## Indonesian Journal of Pure and Applied Chemistry
journal homepage: http://jurnal.untan.ac.id/index.php/IJoPAC
BIOADSORPSI Fe(II) OLEH KULIT BUAH JERUK Citrus nobilis Lour. var microcarpa TERMODIFIKASI Ca(OH) 2

## Norvi Fatmawati*, Thamrin Usman, Titin Anita Zahara
Program Pascasarjana Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Tanjungpura Jl. Prof. Dr. H. Hadari Nawawi, Pontianak, Indonesia
* Corresponding author: norvisari75@gmail.com
ARTICLE INFO ABSTRACT Article history: Received 18 November 2018 Accepted 30 December
2018
Available online 30 December 2018 Keywords: adsorpsi, besi, kulit jeruk, karakterisasi, kinetika isoterm Pontianak  peel  fruit  waste  contains  pectin,  cellulose,  and hemicellulose  which  can  be  used  as  heavy  metal  adsorbents  by modifying using Ca(OH) 2 . The purpose of this study was to determine the  physicochemical  characteristics  of  calcium-modified  Pontianak Citrus  adsorbents  (JeP-Oca),  determine  the  maximum  capacity  of Fe(II) adsorption by JeP-OCa, and JeP-OCa adsorption kinetics. The characteristics of  the  adsorbent  were  analyzed  using  the  Fourier Transformation Infra Red (FTIR) showing the functional groups of – OH  and -COOH,  Electron  Scanning  (SEM)  Microscopy  showing  the surface  structure  of  the  canal  and  many  irregular  niches.  The adsorption  isotherm  method  with  the  BET  model  showed  a  large difference  in  porous  surface  area,  namely  104.872  m 2 /g  for  JeP, 242.649  m 2 /g  for  JeP-ONa  and  3759.745  m 2 /g  for  JeP-OCa. Optimization  of  the  influence  of  pH,  adsorbent  mass,  adsorbate concentration,  and  time  using the  column  method.  Adsorption isotherm  followed  the  Freundlich  isotherm  model  with  maximum adsorption capacity value of 22.7272 mg/g. Fulfill the pseudo-order 2 reaction kinetics with a rate constant value of 4.097 L/mg. Min. The adsorption  application  using  groundwater  resulted  in  absorption efficiency of 82.99%.
© 2018 IJoPAC. All rights reserved

## 1. Pendahuluan
Ketersediaan  air  bersih  merupakan  kebutuhan  pokok  bagi  masyarakat  untuk  berbagai aktifitas,  baik  aktifitas  domestik  (rumah  tangga)  maupun aktifitas  nondomestik.  Untuk memenuhi  kebutuhan  terhadap  air  yang  berkualitas,  air  harus  memenuhi  syarat  secara  fisik, kimia,  biologi  dan  radioaktifitas.  Kualitas  air  secara  kimia  berhubungan  dengan  kandungan bahan-bahan kimia yang tidak melampaui batas, antara lain pH, kesadahan, kalsium (Ca), besi (Fe), mangan (Mn), tembaga (Cu), seng (Zn), klorida (Cl), nitrit, flourida (F), serta logam berat lain.
Di  Kalimantan  Barat  keberlimpahan  airnya  tidak  diiringi  dengan  kualitas  air  bersih  sesuai baku  mutu.  Untuk parameter  besi  (Fe)  berdasarkan  hasil  analisa  kualitas  kimiawi  logam  air
gambut, untuk kandungan besi total (Fe) sebesar 0,414 mg/mL [1] . Angka ini diatas baku mutu air bersih sebesar 0,33 mg/mL [2] . Meskipun besi dibutuhkan dalam proses untuk menghasilkan oksidasi  enzim  cytochrome  dan  pigmen  pernapasan  (hemoglobin),  namun  logam  ini  akan menjadi  racun  apabila  keadaannya  terdapat  dalam  konsentrasi  diatas  normal.  Tingginya konsentrasi  Fe  dapat  menyebabkan  gangguan  kesehatan  seperti  gangguan  pada  usus  dan menyebabkan  kanker [3] .  Kelebihan  zat  besi  (Fe)  pada  tubuh  manusia  juga  bisa  menyebabkan keracunan,  diare  dan    gangguan  pada  ginjal,  serta bisa  meningkatkan  risiko  penyakit  jantung, yakni  mendorong  pembentukan  plak  (kerak)  di  dinding  pembuluh  arteri,  sehingga terjadi aterosklerosis,  yaitu  dinding  pembuluh  arteri  jadi  tebal  dan  mengeras [4] .  Artinya  logam  berat tersebut memiliki dampak negatif terhadap manusia jika dikonsumsi dalam jumlah yang besar dalam waktu yang lama.
Beberapa  metode  untuk  menghilangkan kontaminasi  logam  berat  didalam air  sudah dilakukan,  yang  sudah  pernah  dilakukan  antara  lain  menggunakan  membran  keramik [4] , menggunakan  metode  koagulasi-flokulasi [5] ,  menggunakan  tumbuhan air  sebagai  agen fitoremediator [6] . Bioadsorpsi  merupakan  salah  satu  teknik yang  paling populer.  Hal  ini disebabkan    bioadsorpsi  memiliki  kelebihan,  seperti  murah, ramah  lingkungan, dan  dapat digunakan kembali [7] . Sekarang ini, biopolimer termodifikasi  merupakan  biomaterial adsorben yang ekonomis  dan efektif. Salah satu biomaterial prospektif tersebut adalah limbah kulit buah jeruk Pontianak (JeP).
Produksi  jeruk  Pontianak  dalam rentang  2006-2009 rata-rata  berkisar 149.377,25  ton pertahun [8] . Tidak kurang dari 15.000 ribu ton merupakan limbah kulit buahnya.. Limbah kulit buah  jeruk Pontianak  menimbulkan  efek  lain,  yakni  jika  tidak  didayagunakan  dapat menimbulkan  pencemaran  lingkungan. Penelitian  terdahulu  telah  menyatakan  bahwa  limbah kulit  buah  jeruk  mengandung senyawa  polimer  karbohidrat berupa  pektin  dan  selulosa yang merupakan polimer karbohidrat yang paling banyak terdapat di dalam kulit buah jeruk [9],[10] . Hal ini  menunjukkan  bahwa Jeruk  Pontianak  (JeP) juga  diduga  memiliki  kandungan yang  sama berupa pektin dan selulosa sebagai komponen utama.Sejauh ini kulit jeruk sudah dimanfaatkan kandungan  pektin,  limonena  dan  minyak  atsirinya  Hal  ini  membuka  peluang adanya diversifikasi JeP menjadi suatu adsorben logam berat dengan memodifikasinya.
Beberapa  penelitian  terdahulu melaporkan bahwa  modifikasi  limbah  kulit  jeruk Citrus kinokuni hort. ex Tanaka dengan Ca(OH)2 dapat diaplikasikan pada proses adsorpsi Mo(VI) [11] .
Saponifikasi  kulit  jeruk  dengan  Ca(OH) 2 dan  diaktivasi  zirconium mampu mengurangi konsentrasi arsenic  dan  fosfor  didalam  air [12] , sedangkan saponifikasi  kulit  jeruk Citrus  nobilis var.  Microcarpa  dengan  NaOH  dan  Ca(OH) 2 memiliki  kemampuan  dalam  mengadsorpsi  Pb (II) [13] .
Secara kimiawi komponen utama kulit jeruk mengandung selulosa, hemiselulosa, dan lignin dalam bentuk karboksil dan hidroksil yang menghasilkan afinitas tinggi terhadap ion logam [11] . Modifikasi kulit  jeruk menggunakan  Ca(OH) 2 akan  membuka  atau  mengubah  gugus  hidroksil, karboksil  dan  metil dalam bentuk  resin  penukar  ion. Berdasarkan beberapa  hasil  penelitian diatas, JeP diduga juga dapat dimodifikasi dengan Ca(OH)2 menjadi JeP-OCa yang diharapkan dapat diaplikasikan sebagai adsorben logam berat Fe (II) dalam larutan berair.
Monomer  penyusun  pektin  merupakan  asam  galakturonat  dan  metil- α -galakturonat. Baik pektin maupun selulosa, keduanya memiliki gugus hidroksil bebas yang dapat dimodifikasi pada posisi atom C3 dan C6 [11] .
Gambar 1.  Monomer A. asam galakturonat ; B. metil - α - galakturonat (Sumber : [14] )
Analisis    FTIR  digunakan untuk mengkonfirmasi  gugus  fungsional. Metode  Scanning  Electron Microscopy  (SEM)  untuk  mengetahui  struktur  mikro  suatu  material, Karakterisasi  luas permukaan adsorben dikonfirmasi melalui metode isoterm adsorpsi gas N 2 dengan model BET (Bruneur-Emmet_Teller).

## 2. Bahan dan Metode

## 2.1. Bahan
Alat  yang  digunakan  pada  penelitian  ini  diantaranya  adalah Spektrofotometer  Serapan Atom (SSA), tanur, oven, desikator, ayakan 80 mesh, blender, pH meter, neraca analitik, statif, klem, dan kolom kromatografi.
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  diantaranya  berupa  limbah  kulit  buah  jeruk Pontianak  (JeP)  yang  diperoleh  dari  sisa  penjualan  jus  buah.  Reagen  Fe(NO 3 ) 2 .H 2 O,  H 2 SO 4 pekat,  aquades  (Cleo)  dan  Ca(OH) 2 .  Bahan  kimia  yang  digunakan  berasal  dari  Merck (Darmstadt,  Jerman).  Semua  reagen  kimia  umum  yang  digunakan  pada  penelitian  ini memenuhi standar laboratorium.
Adapun  instrument  analitik  yang  digunakan  pada  penelitian  ini  diantaranya, spektrofotometer FTIR (SHIMADZU), BET dengan Quantachrome instruments versi 11,0 dan SEM (ZEISS).
Penelitian ini dilakukan di Laboratorium Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Tanjungpura Pontianak. Waktu pelaksanaan penelitian berlangsung dari bulan Desember 2015 - April 2016.

## 2.2 Metode
Metode  penelitian  ini dibagi  ke  dalam  tiga  tahap.  Tahap  pertama adalah  sintesis  dan karakterisasi  fisikokimia JeP-OCa sebelum  proses adsorpsi.  Tahap kedua adalah  isoterm adsorpsi dan kinetika adsorpsi JeP-OCa sesudah proses adsorpsi, tahap ketiga adalah aplikasi JeP-OCa sebagai bioadsorben Fe (II) dalam larutan berair berdasarkan parameter yang ada. Tahap 1. Preparasi adsorben JeP-OCa
1. Persiapan sampel kulit jeruk Pontianak.
Kulit  jeruk  Pontianak  sebelum  dimodifikasi  dibersihkan  dengan  cara  dicuci  kemudian dipotong  kecil-kecil,  dengan  tujuan  untuk  mempercepat  proses  pengeringan  pada  kulit jeruk. Potongan kulit jeruk Pontianak kemudian dijemur dibawah sinar matahari selama 2- 3 hari hingga diperoleh JeP yang benar- benar telah kering [15]
2. Modifikasi kulit jeruk Pontianak oleh Ca(OH) 2
Kulit jeruk Pontianak yang dihasilkan dari proses sebelumnya kemudian dihaluskan dan diayak  menggunakan  ayakan  ukuran  80  mesh. Setelah  didapatkan  ukuran  yang  seragam, sebanyak  100  gram  JeP  direndam  didalam  larutan  NaOH  0,1 M  selama  24  jam [16] . Perendaman  dengan  NaOH  bertujuan untuk menghilangkan  lignin  pada  JeP. Selanjutnya dilakukan dekantasi hingga air perendaman netral. JeP dikeringkan di oven pada suhu 105 o
C hingga kadar air kurang dari 10 %. Setelah itu dilakukan proses modifikasi JeP dengan Ca(OH) 2 dengan perbandingan 1 : 1 sambil diaduk dengan pengaduk magnetik selama 5 jam dengan  laju  200  rpm.  Setelah  itu  suspensi  didekantasi  hingga  pH  netral,  disaring, dikeringkan,  dan  padatan  yng  didapat  disimpan  dalam  wadah  plastik  kedap  udara  yang dinyatakan sebagai JeP-OCa untuk analisis lebih lanjut.
3. Pembuatan larutan stok Fe (II) Sebanyak  3,5  gram  Fe(NO 3 ) 2 .H 2 O  dilarutkan  ke  dalam  100 mL  akuades.  Selanjutnya, larutan  tersebut  ditambahkan  beberapa  tetes  0,1  M  H 2 SO 4 pekat.  Selanjutnya,  akuades ditambahkan  hingga  volume  larutan  tepat  1  L.  Selanjutnya,  larutan  stok  tersebut  dibuat berbagai variasi konsentrasi (0, 50, 100, 250, 500, dan 1000 ppm) dengan volume masing- masing 50 mL melalui metode pengenceran.
4. Karakterisasi fisikokimia JeP-OCa
a. Analisis  spektrofotometer Transformasi Fourier  Transform  Infra  Red  (FTIR). Penentuan gugus  fungsi  dari  sampel diuji  dengan  spektrofotometer FTIR dalam  pelet  KBr yang mengandung 1% sampel pada panjang gelombang 4000 - 400 nm.
b. Karakterisasi  morfologi  permukaan  dengan  Scanning  Electron  Microscopy  (SEM). Pemayaran objek sampel diamati dengan perbesaran 100x - 1000x.
c. Karakterisasi  luas  permukaan menggunakan  metode  adsorpsi-desorpsi  gas  dengan persamaan BET (Bruneur- Emmet- Teller)
Tahap 2. Karakterisasi adsorpsi Fe(II) oleh JeP-OCa 1. Pengaruh pH, massa adsorben, konsentrasi adsorbat terhadap adsorpsi Fe(II) oleh JeP-OCa
a. Pengaruh pH
Sebanyak 25 mL larutan Fe (II) 50 ppm pada wadah terpisah diatur pada variasi pH 2,0 ;
3,0 ; 4,0 ; 5,0 ; 6,0 ; 7,0; dan 8,0. Larutan tersebut ditambahkan 0,75 gram JeP-OCa yang didapat  pada  poin  (b).Suspensi  tersebut  dialirkan  menggunakan  kolom  kromatografi. Jumlah Fe(II) yang teradsorpsi tersebut dihitung adsorbansinya menggunakan AAS.
b. Pengaruh massa adsorben
Sebanyak 0,25; 0.5; 0,75 ; 1,00; dan 1,25 gram JeP-OCa dimasukkan ke dalam kolom kromatografi pertukaran  kation dan ditambahkan  25 mL larutan sampel Fe (II) 50 ppm yang diatur pada pH 4,0. Jumlah Fe(II) yang teradsorpsi tersebut dihitung adsorbansinya menggunakan AAS [17]
c. Pengaruh konsentrasi adsorbat
Sebanyak 25 mL larutan Fe (II) (25, 50,  100, 200, dan 400 ppm) pada wadah terpisah diatur pada pH 4.00. Larutan tersebut ditambahkan sebanyak 1.0 gram JeP-OCa. Sebanyak 0.1 M  larutan  H 2 SO 4 digunakan  untuk  mengatur  nilai  pH  larutan tersebut. Setelah  itu, konsentrasi  Fe  (II)  yang  telah  diadsorpsi  pada  kolom  kromatografi  pertukaran  kation ditentukan adsorbansinya menggunakan AAS.
2. Isoterm adsorpsi. Sebanyak 25 mL larutan Fe (II) dengan variasi konsentrasi 50 ppm diatur pada pH = 4.00 kemudian dikolom selama 5 menit. Larutan tersebut selanjutnya ditentukan adsorbansinya menggunakan  AAS. Data yang  diperoleh  selanjutnya  dihitung  dan  diolah  secara grafik berdasarkan Persamaan 1, 2, dan 3.
Ce/Qe = Ce/Qm + 1/(QmKL) (1) log Qe = (1/n) ln Ce + log KF (2) Qe = (Ci – Cf).V/W (3)
3. Kinetika bioadsorpsi Fe (II) oleh JeP-OCa.
Sebanyak 25 mL larutan Fe (II) 50 ppm pada wadah terpisah masing-masing diatur pada pH  4 dengan  penambahan  0,75  gram JeP-Oca. Larutan  tersebut  dialirkan  dengan  waktu tunggu  2,5  mL/menit,  5,0  mL/menit,  7,5  mL/menit,  dan  10  mL/menit.  Jumlah  Fe(II) yang teradsorpsi tersebut dihitung adsorbansinya menggunakan AAS.
Adapun persamaan yang digunakan adalah Persamaan 4 (orde 0) , persamaan 5 (orde 1), persamaan 6 (orde 2). Persamaan 7 (Pseudo orde 1) dan persamaan 8 (pseudo orde 2) [18] . Ce = -k0t +C0 (4) ln Ce = -k1t + ln C0 (5) 1/Ce- 1/ Co = k2t (6) log(qe − qt) = log qe − , t (7) = . + t (8)
Tahap 3. Aplikasi Adsorben pada Air Tanah.
Air  tanah  yang  digunakan  diperoleh  dari  Jalan    Darma    Putra  Pontianak  Utara  pada koordinat  titik  S  0 o 0 ’ 7.326”,  E  109 o 20 ’ 35.6748”.  Air  tanah  yang  telah  dikondisikan  pH optimumnya  dipipet  sebanyak  100  mL  dan  dimasukkan  kedalam  Erlenmeyer  kemudian ditambahkan  dengan  massa  adsorben  optimum    kemudian  dikolom  dengan  waktu  kolom optimum  yang dilakukan secara triplo. Jumlah Fe(II) yang teradsorpi diukur adsorbansinya dengan AAS.

## 3. Hasil dan Pembahasan

## 3.1 Karakteristik fisikokimia adsorben
Preparasi adsorben  kulit  jeruk  menggunakan NaOH  selain  untuk  menghilangkan hemiselulosa, pigmen dan senyawa dengan massa molekul rendah, juga untuk membuat gugus - COOCH 3 pada permukaan kulit jeruk terhidrolisis menjadi gugus COO- sehingga meningkatkan jumlah  gugus  karboksilat [19] . Perlakuan  ini  membuat  struktur  permukaan  yang  lebih  baik  dan lebih luas pada adsorben.
Mekanisme reaksi penambahan NaOH sebagai berikut :
R-COO-CH 3 + NaOH → R-COO- + CH 3 OH +Na +
Gugus karboksil sampai pada batas tertentu bertanggung jawab untuk mengikat ion logam. Meningkatkan  gugus  tersebut  dalam  biomassa  dapat  meningkatkan  kapasitas  pengikatan logam.  Selulosa,  pektin,  hemiselulosa  dan  lignin  yang  merupakan  komponen    utama  JeP, mengandung metil ester yang tidak mengikat ion logam secara signifikan. Namun, metil ester ini  bisa  dimodifikasi  menjadi  ligan  karboksilat  dengan  memberi  perlakuan JeP  dengan  basa seperti natrium hidroksida [16] .
a. JeP b. JeP-Ona c. JeP-OCa
Gambar 3.1  modifikasi JeP (a) menjadi  JeP-ONa (b) dan JeP-OCa (c)
Gugus-gugus ini  diperkaya  lagi  dengan  modifikasi  menggunakan  Ca(OH) 2 untuk meningkatkan  kemampuan  pertukaran  ion. Adapun  mekanisme  pertukaran  ion  yang  terjadi setelah dimodifikasi dengan Ca(OH) 2 ditunjukkan melalui gambar 3.2 :
Gambar 3.2. Mekanisme pertukaran ion Fe(II) oleh  JeP-OCa
Mekanisme pertukaran ion diatas adalah menukar ion yang terikat pada JeP-OCa dengan adsorbat  yang  dilewatkan,  yaitu  Fe(II).  Dari  reaksi  tersebut  jumlah  ion  Ca(II)  yang  ada  pada adsorben diganti dengan ion Fe(II) dari larutan dengan jumlah yang setara. Menurut Wood dan Wang (1983) dalam Putra dan Fitri (2016) suatu kation dengan daya mempolarisasi tinggi lebih disenangi  oleh  ligan  sebagai  pusat  muatan  positif    yang  berkerapatan  tinggi,  sehingga menghasilkan interaksi yang lebih kuat. Daya mempolarisasi dipengaruhi oleh ukuran jari jari ion, semakin kecil jari-jari ion semakin tinggi daya mempolarisasinya. Jari jari ion Ca(II) sebesar 0,99 A o sedangkan jari jari ion Fe(II) sebesar 0,75 A o .
Gambar 3.3 Spektrum FTIR dari (A) JeP, (B) JeP- OCa, (C) JeP-ONa
Karakterisasi terhadap adsorben kulit jeruk (JeP) dan kulit jeruk termodifikasi (JeP-OCa) dilakukan  berdasarkan  spektrofotometri  FTIR  untuk  mengkonfirmasi  gugus  fungsional (Gambar  3.3).  SEM dan  BET  untuk  mengkonfirmasi  morfologi  permukaan  adsorben  dan  luas
permukaan  (Gambar  3.4  dan  Gambar  3.5). Analisis  FTIR  yang  digunakan  untuk mengidentifikasi  beberapa  gugus  fungsional  pada  JeP,  JeP-OCa,  JeP-ONa  menunjukkan beberapa pola serapan sebagai berikut : Spektrum JeP-OCa menunjukkan puncak penyerapan yang lebar pada 3425,58 cm -1 yang sesuai dengan vibrasi peregangan O-H dari alkohol dan asam karboksilat  pada  pektin,  selulosa  dan  lignin.  Ini  menunjukkan  adanya  hidroksil  bebas  pada permukaan adsorben. Pada puncak 2924,09 cm -1 dapat dikaitkan dengan vibrasi peregangan C- H  dalam  kelompok  metil,  metilena,  dan  metoksi.  Pada  puncak  1627,92  cm -1 menunjukkan adanya vibrasi peregangan C=O  pada gugus COO- dan pada puncak 1026,13 cm -1 menunjukkan vibrasi peregangan C-OH dari gugus alkohol dan asam karboksilat. Adapun puncak 1735,93 cm -1 yang muncul pada JeP namun tidak muncul pada pita serapan JeP-OCa menunjukkan beberapa kelompok  fungsional  yaitu  COO- yang  berhasil  dimodifikasi [19] .  Adanya  kesamaan  puncak gelombang  menunjukkan  bahwa  produk  JeP-OCa  memiliki  pola  spektrum  yang  tidak  jauh berbeda  dengan  spektrum  JeP  sebelum  modifikasi,  hanya  sedikit  perubahan  intensitas  dan transmitan.
Tabel  2.  Perbandingan  karakteristik  gugus  fungsional  kulit  jeruk  dari [16] dengan  hasil pengukuran kulit jeruk Pontianak
Selanjutnya  digunakan  Metode  Scanning  Electron  Microscopy  (SEM)  untuk  mengetahui struktur mikro suatu material, yaitu struktur morfologi. Melalui metode ini permukaan tidak teratur dan berpori dapat diamati [21] .
Gambar 3.4a Morfologi permukaan adsorben JeP pada perbesaran berturut-turut 250X, 1000X
Pita serapan IR  (cm -1 ) Keterangan Literatur Hasil penelitian untuk JeP Hasil penelitian untuk  JeP-OCa 3401,00 2924,00 1637,27 1082,00 1744,00 3425,58 2931,80 1635,64 1033,35 1735,93 3425,58 2924,09 1627,92 1026,13 - Vibrasi ulur gugus –OH pada selulosa dan pektin Vibrasi ulur C-H simetrik dan asimetrik kelompok metil, ,etilena dan metoksi Vibrasi ulur C=O pada gugus COO- ionik Vibrasi ulur C-OH  pada gugus alkohol dan  asam karboksilat Vibrasi ulur COO- pada asam karboksilat dan ester
Gambar 3.4b Morfologi permukaan adsorben JeP-ONa sebelum modifikasi pada perbesaran berturut-turut 250X, 1000X

## Gambar 3.4c Morfologi permukaan adsorben JeP-OCa sesudah modifikasi pada perbesaran berturut- turut 250X, 1000X
Pada Gambar 3.4a, Gambar 3.4b, dan Gambar 3.4c menunjukkan morfologi permukaan yang berbeda  sebelum  dan  sesudah  dimodifikasi  dengan  Ca(OH) 2 .  Gambar  3.4a  memperlihatkan permukaan  yang  berpori  dangkal,  Gambar  3.4b    memperlihatkan  permukaan  yang  berpori  dan berkanal,  sedangkan  pada  gambar  4.4c    kanal-kanal  semakin  tebal,  struktur  permukaan  terlihat banyak  relung-relung  yang  tidak  teratur.  Permukaan  seperti  ini  memberi  peluang  pada  adsorbat terperangkap lebih banyak [19] .
Berdasarkan  hasil  BET  luas  permukaan  adsorben  mengalami  peningkatan  signifikan,  yaitu 104,872 m 2 /g  untuk  JeP, 242,649  m 2 /g  untuk  JeP-ONa  dan  3759,745  m 2 /g  untuk  JeP-OCa (Lampiran  9).  Hasil  tersebut  mengindikasikan  bahwa  proses  modifikasi  adsorben  menggunakan Ca(OH) 2 berhasil membuka struktur pori adsorben.
Gambar 3.5. Grafik Isoterm Adsorpsi N 2 pada (A) JeP (B) JeP-ONa dan (C) JeP-OCa

## 3.2 Karakteristik Adsorpsi Fe(II) pada Adsorben
Pengaruh pH,  massa  adsorben,  waktu,  dan  konsentrasi  adsorbat  merupakan  parameter penting dalam penelitian ini, selain sebagai informasi  untuk mengetahui kondisi optimum adsorpsi ion Fe(II) juga memberi informasi  kinetika adsorpsi Fe(II) dalam larutan oleh JeP-OCa.
3.2.1 Pengaruh pH terhadap jumlah ion Fe(II) teradsorpsi
Nilai  pH  merupakan  satu  diantara  parameter  terpenting  dalam  proses  adsorpsi  yang  dapat mempengaruhi kesetimbangan kimia pada adsorbat maupun pada adsorben.
Gambar 3.6. Pengaruh pH larutan terhadap jumlah ion Fe(II) teradsorpsi
Berdasarkan Gambar 3.6 dapat dilihat kapasitas adsorpsi pada pH 2 tinggi, sedikit menurun pada pH 3 namun tidak signifikan, dan stabil pada pH 4, 5, dan 6. Menurut Guo (2010) pada pH rendah  terjadi  tolakan  elektrostatik  antar  kation  dengan  permukaan  adsorben  yang  bermuatan positif (terprotonisasi) dan efek persaingan dengan ion hidrogen menurun sehingga adsorpsi logam meningkat. Penurunan pada pH 7 dan pH 8 dikarenakan terjadi tolakan elektrostatik antar kation dengan gugus fungsi yang bermuatan negatif (terdeprotonisasi) dan terbentuk FeOH + , Fe(OH) 2 , atau kompleks [Fe(OH) 4 ] 2- yang mengurangi interaksi adsorbat dengan permukaan adsorben. Penelitian yang dilakukan oleh Feng (2010) menunjukkan adsorpsi maksimum Cu 2+ menggunakan kulit jeruk terjadi antara pH 4,5 – 6.
3.2.2 Pengaruh massa  adsorben terhadap jumlah ion Fe(II) teradsorpsi.
Bertambahnya  massa  adsorben  menyebabkan  bertambahnya  sisi  aktif  adsorpsi  dan peningkatan efisiensi penyerapan seperti ditunjukkan pada gambar 3.7
Gambar 3.7.  Pengaruh  massa adsorben terhadap jumlah ion Fe(II) teradsorpsi
Grafik  pada  Gambar  3.7  menunjukkan  semakin  banyak  adsorben  yang  digunakan  maka semakin  banyak  ion  logam  yang  diadsorpsi, karena  ada  peningkatan  sisi  aktif  yang  memiliki pasangan elektron bebas yang menyebabkan kation logam dapat tertarik. Setiap adsorben memiliki kemampuan  untuk  mengikat  ion-ion  logam  hingga  maksimum,  namun  ketika  melawati  batas maksimum  maka  permukaan  adsorben  menjadi  jenuh  untuk  mengadorpsi  ion  logam [22] .  Secara ekonomis massa adsorben yang kecil yaitu 0,75 gram akan dipilih sebagai massa optimum jumlah ion Fe(II) teradsorpsi. .
3.2.3 Pengaruh konsentrasi adsorbat terhadap jumlahi Fe(II) teradsorpsi.
Kemampuan penyerapan suatu adsorben dipengaruhi oleh konsentrasi adsorbat. Gambar 3.8 menunjukkan pengaruh konsentrasi adsorbat terhadap jumlah ion Fe(II) teradsorpsi.
Gambar 3.8 Pengaruh konsentrasi adsorbat terhadap jumlah ion Fe(II) teradsorpsi
Pada gambar 3.8 konsentrasi adsorbat sebesar 50 ppm menunjukkan kapasitas adsorpsi yang paling tinggi. Konsentrasi adsorbat yang semakin besar yaitu pada konsentrasi 100 ppm, 200 ppm, dan  400  ppm    justru    menunjukkan  penurunan  adsorpsi,  hal  ini  terjadi  karena  jumlah  adsorbat dalam larutan tidak sebanding dengan jumlah partikel adsorben yang tersedia, dalam hal ini gugus fungsi  pada  adsorben  telah  mengalami  kejenuhan  sehingga  kapasitas  adsorpsi  menurun  dan kemungkinan terjadi proses desoprsi atau pelepasan kembali adsorbat dari adsorben.
3.2.4 Pengaruh Waktu terhadap jumlah ion Fe(II) teradsorpsi
Waktu digunakan sebagai parameter dalam mengukur kapasitas adsorpsi karena semakin lama adsorbat berada didalam kolom diharapkan semakin banyak ion yang dijerap oleh adsorben.
Gambar 3.9 Pengaruh waktu terhadap terhadap jumlah ion Fe(II) teradsorpsi
Pada gambar 3.9 terlihat waktu yang digunakan pada rentang 2,5 menit, 5,0 menit, 7,5 menit, dan  10  menit  tidak  menunjukkan  perbedaan  jumlah  ion  Fe(II)  yang  teradsorpsi  secara signifikan. Grafik menunjukkan bahwa pada waktu 5 menit terjadi adsorpsi yang paling tinggi. Perbedaan yang tidak signifikan ini diduga terjadi karena rentang waktu yang dipilih terlalu rapat. Penelitian yang dilakukan [23] menghasilkan  penyerapan  kadar  logam  Fe  menggunakan  adsorben  batang  pisang tertinggi pada waktu kontak 30 menit dengan massa adsorben 2,5 gram, efisiensi yang didapatkan 80,31%. Adapun adsorpsi ion Fe(II) menggunakan  abu layang memperoleh  waktu kontak optimum pada  menit  60  dengan  persen  adsorpsi  sebesar  70,3  % [24] . Semakin  lama  waktu  kontak mengakibatkan interaksi antara JeP-OCa dengan ion Fe(II) semakin besar sehingga semakin banyak ion Fe(II) yang teradsorpsi oleh JeP-OCa melalui reaksi pertukaran ion.

## 3.3 Kinetika Adsorpsi
Kinetika  adsorpsi  merupakan  satu  parameter  yang  sangat  penting  dalam  memberikan  nilai tambah  wawasan  tentang  jalur  reaksi,  mekanisme  reaksi,  tingkat  penyerapan  zat  terlarut  untuk menentukan  model  kesetimbangan  yang  sesuai  digunakan  pada suatu  penelitian,  khususnya  pada pengolahan air [25] . Kinetika adsorpsi yang dipilih pada penelitian ini adalah model pseudo orde satu dan pseudo orde dua. (Gambar 3.12 dan Gambar 3.13). Penentuan model kesetimbangan tergantung pada harga koefisien korelasi (R 2 ). Model kesetimbangan yang cocok adalah model kesetimbangan dengan harga R 2 yang lebih tinggi atau mendekati 1.
Gambar 3.10 Model kinetika adsorpsi Orde 1
Gambar 3.11 Model kinetika adsorpsi Orde 2
y = 0.182x + 0.569 R² = 0.960 0.0000 0.5000 1.0000 1.5000 2.0000 2.5000 3.0000 0 2 4 6 8 10 12 ln (c o/ ce ) t (menit) y = 0.6031x + 0.6561 R² = 0.898 0.0000 1.0000 2.0000 3.0000 4.0000 5.0000 6.0000 7.0000 8.0000 0 2 4 6
8 10 12 1/ ce t (menit)
Berdasarkan  Gambar  3.10  dan  Gambar  3.11  menunjukkan  orde  reaksi  adsorpsi  JeP-OCa terhadap ion Fe(II) mengikuti kinetika adsorpsi orde 1. Hal ini dapat dilihat dari kelinieritasan kurva yang ditunjukkan oleh nilai koefisien korelasi linier. Harga koefisien korelasi linier orde1 lebih besar dibandingkan dengan kurva orde 2.
Gambar 3.12 Model kinetika adsorpsi pseudo orde 1
Gambar 3.13 Model kinetika adsorpsi pseudo orde 2
Tabel 3. Persamaan garis, nilai koefisien korelasi (R 2 ) dan konstanta laju adsorpsi pada kulit jeruk termodifikasi (JeP-OCa) Laju reaksi Persamaan garis koefisien korelasi (R 2 ) Koefisien laju (L.mg -1 . menit) Orde reaksi satu Orde reaksi dua Pseudo orde satu Pseudo orde dua y = 0,182x + 0,569 y = 0,6031x + 0,6561 - y = 0,8278x – 0,1674 R² = 0,960 R² = 0,898 - R² = 0,994 0,182 L mg. menit ⁄
0,603 x L/mg.menit -

## 4,0968 L/mg. menit
Hasil  penelitian  menunjukkan  laju  adsorpsi  ion  Fe(II)  pada  JeP-OCa  mengikuti  model kinetika pseudo orde dua yang dapat dilihat dari nilai koefesien korelasinya (R 2 ) yang lebih tinggi atau mendekati 1. Dengan nilai konstanta laju sebesar 4,0968 L/ mg.menit. Kesesuaian model laju adsorpsi  pseudo  orde  dua  menggambarkan  bahwa  proses  adsorpsi  ion  Fe(II)  pada  JeP-OCa dipengaruhi  oleh  dua  spesi  reaktan  yaitu  konsentrasi  Fe(II)  dan  konsentrasi  situs  aktif  pada  JeP- OCa. Fransina dan Tanasale (2007) menyatakan bahwa mekanisme proses adsorpsi pseudo orde dua dijelaskan  dengan  mengasumsikan  bahwa  sebagai  penentu  laju  reaksi  adalah  proses  penjerapan
kimia yang  meliputi  gaya  antar  valensi  atau  pertukaran  elektron  antara  adsorben  dan  adsorbat, proses pengambilannya yang terdiri dari penjerapan kimia-fisik, pertukaran ion, pengendapan atau pembentukan kompleks. Sehingga dapat disimpulkan bahwa pada proses adsorpsi terjadi interaksi secara  kimia  sesuai  tipe  isoterm  adsorpsi  model  Langmuir  dan  sejalan  pula  dengan  hasil  isoterm adsorpsi model Freundlich yang menyatakan bahwa adsorpsi terjadi pada permukaan adsorben yang heterogen.
Gambar 3.14  Persamaan Isoterm Langmuir
Gambar 3.15 Persamaan Isoterm Freundlich
Tabel 4. Konstanta isoterm Langmuir dan Freundlich untuk adsorpsi Fe(II) oleh JeP-Oca
Isoterm Nilai Y R 2 q m (mg/g) K L (L/mg) n K f Langmuir Freundlich 0,044x + 0,3054 0,5626x + 0,5074 0,8618 0,8854 22,7272 - 0,1442 - - 1,9011 - 3,2136
Isoterm  adsorpsi  menunjukkan  adanya  hubungan  antara  banyaknya  zat  yang  teradsorpsi dengan konsentrasi zat terlarut. Tipe isoterm adsorpsi untuk mempelajari mekanisme adsorpsi fase cair-padat pada umumnya menganut tipe isoterm Langmuir dan Freundlich [27] .  Pada penelitian ini, adsorpsi Fe(II) oleh JeP-OCa mengikuti  dua persamaan, yaitu persamaan Langmuir dan Freundlich. Pada  penelitian  ini    kurva  isoterm  kedua  model  ini  diperoleh  persamaan  korelasi  yang  digunakan untuk menentukan kapasitas adsorpsi maksimum.
Tipe  isoterm  Langmuir  merupakan  proses  adsorpsi  yang  berlangsung  secara  kimisorpsi  satu lapisan,  yaitu  adsorpsi  yang  terjadi  melalui  ikatan  kimia  yang  sangat  kuat  antara  sisi  aktif permukaan  dengan  molekul  adsorbat  dan  dipengaruhi  oleh  densitas  elektron.  Adapun  isoterm Freundlich menggambarkan hubungan antara jumlah komponen yang teradsorpsi per unit adsorben dan konsentrasi komponen tersebut pada kesetimbangan [28] .
Gambar  3.14  dan  Gambar  3.15  diatas  menunjukkan  bahwa  adsorpsi  Fe(II)    oleh  kulit  jeruk termodifikasi  Ca(OH) 2 cenderung  mengikuti  isoterm  Freundlich  yang  terlihat  dari  nilai  koefisien
y = 0.5626x + 0.5074 R² = 0.8854 0 0.5 1 1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 lo g qe log ce y = 0.044x + 0.3054 R² = 0.8618 0 0.5 1 1.5 0 5 10 15 20 25 ce /q e ce
korelasi (R 2 ) sebesar 0,8854 lebih tinggi dibandingkan nilai koefisien korelasi (R 2 ) pada persamaan Langmuir  sebesar  0,8618.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  adsorpsi berlangsung  secara  fisisorpsi multilayer.  Ion  Fe(II)  yang  teradsorpsi  relatif  bertambah  dengan  cepat  seiring  bertambahnya konsentrasi  kemudian  melambat  jika  permukaan  adsorben  tertutup  oleh  adsorbat.  Gaya  Van  Der Waals  yang  mengikat  adsorbat  dengan  adsorben  bersifat  lemah,  kondisi  yang  memungkinkan adsorbat leluasa bergerak sehingga proses adsorpsi berlangsung di banyak lapisan. Dengan kata lain terbentuk lapisan adsorpsi kedua dan seterusnya di atas adsorbat yang telah terikat di permukaan. Berbeda dengan model isoterm Langmuir, permukaannya homogen dan hanya dapat mengadsorpsi satu  molekul  adsorbat  untuk  setiap  molekul  adsorbennya,  masing-masing  situs  aktif  hanya  dapat mengadsorpsi satu molekul adsorbat saja sehingga adsorpsi hanya akan terbatas pada pembentukan lapisan tunggal (monolayer) [29] .
Seperti  penelitian  yang  dilakukan  oleh [30] tentang  penggunaan  biomassa  kulit  buah  naga untuk mengadsorpsi Cu(II) diperoleh koefidien korelasi (R 2 ) Langmuir = 0,995 dan koefidien korelasi (R 2 )  Freundlich  =  0,968.  Dari  persamaan  kesetimbangan  yang  diperoleh  dapat  dilihat  persamaan mana yang lebih mewakili reaksi yang terjadi, apakah reaksi terjadi secara fisisorpsi atau kimisorpsi. Meski  adsorpsi  menggunakan  kulit  buah  naga  menunjukkan  koefisien  korelasi  model  isoterm Langmuir yang lebih baik namun koefisien korelasi model isoterm Freundlich juga sudah memenuhi dalam mengadsorpsi ion Cu(II), dan pada JeP-OCa berdasarkan pada koefisien korelasi  (R 2 ) maka model  isoterm  adsorpsi  Langmuir  terpenuhi  namun  isoterm  adsorpsi  Freundlich  lebih  baik digunakan untuk menyerap ion Fe(II).

## 3.4 Aplikasi Adsorben pada Air Tanah
Pada penelitian ini air yang digunakan adalah air tanah dangkal (air sumur). Air sumur atau air tanah umumnya memiliki kation dan anion yang terlarut, salah satunya adalah Fe. Menurut [31] air sumur  atau  air  tanah  memiliki  kandungan  Fe  yang  tinggi. Pada  air  tanah  dengan  oksigen    yang rendah  kadar  besi  bisa  mencapai  10-100  mg/L.  Tingginya  kandungan  Fe  pada  air  tanah  atau  air sumur  dikarenakan  air  permukaan  mengalami  kontak  langsung  dengan  mineral-mineral  yang terdapat dalam tanah, dengan demikian  kualitas air akan mengalami perubahan. Adanya  perubahan kualitas air dengan kandungan Fe yang tinggi dapat dilihat dari keadaan fisik air yakni warna dan bau. Keberadaan Fe dalam air dapat berbentuk Fe(II) atau Fe(III). Air tanah yang digunakan pada penelitian  ini  diambil  di  Jl.  Darma  Putra  Pontianak  Utara.  Sebelum  digunakan  air  tanah  terlebih dahulu  dianalisis  dengan  AAS  untuk  mengetahui  kandungan  Fe  dalam  air  tanah. Hasil  analisis diketahui bahwa Fe yang terkandung dalam air tanah sebesar 1,2542 mg/L. Proses adsorpsi air tanah dilakukan dengan menggunakan kondisi optimum yang diperoleh pada penelitian ini. Dari hasil analisis diperoleh efisiensi adsorpsi sebesar 82,99 %.
Efisiensi  adsopsi  Fe(II)  pada  air  tanah  dengan  menggunakan  JeP-OCa  menurun  dibandingkan dengan Fe(II) sintetik. Menurut Polintang (2011) dalam [32] selain Fe(II) pada air tanah juga terkandung ion-ion  logam  lain  seperti  Mn(II),  Zn(II),  Cu(II),  Ca(II), Mg(II)  dan  Na(II),  ion-ion  logam  tersebut  juga dapat berinteraksi dengan adsorben . Keberadaan ion-ion logam selain Fe(II) diperkirakan sebagai salah satu penyebab menurunnya nilai efisiensi adsorpsi Fe (II) pada air tanah.

## 4. Simpulan
Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan maka dapat disimpulkan bahwa :
1. Kulit jeruk Citrus nobilis Lour. var microcarpa yang termodifikasi Ca(OH) 2 (JeP-OCa) mengandung gugus fungsi –OH dan –COOH serta memiliki permukaan dengan karakteristik serat
2. Adsorpsi ion Fe(II) pada JeP-OCa secara maksimal diperoleh pada pH 4-6. Adsorpsi ini mengikuti model  isoterm  Freundlich  dengan  nilai  kapasitas  maksimum  adsorpsi  sebesar  22,7272  mg/g. Aplikasi adsorpsi menggunakan air tanah menghasilkan efisiensi penyerapan sebesar 82,99%.
3. Adsorpsi  ion  Fe(II)  pada  JeP-OCa  memenuhi  kinetika  reaksi  pseudo  orde  2  dengan  nilai konstanta laju sebesar 4,097 L/mg.menit

## Daftar Pustaka
[[1] Ignasius  D.A.  Sutapa,LIPI,  Kajian  Jar  Test  Koagulasi  Flokulasi  Sebagai  Dasar  Perancangan Instalasipengolahan Air Gambut (Ipag) Menjadi Air Bersih
[2] Kepmenkes, 1990, Peraturan Menteri Kesehatan Republik Indonesia No.
416/MENKES/PER/IX/1990  tentang  Syarat-syarat  dan  Pengawasan  Kualitas  Air,  Menteri Kesehatan Republik Indonesia, Jakarta
[3] Darmono., 2001, Lingkungan Hidup dan Pencemaran, Jakarta: Universitas Indonesia Press
[4] Agmalini, S. 2013. Peningkatan Kualitas Air Rawa Menggunakan Membran Keramik Berbahan Tanah Liat Alam dan Abu terbang batubara. Jurnal Teknik Kimia No. 2, Vol. 19.
[5] Suherman,  D.  dan  Nyoman  Sumawijaya  2013,  Menghilangkan  Warna  dan  Zat  Organik  Air Gambut dengan Metode Koagulasi-Flokulasi Suasana Basa. Vol. 23, No.2, 127-139.
[6] Puspita, U. dkk., ,2011, Kemampuan Tumbuhan Air sebagai Agen Fitoremediator logam Berat Kromium (Cr) yang Terdapat pada Limbah Cair Industri Batik. Jurnal Volume 39 no. 1.
[7] Xing  G-x, Zhang S-f,  Ju B-z,  Yan J-z.  2006, Study  on adsorption  behavior  of cross  linked cationic star chmaleate for chromium(VI). Carbohydr . Polym . 66.246-25.
[8] Badan Pusat Statistik. 2010.  Data produksi  jeruk  pontianak  2005-2010. BPS  Kabupaten Sambas. Kalimantan Barat.
[9] Wilkins  MR, Widmer WW,  Grohmann  K.  2007, Simultane ous  saccharification and fermentation  of citrus  peel  waste by Saccharomyces cerevisiae  to  produce ethanol. Process Biochem . 42. 1614–1619.
[10]  Mamma  D,  Kourtoglou  E,  Christakopoulos P.  2008. Fungal  multienzyme  production  on industrial by-products of the citrus-processing industry. Bioresour. Technol . 99. 2373–2383.
[11] Shan W, Fang D, Zhao Z, Shuang Y, Ning L, Xing Z, Xiong Y. (2012). Aplication of orange peel for adsorption separation of molybdenum (VI) from recontaining industrial effluent, Biomass and Bioenergy . 37, 289-297.
[12] Buchari,  Toha,2010.  Optimasi  Proses  Saponifikasi  Kulit  Jeruk  Dengan  Ca(OH)2  Dan  Di Aktivasi  Zirkonium  Untuk  Adsorben  Ion  Arsenik  Dan  Fosfor.  Teknik  Kimia,Universitas Brawijaya.
[13] Vinisyanty  I.  2013,  Kajian  Adsorbsi  Pb(II)  dengan  Adsorben  Limbah  Jeruk  Tersaponifikasi Ca(OH) 2 dan NaOH. (tesis), Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta.
[14] Sulihono, A. 2012, Pengaruh Waktu, Temperatur, dan Jenis pelarut terhadap Ekstraksi Pektin dari  Kulit  Jeruk  Bali  ( Citrus  maxcima ).  Jurusan  Teknik  Kimia  Fakultas  Teknik  Universitas Sriwijaya, Vol 18 no 4.
[15] Lasheen .R dkk. , 2012, Adsorption/Desorption Of Cd(II), Cu(II) And Pb(II) Using Chemically Modifiedorange Peel: Equilibrium And Kinetic Studies  Solid State Sciences 14 (2012) 202e210.
[16] Feng  dkk . ,2010,  Enhanced  Cu(II)  Adsorption  By Orange  Peel  Modified  With  Sodium Hydroxide, Science Press s146-s152
[17]  Nur  Fitria  Nella  Wati,  2014.  Peningkatan  Kualitas  Minyak  Nilam  Melalui  Proses  Adsorpsi Menggunakan  Adsorben  Alumina  Dengan  Sistem  Flow.  Indonesian  Journal  of  Chemical Research Using Bios, Volume 1.
[18] Igwe,  JC.,  Abia,  AA,  2006.  Abioseparation  Process  for  Removing  Heavy  Metals  from  Waste Water Using Biosorbents, African Journal of Biotechnology, 5.
[19] Guo , dkk., 2010, Isotherm, Kinetik and Thermodynamic Studies of Adsorption of Cu 2+ from Aqueous  Solution  by  Mg 2+ /  K + Type  orange  Peel  Adsorbent,National  Natural  Science Foundation.
[20] Putra A. dan  Fitri W., 2016, KARAKTERISASI Pertukaran Ion Timbal (II) dengan Kalsium pada Proses Biosorpsi Alga Hijau Cladophora fracta , Jurnal Iptek Terapan Vol. 8 Hal 103-111.
[21] Griffin.  B,dkk.,  1991 Environmental  Scanning  Electron  Microscopic  Study  Of  Macrophages Associated  With  The  Tunica  Vasculosa  Lentis  In  The  Developing  Rat  Eye.Britis  Journal  of Ophthalmology.
[22] Suryaningtyas  dkk.,  2014, Kemampuan  Pektin  Kulit  Jeruk  Manis  ( Citrus  sinensis )  sebagai Biosorben Logam Berat krom (VI), Fakultas Teknobiologi, Universitas Atma Jaya Yogyakarta [23] Suziyana  2017,  Pengaruh  Massa  Adsorben  Batang  Pisang  dan  Waktu  Kontak  Adsorpsi Terhadap Efisiensi Penyisihan Fe dan Kapasitas Adsorpsi Pada Pengolahan Air Gambut. Jom FTEKNIK Volume 4 No.1
[24] Irawan  C.,  dkk.,  2015,  Pengaruh  Massa  Adsorben,  Lama  Kontak  Dan  Aktivasi  Adsorben Menggunakan  HCl  Terhadap  Efektivitas  Penurunan  Logam  Berat  (Fe)Dengan  Menggunakan Abu Layang Sebagai Adsorben. Jurnal Teknologi Terpadu Vol. 3 No. 2.
[25] Ho,  Y.S.  dan  G.  McKay.1997,  Pseudo-second  order  model  for  sorption  processes  Process Biochemistry 34 (1999) 451–46.
[26] Fransina E.G dan Tanasale Matheis F.J.D.P, 2007. Studi Kinetika Adsoorpsi Biru Metilen pada Kitin dan Kitosan. J. Sains MIPA. Vol. 13 No. 3 Hap.171-176.
[27] Atkins, P.W. 1990. Kimia Fisika Jilid 2 Edisi Keempat. Penerbit Erlangga. Jakarta.
[28] Rosen, M. J. (1989). Surfactants and Interfacial Phenomena. New York, John Willey&Sons.
[29] Hartati.I,  dkk,  2011,  Potensi  Xanthate  Pulpa  Kopi  Sebagai  Adsorben  Pada  Pemisahan  Ion Timbal Dari Limbah Industri Batik. Momentum, Vol. 7, No. 2, Oktober 2011 : 25- 30
[30] Ali,  S.,  2015,  Biosorpsi  Ion  Logam  Cu (II)  oleh  Kulit  Buah  Naga  ( Hylocereus  polyrhizus ), (Skripsi), Universitas Hasanuddin, Makassar.
[31] Effendi,  H.,  2007,  Teknik  Kualitas  Air:  bagi  Pengolahan  Sumber  Daya  dan  Lingkungan Perairan, Yogyakarta: Kanisius.
[32] Sari, D.R., Destiarti, L. & Wahyuni, N., 2014), Sintesis Pasir Kuarsa Terlapis mangan Dioksida dan Optimasi pH dalam Menurunkan Kadar Besi pada Tanah, Jurnal Kimia Khatulistiwa , 3(4), pp.26-31.