ISSN: 1410-8917
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 16 (3) (2013) : 79 – 83
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi Journal of Scientific and Applied Chemistry
Journal homepage: http://ejournal.undip.ac.id/index.php/ksa
Pengaruh Konsentrasi Surfaktan CTAB ( Cetyltrimethylammonium bromide ) pada Modifikasi Lempung dengan Oksida Besi sebagai Pemilar
Irine Ayu Febiyanti a , Ahmad Suseno a* , Priyono a
a Physical Chemistry Laboratory, Chemistry Department, Faculty of Sciences and Mathematics, Diponegoro University, Jalan Prof. Soedarto, Tembalang, Semarang
* Corresponding author: suseno@live.undip.ac.id
A r t i c l e   I n f o A b s t r a c t
Keywords:
clay, pillarization, iron oxide, cetyltrimethylammonium bromide surfactant This study is about the modification of clay by pillaring with iron oxide and using surfactant CTAB as swelling agent. The purpose of this study was to determine the effect of the CTAB concentration on the clay modification with iron oxide as pillaring agent.  The  research  was  conducted  with  the  initial  stages  by  clay  purification  to separate the impurities in natural clay then clay was activated with NaCl solution to obtain  the  Na  homoionic  clay.  Modification  process  was  conducted  by  adding  the CTAB with various concentrations and the results were characterized using FTIR and XRD. Clay pillarization was carried out by adding iron polyoxocation solution then calcining. The results were characterized using BET. FTIR spectra showed that the CTAB  modified  clay  has  been  successfully  synthesized.  The  XRD  diffractogram showed that the intercalation of CTAB surfactant caused increasing of basal spacing on  the CTA-Mont  from  the  initial  basal spacing 1.59 nm  to 2.35 nm.  BET  analysis result  showed  the  increasing  of  average  pore  radius,  surface  area  and  total  pore volume of Iron oxide-Mont1 from 5.76 nm, 52.83 m 2 /g and 0.15 cm 3 /g to 8.14 nm, 80.73 m 2 /g, and 0.33 cm 3 /g.

## A b s t r a k
Kata Kunci:
lempung, pilarisasi, oksida besi, surfaktan cetyltrimethylammonium bromide Telah  dilakukan  penelitian  tentang  modifikasi  lempung  dengan  cara  pilarisasi menggunakan oksida besi dengan bantuan surfaktan CTAB. Penelitian ini bertujuan untuk  menentukan  pengaruh  konsentrasi  surfaktan  CTAB  pada  proses  modifikasi lempung dengan oksida besi sebagai pemilar. Penelitian ini dilakukan dengan tahap awal  yaitu  preparasi  lempung  untuk  memisahkan  pengotor  dalam  lempung  alam kemudian diaktivasi menggunakan larutan NaCl dan diperoleh lempung homoionik Na.  Modifikasi  lempung  dilakukan  dengan  penambahan  surfaktan  CTAB  dengan variasi  konsentrasi  dan  hasilnya  dikarakterisasi  menggunakan  FTIR  dan  XRD. Pilarisasi lempung dilakukan dengan larutan pemilar polioksokation besi kemudian dikalsinasi  dan  hasilnya  dikarakterisasi  menggunakan  BET.  Spektra  FTIR menunjukkan  bahwa  modifikasi  lempung  menggunakan  surfaktan  CTAB  telah berhasil  dilakukan.  Difraktogram  XRD  menunjukkan  bahwa  interkalasi  surfaktan CTAB menyebabkan peningkatan basal spacing terbaik pada CTA-Mont1 sebesar 2,35 nm dari basal spacing lempung awal sebesar 1,59 nm. Hasil analisis BET menunjukkan peningkatan jari-jari pori rata-rata, luas permukaan, dan volume pori total Oksida Besi-Mont1 dari 5,76 nm, 52,83 m 2 /g dan 0,15 cm 3 /g menjadi 8,14 nm, 80,73 m 2 /g, dan 0,33 cm 3 /g.
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 16 (3) (2013) : 79 – 83

## 1. Pendahuluan
Lempung  ( clay )  merupakan  material  alam  yang memiliki  struktur  berlapis  dan  berpori.  Lempung digunakan  sebagai  penukar  ion,  adsorben,  dan  katalis untuk  berbagai  jenis  reaksi  organik  [1].  Terkait aplikasinya  sebagai  adsorben  dan  katalis,  penggunaan lempung memiliki keterbatasan karena luas permukaan dan  stabilitas  termalnya  rendah.  Oleh  karena  itu diperlukan  modifikasi  struktur  lempung  untuk meningkatkan luas permukaan dan stabilitas termalnya dengan pilarisasi lempung [2].
Pilarisasi lempung merupakan pengembanan oksida logam ke dalam antarlapis lempung [1]. Lempung terpilar memiliki  luas  permukaan,  volume  pori  serta  stabilitas termal  yang  lebih  tinggi  daripada  lempung  alam  [2]. Menurut  Dvininov dkk. [3],  proses  pembuatan  lempung terpilar  dapat  dilakukan  dengan  cara  memasukkan surfaktan kationik terlebih dahulu sebelum memasukkan polioksokation logam pemilar. Salah satu jenis lempung terpilar berdasarkan jenis pilar oksida logamnya adalah lempung  terpilar  oksida  besi.  Lempung  terpilar  oksida besi  dapat  digunakan  sebagai  katalis  maupun  adsorben dalam  proses-proses  yang  melibatkan  zat  warna misalnya  fotodegradasi,  penjernihan  air  ,  adsorben  gas CO 2 dan H 2 [4].
Hasil  penelitian  Dvininov dkk. [3] menunjukkan bahwa  interkalasi  surfaktan  sebelum  polioksokation logam  pemilar  menyebabkan  pembesaran  jarak antarlapis lempung terpilar lebih optimal. Menurut Wang dkk. [5],  surfaktan  yang  paling  optimal  dalam  sintesis lempung  terpilar  adalah  CTAB.  Surfaktan  memiliki struktur yang besar dan dapat memperbesar basal spacing (d 001 ) lempung secara sementara sehingga polioksokation logam pemilar dapat terinterkalasi secara optimal  di  dalam  antarlapis  lempung.  Penyusunan surfaktan  di  dalam  antarlapis  lempung  berbeda-beda sesuai dengan konsentrasi surfaktan yang digunakan [6]. Berdasarkan  kajian  di  atas,  maka  dilakukan  penelitian mengenai  pengaruh  konsentrasi  surfaktan  pada  proses modifikasi lempung dengan oksida besi sebagai pemilar.

## 2. Metode Penelitian

## Alat dan Bahan
Seperangkat  alat  gelas  standar,  timbangan  digital Kern  ALS  220-4N,  magnetic  stirrer/hotplate  Thermo Scientific Cimarex, sentrifuge refrigerate Universal 320R, oven ARISTON type F-16-EM-in-02, penumbuk, ayakan 170 mesh, furnace Vulcan 3-130, EDS JEOL JSM-6510LA, FTIR  Shimadzu  Prestige  21,  XRD  Shimadzu  Lab  X  Seri 6000,  BET  Quantachrome  Instruments  version  11.0. Lempung  alam  dari  Thailand,  NaCl  (p.a.  Merck), FeCl 3 .6H 2 O  (p.a  Merck),  NaOH  (p.a,  Merck),  surfaktan CTAB (p.a.Merck), AgNO3 (p.a. Merck), dan akuades.

## Preparasi Lempung Alam
Dua ratus gram padatan lempung alam dari Thailand dicampur  dengan  1600  ml  akuades,  diaduk  kemudian distirer  selama  15  menit  pada  suhu  kamar.  Campuran didiamkan  beberapa  menit  hingga  terbentuk  endapan
kuarsa  di  dasar  wadah.  Endapan  kuarsa  dihilangkan dengan cara dekantasi. Campuran lempung bebas kuarsa dipisahkan  dengan  sentrifugasi  5000  rpm  selama  15 menit  pada  suhu  ruang.  Endapan  lempung  dipisahkan dan dikeringkan pada suhu 80oC selama 24 jam. Setelah kering,  lempung  alam  bebas  kuarsa  digerus  dan  diayak 170 mesh.

## Aktivasi Lempung Alam
Enam  puluh  gram  padatan  lempung  alam  bebas kuarsa  dicampur  dengan  600  ml  NaCl  1  M.  Campuran tersebut distirer pada 60oC selama 3 jam dan didiamkan selama  24  jam.  Endapan  lempung  dipisahkan  dengan sentrifugasi  5000  rpm  selama  15  menit.  Endapan lempung  yang  diperoleh  dicuci  dengan  akuades  hingga bebas  ion  Cl-.  Keberadaan  ion  Cl-  diuji  menggunakan AgNO 3 .  Setelah  bebas  ion  Cl-,  endapan  lempung dikeringkan  pada  suhu  80oC  selama  24  jam.  Padatan lempung  homoionik  yang  diperoleh  selanjutnya dianalisis KTK (Kapasitas Tukar Kation) [3].

## Modifikasi Lempung dengan Surfaktan CTAB
Lima  gram  padatan  lempung  homoionik  dicampur dengan  surfaktan  CTAB  dengan  variasi  konsentrasi masing-masing 0,024 M ; 0,048 M; 0,072 M. Campuran distirer  pada  suhu  60oC  selama  8  jam  kemudian didiamkan selama 24 jam. Endapan lempung dipisahkan dengan  sentrifugasi  5000  rpm  selama  15  menit  hingga bebas ion bromida (Br-). Endapan lempung dikeringkan pada  suhu  80oC  selama  24  jam  dan  diperoleh  lempung modifikasi surfaktan (LMS).

## Pembuatan Lempung Terpilar Oksida Besi
Larutan  pemilar  dibuat  dengan  melarutkan  8,11 gram  FeCl 3 .6H 2 O  ke  dalam  150  ml  akuades  kemudian ditambah dengan 300 mL larutan NaOH 0,2 M tetes demi tetes  sambil  distirer  selama  3  jam  pada  suhu  ruang. Larutan pemilar dicampurkan ke dalam LMS (2%) tetes demi  tetes  sampai  habis  sambil  distirer  kemudian dilanjutkan  stirer  selama  2,5  jam  pada  suhu  ruang  lalu didiamkan  selama  24  jam.  Endapan  dipisahkan  dengan sentrifugasi  5000  rpm  selama  15  menit.  Endapan  yang diperoleh  dicuci  dengan  akuades  sampai  bebas  ion  Cl-. Setelah itu endapan dikeringkan pada suhu 60oC selama 24 jam kemudian dikalsinasi pada suhu 550oC selama 4 jam.  Lempung  terpilar  besi  oksida  yang  diperoleh selanjutnya dianalisis menggunakan BET [7].

## 3. Hasil dan Pembahasan

## Karakterisasi EDS Lempung Alam
Lempung  alam  dikarakterisasi  menggunakan  EDS untuk  mengetahui  komposisinya.  Hasil  yang  diperoleh memberikan informasi komposisi unsur dalam lempung alam  adalah  0,19%  Mg;  0,66%  K;  1,99%  Fe;  2,12%  Ca; 4,53%  Al;  36%  C;  dan  52,75%  Si  dan  komposisi  oksida logam adalah 1,40% K2O; 1,55% MgO; 2,66% CaO; 3,20% FeO;  9,76%  C;  10,36%  Al2O3;  dan  71,06%  SiO2. Berdasarkan  data  tersebut  dapat  diketahui  bahwa komposisi  utama  lempung  alam  adalah  senyawa  silika dan alumina.

## Karakterisasi XRD Lempung Alam
Hasil karakterisasi XRD lempung alam dapat dilihat pada gambar 1.
Gambar 1. Difraktogram lempung alam
Hasil  analisis  XRD  lempung  alam  diolah  dengan software Match!  untuk  mencocokkan  data  hasil  analisis XRD  lempung  alam  dengan  data  standar  sehingga diperoleh hasil pada gambar 2.
Gambar 2. Hasil pengolahan data XRD lempung alam dengan software Match
Hasil  pencocokan  menunjukkan  bahwa  jenis lempung alam yang digunakan adalah Ca- montmorilonit.  Hasil  pencocokan  tersebut  diperkuat dengan  pengolahan  data  XRD  lempung  alam  dengan software GSAS  dimana  fasa  yang  diusulkan  adalah  Ca- montmorilonit.  Hasil  pengolahan  data  XRD  lempung alam menggunakan software GSAS dapat dijelaskan pada tabel 1. Data pada tabel 1 menunjukkan acceptable fit yang cukup  baik.  Kesesuaian  antara  fasa  yang  diusulkan dengan fasa sampel tertera dalam gambar 3.
Tabel 1: Hasil pengolahan data XRD lempung alam
menggunakan software GSAS Material lempung alam wRp (%) 11,85 % Rp (%) 8,80 % Chi-squared ( χ 2 ) 3,08 Ca- montmorilonit Al 2 CaO 12 Si 4`
Parameter kisi
a=0,52 nm; b=0,90 nm; c=1,50
nm, α =90,00º β =90,00º γ =90,00º Densitas 1,80 g/cm
Gambar 3. Grafik kesesuaian fasa yang diusulkan dengan fasa sampel
Kurva  hitam  merupakan  kurva  data  XRD  lempung alam sedangkan kurva merah merupakan kurva teroritis hasil  perhitungan  GSAS  yang  didapat  dari  COD.  Selisih antara  kurva  XRD  lempung  alam  dengan  kurva  teoritis digambarkan  pada  kurva  biru  (kurva  residu).  Puncak yang terdapat pada kurva biru menunjukkan adanya fasa yang belum dimasukkan dalam proses pencocokan. Hasil pengolahan  data  XRD  lempung  alam  menggunakan software  Match!  dan  GSAS  menunjukkan  kesesuaian dengan penelitian yang dilakukan oleh beberapa peneliti dimana puncak d 001 Ca-montmorilonit pada kisaran 1,50 nm.  Penelitian  Xue dkk. [8]  dan  Yuan dkk. [7]  juga menyatakan  bahwa basal  spacing Ca-montmorilonit masing-masing sebesar 1,57 nm, 1,54 nm, dan 1,50 nm.

## Hasil Karakterisasi FTIR Lempung Alam dan Lempung Modifikasi Surfaktan CTAB
Kedua  spektra  FTIR  pada  gambar  4  menunjukkan munculnya  puncak  tajam  pada  bilangan  gelombang 794,67  cm -1 yang  mengindikasikan  keberadaan  vibrasi ulur  Si-O  [9]  dan  918,12  cm -1 yang  mengindikasikan vibrasi  ulur  Si-O  pada  lapisan  silika  tetrahedral  [10]. Puncak pada 462,92 cm -1 menunjukkan vibrasi tekuk Si- O.  Puncak  pada  bilangan  gelombang  3626,17  cm -1 dan 3425,58  cm -1 menunjukkan  adanya  ikatan  Al-O  (O  dari gugus OH).
Spektra  FTIR  CTA-montmorilonit  menunjukkan puncak  tajam  pada  bilangan  gelombang  2924,09  cm -1 dan 2854,65 cm -1 menunjukkan keberadaan vibrasi ulur asimetris  dan  simetris  dari  C-H  surfaktan  CTAB  [11]. Puncak  pada  bilangan  gelombang  1473,62  cm -1 yang menyatakan  vibrasi  tekuk  gugus  N-C  surfaktan  CTAB dimana puncak tersebut tidak terdapat pada spektra FTIR Ca-montmorilonit.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa antarlapis lempung telah diinterkalasi oleh kation CTA + .
Gambar 4. Perbandingan spektra FTIR Ca- montmorilonit dan CTA-montmorilonit

## Hasil Karakterisasi XRD Lempung Alam dan Lempung Modifikasi Surfaktan CTAB
Perbandingan hasil analisis XRD Ca-montmorilonit dan  CTA-montmorilonit  dengan  variasi  konsentrasi CTAB dapat dilihat pada gambar 5.
Gambar 5. Difraktogram Ca-montmorilonit dan CTA- montmorilonit
Gambar  5  menunjukkan  pengaruh  penambahan surfaktan terhadap basal spacing lempung. Sampel yang dianalisis  adalah  Ca-Mont  (Ca-montmorilonit),  CTA- Mont1  (CTA-montmorilonit  dengan  konsentrasi  CTAB 0,024  M),  CTA-Mont2  (CTA-montmorilonit  dengan konsentrasi  CTAB  0,048  M),  dan  CTA-Mont3  (CTA- montmorilonit  dengan  konsentrasi  CTAB  0,072  M). Berdasarkan  tabel  2,  sampel  CTA-Mont1  mengalami peningkatan basal spacing menjadi 2,35 nm. Peningkatan ini memberikan bukti bahwa telah terjadi pertukaran ion Na + dengan CTA + .
Sampel  CTA-Mont2  dan  CTA-Mont3  mengalami kenaikan basal spacing masing-masing menjadi 2,16 nm dan  1,96  nm.  Hasil  tersebut  menunjukkan  bahwa besarnya  konsentrasi  surfaktan  CTAB  yang  digunakan dalam  interkalasi  antarlapis  montmorilonit  tidak sebanding  dengan  peningkatan basal  spacing dan  jarak antarlapis montmorilonit. Hal ini dimungkinkan karena interaksi sesama surfaktan kationik dalam jumlah yang besar mempengaruhi interaksi antara surfaktan kationik tersebut dengan muatan negatif pada montmorilonit.
Tabel 2: Perbandingan hasil analisis XRD Ca-Mont dan
CTA-Mont Sampel 2 θ ( o ) Basal spacing (d 001 ) (nm) Ca-Mont 5,55 1,59 CTA-Mont1 3,75 2,35 CTA-Mont2 4,09 2,16 CTA-Mont3 4,5 1,96
Setiap  surfaktan  memiliki  konsentrasi  minimum untuk  membentuk  misel  (koloid  asosiasi)  yang dinamakan  konsentrasi  kritik  misel  ( critical  miselle concentration / cmc ).  Jika  surfaktan  memiliki  konsentrasi lebih kecil dari cmc -nya maka tidak terbentuk misel. Jika surfaktan memiliki konsentrasi cmc- nya atau lebih besar dari cmc -nya  maka  akan  terbentuk  misel.  Variasi konsentrasi surfaktan di atas cmc -nya akan membentuk struktur  berbeda-beda.  Jumlah  surfaktan  yang  terlalu sedikit  tidak  akan  mampu  membuka  antarlapis montmorilonit  menjadi  lebih  besar.  Akan  tetapi  jika
surfaktan  diberikan  dalam  keadaan  berlebih  maka interaksi  antar  surfaktan  kationik  di  luar  antarlapis montmorilonit  lebih  dominan  dan  akan  berkumpul membentuk  koloid  asosiasi  sehingga  lebih  sulit  untuk berinteraksi  dengan  muatan  negatif  pada  antarlapis montmorilonit. Akibatnya, jumlah surfaktan yang dapat terinterkalasi  dalam  antarlapis  montmorilonit  menjadi lebih  sedikit  dan  tidak  mampu  memperlebar  jarak antarlapis montmorilonit secara optimal.

## Karakterisasi BET Lempung Terpilar Oksida Besi
Perbandingan hasil analisis BET Ca-montmorilonit (Ca-Mont)  dan  hasil  pilarisasi  sampel  CTA-Mont1 (disebut  Oksida  Besi-Mont1)  dapat  dilihat  pada  tabel  3. Tabel 3 memperlihatkan peningkatan jari-jari pori rata- rata sampel awal Ca-Mont 5,76 nm menjadi 8,14 nm pada Oksida  Besi-Mont1.  Peningkatan  ini  disebabkan meningkatnya basal  spacing montmorilonit  setelah pilarisasi. Pilarisasi menyebabkan pori-pori montmorilonit  tetap  terbuka  lebar  dan  terbentuk  pori- pori baru yang ukurannya lebih kecil. Kedua hal tersebut dapat  mengakibatkan  luas  permukaan  meningkat menjadi  80,73  m 2 /g  serta  volume  pori  total  meningkat menjadi 0,33 cm 3 /g. Selain beberapa parameter tersebut, hasil  analisis  BET  juga  memberikan  data  mengenai perbandingan  distribusi  pori  antara  Ca-Mont  dengan Oksida Besi-Mont1 yang diperlihatkan dalam gambar 6.

## Tabel 3: Hasil analisis BET Ca-Mont dan Oksida Besi-
Mont1 Sampel Jari-jari pori rata- rata (nm) Volume pori total (cm 3 /g) Luas permukaan (m 2 /g) Ca-Mont 5,76 0,15 52,83 Oksida Besi- Mont1 8,14 0,33 80,73
Gambar 6. Perbandingan distribusi pori Ca-Mont dengan Oksida Besi-Mont1
Gambar 6 menunjukkan bahwa terdapat perbedaan distribusi  pori  untuk  pori  ukuran  4-5  nm  dengan  pori ukuran > 5 nm. Oksida Besi-Mont1 memiliki lebih banyak pori dengan ukuran > 5 nm daripada Ca-Mont. Perbedaan distribusi pori yang ditampilkan tidak begitu signifikan. Hal ini mengindikasikan bahwa pori baru yang terbentuk akibat pemilaran jumlahnya tidak cukup signifikan. Akan tetapi  pelebaran  pori-pori  dalam  montmorilonit  akibat pilarisasi  berkontribusi  pada  peningkatan  volume  pori dan luas permukaan Oksida Besi-Mont1.
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 16 (3) (2013) : 79 – 83

## 4. Kesimpulan
Surfaktan CTAB 0,024 M dapat meningkatkan basal spacing lempung  paling  tinggi  sebesar  2,35  nm  serta terjadi  peningkatan  jari-jari  pori  rata-rata,  luas permukaan, serta volume total Oksida Besi-Mont1 secara berturut-turut  menjadi  8,14  nm,  80,73  m 2 /g,  dan  0,33 cm 3 /g.

## 5. Daftar Pustaka
[1]  IP  Okoye,  C  Obi,  Synthesis  and  characterization  of Al-pillared bentonite clay minerals, Research Journal of Applied Sciences , 6, 7, (2011) 447-450
[2]  CB  Molina,  JA  Casas,  AH  Pizarro,  JJ  Rodriguez, Pillared  clays  as  green  chemistry  catalysts: application  to  wastewater  treatment, Clay:  Types, Properties and Uses , (2011) 435-474
[3]  E.  Dvininov,  E.  Popovici,  R.  Pode,  L.  Cocheci,  P. Barvinschi,  V.  Nica,  Synthesis  and  characterization of TiO2-pillared Romanian clay and their application for  azoic  dyes  photodegradation, Journal  of Hazardous  Materials ,  167,  1,  (2009)  1050-1056 http://dx.doi.org/10.1016/j.jhazmat.2009.01.105
[4]  Fatma Tomul, Adsorption and catalytic properties of Fe/Cr-pillared  bentonites, Chemical  Engineering Journal , 185-186, (2012) 380-390 http://dx.doi.org/10.1016/j.cej.2012.01.094
[5]  Qi-ying  Wang,  Zi-li  Liu,  Han-bo  Zou,  Zhao-hui Zhao,  Xing-chuan  Wei,  Effect  of  surfactant modification on the desulfurization performance of Zn/Ti-PILCs adsorbent, Journal of Fuel Chemistry and
Technology , 39, 3, (2011) 203-206 http://dx.doi.org/10.1016/S1872-5813(11)60018-2
[6]  Lei  Wang,  Weiya  Yang,  Chunling  Xin,  Fengxiang Ling,  Wanfu  Sun,  Xiangchen  Fang,  Ruochen  Yang, Synthesis  of  nano-zeolite  IM-5  by  hydrothermal method  with  the  aid  of  PEG  and  CTAB, Materials Letters , 69, (2012) 16-19 http://dx.doi.org/10.1016/j.matlet.2011.11.073
[7]  Peng  Yuan,  Faïza  Annabi-Bergaya,  Qi  Tao,  Mingde Fan, Zongwen Liu, Jianxi Zhu, Hongping He, Tianhu Chen,  A  combined  study  by  XRD,  FTIR,  TG  and HRTEM  on  the  structure  of  delaminated  Fe- intercalated/pillared  clay, Journal  of  Colloid  and Interface
Science , 324, 1, (2008) 142-149
http://dx.doi.org/10.1016/j.jcis.2008.04.076
[8]  Weihong Xue, Hongping He, Jianxi Zhu, Peng Yuan, FTIR  investigation  of  CTAB – Al – montmorillonite complexes, Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular  Spectroscopy ,  67,  3,  (2007)  1030-1036 http://dx.doi.org/10.1016/j.saa.2006.09.024
[9]  Preeti  Sagar  Nayak,  B.  K.  Singh,  Instrumental characterization  of  clay  by  XRF,  XRD  and  FTIR, Bulletin  of  Materials  Science ,  30,  3,  (2007)  235-238 http://dx.doi.org/10.1007/s12034-007-0042-5
[10] Daimei  Chen,  Jian  Chen,  Xinlong  Luan,  Haipeng  Ji, Zhiguo  Xia,  Characterization  of  anion – cationic surfactants  modified  montmorillonite  and  its application  for  the  removal  of  methyl  orange, Chemical Engineering Journal , 171, 3, (2011) 1150-1158 http://dx.doi.org/10.1016/j.cej.2011.05.013
[11]  Mashael  Alshabanat,  Amal  Al-Arrash,  Waffa Mekhamer, Polystyrene/montmorillonite
nanocomposites:  study  of  the  morphology  and
effects  of  sonication  time  on  thermal  stability,
Journal of Nanomaterials , 2013, (2013) 9 http://dx.doi.org/10.1155/2013/650725