ISSN: 1410-8917 Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 14 (3) (2011) : 94 – 99

## Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi
Journal of Scientific and Applied Chemistry
Journal homepage: http://ejournal.undip.ac.id/index.php/ksa
Studi Kemampuan Adsorpsi Zeolit Alam Terdealuminasi terhadap Senyawa Fenol dan 2-Metoksifenol pada Asap Cair Sekam Padi:

## Eksperimen dan Komputasi AB Initio
Wempie Gressangga a , Suhartana b , Parsaoran Siahaan a*
a Inorganic Chemistry Laboratory, Chemistry Department, Faculty of Sciences and Mathematics, Diponegoro University, Jalan Prof. Soedarto, Tembalang, Semarang
* Corresponding author: siahaan.parsaoran@live.undip.ac.id
Art ic le   Info Ab s t rac t
Keywords: zeolite, dealumination, adsorption, ab initio, computing
Study of dealuminated natural zeolite ability to adsorb phenol and 2-methoxyphenol on rice  hull  liquid  smoke  have  been  done.  This  research  was  conducted  through  two approaches  of  experiments  and  ab  initio  computation.  Zeolite  dealumination  did  by acidification  using  HCl  and  H 2 SO 4 .  Natural  zeolite  before  and  after  dealumination  was analyzed  by  Atomic  Absorption  Spectroscopy  (AAS).  Liquid  smoke  before  and  after adsorption  was  analyzed  by  GC-MS.  Modelling  was  carried  out  at  HF/6-31G**  level  of theory  obtained  the  lowest  interaction  energy  between  dimer  tetrahedral  segments  of zeolite  ratio  Si-Al  2-0  with  phenol  with  amount  -19.3313  kkal/mol  and  with  2- metoksifenol  with  amount  -22.1246  kkal/mol.  Natural  zeolite  dealumination  using  6N hydrochloric acid obtained highest ratio Si/Al with amount  19,2432. The result of liquid smoke adsorption obtained phenol and 2-metoxyphenol content with amount of 0,52% and  28,4%.  From  this  result  concluded  that  higher  ratio  Si/Al  was  able  to  improve adsorption  phenol  and  2-methoxyphenol  on  rice  hull  liquid  smoke,  result  of  ab  initio computational also proved that dimer tetrahedral segmen of zeolite with highest ratio Si- Al had lowest interaction energy when it interacted with phenol and 2-methoxyphenol.

## Ab s t rak
Kata kunci: zeolit, dealuminasi, adsorpsi, ab initio ,
komputasi
Telah dilakukan penelitian tentang studi kemampuan adsorpsi zeolit alam terdealuminasi terhadap  senyawa  fenol  dan  2-metoksifenol  pada  asap  cair  sekam  padi.  Penelitian  ini dilakukan melalui dua pendekatan yaitu eksperimen dan komputasi ab initio . Dealuminasi zeolit  dilakukan  dengan  pengasaman  menggunakan  asam  HCl  dan  H 2 SO 4 .  Zeolit  alam sebelum dan sesudah didealuminasi dianalisis menggunakan Spektroskopi Serapan Atom (SSA).  Asap  cair  sebelum  dan  sesudah  adsorpsi  dianalisis  menggunakan  GC-MS. Pemodelan dilakukan pada tingkat teori HF/6-31G** diperoleh energi interaksi terendah antara  segmen  dimer  tetrahedral  zeolit  rasio  Si-Al  2-0  dengan  fenol  sebesar  -19,3313 kkal/mol dan dengan 2-metoksifenol sebesar -22,1246 kkal/mol. Dealuminasi zeolit alam menggunakan asam HCl 6N diperoleh rasio Si/Al tertinggi sebesar 19,2432. Hasil adsorpsi asap  cair  diperoleh  kadar  fenol  dan  2-metoksifenol  terendah  ketika  diadsorpsi menggunakan  zeolit  alam  dengan  rasio  Si/Al  tertinggi  dengan  kadar  masing-masing 0,52% dan 28,4%. Dari data tersebut dapat disimpulkan bahwa semakin tinggi rasio Si/Al mampu  meningkatkan  kemampuan  adsorpsi  senyawa  fenol  dan  2-metoksifenol  pada asap cair sekam padi, melalui hasil pemodelan juga dibuktikan bahwa segmen tetrahedral zeolit rasio Si-Al tertinggi memiliki energi interaksi terendah terhadap molekul fenol dan 2-metoksifenol.
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 14 (3) (2011) : 94 – 99

## 1. Pendahuluan
Sebagai negara agraris dan salah satu penghasil padi di  dunia,  potensi  ketersediaan  sekam  padi  di  Indonesia sangat besar. Berdasarkan data Biro Pusat Statistik (BPS) 2008, pada 2005 produksi padi di Indonesia diperkirakan mencapai 60 juta ton. Artinya, berdasarkan asumsi berat sekam  padi  dari  total  berat  gabah  kering  giling  yang diproduksi rata-rata 20 persen, maka limbah sekam padi yang dapat dihasilkan kurang lebih sebesar 12 juta ton per tahun.  Namun,  sekam  padi  merupakan  salah  satu biomassa  yang  selama  ini  dianggap  sebagai  limbah setelah proses pengolahan padi.
Asap  cair  merupakan  hasil  reaksi  degredasi  termal dari  selulosa,  hemiselulosa  dan  lignin  pada  proses pirolisis  yang  dikondensasikan.  Asap  cair  memberikan rasa, warna, tekstur dan pada kasus-kasus tertentu juga digunakan  sebagai  pengawet  pada  makanan. Asap  cair mempunyai  kemampuan  untuk  mengawetkan  karena mempunyai kadar asam, fenol, dan alkohol. Pemanfaatan  asap  cair  lebih  lanjut  dapat  sebagai antioksidan, antibakteri, antimikrobia, dan lain-lain.
Hasil  degredasi  selulosa,  hemiselulosa  dan  lignin yang terdapat pada sekam padi menghasilkan komponen senyawa  volatil  mayoritas  berupa  turunan  senyawa- senyawa asam dan fenol [1]. Senyawa turunan fenol yang banyak  terdapat  dalam  asap  cair  merupakan  fenol,  2- metoksifenol,  2,6-dimetoksifenol  dan  ester  fenol termasuk  senyawa  turunan  lainnya  dengan  cabang- cabang  yang  memungkinkan  antara  lain  metil,  etil, propil, vinil, alil dan rantai samping propenil.
Sangat  perlu  mengetahui  fenomena  pada  tingkat molekular pengaruh perubahan rasio Si/Al dengan cara di dealuminasi  terhadap  kemampuan  adsorbsi  zeolit terhadap  senyawa  fenolat  yang  terdapat  pada  asap  cair sekam  padi  .  Karena  sulitnya  untuk  mengetahui fenomena  pada  struktur  kompleks framework zeolit sebagai  adsorben  dengan  senyawa  adsorbat  sehingga dilakukanlah  pemodelan  segmen  dimer  struktur tetrahedral  (2T)  zeolit  mewakili  struktur  kompleks framework zeolit  untuk  diketahui  feomena  tingkat molekular  yang  terjadi  antara  zeolit  dengan  senyawa adsorbat  [2-6].  Pada  penelitian  sebelumnya  perubahan energi yang diperoleh segmen 2T dan 38T kluster zeolit tidak berbeda signifikan [7], sehingga pada penelitian ini hanya  dilakukan  interaksi  pada  kluster  2T.  Dalam penelitian  ini  senyawa  adsorbat  yang  menjadi  tinjauan adalah senyawa fenol dan 2-metoksifenol.

## 2. Metodologi

## Alat & Bahan
Seperangkat
alat pirolisis berkondensor, seperangkat  alat  destilasi,  peralatan  gelas,  lumpang porselain, saringan ukuran 100 mesh, timbangan listrik, stirrer yang  dilengkapi  dengan  pengatur  temperatur, oven, Spektroskopi  Serapan  Atom  (SSA),  GC-MS  dan seperangkat  komputer  dengan  sistem  operasi Windows XP  SP2 .  Program  komputasi  yang  digunakan  adalah Gaussian03 dan  untuk  menampilkan  struktur  tiga dimensi  digunakan  program Molden dan Gaussview .
Limbah  sekam  padi,  Akuades,  Zeolit  alam  Bayat,  H 2 SO 4 3N dan 6N, HCl 3N dan 6N dan NH 4 Cl 0,1N.

## Prosedur penelitian
Perhitungan  interaksi  antarmolekul  antara  zeolit sebagai  adsorben  dengan  fenol  dan  2-metoksifenol sebagai  adsorbat  dilakukan  menggunakan  metode perhitungan  mekanika  kuantum ab  initio pada  tingkat teori  dan  basis  set  HF/6-31G**.  Tahap  pertama  yaitu optimasi  geomerti  nolekul  tunggal.  Geometri  optimasi molekul tunggal selanjutnya digunakan untuk perhitungan  optimasi  geomerti  asosiasi  molekul berpasangan  (interaksi  antarmolekul).  Selanjutnya perhitungan ab  initio molekul  berpasangan  dilakukan terhadap,
2T-ZH/R0-2...fenol dan 2T-ZH/R0-2...2-metoksifenol
2T-ZH/R1-1...fenol dan 2T-ZH/R1-1...2-metoksifenol 2T-ZH/R2-0...fenol dan 2T-ZH/R2-0...2-metoksifenol
dengan variasi jarak ( R ). Untuk setiap interaksi molekul berpasangan masing-masing dapat dituliskan sebagai berikut:
E  dimer zeolit...C 6H6O (R) = E dimer zeolit... C 6H6O - ( E dimer zeolit + E
C 6H6O )
E  dimer zeolit... C 7H8O2 (R) = E dimer zeolit... C 7H8O2 - ( E dimer zeolit + E C 7H8O2 )
Energi  interaksi  yang  didapat  digunakan  untuk membuat kurva energi potensial interaksi antarmolekul dengan hubungan antara ∆ E A...B (R) dengan R .

## Pirolisis Sekam Padi
Pirolisis sekam padi dilakukan sebanyak 5 kg sekam padi  yang  telah  dikeringkan  dimasukkan  ke  dalam reaktor pirolisis dan proses dilakukan selama 2 jam pada temperatur  400  °C.  Hasil  pirolisis  yang  berupa  cairan kemudian  dipisahkan  dari  kandungan  tarnya  melalui proses distilasi vakum.
P r eparasi Zeolit Alam
Zeolit  alam  yang  akan  digunakan  dalam  penelitian ini  berasal  dari  Bayat.  Zeolit  digerus  sampai  halus  dan diayak dengan ukuran 100 mesh. Zeolit alam yang telah di gerus di cuci dengan akuades. Selanjutnya dipanaskan dalam  oven  pada  temperatur  110˚C  selama  5  jam. Selanjutnya zeolit dilakukan perendaman dalam larutan asam  flourida  sambil  dilakukan  pengadukan  dengan magnetic stirrer pada suhu ruangan selama 1 jam.

## Dealuminasi Zeolit Alam
Zeolit  alam  hasil  preparasi  diberi  perlakuan dealuminasi  melalui  pengasaman.  Metode  pengasaman dilakukan  menggunakan  variasi  jenis  asam  HCl  dan H 2 SO 4 dengan  variasi  konsentrasi  masing-masing  jenis asam  3N  dan  6N.  Proses  dealuminasi  dilakukan  dengan merendam  zeolit  ke  dalam  asam  pada  suhu  ruangan selama  1  jam,  di stirrer dan  di  diamkan  kembali. Penyaringan  dengan  kertas  saring  halus  dan  di  cuci dengan akuades hingga pH mendekati netral. Selanjutnya zeolit dikeringkan pada suhu 120˚C selama 3 jam dan di masukkan dalan eksikator hingga dingin. Sampel zeolit yang
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 14 (3) (2011) : 94 – 99
sudah  kering  direndam  dalam  larutan  ammonium  klorida  0,5N, dishaker selama 3 jam dan didiamkan selama semalam, lalu disaring dengan kertas saring halus serta dicuci menggunakan akuades hingga pH filtrat mendekati netral. Zeolit dikeringkan dalam oven pada suhu 120 ˚C  selama  3  jam  dan  dimasukkan  damal  eksikator hingga  kering  dan  dingin.  Zeolit  yang  sudah  kering dikalsinasi  pada  suh u  400˚C  selama  4  jam  dan didinginkan dalam eksikator.

## Adsorbsi Redestilat Asap Cair
Redestilat  asap  cair  sekam  padi  dilewatkan  melalui adsorben  zeolit  dalam  kolom.  Adsorben  dimasukkan  ke dalam kolom sebanyak 5 gram lalu asap cair sebanyak 15 mL  dituangkan  kedalam  kolom  dan  asap  cair  hasil adsorbsi di tamping dalam botol vial.

## 3. Hasil dan Pembahasan

## Dealuminasi Zeolit Alam
Zeolit  alam  berasal  dari  Bayat  sebelum  mengalami dealuminasi  memiliki  rasio Si/Al  sangat  rendah sebesar 6,5770.  Untuk  meningkatkan  kemampuan  adsorpsinya zeolit alam diaktivasi melalui proses dealuminasi dengan pengasaman.  Pada  tabel  I  ditunjukkan  rasio zeolit  alam setelah  mengalami  dealuminasi  dengan  variasi konsentrasi  dan  jenis  asam.  Rasio  Si/Al  tertinggi diperoleh ketika zeolit alam di dealuminasi menggunakan asam HCl dengan konsentrasi 6N sebesar 19,2432.  Hasil  pengasaman  menggunakan  asam  H 2 SO 4 dengan konsentrasi yang sama diperoleh rasio Si/Al yang yang  lebih  rendah  sebesar  dibandingkan  dengan menggunakan  asam  HCl  sebesar  14,3304.  Kemampuan ionisasi asam bervalensi dua lebih rendah dibandingkan dengan  asam  bervalensi  tunggal,  sehingga  asam bervalensi  dua  memiliki  kekuatan  asam  yang  lebih rendah [8].
Tabel 1: Tabel Rasio Si/Al Zeolit Alam
Kode Sampel Jenis Asam Konsentrasi Rasio Si/Al ZA - - 6,5770 ZAH-1a HCl 6N 19,2432 ZAH-1b HCl 3N 14,0071 ZAH-2a H 2 SO 4 6N 14,3304 ZAH-2b H 2 SO 4 3N 11,5277 Interaksi asam dengan permukaan zeolit mengakibatkan  keluarnya  spesies  alumina  dari  zeolit. Ion  H + yang  berasal  dari  asam  mempengaruhi  elektron bebas pada atom O untuk membentuk ikatan koordinasi. Dengan  demikian  pada  Al-O  akan  kekurangan  elektron sehingga  akan  bersifat  lebih  polar  dan  tidak  sekuat sebelumnya,  sehingga  Al  akan  putus  dari  ikatannya. Reaksi  yang  dimungkinkan  terjadi  ditunjukkan  pada gambar 1.
Gambar 1. Perkiraan Mekanisme Reaksi Dealuminasi Zeolit

## Adsorpsi Asap Cair
Asap  cair  hasil  pirolisis  di  destilasi  untuk menghilangkan  kandungan  tar  yang  masih  terkandung di  dalamnya.  Asap  cair  sebelum  di  adsorpsi  memiliki kandungan  fenol  sebesar  12,88%  dan  2-metoksifenol 39,93%.  Untuk  menurunkan  kandungan  fenol  yang berifat karsinogenik dilakukan dengan metode adsorpsi menggunakan  kolom  [9].  Pada  tabel  2  ditunjukkan kandungan  fenol  dan  2-metoksifenol  asap  cair  hasil adsoprsi menggunakan zeolit alam dengan variasi rasio Si/Al yang diperoleh dari hasil dealuminasi.
Tabel 2. Hasil Analisis GC-MS senyawa Fenol dan 2- metoksifenol pada asap cair dengan variasi rasio Si/Al adsorben zeolit alam
Kode Sampel  Adsorben
Rasio Si/Al Adsorben  Fenol 2- metoksifenol AC-1a ZAH-1a 19.2432 0,52 28,4 AC-1b ZAH-1b 14.0071 4,93 31,84 AC-2a ZAH-2a 14.3304 4,28 31,46 AC-2b ZAH-2b 11.5277 6,78 33,47 AC-0 ZA 6.5770 9,58 35,3
Hasil  analisis  GC-MS  asap  cari  hasil  pirolisis  di peroleh 41 peak pada grafik kromatogram. Kromatogram dapat dilihat pada gambar 2.
Gambar 2. Kromatogram asap cair sebelum adsorpsi (AC-S)
Analisis asap cair hasil pirolisis sebelum di adsorpsi (AC-S)  diperoleh  kandungan  fenol  sebesar  12,88% ditunjukkan pada peak ke-25 pada waktu retensi 10,437 menit. Kandungan senyawa 2-metoksifenol ditunjukkan pada peak ke-29 pada waktu retensi 12,2 menit. Asap cair AC-0  diadsorpsi  dengan  zeolit  alam  sebelum  di dealuminasi, diperoleh hasil kandungan fenol pada peak ke-21  sebesar  9,58%  pada  waktu  retensi  10,121  menit. Senyawa 2-metoksifenol pada asap cair AC-0 diperoleh sebesar  35,3%  pada peak ke-27.  Hasil  ini  menunjukkan bahwa zeolit memiliki kemampuan untuk mengadsorpsi senyawa-senyawa  aromatik  kususnya  fenol  dan  2- metoksifenol.
Asap cair AC-2b, AC-1b dan AC-2a masing-masing di  adsorpsi  menggunakan  zeolit  terdealuminasi  dengan hasil  rasio  Si/Al  sebesar  11,5277;  14.0071  dan  14.3304. Hasil  analisis  GC-MS  menunjukkan  penurunan kandungan  senyawa  fenol  semakin  besar  pada penggunaan adsorben dengan rasio Si/Al semakin tinggi. Kandungan  senyawa  fenol  asap  cair  AC-2b,  AC-1b,  dan AC-2a  masing-masing  sebesar  6,78%,  6,45%  dan
O Al O O O Si Si Si Si
4nHCl (aq)
Si O H
nAlCl 3(aq) MCl n M n+ n 4n
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 14 (3) (2011) : 94 – 99
4,93%,  sedangkan  kandungan  senyawa  2-metokifenol nya sebesar 33,47%, 31,84% dan 31,46%.
Keluarnya  alumunium  dari  kerangka  zeolit menyebabkan  permukaan  zeolit  alam  menjadi  bersifat lebih  non  polar  daripada  sebelumnya,  sehingga kemampuan  adsoprsi  zeolit  alam  terhadap  fenol  yang cenderung bersifat non polar meningkat.
Kemampuan  adsorpsi  terbaik  terjadi  pada  zeolit ZAH-1a dengan rasio Si/Al tertinggi sebesar 19,2432 yang digunakan  untuk  mengadsorpsi  asap  cair  AC-1a menghasilkan  kandungan  fenol  sebesar  0,52%  dan  2- metoksifenol sebesar 28,4%. Kromatogran asap cair AC- 1a dapat dilihat pada gambar 3.
Gambar 3. Kromatogram asap cair setelah di adsorpsi dengan zeolit ZAH-1a (AC-1a)
Dari  Kromatogram  asap  cair  AC-1a  pada  gambar  3 juga  menunjukkan  bahwa  pada  asap  cair  AC-1a  lebih banyak  senyawa  yang  teradsorpsi,  hal  ini  dapat  dilihat dengan  melihat  jumlah  peak  pada  grafik  kromatogram asap  cair  AC-S  pada  gambar  II  terdapat  41  peak sedangkan  pada  hasil  kromatogram  asap  cair  AC-1a gambar 3 menunjukkan hanya terdapat 18 peak.
Dari  hasil  penelitian  ini  menunjukkan  bahwa kemampuan  adsorpsi  tertinggi  pada  zeolit  ZAH-1a dengan  rasio  Si/Al  sebesar  19.2432  yaitu  dengan  hasil asap  cair  AC-1a  sebasar  senyawa  fenol  0,52%  dan senyawa  2-metoksifenol  28,4%.  Hal  ini  sesuai  dengan penelitian  sebelumnya  yang  pernah  dilakukan, permukaan  zeolit  akan  semakin  bersifat  hidrofobik  jika rasio  Si/Al  meningkat  sehingga  kemampuan  adsorpsi zeolit  terhadap  senyawa-senyawa  non  polar  semakin meningkat.
Fenomena  molekular  pengaruh  zeolit  alam terdealuminasi menjadi penting untuk mengetahui nilai kuantitatif  yang  terjadi  pada  tingkat  molekular  dengan melihat pengaruh perubahan rasio Si/Al terhadap energi interaksi  yang  terjadi  terhadap  adsorbat.  Kimia komputasi memungkinkan penentuan struktur/ geometri  dan  energi  interaksi  berbagai  molekul  secara teliti.  Perhitungan  dilakukan  dengan  metode  ab  initio pada  tingkat  teori  HF  dengan  basis  set  6-31G** menggunakan
program Gaussian03, dengan mengasumsikan  molekul  pada  fasa  gas.  Informasi  yang bisa  didapat  dari  hasil  perhitungan  antara  lain  energi molekul,  muatan  masing-masing  atom,  muatan  total, momen  dipol,  frekuensi  vibrasi  molekul  dan  lain-lain [10-12].
Zeolit  terdiri  dari  monomer-monomer  tetrahedral (SiO 4 ) 4- dan  (AlO 4 ) 5 -.  Pemodelan  struktur  dimer  zeolit
dilakukan  dengan  memunculkan  adanya  situs  asam Brownsted di dalamnya, karena transfer proton dari situs asam  Brownsted  merupakan  tahapan  penting  pada proses  adsorbsi  [7].  Tahap  awal  dari  studi  komputasi perhitungan ab initio adalah optimasi geometri molekul tunggal  antara  lain  senyawa  fenol,  2-metoksifenol  dan segmen dimer zeolit dengan variasi Rasio Si/Al 2-0, 1-1 dan  0-2.  Hasil  optimasi  molekul  tunggal  diperoleh geometri dan beberapa parameter yang ditunjukkan pada tabel 3.
Optimasi  geometri  bertujuan  untuk  mendapatkan struktur  molekul  tiga  dimensi  dengan  energi minimum global  (keadaan  paling  stabil).  Penentuan  optimasi geometri  molekul  diawali  dengan  perkiraan  awal struktur yang dinyatakan dalam matrik-Z.
Tabel 3. Tabel struktur geometri dan beebrapa parameter hasil optimasi molekul tunggal
Tahap  selanjutnya  adalah  penentuan  geometri asosiasi  molekul  berpasangan  antara  lain  fenol  dan  2- metoksifenol  yang  berinteraksi  dengan  segmen  dimer zeolit  pada  setiap variasi  rasio Si/Al, beserta  penentuan energi interaksinya.
Gambar 4. Grafik potensial interaksi ∆ E (kJ/mol) terhadap R (Å) pada 2T- ZH…fenol.
Setelah  mendapatkan  konfigurasi  asosiasi  molekul berpasangan,  dilakukan  perhitungan  energi  sebagai fungsi jarak. Sehingga dapat mengetahui jarak dan energi interaksi van der Waals yang paling stabil dalam molekul berpasangan  tersebut.  Variasi  jarak  dibuat  antara  1,5  Å sampai  7,5  Å,  di  mana  pada  jarak  yang  jauh  tidak  ada interaksi  dan  pada  jarak  sangat  dekat  terjadi  tolak- menolak  antar  inti.  Interaksi  antara  atom  dan  molekul dapat  dihitung  menggunakan  mekanika  kuantum dengan teliti, dan dapat ditunjukkan dengan model kurva potensial interaksi. Energi interaksi segmen tetrahedral zeolit dengan variasi rasio Si-Al terhadap molekul fenol dan  2-metoksifenol  sebagai  fungsi  jarak  ditampilkan dalam grafik E(R) dengan R (gambar 4 dan 5).
Gambar 5. Grafik potensial interaksi ∆ E (kJ/mol) terhadap R (Å) pada 2T- ZH…2 -metoksifenol.
Hasil perhitungan energi interaksi adsorben dengan adsorbat  melalui  perhitungan  komputasi ab  initio dapat diringkas  pada  tabel  4.  Dari  tabel  4  memberikan informasi  bahwa  menurut  hasil  perhitungan ab  initio terjadi  interaksi  antara  adsorben  dimer  zeolit  dengan adsorbat  fenol  dan  2-metoksifenol.  Hasil  perhitungan tersebut  mendukung  hasil  eksperimen  yang  juga dilakukan pada penelitian ini.
Tabel 4. Tabel asosiasi molekul berpasangan dan parameter interaksi
Energi interaksi 2T-ZH/R2-0, 2T-ZH/R1-1 dan 2T- ZH/R0-2 Si/Al dengan fenol dan 2-metoksifenol umum menunjukkan  peningkatan  energi  interaksi  dengan semakin  tingginya  rasio  Si/Al.  Namun  terdapat penyimpangan  pada  hasil  energi  interaksi  2T-ZH/R1- 1...fenol karena energi interaksi yang diperoleh lebih kecil dibandingkan dengan 2T-ZH/R0-2...fenol yang memilik rasio  Si/Al  lebih  rendah.  Pada  interaksi  dimer  zeolit terhadap  fenol  diperoleh  energi  tertinggi  pada  2T- ZH/R2-0...fenol  hal  ini  menunjukkan  bahwa  semakin tinggi  rasio  Si/Al  semakin  kuat  energi  interaksi  yang terjadi,  hasil  tersebut  juga  ditunjukkan  pada  interaksi dimer  zeolit  terhadap  2-metoksifenol  energi  terbesar diperoleh  pada  2T-ZH/R2-0..2-metoksifenol.  Dengan
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 14 (3) (2011) : 94 – 99
demikian  meningkatkan  rasio  Si/Al  pada  zeolit  alam dapat  meningkatkan  kemampuan  adsorpsi.  Dari penelitian  ini,  hasil  perhitungan  ab  initio  pada  tingkat teori  dan  basis  set  HF/6-31G**  dapat  memberikan perkiraan  dan  informasi  interaksi  yang  terjadi  dalam proses adsorpsi molekul fenol dan 2-metoksifenol yang terdapat  pada  asap  cair  menggunakan  zeolit  alam terdealuminasi,  sehingga  eksperimen  dan  teori  saling melengkapi.

## 4. Kesimpulan
Dealuminasi  zeolit  alam  dapat  dilakukan  dengan pengasaman  menggunakan  asam  kuat.  Asam  HCl memiliki kemampuan lebih baik untuk mendealuminasi zeolit alam. Dealuminasi zeolit alam dapat meningkatkan kemampuan adsorpsi zeolit alam terhadap senyawa fenol dan  2-metoksifenol  pada  asap  cair  sekam  padi. Hasil Eksperimen  sesuai  dengan  teori  hasil  perhitungan komputasi  ab  initio  bahwa  semakin  tinggi  rasio  Si/Al semakin  kuat  interaksi  yang  terjadi  antara  zeolit  alam dengan senyawa fenol dan 2-metoksifenol.

## 5. Daftar Pustaka
[1]  Wen-Chieh  Sung,  Martha  Stone,  Fang-Ming  Sun, Analysis  of  Volatile  Constituents  of  Different Temperature  Rice  Hulls  Liquid  Smoke, Chia-Nan
Annual Bulletin , 33, (2007) 1-12
[2]  Parsaoran  Siahaan,  Cynthia  L  Radiman,  Susanto
Imam  Rahayu,  Muhamad  A  Martoprawiro,  Dieter Ziessow, Molecular Interaction Between Benzonitrile  and  Hexamethylphosphoric  Triamide by  13  C  NMR  T  1  Relaxation  Time  Studies  and  AB Initio  QM  Calculations:  Extended  Investigation,
Indonesian Journal of Chemistry , 9, 2, (2010) 292-296 http://dx.doi.org/10.22146/ijc.523
[3]  Muflikhah,  Perhitungan  AB  Initio  Interaksi  Antara Trikalsium  Fosfat  Dan  Hidroksiapatit  Dengan Segmen  Molekul  Selulosa,  Kimia,  Universitas Diponegoro, Semarang
[4]  Lorene  Abella,  Keiichiro  Yamamoto,  Kenji  Fukuda, Shinkoh Nanbu, Noriko Oikawa, Koji Morita, Tatsuya Matsumoto,  Ab  initio  calculations  for  the  reaction paths  of  levoglucosan:  An  intermediate  of  cellulose pyrolysis, Memoirs  of  the  Faculty  of  Engineering, Kyushu University , 66, 2, (2006) 147-168
[5]  K  Doll,  JC  Schön,  M  Jansen,  Structure  prediction based  on  ab  initio  simulated  annealing,  Journal  of Physics: Conference Series, (2008).
[6]  J. Limtrakul, S. Nokbin, P. Chuichay, P. Khongpracha, S. Jungsuttiwong, T. N. Truong, 15-O-04 - Coverage effects  on  adsorption  of  water  in  faujasite:  an  ab- initio cluster and embedded cluster study, Studies in Surface  Science  and  Catalysis ,  135,  (2001)  149 http://doi.org/10.1016/S0167-2991(01)81242-8
[7]  Larry  A.  Curtiss,  Stanislaus  A.  Zygmunt,  Lennox  E.
Iton,  Ab  initio  and  density  functional  studies  of hydrocarbon adsorption
in zeolites, 12th International Zeolite Conference, Baltimore, Maryland, (1998).
[8]  Douglas A Skoog, F James Holler, Stanley R Crouch, Principles  of  instrumental  analysis,  Cengage learning, 1994.
[9]  Hardjono  Sastrohamidjojo,  Kimia  Minyak  Atsiri, Gadjah Mada University Press, Yogyakarta, 2004.
[10] A. White, F. J. Zerilli, H. D. Jones, Ab initio calculation of  intermolecular  potential  parameters  for  gaseous decomposition  products  of  energetic  materials,  in, DSTO  Aeronautical  and  Maritime  Research Laboratory, Melbourne, Victoria, Australia, 2000.
[11]  IE  Boldeskul,  LF  Sukhodub,  AN  Kalinkevich,  VD Khavryutchenko,  Ab  initio  modelling  of  calcium phosphate  clusters  and  their  vibrational  spectra, Condensed Matter Physics , 9, 4, (2006) 669-679
[12] J  Foresman,  E  Frish, Exploring  chemistry, Gaussian Inc., Pittsburg, USA , (1996)