Pengaruh Porogen terhadap Struktur dan Konduktivitas Hidroksiapatit (Yustinus Purwamargapratala )

## PENGARUH POROGEN TERHADAP STRUKTUR DAN KONDUKTIVITAS HIDROKSIAPATIT

## Yustinus Purwamargaprataladan Sudaryanto
Pusat Teknologi Bahan Industri Nuklir (PTBIN) - Badan Tenaga Nuklir Nasional Kawasan Puspiptek, Serpong 15314, Tangerang Selatan
e-mail: pratala_yustinus@yahoo.com
Diterima: 18 Juni 2013 Diperbaiki: 1 Oktober 2013 Disetujui: 21 November 2013

## ABSTRAK

## PENGARUH POROGEN TERHADAP STRUKTUR DAN KONDUKTIVITAS HIDROKSIAPATIT.
Penelitian pengaruh porogen terhadap struktur dan konduktivitas hidroksiapatit telah dilakukan. Hidroksiapatit digunakan sebagai bahan pengganti tulang atau gigi. Transportasi ion dalam hidroksiapatit tersebut dipengaruhi oleh nilai konduktivitas. Hidroksiapatit berpori dapat dibentuk dengan cara penambahan porogen berupa polivinil alkohol (PVA), hidrogen peroksida (H 2 O 2 ), etilen glikol (EG), dan polietilen glikol (PEG). Hidroksiapatit disintesis dari kalsium hidroksida dan asam fosfat dengan atau tanpa penambahan porogen melalui tahapan kalsinasi 900 o C selama 4 jam. Hasil pengukuran difraksi sinar-X ( XRD ) yang dibandingkan dengan JCPDS No.011008 menunjukkan bahwa pola difraksi sinar-X hidroksiapatit hasil sintesis sama dengan bahan standar produk Aldrich yang menunjukkan penambahan porogen tidak mengubah strukturmikro hidroksiapatit. Ukuran partikel dan regangan hidroksiapatit semakin membesar dengan adanya penambahan konsentrasi porogen hidrogen peroksida, etilen glikol, polivinil alkohol, atau polietilen glikol sampai konsentrasi 2,5 %. Ukuran partikel dan regangan terbesar didapat pada penambahan porogen polietilen glikol 2,5 % yaitu sebesar 6,31 nm dan regangan 6,17. Penambahan porogen mengakibatkan kristalinitas hidroksiapatit akan semakin mengecil, kritalinitas terkecil terjadi pada penambahan polietilin glikol 2,5% yaitu sebesar 73%. Hasil analisis konduktivitas menggunakan Impedance Conductance Resistance ( LCR ) meter menunjukkan bahwa penambahan porogen dapat menurunkan konduktivitas hidroksiapatit. Konduktivitas terendah diperoleh pada penambahan porogen PEG 2,5 % yaitu 10 -9,1099 S.cm -1 dan konduktivitas tertinggi pada penggunaan polivinil alkohol 2,5 % yaitu 10 -7,7383 S.cm -1
Kata kunci : Hidroksiapatit, Porogen, Konduktivitas, Struktur

## ABSTRACT
POROGEN EFFECT ON HYDROXYAPATITE STRUCTURE AND CONDUCTIVITY . Investigation of porogen influence on the structure and conductivity of hydroxyapatite has been done. Hydroxyapatite is used as tooth or bone replacement material. Transportation of ions in the hydroxyapatite is influenced by the conductivity value. Porous of hydroxyapatite can be formed by the addition of porogen in the form of polyvinyl alkohol (PVA), hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), ethylene glycol (EG), and polyethylene glycol (PEG). Hydroxyapatite was synthesized from calcium hydroxide and phosphoric acid with or without the addition of porogen through the stages of calcination 900°C for 4 hours. The results of X-ray diffraction measurements ( XRD ) which were compared with JCPDS No.011008 showed that X-ray diffraction pattern of synthesized hydroxyapatite same with standard materials Aldrich product, which means no change of the microstructure because of the porogen addition. Particle size and strain hydroxyapatite getting bigger with the addition of porogen concentration hidogen peroxide, ethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, or even up to a concentration of 2.5%. Largest particle size and strain obtained in the addition of polyethylene glycol porogen 2.5 % is equal to 6.31 nm and 6.17 of strain. The addition of porogen resulted in crystallinity of hydroxyapatite will become smaller, smallest crystallinity addition of polyethylene glycol occurred in 2.5 %, that is equal to 73%. The results of the analysis of conductivity using Impedance Conductance Resistance (LCR) meter showed that the addition of porogen can decrease the conductivity of hydroxyapatite. Lowest conductivity obtained on addition of PEG porogen was 2.5 % that is equal to 10 -9,1099 S.cm -1 and the highest conductivity was 2.5 % polyvinyl alkohol use is 10 to 10 -7,7383 S.cm - 1. .
Keywords : Hydroxyapatite, Porogen, Conductivity, Structure
Akreditasi LIPI No.: 395/D/2012
Tanggal 24 April 2012
ISSN: 1411-1098 Homepage: http://jusami.batan.go.id

## Jurnal Sains Materi Indonesia
Jurnal Sains Materi Indonesia Vol. 15, No. 2, Januari 2014, hal. 111-116

## PENDAHULUAN
Hidroksiapatit (Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 ) merupakan salah satu material yang dapat digunakan sebagai pelapis tulang buatan. Material ini telah diakui sebagai bahan pengganti tulang dan gigi karena memiliki kemiripan dari segi biologis untuk jaringan tulang keras manusia [1, 2].
Hidroksiapatit yang cocok digunakan untuk melapisi implan tulang adalah hidroksiapatit berpori. Pori yang terbentuk berfungsi sebagai media pembentukan jaringan sel tulang yang tumbuh. Jaringan sel tulang baru akan tumbuh dalam pori-pori hidroksiapatit sehingga dapat meningkatkan regenerasi tulang dengan baik [3]. Hidroksiapatit berpori juga dapat berfungsi sebagai material pengisi patah tulang [4].
Hidroksiapatit berpori dapat digunakan untuk loading sel [5], pelepas obat ( drug releasing agents ) [6], analisis kromatografi [7], jaringan keras scaffolds [8] dan berbagai produk sel terapi seperti hormon, enzim, vaksin, dan asam nukleat yang dapat meningkatkan teknologi diagnosis dan pengobatan penyakit manusia, serta pemeliharaan dan penumbuhan sel mamalia secara in vitro.
Ukuran pori dapat dimodifikasi dengan melakukan rekayasa menggunakan senyawa organokation sebagai molekul pengarah struktur dan biasanya melalui proses hidrotermal. Ukuran pori ini akan mempengaruhi konduktivitas listrik bahan. Konduktivitas listrik adalah ukuran dari kemampuan suatu bahan untuk menghantarkan arus listrik. Jika suatu beda potensial listrik ditempatkan pada ujung-ujung sebuah konduktor, muatan-muatan bergeraknya akan berpindah, menghasilkan arus listrik. Konduktivitas listrik didefinsikan sebagai ratio dari rapat arus J terhadap kuat medan listrik E :

## J = σ E
Pada beberapa jenis bahan dimungkinkan terdapat konduktivitas listrik yang anisotropik. Lawan dari konduktivitas litrik adalah resistivitas listrik ρ  yaitu :
Bahan porogen yang digunakan pada penelitian ini terdiri hidrogen peroksida, polivinil alkohol, etilen glikol, dan polietilen glikol. Polimer memiliki sifat biokompatibel, tidak beracun, dan biodegradabel [9].
Modifikasi pori dilakukan dengan mencampur hidroksiapatit dengan porogen tersebut dan mengkalsinasinya pada suhu 900 o C selama 4 jam. Karakterisasi hasil sintesis dilakukan untuk menentukan fasa, ukuran partikel, regangan, kristalinitas, dan konduktivitas listrik hidroksiapatit.

## METODE PERCOBAAN

## Bahan danAlat
Bahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah kalsium hidroksida, asam fosfat, amonia, hidrogen peroksida (H 2 O 2 ), polivinil alkohol (PVA), etilen glikol (EG), dan polietilen glikol (PEG) semua produk proanalis MERCK. Sedangkan peralatan yang digunakan adalah pengaduk-pemanas magnet, furnace , peralatan gelas, dan alat-alat karakterisasi.

## Cara Kerja
Larutan kalsium hidroksida direaksikan dalam beaker glass ditambah tetes demi tetes asam fosfat dengan perbandingan mol 1:1,6 sambil dilakukan pengadukan magnet 300 rpm dan pemanasan 70 o C selama 3 jam, selama proses dijaga kondisi keasaman pada pH 10. Pengadukan dilanjutkan sambil dilakukan pemanasan pada suhu 150 o C selama 2 jam. Dilakukan presipitasi sampai didapat slurry stabil dan dilakukan dekantasi. Slurry yang didapat ditambah porogen hidrogen peroksida, polivinil alkohol, etilen glikol, atau polietilen glikol masing-masing dengan konsentrasi 0,5%; 1,0%; 15%; 2,0%; dan 2,5%. Pengadukan dilakukan kembali selama 2 jam kemudian dikeringkan dengan furnace pada suhu 100 o C, pirolisis 300 o C, dan dikalsinasi pada suhu 900 o C selama 4 jam. Hasil kalsinasi dikarakterisasi dengan difraktometer sinar-X ( XRD ), impedance conductance and resistance meter ( LCR meter), dan Scanning Electron Microscope ( SEM ).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Data hasil pengukuran difraksi sinar-X ( XRD ) dibandingkan dengan data base JCPDS ( Joint Committee on Powder Diffraction Standards ) kode PDF # 011008. Gambar 1. menunjukkan puncak-puncak difraksi sinar-X hidroksiapatit dari PDF #011008 dengan puncak tertinggi pada 2  : 32,054 o ; 25,879 o ; 49.496 o ; 46,788 o ; 53,546 o ; 39,672 o ; 72,030 o ; dan 64,177 o .
Gambar 1 . Pola difraksi sinar-X hidroksiapatit PDF # 011008 JCPDS .
Pengaruh Porogen terhadap Struktur dan Konduktivitas Hidroksiapatit (Yustinus Purwamargapratala )
Gambar 2(b) menunjukkan pola difraksi sinar-X hidroksiapatit produksi Aldrich nomor katalog 574791. Gambar 1 dan Gambar 2 menunjukkan bahwa hidroksiapatit hasil sintesis, yang diidentifikasi berdasarkan kedudukan puncak 2  mempunyai pola difraksi yang sama dengan hidroksiapatit produksi Aldrich dan sesuai pula dengan pola difraksi rujukan Joint Committee on Powder Difraction Standards ( JCPDS) yaitu PDF #0110088. Hal ini menegaskan bahwa hidroksiapatit berhasil disintesis menggunakan metode ini.
Gam bar 2. Pola difraksi sinar-X hidroksiapatit (a). Hasil Sintesis (b). Aldrich nomor katalog 574791
Pada Gambar 3-6 diperlihatkan pola difraksi sinar-X dari hidroksiapatit yang diporosi menggunakan porogen hidrogen peroksida, polivinil alkohol, etilen glikol, atau polietilen glikol dengan variasi konsentrasi.
Gambar 3 . Pola difraksi sinar-X hidroksiapatit tanpa dan dengan penambahan porogen (PVA) (a). 0% (b). 0,5%; (c). 1,0%; (d). 1,5%; (e). 2,0% dan (f). 2,5%
Gambar 4 . Pola difraksi sinar-X hidroksiapatit tanpa dan dengan penambahan porogen hidrogen peroksida H 2 O 2 (a). 0% (b). 0,5%;
(c). 1,0%; (d). 1,5%; (e). 2,0% dan (f). 2,5%
Gambar 5 . Pola difraksi sinar-X hidroksiapatit tanpa dan dengan penambahan porogen etilen glikol (EG). (a). 0% (b). 0,5%; (c). 1,0%; (d). 1,5%; (e). 2,0% dan (f). 2,5%
Gambar 6 . Pola difraksi sinar-X hidroksiapatit tanpa dan dengan penambahan porogen polietilen glikol (PEG) (a). 0% (b).5%, (c).10%, (d).15%, (e).20%, (f).25%
Pola difraksi sinar-X pada Gambar 3 hingga Gambar 6 menunjukkan bahwa struktur hidroksiapatit hasil sintesis yang tidak diporosi dan yang diporosi adalah sama. Hal ini terjadi pada hidroksiapatit yang diporosi dengan porogen hidrogen peroksida, polivinil alkohol, etilen glikol, atau polietilen glikol. Dapat dimengerti bahwa pada proses pemanasan sintering yang dilakukan sampai suhu 900 o C padahal masing- masing porogen mempunyai titik didih sebesar 152 o C (hidrogen peroksida); 228 o C (polivinil alkohol); 197,6 o C (etilen glikol); dan 200 o C (polietilen glikol). Dengan demikian pada saat dilakukan pemanasan sampai suhu sintering semua porogen terlepas dari hidroksiapatit, sehingga tidak mengandung porogen lagi.
Pola difraksi sinar-X pada Gambar 4 menunjukkan bahwa hidroksiapatit hasil sintesis yang diporosi dengan polivinil alkohol (PVA) mempunyai pola difraksi yang sama dengan hidroksiapatit tidak diporosi, namun demikian terjadi pergeseran puncak- puncak difraksi ( Bragg Angles ) dengan pola pergeseran yang sama ke arah kiri (sudut difraksi menjadi lebih kecil). Pergeseran ini terjadi akibat defect yang meningkatkan regangan kisi pada partikel hidroksiapatit.
Gambar 2. Pola difraksi sinar-X hidroksi
In te n si ta s R el at if (k c p s) e f a b c d e f a b c d e f a b c d e f a b c d
Jurnal Sains Materi Indonesia Vol. 15, No. 2, Januari 2014, hal. 111-116
Pergeseran puncak pada penambahan konsentrasi polivinil alkohol sampai 2,5 % semakin besar, hal ini berkaitan dengan persamaan Bragg Angels :
 cos    = 2  sin    + 0,94 D -1
dimana:
  Lebar puncak difraksi pada FWHM (radian)   Panjang gelombang sinar-X (1,5406 Å) D  Ukuran partikel (Å)
  Regangan kisi   Sudut Bragg (derajat) FWHM  ( full width at half maximum height ) adalah lebar setengah tinggi puncak maksimum dari puncak difraksi sinar-X
Dengan membuat kurva hubungan  cos   versus sin    dapat ditentukan nilai regangan kisi (  dan ukuran partikel (D) berdasarkan nilai intersep dan konstanta. Nilai regangan kisi dan ukuran partikel ditunjukkan pada Gambar 7 hingga Gambar 14.
Gambar 7. Pengaruh jenis dan kosentrasi porogen terhadap ukuran partikel hidroksiapatit. (a). dengan porogen etilen glikol (b). dengan porogen hidrogen peroksida (c). dengan porogen polivinil alkohol dan (d). dengan porogen polietilen glikol
Gambar 7 hingga Gambar 8. memperlihatkan bahwa kenaikan konsentrasi porogen dapat meningkatkan ukuran partikel dan regangan kisi. Untuk konsentrasi porogen yang sama, hidroksiapatit yang diporosi polivinil alkohol mempunyai ukuran partikel paling kecil sedangkan yang diporosi dengan polietilen glikol mempunyai ukuran terbesar. Demikian pula regangan hidroksiapatit dengan porogen polivinil alkohol adalah terkecil dan dengan polietilen glikol mempunyai regangan terbesar.
Pada Tabel 1 terlihat bahwa perbesaran maksimum ukuran partikel dan regangan akibat penambahan polietilen glikol adalah terbesar dibandingkan porogen lain. Perbesaran ukuran partikel dipengaruhi oleh perbesaran regangan hidroksiapatit, semakin besar regangan maka semakin besar pula ukuran partikel, seperti diperlihatkan pada Gambar 9. Hal ini kemungkinan terjadi akibat berat molekul polietilen glikol adalah terbesar dibandingkan porogen lainnya.
Kristalinitas menunjukkan besarnya fraksi fasa dalam suatu bahan, hal ini menunjukkan tingkat keteraturan fasa dalam bahan. Derajat kristalinitas dihitung dengan membandingkan luas fraksi fasa terhadap terhadap jumlah fasa tersebut dan amorf dalam bahan.
Tabel 1. Pengaruh porogen terhadap perbesaran ukuran partikel hidroksiapatit
Gambar 9. Pengaruh regangan terhadap ukuran partikel hidroksiapatit pada penambahan porogen polivinil alkohol (PVA), hidrogen peroksida (H 2 O 2 ), etilin glikol (EG), dan polietilin glikol (PEG).
Gambar 10 menunjukkan bahwa penambahan porogen sampai 25 % akan menurunkan kristalinitas hidroksiapatit. Namun demikian pada penambahan porogen polietilen glikol (PEG) akan menghasilkan kristalinitas yang paling tinggi dibandingkan kristalinitas
a Porogen Perbesaran maksimum ukuran partikel Perbesaran maksimum regangan etilen glikol 0,20 kali 0,91 kali hidrogen peroksida 0,82 kali 1,09 kali polivinil alkohol 1,19 kali 2,31 kali polietilen glikol 11,6 kali 30,63 kali
d c b a
Gambar 1 . Pengaruh jenis dan kosentrasi porogen ter hadap regangan hidroksiapatit (a). dengan porogen etilin glikol (b). dengan porogen hidrogen peroksida (c). dengan porogen polivinil alkohol (d). dengan porogen polietilen glikol
Pengaruh Porogen terhadap Struktur dan Konduktivitas Hidroksiapatit (Yustinus Purwamargapratala )
yang dihasilkan pada penambahan porogen lain untuk konsentrasi yang sama, sedangkan penambahan etilen glikol (EG) menghasilkan kristalinitas paling kecil sampai 20%.
Gambar 10 . Pengaruh konsentrasi terhadap kristalinitas hidroksiapatit pada penambahan porogen polivinil alkohol (PVA), hidrogen peroksida (H 2 O 2 ), etilen glikol (EG), dan polietilen glikol (PEG).
Observasi morfologi menggunakan SEM seperti diperlihatkan pada Gambar 11, menunjukkan bahwa penambahan porogen menghasilkan terbentuknya pori-pori pada hidroksiapatit, yang tampak sebagai titik atau daerah hitam. Hal ini mendukung hasil pengamatan struktur mikro bahwa penambahan porogen menghasilkan penambahan regangan kisi.
Gambar 11. Observasi morfologi hidroksiapatit dengan porogen (a). PVA (b). H 2 O 2 (c). EG (d). PEG.
Analisis konduktivitas yang dilakukan menggunakan impedance conductance and resistance meter (LCR meter) menunjukkan bahwa kondukti-vitas hidroksiapatit hasil sintering dengan penambahan porogen polietilen glikol (PEG) 2,5 % menghasilkan konduktivitas yang terendah yaitu (10 -9,1099 S.cm -1 ) sedangkan tertinggi pada polivinil alkohol (PVA) 2,5 % yaitu 10 -7,7383 S.cm -1 , seperti ditunjukkan pada Gambar 12. Hal ini dapat dimengerti bahwa bertambahnya ukuran pori partikel memberi peluang terjadinya pembesaran defect yang lebih besar. Dengan demikian hidroksiapatit dengan penambahan polietilen glikol yang mempunyai ukuran pori terbesar akan menghasilkan konduktivitas yang terkecil, sebaliknya hidroksiapatit dengan penambahan polivinil alkohol menghasilkan ukuran pori terkecil sehingga konduktivitasnya terbesar.

## KESIMPULAN
Hidroksiapatit berpori dapat dibentuk dengan penambahan porogen berupa PVA, H 2 O 2 , EG, dan PEG. Hasil pengukuran difraksi sinar-X ( XRD ) yang dibandingkan dengan JCPDF No.011008 menunjukkan bahwa pola difraksi sinar-X hidroksiapatit hasil sintesis sama dengan bahan standar produk Aldrich dan rujukan JCPDF. Ukuran partikel dan regangan hidroksiapatit semakin membesar dengan adanya penambahan konsentrasi porogen hidogen peroksida, etilen glikol, polivinil alkohol, atau pun polietilin glikol sampai konsentrasi 25 %. Ukuran partikel dan regangan terbesar didapat pada penambahan porogen polietilen 25 % yaitu sebesar 6,31 nm dan regangan 6,17. Penambahan porogen mengakibatkan kristalinitas hidroksiapatit akan semakin mengecil, kritalinitas terkecil terjadi pada penambahan polietilen glikol 25% yaitu sebesar 73%. Penambahan porogen dapat menurunkan konduktivitas hidroksiapatit. Konduktivitas terendah diperoleh pada penggunaan porogen PEG 2,5 % yaitu 10 -9,1099 S.cm -1 dan tertinggi polivinil alkohol 2,5 % yaitu 10 -7,7383 S.cm -1 .

## UCAPAN TERIMAKASIH
Terima kasih kepada Bapak Drs. Sulistioso Giat S, MT. dan Bapak DR.Zainal Alim Mas’ud, DEA. atas segala bantuan dan diskusi yang telah diberikan.

## DAFTAR ACUAN
[1]. U. Vijayalakshmi, S. Rajeswari. "Preparation and characterization of microcrystalline hydroxiapatite using sol gel method." Trends Biomater Artificial Organs, vol.19(2), pp. 57-62, 2006.
[2]. L. Xiangnan, C. Xioming, L. Shipu, P. Zhiming. "Synthesis and characterization of core-shell hydroxiapatite/chitosan biocomposite nano- sphares." Wuhan Univ Technol Mater , vol. 25(2), pp. 252-256, 2010.
(a) (b) (c) d)
Jurnal Sains Materi Indonesia Vol. 15, No. 2, Januari 2014, hal. 111-116
[3]. C. Peniche, Y. Solis, N. Davidenko, R. Garcia. "Chitosan/hydroxyapatite-based composites." Biotecnol Apl ., vol. 27(3), pp. 202-210, 2010.
[4]. I. Sopyan, M. Mel, S. Ramesh, K.A. Khalid. "Porous hidroxyapatite for artificial bone application." Sci. Technol. Adva. Mat ., vol. 8, pp. 116- 123, 2007.
[5]. J. Enrione, F. Osorio, D. Lopez, C. Weinstein- Oppenheimer, M.A. Fuentes, R. Ceriani, D.I. Brown, F. Albornoz, E. Sánchez, P. Villalobos, R.A. Somoza, M.E. Young, And C.A. Acevedo, "Characterization Of A Gelatin/ Chitosan/ Hyaluronan Scaffold- Polymer." Electronic Journal Of Biotechnology , Vol. 13, No. 5, Sep. 2010
[6]. R. Sun, Y. Lu, K. Chen. "Preparation and Charac- terization of Hollow Hydroxy-apatite Microspheres by Spray." Engineering , C 29, pp. 1088-1092, 2009.
[7]. M.P. Ferraz, A.Y. Mateus, J.C. Sousa, F.J. Monteiro. "Nanohydroxyapatite Micros-pheres as Delivery System for Antibiotics: Release Kinetics,
Antimicrobial Activity, and Interaction With Osteoblasts, Drying Method." Materials Wiley Science and Inter Science , pp. 994-1004, Jan. 2007
[8]. R.R. Hassna, M. Ramay, Zhang, "Biphasic Calcium Phosphate Nanocom-posite Porous Scaffolds for Load-Bearing Bone Tissue Engineering."
Biomaterials , vol. 25, pp. 5171-5180, 2004.
[9]. S. Lakshmi, Nair, T. Cato, Laurencin, "Polymers as Biomaterials for Tissue Engineering and Controlled Drug Delivery." Adv. Biochem Engin/ Biotechnol ,
vol. 102, pp. 47-90, Oct 2005.