## ANALISIS KANDUNGAN MERKURI DAN SIANIDA
DI DAERAH ALIRAN SUNGAI TALAWAAN, SULAWESI UTARA
Sitti N. Sultan 1) , Jemmy Abidjulu 1) , Harry S. J. Koleangan 1)
1) Jurusan Kimia, FMIPA, Universitas Sam Ratulangi, Manado e-mail: ssnasriah@yahoo.com ; jemmyabidjulu@yahoo.com ; harrykoleangan@yahoo.com

## ABSTRAK
Telah dilakukan penelitian untuk menentukan konsentrasi merkuri dan sianida di DAS Talawaan dengan  metode  Spektofotometer  Serapan  Atom  Uap  Dingin  (CVAAS)  untuk  merkuri  dan Spektrofotometer  HACH  DR  5000  untuk  sianida  yang  kemudian  dibandingkan  dengan  hasil penelitian  sebelumnya.  Pengambilan  dan  pengujian  sampel  dilakukan  sebanyak  dua  kali  dengan selisih  waktu  1  bulan.  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  konsentrasi  merkuri  dibawah  batas deteksi yaitu ≤ 0,0007 ppm yang dalam penelitian sebelumnya berkisar pada 0,0013-0,0015 ppm. Sedangkan konsentrasi sianida di DAS Talawaan berkisar pada 0,001-0,01 ppm, tidak jauh berbeda dengan penelitian sebelumnya yaitu berkisar pada 0,005-0,017 ppm.
Kata kunci: pencemaran, merkuri, sianida, DAS Talawaan

## CONTENT ANALYSIS OF MERCURY AND CYANIDE IN TALAWAAN WATERSHED, NORTH SULAWESI

## ABSTRACT
Has  conducted  a  study  to  determine  the  concentrations  of  mercury  and  cyanide  in  the  Talawaan watershed with methods Cold Vapor Atomic Absorption Spectrophotometer (CVAAS) for mercury and  HACH  DR 5000  Spectrophotometer  for cyanide  which  is  then  compared  with  the  results  of previous studies. Making and testing of samples performed twice with a gap of 1 month. The results showed that mercury concentrations below the detection limit is ≤ 0,0007 ppm in previous research revolves around 0,0013-0,0015 ppm. not much different from previous studies that range in 0,005- 0,017 ppm.
Keywords: pollution, mercury, cyanide, DAS Talawaan

## PENDAHULUAN
Indonesia  merupakan  negara  yang kaya  akan  sumber  daya  alamnya.    Baik  itu flora,  fauna  dan  berbagai  hasil  bumi  yang sangat  bermanfaat  bagi  manusia.  Salah  satu potensi  sumber  daya  alam  tersebut  adalah emas  yang  digunakan  sebagai  standar keuangan  di  banyak  negara  dan  digunakan juga  sebagai  perhiasan  (Inswiarsi  dan Martono,  2007).  Karena  kegunaannya  ini, semakin  banyak  penambang  yang  berburu mendapatkan sumber daya alam ini, diantaranya  yaitu  para  penambang  emas rakyat.
Pada  aktivitas  tambang  emas  rakyat selalu  menggunakan  merkuri  pada  proses penambangannya.
Akibatnya
merkuri mencemari  lingkungan,  yaitu  sebagian  besar
terlepas ke udara dan sebagian kecil ke dalam air  (Palapa,  2012).  Di  tambang  emas  rakyat Tatelu  Sulawesi  Utara,  para  penambang biasanya  menggunakan  merkuri  sebanyak  4 ons  untuk  mendapatkan  emas  sebanyak  2 gram.
Walaupun  pada  konsentrasi  yang sangat rendah, logam merkuri dapat berpengaruh langsung dan dapat terakumulasi pada  lingkungan  sehingga  dapat  berdampak pada  kesehatan  manusia.  Menurut  Lestarisa (2010),  seperti  halnya  sumber  pencemar lingkungan  lainnya,  logam  berat  dapat ditransfer  dalam  jangkauan  yang  sangat  jauh di lingkungan, sehingga berpotensi mengganggu kehidupan biota lingkungan dan berpengaruh pada kesehatan manusia.
Menurut  Polii  dan  Sonya  (2002), kandungan merkuri dan sianida yang melebihi Baku Mutu Lingkungan dapat mengakibatkan kerugian. Merkuri di perairan dapat terkonsumsi  oleh  ikan,  ganggang,  dan tumbuhan  air.  Hal  ini  sangat  berbahaya  jika ikan yang terkontaminasi merkuri dikonsumsi manusia.  Selain  itu  penggunaan  air  sungai yang terkontaminasi merkuri dan sianida juga dapat  berdampak  buruk  bagi  manusia, diantaranya  kerusakan  otak,  cacat,  hingga pada kematian.
Sebelumnya,  telah  ada  yang  meneliti kandungan  merkuri  dan  sianida  di  Daerah Aliran Sungai Talawaan. Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan oleh Masloman (2005), kandungan merkuri di DAS Talawaan  pada  cuaca  hujan  berkisar  0,0008- 0,032  ppm  dan  pada  cuaca  cerah  berkisar 0,004-0,112  ppm,  serta  kandungan  sianida pada  cuaca  hujan  berkisar  0,007-0,016  ppm dan  pada  cuaca  cerah  berkisar  0,018-0,069 ppm.  Selain  itu,  penelitian  lainnya  yaitu Komalig (2006), kandungan merkuri di sungai Talawaan  berkisar  0,0013-0,0015  ppm  dan sianida  berkisar  0,005-0,017  ppm.  Karena adanya  perubahan  dan  perkembangan  para penambang  dalam  menggunakan  merkuri menjadi  sianida  serta  mulai  berkurangnya aktifitas  penambangan  di  kawasan  tambang emas  rakyat  di  Daerah  Aliran  Sungai  (DAS) Talawaan  maka  dilakukan  penelitian  untuk mengetahui kandungan merkuri dan sianida di beberapa  titik  di  DAS  Talawaan  untuk dibandingkan dengan penelitian sebelumnya

## BAHAN DAN METODE Bahan dan Alat
Alat  yang  digunakan  adalah botol gelas berwarna gelap, indikator pH, cool box , hot  plate ,  seperangkat  Spektrofotometer HACH DR 5000, seperangkat CV-AAS ( Cold Vapour  Atomic  Absorpsion  Spectrometry ), alat-alat  gelas  seperti  gelas  piala,  gelas  ukur, labu ukur, erlenmeyer, pipet.
Bahan  yang  digunakan sampel  air, asam  nitrat  (HNO 3 )  pekat,  merkuri  klorida (HgCl 2 ) anhidrat, natrium hidroksida (NaOH), H 2 SO 4 ,  asam  klorida  (HCl),    timah  klorida (SnCl 2 ),  kalium  permanganat  (KMnO 4 ), kalium persulfat (K 2 S 2 O 8 ), natrium
hidroksilamin
klorida (NH 2 OH) 2 NaCl, aquades, pillow  reagen  cyaniver 3, pillow reagen cyaniver 4, pillow reagen cyaniver 5.

## Pengambilan Sampel
Air diambil dari 4 titik yaitu dari desa Wasian,  Talawaan,  Patokaan  dan  di  muara DAS Talawaan. Pengambilan sampel dilakukan  sebanyak  2  kali  diwaktu  yang berbeda,  yaitu  pengambilan  sampel  kedua (saat  hujan)  dilakukan  1  bulan  setelah pengambilan sampel pertama (saat cerah).
Teknik  pengambilan  sampel  untuk pengujian merkuri dilakukan dengan menggunakan  metode Integrated  Composite dalam  Suheryanto et  al. (2013).  Sampel  air diambil  dari  lapisan  atas  (sekitar  10  cm  dari permukaan)  air  sungai  dimasukkan  kedalam botol gelas lalu ditambahkan HNO 3 hingga pH ≤ 2. Botol sampel ditempatkan dalam cool box yang  selanjutnya  disimpan  dalam  lemari pendingin sebelum dianalisis di laboratorium. Dan untuk sianida ditambahkan NaOH hingga pH ≥ 10.

## Analisis Merkuri Total
Dalam  menganalisis  merkuri  pada sampel air digunakan metode spektrofotometri serapan atom uap dingin (CVAAS) berdasarkan SNI 6989.78:2011 tentang air dan air limbah – bagian 78 mengenai cara uji raksa (Hg)  secara  spektrofotometri  serapan  aton (SSA)-uap dingin atau mercury Analyzer.

## Analisis Sianida
Dalam  menganalisis  sianida  pada sampel  air  digunakan  metode  manual  sesuai petunjuk penggunaan alat.
Sebelumnya Spektrofotometer HACH DR  5000  dioptimalkan  sesuai  penggunaan alat.  Sampel  dimasukkan  ke  dalam  botol sebanyak 10 mL, kemudian ditambahkan satu pillow  reagen  cyaniver 3,  satu pillow  reagen cyaniver 4, dan satu pillow reagen cyaniver 5 yang  kemudian  dikocok  selama  30  detik  lalu didiamkan  selama  30  menit.  Sampel  siap dianalisis  pada  Spektrofotometer  HACH  DR 5000,  besarnya  konsentrasi  sianida  dalam sampel  dapat  langsung  dibaca  dalam  alat tersebut yang sudah dilengkapi dengan system kurva standar yang telah terprogram langsung ke  komputer dengan panjang  gelombang 612 nm.

## HASIL DAN PEMBAHASAN Merkuri
Kandungan  merkuri  yang  terdeteksi pada  keempat spot menunjukkan  hasil  yang sama,  yaitu  dibawah  batas  limit  deteksi (0,0007  ppm).  Hal  ini  dikarenakan  para penambang  telah  beralih  dari  menggunakan merkuri  ke penggunaan  sianida dalam proses pengolahan  emas.  Walaupun  demikian, adapula penambang yang masih menggunakan merkuri,  yaitu  dalam  teknik  amalgamasi. Teknik ini dilakukan dengan cara mencampurkan  batuan  yang  mengandung emas dan merkuri dalam satu tromol (Kitong et  al .,  2012).  Sesuai  pengamatan  lapangan, para penambang biasanya menggunakan 4 ons merkuri dalam satu tromol untuk mendapatkan  2  gram  emas.  Limbah  hasil pengolahan  tersebut  kemudian  ditampung  ke
dalam  satu  kolam  penampungan  yang  cukup besar.  Diduga  limbah  merkuri  ini  tidak terdeteksi dalam analisis dikarenakan merkuri telah  menguap  ke  udara  dan  atau  masuk  ke dalam tanah sebelum  limbah hasil pengolahan tersebut dibuang ke sungai.
Penurunan  konsentrasi  merkuri  di DAS  Talawaan  dapat  terlihat  jelas.  Berbeda dengan  penelitian  sebelumnya,  konsentrasi merkuri  menurut  Komalig  (2006)  berkisar 0,0013-0,0015  ppm.  Sedangkan  berdasarkan hasil penelitian ini,  konsentrasi merkuri yang diperoleh dibawah 0,0007 ppm.

## Sianida
Hasil  analisis  sianida  di  DAS Talawaan pada 4 spot di sajikan pada tabel di bawah ini.
Tabel 1. Hasil Analisis Sianida
Lokasi Konsentrasi (ppm) Rata-rata (ppm) I II Desa Wasian ( Spot 1) 0.007 0.001 0.004 Desa Talawaan ( Spot 2) 0.01 0.006 0.008 Desa Patokaan ( Spot 3) 0.005 0.001 0.003 Desa Mianaesa Talawaan Bajo ( Spot 4) 0.005 0.003 0.004 Berbeda dengan  hasil  yang diperoleh pada  analisis  merkuri,  hasil  untuk  analisis sianida  dibeberapa spot pada  aliran  sungai talawaan  adalah  berkisar  antara  0,001-0,01 ppm.  Desa  Talawaan  yang  merupakan spot utama memiliki konsentrasi yang lebih tinggi dibandingkan  dengan spot lainnya.  Hal  ini sesuai  dengan  hasil  yang  diharapkan  karena sungai yang mengalir di Desa Talawaan dekat dengan tambang emas rakyat.
Pada spot 1  yaitu  di  Desa  Wasian, sampel I menunjukkan hasil yang lebih besar dibandingkan  pada spot 3  dan spot 4. Tingginya  konsentrasi  ini  berasal  dari buangan  limbah  rumah  tangga  dan  dari tumbuh-tumbuhan,  karena  secara  alami sianida  dapat  ditemukan  pada  tumbuh- tumbuhan dan juga dapat dijumpai pada hasil pembakaran  kayu,  serta  plastik  (Abidjulu, 2008;  Masloman,  2005).  Sesuai  pengamatan di  lapangan,  di  sekitar  daerah Spot 1  yang merupakan daerah pemukiman tidak
ditemukan  adanya  aktifitas  pertambangan yang  dapat  memberikan  kontribusi  bahan pencemar.
Pada spot 2  yaitu  di  Desa  Talawaan, sampel  I  maupun  sampel  II  menunjukan konsentrasi sianida yang lebih besar daripada spot  lainnya,  yaitu  hasil  analisis  sampel  I adalah  0,01  ppm  dan  pada  sampel  II  adalah 0,006 ppm. Hal ini karena kandungan sianida pada  air  sungai  berasal  dari  aktifitas penambangan  emas  rakyat  yang  jarak  antara daerah  pertambangan  dan  pengolahan  emas dengan spot 2 berdekatan.
Pada spot 3  yaitu  di  desa  Patokaan, kandungan sianida baik pada sampel I maupun sampel  II  lebih  kecil  dibandingkan  dengan spot 2, yaitu 0,005 ppm dan 0,001 ppm. Sama halnya  dengan spot 4  yaitu  di  desa  Minaesa Talawaan  Bajo,  yaitu  0,005  ppm  dan  0,003 ppm.  Kandungan  sianida  ini  diduga  berasal dari  tumbuhan  karena  secara  alamiah  sianida dapat  ditemukan  pada  tumbuh-tumbuhan, yaitu terikat pada glukosa (gula) yang disebut amygdalin (Komalig, 2006).
Kandungan  sianida  pada  sampel  air dipengaruhi oleh jarak dari tempat pertambangan dan pengolahan emas. Semakin dekat jaraknya, maka semakin besar kandungan  sianidanya.  Sehingga  kandungan
sianida pada spot II lebih besar dibanding spot lainnya.  Selain  itu  banyaknya  kandungan sianida  pada  hasil  analisis  juga  dipengaruhi oleh faktor cuaca. Analisis pada sampel yang diambil  pada  saat  panas  lebih  tinggi konsentrasinya  dibandingkan  dengan  pada saat  hujan.  Hal  ini  dikarenakan  curah  hujan dapat  mempengaruhi  kuat  arus  sungai  serta penambahan volume air dari air hujan.
Berbeda dengan konsentrasi merkuri, konsentrasi  sianida  tidak  berubah  secara signifikan. Konsentrasi sianida pada penelitian  Komalig  (2006),  yaitu  berkisar 0,005-0,017 ppm, sedangan pada penelitian ini kandungan sianida berkisar 0,001-0,01 ppm.

## KESIMPULAN
 Kandungan  merkuri  di  Daerah  Aliran Sungai (DAS) Talawaan tidak terdeteksi pada alat spektrofotometer serapan atom uap  dingin  (CVAAS)  dan  kandungan sianida  rata-rata  berkisar  0,003-0,008 ppm.
 Kandungan  merkuri  di  DAS  Talawaan pada  tahun  2006  dan  Desember  2014  - Januari 2015 telah mengalami perubahan, sedangkan  sianida  tidak  mengalami banyak  perubahan,  yaitu  0,0013-0,0015 ppm  menjadi  dibawah  limit  deteksi 0,0007untuk  merkuri  dan  0,005-0,017 ppm  menjadi  0,001-0,01  ppm  untuk sianida

## SARAN
Sebaiknya  dilakukan  penelitian  dan pengontrolan  secara  berkala  kandungan sianida dan logam-logam berat yang terakumulasi  di  DAS  Talawaan,  baik  di  air maupun  pada  sedimen  serta  pada  tanah  di sekitar daerah pertambangan.

## DAFTAR PUSTAKA
Abidjulu,  J.  2008.  Analisis  Kualitas  Air Sungai Tanoyan Di Kota Kotamobagu Provinsi Sulawesi Utara. Chem. Prog. 1 : 105-110.
Inswiarsi, dan H. Martono. 2007. Pencemaran di  Wilayah  Tambang  Emas  Rakyat.
Media Litbang Kes. 17 : 42-50.
Kitong,  M.  T.,  J.  Abidjulu.,  H.  S.  J. Koleangan.  2012.  Analisis  Merkuri
(Hg)  dan  Arsen  (As)  di  Sedimen Sungai Ranoyapo Kecamatan Amurang  Sulawesi  Utara. J. MIPA
UNSRAT Online . 1 : 16-19.
Komalig,  R.  2006.  Analisis  Kandungan Merkuri,  Arsen  dan  Sianida  di  Air Sungai  Talawaan  dan  Kima  Bajo [Skripsi]. FMIPA UNSRAT, Manado. Lestarisa,  T.  2010.  Faktor-faktor  Yang Berhubungan Dengan Keracunan Merkuri (Hg) Pada Penambang Emas
Tanpa  Ijin  (PETI)  Di  Kecamatan Kurun  Kabupaten  Gunung  Mas, Kalimantan  Tengah  [Tesis].  Program Pasca Sarjana Universitas Dipenogoro, Semarang. Masloman,  W.  2005.  Analisis  Kandungan Merkuri, Arsen, dan Sianida di Sungai Talawaan [Skripsi]. FMIPA UNSRAT, Manado.
Palapa T. M. 2012. Rice Husk Ash for Binding Mercury  in  the  Waste  of  Traditional Gold  Mining  in  North  Sulawesi. J. App.  Phytotech.  In  Environmental Sanitation . 1 : 139-145.
Polii B. J., dan D. N. Sonya. 2002. Pendugaan Kandungan  Merkuri  dan  Sianida  di Daerah  Aliran  Sungai  (DAS)  Buyat Minahasa.
Suheryanto,  H.  P.,  Loekitowati,  dan  E.
Doyosi.  2013.  Kajian  Pencemaran Merkuri  Total  Di  Perairan  Sungai Rupit Musi Rawas Sumatera Selatan. Prosiding Semirata FMIPA Universitas Lampung; Lampung.
Sumirata  2013  FMIPA  UNILA.  Hlm 385-39.