EISSN: 2407-7690 https://ejournal3.undip.ac.id/index.php/jmr
Produksi MgCl 2 dari Bittern melalui Optimalisasi Pemisahan Ion Sulfat Menggunakan Reagen Kalsium Klorida Dihidrat
Wiwit Sri Werdi Pratiwi*, Nike Ika Nuzula, Desi Suryana Suci, Ary Giri Dwi Kartika,

## Makhfud Effendy
Program Studi Ilmu Kelautan, Fakultas Pertanian, Universitas Trunojoyo Madura Jl. Raya Telang, Kamal, Kabupaten Bangkalan, Jawa Timur 69162 Indonesia *Corresponding author, e-mail : wiwit.sriwerdi@trunojoyo.ac.id
ABSTRAK: Madura  memberikan  kontribusi  terbesar  terhadap  produksi  garam  di  Jawa  Timur. Produksi garam  menghasilkan  limbah  yang  disebut  bittern.  Bittern  merupakan  air  sisa kristalisasi garam  yang  berbentuk  cairan  dengan  kadar  kepekatan  >29 o Be  dan  memiliki  kandungan  utama berupa ion magnesium. Selama ini, hasil bittern dari tambak garam rakyat Kabupaten Pamekasan, Madura  digunakan  kembali  untuk  proses  produksi  garam,  dimana  kegiatan  tersebut  dapat menurunkan  kualitas  garam.  Dalam  skala  industri,  bittern  dapat  digunakan  sebagai  bahan  baku magnesium,  namun  diperlukan  suatu  metode  untuk  memisahkan  senyawa  lainnya  agar  tidak mengganggu proses ekstraksi magnesium. Ion sulfat (SO ₄ ²ˉ) merupakan ion terbanyak kedua yang terkandung  dalam  bittern,  sehingga  pemisahan  ion  sulfat  merupakan  suatu  strategi  untuk meningkatkan kualitas bittern sebagai bahan baku magnesium klorida. Pada penelitian ini, proses pemisahan ion sulfat menggunakan reagen kalsium klorida dihidrat (CaCl ₂ .2H ₂ O) yang ditambahkan pada bittern dengan perbandingan antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O yaitu P 1 = 1:0,90 ; P 2 = 1:0,95; P 3 1:1; P 4 =1:1,05; dan P 5 = 1:1,1. Berdasarkan hasil penelitian, dapat disimpulkan bahwa kandungan sulfat pada bittern yaitu 41257,14±757,14 mg/L. Kadar sulfat pada filtrat dengan perlakuan P ₁ = 4,14±0,43  mg/L;  P ₂ =  5,38±0,22  mg/L;  P ₃ =  7,57±1,14  mg/L;  P ₄ =  6,57±0,57  mg/L;  dan  P ₅ = 7,48±0,46 mg/L.  Penambahan CaCl ₂ .2H ₂ O berpengaruh terhadap kadar sulfat pada bittern yang dapat dilihat dari hasil uji ANOVA.  Perlakuan optimal dari uji lanjut DNMR yaitu pada perlakuan ratio molar  1:0,9  dengan  nilai  rata-rata  4,1429  mg/L  dimana  dilihat  dari  rata-rata  paling  kecil  dari perlakuan lainnya. Hasil penelitian ini menjadi penelitian  dasar untuk melakukan optimasi ekstrak magnesium klorida dari bahan baku bittern.
Kata kunci: Bittern; Ion sulfat; reagen CaCl ₂ .2H ₂ O.
Production of MgCl 2 from Bittern through Optimization of Sulfate Ion Separation using Calcium Chloride Dihydrate Reagent
ABSTRACT:  Madura  provides  the  largest  contribution  to  salt  production  in  East  Java.  Salt production generates a waste called bittern. Bittern is the residual liquid of salt crystallization with a concentration of 29 o Be and has the main content of magnesium ions. Unfortunately, bittern from the salt pond in Pamekasan Regency, Madura is reused for the salt production process, whereby this activity can reduce the quality of salt. On an industrial scale, bittern can be used as a raw material for magnesium, but a method is needed to separate other compounds so it does not interfere with the magnesium extraction process. Sulfate ion (SO ₄ ²ˉ) is the second most abundant ion contained in bittern. Thus, the separation of sulfate ions is a strategy to improve the quality of bittern as a raw material for magnesium chloride. In this study, the separation process of sulfate ions using calcium chloride  dihydrate  reagent  (CaCl ₂ .2H ₂ O)  added  to  bittern  with  a  ratio  between  SO ₄ ²ˉ  and CaCl ₂ .2H ₂ O,  namely  P 1 =  1:0,90;  P 2 =  1:0,95;  P 3 1:1;  P 4 =1:1,05;  dan  P 5 =  1:1,1.  Based  on  the research results, it can be concluded that the sulfate content in bittern is 41257.14 ± 757.14 mg/L. Sulfate levels in the filtrate  were P ₁ = 4.14±0.43 mg/L; P ₂ = 5.38±0.22 mg/L; P ₃ = 7.57±1.14 mg/L; P ₄ =  6.57±0.57 mg/L;  and  P ₅ =  7.48±0.46 mg/L.The  addition  of  CaCl ₂ .2H ₂ O  has  an  effect  on the sulfate content of bittern which can be exhibited from the ANOVA test results. The optimal treatment of the DNMR test is the treatment of the molar ratio of 1: 0.9 with an average value of 4.1429 mg/L , which is referred from the smallest average of other treatments. The results of this study serve as basic research to optimize the extract of magnesium chloride from bittern as raw material.
Keywords: Bittern; Sulfate ion; CaCl ₂ .2H ₂ O Reagent
Journal of Marine Research Vol 10, No.2 Mei 2021, pp. 244-251

## PENDAHULUAN
Jawa Timur adalah salah satu provinsi yang memberikan kontribusi terhadap produksi garam nasional. Jawa Timur terletak pada bujur 111° 0ˈ BT - 114°4ˈ BT dan 7°12ˈ LS - 8°48ˈ LS yang terbagi menjadi dua area, yaitu Pulau Jawa dan Pulau Madura. Jumlah produksi garam di Jawa Timur pada tahun 2018 sebesar 952.286 ton. Jumlah tersebut  menyatakan bahwa Jawa Timur  menyumbang 49,07% terhadap produksi garam nasional, dimana tahun 2018 produksi garam nasional mencapai 1.904  ton/tahun.  Penghasil  garam  di  Jawa  Timur  tersebar  di  12  kota  ataupun  kabupaten,  di antaranya yaitu Probolinggo, Pasuruan, Sidoarjo, Tuban, Lamongan, Gresik, Bangkalan, Sampang, Pamekasan, Sumenep, Kota Pasuruan, dan Kota Surabaya. Pulau Madura memberikan kontribusi terbesar penghasil garam di Jawa Timur, yaitu sebesar 37,11% (Apriani et al . 2018).
Produksi garam menghasilkan limbah yang mempunyai harga ekonomis yang tinggi. Limbah tersebut yaitu bittern atau air sisa garam yang diperoleh dari proses kristalisasi yang berupa cairan pekat.  Kandungan  ion  pada bittern diantaranya  magnesium  (Mg² ⁺ ),  kalium  (K ⁺ ),  natrium  (Na ⁺ ), klorida  (Clˉ),  sulfat  (SO ₄ ²ˉ),  dan  senyawa  minor  lainnya.  Kandungan  mineral  tersebut  termasuk kandungan ion makro pada bittern . Magnesium adalah salah satu kandungan yang paling dominan pada bittern , sedangkan sulfat merupakan kandungan terbesar kedua. Kadar kepekatan bittern yaitu >29 ˚Be. Kadar kepekatan dapat berpengaruh terhadap naiknya konsentrasi ion pada bittern (Faizah et al . 2018).
Bittern digunakan  sebagai  bahan  baku  untuk  produksi  skala  industri.  Industri  yang berkembang di Indonesia menggunakan bittern sebagai bahan baku untuk produksi berbagai produk seperti  pupuk,  bahan  pembersih,  farmasi,  dan  lainnya.  Ion  utama  pada bittern yang  banyak digunakan  untuk  industri  yaitu  magnesium  (Hapsari  2008). Bittern yang  berkualitas  dapat menghasilkan kadar magnesium yang tinggi, sehingga perlu adanya pengikatan pada senyawa lain yang  terkandung  pada bittern .  Senyawa  yang  paling  berpengaruh  terhadap  proses  ekstraksi magnesium pada bittern yaitu sulfat.
Sulfat (SO ₄ ²ˉ) adalah salah satu mineral yang terdapat pada air laut. Keberadaan sulfat pada air laut berasal dari sulfur. Sulfur tebentuk dari kegiatan vulkanik yang berupa gas dari kawah aktif solfatar ataupun sumber air panas yang mengalir pada laut dan mengendap menjadi sedimen laut. Ion sulfat merupakan kandungan mayor yang terdapat di air laut. Sulfat dapat bermanfaat apabila berikatan dengan unsur-unsur yang lain, salah satunya untuk pembuatan pupuk (Indiyati et al. 2002).
Pemisahan ion sulfat pada bittern merupakan salah satu strategi untuk meningkatkan kualitas bittern agar  ion  magnesium  bereaksi  sempurna  dengan  ion  klorida.  Apabila  kandungan  sulfat berhasil dipisahkan dari magnesium, maka kandungan senyawa magnesium klorida akan meningkat dan kualitas magnesium yang akan diekstrak akan semakin tinggi. Tujuan pada penelitian ini yaitu optimalisasi  pemisahan  ion  sulfat  (SO ₄ ²ˉ)  menggunakan  reagen  kalsium  klorida  dihidrat (CaCl ₂ .2H ₂ O) dengan perlakuan perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O. Hasil penelitian ini menjadi penelitian dasar untuk melakukan optimasi ekstrak magnesium klorida dari bahan baku bittern.
Penelitan ini mengacu pada penelitian yang telah dilakukan oleh Mustafa dan Abdullah (2013) dengan perbandingan ratio molar antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O 1 : 1; 1 : 1,05; 1 : 1,1, namun pada penelitian ini menambahkan variasi (perlakuan) 1 : 0,90 dan 1 : 0,95 untuk mengetahui apakah pada perlakuan yang berjarak 0,5 lebih kecil dari perbandingan sebelumnya yaitu 1 : 1 memiliki hasil yang lebih signifikan untuk pemisahan ion sulfat pada bittern . Proses pemisahan ion sulfat menggunakan reagen CaCl ₂ .2H ₂ O merupakan alternatif reagen kimia dengan harga yang lebih ekonomis (Kannan et al. 1986). Kalsium klorida dihidrat (CaCl ₂ .2H ₂ O) merupakan bahan kimia yang mudah ditemui dan tidak akan menyebabkan hilangnya kandungan magnesium ketika proses pemisahan ion sulfat.

## MATERI DAN METODE
Sampel  bittern  didapatkan  dari  tambak  garam  rakyat  Desa  Lembung,  Kecamatan  Galis, Kabupaten Pamekasan, Madura. Penelitian ini dilaksanakan di Laboratorium Terpadu  Universitas Trunojoyo  Madura  pada  tanggal  5  Oktober  2020  sampai  10  Maret  2021.  Metode  penelitian  yang digunakan  yaitu  penelitian  eksperimen  dengan  rancangan  percobaan  menggunakan  Rancangan Acak Lengkap (RAL) dengan 6 perlakuan dan 3 kali ulangan, dimana 1 perlakuan tersebut sebagai
kontrol  penelitian.  Sampel  yang  digunakan  yaitu bittern dengan menggunakan  perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O yaitu 1 : 0,9; 1 : 0,95; 1 : 1; 1 : 1,05; 1 : 1,1. Total sampel sebanyak 18 yang diperoleh dari 6 perlakuan dengan 3 kali ulangan dari setiap sampel.
Alat dan bahan yang digunakan pada penelitian ini yaitu baume meter , erlenmeyer 250 mL, labu  ukur  100  mL,  labu  ukur  250  mL,  pipet  1  mL,  pipet  10  mL,  neraca  analitik,  corong  hotplate, magnetik stirer, cawan, oven, spatula, spektrofotometer UV-VIS , gelas ukur, botol semprot, bittern (sampel),  kertas  saring,  barium  klorida  (BaCl ₂ ),  larutan  baku  sulfat  (SO ₄ ²ˉ),  magnesium  klorida heksahidrat (MgCl ₂ .6H ₂ O), natrium asetat trihidrat (CH ₃ COONa.3H ₂ O), kalium nitrat (KNO ₃ ), asam asetat pekat (CH ₃ COOH 99%), aquades, aquabidest, dan kalsium klorid dihidrat (CaCl ₂ .2H ₂ O).

## Pembuatan larutan buffer
Reagen MgCl ₂ .6H ₂ O ditimbang sebanyak 7,5 gr, kemudian dimasukkan ke dalam labu ukur 250 mL. Selanjutnya, ditambahkan 1,25 gr CH ₃ COONa.3H ₂ O, 0,25 gr KNO ₃ , 5 mL CH ₃ COOH (99%) dan dilarutkan dengan aquades sampai batas tera.

## Pembuatan kurva kalibrasi
Larutan baku sulfat (SO ₄ ²ˉ)  diencerkan 0 mL, 20 mL, 40 mL, 60 mL ke dalam labu ukur 100 mL.  Setelah  itu,  spektrofotometer UV-VIS dioperasikan  dan  dioptimalkan.  Larutan  blanko dipindahkan  ke  dalam  erlenmeyer  250  mL.  Kemudian,  ditambahkan  20  mL  larutan  buffer  A  dan diaduk  dengan  hotplate  menggunakan  magnetik  stirer  pada  kecepatan  konstan.  Selanjutnya, ditambahkan  1  sendok  takar  BaCl ₂ dan    diaduk  selama  1  menit  (terhitung  ketika  penambahan BaCl ₂ ). Serapan blanko diukur menggunakan spektrofotometer UV-VIS dengan panjang gelombang 420 nm.

## Uji kadar sulfat (SO ₄ ²ˉ) pada bittern
Bittern sebanyak 1 ml diencerkan ke dalam labu ukur 100 mL, kemudian dipindahkan ke dalam erlenmeyer 250 mL, ditambahkan 20 ml larutan buffer A dan diaduk dengan menggunakan magnetik stirer pada kecepatan konstan. Setelah itu, ditambahkan 1 sendok takar BaCl ₂ dan diaduk selama 1 menit (terhitung ketika penambahan BaCl ₂ ). Sampel diukur menggunakan spektrofotometer UV- VIS dengan panjang gelombang 420 nm. Rumus kadar sulfat apabila menggunakan pengenceran menurut (SNI 2009) yaitu:
Keterangan: C = Kadar sulfat yang diperoleh dari kurva kalibrasi (mg/L); f  = Faktor pengenceran
Penambahan CaCl ₂ .2H ₂ O dapat digunakan untuk mengikat sulfat pada bittern dengan variasi perbandingan mol merujuk pada penelitian Mustafa dan Abdullah (2013) yang dimodifikasi.
Optimalisasi pengikatan ion sulfat pada bittern menggunakan CaCl ₂ .2H ₂ O Massa  CaCl ₂ .2H ₂ O  yang  dibutuhkan  dihitung  sesuai  perbandingan  mol  sulfat  pada  bittern. Perhitungan  massa  CaCl ₂ .2H ₂ O  menggunakan  perbandingan  mol  antara  SO ₄ ²ˉ  dan  CaCl ₂ .2H ₂ O yaitu 1: 0,9; 1 : 0,95; 1 : 1; 1 : 1,05; 1 : 1,1. Kemudian, reagen CaCl ₂ .2H ₂ O ditambahkan pada bittern sesuai perbandingan mol tersebut. Setelah itu, sampel dihomogenkan selama 1 jam dan didiamkan selama 24 jam. Selanjutnya, kertas saring ditimbang dan dioven pada suhu 105 ˚C selama 30 menit serta didiamkan dalam desikator selama 5 menit. Kemudian, larutan disaring secara perlahan-lahan ke dalam erlenmeyer 250 mL dan endapan yang didapat dioven pada suhu 105 ˚C selama 2 jam serta didiamkan dalam desikator selama 30 menit. Setelah itu, menimbang berat endapan yang diperoleh.
Uji kadar sulfat (SO ₄ ²ˉ) pada filtrate
Larutan  buffer  A  ditambahkan  sebanyak  20  ml  ke  dalam  filtrat  yang  akan  diuji,  dan  diaduk menggunakan  magnetik  stirer  pada  kecepatan  konstan.  Kemudian  ditambahkan  1  sendok  takar BaCl ₂ dan  diaduk  selama  1  menit  (terhitung  ketika  penambahan  BaCl ₂ ).  Sampel  diukur menggunakan spektrofotometer UV-VIS dengan panjang gelombang 420 nm.
Kadar sulfat ( mg SO₄ ²ˉ L ⁄ ) = C x f
Uji kadar sulfat (SO ₄ ²ˉ) pada endapan
Endapan ditimbang 0,1 gram, dilarutkan dengan aquades dan ditera dengan menggunakan labu ukur 100 ml, kemudian memindahkan sampel yang telah diencerkan ke dalam erlenmeyer 250 mL.  Selanjutnya,  larutan  buffer  A  ditambahkan  sebanyak  20  ml,  diaduk  dengan  menggunakan magnetik  stirer  pada  kecepatan  konstan.  Setelah  itu,  senyawa  BaCl 2 ditambahkan  sebanyak  1 sendok  takar  dan  diaduk  selama  1  menit  (terhitung  ketika  penambahan  BaCl ₂ ).  Serapan  sampel diukur menggunakan spektrofotometer UV-VIS dengan panjang gelombang 420 nm.

## Analisa Statistika
Data hasil penelitian berupa kadar ion sulfat akan dianalisa menggunakan ANOVA one-way. Uji ANOVA bertujuan untuk mengetahui pengaruh penambahan CaCl ₂ .2H ₂ O terhadap kadar sulfat pada bittern dengan taraf signifikan yaitu 0,05. Pengolahan data akan dilanjutkan menggunakan uji jarak berganda Duncan untuk mengetahui perlakuan yang optimal pada penambahan CaCl ₂ .2H ₂ O terhadap kadar sulfat dalam bittern . Uji ANOVA dan Uji DNMR menggunakan software IBM SPSS Statistics 23 .

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Pamekasan merupakan salah satu kabupaten penghasil garam yang berada di Pulau Madura. Produksi  garam  yang  berada  di  Pamekasan  yaitu  bagian  pesisir  selatan  Pamekasan  meliputi Kecamatan Tlanakan, Pademawu, dan Galis. (Efendy et al. 2014). Penelitian dilaksanakan di Desa Lembung, Kecamatan Galis, Pamekasan yang bertujuan untuk memanfaatkan limbah garam yang berada  di  desa  tersebut.  Kecamatan  Galis  merupakan  sentra  tambak  garam  yang  terdiri  dari beberapa  desa,  diantaranya  yaitu  Desa  Konang,  Polagan,  Lembung,  dan  Pandan.  Luas  lahan tambak garam di kecamatan Galis sebesar 458 ha (Aulia dan Jasilah 2019). Letak tambak garam yang berada di desa Lembung berdekatan dengan pemukiman warga, tetapi sumber bahan baku (air laut) sangat jauh dari pemukiman sehingga untuk pengaliran air laut menggunakan pompa.
Limbah garam yang akan diteliti yaitu bittern . Bittern merupakan cairan sisa produksi garam yang mengandung ion Mg² ⁺ , K ⁺ , Na ⁺ , Clˉ, dan SO ₄ ²ˉ (Faizah et al . 2018). Kadar kepekatan air pada bittern yaitu >29 °Be. Kadar kepekatan air pada sampel bittern di meja kristalisasi tambak garam rakyat Desa Lembung yaitu 30 °Be. Pengambilan sampel tersebut ketika selesai panen garam di bulan September 2020. Bulan September 2020 merupakan panen raya terakhir di tahun tersebut, karena  akan  datang  musim  penghujan  di  bulan  berikutnya. Bittern di  tambak  garam  tersebut digunakan kembali untuk produksi garam, dimana dicampur dengan air laut yang memiliki derajat kepekatan air <10 °Be. Sistem penambahan bittern pada air muda (<10 °Be) disebut dengan sistem suntik.  Sistem  suntik  tersebut  dapat  mempengaruhi  kualitas  garam  karena  kandungan  yang dominan  dalam bittern yaitu  magnesium,  sehingga  garam  yang  mengkristal  akan  mengandung magnesium yang tinggi dan garam terasa pahit. Apabila telah memasuki musim penghujan, bittern akan dibuang karena di tambak garam tersebut tidak memproduksi garam.
Kandungan sulfat pada bittern dengan kepekatan air 30 °Be yang berasal dari limbah produksi tambak garam rakyat Desa Lembung, Kecamatan Galis, Pamekasan yaitu 41257,14 ± 757,14 mg/L. Apriani et  al .  (2018)  menyatakan  bahwa bittern yang  berada  di  Jawa  Timur  memiliki  kandungan sulfat sebesar 17717 –46919 mg/L dimana data tersebut diperkuat oleh penelitian Faizat et al . (2018) bahwa kandungan sulfat pada bittern dengan kadar kepekatan air sebesar 30 °Be yaitu 54000 mg/L. Namun,  pada  penelitian  yang  dilakukan  oleh  Sidik  (2013)  bahwa bittern dengan  kepekatan  air sebesar  30  °Be  yang  terdapat  di  tambak  garam  Kecamatan  Pademawu,  Pamekasan  yaitu mengandung  kadar  sulfat  73,15  mg/L.  Hasil  penelitian  kadar  sulfat  pada bittern ini  berbeda  jauh dengan  hasil  yang  dinyatakan  oleh  Sidik  (2013) karena  lokasi  tambak  yang  berbeda kecamatan. Tiap  lokasi  memiliki  kadar  sulfat  pada bittern yang  berbeda-beda.  Kandungan  kadar  sulfat  pada bittern tambak garam rakyat Desa Lembung, Kecamatan Galis, Pamekasan sesuai  dengan jurnal yang dinyatakan oleh Apriani et al . (2018) dan Faizat et al . (2018). Kadar  sulfat  pada bittern yang  telah  diketahui  digunakan  untuk  menentukan  massa  reagen CaCl ₂ .2H ₂ O  yang  dibutuhkan  untuk  proses  pemisahan  ion  sulfat  pada  bittern.  Penelitian  ini menggunakan  perbandingan  ratio  molar  1:1  antara  SO ₄ ²ˉ  dan  CaCl ₂ .2H ₂ O  untuk  menentukan banyaknya reagen CaCl ₂ .2H ₂ O yang akan ditambahkan pada bittern . Penelitian ini menambahkan
dan mengurangi ratio mol di bawah 1 : 1 serta di atas 1 : 1 yang berbeda 0,5 untuk mengetahui ratio mol 1 : 0,90; 1 : 0,95; 1 : 1,05; 1 : 1,1 apakah memiliki perbedaan hasil yang signifikan atau tidak. Penambahan CaCl ₂ .2H ₂ O pada perbandingan ratio molar 1 : 0,9 yaitu sebesar 56865,2 mg/L, ratio molar 1 : 0,95 sebesar 60024,4 mg/L, rasio molar 1 : 1 sebesar 63183,6 mg/L, rasio molar 1 : 1,05 sebesar 66342,8 mg/L, rasio molar 1 : 1,1 sebesar 69502 mg/L (Mustafa dan Abdullah 2013).

## Kajian Bittern secara Teknis
Hasil optimalisasi pemisahan ion sulfat (SO ₄ ²ˉ) pada bittern menggunakan perbandingan ratio molar antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O akan ditampilkan pada Tabel 1 , dimana terdapat kontrol untuk mengetahui  perbedaan  kadar  sulfat  pada bittern sebelum  penambahan  CaCl ₂ .2H ₂ O.  Hasil  pada Tabel 1 menunjukkan bahwa kandungan sulfat pada filtrat menurun secara drastis dari kandungan bittern setelah  ditambahkan  reagen  CaCl ₂ .2H ₂ O.  Rendahnya  kadar  sulfat  pada  filtrat  tersebut disebabkan ion SO ₄ ²ˉ  menjadi endapan Ketika reaksi antara bittern dengan reagen kalsium klorida berlangsung.  Kadar  sulfat  pada  endapan  membuktikan  perlakuan  1:0,90  memiliki  kadar  sulfat tertinggi  dan  pada  perlakuan  1:1  memiliki  kadar  sulfat  paling  rendah.  Hal  tersebut  menyatakan bahwa  pada  perlakuan  1:0,90  kandungan  ion  sulfat  dapat  terikat  lebih  banyak  dibandingkan perlakuan  yang  lainnya,  sedangkan  perlakuan  1:1  merupakan  perlakuan  dengan  pengikatan  ion sulfat paling rendah. Kadar sulfat dari setiap perlakuan rasio molar tersebut sesuai dengan kadar sulfat pada filtrat, dimana pada perlakuan 1:0,90 memiliki kadar sulfat terendah dan pada perlakuan 1:1 dengan kadar sulfat tertinggi.
Kadar sulfat pada endapan menunjukkan bahwa ion sulfat yang terkandung dalam endapan memiliki nilai setengah dari kontrol pada filtrat. Hal tersebut disebabkan karena hanya menghitung kadar  sulfat  pada bittern sebanyak  1  ml  sedangkan  pada  endapan  sebanyak  0,1  gram,  dimana bukan dari total keseluruhan banyaknya bittern maupun endapan yang tersedia. Pengenceran pada bittern menggunakan  1  ml  dalam  100  ml  aquades,  sedangkan  pada  endapan  menggunakan  0,1 gram yang dilarutkan dalam 100 ml aquades. Proses pengenceran pada bittern disebabkan karena kondisi larutan keruh, sehingga perlu adanya pengenceran (SNI 6989.20:2009). Bittern diencerkan sebanyak  1  ml  dalam  100  ml  aquades,  dimana  pengambilan  1  ml  tersebut  bebas  tanpa  adanya ketentuan  dalam  SNI  6989.20:2009.  Data  hasil  pengenceran  tersebut  dapat  mewakili  data keseluruhan kandungan sulfat pada bittern, karena data pengenceran tersebut nantinya dimasukkan dalam rumus dengan dikalian faktor pengenceran yang digunakan. Begitupun penggunaan 0,1-gram yang  dilarutkan  dalam  100  ml  aquades  dapat  mewakili  data  keseluruhan  bahwa  dalam  endapan tersebut mengandung ion sulfat yang tinggi dari proses pemurnian bittern .
Tabel 1. Kadar Sulfat pada Bittern dan Filtrat, serta Endapan
Perlakuan Kadar Sulfat pada Bittern dan Filtrat (mg/L) Kadar Sulfat pada Endapan (mg/L) K 41257,142 ± 757,14 - P ₁ 4,14 ± 0,43 22692,86 ± 3177,825 P ₂ 5,38 ± 0,22 20526,19 ± 1256,5 P ₃ 7,57 ± 1,14 18664,29 ± 1615,423 P ₄ 6,57 ± 0,57 20138,1 ± 2054,988 P ₅ 7,48 ± 0,46 19452,38 ± 1002,454
Keterangan: K = Kontrol; P ₁ = Perlakuan dengan perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O 1:0,9;  P ₂ =  Perlakuan  dengan  perbandingan  mol  antara  SO ₄ ²ˉ  dan  CaCl ₂ .2H ₂ O  1:0,95;  P ₃ = Perlakuan  dengan  perbandingan  mol  antara  SO ₄ ²ˉ  dan  CaCl ₂ .2H ₂ O  1:1;  P ₄ =  Perlakuan  dengan perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O 1:1,05; P ₅ = Perlakuan dengan perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O 1:1,1
Proses pemisahan sulfat pada penelitian ini berfungsi untuk meningkatkan kadar magnesium pada bittern, dimana magnesium tidak berikatan dengan sulfat sehingga hasil filtratnya mengandung MgCl ₂ yang  tinggi.  Walaupun bittern telah  mengandung  senyawa  MgCl ₂ yang  tinggi,  bahkan kandungan MgCl ₂ merupakan kandungan yang dominan pada bittern (Kannan et al. 1986) namun perlu adanya pengikatan ion sulfat agar kandungan ion magnesium secara utuh berikatan dengan ion klorida. Sesuai reaksi kimia bahwa bittern yang mengandung sulfat dapat dihilangkan dengan penambahan  reagen  kalsium  klorida,  nantinya  ion  sulfat  akan  berikatan  dengan  logam  kalsium membentuk padatan sehingga mudah dipisahkan. Hasil pada tahap ini, bittern akan memiliki kadar mangnesium klorida yang tinggi.
CaCl ₂ (aq) + MgSO ₄ (aq) → CaSO ₄ (s) + MgCl ₂ (aq) .......................... (Tripp 2009)
Endapan  yang  mengandung  sulfat  dapat  digunakan  untuk  produksi  pupuk  majemuk  dari bittern dengan menambahkan pengatur basa (Sidik 2013), sehingga tidak ada limbah yang terbuang dalam proses pemisahan ion sulfat ini dan menerapkan zero waste system . Dari proses optimalisasi ini dapat disimpulkan bahwa kandungan sulfat yang terdapat pada bittern dapat diendapkan, dimana dapat dilihat pada Tabel 1 sehingga kajian teknis proses pemisahan ion sulfat dapat dikatakan layak dan berhasil.
Selain  itu, bittern yang  mengandung  MgCl ₂ yang  tinggi  diharapkan  dapat  mengekstrak senyawa  magnesium  hidroksida  Mg(OH) ₂ skala  industri.  Proses  produksi  Mg(OH) ₂ yaitu  dengan mereaksikan  senyawa  natrium  hidroksida  (NaOH)  dengan bittern ,  dimana  ion  magnesium  (Mg 2+ ) bereaksi dengan ion hidroksida  ( - OH) dan ion klorida (Cl - ) akan berikatan dengan logam natrium (Na+) sesuai dengan reaksi kimia dibawah ini :
MgCl ₂ (aq) + 2NaOH (aq) → Mg(OH) ₂ (s) + 2NaCl (aq) .......................... (Sagala et al. 2014)

## Uji Normalitas dan Uji Homogenitas
Pengaruh penambahan reagen CaCl ₂ .2H ₂ O terhadap pemisahan ion sulfat pada bittern dapat diketahui dengan menggunakan uji ANOVA. Data yang digunakan dalam penelitian ini yaitu data kuantitatif dengan 1 faktor yang akan diamati, sehingga untuk uji ANOVA menggunakan one-way ANOVA. Uji ANOVA termasuk dalam uji parametrik yang pengujiannnya memiliki syarat yaitu data harus  berdistribusi  normal  dan  variasinya  sama  (Tyastirin  &  Irul,  2017).  Namun,  pada  uji homogenitas  dan  uji  normalitas  pada  data  kadar  sulfat  pada bittern dan  filtrat  memerlukan tranformasi data karena untuk memenuhi asumsi yang mendasari analisis.
Tabel  2  menunjukkan  bahwa  uji  normalitas  yang  digunakan  yaitu  dengan  metode  Shapiro- Wilk,  dimana  menyatakan  bahwa  data  dari  setiap  perlakuan  nilai  signifikannya  >0,05,  sehingga dapat  disimpulkan  bahwa  data  tersebut  terdistribusi  secara  normal  dengan  tingkat  kepercayaan 95%.
Tabel 2. Uji Normalitas Data Kadar Sulfat pada Bittern dan Filtrat
Perlakuan Signifikansi pada α= 0,05 Keterangan K 0,990 Data terdistribusi secara normal P ₁ 0,943 Data terdistribusi secara normal P ₂ 0,618 Data terdistribusi secara normal P ₃ 0,917 Data terdistribusi secara normal P ₄ 0,952 Data terdistribusi secara normal P ₅ 0,314 Data terdistribusi secara normal
Keterangan: K = Kontrol; P ₁ = Perlakuan dengan perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O 1:0,9;  P ₂ =  Perlakuan  dengan  perbandingan  mol  antara  SO ₄ ²ˉ  dan  CaCl ₂ .2H ₂ O  1:0,95;  P ₃ = Perlakuan  dengan  perbandingan  mol  antara  SO ₄ ²ˉ  dan  CaCl ₂ .2H ₂ O  1:1;  P ₄ =  Perlakuan  dengan perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O 1:1,05; P ₅ = Perlakuan dengan perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O 1:1,1
Uji homogenitas berfungsi untuk mengetahui suatu kelompok data berasal dari populasi yang mempunyai variansi yang sama ataupun tidak (Nuryadi et  al ., 2017). Uji homogenitas data kadar sulfat pada bittern dan filtrat yaitu sebesar 0,303 (P> 0,05), sehingga dapat disimpulkan bahwa data tersebut homogen (memiliki varian yang sama). Perhitungan uji homogenitas data kadar sulfat pada filtrat menggunakan uji Levene dengan tingkat kepercayaan 95%.

## Uji one-way ANOVA
Uji  parametrik  yang  digunakan  yaitu  uji  one-way  ANOVA  karena  hanya  1  faktor  yang  akan diamati, yaitu penambahan  reagen  CaCl ₂ .2H ₂ O pada bittern (Harlan, 2018). Uji one-way ANOVA digunakan  untuk  mengetahui  pengaruh  penambahan  reagen  CaCl ₂ .2H ₂ O  terhadap  kadar  sulfat pada bittern . Penentuan hipotetis dari uji anova yaitu apabila nilai signifikansi >0,05 maka terima H ₀ dan tolak H ₁ , namun apabila nilai signifikansinya <0,05 makan terima H ₁ dan tolak H ₀ dimana H ₀ yaitu  penambahan  reagen  CaCl ₂ .2H ₂ O  tidak  berpengaruh  terhadap  kadar  sulfat  pada bittern sedangkan  H ₁ yaitu  penambahan  reagen  CaCl ₂ .2H ₂ O  berpengaruh  terhadap  kadar  sulfat  pada bittern . Hasil uji ANOVA menunjukkan pada tingkat kepercayaan 95% nilai signifikansi yaitu 0,000, sehingga dapat disimpulkan bahwa terima H ₁ tolak H ₀ yang menandakan penambahan CaCl ₂ .2H ₂ O berpengaruh terhadap kadar sulfat pada bittern .

## Uji Lanjut Duncan New Multiple Range (DNMR)
Uji DNMR ( Duncan New Multiple Range ) berfungsi untuk mengetahui perbedaan nyata dari tiap perlakuan. Hasil uji DMRT tersebut akan memunculkan nilai yang bisa kita simpulkan bahwa adanya pengaruh dari tiap perlakuan (Santoso 2016). Uji lanjut dalam penelitian ini berfungsi untuk mengetahui  perlakuan  yang  optimal  untuk  menghilangkan  ion  sulfat  pada  bittern  menggunakan reagent CaCl ₂ .2H ₂ O.
Tabel 3 menunjukkan bahwa P ₁ memiliki kadar sulfat yang berbeda nyata dengan perlakuan K,  P ₂ ,  P ₃ ,  P ₄ ,  dan  P ₅ ,  sedangkan  pada  P ₂ memiliki  kadar  sulfat  yang  berbeda  nyata  dengan perlakuan K, P ₁ , P ₃ , P ₄ , dan P ₅ . Beda nyata tersebut dapat dilihat dari simbol pada tabel 3 yang tidak  dimiliki  oleh  perlakuan  lainnya.  Namun,  pada  P ₃ memiliki  kadar  sulfat  tidak  berbeda  nyata dengan P ₄ dan P ₅ dan dapat dilihat dari simbolnya yang sama, tetapi berbeda nyata dengan K, P ₁ , dan  P ₂ .  Selain  itu,  pada  K  memiliki  kadar  sulfat  yang  berbeda  nyata  dari  P ₁ ,  P ₂ ,  P ₃ ,  P ₄ ,  dan  P ₅ karena simbol pada K tidak dimiliki oleh perlakuan lainnya. Perlakuan yang optimal (penambahan CaCl ₂ .2H ₂ O pada bittern ) dapat diketahui dari nilai rata-rata tiap perlakuan paling kecil dan berbeda nyata.  Tabel  3  menunjukkan  bahwa  nilai  terkecil  dan  berbeda  nyata  yaitu  pada  perlakuan  1:0,9 dengan  nilai  rata-rata  kadar  sulfat  4,142857143 mg/L . Pada  gambar  1  menunjukkan  bahwa perlakuan ratio  molar  1:1  mengalami  peningkatan kadar  sulfat  yang  sangat  drastis  dibandingkan perlakuan lainnya. Hasil ratio molar 1:0,90 dan 1:0,95 memiliki perbedaan yang signifikan, dimana ratio mol tersebut menjadi perlakuan optimal dibandingkan perlakuan lainnya.

## Tabel 3. Uji DNMR
Perlakuan Kadar Sulfat  pada Bittern dan Filtrat (mg/L) K 41257,143 ᵈ P ₁ 4,143 ᵃ P ₂ 5,381 ᵇ P ₃ 7,571 ᶜ P ₄ 6,571 ᶜ P ₅ 7,476 ᶜ
Keterangan: K = Kontrol; P ₁ = Perlakuan dengan perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O 1:0,9;  P ₂ =  Perlakuan  dengan  perbandingan  mol  antara  SO ₄ ²ˉ  dan  CaCl ₂ .2H ₂ O  1:0,95;  P ₃ = Perlakuan  dengan  perbandingan  mol  antara  SO ₄ ²ˉ  dan  CaCl ₂ .2H ₂ O  1:1;  P ₄ =  Perlakuan  dengan perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O 1:1,05; P ₅ = Perlakuan dengan perbandingan mol antara SO ₄ ²ˉ dan CaCl ₂ .2H ₂ O 1:1,1
Gambar 1 . Pengaruh Penambahan CaCl ₂ .2H ₂ O pada Bittern dari Tiap Perlakuan
Penelitian Mustafa dan Abdullah (2013) menyatakan perlakuan ratio molar yang paling kecil dapat mengikat ion sulfat paling tinggi, dimana sama halnya dengan penelitian ini pada ratio molar 1:0,90 paling optimal untuk mengikat ion sulfat serta dapat menghemat penggunaan reagen CaCl ₂ .2H ₂ O untuk proses pemurnian pada bittern . Pada Gambar 1 dapat disimpulkan bahwa ratio molar yang paling terbaik yaitu 1:0,90, dimana pada ratio mol tersebut dapat mengendapkan ion sulfat secara drastis.

## KESIMPULAN
Berdasarkan  hasil  penelitian  yang  dilakukan  dapat  disimpulkan  bahwa  kandungan  sulfat pada bittern yang berasal dari limbah produksi tambak garam rakyat Desa Lembung, Kecamatan Galis,  Pamekasan  yaitu  sebesar  41257,14±757,14  mg/L.  Kadar  sulfat  pada  filtrat  dengan perlakuan P ₁ yaitu 4,14±0,43 mg/L, P ₂ yaitu 5,38±0,22 mg/L,  P ₃ yaitu 7,57±1,14 mg/L, P ₄ yaitu 6,57±0,57  mg/L,  dan  P ₅ yaitu  7,48±0,46  mg/L.  Perlakuan  yang  optimal  pada  penambahan CaCl ₂ .2H ₂ O dalam bittern dari hasil uji DNMR yaitu perlakuan 1 (rasio molar 1:0,9) dengan nilai rata-rata kadar sulfat yang paling rendah sebesar 4,143 mg/L yang mengikat ion sulfat secara drastis. Hasil penelitian ini menjadi penelitian dasar untuk melakukan optimasi ekstrak magnesium klorida dari bahan baku bittern.

## DAFTAR PUSTAKA
Apriani, M., Wahyono H., &  Ali M. 2018. Physicochemical Properties of Sea Water and Bittern in Indonesia: Quality Improvement and Potential Resources Utilization for Marine Environmental Sustainability. Journal of Ecological Engineering . 19(3):1-10. DOI: 10.12911/22998993/86150. Aulia, B.U. & Nur, J. 2019. Faktor Pengembangan Kawasan Pegaraman (Studi Kasus : Kawasan Pegaraman  Kabupaten  Pamekasan). Jurnal  Penataan  Ruang .  16(1):28-33.  DOI:  10.12962/ j2716179X.v14i1.7151.
Badan Standardisasi Nasional. 2009. Air dan Limbah – Bagian 20: Cara Uji Sulfat (SO ₄ ²ˉ) secara Turbidimetri. SNI nomor 6989.20. Badan Standardisasi Nasional, Jakarta.
Efendy, M., Rahmad F.S., & Firman F.M. 2014. Pemetaan Potensi Pengembangan Lahan Tambak Garam  di  Pesisir  Utara  Kabupaten  Pamekasan. Jurnal  Kelautan .  7(1):1-11.  DOI:  10.21 107/jk.v7i1.791.
Faizah, N., Liga I., Juwari., & Renanto. 2018. Pra Desain Pabrik Pupuk MgSO ₄ .7H ₂ O dari Bittern . Jurnal Teknik ITS . VII(1):141-144. DOI: 10.12962/j23373539.v7i1.28823.
K
P ₁ P ₂
P ₃ P ₄ P ₅ R ata -R ata K ad ar S ul fat pa da B it tern da n Fi lt rat ( m g /L) Perlakuan
Journal of Marine Research Vol 10, No.2 Mei 2021, pp. 244-251
Hapsari,  N.  2008.  Proses  Pemisahan  Ion  Natrium  (Na)  dan  Magnesium  (Mg)  dalam Bittern (Buangan)  Industri  Garam  dengan  Membran  Elektrodialisis. Jurnal  Teknik  Kimia .  3(1):192- 198. DOI: 10.33005/tekkim.v3i1.100.
Harlan, J. 2018. Analisis Variansi. Edisi ke-1, Gunadarma. Pondokcina, Depok. Halaman:1-143 Indiyati, E.P. 2013. Aplikasi Isotop Sulfur-34 dan Oksigen-18 dalam Sulfat untuk Studi Panas Bumi dan Air Tanah. Jurnal Ilmiah Aplikasi Isotop dan Radiasi . 6(1):65-92.
Kannan, G.N., Agustin C.O., Srikantan S., Subramanian P., Srinivasan K.S., & Desikan P.S. 1986.
Desulphation  of  Sea-Bitterns  for  Electrolytic  Magnesium  Metal  Production. Bulletin  of Electrochemistry . 2(5):473-475.
Mustafa,  A.M.Kh.  &  Waleed  R.A.  2013.  Preparation  of  High  Purity  Magnesium  Oxide  from  Sea Bittern  Residual  from  NaCl  Production  in  Al-Basrah  Saltern,  South  Iraq. Iraqi  Bulletin  of Geology and Mining . 9(3):129-146.
Nuryadi., Tutut D.A., Endang S.U., & Budiantara M. 2017. Dasar-Dasar Statistika Penelitian. Edisi ke-1, Sibuku Media. Bantul, Yogyakarta. Halaman: 1-170 Sidik,  R.F.  2013.  Variasi  Produk  Pupuk  Majemuk  dari  Limbah  Garam  (Bittern)  dengan  Pengatur Basa Berbeda. Jurnal Kelautan . 6(2):99-104. DOI: 10.21107/jk.v6i2.782. Tripp, T.G. 2009. Production of Magnesium from Great Salt Lake, Utah USA. Natural Resources and Environmental Issues. 15(10): 55-61.
Tyastirin, E. & Irul, H. 2017. Statistik Parametrik untuk Penelitian Kesehatan. Edisi ke-1, Program Studi Arsitektur UIN Sunan Ampel. Surabaya. Halaman: 1-49.
Sagala,  S.L.,  Rikha,  B.,  Dian,  S.P.  &  Ifan,  R.S.  2014.  Pengolahan  Limbah  Garam  untuk Menghasilkan Magnesium Hidroksida sebagai Bahan Baku Industri. Prosiding Seminar Hasil Penelitian Terbaik Tahun 2014. Desember 2014. Jakarta Utara. 94-107.
Santoso, N.I. 2016. Rancangan Percobaan. Universitas Muhammadiyah Gresik. Gresik. Halaman: 1-50.