## PEMBUATAN PARTIKEL SELULOSA MENGGUNAKAN LARUTAN ALKALIN

## Edy Hermawan
Program Studi Teknik Mesin, Fakultas Teknik, Universitas Mercu Buana Jakarta Email: edyhermawan1976@gmail.com
Abstrak  -- Selulosa  adalah  biopolimer  terbanyak  jumlahnya  di  alam  dan  memiliki  arti  yang  sangat penting untuk industri serat dan kertas. Partikel selulosa dicirikan memiliki tingkat kekristalan yang tinggi dan  mempunyai  ukuran  dari  beberapa  ratus  nanometer  (nm)  sampai  100  mikrometer  (μm).  Partikel selulosa  ini  banyak  digunakan  dalam  bentuk  murninya  sebagai  filler  pada  industri  makanan  untuk menambah  konsistensi  dan  tekstur  makanan.  Tujuan  utama  penelitian  ini  dapat  dibagi  menjadi  dua. Pertama adalah untuk mempelajari pembuatan larutan selulosa dengan menggunakan larutan selulosa- sodium  hidroksida.  Kedua,  mempelajari  proses  pembuatan  partikel  nano  dengan  metode  sol-gel dengan menggunakan larutan selulosa-sodium hidroksida yang dipersiapkan sebelumnya. Bahan kimia yang dipakai untuk pembuatan larutan garam adalah Sodium hidroksida (NaOH), sodium klorida (NaCl), sodium sulfat (NaSO 4 ), seng klorida (ZnCl), seng sulfat (ZnSO 4 ), amonium klorida (NH 4 Cl), amonium sulfat  ((NH 4 ) 2 SO 4 ).  Pertama  menentukan  tingkat  kelarutan  pulp,  pembuatan  larutan  basa-selulosa, proses  ultrasonication  dan  dialysis,  analisis  SEM  dan  Flow  Cytometry.  Hasil  eksperimen  didapatkan enzyme-treated pulp menghasilkan tingkat kelarutan yang lebih tinggi dibandingkan dengan untreated pulp,ukuran partikel selulosa terkecil dihasilkan dari proses koagulasi di larutan NaCl yaitu sekitar 300 nm,  dan  perlakuan  ultrasonication  cukup  efektif  untuk  menghasilkan  ukuran  dan  jumlah  partikel berukuran  nanometer.  Metode  ini  bisa  menjadi  metode  alternatif  yang  ramah  lingkungan  untuk menghasilkan  produk  selulosa.  Proses  koagulasi  yang  diikuti  dengan  perlakuan  ultrasonication menghasilkan ukuran rata-rata partikel 200 nm dan jumlah rata-rata partikel sekitar 25,000.
Kata kunci: selulosa biopolimer, membrane dialylis, koagulasi, ultrasonication

## 1.  LATAR BELAKANG
Selulosa  adalah  salah  satu  biopolimer  yang terbanyak  jumlahnya  di  alam.  Selulosa  memiliki arti  yang sangat penting untuk industri serat  dan kertas  [1,  2,  13].    Selulosa  dan  beberapa turunannya  juga  banyak  dipakai  di  berbagai cabang  industri  lain  seperti  makanan,  cat  dan biopolimer.  Salah  satu  turunan  dari  produk selulosa yang semakin banyak digunakan adalah partikel  selulosa.  Partikel  selulosa  dicirikan memiliki  tingkat  kekristalan  yang  tinggi  dan mempunyai ukuran dari beberapa ratus nanometer (nm) sampai 100 mikrometer (μm) [8]. Partikel  selulosa  ini  banyak  digunakan  dalam bentuk  murninya  sebagai filler pada  industri makanan  untuk  menambah  konsistensi  dan tekstur makanan [4]. Industri
palstik menggunakan  partikel  selulosa  sebagai coating pada pembuatan komposit thermoplastic [3].
Pada penelitian ini, partikel selulosa diperoleh dengan  melarutkan  serat  selulosa  di  larutan sodium hidroksida dan diikuti dengan proses sol- gel  untuk  mendapatkan  partikel  nano.  Proses pelarutan serat selulosa dengan sodium hidroksida  adalah  salah  satu  metode  mutakhir yang dikembangkan akhir-akhir ini sebagai upaya untuk  menemukan  proses  alternatif  untuk menggantikan  proses-proses  sebelumnya  yang menggunakan zat beracun karbon disulfida yang berbahaya untuk alam [5, 6, 15].
Tujuan  utama  penelitian  ini  dapat  dibagi menjadi dua.  Pertama adalah untuk mempelajari pembuatan
larutan
selulosa dengan
menggunakan
larutan selulosa-sodium hidroksida. Pada tahap ini persentase terlarutnya selulosa pada larutan sodium hidroksida dipelajari. Kedua, mempelajari proses pembuatan partikel  nano  dengan  metode  sol-gel  dengan menggunakan larutan selulosa-sodium hidroksida yang  dipersiapkan  sebelumnya.  Pada  tahap  ini diteliti  keefektifan  proses  koagulasi  (sol-gel) larutan  selulosa-sodium  hidroksida  pada  larutan garam  dan  larutan  asam  untuk  membentuk partikel selulosa.

## 2.  BAHAN AND METODE PENELITIAN

## 2.1 Bahan
Untreated dissolving pulp diperoleh dalam bentuk lembaran dari Domsjö Fabriker Ab dan pulp yang sudah mendapat perlakuan enzym diperoleh dari Departemen  Ilmu  Material  Serat,  Universitas Teknologi Tampere.
Bahan  kimia  yang  dipakai  untuk  pembuatan larutan garam adalah Sodium hidroksida (NaOH), sodium  klorida  (NaCl),  sodium  sulfat  (NaSO 4 ), seng  klorida  (ZnCl),  seng  sulfat  (ZnSO 4 ), amonium  klorida  (NH 4 Cl),  amonium  sulfat ((NH 4 ) 2 SO 4 ).
2.2 Metode
a)  Menentukan  tingkat  kelarutan  pulp  (yang sudah mendapat perlakuan enzym ataupun yang belum)
Larutan  20  ml  NaOH  8.5  wt%  disiapkan.  0.70  g selulosa  kering  dibasahkan  dengan  air  dan kemuadian  direndam  di  dalam  larutan  NaOH. Kemudian campuran tersebut diaduk pada suhu - 5 o C selama 10 menit pada 2000 rpm. Campuran yang  dihasilkan  disentrifugasi  selama  10  menit. Setelah sentrifugasi endapan yang ada dipisahkan  dengan supernatant .  Endapan  yang ada  direaksikan  dengan  10%  asam  sulfat, kemudian  dicuci  dengan  air  distilasi  dan dikeringkan  pada  120 o C.  Kelarutan  selulosa dihitung dengan persamaan berikut [33]:
S = 100 x [(0.70 - W i )/ 0.70]
Dimana  W i adalah  berat  selulosa  yang  tidak terlarut.
b)  Pembuatan  larutan  basa-selulosa  untuk proses presipitasi (koagulasi)
Selulosa 2 g diendapkan di 53.8 ml air. Campuran selulosa  dan  air  tersebut  kemudian  didinginkan pada 2 o C. 5 g NaOH kemudian ditambahkan dan diaduk  merata.  Campuran  tersebut  kemudian didinginkan  kembali  pada  suhu  -20 o C  sampai membeku.  Setelah  itu  campuran  beku  tersebut dicairkan kembali pada suhu ruang sampai terlihat seperti gel. Langkah terakhir adalah menambahkan 41.2 ml air [32].

## c)  Koagulasi dengan larutan garam
Enam  jenis  garam  digunakan  sebagai  larutan presipitasi  yaitu  NaCl,  Na 2 SO 4 ,  ZnCl,  ZnSO 4 , NH 4 Cl,  (NH 4 ) 2 SO 4 .  Setiap  larutan  garam disiapkan dengan menambah 10 g garam pada 90 ml  air.  Larutan  garam  kemudian  diaduk  dengan pengaduk  magnetik  sampai  garam  terlarut sempurna.  Koagulasi  atau  presipitasi  dilakukan dengan  menambah  tetesan  larutan  selulosa- sodium  hidroksida  pada  larutan  garam  sedikit demi sedikit, sehingga dihasilkan suspensi putih.

## d)  Ultrasonication
Sampel  hasil  koagulasi  kemudian  mendapatkan perlakuan  gelombang  ultrasonik.  Perlakuan gelombang ultrasonik akan menghasilkan gelombang  ultrasonik  yang  merambat  melalui medium  dan  sampel.  Energi  gelombang  yang dihasilkan  tersebut  akan  memecahkan  struktur sampel  menjadi  bagian-bagian  yang  lebih  kecil [23].  Perlakuan  ultrasonik  ini  dilakukan  dengan menggunakan ultrasonic  disrupter (UD-21;  Tomi Seiko,  Tokyo,  Japan)  pada  20  kHz.  Perlakuan dilaksanakan selama  30  menit dengan  interval 5 menit  sebanyak  6  kali  dengan  30  detik  istirahat diantara interval.
e) Dialysis
Beberapa sampel koagulasi dicuci menggunakan membran  dialysis.  Membran  dialysis  yang digunakan  adalah  jenis  D-9527  Sigma.  Sampel
koagulasi  selulosa  ditaruh  di  dalam  kantong dialysis dan kantong tersebut diletakkan di dalam bak  air  dengan  pengaduk  magnetik.  Air  bak diganti setiap 15 menit sebanyak 8 kali [4].
f) Scanning Electron Microscope (SEM)
SEM digunakan untuk melihat struktur dan ukuran asli  dari  partikel  selulosa  yang  terbentuk.  Untuk karakterisasi  dengan  SEM  tersebut  suspensi partikel selulosa harus dikeringkan terlebih dahulu dan kemudian dilapisi dengan serbuk emas agar bersifat konduktif. Peralatan SEM yang digunakan adalah JEOL SEM T-100 dengan tegangan listrik 15 kV.

## g)  Analisis Flow Cytometry
Analisis flow cytometry dilakukan untuk menentukan  jumlah  partikel  yang  melayang  di dalam  suspensi  selulosa.  Untuk  keperluan tersebut  suspensi  selulosa  diencerkan  10  kali. Pengujian  ini  menggunakan  Becton  Dickinson FACSCalibur  Flow  Cytometers  di  Laboratorium Kimia Kayu dan Kertas, Åbo Akademi University.

## 3.  HASIL DAN PEMBAHASAN

## a)  Tingkat kelarutan enzyme-treated pulp dan
untreated pulp
Tingkat kelarutan diperlihatkan pada Tabel 3.1.

## Tabel 3.1 Tingkat kelarutan pulp
Weight of celulose (g) Percentage of solubility (%) (Enzyme- treated pulp) Percentage of solubility (%) (Untreated pulp) 1 83 75 3 78 72
Tabel  3.1  menunjukkan  bahwa  tingkat  kelarutan pulp  yang  telah  mendapatkan  perlakuan  enzim lebih  tinggi  dibandingkan  pulp  yang  tidak mendapatkan  perlakuan  apapun.  Secara  umum, untuk masing-masing pulp, penambahan konsentrasi selulosa akan diikuti dengan penurunan tingkat kelarutan [9]. Salah satu yang menyebabkan  sulitnya  selulosa  untuk  dilarutkan adalah adanya ikatan hidrogen yang membentuk makromolekul secara keseluruhan [10, 25]. Untuk memutuskan rantai hidrogen ini hal pertama yang perlu  dilakukan  adalah  meyisipkan  molekul  air diantara  molekul-molekul  selilosa.  Proses  ini disebut swelling. Proses swelling dibantu dengan adanya  molekul  sodium  hidroksida.  Metode pembekuan  yang  dilakukan  pada  percobaan  ini terbukti  cukup  efektif  untuk  memutuskan  ikatan hidrogen  yang  ada.  Ketika  air  membeku  volume air bertambah dan hal ini menyebabkan semakin terdorongnya  ikatan  antara  molekul  selulosa.
Pada akhirnya ikatan tersebut akan terputus [10,
11, 12, 14]. b)  Morfologi partikel selulosa
Morfologi  dan  ukuran  partikel  selulosa  dipelajari dengan menggunakan Scanning Electron Microssope  (SEM). Sampel  yang  dipelajari diambil  dari  proses  presipitasi  pada  larutan garam. Dikarenakan sampel pada pengujian SEM tersebut  dalam  keadaan  kering,  maka  gambar yang  dihasilkan  besar  kemungkinan  berbeda dengan gambar sampel dalam keadaan di dalam campuran (suspensi).
(a)
(b)
Gambar 3.1 Morfologi partikel selulosa hasil koagulasi di (a) larutan Na 2 SO 4 dan (b) larutan ZnSO 4 (Pembesaran 3500 X)
Gambar 3.2 Morfologi partikel selulosa hasil koagulasi di larutan asam (Pembesaran 2000 X)
Gambar  3.1a  dan  3.2b  menunjukkan  morfologi partikel selulosa hasil koagulasi di larutan Na 2 SO 4 dan  ZnSO 4 .  Partikel  selulosa  pada  Gambar  3.1 memiliki  porositas  yang  tinggi  dan  bentuk  yang tidak beraturan.  Partikel tersebut  berukuran kira- kira kurang dari 5  μm. Kemungkinan besar pada saat proses pengeringan sampel, partikel selulosa bergabung  dengan  kristal  garam.  Gambar  3.2 memperlihatkan  partikel  selulosa  hasil  koagulasi di larutan asam. Ketiga gambar tersebut tidak bisa dijadikan  data  mengenai  morfologi  dan  ukuran partikel  selulosa  dikarenakan  data  tersebut diambil dari sampel yang telah dikeringkan, yang keadaannya  berbeda  pada  saat  sampel  masih berupa suspensi.
c)  Pengaruh  perlakuan  ultrasonication  dan dialysis  pada  ukuran  dan  jumlah  partikel selulosa
Gambar 3.3 Jumlah partikel vs ukuran partikel selulosa
Gambar  3.3  menunjukkan  bahwa  sampel yang  mendapat  perlakuan  ultrasonication  atau dialysis memiliki ukuran rata-rata  partikel terkecil yaitu sekita 200 nm sampai 300 nm. Sampel yang mengalami perlakuan ultrasonication dan dialysis memiliki ukuran partikel lebih besar yaitu sekitar 1 μm.  Ukuran  terbesar  dimiliki  oleh  partikel  dari sampel  yang  tidak  mendapatkan  perlakuan apapun, yaitu sekitar 3 μm.
Gambar  3.3  juga  menunjukkan  bahwa perlakuan  yang  berbeda  menghasilkan  jumlah partikel  yang  berbeda  pula.  Jumlah  rata-rata partikel  terbanyak  dihasilkan  dari  sampel  yang mendapat  perlakuan ultrasonication,  yaitu 25000 partikel.  Sampel  yang  mendapat  perlakuan dialysis mempunyai jumlah partikel sekitar 10.000. Sampel  yang  tidak  mendapat  perlakuan  apapun memiliki jumlah partikel terkecil yaitu kurang dari 5000.
Dari  hasil  ini  terlihat  bahwa  perlakuan ultrasonication dan dialysis memiliki  dampak dalam  pembentukan  ukuran  partikel  yang  lebih kecil pada sampel. Hasil ini menunjukkan bahwa kedua perlakuan ini menghasilkan sejumlah besar partikel berukuran kecil [27, 28].
Tujuan  utama  dari  dialysis  adalah  untuk membuang  ion  yan  berlebih  dan  partikel  yang tidak terlarut di larutan. Campuran dispersi ditaruh
di  dalam  kantong  yang  memiliki  lubang  yang cukup kecil dimana partikel yang tidak terlarut bisa lolos  keluar.  Pemisahan  ini  disebut  pemisahan selektif [20]. Jumlah partikel selulosa dari sampel perlakuan dialysis berjumlah sekitar 10.000.
Pada  perlakuan  ultrasonication,  getaran ultrasonik memecahkan gumpalan partikel menjadi  bagian-bagian  yang  lebih  kecil  [21,  22]. Sampel  yang  hanya  mengalami  perlakuan ultrasonication  memiliki  ukuran  partikel  rata-rata sekitar  100  nm.  Jumlah  partikel  selulosa  dari sampel  yang  mengalami  hanya  ultrasonication adalah  23.000.  Dapat  disimpulkan  bahwa perlakuan  ultrasonication  cukup  efektif  untuk menghasilkan jumlah yang besar partikel berukuran nano. Sampel  yang  mengalami  perlakuan  dialysis dan
ultrasonication juga menunjukkan menurunnya  jumlah  partikel  jika  dibandingkan dengan sampel dialysis atau ultrasonication, yaitu sekitar  7.000  partikel.  Ukuran  partikel  rata-rata dari  sampel  yang  mengalami  dialysis  dan ultrasonication  adalah  1  μm.  Ukuran  ini  lebih besar  dibandingkan  dengan  sampel  yang mengalami  ultrasonication  atau  dialysis.  Partikel yang  lebih  besar  yang  dihasilkan  oleh  proses dialysis tidak efektif untuk dipecahkan oleh proses ultrasonication. Proses ripening juga mungkin bisa terjadi dimana tumbukan antar partikel menghasilkan penyatuan partikel menjadi partikel yang lebih besar [23, 24].

## d)  Proses Koagulasi Pada Larutan Garam
Pada bagian ini larutan selulosa dikoagulasikan di larutan  garam.  Terdapat  6  jenis  larutan  garam yang dapat dibagi menjadi 2 jenis anion yaitu: Cl - dan  SO 4 2- .  Setiap  anion  ini  digabung  dengan  3 jenis kation: Na + , Zn + dan NH 4 + . Larutan selulosa- NaOH dikoagulasikan pada suhu ruang. Pengaduk  magnet  digunakan  untuk  mengaduk campuran  dan  untuk  memecahkan  koagulasi yang dihasilkan menjadi bagian-bagian yang lebih kecil.
Gambar 3.4 Jumlah dan ukuran partikel pada larutan garam
Gambar  3.4  menunjukkan  larutan  NaCl  paling efektif  untuk  menghasilkan  ukuran  partikel  yang berukuran nano. Ukuran rata-rata partikel adalah
300  nm  dan  kurva  menunjukkan  ada  distibusi jumlah partikel yang merata. Yang terbaik kedua adalah NH 4 Cl yang mengasilkan ukuran rata-rata partikel sekitar 400 nm. Untuk larutan garam yang lain, ukuran partikel masih dibawah 1 μm.
Tabel 3.2 Ukuran rata-rata partikel hasil koagulasi di larutan garam
NaCl Na 2 SO 4 (NH 4 ) 2 SO 4 ZnSO 4 ZnCl 2 300 nm 400 nm 700 nm 2 µm 10 µm
Sampel yang nenunjukkan hasil yang baik adalah NaCl, Na 2 SO 4 dan (NH 4 ) 2 SO 4 . Ini adalah sampel yang  menghasilkan  ukuran  rata-rata  partikel  di bawah 1 μm dan jumlah partikel antara 3000 dan 5000.
Dari  hasil  ini  bisa  diasumsi  bahwa  morfologi partikel selulosa bervariasi tergantung dari tingkat koagulasi,  kecepatan  adukan  dan  konsentrasi garam [21]. Partikel-partikel yang berukuran lebih kecil  dapat  dihasilkan  dari  kombinasi  tingkat koagulasi  yang  rendah  dan  kecepatan  adukan yang tinggi [21, 34].
Dari bentuk fisik koagulasi yang terjadi maka dapat  diasumsi  bahwa  konsentrasi  garam  yang dipakai cukup tinggi. Oleh karena itu pada kasus ZnSO 4 dan ZnCl 2 koagulasi yang cukup besar dan kasar dihasilkan. Pada kasus tersebut kecepatan adukan tidak menghasilkan ukuran-ukuran partikel  yang  lebih  kecil  karena  tidak  cukup  kuat untuk  memecahkan  koagulasi  yang  terjadi.  Hal lain  yang  terjadi  adalah  proses  koagulasi  yang terjadi  sangat  cepat  dikarenakan  konsentrasi larutan garam yang tinggi [18, 19]. Terlihat larutan selulosa  yang  dimasukkan  langsung  mengeras ketika  menyentuh  larutan  garam.  Ketika  larutan selulosa ditambahkan pada larutan tanpa diaduk maka koagulan yang terjadi sama dengan bentuk pada  waktu  larutan  dimasukkan  berbentuk tetesan, benang panjang atau film [27, 28].
Dari penelitian sebelumnya dapat disimpulkan bahwa  bilangan  kation  juga  berpengaruh  pada proses koagulasi. Larutan garam yang bervalensi tinggi  memiliki  daya  koagulasi  yang  lebih  tinggi dibandingkan  dengan  yang  bervalensi  rendah.
[29]. Hal ini dapat terlihat pada koagulasi larutan selulosa  pada  larutan  garam  ZnCl 2 dan  ZnSO 4 , yang  menghasilkan  ukuran  partikel  yang  cukup besar. Sedangkan koagulasi pada larutan garam bervalensi rendah menghasilkan ukuran rata-rata partikel selulosa antara 100 sampai 700 nm.

## 4.  KESIMPULAN
1) Enzyme-treated  pulp menghasilkan  tingkat kelarutan  yang  lebih  tinggi  dibandingkan dengan untreated  pulp .  Walaupun  demikian, tingkat kelarutan untreated pulp masih cukup baik  ketika  dilarutkan  di  8,5%  NaOH  yang
diikuti dengan pembekuan larutan pada suhu -20 o C.  Metode  ini  bisa  menjadi  metode alternatif  yang  ramah  lingkungan  untuk menghasilkan produk selulosa.
2)  Partikel  selulosa  dapat  dibuat  dengan menggunakan  larutan  garam  sebagai  media untuk  koagulasi.  Ukuran  partikel  selulosa terkecil  dihasilkan  dari  proses  koagulasi  di larutan NaCl yaitu sekitar 300 nm.
3)  Perlakuan ultrasonication cukup efektif untuk menghasilkan  ukuran  dan  jumlah  partikel berukuran nanometer. Proses koagulasi yang diikuti  dengan  perlakuan  ultrasonication menghasilkan  ukuran  rata-rata  partikel  200 nm  dan  jumlah  rata-rata  partikel  sekitar 25,000.

## DAFTAR PUSTAKA
[1].  P.  H.  Hermans,  “Physics  and  chemistry  of cellulose  fibers,”  Amsterdam,  Netherlands: Elsevier, 1949, pp. 500-515.
[2].  Y.  N.  Kuo  and  J.  Hong,  "Investigation  of solubility  of  microcrystalline  cellulose  in aqueous  NaOH,"  Polym.  Adv.  Technol.,  vol. 16, pp. 425-427, 2005.
[3].  N.  Artzi,  "Why  nanocomposites  are  in?A glimpse into polymer based nanocomposites," Reviews in Chemical Engineering, vol. 21, pp. 307-345, 2005.
[4].  X. M. Dong, J. Revol and D. G. Gray, "Effect of  microcrystallite  preparation  conditions  on the formation of colloid crystals of cellulose," Cellulose, vol. 5, pp. 19-32, 03/01. 1998.
[5].  A.  Isogai  and  R.H.  Atalla,"Dissolution  of cellulose  in  aqueous  NaOH  solutions," Cellulose, vol. 5, pp. 309-319, 1998.
[6].  Y. Kuo and J. Hong, "Investigation of solubility of  microcrystalline  cellulose  in  aqueous NaOH,"  Polym.  Adv.  Technol.,  vol.  16,  pp. 425-428, 2005.
[7].  J.  G.  Cook,  "Handbook  of  textile  fibers.I. Natural fibers," in ,5th ed.Anonymous 993, pp. 10-30.
[8].  E.  Heuser, The Chemistry  of Cellulose. ,3rd ed. New York: Wiley, 1947, pp. 1-40.
[9].  S. A. Rydholm, Pulping Process. John Wiley & Sons, 1965, pp. 100-118.
[10]. J.  W.  Ellis  and  J.  Bath,  J.  Am.  Chem.  Soc., vol. 62, pp. 2859, 1940.
[11]. H.  Hatakeyama,  T.  Hatakeyama  and  K. Nakamura, "Relationship Between Hydrogen Bonding and Water in Cellulose,"  Journal of Applied  Polymer  Science,  pp.  979-  992, 1982.
[12]. O. Ant-Wuorinen, "The effect on cellulose of swelling  solutions  of  alkaline  or  neutral character,"  Tiedotus  /  Valtion  Teknillinen Tutkimuslaitos 60, pp. 30, 1964.
[13]. D.  Klemm,  B.  Philipp,  T.  Heinze  and  W. Wagenknecht,  "Comprehensive  cellulose
chemistry," in, vol. 1, Anonymous New York: Wiley-VCH, 1998, pp. 10-60.
[14]. J. Crawshaw, W. Bras, G. R. Mant and R. E. Cameron,  "Simultaneous  SAXS  and  WAXS investigations of changes in native cellulose fiber  microstructure  on  swelling  in  aqueous sodium hydroxide," J Appl Polym Sci, vol. 83, pp. 1209-1218, 2002.
[15]. T.  Heinze  and  A.  Koschella,  "Solvents applied in the field of cellulose chemistry – a mini review," Polimeros: Ciencia e Tecnologia, vol. 15, pp. 84-89, 2005.
[16]. C. Woodings, Regenerated Cellulose Fibres. Cambridge: Woodhead, 2001.
[17]. Y.  Wang,  Y.  Zhao  and  Y.  Deng,  "Effect  of enzymatic treatment on cotton fiber dissolution  in  NaOH/urea  solution  at  cold temperature," Carbohydrate Polymers,
Volume 70, Issue 1,, Pages 8-14, 2007.
[18]. M. Inamoto, I. Miyamoto, T. Hongo, M. Iwata and K. Okajima, "Morphological formation of the regenerated cellulose membranes recovered  from  its  cuprammonium  solution using various  coagulants,"  Polymer  Journal, vol. 28, pp. 507-512, 2003.
[19]. L. Zhang, Y. Mao, J. Zhou and J. Cai, "Effects of Coagulation  Conditions  on  the Properties of Regenerated Cellulose  Films Prepared in NaOH/Urea  Aqueous  Solution,"  Ind.  Eng. Chem. Res., vol. 44, pp. 522-529, 2005.
[20]. D. Ruan, L. Zhang, Y. Mao, M. Zeng and X. Li,  "Microporous  membranes  prepared  from cellulose in NaOH/thiourea aqueous solution," Journal of Membrane Science, vol. 241, pp. 265-274, 10/1. 2004.
[21]. R.  Evans  and  P.  Luner,  "Coagulation  of microcrystalline cellulose dispersions," Journal of Colloid and Interface Science, vol.
128, pp. 464-476, 3/15. 1989. [22]. Zeta meter Inc. http://www.mtec.or.th/th/labs/powder/book/c oagulation.pdf, "Coagulation and
Floccultaion,"  pp.  Retrieved  10.07.2007, 1993.
[23]. H. B. Weiser, Colloid Chemistry. ,1st ed.New York: Wiley, 1949, pp. 97-103.
[24]. A.  Johnson,  Colloid  Science.  ,1st  ed.Fair Lawn,  N.J.:  Oxford  University  Press,  1950, pp. 202-207.
[25]. L.  Rahkamo,  L.  Viikari,  J.  Buchert,  T. Paakkari  and  T.  Suorttidoi,  "Enzymatic  and alkaline  treatments  of  hardwood  dissolving pulp," Cellulose, vol. 5, pp. 79-88, 1998.
[26]. G. R. Armando, L. de la Torre, L. A. García- Serrano and A. Aguilar-Elguézabal, "Effect of dialysis treatment on the aggregation state of montmorillonite clay," Journal of Colloid and Interface  Science,  vol.  274,  pp.  550-554, 2004.
[27]. R. Nyström, M. Lindén and J. B. Rosenholm, "The  Influence  of  Na+,  Ca2+,  Ba2+,  and
La3+ on the ζ Potential and the Yield Stress of  Calcite  Dispersions,"  Journal  of  Colloid and Interface Science, vol. 242, pp. 259-263, 2001. [28]. University of Maryland hompage. Department  of  Chemical  &  Biomolecular Engineering http://www.eng.umd.edu/~nsw/ench485/lab4
.htm#Objectives, Cellulose degradation, retrieved 01.12.2007.
[29]. C.A.  King,  "Cellulose  Fiber-to-Fiber  and Fines-to-Fiber
Interactions: Their Coagulation and Flocculation Tendencies as Affected by Electrolytes and Polymers in and
Agitated  Water  Slurry,  "  Ph.D.  Thesis,  The Institute of Paper Chemistry, 1975, pp. 50-58.
[30]. L.  Rahkamo,  M.  Siika-aho,  M.  Vehviläinen, M.  Dolk,  L.  Viikari,  P.  Nousiainen  and  J. Buchert, "Modification of hardwood
dissolving  pulp  with  purified  trichoderma reesei  cellulase”,  Cellulose,  vol.3,  pp.  153- 163, 1996.
[31]. F.  Fushimi,  T.  Watanabe,  T.  Hiyoshi,  Y. Yamashita and T. Osakai, "Role of interfacial potential  in  coagulation  of  cuprammonium cellulose solution, " Applied Polymer
Science, vol.59, issue 1, pp. 15-21, 1995.
[32]. M. Vehviläinen and P. Nousiainen, "Improving  the  solubility  of  enzyme-treated pulp for cellulosic fibre spinning, " Akzo Nobel Surface’s  Seminar:  Cellulosic  Man-made Fibers in the new Millenium, Sweden, 2000.
[33]. M. Vehvilainen, P. Nousiainen, H. Strusczyk and  G.  East,”  Celsol-Biotransformation  of cellulose  for  fibre  spinning,  Proc.  Cellucon International  Cellulose  Conference,  Ellis Horwood  Series  in  Polymer  Science  and Technology, Wales, 1994.