## IMOBILISASI ASAM HUMAT PADA KITIN DAN APLIKASINYA SEBAGAI ADSORBEN Cr(III)
The Immobilization of Humic Acid on Chitin and Its Application as Adsorbent of Cr(III)
Muhamad Sehol 1* , Sri Juari Santosa 2 , Dwi Siswanta 2
1 Program of Biology Education, Teacher and Education Faculty, Iqra University, District of Buru-Maluku - Indonesia
2 Department of Chemistry, Faculty Mathematics and Natural Science, Universitas Gadjah Mada- Yogyakarta – Indonesia
*Corresponding author, e-mail:lasehol@gmail.com
Received: Dec. 2017 Published: Jan. 2018

## ABSTRACT
The immobilization  of  humic  acid  on  chitin  has  been  conducted  and  applied  to the  adsorption  of  Cr(III). The immobilization of humic acid on chitin has been successfully done by reacting chitin solution in HCl 0.5 M and humic acid solution in NaOH 0.1 M. The humic acid on adsorbent A and adsorbent B obtained was stable up to pH 11. Adsorption of Cr(III) was maximum at pH 5, with rate of constants was in the orde of chitin II>adsorbent B>adsorbent  A>chitin  I,  there  are  0.3509;  0.2488;  0.1553;  0.0568  minute -1 respectively.  The  capacity  of adsorption  was  in  the  orde  of  chitin  I>adsorbent  B>chitin  II>adsorbent  A,  there  are  944.77;  912.53;  895.37; 893.81  mg/g  respectively.  The  energy  of  adsorption  of  Cr(III)  was  in  orde  of  chitin  II>chitin  I>adsorbent A>adsorbent B, there are 22.932; 20.945; 20.312; 19.615 kJ/mol respectively. Sequential extraction showed that the  adsorption  of  Cr(III)  was  dominated  by  chemical  adsorption  with  the  role  of  chitin  on  adsorbent  A  and adsorbent B was much higher in adsorbing Cr(III). On adsorbent A, the adsorbed Cr(III) was 50.84 mg/g chitin and  1.1  mg/g  humic  acid.  The  similar  result  was  also  observed  for  adsorbent  B  there  are  20.40  mg  Cr(III)/g chitin and 0.80 mg Cr(III)/g humic acid.
Keywords : I mmobilization, humic acid, chitin, adsorption, Cr(III)

## PENDAHULUAN
Ilmu  dan  tekhnologi  yang  berkembang dengan  pesat  dapat  memberikan  dampak  yang sangat  positif  bagi  kesejahteraan  manusia, namun  di  lain  segi  ternyata  menghasilkan  juga dampak  yang  negatif  berupa  pencemaran lingkungan  dari  limbah  industri  dan  aktivitas manusia  lainnya.  Menurut  Palar  (1994),  salah satu  sumber  pencemaran  yang  dihasilkan  adalah masuknya  logam  ke  dalam  lingkungan  terutama tanah  dan  air  secara  berlebihan  yang  akibat buruknya  telah  banyak  dilaporkan  misalnya, penyakit  mengerikan  yang  menyerang  manusia dan  hewan  di  teluk  Minamata,  Jepang,  akibat keberadaan  Merkuri  yang  berlebihan  dalam perairan di teluk tersebut,  serta penyakit itai-itai di  Jepang  akibat  keberadaan  logam  kadmium yang berlebihan dalam perairan.
Krom  (Cr)  merupakan  salah  satu  jenis logam  berat  yang  dapat  mencemari  lingkungan, dan  jika  terakumulasi  dalam  tubuh  dapat
menimbulkan  masalah  yang  serius,  yaitu  dapat menimbulkan  berbagai  penyakit  seperti  :  sakit kepala,  kulit  bernanah,  serta  kanker  paru-paru (Shofiyani, 2001).
Berbagai usaha untuk menurunkan konsentrasi  logam  berat  dalam  perairan  telah dilakukan. Beberapa metode telah dikembangkan untuk menghilangkan logam-logam berat dari air buangan,  seperti  pengendapan  secara  kimia, koagulasi, kompleksasi, ekstraksi pelarut, separasi  dengan  membran,  pertukaran  ion  dan adsorpsi.  Dari  berbagai  teknik  tersebut,  adsorpsi sering  digunakan  karena  prosesnya  yang  relatif sederhana  dan  biaya  yang  dibutuhkan  relatif tidak tinggi.
Senyawa  humat  dan  kitin  merupakan  dua jenis  senyawa  yang  sering  digunakan  sebagai adsorben terhadap polutan logam di perairan, dan akhir-akhir  ini  keduanya  sering  mengalami modifikasi  dalam  rangka  untuk  meningkatkan daya  adsorpsinya.  Bahan  humat  keberadaannya tersebar luas di lingkungan, dan untuk
memperolehnya  sangat  mudah,  karena  ada  di semua  tanah,  perairan  dan  sedimen  (Gaffney dkk, 1996). Sedangkan kitin umumnya diperoleh dari  cangkang  kepiting  atau  udang  dan merupakan  senyawa  penyusun  utama  diding  sel fungi  atau  kulit  keras  krustasea  serta  merupakan polimer  dengan  kelimpahan  terbesar  kedua  di alam setelah sellulosa. Baik humat maupun kitin, keduanya  memilki  gugus-gugus  fungsional  pada permukaan  padatannya    dengan    daya    adsorpsi yang  tinggi  terhadap  polutan-polutan  logam  di perairan. Hal ini disebabkan oleh  adanya gugus- gugus  fungsional  utama  seperti  –OH,  -COOH, -CO, dan -NHCO- masing-masing pada senyawa humat dan kitin (No dkk, 1989).
Asam  humat  merupakan  senyawa  humat yang  tidak  larut  dalam  air  pada  kondisi  asam tetapi  larut  pada  kondisi  pH  alkalis.  Menurut hasil  penelitian  Alimin  (2000)  dan  Sudiono (2001)  pada  pH  di  atas  2  asam  humat  sudah mulai  larut  dan  pada  pH  6  asam  humat  praktis telah  larut  semua.  Sedangkan,  di  satu  sisi senyawa kitin tidak dapat larut dalam kondisi pH asam ataupun pH alkalis.
Adanya fenomena pengaruh kelarutan asam humat oleh pH, maka beberapa peneliti berusaha untuk  menurunkan  kelarutan  asam  humat  pada pH  tinggi.  Impregnasi  asam  humat  pada  silika gel  telah  dilakukan  oleh  Sujandi  (2002)  dan dihasilkan  adanya  asam  humat  yang  stabil hingga  pH  8.  Usaha  yang  sama  telah  dilakukan dengan  cara  imobilisasi  asam  humat  pada permukaan  silika  gel  oleh  Koopal  yang dikembangkan  oleh  Artech,  Inc  melalui cross- linking dan  imobilisasi,  sehingga  didapatkan kelarutan  asam  humat  yang  sangat  rendah sampai  pH  12  (Sanjaya  dkk,  1999).    Selain  itu, Irawati (2004) telah melakukan imobilisasi asam humat  pada  kitosan  dan  didapatkan  kelarutan asam humat yang menurun sampai pH 11,55.
Adanya  kenyataan  bahwa,  salah  satu  sifat karakteristik  asam  humat  menurut  Stevenson (1994) adalah kemampuannya untuk berinteraksi dengan  ion-ion  logam,  oksida,  hidroksida, mineral-mineral  dan  bahan  organik,  termasuk polutan-polutan toksik lainnya untuk membentuk persenyawaan  yang  larut  maupun  yang  tidak larut  dalam  air,  serta  adanya  dukungan  hasil penelitian  yang  telah  disebutkan  di  atas,  maka dengan adanya hasil isolasi dan pengidentifikasian  gugus-gugus  kitin  maupun asam humat diharapkan dapat dilakukan perbaikan  metode  untuk  lebih  meningkatkan
daya adsorpsinya masing-masing melalui imobilisasi  asam  humat  pada  senyawa  organik kitin dengan memanfaatkan gugus-gugus kimianya untuk berinteraksi.
Tujuan dari penelitian ini adalah mengimobilisasikan  asam  humat  pada  senyawa kitin  dengan  harapan  dapat  memperbaiki  daya adsorpsinya  dan  menurunkan  kelarutan  asam humat  pada  pH  tinggi,  serta  mempelajari  dan menentukan  laju  reaksi,  kapasitas,  dan  energi adsorpsi  dalam  aplikasinya  sebagai  adsorben Cr(III).

## METODOLOGI

## Isolasi dan pemurnian asam humat dari tanah gambut Ambarawa-Jateng
Bahan  tanah  gambut  yang  diperoleh  dari Ambarawa  Jawa  Tengah  digunakan  untuk mengisolasi  asam  humat  menggunakan  pelarut NaOH  0,1  M  (perbandingan  tanah  dengan pelarut  1:10),  sebagaimana  proses  yang  telah dilakukan oleh Stevenson (1994), Alimin (2000), dan Sudiono (2001). Untuk mengetahui keberhasilan  isolasi  asam  humat,  asam  humat tanpa  pemurnian  dan  asam  humat  hasil pemurnian  yang  diperoleh  dalam  penelitian  ini dilakukan  dengan  cara  penetapan  kadar  abu  dan identifikasi secara spektroskopi inframerah.

## Isolasi Kitin
Dalam  penelitian  ini  cangkang  kepiting dipreparasi dalam dua tahap perlakuan yaitu: (1) kepiting  direbus  selama  40  menit  hingga  1  jam, selanjutnya daging dipisahkan dari cangkangnya. Cangkang  yang  diperoleh  langsung  dikeringkan dalam oven pada suhu 120 o C, (2) dalam keadaan mentah, cangkang kepiting dipisahkan kemudian direndam  dalam  larutan  kaporit  teknis  (4%) sambil  diaduk  selama  30  menit.  Selanjutnya cangkang  dikeringkan  pada  suhu  udara  dengan cara diangin-anginkan.
Cangkang  kepiting  yang  telah  dikeringkan berdasarkan  kedua  proses  perlakuan  di  atas, masing-masing  digerus  halus  dan  selanjutnya dilakukan  proses  isolasi  kitin  menurut  metode yang telah dilakukan oleh No, dkk (1989). Hasil isolasi kitin yang diperoleh dari proses perlakuan pertama  selanjutnya  disebut  kitin  I,  sedangkan kitin yang diperoleh dari proses perlakuan ke dua disebut  kitin  II.  Gugus-gugus  fungsional  utama kitin diidentifikasi dengan spektroskopi FT-IR.
Imobilisasi Asam Humat pada Kitin
(Pembuatan Adsorben A dan B)
Sebanyak 40 gram  kitin  I diaktivasi dengan 250  ml  HCl  0,5  M  hingga  larut,  selanjutnya  4 gram  asam  humat  yang  telah  dilarutkan  dalam 500  ml  NaOH  0,5  M  diambil  sebanyak  250  ml kemudian dicampurkan dengan larutan kitin hasil aktivasi  dan  diaduk  selama  2  malam.  Hasil imobilisasi  selanjutnya  dibilas  dengan  aquades, lalu  dipanaskan  pada  oven  dengan  suhu  70 o C selama  30  menit,  kemudian  dikeringkan  pada temperatur  kamar.  Adsorben  hasil  imobilisasi selanjutnya  disebut  adsorben  A.  Hal  yang  sama dilakukan  juga  untuk  mendapatkan  adsorben  B dengan  bahan  dasar  kitin  II  sebanyak  30  gram dan  asam  humat  sebanyak  3  gram.  Perubahan gugus  fungsional  ke-dua  adsorben  diidentifikasi dengan spektroskopi FT-IR.

## Penentuan  Banyaknya  Asam  Humat  yang Terimobilisasi pada Kitin
Sebanyak  0,1gram  adsorben  A    dilarutkan dalam aquades, kemudian pH larutan diatur pada interval 2-12 dengan menggunakan HNO 3 untuk pH  asam  dan  NaOH  untuk  pH  basa.    Campuran diaduk  selama  2  jam  kemudian  didiamkan semalam  dan  hasil  yang  diperoleh  disaring. Supernatan yang diperoleh ditentukan kandungan asam humat terlarutnya menggunakan  spektrofotometer  UV-Vis  pada panjang  gelombang  400  nm  dengan  metode kurva  kalibrasi  menggunkan  larutan  standar asam  humat  100  ppm.  Banyaknya  asam  humat yang  terimobilisasi  pada  kitin  dihitung  secara tidak  langsung  berdasarkan  kandungan  asam humat  yang  terlarut  pada  berbagai  pH  tersebut. Hal yang sama dilakukan pula pada adsorben B.
Stabilitas  Asam  Humat  Terimobilisasi  pada Kitin
Sebanyak  0,1  gram  adsorben  A    dilarutkan dalam aquades, kemudian pH larutan diatur pada interval 2-12 dengan menggunakan HNO 3 untuk pH  asam  dan  NaOH  untuk  pH  basa.    Campuran diaduk  selama  2  jam  kemudian  didiamkan semalam  dan  hasil  yang  diperoleh  disaring. Supernatan yang diperoleh ditentukan kandungan asam
humat terlarutnya
menggunakan  spektrofotometer  UV-Vis  pada panjang  gelombang  400  nm  dengan  kurva standar  standar  menggunkan  larutan  standar asam humat 100 ppm.  Hal yang sama dilakukan pula pada adsorben B.
Interaksi Adsorben dengan  Cr(III) Pengaruh  pH  terhadap  proses  adsorpsi logam .
Sebanyak  0,01  gram  kitin  I,  kitin  II, adsorben  A,  dan  adsorben  B  masing-masing direndam  dalam  15  mL  larutan  Cr(III)  dengan konsentrasi  50  mg/L.  Harga  pH  larutan divariasikan  pada  pH  2,  4,  6,  8,  dan  10.  Setelah interaksi  selama  1  jam,  larutan  disaring, kemudian konsentrasi logam dalam filtrat diukur secara  AAS.    Harga  pH  optimum  digunakan sebagai  dasar  untuk  kondisi  pengamatan  lebih lanjut.
Laju adsorpsi Cr(III) pada setiap adsorben . Sebanyak  10  ml  larutan    Cr(III)  dengan konsentrasi  100  mg/L  diinteraksikan  dalam kondisi  pH  optimum  dengan  0,01  gram  kitin  I, kitin  II,  adsorben  A,  dan  adsorben  B menggunakan  waktu  interaksi  yang  bervariasi, yaitu  0; 2; 4; 10; 20; 30; 60; 90; dan 120 menit. Larutan  disaring  dan  konsentrasi  logam  yang tersisa  dalam  filtrat  diukur  dengan  spektroskopi serapan  atom. Penentuan konstanta laju adsorpsi (k ads )  dan  konstanta  kesetimbangan  adsorpsi  (K) diperoleh  dengan  menerapkan  model  persamaan kinetika  usulan  Santosa  (2001)  yang  diturunkan dari persamaan kinetika Langmuir- Hinshenwold.  Persamaan  kinetikanya  dapat dituliskan : ln (C o /C a )/C a =  k ads /C a + K (1).
Penetapan  energi  dan  kapasitas  adsorpsi Cr(III)  pada setiap adsorben .
Sebanyak  0,01  gram  kitin  I,  kitin  II, adsorben  A,  dan  adsorben  B,  masing-masing diinteraksikan  dengan  larutan  Cr(III)  sebanyak 10  mL  pada  kondisi  pH  optimum.  Konsentrasi untuk  setiap  larutan  divariasikan  dari  50;  100; 150; 200; 250; 300; 500; dan 1000 mg/L. Setelah diinteraksikan  selama  24  jam,  larutan  disaring. Filtratnya  dianalisis  dengan  metode  AAS  untuk mengetahui  jumlah  logam  yang  tersisa  dalam larutan.  Penentuan  kapasitas  adsorpsi  (b), konstanta  kesetimbangan  (K),  dan  energi adsorpsi  (E)  diperoleh  dengan  menggunakan persamaan  isoterm  Langmuir: C a /m  =  1/bK  + C a /b (2).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Identifikasi  Spektra  FT-IR  Asam  Humat  dan Kitin Hasil Isolasi
Hasil identifikasi spektra FT-IR asam humat sebelum  dan  sesudah  pemurnian  menunjukkan pita  serapan  utama  yang  cenderung  sama  pada daerah  3398,3  cm -1 (vibrasi  –OH),  2925,8  cm -1
(-C-H  alifatik),  1616,2;  1508,2;  1541  cm -1 (-C=C-  aromatic),  1215,5  cm -1 (-C-O),  dan  pita serapan  dengan  bilangan  gelombang  di  sekitar 1700-an  (C=O).  Pada  asam  humat  murni menghasilkan  spektra  dengan  intensitas  yang lebih  tajam  sebagai  tanda  hilangnya  pengotor.
Hasil  kajian  menunjukkan  gugus  –COOH terdapat  sebagai  gugus  dominan  pada  asam humat.
Spektra  FT-IR  kitin  I  dan  kitin  II menunjukkan  hasil  yang  juga  cenderung  sama, namun  kitin  II  menghasilkan  spektra  dengan intensitas  yang  lebih  baik  akibat  pengaruh pencucian  dengan  larutan  kaporit  yang  mampu menghilangkan  pengotor  organik  kitin.  Pita serapan  utamanya  muncul  pada  3442,7  cm -1
(vibrasi  –OH),  2854,5  cm -1 (C-H  alifatik),
1431,1 cm -1 (-NH-), dan 1624 cm -1 (C=O). Hasil ini  menunjukkan  bahwa  gugus  amida  (-NHCO-) merupakan  gugus  utama  yang  terdapat  pada kitin.
Setelah  asam  humat  diimobilisasikan  pada kitin didapatkan dua jenis adsorben (adsorben A dan B) dan mengalami perubahan spektra FT-IR bila  dibandingkan  dengan  spektra  FT-IR  kitin, yaitu:  pita  serapan  1541  cm -1 dan  1654,8  cm -1 mengklarifikasi  adanya  asam  humat  dalam adsorben,  sedangkan  pita  serapan  1157,2  cm -1 mengklarifikasi munculnya gugus baru  -C-O-C-.
Kemungkinan  reaksi  yang  ada  dalam  proses imobilisasi adalah:
N H C O HO C O AH H OH N H C OH O C AH O Kitin + Kitin
Jumlah  dan  stabilitas  asam  humat  pada adsorben  ditunjukkan  pada  Gambar  1.    Terlihat bahwa jumlah asam humat  pada adsorben A dan B,  masing-masing  berkisar  sebesar  9,25  %  dan 1,64 % dan dapat stabil hingga pH 11.
Gambar 2 Pengaruh pH terhadap adsorpsi Cr(III) pada kitin dan adsorben

## Pengaruh pH terhadap adsorpsi Cr(III)
Gambar  2  memperlihatkan  pengaruh  pH terhadap  adsorpsi  Cr(III)  oleh  kitin  I,  kitin  II, adsorben  A,  dan  adsorben  B.  Pada  pH  rendah terjadi    adsorpsi      Cr(III)    dalam  jumlah  sedikit akibat adanya kompetisi Cr(III) dengan H + yang konsentrasinya      tinggi  pada  pH  rendah, selanjutnya  mengalami  peningkatan  seiring kenaikan pH sehingga tercapai adsorpsi maksimum  (pH  optimum)  pada  pH  5-6.  Pada
Gambar 1 Jumlah dan stabilitas asam humat pada adsorben A dan B
pH>6  semakin  mengalami  penurunan  adsorpsi karena  harga  Ksp  Cr(OH) 3 terlampaui  sehingga membentuk endapan Cr(III) hidroksida.

## Penentuan Laju Reaksi Adsorpsi Cr(III) pada Setiap Adsorben
Berdasarkan  persamaan  (1),  maka  dengan membuat  kurva  linear      ln  (C o /C a )/C a vs  t/C a dapat  ditentukan  harga  konstanta  laju  adsorpsi (k ads )  dan  konstanta  kesetimbangan  adsorpsi  (K) masing-masing  dari  intersep  dan  slope  kurva linear  yang  didapat.  Dalam  penelitian  ini, besarnya harga k ad dan K kitin maupun adsorben diperlihatkan pada Table 1. Terdapat kecenderungan  bahwa  k ads kitin  II  dan  adsorben B  lebih  besar  daripada  kitin  I  dan  adsorben  A sebagai  akibat  dari  tidak  terhalanginya  proses adsorpsi  Cr(III)  oleh  pengotor-pengotor  organik yang  telah  dihilangkan  oleh  pencucian  dengan larutan kaporit pada saat proses isolasi kitinnya.

## Penetapan  Energi  dan  Kapasitas  Adsorpsi Cr(III)  pada Setiap Adsorben.
Perhitungan  kapasitas  dan  energi  adsorpsi Cr(III)  pada  kitin  I,  kitin  II,  adsorben  A,  dan adsorben  B  adalah  berdasarkan  model  isoterm Langmuir  menurut  persamaan  : C a /m  =  1/bK  + C a /b (2),  di  mana  C a adalah  konsentrasi  ion logam  saat  adsorpsi  diperoleh  dari  intersep  dan slope.  Nilai  K  yang  diperoleh  digunakan  untuk menentukan harga energi adsorpsi yang dihitung menurut persamaan: E = RT ln K (3).
Berdasarkan  asumsi  ini,  maka  Tabel  2 memperlihatkan  besarnya  energi  dan  kapasitas adsorpsi  yang  diperoleh  dari  hasil  interaksi Cr(III)  dengan  kitin  dan  adsorben.  Gambar  3 menunjukkan  pola  adsorpsi  yang  semakin  naik dari konsentrasi awal dan mengalami kesetimbangan pada konsentrasi tertentu. Gambaran  ini  mengindikasikan  terjadinya  pola
adsorpsi  isoterm  Langmuir  yang  juga  diperkuat oleh harga R dalam Tabel 2.
Tabel 1  Konstanta laju adsorpsi (k ads ) dan konstanta kesetimbangan adsorpsi (K) kitin dan Adsorben
Adsorben Parameter k ads (menit -1 ) K (mol/L) -1 Kitin I 0,0568 68167 Adsorben A 0,1553 104 Kitin II 0,3509 1958 Adsorben B 0,2488 942 Tabel 2 Parameter isoterm Langmuir kitin dan adsorben yang diinteraksikan dengan Cr(III) Adsorben R 2 K (mol/L) -1 b (mol/gram)  E (kJ/mol) Kitin I 0,94  4438 1,817x10 -2 20,946 Adsorben A 0,86  3442 1,719x10 -2 20,312 Kitin II 0,90  9840 1,722x10 -2 22,932 Adsorben B 0,99  2602 1,755x10 -2 19,615
Data  pada  Gambar  3  merupakan  data  yang digunakan  sebagai  acuan  dalam  pembuatan kurva C a /m vs C a sehingga nilai b, K, dan E yang tercantum  pada  Tabel  2  dapat  diketahui.    Dari Tabel  2  terlihat  bahwa  energi  yang  dihasilkan pada  proses  adsorpsi  berkisar  19,165-22,932 kJ/mol  dengan  kapasitas  adsorpsi  kitin  I  yang lebih  besar  bila  dibandingkan  dengan  kitin  II, adsorben A, dan adsorben B.

## KESIMPULAN
Berdasarkan hasil kajian di atas, maka dapat ditarik kesimpulan:
1. Asam  humat  dapat  diimobilisasikan  pada kitin dan mampu stabil hingga pH 11
2. Adsorpsi  Cr(III)  pada  adsorben  maksimum pada  pH  5-6,  dengan  konstanta  laju  sesuai urutan kitin II>adsorben B>adsorben A>kitin  I  yang  besarnya  masing-masing 0,3509; 0,2488; 0,1553; 0,0568 menit -1
0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025 0 0,0005 0,001 0,0015 0,002 0,0025 0,003 0,0035 Ca (mol/L) Cr( III) te ra ds orp (mol/ gra m) Kitin I Adsorben A Kitin II Adsorben B
Gambar 3 Isoterm Langmuir adsorpsi Cr(III) pada adsorben
3. Kapasitas  adsorpsi  sesuai  dengan  urutan kitin  I  >  adsorben  B>  kitin  II  >  adsorben  A yang  besarnya  masing-masing  adalah  1,817 x  10 -2 ;  1,755  x  10 -2 ;  1,722  x  10 -2 ;  1, 719 x 10 -2 mol/g.
4. Energi  adsorpsi  Cr(III)  pada  kitin  dan adsorben  mengikuti  urutan  kitin  II>kitin I>adsorben  A>adsorben  B  masing-masing sebesar    22,932;  20,946;  20,312;  19,615 kJ/mol.

## DAFTAR PUSTAKA
Alimin,  2000,  Fraksinasi  Asam  Humat  dan Pengaruhnya    pada  Kelarutan  Ion  Zn 2+ , Cd 2+ , Mg 2+ , dan Ca 2+ , Tesis, Kimia FMIPA, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta. Gaffney,  J.S.,  Marley,  N.A.,  dan  Clack,  S.B., 1966, Humic  and  Fulvic  Acid  :  Isolation, Structure and Environmental Role , American  Chemical  Society,  Washington, DC.
Irawati,  U.,  2004,  Immobilisasi  Asam  Humat pada  Kitosan  dan  Aplikasinya  sebagai Adsorben  Cd  (II), Skripsi ,    Kimia  FMIPA, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta. No,  H.,  Meyers,  S.P.,  Lee,  K.S.,  1989,  Isolation and  Characterization  of  Chitin  From Crawfish  Shell  Waste, J.  Agric.  Food. Chem ., 27, 575-579. Palar,  H.,  1994, Pencemaran  dan  Toksikologi
Logam Berat , Rineka Cipta, Jakarta
Sanjaya,  H.G.,  Fataftah,  A.K.,  Walia,  D.S.,  dan Srivastava, K. C., 1999, Humasorp – CS TM : A Humic Acid – Based Adsorbent to Remove Organic and Inorganic Contaminant,
(dalam  Ghabbour,  E.A.,  dan  Davie,  G.), Properties  and  Applications ,  The  Royal Society of Chemistry, Cambridge.
Santosa,  S.J.,  2001,  Single  and  Competitive Adsorption Kinetics of Cd(II) and Cr(III) by Humic  Acid, Prosiding  Seminar  Nasional
Kimia Anorganik , Universitas Gadjah
Mada, Yogyakarta. Shofiyani,  A.,  2001,  Studi  Adsorpsi  Cr(III)  dan Cr(VI) pada Kitosan dan Kitosan Sulfat dari Cangkang Udang
Windu (Phenaus monodon) , Tesis, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta.
Stevenson,  F.J.,  1994, Humus  Chemistry: Genesis,  Compositions,  Reactions, 2 nd .  Ed., John W iley & Sons, Inc., New York Sudiono,  S.,  2001,  Sifat  Asam  Basa  Asam Humat  dan  Interaksinya  dengan  Logam Kromium (III), Tembaga (II), Kobalt(II) dan Nikel (II), Tesis , Kimia FMIPA, Universitas Gajah Mada, Yogyakarta.
Sujandi,  2002,  Impregnasi  Asam  Humat  pada Silika  Gel  dan  Aplikasinya  untuk  Adsorpsi Tembaga  (II),  dan  Kalsium  (II), Skripsi Kimis  FMIPA,  Universitas  Gajah  Mada, Yogyakarta.