www.jtkl.polinema.ac.id DOI: http://dx.doi.org/10.33795/jtkl.v5i2.221
Department of Chemical Engineering, Program Studi Teknik Energi, Disetujui: 23 September 2021 Politeknik Negeri Sriwijaya, Palembang, Indonesia E-mail: yohandri@polsri.ac.id

## Uji Kinerja Sensor Molecularly Imprinted Polymer (MIP) Simazin secara Potensiometri
Yohandri Bow 1,* , Adi Syakdani 2 , Indah Purnamasari 3 , Rusdianasari 4
1 Department of Chemical Engineering, Program Studi Teknik Energi, Politeknik Negeri Sriwijaya, Palembang, Indonesia
2 Department of Chemical Engineering, Politeknik Negeri Sriwijaya, Palembang, Indonesia
3 Department of Chemical Engineering, Program Studi Teknologi Kimia Industri, Politeknik Negeri Sriwijaya, Jl. Srijaya Negara, Palembang, Indonesia, 30139
4 Department of Chemical Engineering, Program Studi Teknik Energi Terbarukan, Politeknik Negeri Sriwijaya, Jl. Srijaya Negara, Palembang, Indonesia, 30139
email: yohandri@polsri.ac.id

## ABSTRAK
Molecularly  Imprinted  Polymer (MIP)  adalah  polimer  sintetis  dengan  rongga  yang  spesifik  untuk molekul  target.  Rongga  ( cavities) diperoleh  akibat  pembuangan template ,  dimana  rongga  tersebut berfungsi  mengenal  molekul  dengan  ukuran,  struktur  serta  sifat-sifat  fisika  kimia  yang  sama dengannya. Polimer yang dihasilkan dari teknik MIP ini diterapkan  pada permukaan material sensor sebagai instrumen  pendeteksi dan penganalisis simazin. Keunggulan dari MIP adalah sistem sensor yang  telah  mampu  memberikan  hasil  analisis  suatu  cemaran    secara  cepat,  mudah  dan  dalam konsentrasi  yang  rendah  (ppm).  Tujuan  dari  penelitian  ini  adalah  membuat  MIP  simazin  sebagai sensor cemaran dan uji kinerja secara potensiometri. Hasil penelitian mendapatkan kondisi optimum pembuatan Molecularly  Imprinted  Polymer (MIP)  simazin  diperoleh  dengan  komposisi  6,02  mL kloroform;  simazin  0,025  g;  0,9  mL methacrylic  acid (MAA);  1,57  mL ethylene  glycol  methacrylic acid (EGMA);  0,07  g benzoyl  peroxide ( BPO)  dengan  waktu  pemanasan  selama  150  menit  pada temperatur 70 o C. Uji kinerja sensor dilakukan secara potensiometri dan diperoleh sensor MIP simazin yang  dibuat  memiliki  sensitivitas  dan  stabilitas  pada  rentang  konsentrasi  0,01-1,0x10 -3 ppm  dengan batas deteksi sebesar 0,01x10 -3 ppm dan masa pakai mencapai 90 hari. Kata kunci : molecularly imprinted polymer, simazin, sensor, potensiometri

## ABSTRACT
Molecularly  Imprinted  Polymer  (MIP)  is  a  technique  of  polymer  preparation  derived  from  cross- linked polymers and it has cavities that are appropriate with templates.  Those cavities also functions as  media  of  molecular  mechanical  interaction that  have  the  same  size, shape,  structure and physical chemistry. Polymers resulted from MIP techniques are applied on the surface of the sensor material as detecting  instrument  and  analyzer  of  simazine.    The  advantages  of  MIP  are  based  on  its  sensor systems that have been able to provide quick and easy pollutant analysis results (ppm). The aim(s) of this  research  are  to  synthesize  MIP  simazine  as  sensors  of  pollutant  and  performance  with potentiometric.  In  the  result  of  the  research,  it  is  shown  the  optimum  condition  of  Molecularly Imprinted  Polymer  (MIP)  simazine  obtained  with  composition  of  6.02  mL  chloroform;  0.025  g simazine; 0.9 mL methacrylic acid (MAA); 1.57 mL ethylene glycol methacrylic acid (EGMA); 0.07 g benzoyl peroxide ( BPO) with heating time 150 minutes at 70 o C. The sensor performance test was carried out in potentiometric way  and it was got that the designed MIP simazine has sensitivity and stability in the concentration range of 0.01-1.0x10 -3 ppm with detection limit of 0.01x10 -3 ppm, and life time reached 90 days.
Keywords : molecularly imprinted  polymer, simazine, sensor, potentiometry

## 1.  PENDAHULUAN
Indonesia  merupakan  negara  agraris yang  memiliki  lahan  pertanian  dan  lahan perkebunan  yang  luas.  Permasalahan  yang sering  muncul  pada  lahan  pertanian  adalah banyaknya  hama  yang  dapat  menurunkan bahkan  merusak  hasil  panen.  Dalam pengelolaan  dan  perawatan  tanaman  tidak lepas  dari  penggunaan  pestisida  dan herbisida  untuk  mengatasi  gangguan  hama tanaman. Pestisida dan herbisida merupakan bahan  kimia  aktif  yang  digunakan  untuk membasmi  hama  tanaman  yang  merupakan cemaran bagi lingkungan dan manusia  yang mengkonsumsi produk pertanian dan perkebunan [1].
Jumlah penggunaan pestisida ini dikhawatirkan akan semakin meningkat dari tahun  ke  tahun  karena  bagi  para  petani penggunaan  pestisida  merupakan  sebuah keharusan  untuk  meningkatkan  hasil  panen [2].  Dampak  dari  penggunaan  herbisida yang  mengandung  simazin  akan  sangat membahayakan karena dapat mengkontaminasi  lingkungan  di  sekitarnya [3].
Analisis    residu    pestisida    dalam    bahan pangan    dan    lingkungan    perlu    dilakukan, agar  dapat  diketahui  tingkat  toksisitas  serta resiko    yang    ditimbulkan    baik    terhadap makhluk    hidup    maupun    lingkungan. Teknik  yang  umum  digunakan  mendeteksi residu  pestisida  adalah  kromatografi  gas (GC)  atau  kromatografi  cair  tekanan  tinggi (HPLC)  [4].    Kelemahan    metode    analisis GC  dan  HPLC  adalah  perlakuan  ekstraksi dan  pemurnian    di    laboratorium    yang membutuhkan  pelarut  dan  waktu  analisis yang    lebih    lama    yang    memungkinkan terdapatnya  resiko  kesalahan.  Oleh  karena itu,  untuk  mengatasi  kekurangan  tersebut saat  ini  sedang  dikembangkan  metode  baru untuk  analisis  residu  pestisida  simazin dengan Molecular Imprinted Polymer (MIP) [5-7].
MIP  adalah  polimer  sintetis  dengan  rongga yang  spesifik  untuk  molekul  target.  Rongga ( cavities) diperoleh  akibat  pembuangan template ,  dimana  rongga  tersebut  berfungsi
mengenal  molekul  dengan  ukuran,  struktur serta  sifat-sifat  fisika  kimia  yang  sama dengannya. Selektivitas dan afinitas template sendiri  akan  meningkat  dengan bertambahnya  nilai  konsentrasi.  Prinsip umum MIP seperti pada Gambar 1 [8].
keterangan:  (1) cross-linker ,  (2)  monomer fungsional dan (3) template
Gambar  1. Prinsip  umum  pembentukan MIP
MIP  merupakan  suatu  teknik  pengikatan silang    untuk  menghasilkan  suatu  polimer (cross-linked  polymers) yang  memiliki rongga dengan kesesuaian tempat ( template) , dimana rongga tersebut berfungsi mengenal molekul dengan ukuran, bentuk,  struktur  serta  sifat-sifat  fisika  kimia yang sama dengan adanya interaksi mekanis yang didasarkan pada kesesuaian molekul Dalam sintesis MIP, banyak parameter yang harus diperhatikan karena parameter tersebut dapat mempengaruhi morfologi, karakteristik  dan  kegunaan  dari  polimer tersebut.  Dalam  sintesis  MIP,  pemilihan reagen  kimia  menjadi  hal  yang  penting dalam  menghasilkan  MIP  fungsional  yang efisien.
Polimer yang dihasilkan dari teknik MIP ini dapat  diterapkan    pada  permukaan  material sensor  yang  memiliki  selektivitas  dan efektivitas  yang  tinggi,  kecepatan  respon, biaya yang relatif murah, serta pengoperasian  yang  mudah,  maka  MIP menjadi alternatif analisis sebagai instrumen pendeteksi  dan  penganalisis.  Keunggulan dari  MIP  adalah  sistem  sensor  yang  telah mampu  memberikan  hasil  analisis  suatu polutan  secara  cepat,  mudah  dan  handal pada jumlah renik [9,10].
MIP merupakan suatu metoda yang ditawarkan untuk membuat material polimer yang  dapat  diaplikasikan  sebagai  sensor untuk mengenal benda asing “target”, sensor pengenal unsur kimiawi dan biologis [11,12] seperti  yang  ada  pada  obat-obatan  dan makanan  [13].  MIP  merupakan suatu metodologi  yang  dikembangkan  untuk menghasilkan rongga ( cavities ) dari molekul khusus  yang  kelakuannya  meniru  ikatan reseptor  pada  tempatnya.  Satu  jenis  MIP tertentu dimungkinkan untuk dapat mengenali beberapa target. Setelah penumbuhan, template dibuang dan polimer tanpa template mampu  mengenal  kehadiran molekul template dengan derajat kemampuan  yang  tinggi  [12].  Berkaitan dengan  sifat  sensing  yang  dimilki  MIP, maka  polimer  ini  sangat  mungkin  untuk diaplikasikan sebagai material sensor. Sifat sensing merupakan bagian penting dari polimer  berbasis  MIP.  Sifat  ini  sangat bergantung  pada  karakteristik  rongga  yang dihasilkan.  Rongga  yang  diperoleh  dari proses pembuangan template ketika polimer telah  terbentuk  sebagai  padatan  ini  akan menentukan kualitas polimer yang dihasilkan.  Polimer  dengan  rongga  yang memiliki sifat fisika-kimia dan bentuk ruang yang  sama  dengan template akan  mampu mengenal  target  dengan  baik  [12].  Ketika hasil  pengujian  sifat  sensing  dari  partikel MIP  tersebut  baik,  maka  diindikasikan bahwa polimer ini berpotensi untuk diterapkan  sebagai  sensor  kerja  dari  sebuah sensor potensiometrik [13-15].
Keunggulan  dari  metoda  potensiometrik  ini adalah  mencakup lower  cost (voltmeter  dan sensor jauh lebih murah dibanding instrumen-instrumen saintifik modern lainnya),  dan  pemakaiannya  mudah  secara luas pada banyak molekul target. Potensiometrik bersifat nondestruktif, artinya  penyisipan  sensor  tidak  mengubah komposisi  larutan  uji.  Potensial-potensial yang  stabil  sering  diperoleh  dengan  cukup cepat.  Kelemahannya  adalah  metoda  ini tidak  cocok  untuk  sel-sel  yang  melibatkan hambatan-hambatan  internal  yang  tinggi,
seperti  yang  ditemukan  dalam  pengukuran dengan sensor  gelas.  Sensor bekerja dengan cara  mengukur  tegangan  sebagai  respon adanya perubahan konsentrasi akibat aktivitas dalam larutan uji [16] dalam hal ini konsentrasi larutan uji berupa simazin.
Template berfungsi  untuk  mengarahkan kelompok fungsional yang tergantung dengan  monomer  fungsional  dalam  semua proses molecular  imprinting. Kebanyakan MIP  menggunakan  molekul  organik  kecil sebagai template .  Struktur imprinting yang jauh  lebih  besar  masih  menjadi  tantangan utama  yaitu template yang  lebih  besar kurang rigid, sehingga  tidak  memfasilitasi pembuangan  rongga  pengikat  dengan  baik selama proses pencetakan.
Rongga-rongga  ini  dihasilkan  dari  proses pencucian  terhadap  polimer  yang  terbentuk dengan menggunakan pelarut yang melarutkan  molekul  analit  tetapi  tidak melarutkan polimer. Fungsi polimer MIP ini adalah sebagai bahan aktif sensor yang akan memiliki  sifat  sensing  terhadap  molekul analit pembentuknya atau molekul lain yang memiliki  sifat  fisika-kimia  dengan  bentuk ruang yang mirip dengan derajat kemampuan mengenal yang tinggi [12].
Proses  pembuatan  MIP  terdiri  dari  tiga tahapan yaitu, proses polimerisasi, pembuangan template (yaitu monomer  yang digunakan  sebagai  pencetak  rongga  yang ditinggalkan pada polimer), dan uji sensing . Sensor  potensiometri  berupa  elektroda selektif  ion  (ESI)  merupakan  elektroda membran  yang  merespon  secara  selektif aktivitas ion tertentu [17,18]. Membran yang digunakan  dalam  sensor  potensiometrik penelitian ini adalah MIP simazin.
Sensor  potensiometrik  dipergunakan  untuk mengukur  potensial  elektroda  dari  sel galvanik.  Potensial  dari  sel  galvanik tergantung  pada  aktivitas  dari  berbagai spesies  yang  menjalani  reaksi  di  dalam  sel tersebut. Persamaan yang menyatakan hubungan ini disebut persamaan Nernst.
Karakteristik sensor potensiometri ditunjukkan  oleh  beberapa  parameter  antara lain:  waktu  perendaman,  faktor  Nernst,
kisaran
konsentrasi, batas deteksi, selektivitas, waktu respon, dan usia pemakaian. Parameter tersebut menunjukkan kualitas sensor potensiometrik untuk digunakan sebagai alat pengukuran.
Pada  penelitian  ini  dikembangkan  elektroda kawat  terlapis  yang  terbuat  dari  logam aluminium  dilapisi  dengan  membran  MIP sebagai  agen  ( sensing  agent ),  sebagai elektroda  pembanding digunakan  juga logam  aluminium.  Notasi  sel  potensiometri dapat dituliskan seperti pada persamaan (1).
Al  larutan analit  Al                   (1) jika  Al  kiri  berfungsi  sebagai  anoda  maka reaksi  elektrokimia  pada  elektroda  Al  kiri seperti  ditunjukkan  pada  persamaan  (2)  dan (3).
Al       Al 3+ + 3e         (E kiri ) (2)
Al  larutan analit  Al (3) jika Al kanan berfungsi sebagai katoda maka reaksi elektrokimia pada elektroda Al kanan seperti pada persamaan (4) dan (5).
Al 3+ + 3e          Al         (E kanan ) (4)
E sel = E kiri + E kanan + E M (5)
dengan ketentuan:
E M = potensial membran dikarenakan   : E kiri = - E kanan maka : E sel = E membran

## 2. METODE PENELITIAN 2.1 ALAT DAN BAHAN YANG DIGUNAKAN
Bahan  yang  digunakan  berupa  larutan  pre- polimer  merupakan  campuran  dari  simazin sebagai template , methacrylic  acid (MAA) sebagai monomer, ethylene glycol methacrylic  acid (EDMA)  sebagai cross- linker , dan benzoyl peroxide (BPO) sebagai inisiator.  Pemilihan  BPO  karena  zat  ini memiliki radikal bebas  yang stabil sehingga cenderung bereaksi dengan molekul monomer  secara  reaktif  dan  BPO  relatif murah di pasaran [3]. Pemilihan cross-linker dan  pelarut  yang  tepat  akan  berpengaruh pada polimer yang dihasilkan [14]. Alat yang digunakan adalah sensor referensi Ag/AgCl, voltmeter, dan potensiometer.

## 2.2  TAHAPAN PENGUKURAN
Penelitian  ini  adalah  untuk  mendapatkan MIP simazin yang selanjutnya akan dipergunakan  sebagai layer pada  sensor kerja  potensiometrik  yang  berbasis  MIP simazin.
Pentahapan  penelitian  meliputi  pembuatan NIP  ( Non  Imprinted  Polymer ),  pembuatan MIP  ( Molecularly  Imprinted  Polymer ), pembuatan template, pembuatan  badan sensor  berbasis  MIP,    proses  penempatan MIP pada permukaan sensor, dan pengukuran  menggunakan  sensor  MIP dengan metode potensiometri.
Tahapan pengukuran dengan metode potensiometri  meliputi  penyiapkan  larutan standar simazin dengan konsentrasi terendah hingga tertinggi, konsentrasi dimulai  dari  0,1x10 -3 ppm  –  1,0x10 -3 ppm dan    melakukan  pengukuran  untuk  masing- masing larutan  pada hari pertama.
Selanjutnya  melakukan  pengukuran  hingga terjadinya perubahan potensial (pengukuran hari 1,  20 hari, 45 hari dan 90 hari),    lamanya  kestabilan  potensial diperlukan  untuk  melihat  usia  pemakaian ( life time ) dari sensor yang dibuat.
Adapun  kondisi  operasi  saat  pengukuran dengan asumsi: Suhu lingkungan : 22-30 o C Tekanan Lingkungan  :760 mmHg Kelembaban Udara :58-60% Current use :Range 20mA/ 0,01  mA DC dan Range~500mA/0,01 mA AC Peralatan yang
digunakan untuk pengukuran  potensial  dapat  dilihat  pada Gambar 2.
Gambar 2. Peralatan pengukuran potensial.

## 3.  HASIL DAN PEMBAHASAN 3.1 KONDISI OPTIMUM PEMBUATAN MIP
Pembuatan MIP dilakukan dengan mencampurkan semua bahan secara berurutan dan dilakukan pengadukan. Campuran  awal methacrylic  acid memiliki perbandingan mol yang lebih besar dibandingkan  dengan  simazin , dengan tujuan  agar  ketika direaksikan,  akan terbentuk template simazin yang  dikelilingi oleh methacrylic acid .
Berdasarkan  penelitian  pembuatan  MIP simazin  diperoleh  data  kondisi  optimum pembuatan  MIP  yang  dapat  dilihat  pada Tabel 1.
Tabel  1 .  Optimasi  komposisi  pembuatan
MIP Komposisi Kondisi Fisik MIP 2,01 mL chloroform ; 0,3 mL MAA; 0,525 mL EDMA; BPO 0,07 g; 0,025 g simazin Padat putih 6,02 mL chloroform ; 0,9 mL MAA; 1,575 mL EDMA; 0,07 g
BPO; 0,025 g simazin Padat bening
Proses polimerisasi dianggap selesai apabila cairan  bening  yang  dipanaskan  pada  suhu 70 0 C  berubah  menjadi  padatan  bening acrylic seperti  warna methacrylic  acid (MAA) yang menempel pada vial . MIP yang telah  dihasilkan  ini  kemudian  digerus sampai  dihasilkan  serbuk  MIP  yang  halus. Selanjutnya  dilakukan  pencucian  untuk menghilangkan sisa-sisa reaktan pada proses polimerisasi  dan  menghilangkan template simazin .
Pembuatan  MIP  dipengaruhi  oleh  beberapa faktor  yaitu  waktu  proses  pembuatannya, komposisi  bahan  pembentuk  MIP,  serta pengadukan.  Berdasarkan  data  kondisi optimum  pada  Tabel  1,  dapat  diketahui bahwa  waktu  optimum  pembuatan  MIP adalah  150  menit.    Pembuatan  MIP membutuhkan  pengadukan  yang  stabil  agar
pembuatan  MIP  berhasil.  Pengadukan  yang tidak  stabil  akan  menyebabkan  ikatan  antar molekul menjadi renggang yang menyebabkan  kegagalan.  Komposisi  sangat mempengaruhi keberhasilan pembuatan MIP.  Berdasarkan  penelitian,  komposisi yang  sesuai  untuk  keberhasilan  pembuatan MIP  adalah  dengan  meningkatkan  masing- masing  bahan  menjadi  tiga  kali  semula kecuali simazin dan BPO. Jumlah mol MAA dan  EDMA  ditambahkan  berlebih  agar terbentuk template simazin  yang  dikeliling oleh bahan tersebut. Jumlah BPO tetap pada komposisi  awal  dan  tidak  ditambahkan jumlahnya  dikarenakan  BPO  bertindak sebagai inisiator atau sebagai katalis Selanjutnya  sensor  MIP  yang  telah  dibuat dilakukan  uji  kinerja  atau  validasi  sensor dengan  cara  melakukan    pengukuran potensial  terhadap  sensor  kerja  secara potensiometri.  Pengukuran  untuk  kurva kalibrasi dilakukan dengan rentang konsentrasi larutan yang telah ditentukan.

## 3.2 USIA  PEMAKAIAN  SENSOR  MIP SIMAZIN
Sensor  MIP  yang  telah  dibuat  selanjutnya dilakukan  pengukuran  setiap  hari  dan dilaporkan dalam rentang 1, 20, 45, 90, dan 100  hari,  hal  ini  didasarkan  dari  linieritas yang  mengalami  perubahan  pada  hari tersebut.  Selanjutnya  dilakukan  penentuan pengukuran didasarkan linieritas yang terukur untuk menggambarkan usia pemakaian sensor MIP simazin.
Pengukuran  dilakukan  dengan  rentang konsentrasi larutan uji yaitu:  0,01x10 -3 ppm –  1,0x10 -3 ppm.  Pengukuran  potensial dilakukan untuk setiap konsentrasi sehingga diperoleh  hubungan  antara  konsentrasi simazin  terhadap  potensial  yang  terukur. Hubungan  antara  konsentrasi  analit  dapat ditunjukkan dengan  persamaan (6):
a i = ϒ i . c i (6)
dengan ketentuan:
a i : aktivitas analit; ϒ i : koefesien keaktifan analit i; c i : konsentarai analit i.
Dengan  kondisi  dimana  konsentrasi  larutan encer  (lebih  rendah  dari  10 -3 ppm),  nilai  ϒ i mendekati  1  sehingga  penggunaan  aktivitas dapat digantikan dengan konsentrasi. Dengan  demikian  potensial  sel  dapat ditentukan dengan menggunakan persamaan (7) dan (8):
E = K ± 2,303 𝑅𝑇 𝑧𝐹 Log a i, (7)
N = 2,303 𝑅𝑇
𝑧𝐹 (8) dengan ketentuan: E: potensial sel; K: konstanta elektroda; R: tetapan gas ideal = 8,34 J.mol -1 K -1 ; T: temperatur (K); a i : aktivitas analit; z: muatan;
F: jumlah mol elektron (96.500 C/mol) N:  slope
±: tanda + diperuntukkan bagi kation dan
– bagi anion dimana, K adalah tetapan elektroda dan z adalah muatan.
Nilai  C  yang  diperoleh  dari  persamaan adalah konsentrasi dari larutan uji. Konsentrasi larutan uji diukur dalam rentang konsentrasi  0,01x10 -3 ppm  -  1,0x10 -3 ppm. Gambar 3, 4, dan Gambar 5 memperlihatkan grafik  antara  potensial  MIP  Simazin terhadap  logaritma  konsentrasi  target  pada hari  ke-20,  ke-45  dan  ke-90.  Hubungan antara  potensial  MIP  simazin  terhadap logaritma konsentrasi simazin dengan sensor aluminium  pada  hari  ke-20  dapat  dilihat pada Gambar 3.
Gambar  3  juga  menunjukkan  bahwa  pada pengukuran  hari  ke-20,  diperoleh  3  rentang konsentrasi pengukuran dengan  kemiringan slope (N). Pada rentang konsentrasi 0,01x10 - 3 ppm  -  0,20x10 -3 ppm  memiliki  slope 0,0723  untuk rentang konsentrasi 0,30x10 -3 ppm - 0,60x10 -3 ppm memiliki slope sebesar 0,1137, sedangkan pada rentang konsentrasi 0,70x10 -3 ppm - 1,0x10 -3 ppm  memiliki  slope  0,1142. Kemiringan  fungsi  E  ( slope )  meningkat
seiring dengan bertambahnya nilai konsentrasi  target, error  bar menunjukkan pemyimpangan  dari  setiap  pengukuran dimana  terjadi  linieritas  terhadap  kenaikan konsentrasi terhadap error bar yang terjadi
Gambar  3. Grafik  antara  potensial  MIP simazin  terhadap  logaritma  konsentrasi simazin dengan sensor aluminium hari ke-20
Sensor ini sensitif pada konsentrasi 0,01x10 - 3 ppm  -  1,00x10 -3 ppm.  Hasil  ini  didukung oleh nilai kelinieran yang cukup tinggi, R 2 > 0,992.  Selanjutnya  dilakukan  pengukuran ulang  dengan  menggunakan  sensor  setelah 45  hari    dari  pengukuran  pertama  dengan menggunakan  sensor  yang  sama.  Gambar  4 juga  menunjukkan  bahwa  pada  pengukuran tersebut diperoleh juga 3 rentang konsentrasi yang  memiliki    kemiringan  slope  (N). Hubungan  antara  potensial  MIP  simazin terhadap  logaritma  konsentrasi  target  pada sensor hari ke-45 dapat dilihat pada Gambar 4.
Pada  rentang  konsentrasi  0,01x10 -3 ppm  - 0,20x10 -3 ppm  memiliki  slope  0,0726, untuk  rentang  konsentrasi  0,30x10 -3 ppm  - 0,60x10 -3 ppm  sebesar  0,1113,  sedangkan pada  rentang  konsentrasi  0,70x10 -3 ppm    - 1,00x10 -3 ppm    memiliki  slope  0,1150. Sensor  ini  sensitif  pada  konsentrasi  target 0,01x10 -3 ppm  -  0,10x10 -3 ppm.  Hasil  ini didukung  oleh  nilai  kelinieran  yang  masih cukup  tinggi,  R 2 >  0,92.  Kemiringan  fungsi E (slope) meningkat seiring dengan bertambahnya nilai  konsentrasi  target, error
bar menunjukkan pemyimpangan dari setiap pengukuran.
Gambar  4. Grafik  antara  potensial  MIP simazin  terhadap  logaritma  konsentrasi target pada sensor hari ke-45
Selanjutnya  dilakukan  pengukuran  ulang dengan  menggunakan  sensor  yang  sama pada  hari  ke-90.  Gambar  5  menunjukkan bahwa  hingga  hari  ke-90  pengukuran dengan  dengan  menggunakan  sensor  masih memiliki rentang pengukuran dengan diperolehnya 3 nilai kemiringan slope (N).
Gambar  5 .  Grafik  antara  potensial  MIP simazin  terhadap  logaritma  konsentrasi target pada sensor hari ke-90
Pada  rentang  konsentrasi  0,01x10 3 ppm  - 0,20x10 -3 ppm  memiliki  slope  0,0268, untuk  rentang  konsentrasi  0,30x10 -3 ppm  - 0,60x10 -3 ppm  sebesar  0,1480,  sedangkan pada  rentang  konsentrasi  0,70x10 -3 ppm  -
1,00x10 -3 ppm    memiliki  slope  0,1452. Sensor  ini  sensitif  pada  konsentrasi  target 0,01x10 -3 ppm - 0,10x10 -3 ppm. Pada hari ke-
90  terlihat  bahwa  nilai  kelinieran  mulai menurun  R 2 >  0,893-0,935 hal ini menggambarkan kinerja sensor mulai menurun.

## 3.3 REPITABILITAS SENSOR
Sensor yang baik memiliki repitabilitas atau keterulangan  yang  baik.  Data  pengukuran menunjukkan  repitabilitas  sensor  yang ditampilkan pada Gambar 6.
Selanjutnya  dilakukan  pengukuran  ulang pada  sensor  setelah  100  hari    dari pengukuran  pertama  dengan  menggunakan sensor  yang  sama.  Gambar  6  menunjukkan bahwa  pada  pengukuran  tersebut  diperoleh rentang  konsentrasi  pengukuran  dengan  3 nilai kemiringan pada slope (N). Repitabilitas  sensor  dapat  dilihat  pada Gambar 6.
Gambar  6. Grafik  repitabilitas  sensor  hari ke-1
Gambar 6 memperlihatkan bahwa tiga grafik yang  memberikan  nilai  yang  mendekati sama sehingga menunjukkan bahwa pengukuran ke-1, ke-2, dan ke-3.
Hari  pertama  memiliki  nilai  pengukuran yang  indentik  secara  signifikan  dengan rentang R 2 >98. Berdasarkan ketiga pengukuran  tersebut  dapat  dikatakan  bahwa
y = 0.1054x + 0.1496
R² = 0.9972
y = 0.1057x + 0.1499 R² = 0.9961 y = 0.1048x + 0.1539 R² = 0.9977 0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200 1.400 1.600 Te g a n g a n E (V o lt) Konsentrasi (Log C), ppm Pengukuran 1 Pengukuran 2 Pengukuran 3
sensor  memiliki  repitabilitas  yang  baik dengan nilar R di atas 95.

## 3.4 STABILITAS SENSOR
Penentuan  stabilitas  sensor  MIP  didasarkan pada  perbedaan  nilai  sensitivitas  awal dengan  sensitivitas  pada  waktu  pengukuran terakhir.  Bila  selisih  tersebut    ≤0,002 V/decade  maka  pengukuran  masih  stabil. Stabilitas ditentukan pada satuan hari. Untuk  mengetahui  stabilitas  sensor  maka dilakukan  pengukuran  kembali  setelah pengukuran hari pertama, yaitu pada hari ke- 20,  hari  ke-45,  dan  hari  ke-90.  Data pengukuran  dapat  diplot  dalam  grafik  yang ditampilkan pada Gambar 7.
Dari Gambar 7 grafik pengukuran hari ke-1, ke-20, ke-45, dan ke-90 memberikan respon pengukuran  mendekati  yang  menunjukkan bahwa  sensor  ini  memiliki  stabilitas  yang baik.  Sensor  MIP  masih  stabil  sampai  hari ke-90,  sebab  perubahan  sensitivitas  yang didapat  ≤  2  mV/decade  pada  rentang konsentrasi  0,01x10 -3 –  1,0x10 -3 ppm.  Hal ini  menunjukkan  bahwa  sensor  sensitif  dan stabil  pada  rentang  konsentrasi  0,01x10 -3 - 1,0x10 -3 ppm.
Gambar  7 .  Grafik  stabilitas  sensor simazin

## 3.5 SENSITIVITAS SENSOR
Percobaan  validasi  sensor  yang  diutamakan pada penelitian tahap awal adalah penentuan sensitivitas  (Faktor  Nernst)  sensor.  Dalam hal  ini,  sensitivitas  sensor  ditentukan
berdasarkan kemiringan (slope) kurva kalibrasi (pada rentang konsentrasi pengukuran)  larutan  simazin  standar  yang diperoleh.  Kinerja  sensor  yang  baik  dilihat dari nilai slope sekitar 59,0 mV/decade atau 0,059 V/decade pada suhu 25 o C.
Rentang  konsentrasi  0,01x10 -3 –  0,2x10 -3 ppm    merupakan  rentang  yang  terbaik  dari kedua rentang konsentrasi lainnya. Sensitivitas  yang  dihasilkan  adalah  0,073 V/decade.  Nilai  sensitivitas  yang  diperoleh sudah  masuk  harga  ideal  yaitu  ≤  0,059 V/decade. Hasil menunjukkan bahwa respon potensia sel termasuk Nernstian.

## 3.6 BATAS DETEKSI
Berdasarkan uji kinerja yang telah dilakukan dengan  jangkauan  pengukuran  dari  sensor MIP simazin diperoleh sebesar 0,010x10 -3 – 1,0x10 -3 ppm.  Hal  ini  dilihat  dari  linearitas dan  stabilitas  pengukuran  pada  rentang konsentrasi  tersebut.  Pada  hari  pertama pengukuran  linearitas  (r 2 )  diperolah  >  0,99, pada  hari  ke-20  diperoleh  r 2 >  0,99,  pada pengukuran  hari  ke-45  diperoleh  r 2 >  0,99, dan  pada  hari  ke-90  masih  diperoleh  r 2 > 0,99.  Berdasarkan  nilai  r 2 menunjukkan bahwa  kestabilannya  sensor  masih  bekerja dengan  baik,  dengan  demikian  jangkauan pengukuran  yang  diperoleh  pada  rentang konsentrasi  0,01x0 -3 ppm – 1,0x10 -3 ppm.

## 4. KESIMPULAN
Dari  hasil  penelitian  yang  telah  dilakukan maka  dapat  disimpulkan  bahwa  kondisi optimum  pembuatan Molecularly  Imprinted Polymer (MIP)  simazine  diperoleh  dengan komposisi  6,02  mL  kloroform;  simazin 0,025  g;  0,9  mL  MAA;  1,57  mL  EGDMA; 0,07  g  BPO  dengan  waktu  pemanasan selama 150 menit pada  temperatur 70 o C. Uji kinerja sensor dilakukan secara potensiometri  dan  diperoleh  sensor  MIP simazin  yang  dibuat  memiliki  sensitivitas dan stabilitas pada rentang konsentrasi 0,01- 1,0x10 -3 ppm  dengan  batas  deteksi  sebesar 0,01x10 -3 ppm, sedangkan rentang konsentrasi  endosulfan    0,01-1,0x10 -6 ppm dan life time mencapai 90 hari.
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200 1.400 1.600 T eg a ng a n, E , (m Vo lt ) Konsentrasi (Log C), ppm Hari 1 Hari 20 hari 45 hari 90

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada Kementerian Pendidikan, Kebudayaan, Riset dan  Teknologi;  Direktorat  Jenderal  Vokasi yang  telah  mendanai  penelitian  dasar  ini untuk tahun anggaran 2021.

## DAFTAR PUSTAKA
[1]  V.  Andreu,  Y.  Pico,  Determination  of Pesticides and their Degradation Products  in  Soil:  Critical  Review  and
Comparison  of  Methods. TrAC  Trend in  Analytical  Chemistry .  vol.  23,  no. 10-11, hal. 772-789, 2004.
[2]  I.  Royani,  An  Atrazine  Molecularly Imprinted  Polymer  Synthesized  Using a Cooling-Heating Method with
Repeated Washing: Its Physico- Chemical Characteristics and Enhanced Cavities. Int. J.
Electrochem.  Sci. ,  vol.  9,  hal.  5651- 5662, 2014.
[3]  M.G. Rubio, A.R. Medina, M. Cardova, Multiresidue Analysis of Three Groups of  Pesticides  in  Washing  Waters  from Olive  Processing  by  Solid-Phase extraction-Gas  Chromatography  with Electron  Capture  and  Thermionic Specific  Detection. Microchemical Journal ,  vol.  85,  no.  2,  hal.  257-264, 2007.
[4]  Y.  Bow,  E.  Sutriyono,  S.  Nasir,  I. Iskandar, Molecularly Imprinted Polymers (MIP) based Electrochemical
Sensor  for  Detection  of  Endosulfan
Pesticide, Int.  Journal  on  Advanced. Science,  Engineering  and  Information Technology , vol. 7 no. 2, hal. 662-668, 2017.
[5]  T.  Alizadeh,  M.R.  Ganjali,  M. Akhoundian,  Fabrication  of  an  Extra Sensitive  Voltammetric  Sensor  Using Nanoparticles
of Molecularly
Imprinted  Polymer  for  Determination of Ultra-Trace Promethazine in Plasma
Sample. Int.  J.  Electrochem.  Sci. vol. 7, hal. 10427-10441, 2012.
[6]    M.  R. Ganjali, T. Alizade, B. Larijani, F.  Faridbod,  P.    Norouzi,  Nano- Composite  Clozapine  Potentiometric Carbon  Paste  Sensor  Based  on
Biometric Molecular Imprinted Polymer. Int.  J.  Electrochem.Sci. vol. 7, hal. 4756-4765, 2012.
[7]    Y.  Bow,  Hairul,  I.  Hajar,  Molecularly Imprinted Polymers (MIP) based PVC- Membrane-Coated  Graphite  Electrode for  the  Determination  of  Heavy
Metals, Int.  J.  on  Adv.  Sci., Engineering and Information
Technology, vol. 5, no. 6, hal. 422-425, 2015.
[8]      A.  Opik,    A.    Menaker,    V.  Syritski, Molecularly  Imprinted  Polymers:  A New  Approach  to  the  Preparation  of Functional Materials in: Proceeding of the Estonian Academy of Sciences vol. 58, no. 1, hal. 3-11,  2019.
[9]      J.J.  BelBruno,    Molecularly  Imprinted Polymers, Chem.  Rev ,  vol.119,  no.  1, hal.  94-119, 2018.
[10]  Chen,    C.  Yin,  B.  J.  Jennifer,    Y. Mingdi,  R.  B.  Paulo,  A.P.    Scott, Fluorescence-based  Optical  Sensor Design  for  Molecularly  Imprinted Polymers. Sensor  and  Actuators  B: Chemical ,  vol.  102,  hal.  107-116, 2004.
[11]  Y.  Bow,  E.  Sutriyono,  S.  Nasir,  I. Iskandar,  Preparation  of  Molecularly Imprinted Polymer Simazine as Material  Potentiometric  Sensor,  in: Proceeding Matec Web  of Conference 101, 01002, 2017.
[12]  R.    Liang,  R.    Zhang,  W.    Qin, Potentiometric Sensor Based on Molecularly  Imprinted  Polymer  for
Determination  of  Melamine  in  Milk. Sensors  and  Actuaters B:  Chemical , vol. 141, no.2, hal. 544-550, 2009.
[13]  M.  Irshad,  N.  Iqbal,  A.  Mujahid,  A. Afzal,  T.  Hussain,  A.  Sharif,  E. Ahmad,  M.M.  Athar,  Molecularly Imprinted  Nanomaterials  for  Sensor Applications. Nanomaterials vol.  3, no. 4, hal. 615-637, 2013.
[14]  Y.      Bow,      Hairul,    I.    Hajar, Potentiometric  Sensor  for  Endosulfan Pesticide based on Molcularly Imprinted  polymer  in:  Proceeding Forum  in  Research,  Scinece,  and Technology (FIRST), 2016.
[15]  P.S.  Sharma,  A.    Pietrzyk-Le,  F. D’Souza, W.
Kutner, Electrochemically Synthesized Polymers  in  Molecular  Imprinting  for
Chemical  Sensing. Analytical  and Bioanalytical Chemistry vol. 402,  hal. 3177-3204,  2012.
[16] Y.C. Chen, J. J. Brazier, M. Yan, P. R. Bargo, S. A. Prahl, Fluorescence-based Optical Sensor Design for Molecularly Imprinted  Polymer. Material  Science,
Sensor and Actuators B: Chemical vol. 102, hal. 107-116, 2004.
[17]    Y.  Bow,  Hairul,  I.  Hajar,  Application of Potentiometric Methods in
Determination  Total  Organic  Carbon Contents  of  Soil, Int.  J.  on  Adv.  Sci., Engineering and Information Technology ,  vol.  4,  no.  4,  hal.  244- 252, 2004.
[18]  Y.  Bow,  Hairul,  I.  Hajar,  Penentuan Logam  Berat  secara Anodic  Stripping Voltammetry menggunakan  Elektroda Grafit  Pensil  in:  Prosiding  Seminar Nasional Forum in  Research,  Science, and Technology (FIRST), 2016.
[19]  R.  Rusdianasari,  A.  Taqwa,  Y.  Bow, Treatment of Coal Stockpile Wastewater by Electrocoagulation Using Aluminum
Electrodes, Advanced  Materials  Research vol. 896, hal. 145-148, 2014.
[20] R. Rusdianasari, Y. Bow, T. Dewi, Peat Water Treatment
by
Electrocoagulation  using  Aluminium Electrodes,  IOP  Conf.  Series:  Earth and  Environmental  Science,  vol.  258 hal. 012013 ,2019.