ISSN: 2549-7197 (cetak) ISSN: 2549-564X (online)
Available online at: http://jurnal.upnyk.ac.id/index.php./JMEL
Vol 2, No.1 2018 p. 1 - 11
Efektifitas Pemanfaatan Fly Ash Batubara Sebagai Adsorben Dalam Menetralisir Air Asam Tambang Pada Settling Pond Penambangan Banko PT. Bukit Asam (Persero), Tbk
Alieftiyani Paramita Gobel, Edy Nursanto, Wawong Dwi Ratminah Jurusan Teknik Pertambangan, Program Studi Magister Teknik Pertambangan UPN “Veteran” Yogyakarta
Email : alieftiyanigobel@gmail.com

## ABSTRAK
Penanganan  AAT  yang  banyak  dilakukan  di  perusahaan  tambang  batubara  dengan  cara  pemberian  batu  kapur  masih kurang  efektif  karena  pemberian  batu  kapur  hanya  untuk  meningkatkan  pH  rendah  menjadi  pH  netral,  namun  tidak dapat menurunkan kandungan logam Fe dan  Mn. Berdasarkan hal tersebut, maka penulis melakukan penelitian  di PT. Bukit  Asam  (Persero)  Tbk.  yang  terletak  di  desa  Tanjung  Enim,  Kecamatan  Lawang  Kidul,  Kabupaten  Muara  Enim, Provinsi  Sumatera  Selatan  untuk  menganalisis  efektifitas  pemanfaataan fly  ash sebagai  adsorben  dalam  menetralisir AAT. Aplikasi penggunaan fly ash skala laboratorium dengan volume AAT 250ml  dengan variasi massa fly ash 5, 10 dan  12  gram  dan  kecepatan  pengadukan  30  dan  45  rpm.  Hasil  pengujian  menunjukkan  bahwa  adanya  penambahan massa fly  ash dan  kecepatan  pengadukan  terjadi  peningkatan  pH  dan  penurunan  konsentrasi  logam  Fe  dan  Mn. Penyerapan logam  Fe dan Mn oleh fly ash batubara  dapat terjadi karena fly ash mengandung senyawa  mineral  utama yaitu kuarsa (SiO 2 ) dan mullite (Al 6 Si 2 O 13 ) yang berperan pada proses adsorpsi antara logam berat dengan adsorben fly ash dalam larutan  mengandung air. Berdasarkan  hasil analisis, efektifitas  massa fly ash terhadap perubahan kadar pH rata-rata  sebesar  63,11%.  Selanjutnya  efektifitas  massa fly  ash terhadap  perubahan  konsentrasi  logam  Fe  rata-rata sebesar  85,95%,  sedangkan  efektifitas  massa fly  ash terhadap  perubahan  konsentrasi  logam  Mn  rata-rata  sebesar 81,77%. Oleh karena itu, kapasitas adsorpsi logam Fe lebih besar daripada kapasitas adsorpsi logam Mn yaitu kapasitas adsorpsi  logam  Fe  sebesar  4,938  mg/g  sedangkan  kapasitas  adsorpsi  logam  Mn  sebesar  4,296  mg/g  mengikuti  model adsorpsi isotherm Freundlich.
Kata Kunci: Fly Ash, Air Asam Tambang, Adsorben

## ABSTRACT
Handling of AAT is mostly done in coal mines by means of liming is less effective due to the use of lime to raise the pH lower only be pH neutral, but it does not reduce the metal content of Fe and Mn. Based on this, the authors conduct research at PT. Bukit Asam (Persero) Tbk. located in the village of Tanjung Enim, Lawang Kidul District, Muara Enim District, South Sumatra Province to analyze the effectiveness of the use of fly ash as an adsorbent in neutralizing AAT. Application use of fly ash in laboratory scale with a volume of 250ml AAT showed that the addition of mass fly ash and the  stirring  speed  increased  pH  and  decreased  concentrations  of  Fe  and  Mn  metal.   Fly  ash  containing  coal  main mineral  compound  that  is  quartz  (SiO 2) and  mullite  (Al 6 Si 2 O 13), which  acts  on  the  adsorption  process  between  heavy metal  with  adsorbent  fly  ash  in  aqueous  solutions.  Based  on  the  analysis,  the  effectiveness  of  the  mass  of  fly  ash  to changes  in  pH  levels  on  average  by  63.11%.  Furthermore,  the  effectiveness  of  the  mass  of  fly  ash  to  changes  in  the concentration of Fe on average by 85.95%, while the effectiveness of the mass of fly ash to changes in the concentration of  Mn  metal  by  an  average  of  81.77%.  Therefore,  Fe  metal  adsorption  capacity  greater  than  Mn  metal  adsorption capacity  ie  metal  adsorption  capacity  of  4.938  mg  Fe  /  g  whereas  Mn  metal  adsorption  capacity  of  4.296  mg  /  g following the model of Freundlich adsorption isotherm.
Keywords: Fly Ash, Acid Mine Drainage, Adsorben

## I.     PENDAHULUAN
Fly  ash adalah  bahan  baku  potensial  yang  dapat  digunakan  sebagai  adsorben  murah.  Beberapa  penelitian  telah dilakukan  guna  menetralisir  kandungan  Air  Asam  Tambang  (AAT),  salah  satunya  melalui  proses  adsorpsi.  Proses adsorpsi  merupakan salah  satu alternatif pengolahan  yang  sangat diminati  karena selain  dapat  menyisihkan parameter pencemar, proses adsorpsi tidak rumit dalam pengerjaan dan minim terhadap biaya. Berdasarkan struktur padatan yang berpori dan memiliki rongga-rongga serta stabilitas termal yang besar,  material mirip zeolit dapat difungsikan sebagai logam  katalis  atau  adsorben  (Bacrun  Sutrisno  dkk,  2014).  Pada  lokasi  penelitian,  penanganan  AAT  dilakukan  secara kuratif yaitu mengolah AAT dengan cara pemberian batu kapur. Hal ini kurang efektif karena penggunaan kapur hanya untuk  meningkatkan  pH  rendah  menjadi  pH  netral,  dan  tidak  dapat  menurunkan  kandungan  logam  Fe  dan  Mn. Berdasarkan  hal  tersebut,  maka  dilakukan  penelitian  dengan  menganalisis  karakteristik  adsorben  sehingga pemanfaataan fly ash dapat sebagai adsorben dalam menetralisir AAT dengan efektif. Adapun tujuan penelitian ini adalah sebagai berikut:
1. Menganalisis  karakteristik  adsorben  dengan  pengujian  X-Ray  Difraction  (XRD)  dan  Scanning  Electron Microscopy (SEM) sebelum dan sesudah dilakukan percobaan di laboratorium.
2. Menganalisis efektifitas massa adsorben (5,10 dan 12 gram) dan kecepatan pengadukan (30 dan 45 rpm) dalam menetralisir kandungan AAT.
3. Menganalisis kapasitas adsorpsi logam Fe dan Mn pada adsorben sekaligus menentukan pola  isotherm adsorpsi berdasarkan pola isotherm Langmuir dan Freundlich.
Dalam  perkembangan  penelitian,  terdapat  material  yang  dapat  digunakan  dalam  mentralisir  AAT  yaitu  dengan memanfaatkan abu sisa pembakaran PLTU yaitu fly ash . Hasil analisis kandungan mineral menunjukkan bahwa fly ash mengandung oksida-oksida logam termasuk logam-logam berat dalam jumlah kecil. Oksida utama dari fly ash batubara adalah  silika  (SiO 2 ),  alumina  (Al 2 O 3 )  dan  besi  (Fe 2 O 3 ).  Keberadaan  komponen  silika  dan  alumina  memungkinkan fly ash untuk  dapat  disintesis  menjadi  material  yang  strukturnya  mirip  dengan  zeolit  atau  dikenal  dengan zeolite  like material (ZLM). Struktur zeolit yang berpori merupakan sifat yang dapat dimanfaatkan sebagai material adsorben suatu bahan pencemar yang dikeluarkan dari suatu industri (Ananda Fauzan et. al, 2010). Penggunaan fly ash telah banyak dilakukan pada beberapa penelitian dalam menetralisir AAT, antara lain:
1. Paul  F.  Ziemkiewicz  (2006) Fly  ash batubara  dari  proses  pembakaran  FBC  ( fluidzed  bed  combustion )  umum digunakan untuk mengontrol air asam tambang di West Virginia Coal Mines proses pengolahan tergolong sukses walaupun  masih  ada  beberapa  hal  yang  menjadi  perhatian  seperti  kandungan  element  racun  yang  terkandung pada abu batubara.
2. W.M  Gitari,  et.al.  (2005)  Penggunaan  abu  batubara  efektif  dalam  menaikan  pH  air  asam  dari  asam  pH  2-3 menjadi  netral  dan  menunjukkan  pengurangan  kadar  logam  yang  semakin  besar  sesuai  dengan  lamanya  waktu kontak.
3. Keley  Reynolds  (2004)  Penggunaan  abu  batubara  untuk  pengolahan  air  asam  tambang  dengan  menggunakan column test skala laboratorium menunjukkan adanya perubahan pH dan penurunan logam berat yang signifikan.
4. Lesly  F.  Petrik  et.al.  (2003) Fly  ash batubara  direaksikan  langsung  dengan  air  asam  tambang  menunjukkan kenaikan pH dan penurunan pada kandungan logam berat.
5. Isna Syauqiah et.al. (2011) menunjukkan bahwa semakin besar kecepatan pengadukan, lama waktu kontak dan pemanasan  yang  digunakan  semakin  meningkat  penurunan  kadar  Fe  karena  proses  penyerapan  adsorbat  oleh adsorben menjadi lebih baik. Penurunan kadar Fe terbesar terlihat pada kecepatan pengadukan 90 rpm dan waktu aduk 60 menit
6. Riwandi dan Ali Munawar (2012) Abu batubara berhasil menetralkan pH air asam dalam waktu inkubasi tertentu dan menunjukkan kestabilan selama waktu 30 hari inkubasi.
7. Firman  Gunawan,  et.al  (2014).  Penelitian  dan  Pengembangan  Sistem  Pengelolaan  Air  Asam  Tambang  di  Lati Mine Operation.
8. Novia,  et.al.  (2013)  Studi  pembuatan  adsorben  dari fly  ash dilakukan  dengan  perlakuan  refluks  dan  aktivasi menunjukkan bahwa fly ash dapat mengadsorbsi logam besi (Fe) dalam air.
9. Bachrun  Sutrisno,  et.al.  (2013)  menunjukkan  bahwa  karakteristik fly  ash pada  uji  coba  terlihat  mempunyai kemampuan adsorpsi dalam mengurangi konsentrasi zat warna tekstil.
10. Ari Dwi Cahyono dan Tuhu Agung R. (2014) menunjukkan bahwa fly ash batubara dapat menurunkan parameter COD.  Semakin  lama  waktu  kontak  dan  semakin  banyak  massa  adsorben  maka  prosentase  penyisihan  COD semakin meningkat.
11. Nivarida  Hidayanti  et.al.  (2015)  menunjukkan  bahwa  efisiensi  proses  adsorpsi  untuk  air  kolong  muda  dalam penyisihan Fe dan Mn sebesar 94,04% dan 99,64%.

## II. METODOLOGI PENELITIAN
Metode  pengambilan  data  yang  dilakukan  pada  penelitian  ini  meliputi  studi  literatur  dan  penelitian  lapangan  serta penelitian  laboratorium.  Studi  literatur  dilakukan  dengan  mendapatkan  informasi  yang  berkaitan  dengan  penelitian sehingga  diperoleh  data  sekunder  yang  dijadikan  acuan  dalam  penyusunan  penulisan.  Penelitian  lapangan  dilakukan pengambilan  sampel  sebagai  data  primer  adalah  AAT  yang  berasal  dari inlet Kolam  Pengendapan  Lumpur  (KPL) Galian Pit 1 Barat dan KPL Temporary Stockpile Pit 3 Barat (Lampiran A) yang dilakukan pengukuran awal pH dengan kertas  lakmus,  sedangkan  sampel fly  ash berasal  dari electrostatic  precipitator di  PLTU  TE  3x10  MW  Banko  Barat. Selanjutnya  penelitian  dalam  skala  laboratorium  dengan  memanfaatkan fly  ash sebagai  adsorben  logam  Fe  dan  Mn dalam menetralisir AAT melalui mekanisme adsorpsi secara batch . Pengujian dilakukan untuk mendeskripsikan kondisi pada variasi setiap parameter, sehingga dapat diperoleh kondisi optimal dalam menetralisir AAT.
Treatment yang dilakukan pada skala laboratorium menggunakan alat jart test dengan kecepatan pengadukan 30 dan 45 rpm.  Dalam  proses  jart  test,  dilakukan  pengadukan  agar  adsorben  tersebar  lebih  merata  dan  seluruh  permukaan adsorben  dapat  kontak  dengan  AAT.  Hasil  pengujian  menunjukkan  bahwa fly  ash dapat  menaikkan  angka  pH  AAT serta menurunkan kandungan logam Fe dan Mn. Volume AAT yang digunakan sebanyak 250 ml dengan konsentrasi Fe dalam  pengujian  adalah  12,18  mg/l  dan  8,15  mg/l  sedangkan  konsentrasi  Mn  dalam  pengujian  adalah  7,73  mg/l  dan 7,78  mg/l.  Dosis  adsorben  yang  digunakan  bervariasi  yaitu  5,  10  dan  12  gram.  Kontrol  terhadap  perubahan  setiap parameter setelah pemberian treatment dilakukan dengan skema sebagai berikut:
a) pH : kontrol dilakukan setiap 15, 30 dan 45 menit
b) Fe dan Mn      : kontrol dilakukan pada waktu ke 45 menit
Parameter  yang  digunakan  dalam  pengujian  di  laboratorium  yaitu  pengujian  kandungan  AAT  yang  terdiri  dari  pH, logam Fe dan Mn, sedangkan pengujian kandungan fly ash terdiri dari pengujian XRD dan SEM.
Selanjutnya tahapan metode analisis data penelitian ini menggunakan metode deskriptif kuantitatif yang terdiri dari :
a) Analisis perubahan morfologi dan kandungan fly ash sebelum dan sesudah dilakukan pengujian sehingga terjadi perubahan kandungan AAT.
b) Analisis pengaruh massa fly ash dan kecepatan pengadukan terhadap perubahan kandungan AAT.
c) Analisis regresi linier kapasitas adsorpsi logam Fe dan Mn dengan pola isoterm Langmuir dan Freundlich.

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN
AAT yang digunakan sebagai sampel pengujian berasal dari inlet KPL Penambangan Banko yang diambil secara grab pada 8 lokasi. Berdasarkan hasil pengujian kandungan AAT, maka konsentrasi pengujian lokasi sampel pada penelitian ini difokuskan di 2 KPL yaitu KPL Galian Pit 1 Barat (disebut C1) dan KPL Temporary Stockpile Pit 3 Barat (disebut C2). Lokasi ini dipilih karena pada lokasi tersebut mengandung AAT dengan kadar pH rendah yaitu 2,91 dan 3,17 dan konsentrasi  logam  Fe  dan  Mn  yang  tinggi  diatas  ambang  yaitu  konsentrasi  Fe  12,17  mg/l  dan  8,15  mg/l  sedangkan konsentrasi Mn  yaitu 7,73 mg/l dan 7,78 mg/l (Tabel 1).
Tabel 1. Hasil Pengujian AAT di KPL Penambangan Banko No. Lokasi Sampel pH TSS (mg/L) Fe (mg/L) Mn (mg/L) 1. Inlet KPL Galian Pit 1 Barat 2,91 18 12,17 7,73 2. Inlet KPL Temporary Stockpile Pit 3 Barat 3,17 68,00 8,15 7,78 3. Inlet KPL Galian Pit 1 Timur 3,52 15,00 0,95 5,29 4. Inlet KPL Timbunan Pit 1 Utara 3,47 4,00 2,90 8,29 5. Inlet KPL Galian Pit 3 Barat 3,42 1,00 0,45 3,88 6. Inlet KPL Timbunan Pit 1 Timur 4,81 3,00 0,22 2,66 7. Inlet KPL Timbunan Pit 3 Timur 3,86 61,00 0,29 1,91 8. Inlet KPL Timbunan Pit 3 Barat 4,02 58,00 1,98 0,64 Baku mutu SK Gubernur Sumatera Selatan No. 18 Tahun 2005 tentang Pertambangan Batubara 6-9 300 7 5
Tahapan analisis pada penelitian ini yaitu:
1.  Karakterisasi  adsorben  dengan  melakukan  analisis  kandungan fly  ash dengan  uji  XRD  dan  permukaan fly  ash dengan uji SEM sebelum dan sesudah pengujian.
2.  Efektifitas kinerja adsorben terhadap perubahan kandungan AAT.
3.  Kapasitas adsorpsi logam Fe dan Mn dengan pola isotherm Freundlich dan Langmuir.

## 3.1 Karakterisasi Adorben Fly Ash dan Pembahasan 3.1.1  Hasil Pengujian XRD
Pada  hasil  pengujian  XRD  pada fly  ash PLTU  Banko  bertujuan  untuk  mengetahui  karakteristik  mineral  penyusun fly ash . Berdasarkan hasil uji XRD terlihat bahwa hampir di setiap senyawa mineral yang terbentuk terdapat mineral utama yaitu  kuarsa  (SiO 2 )  dan  mullite  (Al 6 Si 2 O 13 ).  Keterdapatan  mineral  kuarsa  dan  mullite  pada fly  ash batubara  sejalan dengan hasil penelitian yang telah dilakukan oleh Musyoka (2009) tentang adanya senyawa kuarsa (SiO 2 ) dan mullite (Al 6 Si 2 O 13 ) pada fly ash batubara. Mineral silika dan alumina menjadikan fly ash sebagai mineral aluminosilikat yang dapat menyerap logam Fe dan Mn. Silika dan alumina memiliki sisi polar  dengan gugus aktif hidroksil (-OH) apabila dalam  larutan  mengandung  air.  Selain  sebagai  mineral aluminosilikat , fly  ash juga  memiliki  kandungan  mineral karbonat pada fly ash seperti aragonite (CaCO 3 ), periclase (MgO) dan thomsonite (NaCa 2 (Al 5 Si 5 )O 20 . Hasil uji XRD pada fly ash menunjukkan bahwa karakteristik mineral yang terbentuk pada fly ash adalah bentuk kristal. Hasil  difaktrogram  terdiri  dari  mineral kuarsa , hematit , mullite , anhidri t, periklas , aragonite , rutile , glossularite dan vermicularite .  Berdasarkan  hasil  uji  XRD  terlihat  bahwa  hampir  di  setiap  senyawa  mineral  yang  terbentuk  terdapat mineral utama yaitu kuarsa (SiO 2 ) dan mullite (Al 6 Si 2 O 13 ). Keberadaan kuarsa (SiO 2 ) dalam fly ash terbentuk 3 puncak utama  dengan  sudut  2θ=  20,90,  26,76  dan  50,43  serta  keberadaan  mineral mullite (Al 6 Si 2 O 13 )  terbentuk  4  puncak dengan sudut 2θ = 33,38, 36,73, 39,5 dan 40,48 (Gambar 1).
Gambar 1. Pola Difraksi Hasil Uji XRD Fly Ash Batubara Sebelum Percobaan Laboratorium
Berdasarkan  hasil  difaktogram  hasil  uji  XRD  sesudah  percobaan  terlihat  bahwa  terdapat peak-peak baru  yang menunjukkan adanya mineral baru penyusun fly ash (Gambar 2) . Mineral baru tersebut terdiri dari : 1. Illite ((K,H 3 O)(Al,Mg,Fe) 2 (Al,Si) 4 O 10 [(OH) 2 ,H 2 O]) terdapat pada sudut 2θ=8,80. 2. Halotrichite (Fe +2 Al 2 (SO 4 ) 4 .22H 2 O) terdapat pada sudut 2θ=25,58. 3. Alunite (KAl 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6 ) terdapat pada sudut 2θ=29,66. 4. Rhodocrosite (MnCO 3 ) terdapat pada sudut 2θ=31,47. 5. Antigorite ((Mg,Fe) 3 Si 2 O 5 (OH) 4 ) terdapat pada sudut 2θ=36,68. 6. Manganite (MnO(OH)) terdapat pada sudut 2θ=39,66.
7. Bayerite (Al(OH) 3 ( monoclinic )) terdapat pada sudut 2θ=40,48. 8. Lithioporite ((Al,Li)Mn +4 O 2 (OH) 2 ) terdapat pada sudut 2θ=48,30. 9. Rutile (TiO 2 ) terdapat pada sudut 2θ=54,43.
Pada Gambar 3 terlihat bahwa adanya peak-peak baru yang muncul dalam komponen fly ash berdasarkan hasil XRD setelah  dilakukan  percobaan  pencampuran  dengan  AAT.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  telah  terjadi  proses  adsorpsi antara  mineral  silika  dan  alumina  dengan  logam  Fe  dan  Mn.  Silika  dan  alumina  menjadikan fly  ash sebagai  mineral aluminosilikat yang  memiliki  sisi  polar  dengan  gugus  aktif  hidroksil  (-OH)  apabila  dalam  larutan  mengandung  air. Berdasarkan  hasil  pengujian  XRD  sebelum  percobaan  adanya  gugus  hidroksil  pada fly  ash yaitu  senyawa  mineral halloysite (Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 ), kaolinite (AlSi 2 O 5 (OH) 4 ), diaspore (AlO(OH))  dan vermiculite ((Mg,Fe,Al) 3 (Al,Si) 4 O 10 (OH) 2 ). Gugus hidroksil ini merupakan komponen yang berperan proses adsorpsi antara logam berat dengan adsorben fly  ash .  Ion-ion  logam  yang  bermuatan  positif  menyebabkan  ion-ion  logam  terserap  pada  sisi  material  yang  bersifat polar. Sehingga ketika gugus aktif hidroksil direaksikan dengan AAT secara otomatis gugus -OH akan melepaskan diri dari strukturnya dan langsung berikatan dengan logam Fe dan Mn.
Gambar 2. Pola Difraksi Hasil Uji XRD Fly Ash Batubara Sesudah Percobaan Laboratorium
Gambar 3. Difaktogram Hasil XRD Fly Ash Batubara. Kurva Fly Ash Sebelum Percobaan (warna hitam), kurva Fly Ash Sesudah Percobaan (warna merah)
Oleh karena itu, terlihat bahwa peak-peak baru yang muncul dalam hasil XRD merupakan ikatan senyawa mineral yang merupakan ikatan senyawa antara logam Fe dengan gugus aktif hidroksil serta logam Mn dengan gugus aktif hidroksil. Mineral-mineral baru tersebut yang ditunjukkan dengan adanya peak-peak baru antara lain : a. Illite (K,H 3 O)(Al,Mg,Fe) 2 (Al,Si)4O 10 [(OH)2H 2 O] : unsur Fe terikat dengan gugus aktif (-OH). b. Antigorite ((Mg,Fe) 3 Si 2 O 5 (OH) 4 ) : unsur Fe teradsorpsi oleh gugus aktif (-OH). c. Manganite (MnO(OH)) : logam Mn teradsorpsi oleh gugus aktif (-OH). d. Lithioporite ((Al,Li)Mn +4 O 2 (OH) 2 ): Mn berikatan dengan gugus aktif OH.
Warna Merah Warna Hitam

## 3.1.2  Hasil Uji SEM
Untuk mengetahui karakteristik fly ash maka dilakukan pengujian SEM. Pengujian ini dilakukan dengan tujuan untuk mengetahui  struktur  permukaan fly  ash .  Berdasarkan  hasil  pengujian  menunjukkan  bahwa fly  ash merupakan  padatan yang  berpori  dan  memiliki  rongga-rongga.  Pada  penelitian  ini  dilakukan  pengujian  SEM  sebelum  dan  sesudah dilakukan percobaan laboratorium.  Pada struktur permukaan fly ash sebelum dilakukan percobaan pencampuran  AAT menunjukkan  keterdapatan  pori  pada  permukaan fly  ash yang  dapat  dimanfaatkan  sebagai  situs  aktif  yang  dapat menyerap logam  Fe dan Mn.  Selanjutnya pada struktur permukaan fly ash sesudah dilakukan percobaan laboratorium terlihat  susunan  pori-pori  pada  permukaan fly  ash semakin  banyak  di  setiap  komponen fly  ash. Pori  yang  terbentuk menjadi semakin besar, hal ini menandakan terjadi pertambahan luas permukaan pada fly ash . Pembentukan pori yang semakin  besar  ini  terjadi  karena  AAT  bersifat  korosif  dapat  menghancurkan  bagian  dalam fly  ash dan  meningkatkan volume  mikropori,  serta  menurunkan  distribusi  ukuran  partikel  (Bada  and  Potgieter-Vermaak,  2008) . Selain  muncul pori baru, pada dasarnya keterdapatan silika dan alumina merupakan media berpori yang berpotensi digunakan sebagai adsorben  untuk  ion-ion  logam.  Akibat  rusaknya  lapisan  permukaan fly  ash sesudah  percobaan  ini  maka  gugus-gugus aktif  yang  terdapat  didalamnya  seperti  silika  dan  alumina  keluar  kepermukaan (Gambar  4). Silika  dan  alumina merupakan  media  berpori  dan  sebagai  gugus  aktif  yang  berpotensi  sebagai  adsorben  ion-ion  logam.  Sebagai  gugus- gugus  aktif,  silika  dan  alumina  akan  keluar  kepermukaan  apabila  terjadi  kerusakan  pada  lapisan  permukaan fly  ash sehingga dapat mengadsorpsi logam Fe dan Mn.
Gambar 4. (a) Hasil Uji SEM Fly Ash Sebelum Percobaan Laboratorium dengan perbesaran 9200x, (b) Hasil Uji SEM Fly Ash Setelah Percobaan Laboratorium dengan Perbesaran 9200x
Selain  keterdapatan  pori,  perbedaan  yang  cukup  signfikan  pada Gambar  4 menggambarkan  bahwa  adsorben fly  ash telah  mengadsorpsi  logam  Fe  dan  Mn  pada  permukaan  pori  yaitu  pada  permukaan  pori fly  ash sebelum  dilakukan percobaan terlihat sangat berongga sedangkan pada permukaan pori fly ash sesudah percobaan terlihat bahwa rongga- rongga telah terisi oleh banyak  material dan padat. Hal  ini  menunjukkan bahwa  material-material tersebut  masuk dan melekat pada permukaan adsorben.

## 3.2 Efektifitas kinerja adsorben terhadap perubahan kandungan AAT 3.2.1  Hasil Pengujian pH dan Pembahasan
Perubahan  pH  AAT  berdasarkan  variasi  percobaan  menunjukkan  perubahan  yang  sebanding  dengan  penambahan perlakukan massa fly ash ataupun penambahan kecepatan pengadukan (Tabel 2).
Tabel 2. Data Perubahan Kadar pH Berdasarkan Penambahan Dosis Fly Ash dan Kecepatan Pengadukan
Kadar pH Berat Fly Ash 5 gram Kecepatan 30 rpm 45 rpm Waktu (menit) 15 30 45 15 30 45 Sampel pH Awal C1 2,91 3,78 4,35 4,49 5,07 6,09 6,32 C1 2,91 4,16 4,48 4,50 5,56 6,14 6,33 C1 2,91 4,56 4,60 4,73 6,74 7,47 7,68 C2 3,44 5,09 6,37 6,96 7,82 8,08 8,03 C2 3,44 5,25 6,47 6,94 8,08 8,16 8,19 C2 3,44 5,40 6,47 6,96 7,66 7,79 7,85 Kadar pH Pori
Permukaan Berongga Pori Pori Permukaan Terlihat Padat a b
Berat Fly Ash 10 gram Kecepatan 30 rpm 45 rpm Waktu (menit) 15 30 45 15 30 45 Sampel pH Awal C1 2,91 4,79 6,34 6,63 7,41 7,88 7,94 C1 2,91 5,09 6,98 7,24 8,09 8,20 8,16 C1 2,91 6,92 7,81 7,90 8,10 8,51 8,59 C2 3,44 6,69 7,73 7,94 8,59 8,73 8,68 C2 3,44 7,20 7,93 8,11 8,76 8,82 8,82 C2 3,44 8,28 8,27 8,29 8,53 8,59 8,60
Kadar pH Berat Fly Ash 12 gram Kecepatan 30 rpm 45 rpm Waktu (menit) 15 30 45 15 30 45 Sampel pH Awal C1 2,91 8,08 8,42 8,58 7,68 8,14 8,19 C1 2,91 8,10 8,45 8,59 8,58 8,71 8,70 C1 2,91 8,34 8,51 8,71 8,70 8,69 8,69 C2 3,44 6,18 7,43 7,88 8,66 8,84 8,81 C2 3,44 6,75 7,63 7,96 8,73 8,89 8,87 C2 3,44 6,79 7,67 8,03 8,56 8,70 8,74 Sumber : Penulis, 2018
Berdasarkan Tabel 2. menunjukkan bahwa adanya penambahan massa fly ash sangat berpengaruh terhadap perubahan pH AAT. Hasil pengujian diperoleh untuk  massa 5 gram dengan kecepatan 30 rpm  menunjukkan efektifitas  kenaikan pH  rata-rata  mencapai  38,75%  yaitu  dengan  rentang  dari  pH  awal  2,91  hingga  4,75  dan  pH  awal  3,44  hingga  5,62. Selanjutnya  untuk  massa  5  gram  dengan  kecepatan  45  rpm  menunjukkan  rata-rata  efektifitas  kenaikan  pH  mencapai 55,22%  yaitu  dengan  rentang  dari  pH  awal  2,91  hingga  6,50  dan  pH  awal  3,44  hingga  7,68.  Untuk  massa  10  gram dengan  kecepatan 30 rpm  menunjukkan efektifitas  kenaikan pH rata-rata  mencapai 55,38%  yaitu dengan rentang dari pH awal 2,91 hingga 6,52 dan pH awal 3,44 hingga 7,71. Selanjutnya untuk massa 10 gram dengan kecepatan 45 rpm menunjukkan efektifitas kenaikan pH rata-rata mencapai 62,18% yaitu  dengan rentang dari pH awal 2,91 hingga 7,66 dan pH awal 3,44 hingga 8,72. Variasi massa 12 gram dengan kecepatan 30 rpm menunjukkan efektifitas kenaikan pH rata-rata  mencapai  59,20%  yaitu  dengan  rentang  dari  pH  awal  2,91  hingga  7,10  dan  pH  awal  3,44  hingga  8,39. Selanjutnya untuk  massa 12  gram dengan kecepatan 45 rpm  menunjukkan efektifitas kenaikan pH rata-rata  mencapai 63,11% yaitu dengan rentang dari pH awal 2,91 hingga 7,86 dan pH awal 3,44 hingga 8,89.
Analisis  awal  mengenai  karakteristik  adsorben fly  ash dilanjutkan  dengan  menganalisis  efektifitas  kinerja  adsorben yang dinyatakan dalam bentuk persen.  Secara umum efektifitas  menunjukkan sampai seberapa jauh tercapainya  suatu tujuan  yang  telah  ditentukan  dengan  semakin  besar  persentase  target  yang  dicapai,  makin  tinggi  efektifitasnya . Efektifitas  kinerja  adsorben  dapat  dipengaruhi  oleh  adanya  penambahan  massa fly  ash dan  kecepatan  pengadukan. Adanya penambahan massa fly ash maka semakin banyak senyawa-senyawa silikat oksida dan memperluas situs-situs aktif  dalam  proses  adsorpsi,  sedangkan  adanya  peningkatan  kecepatan  pengadukan  maka  dapat  mempercepat  proses adsorpsi.  Berdasarkan  hasil  perhitungan  efektifitas  tersebut  menunjukkan  bahwa  perubahan  pH  yang  paling  efektif dalam  percobaan  ini  yaitu  pada  massa fly  ash 12  gram  dengan  kecepatan  pengadukan  45  rpm  yaitu  rata-rata  sebesar 63,11%.  Hal  ini  ditunjukkan  pada Gambar  1 bahwa fly  ash memiliki  kandungan  mineral  karbonat  seperti aragonite (CaCO 3 ), periclase (MgO)  dan thomsonite (NaCa 2 (Al 5 Si 5 )O 20 )  yang  berfungsi  sebagai  senyawa  alkali  pembentuk suasana basa dalam larutan sehingga fly ash dapat meningkatkan pH AAT.

## 3.2.2   Hasil Pengujian Fe dan Mn
Hasil pengujian adsorpsi logam besi (Fe) menunjukkan penurunan konsentrasi yang cukup signifikan (Tabel 3) . Hasil pengujian adsorpsi logam mangan (Mn) menunjukkan hasil yang cukup lama hingga berada pada konsentrasi di bawah ambang batas baku mutu air limbah (Tabel 4). Daya adsorpsi logam Mn sangat dipengaruhi oleh massa adsorben dan pH AAT.
lanjutan Tabel 2
Tabel 3 . Hasil Uji Adsorpsi Fly Ash Terhadap Logam Fe
Konsentrasi Fe Berat Fly Ash 5 gram 10 gram 12 gram Kecepatan 30 rpm 45 rpm 30 rpm 45 rpm 30 rpm 45 rpm Konsentrasi Awal mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l 12,18 3,32 2,37 2,76 2,27 2,73 2,05 12,18 2,66 2,33 2,73 3,27 3,34 2,93 12,18 3,29 2,37 2,73 1,98 2,68 1,76 8,15 2,50 1,64 3,88 2,27 2,94 2,05 8,15 2,06 0,06 2,09 0,83 3,46 1,24 8,15 1,10 0,44 1,01 0,40 3,56 0,21
Tabel 4. Hasil Uji Adsorpsi Fly Ash Terhadap Logam Mn Konsentrasi Mn Berat Fly Ash 5 gram 10 gram 12 gram Kecepatan 30 rpm 45 rpm 30 rpm 45 rpm 30 rpm 45 rpm Konsentrasi Awal mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l 7,34 6,58 6,23 3,65 3,53 2,33 2,98 7,34 6,74 5,58 3,55 2,40 2,94 1,66 7,34 6,85 4,95 5,43 2,23 5,22 1,54 7,78 1,66 1,60 1,26 1,02 1,48 0,55 7,78 1,98 1,41 1,41 0,71 0,99 0,83 7,78 2,31 1,38 1,84 0,78 1,94 0,58
Berdasarkan  pengujian  yang  telah  dilakukan  pada Tabel  3 dan Tabel  4 menunjukkan  kecenderungan  penurunan konsentrasi logam Fe dan Mn yang tidak sebanding dengan adanya penambahan massa fly ash . Penurunan konsentrasi logam Fe dan Mn sebanding dengan kecepatan pengadukan. Efektifitas adsorpsi logam Fe berdasarkan jumlah massa fly ash dan kecepatan pengadukan dengan waktu kontak selama 45 menit adalah sebagai berikut: a.  Efektifitas adsorpsi massa fly ash 5 gram dengan kecepatan 30 rpm adalah 75,74% yaitu dari konsentrasi awal 12,18 mg/l  menjadi  2,95  mg/l  dan  8,15  mg/l  menjadi  1,97  mg/l,  sedangkan  efektifitas  adsorpsi  massa fly  ash 5  gram dengan kecepatan 45 rpm adalah 85,95% yaitu dari konsentrasi awal 12,18 mg/l  menjadi 1,71 mg/l dan 8,15  mg/l menjadi 1,14 mg/l.
b.  Efektifitas adsorpsi  massa fly ash 10 gram dengan  kecepatan 30 rpm efektifitas adsorpsi logam  Fe adalah 74,48% yaitu  dari  konsentrasi  awal  12,18  mg/l  menjadi  3,10  mg/l  dan  8,15  mg/l  menjadi  2,03 mg/l,  sedangkan  efektifitas adsorpsi  massa fly  ash 10  gram  dengan  kecepatan  45  rpm  adalah  82,55%  yaitu  dari  konsentrasi  awal  12,18  mg/l menjadi 2,12 mg/l dan 8,15 mg/l menjadi 1,42 mg/l.
c.  Efektifitas adsorpsi  massa fly ash 12 gram dengan kecepatan 30 rpm efektifitas adsorpsi logam Fe adalah 67,66% yaitu  dari  konsentrasi  awal  12,18  mg/l  menjadi  3,93  mg/l  dan  8,15  mg/l  menjadi  2,63  mg/l  sedangkan  efektifitas adsorpsi  massa fly  ash 12  gram  dengan  kecepatan  45  rpm  adalah  83,62%  yaitu  dari  konsentrasi  awal  12,18  mg/l menjadi 1,99 mg/l dan 8,15 mg/l menjadi 1,33 mg/l.
Selanjutnya efektifitas adsorpsi logam Mn berdasarkan jumlah massa fly ash dan kecepatan pengadukan dengan waktu kontak selama 45 menit adalah sebagai berikut: a.   Efektifitas  adsorpsi  massa fly  ash 5  gram  dengan  kecepatan  30  rpm  efektifitas  adsorpsi  logam  Mn  adalah  41,45% yaitu dari konsentrasi awal 7,34mg/l hingga 4,29mg/l dan 7,78mg/l hingga 4,55mg/l sedangkan efektifitas adsorpsi massa fly  ash 5  gram  dengan  kecepatan  45  rpm  adalah  52,54  %  yaitu  dari  konsentrasi  awal  7,34  mg/l  hingga 3,48mg/l dan 7,78mg/l hingga 3,69mg/l.
b.   Efektifitas adsorpsi massa fly ash 10 gram dengan kecepatan 30 rpm efektifitas adsorpsi logam Mn adalah 61,66% yaitu dari konsentrasi awal 7,34mg/l hingga 2,81mg/l dan 7,78mg/l hingga 2,98mg/l, efektifitas adsorpsi massa fly ash 10 gram dengan  kecepatan 45 rpm adalah 76,09%  yaitu dari  konsentrasi awal 7,34 mg/l  hingga 1,75mg/l dan 7,78mg/l hingga 1,86mg/l.
c.  Efektifitas adsorpsi massa fly ash 12 gram dengan kecepatan 30 rpm efektifitas adsorpsi logam Mn adalah 66,73% yaitu dari konsentrasi awal 7,34mg/l hingga 2,44mg/l dan 7,78mg/l hingga 2,58mg/l sedangkan efektifitas adsorpsi massa fly  ash 12  gram  dengan  kecepatan  45  rpm  adalah  81,77%  yaitu  dari  konsentrasi  awal  7,34  mg/l  hingga 1,33mg/l dan 7,78mg/l hingga 1,41mg/l.
Berdasarkan  hasil percobaan  tersebut  di atas  maka  efektifitas adsorpsi logam Fe  yaitu sebesar 85,95% dengan variasi massa fly ash 5 gram dengan kecepatan 45 rpm sedangkan efektifitas adsorpsi logam Mn yaitu sebesar 81,77% dengan variasi  massa  12  gram  dan  kecepatan  45  rpm.  Hasil  penelitian  ini  menunjukkan  hasil  yang  selaras  dengan  penelitian sebelumnya  oleh  Kulkamil  et.al.  (2013)  bahwa fly  ash merupakan  salah  satu  alternatif  adsorben  pilihan  yang  efektif dengan  persentase  penyisihan  mencapai  75-95%.  Hasil  percobaan  ini  juga  menunjukkan  perbedaan  adsorpsi  antara logam Fe dan Mn, terlihat pada hasil analisis logam Mn  menunjukkan bahwa adsorpsi lebih cepat terjadi jika jumlah massa fly  ash lebih  banyak  atau  dengan  kata  lain  pada  kondisi  pH  yang  semakin  basa.  Hal  ini  dipengaruhi  oleh kehadiran ion H + pada permukaan adsorben, sehingga ion logam berat saling berkompetisi. Berdasarkan tabel periodik, unsur  Fe  juga  memiliki  keelektronegatifan  yang  lebih  besar  dibandingkan  Mn  oleh  karena  itu  diperoleh  hasil  bahwa persentase  penyerapan  logam  Fe  lebih  tinggi  dari  logam  Mn.  Hal  ini  sejalan  dengan  penelitian  Styumm  dan  Morgan (1981)  mengatakan  bahwa  penghilangan  logam  Mn  terlarut  dari  suatu  larutan  dapat  dicapai  pada  pH  tinggi  kondisis teroksidasi yang sangat kuat. Oksidasi logam Mn secara abiotik sangat lambat pada pH kurang dari 8.

## 3.2 Kapasitas Adsorpsi Logam Fe dan Mn
Proses adsorpsi oleh suatu adsorben memiliki pola isoterm adsorpsi tertentu yang spesifik untuk mengetahui besarnya konsentrasi  adsorbat  optimum  yang  dapat  diadsorpsi  oleh  adsorben fly  ash .  Hasil  analisis  data  menunjukkan  bahwa dalam  menentukan  pola  adsorpsi  isotherm  yang  cocok  untuk  proses  penyerapan  logam  Fe  dan  Mn  maka  dilihat berdasarkan nilai koefisien korelasi (R 2 ). Pada proses adsorpsi logam Fe berdasarkan pola adsorpsi isoterm Freundlich nilai korelasi data (R 2 ) lebih besar yaitu 0,2317 (Tabel 5) sedangkan harga R 2 berdasarkan adsorpsi isoterm Langmuir yaitu 0,0926 (Tabel 6).
Tabel 5. Nilai R² Pola Isotherm Freundlich Adsorpsi Logam Fe dan Mn Isoterm Freundlich Logam Fe Logam Mn C 0 Persamaan Regresi C 0 Persamaan Regresi ( mg/l) R² AX B ( mg/l) R² AX B 12,18 0,0002 0,0326 -0,5627 7,34 0,6397 -0,8616 -0,6331 8,15 0,2317 -0,2776 -0,6936 7,78 0,1737 0,3348 -0,7473 Tabel 6. Nilai R² Model Isotherm Langmuir Adsorpsi Logam Fe dan Mn Isoterm Langmuir Logam Fe Logam Mn C 0 Persamaan Regresi C 0 Persamaan Regresi ( mg/l) R² AX B ( mg/l) R² AX B 12,18 0,0001 0,1715 3,7091 7,34 0,4057 -39,84 27,442 8,15 0,0926 -0,7137 6,7413 7,78 0,1296 1,4755 4,1907
Nilai  korelasi  0,2317  untuk  logam  Fe  artinya  bahwa  hasil  yang  diperoleh  mempunyai  tingkat  korelasi  yang  lemah, sedangkan  dan  0,6397  untuk  logam  Mn  artinya  bahwa  hasil  yang  diperoleh  mempunyai  tingkat  korelasi  yang  cukup. Selanjutnya pada proses adsorpsi logam Mn berdasarkan pola adsorpsi isotherm Freundlich nilai korelasi data (R 2 ) lebih besar yaitu 0,6397, sedangkan pola adsorpsi isotherm Langmuir nilai R 2 yaitu 0,4057. Selanjutnya pada proses adsorpsi logam Mn berdasarkan pola adsorpsi isotherm Freundlich nilai korelasi data (R 2 ) lebih besar  yaitu  0,6397, sedangkan pola  adsorpsi  isotherm  Langmuir  nilai  R 2 yaitu  0,4057.  Setelah  mengetahui  nilai  korelasi  data  maka  dapat  di  ketahui kecocokan  pola  adsorpsi  isotherm  untuk  mengetahui  kapasitas  logam  Fe  dan  Mn.  Berdasarkan  persamaan  isotherm Langmuir menunjukkan bahwa kapasitas adsorpsi maksimum logam Fe sebesar 1,401 mg/g dengan nilai korelasi (R²) adalah  0,0926,  sedangkan  isotherm  Freundlich  yang  menunjukkan  bahwa  kapasitas  adsorpsi  maksimum  logam  Fe sebesar  4,938  mg/g  dengan  koefisien  korelasi  (R²)  adalah  0,2317 (Tabel  7 ).  Selanjutnya  untuk  kapasitas  logam  Mn menurut  isotherm  Langmuir  menunjukkan  kapasitas  adsorpsi  maksimum  logam  Mn  sebesar  0,025  mg/g  dengan  nilai korelasi  (R²)  adalah  0,4057  sedangkan  kapasitas  adsorpsi  maksimum  logam  Mn  berdasarkan  isotherm  Freundlich sebesar 4,296 mg/g dengan nilai korelasi (R²) adalah 0,6397 (Tabel 8).
Tabel 7. Konstanta Isoterm Langmuir dan Freundlich Logam Fe
Isoterm Sampel Konstanta Nilai Langmuir 1 R² 0,001 q max 5,831 b 1 2 R² 0,0926 q max 1,401 b 1 Isoterm Sampel Konstanta Nilai Freundlich 1 R² 0,0002 k 3,653 n 30,67 2 R² 0,2317 k 4,938 n 3,602 Tabel 8 . Konstanta Isoterm Langmuir dan Freundlich Logam Mn Isoterm Sampel Kontanta Nilai Langmuir 1 R² 0,4057 qm 0,025 b 0,688 2 R² 0,1296 qm 0,677 b 2,826 Freundlich 1
R² 0,6397 k 4,296 n 1,160 2 R² 0,1737 k 5,58 n 2,986
Berdasarkan  hasil  nilai  korelasi  maka  pola  adsorpsi  pada  penelitian  ini  mengikuti  pola  isoterm  Freundlich  yang mengasumsikan bahwa adsorbat teradsorpsi pada permukaan adsorben adalah heterogen multilayer. Pada pola adsorpsi isotherm  Freundlich  kurva  diperoleh  dengan  mengalurkan  log  C 0 dengan  log 𝑥 / 𝑚 .  Kemudian  konstanta  (k)  diperoleh dari intersep dan harga 1/ 𝑛 diperoleh dari kemiringan kurva. Nilai k pada isoterm Freundlich merupakan daya adsorpsi adsorben fly  ash terhadap  logam  Fe  yaitu  sebesar  4,938  mg/g  dan  nilai  n  sebesar  3,602,  sedangkan  nilai  k  menurut isotherm Freundlich pada logam Mn sebesar 4,296 mg/g dan nilai n sebesar 1,160. Nilai n menunjukkan karakteristik adsorpsi.  Kesesuaian  sangat  baik  apabila  nilainya  2-10,  cukup  apabila  nilainya  1-2  dan  buruk  apabila  nilainya  <1 (Rasmiah, 2013).

## IV. KESIMPULAN
Dari hasil analisis yang telah diperoleh pada pemanfaatan fly ash sebagai adsorben maka dapat disimpulkan bahwa : 1.  Hasil  difaktogram  XRD  pada fly  ash sebelum  dilakukan  percobaan  menunjukkan  bahwa  sebagian  besar fly  ash batubara  mengandung  senyawa  mineral  utama  yaitu  kuarsa  (SiO 2 )  dan mullite (Al 6 Si 2 O 13 ).  Selain  itu, fly  ash juga memiliki kandungan mineral karbonat yang berfungsi sebagai senyawa alkali seperti aragonite (CaCO 3 ), periclase (MgO)  dan thomsonite (NaCa 2 (Al 5 Si 5 )O 20 )  pembentuk  suasana  basa  dalam  larutan  sehingga fly  ash dapat meningkatkan pH AAT. Adanya pori sebagai media adsorpsi logam Fe dan Mn. Hasil uji SEM pada fly ash sebelum dilakukan  percobaan  memiliki  sedikit  pori  dengan  ukuran  pori  kecil,  sedangkan  pada  hasil  uji  SEM  sesudah percobaan  pori-pori  yang  terbentuk  semakin  banyak  dan  ukuran  terlihat  membesar.  Pori  yang  terbentuk  menjadi semakin besar dan banyak yang menandakan terjadinya pertambahan luas permukaan.
2.  Adanya  penambahan  massa fly  ash dan  kecepatan  pengadukan  maka  terjadi  peningkatan  pH  dan  penurunan konsentrasi  logam  Fe  dan  Mn.  Efektifitas  massa fly  ash terhadap  perubahan  kadar  pH  ditunjukkan  pada  variasi massa fly  ash 12  gram  dan  kecepatan  pengadukan  45  rpm  yaitu  rata-rata  sebesar  63,11%.  Kemudian  efektifitas massa fly  ash terhadap  perubahan  konsentrasi  logam  Fe  ditunjukkan  pada  variasi  massa fly  ash 5  gram  dan kecepatan  pengadukan  45  rpm  yaitu  rata-rata  sebesar  85,95%,  sedangkan  efektifitas  massa fly  ash terhadap perubahan konsentrasi logam Mn ditunjukkan pada variasi massa fly ash 12 gram dan kecepatan pengadukan 45 rpm yaitu rata-rata sebesar 81,77%.
3.  Berdasarkan hasil analisis data menunjukkan bahwa kapasitas adsorpsi logam Fe dan Mn mengikuti model adsorpsi isotherm Freundlich. Hasil analisis menunjukkan bahwa kapasitas adsorpsi logam Fe lebih besar daripada kapasitas adsorpsi logam Mn yaitu kapasitas adsorpsi logam Fe sebesar 4,938 mg/g, sedangkan kapasitas adsorpsi logam Mn sebesar 4,296 mg/g.

## V. DAFTAR PUSTAKA
Ahalya, N. T.V. Ramachandra, R.D and Kanamadi. 2003. Biosorption of Heavy Metals. Research Journal of Chemistry and Environment 7 (4), p. 71-79.
Amri,  A.,  Suprapto  dan  Fahrurozi,  M.  2004.  Kesetimbangan  Adsorpsi  Optimal  Campuran  Biner  Cd  (II)  dan  Cr  (III) dengan zeolit Alam Terimpregnasi 2 Merkaptobenzotiazol. Jurnal Natur Indonesia 6(2), p.111-117.
Bada, S.O., et. al. 2008.  Evaluation  and Treatment of  Coal Fly  Ash  for  Adsorption  Application, Leonardo Electronic Journal of Practices and Technologies , 12, p. 37-48.
Musyoka NM, Petrik LF, Balfour G, Natasha M, Gitari W and Mabovu B. 2009. Removal of Toxic Elements from Brine using Zeolit Na-P1 Made from A South African Coal Fly Ash . Proceedings ISBN Number: 978-0-9802623-5-3. Pretoria South Africa.
Oscik, J. 1982. Adsorption , New York. John Wiley & Sons. 188p.
Sukandarrumidi. 2008. Batubara dan Gambut. Yogyakarta: Gadjah Mada University Press.
Wahyuni, S. 2010. Adsorpsi Ion Logam Zn (II) Pada Zeolite A yang di Sintesis Dari Abu Dasar Batubara PT. IPMOMI Paiton dengan Metode Batch , Prosiding Tugas Akhir Institut Teknologi Sepuluh November. Surabaya.
Undang-Undang Nomor 4 Tahun 2009, Pertambangan Mineral dan Batubara. Citra Umbara. Bandung-Indonesia
Undang-Undang  Nomor  32  Tahun  2009,  Perlindungan  dan  Pengelolaan  Lingkungan  Hidup.  Citra  Umbara.  Bandung- Indonesia
Keputusan Menteri Negara Lingkungan Hidup Nomor 113 Tahun 2003, Baku Mutu Air Limbah Bagi Usaha dan atau Kegiatan Pertambangan Batubara. Hal :
Peraturan  Gubernur  Sumatera  Selatan  Nomor  18  Tahun  2005,  Baku  Mutu  Limbah  Cair  (BMLC)  Bagi  Kegiatan Industri, Hotel, Rumah Sakit, Domestik dan Pertambangan Batubara
Peraturan Pemerintah Nomor 101 Tahun 2014, Pengelolaan Limbah B3.