## ADSORPSI KESADAHAN (Ca) MENGGUNAKAN ADSORBEN BERBASIS SEKAM PADI
A.S. Dwi Saptati Nur Hidayati*, Juliananda, Bambang Ismuyanto Program Studi Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Brawijaya Jl. Mayjen Haryono 167 Malang
*Email: say2as@ub.ac.id

## Abstrak
Penelitian  ini  bertujuan  untuk  mengkaji  pemanfaatan  limbah  sekam  padi  sebagai  bahan  baku adsorben  tanpa  proses  karbonisasi.  Karakterisasi  adsorben  berbasis  sekam  padi  diuji  menggunakan FTIR. Eksperimen dilakukan dengan beberapa variasi parameter, yaitu  waktuadsorpsi(30-180 menit) dan  konsentrasi  Ca  awal  (164,8-329,6)  mg/L.  Selanjutnya  dilakukan  kajian  awal  untuk  evaluasi kelayakan  aplikasi  pemanfaatan  adsorben  yaitu  melalui  uji  adsorpsi  isotermis  menggunakan persamaan  Langmuir  dan  Freundlich.  Hasil  yang  diperoleh  menunjukkan  bahwa  penurunan kesadahan (Ca) maksimum sebesar 35.98%  yang terjadi pada konsentrasi Na 2 SO 4 1 M dengan waktu adsorpsi  150  menit.  Proses  adsorpsi  kesadahan  (Ca)  oleh  adsorben  sekam  padi  memenuhi  pola isoterm  Langmuir  dengan  kapasitas  adsorpsi  maksimum  adsorben  berbasis  sekam  padi  terhadap penyerapan kesadahan (Ca) sebesar 18,52 mg/gr.
Kata kunci : adsorben, kesadahan, Langmuir, sekam padi

## Abstract
This study reports adsorption of hardness (Ca) onto rice husk-basedadsorben. Characterization of rice husk-based  adsorbent  was  identified  by  FTIR.  Experiments  were  carried  aout  with  several parametersvariations  such  as  adsorption  time  (30-180  minutes)  and  the  initial  hardness  (Ca) concentration  (164.8  to  329.6)  mg/L.  Furthermore,  initial  study  to  evaluate  the  feasibility  of adsorbent application was doneusing Langmuir and Freundlichtest. The results showed that hardness (Ca)removalup  to  35.98%  at  a  concentration  of  Na 2 SO 4 1  M  and  adsorption  time  150  minutes.  The adsorption data obtained data were fitted well to  Langmuir isotherm model with adsorption capacity of rice husk-based adsorbent was found to be 18.52 mg/g.
Keywords :adsorbent, hardness, Langmuir, Rice Husk

## Pendahuluan
Kalsium  dan  Magnesium  merupakan  bentuk kontaminan air yang berpengaruh terhadap kesadahan. Kedua ion tersebut mudah larut di dalam perairan  sehingga  dapat  menyebabkan  perairan menjadi  sadah  [1].  Kesadahan  dapat  menyebabkan beberapa permasalahan, diantaranya adalah timbulnya  kerak  pada  berbagai  peralatan  (boiler, mesin  cuci,  perpipaan,  dll),  dapat  mengurangi  daya kerja  sabun,  rambut  dan  kulit  menjadi  kasar  [13]. Bagi  kesehatan,  kesadahan  dapat  menyebabkan penyakit ginjal dan kanker [12].
Berdasarkan  beberapa  permasalahan  tersebut di atas, maka perlu adanya upaya untuk menurunkan kesadahan  dalam  perairan.  Beberapa  metode  telah dilakukan  untuk  menghilangkan  kesadahan  dalam perairan,  diantaranya  adalah  penukar  ion  [10], penambahan  bahan  kimia  [15],  penggunaan  zeolite [5] dan proses elektrodeionisasi [8]. Berbagai metode tersebut  hingga  saat  ini  masih  terus  dikembangkan khususnya  penggunaan  bahan  baku  yang  ramah
lingkungan.  Bahan  baku  yang  utamanya  banyak menjadi sasaran peneliti adalah limbah pertanian dan perkebunan.  Berbagai  bahan  baku  yang  telah digunakan  sebagai  adsorben  untuk  menurunkan kesadahan  diantaranya  adalah  limbah  buah  melon [14], tempurung kelapa [13] dan bagasse [15].
Sekam  padi  menjadi  salah  alternatif  bahan baku  adsorben  yang  potensial.  Beberapa  keunggulan yang  dimiliki  oleh  sekam  padi  sebagai  kandidat adsorben  diantaranya  adalah  tidak  larut  dalam  air, memiliki  stabilitas  kimia  yang  baik  dan  kekuatan struktur yang baik karena memiliki kandungan silika yang  tinggi  [9].  Disamping  itu  sekam  padi merupakan  bahan  baku  yang  murah  dan  mudah diperoleh karena ketersediaannya melimpah. Berdasarkan  data  Badan  Pusat  Statistik  disebutkan bahwa produksi Padi di Indonesia tahun 2014sebanyak  70,85  juta  ton  gabah  kering  giling (GKG)  dan  pada  tahun  2015  diperkirakan  mencapai 75,55  juta ton  per  tahun.  Berdasarkan  data  ini  dapat diketahui  bahwa  jumlah  sekam  padi  yang  dihasilkan
adalah  sekitar  10%  dari  produksi padiyaitu7,555 ton per  tahunnya.  Pemanfaatan  sekam  padi  menjadi adsorben  dapat  mengurangi  pencemaran  lingkungan akibat pembakaran sekam padi [7].
Pada  umumnya  sekam  padi  disintesis terlebih dahulu  menjadi  karbon  sebelum  dijadikan  adsorben, namun  pada  penelitian  ini  pembuatan  adsorben berbasis  sekam  padi  dilakukan  tanpa  proses karbonisasi.  Pembuatan adsorben  dengan  melakukan penambahan  sodium  sulfat.  Selanjutnya  akan dilakukan  kajian  awal  untuk  evaluasi  kelayakan aplikasi pemanfaatan adsorben hasil penelitian terkait penentuan  kapasitas  adsorpsi  menggunakan  pola isotem Langmuir dan Freundlich.

## Teori
Sekam padi mengandung selulosa, hemiselulosa  dan  lignin  saling  berikatan  satu  sama lainnya membentuk suatu struktur matrik yang sangat stabil.  Lapisan  dalam  sekam  padi  sangat  halus  dan mengandung  lilin  maupun  lemak  alami.  Disamping itu  adanya  pengotor  pada  lapisan  dalam  sekam  padi dapat berpengaruh terhadap sifat/kemampuan adsorpsi  sekam  padi  baik  secara  kimia  atau  fisik. Apabila  pengotor  yang  terdapat  pada  sekam  padi dihilangkan,  dapat  meningkatkan  kekasaran  pada permukaan sehingga dapat membuka gugus hydroxyl pada permukaan sekam padi [3].
Adsorpsi  merupakan  suatu  fenomena  yang berkaitan  erat  dengan  permukaan  yang  melibatkan interaksi  antara  molekul-molekul  cairan  atau  gas dengan  molekul  padatan  akibat  adanya  gaya  tarik atom  atau  molekul.  Proses  adsorpsi  dapat  terjadi karena  adanya  gaya  tarik  atom  atau  molekul  pada permukaan  padatan  yang  tidak  seimbang.  Fluida mengalir  ke  partikel,  terjadi  difusi solute dari  fluida ke  permukaan  terluar  partikel  kemudian solute terdifusi  ke  dalam  pori  dan  menempel  di permukaanpori.  Akibatnya, solute tersebut  dapat teradsorbsi di permukaan [4].
Karakteristik yang paling pentingdari material adsorben  adalah  struktur  pori.  Jumlah  total  pori, bentuk, dan ukurannyamenentukankapasitas adsorpsi dan  laju  adsorpsi.  Banyak  adsorben  padat  memiliki struktur  kompleks  yang  terdiri  dari  pori  ukurandan bentuk  bervariasi.  Porositas  diklasifikasikanmenjadi 3  jenis  yaitu  mikropori,  mesopori,  dan  makropori. Diameter  mikropori  sebesar  8  –  100  Å,  mesopori sebesar  100  –  500  Å,  dan  makropori  sebesar  500  - 20000 Å [11].
Eksperimen  adsorpsi  isothermis  merupakan salah  satu  cara  yang  berguna  untuk  menggambarkan kapasitas  adsorpsi  untuk  melakukan  evaluasi  awal untuk  kelayakan  aplikasi,  pemilihan  adsorben  dan perhitungan awal  dosis  penggunaan  adsorben.  Lebih jauh,  adsorpsi  isothermis  dapat  memperkirakan kinetika/model  untuk  analisis  dan  desain  proses adsorpsi  [7].  Langmuir  dan  Freundlich  merupakan pendekatan  yang  paling  sering  digunakan  untuk
menggambarkan data adsorpsi dari suatu larutan.

## Metodologi Penelitian Adsorben
Bahan  baku  yang  digunakan  dalam  penelitian ini  adalah  sekam  padi  yang  diperoleh  dari  daerah Malang  Jawa  Timur.  Hasil  analisa  komposisi  awal sekam  padi  ditunjukkan  pada  Tabel  1,  sedangkan hasil uji FTIR ditunjukkan pada Gambar 1.
Sekam  padi  dihancurkan  hingga  diperoleh ukuran  50-80  mesh,  kemudian  dicuci  menggunakan deionized  water untuk  menghilangkan  pengotor,  dan dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu  105°C.  Sekam padi  yang  telah  dikeringkan  kemudian  ditambahkan sodium sulfat dengan variasi konsentrasi (0.5, 1 dan2 M),  diaduk  dan  direndam  selama  1  jam.  Selanjutnya dilakukan penyaringan, pencucian dan pengeringan.
Tabel 1. Komposisi sekam padi awal Komponen Wt(%) At(%) C 45.89 54.99 O 45.18 40.64 Mg 0.63 0.37 Si 5.69 2.92 P 1.18 0.55 S 0.18 0.08 K 1.24 0.46

## Gambar 1. Hasil uji FTIR Sekam Padi

## Adsorbat
Air sadah sintetis yang digunakan pada penelitian ini dilakukan dengan cara melarutkan 1,4 gram CaCl 2 ke dalam 1 liter deionizedwater sehingga akan diperoleh larutan dengan konsentrasi Ca 329,6mg/L. Selanjutnya,  larutan  ini  akan  digunakan  sebagai larutan induk untuk variasi konsentrasi Ca awal.

## Adsorpsi
Uji  coba  adsorben  untuk  adsorpsi  kesadahan (Ca)  dilakukan  pada rotary  shaker dengan  kecepatan 4.000  rpm.  Analisa  kandungan  kesadahan  (Ca) dilakukan  pada  sampel  air  sebelum  dan  sesudah proses  adsorpsi  untuk  mengetahui  jumlah  penurunan kesadahan  (Ca)  akibat  adanya  adsorben.  Parameter
500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 15 30 45 60 75 90 %T 3 4 1 9 .5 6 2 9 2 3 .8 8 2 8 5 4 .4 5 1 7 3 1 .9 6 1 7 0 6 .8 8 1 6 5 0 .9 5 1 5 4 1 .0 2 1 5 1 5 .9 4 1 4 5 6 .1 6 1 4 2 1 .4 4 1 3 9 4 .4 4 1 3 6 9 .3 7 1 3 3 8 .5 1 1 3 1 9 .2 2 1 2 4 2 .0 7 1 2 0 5 .4 3 1 1 5 5 .2 8 1 0 8 1 .9 9 1 0 2 7 .9 9 8 6 0 .1 9 7 6 3 .7 6 7 0 7 .8 3 6 6 3 .4 7 6 0 7 .5 4 5 7 4 .7 5 5 2 4 .6 0 4 6 4 .8 1 4 2 6 .2 4
yang  divariasikan  meliputi  waktu  adsorpsi  (30-180 menit)  dan  konsentrasi  kesadahan  (Ca)  awal  (164,8- 329,6)  ppm.  Pengujian  pola  isoterm  adsorpsi  yang sesuai  untuk  proses  penyerapan  kesadahan  (Ca)  oleh adsorben dilakukan dengan perhitungan menggunakan persamaan Langmuir dan  Freundlich.

## Hasil
Pada  penelitian  ini,  sekam  padi  ditambahkan Na 2 SO 4 untuk mendekomposisi garam-garam mineral yang  terdapat  pada  sekam  padi  sehingga  membentuk gugus  fungsi  yang  dapat  mengikat  Ca.  Kemudian dilakukan pemanasan yang bertujuan untuk menghilangkan  kandungan  air  dalam  adsorben. Selain  itu  pemanasan  pada  suhu  105°C  dapat meningkatkan  porositas  dinding  sel  adsorben sehingga  luas  permukaan  adsorpsi  semakin  besar. Jika  luas  permukaan  adsorpsi  adsorben  semakin besar,  maka  kemampuan  adsorben  untuk  menyerap adsorbat  juga  akan  semakin  besar.  Suhu  pemanasan harus dijaga konstan,  karena  apabila melebihi  105°C dapat mengakibatkan kerusakan struktur sel adsorben,  penyusutan  volume  dan  penutupan  pori- pori adsorben sehingga akan mengurangi kemampuan adsorpsi adsorben.
Gambar  2.  Hubungan  konsentrasi  Ca  dengan waktu adsorpsi (konsentrasi Ca awal=164,8 mg/L)
Adsorben  yang  dihasilkan  pada  penelitian  ini kemudian  diuji  kemampuan  adsorpsi  terhadap kesadahan  (Ca)  dengan  variasi  konsentrasi  awal  dan waktu  adsorpsi.  Penurunan  konsentrasi  kesadahan (Ca)  selama  proses  adsorpsi  ditunjukkan  pada Gambar 2.
Berdasarkan  Gambar  2,  profil  penurunan konsentrasi Ca hampir sama pada konsentrasi Na 2 SO 4 0,5  M,    1  M  dan  2M.  Jika  ditinjau  dari  hubungan antara  penurunan  konsentrasi  Ca  dengan  waktu adsorpsi,  terlihat  bahwa  pada  30  menit  awal  proses adsorpsi  konsentrasi  Ca  menurun  secara  signifikan, sedangkan  pada  waktu  120  menit  konsentrasi  Ca setelah  proses  adsorpsi  cenderung  konstan.  Hal  ini diduga  karena  pada  tahap  awal,  masih  banyak  ruang kosong  pada adsorben  yang  dapat  diisi  oleh  molekul Ca.  Semakin  lama  adsorben  kontak  dengan  larutan
yang  mengandung  Ca,  maka  semakin  banyak  pula molekul  Ca  yang  menempati  ruang  kosong  pada adsorben.  Akibatnya  terjadi  daya  tarik  antara  fasa padat  (adsorben)  dan  fasa  cair  (larutan  Ca) menyebabkan molekul Ca yang masih bebas di dalam larutan akan sulit untuk menempati sisa ruang kosong pada  adsorben.  Oleh  karena  itu  pada  menit  ke  120, konsentrasi Ca cenderung konstan.
Melalui  hasil  analisa  ini  dapat  diketahui  pula profil efisiensi penurunan konsentrasiCa (% Removal ) akibat  adanya  adsorben  yang  ditunjukkan  pada Gambar 3.
Gambar  3.  Pengaruh  waktu  adsorpsi  dan konsentrasi  Na 2 SO 4 terhadap  (%) Removal Ca (konsentrasi Ca awal = 164,8 mg/L)
Berdasarkan  gambar  3,  terlihat  bahwa  penurunan konsentrasi Ca tertinggi untuk konsentrasi Na 2 SO 4 0.5 M,1  M  dan  2  M  masing-masing  sebesar  26,21%, 35,98% dan 16,26%.
Karakterisasi  adsorben  dengan  uji  FTIR  juga telah dilakukan. Uji FTIR berfungsi untuk mengidentifikasi  gugus  fungsi  yang  terdapat  pada adsorben  berbasis  sekam  padi  yang  kemungkinan berperan  pada  proses  adsorpsi  kesadahan  (Ca).  Hasil uji  FTIR  adsorben  berbasis  sekam  padi  yang dihasilkan  pada  penelitian  ini  ditunjukkan  pada Gambar  4.  Hasil  pengujian  FTIR  menunjukkan bahwa  pada  adsorben  yang  dihasilkan  dengan penambahan  Na 2 SO 4 0,5M;  1M  dan  2  M  memiliki profil yang hampir sama. Gugus fungsi yang terdapat pada  adsorben  diantaranya  adalah  gugus  O  H (panjang  gelombang  sekitar  3400  cm -1 ),  amine  N  H (panjang  gelombang  sekitar  1600  cm -1 ), alkoxy  C  O (panjang  gelombang  sekitar  1045  cm -1 )  dan  nitro N  O (panjang gelombang sekitar 1400 cm -1 ).
Gambar  4.  Hasil  uji  FTIR  adsorben  berbasis sekam  padi  (a)  Na 2 SO 4 0,5M  (b)  Na 2 SO 4 1M  (c) Na 2 SO 4 2 M
Pengujian  pola  isoterm  adsorpsi  untuk mengetahui  distribusi  proses  penyerapan  Ca  oleh adsorben  berbasis  sekam  padi  dilakukan  dengan perhitungan  menggunakan  persamaan  Langmuir  dan Freundlich.  Pola  isoterm  Langmuir  dilakukan menggunakan persamaan (2) berikut.
(1)
dimana  q e menunjukkan  jumlah  Ca  yang  diadsorpsi (mg/g),  Ce  adalah  konsentrasi  Ca  (mg/L)  pada kesetimbangan,  Qo  dan  b  merupakan    konstanta Langmuir  yang  masing-masing  berkaitan  dengan kapasitas  dan  energi  adsorpsi.  Untuk  memperoleh nilai  konstanta  Langmuir,  maka  persamaan  (1) dilinearisasi menjadi persamaan (2).
(2)
Berdasarkan persamaan (2), maka dapat dibuat grafik antara Ce dan q e /C e seperti ditunjukkan pada Gambar 5.
Sedangkan  pola  isoterm  Freundlich  dilakukan menggunakan persamaan (3).
(3)
dimana  K F menunjukkan  kapasitas  adsorpsi  dan  n mengindikasikan  kesesuaian  prosess  adsorpsi.  Untuk memperoleh  nilai  K F dan  n,  maka  persamaan  (3) diubah  menjadi  bentuk  linear  seperti  ditunjukkan pada persamaan (4).
( ) (4)
Dari  persamaan  (4)  dapat  dibuat  plot  antara  ln(K F ) dan  ln(C e )  seperti  ditunjukkan  pada  Gambar  6, sehingga  nilai  K F dan  n  masing-masing  dapat diperoleh dari intersep dan slope.
Gambar 5. Grafik pola isotherm Langmuir untuk adsorpsi Ca pada adsorben berbasis sekam padi
Gambar 6. Grafik pola isotherm Freundlich untuk adsorpsi Ca pada adsorben berbasis sekam padi
Dari Gambar 5 dan 6, maka dapat diperoleh konstanta dan  koefisien  korelasi  pola  isoterm  Langmuir  dan Freundlich seperti disajikan pada Tabel 2.
Tabel  2.  Konstanta  dan  koefisien  korelasi  pola isoterm Langmuir dan Freundlich Parameter Nilai Langmuir Q 0 (mg/g) b (L/mg) R 2 Freundlich K F n R 2
18,52 0,028
0,991
6,61 1,19 0,989 Apabila  ditinjau  dari  nilai  R 2 ,  maka  pola isoterm Langmuir memberikan fitting data eksperimen  yang  lebih  baik  dibandingkan  dengan Freundlich, dimana R 2 Langmuir 0,991 sedangkan R 2 Freundlich  lebih  rendah  yaitu  sebesar  0,989. Berdasarkan  hal  ini,  maka  dapat  diduga  bahwa distribusi Ca ke dalam adsorben berbasis sekam padi bersifat  homogen  karena  pola  isoterm  Langmuir membuat  asumsi  bahwa  permukaan  adsorben  adalah homogen.  Kapasitas  adsorpsi  berdasarkan  pola isoterm Langmuir sebesar 18,52 mg/gr.
Berdasarkan Hameed, et al (2008), kesesuaian pola  isoterm  Langmuir  dapat  ditentukan  melalui konstanta  tidak  berdimensi  (R L )  menggunakan persamaan (5) sebagai berikut:
(5)
dimana  C 0 yaitu  konsentrasi  awal  adsorbat  tertinggi (mg/L),  dan  b  adalah  konstanta  Langmuir  (L/mg). Nilai  R L menunjukkan  kesesuaian  pola  isoterm Langmuir  terhadap  proses  adsorpsi,  yaitu  sesuai (0<R L <1),  linear  (R L =1)  dan  tidak  sesuai  (R L >1)[6]. Pada  penelitian  ini  diperoleh  nilai  R L sebesar  0,098, hal  ini  berarti  bahwa  proses  adsorpsi  pada  adsorben berbasis sekam padi sesuai untuk penurunan Ca.

## Kesimpulan
Dari  penelitian  ini,  penurunan  konsentrasi kesadahan  (Ca)  maksimum  sebesar  35.98%  yang terjadi  pada  konsentrasi  Na 2 SO 4 1  M  dengan  waktu adsorpsi 150 menit. Proses adsorpsi Ca oleh adsorben sekam  padi  memenuhi  pola  isoterm  adsorpsi Langmuir  yang  menunjukkan  bahwa  kapasitas adsorpsi  maksimum  adsorben  sekam  padi  terhadap penyerapan Ca adalah sebesar 18,52 mg/gr.

## Daftar Pustaka
[1] Agostinho,  L.  C.  L.,  Nascimento,  L.  and Cavalcanti, B. F.,Water Hardness Removal for Industrial  Use,  Application  of  the  Electrolysis Process, (2012) 1:460.
[2] Badan  Pusat  Statistik,  Produksi  Padi,  Jagung dan  Kedelai,  Berita  Resmi  Statistik,  01  Juli 2015.
[3] B.S.  Ndazi,  S.  Karlsson,  J.V.  Tesha,  C.W. Nyahumwa, Chemical and Physical
Modifications  of  Rice  Husks  for  Use  as Composite  Panels,  Composites:  Part  A  38 pp.,(2007) 925–935.
[4] Geankoplis,  C.J, Transport  Processes  and
Unit Operations 3 rd Edition . New Jersey : PTR Prentice-Hall. Inc (1993).
[5] Goud,  Viswanath  R.,  Kumar,  B.  Lenin, Abhilash, N., Prasad, P. Rajendra and Saradhi, B. Vijaya, Comparision studies on Adsorbants for removal of  Hardness from Water by using newly  Prepared  Zeolite,  International  Journal of  Advances  in  Pharmacy,  Biology  and Chemistry,  IJAPBC-Vol.  4(2),  (2015)  April- June.
[6] Hameed,  B.  H.,  Mahmoud,  D.  K.,  &  Ahmad, A.  L.,  Equilibrium  modeling  and  kinetic studies  on  the  adsorption  of  basic  dye  by  a low-cost  adsorbent:  Coconut  ( Cocosnucifera ) bunch waste. Journal of Hazardous Materials, 158 (1), (2008) 65-72.
[7] Kumar,  U.,  Bandyopadhyay,  M,  Sorption  of cadmium  from  aqueous  solution  using pretreated rice husk.,  Bioresource Technology 97, (2006) 104–109.
[8] L.  Fu,  J.  Wang,  Y.  Su,  Removal  of  low concentrations  of  hardness  ions  from  aqueous solutions  using  electrodeionization  process, Sep. Purif. Technol. 68 (2009) 390–396.
[9] Lee, C.K., Low, K.S., Liew, S.C., Choo, C.S., Removal  of  arsenic (V)from aqueous  solution by  quaternized  rice  husk,  Environ.  Technol. 20, (1999) 971–978.
[10] Manahan,  S.  E.,Environmental  Chemistry. (7th ed)Boca Raton: CRC Press LLC, (2000).
[11] McDOUGALL, G.J., The Physical Nature and Manufacture of Activated Carbon. JurnalS.Afr.Inst.Min.  Metal,  (1991)  90(4): 109-120.
[12] Meena,  K.  S.,  Gunsaria,  R.  K.,  Meena,  K., Kumar,  N.  and  Meena,  P.  L., The  Problem  of Hardness  in  Ground  Water  of  Deoli  Tehsil (Tonk  District)  Rajasthan.  Journal  ofCurrent Chemical  &  Pharmaceutical  Sciences,  (2011) 2(1): 50-54.
[13] Rolence, C., Machunda, R. L. and Njau, K. N, Potentials  of  Agric  Wastes  Activated  Carbon for  Water  Softening.  Research  Journal  in Engineering and  AppliedScience 3(3),  (2014) 199-207.
[14] S. Mustapha, M.M. Ndamitso, U.M.,
Mohammed, N.O., Adeosun, and M.
Idris,Study on Activated from Melon ( Citrulluslanatus )  Husk  as  Natural  Adsorbent for  Removal  of  Hardness  in  Water.  Advances in Analytical Chemistry (2016) 6(1): 1-9.
[15] Werkneh,  A.A.,  Abay,  A.K.,  Senbeta,  A.M. Removal of water hardness causing constituents  usingalkali  modified  sugarcane bagasse  and  coffee  husk  at  Jigjiga  city, Ethiopia:  A  comparative  study.International Journal  of  Environmental  Monitoring  and Analysis (2015), 3(1): 7-16.
[16] Ye, H., Zhang, L., Zhang, B., Wu, G., Du, D., Adsorptive  removal  of  Cu(II)  from  aqueous
solution using modified rice husk, International  Journal  of  Engineering  Research and  Applications  (IJERA),  Vol.  2,  Issue  2, (2012) pp.855863.