## Optimasi Kondisi Sintesis Asam 4-Benzoiloksisinamat Menggunakan Iradiasi Gelombang Mikro
Ilham Bagus Sagitaras, Achmad Syahrani, Juni Ekowati*
Departemen Kimia Farmasi, Fakultas Farmasi, Universitas Airlangga, Surabaya
*Corresponding author: j_ekowati@yahoo.com
Submitted: 7 Mei 2019 Accepted: 25 Juli 2019 Published online: 31 Juli 2019

## Abstract
Background :  One  of  the  efforts  to  improve  the  activity  of  p-coumaric  acid,  is  to  increase  its lipophylicity.  The  benzoylation  reaction  on  the  phenolic  moiety  of  p-coumaric  acid  is  one  of  the strategy  to  increase  its  lipophylicity.  Microwave  irradiation  is  an alternative  method  to  increase  the efficiency of the organic reaction. Beside having the advantage of accelerating chemical reactions, the use of microwave irradiation can also cause degradation of the desired product and rise of other side reactions. Objectives : to optimize the condition of the benzoylation reaction in the phenolic moiety of p-coumaratic  acid  using  microwave  irradiation. Methods :  The  reaction  was  performed  using microwave oven at power irradiation: 180, 270, and 360 Watt, by reacting p-coumaric acid, benzoyl chloride,  and pyridine  as  catalysts  to  produce  the  4-benzoyloxycinnamic acid.  The  completion  of  the reaction  was  determined  by  TLC  every  30  seconds  reaction  time.  The  characterization  of  4- benzoyloxycinnamic  acid  was  performed  using  UV-Vis,  FT-IR  and 1 H–NMR  spectrometry. Results : The yield of product at 180, 270, and 360 Watt consecutively  were 49.3%, 58.5%, and 47.7%. There was  significant  difference  between  the  percentage  yields  at  180  and 270  Watt;  and  between  yield  at 270 and 360 Watt, but there was no significant difference between the yield at 180 and  360 Watt. The highest  yield  reaction  was  obtained  at  270  Watt  was  61.4%.  Reaction  conducted  over  sixty  seconds caused degradation of the product. Conclusion : Optimum condition benzoylation reaction p-coumaric acid to produce 4-benzoyloxycinnamic acid is one minute at 270 Watt power of microwave irradiation.
Keywords : 4-benzoyloxycinnamic  acid,  microwave,  power  of  irradiation,  p-coumaric  acid,  nucleuphylic  acyl substitution

## Abstrak
Pendahuluan : Salah satu usaha meningkatkan aktivitas asam p -kumarat adalah meningkatkan sifat lipofiliknya. Reaksi  benzoilasi  gugus  fenol  asam p -kumarat  merupakan  salah  satu  strategi  meningkatkan  sifat  lipofilik. Iradiasi microwave merupakan salah satu alternative metode untuk meningkatkan efisiensi dalam reaksi organik. Selain  memiliki  kelebihan  mempercepat  reaksi  kimia,  penggunaan  iradiasi  gelombang  mikro  juga  dapat menyebabkan  kerusakan  struktur  kimia  produk  maupun  terjadinya  reaksi  samping  lainnya. Tujuan : Mendapatkan  kondisi  optimum  reaksi  sintesis  asam  4-benzoiloksisinamat. Metode :  asam  4-benzoiloksisinamat disintesis  dengan  cara  mereaksikan  asam p -kumarat,  benzoil  klorida  dan  piridin  sebagai  katalis.  Reaksi benzoilasi dilakukan dengan iradiasi gelombang mikro pada daya 180, 270, dan 360 Watt. Karakterisasi asam 4- benzoiloksisinamat dilakukan menggunakan alat  spektrometer UV-Vis, FT-IR dan 1 H–NMR. Hasil : Persentase hasil yang diperoleh pada daya 180, 270, dan 360 Watt berturut-turut adalah sebagai berikut 49,3%, 58,5%, and 47,7%.  Terdapat  perbedaan  yang  signifikan  persentase  hasil  yang  diperoleh  pada  daya  270  Watt  dengan persentase  hasil pada daya  180  Watt  dan 360 Watt, tetapi tidak  ada perbedaan  bermakna persentase hasil pada daya 180 Watt dan 360 Watt. Persentase hasil terbesar diperoleh selama enam puluh detik pada daya  270 Watt, yaitu  61,4%.  Jika  reaksi  dilakukan  lebih  dari  enam  puluh  detik,  terjadi  kerusakan  struktur  senyawa  target.
Kesimpulan :  Kondisi  optimum  sintesis  asam  4-benzoiloksisinamat  menggunakan  iradiasi  gelombang  mikro adalah selama enam puluh detik pada daya 270 Watt.
Kata Kunci : asam 4-benzoiloksisinamat, microwave, daya iradiasi gelombang mikro, asam p -kumarat

## PENDAHULUAN
Asam p -kumarat adalah salah satu derivat senyawa asam  sinamat yang dilaporkan dapat berfungsi  sebagai agen anti inflamasi. Asam p -kumarat berfungsi sebagai agen  anti  inflamasi  dengan  menurunkan  ekspresi inducible  Nitric  Oxide  Synthase  (iNOS),  COX-2,  IL- 1β,  dan  TNF-α  pada  mRNA  dan/atau  kadar  protein dalam  sel  RAW  264,7  yang  distimulasi  oleh  LPS. Asam p -kumarat  juga dapat menurunkan kadar sitokin (Zhao dkk . , 2016).
Berdasarkan strukturnya, asam p -kumarat memiliki satu cincin aromatis, satu gugus –OH fenolik, satu ikatan karbon rangkap dua (C=C), dan satu gugus karboksilat.  Dari keempat gugus tersebut, terdapat  dua gugus  farmakofor  yang  berperan  dalam  aktivitas antiinflamasinya,  yaitu  gugus  karboksilat  dan  cincin aromatis (Neophytou dkk . , 2011; Caseley dkk . , 2015).
Berdasarkan  data  dengan  program  ChemBioDraw Ultra  12.0®,  asam p -kumarat  memiliki  nilai  log  P sebesar  1,54.  Nilai  log  P  tersebut  yang  lebih  rendah dibandingkan dengan nilai log P membran semipermeabel  dalam  tubuh  (log  P  =  2  –  3)  sehingga diperlukan suatu upaya untuk meningkatkan nilai log P agar  daya  penetrasi  terhadap  membran  semipermeabel meningkat  dan  aktivitas  dapat  meningkat.  Salah  satu upaya  yang  dilakukan  dalam  penelitian  ini  untuk meningkatkan  aktivitas  antiinflamasi  dari  asam p - kumarat  yaitu  dengan  melakukan  reaksi  esterifikasi pada  gugus  –OH  fenolik.  Penggantian  gugus  tersebut dapat  meningkatkan  sifat  hidrofobik  senyawa  tersebut sehingga proses penembusan  membran semipermeabel dalam tubuh akan menjadi lebih mudah (Ekowati  dkk . , 2017).
Sehubungan dengan usaha meningkatkan lipofilitas senyawa asam p -kumarat, dilakukan perubahan  gugus  OH  fenolik  menjadi  gugus  ester melalui  reaksi  substitusi  asil  nukleofilik.  Pada penelitian  ini  gugus  –OH  fenolik  asam p -kumarat direaksikan dengan suatu senyawa asil halida.
Asil  halida  merupakan  derivat  asam  karboksilat yang  paling  reaktif  dibandingkan  dengan  derivat  ester lainnya  sehingga  reaksi  antara  asil  halida  dengan alkohol  berjalan  lebih  cepat  dibandingkan  reaksi esterifikasi lainnya (Solomon dkk . , 2016).
Pada penelitian ini digunakan katalis basa organik yaitu  piridina. Piridina  memiliki  nilai p Kb sebesar 8,75 (Quellette  &  Rawn,  2014).  Piridina  memiliki  struktur planar  dan  pasangan  atom  bebas  pada  N  tidak  ikut dalam  resonansi  sehingga  piridina  merupakan  katalis basa  yang  efektif  (Putra  dkk . ,  2017).  Sebagai  katalis, piridina  mempercepat  reaksi  melalui  pembentukan  ion asilpiridinium  yang  nantinya  akan  bereaksi  dengan alkohol atau fenol. Piridina selanjutnya akan  mengikat hasil samping HCl membentuk suatu garam yang larut dalam air (Carey & Sundberg, 2001).
Iradiasi  gelombang  mikro  digunakan  sebagai sumber  energi  pada  reaksi  ini.  Iradiasi  gelombang mikro  pada  dasarnya  adalah  iradiasi  gelombang elektromagnetik yang saat ini banyak diterapkan dalam sintesis  senyawa  organik.  Metode  ini  memiliki beberapa keunggulan, antara lain laju pemanasan yang lebih  cepat  sehingga  mengakibatkan  berkurangnya waktu  reaksi,  produk  yang  dihasilkan  lebih  banyak, pemanasannya  seragam,  selektif  (didasarkan  pada respon suatu bahan terhadap gelombang mikro), ramah lingkungan,  dan  reprodusibilitas  lebih  baik  (Ameta dkk., 2015).
Tujuan  penelitian  ini  yaitu  untuk  mengetahui pengaruh  daya  pada  proses  iradiasi  gelombang  mikro terhadap  persentase  hasil  sintesis  senyawa  asam  4- benzoiloksisinamat yang didapatkan pada Gambar 1.
Gambar 1. Asam 4- O -benzoiloksisinamat
Penggunaan  iradiasi  gelombang  mikro  dapat mempercepat laju reaksi karena energi yang dipancarkan oleh oven gelombang mikro tersebut dapat meningkatkan jumlah tumbukan-tumbukan yang terjadi pada  molekul-molekul  senyawa  polar.  Jumlah  energi yang dipancarkan oleh oven gelombang mikro tersebut tergantung  pada  daya  yang  digunakan.  Semakin  besar daya  yang  dikeluarkan,  maka  semakin  besar  pula energi  yang  dipancarkan  oleh  oven  gelombang  mikro (Grundas, 2011).

## BAHAN DAN METODE
Bahan
Asam p -kumarat  (Sigma-Aldrich®),  Benzoil klorida  p.a  (Merck®),  Tetrahidrofuran  p.a  (Merck®), Piridina  p.a  (Merck®), n- Heksana  p.a  (Merck®),  Etil asetat  p.a  (Merck®),  Kloroform  p.a  (Merck®),  Asam formiat  p.a  (Merck®),  Asam  klorida  p.a  (Merck®), Metanol  p.a  (Merck®),  Silica  gel  60  (Merck®),  dan lempeng KLT silica gel GF254 (Merck®).

## Alat
Neraca  analitik  Sartorius®  BL-600,  Sharp® Microwave  oven  R-728(S)-In  (Spesifikasi:  daya  900 watt, kapasitas maksimum 25 L, dan power source 220 –  240  Volt),  lampu  UV  254  nm,  pengukur  titik  lebur (Electrothermal Melting Point Apparatus®), spektrofotometer  FT-IR  (Perkin  Elmer®  Spektrum One),  spektrofotometer  UV-Vis  (Hitachi®  UH5300), dan  spektrofotometer  FT-NMR  Jeol®  ECS  400  MHz (dilakukan  di  ITD  UNAIR),  aplikasi IBM  SPSS Statistics 24 .

## Metode Optimasi kondisi sintesis
Asam  kumarat  sebanyak  200  mg  (1,22  mmol) dilarutkan  dalam  tetrahidrofuran  0,5  mL  (6,21  mmol), benzoil  klorida  sebanyak  0,3  mL  (2,58  mmol)  dan 0,5  mL  piridina  dalam  kondis  dingin.  Campuran direaksikan  dalam  oven  gelombang  mikro  pada  daya 180,  270,  dan  360  watt  dan  waktu  diatur  selama 30 detik tiap satu kali iradiasi.

## Uji kesempurnaan reaksi
Menggunakan  Kromatografi  Lapis  Tipis  (KLT)- Densitometri  dengan  baku  pembanding  yaitu  asam kumarat  dan  asam  benzoat,  dan  fase  gerak  yang digunakan  adalah  campuran  eluen  kloroform  :  etil asetat = 9 : 1.

## Uji kualitatif OH-fenolik
Senyawa  hasil  sintesis  ditetesi  dengan  pereaksi FeCl 3 dan diamati warna yang terbentuk. Pembandingnya adalah asam p -kumarat.

## Tahap pemisahan senyawa hasil sintesis
Campuran  hasil  sintesis  ditambahkan  larutan  HCl 2N  hingga  suasana  asam  dan  terbentuk  endapan. Endapan tersebut disaring dengan corong Buchner, dan dilakukan  proses  pemurnian  dengan  kromatografi kolom.  Fase  diam  silika  gel  60  (Merck),  fase  gerak kloroform : etil asetat (9:1).
Uji kemurnian senyawa hasil sintesis Uji kemurnian dengan penentuan jarak lebur
Pengujian  kemurnian  senyawa  hasil  sintesis dengan  penentuan  jarak  lebur  dilakukan  dengan menggunakan  alat Electrothermal  Melting  Point
Apparatus .  Dilakukan  pengamatan  saat  serbuk  terlihat mulai  melebur  hingga  seluruh  bagian  kristal  melebur sempurna.

## Uji kemurnian dengan KLT
Sedikit  senyawa  hasil  sintesis  dilarutkan  dalam kloroform  kemudian  ditotolkan  pada  plat  silica  gel GF254. Sebagai pembanding, digunakan asam kumarat dan asam benzoat. Uji Kemurnian ini dilakukan dengan menggunakan  tiga  eluen  yang  berbeda.  Eluen  yang digunakan  antara  lain n- heksana  :  kloroform  :  asam formiat = 19 : 20 : 1, kloroform : etil asetat = 9 : 1, dan kloroform :  etil asetat :  metanol = 50 :  50 :  1. Setelah itu  dilakukan  pengamatan  noda  di  bawah  lampu  sinar UV 254 nm.

## Identifikasi struktur senyawa Identifikasi dengan spektrofotometri UV
Sejumlah tertentu senyawa hasil sintesis dilarutkan dalam  kloroform  dan  diukur  serapannya  dengan spektrofotometer UV-Vis pada panjang gelombang 200 – 400 nm. Lalu diamati bentuk spektrum yang terekam dan panjang gelombang maksimalnya.

## Identifikasi dengan spektrofotometri FTIR
Sejumlah  kecil  senyawa  hasil  sintesis  digerus bersama dengan serbuk kering KBr dalam mortir agat. Kemudian  campuran  tersebut  dimasukkan  ke  dalam alat  pencetak  pelet  dan  dilakukan  pencetakan  hingga diperoleh  pelet  yang  transparan.  Pelet  yang  terbentuk diletakkan  dalam sample  holder dan  dilakukan scanning dengan spektrofotometer FT-IR.
Identifikasi dengan spektrometri 1 H-NMR
Sejumlah  kecil  senyawa  hasil  sintesis  dilarutkan dalam  kloroform  kemudian  ditambahkan  TMS  (di dalam  5  mm  o.d.  glass  tube)  kemudian  diletakkan dalam sample holder . Diamati  dan  dianalisis  spektrum resonansi magnet proton yang terekam.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Sintesis antara asam p -kumarat dan benzoil klorida dengan katalis piridin menggunakan iradiasi gelombang  mikro  pada  daya  180  Watt,  270  Watt,  dan 360  Watt  telah  berhasil  dilakukan  (Gambar  2).  Hasil yang  diperoleh  dengan  uji  KLT  dapat  dilihat  pada Tabel 1.
Berdasarkan  Tabel  1,  dapat  diketahui  bahwa terdapat  4  noda  pada  senyawa  hasil  sintesis.  Noda dengan  nilai  Rf  =  0,09  adalah  noda  dari  asam p - kumarat, noda dengan nilai Rf = 0,17 adalah noda dari asam benzoat, noda dengan nilai Rf = 0,54 adalah noda dari  benzoil  klorida,  dan  noda  dengan  nilai  Rf  =  0,89 adalah noda dari senyawa target.
Tabel 1. Hasil uji KLT senyawa hasil sintesis Daya (Watt) Waktu Jumlah Noda Rf Intensitas Relatif Noda (Visual)
180
0 x 30 4 noda 0,09
++
0,17 + 0,54 ++ 0,89 +++ 1 x 30 4 noda 0,09 ++ 0,17 + 0,54 ++ 0,89 +++ 2 x 30 4 noda 0,09 ++ 0,17 + 0,54 ++ 0,89 +++ 3 x 30 4 noda 0,09 ++ 0,17 + 0,54 ++ 0,89 +++
270 0 x 30 4 noda 0,09 ++
0,17 + 0,54 ++ 0,89 +++ 1 x 30 4 noda 0,09 ++ 0,17 + 0,54 ++ 0,89 +++ 2 x 30 4 noda 0,09 ++ 0,17 + 0,54 ++ 0,89 +++ 3 x 30 4 noda 0,09 ++ 0,17 + 0,54 ++ 0,89 +++
360 0 x 30
4 noda
0,09
++ 0,17 + 0,54 ++ 0,89 +++ 1 x 30 4 noda 0,09 ++ 0,17 + 0,54 ++ 0,89 +++ 2 x 30 2 noda 0,09 +++ 0,17 ++
*Eluen :  kloroform : etil asetat (9:1)
Keterangan :  +++: Intensitas  noda tinggi (gelap);  ++: Intensitas  noda sedang (sedang);  +:  Intensitas  noda rendah (pudar)
Gambar 2. Sintesis asam 4-(benzoiloksi)sinamat
Sintesis  yang  dilakukan  pada  daya  360  Watt sampling  ke  2  x  30  detik,  menunjukkan  bahwa  noda dari zat baru telah hilang akan tetapi noda dari asam p - kumarat  dan  asam  benzoat  memiliki  intensitas  tinggi. Hal  tersebut  berarti  bahwa  pada  kondisi  tersebut,  zat baru  yang  dihasilkan  pada  kondisi  tersebut  telah mengalami  degradasi.  Oleh  karena  itu,  membutuhkan metode  KLT-Densitometri  untuk  mengetahui  waktu reaksi  yang  menghasilkan  persentase  hasil  sintesis yang paling besar.
Hasil uji KLT-Densitometri senyawa hasil sintesis dapat dilihat pada Tabel 2. Berdasarkan Tabel 2, dapat diketahui  bahwa  rata-rata  persentase  hasil  reaksi terbesar didapatkan pada daya 270 Watt dengan waktu 2 x 30 detik. Pada sintesis dengan daya 360 Watt pada
waktu  1  x  30  detik  menunjukkan  bahwa  persentase hasil dari zat baru telah menurun.
Hal tersebut dapat terjadi karena penggunaan daya 360  Watt  memberikan  energi  yang  terbesar,  sehingga energi  panas  terbentuk  secara  berlebihan.  Panas  yang berlebih  tersebut  dapat  menyebabkan  zat  baru  yang telah  terbentuk  mengalami  degradasi  menjadi  asam kumarat dan asam benzoat kembali.
Untuk  mengetahui  apakah  terdapat  perbedaan bermakna  pada  persentase  hasil  sintesis  dari  ketiga daya  tersebut,  maka  digunakan  uji  statistika One  Way Anova menggunakan  aplikasi IBM  SPSS  Statistics  24 . Berdasarkan  uji  statistik  tersebut  (α  =  0,05),  diketahui bahwa  terdapat  perbedaan  bermakna  ( p =  0.005) persentase  hasil  antara  penggunaan  daya  270  Watt dengan daya 180 Watt.
Tabel 2. Hasil uji KLT-densitometri senyawa hasil sintesis Daya (Watt) Waktu (detik) Persentase Hasil Reaksi (%) Replikasi 1 Replikasi 2 Replikasi 3 Rata-rata 180 0 x 30 46,8 46,5 47,2 46,8 ± 0,4 1 x 30 49,3 49,4 49,1 49,3 ± 0,2 2 x 30 56,1 56,2 57,5 56,6 ± 0,8 3 x 30 48,4 47,9 48,6 48,3 ± 0,4 270 0 x 30 54,1 53,5 56,3 54,6 ± 1,5 1 x 30 57,7 57,5 60,2 58,5 ± 1,5 2 x 30 60,7 60,2 63,2 61,4 ± 1,8 3 x 30 46,8 46,7 48,9 47,5 ± 1,2 360 0 x 30 53,5 53,9 55,1 54,2 ± 0,8 1 x 30 47,5 47,2 48,4 47,7 ± 0,6 *Eluen yang digunakan untuk KLT adalah kloroform : etil asetat (9:1) Hasil analisis statistik juga menunjukkan signifikansi  ( p )  =  0,001,  antara  persentase  hasil  pada daya 270 Watt dengan daya 360 Watt sebesar Nilai p < 0,05  ini  menyatakan  bahwa  terdapat  perbedaan bermakna  antara  persentase  hasil  sintesis  pada  daya 270  Watt  dan  pada  daya  360  Watt.  Sedangkan  nilai signifikansi (p) yang didapatkan antara persentase hasil pada penggunaan daya 180 Watt dengan daya 360 Watt adalah  0,088.  Nilai  p  >  0,05  menyatakan  bahwa  tidak terdapat  perbedaan  bermakna  antara  persentase  hasil sintesis pada daya 180 Watt dan 360 Watt.
Setelah  diketahui  nilai  persentase  hasil  terbesar, dilakukan  proses  pemisahan  dengan  kromatografi kolom.  Senyawa  hasil  sintesis  yang  telah  dipisahkan dengan  kromatografi  kolom  dilakukan  uji  kemurnian dengan  menggunakan uji titik  lebur dan uji kemurnian dengan metode KLT.
Hasil  uji  titik  lebur  yang  didapatkan  yaitu  jarak lebur  yang  didapatkan  untuk  senyawa  hasil  sintesis sebesar  121  -  123 o C  sedangkan  jarak  lebur  asam p - kumarat sebesar 193 - 194 o C. Nilai jarak lebur senyawa hasil  sintesis  lebih  rendah  dari  asam  kumarat  karena
pada  senyawa  hasil  sintesis  hanya  memungkinkan terjadinya  ikatan  hidrogen  intermolekuler  pada  gugus karboksilat.  Sedangkan  pada  asam  kumarat,  ikatan hidrogen  intermolekuler  dapat  terjadi  pada  gugus karboksilat  dan  gugus  –OH  fenolik  sehingga  ikatan intermolekul  asam p -kumarat lebih besar dan nilai titik leburnya lebih tinggi.
Hasil  uji  kemurnian  dengan  metode  KLT dilakukan  dengan  menggunakan  tiga  eluen  berbeda. Pada  eluen  kloroform  :  etil  asetat  (9:1)  didapatkan  1 noda  dengan  nilai  Rf  sebesar  0,88.  Pada  eluen  n- heksana  :  etil  asetat  :  asam  formiat  (19:20:1) didapatkan  1  noda  dengan  nilai  Rf  sebesar  0,80.  Pada eluen  kloroform  :  etil  asetat  :  metanol  (50:50:1) didapatkan 1 noda dengan nilai Rf sebesar 0,91.
Setelah  dilakukan  uji  kemurnian,  dilanjutkan dengan  identifikasi  struktur  untuk  memastikan  bahwa senyawa yang terbentuk adalah asam 4-
benzoiloksisinamat.
Identifikasi struktur yang dilakukan antara lain dengan menggunakan spektrofotometri UV-Vis, FT-IR, dan spektrometri 1 H– NMR.
Analisis  menggunakan  spektrofotometri  UV-Vis untuk  mengetahui  pola  spektrum  dan  panjang gelombang  senyawa  (Solomon  dkk . ,  2016).  Panjang gelombang  maksimum  asam  kumarat  sebagai  bahan awal adalah 310 nm dan untuk asam 4- benzoiloksisinamat  adalah  285  nm.  Hal  tersebut menunjukkan  bahwa  terjadi  pergeseran  panjang gelombang menjadi lebih pendek (hipsokromik).
Terjadinya pergeseran panjang gelombang maksimum ( λ max .)  ini dikarenakan gugus  auksokrom –OH  pada  asam p -kumarat  telah  berubah  menjadi gugus  ester  yang  mana  gugus  karbonil  dalam  ester tersebut  merupakan  suatu  gugus  kromofor  yang memiliki  transisi  n  →  π*  pada  280  –  290  nm  dan transisi  π  →  π*  pada  188  nm  (Pavia  dkk . ,  2015). Adanya  perbedaan  panjang  gelombang  dan  perbedaan pola spektrum keduanya menunjukkan bahwa zat hasil sintesis berbeda dengan asam p-kumarat.
Analisis  menggunakan  spektrofotometri  FT-IR bertujuan  untuk  mengetahui  adanya  gugus-gugus fungsi  apa  saja  yang  terdapat  dalam  suatu  senyawa (Solomon  dkk . , 2016). Hasil spektrum  inframerah dari senyawa asam p -kumarat menunjukkan adanya serapan –OH  fenolik  pada  3380  cm -1 ,  C=O  karboksilat  pada 1671  cm -1 ,  C–O  pada  1243  cm -1 ,  C=C  aromatis  pada 1510 cm -1 , C–H pada 832 cm -1 , C=C alkena pada 1627 cm -1 , dan C–H pada 2924 cm -1 .
Hasil  spektrum  inframerah  senyawa  asam  4- benzoiloksisinamat dengan katalis piridina
menunjukkan serapan –OH karboksilat pada 3444 cm -1 , C=O karboksilat pada 1716 cm -1 , C–O pada 1269 cm -1 , C=C  aromatis  pada  1506  cm -1 ,  C–H  pada  859  cm -1 , C=C alkena pada 1639 cm -1 , C–H pada 2924 cm -1 , dan C=O ester pada 1736 cm -1 .
Hasil  identifikasi  dengan  spektrofotometri  FT-IR menunjukkan  bahwa  terdapat  perbedaan  gugus  fungsi antara senyawa  hasil sintesis dengan  bahan  awal  asam p -kumarat.  Pada  senyawa  hasil  sintesis  dengan ditemukan adanya tambahan gugus karbonil dari ester, sedangkan  pada  senyawa  awal  asam p -kumarat  tidak ditemukan gugus tersebut. Selain itu pita serapan tajam dari gugus –OH fenolik yang ada pada asam p -kumarat telah berubah menjadi pita serapan yang landai dengan intensitas sedang pada senyawa hasil sintesis. Sehingga berdasarkan  hasil  spektrum  inframerah  tersebut  dapat disimpulkan  bahwa  senyawa  hasil  sintesis  berbeda dengan senyawa awal.
Identifikasi senyawa hasil sintesis dengan spektrometer 1 H–NMR
dilakukan dengan menggunakan pelarut CDCl 3 . Pada hasil spektrum 1 H– NMR  ditemukan  adanya  12  proton,  antara  lain  proton dari asam karboksilat pada pergeseran kimia 10,0 ppm (singlet) dengan jumlah proton 1H.
Proton  dari  alkena  didapatkan  pada  pergeseran kimia  6,43  ppm  (doblet)  dengan  tetapan  kopling  ( J = 16 Hz) dengan  jumlah proton 1H dan pada pergeseran kimia  7,52  ppm  (doblet)  dengan  tetapan  kopling  ( J = 16  Hz)  dengan  jumlah  proton  1H.  Berdasarkan  Pavia dkk . (2015),  diketahui  bahwa  gugus  alkena  dengan isomer cis memiliki nilai tetapan kopling sebesar 6 - 15 Hz, sedangkan untuk isomer trans sebesar 11 - 18 Hz. Tetapan  kopling  gugus  alkena  yang  diperoleh  dari spektrum 1 H-NMR  sebesar  16  Hz  yang  menunjukkan bahwa senyawa yang terbentuk dalam posisi trans .
Proton  dari  cincin  aromatis  I  didapatkan  pada pergeseran kimia 7,53 ppm (doblet, 2H) dan 7,59 ppm (doblet,  2H)  dengan  tetapan  kopling  ( J =  8,8  Hz). Berdasarkan  Pavia  dkk . (2015),  menyatakan  bahwa proton  yang  memiliki  pasangan  atom  hidrogen  pada posisi ortho  memiliki  nilai tetapan kopling  sebesar 6  - 10 Hz. Tetapan kopling dari kedua proton pada cincin aromatis  I  sebesar  8,8  Hz  yang  menunjukkan  bahwa kedua  proton  tersebut  memiliki  posisi ortho .  Proton dari  cincin  aromatis  II  didapatkan  pada  pergeseran kimia 8,21 ppm (doblet, 2H) dengan tetapan kopling ( J = 9,2 Hz), dan geseran kimia 7,67-7,77 ppm (multiplet, 3H).  Pergeseran  kimia  dari  proton-proton  yang didapatkan pada spektrum 1 H–NMR tersebut mengarahkan  bahwa  senyawa  yang  terbentuk  adalah asam trans- 4-benzoiloksisinamat.
KESIMPULAN Kondisi optimum sintesis asam 4-
benzoiloksisinamat dengan katalis piridin dan menggunakan metode iradiasi gelombang mikro adalah pada  power  iradiasi  270  Watt  selama  reaksi  2  x  30 detik.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Ucapan  terima  kasih  yang  sebesar-besarnya disampaikan  kepada  Universitas  Airlangga  yang  telah membiayai penelitian ini dari dana PTUPT 2017-2018.

## DAFTAR PUSTAKA
Ameta,  S.  C.,  Punjabi,  P.  B.,  Ameta,  R.  &  Ameta,  C.
(2015).  Microwave-Assisted  Organic  Synthesis:
A  Green  Chemical  Approach . 1 st Ed.  Canada:
Apple Academic Press Inc.
Carey,  F.  A.  &  Sundberg,  R.  J.  (2001).  Advanced
Organic  Chemistry,  Part  B:  Reaction  and Synthesis  (4th  Ed.).  New  York:  Kluwer Academic/Plenum Publishers.
Caseley,  E.  A.,  Muench,  S.  P.,  Baldwin,  S.  A.,
Simmons,  K.,  Fishwick,  C.  W.  &  Jiang,  L.  H.
(2015). Docking of Competitive Inhibitors to the P2X7 Receptor Family Reveals Key Differences
Responsible  for  Changes  in  Response  between Rat  and  Human. Bioorganic  &  Medicinal Chemistry Letters ; 25 ; 3164-3167.
Ekowati, J., Diyah, N.  W., Miatmoko, A. &  Hamid, I.
S.  (2017).  Rekayasa  Senyawa  Fenolik  Turunan Asam  Sinamat  sebagai  Anti-platelet  dan  Anti- kanker.  Laporan  Penelitian;  PTUPT  Universitas Airlangga, Surabaya.
Grundas,  S.  (2011).  Advances  in  Induction  and Microwave  Heating  of  Mineral  and  Organic Materials (1 st Ed). Rijeka: InTech.
Neophytou, N., Leonis, G., Stavrinoudakis, N., Simcic,
M.,  Grdadolnik,  S.  G.,  Papavassilopoulou,  E.,
Michas, P., Moutevelis-Minakakis, P., Papadupoulos, M. G., Zing, M. & Mavromoustakos,  T.  (2011).  Docking  and Molecular Dynamics Calculations of
Pyrrolidinone  Analog  MMK16  Bound  to  COX and  LOX  Enzymes. Molecular  Informatics; 30 ; 473-486.
Pavia, D. L., Lampman, G. M., Kriz, G. S. & Vyvyan, J.  R.  (2015).  Introduction  to  Spectroscopy  (5th Ed). Stanford: Cengage Learning.
Putra,  G.  S.,  Widiyana,  A.  P.,  Muchlashi,  L.  A., Sulistyowaty,  M.  I.,  Ekowati,  J.  &  Budiati,  T. (2017).  The  Influence  of  Ratio  Pyridine  and Triethylamine  Catalysts  on  Synthesis  2-Phenyl- Benzo[D]  [1,3]  Oxazine-4-On  Derivatives.
Journal  of  Chemical  and  Pharmaceutical Research; 9 ; 73-80.
Quellette,  R.  J.  &  Rawn,  J.  D.  (2014).  Organic Chemistry: Structure, Mechanism, and Synthesis ( 1st Ed). San Diego: Elsevier.
Solomon,  T.  W.  G.,  Fryhle,  C.  B.  &  Snyder,  S.  A. (2016).  Organic  Chemistry  (12th  Ed).  New Jersey: John Wiley and Sons, Inc.
Zhao,  Y.,  Liu,  J.,  Zeng,  C.,  Li,  X.  &  Zhao,  J.  (2016). Anti-Inflammatory  Effects  of p -Coumaric  Acid
in LPS-Stimulated RAW264.7 Cells:
Involvement  of  NF-κB  and  MAPKs  Pathways. Medical Chemistry; 6; 327-330.