## SINTESIS DAN KARAKTERISASI KOMPLEKS DIAQUADIHYDANTOINNIKEL(II) SULFATMONOHIDRAT

## (SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF COMPLEX DIAQUADIHYDANTOIN NICKEL(II) SULFAT MONOHIDRAT)
Sentot Budi Rahardjo*, Soerya Dewi Marliana, Nur Asih Siwi Wulandari
Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, UNS Jl. Ir.Sutami 36 A Kentingan Surakarta 57126 Tlp/fax: 0271-663375
*email: sentotbr@yahoo.com
Received 16 September 2013 , Accepted 17 April 2014, Published 01 September 2014

## ABSTRAK
Penelitian  tentang  kompleks  Nikel(II)  dengan  hidantoin  bertujuan  untuk mengetahui  cara  sintesis,  formula  dan  karakteristik  kompleks  yang  terbentuk.  Kompleks Ni(II) dengan hidantoin telah disintesis dengan perbandingan mol logam dan mol ligan 1 : 1.  Formula  kompleks  yang  diperkirakan  dari  analisis  kadar  Ni  dalam  kompleks  dengan Atomic Absorption Spectroscopy (AAS) adalah Ni(hid) 2 (H 2 O) 3 .SO 4 . Perbandingan muatan kation dan anion ditentukan dari pengukuran daya hantar listrik dengan konduktivitimeter, menunjukkan  perbandingan  muatan  kation  :  anion  =  1  :1.  Analisis  thermal  dengan Differential Thermal Analyzer (DTA) mengindikasikan adanya 3 mol H 2 O dalam tiap mol kompleks, dengan demikian formula kompleks yang mungkin adalah [Ni(hid) 2 (H 2 O) 2 ]SO 4 .H 2 O ( Diaquadihydantoinnikel(II) sulfat monohidrat ). Data spektra IR menunjukkan  adanya  pergeseran  serapan  gugus  fungsi  N-H  dan  gugus  N  tersier  yang mengindikasikan  gugus  fungsi  tersebut  terkoordinasi  pada  ion  pusat  Ni 2+ .  Pengukuran momen  magnet  dengan Magnetic  Susceptibility  Balance (MSB)  menunjukkan  bahwa kompleks  bersifat  paramagnetik  dengan  μ eff =  3,2  BM.  Spektra  UV-Vis  menghasilkan  2 puncak serapan pada panjang gelombang 740 nm (13.513 cm -1 ) dan 405 nm (24.691 cm -1 ). Hal  ini  menunjukkan  kompleks  oktahedral  dengan  transisi 3 A 2g  → 3 T 1g (P)(ν 2 )  dan  transisi 3 A 2g  → 3 T 1g (F)(ν 3 ).  Ada  satu  transisi  yang  tidak  nampak  yaitu  transisi 3 A 2g  → 3 T 2g (F)(ν 1 ) yang juga merupakan perkiraan harga 10 Dq. Perkiraan harga 10 Dq (∆ 0 ) untuk kompleks [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ]SO 4 .H 2 O sebesar 103,615 kJmol -1 .
Kata kunci : hydantoin, karakterisasi, kompleks Ni(II), sintesis

## ABSTRACT
The purpose of the research is to find out the synthesis, formula and characteristic of complex of Nickel(II) with hydantoin (hyd). Complex of nickel(II) with hydantoin have been synthesized in 1 : 1 mole ratio of metal to ligan in methanol.The formula of complex which are predicted from analysis of % Ni in complex by Atomic Absorption Spectroscopy (AAS)  is  Ni(hyd) 2 (H 2 O) 3 .SO 4 .  Ratio  of  cation  and  anion  of  complex  is  measured  by conductivitymeter  correspond to  1:  1.  The  thermal  analysis  is  determined  by  Differential Thermal  Analyser  (DTA)  indicate  that  complex  contain  some  hydrate,  thus  possibility formula  of  complex  is  [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ]SO 4 .H 2 O  (Diaquadihydantoinnikel(II)  sulfat monohidrat).  Data  of  infra  red  spectra  show  a  shift  of  N-H  group  and  tertier  N  group
absorption  and  indicate  this  functional  group  coordinated  to  the  center  ion.  Magnetic Suscepbility measurement show that the complex is paramagnetic with μ eff = 3.2 BM. The UV-Vis  spectra appear do to 2 transition peak on  = 740 nm (13,513 cm -1 ) and  405 nm (24,691 cm -1 . The peak indicate that structure of complex is octahedral with transition 3 A 2g → 3 T 1g (P)(ν 2 )  andtransition 3 A 2g  → 3 T 1g (F)(ν 3 ).  One  peak  which  is  not  appear  is  transition 3 A 2g → 3 T 2g (F)(ν 1 ) which also estimate of 10 Dq (Δ 0 ) is 103.615 kJ mol -1 .
Keywords : characterization, complex Ni(II), hydantoin, synthesis

## PENDAHULUAN
Dewasa ini penelitian pemanfaatan energi surya telah berkembang, misalnya untuk photocatalytic dengan  TiO 2 .    TiO 2 mempunyai  serapan  pada  daerah  ultra  violet  sehingga belum semua energi sinar matahari termanfaatkan terutama daerah sinar tampak. Untuk itu perlu  penambahan  zat  lain  yang  mempunyai  serapan  daerah  tampak,  zat  tersebut  biasa disebut dye .  Sebagai bahan dye biasanya zat-zat organik seperti chlorophyl dan coumarin , namun  bahan  organik  tersebut  tidak  tahan  terhadap  pemanasan  pada  suhu  tinggi.    Oleh karena  itu  perlu  diupayakan  bahan dye yang  tahan  terhadap  suhu  tinggi  yang  juga  dapat menyerap sinar tampak, misalnya senyawa kompleks.
Senyawa  kompleks  yang  menyerap  daerah  sinar  tampak  adalah  kompleks  ion-ion logam  transisi  yang  sub  kulit  dnya  belum  penuh,  misalnya  nikel.    Nikel(II)  mempunyai daerah  serapan  sinar  tampak  pada  dua  panjang  gelombang  maksimum  sebagai  akibat adanya  transisi 3 A 2g  → 3 T 1g (P)(ν 2 )  dan  transisi 3 A 2g  → 3 T 1g (F)(ν 3 ),  besarnya  panjang gelombang maksimum yang diserap tergantung ligan yang terikat pada kompleks dan juga geometri  kompleks.  Nikel(II)  mempunyai  konfigurasi  elektron  3 d 8 dengan  dua  elektron tidak  berpasangan,  memiliki  stabilitas  kompleks  yang  cukup  jika  dibandingkan  dengan logam  transisi  deret  pertama  yang  lain.Geometri  kompleks  Ni(II)  bervariasi  tergantung pada  ligannya,  geometri  kompleks  oktahedral  (Bruda et  al .,  2006)  berbeda  serapannya dengan square planar (Kang et al. , 2002).
Hidantoin  (Gambar  1)    mengandung  gugus  -NH 2 dan  N-pyridin  disamping  atom donor yang lain -C=O.
Gugus-gugus tersebut masing-masing memungkinkan terkoordinasi pada ion pusat (Ni 2+ ).  Hidantoin  memiliki  dua gugus  -NH  yang berbeda,  -NH pertama terletak diantara dua  gugus  karbonil  sedang  gugus  –NH  kedua  terletak  antara  gugus  karbonil  dan  –CH 2 -, keduanya  memiliki  kesempatan  yang  sama  untuk  terkoordinasi  pada  ion  Ni 2+ .  Dengan demikian  terdapat  beberapa  kemungkinan  struktur  yang  akan  terbentuk  dengan  sifat-sifat kompleks tertentu.
Untuk mengetahui apakah hidantoin dapat terkoordinasi pada ion  Ni 2+ serta gugus mana  yang  terkoordinasi,  maka  penelitian  ini  bertujuan  mensintesis  kompleks  antara hidantoin dengan ion Ni 2+ dan mempelajari sifat-sifat kompleks yang terbentuk.

## METODE PENELITIAN
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah  :nikel(II)sulfat  heksahidrat (NiSO 4 .6H 2 O) (E.Merk), Hidantoin (E.Merk), methanol p.a (E.Merk), besi(II)sulfat hepta hidrat  (FeSO 4 .7H 2 O)(E.Merk),  besi(II)klorida  tetrahidrat  (FeCl 2 .4H 2 O)  (E.Merk), kobalt(II)nitrat  heksahidrat  (Co(NO 3 ) 2 .6H 2 O)  (E.Merk),  tembaga(II)klorida  dihidrat (CuCl 2 .2H 2 O)  (E.Merk),  alumunium(III)klorida  heksahidrat  (AlCl 3 .6H 2 O)  (E.Merk), kalium  bromida  (KBr)  (E.Merk),  dimetlformamid  (DMF),  dimetil  Sulfoxide  (DMSO), asam  klorida  (HCl)  pekat  37%  (E.  Merck),  asam  nitrat  (HNO 3 )  pekat  (E.  Merck),  KBr kering (E. Merck), aquades, kertas saring.
Alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  antara  lain  :Spektrofotometer  Serapan Atom (SAA) Shimadzu AA-6650, spektrofotometer UV-VIS Double Beam Shimadzu 1601 PC,  spektrofotometer  FTIR  Shimadzu  PC  1821, Differential  Thermal  Analyzer (DTA) Shimadzu 50, Magnetic Susceptibility Balance (MSB) AUTO Sherwood Scientific 10169, konduktivitimeter Jenway CE 4071.

## Sintesis kompleksnikel(II) dengan hydantoin(L)
NiSO 4 .6H 2 O  (1,052  g;  4  mmol)  dalam  metanol  (30  mL)  ditambahkan  pada hydantoin (0,400  g; 4 mmol) dalam metanol panas (20 mL) secara bertetes-tetes kemudian direfluks selama  +  24  jam.  Setelah direfluks,  larutan didiamkan selama  + 24  jam  hingga terbentuk endapan. Endapan yang terbentuk disaring dan dicuci dengan metanol kemudian dikeringkan dalam desikator selama semalam.

## PEMBAHASAN

## Sintesis kompleksNi(II) dengan hydantoin
Sintesis  kompleks  antara  NiSO 4 .6H 2 O  dengan  hydantoin  telah  dicoba  dengan berbagai  perbandingan  mol  logam  :  ligan  dari  6  :  1  sampai  dengan  1  :  1  dalam  metanol akan  tetapi  zat  yang  dihasilkan  tidak  sesuai  dengan  formula  yang  diharapkan  secara teoritis.  Kompleks  Ni(II)-hidantoin  disintesis  dengan  perbandingan  mol  logam  :  ligan  = 1  :  1  dalam  metanol  karena  memberikan  pergeseran  spektra  UV/Vis  yang  paling  baik diantara  perbandingan  mol  logam  :  ligan  yang  lain,  kompleks  yang  diperoleh  0,734  g (85,95 %).
Sintesis  dengan  perbandingan  mol  logam  :  ligan  yang  tidak  stoikiometri  misalnya 16  :  1  dalam  pyridine  terjadi  pada  sintesis  kompleks Bis(5,5-diphenylhydantoinato) bispyridinecopper(II) (Pezeshk and Pezeshk,  1991).  Sedangkan  sintesis  dengan perbandingan mol logam : ligan 1 : 1 dalam pelarut metanol terjadi pada kompleks SbCl 5 , CdCl 2 atau  HgCl 2 dengan  hidantoin  misalnya  kompleks Hexachloro  tetrahydantoino hydrochloride.MeOH antimony(V) (Abu-Samn et al ., 1987).
Indikasi terbentuknya kompleks Ni(II)-hidantoin ditandai oleh :

## 1. Bergesernya serapan maksimum daerah sinar tampak
Spektra  kompleks  Ni(II)  dengan  hidantoin  dan  NiSO 4 .6H 2 O  dalam  DMF ditunjukkan  oleh  Gambar  2.  Pada  Gambar  2  terlihat  bahwa  spektra  NiSO 4 .6H 2 O (748,50 nm dan 408 nm) mengalami pergeseran serapan panjang gelombang maksimum ke arah  panjang  gelombang  yang  lebih  kecil  pada  kompleks  Ni(II)-hydantoin  (740  nm  dan 405  nm).  Hal  ini  mengindikasikan  terbentuknya  kompleks  Ni(II)-hydantoin,  kecilnya pergeseran  serapan  ini  mengindikasikan  kekuatan  medan  ligan  hidantoin  tidak  jauh berbeda dengan kekuatan medan ligan yang telah ada sebelumnya (H 2 O).
Gambar 2 .  Spektra elektronik (a) NiSO 4 .6H 2 O dan(b) KompleksNi(II)-hydantoin dalam DMF.
2. Bergesernya serapan IR gugus fungsi ligan pada kompleks Ni(II)-hidantoin
Spektra  IR  gugus  fungsi  N-H  sekunder,  C=O,  C-N,  dan  Ni 2+ -N  hidantoin  dan kompleks  Ni(II)-hidantoin  ditunjukkan  oleh  Gambar  3  sedangkan  data  serapan  IR ditunjukkan oleh Tabel 1.
Gambar 3. Spektra gugus fungsi N-H pada hidantoin dan kompleksNi(II)hidantoin.
Tabel 1 . Serapan Gugus Fungsi Hydantoin dan Kompleks Ni(II)-hidantoin (cm -1 ) Gugus Fungsi ν N-H ν C=O ulur ν C-N siklik ν Ni-N Hydantoin 3264,67 3153,29 3061,14 1774,9 1700,9 1430,4 - Ni-hydantoin 3266,00 3064,25 1776,4 1705,1 1431,7 466,48
Pada Gambar  3 dan Tabel 1 terlihat bahwa serapan IR gugus fungsi N-H sekunder hidantoin  mengalami  pergeseran  dari  3264,67;  3153,29  dan  3061,14  cm -1 menjadi 3266,00 dan 3064,25cm -1 ; sedangkan gugus C=O mengalami pergeseran dari 1774,9 cm -1 menjadi 1776,4cm -1 dan 1700,9 cm -1 menjadi 1705,1cm -1 . Adanya pergeseran tersebut dan munculnya  puncak  baru  pada  466,48(Ni-N)  yang  ditunjukkan  pada  Gambar  3 mengindikasikan  terbentuknya  kompleks.  Dalam  senyawa  tersebut  hanya  terdapat hidantoin,  nikel(II),  H 2 O  dan  sulfat.    Atom-atom  O  pada  H 2 O  dan  sulfat  sangat  kecil
C=O C-N hidantoin Kompleks Ni(II)hidantoin Ni- hidantoin
kemungkinan  terkoordinasi  pada  ion  Ni 2+ ,  karena  kekuatan  medan  ligan  H 2 O  dan  sulfat yang lemah terhadap Ni 2+ .  Selain itu pola spektra ligan bebas hidantoin dengan kompleks Ni(II)-hidantoin  berbeda,  hal  ini  mengindikasikan  bahwa  hidantoin  mengalami  sesuatu dalam kompleks tersebut (hidantoin tidak terpisah dari Ni 2+ ) .

## Penentuan formula senyawa kompleks

## Pengukuran kadar Ni dalam kompleksNi(II)-hidantoin
Hasil  analisis  kadar  Ni  dalam  kompleks  ditunjukkan  oleh  Tabel  2  sedangkan perhitungan secara teoritis ditunjukkan pada Tabel 3.
Tabel 2 . Kadar Ni dalam Kompleks Ni(II)-Hidantoin Hasil Analisis dengan AAS
Konsentrasi I (mg/50 mL larutan) Pengenceran (Konsentrasi II) Kadar Ni hasil AAS (ppm) Massa Ni (mg) Ni (%) Ni rata- rata (%) Volume larutan I Volume larutan II 11 10 100 3,053 1.526 13,875 13,865 + 0,124 3,018 1,509 13,719 3,040 1,520 13,819 13 10 100 3,572 1,786 13,739 3,626 1,813 13,944 3,554 1,777 13,668 14 10 100 3,903 1,952 13,941 3,938 1,969 14,063 3,926 1,963 14,020 Tabel 3 . Kadar Ni dalam Kompleks Ni(II)-Hidantoin secara Teoritis No Rumus Perbandingan Mr Ni (%) 1. Ni(hyd) 2 SO 4 372,927 15,743 2. Ni(hyd) 2 (H 2 O)SO 4 390,942 15,018 3. Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 SO 4 408,958 14,356 4. Ni(hyd) 2 (H 2 O) 3 SO 4 426,973 13,750 5. Ni(hyd) 2 (H 2 O) 4 SO 4 444,988 13,194 6. Ni(hyd) 2 (H 2 O) 5 SO 4 463,004 12,680 7. Ni(hyd) 2 (H 2 O) 6 SO 4 481,002 12,205
Jika  %  Ni  hasil  eksperimen  dibandingkan  dengan  %  Ni  secara  teoritis  pada berbagai  kemungkinan  formula  kompleks  seperti  ditunjukkan  oleh  Tabel  3,  maka  dapat diperkirakan bahwa formula kompleks yang terbentuk adalah Ni(hid) 2 (H 2 O) 3 SO 4 .

## 1. Pengukuran daya hantar listrik
Hasil  pengukuran  daya  hantar  listrik  kompleks  Ni(II)-hidantoin  dalam  DMF  dan berbagai senyawa standar dalam DMF ditunjukkan pada Tabel 4.Dari Tabel 4 dapat dilihat
bahwa  hantaran  molar  kompleks  Ni(II)-hidantoin  hasil  pengukuran  DHL  menunjukkan perbandingan muatan kation dan anion 1 : 1.
Tabel 4 . Daya Hantar Listrik Standar dan Kompleks Ni(II)-Hidantoin dalam DMF
Larutan Λ (Scm 2 mol -2 ) Perbandingan Muatan Kation : Anion DMF 0 - NiSO 4 .6H 2 O 11,9 1 : 1 FeSO 4 .7H 2 O 13,6 1 : 1 FeCl 2 .4H 2 O 45,4 2 : 1 Ni(II)-hidantoin 12,2 + 1,1 1 : 1

## 2. Analisis termal dengan TG/DTA
Hasil  analisis  DTA  dan  TG  kompleks  Ni(II)-hydantoin  serta  Ni(II)-phenytoin  Na ditunjukkan oleh Gambar 4.
Gambar 4 . Hasil Analisis (a) DTA dan (b) TG kompleks Ni(II)-hidantoin.
Pada  Gambar  4 terlihat bahwa kompleks Ni(II)-hidantoin  mengalami dekomposisi termal secara bertahap. Puncak endoterm yang terjadi pada 103,3 o C (4a) mengindikasikan terlepasnya  molekul  H 2 O  dari  senyawa  kompleks  Ni(II)-hidantoin  yang  ditandai  dengan adanya  pengurangan  massa  pada  grafik  TG  (4b).  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  kompleks
Ni(II)-hidantoin  mengandung  molekul  air  yang  memperkuat  formula  kompleks  Ni(II)- hidantoin  mengandung  molekul  air.  Dengan  demikian  Formula  kompleks  yang  terjadi adalah  [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O  (Diaquadihydantoinnikel(II)  sulfat  monohidrat). Sedangkan adanya puncak endoterm pada 232,5 o C menunjukkan mulai terdekomposisinya ligan karena melebihi titik leleh hidantoin sebesar 220 o C.

## A. Sifat-sifat kompleks

## 1. Spektra elektronik
Besarnya  panjang  gelombang  maksimum  (λ maks ),  absorbansi  (A)  dan  absorbtivitas molar (ε) kompleks [Ni(hid) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O ditunjukkan pada Tabel 5.
Tabel 5. Panjang  gelombang  maksimum  (λ maks ),  Absorbansi  (A)  dan  absorbtivitas  molar (ε) kompleks [Ni(hid) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O Senyawa Mr λ m (nm) A ε (Lmol -1 cm -1 )
NiSO 4 .6H 2 O dalam DMF 263 748,50 0,0184 3,68 408,00 0,0615 12,3 [Ni(hid) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O 426,9 740,00 0,0262 5,24 405,00 0,0702 14,04
Salah  satu  karakteristik  spektra  kompleks  oktahedral  ditandai  olehharga absorptivitas molar (ε) yang rendah, berkisar antara 1-100 L.mol -1 cm -1 (Lee, 1991). Harga absorptivitas  molar  (ε)  kompleks  [Ni(hid) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 Orelatif  rendah  yaitu  5,24  – 14,04 L.mol -1 cm -1 , hal ini mengindikasikan terbentuknya kompleks oktahedral.
Spektra  elektronik  kompleks  oktahedral  [Ni(hid) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O  yang  terlihat pada Gambar 2menunjukkan adanya dua transisi elektronik yang tampak yaitu transisi 3 A 2g → 3 T 1g (P) (υ 3 )  dan  transisi 3 A 2g → 3 T 1g (F) (υ 2 ).  Satu transisi  yang  tidak  tampak  adalah transisi 3 A 2g → 3 T 2g (F), energi transisi ini paling kecil (υ 1 ) atau panjang gelombang paling besar (>900 nm) yang juga menunjukkan besarnya harga 10 Dq (Δ 0 ) karenanya berada di luar jangkuan spektrofotometer UV/Vis yang digunakan.
Perkiraan  harga  10  Dq  diperoleh  dengan  membandingkan  energi  transisi  pada [Ni(H 2 O) 6 ] 2+ . Pada kompleks oktahedral [Ni(H 2 O) 6 ] 2+ , perbandingan υ 2 (14.000 cm -1 ) dan υ 1 (9.000  cm -1 )  sebesar  1,56  (Cotton and Wilkinson,  1988),  dengan  demikian  kompleks [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O diperkirakan juga mempunyai perbandingan υ 2 dan υ 1 berkisar 1,56. Besarnya Energi transisi dan perkiraan harga 10 Dq ditunjukkan oleh Tabel 6.
Tabel 6. Energi  Transisi 3 A 2g → 3 T 1g (P)  dan  transisi 3 A 2 →    3 T 1g (F)  kompleks [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O  danperkiraan energi 10 Dq Senyawa λ m (nm) ν (cm -1 ) Energi Transisi (kJ/mol) Perkiraan 10Dq (kJ/mol) [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O 740 13.513 161,64 103,615 405 24.691 295,35
Besarnya  harga  10  Dq  kedua  kompleks  yang  mirip  dengan  kompleks [Ni(H 2 O) 6 ] 2+ mengindikasikan bahwa hydantoin merupakan ligan lemah.

## Sifat kemagnetan
Hasil pengukuran momen magnet efektif (μ eff ) kompleks [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O  adalah  3,21  BM.    Harga  momen  magnetik  3,21  BM menunjukkan bahwa elektron d dalam kompleks berada dalam keadaan tidak berpasangan atau berada dalam keadaan spin tinggi yang berarti bahwa ligan hydantoin tergolong ligan lemah.
Hasil  pengukuran  nilai  momen  magnet  pada  Kompleks  [Ni(L1) 2 ].2H 2 O  (L1=  1- amino-5-benzoyl-4-phenyl-1H  pyrimidin-2-on  dengan  2-hydroxynaphthaldehid)    berada pada  kisaran  2,8-3,5  BM  berstruktur  oktahedral  (Sonmez,  2003).    Hal  yang  sama  juga terjadi pada kompleks oktahedral [Ni(L2) 2 (H 2 O) 2 ] (L2= ligan benzyl-2,4- dinitrophenylhydrazon aniline) yang memiliki harga momen magnet 2,8 BM (Raman et al ., 2004).    Dengan  demikian  kompleks  Ni(II)-Hidantoin  diperkirakan  juga  bergeometri oktahedral.

## Spektra infra merah
Spektra  IR  dan  serapan  gugus  fungsi  N-H  sekunder,  C=O  ulur,  C-N  siklik,  Ni-N ligan hydantoin dan kompleks [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O ditunjukkan oleh Gambar 3, 4, 5 dan Tabel 1
Pada  Gambar  3,  tampak  adanyasedikit  pergeseran  spektra  kompleks  gugus  N-H sekunder  ligan  bebas  hydantoin  dari  3264,67;  3153,29;  3061,14  menjadi  3266,00  dan 3064,25  (cm -1 ).    Meskipun  hanya  terjadisedikit  pergeseran  spektra,  ini  mengindikasikan bahwa gugus N-H terkoordinasi pada ion Ni 2+ .  Pergeseran serapan N-H ke arah yang lebih besar  juga  terjadi  pada  komplekscis-[Pt(C 6 H 8 N 2 O 2 ) 2 (NH 3 ) 2 ](NO 3 ) 2 .4H 2 O  (PtCBH)  yang menunjukkan  terkoordinasinya  N  pada  ion  Pt 2+ (Bakalova et  al. ,  2005).  Pada  Gambar  4
terlihat  adanya  serapan  C=O  simetris  dan  asimetris  ligan  bebas  dan  kompleks  tidak mengalami  perubahan  yang  besar,  hal  ini  mengindikasikan  bahwa  gugus  C=O  tidak terkoordinasi  pada  ion  pusat  (Bakalova et  al. ,  2005).  Selanjutnya  pada  Gambar  5 menunjukkan  adanya  puncak  baru  pada  bilangan  gelombang  466,48  cm -1 ,  hal  ini mengindikasikan  terkoordinasinya  N  pada  ion  pusat  Ni(II)  seperti  pada  kompleks  [Pt(5- methyl-5-phenylhydantoin)  (NH 3 ) 2 ](NO 3 ) 2 .H 2 O (Bakalova e  tal. ,2003).  Dengan  demikian dapat diperkirakan bahwa hidantoin terkoordinasi bidentat pada ion pusat melalui gugus  - NH- dan bukan dengan =C=O.
Perkiraan struktur kompleks Ni(hyd) 2 (H 2 O) 3 SO 4
Dari  hasil  pengukuran  kadar  Ni  dalam  kompleks  diperkirakan  formula  kompleks Ni(II)-hidantoin  adalah  Ni(hid) 2 (H 2 O) 3 SO 4 .  Pengukuran  daya  hantar  listrik  kompleks dalam DMF menunjukkan perbandingan muatan kation dan anion 1 : 1 yang berarti SO 4 2- dalam  kompleks  Ni(II)-hidantoin  tidak  terkoordinasi  pada  ion  pusat  Ni(II).  Pengukuran DTA  menunjukkan  terdapatnya  molekul  H 2 O  dalam  kompleks  Ni(II)-hidantoin,  dengan demikian dapat diperkirakan formula kompleks Ni(II)-hydantoin adalah [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O.
Hasil  pengukuran  momen  magnet  menunjukkan  3,21  BM,  harga  ini mengindikasikan struktur oktahedral. Terdapat pergeseran spektra IR pada daerah 3264,67 – 3061,14 cm -1 (gugus N-H sekunder), dan tidak terjadi pergeseran pada  daerah 1700,9 – 1776,4  cm -1 (gugus  C=O)  serta  munculnya  puncak  baru  pada  466,48  (Ni-N), mengindikasikan  gugus  N-H  ligan  hydantoin  terkoordinasi  pada  ion  pusat.Dengan demikian  struktur  kompleks  [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O  diperkirakan    seperti  ditunjukkan oleh Gambar 4.
Gambar 6 .  Perkiraan struktur kompleks [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ].SO 4 .H 2 O. NH NH O O Ni 2+ HN HN O O H O H H O H . SO 4 .H 2 O

## KESIMPULAN
Formula  kompleks  Ni  dengan  hidantoin  adalah  [Ni(hyd) 2 (H 2 O) 2 ]SO 4 .H 2 O.Data spektra  IRmengindikasikan  gugus  fungsi  N-H  dan  gugus  N  tersier  terkoordinasi  pada ionpusat  Ni 2+ ,  kompleks  bersifat  paramagnetik  dengan  μ eff =  3,2  BM.  Berdasar  spektra UV-Vis  kompleks  diperkirakan  berstruktur  oktahedral  dengan  transisi 3 A 2g  → 3 T 1g (P)(ν 2 ) dan transisi 3 A 2g  → 3 T 1g (F)(ν 3 )pada panjang gelombang 740 nm (13.513 cm -1 ) dan 405 nm (24.691  cm -1 ).  Ada  satu transisi  yang  tidak  nampak  yaitu  transisi 3 A 2g  → 3 T 2g (F)(ν 1 )  yang juga merupakan perkiraan harga 10 Dq yaitu103,615 kJmol -1 .

## DAFTAR PUSTAKA
Abu-Samn, R.H., Abdulaziz I., Al Wassil and Salim S. A., 1987, 1 H and 13 C NMR Study of  Hydantoin  Complexes  with  Antimony,  Cadmium  and  Mercuric  Chlorides, Inorganica Chimica Acta , vol. 132, pp. 33-36.
Bakalova,  A.,  R.  Buyukliev,  I.  Tcholakova,  G.  Momekov,  S.,  and  Konstantinov,  M.  K., 2003,  Synthesis,  Physicochemical  Investigation  and  Cytotoxic  Activity  of  New Pt(II)  Complexes  with  Hydantoin  Ligands, European  Journal  of  Medicinal Chemistry , vol. 38, pp. 627-632.
Bruda  S.,  Turnbull,  M.M.  ,  Lande,C.  P.,  and  Qing,X.,  2006,  Synthesis,  Structures  and Magnetic  Properties  of  2-aminomethylpyridine-Ni(II)  Complexes, Inorganica Chimica Acta , vol. 359, pp. 298-308.
Cotton, F.A. and Wilkinson, G., 1988, Advanced Inorganic Chemistry, Edisi 5, Wiley and Sons, New York.
Kang  S.G.,  Ryu,  K.,  and  Kim,  J.,  2002,  Synthesis  of  a  Di-N-cyanoethylated  Tetraaza Macrocycle  Containing  Eight  C-Methyl  Groups  and  Its  Nickel(II)  Complex  : Effects of the Methyl Groups on Their Properties, Bulletin of The Korean Chemical Society, vol. 23, pp. 81-85.
Lee. J.D., 1994, Concise Inorganic Chemistry , 4th edition, Chapman and Hall, London.
Pezeshk,  A.  and  Pezeshk,V.,  1991,  Drug-Metal  Interactoins  :  Spectroscopic  Studies  of Copper  Hydantoin  Complexes, Journal  of  Inorganic  Chemistry ,  vol.  42,  pp.  267- 272.
Raman,  N.,Ravichandran,  S  and  Thangaraja,  C.,  2004,  Copper(II),  Cobalt(II),  Nickel(II) and  Zinc(II)  Complexes  of  Schiff  Base  Derived  from  Benzyl-2,4-dinitrophenyl Hydrazone with Aniline, Journal of Chemical Sciences, vol. 116. pp. 215-219.
Sonmez, M., 2003, Synthesis and Spectroscopic Studies of Cu(II), Co(II), Ni(II) and Zn(II) Schiff  Base  Complexes  from  with  1-Amino-5-benzoyl-1H  pyrimidine-2-on  with Hydroxy Napthaldehyde , Inorganic Chemistry,vol. 77, pp. 397-402.