## EFEK PENAMBAHAN DOPAN TERHADAP KARAKTERISTIK PELET UO 2 SINTER

## Etty Mutiara dan Tri Yulianto
Pusat Teknologi Bahan Bakar Nuklir, BATAN
Kawasan Puspiptek Serpong e-mail : emutiara@batan.go.id
(Naskah diterima:23 April 2013, disetujui: 26 Mei 2013)

## ABSTRAK .
EFEK  PENAMBAHAN  DOPAN  TERHADAP  KARAKTERISTIK  PELET  UO 2 SINTER. Telah dikembangkan  bahan  bakar  PWR  berderajat  bakar  tinggi  melalui  fabrikasi  pelet  UO 2 dengan menambahkan  dopan  Cr 2 O 3 ,  MgO  atau  V 2 O 5 .  Penambahan  dopan  dimaksudkan  agar  diperoleh pelet  UO 2 dengan  karakteristik  yang  lebih  baik  yang  ditandai  dengan  pelet  berbutir  besar  dan densitas yang  lebih  besar dari 94% TD. Pada  pelet  UO 2 sinter  berbutir  besar,  jalur difusi  bebas rerata  akan  meningkat  dan  akan  menurunkan  laju  pelepasan  gas  hasil  fisi  sehingga  derajat bakarnya dapat ditingkatkan. Fabrikasi pelet UO 2 berbutir besar dilakukan dengan menambahkan 0,1% sampai 0,9% berat dopan  Cr 2 O 3 , MgO  atau  V 2 O 5 pada  saat pengompakan pelet  UO 2 dan disinter  pada  temperatur  1700 0 C  dengan  laju  pemanasan  250 0 C  per  jam  selama  4  jam  dalam suasana gas hidrogen. Selanjutnya dilakukan karakterisasi pelet sinter UO 2 -dopan yang meliputi pengujian  visual,  pengukuran  dimensi,  pengukuran  densitas  dan  uji  ceramografi  untuk mendapatkan informasi tentang pengaruh penambahan dopan terhadap karakteristik (besar butir dan  densitas)  pelet  sinter UO 2 -dopan. Dari kegiatan ini akan dapat ditentukan jenis dopan yang paling efektif mempengaruhi proses sinter pada prosentase penambahan tersebut serta diperoleh pelet  UO 2 berbutir  besar  yang  memenuhi  persyaratan  densitas  dalam  rangka  peningkatan kehandalan bahan bakar UO 2 sebagai bahan bakar PWR berderajad bakar tinggi.
Kata kunci: pelet, UO 2 , sintering, dopan, butir besar, densitas.

## ABSTRACT
EFFECT OF DOPANT ADDITION ON THE CHARACTERISTIC OF UO 2 PELLETS. A high burn- up  UO 2 fuel  pellet  has  been  developed  by  doopant  addition.  The  purpose  of  adding  a  small amount  Cr 2 O 3 ,  MgO  or  V 2 O 5 dopant  below  1%  weight  into  UO 2 matrix  is  to  obtain  better characteristic of UO 2 pellet with coarser grains and higher density.In large grain microstructure of UO 2 pellet,  as  the  mean  value  of  gas  diffusion  free  path  increases,  the  amount  of  fission  gas released  from  the  pellet  will  be  suppressed,  and  the  fuel  burn-up  can  be  increased.  The fabrication of doped-UO 2 pellets was done by compacting a mixture of UO 2 –dopant powder and sintering  at  a  temperature  of  1750 o C  with  holding  time  of  4  hours  in  hydrogen atmosphere.Characterization  of  UO –dopant  pellet  involves  visual  examination,  dimensional  and density  measurement,  and  ceramography  test  to  study  the  effect  of  dopant  addition  on  density and  grain  size.  In  this  research,  the  determination  of  the  specific  amount  of  dopant  into  UO 2
(Etty Mutiara, Tri Yulianto)
matrix is technically important for the acquisition of large grains microstructure to meet the density requirements in order to improve the reliability ofhigh burn-up UO 2 fuel.
Keywords: pellet, UO 2, sintering, dopant, large grain, density.

## PENDAHULUAN
Pada  PLTN  tipe  PWR,  pelet  UO 2 terus dikembangkan untukmeningkatkan kinerja  nya  melalui  peningkatan  derajat bakarnya  ( burn  up ).  Sampai  saat  ini  pelet UO 2 telah  mampu  dibakar  hingga  mencapai 110  MWd/kg  pada  experimen  di  reaktoruji dengan  pengembangan  pelet,  kelongsong dan  bahan  struktur  lainnya [1] .  Peningkatan derajat  bakar  pelet  UO 2 akan  menurunkan kebutuhan  bahan  bakar  baru  per  energi yang dihasilkan [1] .
Bahan bakar PWR berderajad bakar ( burn-up ) tinggi menuntut peningkatan kehandalan  bahan  bakar  UO 2 .  Salah  satu upaya  untuk  memenuhi  tuntutan  tersebut adalah  dengan  fabrikasi  pelet  UO 2 berbutir besar  berukuran  lebih  besar  dari  yang  saat ini  digunakan  yang  berkisar  antara  10-20 µm.  Pada  pelet  UO 2 yang  berbutir  besar, ukuran  butir  dan  porositas  akan  meningkat sementara  area  batas  butir  turun,  sehingga jalur  difusi  bebas  rerata  meningkat  dan  laju pelepasan  gas  hasil  fisi  akan  lebih  rendah dibandingkan pelet UO 2 dengan ukuran butir yang  lebih  kecil [2] .  Hal  ini  harus  diimbangi dengan  peningkatan  ketahanan  plastisitas pelet  UO 2 untuk  meningkatkan  kemampuan retensi/pengungkungan  gas  hasil  fisi  pada burn-up tinggi sementara kemampuan
mencapai densitas yang dipersyaratkan oleh reaktor pengguna tetap dapat
dipertahankan [2-4] .
Pelet  UO 2 berbutir  besar  dapat diperoleh  melalui  proses annealing pelet UO 2 dalam  waktu  yang  cukup  lama  pada temperatur  tinggi  atau  dengan  penambahan dopan  keramik  pada  pelet  UO 2 dalam konsentrasi  tertentu [4] .  Dopan  yang  dapat ditambahkan antara lain TiO 2 , Nb 2 O 5 , Cr 2 O 3 , CaO  atau  V 2 O 5 [2,3] .  Pada  penelitian  ini  pelet
UO 2 berbutir  besar  diperoleh  dengan menambahkan serbuk dopan keramik padaserbuk UO 2 .
Secara  umum,  proses  penyinteran pelet bahan keramik berlangsung dalam dua tahap yaitu proses densifikasi dan pertumbuhan  butir.  Dalam  beberapa  kasus, proses  densifikasi  dan  pertumbuhan  butir berlangsung  secara  simultan,  namun  pada umumnya kedua proses tersebut berlangsung secara berurutan, diawali dengan  tahap  densifikasi  dan  dilanjutkan pertumbuhan  butir  sebagai  tahap  akhir sintering setelah densitas maksimum dicapai [5] .Kehadiran  dopan  keramik  dalam pelet  UO 2 dapat  mempengaruhi  proses penyinteran  pelet  UO 2 baik  pada  tahap densifikasi maupun pertumbuhan butir.
Tujuan  penambahan  dopan  dalam proses penyinteran adalah untuk meningkatkan  laju  densifikasi  dan  laju pertumbuhan  butir.  Pada  kasus  lainnya, penambahan  dopan  dimaksudkan  untuk meningkatkan laju densifikasi dan menghambat  pertumbuhan  butir  sehingga diperoleh  pelet  dengan  densitas  tinggi  dan berbutir  halus [6,7] .  Pada  intinya  penambahan dopan  dimaksudkan  untuk  mengendalikan laju  perpindahan/difusi  atom  sepanjang batas  butir  pada  tahap  densifikasi  maupun laju  migrasi  batas  butir  pada  tahap pertumbuhan  butir  setelah  tahap  densifikasi selesai  berlangsung  dan  hal  ini  tergantung pada faktor ukuran, valensi, konsentrasi dan solubilitas/kelarutan dopan dalam matriks [6] .
Kehadiran  dopan  keramik  dengan diameter dan valensi tertentu akan mengubah jarak antar atom dan konsentrasi cacat  titik  lokal  dalam  kisi  UO 2 sehingga akan  mengubah  koefisien  difusi  atom  dan laju penyinteran secara keseluruhan [8] .
Faktor  ukuran  akan  mempengaruhi  besar energi  yg  timbul  karena  interaksi  elastis antara kation dopan dengan ion di sekelilingnya.  Adanya  perbedaan  ukuran antara  kation  dopan  dengan  kation  tuan rumah    (kation  Uranium  untuk  UO 2 )  maka terjadi  distorsi  kisi  dan  perbedaan  energi regangan  elastis  antara  tempat  ( site ) dengan  dopan  dan  lokasi  tanpa  dopan [9,11]
Besar  energi  tersebut  bergantung  pada perbedaan  ukuran  keduanya  ( size  misfit ), sehingga  dopan  tersebut  dapat  berfungsi menurunkan  atau  sebaliknya  memperbesar energi  aktivasi  untuk  difusi  atomik  pada batas butir dan migrasi batas butir [9,10] . Untuk ukuran  kation  dopan  yang  lebih  kecil  dari kation  tuan  rumah,  dengan  semakin  kecil diameter kation dopan dibanding kation tuan rumah maka semakin besar distorsi kisi dan semakin  kuat  interaksi  saling  tarik  kation dopan dengan cacat titik. Hal ini meningkatkan  diffusivitas  kation  dopan  atau kation  Uranium  melalui  penurunan  entalpi migrasi [11] .  Untuk  dopan  yang  berukuran lebih  besar  dari  kation  tuan  rumah  maka dopan tersebut akan mempengaruhi mobilitas batas butir via solute drag effect [11- 12] . Solute  drag  effect ini  juga  berlaku  untuk kation dopan yang berukuran lebih kecil dari kation tuan rumah yang mensegresi di batas butir sehingga menghambat mobilitas/migrasi  batas  butir  saat  proses pertumbuhan  butir.  Sebagai  contoh, solute drag effect ini terjadi pada kasus penambahan  dopan  Y 3+ pada  sintering keramik CeO 2 . Penambahan dopan tersebut tidak  memberikan  efek  yang  signifikan terhadap prilaku densifikasi/peningkatan densitas,  tetapi  menyebabkan  penurunan yang  cukup  signifikan  pada  ukuran  butir pelet  hasil  sinter  jika  dibandingkan  pelet CeO 2 tanpa dopan [13-14] .
Faktor valensi mempengaruhi interaksi  elektrostatik  ( charge  mismatch ) karena  perbedaan  valensi  antara  kation dopan  keramik  dan  kation  tuan  rumah menimbulkan  cacat  titik  dengan  konsentrasi
tertentu yang terkompensasi secara elektronik [9-11] .  Cacat  titik  dan  kation  dopan akan berinteraksi dan memodifikasi
electrostatic  space-charge  potential yang dikenal  dengan  istilah  efek  muatan  ruang ( space charge effect ). Konsep muatan ruang ( space  charge )  ini  berlaku  pada  lokasi dopan  berada  baik  sebagai  kation  interstisi maupun  substitusi [9-11] .  Pada  lokasi  dopan, semakin kecil ukuran kation dopan dibanding  kation  tuan  rumah  maka  interaksi dengan  cacat  titik  semakin  menguat  dan mempengaruhi migrasi cacat tersebut.
Semakin kecil valensi dopan yang
ditambahkan maka konsentrasi cacat semakin  tinggi,  sehingga  laju  migrasi  cacat atau  laju  difusi  kation  akan  semakin  tinggi, laju  densifikasi  menguat  sedangkan  proses pertumbuhan  butir  tidak  tergantung  pada valensi  dopan  melainkan  pada  ukuran dopan [11,15] .
Pada  kondisi  penyinteran  dengan temperatur,  media  dan  waktu  sinter  yang sama,    untuk  satu  jenis  dopan  yang ditambahkan,  maka  hasil  kompetisi  akhir atau korelasi kooperatif kedua faktor tersebut  (faktor  ukuran  dan  faktor  valensi) yang akan menentukan pencapaian densitas dan  ukuran  butir  pelet  hasil  sinter [8,10-11,14] . Hasil kompetisi tersebut berupa kemampuan untuk  menurunkan  energi  aktivasi  atau meningkatkan  laju  difusi  ionik  dan  laju migrasi batas butir selama proses densifikasi  dan  proses  pertumbuhan  butir, atau sebaliknya.
Pada  penelitian  inidopan  yang  akan ditambahkan  pada  serbuk  UO 2 adalah bahan  keramik  Cr 2 O 3 ,  MgO  dan  V 2 O 5 masing-masing  sebanyak  0,1;  0,3;  0,5;  0.7; dan 0,9% berat. Pemilihan dopan didasarkan pada beda muatan dan diameter kation  dopan  dengan  kation  U 4+ untuk mengetahui  efek  akhir  dari  kompetisi beberapa  mekanisme  yang  mungkin  terjadi selama  proses  sintering  pelet  UO 2 –dopan. Melalui  pengukuran  densitas  dan  diameter butir pelet hasil sinter akan dapat ditentukan
(Etty Mutiara, Tri Yulianto)
jenis dopan yang paling efektif mempengaruhi proses sinter pada prosentase  penambahan  tersebut.  Dari penelitian ini diharapkan diperoleh pelet UO 2 berbutir  besar  dan  memenuhi  persyaratan densitas pelet UO 2 reaktor pengguna dalam rangka  peningkatan  kehandalan  bahan bakar  UO 2 sebagai  bahan  bakar  PWR berderajad bakar ( burn-up ) tinggi.

## TATA KERJA
Fabrikasi pelet UO 2 -dopan dilakukan dengan mencampurkan serbuk dopan (Cr 2 O 3 ,  MgO  dan  V 2 O 5 )  dan  serbuk  UO 2 dengan  variasi  fraksi  serbuk  dopan  masing- masing  0,0;  0,1;  0,3;  0,5;  0.7;  dan  0,9% berat.  Serbuk  dopan  yang  digunakan berdiameter  100  mikrondan  serbuk  UO 2 yang digunakan mempunyai distribusi ukuran  75-850  µm.  Campuran  tersebut dikompakan  dengan  tekanan  pengompakan 5  MP  ( Mechanical  Pressure )  menggunakan mesin  kompaksi  Komage.  Pelet  mentah UO 2 -dopan selanjutnya disinter pada temperatur  sinter  1700 0 C  dengan  laju pemanasan  250 0 C  per  jam  dan  waktu penyinteran  4  jam  menggunakan  tungku sinter  Degussa.  Media  penyinteran  adalah
gas  H 2 dengan  tekanan  10-27  mbar. Selanjutnya  dilakukan  karakterisasi  pelet sinter  UO 2 -dopan  yang  meliputi  pengujian visual,  pengukuran  dimensi,  pengukuran densitas dan uji ceramografi untuk mendapatkan  informasi  ukuran  butir.  Data dimensi pelet diperoleh dengan cara mengukur tinggi dan diameter pelet menggunakan  jangka  sorong.  Pengukuran densitas  pelet  dilakukan  dengan  cara membagi  hasil  pengukuran  berat  pelet menggunakan  timbangan  analitik  dengan hasil perhitungan volume berdasarkan pengukuran  dimensi.  Untuk  memperoleh informasi  ukuran  butir  pelet  sinter  UO 2 - dopan  digunakan  mikroskop  optik  dengan perbesaran 100×.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Densitas  pelet  sinter  UO 2 –dopan untuk  tiga  macam  dopan  dengan  variasi prosentase  penambahan  dopan  ditunjukkan oleh  Gambar  1  dan  besar  butir  ditunjukkan oleh  Gambar  2.  Foto  strukturmikro  pelet sinter UO 2 dengan dan
tanpa dopanmenggunakan
mikroskop optik dengan    perbesaran  100×    diperlihatkan pada Gambar 3.
Pada  Gambar  1  terlihat  bahwa  densitas pelet  sinter  UO 2 -dopan  Cr 2 O 3 meningkat dengan  bertambahnya  prosentase  dopan untuk  kondisi  penyinteran  yang  sama, sedangkan  pada  penambahan  dopan  MgO dan V 2 O 5 memperlihatkan penurunan densitas  pelet  sinter  untuk  prosentase dopan  yang  semakin  tinggi.  Hal  ini  dapat dijelaskan bahwa peran dopan pada mekanisme  densifikasi  saat  penyinteran terjadi solute drag effect .
Jari-jari  ionik  U 4+ ,    Mg 2+ ,  Cr 3+ dan V 5+ secara  berurutan  masing-masing sebesar  0,097  nm ; 0,089  nm; 0,07 nm dan 0,62  nm.  Ketiga  dopan  yang  ditambahkan memiliki  jari-jari  ionik  lebih  kecil  dibanding jari-jari  kation  U 4+ .  Bila  ditinjau  dari  faktor ukuran  ( size  misfit )  sebagaimana  telah dijelaskan  maka  densitas  pelet  sinter  UO 2 - dopan  V 2 O 5 akan  menunjukkan  harga  yang lebih  tinggi  dibanding  densitas  pelet  sinter UO 2 -dopan  Cr 2 O 3 dan  densitas  pelet  sinter UO 2 -dopan  Cr 2 O 3 akan  memberikan  harga
yang  lebih  tinggi  dibanding  densitas  pelet sinter UO 2 – dopan MgO. Berdasarkan data densitas  pada  Gambar  1,  hal  ini  hanya berlaku  untuk  pelet  sinter  UO 2 -dopan  Cr 2 O 3 sedangkan  densitas  pelet  sinter  UO 2- dopan MgO  dan  pelet  sinter  UO 2 -dopan  V 2 O 5 memberikan  harga  lebih  rendah  dibanding densitas hasil sinter pelet UO 2 tanpa dopan. Ada  kemungkinan  terjadi solute  drag  effect pada proses penyinteran pelet UO 2 dengan dopan  MgO  dan  dopan  V 2 O 5 dimana  dopan tersebut  mensegresi  di  batas  butir  dan mengganggu  proses  diffusi  pada  tahap densifikasi.  Semakin  banyak  dopan  MgO atau  dopan  V 2 O 5 yang  ditambahkan  maka densitas pelet sinter UO 2 semakin turun dan memberikan  harga  densitas  yang  lebih rendah  dibanding  tanpa  dopan. Solute  drag effect ini juga terjadi pada tahap pertumbuhan  butir  untuk  penyinteran  pelet UO 2 dengan  dopan  MgO  dan  V 2 O 5 sebagaimana  diperlihatkan  pada  Gambar 2.
Gambar 2. Grafik hubungan kadar dopan terhadap besar butir pelet sinter UO 2 -dopan.
Penambahan dopan MgO atau V 2 O 5 memperlambat mobilitas batas butir sehingga  tidak  memberikan  efek  yang signifikan pada pertumbuhan butir dibandingkan  dengan  pertumbuhan  butir pada  pelet  UO 2 tanpa  dopan.  Hal  ini  dapat
dilihat  dari  ukuran  butir  pelet  sinter  UO 2 - dopan  MgO  dan  pelet  sinter  UO 2 -dopan V 2 O 5 sebagaimana diperlihatkan oleh Gambar  2  dan  3  yang  berukuran  hampir sama dengan pelet sinter UO 2 tanpa dopan, untuk  berbagai  prosentase  penambahan
(Etty Mutiara, Tri Yulianto)
dopan. Solute  drag  effect tidak  terjadi  pada penyinteran  pelet  UO 2 dengan  dopan  Cr 2 O 3 pada  prosentase  penambahan  tertentu. Hasil  komputasi  struktur  elektronik  UO 2 dengan  dopan  Cr 2 O 3 menyatakan  bahwa kation  Cr  pada  batas  butir  memodifikasi
densitas  elektron  di  sekitar  kation  U  dan anion O sedemikian rupa sehingga melemahkan/merelaksasi  ikatan  U-O  dan meningkatkan  mobilitas  kation  dan  batas butir yang berkontribusi  dalam tahap
densifikasi dan  pertumbuhan butir [16] .
(a)
(b)
(c) (d)
Gambar 3. Foto strukturmikro pelet sinter UO 2 dengan perbesaran 500×, (a). UO 2 tanpa dopan;
(b). UO 2 + 0,5 % MgO,  (c). UO 2 + 0,5 % Cr 2 O 3 , (d). UO 2 + 0,5 % V 2 O 5.
Valensi masing-masing kation U dan dopan  Mg,  Cr  dan  V  secara  berurutan adalah +4, +2, +3 dan +5. Ditinjau dari faktor valensi  ( charge  mismatch ),  semakin  kecil valensi  dopan  yang  ditambahkan  dibanding valensi  kation  uranium,  maka  konsentrasi cacat  semakin  tinggi  dan  semakin  besar interaksi  elektrostatik  antara  cacat  titik dengan  kation  dopan [9,10,11] .  Hal  ini  akan
meningkatkan  laju  migrasi  cacat  atau  laju difusi  kation.  Dapat  dikatakan  juga  bahwa dengan  semakin  kecil  valensi  dopan  maka semakin efektif dopan tersebut mempengaruhi laju difusi atau laju densifikasi  pada  temperatur  penyinteran yang  sama [11] .    Laju  difusi  pada  proses densifikasi pelet UO 2 -dopan MgO akan lebih tinggi  dibanding  pada  pelet  UO 2 -dopan
Cr 2 O 3 dan  laju  difusi  pada  pelet  UO 2 -dopan Cr 2 O 3 akan  sama  dengan  laju  difusi  pada pelet  sinter  UO 2 -dopan  V 2 O 5 .  Faktor  valensi ini  akan  berkompetisi  dengan  faktor  ukuran dalam pengendalian proses sintering secara keseluruhan [8,10,11,14] .  Proses  dominan  yang terjadi  karena  adanya  dopan  merupakan hasil akhir kompetisi kedua faktor tersebut.
Gambar  1  dan  2  memperlihatkan hasil kompetisi  dari  beberapa  faktor  dengan keberadaan dopan terhadap proses sintering  pelet  UO 2 dengan  dan  tanpa dopan. Dari ketiga dopan yang ditambahkan maka  Cr 2 O 3 merupakan  dopan  yang  efektif untuk mendapakan  pelet sinter UO 2 dengan ukuran  butir  yg  lebih  besar  dan  densitas yang  tinggi  dibanding  dopan  MgO  dan dopan V 2 O 5 .

## SIMPULAN
Dari hasil penelitian dapat
disimpulkan  bahwa  penambahan  dopan Cr 2 O 3 pada  pelet  UO 2 dapat  memperbesar ukuran  butir  dan  meningkatkan  densitas pelet
UO 2 -dopan
selama proses penyinteran.  Penambahan  dopan  Cr 2 O 3 sebanyak  0,7%  akan  memberikan  ukuran butir  dan  densitas  pelet  sinter  UO 2 -dopan yang  maksimal  yaitu  sebesar  75  µm  dan 99%TD. Penambahan dopan MgO dan V 2 O 5 sampai  dengan  0,9%  akan  menurunkan densitas  pelet  sinter  UO 2 -dopan dan  tidak memberikan  pengaruh  yang  signifikan  pada ukuran  butir  pelet  sinter  UO 2 -dopan  bila dibandingkan dengan pelet sinter UO 2 tanpa penambahan dopan .

## DAFTAR PUSTAKA
[1].  IAEA-TECDOC-1374. (2003).
[2].  Song  K.W.,  Jeong  Y.H.,  Kim  K.  S., Bang  J.G.,  Chun  T.Y.,  Kim  H.K.    and Song  K.N.  (2008).  High  Burnup  Fuel Technology In Korea, Nuclear
Engineering  And  Technology,  Vol.40
No.1 p.21-36.
[3].  Song  K.W., Jeon  K.L., Jang  Y.K., Park J.H.  and  Koo  Y.H.  (2009).  Progress  In Nuclear  Fuel  Technology  In  Korea, Nuclear  Engineering  And  Technology, Vol.41 No.4 p.493-520.
[4].  Nonon,  C.  et  al.  (2004).  PCI  Behavior of Chromium Oxide-Doped fuel, Seminar Proceedings: Pellet-clad Interaction  in  Water  reactor  Fuel, France
[5].  Mehdi  Mazaheri . (2009).  Sintering  of titania  nanoceramic:  Densification  and grain  growth.  Ceramics  International, Volume  35,  Issue  2,  March  2009, Pages 685 –691
[6].  Gislâine  Bezerra  Pinto  Ferreira  et  al.
(2012).  Two-Step  Sintering  Applied  to Ceramics. Sintering of Ceramics - New Emerging Techniques.
[7].  Martin  P.  Harmer.  (2010).  Interfacial Kinetic Engineering: How Far Have We
Come Since Kingery’s Inaugural
Sosman  Address?.  J.  Am.  Ceram.
Soc., 93 [2] 301 –317
[8].  De  Jonghe  L.C.,  Rahaman  M.N. (2003). Sintering of Ceramic. Handbook of Advanced Ceramics, Elsevier, p.192.
[9].  Wonyoung  Lee,  et  al.  (2013).  Cation Size Mismatch and Charge Interactions Drive  Dopant  Segregation  at  the Surfaces  of  Manganite  Perovskites.  J.
Am. Chem. Soc., 135, 7909 −7925.
[10]. Qinglei  Wang  ,et  al.  (2004  ).    Grain boundary  segregation  in  Yttrium-doped polycrystalline  TiO 2 . Acta  Materialia, Volume 52, Issue 4, Pages 809-820.
[11]. Pei-Lin  Chen  and  I-Wei  Chen.  (1996). Grain  Growth  in  CeO2  :  Dopan  Effect, Defect Mechanism, and Solute Drag. J. Am. Ceram. Soc. 79[7] 1793-1800.
[12]. Liang A. Xue, et al. (1991). Superplastic  Alumina  Ceramics  with
(Etty Mutiara, Tri Yulianto)
Grain  Growth  Inhibitor.  J.  Am.  Ceram. Soc. 74[4] 842-845.
[13]. T.S.  Zhang,  et  al.  (2003).  Effects  of dopant  concentration  and  aging  on  the
electrical  properties  of  Y-doped  ceria electrolytes.  Solid  State  Sciences, Volume 5, Issues  11 –12, Pages 1505– 1511.