## SINTESIS ASAM DIMER DARI MINYAK BUNGA MATAHARI DENGAN REAKSI DIELS-ALDER UNTUK MENGHASILKAN BAHAN BAKU SELF-HEALING RUBBER
Dimer Acid Synthesis from Sunflower Oil by Using Diels-Alder Reaction to Produce Raw Material for Self-Healing Rubber
1) 2) 1) Mili PURBAYA , Hussin Mohd NOR , dan Didin SUWARDIN
1) Balai Penelitian Sembawa – Pusat Penelitian Karet Jl. Raya Palembang – Betung, Km.29, Palembang, 30001 E-mail : irri_sbw@yahoo.com
2) Faculty of Chemical Engineering – Universiti Teknologi Malaysia
Diterima: 24 Desember 2014 / Direvisi: 15 Februari 2015 / Disetujui: 10 April 2015
Jurnal Penelitian Karet, 2015, 33 (1)  : 83 - 90 Indonesian  J.  Nat. Rubb. Res. 2015, 33 (1) : 83 - 90

## Abstract
Dimer  acid  synthesis  from  sunflower  oil was performed by using the Diels-Alder reaction. This  reaction  was  carried  out  by  reacting  linoleic acid  from  sunflower  oil  with  acrylic  acid.  The resulting product was expected to be used for the synthesis of self-healing rubber. This rubber had ability to re-joint after tearing into parts. The Diels- Alder reaction was confirmed by nuclear magnetic resonance (NMR) and infrared spectroscopy. It was found that carbon double bond in linoleic acid was attached by acrylic acid to yield dimer acid. This reaction was confirmed by appearing a broad peak
-1 in infra red spectra at range 3600 – 2300 cm . This peak  represented  hydrogen  bond  in  dimer  acid. Moreover, NMR result also showed the dimer acid forming  at  peak  173.3  ppm.  This  NMR  peak represented  carbon  in  carboxylic  acid  functional groups (- COOH).
Keywords: Sunflower oil, dimer acid, self-healing rubber, NMR, infrared

## Abstrak
Sintesis asam dimer yang bersumber dari minyak bunga matahari telah dilakukan dengan menggunakan  reaksi  Diels-Alder.  Reaksi  ini dilakukan  dengan  mereaksikan  asam    linoleat yang  terkandung  di  dalam  minyak  bunga matahari  dengan  asam  akrilat.  Hasil  reaksi diharapkan dapat digunakan untuk sintesis self healing  rubber.  Karet  ini  memiliki  kemampuan untuk  dapat  tersambung  kembali  setelah diputuskan  menjadi  beberapa  bagian.  Reaksi Diels-Alder  dikonfirmasi  dengan  melakukan analisis  nuclear  magnetic  resonance  (NMR)  dan infra  merah  spektroskopi.  Hasil  reaksi menunjukkan  bahwa  ikatan  rangkap  karbon  di dalam asam linoleat bereaksi dengan asam akrilat
untuk  menghasilkan  asam  dimer.  Reaksi  ini dikonfirmasi dengan munculnya sebuah puncak infra merah yang cukup luas pada kisaran 3600 –
-1 2300 cm .   Puncak ini mewakili ikatan hidrogen yang terbentuk dalam asam dimer. Hasil analisis karbon  NMR  juga  menunjukkan  pembentukan asam  dimer  pada  puncak  173,2  ppm.  Puncak NMR ini mewakili karbon yang berada di dalam gugus fungsional asam karboksilat (- COOH).
Kata kunci: Minyak bunga matahari, asam dimer, self-healing rubber, NMR, infra merah

## PENDAHULUAN
Asam  dimer  yang  berasal  dari minyak  nabati  biasanya  digunakan  untuk surfaktan,  pelapis  (coatings),  perekat (adhesives),  sabun,  detergen,  dan  inhibitor korosi (Jevne dan Schwebke, 1979; Kadesch, 1979; Tramount dan Charleston, 1992; dan Robinson,  1992),  sedangkan  aplikasi  asam dimer  untuk  bidang  elastomer  belum banyak  dilakukan.  Hanya  penemuan sekelompok  peneliti  yaitu  Cordier  et  al (2008),  Montarnal  et  al  (2008-2010),  dan Tournilhac  et  al  (2010)  yang  berhasil menemukan  elastomer  baru  yang  disebut self-healing rubber.
Elastomer  baru  ini  memiliki  sifat healing  ability  yaitu kemampuan elastomer untuk  dapat  memperbaiki  diri  sendiri setelah  mengalami  kerusakan.  Dengan adanya  sifat  ini,  karet  yang  telah  dipotong menjadi  dua  bagian,  dapat  disatukan kembali  dengan  menekan  kedua  potongan yang  telah  terputus  tersebut.  Setelah
tersambung,  karet  tersebut  tetap  memiliki sifat  elastis  seperti  sifat  karet  pada umumnya (Gambar 1).
Sifat healing ability ini tidak dimiliki oleh  karet  alam  maupun  karet  sintesis. Padahal, sifat baru ini dapat dikembangkan dan  diaplikasikan  untuk  menghasilkan
produk-produk baru yang memberi manfaat bagi  perkembangan  industri  karet  dan elastomer.
Self healing rubber diperoleh melalui dua  tahap  sintesis,  yaitu  pembuatan oligoamida  yang  berasal  dari  asam dimer/trimer dan oligoamida yang diperoleh
Gambar 1. Self-healing rubber (1) memotong, (2) mempertemukan, (3) memperbaiki, dan (4) meregangkan (Zhang dan Rong, 2011)
Figure 1. Self-healing rubber (1) cut, (2) join, (3) mend, and (4) stretch (Zhang and Rong, 2011)
kemudian  disintesis  menjadi  self-healing rubber. Asam dimer/trimer yang digunakan untuk  pembuatan  elastomer  ini  adalah Empol 1016. Bahan kimia ini sulit diperoleh terutama di Indonesia karena harus diimpor dari  luar  negeri.  Untuk  pengembangan produk  self-healing  rubber,  perlu  dicari alternatif asam dimer baru yang berpotensi menjadi  bahan  baku  pembuatan  elastomer baru yang memiliki sifat healing ability.
Dalam  penelitian  ini,  telah  dicoba sintesis  asam  dimer  yang  berasal  dari minyak  bunga  matahari.  Minyak  bunga matahari  mengandung  asam  lemak  tidak jenuh  yang  cukup  tinggi,  yaitu  31,5  ±  4,5 asam  oleat  dan  59,5  ±  7,5  asam  linoleat (Kostik  et  al.,  2013).  Tingginya  kandungan asam  lemak  tidak  jenuh  di  dalam  minyak b u n g a   m a t a h a r i   m e m u n g k i n k a n n y a menjadi  sumber  utama  pembuatan elastomer dengan terlebih dahulu merubah asam  lemak  tidak  jenuh  ini  menjadi  asam dimer.
Beberapa  peneliti  telah  melakukan p e m b u a t a n   a s a m   d i m e r   d e n g a n menggunakan reaksi Diels-Alder (Gambar 2). Tramount dan Charleston (1992) dan Ward (1973)  telah  membuat  asam  dimer  dengan mereaksikan  asam  linoleat  dengan  asam akrilat  dan  katalis  iodin,  sedangkan  Jevne
dan Schwebke (1979) menggunakan katalis yang  berbeda,  yaitu  bentonit.  Sementara Cosgrove (1991) membuat asam dimer tanpa bantuan  katalis  tetapi  memerlukan  suhu reaksi yang lebih tinggi .
Penelitian  asam  dimer  yang  telah dilakukan  semuanya  berasal  dari  tall  oil (produk sampingan dari pengolahan kayu), sedangkan sintesis asam dimer yang berasal dari minyak bunga matahari belum banyak dilakukan,  sehingga  dilakukanlah  sintesis asam dimer yang berasal dari minyak bunga matahari.  Sintesis  asam  dimer  dilakukan dengan  mereaksikan  asam  linoleat  dari minyak  bunga  matahari  dengan  asam akrilat dengan bantuan katalis iodin. Asam dimer  yang  diperoleh  kemudian  dianalisa struktur  molekulnya  dengan  analisis  infra merah dan NMR.

## BAHAN DAN METODE
P e n e l i t i a n   d i l a k s a n a k a n   d i Laboratorium  Polimer  Universiti  Teknologi Malaysia (UTM) pada bulan September 2012. Bahan  utama  pembuatan  asam  dimer adalah  minyak  bunga  matahari  (Everest). Komposisi  minyak  bunga  matahari  adalah 65% asam linoleat, 25% asam oleat dan 10% asam  lemak  jenuh.  Bahan  kimia  yang

## Purbaya, Nor, dan Suwardin
digunakan adalah asam akrilat (Merck) dan katalis  iodin  (Comak).  Peralatan  yang digunakan untuk sintesis dapat dilihat pada Gambar 3.

## Sintesis Asam Dimer
Minyak  bunga  matahari  sebanyak 300 g dicampurkan dengan iodin 0,298 g di dalam  labu  reaksi  berukuran  1  liter. Campuran  dalam  labu  reaksi  selanjutnya o direfluks pada suhu 250  C. Pada saat suhu o campuran mencapai 230  C, 44 gram asam akrilat ditambahkan setetes demi setetes ke dalam campuran. Reaksi dilakukan selama 2  jam.  Setelah  reaksi  selesai,  campuran didinginkan pada suhu kamar.

## Analisis Infra Merah
Analisis  infra  merah  dilakukan untuk  mengetahui  gugus  fungsional  yang terkandung  di  dalam  minyak  bunga matahari sebelum dan setelah reaksi Diels- Alder.  Analisis  ini  menggunakan  Perkin Elmer  spektrum  2000  FTIR.  Persiapan contoh dilakukan dengan menuangkan satu
tetes  sampel  (minyak  bunga  matahari sebelum  reaksi  Diels-Alder  dan  minyak bunga  matahari  setelah  reaksi  Diels-Alder) diantara  dua  piringan  disk  KBr  (kalium bromida),  kemudian  diukur  spektrumnya dengan FTIR.

## Analisis NMR
Analisis  NMR  dilakukan  untuk mengetahui  struktur  kimia  minyak  bunga matahari sebelum dan setelah reaksi Diels- A l d e r .   A n a l i s i s   d i l a k u k a n   d e n g a n menggunakan Bruker Avance II NMR at high field  spectrometer  (400  MHz).  Sebelum dilakukan  analisis,  sampel  dilarutkan terlebih  dahulu  di  dalam  larutan  CDCl 3 (kloroform terdeutrasi).

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Sintesis Asam Dimer
Sintesis  asam  dimer  dilakukan dengan  menggunakan  reaksi  Diels-Alder. Dalam  reaksi  ini,  ikatan  rangkap  karbon-
/ H 3 (CH 2 ) 5 CH CH CH CH(CH 2 ) 7 COOH CH 2 CH COOH CH 3 (CH 2 ) 5 CH C
H C H CH(CH 2 ) 7 COOH H 2 C C H COOH + Gambar 2. Mekanisme reaksi pembentukan asam dimer dengan menggunakan reaksi Diels- Alder (Kadesch, 1979)
Figure  2.  Reaction  mechanism  of  the  formation  of  dimer  acid  by  using  Diels-Alder  reaction (Kadesch, 1979)
Sintesis Asam Dimer dari Minyak Bunga Matahari dengan Reaksi Diels-alder Untuk Menghasilkan Bahan Baku Self-healing Rubber
D E
Gambar 3 . Reaktor asam dimer Figure 3. Dimer acid reactor
Keterangan (Remarks) :
A :  labu  reaksi  leher  tiga  (Three neck reaction flask) B   :  penangas minyak (Oil bath) C :   T e r m o m e t e r   t e r m o k o p e l (Thermometer thermocouple)
D   :   Kondensor (Condenser) E   :   Dropping funnel A B C
karbon  pada  asam  akrilat  akan  bereaksi dengan  dua  ikatan  rangkap  pada  asam linoleat  membentuk  asam  dimer  yang memiliki  dua  gugus  fungsional  asam karboksilat  (COOH).  Reaksi  ini  dilakukan dengan bantuan katalis iodin. Katalis iodin berfungsi  sebagai  isomerizing  agent (Kadesch,  1979),  yaitu  mengubah  asam linoleat 9,12 berisomer menjadi 10,12 atau 9 , 1 1   a s a m   l i n o l e a t ,   s e h i n g g a memungkinkan  terjadinya  reaksi  Diels- Alder.
Tahapan  sintesis  diawali  dengan mencampur minyak bunga matahari dengan katalis  iodin  membentuk  campuran  yang berwarna  merah.  Campuran  ini  kemudian
o dipanaskan sampai suhu 250 C. Pada saat o suhu  campuran  mencapai  122 C,  warna merah  pada  campuran  akan  menghilang, sehingga  campuran  menjadi  jernih. Perubahan  warna  ini  menandakan  bahwa asam linoleat telah berisomer menjadi 10,12 atau  9,11  asam  linoleat.  Kemudian,  pada o saat suhu campuran mencapai 230 C, asam akrilat  ditambahkan  setetes  demi  setetes pada  campuran  tersebut.  Penambahan asam  akrilat  dilakukan  secara  bertahap untuk  menghindari  terjadinya  polimerisasi karena asam akrilat merupakan asam yang sangat  reaktif  dan  mudah  bereaksi membentuk  polimer.  Setelah  reaksi  selesai akan  diperoleh  asam  dimer  (Gambar  4) dengan derajat keasaman (pH) sebesar 4.
M i n y a k   b u n g a   m a t a h a r i mengandung  asam  oleat  dan  asam  lemak jenuh dengan komposisi yang relatif sedikit dibandingkan dengan asam linoleat. Dalam reaksi Diels-Alder, asam akrilat tidak dapat bereaksi  dengan  asam  oleat  karena  asam oleat  hanya  mengandung  satu  ikatan
rangkap karbon, serta tidak dapat bereaksi dengan  asam  lemak  jenuh  karena  asam lemak jenuh tidak memiliki ikatan rangkap, sehingga  kemungkinan  terjadinya  reaksi samping  sangat  kecil.  Tetapi  berdasarkan penelitian  yang  telah  dilakukan  oleh Tramount  dan  Carleston  (1992)  bahwa reaksi Diels-Alder pada Tall oil menghasilkan produk samping berupa C-21 lactone. Tetapi pada  kurva  infra  merah  hasil  reaksi  Diels- Alder  dari  minyak  bunga  matahari,  tidak ditemukan  puncak  β  lactone.  Puncak  β lactone  ini  biasanya  muncul  pada  1840  – -1 1815 cm  (Socrates, 1994).

## Analisis Infra Merah
Gambar  5  menyajikan  kurva  infra merah  spektrum  dari  minyak  bunga matahari sebelum dan setelah reaksi Diels- Alder.  Identifikasi  spektrum  infra  merah dilakukan  berdasarkan  absorpsi  asam dimer yang telah umum diketahui (Socrates, 1994;  Silverstein  dan  Bassler,  1967). Identifikasi puncak-puncak infra merah ini juga  didukung  oleh  beberapa  penelitian sebelumnya mengenai minyak nabati (Alexa et  al.,  2009;  Vlachos  et  al.,  2006;  serta Rohman  dan  Man,  2012)  dan  asam  dimer (Golubev  dan  Denisov,  1982;  Florio  et  al., 2003; dan  Millikan dan Pitzer, 1958).
Kurva  infra  merah  minyak  bunga matahari setelah reaksi Diels-Alder hampir sama  dengan  kurva  infra  merah  minyak bunga matahari sebelum reaksi Diels-Alder, tetapi ada beberapa puncak yang terbentuk yang menandakan bahwa reaksi Diels-Alder telah  terjadi.  Sebuah  puncak  yang  lebar -1 (broad peak) pada kisaran 3600 – 2300 cm pada  grafik  spektrum  minyak  bunga matahari  setelah  reaksi  Diels-Alder
Gambar 4. Asam dimer dari minyak bunga matahari Figure 4. Dimer acid from sunflower oil

## Purbaya, Nor, dan Suwardin
merupakan  ikatan  hidrogen  pada  asam dimer. Puncak ini tidak terlihat jelas karena overlapping  dengan  puncak-puncak  alkil yang terdapat pada gliserida, yaitu puncak -1 3008, 2924 dan 2855 cm .
Sebuah puncak infra merah muncul -1 pada  1653  cm   pada  grafik  spektrum minyak bunga matahari setelah reaksi Diels- Alder  mewakili  ikatan  rangkap  karbon- karbon yang terdapat dalam struktur asam dimer.  Tinggi  puncak  ini  terlihat  lebih rendah  dibandingkan  dengan  hasil spektrum minyak bunga matahari sebelum reaksi Diels-Alder pada puncak yang sama. Hal ini menunjukkan bahwa ikatan rangkap pada  struktur  minyak  bunga  matahari setelah  reaksi  Diels-Alder  telah  berkurang akibat  dari  reaksi  Diels-Alder  antara  asam akrilat dan minyak bunga matahari.
Sebuah  puncak  baru  muncul  pada spektrum  minyak  bunga  matahari  setelah reaksi  Diels-Alder  yaitu  pada  bilangan -1 gelombang  1708  cm .  Puncak  ini  mewakili C=O  stretching  gugus  fungsional  asam dikarboksilat. Hasil ini didukung oleh hasil penelitian  terdahulu  mengenai  asam karboksilat  dimer  (Golubev  dan  Denisov, 1982).
Vibrasi  bending  O-H  pada  minyak bunga  matahari  setelah  reaksi  Diels-Alder -1 terdeteksi pada puncak 1417 dan 915 cm . Hasil  ini  mendekati  hasil  dari  penelitian terdahulu  tentang  asam  dimer  dari  asam -1 format, yaitu terdapatnya puncak 1415 cm -1 (Florio et al., 2003) dan 917 cm (Millikan dan Pitzer,  1958)  pada  asam  format  dimer, dimana  kedua  puncak  ini  mewakili  vibrasi gugus  fungsional  OH  bending  dari  asam - format dimer. Sebuah puncak pada 1239 cm 1 pada  spektrum  minyak  bunga  matahari setelah  reaksi  Diels-Alder  merupakan  C-O s t r e t c h i n g   g u g u s   f u n g s i o n a l   a s a m dikarboksilat (Purbaya et al., 2013).

## Analisa NMR
Gambar 6 dan 7 menyajikan karbon dan  proton  spektrum  NMR  dari  minyak bunga  matahari  setelah  reaksi  Diels-Alder serta perkiraan struktur asam dikarboksilat yang  terbentuk.  Struktur  yang  terbentuk menunjukkan  bahwa  bukan  hanya  gugus fungsional  asam  karboksilat  yang  terdapat di  dalam  asam  dimer,  tetapi  ada  juga struktur  trigliserida  yang  masih  berada dalam  struktur  asam  dimer.  Struktur trigliserida  merupakan  komponen  utama penyusun minyak bunga matahari.
Gambar 5. Perbandingan FTIR spektra minyak bunga matahari sebelum dan setelah reaksi Diels-Alder
Figure 5. FTIR comparison between sunflower oil before and after Diels-Alder reaction
Sintesis Asam Dimer dari Minyak Bunga Matahari dengan Reaksi Diels-alder Untuk Menghasilkan Bahan Baku Self-healing Rubber
H 2 C HC H 2 C O O C C O O C H C H C O HO 4.32 4.32 0.88 0.88 1.33 1.33 1.33 1.33 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 5.93 5.93 5.38 5.38 2.75 2.30 2.29 2.29 2.01 2.01 2.00 1.98 1.60 1.60 5.26 O C O C O HO 0.88 1.33 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 1.28 5.93 5.93 2.75 2.30 2.29 2.00 1.98 1.60
Gambar 6. Proton NMR Spektrum minyak bunga matahari setelah reaksi Diels-Alder Figure 6.  Proton NMR of sunflower oil Spectrum after Diels-Alder reaction
H 2 C HC H 2 C O O C C O O C H C H C O HO O C O C O HO 14.0 14.0 14.0 22.5 22.5 22.5 68.9 68.9 76.7 172.7 172.7 172.7 130.1 130.1 130.1 130.1 29.74 29.74 31.50 25.61 25.61 25.61 29.14 29.14 29.14 29.16 29.16 29.16 29.29 29.58 29.58 29.50 29.02 29.02 29.32 33.98 33.98 27.19 29.64 29.64 130.1 130.1 31.88 31.88 29.64 34.15 34.15 29.64 29.64 29.64 27.19 29.32 29.02 29.02 29.50 29.50 29.50 29.67 29.67 29.67 29.50 173.2 173.2
Gambar 7.   Karbon NMR Spektrum minyak bunga matahari setelah reaksi Diels-Alder Figure 7. Carbon NMR of sunflower oil Spectrum after Diels-Alder reaction
Purbaya, Nor, dan Suwardin
Gugus  fungsional  asam  karboksilat seharusnya  muncul  pada  10,5  –  12  ppm pada proton NMR dan 170 – 185 ppm pada karbon  NMR.  Tetapi  pada  penelitian  ini, tidak  diperoleh  puncak  proton  NMR  yang m e n a n d a k a n   a d a n y a   p r o t o n   g u g u s fungsional  asam  karboksilat  disebabkan adanya  pertukaran  proton.  Sedangkan puncak  karbon  gugus  fungsional  asam karboksilat muncul pada 173,2 ppm (–CH - 2 O-CO-CH -)  dan 172,7 ppm (-CH-CO-OH). 2
Puncak-puncak  proton  NMR  pada 2,00;  5,93  ;  2,30  ;  1,98  ;  dan  2,75  ppm mewakili proton-proton yang terdapat dalam cincin  aromatik  yang  terbentuk  karena reaksi  Diels-Alder.  Karbon-karbon  pada cincin  aromatik  diwakilkan  oleh  puncak- puncak  20,64;  130,1;  31,88  and  34,5  ppm pada grafik karbon NMR.

## KESIMPULAN DAN SARAN
Hasil analisis infra merah dan NMR menunjukkan  bahwa  asam  dikarboksilat terbentuk  pada  gugus  trigliserida  dari m i n y a k   b u n g a   m a t a h a r i .   H a l   i n i menunjukkan bahwa gugus asam dimer dari minyak  bunga  matahari  telah  berhasil diperoleh  dengan  menggunakan  reaksi Diels-Alder.  Asam  dimer  yang  berasal  dari minyak  bunga  matahari  ini  berpotensi menjadi  bahan  utama  untuk  pembuatan self-healing rubber.
P e n e l i t i a n   l e b i h   l a n j u t   a k a n dilaksanakan untuk menganalisa persentasi k e b e r h a s i l a n   r e a k s i   D i e l s - A l d e r , meningkatkan  jumlah  gugus  asam  dimer dan proses purifikasinya.

## DAFTAR PUSTAKA
Alexa, E., A. Dragomirescu, G. Pop, C. Jianu, and D. Dragos. 2009. The Use of FTIR Spectroscopy  in  the  Identification  of Vegetable Oils Adulteration. Journal of Food, Agriculture & Environment 7(2) : 20-24.
Barrett, F. O., C. G. Goebel. and R. M. Peters.
1 9 5 7 .   P r o c e s s   o f   D i m e r i z i n g Monounsaturated  Fatty  Acids.  U.S. Patent No. 2,793,219.
Cordier,  P.,  F.  Tournilhac,  C.  Soulié- Ziakovic,  and  L.  Leibler.  2008.  Self- Healing and Thermoreversible Rubber from  Supramolecular  Assembly.
Nature 451 : 977-980.
Cosgrove, J.  P.  1991.  Process  for  Making  a Dicarboxylic  Acid.  U.  S.  Patent  No. 5,053,534.
Florio, G. M., T. S. Zwier, E. M. Myshakin, K. D. Jordan, and E. L. Sibert III. 2003. Theoretical Modeling of the OH Stretch Infrared  Spectrum  of  Carboxylic  Acid Dimers  Based  on  First-Principles Anharmonic  Couplings.  Journal  of Chemicals  Physics  118(4)  :  1735  – 1746.
Golubev,  N.  S.  and  G.  S.  Denisov  .  1982. Spectra  and  Structure  of  Asymmetric Carboxylic  Acid  Dimers  in  Solution. Journal of Applied Spectroscopy 37(2): 930-936.
Harwood,  H.  J.  1962.  Reactions  of  The Hydrocarbon  Chain  of  Fatty  Acids. Chemical Reviews. 62(2) : 99-154.
Jevne,  A.  H.  and  G.  L.  Schwebke.  1979.
Preparation  of  C   Dicarboxylic  Acid.
21 U.S Patent No. 4,156,095.
Kadesch,  R.  G.  1979.  Fat-based  Dibasic Acid.  Journal  of  the  American  Oil Chemists Society 56 (11) : 845A-849A.
Kostik,  V.,  S.  Memeti  and  B.  Bauer.  2013. Fatty  acid  Composition  of  Edible  Oils and  Fats.  Journal  of  Hygienic Engineering and Design 4: 112-116.
Millikan,  R.  C.  and  K.  S.  Pitzer.  1958.  The Infrared  Spectra  of  Dimeric  and Crystalline Formic Acid. Journal of the American  Chemical  Society  80  (14):
3515 – 3521.
Montarnal,  D.,  P.  Cordier,  C.  Soulié- Ziakovic, F. Tournilhac, and L. Leibler. 2008.  Synthesis  of  Self-Healing Supramolecular  Rubbers  from  Fatty Acid Derivatives, Diethylene Triamine, and Urea. Journal of Polymer Science. Part  A  :  Polymer  Chemistry  46(24): 7925-7936.
Sintesis Asam Dimer dari Minyak Bunga Matahari dengan Reaksi Diels-alder Untuk Menghasilkan Bahan Baku Self-healing Rubber
Montarnal, D., F. Tournilhac, M. Hidalgo, J. L.  Couturier,  and  L.  Leibler.  2009. Versatile  One-Pot  Synthesis  of Supramolecular  Plastics  and  Self- Healing  Rubbers.  Journal  of  The
American  Chemical  Society  131  (23): 7966-7967.
Montarnal,  D.,  F.  Tournilhac,  M.  Hidalgo, and  L.  Leibler.  2010.  Epoxy-Based Networks  Combining  Chemical  and Supramolecular  Hydrogen-Bonding Crosslinks. Journal of Polymer Science Part A : Polymer Chemistry 48(5): 1133-
1141.
Patrick, P. D. Jr., S. Windermere, and S. C. Charleston. 1964. Treatment of Tall oil Fatty Acids. U.S. Patent No. 3,157,629.
Purbaya,  M.,  H.  M.  Nor  and  D.  Suwardin. 2013.  Synthesis  of  Sunflower  Oil B a s e d   E l a s t o m e r   a n d   I t s C h a r a c t e r i z a t i o n   b y   U s i n g Spectroscopic  Techniques.  HPI-FAPS International Conference on Innovation in  Polymer  Science  and  Technology.
Yogyakarta, 7-10 Oktober.
Robinson,  P.  L.  1992.  C-21  Dicarboxylic a c i d s   i n   S o a p   a n d   D e t e r g e n t Application. Journal of the American Oil Chemists Society 69 (1): 52-59.
Rohman,  A.,  and  Y.  B.  C.  Man.  2012. Quantification  and  Classification  of C o r n   a n d   S u n f l o w e r   O i l s   a s Adulterants  in  Olive  Oil  Using Chemometrics and  FTIR  Spectra.  The Scientific  World  Journal.  V2012.  DOI: 1 0 . 1 1 0 0 / 2 0 1 2 / 2 5 0 7 9 5 . www.ncbi.nlm.nih.gov diakses tanggal 13 November 2012.
Silverstein,  R.  M.  and  G.  C.  Bassler.  1967. Spectrometric  Identification  of  Organic Compounds.  John  Wiley  and  Sons, Inc., New York.
Socrates,  G.  1994.  Infrared  Characteristic Group Frequencies. John Wiley & Sons, Chichester.
Tramount, Y. A. and S. C. Charleston. 1992. Method for Production of Dicarboxylic Acid  and  Lactone.  U.S.  Patent  No. 5,136,055.
Tournilhac, F., P. Cordier, D. Montarnal, C. S. Ziakovic, and L. Leibler. 2010. Self- Healing  Supramolecular  Networks. Macromolecular Symposia 291-292(1) : 84-88.
Vlachos, N., Y. Skopelitis, M. Psaroudaki, V. Konstantinidou, A. Chatzilazarou, and E. Tegou. 2006. Applications of Fourier Transform-Infrared  Spectroscopy  to Edible  Oils.  Analytica  Chimica  Acta. 573-574: 459-465.
Ward, B. F. 1973. Selective Reaction of Fatty Acids and Their Separation. U. S Patent No. 3,753,968.
William,  B.  C.  and  S.  Michael  D.  2000. Process  for  Producing  Light  Color Dimer  Acid  from  the  Dimerization  of Unsaturated  Fatty  Acids.  Patent  No. WO2000075252A1.
Zhang,  M.  Q.  and  M.  Z.  Rong.  2011.  Self- healing  Polymers  and  Polymer Composites.  New Jersey. John Wiley & Sons, Inc.

## Purbaya, Nor, dan Suwardin