Submitted : 3 February Revised : 8 April Accepted : 11 April REVIEW : SINTESIS NANOSELULOSA
Devi Bentia Effendi 1 , Nurul Huda Rosyid 1 , Asep Bayu Dani Nandiyanto 1 * , Ahmad Mudzakir 1
1 Program Studi Kimia, Jurusan Pendidikan Kimia, Fakultas Pendidikan Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Pendidikan Indonesia, Jl. Dr. Setiabudi no 229, Bandung 40154,
Jawa Barat, Indonesia
* Email: nandiyanto@upi.edu ; Tel.: +62-22-2001108.

## Abstrak
Partikel  nanoselulosa  adalah  material  selulosa  jenis  baru  yang  memiliki  banyak  kegunaan  dalam  berbagai macam  aplikasi,  seperti  bioteknologi,  komposit,  adsorben,  emulsi  dan  dispersi,  dan  biomedis.  Metode  sintesis sangat  berpengaruh  terhadap  ukuran  partikel,  kristalinitas,  dan  kemurnian  nanoselulosa.  Sehingga,  perlu pendekatan  lebih  lanjut  untuk  mengetahui  efektifitas  berbagai  metode  yang  digunakan  para  peneliti  dalam melakukan sintesis nanoselulosa. Namun, tidak semua rangkuman jurnal yang ada menunjukkan informasi yang detail  mengenai  metode  maupun  aplikasi  dari  material  nanoselulosa.  Dalam paper ini,  akan  dikaji  beberapa metode yang dapat digunakan dalam proses sintesis nanoselulosa, diantaranya: metode mekanik, metode kimia, dan metode biologis. Selanjutnya, akan dijelaskan juga mengenai aplikasi dari nanoselulosa dan prospek cairan ionik sebagai katalis dalam pembuatan nanoselulosa.
Kata kunci: Nanoselulosa, Metode Sintesis, Aplikasi,  Prospek Cairan Ionik

## Abstract
Nanocellulose  particles  are  a  new  class  of  cellulose  materials  that  can  be  applied  in  wide  range  of  uses,  such  as, biotechnology,  composites  adsorbent,  emulsions  and  dispersions,  and  biomedicine.  Since  type  of  synthesis  method affects on product performances (i.e. particles size, crystallinity, and purity of nanocellulose), further approaches to determine  the  effectiveness  of  various  methods  used  need  to  be  optimized.  However,  not  all  existing  papers  show detailed and comprehensive information. In this paper, we review several methods that can be used for the synthesis of  nanocellulose,  including  mechanical,  chemical,  and  biological  methods.  In  addition,  this  paper  also  gives information  about  application  of  nanocellulose  and  prospect  of  ionic  liquids  as  a  catalyst  in  production  of nanocellulose.
Keywords : Nanocellulose, Synthesis Method, Application, Prospect of ionic liquids

## 1. PENDAHULUAN
Selulosa  merupakan  polimer  alam  dengan keberadaan  melimpah  yang  mewakili  sekitar  1.5  x 10 12 ton  dari  total  produksi  biomassa  tahunan. Selulosa  terdiri  dari  ikatan  glukosa-glukosa  yang tersusun  dalam  suatu  rantai  linear  dimana  C-1  pada setiap  glukosa  berikatan  dengan  C-4  pada  glukosa selanjutnya (Gambar 1). (Moon, dkk., 2011)
Partikel  nanoselulosa  adalah  material  jenis  baru dari selulosa yang ditandai dengan adanya
peningkatan kristalinitas, aspek rasio, luas permukaan,  dan  peningkatan  kemampuan  dispersi serta  biodegradasi.  Adanya  kemampuan  ini,  partikel nanoselulosa  dapat  digunakan  sebagai filler penguat polimer,  aditif  untuk  produk-produk biodegredable , penguat  membran,  pengental  untuk  dispersi,  dan media pembawa obat serta implan (Ioelovich, 2012).
Dalam  tulisan  sebelumnya,  kami  telah  me-review tentang pembuatan silika (Fadhlulloh dkk., 2014) dan titania  nanopartikel  (Rahman  dkk.,  2014).  Dalam

## JURNAL INTEGRASI PROSES
Website: http://jurnal.untirta.ac.id/index.php/jip
paper ini,  akan  dikaji  beberapa  metode  yang  dapat digunakan  dalam  proses  sintesis  nanoselulosa, diantaranya:  metode  mekanik,  metode  kimia,  dan metode  biologis.  Selanjutnya,  akan  dijelaskan  juga mengenai  aplikasi  dari  nanoselulosa  dan  prospek cairan  ionik  sebagai  katalis  dalam  pembuatan nanoselulosa.
Berbeda  dengan review oleh  Chirayil  dkk.  (2014) yang menganalisis tentang pengubahan serat lignoselulosa  menjadi  nanoselulosa,  metode  sintesis dan  aplikasi  dari  nanoselulosa  yang  dibahas  tidak dijelaskan  secara  rinci. Paper ini  membahas  tentang berbagai  metode  penelitian  yang  digunakan  untuk sintesis  nanoselulosa  dan  aplikasi  dari  nanoselulosa yang  lebih  detail  serta  prospek  cairan  ionik  sebagai katalis dalam proses sintesis nanoselulosa.

## 2. METODE
Ada beberapa metode untuk sintesis nanoselulosa, yaitu  metode  mekanik,  kimia,  dan  biologis.  Adapun tulisan  tentang  berbagai  metode  untuk  produksi nanoselulosa dapat dilihat pada Tabel 1.

## 2.1 Metode Mekanik
Li  dkk.,  (2012)  menggunakan  metode  mekanik dengan  cara  ultrasonikasi  untuk  memperoleh nanoselulosa  (Gambar  2.).  Dengan  daya  ultrasonikasi pada  saat  sintesis  sebesar  1500W,  nanoselulosa  yang dihasilkan  berukuran  50-250  x  10-20  nm.  Li  dkk., mengungkapkan  bahwa  adanya  penambahan  durasi waktu  dalam  ultrasonikasi  menyebabkan  penurunan ukuran  dari  nanoselulosa  yang  dihasilkan  (Tabel  1 No.1).
Gambar 1. Rantai selulosa (Moon, dkk., 2011)
Gambar 2. Mekanisme produksi nanoselulosa dengan ultrasonikasi (Li dkk., 2012)
Tabel 1 Metode, Bahan, dan Hasil Sintesis Nanoselulosa No. Metode Bahan Baku Ukuran Nanoselulosa (Panjang x Diameter) Referensi 1 Ultrasonikasi Mikrokristalin  selulosa,  air hasil destilasi 50-250 nm x 10-20 nm Li dkk., 2012 2 Tekanan tinggi Ampas tebu 10-20 nm  Li dkk., 2012 3 Mikrokristalin selulosa 4-10 x 50-90 nm Liu dkk., 2011 4 Hidrolisis Asam Mikrokristalin  selulosa,  asam sulfat 150-200 x 10-20 nm Ioelovich, 2012. 5 35 x 115 nm Zhou, 2012. 6 Kertas saring Whattman , asam bromide 100-400 x 7-8 nm Sadegifar dkk., 2011 7 Mikrokristalin  selulosa,  asam sulfat,  asam  klorida,  dan  air hasil destilasi 20-90 nm  Wang dkk., 2008 8 Serat bambu, asam sulfat 100-130 x 5-8 nm Brito dkk., 2012 9 Limbah katun, asam sulfat 10-65 nm  Xiong dkk., 2012 10 Limbah potongan kelapa, asam sulfat 5-6 x 58-515 nm Rosa dkk., 2010 11 Serat selulosa, campuran asam (air deionized :asam  klorida: asam sulfat) 60 x 570 nm* Zhang dkk., 2007 12 Pelarut Organik SiO 2 ,  campuran  air  dengan pelarut organic - Wang dkk., 2011 13 Hidrolisis    Pelarut Alkali Natrium hidroksida, zink oksida, urea, pulp selulosa - Wawro dkk., 2009 14 Oksidasi Kapas linter, TEMPO 3-4 x 50-200 nm Montanari dkk. 2005 15 Hidrolisis Cairan Ionik Mikrokristalin selulosa,1-butyl l-3-methylimidazolium hidrogen sulfat 50–300 x 14–22 nm Man, 2011. 16 Bahan katun dan mikrokristalin  selulosa  ,1- butyl-3-methylimidazolium klorida 123    ±    34    x  12    ±    5 nm Han, 2013. 17 Ampas tebu, 1-butyl-3- methylimidazolium klorida 10-20nm  Li dkk. (2012) 18 Hidrolisis Enzimatis Mikrokristalin selulosa, Trichoderma reesei 313.0 ± 49.6  dan 1209 ± 155.8 nm Nadanathangam, dan  Satyamurthy, 2011. 19 Lapisan  gelatin, Acetobacter xylinum 50-80 nm  Taokaew, 2013. 20 Acetobacter xylinum ( G. xylinus ), Trichoderma reesei 100-300 x 10-15 nm George dkk., 2010 21 Endoglucanase celluclast , pulp hasil daur ulang 30-80 x 100-1800 nm Filson dkk., 2009
Keterangan:
 = Diameter Kristal; * = Panjang Kristal; - = Ukuran nanoselulosa yang dihasilkan tidak dilampirkan oleh literatur.
Li  dkk.,  (2012)  menggunakan  metode  mekanik dengan  tekanan  tinggi  40-140  MPa  yang  dilakukan sebanyak  50  kali  percobaan.  Nanoselulosa  yang dihasilkan berdiameter 10-20 nm (Tabel 1 No.2).
Liu  dkk.,  (2011)  menggunakan  kombinasi  metode mekanik  dengan  metode  hidrolisis  asam  untuk sintesis nanoselulosa. Pada kondisi reaksi bertekanan tinggi  (207  MPa),  nanoselulosa  yang  dihasilkan berukuran 4-10 x 50-90 nm. (Tabel 1 No.3)
Metode  mekanik  memiliki  beberapa  kekurangan. Pada  umumnya,  dibutuhkan  biaya  produksi  yang tinggi  (alat  dan  bahan).  Selain  itu,  metode  mekanik juga  kurang  efisien  dan  membutuhkan  energi  yang lebih besar dibandingkan dengan metode kimia.

## 2.2 Metode Kimia
Untuk  saat  ini,  metode  produksi  nanoselulosa secara  kimia  terdiri  dari:  metode  asam, organosolv , pelarut  alkali,  oksidasi,  dan  cairan  ionik.  Berikut uraian dari berbagai metode kimia.

## 2.2.1 Metode asam
Hidrolisis  selulosa  yang  umum  digunakan  adalah dengan  menggunakan  asam  kuat.  Asam  kuat  dapat menghilangkan  bagian  amorf  dari  suatu  rantai selulosa sehingga isolasi pada bagian kristalin selulosa dapat  dilakukan.  (Isdin,  2010)  Mekanisme  hidrolisis selulosa  dengan  asam  kuat  ditunjukkan  pada  Gambar 3 dan Gambar 4.
Ioelovich  (2012)  menggunakan  metode  hidrolisis dengan  asam  kuat,  yaitu  asam  sulfat  (H 2 SO 4 ).  Dari berbagai variasi suhu reaksi dan rasio asam terhadap
selulosa, nanoselulosa yang dihasilkan berukuran 150- 200 x 10-20 nm (Tabel. 1 No.4).
Zhou  (2012)  menggunakan  metode  hidrolisis dengan  asam  kuat,  yaitu  asam  sulfat  (H 2 SO 4 ) 64%berat. Pada suhu reaksi 45  C dengan pengadukan 500  rpm  selama  120  menit,  nanoselulosa  yang dihasilkan berukuran 115±35 nm. (Tabel 1 No.5).
Sadegifar  dkk.,  (2011)  menggunakan  metode hidrolisis  dengan  asam  kuat,  yaitu  asam  bromida (HBr)  2.5M.  Pada  suhu  reaksi  80  C  selama  3  jam, nanoselulosa yang dihasilkan berukuran 100-400 x 7- 8 nm. (Tabel 1 No.6).
Wang dkk. (2008) menggunakan metode hidrolisis dengan  asam  sulfat,  asam  klorida,  dan  air  hasil destilasi pada perbandingan 3:1:6 (v/v). Pada kondisi reaksi  dengan  pengadukan  50 Hz  (3000  rpm)  selama 10 jam, nanoselulosa yang dihasilkan berukuran 20-90 nm (Tabel 1 No.7).
Brito dkk., (2012) menggunakan metode hidrolisis asam  dengan  asam  kuat,  yaitu  asam  sulfat  64%berat. Nanoselulosa yang dihasilkan berukuran 100-130 x 5- 8  nm.  Sebelum  hirolisis,  tahap  preparasi  dilakukan dengan  merendam  serat  bambu  dalam  2% w / w larutan  NaOH  pada  90⁰C  selama  empat  jam  dan bleaching pada  80  C  selama  tiga  jam  menggunakan aqueous  chlorite .  Selanjutnya, pulp yang  telah  di- bleaching dihidrolisis  menggunakan  asam  sulfat 64%berat  dengan  berbagai  parameter  reaksi,  seperti rasio  asam  terhadap  selulosa,  suhu  dan  waktu hidrolisis (Tabel 1 No.8).
Gambar 3. Hidrolisis asam dapat menghilangkan bagian amorf dari selulosa (Oke, Isdin., 2010)
Gambar 4. Mekanisme Hidrolisis Asam (Yue dkk., 2007)
Sisi Kristalin Sisi Amorf Sisi Amorf Nanokristal H id ro li si s A sa m
Xiong dkk., (2012) menggunakan metode hidrolisis asam dengan asam kuat, yaitu asam sulfat (63% berat) sebanyak 300 mL pada 44  C dengan pengadukan dan ultrasonikasi  pada  50  Hz  selama  tiga  jam.  Untuk menghentikan  proses  hidrolisis,  pada  larutan ditambahkan  air  hasil  destilasi  sebanyak  lima  kali volume  campuran.  Nanoselulosa  yang  dihasilkan berukuran 10-65 nm (Tabel 1 No.9)
Rosa dkk., (2010) menggunakan metode hidrolisis asam  dengan  asam  sulfat  pada  potongan  kelapa  yang sebelumnya  telah  dilakukan  tahap  delignifikasi terlebih  dahulu.  Nanoselulosa  yang  dihasilkan berukuran 5-6 x 58-515 nm (Tabel 1 No.10)
Zhang dkk., (2007) menggunakan metode hidrolisis asam dengan asam kuat, yaitu campuran (air deionized dengan asam klorida dan asam sulfat) pada bahan  serat  selulosa.  Nanoselulosa  yang  dihasilkan berukuran 60-570 nm. (Tabel 1 No.11)
Asam-asam  kuat  yang  digunakan  dalam  hidrolisis asam  memang  cocok  dalam  sintesis  nanoselulosa. Namun,  asam-asam  kuat  juga  memiliki  dampak negatif,  seperti  beracun,  berbahaya,  dan  korosif. Asam-asam  juga  sangat  korosif  terhadap  reaktor  dan dalam  penanganannya  pun  harus  ekstra  hati-hati.  Ini menjadikan  metode  asam  merupakan  pilihan  yang mahal.  Sebagai  tambahan,  limbah  asam-asam  kuat harus diproses terlebih dahulu untuk membuat proses yang  ekonomis  dan  ramah  lingkungan.  Hasilnya,  efek dari perbedaan jenis asam, pH, suhu reaksi, dan waktu
reaksi terhadap sumber selulosa merupakan hal yang penting  untuk  memaksimalkan  modifikasi  muatan permukaan pada selulosa yang diinginkan.
ontoh  hasil  penelitian  dengan  metode  hidrolisis asam dapat dilihat pada Gambar 5 dan Gambar 6.

## 2.2.2 Metode organosolv
Pelarut  yang  biasa  digunakan  untuk organosolv adalah  alkohol  dengan  titik  didih  rendah  seperti metanol,  etanol,  aseton,  etilen  glikol,  dan  etil  asetat. Ion  OH - dari  pelarut  alkohol  akan  menyerang  ikatan asam-ester  dari  senyawa  lignin-hemiselulosa.  (Zhao dkk., 2009)
Wang  dkk.,  (2011)  mensintesis  nanoselulosa dengan  campuran  air  dan  pelarut  organik  dalam kondisi  hidrotermal.  Nanoselulosa  yang  dihasilkan berdiameter 3-5 nm. (Tabel 1 No.12)
Metode organosolv untuk saat ini tidak layak untuk digunakan.  Proses treatment metode  ini  terbilang rumit, dan konsumsi energi untuk seluruh proses yang cukup  besar.  (Zheng  dkk.,  2009).  Metode organosolv juga bersifat kurang ramah lingkungan.

## 2.2.3 Metode pelarut alkali
Metode  pelarut alkali biasanya diimplementasikan setelah treatment dengan  metode  hidrolisis  dengan asam  untuk  menghilangkan  hemiselulosa  dari material lignoselulosa. (Sanches dkk., 2011)
Wawro  dkk.,  (2009)  membuat  nanoselulosa
a. b. a. b. Gambar 5 . Analisis SEM dari nanoselulosa yang dihasilkan menggunakan metode hidrolisis asam didapat dari: (a) Ioelovich (2012) dan (b) Zhou (2012)
Gambar 6. Analisis TEM dari nanoselulosa yang dihasilkan menggunakan metode hidrolisis asam didapat dari: (a) Sadegifar dkk., (2011) dan (b) Wang dkk., (2008)
dengan pelarut alkali, yaitu NaOH. Nanoselulosa yang dihasilkan memiliki rentang derajat polimerisasi (DP) sebesar 290-405. (Tabel 1 No.13)
Metode pelarut alkali memiliki beberapa kelemahan.  Selain  harga bahan  kimianya  yang mahal, pemutusan struktur lignin mengarah pada pemecahan ikatan  glikosidiknya.  Sehingga,  lignin  tidak  dapat berperan sebagai lapisan pelindung terhadap selulosa pada saat proses pelarutan dan selulosa yang didapat adalah monomoernya (glukosa). Ini yang menyebabkan  metode  pelarut  alkali  rentan  terhadap sintesis nanoselulosa.

## 2.2.4 Metode oksidasi
Metode  oksidasi  biasanya  digunakan  untuk meningkatkan kinerja dari metode pelarut alkali. Pada kondisi pH >12 pelarut akan mereduksi radikal super oksida  (-O 2  )  dimana  cincin aromatik  dari  lignin    dan sebagian  dari  polimer  hemiselulosa  akan  terserang menjadi  senyawa  asam  karboksilat.  (Sanches  dkk., 2011)
Montanari  dkk.,  (2005)  membuat  nanoselulosa dengan  agen  pengoksidasi,  yaitu  2,2,6,6,-tetrametil-1- piperidiniloksi  radikal  (TEMPO).  Nanoselulosa  yang dihasilkan  berukuran  3-4  nm  x  50-200  nm.(Tabel  1 No.14)
Metode  oksidasi  sudah  mulai  jarang  digunakan karena  harga  bahan  kimia  yang  dibutuhkan  cukup mahal.  Dan  juga,  metode  oksidasi  bisa  bekerja optimum apabila digabungkan dengan metode pelarut alkali  sebelum treatment yang  menyebabkan  tahapan proses  menjadi  panjang  sehingga  kurang  efisien  dan ekonomis.

## 2.2.5 Metode cairan ionik
Penggunaan  cairan  ionik  sebagai  pelarut  selulosa ternyata  memiliki  kemampuan  melarutkan  yang berbeda-beda  tergantung  pada  ukuran  dan  polaritas dari  anion  yang  digunakan  dan  juga  tergantung  pada kation  yang  digunakan.  Dengan  lemahnya  interaksi Coulomb  kation-anion,  anion  akan  lebih  mudah memutuskan  ikatan  hidrogen  yang  terjadi  antar molekul  selulosa.  Sehingga,  proses  pelarutan  selulosa
akan  lebih  cepat  dan  dapat  melarutkan  selulosa dengan konsentrasi yang lebih tinggi. Mekanisme yang terjadi adalah pemutusan ikatan hidrogen intramolekular.  Sehingga,  cairan  ionik  termasuk  ke dalam  kategori  pelarut  selulosa  non-derivatisasi. Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan, anion Cl - mampu melarutkan selulosa lebih banyak dibandingkan  dengan  anion  lainnya.  (Swatloski  dkk., 2002)
Cairan  ionik  yang  digunakan  akan  mengganggu interaksi  ikatan  hidrogen  intermolekul  selulosa. Kation  akan  menyerang  atom  O  dari  gugus  –OH sedangkan anion akan menyerang atom hydrogen dari gugus  –OH.  Berikut  merupakan  contoh  mekanisme pelarutan selulosa oleh cairan ionik Butil- metilimidazolium
klorida ([BMIM]Cl),yang ditunjukkan  pada  Gambar  7  (Li  dkk . ,  2012).  Contoh hasil  penelitian  menggunakan  metode  cairan  ionik pada Gambar 8 dan Gambar 9.
Man  (2011)  menggunakan  metode  hidrolisis dengan  cairan  ionik  BMIMHSO 4 sebagai  pelarut  dan mikrokristalin selulosa (MCC) sebagai sumber selulosa awal  yang  digunakan.  Nanoselulosa  yang  dihasilkan berukuran  50-300  x  14-22  nm.  Dilihat  dari  hasil karakterisasi  menggunakan  XRD  terdaat  peningkatan kristalinitas  pada  hasil,  dan  pada  FTIR  menunjukkan adanya  pembentukkan  struktur  selulosa  II  (Tabel  1 No.15).
Han  (2013)  menggunakan  metode  hidrolisis dengan  cairan  ionik  bmimCl  sebagai  pelarut  dan bahan  katun  dengan  mikrokristalin  selulosa  (MCC) sebagai  sumber  selulosa.  Nanopartikel  selulosa berhasil  diproduksi  dari  mikokristalin  selulosa  dan katun  dengan  mengkombinasikan  pelarutan  dengan cairan ionik dan treatment pada tekanan tinggi.
Nanoselulosa  yang  dihasilkan  berukuran  123  ±  34  x 12 ± 5 nm (Tabel 1 No.16).
Li  J.  dkk.,  (2012)  menggunakan  metode  hidrolisis dengan  cairan  ionik  bmimCl  sebagai  pelarut  dan ampas  tebu  sebagai  sumber  selulosa.  Nanoselulosa yang  dihasilkan  berdiameter  10-20  nm.  (Tabel  1 No.17)
2.3 Metode Biologis ( Enzimatis )
Melalui  metode  enzimatis,  nanoselulosa  dapat diperoleh  melalui  pemotongan  yang  spesifik  pada bagian amorf suatu rantai selulosa. Melalui proses top - down , metode enzimatis dapat menghasilkan nanoselulosa  yang  berguna  sebagai  komponen penguat  dalam  preparasi  dari  polimer  nanokomposit untuk aplikasi performa tinggi (George, 2010). Berikut gambar  yang  menampilkan  mekanisme  reaksi enzimatis  pada  Gambar  10.  dan  hasil  penelitian menggunakan metode enzimatis pada Gambar 11.
Nadanathangam dan Satyamurthy (2011) menggunakan  metode  enzimatis  dengan  enzim Trichoderma reesei yang digunakan untuk mengurangi ukuran dari mikrokristalin selulosa (MCC). Nanoselulosa yang dihasilkan berukuran 313.0 ± 49.6 nm dan 1209 ± 155.8 nm (Tabel 1 No.18)
Taokaew  dkk.,  (2013)  menggunakan  metode enzimatis dengan bakteri Acetobacter xylinum , AGR60 dengan  lapisan  gelatin  sebagai  sumber  selulosa. Nanoselulosa  yang  dihasilkan  berdiameter  50-80  nm (Tabel 1 No.19).
George  dkk.,  (2010)  menggunakan  metode enzimatis  dengan Trichoderma  reesei pada  selulosa bakterial.  Nanoselulosa  yang  dihasilkan  berukuran 100-300 nm x 10-15 nm. (Tabel 1 No.20)
Felison  dkk.,  (2009)  menggunakan  metode hidrolisis enzimatis untuk menghasilkan nanoselulosa dari  bahan pulp yang  telah  didaur  ulang.  Enzim  yang digunakan  adalah endoglucanase  celluclast .  Felison dkk., menyatakan ada tiga faktor utama dalam sintesis ini,  yaitu  (1)  suhu  hidrolisis  (2)  waktu  hidrolisis  dan (3)  rasio  konsentrasi  enzim  terhadap  selulosa. Nanoselulosa yang dihasilkan berukuran 30-80 x 100- 1800 nm. (Tabel 1 No.21).
Metode  biologis  dengan  menggunakan  enzim untuk menghasilkan nanoselulosa memiliki kekurangan  terutama  pada  biaya  bahan  kimia  yang diperlukan. Isolasi untuk memperoleh  enzim tertentu dalam  keadaan  murninya  cukup  sulit,  sehingga harganya pun cenderung mahal. Selain itu, waktu yang dibutuhkan untuk treatment dengan metode menggunakan enzim ini terbilang cukup lama apabila dibandingkan dengan metode kimia.
a. b.
Gambar 9 . Analisis TEM menggunakan metode cairan ionik didapat dari
a. Han (2013) dan b. Li (2012)
Gambar 8 . Analisis SEM menggunakan metode cairan ionik
didapat dari a. Man (2011) dan b. Han (2013)
a.
b.

## 3. PROSPEK  CAIRAN  IONIK  SEBAGAI  KATALIS DALAM PELARUTAN SELULOSA
Pada  bagian  sebelumnya  terdapat  beberapa macam  metode  untuk  membuat  nanoselulosa  dengan cara  hidrolisis.  Sehingga,  katalis  yang  digunakan  pun ada  beberapa  macam.  Tetapi,  pada paper ini,  tidak dibahas  jenis-jenis  katalis  yang  digunakan  dan  hanya membahas  cairan  ionik  sebagai  katalis  untuk penghidrolisis selulosa.
Cairan  ionik  adalah  senyawa  berwujud  cair  yang terdiri  atas  ion  (kation  dan  anion).  Berbeda  dengan garam  cair  yang  biasanya  mempunyai  titik  leleh  dan viskositas  tinggi  juga  sangat  korosif,  cairan  ionik umumnya  berwujud  cair  pada  suhu  kamar, mempunyai  viskositas  relatif  lebih  rendah  dan  relatif tidak mempunyai sifat korosif (Uerdingen, 2006).
Pada  umumnya  kation  cairan  ionik  merupakan kation  organik  yang  ruah  seperti  diperlihatkan  pada Gambar  12.  Sedangkan,  anion  yang  paling  utama digunakan  berupa  spesi  poliatomik  anorganik, biasanya  PF 6 - ,  sebuah  anion  yang  dipasangkan  pada cairan ionik yang akan stabil terhadap air, hidrofobik. Anion  PF 6 - dan  BF 4 - mungkin  merupakan  anion  yang selalu  digunakan  pada  penelitian  cairan  ionik.  Anion lain  yang  sering  digunakan  diantaranya  adalah triflouroasetat  ([CF 3 CO 2 ] - ),  heksafluoro  antimonat ([SbF 6 ] - ), nitrat ([NO 3 ] - ), tosilat ([OTs] - ), triflat ([OTf] - ), bromide  (Br - ),  kloride  (Cl - ),  iodide  (I - ),  perklorat ([ClO 4 ] - ), germanium klorida ([GeCl 3 ] - ), bis(trifluorometil-sulfonil)
imida ([NTf 2 ] - ) , dialuminium  heptaklorida  ([Al 2 Cl 7 ] - ),  aluminium tetraklorida  ([AlCl 4 ] - ),  asetat  ([CH 3 CO 2 ] - ),  benzoat ([C 6 H 5 CO 2 ] - ), dan sebagainya.
Gambar 11 . Analisis TEM menggunakan metode enzimatis didapat dari George dkk., (2010)
Gambar 10. Skema metode enzimatis: (a) serat selulosa bakteri (b)hidrolisis enzimatis dari serat selulosa (c) pembentukan nanokristal setelah hidrolisis enzimatis (d) nanokristal terikat dalam rantai polimer untuk membentuk polimer nanokomposit (Georgedkk, 2010)
3.1 Cairan Ionik Berbahan Baku Lokal dan Ramah Lingkungan
Garam Fatty imidazolinium  merupakan  cairan ionik yang memiliki struktur kation yang sangat mirip dengan imidazolium (Gambar 13). Fatty imidazolinium  ini  dapat  disintesis  dari  asam  lemak. Sehingga,  cairan  ionik  yang  disintesis  lebih  ekonomis dan  ramah  lingkungan.  Jenis  asam  lemak  yang digunakan  adalah  asam  palmitat  ,  asam  stearat,  dan asam oleat (Hardian, et al ., 2010).
Di Indonesia,  kaya akan  hasil  perkebunan  (seperti perkebunan  sawit).  Sehingga,  sumber-sumber  asam lemak  tumbuhan  yang  dibutuhkan  untuk  mensintesis cairan  ionik fatty imidazolinium  pun  didapat  dengan mudah dengan harga yang ekonomis.
Fatty imidazolinium yang memiliki struktur sangat mirip  dengan  imidazolium  digunakan  sebagai  agen pelarut  dan  penghidrolisis  alternatif.  Perbedaan fatty imidazolinium  dengan  imidazolium  adalah  tidak adanya  ikatan  rangkap  dan  gugus  substituen  pada N 3 (N  no.3)  merupakan  gugus  asam  lemak.  Keberadaan gugus  asam  lemak  ini  akan  menyebabkan fatty imidazolinium  menjadi  lebih  ruah  dibandingkan dengan imidazolium dan tidak adanya ikatan rangkap diduga akan  menyebabkan  lebih  terlokasinya  muatan positif  kation.  Kedua  faktor  ini  diduga  akan menyebabkan kemampuan fatty imidazolinium
melarutkan selulosa akan sebanding dengan imidazolium. Walaupun jika kemampuannya memecah selulosa  menjadi  monomer  glukosa  diduga  tidak sekuat  imidazolium,  masih  cukup  kuat  untuk memecah ukuran partikel menjadi lebih kecil.
Fatty imidazolinium  dapat  disintesis  dari  asam lemak, dengan menggunakan asam lemak maka cairan ionik  yang  disintesis  dapat  didaur  ulang  oleh lingkungan.  Sehingga, fatty imidazolinium  termasuk pada  pelarut  hijau  ( green  solvent) yang  benar-benar memberikan  dampak  negatif  seminimal  mungkin terhadap  mahluk  hidup  dan  lingkungan.  Tentu  saja, pelarut yang paling memenuhi syarat tersebut adalah air  sebagai  pelarut  universal.  Sayangnya  sifat  kimia dari  air  membatasi  penggunaannya  sebagai  pelarut dalam  proses  produksi.  Sehingga,  cairan  ionik merupakan pilihan pengganti yang tepat.

## 3.2 Metode Sintesis Cairan Ionik
Tahapan  sintesis  dari  cairan  ionik  dapat  dibagi menjadi  dua  tahap,  yaitu  pembentukan  kation  yang diinginkan  dan  pergantian  anion  untuk  membentuk produk yang diinginkan. Reaksi yang digunakan untuk mensintesis cairan ionik meliputi reaksi kuartenerisasi  dan  reaksi  pergantian  anion  (Gordon, 2003).
Gambar 12 . Beberapa Jenis Kation Cairan Ionik (Gordon, 2003)
Gambar 13. Kation (a) Imidazolium (b) Fatty Imidazolinium
N C 2 N R 2 R 1 + [NR X H (4-X) ] + [PR X H (4-X) ] + [SR X H (3-X) ] + N R + N R 1 R 2 + S N R 3 R 4 + R 2 R 1 N N N R 3 R 2 R 4 R 5 R 1 O N R 3 R 4 + R 2 R 1 N N R 3 R 2 R 4 R 5 R 1 Amonium Sulfonium Posfonium Imidazolium Pyridinium Picolinium Thiazolium Triazolium Oxazolium Pyrazolium + + 4 3 2 1 N C R  X - N CH 2 -CH 2 -NH-C-R O CH 3 N C R  X - N R CH 3 1 2 3 3 a b

## 3.2.1 Reaksi kuartenerisasi
Pembentukan  kation  dapat  dihasilkan  melalui protonasi dengan adanya asam bebas atau kuartenerisasi dari amina atau fosfin, biasanya dengan haloalkana.  Reaksi  protonasi,  yang  biasa  digunakan pada  pembentukan  garam  seperti  etilammonium nitrat,  melibatkan  penambahan  asam  nitrat  3M  yang kemudian  didinginkan  ke  dalam  larutan  etilamin. Kelemahan  proses  ini,  yaitu  dihasilkannya  residu amina yang tidak diharapkan (Gordon, 2003).
Pada  prinsipnya,  reaksi  kuartenerisasi  sangatlah sederhana,  amin  atau  fosfin  dicampurkan  dengan haloalkana  yang  diinginkan  kemudian  diaduk  dan dipanaskan.  Garam  halida  yang  dihasilkan  pun  dapat dengan  mudah  dirubah  menjadi  garam-garam  lain dengan anion yang berbeda (Gordon, 2003).

## 3.2.2 Reaksi pergantian anion
Reaksi  pergantian  anion  dapat  dibagi  dalam  dua kategori,  yaitu  perlakuan  langsung  dari  garam  halida dengan  asam  lewis  dan  pembentukan  cairan  ionik melalui reaksi metatesis anion (Gordon, 2003).

## 3.2.3 Reaksi asam basa lewis
Pembentukan  cairan  ionik  dengan  proses  ini dilakukan dengan perlakuan dari garam halida dengan asam  Lewis  (biasanya  AlCl 3 ).  Proses  yang  umum dilakukan,  yaitu  perlakuan  dari  kuartener  garam halida  Q + X - dengan  asam  Lewis  MX n menghasilkan pembentukan  lebih  dari  satu  spesi  anion  yang bergantung  dari  perbandingan  relatif  dari  Q + X - dan MX n .  Pembentukan  dari  proses  ini  dapat  dicontohkan dengan etilmetilimdazolium (EMIM) klorida  dan AlCl 3 seperti reaksi berikut ini:
[EMIM] + Cl - + AlCl 3  [EMIM] + [AlCl 4 ] - [EMIM] + [AlCl 4 ] - + AlCl 3  [EMIM] + [Al 2 Cl 7 ] - [EMIM] + [Al 2 Cl 7 ] -- + AlCl 3  [EMIM] + [Al 3 Cl 10 ] –
Metode yang sering digunakan untuk pembentukan cairan ionik dilakukan dengan pencampuran  sederhana  dari  asam  Lewis  dengan garam  halida.  Reaksi  umumnya  eksoterm,  ketika menambahkan  satu  zat  ke  dalam  zat  lain  haruslah dengan sangat hati-hati. Walaupun garam relatif stabil akan  suhu,  panas  yang  terbentuk  dari  lingkungan reaksi  dapat  menyebabkan  dekomposisi  cairan  ionik yang  disintesis.  Hal  ini  dapat  dicegah  dengan pendinginan  selama  proses  pencampuran  walaupun hal  itu  dirasakan  sangat  sulit,  atau  bisa  juga  dengan menambahkan  suatu  zat  ke  dalam  zat  lain  dengan jumlah  yang  sedikit  demi  sedikit.  Dekomposisi  atau pengurangan  jumlah  terjadi  akibat  adanya  hidrolisis yang  terjadi  dalam  cairan.  Tetapi,  hal  yang  biasa  jika produk  yang  dihasilkan  tidak  murni  100%  atau terkontaminasi  dengan  pengotor.  Hal  itu  pun  pasti terjadi  pada  sintesis  cairan  ionik,  dan  pengotor  yang biasa mengkontaminasi produk adalah pelarut organik (Gordon, 2003).

## 3.2.3 Reaksi metatesis anion
Reaksi  metatesis  anion  (Gambar  14.)  biasanya terjadi  pada  garam-garam  yang  ditambahkan  dengan garam  perak  (AgNO 3 ,  AgNO 2 ,  AgBF 4 ,  Ag[CO 2 CH 3 ]  dan Ag 2 SO 4 )  dalam  metanol  atau  larutan  metanol.  Pada beberapa  aplikasi,  produk  akan  berupa  cairan  pada suhu ruangan. Kombinasi dari anion dapat menghasilkan  perbedaan  sifat  termal  yang  berbeda- beda (Gordon, 2003).

## 4. APLIKASI NANOSELULOSA
Pada bagian sebelumnya telah dijelaskan berbagai metode  sintesis  nanoselulosa,  untuk  aplikasi  dari nanoselulosa  yang  telah  dihasilkan  akan  dijelaskan sebagai berikut:
Roohani dkk., (2008) membuat nanokomposit dari bahan  gabungan  antara  nanoselulosa  hasil  sintesis dari  serat  katun  menggunakan  metode  hidrolisis dengan  asam  kuat  digabungkan  dengan  kopolimer jenis polyvinyl  alcohol dan polyvinyl  acetate .  Ukuran nanoselulosa  yang  dihasilkan  berkisar  172  x  15  nm (Gambar 15). Hasil karakterisasi menunjukkan bahwa semakin  banyaknya filler atau  bahan  pengisi (nanoselulosa)  dalam  lembaran  polimer  maka  dapat meningkatkan  sifat  termal  dan  derajat  kristalinitas dari  polimer  dalam  keadaan  kering  (Gambar  16).  ( Tabel 2 No.1)
Feese  dkk.,  (2011)  membuat  modifikasi  pada permukaan  nanoselulosa  dengan  menambahkan kation porphyrin melalui katalis-Cu(I) Huisgen - Meldal - Sharpless 1,3-dipolar  sikloadisi.  Komposit  yang dihasilkan  digunakan  untuk photobacteridical atau senyawa yang dapat me-non-aktifkan aktifitas bakteri. Komposit  nanokristalin  selulosa- porphyridin yang dihasilkan  menunujukkan  efektifitas  yang  baik terhadap photodynamic  inactivation (PDI)  dari Mycobacterium smegmatis , Staphylococcus aureus ,  dan Echerichia coli . (Gambar 17) (Tabel 2 No.2) Salajková dkk., (2012) melakukan modifikasi pada permukaan hidrofobik dari nanoselulosa. Metode yang digunakan untuk memodifikasi permukaan nanoselulosa  ini  adalah  penggabungan  adsorpsi  dari garam ammonium dengan kation: rantai alkil panjang, phenyl , glycidyl ,  dan  kelompok diallyl melalui  proses pertukaran  ion  dalam  larutan  yang  mengandung  air. (Tabel 2 No.3)
Shopsowitz  dkk.,  (2011)  membuat  karbon mesoporous kiral  nematik  yang  diderivatisasi  dari nanoselulosa  yang  dikompositkan  dengan  lembaran SiO 2 yang  kemudian  dipanaskan  hingga  suhu  900  C untuk  membentuk  karbon mesoporous kiral  nematik. Karbon mesoporous ini  dapat  memiliki  peran  penting dalam  perangkat  elektronik  misalnya  saja  perangkat sensor gas. (Tabel 2 No.4)
Menezes dkk., (2009) membuat nanokomposit dari gabungan  antara  nanoselulosa  dengan  polietilen. Adanya  peningkatan  kekuatan,pengurangan  massa dan  peningkatan  biodegredibilitas  pada  komposit yang  dihasilkan  menjadikan  jenis  komposit  ini menjanjikan sebagai bionanokomposit. (Tabel 2 No.5)
Khan dkk., (2012) membuat lembaran nanokomposit  dari  gabungan  antara  nanoselulosa dengan  kitosan.  Nanoselulosa  berperan  sangat  baik dalam  kitosan  dan  hanya  dengan  3-5%  dari nanoselulosa  yang  ditambahkan  dapat  memberikan nilai  kekuatan  tarik  ( tensile strength )  yang  lebih  baik. Adanya  peningkatan  sifat  mekanik  pada  komposit  ini kedepannya sangat berguna dalam bidang pemaketan/pengepakan  makanan  yang  menjanjikan untuk beberapa tahun kedepan. (Tabel 2 No.6)
Oksman dkk., (2006) membuat nanokomposit dari gabungan antara nanoselulosa dengan asam polilaktik
(PLA).  Namun,  pada  penelitian  kali  ini  tidak  adanya perbaikan sifat mekanik apabila dibandingkan dengan PLA murni dikarenakan penambahan aditif yang tidak cocok (DMAc/LiCl). (Tabel 2 No.7)
Fortunati  dkk.,  (2012)  membuat  nanokomposit asam  polilaktik  (PLA)  dengan  adanya  penambahan nanoselulosa.  Adanya  penambahan  nanoselulosa dapat  memperkuat  sifat  penghalang  ( barrier )  pada hasil  polimer  komposit.  Kedepannya  komposit  ini dapat menjadi bahan aktif anti racun. (Tabel 2 No.7)
Gambar 14. Sistematika Reaksi Metatesis dari Cairan Ionik Berbasis Garam Imidazolium. X = Br - , I - , atau anion lainnya, R =  Rantai alkil, Y = SCN - , CH 3 COO - , atau anion lainnya (Gordon, 2003) N CH N R CH 3 X +      AgY N CH N R CH 3 Y - AgX a b Gambar 15 . Hasil analisis SEM setelah pelarutan dari nanoselulosa serat katun
Gambar 16 . (a) suhu pelelehan (b) derajat kristalinitas dari nanokomposit PVA/serat katun (Roohani dkk., 2008)
Tabel 2. Aplikasi Nanoselulosa
Ma  dkk.,  (2011)  membuat  lembaran  komposit ramah  lingkungan  dari  nanoselulosa  dengan  matriks selulosa.  Nanoselulosa  ditambahkan  kedalam  larutan 1-(2-hidroksiletil)-3-metil-imidazolinium klorida ([HeMIM]Cl) yang mengandung matriks selulosa yang kemudian  akan  membentuk  lembaran  komposit. Lembaran  komposit  yang  dihasilkan  diketahui mengalami  peningkatan  sifat  mekanik  seperti kekuatan  tarik  ( tensile  strength )  dan modulus  young . Lembaran  komposit  ini  juga  diketahui  mengalami peningkatan  dalam  stabilitas  termalnya.  Hal  yang terpenting  lainnya  adalah  lembaran  komposit  ini bersifat  ramah  lingkungan,  sehingga  dapat  digunakan
sebagai  biomaterial  dalam  bidang  pangan.  (Tabel  2 No.8)
Pei  dkk.,  (2011)  membuat  nanokomposit  dari poliuretan  dengan  fraksi  volume  rendah  dari nanoselulosa.  Pei  dkk.,  menyatakan  bahwa  dengan penambahan filler nanoselulosa  sebanyak  1%berat dapat  meningkatkan modulus  young ,  kekuatan  tarik, dan  keuletan  dari  polimer  komposit  yang  dihasilkan. (Tabel 2 No.9)
Shin  dan  Exarhos  (2007)  membuat template komposit  dari  nanoselulosa  untuk  titania  berpori. Material  titania  ini  memiliki  luas  permukaan  yang tinggi  (170-200m 2 /g)  yang  dapat  digunakan  sebagai
No. Aplikasi Referensi 1 Nanokomposit selulosa dengan polyvinyl alcohol dan polyvinyl acetate Roohani dkk., 2008 2 Nanokomposit selulosa dengan porphyrin Feese dkk., 2011 3 Modifikasi permukaan hidrofobik nanoselulosa dengan garam amonium Salajková dkk., 2012 4 Nanokomposit selulosa dengan SiO 2 Shopsowitz dkk., 2011 5 Nanokomposit selulosa dengan polietilen (PE) Menezes dkk., 2009 6 Nanokomposit selulosa dengan kitosan Khan dkk., 2012 7 Nanokomposit selulosa dengan asam polilaktik (PLA) Oksman  dkk.,  2006; Fortunati dkk., 2012 8 Nanokomposit selulosa yang ramah lingkungan Ma dkk., 2011 9 Nanokomposit selulosa dengan poliuretan Cao dkk., 2007 10 Templat nanokomposit selulosa untuk poros titania Shin  dan  Exarhos, 2007 11 Nanokomposit polioksietilen Samir dkk., 2004 12 Nanokomposit polielektrolit ( spin coating ) Cranston  dan  Gray, 2006 13 Nanokomposit polidialildimetilamonium klorida Podsiadlo dkk., 2005
Gambar 17, Sintesis dari nanokristalin selulosa- porphyrin konjugasi/CNC-por (5) (Feese dkk., 2011)
katalis, pendukung katalis, dan photovoltaics . (Tabel 2 No.10)
Samir  dkk.,  (2004)  membuat  nanokomposit  dari polioksietilen (POE) dengan nanoselulosa. Samir dkk., menyatakan  bahwa  pembentukan  jaringan  selulosa antar  ikatan  hidrogennya  berperan  penting  dalam peningkatan  sifat  mekanik  dari  komposit.  (Tabel  2 No.11)
Cranston dan Gray (2006) membuat nanokomposit polyelectrolyte  multilayer (PEM)  dari poly ( allylamine hydrochloride )  dengan  nanoselulosa.  Cranston  dan Gray melaporkan bahwa lembaran yang dibuat dengan cara coatings lebih  tebal  dibandingkan  dengan  cara merendam  dalam  larutan.  Lembaran  yang  dihasilkan memiliki  sifat  mekanik  dan  optik  yang  baik. Kedepannya  komposit  ini  dapat  berguna  sebagai material biokompatibel. (Tabel 2 No.12)
Podsiadlo  dkk.,  (2005)  membuat  nanokomposit lapis demi lapis ( Layer-By-Layer ) dengan polidialildimetilamonium  klorida  (PDDA).  Podsiadlo dkk.,  menyatakan  bahwa  komposit  yang  dihasilkan merupakan  jenis  baru  dalam  sintesis  material komposit  yang  berlapis.  Untuk  selanjutnya,  aplikasi nanoselulosa  juga  mampu  berperan  penting  dalam biomedical dan sejenisnya. (Tabel 2 No.13)

## 5. KESIMPULAN
Sintesis  nanoselulosa  dapat  dilakukan  dengan berbagai  metode,  diantaranya:  metode  mekanik (ultrasonikasi  dan  tekanan  tinggi),  metode  kimia (hidrolisis  asam  kuat, organosolv ,  pelarut  alkali, oksidasi,  dan  cairan  ionik),  metode  biologis (menggunakan  enzim). Pada paper ini  dibahas  secara lebih menyeluruh tentang aplikasi nanoselulosa dalam bidang nanokomposit.

## 6. DAFTAR PUSTAKA
Menezes,  A.  J.;  Siqueira,  G.;  Antonio,  A.  S.  C.;  Alain  D., Extrusion  and  characterization  of  functionalized cellulose whiskers reinforced polyethylene nanocomposites. Polymer, 2009, 50, 4552–4563. Bernardo,  S.  L.  B.;  Fabiano  V.  P.;  Jean,  L.  P.;  Bruno  J.,
Preparation morphology and structure of cellulose nanocrystals  from  bamboo  fibers.  Cellulose,  2012, 19, 1527–1536.
Cao,  X.;  Chen,  Y.;  Chang,  P.  R.;  Muir,  A.  D.;  Falk,  G., Starch-based  nanocomposites  reinforced  with  flax cellulose  nanocrystals.  eXPRESS  Poly  mer  Letters 2008, 2(7), 502–510
Cintil,  J.  C.;  Lovely,  M.;  Sabu,  T.,  Review  of  Recent Research  in  Nano  Cellulose  Preparation  from different  Lignocellulosic  Fibers.  Reviews  on Advanced Material Science, 2014, 37, 20-28.
Cranston,  E.  D.;  Derek  G.,  Morphological  and  Optical Characterization  of  Polyelectrolyte  Multilayers Incorporating Nanocrystalline Cellulose.
Biomacromolecules, 2006, 7, 2522-2530
Fadhlulloh,  M.  A.;  Rahman,  T.;  Nandiyanto,  A.  B.  D.; Mudzakir,  A.,  Review  tentang  sintesis  SiO 2 Nanopartikel.  Jurnal  Integrasi  Proses,  2014  ,  5(1),
30-45
Feese, E.; Hasan, S.; Hanna, S. G.; Dimitris S. A.; Reza A. G., Photobactericidal Porphyrin-Cellulose Nanocrystals:  Synthesis,  Characterization,  and Antimicrobial Properties. Biomacromolecules,
2011, 12, 3528–3539.
Filson,  P.  B.;  Benjamin,  E.;  Dawson  A.;  Diane  S.  B., Enzymatic-mediated production of cellulose nanocrystals from recycled pulp. Green Chemistry, 2009, 11, 1808–1814
Fortunati,  E.;  Peltzer,  M.;  Armentano,  I.;  Torre,  L.; Jiménez,  A.;  Kenny,  J.  M.,  Effects  of  modified cellulose nanocrystals on the barrier and migration properties of PLA nano-biocomposites.
Carbohydrate Polymers, 2012, 90, 948-956
George,  J.;  Ramana,  K.  V.;  Bawa,  A.S.;  Siddaramaiah.,
Bacterial  cellulose  nanocrystals  exhibiting  high thermal stability and their polymer nanocomposites. International Journal of Biological Macromolecules, 2011, 48,  50–57 Gordon,  C.  M., Synthesis  and  Purification  of  Ionic Liquid. at Ionik Liquid in Synthesis . P. Wasserscheid dan T. Welton (Eds.), Wiley Verlag, Frankfurt, 2003 Han,  J.;  Chengjun,  Z.;  Alfred,  D.  F.;  Guangping,  H.;
Qinglin,  W.,  Characterization    of    cellulose    II nanoparticles    regenerated    from  1-butyl-3- methylimidazolium chloride. Carbohydrate
Polymers, 2013, 94,  773-781 Hardian,  A.;  Mudzakir,  A.;  Sumarna,  O., Sintesis  dan karakterisasi kristal cair ionik berbasis garam fatty imidazolinium  sebagai  elektrolit  redoks  pada  sel surya  tersensitisasi  zat  warna.  Jurnal  Sains  dan Teknologi Kimia, 2010, 1, 7-16
Ioelovich,  M.,  Optimal  Conditions  for  Isolation  of Nanocrystalline  Cellulose  Particles.  Nanoscience and Nanotechnology, 2012, 2(2), 9-13
Isdin O., Nanoscience in nature: cellulose nanocrystals.
Surg, 2010, 3(2)
Khan, A.; Ruhul, A. K.; Stephane, S.; Canh, L. T.; Bernard, R.;  Jean,  B.;  Gregory,  C.;  Victor,  T.;  Musa  R.  K.; Monique L., Mechanical  and  barrier  properties  of nanocrystalline    cellulose    reinforced  chitosan based    nanocomposite    films.    Carbohydrate Polymers,  2012, 90, 1601–1608.
Li,  J.;  Wei,  X.;  Wang,  Q.,  Homogeneous  isolation  of nanocellulose  from  sugarcane  bagasse  by  high pressure homogenization. Carbohydrate Polymers, 2012, 90(4), 1609–1613
Li,  W.;  Yue,  J.;  Liu,  S.,  Preparation  of  nanocrystalline cellulose  via  ultrasound  and  its  reinforcement capability  for  poly(vinyl  alcohol)  composites. Ultrasonics Sonochemistry, 2012, 19, 479-485
Liu,  D.;  Xiaoyu,  C.;  Yiying,  Y.;  Mindong,  C.;  Qinglin  W., Structure and rheology of nanocrystalline cellulose. Carbohydrate Polymers, 84, 2011, 316–322.
Ma,  H.;  Zhou,  B.;  Li,  H.  S.;  Li,  Y.  Q.;  Ou,  S.  Y.,  Green composite  films  composed  of  nanocrystalline cellulose  and  a  cellulose  matrix  regenerated  from functionalized  ionic  liquid  solution.  Carbohydrate Polymers, 2011, 84, 383–389
Man,  Z.;  Nawshad,  M.;  Ariyanti,  S.;  Mohamad,  A.  B.; Vignesh,  K.  M.;  Sikander,  R.,  Preparation  of
Cellulose  Nanocrystals  Using  an  Ionic  Liquid. Journal of Polymer and the Environment, 2011 , 19, 726-731
Montanari, S.; Mohamad, R.; Laurent, H.; Michel, R. V., Topochemistry of Carboxylated
Cellulose Nanocrystals  Resulting  from  TEMPO-Mediated Oxidation. Macromolecules, 2005, 38, 1665-1671 Moon, R.J., Cellulose Nanomaterials Review: Structure,
Properties  and  Nanocomposites.  Chemical  Society, 2011, 40,  3941-3994
Nadanathangam,  V.;  Satyamurthy,  P.,  Preparation  of Spherical  Nanocellulose  by  Anaerobic  Microbial Consortium.  Biotechnology  and  Food  Science IPCBEE, 2011, 7, 181-183
Oksman,  K.;  Mathew,  A.  P.;  Bondeson,  D.;  Kvien,  I.,
Manufacturing process of
cellulose whiskers/polylactic
acid nanocomposites. Composites  Science  and  Technology,  2006,  66, 2776–2784
Podsiadlo,  P.;  Seok,  Y.  C.;  Bongsup,  S.;  Jungwoo,  L.; Meghan, C.; Nicholas, A. K., Molecularly Engineered Nanocomposites:  Layer-by-Layer  Assembly  of Cellulose  Nanocrystals.  Biomacromolecules,  2005, 6, 2914-2918
Quievy,  N.;  Jacquet,  N.;  Sclavons,  M.;  Deroanne,  C.; Paquot, M.; Devaux, J., Influence of homogenization and  drying  on  the  thermal  stability  of microfibrillated  cellulose.  Polymer  Degradation and Stability, 2010, 95(3), 306–314
Rahman,  T.;  Fadhlulloh,  M.  A.;  Nandiyanto,  A.  B.  D.; Mudzakir,  A.,  Review:  Sintesis  Titanium  Dioksida Nanopartikel.  Jurnal  Integrasi  Proses,  2014,  5(1), 15-29
Roohani, M.; Youssef, H.; Naceur, M. B.; Ghanbar E.; Ali, N.  K.;  Alain  D.,  Cellulose  whiskers  reinforced polyvinyl  alcohol  copolymers  Nanocomposites. European Polymer Journal, 2008, 44, 2489–2498 Rosa, M. F.; Medeiros, E. S.; Malmonge, J. A.; Gregorski K. S.; Wood, D. F.; Mattoso, L. H. C.; Glenn, G.; Orts, W.  J.;  Imam,  S.  H.,  Cellulose  nanowhiskers  from coconut  husk  fibers:  Effect  of  preparation conditions  on  their  thermal  and  morphological behavior. Carbohydrate Polymers, 2010, 81, 83-92 Sadeghifar,  H.;  Ilari,  F.;  Sarah,  P.  C.;  Dermot  F.  B.; Dimitris S. A., Production of cellulose nanocrystals using hydrobromic acid and click reactions on their surface. Springer. Journal Material Science, 2011 Salajková,  M.; Lars,  A.  B.;  Qi  Z., Hydrophobic  cellulose nanocrystals modified with quaternary ammonium salts.  Journal  of  Materials  Chemistry,  2012,  22, 19798 Samira,  M.  A.  S.  A.;  Fannie  A.;  Jean,  Y.  S.;  Alain,  D.,
Cellulose
nanocrystals reinforced poly(oxyethylene).  ELSEVIER  Polymer,  2004,  45, 4149–4157 Sanchez,  O.;  Sierra,  R.;  Almeciga-Dıaz,  C.  J., Delignification  Process  of  Agro-Industrial  Wastes an Alternative
to Obtain
Fermentable
Carbohydrates for Producing Fuel, 2011
Shin,  Y.;  Exarhos,  G.  J.,  Template  synthesis  of  porous titania  using  cellulose  nanocrystals.  Materials Letters, 2007, 61, 2594–2597
Shopsowitz,  K.  E.;  Wadood,  Y.  H.;  Mark  J.  M.,  Chiral Nematic  Mesoporous  Carbon  Derived  From Nanocrystalline  Cellulose.  Angewandte  Chemie International Edition, 2011, 50, 10991 –10995 Swatloski, R. P.; Spear, S. K.; Holbrey, J. D.; Rogers, R. D.
Dissolution  of  cellulose with  ionic  liquids. Journal of    the    American    Chemical    Society,  2002, 124(18),  4974–4975
Taokaew,  S.;  Sutasinee,  S.;  Pongpun  Si.;  Muenduen Phisalaphong., Biosynthesis and Characterizationof Nanocellulose-Gelatin  Films.  Materials,  2013,  6, 782-794
Wang,  H.;  Changbin,  Z.;  Hong,  H.;  Lian  W.,  Glucose production  from  hydrolysis  of  cellulose  over  a novel silica catalyst under hydrothermal conditions.  Journal  of  Environmental  Sciences, 2012, 24(3), 473–478
Wang,  N.;  Enyong,  D.;  Rongshi,  C.,  Preparation  and Liquid Crystalline Properties of Spherical Cellulose Nanocrystals. Langmuir, 2008, 24, 5-8
Wawro,  D.;  Włodzimierz,  S.;  Andrzej,  B.,  Manufacture of  Cellulose  Fibres  from  Alkaline  Solutions  of Hydrothermally  Treated  Cellulose  Pulp.  FIBRES  & TEXTILES in Eastern Europe, 2009, 17(74), 18-22. Xiong,  R.;  Xinxing,  Z.;  Dong,  T.;  Zehang,  Z.;  Canhui,  L.,
Comparing microcrystalline with spherical nanocrystalline cellulose from waste cotton fabrics. Cellulose, 2012, 19, 1189–1198.
Yue,  Y.,  A  Comparative  Study  of  Cellulose  I  and  II Fibers  and  Nanocrystals.  Louisiana:  Heilongjiang Institute of Science and Technology, 2007
Zhang, J.; Thomas, J. E.; Yunqiao, P.; Arthur J. R., Facile synthesis  of  spherical  cellulose  nanoparticles. Carbohydrate Polymers, 2007, 69, 607–611
Zhao, X.; Cheng, K.; Liu, D., Organosolv pretreatment of lignocellulosic  biomass  for  enzymatic  hydrolysis, Applied  Microbiology  and  Biotechnology,  2009, 82(5), 815–827
Zheng,  Y.;  Pan,  Z.;  Zhang,  R.,  Overview  of  biomass pretreatment  for  cellulosic  ethanol  production. International Journal of Agricultural and Biological Engineering, 2009, 2(3), 51-68