Kontaminasi Kerang Filter Feeder Perna viridis Linnaeus, 1758 (Bivalvia: Mytilidae) oleh Pestisida Organofosfat di Perairan Laut Brebes Jawa Tengah Indonesia
Chrisna Adhi Suryono 1 *, Irwani 1 , Baskoro Rochaddi 2 , Wilis Ari Setyati 1 , Agus Indardjo 1
1 Departemen Ilmu Kelautan, Fakultas Perikanan dan Ilmu Kelautan, Universitas Diponegoro 2 Departemen Oseanografi, Fakultas Perikanan dan Ilmu Kelautan, Universitas Diponegoro Jl. Prof Soedarto, SH. Kampus UNDIP Tembalang Semarang 50275 Indonesia
Email: chrisna_as@yahoo.com

## Abstract
Contamination of Feeder Filter Shells Perna viridis Linnaeus, 1758 (Bivalvia: Mytilidae) by Organophosphate Pesticides in Brebes Marine Waters, Central Java, Indonesia
In the last five years, organophosphate pesticides has been introduced in red onions fields in Brebes. This will broadly impact to the ecosystem, including the filter feeder marine organisms such as green mussel P. viridis. This article presents the occurrence level of organophosphate pesticides residues in marine  waters  and  green  mussel  which  has  collected  on  Brebes  marine  areas.  Some  selected organophosphate pesticides compounds (Chlorpyrifos, Profenofos, Diazinon, Fenitrothion, Malation and  Methidathion)  of  contaminant  have  been  determined.  The  samples  were  then  analyzed  by using gas chromatography and followed by using the method of Standard Method Examination. The results  showed  that  average  of  six  residues  (Chlorpyrifos,  Profenofos,  Diazinon,  Fenitrothion,  and Malation) in marine water were undetected (bd) (<0.0004 ppm). The merely concentration of PPOs detected  was  Chlorpyrifos  0.31  µg/L  detected  in  green  mussel.  The  concentration  of organophosphate  pesticides  in  these  areas  might  contribute  by  the  usage  of  organophosphate pesticide from red onion fields
Keywords : Perna viridis, Contamination, Organophosphate Pesticide, Chlorpyrifos

## Abstrak
Dalam lima tahun terakhir, pestisida organofosfat mulai diperkenalkan di ladang bawang merah di Brebes. Hal ini secara luas akan berdampak pada ekosistem, termasuk organisme laut filter feeder seperti kerang hijau P. viridis . Artikel ini menyajikan tingkat residu pestisida organofosfat di perairan laut  dan  kerang  hijau  yang  terkumpul  di  wilayah  perairan  Brebes.  Beberapa  senyawa  pestisida organofosfat  terpilih  (Klorpirifos,  Profenofos,  Diazinon,  Fenitrothion  dan  Malation)  untuk  dianalisa. Sampel  kemudian  dianalisis  dengan  menggunakan  kromatografi  gas  dan  dilanjutkan  dengan metode Pemeriksaan Metode Standar. Hasil penelitian menunjukkan bahwa rata-rata enam residu (Klorpirifos,  Profenofos,  Diazinon,  Fenitrothion,  dan  Malation)  di  perairan  laut  tidak  terdeteksi  (bd) (<0,0004  ppm).  Konsentrasi  OPP  yang  terdeteksi  hanya  Klorpirifos  0,31  µg/L  yang  terdeteksi  pada kerang hijau. Konsentrasi pestisida organofosfat di daerah tersebut kemungkinan besar disebabkan oleh penggunaan pestisida organofosfat dari ladang bawang merah.
Kata Kunci : Perna viridis, Kontaminasi, Pestisida Organofosfat, Klorpirifos

## PENDAHULUAN
Perairan  pantai  Brebes  kaya  akan  hasil laut  seperti  ikan,  bivalvia,  moluska  dan krustasea.  Di  sisi  lain  pesisir  Brebes  telah dimanfaatkan  untuk  budidaya  bawang merah  secara  massif,  persawahan  serta tambak ikan dan udang (Suryono et al , 2019). Limbah  hasil  pertanian  dan  perikanan  akan dibuang melalui sungai dan akhirnya mengalir ke  laut  dan  terakumulasi  di  organisme  laut. Pestisida organofosfat (OPP) adalah kelompok bahan kimia yang sangat beracun dan  banyak  digunakan  di  bidang  pertanian termasuk sawah dan bawang merah (Suryono et  al ,  2019).  Pestisida  jenis  ini  sangat  efektif untuk mengendalikan berbagai jenis serangga  (Zhang et  al ,  2016).  Namun, penggunaan  pestisida  ini  menimbulkan banyak masalah di seluruh dunia karena efek kontaminasi di lingkungan laut yang terbawa oleh  sungai  yang  mengalir  ke  sistem  lautan (Xing et  al ,  2015).  Permasalahan  ini merupakan  alasan  utama  mengapa  residu OPP ditemukan pada produk hewan dan ikan yang ditangkap di laut (Fu, et al , 2004). Selain itu,  pestisida  tersebut  telah  mencemari ekosistem  secara  keseluruhan  karena  zat beracunnya  (Tang, et  al ,  2015).  Residu  OPP dinilai  telah  mencapai  lingkungan  daerah aliran  sungai  dan  laut  di  Brebes.  Sejak budidaya padi dan bawang merah dilakukan secara  masif,  kontaminasi  menjadi  lebih meningkat.  Selama  dekade  terakhir,  OPP menjadi lebih populer dibandingkan dengan pestisida  organoklorin.  Pestisida  organoklorin bersifat  persisten  dibandingkan  organofosfat dan merusak lingkungan (Zhen et al , 2016 & Yu et al , 2916). Pestisida organofosfat (OPP) lebih cepat  rusak,  memiliki  dampak  yang  lebih ringan,  dan  lebih  aman  serta  tidak  terlalu beracun dibandingkan organoklorin. Pestisida organofosfat  merupakan  pestisida  paling populer  dan  penggunaannya  masih  terus berkembang  karena  murah,  keampuhan, spektrum  aplikasi  yang  luas,  kemampuan pengendalian multi-hama dan kurang bertahan lama di alam ( Dujaković et al , 2010; Li et al , 2010; Sapbamrer & Hongsibsong, 2014). Penggunaan OPP secara luas diduga sebagai risiko bagi kesehatan manusia (Badrane et al , 2014).  Pada  dasarnya  residu  OPP  pada lingkungan  perairan  seperti  air  tawar  dan perairan  laut  akan  memberikan  pengaruh
yang  serius  terhadap  lingkungan  dan organisme seperti bivalvia. Beberapa pestisida organofosfat seperti Klorpirifos, Fenitrotion dan Profenofos telah mencemari bivalvia ( Anadara  inaequivalvis , P.  viridis dan Atrina pectinata )  di  Surabaya  dan  Semarang (Suryono et al. , 2019).
P.  viridis adalah  kerang  yang  bersifat filter  feeder  yang  banyak  ditemukan  di  laut Jawa.  Spesies  yang  bersifat  invasive  ini dilaporkan  ditemukan  di  wilayah  pesisir Brebes.  Saat  ini P.  viridis dikonsumsi  sebagai sumber makanan dan budidaya secara luas. Berdasarkan  fakta  di  atas  penelitian  ini bertujuan  untuk  mengetahui  kontaminasi residu pestisida organofosfat pada P. viridis di perairan laut Brebes

## MATERI DAN METODE
Pengumpulan  sampel:  Pengambilan sampel  dilakukan  di  perairan  pesisir  Brebes (Gambar  1).  Sampel  air  dan  kerang  hijau P. viridis dikumpulkan dalam botol dan kantong plastik  polietilen  dari  wilayah  perairan  pesisir Brebes.  Kantong  plastik  diberi  label  dan ditutup  rapat.  Semua  sampel  dibawa  ke laboratorium untuk dianalisis pestisida organofosfat.
Ekstraksi Organofosfat: Metode ekstraksi jaringan  kerang  maupun  air  laut  dilakukan dengan  protokol  untuk  penentuan  pestisida organofosfat  yang  diterbitkan  oleh  DFG (1982).  Kerang  dikupas  dan  dikeringkan. Jaringan  yang  dikumpulkan  (seluruh  kerang atau  dan  organ)  dan  dihancurkan  dengan penambahan  natrium  sulfat  (sebanyak  6  kali berat kerang dan kemudian di homogenisasi dengan mortar sampai homogen. Homogenate diekstraksi  tiga  kali  selama  10 menit  dengan  50-ml  petroleum  benzene. Ekstrak  petroleum  benzene  diuapkan  dalam vakum  hingga  kering.  Langkah  lebih  lanjut mengacu pada (Dauberschmidt et al , 1996).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Hasil analisa pestisida organofosfat yang terdapat  dalam P  viridis dan  air  laut yang diambil dari perairan Brebes hanya ditemukan Klorpirifos  sedangkan  jenis  yang  lain  tidak terdeteksi  karena  sangat  rendah  dan  tidak
terbaca  oleh  estándar  alat  ( bd )  (Tabel  1). Secara umum hasil penelitian ini menunjukkan konsentrasi  OPPs  pada  kerang  hijau  dan  air laut di Brebes terdeteksi rendah. Jenis pestisida organofosfat yang terdeteksi hanya Klorpirifos dalam  kerang  hijau  0,31µ  g/L  sedangkan konsentrasi pestisida lainya baik dalam kerang maupun  dalam  air  laut  tidak  terdeteksi  (bd) (Tabel  1  dan  Gambar  2).  Hal  tersebut membuktikan  bahwa  pestisida  organofosfat jenis  klorpirifos  sangat  mendominasi  dalam penggunaannya  dan  hal  tersebut  sampai ditemukan  di  kerrang  hijau  yang  didapat  di perairan laut. Suryono et al (2019)
menginformasikan bahwa pestisida organofosfat jenis klorpirifos juga ditemukan di kerang hijau yang diambil di perairan Demak. Meskipun  pestisida  organofosfat  seperti klorpirifos  merupakan  pestisida  yang  tidak persisten  di  lingkungan  namun  dengan
penggunaan  yang  terus  menerus  dan digunakan  secara  luas  akhirnya  residu tersebut akan ada di dalam lengkungan laut dan  terakumulasi  dalam  bivalvia  seperti kerang  hijau.  Apalagi  selama  sepuluh  tahun terakhir pestisida organofosfat banyak digunakan  untuk  menggantikan  pestisida organoklorin (OCP) yang sangat persisten dan dapat  merusak  lingkungan  (Montuori et  al 2016;  Zheng et  al., 2016;  Yu et  al., 2016). Pestisida  organofosfat  semakin  banyak digunakan di dunia karena berdampak ringan terhadap  lingkungan,  kurang  persisten, murah, spektrum luas, dan tidak resisten pada hama (Dujaković et  al., 2010;  Li et  al., 2010; Sapbamrer  &  Hongsibsong,  2014).  Alasan tersebut diatas yang menyebabkan penggunaan  OPP  semakin  meluas  dan akhirnya terakumulasi di dalam organisme laut seperti kerang hijau yang ada di Brebes.
Gambar 1 . Lokasi pengambilan sampel kerrang hijau P. viridis dan air laut di perairan Brebes
Tabel 1. Konsentrasi residu pestisida organofosfat di P viridis dan perairan laut
Sampel Pestisida Organofosfat µg/L Klorpirifos Profenofos Diazinon  Fenitrotion Malathion P viridis 0.31 ± 0.07 < bd < bd < bd < bd Air laut < bd < bd < bd < bd
< bd bd = below Detected
Gambar 2 . Konsentrasi residu pestisida Klorpirifos organophosphate di P. viridis dan perairan laut
Seperti  diketahui  kerang  hijau  dikenal sebagai penyerap yang efisien dan mengakumulasi  kontaminan  anthropogenic dari  lingkungannya.  Dibandingkan  dengan ikan  dan  vertebrata  lainnya,  kerang  memiliki kapasitas  biotransformasi  polutan  yang terbatas.  Walaupun  konsentrasi  pestisida  di lingkungan sangat terbatas, namun pestisida ini masih terdapat pada jaringan kerang hijau (Klorpirifos 0,31 µg/L). Klorpirifos juga ditemukan  dalam  jaringan  kerang  hijau P. viridis (0.22  µg/L)  kerang  bulu Anadara inaequivalvis (0.063  µg/L)  yang  ditangkap  di perairan  Demak  (Suryono et  al ,  2019) Demikian juga Klorpirifos ditemukan di kerang bulu A. inaequivalvis (0.421 µg/L) dan kerang kapak Atrina  pectinata (0.097 µg/L)  yang ditangkap  di  sekitar  perairan  Surabaya (Suryono et al , 2019). Informasi tersebut dapat dikatan bahwa konsentrasi klorpirifos terbesar pada kerang filter feeder seperti karang hijau P. viridis dan A. pectinata yang ditangkap di perairan  Brebes,  Demak  dan  Surabaya. Konsentrasi klorpirifos yang ada pada kerang filter feeder yang ditangkap di perairan Brebes menunjukan  konsentrasi  yang  paling  tinggi bila dibandingkan dengan penelitian sebelumnya di Demak dan Surabaya. Namun akumulasi klorpirifos dalam kerang filter feeder lebih  kecil  bila  dibandingkan  kerang  deposit feeder  seperti  kerang  bulu A.  inaequivalvis (0.421 µg/L) (Suryono et al , 2019).
Meskipun konsentrasi klorpirifos dalam air laut  tidak  terdeteksi  (bd)  namun  terdeteksi dalam jaringan kerang hijau P. viridis 0,31 µg /L. Hal  ini  diindikasikan  bahwa  keberadaan pestisida  organofosfat  di  lingkungan  dan organisme  sangat  kecil.  Saat  ini  bivalvia sedang menjadi model dalam biokonsentrasi polutan/  bioaku-mulasi.  Meskipun  pestisida memungkinkan  untuk  mengontrol  kuantitas dan kualitas produk pertanian namun pestisida dianggap  sebagai  yang  paling  berpengaruh terhadap mobilitas jangka panjang organisme  hidup  (Andreu  &  Picó,  2012). Sampai saat ini belum ada data di Indonesia yang menginformasikan kontaminasi pestisida organofosfat pada organisme laut khususnya pada kerang hijau.

## KESIMPULAN
Pestisida  organofosfat  dari  Klorpirifos telah mencemari kerang filter feeder P. viridis (0,31 µg /L) di perairan laut Brebes sedangkan OPP  lainnya  seperti  Diazinon,  Fenitrothion, Malation  tidak  terditeksi  (bd)  baik  dalam kerang maupun air laut.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Artikel  ini  merupakan  bagian  dari penelitian  hibah  dari  Fakultas  Perikanan  dan Ilmu Kelautan Universitas Diponegoro dengan nomor kontrak 030/UN7.5.10.2/PP/ 2020
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 Perna viridis Air Laut Ko n sent ra si Kl o rp iri fo s (u g/L )

## DAFTAR PUSTAKA
Andreu, V., & Picó, Y., 2012., Determination of currently  used  pesticides  in  biota, Analytical  and  Bioanalytical  Chemistry .
404:2659 – 2681  doi:  10.1007/s00216-012-63
31-x
Arnot,  J.A.,  &  Gobas,  F.,  2006.  A  review  of bioconcentration  factor  (BCF)  and bioaccumulation  factor  (BAF)  assessments for  organic  chemicals  in  aquatic organisms. Environmental Reviews, 14:257- 297.
Badrane, N., Askour, M., Berechid, K., Abidi, K., Dendane,  T.,  &  Zeggwagh,  A.A.,  2014. Severe  oral  and  intravenous  insecticide mixture poisoning with diabetic ketoacidosis:  a  case  report. BMC
Research  Notes 7(1):1-4.  doi  :  10.1186/17 56-0500-7-485
Dauberschmidt,  C.,  Dietrich,  D.R.  &  Schlatter, C.,  1996.  Toxicity  of  organophosphorus insecticides in the zebra mussel, Dreissena polymorpha P. Archives of environmental contamination and toxicology , 30(3):373-
378.
DFG., 1982., Organochlor- und Organophosphor-Pestizide.  In:  Deutsche Forschungsgemeinschaft  (ed)  Ruckstan- dsanalytik
von Pflanzenschutzmittel. Verlag Chemie, Weinheim, pp 1 – 13 Dujaković, N., Grujić, S., Radisić, M., Vasiljević, T., & Lausević, M., 2010. Determination of pesticides  in  surface  and  ground  waters by  liquid  chromatography-electrospray- tandem  mass  spectrometry. Analytica Chimica Acta, 678(1):63 – 72.  doi : 10.1016/ j.aca. 2010.08.016.
Fu, G., Cui, Z., Huang, T., & Li, S., 2004. Expression, purification, and characterization of a novel methyl  parathion  hydrolase.  Protein Expression  and  Purification,  36:170 – 176. doi : 10.1016/j.pep.2004.04.019.
Kirby, M.F., Morris, S., Hurst, M., Kirby, S.J., Neall, P.,  Tylor,  T.,  &  Fagg,  A.,  2000.  The  use  of cholinesterase
activity in flounder ( Platichthys  flesus )  muscle  tissue  as  a biomarker of neurotoxic contamination in UK  estuaries. Marine  Pollution  Bulletin,
40:780 – 791
Li,  X.,  Gan,  P.,  Peng,  R.,  Huang,  C.,  &  Yu,  H.,
2010.  Determination  of  23  organo- phosphorous  pesticides  in  surface  water using  SPME  followed  by  GC – MS. The
Journal  of  Chromatographic  Science, 48(3):183 – 187.
Montuori,  P.,  Aurino,  S.,  Garzonio,  F.,
Sarnacchiaro,  P.,  Polichetti,  S.,  Nardone, A.,  &  Triass,  M.,  2016.,  Estimates  of  Tiber River organophosphate pesticide loads to the  Tyrrhenian  Sea  and  ecological  risk. Science of the Total Environment, 559:218 – 231. doi: 10.1016/j.scitotenv.2016.03. 156 Sapbamrer,  R.,  &  Hongsibsong,  S.,  2014.
Organophosphorus  pesticide  residues  in vegetables  from  farms,  markets,  and  a supermarket  around  Kwan  Phayao  Lake of  northern  Thailand.
Archives  of Environmental Contamination and Toxicology , 67(1):60 – 67.  doi: 10.1007/s002
44-014-0014-x.
Suryono, C.A., Sabdono, A & Subagiyo. 2019a. Kontaminasi pestisida organoposfat:
Klorpirifor,  Fenitrotion  dan  Profenofos dalam bivalvia yang ditangkap di pesisir utara pulau Jawa. Jurnal Kelautan Tropis, 22(2):103 – 108 doi: 10.14710/jkt.v22i2.6274 Suryono,  C.A.,  Sabdono,  A.,  Subagiyo,  & Setyati,  W.A.  2019b.  The  preliminary investigation of organophosphate pesticide residues  on  green  mussel Perna  viridis (bivalvia: Mytilidae,  linnaeus ,  1758)  at Demak  coastal  waters  central  Java Indonesia. IOP  Conference  Series:  Earth and  Environmental  Science .  246:012071. doi: 10.1088/1755-1315/246/1/012071
Tang, X., Liang, B., Yi, T., Manco, G., Palchetti, I.,  &  Liu,  A.,  2015.  Cell  surface  display  of organophosphorus hydrolase for sensitive spectrophotometric detection
of
pnitrophenol  substituted  organophos- phates. Enzyme  and  Microbial  Technology .
55:107 – 112.    doi:  10.1016/j.  enzmictec.20 13.10.006.
Xing, H., Wang, Z., Wu, H., Zhao, X., Liu, T., Li, S., &  Xu,  S.,  2015.  Assessment  of  pesticide residues and gene expression in common carp exposed to atrazine and chlorpyrifos: health  risk  assessments. Ecotoxicology and  Environmental  Safety, 113:491 – 498. doi: 10.1016/j.ecoenv.2014.12.040
Yu,  R.,  Liu,  Q.,  Liu,  J.,  Wang,  Q.,  &  Wang,  Y., 2016.  Concentrations  of  organophos- phorus pesticides in fresh vegetables and related  human  health  risk  assessment  in Changchun,  Northeast  China. Food Control, 60:353 – 360.  doi:  10.1016/j.food cont.2015.08.013
Zhang, Z., Hong, Q., Xu, J., Zhang, X., & Li, S.,
2006.  Isolation  of  fenitrothion-degrading strain  Burkholderia  sp.  FDS-1  and  cloning of  mpd  gene. Biodegradation, 17:275 – 283.  doi: 10.1007/s10532-005-7130-2.
Zheng, S., Chen, B., Qiu, X., Chen, M., Ma, Z., & Yu, X., 2016. Distribution and risk assessment of 82 pesticides in Jiulong River and estuary in  South  China. Chemosphere 144:1177 – 1192.  doi:  10.1016/j.chemosphere.2015.0
9.050.