## Optimasi dan Karakterisasi Membran Kitosan Tersulfonasi
Untuk Aplikasi Direct Methanol Fuel Cell (DMFC)
Suhartini 1*)
1) Program Studi Analisis Kimia, Politeknik AKA Bogor Jl. Pangeran Sogiri No.283, Tanah Baru, Bogor Utara, Kota Bogor, Jawa Barat 16154
*) Email suhartini39.sulaiman@gmail.com (Received : 7 November 2021; Accepted: 21 Desember 2021; Published: 21 Desember 2021)

## Abstrak
Nilai  konduktivitas  proton  yang  masih  rendah  dalam  penggunaan  kitosan  sebagai  membran  untuk aplikasi  DMFC  merupakan  suatu  kekurangan  yang  harus  diatasi.  Salah  satu  cara  yang  dapat  dilakukan  untuk mengatasinya adalah dengan menyisipkan gugus polar pada kitosan sehingga dapat meningkatkan konduktivitas proton  serta  menurunkan  permeabilitas  metanolnya.  Sulfonasi  menggunakan  asam  sulfat  dilakukan  untuk memodifikasi  membran  kitosan  melalui  pengadukan  selama  24  jam  menggunakan  variasi  konsentrasi  asam sulfat  dan  variasi  suhu  sulfonasi.  Kitosan  tersulfonasi  yang  diperoleh  dikarakterisasi  menggunakan Spektrofotometer Fourier  Transform  Infrared (FTIR).  Asam  sulfat  dengan  konsentrasi  3  M  memperoleh  nilai konduktivitas proton tertinggi pada sulfonasi kitosan yaitu sebesar 0,1153 S.cm -1 sehingga variasi suhu sulfonasi menggunakan  konsentrasi ini.  Suhu sulfonasi dimulai dari 35 o C, 45 o C, 55 o C, dan 65 o C yang  kemudian disebut KS-35,  KS-45,  KS-55,  dan  KS-65  sehingga  diperoleh  kondisi  optimum.  Kenaikan  suhu  menunjukkan kecenderungan penurunan  nilai konduktivitas proton kitosan tersulfonasi dengan  nilai  maksimum untuk  KS-35 yaitu  sebesar  0,8666  S.cm -1 .  Hasil  uji  permeabilitas  metanol  menunjukkan  bahwa  kenaikan  suhu  sulfonasi sampai  55 o C  dapat  menurunkan  permeabilitas  metanol  sampai  5,54  x  10 -7 cm 2 .s -1 .  Perhitungan  koefisien selektifitas diketahui bahwa KS-45 menunjukkan selektifitas terbaik dengan nilai 1,21 x 10 6 S.cm -3 . Berdasarkan data  di  atas  dapat  disimpulkan  bahwa  membran  kitosan  tersulfonasi  merupakan  kandidat  yang  baik  untuk digunakan sebagai membran polimer dalam DMFC.
Kata kunci: DMFC; kitosan; konduktivitas; membran; sulfonasi

## Abstract
The  low  proton  conductivity  value  of  chitosan  used  as  a  membrane  for  DMFC  application  is  a drawback that must be overcome. One of the way to solve the problem is inserting a polar group on chitosan, so it can increase the proton conductivity and decrease the methanol permeability. Sulfonation using sulfuric acid was carried out to modify the chitosan membrane through stirring for 24 hours using various concentrations of sulfuric  acid  and  variations  in  sulfonation  temperature.  The  sulfonated  chitosan  obtained  was  characterized using a Fourier Transform Infrared (FTIR) Spectrophotometer. Sulfuric acid at a concentration of 3 M obtained the  highest  proton  conductivity  value  of  sulfonated  chitosan,  which  was  0,1153  S.cm -1 , so  that  variations  in sulfonation  temperature  use  this  concentration.  The  sulfonation  temperatures  started  from  35 o C,  45 o C,  55 o C, and 65 o C, which were then called KS-35, KS-45, KS-55, and KS-65 to obtain optimum conditions. The increase in temperature showed a tendency to decrease the proton conductivity of sulfonated chitosan with a maximum value for KS-35 which is 0,8666 S.cm -1 . The results of the methanol permeability test showed that increasing the sulfonation  temperature  up  to  55 o C  could  reduce  the  methanol  permeability  to  5,54  x  10 -7 cm 2 .s -1 .  The calculation  of  the  selectivity  coefficient  showed  that  KS-45  had  the  best  selectivity  value  of  1,21  x  10 6 S.cm -3 . Based  on  the  data  above,  it  can  be  concluded  that  sulfonated  chitosan  membranes  are  good  candidates  for electrolyte membrane DMFC applications.
Keywords: DMFC; chitosan; conductivity; membrane; sulfonation

## PENDAHULUAN
Pertambahan  jumlah  penduduk    yang  semakin pesat  menuntut dibutuhkannya jumlah energi  yang lebih  besar.  Sementara  persediaan  energi  semakin menipis.  Sa’adah,  dkk.  (2017)  meramalkan ketidakcukupan  persediaan  bahan  bakar  minyak
(BBM)  di  Indonesia  pada  tahun  2025  melalui model  sistem  dinamik.  Oleh  karena  itu,  perlu diupayakan  penyediaan  bahan  bakar  alternative yang dapat diperbaharui seperti fuel cell (FC). Fuel cell merupakan  suatu  perangkat  yang  dapat
merubah  energi  kimia  secara  langsung  menjadi energi  listrik,  bersifat  ramah  lingkungan,  tidak menghasilkan  emisi  karbon,  dan  anti  bising. Beberapa jenis FC yang telah dikembangkan terdiri dari polimer  electrolyte  membrane  fuel  cell (PEMFC), alkaline  fuel  cell (AFC), phosphoric acid  fuel  cell (PAFC), molten  carbonate  fuel  cell (MCFC), dan solid oxide fuel cell (SOFC). Salah satu PEMFC yang banyak digunakan adalah direct methanol fuel cell (DMFC) yang  menggunakan  membran  polimer  elektrolit sebagai  sarana  transportasi  proton.  Beberapa karakteristik  penting  yang  perlu  dimiliki  suatu membran polimer elektrolit antara lain konduktivitas  proton  tinggi,  permeabilitas  bahan bakar  rendah,  serta  stabil  secara  kimia,  mekanik, dan  termal  (Yusoff  dan  Shaari,  2021).  Saat  ini membran  yang  umum  digunakan  untuk  aplikasi DMFC adalah Nafion  , namun membran ini mudah terhidrasi  pada  suhu  >  80 o C  sehingga  dapat meningkatkan permeabilitas metanol dan menurunkan  konduktivitas  proton  pada  suhu  ini (Ercelik, dkk., 2017).
Berbagai  upaya  untuk  mencari  polimer pengganti  Nafion  terus  dikembangkan  baik  itu melalui  sintesis  membran  polimer  baru  maupun modifikasi  membran  polimer  yang  telah  ada. Kitosan  merupakan  kandidat  membran  polimer potensial  yang  dapat  digunakan  karena  harganya murah,  hidrofilisitasnya  yang  besar  pada  suhu tinggi,  mudah  diperoleh,  dan  mudah  dimodifikasi. Dalam  pemanfaatannya  sebagai  membran  dalam DMFC,  kitosan  masih  memiliki  kekurangan  dalam hal  konduktivitas  protonnya  yang  rendah  sehingga perlu  dilakukan  modifikasi  untuk  memperbaiki kinerjanya  sebagai  membran  elektrolit  (Zhang, dkk., 2020).
Salah  satu  cara  untuk  meningkatkan konduktivitas  proton  kitosan  adalah  dengan menyisipkan  gugus  yang  bersifat  polar  seperti  ion sulfat  dalam  rantainya.  Penelitian  ini  bertujuan untuk  memperoleh  kondisi  optimum  modifikasi membran  kitosan  melalui  sulfonasi  menggunakan variasi  konsentrasi  asam  sulfat  dan  suhu  sulfonasi sehingga diperoleh membran polimer yang memiliki konduktivitas proton tinggi dan permeabilitas  metanol  yang  rendah  serta  dapat menjadi kandidat pengganti Nafion  dalam DMFC.

## BAHAN DAN METODE Alat dan Bahan
Peralatan yang digunakan dalam penelitian ini  terdiri  dari  neraca  analitik  digital,  peralatan gelas, shaker ,  oven,  Spektrofotometer  FTIR  Alpha Bruker, Electro  Impedance  Spectroscopy (EIS) Agilent E4980A LCR meter, dan Gas Chromatography (GC).
Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian  ini  terdiri  dari  kitosan  hasil  sintesis  dari kulit  udang  dengan  derajat  deasetilasi  77,05%
dengan  massa  molekul  4,11  x  10 4 kDa,  air  suling, indikator  universal,  dan  pereaksi  yang  diperoleh dari Merck yang terdiri dari kalium bromida (KBr), asam  asetat  (CH 3 COOH),  natrium  hidroksida (NaOH), metanol (CH 3 OH), serta asam sulfat yang diperoleh dari EMSURE  .

## Pembuatan Membran Kitosan
Sebanyak 2 g kitosan dilarutkan dalam 100 mL CH ₂ COOH 1% (v/v)  selama 48 jam  kemudian setiap 20 mL larutan kitosan diletakkan pada cawan petri  pada  suhu  40°C  selama  24  jam.  Membran yang  telah  kering  direndam  dalam  larutan  NaOH 0,1  N  selama  1  jam  kemudian  dicuci  dengan  air suling hingga netral untuk menghilangkan sisa basa dari membran (Osifo dan Masala, 2010).

## Sulfonasi Membran Kitosan
Membran  kitosan  direndam  dalam  H ₂ SO 4 dengan  berbagai  variasi  konsentrasi  mulai  dari  0,1 M sampai 5 M kemudian diaduk dengan kecepatan 150  rpm  selama  24  jam  dengan  hasil  sulfonasi disebut sebagai KS-0,1; KS-0,3; KS-0,5; KS-1, KS- 3,  dan  KS-5.  Membran  kitosan  tersulfonasi  ini kemudian  diukur  konduktivitas  protonnya  untuk mengetahui konsentrasi H ₂ SO 4 optimum yang akan digunakan  dalam  sulfonasi.  Proses  sulfonasi kemudian  diulangi  dengan  menggunakan  variasi suhu  sulfonasi  yaitu  35°C,  45°C,  55°C,  dan  65°C menggunakan  konsentrasi  optimum  dengan  hasil sulfonasi  yang  kemudian  disebut  KS-35,  KS-45, KS-55, dan KS-65 untuk masing-masing suhu.

## Analisa Gugus Fungsi
Membran  kitosan  sulfat  ukuran  1  x  1  cm 2 direkam  spektra  infra  merahnya  menggunakan FTIR  Alpha  Bruker  pada  bilangan  gelombang 4000-600  cm -1 menggunakan  udara  sebagai  blanko (Ledyastuti, 2007).

## Penentuan Konduktivitas Proton
Konduktivitas  proton  ditentukan  dengan menggunakan  alat  Agilent  E4980A  LCR  meter yang  direkam  pada  20  Hz  sampai  2  MHz  pada tegangan  10  mV.  Sebelum  pengukuran,  membran direndam  dalam  H ₂ SO4  0,01  N  selama  24  jam untuk  memprotonasi  membran  kemudian  dicuci hingga  netral.  Sampel  yang  telah  terhidrasi diletakkan  di  antara  dua  elektroda  yang  diletakkan dalam  sel  yang  terkontrol  suhunya  (Zhong  dkk.. 2014).  Wadah  bagian  dasar  telfon  diisi  dengan  air untuk  mencegah  perubahan  kelembaban  selama pengukuran.  Pengukuran  konduktivitas  proton dilakukan pada rentan suhu 40 o C sampai 80 o C.

## Uji Permeabilitas Metanol
Permeabilitas  metanol  membran  kitosan tersulfonasi  diukur  berdasarkan  prinsip  difusi menggunakan eksperimen pada Gambar 1.
Kompartemen  sel  pertama  diisi  dengan  150  mL larutan  CH 3 OH  8  M.  Sedangkan  kompartemen  sel
yang  kedua  diisi  air  suling  dengan  volume  yang sama.  Kedua  kompartemen  diaduk  terus  menerus pada  kecepatan  konstan  150  rpm.  Pada  interval waktu  30  menit,  4  mL  larutan  di  kedua kompartemen dikumpulkan dan konsentrasi metanolnya  dianalisis  dengan  GC.  Dalam  hal  ini konsentrasi  CH 3 OH  yang  berdifusi  sebanding dengan luas kromatogram.
Gambar  1.  Komponen  Alat  Uji  Permeabilitas Metanol (Osifo dan Masala, 2010)
Dengan  mengalurkan  kurva terhadap t sesuai dengan persamaan (1) maka dapat diperoleh nilai koefisien permeabilitas (p) sedangkan  permeabilitas  metanol  (P)  ditentukan menggunakan persamaan (2).
(1) P = p l (2)
Dengan  C f =  konsentrasi  metanol  pada kompartemen A, C o = konsentrasi awal metanol, C s =  konsentrasi  metanol  pada  kompartemen  B,  A  = luas permukaan, dan l = ketebalan.

## HASIL DAN PEMBAHASAN Sulfonasi Membran Kitosan
Sulfonasi membran kitosan dapat dilakukan  dengan  cara  konvensional  maupun dengan  menggunakan  gelombang  mikro,  namun membran kitosan yang diperoleh dengan gelombang  mikro  memiliki  sifat  termal  dan  nilai kapasitas penukar ion yang lebih rendah dibandingkan  dengan  sulfonasi  dengan  cara konvensional  (Velianti,  2008).  Untuk  itu,  pada penelitian ini dilakukan  sulfonasi  membran kitosan dengan  cara  konvensional  melalui  perendaman dengan  H 2 SO 4 disertai  dengan  pengadukan  selama 24  jam.  Gugus  –NH 2 dan  –OH  dapat  mengalami protonasi  selama  perendaman  membentuk  ion  – NH 3 + , -OH 2 + , ataupun keduanya sehingga membentuk ikatan silang dengan ion SO 4 2- . Adanya
pengadukan  menyebabkan  mobilitas  ion  semakin besar sehingga proses sulfonasi akan lebih cepat.
Analisa  gugus  fungsi  terhadap  membran kitosan tersulfonasi dilakukan menggunakan Spektrofotometer  FTIR  pada  bilangan  gelombang 4000-600  cm -1 dan  diperoleh  hasil  yang  terlihat pada  Gambar  2.  Berdasarkan  Gambar  2  diketahui bahwa  adanya    pengadukan  dalam  H 2 SO 4 selama 24  jam  menyebabkan  terjadinya  sulfonasi  pada membran  kitosan  dengan  bergesernya  spektrum  IR pada  bilangan  gelombang  941  cm -1 dan  894  cm -1 yang  menunjukkan  adanya  vibrasi  regang  C-O menjadi  864  cm -1 yang  menunjukkan  adanya vibrasi  regang  C-O-S,  terbentuknya  puncak  baru pada bilangan gelombang 1062 cm -1 dan 1011 cm -1 yang  menunjukkan  adanya  vibrasi  regang  O=S=O, terganggunya  vibrasi  pada  bilangan  gelombang 1000-1200 cm -1 yang menunjukkan ikatan glikosidik,  dan  bergesernya  1655  cm -1 yang menunjukkan  vibrasi  regang  C=O  amida  (Smitha dkk., 2005 dan Zhang dkk., 2010).
Gambar  2.  Spektrum  IR  kitosan  dan  kitosan tersulfonasi
Kitosan tersulfonasi yang diperoleh dikarakterisasi  melalui  penentuan  konduktivitas proton.  Nilai  konduktivitas  proton  untuk  variasi konsentrasi H 2 SO 4 dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel  1.  Konduktivitas  proton  kitosan  tersulfonasi dengan variasi konsentrasi
Membran R (  ) l (cm) Konduktivitas proton (S/cm) KS-0,1 4,63 x 10 4 5,1 x 10 -3 0,0159 KS-0,3 5,07 x 10 2 9,9 x 10 -3 0,0748 KS-0,5 4,62 x 10 2 8,4 x 10 -3 0,0967 KS-1 4,00 x 10 2 9,0 x 10 -3 0,1042 KS-3 1,02 x 10 3 3,2 x 10 -3 0,1534 KS-5 4,41 x 10 2 4,9 x 10 -3 0,1037
Berdasarkan  Tabel  1  diketahui  bahwa konsentrasi H 2 SO 4 sebanding dengan nilai konduktivitas  proton  karena  semakin  banyak  ion yang  bereaksi  dengan  gugus  basa  dari  kitosan. Turunnya nilai konduktivitas proton pada konsentrasi  H 2 SO 4 5  M  disebabkan  oleh  terjadinya degradasi kitosan. Oleh karena itu, penelitian untuk
mengetahui  suhu  optimum  sulfonasi  membran kitosan dengan pengadukan dalam H 2 SO 4 menggunakan konsentrasi H 2 SO 4 3 M.

## Analisa Gugus Fungsi
Hasil  spektrum  IR  membran  kitosan tersulfonasi menggunakan variasi suhu dapat dilihat pada Gambar 3.
Gambar  3.  Spektrum  IR  kitosan  tersulfonasi  pada berbagai  suhu  (a),  Pembesaran  spektrum  (a)  pada 1700-600 cm -1 Karakteristik  pita  serapan  untuk  bilangan gelombang 4000-600 cm -1 dapat dilihat pada Tabel 2.
Tabel 2. Daerah serapan IR kitosan tersulfonasi
Daerah  serapan (cm -1 ) Tipe ikatan 3359 Regang O-H dan N-H asimetri abc 2917 Regang CH dan CH 2 abc 1622 Tekuk amida primer bcd 1524 Regang C-N c 1380 Regang S-N, CH 2 , C-O cde 1303 Regang C-O alifatik dan SO 2 asimetri bcd 1149 Regang C-C dan S=O simetri acd 1011 Regang S=O simetri a 863 Regang C-O-S a 632 Regang S-O simetri ab a Zhang dkk. (2010) b Ledyastuti dkk. (2007)
c Stuart (2004) d Smitha dkk. (2005) e Karadeniz dkk. (2007)
Munculnya  puncak  baru  pada  bilangan  gelombang 632  cm -1 pada  suhu  45 o C  menunjukkan  bahawa kenaikan  suhu  menyebabkan  reaksi  sulfonasi kitosan lebih mudah terjadi.

## Penentuan Konduktivitas Proton
Parameter  utama  yang  perlu  diperhatikan dalam penggunaan suatu Proton Exchange Membrane (PEM)  adalah  konduktivitas  proton karena  menentukan  kecepatan  transfer  proton  dari anoda  ke  katoda.  Penentuan  konduktivitas  proton dilakukan  dalam  keadaan  terhidrasi  pada  suhu 40 o C-80 o C  menggunakan  Agilent  E4980A  LCR meter  pada  tegangan  10  mV  dan  frekuensi  20  Hz sampai 2 MHz. Data hubungan antara konduktivitas proton  dan  suhu  sulfonasi  dapat  dilihat  pada Gambar 4.
Gambar  4.  Hubungan  antara  konduktivitas  proton dan suhu sulfonasi
Berdasarkan  Gambar  4  diketahui  bahwa kenaikan  suhu  sulfonasi  menyebabkan  terjadinya penurunan  konduktivitas  proton  pada  suhu  35 o C hingga  55 o C.  Hal  ini  disebabkan  oleh  peningkatan jumlah  gugus  sulfat  sehingga  air  yang  terprotonasi terikat  lebih  kuat  oleh  gugus  SO 4 2- .  Sementara  itu, besarnya  jumlah  air  yang  terdapat  dalam  matriks polimer  yang  disulfonasi  pada  suhu  65 o C menyebabkan struktur rantai lebih terbuka sehingga nilai konduktivitas protonnya meningkat.

## Uji Permeabilitas Metanol
Metanol  merupakan  bahan  dasar  dalam sistem  DMFC  karena  rapatan  energi  yang  besar diperoleh  dari  reduksi  metanol  menjadi  CO 2 . Adanya aliran metanol dapat menurunkan tegangan sel  dan  efisiensi  bahan  bakar.  Permeabilitas metanol  menujukkan  kemampuan  membran  untuk melewatkan  metanol  dari  anoda  ke  katoda.  Oleh karena  itu,  permeabilitas  metanol  merupakan parameter  yang  sangat  penting  dalam  karakterisasi PEM. Hubungan antara nilai permeabilitas metanol membran kitosan tersulfonasi terhadap variasi suhu yang  diperoleh  dari  persamaan  (1)  dan  (2)  dapat dilihat pada Gambar 5.
Berdasarkan  Gambar  5  diketahui  bahwa kenaikan suhu sulfonasi membran kitosan berbanding  terbalik  dengan  nilai  permeabilitas metanol. Hal ini dikarenakan terjadinya pengikatan silang  lebih  banyak  sehingga  struktur  polimer menjadi  lebih  rapat.  Sementara  itu,  tingginya  nilai permeabilitas  metanol  untuk  KS-65  terjadi  karena besarnya  jumlah  air  yang  terdapat  dalam  matriks polimer  sehingga  struktur  polimer  lebih  terbuka terhadap aliran metanol.
Gambar 5. Hubungan antara  permeabilitas  metanol dan suhu sulfonasi
Tabel 3. Selektivitas membran kitosan tersulfonasi
Membran Konduktivitas proton (S/cm) Permeabilitas metanol (cm 2 /s) Selektivitas (S/cm 3 ) KS-35 0,8666 9,39 x 10 -7 9,23 x 10 5 KS-45 0,6982 5,78 x 10 -7 1,21 x 10 6 KS-55 0,4163 5,54 x 10 -7 7,52 x 10 5 KS-65 0,7456 1,35 x 10 -6 \5,53 x 10 5
Nilai  permeabilitas  metanol  yang  rendah dan  konduktivitas  proton  yang  tinggi  merupakan syarat  suatu  PEM  dapat  digunakan  untuk  aplikasi DMFC sehingga setiap membran kitosan tersulfonasi  yang  diperoleh  perlu  ditentukan selektivitasnya.  Selektivitas  didefinisikan  sebagai perbandingan  nilai  konduktivitas  proton  terhadap permeabilitas  metanol  dengan  kriteria  semakin besar  selektivitas  membran  maka  semakin  baik digunakan  untuk  aplikasi  DMFC.  Nilai  selektivitas membran  kitosan  tersulfonasi  dapat  dilihat  pada Tabel 3.
Berdasarkan Tabel 3 diketahui bahwa KS- 45  (membran  kitosan  yang  disulfonasi  pada  suhu 45 o C) memberikan selektivitas terbaik dengan nilai selektivitas  sebesar  1,21  x  10 6 S/cm 3 sedangkan KS-65  (membran  kitosan  yang  disulfonasi  pada suhu  65 o C)  memberikan  selektivitas  terburuk.  Hal ini  dapai  disebabkan  karena  terjadinya  degradasi termal  maupun  penurunan  kristalinitas  rantai polimer pada suhu tinggi.

## KESIMPULAN
Hasil  penelitian  menunjukkan  kondisi optimum sulfonasi membran kitosan dengan variasi konsentrasi diperoleh pada penggunaan H 2 SO 4 3 M dengan  nilai  konduktivitas  proton  sebesar  0,1534 S/cm.    pada  suhu  45 o C.  Sementara  itu,  kondisi optimum sulfonasi membran kitosan dengan variasi suhu  diperoleh  pada  suhu  45 o C  dengan  nilai konduktivitas proton 0,6982
S/cm dan permeabilitas  metanol 5,78 x  10 -7 cm 2 /s. Data  nilai konduktivitas  dan  permeabilitas  metanol  yang diperoleh ini menunjukkan bahwa membran kitosan tersulfonasi merupakan kandidat yang baik digunakan sebagai membran polimer untuk DMFC.

## DAFTAR PUSTAKA
Ercelik,  M.,  Ozden,  A.,  Devrim,  Y.,  &  Colpan,  C. O.  (2017).  Investigation  of  Nafion  based composite membranes on the performance of  DMFCs. International  Journal  of Hydrogen Energy, 42, 1-11.
Karadeniz, F., Karagozlu, M. Z., Pyun, S., & Kim,
S.  (2011).  Sulfation  of  chitosan  oligomers enhances  their  anti-adipogenic  effect  in 3T3-L1 adipocytes. Carbohydrate Polymers , 86, 666-671.
Ledyastuti,  M.  (2007). Sintesis  dan  karakterisasi membran  berbasis  kitosan  dalam  aplikasi Fuel  Cell .  Tesis  Program  Pascasarjana Institut Teknologi Bandung, Bandung.
Osifo, P. O. & Masala, A. (2010). Characterization of  direct  methanol  fuel  cell  (DMFC) application  with  H ₂ SO,  modified  chitosan membrane. Journal  Power  Sources ,  195, 4915-4922.
Sa’adah,  A.  F.,  Fauzi,  A,  &  Juanda,  B.  (2017).
Peramalan  Penyediaan  dan  Konsumsi Bahan  Bakar  Minyak  Indonesia. Jurnal Ekonomi  dan  Pembangunan  Indonesia , Vol. 17 , 118–137.
Smitha, B. Sridhar, S., & Khan, A. A. (2005). Solid polymer  electrolyte  membranes  for  fuel cell  application  -  a  review. Journal  of Membrane Science , 259, 10-26.
Stuart,  B.  H.  (2004).  Infrared  Spectroscopy: Fundamentals and Application. New York: John Wiley and Sons.
Velianti. (2008). Sintests dan karakterisasi membran  kitosan  sulfat  untuk  aplikasi  sal bahan  bakar .  Skripss  Program  Sarjana
Institut Teknologi Bandung, Bandung. Yusoff,  Y.  N.,  &  Shaari,  N.  (2021).  An  overview on  the  development  of  nanofiber-based  as polymer electrolyte membrane and electrocatalyst  in  fuel  cell  application. International Journal of Energy Research , 1-32.
Zhang,  K.,  Helm,  J.,  Peschel,  D.,  Gruner,  M., Groth, T., & Fischer, S. (2010): NMR and FT
raman characterisation of
ragioselectively sulfated chitosan
regarding the substitution of sulfate groups and  the  degree  of  substitution. Polymer , 51, 4698-4705.
Zhang, H.-P., Gandhi, N. S., Gu, Y., Zhang, Y., & Tang, Y. (2020). Chitosan/graphene complex membrane for polymer electrolyte membrane fuel cell: A molecular  dynamics  simulation  study. International Journal of Hydrogen
Energy, 3 , 1-10.
Zhong,  S.,  Cui.  X.,  Gao,  Y.,  dan  Liu,  W.  (2014).
Fabrication
and properties of poly(vinylalcohol)-based
polymer
electrolyte membranes for direct methanol fuel cell application, International Journal of Hydrogen Energy , 39, 17857-17864.