PENENTUAN WAKTU DETENSI OPTIMUM DALAM PROSES PENYISIHAN KLORIDA PADA REAKTOR KONTINU ELECTRO GRAVITATIONAL DESALINATION

## OPTIMUM DETENTION TIME DETERMINATION IN CHLORIDE REMOVAL PROCESS TOWARDS ELECTRO GRAVITATIONAL DESALINATION CONTINUOUS REACTOR SYSTEM
Dewa Gde Bagus 1 dan James Nobelia I. 2
Program Studi Teknik Lingkungan, Fakultas Teknik Sipil dan Lingkungan Institut Teknologi Bandung, Jl. Ganesha No.10, Bandung 40132 dewa.gde@gmail.com, 2jnobelia@yahoo.com
Abstrak: Air merupakan elemen yang terbesar pada permukaan bumi mencakup lebih dari 70% dengan  persentase  sekitar  97%  berada  pada  lautan  lepas.  Teknologi  desalinasi  harus diaplikasikan  untuk  mengolah  air laut,  yang  memiliki  komponen  utama berupa NaCl  (garam), menjadi  air  bersih  yang  layak  dikonsumsi  manusia.  Beberapa  teknologi  desalinasi  yang  lazim digunakan adalah Multi Stage Flash Distillation dan Reverse Osmosis, namun kedua proses ini membutuhkan  modal,  biaya  perawatan,  dan  energi  yang  sangat  besar  sehingga  sulit diaplikasikan  pada  Negara  berkembang.  Berdasarkan  hal  ini,  dikembangkan  metode  Electro Gravitational Desalination yang memanfaatkan proses elektrokimia dan gravitasi. Penelitian ini dimaksudkan untuk mengetahui waktu detensi optimum pada proses penyisihan klorida sebagai kandungan  unsur  tertinggi  pada  NaCl,  dengan  sistem  reaktor  kontinu.  Tiga  variasi  waktu detensi;  21  jam,  11  jam,  dan  7  jam  dengan  waktu  pengambilan  sampel  setiap  12  jam  pada  4 konsentrasi  NaCl  yang dibuat secara  artifisial; 1.000 ppm, 3.000 ppm, 5.000 ppm, dan 10.000 ppm.  Berdasarkan variasi  tersebut,  waktu  detensi  optimum  secara berturut-turut adalah; waktu detensi  11 jam pada waktu 24 jam dengan persentase penyisihan sebesar  18%, pada waktu  36 jam sebesar 17%, waktu detensi 21 jam pada waktu 36 jam sebesar 7,5%, dan waktu detensi 11 jam pada waktu 48 jam sebesar 5%.
Kata kunci: Air laut; desalinasi; penyisihan klorida; waktu detensi optimum

## 1. PENDAHULUAN
Air  merupakan  elemen  yang  paling  melimpah,  meliputi  70%  dari  seluruh permukaan  bumi.  Persentase  jumlah  air  terbesar  berada  pada  lautan  lepas  yaitu  97%  dan hanya  sebagian  kecil  sekitar  0,0014%  yang  dapat  dimanfaatkan  karena  berasal  dari  air dalam  tanah  dan  badan  air  permukaan  (Sophie  Clayton, 2007).  Berdasarkan perbandingan dari  persentase  tersebut,  air  laut  dapat  menjadi  alternatif  utama  dalam  pemenuhan kebutuhan air bersih terutama bagi para penduduk yang tinggal pada daerah pesisir pantai. Namun  air  laut  memiliki  konsentrasi  garam  (NaCl)  yang  sangat  tinggi,  berkisar  antara 10.000 - 20.000 mg/L, sehingga tidak dapat dimanfaatkan secara langsung karena memiliki rasa yang sangat asin dan lengket pada permukaan kulit (FAO, 1998). Teknologi desalinasi
harus diaplikasikan untuk menghilangkan kandungan garam, unsur klorida pada khususnya sebagai penyusun senyawa NaCl tertinggi yang terdapat pada air laut (Salt Institute, 2009).
Berbagai  macam  desalinasi  telah  berkembang  selama  beberapa  tahun  ini.  Proses desalinasi  secara  umum  terbagi  ke  dalam  2  macam  yaitu  thermal  (destilasi,  penggunaan panas),  dan  membran  (de  Almeida,  2007).  Kedua  macam  teknologi  desalinasi  tersebut membutuhkan biaya dan energi listrik yang sangat besar. Proses Multi Stage Flash (MSF) dan  Reverse  Osmosis  (RO)  membutuhkan  modal  sekitar  500  -  1.200  USD/m 3 /hari,  biaya operasional  berkisar  antara  0,5  -  1,7  USD/m 3 dengan  kebutuhan  energi  sekitar  6  -  20 kWh/m 3 .  Teknologi  RO  lazim  digunakan  karena  memiliki  persentase  penyisihan  yang sangat  tinggi  untuk  konsentrasi  garam  menengah  ke  bawah  dan  tidak  memerlukan  unit pengolahan yang rumit seperti pada MSF (Chen et al, 2007).
Penerapan  kedua  teknologi  tersebut  pada  negara-negara  berkembang  dapat dikatakan sulit karena kemampuan daya beli masyarakat yang sangat kecil, kebutuhan akan tenaga ahli, serta kebutuhan energi yang sangat besar untuk mengoperasikan unit desalinasi tersebut.  Atas  dasar  pemikiran  ini,  dikembangkan  suatu  metode  desalinasi  Electro Gravitational  Desalination  (EGD)  yang  memanfaatkan  proses  elektrokimia  dan  gravitasi. Metode ini dikembangkan oleh Albert H. Aul, seorang ilmuwan yang berasal dari Amerika. Prinsip  kerja  dari  reaktor  EGD  dalam  menyisihkan  kandungan  klorida  memanfaatkan medan  listrik  yang  terbentuk  antara  dua  elektroda  logam  yaitu  aluminium  sebagai  anoda dan tembaga sebagai katoda, sehingga ion NaCl dapat terdissosiasi sesuai reaksi kimia yang terjadi (Aul, 1969).
Hingga  saat  ini,  penelitian  mengenai  Electro  Gravitational  Desalination  sangat jarang  dilakukan  di  Indonesia.  Sebagai  Negara  maritim,  Indonesia  memiliki  luas  wilayah lautan  yang  lebih  besar  dibandingkan  wilayah  daratan  sehingga  memiliki  potensi penggunaan  air  laut  sebagai  sumber  alternatif  pemenuhan  air  bersih  yang  sangat  besar. Disamping  penggunaan  air  tanah  dan  badan  air  yang  semakin  hari  semakin  kecil  aliran karena  daerah  resapan  yang  terganggu  serta  tingkat  pencemaran  yang  semakin  meningkat akibat  aktifitas  manusia.  Diharapkan  pada  air  hasil  olahan  EGD  memiliki  kandungan konsentrasi  klorida  pada  kisaran  250  mg/L  berdasarkan  Keputusan  Menteri  Kesehatan  RI No. 907/MENKES/SK/VII/2002 sebagai persyaratan kualitas air minum .

## 2. METODOLOGI
Sampel air garam; Dibuat secara artifisial dengan melarutkan sejumlah massa NaCl murni  ke  dalam  1  liter  volume  aquadest  untuk  mendapatkan  konsentrasi  yang  diinginkan dalam mg/L (ppm). Air garam (air asin) yang digunakan dalam penelitian ini terdiri dari 4 konsentrasi yaitu; 1.000 ppm, 3.000 ppm, 5.000 ppm, dan 10.000 ppm.
Reaktor  Kontinu  EGD;  Sampel  air  garam  dengan  konsentrasi  tertentu  dipompa  ke dalam  reaktor  menggunakan  pompa  peristaltik  secara  up-flow,  inlet  berada  pada  bagian reaktor paling bawah dan outlet pada bagian atas (Gambar 1). WS4-3 Pemompaan sampel air garam dilakukan dengandengan pengaturan debit pemompaan sesuai dengan variasi waktu detensi yang diinginkan.

## Gambar 1. Skema Reaktor EGD
Pengambilan sampel hasil olahan; Variasi waktu detensi yang digunakan adalah 21 jam, 11 jam, dan 7 jam dengan waktu pengambilan sampel pada outlet setiap 12 jam.
Metode  analisis  pada  sampel  hasil  olahan;  Pemeriksaan  sampel  meliputi  pengukuran konsentrasi  klorida  dengan  menggunakan  Metode  Mohr-Volumetri.  Prinsip  pengukuran metode  ini  adalah  melakukan  titrasi  terhadap  sampel  dengan  menggunakan  larutan  perak nitrat  (AgNO 3 )  sehingga  terbentuk  endapan  AgCl  berwarna  putih.  Pendeteksian  endapan AgCl  dilakukan  dengan  penambahan  indikator  kalium  kromat  (K 2 CrO 4 )  yang  akan menghasilkan  endapan  Ag 2 CrO 4 berwarna  merah  bata.  Titrasi  harus  dilakukan  dalam suasana  netral,  sehingga  harus  ditambahkan  asam  nitrat  (HNO 3 )  maupun  serbuk  ZnO.
Konsentrasi klorida yang terukur dinyatakan dalam satuan mg/L.

## 3. HASIL DAN PEMBAHASAN
Sampel  air  garam  artifisial  menggunakan  NaCl  murni  untuk  menghindari  adanya ion-ion  lain  yang  dapat  menganggu  proses  penyisihan,  sehingga  pada  air  garam  tersebut hanya  mengandung  natrium  sebagai  kation,  dan  klorida  sebagai  anion.  Tembaga  dan aluminium  sebagai  elektroda  pada  reaktor  EGD  akan  menghasilkan  proses  elektrokimia yang  terjadi  karena  reaksi  redoks  (reduksi  dan  oksidasi).  Rangkaian  reaksi  redoks  yang terjadi pada proses penyisihan klorida dalam reaktor EGD ditampilkan pada Persamaan 1.1 hingga Persamaan 1.3.
Reaksi oksidasi (anoda): Al (s) → Al 3+
(aq) + 3e -
(1.1)
2Cl - (aq) → Cl 2(g) + 2e - (1.2)
Reaksi reduksi (katoda): 5H 2 O (l) → 5H + (aq) + 5OH - (aq) (1.3)
Pada anoda, klorida teroksidasi menjadi gas klorin karena oksigen membutuhkan energi yang  lebih  besar  daripada  rujukan  standar  potensial  reduksi  walaupun  nilai  potensial  reduksi klorida  lebih  tinggi  sesuai  dengan Persamaan  1.4  dan  Persamaan  1.5, sedangkan  aluminium teroksidasi karena unsur ini merupakan reduktor yang kuat.
O 2(g) + 4H + (aq) + 4e - → 2H 2 O (l) Eº = 1,23 V (1.4)
Cl 2(g) + 2e - → 2Cl - (aq) Eº = 1,36 V (1.5)
Pada  katoda,  sodium  yang  terdissosiasi  tidak  tereduksi  karena  memiliki  nilai  standar potensial reduksi yang sangat negatif (kecil) sesuai dengan Persamaan 1.6, sedangkan tembaga tidak  beraksi  karena  tidak  reaktif  terhadap  air  dan  tidak  dapat  bereaksi  dengan  unsur  maupun senyawa  yang  dihasilkan  pada  proses  kimia  yang  terjadi.  Sehingga  pada  katoda  hanya  terjadi reaksi netralisasi sesuai Persamaan 1.3.
Na + (aq) + e - → Na(s) Eº = -2,71 V (1.6)
Hasil  reaksi  pada  anoda  dan  katoda  akan  lebih  lanjut  menghasilkan  aluminium hidroksida  (Al(OH) 3 )  dan  natrium  hidroksida  (NaOH)  sesuai  Persamaan  1.7  hingga Persamaan  1.9.  Al(OH) 3 merupakan  flok  padatan  berwarna  putih  yang  dapat  mempengaruhi kekeruhan  pada  air  bila  tidak  mengendap  secara  sempurna,  sedangkan  NaOH  adalah  senyawa bersifat  basa  yang  mudah  terlarut  di  dalam  air  dan  memiliki  kecenderungan  dapat  beraksi dengan Cl 2 dengan H 2 untuk membentuk NaCl sesuai Persamaan 1.10.
Al 3+ (aq) + 3OH - (aq) → Al(OH) 3(s) (1.7)
2Na + (aq) + 2OH - (aq) → 2NaOH (aq) (1.8)
5H + (aq) + 5e - → H 2(g) (1.9)
5NaOH (aq) + H 2(g) + 5Cl - (aq) → 5H 2 O (l) + 5NaCl (s) (1.10)
Karakter  fisik  pada  reaktor  EGD  yang  paling  penting  adalah  jarak  antara  elektroda aluminium  dan  tembaga.  Menurut  Albert  H.  Aul  pada  jurnalnya  tahun  1969  setidaknya  jarak antar elektroda adalah 0.6 cm, karena jika jarak tersebut terlalu dekat dikhawatirkan akan terjadi penyumbatan  oleh  AlOH 3 sebagai  produk  sampingan  yang  berbentuk  flok  padatan  berwarna putih. Namun jika jarak terlalu jauh maka potensial sel elektrokimia yang terbentuk akan terlalu kecil  dan  tidak  terjadi  proses  desalinasi.  Penggunaan  elektroda  logam  aluminum  (Al)  dan
tembaga  (Cu)  pada  reaktor  dimaksudkan  untuk  mendapatkan  potensial  sel  yang  besar  serta aspek ekonomi karena aluminium dan tembaga dapat ditemukan di pasaran dengan mudah serta harga  yang  relatif  terjangkau.  Potensial  sel  yang  terjadi  didasarkan  atas  deret  volta,  semakin jauh letak antara kedua jenis elektroda logam akan memberikan nilai potensial sel yang semakin besar  serta  daya  reduksi  yang  semakin  kuat  (Chang,  1998).Proses  penyisihan  garam  (NaCl) pada sampel artifisial direpresentasikan dengan pengukuran klorida karena pengukuran natrium yang  tergolong  sulit  dan  membutuhkan  biaya  yang  relatif  mahal.  Menurut  Persamaan  1.2, konsentrasi  klorida  setelah  hasil  pengolahan  akan  berubah  menjadi  lebih  kecil  karena  terjadi perubahan  fasa  dan  senyawa  menjadi  gas  klorin  (Cl 2 ).  Pada  penelitian  sebelumnya  diketahui bahwa  tidak  terjadi  perubahan  konsentrasi  natrium  pada  hasil  air  olahan  proses  desalinasi reaktor EGD (Hendrik, 2008).

## 3.1 Konsentrasi NaCl 1.000 ppm
Pada  konsentrasi  NaCl  1.000  ppm,  penurunan  konsentrasi  klorida  yang  paling  besar terjadi pada waktu 24 jam untuk waktu detensi 21 dan 11 jam (Gambar 2). Pada waktu detensi 7 jam,  perubahan hanya terjadi  pada waktu  12 jam. Persentase  penyisihan  klorida  pada waktu detensi  21  jam  menunjukkan  hasil  paling  tinggi  yaitu  26,5%  pada  waktu  24  dan  48  jam (Gambar 3). Pada waktu detensi 11 jam untuk waktu 24 jam dan seterusnya terjadi penyisihan klorida pada kisaran 20%. Sedangkan waktu detensi 7 jam memiliki persentase penyisihan yang paling  kecil  karena  hanya  mampu  menyisihkan  klorida  sekitar  5%.Waktu  detensi  21 menghasilkan penyisihan klorida yang paling tinggi, namun menghasilkan debit (Q) yang kecil. Maka waktu detensi 11 jam pada waktu 24 jam dipilih sebagai waktu detensi optimum karena memiliki  debit  yang  lebih  besar,  dengan  penyisihan  sebesar  18%  serta  memiliki  persentase penyisihan  yang  tidak  berbeda  jauh  dengan  waktu  detensi  21  jam.  Setelah  waktu  24  jam tersebut, penyisihan konsentrasi klorida yang terjadi cenderung konstan.

## Waktu pengambilan sampel (jam)
Gambar 2. Perubahan konsentrasi klorida sampel air garam 1.000 ppm terhadap interval waktu pengambilan sampel untuk setiap waktu detensi

## Waktu pengambilan sampel (jam)
Gambar 3. Persentase penyisihan klorida air garam 1.000 ppm terhadap interval waktu pengambilan sampel untuk setiap waktu detensi

## 3.2 Konsentrasi NaCl 3.000 ppm
Pada konsentrasi NaCl 3.000 ppm, penurunan konsentrasi klorida pada setiap waktu detensi  memiliki  kecenderungan  yang  hampir  sama  dengan  konsentrasi  NaCl  1.000  ppm (Gambar  4).  Perbedaan  terletak  pada  penurunan  konsentrasi  klorida  yang  paling  besar relatif terjadi pada waktu 36 jam dan meningkat pada waktu berikutnya.
Persentase penurunan klorida paling besar terlihat dengan jelas pada waktu 36 jam untuk  waktu  detensi  11  jam  yaitu  17%  (Gambar  5).  Sehingga  waktu  detensi  ini  terpilih sebagai  waktu  detensi  optimum  untuk  penyisihan  klorida  pada  konsentrasi  3.000  ppm. Konsentrasi  NaCl  yang  lebih  tinggi  daripada  sebelumnya  mengindikasikan  kebutuhan penambahan  waktu  yang  lebih  lama  dari  24  menjadi  36  jam  untuk  menyisihkan konsentrasi klorida.
Gambar 4. Perubahan konsentrasi klorida sampel air garam 3.000 ppm terhadap interval waktu pengambilan sampel untuk setiap waktu detensi
Gambar 5. Persentase penyisihan klorida air garam 3.000 ppm terhadap interval waktu pengambilan sampel untuk setiap waktu detensi

## 3.3 Konsentrasi NaCl 5.000
Perubahan  konsentrasi  klorida  pada  konsentrasi  NaCl  5.000  ppm  sangat  bervariasi (Gambar  6).  Pada  waktu  detensi  21  dan  7  jam,  penurunan  klorida  terjadi  pada  waktu  36 jam  dan  kemudian  meningkat  kembali,  namun  terjadi  peningkatan  dan  penurunan  yang sangat  drastis  pada  waktu  48  dan  60  jam  untuk  waktu  detensi  7  jam.  Hal  tersebut dimungkinkan  terjadi  karena  lumpur  yang  terbawa  ke  dalam  wadah  effluent,  walaupun dalam  jumlah  sedikit.  Pada  waktu  detensi  11  jam,  penurunan  klorida  hanya  terjadi  pada waktu  24  jam  dan  meningkat  secara  gradual  setelah  waktu  tersebut  terlampaui.  Dalam konsentrasi  ini, terjadi pengendapan lumpur pada  zona outlet dengan ketebalan sekitar 0,2 cm  pada  waktu  24  jam  dan  seterusnya  untuk  setiap  waktu  detensi  sehingga  dibutuhkan pengurasan lebih lanjut untuk mendapatkan hasil penyisihan klorida yang maksimal.
Pada  konsentrasi  5.000  ppm,  waktu  detensi  yang  optimum  yang  dipilih  adalah  21 jam pada waktu 36 jam karena memiliki penyisihan paling tinggi yaitu 7,5% (Gambar 7). Pemilihan waktu detensi 21 jam sebagai waktu detensi optimum, walaupun memiliki debit yang  paling  kecil,  didasarkan  atas  kebutuhan  waktu  proses  penyisihan  yang  lebih  lama karena konsentrasi NaCl yang diolah termasuk ke dalam klasifikasi salinitas sedang.
Gambar 6. Perubahan konsentrasi klorida sampel air garam 5.000 ppm terhadap interval waktu pengambilan sampel untuk setiap waktu detensi
Gambar 7. Persentase penyisihan klorida air garam 5.000 ppm terhadap interval waktu pengambilan sampel untuk setiap waktu detensi

## 3.3 Konsentrasi NaCl 10.000 ppm
Pada waktu detensi 21 jam terjadi penurunan konsentrasi klorida yang sangat tinggi pada  waktu  36  jam  dan  60  jam  (Gambar  8),  namun  endapan  lumpur  terbawa  ke  dalam wadah  effluen  pada  waktu  36  jam.  Pada  konsentrasi  NaCl  10.000  ppm,  perubahan konsentrasi klorida sangat fluktuatif pada seluruh waktu detensi setelah waktu pengambilan sampel 36 jam.
Pada  waktu  detensi  11  jam,  terjadi  penurunan  klorida  yang  paling  stabil  bila dibandingkan  kedua  waktu  detensi  lainnya  dengan  penurunan  paling  tinggi  terjadi  pada waktu 48 jam. Pada waktu detensi ini, terjadi pula kontaminasi lumpur pada waktu 24 dan 60  jam.  Kemudian  pada  waktu  detensi  7  jam,  fluktuasi  penurunan  konsetrasi  klorida memiliki  kecenderungan  seperti  waktu  detensi  21  jam.  Dimana  terjadi  penurunan  paling tinggi, kemudian meningkat drastis hingga mendekati kondisi awal.
Waktu  detensi  7  jam  memiliki  debit  yang  paling  tinggi,  sehingga  memiliki kecenderungan  terbawanya  lumpur  ke  dalam  wadah  effluen.  Terbukti  bahwa  pada konsentrasi NaCl yang termasuk ke dalam klasifikas salinitas tinggi ini, lumpur terbawa ke dalam wadah effluen untuk seluruh waktu pengambilan sampel. Pada konsentrasi ini, terjadi pula pengendapan lumpur pada zona outlet yang lebih tebal daripada konsentrasi 5.000 ppm pada  waktu  24  jam  dan  seterusnya  untuk  seluruh  waktu  detensi.  Persentase  penyisihan klorida yang paling tinggi yaitu 5% terjadi pada waktu 48 jam untuk waktu detensi 11 jam (Gambar 9). Pemilihan waktu ini didasarkan pula atas tidak terjadinya kontaminasi lumpur pada wadah effluen.
Gambar 8. Perubahan konsentrasi klorida sampel air garam 10.000 ppm terhadap interval waktu pengambilan sampel untuk setiap waktu detensi
Gambar 9.
Persentase penyisihan klorida air garam 10.000 ppm terhadap interval waktu pengambilan sampel
untuk setiap waktu detensi

## 4. KESIMPULAN
Waktu  detensi  optimum  pada  reaktor  EGD  secara  kontinu  dengan  variasi konsentrasi  1.000  ppm,  3.000  ppm,  5.000  ppm,  10.000  ppm  secara  berturut-turut;  11  jam pada waktu 24 jam, 36 jam, waktu detensi 21 jam pada waktu 36 jam, dan waktu detensi 11 jam pada waktu 48 jam. Pada 4 variasi konsentrasi NaCl yang digunakan sebagai air baku dalam  penelitian,  penyisihan  tertinggi  yang  terjadi  pada  waktu  detensi  optimum;  pada konsentrasi  1.000  ppm  sebesar  18%,  pada  konsentrasi  3.000  ppm  sebesar  17%,  pada konsentrasi  5.000  ppm  sebesar  7,5%,  dan  pada  konsentrasi  10.000  ppm  sebesar  5%. Penggunaan  konsentrasi  NaCl  5.000  ppm  dan  10.000  ppm  sebagai  air  baku  memerlukan pengurasan  reaktor  setiap  24  jam,  karena  terjadi  endapan  lumpur  pada  zona  outlet  yang dapat  menggangu  proses  penyisihan  klorida.  Batang  elektroda  aluminium  perlu diperbaharui  karena  telah  terdapat  kerak-kerak  garam  hasil  proses  desalinasi  yang menempel.  Kerak  tersebut  dapat  merusak  batang  aluminum  dengan  menimbulkan  lubang- lubang kecil.

## DAFTAR PUSTAKA
Aul,  Albert  H.  ElectroGravitational  Desalination of  Saline Water.  U.S. Patent  #3,474,014 (Cl. 204-150).
Chang, Raymond. 1998. Electrochemistry, Chemistry, 6 th Edition. United States of America : McGraw Hill.
Clayton, Sophie. 2007. Desalination: Option or Distraction. CSIRO Publishing, page 138. FAO,  http://www.fao.org/docrep/t0667e/t0667e05.htm#classification  of  saline waters, diakses pada tanggal 8 Januari 2010.
Paul  Chen,  J.,  K.  Wang,  Lawrence,  Yang,  Lei.  2007.  Thermal  Distillation  and
Electrodialysis  Technologies  for  Desalination.  Handbook  of  Environmental Engineering, Volume 5: Advanced Physicochemical Treatment Technologies, page 295-326.
Salt  Institute,  http://www.saltinstitute.org/About-salt/Chemical-properties,  diakses  pada tanggal 8 Januari 2010.
Sinaga,  Hendri  Kurniawan.  2008.  Penyisihan  Garam  Menggunakan  Reaktor  Electro- Gravitational Desalination (EGD). Tugas Akhir - TL ITB.
T. de Almeida, Anǐbal. 2007. Desalination with Wind and Wave Power. Solar Desalination for 21 st Century, page 305-325.