Efek Penggunaan Cairan Ionik sebagai Aditif terhadap Konduktivitas Ionik Elektrolit Baterai Ion Litium
Atut Reni Septiana 1* , Evvy Kartini 2 , Wagiyo Honggowiranto 2 , Sudaryanto 2 , dan Rahmat Hidayat 3
1 Program Studi Fisika, Jurusan Sains Teknologi Pangan dan Kemaritiman, Institut Teknologi Kalimantan, Jl. Soekarno Hatta KM 15, Balikpapan Utara 76127, Kalimantan Timur
2 Pusat Sains dan Teknologi Bahan Maju, Badan Tenaga Nuklir Nasional, Kawasan Puspiptek, Serpong 15314, Tangerang, Banten
3 Jurusan Fisika, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Institut Teknologi Bandung, Jl. Ganesha No.10, Bandung 40132, Jawa Barat
* atutrenis@gmail.com

## ABSTRACT
Lithium  ion  battery  technology  is  an  alternative  energy  supply  for  portable  equipment,  electronics devices and high power applications such as electric vehicle and power storage for renewable energy. Electrolyte  of  lithium  ion  battery  plays  an  important  role  in  determining  battery  performance.  It consists  of  lithium  salt,  commonly  use  lithium  hexafluorophosphate  (LiPF 6 ),  dissolved  in  organic carbonate  solvent  and  additives.  However,  LiPF 6 is  thermally  unstable  and  influence  battery performance  significantly.  Moreover,  the  standard  solvent  also  has  some  disadvantages  on  the electrical vehicle application. Because of this drawback, the selection of another lithium salt, lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (LiTFSI) combined with ionic liquid BMIMTFSI become a great importance.  Therefore,  in  this  study,  ionic  conductivity  characteristics  of  liquid  electrolyte  based  on LiTFSI was investigated. The ionic conductivity measurement of lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide  (LiTFSI)  electrolyte  in  carbonate  solvents  with  and  without  ionic  liquid  BMIMTFSI  as  an additive  have  been  investigated.  The  ionic  conductivity  of  LiTFSI  with  ionic  liquid  is  larger  than LiTFSI without ionic liquid as an additive, namely 3.1 mS/cm and 2.7 mS/cm.
Keywords: lithium ion battery, electrolyte, LiPF 6 , LiTFSI, ionic liquid BMIMTFSI.

## ABSTRAK
Teknologi  baterai  litium  ion  merupakan  alternatif  penyuplai  energi  pada  peralatan  portabel,  divais elektronik,  dan  aplikasi  tenaga  tinggi  seperti  kendaraan  listrik  dan  penyimpanan  daya  untuk  energi terbarukan.  Pada  baterai  litium  ion,  elektrolit  memainkan  peranan  penting  pada  performa  baterai. Elektrolit  baterai  litium  ion,  pada  umumnya  terdiri  dari  garam  litium  yang  dilarutkan  dalam  pelarut organik  dan  aditif.  Namun,  LiPF 6 tidak  stabil  secara  termal  dan  mempengaruhi  performa  baterai secara  signifikan.  Selain  itu,  pelarut  standar  (konvensional)  juga  memiliki  beberapa  kekurangan  jika diaplikasikan  pada  kendaraan  listrik.  Terkait  dengan  masalah  tersebut,  penggunaan  elektrolit  jenis lainnya,  yakni  garam  litium,  seperti lithium  bis  (trifluoromethylsulfonyl)  imide (LiTFSI)  yang  dapat dikombinasikan  dengan  cairan  ionik  menjadi  sangat  penting  untuk  dikaji.  Oleh  karena  itu,  dalam penelitian  ini  telah  dikaji  karakteristik  konduktivitas  ionik  elektrolit  berbasis  LiTFSI.  Pengukuran konduktivitas  ionik  elektrolit (LiTFSI)  dalam  pelarut  karbonat  dengan  dan  tanpa  cairan  ionik BMIMTFSI  sebagai  aditif  telah  dilakukan.  Konduktivitas  ionik  elektrolit  LiTFSI  dalam  pelarut karbonat  dengan  tambahan  cairan  ionik  lebih  tinggi  dibandingkan  LiTFSI  tanpa  tambahan  cairan ionik, masing-masing yaitu 3,1 mS/cm and 2,7 mS/cm.
Kata kunci: baterai ion litium, elektrolit, LiPF 6 , LiTFSI, cairan ionik BMIMTFSI.

## PENDAHULUAN
Energi merupakan sumber kehidupan masyarakat modern. Penggunaan transportasi listrik dan  teknologi  informasi  (TI)  yang  mengalami  kemajuan  secara  signifikan  seiring  dengan perkembangan  produk  elektronik  portabel  seperti  kamera  video,  ponsel,  dan  komputer mengharuskan  kita  menggunakan  energi  terbarukan.  Ada  kebutuhan  mendesak  untuk merancang  sistem  penyimpanan  energi  listrik  guna  menyeimbangkan  permintaan  sumber energi  terbarukan  dan  untuk  mendukung  kehadiran  kendaraan  listrik.  Revolusi  tersebut menyebabkan  kebutuhan  baterai  isi  ulang  dengan  kapasitas  yang  lebih  besar  atau  dengan ukuran dan berat yang semakin kecil untuk kapasitas tertentu semakin meningkat.
Baterai  ion  litium  merupakan  salah  satu  bentuk  penyimpan  energi  listrik  yang  banyak digunakan  untuk  perangkat  portabel  divais  elektronik.  Pada  baterai  ion  litium,  elektrolit memainkan peranan penting pada performa baterai. Elektrolit baterai ion litium terdiri dari garam  litium  yang  dilarutkan  dalam  pelarut  organik  dan  aditif [1] .  Baterai  ion  litium komersil pada umumnya menggunakan lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) dalam pelarut organik  sebagai  elektrolit  karena  memiliki  konduktivitas  ionik  yang  tinggi,  misalnya  1M LiPF 6 dalam EC:DEC (1:1) dan 1 M LiPF 6 dalam EC:DMC (1:1) masing masing memiliki konduktivitas sekitar 7 mS/cm dan 10 mS/cm [2, 3] . Namun ketika menggunakan LiPF 6 ada masalah  terkait  reaktivitasnya  dengan  uap  air  yang  terperangkap  dalam  pelarut  dan  sulit untuk  dikontrol.  LiPF 6 secara  alami  terdekomposisi  membentuk  LiF,  yang  merupakan asam lewis kuat, dan PF 5 yang bereaksi dengan uap air seperti ditunjukkan pada persamaan reaksi berikut:
LiPF 6 → LiF + PF 5 PF 5 + H 2 O → POF 3 + 2HF
Selanjutnya  POF 3 kemungkinan  bisa  mengalami  reaksi  lagi  dengan  uap  air  seperti  reaksi persamaan berikut:
POF 3 + H 2 O → POF 2 (OH) + HF
Dalam  reaksi  tersebut  ada  gas  yang  dilepaskan  sehingga  LiPF 6 menjadi  tidak  stabil  dan kemungkinan  bisa  menyebabkan  ledakan  sel  yang  konsekuensinya  terjadi  pelepasan produk dekomposisi yang beracun. Selain itu,  produk hasil reaksi antara PF 5 dengan uap air  tersebut  sangat  reaktif  terhadap  kedua  elektroda  negatif  dan  positif  sehingga  dapat mempengaruhi performa baterai secara signifikan [4, 5, 6] . Terkait dengan masalah tersebut, penggunaan  garam  litium  lain  yang  dilarutkan  dalam  pelarut  organik  karbonat  untuk menggantikan LiPF 6 menjadi sangat penting [7, 8, 9, 10] . Lithium bis(trifluoromethylsulfonyl) imide (LiTFSI)  merupakan  kandidat  yang  paling  menjanjikan  sebagai  pengganti  LiPF 6 . LiTFSI dapat digunakan sebagai elektrolit pada baterai ion litium karena konduktivitasnya yang  tinggi,  tidak  sensitif  terhadap  moisture,  memiliki  stabilitas  termal  dan  stabilitas elektrokimia yang tinggi, dibandingkan LiPF 6 [11, 12] .
Pelarut  organik  yang  sering  digunakan  adalah  propilen  karbonat  (PC)  karena  memiliki banyak  keuntungan  dibanding  pelarut  karbonat  organik  lainnya  untuk  penggunaan elektrolit  baterai  ion  litium,  misalnya  harganya  murah  dan  memiliki  performa  yang  baik pada suhu rendah. Namun penggunaan PC pada baterai ion litium memiliki masalah karena kointerkalasi molekul pelarut bersama ion Li + pada grafit dan menyebabkan pengelupasan
[13] .  Pelarut  berbasis  PC  tidak  melibatkan  pengelupasan  yang  sempurna  pada  grafit melainkan  peretakan  pada  struktur  grafit  yang  dapat  dilihat  secara  makroskopik.  Hal  ini terjadi  karena  tekanan  gas  hasil  reduksi  PC,  yaitu  gas  propilen  yang  terus  menerus
dihasilkan  pada  elektroda  grafit [14] .  Pelarut  organik  seperti  etilen  karbonat  (EC)  dapat membentuk  lapisan solid  electrolyte  interface yang  lebih  stabil  daripada  pelarut  organik lainnya  termasuk  PC [13] .  Oleh  karena  itu,  untuk  mencegah  kointerkalasi  PC  dan pengelupasan  grafit  maka  pelarut  EC  yang  bisa  membentuk  lapisan  SEI  stabil  dapat dikombinasikan  dengan  PC  atau  digunakan  sebagai  pengganti  PC.  Selain  itu,  pelarut  EC memiliki konstanta dielektrik yang tinggi sehingga memiliki kemampuan yang baik dalam melarutkan  garam  litium.  Namun,  EC  memiliki  titik  leleh  yang  tinggi  (~36°C)  sehingga perlu  ditambahkan  pelarut  seperti diethyl  carbonate (DEC)  yang  dapat  menurunkan  titik leleh tersebut [15].
Jenis  elektrolit  cair  selain  menggunakan  pelarut  organik  karbonat  adalah  menggunakan cairan  ionik  karena  secara  umum  penggunaan  pelarut  karbonat  organik  seperti  EC,  DEC, dan  PC  memiliki  tingkat  volatilitas  dan  flammabilitas  yang  tinggi  sehingga  mengurangi tingkat keamanan baterai. Cairan ionik merupakan alternatif elektrolit yang sangat menarik untuk  membuat  baterai  ion  litium  menjadi  lebih  aman.  Cairan  ionik  memiliki  stabilitas elektrokimia yang lebar, stabilitas termal tinggi, bersifat non volatil dan non flammabilitas [16] . Cairan ionik memiliki karakteristik yang unik karena memiliki struktur ion yang khas. Cairan ionik secara termal lebih stabil dari pelarut karbonat konvensional karena terbentuk dari ikatan ionik yang kuat daripada ikatan molekul pelarut karbonat organik. Hal ini yang menyebabkan  cairan  ionik  tidak  mudah  terbakar  dan  tingkat  volatilitas  dapat  diabaikan. Cairan  ionik  dengan  tingkat  viskositas  sedang  memiliki  konduktivitas  ion  tinggi  karena terdiri  dari  spesies  ion  (Tabel  1).  Selain  itu  cairan  ionik  stabil  secara  kimia  dan elektrokimia.  Cairan  ionik  memiliki  stabilitas  oksidatif  yang  baik,  stabil  di  atas  4V [17] . Sebagai pelarut, cairan ionik merupakan material yang mahal dan memiliki viskositas yang tinggi,  terutama  ketika  digunakan  untuk  melarutkan  garam  litium  yang  menyebabkan transfer Li + rendah dibandingkan dengan elektrolit berbasis pelarut organik karbonat. Oleh karena itu, penggunaan  cairan ionik sebagai  pelarut garam  litium  dikombinasikan dengan pelarut organik karbonat [18] .
Tabel  1. Perbandingan  besar  konduktivitas  ion  dan  viskositas  beberapa  cairan  ionik  dan  pelarut  karbonat konvensional [15, 19, 20] Pelarut Konduktivitas Ionik (mS/cm) Viskositas (cP) BMIMBF 4 3,5 180 BMIMTFSI 3,9 52 EMIMBF 4 14 25,7 BMPyrTFSI 2,2 8,5 EC 1x10 -4 -3x10 -4 1,9
PC
2x10 -5 -3x10 -5 2,53
*keterangan:
BMIMBF 4 : 1-Butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate BMIMTFSI   : 1-Butyl-3methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonil)imide EMIMBF 4 : 1-Ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate BMPyrTFSI  : 1-Butyl-1-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide
EC : Etilen Karbonat
PC
: Propilen Karbonat
Dalam penelitian ini, telah dilakukan pengukuran konduktivitas elektrolit baterai ion litium berbasis  elektrolit  cair  dengan  garam  litium  LiTFSI  dalam  pelarut  karbonat  dan  cairan ionik  BMIMTFSI  sebagai  aditif.  Cairan  ionik  BMIMTFSI  yang  digunakan  sebagai  aditif
merupakan  cairan  ionik  berbasis  anion
dan  memiliki  kelarutan  yang  baik  untuk garam LiTFSI. Selain itu, cairan ionik tersebut memiliki stabilitas elektrokimia yang tinggi dan  memiliki  siklus  yang  baik  dalam  baterai  ion  litium  karena  memiliki  konduktivitas ionik yang tinggi dan viskositas yang rendah. Dilihat dari konduktivitas ioniknya, elektrolit yang  memenuhi  kriteria  sebagai  elektrolit  baterai  ion  litium  yaitu  memiliki  konduktivitas ionik di atas 10 -1 mS/cm [3] .

## METODE PENELITIAN

## Pembuatan Elektrolit
Elektrolit yang digunakan dalam penelitian ini adalah garam LiTFSI yang dilarutkan dalam pelarut EC:DEC (1:1). Selain itu, LiTFSI 1M dalam EC:DEC (1:1) diberikan pelarut aditif berupa  cairan  ionik  BMIMTFSI  dengan  perbandingan    LiTFSI  1M  dalam  EC:DEC  (1:1) dan BMIMTFSI (95%:5%, v/v)

## Pengukuran Konduktivitas Ionik Elektrolit
Pengukuran  konduktivitas  elektrolit  dilakukan  dengan  menggunakan  teknik Impedance Electrochemical  Spectroscopy  (EIS) .  Pengukuran  dilakukan  pada  susunan  sel  yang menggunakan  stainless  steel  sebagai  kedua  elektrodanya  (stainless  steel  |  elektrolit  | stainless steel). Hioki 3532-50 LCR Hi-Tester digunakan untuk pengukuran konduktivitas ionik  dengan  range  frekuensi  42  Hz  -  1  MHz.  Pada  penelitian  ini,  terdapat  dua  metode yang digunakan untuk menentukan konduktivitas ionik elektrolit baterai ion litium. Metode pertama  menggunakan  nilai  reistansi  bulk  (R b )  yang  ditentukan  dari  plot  Nyquist  (plot impedansi real Z ’ vs impedansi imajiner Z ’’ pada rentang frekuensi  yang diukur). Dengan dimensi  sel  yang  diketahui,  maka  konduktivitas  elektrolit  dapat  diperoleh  dengan menggunakan persamaan (1) [21] .
b R A t 1   (1)
di  mana t adalah  ketebalan  sampel  (cm), A merupakan  luas  area  efektif  elektroda  yang saling  kontak  (cm 2 )  dan R b merupakan  resistansi  bulk  (Ω).  Pada  penelitian  sampel  yang digunakan memiliki ketebalan sebesar 8,5 mm dan luas area sebesar 2,01 m 2 .
Metode  kedua  menggunakan  pendekatan  eksperimen  dari  plot  kebergantungan konduktivitas AC terhadap frekuensi yang diperoleh dari Hukum Jonscher’s Power untuk konduktivitas ionik, yaitu [22] :
σ ω = σ 0 + Aω s (2)
di mana σ ω , σ 0 ,  A  dan  s  merupakan  konduktivitas  AC  bulk,  konduktivitas  DC,  konstanta konduktivitas  AC  dan power konduktivitas  AC.  Konduktivitas  DC  (σ 0 )  merupakan konduktivitas ionik yang diperoleh dari bagian datar yang teramati pada konduktivitas bulk AC. Konduktivitas bulk AC (σ ω ) pada setiap frekuensi  ω dihitung dari hasil pengukuran pada plot Bode dengan menggunakaan persamaan (3).
(3)

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Konduktivitas  ionik  merupakan  parameter  penting  dari  karakteristik  elektrolit. Konduktivitas  ionik  elektrolit  akan  mempengaruhi  performa  baterai  ion  litium. Konduktivitas ionik memainkan peran penting selama proses interkalasi dan deinterkalasi ion  pembawa  muatan  pada  material  elektroda.  Besar  kecilnya  konduktivitas  ionik  suatu elektrolit dipengaruhi oleh kemampuan mobilitas ion dari katoda ke anoda atau sebaliknya. Konduktivitas ionik yang mengukur kemampuan konduksi ion menggambarkan pengaruh dua aspek yakni disosiasi ion dan migrasi ion.
Nilai konduktivitas ionik berbanding terbalik dengan nilai resistansi bulk sistem elektrolit. Pada  penelitian  ini,  konduktivitas  ionik  elektrolit  diukur  dengan  teknik Electrochemical Impedance  Spectroscopy (EIS).  Hasil  spektrum  impedansi  dengan  karakteristik  plot Nyquist pada pengukuran konduktivitas elektrolit ditunjukkan pada Gambar 1.
Gambar 1. Plot Nyquist sel stainless steel/stainless steel pada elektrolit yang berbeda
Hasil  spektrum  impedansi  pada  Gambar  1  digunakan  untuk  menghitung  konduktivitas ionik  elektrolit.  Konduktivitas  ionik  elektrolit  dari  1M  LiTFSI  dalam  EC:DEC  dan  1M LiTFSI  dalam  EC:DEC/BMIMTFSI  (95%:5%,  v/v)  diukur  pada  suhu  ruang.  Sedangkan konduktivitas ionik elektrolit bergantung frekuensi ditunjukkan pada Gambar 2.
Seperti  ditunjukkan  pada  Gambar  2,  konduktivitas  ionik  elektrolit  terdiri  dari  dua  daerah dalam  rentang  frekuensi  yang  teramati.  Daerah  pada  frekuensi  rendah  terjadi  akibat  efek polarisasi  elektroda  dan  daerah  datar  yang  menunjukkan  ketidakbergantungannya  pada frekuensi menggambarkan konduktivitas DC elektrolit [23] .
Gambar 2. Spektrum log konduktivitas ionik vs log frekuensi pada elektrolit yang berbeda
Besarnya  konduktivitas  ionik  elektrolit  diperoleh  dengan  cara  menentukan  estimasi resistansi  bulk  berdasarkan  plot  Nyquist  dengan  melakukan  fitting  data  EIS  dari  plot Nyquist  yang  terdapat  pada  Gambar  1  menggunakan  software EIS  Spectrum  Analyser. Proses fitting tersebut dilakukan dengan menggunakan model rangkaian setara seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3 dan parameter hasil fitting ditunjukkan pada Tabel 2.`
Gambar 3. Kurva EIS sel stainless steel/stainless steel pada berbagai elektrolit dan rangkaian setara EIS
Model  rangkaian  setara  dari  data  EIS  digunakan  untuk  mengetahui  sifat  fisis  dari  sistem elektrokimia dengan pemodelan data impedansi dalam rangkaian listrik setara. Karena kita berhadapan  dengan  sistem  real  yang  tidak  selalu  berperilaku  ideal,  maka  kita  dapat menggunakan  elemen  khusus  seperti constant  phase  element ( CPE )  dan  impedansi Warburg  ( Z W ).  Rangkaian  setara  tersebut  memberikan  kemungkinan  terbaik  yang  sesuai antara model impedansi dengan sistem impedansi yang terukur .
Tabel  2. Nilai  parameter  data  fitting  setiap  komponen  pada  model  rangkaian  setara  sel  stainless steel/stainless steel
Parameter 1M LiTFSI dalam EC:DEC (1:1) LiTFSI dalam EC:DEC(1:1)/BMIMTFSI (95%:5%, v/v) R 1 (Ω) 1,5575 1,351 R 2 (Ω) 1725,1 790,13 Z W (Ωs -0.5 ) 22495 60729 CPE (μF) 28,21 12,208 n 0,81572 0,86294
Dari  interpretasi  data  impedansi  tersebut  telah  didapatkan  nilai  resistansi  bulk  yang ditunjukkan oleh nilai  R 1 . Nilai R 1 menunjukkan karakteristik  bulk  sistem elektrolit  yang bersifat ohmik dan selalu muncul pada frekuensi tinggi. Dengan menggunakan persamaan (1),  maka  konduktivitas  ionik  1M  LiTFSI  dalam  EC:DEC  (1:1)  dan  1M  LiTFSI  dalam EC:DEC(1:1)/BMIMTFSI (95%:5%, v/v) dapat diketahui, masing-masing pada suhu ruang yaitu    2,7  mS/cm  dan  3,1  mS/cm.  Elektrolit  LiTFSI  dengan  tambahan  cairan  ionik BMIMTFSI  memiliki  konduktivitas  ionik  lebih  tinggi  dibandingkan  dengan    elektrolit LiTFSI tanpa cairan ionik. Besar konduktivitas ionik elektrolit dalam penelitian ini masih sedikit  lebih  rendah  dibandingkan  dengan  hasil  yang  diperoleh  oleh  Murmann,  dkk  yang menggunakan  garam  litium  LiDMSI  dan  LiHPSI  dengan  menggunakan  pelarut  EC  dan DEC [24] .  Namun  jika  dibandingkan  dengan  hasil  penelitian  Garcia,  dkk  yang menggunakan 1M  LiTFSI dalam EMI-TFSI, konduktivitas ionik elektrolit  yang diperoleh pada  penelitian  memiliki  nilai  yang  lebih  tinggi [25] .  Dengan  memperhatikan  kriteria elektrolit  yang  dapat  digunakan  untuk  aplikasi  baterai  ion  litium  adalah  memiliki konduktivitas  ionik  di  atas  10 -1 mS/cm [3] ,  maka  konduktivitas  ionik  elektrolit  dalam penelitian ini memenuhi kriteria yang diharapkan untuk aplikasi baterai ion litium.

## KESIMPULAN
Penambahan  cairan  ionik  BMIMTFSI  dapat  meningkatkan  konduktivitas  ionik  elektrolit LiTFSI.  Besarnya  konduktivitas  ionik  elektrolit  yang  diperoleh  pada  penelitian  ini  masih cukup rendah, namun memenuhi kriteria yang diharapkan untuk aplikasi baterai ion litium.

## DAFTAR PUSTAKA
1 Zhang,  B.,  Zhou,  Y.,  Li,  X.,  Ren,  X.,  Nian,  H.,  Shen,  Y.,  &  Yun,  Q.  2013.  Ion- molecule  Interaction  in  Solutions  of  Lithium  Tetrafluoroborate  in  Propylene Carbonate:  an  FTIR  Vibrational  Spectroscopic  Study. Int.  J.  Electrochem.  Sci , 8 , 12735-12740
2 Yang, H., Zhuang, G. V., & Ross, P. N. 2006. Thermal stability of LiPF 6 salt and Li- ion battery electrolytes containing LiPF 6 . Journal of Power Sources , 161(1), 573-579
3 Goodenough, J. B. & Kim, Y. 2010. Challenges for Rechargeable Li Batteries. Chem. Mater, 22, 587–603
4 Kawamura, T., Okada, S., & ichi Yamaki, J. 2006. Decomposition reaction of LiPF 6 - based electrolytes for lithium ion cells. J. Power Sources , 156(2), 547–554
5 Chen,  Z.,  Lu, W. Q., Liu, J., & Amine, K. 2006.  LiPF 6 /LiBOB blend salt  electrolyte for high-power lithium-ion batteries. Electrochim. Acta , 51(16), 3322–3326
6 Lux, S. F., Lucas, I. T., Pollak, E., Passerini, S., Winter, M., & Kostecki, R. 2012. The mechanism  of  HF  formation  in  LiPF 6 based  organic  carbonate  electrolytes.
Electrochem. commun , 14(1), 47–50
7 Dougassa, Y. R., Tessier, C., El Ouatani, L., Anouti, M., & Jacquemin, J. 2013. Low pressure  carbon  dioxide  solubility  in  lithium-ion  batteries  based  electrolytes  as  a function of temperature. Measurement and prediction. J. Chem. Thermodyn , 61, 32–44
8 Zhang, L., Chai, L., Zhang, L., Shen, M., Zhang, X., Battaglia, V. S., Stephenson, T., &  Zheng,  H.  2014.  Synergistic  effect  between  lithium  bis  (fluorosulfonyl)  imide (LiFSI)  and  lithium  bis-oxalato  borate  (LiBOB)  salts  in  LiPF 6 -based  electrolyte  for high-performance Li-ion batteries. Electrochimica Acta , 127 , 39-44
9 Zhang,  S.  S.,  Xu,  K.,  &  Jow,  T.  R.  2006.  Enhanced  performance  of  Li-ion  cell  with LiBF 4 -PC based electrolyte by addition of small amount of LiBOB. J. Power Sources , 156(2), 629–633
10 Shieh,  D.  T.,  Hsieh,  P. H.,  &  Yang,  M.  H.  2007.  Effect  of  mixed  LiBOB  and  LiPF 6 salts  on  electrochemical  and  thermal  properties  in  LiMn2O4  batteries. J.  Power Sources , 174(2), 663–667
11 Bolloli, M., Alloin, F., Kalhoff, J., Bresser, D., Passerini, S., Judeinstein, P., Leprêtre, J.  C.,  &  Sanchez,  J.  Y.  2015.  Effect  of  carbonates  fluorination  on  the  properties  of LiTFSI-based electrolytes for Li-ion batteries. Electrochimica Acta , 161 , 159-170
12 Yang, B., Li, C., Zhou, J., Liu, J., & Zhang, Q. 2014. Pyrrolidinium-based ionic liquid electrolyte  with  organic  additive  and  LiTFSI  for  high-safety  lithium-ion  batteries. Electrochim. Acta , 148, 39–45
13 Zhang,  X.,  Kostecki,  R.,  Richardson,  T.  J.,  Pugh,  J.  K.,  &  Ross,  P.  N.  2002. Electrochemical  and  Infrared  Studies  of  the  Reduction  of  Organic  Carbonates. J. Electrochem. Soc , 148(12), A1341
14 Gnanaraj, J. S., Thompson, R. W., DiCarlo, J. F., & Abraham, K. M. 2007. The Role of  Carbonate  Solvents  on  Lithium  Intercalation  into  Graphite. J.  Electrochem.  Soc , 154(3), A185
15 Xu,  K.  2004.  Nonaqueous  Liquid  Electrolytes  for  Lithium-Based  Rechargeable Batteries. Chem. Rev, 104(10), 4303–4418
16 Vogl,  T.,  Menne,  S.,  &  Balducci,  A.  2014.  Mixtures  of  protic  ionic  liquids  and propylene  carbonate  as  advanced  electrolytes  for  lithium-ion  batteries. Phys.  Chem. Chem. Phys , 16(45), 25014–25023
17 Yim,  T.,  Kwon,  M.  S.,  Mun,  J.,  &  Lee,  K.  T.  2015.  Room  temperature  ionic  liquid- based electrolytes as an alternative to carbonate-based electrolytes. Isr. J. Chem , 55(5), 586–598
18 Wilken, S., Xiong, S., Scheers, J., Jacobsson, P., & Johansson, P. 2015.  Ionic liquids in  lithium  battery  electrolytes:  Composition  versus  safety  and  physical  properties. J. Power Sources , 275, 935–942
19 Galiński,  M.,  Lewandowski,  A.,  &  Stepniak,  I.  2006.  Ionic  liquids  as  electrolytes. Electrochim. Acta , 51(26), 5567–5580
20 Srivastava,  A.  K.,  &  Samant,  R.  A.  1994.  Ionic  Conductivity  in  Binary  Solvent Mixtures.  1.  Propylene  Carbonate  (20  mass  %)  +  Ethylene  Carbonate  at  25°C. J. Chem. Eng. Data , 39, 358–360
21 Osman,  Z.,  Mohd  Ghazali,  M.  I.,  Othman,  L.,  &  Md  Isa,  K.  B.  2012.  AC  ionic conductivity and DC polarization method of lithium ion transport in PMMA-LiBF 4 gel polymer electrolytes. Results Phys, 2, 1–4
22 Nasri,  S.,  Ben  Hafsia,  A.  L.,  Tabellout,  M.,  &  Megdiche,  M.  2016.  Complex impedance,  dielectric  properties  and  electrical  conduction  mechanism  of La 0.5 Ba 0.5 FeO 3 -δ perovskite oxides, RSC Adv , 6(80), 76659–76665
23 Vijaya, N., Selvasekarapandian, S., Malathi, J., Iwai, Y., Nithya, H., and Kawamura J. 2012.  CONDUCTIVITY  AND  1H  NMR  STUDIES  ON  PVP:  NH 4 Br  POLYMER ELECTROLYTE, Proceeding  of  the  13th  Asian  Conference  on  Solid  State  Ionics , 342–333.
24 Murmann, P., Niehoff, P., Schmitz, R., Nowak, S., Gores, H., Ignatiev, N., Sartori, P., Winter,  M.,  &  Schmitz,  R.  2013.  Investigations  on  the  electrochemical  performance and  thermal  stability  of  two  new  lithium  electrolyte  salts  in  comparison  to  LiPF6. Electrochimica Acta , 114 , 658-666
25 Garcia,  B.,  Lavalle,  S.,  Gerald,  P.,  Michot,  C.,  &  Armand,  M.  2004.  Room temperature  molten  salts  as  lithium  battery  electrolyte. Electrochim.  Acta ,  49,  4583– 4588