Sintesis dan Karakterisasi Film Lapis Tipis TiO 2 Sebagai Pendegradasi Pewarna
Tekstil Procion Red MX-8B
Synthesis and Characterization Thin Film TiO 2 As Degrading Procion Red MX-8B Tekstile Dye
Achmad Sholikhudin Almu’minin *) , Tanti Haryati, Tri Mulyono Jurusan Kimia Fakultas MIPA, Universitas Jember (UNEJ)
*) Email: aminin828@gmail.com
ABSTRACT
T iO 2 photocatalyst  is  one  of  type  semiconductor  that  is  often  used  in  textile  dyes  photodegradation method which characteristics are influenced by the size of crytal. Synthesis of TiO 2 photocatalysts can be done by several methods, one using the sol-gel method. By treating variations in the composition of the  reactans  and  treatment  of  synthesis  in  sol-gel  method,  the  size  of  the TiO 2 crystals  can  be controlled to produced the desired characteristics. This study has been made of TiO 2 photocatalysts in the form of thin-layer films using sol-gel method with annealing process at a temperature of 550oC. This  study  examines  the  effect  of  the  concentration  of  precursor  TTIP  and  hydrolysis  ratio  of  the crystal structure, crystallinity, the band gap energy, and photocatalyst activity to degrade procion red mx-8b dye compound. The result obtained is known that the crystal synthesized has structure of TiO 2 anatase. Value crystal size, crystallinity, the band gap energy, and percent degradation has a value  that depends on the composition of TTIP concentration and hydrolysis ratio. Although the results showed morphology  of TiO 2 particle  indivcate  that  large  size  and  crystallinity  value  is  still  low,  but  that  is interesting each of the measurement results mutually support each other.
Keywords: photocatalyst, TiO 2, sol-gel, TTIP concentration, hydrolysis ratio

## PENDAHULUAN
Limbah  cair  pewarna  merupakan  jenis  limbah non-biodegradable yang  berasal  dari  hasil samping industri tekstil yang mana jika kadarnya berlebih  akan  membahayakan  lingkungan (Wijaya et  al ., 2005).  Oleh  karena  itu pengelolaan  limbah  ini  merupakan  hal  yang sangat penting bagi pelaku industri sesuai standar yang  diatur  dalam  peraturan  pemerintah (Sastrawidana,  2011). Salah  satu  metode  yang banyak  digunakan  untuk  mengelola  limbah tersebut  yaitu  metode  fotodegradasi,  yang  mana menggunakan  radiasi  sinar  UV  dan  fotokatalis padatan  untuk  mendegradasi  limbah  cair  zat warna  menjadi  komponen  yang  lebih  sederhana sehingga lebih aman ketika dilepas dilingkungan (Tjahjanto dan Gunlazuardi, 2001).
Bahan  yang  digunakan  sebagai  fotokatalis pada  metode  fotodegradasi  yaitu  logam semikonduktor  dimanalogam TiO 2 (Titanium Dioksida)  merupakan  logam  yang  paling  sering digunakan.  Logam  ini  dikenal  sebagi  fotokatalis yang  memiliki  keunggulan  berupa  ekonomis, tidak  beracun,  reaktif  terhadap  cahaya  terutama sinar  UV,  dan  memiliki  energi  band  gap  yang lebar  (3,2  eV;  λ  =  387  nm) ( Linsebigler  dkk., 1995). Untuk mendapatkan logam tersebut dapat dilakukan  dengan  sintesis  dari  serbuk  TiO 2 ataupun  dari  prekursor misalnya  TTIP,  TiCl 2, atau  yang  lain.  Sintesis  TiO 2 dalam  bentuk  film lapis  tipis  dari  prekursor  TTIP  dengan  metode sol-gel  dapat  dipilih  untuk  meningkatkan efisiensi dalam penggunaan fotokatalis (Tjahjanto dan  Gunlazuardi,  2001). Metode  sol-gel merupakan  metode  yang  ideal  dengan  reaksi sederhana  untuk  mendapatkan  material  logam
oksida  dalam  ukuran  yang  dapat  dikontrol  yang mana sangat dipengaruhi oleh komposisi reaktan, kondisi  lingkungan,  dan  perlakuan  sintesis ( Chaharmahali , 2012).
Faktor  penting  yang  mempengaruhi aktivitas fotokatalis TiO 2 yaitu struktur kristalnya, dimana  banyak  dilaporkan  bahwa TiO 2 dengan struktur  anatase    memiliki  aktivitas  fotokatalis terbaik ( Linsebigler  dkk.,  1995).Berdasarkan banyak laporan juga, kristal TiO 2 dengan struktur anatase dapat  diperoleh  dengan  perlakuan kalsinasi  pada  suhu  550oC  pada  tahapan sintesisnya(Tjahjanto  dan  Gunlazuardi,  2001). Oleh karena itu, dalam penelitian ini akan dikaji mengenai  pengaruh  konsentrasi  prekursor  TTIP dan  rasio  hidrolisis  yang  digunakan  dalam sintesis  film  lapis  tipis TiO 2 sebagai  fotokatalis terhadap  karakterisasi  struktur,  energi  band  gap, dan aktivitas fotodegradasinya.

## METODE
Alat dan Bahan Bahan-bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini antara  lain:  Titanium  isopropoksida  97% (Sigma- Aldrich),  etanol  absolute  99,99%  (Merck),  HCl  37% (Merck),  aseton  (Smartlab),  pewarna  tekstil  (Procion Red  MX-8B),  limbah  batik,  kaca  preparat,  aqua bidestilata, dan aquades. Alat-alat  yang  digunakan  ialah  gelas  kimia,  Pipet mohr,  spatula, stirrer magnetic ,  pipet  tetes,  batang pengaduk,  botol  semprot,  neraca  analitik,  labu  ukur, gelas  ukur,  cawan  petri,  cawan  porselen, ball  pipet , spin  coater sederhana,  oven, furnace ,  lampu  UV Philips 40 Watt, spektrofotometer Visibel model 721 , spektrofotometer  UV–Vis  Hitachi  U-2900,  SEM ( Scanning  Elektron  microscopy ),  dan  XRD  ( X-Ray diffraction ) XPERT-PRO PANalytical. Sintesis Film Lapis TipisTiO 2 Anatase TTIP dibuat dengan variasi konsentrasi 0,05 M, 0,1 M, dan  0,15  M  dalam  pelarut  etanol  sambil  distirer. Masing-masing larutan ditetesi HCl pH 1 dengan rasio hidrolisis TTIP terhadap air sebesar 1:4, 1:6, dan 1:8, yang  kemudian  distirer  selama  ±20  menit  sampai membentuk  sol(Tjahjanto  dan  Gunlazuardi,  2001).Sol TiO 2 yang  dihasilkan  digunakan  untuk  pendeposisian dengan metode spin coating pada substrat kaca kering yang  sudah  dibersihkan  menggunakan  aseton,  etanol, danaqua  bidestilata.  Kaca  yang  sudah  terdeposisi  sol TiO 2 didiamkan  ±1  jam  sampai  agak  kering, kemudiandilakukan  proses  annealing  dalam  furnace pada suhu 550oC.
Karakterisasi Film  lapis  tipis TiO 2 dikarakterisasi  XRD  untuk mengetahui  struktur  dan  ukuran  kristal TiO 2 dengan menggunakan  persamaan  debye  scherer (Abdullah, 2008) :
= .cos
Keterangan : d : ukuran (diameter) kristallities λ : panjang gelombang sinar-X yangdigunakan θ : sudut Bragg B : FWHM ( full width at half maximum ) K : konstanta material, nilai K umumnya ≈ 0,9.
Energi band gap diukur dengan spektrofotometri UV- Vis  yang  hasilnya  diolah  menggunakan  metode  tauc plot melaluiplot antara ( αhv) n sebagi sumbu Y dan hv sebagai sumbu X. Nilai n bernilai ½ untuk Eg transisi tidak  langsung  dan  2  untuk Eg transisi  langsung (Bilalodin, 2012):
( ℎ ) = (ℎ − )
Dimana : α : koefisien serap h : konstanta plank (6,63x10-34J.s)
B : konstanta E g : Energi celah pita optik kristal lapis tipis Uji Aktivitas Fotokatalis Aktivitas  fotokatalis  diukur  melalui  uji  fotodegradasi fotokatalis TiO 2 terhadap  pewarna  procion  red  mx-8b dalam  suatu  reaktor  fotokatalis  yang  sudah  terpasang lampu  UV.  Larutan  pewarna  ditentukan  absorbansi maksimum  dan  kurva  kalibrasinya  untuk  penentuan konsentrasi melalui persamaan regresi yang dihasilkan. 5  keping  film  fotokatalis TiO 2 dimasukkan  ke  dalam wadah yang terisi 100 mL pewarna dengan konsentrasi 50  ppm  yang  sudah  diketahui  absorbansinya  (a), kemudian  disinari  oleh  lampu  UV  sambil  distirer selama  ±24 jam.  Larutan pewarna hasil fotodegradasi diukur kembali absorbansinya menggunakan Spektrofotometri Visibel untuk mengetahui konsentrasi  akhirnya  (b).  Persentase  kemampuan fotokatalis TiO 2 yang  disintesis  dalam  mendegradasi senyawa procion mx-8b dapat ditentukan menggunakan persamaan (Sumerta dkk., 2002):
= − 100
Pengukuran tambahan juga dilakukan pada uji aktivitas fotokatalis  pada  sampel  limbah  cair  batik  hasil samping  dari  proses  produksi  batik  Rolla  Jember. Sampel  yang digunakan  untuk  uji  fotodegradasi diencerkan  dengan  perbandingan  terhadap  air  yaitu 1:400 untuk dapat diukur absorbansinya dan prosedur uji  foto  degradasinya  sama  dengan  uji  fotodegradasi pada pewarna procion red mx-8b (Adi, 2012).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Sintesis  Film  Lapis Tipis TiO 2 dan Karakterisasinya Sintesis  film  lapis  tipis TiO 2 dengan menggunakan metode sol-gel berlangsung dalam dua  tahapan  reaksi  yaitu  hidrolisis  dan kondensasi (Chaharmahali,  2012).  Hasil  sintesis film TiO 2 setelah dikalsinasi yaitu film lapis tipis yang  mana  permukaannya  sudah  terlapisi  kristal TiO 2 yang  berwarna  putih  agak  transparan  dan merata yang ditunjukkan pada Gambar 1 (a).
. (a) (b)
Gambar  1.  Tampilan  fisik  kristal TiO 2 yang terlapisi  pada  permukaan  substrat kaca.
Gambar  tersebut  merupakan  film  fotokatalis dengan  komposisi  0,15  M  RH  1:4  yang  dalam penelitian ini memiliki aktivitas paling optimum. Ukuran  kristal TiO 2 berdasarkan  perhitungan debye  scherer  dari  hasil  analisa  XRD  yang ditunjukkan  pada  Gambar  2  yaitu  84,471  nm , sedangkan  ukuran  partikel TiO 2 yang  terdeteksi dari  hasil  analisa  SEM  pada  gambar  1  (b)  yaitu rata-rata  250  nm.  Pada  Gambar  1  (b) menunjukkan  bahwa  morfologi  kristal TiO 2 belum begitu homogen dengan pertumbuhan inti krital yang menyebar tidak merata pada beberapa bagian. Analisa karakterisasi XRD untuk semua film
TiO 2 yang  disintesis  dengan  berbagai  komposisi didapatkan  pola  difraksi  yang  mana  memiliki kesesuain  puncak  dengan  standar TiO 2 anatase pada  JCPDS  84-1286.  Oleh  karena  itu,  dapat dikatakan sintesis TiO 2 anatase berhasil disintesis dalam  penelitian  ini.  Contoh  plot  pola  difraksi TiO 2 dengan  standar TiO 2 anatase  ditunjukkan dalam gambar 2.
Gambar  2.  Difraktogram  Film  Lapis  Tipis TiO 2
0,15 M  RH 1:4
Pengaruh  Konsentrasi  TTIP  dan  Rasio Hidrolisis terhadap Struktur TiO 2 Pengaruh  konsentrasi  TTIP  terhadap  struktur kristal TiO 2 diamati  pada  film TiO 2 dengan komposisi  0,05  M,  0,1  M,  dan  0,15  M  dengan rasio  hidrolisis  yang  dibuat  tetap  yaitu  1:8 (Gambar 3) .
Gambar  3.  Difraktogram TiO 2 Pengaruh Konsentrasi
Berdasarkan  ketiga  pola  difraksi  tersebut menunjukkan  semakin  besarnya  konsentrasi menghasilkan kenaikan  intensitas  yang  semakin tinggi  dan  pelebaran  puncak  yang  semakin menurun.  Data  pelebaran  puncak  berpengaruh terhadap  ukuran  kristal (Abdullah,  2008), yang mana berdasarkan perhitungan didapatkan ukuran kristal  yang  semakin  besar  yaitu  32,665  nm, 44,685  nm  dan  48,911  nm  sebanding  dengan semakin menurunnya pelebaran puncak. Semakin besarnya  ukuran  kristal  yang  didapatkan  ini

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Sintesis  Film  Lapis Tipis TiO 2 dan Karakterisasinya Sintesis  film  lapis  tipis TiO 2 dengan menggunakan metode sol-gel berlangsung dalam dua  tahapan  reaksi  yaitu  hidrolisis  dan kondensasi (Chaharmahali,  2012).  Hasil  sintesis film TiO 2 setelah dikalsinasi yaitu film lapis tipis yang  mana  permukaannya  sudah  terlapisi  kristal TiO 2 yang  berwarna  putih  agak  transparan  dan merata yang ditunjukkan pada Gambar 1 (a).
. (a) (b)
Gambar  1.  Tampilan  fisik  kristal TiO 2 yang terlapisi  pada  permukaan  substrat kaca.
Gambar  tersebut  merupakan  film  fotokatalis dengan  komposisi  0,15  M  RH  1:4  yang  dalam penelitian ini memiliki aktivitas paling optimum. Ukuran  kristal TiO 2 berdasarkan  perhitungan debye  scherer  dari  hasil  analisa  XRD  yang ditunjukkan  pada  Gambar  2  yaitu  84,471  nm , sedangkan  ukuran  partikel TiO 2 yang  terdeteksi dari  hasil  analisa  SEM  pada  gambar  1  (b)  yaitu rata-rata  250  nm.  Pada  Gambar  1  (b) menunjukkan  bahwa  morfologi  kristal TiO 2 belum begitu homogen dengan pertumbuhan inti krital yang menyebar tidak merata pada beberapa bagian. Analisa karakterisasi XRD untuk semua film
TiO 2 yang  disintesis  dengan  berbagai  komposisi didapatkan  pola  difraksi  yang  mana  memiliki kesesuain  puncak  dengan  standar TiO 2 anatase pada  JCPDS  84-1286.  Oleh  karena  itu,  dapat dikatakan sintesis TiO 2 anatase berhasil disintesis dalam  penelitian  ini.  Contoh  plot  pola  difraksi TiO 2 dengan  standar TiO 2 anatase  ditunjukkan dalam gambar 2.
Gambar  2.  Difraktogram  Film  Lapis  Tipis TiO 2 0,15 M  RH 1:4 Pengaruh  Konsentrasi  TTIP  dan  Rasio Hidrolisis terhadap Struktur TiO 2 Pengaruh  konsentrasi  TTIP  terhadap  struktur kristal TiO 2 diamati  pada  film TiO 2 dengan komposisi  0,05  M,  0,1  M,  dan  0,15  M  dengan rasio  hidrolisis  yang  dibuat  tetap  yaitu  1:8 (Gambar 3) .
Gambar  3.  Difraktogram TiO 2 Pengaruh Konsentrasi
Berdasarkan  ketiga  pola  difraksi  tersebut menunjukkan  semakin  besarnya  konsentrasi menghasilkan kenaikan  intensitas  yang  semakin tinggi  dan  pelebaran  puncak  yang  semakin menurun.  Data  pelebaran  puncak  berpengaruh terhadap  ukuran  kristal (Abdullah,  2008), yang mana berdasarkan perhitungan didapatkan ukuran kristal  yang  semakin  besar  yaitu  32,665  nm, 44,685  nm  dan  48,911  nm  sebanding  dengan semakin menurunnya pelebaran puncak. Semakin besarnya  ukuran  kristal  yang  didapatkan  ini

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Sintesis  Film  Lapis Tipis TiO 2 dan Karakterisasinya Sintesis  film  lapis  tipis TiO 2 dengan menggunakan metode sol-gel berlangsung dalam dua  tahapan  reaksi  yaitu  hidrolisis  dan kondensasi (Chaharmahali,  2012).  Hasil  sintesis film TiO 2 setelah dikalsinasi yaitu film lapis tipis yang  mana  permukaannya  sudah  terlapisi  kristal TiO 2 yang  berwarna  putih  agak  transparan  dan merata yang ditunjukkan pada Gambar 1 (a).
. (a) (b)
Gambar  1.  Tampilan  fisik  kristal TiO 2 yang terlapisi  pada  permukaan  substrat kaca.
Gambar  tersebut  merupakan  film  fotokatalis dengan  komposisi  0,15  M  RH  1:4  yang  dalam penelitian ini memiliki aktivitas paling optimum. Ukuran  kristal TiO 2 berdasarkan  perhitungan debye  scherer  dari  hasil  analisa  XRD  yang ditunjukkan  pada  Gambar  2  yaitu  84,471  nm , sedangkan  ukuran  partikel TiO 2 yang  terdeteksi dari  hasil  analisa  SEM  pada  gambar  1  (b)  yaitu rata-rata  250  nm.  Pada  Gambar  1  (b) menunjukkan  bahwa  morfologi  kristal TiO 2 belum begitu homogen dengan pertumbuhan inti krital yang menyebar tidak merata pada beberapa bagian. Analisa karakterisasi XRD untuk semua film
TiO 2 yang  disintesis  dengan  berbagai  komposisi didapatkan  pola  difraksi  yang  mana  memiliki kesesuain  puncak  dengan  standar TiO 2 anatase pada  JCPDS  84-1286.  Oleh  karena  itu,  dapat dikatakan sintesis TiO 2 anatase berhasil disintesis dalam  penelitian  ini.  Contoh  plot  pola  difraksi TiO 2 dengan  standar TiO 2 anatase  ditunjukkan dalam gambar 2.
Gambar  2.  Difraktogram  Film  Lapis  Tipis TiO 2 0,15 M  RH 1:4 Pengaruh  Konsentrasi  TTIP  dan  Rasio Hidrolisis terhadap Struktur TiO 2 Pengaruh  konsentrasi  TTIP  terhadap  struktur kristal TiO 2 diamati  pada  film TiO 2 dengan komposisi  0,05  M,  0,1  M,  dan  0,15  M  dengan rasio  hidrolisis  yang  dibuat  tetap  yaitu  1:8 (Gambar 3) .
Gambar  3.  Difraktogram TiO 2 Pengaruh Konsentrasi
Berdasarkan  ketiga  pola  difraksi  tersebut menunjukkan  semakin  besarnya  konsentrasi menghasilkan kenaikan  intensitas  yang  semakin tinggi  dan  pelebaran  puncak  yang  semakin menurun.  Data  pelebaran  puncak  berpengaruh terhadap  ukuran  kristal (Abdullah,  2008), yang mana berdasarkan perhitungan didapatkan ukuran kristal  yang  semakin  besar  yaitu  32,665  nm, 44,685  nm  dan  48,911  nm  sebanding  dengan semakin menurunnya pelebaran puncak. Semakin besarnya  ukuran  kristal  yang  didapatkan  ini
karenakan  semakin  besarnya  konsentrasi  TTIP yang  digunakan,  sehingga  laju  reaksi  hidrolisis dan kondensasi semakin tinggi dan mengakibatkan  titik  lewat  jenuh  cepat  tercapai. Oleh  karena  itu,  reaksi  kondensasi  dari  produk intermediet  titanol  berlangsung  cepat,  sehingga waktu untuk proses nukleasi berlangsung singkat. Singkatnya waktu untuk pembentukan inti kristal titan  ini  mengakibatkan  total  bilangan  nukleasi yang  terbentuk  juga  berkurang  sehingga menghasilkan kristal TiO 2 yang memiliki ukuran relatif besar (Ibrahim dkk., 2010). Untuk  pengaruh  rasio  hidrolisis  terhadap struktur kristal TiO 2 diamati pada film TiO 2 pada komposisi  rasio  hidrolisis  1:4,  1:6,  dan  1:8 dengan konsentrasi TTIP dibuat tetap  yaitu 0,05 M yang ditunjukkan pada gambar 4.
Gambar  4.  Difraktogram TiO 2 Pengaruh  Rasio Hidrolisis
Ketiga pola difraksi menunjukkan kecenderungan semakin  tingginya  rasio  hidrolis  menghasilkan rata-rata  intensitas  yang  semakin  menurun  dan pelebaran  puncak  yang  semakin  besar.  Ukuran kristal  yang  didapat  semakin  kecil  yaitu  49,024 nm,  16,330  nm,  dan  32,665  nm  sebanding dengan  semakin  meningkatknya  rasio  hidrolisis. Semakin  tinggi  rasio  hidrolisis  maka  akan semakin  banyak  molekul  air  yang  mengalami dissosiasi  menghasilkan  ion  HO- yang  semakin dominan,  yang  kemudian  reaksi  protonasi  atom Ti pada molekul TTIP semakin mudah sehingga reaksi  hidrolisis  akan  semakin  mendominasi dibandingkan  dengan  reaksi  kondensasi. Dominannya reaksi hidrolisis ini memungkinkan untuk  terjadinya  nukleasi  yang  dominan  pula, sehingga  proses  pertumbuhan  kristal  akan tersebar  untuk  setiap  inti  yang  sudah  terbentuk
dan  menghasilkan  kristal  akhir  yang  berukuran relatif kecil (Ibrahim dkk., 2010).
Pengaruh Waktu Kalsinasi terhadap Kristalinitas
TiO 2 Berdasarkan  difratogram  pada  gambar  3  dan  4. dihasilkan  intensitas  yang  tidak  terlalu  tinggi, sehingga  perlu  dilakukan  pengukuran  untuk mendapatkan  data  kristalinitas  yang  maksimal. Pengukuran  dilakukan  pada  film TiO 2 dengan komposisi 0,05 M RH 1:4 yang diberi perlakuan tambahan berupa variasi  waktu kalsinasi  yaitu 1 jam,  3  jam,  dan  5  jam,  yang  mana  hasilnya ditunjukkan pada gambar 5 .
Gambar  5.  Difraktogram TiO 2 Pengaruh  Waktu Kalsinasi
Berdasarkan ketiga difraktogram yang dihasilkan diperoleh  hubungan  bahwa  semakin  lama  waktu kalsinasi  menghasilkan  intensitas  yang  juga semakin  tinggi  dan  pelebaran  puncak  yang semakin menurun. Untuk ukuran kristal semakin besar yaitu 49,024 nm, 60,912 nm, dan 101,416 nm  sebanding  dengan  semakin  lamanya  waktu kalsinasi.  Semakin  lama  waktu  kalsinasi  maka semakin  banyak  pula  energi  yang  diperoleh atom-atom TiO 2 untuk  menyempurnakan pertumbuhan  krital  sehingga  penyusunan  bidang kristal semakin tinggi pula (Yulita dkk., 2012).
Pengaruh  K onsentrasi  TTIP  dan  Rasio Hidrolisis terhadap Energi Band Gap (E g ) Energi  band  gap  yaitu  energi  yang  dibutuhkan oleh  elektron  untuk  dapat  bereksitasi  dari  pita valensi  menuju  pita  konduksi (Abdullah,  2008). Nilai  energi  band  gap (E g ) TiO 2 ada  dua  jenis yaitu  E g transisi  langsung  dan  E g transisi  tidak langsung. E g dalam penelitian ini masing-masing memiliki  kesesuain  dengan  E g TiO 2 yang  sudah dilaporkan  oleh  peneliti  sebelumnya (Valensia
68 Sintesis dan Karakterisasi Film Lapis Tipis… ( Almu’minin dkk ) karenakan  semakin  besarnya  konsentrasi  TTIP yang  digunakan,  sehingga  laju  reaksi  hidrolisis dan kondensasi semakin tinggi dan mengakibatkan  titik  lewat  jenuh  cepat  tercapai. Oleh  karena  itu,  reaksi  kondensasi  dari  produk intermediet  titanol  berlangsung  cepat,  sehingga waktu untuk proses nukleasi berlangsung singkat. Singkatnya waktu untuk pembentukan inti kristal titan  ini  mengakibatkan  total  bilangan  nukleasi yang  terbentuk  juga  berkurang  sehingga menghasilkan kristal TiO 2 yang memiliki ukuran relatif besar (Ibrahim dkk., 2010). Untuk  pengaruh  rasio  hidrolisis  terhadap struktur kristal TiO 2 diamati pada film TiO 2 pada komposisi  rasio  hidrolisis  1:4,  1:6,  dan  1:8 dengan konsentrasi TTIP dibuat tetap  yaitu 0,05 M yang ditunjukkan pada gambar 4.
Gambar  4.  Difraktogram TiO 2 Pengaruh  Rasio Hidrolisis
Ketiga pola difraksi menunjukkan kecenderungan semakin  tingginya  rasio  hidrolis  menghasilkan rata-rata  intensitas  yang  semakin  menurun  dan pelebaran  puncak  yang  semakin  besar.  Ukuran kristal  yang  didapat  semakin  kecil  yaitu  49,024 nm,  16,330  nm,  dan  32,665  nm  sebanding dengan  semakin  meningkatknya  rasio  hidrolisis. Semakin  tinggi  rasio  hidrolisis  maka  akan semakin  banyak  molekul  air  yang  mengalami dissosiasi  menghasilkan  ion  HO- yang  semakin dominan,  yang  kemudian  reaksi  protonasi  atom Ti pada molekul TTIP semakin mudah sehingga reaksi  hidrolisis  akan  semakin  mendominasi dibandingkan  dengan  reaksi  kondensasi. Dominannya reaksi hidrolisis ini memungkinkan untuk  terjadinya  nukleasi  yang  dominan  pula, sehingga  proses  pertumbuhan  kristal  akan tersebar  untuk  setiap  inti  yang  sudah  terbentuk
dan  menghasilkan  kristal  akhir  yang  berukuran relatif kecil (Ibrahim dkk., 2010).
Pengaruh Waktu Kalsinasi terhadap Kristalinitas
TiO 2 Berdasarkan  difratogram  pada  gambar  3  dan  4. dihasilkan  intensitas  yang  tidak  terlalu  tinggi, sehingga  perlu  dilakukan  pengukuran  untuk mendapatkan  data  kristalinitas  yang  maksimal. Pengukuran  dilakukan  pada  film TiO 2 dengan komposisi 0,05 M RH 1:4 yang diberi perlakuan tambahan berupa variasi  waktu kalsinasi  yaitu 1 jam,  3  jam,  dan  5  jam,  yang  mana  hasilnya ditunjukkan pada gambar 5 .
Gambar  5.  Difraktogram TiO 2 Pengaruh  Waktu Kalsinasi
Berdasarkan ketiga difraktogram yang dihasilkan diperoleh  hubungan  bahwa  semakin  lama  waktu kalsinasi  menghasilkan  intensitas  yang  juga semakin  tinggi  dan  pelebaran  puncak  yang semakin menurun. Untuk ukuran kristal semakin besar yaitu 49,024 nm, 60,912 nm, dan 101,416 nm  sebanding  dengan  semakin  lamanya  waktu kalsinasi.  Semakin  lama  waktu  kalsinasi  maka semakin  banyak  pula  energi  yang  diperoleh atom-atom TiO 2 untuk  menyempurnakan pertumbuhan  krital  sehingga  penyusunan  bidang kristal semakin tinggi pula (Yulita dkk., 2012).
Pengaruh  K onsentrasi  TTIP  dan  Rasio Hidrolisis terhadap Energi Band Gap (E g ) Energi  band  gap  yaitu  energi  yang  dibutuhkan oleh  elektron  untuk  dapat  bereksitasi  dari  pita valensi  menuju  pita  konduksi (Abdullah,  2008). Nilai  energi  band  gap (E g ) TiO 2 ada  dua  jenis yaitu  E g transisi  langsung  dan  E g transisi  tidak langsung. E g dalam penelitian ini masing-masing memiliki  kesesuain  dengan  E g TiO 2 yang  sudah dilaporkan  oleh  peneliti  sebelumnya (Valensia
68 Sintesis dan Karakterisasi Film Lapis Tipis… ( Almu’minin dkk )
karenakan  semakin  besarnya  konsentrasi  TTIP yang  digunakan,  sehingga  laju  reaksi  hidrolisis dan kondensasi semakin tinggi dan mengakibatkan  titik  lewat  jenuh  cepat  tercapai. Oleh  karena  itu,  reaksi  kondensasi  dari  produk intermediet  titanol  berlangsung  cepat,  sehingga waktu untuk proses nukleasi berlangsung singkat. Singkatnya waktu untuk pembentukan inti kristal titan  ini  mengakibatkan  total  bilangan  nukleasi yang  terbentuk  juga  berkurang  sehingga menghasilkan kristal TiO 2 yang memiliki ukuran relatif besar (Ibrahim dkk., 2010). Untuk  pengaruh  rasio  hidrolisis  terhadap struktur kristal TiO 2 diamati pada film TiO 2 pada komposisi  rasio  hidrolisis  1:4,  1:6,  dan  1:8 dengan konsentrasi TTIP dibuat tetap  yaitu 0,05 M yang ditunjukkan pada gambar 4.
Gambar  4.  Difraktogram TiO 2 Pengaruh  Rasio Hidrolisis
Ketiga pola difraksi menunjukkan kecenderungan semakin  tingginya  rasio  hidrolis  menghasilkan rata-rata  intensitas  yang  semakin  menurun  dan pelebaran  puncak  yang  semakin  besar.  Ukuran kristal  yang  didapat  semakin  kecil  yaitu  49,024 nm,  16,330  nm,  dan  32,665  nm  sebanding dengan  semakin  meningkatknya  rasio  hidrolisis. Semakin  tinggi  rasio  hidrolisis  maka  akan semakin  banyak  molekul  air  yang  mengalami dissosiasi  menghasilkan  ion  HO- yang  semakin dominan,  yang  kemudian  reaksi  protonasi  atom Ti pada molekul TTIP semakin mudah sehingga reaksi  hidrolisis  akan  semakin  mendominasi dibandingkan  dengan  reaksi  kondensasi. Dominannya reaksi hidrolisis ini memungkinkan untuk  terjadinya  nukleasi  yang  dominan  pula, sehingga  proses  pertumbuhan  kristal  akan tersebar  untuk  setiap  inti  yang  sudah  terbentuk
dan  menghasilkan  kristal  akhir  yang  berukuran relatif kecil (Ibrahim dkk., 2010).
Pengaruh Waktu Kalsinasi terhadap Kristalinitas
TiO 2 Berdasarkan  difratogram  pada  gambar  3  dan  4. dihasilkan  intensitas  yang  tidak  terlalu  tinggi, sehingga  perlu  dilakukan  pengukuran  untuk mendapatkan  data  kristalinitas  yang  maksimal. Pengukuran  dilakukan  pada  film TiO 2 dengan komposisi 0,05 M RH 1:4 yang diberi perlakuan tambahan berupa variasi  waktu kalsinasi  yaitu 1 jam,  3  jam,  dan  5  jam,  yang  mana  hasilnya ditunjukkan pada gambar 5 .
Gambar  5.  Difraktogram TiO 2 Pengaruh  Waktu Kalsinasi
Berdasarkan ketiga difraktogram yang dihasilkan diperoleh  hubungan  bahwa  semakin  lama  waktu kalsinasi  menghasilkan  intensitas  yang  juga semakin  tinggi  dan  pelebaran  puncak  yang semakin menurun. Untuk ukuran kristal semakin besar yaitu 49,024 nm, 60,912 nm, dan 101,416 nm  sebanding  dengan  semakin  lamanya  waktu kalsinasi.  Semakin  lama  waktu  kalsinasi  maka semakin  banyak  pula  energi  yang  diperoleh atom-atom TiO 2 untuk  menyempurnakan pertumbuhan  krital  sehingga  penyusunan  bidang kristal semakin tinggi pula (Yulita dkk., 2012).
Pengaruh  K onsentrasi  TTIP  dan  Rasio Hidrolisis terhadap Energi Band Gap (E g ) Energi  band  gap  yaitu  energi  yang  dibutuhkan oleh  elektron  untuk  dapat  bereksitasi  dari  pita valensi  menuju  pita  konduksi (Abdullah,  2008). Nilai  energi  band  gap (E g ) TiO 2 ada  dua  jenis yaitu  E g transisi  langsung  dan  E g transisi  tidak langsung. E g dalam penelitian ini masing-masing memiliki  kesesuain  dengan  E g TiO 2 yang  sudah dilaporkan  oleh  peneliti  sebelumnya (Valensia
dkk.,  2012). Nilai  E g TiO 2 untuk  fase  anatase yaitu 3,2 eV (Linsebigler dkk., 1995),yang mana bersesuaian  dengan  hasil  pengukuran  E g TiO 2 transisi  langsung  pada  penelitian  ini  yaitu  3,22 eV.
Gambar  6.  Energi  Band  Gap TiO 2 Pengaruh Konsentrasi TTIP.
Pengaruh  konsentrasi  TTIP  terhadap  energi band  gap  dapat  diamati  pada  gambar  6.  yang mana  menunjukan  rata-rata  semakin  besar konsentrasi TTIP menghasilkan energi band gap yang  semakin  kecil  baik E g transisi  langsung maupun E g transisi  tidak  langsung.  Sedangkan, untuk  pengaruh  rasio  hidrolisis  terhadap  energi band gap dapat diamati pada gambar 7 .
Gambar  7.  Energi  Band  Gap TiO 2 Pengaruh Rasio Hidrolisis
Difraktogram  diatas  menunjukkan  rata-rata energi  band  gap  baik E g transisi  langsung maupun E g transisi  tidak  langsung  memiliki kecenderungan  semakin  besar  sebanding  dengan semakin tingginya rasio hidrolisis. Semakin kecil atau  besarnya E g ini  dipengaruhi  oleh  adanya ukuran  partikel  penyusun  kristal TiO 2 yang dianalisa,  dimana E g akan  bernilai besar sebanding dengan  ukuran partikelnya  yang kecil dan  sebaliknya (Abdullah,  2008). Hal  tersebut juga sejalan dengan hasil pada karakterisasi XRD yang  mana  ukuran  kristal  bergantung  pada konsentrasi TTIP dan rasio hidrolisis.
Pengaruh  K onsentrasi  TTIP  dan  Rasio Hidrolisis terhadap Aktivitas Fotokatalis (a) (b) Gambar  8.  Persen  Degradasi  (a)  Pengaruh Konsentrasi  TTIP,  (b)  Pengaruh Rasio Hidrolisis.
Pengaruh  konsentrasi  TTIP  terhadap  aktivitas Fotokatalis TiO 2 dapat diamati pada gambar 8 (a), yang  mana  menunjukkan  rata-rata  persen degradasi semakin tinggi sejalan dengan semakin besarnya konsentrasi TTIP. Sedangkan pengaruh rasio  hidrolisis  terhadap  aktivitas  fotokatalis dapat  diamati  pada  gambar  8  (b),  yang  mana dihasilkan  rata-rata  persen  degradasi  yang semakin  kecil  sejalan  dengan  semakin  tingginya rasio  hidrolisis.  Semakin  tinggi  atau  rendahnya persen degradasi yang dihasilkan ini dipengaruhi oleh  adanya  kristalinitas  yang  dimiliki  oleh fotokatalis,  dimana  kristalinitas  yang  semakin tinggi  mengindikasikan  semakin  banyak  pula kristal TiO 2 yang  terbentuk  pada  fotokatalis sehingga  semakin  meningkatkan  sisi  aktif fotokatalis  untuk  mengadsorbsi  zat  warna  yang akan  didegradasi  oleh  radikal  hidroksil  yang dihasilkan begitupun  sebalikanya (Damayanti et al ., 2014). Kebergantungan  aktivitas  fotokatalis  yang dipengaruhi  oleh  kristalinitas  ini  didukung dengan  data  hasil  karakterisasi  XRD  dan  nilai energi  band  gap  yang  mana  kristalinitas  dan energi  band  gap TiO 2 dipengaruhi  oleh konsentrasi  TTIP  dan  rasio  hidrolisis.  Energi band  gap  fotokatalis  yang  semakin  kecil  akan semakin  mudah  pula  fotokatalis  untuk menangkap  foton  dengan  tingkat  energi  yang kecil,  sehingga  reaksi  fotodegradasi  dapat  cepat tercapai pula (Linsebigler dkk., 1995). Dari hasil pengukuran  didapatkan  komposisi  fotokatalis yang  optimum  untuk  mendegradasi  zat  warna procion red mx-8b yaitu pada fotokatalis 0,15 M
dkk.,  2012). Nilai  E g TiO 2 untuk  fase  anatase yaitu 3,2 eV (Linsebigler dkk., 1995),yang mana bersesuaian  dengan  hasil  pengukuran  E g TiO 2 transisi  langsung  pada  penelitian  ini  yaitu  3,22 eV.
Gambar  6.  Energi  Band  Gap TiO 2 Pengaruh Konsentrasi TTIP.
Pengaruh  konsentrasi  TTIP  terhadap  energi band  gap  dapat  diamati  pada  gambar  6.  yang mana  menunjukan  rata-rata  semakin  besar konsentrasi TTIP menghasilkan energi band gap yang  semakin  kecil  baik E g transisi  langsung maupun E g transisi  tidak  langsung.  Sedangkan, untuk  pengaruh  rasio  hidrolisis  terhadap  energi band gap dapat diamati pada gambar 7 .
Gambar  7.  Energi  Band  Gap TiO 2 Pengaruh Rasio Hidrolisis
Difraktogram  diatas  menunjukkan  rata-rata energi  band  gap  baik E g transisi  langsung maupun E g transisi  tidak  langsung  memiliki kecenderungan  semakin  besar  sebanding  dengan semakin tingginya rasio hidrolisis. Semakin kecil atau  besarnya E g ini  dipengaruhi  oleh  adanya ukuran  partikel  penyusun  kristal TiO 2 yang dianalisa,  dimana E g akan  bernilai besar sebanding dengan  ukuran partikelnya  yang kecil dan  sebaliknya (Abdullah,  2008). Hal  tersebut juga sejalan dengan hasil pada karakterisasi XRD yang  mana  ukuran  kristal  bergantung  pada konsentrasi TTIP dan rasio hidrolisis.
Pengaruh  K onsentrasi  TTIP  dan  Rasio Hidrolisis terhadap Aktivitas Fotokatalis (a) (b) Gambar  8.  Persen  Degradasi  (a)  Pengaruh Konsentrasi  TTIP,  (b)  Pengaruh Rasio Hidrolisis.
Pengaruh  konsentrasi  TTIP  terhadap  aktivitas Fotokatalis TiO 2 dapat diamati pada gambar 8 (a), yang  mana  menunjukkan  rata-rata  persen degradasi semakin tinggi sejalan dengan semakin besarnya konsentrasi TTIP. Sedangkan pengaruh rasio  hidrolisis  terhadap  aktivitas  fotokatalis dapat  diamati  pada  gambar  8  (b),  yang  mana dihasilkan  rata-rata  persen  degradasi  yang semakin  kecil  sejalan  dengan  semakin  tingginya rasio  hidrolisis.  Semakin  tinggi  atau  rendahnya persen degradasi yang dihasilkan ini dipengaruhi oleh  adanya  kristalinitas  yang  dimiliki  oleh fotokatalis,  dimana  kristalinitas  yang  semakin tinggi  mengindikasikan  semakin  banyak  pula kristal TiO 2 yang  terbentuk  pada  fotokatalis sehingga  semakin  meningkatkan  sisi  aktif fotokatalis  untuk  mengadsorbsi  zat  warna  yang akan  didegradasi  oleh  radikal  hidroksil  yang dihasilkan begitupun  sebalikanya (Damayanti et al ., 2014). Kebergantungan  aktivitas  fotokatalis  yang dipengaruhi  oleh  kristalinitas  ini  didukung dengan  data  hasil  karakterisasi  XRD  dan  nilai energi  band  gap  yang  mana  kristalinitas  dan energi  band  gap TiO 2 dipengaruhi  oleh konsentrasi  TTIP  dan  rasio  hidrolisis.  Energi band  gap  fotokatalis  yang  semakin  kecil  akan semakin  mudah  pula  fotokatalis  untuk menangkap  foton  dengan  tingkat  energi  yang kecil,  sehingga  reaksi  fotodegradasi  dapat  cepat tercapai pula (Linsebigler dkk., 1995). Dari hasil pengukuran  didapatkan  komposisi  fotokatalis yang  optimum  untuk  mendegradasi  zat  warna procion red mx-8b yaitu pada fotokatalis 0,15 M
dkk.,  2012). Nilai  E g TiO 2 untuk  fase  anatase yaitu 3,2 eV (Linsebigler dkk., 1995),yang mana bersesuaian  dengan  hasil  pengukuran  E g TiO 2 transisi  langsung  pada  penelitian  ini  yaitu  3,22 eV.
Gambar  6.  Energi  Band  Gap TiO 2 Pengaruh Konsentrasi TTIP.
Pengaruh  konsentrasi  TTIP  terhadap  energi band  gap  dapat  diamati  pada  gambar  6.  yang mana  menunjukan  rata-rata  semakin  besar konsentrasi TTIP menghasilkan energi band gap yang  semakin  kecil  baik E g transisi  langsung maupun E g transisi  tidak  langsung.  Sedangkan, untuk  pengaruh  rasio  hidrolisis  terhadap  energi band gap dapat diamati pada gambar 7 .
Gambar  7.  Energi  Band  Gap TiO 2 Pengaruh Rasio Hidrolisis
Difraktogram  diatas  menunjukkan  rata-rata energi  band  gap  baik E g transisi  langsung maupun E g transisi  tidak  langsung  memiliki kecenderungan  semakin  besar  sebanding  dengan semakin tingginya rasio hidrolisis. Semakin kecil atau  besarnya E g ini  dipengaruhi  oleh  adanya ukuran  partikel  penyusun  kristal TiO 2 yang dianalisa,  dimana E g akan  bernilai besar sebanding dengan  ukuran partikelnya  yang kecil dan  sebaliknya (Abdullah,  2008). Hal  tersebut juga sejalan dengan hasil pada karakterisasi XRD yang  mana  ukuran  kristal  bergantung  pada konsentrasi TTIP dan rasio hidrolisis.
Pengaruh  K onsentrasi  TTIP  dan  Rasio Hidrolisis terhadap Aktivitas Fotokatalis (a) (b) Gambar  8.  Persen  Degradasi  (a)  Pengaruh Konsentrasi  TTIP,  (b)  Pengaruh Rasio Hidrolisis.
Pengaruh  konsentrasi  TTIP  terhadap  aktivitas Fotokatalis TiO 2 dapat diamati pada gambar 8 (a), yang  mana  menunjukkan  rata-rata  persen degradasi semakin tinggi sejalan dengan semakin besarnya konsentrasi TTIP. Sedangkan pengaruh rasio  hidrolisis  terhadap  aktivitas  fotokatalis dapat  diamati  pada  gambar  8  (b),  yang  mana dihasilkan  rata-rata  persen  degradasi  yang semakin  kecil  sejalan  dengan  semakin  tingginya rasio  hidrolisis.  Semakin  tinggi  atau  rendahnya persen degradasi yang dihasilkan ini dipengaruhi oleh  adanya  kristalinitas  yang  dimiliki  oleh fotokatalis,  dimana  kristalinitas  yang  semakin tinggi  mengindikasikan  semakin  banyak  pula kristal TiO 2 yang  terbentuk  pada  fotokatalis sehingga  semakin  meningkatkan  sisi  aktif fotokatalis  untuk  mengadsorbsi  zat  warna  yang akan  didegradasi  oleh  radikal  hidroksil  yang dihasilkan begitupun  sebalikanya (Damayanti et al ., 2014). Kebergantungan  aktivitas  fotokatalis  yang dipengaruhi  oleh  kristalinitas  ini  didukung dengan  data  hasil  karakterisasi  XRD  dan  nilai energi  band  gap  yang  mana  kristalinitas  dan energi  band  gap TiO 2 dipengaruhi  oleh konsentrasi  TTIP  dan  rasio  hidrolisis.  Energi band  gap  fotokatalis  yang  semakin  kecil  akan semakin  mudah  pula  fotokatalis  untuk menangkap  foton  dengan  tingkat  energi  yang kecil,  sehingga  reaksi  fotodegradasi  dapat  cepat tercapai pula (Linsebigler dkk., 1995). Dari hasil pengukuran  didapatkan  komposisi  fotokatalis yang  optimum  untuk  mendegradasi  zat  warna procion red mx-8b yaitu pada fotokatalis 0,15 M
RH 1:4 dengan persen degradasi sebesar 59,46% dan sisa konsentrasi zat warna 19,19 ppm.
Peng ujian Fotodegradasi  Sampel  Limbah Batik
Untuk  mendapatkan  konsentrasi  sampel  limbah batik  terlebih  dahulu  harus  diketahui  absorbansi maksimum  sampel  yaitu  pada  504  nm,  dan persamaan  regresi  hasil  dari  pembuatan  kurva kalibrasi pada larutan standar yaitu y = 0,0149x + 0,023  daengan  nilai  R2 =  0,9972.  Konsentrasi awal  dari  sampel  limbah  batik  yang  digunakan yaitu  31,60  ppm  yang  mana  merupakan konsentrasi  sampel  limbah  batik  setelah diencerkan  400  kali,  dari  konsentrasi  aslinya yaitu  12640  ppm.  Dari  hasil  pengukuran fotodegradasi  sampel  limbah  batik  oleh fotokatalis TiO 2 0,15 M RH 1:4 diperoleh persen degradasi sebesar 3,83 % dengan konsentrasi sisa sebesar  30,39  ppm  sehingga  konsentrasi  limbah batik  yang  terdegradasi  yaitu  1,21  ppm. Sedikitnya konsentrasi sampel limbah batik yang dapat  diedegradasi  dimungkinkan  karena  pada sampel limbah batik  mengandung pewarna  yang kompleks  dan  memiliki  kadar  pewarna  yang berbeda pada pewarna standard (procion red mx- 8b) sehingga persen degradasi menghasilkan nilai yang berbeda pula.

## KESIMPULAN
Semakin  tinggi  variasi  konsentrasi  TTIP  maka menghasilkan  fotokatalis TiO 2 dengan  ukuran kristal  yang  semakin  besar,  kristalinitas  yang semakin  tinggi,  energi  band  gap  yang  semakin turun,  dan  persen  degradasi  yang  semakin meningkat.  Sedangkan  semakin  tinggi  rasio hidrolisis  maka  dihasilkan  ukuran  kristal  yang semakin kecil, kristalinitas yang semakin rendah, energi band gap yang semakin besar, dan persen fotodegradasi yang semakin menurun. Selanjutnya,  sintesis  fotokatalis TiO 2 dapat dilakukan dengan dikombinasikan dengan logam transisi  lain  sebagai  dopan  yang  memiliki  pita valensi  lebih  tinggi  dan  pita  konduksi  lebih rendah dari yang dimiliki TiO 2 , misalnya Zn dan Ni untuk dapat mengubah sifat semikonduktornya  sehingga dapat  meningkatkan karakteristik  fisika  dan  kimia  seperti  untuk meningkatkan  ketahanan  terhadap  kerontokan dan  memperkecil  energi  band  gap.  Selain  itu,
penelitian  lebih  lanjut  dapat  dilakukan  pada sampel  limbah  batik  atau  limbah  pewarna  jenis lainnya  untuk  didapatkan  kombinasi  fotokatalis yang  efektif  dengan  persen  degradasi  yang optimum.

## DAFTAR PUSTAKA
Abdullah,  Mikrajuddin.  2008. Pengantar Nanosains . Bandung: ITB. Adi,  Basuki  W.  2012. Penyisihan  Zat  Organik pada  Air  Limbah  Industri  Batik  dengan Fotokatalis
TiO 2 .  Tidak Diterbitkan. Makalah. Surabaya: FTSP ITS Surabaya. Bilalodin. 2012. Pembuatan dan Penentuan Celah Pita  Optik  Film  Tipis TiO 2 .  Purwokerto. Prosiding  Pertemuan  Ilmiah  XXVI  HFI Jateng & DIY : 86-89. Chaharmahali,  A.  R.  2012. The  Effect  of TiO 2 Nanoparticles on  the  Surface  Chemistry, Structure  and  Fouling  Performance  of Polymeric  Membranes .  Thesis.  Sydney: University of New South Wales. Damayanti,  C.  A.,  Wardhani,  S.,  & Purwonugroho, D. 2014. Pengaruh konsentrasi TiO 2 dalam  Zaeolit  terhadap Degradasi Methilene Blue secara Fotokatalitik. Kimia  Student  Journal .  Vol.  1 (1): 8-14. Ibrahim, I. A. M., Zikry, A. A. F., & Sharaf, M. A. 2010. Preparation of Silica Nanoparticles:
Stober  Silica.
Journal  of  American  Science . Vol. 6 (11): 985-989.
Linsebigler,  A.  L.,  Lu,  G.,  &  Yates,  J. T.  1995. Photocatalysis  on TiO 2 Surfaces:  Principles, Mechanism,  and  Selected  Result. Chemical Reviews , Vol. 95 (3): 735-758. Sastrawidana,  I  D.  K.  2011.  Studi  Perombakan Zat  Warna  Tekstil  Remazol  Red  RB  secara Aerob  Menggunakan  Bakteri  Enterobacter Aerogenes  yang  Diisolasi  dari  Lumpur Limbah  Tekstil. Jurnal  Kimia ,  Vol.  5  (2):
117-124. Sumerta,  I.  K.,  Wijaya,  K.,  dan  Tahir,  I.  2002.
Makalah  Seminar  Pendidikan  Kimia “Fotodegradasi  Metilen  Biru  Menggunakan Katalis TiO 2 -Montmorilonit  dan  Sinar  UV” . Yogyakarta: Universitas Gadjah Mada. Tjahjanto,  R.  T.,  &  Gunlazuardi,  J.  2001.
Preparasi  Lapisan  Tipis TiO 2 sebagai Fotokatalis: Keterkaitan antara Ketebalan dan
Aktivitas  Fotokatalisis. Makara  Jurnal Penelitian  Universitas  Indonesia .  Vol.  5  (2): 81-91.
Valencia, S., Marin, J. M. & Restrepo, G. 2010.
Study  of  The  Band  Gap  of  Syinthesized Titanium Dioxide  Nanoparticules  Using  The Sol  Gel  Methode  and  a  Hydrothermal Treatment. The  Open  Materials  science
Journal . Vol. 4 (1): 9-14.
Wijaya,  K.,  Tahir,  I.,  &  Haryanti,  N.  2005.
Synthesis  of  Fe 2 O 3 -Montmorillonite  and  Its Application  as  a  Photocatalyst  for Degradation of Congo Red Dye. Jurnal Kimia
Indonesia . Vol. 5 (1): 41-47.
Yulita,  R.,  Septiani,  U.,  &  Rilda,  Y.  2012.
Optimasi  Proses  Kalsinasi  pada  Sintesis
Komposit TiO 2 /Kitosan . Jurnal Kimia Unand . Vol. 1 (1): 59-66