## SINTESIS XILITOL POLIESTER MENGGUNAKAN DESTILAT ASAM LEMAK MINYAK SAWIT
[ Synthesis of Xylitol-Polyester  from Palm Fatty Acid Distillate(PFAD)]
Suhardi 1) , Tranggono 1) , dan Amanda Hardiyani SN 2)
1) Staf pengajar Fakultas Teknologi Pertanian , Universitas Gajah Mada – Yogyakarta Jl. Sosio Yustisia Bulaksumur Yogyakarta 55281
2) Alumni Fakultas Teknologi Pertanian , Universitas Gajah Mada – Yogyakarta Jl. Sosio Yustisia Bulaksumur Yogyakarta 55281
Diterima 23 November  2001 /Disetujui 28 April 2003

## ABSTRACT
This study of xylitol-polyester synthesis was carried out using palm fatty acid distillate as the a source fatty acids. The objective of this study was to obtain the optimum condition with regard to reaction  kinetis during synthesis. In the experiment, temperatures were varied at 110, 120, 130, 140 and 150 o C; while during reactions samples were drawn at 0, 3, 6, 9 and 12 hours for determination of hydroxil value. Results showed that the optimum condition for synthesis was found at 145  2.5 o C for 3.5  0.5 hours. It was noted, that the reaction was reversible, first order with the activation energy 4475.57 cal/mol for synthesis and 4499.21 cal/mol for hydrolisis.
Key words : Xylitol-polyester, palm fatty acid distillate.

## PENDAHULUAN
Dewasa ini pada kelompok masyarakat menengah ke  atas  di  Indonesia  terdapat  kecenderungan  penurunan konsumsi  karbohidrat  dan  peningkatan  konsumsi  lemak dan  protein.  Meskipun  di  satu  pihak  lemak  dapat memberikan cita rasa enak, namun di lain pihak  konsumsi yang berlebihan dapat mengakibatkan masalah kesehatan seperti  penyakit  jantung  koroner,  atherosklerosis  dan obesitas.  Akhir-akhir  ini  penyakit  jantung  koroner merupakan  salah  satu  penyebab  kematian  tertinggi  di Indonesia.  Produk  pengganti  lemak  ( fat  replacer )  dengan sifat-sifat fungsional seperti lemak namun berkalori rendah, telah  diproduksi  secara  komersial  yaitu  berupa  sukrosa poliester (SPE) dengan nama perdagangan olestra (Giese, 1996).
Untuk  mengurangi  nilai  kalori  lemak  dan mempertahankan  sifat  fungsional  serta  fisiknya  adalah dengan mengubahnya menjadi ester asam lemak dari gula atau  dari gula alkohol dengan nilai absorbsi dan nilai cerna yang rendah. Sintesis konvensional dari SPE telah banyak dibahas oleh banyak kelompok peneliti (Feuge et al., 1970;; Rizzi dan Taylor, 1976, 1978; Jandacek dan Webb, 1978; Jandacek et al ., 1990; Akoh, C.C. 1994).
Indonesia  merupakan  penghasil    minyak  kelapa sawit  terbesar  kedua  setelah  Malaysia.  Pada  proses pemurnian  minyak  kelapa  sawit  kasar  (CPO=  crude  palm oil) umumnya digunakan metode fisik menghasilkan produk utama  berupa  minyak  sawit  murni  dan  hasil  samping berupa  destilat  asam  lemak  minyak  sawit  (DALMS).  Oleh
karena  komponen  utama  DALMS  adalah  asam-asam lemak maka dapat digunakan untuk pembuatan  ester metil asam  lemak  (EMAL).  Kondisi  optimum  pembuatan  EMAL dari  DALMS  dengan  katalis  asam  sulfat  telah  dilaporkan baik  yang  ditentukan  dengan  metode  respon  permukaan (Tranggono et al., 1998a) maupun dengan tinjauan kinetik (Tranggono et al., 1998b).
Selanjutnya  Tranggono  et  al.,  (2000)  berhasil mensintesis sorbitol poliester melalui reaksi transesterifikasi dengan metode satu tahap bebas solven dari sorbitol dan EMAL  yang  dibuat  dari  DALMS.  Dengan  analisis  respon permukaan  ditemukan    kondisi  optimum  yaitu  rasio  molar EMAL : sorbitol = 10,01 :1, suhu 138,4 o C dan waktu reaksi 6  jam  20  menit  diperoleh  nilai  konversi  78,32%.  Sorbitol poliester  ini  dapat  digunakan  sebagai  pengemulsi  untuk jenis emulsi air dalam minyak dan sulit dicerna (Tranggono et al., 2000).
Pembentukan  xilitol  poliester  dengan  bahan  dasar xilitol sebagai poliolnya dan DALMS sebagai sumber asam lemaknya pernah dilakukan disertai optimasi menggunakan analisis respon permukaan (Hastuti, 1999), namun optimasi dengan  menggunakan  pendekatan  kinetika  reaksi  sampai sejauh  ini  tampaknya  belum  pernah  dilakukan.  Oleh karenanya telah dilakukan penelitian sintesis xilitol poliester dari  DALMS  berdasarkan  pendekatan  kinetika  reaksi antara  EMAL  dan  xilitol  dengan  variasi  suhu  dan  lama waktu reaksi.
Reaksi pembentukan xilitol poliester adalah sebagai berikut :
O CH 2 -OH CH 2 -O-C-R’ O CH-OH CH-O-C-R’ O R’COO-CH 3 +   HO-C               R’ C -O-CH +        CH 3 OH O CH-OH CH-O-C-R’ O CH 2 -OH CH 2 -O-C-R’ EMAL xilitol xilitol poliester metanol (DE=5, AH = 0 mg KOH/g bahan) k1 a A  + 1 B                                                          1 D   + a E k2 EMAL     xilitol                                             poliester      metanol
d [B] = -k1[A] [B] + k2 [D] [E] dt d[B] = -k1’[B] + k2 [D] [E] dt jika   B 0
= angka hidroksil xilitol mula-mula
B = angka hidroksil xilitol akhir Maka D (hasil) = (B 0 – B), dengan A >>>
Persamaan diubah menjadi : dB = - k1’B + k2’ (B 0 -B)2      = dB =  (-ka B + kb(B 0 -B)2) dt
dt jika   kb = 0 , maka reaksinya ke arah kanan, orde 1 kb ≠ 0, maka reaksinya ke arah kanan dan kiri, orde 1

## METODOLOGI

## Bahan dan alat
DALMS  diperoleh  dari  PT.  Inti  Boga  Sejahtera Jakarta, sedangkan  xilitol diperoleh dari PT. Sama  Patria Pasific,  Sidoarjo,  Jawa  Timur.  Standar  asam  lemak palmitat, oleat dan linoleat  dari  Sigma Co.  St Louis, MO, USA,  sedangkan  reagen  yang  digunakan    berkualitas analitik.
Alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah sebuah  reaktor  yang  dilengkapi  dengan  pemanas  dan kontrol suhu, pengaduk, pendingin balik dan pompa vakum.

## Metode

## Pembuatan ester  metil asam lemak (EMAL)
EMAL  dibuat  dengan  memanaskan  750  g  DALMS sampai  suhu  70ºC.  Sementara  itu  dipersiapkan  0,5%
H 2 SO 4 (b/b)  terhadap  jumlah  DALMS  dan  metanol, kemudian  dicampurkan  ke  dalam  250  ml  metanol  dan dimasukkan  ke  dalam  reaktor.  Reaksi  berlangsung  pada suhu  80ºC  selama  1  jam.  Perbandingan  DALMS  dan metanol  yang  dipakai  adalah  1:3  (b/v).  EMAL  kemudian dilakukan  pemisahan  menggunakan  corong  pisah  untuk menghilangkan  bagian  bawah  hasil  pemisahan  yang mengandung asam dan air.

## Pembuatan xilitol poliester
EMAL  dipanaskan  35-40 o C  dalam  reaktor kemudian  ditambahkan    KOH  yang  dilarutkan  dalam metanol.  Selanjutnya  xilitol  dimasukkan  dan  dilakukan pengadukan  terus  supaya  homogen.    Campuran  dalam reaktor  yang  dilengkapi  pemanas,  pengaduk,  pengatur suhu  dan  pompa  vakum  suhu  dipertahankan    80 o C,  dan mulai diberikan penghampaan terputus untuk menghilangkan metanol dari campuran reaksi.  Suhu baru dinaikkan  setelah  buih  metanol  habis.  Suhu  reaksi  pada penelitian ini adalah 100, 120, 130, 140 dan 150 o C. Setelah tercapai  suhu  reaksi  yang  dikehendaki  pemanasan dipertahankan selama 2 jam.
Selanjutnya  dimasukkan  katalis  K 2 CO 3 ke  dalam campuran  reaksi  dan  pemanasan  dilanjutkan  sampai  12 jam dan setiap 3 jam diambil sampel untuk analisis angka hidroksil.  Katalis  K 2 CO 3 digunakan  untuk  membentuk cairan  yang  homogen,  karena  terbentuk  ion  serupa  ion sukrat  yang  mengkatalisis  sintesis  sukrosa  ester.  Dalam reaksi  sintesis  xilitol  poliester  ini,  katalis  diharapkan  dapat membentuk suatu senyawa antara yang kemudian bereaksi membentuk  zat  yang  diinginkan  (Keenan,  et  al.,  1992). Angka  hidroksil  menunjukkan    gugus  hidroksil  dari  xilitol yang  tidak  bereaksi    sempurna  membentuk  poliester dengan asam lemak dari EMAL.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Hasil  pengamatan  analisis  angka  hidroksil  pada berbagai  suhu  reaksi  pada  sintesis    xilitol  poliester  dari DALMS dan xilitol disajikankan pada Tabel   1.
Penentuan  daerah  proses  yang  menghasilkan rendemen  terbesar  didekati  menggunakan  metode matematis-kinetis, dengan menentukan konstanta kecepatan  reaksi  (k).  Dari  data  angka  hidroksil  yang diperoleh, dilakukan percobaan penghitungan menggunakan reaksi orde satu arah reaksi  ke kanan  dan reaksi orde satu ke kiri dan ke kanan, dan tidak dilakukan perhitungan  untuk  persamaan  reaksi  orde  dua,  karena angka  hidroksil  yang  dihasilkan  pada  berbagai  suhu memberikan  pola  naik  dan  turun    sehingga  dapat diasumsikan  reaksi  sintesis  xilitol  poliester  merupakan reaksi orde satu.

## Reaksi orde satu ke kanan
Pada  tipe  reaksi  untuk  orde  satu  ke  kanan,  data angka hidroksil yang diperoleh disebut sebagai B data, dan kemudian B data tersebut diubah menjadi bentuk ln B data. Ln  B  data  yang  diperoleh  dibuat  persamaan  regresi  linier dengan waktu ( t ) sehingga diperoleh persamaan  ln B = - ka.  t.  Nilai  b  yang  diperoleh  dari  persamaan  selanjutnya disebut  –ka,  dan  selanjutnya  dicari  nilai  B  hitung  melalui persamaan  Bh  =  e -ka.t x  e a .  B  hasil  hitung  dibandingkan dengan  B  data,  dan  kemudian  ditentukan  ralatnya  melalui persamaan :
Ralat =  B data – B hitung  x 100%………………………(1)
B data
Nilai  k  yang  diperoleh  dari  persamaan  garis  atau slope  garis  yang  diperoleh  (-ka)  merupakan  konstanta kecepatan reaksi yang dicari pada orde reaksi 1 ke kanan. Ralat  yang  diperoleh  digunakan  untuk  membandingkan apakah  persamaan  yang  digunakan  untuk  mencari konstanta  kecepatan  reaksi  tersebut  sudah  tepat.  Apabila ralat  dari  perhitungan  tersebut  masih  terlalu  besar menunjukkan  bahwa  orde  reaksi  yang  digunakan  belum tepat sehingga harus digunakan tipe dan orde reaksi yang lainnya.  Ralat  yang  diperoleh  dari  hasil  perhitungan  pada orde reaksi ke kanan  diperlihatkan pada Tabel  2.
Tabel  1. Rata-rata angka hidroksil xilitol poliester pada berbagai suhu.
Suhu o C Waktu (jam) Angka hidroksil (mg KOH/g bahan) 110 120 130 140 150 0 97,16 97,16 97,16 97,16 97,16 3 81,76 83,90 80,85 86,48 79,25 6 70,16 57,94 77,65 60,54 64,68 9 63,08 72,25 75,87 77,95 66,85 12 76,66 43,58 75,13 51,08 54,80 14 80,92 74,12 62,80 72,45 52,45
Tabel  2. Ralat pada tipe reaksi orde satu ke kanan
Suhu o C 110 120 130 140 150 Ralat rata-rata Ralat  orde  I kekanan (%) 25,16 46,49 38,38 57,71 34,42 40,52
Ralat yang diperoleh ternyata mempunyai rata-rata sebesar 40,52%, sedangkan batas ralat yang masih dapat diterima sebesar 20%. Setelah ralat orde satu ke kanan dianggap  terlalu  besar,  maka  dicoba  untuk  menggunakan persamaan  pada  orde  reaksi  satu    ke  kanan  dan  ke  kiri (dapat balik).

## Orde reaksi satu ke kanan dan ke kiri
Pada  perhitungan  menggunakan  metode  ini, mula-mula  dilakukan  percobaan  nilai  k 1 dan  k 2 untuk persamaan :
B=((B 0 -(k 1 xB 0 /k 1 +k 2 )).e –(k1+k2).t ) + (k 1 xB 0 /k 1 +k 2 )……………(2)
dengan    B 0 = angka hidroksil pada saat jam ke-0
k 1 = konstanta kecepatan reaksi 1 ( ke kanan )
k 2 = konstanta kecepatan reaksi 1 (ke kiri)
Hasil  ralat  dari  perhitungan  tersebut  tertera  pada Tabel  3.  Dari  tabel  tersebut  dapat  diketahui  harga  ralat masing-masing  suhu,  dan  ralat  rata-rata  sebesar  14,17%. Dari ralat yang dihasilkan ternyata lebih kecil dibandingkan ralat  yang  dihasilkan  pada  orde  satu  ke  kanan. Berdasarkan  ralat  tersebut,  maka  digunakan    nilai konstanta  kecepatan  reaksi  (k)    sintesis  xilitol  poliester adalah  reaksi  orde  satu  dengan  dua  arah,  ke  kiri  dan  ke kanan. Semakin cepat reaksi maka harga k semakin besar dan  semakin  lambat  reaksi  maka  harga  k  juga  akan semakin kecil (Keenan et  al., 1992).
reaksi  pembentukan  ester  dimetil  fumarat  memerlukan energi aktivasi sebesar 26.500 kal/mol.
Untuk  reaksi  reversibel,  energi  yang  dibebaskan dalam  suatu  reaksi  eksoterm  sama  besar  dengan  energi yang  diserap  dalam  reaksi  endoterm.  Energi  reaksi  (Δ  E) sama dengan selisih antara energi-energi pengaktifan dari reaksi yang berlawanan, artinya ΔE = E a – E a ’ (Keenan et al.,  1989).  Pada  reaksi  sintesis  xilitol  poliester  ini,  energi reaksi  yang  digunakan  sebesar  23,63197  kal/mol  yang merupakan selisih nilai E a pada reaksi ke kiri dan E a pada reaksi ke kanan.
Setelah diketahui nilai k 1 dan k 2 pada masing-masing suhu, nilai  k 1 dan  k 2 yang  diperoleh  diubah  menjadi  bentuk  ln. Nilai  k 1 dan  k 2 dalam  bentuk  ln  ini  kemudian  dibuat persamaan garis dengan 1/T memenuhi persamaan ln k 1 = b 1 (1/T)  +  a 1 dan  ln  k 2 =  b 2 (1/T)  +  a 2 .  Dari  perhitungan diperoleh persamaan : ln k 1 = -2243,255 (1/T) + 3,11908………………………(3) ln k 2 = -2255,043(1/T) + 3,745………………………….(4)
Dari persamaan tersebut dicari nilai k 1 dan k 2 untuk berbagai  variasi  suhu  melalui  persamaan  3  dan  4  yang telah diubah menjadi bentuk anti-ln, menjadi :
k 1 = e 3,11908 x e (-2243,255x1/T) ……………………………….(5)
k 2 = e 3,745 x e (-2255,043x1/T) …………………………………(6)
Tabel  3. Ralat reaksi Orde Satu ke kiri dan kanan disertai nilai k 1 dan k 2
Suhu   ºC
Nilai k 1 , k 2 110 120 130 140
150 Ralat rata-rata (%) k 1 0,144 0,233 0,1 0,044 2,68 k 2 0,245 0,300 0,33 0,107 3,13 Ralat (%) 18,905 14,055 8,4155 8,797 20,68 14,17
Dengan data k 1 dan k 2 hasil percobaan   dilakukan perhitungan  energi aktivasi  sintesis xilitol poliester.  Nilai k 1 dan k 2 diubah dalam bentuk ln (logaritma natural). Nilai k ini  diplot  pada  grafik  sebagai  fungsi  dari  1/T.  Slope  yang diperoleh  dinyatakan  sebagai  –Ea/R,  sehingga  bisa ditentukan  energi  aktivasinya  dari  perkalian  nilai  slope  (b) dengan  R  (konstanta  ketetapan  gas)  sebesar  1,98588 kal/mol K.
Nilai  Ea  (energi  aktivasi)  yang  diperoleh  dari perhitungan  sebesar  4475,578  kal/mol    pada  reaksi  yang ke  arah  kanan  (Ea 1 )  dan  4499,21  kal/mol  untuk    reaksi yang  ke  arah  kiri  (Ea 2 ),  dengan  nilai  slope  sebesar    – 2269,3.  Besarnya  energi  tersebut  relatif  rendah  untuk sebuah reaksi esterifikasi, karena menurut Agra (1992) Variasi  suhu  yang  digunakan  adalah  110  sampai  150ºC, dengan beda antar suhu 2,5ºC. Setelah diperoleh berbagai nilai k 1 dan k 2 pada berbagai variasi suhu; nilai k 1 , k 2 , suhu
yang  diperoleh  dimasukkan  kembali  ke  persamaan  2 sehingga  diperoleh  B  hitung  (angka  hidroksil)  untuk berbagai variasi suhu dan waktu. Dari persamaan 2, faktor yang  tidak  diketahui  adalah  t  atau  waktu,  dan  dalam perhitungan untuk mencari B hitung dilakukan juga variasi
waktu, yaitu 0; 0,5; 1; 1,5; 2; 2,5; dan seterusnya sampai 14 jam.
Setelah  diperoleh  B  hitung,  maka  angka  hasil perhitungan  tersebut  diplot  menjadi  bentuk  grafik  yang dapat  menunjukkan  daerah  optimum  reaksi  sintesis  xilitol poliester seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1. k 1 = e 3,11908 x e (-2243,255x1/T) ……………………………….(5) k 2 = e 3,745 x e (-2255,043x1/T) ……
0 2 4 6 8 10 12 14 1 1 0 1 1 5 1 2 0 1 2 5 1 3 0 1 3 5 1 4 0 1 4 5 1 5 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 a n g k a h id ro k s il waktu (jam) su hu o C
Gambar 1. Perubahan angka hidroksil selama sintesis xilitol poliester pada berbagai suhu dan waktu,  berdasarkan perhitungan kinetika reaksi .
Daerah  optimum  ditunjukkan  dengan  grafik  yang mengalami  penurunan  paling  tajam  di  antara  semua  data pada grafik. Daerah optimum ini ditunjukkan dengan angka hidroksil  yang  terkecil  yang  dapat  dicapai.  Pada  grafik, daerah  tercapainya  angka  hidroksil  terkecil  berkisar  pada angka  hidroksil  sebesar  63.    Pada  Gambar  1,    dapat diketahui bahwa daerah tersebut berada pada suhu 145ºC ±  2,5ºC  dan  pada  jam  ke-3,5  ±  0,5.  Pertimbangan pemilihan  suhu  dan  waktu  tersebut  berdasarkan  efisiensi penggunaan energi dalam skala industri, sebab pada skala industri  dibutuhkan  proses  untuk  menghasilkan  produk dalam  jumlah  besar  dengan  penggunaan  energi  yang
sedikit.  Pada  suhu  150ºC  juga  diperoleh  nilai  angka hidroksil 63 pada waktu yang lebih singkat. Suhu 150ºC ini tidak  digunakan  sebagai  kisaran  daerah  optimal  sintesis xilitol  poliester  karena  pada  suhu  tersebut  dikhawatirkan proses  sintesis  tidak  berjalan  baik  mengingat  bahan  yang digunakan  merupakan  salah  satu  jenis  karbohidrat,  dan karbohidrat  mudah  mengalami  karamelisasi  pada  suhu tinggi.

## KESIMPULAN
Reaksi  esterifikasi  sintesis  xilitol  poliester termasuk reaksi orde satu dengan dua arah, ke kanan dan ke kiri. Daerah optimal sintesis xilitol poliester berdasarkan kinetika reaksi orde satu  terletak pada suhu 145ºC ± 2,5ºC dan waktu 3,5 jam ± 0,5 jam. Energi aktivasi dalam sintesis xilitol  poliester  untuk  reaksi  ke  arah  kanan  sebesar 4475,578  kal/mol  dan  untuk  reaksi  ke  arah  kiri  sebesar 4499,21  kal/mol.  Kecenderungan  reaksi  bergeser  ke  arah kanan,  karena  energi  aktivasi  reaksi  yang  menuju  kanan lebih kecil dibandingkan dengan reaksi yang menuju ke kiri.

## DAFTAR PUSTAKA
Agra,  S.W.  1992. Kinetika  dan  katalisis.  Fakultas  Teknik Universitas Gadjah Mada , Yogyakarta.
Akoh,  C.C.  1994. Synthesis  of  carbohydrate  fatty  acid polyester,  dalam  Akoh,  C.C,  dan  Swanson,  B.G. (ed.), Carbohydrate polyester as fat substitutes. pp. l 9-35. Marcell Dekker Inc., New York.
Feuge,  R.O.,  H.J.  Zeringue,  Jr.,  T.J.  Weiss,  and  M. Brown.  1970. Preparation  of  sucrose  esters  by interesterification. J. Am. Oil Chem. Soc. 47 : 56
Giese,  J.  1996. Olestra  :  Properties,  regulatory  concerns and aplications . Food Technol. 50: 130-131
Hastuti,  S.  1999. Penentuan  kondisi  optimum  pembuatan dan karakterisasi xilitol poliester. Tesis S2. Program Pasca  Sarjana  UGM,  Yogyakarta  (Tidak dipublikasikan).
Jandacek,  R.J.,  and  M.R.  Webb,  1978. Physical Properties of Pure Sucrose Octaester. Chem. Phys. Lipids. 22:163.
Jandacek,  R.J.,  M.M.  Ramirez  and  J.R.  Crouse.  1990. Effects  of  partial  replacement  of  dietary  fat  by olestra  on  dietary  cholesterol  absorption  in  man. Metabolism 39: 848-852.
Keenan,  C.W.,  D.C.  Kleinfelter,  and  J.H.  Wood,  1992. Kimia  untuk  Universitas , (Diterjemahkan  oleh  A.H. Pudjaatmaka). Penerbit Erlangga, Jakarta.
Rizzi, G.P., and , H.M. Taylor,  1976 . Synthesis of higher polyol  fatty  acid  polyester,  dalam  Chung,  Ha-Yull, Park, Jiyong., Kim, Jung-Han., dan Kong, Un-Yong., 1996,  Preparation  of  sorbitol  fatty  acid  polyesters, potential  fat  substitutes:  Optimization  of  reaction conditions  by  Response  Surface  Methodology.  J. Am. Oil Chem.Soc., 73(5):637-643.
Rizzi, G.P. and H.M. Taylor, 1978. A solvent free synthesis of sucrose polyester. J. Am. Oil Chem. Soc. 55:398 – 401
Tranggono,  Suhardi,  dan    Ria  Armunanto  1998a . Penentuan kondisi optimum pembuatan FAME ( fatty acid methyl ester ) dari DALMS (distilat asam lemak minyak sawit) dengan Metode Respon Permukaan. Prosiding  Seminar  Nasional  Pangan,  Bandung  19- 21 Oktober 1998. pp 295-305
Tranggono,  Suhardi,  Ria  Armunanto,  dan  Supranto, 1998b . Tinjauan kinetis optimum reaksi pembentukan  ester  metil  asam  lemak  (EMAL ) . Prosiding Seminar Nasional Teknologi Pangan dan Gizi pp. 166-171.
Tranggono,  Suhardi,  dan  B.  S.  Utami  2000. Optimasi sintesis dan karakterisasi sorbitol poliester dari ester metil  minyak  sawit.  Prosiding  Seminar  Nasional Industri  Pangan  Vol.  I,  Surabaya  10-11  Oktober 2000. pp 35-49.