## Reduksi Ion Cu(II) Menggunakan Karbon Aktif dari Sekam Padi Teraktivasi Fisika dan Kimia
1,2,3,4,5,6 Program Studi Magister Teknik Kimia Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Syiah Kuala * Koresponden email : abrar.muslim@che.unsyiah.ac.id Diterima: 27 Juli 2020 Disetujui: 6 Agustus 2020

## Abstract
This  research  proposed  a  method  to  produce  activated  carbon  from  rice  husk  by  carbonation  process, physical activation and chemical activation using NaOH. The performance of activated carbon was tested by batch experiments in which the adsorption system contained 1 g of rice husk activated carbon in 100 mL of artificial wastewater with initial concentration of Cu(II) ion being 148.26 mg/L, initial pH 6, at 27 o C  and  1  atm  to  determine  the  efficiency  of  reducing  Cu(II)  ion  over  the  contact  time  and  presence  of stirring on chemical activation. The results showed that the efficiency of reducing Cu(II) ion by rice husk activated carbon increased exponentially with increasing contact time with a maximum value of 74.33% at 90 minutes of contact time. The results also showed that stirring on chemical activation increased the efficiency  of  Cu(II)  ion  reduction  by  14.94%.  Adsorption  kinetics  studies  showed  that  Cu(II)  ion reduction  followed  the  pseudo-second  order  adsorption  equation  with  the  adsorption  capacity  of  10.18 mg/g and  adsorption rate constant of 0.0013 g/mg.min for rice husk activated carbon without stirring in the chemical activation. Stirring in the chemical activation.increased the capacity and rate of adsorption constant to 12.07 mg/g and 0.0052 g/mg.min, respectively.
Keywords: Activated carbon, rice husk, reduction efficiency, Cu(II) ions, adsorption kinetics, adsorption capacity, adsorption rate

## Abstrak
Penelitian ini mengusulkan metode memproduksi karbon aktif dari sekam padi dengan proses karbonasi, aktivasi fisika dan aktivasi kimia menggunakan NaOH. Unjuk kerja karbon aktif diuji dengan percobaan secara batch dimana sistem adsorpsi mengandung 1 g karbon aktif sekam padi di dalam 100 ml limbah cair artifisial dengan konsentrasi awal ion Cu(II) sebesar  148,26 mg/L, pH awal 6 pada suhu 27 o C dan tekanan  1  atm  untuk  menentukan  efisiensi  reduksi  ion  Cu(II)  terhadap  waktu  kontak  dan  keberadaan pengadukan  pada  aktivasi  kimia.  Hasil  penelitian  ini  menunjukkan  bahwa  efisiensi  reduksi  ion  Cu(II) oleh karbon aktif sekam padi naik secara eksponensial seiring dengan pertambahan waktu kontak dengan nilai maksimum sebesar 74,33 % pada waktu kontak 90 menit. Hasil penelitian juga menunjukkan bahwa pengadukan pada aktivasi kimia menaikkan efisiensi reduksi ion Cu(II) sebesar 14,94 %. Studi kinetika adsorpsi menunjukkan bahwa reduksi ion Cu(II) mengikuti persamaan kinetika adsorpsi pseudo-orde dua dengan  kapasitas  adsorpsi  sebesar  10,18  mg/g  dan  konstanta  laju  adsorpsi  sebesar  0,0013  g/mg.menit untuk  karbon  aktif  sekam  padi  tanpa  pengadukan  pada  aktivasi  kimia.  Pengadukan  pada  aktivasi  kimia meningkat  kapasitas  dan  konstanta  laju  adsorpsi  menjadi  12,07  mg/g  dan  0,0052  g/mg.menit  secara berturut-turut.
Kata  kunci: Karbon  aktif,  sekam  padi,  efisiensi  reduksi,  ion  Cu(II),  kinetika  adsorpsi,  kapasitas adsorpsi, laju adsorpsi

## 1. Pendahuluan
Logam  berat  adalah  polutan  berbahaya  bagi  lingkungan  karena  polutan  tidak  dapat  terurai  secara biodegradasi dan dapat terakumulasi secara biologis dalam rantai makanan. Logam berat dapat ditemukan dalam  aliran  air  limbah  industri  dari  proses  industri  termasuk  proses  pengolahan  makanan  dan  hasil pertanian  [1],  pemurnian  minyak  bumi,  operasi  tambang  dan  ekstraksi  logam  [2]  dan  bahkan  dari laboratorium-laboratorium dasar dan penelitian pada lembaga pendidikan tinggi [3]. Dari berbagai logam berat,  tembaga  adalah  salah  satu  logam  berat  yang  berbahaya  dalam  limbah  cair  dari  industri pertambangan  dan  kimia  [4].  Ion  Cu(II)  dapat  menumpuk  dalam  jaringan  tubuh  manusia,  dan menyebabkan efek yang sangat buruk pada sistem organ biologis dan tubuh manusia [5-6]. Oleh karena
Eka Purnawan 1 , Abrar Muslim 2* , Nasrullah Razali 3 , Muhammad Zaki 4 , Hesti Meilina 5 , Azwar 6
itu, perlu dilakukan reduksi ion Cu(II) dari air limbah yang terkontaminasi tembaga sebelum dibuang ke lingkungan.
Beberapa  proses  telah  dikembangkan  dan  diusulkan  oleh  peneliti-peneliti  untuk  mereduksi  logam berat  dari  limbah  cair  anorganik,  adsorpsi  telah  dipilih  sebagai  metode  reduksi  logam  berat  yang  lebih ekonomis  dan  efektif  [7-8].  Bahan  yang  umum  digunakan  untuk  mereduksi  logam  berat  adalah  karbon aktif karena karbon aktif memiliki porositasnya yang tinggi dengan luas permukaan yang besar 500-3.000 m 2 [9-10].  Penelitian-penelitian  telah  dilakukan  untuk  memproduksi  karbon  aktif  dari  limbah  padat berbahan lignoselulosa untuk menjawab kebutuhan karbon aktif yang terus meningkat. Karbon aktif telah dikembangkan dalam  mereduksi ion  Cu(II) diantaranya  yaitu karbon aktif dari  kulit hazelnut [11], kulit kemiri  [12],  kulit  singkong  [13],  biji  kurma  Tunisia  [14],  kulit  dan  tongkol  jagung  [15],  kerucut  pinus Australia [16], kulit jengkol [17] dan sekam padi [18-20]. Karbon aktif dari sekam padi  pada penelitian tersebut  [18-20]  diproduksi  dengan  proses  karbonasi  dan  aktivasi  secara  fisika  pada  suhu  300-500  °C [18],  impregnasi  menggunakan  KOH  dan  dilanjutkan  dengan  karbonasi  dan  aktifasi  secara  fisika  pada suhu 650 °C [19], dan diencerkan lalu dikalsinasi pada suhu 500 °C [20].
Pada  penelitian  ini,  sekam  padi  digunakan  sebagai  bahan  baku  karbon  aktif.  Sekam  padi  yang umumnya mengandung selulosa (35%), hemiselulosa (25%), lignin (20%), abu (17% silika) dan protein kasar (3%) [21] merupakan limbah padat lignoselulosa yang menjanjikan sebagai bahan baku karbon aktif karena  produksi  global  sekam  padi  diprediksikan  meningkat  sejak  total  produksi  dunia  tahunan  sekitar 0,2 miliar ton pada 2017 [22].
Tujuan penelitian ini adalah untuk memproduksi karbon aktif dari sekam padi dengan metode yang berbeda dari produksi karbon aktif dari sekam padi sebelumnya [18-20], dan memperoleh nilai efisiensi reduksi  ion  Cu(II)  menggunakan  karbon  aktif  tersebut.  Pada  penelitian  ini,  pertama  dilakukan  proses karbonasi,  aktivasi  fisika  dan  diakhiri  dengan  aktivasi  kimia  menggunakan  aktivator  NaOH.  Karena penelitian  ini  merupakan  kajian  awal  reduksi  ion  Cu(II)  menggunakan  karbon  aktif  dari  sekam  padi teraktivasi fisika dan kimia maka nilai efisiensi reduksi ion Cu(II) hanya ditinjau terhadap variabel bebas waktu kontak dan pengaruh pengadukan pada aktivasi kimia saja. Selain itu, kapasitas dan laju adsorpsi dari reduksi ion Cu(II) ditentukan dengan menggunakan persamaan kinetika adsorpsi.

## 2. Metodologi

## 2.1 Bahan dan Alat
Bahan baku karbon aktif, sekam padi diambil dari tempat penggilingan padi di Desa Cot Lhe-Lhe, Kecamatan Seunagan, Kabupaten Nagan, Provinsi Aceh, Indonesia. Sekam padi dibersihkan dari kotoran dengan menggunakan air PDAM, dan setelah bersih  dibilas dengan menggunakan  aquades. Sekam padi sebanyak  200  g  selanjutnya  disaring  dan  dikeringkan  dengan  menggunakan  pengering  oven  (Memmert, NN  ST342M,  buatan  Jerman  Barat)  pada  120°C  selama  3  jam  (sampai  massa  sekam  padi  menjadi konstan). Bahan yang sudah kering ini, kemudian pirolisis (karbonasi tanpa oksigen dengan injeksi gas N 2 5  ml/menit)  pada  500  °C  di  dalam  satu  unit tube  furnace (TF  120,  Human  Lab  Inc.,  buatan  Korea). Metode karbonasi ini pernah dipakai dalam memproduksi karbon aktif dari tangkai buah pinang [23].
Setelah karbon sekam padi mendingin sampai mencapai suhu ruang, produk dari tube furnace ini dihaluskan  dengan  menggunakan ball  mill dan  diayak  untuk  mendapatkan  ukuran  50-80  mesh.  Setelah karbon  sekam  padi  diaktivasi  secara  fisika,  kemudian  dilakukan  aktivasi  secara  kimia  dengan  500  ml NaOH  0,5  M  di  dalam beaker  glass 1  L  selama  1  jam  dengan  pengadukan  150  rpm  menggunakan magnetic  stirrer pada  temperatur  ruang  (27 o C  ±  1 o C).  Setelah  aktivasi  kimia  karbon  aktif  dicuci beberapa kali dengan air PDAM sehingga air sisa pencucian mencapai pH netral, dan pencucian terakhir dengan aquades. Karbon aktif sekam padi disaring dengan menggunakan vacuum filter dan dikeringkan didalam oven pada  temperatur  110 o C  selama  5  jam  sampai  massanya  konstan  untuk  menghilangkan  air sisa  pencucian.  Produk  dari  prosedur  ini  kemudian  dimasukkan  ke  dalam  botol  berpenutup  dan  diberi label  sebagai  karbon  aktif  sekam  padi  tanpa  pengadukan  (KASP-TP).  Prosedur  di  atas  diulang  dengan cara  tanpa  pengadukan,  yaitu  dengan  perendaman  karbon  sekam  padi  dengan  500  ml  NaOH  0,5  M  di dalam beaker glass 1 L selama 1 jam pada temperatur ruang (27 o C ± 1 o C). Produk dari prosedur kedua kemudian  dimasukkan  ke  dalam  botol  berpenutup  dan  diberi  label  sebagai  karbon  aktif  sekam  padi dengan pengadukan (KASP-TP).

## 2.2 Uji Reduksi Ion Cu(II)
Uji reduksi ion Cu(II) dilakukan dengan proses adsorpsi yaitu dengan melakukan percobaan secara batch dimana  1  g  KASP-DP  dikontakkan  dengan  100  mL  limbah  cair  artifisial  mengandung  ion  Cu(II) pada  konsentrasi  awal  148,26  mg/L.  Stok  1  L  limbah  cair  artifisial  ini  dibuat  dari  CuSO 4 .5H 2 O  (99%
murni, Aldrich) dengan proses pengenceran, konsentrasi awal ion Cu(II) di dalam larutan uji ditentukan dengan  menggunakan  alat Atomic  Absorption  Spectrophotometer (AAS,  Shimadzu  AA  6300,  Jepang) [16-17]. Uji reduksi ion Cu(II) ini dilakukan dengan kecepatan pengadukan magnetik 100 rpm dengan pH awal larutan ion Cu(II) yang diset 6 pada suhu ruang (27 o C ± 1 o C) dan tekanan 1 atm. Sampel diambil sebanyak 2 mL dengan menggunakan adjustable volume pipette pada waktu kontak 0, 15, 30, 45, 60, 75, dan  90  menit.  Masing-masing  sampel  diencerkan  dengan  18  mL  aquades  di  dalam vial dan  kemudian disaring  dengan  menggunakan syringe  filter .  Sampel-sampel  yang  telah  diencerkan  kemudian  dianalisa konsentrasi  ion  Cu(II)  di  dalam  larutan  uji  dengan  menggunakan  AAS,  dan  konsentrasi  ion  Cu(II)  di dalam larutan sebenarnya pada masing-masing waktu kontak dihitung kembali yaitu membagi konsentrasi ion Cu(II) hasil reading AAS dengan angka faktor pengenceran 10. Prosedur uji reduksi ion Cu(II) di atas diulang kembali untuk 1 g KASP-TP.
Efisiensi reduksi  ion  Cu(II)  untuk  setiap  waktu  kontak  dihitung  dengan  menggunakan  Persamaan (1), sebagai berikut:
  0 0 % 100       t n t t n t C x C C  (1)
dimana n t   (%) adalah nilai efisiensi reduksi ion Cu(II) pada setiap waktu kontak t (menit), C t=0 (mg/L) menunjukkan  konsentrasi  awal  (sebelum  adsorpsi, t= 0  menit)  ion  Cu(II)  di  dalam  larutan  uji,  dan C t=n (mg/L) adalah konsentrasi awal (sebelum adsorpsi, t= 0 menit) ion Cu(II) di dalam larutan uji pada setiap waktu kontak.
Kapasitas  dan  laju  adsorpsi  dari  reduksi  ion  Cu(II)  ditentukan  dengan  menggunakan  persamaan kinetika  adsorpsi  pseudo-orde  satu  model  Lagergren  [23]  yang  telah  dilinearkan  (Persamaan  (2))  dan kinetika  pseudo-orde  dua  model  Ho  et  al.  [24]  yang  telah  dilinearkan  (Persamaan  (3)),  sebagai  berikut [16-17]:
         303 . 2 log ) log( t k q q q L e t e (2)
e e H t q t q k q t   2 1 (3)
dimana q t (mg/g)  adalah  kapasitas  adsorpsi  ion  Cu(II)  dari  karbon  aktif  sekam  padi  pada  setiap  waktu kontak, q e (mg/g)  menunjukkan    kapasitas  adsorpsi  dari  reduksi  ion  Cu(II)  dengan  karbon  aktif  sekam padi pada setiap waktu equilibrium, k L (/menit) adalah konstanta laju adsorpsi pseudo-orde pertama, dan k H (g/mg.menit)  adalah  konstanta  laju  adsorpsi  pseudo-orde  kedua.  Kapasitas  adsorpsi  ion  Cu(II)  dari karbon aktif sekam padi pada setiap waktu kontak ( q t ) dapat dinotasikan sebagai q t=n (mg/g), dan nilai q t=n dapat dihitung dengan Persamaan (4), sebagai berikut:
  AC n t n t t n t m V C C q       0 (4)
dimana V t=n (L) adalah volume larutan uji pada saat pengambilan sampel dengan waktu kontak t=n , dan m AC (g) dinotasikan sebagai massa karbon aktif sekam padi.

## 3. Hasil dan Pembahasan
3.1 Pengaruh waktu kontak terdahap efisiensi reduksi ion Cu(II)
Gambar  1 menunjukkan  pengaruh  waktu  kontak  terdahap  efisiensi  reduksi  ion  Cu(II) (menggunakan Persamaan (1)) dengan menggunakan KASP-DP. Dapat dilihat dengan jelas bahwa untuk 15  menit  waktu  kontak  pertama,  efisiensi  reduksi  ion  Cu(II)  naik  secara  tajam  dari  0  %  ke  39,78  %. Kemudian efisiensi reduksi ion Cu(II) naik secara bertahap dari 39,78 % ke  48,48 %, 56,78 % dan 6127 % pada waktu kontak 30 menit, 40 menit dan 60 menit secara berturut-turut. Setelah itu, efisiensi reduksi ion Cu(II) naik sedikit ke 72,93 % dan akhirnya tidak berubah jauh yaitu 74,33 % pada waktu kontak 90
menit. Tren kenaikan efisiensi reduksi ion Cu(II) terhadap waktu ini adalah wajar seperti pada penelitian- penelitian sebelumnya tentang reduksi ion logam berat dengan menggunakan sekam padi teraktivasi [17, 26], dimana ion adsorbat yang teradsorpsi ke permukaan adsorben akan bertambah seiring dengan waktu kontak sampai pada waktu equilibrium dimana tidak ada lagi ion adsorbat yang teradsorpsi ke permukaan adsorben.
Pada  saat  waktu  equilibrium  ini,  kemungkinan  ion  adsorbat  di  dalam  fasa  liquid  telah  habis teradsorpsi,  atau  walaupun  ion  adsorbat  di  dalam  fasa  liquid  belum  habis  teradsorpsi  tetapi active  site pada permukaan adsorbat telah habis sehingga sehingga tidak mampu lagi mengadsorpsi adsorbat. Pada penelitian  reduksi  ion  Cu(II)  dengan  menggunakan  KASP-DP  ( Gambar  1 ),  kondisi  kedualah  yang mungkin terjadi. Secara umum, tren pengaruh waktu kontak terdahap efisiensi reduksi ion Cu(II) dengan menggunakan  KASP-DP  adalah  pertambahan  secara  exponensial,  dan  waktu  equilibrium  yang  didapat adalah 75 menit.
Gambar 1. Pengaruh waktu kontak terdahap efisiensi reduksi ion Cu(II)

## 3.2 Pengaruh pengadukan pada aktivasi kimia terhadap efisiensi reduksi ion Cu(II)
Gambar 2 menunjukkan pengaruh pengadukan pada aktivasi kimia terhadap efisiensi reduksi ion Cu(II)  dimana  sumbu  vertikal  menunjukkan  waktu  kontak,  dan  jari-jari  menunjukkan  nilai  efisiensi reduksi  ion  Cu(II).  Seperti  ditunjukkan  dengan  jelas  pada  jari-jari  grafik  radar  tersebut,  jari-jari  grafik KASP-DP selalu lebih panjang dari jari-jari grafik KASP-TP untuk setiap waktu kontak adsorpsi. Selisih nilai  efisiensi  reduksi  ion  Cu(II)  terlihat  semakin  besar  pada  saat  waktu  kontak  dari  45  menit  sampai dengan 90 menit, dimana efisiensi reduksi ion Cu(II) sebesar 49,98 % dan 64,47 % pada waktu kontak 45 menit dan 90 menit secara berturut-turut untuk KASP-TP, sedangkan efisiensi reduksi ion Cu(II) sebesar 56,78 % dan 74,33 % untuk waktu kontak tersebut secara berturut-turut yaitu naik sebesar 14,94 %. Hal ini  bermakna  bahwa  pengaruh  pengadukan  sangat  berarti  dalam  aktivasi  kimia  dimana  pengadukan tersebut  memperbesar  nilai  reduksi  ion  Cu(II)  dengan  menggunakan  karbon  aktif  sekam  padi.  Hal  ini didukung  oleh  penelitian-penilitian  sebelumnya  tentang  interaksi  multi  fasa  [27-30]  dimana  transfer massa pada fasa padat-cair semakin besar dan cepat dengan adanya pengadukan.
Dalam  hal  aktivasi  karbon  aktif  dengan  larutan  NaOH,  fasa  padat  yaitu  karbon  sekam  padi,  fasa liquid yaitu senyawa  NaOH lebih banyak tertransfer pada partikel karbon  sekam padi pada pengadukan dibandingkan  dengan  perendaman  saja.  Akibatnya  senyawa  NaOH  yang  merupakan  senyawa  basa  kuat dapat mengangkat zat pengotor dan senyawa volatile matter lebih banyak dari permukaan karbon sekam padi dibandingkan dengan perendaman saja. Dengan demikian luas permukaan lebih besar pada KASP- DP dibandingkan KASP-DP sehingga efisiensi reduksi  ion Cu(II) pada KASP-DP lebih besar dari pada efisiensi reduksi ion Cu(II) pada KASP-TP untuk setiap waktu kontak, seperti ditunjukkan pada Gambar 2. Ekspetasi ini  didukung  dengan  hasil-hasil  penelitian  sebelumnya  terkait  penggunaan  activator  NaOH pada aktivasi kimia karbon aktif [31-32].
Gambar 2. Pengaruh pengadukan pada aktivasi kimia terhadap efisiensi reduksi ion Cu(II)

## 3.3 Kapasitas dan Laju Adsorpsi pada Reduksi Ion Cu(II)
Nilai  kapasitas  dan  laju  adsorpsi  dari  reduksi  Ion  Cu(II)  didapat  dari slope dan intercept regresi linear persamaan kinetika adsorpsi pada reduksi ion Cu(II) menggunakan KASP-DP and KASP-TP yaitu Persamaan  (2)  atau  Persamaan  (3)  dengan  melihat  kecenderungan  persamaan  kinetika  mana  yang  lebih sesuai.  Dari  nilai  koefisien  korelasi  R 2 pada Gambar  3 dan Gambar  4 ,  dapat  disimpulkan  bahwa kinetika adsorpsi pada reduksi ion Cu(II)  menggunakan  KASP-DP and KASP-TP  mengikuti persamaan kinetika  adsorpsi  pseudo-orde  dua  dimana  nilai  R 2 jauh  lebih  besar  mendekati  1  dibandingkan  dengan persamaan  kinetika  adsorpsi  pseudo-orde  satu.  Hal  ini  menerangkan  bahwa  terdapat  2  (dua) active  site yang tersedia pada KASP-DP maupun pada KASP-TP untuk mengadsorpsi setiap 1 (satu) ion Cu(II) [33]. Hal  ini  juga  berarti  bahwa  reduksi  ion  Cu(II)  terjadi  diakibatkan  oleh  adsorpsi  secara  fisika  dimana terbentuk  multilayer molekul Cu(II) pada permukaan karbon aktif [17, 34-35] dikarenakan adanya  gaya Van der Waal , bukan disebabkan oleh ikatan kimia [36].
Gambar 3. Plot linear kinetika adsorpsi pseudo-orde satu reduksi Ion Cu(II) menggunakan karbon aktif sekam padi
Gambar 4. Plot linear kinetika adsorpsi pseudo-orde dua reduksi Ion Cu(II) menggunakan karbon aktif sekam padi
Dari nilai slope dan intercept regresi linear  pada Gambar 4 , didapat nilai  kapasitas adsorpsi dari reduksi  ion  Cu(II)  dengan  KASP-TP  sebesar  10,18  mg/g  dengan  nilai  konstanta  laju  adsorpsi  sebesar 0,0013 g/mg.menit, dan untuk KASP-DP sebesar 12,07 mg/g dengan nilai konstanta laju adsorpsi sebesar
0,0052 g/mg.menit. Seperti disimpulkan pada pembahasan pengaruh pengadukan terhadap nilai efisiensi reduksi  ion  Cu(II),  maka  hasil  perhitungan  kinetika  adsorpsi  juga  menunjukkan  tren  yang  sama  bahwa pengadukan  pada  aktivasi kimia  menggunakan  NaOH  dapat  memperbesar  kapasitas  adsorpsi  ion  Cu(II) sehingga secara automatis memperbesar nilai efisiensi reduksi ion Cu(II).

## 4. Kesimpulan
Penelitian  ini  telah  berhasil  dalam  memproduksi  karbon  aktif  dari  sekam  padi.  Metode  proses karbonasi,  aktivasi  fisika  dan  diakhiri  dengan  aktivasi  kimia  menggunakan activator NaOH  yang diusulkan  dapat  menghasilkan  karbon  aktif  sekam  padi  dengan  efisiensi  reduksi  ion  Cu(II)  maksimum sebesar 74,33 % pada waktu kontak 90 menit dengan tren kenaikan secara eksponensial terhadap waktu kontak.  Hasil  juga  menunjukkan  bahwa  efisiensi  reduksi  ion  Cu(II)  naik  sebesar  14,94  %  ketika dilakukan  pengadukan  pada  aktivasi  kimia.  Kinetika  adsorpsi  dari  reduksi  ion  Cu(II)  menggunakan karbon aktif sekam padi mengikuti persamaan kinetika adsorpsi pseudo-orde dua. Kapasitas adsorpsi hasil perhitungan didapat sebesar 10,18 mg/g dengan konstanta laju adsorpsi sebesar 0,0013 g/mg.menit untuk karbon  aktif  sekam  padi  tanpa  pengadukan  pada  aktivasi  kimia.  Kapasitas  adsorpsi  dan  konstanta  laju adsorpsi  meningkat  ketika  pengadukan  dilakukan,  dimana  nilainya  menjadi  12,07  mg/g  dan  0,0052 g/mg.menit secara berturut-turut.

## 5. Ucapan Terima Kasih
Para penulis mengucapkan terima kasih kepada Jurusan Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Syiah  Kuala  atas  dukungan  teknis  dalam  pelaksanaan  penelitian  ini.  Para  penulis  juga  mengucapkan terima  kasih  kepada  Fakultas  Matematika  dan  Ilmu  Pengetahuan  Universitas  Syiah  Kuala  khususnya Laboratorium  Instrumentasi  dalam  melakukan  analisa  konsentrasi  ion  Cu(II)  pada  sampel-sampel  yang diberikan dengan menggunakan AAS.

## 7. References
[1] M.  Bala,  R.  A.  Shehu,  M.  Lawal,  “Determination  of  the  level  of  some  heavy  metals  in  water collected from two pollution - Prone irrigation areas around Kano Metropolis, ” J. Pure Appl. Sci . vol. 1 no. 1, pp. 6–38, 2008.
[2] S. J. Hawkes, "What is a heavy metal?" J. Chem. Educ. vol.74 no. 11, pp. 1374–1380, 1997.
[3] E.  Munaf,  T.  Takeuchi,  "Montoring  of  university  effluents.  In;  Hazardous  Waste  Control  in Research and Education," Korenaga T., Tsukube H., Shinoda S. & I. Nakamura , eds. Boca Raton, FL: CRC Press, 1994.
[4] M.  Minamisawa,  H.  Minamisawa,  S.  Yoshida,  "Adsorption  behavior  of  heavy  metals  on biomaterials." J. Agr. Food Chem. vol. 52 no. 18, pp. 5606–5611, 2004.
[5] T. Theophanides, J. Anastassopoulou, "Copper and carcinogenesis," J. Crit. Rev. Oncol./Hematol. vol. 42 no. 1, pp. 57–64, 2002.
[6] Kandah,  I.  Munther,  A.  Fahmi,  Abu  Al-Rub,  Naser  Al-Dabaybeh,  "The  aqueous  adsorption  of copper and cadmium ions onto sheep manure," Adsorp. Sci. Technol . vol. 21, no. 6, pp. 501–509, 2003.
[7] H.  Eccles,  "Treatment  of  metal-contaminated  wastes:  why  select  a  biological  process?" Trends Biotechnol. vol. 17 no. 12, pp. 462–465, 1999.
[8] Leung,  W.  Chung,  M.F.  Wong,  Hong  Chua,  W.  Lo,  P.  H.  F.  Yu,  C.  K.  Leung,  "Removal  and recovery  of  heavy  metals  by  bacteria  isolated  from  activated  sludge  treating  industrial  effluents and municipal wastewater," Water Sci. Technol. vol. 41 no. 12, pp. 233–240, 2000.
[9] J.A.  Menéndez-Díaz,  I.  Martín-Gullón,  "Chapter  1  Types  of  carbon  adsorbents  and  their production," Editor(s): Teresa J. Bandosz, Interface Science and Technology, Elsevier , vol 7, pp. 1–47, 2006.
[10] Dillon, C. Edward C, Wilton, H. John, Barlow, C. Jared, Watson, A. William, "Large surface area activated charcoal and the inhibition of aspirin absorption". Ann. Emerg. Med.. vol. 18 no. 5, pp. 547–552, 1989.
[11] M.  Imamoglu,  O.  Tekir,  "Removal  of  copper  (II)  and  lead  (II)  ion  from  aqueous  solution  by adsorption on activated carbon from a new precursor hazelnut husks," Desalination , vol. 228, no. 1–3, pp. 108–113, 2008.
[12] K.  T.  Klasson,  L.  H.  Wartelle,  E.  James,  J.  E.  Rodgers,  I.  M.  Lima,  "Copper(II)  adsorption  by activated carbons from pecan shells: Effect of oxygen level during activation," Ind. Crops Prod, vol. 30, no. 1, pp. 72–77, 2009.
[13] J. C. Moreno-Piraján, V.S. Garcia-Cuello, L. Giraldo, "The removal and kinetic study of Mn, Fe, Ni and Cu ions from wastewater onto activated carbon from coconut shells," Adsorption . vol. 17, pp. 505–514, 2011.
[14] F. Bouhamed, Z. Elouear, J. Bouzid, "Adsorptive removal of copper(II) from aqueous solution on activated carbon prepared from Tunisian  date stones: Equilibrium, kinetic and thermodynamics," J. Taiwan Inst. Chem. Eng. vol. 43, no. 5, pp. 741–749, 2012.
[15] D.  D.  Milenković,  A.  L.  J.  Bojić,  V.  B.  Veljković,  "Ultrasound-Assisted  Adsorption  of  4- Dodecylbenzene  Sulfonate  from  Aqueous  Solution  by  Corn  Cob  Activated  Carbon," Ultrason. Sonochem , vol. 20, no. 3, pp. 955–962, 2013.
[16] A.  Muslim,  "Australian  pine  cones-based  activated  carbon  for  adsorption  of  copper  in  aqueous solution," J. Eng. Sci. Technol , vol. 12, no. 2, pp. 280–295, 2017.
[17] A.  Muslim,  Ellysa,  D.  S.  Syahiddin,  "Cu(II)  ions  Adsorption  Using  Activated  Carbon  Prepared from  Pithecellobium  Jiringa  (Jengkol)  Shells  with  Ultrasonic  Assistance:  Isotherm  Kinetic  and Thermodynamic Studie," J. Eng. Technol. Sci . vol. 49, no. 4, pp. 472–490, 2017.
[18] W.  Nakbanpote,  B.  A.  Goodman,  P.  Thiravetyan,  "Copper  adsorption  on  rice  husk  derived materials studied by EPR and FTIR," Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp . vol. 304, no. 1–3, pp. 7–13, 2007.
[19] A. A. M. Daifullah, B. S. Girgis, H. M. H. Gad, "Utilization of agro-residues (rice husk) in small waste water treatment plans," Mater. Lett . vol. 57, pp. 1723–1731, 2003.
[20] M.  G.  A.  Vieira,  A.  F.  de  Almeida  Neto,  M.  G.  C  da  Silva,  C.  N.  Carneiro,  A/  A.  Melo  Filho, "Adsorption  of  lead  and  copper  ions  from  aqueous  effluents  on  rice  husk  ash  in  a  dynamic system," Braz. J. Chem. Eng . vol. 31, no. 2, pp. 519–529, 2014.
[21] K.  K.  Krishnani,  X.  Meng,  C.  Christodoulatos,  V.  M.  Boddu,  "Bisorption  mechanism  of  nine different heavy metals onto biomatrix from rice husk," J. Hazard. Mater . vol. 153, pp. 1222–1234, 2008.
[22] K.  S.  Lokare,  "Rising  from  the  Ashes:  Renewable  Silica  from  Rice  Husk  Ash," https://www.biofuelsdigest.com/bdigest/2017/09/06/rising-from-the-ashes-renewable-silica-from- rice-husk-ash/.
[23] A. Muslim,  Marwan,  R. Saifullah, M. Y. Azwar, Darmadi, B. P.  Putra, S. Rizal, "Adsorption of Cu(II)  Ions  on  Areca  Catechu  Stem-based  Activated  Carbon:  Optimization  Using  Response Surface Methodology," Iremos , vol. 12, no. 2, pp. 123–129, 2019.
[24] S. Lagergren, "About the theory of so-called adsorption of soluble substances," Kungliga Svenska Vetenskapsakademies Handlingar , vol. 24, no. 4, pp. 1–39, 1989.
[25] Y. S. Ho, D. A. J. Wase, C. F. Forster, "Kinetic studies of competitive heavy metal adsorption by sphagnum moss peat," Environ. Technol., vol. 17, pp. 71–77, 1996.
[26] K. K. Wong, C. K. Lee, K. S. Low, M. J. Haron, "Removal of Cu and Pb by tartaric acid modified rice husk from aqueous solutions," Chemosphere , vol. 50, pp. 23–28, 2003.
[27] N.  Frikha,  E.  Schaer,  J.  L.  Houzelot,  "Methodology  of  multiphase  reaction  kinetics  and hydrodynamics identification: Application to catalyzed nitrobenzene hydrogenation," Chem. Eng. J. vol. 124, no. 1–3, pp. 19–28, 2006.
[28] R. Shiba, Md. A. Uddin, Y. Kato, S. Kitamura, "Solid/liquid Mass Transfer Correlated to Mixing Pattern  in  a  Mechanically-stirred  Vessel," ISIJ  International .  vol.  54,  no.  12,  pp.  2754–2760, 2014.
[29] R.  Tschentscher,  R.  J.  P.  Spijkers,  T.  A.  Nijhuis,  J.  van  der  Schaaf,  and  J.  C.  Schouten, "Liquid−Solid Mass Transfer in Agitated Slurry Reactors and Rotating Solid Foam Reactors," ‎Ind. Eng. Chem. Res. vol. 49, no. 21, pp. 10758–10766, 2010.
[30] E.  Y.  Bong,  N.  Eshtiaghi,  J.  Wu,  R.  Parthasarathy,  "Optimum  solids  concentration  for  solids suspension and solid–liquid mass transfer in agitated vessels," Chem. Eng. Res. Des. vol. 100, pp. 148–156, 2015.
[31] L. André, Cazetta, M. M. Alexandro, Vargas, M. Eurica, Nogami, M. H. Kunita, M. R. Guilherme, A.  C.  Martins,  T.  L.  Silva,  J.  C.G.  Moraes,  V.  C.  Almeida,  "NaOH-activated  carbon  of  high surface  area  produced  from  coconut  shell:  Kinetics  and  equilibrium  studies  from  the  methylene blue adsorption," Chem. Eng. J. vol. 174, no. 1, pp. 117–125, 2011.
[32] A.  Zengin,  M.  K.  Akalin,  K.  Tekin,  M.  Erdem,  T.  Turga,  K.  Karagoz,  “Preparation  and Characterization  of  Activated  Carbons  from  Waste  Melamine  Coated  Chipboard  by  Koh Activation," Ekoloji , vol. 21, no. 85, pp. 123–128, 2012.
[33] N. T. Coleman, A. C.  McClung, D. P. Moore, “Formation constants for Cu(II)-peat complexes,”
Science . vol. 123, pp. 330–331, 1956.
[34] D.  S.  Syahiddin,  A.  Muslim,  “Adsorption  of  Cu(II)  Ions  onto  Myristica  Fragrans  Shell-based Activated Carbon: Isotherm, Kinetic and Thermodynamic Studies,” J. Korean Chem. Soc . vol. 62, no. 2, pp. 79-86, 2018.
[35] A. E. Ofomaja, E. B. Naidoo, S. J. Modise, “Kinetic and Pseudo-Second-Order Modeling of Lead Biosorption onto Pine Cone Powder,” Ind. Eng. Chem. Res ., vol. 49, no. 6, 2562–2572, 2010.
[36] K. D. Kowanga, E. Gatebe, G. O. Mauti, E. M. Mauti, “Kinetic, sorption isotherms, pseudo-first- order model and pseudo-second-order model studies of Cu(II) and Pb(II) using defatted Moringa oleifera seed powder,” The Journal of Phytopharmacology vol. 5, no. 2, 71–78, 2016.