Disetujui: 19 April 2021
Jl. Ringroad Selatan, Kragilan, Yogyakarta 55191, Indonesia E-mail: aster.rahayu@che.uad.ac.id

## Teknologi Pengolahan Kandungan Kromium dalam Limbah Penyamakan Kulit Menggunakan Proses Adsorpsi: Review
Maryudi, Aster Rahayu * , Refah Syauqi, Muhammad Kresna Islami
Program Studi Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri, Univeristas Ahmad Dahlan, Kampus 4, Jl. Ringroad Selatan, Kragilan, Yogyakarta 55191, Indonesia
*E-mail: aster.rahayu@che.uad.ac.id

## ABSTRAK
Permasalahan yang sering terjadi pada industri-industri saat ini adalah pengolahan limbah yang tidak sempurna. Salah  satu  jenis  industri  yang  memerlukan  perhatian  serta  pengolahannya  adalah  limbah  yang  mengandung kromium  seperti  pada  industri  penyamakan  kulit.  Limbah  penyamakan  kulit  masih  menyisihkan  logam-logam berbahaya dalam limbahnya seperti logam berat  kromium (Cr). Kromium yang digunakan untuk menghasilkan olahan  kulit  yang  lebih  halus.  Sekitar  30-40%  kromium  akan  terbawa  dalam  limbah  cair  penyamakan. Tingginya kadar kromium yang tersisa dan terbawa dalam limbah dapat menyebabkan toksisitas akut dan kronis terhadap  lingkungan  bahkan  juga  sangat  berbahaya  terhadap  mahluk  hidup.  Salah  satu  penanganannya  adalah dengan  menggunakan  metode  adsorpsi  yang  dimana  merupakan  salah  satu  metode  alternatif  dengan  berbagai keuntungan  yang  ada.  Biaya  penanganan  yang  relatif  murah,  proses  yang  sederhana,  dan  kemungkinan  dapat didaur  ulang  merupakan  beberapa  keuntungan  dari  proses  adsorbsi.  Selain  itu,  proses  adsorbsi  dapat dimaksimalkan dengan  menggunakan adsorben yang memiliki spesifikasi potensi tertentu terhadap penyerapan kromium.  Artikel  ini  me- review perbandingan  metode  adsorbsi batch dan  kontinyu  pada  proses  pengolahan kandungan kromium dalam limbah penyamakan kulit.
Kata kunci: air limbah, adsorbsi batch , adsorbsi kontinyu, kromium (Cr), adsorben.

## ABSTRACT
The waste management issue is one of the biggest problems in the industries recently. Every industry has a high probability of releasing toxic by-product to the environment in the form of waste. One example is in the leather tanning industry. Leather tanning waste still removes harmful metals in its waste, such as heavy metal chromium (Cr). Chromium is used to produce finer skin products. About 30-40% chromium will be carried in the tanning liquid waste. The high chromium  levels remaining and carried away  in the waste can cause acute and chronic toxicity  to  the  environment  and  even  very  harmful  to  living  things.  Adsorption  is  one  of  the  highly recommended  methods  available  to  overcome  this  problem.  Relatively  low  handling  costs,  simple  processes, and the possibility of being recycled are some of the adsorption process's advantages. In addition, the adsorption process  can  be  maximized  by  using  adsorbents  that  have  specific  potential  specifications  for  chromium absorption. This article reviews batch and continuous adsorption methods in the processing of chromium content in tannery waste.
Keywords : wastewater, batch adsorption, continuous adsorption, chromium (Cr), adsorbent.

## 1.  PENDAHULUAN
Seiring dengan perkembangan zaman, membuat Sumber Daya Manusia (SDM) dan industri-industri  pun  semakin  meningkat. Seperti  halnya  industri  pakaian,  makanan, minuman,  obat-obatan,  tekstil,  elektronik, dan  sebagainya.  Salah  satu  industri  yang
banyak  menjadi  sorotan  adalah  industri penyamakan  kulit.  Industri  ini  memiliki peran  penting  dalam  kehidupan  manusia karena sebagian besar barang yang digunakan pada kehidupan sehari-hari merupakan  produk  olahan  dari  kulit  seperti
produksi  sepatu,  dompet,  tas,  jaket,  sarung tangan  kulit,  dan  sebagainya. Selain memberikan dampak positif, industri penyamakan kulit juga memberikan dampak negatif  pada  lingkungan  sekitar  akibat limbah  yang  dihasilkan  oleh  industri tersebut karena industri kulit juga merupakan  salah  satu  penghasil  polutan terbesar di dunia [1,2]. Berbagai upaya telah dilakukan  dalam  pengolahan  air  limbah industri yang mengandung kromium tersebut.  Skema  proses  pengolahan  limbah kromium dalam limbah industri penyamakan kulit ditunjukkan pada Gambar 1 [3].
Limbah Screening Equalisasi Netralisasi Sedimentasi Filtrasi Limbah Padatan Sludge/ Lumpur Aerasi Sedimentasi Effluen Recycle Lumpur / Sludge
Gambar 1 . Skema teknologi pengolahan air limbah industri  yang  mengandung  kromium [3].
Proses  pencemarannya  pun  dapat  terjadi secara langsung maupun tidak langsung [4]. Hal  ini  terjadi  disebabkan  oleh  tidak maksimalnya  proses  penyerapan  bahan- bahan  kimia  oleh  kulit  pada  saat  proses penyamakan  kulit  sehingga  sisa-sisa  dari bahan  kimia  tersebut  akan  masuk  ke  dalam
limbah  yang  dibuang  nantinya.  Salah  satu bahan  yang  berbahaya  dan  beracun  yang tidak  terserap  dengan  baik  adalah  kromium (Cr) [5].
Kromium  merupakan  zat  yang  sudah  sejak lama digunakan dalam industri penyamakan kulit  sebagai  campuran  senyawa  tertentu untuk  menghaluskan  kulit  binatang  yang disamak  [6].  Meskipun  bermanfaat  akan tetapi masalah yang paling banyak dijumpai dalam  industri  penyamakan  kulit  adalah tidak terikatnya semua kromium pada kulit. Pada  proses  penyamakan  kulit,  kromium hanya  dapat  terserap  sekitar  60-70%  dan sisanya sekitar 30-40% merupakan kromium yang  akan  terbawa  dalam  limbah  industri penyamakan  [1].  Limbah  yang  terhitung sudah  cukup  besar  dan  sudah  melebihi  dari batas baku mutu lingkungan yang diberikan, oleh  karena  itu  diperlukannya  usaha  untuk mengatasi  limbah  kromium  dari  industri penyamakan  tersebut.  Selama  ini,  beberapa cara  telah  dilakukan  untuk  menangani limbah  cair  penyamakan  kulit  diantaranya adalah  adsorpsi  [7-9],  wetland  [9],  reagen fenton  [10],  filtrasi,  biologi,  kimia,  fisika, koagulasi  [11],  reverse  osmosis  [12]  dan presipitasi  [9,13].  Dari  sekian  banyak metode  yang  sudah  diterapkan,  salah  satu metode yang paling efisien dan lebih banyak memiliki keuntungan adalah metode adsorpsi.  Jika  ditinjau  dari  segi  biaya, adsorpsi  merupakan  metode  yang  cukup murah,  prosesnya  yang  sederhana,  juga sangat  efektif  untuk  menyerap  logam  serta tidak  menimbulkan  efek  samping  yang beracun  [14].  Berbagai  bahan  alam  atau limbah  pertanian  dapat  dijadikan  sebagai adsorben karena potensinya yang cukup baik jika  dilihat  dari  segi  efektivitas,  komposisi kimia dan struktur komponen yang terkandung didalamnya serta ramah lingkungan  diantaranya  adalah  kayu  bakau ( Rhizophora Mucronata Lamck ) yang dengan  mudah  bisa  di  dapat  dari  limbah mangrove  yang  sudah  ditebang  untuk dijadikan  area  pemukiman  di  kota  tanjung pinang ibu kota kepulauan riau [15], ataupun arang aktif tempurung kelapa yang memiliki
kandungan  karbon  sekitar  73-90%  [5,16].
Metode adsorpsi pada pengolahan kandungan kromium dalam limbah penyamakan  kulit  menjadi  suatu  solusi dalam  permasalah  tersebut.  Perbandingan antara  metode  adsorpsi  secara batch dan kontinyu dapat digunakan untuk mengetahui tingkat  efektifitas  adsorpsi  logam  kromium pada limbah penyamakan kulit.
2.  KARAKTERISTIK

## LOGAM KROMIUM DALAM LIMBAH PENYAMAKAN KULIT
Kromium merupakan salah satu unsur logam yang  banyak  ditemukan  di  alam  dan  sering dimanfaatkan  dalam  kehidupan  manusia. Salah  satu  penggunaannya  adalah  dalam fotografi  atau  pun  zat  warna  bahkan berbagai industri juga menggunakan kromium dalam proses produksinya.
Kromium  terletak  di  golongan  VI  B  pada tabel  periodik  dan  memiliki  nomor  atom 24 dengan berat atom sebesar 51,1996.
Kromium  paling  banyak  ditemukan  sebagai bahan  mineral  kromium  dalam  bentuk “ chromite ”.  Logam  kromium  memiliki bilangan oksidasi 2+, 3+ dan  6+. Kemudian pada  Cr 2+ itu  akan  membentuk  senyawa yang  sifatnya  basa,  lalu  yang  dibentuk  oleh Cr 3+ mempunyai  sifat  yang  amporter,  dan pada  Cr 6+ memiliki  sifat  asam  yang  lebih daripada yang lain [17].
Dan  bilangan  oksidasi  +2,  +3  dan  +6 merupakan bilangan oksidasi yang terpenting.  Karena  reaksi  dan  senyawa kromium  (Cr)  yang  paling  banyak  dan paling  sering  ditemukan  adalah  senyawa kromium  dengan  bilangan  oksidasi  +2,  +3 dan  +6.  Bilangan  oksidasi  +2,  +3  dan  +6 merupakan  suatu  bilangan  yang  dimana ketika  terbentuk  dari  atom-atomnya  yang bersifat  netral  maka  bilangan  tersebut  akan menyatakan  sifat  muatan  spesinya  [1]. Tingkatan oksidasi dari kromium ditampilkan pada Tabel 1.
Tabel 1 . Tingkatan oksidasi dari kromium (Cr).
Bilangan kromium dengan bilangan oksidasi +2, +3 dan +6 dengan contoh senyawa CrCl 2 , CrCl 3 dan K 3 CrO 4 secara berurutan merupakan  kromium  yang  paling  sering
ditemukan  di  dalam  limbah  [1,17].  Akan tetapi, selain memiliki manfaat yang banyak, kromium  juga  disebut  sebagai  polutan umum  karena  kromium  banyak  ditemukan
No. Bil . Oksidasi Contoh Senyawa Keterangan Ref. 1 -2 Na 2 [Cr(CO) 5 ] Jarang ditemukan [1] 2 -1 Na 2 [Cr 2 (CO) 10 ] Jarang ditemukan [1] 3 0 Cr(C 6 H 6 ) 2 Paling banyak jenisnya dan sebagian besar merupakan turunan dari heksa karbonil [18] 4 +1 K 3 [Cr(CN) 5 NO] Sebagian besar diperoleh dari oksidasi kompleks Cr(0) [1] 5 +2 CrCl 2 Stabil dalam air [18] 6 +3 CrCl 3 Bilangan oksidasi kromium yang paling stabil [18] 7 +4 K 2 CrF 6 Rentan terhadap reaksi disproporsionasi dan tidak stabil dalam air [1] 8 +5 K 3 CrO 8 Rentan terhadap reaksi disproporsionasi dan tidak stabil dalam air [1] 9 +6 K 3 CrO 4 Bilangan oksidasi kromium terpenting dan yang paling beracun [18]
di  berbagai  limbah  industri  contohnya seperti  indsutri  elektroplating,  industri penyamakan  kulit  dan  industri  pembuatan pigmen [19]. Kromium yang dihasilkan dari berbagai macam industri ini adalah kromium yang  bervalensi  3+  (trivalen)  yang  dimana kromium  (III)  ini  dapat  teroksidasi  menjadi kromium (VI) yang bervalensi 6+ (heksavalen) pada saat kondisi basa [20]. Kromium (VI) dan kromium (III) dapat juga dijumpai  pada  lingkungan  sekitar  dan  juga dapat masuk ke dalam tubuh makhluk hidup contohnya  seperti  hewan,  tanaman  dan bahkan  manusia.  Yang  dimana  jika  sudah masuk  maka  akan  sangat  berbahaya  karena dapat  menyebabkan  penyakit  yang  parah [21].  Hadirnya  kromium  trivalen  dan heksavalen  dalam  lingkungan  adalah  salah satu  kasus  yang  sangat  terkenal  karena efek racunnya  yang  sangat  berbahaya.  Dan sumber  utama  penyebabnya  adalah  industri pertambangan,  industri  penyamakan  kulit, industri  semen,  industri  baja,  industri  cat, dan  masih  banyak  industri  lainnya  yang menggunakan kromium dalam proses produksinya [22]. Karena keberadaan polusi kromium  (Cr)  di  lingkungan  sangat  terkait dengan  adanya  industri-industri  yang  ada  di sekitar  lingkungan  tersebut  [23].  Kromium (III)  dan  kromium  (VI)  memiliki  perbedaan yang  terbilang  cukup  besar  dalam  sifat kimianya  dan  juga  aktivitas  biokimianya [24].
Pada  umumnya  kromium  (III)  ditemukan  di lingkungan  dalam  jumlah  yang  kecil,  tetapi jika  sudah  dalam  jumlah  yang  besar  maka akan sangat berbahaya karena bisa teroksidasi menjadi kromium (VI).
Kromium  (VI)  yang  berada  di  dalam perairan  memiliki  kelarutan  yang  terbilang cukup  tinggi  serta  memiliki  sifat  yang karsinogenik  karena  dapat  menyebabkan kanker paru-paru bila sudah masuk ke dalam tubuh.  Oleh  karena  itu,  kromium  yang berada  dalam  lingkungan  perairan  dengan konsentrasi  tertentu  akan  menyebabkan masalah  bagi  lingkungan  dan  juga  bagi makhluk  hidup  [5].  Meskipun  kromium heksavalen  (Cr 6+ )  terdapat  dalam  bentuk
spesies  CrO 4 2- dan  CrO 7 2- dan  kromium trivalen  (Cr 3+ )  terdapat  dalam  bentuk  Cr 3+ dan  CrOH 2 tetapi  kromium  yang  lebih berbahaya  adalah  kromium  heksavalen karena  bersifat  mutagenik  dan  karsinogenik sehingga  kromium  trivalen  pun  lebih  aman dibandingkan  Cr 6+ [25].  Tetapi,  meskipun Kromium  III  (Cr 3+ )  lebih  aman  dan  dikenal sebagai  nutrien  esensial  (Nutrisi  Esensial yang  mencakup  vitamin  dan  mineral  seperti kalium, fosfor, kalsium, magnesium, vitamin A,  Vitamin  C  dan  Vitamin  D).  Selain  itu juga  dikenal  sebagai  kromium  yang  lebih stabil dibanding dengan Kromium VI (Cr 6+ ). Akan  tetapi,  semua  spesies  kromium  (Cr) dapat  menyebabkan  toksisitas  akut  dan kronis  bagi  manusia  jika  dalam  dosis  yang tinggi [26]. Dalam
World Health Organization (WHO), standar batas maksimum  penggunaan  kromium  (Cr) dalam  minuman  adalah  sebesar  0,05  mg/L [18].

## 3. METODE ADSORPSI SECARA BATCH
Adsorpsi  secara batch yaitu  memasukkan larutan  dengan  komponen  yang  diinginkan ke  dalam  wadah  yang  berisi  adsorben  lalu diaduk  dan  juga  mengamati  perubahan kualitasnya  dalam  waktu  tertentu  [27]. Beberapa penelitian telah dilakukan menggunakan  metode  adsorpsi  secara batch untuk  menghilangkan  kandungan  logam kromium dalam limbah industri penyamakan kulit yang tertera pada Tabel 2.
Pada  umumnya  metode  adsorpsi  secara batch menggunakan adsorben dalam bentuk powder atau  serbuk  yang  telah  diayak terlebih  dahulu.  Dalam  proses  penyerapan, faktor-faktor  yang  berpengaruh  terhadap penyerapan kromium secara batch diantaranya  adalah  ukuran  adsorben  [28], waktu  kontak  [29]  dan  konsentrasi  [29]. Adsorben  dengan  ukuran  partikel  berkisar antara  60-200  mesh  memiliki efisiensi  yang cukup  tinggi  dalam  penyerapan  logam kromium  dimana  200  mesh  merupakan ukuran partikel optimum dari adsorben yang digunakan  [30].  Penyerapan  pada  kisaran
waktu  kontak  1-4  jam  dapat  mempengaruhi nilai efisiensi penyerapan kromium  [30-32], dimana kondisi optimum penyerapan kromium terjadi pada waktu kontak berkisar antara  1  jam  [30,32,33].  Massa  adsorben yang  digunakan  pada  proses  penyerapan berkisar  antara  20-80  mg,  dimana  kondisi optimum penyerapan kromium yaitu
adsorben  dengan  massa  80  mg  [30].  Pada proses  penyerapan,  konsentrasi  awal  logam akan mempengaruhi
kemampuan penyerapan  dari  adsorben  itu  sendiri.  Jika konsentrasi  awal  logam  berat  meningkat, maka  efisiensi  penyerapan  akan  menurun dan begitu juga sebaliknya [29].
Tabel  2. Perbandingan  efisiensi  penyerapan  dari  berbagai  adsorben  dengan  menggunakan metode adsorpsi secara batch
Jenis Adsorben Keterangan Hasil (Efisiensi Adsorpsi %) Ref. Teh hitam bekas (used black tea leaves) 50-70% [33] Hidrotalsit 61,94% [34] Arang aktif kulit durian 35-72% [35] Gelatin Ferro sulfat Aluminium sulfat Kombinasi gelatin dan aluminium sulfat 34,48-35,80% 78,45% 62,48% 94,75% [36] [36] [36] [36] Sekam kacang arab (Cicer arientinum) 99% [37] Kulit kopi terxhantasi 60% [38] Karbon aktif dari tempurung kemiri 25% [39] Limbah lumpur proses activated sludge industri karet remah 99% [31] Tebu Kue minyak Tongkol jagung 92% 97% 62% [40] [40] [40] Lumpur lapindo 97% [32] Biocharcoal dari biji salak 99,77% [30]
Tabel  2  menunjukkan  bahwa  penggunaan biocharcoal dari  biji  salak  pada  metode adsorpsi  secara batch adalah  adsorben  yang memiliki  efisiensi  adsorpsi  paling  besar dimana memiliki  efesiensi penyerapan lebih tinggi  0,77%  dari  limbah  lumpur  proses activated  sludge industri  karet  remah  dan sekam  kacang  arab  ( Cicer  arientinum ).
Faktor yang mempengaruhi antara ketiganya adalah waktu kontak. Adsorben biochorcoal dari biji salak menggunakan 5 waktu kontak yaitu 30, 60, 90, 120 dan 150 menit dengan perbedaan waktu 30 menit dan menghasilkan  efisiensi  sebesar  99,77%. Sementara  limbah  lumpur  proses activated sludge industri hanya menggunakan 2 waktu kontak  yaitu  15  dan  30  menit  dan menghasilkan  efisiensi  adsorpsi  sebesar 99%. Sekam kacang arab ( Cicer arientinum) menggunakan  7  waktu  kontak  yaitu  15,  30,
60,  90,  120,  180,  240  dan  300  menit  yang menghasilkan  efisiensi  adsorpsi  sama  yaitu sebesar  99%.  Tabel  2  juga  memperlihatkan bahwa adsorben dari karbon aktif tempurung kemiri  memiliki  efisiensi  adsorpsi  terkecil yaitu  25%.  Hal  ini  diakibatkan  karena terjadinya  penyerapan  monolayer  atau lapisan  tunggal  pada  permukaan  adsorben dimana  peningkatan  adsorpsi  terjadi  dengan cepat  pada  waktu  awal  dan  kemudian menurun  secara  bertahap  dan  menjadi hampir konstan sebelum mencapai kesetimbangan.  Selain  itu,  faktor  pH  juga mempengaruhi  karena  adsorpsi  mengalami penurunan  saat  pH  dinaikkan.  Pengolahan dengan lumpur aktif, sekam kacang arab dan biocharcoal dari  biji  salak  menunjukkan efisiensi yang tinggi sebesar  99%, dan bisa menjadi  pilihan  terbaik  untuk  metode adsorpsi sistem batch .

## 4. METODE ADSORPSI SECARA KONTINYU
Apabila  pada  metode  adsorpsi  sistem batch yang  diaduk  dengan  variasi  waktu  tertentu, maka  kontinyu  diaduk  dengan  variasi  laju tertentu.  Metode  adsorpsi  secara  kontinyu juga  dilakukan  secara  kolom  dan  adsorben yang  digunakan  biasanya  dalam  bentuk granular  atau  butiran  [41,42].  Faktor-faktor yang mempengaruhi adsorpsi secara kontinyu  yaitu  variasi  laju,  waktu  kontak dan  daya  larut  adsorbat  [42].  Variasi  laju yang optimum berkisar 100-120 L/menit dan
kondisi  optimum  dengan  efisiensi  adsorpsi terbesar  itu  terjadi  pada  variasi  laju  120 L/menit  [43].  Pada  waktu  kontak  yang optimum  yaitu  berkisar  2-4  jam  [42,43]. Faktor  daya  adsorbat  juga  memberikan pengaruh  pada  proses  penyerapan  yaitu senyawa  yang  sedikit  larut  dalam  air  akan semakin mudah untuk diserap [42]. Beberapa  penelitian  tentang  penghilangan kandungan  logam  kromium  dalam  limbah penyamakan  kulit  dengan  metode  adsorpsi kontinyu ditampilkan pada Tabel 3.
Tabel  3. Perbandingan  efisiensi  adsorpsi  dari  berbagai  adsorben  dengan  menggunakan metode adsorpsi secara kontinyu.
Jenis Adsorben Keterangan Hasil (Efisiensi Adsorpsi %) Ref. Tempurung kelapa 39,35% [43] Fly ash 86,11% [44] Arang aktif kulit pisang 58% [45] Zeolit aktivasi dan karbon aktif 99,18% [46] Gelatin dengan NaOH Gelatin dengan KOH 67,42% 79, 26% [47] [47] Senyawa alkali Ca(OH) 2 Senyawa alkali NaOH Senyawa alkali NaHCO 3 99,28% 99,28% 98,50% [48] [48] [48]
Berdasarkan  Tabel  3,  adsorben  yang memiliki  efisiensi  adsorpsi  terbesar  adalah senyawa  alkali  Ca(OH) 2 dan  senyawa  alkali NaOH  yang  memiliki  efisiensi  adsorpsi yang  sama  yaitu  sebesar  99,28%  karena perlakuan yang diberikan sama yaitu dengan penambahan konsentrasi sedikit demi sedikit sebanyak  10%  sampai  dicapai  pH  yang diinginkan.  Sementara  itu,  senyawa  alkali NaHCO 3 hanya  menghasilkan  98,50%  [48]. Hal  ini  disebakan  karena  dosis  larutan NaHCO 3 yang diberikan terlalu tinggi/banyak dibandingkan dengan Ca(OH) 2 dan  NaOH.  Kemudian  tempurung kelapa  merupakan  adsorben  yang  memiliki efisiensi  adsorpsi  yang  paling  kecil  yang hanya  memiliki  efisiensi  adsorpsi  sebesar 39,35%.  Hal  ini  dikarenakan  pada  saat proses kontinyu terdapatnya ikatan van deer waals  yang  mana  ikatan  tersebut  bersifat
lemah  sehingga  mudah  untuk  terjadi deasorpsi  (lepas  kembali).  Namun  dilihat dari  ketersediaan  dan  biaya  pengolahan, pengolahan limbah penyamakan kulit dengan  kandungan  kromium  menggunakan zeolit  dan  arang  aktif  lebih  bisa  diterima [46].

## 5.  KESIMPULAN
Metode  adsorpsi  secara batch maupun secara kontinyu merupakan metode adsorpsi yang  dapat  diterapkan  dengan  baik  pada proses  penyerapan  limbah  kromium  dimana masing-masing  memiliki  keunggulan  dan kekurangan.  Metode  adsorpsi  secara batch merupakan metode yang lebih efektif dalam penyerapan  limbah  kromium  dibandingkan metode  kontinyu.  Metode  adsorpsi secara batch dengan  menggunakan biocharcoal
dari  biji  salak  sebagai  adsorben  dengan ukuran  partikel  adsorben  200  mesh,  waktu kontak  berkisar  antara  1  jam  dengan  massa adsorben  80  mg  serta  perbandingan  rasio adsorben dan adsorbat sebesar 1:3 merupakan  kondisi  optimum  penyerapan dengan  metode batch yang  menghasilkan effisiensi  penyerapan  paling  tinggi  yaitu 99,77%.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis  menyampaikan  terimakasih  kepada anggota Grup Pengolahan  Limbah, Program Studi  Teknik  Kimia,  Fakultas  Teknologi Industri, Universitas Ahmad Dahlan, Yogyakarta, Indonesia yang telah membantu dalam pengumpulan literatur.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] Asmadi,  E.  Sutrisno,  W.  Oktiawan,
Pengurangan Chrom (Cr) dalam Limbah Cair Industri Kulit pada Proses Tannery Menggunakan
Senyawa
Alkali  Ca(OH) 2 ,  Naoh  dan  NaHCO 3 (Studi  Kasus  PT.  Trimulyo  Kencana Mas Semarang), Jurnal Air Indonesia , vol. 5, hal. 41–54, 2009.
[2] Wiharti,  Riyanto,  N.  Fitri,  Aplikasi Metode Elektrolisis Menggunakan Elektroda  Platina  (Pt),  Tembaga  (Cu) dan  Karbon  (C)  untuk  Penurunan Kadar  Cr  dalam  Limbah  Cair  Industri Penyamakan  Kulit  di  Desa  Sitimulyo, Piyungan, Bantul, Yogyakarta, Indonesian Journal of Chemical Research ,  vol.  1,  no.  1,  hal.  59–66, 2014.
[3] A.  R.  Desyana,  Evaluasi  Kinerja Instalasi  Pengolahan  Air  Limbah (IPAL)  Industri  Penyamakan  Kulit Kabupaten  Magetan,  Tugas  Akhir, Institut  Teknologi  Sepuluh  Nopember, Surabaya, Indonesia, 2017.
[4] D.  Rahardjo,  A.  Prasetyaningsih, Konsentrasi  dan  Akumulasi  Kromium dalam Darah dan Rambut Warga Desa Banyakan, Prosiding Seminar Nasional Biologi dan Pembelajarannya,
Universitas  Negeri  Medan,  Indonesia, 12 Oktober 2018, hal 1–14.
[5] M.  Lasindrang,  Adsorpsi  Pencemaran Limbah  Cair  Industri  Penyamakan Kulit  oleh  Kitosan  yang  Melapisi Arang  Aktif  Tempurung  Kelapa, Jurnal  Teknosains ,  vol.  3,  hal.  132– 141, 2014.
[6] N.  C.  Wahyulis,  I.  Ulfin,  Harmami, Optimasi Tegangan pada Proses Elektrokoagulasi  Penurunan  Kadar Kromium  dari  Filtrat  Hasil  Hidrolisis Limbah  Padat  Penyamakan  Kulit, Jurnal  Sains  dan  Seni  Pomits ,  vol.  3, no. 2, hal. 2337–3520, 2014.
[7] R.  S.  Murti,  C.  M.  H.  Purwanti,  S. Suyatini, Adsorpsi Amonia dari Limbah  Cair  Industri  Penyamakan Kulit  Menggunakan  Abu  Terbang Bagas, Majalah  Kulit,  Karet,  dan Plastik , vol. 29, hal. 85–90, 2013.
[8] E. Rohaeti, M. S. Saeni, B. W. Lay, A. Sastiono,  Penyerapan  Krom  Limbah Cair  Proses  Penyamakan  Kulit  oleh Zeolit  Alam, Jurnal  Purifikasi ,  vol.  7, hal. 49–54, 2006.
[9] S. Sutyasmi, H. B. Susanto, Penggunaan Tanaman Air (Bambu Air dan  Melati  Air)  pada  Pengolahan  Air Limbah  Penyamakan  Kulit  untuk Menurunkan  Beban  Pencemar  dengan Sistem Wetland dan Adsorpsi, Majalah Kulit, Karet, dan Plastik , vol. 29, no. 2, hal. 69–76, 2013.
[10] T. E. Agustina, M. Faizal, T. Aprianti, D. Teguh, A. M. Rif'at, I. G. Putra, M. R.  Prayesi,  U.  Fitrializa,  Pengolahan Limbah Logam Berat Kromium Hexavalen Menggunakan Reagen Fenton  dan  Absorben  Keramik  Zeolit, Jurnal Rekayasa Kimia dan
Lingkungan , vol. 13, hal. 60–69, 2018.
[11] M.  Moelyadi,  Pengkajian  Efektivitas Proses  Koagulasi  dalam  Memperbaiki Kualitas  Limbah  Industri  Penyamakan Kulit  –  Sukagerang,  Garut, Jurnal Teknik  Hidraulik, vol.  3 , no.  2,  hal. 169–182, 2012.
[12] A. Syahril, Aplikasi Membran Osmosa Balik  untuk  Pengolahan  Limbah  Cair Logam  Toksik, Jurnal  Sains  Materi Indonesia, vol. 11 , no. 3, hal. 164–167, 2010.
[13] I.  Avessa,  B.  Yusuf,  Alimuddin, Penurunan Kadar Cr 3+ [Kromium (III)] dan TSS (Total Suspended Solid) pada Limbah  Cair  Laboratorium  Dengan Penggunaan Metode Presipitasi, Jurnal Kimia  Mulawarman ,  vol.  14,  no.  1, hal. 7–12, 2016.
[14] I. Syauqiah, M. Amalia, H. A. Kartini, Analisis Variasi Waktu dan Kecepatan Pengaduk pada Proses Adsorpsi Limbah  Logam  Berat  dengan  Arang Aktif, Info  Teknik ,  vol.  12,  no.  1,  hal. 11–20, 2011.
[15] E.  Lestari,  Y.  S.  Hadi,  G.  Pari, Pemanfaatan  Campuran  Arang  Aktif Kayu  Muntingia  Calabura  L.  dan Bakteri Escherichia Coli pada Pengolahan Limbah Kromium Industri Elektroplating, Jurnal Penelitian Hasil Hutan, vol.  37 , no. 2,  hal.  105–122, 2019.
[16] J.  M.  P.  Villegas,  J.  M.  Rodriguez,  J. F.  P.  Valle,  M.  Garcia,  Changes  in Commercial  Wood  Charcoals  by Thermal Treatments, Journal of Analytical  and  Applied  Pyrolysis, vol. 80 , no. 2, hal. 507–514, 2007.
[17] S. Wilbur,  H.  Abadin, M.  Fay, D. Yu, B.  Tencza,  L.  Ingerman,  J.  Klotzbach, S.  James,  Toxicologycal  Profile  for Chromium, U.S. Department of Health and Human Services, hal 9–23, 2012.
[18] Heydari,  Adsorption  of  Chromium Ions  from  Aqueous  Solution  by Carbon Adsorbent, International Journal  of  Environmental,  Ecological, Geological  and  Marine  Engineering , vol. 7, no. 12, hal. 632–635, 2013.
[19] S.  Fernandes,  S.  A.  Cavaco,  M.  M. Quina,  L.  M.  Ferreira,  Removal  of Chromium from Electroplating
Industry  Effluents  by  Ion  Exchange
Resins, Journal of Hazardous Materials , vol 144, no. 3, hal 634–638, 2007.
[20] S.  A.  Cavaco,  S.  Fernandes,  C.  M. Augusto, M. M. Quina, L. M. Ferreira, Evaluation  of  Chelating  Ion-Exchange Resins  for  Separating  Cr(III)  from Industrial Effluents, Journal of Hazardous  Materials ,  vol.  169,  hal. 516-523, 2009.
[21] S.  Triatmojo,  D.  T.  H.  Sihombing,  S. Djojowidagdo, T. R. Wiradarya,
Biosorpsi  dan  Reduksi  Krom  Limbah Penyamakan  Kulit  dengan  Biomassa Fusarium  Sp  dan  Aspergillus  Niger , Jurnal  Manusia  dan  Lingkungan ,  vol. 8, hal. 70–81, 2001.
[22] N.  F.  Fahim,  B.  N.  Barsoum,  A.  E. Eid,  M.  S.  Khalil,  Removal  of Chromium(III) from Tannery
Wastewater  using  Activated  Carbon from  Sugar  Industrial  Waste, Journal of  Hazardous  Materials ,  vol  136,  hal 303–309, 2006.
[23] F.  J.  Rodrigues,  S.  Gutierrez,  J.  G. Ibanez,  J.  L.  Bravo,  N.  Batina,  The
Efficiency of Toxic Chromate Reduction  by  a  Conducting  Polymer (Polypyrrole): Influence of Electropolymerization
Conditions,
Environmental  Science  &  Technology , vol 34, no. 10, hal 2018–2023, 2000.
[24] S. Saputro, K. Yoshimura, S. Matsuoka, K. Takehara, Narsito Improved Solid-Phase Spectrophotometry for the
Microdetermination  of  Chromium(VI) in  Natural  Water, Analytical  Sciences , vol. 25, hal. 1445–1450, 2009.
[25] M. Mawardi, E. Munaf, S. Kosela, W. Wibowo,  Pemisahan  Ion  Krom(III) dan  Krom(VI)  dalam  Larutan  dengan Menggunakan  Biomassa  Alga  Hijau Spirogyra Subsalsa sebagai Biosorben,
Reaktor ,  vol.  15,  no.  1,  hal.  27–36, 2014.
[26] S. J. Santosa, D. Siswanta, S. Sudiono, R.  Utarianingrum,  Chitin–Humic  Acid Hybrid  as  Adsorbent  for  Cr(III)  in Effluent of Tannery Wastewater Treatment, Applied  Surface  Science , vol. 254, hal. 7846–7850, 2008.
[27] D. M. Ruthven, Principle of Adsorption  and  Adsorption  Processes, New Jersey: John Wiley & Sons, 1984.
[28] N. D. Ratnasari, A. D. Moelyaningrum,  Ellyke,  Penurunan Kadar  Tembaga  (Cu)  Pada  Industri Elektroplating
Menggunakan Cangkang Telur Ayam Potong Teraktivasi  Termal, Sanitasi:  Jurnal Kesehatan  Lingkungan ,  vol.  9,  no.  2, hal. 56-62, 2017.
[29] S.  N.  M.  Yusoff,  A.  Kamari,  W.  P. Putra,  C.  F.  Ishak,  A.  Mohamed,  N. Hashim,  I.  M.  Isa,  Removal  of  Cu(II), Pb(II)  and  Zn(II)  Ions  from  Aqueous Solutions  Using  Selected  Agricultural Wastes:
Adsorption
and
Characterisation  Studies, Journal  of Environmental  Protection ,  vol.  5,  no. 4, hal. 289–300, 2014.
[30] R. C. Pongenda, M. Napitupulu, D. K. Walanda,  Biocharcoal  dari  Biji  Salak (Salacca  Edulis)  Sebagai  Adsorben Terhadap Kromium, Jurnal Akademika Kimia , vol. 4, no. 2, hal. 84–90, 2015.
[31] S.  Salmariza,  Pemanfaatan  Limbah Lumpur  Proses Activated  Sludge Industri Karet Remah Sebagai Adsorben, Jurnal Riset Industri , vol. 6, no. 2, hal. 59–66, 2012.
[32] N.  Prahesta,  S.  Hadiantoro,  Analisis Daya Serap Lumpur Lapindo Terhadap Logam  Krom  dengan  Menggunakan AAS, Distilat: Jurnal Teknologi Separasi ,  vol.  5,  no.  2,  hal.  228–232, 2019.
[33] M.  A.  Hossain,  M.  Kumita,  Y. Michigami,  S.  Mori,  Optimization  of Parameters  for  Cr(VI)  Adsorption  on Used  Black  Tea  Leaves, Adsorption , vol. 11, hal. 561–568, 2005.
[34] B.  Wiyantoko,  P.  Kurniawati,  T.  E. Purbaningtias,  Adsorption  Isotherm  of Cr(VI) Using Mg/Al Hydrotalcite with Molar  Ratio  2:1, EKSAKTA ,  vol.  14, no. 1, hal. 20–26, 2014.
[35] K.  Zarkasi,  A.  D.  Moelyaningrum,  P. T.  Ningrum,  Penggunaan  Arang  Aktif Kulit  Durian  (Durio  Zibethinus  Murr) Terhadap  Tingkat  Adsorpsi  Kromium (Cr 6+ )  Pada  Limbah  Batik, Efektor , vol. 5, no. 2, hal. 67–73, 2018.
[36] Sugihartono,  Pemisahan  Krom  pada Limbah  Cair  Industri  Penyamakan Kulit Menggunakan Gelatin dan Flokulan  Anorganik, Majalah  Kulit, Karet,  dan  Plastik, vol.  32,  no.  1,  hal. 21–30, 2016.
[37] N.  Ahalya,  R.  D.  Kanamadi,  T.  V. Ramachandra, Biosorption of Chromium (VI) from Aqueous Solutions by the Husk of Bengal Gram ( Cicer arientinum ), Electronic Journal
of  Biotechnology ,  vol.  8,  no.  3,  hal.
258–264, 2005.
[38] R.  Ardiansyah,  E.  N.  Restiasih,  N. Meileza,  Biosorpsi  Ion  Logam  Berat Cu(II)  dan  Cr(VI)  Menggunakan Biosorben  Kulit  Kopi  Terxanthasi, Jurnal  Pendidikan  dan  Ilmu  Kimia , vol. 2, no. 2, hal. 114–121, 2018.
[39] M.  Nasruddin,  C.  M.  Rosnelly,  F. Mulana,  Adsorpsi  Ion  Logam  Cr  (VI) dengan  Menggunakan  Karbon  Aktif dari  Tempurung  Kemiri  ( Aleurites moluccana ), Jurnal Ilmu Kebencanaan (JIKA) ,  vol.  4,  no.  4,  hal.  117–125, 2017.
[40] U.  K.  Garg,  M.  P.  Kaur,  V.  K.  Garg, D.  Sud,  Removal  of  Hexavalent Chromium  from  Aqueous  Solution  by Agricultural  Waste  Biomass, Journal of Hazardous Materials , vol. 140, hal. 60–68, 2007.
[41] A.  Apriliani,  Pemanfaatan  Arang Ampas  Tebu  sebagai  Adsorben  Ion Logam  Cd,  Cr,  Cu,  dan  Pb  dalam  Air Limbah,  Skripsi,  Universitas  Islam Negeri  Syarif  Hidayatullah,  Jakarta, Indonesia, 2010.
[42] W.  Somerville,  Immigration  Under New  Labor, Journal  of  Ethnic  and Migration  Studies ,  vol.  35,  no.  6,  hal. 1056–1057, 2007.
[43] A.  Nurfitriyani,  E.  Wardhani,  M. Dirgawati,
Penentuan Efisiensi
Penyisihan Kromium Heksavalen (Cr6+) dengan Adsorpsi Menggunakan Tempurung  Kelapa  secara  Kontinyu, Jurnal Reka Lingkungan, vol. 1, no. 2, hal. 57–58, 2013.
[44] R.  Afrianita,  Y.  Dewilda,  Potensi  Fly Ash sebagai Adsorben dalam Menyisihkan  Logam  Berat  Cromium (Cr) pada Limbah Cair Industri, Jurnal Teknik Lingkungan UNAND
(Universitas  Andalas) ,  vol.  11,  no.  1, hal. 67–73, 2014.
[45] R.  Shafirinia,  I.  W.  Wardana,  W. Oktiawan,  Pengaruh  Variasi  Ukuran Adsorben  dan  Debit  Aliran  Terhadap Penurunan  Khrom  (Cr)  dan  Tembaga (Cu)  dengan  Arang  Aktif  dari  Limbah Kulit  Pisang  pada  Limbah  Cair Industri Pelapisan
Logam
(Elektroplating)  Krom, Jurnal  Teknik Lingkungan, vol.  5,  no.  1,  hal.  1–9, 2016.
[46] I.  Nurhayati,  S.  Vigiani,  D.  Majid, Penurunan  Kadar  Besi  (Fe),  Kromium
(Cr),  COD  dan  BOD  Limbah  Cair Laboratorium  dengan  Pengenceran, Koagulasi dan Adsobsi, ECOTROPHIC: Jurnal Ilmu Lingkungan, vol. 14, no. 1, hal. 74–87, 2020.
[47] Sugihartono, S. Sutyasmi, D. Rahmawati, Suyatini, Penggunaan Gelatin untuk Pengolahan Limbah Cair
Industri  Penyamakan  Kulit, Prosiding
Seminar  Nasional  Kulit,  Karet,  dan Plastik  Ke-5, Yogyakarta,  Indonesia,
26 Oktober 2016, hal. 39 - 50.
[48] T.  Joko,  Penurunan    Kromium  (Cr) dalam Limbah Cair Proses Penyamakan Kulit Menggunakan Senyawa  Alkali  Ca(OH) 2 ,  NaOH,  dan NaHCO 3 (Studi Kasus di PT Trimulyo Kencana  Mas  Semarang), Jurnal Kesehatan  Lingkungan ,  vol.  2,  no.  2, hal. 39–45, 2003.