Mempelajari Senyawa Mirisitrin Dengan Penambahan Substituen NH 2 , NO 2 , dan CH 3 Sebagai Inhibitor Korosi Menggunakan Metode Density Fuctional Theory (DFT)
Azuxetullatif* 1 , Emriadi 1 , Syukri 1 , Putri Untari 1
1 Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Andalas e-mail:* azuxetullatif@gmail.com
Diterima: 12 Desember 2020/ Disetujui: 19 Desember 2020/ Dipublikasi online: 14 Januari 2021 DOI: https://doi.org/10.22437/chp.v5i2.11347

## ABSTRAK
Kemampuan inhibisi korosi senyawa mirisitrin (M1) dengan penambahan NH 2 (M2), NO 2 (M3),  dan  CH 3 (M4) pada  permukaan  logam  telah  dipelajari  menggunakan metode  Density  Fuctional  Theory  (DFT)  dengan  basis  set  B3LYP/6-31G  (d,  p). Parameter yang diperoleh dari hasil optimasi adalah nilai E HOMO , E LUMO , dan momen dipol. Dari nilai E HOMO dan E LUMO yang diperoleh kemudian dihitung nilai energi gap (ΔE),  potensial  ionisasi  ( IP),  afinitas  elektron  (EA), elektronegativitas  ( χ ),  hardness (η), softness (σ), elektron transfer (ΔN), dan elektrofilisitas (ω) . Perhitungan secara komputasi menunjukkan bahwa senyawa M4 memiliki kemampuan inhibisi korosi yang  terbaik.  Berdasarkan  nilai  E HOMO ,  energi  gap  (ΔE),  potensial  ionisasi  (IP), hardness (η), softness (σ) dan transfer elektron (ΔN).
Kata kunci: DFT, Inhibisi  korosi, E HOMO , E LUMO

## ABSTRACT
Corrosion inhibition ability myricitrin compound (M1) with the addition of NH 2 (M2), NO 2 (M3),  and  CH 3 (M4)  on  the  metal  surface  has  been  studied  using  Fuctional Density Theory (DFT) with a base set of B3LYP / 6-31G (d, p). Parameters obtained from the optimization result are the value E HOMO , E LUMO and dipole moment. Of the value EHOMO and ELUMO obtained and calculated the value of the energy gap (AE), ionization potential  (IP),  electron  affinity  (EA),  electronegativity  (χ),  hardness  (η), softness  (σ),  electron  transfer  (ΔN),  and  electrophilicity  (ω).  Computational calculations show that the compound M4 has the best corrosion inhibition ability. Based on the value EHOMO, the energy gap (AE), ionization potential (IP), hardness (η), softness (σ) and electron transfer (ΔN).

## Keywords: DFT, Corrosion Inhibition, E HOMO , E
LUMO

## PENDAHULUAN
Korosi merupakan kerusakan suatu material atau logam akibat interaksinya dengan  lingkungan  yang  bersifat  korosif  (Obi-Egbedi et  al .,  2011).  Korosi  pada logam dapat menimbulkan masalah besar, terutama dalam dunia industri karena menyebabkan  kerugian  dalam  setiap  tahunnya.  Oleh  sebab  itu,  untuk memperkecil kerugian perlu dilakukan pencegahan korosi dengan menggunakan inhibitor korosi (Shihab dan Al-Doori., 2014). Umumnya inhibitor yang digunakan
adalah inhibitor organik yang berasal dari ekstrak bahan alam yang mempunyai pasangan elektron bebas seperti atom N, O, P, S. Atom-atom yang mengandung pasangan  elektron  bebas ini  nantinya  dapat  berfungsi sebagai ligan  yang  akan membentuk senyawa kompleks dengan logam (Nathiya dan Raj., 2014). Ekstrak bahan  alam  telah  banyak  digunakan  sebagai  senyawa  inhibitor  korosi  seperti ekstrak  kulit  melinjo  ( Gnetum  gnemon . L ) (Emriadi et  al .,  2018),  ekstrak  daun kakao  ( Theobroma  cacao ) (Yetri et  al .,  2017),  ekstrak  daun  singkong  ( Manihot esculenta )  (Gusti et  al .,  2016)  dan  ekstrak  daun  suren  merah  ( Toona  sinensis ) (Emriadi et al ., 2016).
Arumugam  et  al.,  (2016)  mengemukakan  bahwa  senyawa  mirisitrin merupakan kontributor utama terhadap antioksidan dan sifat antiglikemik dari tanaman  jambu  bol  dibandingkan  senyawa  mirisetin,  mirisetin  3-alpha-L- arabinofuranosida,  dan  miri setin  3’ -glukosida.  Senyawa  mirisitrin  mampu mengikat radikal bebas dan menghambat  enzim alfa-glukosidase dengan gugus hidroksil  (OH)  pada  cincin  benzen  dan  heterosikliknya,  hal  ini  dapat  dikaitkan dengan  kemampuan  donor  elektron atom  oksigen  ke  atom  Fe  pada  permukaan logam (Arumugam et al ., 2016). Molekul dengan penambahan gugus pendorong elektron  seperti – OH,  -NH 2 ,  -CH 3 ,  -OCH 3 mendorong  elektron  kearah  molekul gugus  pendorong  elektron  terikat,  sehingga  meningkatkan  kerapatan  elektron disekitar molekul tempat gugus pendorong elektron terikat serta meningkatkannya  kemampuan  inhibisi  korosi (Harvey et al .,  2011).  Sedangkan gugus  penarik  elektron seperti – NO 2 ,  -CN,  -COOH,  -COOC 2 H 5 menarik  elektron keluar  dari  molekul  tempat  gugus  penarik  elektron  terikat,  yang  menyebabkan penurunan kerapatan elektron dan mengurangi efisiensi inhibisi korosi (Yadav et al ., 2015). Oleh sebab itu peneliti tertarik membandingkan inhibisi korosi senyawa mirisitrin (M1) dengan penambahan NH 2 (M2), NO 2 (M3), dan CH 3 (M4).
Metode  kimia  komputasi  dapat  dibedakan  menjadi  2  bagian  besar  yaitu mekanika  molekular  dan  metode  struktur  elektronik  yang  terdiri  dari  semi empriris,  ab  initio,  dan Density  Functional  Theory (DFT)  (Bacskay et  al .,  1998). Metode DFT dapat meramalkan energi yang berkaitan dengan kerapatan elektron suatu  molekul,  panjang  dan  sudut  ikatan  yang  mendekati  atau  bahkan  sama dengan  panjang  dan  sudut  ikatan  optimal,  sehingga  didapat  struktur  paling konvergen  dengan  energi  minimum.  DFT  mencoba  menghitung  total  energi elektronik suatu molekul dan distribusi kerapatan elektron secara keseluruhan. Penggunaan  metode  ini  memberikan  kemudahan  karena  hasil  yang  diperoleh
berkorelasi baik dengan hasil eksperimen dan tidak membutuhkan waktu yang lama (Baerends dan Gritsenko, 1997).
Pada  penelitian  ini  digunakan  metode Density  Functional  Theory (DFT) dengan basis set B3LYP/6-31G (d, p) untuk optimasi molekul M1, M2, M3, dan M4.  Parameter  yang  diperoleh  dari  hasil  optimasi  geometri  pada  penelitian  ini yaitu  energi  HOMO  ( Highest  Occupied  Molecular  Orbital ),  energi  LUMO  ( Lowest Uncoppied Molecular Orbital ), momen dipol (µ) dan energi total (E tot ) (Gece, 2008). Dari nilai E HOMO dan E LUMO yang diperoleh kemudian dihitung nilai energi gap (ΔE), potensial ionisasi (IP), afinitas elektron (EA), elektronegativitas ( χ ), hardness (η), softness (σ), dan transfer elektron (ΔN) (Ikpi dan Abeng., 2018).

## METODOLOGI PENELITIAN

## Alat dan Bahan
Bahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah molekul mirisitrin dan penambahan  NH 2 ,  NO 2 ,  dan  CH 3 .  Peralatan  yang  digunakan  adalah  perangkat keras  berupa  komputer  dengan prosesor  intel®  Core™  i5 -8300H , memory  8GB SSHD 1TB , perangkat lunak kimia komputasi: program Gaussian 09 W .
Optimasi molekul mirisitrin dan penambahan NH 2 , NO 2 , dan CH 3
Optimasi  senyawa  mirisitrin  (M1)  dengan  penambahan  substituen  NH 2 (M2), NO 2 (M3) dan CH 3 (M4) pada posisi C5 menggunakan metode DFT dengan basis  set  B3LYP/6-31G  (d,  p).  Struktrur  molekul  senyawa  mirisitrin  dengan penambahan substituen NH 2 (M2), NO 2 (M3), dan CH 3 (M4) pada posisi C5 dapat dilihat pada Gambar 1 .
Mirisitrin (M1)
Mirisitrin dengan penambahan
substituen NH 2 (M2)
Mirisitrin dengan penambahan substituen NO 2 (M3) Mirisitrin dengan penambahan substituen CH 3 (M4)
Gambar 1. Struktur senyawa mirisitrin (M1) dengan penambahan substituen NH 2 (M2), NO 2 (M3), dan CH 3 (M4) pada posisi C5.

## Parameter kimia kuantum
Semua perhitungan dilakukan menggunakan perangkat lunak Gaussian 09 menggunakan metode Density Functional Theory (DFT) dengan basis set B3LYP/6- 31G  (d, p).  Secara  teoritis  parameter  kimia  kuantum,  seperti  energi  gap  (ΔE), potensial ionisasi (IP), afinitas elektron (EA), elektronegativitas ( χ ), hardness ( ɳ ), softness (σ),  elektrofilisitas  (ω)  dan  transfer  elektron  (ΔN)  digunakan  untuk mempelajari  inhibisi  korosi  dari  senyawa  mirisitrin  dengan  penambahan substituen NH 2 (M2), NO 2 (M3), dan CH 3 (M4). Parameter potensial ionisasi (IP) dan afinitas elektron (EA) dihitung dengan menggunakan teorema Koopman. Menurut teorema ini potensial ionisasi (IP) adalah invers energi HOMO dan afinitas elektron adalah invers energi LUMO (Hadisaputra et al ., 2017). Potensial ionisasi (IP) dan afinitas elektron (EA) dapat dihitung seperti persamaan (1) dan (2).
I = -E HOMO (1) A = -E LUMO (2)
Potensial ionisasi (IP) didefinisikan sebagai jumlah energi yang dibutuhkan untuk melepaskan satu elektron terluar dari atom. Semakin besar nilai IP, maka semakin  besar  gaya  tarik  elektron  dengan  inti  atom,  dan  semakin  besar  energi yang diperlukan elektron untuk lepas dari lintasan. Begitu pula sebaliknya jika IP kecil  menyebabkan  elektron  mudah  lepas  atau  keluar  dari  lintasan  dan menyebabkan  molekul  lebih  reaktif  (Awad et  al .,  2000;  Yadav et  al .,  2014). Sedangkan afinitas elektron (EA) adalah energi yang dilepaskan oleh atom ketika suatu elektron ditambahkan kedalam suatu molekul.
Hardness ( ɳ )  menandakan  resistensi  terhadap  perubahan  bentuk  atau polarisasi awan elektron dari atom atau molekul dibawah gangguan kecil respon kimia. Apabila nilai hardness besar maka stabilitas meningkat, sedangkan nilai hardness kecil, maka stabilitas menurun (Ebenso et al ., 2010). Hardness ( ɳ ) dapat dinyatakan dari nilai IP dan EA seperti persamaan (3) berikut ini:
η = I − A 2 (3)
Softness (σ)  berbanding  terbalik  dengan  konsep hardness .  Molekul  “ soft” lebih mudah mengalami perubahan kerapatan elektron dari pada molekul “ hard ” dan lebih reaktif daripada molekul “ hard ”. Molekul dengan nilai softness (σ) yang besar  lebih  reaktif  dibandingkan  molekul  dengan  nilai softness (σ)  yang  kecil (Zarrok et al ., 2015). Secara umum, dapat dikatakan bahwa nilai softness (σ) yang besar  meningkatkan  reaktifitas  kimia  dan  nilai hardness ( ɳ )  yang  besar menurunkan  reaktifitas  kimia.  Jadi,  untuk  desain  inhibitor  korosi  yang  baik diharapkan  memiliki  nilai hardness ( ɳ )  yang  rendah  dan  nilai softness (σ)  yang tinggi (Verma et al ., 2018). Nilai softness (σ) d ihitung menggunakan persamaan (4) (Yadav et al ., 2014) dibawah ini:
σ = 1 η (4)
Elektronegativitas  ( χ )  yaitu  kemampuan  suatu  atom  untuk  menarik elektron dari molekul lain dalam suatu ikatan. Teorema  Koopman menjelaskan hubungan antara IP, dan EA dengan nilai elektronegativitas ( χ ) seperti persamaan (5) (Rajendran et al ., 2016) sebagai berikut:
χ = I + A 2 (5)
Transfer  elektron  (ΔN)  adalah  sel isih  nilai  elektronegativitas  ( χ )  dengan jumlah hardness ( ɳ ) antara senyawa inhibitor dengan atom logam (dalam hal ini logam  Fe).  Transfer  elektron  menjelaskan  kemudahan  molekul  untuk mendonasikan  elektron,  dan  bukan  untuk  mengukur  jumlah  elektron  yang ditransferkan.  Kemampuan  inhibisi  korosi  molekul  meningkat  seiring  dengan mudahnya  molekul  tersebut  mendonasikan  elektron  ke  permukaan  logam (Koopmans.,  1934) .  Transfer  elektron  (ΔN)  dihitung menggunakan    dengan persamaan (6) seperti dibawah ini:
∆N= χ Fe - χ inh 2 (η Fe + η inh ) (6)
Dimana χ Fe = nilai elektronegativitas besi dan χ inh = nilai elektronegativitas molekul inhibitor, sedangkan η Fe = nilai hardness besi dan η inh = hardness molekul inhibitor.  Nilai  elektronegativitas  besi χ Fe = 7,0 eV dan  nilai hardness besi ɳ Fe = 0 eV dengan  mengamsumsikan  I  =  A (Hadisaputra et al .,  2017;  Quy et al .,
2019)
Parr  dan  Bartolotti,  (1982)  mengemukakan  potensial  kimia  (µ)  adalah energi yang dilepaskan dari suatu atom untuk menarik elektron dari molekul lain dalam  suatu  ikatan.  Nilai  potensial  kimia  (µ)  merupakan  invers  dari  nilai elektronegativitas ( χ ) seperti persamaan (7):
µ = = −χ (7)
Elektrofilisitas  (ω),  adalah  ukuran  stabilitas  molekul  setelah  menerima elektron (Saha et al ., 2014). Inhibitor nukleofil ditandai dengan nilai elektrofilisitas kecil (ω - ), dan sebaliknya inhibitor elektrofil ditandai dengan nilai elektrofilisitas besar  (ω + )  (Yao et  al .,  2019) .  Nilai  elektrofilisitas  (ω)  d ihitung  menggunakan persamaan (8) seperti dibawah ini:
ω= µ 2 2𝜂 (8)
Interaksi  antara  molekul  inhibitor  dengan  permukaan  logam  dapat diprediksi  dengan  menghitung  nilai  energi  interaksi  (Xia et  al .,  2008).  Energi interaksi (E int ) dihitung menggunakan persaman (9) seperti dibawah ini:
E interaksi = E total -(E Fe -E inhibitor ) (9)

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Hasil Optimasi Struktur Mirisitrin
Hasil optimasi molekul M1, M2, M3, dan M4 pada posisi C5 diperoleh nilai E HOMO dan E LUMO , digunakan untuk menghitung nilai Δ E, IP, EA, η , σ, ꭓ dan Δ N yang dirangkum pada Tabel 1 . Data dari Tabel 1 menunjukkan bahwa senyawa M4  memiliki  nilai  E HOMO yang  besar  dan  nilai  E LUMO yang  kecil  dari  senyawa lainnya. Hal ini menunjukkan bahwa M4 memiliki kemampuan inhibisi yang lebih baik dibandingkan senyawa M3, M1 dan M2, seperti yang dilaporkan oleh Gece, (2008)  bahwa  semakin  besar  E HOMO atau  semakin  kecil  E LUMO maka  semakin mudah molekul organik berikatan dengan kation logam.
Pada Tabel  1 terlihat  bahwa nilai  ΔE senyawa  M4  (1,494101  eV)  <  M3 (1,515869 eV) < M1 (1,757222 eV) < M2 (1,970820 eV). Semakin kecil ΔE suatu molekul maka semakin kecil energi yang dibutuhkan untuk melepaskan elektron, sehingga meningkatkan kemampuan inhibisi korosi (Ebenso et al ., 2010; Obot et al .,  2009;  Udowo,  2018).  Oleh  sebab  itu  senyawa  M4  dapat  diprediksi  sebagai inhibitor terbaik, karena energi yang dibutuhkan untuk melepaskan elektron kecil dari molekul M4 ke atom logam daripada senyawa M3, M1 dan M2.
Nilai  potensial  ionisasi  senyawa  M4  <  M2  <  M1  <  M3  dan  nilai  afinitas elektron M2> M1 > M4 > M3, seperti Pada Tabel 1. Hal ini menandakan bahwa senyawa M4 mudah melepaskan elektron ke atom logam dan senyawa M4 sulit menerima elektron dari permukaan logam. Sesuai dengan yang dilaporkan oleh Madkour, (2015) dan Kazem, (2016) bahwa semakin kecil nilai potensial ionisasi maka  semakin  mudah  elektron  melepaskan  elektron  dan  semakin  besar  nilai afinitas elektron semakin mudah molekul menerima elektron..
Data Tabel  1 terlihat  bahwa  senyawa  M4  memiliki  nilai hardness ( ɳ ) (0,747051) yang kecil dan nilai softness (σ) yang b esar (11,338598) dibandingkan M2,  M1,  dan  M3.  Senyawa  M4  dapat  diprediksi  memiliki  kemampuan  inhibisi korosi lebih baik dari senyawa  M2, M1 dan M3, karena kestabilan senyawa M4 rendah dan kereaktifan tinggi seperti yang dilaporkan oleh Ebenso et al ., (2010) bahwa  inhibitor  dengan  nilai hardness paling  kecil  (nilai softness paling  besar) memiliki  kinerja  inhibisi  korosi  yang  lebih  baik. Tabel  1 menunjukkan  bahwa senyawa  M4  memiliki  kemampuan  inhibisi  korosi  bagus  karena  nilai  transfer elektron  (ΔN=  1,845443) <  3,6  dan  nilai  E HOMO terbesar.  Sesuai  dengan  yang dikemu kakan oleh Loukovit’s et al ., (2001) bahwa nilai ΔN < 3,6 meningkatkan kemampuan  inhibisi  korosi  dengan  meningkatnya  kemampuan  donor  elektron dari inhibitor ke permukaan logam.
Berdasarkan  hasil  perhitungan  nilai  parameter  kimia  kuantum  (E HOMO , E LUMO ,  ener gi  gap  (ΔE), hardness ( ɳ ), softness (σ)  dan  transfer  elektron  (ΔN ) menunjukkan  bahwa  senyawa  M1  dengan  penambahan  substituen  CH 3 (M4) meningkatkan inhibisi korosi. Hal ini menunjukkan bahwa penambahan gugus pendorong  elektron  (CH 3 dan  NH 2 )  pada  molekul  inhibitor  korosi  meningkatan kemampuan inhibisi korosi dan penambahan substituen gugus penarik elektron (NO 2 ) pada molekul inhibitor menurunkan kemampuan inhibisi korosi ( Harvey et al ., 2011; Yadav et al ., 2015 ).
Tabel 1 Nilai E HOMO , E LUMO , energi gap (ΔE), hardness ( ɳ ), softness (σ) dan transf er elektron (ΔN) dari senyawa M1, M2, M3 dan M4.
Parameter Senyawa M1 M2 M3 M4 E HOMO (eV) E LUMO (eV) (IP) (eV) (EA) (eV)
Energi gap (ΔE) / (eV)
Hardness ( ɳ ) / (eV)
Softness (σ) / (eV -1 ) Elektronegativitas (eV) Transfer elektron (ΔN) -3,125069 -1,367847 3,125069 1,367847 1,757222 0,878611 1,138160 2,246458 2,088257 -3,612128 -1,641307 3,612128 1,641307 1,970820 0,985410 1,014806 2,626717 2,154739 -2,818140 -1,302271 2,818140 1,302271 1,515869 0,757935 1,319375 2,060205 1,872021 -2,806439 -1,312338 2,806439 1,312338 1,494101 0,747051 1,338598 2,059389 1,845443
Molekul M1, M2, M3 dan M4 yang dioptimasi menggunakan metode DFT dengan  basis  set  B3LYP/6-31G  (d,  p)  diperoleh  distribusi  kerapatan  elektron orbital  HOMO  dan  LUMO  seperti  pada Tabel  2 . Tabel  2 menunjukkan  bahwa distribusi kerapatan elektron orbital HOMO dari molekul M2 dan molekul M4 pada cincin  glukosa  (O26,  C33-C34,  O38,  C36-C37,  O39,  O47).  Keberadaan  gugus pendorong elektron di posisi C8 pada molekul M2 dan molekul M4 menyebabkan elektron terdorong kedalam cincin glukosa dan meningkatkan kerapatan elektron cincin  glukosa  dari  molekul M1  (Abdulazeez et al .,  2019).  Sedangkan  distribusi kerapatan elektron M3 pada cincin benzen (C1-C12, C2=C7, C4-C5, C9=C10, C8, C14, C13, C19) dan NO 2 (N=O). Keberadaan gugus penarik elektron di posisi C8 pada  molekul  M3  menyebabkan  elektron  tertarik  kedalam  cincin  benzen  dan gugus NO 2 , sehingga  menurunkan kerapatan elektron lokasi  pendonor elektron dari molekul M1 (Obayes et al ., 2014).
Pada Tabel  2 terlihat  bahwa  distribusi  kerapatan  elektron  orbital  LUMO dari molekul M2  dan M4 pada cincin benzen (C1-C12, C2=C7, C4-C5, C9=C10, C8,  C14, C13,  C19)  semakin  besar, karena  gugus  pendorong  elektron  menolak elektron  ke  cincin  benzen  pada  molekul  M2  dan  molekul  M4  sehingga meningkatkan  lokasi  penerima  elektron  dari  molekul  M1.  Distribusi  kerapatan elektron  orbital  LUMO  dari  molekul  M3  pada  gugus  NO 2 .  Keberadaan  gugus penarik elektron pada molekul M3 menyebabkan elektron terarik ke arah gugus
NO 2 , sehingga menurunkan kerapatan elektron lokasi adsorpsi pada benzen dari molekul M1.
Mekanisme reaksi dapat mendukung hasil distriusi kerapatan elektron dari senyawa M2 (senyawa M1 dengan penambahan substituen NH 2 ), M3 (senyawa M1 dengan penambahan substituen NO 2 ), dan M4 (senyawa M1 dengan penambahan substituen CH 3 ) seperti pada Gambar 2 .
M2 M3 M4 Gambar 2. Mekanisme reaksi senyawa M2, M3 dan M4
Pada Gambar  2 untuk senyawa  M2 dan M4 menunjukkan bahwa gugus NH 2 dan CH 3 pada posisi C5 mendorong elektron kearah cincin benzen. Gugus CH 3 pada cincin glukosa mendorong elektron kedalam cincin glukosa sehingga ke cincin  glukosa  kelebihan  elektron  dan  meningkatkan  kerapatan  elektron  pada daerah cincin glukosa. Sedangkan untuk senyawa M3 menunjukkan bahwa gugus NO 2 pada posisi C5 menarik elektron keluar cincin benzen dan gugus CH 3 pada cincin  glukosa  mendorong  elektron  kedalam  cincin  glukosa,  sehingga  elektron pada cincin benzen tertarik kearah gugus NO 2.
Tabel 2 Distribusi kerapatan elektron orbital HOMO dan LUMO dari molekul M1,
M2, M3, dan M4. (Atom abu-abu= C; merah= O; putih= H) Senyawa Optimasi struktur molekul
HOMO
LUMO
M1 M2 M3 M4

## KESIMPULAN
Hasil  optimasi  molekul  senyawa  mirisitrin  (M1)  dengan  penambahan substituen  NH 2 (M2),  NO 2 (M3)  dan  CH 3 (M4)  diperoleh  nilai  E HOMO ,  E LUMO ,  dan momen  dipol.  Nilai  E HOMO ,  E LUMO yang  diperoleh  digunakan  untuk  perhitungan parameter kimia  kuantum seperti energi gap (ΔE), potensial ionisasi (I), afinitas elektron (A), elektronegativitas ( ꭓ ), hardness ( η), softness ( σ), elektrofilisitas ( ω) dan elektron transfer (ΔN). Hasil perhitungan parameter kim ia kuantum menunjukkan senyawa M4 sebagai inhibitor tertinggi.
Penambahan  substituen  CH 3 pada  senyawa  M1  meningkatkan  kinerja inhibisi korosi dengan nilai E HOMO yang besar, energi gap (ΔE) yang kecil, potensial
ionisasi (IP) yang kecil, softness (σ) yang besar, hardness ( ɳ ) yang kecil dan transfer elektron ( Δ N) < 3,6 dibandingkan dengan penambahan substituen NH 2 (M2) dan NO 2 (M3).

## DAFTAR PUSTAKA
Abdulazeez, I., Khaled, M and Al-Saadi, A. 2019. Impact of electron-withdrawing and  electron-donating substituents  on  the  corrosion inhibitive  properties of benzimidazole derivatives A. Journal of Molecular Structure. 1196: 348-355.
Arumugam,  B.,  Palanisamy,  U.  D.,  Chua,  K.  H  and  Kuppusamy,  U.  R.  2016. Potential  antihyperglycaemic  effect  of  myricetin  derivatives  from  Syzygium malaccense. Journal of Functional Foods. 22: 325 – 336.
Awad, M. K., Mahgoub, F. M and El-iskandarani, M. M. 2000. Theoretical studies of the effect of structural parameters on the inhibition effciencies of mercapto- 1,2,4-triazoline derivatives. Journal of Molecular Structure (Theochem). 531: 105-117.
Bacskay, G. B., Martoprawiro, M and Mackie, J. C. 1998. An ab initio quantum chemical study of the electronic structure and stability of the pyrrolyl radical: Comparison with the isoelectronic cyclopentadienyl radical. Chemical Physics Letters. 290: 391 – 398.
Baerends, E. J and Gritsenko, O. V. 1997. A quantum chemical view of density functional theory. The Journal of Physical Chemistry A. 101: 5383-5403.
Ebenso, E. E., Ekpe, U. J., Ita, B. I., Offiong, O. E and Ibok, U. J. 1999. Effect of molecular structure on the efficiency of amides and thiosemicarbazones used for corrosion inhibition of mild steel in hydrochloric acid. Materials Chemistry and Physics. 60: 79 – 90.
Ebenso,  E.  E.,  Isabirye,  D.  A  and  Eddy,  N.  O.  2010.  Adsorption  and  quantum chemical studies on the inhibition potentials of some thiosemicarbazides for the  corrosion  of  mild  steel  in  acidic  medium.  International  Journal  of Molecular Sciences. 11:  2473 – 2498.
Emriadi,  Yulistia,  V  and  Aziz,  H.  2018.  Corrosion  inhibition  of  mild  steel  in hidrochloric  acid  solution  by  Gnetum  gnemon.  L  peel  extract  as  green inhibitor. Der Pharma Chemica. 10: 79 – 85.
Emriadi,  Santoni,  A.,  and  Stiadi,  Y.  2016.  Adsorptive  and  thermodynamic properties of  methanol extract  of  Toona  sinensis leaves for  the corrosion  of mild steel in HCl medium. Der Pharma Chemica. 8: 266 – 273.
Gece,  G.  2008.  The  use  of  quantum  chemical  methods  in  corrosion  inhibitor studies. Corrosion Science. 50: 2981 – 2992.
Gusti, D. R., Emriadi, Alif, A and Efdi, M. 2016. Surface characteristics on mild steel  using  aqueous  extract  of  cassava  (Manihot  esculenta)  leaves  as  a corrosion inhibitor. Der Pharma Chemica. 8:113 – 118.
Hadisaputra, S., Hamdiani, S., Kurniawan, M. A and Nuryono. 2017. Influence of macrocyclic ring size on the corrosion inhibition efficiency of dibenzo crown ether: A density functional study. Indonesian Journal of Chemistry. 17: 431 – 438.
Harvey, T. G., Hardin, S. G., Hughes, A. E., Muster, T. H., White, P. A., Markley,
T. A., Corrigan, P. A., Mardel, J., Garcia, S. J., Mol, J. M. C and Glenn, A. M. 2011. The effect of inhibitor structure on the corrosion of AA2024 and AA7075. Corrosion Science. 53: 2184 – 2190.
Ikpi,  M.  E  and  Abeng,  F.  E.  2018.  Theoretical  study  on  the  corrosion  inhibitor potential  of  moxifloxacin  for  API  5L  X-52  steel  in  acidic  environment.  IOP Conference Series: Earth and Environmental Science. 173: 1-7.
Kazem, M. 2016. PM3 and DFT Quantum Mechanical Calculations of Two New N- Benzyl-5-BromoIsatin Derivatives as Corrosion Inhibitors 5: 16 – 27.
Koopmans,  V.  T.  1934.  Über  die  Zuordnung  von  Wellenfunktionen  und Eigenwerten zu den Einzelnen Elektronen Eines Atoms. Physica. 1: 104 – 113.
Lukovits,  I.,  Kalman,  E  and  Zucchi,  F.  2001.  Corrosion  inhibitors  -correlation between electronic structure and efficiency. Corrosion Science Section. 57: 3 – 8.
Madkour, L. H. 2015. Inhibitive properties, thermodynamic, kinetics and quantum chemical  calculations  of  polydentate  Schiff  base  compounds  as  corrosion inhibitors  for  iron  in  acidic  and  alkaline  media.  International  Journal  of Industrial Chemistry. 6: 165 – 184.
Nathiya, R. S and Raj, V. 2017. Evaluation of Dryopteris cochleata leaf extracts as green inhibitor for corrosion of aluminium in 1 M H2SO4. Egyptian Journal of Petroleum. 26: 313 – 323.
Obayes,  H.  R.,  Alwan,  G.  H.,  Hameed,  A.,  Alobaidy,  M.  J.,  Al-amiery,  A.  A  and Kadhum,  A.  A.  H.  2014.  Quantum  chemical  assessment  of  benzimidazole derivatives as corrosion inhibitors 8:2 – 9.
Obi-Egbedi, N. O., Obot, I. B., El-Khaiary, M. I., Umoren, S. A., and Ebenso, E. E. 2011. Computational simulation and statistical analysis on the relationship between  corrosion  inhibition  efficiency  and  molecular  structure  of  some phenanthroline  derivatives  on  mild  steel  surface.  International  Journal  of Electrochemical Science. 6: 5649 – 5675.
Parr,  R.  G.,  and  Bartolotti,  L.  J.  1982.  On  the  geometric  mean  principle  for electronegativity equalization. Journal of the American Chemical Society. 104: 3801 – 3803.
Quy,  H.  D.,  Duong,  T.,  and  Nam,  P.  C.  2019.  Effect  of  the  Structure  and Temperature  on  Corrosion  Inhibition  of  Thiourea  Derivatives  in  1.0  M  HCl Solution. ACS Omega. 30:1-12.
Rajendran, M., Keerthika, K., Kowsalya, M and Devapiriam, D. 2016. Theoretical studies on corrosion inhibition efficiency of pyridine carbonyl derivatives using DFT method. Der Pharma Chemica. 8: 71 – 79.
Saha, S. K., Hens, A., Roychowdhury, A., Lohar, A. K., Murmu, N. C and Banerjee, P. 2014. Molecular dynamics and density functional theory study on corrosion inhibitory  action  of  three  substituted  pyrazine  derivatives  on  steel  surface. Canadian Chemical Transactions. 2: 489 – 503.
Shihab, M. S and Al-Doori, H. H. 2014. Experimental and theoretical study of [N- substituted]  p-aminoazobenzene  derivatives  as  corrosion  inhibitors  for  mild steel in sulfuric acid solution. Journal of Molecular Structure. 1076: 658 – 663 Udowo, V. M. 2018. Computational Studies of the Corrosion Inhibition Potentials of Quercetin and Coumarin 2: 168 – 171.
Verma,  C.,  Olasunkanmi,  L.  O.,  Ebenso,  E.  E  and  Quraishi,  M.  A.  2018. Substituents effect on corrosion inhibition performance of organic compounds in aggressive ionic solutions: A review. Journal of Molecular Liquids. 251: 100 – 118.
Xia, S., Qiu, M., Yu, L., Liu, F and Zhao, H. 2008. Molecular dynamics and density functional  theory  study  on  relationship  between  structure  of  imidazoline derivatives and inhibition performance. Corrosion Science. 50: 2021 – 2029.
Yadav,  M.,  Behera,  D.,  Kumar,  S  and  Sinha,  R.  R.  2014.  Experimental  and quantum chemical studies on corrosion inhibition performance of some schiff bases for mild steel in 4M HCL. Indian Journal of Chemical Technology. 21: 262 – 271.
Yadav, M., Sinha, R. R., Kumar, S and Sarkar, T. K. 2015. Corrosion inhibition effect of spiropyrimidinethiones on mild steel in 15% HCl solution: Insight from electrochemical and quantum studies. RSC Advances. 5: 70832 – 70848.
Yao, N., Diki, S., Coulibaly, N. H., Simon, J., Thodhekes, N. G and Trokourey, A. 2019. Thermodynamic and DFT studies on the behavior of cefadroxil drug as effective corrosion inhibitor of copper in one molar nitric acid medium. Journal of Materials and Environmental Sciences. 10: 926 – 938.
Yetri, Y., Gunawarman, Emriadi and Novesar, J. 2017. Theobroma cacao extract peels (TCPE) green inhibitor to recovery the mechanical properties of mild steel after corrosion. ARPN Journal of Engineering and Applied Sciences. 12: 5325 – 5332.
Zarrok, H., Assouag, M., Zarrouk, A., Oudda, H., Hallaoui, A., Touzani, R., Allali, M., Hammouti, B., El Hezzat, M and Bouachrine, M. 2015. Quantum chemical study  on  the  corrosion  inhibition  of  some  bipyrazoles.  Research  Journal  of Pharmaceutical, Biological and Chemical Sciences. 6: 1853 – 1860.