## ALTERNATIF PENGGUNAAN Ca(OH)2 DALAM DAUR ULANG TRIETILAMIN PADA PEMBUATAN TRIHIDRAT AMPISILIN DAN AMOKSISILIN
Meiny Suzery Cahyono11, Dewi Mcliati Agustini 21 dan Agus Supriyanto’1
Jurusan Kimia FMIPA Universitas Diponcgoro, Kainpus Tembalang - Semarang
2i Jurusan Kimia Fakultas MIPA, Universitas Sebclas Marct Surakarta
3| I-aboratorium "Quality Assurance” PT Sandoz Biochemie Farma Indonesia, Citcreup

## ABSTRAK
Cairan induk dari pembuatan ampisilin trihidral (eks. AMP) dan amoksisilin trihidrat (eks. AMX) mengandung garam trictilammonium hidroklorida (TEA-HCI). Tclah dilakulcan regenerasi garam tersebut menjadi TEA dengan NaOH 48 °a. mcnghasilkan garam anorganik tcriarut (ROI) yang trnggi (± 800-1000 kghari) dalam air limbah olalian. Dalam ponclitian ini iclah dicoba mengganti basa dengan Ca(OH); dan campuran Ca(OH ): - NaOH 48 °o. Cairan induk dari sintesis (ML) dan dari bagjan daur uiang (FML), baik eks AMP/ AMX masa produksi IV-VI diooba dengan 3 periakuan. Basil peneiitian menunjukkan balm a penggunaan Ca(OH)2 lebih sedikit maiggunakan basa dan lebih kccil harga ROI-nya, disamping memmjukkan kualitas TEA-1 dan kualhas limbiih yang sama dengan metodcvangielali dikenal.

## Key- words : Ammonium, regeneration

## PENDAHULUAN
dimethylasetamide (McOH).
(DMAA), dimethilamin (DMcA),
TEA mcrupakan salah satu
pclarut dalam pembuatan AMP dan
AMX, bersifat toksik bagi manusia.
Senyawa ini dalam ML/FML
cks.AMP/AMX berada dalam bentuk garam klorida bersama-sama dengan pcagotor seperti air. aseton (ACT). dikloromctanc (MED), metanol
dietilaminc (DEA) dan etanol (EtOH)n'21. Dengan peningkatan jurnlah produksi. TEA yang
digunakan akan semakin linggi. Berdasar
prinsip pcrlindungan
lingkungan. proses daur uiang
EXPERIMENTAL terhadap hasil buangan ini harus
dilakukan. Unit pcrcobaan yang diamati adalah ML dan FML
eks.AMP serta eks.AMX raasa
produksi IV sampai dengan VI.
Proses daur ulang TEA
meliputi tahap regcncrasi TEA-HC1 dengan larutan NaOH 48%, distilasi, pemccahan campuran air-TEA dengan NaOH padat. serta pemuraiannya dengan
rektifikasi121.
peniisahan dan
Scjumlah ML/FML dialur pH-nya hingga 12,5 dengan dihomogenkan dan didistilasi hingga suhu ±100°C, diperoleh distilat
(TEA-1). Scbagai basa digunakan NaOH 48 % (perlakuan 1), Ca(OH)2 .
(pcrlakuan 2) dan Ca(OH)2-NaOH
48% (pcrlakuan 3).
Regenerasi.. basa. penambalian Dalam rangka menunjang
sistem pengolahan limbah secara biologis, tinjauan ckonomis dari penggunaan bahan kimia di sistem daur ulang harus diperhatikan.
Mcngingat ROI dalam air limbah olahan rnasih cukup tinggi (± 800- 1000 kg/hari), maka perlu dilakukan
pcninjauan kembali proses daur ulang TEA, terutama pada proses regenerasi dengan larutan NaOH
48%. ROI yang cukup tinggi pada air limbah dfahan akibat kuantitas basa yang ditambahkan pada tahap regenerasi akan mempengarulii pada
perairan sungai dan tanah di sekitar lumpur buangan.
Analisis. Analisis lerhadap TEA-1 dilakukan untuk mengetahui kuantitas pengotor (dengan kromalografi gas)[3] dan analisis terhadap residu, meliputi analisis
kebutuhan oksigen kimia (KOK) dengan dikromatografi refluks terbuka, analisis total nitrogen
(TKN) menggunakan mikrokjeldahl,
analisis alkalinitas mclalui cara
Dalam penelitian ini akan
dipelajari kemungkinan peuggmiaan
Ca(OH)2 sebagai pengganti basa
NaOH 48% dalam proses daur ulang
TEA
electronictrik, analisis ROI dan kuantitas cndapan dengan analisis gravimetri,
biodegrabilitas menggunakan uji laju pemakaian oksigen (OUR)14,5,61. serta

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Antara AMX dan AMP
berbeda dalam pcmbuatannya : jumlali dan jcnis pcrcaksi. pclarul dan air yang digunakan tidak sama.
Keadaan ini akan memberikan
pcrbcdaan kuantitas dan kualitas
limbah alkaiin serta TEA-1 yang
dihasilkan.
cks.AMX dan eks AMP tidak dapat dibandingkan secara langsung.
Tabcl 1 menunjukkan hasil
perbandingan ketiga perlakukan
yang digunakan tcrliadap produk ROL serta kuantilas endapannva.
Olcli karena
itu,
Tabel 1. Kuantitas pcnggunaan basa, ROI dan kuantitas endapan
Dili Pertikin (2) i Ci(0H)? KOI : <i/ii tin ferlikin (J) 2 Ci(0H)? [ KiOK (8Z KOI I uiliÿit M<4«|‘ (ill* (|Hi|» l|/ll Mmi Ferlikvn III I KiDH 48Z
10 1 (•!)* M'“l* ((/II Cootcb I I III V-Vi ' 21,25 31,6! 57,16 fSlI IV6VI 15,05 78,58 51,75 ilUIIIIV VI 35,61 51,(1 57,7 *11 IV VI ?/,/« (1,53 17,51 ULI IV-Vi 26,(3 35,63 78,05 eks.tllPIV-VI 30,5? (6,38 77, (
2,(6 15,17 28,75 53,02 3,65 2,(6 16,80 25,21 (5,5) 3,28 18,(2 52,70 8,23 15,16 (8,18 5,3( 26,75 78,52 12,15 25,86 ?(,l? 11, H 2,52 25,77 38,65 81,50 2,55 2,52 23,72 35,5? 77,32 2,86
Irlrrn(ii.' • - jvilik XiOH (VI/CilOH], (or I liter nit pertotin I = julik edipa ;ii( tertritil (in I liter nil percotiiii 1 = mi rro6vl.il IV (i6il 6 inti-r ititn t<rr»i tei((i«ikii inkrit rlrktroVt |ii( krrkrki I
< rtt.llll i > iH.IKP
Ca(OH)2 basa bcrasam dua; hal yang
dapat dilihat dari harga ROI- Kuantitas endapan pada Pada umumnya, perlakuan 1
menunjukkan kuantitas penggunaan basa yang lcbih besar dari pcrlakuan 2 dan 3 karena NaOH merupakan basa berasam satu, scdangkan
sama nya.
perlakuan 2 lebih besar daripada perlakuan 3. Pada FML, sering
tcrdapat penambahan rcsidu ("bottom product”) dari daur ulang
ascton dan diklorometana, FML ccndcrung lcbih basa daripada ML,
schingga dipclukan basa yang lebih scdikit guna mcncapai pH yang sama.
Tabcl 2. Kadar pcngotor scrta volume TEA-1 pada seri aks. MX dan eks.AMP
talar feifotof (Z IReA CION ACT HI IU »H ... hi CMUI V«1I «C hi) ICH1 IUI rcA-i leW t H,H3* I.M7J 3, 0000 - i,m 2,730* - 0,2959 - 0,2*05 •
0,37*3 - 2,023 l *,0*80 3.1*71 0,0237 2,*8<* 0,0273 2,9499 0,0017 0,717? 0,025* 1,?157 0,0087 2,7?52 0,01f2 1 ,8958 0,0172 0,300* 0,3*3* 0,3807 0,0013 0,1*81 0,107? 0,0810 0,1037 0,130* 0,10*3 0,15*3 0,17** 0,002* 0,128* 0,0030 0,0773 0,0012 0,0??3 0,00*2 0,0011 0,1921 0,10*? • 0,077* 0,103?
0,0937 0,0625 0,099? els.lHIV III IV 11-17 120,73
III IV 21-27 112,*7 HI IV 31-37 113,17
fill IV 11-17 101,87 fill IV 21-27 10*,70 fill IV 31-37 102,20
•Is.AHV III V 11-13 137,80 HI V 21-23 122, *7 HI V 31-35 130,10 els.HIV I HI VI 11-17 152,00
HI VI 21-27 12*,*3 HI VI 31-37 151,*7 MU VI M-17 120,37 MU VI 21-27 97,37 MU VI 31-37 127,70 51,13 J, 4851
0,03*? 0,0*4* 0,0*37 0,040? 0,0308 0.0*27 8, 4427 0,1*8* 0,1265 0,0910 8,9912 0,1017 0.063* 0,0867 0,0507 0,096? 0,0547 7,107* 34, 4500 <1,5800 *2,78*0 17,1500 1*,*000 20,*700 9,2380 31,3113 30,90?? 2?,237* *,8076 20,13?? 27,371? 70,6l?7 7,1186 11,5327 6.1*** 0,135? 0,452* 0,81*4 0,8212 0,?25* 0,70?C 1,0065 0,*0?4 0,7713 0,7815 0,4864 0,2970 0,3278 0,4535 0,5534 0,5*42 0,807? 0,5997
3.0130 1,5236 4,0700 t *4,58 1,00*4 1,3513 0,9917 2,22?3 i *9,77 0,4754 0,5693 0,7??0 1,292* 1,5511 1,4606 1 11,1807 0,(917 0,350 ? 0,007* 0,4714 0,0131 0,5817 0,0104 0,7624 0,0155
2,3331 0,0207 0,3?77 0,0072
8, 7945 19,2762
23,1376 21,9486 14,7803
14,9*32 13,7156 (Is. AH IV HI IV ll-U 154,47
HI IV 21-26 138,27 HI IV 31-3* 1*3,37
fHl IV 11-16 121,97
fHI IV 21-25 101,93 MU IV 31-35 139,47
(Is.llfV1 HI V 11-16 HI V 21-24 HI V 31-3* fHI V 11-1* 135,43 mi V 21-2* 10*,*0 mi V Jl:3* 1*4,47 tls.AIPvf HI VI 11-18 17*,13 HI VI 21-26 132,73 HI VI 31-31 173,23 fHI VI 11-18 129,97 TH1 VI 21-28 10*, 73 fHl VI 31-38 132,47 *9,92 0,0071 0,0081 0,0200 0,0180 0,0110 0,0171 0,0185 0,42*2 0,3597 0,7370 0,71*9 0,4718 0,8*29 0,8114 0,0774 *8,1* 30,4685 32,19*3 29,3481 14,5687 13,9*68 13,3578 12,75*2 26,3147 27,9777 24,8258 13,4391 14,6923 14,2098 1.4529 0,0340 1,7892 0,0*05 1,5166 0,03*6 0,371* 0,0075 2,916* 0,01*2 0,3*92 0,00*8 9,253* 0,2*91 1,04*3 0,0058 1,15*7 0,0092 1,0*13 0,0082 1,492* 0,0072
4,3029 0,0188 0,*fl! 0,0185
143,47 144,63 166,17 0,724* 0,7600 0,7096 0,5472 0,4739 0,5*75 0,575* 0,5101 0,5*30 0,5393 0,4033 0,7057 0,6668 0,016? 0,0192 0,0139 0,7149 0,2051 0,2131 0,1106 0,0109 0,011* 0,0111 0,0195 0,0211 0,0755
0,1237
0,1178 0,1355
0,8823 0,5367 0,9025 0,1538 70,85
(ettnijai : t = (oitoh TCA-1 (in If Thai ala (citck IEA-1 ARP V (an If
rendah mcnguap (scpcrii MED).
Pcnggunaan jcnis basa yang bcrbcda
sifat kereaktifannya tcrhadap air menyebabkan pcrbcdaan volume distilate (Vd) TEA-1 yang dipcrolch.
Vd perlakuan 2 umumnya lebih kccil dari Vd pcrlakuan 1 dan 3. Perbcdaan pengaturan suhu aklur
distilasi menvebabkan perbedaan Vd
TEA-1 dari TF dengan Vd TEA-1
perlakuan 1.
pcrbcdaan
perlakuan pada kualitas dan kuantitas TEA-1 diperlihatkan pada
label 2. Umumnya, pada scri cks.AMX jenis pengotor pada TEA-1 hasil percobaan sama dengan jcnis pengolor pada TEA-1 dari bagian daur ulang (TF). Bcgilu pula pada seri cks.AMP. kccuali unluk TEA-1
ML1 V 31-36. FMLI V 11-14 dan 21-24 lerdapat DMAA yang
semestinya hanya ada pada seri
eks.AMX.
Hal tersebul dapal
disebabkan kontatninasi saat analisis.
ACT dari pcncucian scringkali lerbawa ke penampungan Ml, pada bagian sintesis karena gangguan
pada si stem pengambilan ACT dari supernatan sentrifugasi sehingga
menyebabkan kadar ACT TEA-1 dari unit percobaan ML lebih besar dari FML. Pcngaruh Karaktcristik rcsidu/filtrat rcsidu ketiga pcrlakuan tcrhadap
kualitas air limbah dianiati dari parameter kimia KOK. TKN,
alkalinitas dari ROI serta dari
parameter biokimia biodegrabilitas
(label 3 dan tabel 4).
Berdasarkan data di atas, umumnya perlakuan 2 menunjukkan karakteristik kualitas limbah yang baik dari kedua pcrlakuan laiimya walaupun tidak beibeda jauh. Hal ini
dapat dikaitkan bahwa pada
pcrlakuan 2, jumlah pengotor yang terdistilasi lebih banyak dan kemampuan dari Ca(OH): yang tidak lerlarutkan
dengan sifat luas
permukaan spesifiknya dan mampu mengabsorpsi sisa senyawa orgamk
terlarut
Perbedaan kadar masing- masing pengotor TEA-1 dari TF dengan TEA-1 dari FML perlakuan
1 dapat disebabkan dari cara pengambilan contoh TEA-1 dari TF yang tidak representatif dari setiap kenaikan suhu sampai 100°C serta cara penyintpanan contoh ML/FML yang menyebabkan beberapa
senyawa pengotor bertitik didih
Tabel 3. Hasil analisis parameter kimia residu/filtrat residu seri eks AMX dan eks. AMP
Mt uli * Snpipi Mi
It*- Mu It* (ipl) (tptot pot) (Ot Mo tOt (•pi) Upton pot; ton lok til tttii KOI MIIIIIIH (PI) (tptoi pot) (lfl/11 <11 oit.iirivvi in i »-vr
III ? »-vi' IU I MI* fill I IV-VI nil 1 IV VI Fill 3 IV-VI an: i ion MM? ! 592
27030 i M3 28)01 ! 331
2703? ! MSI ?is*j i m 27124 2 1265 so;,i i io,s 3/1,1 ! 1,1 352,1 ! 10,3 344,2 1 V,t 358,8 1 11,3 351,2 I ??,? 3(0,1 I 13,9 1941 ! H5 205/ j 40 2015 ! 24 1921 ! 91 1902 ! 113 1934 ! 3? 1910 ! 14 25,99 ! 1,85 24,03 ! 0,25 25,89 ! 0,44 25,30 ! 0,19 25,23 ! 0,45 !'.,!! I 2,49 25,81 ! 2,00 52.) ! 1,2 3?.l ? «,? 52,? ! 0,9 53 ! 2 52 9 I 01,4 9 2,3 50 • 0
411 ! 39 210 ! 35 130 ! 24 4?? ! I? 482 ! 52 483 ! 05 404 9 25 14) ! 9
92 I 20 42 ! 2 78 ! 19 70 ! 0,8 41 ! 5 54 ! 3 411 fts.MPIV-VI 35307 ! 58
III I IV-VI III 2 IV-VI 111 3 IV-VI
Fill 1 1V-VI fill 2 IV-VI fill 3 IV VI 300,8 ! 11,15 233,2 ! 10,3 219,4 ! 1,1 230,0 ! 12,7 218,9 ! 10,3 205,2 ! 13,5 211,2 I 11,2 1208 ! 122 1143 ! 91 107? ! 90 1157 9 95 1211 2 It 1135 ! 120 1205 9 104 10,3 ! 1,0 9,91 • 1,00 9,1? ! 1.01 9,84 ! 1,17 10,3 ! 0,9 9,48 ! 1,22 10,24 9 1,0? 77,0 9 0,1 12,5 9 2,0 ?t,9 9 2.0 81,5 9 2,9 78,1 9 0,4 70,2 9 0,0 ??,J 9 0,5
458 9 20,5 100 9 24
702 9 28 40 9 13 477 9 29 51 9 3 490 9 35 43 9 10 449 2 42 42 2 18 432 2 5? 08 t 7 459 9 59 53 9 27
27003 1 349 23803 9 ill 27078 9 1218 25733 2 1211 20101 2 1100 25488 ! 480
Mtrii;i> : t = Mil minis tin nst pnOitsi IV tiOit ili( prkilitpi nli-nti On supipi M«
mcmberikan ROI yang sebenamya. Rcsidu/fillrat rcsidu ketiga perlakuan dapal didcgradasi sccara biologis
(label 4).
Semua periakuan 1 bila drbarrdmgkan dengan lunbah alkalin
dari TF baik eks. AMX/ AMP menunjukkan hasil yang lebih kecil.
kccuali pada ROI dan beban ROI. Hal
tersebut belum
dapat
menunjukkan balnva hasil percobaan
memberikan karakterislik kualitas lirnbah yang lebih baik dibanding dengan limbah alkalin, karena bisa jadi dengan harga KOK/TK.N yang lebih besar akan memudahkan
degadasi oleh mikroorganisme.
Limbah alkalin di TF kadangkala lerencerkan evaporasi Pcnggantian jenis limbah dari eks. AMX dengan cks. AMP pada Sistem Pengolahan Limbah Secara Biologis (SPLSB) dan perubahan sistem aerasi (dari bergantian menjadi kontinyu) menyebabkan aktivitas bakteri nitrifikasi terhambat sehingga mempengaruhi analisis mituk Fillrat resiau perlakuan 2 dan 3 yang umumnya memberikan harga OUR N-max nol.
dengan air/residu sehingga tidak
Tabcl 4. Hasil analisis biodcgrabilitas dengan uji OUÿ
kill • Mil Frrlitui (21* out ii|0j/l Jill till Hill r»iiiim in' out U|tj/1 Jill C’lil H-I4I Ferlilm (3|* OUt |i(0j/l jul C (-ill Hill Coo lot) RrsiHu/ filtnt Ersidu i [
mi iv - vi . mi iv - VI , mi iv - vi fill iv • vi 09,95 97,5 1,21 05,35 99,25 2,90 39,12 72,17 1,17 <2,4? 70,47 51,3 105,5
50,25 .113,5 07,40 ’0,3
32.1 90,3
3,3 50,0 110,5 57,13 115,5
3.8
! o 0 ; 11,3 02
31,47 II, J 0 0
(iter iiÿii : t = mlisis Oilibln p,4i 11 / 11 / 1994 « * nilisis (hint kio jili 12 / 11 / 3994 ' ~~»"= llifiJIS Oililakii Jill 13 7 11 7 1994
pengguanaan basanya tidak jauh
beibeda. Penenluan pH akhir scfec-tan -dislilasi didasarkan pada hasilÿpeaebtian pcndahuluan untuk variasi'pH scbclum distilasi. Variasi pH terscbut adalah 12. 12.5, 13 dan 13,5, temyata mulai pH 12,5 sampai 13,5, residu hasil distilasi tidak lagi
memberikan
bau NH3 jika ditambahkan
basa kuat dan dipanaskan. Ditetapkan pH 12.5
sebagai pH akhir sebelum dislilasi didasarkan pada pertimbangan
ckonomis pcmakaian pereaksi.
Pcrlakuan 2 raembcrikan kuantilas pcnggunaan basa yang lcbih kccil, kualitas TEA-1 dan karakterislik kualitas limbah yang sama, tclapi endapan yang dihasikan mununjukkan
kekurangan dari pcrlakuan 2. Tidak demikian halnya untuk
pcrlakuan
3 tcrhadap
perlakuan-1 karena
kuantitas KESIMPULAN
Pengguanaan basa Ca(OH)2 dapat menggantikan NaOH 48 % untuk regenarasi
garam TEA hidroklorida pada skala laboratorium karena lebih keci! dalam penggunaan basa,
disamping menghasilkan kualitas TEA-1 serta karaktcristik kualitas limbah yang sama dengan pcnggunaan NaOH 48 %. Meskipun demikian, kemungkinan pcnggunaan metode ini dalam skala pabrik memerlukan penelitian lebih
mendalam.
Ucapan Terimakasih. Rasa terimakasih disampaikan pada :
1. Direklur PT. SANDOZ Biochemie Farma Indonesia, yang telah mcmbcrikan fasilitas dan dana penelitian
2. Dra. Sriani Hcndarko, SU (Dekan F. MIPA UNDIP) dan DR. Bambang CAHYONO, MSc. Alas segala saran dan bantuan yang dibcrikan
REFERENSI :
1. The Royal Society of Chemistry, 1992, Chemical Safety Data Sheets, Vol. 1 : Solvents, Thomas Graham House Sconce Park, Cambridge.
2. P.T. Sandoz Biochemie Farma Indonesia, 1995/1996, "Internal Literatur
(unpublished)”, Bogor
3. P.T. Sandoz Biochemie Farma Indonesia, 1993, "Standard Operating Procedure
in Process Control Laboratorium (unpublished)", Bogor.
4. NAW-DIN, 1989, "Deutsche Einheits verfahren zur Wasser Abwasser mid
Schlamm-Unlersuchung, Physikalische, Chemischc, Biotogischc und Bakteriologische Verfahren", Fachruppe Wasserchemie inder Gessclchaft
Deutsche Chemicer, Berlin
5. The American Society for Testing and Materials, 1993, "Annual Book of ASTM
Standards, Vol. 11.01 dan 11.02, American Society for Testing and Materials,
Philadelphia
6. AE. Greenberg. 1992, "Standards Methods for the Examination of Water and Wastcwatar, 18lh ed.. APHA, AWWA, WPCF, Washington D.C
— (BC) 10