## NATURAL DYES CHARACTERIZATION OF LOCAL PLANTS AS ACID-BASE INDICATOR

## Nelly Dayanti, Silpia Vilda Saputri, Arit, Rini Muharini, Masriani*
Program Studi Pendidikan Kimia, Fakultas Keguruan dan Ilmu Pendidikan, Universitas Tanjungpura Jl. Prof. Dr. Hadari Nawawi, Pontianak, 78124, Indonesia
Email: *masriani@fkip.untan.ac.id
Diterima: 27 Februari 2020. Disetujui: 16 April 2020. Dipublikasikan: 26 April 2020 DOI: 10.30870/educhemia.v5i1.7512
Abstract: Hanjuang,  mangosteen,  putat,  and  tabelian  plants  are  used  by  people  of  Lanjak deras  Village  as  natural  dyes  for  woven  cloth  and  food  so  that  they  can  be  used  as  an alternative substitute synthesis indicators that are limited in a remote area. The purpose of the study  is  to  determine  the  best  type  of  solvent  in  extracting  the  samples,  pH  range,  UV spectrum profiles, precision, and accuracy of the plant's extract as indicator. The sample was the plants that are used by the people of West Borneo as natural dyes, namely putat flower, tebelian stem, mangosteen leave, and hanjuang leave. Each sample was macerated with four types of solvents, namely aquadest, ethanol, methanol, and (1:1) ethanol:methanol, then the extract was testing by pH range. The extracts providing color changes were determined for its UV-Vis spectrum profile, stability, accuracy, and precision. The results showed that ethanol and  methanol  were  suitable  for  extracting  mangosteen  leaves,  methanol  for  putat  flowers, ethanol for hanjuang leaves, and (1: 1) ethanol:methanol for tebelian stems. Mangosteen leaf extract, putat flower, and tebelian stem gave a pH range of 12-14, while hanjuang leaf extract did not change color. The phytochemical test results and UV spectrum profile of mangosteen leaf extract, putat flower, and tebelian stem indicated the presence of phenolic compounds. The powder and extract solution had high stability. Mangosteen leaf extract, putat flower, and tebelian  stem  had  precision  and  accuracy  with  the  medium  category.  These  data  indicated that mangosteen leaf extract, putat flower, and tebelian stem have potential as indicators of acid-base.
Keywords: acid-base indicator; hanjuang leave; mangosteen leaves; putat flowers; tebelian steams
Abstrak: Tumbuhan hanjuang,  manggis,  putat,  dan  tebelian  dimanfaatkan  oleh  masyarakat Desa Lanjak Deras sebagai pewarna alami kain tenun dan makanan, sehingga dapat dijadikan alternatif  pengganti  indikator  sintesis  yang  keberadaannya  terbatas  di  daerah  terpencil. Penelitian  ini  bertujuan  untuk  mengetahui  jenis  pelarut  terbaik  dalam  mengekstrak  sampel, trayek  pH,  profil  spektrum  uv,  stabilitas,  kecermatan,  dan  ketepatan  ekstrak  tumbuhan sebagai  indikator.  Sampel  yang  digunakan  adalah  tumbuhan  yang  dimanfaatkan  oleh masyarakat  Kalimantan  Barat  sebagai  pewarna  alami,  yaitu  bunga  putat  ( Barringtonia asiatica ),  batang  tebelian  ( Eusideroxylon  zwageri ),  daun  manggis  ( Garcinia  mangostana ), dan daun hanjuang ( Cordyline fructicosa ). Sampel tumbuhan dimaserasi dengan empat jenis pelarut,  yaitu  akuades,  etanol,  metanol,  etanol:metanol  (1:1).  Ekstrak  yang  diperoleh dilakukan  pengujian  trayek  pH.  Ekstrak  sampel  yang  memberikan  perubahan  warna
ditentukan profil spektrum UV-Vis , stabilitas, kecermatan dan ketepatannya. Hasil penelitian menunjukkan bahwa etanol dan metanol cocok untuk mengekstraksi daun manggis, metanol untuk  bunga  putat,  etanol  untuk  daun  hanjuang,  dan  etanol:metanol  untuk  batang  tebelian (1:1). Ekstrak daun manggis, bunga putat dan batang tebelian memberikan trayek pH 12-14, sedangkan ekstrak daun hanjuang tidak mengalami perubahan warna. Hasil uji fitokimia dan profil  spektrum  uv  pada  masing-masing  ekstrak  daun  manggis,  bunga  putat,  dan  batang tebelian mengindikasikan keberadaan senyawa-senyawa fenolik. Serbuk dan larutan ekstrak memiliki stabilitas tinggi. Ekstrak daun manggis, bunga putat, dan batang tebelian memiliki ketepatan  dan  kecermatan  dengan  kategori  sedang.  Data-data  tersebut  mengindikasikan bahwa  ekstrak  daun  manggis,  bunga  putat  dan  batang  tebelian  berpotensi  sebagai  indikator asam basa.
Kata  Kunci :  batang  tebelian:  bunga  putat;  daun  hanjuang;  daun  manggis; indikator  asam basa

## PENDAHULUAN
Saat ini penggunaan teknik instrumen untuk  analisis  kimia  suatu  sampel  telah digunakan  secara  luas.  Namun  metode analisis  konvensional  masih  relevan  dan sering digunakan dalam analisis berbagai jenis sampel (Izonfuo et al. , 2006; Singh et al. , 2011). Teknik analisis konvensional yang masih popular sampai saat  ini  adalah  metode  titrimetri  dan gravimetri. Pada titrimetri, penetapan titik ekuivalen  biasanya  ditentukan  dengan mengamati  titik  akhir  titrasi.  Titik  akhir titrasi  dapat  diketahui  dengan  melihat perubahan warna indikator yang ditambahkan  pada  larutan  sampel  sesaat setelah titik ekuivalen dicapai (Izonfuo et al ., 2006; Singh et al. , 2011; Okoduwa et al. , 2015).
Indikator  asam  basa  adalah  suatu bahan  yang  menunjukkan  perubahan warna  yang  khas  pada  tingkat  keasaman atau  kebasaan  tertentu  dari  larutan.
Pemilihan indikator yang tepat dari suatu titrasi  tergantung  pada  kurva  titrasi. Untuk  titrasi  asam  basa,  indikator digunakan  untuk  menentukan  titik  akhir titrasi  dimana  asam  dan  basa  memiliki porsi yang sama untuk membentuk garam dan air (Okoduwa et al. , 2015).
Sebagian  besar  indikator  yang digunakan  saat  ini  adalah  sintetis. Indikator sintetik yang banyak digunakan di laboratorium adalah metil merah, metil jingga,  fenolftalein,  fenol  merah,  metil kuning,  bromtimol  biru,  timol  biru  dan sebagainya  (Mendham et  al .,  2004).
Berbagai  jenis  indikator  tersebut  tersedia untuk  berbagai  tipe  titrasi.  Untuk  titrasi asam basa, indikator sintetik berupa asam lemah dan basa lemah paling disukai dan memberikan  hasil  yang  paling  baik (Izonfuo et al ., 2006; Gupta et al ., 2013)
Saat  ini,  indikator  asam  basa  yang tersedia  seperti  fenolftalein  dan  metil jingga yang merupakan indikator sintetik
memiliki  kekurangan  yaitu  tidak  ramah lingkungan  dan  harganya  yang  mahal (Bhagat et al ., 2008).
Indikator  alami  dari  tumbuhan  dapat menjadi  alternatif  untuk  mengatasi permasalahan indikator sintetik. Indikator alami  merupakan  zat  warna  atau  pigmen yang  dapat  diisolasi  dari  berbagai tumbuh-tumbuhan, jamur dan alga (Gupta et  al .,  2013).  Bagian  tumbuhan  yang dapat menghasilkan warna adalah bagian daun, bunga, buah, dan batangnya (Indira, 2015). Sebagai contoh warna merah, biru atau  ungu  merupakan  pigmen  organik yang  disebut  antosianin  yang  dapat merubah warna pada setiap perubahan pH (Shudarshan, et al .,  2010).  Untuk mendapatkan  zat  warna  dari  suatu tumbuhan  diperlukan  metode yang  tepat agar  diperoleh  zat  warna  yang  dapat berfungsi  sebagai  indikator  alami  titrasi asam basa.
Berbagai  tumbuhan  yang  telah digunakan  oleh  masyarakat  Desa  Lanjak Deras  Kabupaten  Kapus  Hulu  sebagai pewarna  makanan,  dan  kain  tenun berpotensi
dikembangkan sebagai
indikator  alami  pada  titrasi  asam  basa. Tumbuhan tersebut meliputi daun manggis  ( Garcinia  mangostana ),  batang tebelian  ( Eusideroxylon  zwageri ),  daun hanjuang  ( Cordylyne  fructicosa) dan bunga  putat  ( Barringtonia  asiatica ).
Informasi  tentang  penggunaan  tumbuhan
tersebut  sebagai  indikator  pada  titrasi asam basa belum ditemukan. Berdasarkan hal  tersebut  maka  akan  dilakukan karakterisasi/penentuan sifat ekstrak tumbuhan  tersebut  yang  meliputi  trayek pH,  profil  spektrum  UV/Vis,  stabilitas larutan  dan  serbuk  indikator,  dan kemampuannya  sebagai  indikator  dalam titrasi  asam  basa.  Hasil  penelitian  ini diharapkan  dapat  memberikan  informasi mengenai  indikator  untuk  titrasi  asam basa yang aman, murah, mudah diperoleh dan  ramah  terhadap  lingkungan.  Dengan demikian permasalahan penggunaan indikator  sintetik  dan  keterbatasan ketersediaan indikator di sekolah khususnya  di  daerah  terpencil  dapat diatasi.

## METODE

## Alat dan Bahan
Alat-alat  yang  digunakan  pada penelitian  ini  adalah freeze  dryer (Labconco,  Amerika) , spektrofotometri UV-VIS    (Shimadzu  UV  1280,  Jepang), rotary evaporator (IKA RV 10, Jerman), neraca analitik (Adventure, Amerika), pH meter (Lutron PH-220, Taiwan), indikator universal (McolorpHast TM , Jerman), lumpang dan alu, gunting, gelas kimia, erlenmeyer, botol vial , pipet tetes, bulp ,  pipet  volum,  buret,  statif,  klem, botol  gelap,  plat  tetes,  kertas  saring, batang  pengaduk,  spatula,  kaca  arloji,
labu ukur, botol semprot, rak dan tabung reaksi,  corong  kaca,  kertas  saring  dan gelas ukur.
Bahan  –  bahan  yang  digunakan adalah  akuades,  asam  klorida  pekat, natrium  klorida,  asam  asetat,  natrium asetat,  asam  oksalat  dihidrat,  natrium karbonat,  amonium  hidroksida,  amonium klorida,  indikator  fenolftalein,  etanol teknis, etanol p.a Merck ,  metanol teknis, metanol p.a Merck ,  pereaksi  Mayer,
pereaksi H 2 SO 4 pekat, larutan FeCL 3 5%, dan pereaksi Liebermann-Burchard.

## Preparasi Sampel
Sampel  berupa  daun  hanjuang,  daun manggis, batang tebelian, dan bunga putat diambil  dari  Desa  Lanjak  Deras, Kabupaten  Kapuas  Hulu.  Sampel  yang telah  diambil  kemudian  dibersihkan  dan dipotong kecil-kecil. Pengeringan sampel dilakukan pada suhu kamar tanpa terkena sinar matahari langsung selama 7 hari.

## Ekstraksi Tumbuhan
Sampel  yang  telah  dikeringkan diekstraksi  secara  maserasi  dengan menggunakan berbagai jenis pelarut yaitu etanol 96%, metanol, campuran metanol:etanol  (1:1),  dan  akuades. Sampel  daun  manggis,  batang  tebelian, daun  hanjuang  dan  bunga  putat ditimbang,  dimasukkan  masing-masing kedalam  botol  gelap  dan  ditambahkan pelarut  etanol  hingga  sampel  terendam,
dibiarkan  selama  3 ´ 24  jam  kemudian disaring. Ekstrak yang diperoleh dikeringkan menggunakan hingga didapat ekstrak  pekat.  Perlakuan  yang  sama diterapkan  pada  sampel  yang  diekstrak menggunakan pelarut metanol, campuran etanol:metanol  (1:1).  Maserasi  sampel yang  menggunakan  pelarut  akuades dilakukan selama 2 ´ 24 jam. Pengeringan ekstrak  akuades  ini  menggunakan freeze dryer .

## Pengukuran  Trayek  pH  masing-masing Ekstrak Tumbuhan
Ekstrak  pekat  dari  masing-masing sampel  dengan  dilarutkan  dengan  empat jenis  pelarut  yaitu  metanol,  etanol, aquades,  dan  campuran  etanol:metanol (1:1).  Larutan  ekstrak  sampel  yang  telah dibuat dengan konsentrasi 0,5%
kemudian diteteskan pada masing-masing larutan  pH  1  hingga  14.  Respon  positif ditunjukan dengan perubahan warna yang dihasilkan pada setiap pH (Padmaningrum dan Salirawati, 2012).

## Pengukuran  Trayek  pH  Campuran Ekstrak Tumbuhan
Larutan  ekstrak  yang  memberikan respon  positif  dicampurkan  dengan perbandingan  1:1  didalam  gelas  kimia, kemudian  campuran  tersebut  diteteskan ke dalam larutan pH 1 hingga 14. Respon positif  ditunjukkan  dengan  perubahan warna  yang  dihasilkan  pada  setiap  pH (Padmaningrum dan Salirawati, 2012).
Pen entuan Profil Spektrum UV/Vis
Larutan ekstrak sampel dibuat dalam metanol  dengan  konsentrasi  0,5%. Sebanyak  1  mL  larutan  ekstrak diencerkan  dengan  menggunakan  pelarut metanol p.a Merck .  Ekstrak  sampel diukur  pada  rentang  panjang  gelombang 250  nm  –  500  nm  (Padmaningrum  dan Salirawati, 2012).

## Uji Fitokimia
Pengujian fitokimia meliputi uji fenol dengan menggunakan pereaksi FeCl 3 5%, uji  flavonoid  menggunakan  pereaksi H 2 SO 4 pekat, uji terpenoid menggunakan pereaksi  Liebermann-Burchad,  dan  uji alkaloid  menggunakan  pereaksi  Mayer. Larutan  ekstrak  etanol  dari  masing- masing  sampel  diteteskan  ke  dalam  plat tetes,  kemudian  diteteskan  masing- masing larutan uji dan diamati perubahan yang terjadi (Masriani dan Budi, 2017).

## Uji stabilitas
Larutan  dan  serbuk  indikator  alami disimpan  pada  suhu  kamar  selama  satu bulan,  kemudian  diamati  kemampuannya dalam  mengukur  pH  pada  hari  yang berbeda. Pengukuran dilakukan setiap 15 hari (Pratama, 2013).

## Titrasi  Asam  Basa  untuk  Penentuan
Ketepatan  dan  Kecermatan  Indikator Alami
Penentuan  ketepatan  dan  kecermatan indikator  alami  dari  daun  manggis,
batang  tebelian,  dan  bunga  putat dilakukan dengan melakukan titrasi asam lemah  dengan  basa  kuat  (CH 3 COOH dengan  NaOH)  menggunakan  indikator alami dari ekstrak tumbuhan tersebut dan indikator  sintetik  seperti  fenolftalein. Volume  yang  diperoleh  pada  titik  akhir titrasi  dari  setiap  indikator  alami ditentukan  dan  hasilnya  dibandingkan dengan  volume  yang  diperoleh  pada titrasi dengan indikator sintetik (Padmaningrum dan Salirawati, 2012).
Larutan  CH 3 COOH  dimasukkan  ke dalam  erlenmeyer  sebanyak  10  mL kemudian  ditambahkan  3  tetes  larutan indikator  ekstrak  daun  manggis,    lalu dititrasi  dengan  larutan  NaOH  0,1  M sampai  terjadi  perubahan  warna.  Titrasi dilakukan  sebanyak  10  kali  dan  dicatat volume  larutan  NaOH  0,1  M  yang diperlukan  untuk  titrasi.  Langkah  yang sama  dilakukan  dengan  mengganti indikator  ekstrak  daun  manggis  dengan indikator  ekstrak  batang  tebelian  dan bunga  putat.  Indikator  pembanding  yang digunakan  di  dalam  penelitian  ini  ialah indikator fenolftalein.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Ekstraksi Sampel
Hasil  maserasi  dengan  menggunakan pelarut  akuades,  etanol,  metanol,  dan campuran  etanol:metanol  (1:1)  (Tabel  1) menunjukkan  bahwa  pelarut  yang  paling
baik  untuk  mengekstrak  bunga  putat
adalah pelarut metanol, karena memberikan  rendemen  yang  lebih  tinggi dari pelarut lain, yaitu 10,84%, sedangkan pelarut yang paling baik untuk mengekstraksi  batang  tebelian  adalah campuran  etanol:metanol  (1:1)  dengan rendemen  sebesar  12,91%.  Etanol merupakan  pelarut  yang  paling  baik untuk  mengekstraksi  daun  hanjuang, karena  memberikan  rendemen  sebesar
18,96%,  sedangkan  pelarut  etanol  dan metanol  merupakan  pelarut  yang  cocok untuk  mengekstraksi  daun  manggis, karena memberikan rendeman yang lebih tinggi dari pelarut lain, yaitu sekitar 16%. Senyawa  yang  terdapat  di  dalam  sampel dapat  teresktrak  oleh  pelarut  polar.  Hal ini  kemungkinan  disebabkan  karena adanya  kesamaan  polaritas  dari  senyawa yang  terkandung  di  dalam  sampel  yaitu senyawa yang bersifat polar.
Tabel 1. Hasil Rendeman Ekstrak Sampel Tumbuhan Berat Sampel (g) Warna Ekstrak Pelarut Akuades Etanol Metanol Campuran Etanol:Metanol (1:1) A (g) B (%)  A (g)  B (%)  A (g)  B (%)  A (g) B (%) Bunga Putat 10,0 Merah 0,695 6,95 0,799 7,99 1,084  10,84  0,703 7,03 Batang Tebelian 50,0 Coklat 2,634 5,26 3,661 7,32 5,345  10,69  6,453 12,91 Daun Hanjuang 38,4 Kuning Kehijauan 5,765 15,01  7,178  18,69  5,570  14,50  6,436 16,76 Daun Manggis 50,0 Kuning Kehijauan 6,001 12,00  7,763  15,53  8,008  16,02  2,634 5,27
Keterangan: A = Ekstrak Kering B = Rendemen

## Penentuan Trayek pH Ekstrak Sampel
Ekstrak  metanol  bunga  putat,  batang tebelian,  dan  daun  manggis  memberikan perubahan  warna  pada  larutan  pH  12 hingga  14,  sedangkan  ekstrak  metanol daun hanjuang tidak mengalami perubahan  warna  pada  larutan  pH  1 hingga  14  (Gambar  1).  Perubahan  warna esktrak  masing-masing  sampel  pada
pelarut  tersebut  juga  terjadi  pada  pelarut yang  lain,  yaitu  pelarut  etanol  dan campuran  etanol:metanol.  Berdasarkan data  tersebut,  dapat  disimpulkan  bahwa ekstrak yang berpotensi dijadikan indikator  asam  basa  adalah  ekstrak  daun manggis,  bunga  putat,  dan  batang tebelian.
(a)
(b) (c) (d)
Gambar 1. Perubahan warna ekstrak metanol (a) daun hanjuang, (b) bunga putat, (c) daun manggis,
(d) batang tebelian pada larutan pH 1-14
Ekstrak  tumbuhan  daun  hanjuang memberikan  warna  yang  konstan  pada larutan  pH  1-14,  yaitu  warna  kuning. Ekstrak  batang  tebelian,  daun  manggis, dan campuran ekstrak (1:1:1)
memberikan  perubahan  warna  pada
larutan  pH  12-14  yaitu  warna  coklat kemerahan,  sedangkan  bunga  putat memberikan  perubahan  warna,  yaitu coklat pada larutan pH 12-14 (Tabel 2).
Tabel 2. Rentang dan pH dari Ekstrak Sampel
Ekstrak Rentang pH Warna Hasil Uji Trayek pH Bunga Putat 1-14 Kuning - Batang Tebelian 1-5 9-11 12-14 Merah muda Coklat muda Coklat 12-14 Daun Hanjuang 1-11 12-14 Coklat Coklat kemerahan 12-14 Daun Manggis 1-11 12-14 Kuning Coklat kemerahan 12-14 Campuran Manggis:Putat: Tebelian (1:1:1) 1-11 12-14 Coklat Coklat Kemerahan 12-14
Salah  satu  kelemahan  indikator tunggal  adalah  trayek  pH  yang  sempit. Oleh karena itu, untuk memperluas trayek pH  indikator  dilakukan  pencampuran beberapa  indikator  (Harvey,  2000). Campuran  ekstrak  daun  manggis,  bunga putat,  dan  batang  tebelian  (1:1:1) menunjukkan  perubahan  warna  pada  pH larutan  12-14  (Gambar  2).  Rentang
perubahan  warna  indikator  campuran sama  dengan  indikator  tunggal.  Hal tersebut  mengindikasikan  bahwa  tidak terjadi  perluasan  trayek  pH.  Hal  ini karena  indikator  yang  dicampurkan memiliki trayek pH yang sama, yaitu 12- 14. Perluasan trayek pH akan terjadi  jika indikator  yang  dicampurkan  memiliki
trayek  pH  yang  berbeda  (Laurence  dan Irving, 1934).
Gambar 2. Perubahan warna ekstrak metanol campuran ekstrak pada larutan pH 1-1

## Penetuan Profil Spektrum
Hasil  analisis,  spektrum  ekstrak metanol  daun  manggis  memperlihatkan empat  puncak  serapan  maksimum (Gambar  3.a),  ekstrak  bunga  putat  juga memperlihatkan  empat  puncak  serapan maksimum  (Gambar  3.b),  ekstrak  batang tebelian  memperlihatkan  3  puncak serapan  maksimum  (Gambar  3.c), sedangkan ekstrak daun hanjuang memberikan  lebih  dari  tiga  puncak serapan  maksimum  (Gambar  3.d). Serapan maksimum pertama esktrak daun manggis berada pada panjang gelombang 270  nm,  sedangkan  pada  esktrak  bunga putat  dan  batang  tebelian,  yaitu  265  nm. Serapan  pertama  ini  diduga  karena adanya  keberadaan  kromofor  berupa gugus  karbonil  terkonjugasi  (Khopkar, 2008).  Ekstrak  daun  manggis  dan  bunga putat  meperlihatkan  serapan  maksimum kedua,  ketiga,  dan  keempat  yang  sama, yaitu  secara  berturut-turut  pada  panjang gelombang  280,  305,  dan  325  nm. Masakke et al. , (2015) melaporkan bahwa ekstrak  daun  manggis  menunjukkan
serapan maksimum pada panjang gelombang  193  nm.  Samah,  (1989) melaporkan  bahwa  panjang  gelombang maksimum  bunga  putat  adalah  203  nm. sedangkan  ekstrak  batang  tebelian  dan daun hanjuang memberikan serapan yang berbeda  yaitu  305  dan  325  nm  untuk ekstrak  batang  tebelian  dan  304  dan  340 nm untuk ekstrak daun hanjuang. Serapan ini  diduga karena adanya cincin aromatik yang  terkonjugasi.  Badariah,  (2013) melaporkan  bahwa  ekstrak  batang tebelian menampilkan serapan maksimum pada panjang gelombang 315 nm dan 445 nm.  Rosita,  (2014)  melaporkan  bahwa ekstrak  daun  hanjuang  menampilkan serapan maksimum pada panjang gelombang 252 nm, 263 nm, dan 334 nm.
Hasil spektrum menunjukkan panjang gelombang yang semakin panjang, hal ini memberikan dugaan bahwa banyak gugus karbonil  yang  mengalami  konjugasi. Semakin panjang sistem yang terkonjugasi,  maka  serapan  maksimum akan  terjadi  pada  panjang  gelombang yang  lebih  panjang  (Sudjadi,  1983). Berdasarkan  bentuk  pola  spektrum  ini dari keempat ekstrak tersebut
memberikan  dugaan  adanya  senyawa metabolit  sekunder  golongan  fenolik
(Harbone,  1987).  Fenolik  diduga  sebagai senyawa yang bertanggungjawab memberikan  perubahan  warna  pada ekstrak tumbuhan tersebut.
(a) (b) (c) (b)
Gambar 3 . Spekrum UV ekstrak metanol (a) daun manggis, (b) bunga putat, (c) batang tebelian, dan (d) daun hanjuang
Berdasarkan  pola  spektrum  UV-Vis dari  keempat  ekstrak  sampel,  pola spektrum  dari  ekstrak  metanol  daun manggis, bunga putat, dan batang tebelian memiliki  kemiripan,  sedangkan  ekstrak metanol daun hanjuang memberikan pola spektrum  yang  berbeda  dari  ketiga sampel  tersebut.  Dengan  demikian,  pada ekstrak  daun  manggis,  bunga  putat,  dan batang tebelian diduga memiliki komponen senyawa yang hampir sama.

## Uji Fitokimia
Uji  fitokimia  meliputi  uji  alkaloid, terpenoid,  flavonoid,  dan  fenol.  Hasil  uji fitokimia  ekstrak  etanol  daun  manggis, bunga  putat,  dan  batang  tebelian mengindikasikan  keberadaan  senyawa golongan fenolik semua sampel. Hasil uji fitokimia ekstrak daun hanjuang mengindikasikan adanya senyawa golongan fenolik, terpenoid, dan flavonoid (Tabel 3).
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 250 300 350 400 450 500 Ab so rb an si Panjang Gelombang (nm) 325 305 280 270 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 250 300 350 400 450 500 Ab so rb an si Panjang Gelombang (nm) 325 305 280 265 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 250 300 350 400 450 500 Ab so rb an si Panjang Gelombang (nm) 320 305 265 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5 190 312 338 364 386 408 496 Ab so rb an si Panjang Gelombang (nm) 340 304
Tabel 3. Hasil Skrining Fitokimia Ekstrak Etanol Daun Manggis, Bunga Putat dan Batang Tebelian
Uji Ekstrak Tumbuhan Daun Manggis Bunga Putat Batang Tebelian Daun Hanjuang Alkaloid - - - - Flavonoid - - - + Fenol + + + + Terpenoid - - - + Keterangan: + = terdeteksi senyawa metabolit sekunde -  = tidak terdeteksi senyawa metabolit sekunder
Berdasarkan  Tabel  3,  hasil  skrining fitokimia  yang  diperoleh  memberikan hasil  yang  berbeda  dengan  penelitian sebelumnya.  Berdasarkan  hasil  skrining, ekstrak daun manggis hanya memberikan respon  positif  untuk  uji  fenolik, sedangkan  Alsultan et  al .,  (2017)  telah melaporkan  adanya  senyawa  alkaloid, terpenoid,  flavonoid,  dan  fenol  di  dalam ekstrak  daun  manggis.  Ekstrak  batang tebelian  juga  mengandung  senyawa alkaloid,  terpenoid,  flavonoid,  dan  fenol (Wila et  al .,  2018).  Namun,  di  dalam penelitian  ini  ekstrak  batang  tebelian hanya  memberikan  respons  positif  untuk uji  fenolik.  Bunga  putat  memberikan respon  negatif  pada  uji  alkaloid, flavonoid,  dan  terpenoid.  Hal  ini  sejalan dengan  hasil  penelitian  Septiarusli, (2012)  bahwa  ekstrak  bunga  putat  hanya memberikan  respon  positif  untuk  uji saponin. Hasil skrining pada ekstrak daun hanjuang  sejalan  dengan  penelitian Nurhayati et  al. ,  (2018)  bahwa  ekstrak daun  hanjuang  mengandung  senyawa alkaloid,  flavonoid,  fenol,  dan  terpenoid. Akan  tetapi,  di  dalam  penelitian  ini
ekstrak  daun  hanjuang  memberikan respon negatif untuk uji alkaloid.

## Ketepatan dan Kecermatan Penggunaan Ekstrak Sampel sebagai Indikator
Penentuan  ketepatan  dan  kecermatan diketahui dengan membandingkan volume  titran  pada  titrasi  asam  basa menggunakan indikator bunga putat, daun manggis,  dan  batang  tebelian  dengan indikataor sintesis yaitu indikator fenolftalein.  Ekstrak  tersebut  diujicoba untuk  indikator  pada  titrasi  asam  lemah (CH 3 COOH)  dengan  basa  kuat  (NaOH
0,1  M)  dengan  10  kali  pengulangan (Tabel 4). Pasangan asam basa ini dipilih karena ketiga ekstrak tersebut mempunyai trayek pH di daerah basa yaitu 12-14.
Penentuan  kecermatan  ditentukan dari  nilai  standar  deviasi  (SD).  Suatu pengulangan percobaan dikatakan mempunyai  tingkat  kecermatan  yang tinggi  apabila  tidak  ada  perbedaan signifikan  antara  satu  perlakuan  dengan yang  lain  atau  derajat  deviasinya mendekati  nol  (Regina  dan  Salirawati, 2007).  Ekstrak  bunga  putat  memiliki
kecermatan  yang  paling  tinggi  yang ditandai dengan nilai standar deviasi yang paling  mendekati  nol,  yaitu  0,7.  Namun masih  lebih  besar  dibandingkan  dengan fenolftalein.  Ekstrak  batang  tebelian menunjukkan  kecermatan  yang  paling rendah  (0,11).  Jika  diurutkan  dari kecermatan  paling  tinggi  masing-masing ekstrak, maka ekstrak bunga putat > daun manggis > batang tebelian. Hasil analisis statistik  menunjukkan  bahwa  tidak  ada perbedaan  antara  indikator  fenolftalein dengan  ekstrak  daun  manggis,  bunga putat  dan  batang  tebelian  (p  >  0,05), namun  terdapat  perbedaan  signifikan antara bunga putat dan batang tebelian (p < 0,05).
Ketepatan  ditentukan  dari  nilai  galat relatif  (GR).  Indikator  alami  dikatakan memiliki  ketepatan  tinggi  apabila  galat
relatif  (%)  antara  volume  titran  yang diperoleh  pada  titrasi  dengan  indikator sintetik adalah nol. Ekstrak daun manggis memiliki ketepatan paling tinggi dibandingkan dengan ekstrak bunga putat dan  batang  tebelian,  yaitu  ekstrak  daun manggis > bunga putat > batang tebelian. Akurasi  dikatakan  tinggi  jika  nilai  galat relatif ≤ 1%, sedang jika nilai galat relatif 1-5%,  dan  rendah  >  5%  (Harley,  1956). Jika mengacu pada Harley (1956), akurasi ekstrak  daun  manggis,  bunga  putat  dan batang  tebelian  berada  dalam  kategori sedang  (1-5%).    Hasil  analisis  statistik menunjukkan bahwa tidak ada perbedaan antara  ekstrak  bunga  putat  dan  batang tebelian  (p  >  0,05),  namun  terdapat perbedaan  signifikan  antara  ekstrak  daun manggis  dengan  bunga  putat  dan  batang tebelian (p < 0,05).
Tabel 4. Data Volume Titran pada Titrasi CH 3 COOH dengan NaOH
Ulangan Volume NaOH (mL) Indikator pp Daun Manggis Bunga Putat Batang Tebelian 1 7,05 7,05 6,80 6,55 2 7,05 7,05 6,70 6,55 3 7,10 6,90 6,70 6,55 4 7,05 6,90 6,70 6,65 5 7,05 6,80 6,70 6,80 6 7,00 7,00 6,70 6,80 7 7,05 7,00 6,60 6,70 8 7,00 6,80 6,60 6,80 9 7,10 6,90 6,80 6,80 10 7,05 6,90 6,80 6,70 Rerata ± SD 7,05 ± 0,03 6,93 ± 0,09 6,71 ± 0,07 6,69 ± 0,11 Galat Relatif 1,7% 4,8% 5,1% Stabilitas  Serbuk  dan  Larutan  Ekstrak Sampel Suatu serbuk maupun larutan
indikator  dapat  dikatakan  memiliki
stabilitas  tinggi  apabila  trayek  pH indikator  tersebut  tidak  mengalami perubahan  yang  signifikan  setelah penyimpanan  selama  satu  bulan  pada
suhu ruangan (Regina Tutik. dkk., 2012). Pengukuran  trayek  pH  dilakukan  setiap 15  hari  selama  1  bulan.  Tabel  5. menunjukkan
bahwa setelah penyimpanan  selama  satu  bulan  pada suhu  kamar,  larutan  serbuk  dan  larutan
ekstrak  tidak  mengalami  perubahan trayek  pH  dan  perubahan  warna.
Berdasarkan data tersebut dapat disimpulkan bahwa ekstrak daun
manggis, bunga putat dan batang tebelian memiliki stabilitas tinggi.
Tabel 5. Data Perubahan Warna Sampel pada Larutan pH 1-14 setelah Penyimpanan Selama Satu Bulan pada
Suhu Kamar Stabilitas Larutan Ekstrak Hari Ke- Daun Manggis Bunga Putat Batang Tebelian 0
15 30 Stabilitas Larutan Serbuk 0 15 30

## KESIMPULAN
Pelarut  yang  paling  baik  dalam mengekstraksi  bunga  putat  ialah  pelarut metanol, sedangkan pelarut terbaik dalam mengekstraksi  batang  tebelian  ialah campuran  etanol:metanol  (1:1).  Pelarut yang  paling  baik  dalam  mengesktraksi daun  hanjuang  adalah  pelarut  etanol, sedangkan  pelarut  metanol  dan  etanol merupakan pelarut cocok dalam mengesktraksi  daun  manggis.  Ekstrak
daun  manggis,  bunga  putat  dan  batang tebelian  menunjukkan  trayek  pH  12-14. Ekstrak  metanol  daun  manggis,  bunga putat  dan  batang  tebelian  memberikan serapan maksimum pada panjang gelombang  265,  270,  280  305,  320  dan 325  nm  yang  menunjukkan  adanya senyawa yang memiliki kromofor terkonjugasi.
Serbuk  dan  larutan  indikator  ekstrak batang  tebelian,  bunga  putat,  dan  daun
manggis  memiliki  stabilitas  tinggi.
Ekstrak  metanol  batang  tebelian,  bunga putat,  dan  daun  manggis  memiliki kecermatan dan ketepatan dengan kategori  sedang.  Ekstrak  daun  manggis, bunga putat, dan batang tebelian memiliki kecermatan yang berbeda dengan indikator  pp.  Ekstrak    daun  manggis dengan  bunga  putat  dan  batang  tebelian memiliki  ketepatan  yang  berbeda, sedangkan ekstrak batang tebelian dengan bunga  putat  memiliki  ketepatan  yang sama.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Terima kasih penulis ucapkan kepada Kementerian  Riset,  Teknologi  dan Pendidikan  Tinggi  (Kemenristek  Dikti) yang  telah  memberikan  bantuan  dana dalam  penelitian  melaui  PKM  2018. Kami  juga  berterima  kasih  kepada Universitas Tanjungpura untuk dukungan dalam penelitian ini.

## DAFTAR PUSTAKA
Alsultan,  Q.M.N.,  Sijam,  K.,  Rashid,
T.S.,  Ahmad,  K.B.,  &  Awla,  H.K. (2017). Investigation of Phytochemical Components and Bioautography of Garcinia
mangostana L.    Methanol  Leaf
Extract. Journal  of  Experimental Agriculture International, 15(3): 1-7.
Badariah.  (2013).  Isolasi  Alkaloid
Bersifat  Antimakan  pada  Kayu
Bulian  ( Eusideroxylon  zwagerii T et B). Prosiding  Semirata  FMIPA
Universitas Lampung. Hal:103-110.
Bhagat, V.C., Radheshyam, D.P., Channerker,  R.P.,  Shetty,  S.C.  & Atul,  A.S.  (2008).  Herbal  Indicators as a Substituent to Synthetic. Journal of Green Pharmacy 122: 162-163.
Gupta, P., Ain, P., and Jain, P. K. (2013). Dahalia flower sap a natural resource as  indicator  in  acidimetry  and alkalimetry. International  Journal  of Pharmacy and Technology , 4(4):5038-5045.
Harbone,  J.B.  (1987). Phytochemical methods , diterjemahkan oleh Kosasih Padmawinata  dan  Iwang  Sudiro.
Bandung: Penerbit ITB.
Harley,  D.  (1959). Modern  Analytical Chemistry . United Stated of America:
Internationl Edition.
Indira,  C.  (2015).  Pembuatan  Indikator Asam  Basa  Karamunting. Kaunia , 11(1):1-10.
Izonfuo, W., Fekarurhobo, G., Obomanu,
F., & Daworiye, L. (2006). Acid-base indicator  properties  of  dyes  from
local plants I: dyes from Basella alba (Indian  spinach)  and Hibiscuss
abdariffa (Zobo). Journal  of  Applied Sciences
and Environmental Management , 10(1): 5-8.
Khopkar,  S.M.  (2008). Konsep  Dasar Kimia  Analitik .  Jakarta:  Universitas Indonesia-Press.
Masakke,  Y.,  Sulfikar,  &  Rasyid,  M. (2014).  Biosintesis  Partikel-nano Perak menggunakan Ekstrak Metanol Daun Manggis ( Garcinia mangostana L.). Jurnal  Sainsmat , 4(1):28-41.
Masriani & Budi, F.S. (2017). Penapisan Fitokimia  Ekstrak  Metanol  Beberapa Tumbuhan  Obat  Asal  Kalimantan
Barat. Prosiding  Seminar  Nasional Penerapan  Ilmu  Pengetahuan  dan Teknologi  2017 ,  Pontianak:  23-24
Mei 2017. Hal. 191-198.
Mendham,  J.,  Denney,  R.C.,  &  Barness, J.D.  (2004). Quantitative  Chemical Analysis . W.H. Freeman, New Delhi,
India, 6 th edition.
Nurhayati,  P.,  Humairoh,  D.,  &  Fitri,  I.
(2018). Aktivitas Antibakteri Ekstrak
Etanol  96%  Daun  Andong  Merah ( Cordyline fructicosa (L.) A. Chevas )
terhadap  Bakteri Klebsiella  sp.
Prosiding  Seminar  Nasional  Sains, Teknologi  dan  Analisis  ke-1 .  Hal:
136-141.
Okoduwa,  S.I.R.,  Mbora,  L.O.,  Adu,
M.E.,    &  Adeyi,  A.A.  (2015).
Comparative Analysis of the Properties  of  Acid-Base  Indicator  of Rose  ( Rosa  setigera ),  Allamanda ( Allamanda cathartica ), and Hibiscus ( Hibiscus  rosa-sinensis )  Flowers.
Biochem. Res. Int ., e381721
Padmaningrum,  R.T.,  &  Salirawati,  D.
(2007).  Pengembangan  Prosedur
Penentuan  Kadar  Asam  Cuka  secara Titrasi  Asam  Basa  dengan  Berbagai Indikator  Alami  sebagai  Alternatif Praktikum  Titrasi  Asam  Basa  di SMA. Laporan  Penelitian ,  Fakultas MIPA Universitas Negeri Yogyakarta.
Padmaningrum,  R.T.,  Mawarti,  S.,  & Wiyarsi,  A.  (2012).  Karakter  ekstrak zat  warna  kayu  secang  ( Caesalpinia sappan L)  sebagai  indikator  titrasi asam  basa. Prosiding  Seminar Nasional  Penelitian,  Pendidikan  dan Penerapan  MIPA. Hal.  K-1-K-9.,
Fakultas  MIPA,  Universitas  Negeri Yogyakarta.
Pratama, Y. (2013). Pemanfaatan Ekstrak Daun  Jati  ( Tectona  Grandis  Linn.F. ) sebagai Indikator Titrasi Asam Basa. Skripsi . Semarang: Fakultas Matematika  dan  Ilmu  Pengetahuan Alam Universitas Negeri Semarang.
Rosita,  N.,  Susanto,  Putro,  A.S.P.,
Bangun,  R.Br.,  Yulianto,  A.,  &  Aji,
M.P.  (2014). Sintesis Pigmen Alami Daun  Tanaman  Andong  ( Cordyline fructicosa L.) sebagai Pewarna Batik dan  Analisis  Sifat  Optiknya. Jurnal
Fisika . 4(2): 88-91.
Samah, A. (1989). Study on Barringtonia asiatica Kurz. Buletin  Penelitian Kesehatan, 16(3): 22-31.
Septiarusli,  I.E.,  Haetami,  K.,  Mulyani,
Y.,  &  Dono,  D.  (2012).  Potensi Senyawa  Metabolit  Sekunder  dari Ekstrak Biji Buah Keben ( Barringtonia  asiatica )  dalam  Proses Anestesi Ikan Kerapu Macan
( Ephinephelus  fuscoguttatus ). Jurnal Perikanan  dan  Kelautan, 3(3):  295-
299.
Singh, S., Bothara, S.B., Singh, S., Patel, R., & Ughreja, R. (2011). Preliminary Pharmaceutical
Characterization of Some Flowers as Natural Indicator: Acid-Base Titration. Pharmacogn  Journal ,  3:
39-43.
Sudarshan,  S.,  Bothara,  S.B.,  Sangeeta,
S., Roshan, P., & Naveen, M. (2010), Pharmaceutical  Character  of  Flower as  Natural  Indicator:  Acid-Base. A Journal The Pharma Research, 4: 83- 90.
Sudjadi.  (1985). Penentuan  Struktur Senyawa  Organik .  Jakarta:  Ghalia Indonesia.
Wila,  H.,  Yusro,  F.,  &  Mariani,  Y.
(2015).  Skrining  Fitokimia  dan Aktivitas  Antibakteri  Ekstrak  Kulit
Batang ( Eusideroxylon zwageri )
terhadap Escherichia  coli dan Salmonella typhi. Jurnal Tengkawang. 8(1): 38-49.