ISSN: 1410-8917
e-ISSN: 2597-9914
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 21 (2) (2018): 102-106
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi

## Journal of Scientific and Applied Chemistry
Journal homepage: http://ejournal.undip.ac.id/index.php/ksa

## Effect of Acid on Natural Zeolite Dealumination on Indigo Carmine Adsorption Capability
Nanik Sulistyowati a , Sriyanti a* , Adi Darmawan a
a Inorganic Chemistry Laboratory, Chemistry Department, Faculty of Sciences and Mathematics, Diponegoro University, Jalan Prof. Soedarto, Tembalang, Semarang
* Corresponding author: sriyanti@live.undip.ac.id
A r t i c l e   I n f o A b s t r a c t
Keywords: zeolite; dealumination; H 2 SO 4 ; HCl; adsorption; indigo carmine
Modifying natural zeolite with dealumination using H 2 SO 4 and HCl, and its application to adsorb indigo carmine has been performed. Dealumination was carried out by reacting a natural zeolite with a mixture of KMnO 4 -H 2 SO 4 and a mixture of KMnO 4 -HCl then refluxed for 5 hours followed by washing with demineralized water until a neutral pH was obtained and dried for 12 hours at 80°C. Dealuminated zeolites were then characterized by XRD, FTIR and Si/Al ratio measurements. Dealuminated zeolite was then used to adsorb indigo carmine in a batch-shaker system for 30 min with concentration variation XRD diffraction shows  that  natural  zeolite  and  dealuminated  zeolite  contain  modernit  minerals. Dealumination increased the Si/Al ratio from 0.935 to 2.075 and 7.912 which meant that dealumination was successful. The indigo carmine adsorption result showed that zeolite adsorption  capacity  II>  zeolite  I>  natural  zeolite.  FTIR  data  showed  that  there  was  no change of zeolite structure before and after adsorption

## A b s t r a k
Kata Kunci: zeolit; dealuminasi; H 2 SO 4 ; HCl; adsorpsi; indigo carmine
Memodifikasi  zeolit  alam  dengan  dealuminasi  menggunakan  H 2 SO 4 dan  HCl,  serta aplikasinya untuk mengadsorpsi indigo carmine telah dilakukan. Dealuminasi dilakukan dengan mereaksikan zeolit alam dengan campuran KMnO 4 -H 2 SO 4 dan campuran KMnO 4 - HCl  kemudian  direfluks  selama  5  jam  dilanjutkan  dengan  pencucian  dengan  air demineralisasi hingga pH netral diperoleh dan dikeringkan selama 12 jam pada suhu 80°C. Dealuminated zeolite kemudian dikarakterisasi dengan XRD, FTIR dan pengukuran rasio Si/Al.  Dealuminated  zeolite  kemudian  digunakan  untuk  mengadsorpsi  indigo  carmine pada sistem batch-shaker selama 30 menit dengan variasi konsentrasi. Difraktogram XRD menunjukkan bahwa zeolit alam dan dealuminated zeolit mengandung mineral modernit. Dealuminasi  meningkatan  rasio  Si/Al  dari  0,935  menjadi  2,075  dan  7,912  yang  berarti bahwa  dealuminasi  berhasil  dilakukan.  Hasil  adsorpsi  indigo  carmine  menunjukkan bahwa  kemampuan  adsorpsi  zeolit  II  >  zeolit  I  >  zeolit  alam.  Data  FTIR  menunjukkan bahwa tidak terjadi perubahan struktur zeolit sebelum dan setelah adsorpsi

## 1. Pendahuluan
Zeolit merupakan mineral aluminosilikat terhidrasi yang mengandung alkali/alkali tanah dalam kerangka 3 dimensi. Berdasar sifat fisika dan kimia zeolit yang unik, zeolit  banyak  dimanfaatkan  sebagai  penukar  ion, adsorben, penyaring molekuler dan katalis [1]. Zeolit juga dikenal  sebagai  adsorben  dengan  kapasitas  dan selektivitas  adsorpsi  tinggi,  yaitu  dapat  memisahkan
molekul berdasarkan ukuran, konfigurasi dan kepolarannya.  Zeolit  alam  mempunyai  rasio  Si/Al rendah,  cenderung  selektif  terhadap  senyawa  polar  [1]. Untuk  meningkatkan  daya  adsorpsi  dan  daya  tukar ionnya  terhadap  ion  maupun  senyawa  tertentu  perlu adanya  modifikasi.  Beberapa  teknik  modifikasi  antara lain  dehidrasi,  pertukaran  ion,  kalsinasi,  dealuminasi dan proses hidrotermal [2].
Dealuminasi  merupakan  suatu  metode  modifikasi zeolit  melalui  pengurangan  Al  di  permukaan  dan  dari kerangka zeolit. Zeolit terdealuminasi mempunyai rasio Si/Al tinggi (10-100) dan bersifat organofilik hidrofobik. Afinitas  terhadap  air  berkurang  dan  cenderung mengadsorpsi senyawa organik non polar yang terlarut di dalam air tersebut [1].
Zeolit hasil modifikasi mempunyai rasio Si/Al yang tinggi  sehingga  mempunyai  struktur  pori  yang  terbuka akibatnya  luas  permukaannya  meningkat.  Rasio  Si/Al yang  tinggi  ini  menyebabkan  zeolit  terdealuminasi mampu  mengadsorpsi  senyawa  organik  non  polar diantaranya pati dalam limbah tapioka [3].
Menurut  Ermawati  [4],  dealuminasi  zeolit  alam Wonosari  dengan  HCl  optimum  pada  konsentrasi  6  N. Filho dkk. [5] telah berhasil melakukan dealuminasi pada lempung  dengan  menambahkan  campuran  kalium permanganat  dan  asam  sulfat  serta  campuran  kalium permanganat,  asam  sulfat  dan  asam  klorida  pada lempung disertai pemanasan. Penambahan asam klorida setelah  direfluks  dengan  campuran  asam  sulfat  dan kalium  permanganat  menunjukkan  penurunan  kadar aluminium yang cukup tinggi dibandingkan dealuminasi dengan campuran asam sulfat dan kalium permanganat saja. Tetapi dealuminasi dengan campuran asam klorida dan kalium permanganat tidak dilakukan, sehingga perlu dilakukan  pengkajian  pengaruh  penurunan  kadar aluminium (dealuminasi) menggunakan campuran asam sulfat  dan  kalium  permanganat  serta  campuran  asam klorida dan kalium permanganat saja. Dengan kata lain perlu  diketahui  efektivitas HCl  dan H 2 SO 4 dalam  proses dealuminasi  dan  aplikasinya  sebagai  adsorben  indigo carmine.
Indigo carmine merupakan zat warna organik yang banyak  digunakan  sebagai  pewarna  jeans.  Limbah  cair indigo carmine dalam lingkungan sangat berbahaya bagi kesehatan  manusia.  Diharapkan  zeolit  hasil  modifikasi mampu menyerap limbah indigo carmine.

## 2. Metode Penelitian

## Alat dan Bahan
Alat-alat yang digunakan meliputi seperangkat alat gelas indikator pH, satu set alat refluks, neraca analitik Mettler AT 200, shaker, XRD – 6000 X – Ray Diffractometer  Shimadzu,  IR  Shimadzu  FTIR-8201PC, Spektroskopi Serapan atom (AAS) dan Spektrofotometer Uv-Vis.  Bahan – bahan  yang  diperlukan  meliputi  zeolit alam Wonosari, H 2 SO 4 p.a 6 M, HCl p.a 6 M, KMnO 4 p.a 0,5, M akuades dan Indigo Carmine
Dealuminasi zeolit dengan KMnO 4 dan H 2 SO 4 atau HCl
Sebanyak  100  g  zeolit  direfluks  ke  dalam  H 2 SO 4 (untuk  zeolite  I)  atau  HCl  (untuk  zeolite  II)  6  M  dan KMnO 4 0,5 M dengan perbandingan 100:100 mL selama 4 jam  pada  suhu  80°C  sambil  diaduk  pelan.  Zeolit  hasil refluks  dicuci  dengan  akuades  sampai  air  bekas pencuciannya netral, lalu dikeringkan dalam oven pada suhu 80°C selama 12 jam.

## Karakterisasi Zeolit
Adsorben  zeolit  alam  dan  zeolit  terdealuminasi dikarakterisasi  strukturnya  dengan  menggunakan  XRD ( X-ray  Diffraction)  dan  Spektroskopi  Inframerah, penentuan  rasio  Si/Al  dengan  Spektroskopi  Serapan Atom  (AAS),  dan  penentuan  kemampuan  adsorpsi dengan Spektroskopi UV-Vis.

## Adsorpsi Indigo Carmine oleh Adsorben Zeolit Terdealuminasi
Sebanyak 1 g zeolit terdealuminasi dilarutkan dalam 20 mL larutan indigo carmine dengan variasi konsentrasi 10,  20,  30,  50,  100,  150,  200,  dan  250  mg/L.  Adsorpsi dilakukan  dalam  sistem batch-shaker  selama  30  menit pada temperatur kamar. Larutan supernatan disaring dan diukur  untuk  uji  kuantitatif  dengan  menggunakan spektroskopi UV-Vis.

## 3. Hasil dan Pembahasan
Pada  penelitian  ini  telah  dilakukan  pengamatan untuk  mengetahui  kemampuan  zeolit  terdealuminasi untuk  mengadsorpsi  limbah  cair  indigo  carmine. Tahapan  penelitian  meliputi  proses  dealuminasi  dan adsorpsi.
Tahapan  dealuminasi  bertujuan  untuk  mengurangi kadar  Al  dari  kerangka  dan  struktur  zeolit.  Proses dealuminasi  yang  dilakukan  meliputi  pemanasan  pada 80°C  dalam  campuran  KMnO 4 – H 2 SO 4 dan  dalam campuran  KMnO 4 – HCl.  Penggunaan  KMnO 4 dalam medium  asam  berfungsi  untuk  membersihkan  oksida- oksida  logam  yang  terdapat  dalam  zeolit  alam  dengan cara  mengoksidasinya.  Sedangkan  proses  pencucian setelah  perendaman  dengan  asam  bertujuan  untuk menghilangkan  ion  Al 3+ ,  kation-kation  logam  yang teroksidasi dan KMnO 4 sisa
Zeolit alam  maupun zeolit terdealuminasi dikarakterisasi  menggunakan  XRD,  SSA  dan  FTIR sedangkan  untuk  mengukur  kemampuan  adsorpsinya digunakan Spektrofotometer UV – Vis.

## X-Ray Diffraction (XRD)
Analisis struktur zeolit dilakukan dengan menggunakan XRD – 6000 X – Ray  Diffractometer Shimadzu. Berdasarkan difraktogram hasil difraksi sinar x  terhadap  zeolit  Wonosari,  tidak  terjadi  perubahan struktur  kristal  penyusun  pada  sampel  zeolit  awal maupun zeolit terdealuminasi. Pada sampel zeolit alam dan zeolit terdealuminasi terdapat kandungan mordernit.  Gambar  1  menunjukkan  spektra  XRD  zeolit alam dan zeolit terdealuminasi, nampak nilai 2 θ sebesar 25,58; 22,17; 27,66° dan harga d sebesar 3,48; 4,00; 3,22 Å.  Spektra  ini  menunjukkan  karakteristik  puncak- puncak  dari  mordernit  yang  mirip  dengan  ASTM ( American Society for Testing and Materials).
Gambar 1 Spektra zeolit alam dan zeolit modifikasi
Setelah  membandingkan  ketiga  difraktogram  dari zeolit alam dan zeolit terdealuminasi, ternyata ketiganya mempunyai difraktogram dengan harga 2 θ (°) dan harga d  (Å)  yang  hampir  sama,  tetapi  terdapat  perbedaan intensitas. Hal ini berarti bahwa proses dealuminasi tidak merubah  struktur  kerangka  zeolit  hanya  mengurangi kristalinitas dari zeolit.
Dari  difraktogram  terlihat  adanya  penurunan intensitas  zeolit  terdealuminasi,  hal  ini  terjadi  karena zeolit  mengalami  dekristalisasi  sebagai  akibat  dari proses  dealuminasi.  Proses  dealuminasi  menyebabkan sejumlah atom Al keluar dari kerangka tetrahedral zeolit sehingga zeolit mengalami dekristalisasi pada satuan sel. Dekristalisasi  akan  mengakibatkan  meningkatnya struktur  kristal  yang  tidak  homogen  (lebih amorf) sehingga kristalinitasnya berkurang. Tabel 1 menunjukkan  harga d  mordernit  zeolit  alam  dan  zeolit terdealuminasi  yang  diperbandingkan  dengan  ASTM. Penjelasan  lebih  lanjut  dapat  dilihat  pada  difrakogram zeolit dalam lampiran.
Tabel 1 Harga d mordernit dari zeolit alam, zeolit I,
zeolit II dan ASTM Mordernit Zeolit alam Zeolit I Zeolit II d (Å) I (%) d (Å) I (%) d (Å) I (%) d (Å) I (%) 9,100 90 9,131 47 9,15 39 9,132 47 6,610 90 6,622 35 6,630 34 6,617 32 4,530 80 4,539 36 4,541 36 4,537 34 3,480 100 3,483 100 3,484 100 3,481 100 3,390 90 3,399 47 3,399 46 3,400 43
Berdasarkan  harga d  di  atas  dapat  disimpulkan bahwa  kristalinitas  zeolit  I  lebih  besar  dari  zeolit  II. Kristalinitas zeolit I yang tinggi mempunyai arti bahwa susunan kristal dari zeolit I lebih teratur dan homogen, karena  Al  yang  hilang  dari  permukaan  dan  kerangka
zeolit lebih sedikit. Sedangkan kristalinitas pada zeolit II lebih  rendah  karena  Al  yang  hilang  selama  proses dealuminasi lebih banyak, sehingga zeolit II mempunyai struktur yang lebih amorf dibandingkan seolit I. Hal ini diperkuat dengan data rasio Si/Al zeolit I lebih kecil dari zeolit II artinya lebih banyak Al yang hilang pada zeolit II daripada zeolit I.

## Rasio Si/Al
Berdasarkan  analisis  data  SSA  (Spektroskopi Serapan  Atom)  diperoleh  bahwa  proses  dealuminasi mampu  meningkatkan  rasio  Si/Al  dari  0,935  menjadi 2,075  untuk  zeolit  I  dan  7,912  untuk  zeolit  II,  yang ditunjukkan pada tabel 2. Meningkatnya rasio Si/Al zeolit mengindikasikan  bahwa  proses  dealuminasi  dengan asam telah berhasil dilakukan.
Tabel 2. Rasio Si/Al. Jenis Zeolit Rasio Si/Al Zeolit alam 0,935 Zeolit I 2,075 Zeolit II 7,912
Peningkatan  rasio  Si/Al  disebabkan  karena melarutnya  sebagian  aluminium  di  permukaan  dan kerangka  zeolit  pada  proses  dealuminasi.  Nilai  energi ikatan Al – O adalah 116 kkal/mol dan energi ikatan Si – O adalah 184 kkal/mol [6], yang berarti bahwa ikatan Al – O lebih lemah dibandingkan ikatan Si – O, sehingga ikatan Al – O lebih mudah putus setelah bereaksi dengan asam.
Faktor  lain  yang menyebabkan  meningkatnya nilai rasio  Si/Al  adalah  sifat  Al  yang  lebih  elektropositif dibandingkan  Si  (elektronegativitas  Al  adalah  1,5 sedangkan elektronegativitas Si adalah 1,8). Elektronegativitas memberikan kemampuan suatu atom dalam bersaing mendapatkan elektron dengan atom lain yang
berikatan.
Semakin
besar nilai elektronegativitasnya maka ikatan yang terbentuk akan semakin  kuat  [7].  Sehingga  Al  cenderung  lebih  mudah berikatan  ketika  ion  Cl – atau  SO 4 2 – menyerang  Al  yang bermuatan  positif.  Sementara  Si  yang  cenderung  netral lebih sulit untuk diserang oleh anion.
Besarnya rasio Si/Al juga dipengaruhi oleh kekuatan asamnya. Kekuatan asam HCl lebih besar dari H 2 SO 4 , hal ini dapat dilihat dari tetapan dissosiasinya (Ka HCl = 10 7 sedangkan Ka H 2 SO 4 = 10 2 ). Semakin besar harga Ka maka semakin mudah untuk terdisosiasi, sehingga kemampuan Cl – untuk berikatan dengan Al 3+ lebih besar dari SO 4 2 – . Menurut Perry dan Green [6] energi ikatan Al – Cl adalah 119 kkal/mol sedangkan energi ikatan Al – SO 4 adalah  79  kkal/mol,  ini  berarti  bahwa  ikatan  yang terbentuk  antara  Al – Cl  lebih  kuat  dibandingkan  ikatan antara Al – SO 4 .
H 2 SO 4 merupakan asam berbasa dua, hal ini berarti bahwa  H 2 SO 4 mengalami  dua  kali  dissosiasi  dan  dua harga  pKa.  Harga  K 1 selalu  lebih  besar  dari  K 2 ,  artinya bahwa  tingkat  dissosiasi  yang  pertama  selalu  lebih sempurna  daripada  yang  kedua.  Sehingga  jumlah  ion SO 4 2 – yang  disumbangkan  untuk  berikatan  dengan  Al
juga berkurang. Akibatnya Al yang berkurang dari proses dealuminasi hanya sedikit.
Menurut prinsip HSAB asam keras cenderung untuk berikatan dengan basa keras dan asam lunak cenderung berikatan  dengan  basa  lunak  [8].  Al 3+ merupakan  asam keras  karena  mempunyai  ukuran  atom  yang  kecil  dan muatan ion yang besar, sehingga jika bergabung dengan anion  kecil  muatan  tinggi  (basa  keras)  bentuk  padatan yang  dihasilkan  mempunyai  energi  kisi  yang  tinggi. Sehingga  Al 3+ lebih  senang  untuk  berikatan  dengan  ion Cl – dibandingkan  dengan  ion  SO 4 2 – dikarenakan ukurannya yang kecil.

## Analisis spektra IR zeolit
Menurut  Hamdan  [9],  zeolit  mempunyai  vibrasi rentang  asimetrik  pada  daerah  1250 – 900  cm – 1 ,  yang merupakan asosiasi dari rentangan O – Al – O dan O – Si – O.
Daerah rentangan simetrik muncul pada 680 – 850 cm – 1
yang menunjukkan rentangan simetrik dari O – Si – O atau O – Al – O, di mana vibrasi eksternal muncul pada daerah 700 – 780  cm – 1 dengan  serapan  cukup  lemah.  Hal  ini diperkuat  dengan  serapan  pada  bilangan  gelombang 420 – 500 cm – 1 , yang menunjukkan adanya vibrasi tekuk dari Si – O atau Al – O.
Gambar 2 Spektra FTIR dari zeolit alam dan zeolit terdealuminasi
Gambar 2 menunjukkan spektra dari zeolit alam dan zeolit  terdealuminasi.  Pada  spektra  zeolit  alam  terlihat adanya  gugus  O – Si – O  dan  O – Al – O,  serapan  kuat  pada bilangan  gelombang  1047,3  cm – 1 yang  diperkuat  oleh serapan  pada  796,5  cm – 1 .  Rentangan  asimetrik  O – Si – O yang diperkuat oleh serapan vibrasi tekuk dari Si – O dan Al – O pada 401,2 cm – 1 dan 441,7 cm – 1 . Serapan-serapan di atas  1300  cm – 1 bukan  merupakan  serapan  karakteristik dari  zeolit.  Serapan  pada  1637,5  cm – 1 kemungkinan merupakan  vibrasi  rentangan  C=O  dan  serapan  pada
3442,7  cm – 1 menunjukkan  adanyan  vibrasi  rentangan OH.
Pada  zeolit  I  terlihat  adanya  pergeseran  bilangan gelombang  untuk  vibrasi    O – Si – O  dan  O – Al – O  dari 1047,3  cm – 1 menjadi  1064,6  cm – 1 ,  hal  ini  menunjukkan bahwa telah terjadi dealuminasi. Menurut Cejka dkk. [10], dealuminasi pada mordernit secara spektroskopis dapat diamati pada daerah bilangan gelombang 300 – 1300 cm – 1 berupa  pergeseran  puncak  spektra  yang  berkaitan dengan  vibrasi  Al – O  dari  1055  cm – 1 untuk  mordernit alam menjadi 1095 cm – 1 setelah pemanasan dalam 9,4 M HCl selam 18 jam.
Gambar 3 Spektra FTIR dari zeolit alam dan zeolit terdealuminasi setelah adsorpsi
Pada Gambar 3 spektra inframerah dari zeolit alam dan  zeolit  terdealuminasi  setelah  adsorpsi  tidak mengalami  perubahan  pada  pola  spektranya.  Puncak- puncak  yang  merupakan  karakteristik  dari  zeolit  alam dan  zeolit  terdealuminasi  masih  muncul  kuat  pada spektra ini. Sehingga dapat disimpulkan bahwa adsorpsi antara zeolit dengan indigo carmine merupakan adsorpsi fisik,  karena  struktur  zeolit  setelah  adsorpsi  tidak mengalami perubahan. Ini berarti bahwa indigo carmine tidak berikatan dengan zeolit.

## Adsorpsi Indigo Carmine
Zeolit  dengan  rasio  Si/Al  tinggi  memperlihatkan kecenderungan sifat yang hidrofobik. Hal ini ditunjukkan dengan adanya peningkatan kemampuan adsorpsi indigo carmine  oleh  zeolit  terdealuminasi  yang  diperlihatkan pada Gambar 4.
Int ens it as (%T ) Bilangan gelombang (1/cm) Int ens it as ( % T )
Bilangan gelombang (1/cm)

## Gambar 4 Absorbansi indigo carmine oleh zeolit
Dari  gambar  4  terlihat  bahwa  absorbansi  zeolit  II terhadap  indigo  carmine  dengan  variasi  konsentrasi indigo  carmine  pada  panjang  gelombang  610  nm  lebih rendah dari zeolit I, hal ini berarti bahwa zeolit II lebih banyak  menyerap  indigo  carmine.  Sehingga  dapat disimpulkan  bahwa  zeolit  II  mempunyai  kemampuan sebagai adsorben yang lebih baik daripada zeolit I.
Faktor  yang  mempengaruhi  kemampuan  adsorpsi zeolit  adalah  polaritas  yang  rendah  dari  zeolit terdealuminasi, yang ditunjukkan dengan meningkatnya rasio  Si/Al.  Faktor  lain  yang  juga  berpengaruh  adalah adanya  gugus-gugus  aktif  (OH – )  di  permukaan  zeolit yang teraktifkan karena proses dealuminasi.
Proses adsorpsi antara zeolit dengan indigo carmine merupakan adsorpsi fisik. Hal ini didukung oleh spektra IR zeolit bahwa setelah adsorpsi zeolit tidak mengalami perubahan  struktur,  yang  berarti  indigo  carmine  tidak berikatan  dengan  zeolit.  Adsorpsi  fisik  terjadi  karena adanya interaksi gaya molekuler yang bersifat reversibel, sehingga semua adsorbat dapat dilepas kembali dengan menurunkan  tekanan.  Jadi  dapat  disimpulkan  bahwa interaksi  antara  indigo  carmine  dengan  zeolit  adalah dengan cara menempel atau masuk kedalam pori zeolit.

## 4. Kesimpulan
Proses  dealuminasi  zeolit  alam  menggunakan campuran HCl – KMnO 4 dan H 2 SO 4 – KMnO 4 telah berhasil dilakukan. Proses dealuminasi memberikan peningkatan rasio  Si/Al,  tetapi  tidak merubah  struktur  kristal  zeolit. Campuran  HCl – KMnO 4 memberikan  rasio  Si/Al  yang lebih  tinggi  daripada  campuran  H 2 SO 4 – KMnO 4. Zeolit hasil dealuminasi menggunakan campuran HCl – KMnO 4 lebih bersifat hidrofobik dan merupakan adsorben indigo carmine yang lebih baik dari zeolit alam dan zeolit hasil dealuminasi menggunakan campuran H 2 SO 4 – KMnO 4 .

## 5. Daftar Pustaka
[1]  Mursi  Sutarti,  Minta  Rachmawati,  Zeolit:  Tinjauan Literatur, Pusat Dokumentasi dan Informasi Ilmiah, Lembaga  Ilmu  Pengetahuan  Indonesia,  Jakarta, 1994.
[2]  Fernando  Ramôa  Ribeiro,  Zeolites:  Science  and Technology,  Springer  Netherlands,  Netherlands, 1984.
[3]  Arnelli Arnelli, Thonang Arthono, Modifikasi Zeolit Alam  untuk  Adsorben, Jurnal  Kimia  Sains  dan Aplikasi, 5, 1, (2002) 8-11 http://dx.doi.org/10.14710/jksa.5.1.8-11
[4]  Y. Ermawati, Pengaruh konsentrasi HCl dan NH4NO3 terhadap  Dealuminasi  Zeolit  Alam  Wonosari, Jurusan Kimia, Universitas Diponegoro, Semarang
[5]  Newton L. Dias Filho, Yoshitaka Gushikem, Wagner L.  Polito,  2-Mercaptobenzothiazole  clay  as  matrix for  sorption  and  preconcentration  of  some  heavy metals  from  aqueous  solution, Analytica  Chimica Acta, 306, 1, (1995) 167-172 http://dx.doi.org/10.1016/0003-2670(94)00673-A
[6]  Robert  H  Perry,  Don  W  Green,  Perry's  chemical engineers'  handbook,  McGraw-Hill  Professional, 1999.
[7]  Ralph H Petrucci, Kimia Dasar Prinsip dan Terapan Modern, Penerbit Erlangga, Jakarta, 1985.
[8]  Frank Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Advanced Inorganic  Chemistry,  John  Wiley  &  Sons, Incorporated, 1988.
[9]  Halimaton  Hamdan,  Introduction  to  Zeolites: Synthesis,  Characterization,  and  Modification, Universiti Teknologi Malaysia, Kualalumpur, 1992.
[10] Jiri  Cejka,  Herman  van  Bekkum,  A.  Corma,  F. Schueth,  Introduction  to  Zeolite  Molecular  Sieves, Elsevier Science, 2007.
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0 50 100 150 200 250 Zeolit I Zeolit alam Zeolit II