Sintesis Silika Gel Berbasis Fly Ash Batu Bara PLTU Paiton Sebagai

## Adsorben Zat Warna Rhodamin B
(Synthesis Silica Gel Based on Coal Fly Ash from Paiton Power Plant as Adsorbent of Rhodamine B)
Siti Aisah , Zulfikar, Yudi Aris Sulistiyo
Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Jember (UNEJ) Jln. Kalimantan 37, Jember 68121
E-mail : yudi.fmipa@unej.ac.id

## Abstrak
Abu terbang batu bara dengan prosentase kandungan SiO 2 telah berhasil digunakan sebagai bahan baku pembuatan Silika Gel. Karakteristik silika gel diketahui dengan munculnya gugus fungsi silanol dan siloksan dengan FTIR, struktur kristal tak beraturan ( amorf ) dengan XRD, bentuk partikel bola ( spherical ) dan analisis unsur dengan EDX. Silika gel yang dihasilkan masih mengandung sedikit pengotor oksida alumina dan oksida natrium. Pengujian kapasitas adsorpsi Rhodamin-B silika gel lebih   besar   dibandingkan   abu   terbang   dengan   model   adsorsi   keduanya   mengikuti   model   isotermal   Langmuir   dengan konsentrasi optimum pada 200 ppm. Kinetika adsorpsi mengikuti model Pseudo Second Order dimana laju adsorpsi silika gel sedikit lebih tinggi dibanding abu terban, tepai perbedaaanya tidak signifikan.
Kata Kunci: zat warna Rhodamin B, silika gel, abu terbang batubara, Isotermal adsorpsi, kinetika adsorpsi

## Abstract
Coal   fly   ash   with   the   high   percentage   of   SiO 2 was   successfully   used   as   raw   material   for   synthesis   Silica   Gel.   The characteristics of silica gel were identified by the emergence of silanol and siloxane functional groups with FTIR, irregular crystalline structures (amorphous) with XRD, spherical particle form and elemental analysis with EDX. The silica gel still contained the small number of impurities such as alumina oxide and sodium oxide. The adsorption capacity of Rhodamine-B by silica gel was larger than fly ash with adsorption model both following the Langmuir isothermal model and optimum concentration at 200 ppm. Adsorption Kinetics followed the Pseudo Second Order model where the adsorption rate of silica gel is slightly higher than the fly ash, but the difference is not significant.
Keywords: Dye Rhodamine B, Silica Gel, coal fly ash, isothermal adsorption, kinetics adsorption

## PENDAHULUAN
Pembakaran batu bara untuk menghasilkan energi listrik menghasilkan hasil samping berupa abu terbang ( fly ash ). Jumlah abu terbang didunia pada tahun 2005 mencapai 350 juta   ton   dan   hanya   dimanfaatkan   untuk   bahan   tambahan konstruksi jalan, dan bahan campuran pembuatan batu-bata atau   beton,   tetapi   jumlah   pemanfaatannya   masih   sangat rendah [1].  Disi   lain,   abu   terbang   memiliki   kandungan kimia seperti SiO 2 ; Al 2 O 3 ; Fe 2 O 3 ; dengan prosentase 64.97 %;   26.64   %;   5.69   %,   berturut-turut   (adak).   Potensi kandungan   kimia   tersebut   menjadikan   abu   terbang   yang dapat dimanfaatkan sebagai adsorben logam berat [2] [3], zat warna [4] [5], polutan organik [6]. Namun, penggunaan abu   terbang   secara   langsung   baik   untuk   beton   maupun adsorben memberikan permasalahan karena kandung logam berat beracun seperti As, Ba, Hg, Cr, Ni, V, Pb, Zn and Se dapat dilepaskan ke lingkungan [7].
Penghilangan   logam   pengotor   yang   beracun   dan pemurnian kadar SiO 2 pada abu terbang merupakan solusi yang menjanjikan untuk meningkatkan pemanfaatan silika sebagai adsorben. Mengacu pada kandungan SiO 2 pada abu sekam   padi   dan   baggas   tebu   yang   dapat   dimurnikan menjadi material silika gel dengan kemurnian 98-99% [8] dan [9], maka abu terbang juga dapat diubah menjadi silika gel.   Pada   penelitian   sebelumnya   [10],   silika   gel   berhasil
disintesis dari abu terbang yang memiliki kapasitas adsorpsi terhadap   zat   warna   metilen   biru   meningkat   62,70% dibanding   abu   terbang.  Kemampuan   adsorpsi   silika   gel dipengaruhi oleh gugus silanol (Si-OH) dan gugus siloksan (Si-O-Si)  pada   permukaannya  yang  reaktif.  terhadap polutan  kationik   [11].   Selain   itu,   struktur   kerangka   3 dimensi tak beraturan (struktur amorf) juga berperan dalam proses adsorpsi [12].
Limbah zat warna merupakan salah satu jenis limbah yang   secara   estetika   dapat   mengganggu   lingkungan   dan juga beracun bagi manusia dan hewan. Limbah zat warna dapat   menghambat   cahaya   matahari   masuk  dalam   sistem perairan, maka proses biologis dalam lingkungan perairan tidak dapat berjalan baik [13]. Jumlah produksi zat warna setiap tahun mencapai 7 x 10 5 ton dan sekitar 10-15 % akan dibuang   ke   sistem   perairan   [14].   Limbah   zat   warna dihasilkan   dari   aktifitas   industri   seperti   tekstil,   printing, kosmetik, dan pewarna makanan [15]. Salah satu jenis zat warna   yang   banyak   digunakan   dalam   aktifitas   industri adalah Rhodamin-B yang merupakan zat warna merah yang merupakan warna dasar.
Tujuan dalam penelitian ini adalah untuk mempelajari kemampuan adsorpsi Rhodamin-B oleh silika gel yang di sintesis   dari   abu   terbang   batu   bara.   Pengujian   variasi konsentrasi   Rhodamin-B   untuk   menentukan   model   dan kapasitas   adsorpsi   silika   gel   terhadap   Rhodamin-B.
Sedangkan   variasi   waktu   adsorpsi   untuk   mengetahui Kinetika dan laju adsorpsi.

## METODE PENELITIAN

## Alat dan Bahan Alat Penelitian
Alat   yang   digunakan   adalah,   seperangkat   peralatan gelas, set alat refluks, oven (MMM Medcenter), hot plate (HP-3000),   shaker   termostat , sentrifuge,   pH   meter, Spektrometri   UV-Vis   (Spectronic   20,   CRT   756),   FTIR (Shimadzu IR Prestige 21), XRD (Philips Expert, PW1710) dan SEM-EDX (Zeiss, Evo MA10).

## Bahan Penelitian
Bahan utama penelitian ini berupa abu terbang ( fly ash ) dari   PLTU   Paiton-Probolinggo,   aquades,   NaOH   (Merck, 99%),   H2SO4  (Merck,   96%),   HCl   (Merck,   37%), Rhodamin B .

## Prosedur Penelitian
Pembuatan Silika Gel Sebanyak 50 gram abu terbang yang telah dicuci dengan asamkan  ditambah  dengan   larutan   NaOH   3   M  secara refluks   pada   suhu   90 o C  selama  2  jam.  Filtrat   yang diperoleh yang merupakan natrium silikat dititrasi dengan larutan Asam  klorida  (HCl) 2 M sampai pH 7. Gel  yang terbentuk   di aging selama   18   jam   pada   suhu   kamar.   Gel yang dihasilkan dicuci dan dikeringkan pada 100 ºC selama 12   jam.   Silika   Gel   yang   diperoleh   kemudian  dikalsinasi pada 550 o C selama 4 jam dan disimpan dalam desikator.

## Karakterisasi Silika Gel
Silika gel hasil sintesis dilakukan karakterisasi dengan FTIR   untuk   mengidentifikasi   struktur   molekul   suatu senyawa  yang dianalisis pada daerah bilangan gelombang 400-4.000 cm -1 .  Pengujian kristalinitas dan fasa penyusun silika dinalaisis menggunakan XRD yang diukur pada sudut 2θ  10-50 o menggunakan radiasi Cu-kα  pada  λ = 1.54 Å. Selanjutnya, dilakukan karakterisasi morfologi  permukaan silika   gel  dengan   SEM   untuk   mengetahui   bentuk   dan ukuran   partikel   serta   analisis  unsur   kandungan   kimianya dengan EDX.
Adsorpsi Rhodamin-B oleh Silika Gel dari Abu Terbang Sebanyak   0,1   gram   gel   silika   gel  dan   abu   terbang masing-masing  ditambahkan   25   mL   larutan  Rhodamin-B dengan   variasi   konsentrasi  50,   100,   150,   200,   dan   250 mg/L,  campuran  dikocok   menggunakan   shaker   dengan kecepatan 120 rpm dan variasi waktu kontak 15, 30, 60, 90 dan 120 menit. Setelah pengocokan selesai, masing-masing campuran   tersebut  disaring   dan   filtrat   diukur  untuk menentukan   konsentrasi   sisa   Rhodamin-B   yang   tidak terserap.   Berdasarkan   data   tersebut   dapat   dihitung kemampuan   adsorpsi   silika   terhadap   Rhodamin-B menggunakan persamaan 1.
q = V(C 0 – C e )/M (1)
dimana q adalah jumlah Rhodamin-B tersaerap pergram silika,   V   merupakan   volume   larutan,   M   adalah   masa larutan, C 0 dan C e masing-masing adalah jumlah rhodamin- B mula-mula dan sisa.
Penentuan   Model   Adsorpsi   pada   Proses   Adsorpsi Rhodamin-B
Penentuan model  dan kapasitas  adsorpsi  secara umum menggunakan  model   Langmuir   dan   Freundlich.   Bentuk
linier dari model adsorpsi Langmuir [16] ditentukan dengan persamaan 2 dan Freundlich [17] dengan persamaan 3.
1/q e = 1/q max + (1/q max .K L ) 1/C e (2)
dimana qe adalah  jumlah   adsorbat   terserap   pada   saat setimbang   (mg/g), Ce adalah   konsentrasi   adsorbat   saat setimbang  the   equilibrium   concentration   of   adsorbate (mg./L), qmax adalah kapasitas adsorpsi monolayer (m/g), KL adalah   konstanta   kesetimbangan  Langmuir  yang berhubungan dengan (L/mg).
log q e = log K F + (1/n) log C e (3)
Dimana K F adalah  konstanta Freundlich, n merupakan parameter   dari   persamaan   Freundlich  (Zelentsov, et   al ., 2012).
Kinetika Adsorpsi pada Proses Adsorpsi Rhodamin B Model kinetika adsorpsi dijelaskan dalam dua jenis orde yaitu pseudo orde 1 dan pseudo orde 2. Bentuk persamaan linieritas pseudo orde sesuai dengan persamaan 4 [17].
log(q e - q t ) = logq e – (k 1 /2,303)t (4)
dimana q e dan q t adalah  berturut-turut  jumlah   yang diadsorpsi   saat   kesetimbangan   (mg/g)  dan  pada   waktu   t (mg/g), k 1 merupakan konstanta laju pseudo orde 1 (min -1 ), t  adalah  waktu  adsorpsi  (menit). Penentuan nilai k 1 dapat ditentukan dengan plot antara log(q e -q t ) dengan t .
Sedangkan   bentuk   linieritas  pseudo   orde   2  sesuai persamaan 5 [18].
t/q t = 1/k 2. q e 2 + (1/q e )t (5)
dimana   k2  adalah   konstanta   laju   pseudo   orde   2 (g/mg.min) yang ditentukan dengan plot t/q t dengan t .

## HASIL PENELITIAN

## Sintesis Silika gel
Silika   gel   yang   disintesis   dari   abu   terbang   dilakukan dalam  beberapa  tahapan.  Tahap  pertama  adalah  ekstraksi SiO 2 yang   dimana   abu   terbang   dicuci   dengan   aquades panas,   pengasaman   dengan   H 2 SO 4 untuk   mengjilangkan oksida   logam   pengotor.   Selanjutnya   proses   ekstraksi dengan   NaOH   3M   dengan   metode   refluks,   yang menghasilkan larutan Na 2 SiO 3 . Karakteristik Na 2 SiO 3 yang diperoleh   adalah   larutannya   bersifat   licin,   sedikit   kental, berwarna  kuning pucat  bening. Tahap  selanjutnya adalah pengasaman   Na 2 SiO 3 dengan asam   klorida   yang menyebabkan   terjadinya   pertukaran   ion   natrium   (Na + ) dengan ion hidrogen (H + ) menghasilkan endapan putih yang disebut   dengan   sol   (medium   terdispersi   padatan   dan medium  pendispersi  cairan).  Pada  saat  campuran  diaging selama 18 jam terjadi proses kondensasi yaitu perubahan dari sol menjadi gel (medium terdispersi cairan dan medium pendispersi   padatan).   Padatan   gel   yang   terbentuk   akan memisahkan   partikel   dari   silika   yang   terikat   dengan molekul air yaitu silika hidrosol atau asam silikat (H 2 SiO 3 ). Produk yang dihasilkan berupa serbuk silika berwarna putih dengan masa rata-rata 0,400 gram dari 10 gram abu terbang (11,659  –  14,197%).  Reaksi  pembentukan   silika  gel  dari abu   terbang   mengacu   pada   Kalapathy   dkk.,   (2000)   [8] yaitu:
SiO 2 (s) + 2NaOH(aq)  Na 2 SiO 3 (aq) + H 2 O(aq)
Na 2 SiO 3 (aq) + 2HCl(aq)  H 2 SiO 3 (s) + 2NaCl(aq) H 2 SiO 3 (s)  SiO 2 (s) + H 2 O(l)
ISSN : 2339-0069

## Karakteristik Silika Gel dari Abu Terbang Batu Bara
Pembuktian   karakteristik   silika   gel   hasil   sintesis dilakukan   dengan  mengidentifikasi   gugus   fungsinya menggunakan   FTIR.   Sperktra   FTIR   pada  Gambar   1. menunjukkan bahwa silika gel dan  abu terbang  memiliki gugus fungsi yang khas yaitu vibrasi tekuk Si-O-Si, vibrasi ulur simetri Si-O dan vibrasi ulur asimetri Si-O  berturut- turut  pada bilangan gelombang 462,93;  700  dan 1.016,52 cm -1 ,  yang   menunjukkan   adanya  kerangka   Si-O-Si (siloksan).   Selain   itu   munculnya   puncak   pada   bilangan gelombang 3.453,34 cm -1 menunjukkan adanya vibrasi ulur –OH dan puncak pada bilangan gelombang 1.630 cm -1 yang menunjukkan   adanya   vibrasi   bending   dari   Si–OH menunjukkn bawa  silika gel  juga  memiliki  gugus Si-OH (silanol).
Gambar 1. Spektra infra merah (a) silika gel dan (b) Abu terbang batu bara PLTU Paiton
Analisis  sampel   silika   juga   dilakukan  menggunakan XRD untuk mengetahui fasa yang terbentuk pada sampel, derajat   kristanilitas   sampel,   parameter   kisi   kristal   dan ukuran   kristal   sampel.   Gambar   2.   menunjukkan  Pola difraksi yang dihasilkan pada sampel silika gel hasil sintesis menghasilkan   puncak   melebar   pada   sudut   2θ=5º-15º   dan 2θ=20º-30º. Menurut [9], silika gel dengan puncak melebar di sekitar 2θ=20º-22º menunjukkan silika gel hasil sintesis bersifat  amorf. Hasil difraktogram  untuk Fly ash muncul beberapa   puncak   yaitu   pada   sudut   2θ=   31,36º   dan   44º dengan intensitas yang lemah, hal ini menunjukkan bahwa dalam Fly ash masih terkandung oksida-oksida logam.
Gambar 2. Difraktogram sinar-X (a) silika gel dan (b) Abu terbang batu bara PLTU Paiton.
Selajutnya,   sampel   juga   dikarakterisasi  dengan  SEM dilakukan   untuk   mengetahui   morfologi  permukaan  silika gel  hasil  sintesis dan  analisis  unsur kandungan  kimianya dengan EDX. Morfologi permukaan silika gel hasil sintesis memiliki bentuk  bola ( spherical ),  dengan  ukuran  partikel rata-rata 1,394x10-07 μm seperti pada Gambar 3. Selain itu, analisis unsur yang terkandung dalam silika gel yang diukur
dengan   metode   EDX   ditabulasikan   pada   Tabel   1. Munculnya unsur Al dan Na pada silika gel menunjukkn bahwa silika gel masih terdapat pengotor. Oksida Alumina tidak berhasil dipisahkan saat pensusian dengan asam dak ekstraksi   dengan   basa   kuat   NaOH   karena   meiliki   sifat amfoter.   Sedangkan   Na   diperoleh   pada   saat   hidrolisis dengan asam HCl menghasilkan produk samping NaCl dan saat pencucian belum dapat dihilangkan secara sempurna.
Tabel 1. Unsur-unsur yang terkandung pada Silika Gel
Unsur Rata-rata % berat O 50,28 Si 43,21
Al
2,65
Na
3,27

## Gambar 3. Struktur Morfologi Silika Gel Perbesaran 80.000x
Isotermal Adsorpsi Zat Warna Rhodamin B oleh Silika Gel
Larutan  Rhodamine-B sebelum  dan setelah diadsropsi oleh silika gel diukur dengan spektorfotometer Uv-Vis pada bilangan Gelombang 553 nm sesuai Gambar 4. Pengujian kemampuan   adsorpsi   dilakukan   menggunakan   0,1   gram silika   gel   untuk   mengadsorpsi   Rhodamin-B   pada   variasi konsentrasi   25,   50,   100,   150,   200,   250   dan   500   ppm menggunakan   metode batch .  Setelah   campuran   dikocok selama   90   menit,   campuarn   dipisahkan   dan   sisa   larutan diukur yang menunjukkan konsentrasi sisa Rhodamine-B. Menggunkana   persamaan   1   maka   dapat   diketahui konsentrasi   Rhodamine-B   terserap   oleh   silika   gel   pada Gambar 5.  Adsorpsi  Rhodamin-B oleh silika gel dan abu terbang mencapai titik yang optimum pada konsentrasi 200 ppm dan penambahan konsentrasi Rhodamin B yang lebih besar   yaitu 250  ppm  dan  500 ppm  menunjukkan  jumlah serapan yang konstan. Hal tersebut dikarenakan situs aktif pada   permukaan   silika   gel   dan   abu   terbang  mengalami kejenuhan,   sehingga   penambahan   konsentrasi   zat   warna Rhodamin   B   tidak   dapat   terserap   secara   maksimal   oleh silika gel dan abu terbang.
Gambar 4. Kurva hubungan antara panjang gelombang dan absorbansi dari larutan Rhodamin B 1 ppm
Gambar 5. kurva Kapasitas adsorpsi larutan Rhodamin B pada adsorben (a) Silika Gel (b) Abu Terbang
Penentuan   model   dan   kapasitas   adsorpsi   yang ditentukan dengan dua model pendekatan yaitu Langmuir dan freundlich ditunjukkan dalam Tabel 2. Model isotermal adsorpsi   Rhodamin   B   oleh   silika   Gel   dan   abu   terbang mengikuti  mengikuti   model  isotermal   adsorpsi  Langmuir dengan nilai R2  sebesar  0,952  dan  0,927, masing-masing. Nilai   regresi   yang   mendekati   menunjukkan   koefisien korelasi yang dekat antara hasil eksperimen dengan model isotermal   Langmuir.   Mengacu   pada   hal   tersebut   dapat diketahui   bahwa   model   isotermal   adsorpsi   Rhodamin-B oleh   silika   gel  dan   abu   terbang   adalah   monolayer   (satu lapis). Hal tersebut sesuai dengan bentuk adsorpsi dimana penggunaan konsentrasi > 200 ppm menunjukkan serapan konstan (kejenuhan permukaan silika gel). Selain itu, nilai kapasitas   adsorpsi  Rhodamine-B  oleh  silika   gel  dan   abu terbang  secara   berturut-turut   adalah   22,472   mg/g   dan 17,606   mg/g   dan   terjadi   peningkatan   kapasitas   adsorpsi sebesar 30,952%.
Tabel 2 Parameter Langmuir dan Freundlich pada Adsorpsi Rhodamin B
Parameter Adsorbent Abu Terbang Silika Gel Langmuir q max (mg/g) 28,249 30,120
q e , (experimen) (mg/g) 15,152 19,841 K L (L/mg) 0,0043 0,0116 R 2 0,927 0,952 Freundlich K F 10,360 19,387 n F 1,918 1,254 R 2 0,718 0,744
Kinetika  Adsorpsi   Zat   Warna   Rhodamin   B  oleh Silika Gel
Pengujian  pengaruh  waktu adsorpsi  dilkaukan  dengan variasi waktu kontak adsorpsi pada 1, 5, 10, 15, 30, 60, 90 dan 120 menit dengan konsentrasi Rhodamine-B 200 ppm. Gambar 6. menunjukkan bahwa adsorben silika gel dan Fly ash mengalami  kenaikan  kapasitas adsorpsi ketika waktu kontak   adsorpsi   semakin   besar.   Semakin   lama   waktu kontak,   semakin   banyak   zat   warna   Rhodamin   B   yang terserap oleh adsorbat. Berdasarkan hasil pengamatan yang
telah dilakukan, kapasitas adsorpsi maksimum terjadi pada menit ke 90 karena Rhodamin B dapat di adsorpsi secara optimum oleh silika gel dan fly ash . Namun, waktu kontak 120 menit kapasitas adsorpsi konstan.  Kapasitas adsorpsi yang   konstan   terjadi   karena   interaksi   antara   adsorben dengan adsorbat yang terlalu lama sehingga mengakibatkan terjadinya desorpsi yaitu lepasnya kembali gugus azo yang sudah terikat pada gugus aktif adsorben [19].
Gambar 6. Kurva hubungan pengaruh waktu kontak terhadapa adsorpsi zat warna Rhodamin B
Kinetika adsorpsi yangbtelah dihitung menggunakan 2 model   pendekatan   yaitu pseudo   first   order dan pseudo second order ditunjukkan dalam Tabel 3. Kinetika adsorpsi Rhodamine-B   oleh   silika   gel   dan   abu   terbang   mengikuti model kinetika adsorpsi pseudo orde 2, karena kurva yang diperoleh pseudo  second  order dengan  nilai regresi  yang linier R 2 sebesar 0,9922 dan 0,9877, berturut-turut. Kinetika pseudo orde 2 menunjukkan bahwa proses adsorpsi yang terjadi melibatkan interaksi antara adsorben dan adsorbat. Peristiwa ini sesuai dengan model adsorpsi Langmuir yaitu hanya  terbentuk  satu lapisan pada  adsorben  ( monolayer ). Sedangkan   laju   adsorpsi   kedua   adsorben   tidak   berbeda secara   signifikan   yaitu   silika   gel   sedikit   lebih   cepat dibandingakan   abu   terbang   yaitu   0,0048   dan  0,0045 g/mg.min.
Tabel 3. Parameter Pseudo Orde 1 dan 2 pada Adsorpsi

## Rhodamin B
Parameter Adsorbent Abu Terbang Silika Gel Pseudo Orde 1 q e (mg/g) 174,95 163,25 k 1 (min -1 ) 0,0026 0,0040 R 2 0,7337 0,8727 Pseudo Orde 2 q e (mg/g) 14,514 19,493 k 2 (g.mg -
1 .min -1 ) 0,0045 0,0048 R 2 0,9877 0,9922

## KESIMPULAN
Silika   gel   telah   behasil   disintesis   dari   abu   terbang dengan munculnya Gugus silanol (Si-OH) dan siloksan (Si- O-Si),  struktur  kristalinitas  silika   gel  tidak   beraturan (amorf).   Sedangkan   berdasarkan   morfologi   silika   gel berbentuk   bola   ( spherical ),   dengan   ukuran  rata-rata 1,394x10-07 μm. Kandungan unsur silika gel hasil sintesis yaitu   O   (50,28%),   Si   (43,21%),   Al   (2,65%)   dan   Na (3,27%).  Kemampuan adsorpsi Rhodamin-B  oleh SG dan
abu terbang  mengikuti model Langmuir dengan  kapasitas adsorpsi   masing-masing  19,841   mg/g   dan   15,152   mg/g. Terjadi   peningkatan   kapasitas   adsorpsi  oleh   silika   gel sebesar   30,952%  dibanding   oleh   abu   terbang.   Kinetika adsorpsi silika gel mengikuti kinetika pseudo second order dengan   nilai  laju  adsorpsi   0,0048  g/mg   dan   0,0045 g/mg.min.

## SARAN
Kemampuan adsorpsi Rhodamin-B oleh silika gel dirasa masih   belum   dibandingkan   dengan   jumlah   adsorpsi   abu terbang.   Upaya   yang   perlu   dilakukan   adalah   evaluasi metode   untuk   menghasilkan   silika   gel   dari   abu   terbang dengan   kemurnian   tinggi.   Selain   itu,   modifikasi   pada permukaan silika gel.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] S.   Wang   and   H.   Wu,   “Environmental-benign utilisation of fly ash as low-cost adsorbents,” vol. 136, pp. 482–501, 2006.
[2] M. Nascimento, P. S. M. Soares, and V. P. de Souza, “Adsorption of heavy metal cations using coal fly ash modified by hydrothermal method,” Fuel , vol. 88, no. 9, pp. 1714–1719, 2009.
[3] N. Öztürk and D. Kavak, “Adsorption of boron from aqueous   solutions   using   fly  ash:   Batch   and   column studies,” J. Hazard. Mater. , vol. 127, no. 1–3, pp. 81– 88, 2005.
[4] D.   Mohan,   K.   P.   Singh,   G.   Singh,   and   K.   Kumar, “Removal of Dyes from Wastewater Using Flyash, a Low-Cost Adsorbent†,” Ind. Eng. Chem. Res. , vol. 41, no. 15, pp. 3688–3695, 2002.
[5] S.   Wang,   Y.   Boyjoo,   A.   Choueib,   and   Z.   H.   Zhu, “Removal of dyes from aqueous solution using fly ash and red mud,” Water Res. , vol. 39, no. 1, pp. 129–138,
2005.
[6] M. Ahmaruzzaman, “Role of Fly Ash in the Removal of Organic Pollutants from Wastewater  Role of Fly Ash   in   the   Removal   of   Organic   Pollutants   from,” Energy , no. February, pp. 1494–1511, 2009.
[7] A.   Dwivedi   and   M.   K.   Jain,   “Fly   ash   –   waste management and overview: A Review,” Recent Res. Sci. Technol. , vol. 6, no. 1, pp. 30–35, 2015.
[8] U. Kalapathy,  A. Proctor,  and J. Shultz,  “A simple method for production  of pure  silica  from  rice  hull ash,” vol. 73, 2000.
[9] S. Affandi,  H.  Setyawan,  S. Winardi,  A. Purwanto, and   R.   Balgis,   “A   facile   method   for   production   of high-purity   silica   xerogels   from   bagasse   ash,” Adv. Powder Technol. , vol. 20, no. 5, pp. 468–472, 2009.
[10] Y.   A.   Sulistiyo,   N.   Andriana,   B.   Piluharto,   and   Z. Zulfikar, “Silica Gels from Coal Fly Ash as Methylene Blue Adsorbent: Isotherm and Kinetic Studies,” Bull. Chem. React. Eng. Catal. , vol. 12, no. 2, p. 263, 2017.
[11] R. Selvaggi, L. Tarpani, A. Santuari, S. Giovagnoli, and L. Latterini, “Applied Catalysis B : Environmental Silica   nanoparticles   assisted   photodegradation   of acridine   orange   in   aqueous   suspensions,” "Applied
Catal. B, Environ. , vol. 168–169, pp. 363–369, 2015.
[12] V.   H.   Le,   C.   Nhan,   H.   Thuc,   and   H.   H.   Thuc,
“Synthesis   of   silica   nanoparticles   from   Vietnamese rice husk by sol – gel method,” Nanoscale Res. Lett. , vol. 8, no. 1, p. 1, 2013.
[13] X. Chen, Y. Zhao, J. Moutinho, J. Shao, A. L. Zydney, and Y. He, “Recovery of small dye molecules from aqueous   solutions   using   charged   ultrafiltration membranes,” J. Hazard. Mater. , vol. 284, pp. 58–64, 2015.
[14] F. Adam, J. Nelson, Z. Khanam, R. Thankappan, M. Asri,   and   M.   Nawi,   “Applied   Surface   Science Utilization of tin and titanium incorporated rice husk silica  nanocomposite as photocatalyst  and adsorbent for   the   removal   of   methylene   blue   in   aqueous medium,” Appl.   Surf.   Sci. ,   vol.   264,   pp.   718–726, 2013.
[15] J.   Ma,   B.   Cui,   J.   Dai,   and   D.   Li,   “Mechanism   of adsorption of anionic dye from aqueous solutions onto organobentonite,” J. Hazard. Mater. , vol. 186, no. 2– 3, pp. 1758–1765, 2011.
[16] I.   Langmuir,   “The   Adsorption   of   Gases   on   Plane Surfaces of Glass, Mica and Platinum,” J. Am. Chem. Soc. , vol. 40, pp. 1361–1403, 1918.
[17] E. Errais et al. , “Efficient anionic dye adsorption on natural   untreated   clay:   Kinetic   study   and thermodynamic parameters,” DES , vol. 275, no. 1–3, pp. 74–81, 2011.
[18] Y. S. Ho and G. Mckay, “Pseudo-second order model for sorption processes,” vol. 34, pp. 451–465, 1999.
[19] R.   Jain,   M.   Mathur,   S.   Sikarwar,   and   A.   Mittal, “Removal of the hazardous dye rhodamine B through photocatalytic and adsorption treatments,” vol. 85, pp. 956–964, 2007.