(Dian A., Yanlinastuti, Noviarty, Masrukan)

## ANALISIS Zr DALAM PADUAN UZr (6%)
MELALUI PENGUKURAN SENYAWA Zr-ARSENAZO III MENGGUNAKAN SPEKTROFOTOMETRI UV-VIS

## Dian.A, Yanlinastuti, Noviarty, Masrukan
Pusat Teknologi Bahan Bakar Nuklir – BATAN
Kawasan Puspiptek, Serpong, Tangerang Selatan 15314
E-mail: ad_09@ymail.com
(Naskah diterima tanggal: 04 April 2012, disetujui tanggal: 07 Mei 2012)

## ABSTRAK
ANALISIS Zr DALAM PADUAN UZr (6%) MELALUI PENGUKURAN SENYAWA KOMPLEK Zr- ARSENAZO III TELAH DILAKUKAN DENGAN MENGGUNAKAN METODE
SPEKTROFOTOMETRI. Larutan  sampel  dibuat  melalui  pelarutan  ingot  UZr  6%  menggunakan pelarut  HF  1  M  dan  HNO 3 1  M  dipanaskan  pada  temperatur  95 0 C.  Pembentukan  senyawa komplek  UZr  dilakukan    dengan  mereaksikan  larutan  UZr  (6%)  dengan  arsenazo  III  (0,1%). Verifikasi  terhadap  pembentukan  dan  pengukuran  senyawa  komplek  Zr-arsenazo  III  dilakukan dengan  menggunakan  larutan  standar  Zr  SRM  Spek  pada  berbagai  konsentrasi,  bahan pengomplek  arsenazo  III  (0,1%)  dan  bahan  pelarut  HCl.  Hasil  verifikasi  menunjukkan  bahwa kondisi  optimum  pembentukkan  senyawa  komplek  Zr-arsenazo  III  diperoleh  pada  panjang gelombang  666,3 nm,  pelarut  HCl  9  N,  waktu  stabil  30  menit  sampai  dengan  3,5  jam  dan konsentrasi arsenazo III (0,1%) sebesar 80 ppm. Daerah  kerja analisis diperoleh mulai dari 0,04 ppm sampai 0,5 ppm dengan  akurasi  dan presisi masing-  masing  sebesar 1,846%  dan 0,868%. Sebelum  analisis  perlu  dilakukan  proses  pemisahan  Zr  dari  matrik  U  karena  adanya  uranium  di dalam  sampel  dapat  mengakibatkan  kenaikkan  nilai  absorbansi.  Proses  pemisahan  Zr  dari paduan  UZr  dilakukan  dengan  cara  ekstraksi  menggunakan  TBP/Kerosin  (7:3)  dengan  waktu kontak selama 10 menit. Hasil analisis Zr dalam larutan fasa air diperoleh sebesar 5,82% dengan rekoveri 91,84% dan presisi metode (RSD) 0,08%.
Kata kunci: analisis Zr, paduan UZr, komplek Zr-arsenazo III, spektrofotometri UV-Vis.

## ABSTRACT
ANALYSIS  OF  Zr  IN  UZr  (6%)  ALLOY  HAS  BEEN  DONE  BY  MEASURING  COMPLEX COMPOUNDS  OF  Zr-ARSENAZO  III  WITH  SPECTROPHOTOMETRIC  METHOD.  Sample solutions were prepared by dissolving UZr 6% ingot using 1 M HF and 1 M HNO 3 solvent at 95 0 C. Complex  formation  of  UZr  was  made  by  the  reaction  of  UZr  (6%)  with  arsenazo  III  (0.1%). Verification  of  parameters  for  the  formation  and  measurement  of  Zr-arsenazo  III  complex  was performed  by  using  standard  solution  of  SRM  SPEK  Zr  at  various  concentrations,  arsenazo  III (0.1%) and HCl. The result  showed that the optimum condition for the formation of Zr-arsenazo III complex was at a wavelength of 666.3 nm, 9 N HCl, which was stable at 30 minutes to 3.5 hours and at a concentration of arsenazo III (0.1%) of 80 ppm. The analysis  was done in the  range of
0.04  ppm  to  0.5  ppm  with  an  accuracy  and  precision  of  1.846%  and  0.868%  respectively.  The Separation process of Zr from UZr alloy was required before the analysis because  the  presence of uranium in the sample might affect the analysis result significantly. The  separation of Zr from uranium  matrix  was  done  by  extraction  using  TBP/kerosene  (7:3)  with  contacting  time  of  10 minutes.  The  analysis  of  Zr  in  the  aqueous  phase  shows  that  the  content  of  Zr  is  5.28%  with 91,84% recovery and 0,08% method precision (RSD).
Key words: Zr analysis, UZr alloy, Zr-arsenazo III complex, UV-Vis spectrophotometry.

## PENDAHULUAN
Pengembangan bahan bakar reaktor  riset  dewasa  ini  ditujukan  dalam rangka    mencari  jenis  bahan  bakar  baru, untuk  menggantikan  bahan  bakar  uranium pengkayaan  tinggi  atau  HEU  ( High  Enrich Uranium )  dengan  bahan  bakar  uranium pengkayaan  rendah  atau  LEU  ( Low  Enrich Uranium ).  Salah  satu  bahan  bakar  baru yang  sedang  dikembangkan  di  Pusat Teknologi  Bahan  Nuklir  (PTBN)  –  BATAN adalah  bahan  bakar  paduan  uranium zirkonium  (UZr).  Pembuatan  bahan  bakar UZr  dilakukan    melalui  beberapa  tahapan proses  yaitu  pembuatan  paduan  UZr  dalam bentuk ingot, pengubahan ingot UZr menjadi serbuk  UZr,  pembuatan  komposit  bahan bakar  dan  selanjutnya  fabrikasi  menjadi rakitan  elemen  bakar [1] .  Sebelum  dilakukan tahapan  pembuatan  komposit  bahan  bakar, terlebih  dahulu  dilakukan  analisis  kimia terhadap  sebuk  UZr  yang  meliputi  analisis unsur    U  dan  Zr  serta  unsur  pengotor. Analisis  ini  dilakukan  untuk  mengetahui kesesuaian  kandungan  unsur - unsur  yang terkandung  dalam  serbuk  UZr  dengan spesifikasi bahan bakar yang dapat digunakan dalam reaktor riset. Hal ini sangat diperlukan  sebagai  masukkan  data  dalam kaitannya  dengan  kinerja  bahan  bakar tersebut  selama  operasi  reaktor.  Pada kegiatan  ini  akan  difokuskan  pada  analisis unsur  pemadu  Zr,  yang  keberadaannya sangat  berpengaruh  terhadap  karakteristik bahan  bakar  UZr.  Selain itu,  sebagai  upaya untuk meningkatkan kemampuan analisis  di laboratorium penguji IRM (Instalasi Radiometalurgi)
dalam
menunjang
pengembangan teknologi bahan bakar baru. Alat  uji  yang  akan  digunakan  untuk  analisis unsur  Zr  adalah  spektrofotometer  UV-Vis, yang  memiliki  kemampuan  analisis  selektif, simpel dan murah [2] .
Metode spektrofotometri UV-Vis merupakan  salah  satu  metode  kimia  untuk menentukan kandungan unsur logam  dalam suatu  bahan  secara  kualitatif  maupun kuantitatif. Prinsip pengukuran spektrofotometri UV-Vis berdasarkan
penyerapan  cahaya  ultra  violet  (180– 350 nm)  dan  tampak  (350-800  nm)  oleh suatu  senyawa. Penyerapan  sinar  ultra violet  (UV)  dan  tampak  (visibel)  oleh  suatu senyawa  dibatasi  pada  sejumlah  gugus fungsi  yang  mengandung  elektron  valensi dengan tingkat eksitasi yang rendah dengan melibatkan  3  jenis  elektron  yaitu  sigma,  phi dan  non  bonding  elektron.  Bagian  molekul yang dapat menyerap  sinar disebut sebagai gugus  kromofor.  Kromofor  organik  yang mampu menyerap  sinar ultraviolet dan sinar tampak antara lain yaitu karbonil, alken, azo, nitrat  dan  karboksil [3] .  Salah  satu  grup senyawa  organik  azo  yaitu  arsenazo  III  bila direaksikan  dengan  suatu  unsur    logam yang  memiliki  jari - jari  ion  lebih  besar  dari 0,7-0,8 0 A. akan membentuk senyawa
komplek berwarna. Berdasarkan data tersebut  maka  unsur  Zr  yang  memiliki  jari - jari  ion  sebesar  0,87 0 A [4] dimungkinkan dapat bereaksi dengan arsenazo III membentuk senyawa komplek warna. Hal ini didukung  pula  dari  peneliti  sebelumnya [5] yang  menyatakan  bahwa  analisis  Zr  dalam bahan  matrik  molybdenum  dapat  dilakukan melalui  pengukuran  senyawa  komplek  Zr-
arsenazo  III  pada  panjang  gelombang serapan  666  nm.  Berdasarkan  fakta  ini maka  diduga  analisis  Zr  dalam  paduan uranium-zirkonium  dapat  dilakukan  melalui pengukuran senyawa komplek Zr– arsenazo III.  Untuk  itu  maka  pada  kegiatan ini  akan  dilakukan  verifikasi  terhadap parameter  kondisi  pengukuran  Zr  dalam matrik molybdenum dan data  hasil  verifikasi tersebut selanjutnnya diterapkan pada analisis  Zr  dalam  bahan  paduan  UZr. arsenazo III memiliki struktur molekul seperti yang terlihat pada Gambar 1 [3] .
Gambar 1.    Struktur molekul pengompleks arsenazo III.
Unsur  matrik  merupakan  salah  satu faktor  yang  perlu  dipertimbangkan  dalam analisis menggunakan metode  spektrometri, dalam  hal  ini  spektrofotmetri  UV-Vis. Uranium  sebagai  unsur  matrik  paduan  UZr diduga  akan  sangat  mempengaruhi  hasil analisis.  Hal  ini  berdasarkan  pustaka [3] , yang menerangkan bahwa pereaksi arsenazo  dapat  bereaksi  dengan  uranium, thorium,  hafnium  membentuk  senyawa komplek  warna.  Fakta  ini  sesuai  dari pustaka [6] yang menyatakan bahwa uranium memiliki  jari - jari  ion  (IV)  dan  (VI)  lebih besar  dari  0,8 0 A  yaitu  sebesar    116 0 A  dan 106 0 A  sehingga  mampu    membentuk
senyawa komplek warna dengan arsenazo III. Oleh karena itu, untuk mengatisipasi  gangguan  matrik  uranium terhadap analisis  Zr maka pada kegiatan ini akan dipelajari pengaruh keberadaan uranium  dalam  analisis  unsur  Zr.  Kegiatan ini meliputi scanning larutan uranium standar
dan larutan Zr dengan adanya uranium pada berbagai  konsentrasi.  Jika  adanya  uranium akan  mempengaruhi  analisis  Zr  maka selanjutnya  dilakukan  proses  pemisahan menggunakan  metode  ekstraksi.  Metode ekstraksi menggunakan ekstraktan TBP/Kerosin  telah  umum  digunakan  dalam pemisahan  uranium  dari  unsur  logam lainnya sehingga diharapkan uranium dalam fasa  air tidak  berpengaruh  secara  signifikan dalam analisis Zr.
Hasil penelitian ini diharapkan dapat menentukan Zr dengan metode spektrofotometri sehingga data analisis Zr di dalam  sampel  bahan  paduan  UZr  dengan berbagai  konsentrasi  Zr  dapat  diketahui secara tepat dan benar.

## TATA KERJA

## Bahan dan peralatan
Bahan  standar  yang  digunakan pada  kegiatan  ini  berupa  larutan  standar  Zr 10 ppm dari pengenceran larutan Standar Zr SRM  (Standard  Reference  Material)  dari Spek 10000 ppm. Sedangkan sebagai sampel    adalah  bahan  paduan  (ingot)  UZr 6%  yang  dilarutkan  dengan  pelarut  HNO 3 dan  HF.  Bahan  pereaksi  komplek  adalah bahan  arsenazo  serbuk  yang  dilarutkan sehingga memiliki konsentrasi 0,1%.
Analisis  dilakukan  menggunakan alat spektrofotometri UV-Vis yang merupakan  salah  satu  alat  uji  untuk pengujian komponen bahan bakar nuklir pra- irradiasi yang berada di laboratorium IRM.

## Cara kerja
Sebelum  larutan  sampel  diatas diukur  dengan  spektrofotometri,  terlebih dahulu  dilakukan  kegiatan  verifikasi  metode meliputi penentuan  kondisi pengukuran dari senyawa  komplek  Zr-arsenazo  III  (panjang gelombang  optimum  senyawa  komplek  Zr- arsenazo III, pH, perbandingan mol Zr/arsenazo  III,  kestabilan  komplek)  serta
penentuan unjuk kerja metode
spektrofotometri  yaitu  akurasi,  presisi,  limit deteksi dan daerah kerja pengukuran. Untuk itu dilakukan beberapa tahapan kerja sbb:
a. Larutan standar Zr dengan konsentrasi  0,5  ppm  dimasukkan  ke dalam  labu  takar  25  ml.  Kemudian ditambahkan larutan pengomplek arsenazo  III  (0,1%)  sebanyak  2  ml dan  ditepatkan  sampai  tanda  batas dengan  menggunakan  larutan  HCl 9 N. Larutan tersebut dimasukkan ke dalam cuvet spektrofotomoter  dan
dilakukan scanning mulai dari panjang  gelombang  190  nm  sampai
900  nm  untuk  menentukan  panjang gelombang optimum (absorbansi
maksimum).
b. Keasaman  media  senyawa  komplek Zr-arsenazo III ditentukan oleh konsentrasi  pelarut  HCl.  Untuk  itu dilakukan  pengukuran  absorbansi dari  larutan  yang  dibuat  dari  larutan standar Zr (0,5 ppm) dan arsenazo III
(0,1%) dengan menggunakan konsentrasi  HCl  bervariasi  2  N,  5  N, 7 N, 9 N dan 10 N.
c. Pengaruh waktu kestabilan pembentukkan komplek antara
zirkonium  dan  arsenazo  III  dilakukan dengan  penambahan  larutan  standar zirkonium  sebanyak  100  µL  di masukkan  kedalam  labu  ukur  25  ml, kemudian  ditambahkan  arsenazo  III (0,1%)  2  ml.  Selanjutnya  ditepatkan dengan  HCl  dengan  konsentrasi optimum. Pengukuran dilakukan dengan  variasi  waktu  mulai  0  menit sampai  180  menit  dengan  interval waktu 15 menit.
d. Penentuan  daerah  kerja  pengukuran dilakukan dengan mengukur absorbansi  dari  beberapa  larutan standar  Zr  variasi  konsentrasi  dari
0,4  ppm  sampai  10  ppm,  pada kondsisi  panjang  gelombang,  pH,
waktu optimum. Pengukuran dilakukan dengan pengulangan 3 kali pada  setiap  pengukuran.  Setelah diperoleh  daerah  kerja  dilakukan pengukuran  ulang  pada  salah  satu standar sebanyak 5 kali pengulangan untuk menentukan akurasi dan presisi.
Pembuatan  larutan  sampel  UZr dilakukan  dengan  menimbang  potongan ingot  UZr  (6%)  dengan  berat  1,0167  gram. Kemudian dilarutkan dengan larutan HF 1 M dan  HNO 3 1  M  masing-masing  5  ml  dan dipanaskan  pada  temperatur  95 0 C  hingga larut  sempurna.  Kemudian  larutan  sampel tersebut  disaring  dan  dimasukkan  ke  dalam labu  50  ml  dan    ditepatkan  sampai  tanda batas menggunakan air distilasi.
Proses  pemisahan  matrik  U  dan  Zr dilakukan  menggunakan  metode  ektraksi dengan bahan ekstraktan adalah TBP/Kerosin  dengan  perbandingan  7:3  dan pengocokkan    selama  10  menit  sehingga terpisah  antara  fasa  organik  yang  banyak mengandung  uranium  dan  fasa  air  dengan kandungan Zr lebih besar.
Pengukuran  sampel  untuk  analisis Zr  dilakukan  berdasarkan  data  unjuk  kerja optimum  yang  diperoleh  dari  hasil  kegiatan verifikasi.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Berdasarkan pengamatan secara visual  senyawa komplek Zr-arsenazo III  yang terbentuk
berwarna biru kemerahan. Penentuan  panjang  gelombang  optimum dilakukan dengan melakukan scanning larutan  senyawa  komplek  Zr-arsenazo  III dari  190  nm  sampai  900  nm  dan  hasil scanning berupa  spektrum seperti  yang terlihat  pada  Gambar  2.  Pada  Gambar  2 terlihat  bahwa  absorbansi  atau  serapan maksimum  terjadi  pada  panjang  gelombang 666,3  nm  sehingga  untuk  pengukuran selanjutnya dilakukan pada panjang
(Dian A., Yanlinastuti, Noviarty, Masrukan)
gelombang tersebut. Pengukuran absorbansi  senyawa  komplek  pada  panjang gelombang optimum dilakukan untuk mengurangi  kesalahan  atau  meningkatkan
sensitifitas karena pada panjang  gelombang tersebut  perubahan  konsentrasi  yang  kecil dapat  menyebabkan  perubahan  absorbansi besar [7] .
Gambar 2. Spektrum serapan pengomplek zirkonium dengan arsenazo III.
Salah satu faktor yang  berpengaruh pada pembentukan senyawa komplek adalah pH dari media larutan. Pada kegiatan ini  telah  dilakukan  pengukuran  absorbansi senyawa  komplek  Zr-arsenazo  III  pada berbagai  variasi  larutan  pengontrol  pH  yaitu HCl  (5  N,  7  N,  9  N  dan  10  N).  Hasil pengukuran  absorbansi  senyawa  komplek Zr-arsenazo III tersebut seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3. Pada Gambar 3.  terlihat  bahwa  semakin  besar konsentrasi  HCl,  nilai  absorbansi  dari
senyawa  komplek  Zr-arsenazo  III  semakin besar.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  semakin besar  pH,  reaksi  komplek  Zr  dan  arsenazo III  yang  terjadi  semakin  cepat  sehingga jumlah  senyawa  Zr-arsenazo  III  yang terbentuk  semakin  banyak.  Pada  Gambar  3 menunjukkan  bahwa  pada  konsentrasi  HCl sebesar  10  N  jumlah  senyawa  komplek  Zr- arsenazo  III  yang  terbentuk  juga  besar, namun untuk mengantisipasi sifat keasaman yang tinggi digunakan HCl dengan konsentrasi 9 N.
Gambar 3. Hubungan konsentrasi HCl dan absorbansi.
Jumlah  pereaksi  arsenazo  III  perlu dioptimasi untuk mengetahui jumlah arsenazo III minimum, yang dapat membentuk  komplek  dengan  seluruh  Zr yang ada di dalam sampel. Hasil absorbansi dari  pengukuran  senyawa  komplek  Zr- arsenazo  III  dengan  variasi  konsentrasi arsenazo III dilakukan mulai dari konsentrasi 20 ppm sampai dengan
150 ppm ditunjukkan pada Gambar 4.
Gambar  4.  Hubungan  absorbansi  dengan perbandingan  Zr/arsenazo III.
Gambar 4 menunjukkan  bahwa nilai absorbansi maksimum tercapai pada konsentrasi  arsenazo  III  sebesar  80  ppm. Hal ini menunjukkan bahwa pada
konsentrasi arsenazo III tersebut, perbandingan  mol  Zr/arsenazo  III  mencapai stokhiometri sehingga terjadi kesetimbangan reaksi  pembentukkan  senyawa  komplek  Zr- arsenazo  III,  yang  menghasilkan  senyawa kompelk Zr-arsenazo III yang maksimum.
Pengamatan pengaruh waktu terhadap  nilai  absorbansi  juga  dilakukan dalam  kegiatan  ini,  karena  dalam  proses analisis  dengan  metode  spektrofotometri diperlukan  rentang  waktu  untuk  proses preparasi  sampel  warna    dan  pengukuran serapan larutan. Bila senyawa komplek yang terbentuk  mengalami  perubahan  warna beberapa
waktu
setelah proses pembentukkan warna, hal ini akan
mengakibatkan  hasil  pengukuran  menjadi tidak  akurat.  Untuk  itu  pada  kegiatan  ini dilakukan  pengamatan  stabilitas  senyawa komplek Zr-arsenazo III melalui  pengamatan serapan  maksimum  dengan  variasi  waktu. Hasil  pengamatan  menunjukkan  bahwa kestabilan  senyawa  komplek  Zr-arsenazo  III mulai  terjadi  30  menit  setelah  waktu pencampuran larutan Zr dengan  arsenazo III dan terlihat konstan selama waktu pengamatan  sampai  3,5  jam.  Fenomena stabilitas  senyawa  komplek  Zr-arsenazo  III ini terlihat pada Gambar 5.
Gambar  5.  Hubungan  waktu  pengompleks dengan zirkonium.
Dalam  upaya  untuk  mengetahui tingkat kemampuan (kinerja) analitik metode spektrofotometri  telah  ditentukan  beberapa unjuk  kerja  analisis  yaitu  linieritas,  akurasi, presisi  dan  batasan  pengukuran.  Linieritas merupakan  jangkauan  konsentrasi  yang memenuhi  hukum Lambert  Beer, yang menyatakan adanya hubungan liniear antara konsentrasi dan absorbansi sbb [8] :
A =  ε .b.c
Dengan  A=  Absorbansi ,  ε =  Koefisien absorbtivitas molar (molar -1 , L -1 ), b= ketebalan media yang dilewati sinar (cm), c= Konsentrasi larutan sampel (ppm).
Hasil  pengukuran  dari  larutan  Zr variasi  konsentrasi  mulai  dari  0,04;  0,1;  0,2; 0,4;  0,6;  0,8 dan 1,0 ppm    memberikan  nilai absorbansi  seperti  yang  terlihat  pada Gambar 6.
0 0.2 0.4 0.6 0.8 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 A b so rb a n si Waktu (jam)
Gambar 6. Hubungan konsentrasi Zr dengan nilai absorbansi pada panjang gelombang 666,3 nm.
Gambar  6.  menunjukkan    bahwa  hubungan linier  antara    konsentrasi  Zr  dengan absorbansi  terjadi  pada  daerah  konsentrasi 0,04 ppm sampai dengan 1 ppm. Berdasarkan  pustaka [9] dijelaskan  bahwa pembacaan  absorbansi  hendaknya  berada diantara  0,2-0,8  atau  15-70%  jika  dibaca sebagai Transmitan (T). Hal ini karena pada kisaran daerah
tersebut
kesalahan
fotometrik  yang  terjadi  akibat  pembiasan cahaya
paling
minimal sehingga penyimpangan  yang  terjadi  sangat  rendah (0,005% atau 0,5%). Oleh karena itu, daerah kerja diambil maksimum pada konsentrasi Zr sebesar  0,5  ppm  dengan  absorbansi  0,844 sehingga  linieritas  dan  persamaan  regresi linieritas seperti terlihat pada Gambar 7.
Gambar 7. Hubungan konsentrasi Zr dengan absorbansi.
Akurasi  dan  presisi  pengukuran  dalam daerah kerja dilakukan dengan menggunakan larutan standar SRM Spek Zr pada  konsentrasi  0,4 ppm  dengan  7  kali pengulangan. Hasil pengukuran
menunjukkan bahwa nilai akurasi dan presisi
memenuhi persyaratan analisis dengan  nilai masing  -  masing  sebesar  1,846%  dan 0,868% (RSD). Batas minimum daerah kerja atau  limit  deteksi  pengukuran  ditentukan berdasarkan  pengukuran  larutan  Zr  mulai dari larutan blangko sampai pada
konsentrasi  Zr  terdeteksi  dengan  presisi yang  dapat  diterima.  Tabel  1  menunjukkan bahwa  pada  konsentrasi  standar  0,04  ppm merupakan  limit  kuantisasi  pengukuran karena  pada  konsentrasi  tersebut  dapat diperoleh  nilai  nominal  konsentrasi  terukur
dengan  presisi  yang  memenuhi  persyaratan analisis.  Hal  ini  dapat  dilihat  dari  nilai  RSD yang  diperoleh  dari  pengukuran  lebih  kecil dari  nilai  CV  Horwitz.  Berdasarkan  fakta  ini maka  daerah  kerja  untuk  analisis  Zr  mulai dari 0,04 ppm sampai dengan 0,5 ppm.
Tabel 1. Data limit deteksi dari larutan standar Zr dengan variasi konsentrasi.
No Konsen trasi Standar (ppm) Absorbansi Rerata  Konsen trasi Terukur RSD (%) CV (%) Hor witz 1 0,000 -0,009 -0,009 -0,009 -0,008 -0,008 -0,009 - - 2 0,004 -0,011 -0,011 -0,011 -0,011 -0,011 -0,011 - - 3 0,010 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 - - 4 0,020 0,001 0,001 0,001 0,002 0,002 0,001 - - 5 0.040 0,071 0,071 0,071 0,072 0,072 0,071 0,039 0,850  3,25 Pengaruh  matrik  uranium  diamati dengan  melakukan  pengukuran  absorbansi pada panjang gelombang absorbansi 666,3 nm  terhadap  larutan  standar  Zr  yang
mengandung  uranium  dengan  konsentrasi 4 ppm.  Hasil  pengukuran  absorbansi  Zr ditunjukkan pada Gambar 8.
Gambar 8. Spektrum absorbansi Zr dengan adanya uranium.
Gambar  8    menunjukkan    bahwa adanya  uranium  sekitar  4  ppm  dalam sampel  dapat  menaikan  intensitas  serapan Zr cukup signifikan. Berdasarkan  data pada Tabel  2    kenaikkan  tersebut  secara
kuantitatif  sekitar  118,7%.  Data  kenaikkan intensitas  serapan  atau  absorbansi  Zr dengan  naiknya  kandungan  uranium  dapat dituangkan pada Tabel 2.
(Dian A., Yanlinastuti, Noviarty, Masrukan)
Tabel 2. Data Intensitas Serapan  Zr dengan Kandungan uranium.
Konsentrasi zirkonium (ppm) Konsentrasi uranium (ppm) Absorbansi zirkonium % Kenaikan intensitas serapan zirkonium 0,5 0,0 0,438 - 0,5 0,2 0,512 17,580 0,5 0,5 0,562 28,310 0,5 1,0 0,618 41,095 0,5 2,0 0,713 62,785 0,5 4,0 0,958 118,721
Fenomena  ini  menunjukkan  bahwa untuk  mendapatkan  analisis  Zr  yang  tepat perlu  terlebih  dahulu  dilakukan  proses pemisahan  Zr  dari  matrik  uranium.  Pada kegiatan ini telah dilakukan proses pemisahan Zr dari U dari larutan sampel UZr (6%),  yang  dibuat  menjadi  konsentrasi 0,4 ppm  secara  triplo.  Larutan  sampel  ini
kemudian dikenakan proses ekstraksi
menggunakan ekstraktan
TBP/kerosín dengan  perbandingan  7:3  dan  waktu pengocokkan  selama  10  menit.  Metode ekstraksi dapat memisahkan uranium dengan  rekoveri  sebesar  95%  dalam  fasa organik  dan  5%  terdapat  dalam  fasa  air. Hasil  pengukuran  dan  perhitungan  seperti yang terlihat pada Tabel 3.
Tabel 3. Data hasil pengukuran dan perhitungan larutan Zr dalam fasa air.
Konsentrasi Teoritis (sampel UZr),ppm Absorbansi Konsentrasi Zr Terukur, ppm Besaran 0,400 0,717 0,4353 0,400 0,717 0,4353 0,400 0,718 0,4359 Rerata 0,4355 RSD                     (%) 0,080 CV Horwitz            (%) 2,260 Rekoveri                (%) 91,840 Kadar Zr                (%) 5,470 Tabel  3  menunjukkan    bahwa  analisis  Zr dalam  UZr  6%  menggunakan  metode spektrofotometri dengan
pengomplek arsenazo III cukup presisi. Hal ini ditunjukkan  dari  nilai  RSD  lebih  kecil  dari nilai  CV  Horwitz,  rekoveri  metode  diperoleh 91,84%,  berada  dalam  tingkat  kepercayaan 2σ dan 3σ (≤10%).

## SIMPULAN
Metode  spektrofotometri  UV-Vis  dapat digunakan  untuk  analisis  unsur  Zr  di  dalam paduan UZr 6% dengan kemampuan rekoveri sebesar  91,84%. Hal ini dicapai pada kondisi
optimum  pengukuran  senyawa  komplek  Zr- arsenazo  III    dengan  panjang  gelombang 666,3 nm, pH pelarut HCl 9 N, waktu 30 menit sampai dengan 3,5 jam, konsentrasi arsenazo III  (0,1%)  sebesar  80  ppm  pada daerah kerja 0,04 s/d 0,5 ppm dengan akurasi dan  presisi  masing-  masing  sebesar  1,846% dan  0,868%.  Matrik  uranium    di  dalam sampel berpengaruh cukup signifikan terhadap  analisis  Zr  sehingga  sebelum analisis    perlu  dilakukan  proses  pemisahan. Proses  pemisahan  uranium  dan  Zr  cukup efektif menggunakan metode ekstraksi dengan  TBP/Kerosin  (7:3)  sebagai  ekstratan
dengan waktu kontak  selama  10 menit.  Hasil kegiatan  ini  diharapkan  dapat  dikembangkan lebih lanjut khususnya dalam proses pemisahan  agar  jumlah  uranium  dalam  fasa air  dapat  sekecil  mungkin  sehingga  dapat meningkatkan nilai rekoveri metode.

## DAFTAR PUSTAKA
[1].  Masrukan, Yulianto T., Sungkono,
(2010),  Pengaruh  Unsur  Nb  Pada Bahan Bakar Paduan UZrNb Terhadap
Densitas, Kekerasan dan Mikrostruktur, Jurnal  Ilmiah  Daur  Bahan  Bakar  Nuklir URANIA,  Vol.16  No.3,  Badan  Tenaga Nuklir Nasional, Pusat Teknologi Bahan Bakar Nuklir, Serpong.
[2].  Hobart  H.  Willard,  (1988),  Instrumental Methods  of  Analysis,  7 th Edition, Publish  Company,  Hobart  H.Willard, Wadsworth.
[3].  S.B. Savvin, (2001), Analytical
Application  of  Arsenazo  III-II,  The Mechanism  of  Complex  Formation between  Arsenazo  III  and  Certain Elements,  V.I.  Vernadskii  Institute  of Geochemistry and Analytical Chemestry U.S.S.R, Academiy of
Sciences, Moscow, U.S.S.r.
[4].  Anonim, (n.d), http://www.webelem- ents/ ionic/Zr/atomsize.html.
[5].  Duprau.W.A, (1972) A Simple Spectrophotometric Mehtod For Determination Of Zirconium Or
Hafnium  In  Selected  Molybdenum- Base  Alloys,  National  Aeronautics  and Space Administration-Washington D.C.
[6].  Anonim, (n.d), http://www.webeleme- nts/ ionic/U/ atomsize.html.
[7].  Choirul  Amri,  Dwi  Siswanta,  and Mudasir,  (2009),  Determination  of Trace  Nitrites    4-(4-nitrobenzenazo)-1- aminonaphthalene
Complex By Extraction-Spectrophotometry, Indo.J.Chem, 2009,9(2).
[8].  Anonim, (n.d) http://www.wikipedia org/Ultraviolet-Visible, Spectroscopy.
[9].  Anonim,  (n.d),  http://www.scribd.com/ doc/7250/Simultan PK2.