil reaksi  antara  K 2 Cr 2 O 4 dengan  senyawa  matriks dalam  sampel  air.  Sampel  uji  diambil  dari  air lingkungan  yang  tidak  menutup  kemungkinan terdapatnya  logam-logam  terlarut.  Oksidator K 2 Cr 2 O 4 mampu  bereaksi  dengan  AgNO 3 (yang terlarut dalam air dan tidak berwarna) menghasilkan  Ag 2 CrO 4 berupa  endapan  merah (Shen et al., 2016). Berkurangnya K 2 Cr 2 O 4 yang terlarut  dalam  medium  reaksi  menyebabkan kepekatan  warna  larutan  menjadi  lebih  rendah daripada standar COD 0 mg/L. Kehadiran AgNO 3 tersebut  menghasilkan  nilai  COD  yang  terukur
lebih  kecil  daripada  yang  seharusnya.  Galat pengukuran dapat terjadi karena preparasi larutan yang  kurang  tepat  sebelum  pengukuran  dengan spektrofotometer  UV-Vis.  Pengukuran  COD dengan metode titrasi ferro amonium sulfat dapat mengantisipasi bias pengukuran yang terjadi pada spektrofotometer UV-Vis.

## KESIMPULAN
Sintesis  material  nZVI  telah  berhasil dilakukan  dengan  reduktor  NaBH 4 (C-nZVI) , polifenol  dari  ampas  teh  dan  kulit  delima  (G- nZVI).  Berdasarkan  nilai  Eg,  hasil  sintesis  C- nZVI  telah  memiliki  ukuran  yang  nano.  Fase kristal  yang  belum  terlihat  jelas  pada  spektrum XRD diakibatkan reaktivitas material yang tidak stabil  dan  pengeringan  yang  belum  maksimal. Kedua  material  G-nZVI  memperlihatkan  sifat fisik dan fase kristal yang sama. Ukuran material
Tidak terdefinisi Tidak terdefinisi Tidak terdefinisi Tidak terdefinisi 0 20 40 60 80 100 120 140 160 0 1 2 3 4 5 6 C O D ( m g /L)
Waktu inkubasi (jam)
yang  lebih  besar  daripada  100  nm  berdasarkan hasil  pengukuran  PSA  disebabkan  proses pengeringan dan preparasi yang belum maksimal. Sebaran dan rerata ukuran partikel G-nZVI kulit delima lebih merata dan lebih kecil dibandingkan G-nZVI ampas teh. Struktur material yang amorf menyebabkan spektrum XRD belum memperlihatkan  fase  kristal  inti  yang  jelas  pada kedua  material.  Degradasi  optimum  COD  oleh material G-nZVI kulit delima dicapai setelah dua jam inkubasi, yakni sebesar 98%. Nilai COD yang tidak terdefinisi perlu diperiksa dan diukur ulang dengan metode titrasi ferro ammonium sulfat.

## DAFTAR PUSTAKA
Abdelfatah, A. M., Fawzy, M., Eltaweil, A. S., & El-Khouly, M. E. (2021). Green synthesis of nano-zero-valent iron using Ricinus Communis seeds  extract:  Characterization and  application  in  the  treatment  of methylene blue-polluted water. ACS Omega ,
6 (39),
25397–25411. https://doi.org/10.1021/acsomega.1c03355
Akhtar, M. S., Panwar, J., & Yun, Y.-S. (2013). Biogenic synthesis of metallic nanoparticles by plant extracts. ACS Sustainable Chemistry  &  Engineering , 1 (6),  591–602. https://doi.org/10.1021/sc300118u
Al Kindi, G. Y., Hassan, A. K., Yahya, D. G., & Alhaidri,  H.  A.  (2021).  The  nanoparticles zero-valent synthesis by black tea extract to remove  rb  238  using  synthetic  and  natural wastewater  by  packed  bed  reactor. IOP Conference Series: Earth and Environmental  Science , 779 (1),  1–12. https://doi.org/10.1088/1755- 1315/779/1/012092
Aneklaphakij,  C.,  Saigo,  T.,  Watanabe,  M.,
Naake,  T.,  Fernie,  A.  R.,  Bunsupa,  S., Satitpatipan,  V.,  &  Tohge,  T.  (2021). Diversity  of  chemical  structures  and biosynthesis  of  polyphenols  in  nut-bearing species. Frontiers  in  Plant  Science , 12 . https://doi.org/10.3389/fpls.2021.642581
Ansari,  A.,  Siddiqui,  V.  U.,  Akram,  Md.  K., Siddiqi, W. A., Khan, A., Al-Romaizan, A. N.,  Hussein,  M.  A.,  &  Puttegowda,  M. (2021).  Synthesis  of atmospherically  stable zero-valent iron nanoparticles (nZVI) for the efficient catalytic treatment of high-strength
domestic  wastewater. Catalysts , 12 (1),  26. https://doi.org/10.3390/catal12010026
Ardakani,  L.  S.,  Alimardani,  V.,  Tamaddon,  A.
M., Amani, A. M., & Taghizadeh, S. (2021). Green synthesis of iron-based nanoparticles using Chlorophytum  comosum leaf  extract: Methyl  orange  dye  degradation  and antimicrobial properties. Heliyon , 7 (2), 1–9. https://doi.org/10.1016/j.heliyon.2021.e061
59
Azizi, A., Abouseoud, M., & Amrane, A. (2017).
Phenol  removal  by  a  sequential  combined fenton-enzymatic process. Nature Environment  and  Pollution  Technology , 16 (1), 321–330.
Bagbi,  Y.,  Sarswat,  A.,  Tiwari,  S.,  Mohan,  D., Pandey,  A.,  &  Solanki,  P.  R.  (2017). Synthesis of l-cysteine stabilized zero-valent iron (nZVI) nanoparticles for lead remediation  from  water. Environmental Nanotechnology, Monitoring & Management , 7 , 34–45. https://doi.org/10.1016/j.enmm.2016.11.00
8
Baig, N., Kammakakam, I., & Falath, W. (2021).
Nanomaterials:  A  review  of  synthesis methods,  properties,  recent  progress,  and challenges. Materials Advances , 2 (6), 1821– 1871.
https://doi.org/10.1039/D0MA00807A
Bajpai,  S.  K.,  &  Jain,  A.  (2010).  Removal  of copper(II)  from  aqueous  solution  using spent tea leaves (STL) as a potential sorbent. Water SA , 36 (3), 221–228.
[BPS] Badan Pusat Statistik. (2021). Produksi Teh Nasional  Meningkat  20,3%  pada  2021 . https://databoks.katadata.co.id/datapublish/ 2022/04/04/produksi-teh-nasional- meningkat-203-pada-2021
Brza,  M.  A.,  Aziz,  S.  B.,  Anuar,  H.,  Ali,  F.,
Dannoun,  E.  M.  A.,  Mohammed,  S.  J., Abdulwahid,  R.  T.,  &  Al-Zangana,  S. (2020).  Tea  from  the  drinking  to  the synthesis of metal complexes and fabrication of PVA based polymer composites with controlled optical band gap. Scientific Reports , 10 (1), 1–17. https://doi.org/10.1038/s41598-020-75138-
x
Budi, S., Yusmaniar, Afida, I., Anugerah, Y. D.,
& Mahmud, A. (2019). Green preparation of
nanoscale  zero-valent  iron  using  clove extracts  as  adsorbent  for  lead  removal. Journal  of  Physics:  Conference  Series ,
1153 ,  1–6.  https://doi.org/10.1088/1742- 6596/1153/1/012077
Çam,  M.,  &  İçyer,  N.  C.  (2015).  Phenolics  of pomegranate peels: Extraction optimization by  central  composite  design  and  alpha glucosidase inhibition potentials. Journal of Food Science and Technology , 52 (3), 1489– 1497.  https://doi.org/10.1007/s13197-013- 1148-y
Chen, Q., Ma, C., Duan, W., Lang, D., & Pan, B.
(2020). Coupling adsorption and degradation  in  p-nitrophenol  removal  by biochars. Journal  of  Cleaner  Production , 271 , 1–9. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2020.1225
50
Clayton, G. E., Thorn, R. M. S., & Reynolds, D. M.  (2019).  Comparison  of  trihalomethane formation using chlorine-based disinfectants within a model system; Applications within point-of-use  drinking  water  treatment. Frontiers  in  Environmental  Science , 7 ,  1– 13.
https://doi.org/10.3389/fenvs.2019.00035
Curcio,  G.  M.,  Limonti,  C.,  Siciliano,  A.,  &
Kabdaşlı, I. (2022). Nitrate removal by zero- valent  metals:  A  comprehensive  review. Sustainability ,
14 (8), 1–36.
https://doi.org/10.3390/su14084500
Daniyati,  R.,  Zharvan,  V.,  Ichsan,  N.,  Hadi Pramono,  Y.,  &  Yudoyono,  G.  (2015). Penentuan energi celah pita optik film TiO 2 menggunakan  metode tauc  plot . Prosiding Seminar Sains dan Teknologi , 1–5.
Darwish, E. R., Moalla, S. M. N., Hosny, N. M., Amin,  A.  S.,  Martin,  H.  B.,  &  Kalil,  H. (2021).  Fast  and  reliable  determination  of organic  compounds  in  washing  water samples using electrochemical-based measurements of chemical oxygen demand. LUME , 10 (5), 235–240.
Eddy,  D.  R.,  Nursyamsiah,  D.,  Permana,  M.  D., Solihudin,  Noviyanti,  A.  R.,  &  Rahayu,  I. (2022). Green production of zero-valent iron (ZVI)  using  tea-leaf  extracts  for  fenton degradation  of  mixed  rhodamine  b  and methyl orange dyes. Materials , 15 (1), 1–14. https://doi.org/10.3390/ma15010332
Erkan,
M., & Dogan, A. (2018).
Pomegranate/roma— Punica granatum. Dalam Exotic  Fruits (hlm.  355–361).
Elsevier. https://doi.org/10.1016/B978-0- 12-803138-4.00049-6
Febriana,  E.,  Tamrin,  T.  R.,  &  Faradillah,  F.
(2021).  Analisis  kadar  polifenol  dan aktivitas  antioksidan  yang  terdapat  pada ekstrak  buah :  Studi  kepustakaan. Edible: Jurnal  Penelitian  Ilmu-ilmu  Teknologi
Pangan , 8 (1), 1–11. https://doi.org/10.32502/jedb.v8i1.3446
Galdames,  A.,  Ruiz-Rubio,  L.,  Orueta,  M.,
Sánchez-Arzalluz, M., & Vilas-Vilela, J. L.
(2020).  Zero-valent  iron  nanoparticles  for soil and groundwater remediation. International  Journal  of  Environmental Research  and  Public  Health , 17 (16),  1–22. https://doi.org/10.3390/ijerph17165817
Gopal,  G.,  KVG,  R.,  M,  S.,  J,  L.  A.  A., Chandrasekaran,  N.,  &  Mukherjee,  A.
(2020). Green synthesized Fe/Pd and in-situ Bentonite-Fe/Pd  composite  for  efficient tetracycline removal.
Journal of
Environmental Chemical Engineering , 8 (5), 1–11.
https://doi.org/10.1016/j.jece.2020.104126
Hamzah,  F.,  &  Manaf,  A.  A.  A.  (2019).  The significance  of  ‘Nila’  in  malay  foundation myths: A study of sri nila pahlawan. Journal of  Visual  Art  and  Design , 11 (2),  105–118. https://doi.org/10.5614/j.vad.2019.11.2.3
Hamzezadeh, A., Fazlzadeh, M., Rahmani, K., & Poureshgh,  Y.  (2021).  A  novel  green synthesis  of  zero  valent  iron  nanoparticles (nZVI) using walnut green skin: Characterisation,  catalytic  degradation  and toxicity  studies. International  Journal  of Environmental Analytical Chemistry , 103 (18), 1–17. https://doi.org/10.1080/03067319.2021.195
7463
Jeyasundari,  J.,  Praba,  P.  S.,  Jacob,  A.  B.  Y., Vasantha, V. S., & Shanmugaiah, V. (2017). Green synthesis and characterization of zero valent  iron  nanoparticles  from  the  leaf extract  of  Psidium  Guajava  plant  and  their antibacterial  activity. Chem  Sci  Rev  Lett ,
6 (22), 1244` – 1252.
Kaderides, K., Papaoikonomou, L., Serafim, M.,
& Goula, A. M. (2019). Microwave-assisted
extraction  of  phenolics  from  pomegranate peels: Optimization, kinetics, and comparison  with  ultrasounds  extraction. Chemical  Engineering  and  Processing  - Process Intensification , 137 , 1–11. https://doi.org/10.1016/j.cep.2019.01.006
Karam, A., Zaher, K., & Mahmoud, A. S. (2020). Comparative studies of using nano zerovalent iron, activated carbon, and green synthesized nano zerovalent iron for textile wastewater  color  removal  using  artificial intelligence, regression analysis, adsorption isotherm,  and  kinetic  studies. Air,  Soil  and Water Research , 13 , 1–19. https://doi.org/10.1177/1178622120908273
Karthika, S., Lakshmanan, A., & Rajkishore, S. K. (2019). The green synthesis and characterization of zero valent iron nanoparticles  using  azolla  and  blue  green algal  systems. International  Journal  of Agricultural Science and Research (IJASR) , 9 (4), 1–8.
[Kemenkes  RI]  Kementrian  Kesehatan  Republik Indonesia.  (2017). Peraturan  Menteri Kesehatan  Republik  Indonesia  Nomor  32 Tahun 2017 .
Khin, M. M., Nair, A. S., Babu, V. J., Murugan, R., & Ramakrishna, S. (2012). A review on nanomaterials for
environmental remediation. Energy  &  Environmental Science , 5 (8),
1–35.
https://doi.org/10.1039/c2ee21818f
Kodikara,  J.,  Gunawardana,  B.,  Jayaweera,  M.,
Sudasinghe,  M.,  &  Manatunge,  J.  (2020). Nitrate  removal  in  potable  groundwater  by nano zerovalent iron under oxic conditions. Water  Practice  and  Technology , 15 (4), 1126–1143. https://doi.org/10.2166/wpt.2020.086
Kokabi,  M.,  &  Nejad  Ebrahimi,  S.  (2020). Polyphenol enriched extract of pomegranate peel; A novel precursor for the biosynthesis of  zinc  oxide  nanoparticles  and  application in  sunscreens. Pharmaceutical  Sciences , 27 (1), 102–110. https://doi.org/10.34172/PS.2020.56
Litter,  M.  I.,  &  Slodowicz,  M.  (2017).  An overview  on  heterogeneous  fenton  and photofenton reactions using zerovalent iron materials. Journal  of  Advanced  Oxidation
Technologies , 20 (1), 1–19. https://doi.org/10.1515/jaots-2016-0164
Liu,  A.,  Liu,  J.,  Han,  J.,  &  Zhang,  W.  (2017).
Evolution  of  nanoscale  zero-valent  iron (nZVI) in water: Microscopic and spectroscopic evidence on the formation of nano-  and  micro-structured  iron  oxides. Journal of Hazardous Materials , 322 , 129– 135. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2015.12.0
70
Lu, P., Wang, X., Tang, Y., Ding, A., Yang, H., Guo, J., Cui, Y., & Ling, C. (2020). Granular activated  carbon  assisted  nitrate-dependent anaerobic  methane  oxidation-membrane bioreactor: Strengthening effect and mechanisms. Environment  International , 138 , 1–10. https://doi.org/10.1016/j.envint.2020.10567
5
Luis Aleixandre-Tudo, J., & du Toit, W. (2019).
The  role  of  uv-visible  spectroscopy  for phenolic  compounds  quantification  in winemaking.  Dalam Frontiers  and  New Trends  in  the  Science  of  Fermented  Food and Beverages . IntechOpen.
https://doi.org/10.5772/intechopen.79550
Machado,  S.,  Pacheco,  J.  G.,  Nouws,  H.  P.  A., Albergaria,  J.  T.,  &  Delerue-Matos,  C.
(2015).  Characterization  of  green  zero- valent iron nanoparticles produced with tree leaf  extracts. Science  of  The  Total
Environment , 533 , 76–81. https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2015.06.
091
Machado, S., Pinto, S. L., Grosso, J. P., Nouws, H. P. A., Albergaria, J. T., & Delerue-Matos, C.  (2013).  Green  production  of  zero-valent iron  nanoparticles  using  tree  leaf  extracts. Science of The Total Environment , 445–446 ,
1–8.
https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2012.12. 033
Mahmoud, A. S., Farag, R. S., & Elshfai, M. M. (2020).  Reduction  of  organic  matter  from municipal  wastewater  at  low  cost  using green  synthesis  nano  iron  extracted  from black  tea:  Artificial  intelligence  with regression  analysis. Egyptian  Journal  of Petroleum , 29 (1), 9–20. https://doi.org/10.1016/j.ejpe.2019.09.001
Milani, G., Curci, F., Cavalluzzi, M. M., Crupi, P.,
Pisano,  I.,  Lentini,  G.,  Clodoveo,  M.  L., Franchini,  C.,  &  Corbo,  F.  (2020).
Optimization of
microwave-assisted extraction  of  antioxidants  from  bamboo shoots of phyllostachys pubescens.
Molecules , 25 (1), 1–11. https://doi.org/10.3390/molecules25010215
Nayak, D., Ashe, S., Rauta, P. R., Kumari, M., & Nayak,  B.  (2016).  Bark  extract  mediated green  synthesis  of  silver  nanoparticles:
Evaluation  of  antimicrobial  activity  and antiproliferative response against osteosarcoma. Materials Science and Engineering: C , 58 , 44–52.
https://doi.org/10.1016/j.msec.2015.08.022
Pan, X., Niu, G., & Liu, H. (2003). Microwave- assisted  extraction  of  tea  polyphenols  and tea caffeine from green tea leaves. Chemical Engineering  and  Processing:  Process Intensification , 42 (2), 129–133. https://doi.org/10.1016/S0255- 2701(02)00037-5 Pasinszki, T., & Krebsz, M. (2020). Synthesis and application of zero-valent iron nanoparticles in water treatment, environmental remediation,  catalysis,  and  their  biological effects. Nanomaterials , 10 (5), 1–37. https://doi.org/10.3390/nano10050917
Prihatini,  E.,  Ismail,  R.,  Sekartining  Rahayu,  I., Dwi Laksono, G., & Khairunissa, D. (2024). Compatibility  testing  of  synthesized  TiO2 nanoparticles  on  the  fast-growing  wood physical  properties. Jurnal  Sains  Natural , 14 (2), 62–72.
https://doi.org/10.31938/jsn.v14i2.611
Puthukkara,  P.  A.  R.,  Jose  T,  S.,  &  S,  D.  lal.
(2021).  Plant  mediated  synthesis  of  zero valent iron nanoparticles and its application in water treatment. Journal of Environmental Chemical Engineering , 9 (1),
1–77.
https://doi.org/10.1016/j.jece.2020.104569
Ramadani, R., Samsunar, S., & Utami, M. (2021).
Analisis  suhu,  derajat  keasaman  (pH), chemical  oxygen  demand (COD),  dan biologycal oxygen demand (BOD) dalam air limbah domestik di dinas lingkungan hidup Sukoharjo. Indonesian Journal of Chemical
Research , 6 (1), 12–22. https://doi.org/10.20885/ijcr.vol6.iss1.art2
Salmani,  M.  H.,  Abedi,  M.,  Mozaffari,  S.  A., Mahvi,  A.  H.,  Sheibani,  A.,  &  Jalili,  M. (2021). Simultaneous reduction and adsorption  of  arsenite  anions  by  green synthesis  of  iron  nanoparticles  using pomegranate  peel  extract. Journal  of
Environmental Health Science and Engineering , 19 (1), 603–612. https://doi.org/10.1007/s40201-021-00631-
y
Sangalang,  R.  H.  (2022).  Nanotechnology  for clean  and  safe  water:  (A  review). Oriental Journal  Of  Chemistry , 38 (2),  227–237. https://doi.org/10.13005/ojc/380202
Sari,  D.  N.,  Amelia,  D.,  Ramadhon,  M.  D.,  & Tiandho, Y. (2022). Utilization of iron scrap for palm oil mill effluent treatment by fenton and  foto-fenton  processes. Jurnal  Sains
Natural , 12 (2), 73. https://doi.org/10.31938/jsn.v12i2.341
Sharma, A., Ahmad, J., & Flora, S. J. S. (2018).
Application of advanced oxidation processes and  toxicity  assessment  of  transformation products. Environmental  Research , 167 , 223–233. https://doi.org/10.1016/j.envres.2018.07.01 0
Shen, J., Lu, Y., Liu, J.-K., & Yang, X.-H. (2016). Photocatalytic  activity  of  silver  chromate materials  by  various  synthesis  methods. Journal  of  Experimental  Nanoscience ,
11 (8),
650–659.
https://doi.org/10.1080/17458080.2015.111 0624
Šimkovič, K., Derco, J., & Valičková, M. (2015). Removal  of  selected  pesticides  by  nano zero-valent  iron. Acta  Chimica  Slovaca ,
8 (2),  152–155.  https://doi.org/10.1515/acs- 2015-0026
Singh, M., Goyal, M., & Devlal, K. (2018). Size and  shape  effects  on  the  band  gap  of semiconductor  compound  nanomaterials. Journal  of  Taibah  University  for  Science , 12 (4),
470–475.
https://doi.org/10.1080/16583655.2018.147 3946
Solomon,  E.  T.,  Robele,  S.,  Kloos,  H.,  & Mengistie,  B.  (2020).  Effect  of  household water  treatment  with  chlorine  on  diarrhea among children under the age of five years in  rural  areas  of  Dire  Dawa,  eastern
Ethiopia:  a  cluster  randomized  controlled trial. Infectious  Diseases  of  Poverty , 9 (64), 1–13.  https://doi.org/10.1186/s40249-020- 00680-9
Spirenkova, V., Bik, Y. I., Papina, T. S., Noskova, T.  V,  Roshchina,  E.  V,  Tushina,  A.  S.,  & Modina, M. A. (2021). Advanced treatment of drinking water from chlorine by-products in  water  transport  and  stationary  facilities. IOP Conference Series: Earth and Environmental Science , 867 (1), 1–5.
https://doi.org/10.1088/1755- 1315/867/1/012051
Sulungbudi, G. T., Mujamilah, & Handayani, A. (2012).  Sintesis  nanopartikel  magnetik core / shell Fe/  oksida  Fe  dengan  metode reduksi kimia. Jurnal Sains Materi Indonesia Indonesian , 13 (3), 182–187.
Tarekegn, M. M., Hiruy, A. M., & Dekebo, A. H. (2021).  Nano  zero  valent  iron  (nZVI) particles  for  the  removal  of  heavy  metals (Cd 2+ ,  Cu 2+ and  Pb 2+ )  from  aqueous solutions. RSC  Advances , 11 (30),  18539– 18551. https://doi.org/10.1039/D1RA01427G
Tsitsifli, S., & Kanakoudis, V.  (2018). Disinfection  impacts  to  drinking  water safety—A  review. EWaS3  2018 ,  603. https://doi.org/10.3390/proceedings211060 3
Tugiyanti, E., Susanti, E., & Hari Sulis, I. (2018). Effect  of  tea  dregs  form  and  different fermentation process on the nutrient, tannin, saponin,  flavonoid  content  and  antioxidant activity. Pakistan  Journal  of  Nutrition ,
18 (1), 25–33. https://doi.org/10.3923/pjn.2019.25.33
USEPA [United States Environmental Protection Agency].  (1993). Method  410.4,  Revision 2.0: The Determination of Chemical Oxygen Demand by Semi-Automated Colorimetry .
Utami,  A.  R.,  &  Wulandari,  N.  K.  C.  (2020). Verifikasi  metode  pengujian total  organic carbon  (TOC) dalam  air  limbah  kegiatan minyak dan gas dengan menggunakan TOC analyzer . Prosiding  Seminar  Nasional Kimia (SNK) 2020 , 258–267.
Venkitasamy, C., Zhao, L., Zhang, R., & Pan, Z. (2019).  Pomegranate.  Dalam Integrated Processing  Technologies  for  Food  and Agricultural  By-Products (hlm.  181–216).
Elsevier. https://doi.org/10.1016/B978-0- 12-814138-0.00008-3
Vijaya,  G.  K.  (2020).  Colour,  wavelength  and turbidity  in  the  light  of  Goethe’s  colour studies. Journal  for  General  Philosophy  of
Science , 51 (4), 569–594. https://doi.org/10.1007/s10838-020-09517-
3
Wang,  X.,  Wang,  A.,  Ma,  J.,  &  Fu,  M.  (2017).
Facile  green  synthesis  of  functional nanoscale zero-valent iron and studies of its activity toward ultrasound-enhanced decolorization of cationic dyes. Chemosphere , 166 , 80–88. https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2016
.09.056
Widyaningrum,  N.,  &  Lestari,  S.  (2017). Antibacterial  activity  of  the  dregs  of  green tea  leaves  ( Camellia  sinensis  L. )  on staphylococcus  epidermidis  as  causes  of acne. Journal  of  Science  and  Science Education , 1 (2), 1–5.
Wu, C., Tu, J., Liu, W., Zhang, J., Chu, S., Lu, G., Lin,  Z.,  &  Dang,  Z.  (2017).  The  double influence  mechanism  of  pH  on  arsenic removal  by  nano  zero  valent  iron: electrostatic  interactions  and  the  corrosion of Fe 0 . Environmental Science: Nano , 4 (7), 1544–1552. https://doi.org/10.1039/C7EN00240H
Wu,  S.,  Yu,  L.,  &  Li, M. (2021).  Preparation  of nanoscale zero-valent iron and its application in coking wastewater treatment. IOP Conference Series: Earth and
Environmental Science , 687 (1), 1–5.
https://doi.org/10.1088/1755-
1315/687/1/012052
Yashin,  A.  Y.,  Nemzer,  B.  V.,  Combet,  E.,  & Yashin,  Y.  I.  (2015).  Determination  of  the chemical composition of tea by chromatographic  methods:  A  Review.
Journal  of  Food  Research , 4 (3),  56–88. https://doi.org/10.5539/jfr.v4n3p56
Yogaswara,  R.  B.,  &  Moesriati,  A.  (2021).
Identifikasi kendala proses produksi instalasi pengolahan air minum menggunakan  failure  mode  and  effect analysis (FMEA) (Studi Kasus: PDAM Tirta Cahya  Agung  Kabupaten  Tulungagung).
Jurnal Teknik ITS , 10 (2), 55–61.
Yu,  C.,  Zhang,  D.,  Dong,  X.,  &  Lin,  Q.  (2018).
Pyrolytic  behavior  of  a  zero-valent  iron biochar  composite  and  its  Cu(II)  removal mechanism. RSC  Advances , 8 (59),  34151– 34160. https://doi.org/10.1039/C8RA05676E
Zhang, Q., Zhao, D., Feng, S., Wang, Y., Jin, J., Alsaedi,  A.,  Hayat,  T., & Chen,  C.  (2019). Synthesis  of  nanoscale  zero-valent  iron loaded chitosan for synergistically enhanced removal  of  U(VI)  based  on  adsorption  and reduction. Journal of Colloid and Interface
Science , 552 , 735–743.
https://doi.org/10.1016/j.jcis.2019.05.109