## Pengaruh Rasio Minyak dan Heksana terhadap Penurunan Angka Asam Minyak Jarak pada Proses Deasidifikasi Menggunakan Resin Dowex Marathon A
Fitri Hadiah, Al Azhar * , R. M. Yusuf Agustria
Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sriwijaya Jl. Raya Inderalaya–Prabumulih KM. 32 Inderalaya 30662, Indonesia Email: alazhar.2309@gmail.com

## Abstrak
Salah  satu  parameter  yang  diuji  pada  minyak  adalah  asam  lemak  bebas  untuk  mengetahui  nilai  angka asamnya.  Minyak  dengan  angka  asam  yang  rendah  memiliki  kualitas  yang  baik  dan  mempunyai  harga jual  yang  tinggi  dibanding  minyak  dengan  kandungan  asam  lemak  bebas  yang  besar.  Minyak  yang memiliki Free Fatty Acid (FFA) yang tinggi dapat menyebabkan bahaya bagi tubuh karena FFA bersifat radikal. Penelitian ini menggunakan minyak yang  diproduksi dengan cara mengekstrasi biji pohon jarak ( Ricinus communis ) yang disebut sebagai minyak kastor. Pemanfaatan minyak ini dan turunannya sangat luas  dalam  industri,  seperti  industri  sabun,  pelumas,  pewarna,  plastik,  farmasi,  parfum,  dan  biodiesel. Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui kinerja dari resin Dowex Marathon A pada proses deasidifikasi dan untuk menurunkan kandungan FFA pada minyak jarak menggunakan kolom deasidifikasi yang berisi resin  sehingga  kualitas  minyak  meningkat.  Penelitian  ini  menggunakan  metode  deasisdifikasi  yaitu dengan cara mengalirkan campuran minyak dan heksana pada kolom lalu hitung angka asamnya. Metode ini menggunakan tiga variasi rasio minyak:heksana yaitu 3:2, 1:1, dan 2:3. Berdasarkan hasil penelitian, persentase penurunan angka asam terbaik  terjadi pada rasio 2:3 dengan rata-rata penurunan angka asam sebesar  91,78%.  Penurunan  angka  asam  semakin  berkurang  seiring  bertambah  besarnya  rasio  umpan. Resin lebih cepat jenuh seiring bertambahnya rasio dan penggunaan setiap batch .
Kata kunci : Deasidifikasi, Angka Asam, Resin Dowex, Minyak Jarak.

## Abstract
One  of  the  parameters  tested  on  the  oil  is  that  the  free  fatty  acids  are  to  know  the  value  of  the  acid number. Oils with low acid numbers have good quality and have a high selling price than oils with a large content of free fatty acids. Oils that have high Free Fatty Acid (FFA) can cause harm to the body because FFA  is  radical.  This  research  used  oil  produced  by  extracting  the  seeds  of  the  castor  tree  ( Ricinus communis )  known  as  castor  oil.  Utilization  of  this  oil  and  its  derivatives  is  very  widespread  in  the industries, such as soap, lubricant, dye, plastics, pharmaceutical, perfume, and biodiesel industries. This research  aims  to  determine  the  performance  of  Dowex  Marathon  A  resin  in  the  deasidification  process and to  reduce FFA content  in castor oils by using a  deasidification column containing resins so that  oil quality increases. This research method was deasisdification by flowing the mixture of oil and hexane in the  column  and  then  calculating  the  acid  numbers.  This  method  used  three  variations  of  the  oil:hexane feed ratio of 3:2, 1:1, and 2:3. Based on the results of this research, the best reduction of FFA occurred at a feed ratio of 2:3 with an average reduction of 91.78%. The reduction of acid numbers decreases as the feed ratio increases. Resins saturated faster as ratio increases and usage of each batch.
Keywords : Deasidification, Acid Number, Dowex Resin, Castor Oil .

## 1. PENDAHULUAN
Minyak  jarak  dihasilkan  dari  biji  tanaman jarak  ( Ricinus  communis )  yang  dengan  mudah tumbuh  di  daerah  tropis  dan  sub  tropis  salah satunya  seperti  di  Indonesia.  Pada  tahun  2000, luas  area  tanaman  jarak  di  Indonesia  telah mencapai  12.791  hektar  dengan  produksi  biji jarak sebesar 1.504 ton/tahun. Produksi biji jarak di  Indonesia  terus  mengalami  peningkatan  dari tahun  ke  tahun.  Sampai  akhir  tahun  2003, produksi  biji  jarak  Indonesia  telah  mencapai 2.978 ton/tahun. Komponen utama minyak jarak kepyar  adalah  risinoleat  yang  dapat  mencapai 90%,  sehingga  minyak  jarak  ini  dikenal  dengan nama minyak risinoleat (Ajiwanto, 2016).
Minyak jarak ( castor oil ) memiliki manfaat yang sangat banyak seperti untuk industri sabun, pelumas,  pewarna,  plastik , biodiesel,  dan  lain- lain,  sehingga  pengolahan  akan  dapat  berfungsi untuk  menaikkan  kualitas  dari  minyak  jarak. Peningkatan  kualitas  minyak  jarak  tergantung pada  nilai  angka  asamnya  dan  akan  membuat nilai jual dari minyak akan semakin tinggi.
Minyak  jarak  yang  memiliki  kadar Free Fatty  Acid (FFA)  yang  tinggi  memiliki  kualitas yang  rendah  dan  dapat  menyebabkan  bahaya bagi  tubuh  karena  FFA  bersifat  radikal.  Angka asam  diturunkan  dengan  proses  deasidifikasi menggunakan  resin  sebagai  adsorber  yang membuat  angka  asam  minyak  akan  berkurang. Kadar  FFA  tidak  diinginkan  karena  pada  saat proses  pembuatan  biodiesel,  minyak  dapat menyebabkan  reaksi  saponifikasi  atau  terbentuk sabun jika nilai FFA tinggi (Rohman, 2007).
Free Fatty Acid (FFA) yang dapat diartikan sebagai  asam  yang  dibebaskan  pada  hidrolisa dari  lemak.  Terdapat  berbagai  macam  lemak, tetapi  untuk  proses  perhitungan.  Enzim  yang berada di dalam jaringan buah tidak aktif karena dapat  terselubung  oleh  lapisan  vakula,  sehingga tidak  berinteraksi  dengan  minyak.  Trigliserida dapat  bereaksi  dengan  air  dengan  menghasilkan senyawa  gliserol  dan  FFA  (Kitakawa,  dkk., 2011).
Penurunan  FFA  dilakukan  dengan  proses deasidifikasi.  Deasidifikasi  memiliki  beberapa metode  untuk  menghilangkan  asam  lemak bebas  yaitu  dengan  pencucian  dengan  senyawa alkali, treatment dengan  alumina,  distilasi keadaan vakum, ekstraksi menggunakan pelarut,  metode  hidrolisasi,  dan  adsorpsi. Deasidifikasi  juga  dapat  dilakukan  dengan menggunakan  metode  kimia,  fisika,  biologis, re -esterifikasi,  ekstraksi  pelarut, supercritical fluid extraction , dan teknologi membran (Ilgen, 2014).
Deasidifikasi  secara  kimia  dilakukan dengan  cara  netralisasi  dengan  mereaksikan asam  lemak  bebas  dengan  basa  sehingga membentuk sabun. Beberapa metode pemisahan asam  lemak  bebas  dari  minyak  nabati  yang umum  digunakan  adalah  pengolahan  dengan menggunakan  alumina,  proses  distilasi  jenis vakum  (Eychenne  and  Mouloungui,  1998), proses  ekstraksi  ini  dapat  dilakukan  dengan menggunakan solvent atau dikenal dengan nama hidrolisis (Pirola, dkk., 2011).
Pada  penelitian  ini  digunakan  proses deasidifikasi  dengan  resin  Dowex  Marathon  A sebagai  resin anion  exchanger untuk  dapat menurunkan  kadar  FFA  minyak  jarak  dengan bantuan  kolom  deasidifikasi  dengan  alasan pengoperasiannya  yang  sederhana.  Pemilihan resin  ini  didasari  atas  performanya  yang  baik pada  proses  pengolahan  air  maupun non -air (Dow,  2002).  Beberapa  penelitian  terakhir  juga memperlihatkan  penggunaan  resin  penukar  ion sebagai  adsorber  dalam  menurunkan  FFA memberikan  hasil  yang  baik.  Resin  juga  dapat digunakan sebagai katalis untuk berbagai reaksi di beberapa raw oil (Kitakawa, dkk., 2010).
Resin kation  exchanger digunakan  untuk reaksi  esterifikasi  dan  resin anion  exchanger untuk reaksi transesterifikasi. Resin anion dapat digunakan  untuk  proses  deasidifikasi  minyak nabati (Hadiah, dkk., 2014) dan proses adsorpsi pada  penelitian  Maddikeri  dkk  (2012)  yang mempelajari  karakteristik  adsorpsi  dari  asam lemak jenuh ( oleic ) dan tak jenuh ( stearic ).
Proses  distilasi  dikenal  karena  sangat efektif  mengurangi  kadar  asam  lemak  bebas yang  tinggi  di  dalam  minyak  nabati.  Tetapi metode  ini  membutuhkan  energi  yang  besar, akibatnya  biaya  operasionalnya  tinggi.  Selain itu  proses  yang  berlangsung  pada  suhu  tinggi dan  tekanan  rendah  menyebabkan  terjadinya reaksi sekunder yang merubah sifat fisika kimia dan  rasa  dari  minyak.  Metode-metode  di  atas untuk  menurunkan  kadar  FFA  pada  minyak memiliki  kelebihan  dan  kekurangan  masing- masing  yang  dapat  disesuaikan  pemakaiannya dengan kebutuhan (Samy, dkk., 2011).
Proses  pertukaran  ion  terjadi  pada  minyak dan  resin.  Minyak  yang  mengandung  asam lemak  bebas  yang  memiliki  ion  H + dan  resin memiliki  ion  OH ¬ .  Pertukaran  ion  ini  lah  yang terjadi  pada  ion  H + pada  minyak  dan  ion  OH ¬ pada  resin.  Ion  H + akan  berpindah  ke  dalam resin  dan  ion  OH ¬ akan  berpindah  ke  dalam minyak,  sehingga  angka  asam  yang  ada  pada minyak  akan  turun.  Resin  yang  telah  banyak mengandung  ion  H + diregenerasi  agar  dapat digunakan kembali (Holl, 2000).
Tujuan  utama  penelitian  ini  yaitu  untuk mengetahui  kinerja  resin  Dowex  Marathon  A saat  menurunkan  minyak  dengan  kadar  angka asam  yang  rendah  seperti  pada  minyak  jarak. Penelitian  ini  juga  mengidentifikasi  variabel dari rasio umpan dan jumlah batch yang paling optimum  untuk  dapat  digunakan  dalam  proses penurunan kadar angka asam pada minyak jarak menggunakan resin Dowex Marathon A sebagai adsorber pada proses deasidifikasi.

## 2. METODOLOGI PENELITIAN
Bahan  yang  digunakan  pada  penelitian  ini adalah  minyak  jarak  dengan  nilai  angka  asam sebesar  1,96  mg  KOH/g, aquadest ,  natrium hidroksida  dengan  konsentrasi  4%,  heksana, dan resin anion exchanger Dowex Marathon A sebagai  adsorber.  Penelitian  ini  menggunakan proses  deasidifikasi  dengan  bantuan  kolom. Langkah awal proses deasidifikasi yaitu dengan mengaktivasi resin menggunakan larutan NaOH,  kemudian  resin  dimasukkan  ke  dalam kolom  deasidifikasi.  Selanjutnya  aliran  umpan yaitu  campuran  minyak  dan  heksana  dialirkan masuk  menggunakan  corong  pemisah  secara perlahan.  Hasil  keluaran  yang  diperoleh ditampung  di erlenmeyer ,  lalu  dipisahkan dengan destilasi.
Variabel tetap berupa sampel minyak jarak yang  digunakan  dibeli  dengan  kondisi  siap pakai,  volume  resin  Dowex  Marathon  A sebagai  adsorben  yaitu  150  ml,  dan  volume umpan masuk kolom deasidifikasi yaitu 150 ml. Variasi  pada  penelitian  ini  yaitu  rasio  umpan yang masuk (minyak : heksana), yaitu 2:3, 1:1, dan 3:2.

## Prosedur Penelitian Aktivasi Kolom Resin
Resin Dowex dimasukkan ke dalam kolom sebanyak  150  ml,  kemudian  resin  tersebut dialiri  larutan  NaOH  4%  dengan  suhu  25ºC sebanyak  300  mL  yaitu  dua  kali  volume  resin secara  perlahan, kemudian  setelah  24  jam  bilas menggunakan aquadest untuk  menghilangkan NaOH yang tersisa (Hadiah, dkk, 2014).
Penurunan Angka Asam (Deasidifikasi) Minyak dilarutkan dengan heksana dengan rasio  minyak:heksana  yaitu  3:2,  1:1,  dan  2:3. Volume  campuran  minyak  dan  heksana  sama dengan volume resin yang digunakan yaitu  150 ml. Kemudian, larutan minyak tadi dialirkan ke dalam resin dengan menggunakan corong pisah secara  perlahan.  Tunggu  hingga  tidak  ada  lagi minyak  yang  keluar  dari  kolom  resin  tersebut, kemudian  minyak  dari  hasil  deasidifikasi  tadi didestilasi  atau  diuapkan  untuk  memisahkan minyak dari heksana. Nilai angka asam minyak dapat di ukur dengan metode titrasi berdasarkan standar FBI-A01-03 (Hadiah, dkk, 2014).

## Prosedur Pengukuran Angka Asam
Minyak  yang  diukur  nilai  angka  asamnya ditimbang (± 2 gram) ke dalam labu erlenmeyer 250  ml.  Kemudian  tambahkan  sebanyak  40  ml campuran  antara  pelarut  etanol  dan  kloroform sebanyak 1:1 yang telah ditambahkan indikator fenolftalein ke  dalam  labu erlenmeyer tersebut. Titrasi  larutan  tersebut  dengan  larutan  KOH dalam  etanol  sampai  berwarna  merah  muda seulas.  Warna  ini  dapat  bertahan  10-15  detik. Pengecekan  nilai  angka  asam  dapat  dihitung berdasarkan persamaan (1) (Simoni, dkk., 2006 dan Maddikerri, dkk., 2012).
Angka Asam= Sampel Berat Titran N x KOH BM Titran x V
..(1)
Volume  titran  didapat  saat  melakukan proses  titrasi  terhadap  minyak  yang  telah dihilangkan heksananya kemudian ditambahkan campuran  kloroform,  etanol,  dan  indikator  PP yang  telah  dinetralisasi.  N  KOH  didapat  dari penghitungan  larutan  KOH  dan  etanol  yang telah  diendapkan  selama  5  hari.  Berat  sampel yang  digunakan  yaitu  sebesar  2  gram  minyak. Prosedur  penelitian  yang  dilakukan  disusun pada diagram alir proses dalam Gambar 1.
Gambar  1. Diagram Alir Proses (Hadiah, dkk,
2014)

## Rangkaian Alat Kolom Deasidifikasi
Rangkaian  alat  kolom  deasidifikasi  terdiri atas  kolom,  corong  pemisah,  dan erlemeyer . Kolom  yang  digunakan  memiliki  tinggi  50  cm, corong  pemisah  yang  berukuran  500  ml,  dan erlemeyer berukuran  250  ml.  Campuran  minyak dan  pelarut  heksana  dimasukkan  melalui  corong pemisah  untuk  dapat  dialirkan  ke  dalam  kolom.
Resin NaOH Aquadest bilasan NaOH 2 x Volume resin Aquadest
2 x Volume resin
Minyak +
heksana
1 x Volume resin Aktivasi resin (kolom)
Pembilasan resin (kolom) Deasidifikasi Minyak + heksana Heksana Minyak
Rangkaian  alat  kolom  deasidifikasi  dapat  dilihat pada Gambar 2.
Gambar 2. Rangkaian Alat
Kolom Deasidifikasi (Hadiah, dkk., 2014)

## 3. HASIL DAN PEMBAHASAN
Deasidifikasi  Minyak  Jarak  dengan  Rasio Umpan 1:1 (Minyak : Heksana)
Hasil  proses  deasidifikasi  minyak  jarak dengan  rasio  minyak  berbanding  heksana  1:1 ditunjukkan pada Tabel 1 yang memperlihatkan kinerja  dari  resin  Dowex  Marathon  A  yang digunakan  memperoleh  hasil  yang  baik.  Pada rasio  1:1  ini,  resin  mampu  menurunkan  angka asam  menjadi  di  bawah  nol  koma  dua  hingga dua kali batch . Sedangkan setelah batch ke tiga dan empat, didapatkan nilai angka asam di atas nol  koma  tiga,  hal  ini  membuktikan  bahwa kinerja  resin  semakin  menurun  setiap batch karena meningkatnya nilai angka asam.
Pada  penelitian  Hadiah  dkk  (2014)  yang melakukan  proses  deasidifikasi  menggunakan tiga  jenis  minyak  dan  menggunakan  jenis  resin yang  sama  yaitu  resin  Dowex  Marathon  A, didapat  bahwa  rasio  umpan  1:1  memperoleh hasil yang standar (bukan rasio yang terbaik dan bukan  rasio  yang  terburuk),  sama  seperti  yang didapat  pada  penelitian  ini.  Nilai  angka  asam minyak  jarak  yang  didapat  pada  rasio  umpan 1:1 dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel 1. Nilai Angka Asam Hasil Deasidifikasi dengan Rasio 1:1 (Minyak : Hekasana)
Kinerja  resin  tersebut  semakin  menurun seiring  bertambahnya  jumlah batch yang melewatinya.  Banyaknya  ion  aktif  resin  yang bertukar dengan asam lemak bebas pada sampel minyak  jarak  sebelumnya  akan  menyebabkan jumlah  ion  aktif  untuk  pertukaran  ion  pada sampel  selanjutnya  semakin  berkurang.  Asam lemak  bebas  ini  akan  terakumulasi  sehingga dapat  menurunkan  kinerja  dari  resin  untuk pertukaran ion (Kitakawa, dkk, 2007).
Pada  metode  lain  dapat  menggunakan metanol untuk mencuci resin setelah pengaliran minyak  yang  diharapkan  dapat  melepaskan asam  lemak  bebas  yang  terikat  di  dalam  resin sehingga  resin  dapat  aktif  kembali  setelah dialirkan  metanol.  Sebagian  asam  lemak  tetap terikat  walaupun  telah  dilakukan  pencucian dengan  menggunakan  metanol,  sehingga  pada titik  tertentu  akan  terjadi  peristiwa  di  mana resin  tidak  dapat  lagi  diregenerasi  karena  asam lemak  yang  terikat  di  dalam  resin  akan  selalu bertambah jumlahnya  (Wu and Nazim, 2013).
Pemakaian  secara  terus  menerus  membuat resin  jenuh  sehingga  dapat  menyebabkan  resin tidak  mampu  lagi  untuk  melakukan  pertukaran ion  dengan  asam  lemak  bebas  yang  ada  pada sampel  berikutnya.  Akibatnya  seluruh  asam lemak  bebas  yang  terkandung  dalam  minyak jarak  akan  kembali  ikut  mengalir  keluar  kolom deasidifikasi  sehingga  tidak  terjadi  penurunan nilai angka asam pada minyak jarak.
Volume keluaran batch kedua deasidifikasi menggunakan resin teraktivasi melebihi volume umpan  yang  dimasukkan.  Hal  ini  disebabkan oleh  umpan  minyak  yang  masih  tersisa  dari batch sebelumnya  sehingga menambah  volume keluaran.  Hal  ini  juga  yang  menyebabkan  nilai angka  asam  pada batch berikutnya  lebih  besar dari nilai angka asam batch sebelumnya.
Angka  asam  yang  lebih  besar  disebabkan oleh  adanya  asam  lemak  bebas  yang  tidak bersih  terbilas  oleh  metanol  sehingga  menetap di  dalam  kolom  dan  keluar  bersama batch berikutnya.  Hal  ini  disebabkan  karena  asam lemak  yang  tertinggal  di  dalam  resin  menutupi sisi  aktif  resin,  sehingga  jumlah  sisi  aktif  resin yang dapat bekerja untuk menukar ion yang ada di  dalam  minyak  dengan  asam  lemak  bebas untuk  setiap batch berikutnya  akan  menjadi semakin berkurang terus-menerus.
Batch ke-  Angka Asam (mg KOH/g minyak) Awal 1,96 1 0,11 2 0,14 3 0,33 4 0,39
Minyak +
heksana ( feed ) Resin penukar ion
Gambar  3. Grafik  Pengaruh Batch terhadap Angka Asam pada Rasio 1:1
Gambar  3  di  atas  menunjukkan  pengaruh batch terhadap  nilai  angka  asam  pada  rasio umpan 1:1  yang  menunjukkan  semakin  banyak batch ,  maka  nilai  angka  asam  yang  didapat pada proses deasidfikasi akan semakin besar.

## Deasidifikasi Minyak Jarak dengan Rasio 3:2
(Minyak : Heksana)
Pada Tabel 2 dapat dilihat bahwa terjadinya penurunan  volume  minyak  keluaran  kolom deasidifikasi  pada  rasio  umpan  3:2  dibanding volume keluaran pada rasio 1:1 sebelumnya. Hal ini  menandakan  bahwa  masih  terdapat  banyak minyak  jarak  yang  tertinggal  di  dalam  kolom deasidifikasi.  Hal  ini  disebabkan  karena  volume minyak  dibanding  pelarut  heksana,  membuat viskositas  dari  umpan  yang  masuk  ke  dalam kolom pun menjadi lebih kental.
Zat  yang  memiliki  viskositas  yang  lebih kental lebih sulit untuk mengalir melewati media berpori (kolom resin). Oleh karena itu sebaiknya umpan yang dimasukkan  ke dalam  kolom  resin agar tidak kental ataupun sebaiknya ditambahkan pompa  untuk  menambah  tekanan  agar  umpan tersebut  dapat  melewati  kolom  deasidifikasi. Laju  alir  atau flow  rate untuk  pengoperasian adalah 5-60 m/H (Dow, 2002).
Penambahan  tekanan  pada  aliran  akan mempengaruhi tingkat efesinesi pertukaran asam lemak  bebas  dengan  ion,  karena  semakin  cepat aliran  melewati  resin,  maka  semakin  sedikit asam  lemak  bebas  yang  terikat  karena  waktu yang  dibutukan  untuk  bertukar  semakin  sedikit. Tetapi,  jika  waktu  yang  dibutuhkan  semakin lama,  maka  berpengaruh  pada  efesiensi  waktu dan  menyebabkan  asam  lemak  bebas  terlepas kembali (Russbueldt and Hoelderich, 2009).
Tabel  2. Nilai  Angka  Asam  Hasil  Deasidifikasi dengan Rasio 3:2 (Minyak : Hekasana)
Tabel 2 menunjukkan jumlah batch minyak yang  angka  asamnya  dapat  diturunkan  menjadi dibawah  satu  koma  tujuh  menggunakan  kolom resin  dengan  rasio  umpan  3:2  hanya  dua batch . Jumlah  ini  merupakan  hasil  rasio  yang  terburuk dibandingkan  dengan  dua  rasio  lainnya.  Hal  ini disebabkan  karena  banyaknya  minyak  yang tersisa  di  dalam  kolom  deasidifikasi  karena disebabkan  viskositas  campuran  yang  besar sehingga  menutupi  sisi  aktif  dari  resin  yang seharusnya dipergunakan untuk dapat melakukan pertukaran  ion  dengan  asam  lemak  bebas. Minyak  yang  tersisa  di  dalam  kolom  ini  dapat diindikasikan  oleh  sedikitnya  volume  umpan yang  keluar  dari  kolom  resin  dibandingkan volume umpan yang dimasukkan ke kolom.
Gambar  4. Grafik  Pengaruh Batch terhadap Angka Asam pada Rasio 3:2
Gambar  4  di  atas  menunjukkan  perubahan nilai  angka  asam  yang  tidak  terlalu  signifikan setiap batch aliran  yang  dipengaruhi  viskositas campuran. Banyaknya minyak yang tertinggal di dalam resin membuat aliran umpan baru semakin sulit  untuk  keluar  dari  kolom  tersebut.  Karena adanya  sisa  minyak  yang  tertinggal  di  dalam resin, hal ini menyebabkan bercampurnya antara batch yang  sebelumnya  dan  yang  berikutnya. Trigliserida yang tersisa akan menutupi sisi aktif resin dan terakumulasi terus-menerus yang dapat mempengaruhi kerja resin (Widarta, dkk., 2012).
Deasidifikasi Minyak Jarak dengan Rasio 2:3 (Minyak : Heksana )
Data  hasil  deasidifikasi  minyak  jarak  pada rasio  minyak  banding  heksana  2:3  ditunjukkan pada  Tabel  3  yang  mana  kinerja  kolom  resin tersebut  dapat  menurunkan  angka  asam  minyak jarak  di  bawah  nol  koma  2  hingga  tiga batch yang  masing-masing  dua batch awal  tersebut menunjukkan  penurunan  nilai  angka  asam  yang bernilai di bawah nol koma lima belas, selain itu batch ke-3 dan 4 menunjukkan nilai yang paling kecil dibanding rasio 1:1 dan 3:2.
Hal  ini  menunjukkan  bahwa  kinerja  resin pada  rasio  2:3  dalam  penurunan  angka  asam lebih  baik  dibandingkan  kinerja  kolom  ketika menggunakan  rasio  umpan  1:1  dan  3:2.  Maka bisa  disebut  rasio  umpan  2:3  adalah  rasio optimum atau terbaik dalam proses deasidifikasi minyak jarak dengan bantuan resin Dowex.
Batch ke-  Angka Asam (mg KOH/g minyak) Awal 1,96 1 1,54 2 1,68 3 1,82 4 1,89
Hal ini disebabkan oleh jumlah pelarut yang lebih banyak dibanding jumlah minyak, sehingga viskositas campuran tidak terlalu kecil dan tidak terlalu  besar.  Nilai  viskositas  yang  baik  ini  juga mempengaruhi  laju  aliran  umpan  dan  waktu yang  dibutuhkan  resin  untuk  dapat  menukar  ion dengan  asam  lemak  bebas  menjadi  optimum. Jumlah  minyak  yang  akan  tertinggal  di  resin berjumlah  sedikit  dan  asam  lemak  bebas  yang terikat  semakin  banyak,  sehingga  nilai  angka asam yang dihasilkan semakin kecil.
Tabel  3. Nilai  Angka  Asam  Hasil  Deasidifikasi dengan Rasio 2:3 (Minyak : Hekasana)
Data  pada  Tabel  3  dapat  menjadi  acuan dalam  menentukan  rasio  antara  minyak  dan heksana  terbaik  antara  rasio  3:2,  1:1,  dan  2:3. Data  ini  menunjukkan  bahwa  rasio  antara minyak dan heksana 2:3 dapat menurunkan nilai angka  asam  sebesar  lebih  dari  90%  nilai  angka asam  pada  minyak  awal  yang  bernilai  hampir dua. Batch ke-3 dan  4  menunjukkan  nilai  angka asam  yang  relatif  bernilai  kecil  yaitu  di  bawah nol  koma  dua  puluh  tiga.  Hal  ini  menunjukkan rasio  2:3  dapat  menjadi  rasio  terbaik  dalam menurunkan nilai angka asam pada minyak jarak dengan proses deasidifikasi dengan bantuan resin anion exchanger (Hadiah, dkk., 2014).
Gambar  5. Grafik  Pengaruh Batch terhadap Angka Asam pada Rasio 2:3
Persentase  penurunan  angka  asam  terbaik terjadi pada feed dengan rasio antara minyak dan heksana  2:3  dan  yang  terburuk  pada  rasio  3:2. Hal ini membuktikan bahwa semakin kecil rasio antara  minyak  dan  heksana  maka  kinerja  resin dalam  menurunkan  nilai  angka  asam  minyak jarak juga akan semakin baik (Vera, dkk., 2003).
Jumlah heksana yang akan  digunakan lebih banyak  membuat  viskositas  minyak  menurun sehingga  kekentalan  dari  umpan  masuk  tersebut berkurang  yang  membuatnya  akan  lebih  mudah melewati  kolom  resin.  Gambar  5  menunjukkan
grafik  nilai  angka  asam  yang  didapat  pada  rasio umpan  antara  minyak  dan  heksana  2:3  terhadap pengaruh jumlah batch yang dilalui umpan, nilai ini semakin bertambah karena adanya akumulasi asam lemak bebas yang menutupi sisi aktif resin, tetapi pada rasio umpan 2:3 sisi aktif resin yang tertutupi tidak terlalu signifikan jumlahnya.
Apabila  dibandingkan  antara  volume  dari keluaran  kolom  deasidifikasi  dengan  rasio  1:1 dan  rasio  3:2,  rasio  umpan  2:3  menunjukkan keunggulan dari sisi volume keluaran kolomnya. Namun  hal  ini  disebabkan  karena  perbedaan kandungan  heksana  pada  masing-masing  rasio. Senyawa  heksana  memiliki  sifat volatile atau mudah menguap, sehingga jumlah heksana yang menguap  pada  rasio  umpan  2:3  pun  juga  akan lebih banyak dibanding umpan dengan rasio 1:1. Looses pada  pelarut  heksana  yang  terjadi  dapat dicegah dengan memastikan tidak ada kebocoran pada  kolom  dan  penampungan  (Vera,  dkk., 2003).

## Pengaruh  Rasio  Minyak  :  Heksana  terhadap Penurunan Angka Asam
Data  dan  pengaruh  rasio  minyak  serta jumlah  penggunaan batch terhadap  penurunan angka  asam  ditampilkan  pada  Gambar  6,  yang menunjukkan  data  setiap  rasio  sehingga  dapat dilihat perbandingan ketiga nilai angka asam dari masing-masing  rasio  umpan.  Nilai  angka  asam yang  paling  kecil  didapat  dari  rasio  umpan  2:3, kemudian 1:1, dan terakhir 3:2. Nilai angka asam yang  diperoleh  pada  rasio  3:2  secara  signifikan berbeda  dengan  kedua  rasio  lainnya.  Hal  ini menunjukkan  bahwa  rasio  umpan  3:2  tidak direkomendasikan pada proses deasidifikasi.
Gambar  6. Grafik  Pengaruh Batch terhadap Penurunan Angka Asam
Angka  asam  yang  semakin  besar  pada minyak  akan  menyebabkan  turunnya  harga  jual dari  minyak  tersebut,  sehingga  perlu  dilakukan deasidifikasi  agar  nilai  angka  asamnya  turun. Pada  Gambar  6,  rasio  3:2  adalah  rasio  terbaik untuk  menurunkan  nilai  angka  asam  minyak dengan  proses  deasidifikasi.  Minyak  yang dihasilkan pada rasio antara minyak dan heksana 2:3  akan  memiliki  nilai  jual  yang  lebih  tinggi. Pada  penelitian  yang  dilakukan  Hadiah  dkk
Batch ke- Angka Asam (mg KOH/g minyak) Awal 1,96 1 0,11 2 0,14 3 0,16 4 0,22
(2014),  rasio  2:3  juga  memperoleh  penurunan nilai  angka  asam  terbaik  dibanding  dua  rasio lainnya  walaupun  diaplikasikan  pada  tiga  jenis minyak yang berbeda-beda (Hadiah, dkk., 2014).
Tabel  4. Persentase  Penurunan  Angka  Asam Minyak Jarak setiap Rasio
Tabel  4  menunjukkan  rata-rata  persentase penurunan angka asam minyak jarak setiap rasio. Data  ini  semakin  memperjelas  secara  detail persentase  penurunan  angka  asam  setiap  rasio. Pada  rasio  antara  minyak  dan  heksana  3:2 didapatkan  rata-rata  penurunan  angka  asam sebesar 11.60%, pada rasio 1:1 didapat nilai rata- rata  penurunan  angka  asam  sebesar  87.5%,  dan rasio  2:3  didapat  nilai  rata-rata  penurunan  nilai angka  asamnya  sebesar  91.78%.  Data  ini menunjukkan  bahwa  rasio  2:3  menjadi  rasio terbaik  dalam  menurunkan  nilai  angka  asam pada  minyak  jarak  karena  dapat  menurunkan nilai angka asam hingga di atas 90%.
Rasio  3:2  menjadi  rasio  terburuk  dalam menurunkan  nilai  angka  asam  karena  hanya dapat  menurunkan  nilai  angka  asam  sebesar 11.6%  dari  nilai  angka  asam  awal.  Hal  ini disebabkan  karena  jumlah  dari  pelarut  heksana lebih kecil dibanding minyak. Hal ini menyebabkan  sedikit  asam  lemak  bebas  yang dapat  diikat  oleh  sisi  aktif  resin  dan  sifat  fisik dari campurannya juga memiliki viskositas yang tinggi  sehingga  saat  proses  pengaliran  pada kolom berlangsung lebih lama dan menyebabkan pelarut  dapat  terpisah  dari  minyak karena  waktu yang  lama  dan  menyebabkan  tidak  meratanya aliran umpan yang melalui resin di kolom.
Pada  hasil  keluaran  kolom  deasidifikasi dengan  rasio  minyak  3:2  terdapat  kenaikan angka  asam  pada  tiap batch .  Kenaikan  angka asam  tersebut  disebabkan  karena  sifat  reaksi pertukaran  ion  yang  bersifat reversibel sehingga asam  lemak  pada  minyak  yang  telah  bertukar dengan  ion  OH ¬ di  resin  dapat  kembali  lepas sehingga semakin lama waktu untuk mengalirkan umpan  maka  semakin  besar  kemungkinan  ion kembali  lepas  dan  menyebabkan  nilai  angka
asam  pada batch selanjutnya  akan  terjadi kenaikan secara terus-menerus (Pujiastuti, 2008).

## 4. KESIMPULAN
Berdasarkan  pada  hasil  penelitian  yang telah dilakukan maka dapat disimpulkan bahwa:
1. Kinerja resin akan tetap baik dalam menurunkan nilai angka asam pada minyak yang memiliki nilai angka asam rendah seperti minyak jarak  hingga  mendapat  nilai  terbaik  sebesar 0,1122 mg KOH/g dari yang sebelumnya sebesar 1,9635 mg KOH/g.
2. Kinerja  resin  dalam  menurunkan  angka  asam minyak jarak akan berkurang seiring
dengan  bertambah  besarnya  rasio  antara  minyak dan heksana.
3. Siklus  pemakaian  resin  yang  semakin  lama akan menyebabkan kinerja resin menurun  dan pengaruh  rasio  antara  minyak  dan  heksana  akan membuat resin   menjadi  lebih  cepat  jenuh  jika rasio minyak dan heksana besar.
4. Kondisi  optimum  dalam  menurunkan  angka asam  minyak  jarak  didapat  pada  rasio  antara minyak  dan  heksana  2:3  dengan  penurunan sebesar 91.78%.

## DAFTAR PUSTAKA
Ajiwanto,  A.,  2016. Hidrolisis  Minyak  Jarak Kepyar (Ricinus communis) dengan Katalis
Larutan  NaOH  dan  Dolomit  Teraktivasi. Departemen Kimia. Bogor: Institut Pertanian Bogor.
Dow,  2002.  Dowex  Marathon  A  Ion  Exchange Resin. Netherlands: Lenntech.
Eychenne,  V.  dan  Mouloungui,  Z.,  1998. Deacidification  of  a  Synthetic  Oil  with  an Anion Exchange Resin.
JAOCS . 75 (10):1437-1140.
Hadiah,  F.,  Irawati,  Prakoso,  T.,  Subagjo,  dan Soerawidjaja,  T.  H.,  2014.  Deacidification of Fatty Oils Using Anion Exchange Resin. Proceedings The 5 th Sriwijaya Internasional Seminar  on  Energy  and  Enviromental Science and Technology . Palembang: Universitas Sriwijaya.
Holl,  W.  H.,  2000. Anion  Exchangers:  Ion Exchange. Germany: Academic Press.
Ilgen,  O.,  2014.  Adsorption  of  Oleic  Acid  from Sunflower  Oil  on  Amberlyst  A26  (OH). Fuel  Processing  Technology . 118 (2014): 69-74.
Kitakawa,  N.  S.,  Honda,  H.,  Kuribayashi,  H., Toda,  T.,  Fukumura,  T.,  dan  Yoenomoto,
T.,  2007.  Biodiesel  Production  Using Anionic Ion-Exchange Resin as Heterogeneous Catalyst. Bioresource
Technology . 98 (1): 416-420.
B a t c h Rasio Umpan 3:2 Rasio Umpan 1:1 Rasio Umpan 2:3 Angka Asam Rata- Rata Penur unan (%) Angka Asam Rata- Rata Penur unan (%) Angka Asam Rata- Rata Penur unan (%) 1 1,54 11,60 0,11 87,5 0,11 91,78 2 1,68 0,14 0,14 3 1,82 0,33 0,16 4 1,89 0,39 0,22
Kitakawa, N. S., Tsuji, T., Chida, K., Kubo, M., dan Yoenomoto, T., 2010. Simple Continuous Production Process of Biodiesel
Fuel  From  Oil  With  High  Content  of  Free Fatty  Acid  Using  Ion  Exchange  Resin Catalysts. Energy Fuel . 24(1): 3634-3638. Kitakawa,  N.  S.,  Tsuji,  K.,  Kubo,  M.,  dan Yoenomoto, T., 2011. Biodiesel Production from  Waste  Cooking  Oil  Using  Anion- Exchange  Resin  as  Both  Catalyst  and Adsorbent. Bioenerg. Res . 4 (1): 287-293.
Maddikeri, G.,  Pandit, A. B., dan Gogate, P. R.,
2012.  Adsorptive  Removal  of  Saturated and  Unsaturated  Fatty  Acids  Using  Ion- Exchange Resins. Industrial & Engineering Chemistry Research . 51 (19): 6869-6876.
Pirola, C.,  Boffito, D.  C., Carvoli, G.,  Difronzo, A., Ragaini, V., dan Bianchi, C. L., 2011. Soybean  Oil  Deasidification  as  A  First
Step  Towards  Biodiesel  Production. Intech . 6 (1): 321-345.
Pujiastuti,  C.,  2008.  Kajian  Penurunan  Ca  dan
Mg  dalam  Air  Laut  Menggunakan  Resin (Dowex). Jurnal  Teknik  Kimia . 3 (1): 199-206.
Russbueldt  dan  Hoelderich,  W.  F.,  2009.  New Sulfonic  Acid  Ion-Exchange  Resins  for The  Preesrerification  of  Different  Oils and Fats with High Content of Gree Fatty Acids. Applied  Catalysis  A:  General . 362 (1): 47-57.
Rohman,  A.,  2007.  Kimia  Farmasi  Analisis. Yogyakarta: Pustaka Pelajar.
Samy, A. M., Mahmoud, A., Doheim, Mahmoud,  Z.  S.,  Sitohy,  M.  Z.,  dan
Ramadhan,  M.  F.,  2011.  Deacidification of High-acid Olive Oil. Food Processing and Technology Journal . 1 (1): 1-7.
Simoni,  M.,  Mario,  R.,  Carlos,  R.,  Eid,  C., Gilvan, E., Masurquede, A., Joao, I., dan Sandra,  H.,  2006.  Ethanolysis  of  Castor and  Cottonseed  Oil:  A  Systematic  Study Using  Classical  Catalysts. Journal  of  the American  Oil  Chemist’s  Society . 83 (1): 819-822.
Vera,  E.,  Dornier,  M.,  Ruales,  J.,  Reynes,  M., dan  Vaillant,  F.,  2003.  Comparison between  Different  Ion  Exchange  Resins for  The  Deacidification  of  Passion  Fruit Juice. Journal  of  Food  Engineering . 57 (2): 199-207.
Widarta, I. W., Andarwulan, N., dan Haryati, T.,
2012.  Optimasi  Proses  Deasidifikasi dalam  Pemurnian  Minyak  Sawit  Merah Skala  Pilot  Plant. Jurnal  Teknol  dan Industri Pangan . 23 (1): 41-46.
Wu, W. L., dan Nazim, O., 2013. Deacidification of Crude Low-calorie Cocoa Butter With Liquid-Liquid  Extraction  And  Strong- base  Anion  Exchange  Resin. Separation and  Purification  Technology . 102 (1):
163-172.