ISSN 2549-7383 (online)
ISSN 2354-7251 (print)
Komposisi Bahan Volatil Ekstraks Kulit batang Antiaris toxicaria Lesch yang Tumbuh di Pulau Kalimantan
Tjatjuk Subiono 1 dan Sadarudin 2
1,2 Fakultas Pertanian Universitas Mulawarman, Gunung Kelua Jalan Pasir Balengkong, Samarinda Kalimantan Timur
1 Email : tjatjuksubiono@ymail.com

## ABSTRACT
Antiaris spp . that grows on the island of Borneo has been known as a plant on the bark produces sap and has been used as chopstick poison and traditional medicine. But until now there has been no research report on the content of volatile components in the bark of  these  plants.  This  research  was  conducted  at  the  Organic  Chemistry  Laboratory (Volatile material extraction), GC-MS/MS analysis in the laboratory of the UB Center for Biological Sciences, in August-October 2017. The purpose of the study was to provide information  about  the  chemical  composition  of  essential  oils  in  the  Antiaris  spp  burk produced from the method distillation. Distillate was extracted with 2 different polarity solvents, n-hexane and ethyl acetate. The chemical composition of the extract was then analyzed  by  GC-MS/MS.  The  results  of  GC-MS/MS  analysis  on  n-hexane  solvents showed  the  presence  of  volatile  compounds  such  as  isoforon  (35.795%),  citronellal (0.52%),  β-patchoulene  (0.186%),  geranyl  acetate  (0.377%),  Z-3  -  hexadecene (0.52%),  β-patchoulene  (0.186%),  geranyl  acetate  (0.377%),  Z-3  -  hexadecene (0.52%).  0.543%),  geranyl  butyrate  (0.323%),  palmitic  acid  (0.677%),  terpenol (0.352%), terpeniol hydrate (0.246%) and citronelllyl acetate (0.233%). Whereas in the ethyl  acetate  solvent  containing  β-patchoulene  (1,799%),  α-hexyl  cinnamaldehyde (0.949%),  alpha-octadecene  (6.135%),  myristic  alcohol  (3.554%)  and  hexadecanoic acid (5.724%). The n-hexane solvent gives a more complex volatile material than ethyl acetate.
Keywords : Antiaris toxicaria Lesch, Essential oils, G as chromatography, Kalimantan’s plants, Volatile components.

## ABSTRAK
Antiaris spp yang tumbuh di pulau Kalimantan telah dikenal sebagai tanaman pada kulit batangnya  menghasilkan  getah  dan  telah  digunakan  sebagai  racun  sumpit  dan  obat tradisional.  Namun  hingga  saat  ini  belum  ada  laporan  penelitian  tentang  kandungan komponen  volatil  di  kulit  batang  tanaman  tersebut.  Penelitian  ini  dilaksanakan  di Laboratorium Kimia Organik (Ekstraksi bahan volatil), analisis GC-MS di laboratorium Pusat  Ilmu  Hayati  Universitas  Brawijaya,  pada  bulan  Agustus-Oktober  2017.    Tujuan penelitian untuk memberikan informasi tentang komposisi kimia minyak atsiri dalam kulit Antiaris spp yang dihasilkan dari metode destilasi. Distilat diekstraksi dengan 2 pelarut polaritas  yang  berbeda  yaitu  n-heksana  dan  etil  asetat.  Komposisi  kimiawi  ekstrak tersebut  kemudian  dianalisis  dengan  GC-MS.  Hasil  analisis  GC-MS  pada  pelarut  n- heksana  menunjukkan  adanya  senyawa  volatil  seperti  isoforon  (35,795%),  sitronelal (0,52%),  β-patchoulene  (0,186%),  geranyl  acetate  (0,377%),  Z-3  -  hexadecene (0,543%),  geranyl  butyrate  (0,323%),  asam  palmitat  (0,677%),  terpenol  (0,352%), terpeniol  hidrat  (0,246%)  dan  citronelllyl  acetate  (0,233%).  Sedangkan  dalam  pelarut etil  asetat  mengandung  β-patchoulene  (1,799%),  α-hexyl  cinnamaldehyde  (0,949%), alpha-octadecene  (6,135%),  alkohol  miristat  (3,554%)  dan  asam  heksadekanoat (5,724%).  Pelarut  n-heksan  memberikan  hasil  bahan  volatil  yang  lebih  kompleks dibandingkan etil asetat.
Kata  kunci: Antiaris  toxicaria Lesch,  Gas  kromatografi,  Komponen  volatile,  Minyak atsiri, Tumbuhan Kalimantan.
1 Pendahuluan
Antiaris  toxicaria L  merupakan  tanaman  berkayu  (Famili  Moraceae),  yang  dapat mencapai ketinggia 30-40 m, memiliki sekitar 40 genera. Sebaran tanaman ini umumnya tumbuh  baik  di  daerah  tropis  dan  subtropis.  Famili  Spesies  ini  umumnya  mengeluarkan
http://ojs.stiperkutim.ac.id/index.php/jpt
ISSN 2354-7251 (print)
lateks (getah) bewarna putih susu dan daun simetris (Gan et. al., 2008 ; Que et al. 2009; Carter  et  al.,  1997),  bunga  jantan  dan  betina    kurang  berkelopak.  Buah  pada  tanaman spesies ini sebagian besar berpolong (Fujimoto, et al., 1992; Dai et. al., 2010.). A. toxicaria ditemukan dihutan kering dan  basah serta di padang rumput berhutan (preiri) tropis. Hutan sekunder merupakan habitat yang umum dapat ditemui tanaman ini karena kemampuan tumbuh yang sangat  tinggi dalam persaingan dengan tanaman di lingkungannya (Gambar 1).  Memiliki  banyak  nama  daerah  di  pulau  Kalimantan  dikenal  sebagai  tanaman  ipoh (tanaman racun) dan nama lain seperti  Akede, Ako, Andoum, jelmu dan beberapa nama daerah.
Gambar 1. Pohon Antiaris toxicaria diagroekosistem
Kulit yang bergetah/lateks digunakan obat tradisional di pulau Kalimantan oleh suku Dayak  dimanfaatkan  sebagai  racun  panah  dan  racun  sumpit.  Hasil  lateks  dari  kulit pohon/tanaman A.  toxicaria yang  dilukai  mencapai  1  -  2  liter  per  hari  tergantung ukuran pohonnya.  Di  Afrika  lateks  yang  berasal  dari  tanaman A.  africana dimanfaatkan  untuk pengobatan  penyakit  ayan  atau  gangguan  syaraf  lainnya  (Odugbemi,  2008).  Suku  yang lain di Afrika memanfaatkan getah lateks sebagai racun panah alat untuk mempertahankan diri.  Biji, daun dan kulit kayu digunakan sebagai obat penurun panas dan biji dimanfaatkan sebagai antidisentri (Fujimoto et. al., 1983). Kulit batang digunakan sebagai obat penenang saat  melahirkan,  dan  untuk  mengobati  hepatitis,  pewarnaan  hiasan  pada  kain-kain tradisional.  Bagian  jaringan  kulit  kayu  dimanfaatkan  untuk  membuat  pakaian  kasar  dan kertas. Ekstrak etanol kulit batang memiliki efek kardiotonik pada pengujian in vitro hewan uji marmot atrium (Shi et al., 2010 ; Jiang et. al., 2009 ; Mei, et al, 2011) . Daun dan akar digunakan  untuk  mengobati  penyakit  jiwa  oleh  dukun-dukun  kampung.  Kayu  yang dihasilkan  tanaman  ini  merupakan  kayu  golongan  C,  baik  untuk  perkakas  rumah  dan peruntukan bangunan (Nordal, 1963).
ISSN 2549-7383 (online)
ISSN 2354-7251 (print)
A.  toxicaria tanaman  yang  beracun  sudah  mulai  langka  akibat  pembalakan  dan dianggap  sebagai  tanaman  berbahaya  karena  beracun  bagi  masyarakat  tradisional. Beberapa ekstrak non volatile dari kulit batang dari spesies A. Africana diantaranya  asam betulinic;  3β-acetoxy-1β,  11α-dihydroxy-olean-12-ene;  ursolik  AC  id;  asam  oleanolik; strophanthidol;  periplogenin;  convallatoxin;  asam  strophanthidinic;  methyl  trophanthinate dan  3,3'-dimethoxy-asam  4'-O- β-d-xylopyronosylellagic.  Sumber  obat  potensial  untuk pengobatan kanker, juga anti oksidannya yang menarik untuk dikembangkan (Kuete et al., 2009; Okogun et al., 1976). Empat senyawa diisolasi dari kulit batang A. africana . Mereka adalah  lichenxanthone,  β-sitosterol,  betulinic  asam  dan  γ-lakton  bernama  antialactone (Bertina  et  al.,  2008)  dan  beberapa  komponen  etno  botanik  di  Nigeria.  Bahan  aktif  dari getah toxicarioside memiliki daya tosik pada tikus, di masa yang akan datang hasil getah tanaman ini dapat dimanfaatkan sebagai bahan aktif rodentisida (Subiono,  et al.,  2017). Penelitian  ini  mengetahui    komponen minyak  atsiri  (volatile  oil)  dari  kulit  batang Antiaris toxicaria dengan pelarut berbeda polaritasnya n- heksan dan etil asatat.

## 2 Metode Penelitian

## Bahan Tumbuhan
Bahan kulit kayu dari daerah Bentian Besar Kutai Barat, merupakan tanaman asal menurut penduduk setempat. Bahan berupa (sampel tanaman) daun, kulit batang dan foto hasil  investigasi dibawa ke Samarinda untuk diidentifikasi  oleh ahli tasonomi kebun raya samarinda  untuk  dibandingkan  dengan  herbarium  dan  tanaman  in  situ  yang  tumbuh  di Kebun raya samarinda.

## Pemisahan Minyak Atsiri
Kulit batang ditimbang 1000 g,  500 g dipotong 10 cm 2 selanjutnya direndam 24 jam dengan pelarut n-heksan dan pekerjaan yang sama 500 g direndam dengan  etil asetat, masing-masing hasil tersebut didestialasi dengan piranti destilasi Clavenger selama 5 jam dengan  mempertahankan  suhu  larutan  (<  90 0 C)  dengan  menjaga  kestabilan  sumber pemanas.  Hasil destilasi berupa volatil oil masing-masing 1,36 g dengan pelarut etil. asetat dan pelarut n-heksan 2.64 g atau pelarut etil asetat   0.272 % dan n-heksan 0.528 % Konsentrasi bahan hasil destilasi relatif kecil diperlukan teknik ekstraksi yang tepat serta instrumen  yang  mendukung  untuk  menganalisa  suatu  senyawa  dalam  komposisi  yang salah  satu  instrumen  yang  dapat  mendeteksi  suatu  senyawa  hingga  <1  ng/g  adalah Kromatografi Gas-Spektrometri Massa (GC-MS).
GC-MS/MS  (Gas  Kromatrografi  Masa  Spektrometri).  Hasil  volatil  oil  dipadatkan dengan  gas  nitrogen  (N 2 )  selanjutnya  dianalisis  di  Laboratorium  Sentral  Ilmu  Hayati Universitas Brawijaya. Teknik khusus yang dipilih sebelum sampel diinjeksikan ke dalam
http://ojs.stiperkutim.ac.id/index.php/jpt
sistem GC-MS, salah satunya adalah teknik derivatisasi. Teknik ini digunakan hanya untuk kompilasi yang ingin dipecahkan dan sulit untuk digunakan pada suhu tinggi.

## Identifikasi Komponen
Indeks retensi hasil analisis dan dibandingkan dengan homolog-nya dengan sistem masa  komersilnya.  Data  Chemstation  System  Willey  GC-MS/MS  sebagai  langkah  awal pembandingan  dan  analis (Massada,  1976)  selanjutnya  Kepustakaan  Baser  Konstituen volatil dan senyawa asli komponen volatil yang dikenal (Joulain & Koenig, 1998).

## 3 Hasil dan Pembahasan
A,  toxicaria spesies  tanaman  yang  keberadaannya  sudah  sangat  jarang  dan memerlukan investigasi dan pendekatan  mendalam untuk mendapatkan simplisia berupa getah, kulit batang dan daun tanaman. Kulit batang tanaman dikemas dalam kotak plastik dan setiap helai kulit dibungkus dengan tinfoil.  Minyak atsiri yang diperoleh dari etil asetat destilasi 0.272 % dan pelarut dan n-heksan destilasi 0.528 %, perbedaan persen tersebut karena perbedaan nilai polaritas pelarut.
Gambar 2 . Chromatogram GC-MS/MS kulit batang A. toxicaria dengan pelarut Etil Asetat.
Gambar 3. Chromatogram GC-MS/MS kulit batang A. toxicaria dengan pelarut n-heksan
Hasil analisis GC-MS/MS terdapat 23 volatil oil dari et.asetat destilasi kulit batang A. toxicaria merupakan 0.272 % dan dari n-heksan destilasi terdapat 31 volatil oil penyusun kulit batang A. toxicaria merupakan 0.528 % dari 500 g kulit batang yang diekstrak. Persen keberadaan  bervariasi  dari  1-13  dan  0.2-36  %  dari  total  volatil  oil  yang  terdeteksi
ISSN 2549-7383 (online)
ISSN 2354-7251 (print)
sedangkan  pada pelarut etil  asetat terdapat 23 volatil oil beta- patchoulene (1,799%), α- hexyl  cinnamaldehyde  (0,949%),  alpha-octadecene  (6,135%),  alkohol  miristat  (3,554%) dan  asam heksadekanoat  (5,724%).  Bahan-bahan volatil  tersebut memiliki  khasiat  yang sama dengan kapur barus. (Chromatogram Gambar 2 dan 3).
Tabel 1. Hasil kuantitatif GC-MS/MS kulit batang A. toxicaria dengan pelarut Etil Asetat Nama volatile oil                                                     Waktu retensi                  mz             Area          ketinggian konsentrasi
N-heksan  dan  etil  asetat  merupakan  pelarut  organik  non  polar  dan  semi  polar masing-masing  pelarut  berbeda  berbeda  titik  didihnya,    n-heksan  (69 0 C)  dan  etil  asetat (79 0 C),  konstanta dielektrik  (2,3 dan 6,0)  dan massa jenis (0,879 g/ml dan 0,894 g/ml). Perbedaan  titik  didih,  konstanta  dielektrik  sifat  inert  n-heksan  diduga    pengikatannya terhadap  volatil  oil  lebih  kuat  sehingga  diperoleh  jenis  volatil  yang  lebih  banyak dibandingkan pelarut etil asetat. Titik didih pelarut n-heksan 69 o C merupakan suhu ideal bahan-bahan volatil yang terikat pada sel untuk menguap dan terlarut  dan terjerab pada pelarut. Titik didih etil asetat 79 o C yang menjadi sifat dari pelarut tersebut, bahan-bahan volatil sudah banyak yang menguap dan lebih sedikit bahan volatil dalam sel kulit batang yang terjerab oleh pelarut etil asetat.
Tabel 2. Hasil kuantitatif GC-MS/MS kulit batang A. toxicaria dengan pelarut n-heksan Nama volatile oil                                  Waktu  retensi                   mz             Area          ketinggian konsentrasi
http://ojs.stiperkutim.ac.id/index.php/jpt
https://doi.org/10.36084/jpt..v8i1.216
Hasil ekstrak  etil asetat destilasi  (Tabel 1), terjerab 1,2-Benzenedicarboxylic acid, dibutyl  ester  (CAS)  Butyl  phthalate  berkadar  13.625  %, Ethane,  1,1'-oxybis[2-ethoxy- (CAS)  Bis(2-ethoxyethyl)  dengan  konsentrasi    7.210  %,  1- Octadecene  (CAS)  α.- Octadecene  sejumlah  6.135  %  merupakan  volatil  oil  yang  mendominasi  kulit  batang A. toxicaria. Bahan volatil oil ini homolog dengan bahan hasil ekstrak pada getah tanaman barus (Joulain & Koenig, 1998) . Produk getah  tanaman barus adalah kapur barus yang dimanfaatkan  sebagai  anti  jamur,  serangga  bahan  sandang  yang  disimpan  lemari  atau gudang. Bahan volatil oil dengan konsentrasi yang lebih kecil yaitu > 5 % merupakan volatil oil  susquiterpenne  yang  menyebarkan  aroma  khas  penciri  dari  tanaman  diantaranya  1- Hexadecene  (CAS)  Cetene  5.350  %,  Hexadecanoic  acid  (CAS)  Palmitic  acid  5.724  %, Cyclotetracosane (CAS)  5.944 %,  Cyclotetracosane (CAS) 5.217 %, 9-Octadecenamide, (Z)-(CAS) oleoamide 5.313 %, Cyclotetracosane (CAS) 5.179 %.
Hasil ekstrak  n-heksan destilasi   ini mengungkap kandungan bahan-bahan volatil yang biasa dimanfaatkan, senyawa volatil seperti isoforon (35,795%), sitronelal (0,52%), α- patchoulene  (0,186%),  geranyl  asetat  (0,377%),  Z-3  -  hexadecene  (0,543%),  geranyl butyrate (0,323%), asam palmitat (0,677%), terpenol (0,352%), terpeniol hidrat (0,246%) dan citronelllyl acetate (0,233%) (Tabel 2). Bervariasinya hasil bahan volatil hasil ekstrak dengan  pelarut  n-heksan,  menunjukkan  getah  kulit  batang A.  toxicaria memiliki  bahan volatil yang kompleks. Hasil ekstrak getah A. toxicaria untuk dimanfaatkan sebagai bahan pestisida nabati bahan-bahan volatil menjadi penanda (deteksi) untuk aplikasi lanjutan.

## 4 Kesimpulan
A. toxicaria yang tumbuh di pulau Kalimantan telah dikenal sebagai tanaman yang kulit  batangnya  menghasilkan  getah.  Hasil  analisis  GC-MS  pada  pelarut  n-heksan menunjukkan adanya senyawa volatil seperti isoforon (35,795%), sitronelal (0,52%), beta- patchoulene  (0,186%),  geranyl  asetat  (0,377%),  Z-3  -  hexadecene  (0,543%),  geranyl butyrate (0,323%), asam palmitat (0,677%), terpenol (0,352%), terpeniol hidrat (0,246%) dan citronelllyl acetate (0,233%). Sedangkan dalam pelarut etil asetat mengandung beta- patchoulene  (1,799%) ,  α-hexyl  cinnamaldehyde  (0,949%),  alpha-octadecene  (6,135%), alkohol miristat (3,554%) dan asam heksadekanoat (5,724%). Bahan-bahan volatil tersebut memiliki khasiat yang sama dengan kapur barus.

## Ucapan Terima Kasih
Penelitian  ini  dilaksanakan  di  Fakultas  MIPA  Universitas  Brawijaya  mendapat bantuan ekstraksi dan pemadatan gas N 2 saudara Agung Sujatmiko mahasiswa S-1 yang sedang  menyelasaikan  tugas  akhir  dan  diawasi  oleh  Bapak  Edy  Priyo  Utomo  (Alm) selanjutnya Analisis GC-MS/MS di Laboratorium Pusat Ilmu Hayati yang tetap diawasi oleh
ISSN 2549-7383 (online)
ISSN 2354-7251 (print)
almarhum. Pada kesempatan ini penulis mengucapkan terima kasih atas bantuan, saran dan diskusinya.

## Daftar Pustaka
Betina,  V., Hussain, H., Kouam, S.F., Dongo, E., Pescitellid, G., Salvadorid, P., Kurtane, T., Krohn K., &  Antialactone.  (2008). A new y-lactone from Antiaris africana, and its  absolute  configuration  determinated  from  TDDFT  CD  calculations. Natural Product Communications. 200:3 (2):215-218.
Carter,  C.A.,  Forney,  R.W.,  Gray,  E.A.,  Gehring,  A.  M.,  Scneider,  T,  L.,  &  Young,  D.B.
(1997).    Toxicarioside  A.  Anew  cardenolide  isolated  from  Antiaris  toxicaria  latex- derived dart poison.  Assigment of the 1H- and 13C-NMR shifts for an antiarigenin agglycon. Tetrahedron, 53( 40): 13557-13566. Press, Beijing. p. 16.
Fujimoto, Y., Suzuki, Y., Kainawa, T., Amiya, T., Hoshi, K., & Fujino, S. (1983).  Studies on the Indonesian Antiaris-toxicaria sap. Journal of Pharmacobio-Dynamics, 6 (2): 128- 135.
Gan,  Y.,  Mei,  W.,  Zeng,  Y.,  Han,  Z  &  Dai,  H.  (2008).    Liposoluble  componens and  their antioxidant activities from toxicaria latex. Redai Yeredai zhiwu Xoebao, 16 (2): 144- 147.
Jiang, M.M., Gao, H., Dai, Y., Zhang, X., Wang, N. L., & Yao, X. S. (2009).  Phenylpropanoid and  lignan  derivatives  from  Antiaris  toxicaria  and  their  effect  on  proliferation  and differention of an osteoblast-like. Planta Medica, 75 (4): 340-345
Joulain,  D.,  &  König,  W.  A.  (1998).  The  atlas  of  spectral  data  of  sesquiterpene hydrocarbons. Hamburg. Verlag: EB-Verlag, Hamburg, Germany .
Kuete V., Vouffo B., Mbaveng A.T., Vouffo E.Y., Siagat R.M., & Dongo E. (2009). Evaluation of Antiaris africana methanol extracts and compounds for antioxidant and antitumor activities. Pharmaceutical  Biology  /  International  Journal  of  Pharmacognosy,  47 (11): 1042-1049.
Massada  Y.  (1976). Analysis  of  essential  oils  by  gas  chromatograph  and  mass spectrometry . New york: Wiley J. & Sons.
Mei,  W.L.,  Gan,  Y.Q.,Dong,  M.L.,    Xiona.,  &  Hoafu.  (2011).  Study  on  the  Chemical contituents from Latex of Antiaris toxicaria. Chinese J. of organic chem. 4 , 533-537
Nordal, A.. (1963). Meddeleser von Norsk Farmaceutisk Selskap . 25 (10): 155-185 p. Odugbemi,  O.  (2008). A  textbook  of  medicinal  plants  from  Nigeria .  University  of  Lagos press.
Okogun, J.I., Spiff, A.I., & Ekong, D.E.U. (1976). Triterpenoids and betaines from the latex and bark of Antiaris africana. Phytochemistry. 15 , 826-827 .
Que, D., May, W., Wu, J., Han, Z., & Dai, H. (2009). Structure elucidation of flavonoids from Antiaris toxicaria roots. Youji Huaxue, 29 (9): 1371-1375.
Shi, L. S., Liao, Y. R., Su, M. J., Lee, A. S., Kuo, P. C., Damu, A. G., & Wu, T. S. (2010). Cardiac glycosides from Antiaris toxicaria with potent cardiotonic activity. Journal of natural products , 73 (7), 1214-1222.
Subiono, T., Abadi, A. L., Himawan, T. (2017).  Ligan Activity of Antiaris toxicaria Lesch. and  the  Role  of  Toxicarioside  in  Crude  Extract:  In  Silico,  In  Vitro,  and  In  Vivo Approaches. IOSR Journal of Biotechnology and Biochemistry. 3 (6) 4-10.