Srie Muljani,  Kurnia Arifiani Kusuma *) , Luluk Nofitasari, Ayu Rizka Amalia,, Nur Hapsari: sintesis membran kitosan silika dari geothermal sludge

## SINTESIS MEMBRAN KITOSAN SILIKA DARI GEOTHERMAL SLUDGE
Srie Muljani, Kurnia Arifiani Kusuma *) , Luluk Nofitasari , Ayu Rizka Amalia, Nur Hapsari
Program Studi Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Pembangunan Nasional “Veteran” Jawa Timur Jl. Raya Rungkut Madya, Gunung Anyar Surabaya, Jawa Timur 60294.
1) Email: kurniarifiani26@gmail.com

## Abstrak
Untuk  memperkuat  membran  diperlukan  modifikasi  agar  karakteristiknya  menjadi  lebih  baik diantaranya  kestabilan  dan  memperkecil  pori  membran  sehingga  pemisahan  molekul  lebih  efektif. Dalam  penelitian  ini,  pembuatan  membran  kitosan  dimodifikasi  dengan  penambahan  silika  amorf dengan sumber silika didapat dari Geothermal Sludge menggunakan bahan pendukung yaitu kitosan. Kandungan  silika  pada  geothermal  sludge  sebesar  97,3%  ,  silika  diambil  dengan  cara  ekstraksi dengan  NaOH  2  N.  Perbandingan  kitosan-silika  yaitu  1:0,5  sampai  1,5:1  dilarutkan  dalam  variasi pengenceran  larutan  natrium  silika  1:2  sampai  1:6.  Membran  kitosan-silika    kemudian dikarakterisasi  gugus  fungsi  (uji  FTIR),  morfologi  membran  (uji  SEM)  ,  uji  permeabilitas  membran dan uji permselektivitas membran (fluks). Uji swelling didapatkan semakin sedikit penambahan silika, maka  konsentrasi  kitosan  akan  lebih  tinggi  dalam  membran  sehingga  hasil  persen  swelling  semakin kecil  , sedangkan hasil uji fluks terbesar adalah membran kitosan-silika 1:1,5 dengan perbandingan pengenceran  larutan  natirum silika  1:6.  Hasil spektra FTIR menunjukkan adanya gugus fungsi baru setelah penambahan silka yaitu Si-OH , Si-O-Si, Si-O-C tekukan  -CH dan -NH 2 . Penambahan silika menyebabkan  membran  kitosan  yang  rapat  menjadi  berongga  karena  muatan  negatif  dari  kitosan yaitu  OH - bereaksi  dengan  silika  sehingga  akan  menarik  dan  membentuk  rongga-rongga  kecil. Membran kitosan-silika cocok digunakan pada proses filtrasi karena mempunyai pori.
Kata Kunci: Filtrasi, Kitosan, Membran, Silika

## Synthesis of Chitosan Silica Membrane from Sludge Geothermal

## Abstract
To strengthen membrane is needed  modified to make it’s characteristic better, like membrane stability and reduce the membrane pores size so the separation process more effective. This research will produce modified chitosan membrane by amorphous silica from geothermal sludge with chitosan. Silica’s  content  in  Geothermal  sludge  is  97.3%, which  obtained  by  extraction  process  with  Sodium Hydroxide 2 N. The ratio of chitosan-silica is 1:0.5 until 1.5:1 dissolved in a variety of sodium silicate dilution  ratio  1:2  until  1:6.  Chitosan-silica  membrane  analyzed  the  functional  group  (FTIR), membrane morphology (SEM), membrane permeability and selectivity (flux). The swelling test results, fewer addition of silica, made chitosan concentration will be higher in the membrane so the swelling percentage  became  smaller,  while  the  highest  flux  test  results  of  chitosan-silica  membrane  at  1:1.5 with  the  ratio  of  sodium  silica  1:6. The  FTIR  result  shows  there  is  new  function  group  after  adding silica, there are Si-OH, Si-O-Si, Si-O-C, -CH and -NH 2 . Adding silica cause chitosan membrane more hollow than before, because the negative ion from chitosan that is OH - react with silica so they were pulling  and  made  small  hollows.  Chitosan-silica  membrane  is  compatible  used  in  filtration  process because it has pore.
Keyword: chitosan, filtration, membrane, silica.

## PENDAHULUAN
Di  Indonesia,  teknologi  membran  belum berkembang  begitu  pesat  seperti  di  negara  maju karena  membran  belum  banyak  diproduksi  di Indonesia. Industri yang akan menggunakan teknologi  ini  harus  mengimpor  membran  beserta modul dan sistemnya sehingga harganya relatif lebih mahal.  Upaya  pencarian  bahan  baku  alternatif sebagai bahan baku pembuatan membran juga sangat diperlukan  mengingat  Indonesia  banyak  sekali limbah  yang  dapat  dimanfaatkan  dengan  baik. Metode  filtrasi  dapat  dilakukan  dengan  berbagai cara, salah satunya menggunakan teknologi membran.
Membran  berfungsi  sebagai  penghalang untuk  memisahkan  antara  2  fasa,  yang  dapat melewatkan  komponen  tertentu  dan  menahan komponen  lain  dari  suatu  aliran  fluida  melalui membran.  Penggunaan  silika  saja  dalam  sintesis membran  akan  menghasilkan  membran  dengan struktur  yang  rapuh  karena  membran  anorganik mempunyai kelemahan yaitu aplikasi terbatas, rapuh dan mahal. Untuk memperkuat membran diperlukan modifikasi  agar  karakteristiknya  menjadi  lebih  baik misalnya  kestabilan  membran,  memperkecil  ukuran pori  membran  sehingga  pemisahan  molekul  lebih efektif  (Jin etal, 2004).  Peneliti  Kusumawati  (2012) yaitu  pembuatan  dan  uji  kemampuan  membran kitosan sebagai membran ultrafiltrasi untuk pemisahan  zat  warna  rhodamin  B  menjelaskan bahwa  bertambah  tingginya  konsentrasi  kitosan, membran  memiliki  daya  tegang  dan  regang  yang tinggi.
Pembuatan  membran  perlu  ditambahkan bahan  pendukung  agar  diperoleh  membran  dengan karakteristik  yang  baik.  Kitosan  merupakan  biopo- limer  yang  dapat  digunakan  sebagai  bahan  pembuat membran,  mengandung  gugus  amina  bebas  yang memberikan  karakteristik  sebagai  penukar  ion  dan juga  sebagai  penguat  membran  (Aryanto,  2002). Penambahan  silika  dalam  biomaterial  kitosan  dapat meningkatkan  permeabilitas  terhadap  oksigen,  serta ketahanan  fisik  terhadap  suhu  tinggi.  Penelitian Utama  dan  Agus  (2016)  telah  melaporkan  bahwa geothermal  sludge  mengandung  silika  sebesar 76,63%.
Melihat potensi dari silika dan kitosan, kedua material  tersebut  dapat  disintesis  menjadi  membran sebagai  salah  satu  material  yang  dapat  digunakan dalam  proses  filtasi  dan  manfaat  lainnya.  Membran komposit kitosan-silika akan berdampak positif pada pengurangan (filtrasi) pada logam-logam berat. Oleh karena  itu,  dalam  penelitian  ini  akan  dilakukan pembuatan  membran  kitosan  yang  termodifikasi dengan  penambahan  silika  amorf  dengan  sumber silika didapat dari Geothermal Sludge menggunakan bahan  pendukung  yaitu kitosan.    Kitosan digunakan sebagai  zat  perekat  bagi  partikel-partikel  silika  agar menyatu  membentuk  satu  ikatan  sehingga  terbentuk
membran  padat  dengan  susunan  pori-pori  yang optimum.

## METODE PENELITIAN

## Bahan
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini antara  lain:  Geothermal  Sludge  dari  PLTP  Dieng milik  PT.  Geo  Dipa  Energy  yang  akan  dambil kandungan  silikanya,  Asam  Asetat  (CH 3 COOH) kadar 99,9% rapatan 1,05 g/cm 3 , Natrium Hidroksida  (NaOH)  kadar  96%  rapatan  2,13  g/cm 3 , Air  Demineralisasi,  dan  Kitosan  dari  kulit  udang (Derajat Deasitilasi 80).

## Peralatan
Alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini antara  lain:  Oven,  Neraca  analitik,  kaca  plat  datar, stirrer  magnetic  bar,  ayakan,  labu  ukur,  pipet  tetes, erlenmeyer,  beaker  glass,  corong  kaca,  spatula  dan gelas ukur.

## Sintesis Silika dari Geothermal Sludge
Lumpur geothermal dikeringkan,  untuk mengurangi  kadar  air,  dan  dilakukan  pengecilan ukuran  kemuadian  diayak  dengan  ukuran  100mesh sehingga  mempermudah  proses  pelarutan.  Untuk mengambil  silika  dari  g eothermal  sludge, maka dilakukan ekstraksi dengan cara melarutkan 62 gram geothermal sludge dalam larutan natrium hidroksida (NaOH)  2N  menggunakan  motor  pengaduk  pada suhu 100 0 C selama 60 menit. Larutan natrium silika yang  diperoleh  dari  hasil  ekstraksi  kemudian diencerkan.  Pengenceran  larutan  Kalium  Silika dilakukan  dengan  penambahan  air  demineralisasi, pengenceran  dilakukan  dengan  perbandingan  1:1  ; 1:2 ; 1:3 ; 1:4 dan 1:5 sebanyak 100 ml.

## Pembuatan Larutan Kitosan
Larutan  kitosan  dibuat  dengan  melarutkan  2 gram  kitosan  ke  dalam  100  ml  CH 3 COOH  2%. Campuran  diaduk  selama  2  jam  hingga  homogen (Liu et al, 2003 )

## Pembuatan Membran Kitosan-Silika
Membran  dibuat  dengan  mencampurkan larutan  natrium  silika  dengan  larutan  kitosan. Ketebalan  membran  dikendalikan  dengan  menye- ragamkan  volume  larutan  yang  akan  dicetak  dan cetakan  yang  akan  digunakan.  Sintesis  membran dilakukan  dengan  variasi  perbandingan  volume kitosan  dengan  larutan  natrium  silikat  yaitu    1:0,5  ; 1:1  ;  1:1,5  ;  1,5:0,5  ;  1,5:1  membentuk  100ml campuran larutan kitosan-silika. Setelah itu campuran  larutan  natrium  silikat  dengan  kitosan diaduk dengan magnetic stirrer selama 60 menit agar homogen. Setelah homogen, larutan tersebut dicetak dan  dikeringkan  sehingga  terbentuk  membran. Setelah  membran  dicetak  dan  kering,  membran direndam  dalam  NaOH  5%  selama  1  hari  untuk
Srie Muljani,  Kurnia Arifiani Kusuma *) , Luluk Nofitasari, Ayu Rizka Amalia,, Nur Hapsari: sintesis membran kitosan silika dari geothermal sludge
menetralkan  membran  kering  yang  masih  bersifat asam, kemuadian lakukan karakterisasi membran.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Silika diambil dari limbah padat PLTPB yaitu geothermal sludge , berikut adalah hasil analisa XRF pada bahan baku geothermal sludge :
Tabel 1. Kandungan senyawa anorganik dalam Geothermal Sludge
Geothermal Sludge Komponen Konsentrasi (%) SiO 2 97.3
K 2 O 0.52 CaO 1.46 MnO 0.13 Fe 2 O 3 0.433 CuO 0.057 Rb 2 O 0.016 Re 2 O 7 0.048 PbO 0.045
Reaksi  yang  terjadi  pada  pembentukan natrium silika sebagai berikut :
SiO 2(s) + 2 NaOH (aq) → Na 2 SiO 3(aq) + H 2 O (l)
Pada  temperatur  tinggi,  NaOH  meleleh  dan terdisosiasi  sempurna  membentuk  ion  natrium  dan ion  hidroksida.  Untuk  SiO 2 ,  elektronegativitas  atom O  yang  tinggi  menyebabkan  Si  lebih  elektropositif dan  terbentuk  intermediet  [SiO 2 OH] - yang  tidak stabil.  Kemudian  terjadi  dehidrogenasi  dan  ion hidroksil  yang  kedua  akan  berikatan  dengan hidrogen membentuk molekul air. Dua ion Na + akan menyeimbangkan muatan negatif yang terbentuk dan berinteraksi  dengan  ion  SiO 3 2- sehingga  terbentuk natrium silika (Na 2 SiO 3 ). (Alex, 2005)

## Uji Kapasitas Penyerapan Air (Swelling)
Uji Swelling (pengembangan) pada  membran ini  bertujuan  untuk  memprediksi  ukuran  zat  yang bisa  terdifusi  ke  dalam  membran. Swelling (pengembangan) juga menandakanterdapat rongga di antara  ikatan  dalam  polimer. Hasil  pengujian kapasitas  penyerapan  air  oleh  membran  kitosan- silika dijelaskan pada tabel dibawah ini :
Tabel 2. Hasil Uji Swelling Membran Kitosan-Silika
Index Swelling (%) Konsentrasi Larutan Natrium Silika Rasio Larutan Kitosan : Larutan Natrium Silika (v/v) 1 : 0,5 1 : 1 1 : 1,5 1,5 : 0,5 1,5 : 1 1 : 2 31,065  33,852  37,032  24,975  32,315 1 : 3 33,124  34,983  39,458  27,122  33,266 1 : 4 34,398  35,758  41,112  31,265  33,879 1 : 5 43,508  50,623  58,028  40,829  49,362
1 : 6 50,939  57,095  60,966  56,995  51,956
Gambar 1. Index Swelling pada Membran Kitosan- Silika
Hasil  analisa  dari  Tabel  1  dan  Gambar  1 menunjukkan  bahwa  terdapat  perbedaan  kapasitas penyerapan  air  oleh  membran  kitosan-silika  pada ratio pengenceran larutan natrium silika 1:2 (a) ; 1:3 (b) ; 1:4 (c) ; 1:5 (d) dan 1:6 (e). Derajat penyerapan air  ditentukan  dengan  metode  gravimetri  yaitu dengan  menghitung  selisih  massa  kering  dan  massa basah  membran.  Membran  kitosan-silika  mempu- nyai  derajat  kapasitas  penyerapan  air  yang  lebih tinggi  karena  swelling  dari  material  hibrida  akan bertambah dengan bertambahnya konsentrasi larutan natrium  silika  sebagai  sumber  silika.  Dari  uji swelling  juga  dapat  dilihat  bahwa  semakin  sedikit penambahan  silika,  maka  konsentrasi  kitosan  akan lebih  tinggi  dalam  membran  sehingga  hasil  persen swelling  semakin  kecil,  hal  ini  disebabkan  dengan semakin tinggi konsentrasi kitosan  maka  jarak antar molekul dalam kitosan akan semakin rapat dan pori- pori  yang  terbentuk  pada  membran  akan  semakin kecil  sehingga air sulit berdifusi ke dalam  membran yang  menyebabkan  kemampuan  mengembangnya kecil.  Membran  yang  derajat  penyerapan  airnya lebih dari 50% dapat digunakan untuk filtrasi.

## Uji Fluks Membran Kitosan-Silika
Pengukuran  fluks  dilakukan  untuk  menge- tahui  kemampuan  membran  dalam  melewatkan sejumlah  volume  umpan.  Pengukuran  dilakukan dengan  membran  yang  akan  diuji  dipotong  sesuai dengan  tempat  pengujian,  dalam  pengujian  ini membran dipotong dengan diameter 4,5 cm sehingga didapatkan  luas  permukaan  membran  15,89625  m 2 dengan  menampung  volume  permeat  tiap  2  menit (0,03 jam).
Tabel 3. Hasil Uji Fluks Membran Kitosan-Silika
Nilai Fluks (L/m 2 .jam) Konsentrasi Larutan Natrium Silika Rasio Larutan Kitosan : Larutan Natrium Silika (v/v) 1 : 0,5 1 : 1 1 : 1,5 1,5 : 0,5 1,5 : 1 1 : 2 2,516 2,097 2,726 1,038 1,070 1 : 3 1,216 1,730 1,520 0,996 1,730 1 : 4 0,336 0,619 0,682 0,330 0,613 1 : 5 0,619 0,823 0,996 0,535 0,856 1 : 6 1,216 1,321 1,122 0,765 1,363
Gambar 2. Hasil Uji Fluks Membran Kitosan-Silika
Hasil  uji  fluks  pada  Tabel  3  dan  Gambar  2 menunjukkan bahwa hasil uji fluks membran kitosan silika  pada  rasio  pengenceran  larutan  natrium  silika 1:2 (a) ; 1:3 (b) ; 1:4 (c) ; 1:5 (d) dan 1:6 (e). Fluks terbesar adalah membran kitosan-silika 1:1,5 dengan perbandingan pengenceran larutan natirum silika 1:2 Tetapi  variabel  pengenceran  larutan  natrium  silika 1:2  dan  1:3  mengalami  kerapuhan  karena  adanya gaya tekan dari inlet sehingga menyebabkan volume permeat  sangat  besar.  Maka,  penambahan  silika dalam membran mempengaruhi kemampuan membran  dalam  melewati  sejumlah  umpan,  karena semakin  banyak  silika  yang  ditambahkan  akan membentuk  pori-pori  membran  yang  melebar  dan fluks yang dihasilkan semakin besar.

## Karakterisasi Gugus Fungsi dengan FTIR
Membran kitosan-silika  yang telah disintesis, kemudian  dianalisis  menggunakan  spektroskopi FTIR  untuk  mengetahui  gugus  fungsi  yang terbentuk,  analisis  ini  perlu  dilakukan  untuk mengetahui  keberhasilan  sintesis.  Karaterisasi  ini dilakukan pada variabel yang mempunyai nilai fluks tertinggi  yaitu  pada  perbandingan  larutan  kitosan  : larutan natrium silika 1:1,5.
Gambar 3. Spektra FTIR gabungan Membran Kitosan-Silika
Tabel 4. Analisis gugus fungsi membran kitosan- silika Jenis Serapan Konsentrasi Larutan Natrium Silika 1 : 1 1 : 2 1 : 3 1 : 4 1 : 5 -OH 3299,38 3379,05 3261,97 3282,60 3258,75 CO- NH 2 1647,85 1635,7 1654,63 1560,00 1560,41 CH 2 1410,62 1540,39 1388,73 1379,29 1404,51 Si-O-Si 1064,85 1017,87 1017,32 1032,29 1019,21 Si-O-C 439,82 469,72 470,12 470,78 467,85
Hasil serapan gelombang spektra FTIR pada Gambar 3  dan  analisis  gugus  fungsi  pada  Tabel  4 menunjukkan bahwa terdapat beberapa serapan baru dalam  membran  kitosan-silika.  Serapan  yang melebar  di  bilangan  gelombang  3250-3400  cm -1 menunjukkan  adanya  vibrasi  regangan  gugus  −OH dan  –NH,  pada  pita  serapan  1500-1650  cm -1 menunjukkan  adanya  gugus  fungsi  CO−NH 2 .  Dan pada  pita  serapan  1017-1064  cm -1 menunjukkan adanya  vibrasi  regangan  dari  Si−O−Si,  dan diperjelas  keberadaan  ikatan  Si−O−C  yang  muncul pada  439-470  cm -1 yang  menunjukkan  vibrasi bengkokan  dari  Si−O−Si.  Serapan    Adanya  gugus fungsi baru setelah penambahan silika menunjukkan bahwa  silika  yang  ditambahkan  telah  berinteraksi dengan kitosan.
Hasil analisis gugus fungsi membran kitosan- silika  menunjukkan  bahwa  dalam  membran  kitosan dengan  pengenceran  1:2  ,  1:3  ,  1:4  ,  1:5  dan  1:6 terdapat  gugus  Si-O-Si  ,  Si-OH,  Si-O-C  dan  -NH 2 yang  menunjukkan  bahwa  di  dalam  membran kitosan-silika  terjadi  interaksi  antara  kitosan  yang mempunyai  kerapatan  tinggi  dengan  silika  yang ditambahkan.  Semakin  besar  pengenceran  maka hasil  pencampuran  akan  lebih  homogen,  dalam penelitian  ini  dibuktikan  pada  perbandingan  1:6 yang  berada  di  tengah  dengan  bentuk  gelombang landai,    menandakan  komposisi  yang  tepat  antara silika dengan kitosan.
Morfologi Membran Kitosan-Silika dengan analisa SEM
Gambar 4. Hasil  Analisa SEM  membran  kitosan silika  1:1,5  pada  perbesaran  10000x
yang  dihasilkan  dari  perbandingan pengenceran larutan natrium silika 1:4 (a), 1:5 (b) dan 1:6 (c) (a) (b)                          (c)
Srie Muljani,  Kurnia Arifiani Kusuma *) , Luluk Nofitasari, Ayu Rizka Amalia,, Nur Hapsari: sintesis membran kitosan silika dari geothermal sludge
Hasil  analisa  morfologi  membran  pada Gambar  4.  menunjukkan  bahwa  membran  kitosan- silika mempunyai  rongga  kecil  akibat  dari penambahan  silika  pada  membran.  Penambahan silika  menyebabkan  membran  kitosan  yang  sangat rapat  menjadi  berongga  karena  muatan  negatif  dari kitosan  yaitu  OH - bereaksi  dengan  silika  sehingga akan menarik dan membentuk rongga-rongga kecil.
Gambar  4(a)  dan  (b)  terdapat  bentuk  bulatan putih  disebabkan  kelarutan  polimer  pada  suatu pelarut  terbatas.  Polimer  yang  digunakan  adalah kitosan  dengan  pelarut  natirum  silika  yang merupakan  basa  kuat  ,  sedangkan  kitosan  mudah larut  dengan  asam.  Sehingga  pada  konsentrasi tertentu tidak dapat larut atau mengalami kejenuhan, menyebabkan  homogenitas  larutan  dope  kurang sempurna.  Pembentukan  pori-pori  partikel  pada membran ini tidak teratur dan terpusat sehingga pada membran  ini  tidak  maksimal  untuk  proses  filtrasi. Sedangkan pada gambar 4(c), struktur partikel  lebih seragam, teratur dan menyebar sehingga silika tidak hanya  terpusat  pada  satu  tempat,  dengan  pori-pori partikel  antara  1-2  µm.  Maka  pengenceran  larutan natrium  silika,  mempengaruhi  pembentukan  pori- pori pada membran padat. Semakin rapat dan teratur pori-pori  partikel  yang  dihasilkan  semakin  bagus membran  tersebut  untuk  proses  filtrasi.  Dari  ukuran pori  pada  membran  yang  dihasilkan  termasuk membran mikrofiltrasi.  Karakteristik struktur mem- bran mikrofiltrasi adalah memiliki ukuran pori  0,05- 10 µm. (Mulder, 1996).
Gambar  5. Hasil  Analisa  SEM  cross  section membran  kitosan-silika  1:1,5  pada perbesaran  10000x  yang  dihasilkan dari perbandingan pengenceran larutan natrium  silika  1:4  (a),  1:5  (b)  dan  1:6
(c)
Morfologi penampang melintang pada membran  yang  ditunjukkan  pada  gambar  5,  terlihat perbedaan  pada  gambar 5.(c)  lebih  rapat  dan  rata
pada  permukaan  nya.  Sedangkan  pada  gambar  5.(a) dan  gambar  5.(b),  pada  skin  layer  terlihat tidak  rata masih  banyak butiran kitosan  yang tidak dapat larut dan  banyak  lobang  yang  menyebabkan  membran mudah  rapuh.  Hal  ini  menandakan  bahwa  semakin besar  pengenceran  akan  mempengaruhi  permukaan dan penampang lintang akan semakin rapat dan kuat. Ketebalan membran berkisar anatar 30-50 µm.

## SIMPULAN
Membran  kitosan-silika  dari geothermal sludge berhasil  dibuat  dengan  baik.  Penambahan silika pada membran kitosan-silika berfungsi sebagai porogen.  Larutan  natrium  silika  berpengaruh terhadap  permeabilitas  dan  penyerapan  air  pada membran  karena  membran  memiliki  pori-pori  yang merata.  Membran  kitosan-silika  dapat  digunakan sebagai  membran  filtrasi  dengan  melewatkan permeat dalam membran.

## DAFTAR PUSTAKA
Alex.  2005.  Kinetika  Adsorpsi  Logam  Zn  (II)  dan Cd  (II)  pada  Bahan  Hibrida  Merkapto-Silika dari Abu Sekam Padi. Skripsi. FMIPA UGM
: Yogyakarta.
Aryanto,  A.Y.  2002.  Pemanfaatan  kitosan  dari Limbah  Kulit  Udang  ( crustacea )  sebagai Bahan  untuk  Pembuatan  Membran. Skripsi.
Bogor: Departemen Teknologi Industri
Pertanian IPB. Jin,  J.,  Song,  M.,  &  Hourston  D.,  J.  2004.  Novel Chitosan  Based  Film  Cross  Linking  by Genepin  with  Improved  Physical  Properties. Biomacromol 5 : 165-168.
Kusumawati,  Nita.  2012.  Pembuatan  dan  Uji Kemampuan  Membran  Kitosan  Sebagai Membran  Ultrafiltrasi  untuk  Pemisahan  Zat Warna  Rhodamin  B.  Jurnal  Jurusan  Kimia
FMIPA Universitas Negeri Surabaya.
Liu,  J.,  Xin,  C.,  Zhengzhong  S.,  &  Ping,  Z,.  2003.
Preparation and
Characterization of
Chitosan/Cu  (II)  Afinity  Membrane  for  Urea Adsorption. Inc.j  Appl  Polym  Sci,  90  :  1108- 1112.
Mulder,  M.  1996.  Basic  Principles  of  Membrane Technology. Netherland: Kluwer Academic.
Utama  dan  Agus.  2016.  Pembuatan  Kalsium  Silika dari  Limbah  Geothermal  Sludge.  Universitas Pembangunan  Nasional  “Veteran”  Jawa Timur.
(a) (b)                       (c)