Submitted : 29 September 2020 Revised : 21 Oktober 2020 Accepted : 11 Desember  2020

## PREPARASI DAN KARAKTERISASI KITOSAN TERTAUT SILANG GLUTARALDEHIDA SEBAGAI MATRIK PUPUK UREA
Retno Sulistyo Dhamar Lestari 1 , Jayanudin 1,2,3* , Dandi Irawanto 2 , Rozak 2 , Reyonaldo Langgeng Adi Wardana 1 , Fakhri Muhammad 1
1 Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sultan Ageng Tirtayasa Jl. Jenderal Sudirman km.3 Cilegon-Indonesia
2 Magister Teknik Kimia, Universitas Sultan Ageng Tirtayasa Jl. Raya Jakarta Km 4 Serang-Indoensia
3 PUI-PT Ketahanan Pangan, Universitas Sultan Ageng Tirtaysa Jl. Raya Jakarta Km 4 Serang-Indonesia
* Email: jayanudin@untirta.ac.id

## Abstrak
Mikrokapsul  pupuk urea  merupakan  salah  satu  inovasi  untuk  meningkatkan  efisiensi  penggunaan  nutrisi  oleh tanaman  dan  mengurangi  kerusakan  lingkungan.  Tujuan  penelitian  ini  adalah  menentukan  karakterisasi mikrokapsul  pupuk  urea  dan  uji  pelepasan  urea  dari  mikrokapsul.  Metode  mikroenkapsulasi  yang  digunakan yaitu taut silang emulsi dengan kitosan sebagai bahan dinding mikrokapsul dan glutaraldehyde saturated toluene (GST)  sebagai  agen  taut  silang.  Hasil  uji  SEM  menunjukkan  mikrokapsul  urea  terbentuk  dengan  permukaan kasar dan berbentuk agregat. Hasil difraksi sinar X menunjukkan bahwa mikrokapsul urea dengan konsentrasi larutan  glutaraldehida  10% memiliki sifat  kristalin  lebih  tinggi  dibandingkan  larutan  glutaraldehida  5%.  Hasil analisa Differential Scanning Calorimetry (DSC) menunjukkan terjadi peningkatan titik lebur pada mikrokapsul urea  dengan  penambahan  larutan  glutaraldehida  10%.  Uji  pelepasan  menunjukkan  bahwa  kumulatif release tertinggi didapat pada larutan kitosan 2% sebesar 39,43% dan larutan glutaraldehida 3% sebesar 34,79%.
Kata Kunci : Glutaraldehida, Kitosan, Mikrokapsul, Pupuk Urea

## Abstract
Urea fertilizer microcapsules are one of the innovations to increase nutrient use efficiency by plants and to reduce environmental damage. This research aimed to determine the characterization and analyze the release of urea from microcapsules.  Encapsulation  method  using  crosslink  emulsion  chitosan  as  wall  material  and  glutaraldehyde saturated toluene (GST) as a crosslinking agent. The SEM result shows that the morphology of urea microcapsules formed covered with aggregate. X-ray diffraction shows that urea microcapsules with 10% glutaraldehyde solution have higher crystallinity than 5% glutaraldehyde solution. DSC  analysis shows the increase of melting point urea microcapsules  with  an  addition  of  10%  glutaraldehyde  solution.  Release  test  shows  that  the  highest  cumulative release obtained  39,43% at 2% chitosan solution and 34,79% at 3% glutaraldehyde solution.
Keywords : Chitosan, Glutaraldehyde, Microcapsules, Urea fertilizer

## JURNAL INTEGRASI PROSES
Website: http://jurnal.untirta.ac.id/index.php/jip

## 1. PENDAHULUAN
Pertumbuhan  populasi  manusia  di  Indonesia secara langsung mempengaruhi permintaan makanan. Hal  ini  tentu  saja  menjadi  tantangan  pada  sektor pertanian  untuk  menghasilkan  produksi  yang  efisien dan  berkelanjutan.  Kontributor  utama  untuk meningkatkan  produktivitas  pertanian  adalah  peran pupuk  dan  urea  sebagai  sumber  nitrogen.  Nitrogen merupakan  nutrisi  tanaman  yang  paling  banyak diterapkan (Zhou, et al., 2018). Konsumsi pupuk untuk pertanian  di  Indonesia  terus  meningkat,  data konsumsi  urea  dilaporkan  6,265  juta  ton  pada  2018 dan terjadi peningkatan dari jumlah sebelumnya 5,97 juta  ton  untuk  2017  ( https://www.ceicdata.com /en/indonesia/urea-consumption).
Pupuk  konvensional  memiliki nutrients  use efficiency (NUE)  yang  rendah,  kemampuan  tanaman untuk  mendapatkan  nutrisi,  mengangkutnya  di  akar, dan memindahkan bagian tanaman lainnya. Rendahnya  NUE  menyebabkan  kadar  pupuk  dalam lingkungan  yang  tidak  terserap  tanaman  akan melimpah  dan  dapat  menyebabkan  kerusakan lingkungan.  Salah  satu  pupuk  konvensional  yang banyak  digunakan  untuk  meningkatkan  produksi panen adalah pupuk urea sebagai sumber nitrogen.
Nitrogen  merupakan  nutrisi  terpenting  untuk pertumbuhan  tanaman.  Sumber  nitrogen  diperoleh dari  pupuk  urea.  Peningkatan  hasil  panen  sebagian disebabkan oleh peningkatan penggunaan pupuk urea. Akan  tetapi,  pupuk  urea  konvensional  yang  mudah larut dalam air menyebabkan sumber nitrogen dalam tanah  menjadi  melimpah,  sedangkan  efisiensi penyerapan  unsur  nitrogen  oleh  tanaman  rendah hanya  30-35%  (Guo  et  al.,  2018;  Tong,  et  al.,  2018). Sisa  nitrogen  dari  urea  akan  hilang  karena  pencucian oleh curah hujan, irigasi, dan aliran air Kadar  nitrogen  dari  urea  yang  berlebih  dapat menyebabkan kerusakan lingkungan seperti eutrifikasi  dan  toksisitas  air,  polusi  air  tanah,  polusi udara, degradasi kualitas tanah, merusak keanekaragaman hayati dan kesehatan manusia, serta mengganggu  rantai  makanan  dalam  ekosistem,  dan meningkatnya  konsentrasi  global  dari  NO  (penyebab efek  gas  rumah  kaca)  (Guo  et  al.,  2018;  Wu  and  Liu, 2008; Himmah et al., 2018; Chen, et al., 2018; Ni, et al., 2011).  Peningkatan  efisiensi  penyerapan  nutrisi  oleh tanaman selain dapat mengurangi resiko pencemaran lingkungan  juga  dapat  meningkatkan  produksi  dan menurunkan biaya produksi (Zhao, et al., 2013).
Teknologi  alternatif  yang  bisa  digunakan  untuk mengendalikan  atau  mengatur  pelepasan  pupuk (nutrisi)  yaitu  dengan  membungkus  pupuk  dengan polimer alam yang biodegradable atau disebut dengan proses enkapsulasi pupuk. Pembentukan mikrokapsul pupuk  yang  bertujuan  untuk  mengontrol  pelepasan nutrisi  merupakan  salah  satu  inovasi  efektif  untuk mengurangi kerusakan lingkungan dan meningkatkan efisiensi penyerapan nutrisi oleh tanaman.
Mikrokapsul  pupuk  merupakan  suatu  proses pelapisan  pupuk  menggunakan  bahan-bahan  polimer yang ramah lingkungan sehingga menjadi pupuk yang ramah  lingkungan  (Chen,  et  al.,  2018).  Bahan-bahan alami  sebagai  penjerap  atau  pembungkus  pupuk (mikrokapul  pupuk)  dengan  berbagai  metode  telah banyak  dikembangkan  seperti  kitosan,  alginat,  pati, selulosa,  lignin,  biochar,  dan polydopamine (Chen,  et al., 2018). Kitosan merupakan salah satu polimer alam yang paling banyak digunakan sebagai bahan  dinding mikrokapsul  karena  bersifat biodegradable dan biokompatibel.
Kitosan  sebagai  matriks  atau  pembawa  pupuk untuk tujuan controlled release atau slow release telah banyak  dilaporkan,  seperti  Jayanudin  dan  Lestari (2019)  telah  meneliti  kitosan  yang  ditaut  silang dengan  glutaraldehida  untuk  matrik  pupuk  NPK. Metode  lain  yang  sudah  dilaporkan  adalah  metode gelasi  ionotropik  dengan  penyalut  kitosan-pati, enkapsulasi  pupuk  urea  dengan  kitosan-alginat,  dan enkapsulasi  pupuk  NPK  dengan carboxymethyl cellulose (Perez and Francois, 2016; Olad et al., 2018; Danarto  et  al.,  2017).  Pada  penelitian  ini  kitosan mikrosfer berisi pupuk urea dan ditaut silang dengan glutaraldehida. Perubahan konsentrasi larutan kitosan dan glutaraldehida dapat mempengaruhi karakterisasi kitosan  mikrosfer  yang  diisi  pupuk  urea  seperti ukuran  partikel,  perubahan  suhu  terkait  dengan  titik leleh,  dan  identifikasi  fasa  kristalinnya.  Penelitian  ini bertujuan  untuk  menentukan  karakterisasi  kitosan mikrosfer  yang  tertaut  silang  glutaraldehida  sebagai matrik untuk pelepasan terkendali ( controlled release ) pupuk urea.

## 2. METODE PENELITIAN

## 2.1. Bahan
Bahan  penelitian  yang  digunakan  adalah  pupuk urea  dari  PT  Pupuk  Sriwidjaja,  25%  (v/v)  larutan glutaraldehida  dari  Merck,  96%  (v/v)  toluen  teknis dari  CV.  Tri  Jaya  Dinamika,  Kitosan  (DD = 87,2%  dan viskositas 37,10 cps) dari PT Biotech Surindo, minyak nabati dari PT Sarwana Nusantara, asam asetat glasial dari  Merck,  petroleum  eter,  dan  n-heksan  teknis  dari CV. Labora.
2.2. Kitosan Mikrosfer Tertaut Silang
Glutaraldehida Sebagai Matrik Pupuk Urea Metode  ini  mengacu  pada  penelitian  yang  telah dilakukan  oleh  Jayanudin  dan  Lestari  (2019).  5  gram pupuk urea ditambahkan dalam 50 mL larutan kitosan dengan  konsentrasi  2,  3,  dan  4%  (w/v),  dimana kitosan  dilarutkan  menggunakan  asam  asetat  glasial dengan  konsentrasi  1%  (v/v).  Campuran  pupuk  urea dengan larutan kitosan diaduk menggunakan magnetic stirrer sampai larut. Pupuk urea yang telah larut dalam larutan  kitosan  ditambahkan  ke  dalam  larutan glutaraldehida dengan konsentrasi 5, 7, dan 10% (v/v) setetes demi setetes sambil diaduk dengan kecepatan
500 rpm. Campuran terus diaduk selama 2 jam sampai terbentuk kitosan mikrosfer.
Kitosan mikrosfer yang terbentuk disaring, dicuci menggunakan  petroleum  eter  dan  heksana,  lalu dikeringkan  menggunakan  oven.  Kitosan  mikrosfer berisi  pupuk  urea  dikarakterisasi  untuk  mengetahui ukuran  partikel,  titik  leleh,  dan  identifikasi kristalisnya

## 2.3. Karakterisasi  Kitosan  Mikrosfer  Berisi  Pupuk Urea
Kitosan  mikrosfer  berisi  pupuk  urea  dianalisis morofologinya  menggunakan  SEM  merk  JEOL  tipe JSM-6510LA.  Mikrokapsul  dilapisi  platinum.  Resolusi high vacuum (HV) sebesar 3.0 nm (30 kV), dengan low vacuum sebesar  4.0  nm  (30  kV),  dan  akselerasi tegangan  berkisar  dari  0,5  sampai  dengan  30  kV. Analisis  ukuran  partikel  menggunakan  mikroskop digital  DinoLite  dengan  mengobservasi  100  buah kitosan  mikrosfer  kemudian  dibuat  rata-rata  untuk menentukan  ukurannya.  Sampel  kristalinitas  kitosan mikrosfer  dianalisis  menggunakan  difraksi  sinar-X bubuk  (XRD,  Shimadzu  7000  Maxima-X).  Sampel dianalisis  dengan  radiasi  Cu-K α .  Laju  pemindaian adalah  2°/menit  dari  2θ  dari  2°  hingga  90°  dengan ukuran langkah 0,02°.
Analisis  pelepasan  terkendali  pupuk  urea  dalam medium  air  digunakan  untuk  menentukan  jumlah pupuk urea yang terlepas dari mikrokapsul. Sebanyak 0,2 g direndam dalam 50 mL selama 1, 3, 7, 14, 21, dan 30 hari pada suhu ruang. Untuk analisis jumlah pupuk urea  yang  lepas  dari  mikrokapsul  menggunakan spektrofotometer  UV-Vis  tipe  Thermo  Scientific Genesys 10 uv.
3. HASIL DAN PEMBAHASAN
3.1. Karakterisasi Mikrokapsul Pupuk Urea

## 3.1.1. Scanning electron microscopy (SEM)
Analisis  morfologi  pada  permukaan  partikel mikrokapsul  urea  dapat  dilihat  pada  Gambar  1.  Pada hasil  SEM  dengan  perbesaran  500x  terlihat  bahwa mikrokapsul urea sudah terbentuk dengan permukaan kasar dan berbentuk  agregat. Menurut Jayanudin dan Lestari  (2020),  agregasi  mikrokapsul  dengan  kitosan termodifikasi  ini  disebabkan  oleh  pembuatan mikrokapsul yang tidak diawali dengan pembentukan emulsi.

## 3.1.2. X-Ray diffraction (XRD)
Spektrum  difraksi  sinar  X  dapat  memberikan informasi  tentang  struktur  kristalin  dan  amorf  dari suatu bahan penyalut dan interaksinya. Menurut Li et al  (2013) dan  Rahmi  et  al  (2015)  profil difraktogram kitosan tertaut silang dengan glutaraldehida memiliki puncak  difraksi  pada  2 𝜃 =  10-20°  yang  menunjukkan kitosan  mikrosfer  bersifat  semi  kristalin.  Tingginya intensitas mempresentasikan kelimpahan energi pada posisi 2 𝜃 ketika ditembak dengan radiasi sinar-X. Hal ini sesuai dengan hasil analisis yang ditampilkan pada Gambar  2  bahwa  pada  kitosan  mikrosfer  dengan variasi  larutan  glutaraldehida  5%,  puncak  difraksi pada  2 𝜃 =  10°-20°  lebih  lebar  dibandingkan  pada variasi  larutan  glutaraldehida  10%  menunjukkan bahwa  kitosan  mikrosfer  pada  variasi  glutaraldehida 5%  lebih  amorf atau  kurang  bersifat  kristalin.  Hal  ini disebabkan  oleh  berkurangnya  salah  satu  faktor penentu  kristalinitas,  yaitu  interaksi  ikatan  hidrogen antar kitosan, karena terbentuk ikatan kovalen antara kitosan  dan  glutaraldehida  membentuk  basa  Schiff (Ragunadh, et al, 2013).
Gambar 1. Analisis morfologi mikrokapsul pupuk urea dengan perbesaran (A) 50 X, (B) 100x, (C) 250 X, dan (D) 500X
3.1.3. Digital scanning calorimetry (DSC)
Penentuan  sifat  termal  kitosan  mikrosfer ditentukan  menggunakan  alat  DSC.  Analisis  ini digunakan  untuk  memahami  kecenderungan  bahan jika  dipanaskan.  Gambar  3  menunjukkan  bahwa  titik leleh  pertama  untuk  kitosan  mikrosfer  yang  ditaut silang  larutan  glutaraldehida  5%  =  117°C,  dan  titik leleh leleh kedua sebesar 297, 48°C. titik leleh pertama untuk  kitosan  mikrosfer  yang  ditaut  silang  dengan larutan glutaraldehida 10% = 121,41°C dan titik leleh kedua  sebesar  307,  51°C.  Rentang  titik  leleh  untuk kitosan ditaut silang glutaraldehida berada pada suhu 40-240°C. Pada suhu ini terjadi proses dehidrasi atau lepasnya  molekul  air  yang  terdapat  dalam  kitosan- glutaraldehida. Proses dehidrasi ini merupakan proses endoterm  yang  ditunjukkan  oleh  munculnya  puncak
ke  bawah  termogram.  Pada  suhu  240-340°C  terjadi proses pemutusan ikatan C-N yang bersifat eksoterm. Hal  ini  terjadi  karena  sebagian  gugus  amina  pada kitosan  sudah  tertaut  silang  dengan  glutaraldehida membentuk imina (basa Schiff). Ikatan C-N pada imina jauh  lebih  kuat  disebabkan  karena  adanya  dorongan elektron  dari  alkil  pada  glutaraldehida.  Hal  ini menyebabkan  dekomposisi  kitosan-glutaraldehida pada  tahap  ini  dimulai  dan  diakhiri  pada  suhu  yang lebih tinggi (Fathurrahman, 2017).

## 3.1.4. Uji release mikrokapsul urea
Uji release dilakukan untuk mengetahui kemampuan  dari  kitosan  yang  ditaut  silang  dengan glutaraldehida  untuk  mengontrol  pelepasan  pupuk
Gambar 2. Perubahan konsentrasi larutan glutaraldehida terhadap kristalinitas kitosan mikrosfer
Gambar 3. Hasil analisis DSC terhadap kitosan mikrosfer yang tertaut silang glutaraldehide pada berbagai konsentrasi
urea secara perlahan dari mikrokapsul. Waktu release yang digunakan sampai dengan 30 hari (720 jam).
Perubahan  konsentrasi  larutan  glutaraldehida berpengaruh terhadap persen kumulatif release pupuk urea dari mikrokapsul. Gambar 4 menunjukkan bahwa semkin  tinggi  konsentrasi  larutan  glutaraldehida, kumulatif release pupuk  urea  menjadi  lebih  rendah. Kumulatif release pupuk urea terendah diperoleh dari 10 % (v/v) konsentrasi larutan glutaraldehida sebesar 33,27% sedangkan kumulatif release tertinggi sebesar 34,79%  dari  konsentrasi  larutan  glutaraldehida sebesar 3% (v/v).
Glutaraldehida  sebagai  agen  taut  silang  berfungsi mengikat  gugus  amina  dari  kitosan.  Adanya  ikatan tersebut  menyebabkan  peningkatan  viskositas  dan
menyebabkan sifat hidrofobik matrik kitosan menjadi meningkat,  serta  menyebabkan  penurunan  mobilitas rantai  makromolekul  (Patel  and  Patel,  2014; Dinarvand  et  al.,  2005;  Jayanudin  et  al.,  2019b). Meningkatnya konsentrasi kitosan mampu meningkatkan  interaksi  ikatan  silang  antara glutaraldehida  dengan  kitosan  sehingga  dapat meningkatkan  pembentukan  ikatan  silang  baru  dan membuat  dinding  mikrokapsul  lebih  kuat  (Jayanudin et al., 2019b).
Perubahan  konsentrasi  larutan  kitosan  sebagai penyalut  mikrokapsul  pupuk  urea  berpengaruh  pada jumlah  pupuk  urea  yang release .  Gambar  5 menunjukkan bahwa kumulatif release semakin besar pada konsentrasi larutan kitosan yang rendah.
Gambar 4. Pengaruh konsentrasi larutan glutaraldehid terhadap kumulatif release nitrogen dari kitosan mikrosfer
a
Gambar 5. Pengaruh konsentrasi larutan kitosan terhadap kumulatif release nitrogen dari kitosan mikrosfer
Kumulatif release pada  konsentrasi  larutan kitosan 4% sebesar 34,79% dan pada larutan kitosan 2% sebesar 39,43%.
Peningkatan konsentrasi larutan kitosan membuat  viskositasnya  semakin  meningkat  dan membuat  dinding  mikrokapsul  menjadi  lebih  padat yang memungkinkan pupuk urea yang release menjadi lebih rendah (Jayanudin, 2019a; Dini et al., 2003).

## 4. KESIMPULAN
Mikrokapsul pupuk urea yang terbuat dari larutan kitosan dan ditaut silang dengan larutan glutaraldehida  telah  berhasil  dilakukan.  Spektrum difraksi  sinar  X  menunjukkan  bahwa  mikrokapsul urea dengan dengan konsentrasi larutan glutaraldehida 10% memiliki sifat kristalin yang lebih tinggi  dibandingkan  larutan  glutaraldehida  5%. Analisis  termal  menggunakan  DSC  menunjukkan sampel  mikrokapsul  menunjukkan  perubahan  fase pada  rentang  suhu  117 – 307°C.  Hasil  perhitungan kumulatif release menunjukkan  bahwa  pada mikrokapsul  dengan  larutan  glutaraldehida  5% menghasilkan  kumulatif release tertinggi  sebesar 34,79%.  Dan  pada  mikrokapsul  dengan  larutan kitosan  2%  menghasilkan  kumulatif tertinggi sebesar 39,43%.

## 5. UCAPAN TERIMA KASIH
Kami  mengucapkan  terima  kasih  karena penelitian  ini  telah  didanai  dari  Penelitian  Dasar Internal  Universitas  Sultan  Ageng  Tirtayasa,  tahun anggaran
2020, dengan kontrak Nomor: B/133/UN43.9/PT.01.03/2020.
6. DAFTAR PUSTAKA
Acharyulu,  S.  R.,  Gomathi,  T.,  &  Sudha,  P.  N.  (2013).
Synthesis  and  characterization  of  crosslinked chitosan-polystyrene polymer blends. Der Pharmacia Lettre, 5(4), 74-83.
Chen, J., Lü, S., Zhang, Z., Zhao, X., Li, X., Ning, P., & Liu, M.  (2018).  Environmentally  friendly  fertilizers:  A review  of  materials  used  and  their  effects  on  the environment.  Science  of  the  total  environment, 613, 829-839.
Danarto,  Y.  C.,  Nugrahey,  A.,  &  Noviani,  S.  M.  (2017). Kinetika  Slow  Release  Pupuk  Urea  Berlapis Chitosan  Termodifikasi.  Ekuilibrium  Journal  of Chemical Engineering, 1(2).
Dini,  E.,  Alexandridou,  S.,  &  Kiparissides,  C.  (2003). Synthesis  and  characterization  of  cross-linked chitosan microspheres for drug delivery applications. Journal of microencapsulation, 20(3),
375-385.
Fathurrahman,  M.,  Sugita,  P.,  &  Purwaningsih,  H. (2017).  Sintesis  dan  Karakterisasi  Kitosan  Bertaut
Silang Glutaraldehida Sebagai Adsorben Pemurnian Minyak Akar Wangi. EduChemia (Jurnal Kimia dan Pendidikan), 2(1), 103-118.
Guo, H., White, J. C., Wang, Z., & Xing, B. (2018). Nano- enabled  fertilizers  to  control  the  release  and  use efficiency  of  nutrients.  Current  Opinion  in Environmental Science & Health, 6, 77-83.
Himmah,  N.  I.  F.,  Djajakirana,  G.,  &  Darmawan,  D. (2018).  Nutrient  release  performance  of  starch coated  NPK  fertilizers  and  their  effects  on  Corn growth.  SAINS  TANAH-Journal  of  Soil  Science  and Agroclimatology, 15(2), 104-114.
Jayanudin.,  Fahrurrozi,  M.,  Wirawan,  S.K.,  and Rochmadi.  (2019a).  Antioxidant  Activity  and Controlled  Release  Analysis  of  Red  Ginger Oleoresin  (Zingiber  officinale  var  rubrum) Encapsulated  in  Chitosan  Cross-Linked  by Glutaraldehyde  Saturated  Toluene.  Sustainable Chemistry  and  Pharmacy  12,  100132.  doi: 10.1016/j.scp.2019.100132.
Jayanudin.,  Fahrurrozi,  M.,  Wirawan,  S.K.,  and Rochmadi. (2019b). Mathematical Modeling of The Red Ginger Oleoresin Release from Chitosan-Based Microcapsules  Using  Emulsion  Crosslinking Method.  Engineering  Science  and  Technology,  an International  Journal  22(2),  458-467.  doi: 10.1016/j.scp.2019.100132.
Jayanudin  dan  Lestari,  R.S.D.,  2020.  Enkapsulasi  dan
Karakterisasi  Pelepasan  Terkendali  Pupuk  NPK
Menggunakan  Kitosan  Yang  Ditaut  Silang  Dengan Glutaraldehida.  Alchemy  Jurnal  Penelitian  Kimia, 16(1), 110-125
Li, B., Shan, C. L., Zhou, Q., Fang, Y., Wang, Y. L., Xu, F., ... & Sun, G. C. (2013). Synthesis, characterization, and antibacterial  activity  of  cross-linked  chitosan- glutaraldehyde. Marine drugs, 11(5), 1534-1552. Ni,  B.,  Liu,  M.,  Lu,  S.,  Xie,  L.,  &  Wang,  Y.  (2011).
Environmentally  friendly  slow-release  nitrogen fertilizer.  Journal  of  agricultural  and  food chemistry, 59(18), 10169-10175.
Olad, A., Zebhi, H., Salari, D., Mirmohseni, A., & Tabar, A.  R.  (2018).  Slow-release  NPK  fertilizer encapsulated  by  carboxymethyl  cellulose-based nanocomposite  with  the  function  of  water retention  in  soil.  Materials  Science  and Engineering: C, 90, 333-340.
Patel,  K.  S.,  &  Patel,  M.  B.  (2014).  Preparation  and evaluation  of  chitosan  microspheres  containing nicorandil. International journal of pharmaceutical investigation, 4(1), 32.
Perez,  J.  J.,  &  Francois,  N.  J.  (2016).  Chitosan-starch beads prepared by ionotropic gelation as potential matrices  for  controlled  release  of  fertilizers. Carbohydrate polymers, 148, 134-142.
Purnaratrie,  A.  (2015).  Comparative  adsorption  of  Fe (III) and Cd (II) ions on glutaraldehyde crosslinked chitosan – coated  cristobalite.  Oriental  Journal  of Chemistry, 31(4), 2071.
Tong, X., He, X., Duan, H., Han, L., & Huang, G.  (2018). Evaluation  of  controlled  release  urea  on  the dynamics  of  nitrate,  ammonium,  and  its  nitrogen
release  in  black  soils  of  northeast  China. International  journal  of  environmental  research and public health, 15(1), 119.
Wu, L., & Liu, M. (2008). Preparation and properties of chitosan-coated  NPK  compound  fertilizer  with controlled-release and water-retention. Carbohydrate Polymers, 72(2), 240-247. Zhou,  T.,  Wang,  Y.,  Huang,  S.,  &  Zhao,  Y.  (2018). Synthesis  composite  hydrogels  from  inorganic- organic  hybrids  based  on  leftover  rice  for environment-friendly controlled-release urea fertilizers.  Science  of  the  Total  Environment,  615, 422-430.