69
Kematangan Molekuler Fraksi Hidrokarbon .....

## KEMATANGAN MOLEKULER FRAKSI HIDROKARBON AROMATIK CORE BADAK 1/208 MUARA BADAK, KUTAI KARTANEGARA, KALIMANTAN TIMUR: SUATU TINJAUAN

## KUALITATIF
R. Arizal Firmansyah 1 dan R.Y. Perry Burhan 2

## ABSTRAK
Kajian kualitatif tentang kematangan termal biomarka fraksi hidrokarbon aromatik pada core Badak 1/208 dari kedalaman 10550 kaki telah dilakukan untuk meminimali- sir resiko kegagalan kegiatan eksplorasi minyak di sumur Badak 1/208 Muara Badak, Kutai Kartanegara-Kalimantan Timur. Sampel core diekstraksi secara berselang seling den- gan campuran pelarut toluena-metanol (3:1) dan kloro- form-metanol (3:1), kemudian difraksinasi dengan metode kromatogra fi kolom untuk memperoleh fraksi netral, asam, dan polar. Fraksi netral yang diperoleh difraksinasi lebih lanjut dengan kromatogra fi lapis tipis menghasilkan fraksi hidrokarbon alifatik, aromatik, alkohol, dan keton. Fraksi hidrokarbon aromatik yang diperoleh, selanjutnya diiden- ti fi kasi menggunakan Kromatogra fi Gas-Spektrometer Massa (KG-SM) dengan hasil antara lain turunan pisena, alkil fenantrena, dan triaromatik steroid. Biomarka fraksi hidrokarbon aromatik yang teridenti fi kasi tersebut ditinjau dari pembentukannya selama waktu geologi, menunjuk- kan bahwa core yang ada diduga matang secara termal.
Kata kunci: biomarka, hidrokarbon aromatik, core , Badak
1 Dosen Tadris Kimia Fakultas Tarbiyah IAIN Walisongo Semarang
2 Dosen Kimia FMIPA Institut Teknologi Sepuluh Nopember Surabaya

## R. Arizal Firmansyah  dan R.Y. Perry Burhan

## LATAR BELAKANG
Minyak bumi hingga saat ini masih merupakan sumber energi utama. Hal ini dapat diketahui dari terus meningkatnya permintaan dunia terhadap minyak bumi, begitu pula halnya dengan negara Indonesia. Adanya peningkatan permintaan mi- nyak bumi khususnya di Indonesia ini harus diimbangi dengan peningkatan produksi. Bila tidak, krisis energi akan menjadi an- caman serius.
Terkait dengan produksi minyak bumi di Indonesia, dari tahun ke tahun mengalami penurunan. Banyak faktor yang menjadi penurunan produksi minyak bumi, diantaranya adalah lapangan minyak yang sudah tua, kurang memperhatikan sum- ber-sumber minyak marjinal. Padahal peran sumber-sumber minyak marjinal tidak dapat dianggap remeh. Adanya sumber- sumber minyak marjinal yang banyak, bila dieksploitasi secara optimal tidak akan diragukan lagi akan menambah produksi minyak. Oleh karena itu, upaya mencari lapangan minyak baru (termasuk di dalamnya sumber minyak marjinal) atau blok-blok baru dapat membantu untuk meningkatkan produksi minyak bumi di Indonesia.
Dalam mencari atau eksplorasi sumber-sumber minyak baru tersebut, perlu banyak hal yang harus diperhatikan agar memberikan hasil yang signi fi kan atau paling tidak resiko kega- galan tidak ditemukannya minyak dapat diminimalisir. Salah satunya adalah memanfaatkan data geokimia organik sebagai hasil dari pengkajian biomarka 3 (fosil molekul) yang terdapat dalam batuan induk (core) , sampel minyak bumi atau sampel ge- ologi lainnya.
Peranan data geokimia organik  dalam eksplorasi sumber- sumber minyak dapat diketahui melalui informasi tentang ko- relasi minyak-batuan induk ( core ) atau korelasi minyak-minyak.
3 Biomarka adalah bahan organik yang terpendam selama periode waktu geologi tertentu yang mengalami degradasi dan perubahan gugus fungsi namun kerangka asalnya masih tetap sehingga memungkinkan untuk ditelusuri lebih lanjut prekursornya (Killops dan Killops, 1999).
71
Kematangan Molekuler Fraksi Hidrokarbon .....
Korelasi minyak-batuan induk memiliki prinsip dasar bahwa komposisi senyawa-senyawa organik yang terdapat dalam suatu batuan induk akan ditransmisikan ke dalam minyak. Jika diketahui komposisi senyawa-senyawa organik dalam suatu sampel minyak sama dengan yang terdapat pada ekstrak suatu batuan induk, maka sampel minyak tersebut diduga kuat be- rasal dari batuan induk tersebut. Hal ini akan mempermudah dalam memastikan batuan induk manakah yang menghasil- kan minyak dari beberapa batuan induk yang ada (Cole et al., 1995). Peranan data geokimia organik lainnya dapat diketahui dari informasi kematangan molekuler dalam core . Kematangan molekuler adalah ukuran seberapa jauh reaksi yang disebabkan panas untuk mengkonversi materi organik sedimenter menjadi petroleum (struktur senyawa hidrokarbon yang terkandung di dalamnya juga berubah menjadi struktur senyawa yang lebih stabil), misalnya kerogen (dalam core ) dapat dikonversi secara termal menjadi minyak dan gas yang selanjutnya akan bermi- grasi ke batuan reservoir. Dengan demikian dapat dikatakan bahwa senyawa hidrokarbon yang terdapat di dalam minyak lebih stabil secara termal daripada prekursornya (senyawa hi- drokarbon dalam kerogen) (Manggo, 1991).
Kematangan molekuler suatu core atau sampel geologi lain- nya dapat diketahui dengan berbagai macam indikator atau pa- rameter, salah satunya dengan memanfaatkan hasil kajian bio- marka yang dikenal dengan parameter kematangan biomarka ( biomarker maturity parameter ) (Peters dan Moldowan,1993). Pa- rameter ini didasarkan pada kon fi gurasi isomer, aromatisasi, ke- limpahan hidrokarbon rantai pendek dan proses cracking (Killops dan Killops, 1993). Berdasarkan parameter ini, kandungan bio- marka (baik secara kualitatif maupun kuantitatif) yang menjadi indikator kematangan dalam sampel geologi dapat memberi- kan informasi matang tidaknya sampel tersebut sehingga men- jadi bahan pertimbangan layak tidaknya dilakukan eksploitasi minyak selama kegiatan eksplorasi minyak berlangsung. Hal ini dapat diketahui dari penelitian sampel sedimen yang diambil dari sumur minyak 1 Merkuri, berlokasi di dataran tinggi Ex-
R. Arizal Firmansyah  dan R.Y. Perry Burhan
mouth Australia Barat (Larcher, 1987) yang memberikan infor- masi bahwa dari fraksi alifatik atau alkana, sedimen yang lebih matang mengandung moretana dengan kon fi gurasi 22S, sedang- kan kon fi gurasi 22R lebih banyak terdapat dalam sedimen yang belum matang.
Berdasarkan peranan data geokimia organik tersebut teru- tama tentang kematangan molekuler core yang dapat membantu meminimalisir kegagalan dalam eksplorasi minyak bumi, maka artikel ini mengangkat masalah kematangan molekuler fraksi hi- rokarbon aromatik hasil ekstrak sampel core yang diambil dari kedalaman 10550 kaki di sumur Badak 1/208 Muara Badak, kutai Kartanegara Kalimantan Timur oleh Virginia Indonesia Company (VICO) 4 .

## TUJUAN
Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui secara kualitatif apakah sampel core yang diambil dari kedalaman 10550 kaki di sumur Badak 1/208 Muara Badak, Kutai Kartanegara Kaliman- tan Timur matang atau tidak.

## MANFAAT PENELITIAN
Hasil penelitian ini harapannya dapat membantu memberi- kan deskripsi singkat secara kualitatif mengenai kematangan molekuler sampel core dari kedalaman 10550 kaki hasil kegiatan eksplorasi minyak yang dilakukan oleh VICO di sumur Badak 1/208 Muara Badak, Kutai Kartanegara Kalimantan Timur.

## METODE PENELITIAN
Metode yang digunakan dalam penelitian ini mengadopsi metode McCarthy dan Duthie (1962). Sampel core diekstraksi se- cara berselang seling dengan campuran pelarut toluena-metanol (3:1) dan kloroform-metanol (3:1). Kemudian difraksinasi den-
4 Merupakan salah satu perusahaan Kontraktor Kontrak Kerja Sama (KKKS) ditunjuk BPMIGAS untuk melakukan proses pengeboran minyak dan gas bumi.
73
Kematangan Molekuler Fraksi Hidrokarbon .....
gan metode kromatogra fi kolom untuk memperoleh fraksi ne- tral, asam, dan polar. Fraksi netral yang diperoleh difraksinasi lebih lanjut dengan kromatogra fi lapis tipis menghasilkan fraksi hidrokarbon alifatik, aromatik, alkohol, dan keton. Fraksi hidro- karbon aromatik yang diperoleh diidenti fi kasi  menggunakan Kromatogra fi Gas-Spektrometer Massa (KG-SM).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Biomarka fraksi hidrokarbon aromatik yang berhasil diidenti fi kasi adalah turunan pisena, alkil fenantrena, dan tri- aromatik steroid. Berikut pembahasan masing-masing biomarka tersebut.

## Turunan pisena
Turunan pisena berhasil teridenti fi kasi pada sampel core melalui fragmentogram m/z 342 dan m/z 324 (Gambar 1 dan 2) dengan spektrum massa pada Gambar 3 dan 4.
Gambar 1.  Fragmentogram m/z 342 fraksi hidrokarbon aroma- tik sampel core . Program temperatur oven 100 o C (5 menit), 100-310 o C (10 o C/menit), isotermal 310 o C selama 10 menit. g G b 1 F
/ 342 f k i hid k b ik C 26 Intensitas rel ati f (%) Suhu ˚ C

## R. Arizal Firmansyah  dan R.Y. Perry Burhan
Gambar 2.  Fragmentogram m/z 324 fraksi hidrokarbon aroma- tik sampel core . Program temperatur oven 100 o C (5 menit), 100-310 o C (10 o C/menit), isotermal 310 o C selama 10 menit.
Gambar 3. Spektrum massa puncak ke-1dari fragmentogram m/z 342
C 25 Intensit as relati f (% ) Suhu ˚ C
(1)
75 Jurnal PHENOMENON , Volume 2 Nomor 1, November 2011
Kematangan Molekuler Fraksi Hidrokarbon .....
Gambar 4. Spektrum massa puncak ke-1dari fragmentogram m/z

## 324
Fragmen ion utama m/z 342 dan 257 (puncak dasar); m/z 324 dan 268 merupakan fragmen ion khas senyawa turunan pisena (Chaffee dan Fookes, 1988). Ion molekuler teramati pada m/z 342 (Gambar 3) menunjukkan bahwa senyawa yang dimak- sud mempunyai derajat ketidakjenuhan 12, terdiri dari 7 ikatan rangkap dan 5 cincin. Sedangkan pada Gambar 4, ion molekuler teramati  pada m/z 324 menunjukkan bahwa senyawa yang di- maksud mempunyai derajat ketidakjenuhan 14, terdiri dari 9 ikatan rangkap dan 5 cincin. Jadi struktur dua senyawa  ini di- prediksi sebagai triaromatik turunan pisena (1) dan  tetraaroma- tik turunan pisena (2) .
Adanya senyawa turunan pisena  C 26 (1) dan C 25 (2) mem- berikan informasi bahwa sumber bahan organik sampel core berasal dari tumbuhan tingkat tinggi daratan karena memiliki kerangka dasar yang terkait dengan kelompok triterpen oleanan
(3) dan ursan (4) (Chaffee dan Fookes, 1988).
(2)

## R. Arizal Firmansyah  dan R.Y. Perry Burhan
Senyawa (1) dan (2) terbentuk dari aromatisasi β -amirin (5) dengan C-3 teroksigenasi mendekati akhir tahap diagenesis 5
(Chaffee dan John , 1983).
Gambar 5. Aromatisasi β -amirin (5) selama tahap dia- genesis.
5 Tahap geologi pertama dengan suhu pemendaman ≤ 50ºC, sampai pada kedalaman ± 600 m. Di awal diagenesis sisa-sisa bahan organik makhluk hidup di dalam sedimen akan mengalami proses termal yang akan meningkat dengan bertambahnya kedalaman. Pada kondisi ini senyawa-senyawa organik mulai kehilangan gugus beroksigen akibat reaksi dekarboksilasi dan dehidratasi. Proses defungsionalisasi ini mengarah pada pembentukan hidrokarbon yang lebih stabil seperti hidrokarbon jenuh dan aromatik (Tissot dan Welte, 1978).
(3) (4) HO
(5)
77
Kematangan Molekuler Fraksi Hidrokarbon .....

## Alkil fenantrena
Alkil fenantren teridenti fi kasi pada sampel core melalui fragmentogram m/z 192 (Gambar 6) dengan spektrum massa di- tunjukkan pada Gambar 7 dan 8.
Gambar 6.  Fragmentogram m/z 192 fraksi hidrokarbon aroma- tik sampel core II. Program temperatur oven 100 o C (5 menit), 100-310 o C (10 o C/menit), isotermal 310 o C selama 10 menit.
Gambar 7. Spektrum massa puncak ke-1 dari fragmentogram
m/z 192 C 15 C 16 Intensitas rel atif (% ) Suhu ˚ C
(5)

## R. Arizal Firmansyah  dan R.Y. Perry Burhan

## Gambar 8. Spektrum massa puncak ke-2 dari fragmentogram
m/z 192
Fragmen ion molekuler m/z 192 (Gambar 7) dan m/z 206 (Gambar 8) karakteristik untuk metil fenantren dan dimetil fe- nantren (Budzinski et al ., 1995). Adanya Fragmen ion ini menun- jukkan bahwa senyawa yang dimaksud  mempunyai derajat ketidakjenuhan 10, terdiri dari 7 ikatan rangkap dan 3 cincin. Jadi senyawa dengan ion molekuler m/z 192 dan 206 teridenti fi - kasi sebagai metil (5) dan dimetil fenantren (6) .
Keberadaan senyawa alkil fenantren, terutama metil fe- nantren (5) dapat menentukan tingkat kematangan sampel ge- ologi. Namun, pada penelitian ini kematangan sampel core ti- dak dapat ditentukan secara kuantitatif karena metil fenantren
(5) yang ada belum dapat dipastikan isomer yang stabil (2 dan 3-metil fenantren) dan isomer yang kurang stabil (1 dan 9-metil fenantren). Padahal isomer-isomer ini diperlukan dalam me- nentukan tingkat kematangan sampel core (Killops dan Killops, 1993). Namun secara kualitatif, keberadaan senyawa (5) dan (6) memberikan informasi bahwa sampel core diduga telah matang secara termal karena senyawa (5) dan (6) terbentuk dari triaro- matik steroid pada suhu yang tinggi, yaitu tahap katagenesis 6
6 Tahap geologi kedua yang berlangsung pada kedalaman sekitar 600 m sampai 3000 m dengan pemanasan pada temperatur 50 -
(6)
79
Kematangan Molekuler Fraksi Hidrokarbon .....
(Philp, 1985). Jadi, adanya alkil fenantren menunjukkan bahwa sampel core diduga telah matang secara termal. Namun, tidak memberikan kontribusi secara kuantitatif terhadap tingkat ke- matangan sampel.

## Triaromatik steroid
Senyawa triaromatik steroid teridenti fi kasi pada sampel core melalui fragmentogram m/z 231 (Gambar 9) dengan spe- ktrum massa ditunjukkan pada Gambar 10 dan 11.
Gambar 9.  Fragmentogram m/z 231 fraksi hidrokarbon aroma- tik sampel core II. Program temperatur oven 100 o C (5 menit), 100-310 o C (10 o C/menit), isotermal 310 o C selama 10 menit.
150°C dibawah kondisi tertentu selama berjuta-juta tahun. Selama proses katagenesis, biomarka mengalami perubahan struktur yang disebabkan karena bertambahnya tekanan dan pemanasan. Pada kondisi ini geopolimer yang terpendam, akibat panas bumi, akan terurai menghasilkan molekul-molekul yang lebih sederhana (Philp, 1986; Peters dan Moldowan, 1993).
Intensitas relati f (%) Suhu ˚ C C 19 C 21

## R. Arizal Firmansyah  dan R.Y. Perry Burhan

## Gambar 10. Spektrum massa puncak ke-4 dari fragmentogram
m/z 231
Gambar 11. Spektrum massa puncak ke-5 dari fragmentogram
m/z 231
Pada Gambar 10, fragmen ion m/z 231 (puncak dasar) meru- pakan fragmen ion khas senyawa triaromatik steroid. Fragmen ion m/z 246 teridenti fi kasi sebagai ion molekuler yang berarti se- nyawa pada puncak ke-4 (Gambar 10) mempunyai derajat keti- dakjenuhan 11, terdiri dari 7 ikatan rangkap dan 4 cincin. Jadi, senyawa (7) mempunyai rumus molekul C 19 H 18 . Puncak ke-5 (Gambar 11) dielusidasi analog dengan puncak ke-4, sehingga senyawa (8) mempunyai rumus molekul C 21 H 22 .
Keberadaan senyawa triaromatik steroid (7) dan (8) memberikan informasi bahwa sampel core diduga telah matang
(7)
(8)
81
Kematangan Molekuler Fraksi Hidrokarbon .....
secara termal karena senyawa triaromatik steroid terbentuk dari aromatisasi monoaromatik steroid pada kisaran suhu 80-120 ˚ C (Ludwig et al., 1981) yang berarti telah memasuki tahap katagen- esis. Hal ini diperkuat dengan fakta terputusnya rantai samp- ing pada senyawa (7) yang menunjukkan bahwa tingginya suhu pemendaman. Fenomena ini tidak mungkin berlangsung pada tahap diagenesis, melainkan pada tahap katagenesis (Beach et al., 1989). Dengan demikian, sampel core diduga telah matang secara termal.

## KESIMPULAN DAN SARAN
Berdasarkan pro fi l dan penjelasan kematangan biomarka fraksi hidrokarbon aromatic dapat disimpulkan bahwa sampel core diduga telah matang secara termal. Namun, dugaan ini yang bersifat kualitatif perlu adanya kajian atau analisis yang men- dalam tentang tingkat kematangan materi organik sampel core . Analisis lanjutan tentang kematangan termal terhadap senyawa hidrokarbon dalam sampel minyak yang berasal dari sampel core tersebut. Harapannya dari hasil analisis atau kajian dua sampel ( core dan minyak yang dihasilkannya) akan diperoleh kepastian tentang kematangan termal materi organiknya.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis mengucapkan terimakasih kepada pimpinan pe- rusahaan VICO Indonesia yang telah memberikan sampel core dan Sudomo (Laboran Laboratorium Kimia Organik Universitas Gadjah Mada) atas bantuan analisa KG-SM.

## R. Arizal Firmansyah  dan R.Y. Perry Burhan

## DAFTAR KEPUSTAKAAN
Beach, F., Peakman, T. M., Abbott, G. D., Sleeman, R., dan Max- well, J. R., (1989), “Laboratory Thermal Alteration of Triaromatic Steroid Hydrocarbons, Organic Geochem- istry, 14 , 109-111.
Chaffee, A. L., dan Fookes, C. J. R., (1988), “Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Australian Coals-III. Structural Elu- cidation by Proton Nuclear Magnetic Resonance Spec- troscopy’, Organic Geochemistry , 12 , 261-271.
Chaffee, A. L., dan John, R. B., (1983), “Polycyclic Aromatic Hy- drocarbons in Australian Coals-I. Angularly Fused Pentacyclic tri- and tetraaromatic Components of Vic- torian Brown Coal”, Geochimica et Cosmochimica Acta,
47 , 2141-2155.
Cole, G. A., Mahdi, A., Abu-Ali., Colling, E. L., Halpern, H. I., Carrigan, W. J., Savage, G. R., scolaro, J., dan Al- Sharidi, S. H., (1995), “Petroleum Geochemistry of the Midyan and Jaizan Basins of Red Sea, Saudi Arabia”,
Marine and Petroleum Geology , 12 , 597-614.
Killops, S.D., dan Killops, V.J., (1993), “An Introduction to Or- ganic Geochemistry”, John Wiley & Sons, Inc., New York, 77-86 dan 157-159.
Larcher, A. V., Alexander, R., dan Kagi, R. I., (1987), “Changes in Con fi guration of Extended Moretanes with Increasing Sediment Maturity”, Organic Geochemistry , 11 , 59-63.
83
Kematangan Molekuler Fraksi Hidrokarbon .....
Ludwig, B., Hussler, G., Wehrung, P., dan Albrecht, P., (1981), “C 26 -C 29 Triaromatic Steroid Derivatives in Sediments and Petroleums. Tetrahedron Letters , 22 , 3313-3316.
Mango, F. D., (1991), The Stability of Hydrocarbons under The Time-Temperature Conditions of Petroleum Genesis,
Nature , 352 , 146-148.
McCarthy, R.D. and Duthie, A.H., (1962), “A Rapid Quantitative Method for The Separation of Free Fatty Acids from Other Lipids”, J . Lipid Research , 3 , pp. 117-119.
Peters, K.E., dan Moldowan, J.M., (1993), “The Biomarker Guide: Interpreting molecular, fossils in Petroleum, and An- cient Sedimens” , Prentice Hall Inc., New Jersey, 4-5.
Philp, R. P., (1986), “Geochemistry in the Search for Oil”, C&EN , 10 , 28-43
Tissot, B. and Welte, D., (1984), “Petroleum Formation and Oc- currence”, 2 nd edition, Springer-Verlag, Heidelberg.