ISSN: 1410-8917
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 13 (1) (2010) : 12 – 17

## Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi
Journal of Scientific and Applied Chemistry
Journal homepage: http://ejournal.undip.ac.id/index.php/ksa
Sintesis Asam Eugenoksi Asetat (EOA) dari Eugenol untuk Ekstraktan Logam Berat dan Recovery Krom dari Limbah

## Elektroplating
Muhammad Cholid Djunaidi a* , Khabibi a , Dede Trisna a
a Analytical Chemistry Laboratory, Chemistry Department, Faculty of Sciences and Mathematics, Diponegoro University, Jalan Prof. Soedarto, Tembalang, Semarang 50275
* Corresponding author: choliddjunaidi@live.undip.ac.id
Art ic le   Info Ab s t rac t Keywords: Acid Eugenoxy Acetate (EOA); Eugenol; Heavy
Metal Extractants; Recovery
Chromium; Electroplating Waste Research on separation of Cu (II), Cd(II) and Cr(III) and chromium waste recovery have been conducted  using  the  synthesis  of  Eugenyl  oxyacetate  carrier.  Oxyacetate  eugenyl  carrier compound was synthesized from eugenol with the addition of NaOH and chloroacetic acid salt which  formed  salt  then  acidified  with  HCl.  After  that  was  purified  using  diethyl  ether  and NaHCO 3 .  The  synthesis  results  were  analyzed  by  FTIR  and  gas  chromatography.  For  the transport process, the bait phase was using a mixture of metal ions Cu(II), Cd(II), and Cr(III) 50 ppm respectively. The receiver phase was HCl at pH 1 to 6. Moreover, to determine the selectivity of  compounds  EOA,  transport  processes  using  a  mass  variation  of  eugenyl  oxyacetate  of  0.3 grams;  0.5  grams  and  0.7  grams  and  blanks  were  conducted.  The  best  pH  and  eugenyl oxyaacetate mass were used for the recovery of chromium metal from electroplating wastes in two ways which with and without reduction of chromium waste. The AAs was used to analyze the  amount  of  transported  metal.  The  test  results  showed  that  eugenil  oxyacetate  was successfully synthesized with 100% purity.  The results of transport indicated that EOA had a high selectivity to Cr(III) with 95.17% percent which obtained at the recipient phase at pH 1 and eugenyl oxyacetate mass of 0.7 grams. Results of chromium waste recovery without reduction could transport as much as 5.42%, while the results of chromium recovery with reduction was able to transport waste chromium as much as 68.60%.

## Ab s t rak
Kata kunci:
Asam Eugenoksi Asetat (EOA); Eugenol; Ekstraktan
Logam Berat; Recovery Krom; Limbah Elektroplating
Telah  dilakukan  penelitian  tentang  pemisahan  logam  Cu(II),  Cd(II)  dan  Cr(III)  dan recovery limbah  krom  menggunakan  senyawa  pembawa  Eugenil  Oksiasetat  hasil  sintesis.  Senyawa pembawa  Eugenil  oksiasetat  disintesis  dari  eugenol  dengan  penambahan  NaOH  dan  asam kloroasetat  di  mana  garam  yang  terbentuk  diasamkan  dengan  HCl.  Setelah  itu  dilakukan pemurnian  dengan  dietil  eter  dan  NaHCO 3 .  Hasil  sintesis  dianalisis  dengan  FTIR  dan kromatografi  gas.  Untuk  proses  transport,  fasa  umpan  menggunakan  campuran  ion  logam Cu(II), Cd(II), dan Cr(III) masing-masing 50 ppm, fasa penerima adalah HCl dengan variasi pH 1  sampai  6.  Sedangkan  untuk  mengetahui  selektifitas  senyawa  EOA  dilakukan  transport menggunakan variasi massa eugenil oksiasetat yaitu 0,3 gram;  0,5 gram dan 0,7 gram serta blanko.  pH  dan  massa  eugenil  oksiasetat  terbaik  digunakan  untuk recovery logam  krom  dari limbah electroplating dengan  dua cara yaitu dengan reduksi  limbah krom dan tanpa reduksi limbah krom. Untuk mengetahui jumlah logam yang tertransport dianalisis dengan AAS. Hasil yang diuji menunjukkan bahwa eugenil oksiasetat berhasil disintesis dengan kemurnian 100 %. Hasil transport menunjukkan bahwa EOA memiliki selektivitas tinggi terhadap Cr(III) dengan persen transport terbaik 95,17 % yang diperoleh pada pH fasa penerima 1 dan massa eugenil oksiasetat 0,7 gram. Hasil recovery limbah krom tanpa reduksi mampu mentransport sebanyak 5,42  %,  sedangkan  hasil recovery krom  dengan  reduksi  mampu  mentransport  limbah  krom sebanyak 68,60%.
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 13 (1) (2010) : 12 – 17

## 1. Pendahuluan
Eugenol  merupakan  komponen  utama  minyak cengkeh  dengan  kandungan  sekitar  80-90%.  Eugenol yang terkandung dalam minyak daun cengkeh, memiliki tiga  gugus  aktif,  yaitu  alil,  hidroksil,  dan  metoksi. Dengan  tiga  gugus  aktif  tersebut,  eugenol  berpotensi sebagai  senyawa  pembawa  ( carrier ),  melalui  gugus hidroksil,  eugenol  dapat  dimasuki  gugus  fungsi  yang lebih selektif.
Turunan eugenol hasil sintesis dengan atom donor N yang  berasal  dari  piridil  karbinol  terbukti  selektif terhadap  logam  borderline  (Cu 2+ )  [1].  Prinsip  kerja  dari senyawa  pembawa  ini  didasarkan  oleh  teori  HSAB (pengelompokan asam basa berdasarkan kekerasan dan kelunakan) yang menyatakan bahwa secara umum ion- ion  logam  keras  (seperti  logam  alkali, alkali  tanah, dan Cr 3+ )  lebih  kuat  kompleksnya  dengan  atom  donor  keras (seperti  O)  dan  ion  logam  lunak  (seperti  Cd 2+ )  akan membentuk  kompleks  yang  lebih  kuat  dengan  atom donor  lunak  (seperti  S)  dan  ion-ion  logam  borderline (seperti  Cu 2+ )  lebih  kuat  kompleksnya  dengan  atom donor borderline (seperti N) [2]. Senyawa bergugus aktif atom  nitrogen  (N)  dan  atom  belerang  (S)  diharapkan dapat  digunakan  sebagai  senyawa  pembawa  dalam recovery logam berat, terutama Cu 2+ dan Cd 2+ .
Pada penelitian ini dilakukan recovery ion logam Cr 3+ , Cd 2+ ,  dan  Cu 2+ .  Logam  tersebut  masing-masing  secara berurutan  mewakili  kelompok  dari  logam  asam  keras, lunak,  dan  borderline  (antara  keras  dan  lunak),  dari larutan limbah simulasi dengan tiazoetil metil eugenoksi asetat  yang  disintesis  dari  eugenol  sebagai  senyawa pembawa  ( carrier )  menggunakan  teknik  membran  cair ruah BLM ( Bulk Liquid Membrane ). BLM merupakan tipe membran  cair  yang  paling  sederhana  dan  biasanya dimanfaatkan  untuk  studi  penting  untuk  memastikan proses transport membran cair.

## 2. Metode Penelitian

## Bahan dan Alat
Eugenol  p.a.,  Na 2 SO 4 anhidrat  teknis,  HCl  pekat, NaHCO 3 teknis,  NaOH  p.a,  asam  kloroasetat  teknis, kloroform  teknis,  dietileter  teknis,  akuades,  garam CrCl 3 .6H 2 O  p.a,  garam  CuCl 2 .2H 2 O  p.a,  garam  CdCl2.H 2 O p.a,
Peralatan  gelas  laboratorium,  neraca  analisis (Mettler-200), pH meter (HACH E C20), spektrofotometer  serapan  atom  (Perkin  Elmer),  FT-IR (Nicolete Avatar 360), GC-MS Shimadzu, tabung U.

## Sintesis Eugenil oksiasetat (EOA)
Sebanyak 5 gram eugenol dimasukan ke dalam labu didih  ukuran  100  mL,  lalu  ditambahkan  larutan  NaOH 33%  (33  gram  NaOH  dalam  100  mL)  sebanyak  17,5  mL. Selanjutnya  campuran  diaduk  selama  kurang  lebih  30 menit,  dan  ditambahkan  12,5  mL  larutan  asam kloroasetat 50% (50 gram dalam 100 mL air) sedikit demi sedikit dengan pipet tetes sambil terus diaduk. Campuran dipanaskan  dalam  penangas  air  dengan  suhu  80-90°C selama  kurang  lebih  2  Jam.  Campuran  didinginkan
kemudian  diasamkan  dengan  HCl  6  M  sampai  pH  1. Disaring,  selanjutnya  diekstraksi  dengan  dietil  eter sebanyak 3 kali masing-masing 50 mL. Ekstraksi dengan natrium  bikarbonat  5%  b/v  sebanyak  3  kali  masing- masing 30 mL, kemudian lapisan air diasamkan dengan HCl 6 M sampai pH 1. Selanjutnya dilakukan penyaringan, pengeringan dan penimbangan. Senyawa yang diperoleh dianalisis dengan GC-MS dan FT-IR.

## Ekstraksi Logam berat dengan EOA.
Metode recovery yang  diterapkan  dalam  penelitian ini adalah metode pemisahan dengan membran cair ruah (BLM).  Eugenol  disintesis  menjadi  eugenil  oksiasetat (EOA),  hasilnya  dianalisis  menggunakan  kromatografi gas dan FTIR. Eugenil oksiasetat hasil sintesis digunakan sebagai  senyawa carrier pada  pemisahan  ion  logam Cu(II),  Cd(II)  dan  Cr(III),  dengan  HCl  sebagai  fasa penerima. Untuk menentukan pH fasa penerima terbaik, dilakukan transport pada variasi pH fasa penerima 1, 2, 3, 4,  5  dan  6  dengan  massa  eugenil  oksiasetat  yang dikonstankan  sebesar  0,5  gram.  Untuk  membuktikan efektifitas  eugenil  oksiasetat  dilakukan  dengan melakukan transport pada pH fasa penerima terbaik yang diperoleh pada percobaan sebelumnya dengan memvariasikan massa eugenil oksiasetat yaitu 0,3 gram; 0,5  gram  dan  0,7  gram.  Dari  proses  transport  dengan limbah  simulasi  tersebut  diperoleh  pH  terbaik  fasa penerima  dan  massa  eugenil  oksiasetat,  kemudian dilakukan  proses recovery limbah  krom  dengan menggunakan  dua  cara  yaitu  dengan  reduksi  krom menggunakan  pereduksi  NaBH 4 dan  tanpa  reduksi. Variabel  yang  diteliti  adalah  konsentrasi  H+  dalam  fasa penerima dan massa senyawa eugenil oksiasetat, dengan lama  pengadukan  24  jam, volume  fasa  umpan  dan  fasa penerima masing-masing 13 mL.

## 3. Hasil dan Pembahasan.

## Sintesis Eugenil oksiasetat (EOA)
Sintesis  eugenil  oksiasetat  ini  dilakukan  dengan penambahan NaOH dan asam kloroasetat. Gugus hidroksi pada  eugenol  dapat  bereaksi  dengan  basa  untuk membentuk garam eugenolat. Garam eugenolat ini akan direaksikan  dengan  asam  kloroasetat  membentuk eugenil  oksiasetat.  Reaksi  pembentukan  eugenil oksiasetat dapat ditunjukkan pada Gambar 1.
Gambar.1. Reaksi Pembentukan Eugenil oksiasetat [3]
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 13 (1) (2010) : 12 – 17
Eugenil oksiasetat yang telah terbentuk dimurnikan dengan  menggunakan  dietil  eter  untuk  menghilangkan pengotor  yang  bersifat  non  polar  dan  NaHCO 3 untuk menghilangkan  pengotor  yang  bersifat  polar.  Eugenil oksiasetat  hasil  sintesis  berwarna  putih  kecoklatan, mempunyai  sifat  larut  dalam  eter,  metanol,  dan kloroform dengan titik leleh 91°C (Gambar 2).

## Gambar .2. Eugenil oksiasetat
Hasil  pemurnian  kemudian  dianalisis  dengan menggunakan  kromatografi  gas  untuk  mengetahui kemurnian  eugenil  oksiasetat.  Pada  kromatogram muncul  puncak  dengan  TR  12,293  dengan  kemurnian Eugenil oksiasetat sebesar 100% (Gambar 3).
Gambar 3. Spektra GC senyawa Eugenil oksiasetat
Hasil  analisis  dengan  spektrometer  inframerah dapat dilihat pada gambar 4 dan tabel 1. Pita serapan pada 3407,94 cm -1 menunjukkan adanya gugus OH. Spektrum senyawa  aromatik  terlihat  pada  range  3100-3000  cm -1 yang merupakan pita C-H stretching senyawa aromatik, pita  serapan  sekitar  1650-1500  cm -1 merupakan  vibrasi C=C  dari  cincin  aromatik  dan  range  900700  cm -1 menunjukkan  bahwa  aromatik  tersebut  tersubstitusi. Serapan  pada  1635,88  cm -1 ,  997  cm -1 ,  dan  915,18  cm -1 merupakan  serapan  gugus  vinil  (RHC=CH2).  Gugus karbonil  asam  (C=O)  ditunjukkan  oleh  serapan  pada 1727,27 cm -1

## Gambar 4. Spektra FTIR Senyawa EOA
Tabel 1. Data Spektrum FTIR Eugenil oksiasetat Gugus karakteristik Jenis Ikatan Serapan (cm -
1 ) Karbon tak jenuh rangkap dua C=C (stretching) 1650-1500 Csp2-H (stretching) 3100-3000 C=C (bending) 915,18 Gugus aromatic C=C (stretching) 1650-1500 Csp2-H (stretching) 3100-3000 Aromatik tersubstitusi Ar-R (bending) 900-700 Gugus metilen (- CH2-) C-C (stretching) 1459,96 Gugus metil Csp3-H (stretching) 3000-2900 Gugus Hidroksi O-H 1367,90 Gugus (stretching) 3407,94 karbonil C=O (stretching) 1727,27
Berdasarkan pita-pita serapan pada spektrum FTIR dapat  disimpulkan  bahwa  senyawa  yang  dianalisis mengandung  inti  aromatis  tersubstitusi,  gugus  OH, metilen, metil, vinil, dan karbonil asam.
Jika  dibandingkan  dengan  hasil  analisis  FTIR senyawa  asal  yaitu  eugenol,  maka  akan  tampak perbedaannya. Dengan data analisis FTIR tersebut, maka dapat  disimpulkan  bahwa  senyawa  eugenil  oksiasetat telah berhasil disintesis.

## Mekanisme Transport Ion Logam dengan Teknik BLM
Transport  ion  logam  terjadi  karena  perbedaan kondisi  dari  dua  fasa  yaitu  fasa  umpan  yang  memiliki tingkat  keasaman  lebih  lemah  dan  fasa  penerima  yang memiliki  tingkat  keasaman  lebih  kuat  dari  fasa  umpan. Mekanisme  transportnya  dimulai  pada  saat  terjadi kontak  di  antarmuka  fasa  umpan  dan  fasa  membran, senyawa  pembawa  akan  berikatan  dengan  ion  logam untuk  membentuk  kompleks,  selanjutnya  kompleks senyawa  pembawa  akan  dibawa  ke  fasa  penerima.  Pada fasa ini, senyawa pembawa melepaskan ion logam yang diikatnya  dan  digantikan  dengan  H+  untuk  selanjutnya ligan  bebas  terdifusi  ke  fasa  umpan  untuk  memulai transport kembali [3].
Gambar 5. Mekanisme Pertukaran Kation
A : fase umpan C  : fase penerima M: logam B :  fase organik L : pembawa
Oleh karena itu, setelah proses pengadukan selama 24  jam  teijadi  perubahan  pH  pada  fasa  umpan dan  fasa penerima.  Penurunan  pH  terjadi  pada  fasa  umpan  dan kenaikan  pH  pada  fasa  penerima.  Hal  ini  membuktikan bahwa telah terjadi proses pertukaran kation antara ion logam  dengan  ion  H+, seperti  dapat  dilihat  dalam  tabel dibawah ini:
Tabel 2. Perubahan pH Pengukuran  pada Variasi pH Penerima pH Umpan pH Penerima Awal Akhir Awal Akhir 6 3,26 1 3,45 6 4,06 2 3,07 6 3,54 3 4,76 6 5,43 4 4,64 6 4,74 5 5,07 6 5,58 6 6,223
Perubahan pH pada fasa penerima dan fasa umpan di atas  menunjukan  bahwa  pH  berpengaruh  terhadap proses  transport.  Selain  dari  pengaruh  pH  kemampuan transport  dapat  juga  dipengaruhi  oleh  jenis  anion  yang berada dalam fasa air, kecepatan pengadukan, dan lain- lain [4].

## Penentuan pH Fasa Penerima Terbaik (Variasi pH Fasa Penerima)
Pada  penelitian  ini  dipelajari  pengaruh  pH  fasa penerima  dalam  transport  logam  Cr(III)  dengan  teknik BLM. Transport pada membran sangat dipengaruhi oleh keadaan  pH,  hal  ini  dikarenakan  salah  satu  pemicu terjadinya  transport  adalah  perbedaan  konsentrasi antara  fasa  umpan  dan  fasa  penerima.  Dengan memberlakukan  variasi  pH  fasa  penerima,  maka  dapat diperoleh pH fasa penerima terbaik untuk meningkatkan efektivitas transport.
Fasa  penerima  berisi  asam  (HCl)  sebagai  agen pelepas  ion  logam  dari  kompleks  ligan-logam. Sedangkan  pada  fasa  umpan  digunakan  campuran  tiga jenis  logam  yaitu,  Cr(III),  Cu(II)  dan  Cd(II)  dengan masing-masing  konsentrasi  50  ppm.  Penelitian  ini digunakan  variasi  pH  HCl  yaitu  1, 2,  3, 4, 5  dan  6.  Hasil transport  selama  24  jam  diperoleh  persen  transport logam dalam fasa penerima
Gambar 6. Diagram Transport Logam Variasi pH
Dari  diagram  6  di  atas  terlihat  bahwa  urutan selektifitas senyawa adalah Cr(III), Cd(II) lalu Cu(II) atau logam  keras,  lunak  dan  borderline.  Ion  logam  Cr(III) memiliki  persen  transport  paling  besar,  hal  ini  terjadi karena  senyawa  eugenil  oksiasetat  mengandung  gugus karboksilat,  gugus  karboksilat  termasuk  golongan  basa keras sehingga akan membentuk kompleks kuat dengan asam keras yaitu ion logam Cr(III). Hal ini sesuai dengan teori HSAB (Hard Soft Acid Base) [2]. Hasil transport yang diperoleh  dapat  diketahui  bahwa  ion  logam  Cd(II) mempunyai  persen  transport  lebih  besar  dibanding dengan  Cu(II)  seperti  terlihat  pada  diagram  di  atas.  Hal ini disebabkan adanya atom-atom donor  oksigen netral yang  terdapat  dalam senyawa  eugenil  oksiasetat, gugus tersebut  akan  meningkatkan  stabilitas  kompleks  antara senyawa  eugenil  oksiasetat  yang  berfungsi  sebagai senyawa  pembawa  pada  membran  dengan  ion  logam Cd(II) [5]. Oleh karena itu ion logam Cd(II) tertransport lebih banyak daripada ion logam Cu(II).
Pada  diagram  tersebut  juga  dapat  diketahui  bahwa secara  umum,  semakin  asam  fasa  penerima,  maka semakin  banyak  ion  logam  yang  tertransport  di  fasa penerima.  Makin  banyak  proton  (H + )  di  fasa  penerima, maka  peluang  terjadinya  pertukaran  dengan  ion  logam akan  semakin  besar.  Hal  ini  berhubungan  dengan mekanisme transport yang terjadi. Transport ion logam berlangsung karena perbedaan kondisi dari dua fasa yang telah dibahas pada sub bab sebelumnya. Untuk pH terbaik transport diperoleh pada fasa penerima dengan pH 1.

## Penentuan Pengaruh Asam Eugenil oksiasetat (Variasi Massa Eugenil oksiasetat
Adanya  senyawa  pembawa  merupakan  salah  satu faktor  penentu  keberhasilan  transport  dengan  metode membran cair ruah [6]. Variasi massa senyawa pembawa eugenil  oksiasetat  bertujuan  untuk  membuktikan pengaruh  senyawa  pembawa  terhadap  keberhasilan transport. Penelitian ini menunjukkan bahwa perubahan massa  pada  senyawa  pembawa  dapat  mempengaruhi besarnya hasil transport logam. Hal ini didukung dengan adanya data blangko. Pada blangko, transport dilakukan tanpa  menggunakan  senyawa  pembawa.  Dari  transport tersebut  diketahui  bahwa  jumlah  logam  yang tertransport sangat kecil dibandingkan dengan transport dengan  menggunakan  senyawa  pembawa.  Hasil penelitian  menunjukkan  semakin  besar  massa  senyawa
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 13 (1) (2010) : 12 – 17
pembawa  maka  semakin  banyak  logam  yang  akan tertransport,  terutama  untuk  ion  logam  Cr(III)  yang memang  memiliki  stabilitas  kompleks  paling  besar dibanding  ion  logam  Cd(II)  dan  Cu(II).  Hal  ini membuktikan  bahwa  semakin  besarnya  massa  senyawa pembawa  peluang  ion  logam  untuk  berikatan  dengan senyawa  pembawa  tersebut  juga  semakin  besar.  Hasil transport  campuran  logam  pada  pH  1  dengan  variasi massa eugenil oksiasetat diperlihatkan pada Gambar 7 di bawah ini.
Gambar 7. Grafik Transport Logam dengan Variasi

## Massa eugenil oksiasetat
Dari grafik 7 di atas dapat diambil kesimpulan bahwa senyawa  asam  eugenil  oksiasetat  terbukti  berpengaruh terhadap  transport  ion  logam  dengan  transport maksimal  terjadi  pada  massa  asam  eugenil  oksiasetat sebesar 0,7 gram.
Jika  dibandingkan  dengan  polimernya,  dapat diperoleh  kesimpulan  bahwa  monomer  asam  eugenil oksiasetat memiliki urutan selektifitas yang sama, yaitu Cr(III)  >  Cd(II)  >  Cu(II).  Sedangkan  untuk  transport terbaik, monomer eugenil oksiasetat dapat mentransport ion logam Cr(III) lebih banyak dari polimernya [7]
Recovery Limbah Krom dengan Teknik BLM ( Bulk Liquid Membrane ) Menggunakan Eugenil oksiasetat sebagai Senyawa Pembawa
Logam  krom  biasanya  berada  pada  limbah  cair dalam bentuk HCrO 4 , Cr 2 O 72- dan CrO 42- . Dalam penelitian ini  digunakan  dua  cara  untuk  me recovery limbah  Cr(VI) tersebut.  Cara  pertama  adalah  dengan  transport  secara langsung,  sedangkan  cara  yang  kedua  adalah  dengan terlebih  dahulu  dilakukan  penambahan  pereduksi (NaBH 4 dan  HCl),  lalu  kemudian  ditransport.  Hal  ini dikarenakan Cr(VI) dalam bentuk anion Cr 2 O 72- memiliki muatan negatif. Transport langsung dengan menggunakan  senyawa  pembawa  eugenil  oksiasetat kemungkinan tidak akan efektif karena senyawa eugenil oksiasetat  tidak  memiliki  gugus  penarik  elektron. Sehingga  kemudian  dilakukan  reduksi  Cr(VI)  dengan menggunakan NaBH 4 dan HCl sehingga Cr(VI) tereduksi membentuk  Cr(III)  yang  bermuatan  positif.  Reaksi reduksi krom tersebut dijelaskan sebagai berikut.
Cr 2 O 72- + 14H + + 6e - → 2Cr 3+ + 7H 2 O   (1)
Senyawa NaBH 4 merupakan senyawa pereduksi yang memiliki  empat  atom  hidrida,  dengan  adanya  hidrida tersebut, maka NaBH 4 akan mengalami oksidasi. Reaksi
oksidasi  senyawa  NaBH 4 tersebut  diperkirakan  sebagai berikut.
3BH 4- + 6OH - → 3BO 2- + 9H 2 + 6e - (2)
Setelah  dilakukan  reduksi,  warna  limbah  berubah dari warna kuning menjadi kehijauan.
Untuk  mengetahui  pengaruh  pereduksi  NaBH 4 , maka  dilakukan  analisis  dengan  menggunakan spektrofotometer  UV-Vis,  dari  analisis  tersebut diperoleh spektra limbah yang direduksi dan yang tidak direduksi sebagai berikut.
Gambar 8 Spektra UV-Vis Limbah Krom Tanpa Reduksi (Pengenceran 5 kali)
Gambar .9 Spektra UV-Vis Limbah Krom dengan Reduksi NaBH 4
Hasil analisis UV-Vis, keberadaan Cr(VI) ditunjukan dengan  adanya  peak  pada  panjang  gelombang  345  nm dan  dengan  absorbansi  2,8.  Sedangkan  pada  gambar (4.9)  juga  diperoleh  peak  pada  panjang  gelombang  275 nm dengan absorbansi 0,442. Adanya peak pada panjang gelombang  275  nm  dengan  absorbansi  0,442  pada spektra gambar (4.9) adalah sebagai akibat dari reduksi dengan  pereduksi  NaBH 4 ,  yaitu  perubahan  Cr(VI) menjadi Cr(III).
Hasil  transport  limbah  krom  dengan  penambahan zat  pereduksi  NaBH 4 dan  tanpa  penambahan  zat pereduksi adalah sebagai berikut.
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 13 (1) (2010) : 12 – 17 17 Tabel 3. Hasil Recovery Limbah Krom Transport Hasil recovery Tanpa Pereduksi 5,42 % Penambahan Pereduksi 68,60 %
Data  pada  tabel  3  diatas  menunjukkan  bahwa transport dengan reduksi memiliki hasil  transport yang lebih  besar  dibanding  dengan  tanpa  reduksi.  Hal  ini dikarenakan  senyawa  eugenil  oksiasetat  yang  bersifat basa keras akan cenderung berikatan dengan Cr(III) hasil reduksi yang memiliki sifat asam keras.
Hasil  transport  ion  limbah  krom  dengan menggunakan  pereduksi  NaBH 4 dan  HCl  ternyata  lebih sedikit jika dibandingkan dengan transport pada limbah artifisial (95,17%). Hal ini terjadi karena senyawa NaBH 4 tidak  dapat  mereduksi  secara  sempurna  Cr(VI)  menjadi Cr(III)  sehingga  jumlah  Cr(III)  yang  bisa  tertransport akan  berkurang.  Selain  itu  juga,  dimungkinkan  adanya pengaruh  matriks  berupa  kation  logam  lain  dalam limbah  yang  menyebabkan  Cr(III)  sulit  untuk tertransport  ke  fasa  penerima  karena  terjadinya transport bersaingan.

## 4. Kesimpulan
Eugenil  oksiasetat  berhasil  disintesis  dari  eugenol. Eugenil  oksiasetat  (EOA)  dapat  digunakan  sebagai senyawa  pembawa  ( carrier ).  Senyawa  pembawa  ( carrier ) eugenil  oksiasetat  efektif  terhadap  transport  logam Cr(III)  pada  kondisi  pH  terbaik  1  dan  massa  eugenil oksiasetat  0,7  gram  sebesar  95,17  %.  Hasil recovery terbaik  limbah  krom  diperoleh  dengan  reduksi  pada  pH penerima 1 dan massa eugenoksiasetat 0,7 gram sebesar 68,60 %.

## Saran
Perlu  dipelajari  lebih  lanjut  transport  logam  krom dengan  memaksimalkan  parameter  lain  seperti penggunaan asam yang berbeda atau variasi pH pada fasa umpan.  Perlu  digunakan  pereduktor  lain  yang  lebih efektif dan harganya lebih murah.

## 5. Daftar Pustaka.
[1]  Harry  Cahyono,  Polieugenol  Bergugus  Aktif  N Sebagai  Carrier  Selektif  dan  Efektif  Bagi  Recovery Logam  Berat  Dengan  Teknik  Membran  Cair,  in: Jurusan  Kimia,  Universitas  Diponegoro,  Semarang, 2007.
[2]  Randall  T.  Peterson,  John  D.  Lamb,  Design  of Macrocyclic Carrier s  for  Liquid  Membranes,  in: Chemical  Separations  with  Liquid  Membranes,
American Chemical Society, 1996, pp. 130-141.
[3]  Theresia  Umi  Harwati,  Sintesis  asam  poli(Eugenil Oksiasetat) dan studi selektivitasnya terhadap Cu(II) dalam  transport  membran  cair  kloroform,  in: Jurusan Kimia, Universitas
Gadjah Mada, Yogyakarta, 2002.
[4]  B. M. Misra, J. S. Gill, Supported Liquid Membranes in Metal  Separations,  in:    Chemical  Separations  with Liquid  Membranes,  American  Chemical  Society, 1996, pp. 361-375.
[5]  Robert D. Hancock, Arthur E. Martell, Ligand design for selective complexation of metal ions in aqueous solution, Chemical Reviews, 89, 8, (1989) 1875-1914 http://dx.doi.org/10.1021/cr00098a011
[6]  E.  L.  Cussler,  Rutherford  Aris,  Abhoyjit  Bhown,  On the  limits  of  facilitated  diffusion,  Journal  of Membrane  Science,  43,  2,  (1989)  149-164 http://dx.doi.org/10.1016/S0376-7388(00)85094-2
[7]  Aunun Nafisah, Pemisahan Cu(II), Cd(II) dan Cr(III) dengan Polieugenoksi Asetat Hasil Sintesis ,  in: Jurusan  Kimia , Universitas Diponegoro , Semarang, 2008.