Fotodegradasi Metilen Biru oleh Metal Organic Framework (MOF) Fe-PTC dengan Penambahan H 2 O 2 dan Dioptimasi Menggunakan Desain Box Behnken
Photodegradation of Methylene Blue by Metal-Organic Framework (MOF) Fe-PTC with Addition of H 2 O 2 and Optimized Using Box Behnken Design
Muhammad Fathurrahman 1,2 , Agustino Zulys 1* , Jarnuzi Gunlazuardi 1
1 Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Indonesia, Depok, Indonesia 2 Program Studi Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Pakuan, Bogor, Indonesia *E-mail: zulys@ui.ac.id
DOI: https://doi.org/10.26874/jkk.v6i2.228
Received : 4 Nov 2023, Revised : 18 Jan 2024, Accepted : 18 Jan 2024, O nline : 19 Jan 2024

## Abstrak
Metilen biru merupakan salah satu zat warna yang sangat sulit terdegradasi dan mengganggu ekosistem perairan. Metal Organic Framework (MOF) merupakan kelompok material yang dapat bertindak sebagai fotokatalis  untuk  mendegradasi  zat  warna  di  bawah  cahaya  tampak.  Penelitian  ini  bertujuan  untuk mensintesis  material  MOF  baru  menggunakan  logam  besi  (Fe)  dan  penghubung  organik  perylene- 3,4,9,10-tetracarboxylate  (PTC)  melalui  metode  solvotermal  pada  suhu  170 o C  selama  24  jam,  lalu dikarakterisasi menggunakan FTIR, XRD, DRS, dan SEM-EDS, serta aplikasinya dalam menentukan kondisi  optimum  dari  fotodegradasi  zat  warna  metilen  biru  oleh  MOF  Fe-PTC  dengan  penambahan H 2 O 2 menggunakan desain box behnken. Indikasi keberhasilan sintesis MOF Fe-PTC ditunjukkan oleh beberapa karakterisasi yaitu (1) spektrum FTIR dengan serapan pada bilangan gelombang 572 cm -1 yang mengidentifikasi keberadaan ikatan antara Fe dan O, (2) uji kelarutan yang menunjukkan material sukar larut  dalam  pelarut  polar,  semipolar,  dan  nonpolar,  serta  (3)  EDS  Mapping  yang  menunjukkan keberadaan  unsur  Fe  dengan  persentase  bobot  sebesar  21,6%.  MOF  Fe-PTC  hasil  sintesis  memiliki derajat kristalinitas sebesar 46,56% dan rata-rata ukuran kristal sebesar 50,9 nm dengan puncak difraksi tertinggi  pada  2θ  =  33.16°.  Analisis  DRS  menunjukkan  bahwa  MOF  Fe-PTC  mempunyai  energi bandgap sebesar 1,93 eV dengan panjang gelombang maksimum (  max ) sebesar 638 nm. Karakterisasi menggunakan  SEM  menunjukkan  bahwa  MOF  Fe-PTC  mempunyai  bentuk  seperti  tabung  silinder. Kondisi  optimum  yang  diperoleh  dari  fotodegradasi  metilen  biru  oleh  MOF  Fe-PTC  dengan penambahan H 2 O 2 di bawah iradiasi cahaya tampak sebesar 250 W secara statistik adalah 1,35 mg untuk bobot fotokatalis, 0,22 M untuk konsentrasi H 2 O 2 , dan 135 menit untuk waktu kontak.
Kata kunci: MOF Fe-PT,  H 2 O 2 , fotodegradasi, metilen biru

## Abstract
Metal-organic framework (MOF) is a group of materials that can act as a photocatalyst to degrade dyes under visible light. This research aims to synthesize a new MOF material using iron metal (Fe) and the organic linker perylene-3,4,9,10-tetracarboxylate (PTC) via the solvothermal method, then characterize it using FTIR, XRD, DRS, and SEM-EDS, as well as its application in photodegradation of methylene blue dye by MOF Fe-PTC with the addition of H 2 O 2 using a Box Behnken design. FTIR spectrum with absorption at  a  wave  number of  572 cm -1 which  identifies the  presence  of  bonds between  Fe  and  O. Solubility  tests  show  that  the  material  was  difficult  to  dissolve  in  polar,  semipolar,  and  nonpolar solvents. EDS Mapping which shows the presence of the Fe element with a weight percentage of 21.6%. The synthesized MOF Fe-PTC has a degree of crystallinity of 46.56% and an average crystal size of 50.9 nm with the highest diffraction peak at 2θ = 33.16°. DRS analysis shows that the MOF Fe-PTC
has a bandgap energy of 1.93 eV with a maximum wavelength (  max ) of 638 nm. Characterization using SEM shows that the MOF Fe-PTC has a shape like a cylindrical tube. The optimum conditions obtained from photodegradation of methylene blue by MOF Fe-PTC with the addition of H 2 O 2 under visible light irradiation of 250 W statistically are 1.35 mg for photocatalyst weight, 0.22 M for H 2 O 2 concentration, and 135 minutes for contact time.
Keywords: Fe-PTC MOF, H 2 O 2 , photodegradation, methylene blue.

## 1 Pendahuluan
Pertumbuhan  ekonomi  dan  industri  yang begitu  cepat,  pencemaran  lingkungan,  serta kekurangan  energi  menjadi  faktor  penting  yang membatasi  pembangunan  masyarakat  secara berkelanjutan  [1].  Salah  satu  industri  yang berkembang  begitu  pesat  adalah  industri  tekstil yang menggunakan berbagai macam bahan kimia seperti pewarna, garam dan surfaktan dalam setiap prosesnya baik  itu pretreatment , printing / dyeing , serta finishing [2].  Industri  tekstil  menurut  Bank Dunia  dilaporkan  menghasilkan  limbah  cair sekitar 17-20% [3]. Salah satu jenis polutan yang ada  di  limbah  zat  cair  tersebut  adalah  zat  warna organik,  seperti  metilen  biru,  metil  jingga,  dan rhodamin B. Limbah zat warna tersebut beracun, sangat  sulit  terdegradasi,  dan  mengganggu ekosistem perairan  [4].  Jika  kita  ingin  mengatasi masalah  tersebut,  maka  diperlukan  suatu  metode yang  efektif  untuk  menghilangkan  zat  warna organik dari limbah tekstil.
Sampai  saat  ini,  terdapat  beberapa  metode yang dapat dilakukan untuk mengurangi kandungan  zat  warna  dalam  limbah  industri tekstil,  seperti  koagulasi,  elektrokoagulasi,  dan adsorpsi.  Penggunaan  metode-metode  tersebut dapat  menimbulkan  permasalahan  baru  yaitu dihasilkannya  fasa  baru  polutan  yang  lebih terkonsentrasi  karena  sifatnya  yang  hanya memindahkan  zat  warna  dari  fasa  cair  ke  fasa padat,  bukan  menguraikan  senyawa-senyawa kompleks dari zat warna tersebut [5]. Fotokatalisis merupakan suatu metode alternatif yang menggunakan  material  semikonduktor  untuk melakukan degradasi zat warna dengan menggunakan  sinar  UV  atau Visible sebagai sumber energinya. Sampai saat ini pengembangan material semikonduktor sebagai fotokatalis masih terus diteliti.
Berbagai  macam  semikonduktor  logam oksida  dan  sulfida  seperti  TiO 2 ,  ZnO,  CdS,  dan Fe 2 O 3 telah  digunakan  secara  luas  sebagai fotokatalis  untuk  mengolah  limbah  tekstil  [6]. Titanium  dioksida  (TiO 2 )  meskipun  memiliki
stabilitas dan efisiensi yang tinggi serta toksisitas yang  rendah  namun  memiliki  energi  celah  yang tinggi (3,2 eV), sehingga untuk mengaktifkan sifat fotokatalisisnya  dibutuhkan  energi  yang  besar seperti  sinar ultra  violet (UV).  Sinar  UV  ini bersifat karsinogenik dan hanya tersedia sebanyak 5% dari sinar matahari. Selain itu jenis fotokatalis ini  memiliki  porositas  yang  rendah,  kemudian untuk  logam  sulfida  yang  memiliki  kestabilan dalam air yang rendah akan menghasilkan polutan yang beracun  [7].
Kelompok  material  baru  yang  merupakan hibrida  organik  dan  anorganik  seperti metal organik frameworks (MOF) sudah dikembangkan sebagai  fotokatalis  dan  sampai  saat  ini  masih menjadi  topik  menarik  untuk  diteliti.  Jumlah penghubung  organik  dan  prekursor  ion  logam yang tersedia saat ini dapat menghasilkan material sampai  lebih  dari  20.000  MOFs  [8].  MOFs merupakan  kerangka  berpori  dengan  luas permukaan  yang  sangat  besar  dan  dapat  diatur porositasnya  serta  stabilitasnya  dalam  sistem  air, asam  dan  basa  membuat  material  ini  sangat berguna  terutama  dalam  pengolahan  limbah  cair dari industri tekstil [9].
MOF  dengan  stabilitas  yang  tinggi  dapat diperoleh dengan memilih logam dan penghubung organik yang sesuai. Perylene-3,4,9,10- tetrakarboksilat  (PTC)  merupakan  ligan  yang memiliki  gugus  karboksil  yang  merupakan  basa keras. Berdasarkan kepada prinsip Hard Soft Acid Base (HSAB)  dari  Pearson,  basa  keras  akan berinteraksi  kuat  dengan  asam  keras.  Salah  satu contoh  logam  asam  keras  adalah  Fe(III),  karena memiliki biloks yang tinggi [6].
Ligan  PTC  ini  pernah  digunakan  sebagai penghubung  organik  untuk  membangun  MOF bersama dengan prekursor logam seperti Sm, Dy, Ni, La, Y, K, Cr, dan Co. MOF Sm-PTC dan Dy- PTC  pernah  disintesis  dan  dikarakterisasi  [10]. MOF  Ni-PTC  pernah  disintesis  untuk  aplikasi fotokatalisis  produksi  hidrogen  [11].  MOF  La- PTC pernah disintesis untuk aplikasi fotokatalisis degaradasi  zat  warna  [9].  MOF  Y-PTC  pernah
disintesis  untuk  aplikasi  fotokatalitik  degradasi metilen  biru  dan  metil  jingga  [12].  Selain  itu, MOF K-PTC juga pernah disintesis untuk lapisan sensor  kelembaban  [13].  MOF  Cr-PTC  pernah disintesis  untuk  fotodegradasi  metilen  biru  [14]. Co(II)  pun  pernah  pernah  menjadi  prekursor logam  dengan  PTC  namun  dalam  bentuk anhidridanya  (PTCDA)  sehingga  membentuk material MOF untuk dianalisis sifat flurosensinya [15]. Sampai saat ini belum ada penelitian tentang sintesis  dan  karakterisasi  MOF  berbasis  logam Fe(III)  dan  ligan  PTC  beserta  aplikasinya  dalam bidang fotodegaradasi.
Sampai  saat  ini,  penelitian  menggunakan metode  respon  permukaan  terutama  desain  Box Behnken  untuk  mencari  kondisi  optimum  dan hubungan  antar  variabel  dari  proses fotokatalisis masih  jarang  dilakukan.  Salah  satu  contoh penelitian  yang  menggunakan  metode  respon permukaan adalah penggunaan Central Composite Design (CCD)  untuk  optimasi  parameter  proses fotokatalisis degaradasi metilen biru menggunakan nanopartikel CdSe sebagai semikonduktor  [16].  Aplikasi  yang  digunakan dalam mendesain rancangan percobaan ini adalah software Minitab versi 19.
Pada  penelitian  ini  dilakukan  sintesis material MOF  berbasis logam  Besi(III)  dan  PTC sebagai  penghubung  organik  dan  fotosensitizer. Sintesis material MOF tersebut dilakukan melalui solvotermal  dan  dikarakterisasi  menggunakan Fourier  Transform  Infra-Red (FTIR), X-Ray Diffraction (XRD), Diffuse Reflectance Spectroscopy  Ultraviolet-Visible (DRS  UV-Vis),
Scanning Electron Microscope - Energy Dispersive  X-Ray  Spectroscopy (SEM-EDS). Selanjutnya evaluasi fotodegradasi methylene blue (MB) akan dilakukan melalui analisis Spektrofotometeri UV-Vis. Semua variabel bebas yang mempengaruhi proses fotokatalitik dioptimasi,  yaitu  bobot  fotokatalis,  konsentrasi peroksida,  dan  waktu  iradiasi.  Konsentrasi peroksida diduga memiliki pengaruh yang paling kuat  diantara  variabel  bebas  yang  lain  karena memegang  peran  penting  dalam  menghambat proses  rekombinasi  elekton  dan  hole.  Hipotesis tersebut perlu dibuktikan menggunakan menggunakan  metode  respon  permukaan Box Behnken  Design (BBD).  Kelebihan  dari  metode ini  yaitu  (1)  mendapatkan  kondisi  optimum  dari kombinasi  variabel  bebas  yang  digunakan,  (2)
mendapatkan  besar  pengaruh  variabel  bebas terhadap  variabel  respon,  (3)  memiliki  jumlah percobaan  yang  lebih  sedikit  dibanding  CCD sehingga  menghemat  biaya,  bahan,  energi,  dan waktu.

## 2 Metode Penelitian
2.1 Bahan dan Alat Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian  ini  yaitu  FeCl 3 .6H 2 O  (Sigma-Aldrich), Perylene -3,4,9,10- tetracarboxylic dianhydride (PTCDA)  (Sigma-Aldrich),  NaOH  (Merck), dimethyl  formamide (DMF)  (Merck),  etanol (Merck), dan aquades.
Peralatan  yang  digunakan  dalam  penelitian ini meliputi gelas kimia, hotplate , neraca analitis, autoclave  stainless ,  serta  peralatan  lain  sesuai dengan kebutuhan penelitian. Sedangkan peralatan instrumentasinya adalah Fourier Transform  Infra  Red (FTIR)  Prestidge  21 Shimadzu, X-Ray  Powder  Diffraction (XRD) 7000  Maxima-X,  Spektrofotometer  UV-Vis Agilent  Carry  60 ,  FESEM  Thermo  Scientific Quattro  S  completed  with  EDS  Detector ,  dan Diffuse  Reflectance  Specrophotometer  (DRS) Shimadzu UV 2450.

## 2.2 Preparasi Na-PTC dari PTCDA
PTCDA (0,5 g, 1,27 mmol) dilarutkan dalam 50 ml aquades lalu ditambahkan NaOH (0.379 g, 8.9 mmol) sambil diaduk dengan magnetic stirrer pada kecepatan sekitar 300 rpm selama satu jam. Larutan  kehijauan  yang  dihasilkan  kemudian disaring.  Filtrat  yang  diperoleh  ditambahkan etanol  berlebih  untuk  memperoleh  endapan berwarna kuning. Endapan  kuning Na-PTC yang dihasilkan kemudian  disaring dan dicuci dengan etanol  hingga  pH  netral  lalu  dikeringkan  dalam oven pada suhu 50 o C selama 3 jam [17]. Serbuk Na-PTC yang diperoleh kemudian dikarakterisasi dengan menggunakan FTIR.

## 2.3 Sintesis MOF Fe-PTC
Metode  sintesis  MOF  Fe-PTC  mengikuti metode  sintesis  MOF  La-PTC  dan  Ni-PTC  [18], serta  Y-PTC  dan  Cr-PTC  [14].  FeCl 3 .6H 2 O  dan Na-PTC  masing-masing  sebanyak  2  mmol  dan  1 mmol dicampurkan dalam pelarut DMF 5 mL dan H 2 O  25  mL  kemudian  distirer  selama  45  menit pada  kecepatan  300  rpm.  Campuran  tersebut kemudian  dipindahkan  ke  autoklaf  baja  tahan karat  berlapis  teflon  dan  dipanaskan  pada  suhu
170 °C selama 24 jam. Setelah didinginkan pada suhu  ruang,  kemudian  kristal  yang  terbentuk dicuci  dengan  aquades  dan  DMF,  kemudian dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu  70°C  selama 24 jam.

## 2.4 Karakterisasi Material
Tahap karakterisasi material dilakukan untuk mengetahui keberhasilan sintesis serta mengetahui informasi  mengenai  karakteristik  materialnya. Karakterisasi yang pertama adalah analisis gugus fungsi  menggunakan  instrumen  FTIR.  Material yang  dianalisis  gugus  fungsinya  adalah  Na - PTC dan  MOF  Fe-PTC.  Jika  spektrum  IR  yang dihasilkan menunjukkan keberadaan gugus fungsi dalam  senyawa  tersebut  maka  tentu  ini menunjukkan keberhasilan dari sintesis yang telah dilakukan.
Karakterisasi  selanjutnya  adalah  dengan menggunakan XRD untuk material MOF Fe-PTC. Difraksi XRD direkam pada difraktometer dengan radiasi Cu-Kα (λ = 1,54 Å) pada kisaran 2θ yaitu 3 o -90 o dengan  kecepatan  pemindaian  10 o per menit  pada  suhu  25 o C.  Fase  kristal  dan  derajat kristalinitas  dievaluasi  serta  ukuran  rata-rata kristal dihitung  dengan  menggunakan  persamaan Debye-Scherrer (1).
𝐷 = 𝐾𝜆 𝛽 𝑐𝑜𝑠 𝜃 (1)
Keterangan: λ = panjang gelombang sinar-X yang digunakan, θ = sudut difraksi,
K = adalah konstanta  =  0,94 β = Full Width at Half Maximum (FWHM).
Karakterisasi  selanjutnya  adalah  mencari nilai energi celah ( band gap ) dengan menggunakan DRS UV-Vis. Proses ini dilakukan pada  panjang  gelombang  200-800  nm  dengan serbuk  BaSO 4 digunakan  sebagai  blanko.  Energi celah  pita  dari  MOF  Fe-PTC  ditentukan  dengan menggunakan  modifikasi  persamaan  Kubelka Munk (2).
𝛼 (ℎ𝑣) ≈ 𝐵 (ℎ𝑣 − 𝐸𝑔) 𝑛 (2)
Keterangan: α   =   Koefisien ekstinsi B =   Konstanta absorbsi
Eg  =   energi celah pita (eV) h =   konstanta Planck (6,626 x 10 -34 J. s)
v =   frekuensi radiasi (v= c/λ s -1 ) n =   nilai transisi elektronik yang diizinkan (n = 2  untuk  transisi  indirect,  diplot  sebagai (αhv) ½ versus E, n = ½ untuk transisi direct, diplot sebagai (αhv) 2 versus E).
Morfologi dan data persebaran unsur  dalam MOF  Fe-PTC  dianalisis  melalui  SEM-EDS menggunakan mode elemental mapping . Kelebihan  mode elemental  mapping ini  adalah selain dapat diketahui morfologi dari sampel juga dapat  diketahui  persentase  dan  pola  persebaran masing-masing  unsur  dalam  sampel  sehingga dapat  diambil  kesimpulan  mengenai  bagaimana atom-atom unsur tersebut terikat satu dengan yang lainnya.

## 2.5 Uji Aktivitas Fotokatalitik MOF Fe-PTC
Uji  aktivitas  fotokatalitik  degradasi  metilen biru  (MB)  oleh  MOF  Fe-PTC  dilakukan  dalam kondisi  terang  dan  gelap,  selain  itu  fotolisis juga dilakukan untuk melakukan pengecekan seberapa besar  zat  warna  akan  terdegradasi  oleh  cahaya tanpa keberadaan fotokatalis.
Proses percobaannya adalah 1 mg fotokatalis MOF  Fe-PTC  didispersikan  ke  dalam  50  mL larutan zat warna MB 10 ppm. Campuran diaduk menggunakan  magnetik  stirer  dengan  kecepatan sekitar 300 rpm dan dibiarkan  selama  3 jam pada kondisi  terang  dengan  lampu  mercury  250  W sebagai  sumber  cahaya  tampak.  10  mL  suspensi diambil dan disentrifugasi, selanjutnya konsentrasi zat warna dalam larutan sampel diukur menggunakan  spektrofotometer  UV-Vis  pada panjang  gelombang  663  nm.  Proses  yang  sama dilakukan  untuk  kondisi  gelap,  dengan  pembeda tidak diberikannya radiasi sinar tampak.

## 2.6 Optimasi Fotodegradasi Metilen Biru
Optimasi  fotodegradasi  zat  warna  metilen biru  dilakukan  menggunakan  metode  Respon Permukaan/ Response Surface Methodology (RSM) dengan menggunakan tiga variabel bebas. Varibel  bebas  adalah  kondisi-kondisi  yang  akan diteliti  pengaruhnya  terhadap  respon.  Adapun yang menjadi variabel bebas dalam penelitian ini adalah  bobot  fotokatalis,  waktu  iradiasi,  dan konsentrasi H 2 O 2 .
Pada  penelitian  ini  digunakan  RSM  Desain Box Behnken (BBD) dalam aplikasi Minitab versi 19. Tiga variabel yang akan diteliti tersebut akan menghasilkan  15  baris  matriks  percobaan.  Nilai
minimum  dan  maksimun  dari  setiap  variabel ditentukan  oleh  peneliti,  sedangkan  nilai  tengah sudah  dihitung  otomatis  di  dalam  aplikasi.  Pada penelitian  ini,  bobot  fotokatalis  memiliki  nilai terendah  0,5  mg,  tertingginya  1,5  mg,  dan  nilai tengahnya 1 mg. Sedangkan untuk variabel waktu kontak nilai terendahnya 90 menit, tertingginyanya  150  menit,  dan  nilai  tengahnya 120  menit.  Variabel  yang  terakhir  yaitu konsentrasi H 2 O 2 memiliki nilai terendah 0,1, nilai tertinggi  0,3  dan  nilai  tengahnya  0,2.  Sedangkan yang  menjadi  variabel  responnya  adalah  persen efisiensi degradasi zat warna.

## 3 Hasil dan Diskusi
3.1 Preparasi Na-PTC
Na-PTC  disiapkan  dari perylene-3,4,9,10- tetracarboxylic  dianhydride (PTCDA)  yang memiliki karakteristik sukar larut dalam air [12]. Konversi  menjadi  bentuk  garamnya  adalah  salah satu cara untuk meningkatkan kelarutannya dalam pelarut  polar,  karena  ion-ion  yang  terbentuk menjadikannya  lebih  mudah  tersolvasi.  PTCDA ini direaksikan dengan NaOH sehingga terbentuk Na-PTC.  Ion  hidroksida  (OH - )  dari  NaOH bertindak sebagai nukleofil yang bereaksi dengan PTCDA  menyebabkan  ikatan  anhidrida  siklik menjadi  terbuka  dan  membentuk  anion  PTC melalui mekanisme substitusi nukleofilik bimolekular  (SN 2 ).  Anion  PTC  ini  kemudian berinteraksi dengan kation Na + membentuk suatu garam  [19].  Mekanisme  reaksi  tersebut  dapat dilihat pada Gambar 1.
Secara  fisik  terjadi  perubahan  warna  dari material  PTCDA  yang  berwarna  merah  gelap menjadi  Na-PTC  yang  berwarna  kuning.  Hal  ini mengindikasikan bahwa Na-PTC berhasil terbentuk. Hal ini diperkuat dengan analisis gugus fungsi  menggunakan  FTIR  seperti  yang  terlihat pada Gambar 2.
Pada  Gambar  2  dapat  terlihat  bahwa  terjadi perbedaan spektrum FTIR antara PTCDA dan Na- PTC.  Perbedaan  yang  dapat  diamati  adalah  pada spektrum  FTIR  PTCDA  terdapat  bilangan gelombang  1778 cm -1 yang  menunjukkan  vibrasi ulur  karbonil  (C=O)  dan  bilangan  gelombang 1026  cm -1 yang  menunjukkan  vibrasi  ulur  (C-O) dari anhidrida siklik PTCDA,  sedangkan serapan ini tidak ditemukan pada spektrum FTIR Na-PTC. Pada  spektrum  FTIR  dari  Na-PTC  ditemukan serapan pada bilangan gelombang 1603 cm -1 dan 1418 cm -1 yang merupakan vibrasi ulur asimetrik dan simetrik secara bertutrut-turut untuk karboksilat  dalam  bentuk  ionnya  [20].  Pada spektrum  FTIR  Na-PTC  juga  terdeteksi  vibrasi ulur  gugus  hidroksil  (-OH)  pada  bilangan gelombang 2886 – 3400 cm -1 . Hal ini dapat diduga adanya gugus anhidrida dari PTCDA yang sudah terbuka  namun  kemudian  sebagiannya  tidak mengikat kation Na + melainkan membentuk gugus karboksilat  (-COOH),  saat  pencucial  material dengan etanol sampai pH netral. Serapan hidroksil ini overlap dengan vibrasi ulur C-H aromatik pada gugus perylene dari Na-PTC. Hal lain yang dapat menjadi  indikasi  sudah  terbentuknya  Na-PTC adalah perbedaan spektrum FTIR dengan PTCDA pada  daerah  fingerprint,  yaitu  daerah  di  bawah 1400 cm -1 .
Rendemen  Na-PTC  yang  didapatkan  pada proses ini sebesar 84%. Hal ini disebabkan karena saat pemindahan zat, masih ada zat yang tertinggal terutama pada kertas saring setelah pengeringan.

## 3.2 Sintesis MOF Fe-PTC
Sintesis  MOF-Fe  PTC  ini  menggunakan metode solvotermal dengan menggunakan pelarut campuran  air  dan  DMF  karena  pelarut  ini memiliki  titik  didih  yang  relatif  tinggi  dan  juga stabil secara termal [21]. Sistem campuran pelarut air dan DMF ini bertujuan untuk meminimalisasi terbentuknya  cacat  kristal  saat  sintesis  MOF sedang  berlangsung  [19],  selain  itu  DMF  juga
Gambar 1. Mekanisme reaksi hidrolisis PTCDA menjadi Na-PTC
Gambar 2. Spektrum FTIR dari PTCDA, Na-PTC, dan MOF Fe-PTC
menyebabkan ukuran kristal menjadi lebih besar. Pengurangan  volume  DMF  dapat  menyebabkan penurunan  massa  kristal  yang  terbentuk  serta kurang  homogen  seperti  pada  penelitian  sintesis MOF Cu-BTC [22].
Material  MOF  yang  terbentuk  adalah  MOF Fe-PTC  yang  berwarna  merah  yang  berbeda dengan material sebelumnya, yaitu Na-PTC yang berwarna kuning.  Hal  ini  dapat  mengindikasikan bahwa sintesis MOF Fe-PTC berhasil dilakukan.
Bukti pendukung lain atas indikasi keberhasilan  sintesis  MOF  Fe-PTC  adalah  data spektrum  FTIR  dari  MOF  Fe-PTC  yang ditunjukkan pada Gambar 2. Pada spektrum FTIR MOF  Fe-PTC  terlihat  terdapat  serapan  pada bilangan gelombang 572 cm -1 yang menunjukkan vibrasi  Fe-O.  Hal  yang  sama  dilaporkan  pada penelitian sintesis MOF Fe-BDC, yang menemukan  serapan  pada  bilangan  gelombang 556 cm -1 yang menunjukkan vibrasi ulur simetris dari Fe-O [23].
Hasil  analisis  komposisi  unsur  dari  sampel MOF Fe-PTC menggunakan EDS juga
mendukung indikasi keberhasilan sintesis. Hasilnya  ditunjukkan  pada  Gambar  3  yang menunjukkan  keberadaan  Fe  dengan  persentase bobot  sebesar  21,6%.  Hal  yang  menarik  dari spektrum  EDS  pada  Gambar  3  ini  adalah munculnya  keberadaan  unsur  klorin  (Cl)  dengan persentase  bobot  yang  kecil  yaitu  sebesar  0,5%. Ini  menunjukkan  bahwa  dalam  sampel  terdapat atom Cl yang mungkin terikat pada MOF sebagai counter  ion atau  sebagai  pengotor  akibat pencucian yang kurang sempurna.
Bukti  pendukung  lain  adalah  dari  uji kelarutan.  MOF  cenderung  sukar  larut  karena pembentukan kerangka pada MOF menyebabkan ukuran  molekul  MOF  menjadi  sangat  besar sehingga  meningkatkan  sifat  hidrofobisitas  dan menurunkan  efek  gerak  brown  [19].  Hasil  uji kelarutan  menunjukkan  bahwa  MOF  Fe-PTC relatif  tidak  larut  dalam  pelarut  polar  (air  dan
etanol),  dan  sangat  tidak  larut  dalam  pelarut semipolar (kloroform) serta nonpolar (heksana).

## 3.3 Kristalinitas dari MOF Fe-PTC
Kristalinitas  material  sangat  penting  untuk diketahui  karena  terkait  erat  dengan  aktivitas fotokatalitik [14]. Semakin tinggi derajat kristalinitas,  maka  artinya  jumlah  cacat  kristal semakin  kecil.  Cacat  kristal  bertindak  sebagai pusat  rekombinasi  antara elektron  dan  hole  yang menjadi penyebab turunnya aktivitas fotokatalitik [24]. Sehingga dapat disimpulkan semakin tinggi nilai  derajat  kristalinitas  suatu  fotokatalis  maka proses  rekombinasi  semakin  dihambat  sehingga aktivitas fotokatalisis menjadi semakin tinggi.
Gambar  4  menunjukkan  bahwa  material MOF  Fe-PTC  merupakan  material  polikristalin yang ditunjukkkan oleh 17 pusat puncak difraksi utama  pada  9 o ,  12,66 o ,  24,12 o ,  24,88 o ,  25,34 o , 27,68 o ,  31,74 o ,  33,16 o ,  35,64 o ,  40,88 o ,  45,52 o , 49,48 o , 54,06 o , 57,52 o , 62,42 o , 64,02 o , dan 71,96 o . Difraktogram  MOF  Fe-PTC  yang  ditunjukkan oleh  Gambar  4  merupakan  hasil  olahan  software Origin Versi 2018 yang sudah mengalami proses koreksi  baseline  dan  smoothing  dengan  metode Savitzky-Golay dan nilai Point of Window sebesar 20  pts.  Berdasarkan  kepada  perhitungan  derajat kristalinitas,  yaitu  dengan  membandingkan  luas area  puncak  difraksi  utama  dengan  luas  area seluruh puncak maka didapat derajat kristalinitas untuk  material  MOF  Fe-PTC  hasil  sintesis  pada penelitian ini adalah 46,56%.
Pembentukan kristal MOF Fe-PTC dipengaruhi oleh campuran air dan DMF sebagai pelarut  dalam  sintesis  secara  solvotermal.  DMF membantu  pembentukan  kristal  MOF  Fe-PTC dengan  cara  mengontrol  tingkat  deprotonasi penghubung  organik  karboksilat  dari  PTC. Sedangkan metode solvotermal yang
Gambar 3. Spektrum EDS Komposisi Unsur-Unsur Penyusun MOF Fe-PTC
Gambar 4. Pola Difraktogram MOF Fe-PTC
menggunakan  suhu  di  atas  titik  didih  pelarutnya dilakukan  untuk  mengontrol  laju  pertumbuhan kristal  dengan  mengurangi  penghalang  energi aktivasi  dalam  reaksi  antara  ion  logam  dengan penghubung organik [25].
Pada penelitian ini juga diukur ukuran kritsal dengan menggunakan persamaan Debye Scherer. Berdasarkan  hasil  perhitungan,  maka  rata-rata ukuran  kristal  material  MOF  Fe-PTC  adalah sebesar  50,9  nm.  Nilai  ini  lebih  besar  dua  kali lipatnya jika dibandingkan dengan ukuran kristal Cr-PTC yaitu sebesar 25,7 nm [14].

## 3.4 Energi Celah dari MOF Fe-PTC
Energi  celah  adalah  energi  diantara  pita konduksi dan pita valensi yang merepresentasikan energi maksimum  dalam  proses eksitasi  elektron [14].  Gambar  5  menunjukkan  bahwa  MOF  Fe- PTC memiliki energi celah sebesar 1,94 eV untuk sistem direct allowed transition dan 1,67 eV untuk sistem  in direct  allowed  transition .  Jika  dihitung menggunakan  persamaan  max  plank  (E=hc/  ) untuk  mencari  panjang  gelombang  maksimum maka didapatkan nilai  max sebesar 638 nm untuk direct  allowed  transition dan  741  nm  untuk in direct allowed transition .
Perbandingan  antara  data  max dengan spektrum reflektansi dan absorbansi dari MOF Fe-
PTC  serta  melihat  nilai  R 2 dari  plot  tauc  maka dapat disimpulkan bahwa material MOF Fe-PTC hasil  sintesis  memiliki  sistem direct  allowed transition dengan  nilai  energi  celah  sebesar  1,94 eV . Hal ini menunjukkan bahwa material MOF Fe- PTC  yang  dihasilkan  responsif  terhadap  cahaya tampak dan transisi elektronik yang terjadi murni karena  terjadi  interaksi antara  foton  dan elektron [26].
Energi  celah  yang  rendah  dipengaruhi  oleh transisi  elektronik  π-π*  pada  ikatan  rangkap konjugasi dari penghubung organik perylene yang digunakan. Hal ini dapat dibandingkan dengan Fe- BDC  yang  memiliki  nilai  energi  celah  sebesar 2,73  eV  [27].  Benzena  dikarboksilat  (BDC)  juga memiliki  ikatan  rangkap  terkonjugasi,  namun tidak  sebanyak  pada  perylene  tetrakarboksilat (PTC),  sehingga  menyebabkan  nilai  energi  celah Fe-PTC lebih rendah daripada Fe-BDC.
Ukuran secondary  building  unit (SBU)  ion logam  juga  mempengaruhi  energi  celah  pita MOFs.  Semakin  besar  ukuran  SBU  MOF, semakin sempit energi bandgapnya. Ukuran SBU bertambah seiring bertambahnya jumlah elektron. Meningkatnya  jumlah  elektron  mempengaruhi jumlah  elektron  pada  tingkat  energi  HOMO  dan mengantarkan ke tingkat energi yang lebih sempit antara pita valensi dan pita konduksi [28].
a b
c
d
Gambar 5. Plot Tauc dari MOF Fe-PTC (a) direct allowed transition dan (b) indirect allowed transition ; (c) spektrum reflektansi dan (d) spektrum absorbansi
Penelitian sebelumnya diketahui bahwa besar energi  celah  untuk  MOF  Cr-PTC  adalah  sebesar 2,01  eV  [29].  Nilai  ini  lebih  besar  dibanding dengan  energi  celah  dari  MOF  Fe-PTC  yaitu sebesar 1,94 eV. Hal ini disebabkan karena jumlah elektron  untuk  ion  logam  Fe(III)  pada  tingkat energi  HOMO  lebih  besar  dibandingkan  dengan ion logam Cr(III). Perbandingan nilai energi celah dan  panjang  gelombang  maksimum  dengan penelitian  sebelumnya  yang  juga  menggunakan basis ligan PTCDA dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel 1. Nilai energi celah dari MOF berbasis ligan
perylene No Material Eg (eV)  max (nm) Referensi 1 MOF Ni-PTC 2,41 514 [11] 2 MOF Dy-PTC 2,18 568 [10] 3 MOF Sm-PTC 2,19 564 [10] 4 MOF Y-PTC 2,23 563 [12] 5 MOF La-PTC 2,21 561 [9] 6 MOF Cr-PTC 2,01 616 [29] 7 MOF Fe-PTC 1,94 638 Penelitian ini

## 3.5 Morfologi dari MOF Fe-PTC
Gambar  6  menunjukkan  bahwa  morfologi dari  MOF  Fe-PTC  adalah  berbentuk  seperti tabung  silinder.  Bentuk  ini  hampir  sama  dengan MOF  Cr-PTC  [29]  dan  La-PTC  [9]  yang  juga memiliki  bentuk  silinder.  Namun,  dapat  juga dilihat  bahwa  terdapat  banyak  pengotor  pada tampilan  morfologi  MOFs  Fe-PTC  karena kurangnya proses pencucian selama sintesis.
Hasil mapping unsur-unsur  penyusun  MOF Fe-PTC  dapat  dilihat  pada  Gambar  7  yang memperlihatkan persebaran unsur-unsur C, O, Fe, Cl  yang  ditampilkan  dengan  warna-warna  yang berbeda.  Warna  biru  untuk  karbon,  merah  untuk oksigen, hijau untuk besi, dan merah muda untuk klorin. Pada Gambar 7 dapat kita lihat persebaran unsur Fe, C, dan O memiliki pola yang sama. Hal ini menunjukkan bahwa ketiga unsur ini tergabung dalam  satu  material  yang  sama  yaitu  MOF  Fe- PTC.  Sedangkan  untuk  unsur  Cl  dengan prosentase bobot yang rendah yaitu sekitar 0,5%, memiliki pola sebaran unsur yang berbeda dengan unsur  yang  lain.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa keberadaan  unsur  Cl  dalam  material  ada  yang bertindak  sebagai counter  ion ,  dan  ada  pula sebagai  pengotor  karena  pencucian  yang  kurang sempurna.
c d a b
Gambar 6. Morfologi MOF Fe-PTC perbesaran (a) 10.000x; (b) 15.000x; (c) 25.000x; (d) 50.000x
3.6 Aktivitas Fotokatalitik dari MOF Fe-PTC
MOF Fe-PTC diuji aktivitas fotokatalitiknya melalui  serangkaian  percobaan.  Gambar  8 menunjukkan bahwa MOF Fe-PTC tidak memiliki aktivitas fotokatalisis secara signifikan jika dilihat dari perbandingan kurva pada kondisi terang dan gelap serta fotolisis. Hal ini menunjukkan bahwa degradasi  fotokatalisis  langsung  oleh  MOF  Fe- PTC  terhadap  metilen  biru  (MB)  sangat  tidak
menguntungkan  secara  energi.  Hal  serupa  juga terjadi  ketika  MOF  La-PTC  digunakan  untuk mendegradasi  zat  warna  metilen  biru  dan rhodamin B. Posisi pita konduksi dan pita valensi yang  kurang  sesuai  menyebabkan  pasangan elektron-hole  mengalami  rekombinasi  sehingga spesies  radikal  untuk  mendegradasi  zat  warna menjadi tidak terbentuk [9].
Gambar 7. EDS mapping dari MOF Fe-PTC
0 20 40 60 80 100 30 60 90 120 150 180 %DE Waktu (menit)
MB + cahaya
MB + Fe-PTC MB + Fe-PTC + cahaya
MB + H2O2 + cahaya MB + Fe-PTC + H2O2 + cahaya
Gambar 8. Persen Efisiensi Degradasi (%DE) dari Metilen Biru (MB) Pada Berbagai Kondisi
Hal yang berbeda ditunjukkan saat zat warna metilen  biru  ditambahkan  peroksida  (H 2 O 2 )  dan atau MOF Fe-PTC. Persentase Efisiensi Degradasi (%DE)  metilen  biru  (MB)  terlihat  secara signifikan  saat  MB  ditambahkan  peroksida,  dan kemudian  %DE  meningkat  lagi  jika  peroksida ditambahkan dengan MOF Fe-PTC. Kedua kurva ini mulai akan bertemu pada waktu iradiasi sekitar 120  menit,  dengan  kondisi  bobot  MOF  Fe-PTC yang  digunakan  1  mg,  konsentrasi  H 2 O 2 yang digunakan  0,2  M  dan  konsentrasi  MB  yang digunakan sebesar 10 ppm.
Mekanisme  fotodegradasi  secara  umum  ada dua, yakni adsorpsi dan fotokatalisis. Adsorpsi zat warna  oleh  MOF  terjadi  melalui  beberapa interaksi  seperti  elektrostatis,  hidrofobik,  π-π, asam  basa,  dan  ikatan  hidrogen.  Sedangkan fotokatalisis  degradasi  zat  warna  terjadi  melalui pembentukan  elektron  dan  hole  dari  fotoktalis yang  kemudian  berinteraksi  dengan  zat-zat  di dalam  larutan  yang  sesuai  tingkat  energinya (misalnya  dalam  hal  ini  peroksida)  kemudian membentuk radikal bebas [14].

## 3.7 Optimasi Fotodegradasi Metilen Biru oleh
MOF Fe-PTC dengan keberadaan H 2 O 2 Hasil  yang  sudah  didapat  pada  aktivitas fotokatalik dari MOF Fe-PTC dengan keberadaan H 2 O 2 kemudian  dioptimasi  menggunakan  RSM Desain Box Behnken.
Tabel 2. Matriks Desain Percobaan Box Behnken
Var X 1 X 2 X 3 Y No Bobot Fotokata lis (mg) Konsentras i H 2 O 2 (M) Waktu Konta k (menit) %D E 1 1 0.3 90 86.25 2 1.5 0.2 90 92.61 3 1.5 0.1 120 91.25 4 0.5 0.2 150 97.74 5 1 0.2 120 96.58 6 0.5 0.1 120 88.10 7 1 0.2 120 97.59 8 1 0.2 120 96.74 9 1 0.3 150 91.14 10 0.5 0.3 120 90.68 11 1 0.1 90 69.86 12 1.5 0.3 120 94.98 13 1 0.1 150 89.33 14 1.5 0.2 150 97.90 15 0.5 0.2 90 91.91
Tabel 2 menunjukkan matriks desain berupa variabel bebas (X 1 ,  X 2 ,  X 3 )  dan  rentangnya  serta variabel  respon  (Y)  yang  dihasilkan.  Hubungan
antara  varibael  respon  dan  variabel  bebas dinyatakan  dalam  persamaan  (3).  Tanda  positif dari  koefisien  pada  persamaan  (3)  menunjukkan pengaruh  sinergis antara  variabel  bebas terhadap variabel respon, sedangkan tanda negatif menunjukkan pengaruh antagonisnya.
%DE =  -53.2  -18.7  X 1 +  502.9  X 2 +  1.605  X 3 +10.36 X 1 *X 1 -831 X 2 *X 2 -0.00502 X 3 *X 3 + 5.7 X 1 *X 2 -0.009 X 1 *X 3 -1.215 X 2 *X 3 (3)
Tabel  3  menunjukkan  analisis  varians (ANOVA)  yang  digunakan  untuk  menguji kelayakan  model  yang  digunakan.  Jika  nilai  P hitung kurang dari 0,05 maka hal itu menunjukkan bahwa data signifikan secara statistika [30]. Pada penelitian  ini  nilai  P-hitung  untuk  variabel independen  konsentrasi  H 2 O 2 (X 2 )  dan  waktu kontak (X 3 ) secara berturut-turut adalah 0,035 dan 0,009. Kedua variabel ini memiliki nilai P-hitung kurang dari 0,05 sehingga dapat dikatakan bahwa konsentrasi  H 2 O 2 dan  waktu  kontak  memiliki pengaruh secara signifikan terhadap respon, yaitu % degradasi zat warna. Sedangkan variabel bobot fotokatalis  (X 1 )  memiliki  nilai  P-hitung  0,375 yang tentu saja nilainya lebih dari 0,05, sehingga dapat  dikatakatan  bahwa  bobot  fotokatalis memiliki  pengaruh  dalam  degradasi  zat  warna metilen  biru  namun  tidak  signifikan.  Hal  yang serupa  terjadi  untuk  variabel  kuadratiknya, sedangkan  untuk  variabel  interaksi  memberikan pengaruh yang tidak signifikan.
Tabel 3. Uji ANOVA Terhadap Model
Sumber DF Jumlah Kuadran Rerata Kuadran Nilai F Nilai P Model  9 651.142 72.349 7.93  0.017 X 1 1 8.632 8.632 0.95  0.375 X 2 1 75.093 75.093 8.23  0.035 X 3 1 157.354 157.354 17.25  0.009 X 1 *X 1 1 24.744 24.744 2.71  0.160 X 2 *X 2 1 254.746 254.746 27.93  0.003 X 3 *X 3 1 75.394 75.394 8.27  0.035 X 1 *X 2 1 0.331 0.331 0.04  0.856 X 1 *X 3 1 0.073 0.073 0.01  0.932 X 2 *X 3 1 53.144 53.144 5.83  0.061 Error 5 45.602 9.120
Keterangan: X 1 : Bobot Fotokatalis; X 2 : Konsentrasi H 2 O 2 ; X 3 : Waktu Kontak;
DF: Derajat Kebebasan
Berdasarkan uji ANOVA pada Tabel 3 dapat diungkap  bahwa  peran  konsentrasi  H 2 O 2 dan waktu  kontak  berperan  signifikan  baik  sebagai variabel  independen  maupun  sebagai  variabel kuadratik. Kedua jenis variabel tersebut berperan sebagai  parameter  yang  berpengaruh  signifikan terhadap fotodegradasi zat warna metilen biru.
Plot kontur yang menunjukkan pengaruh dari interaksi  antara  variabel  yang  berbeda  dapat dilihat pada Gambar 9. Area yang berwarna gelap menunjukkan  daerah  yang  merupakan  kondisi optimum.  Jika  kita  melihat  plot  kontur  waktu kontak  vs  konsentrasi  H 2 O 2 ,  maka  dapat disimpulkan daerah kondisi optimum berada pada kisaran konsentrasi H 2 O 2 sebesar 0,16 M - 0,26 M dan  waktu  kontak  110-150  menit.  Sedangkan untuk  plot  kontur  waktu  kontak  vs  bobot fotokatalis, daerah optimum terletak pada kisaran waktu kontak 120-150 menit dan bobot fotokatalis
sekitar  1,35-1,50  mg.  Terakhir  plot  kontur konsentrasi H 2 O 2 vs bobot fotokatalis menunjukkan  kondisi  optimum  pada  kisaran konsentrasi H 2 O 2 sebesar 0,17 - 0,25 M dan bobot fotokatalis sekitar 1,35-1,50 mg.
Gambar  10  menunjukkan  kondisi  optimum dengan target respon %DE = 100%. Namun secara statistik  respon  tertinggi  yang  dapat  diperoleh adalah  sebesar  99,9988%  dengan  kondisi optimum bobot fotokatalis MOF Fe-PTC sebesar 1,35  mg;  konsentrasi  peroksida  (H 2 O 2 )  sebesar 0,22 M; dan waktu kontak sebesar 135 menit.

## 4 Kesimpulan
MOF  Fe-PTC  telah  berhasil  disintesis  dan dikarakterisasi. Secara statistik, kondisi optimum dari proses degradasi zat warna metilen biru oleh fotokatalis  MOF  Fe-PTC  dengan  penambahan
Gambar 10. Plot Kontur % Degradasi Zat Warna Metilen Biru pada Variasi Bobot Fotokatalis, Konsentrasi H 2 O 2 , dan Waktu Kontak
Gambar 9. Plot Optimasi Hasil Pengolahan RSM BBD untuk Fotodegaradasi Metilen Biru
H 2 O 2 adalah  1,35  mg  bobot  fotokatalis;  0,22  M H 2 O 2 ; dan waktu kontak 135 menit.

## Ucapan Terima Kasih
Penelitian  ini  dibiayai  oleh  Lembaga Pengelola Dana Pendidikan (LPDP).

## Daftar Pustaka
[1] Xia, T.,  Lin, Y.,  Li, W.  and  Ju, M. 2021. Photocatalytic  degradation  of  organic pollutants  by  MOFs  based  materials:  A review. Chinese Chemical Letters. Elsevier B.V. p. 2975–84. 10.1016/j.cclet.2021.02.058
[2] Siddique,  K.,  Rizwan,  M.,  Shahid,  M.J., Ali,  S.,  Ahmad,  R.  and  Rizvi,  H.  2017.
Textile  wastewater  treatment  options:  A critical  review. Enhancing  Cleanup  of
Environmental Pollutants , Springer International  Publishing.  p.  183–207.
10.1007/978-3-319-55423-5_6
[3] Al-Mamun,  M.R.,  Kader,  S.,  Islam,  M.S. and  Khan,  M.Z.H.  2019.  Photocatalytic activity  improvement  and  application  of UV-TiO2 photocatalysis in textile wastewater  treatment:  A  review. Journal of  Environmental  Chemical  Engineering , Elsevier. 7 (5) 103248. 10.1016/J.JECE.2019.103248
[4] Saeed,  M.,  Usman,  M.  and  Haq,  A.  ul. 2018.  Catalytic  Degradation  of  Organic Dyes in Aqueous Medium. Photochemistry and  Photophysics  -  Fundamentals  to Applications , InTech. 10.5772/intechopen.75008
[5] Hardian, A., Herdiana Putri, R., Budiman,
S.,  Gustaman  Syarif  Jurusan  Kimia,  D.,
Sains  dan  Informatika,  F.,  Jenderal Achmad  Yani,  U.  et  al.  2021.  Sintesis Keramik Komposit ZrO2-ZnFe2O4 sebagai Fotokatalis Magnetik untuk Degradasi  Metilen  Biru. ALCHEMY Jurnal  Penelitian  Kimia ,  17  (1)  43–53. 10.20961/alchemy.17.1.39240.43-53
[6] Mukherjee,  D.,  Van  der  Bruggen,  B.  and Mandal, B. 2022. Advancements in visible light  responsive  MOF  composites  for photocatalytic  decontamination  of  textile wastewater:  A  review.  Chemosphere.
Elsevier Ltd. 10.1016/j.chemosphere.2022.133835 [7] Bedia,  J.,  Muelas-Ramos,  V.,  Peñas- Garzón, M., Gómez-Avilés, A., Rodríguez, J.J. and Belver, C. 2019. A review on the synthesis  and  characterization  of  metal organic  frameworks  for  photocatalytic water  purification.  Catalysts.  MDPI.
10.3390/catal9010052
[8] Younis,  S.A.,  Kwon,  E.E.,  Qasim,  M.,
Kim, K.H., Kim, T., Kukkar, D. et al. 2020.
Metal-organic framework as a photocatalyst:  Progress  in  modulation strategies and environmental/energy applications.  Prog  Energy  Combust  Sci. Elsevier Ltd. 10.1016/j.pecs.2020.100870
[9] Zulys,  A.,  Adawiah,  A.,  Gunlazuardi,  J. and Yudhi, M.D.L. 2021. Light-Harvesting Metal-Organic  Frameworks  (MOFs)  La- PTC for Photocatalytic Dyes Degradation. Bulletin of Chemical Reaction Engineering & Catalysis , 16 (1) 170–8.
10.9767/bcrec.16.1.10309.170-178
[10] Christina, L.C., Gunlazuardi, J. and Zulys, A. 2020. Synthesis and characterization of lanthanide  metal-organic  framework  with perylene  3,4,9,10-tetracarboxylate  ligand. IOP Conference Series: Materials Science and  Engineering ,  IOP  Publishing  Ltd. 10.1088/1757-899X/902/1/012046
[11] Zulys, A., Asrianti, D. and Gunlazuardi, J. 2020.  Synthesis  and  characterization  of metal organic frameworks based on nickel and  perylene  dyes  as  water  splitting photocatalyst.
AIP Conference Proceedings , 2243 5–9. 10.1063/5.0005001 [12] Adawiah, A., Yudhi, M.D.L. and Zulys, A. 2021.  Photocatalytic  Degradation  of Methylene Blue and Methyl Orange by Y- PTC  Metal-Organic  Framework. Jurnal Kimia  Valensi ,  LP2M  Universitas  Islam Negeri (UIN) Syarif Hidayatullah Jakarta. 7 (2) 129–41. 10.15408/jkv.v7i2.22267
[13] Seco,  J.M.,  San Sebastián,  E.,  Cepeda,  J., Biel,  B.,  Salinas-Castillo,  A.,  Fernández, B. et al. 2018. A Potassium Metal-Organic Framework  based  on  Perylene-3,4,9,10- tetracarboxylate  as  Sensing  Layer  for Humidity  Actuators. Scientific  Reports ,
Nature Publishing Group. 8 (1). 10.1038/s41598-018-32810-7
[14] Adawiah,  A.,  Oktavia,  W.,  Saridewi,  N.,
Azhar, F.M., Fitria, R.N., Gunawan, M.S. et  al.  2022.  Synthesis  Metal-Organic Framework (MOFs) Cr-PTC-HIna Modulated Isonicotinic Acid for Methylene Blue Photocatalytic Degradation. Bulletin of Chemical Reaction  Engineering  &  Catalysis ,  17  (2) 383–93. 10.9767/bcrec.17.2.13930.383-
393
[15] Demirci,  S.,  Gizer,  G.,  Polat,  O.,  Ram, M.K. and Sahiner, N. 2022. The synthesis and  characterization  of  PTCDA-Co(II), and  PTCDA-La(III)  fluorescent  MOFs. Inorganica  Chimica  Acta ,  Elsevier  B.V. 542. 10.1016/j.ica.2022.121102
[16] Gharbani,  P.,  Mehrizad,  A.  and  Mosavi, S.A.  2022.  Optimization,  kinetics  and thermodynamics studies for photocatalytic degradation  of  Methylene  Blue  using cadmium  selenide  nanoparticles. Npj Clean  Water ,  Nature  Research.  5  (1). 10.1038/s41545-022-00178-x
[17] Sowmiyha, S., Kumar, V.V., Pitchaimani, J., Madhu, V., Thiagarajan, R., Subramanian,  N.S.  et  al.  2018.  Self- assembly  of  water  soluble  perylene tetracarboxylic  acid  with  metal  cations: Selective  fluorescence  sensing  of  Cu2+ and  Pb2+  ions  in  paper  strips,  zebrafish and  yeast. Journal  of  Luminescence ,
Elsevier B.V. 203 (March) 42–9.
10.1016/j.jlumin.2018.06.026
[18] Zulys, A., Adawiah, A. and Nasruddin, N. 2022. Efficient Degradation of Methylene
Blue Using La-PTC-HIna/Ti3C2Tx MXene:  Adsorption  and  Photocatalytic Degradation. Indonesian Journal of Chemistry , 22 (5) 1195–204.
10.22146/ijc.71692
[19] Adawiah, A. 2021. Sintesis Metal Organic Framework MOF La-PTC dan Aplikasinya Sebagai  Fotokatalis  dalam  Degradasi  Zat Warna di Bawah Iradiasi Cahaya Tampak [Thesis]. Universitas Indonesia.
[20] Pavia,  D.L.,  Lampman,  G.M.  and  Kriz, G.S. 2009. Introduction to Spectroscopy: a guide  for  students  of  organic  chemistry. 1979. Fort Worth, Texas.
[21] Bull,  O.S.,  Bull,  I.,  Amadi,  G.K., Obaalologhi Odu, C. and Okpa, E.O. 2022.
A Review on Metal- Organic Frameworks (MOFS), Synthesis, Activation, Characterisation, and Application. Oriental  Journal  Of  Chemistry ,  Oriental Scientific  Publishing  Company.  38  (3)
490–516. 10.13005/ojc/380301
[22] Ediati, R., Kahardian, M. and Hartanto, D.
2016.  Pengaruh  Perbandingan  Pelarut Etanol dan Dimetilformamida pada Sintesis Metal Organik Framework HKUST-1. Akta Kimia Indonesia ,
Lembaga  Penelitian  dan  Pengabdian kepada  Masyarakat  ITS.  1  (1)  25.
10.12962/j25493736.v1i1.1425
[23] Riezzati, N., Krisnandi, Y.K. and Zulys, A. 2020.  Metal  organic  frameworks  of lanthanum  and  iron  using  BDC  linker  as catalysts  for  glucose  conversion  into  5- hydroxymethylfurfural (5-HMF). IOP Conference Series: Materials Science and
Engineering , IOP Publishing Ltd. 10.1088/1757-899X/902/1/012044
[24] Kudo, A. and Miseki, Y. 2009.
Heterogeneous photocatalyst materials for water splitting. Chemical Society Reviews , 38 (1) 253–78. 10.1039/b800489g
[25] Seetharaj, R., Vandana, P. V., Arya, P. and Mathew, S. 2019. Dependence of solvents, pH, molar ratio and temperature in tuning metal  organic  framework  architecture.
Arabian  Journal  of  Chemistry.  Elsevier B.V. p. 295–315.
10.1016/j.arabjc.2016.01.003
[26] Karkare, M.M. 2015. The Direct transition and  not  Indirect  transition,  is  more favourable  for  Band  Gap  calculation  of Anatase TiO2 nanoparticles [Internet].
[27] He,  Q.,  Fu,  Y.,  Ge,  X.,  Al-Enizi,  A.M., Nafady,  A.,  Wang,  Q.  et  al.  2021.  Facile fabrication of Fe-BDC/Fe-2MI
heterojunction with boosted photocatalytic activity  for  Cr(VI)  reduction. Journal  of Environmental  Chemical  Engineering , Elsevier Ltd. 9 (5).
10.1016/j.jece.2021.105961
[28] Lin, C.K., Zhao, D., Gao, W.Y., Yang, Z., Ye,  J.,  Xu,  T.  et  al.  2012.  Tunability  of band  gaps  in  metal-organic  frameworks. Inorganic  Chemistry ,  51  (16)  9039–44.
10.1021/ic301189m
[29] Saridewi, N., Azhar, F.M., Abdillah, P.A., Zulys, A., Nurbayti, S., Tulhusna, L. et al.
2022. SYNTHESIZE METAL-ORGANIC FRAMEWORKS  FROM  CHROMIUM METAL  IONS  AND  PTCDA  LIGANDS FOR METHYLENE BLUE PHOTODEGRADATION. Rasayan Journal  of  Chemistry ,  Rasayan  Journal  of Chemistry, c/o Dr. Pratima Sharma. 15 (4) 2544–50. 10.31788/RJC.2022.1547046
[30] Indriyani,  L.A.,  Arif,  Z.,  Lindab,  R., Purwaningsih, H., Rafi, M., Kimia, A. et al.
2019.  Jurnal  Kimia  Sains  dan  Aplikasi Journal of Scientific and Applied Chemistry Pengoptimuman Kondisi Adsorpsi  Cd(II)  oleh  Adsorben  Berbasis Silika Termodifikasi Glisina Menggunakan  Central  Composite  Design [Internet].  Jurnal  Kimia  Sains  dan
Aplikasi.