## APLIKASI TEKNIK DIFFUSIVE GRADIENT IN THIN FILM PADA PENENTUAN KONSENTRASI
LOGAM BERAT MERKURI (Hg)
[Application of Diffusive Gradient in Thin Film Techniques on Determination of Heavy Metal Concentration of Mercury (Hg)]
Khairuddin 1* , Ruslan 1
1) Jurusan Kimia, Fakultas MIPA, Universitas Tadulako Jl. Soekarno Hatta Km. 9, Kampus Bumi Tadulako Tondo Palu, Telp. 0451- 422611
* ) Corresponding Author : heru_jns@yahoo.co.id (+62811457867)
Diterima  30 Maret 2018, Disetujui 25 April 2018

## ABSTRACT
High concentrations of Hg metal in the aquatic environment can lead to increased toxicity in the aquatic ecosystem.  Therefore,  the  determination  of  the  concentration  distribution  of  heavy  metals,  such  as mercury (Hg) needs to be done. One of the most effective methods currently applied in determining Hg in aquatic environments is the Diffusive Gradient in Thin Films (DGT) technique. The objective of this research is to create and apply Diffusive Gradient in Thin Film technique on study of unstable mercury (Hg) from the aquatic environment. This technique is a passive sampling method that can accumulate mercury  labels  (Hg)  located  in  the  aquatic  environment.  The  DGT  device  consists  of  a  round  plastic material with a diameter of 2.5 cm which can be filled with binding gel, polyacrylamide gel as diffusion layer gel, and a 0.45 μm filter membrane. The results showed an increase in the amount of mass of mercury metal bound to the metal binding layer gel of Hg on the contact time variation. On the contrary, the  result  of  the  test  with  variation  of  gel  thickness  of  the  diffusion  layer  did  not  produce  significant difference to the measurement of Hg mass attached to the binding gel. The application of DGT method on the determination of mercury metal concentration in Palu Bay waters measured within the range of 3.502 - 3.507 μg/L.
Keywords: Mercury, DGT, Chelex-100, Polyacrylamide Diffusion Gel.

## ABSTRAK
Konsentrasi logam Hg yang tinggi di lingkungan akuatik dapat menyebabkan meningkatnya toksisitas dalam ekosistem air. Oleh karena itu, penentuan distribusi konsentrasi logam berat merkuri (Hg) perlu dilakukan.  Salah  satu  metode  efektif  yang  saat  ini  digunakan  dalam  penentuan  Hg  di  lingkungan akuatik  adalah  menggunakan  teknik  Diffusive  Gradient  in  Thin  Films  (DGT).  Tujuan  penelitian  ini adalah  membuat  dan  mengaplikasikan  teknik  Diffusive  Gradient  in  Thin  Film  pada  kajian  logam  labil merkuri  (Hg)  dari  lingkungan  perairan.  Teknik  ini  merupakan  metode  passive  sampling  yang  dapat mengakumulasi spesi labil merkuri (Hg) yang berada di lingkungan akuatik. Perangkat DGT terdiri dari bahan plastik berbentuk bulat dengan diameter 2,5 cm yang dapat diisi dengan gel lapisan pengkelat logam,  gel  poliakrilamida  sebagai  gel  lapisan  difusi,  serta  membran  filter  0,45  µm.  Hasil  penelitian menunjukkan peningkatan jumlah massa logam merkuri yang terikat pada gel lapisan pengikat logam Hg pada variasi waktu kontak. Sementara hasil pengujian dengan variasi ketebalan gel lapisan difusi tidak  menghasilkan  perbedaan  yang  signifikan  terhadap  pengukuran  massa  Hg  yang  terikat  pada binding  gel    Aplikasi  metode  DGT  pada  penetapan  konsentrasi  logam  merkuri  dalam  perairan  Teluk Palu terukur pada kisaran 3,502 - 3,507 µg/L.
Kata Kunci: Merkuri, DGT, Chelex-100, Gel Difusi Poliakrilamida .

## LATAR BELAKANG
Unsur-unsur  runut  ( trace  elements ) ditemukan  dalam  berbagai  bentuk  atau spesi  kimia  baik  di  air  sungai  maupun  di air  laut,  berupa  koloid,  kompleks  dengan bahan  organik  terlarut  ( dissolved  organic matter ),  kompleks  anorganik  dan  ion-ion bebas.  Setiap  bentuk  atau  spesi  tersebut memiliko  perbedaan  dalam bioavailability dan toksisitas. Bioavailability dan toksisitas  dari  spesi  ion  tembaga,  seng, kadmium  (Zn 2+ ,  Cu 2+ ,  Cd 2+ )  terhadap organisme air jauh lebih tinggi dibandingkan  apabila  unsur  tersebut membentuk  kompleks  dengan  bahan organik  terlarut,  atau  koloid  atau  bahkan partikel lainnya. Tetapi, tidak semua unsur runut  logam  berlaku  teori  tersebut. Sebagai  contoh  untuk  logam  merkuri  dan timbal  apabila  terbentuk  proses  metilasi maka  toksisitas  kedua  kompleks  ini  akan jauh  lebih  tinggi  bila  dibandingkan  dalam keadaan ion bebas. Logam berat di dalam air  laut  juga  akan  terakumulasi  dalam sedimen  dan  biota  laut  melaui  proses gravitasi,  biokonsentrasi,  bioakumulasi dan biomagnifikasi oleh biota laut (Junaedi et al ., 2002).
Kadar  logam  berat  dalam  perairan yang  mengalami  akumulasi  secara  terus menerus  akan  mengakibatkan  kadar logam  berat  dalam  tubuh  biota  juga  ikut meningkat  dan  berujung  pada  terjadinya pencemaran.  Variasi  spesi  logam  telah diidentifikasi pada perairan alami termasuk  bentuk  spesi  organik  dan anorganik  dan  sangat  tergantung  pada
konsentrasi  logam,  kekuatan  ion  maupun pH.  Merkuri  merupakan  salah  satu  logam dalam  sistem  perairan  dan  dijumpai  baik sebagai  ion  bebas  maupun  dalam  bentuk kompleks  dengan  bahan  organik  terlarut. Logam  ini  penting  dimonitoring  dalam sistem  perairan  karena  mudah  menjadi toksik  pada  tingkatan  10 –  50  dari konsentrasi normal yang dibutuhkan untuk pertumbuhan  organisme  dan  biota  air (Cattani et  al .,  2008  dan  Clarisse et  a l., 2012).
Oleh karena pencemaran di perairan akibat  logam  berat  tersebut  tidak  dapat dibiarkan begitu saja, maka perlu dilakukan  monitoring  dan  pengukuran kadar logam berat di lingkungan khususnya  pada  lingkungan  perairan walaupun  pengukuran  logam  runut  dalam sistem perairan relatif sulit untuk dilakukan (Dahlqvist et  al .,  2002).  Logam  berat  Hg adalah  salah  satu  polutan  perairan  yang telah  banyak  diteliti  dengan  berbagai metode  pengukuran,  salah  satunya  ialah metode  DGT  ( Diffusive  Gradient  in  Thin Film )  secara  in  situ.  Spesi  labil  di lingkungan  akuatik  dapat  dengan  mudah diukur dengan metode DGT  (Gao, 2012). Keuntungan dari teknik DGT jika dibandingkan  teknik  konvensional,  yaitu konsentrasi  logam  berat  dalam  setiap sentimeter  atau  milimeter  kedalaman sedimen dapat ditentukan karena memiliki resolusi spasial yang tinggi.
Prinsip  dasar  metode  DGT  yaitu spesi  analit  berdifusi  melalui  suatu hidrogel  dan terikat pada binding gel atau
adsorben,  kemudian  konsentrasi  analit diketahui setelah dielusikan dengan suatu asam.  Kelebihan  dari  metode  ini  meliputi rataan  konsentrasi  solut  dapat  diketahui selama  waktu  tertentu,  prekonsentrasi dapat  dilakukan  tanpa  merusak  sampel, dan sampel terkontaminasi dapat dikurangi.  Zhang  dan  Davidson,  (1995) menambahkan  bahwa  metode  ini  dapat memprediksi  bioavailabilitas  suatu  logam labil,  sulfat,  dan fosfat karena konsentrasi spesi analit terikat binding gel diasumsikan  sama    dengan  konsentrasi yang  berdifusi  dari  perairam  ke  biota. Logam di dalam sedimen berdifusi melalui diffusive  gel dan  terakumulasi  pada lapisan  binding  gel  yang  mengandung resin chelex sehingga logam tidak mengalami perubahan kimia hingga dianalisis. Selain itu, fraksinasi logam juga terjadi  secara  in  situ  sehingga  perubahan sifat  kimia  tidak  terjadi  (Nurhamiddin  dan Zam  Zam,  2013).  Fraksi  logam  yang mudah  terlarut  dan  tertukar  (dari  fase padat  sedimen  ke  air  pori  sedimen)  akan terukur  pada  teknik  DGT,  seperti  ion logam bebas atau komplek logam berukuran kecil. Poiliakrilamida digunakan sebagai  binding  gel  pada  sistem  DGT karena  telah  diketahui  memiliki  kapasitas interaksi  yang  lebih  baik.  (Dunn et  al ., 2010).
DGT  tersusun  dari  perangkat  alat sederhana berbentuk bulat dengan diameter  2,5  cm  berbahan  plastik  yang berisi  lapisan  pengkelat  logam  dan hidrogel  sebagai  lapisan  difusi  serta
membran  filter  0,45  µm.  Hidrogel  dapat berupa senyawa hidrofilik seperti poliakrilamida  dengan  jaringan    tiga dimensi.  Ketika  sepenuhnya  terhidrasi, hidrogel  dapat  terisi  lebih  dari  95%  air. Hidrogel  yang  kaya  akan  gugus-gugus polar  juga  memiliki  kapasitas  untuk  difusi yang  terkendali,  respon  pembengkakan ( swelling )  terhadap  perubahan  suhu,  pH, konsentrasi  ion,  dan  kemampuannya untuk  berinteraksi  dengan  logam  berat (misalnya  Cd,  Pb,  Cr,  Hg)  (Scally et  al ., 2006).
Logam  berat  dalam  air  laut  dapat berupa logam terlarut ataupun tersuspensi yang  dapat  dipisahkan  menggunakan membran  filter  berpori  0,45  µm.  Filter membran  adalah  salah  satu  lapisan  pada perangkat DGT selain dua lapisan lainnya (gel  lapisan  pengkelat  logam  dan  gel lapisan  difusi)  yang  berfungsi  untuk memisahkan  partikel  tersuspensi  pada peristiwa  difusi  (Fan et  al .,  2009).  Ion logam  berdifusi  melalui  filter  membran dengan cara pembentukan gradien konsentrasi yang konstan sehingga terkumpul  pada  lapisan  pengkelat  yang yang selanjutnya diukur secara kuantitatif. Massa  logam  pada  lapisan  pengkelat diukur  setelah  dielusi  dengan  larutan asam.
Analit  berdifusi  dari  larutan  sampel melalui lapisan difusi kemudian diadsorbsi pada  lapisan  pengikat.  Dengan  demikian gradien  konsentrasi  pada  lapisan  difusi hingga  konsentrasinya  sama  dengan konsentrasi  pada  larutan  sampel.  Massa
logam dikumpulkan oleh gel resin (Chelex- 100) dari larutan logam menurut persamaan (1).
C =
( 1 )
di  mana  C  adalah  konsentrasi  logam dalam bulk solusi , M massa logam dalam gel  resin  Chelex, ∆g  ketebalan  lapisan difusi,  D  koefisien  difusi  ion  logam  dalam lapisan  difusi,  t  waktu  kontak  dan  A  luas permukaan kontak.
Massa  logam  dikumpulkan  oleh resin  Chelex  dihitung  setelah  elusi  resin dalam HNO 3 1 M menurut persamaan (2).
M = ( 2 )
dimana C e adalah  konsentrasi  logam dalam  eluen, V g dan V e masing-masing volume gel resin dan eluen , dan f e adalah faktor  elusi.  Teknik  DGT  memberikan informasi  yang  berguna  tentang  berbagai jenis logam termasuk logam merkuri.

## METODE PENELITIAN

## Bahan dan Peralatan
Resin Chelex-100, Amonium persulfat (NH 4 S 2 O 8 ), N,N,N’N’- Tetrametiletilendiamina
(TEMED),
membran selulosa nitrat 0,45 µm, NaNO 3 ,
HNO 3 . Peralatan penelitian berupa perangkat DGT ( DGT Research –
Lancaster University, Inggris), mikrometer (jangka sorong).

## Prosedur Penelitian
Penyiapan Gel a.  Gel Poliakrilamida
Pembuatan gel difusi ion permeabel mengikuti  prosedur  yang  digunakan  oleh
Zhang  dan  Davidson  (1995).  Larutan  gel disiapkan melalui pencampuran akrilamida 15%  dan cross-linker agarosa  0,3%.
Polimerisasi dimulai
dengan
menambahkan  7  µL  amonium  persulfat dan 2,5 µL tetrametiletilendiamina (TEMED)  per  mililiter  larutan  gel.  Larutan gel  yang  dihasilkan  lalu  diletakkan  pada cetakan kaca dan dipanaskan dalam oven pada  temperatur  40  C  selama  45  menit. Setelah  dikeluarkan,  gel  dihidrasi  dengan selama  24  jam  untuk  membuat  gel menjadi  stabil.  Gel  kemudian  dicetak menggunakan  pencetak  ( disc cutter ) dengan diameter 2,5 cm.
b.  Gel Resin Chelex-100
Resin  gel  dibuat  dari  larutan  gel dengan  komposisi  yang  sama  pada  gel poliakrilamida.  Sebanyak  0,2  g  Chelex- 100  ditambahkan  permililiter  larutan  gel. Kecepatan polimerisasi diturunkan dengan menambahkan  6  µL  amonium  persulfat dan  2µL  TEMED  permililiter  larutan  gel untuk  memungkinkan  pengendapan  resin di  salah  satu  sisi  gel.  Gel  kemudian dicetak  menggunakan  pencetak  ( disc cutter ) dengan diameter 2,5 cm kemudian disimpan dalam 0,01 M NaNO 3 .

## Pengujian Kinerja Teknik DGT
a.  Pengaruh Waktu Kontak
Perangkat  DGT  diisi  dengan  gel resin  Chelex-100,    gel  difusi  lalu  ditutup dengan filter membran 0,45 µm. Pengujian  dilakukan  melalui  penggelaran sambil  diaduk  menggunakan  100  µg/L larutan  Hg  dalam  0,01  M  NaNO 3 dengan
variasi  waktu  2,  4,  6,  dan  8  jam.  Pada setiap variasi waktu penggelaran, resin gel dalam perangkat DGT diambil dari larutan kemudian dielusi dengan 2 mL HNO 3 1 M dan  kadar  logam  Hg  dalam  resin  diukur dengan AAS-Cold Vapour.

## b.  Pengaruh Ketebalan Lapisan Difusi
Hukum  pertama  Fick  menunjukkan adanya ketergantungan linier antara akumulasi  massa  logam  dalam  resin dengan  ketebalan  gel  difusi.  Gel  difusi poliakrilamida dengan tiga ketebalan (0,40 mm,  0,80  mm  dan  1,20  mm)  digunakan untuk  penelitian  ini.  Ke  dalam  perangkat DGT  dipasang  gel  resin  Chelex-100,  gel difusi  poliakrilamida  dengan  ketebalan yang  berbeda  digelar  dalam  larutan  Hg 100 µg/L dalam NaNO 3 0,01 M menggunakan  waktu  optimum  percobaan sebelumnya. Setelah penggelaran selesai, fasa  pengkelat  logam  gel  resin  DGT dipisahkan dari perangkat DGT, kemudian gel resin diekstraksi dengan 2 mL HNO 3 1 M  dan  kadar  logam  Hg  diukur  dengan AAS-Cold Vapour.

## Aplikasi Pada Air Laut
Air  laut  disampling  dari  tiga  titik dengan metode gabungan waktu ( composite samples ) yang dimana campuran  contoh-contoh  sesaat  yang diambil  dari  satu  lokasi  pada  waktu  yang berbeda.  Sampel  air  tersebut  disaring dengan  kertas  saring  lalu  diambil  800  mL yang ditempatkan pada beaker glass 1000 mL.  Sampel  lalu  ditambahkan  ( spiked ) larutan baku  Hg 2+ masing-masing 5 mg/L.
Perangkat DGT yang telah disusun sesuai urutannya,  dimasukkan  pada  sampel  air laut  yang  akan  diuji.  Setelah  itu  gel  resin dielusi  dalam  3  mL  larutan  HNO 3 1  M selama 24 jam. Setelah itu, diambil alikuot hasil  elusi  HNO 3 1  mL  dan  diencerkan hingga  10  mL.  Kemudian  diukur  dengan menggunakan AAS-Cold Vapour sehingga dapat  diketahui  konsentrasi  Hg 2+ dalam masing-masing unit DGT.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Gel Difusif dan Gel Resin
Pembuatan gel  difusif  poliakrilamida
dengan pengikat silang N,N’Methylenebisacrylamide (MBA)
didasarkan  pada  reaksi  adisi  polimerisasi radikal  bebas  (Chrambach,  1985).  Pada pembuataan diffusive gel dengan menggunakan  MBA  digunakan  inisiator ammonium persulfat dan TEMED (N,N,N’N’-Tetraetilendiamin) sebagai katalisnya.  Proses  polimerisasi  akrilamida menjadi  gel  difusi  poliakrilamida  dimulai dengan  adanya  amonium  per  sulfat  yang bertindak  sebagai  inisiator.  Kehadiran TEMED dapat mempercepat laju pembentukan  radikal  bebas  amonium persulfat dan mengkatalisis proses polimerisasi.  Radikal  bebas  amonium persulfat mengkonversi monomer akrilamida  menjadi  ion  radikal  bebas sehingga dapat bereaksi dengan monomer akrilamida yang belum teraktivasi untuk terjadinya reaksi polimerisasi berantai.
Sebagai lapisan gel pengkelat
logam merkuri Chelex terdiri dari kopolimer stiren divinilbenzena yang memiliki gugus asam iminodiasetat sehingga  dapat  bertindak  sebagai  ion pengkelat dalam mengikat kation polivalen.

## Perangkat DGT
Untuk  mengaplikasikan  DGT  pada larutan  Hg  dengan  menggunakan  resin gel,  hal  pertama  yang  dilakukan  adalah menyiapkan  unit  DGT  yaitu  dengan  cara meletakkan  gel  resin  dan  difusi  gel  yang telah  dicetak,  serta  membran  selulosa nitrat yang telah direndam dalam akuademin  dengan  susunan  seperti  pada Gambar 1.
Gambar 1  Susunan  filter  membran  0,45  µm, gel  lapisan  difusi,  dan  lapisan pengkelat logam dalam probe DGT

## Kinerja Gel Difusi Poliakrilamida
Uji kinerja resin dalam larutan Hg ini bertujuan  untuk  mengetahui  apakah  resin gel yang telah dibuat benar-benar mampu menyerap  ion  logam  Hg  dan  mengetahui apakah  dalam  jangka  waktu  tertentu massa  logam  yang  terserap  pada  resin chelex  masih  memberikan  serapan  linier atau  sudah  mencapai  konstan.  Pada
Gambar 3 terlihat bahwa massa logam Hg yang  terserap  dalam  resin  semakin meningkat  seiring  dengan  pertambahan waktu hingga waktu 8 jam.
2 3 4 5 6 7 8 4 6 8 10 12 14 Ma ssa H g (u g/ L) Waktu (jam)
Gambar 2  Grafik  massa  Hg  dalam  resin Chelex yang diperoleh pada variasi waktu

## Kinerja Gel Difusi
Penentuan  nilai  koefisien  difusi bertujuan  untuk  menentukan  seberapa cepat  Hg  mampu  melewati  lapisan  gel difusif.  Koefisien  difusi  (D)  dihitung dengan  memplot  kurva  waktu  vs  jumlah massa dalam lapisan pengkelat.
Kemiringan (k) dapat dinyatakan sebagai: k = ( 3 )
Dari  persaman  ini,  koefisien  difusi,  D,
(mm ¬2 s -1 ) dapat dihitung :
D = ( 4 )
Dimana A (mm 2 ) adalah luas area gel, ∆g
(mm) adalah ketebalan gel, t adalah lama waktu  kontak  (detik). Slope (k)  ditentukan dari kurva regresi waktu vs massa.
Koefisien  difusi  merkuri  dalam  gel poliakrilamida  hasil  perhitungan  diperoleh 8,97  ×  10-6  cm 2 s -1 .  untuk    Chelex-100.
Hasil  pengujian  massa  Hg  dalam  binding gel dengan gel difusif tebal 0,40 mm, 0,80 mm,  dan  1,0  mm  meningkat  dengan bertambahnya waktu kontak  (Gambar 3).
2 3 4 5 6 7 8 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Ma ssa H g (u g /L ) Waktu (jam) (a) 2 3 4 5 6 7 8 4 6 8 10 12 14 Ma ssa H g (u g/ L) Waktu (jam) (b) 2 3 4 5 6 7 8 4 6 8 10 12 14 Ma ssa H g (u g/ L) Waktu (jam)

## (c)
Gambar 3  Grafik  massa  Hg  dalam  gel Chelex-100  dengan  gel  difusif  (a) tebal  0,40  mm,  (b)  0,80  mm,  dan (c)  1,0  mm  yang  diperoleh  pada variasi waktu.
Data  hasil  perbandingan  C DGT pada pengukuran  massa  Hg  pada  berbagai ketebalan lapisan difusif poliakrilamidamenunjukkan hasil yang relatif  sama,  artinya  ketebalan  lapisan difusif 0,4 mm – 1,0 mm relatif baik dalam aplikasi  pada  penentuan  konsentrasi  Hg dengan metode DGT.

## Aplikasi Pada Air Laut Teluk Palu
Untuk mengetahui keandalan metode analisis, teknik DGT telah diaplikasikan untuk mengetahui konsentrasi  logam  merkuri  pada  air  laut perairan  Teluk  Palu.  Chelex-100  dengan ketebalan  0,80  mm  digunakan  pada perangkat DGT. Konsentrasi logam merkuri  dalam  empat  stasiun  lokasi sampel  air  laut  yang  diukur  melalui aplikasi DGT dengan resin gel Chelex-100 dan  gel  difusi  poliakrilamida  diperoleh kadar Hg : 3,502 - 3,507 µg/L.

## KESIMPULAN
Air  laut  Teluk  Palu  pada  lokasi penelitian  mampu  mensuplai  analit  Hg kedalam  air  pori  sehingga  sejumlah  fluks massa  analit  Hg  bermigrasi  ke  probe DGT. Konsentrasi Hg dalam air laut Teluk Palu  diukur  dengan  metode  DGT  dengan lapisan  resin  Chelex-100  dan  gel  difusi poliakrilamida berada pada kisaran 3,502 - 3,507 µg/L.

## DAFTAR PUSTAKA
Cattani,  I.,  Spalla,  S.,  Beone,  G.  M.,  Del Re,  A.  A.  M.,  Boccelli,  R.,  &
Trevisan, M. (2008). Characterization  of  mercury  species in  soils  by  HPLC –ICP-MS  and
measurement of fraction removed by diffusive  gradient  in  thin  films.
Talanta , 74(5), 1520-1526.
Clarisse, O., Lotufo, G.R., Hintelmann, H.,
Best,  E.P.H.  (2012).  Biomonitoring and assessment of monomethylmercury  exposure  in aqueous  systems  using  the  DGT
technique. Science  of  the  Total Environment. 416: 449 –454.
Chrambach,  A.  (1985). The  Practice  of Quantitative  Gel  Electrophoresis . Weinheim: VCH, Deerfield Beach.
Dahlqvist,  R.,  Zhang,  H.,  Ingri,  J.,  & Davison, W. (2002). Performance of the  diffusive  gradients  in  thin  films technique for measuring Ca and Mg in  freshwater. Analytica  Chimica Acta, 460(2), 247-256.
Junaedi,  E.  e t  al .  (1999).  Penentuan
Kapasitas  Pengompleks  Tembaga dan Konstanta Stabilitas Kondisional dalam  Air  Sungai  dengan  Metode Anodic Tripping Voltametry, Prosiding  Seminar  Nasional  Kimia V. Yogyakarta: Jurusan Kimia FMIPA UGM. hlm 55 – 60.
Dunn, R. J. K., Teasdale, P. R., Warnken, J.,  Jordan,  M.  A.,  &  Arthur,  J.  M.
(2007).  Evaluation  of  the  in  situ, time-integrated  DGT  technique  by monitoring  changes  in  heavy  metal concentrations  in  estuarine  waters.
Environmental Pollution , 148(1),
213-220.
Fan, H., Sun, T., Li, W., Sui, D., Jin, S., & Lian, X. (2009). Sodium polyacrylate as  a  binding  agent  in  diffusive gradients  in  thin-films  technique  for the measurement of Cu2+ and Cd2+ in  waters. Talanta, 79(5),  1228- 1232.
Gao,  Y.,  De  Canck,  E.,  Leermakers,  M., Baeyens,  W.,  &  Van  Der  Voort,  P. (2011).  Synthesized  mercaptopropyl nanoporous  resins  in  DGT  probes for  determining  dissolved  mercury concentrations. Talanta, 87,  262-
267.
Nurhamiddin,  F.,  &  Zam  Zam,  Z.  (2013). Distribusi  Konsentrasi  Logam  Berat (Cu  dan  Cd)  Pada  Sedimen  Sungai
Menggunakan Teknik Diffusive
Gradient  In  Thin  Film, J.  Tek.  Ling . 14( 2).
Scally, S., Davison, W., Zhang, H. (2006). Diffusion  coefficients  of  metals  and metal  complexes  in  hydrogels  used in  diffusive  gradients  in  thin  films,
Analytica  Chimica  Acta .  558:  222 – 229.
Zhang,  H.,  &  Davidson,  W.  (1995). Performance characteristics of diffusion  gradients  in  thin  films  for the  in  situ  measurement  of  trace metals  in  aqueous  solution. Anal. Chem. 67:3391-4000.