Hidrokarbon aromatik polisiklik dalam air dan sedimen laut serta akumulasinya pada ikan nomei, Harpadon nehereus (Hamilton, 1822) perairan Tarakan
[Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) in seawater, marine sedimen and their accumulation in the Bombay-duck, Harpadon nehereus (Hamilton, 1822) of Tarakan waters]
Ratno Achyani 1 , Tri Prartono 2 ,  , Etty Riani 3
1 Fakultas Perikanan dan Ilmu Kelautan Universitas Borneo Tarakan
2 Departemen Ilmu dan Teknologi Kelautan, Fakultas Perikanan dan Ilmu Kelautan IPBBogor 16680
3 Departemen Manajemen Sumber daya Perairan, Fakultas Perikanan dan Ilmu Kelautan IPB Jln. Agatis Kampus IPB Dramaga Bogor 16680
Diterima: 02 Juni 2015; Disetujui: 29 September 2015

## Abstrak
Hidrokarbon aromatik polisiklik (PAH) merupakan bahan pencemar beracun dari kelompok hidrokarbon dan keberada- annya di lingkungan laut berbahaya bagi organisme  akuatik dan  manusia karena bersifat  mutagenis dan karsinogenis. Penelitian ini bertujuan mengidentifikasi komponen PAH dalam air dan sedimen laut serta akumulasinya dalam daging dan hati ikan Horpodon neherus . Pengambilan sampel air dan sedimen dilakukan pada bulan September 2010 di tiga lo- kasi dan contoh ikan di satu lokasi di sekitar perairan Pulau Tarakan. Seluruh sampel diekstraksi dalam perangkat sox- hlet  dan  dianalisis  dengan  Kromatografi  Gas-Spetrometri  Massa  (GC-MS)  tipe  Shimadzu  QP2010    dengan detection limit sebesar 0,001 ppb. Konsentrasi total PAH dalam air dan sedimen berturut-turut berkisar antara 6,36-380 µg/l dan 50-136  ng/g.  Konsentrasi  PAH  total  dalam  daging  dan  hati  ikan H . neherus berkisar  antara  605-1067  ng/g  dan   977- 1679 ng/g. Perairan Tarakan terindikasi telah terkontaminasi PAH yang diduga berasal dari kegiatan sekitar pulau Tara- kan dan PAH telah terakumulasi dalam tubuh ikan H . neherus .
Kata penting: antropogenik, Harpadon nehereus , kualitas air, PAH, sedimen

## Abstract
Polycyclic  Aromatic  Hydrocarbons  (PAHs)  are  the  most  toxic  pollutants  among  the  hydrocarbon  families  and  their existence in the marine environment are harmful to aquatic organisms and human because of their mutagenic and carci- nogenic properties. The purpose of this study was to identify the component of PAHs and their concentration in the wa- ter, sediment and their accumulation in the  muscle and liver of the Harpadon nehereus . Water  and sediment samples were collected in the three locations and fish sample in one location surrounding the Tarakan Island in September 2010. All samples were extracted using a soxhlet apparatus, and injected to the gas chromatography-mass spectrometry (GC- MS Shimadzu QP2010, with a detection limit of 0.001 ppb) after being cleaned up for identification. Total PAH con- centrations ranged from 6.36-380 µg/l and 50-136 ng/g in the water and sediment, respectively. Total PAH concentra- tions  in  muscle  and  liver  ranged  from  605-1067  ng/g  and  -1679  ng/g,  respectively.  There  was  an  indication  that  the Tarakan  waters has been contaminated  by PHAs  which derived from coastal  activities, and  PHAs  accumulated in the body of H. neherus .
Keywords: anthropogenic, Harpadon nehereus , water quality, PAH, sediment

## Pendahuluan
Hidrokarbon  aromatik  polisiklik  (Polycy- clic  Aromatic  Hydrocarbons,  PAH)  merupakan kelas  senyawa  polutan  berbahaya  di  lingkungan karena bersifat karsinogenik atau mutagenik ter-
terhadap  organisme  dan  manusia  (Marr et  al . 1999).  Senyawa  PAH  berasal  dari  petrogenik (bahan  bakar  fosil)  dan  pirogenik  (pembakaran bahan  organik)  yang  memiliki  sifat  kimiawi  se- perti  lipofilik,  daya  larut  rendah  dan  adsoprsi  ke dalam  organisme  dan  sedimen  melalui  reaksi transformasi  biotik  dan  abiotik  (Macias-Zamora et al . 2002).
__________________________
 Penulis korespondensi Alamat surel: tripr@ipb.ac.id
Wilayah Kota Tarakan, Kalimantan Timur berupa  pulau  yang  saat  ini  mengalami  perkem- bangan yang cukup signifikan. Berbagai kegiatan antropogenik seperti industri, permukiman, di da- ratan  diperkirakan  berpotensi  memengaruhi  kua- litas  perairan  di  sekitarnya.  Hal  ini  ditunjukkan oleh  berbagai  material  daratan  termasuk  limbah yang masuk ke laut, dan diantaranya berupa lim- bah minyak yang mampu dialirkan dengan mela- lui  lebih  kurang  20  anak  sungai.  Konsentrasi PAH dalam lingkungan perairan sangat bervaria- si  sesuai  dengan  kondisi  lingkungan  dan  umum- nya sangat rendah. Pada suatu perairan dekat da- erah  industri,  konsentrasi  PAH  total  dapat  men- capai 32-62 ng L -1 di air dan  36-160 ng g -1 (Im- ran et al . 2005).
PAH  merupakan  salah  satu  indikator  ba- han  pencemar  yang  dapat  digunakan  pendeteksi tumpahan minyak. Umumnya, PAH pirogenik di- cirikan oleh dominasi PAH dengan  massa  mole- kul  tinggi  4-6  rantai  siklis  (pirin,  Benz[a]anthra- cene,  Chrysene)  dibandingkan  dengan  senyawa massa  molekul  rendah  2-3  rantai  siklis  seperti naftalen,  anthrasen,  phenantrane  (Guinan et  al . 2001). Ratio antara senyawa individu PAH digu- nakan mengidentifikasi asal mula PAH (Wang et al . 1999, Woodhead et al . 1999). Baumard et al .
(1998) melaporkan bahwa rasio PAH antarsenya- wa  menunjukkan  bahwa  pola  massa  petrogenik lebih  dekat  ke  arah  darat  daripada  ke  arah  laut pada sedimen lepas pantai.
PAH  yang  terdapat  dalam  perairan  dapat masuk ke dalam tubuh ikan  melalui berbagai ja- lur,  dan  selanjutnya  akan  didistribusikan  dengan cepat  ke  seluruh  tubuh  melalui  sistem  sirkulasi.
PAH  yang  mudah  larut  dalam  lipid,  relatif  mu- dah  menembus  membran  sel  yang  mempunyai penghalang  berupa  dua  lapis  lipid  pada  mem- brannya  (Casarett et  al .  1986).  Sifat  PAH  yang lipofilik  ini  mengakibatkan  PAH  terakumulasi dalam  jaringan  lipid  biota  (John  &  Braulio 1985).  PAH  yang sudah  masuk ke dalam tubuh terutama  di  dalam  hati  akan  dimetabolisme  oleh cytochrome P450  (enzim)  dengan  bantuan  epo- xide hydrolase, dan selanjutnya akan membentuk derivate epoksida, derivate dihidrodiol serta radi- kal kation (Cavalieri & Rogan 1995). Dalam me- tabolisme tersebut cytochrome P450 membentuk senyawa    yang  mampu  berikatan  dengan  DNA, sehingga  mengakibatkan  mutasi  pada  DNA  dan atau  bersifat  karsinogenik.  Sebagai  contoh  pada metabolism benzopiren, cytochrome P450 malah menghasilkan  benzo[a]pyrene  4,5-oxide  yang berikatan dengan DNA (Walker 2009 dan Uno & Makishima 2009).
Tujuan penelitian ini menentukan kompo- nen PAH dan konsentrasinya yang ada di air laut, sedimen  dan  tingkat  akumulasinya  pada  tubuh ikan nomei ( Harpadon nehereus ) .

## Bahan dan metode

## Bahan penelitian
Bahan  penelitian  berupa  sampel  air,  sedi- men  dan  ikan  Nomei,  serta  bahan  solven  Merck Lichrosolv.  Pengambilan  dilakukan  pada  bulan September 2010. Pengambilan sampel air dan se- dimen  diambil  pada  tiga  lokasi  yaitu;  mewakili wilayah sedikit pengaruh kegiatan (St 1), mewa- kili habitat ikan Nomei (St 2) dan  mewakili wi- layah padat kegiatan (St 3) (Gambar 1).
Gambar 1. Peta lokasi pengambilan cuplikan. Cuplikan  air dan sedimen (Stasiun 1, 2,  dan 3), cuplikan ikan (Stasiun 2)
Ikan  nomei diambil dengan  menggunakan mini trawl dan dipilih berdasarkan tiga kelompok ukuran panjang yaitu kecil (<20 cm), sedang (21- 25  cm)  dan  besar  (>25  cm).  Setiap  ukuran  sam- pel  kemudian  diambil  hati  dan  dagingnya.  Sam- pel air secara komposit diambil dari lapisan per- airan  permukaan  (1  meter)  dan  lapisan  dalam  (1 m  dari  permukaan  sedimen)  dengan  mengguna- kan van dorn water sampler berkapasitas 2 liter.
Sampel  sedimen  diambil  dari  dasar  perairan menggunakan ekman grab , selanjutnya dilakukan pengambilan  cuplikan  sedimen  dengan  menggu- nakan sub core sampai kedalaman 3 cm.

## Metode analisis
Prosedur  analisis  yang  digunakan  untuk PAH dalam air dilakukan menurut Yu et al. 2009 yang  dimodifikasi.  Cuplikan  air  sebanyak  2  liter diekstraksi  menggunakan  30  ml  dicloromethan sebanyak  tiga  kali.  Supernatan  kemudian  dimu-
rnikan dengan kolom kromatografi yang diisi de- ngan alumina/silica (1:2) 30 g. Fraksi alifatik di- elut  dengan  20  ml  hexan  dan  fraksi  kedua  yang merupakan PAH dielut dengan 70 ml diclorome- tan/hexan (3:7).
Analisis PAH dalam sedimen, daging, dan hati  ikan  nomei  dilakukan  dengan  metode soxhlet  (Liu et  al. 2007)  yang  dimodifikasi.  Cu- plikan  sedimen  40  g  kering  diekstraksi  menggu- nakan soxhlet ±16 jam dengan pelarut hexan/ase- ton (1:1) 150 ml. Supernatan kemudian diberikan perlakuan dengan bubuk tembaga untuk menghi- langkan  sulfur  dan  dimurnikan  di  kolom  gelas dengan  menggunakan  silica  gel  yang  diaktifkan/ Al 2 O 3 (1:2) 10 g.
Fraksi  alifatik  dielut  dengan  hexan  40  ml dan  fraksi  aromatik  dielut  dengan  diclorometan/ hexan  (3:7).  Cuplikan  daging  yang  digunakan adalah  10  g  dan  cuplikan  hati  5  g.  Standar  eks- ternal  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  ada-
lah fluorin 100 ppm, fenantrena 100 ppm, antra- sena 100 ppm dan fluorantena 100 ppm.
Analisis  jenis  PAH  dalam  cuplikan  sedi- men,  air,  daging,  dan  hati  ikan  nomei  dilakukan dengan  menggunakan  GC-MS  tipe  Shimadzu QP2010,  dengan  detektor  ionisasi  nyala  (FID), injeksi  pisah  ( split  injector )  dan  menggunakan silica  lebur  kolom  (c oulumn  fused  silica )    DB5
MS  dengan  panjang  30  m,  diameter inline 0,32 mm.  Temperatur  program  GC  diatur  pada  40 o C selama  1  menit,  dinaikkan  6 o C/menit  sampai 300 o C,  kemudian  300 o C  dipertahankan  selama 20 menit. Untuk mengidentifikasi jenis dan nama PAH  didasarkan  pada  struktur mass  spectra , yang dikombinasikan dengan internal sistem GC- MS  Shimadzu  QP2010  menggunakan library National  Institute  of  Standards  and  Technology (NIST) 27, NIST147 dan  WILEY7, serta reten- tion time senyawa  yang dimaksud. Analisis  kan- dungan lemak pada daging ikan nomei mengikuti prosedur (SEAMIC-IMFJ 1985).
Analisis diagnostis sebagai indikator sum- ber pencemar PAH mencakup rasio antara fluor- anten  dan  piren  (FLA/(FLA+PYR)),  rasio  total isomer  metilphenantren  terhadap  phenantren (MPHE/PHE),  rasio  berat  molekul  rendah/berat molekul  tinggi  (BMR/BMT)  dan double  ratio phenantren  (PHE),  anthrasen  (ANT),  fluoranten (FLA)  dan  piren  (PYR).  Dalam  menentukan  le- vel  konsentrasi  di  sedimen  mengacu  pada  Bau- mard et al . (1998). Dalam menentukan efek kon- taminasi  PAH  di  sedimen  terhadap  organisme laut  dilakukan  perbandingan  berdasarkan effect
range low (ERL) dan effect range median (ERM) dan  nilai  kualitas  lingkungan  perairan  terhadap PAH  menggunakan  kriteria  menurut  USEPA. Dalam mengetahui status kontaminasi PAH pada tubuh,  mengacu  pada  kriteria  (Gomes et  al. 2010).

## Hasil

## Komponen PAH
Jenis-jenis  PAH  yang  ditemukan  pada sampel air, sedimen, daging, dan hati ikan nomei secara umum ada delapan jenis yaitu  fluorantena (FLA),  fluorena  (FLU),  pirena  (PYR),  naftalena (NAP), fenantrena (PHE), antrasena (ANT), bife- nil  (BPH)  dan  asenaftena  (ACE)  dan  turunan- turunannya (Tabel 1).

## Kandungan PAH di air dan sedimen
PAH dalam cuplikan air hanya teridentifi- kasi di dua lokasi pengamatan dengan komposisi jenis  PAH  berbeda  (Gambar  2).  Pada  Stasiun  1, hanya  satu  jenis  PAH  ditemukan  yaitu  phenan- tren (PHE) dengan konsentrasi rendah (6 µg L -1 ).
Pada  Stasiun  3  dua  jenis  PAH  ditemukan  yaitu fluoranten  (FLA)  dan  PHE  dengan  konsentrasi tinggi  berturut-turut  132  µg  L -1 dan  248  µg  L -1
(Tabel  2)  PAH  dalam  cuplikan  sedimen  ditemu- kan 5 jenis senyawa PHE-C1 (metil PHE), ANT- C1  (metil  ANT),  PYR,  PHE  dan  FLA  (Gambar 3)  dengan  konsentrasi  bervariasi  antara  7-66  ng L -1 (Tabel  3).  Keberadaan  PYR,  PHE  dan  FLA secara umum sering ditemukan di sedimen (Irwin et al .1997).
Tabel 1. Jenis-jenis PAH yang ditemukan pada sampel air, sedimen, daging dan hati ikan nomei No  Jenis PAH SDM  AIR D KCL D SDG D BSR H KCL H SDG H BSR Keterangan 1 fluorantena FLA 2 fluorena FLU 3 pirena PYR 4 naftalena 5 1-allyl- naftalena 1-A-NAP 6 1,3-dimetilnaftalena 1,3-D-NAP 7 1,4-dimetilnaftalena 1,4-D-NAP 8 1,5-dimetilnaftalena 1,5-D-NAP 9 1,6-dimetil-4-(1- metilethil)-naftalena 1,6-D-4-NAP 10 1,6- dimetilnaftalena 1,6-D-NAP 11 1,7-dimetilnaftalena 1,7-D-NAP 12 1,2,3,4-tetrahidro-1,6 dimetil-4-(1-metiletil)- (1S-cis) naftalena 1T-1D-4M- 1S-NAP 13 2,6- dimetilnaftalena 2,6-D-NAP 14 fenantrena PHE 15 2-metil-fenantrena 2-M-PHE 16 4- metil-fenantrena 4-M-PHE 17 9-metil-fenantrena 9-M-PHE 18 antrasena ANT 19 9-metil-antrasena 9-M-ANT 20 3-metil-bifenil 3-M-BL 21 4-metil-bifenil 4-M-BL 22 n-cycloheptyl-2,2- diphenylacetamid N-C-2,2-D- asenaftena 23 Diphenylmethan D-MTH
Keterangan :  SDM (sedimen), D KCL (daging ikan kecil), D SDG (daging ikan sedang), D BSR (daging ikan besar), H KCL (hati ikan kecil), H SDG (hati ikan sedang), H BSR (hati ikan besar)
Jenis PAH yang terdeteksi pada masing-masing sampel
Tabel 2. Jenis dan konsentrasi PAH (µg L -1 ) yang ditemukan dalam cuplikan air di setiap lokasi
Jenis PAH Konsentrasi (µg L -1 ) Stasiun 1 Stasiun 2 Stasiun 3 PHE 6 - 248 FLA - - 132
Gambar 2. TIC (total ionic current) pada  sampel air 1 terdeteksi adanya PAH  yaitu  [1] fluorantena), [O] series  dari  hidrokarbon  alkana) (a), pada  sampel  air  2  tidak  terdeteksi  adanya  PAH (b), dan pada sampel air 3 terdeteksi [1] fluorantena, [2] fenantrena (PHE) (c).
a
b
c
Gambar  3.  TIC (total  ionic  current) pada  sampel  sedimen  1  [1]  1,3-dimetilnaftalena  (1,3-D-NAP  (NAP- C1)),  [4]  fenantrena  (PHE),  [5]  2-metil-fenantrena  (2-M-PHE  (PHE-C1)),  [6]  4-  metil-fenan- trena  (4-M-PHE  (PHE-C1) (a) ,  pada  sampel  sedimen  2  [3]  1,6-dimetil-4-(1-metilethil)-nafta- lena (1,6-D-4-NAP (NAP-C1)), [4]  fenantrena (PHE) (b) , dan pada sampel sedimen 3 [1] 1,3- dimetilnaftalena (1,3-D-NAP (NAP-C1)), [2]  1,2,3,4-tetrahidro-1,6 dimetil-4-(1-metiletil)-(1S- cis)  naftalena  (1T-1D-4M-1S-NAP  (NAP-C1)),  [4]  fenantrena  (PHE),  [7]  9-metil-fenantrena (9-M-PHE (PHE-C1)), [8] 9-metil-antrasena (9-M-ANT (ANT-C1)), [9] fluorantena (FLA) (c) .
a b c
Tabel 3. Jenis dan konsentrasi PAH (ng L -1 ) yang ditemukan dalam cuplikan sedimen di setiap lokasi
Jenis PAH Konsentrasi (ng L -1 ) Keterangan Stasiun 1 Stasiun 2 Stasiun 3 FLA - - 66 FLA PHE 7,017 8,630 14,211 PHE 1,3-D-NAP 19,866 - 4,621 NAP-C2 1,6-D-4-NAP - 41,594 - NAP-C2 1T-1D-4M-1S-NAP - - 11,119 NAP-C2 2-M-PHE 25,948 - - PHE-C1 4-M-PHE 43,130 - - PHE-C1 9-M-PHE - - 8,533 PHE-C1 9-M-ANT - - 7,346 ANT-C1

## Kandungan PAH di daging dan hati ikan nomei
Kandungan  PAH  total  pada  daging  ikan nomei  kecil  adalah  1067  ng  g -1 ,  ukuran  sedang 605 ng g -1 , dan ukuran besar 1025 ng g -1 , namun memiliki komposisi jenis PAH yang berbeda se- tiap  ukuran  (Gambar  4).  Di  antara  jenis  PAH konsisten  ditermukan  pada  semua  ukuran  ikan
adalah  NAP-C2  (etil  naphtalen)  dan  PHE-C1 (metil  phenanthren).  NAP-C2  mempunyai  kon- sentrasi 377 ng g -1 pada ukuran kecil, 309 ng g -1 pada ukuran sedang, dan 422 ng g -1 pada ukuran besar. PHE-C1 punya konsentrasi 117  ng g -1 pa- da  ukuran  kecil,  47  ng  g -1 pada  ukuran  sedang,
dan 160 ng g -1 pada ukuran besar (Tabel 4).
Tabel 4. Jenis dan konsentrasi PAH yang ditemukan dalam cuplikan daging ikan nomei menurut ukuran
Jenis PAH Konsentrasi (ng g -1 ) Keterangan Daging nomei kecil Daging nomei sedang Daging nomei besar FLU - - 166,137 FLU PHE - 114,954 202,607 PHE ANT 270,086 - - ANT FLA 63,988 26,603 - FLA PYR 171,905 - - PYR 1,3-D-NAP 157,951 147,972 158,394 NAP-C2 1,6-D-NAP 219,289 161,343 171,849 NAP-C2 1,7-D-NAP - - 91,750 NAP-C2 1-A-NAP - - 74,268 NAP-C1 2-M-PHE - - - PHE-C1 4-M-PHE 116,601 - 160,412 PHE-C1 9-M-ANT - 46,977 - ANT-C1 4-M-BL 67,596 - - BPH 3-M-BL - 33,903 - BPH N-C-2,2-D- ACE - 73,086 - ACE
Gambar 4. TIC (total ionic current) pada sampel daging ikan Nomei kecil [1] 1,3-dimetilnaftalena (1,3-D- NAP  (NAP-C1)),  [2]    1,6-  dimetilnaftalena  (1,6-D-NAP  (NAP-C1),  [5]  4-metil-bifenil  (4-M- BL (BPH), [10] antrasena (ANT), [11] 4-metilfenantrena (4-M-PHE (PHE-C1)), [13] fluoran- tena (FLA), [14] pirena (PYR) (a) , sampel daging ikan Nomei sedang [1] 1,3-dimetilnaftalena (1,3-D-NAP  (NAP-C1)),  [2]    1,6-  dimetilnaftalena  (1,6-D-NAP  (NAP-C2),  [4]  3-metilbifenil (3-M-BL (BPH)), [7] n-cycloheptyl-2,2-diphenylacetamid (N-C-2,2-D- asenaftena (ACE)), [9] fenantrena  (PHE),  [12]    9-metilantrasena  (9-M-ANT  (ANT-C1)),  [13]  fluorantena  (FLA) (b) , dan pada sampel daging ikan Nomei besar [1] 1,3-dimetilnaftalena (1,3-D-NAP (NAP-C2)), [2] 1,6-dimetilnaftalena (1,6-D-NAP (NAP-C2)), [3] 1,7-dimetilnaftalena (1,7-D-NAP (NAP-C2)),
[4]  3-metilbifenil  (3-M-BL  (BPH)),  [6]  1-allyl-  naftalena  (1-A-NAP  (NAP-C1)),  [8]  fluorena (FLU), (9) fenantrena (PHE), [11] 4-metilfenantrena (4-M-PHE (PHE-C1) (c) .
a b c
Gambar  5.  TIC (total  ionic  current) pada  sampel  hati  ikan  Nomei  kecil.  [2]  1,3-dimetilnaftalena  (1,3-D- NAP  (NAP-C2)),  [3]  1,4-dimetilnaftalena  (1,4-D-NAP  (NAP-C2)),  [4]  1,5-dimetilnaftalena (1,5-D-NAP  (NAP-C2)),  [7]  3-metilbifenil  (3-M-BL  (BPH)),  [10]  fenantrena  (PHE),  [11] fluorantena  (FLA) (a) ,  sampel  hati  ikan  Nomei  sedang.  [2]  1,3-dimetilnaftalena  (1,3-D-NAP (NAP-C2)), [3] 1,4-dimetilnaftalena (1,4-D-NAP (NAP-C2)), [5]  1,7-dimetilnaftalena (1,7-D- NAP (NAP-C2)), [8] 1-allyl-naftalena (1-A-NAP (NAP-C1)), [10] fenantrena (PHE) (b) , sam- pel  hati  ikan  Nomei  besar.  [1]  naftalena  (NAP),  [2]  1,3-dimetilnaftalena  (1,3-D-NAP  (NAP- C2)),  [3]  1,4-dimetilnaftalena  (1,4-D-NAP  (NAP-C2)),  [6]  2,6-dimetilnaftalena  (2,6-D-NAP (NAP-C2)), [7] 3-metilbifenil (3-M-BL (BPH)), [9] diphenylmethan (D-MTH (BPH)), [10] fe- nantrena (PHE) (c) .
a
b
c
PYR dan ANT hanya ditemukan pada da- ging  ikan  ukuran  kecil  dengan  konsentrasi  172 ng g -1 dan 270 ng g -1 . ACE dan FLU hanya terda- pat pada daging ikan ukuran sedang dengan kon- sentrasi  berturut-turut  73  ng  g -1 dan  116  ng  g -1 , sedangkan  NAP-C1  hanya  ditemukan  pada  da- ging ikan ukuran besar yaitu 74 ng g -1 . FLA dan BPH  terdeteksi  pada  daging  ikan  ukuran  kecil dan  sedang.  Konsentrasi  terbesar  FLA  64  ng  g -1 dan BPH 68 ng g -1 pada ikan ukuran kecil. Jenis PHE  hanya  terdeteksi  pada  ukuran  ikan  sedang dan besar yaitu 115 ng g -1 dan 203 ng g -1 .
Pada cuplikan hati ikan nomei teridentifi- kasi enam jenis senyawa PAH yang terakumulasi (Gambar  5).  Kandungan  PAH  total  pada  hati ikan  ukuran  kecil,  sedang,  dan  besar  masing-
masing adalah 1679 ng g -1 , 977 ng g -1 , dan 1445 ng g -1 . NAP-C2 dan PHE adalah jenis PAH yang ditemukan  pada  setiap  ukuran  ikan.  NAP-C2 mempunyai konsentrasi 833 ng g -1 pada hati ikan ukuran kecil, 573 ng g -1 pada ukuran sedang, dan 660  ng  g -1 pada  ukuran  besar.  PHE  mempunyai konsentrasi 427 ng g -1 pada hati kecil, 215 ng g -1 pada hati ikan ukuran sedang, dan 176 ng g -1 pa- da hati ikan ukuran besar. FLA hanya ditemukan pada  hati  ikan  ukuran  kecil  298  ng  g -1 .  NAP-C1 hanya  ditemukan  pada  hati  ikan  ukuran  sedang 190  ng  g -1 dan  NAP  hanya  ditemukan  pada  hati ikan  ukuran  besar  381  ng/g.  BPH  adalah  senya- wa  PAH  yang  hanya  terdapat  pada  hati  ikan ukuran kecil dan hati besar berturut-turut 121 ng g -1 dan 227 ng g -1 (Tabel 5).
Tabel 5. Jenis dan konsentrasi PAH yang ditemukan dalam cuplikan hati ikan nomei
Jenis PAH Konsentrasi (ng g -1 ) Keterangan Hati kecil Hati sedang Hati besar PHE 426,768 214,881 176,489 PHE FLA 298,087 - - FLA NAP - - 381,377 NAP 1,3-D-NAP 324,200 248,776 197,621 NAP-C2 1,4-D-NAP 341,203 247,036 192,001 NAP-C2 1,5-D-NAP 167,362 - - NAP-C2 1,7-D-NAP - 76,712 - NAP-C2 2,6-D-NAP - - 270,716 NAP-C2 1-A-NAP - 189,859 - NAP-C1 3-M-BL 121,478 - 63,136 BPH D-MTH - - 163,506 BPH Tabel 6. Diagnosis sumber PAH berdasarkan indikator ratio Komponen ratio Pirogenik Petrogenik Jenis cuplikan Air Sedimen BMR/BMT <1 >1 1,93 3,50 MPHE/PHE <1 >1 tt 1,11
BMR  (Berat  molekul  rendah),  BMT  (berat  molekul  tinggi),  MPHE  (metil  phenantren),  PHE  (phenantren),  tt  (tidak terdeteksi

## Pembahasan

## Sumber PAH
Komposisi  PAH  di  Stasiun  3  cenderung lebih  banyak  dibanding  dengan  stasiun  lain.  Hal ini  kemungkinan  berkaitan  erat  dengan  berbagai sumber kegiatan manusia termasuk limbah peng- olahan  minyak (kegiatan antropogenik).  Analisis diagnosis PAH berdasarkan rasio konsentrasi to- tal PAH bermolekul rendah dan tinggi, dan rasio spesifik  PAH  (Tabel  6)  menunjukkan  bahwa PAH yang teridentifikasi adalah PAH petrogenik (berasal  minyak  fosil)  dari  pada  PAH  pirogenik (proses pembakaran). Hal ini memperjelas keber- adaan aktivitas sekitar perairan memberikan kon- tribusi bahan polutan PAH.

## Potensi bahaya PAH bagi kehidupan organisme
laut
Konsentrasi  total  PAH  di  lingkungan  air laut Kota Tarakan yang berkisar antara 6.36-380 µg L -1 termasuk dalam tingkat sedang bila diban- dingkan  dengan  beberapa  penelitian  di  wilayah lain (Nemr & Aly 2003, Luo et al . 2004, Valava- nidis et  al .  2008,  Arias et  al .  2009,  Qiu et  al .
2009) (Tabel 7).
Menurut Baumard et al . (1998) kandungan PAH di sedimen dapat digambarkan berdasarkan total konsentrasinya. Pada sedimen laut diketahui konsentrasi  sedimen  136  ng  g -1 pada  Stasiun  1, 50 ng g -1 pada Stasiun 2 dan 112 ng g -1 pada Sta- siun  3.  Nilai  ini mengindikasikan  konsentrasi PAH di sedimen pada level konsentrasi kecil-se- dang  dan  dibandingkan  dengan  penelitian  di  lo- kasi  lain  konsentrasi  PAH  pada  sedimen  di  per- airan laut Kota Tarakan adalah sedang (Tabel 8).
PAH yang terdapat dalam lingkungan me- miliki potensi berbahaya bagi kehidupan organis- me  yang  diindikasikan  dengan  rasio  nilai  ERL ( effect  range  low )  dan  ERM  ( effect  range  medi- an ) sebagai penentu kualitas lingkungan PAH di sedimen. Besaran konsentrasi PAH pada sedimen mempunyai  dampak  secara  biologi  terhadap  or- ganisme  laut  yang  berasosiasi  dengan  sedimen. Nilai-nilai  ERM  dan  ERL  berdasarkan  konsen- trasi  ∑BMR,  BMT  dan,  total  PAH  tertera  pada Tabel  9.  Dengan  demikian,  secara  umum  status konsentrasi  PAH  di  sedimen  dapat  disimpulkan belum mengancam kehidupan organisme air.
Tabel 7. Konsentrasi ∑PAH pada air laut di beberapa wilayah dunia
Lokasi Konsentrasi (µg L -1 ) Referensi Pantai Alexandria, Mesir Subsurface (47) Microlayer ( 245) Nemr & Aly (2003) Wilayah Pelabuhan Makau, Selatan Cina 701,42- 1 872,95 Luo et al . (2004) Daerah estuari Teluk Saronikos, Yunani 425-459 Valavanidis et al . (2008) Perairan Kamal Muara, Teluk Jakarta 0,5964-0,6733 Augustine (2008) Daerah estuari Blanca, Argentina 0-4 Arias et al . (2009) Teluk dalam, daerah Selatan Cina Permukaan (73,3) Dasar  (66,1) Qiu et al . (2009) Perairan laut Kota Tarakan 6,36-380 Studi ini
Tabel 8. Tingkatan level konsentrasi PAH di sedimen pada setiap stasiun No Konsentrasi ∑PAH (ng g -1 ) Stasiun sedimen 1 Stasiun sedimen 2 Stasiun sedimen 3 1 Kecil 0-100 136 50 112 2 Sedang 100-1000 3 Tinggi 1000-5000 4 Sangat tinggi >5000
Baumard et al . (1998)
Tabel  9.  Status  kontaminasi  PAH  di  sedimen  terhadap  organisme  laut  berdasarkan  konsentrasi  ERL  dan ERM pada setiap stasiun
Komponen ERL (ng g -1 ) ERM (ng g -1 ) Stasiun sedimen 1 (ng g -1 ) Stasiun sedimen 2 (ng g -1 ) Stasiun sedimen 3 (ng g -1 ) BMR 550 3 160 136 50 45.83 BMT 1 700 9 600 tt tt 66.31 Total PAH 4 000 45 000 136 50 112 Woodhead et al . (1999), O’connor & John (2000), Burton (2002). ERL: effect range low ; ERM: effect range median ; tt: tidak terdeteksi; BMR: berat molekul rendah; BMT: berat molekul tinggi
PAH  termasuk  mempunyai  waktu  tinggal yang  singkat  saat  berada  dalam  kolom  perairan, namun biasanya dapat  menyebabkan efek  kronis terhadap  organisme  (Irwin et  al. 1997).  Oleh  ka- rena  itu,  konsentrasi  PAH  dalam  perairan  juga dapat  menjelaskan  tingkatan  pengaruh  PAH  ter- larut terhadap organisme laut. Konsentrasi  PAH 6,36  µg/l  pada  Stasiun  1  berada  di  bawah  level akut,  sebaliknya  konsentrasi  PAH  380  µg/l  pa- da Stasiun 3 berada di atas level akut (Tabel 10). Perbandingan  konsentrasi  ini  mengindikasikan bahwa  kandungan  PAH  di  per-airan  khususnya di  Stasiun  3  (dekat  dengan  ber-bagai  kegiatan pesisir)  kemungkinan  memiliki  potensi  berbaha- ya terhadap biota perairan.
Keberadaan PAH dalam tubuh ikan nomei mengindikasikan kehidupan organisme laut telah terkontaminasi. Akumulasi PAH dalam tubuh or- ganisme dapat terjadi karena  berbagai faktor de-
ngan berbagai mekanisme (Perugini et al . 2007).
PAH  dengan  mudah  terakumulasi  karena  sifat PAH yang lipofilik (senang dengan lemak). Hasil pengamatan menunjukkan bahwa konsentrasi to- tal  lipid  meningkat  dengan  ukuran  ikan  (200  µg g -1 ukuran  kecil,  600  µg  g -1 ukuran  sedang  dan 1700  µg  g -1 ukuran  besar),  walaupun  data  yang diperoleh  belum  menunjukkan  korelasi  positif dengan  kandungan  PAH  total.  Tabel  11  menun- jukkan  bahwa  konsentrasi  total  PAH  pada  ikan nomei, adalah pada 2747 ng g -1 pada ikan ukuran kecil,  1582  ng  g -1 pada  ikan  ukuran  besar,  dan
2470  ng  g -1 pada  ikan  ukuran  sedang.  Menurut Gomes et al . (2010), konsentrasi PAH total anta- ra > 1000 ng g -1 termasuk kategori tinggi. Hal ini menegaskan  bahwa  konsentrasi  PAH  pada  ikan nomei  berada  pada  status  kontaminasi  yang tinggi.
Tabel 10.  Konsentrasi individu PAH di air pada setiap stasiun No Komponen Akut (µg L -1 ) Kronis (µg L -1 ) Stasiun air 1 (µg L -1 ) Stasiun air 3 (µg L -1 ) 1 Phenantren 970 710 6.36 248 2 Fluoranten 40 16 tt 132 3 Total PAH 300 tn 6.36 380
 Kadar akut dan kronis individu PAH menurut Irwin et al. (2007), dibandingkan dengan lokasi penelitian  tn : tidak ada nilai; tt : tidak terdeteksi
Tabel 11. Status kontaminasi PAH pada ikan nomei Klasifikasi ∑PAH (ng g -1 ) Ikan kecil Ikan sedang Ikan besar Tidak terkontaminasi <10 2 747 1 582 2 470 Nilai kontaminasi kecil 99-100 Nilai kontaminasi sedang 100-1000 Nilai kontaminasi tinggi >1000 Varanasi et al . (1993) in Gomes et al . (2010)

## Kesimpulan
Perairan  di  sekitar  Pulau  Tarakan  telah terindikasi  terkontaminasi  PAH  dan  berpotensi berbahaya bagi kehidupan organisme. Jenis PAH yang ditemukan di air ada dua jenis yaitu fenan- trena  dan  fluorantena  dengan  konsentrasi  berki- sar 6-248 µg L -1 . Pada sedimen terdapat lima je- nis  senyawa  PAH  yaitu  fluorantena,  fenantrena, naftalena-C2,  fenantrena-C1,  dan  antrasena-C1 dengan  konsentrasi  berkisar  antara  7-69  ng  g -1 .
Perbedaan  keberadaan  dan  konsentrasi  PAH  di air  dan  sedimen  disebabkan  oleh  beberapa  hal yaitu sifat fisik dan kimiawinya.
Hasil  analisis  komponen  PAH  pada  da- ging ikan nomei teridentifikasi 10 jenis PAH ya- itu  fluorena,  fenantrena,  antrasena,  fluorantena, pirena,  naftalena-C1,  naftalena-C2,  fenantrena- C1, bifenil, dan asenaftena. Kandungan PAH  to- tal pada daging ikan nomei kecil adalah 1067 ng g -1 ,  daging  sedang  605  ng  g -1 ,  dan  daging  besar 1025 ng g -1 .
Pada hati ikan  nomei teridentifikasi  enam jenis senyawa PAH yaitu fenantrena, fluorantena, naftalena, naftalena-C1, naftalena-C2 dan bifenil dengan kandungan PAH total pada hati kecil ada-
lah 1679  ng g -1 ,  hati sedang  977  ng  g -1 , dan hati besar 1445 ng g -1 dengan tingkat kontaminasi sa- ngat tinggi. Perbedaan jenis dan konsentrasi PAH di daging dan hati mungkin dipengaruhi oleh be- berapa  faktor  seperti  kapasitas  asimilasi  usus, biotransformasi, sistem enzimatik dan metabolis- me PAH oleh ikan nomei.
PAH terdeteksi diduga berasal dari kegiat- an antropogenik baik petrogenik maupun piroge- nik.  Kegiatan  migas  (minyak  dan  gas)  diduga berpotensi  sebagai  sumber  PAH  petrogenik  se- perti  kegiatan  bongkar  muat  minyak  dari  kapal ke tangki dan sebaliknya, pengolahan limbah mi- nyak  dari  pit  yang  tidak  sempurna,  buangan  air balast  dan  buangan  bahan  bakar  dari  mesin  ka- pal. Selain itu proses adsorpsi dan dinamika per- airan  juga  berpengaruh  terhadap  keberadaan PAH di perairan.

## Daftar pustaka
Augustine D. 2008. Akumulasi hidrokarbon aro- matik  polisiklik  (PAH)  dalam  kerang  hi- jau  ( Perna  viridis  L )  di  perairan  Kamal Muara,  Teluk  Jakarta. Skripsi .  Fakultas Perikanan dan Ilmu Kelautan, Institut Per- tanian Bogor. Bogor
Arias  AH,  Carla  VS,  Rube´n  HF,  Jorge  EM. 2009.  Polycyclic  aromatic  hydrocarbons in  water,  mussels  ( Brachidontes sp. ,  Ta- gelus sp.) and fish ( Odontesthes sp.) from Bahia  Blanca  Estuary,  Argentina. Estua- rine, Coastal and Shelf Science , 85(1): 67- 81
Baumard P, Budzinski H,  Garrigues P, Sorbe C, Burgeot  T,  Belloco  J.  1998.  Concentra- tions  of  PAHs  (Polycyclic  Aromatic  Hy- drocarbons)  in  various  marine  organisms in  relation  to  those  in  sediments  and  to trophic  level. Marine  Pollution  Bulletin 36(12): 951-960.
Burton  GA.  2002.  Sediment  quality  criteria  in use  around  the  world. Limnology ,  3(2): 65-76.
Casarett  LJ,  Doull  J,  Klaassen  CD,  Amdur  MO. 1986. Toxicology:  The  Basic  Science  of Poison .  3 rd edition,  Macmillan  Publishing Co., Inc., New York. 974 p.
Cavalieri  EL,  Rogan  EG.  1995.  Central  role  of radical  cations  in  metabolic  activation  of polycyclic  aromatic  hydrocarbons. Xeno- biotica, 25(7): 677-688
Gomes  AS,  Roberta  LN,  Ricardo  A,  Paulo HVDV,  Fabio  BP,  Roberta  LZ,  Carla LTM. 2010. Changes and variations of po- lycyclic  aromatic  hydrocarbon  concentra- tions  in  fish,  barnacles  and  crabs  follow- ing  an  oil  spill  in  a  mangrove  of  Guana- bara  Bay,  Southeast  Brazil.  2010. Marine Pollution Bulletin, 60(8): 359-1363.
Guinan J, Charlesworth M, Service M, Oliver T. 2001.  Sources  and  geochemical  cons- traints  of  polycyclic  aromatic  hydrocar- bons (PAHs) in  sediments and mussels of two  Northern  Irish  Sea-Loughs. Marine Pollution Bulletin. 42(11): 1073-1081.
Imran H, Kim JG, Kim KS,  Park JS.  2005. Po- lyaromatic  hydrocarbons  (PAHs)  levels from  two  industrial  zones  (Sihwa  and Banwal) located in An-san city of the Ko- rean Peninsula and their influence on lake. Journal  of  Applied  Sciences  &  Environ- mental Management, 9(3): 63-69.
Irwin  RJ,  Mouwerik  MV,  Lynette  S,  Arion  DS, Wendy  B.  1997.  Environmental  Conta- minants Encyclopedia PAHS Entry. National  Park  Service  Water  Resources Divisions,  Water  Operation  Branch. Fort Collins. Colorado.
John FM, Braulio DJ. 1985. Interaction  between polyaromatic hydro carbons and dissolved humic  material,  binding  and  dissociation.
Environmental  Science  and  Technology , 19(11): 1072-1076
Liu WX, Chen JL, Lin XM, Tao S. 2007. Spatial distribution  and  species  composition  of PAHs in surface sediments from the Bohai Sea. Marine Pollution Bulletin 54(1): 113- 116.
Luo XJ, Bixian M, Qingshu Y, Jiamo F, Guoying S,  Zhishi  W.  2004.  Polycyclic  aromatic hydrocarbons (PAHs) and organo chlorine pesticides in water columns from the Pearl River  and  the  Macao  harbor  in  the  Pearl River Delta in South China. Marine Pollu- tion Bulletin 48(11-12): 1102-1115.
Macias-Zamora JV, Mendoza-Vega E, Villaescu- sa-Celaya JA. 2002. PAHs composition of surface marine sediments: a comparison to potential  local  sources  in  Todos  Santos Bay,  Mexico. Chemosphere ,  46(3):  459- 468.
Marr  LC,  Kirchstetter  TW,  Harley  RA,  Miguel AH,  Hering  SV,  Hammond  SK.  1999. Characterization  of  polycyclic  aromatic hydrocarbons  in  motor  vehicle  fuels  and exhaust emissions. Environmental Science and Technology , 33(18): 3091-3099.
Nemr  AE,  Aly  MAA.  2003.  Contamination  of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in microlayer and subsurface waters along Alexandria  Coast,  Egypt. Chemosphere 52(10): 1711-1716.
O’connor TP, John FP. 2000. Mist between sedi- ment  toxicity  and  chemistry. Marine  Pol- lution Bulletin, 40(1): 59-64.
Qiu  YW,  Gan  Z,  Guo  QL,  Ling  LG,  Xiang  DL, Onyx  W.  2009.  Polycyclic  aromatic  hy- drocarbons  (PAHs)  in  the  water  column and  sediment  core  of  Deep  Bay,  South China. Estuarine,  Coastal  and  Shelf Science , 83(1): 60-66
Perugini M, Visciano P, Giammarino A, Manera M,  Nardo  WD,  Amorena  M.  2007.  Poly- cyclic  aromatic  hydrocarbons  in  marine organisms  from  the  Adriatic  Sea,  Italy. Chemosphere 66(10): 1904-1910
SEAMIC-IMFJ.  1985.  SEAMIC  Health  Statis- tics. Southeast Asian Medical Information Center. International Medical Foundation of Japan.
Uno S, Makishima M. 2009. Benzo[a]pyrene to- xicity  and  inflammatory  disease. Current Rheumatology Reviews , 5(4): 266-271
Valavanidis  A, Vlachogianni  TH, Triantallaki S, Dassenakis M, Androutsos F, Scoullos M.
2008.  Polycyclic  aromatic  hydrocarbons in  surface  seawater  and  in  indigenous mussels (Mytilus  galloprovincialis )  from coastal  areas  of  the  Saronikos  Gulf (Greece). Estuarine,  Coastal  and  Shelf Science , 79(4): 733-739.
Walker G. 2009. Environmental justice and  nor- mative thinking. Antipode , 41(1): 203-205
Wang  Z,  Fingas  M,  Page  DS.  1999.  Oil  spill identification. Journal of Chromatography A, 843(1-2): 369-411
Woodhead  RJ,  Law  RJ,  Matthiessen  P.  1999. Polycyclic  aromatic  hydrocarbons  in surface  sediments  around  England  and
Wales  and  their  possible  biological  sig- nicance. Marine  Pollution  Bulletin 38(9): 773-790.
Yu Y, Xu J, Wang P, Sun H, Dai S. 2009. Sedi - ment-porewater  partition  of  polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) from  Lan- zhou Reach of Yellow River, China. Jour- nal  of  Hazardous  Materials ,  165(1-3): 494-500