ISSN: 1410-8917
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 13 (3) (2010) : 71 – 75

## Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi
Journal of Scientific and Applied Chemistry
Journal homepage: http://ejournal.undip.ac.id/index.php/ksa
Modifikasi Silika Gel dari Abu Sekam Padi dengan γ - Glycidoxyopropyltrimethoxysilane dan Mercaptobenzothiazole untuk Adsorpsi Logam Kadmium(II)
Erna Kurnia Sari a , Choiril Azmiyawati a* , Taslimah a
a Inorganic Chemistry Laboratory, Chemistry Department, Faculty of Sciences and Mathematics, Diponegoro University, Jalan Prof. Soedarto, Tembalang, Semarang
* Corresponding author: choiril.azmiyawati@live.undip.ac.id
Art ic le   Info Ab s t rac t Keywords: modification, rice husk ash,
γ - glycidoxypropyl trimethoxysilane
A  modified  silica  gel  surface  was  modified  from  rice  husk  ash  using Mercaptobenzothiazole (MBT) with an γ -glycidoxypropyltrimethoxysilane ( γ -GPTMS) as a  liaison  agent  to  adsorb  Cd 2+ in  aqueous  medium.  The  synthesis  of mercaptobenzothiazole  modified  silica  gel  was  conducted  through  several  steps  i.e.  the manufacture of sodium silicate, the formation of silica gel, the binding of the epoxy group and  the  MBT  on  silica  gel,  and  the  adsorption  of  Cd 2+ by  silica  gel.  The  silica  gel modification was carried out with three variations of sequence of reagent addition in the mixed pH range of 5.5-5.8. In the first variation, the silica gel was added to the MBT ligand which already reacted with γ -GPTMS. In the second variation, the silica gel was added to the  MBT  ligand  which  previously  reacted  with γ -GPTMS.  The  third  variation  was performed  by  simultaneous  mixing  of  sodium  silicate  solution  with  6M  HCl  and  MBT ligands which before tied with γ -GPTMS. The results showed that the modified surface of silica  gel  synthesized  from  rice  husk  ash  using  Mercaptobenzothiazole  with γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane linking agent can be performed. It was also found that the  second  adsorbent  had  a  higher  adsorption  capacity  of  Cd 2+ than  the  first  and  third adsorbents which was 0.108 mmol / gram.

## Ab s t rak
Kata kunci: modifikasi, abu sekam padi, γ - glycidoxypropyl trimethoxysilane Telah  dilakukan  modifikasi  permukaan  silika  gel  yang  disintesis  dari  abu  sekam  padi menggunakan Mercaptobenzothiazole (MBT) dengan agen penghubung γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane ( γ -GPTMS) untuk mengadsorpsi Cd 2+ dalam medium air. Sintesis  silika  gel  termodifikasi Mercaptobenzothiazole dilakukan  melalui  pembuatan natrium silikat, pembentukan silika gel, pengikatan gugus epoksi dan MBT pada silika gel, dan adsorbsi silika gel pada logam Cd 2+ . Modifikasi silika gel dilakukan dengan tiga variasi urutan penambahan reagen pada kisaran pH campuran 5,5-5,8. Variasi pertama, silika gel ditambahkan ligan MBT yang telah direaksikan dengan γ -GPTMS, variasi kedua silika gel ditambahkan dengan ligan MBT yang telah bereaksi dengan γ -GPTMS dan variasi ketiga dilakukan  dengan  pencampuran  simultan  larutan  natrium  silikat  dengan  HCl  6M  dan ligan  MBT  yang  telah  diikatkan  dengan γ -GPTMS.  Hasil  penelitian  menunjukan  bahwa modifikasi  permukaan  silika  gel  yang  disintesis  dari  abu  sekam  padi  menggunakan Mercaptobenzothiazole dengan agen penghubung γ -glycidoxypropyltrimethoxysilane dapat dilakukan.  Diperoleh  pula  bahwa  adsorben  kedua  memiliki  kemampuan  adsorpsi terhadap  Cd 2+ yang  lebih  besar  daripada  adsorben  pertama  dan  ketiga,  yaitu  0,108 mmol/gram.
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 13 (3) (2010) : 71 – 75

## 1. Pendahuluan
Silika  gel  adalah  material  anorganik  yang merupakan kelompok mineral dengan komponen utama berupa silikon dan oksigen yang tersusun dalam pola tiga dimensi.  Silika  gel  banyak  digunakan  misalnya  sebagai adsorben,  karena  silika  gel  memiliki  gugus  -OH  atau gugus silanol, yang merupakan sisi aktif dari silika gel.
Banyak  penelitian  dilakukan  untuk  meningkatkan selektivitas silika gel, misalnya memodifikasi permukaan silika gel dengan menambahkan suatu bahan tertentu.  Bahan  yang  ditambahkan  biasanya  bersifat spesifik  terhadap  logam.  Beberapa  penelitian  yang berhubungan  telah  lama  dirintis,  misalnya  penelitian mengenai impregnasi MBT yang telah dilakukan [1] pada silika  gel  untuk  mengadsorpsi  logam  Hg  (II)  dalam medium  air.  Silika  gel  diimpregnasi  dengan  MBT menggunakan
agen
penghubung γ - aminopropyltriethoxysilane telah  digunakan  untuk adsorpsi dan prekonsentrasi (pemekatan) beberapa logam berat  seperti  Au  (III),  Pt  (IV),  dan  Pd  (II)  [2].  Adanya penambahan  MBT  pada  silika  gel  dapat  meningkatkan daya  adsorpsi  dan  dapat  memisahkan  Au  (III),  Pt  (IV), dan Pd (II) dari ion logam dasarnya.
Berdasarkan  beberapa  penelitian  yang  telah  ada, pada  penelitian  ini  dilakukan  penelitian  tentang pengaruh  penambahan Mercaptobenzothiazole (MBT) dengan menggunakan agen penghubung γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane terhadap  kemampuan adsorpsi  silika  gel  dari  abu  sekam  padi  pada  ion  logam kadmium. Pemilihan Mercaptobenzothiazole sebagai bahan impregnan juga dilatarbelakangi oleh karakternya yang  menyukai  ikatan  dengan  suatu  asam  lunak. Berdasarkan konsep penggolongan asam-basa keras dan lunak  [3],  gugus  SH  pada  MBT  termasuk  basa  lunak karena  memiliki  ukuran  relatif  besar  dan  mudah terpolarisasi.  Dari  konsep  HSAB (hard  and  soft  acid  and base), suatu  spesies  yang  berfungsi  sebagai  basa  lunak akan  berikatan  dengan  asam  lunak.  Berdasarkan  sifat tersebut,  gugus  SH  yang  diikatkan  pada  silika  gel diharapkan  dapat  meningkatkan  selektivitas  adsorpsi silika  gel  terhadap  logam  lunak,  khususnya  logam kadmium (II).

## 2. Metode

## 2.1 Preparasi Sampel
Abu  sekam  padi  diayak  dengan  ayakan  170  mesh, kemudian  dicuci  dengan  200mL  asam  sulfat  5%  dan disaring.  Penambahan  asam  sulfat  dilakukan  dengan perbandingan 1gram sekam padi :  4mL asam sulfat 5%. Abu  sekam  padi  selanjutnya  dicuci  kembali  dengan akuades  bertetes-tetes  sampai  filtrat  yang  terbentuk mempunyai  pH  yang  netral,  kemudian  dioven  pada temperatur 80°C selama 2 jam.

## 2.2 Pembuatan Silika Gel

## 2.2.1 Pembuatan Natrium Silikat.
Sebanyak  50  gram  serbuk  sekam  ditambahkan  ke dalam 1100 mL larutan NaOH 1,5 M dan didiamkan selama 24  jam.  Dipanaskan  dengan  kompor  listrik  pada  suhu
80°C selama 2 jam, kemudian didiamkan selama 24 jam. Selanjutnya  campuran  dipisahkan  dengan  kertas  saring Whatman no. 42 sehingga diperoleh filtrat dan endapan. Endapan yang diperoleh dicuci kembali dengan akuades dan  disaring.  Filtrat  hasil  penyaringan  pertama  dan kedua  dicampur  sehingga  diperoleh  larutan  natrium silikat.  Larutan  tersebut  dianalisis  dengan  AAS  untuk mengetahui kandungan silikanya.
2.2.2 Preparasi Larutan γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane 5%.
Sebanyak  1  mL γ -  glycidoxypropyltrimethoxysilane ditambahkan  dengan  20mL  etanol  96%  p.a.  Larutan sililasi  yang  terbentuk  dijaga  pada  pH  5,5-5,8  dengan ditambahkan  KOH  10 -3 M.  Ulangi  untuk  variasi γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane 10%, 15%, 20%, dan 25%.

## 2.2.3 Pembentukan Silika Gel.
Sebanyak  25  mL  natrium  silikat  masing-masing disiapkan  pada  lima  gelas  beaker.  Pada  masing-masing gelas  beaker berturut-turut  ditambahkan  larutan  HCl  6 M  sampai  pH  5,5-5,8.  Selanjutnya  polimer asam  silikat yang terbentuk ditambahkan dengan γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane ( γ -GPTMS)  5%,  10%, 15%,  20%,  dan  25%.  Silika-GPTMS  yang  dihasilkan dikeringkan  dalam  desikator,  kemudian  dioven  pada temperatur  40°C  selama  setengah  jam.  Hasilnya dianalisis dengan titrasi potensiometri untuk mengetahui  variasi γ -glycidoxypropyltrimethoxysilane maksimal  yang  menghasilkan  ikatan  gugus  epoksida maksimal.

## 2.2.4 Penentuan Banyaknya Gugus Epoksi variasi 5%.
Banyaknya  gugus  epoksi  yang  terikat  maka dilakukan  dengan  titrasi  potensiometri.  Sebanyak  0,2 gram  silika  gel-epoksi  variasi  5%  ditambahkan  dengan 2mL natrium tiosulfat 3M, diaduk pada skala 5 selama 2 jam, kemudian dititrasi dengan larutan HCL 0,05 M. Ukur pH dan HCl yang ditambahkan. Pengulanga untuk silika gel-epoksi variasi 10%, 15%, 20%, 25%.

## 2.2.5 Penentuan Banyaknya Gugus Epoksi Sebelum
Penambahan MBT.
Serbuk silika gel-epoksi hasil pengeringan sebelum ditambahkan  MBT, ditentukan  banyaknya  gugus  epoksi yang  terikat  dengan  titrasi  potensiometri.  Serbuk  silika gel-epoksi  ditambah  dengan  natrium  tiosulfat  3M, diaduk  pada  skala  5  selama  2  jam,  kemudian  dititrasi dengan  larutan  HCL  0,05M.  Ukur  pH  dan  HCl  yang ditambahkan.
2.3. Modifikasi Silika Gel dengan Mercaptobenzothiazole (MBT)

## 2.3.1 Adsorben I
Natrium silikat ditambahkan larutan HCl 6M sampai pH  5,5-5,8  sehingga  terbentuk  polimer  asam  silikat, selanjutnya polimer asam silikat ditambahkan dengan γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane . Silika gel-GPTMS ditambahkan  dengan  larutan Mercaptobenzothiazole 80%,  direfluks  dengan  suhu  110 °C  selama  30  menit kemudian  didinginkan  pada  suhu  kamar  dan  hasilnya
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 13 (3) (2010) : 71 – 75
disaring. Endapan yang diperoleh dicuci dengan akuades dan  dengan  etanol  96%  untuk  melarutkan  MBT  yang berlebih,  kemudian  dikeringkan  dengan  dioven  pada suhu 110 °C selama 1 jam. Dan hasilnya dianalisis dengan spektrofotometer FTIR.

## 2.3.2 Adsorben II
Natrium silikat ditambahkan larutan HCl 6 M sampai pH  5,5-5,8  sehingga  terbentuk  polimer  asam  silikat, selanjutnya polimer asam silikat ditambahkan dengan γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane yang  telah  direfluks dengan  larutan Mercaptobenzothiazole 80%  selama  30 menit  pada  suhu  110  °C.  Campuran  yang  diperoleh didinginkan  pada  suhu  kamar  dan  hasilnya  disaring. Endapan  yang  diperoleh  dicuci  dengan  akuades  dan dengan  etanol  96%  untuk  melarutkan  MBT  yang berlebih,  kemudian  dikeringkan  dengan  dioven  pada suhu 110 °C selama 1 jam. Dan hasilnya dianalisis dengan spektrofotometer FTIR.

## 2.3.3 Adsorben III
Sementara  pembentukan  adsorben  III  dilakukan dengan  menambahkan  natrium  silikat  yang  telah ditambah larutan
HCl 6M dengan γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane yang  sebelumnya  telah direaksikan  dengan  larutan Mercaptobenzothiazole 80%. Campuran direfluks dengan suhu 110°C selama 30 menit. Campuran yang diperoleh didinginkan pada suhu kamar dan  hasilnya  disaring.  Endapan  yang  diperoleh  dicuci dengan  akuades  dan  dengan  etanol  96%  untuk melarutkan  MBT  yang  berlebih,  kemudian  dikeringkan dengan  dioven  pada  suhu  110°C  selama  1  jam.  Dan hasilnya dianalisis dengan spektrofotometer FTIR.

## 2.4 Uji Adsorpsi silika gel terhadap Cd(II)

## 2.4.1 Adsorben I
Sebanyak 10mL larutan CdCl 2 ditambah dengan 0,05 gram  adsorben  I  dan  digojok  dengan shaker selama  30 menit,  kemudian  didiamkan  selama  24  jam  untuk mencapai kesetimbangan. Campuran disaring dan filtrat yang dihasilkan dianalisis dengan AAS.

## 2.4.2 Adsorben II
Sebanyak  10mL  larutan  CdCl 2 ditambah  dengan 0,05gram adsorben II dan digojok dengan shaker selama 30  menit,  kemudian  didiamkan  selama  24  jam  untuk mencapai kesetimbangan. Campuran disaring dan filtrat yang dihasilkan dianalisis dengan AAS.

## 2.4.3 Adsorben III
Sebanyak  10mL  larutan  CdCl 2 ditambah  dengan 0,05gram adsorben III dan digojok dengan shaker selama 30  menit,  kemudian  didiamkan  selama  24  jam  untuk mencapai kesetimbangan. Campuran disaring dan filtrat yang  dihasilkan  dianalisis  dengan  AAS.  Hasil  adsorbsi dari  adsorben  I,  adsorben  II,  dan  adsorben  III dibandingkan.

## 3. Hasil dan Pembahasan

## 3.1 Pembentukan Natrium Silikat
Natrium  silikat  dibuat  dengan  mereaksikan  abu sekam dan natrium hidroksida, perbandingan mol adalah 1:2.  Hasil  yang  diperoleh  berupa  larutan  berwarna kecoklatan  dengan  sedikit  endapan  berwarna  hitam kecoklatan dan diperoleh kadar Si dalam abu sekam padi sebesar 50,59%.

## 3.2 Modifikasi Silika Gel dengan Mercaptobenzothiazole
(MBT)
Modifikasi silika gel dengan MBT dilakukan dengan menggunakan agen penghubung yaitu γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane ( γ -GPTMS),  yang  akan membuat silika gel tersebut memiliki gugus aktif berupa gugus – SH yang nantinya dapat berperan dalam proses adsorpsi.
3.2.1. Pengikatan Agen Penghubung γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane
Menurut  [4]Chang  (1976)  reaksi  antara  gugus silanol  dari  silika  gel  dengan  agen  penghubung γ - glycidoxypropyltrimethoxysilane sebagai berikut.
Titrasi potensiometri untuk menentukan banyaknya gugus epoksi yang terikat dilakukan dengan menambahkan  natrium  tiosulfat,  reaksi  yang  terjadi dapat dituliskan sebagai berikut.
Tabel 1 Data hasil titrasi potensiometri untuk menentukan banyaknya gugus epoksi yang terikat (mmol)
Variasi γ - GPTMS Epoksi yang dihasilkan tiap 0,2g(mmol) 5% 0,087 10% 0,16692 15% 0,138595 20% 0,1572 25% 0,18759 3.2.2 Modifikasi Mercaptobenzothiazole (MBT)
Reaksi  antara  silika  gel  yang  telah  terikat  dengan agen  penghubung γ -  glycidoxypropyltrimethoxysilane kemudian akan disubstitusi oleh MBT dapat diasumsikan ada 2 kemungkinan sebagai berikut:

## 3.3. Karakterisasi Silika Gel dengan Spektrofotometri Inframerah
Perbandingan spektra ketiga adsorben pada Gambar 1  menunjukkan  bahwa  spektra  SGM-2  dan  SGM-3 memiliki bentuk spektra yang hampir mirip, namun pada spektra  SGM-2  menunjukkan  serapan  dari  vibrasi  ulur ikatan – C-N  lebih  lebar  dibandingkan  SGM-3  serta memiliki  beberapa  puncak  lain  di  sekitar  panjang gelombang vibrasi ulur ikatan – C-N. Vibrasi ulur – C-N pada  spektra  SGM-2  muncul  didaerah  serapan  1404,18 cm -1 sedangkan  SGM-3  muncul  disekitar  1388,75  cm -1 , dari hal ini dapat diprediksi bahwa pada SGM-2 ikatan – C-N  lebih  kuat  dibanding  SGM-3  karena  bilangan gelombang SGM-2 bergeser ke arah bilangan gelombang lebih besar sehingga energi menjadi lebih kuat.
Gambar 1. Spektra infra-merah silika gel yang dimodifikasi dengan γ -GPTMS dan MBT variasi 1, 2, dan 3.
Gambar  2.  memperlihatkan  perbandingan  antara adsorben  2  (SGM-2)  dan  adsorben  4  (SGM-4),  spektra SGM-2  muncul  daerah  serapan  sekitar  1400-1000cm -1 yang menunjukkan vibrasi ulur ikatan -C-N, sedangkan pada  SGM-4  tidak  muncul,  dan  pada  spektra  SGM-4 muncul  daerah  serapan  pada  848,88  cm -1 yang merupakan  vibrasi  ulur  asimetri  cincin  epoksi.  Hal  ini membuktikan bahwa pada SGM-4 tidak terjadi interaksi antara  ligan  MBT  dengan  agen  penghubung γ -GPTMS. Selain itu dari spektra SGM-2 pada daerah serapan 3400 cm -1 yang  menunjukkan  overtone  dari – OH  dan – NH terlihat  puncak  yang  melebar,  hal  ini  menunjukkan bahwa – OH yang muncul hanya sedikit. Sedangkan pada SGM-4  pada  daerah  serapan  3400  cm -1 terlihat  puncak yang tajam, hal ini menunjukkan masih banyak gugus – OH sehingga dapat disimpulkan bahwa pada SGM-4 tidak terjadi  interaksi  ligan Mercaptobenzothiazole (MBT) dengan  agen  penhubung γ -  glycidoxypropyltrimethoxy silane ( γ -GPTMS).
Gambar 2. Spektra infra-merah SGM-2 dan SGM-4
SGM-3 SGM-2 SGM-1
Gambar 3. Spektra infra-merah abu sekam padi, SGM-2,

## SG 25%, dan MBT
Spektra SGM-2 dibandingkan dengan spektra silika gel dari abu sekam padi [5]si(Retno,2001) menunjukkan beberapa  serapan  yang  sama  dengan  silika  gel  dari  abu sekam padi yaitu pada daerah serapan disekitar 3400 cm - 1 yang  merupakan  vibrasi  ulur – OH  dari  Si-OH  yang menunjukkan  adanya  gugus  silanol.  Daerah  serapan 1103,2cm -1 yang  menunjukan  vibrasi  ulur  asimetri  Si-O dari  Si-O-Si  , daerah  798,5cm -1 merupakan  vibrasi  ulur simetri Si-O dari Si-O-Si yang menunjukan menunjukkan  adanya  gugus  siloksan,  dan  daerah 470,6cm -1 yang menunjukkan vibrasi tekuk Si-O-Si.
SGM-2  memiliki  beberapa  puncak  serapan  sekitar 1400-1000 cm -1 yang menunjukkan vibrasi ulur ikatan – C-N,  serapan  ini  menunjukkan  adanya  MBT  yang bereaksi  dengan  silika  gel  tersebut.  Spektra  SG  25% muncul  daerah  serapan  1627,92  cm -1 yang  merupakan pita  talunan  fermi  (nada  lipat  dari  regangan  cincin epoksi)  dan  pada  daerah  848,88  cm -1 yang  merupakan vibrasi  ulur  asimetri  cincin  epoksi,  sedangkan  pada SGM-2  tidak  muncul, hal  ini  menunjukkan  bahwa  pada SGM-2 gugus epoksi telah berubah.
Spektra  pada  SGM-2,  muncul  daerah  serapan 1658,78 cm -1 yang menunjukkan adanya vibrasi ulur C-N dari  amina  aromatik  tersier, sedangkan  pada  MBT  pola serapan  ini  juga  muncul  didaerah  1635,64  cm -1 , adanya pergeseran  daerah  serapan  yang  bergeser  ke  arah bilangan gelombang yang lebih besar akan menyebabkan energinya juga besar. Hal ini menunjukan bahwa gugus N dari MBT itu terikat lebih kuat pada C dari SGM-2.

## 3.4. Uji adsorpsi silika gel terhadap Cd(II)
Uji  adsorpsi  silika  gel  terhadap  Cd(II)  0,5649 mmol/L dilakukan untuk mengetahui kemampuan silika gel  yang  dihasilkan  dalam  mengadsorpsi  logam  Cd(II),
uji adsorpsi silika gel ini di analisa dengan menggunakan Spektrofotometer Serapan Atom (SSA).
Tabel 2. Data hasil analisis AAS dari adsorpsi silika gel terhadap Cd(II) 0,5649mmol/L Kode Silika Gel Konsentrasi Cd awal (mmol/L) Konsentrasi Cd(II) yang teradsorpsi (mmol/L) Daya Adsorpsi (%) SGM-1 0,5649 0,47502 87,12 % SGM-2 0,5649 0,53786 98,64 % SGM-3 0,5649 0,50273 95,50 %
Tabel  2.  menunjukkan  bahwa  konsentrasi  Cd(II) yang teradsorpsi oleh silika gel kedua memberikan hasil adsorbsi  lebih  efektif  dari  pada  silika  gel  yang  lain , dimana  variasi  pengikatan  adsorben  kedua  dilakukan dengan  mengikatkan  ligan  MBT  dengan γ -GPTMS  25% terlebih dahulu kemudian direaksikan dengan silika gel. Banyaknya  jumlah  logam  Cd(II)  yang  teradsorpsi adsorben  kedua  untuk  rasio  perbandingan  0,05gram adsorben dalam 10mL larutan, yaitu sebesar 0,53786mmol/L  atau  sebesar  0,10757mmol/g  dengan daya adsorpsi 98,64%.

## 4. Kesimpulan
Silika  gel  termodifikasi γ -GPTMS – MBT  telah berhasil  disintesis  dari  abu  sekam  padi.  Silika  gel termodifikasi γ -GPTMS – MBT  dapat  mengadsorpsi logam  Cd(II)  dan  kemampuan  adsorpsi  optimumnya dicapai  oleh  adsorben  variasi  pengikatan  kedua,  yaitu sebesar 0,10757mmol/g.

## 5. Daftar Pustaka
[1]  Kikuo  Terada,  Ken  Matsumoto,  Hitoshi  Kimura, Sorption  of  copper  (II)  by  some  complexing  agents loaded on various supports, Analytica chimica acta, 153, (1983) 237-247
[2]  Newton L. Dias  Filho,  Yoshitaka  Gushikem, Wagner L.  Polito,  2-Mercaptobenzothiazole  clay  as  matrix for  sorption  and  preconcentration  of  some  heavy metals  from  aqueous  solution,  Analytica  Chimica Acta, 306, 1, (1995) 167-172
http://dx.doi.org/10.1016/0003-2670(94)00673-A
[3]  T Saito, Text Book of Inorganic Chemistry, Hard and Soft Acid and Bases, Konagawa University, Japan, 52, 53, (2004)
[4]  Shung Ho Chang, Karen M Gooding, Fred E Regnier, Use  of  oxiranes  in  the  preparation  of  bonded  phase supports,  Journal  of  Chromatography  A,  120,  2, (1976) 321-333
[5]  A  Retno,  Sintesis  Silika  Gel  dari  Abu  Sekam  Padi dengan Asam Klorida, in:  Jurusan Kimia, Universitas Diponegoro, Semarang, 2001.