Stannum : Jurnal Sains dan Terapan Kimia, 3 (1) (2021) 9-15
Stannum : Jurnal Sains dan Terapan Kimia
Website: https://journal.ubb.ac.id/index.php/stannum doi: 10.33019/jstk.v3i1.2075 Research paper
Synthesis and Characterization of Kaolin-TiO 2 from Ilmenite Bangka Composite for Photodegradation of Rhodamin B Dye
Sintesis dan Karakterisasi Komposit Kaolin/TiO 2 dari Ilmenit Bangka untuk Fotodegradasi Zat Warna Rhodamin B
Rezalia Annisa * , Verry Andre Fabiani, dan Nurhadini
Department of Chemistry, Universitas of Bangka Belitung Kampus Terpadu Universitas Bangka Belitung, Bangka, Bangka Belitung, 33172
* Corresponding author: rezaliaannisa1234@gmail.com

## ABSTRACT
The  synthesis  and  characterization  of  kaolin-TiO 2 from  ilmenite  composite  as  a degradation  of  rhodamine  B  dye  was  prepared.  Natural  kaolin  from  Air  Bara,  Central Bangka and ilmenite from BPM Unit Metalurgi PT. Timah (Persero), Tbk., Mentok, Bangka Belitung.  The  kaolin  sample  was  chemically  activated  and  the  ilmenite  was  carried  out leaching with acid (HCl), then the ilmenite was calcined at temperature of 700°C to obtain the anatase phase. Synthesis of kaolin-TiO 2 from ilmenite using the precipitation method using ethanol as a solvent, the composite using with 3 variation of kaolin mass  i.e 0,2; 0,4 and 0,6 (w/w). The fungsional groups and the phase structure of kaolin-TiO 2 from ilmenite was  analyzed  using  FTIR  and  XRD,  then  the  composite  was  applied  to  rhodamine  B solution  to  determine  the  percentage  of  degradation  in  the  solution  by  UV-Vis Spectrophotometry analysis. Degradation was carried out by adding 150 mg kaolin-TiO 2 to 25 mL of rhodamine B solution and degradation process by irradiating UVC light. Based on FTIR  and  XRD  data  should  that  kaolin-TiO 2 from  ilmenite  was  formed  composite.  The optimum variation of kaolin mass in the composite composition of 0,4:3 (w/w). Based on UV-Vis  Spectrophotometry  data,  rhodamine  B  solution  with  composite  kaolin-TiO 2 as catalyst    was  able  to  degrade  rhodamine  B  up  to  87,7%  with  the  largest  percentage  of degradation at the 40 minutes.
Key words : ilmenite, kaolin, kaolin-TiO 2 , degradation, rhodamine B

## PENDAHULUAN
Perkembangan  industri  tekstil  saat  ini menyebabkan terjadinya peningkatan penggunaan zat warna yang berdampak negatif bagi  kehidupan  manusia  seperti  pencemaran air, hal ini diakibatkan dari hasil industri tekstil berupa  limbah  zat  warna.  Limbah  zat  warna dari  industri  tekstil  merupakan  senyawa organik  yang  tidak  dapat  diuraikan  (Wijaya et.al., 2005).  Zat  warna  sintetik  pada  industri
tekstil  salah  satunya  yaitu  rhodamin  B  dimana zat  warna  sintetik  tersebut  bersifat  toksik  dan berbahaya  jika  tercemar  di  lingkungan, sehingga dibutuhkan metode untuk penguraian senyawa  berbahaya  menjadi  tidak  berbahaya seperti  H 2 O  dan  CO 2 sehingga  aman  jika dialirkan  pada  lingkungan  perairan  (Sunardi et.al .,  2012).  Metode  fotodegradasi  adalah metode  yang  efektif  dalam  degradasi  senyawa zat  warna  berbahaya  (Slamet et.al .,  2006). Menurut  Joshi  dan  Shirivastva  (2010)  bahwa
katalis  semikonduktor  TiO 2 yang  baik digunakan untuk metode fotodegradasi dikarenakan energi gap yang dimiliki oleh TiO 2 relatif  tinggi  yaitu  3,2  eV.  Pada  penelitian  ini sumber  TiO 2 diperoleh  dari  bahan  mineral ilmenit  yang  merupakan  mineral  sisa  dari proses pengolahan timah di Pulau Bangka.
Dalam  keadaan  murni  penggunaan  TiO 2 sebagai  fotokatalis  masih  kurang  optimal dikarenakan  luas  permukaannya  relatif  rendah maka  diperlukan  upaya  untuk  meningkatkan luas permukaan dengan menggunakan pengemban  berupa  material  silika  alumina (Slamet et.al .,  2008).  Kaolin  merupakan material  silika  alumina  yang  terbukti  efektif sebagai pengemban dalam proses fotodegradasi.  Pengemban  TiO 2 pada  kaolin menghasilkan  material  komposit  berupa  fasa anatase  yang  memiliki  aktivitas  fotokatalitik pada  degradasi  zat  warna  rhodamin  B  sebesar 94,7% (Sunardi et.al ., 2012) Pulau  Bangka  memiliki  cadangan  kaolin mencapai  205.487,05  ton  per  tahun  (BPPTPM Babel,  2015).  Sehingga  selain  memiliki  sumber ilmenit,  kaolin  Bangka  juga  berpotensi dioptimalkan karena cadangannya yang melimpah.  Sejauh  ini  belum  ada  kajian mengenai  komposit  kaolin-TiO 2 dari  ilmenit Bangka  sehingga  penelitian  yang  akan dilakukan  diharapkan  dapat  menjadi  komposit fotokatalis  dalam  degradasi  zat  warna  sintetik yang  terdapat  pada  industri  tekstil  salah satunya adalah rhodamin B

## METODOLOGI
Pada  penelitian  ini  dilakukan  sintesis  dan karakterisasi komposit kaolin-TiO 2 dari ilmenit Bangka.
Bahan
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah ilmenit dari Bidang Pengolahan Mineral (BPM) Unit Metalurgi PT. Timah (Persero) Tbk., Mentok, Bangka Belitung, kaolin dari Kabupaten Bangka  Tengah,  Bangka  Belitung,  HCl  37%  p.a, akuades,  etanol  absolut  p.a  dan  larutan rhodamin B.
Alat Alat  yang  digunakan  pada  penelitian  ini adalah  gelas  beaker,  corong,  gelas  ukur,  labu ukur,  erlenmeyer,  neraca  analitik, hotplate , pengaduk  magnetik,  oven, furnace ,  cawan porselin,  ayakan  100 mesh ,  pipet  volume, termometer,  botol  sampel,  spatula, discmill,  X- Ray  Fluoroscence (XRF)  merk Panalytical  type AXIOS ,  XRD  merk X-Ray  Diffraction  pattern Rigaku Miniflex 600 D/teX ultra 1 D , FTIR merk
Bruker  Alpha  with  ZnSe  beam  plitter ,  dan Spektrofotometer UV-Vis merk Agilent Carry 60 .
Prosedur Preparasi TiO 2 dari Ilmenit Bangka Sejumlah  ilmenit  dipisahkan  dari  pengotor menggunakan  separator  magnetik.  Kemudian ilmenit  dimasukkan  kedalam discmill dan karakterisasi  dengan  XRF.  Sampel  hasil kemudian dilakukan leaching asam menggunakan  HCl  37%  dengan  perbandingan ilmenit:HCl  1:4  (b/b)  dan  diaduk  dan dipanaskan  selama  5  jam.  Kemudian  endapan dilakukan  pencucian  dengan  akuades  untuk menghilangkan sisa asam dan dikeringkan pada suhu  100°C.  Lalu  dikalsinasi  dengan  suhu 600°C,  700°C,  dan  800°C  selama  5  jam dikarakterisasi  dengan  XRD  (Indrawati  dkk., 2014; Solihin dkk., 2012; Oediyani dkk., 2014).
Preparasi Kaolin Kaolin  dicuci  dan  dikeringkan  serta dihaluskan. Setelah itu, kaolin dicampur dengan HCl  5  M  dengan  perbandingan  kaolin:HCl  1:10 (b/v)  dan  diaduk  dengan  pengaduk  magnetik selama  6  jam.  Selanjutnya  sampel  tersebut dicuci,  dinetralkan  sampai  pH  akuades,  dan dikeringkan  pada  suhu  100°C  selama  24  jam. Kaolin aktivasi diayak dengan ayakan 100 mesh dan  dikarakterisasi  dengan  XRD  (Nurhadini et.al ., 2019)
Sintesis Komposit Kaolin-TiO 2 dari Ilmenit Sebanyak 3 gram ilmenit dilarutkan kedalam 5  mL  etanol  (larutan  1).  Kaolin  aktivasi dilakukan variasi massa 0,2; 0,4; dan 0,6 gram. Masing-masing  variasi  massa  ditambahkan kedalam  30  mL  etanol  dan  0,6  mL  akuades sambil  diaduk  dan  dipanaskan  selama  1  jam (larutan  2).  Larutan  1  diteteskan  perlahan kedalam  larutan  2  sambil  diaduk  dan dipanaskan  selama  2  jam  dengan  suhu  80°C. Setelah  itu  komposit  disentrifugasi  dan  dicuci menggunakan  akuades  lalu  disentrifugasi kembali. Komposit tersebut dikeringkan selama 6  jam  pada  suhu  100°C  kemudian  dikalsinasi selama  3 jam pada suhu 500°C (Li et.al ., 2018; Sari, 2017).
Fotodegradasi Zat Warna Rhodamin B
Sebanyak 25 mL larutan rhodamin B dengan konsentrasi 20
ppm masing-masing dimasukkan  kedalam  enam  buah  gelas  beker. Kedalam  tiga  gelas  beker  ditambahkan sebanyak  150  mg  komposit  kaolin-TiO 2 ,  tiga gelas  beker  lainnya  dimasukkan  tanpa  katalis
dan  kemudian  diradiasikan  dengan sinar UV-C. Variasi  waktu  yang  digunakan  saat  degradasi adalah  20,  40,  dan  60  menit  pada  masing- masing  gelas  beker  yang  berisi  rhodamin  B tanpa  katalis  dan  adanya  katalis.  Setelah diradiasi  dengan  sinar  UV-C,  kemudian dipisahkan  endapan  dan  filtrat.  Kemudian dilakukan  pengukuran  absorbansi  pada  filtrat dengan  spektrofotometer  UV-Vis.  Banyaknya zat  warna  yang  terdegradasi  yaitu  selisih  dari konsentrasi  pada  absorbansi  awal  (Sunardi et.al ., 2012).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Sintesis Komposit Kaolin-TiO 2 dari ilmenit TiO 2 dari  ilmenit  yang  diembankan  dengan kaolin  akan  menyebabkan  bertambah  luasnya permukaan  dari  fotokatalis  (Fatimah,  2005). Kaolin memiliki gugus hidroksi yang melimpah pada  suatu  permukaan  digunakan  untuk pengemban  suatu  material  TiO 2 dengan  tujuan untuk  meningkatkan  aktivitas  fotokatalitik  (Li et.al ., 2018).
Proses  sintesis  kaolin-TiO 2 dari  ilmenit menggunakan  metode  presipitasi.  Pelarut  yang digunakan yaitu etanol yang dapat menghilangkan  pengotor  organik  pada  ilmenit. TiO 2 yang  telah  ditambahkan  etanol  kemudian ditetesi  sedikit  demi  sedikit  kedalam  kaolin suspensi, proses ini ini merupakan pendispersian  TiO 2 kedalam  pori-pori  kaolin. Kemudian  diaduk  menggunakan  pengaduk magnetik  pada  suhu  80°C  sehingga  difusi  TiO 2 ke  dalam  pori-pori  kaolin  berlangsung  lebih cepat. Pembuatan komposit dilakukan menggunakan  3  variasi  massa  kaolin  untuk mengetahui  massa  optimum  dari  kaolin  pada sintesis komposit kaolin-TiO 2 dari ilmenit. Ikatan yang terjadi pada komposit yaitu gaya Van  Der  Waals (Borgonovo,  2010).  Gaya Van Der  Waals terjadi  karena  muatan  negatif  pada kaolin  dan  muatan  pada  TiO 2 saling  tarik- menarik  membentuk  suatu boundary (area batas). Molekul yang tertarik secara elektrostatik  mengalami  difusi brown yang masuk  ke  sela-sela  kaolin.  Ilustrasi  proses sintesis  kaolin-TiO 2 dari  ilmenit  disajikan  pada gambar 1.
Gambar  1 .  Ilustrasi  proses  sintesis  komposit kaolin-TiO 2 dari  ilmenit  (Mishra et.al ., 2018)
Karakterisasi  Sintesis  Kaolin-TiO 2 dari Ilmenit Bangka
Analisis  XRF  dilakukan  untuk  mengetahui komposisi  senyawa  penyusun  ilmenit.  Tabel  1 merupakan hasil analisis XRF pada ilmenit.
Tabel 1. Hasil Analisis XRF pada Ilmenit
Komposisi  Ilmenit Ilmenit (Separator magnetik) Ilmenit (Leaching HCl) TiO 2 (%) 0,33 69,98 77,26 Fe (%) 2,86 47,39 36,26 Sn (%) 58,97 3,32 3,90 SiO 2 (%) 1,03 5,067 12,84 CaO (%) 1,65 2,08 2,69 Al 2 O 3 (%) 2,51 1,79 5,61
Berdasarkan  Tabel  1  dapat  diamati  bahwa preparasi  ilmenit  dari  tahap  pemisahan magnetik dan leaching HCl menunjukkan kadar TiO 2 meningkat. Saat leaching HCl menunjukkan kadar  TiO2  meningkat  dan  kadar  Fe  menurun. Hal  ini  dikarenakan  sebagian  ilmenit  terlarut menjadi FeCl 2 dan TiOCl 2 , sedangkan yang tidak terlarut  menunjukkan  padatan  kaya  Ti  karena ilmenit telah mengalami pengurangan kandungan Fe (Wahyuningsih et.al ., 2014). Pada  sampel  ilmenit  setelah leaching dilakukan  variasi  suhu  kalsinasi  600°C,  700°C dan  800°C.  Proses  ini  dilakukan  utuk  melihat temperatur  optimum  dari  ketiga  variasi  suhu tersebut.  Hasil  difraktogram  XRD  dari  ketiga variasi suhu tersebut dapat dilihat pada Gambar 2.

## +
Gambar 2 . Difraktogram XRD ilmenit kalsinasi (a) 600°C, (b) 700°C dan (c) 800°C
Pada Gambar 2 dapat diketahui bahwa suhu kalsinasi 700°C memiliki intensitas yang paling tinggi dibandingkan  suhu  kalsinasi  600°C dan  pada  suhu  kalsinasi  800°C  tidak terdapat  puncak  TiO 2 anatase .  Hal  ini menunjukkan  pada  suhu  kalsinasi  700°C memiliki derat kristalinitas yang tinggi (Hastuti, 2011). Puncak-puncak difraksi FeTiO 3 dari suhu kalsinasi  700°C  terdapat  pada  daerah 2θ  = 35,60°; 41,06°; 49,47° dan 53,92°. Analisis data XRD ini dilakukan dengan membandingkan nilai 2 θ ilmenit  pada database ICDD  No.  01-075- 1211.  Pada  puncak  difraksi  XRD  ilmenit  700° menunjukkan adanya puncak TiO 2 anatase pada 2 θ = 53,92°, hal ini berdasarkan data JCPDS No. 78-2486  untuk  anatase.  Namun,  puncak  TiO 2 yang  muncul  tidak  dominan  karena  masih banyaknya  unsur  Ti  yang  berikatan  dengan mineral lain seperti FeTiO 3 . Kaolin aktivasi dilakukan analisis XRD untuk melihat  fasa  kaolinit  yang  terbentuk.  Analisis data    XRD  aktivasi  kaolin  dapat  dilihat  pada Gambar 3.
Gambar 3. Difraktogram XRD (a) sebelum dan (b) sesudah aktivasi kimia
Pada Gambar 3 dapat diamati bahwa sampel kaolin sebelum dan sesudah menunjukkan pola difraksi  dan  intensitas  dari  XRD.  Dari  kedua sampel  tersebut  menunjukkan  pola  difraksi yang  hampir  sama  pada setiap  puncak.  Puncak difraksi  tertinggi  pada  kaolin  aktivasi  kimia adalah kuarsa, namun jika dilihat dari Gambar 3 bahwa puncak khas kaolinit dari kaolin setelah aktivasi  kimia  lebih  dominan  daripada  kuarsa, puncak difraksi khas kaolinit terdapat pada 2θ = 12,35°;  19,85°;  20,49°;  24,89°;  dan  38,43° berdasarkan ICDD No. 00-029-1488.
Analisis  data  sintesis  komposit  kaolin-TiO 2 dari  ilmenit  dapat  dilihat  difratokgram  pada Gambar 4.
Gambar 4 . Perbandingan difraktogram kaolin, TiO 2 dari ilmenit dan kaolin-TiO 2
Pada  Gambar  4 menunjukkan  bahwa  semua komposit  memiliki  struktur  fasa  dari  ilmenit, TiO 2 , kaolin, kuarsa dan kasiterit. Pola XRD yang menunjukkan  difraktogram  TiO 2 anatase dengan  3  variasi  kaolin  0,2;  0,4;  dan  0,6  gram secara berturut-turut pada 2θ = 54,03°; 53,78°; dan  54,17°.  Dari  ketiga  variasi  massa  kaolin tersebut  yang  memiliki  intensitas  paling  tinggi terdapat  pada  komposit  dengan  variasi  kaolin- TiO 2 dari  ilmenit  yaitu  pada  komposisi  0,4:3 (b/b).  Pada  komposit  (0,4:3)  memiliki  puncak difraksi TiO 2 anatase terdapat pada 2θ = 53,78° dan  puncak  difraksi  ilmenit  pada  daerah 2θ sekitar  23,94°;  32,80°;  40,39°;  51,80°  dan 53,78°.  Untuk  puncak  difraksi  kaolin  pada komposisi  kaolin-TiO 2 (O,4;3)  terdapat  pada daerah 2θ  =  20,85°;  35,42°  dan  50,17° .  Akan tetapi,  pada  komposit  kaolin-TiO 2 ini  masih mengandung kuarsa dari kaolin. Namun kuarsa tersebut  berpotensi  memiliki  aktivitas  yang sama seperti kaolin untuk proses fotodegradasi (Tokarsky et.al ., 2013).
Karakterisasi  kaolin-TiO 2 dari  ilmenit menggunakan FTIR dilakukan untuk mengetahui  adanya  gugus-gugus  fungsional
secara  kualitatif.  Spektra  FTIR  dari  kaolin, ilmenit,  dan  komposit  yang  ditunjukkan  pada Gambar 5.
Gambar 5 . FTIR spektrum (a) kaolin aktivasi, (b) ilmenit, dan (c) komposit
Berdasarkan  Gambar  5  dapat  dilihat  bahwa pada  spektrum  kaolin  menunjukkan  adanya serapan  khas  kaolin  yaitu  vibrasi  ulur  Al-OH yang  berasal  dari  OH  yang  berikatan  secara oktahedral  dengan  Al  disekitar  3678  cm -1 . Selanjutnya  vibrasi  ulur  M-O  (dimana  M=  Si atau  Al)  dan  vibrasi  ulur  Al-OH  yang  secara berturut-turut terdapat
pada bilangan gelombang  1003  cm -1 dan  916  cm -1 .  Pita serapan  vibrasi  ulur  Si-O  yaitu  pada  bilangan gelombang  772  cm -1 dan  680  cm -1 .  Adanya kaolinit  pada  kaolin  alam  ditandai  dengan adanya serapan khas pada bilangan gelombang 3678 cm -1 dan 680 cm -1 (Nmiri, 2017; Sunardi, 2009; Belver et.al ., 2002).
Pada  ilmenit  menunjukkan  adanya  serapan khas  TiO 2 anatase  yaitu  vibrasi  ulur  Ti-O terdapat  pada  bilangan  gelombang  2327  cm -1 dan  794  cm -1 .  Pita  serapan  dengan  rentang bilangan  gelombang  2327  cm -1 dan  794  cm -1 . Pita  serapan  dengan  rentang  bilangan gelombang  disekitar  400-800  yaitu merupakan vibrasi  ulur  Ti-O-Ti  (Sunardi et.al .,  2012;  Lu et.al ., 2008).
Spektrum  dari  komposit  kaolin-TiO 2 dari ilmenit  menunjukkan  adanya  serapan  khas kaolin  dan  ilmenit.  dari  hasil  spektra  IR dibuktikan bahwa kaolinit dan TiO 2 dari ilmenit terbentuk  yaitu  dengan  munculnya  serapan pada  bilangan  gelombang  sekitar  3641  cm -1 vibrasi  ulur  Al-OH;  bilangan  gelombang  2313 cm -1 ,  788  cm -1 vibrasi  ulur  Ti-O;  dan  bilangan gelombang  1057  cm -1 vibrasi  ulur  Si-O.  Pada spektra  komposit  adanya  pita  serapan  lemah seperti gugus hidroksil (-OH) dan alkana (C-H). Pada bilangan gelombang 3900 cm -1 merupakan vibrasi  ulur  O-H  dari  air  (Yuliatun et.al .,  2019) dan  bilangan  gelombang  2979  cm -1 ;  2891  cm -1
(gugus  alkana)  ini  berasal  dari  sisa  senyawa organik,  yang  dimana  pada  penggunaan  etanol saat  pencucian  komposit  belum  optimal sehingga  masih  terdapat  gugus-gugus  tersebut (Guo et.al ., 2007).

## Degradasi Zat Warna Rhodamin B
Untuk  menentukan  waktu  penyinaran diawali  dengan  menambahkan  rhodamin  B pada konsentrasi 20 ppm karena menurut Sari (2017)  bahwa  konsentrasi  20  ppm  merupakan konsentrasi  optimum  yang  digunakan  dalam proses  fotodegradasi  dan  persentase  yang didapatkan mencapai 90%, kemudian dipancarkan sinar lampu UV-C tanpa katalis dan menggunakan katalis komposit kaolin-TiO 2 dari ilmenit  dengan  variasi  waktu  20,  40,  dan  60 menit,  kemudian  larutan  tersebut  diambil  dan diukur absorbansinya menggunakan spektrofotometer UV-Vis pada panjang gelombang  maksimum  rhodamin  B  yaitu  555 nm.  Hasil  dari  waktu  penyinaran  dapat  dilihat pada Gambar 6 berikut.
Gambar 6 .  Grafik   hubungan  waktu    dan penggunaan katalis dan tanpa katalis terhadap degradasi rhodamin B
Gambar  6  menunjukkan  hubungan  antara persentase degradasi sinar UV-C dengan waktu penyinaran,  berdasarkan  grafik  tersebut persentase  degradasi  rhodamin  B  yang terdegradasi  dengan  adanya  katalis  semakin besar hingga 87,7% dibandingkan tanpa katalis sebesar  47,77%.  Peningkatan  persentase degradasi terbesar ditunjukkan pada menit ke- 40  yaitu  sebesar  84,25%,  namun  peningkatan persentase degradasi setelah 40 menit menjadi kecil.  Hal  ini  dikarenakan  kemampuan mendegradasi  zat  warna  rhodamin  B  pada katalis kaolin-TiO 2 dengan penyinaran UV sudah mencapai optimum (Agusruyanti, 2015).

## KESIMPULAN
Komposisi  optimum  yaitu  pada  komposit kaolin-TiO 2 (0,4:3).  Karakterisasi  komposit kaolin  dan  TiO 2 yaitu  memiliki  fasa  kaolinit
pada    2θ  = 20,85°;  35,42°  dan  50,17°  dan  TiO 2 anatase pada 2θ = 53,78° berdasarkan data XRD dan  adanya  serapan  khas  pada  bilangan gelombang 3641 cm -1 yaitu vibrasi ulur Al-OH, bilangan  gelombang  1057  cm -1 yaitu  vibrasi ulur  Si-O,  bilangan  gelombang  2313  cm -1 dan 788  cm -1 yaitu  vibrasi  ulur  Ti-O  berdasarkan data  FTIR.  Komposit  kaolin-TiO 2 mampu mendegradasi  rhodamin  B  hingga  87,7% dengan  peningkatan  persentase  degradasi terbesar pada menit ke-40.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Peneliti  mengucapkan  terima  kasih  kepada Dosen  Pembimbing,  dan  pihak  Laboratorium Analisis  atas  bantuan  penggunaan  alat  dan bahan, serta bantuan analisis.

## REFERENSI
Agusriyanti, S. (2015). Pemanfaatan Zeolit Alam Ciamis  sebagai  Pengemban  Fotokatalis  TiO 2 untuk Fotodegradasi Zat Warna Rhodamin B. Jurnal Sains Dasar , 4 (1), 92-99.
Belver,  C.,  Munoz,  M.  A.  B.  &  Vicente,  M.  A. (2002).  Chemical  Activation  of  Kaolinit Under  Acid  and  Alkaline  Conditions. Chem. Mater . Vol. 14, 2033-2043
Borgonovo,  Cecilia.  (2010).  Alumunium  Nano- composites  for  Elevated  Temperature Applications.  Tesis  Tidak  Diterbitkan.  USA: Material Science and Engineering. Worcester
Polytechnic Institute. Worcester BPPTPM  Babel.  (2015).  Sektor  Pertambangan Provinsi Bangka Belitung, http://bpptpm.babelprov.go.id/content/sekt or-pertambangan. 2019.10.29 Fatimah,  I.  Wijaya,  K.  (2005).  Sintesis TiO 2 /Zeolit sebagai Fotokatalis pada Pengolahan  Limbah  Cair  Industri  Tapioka secara  Adsorpsi-Fotodegradasi. TEKNOIN , No. 4, Vol 10.
Guo, G. S., He, C. N., Wang, Z. H., Gu, F. B., Han, D.
M.  (2007). Synthesis of Titania and Titanate Nanomaterials  and  Their  Application  in Environmental Analytical Chemistry. Talanta, 72(5), 1687-1692.
Indrawati  T,  Siswanto,  Rochman,  N.  T.  (2014). Ekstraksi  Titanium  Oksida  (TiO 2 )  Berbahan Baku  Limbah  Peleburan  Pasir  Besi  (Slag) dengan  Metode  Kaustik, Jurnal  Fisika  dan Terapannya , No. 2, Vol. 2.
Li,  X.,  Peng,  K,.  Chen,  H,.  and  Wang,  Z.  (2018). TiO 2 Nanoparticles  Assembled  on  Kaolinites with  Different  Morphologies  for  Efficient Photocatalytic Performance. Scientific Reports , 8, 11663.
Lu,  X.,  Lv,  X.,  Sun,  Z.,  Zheng,  Y.  (2008). Nanocomposite  of  Poly(L-lactide)  and Surface-Grafted TiO 2 Nanoparticles:
Synthesis and Characterization. Eur Polym. J ,
44, 2476-2481.
Mishra,  A.,  Mehta,  A.,  Basu,  S.  (2018).  Clay Supported TiO 2 Nanoparticles for Photocatalytic Degradation of Environmental Pollutants: A Review. Journal of Environmental Chemical Engineering . Nmiri,  A.,  Hamdin,  N.,  Marzouk,  Y.  O.,  Duc,  M, Srasra, E. (2017). Synthesis and Charaterization of Kaolinite-Based Geopolymer:  Alkaline  Aprotic  Solvent. Bioinorganic  Chemistry  and  Applications.  pp .
1-9.
Nurhadini,  Asriza  R.  O.,  Ayu  K,  Anggraeni. (2019).  Pengaruh  Metode  Aktivasi  Kimia Terhadap  Sifat  Kaolin.  Prosiding  Seminar Nasional  Penelitian  dan  Pengabdian  pada Masyarakat. Bangka.
Oediyani  S,  Akbar  R,  Milandia  A.  (2014). Ekstraksi  TiO 2 Pasir  Besi  Rancecet- Pandeglang  Melalui  Proses  Leaching  HCl. Prosiding  Seminar  Nasional  Teknologi Industri . 95, 1-8. Sari,  I.  Y.  (2017). Uji  Fotodegradasi  Zat  Warna Rhodamin  B  menggunakan  TiO 2 -Zeolit dengan  Perlakuan  Aerasi  Sederhana.  Skripsi. Fakultas  Sains  dan  Teknologi .  UIN  Sunan Kalijaga. Yogyakarta.
Slamet,  Bismo  S,  Arbianti  R,  Sari  Z.  (2006). Penyisihan  Fenol  Dengan  Kombinasi  Proses Adsorpsi  dan  Fotokatalisis  Menggunakan Karbon  Aktif  dan  TiO 2 . Jurnal  Teknologi . No.4.
Slamet,  Ellyana,  M  Bismo,  S.  (2008). Modifikasi Zeolit Alam Lampung dengan Fotokatalis TiO 2 melalui Metode Sol Gel dan Aplikasinya untuk Penyisihan  Fenol.  Departemen  Teknik  Kimia Fakultas  Teknik .  Universitas  Indonesia. Jakarta.
Solihin,  Ciptasari,  N.  I.,  Arini  T.  (2012). Pembuatan  Titanium  Dioksida  dengan Medium  Klorida. Majalah  Metalurgi .  Hal:
127-134.
Sunardi dan Arryanto, Y. (2009). Purifikasi dan Karakterisasi Kaolin Alam Asal Tatakan Tapin Kalimantan Selatan. Fakultas MIPA. Universitas Negeri Yogyakarta. Yogyakarta.
Sunardi,  Irawati,  U.,  Sybianti,  N.  R.  (2012).
Sintesis  dan  Karakterisasi  Komposit  Kaolin- TiO 2 sebagai Fotokatalis untuk Degradasi Zat Warna  Rhodamin  B, Sains    dan  Terapan Kimia , No.2, Vol.6, 118 – 129. Banjarbaru.
Tokarsky,  J.,  Matejka,  V.,  Neuwirthova,  L.,
Vontorova, J., Kutlakova, K. M., Kukutschova,
J.,  dan  Capkova,  P.  (2013).  A  Low-Cost Photoactive  Composite  Quartz  Sand/TiO 2 . Chemical Engineering. J , 488-497. Wahyuningsih, S., H Hidayatullah., E, Pramono., S. B, Rahardjo., A. H, Ramelan., F,  Firdiyono., dan  E,  Sulistiyono.  (2014).  Optimasi Pemisahan TiO 2 dari Ilmenite Bangka dengan Proses  Leaching  Menggunakan  HCl .  Jurnal Penelitian Kimia , Vol. 10, No. 1, 54-68. Wijaya,  K., I, Tahir., N, Haryati.  (2005). Sintesis Fe 2 O 3 -Monmorilonit dan Aplikasinya sebagai Fotokatalis  untuk  Degradasi  Zat  Pewarna Congo Red. Indo J Chem , 5(1). 41-47. Yuliatun, L., Riyawati, A., Nuryono. (2019). Silika Bebas  Natrium  dari  Limbah  Sekam  Padi sebagai  Bahan  Dasar  Pembuatan  Mineral Trioxide  Aggregate. Jurnal  Pengendalian Pencemaran Lingkungan