## ADSORPSI ION EMAS MENGGUNAKAN ASAM HUMAT TANAH GAMBUT DI BAWAH RADIASI SINAR UV
1 P. Lestari
1 Jurusan Teknik Lingkungan, Fakultas Teknik Sipil dan Perencanaan Universitas Islam Indonesia
Yogyakarta, Indonesia
e-mail: puji.lestari@uii.ac.id

## Abstrak
Berbagai  upaya  dapat  dilakukan  untuk  mendulang  kembali  ( recovery )  emas  dari limbah elektronik, salah satunya adalah melalui proses adsorpsi. Salah satu adsorben yang dapat digunakan untuk proses adsorpsi ion emas di dalam larutan adalah asam humat (AH) hasil isolasi dari tanah gambut. Proses adsorpsi ion emas menggunakan AH tanah gambut diikuti dengan proses reduksi ion emas menjadi logam emas. Proses adsorpsi reduktif ini  dapat  ditingkatkan  dengan  penyinaran  menggunakan  sinar  UV. Penelitian ini  bertujuan  untuk  mempelajari proses  adsorpsi ion  emas  menggunakan asam humat tanah gambut dengan adanya radiasi sinar UV. Proses adsorpsi ion emas dilakukan dengan metode batch dan parameter yang dipelajari antara lain pH, waktu interaksi,  serta  variasi  konsentrasi  ion  emas  dalam  larutan.    pH  optimum  proses adsorpsi adalah 2. Proses adsorpsi ion emas pada AH tanah gambut di bawah radiasi UV  mengikuti  model  kinetika  adsorpsi  yang  diajukan  oleh  Santosa  (2007)  serta mengikuti  model  isotermal  adsorpsi  Langmuir.  Radiasi  sinar  UV  dapat  membuat proses  adsorpsi  reduktif  ion  emas  menggunakan  AH  tanah  gambut  menjadi  lebih efektif.  Kapasitas  adsorpsi  ion  emas  pada  AH  tanah  gambut  adalah  90,91  mg/g. Penambahan 2-propanol akan menurunkan efektivitas proses adsorpsi ion emas pada AH tanah gambut.
Kata kunci: Adsorpsi reduktif, asam humat, ion Au(III), sinar UV

## Abstract
Many efforts are carried out in order to find effective methods to recover gold from the electronic  scraps.  One  of  the  most  applied  and  promising  methods  is  adsorption process. One of the promising adsorbent for the adsorption of gold ions is humic acid. Humic acid can be found in an abundant amount in the nature. One source of humic acid that is abundantly available in Indonesia is peat soil. The adsorption process of gold ion onto peat soil humic acid is followed by the reduction of gold ion to its metal form. The reductive adsorption process can be enhanced by conducting the process under the UV light irradiation. This work aimed at investigating the reductive adsorption process of gold ion onto peat soil humic acid under the presence of UV light irradiation. The adsorption process was studied using batch method. The parameters studied in this  work  were  pH,  interaction  time  and  the  initial  concentration  of  gold  ion.  The optimum pH for the adsorption process is 2. The adsorption process of gold ion onto peat soil humic acid under the UV light irradiation follows the kinetics model proposed by Santosa (2007) and fits the Langmuir isothermal model. The UV light irradiation can enhance the reductive adsorption process of gold ion onto peat soil humic acid. The adsorption capacity of peat soil humic acid for gold ion is 90.91 mg/g. The addition of 2-propanol can decrease the effectiveness of reductive adsorption of gold ion onto peat soil humic acid.
Keywords: gold ion, humic acid, reductive adsorption, UV light irradiation

## PENDAHULUAN
Emas  merupakan  logam  mulia  yang diaplikasikan  secara  luas  pada  berbagai bidang.  Dalam  bidang  elektronik,  emas digunakan sebagai bahan pelapis komponen elektronik karena sifatnya yang tahan  korosi  serta  konduktivitasnya  yang hampir  100%.  Selama  ini,  emas  dapat diperoleh  dari  bijihnya  yang  terdapat  di alam  dengan  jumlah  yang  relatif  sedikit yakni  dalam  1  ton  bijih  emas,  hanya terkandung sekitar 5-30 gram logam emas (Ogata  &  Nakano,  2005).  Mengingat tingginya kebutuhan logam emas, berbagai upaya  dilakukan  untuk  mencari  sumber emas baru selain dari hasil mendulang bijih emas  di  alam.  Salah  satu  sumber  emas yang  menjanjikan  adalah  dari  limbah peralatan  elektronik.  Jika  dibandingkan dengan  konsentrasi  emas  dalam  bijihnya, konsentrasi emas dalam limbah elektronik relatif  lebih  tinggi  yakni  200  gram  dalam tiap ton limbah elektronik.
Proses pengambilan kembali ( recovery )  emas  dari  limbah  elektronik sering kali dilakukan menggunakan material  berbahaya,  seperti  pencucian menggunakan  garam  sianida  atau  asam nitrat serta proses amalgamasi menggunakan  merkuri  (Hg)  (Torre,  et  al., 2006;  Rochat,  et  al.,  2007).  Di  samping membutuhkan  biaya  yang  relatif  tinggi (untuk  pengelolaan  limbah  sekunder  yag dihasilkan dari proses recovery ), proses ini tentu saja akan membahayakan. Di dalam air  asam,  merkuri  dapat  terkonversi menjadi metil merkuri dan dapat membahayakan janin serta dapat menyebabkan  kerusakan  pada  otak.  Oleh karena itu, berbagai upaya dilakukan untuk mencari senyawa di alam yang lebih ramah lingkungan  untuk  proses recovery emas dari limbah elektronik.
Karakteristik  senyawa  di  alam  yang dapat dimanfaatkan dalam proses recovery emas adalah tingginya kandungan gugus –
OH  fenolat.  Dalam  proses recovery tersebut,  ion  emas  tidak  hanya  diserap tetapi  juga  direduksi  menjadi  bentuk logamnya.    Nakajima,  et  al.  (2003)  dan Parajuli  et  al.  (2006)  telah  berhasil mengadsorpsi  dan  mereduksi  ion  emas menggunakan senyawa tannin yang terkandung  dalam  buah  persik  dan  gel yang  dibuat  menggunakan  kulit  buah persik. Tannin merupakan suatu makromolekul yang kaya akan gugus –OH
fenolat.
Salah  satu  senyawa  alami  yang dilaporkan dapat digunakan sebagai adsorben logam emas adalah asam humat (AH). Struktur hipotetik AH diberikan pada
Gambar 1.
AH merupakan
senyawa makromolekul  yang  kaya  akan  gugus – COOH, –OH fenolat maupun –OH alkohol (Stevenson,  1994).  Gugus-gugus  fungsi inilah yang sangat berperan dalam proses adsorpsi  reduktif  ion  emas  dalam  larutan. Gugus-gugus  fungsi  pada  AH  dapat membentuk  kompleks  dengan  kation logam, terutama logam transisi. Selain itu, gugus –OH  fenolat  pada  AH  dapat mereduksi  kation  logam.    Lestari  (2017) melaporkan  bahwa  AH  hasil  isolasi  tanah gambut Kalimantan Selatan dapat digunakan  untuk  mengadsorpsi  ion  emas dalam  larutan  dan  mereduksinya  menjadi logam  emas.  Adanya  logam  emas  yang terbentuk  dikonfirmasi  dengan  adanya puncak serapan logam emas (Au(0)) pada difraktogram  XRD  AH  setelah  proses adsorpsi  berlangsung.  Kapasitas  adsorpsi ion  emas  pada  AH  tanah  gambut  adalah 90,91 mg/g (Lestari, 2017).
O O N O O O O H NH CH C NH O CH N O O OH O H O OH COOH COOH O O HC O H 2 C C O C COOH HO OH OH COOH HO CH COOH R R (H -OH) 4 HC O gugus OH fenolat bebas gugus COOH aromatis oksigen sebagai jembatan COOH alifatik (peptida) N siklik (gula) kuinon OH fenolat (ikatan hidrogen) gugus COOH aromatik yang saling berdampingan
Gambar 1. Struktur hipotetik asam humat (Stevenson, 1994)
Studi menunjukkan bahwa AH dapat berperan  sebagai photo  sensitizer melalui pembentukan senyawa antara
( intermediate ) reaktif seperti spesies oksigen  reaktif  (ROS),  atau  melalui pembentukan  radikal  bebas  yang  relatif stabil  (Polewski, et al., 2005). Apabila AH di  dalam  air  menyerap  energi  solar (ultraviolet),  AH  dapat  bertindak  sebagai sensitizer dalam  pembentukan  senyawa intermediat reaktif seperti radikal hidroksil, elektron terlarut, anion superoksida, hidrogen peroksida dan lainnya (Stumm & Morgan, 1996). Senyawa-senyawa intermediat reaktif tersebut dapat berperan dalam  proses  reduksi  ion  logam.    Oleh karena  itu,  pada  penelitian  ini,  akan dipelajari pengaruh radiasi sinar ultraviolet (UV)  pada  proses  adsorpsi  reduktif  ion emas menggunakan AH hasil isolasi tanah gambut.  Dengan  adanya  radiasi  UV, proses adsorpsi reduktif ion emas menggunakan AH tanah gambut diharapkan  dapat  berlangsung  dengan lebih  efektif  baik  dari  segi  waktu  maupun jumlah ion yang terserap.

## METODE

## Bahan
AH  diisolasi  dari  tanah  gambut Kalimantan Selatan menggunakan metode ekstraksi  basa.  Bahan-bahan  kimia  yang digunakan  pada  penelitian  ini  adalah produksi  E.  Merck  tanpa  pemurnian  lebih lanjut:  NaOH,  HCl,  HF,  AgNO 3 ,  Ba(OH) 2 , Ca(CH 3 COO) 2 .H 2 O,  CuCl.2H 2 O,  larutan standar AuCl 4 - 1000 ppm.

## Eksperimen
Penelitian  dilakukan  di  laboratorium dengan menginteraksikan AH tanah gambut  dengan  ion  emas  (larutan  AuCl 4 - ) pada  berbagai  variasi  pH,  waktu  interaksi dan  variasi  konsentrasi  awal  ion  emas  di bawah  radiasi  sinar  UV.  Ion  AuCl 4 - yang tersisa  setelah  proses  adsorpsi  reduktif diukur  menggunakan  spektrofotometer UV-Vis.  Untuk  mempelajari  pengaruh radiasi sinar UV pada proses pembentukan radikal OH, AH dan ion emas diinteraksikan  dengan  2-propanol  pada berbagai  konsentrasi.  2-propanol  dapat bertindak sebagai penangkap ( scavenger ) radikal OH yang terbentuk.
Pada  penelitian  ini,  AH  diisolasi  dari tanah  gambut  dengan  metode  ekstraksi menggunakan larutan alkali (NaOH) encer di  bawah  atmosfer  nitrogen  karena penggunaan  larutan  alkali  pada  proses ekstraksi  AH  dapat  menyebabkan  auto oksidasi  molekul  AH.  NaOH  merupakan bahan  pengekstrak  yang  paling  efektif untuk  memisahkan  AH  dari  tanah  secara kuantitatif.

## Pengaruh pH awal larutan
Suatu  seri  larutan  AuCl 4 - dengan konsentrasi  50  ppm  sebanyak  10  ml disiapkan dan diatur pH-nya menjadi 1, 2, 3, dan 4 menggunakan larutan NaOH dan HCl encer. AH sebanyak 10 mg kemudian ditambahkan  ke  dalam  masing-masing larutan  dan  diinteraksikan  selama  24  jam pada  temperatur  kamar  di  bawah  radiasi lampu UV  (λ=254  nm).  Larutan kemudian disaring  menggunakan  kertas  Whatman- 42.  Ion  AuCl 4 - yang  tersisa  diukur menggunakan  spektrofotometer  UV-Vis
(Shimadzu  UV-1700  PharmaSpec)  pada panjang  gelombang  maksimum  AuCl 4 - , yakni 314 nm  (Paclawski & Sak, 2015).

## Pengaruh waktu interaksi
Suatu seri larutan
AuCl 4 - konsentrasi  50  ppm  sebanyak  10  mL disiapkan  dan  diatur  pH  menjadi  2 menggunakan  larutan  NaOH  dan  HCl encer.  Sebanyak  10  mg  AH  ditambahkan ke  dalam  masing-masing  larutan  dan diinteraksikan  selama  24  jam  pada temperatur  kamar  di  bawah  radiasi  lampu UV (λ=254 nm). Larutan kemudian segera disaring menggunakan kertas Whatman-42 pada  setiap  waktu  interaksi  yang  telah ditentukan.  Ion  AuCl 4 - yang  tersisa  diukur menggunakan spektrofotometer UV-Vis.
Waktu  interaksi  yang  digunakan adalah  60,  120,  180,  240,  300,  360,  420, 540, 600, 900, 1200, dan 1440 menit. Data percobaan yang  diperoleh kemudian dianalisis untuk menentukan konstanta laju dari  proses  adsorpsi  reduktif.  Model kinetika yang digunakan pada penelitian ini adalah model kinetika Langmuir-
Hinselwood  dan  model  kinetika  Santosa (2007).
Persamaan kinetika Langmuir-
Hinselwood disajikan pada persamaan 1.
(1)
C o adalah  konsentrasi  awal,  C A adalah konsentrasi  saat  waktu  t,  t  adalah  waktu adsorpsi, K adalah konstanta kesetimbangan  adsorpsi  dan  k 1 adalah konstanta laju adsorpsi.
Persamaan model  kinetika    Santosa (2007) disajikan pada persamaan 2.
K C kt C C C A A A Ao         ln
(2)
C Ao adalah  konsentrasi  awal,  C A adalah konsentrasi  saat  waktu  t,  t  adalah  waktu adsorpsi, K adalah konstanta kesetimbangan  adsorpsi  dan  k 1 adalah konstanta laju adsorpsi.
(2)
Pengaruh konsentrasi awal AuCl 4 -
AH  sebanyak  10  mg  diinteraksikan dengan larutan AuCl 4 - berbagai
konsentrasi: 30, 50, 150, 200, dan 250 ppm pada pH 2 selama 24 jam di bawah radiasi lampu  UV  (λ=254  nm).  Setelah  proses interaksi, larutan kemudian disaring menggunakan  kertas  Whatman-42  dan AuCl 4 - yang tersisa setelah proses adsorpsi diukur  menggunakan  spektrofotometer UV-Vis pada panjang gelombang 314 nm. Data  percobaan  kemudian  dianalisis menggunakan  model  isotermal  adsorpsi Langmuir dan Freundlich.
Model  isotermal  adsorpsi  Langmuir diberikan pada persamaan 3.
L a a K q q C q C max max 1   (3)
C a adalah  konsentrasi  adsorbat  yang tersisa dalam larutan, q adalah konsentrasi adsorbat yang teradsorpsi pada adsorben pada kesetimbangan, q max adalah kapasitas  adsorpsi  maksimum  adsorben, dan K L adalah konstanta Langmuir.
Model  isotermal  adsorpsi  Langmuir diberikan pada persamaan 4.
Ca n K q F log 1 log log  
(4)
K F adalah  konstanta  Freundlich  dan  n adalah konstanta.

## Pengaruh penambahan 2-propanol
Larutan  AuCl 4 - sebanyak  10  mL diinteraksikan  dengan 10 mg  AH.  Larutan 2-propanol  dengan  berbagai  konsentrasi kemudian ditambahkan ke dalam campuran  tersebut  dan  diinteraksikan selama 24 jam di bawah radiasi lampu UV (λ=254  nm).  Campuran  selanjutnya disaring  menggunakan  Whatman  42  dan dianalisis menggunakan instrumen spektrofotometer  UV-Vis  untuk  mengukur konsentrasi  AuCl 4 - yang  tersisa  di  dalam larutan.

## HASIL DAN PEMBAHASAN Pengaruh pH awal larutan
pH  larutan  merupakan  parameter yang  sangat  penting  dalam  proses adsorpsi  karena  perubahan  pH  larutan dapat  menyebabkan  perubahan  bentuk spesies  logam  di  dalam  larutan.  Pada percobaan pengaruh pH awal larutan pada proses adsorpsi reduktif ion emas (AuCl 4 - ) menggunakan AH tanah gambut, pH yang digunakan adalah suasana asam (pH 1-4)
A O A O A O C C t k K C C C C           1 ln
karena  AH  merupakan  fraksi  senyawa humat  yang  larut  pada  kondisi  basa, sehingga akan sulit dipisahkan dari larutan setelah proses adsorpsi. Pengaruh pH awal larutan  pada  proses  adsorpsi  reduktif AuCl 4 - menggunakan  AH  tanah  gambut diberikan  pada  Tabel  1.  Dari  Tabel  1, terlihat bahwa proses adsorpsi reduktif ion emas  pada  AH  tanah  gambut  paling optimal  terjadi  pada  pH  2.  Pada  pH  2, gugus  fungsi –COOH  dan  –OH  fenolat pada  AH  akan  mengalami  protonasi sehingga menjadi bermuatan parsial positif. Hal  ini  akan  menyebabkan  interaksi elektrostatik  antara  AH  dengan  ion  AuCl 4 - yang  memiliki  muatan  negatif  menjadi semakin  efektif.  Selain  itu,  pada  pH  2, spesies  Au(III)  masih  dominan  berada dalam bentuk AuCl 4 - , seperti yang ditunjukkan  oleh  grafik  distribusi  spesies
Au(III)  dalam  berbagai  kondisi  pH  pada Gambar 2.
Efektifitas  proses  adsorpsi  reduktif AuCl 4 - pada  AH  tanah  gambut  akan menurun pada pH di atas 2 akibat adanya reaksi hidrolisis AuCl 4 - yang akan mengurangi  jumlah  spesies  AuCl 4 - yang ada di dalam larutan  (Wang, et al., 2009). Selain  itu,  di  atas  pH  2,  gugus  fungsi – COOH  pada  AH  akan  terdeprotonasi membentuk –COO - sehingga  akan  pula mengurangi efektifitas  interaksi antara  ion AuCl 4 - dan AH. Di bawah pH 2, efektifitas proses  adsorpsi  AuCl 4 - pada  AH  juga mengalami  penurunan  karena  tingginya konsentrasi  ion  Cl - yang  ada  di  dalam larutan.  Ion  Cl - akan  menghambat  proses adsorpsi yang terjadi melalui pembentukan kompleks AuCl 4 - yang relatif stabil.
Tabel 1. Adsorpsi reduktif AuCl 4 - menggunakan AH tanah gambut pada berbagai pH pH awal pH akhir C awal (ppm) C akhir (ppm) % adsorpsi- reduktif 1,3 1,2 32,07 0,04 99,88 2,2 2,0 31,85 0,00 100,00 3,1 2,9 31,11 3,89 87,50 3,9 3,0 25,15 11,56 54,04
Gambar 2. Distribusi ion kompleks Au(III) pada berbagai pH  (Paclawski & Fitzner, 2004)
Dari  Tabel 1, terlihat pula bahwa pH larutan  mengalami  penurunan  setelah proses  adsorpsi  berlangsung.  Hal  ini disebabkan karena lepasnya ion-ion
hidrogen  dari  gugus –OH  fenolat  selama proses reduksi  ion emas berlangsung, hal ini sesuai dengan reaksi pada persamaan 5.
AuCl 4 - +   3Ar-OH  Au 0 +  3Ar=O  +3H + +  4Cl - (5)
Lestari  (2017)  melaporkan  bahwa pada  pH  2,  AH  mampu  mengadsorpsi
AuCl 4 - hingga 81,04%. Pada percobaan ini, proses adsorpsi AuCl 4 - pada pH yang sama
mencapai  100%.  Hal  ini  menunjukkan bahwa  adanya  radiasi  sinar  UV  akan mampu  meningkatkan  proses  adsorpsi reduktif  AuCl 4 - pada  AH  tanah  gambut. Apabila  AH  menyerap  energi  dengan  λ tertentu, AH akan dapat berperan sebagai sensitizer dalam  pembentukan  senyawa intermediat  reaktif  yang  berperan  dalam proses  reduksi  ion  emas  menjadi  logam emas.
Interaksi AH dengan ion emas dapat
berlangsung melalui beberapa mekanisme, seperti  pembentukan  ikatan  hidrogen, interaksi  elektrostatik,  ikatan  koordinasi maupun  pembentukan  kelat    (Stevenson, 1994).  Sedangkan  proses  pengikatan  ion logam  emas  dengan  molekul  AH  dapat berlangsung  melalui  pembentukan  kelat baik  antara  gugus  karboksilat  dengan gugus –OH fenolat maupun antara 2 gugus karboksilat, seperti  yang ditunjukkan pada Gambar 3.
C O O O M C O C O M O O (b) (a)
Gambar 3. Pembentukan kelat antara ion logam emas (M) dengan (a): gugus karboksilat dan –OH fenolat; dan (b): dua gugus karboksilat  (Manahan, 2000)

## Pengaruh waktu interaksi
Percobaan pengaruh waktu interaksi digunakan untuk mempelajari model kinetika  adsorpsi  AuCl 4 - pada  AH  tanah gambut  di  bawah  radiasi  UV.  Model kinetika adsorpsi digunakan untuk menentukan  konstanta  laju  reaksi  proses adsorpsi.  Grafik  model  kinetika  adsorpsi Langmuir-Hinselwoods untuk adsorpsi AuCl 4 - pada  AH  tanah  gambut  disajikan pada Gambar 4.
Nilai  konstanta  kesetimbangan,  K,
dapat  diperoleh  dari  nilai  intersep  grafik pada  Gambar  4.  Pada  proses  adsorpsi AuCl 4 - menggunakan  AH  tanah  gambut, model kinetika Langmuir-Hinselwoods memberikan harga K yang bernilai negatif. Secara  termodinamika,  hal  ini  tidak  dapat diterima.  Oleh  karena  itu,  model  kinetika adsorpsi  yang  diajukan oleh    (Santosa, et al., 2007) digunakan pula untuk mempelajari model kinetika proses adsorpsi, disajikan pada Gambar 5.
y = 0,0008x + 8959,4 R² = 0,8728 6 8 10 12 14 16 18 0 5 10 15 ln( Co /Ca )/ (Co -Ca ) x10 3 t/(Co-Ca) (min.l/mol) x10 6
Gambar 4. Grafik model kinetika Langmuir-Hinselwoods untuk adsorpsi AuCl 4 - pada AH tanah gambut
y = 0,0015x + 15757 R² = 0,9335 0 2 4 6 8 10 12 14 16 0 20 40 60 80 100 ln (Co /Ca)/ Ca x 10 3 t/Ca (min.L/mol) x10 6
Gambar 5. Grafik model kinetika Santosa (2007) untuk adsorpsi AuCl 4 - pada AH tanah gambut
Dari slope pada Gambar 5, diperoleh nilai  konstanta  laju  adsorpsi  sebesar 0,0015  menit -1 .  Nilai  ini  lebih  tinggi dibandingkan dengan konstanta laju adsorpsi ion emas menggunakan AH tanah gambut  tanpa  adanya  sinar  UV,  yakni 0,0011 menit -1 (Lestari, 2017). Selain itu, di bawah  radiasi  sinar  UV  nilai  konstanta kesetimbangan, K, juga mengalami peningkatan  dari  6351,7  L/mol  menjadi 15757  L/mol,  diperoleh  dari  nilai  intersep grafik pada Gambar 5.
Pengaruh konsentrasi awal AuCl 4 -
Pengaruh  konsentrasi  awal  larutan AuCl 4 - terhadap  persentase  adsorpsi reduktif  AuCl 4 - menggunakan  AH  tanah gambut disajikan pada Gambar 6. Gambar 6  menunjukkan  bahwa  semakin  tinggi konsentrasi  larutan  AuCl 4 - ,  persentase adsorpsi reduktif semakin menurun. Hal ini dikarenakan pada konsentrasi tinggi, situs aktif  yang  ada  pada  AH  seluruhnya  telah terisi oleh adsorbat sehingga menurunkan jumlah  adsorbat  yang  dapat  terikat  pada adsorben AH.
30 40 50 60 70 80 0 100 200 300 % ad sor p si r e d u kt if A u Cl 4 - p ad a A H Konsentrasi awal AuCl 4 - ( ppm)
Gambar 6. Pengaruh konsentrasi awal AuCl 4 - pada AH tanah gambut di bawah radiasi UV
Penentuan model isotermal adsorpsi AuCl 4 - pada  AH  tanah  gambut  di  bawah radiasi  sinar  UV  dilakukan  menggunakan model  isotermal  adsorpsi  Langmuir  dan Freundlich.  Isotermal  adsorpsi  Langmuir
ditentukan  dengan membuat  grafik  antara Ca/q  versus  Ca  (Gambar  7),  sedangkan isotermal  adsorpsi  Freundlich  ditentukan dengan membuat grafik log q versus log Ca (Gambar 8).
y = 0,0111x + 0,2612
R² = 0,9904 0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 0 50 100 150 200 Ca/ q ( g/ L) Ca (mg/L) Gambar 7. Grafik Ca/q versus Ca y = 0,3845x + 1,0747 R² = 0,9791 1,00 1,50 2,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 log q log Ca Gambar 8. Grafik log q versus log Ca
Grafik  model  isotermal  Langmuir memberikan kurva linier dengan nilai faktor korelasi (R 2 ) sebesar 0,99. Dari nilai slope, kapasitas  adsorpsi  ion  AuCl 4 - pada  asam humat  tanah  gambut  dengan  adanya radiasi  UV  dapat  ditentukan,  yakni  90,91 mg/g.
Grafik  model  isotermal  adsorpsi Freundlich pada Gambar 8 juga memberikan kurva linier dengan nilai faktor korelasi (R 2 ) sebesar 0,98. Dari perhitungan  menggunakan  slope  dan intersep, diperoleh nilai n sebesar 2,60 dan nilai K F sebesar 11,89 mg/g.

## Pengaruh penambahan 2-propanol
Eksperimen  pengaruh  penambahan 2-propanol  pada  proses  adsorpsi  reduktif AuCl 4 - pada  AH  tanah  gambut  dilakukan untuk  mempelajari  peran  gugus –OH fenolat  AH  pada  proses  adsorpsi  reduktif. Reaksi  reduksi  AuCl 4 - oleh  AH  sesuai dengan reaksi pada persamaan 5.
Gugus –OH  fenolat  pada  AH berperan  pada  proses  adsorpsi  reduktif melalui  pembentukan  radikal  OH.  2- propanol akan bertindak sebagai penangkap  ( scavenger )  radikal  OH  yang terbentuk selama proses adsorpsi reduktif AuCl 4 - .  Hasil  percobaan  disajikan  pada Gambar 9.
68,60 62,11 50,96 28,34 0 10 20 30 40 50 60 70 80 0% 5% 10% 20% % ad sor p si r ed u ksi AuCl 4 - Penambahan 2-propanol
Gambar 9. Pengaruh penambahan 2-propanol
Semakin tinggi konsentrasi 2-
propanol yang ditambahkan, proses adsorpsi reduktif AuCl 4 - menggunakan AH tanah  gambut  menjadi  semakin  tidak efektif.  Hal  ini  dikarenakan  2-propanol memberikan  pengaruh  terhadap  proses reduksi  AuCl 4 - menjadi  Au(0).  Tanpa penambahan 2-propanol, persentase adsorpsi reduktif mencapai 68,60%. Persentase  ini  menurun  menjadi  28,34%
ketika 2-propanol dengan konsentrasi 20% ditambahkan ke dalam larutan.
2-propanol  dapat  bertindak  sebagai penangkap  ( scavenger )  radikal  OH  yang terbentuk selama proses reduksi. Mekanisme  reaksi  antara  radikal  OH dengan 2-propanol diberikan pada Gambar 10.
H 3 C CH CH 3 + OH H 3 C C CH 3 + H 2 O OH H 3 C C CH 3 O + H 2 O OH

## OH
Gambar 10. Reaksi antara radikal OH dengan 2-propanol

## SIMPULAN
Proses  adsorpsi  reduktif  ion  emas pada  asam  humat  tanah  gambut  terjadi paling optimum pada pH 2. Tanpa adanya radiasi  UV,  persentase  adsorpsi  reduktif ion emas pada asam humat tanah gambut pada pH 2 adalah 81,04%. Dengan adanya radiasi sinar UV, persentase ini meningkat menjadi  100%.  Kapasitas  adsorpsi  ion emas  pada  asam  humat  tanah  gambut  di bawah  radiasi  UV  adalah  90,91  mg/g. Peningkatan  proses  adsorpsi  reduktif  ion emas pada asam humat tanah gambut juga terlihat  dari  meningkatnya  nilai  konstanta laju  adsorpsi  dari  0,0011  menit -1 menjadi 0,0015 menit -1 .
Penambahan 2-propanol dapat menurunkan efektivitas adorpsi reduktif ion emas  pada  asam  humat  tanah  gambut. Tanpa penambahan 2-propanol,
persentase proses adsorpsi reduktif
mencapai 68,60%. Persentase ini menurun menjadi 28,34% dengan adanya penambahan  2-propanol  20%.  2-propanol dapat bertindak sebagai penangkap
( scavenger )  radikal  OH  yang  terbentuk selama proses reduksi.

## SARAN
Asam humat tanah gambut menunjukkan  kemampuan  adsorpsi  yang tinggi  terhadap  ion  emas.  Penelitian lanjutan  diperlukan  untuk  menemukan metode  yang  efektif  untuk  memisahkan logam emas yang terbentuk setelah proses adsorpsi berlangsung.

## DAFTAR PUSTAKA
Lestari, P.  (2017). Isolation of Humic Acid from Peat Soil and Its Application as an Adsorbent for AuCl4- in Solution.

## AIP Conference Proceedings 1823.
Yogyakarta.
Manahan, S. (2000). Environmental Chemistry,  7th  edition. Florida:
Lewish Publishers.
Nakajima, A., Ohe, K., Baba, Y., & Kijima,
T.  (2003).  Mechanism  of  Gold
Adsorption  by  Persimmon  Tannin Gel. Analytical Sci. , 1075-1077.
Ogata, T., & Nakano, Y. (2005).
Mechanisms of Gold Recovery from Aqueous  Solutions  Using  a  Novel Tannin Gel Adsorbent Synthesized from  Natural  Condensed  Tannin.
Water Resources , 4281-4286.
Paclawski, K., & Fitzner, K. (2004). Kinetics of  Gold(III)  Chloride  Complex Reduction  Using  Sulfur(IV). Metall.
Mat.Trans. B. , 35; 1071-1085.
Paclawski,  K.,  &  Sak,  T.  (2015).  Kinetics and  Mechanism of  the  Reaction  of Gold(III)  Chloride  Complexes  with Formic Acid. J. Min. Metall. Sect. B- Metall.  51,  133 –  142  . J.  Min. Metall. Sect. B-Metall. , 133 – 142 .
Parajuli,  D.,  Adhikari,  C.,  Kuriyama,  M.,
Kawakita, H., Ohto, K., Inoue, K., et al.  (2006).  Selective  Recovery  of Gold by Novel Lignin-Based
Adsorption  Gel. Ind.  Eng.  Chem.
Res. , 8-14.
Polewski, K., Slawińska, D., Slawiński, J.,
& Pawlak, A. (2005). The Effect Of
UV  and  Visible  Light  Radiation  On
Natural  Humic  Acid  EPR  Spectra and  Kinetic  Studies. Geoderma ,
291-299.
Rochat,  D.,  Hageluken,  C.,  Keller,  M.,  & Widmer, R. (2007). Optimal
Recycling for Printed Wiring Boards
(PWBs) in India. Proceeding of the R’07  World  Congress  Recovery  of
Materials and Energy for Resources Efficiency. Davos, Switzerland.
Santosa,  S.,  Siswanta,  D.,  Kurniawan,  A.,
&  Rahmanto,  W.  (2007).  Hybrid  of Chitin  and  Humic  Acid  as  High Performance  Sorbent  for  Ni(II).
Surface Sci. , 5155-5161.
Stevenson,  F.  (1994). Humus  Chemistry: Genesis, Compositions, Reactions. New York: John Wiley & Sons Inc. .
Stumm,  W.,  &  Morgan,  J.  (1996). Aquatic Chemistry: Chemical Equilibria and Rates  in  Natural  Waters.  3rd edition. New  York:  John  Wiley  & Sons Inc.
Torre,  M.,  Bachiller,  D.,  Rendueles,  M., Menendez,  C.,  &  Diaz,  M.  (2006). Cyanide Recovery from Gold
Extraction Process Waste Effluents by  Ion  Exchange  I.Equilibrium  and Kinetics. Solvent  Extr.  Ion  Exch. , 99-117.
Wang,  S.,  Qian,  K.,  Bi,  X.,  &  Huang,  W.
(2009).  Influence  of  Speciation  of
Aqueous HAuCl4 on the Synthesis, Structure,  and  Property  of  Au Colloids . J. Phys. Chem. C. , 6505-
6510.