## PRODUKSI OLEORESIN BERBAHAN BAKU LIMBAH DESTILASI KAYU MANIS ( Cinnamomum burmannii )

## OLEORESIN PRODUCTION MADE FROM RAW SEWAGE DISTILLATION of CINNAMON (Cinnamomum burmannii)
Dimas Nurcahyo Adi (1) , Lia Umi Khasanah (1) , Baskara Katri Anandito (1)
(1) Prodi Ilmu dan Teknologi Pangan Universitas Sebelas Maret Jl. Ir. Sutami 36A Surakarta
email : liaumikhasanah@yahoo.co.id

## ABSTRACT
This research aimed to find out the condition of optimum yield in the process of producing raw sewage distillation  of  cinnamon  oleoresin  in  the  variations  of  material  size,  temperature,  and  contact  time  during maceration  extraction  process  and  to  find  out  the  characteristics  of  cinnamon  oleoresin  including cinnamaldehyde, cinnamon oil content, and solvent residue (methanol) levels. This research used the variations of  material  size  (20,50,  and  80  mesh),  extraction  temperature  (45,55,  and  65 o C),  and  extraction  time  (2,4,6 hours).  Data  is  processed  using  Response  Surface  Methodology  (RSM)  and  the  equation  of  optimum  yield  of cinnamon oleoresin was knowed as : Y= 11.1756 + 0.2344X 1 +0.5271X 2 +0.0453X 3 + 1.2718 X 1 2 +0.9178X 2 2 - 0.2200X 3 2 +  0.1600X 1 X 2 -0.6858X 1 X 3 -0.5947 X 2 X 3 . The optimum yield of cinnamon oleoresin was found 11. 137 % obtained on the condition of 50.267 mesh particle size, temperature 53.199°C, andextraction time4.265hours. Cinnamon  oleoresin  quality  characteristics  at  the  optimum  yield  included  levels  of  sinamaldehid  12.22%, volatile oil content 7.554 % and thelevels of residual solvent (methanol content) 1.66 ppm.
Keywords: cinnamon,  oleoresin  of  cinnamon,  optimization  of  yield,  quality  characteristics  oleoresin  of cinnamon.

## ABSTRAK
Penelitian  ini  bertujuan  untuk   mengetahui  rendemen optimum  dalam  proses  produksi  oleoresin limbah destilasi kulit kayu manis pada berbagai variasi ukuran partikel, suhu dan waktu kontak selama proses ekstraksi maserasi  dan  mengetahui  karakteristik  mutu  oleoresin  limbah  destilasi  kulit  kayu  manis  yang  meliputi  kadar sinamaldehid, kadar  minyak  atsiri, dan  kadar  sisa  pelarut  (kadar  metanol).  Penelitian  ini  menggunakan  variasi ukuran  bahan  (20,50,dan  80  mesh),  suhu  ekstraksi  (45,55,65 o ),  waktu  kontak  (2,4,6  jam).  Pengolahan  data menggunakan Response Surface Methodology (RSM) diketahui persamaan optimasi rendemen oleoresin limbah destilasi kayu manis yaitu : Y= 11,1756 + 0,2344X 1 +0,5271X 2 +0,0453X 3 + 1,2718 X 1 2 +0,9178X 2 2 -0,2200X 3 2 +  0,1600X 1 X 2 -0,6858X 1 X 3 -0,5947 X 2 X 3. Rendemen optimum oleoresin yang diperoleh sebesar 11,137 % yang didapat  pada  ukuran  partikel  sebesar  50,267  mesh,  suhu  ekstraksi  53,199°C,  dan  waktu  ekstraksi  4,6652  jam. Karakteristik  mutu  oleoresin  limbah  destilasi  kayu  manis  pada  rendemen  optimum  adalah  kadar  sinamaldehid 12,22%, kadar minyak atsiri 7,554 % dan kadar sisa pelarut ( kadar metanol ) 1,66 ppm.
Kata kunci: karakteristik mutu oleoresin limbah destilasi kulit kayu manis, kulit kayu manis, oleoresin limbah destilasi kulit kayu manis, optimasi rendemen

## PENDAHULUAN
Kayu  manis  merupakan  salah  satu tanaman  khas  Indonesia  dan  banyak  tumbuh di daerah pegunungan. Bagian tanaman  yang dapat  dikomersialkan  terutama  adalah  kulit kayu  ( Cassiavera ).  Produk  ini  memiliki aroma dan rasa khas sehingga digolongkan ke dalam  rempah-rempah  eksotis  dari  timur (citarasa oriental). Dalam dunia perdagangan, menurut Purseglove et al ., (1987); Rismunandar dan Farry (2001) dalam Wuri et al .,  (2004)  ada  beberapa  jenis  kulit  kayu manis yang dikenal, diantaranyajenis Cinnamomum  verum berasal  dari  Sri  Lanka
dan  Madagaskar, Cinnamomum  cassia dari Cina, Vietnam, India dan Nepal,
Cinnamomum  camphora dari  Jepang  dan Taiwan,  dan  juga  jenis Cinnamomum burmanni Blume  ( cassivera )  yang  ada  di Indonesia.
Menurut  Sundari  (2002),  pada  tahun 1991,  sekitar  94,1% cassiavera di  dunia didominasi  oleh Cinnamomum  burmannii blume dari  Indonesia  sedangkan  sisanya  4,2 %  dari  Srilanka.Tetapi  selama  ini  Indonesia masih mengekspornya dalam bentuk gulungan  kulit  kayu  manis  ( quill )  yang mempunyai  nilai  ekonomi  masih  rendah. Teknologi  pengolahan  kulit  kayu  manis
menjadi produk minyak kulit kayu manis dan oleoresin  merupakan  langkah  yang  baik dalam  meningkatkan  nilai  ekonomis  kayu manis.
Menurut  Cripps,  (1973)  dalam Sulaswatty et al. , (2001)oleoresin merupakan produk  yang  dapat  dihasilkan  dari  ekstraksi kulit kayu manis, dimana produk ini memiliki kelebihan  dibandingkan  dengan  penggunaan rempah-rempah  mentah  dikarenakan  lebih ekonomis,  lebih  mudah  dikontrol  dan  lebih bersih.
Selain itu,kelebihan utama dibandingkan  dengan  penggunaan  minyak atsiri  adalah  flavor  lengkap  dan  stabil terhadap panas selama pengolahan.
Komponen
kimia oleoresin dipengaruhi  oleh  jenis  bahan  tanaman  dan pelarut yang digunakan. Aroma dan cita rasa oleoresin  ditentukan  oleh  senyawa  mudah menguap  dan  senyawa  yang  tidak  mudah menguap.  Senyawa  penting  yang  terdapat dalam oleoresin adalah karotenoid, curcuminoid,  phenolic,aldehid dan  lain-lain (Sundari,  2002).Oleoresin  dalam  industri pangan  banyak  digunakan  sebagai  pemberi cita rasa dalam produk-produk olahan daging (misalnya  sosis,  burger,  kornet),  ikan  dan hasil  laut  lainnya,  roti,  kue,  puding,  sirup, saus  dan  lain-lain.Sementara  itu  industri  es krim, permen, biskuit dan lain-lain membutuhkan kayu manis dalam bentuk yang mudah digunakan dan lebih seragam.
Pengambilan  oleoresin  kayu  manis menggunakan cara ekstraksi.Ekstraksi adalah metode  untuk  memisahkan  suatu  komponen dari campuran dengan menggunakan solvent/ pelarut.Teknik  ekstraksi  oleoresin dalam  bahan  rempah-rempah  adalah  tehnik ekstraksi  cair-cair  dan  ekstraski  cair-padat. Faktor-faktor  yang  mempengaruhi  laju ekstraksi,  yaitu:  ukuran  partikel,  pelarut, suhu,  dan  pengadukan  dari  fluida  (campuran pelarut, solute, dan padatan).
Pada  penelitian  ini  kulit  kayu  manis yang  akan  digunakan  untuk  proses  ekstraksi, terlebih  dahulu  diberi  perlakuan  destilasi untuk  memisahkan  minyak  atsirinya,  hal tersebut  dilakukan  untuk  menyesuaikan terhadap  permintaan  pasar.Selain  daripada hal  tersebut  kandungan  minyak  atsiri  dalam oleoresin  yang  diperoleh  nantinya  tentu  saja harus  sesuai  dengan  standar  yang  berlaku,
yang termuat dalam Food Drug Administration (FDA)  yang  menyatakan bahwa  salah  satu  spesifikasi  oleoresinadalah memiliki kandunganminyak atsiri minimal 25 %.  Kemudian  akan  dikaji  karakteristik  mutu oleoresin  limbah  destilasi  kulit  kayu  manis yang  diperoleh  dan  kadar sinamaldehid  yang paling  optimal  dengan  menggunakan  variasi suhu, ukuran bahan, waktu kontak.

## METODE PENELITIAN

## Bahan dan Alat
Bahan yang digunakan dalam penelitian  ini  adalah  limbah  destilasi  kayu manis  ( Cinnamomum  burmannii )  yang diperoleh  dari  daerah  wonogiri.  Dalam proses  ekstraksi  limbah  destilasi  kayu manispelarut  yang  digunakan  adalah  pelarut metanol.  Sedangkan  bahan-bahan  yang digunakan untuk analisis antara lain  analisis kadar  minyak  atsiri  mnggunakan  aquadest dan  xylol,  dan  analisis  kadar  sinamaldehid menggunakan pelarut dietil eter.
Alat  yang  digunakan  dalam  proses pembuatan  oleoresin  limbah  destilasi  kayu manis adalah cabinet dryer, mesin penepungan,  ayakan  20;  50;  80  mesh,  labu leher tiga, hot plate . pendingin balik, rotary evaporator vacum , pipet, corong, gelas ukur, bekker  gla ss,  pompa  vakum,  kertas  saring. Sedangkan  alat-alat  yang  digunakan  untuk analisis antara lain timbangan analitik, oven, satu set lengkap instrumen gas kromatografi (GC-MS)  tipe  QP  2010,  labu  destilasi, pendingin balik, hot plate , pipet, gelas ukur, tabung  elenmeyer,  dan  satu  set  lengkap instrument kromatografi gas (GC).

## Tahapan Penelitian
Kayu manis sisa destilasi ditepungkan dengan menggunakan mesin penepung untuk menghasilkan  bubuk  kulit  kayu  manis. Selanjutnya  bubuk  kulit  kayu  manis  diayak dengan  menggunakan  mesin  pengayak. Sehingga didapatkan bubuk kulit kayu manis berukuran  20,  50  dan  80  mesh.  Kemudian dilakukan  ekstraksi  maserasi  menggunakan labu leher tiga pada variasi suhu (45°C, 55°C, dan  65°C)  dan  waktu  kontak  (2,  4,  dan  6 jam).  Pelarut  yang  digunakan  dalam  proses ekstraksi bubuk limbah destilasi kulit kayu
Tabel 1 Kode dan Tak kode untuk Kombinasi RSM Variabel Kode (X) Kode Level -1 0 +1 Tak Kode Ukuran(mesh) X1 20 50 80 Suhu (°C) X2 45 55 65 Waktu (jam) X3 2 4 6 Tabel 2 Desain Penelitian Box-Benhken manis  adalah  metanol  dengan  perbandingan 1: 6 dengan berat bahan 60 gr. Setelah proses ekstraksi selesai kemudian dilakukan penyaringan,  bertujuan  untuk  memisahkan antara ampas (endapan) dan filtrat. Kemudian filtrat  dievaporasi  menggunakan rotary evaporator  vacum pada  suhu  55 o C  dengan kecepatan  konstan  (4  rpm) . Proses  evaporasi dihentikan  setelah  pelarut  metanol  teruapkan semua  sehingga  didapatkan  oleoresin  dalam bentuk pasta.

## Rancangan Percobaan
Rancangan  penelitian  menggunakan pola Response  Surface  Methodology (RSM) dengan menggunakan 3 faktor yaitu:
Faktor I : variasi ukuran bahan (20, 50, dan 80 mesh) Faktor II : variasi suhu (45, 55, dan 65 0 C) Faktor III : variasi waktu kontak (2, 4, dan 6 jam)
Pola pengkodean faktor I, faktor II, dan faktor  III  dicantumkan  dalam  Tabel  1  serta dalam Tabel 2 akan dijelaskan mengenai
desain penelitian yang menggunakan pendekatan desain Box-Benhken.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Oleoresin kulit kayu manis umumnya dihasilkan  dengan  proses  ekstraksi,  baik ekstraksi  secara  langsung  maupun  gabungan antara  proses  destilasi  dan  ekstraksi.  Pada ekstraksi secara langsung oleoresin diperoleh dengan  cara  mengekstrak  bubuk  limbah destilasi  kulit  kayu  manis  dengan  pelarut, sedangkan  oleoresin  yang  diperoleh  dengan gabungan  proses  destilasi  dan  ekstraksi adalah  dengan  cara  mengambil  minyak atsirinya  terlebih  dahulu  melalui  proses destilasi,  kemudian  residu  atau  ampas    hasil destilasi  diekstrak  dengan  menggunakan pelarut.
Akan tetapi sebelum diekstrak dengan menggunakan  pelarut,  ampas  atau  residu tersebut  diubah  kedalam  bentuk  bubuk terlebih  dahulu  yang  disesuaikan  dengan ukuran  yang  telah  ditentukan.  Pembuatan bubuk  limbah  destilasi  kulit  kayu  manis dimulai  dengan  proses  pengeringan  ampas atau  residu  hasil  destilasi,  kemudian  ampas atau residu dikeringanginkan untuk mengurangi  kadar  airnya  sebelum  dilakukan proses  penepungan.  Salah  satu  parameter utama untuk menentukan kualitas bubuk kulit kayu manis adalah dengan menentukan  kadar airnya.
Penentuan kadar air dilakukan sebelum  proses  ekstraksi  limbah  destilasi kulit kayu manis yang berfungsi menyatakan kandungan  zat  dalam  tumbuhan  sebagai persen kering, mengetahui cara penyimpanan sampel yang baik, dan menghindari pengaruh mikroba.  Menurut  Winarno  (1997),  sampel yang  baik  disimpan  dalam  jangka  panjang adalah  yang  memiliki  kadar  air  kurang  dari 10% . Kadar  air  serbuk  kulit  kayu  manis adalah 8,91%. Sampel tersebut memenuhi
Run X1 X2 X3 1 -1 -1 0 2 -1 1 0 3 1 -1 0 4 1 1 0 5 -1 0 -1 6 -1 0 1 7 1 0 -1 8 1 0 1 9 0 -1 -1 10 0 -1 1 11 0 1 -1 12 0 1 1 13 0 0 0 14 0 0 0 15 0 0 0
karakteristik  mutu  bubuk  kulit  kayu  manis yang  dinyatakan  dalam  SNI  01-3714-1995
(Kulit Kayu Manis
Bubuk) yang menunjukkan  bahwa  kadar  air  bubuk  kulit kayu manis maksimal  12%. Penentuan kadar air  ini  penting  untuk  dilakukan  dikarenakan air  merupakan  senyawa  polar  sehingga memungkinkan  dapat  mengikat  senyawa polar  dalam  hal  ini  berupa  senyawa sinamaldehid,  sehingga  dapat  menurunkan kandungan  sinamaldehid  dalam  oleoresin yang  diperoleh,  bilamana  dalam  bubuk limbah  destilasi  kulit  kayu  manis  memiliki kandungan air yang tinggi.

## Optimasi  Rendemen  Oleoresin  Kayu Manis
Oleoresin  limbah  destilasi  kulit  kayu manis  yang  didapatkan  dari  proses  ekstraksi secara  maserasi  yang  kemudian  dilanjutkan dengan  proses  evaporasi  lalu  dihitung rendemennya,    hal  ini  dimaksudkan  untuk membandingkan  hasil  yang  diperoleh  pada tiap-tiap  sampel  yang  dianalisis.  Rendemen merupakan  kadar  kandungan  oleoresin  di dalam  rimpang  yang  dinyatakan  dengan persen.  Rendemen  oleoresin  dinyatakan dalam berat per berat, sehingga perhitungannya berdasarkan berat kering.
Tabel  3 merupakan  desain  penelitian yang menggunakan pendekatan desain Box-
Behnken.  Angka  1,  0,  dan  1  merupakan simbol  yang  menunjukan  nilai  dari  variabel. Angka 1  menunjukkan  nilai  variabel terendah, angka 0 menunjukkan nilai variabel medium  dan  angka  1  menunjukkan  nilai variabel  tertinggi.  Range  antara  1  ,0  dan  1 harus sama.
Hasil penghitungan selanjutnya dianalisis  menggunakan  Matlab  7.0  untuk mengetahui rendemen optimum yang ditampilkan  melalui
Response  Surface Methodology (RSM).  Untuk  menyelesaikan masalah  metodologi  respon  permukaan biasanya  digunakan  model  matematika polinomial  orde  satu  atau  orde  dua. Persamaan  umum  untuk  model  matematika polinomial adalah sebagai berikut:
(orde pertama)
0 +  b 1 x 1 +  ...  +  b n x n +  b 11 x 1 2 +  ...  + b nn x n
2 +b 12 x 1 x 2 + ... + b n-1.n x n-1 x n (orde dua)
Dalam  penelitian  ini  digunakan persamaan  menggunakan  orde  dua  dan karena  menggunakan  model  Box-Behnken maka  digunakan  tiga  faktor  yaitu,  ukuran (X 1 ) 20 sampai 80 mesh, suhu dari 45 sampai 65°C  (X 2 ),  dan  waktu  ekstraksi  (X 3 )  dari  2 hingga 6 jam.
Run Ukuran (mesh) X 1 Suhu(°C) X 2 Waktu (Jam) X 3 Rendemen (%) 1 20 (-1) 45 (-1) 4 (0) 11,508 2 20 (-1) 65 (1) 4 (0) 13,872 3 80 (1) 45 (-1) 4 (0) 12,536 4 80 (1) 65 (1) 4 (0) 15,541 5 20(-1) 55 (0) 2 (-1) 11,671 6 20 (-1) 55 (0) 6 (1) 13,193 7 80 (1) 55 (0) 2 (-1) 12,632 8 80 (1) 55 (0) 6 (1) 11,411 9 50 (0) 45 (-1) 2 (-1) 11,551 10 50(0) 45 (-1) 6 (1) 12,771 11 50 (0) 65 (1) 2 (-1) 12,164 12 50 (0) 65 (1) 6 (1) 11,005 13 50 (0) 55 (0) 4 (0) 10,743 14 50 (0) 55 (0) 4 (0) 11,272 15 50 (0) 55 (0) 4 (0) 11,510
Pengaruh  Ukuran  dan  Suhu  terhadap Rendemen  Oleoresin  Limbah  Destilasi Kayu Manis
Hasil  optimasi  menggunakan  Matlab 7.0  yang  menginteraksikan  antara  faktor ukuran  (X 1 )  dan  suhu  (X 2 )  didapat  fungsi respon yaitu:
Y = 11,1756 + 0,2344X 1 +0,5271X 2 + 1,2718 X 1 2 +0,9178X 2 2 + 0,1600X 1 X 2 Persamaan  tersebut  menghasilkan  titik stasioner ( -0,0745 ; -0,2807 ; 11,0929 ) . Berdasarkan  titik  stationer  yang  didapat, diketahui  bahwa  rendemen  yang  optimum yaitu  11,093  %  yang  didapat  pada  ukuran 47,765 mesh dan suhu 52,193 °C .
(a)
(b)
Gambar  1  Grafik  3D  Optimasi  Rendemmen Oleoresin    Limbah  Destilasi  Kayu  Manis Terhadap Ukuran dan Suhu, (a) Plot Surface , (b) Plot Contour.
Hasil  analisis eigen  value seperti disajikan pada Tabel 4 diperoleh nilai positif. Hal  ini  berarti  bahwa  kondisi  optimum  titik pusat (X 0 ) berada pada titik minimum di
Tabel 4 Analisis Nilai Eigen Value
Variabel Kondisi Optimum Rendemen Nilai Eigen X1  -0,0745 11,093 1,289 0 X2  -0,2807 0 0,901
mana  faktor  yang  berpengaruh  pada rendemen  oleoresin  menunjukkan  respon yang  sama,  sehingga  masing-masing  faktor memberikan respon yang minimum.
Berdasarkan  pada  Tabel  4 dapat dibuat  kurva  dan  kontur  seperti  disajikan dalam  Gambar  1.  Pada  gambar  tersebut terlihat  bahwa  semakin  besar ukuran  mesh atau  berarti  semakin  kecil  ukuran  partikel maka  rendemen  oleoresin  yang  dihasilkan akan  semakin  besar.Menurut  Goldman (1949),  kehalusan  bahan  yang  sesuai  akan menjadikan  ekstraksi  berlangsung  dengan sempurna.Hal  ini  disebabkan  karena  ukuran yang semakin kecil atau halus akan memiliki permukaan  bahan  yang  semakin  luas, sehingga  memungkinkan  oleoresin  dapat terekstrak secara optimal oleh pelarut. Hal ini selaras  menurut  Komara  dalam  Samuel (2004)  pengecilan  ukuran  akan  memperluas bidang  kontak  antara  bubuk  dan  pelarut sehingga  semakin  banyak  oleoresin  yang dapat diekstrak.
Faktor suhu juga berpengaruh terhadap rendemen oleoresin limbah destilasi kayu manis. Menurut Sujarwadi (1996) dalam Fuad  Muhiedin  (2008)  ekstraksi  akan  lebih cepat dilakukan pada suhu tinggi.
Pengaruh  Ukuran  dan  Waktu  Ekstraksi terhadap  Rendemen  Oleoresin  Limbah Destilasi Kayu Manis
Hasil  Optimasi  menggunakanMatlab 7.0  yang  menginteraksikan  antara  faktor ukuran  (X 1 )  dan  waktu  (X 3 )  didapatkan fungsi respon yaitu:
Y= 11,1756 + 0,2344X 1 +0,0453X 3 + 1,2718 X 1 2 -0,2200X 3 2 -0,6858X 1 X 3
Persamaan tersebut menghasilkan titik stasioner (- 0,0453 ; 0,1736
; 11,1742 ). Berdasarkan  titik  stationer  yang  didapat, diketahui  bahwa  rendemen  yang  optimum yaitu  11,1742%  yang  didapat  pada  ukuran 48,641 mesh dan waktu 4,347 jam.
(a)
(b)
Gambar  2  Grafik  3D  Optimasi  Rendemmen Oleoresin  Kayu  Manis  Terhadap Ukurandan waktu, (a) Plot Surface , (b) Plot Contour
Tabel 5 Analisis Nilai Eigen Value Variabel Kondisi Optimum Rendemen Nilai Eigen X1 -0,045 11,174 1,347 0 X2 0,174 0 -0,295
Pada  model  permukaan  respon tersebut  dapat  dilihat  bahwa  solusi  optimasi yang  dihasilkan  adalah  berbentuk saddle point atau  pelana.  Dikarenakan  model tersebut  berbentuk  pelana  maka  tidak  dapat memberikan informasi yang optimal sehingga kondisi  perlakuan  yang  diharapkan  akan menghasilkan  rendemen  oleoresin  tertinggi tidak  dapat  ditentukan  secara  langsung. Penentuan  kondisi  optimum  dapat  dilakukan dengan  menganalisa tingkat  pengaruh  waktu kontak  dan  ukuran  terhadap  permukaan respon rendemen.
Hasil  analisis eigen  value seperti disajikan pada Tabel 5 diperoleh nilai positif
dan  negatif.  Hal  ini  berarti  bahwa  kondisi optimum  titik  pusat  (X 0 )  berada  pada  titik minimum dan maksimum dimana faktor yang berpengaruh  pada  rendemen  oleoresin menunjukkan respon  yang berbeda, sehingga masing-masing  faktor  memberikan  respon yang berbeda pula. Pada ekstraksi oleoresin meningkatnya  rendemen  yang  dihasilkan selaras dengan lamanya waktu kontak selama ekstraksi  seperti  yang  terlihat  pada Gambar 2 .  Hal  ini  disebabkan  karena  semakin  lama waktu  ekstraksi,  mengakibatkan  waktu kontak  antara  pelarut  dan  bahan  baku semakin lama pula. Sehingga proses penetrasi pelarut kedalam sel bahan baku akan semakin baik,  dan  menyebabkan  semakin  banyaknya senyawa yang berdifusi keluar sel
(Basalmah,2006).
Menurut  Komara  dalam  Samuel
(2004)  pengecilan  ukuran  akan  memperluas bidang  kontak  antara  bubuk  dan  pelarut sehingga  semakin  banyak  oleoresin  yang dapat diekstrak.
Pengaruh  Suhu  dan  Waktu  Ekstraksi terhadap  Rendemen  Oleoresin  Limbah Destilasi Kayu Manis
Hasil  Optimasi  menggunakanMatlab 7.0 yang menginteraksikan antara faktor suhu (X 2 )  dan  waktu  (X 3 )  didapat  fungsi  respon yaitu:
Y= 11,1756 +0,5271X 2 +0,0453X 3 +0,9178X 2 2 -0,2200X 3 2 0,5947 X 2 X 3 Persamaan tersebut menghasilkan titik stasioner ( -0,1765 ; 0,3415
; 11,137 ). Berdasarkan  titik  stationer  yang  didapat, diketahui  bahwa  rendemen  yang  optimum yaitu  11,137  %  yang  didapat  pada suhu53,235 °C dan waktu4,683 jam.
Pada  model  permukaan  respon tersebut  dapat  dilihat  bahwa  solusi  optimasi yang  dihasilkan  adalah  berbentuk saddle point atau pelana. Dikarenakan model tersebut berbentuk pelana maka tidak dapat memberikan informasi yang optimal sehingga kondisi  perlakuan  yang  diharapkan  akan menghasilkan  rendemen  oleoresin  tertinggi tidak  dapat  ditentukan  secara  langsung. Penentuan  kondisi  optimum  dapat  dilakukan dengan menganalisa tingkat pengaruh waktu
(a)
(b)
Gambar  3  Grafik  3D  Optimasi  Rendemen Oleoresin Limbah Destilasi Kayu Manis Terhadap  suhu  dan  waktu,  (a)  Plot Surface , (b) Plot Contour
Tabel 6 Analisis Nilai Eigen Value Variabel Kondisi optimum rendemen Nilai eigen X1 -0,177 11,137 0,991 0 X2 0,342 0 -0,293
kontak  dan  suhu  terhadap  permukaan  respon rendemen.
Hasil  analisis eigen  value seperti disajikan pada Tabel 6 diperoleh nilai positif dan  negatif.  Hal  ini  berarti  bahwa  kondisi optimum  titik  pusat  (X 0 )  berada  pada  titik minimum  dan  maksimum  di  mana  faktor yang  berpengaruh  pada  rendemen  oleoresin menunjukkan respon  yang berbeda, sehingga masing-masing  faktor  memberikan  respon yang berbeda pula.
Menurut  Sundari  (2002)    temperatur berpengaruh  pada  energi  kinetik  molekul. Semakin  tinggi  temperatur  mengakibatkan naiknya energi kinetik oleoresin dan molekul pelarut,  sehingga  gaya  tarik  menarik  antar molekul  oleoresin  dan  molekul  pelarut
bertambah. Akibatnya laju difusi oleoresin ke dalam pelarut juga meningkat.
Pada ekstraksi oleoresin
meningkatnya  rendemen  yang  dihasilkan selaras dengan lamanya waktu kontak selama ekstraksi  seperti  yang  terlihat  pada  Gambar 3.Hal  ini  disebabkan  karena  semakin  lama waktu  ekstraksi,  mengakibatkan  waktu kontak  antara  pelarut  dan  bahan  baku semakin lama pula. Sehingga proses penetrasi pelarut kedalam sel bahan baku akan semakin baik,  dan  menyebabkan  semakin  banyaknya senyawa yang berdifusi keluar sel (Basalmah,2006).
Fungsi  respon  yang  didapat  dari interaksi ketiga faktor yaitu ukuran (X 1 ), suhu (X 2 ), dan waktu (X 3 ) yaitu :
Y=  11,1756  +  0,2344X 1 +0,5271X 2 +0,0453X 3 +  1,2718  X 1 2 +0,9178X 2 2 - 0,2200X 3 2 +    0,1600X 1 X 2 -0,6858X 1 X 3 - 0,5947 X 2 X 3.
Dari persamaan tersebut
menghasilkan titik stationer ( 0,0089 ; -0,1801 ; 0,3326 ; 11,137).  Berdasarkan  titik  stationer yang  didapat,  diketahui  bahwa  rendemen yang  optimum  yaitu  11,137  %  yang  didapat pada  ukuran  partikel  sebesar50,267  mesh, suhu ekstraksi53,199 °C, dan waktu ekstraksi 4,6652 jam.

## Karakteristik  Mutu  Oleoresin  Kulit  Kayu Manis
Pada  optimasi  rendemen  oleoresin limbah  destilasi  kulit  kayu  manis  dengan analisis  menggunakan  Matlab  7.0    diperoleh perlakuan  optimum  yaitu  ukuran  partikel 50,267  mesh,  suhu  ekstraksi  53,199  °C,  dan waktu ekstraksi 4,6652 jam. Perlakuan itulah yang  menjadi  dasar  pada  tahap  selanjutnya yang  kemudian  akan  dilakukan  pengujian tehadap karakteristik mutu daripada oleoresin kulit kayu manis.
Bubuk  kulit  kayu  manis  ukuran  50 mesh  diekstrak  pada  suhu  55  °C  selama    4 jam.  Selanjutnya  ekstrak  bubuk  limbah destilasi  kulit  kayu  manis  dievaporasi menggunakan rotary  evaporator  vacum hingga  menjadi  cairan  kental  yang  disebut oleoresin. Rendemen oleoresinlimbah destilasi  kulit  kayu  manis  yang  diperoleh sebesar 12,564 %. Oleoresin limbah destilasi kulit  kayu  manis  ini  yang  selanjutnya
dilakukan  pengujian  karakteristik  mutu oleoresin  limbah  destilasi  kulit  kayu  manis, yang  meliputi  kadar  minyak  atsiri,  kadar sinamaldehid  dan  sisa  pelarut  (  kadar metanol).

## a. Kadar  Sinamaldehid  Oleoresin  Limbah Destilasi Kayu Manis
Sinamaldehid  merupakan  komponen utama  yang  terdapat  dalam  minyak  atsiri maupun oleoresin kulit kayu manis. Senyawa sinamaldehid  merupakan  cairan  berwarna kuning,  mempunyai  aroma  khas,  memiliki rasa manis dan pedas, sedikit larut dalam air, larut  dalam alkohol dan eter (Djlsbar, 1996). Jumlah  kadar  sinamaldehid  hasil  ekstraksi limbah  destilasi  kulit  kayu  manis  dapat terlihat pada Gambar 4.
Terlihat  pada  Gambar 4  hasil  analisis dengan GC-MS, diperoleh persen sinamaldehid hanya sebesar 12,222% dimana waktu retensinya 12.272 menit dengan massa molekul  131,05.  Rendahnya  kandungan sinamaldehid  dikarenakan  dalam  oleoresin hanya  mengandung  sedikit  kandungan minyak  yaitu  hanya  sebesar  7,554  %.Kadar sinamaldehid  oleoresin  hampir  sama  dengan jumlah  sinamaldehid  terkandung  dalam minyak,  karena  oleoresin  yang  terekstrak umumnya  mengandung  sejumlah  minyak (Solehudin, 2001).
Pemanasan dapat menurunkan sinamaldehid  oleoresin.  Hal  ini  disebabkan pada  proses  ekstraksi  dengan  perlakuan pemanasan  sejumlah  komponen  volatil (termasuk
sinamaldehid)
mengalami
penguapan  sehingga  jumlah  komponen sinamaldehidnya  lebih  rendah  dibandingkan tanpa pemanasan.
Tinggi  rendahnya kadar  sinamaldehid yang  diperoleh  dipengaruhi  oleh  beberapa faktor  antara  lain  budidaya,  tempat  tumbuh dan  jenis/mutu  kayu  manis  yang  digunakan serta  faktor  teknis  saat  dilakukan  ekstraksi, seperti sifat pelarut yang digunakan, suhu dan lama  ekstraksi  yang  dilakukan  dan  derajat kehalusan bahan (Yusmanetti, 2007).
Hasil  analisa  oleoresin  menggunakan GC-MS  ditunjukkan  dalam  Kromatogram pada Gambar 4.
Pada Gambar 4 kromatogram GC-MS sinamaldehid dari oleoresin, senyawa
sinamaldehid berada pada puncak ke- 3 (RT= 12.272)  dengan  massa  molekul  131.  Dari hasil  analisa  GC-MS  didapatkan  kadar sinamldehid  sebesar  12,22%.  Senyawa lainnya  yang  terkandung  didalamnya  dapat terlihat pada Tabel 7.

## b. Kadar Minyak Atsiri Oleoresin Limbah Destilasi Kayu Manis
Oleoresin  kulit  kayu  manis  adalah suatu  cairan  kental  berwarna  coklat kemerahan  yang  mengandung  minyak  atsiri, minyak  lemak,  warna,  resin  dan  mempunyai aroma  yang  pedas.  Senyawa  aromatik  yang terkandung dalam oleoresin adalah camphene,  linalool,  alpha  fenchene,  alpha- pinene,  beta-pinene,  camphor,  1;8  cineole, alpha-terpineol,
alpha-capaene, cinamaldehyde,  cinnamyl  alcohol,  cinnamic acid,  cinnamyl  acetat,  eugenol,  methyl eugenol,  coumarin,  alpha-phenyl  alcohol (Kenneth, 1985).
Minyak  atsiri  merupakan  salah  satu komponen  yang  dapat  terekstrak  dalam proses menghasilkan oleoresin. Minyak atsiri ini  merupakan  komponen  volatil  dari komponen  yang  dikandung  oleh  oleoresin. Kadar  minyak  atsiri  yang  dikandung  oleh oleoresin hasil ekstraksi  hanya sebesar 7,554 %. Hasil yang diperoleh ini jauh dari standar spesifikasi  jumlah  minimal  minyak  atsiri dalam  oleoresin  menurut  FDA.  Dalam Sundari  (2002)  salah  satu  spesifikasi oleoresin  dalam Food  Drug  Administration (FDA)  kadar minyak atsiri oleoresin minimal 25%.
Hal  ini  dikarenakan  bahan  baku  awal oleoresin kulit kayu manis merupakan ampas proses  destilasi,  dimana  dalam  proses destilasi  tersebut  kandungan  minyak  atsiri dari  kulit  kayu  manis  sudah  diambil  terlebih dahulu  sehingga  memungkinkan  kandungan minyak  atsiri  dalam  oleoresin  cenderung memberikan  hasil  yang  rendah.  Pemanasan juga mempengaruhi kandungan minyak atsiri dari  oleoresin  limbah  destilasi  kulit  kayu manis.  Pemanasan  menyebabkan  beberapa komponen  minyak  atsiri  yang  mudah menguap  hilang  sehingga  jumlah  minyak atsiri  yang  dikandung  oleh  oleoresin  lebih sedikit. Selain itu pada saat proses pemisahan pelarut menggunakan vacum evaporator yang
Gambar 4 Kromatogram GC Oleoresin Limbah Destilasi Kayu Manis
Tabel 7 Senyawa pada Oleoresin Limbah Destilasi Kayu Manis Hasil GC MS Peak  Waktu Retensi Area % Area Nama 1 10.348 1775318 1,709 Terpinene-4-ol 2 10.667 4229159 4,073 Linalyl propionate 3 12.272 12688932 12,222 Cinnamyldehyde 4 16.156 2004389 1,931 Alpha-Copaene 5 17.146 1755485 1,691 Cinnamyl acetate 6 18.698 6269293 6,038 alpha-Curcumene 7 19.243 2630724 2,534 alpha-Muurolene 8 19.697 1807539 1,741 Dodecanoic acid 9 19.785 1945133 1,873 delta-Cadinene 10 24.464 4665458 4,493 Cyclohexanol 11 24.949 64052228 61,693 Benzoic acid
mana  saat  pompa  sirkulasi  tidak  bekerja sesuai  dengan  semestinya  menyebabkan kondisi  kevakuman  proses  tidak  optimum. Dengan demikian waktu proses menjadi lama dan  menyebabkan  hilangnya  sebagian  besar minyak atsiri.

## c. Sisa  Pelarut Oleoresin Limbah Destilasi Kayu Manis ( Kadar Metanol)
Sisa  pelarut  merupakan  hal  yang sangat  penting  dalam  proses  menghasilkan oleoresin,  karena  sisa  pelarut  ini  akan menentukan  mutu  oleoresin  yang  dihasilkan dan penerimaan konsumen terhadap oleoresin tersebut.
MenurutMoestafa
(1981) dalam Sutianik  (1999)  ekstraksi  oleoresin  harus menggunakan pelarut yang mudah menguap,
sebab  jika  oleoresin  masih  terdapat  pelarut yang  berlebihan,  maka  harus  diuapkan kembali  sampai  memenuhi  standar.  Pada umumnya  standar  yang  dipakai  adalah batasan  sisa  jumlah  pelarut  yang  tertinggal pada bahan makanan menurut Food and Drug Administration ( FDA ).
Kadar  sisa  pelarut  diharapkan  dalam oleoresin tersebut hanya mengandung jumlah sisa  pelarut  yang  sangat  sedikit.  Faktor  yang mempengaruhi  besar  kecilnya  sisa  pelarut adalah  proses  evaporasi  dalam  pemisahan oleoresin dengan pelarut. Proses evaporasi ini dinyatakan  selesai  jika  tidak  ada  lagi  pelarut yang  menetes,  pada  proses  evaporasi  ini  ada kemungkinan  sejumlah  komponen  masih menempel  pada  oleoresin  yang  dihasilkan sehingga  pelarut  yang  masih  menempel  ini dinyatakan  sebagai  sisa  pelarut.  Jumlah  sisa
pelarut  yang  disarankan  oleh  FDA  dapat terlihat dalam Tabel 8.
Tabel 8 Residu Beberapa Jenis Pelarut
Pelarut Titik didih ( o C) residu (ppm) aseton 56,5 30 metanol 64,7 50 heksan 69 25 isopropil alkohol 82,3 50 etil klorida 83,5 30 Sumber : Moestafa (1981) Pengujian  kadar  metanol  oleoresin kayu  manis  menggunakan  gas  kromatografi (GC).
Sampel oleoresin dilarutkan
menggunakan  aquades,  lapisan  atas  yang bening  diambil  untuk  selanjutnya  diinjeksi pada alat GC.
Hasil  pengujian  menunjukkan  bahwa kadar  metanol  oleoresin  kayu  manis  sebesar 1,66 ppm. Hal ini memenuhi standar batasan sisa  jumlah  pelarut  metanol  dalam  bahan makanan menurut  FDA sebesar 50 ppm.

## KESIMPULAN
Kesimpulan yang diperoleh dari penelitian ini adalah sebagai berikut:
1. Rendemen  optimum  oleoresin  limbah destilasi kayu manis adalah  sebesar11,137 %  yang  didapatkan  pada  kondisi  ukuran partikel50,267  mesh,  suhu  ekstraksi 53,199  °C,  dan  waktu  ekstraksi  4,6652 jam.
2. Karakteristik  mutu  oleoresin  limbah destilasi  kayu  manis  pada  rendemen optimum  adalah  kadar  sinamaldehid 12,22%,  kadar  minyak  atsiri  7,554  %  dan kadar  sisa  pelarut  (  kadar  metanol  )  1,66 ppm.

## DAFTAR PUSTAKA
Anonim a .2007. Cinnamaldehyde .http://en.wiki pedia.org/wiki/File:Zimtaldehydcinnama ldehyde.svg diakses 18 Oktober 2011 Anonim b .2010. Kayu  Manis  (Cinnamomum burmanni) . timpakul.web.id/2010/10/kayumanis.jpg 2010. diakses 18 Oktober 2011.
Azima,Fauzan.  2004. Kayu  manis  Cegah Aterosklorosis dan Kanker. Info Teknologi Pangan. http://ipb.ac.id/. Diakses pada 2 November 2011. Basalmah, Rahmat Sulaeman. 2006. Optimalisasi Kondisi Ekstraksi Kurkuminoid Temulawak : Waktu, Suhu, Dan Nisbah. Skripsi. Departemen Kimia. Fakultas Matematika Dan Ilmu Pengetahuan  Alam.  Institut  pertanian Bogor. Bogor Komara,  A.  1991. Mempelajari  ekstraksi Oleoresin  Dan  Karakteristik  Mutu Oleoresin dari Bagian Cabe Rawit .Dalam  :  Samuel,  W. Pengaruh Jenis  Pelarut  dan  Suhu  terhadap Rendemen Oleoresin Temu Hitam .Skripsi. FTP. Universitas Brawijaya. Malang. Nainggolan,  Marnaek.  2008. [Tesis]Isolasi Sinamaldehida  dari  Kulit  Kayu  Manis ( Cinnamomum burmanii ). Sekolah Pasca Sarjana  Universitas  Sumatera  Utara. Medan.
Muhiedin,  Fuad.  2008. Efisiensi  Proses Ekstraksi Oleoresin Lada Hitam Dengan Metode  Ekstraksi  Multi  Tahap. Skripsi. Jurusan  Teknologi  Industri  Pertanian. Fakultas Teknologi Pertanian. Universitas Brawijaya. Malang. Pebrimadewi, Elma. 2011. Isolasi
Sinamaldehid  Dari  Minyak  Kulit  Kayu MAnis  Sebagai  Antioksidan. Skripsi. Departemen Kimia. Fakultas Matematika Dan  Ilmu  Pengetahuan  Alam.  Institut pertanian Bogor. Bogor.
Ramadhan  A.E  dan  H.A.  Phaza.  2010.
Pengaruh Konsentrasi Etanol, Suhu Dan Jumlah  Stage  Pada  Ekstraksi  Oleoresin Jahe  (Zingiber  Officinale  Rosc)  Secara
Batch .  Skripsi.  Jurusan  Teknik  Kimia. Fakultas Teknik. Universitas Diponegoro. Semarang Rismunandar.  1989. Kayu  Manis .  Penebar Swadaya. Jakarta.
Rismunandar  dan  F.  B.  Paimin.  2001. Kayu Manis  :  Budidaya  dan  Pengolahan (Edisi Revisi) . Penebar Swadaya. Jakarta. Sari,  Yusmanetti.  2007. Kajian  Proses Pengayaan  Virgin  Coconut  Oil  dengan Zat  Pigmen  dari  Temulawak,  Kunyit,
Daun  Suji,  Daun  Kunyit,  serta  Angkak dan  Aplikasinya  dalam  Penggorengan Bahan  Pangan. Skripsi.  Departemen Ilmu  dan  Teknologi  Pangan.  Fakultas Teknologi  Pertanian.  Institut  Pertanian Bogor.
[SNI]  Standar  Nasional  Indonesia.  1995. Kulit  Kayu  Manis  Bubuk  SNI  01-3714- 1995.  Jakarta:  Badan  Standardisasi Nasional.
Solehudin,  M.  2001. Ekstraksi  Minyak  dan
Oleoresin  dari  Kulit  Kayu  Manis (Cinnamomum burmanii). Skripsi. Departemen Ilmu dan Teknologi Pangan.
Fakultas  Teknologi  Pertanian.  Institut Pertanian Bogor Sudarmadji  S.,  B.  Haryono,  Suhardi.  1997. Prosedur Analisa untuk Bahan Makanan dan  Pertania  (Edisi  Keempat). Liberty. Yogyakarta.
Sullaswatty,Anny, Wuryaningsih, Sri Hartati, Haznan  Abimanyu,  dan  Joddy  A Laksono.  2001. Kajian  Awal  Hasil Ekstraksi  Minyak  dan  Oleoresin  dari Kulit  Kayu  Manis  (  Cinnamomum burmanii  Blume). Prosiding  Seminar rta, 6-7 November 2001 Pengaruh Ukuran  dan  Susunan  Bahan  Baku  Serta Lama  Penyulingan  Terhadap  Rendemen dan  Mutu  Minyak  Kayumanis  Srilangka (Cinnamomun Zeylanicum). Buletin TRO Volume XIV No. 1, 2003.http://minyakatsiriindonesia.wordp ress.com/atsiri-kayu-manis/djajeng- sumangat-dan-ma%E2%80%99mun/. Diakses pada 19 Oktober 2011. Sundari, Elmi. 2002. [Tesis Magister]Pengambilan  Minyak  Atsiri dan  Pleoresin  dari  Kulit  Kayu  Manis . Departemen  Teknik  Kimia  Program Pasca Sarjana Institut Teknologi Bandung. Bandung. Sutianik.  1999. Pengaruh  Suhu  Pengeringan dan Ukuran Bahan Terhadap Rendemen Dan  Mutu  Oleoresin  Jahe  (Zingiber officinale, Roscoe) Skripsi.Fakultas
Teknologi  Pertanian.  Institut  Pertanian Bogor. Bogor.
Susmirah. 1981. Pengambilan Oleoresin Jahe dengan Cara Solvent Extraction . BBIHP. Bogor. 1981. Wales, Jimmy. 2010. Kulit Manis . http://id.wikipedia.org/wiki/Kulit_manis. Diakses pada tanggal 19 Oktober 2011. Wangsa, Rasdi dan Sri  Nuryati. 2007. Status dan Potensi Pasar Kayu Manis Organik Nasional  dan  Internasional .  Aliansi Organis Indonesia. Bogor. Widjanarko  S.B.  2008. Ekstraksi  Oleoresin Atau Bahan Aktif Tumbuhan Dengan Pelarut. http://simonbwidjanarko .wordpress.com/2008/07/03/ekstraksiole oresin-atau-bahan-aktif-tumbuhan- dengan-pelarut/.  Diakses  pada  tanggal  2 Januari 2011.
Winarno  FG.  1997.  Kimia  Pangan  dan  Gizi. Jakarta: Gramedia Pustaka Utama Wulandari,  Yustina  Wuri et  al .  2003.
Optimaization of Cinnamaldehyde Production  from  Cinnamon  Leaf  ( Cinamomum  burmanii  Nees  ex  B  I) . Indonesian Food and Nutrition Progress,2003 Vol.10 no.2
Wuri,  Yustina, Purnama  Darmadji,  dan  Budi Rahardjo.  2004. Sifat  Sensoris  Minyak Atsiri  Daun  Kayu  Manis ( Cinnamomun burmanni Nees Ex Blume ) . Agrosains, 17 (3), Juli 2004.