## FORMULATION AND ANTIOXIDANT ACTIVITY TEST OF COCOA (Theobroma cacao L.) POD HUSK EXTRACT EMULGEL
Safira Nafisa, Fahleni*, Nadilla Salsabilla
Fakultas Farmasi, Universitas Pancasila Jalan Raya Lenteng Agung Srengseng Sawah, Jagakarsa, Jakarta Selatan, 12640, Indonesia
*Corresponding author: Fahleni ( falenasril@gmail.com )

## ARTICLE HISTORY
Received: 5 May 2021                                    Revised: 23 July 2021                                   Accepted: 27 July 2021

## Abstract
Cocoa pod husk ( Theobroma cacao L.) is rich in polyphenols and flavonoids compound which can be use as antioxidants to prevent premature aging. This study aims to obtain an emulgel from the extract of cocoa pod husk which has antioxidant activity. Cocoa pod husk was extracted by kinetic maceration using 70%  ethanol and concentrated with a rotary vacuum evaporator. The antioxidant activity was tested using the DPPH method. The  extract  was  formulated  into  an  emulgel  using  the  emulsification method.  Emulgel was  evaluated  for  physical  and  chemical  quality  including  organoleptic,  homogeneity, viscosity  and  flow  properties,  emulsion  type,  spread  ability,  centrifugation,  pH,  freeze thaw, and antioxidant activity tests. The results showed that the cocoa pod husk extract had an IC 50 value of 10.03 ± 0.43 ppm. The best emulgel formula produced was semi- solid, homogeneous, brown, and has a chocolate aroma with an IC 50 value of 143.12 ± 5.32 ppm. It can be concluded that emulgel of cocoa pod husk extract could be potentially become a formula that has antioxidant activity.
Key words: antioxidant, cocoa pod husk, emulgel

## FORMULASI DAN UJI AKTIVITAS ANTIOKSIDAN EMULGEL EKSTRAK KULIT BUAH KAKAO (Theobroma cacao L.)

## Abstrak
Kulit  buah  kakao  ( Theobroma  cacao L.)  mengandung  sejumlah  besar  polifenol  dan flavonoid  yang  dapat  berfungsi  sebagai  antioksidan  untuk  mencegah  penuaan  dini. Penelitian ini bertujuan untuk memperoleh sediaan emulgel dari ekstrak kulit buah kakao yang  memiliki  aktivitas  antioksidan.  Ekstrak  kental  kulit  buah  kakao  dibuat  dengan metode  maserasi  kinetik  menggunakan  etanol  70%  yang  dipekatkan  menggunakan rotary  vacuum  evaporator .  Aktivitas  antioksidan  ekstrak  diuji  menggunakan  metode DPPH.  Ekstrak  kemudian  diformulasikan  ke  dalam  sediaan  emulgel  dengan  metode emulsifikasi. Emulgel dievaluasi mutu fisik dan kimia meliputi organoleptik, homogenitas, viskositas  dan  sifat  alir,  tipe  emulsi,  kemampuan  menyebar,  sentrifugasi,  pH, freeze thaw , dan uji aktivitas antioksidan. Hasil penelitian menunjukkan ekstrak kulit buah kakao memiliki  nilai  IC 50 sebesar  10,03  ±  0,43  bpj.  Emulgel  formula  terbaik  yang  dihasilkan
berbentuk semi padat, homogen, berwarna coklat dan beraroma khas coklat dengan nilai IC 50 sebesar  143,12  ±  5,32  bpj.  Dengan  demikian  dapat  disimpulkan  formula  emulgel ekstrak kulit buah kakao berpotensi dikembangkan sebagai sediaan antioksidan.
Kata kunci: antioksidan, emulgel, kulit buah kakao

## Pendahuluan
Kakao  ( Theobroma  cacao L.)  adalah  salah  satu  komoditas  perkebunan  unggulan yang  memiliki  peran  penting  dalam  ekspor  dan  perekonomian  Indonesia. 1,2 Kakao mengandung  sejumlah  besar  polifenol,  terutama  flavonoid  dan  kelompok  flavan-3-ol (katekin, epikatekin dan oligomernya). Pada kakao juga dapat ditemukan flavonol seperti kuersetin  dan  glukosida. 3 –5 Golongan  flavonoid  ini  merupakan  antioksidan  yang diketahui  sangat  berpotensi  dalam  pencegahan  penyakit  kardiovaskular  dan degeneratif,  bersifat  protektif  terhadap  radikal  bebas  dan  spesies  degeneratif  lainnya sehingga dapat mencegah penuaan dini. 6,7
Bagian terbesar dari buah kakao merupakan kulit buah yang hampir mencapai 75% dari  buah  kakao  segar. 8 Kulit  buah  ( pod )  kakao  adalah  bagian  dinding  buah,  yang mencakup kulit terluar sampai daging buah sebelum kumpulan biji. Aktivitas antioksidan dapat diberikan oleh kulit buah kakao karena bagian kulit mengandung kadar fenolik total sebesar 49,54 ± 3,69 mg GAE/ g ekstrak dan kadar flavonoid total sebesar 22,42 ± 0,99 mg RE/ g ekstrak. Kadar flavonoid dari ekstrak metanol kulit buah kakao melalui metode AlCl 3 menunjukkan nilai sebesar 0,2371±0,0004%. 9 –11
Pada  penelitian  sebelumnya  menggunakan  metode  DPPH  ( 1,1-Diphenyl-2- Picrylhydrazyl ) menunjukkan bahwa terdapat aktivitas antioksidan dari ekstrak kulit buah kakao  dengan  penyari  aseton-air  (7:3),  dengan  nilai  IC 50 sebesar  80  bpj.  Sedangkan aktivitas antioksidan dari ekstrak kulit buah kakao dengan penyari etanol 80% diperoleh nilai IC 50 sebesar 12,67 bpj. 11,12 Karena sifat antioksidan inilah maka kulit buah kakao sangat  berpotensi  untuk  dibuat  dalam  sediaan  kosmetik. Bentuk  sediaan  yang  dipilih adalah emulgel karena memiliki kemampuan untuk menghantarkan zat-zat yang bersifat hidrofil maupun lipofil dan secara termodinamik lebih stabil dibandingkan dengan emulsi. Gelling agent dalam sediaan emulgel ini digunakan untuk meningkatkan konsistensi. 13

## Metode

## Alat
Alat-alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah  alat-alat  gelas  presisi  dan nonpresisi,  oven  (Memmert,  Jerman),  maserator  (IKA  RW  20  Digital,  Jerman), rotary vacuum evaporator (Heidolph, Jerman), stirrer (IKA, Jerman), viskometer (Brookfield RV, USA),  alat  uji  kemampuan  menyebar  (Indonesia), timbangan  analitik  (A&D  Company, Tokyo,  Japan), microbalance (Mettler  MT-5,  Switzerland),  pH  meter  digital  (Metrohm 620,  Switzerland),  Spektrofotometer  UV-Vis  (Shimadzu  1800,  Jepang), water  bath (Memmert,  Jerman),  sentrifugator  (Hettich  Zentrifugen,  Jerman),  mikropipet  (Mettler- Toledo, USA).
Bahan Bahan – bahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah simplisia kulit buah kakao ( Theobroma  cacao L.)  (Balai  Penelitian  Tanaman  Rempah  dan  Obat,  Bogor,  Jawa Barat),  etanol  70%  (Bratachem),  DPPH  (Sigma –Aldrich),  metanol  (Merck),  vitamin  C (Sigma –Aldrich),  kalium biftalat (Merck),  dapar  fosfat  ekimolat  (Merck), carbomer  940 (Merck),  minyak  zaitun  (Bratachem),  tween  80  (Sigma –Aldrich),  span  80  (Sigma–
Aldrich),  propilen  glikol  (Bratachem),  trietanolamin  (Merck),  BHA  (Sigma –Aldrich), metilparaben (Merck), dan air murni.

## Prosedur

## Pembuatan Ekstrak Kulit Buah Kakao (Theobroma cacao L.)
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah  kulit  buah  kakao  ( Theobroma cacao L.) dari perkebunan milik Balai Penelitian Tanaman Rempah dan Obat (Balittro) Bogor,  Jawa  Barat  yang  dideterminasi  di  Herbarium  Bogoriense,  Pusat  Penelitian Biologi-LIPI,  Cibinong.  Sejumlah  ±1203,6  gram  serbuk  simplisia  kulit  buah  kakao diekstraksi  dengan  cara  maserasi  kinetik  dengan  cairan  pengekstraksi  etanol  70% sebanyak  8  liter  selama  6  jam,  kemudian  didiamkan  24  jam  pada  suhu  kamar  dan disaring.  Residu dilakukan remaserasi selama 3 jam hingga tersari sempurna dengan cara  yang  serupa.  Maserat  dikumpulkan  dan  dipekatkan  dengan vacuum  rotavapor , kemudian  sisa  cairan  pengekstraksi  diuapkan  diatas  penangas  air  hingga  diperoleh ekstrak kental.

## Evaluasi Ekstrak Kulit Buah Kakao (Theobroma cacao L.)
Evaluasi  ekstrak  kulit  buah  kakao  yang  dilakukan  meliputi  uji  organoleptik  warna, bau,  dan  bentuk;  uji  pH  menggunakan  pH  meter;  dan  ketercampuran  dengan  etanol 70%,  metanol,  air  murni,  dan  propilen  glikol.  Penapisan  fitokimia  dilakukan  untuk mengetahui ada tidaknya kandungan alkaloid, flavonoid, fenolik, tanin, saponin, steroid, triterpenoid, dan glikosida dengan metode standar. 14,15

## Uji Aktivitas Antioksidan Ekstrak Kental Kulit Buah Kakao (Theobroma cacao L.)
Ekstrak  kental  kulit  buah  kakao  ( Theobroma  cacao L.)  dilakukan  uji  aktivitas antioksidan  menggunakan  metode  DPPH  dengan  vitamin  C  sebagai  pembanding 16 . Larutan uji dibuat dengan melarutkan ekstrak dalam methanol proanalisis (pa) sehingga didapat konsentrasi 2,5 bpj; 5 bpj; 7,5 bpj; 10 bpj dan 12,5 bpj. Larutan kontrol positif dibuat dengan melarutkan vitamin C pada metanol pa sehingga didapat konsentrasi 1,0 bpj; 1,5 bpj; 2,0 bpj; 2,5 bpj dan 3,0 bpj. Ke dalam setiap tabung larutan uji dan larutan pembanding  ditambahkan  larutan  DPPH  0,4  mM  dan  metanol  pa  kemudian dihomogenkan. Larutan DPPH tanpa penghambatan (larutan blangko), larutan uji, dan larutan  kontrol  positif  segera  diinkubasi  selama  35  menit  pada  37°C,  dan  diukur serapannya pada panjang gelombang 516 nm menggunakan Spektrofotometer UV-Vis.
Formulasi sediaan emulgel tipe m/a ekstrak buah kakao (Theobroma cacao L.) 17 – 19
Fase minyak dibuat dengan cara Span 80 dipanaskan bersama minyak zaitun pada suhu  70°-80°C,  lalu  ditambahkan  BHA.  Fase  air  pertama  dibuat  dengan  menimbang metilparaben, lalu dilarutkan dalam sebagian propilen glikol hingga homogen kemudian dipanaskan bersama tween 80 dan air murni pada suhu 70°- 80°C. Fase air kedua dibuat dengan melarutkan ekstrak kulit buah kakao ( Theobroma cacao L.) dengan sebagian air dan sisa propilen glikol hingga homogen. Fase minyak dimasukkan ke dalam  fase air kemudian diaduk menggunakan stirrer pada 400 rpm selama 10 menit sampai terbentuk emulsi. Carbomer 940 didispersikan dengan air murni selama 24 jam. Dispersi carbomer dinetralkan  dengan  Trietanolamin  (TEA)  hingga  pH  6-6,5,  lalu  dihomogenkan  pada kecepatan  300  rpm.  Emulsi  dicampurkan  ke  dalam  gel  dengan  terus  diaduk menggunakan stirrer pada  kecepatan  300  rpm  selama  10  menit  sampai  terbentuk emulgel yang homogen. Formula yang dibuat pada penelitian ini ditunjukkan pada tabel 1.

## Tabel 1. Formula Emulgel Ekstrak Kulit Buah Kakao
Bahan Jumlah (% b/v) F I F II F III Ekstrak Kulit Buah Kakao 3 3 3 Carbomer 940 1 1,5 2 Minyak Zaitun 4 4 4 Tween 80 2,20 2,20 2,20 Span 80 2,80 2,80 2,80 Propilen Glikol 10 10 10 Trietanolamin 1 1,5 2 Metilparaben 0,18 0,18 0,18 BHA 0,02 0,02 0,02 Air Murni ad. 100 100 100
Keterangan: F1= Formula 1, F2 = Formula 2, F3 = Formula

## Evaluasi Sediaan Emulgel
Evaluasi sediaan gel yang dilakukan meliputi uji organoleptik, homogenitas, viskositas dan sifat alir, tipe emulsi, kemampuan menyebar, sentrifugasi, dan uji pH.
• Uji organoleptik
Uji Organoleptik dilakukan dengan mengamati bentuk atau konsistensi, warna dan bau sediaan pada suhu kamar menggunakan panca indera.
• Uji Homogenitas
Uji homogenitas dilakukan dengan cara mengoleskan sediaan pada kaca objek dan mengamati homogenitasnya menggunakan mikroskop.
• Uji Viskositas
Uji Viskositas dilakukan dengan menggunakan viskometer Brookfield tipe RV
• Uji Tipe Emulsi
Uji tipe emulsi dilakukan dengan menggunakan metode pewarnaan biru metilen dan sudan  III  di  bawah  mikroskop.  Emulsi  minyak  dalam  air  ditunjukkan  oleh  fasa terdispersi berwarna merah dan fasa pendispersi berwarna biru.
• Uji Daya Sebar
Uji  daya  sebar  dilakukan  dengan  cara  meletakkan  emulgel  di  atas  kaca  berskala, dilapisi  kaca,  dan  di  beri  beban  50  gram.   Diameter  penyebaran  diukur pada  saat sediaan berhenti menyebar.
• Uji Sentrifugasi
Uji sentrifugasi dilakukan dengan menggunakan sentrifugator pada kecepatan 3750 rpm selama 5 jam. 20

## Uji Aktivitas Antioksidan Sediaan Emulgel
Sediaan emulgel ekstrak kulit buah kakao ( Theobroma cacao L.) diuji aktivitasnya menggunakan metode DPPH dengan vitamin C sebagai larutan pembanding. Larutan uji dibuat dengan melarutkan emulgel dalam methanol pa sehingga didapat konsentrasi 50  bpj;  100  bpj;  150  bpj;  200  bpj  dan  250  bpj.  Larutan  kontrol  positif  dibuat  dengan melarutkan vitamin C pada methanol pa sehingga didapat konsentrasi 1,0 bpj; 1,5 bpj; 2,0 bpj; 2,5 bpj dan 3,0 bpj. Ke dalam setiap tabung larutan uji dan larutan pembanding
ditambahkan  larutan  DPPH  0,4  mM  dan  metanol  pa.  Tutup  mulut  tabung  dengan aluminium foil dan homogenkan. Larutan DPPH tanpa penghambatan (larutan blanko), larutan uji, dan larutan kontrol positif segera diinkubasi selama 35 menit pada 37°C, dan diukur serapannya pada panjang gelombang 516 nm menggunakan Spektrofotometer UV-Vis.

## Uji Freeze Thaw
Metode freeze thaw dilakukan dengan menyimpan sediaan emulgel pada suhu 4°C selama 24 jam kemudian dipindahkan ke suhu 40°C selama 24 jam (1 siklus). Setelah itu dilanjutkan sampai 6 siklus. Setiap satu siklus selesai, dilihat ada tidaknya pemisahan fase. 18
Hasil karakterisasi ekstrak kental kulit buah kakao ditunjukkan oleh Tabel 2.
Tabel 2. Hasil Karakterisasi Ekstrak Kulit Buah Kakao
Parameter Hasil Warna Coklat Bau Khas coklat Rasa Pahit pH 5,15 Ketercampuran Air Baik Etanol 70% Baik Propilen glikol Baik Metanol pa Baik
Hasil  penapisan  fitokimia  menunjukkan  adanya  golongan  alkaloid,  saponin,  tanin, fenolik, flavonoid, triterpenoid dan glikosida (Tabel 3).
Tabel 3. Hasil Uji Penapisan Fitokimia Ekstrak Kulit Buah Kakao
Kandungan Hasil Penapisan Alkaloid + Saponin + Tanin + Fenolik + Flavonoid + Triterpenoid + Steroid _ Glikosida +
Keterangan : (+) terdeteksi (-) tidak terdeteksi
Hasil  pengujian  aktivitas  antioksidan  vitamin  C  dan  ekstrak  kulit  buah  kakao menunjukkan bahwa vitamin C memiliki nilai IC 50 sebesar 1,77 ± 0,12 bpj, sedangkan ekstrak  kulit  buah  kakao  memiliki  nilai  IC 50 sebesar  10,03  ±  0,43  bpj.  Hasil  evaluasi sediaan  dan  aktivitas  antioksidan  emulgel  ekstrak  kulit  buah  kakao  ditunjukkan  oleh Tabel 4.

## Tabel 4. Hasil Evaluasi Formula Emulgel
Parameter FI FII FIII Warna Coklat Aromatik lemah Lembut Coklat Aromatik lemah Lembut Coklat Aromatik lemah Lembut Organoleptik Bau Konsistensi Homogenitas Homogen Homogen Homogen Viskositas (cPs) 115000 150000 180000 Sifat Alir Tiksotropik plastis Tiksotropik plastis Tiksotropik plastis Tipe Emulsi M/A M/A M/A Kemampuan menyebar (mm 2 ) 2302,06±130,47  1676,93±133,96 1425,05±52,14 Sentrifugasi Tidak terjadi pemisahan fase Tidak terjadi pemisahan fase Tidak terjadi pemisahan fase pH 5.85 ± 0,02 5,45 ± 0,02 5,26 ± 0,02 Aktivitas Antioksidan (bpj) 143,12 ± 5,32 175,84 ± 3,45 197,35 ± 11,07 Freeze Thaw Homogenitas Homogen Coklat Tidak sineresis Homogen Coklat Tidak sineresis Homogen Coklat Tidak sineresis Warna Kondisi
Keterangan: F1= Formula 1, F2 = Formula 2, F3 = Formula 3

## Pembahasan
Serbuk  simplisia  kulit  buah  kakao  diekstraksi  dengan  menggunakan  etanol  70% secara  maserasi  kinetik  pada  suhu  kamar  dan  dipekatkan  hingga  diperoleh  ekstrak kental. Pemeriksaan organoleptis ekstrak kental kulit buah kakao yaitu berwarna coklat, berbau khas  buah  coklat,  dan  rasa  pahit.  Hasil pemeriksaan  pH  pada  ekstrak kental kulit  buah  kakao  adalah  sebesar  5,15.  Hal  tersebut  menunjukkan  bahwa  ekstrak mempunyai  pH  agak  asam  namun  berada  dalam  rentang  pH  normal  yang diperbolehkan  untuk  digunakan  pada  kulit  yaitu  sekitar  4,5-6,5. 21 Ekstrak  diuji ketercampuran dengan beberapa pelarut yang digunakan dalam penelitian ini. Ekstrak dapat  bercampur  dengan  air  dan  propilen  glikol  karena  air  dan  propilen  glikol merupakan komponen dalam sediaan gel. Ekstrak juga dapat bercampur dengan etanol 70% sebagai pelarut proses maserasi dan metanol pa yang merupakan pelarut dalam uji aktivitas antioksidan.
Uji penapisan fitokimia terhadap ekstrak etanol 70% kulit buah kakao adalah untuk mengetahui  kandungan  metabolit  sekunder  didalam  ekstrak  yang  berperan  sebagai
senyawa  yang  memiliki  aktivitas  biologis.  Hasil  penapisan  fitokimia  menunjukkan adanya golongan alkaloid, saponin, tanin, fenolik, flavonoid, triterpenoid dan glikosida. Hal  ini  sesuai  dengan  pernyataan  di Plants  of  the  World  Online dimana  kakao mengandung  hingga  10%  fenol  dan  flavonoid  yang  merupakan  antioksidan  yang berpotensi  menghambat  kanker  atau  penyakit  kardiovaskular,  serta  potasium, magnesium, kalsium dan zat besi. 22
Hasil  uji  peredaman radikal  bebas  DPPH  menunjukkan  bahwa  ekstrak  kulit  buah kakao memiliki nilai IC 50 sebesar 10,03 ± 0,43 bpj. Nilai tersebut menunjukkan bahwa ekstrak  kulit  buah  kakao  memiiki  aktivitas  antioksidan  yang  sangat  kuat  dalam menghambat  radikal  bebas.  IC 50 merupakan  parameter  yang  digunakan  untuk mengetahui besarnya kemampuan senyawa sebagai antioksidan. Semakin kecil nilai IC 50 maka semakin aktif ekstrak atau fraksi uji sebagai penangkap radikal bebas DPPH atau sebagai senyawa antioksidan. Vitamin C sebagai kontrol positif digunakan karena vitamin C sudah terbukti sebagai antioksidan yang sangat kuat. Berdasarkan hasil uji peredaman radikal bebas DPPH, Vitamin C memiliki nilai IC 50 sebesar 1,77 ± 0,12 bpj. Pengamatan  dan  evaluasi  sediaan  emulgel  ekstrak  kulit  buah  kakao  dilakukan terhadap tiga formula yaitu formula 1, 2 dan 3. Perbedaan dari ketiga formula terdapat pada variasi carbomer 940 yang digunakan yaitu 1% (formula 1), 1,5% (formula 2) dan 2% (formula 3). Hasil evaluasi sediaan emulgel pada tabel 4 menunjukkan bahwa ketiga formula  telah  memenuhi  parameter  mutu  fisik  dan  kimia  yang  diinginkan.  Sediaan emulgel pada seluruh formula memiliki warna coklat karena mengandung ekstrak kulit buah  kakao  dengan  konsentrasi  3%.  Ketiga  formula  menghasilkan  sediaan  yang homogen  yang  menandakan  bahwa  zat  aktif  dan  eksipien  dapat  bercampur  secara merata  sehingga  dapat  memberikan  efek  antioksidan  yang  sama  pada  setiap penggunaannya. Berdasarkan hasil evaluasi fisik organoleptik dan homogenitas variasi konsentrasi dari carbomer 940 tidak memengaruhi warna, bau dan tekstur dari sediaan emulgel.
Hasil uji viskositas menunjukkan bahwa viskositas terkecil diperoleh oleh formula I dengan konsentrasi carbomer 940 sebesar 1% dan viskositas terbesar diperoleh oleh formula III dengan konsentrasi carbomer 940 sebesar 2%, sedangkan nilai kemampuan menyebar  menurun  seiring  dengan  meningkatnya  viskositas.  Hal  ini  berhubungan dengan variasi konsentrasi gelling agent yang digunakan pada masing-masing formula, dimana semakin tinggi kekentalan sediaan emulgel, maka akan kemampuan menyebar akan semakin rendah. Hasil analisis ANVA satu arah pada emulgel formula I, II dan III menunjukkan  konsentrasi gelling  agent berpengaruh  terhadap  perubahan  hasil viskositas dan kemampuan menyebar sediaan emulgel (p<0,05).
Uji  tipe  emulsi  menunjukkan  bahwa  sediaan  emulgel  pada  formula  I,  II  dan  III merupakan  emulgel  tipe  M/A,  sehingga  memiliki  sifat  yang  tidak  lengket  dan  mudah dibersihkan dengan air sehingga lebih nyaman pada saat penggunaan. Uji sentrifugasi dengan kondisi pengujian pada kecepatan 3750 rpm selama 5 jam sebanding dengan gaya gravitasi yang diterima sediaan selama satu tahun. Berdasarkan hasil pengujian, sediaan  emulgel  tetap  homogen  dan  tidak  memperlihatkan  adanya  pemisahan  fase. Hal  ini  menunjukkan  bahwa  sediaan  emulgel  ekstrak  kulit  buah  kakao  tetap  stabil secara fisik jika disimpan selama 1 tahun. Hasil uji pH menunjukkan sediaan emulgel memiliki pH yang mendekati pH ekstrak kulit buah kakao (pH = 5,15) dan juga masuk ke dalam pH normal kulit (pH sekitar= 4,5 - 6,5) sehingga diharapkan tidak mengiritasi kulit. Hasil pengamatan uji freeze thaw menunjukkan sediaan emulgel tidak mengalami perubahan  warna,  tidak  terjadi  pemisahan  fase  minyak  dan  air  (homogen)  dan  tidak terjadi keluarnya air (sineresis) pada sediaan emulgel.
Hasil uji pada formula I, II dan III menunjukkan bahwa sediaan emulgel ekstrak kulit buah kakao memiliki aktivitas antioksidan dengan IC 50 masing - masing sebesar 143,12 bpj, 175,84 bpj dan 197,35 bpj. Nilai IC 50 tersebut berada dalam rentang 101 – 250 bpj yang  menunjukkan  aktivitas  antioksidan  kategori sedang.  Nilai  IC 50 terkecil  diperoleh
pada formula I dengan nilai 143,12 bpj sehingga dipilih sebagai formula terbaik karena memiliki  aktivitas  antioksidan  lebih  kuat  jika  dibandingkan  dengan  formula  II  dan  III. Hasil analisis ANVA satu arah pada emulgel formula I, II dan III menunjukkan bahwa variasi konsentrasi gelling agent berpengaruh terhadap perubahan aktivitas antioksidan emulgel  (p<0,05). Hal ini sejalan dengan hasil penelitian dimana semakin besar kadar carbomer 940 maka viskositasnya akan meningkat, dan semakin besar viskositas suatu sediaan maka semakin besar pula tahanannya sehingga menghalangi pelepasan zat aktif antioksidan dari ekstrak kulit buah kakao.

## Kesimpulan
Ekstrak  etanol  70%  kulit  buah  kakao  ( Theobroma  cacao L.)  memiliki  aktivitas antioksidan yang sangat kuat dengan nilai IC 50 10,03 ± 0,43 bpj.  sediaan emulgel yang dihasikan  memiliki  IC 50 dengan  nilai  terbaik  pada  formula  I  yaitu  143,12  ±  5,32  bpj sehingga kulit buah cacao dapat dimanfaatkan untuk sediaan kosmetik yang berkhasiat sebagai antioksidan.

## Ucapan Terima Kasih
Penulis    mengucapkan    terima    kasih    kepada  Fakultas  Farmasi  Universitas Pancasila atas  bantuannya dalam  menyediakan  dana serta sarana  prasarana selama penelitian ini berlangsung.

## Daftar Pustaka
1. Tresliyana  A,  Fariyanti  A,  Rifin  A.  Daya  saing  kakao  Indonesia  di  pasar internasional. J Manaj dan Agribisnis. 2004;12(2).
2. Suryana AT, Fariyanti A, Rifin A. Analisis perdagangan kakao Indonesia di pasar internasional. J Tanam Ind dan Penyegar. 2014;1(1):29.
3. Utami RR, Supriyanto S, Rahardjo S, Armunanto R. Aktivitas antioksidan kulit biji kakao dari hasil penyangraian biji kakao kering pada derajat ringan, sedang dan berat. Agritech. 2017;37(1):89.
4. Kayaputri IL, Sumanti DM, Djali M, Indiarto R, Dewi DL. Kajian fitokimia ekstrak kulit biji kakao (Theobroma cacao L.). Chim Nat Acta. 2014;2(1).
5. Cádiz-Gurrea  ML,  Lozano-Sanchez  J,  Contreras-Gámez  M,  Legeai-Mallet  L, Fernández-Arroyo S, Segura-Carretero A. Isolation, comprehensive characterization  and  antioxidant  activities  of  Theobroma  cacao  extract.  J  Funct Foods. 2014;10:485 –98.
6. Wang  L,  Nägele  T,  Doerfler  H,  Fragner  L,  Chaturvedi  P,  Nukarinen  E,  et  al. System  level  analysis  of  cacao  seed  ripening  reveals  a  sequential  interplay  of primary  and  secondary  metabolism  leading  to  polyphenol  accumulation  and preparation of stress resistance. Plant J. 2016;87(3):318 –32.
7. Ardhie  A.  Radikal  bebas  dan  peran  antioksidan  dalam  mencegah  penuaan. Medicinus Anti Aging. Sci J Pharm Dev Med Appl. 2011;24(1):4 –9.
8. Kamelia  M,  Fathurohman  F.  Pemanfaatna  kulit buah  kakao fermentasi sebagai alternatif  bahan  pakan  nabati  serta  pengaruhnya  terhadap  pertumbuhan ternak entok (Cairina muschata). Biosf J Tadris Biol. 2017;8(1):66 –77.
9. Azizah  DN,  Kumolowati  E,  Faramayuda  F.  Penetapan  kadar  flavonoid  metode AlCl3 pada ekstrak metanol kulit buah kakao (Theobroma cacao L.). Kartika J Ilm Farm. 2014;2(2).
10. Jusmiati, Rusli R, Rijai L. Aktivitas antioksidan kulit buah kakao masak dan kulit buah kako muda. J Sains dan Kesehat. 2015;1(1):34 –9.
11. Karim  AA,  Azrina  A,  Amin  I,  Puziah  H,  Nur  Azilah  A.  Antioxidant  properties  of cocoa pods and shells. Malaysian Cocoa J. 2014;8(JANUARY):49 –56.
12. Mita N. Formulasi Krim Dari Kulit Buah Kakao (Theobroma Cacao L.) Berkhasiat Antioksidan. J Trop Pharm Chem. 2015;3(1):12 –21.
13. Panwar AS. Emulgel : a review. Asian J Pharm Life Sci. 2011;1(3):333–43.
14. Ramaan N. Phytochemical techniques. New India Publishing; 2006.
15. Velavan S. Phytochemical techniques-a review. World J Sci Res. 2015;1(2):80 – 91.
16. Jackie  Kang  Sing  Lung  DPD.  Uji  Aktivitas  antioksidan  vitamin  A,  C,  E  dengan metode DPPH. Farmaka. 2018;15(1):53 –62.
17. Daud NS, Akbar AJ, Nurhikma E, Karmilah K. Formulation of snail slime (Achatina Fulica) anti-acne emulgel using tween 80-Span 80 as emulsifying and HPMC as Gelling Agent. Borneo J Pharm. 2018;1(2):64 –7.
18. Jufri M, Rachmadiva, Gozan M, Suyono EA. Formulation, stability test and in vitro penetration  test  of  emulgel  from  tobacco  leaves  extract.  J  Young  Pharm. 2018;10(2):s69 –72.
19. Mohammed  Haneefa  KP,  Easo  S,  Hafsa  P  V.,  Prasad  Mohanta  G,  Nayar  C. Emulgel: an advanced review. J Pharm Sci Res. 2013;5(12):254 –8.
20. Aryani R. Formulasi dan uji stabilitas krim kombinasi alfa tokoferol asetat dan etil vitamin  C  sebagai  pelembab  kulit.  J  Kesehat  Bakti  Tunas  Husada  J  Ilmu-ilmu Keperawatan, Anal Kesehat dan Farm. 2015;14(1):38.
21. Hariyadi DM, Isnaeni I, Sudarma S, Suciati S, Rosita N. Peel-off emulgel mask of Cocos nucifera L. Extract using gelling agent carbomer 940 as antiacne against Propionibacterium  acnes  ATCC  11827.  J  Adv  Pharm  Technol  Res. 2020;11(4):220 –5.
22. Science  K.  Plants  of  the  world  online  theobroma  cacao  L  [Internet].  2021.
Available from: http://powo.science.kew.org/taxon/urn:lsid:ipni.org:names:320783-2