## ALCHEMY : JOURNAL OF CHEMISTRY

## Artikel Penelitian
Adsorpsi Logam Ni dan Cu pada Limbah Cair Laboratorium Kimia menggunakan Biosorben Batang Jagung Termodifikasi Asam Sitrat
Eny Yulianti * , Rif’atul Mahmudah, Ainul Ma’rifah, Ulal Azmiyani
Jurusan Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Islam Negeri Maulana Malik Ibrahim, Malang, Indonesia, 65144
INFO ARTIKEL ABSTRAK Riwayat Artikel Diterima 2 April 2019 Direvisi 6 Mei 2019 Tersedia online 28 Agustus 2019 *Email penulis korespondensi: enyyulianty@kim.uin-malang.ac.id Corn stalk contains 40-50% cellulose, 20-40% hemicellulose, 4-15% lignin which had potential as biosorbent in binding metal ions. In this study, demineralization and  modification  by  adding  citric  acid  (1.5  M  and  2  M)  of  corn  stalk  were conducted to convert hydroxyl groups into carboxylic. Then, it was analyzed its functional groups using Boehm titration and FTIR. The modified corn stalk was applied  directly  to  chemical  laboratory  liquid  waste  which  contains multicomponent of heavy metal ions. By modifying the corn stalk, the number of hydroxyl and carboxylic groups increased, but the number of lactone group was constant. The success of the modification was characterized by the appearance of ester uptake at 1734 cm -1 and increased adsorption ability. The variations in the concentration of citric acid in modification corn stalk showed that biosorbent with addition 1.5 M citric acid had higher in the number of acid site than addition 2 M citric acid to absorb Ni and Cu.
Keywords: Corn stalk, citric acid, biosorbent, functional group
Batang jagung mengandung sekitar 40-50% selulosa, 20-40% hemiselulosa, 4- 15%  lignin  yang  berpotensi  sebagai  biosorben  pengikat  ion  logam.  Pada penelitian  ini  dilakukan  demineralisasi  dan  modifikasi  dengan  penambahan asam sitrat (1,5 M dan 2 M) untuk mengubah gugus hidroksil pada selulosa membentuk karboksilat. Selanjutnya, dianalisis gugus fungsinya menggunakan titrasi Boehm dan FTIR. Hasil modifikasi diaplikasikan langsung pada limbah cair laboratorium kimia yang mengandung banyak jenis ion logam berat. Biosorben batang jagung setelah dimodifikasi mengalami peningkatan jumlah gugus fungsi hidroksil  dan  karboksilat,  tetapi  gugus  lakton  tetap.  Keberhasilan  modifikasi ditandai  dengan  munculnya  serapan  ester  pada  1734  cm -1 dan  peningkatan kemampuan  adsorpsi.  Dari  hasil  variasi  konsentrasi  asam  sitrat  diperoleh informasi bahwa biosorben dengan penambahan asam sitrat 1,5 M mempunyai situs  asam  lebih  tinggi  dan  mempunyai  kemampuan  adsorpsi  terhadap  ion logam Ni dan Cu lebih besar dibanding penambahan asam sitrat 2 M.
Kata kunci:  Batang jagung, asam sitrat, biosorben, gugus fungsi

## 1. Pendahuluan
Logam  berat  dikenal  sangat  reaktif,  beracun  dan  mempunyai  mobilitas  tinggi  di  dalam  air.  Logam  berat  sangat berbahaya bagi lingkungan dan kesehatan. Konsentrasi tinggi logam berat secara alami ditemukan di batuan. Namun, semakin  tingginya  aktivitas  berbagai  industri  yang  menggunakannya  menjadikan  logam  berat  banyak  tersebar  di lingkungan.  Modifikasi  biopolimer  (seperti  turunan  dari  kitin,  kitosan  dan  selulosa)  menghasilkan  biosorben  dengan kapasitas  adsorpsi  yang  tinggi  untuk  limbah  logam  berat,  fenol,  cat  dan  polutan  organik  lainnya.  Kelebihan  lain  dari biosorben ini adalah relatif mudah dibuat dan murah [1, 2, 3, 4].
Selama tahun 2015, Badan Pusat Statistik (BPS) Indonesia memaparkan bahwa produksi tanaman jagung Indonesia mencapai  19,03  juta  ton  [5].  Batang  jagung  adalah  produk  samping  terbesar  dalam  produksi  jagung.  Batang  jagung mengandung selulosa, hemiselulosa dan lignin [6, 7]. Komposisi selulosa, hemiselulosa dan lignin pada batang jagung masing-masing  berkisar  36,9-41,43;  21,77-37,30  dan  3,38-7,52%  [8].  Hal  ini  menginformasikan  bahwa  batang  jagung sangat berpotensi sebagai bahan baku biosorben yang melimpah, ramah lingkungan dan murah [9]. Beberapa penelitian mempelajari  kemampuan  adsorpsi  batang  jagung  alami  pada  logam  berat.  Hasilnya  adalah  kapasitas  adsorpsi  batang jagung alami tanpa modifikasi sangat rendah dibanding adsorben tradisonal lainnya seperti zeolite alami. Hal ini karena batang jagung terdiri dari lignin, hemiselulosa dan polisakarida selulosa. Sementara itu, adsorpsi logam hanya terjadi pada grup gugus hidroksilik dari selulosa dan fenolik, serta hidroksilik dan karboksilik dari lignin [10].
Kapasitas  adsorpsi  dapat  ditingkatkan  dengan  meningkatkan situs  adsorpsi  melalui  modifikasi  gugus  fungsi  [11]. Komponen utama batang jagung adalah selulosa yang kaya akan gugus hidroksil dan gugus inilah yang berpotensi utama untuk dilakukan modifikasi melalui reaksi kimia [2, 10,  12, 13, 14]. Beberapa bahan kimia digunakan untuk memodifikasi limbah jagung dan terbukti dapat meningkatkan kapasitas adsorpsi, seperti akrilonitril [2], asam sitrat [10] dan asam nitrat [14].
Pada penelitian  ini  digunakan asam  sitrat karena tergolong asam karboksilat  dan  asam  lemah yang lebih  ramah lingkungan dan  relatif  lebih  murah  dibandingkan beberapa bahan kimia  lainnya  seperti HCl, H 2 SO 4 dan  HNO 3 . Batang jagung  didemineralisasi  menggunakan HCl  dan  dilanjutkan  dengan  modifikasi  menggunakan  asam  sitrat,  kemampuan adsorpsinya diujikan dalam penurunan Ni dan Cu pada limbah cair Laboratorium Kimia UIN Malang yang mengandung banyak jenis ion logam berat. Karakterisasi yang dilakukan meliputi analisis kualitatif gugus fungsi menggunakan FTIR ( Fourier Transform Infrared ), analisis kuantitatif kadar karboksilat, hidroksil dan lakton menggunakan titrasi Boehm, serta analisis kadar logam menggunakan AAS ( Atomic Absorption Spectoscopy ).

## 2. Bahan dan Metode

## 2.1. Bahan
Bahan utama adalah batang jagung dari Desa Poncokusumo, Kabupaten Malang. Bahan lain yang digunakan meliputi akuades, NaOH 98% (Merck), asam sitrat 99,5% (Merck), HCl 37% (Merck), HNO 3 65% (Merck), NaHCO 3 (Merck), Na 2 CO 3 (Merck), AgNO 3 (Merck), indikator fenolftalein, indikator metil merah, dan limbah cair golongan logam berat laboratorium Kimia UIN Maulana Malik Ibrahim Malang.

## 2.2. Pembuatan Biosorben
Preparasi sampel yaitu batang jagung kering dicuci bersih, dipotong kecil-kecil, kemudian dikeringkan di bawah sinar matahari hingga batang jagung mengering. Sampel yang sudah kering kemudian digiling hingga  halus. Serbuk batang jagung diambil 35 gram dan direndam dalam 700 mL larutan HCl 0,1 M (demineralisasi) sampai terbentuk pasta. Kemudian dishaker dengan kecepatan 100 rpm selama 30 menit. Selanjutnya, disaring dengan kertas saring, dicuci dengan aquades hingga biomassa bebas ion Cl. Filtrat diuji dengan larutan AgNO 3 dan sisa ion Cl yang terkandung sudah hilang bila sudah tidak terbentuk endapan putih. Kemudian padatan dikeringkan dalam oven dengan suhu 60°C selama 5 jam dan diulangi sampai berat konstan dan disimpan dalam desikator pada saat pendinginan.
Modifikasi biosorben menggunakan asam sitrat. Sebanyak 5 gram serbuk batang jagung direndam dalam 100 mL larutan asam sitrat dengan variasi konsentrasi 1,5 M dan 2 M. Kemudian masing-masing variasi dipanaskan selama 2 jam dengan suhu 60°C, didinginkan dan dipisahkan dari serbuk batang jagung. Kemudian dikeringkan dalam oven pada suhu 50°C  selama  24  jam  dan  dinaikkan  sampai  120°C  selama  3  jam  dan  dibiarkan  dingin.  Serbuk  batang  jagung  dicuci menggunakan akuades hingga pH netral. Serbuk batang jagung dikeringkan dalam oven pada suhu 50°C selama 24 jam. Pada proses ini diperoleh 4 variasi adsorben, yaitu batang jagung alami (BA), batang jagung hasil demineralisai (AKT), batang jagung modifikasi asam sitrat 1,5 M (AM 1,5 M), dan batang jagung modifikasi asam sitrat 2 M (AM 2 M) [2 , 4, 10, 15].

## 2.3. Penentuan Konsentrasi Gugus Aktif Batang Jagung melalui Titrasi Boehm
Konsentrasi sifat asam batang jagung sebelum dan setelah termodifikasi ditentukan menggunakan metode Boehm [16 , 17, 18]. Pada semua varian adsorben, masing-masing dilakukan perendaman sebanyak 0,25 gram serbuk ke dalam 25 mL reagen yang berbeda yaitu NaHCO 3 0,05 N, Na 2 CO 3 0,05 N, dan NaOH 0,05 N. Campuran didiamkan selama 24 jam dengan sesekali diaduk manual, setelah itu disaring menggunakan kertas saring. Sebanyak 10 mL masing-masing filtrat  dipipet  dan  dimasukkan  ke  dalam  erlenmeyer,  kemudian  ditambahkan  20  mL  larutan  HCl  0,05  N.  Kemudian ditambahkan 2-3 tetes indikator fenolftalein. Analit tersebut dititrasi balik menggunakan NaOH 0,05 N. Semua perlakuan dilakukan  tiga  kali  ulangan.  Penentuan  konsentrasi  gugus  fungsi  karboksil  menggunakan  Persamaan  (1),  konsentrasi gugus fungsi karboksil dan lakton menggunakan Persamaan (2), dan jumlah gugus lakton menggunakan Persamaan (3).
N karboksil = [V NaHCO3 N NaHCO3 - (C HCl V HCl - C NaOH V t )] Vp Vs w N karboksil dan lakton = [V Na2CO3 N Na2CO3 - (C HCl V HCl - C NaOH V t )] Vp Vs w
Jumlah gugus lakton = N karboksil – N karboksil dan lakton Penentuan konsentrasi gugus fungsi hidroksil menggunakan Persamaan (4) dan (5).
N hidroksil = [V NaOH N NaOH - (C HCl V HCl - C NaOH V t )] Vp Vs w
Jumlah gugus hidroksil = N hidroksil – N karboksil – Jumlah gugus lakton
Asumsi yang digunakan adalah (1) NaHCO 3 menetralkan gugus karboksil, (2) Na 2 CO 3 menetralkan gugus karboksil dan lakton, dan (3) NaOH menetralkan gugus karboksil, lakton dan hidroksil.
Dimana meq/g adalah satuan konsentrasi gugus aktif, V NaHCO3 adalah volume NaHCO 3 , N NaHCO3 adalah normalitas larutan NaHCO 3 , C HCl adalah konsentrasi larutan HCl, V HCl adalah volume larutan HCl, C NaOH adalah konsentrasi larutan NaOH, V t adalah volume titrasi (mL), V p adalah volume sampel yang direndam (mL), V s adalah volume sampel yang diambil (mL). w adalah berat sampel (g), dan V p V s adalah faktor pengenceran.

## 2.4. Analisis FTIR
Analisis FTIR dilakukan pada biosorben batang jagung alami, biosorben batang jagung demineralisasi, dan biosorben batang jagung termodifikasi asam sitrat.

## 2.5. Analisis Logam Ni dan Cu dengan AAS
Preparasi limbah dilakukan dengan cara limbah logam sebanyak 50 mL dimasukkan dalam gelas kimia, kemudian diaduk hingga homogen. Limbah logam kemudian didestruksi dengan 10 mL HNO 3 65% dan dipanaskan pada suhu 100°C hingga larutan bersisa 25 mL, kemudian didinginkan dan dianalisis dengan AAS.
Adsorpsi limbah dilakukan dengan cara mengambil 100 mL limbah logam cair yang telah dipreparasi diinteraksikan dengan 0,5 gram biosorben batang jagung alami, batang jagung termineralisasi dan batang jagung termodifikasi asam sitrat  (1,5  dan  2  M).  Campuran  adsorben  dan  limbah  logam  di shaker selama  30  menit  dengan  kecepatan  180  rpm. Kemudian larutan disaring dan diambil filtratnya. Filtrat yang dihasilkan didestruksi dengan HNO 3 65% dipanaskan pada suhu 100°C hingga larutan jernih dan dianalisis dengan AAS.

## 3. Hasil dan Pembahasan

## 3.1. Penentuan Konsentrasi Gugus Aktif Biosorben Batang Jagung melalui Titrasi Boehm
Tabel 1 menjelaskan bahwa pada semua variasi biosorben batang jagung mengandung gugus-gusus asam seperti karbosilik,  hidroksilik  dan  laktonik.  Modifikasi  batang  jagung  menggunakan  asam  sitrat  menghasilkan  pembentukan hidroksil dan karboksilat, sementara tidak dijumpai pembentukan gugus lakton. Pada semua variasi konsentrasi asam sitrat, baik pada AM 1,5 M dan AM 2 M, pembentukan karboksil lebih besar dibanding pembentukan hidroksil. Hasil ini mirip hasil penelitian dari Leyva-Ramos dkk. [10] dan Wartelle & Marshall [18].
(1)
(2) (3) (4) (5)

## Tabel 1. Konsentrasi Gugus Aktif (Lakton, Hidroksil dan Karboksil)
Variasi Batang Jagung Total Situs (meq/g) Asam Lakton Hidroksil Karboksil BA 1,8 0,55 0,45 0,80 AKT 0,7 0,10 0,35 0,25 AM 1,5 M 3,2 0,54 0,61 2,05 AM 2 M 2,7 0,45 0,60 1,65
Batang jagung alami (BA), batang jagung teraktivasi HCl 0,1 M (AKT), batang jagung termodifikasi asam sitrat 1,5 M (AM 1,5 M), dan batang jagung termodifikasi asam sitrat 2 M (AM 2 M).
Leyva-Ramos dkk. [10] dan Wing [19] menjelaskan mekanisme reaksi antara asam sitrat dan tongkol jagung dalam membentuk ester. Asam sitrat mengalami dehidrasi pada saat dipanaskan dan berubah menjadi anhidrat yang reaktif dan bereaksi dengan hidroksil dari selulosa dan lignin untuk membentuk ester. Setiap molekul asam sitrat berikatan dengan hidroksil dari tongkol jagung dalam reaksi esterifikasi. Selama proses modifikasi, setiap molekul asam sitrat yang bereaksi dengan sellulosa akan membentuk minimal 2 gugus karboksilat dan 1 gugus ester pada permukaan tongkol jagung [20]. Setelah  proses  modifikasi  jumlah  gugus  asam  total  baik  karboksilat  dan  hidroksilat  meningkat  hingga  semua  hidroksil selulosa  bereaksi  dengan  asam  sitrat, selanjutnya  turun  seiring  dengan  naiknya  konsentrasi  asam  sitrat  dalam  larutan pengoksidasi. Hal  ini  disebabkan  pada  saat  konsentrasi  asam  sitrat  terus  dinaikkan maka  akan sangat  banyak  gugus karboksilat yang terbentuk pada permukaan biosorben. Akibatnya pada saat biosorben batang jagung direndam dalam air, terbentuklah ikatan silang diantara grup gugus karboksilat yang berlebih yang ada pada permukaan sehingga menurunkan jumlah gugus karbosilat yang masih bebas. Hasil tersebut sesuai dengan hasil karakterisasi gugus fungsi menggunakan FTIR yang disajikan pada Gambar 1 .
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 60 80 100 120 140 160 180 200 1683 1683 1160 1161 1161 1383 1383 1382 1383 1052 1049 1052 1052 1734 1734 2922 2921 2923 2929 3411 3418 3413 3435 AM 2 M ester C=O ester C-O-C C-O Metilen C-H % Tra nsm itan Bilangan Gelombang (cm -1 ) O-H BA AKT AM 1,5 M C=C
Gambar 1. Spektra FTIR biosorben batang jagung alami (BA), biosorben batang jagung teraktivasi (AKT), dan biosorben batang jagung termodifikasi asam sitrat 1,5 M (AM 1,5 M) dan termodifikasi 2 M (AM 2 M).
Spektra batang jagung alami ( Gambar 1 ) terlihat adanya puncak serapan pada bilangan gelombang 3411-3435 cm -1 yang menunjukkan vibrasi ulur gugus –OH stretching band yang kuat dan lebar. Serapan kuat juga nampak pada bilangan gelombang 1049-1052 cm -1 mengindikasikan adanya C-O stretching band dan sebuah vibration band C-O-H diindikasikan oleh adanya 2 serapan (simetri dan asimetri model) pada serapan pada bilangan gelombang 1249 dan 1161 cm -1 . Pita C=C cincin aromatis muncul sebagai pasangan serapan pada 1683 dan 1425 cm -1 . Ditemukan serapan pada bilangan gelombang 1734 cm -1 yang menunjukkan adanya serapan stretching gugus C=O ester. Serapan ini lemah pada batang jagung alami (BA) dan setelah aktivasi (AKT). Pada bilangan gelombang 2921-2929 cm -1 mengindikasikan adanya vibrasi ulur C-H stretching band untuk sp 3. Hal ini menunjukkan pada batang jagung alami tersusun dari alkohol, ester, aromatik dan eter. Hasil ini sangat mirip dengan hasil penelitian Wen dkk. [9] dan Leyva-Ramos dkk. [10].
Berdasarkan  spektra  pada  BA,  AM  1,5  M  dan  AM  2  M  terlihat  bahwa  pasca  modifikasi,  spektra  mengalami peningkatan intensitas. Hal ini menunjukkan meningkatnya jumlah grup gugus karbonil yaitu meningkatnya serapan pada streching C-O  pada  1052  cm -1 dan stretching gugus  C=O  ester  pada  1734  cm -1 .  Kenaikan  ini  sangat  signifikan  yang menunjukkan bahwa modifikasi berjalan cukup baik. Tetapi jika dibandingkan spektra hasil modifikasi AM 1,5 M, spektra pada  AM  2  M  tidak  mengalami  peningkatan  intensitas  yg  tajam.  Hal  ini  mengindikasikan  semua  gugus  hidroksil  telah bereaksi dengan asam sitrat dan tidak ada lagi tambahan ester yang terbentuk.
Menurut  Leyva-Ramos  dkk.  [10],  hasil FTIR  batang  jangung  setelah  modifikasi  mengalami  penyusutan intensitas hingga 15%, khususnya pada gugus karboksilat. Perubahan intensitas spektra yang signifikan yaitu pada gugus C=O ester dan  C=C  aromatis.  Hal  ini  menunjukkan  perubahan  polaritas  dari  munculnya  senyawa  baru  yang  terbentuk.  Interaksi tersebut mengubah momen dipol pada ikatan rangkap yang mengindikasikan interaksi antara ikatan  π dan kation yaitu interaksi antara cincin aromatis dari lignin dan kation dari logam. Hasil ini sesuai dengan penelitian Wen dkk. [9], Leyva- Ramos dkk. [10], dan Chen dkk. [11], interaksi ikatan π dan kation sangat penting untuk mengadsorpsi ion logam berat.

## 3.2. Pengaruh Modifikasi Batang Jagung pada Kapasitas Adsorpsi Limbah Logam
Limbah cair laboratorium kimia dipisahkan dalam beberapa bagian berdasarkan kandungannya, salah satunya adalah limbah cair golongan logam berat. Limbah ini mengandung berbagai jenis logam sisa kegiatan riset maupun praktikum [21]. Limbah diolah menggunakan adsorben batang jagung tanpa dipisahkan jenis logamnya sehingga dalam sampel limbah cair yang digunakan dalam penelitian ini mengandung banyak jenis logam. Hasil adsorpsi batang jagung terhadap Ni dan Cu ditunjukkan pada Tabel 2 .
Tabel 2. Konsentrasi Limbah Cair Sampel Konsentrasi Ni (ppm) Konsentrasi Cu (ppm) Limbah mula-mula 63,05 241,30 BA 55,80 234,025 AKT 50,00 191,175 AM 1,5 M 44,65 100,05 AM 2 M 55,05 204,25
Gambar 2. Penurunan konsentrasi logam Ni pada limbah cair.
Gambar 2 dan 3 menunjukkan peningkatan jumlah logam yang teradsorpsi pada batang jagung setelah perlakuan demineralisasi HCl maupun pada batang jagung setelah demineralisasi dan dilanjut dengan modifikasi menggunakan asam sitrat. Adsorpsi ion Cu jauh lebih tinggi dibanding adsorpsi terhadap Ni. Hal ini menunjukkan terjadinya persaingan antar logam pada air limbah. Tabel 2 menunjukkan tingginya konsentrasi Ni dan Cu dalam limbah cair dengan konsentrasi Ni dalam  air  limbah  sebesar  63,05  ppm,  nilai  ini  jauh  lebih  kecil  dibanding  konsentrasi  Cu  sebesar  241,3  ppm.  Hal  ini mengakibatkan peluang Cu teradsorpsi jauh lebih besar dibandingkan Ni.
1.45 2.61 3.68 1.6 0 1 2 3 4 BA AKT AM 1,5 M AM 2 M N i Te ra ds orps i ( m g/ g) Variasi Adsorben 1,45 2,61 1,60 3,68

## Gambar 3. Penurunan konsentrasi logam Cu pada limbah cair.
Kapasitas  adsorpsi  semua  variasi  modifikasi  asam  sitrat  lebih  besar  dibandingkan  batang  jagung  alami,  hal  ini menunjukkan suksesnya modifikasi asam sitrat pada batang jagung. Namun, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4 , adsorpsi logam pada AM 1,5 M lebih tinggi dibanding AM 2 M karena gugus fungsi karboksilat bebas yang mampu berikatan dengan logam pada permukaan batang jagung AM 1,5 M lebih banyak dibanding AM 2 M. Hal ini membuktikan pada saat konsentrasi asam sitrat dinaikkan AM 2 M, terjadi jumlah grup karboksilat di permukaan meningkat, meruah dan berpotensi memicu terjadinya ikatan silang pada grup karboksilat yang sudah terikat di permukaan batang jagung. Hal ini menghalangi terikatnya karboksilat dengan ion logam sehingga menurunkan kemampuan adsorpsi.

## Gambar 4. Hubungan kadar karboksilat dan banyaknya logam yang teradsorpsi

## 4. Kesimpulan
Berdasarkan  hasil  penelitian  dapat  disimpulkan  bahwa  modifikasi  asam  sitrat  pada  batang  jagung  dapat meningkatkan  kemampuan  adsorpsi  batang  jagung.  Selama  modifikasi  gugus  karboksilat  terbentuk  lebih  banyak dibandingkan  terbentuknya  gugus  hidroksil,  sedangkan  gugus  lakton  tidak  terbentuk.  Batang  jagung  termodifikasi menghasilkan gugus ester yang ditunjukkan munculnya serapan baru pada bilangan gelombang 1733-1734 cm -1 . Total gugus asam pada modifikasi asam sitrat 1,5 M lebih baik dibanding modifikasi asam sitrat 2 M. Adsorben batang jagung termodifikasi 1,5 M mampu menyerap ion logam Ni dan Cu pada limbah cair masing-masing mencapai 3,68 dan 28,25 mg/g.
1.455 10.025 28.25 7.41 0 5 10 15 20 25 30 BA AKT AM 1,5 M AM 2 M C u Te ra ds orps i ( m g/ g) Variasi Adsorben 0 5 10 15 20 25 30 BA AKT AM 1,5 M AM 2 M Log am Te ra ds orps i ( m g/ g) Variasi Adsorben Kadar Karboksilat Ni Teradsorpsi Cu Teradsorpsi 0,80 1,45 2,61 1,455 10,025 7,41 28,25 1,46 0,25 10,02 2,05 28,25 3,68 7,41 1,60 1,65

## Daftar Pustaka
[1]  V. Krstić, T. Urošević, & B. Pešovski, “A Review on Adsorbents for Treatment of Water and Wastewaters Containing Copper Ions,” Chemical Engineering Science , vol. 192, pp. 273–287, 2018.
[2]  L. Zheng, Z. Dang, X. Yi, & H. Zhang, “Equilibrium and Kinetic Studies of Adsorption of Cd(II) from Aqueous Solution using Modified Corn Stalk,” Journal of Hazardous Materials , vol. 176, no. 1-3, pp. 650–656, 2010.
[3]  S.  Mishra,  P.  S.  Kharkar,  &  A. M.  Pethe,  “Biomass  and  Waste Materials  as  Potential  Sources  of Nanocrystalline Cellulose: Comparative Review of Preparation Methods (2016 – Till Date),” Carbohydrate Polymers , vol. 207, pp. 418–427, 2019.
[4]  R.  Z.  Khoo,  W.  S.  Chow,  &  H.  Ismail,  “Sugarcane  Bagasse  Fiber  and  Its  Cellulose  Nanocrystals  for  Polymer Reinforcement and Heavy Metal Adsorbent: A Review,” Cellulose , vol. 25, no. 8, pp. 4303–4330, 2018.
[5]  M. Ariani, “Dinamika Konsumsi Beras, Jagung dan Kedelai Mendukung Swasembada Pangan,” Badan Penelitian dan Pengembangan  Pertanian .  2015.  [Online].  Tersedia:  http://www.litbang.pertanian.go.id/buku/swasembada/BAB-IV- 3.pdf. [Diakses: 1 Maret 2019].
[6]  Y. T. Wang, H. Chen, D. J. Wang, L. J. Bai, H. Xu, & W. X. Wang, “Preparation of Corn Stalk-based Adsorbents and Their Specific Application in Metal Ions Adsorption,” Chemical Papers , vol. 70, no. 9, pp. 1171–1184, 2016.
[7]  N. Rehman, M. I. G. de Miranda, S. M. L. Rosa, D. M. Pimentel, S. M. B. Nachtigall, & C. I. D. Bica, “Cellulose and Nanocellulose from Maize Straw: An Insight on the Crystal Properties,” Journal of Polymers and the Environment , vol. 22, no. 2, pp. 252–259, 2014.
[8]  T.  Wang,  J.  Yin,  &  Z.  Zheng,  “Effects  of  Chemical  Inhomogeneity  of  Corn  Stalk  on  Solvolysis  Liquefaction,” Carbohydrate Polymers , vol. 87, no. 4, pp. 2638–2641, 2012.
[9]  X. Wen, C. Yan, N. Sun, T. Luo, S. Zhou, & W. Luo, “A Biomass Cationic Adsorbent Prepared from Corn Stalk: Low- Cost Material and High Adsorption Capacity,” Journal of Polymers and the Environment , vol. 26, no. 4, pp. 1642– 1651, 2018.
[10]  R. Leyva-Ramos, L. E. Landin-Rodriguez, S. Leyva-Ramos, & N. A. Medellin-Castillo, “Modification of Corncob with Citric Acid to Enhance Its Capacity for Adsorbing Cadmium(II) from Water Solution,” Chemical Engineering Journal , vol. 180, pp. 113-120, 2012.
[11]  S. Chen, Q. Yue, B. Gao, Q. Li, & X. Xu, “Removal of Cr(VI) from  Aqueous Solution using Modified Corn Stalks: Characteristic, Equilibrium, Kinetic and Thermodynamic Study,” Chemical Engineering Journal , vol. 168, no. 2, pp. 909–917, 2011.
[12]  L. Zheng, Z. Dang, C. Zhu, X. Yi, H. Zhang, & C. Liu, “Removal of Cadmium(II) from Aqueous Solution by Corn Stalk Graft Copolymers,” Bioresource Technology , vol. 101, no. 15, pp. 5820–5826, 2010.
[13]  E.  Yulianti  & I.  Royana,  “Pemanfaatan Biosorben  Batang Jagung Teraktivasi  Asam Nitrat  dan  Asam  Sulfat  untuk Penurunan Angka Peroksida–Asam Lemak Bebas Minyak Goreng Bekas,” ALCHEMY: Journal of Chemistry , vol. 5, no. 1, pp. 9–18, 2018.
[14]  S. Vafakhah, M. E. Bahrololoom, R. Bazarganlari, & M. Saeedikhani, “Removal of Copper Ions from Electroplating Effluent Solutions with Native Corn Cob and Corn Stalk and Chemically Modified Corn Stalk,” Journal of Environmental Chemical Engineering , vol. 2, no. 1, pp. 356–361, 2014.
[15]  J. C. Igwe & A. A. Abia, “A Bioseparation Process for Removing Heavy Metals from Waste Water using Biosorbents,” African Journal of Biotechnology , vol. 5, no. 12, pp. 1167-1179, 2006.
[16]  H. P. Boehm, “Some Aspects of the Surface Chemistry of Carbon Blacks and Other Carbons,” Carbon , vol. 32, no. 5, pp. 759–769, 1994.
[17]  S. L. Goertzen, K. D. Thériault, A. M. Oickle, A. C. Tarasuk, & H. A. Andreas, “Standardization of the Boehm Titration. Part I. CO 2 Expulsion and Endpoint Determination,” Carbon , vol. 48, no. 4, pp. 1252–1261, 2010.
[18]  L. H. Wartelle & W. E. Marshall, “Citric Acid Modified Agricultural By-products as Copper Ion Adsorbents,” Advances in Environmental Research , vol. 4, no. 1, pp. 1–7, 2000.
[19]  R. E. Wing, “Corn Fiber Citrate: Preparation and Ion-exchange Properties,” Industrial Crops and Products , vol. 5, no. 4, pp. 301–305, 1996.
[20]  T. Vaughan, C. W. Seo, & W. E. Marshall, “Removal of Selected Metal Ions from Aqueous Solution using Modified Corncobs,” Bioresource Technology , vol. 78, no. 2, pp. 133–139, 2001.
[21]  R. Darmawan, S. N. Khalifah, E. Yulianti, & D. Prasetyoko, “Sintesis dan Karakterisasi Zeolit NaA dari Kaolin dan Metakaolin sebagai Adsorben Logam Fe dan Pb pada Limbah Logam Laboratorium,” Skripsi, Universitas Islam Negeri Maulana Malik Ibrahim, Malang, 2017.