## ANALISIS ASAM RETINOAT DALAM SEDIAAN KRIM PEMUTIH YANG DIJUAL BEBAS DI BEBERAPA PASAR TRADISIONAL KOTA SEMARANG
Eny Hastuti 1 *, Belycovia Hedy Choirunisa 2 1-2 Akademi Farmasi 17 Agustus 1945 Semarang Jl. Jend. Sudirman No.350 Semarang E mail. enyhastuti17@gmail.com

## ABSTRAK
Asam  Retinoat  atau  Tretinoin  termasuk  dalam  salah  satu  bahan  aktif  dalam  sediaan  kosmetika pemutih  kulit.  Berfungsi  untuk  membentuk  struktur  atau  lapisan  kulit  baru,  mengganti  lapisan kulit  luar  yang  rusak.  Asam  Retinoat  dilarang  digunakan  dalam  krim  pemutih  karena  dapat menyebabakan kulit kering, rasa terbakar, teratogenic (cacat pada janin) dan bisa menyebabkan kanker  kulit.  Penelitian  ini  bertujuan  untuk  mengetahui  sampel  krim  pemutih  apakah mengandung  asam  retinoat  dan  berapa  kandungan  asam  retinoat  dalam  krim  pemutih  tersebut. Jenis penelitian ini deskriptif, analisaa kualitatif  dengan menggunakan metode KLT, sedangkan analisa  kuantitatif  dengan  metode  spektrofotometri  Ultra  Violet.  Populasi  dalam  penelitian  ini adalah  krim  pemutih  yang  dijual  di  kota  Semarang,  sedang  sampelnya  adalah  krim  pemutih merk X dengan no bach K420, F520, L820, I1520, K1519, B1320 dan merk Y dengan no bach KCK20061201B,  KCB20061201C,  KCB200611044C,  KCK21060204F  yang  dijual  di  pasar Johar,  pasar  Karangayu  dan  pasar  Bulu  Kota  Semarang.  Hasil  pengujian  analisa  kualitatatif dengan  metode  KLT  menggunakan  fase  diam  silica  gel  GF  254,  fase  gerak  n-hexan  :  asam aseton (6:4) menunjukkan harga Rf baku dan sampel 0,55. Pada uji kuantitatif diperoleh kadar asam retinoat rata-rata sampel merk X adalah 0,16 % dan sampel merk Y 0,20 %.
Kata kunci : Krim pemutih, Asam Retinoat, Spektrofotometri UV

## ABSTRACT
Retinoic  acid  or  Tretinoin  is  one  of  the  active  ingredients  in  skin  whitening  cosmetic preparations.  It  functions  to  form  a  new  skin  structure  or  layer,  replacing  the  damaged  outer skin layer. Retinoic acid is prohibited from being used in whitening creams because it can cause dry skin, burning sensation, teratogenic effects (birth defects), and can cause skin cancer. This study  aims  to  determine  whether  skin  whitening  cream  samples  contain  retinoic  acid and how much retinoic acid content is in the whitening cream. This is a descriptive study with qualitative analysis  using  TLC  method,  while  quantitative  analysis  is  done  using  UV  spectrophotometry. The population in this study is whitening creams sold in the city of Semarang, and the samples are X brand whitening cream with batch numbers K420, F520, L820, I1520, K1519, B1320 and Y  brand  with  batch  numbers  KCK20061201B,  KCB20061201C,  KCB200611044C, KCK21060204F sold in Johar market, Karangayu market, and Bulu market in Semarang. The results  of  the  qualitative  analysis  using  TLC  method  with  silica  gel  GF  254  stationary  phase, and n-hexane: acetic acid mobile phase (6:4) show a standard and sample Rf value of 0.55. The quantitative  analysis  showed  that  the  average  retinoic  acid  content  in  X  brand  samples  was 0.16% and Y brand samples was 0.20%.
Keywords: Whitening cream, Retinoic acid, UV spectrophotometry
Cendekia Journal of Pharmacy ITEKES Cendekia Utama Kudus P-ISSN 2559 – 2163           E-ISSN 2599 – 2155 Vol. 7, No. 2, September 2023 http://cjp.jurnal.stikescendekiautamakudus.ac.id

## LATAR BELAKANG
Sediaan  kosmetik  yang  berperan  untuk  keindahan  kulit  wajah  yang  banyak beredar  di  pasaran  pada  umumnya  ditambahkan  zat  ikutan  atau  tambahan  yang  akan menambah  nilai  artistic  dan  daya  jual  produknya,  salah  satunya  dengan  penambahan bahan pemutih (Widana & Yuningrat, 2007)
Beberapa  kosmetik  masih  ditemukan  bahan  kimia  yang  berbahaya  bagi  kulit, seperti  Merkuri,  Hidroquinon  dan  Asam  retinoat.  Bahan-bahan  ini  sebetulnya  telah dilarang  penggunaanya  sejak  tahun  1998  melalui  Peraturan  Menteri  kesehatan  RI  No. 445/MENKES/PER/V/1998, asam retinoat termasuk bahan yang dilarang penggunaannya sejak tahun 1998. Asam retinoat juga merupakan obat keras yang hanya boleh dibeli dengan resep dokter (Badan POM, 2006).
Sediaan  topikal  dalam  bentuk  krim  yang  mengandung  asam  retinoat    dalam konsentrasi 0,001- 0,4%. Asam retinoat merupakan zat peremajaan non peeling karena merupakan  iritan  yang  menginduksi  aktivitas  mitosis  sehingga  terbentuk  stratum korneum yang kompak dan halus, meningkatkan kolagen dan glikosaminoglikan dalam dermis  sehingga  kulit  menebal  dan  padat,  serta  meningkatkan  vaskularisasi  kulit sehingga menyebabkan kulit memerah dan segar (Menaldi, 2003).

## BAHAN DAN METODE PENELITIAN Alat dan Bahan
Alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah Spektrofotometer  UV-Vis (Shimadzu), timbangan analitik digital, chamber, oven, beaker glass, labu takar 50 mL, labu  takar  100  mL,  erlenmeyer,  pipet  volume,  gelas  ukur,  pipet  tetes,  pipa  kapiler, kuvet, kertas saring whatman no.41, lempeng KLT silika gel 60F 254, corong kaca, cawan penguap,  batang  pengaduk,  kompor,  alumunium  foil.  Sampel  dan  bahan  yang digunakan  antara  lain  sampel  krim  pemutih,  baku  asam  retinoat,  metanol,  aseton,  N- heksan.
Cara Kerja : 1. Uji Kualitatif
a. Preparasi sampel dengan KLT Diambil  sedikit  sampel  krim  dimasukkan  ke  dalam  beaker  glass,  ditambahkan metanol 5 mL,  dihomogenkan tutup dengan alumunium foil, didinginkan selama 15 menit,  kemudian  disaring,  sampel  ditotolkan  pada  lempeng  KLT  yang  sudah diaktifkan.
b. Pembuatan baku asam retinoat
Diambil  sedikit  asam  retinoat,  dimasukkan  ke  dalam  beaker  glass,  ditambahkan metanol ± 2 mL dilarutkan, dihomogenkan, kemudian disaring, baku siap ditotolkan
c. Identifikasi KLT Fase diam : Silica gel 254 nm, Lempeng KLT dipanaskan dalam oven 105˚C selama 30 menit sebelum dielusikan, Fase gerak : n-heksan-aseton (6:4), deteksi noda : noda bisa dilihat dibawah sinar UV 254 nm

## 2. Uji Kuantitatif
Ditimbang ± 3 g sampel krim, dimasukkan ke dalam beaker glass, ditambahkan 10  mL  metanol,  dikocok  hingga  homogen,  dibungkus  dengan  alumunium  foil, dinginkan dalam es selama 15 menit, kemudian disaring, filtrate ditampung dalam labu takar  50  mL,  ditambahkan  metanol  sampai  tanda  batas,  dihomogenkan,  dipipet  2mL filtrate  sampel,  dimasukkan  ke  dalam  labu  takar  10  m,  ditambahkan  metanol  sampai tanda batas, homogenkan, kemudian diukur serapannya pada panjang gelombang 239,5 nm (BPOM, 2011).

## HASIL PENELITIAN

## 1. Data hasil uji kualitatatif
Berdasarkan  hasil  penelitian  harga  Rf  baku  sebesar  0,22,  harga  Rf  sampel  merk  X 0,22  dan    sampel  merk  Y  0,18  sehingga  didapatkan  hasil  Rx  sebesar  0,8  (<1)  jadi dapat  disimpukan  bahwa  sampel  krim  pemutih merk  X  dan  Y    positif  mengandung asam retinoat.
2. Data hasil uji kuantitatif
Berdasarkan hasil penelitian sampel X dan sampel Y disajikan dalam Tabel 1 dan 2

## Tabel 1. Hasil Pembacaan Absorban Larutan Uji Sampel Merk X
No. No Batch Berat sampel (mg) Absorban Konsentrasi (ppm) Kadar Rata-rata kadar 1. K 4 20 2598,4 2343,8 2212,6 0,497 0,470 0,465 24,5454 23,1016 22,8342 0,23% 0,26% 0,24% 0,24% 2. M F 20 2373,8 2300,4 0,537 0,502 26,6845 24,8128 0,26% 0,24% 0,16% 3. L 8 20 2315,1 2070,8 0,625 0,567 31,3904 28,2888 0,26% 0,24% 0,16% 4. I 15 20 2766,8 2172,9 2765,4 0,372 0,344 0,355 17,8609 16,3636 16,9518 0,18% 0,20% 0,18% 0,18% 5. K 15 19 2754,8 2271,7 0,430 0,248 20,9626 11,2299 0,19% 0,25% 0,22% 6. B I 3 20 2681,7 2130,5 0,544 0,417 27,0588 20,2673 0,25% 0,23% 0,24%

## Tabel 2. Hasil Pembacaan Absorban Larutan Uji Sampel Merk Y
No. No Batch Berat sampel (mg) Absorban Konsentrasi (ppm) Kadar Rata- rata kadar 1. KCK 18190305516 3000,0 2276,7 0,399 0,298 19,3048 13,9037 0,16% 0,15% 0,155%
2. KCK 20061201B 2525,7 2390,3 0,334 0,301 15,8288 14,0642 0,15% 0,14% 0,145% 3. KCB 20061201C 2989,7 3046,9 3618,8 0,504 0,529 0,599 24,9198 26,2567 30,0000 0,20% 0,21% 0,20% 0,20% 4. KCB 20061104C 2748,1 3074,7 0,625 0,720 31,3904 36,4706 0,28% 0,19% 0,23% 5. KCK 21060204F 2919,1 3060,8 3111,6 0,567 0,625 0,677 28,2888 31,3903 34,1711 0,22% 0,27% 0,27% 0,25%

## PEMBAHASAN
Uji  asam  retinoat  dilakukan  secara  kualitatif  dan  kuantitatif.  Pada  uji  kualitatif menggunakan  metode  Kromatografi  Lapis  Tipis  (KLT)  yang  digunakan  untuk memisahkan  suatu  campuran  senyawa  secara  cepat  dan  sederhana.  Pada  metode kromatografi  lapis  tipis  (KLT),  pengamatan  bercak  dengan  nilai  Rf  yang  diperoleh dengan  cara  membagi jarak  yang  ditempuh  pelarut.  Hal  yang  pertama  dilakukan yaitu Lempeng  KLT  diaktifkan  dengan  cara  dipanaskan  di  dalam  oven  pada  suhu  105˚C selama  30  menit  untuk  melepaskan  molekul-molekul  air  yang  menempati  pusat-pusat serapan dari penjerap, sehingga pada proses elusi lempeng tersebut dapat menyerap dan berikatan  dengan  sampel. Lempeng  dielusi  didalam chamber  yang  berisi  fase  gerak  n- heksan : aseton (6:4). Tujuan penjenuhan eluen dalam chamber agar eluen sebagai fase gerak  akan  berjalan  dengan  baik  sehingga  didapatkan  hasil  kromatografi  yang  akurat. Selanjutnya penotolan dilakukan dengan cara menotolkan sampel dan baku pembanding pada  lempeng  KLT.  Setelah  penotolan  dilakukan  lempeng  KLT  dimasukkan  kedalam chamber berisi eluen n-heksan : aseton (6:4) yang telah dijenuhkan. Kemudian diamati hingga lempeng terelusi sampai tanda garis lalu diamati dibawah lampu UV 254 nm dan dihitung nilai Rf nya. Saat pengambilan sampel diambil bagian paling atas sehingga ada beberapa hasil Rf antara jarak rambat noda dengan jarak rambat eluen terlalu jauh. Hal ini  disebabkan  karena  pengambilan  sampel  tidak  merata  dari  bagian  atas,  tengah,  dan bawah.
Selanjutnya  dilakukan  uji  kuantitatif  dianalisis  kadarnya  dengan  metode spektrofotometri  UV  karena rumus  bangun  asam  retinoat  memiliki  gugus  kromofor yaitu  C=O,  dan  benzene  sedangkan  gugus  ausokrom  yaitu  OH.  Hasil  panjang gelombang maksimum digunakan untuk mencari absorbansi tertinggi pada larutan baku standar  dengan  rentang  panjang  gelombang  antara  kadar  asam  retinoat  pada  krim pemutih menggunakan panjang gelombang 200-400 nm untuk menjadi patokan panjang gelombang  pada  larutan  sampel  yang  akan  diukur  absorbansinya.  Hasil  panjang gelombang maksimum pengujian asam retinoat menggunakan panjang gelombang 239,5 nm.  Pelarut  yang  digunakan  adalah  methanol  95%  karena  asam  retinoat  memiliki kelarutan  yang  baik  pada  methanol  sehingga  diharapkan  asam  retinoat  dapat  terelusi, selain  itu  juga  methanol  merupakan  pelarut  polar  yang  umum  digunakan  dalam kromatografi  fase  balik.  Analisa  kadar  krim  pemutih  asam  retinoat  secara spektrofotometri  UV  dipilih  karena  metode  yang  sangat  sederhana  untuk  menetapkan
zat yang sangat kecil, menyiratkan pengukuran jauhnya penyerapan energi cahaya oleh suatu sistem kimia sebagai fungsi dari panjang gelombang radiasi.
Dari  hasil  penelitian  dengan  menggunakan  uji  kualitatif  didapatkan  hasil  harga Rf  baku  sebesar  0,22,  pada  sampel  merk  X  harga  Rf  0,22  dan  pada  sampel  merk  Y harga  Rf  0,18  sehingga  didapatkan  hasil  Rx  sebesar  0,8  (<1)  jadi  dapat  disimpukan bahwa  sampel  krim  pemutih  merk  X  dan  Y  positif  mengandung  asam  retinoat. Selanjutnya dilakukan dengan uji kuantitatif menggunakan metode spektrofotometri UV mendapatkan hasil kadar asam retinoat pada merk X sebesar 0,16 % dan pada merk Y sebesar 0,20 %. Sehingga dapat di simpulkan bahwa krim pemutih merk X dan Y tidak memenuhi  standar  BPOM  RI  (2008)  melalui  Peraturan  Mentri  Kesehatan  RI No.445/MENKES/PER/V/1998,  asam  retinoat  termasuk  bahan  yang  dilarang penggunaannya sejak tahun 1998. Asam retinoat juga merupakan obat keras yang hanya boleh dibeli dengan resep dokter (Badan POM, 2006).

## SIMPULAN  DAN SARAN

## Simpulan
Dari hasil penelitian dapat disimpulkan bahwa hasil uji kualitatif dengan metode KLT  sampel  X  dan  sampel  Y  positif  mengandung  asam  retinoat.  Analisis    kuantitatif secara  spektrofotometri  UV  menunjukkan  sampel  merk  X  mengandung  asam  retinoat dengan kadar rata-rata 0,16% dan sampel merk Y kadar rata-rata sebesar 0,20%, sampel X dan Y dijual bebas sehingga tidak memenuhi persyaratan BPOM.

## Saran
1. Dilakukan penetapan kadar asam retinoat pada krim pemutih lainnya.
2. Dilakukan penetapan kadar zat tambahan lain yang terkandung dalam krim pemutih.
3. Dilakukan penelitian lebih lanjut dengan metode lain yang lebih sensitif untuk asam retinoat.

## DAFTAR PUSTAKA
Afifah, Ghina Rizqiani Nur Husni dkk. 2015. Analisis Kualitatif Dan Kuantitatif  Asam Retinoat Dan Uji Kualitatif Merkuri Pada Sediaan Krim Pemutih Yang Beredar Di Beberapa Tempat Di Kota Bandung. Jurnal Ilmiah Farmasi ISBN: 978-602- 73060-1-1.
Agustina, Anita dkk.2019. Analisa Kualitatif Asam Retinoat Pada Sediaan Krim Malam Di Pasar Klaten Dengan Metode Kromatografi Lapis . Jurnal kesehatan. ISSN : 1907-218X-2685-1210.
Andriyani,  Vina  Budi.  2011. Identifikasi  Asam  Retinoat  Dalam  Krim  Pemutih  Wajah Secara Kromatografi Lapis Tipis. Universitas Sumatra Utara.Medan. Anonim.  2008. Informatorium  Obat  Nasional  Indonesia. Badan  Pengawas  Obat  dan Makanan. Jakarta.
Badan  POM  RI.  2008. Bahan  Berbahaya  Dalam  Kosmetik . In : Kosmetik  pemutih (whitening), Naturakos, Vol.III No.8. Edisi Agustus 2008. Jakarta. Badan  POM  RI.  2011. Peraturan  Kepala  Badan  Pengawas  Obat  dan  Makanan Republik  Indonesia  Nomor  HK.03.1.23.08.11.07331  Tahun  2011  Tentang Metode Analisis Kosmetika . Jakarta. Badan POM, 2011, Mewaspadai asam Retinoat Dalam Kosmetik. Jakarta: BPOM. Badan POM RI.2006. Kosmetik Pemutih (Whitening), Naturoks, Vol. 1 No.1. Edisi Mei 2006. Jakarta.
Day,  R.A.  dan  Underwood  ,  A.  L.  2002 Analisis  Kimia  Kuantitatif. Edisi  Keenam. Penerbit Erlangga. Jakarta. Depkes RI. 1995. Farmakope Indonesia . Edisi IV, 112, Jakarta: Departemen Kesehatan Republik Indonesia.
Dirjen POM. 1995. Farmakope Indonesia, Edisi IV. Depkes RI. Jakarta. Gandjar,  I.G.dan  Rohman,  A.  2007. Kimia  Farmasi  Analisis ,  Yogyakarta:  Pustaka Pelajar.
Gandjar,  I.G.  dan  Rohman,  A.  2013. Analisis  Obat  Secara  Spektrofotometri  Dan Kromatografi . Yogyakarta. Penerbit Pustaka Pelajar. Hardjono Sastrohamidjojo. (2007). Spektroskopi . Yogyakarta: Liberty. Menaldi, 2003, Analisis Asam Retinoat Pada Kosmetik Krim Pemutih yang Beredar Di Pasaran Kota Medan. Pharmacon Jurnal Ilmiah Farmasi. Medan.
Menaldi,  Sri  Linuwih.  (2003). Peremajaan  Kulit. Jakarta:  Fakultas  Kedokteran Universitas Indonesia.
Mulja,  M  dan  Suharman.  1995. Analisis Instrumental. Surabaya:  Airlangga  University Press.
Saad.  Asmawati  dkk,  2019. Analisis  Kualiatif  Asam  Retinoat  Dengan  Metode  KLT Pada Sediaan Krim Pemutih Yang Beredar Di Pasar Limbung. Jurnal Penelitian Kesehatan Pelamonia Indonesia. ISSN : 2620-9683-2654-9921. Shimadzu corporation analitycal instruments division.1999. Instruction Manual Uvmini- 1240. Nishinokyo-Kuwabaracho,Nakagyo-Ku,Kyoto,604-8511, Japan.
Suhartini,  Siti  dkk.  2013 .  Analisis  Asam  Retinoat  Pada  Kosmetik  Krim  Pemutih  Yang Beredar  Di  Pasaran  Kota  Manado .  Pharmacon  Jurnal  Ilmiah  Farmasi  ISSN  : 2302-2493.
Tranggono.  2007.  Buku Pegangan  Ilmu  Pengetahuan  Kosmetik. Jakarta:  Gramedia Pustaka Umum.
Widana  dan  Yuningrat.  2007. Bahan  Pewarna  Berbahaya  pada  Sediaan  Kosmetika. Departemen Kesehatan, Jakarta.