## ANALISIS MERKURI DAN HIDROKUINON PADA KRIM PEMUTIH YANG BEREDAR DI JAYAPURA
(ANALYSIS OF MERCURY AND HYDROQUINONE IN WHITENING CREAM IN JAYAPURA)
Ari Sumarmini Chakti 1 , Eva Susanty Simaremare 1 , Rani Dewi Pratiwi 1 Program Studi Farmasi, Universitas Cenderawasih, Papua, Indonesia Email: eva_smare@yahoo.com

## Abstrak
Merkuri dan hidrokuinon merupakan salah satu bahan berbahaya yang menyebabkan bintik-bintik hitam pada kulit, alergi, iritasi, kerusaan otak, dan kanker. Kedua bahan ini sering ditambahkan ke dalam krim pemutih untuk memutihkan atau memucatkan noda hitam. Tujuan penelitian ini untuk menganalisis merkuri dan hidrokuinon pada krim pemutih yang beredar di Jayapura. Kemudian menentukan nilai lineritas, presisi, akurasi,  LOD  ( Limit  of  detection )  dan  LOQ  ( Limit  of  quantification )  pada  alat  yang digunakan  dengan  sampel  uji  hidrokuinon.  Sampel  diambil  dari  toko  kosmetik  dan dokter  yang  ada  di  Kota  Jayapura  secara  acak.  Metode  yang  digunakan  dalam melakukan  pengujian  merkuri  dan  hidrokuinon  yaitu:  (1)  uji  kualitatif  dengan penentuan pereaksi warna, uji nyala api dan KLT; (2) uji kuantitatif dengan penentuan kadar senyawa dengan menggunakan alat spektrofotometri UV-Vis. Hasil pengujian pereaksi warna dan nyala api kedelapan sampel krim positif mengandung merkuri. Dari  pengujian  kuantitatif  didapat  lima  krim  positif  mengandung  hidrokuinon  yaitu kadar sampel A sebesar 5,143 ppm; B sebesar 5,413 ppm; E sebesar 5,511 ppm; F sebesar  5,542  ppm;  G  sebesar  5,534  ppm;  dan  H  sebesar  5,542  ppm.  Dengan perolehan nilai presisi 0,0688%, akurasi 95,664%, LOD 3,464 ppm dan LOQ 11,546 ppm. Menurut BPOM pemakaian yang ditolerir hidrokuinon lebih kecil dari 0,02% (200 ppm) dapat digunakan dengan resep dokter dan merkuri tidak lebih dari 1 ppm.
Kata kunci: Merkuri, Hidrokuinon, Krim pemutih, Jayapura, Spektrofotometer UV-Vis.

## Abstract
Mercury and hydroquinone are dangerous chemicals that causing black spots on the skin, allergies, irritation, brain damage, and cancer. Both of these ingredients are often added to whitening creams to whiten or blot black spots. The purpose of this study was to analyze mercury and hydroquinone in whitening creams that circulating in Jayapura, determine the linearity, precision, accuracy, LOD (Limit of detection) and LOQ (Limit of quantification) on the the hydroquinone sample. Samples were taken from cosmetics and doctor stores in the city of Jayapura randomly. The method used were: (1) qualitative test with determination of color reagent, flame test and TLC; (2) quantitative  test  with  determination  of  compound  content  using  UV-Vis spectrophotometry. The result showed, the eight positive cream samples contained mercury.  From  the  quantitative  test,  five  positive  creams  containing  hydroquinone were obtained sample A was 5.143 ppm; B was 5.413 ppm; E was 5.511 ppm; F was 5.542 ppm; G was 5.534 ppm; and H was of 5.542 ppm. With the precision values of 0.0688%,  accuracy  of  95.664%,  LOD  of  3.464  ppm  and  LOQ  of  11.546  ppm. According to BPOM, the use of hydroquinone tolerated less than 0.02% (200 ppm) can be used by prescription and mercury is not more than 1 ppm.
Keywords :  Mercury,  hydroquinone,  cream  whitening,  Jayapura,    UV-Vis spectrophotometer

## PENDAHULUAN
Krim  pemutih  merupakan  suatu sediaan atau paduan bahan yang digunakan pada  bagian  luar  badan  yang  berfungsi untuk  mencerahkan  atau  merubah  warna kulit  sehingga  menjadikan  kulit  putih  bersih dan bersinar. Banyak masyarakat terutama para  wanita  menggunakan  kosmetik  salah satunya  krim  pemutih  untuk  mempercantik kulit  dan  muka.  Melihat  peluang  ini  banyak produsen menambahkan raksa dan hidrokuinon  untuk  meningkatkan  jumlah konsumen (Amilia, 2011).
Merkuri  termasuk  logam  berat berbahaya  yang  dalam  konsentrasi  kecil dapat  bersifat  racun.  Logam  berat  apabila terakumulasi  di  dalam  tubuh  organisme dapat  menghambat  kerja  enzim  sehingga proses metabolisme terganggu, bahkan jadi pemicu  dan  penyebab  alergi,  mutagen, teratogen  atau  karsinogen  bagi  manusia (Vouk,  1986).  Pemakaian  merkuri  dalam krim  pemutih  dapat  menimbulkan  berbagai hal,  mulai  dari  alergi,  iritasi,  perubahan warna  kulit  yang  pada  akhirnya  dapat menyebabkan kematian. Efek dari pemakaian  merkuri  ini  dimulai  dengan munculnya bintik-bintik hitam pada kulit dan akhirnya  mengakibatkan  alergi  serta  iritasi kulit (BPOM, 2008).
Kosmetik  berbentuk  krim  yang mengandung hidrokuinon banyak digunakan untuk  menghilangkan  bercak-bercak  hitam pada  wajah.  Daya  kerja  pemucatan hidrokuinon  sangat  lambat  dan  akan  lebih cepat dengan kadar yang lebih tinggi. Kadar yang tinggi akan memberikan efek samping yang  tidak  diinginkan  seperti  munculnya sejumlah  penyakit,  seperti vitiligo (pigmen kulit  hilang  sehingga  terbentuk  area  putih seperti  panu)  hingga okronosis (kulit  yang berubah  hitam  atau  biru  dan  kulit  seperti terbakar dan gatal). Pemakaian hidrokuinon selama bertahun-tahun juga bisa memunculkan  gejala  kanker  (Ibrahim,  dkk., 2004)  kelainan  pada  ginjal,  proliferasi  sel, dan  berpotensi  sebagai  karsinogenik  dan teratogenik (Tristianty, 2014).
Berdasarkan pemeriksaan yang dilakukan oleh Balai Pengawasan Obat dan Makanan  (BPOM),  kebanyakan  produk kosmetik pemutih yang beredar lebih banyak mengandung  hidrokuinon  dan  merkuri.
Dalam Peraturan Kepala Badan
Pengawasan  Obat  dan  Makanan  nomor KH.03.1.23.08.11.07517 tahun 2011 tentang Persyaratan  Teknis  Bahan  Kosmetika Hidrokuinon  telah  dilarang  digunakan sebagai pemutih dalam kosmetik. Hidrokuinon  hanya  digunakan  sebagai kosmetik untuk kuku artifisial dengan kadar 0,02%  (BPOM,  2011).  Sedangkan  merkuri tidak boleh ditambahkan ke dalam kosmetik sama sekali. Karena merkuri dan senyawanya termasuk dalam daftar kosmetik  yang  dilarang,  sesuai  lampiran  I Peraturan  Kepala  Badan  POM  No. HK.00.05.42.1018  Tahun  2008  tentang bahan kosmetik maka produk yang beredar harus  diperhatikan.  Tapi  dari  beberapa penelitian yang sudah dilakukan, ditemukan kandungan  raksa  dan  hidrokuinon  dalam kosmetik  pemutih  di  beberapa  daerah. Merkuri  ditemukan  pada  produk  krim pemutih  yang  beredar  di  kota  Padang (Armin,  2013),  Jakarta  (Gianti,  2013), Bandung  (Syafnir  dkk,  2011),  dan  Manado (Parengkuan dkk, 2013) serta ditemukannya kandungan  hidrokuinon  dalam  produk  krim pemutih  di  Bandar  Lampung  (Feladita  dkk, 2016), Yogyakarta (Astuti dkk, 2016), Medan (Ningsih  A.U,  2009),  Pekanbaru  (Rahim  N, 2011), dan Jakarta (Gianti, 2013).
Melihat  uraian  di  atas,  penelitian  ini penting  dilakukan  untuk  mengidentifikasi dan  mengetahui  kadar  merkuri  dan hidrokuinon  dalam  produk  krim  pemutih yang  beredar  di  Jayapura.  Penelitian  ini diharapkan dapat menjadi salah satu kajian untuk menganalisa merkuri dan hidrokuinon dalam  krim  pemutih  yang  beredar  di Jayapura.  Metode  yang  digunakan  adalah pereaksi  warna,  KLT  (Kromatografi  Lapis Tipis), dan Spektrofotometri UV-Vis. Metode ini  dipilih  karena  lebih  sederhana,  mudah dan murah.

## METODE

## Alat dan Bahan
Alat  penelitian  yang  digunakan dalam  penelitian  ini  adalah  timbangan analitik, alat gelas, bunsen, kawat tembaga, amplas, plat tetes, penangas air, penangas es,  pipa  kapiler,  Lampu  UV 254 nm ,
Spektrofotometer  UV-Vis  shimadzu  1601, mikro pipet.
Bahan  penelitian  yang  digunakan dalam  penelitian  ini  adalah  sampel  krim pemutih yag diduga mengandung hidrokuinon dan merkuri yag diambil di toko kosmotik  dan  praktek  dokter,  kalium  iodida (KI) 0,5 N, aluminium foil, asam klorida pekat (HCl),  asam  nitrat  pekat  (HNO 3 ),  akuadest, baku  pembanding  hidrokuinon,  besi  (III) klorida  (FeCl 3 ),  etanol  96%,  toluen,  asam asetat  glasial,  plat  KLT  60F 254 ,HCl  4  N, Natrium sulfat (Na 2 SO 4 ).
Uji Kualitatif Merkuri
Uji  organeplotik. Uji  organoleptik  meliputi bentuk,  bau,  rasa  dari  sampel  diuji,  dan kelarutan.
Uji warna KI : Sampel ditimbang sebanyak 2 g dan dimasukkan ke dalam cawan porselin, kemudian ditambahkan HNO 3 (p), dipanaskan  menggunakan  bunsen  dan kemudian disaring. Larutan uji dimasukkan 1 mL  ke  dalam  tabung  reaksi,  kemudian ditambahkan  5  tetes  larutan  kalium  iodida 0,5  N  secara  perlahan  melalui  dinding tabung  reaksi.  Hasil  positif  jika  terbentuk endapan  hijau  (Hgl)  dan  setelah  dididihkan terbentuk endapan merah merkuri (II) iodide dan merkurium hitam yang berbutir halus.
Uji  Nyala  Api .  Sampel  uji  ditimbang sebanyak 1,25 gram dan ditambah dengan 1,25  mL  aquadest  kemudian  ditambahkan 0,5 mL HCl pekat. Kawat tembaga diamplas kemudian  dicelupkan  ke  dalam  campuran larutan  uji,  akuadest  dan  HCl  pekat. Kemudian  kawat  dibakar  pada  nyala  api. Adanya  merkuri  dalam  sampel  ditunjukkan dengan berubahnya nyala api menjadi hijau.

## Uji Kualitatif Hidrokuinon
Uji  Pereaksi  Warna  (FeCl 3 ): Sampel  krim diambil 1 gram diletakkan di atas plat tetes kemudian ditambah 3 tetes pereaksi FeCl 3 . Sampel  positif  mengandung  hidrokuinon ditunjukkan dengan perubahan warna hijau sampai hitam.
Uji dengan KLT . Sampel uji ditimbang 1 g dilarutkan dengan etanol dalam gelas kimia
25  mL.  Campuran  dituang  ke  dalam  labu terukur 10 mL, dihomogenkan dalam tangas ultrasonik  selama  10  menit,  dan  dinginkan hingga  suhu  ruang.  Sampel  dielusi  dengan fase gerak toluen: asam asetat glasial (8 : 2). Harga  Rf  dibandingkan  dengan  baku pembanding.

## Penetapan Kadar Sampel Hidrokuinon
Sampel  ditimbang  masing-masing sebanyak  1,2  g,  ditambah  6  tetes  HCl  4  N dan  10  mL  etanol  selanjutnya  dipanaskan. Sampel  disaring  dengan  menggunakan kertas  saring  yang  telah  berisi  dengan  1  g natrium sulfat dan dimasukan ke dalam labu ukur 10 mL. Ditambah dengan etanol 96 % hingga 10 ml dan dikocok hingga homogen. Larutan uji dimasukan ke dalam kuvet pada spektrofotometri UV-Vis.
Absorbansi  larutan  uji  diukur  pada panjang  gelombang  maksimum.  Kadar larutan uji dihitung dengan rumus persamaan regresi dan kurva kalibrasi Untuk menentukan bahwa metode yang digunakan sudah  tepat,  maka  perlu  menentukan  nilai presisi,  akurasi,  linearitas,  LOD,  dan  LOQ dari pengujian dihitung (Chan et al. , 2009).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Penelitian tentang analisis hidrokuionon dan merkuri pada krim pemutih sudah  banyak  dilakukan  dan  diperolah bahwa  banyak  krim  krim  tersebut  positif mengandung  bahan  berbahaya  ini  (Armin, 2013;  Astuti,  2016;  Felandita,  2016; Parengkuan  dkk,  2013;  Syafnir  dkk,  2011). Sampel  diperoleh  dari  toko  kosmetik  yang berada  di  pasar  dan  sampel  krim  dokter yang beredar di Jayapura. Sampel krim yang di  ambil  secara  acak  dari  toko  kosmetik  di pasar  sebanyak  5  buah  dan  sampel  krim dokter sebanyak 3 buah. Sampel yang telah diperoleh  diberikan  label.  Sampel  yang diperoleh dari dokter diberi label A, B dan C sedangkan  sampel  krim  dari  toko  kosmetik di pasar diberi label D, E, F, G, dan H.

## Uji Organoleptik Sampel
Uji organoleptik adalah pengujian yang didasarkan pada proses
penginderaan. Bagian organ tubuh yang berperan  dalam  penginderaan  adalah
mata,  telinga,  indra  pencicip,  indra pembau  dan  indra  perabaan  atau sentuhan. Pada  Tabel  1  hasil  uji organoleptik  krim  pemutih  dengan  20 panelis menunjukkan bahwa bentuk krim A, B, dan C lembut dan tidak lengket, memiliki warna dasar kuning, dengan bau khas pada sampel  B  dan  tidak  mengiritasi  kulit. Sedangkan  pada  krim  D,  E,  F,  G,  dan  H memiliki  bentuk  atau  tekstur  yang  lengket, memiliki warna yang bervariasi,dengan bau yang  sangat  tajam  dan  tidak  mengiritasi kulit. Tetapi ada 4 panelis yang merasakan panas  serta  kulit  kemerahan  setelah mengoleskan  krim  ke  bagian  tubuh  seperti bagian  dalam  siku.  Sampel  krim  yang mengiritasi 4 panelis yaitu sampel krim F dan G.
Dari hasil uji organoleptik didapatkan bahwa  sampel  yang  diperoleh  dari  dokter bertekstur  lembut  dan  tidak  lengket  seperti krim  yang  didapatkan  dari  pasar.  Menurut (Mohamad,  2014)  krim  yang  bertekstur lengket merupakan salah satu ciri-ciri bahwa krim  mengandung  bahan  berbahaya. Lengketnya krim dikarenakan logam memiliki  daya  ikat  yang  kuat  sehingga mampu  mengikat  ion  logam  yang  ada disekitarnya  serta  adanya  pencampuran
bedak dingin (bedak jerawat) di dalam krim waktu  pembuatannya  agar  terlihat  lebih encer.
Sedangkan aroma yang dimiliki oleh sampel krim yang diperoleh dari dokter tidak sekuat  krim  yang  diperoleh  dari  toko kosmetik  di  pasar.  Aroma  menyengat  dari produk krim juga merupakan salah satu ciri- ciri  bahwa  krim  mengandung  bahan berbahaya  karena  untuk  menutupi  bau  lain dari  bahan  berbahaya  yang  ditambahkan kedalam  krim  (Mohamad,  2014).  Aroma menyengat pada krim adalah parfum minyak atsiri  yang  ditambahkan  secara  berlebihan ke  dalam  krim  agar  dapat  menutupi  aroma dari bahan berbahaya seperti aroma logam. Warna pada sampel krim yang diperoleh dari dokter  juga  tidak  secerah  dan  bervariasi seperti  warna  sampel  krim  yang  diperoleh dari toko kosmetik di pasar. Selain warnanya yang cerah, krim yang diperoleh dari pasar juga  memiliki  warna  yang  bervariasi,  tidak seperti sampel krim yang didapat dari dokter yang rata-rata berwarna kuning.
Bervariasinya  warna  krim  yang  diperoleh dari  toko  kosmetik  di  pasar  dikarenakan adanya penambahan zat pewarna berbahaya  ke  dalam  krim  agar  memiliki tampilan  yang  menarik  konsumen  akan warnanya.
Tabel 1. Hasil uji organoleptik krim pemutih Sampel Bentuk Warna Bau Iritasi Kelarutan A Lembut tidak lengket Kuning langsat - - Air (L) dan etanol (L) B Lembut tidak lengket Kuning cerah Khas - Air (L) C Lembut tidak lengket Kuning - - Air (L) dan etanol (L) D Lembut Lengket Kuning Harum dan menyengat - Air (L) dan etanol (endapan kuning) E Lembut Lengket Putih Harum dan menyengat - Air (L) dan etanol (L) F Lembut Lengket Merah muda Harum dan menyengat - Air (L) dan etanol (endapan merah muda) G Lembut Lengket Cokelat Harum dan menyengat - Air (L) dan etanol (endapan putih) H Lembut Lengket Cokelat Harum dan menyengat - Air (L) dan etanol (endapan putih)

## Uji kelarutan
Kelarutan  adalah  kadar  jenuh  zat terlarut dalam sejumlah pelarut pada suhu tertentu yang menunjukkan bahwa interaksi  spontan  satu  atau  lebih  zat terlarut  atau  pelarut  telah  terjadi  dan membentuk  dispersi  molekuler  yang homogen.  Pada  pengujian  kelarutan digunakan  pelarut  yaitu  air,  etanol  dan  n- heksana.  Air  disebut  pelarut  universal karena dapat melarutkan zat lebih banyak dari  cairan  atau  bahan  kimia  lainnya. Komposisi kimia air membuatnya sempurna dalam proses pelarutan. Molekul  air  terbentuk  dari  dua  atom  yang terikat  secara  kovalen  yaitu  hidrogen  dan oksigen.  Etanol  merupakan  zat  cair,  tidak berwarna, berbau spesifik, mudah terbakar dan menguap, dapat bercampur dalam air dengan segala perbandingan. Secara garis besar  penggunaan  etanol  adalah  sebagai pelarut  untuk  zat  organik  maupun anorganik.  Heksana  adalah  sebuah senyawa  hidrokarbon  alkana  dengan rumus  kimia  C 6 H 14 .  Dalam  keadaan standar senyawa ini merupakan cairan tak berwarna  yang  tidak  larut  dalam  air (Munawaroh, 2010).
Pada Tabel 1 hasil uji organoleptik dan  kelarutan  krim  pemutih  dengan  20 panelis di atas menunjukkan bahwa bentuk krim A, B, dan C lembut dan tidak lengket, memiliki warna dasar kuning, dengan bau khas pada sampel B dan tidak mengiritasi kulit. Sedangkan pada krim D, E, F, G, dan H  memiliki  bentuk  atau  tekstur  yang lengket, memiliki warna yang bervariasi,dengan  bau  yang  sangat  tajam dan  tidak  mengiritasi  kulit.  Tetapi  ada  4 panelis yang merasakan panas serta kulit kemerahan  setelah  mengoleskan  krim  ke bagian  tubuh  seperti  bagian  dalam  siku. Sampel  krim  yang  mengiritasi  4  panelis yaitu sampel krim F dan G.

## Uji Kualitatif Merkuri
Pada  pengujian  kualitatif  merkuri dengan pereaksi wana KI, larutan sampel ditambahkan dengan HNO 3 pekat. Penambahan  HNO 3 pekat  pada  sampel bertujuan untuk melarutkan logam merkuri
karena  sifat  logam  merkuri  yang  mudah bereaksi  dengan  HNO 3 pekat  (Vogel, 1985).  Reaksi  yang  terjadi  antar  logam merkuri dengan HNO 3 pekat adalah :
Hg (s) +  2NO 3 - (aq) +  4H + (aq) →  Hg 2+ (aq) + 2NO 2(g) + 2H 2 0 (l)
Hasil yang diperoleh dari kedelapan krim  sampel  uji  menunjukkan  hasil  positif dengan  penambahan  larutan  KI  0,5  N karena  terjadinya  endapan  berwarna merah  kehitaman  yang  merupakan  HgI 2 (merkuri(II)  iodida).  Reaksi  yang  terjadi antara  ion  merkuri  (Hg 2+ )  dengan  kalium iodida : Hg 2+ (aq) + 2KI (aq) → HgI 2(s) + 2K (aq).
Pada pengujian
merkuri menggunakan  nyala  api,  penambahan HNO 3 pekat  dikarenakan  larutan  ini  tidak bereaksi dengan garam. Dari hasil uji nyala api, semua sampel krim pemutih menunjukkan  warna  hijau  kebiruan  yang berarti positif mengandung merkuri. Warna yang  diperoleh  hijau  kebiruan  berarti sampel memiliki warna komplementer yaitu merah.  Pada  dasarnya,  apabila  suatu senyawa  kimia  dipanaskan,  maka  akan terurai menghasilkan unsur-unsur penyusunannya  dalam  wujud  gas  atau uap.  Kemudian,  atom-atom  dari  unsur logam tersebut mampu menyerap sejumlah energi tinggi (keadaan tereksitasi).  Pada  keadaan  energi  tinggi, atom  logam  tersebut  sifatnya  tidak  stabil sehingga  mudah  kembali  ke  keadaan semula  (berenergi  rendah)  dengan  cara memancarkan  energi  yang  diserapnya dalam  bentuk  cahaya.  Besarnya  energi yang  diserap  atau  yang  dipancarkan  oleh setiap  atom  unsur  logam  bersifat  khas dengan  panjang  gelombang  tertentu sehingga menghasilkan warna yang dapat dilihat  oleh  mata  manusia.  Hal  ini ditunjukkan  dari  warna  nyala  atom-atom logam.
Hg 2+ + Cu → Hg + Cu 2+
Merkuri  yang  terkandung  dalam kosmetik  yang  digunakan  masuk  melalui kulit.  Setelah  diabsorbsi  menjadi  merkuri divalent  (Hg 2+ )  yang  dibantu  oleh  enzim katalase.  Merkuri  Hg 2+ ini  yang  berperan menghambat  melanin  sehingga  mampu memutihkan    kulit.  Menurut  WHO  batas
tolerir  kadar  merkuri  dalam  urin  manusia rata-rata  maksimal  4  μg/L.  Jika  kadar
merkuri dalam urin melebihi 10 μg/L akan menimbulkan gejala simptomatik.
Tabel 2. Hasil uji kualitatif merkuri pada krim pemutih Sampel Merkuri KI 0,5 N Kawat Tembaga Hasil Merkuri A + + + B + + + C + + + D + + + E + + + F + + + G + + + H + + +
Keterangan : (+) positif mengandung merkuri; (-) tidak mengandung merkuri
Uji Kualitatif Hidrokuinon Pada pengujian hidrokuinon
dilakukan dengan pereaksi warna menggunakan  test  kit  larutan  FeCl 3 yang sudah dikomersilkan (di pasaran) (Gambar 2).  Hidrokuinon  jika  ditambahkan  FeCl 3 menghasilkan senyawa kompleks.
Senyawa  kompleks  terbentuk  karena unsur  O  pada  hidrokuinon  berikatan dengan  FeCl 3 membentuk  reaksi  yang
menghasilkan  warna  hijau  dalam  kondisi asam.  Hasil  yang  didapat  pada  pengujian menggunakan  FeCl 3 yaitu  sampel  krim  A berubah warna menjadi warna hijau. Pada sampel  krim  B  berubah  warna  menjadi warna  oranye,  dan  pada  sampel  C  krim berubah  warna  menjadi  warna  kuning kehijauan.  Kelima  sampel  sisa  yang disampling dari pasar menunjukkan warna hitam setelah ditambahkan dengan FeCl 3 . Dari  warna  yang  dihasilkan  pada  masing- masing  sampel,  sampel  yang  positif mengandung  hidrokuinon  adalah  A,  D,  E, F, G dan H (Gambar 2).
Gambar 1. Uji pereaksi warna krim pemutih dengan test kit FeCl 3
Tabel 3. Hasil uji hidrokuinon pada krim pemutih
Sampel
Hidrokuinon Hasil pengujian Hidrokuinon FeCl 3
KLT Toluen : As. Asetat glasial (8:2) Pengujian dengan Spektrofoto meter UV – Vis A + + + + B - - - - C - + - - D + + + + E + + + + F + + + + G + - + + H + + + +
KLT merupakan suatu metode yang dapat memisahkan suatu senyawa campuran menjadi senyawa murni. Metode ini  merupakan  metode  yang  paling  sering digunakan  untuk  pemisahan  senyawa- senyawa  campuran.  Penambahan  etanol 96%  pada  sampel  uji  bertujuan  untuk melarutkan hidrokuinon dalam krim pemutih.  Kemudiaan  campuran  larutan yang  telah  homogen  diletakkan  dalam tangas  es  untuk  memisahkan  hidrokuinon dari  bahan  dasar  krim.  Campuran selanjutnya  disaring  menggunakan  kertas saring,  untuk  mengurangi  partikel-partikel kecil.  Filtrat  yang  didapat  digunakan sebagai  larutan  uji  atau  larutan  sampel (Feladita, 2016).
Pada  pemisahan  ini  plat  yang digunakan sebagai fase diam adalah silika gel 60GF 254 . Silika gel 60GF 254 adalah silika gel dengan ukuran pori 60 A. G merupakan CaSO 4 .½  H 2 O  sebagai  binder/gipsum,
sedangkan F merupakan pengertian untuk bahan fluorescen  /  fosforescen dan panjang  gelombang  254  nm.  Penotolan dilakukan  dengan  menggunakan syringe berukuran  100μI  kemudian  dimasukkan kedalam chamber yang  telah  dijenuhkan dengan menggunakan kertas saring. Hasil positif  mengandung  hidrokuinon  jika Rf noda  pada  sampel  krim  sama  dengan panjang  noda  baku  pembanding  yaitu hidrokuinon. Panjang noda yang diperoleh sama  dengan  baku  pembanding  yaitu sampel A, C, D, E, F dan H.
Nilai  Rf  yang  didapat  yaitu  0,125 pada  baku  pembanding  serta  keenam sampel  krim  pemutih  diantaranya  sampel A, C, D, E, F dan H. Selain itu warna yang hasil  sampel  krim  pada  uji  KLT  adalah warna  ungu,  sedangkan  pada  baku pembanding hidrokuinon sampel berwarna cokelat kehitaman (Gambar 2).
Gambar 2. Hasil KLT Krim Pemutih Sesudah Penyinaran Lampu UV

## Uji Kuantitatif
Penetapan kadar hidrokuinon
dilakukan  dengan  menggunakan  alat bertujuan agar hidrokuinon dapat dipisahkan  dari  senyawa  lain  yang  ada  di dalam  krim.  Senyawa  lain  yang  terdapat didalam krim antara lain basis krim dan zat aktif  yang  ada  didalam  krim.  Penyerapan (absorpsi)  sinar  UV  –Vis  pada  umumnya dihasilkan  oleh  eksitasi  elektron-elektron ikatan,  akibatnya  panjang  gelombang  pita yang  mengabsorbsi  dapat  dihubungkan dengan  ikatan  yang  mungkin  ada  dalam suatu  molekul.  Elektron  phi  (π)  terdapat dalam  ikatan  rangkap  dan  pada  struktur hidrokuinon memiliki ikatan rangkap. Untuk
memungkinkan  terjadinya  transisi  π→π* senyawa tertentu harus mempunyai gugus fungsional  yang  tidak  jenuh  sehingga ikatan  rangkap  dalam  gugus  tersebut memberikan  orbital  phi  yang  diperlukan. Jenis  transisi  ini  merupakan  transisi  yang paling  cocok  untuk  analisis  senyawa dengan  panjang  gelombang  antara  200  – 700 nm (Gandjar & Rohman, 2012).
Panjang gelombang maksimum hidrokuinon  yang  diperoleh  dari  larutan baku berada pada panjang gelombang 294 nm  (Gambar  3).Tujuan  pengukuran  dari panjang  gelombang  maksimum    adalah untuk  mengetahui  serapan  optimum  dari hidrokuinon, selanjutnya panjang gelombang  ini  akan  digunakan  untuk mengukur absorban sampel.
Gambar 3. Panjang Gelombang Maksimum Hidrokuinon
Larutan baku hidrokuinon dibuat seri pengenceran yaitu 4 ppm, 8 ppm, 12 ppm, 16 ppm, 20 ppm, 24 ppm, dan 28 ppm sebagai kurva kalibrasi dan etanol sebagai blanko (Tabel 4).
Tabel 4. Absorbansi Kurva Kalibrasi Standard Hidrokuinon No Konsentrasi Absorbansi 1. 4 ppm 0,079 2. 8 ppm 0,228 3. 12 ppm 0,368 4. 16 ppm 0,509 5. 20 ppm 0,644 6. 24 ppm 1,133 7. 28 ppm 1,332
Absorban  yang  didapat  dari  sampel yaitu sampel A = 0,081, sampel B = 0,003, sampel  C  =  0,008,  sampel  D  =  0,096, sampel  E  =  0,101,  sampel  F  =  0,103, sampel  G  =  0,103,  sampel  H  =  0,103. Berdasarkan  pengukuran  antara  nilai serapan dan konsentrasi diperoleh
persamaan Y = bx + a dengan Y = 0,0544x
-  0,1985.  Nilai  Y  adalah  serapan,  nilai  a adalah  slope  (kemiringan),  nilai  x  adalah konsentrasi sampel dan b adalah intercept. Berdasarkan  hasil  pengujian  di  ketahui bahwa  sampel  yang  positif  terdapat hidrokuinon yaitu sampel A, D, E, F, G dan H
.
Gambar 4. Kurva kalibrasi standard hidrokuinon
Penetapan kadar hidrokuinon dilakukan dengan menggunakan Spektrofotometer UV/ Vis.
Panjang gelombang  maksimum  hidrokuinon  yang diperoleh  dari  larutan  baku  berada  pada panjang  gelombang  294  nm.  Larutan  baku hidrokuinon dibuat seri pengenceran yaitu 4 ppm, 8 ppm, 12 ppm, 16 ppm, 20 ppm, 24 ppm,  dan  28  ppm  sebagai  kurva  kalibrasi dan  etanol  sebagai  blanko.Berdasarkan pengukuran  antara  nilai  serapan  dan konsentrasi diperoleh persamaan Y = bx + a dengan  Y  =  0,0544x  -  0,1985  (Gambar  4). Nilai Y adalah serapan, nilai a adalah slope (kemiringan),  nilai  x  adalah  konsentrasi sampel dan b adalah intercept. Berdasarkan hasil  pengujian  di  ketahui  bahwa  sampel yang  positif  terdapat  hidrokuinon  yaitu sampel  A,  D,  E,  F,  G  dan  H.  Hasil  yang didapatkan  dari  pengujian  kadar  pada sampel  krim  pemutih  yaitu  pada  sampel  A sebesar 5,143 ppm; B sebesar 5,413 ppm; E sebesar 5,511 ppm; F sebesar 5,542 ppm; G
sebesar  5,534  ppm;  dan  H  sebesar  5,542 ppm.
Dalam  Peraturan  Kepala  Badan Pengawasan  Obat  dan  Makanan  nomor KH.03.1.23.08.11.07517 tahun 2011 tentang Persyaratan  Teknis  Bahan  Kosmetika Hidrokuinon  telah  dilarang  digunakan sebagai pemutih dalam kosmetik. Hidrokuinon  hanya  digunakan  sebagai kosmetik untuk kuku artifisial dengan kadar 0,02% (BPOM,
2011). Hidrokuinon digunakan  secara  topikal  sebagai  agen depigmentasi  untuk  kulit  dalam  kondisi hiperpigmentasi cloasma (malesma), bintik – bintik dan lentigines (Sweetman, 2009).
Mekanisme  hidrokuinon  di  dalam kulit  dengan  menghambat  aktivitas  enzim tirosinase  yang  menjadi  aktif  akibat  sinar matahari,  hormonal,  penyakit,  obat,  alergi dan  iritasi  sehingga  memicu  pembentukan melanin  dengan  cara  menghancurkan melanosom  yaitu  bagian  dari  melanosit, tempat menyimpan pigmen-pigmen melanin.
0,079 0,228 0,368 1,133 1,332 y = 0,0544x - 0,1985 R² = 0,99075 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 0 5 10 15 20 25 30 Konsentrasi (ppm) Ab so rb an si
Penentuan Liniaritas, Presisi, Akurasi, LOD dan LOQ
Penentuan presisi, akurasi, LOD dan
LOQ analisis hidrokuinon secara spektrofotometri UV-Visible bertujuan untuk mengetahui  kelayakan  metode  tersebut sebelum  digunakan  secara  rutin.  Hasil absorbansi yang diperoleh digunakan untuk perhitungan  data  yang  meliputi  presisi, akurasi, limit deteksi dan limit kuantisasi.
Linearitas menunjukkan kemampuan suatu  metode  analisis  untuk  memperoleh hasil  pengujian  yang  sesuai  dengan konsentrasi  analit  dalam  contoh  pada kisaran  konsentrasi  tertentu.  Berdasarkan Hukum Lambert-Beer, absorbansi berbanding    lurus  dengan  konsentrasi. Hubungan linear yang ideal dicapai jika nilai b=0 dan r=+1 atau -1 tergantung pada arah garis. Nilai koefisien korelasi yang memenuhi persyaratan diharapkan mendekati  1  (Harmita,  2006).  Linearitas yang  didapatkan  pada  penelitian  ini  adalah Y = 0,0544 x – 0,1985 dengan menghasilkan koefisien  korelasi  ( r )  sebesar  0,9908.  Nilai koefisien  korelasi  yang  mendekati  1 menunjukkan adanya hubungan yang linear antara  absorbansi  yang  terukur  dengan konsentrasi analit.
Presisi  merupakan  ukuran  tingkat ketidakpastian  hasil  analisis.  Uji  presisi dilakukan  dengan  metode  pengulangan, sehingga  diperoleh  ketelitian  yang  tinggi. Ketelitian  dinyatakan  dengan  nilai  RSD ( Relative  Standard  Deviasion ).  Semakin kecil  nilai  RSD  yang  diperoleh,  maka ketelitiannya semakin tinggi dan sebaliknya. Semakin  besar  nilai  RSD  yang  diperoleh maka ketelitiannya semakin rendah.
Pada  pengujian  penetapan  kadar hidrokuinon, linearitas yang didapat pada Y = 0,0544 x – 0,1985 menghasilkan koefisien korelasi  ( r )  sebesar  0,9908.  Nilai  koefisien korelasi  yang  mendekati  1  menunjukkan adanya  hubungan  yang  linear  antara absorbansi yang terukur dengan konsentrasi analit.
Hasil  presisi  yang  diperoleh  dari penelitian  ini  adalah  0,0688  %.  Presisi merupakan  ukuran  tingkat  ketidakpastian hasil  analisis.  Uji  presisi  dilakukan  dengan metode  pengulangan,  sehingga  diperoleh
ketelitian  yang  tinggi.  Ketelitian  dinyatakan dengan  nilai  RSD  ( Relative  Standard Deviasion ).  Semakin  kecil  nilai  RSD  yang diperoleh, maka ketelitiannya semakin tinggi dan  sebaliknya.  Semakin  besar  nilai  RSD yang diperoleh maka ketelitiannya semakin rendah.  Hasil  presisi  yang  diperoleh  dari penelitian ini adalah 0,0688 %.
Persen  perolehan  kembali  yang diperoleh  adalah  95,664  %.  Syarat  akurasi yang  baik  adalah  96-105%  dan  beberapa berpendapat  antara  80-120%.  Hal  ini dikarenakan  semakin  kompleks  penyiapan sampel  dan  semakin  sulit  metode  analisis yang  digunakan  maka  nilai  perolehan kembali  yang  diperoleh  semakin  rendah atau kisaran semakin lebar (Harmita, 2006).
LOD/  batas  deteksi  alat  untuk hidrokuinon  adalah  3,464  ppm,  sedangkan LOQ/  batas  kuantitasinya  adalah  11,546 mg/mL.  Perhitungan  dilakukan  secara statistik melalui garis regresi linier dari kurva kalibrasi.  Batas  deteksi  merupakan  batas minimum  suatu  analit  yang  dapat  dideteksi sedangkan  batas  kuantisasi  merupakan batas  minimum  analit  yang  dapat  dihitung kadarnya (Mulja, 2003)

## SIMPULAN
Berdasarkan  hasil  dari  penelitian  yang telah  dilakukan,  maka  dapat  disimpulkan bahwa :
1.  Hasil  uji  kualitatif  pada  delapan  sampel krim  pemutih  yang  beredar  di  Jayapura kedelapan  sampel  positif  mengandung merkuri  dan  enam  diantaranya  positif mengandung hidrokuinon yaitu krim A, D, E, F, G dan H.
2.  Hasil uji kuantitatif  dengan menggunakan spektrofotometri  UV-Vis  enam  sampel krim  positif  mengandung  hidrokuinon dengan  kadar  sampel  A  sebesar  5,143 ppm;  B  sebesar  5,413  ppm;  E  sebesar 5,511  ppm;  F  sebesar  5,542  ppm;  G sebesar 5,534 ppm; dan H sebesar 5,542 ppm.  Dengan  perolehan  nilai  presisi 0,0688%,  akurasi  95,664%,  LOD  3,464 ppm dan LOQ 11,546 ppm.

## DAFTAR PUSTAKA
Amilia. D.S. (2011). Gambaran Pengetahuan  Dampak  Penggunaan
Kosmetik Pemutih Terhadap Kesehatan  Kulit  Pada  Ibu  –  Ibu  di Kelurahan Mangga Kecamatan Medan Tuntungan  Tahun  2010. Karya  Tulis Ilmiah . Fakultas Kedokteran Universitas Sumatera Utara . Armin, F. (2013). Identifikasi dan penetapan kadar merkuri (hg) dalam krim pemutih kosmetika herbal menggunakan Spektrofotometri Serapan Atom (SSA). Jurnal  Sains  dan  Teknologi  Farmasi, 18(1): 28-34.
Astuti  D.W.  (2016).  Identifikasi  hidroquinon pada krim pemutih wajah yang dijual di minimarket wilayah Minomartani, Yogyakarta. Journal  of  Agromedicine and Medical Sciences, 2(1). Badan  POM  RI.  (2008). Bahan  Berbahaya Dalam Kosmetik . In: Kosmetik Pemutih (Whitening) ,  Naturakos,  Vol.  III  No.8. Edisi Agustus 2008: Jakarta.
Badan  POM  RI.  (2011). Peraturan  Kepala Badan  Pengawas  Obat  dan  Makanan Republik Indonesia Nomor HK.03.1.23.08.11.07331  Tahun  2011
Tentang  Metode  Analisis  Kosmetika: Jakarta.
Chan,  C.  C.,  Lam,  H.,  Lee,  Y.C.,  Ming,  Z.
(2004). Analitical  Method  Validation And Instrument Performance
Verification .  John  Willey  &  sons,  Inc publication: New Jersey.
Felandita,  N.  (2016).  Identifikasi  dan penetapan  kadar  hidrokuinon  dalam krim  malam  pada  empat  klink kecantikan di Bandar Lampung dengan menggunakan metode Kromatografi Lapis Tipis dan Spektrofotomeri UV Vis. Jurnal Analis Farmasi, 1(3).
Gandjar,  G,  H.,  dan  Rohman,  A.  (2007).
Kimia  Farmasi  Analisis ,  Pustaka Pelajar  :  Yogyakarta.Harmita.  (2006). Analisis  Kuantitatif  Bahan  Baku  dan
Sediaan Farmasi. Jakarta: Departemen Farmasi FMIPA- Universitas Indonesia. Haryono G. (2011). Bahaya dan Mekanisme Merkuri Sebagai Pemutih pada Kosmetik. Makalah . Universitas Padjadjaran.
Ibrahim, S., Damayanti, S., Riani, Y. (2004).
Penetapan
kecermatan
dankeseksamaan  metode  kolorimetri menggunakan  pereaksi  floroglusin untuk  penetapan  kadar  hidrokuinon dalam krim pemutih . J . Acta Pharmaceutika Indonesia. 29(1). Mohamad,  A.A.  (2014).  Uji  Kandungan Merkuri  (Hg)  pada  Kosmetik  Pemutih Wajah  yang  Dipasarkan  di  Media Online . Artikel .  Fakultas  Ilmu-ilmu
Kesehatan dan Keolahragaan Universitas Negeri Gorontalo.
Mulja, M., Hanwar, D. (2003). Prinsip-prinsip cara  berlaboratrium  yang  baik.  (good laboratory  practice) .  Majalah  Farmasi Airlangga III.
Parengkuan,  K.,  Citraningtyas,  F.,  Gayatri . (2013).  Analisis  kandungan  merkuri pada  krim  pemutih  yang  beredar  di kota  Manado. Pharmacon  Jurnal Ilmiah Farmasi, 2(1).
Syafnir,  L.  Arlina,  dan  Putri.  (2011). Pengujian  kandungan  merkuri  dalam sediaan kosmetik dengan
spektrofotometri
serapan atom . Prosiding snapp 2011 Sains, Teknologi Dan Kesehatan.
Sweeetman, S.C. (2009). Martindale 36 The Complete  Drug  Reference .  London: The Pharmaceutical Press. Tristianty, S. (2014). Pemberiaan Kombinasi Krim Hidrokuinon dan Asam Traneksamat    Oral  Menurunkan Jumlah Melanin Lebih Banyak Dibanding  Krim  Hidrokuinon  pada Marmut Betina yang Dipapar Ultraviolet B . Tesis . Program Pascasarjana  Universitas  Udayana Denpasar.
Vogel.  (1985). Analisis  Anorganik  Kualitatif makro  dan  semimakro .  PT.  Kalman Media Pustaka: Jakarta.
Vouk  V.  (1986). General  Chemistry  of Metals. In: Freiberg L., Nordberg G.F., and Vouk V.B (Eds). Handbook on the Toxicology  of  Metals .  Elsevier:    New York.