## SINTESIS KOMPOSIT ZEOLIT X/OKSIDA PERAK DAN TEMBAGA MELALUI REAKSI TOLLENS SERTA APLIKASINYA SEBAGAI ADSORBEN

## Synthesis Zeolite X/Silver and Copper Oxide Composite via Tollens Reactions and Its Application as Adsorbent
Hasanuddin Rizal 1) , Zaenal Abidin 1)* , Trivadila 1) , dan Nurul Hiedayati 2)
1) Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, IPB University
2) Departemen Farmakologi, Fakultas Kedokteran, UIN Syarif Hidayatullah Jakarta

## ABSTRACT
Zeolite is a micro porous aluminosilicate mineral that has a wide spesific surface area. Its wide surface area causes zeolite to be commonly used as an adsorbent. Zeolite X is included in the Faujasite structure and usually adsorbs sodium cations. Cations adsorbed to zeolites can be exchanged for other cations, such as transition metal cations. Transition metal cations such as  [Ag(NH3)2] + are  commonly  used  to  detect  aldehyde  groups  or  commonly  known  as  Tollens  reagents.  This  study  aims  to synthesize  composite  adsorbent  zeolite  X  /  silver  oxide  and  zeolite  X  /  copper  oxide  through  Tollens  reaction.  Composites characterized using scanning electron microscope showed that the composite surface was coarser than the surface of zeolite X. The material used as a model for adsorption was ammonia gas. The resulting composites are of three types based on the stages of zeolite addition in the synthesis process, namely after the addition of a precursor (composite 1), after addition of NH 4 OH (composite 2), and after heating (composite 3). The resulting composite can increase the adsorption of ammonia by up to 2 times than zeolite X.
Keywords: adsorbent, composite, copper, silver, zeolite

## ABSTRAK
Zeolit  adalah  mineral  aluminosilika  berpori  mikro  sehingga  memiliki  permukaan  spesifik  yang  luas.  Permukaannya yang luas menyebabkan zeolit umum digunakan sebagai adsorben. Zeolit X termasuk dalam struktur Faujasit dan biasa mengikat kation natrium. Kation yang terikat pada zeolit dapat ditukar dengan kation lainnya, seperti kation logam transisi. Kation logam transisi  seperti  Ag(NH 3 ) 2 + biasa  digunakan  sebagai  pendeteksi  gugus  aldehida  atau  biasa  dikenal  sebagai  pereaksi  Tollens. Penelitian  ini  bertujuan  menyintesis  komposit  adsorben  zeolit  X/oksida  perak  dan  zeolit  X/oksida  tembaga  melalui  reaksi Tollens. Komposit yang dikarakterisasi menggunakan scanning electron microscope menunjukkan permukaan yang lebih kasar dari pada permukaan zeolit X. Bahan yang digunakan sebagai model untuk adsorpsi ialah gas amonia. Komposit yang dihasilkan ada tiga jenis berdasarkan tahapan penambahan zeolit pada proses sintesis, yaitu setelah penambahan prekursor (komposit 1), setelah  penambahan  NH 4 OH  (komposit  2),  dan  setelah  pemanasan  (komposit  3).  Komposit  yang  dihasilkan  mampu meningkatkan adsorpsi amonia hingga 2 kali lipat daripada zeolit X.
Kata Kunci: adsorben, komposit, perak, tembaga, zeolite

## PENDAHULUAN
Nanopartikel  mengacu  pada  ukuran  partikel  1– 100  nm.  Ukurannya  yang  kecil  meningkatkan  sifat  fisis, kimiawi,  dan  biologisnya  (misalnya  sifat  mekanik,  sifat biologis,  aktivitas  katalitik,  konduktivitas  termal  dan listrik,  serapan  optik  dan  titik  leleh)  dan  berpotensi mengurangi kuantitas yang digunakan (Irvani, 2011; Scott et  al., 2017).  Sintesis  nanopartikel  dapat  melalui  2  cara, yaitu  cara top-down dan bottom-up (Ahmed et  al., 2015;
Pacioni et  al., 2015).  Sintesis  nanopartikel top-down merupakan  proses  pemecahan  kristal  partikel  besar menjadi  potongan-potongan  kecil  (Gulsun et  al .,  2009), sedangkan bottom-up merupakan  cara  merangkai  atom atau molekul dan menggabungkannya melalui reaksi kimia untuk  membentuk  nanostruktur  (Greiner,  2009).  Namun, metode  sintesis  secara bottom-up lebih  diminati  karena memiliki beberapa kelebihan, antara lain lebih ekonomis, mudah,  serta  banyaknya  variasi  reduktor  yang  dapat
digunakan  (Fouda,  2012).  Nanopartikel  menunjukkan ukuran dan bentuk yang bergantung pada sifatnya, menarik untuk  aplikasi  mulai  dari biosensing dan  katalis  untuk optik, transistor komputer, elektrometer, sensor kimia, dan aktivitas antimikrob atau antibakteri (Irvani, 2011).
Nanopartikel  oksida  perak  adalah  material terkenal  yang  memiliki  aplikasi  luas  di  bidang  katalisis oksidasi,  sensor,  dan  sel  bahan  bakar  (Hosseinpour- Mashkani  dan  Ramezani,  2014).  Nanopartikel  oksida tembaga banyak digunakan di bidang katalisis, superkonduktor,  dan  keramik  sebagai  jenis  bahan anorganik  yang  penting  (Singh et  al .,  2016).  Tembaga memiliki  keunggulan  seperti  bioavailabilitasnya  yang tinggi  dan  biaya  yang  lebih  murah  dibandingkan  dengan perak.  Nanopartikel  oksida  perak  dan  tembaga  dapat disintesis  melalui  reaksi  reduksi  kimia,  seperti  reaksi Tollens. Prinsip sintesis nanopartikel melalui reduksi kimia ialah  reduksi  ion  logam  atau  kompleks  logam  menjadi spesi M 0 yang memiliki ukuran pada rentang nano. Tahap
*) Penulis Korespondensi: Telp. +6287786710090; Email: abidinz.ipb@gmail.com
DOI: http://dx.doi.org/10.29244/jitl.24.2.87-95
pembentukan nanopartikel secara umum terdiri atas tahap reduksi, nukleasi,  serta aglomerasi  (Gambar  1). Formaldehida dapat digunakan untuk mereduksi kompleks perak-amina (Demchenko dan Belkin, 2011) dan kompleks tembaga-amina  (Jusys  dan  Vaskelis,  1992).  Kompleks logam  amina  inilah  yang  akan  dimanfaatkan  untuk membentuk komposit zeolit X/oksida perak dan tembaga. Komposit  ini  diharapkan  memiliki  kemampuan  adsorpsi lebih baik daripada zeolit X.
Gambar 1 Tahap pembentukan nanopartikel melalui reduksi
Terdapat beberapa jenis dari zeolit, yaitu sintetik, alami,  dan  termodifikasi.  Zeolit  termodifikasi  (komposit) dan  sintetik  memiliki  kelebihan  dalam  hal  kemurnian, ukuran pori yang seragam, dan kemampuan pertukaran ion yang lebih baik daripada zeolit alam (Fanta et al., 2019). Zeolit  X  memiliki  komposisi  kimia  yang  khas,  yaitu Na 86 (AlO 2 ) 86 (SiO 2 ) 106 ·264H 2 O (Sarbak et al., 1993). Zeolit X biasanya disintesis dalam bentuk  natrium dengan rasio Si / Al 1–1,5, sehingga sangat hidrofilik, dan ukuran pori- pori yang diperkirakan dari struktur kristalnya adalah 0.74 nm  (Li et  al .,  2012).  Zeolit  X  termasuk  dalam  zeolit struktural  Faujasit  (Gambar  2).  Zeolit  biasa  digunakan sebagai  penukar  ion  (Yokoi,  2016),  penjerap,  dan  katalis (Li et  al .,  2012).  Tren  ke  arah  aplikasi  yang  lebih  maju menciptakan  kebutuhan  untuk  mengontrol  sifat  fisik  dan kimia  dari  zeolit  dengan  cara  modifikasi  (Warzywoda et al., 2000).  Modifikasi  zeolit  sudah  banyak  dilakukan, salahsatunya  dimodifikasi  dengan  logam  transisi  seperti perak  atau  tembaga  untuk  meningkatkan  kemampuan adsorpsi serta sebagai bakterisida (Krishnani et al ., 2012).
Gambar 2. Struktur Faujasit
Pada  penelitian  ini  akan  diuji  kemampuan adsorpsi komposit zeolit dengan oksida logam. Bahan yang digunakan sebagai model untuk adsorpsi yaitu gas amonia. Amonia  adalah  zat  yang  tidak  berwarna,  berdifusi  pada tekanan  760  mmHg,  dengan  bau  yang  tidak  sedap  serta berbahaya  pada  konsentrasi  lebih  dari  50  ppm.  Gas  ini digunakan secara luas di industri kimia. Penjerapan amonia melalui  zeolit  alam  dan  modifikasi  telah  menarik  banyak perhatian  dan  minat  (Asilian et  al .,  2004).  Penelitian  ini melakukan modifikasi pada zeolit dengan cara menambahkan  zeolit  pada  sintesis  nanopartikel  oksida perak dan tembaga melalui reaksi Tollens serta mengamati morfologi dari komposit yang dihasilkan. Kompleks logam
pada  pereaksi  Tollens  akan  menggantikan  natrium  pada zeolit  kemudian  akan  direduksi  oleh  formaldehida sehingga membentuk nanopartikel oksida logam.
Komposit  zeolit  X/oksida  perak  atau  zeolit  X/oksida tembaga  diharapkan  memiliki  kemampuan  mengadsorpsi gas  amonia  yang  lebih  baik  dibandingkan  zeolit  X murninya. Penelitian ini bertujuan menyintesis nanopartikel oksida perak, oksida tembaga, serta komposit zeolit X/oksida perak dan zeolit X/oksida tembaga melalui reaksi  Tollens,  mengamati  morfologi  komposit  yang terbentuk, serta menguji kemampuan adsorpsinya terhadap gas amonia.

## BAHAN DAN METODE

## Alat dan Bahan
Alat-alat  yang  digunakan  yaitu  seperangkat  alat kaca  laboratorium  kimia,  vial  kaca (3.5,  10,  dan  50  mL), neraca analitik (Precissa XT 220 A), mikropipet (Nichipet EX), hotplate (Torrey  Pines  Scientific),  termometer inframerah  (Meterk),  sentrifuse  (Hermle  Labnet  Z206A), oven  (Memmert),  detektor  gas  portabel  (XP-  329m),  gas sampling  (Kitagawa  Gastec),  tabung  pendeteksi  gas amonia  (Kitagawa  Gastec)  dan  mikroskop  pemayar elektron  (SEM)  (Jeol  JSM-IT300).  Bahan  utama  yang digunakan  dalam  penelitian  ini,  yaitu  zeolit  X  komersial, Cu(NO 3 ) 2 .3H 2 O  (BDH  Chemical),  dan  AgNO 3 (Kanto
Chemical).  Bahan  lain  yang  digunakan,  yaitu  akuades, etanol, NaOH, NH 4 OH (BDH Chemical), dan formaldehida.

## Prosedur Penelitian
Sintesis  Nanopartikel  Oksida  Perak  dan  Oksida Tembaga melalui Reaksi Tollens
Prekursor berupa AgNO 3 10 mM dan
Cu(NO 3 ) 2 .3H 2 O  10  mM  disiapkan  untuk  mendapatkan nanopartikel  perak  oksida  dan  tembaga  oksida.  Larutan prekursor  dibuat  menjadi  berbagai  variasi  konsentrasi, yaitu 0.05, 1.25, 2.50, 5.00, dan 10.00 mM sebanyak 2 mL dan  kemudian  masing-masing  dimasukkan  ke  dalam tabung reaksi sesuai label. Selanjutnya dua tetes NaOH 0.4 M  dan  ±10  tetes  NH 4 OH  10  mM  ditambahkan  ke  dalam masing-masing  tabung  reaksi.  Setelah  itu,  pada  masing- masing  tabung  reaksi  ditambahkan  sebanyak  dua  tetes formaldehida : akuades (v/v)  (1:24)  lalu dipanaskan pada penangas  air  100  °C  selama  10  menit.  Tabung  sampel dipindahkan  dari  penangas  air  dan  didiamkan  hingga mencapai  suhu  ruang  kemudian  dibilas  menggunakan etanol untuk menghilangkan nitrat. Campuran dipindahkan ke tabung sentrifuse, lalu disentrifugasi dengan kecepatan 3000  rpm  selama  10  menit.  Supernatannya  dibuang  dan dibilas dengan akuades dan disentrifugasi kembali dengan kecepatan 3000 rpm selama 10 menit. Pembilasan dengan akuades  dilakukan  hingga  pH  larutan  netral.  Supernatan dipisahkan dari endapan. Setelah itu endapan nanopartikel ditambahkan dengan sedikit air dan dipindahkan ke dalam cawan  petri  untuk  dikeringkan  pada  oven  dengan  suhu 105°C.

## Rendemen Nanopartikel Perak dan Tembaga
Untuk perhitungan rendemen nanopartikel oksida
perak dan oksida tembaga digunakan konsentrasi precursor dan  reaktan  lainnya  10  kali  lipat  dari  konsentrasi  pada prosedur  sintesis  nanopartikel  oksida  perak  dan  oksida tembaga.  Perbandingan  precursor  :  akuades  (v/v)  yang digunakan,  yaitu 1:0 dan dilakukan sebanyak triplo. Tiga buah  cawan  petri  kosong  diberi  label  dan  ditimbang massanya  yang  dicatat  sebagai  massa  awal.  Sampel  hasil sintesis yang sudah dicuci dipindahkan ke cawan petri yang sudah  dicatat  massanya  lalu  dikeringkan  dalam  oven dengan  suhu  105°C.  Cawan  petri  berisi  sampel  kering ditimbang  massanya  dan  dicatat  sebagai  massa  akhir. Massa  sampel  percobaan  (mp)  dihitung  menggunakan rumus:
Mp = massa akhir – massa awal Keterangan : Mp =   massa sampel hasil percobaan massa akhir =  massa wadah dan sampel massa awal =  massa wadah kosong

## Sintesis  Komposit  Zeolit  X/Oksida  Perak  dan  Zeolit X/Oksida Tembaga
Sintesis  ini  dilakukan  dengan  menggunakan perbandingan precursor : akuades 1:3 dan 1:19 atau 2.5 dan 0.05 mM prekursor logam. Tahapan sintesis hampir sama dengan  sintesis  nanopartikel  oksida  perak  dan  oksida tembaga  melalui  reaksi  Tollens.  Namun,  pada  tahapan sintesis  diberikan  perlakuan  tambahan  yaitu  dengan menambahkan zeolit X sebanyak 50 mg pada tahap-tahap tertentu. Perlakuan tambahan yang dimaksud terdapat tiga macam  pada  tabung  reaksi  yang  berbeda.  Pertama, penambahan  zeolit  dilakukan  setelah  prekursor  disiapkan dan  dilanjutkan  hingga  proses  pengeringan  dengan menggunakan  oven  (komposit  1).  Pada  komposit  1 prekursor logam akan bereaksi dengan NaOH dan NH 4 OH lalu direduksi dengan formaldehida sehingga nanopartikel akan terbentuk di dalam rongga maupun permukaan zeolit. Penambahan  zeolit  kedua  dilakukan  setelah  prekursor direaksikan  dengan  NaOH  dan  NH 4 OH  dan  dilanjutkan hingga  proses  pengeringan  dengan  menggunakan  oven (komposit 2). Pada komposit 2 prekursor logam tepak akan membentuk nanopartikel sehingga keberadaan nanopartikel  akan  lebih  banyak  pada  permukaan  zeolit dibandingkan dengan di dalam rongga zeolit. Penambahan zeolit  ketiga  dilakukan  setelah  proses  larutan  campuran prekursor  logam,  NaOH,  NH 4 OH,  dan  formaldehida dipanaskan  pada  penangas  air  100  °C  lalu  dibilas  dan dikeringkan  (komposit  3).  Pada  komposit  3  logam  sudah mulai terbentuk nanopartikel oksidanya sebelum ditambahkan  dengan  zeolit  sehingga  nanopartikel  akan terbentuk  pada  permukaan  zeolit.  Setiap  penambahan zeolit, larutan dihomogenkan. Selain itu, waktu pemanasan pada  penangas  air  100  °C  dijadikan  20  menit  dan kehomogenan larutan dijaga dengan cara dikocok.

## Karakterisasi Komposit
Komposit  yang  dikarakterisasi  hanya  komposit  1 dan 3 denganperbandingan precursor : akuades (v/v) 1:19. Komposit  dilapisi  dengan  emas  sebelum  dikarakterisasi menggunakan  SEM  pada  perbesaran  10,000  kali  untuk mengetahui morfologinya.

## Uji Adsorpsi Gas Amonia
Komposit  yang  diperoleh  dan  zeolit  X  masing- masing ditimbang sebanyak 15 mg ke dalam vial kaca 3.5 mL. Kemudian vial kaca yang berisi komposit dan zeolit X masing-masing dimasukkan ke dalam vial kaca 50 mL, lalu mulut vial diolesi dengan vaselin dan ditutup dengan rapat. Sebanyak 5 µL NH 3 3.57% diinjeksikan ke dalam vial kaca 50  mL  kosong  (blangko)  serta  yang  berisi  komposit  dan zeolit X kemudian didiamkan selama 2 jam. Detektor gas portabel dinyalakan lalu ditunggu hingga stabil. Setelah 2 jam,  tutup  vial  50  mL  dibuka  kemudian  ujung  detektor dimasukkan ke dalam vial dan ditunggu hingga angka pada layar  nilainya  turun.  Angka  tertinggi  sebelum  nilainya turun  dicatat  sebagai  tingkat  gas  NH 3 yang  terdapat  pada vial kaca 50 mL. Selanjutnya, kadar gas NH 3 (ppm) pada percobaan diukur menggunakan gas sampling dan tabung pendeteksi  gas  amonia.  Persen  adsorpsi  dihitung menggunakan rumus:
%𝑨𝒅𝒔𝒐𝒓𝒑𝒔𝒊  =   ( 𝑨 0 − 𝑨 s 𝑨 0 ) × 𝟏𝟎𝟎%
Keterangan :  A 0 = Gas NH 3 pada vial kaca 50 mL Kosong A s = Gas NH 3 pada vial kaca 50 mL Komposit atau zeolit

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Sintesis Nanopartikel Oksida Perak dan Oksida Tembaga melalui Reaksi Tollens
Prekursor  untuk  sintesis  nanopartikel  oksida perak  berupa  AgNO 3 10  mM  (tidak  berwarna)  ketika ditambahkan dengan NaOH membentuk AgOH (1), namun AgOH  kurang  stabil  sehingga  AgOH  berubah  menjadi endapan  Ag 2 O  yang berwarna  coklat  (2). Endapan  coklat ini  setelah  ditambahkan  NH 4 OH  membentuk  kompleks perak  diamina  ditandai  dengan  larutan  kembali  menjadi tidak berwarna (3), kompleks inilah  yang disebut  sebagai pereaksi  Tollens  yang  akan  membentuk  cermin  perak ketika  direaksikan  dengan  gugus  aldehida,  aldehida aromatik,  dan  α-hidroksil  keton  (Benet et  al., 2011). Formaldehida  akan  mereduksi  pereaksi  Tollens  sehingga terbentuk endapan berupa cermin perak (4). Namun, ketika campuran  diberikan  pemanasan  menggunakan  penangas air  dengan  suhu  sekitar  100  °C,  endapan  perak  tidak terbentuk pada dinding wadah reaksi melainkan terbentuk menjadi koloid dengan pH 11. Reaksi yang terlibat adalah sebagaiberikut:
Sintesis  nanopartikel  oksida  tembaga  melalui reaksi  Tollens  yang  dimaksud  dalam  sintesis  ini,  yaitu pembentukan  nanopartikel  tembaga  melalui proses reaksi pembentukan  pereaksi  Tollens  lalu  direduksi  dengan formaldehida. Prekursor yang digunakan dalam sintesis ini, yaitu Cu(NO 3 ) 2 .3H 2 O. Proses yang dilakukan sama dengan sintesis  nanopartikel oksida perak  melalui reaksi Tollens. Prekursor  ditambahkan  NaOH  sehingga  membentuk koloid  berwarna  biru  seulas.  Selanjutnya,  koloid
ditambahkan dengan NH 4 OH membentuk koloid berwarna biru yang sedikit lebih pekat. Hal ini berbeda dengan reaksi yang terjadi saat pembentukan kompleks perak amina yang koloidnya  berubah  dari  kecoklatan  menjadi  tidak berwarna.  Namun,  hal  ini  sesuai  dengan  senyawa  yang terbentuk,  yaitu  [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ yang  memiliki  warna  biru (El-Dien et  al., 2005).  Selanjutnya  kompleks  yang terbentuk  direduksi  (5),  sehingga  terbentuk  endapan berwarna  coklat  yang  mengindikasikan  terbentuknya nanopartikel tembaga (Yu et al., 2009). Reaksi kompleks Cu  dengan  formaldehida  menurut  Jusys  dan  Vaskelis (1992), sebagai berikut:
[Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ + 2 CH 2 O + 4 OH - → Cu + 2 HCO 2 H + 2 H 2 O +4NH 3 (5)
Hasil  sintesis  nanopartikel  oksida  perak  pada beberapa  pengenceran  dengan  akuades  secara  visual memiliki  perbedaan  yang  kurang  baik  (Gambar  3a). Namun,  hasil  sintesis  nanopartikel  oksida  tembaga  yang diperoleh  dari  berbagai  pengenceran  memiliki  perbedaan visual yang baik (Gambar 3b). Penggunaan prekursor yang semakin  sedikit  akan  menurunkan  endapan  logam  yang terbentuk.  Hal  ini  dikarenakan  prekursor  merupakan sumber  logam  dari  sintesis  yang  dilakukan,  sehingga ketika  sumber  logam  yang  digunakan  semakin  sedikit maka  partikel  logam  yang  didapatkan  juga  akan  menjadi lebih sedikit. Seharusnya perbadingan 1:0 pada nanopartikel perak memiliki warna yang lebih pekat karena menghasilkan nanopartikel yang lebih banyak dibandingkan dengan perbandingan yang lainnya. Namun, partikel  yang  diperoleh  menggumpal  ketika  sudah mengendap sepenuhnya, sehingga sulit untuk dihomogenkan kembali.
Gambar 3.  Koloid  nanopartikel  oksida  perak  (a)  dan  oksida tembaga (b)
Proses  penggumpalan  nanopartikel  ini  biasa disebut  aglomerasi.  Aglomerasi  merupakan  tahap  ketika tiap  inti  dari  nanopartikel  yang  telah  terbentuk  kemudian saling bertumpuk secara spontan membentuk agregat yang berukuran  lebih  besar.  Ketika  nanopartikel  oksida  perak beraglomerasi, rasio luas permukaan terhadap volume yang dimiliki nanopartikel oksida perak semakin kecil, sehingga dapat  menurunkan  sifat  dan  aktivitas  dari  nanopartikel oksida  perak  tersebut.  Tahap  ini  perlu  dihindari  agar mendapatkan  ukuran nanopartikel  yang lebih kecil.  Salah satu  cara  untuk  menghindari  proses  aglomerasi  ialah dengan  penambahan  agen  penstabil  seperti  senyawa surfaktan.  Salah  satu  senyawa  surfaktan  yang  pernah digunakan  pada  sintesis  nanopartikel  perak  melalui pereaksi Tollens adalah natrium di(2-etilheksil)
sulfosuksinat (AOT) (Kienskaya et al ., 2011). Pada sintesis yang  dilakukan  tidak  digunakan  agen  penstabil  sehingga nanopartikel  yang  dihasilkan  mengalami  aglomerasi. Selain  mengalami  aglomerasi,  nanopartikel  logam  yang dihasilkan dapat mengalami oksidasi. Konsentrasi oksigen dalam air hanya 1%, sedangkan pada udara 21%. Ketika air dan  udara  berinteraksi,  perbedaan  konsentrasi  oksigen yang signifikan menyebabkan sebagian molekul oksigen di udara larut ke dalam air (Mortimer 1981). Salah satu cara agar tidak terdapat oksigen terlarut dalam air ialah, dengan cara  mengalirkan  gas  N 2 (Butler et  al., 1994).  Namun, sintesis nanopartikel dilakukan tanpa penggunaan gas N 2 . Hal ini menyebabkan nanopartikel logam akan teroksidasi menjadi bentuk oksida logamnya.
Pemahaman  tentang  proses  oksidasi  logam merupakan kepentingan mendasar dan juga praktis karena stabilitas lingkungan mereka serta untuk pemrosesan lebih lanjut  dari  struktur  nano  berbasis  oksida  logam.  Secara termodinamis, hampir semua logam memiliki kecenderungan  teroksidasi.  Hal  ini  terjadi  karena  proses oksidasi  logam  tergantung  pada  perubahan  energi  bebas Gibbs  yang  disebabkan  oleh  pembentukan  oksida  pada suhu tersebut. Secara umum, oksidasi termal adalah proses kimia  yang  kompleks,  di  mana  oksida  terbentuk  di lingkungan  beroksigen  pada  suhu  tinggi.  Bentuk  paling sederhana dari oksidasi termal logam dapat terjadi bahkan pada suhu kamar, ketika logam terkena oksigen atau udara sekitar sehingga lapisan tipis oksida terbentuk. Setelah itu, pertumbuhan oksida melambat dan secara efektif berhenti dalam  beberapa  nanometer  karena  terlalu  sedikit  energi atom  oksigen  untuk  berdifusi  melalui  lapisan  oksida  asli yang sudah terbentuk pada suhu kamar (Choudhary et al ., 2018).  Perubahan  energi  bebas  Gibbs  pada  perak  dan tembaga  menjadi  bentuk  oksidanya  memiliki  nilai  yang negatif  berturut-turut,  yaitu  sebesar  -7.363  J  (Nyk  dan Onderka, 2012) dan -153.558 J (Korzhavyi dan Johansson, 2010). Hal inilah yang menjadi alasan terbentuknya oksida perak  dan  oksida  tembaga  dalam  sintesis  nanopartikel oksida perak dan tembaga melalui reaksi Tollens.

## Rendemen Nanopartikel
Kimiawan membutuhkan pengukuran yang menunjukkan seberapa sukses suatu reaksi. Pengukuran ini disebut  persentase  hasil  atau  rendemen  (Bewick et  al., 2019).  Nanopartikel  oksida  perak  dan  tembaga  yang dihasilkan memiliki rata-rata massa sebanyak 4.2 dan 6.9 mg.  Massa  teoritis  untuk  masing-masing  nanopartikel berdasarkan  stoikiometrinya  sebanyak  10.8  dan  12.7  mg. Rendemen  yang  didapatkan  masing-masing  nanopartikel sebesar 33.87% dan 43.13%.

## Komposit Zeolit X/Oksida Perak dan Zeolit X/Oksida Tembaga
Komposit zeolit X/oksida perak dan zeolit X/oksida tembaga  dibuat  dengan  menambahkan  zeolit  pada  proses sintesis nanopartikel logam. Penambahan zeolit dilakukan pada  saat  setelah  prekursor  ditambahkan  (komposit  1), terbentuknya  kompleks  logam-amina  (komposit  2),  dan setelah pemanasan (komposit 3) ketika nanopartikel sudah terbentuk.  Prekursor  yang  digunakan  pada  sintesis komposit,  yaitu  precursor  :  akuades  (v/v)  1:3  dan  1:19.
Perbandingan  1:3  dipilih  karena  nanopartikel  yang dihasilkan  cukup  banyak  sedangkan  perbandingan  1:19 dipilih  karena  menghasilkan  nanopartikel  yang  paling sedikit,  sehingga  hasil  komposit  yang  diperoleh  dapat dibandingkan  antara  jumlah  nanopartikel  logam  dalam komposit  terhadap  kemampuannya  dalam  mengadsorpsi gas  amonia.  Zeolit  X  murni  memiliki  wujud  serbuk berwarna  putih  sehingga  ketika  dilarutkan  dalam  air membentuk  koloid  berwarna  putih.  Komposit-komposit yang dihasilkan dalam bentuk koloid memiliki warna yang berbeda-beda (Gambar 4).
Gambar 4.  Koloid  komposit  Ag  1:19  (a),  Ag  1:3  (b),  Cu
1:19  (c), dan  Cu  1:3  (d). Penambahan  zeolit X setelah  precursor  (1),  NH4OH  (2),  dan pemanasan (3)
Koloid  komposit  1  memiliki  warna  putih  yang sama  dengan  warna  koloid  zeolit  X  murni.    Setelah dikeringkan,  warna  komposit  tetap  berwarna  putih  yang menunjukkan  tidak  terbentuknya  oksida  perak  atau tembaga  di  bagian  luar  zeolit  namun  di  dalam  rongga zeolit.  Pada  komposit  1,  penambahan  zeolit  saat  sintesis dilakukan  setelah  prekursor.  Pada  tahap  ini,  perak  dan tembaga  masih  berukuran  atomik,  sehingga  dapat memasuki  rongga-rongga  pada  zeolit  melalui  reaksi pertukaran  kation.  Prekursor  yang  sudah  berada  dalam rongga,  ketika  ditambahkan  dengan  NaOH  dan  NH 4 OH dan dihomogenkan akan terbentuk kompleks logam-amina di  dalam  rongga-rongga  zeolit.  Logam  prekursor  dalam bentuk  ion  yang berada  dalam  rongga-rongga  zeolit  akan menggantikan  kation  natrium  yang  sudah  terikat  dalam zeolit.  Selanjutnya  kation  logam  prekursor  akan  bereaksi dengan  NaOH  dan  NH 4 OH  membentuk  kompleks  logam yang  terikat  dalam  rongga-rongga  zeolit.  Kompleks  yang terikat dalam zeolit kemudian direduksi oleh formaldehida sehingga membentuk nanopartikel oksida perak dan oksida tembaga di dalam zeolit (Gambar 5).
Koloid komposit 2 oksida perak memiliki warna agak  keabu-abuan  (Gambar  4a.2)  sedangkan  pada  koloid komposit 2 oksida tembaga memiliki warna putih (Gambar 4c.2). Perbedaan pada komposit 1 dengan komposit 2, yaitu pada proses penambahan zeolit, dimana pada komposit 2, penambahan  zeolit  dilakukan  setelah  prekursor  menjadi kompleks  logam-amina.  Prekursor  dan  kompleks  logam- amina memiliki memiliki kesamaan, di mana prekursor dan kompleks  logam-amina  memiliki  muatan  positif.  Pada komposit 2, saat penambahan zeolit pada larutan kompleks logam-amina,  kation  natrium  pada  zeolit  akan  langsung digantikan  oleh  kompleks  logam-amina,  menyebabkan
nanopartikel dapat terbentuk baik di dalam rongga ataupun di luar permukaan zeolit. Pada komposit 2 oksida perak dan tembaga memiliki warna yang berbeda dikarenakan perak dan  tembaga  berada  dalam  satu  golongan,  namun  perak terletak  dibawah  tembaga  pada  tabel  periodik,  sehingga perak memiliki ukuran atom yang lebih besar dibandingkan tembaga.  Karena  ukuran  atom  perak  yang  lebih  besar, ketika  perak  membentuk  kompleks  dengan  amina  maka ukurannya  akan  lebih  besar  dibandingkan  tembaga.  Pada oksida  perak,  terdapat  nanopartikel  yang  terbentuk  pada permukaan  luar  zeolit  karena  pada  rongga-rongga  zeolit pada  komposit  2  oksida  perak  lebih  cepat  terisi  penuh dibandingkan  dengan  komposit  2  oksida  tembaga. Nanopartikel oksida perak pada permukaan zeolit ini yang menyebabkan  warna  koloid  menjadi  abu-abu  pada komposit 2 oksida perak.
Koloid komposit 3 oksida perak memiliki warna abu-abu  (Gambar  4a.3)  dan  krem  (Gambar  4b.3) sedangkan  pada  koloid  komposit  3  oksida  tembaga memiliki warna putih kecoklatan (Gambar 4c.3) dan coklat (Gambar  4d.3).  Perbedaan  warna  pada  sesama  logam  ini dikarenakan  perbedaan  konsentrasi  yang  digunakan. Ketika  konsentrasi  semakin  tinggi  maka  warna  yang dihasilkan akan semakin pekat. Warna-warna ini terbentuk karena  pada  komposit  3,  penambahan  zeolit  dilakukan setelah  proses  pemanasan,  di  mana  nanopartikel  logam sudah  terbentuk  dalam  koloid.  Ketiga  jenis  komposit  ini dikeringkan  pada  oven  bersuhu  105  °C.  Zeolit  X  sendiri memiliki komposisi kimia yang khas, yaitu Na 86 (AlO 2 ) 86 (SiO 2 ) 106 ·264H 2 O  (Sarbak et  al., 1993), sehingga  padatan  komposit  yang  diperoleh  memiliki tekstur agak liat karena terdapat air (H 2 O) pada zeolitX.

## Gambar 5 Mekanisme  pembentukan  komposit  zeolit X/oksida logam

## Karakterisasi pada Zeolit X dan Komposit Zeolit X/Oksida Perak dan Zeolit X/Oksida Tembaga
Bentuk  dari  zeolit  X  yang  digunakan  adalah oktahedral (Chen et al ., 2012) dengan keseragaman ukuran yang  cukup  baik.  Komposit  yang  memiliki  kemampuan adsorpsi  terbaik,  yaitu  perbandingan  precursor  :  akuades 1:19. Karakterisasi dengan SEM dilakukan pada komposit 1 dan 3. Komposit 2 tidak dilakukan karakterisasi karena tahapan penambahan zeolit mirip dengan komposit 1, yaitu zeolit  ditambahkan  sebelum  nanopartikel  oksida  logam terbentuk.  Hasil  dari  SEM  dengan  perbesaran  10000  kali menunjukkan  terdapatnya  perbedaan  pada  permukaan zeolit  pada  sampel  yang tidak  terlalu  signifikan  (Gambar 6). Namun, bila diperhatikan dengan seksama permukaan komposit lebih kasar dibandingkan dengan zeolit X murni.
Permukaan pada komposit 3 oksida perak cenderung lebih kasar dibandingkan dengan komposit 1 oksida perak. Pada komposit 1 oksida tembaga tidak terlihat perbedaan dengan zeolit  X  murni  padapermukaannya,  sedangkan  pada komposit  3  oksida  tembaga  permukaannya  lebih  kasar dibandingkan  dengan  zeolit  X  murni.  Komposit  1  oksida perak dan tembaga  memiliki  permukaan  yang lebih halus dibandingkan dengan komposit 3. Hal ini dikarenakan pada komposit 1, nukleasi terjadi dalam rongga zeolit sehingga nanopartikel  terbentuk  di  dalam  rongga  zeolit.  Namun, pada  komposit  3  nanopartikel  oksida  logam  sudah terbentuk sebelum ditambahkannya zeolit, sehingga oksida logam akan terikat pada permukaan luar zeolit saja karena nanopartikel  oksida  logam  memiliki  ukuran  yang  lebih besar dibandingkan dengan rongga-rongga zeolite.
Gambar 6.  Foto  SEM  perbesaran  10000  kali  pada  zeolit  X  (a),
komposit 1 Aq (b), komposit 3 Ag (c), komposit 1 Cu (d), dan komposit 3 Cu (e)

## Adsorpsi Gas Amonia pada Zeolit X dan Komposit Zeolit X/Oksida Perak dan Zeolit X/Oksida Tembaga
Amonia  banyak  digunakan  dalam  industri  kimia sebagai  bahan  baku  untuk  sintesis  berbagai  bahan  kimia. Pemisahan  gas  amonia  dengan  cara  adsorpsi  dan pemulihan  untuk  digunakan  kembali  sudah  diketahui, tetapi  prosesnya  belum  diterapkan  secara  luas.  Masalah dengan pemisahan gas amonia terkait dengan selektivitas, kapasitas, dan pemulihan adsorben. Khususnya pemulihan yang  merupakan  properti  penting  untuk  aplikasi  industri apa  pun,  karena  amonia  diadsorpsi  sangat  kuat  pada banyak  adsorben.  Sebagian  besar  aplikasi  terkait  dengan pemisahan amonia dari aliran gas dalam proses pembuatan amonia, dimana zeolit, alumina, silika gel, dan karbon aktif dapat digunakan sebagai adsorben (Helminen et al., 2000).
Zeolit  merupakan  senyawa  berpori  yang  dapat digunakan sebagai adsorben. Pori-pori yang dimiliki oleh zeolit  menyebabkan  luas  permukaan  yang  dimiliki  zeolit besar. Proses adsorpsi gas didasarkan pada keseimbangan senyawa  gas  pada  permukaan  adsorben  (Helminen et  al.,
2001).  Zeolit  X  memiliki  kandungan  natrium  yang tinggi (Franus,  2012).  Natrium  dalam  zeolit  digantikan  oleh oksida perak dan oksida tembaga yang dihasilkan melalui reaksi  Tollens.  Ikatan  antara  oksida  logam  dengan  zeolit membuat zeolit bersifat sebagai asam lewis, yaitu akseptor pasangan  elektron  bebas.  Amonia  termasuk  dalam klasifikasi VSEPR AX 3 E memiliki satu pasangan elektron bebas  sehingga  berbentuk  segitiga  piramida  dan  bersifat sebagai basa lewis, yaitu sebagai donor pasangan elektron bebas.  Ketika  gas  amonia  teradsorpsi  oleh  komposit, pasang  elektron  bebas  milik  gas  amonia  akan  berikatan secara koordinasi dengan oksida logam pada komposit atau bahkan dapat berikatan dengan  Si  atau  Al pada zeolit itu sendiri.  Namun,  ketika  jumlah  nanopartikel  berlebih, permukaan  zeolit  akan  tertutupi  oleh  nanopartikel  oksida logam,  sehingga  amonia  terikat  pada  oksida  logam  dan tidak terikat pada Si dan Al pada zeolit (Gambar 7).
Gambar 7  Mekanisme  adsorpsi  gas  ammonia  pada komposit zeolit X/oksida logam
Pengujian kemampuan adsorpsi gas amonia zeolit X  dan  komposit  zeolit  X/oksida  logam,  amonia  3.57% diinjeksikan pada vial kaca 50 mL dan didiamkan selama 2 jam agar terjadi perubahan fase air menjadi gas sehingga dapat diukur menggunakan detektor gas portabel. Tingkat amonia pada vial blangko dan sampel berturut-turut adalah 280  dan  225.  Kadar  amonia  sebelumnya  telah  diukur menggunakan  gas  sampling  dan  tabung  pendeteksi  gas amonia, didapatkan kadar amonia sebesar 500 ppm. Zeolit X  murni  dapat  mengadsorpsi  amonia  sebanyak  19.64%. Komposit yang dihasilkan memiliki kemampuan mengadsorpsi  gas  amonia  lebih  baik  dibandingkan  zeolit murninya.  Komposit  zeolit  X/oksida  perak  memiliki kecenderungan mengadsorpsi gas amonia yang meningkat seiring penambahan zeolit setelah prekursor (komposit 1) hingga penambahan zeolit setelah pemanasan (komposit 3) sedangkan  komposit  zeolit  X/oksida  tembaga  memiliki kecenderungan  mengadsorpsi  gas  amonia  yang  menurun seiring  penambahan  zeolit  setelah  prekursor  hingga penambahan  zeolit  setelah  pemanasan.  Komposit  zeolit X/oksida perak dan tembaga dengan kemampuan adsorpsi gas amonia terbaik dimiliki oleh perbandingan precursor : akuades (v/v) 1:19 (Gambar 8).
Gambar 8  Grafik  persentase  adsorpsi  NH3  setelah  2  jam  pada zeolit  X  murni  dan  komposit.  Penambahan  zeolit  X setelah  prekursor  (komposit  1),  NH4OH  (komposit 2), dan pemanasan (komposit 3)
Adsorpsi gas amonia terbaik pada komposit 1 dan 2  dimiliki  oleh  komposit  zeolit  X/oksida  tembaga. Komposit  1  dan  2,  zeolit  ditambahkan  setelah  prekursor dan setelah terbentuknya kompleks, sehingga nanopartikel terbentuk  di  dalam  rongga-rongga  zeolit.  Ukuran  oksida perak  lebih  besar  dibandingkan  dengan  oksida  tembaga, sehingga  pada  komposit  1  dan  2  zeolit  X/oksida  perak rongga-rongga  zeolit  tertutupi  oleh  nanopartikel  oksida perak  yang  terbentuk  dan  menyebabkan  sisi  aktif  untuk mengadsorpsi  gas  amonia  berkurang  karena  luas permukaan  zeolit  menjadi  lebih  kecil.  Namun,  pada komposit  1  dan  2  zeolit  X/oksida  tembaga  ukuran  dari nanopartikel  oksida  tembaga  lebih  kecil  dibandingkan oksida perak, sehingga rongga-rongga zeolit tidak tertutupi sepenuhnya.  Hal  ini  menyebabkan  sisi  aktif  untuk mengadsorpsi  gas  amonia  lebih  banyak  pada  komposit  1 dan  2  zeolit  X/oksida  tembaga,  sehingga  masing-masing kemampuan  adsorpsinya  meningkat  sebanyak  2.33  dan 1.76 kali dari zeolit X murni.
Adsorpsi  gas  amonia  terbaik  pada  komposit  3 dimiliki oleh komposit zeolit X/oksida perak. Komposit 3, zeolit  ditambahkan  setelah  terbentuknya  nanopartikel oksida  logam,  sehingga  oksida  logam  akan  terikat  pada permukaan  luar  zeolit.  Kemampuan  adsorpsi  pada komposit  3  dapat  dikaitkan  dengan  afinitas  elektron. Afinitas  elektron  sendiri  merupakan  energi  yang dilepaskan ketika elektron ditambahkan ke atom gas untuk membentuk  anionnya.  Afinitas  elektron  yang  semakin besar,  akan  semakin  mudah  untuk  menerima  elektron, sehingga afinitas elektron bisa mencerminkan kemampuan atom untuk mendapatkan elektron (Chang 2000). Afinitas elektron pada satu golongan meningkat dari atas ke bawah, sedangkan pada satu periode meningkat dari kiri ke kanan. Perak dan tembaga berada dalam satu golongan, di mana perak berada di bawah tembaga sehingga afinitas elektron perak  sedikit  lebih  besar  dibandingkan  dengan  tembaga (Gambar  9).  Oleh  sebab  itu,  komposit  3  zeolit  X/oksida perak  memiliki  kemampuan  mengadsorpsi  gas  amonia yang paling tinggi. Kemampuan adsorpsi gas amonia pada komposit  3  zeolit  X/oksida  perak  lebih  tinggi  1.67  kali dibandingkan zeolit X murni.
Gambar 2  Grafik  hubungan  antara  afinitas  electron  dengan nomor atom (Bassi et al ., 2019)

## SIMPULAN DAN SARAN

## Simpulan
Sintesis  komposit  zeolit  X/oksida  perak  dan tembaga  melalui  reaksi  Tollens  telah  berhasil  dilakukan. Rendemen  nanopartikel  oksida  perak  sebesar  33.87% sedangkan rendemen nanopartikel oksida tembaga sebesar 43.13%.  Kemampuan  adsorpsi  amonia  pada  komposit dengan penambahan zeolit setelah prekursor (komposit 1) dan  setelah  terbentuk  kompleks  (komposit  2)  paling  baik dimilikioleh komposit zeolit X/oksida tembaga, sedangkan kemampuan  adsorpsi  amonia  pada  komposit  dengan penambahan  zeolit  setelah  pemanasan  (komposit  3) dimiliki oleh komposit zeolit X/oksida perak. Kemampuan komposit  dalam  mengadsorpsi  gas  amonia  bergantung pada  banyaknya  oksida  logam  yang  terkandung  dalam zeolit.  Komposit  mampu  meningkatkan  adsorpsi  amonia hingga  2  kali  lipat  dari  zeolit  murninya.  Komposit memiliki  permukaan  yang  lebih  kasar  dibandingkan dengan zeolit murni.

## Saran
Optimasi  pada  waktu  pemanasan  menggunakan penangas air serta penggunaan agen penstabil saat sintesis. Karakterisasi  bentuk  dan  ukuran  komposit  dengan instrument  lain  seperti  transmission  electron  microscope (TEM)  disarankan  agar  didapatkan  data  pertumbuhan nanopartikel  oksida  perak  dan  oksida  tembaga  dalam rongga-rongga  zeolit  X,  serta  disarankan  juga  untuk membuat system adsorpsinya.

## DAFTAR PUSTAKA
Ahmed, S., M. Ahmad, B.L. Swami and S. Ikwam. 2015. A review on plants extract mediated synthesis of silver nanoparticles for antimicrobial applications:  a  green  expertise. Journal  of
Advance Research, 7(1): 1–12.
Asilian, H., S.B. Mortazavi, H. Kazemian, S. Phaghiehzadeh,  S.  Shahtaheri  and  M.  Salem. 2004. Removal of ammonia from air, using three iranian  natural. Iranian  Journal  Public  Health , 33(1): 44 - 51.
Balkus Jr, K.J. and T.L. Kieu. 1991. The preparation and characterization  of  an  x-type  zeolite. Protocole 901, 68(10): 875–877.
Bassi,  H.,  N.  Shas,  S.  Chu  and  J.  Clark.  2019.  Electron Affinity. https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Physical _and_Theoretical_Chemistry_Textbook_Maps/S upplemental_Modules_(Physical_and_Theoretica l_Chemistry)/Physical_Properties_of_Matter/Ato mic_and_Molecular_Properties/Electron_Affinit y. Diakses pada 16 Juni 2019.
Benet,  W.E.,  G.S.  Lewis,  L.Z.  Yang  and  D.E.P.  Hughes. 2011.  The  mechanism  of  the  reaction  of  the Tollens  reagent. Journal  of  Chemical  Research , 35(12): 675–677.
Bewick,  S.,  R.  Parsons,  T.  Forsythe,  S.  Robinson  and  J. Dupon. 2019. 12.9: Theoretical Yield and Percent Yield.
https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Introduc tory_Chemistry/Book%3A_Introductory_Chemi stry_(CK- 12)/12%3A_Stoichiometry/12.9%3A_Theoretical _Yield_and_Percent_Yield. Diakses pada 15 Juni 2019.
Butler,  I.B.,  M.A.A.  Schoonen  and  D.T.  Rickard.  1994.
Removal  of  dissolved  oxygen  from  water:  a comparison of four common techniques. Pergamon , 41(2): 221–215.
Chang, R. 2000. Physical Chemistry for the Chemical and Biological  Sciences .  University  Science  Books. California (US).
Chen,  D.,  X.  Hu,  L.  Shi,  Q.  Cui,  H.  Wang  and  H.  Yao. 2012. Synthesis and characterization of zeolite x from  lithium  slag. Applied  Clay  Science, 59- 60(2017): 148–151.
Choudhary, S., J.V.N. Sarma, S. Pande, S. Ababou-Girard, P. Turban, B. Lepine and S. Gangopadhyay. 2018. Oxidation mechanism of thin Cu films: a gateway towards the formation of single oxide phase. AIP Advances , 8(5): 1–16.
Demchenko,  O.A.  and  D.I.  Belkin.  2011.  Kinetics  and mechanisms  of  the  catalytic  reactions  of formaldehyde  with  copper  oxides  and  a  copper ion  complex  in  aqueous  alkali. Kinetics  and Catalysis , 52(1): 26–33. ISSN: 0023–1584.
El-Dien, F.A.N., M.A. Zayed, G.G. Mohamed and R.G. El- Nahas. 2005. Two spectrophotometric assays for dopamine derivatives in pharmaceutical products and  in  biological  samples  of  schizophrenic patients  using  copper  tetramine  complex  and triiodide  reagent. Journal  of  Biomedicine  and Biotechnology , 2005(1): 1–9.
Fanta,  F.T.,  A.A.  Dubale,  D.F.  Bebizuh  and  M. Atlabachew.  2019.  Copper  doped  zeolite composite  for  antimicrobial  activity  and  heavy metal removal from waste water. BMC Chemistry 13 , 44(2019): 1–12.
Fouda, M.M.G. 2012. Antibacterial modification oftextiles using  nanotechnology,  dalam  Bobbarala  V. A Search  For  Antibacterial  Agents  Chapter  4 .
InTechOpen [ diunduh 2018 14 02].
Franus,  W.  2012.  Characterization  of  x-type  zeolite prepared  from  coal  ash. Polish  Journal  of Environmental Studies, 21(2): 337–343.
Greiner, R. 2009. Current and projected of nanotechnology in the food sector. Journal of Brazilian Society of Food  and  Nutrition, 34(1):  243–260.  ISSN: 1519–8928.
Gulsun, T., R.N. Gursoy  and L. Oner. 2009. Nanocrystal technologi  for  oral  delivery  of  poorly  water- soluble  drug. Journal  of  Pharmaceutical Sciences , 34(1): 55–65. doi:10.2745/dds.30.92.
Helminen,  J.,  J.  Helenius  and  E.  Paatero.  2000. Comparison  of  sorbents  and  isoterm  models  for NH 3 -gas separation by adsorption. Alche Journal , 46(8): 1541– 1555.
Helminen, J., J. Helenius and E. Paatero. 2001. Adsorption equilibria  of  ammonia  gason  inorganic  and organic  sorbent  at  298.15  K. Journal  Chemistry Engineering , 46(2): 391–399.
Hosseinpour-Mashkani,  S.M.  and  M.  Ramezani.  2014.
Silver  and  silver  oxide  nanoparticles:  synthesis and  characterization  by  thermal  decomposition. Materials Letters , 130(2014): 259–262.
Irvani,  S.  2011.  Green  synthesis  of  metal  nanoparticles using plant. Green Chemistry, 13(1): 2638–2650.
Jusys, Z. and A. Vaskelis. 1992. Mechanism of copper(II) reduction  by  formaldehyde  studied  by  on-line mass spectrometry. Langmuir , 8(4): 1230–1231.
Kienskaya,  K.I.,  K.Y.  Sigal,  E.V.  Il'yushenko,  A.A. Kuzovkova,  O.V.  Yarovaya  and  V.V.  Nazarov. 2011.  Synthesis  of  silver  metal  nanodispersions using  tollens  reagent. Colloid  Journal ,  73(2): 294–295. doi: 10.1134/S1061933X11020049.
Korzhavyi, P.A. and B. Johansson. 2010. Thermodynamic properties of copper compounds with oxygen and hydrogen  from  first  principles. International Nuclear Information System , 41(1): 1–28.
Krishnani, K.K., Y. Zhang, L. Xiong, Y. Yan, R. Boophaty and  A.  Mulchandani.  2012.  Bactericidal  and ammona removal activity of silver ion-exchanged zeolite. Bioresource Technology , 117(2012): 86– 91. doi:10.1016/j.biotech.2012.04.044.
Li, S., V.A. Tuan, J.L. Falconer and R.D. Noble. 2002. X- type zeolite membranes: preparation, characterization, and pervaporation performance. Microporous  and  Mesoporous  Materials ,  53(1): 59–70.
Mortimer, C.H. 1981. The oxygen content of air-saturated fresh  waters  over  ranges  of  temperature  and atmospheric  pressure  of  limnological  interest. Mitteilungen , 22(1): 1–23.
Nyk, J. and B. Onderka. 2012. Thermodynamics of oxygen
in dilute liquid silver–tellurium alloys.
Monatshefte  fuer  Chemie, 143(2012):  1219– 1224.
Pacioni,  N.P.,  C.D.  Borsarelli,  V.  Rey  and  A.V.  Veglia. 2015. Synthetic routes for the preparation of silver nanoparticles. Silver  Nanoparticles  Application , 2015: 13–46.
Sarbak, Z. 1993. Structural and thermal characterization of zeolite  type  x  modified  by  successive  ion exchange  with  cobalt  and  manganese  cations. Crystal Research Technology , 28(7): 979–987.
Scott, A., K.P. Vadalasetty, A. Chwalibog and E. Sawosz. 2017. Copper nanoparticles as analternative feed additives in poultry diet: a review.
Nanotechnology  Review`Just  Accepted’  Papers, 1(1): 1–50.
Singh, J., G. Kaur and M. Rawat. 2016. A brief review on synthesis  and  characterization  of  copper  oxide
nanoparticles  and  its  applications. Journal  of Bioelectronics and Nanotechnology, 1(1): 1 – 9.
Warzywoda,  J.,  V.  Maria,  A.R.  George,  B.  Nurcan,  J. Raymond,  L.S.  Steven  and  S.  Albert.  2000. Characterization of zeolites A and X grown in low earth  orbit. Journal  of  Crystal  Growth, 220(1): 150–160.
Yokoi, T. 2016. Characterization of zeolites by advanced sem/stem techniques. Scientific Instrument News, 7(2016): 17–23.
Yu,  W.,  H.  Xie,  L.  Chen,  Y.  Li  Y  and  C.  Zhang.  2009. Synthesis and characterization of monodispersed copper  colloids  in  polar  solvents. Nanoscale Reseacrh Letter , 4(2009): 465–470.
Zheng,  Y.,  M.R.  Mullen,  J.  Wang  and  P.K.  Dutta.  2014. Interaction  of  ammonia  with  intrazeolitic  silver ions: development of an ammonia sensor. Sensors and Actuators B: Chemical , 193(2014): 542–551.