Analisis Kadar LogamKadmium, Mangan dan Seng dalam Air Limbah secara Inductively Coupled Plasma - Optical Emission Spectrometry
Rauzatun Nusyura 1 , Erni Azizah 2 , Dewi Pujo Ningsih 3 , Mubarokah Nuriani Dewi 4*
1,2,4 Jurusan Teknik Kimia, Universitas Jyabaya, Jakarta Indonesia
3 Analis Kimia, Politeknik AKA Bogor, Indonesia * Koresponden email : mubarokah.n.dewi@gmail.com
Diterima: 18 November 2022 Disetujui: 29 November 2022

## Abstract
Wastewater  has  the  potential  to  cause  water  pollution  which  causes  water  quality  to  decrease  due  to imperfect sewage treatment, it can cause poisoning in fish and other aquatic biota both from organic waste and accumulation of inorganic heavy metals such as cadmium (Cd), manganese (Mn) and zinc (Zn). Control of water pollution is necessary so that the wastewater complies with the wastewater quality standards based on the Regulation of Permen Lingkungan Hidup RI No.5 (2014) Quality control of each test parameter is carried out by linearity test on wastewater, the value of linear regression correlation coefficient (r) on heavy metals is obtained. Cd, Mn, Zn were 0.9998; 0.9999; 0.9999. In the precision test of the wastewater test sample,  the  %RSD  value  was  2.01%,  5.21%,  2.58%.  The  %recovery  values  were  100.98%,  100.00%, 99.99%. The results of research showed the Cd, Mn and Zn metal using a spectrometer Inductively Coupled Plasma-Optical  Emission  Spectrometry  (ICP-OES)  Cd  metal  content  in  wastewater  is  <  0.0070-  0.0504 (mg/L), Mn metal content is 0.0661 -0.9270 (mg/L), and Zn metal content 0.1823-1.1202 (mg/L). These results  indicate  that  the  metals  Cd,  Mn  and  Zn  in  wastewater  samples  compliance  the  quality  standard classification of Permen Lingkungan Hidup RI No.5 (2014). keywords: heavy metals, ICP-OES, pollution, relative standard deviation, wastewater

## Abstrak
Air limbah berpotensi mencemarkan air yang menyebabkan kualitas air menurun akibat pengolahan limbah yang tidak sempurna. Air tercemar ini dapat menyebabkan keracunan pada ikan dan biota air lainnya baik dari limbah organik maupun akumulasi logam berat anorganik seperti kadmium (Cd), mangan (Mn), dan seng (Zn) [1]. Pengendalian pencemaran air diperlukan agar air limbah tersebut sesuai dengan baku mutu air limbah berdasarkan Permen Lingkungan Hidup RI No.5 (2014). Pengendalian mutu setiap parameter uji dilakukan dengan uji linearitas pada air limbah dengan perolehan nilai koefisien korelasi regresi linier (r) pada logam berat Cd, Mn dan Zn sebesar 0.9998; 0.9999; 0.9999. Pada uji presisi sampel uji air limbah didapatkan  nilai  %RSD  logam  Cd,  Mn  dan  Zn  sebesar  2.01%;  5.21%;  2.58%.  Nilai  % recovery pada masing-masing air limbah adalah 100,98%, 100.00%, 99.99%. Hasil pengujian kadar logam Cd, Mn dan Zn menggunakan spektrometer Inductively Coupled Plasma- Optical Emission Spectrometry (ICP-OES) kadar logam Cd dalam air limbah < 0.0070- 0.0504 (mg/L). Kadar logam Mn 0.0661-0.9270 (mg/L) serta kadar logam Zn 0.1823- 1.1202 (mg/L). Hasil tersebut menunjukkan bahwa kadar logam berat Cd, Mn dan Zn pada sampel air limbah memenuhi klasifikasi baku mutu Permen Lingkungan Hidup RI No.5 (2014). Kata Kunci: logam berat, ICP-OES, polusi, relatif standar deviasi, limbah.

## 1. Pendahuluan
Indonesia  sebagai  negara  berkembang  tidak  luput  dari  kemajuan  berbagai  sektor  yang  telah mendukung  laju  pertumbuhan  ekonomi.  Perkembangan  berbagai  sektor  ekonomi  disebabkan  oleh kemajuan  pesat  dalam  bidang  ilmu  pengetahuan  dan  teknologi  (IPTEK)  yang  dibuktikan  dengan keberadaan  banyak  industri  yang  berkembang.  PT  Syslab Integrated  Laboratory  Service merupakan laboratorium  pengujian  yang  bergerak  pada bidang  lingkungan  dengan  pelayanan  pengujian  kualitas  air serta  metode  analisis  dan  cara  kerja  yang  mengikuti  kaidah  standar  ISO  17025.  PT  Syslab  melakukan pengawasan, pengendalian, pemeriksaan, pengkajian kualitas, kuantitas, dan kondisi yang berkaitan dengan analisis di bidang lingkungan. Sampel yang diujikan di PT Syslab salah satunya adalah air limbah.
Peraturan Menteri Lingkungan Hidup Republik Indonesia Nomor 5 (2014) menyatakan bahwa air limbah  adalah  sisa  dari  suatu  usaha  dan/atau  kegiatan  yang  berwujud  cair.  Air  limbah  industri  yang merupakan  air  buangan  yang  telah  tercemar  dan  mengalami  penurunan  kualitas  dapat  disebabkan pengolahan limbah yang tidak sempurna dari berbagai industri, dapat menyebabkan keracunan pada ikan dan biota air lainnya baik dari limbah organik maupun akumulasi logam berat anorganik seperti kadmium (Cd), mangan (Mn), dan seng (Zn) [2]. Logam berat menjadi berbahaya karena tidak dapat didegradasi oleh tubuh, memiliki sifat toksisitas (racun) pada makhluk hidup walaupun dalam konsentrasi yang rendah dan dapat terakumulasi pada waktu tertentu [3]A ir limbah dapat merusak lingkungan jika tidak dilakukan pengolahan yang baik ketika dibuang ke lingkungan. Oleh karena itu, kadar logam berat Cd, Mn, dan Zn yang terkandung dalam air limbah inlet dan outlet harus ditetapkan dan dibandingkan dengan nilai baku mutu [4]

## 2. Metode Penelitian

## Waktu dan Tempat Penelitian
Penelitian  ini  dilaksanakan  pada  bulan  Januari  sampai  dengan  Maret  2020.  Percobaan  ini dilaksanakan di Laboratorium PT Syslab Integrated Laboratory Services, yang beralamat di Sentul City, Plaza Amsterdam Blok D2-D6, Jalan Mohammad Husni Thamrin, Citaringgul, Babakan Madang, Bogor, Jawa Barat 16810, Indonesia.

## Alat dan Bahan
Peralatan yang digunakan dalam percobaan ini terdiri dari alat utama dan alat penunjang. Alat utama yang digunakan adalah spektrometer emisi Inductively Coupled Plasma – Optical Emission Spectrometry (ICP –OES) Agilent Technologies 5110 [5]Alat penunjang yang digunakan antara lain labu takar (100 dan 2000)  mL,  pipet  tetes  5  mL, gelas  piala  (250  dan  500)  mL,  pipet  mohr 10  mL, pipet  volumetrik,  kertas saring Whatman no. 41, bulb, hotplate, batang pengaduk, kaca arloji, dan botol semprot.
Bahan  yang  digunakan  dalam  percobaan  terdiri  atas  bahan  uji  dan  bahan  kimia.  Bahan  uji  yang digunakan adalah air limbah dan CRM multi element. Bahan kimia yang digunakan adalah larutan induk standar campuran Cd, Mn, dan Zn 1000 (mg/L), asam klorida (HCl) 37%, asam nitrat (HNO3) 65%, asam klorida (HCl) 1:1, air bebas mineral, dan argon Ultra High Purity (UHP).
Prosedur Kerja 1. Pembuatan Larutan Pengencer 10%
HNO3 65% ditambahkan sebanyak 308 mL ke dalam labu takar 2000 mL kemudian ditera dengan air bebas mineral dan dihomogenkan. Larutan pengencer 10% dapat digunakan untuk preparasi uji presisi sampel, uji akurasi CRM dan pembuatan deret standar logam Cd, Mn, dan Zn.
2. Pembuatan Larutan Asam Klorida (HCl) 1:1
HCl  65% ditambahkan  sebanyak  200  mL  ke  dalam  gelas  piala  yang  berisi  100  mL  air  bebas  mineral. Larutan tersebut diencerkan sampai volume 400 mL dan dihomogenkan.
3. Pembuatan Larutan Induk Standar Campuran Cd, Mn, dan Zn 100 mg/L Larutan  standar  campuran  (multi  element  standard  solution)  1000  mg/L  dipipet  sebanyak  10  mL  ke dalam labu takar 100 mL, lalu ditera dengan larutan pengencer 10% dan dihomogenkan.
4. Pembuatan Larutan Induk Standar Campuran Cd, Mn, dan Zn 1 mg/L Larutan standar multi element 100 mg/L dipipet sebanyak 1,00 mL ke dalam labu takar 100 mL, lalu ditera dengan larutan pengencer 10% dan dihomogenkan.
5. Pembuatan Larutan Deret Standar Cd, Mn, dan Zn dari Larutan Induk Standar Campuran Cd, Mn, dan Zn (1 dan 100) mg/L
Pembuatan  deret  standar  logam  Cd,  Mn, dan  Zn  dari  larutan  standar  campuran  Cd,  Mn, dan  Zn 100 mg/L diencerkan sesuai tingkat konsentrasi (mg/L) yang tertera pada Tabel 1 .
Tabel 1. Konsentrasi deret standar untuk linieritas Konsentrasi Larutan
Induk  Standar campuran Cd,Mn dan Zn yang digunakan (mg/L) Volume Pemipetan (mL) Volume Labu Takar (mL) Konsentrasi Larutan Deret Standar (mg/L) 1 0,50 100 0,005 1 1,00 100 0,010 1 3,00 100 0,030 1 5,00 100 0,050 1 10,00 100 0,100
Konsentrasi Larutan Induk  Standar campuran Cd,Mn dan Zn yang digunakan (mg/L) Volume Pemipetan (mL) Volume Labu Takar (mL) Konsentrasi Larutan Deret Standar (mg/L) 1 50,00 100 0,500 100 1,00 100 1,000 100 3,00 100 3,000 Sumber: Hasil Analisa, 2020
Untuk setiap tingkat konsentrasi, dipipet larutan standar campuran Cd, Mn, dan Zn (1 dan 100) mg/L ke labu takar 100 mL sesuai pada Tabel 1 , diencerkan dengan larutan pengencer 10% sampai tanda tera kemudian  dihomogenkan.  Larutan  deret  standar  diukur  menggunakan  ICP-OES  intensitas  dan konsentrasinya pada panjang gelombang logam Cd 226,50 nm; Mn 257,61 nm; dan Zn 213,86 nm.

## 6. Pembuatan Larutan Sampel Uji Presisi
Sampel air limbah dimasukkan sebanyak 100 mL ke gelas piala 250 mL, lalu HNO₃ 65% ditambahkan sebanyak  3  mL  dan  ditutup  dengan  kaca  arloji  (dilakukan  di  ruang  asam).  Gelas  piala  berisi  sampel diletakkan  di  penangas  air,  lalu  diuapkan  sampai  volume  kurang dari  5  mL dan didinginkan  di  suhu ruang. HCl 37% ditambahkan sebanyak 5 mL lalu dipanaskan kembali hingga mendidih sampai tidak terbentuk uap kuning gas NO2. Sampel yang telah dipanaskan kemudian didinginkan di suhu ruang dan ditambahkan  10  mL  HCl  1:1  serta  air  bebas  mineral  sebanyak  15  mL.  Sampel  kembali  dipanaskan selama  15  menit  kemudian  didinginkan  di  suhu  ruang.  Dinding  gelas  piala  dan  kaca  arloji  dibilas menggunakan air bebas mineral, sampel disaring dengan kertas saring whatman no. 41 ke dalam labu takar 100 mL, ditambahkan air bebas mineral sampai tanda tera dan dihomogenkan.
7. Pembuatan Larutan Blangko Sampel
Pembuatan larutan blangko sampel dilakukan dengan penambahan air bebas mineral sebanyak 100 mL ke dalam gelas piala. Cara kerja preparasi larutan blangko sampel dilakukan sama seperti  pembuatan larutan sampel uji presisi (tanpa penambahan sampel).
8. Preparasi Larutan CRM Uji Akurasi
Larutan  CRM  multi  element  dipipet  sebanyak  5  mL  ke  dalam  labu  takar  1000  mL.  Larutan  ditera menggunakan larutan pengencer 10% dan dihomogenkan.
9. Kondisi Operasional Sistem ICP-OES untuk Pengukuran Cd, Mn, dan Zn
Pengondisian alat sebelum digunakan sangatlah penting terkait pelaporan hasil analisis. Kinerja yang baik dari instrumen dapat memberikan hasil yang sesuai sehingga dengan pengkondisian yang tepat dapat mencegah permasalahan pada alat ICP-OES yang akan digunakan. Kondisi operasional alat ICP- OES Agilent Technologies 5110 untuk pengukuran dapat dilihat pada Tabel 2 .
Tabel 2. Kondisi operasional alat ICP-OES Agilent Technologies 5110 Instrumen ICP-OES Agilent Technologies 5110 Teknik Atomisasi Plasma Plasma flow 12,0 L/menit Aux flow 1,0  L/menit Nebulizer flow 0,7 L/menit RF power 1,50 watt Kecepatan pompa 12 rpm Read time 20 detik Stabilizat time 10 detik Sumber: Manual Book ICP-OES Agilent Technologies 5110, 2019 [6]

## 10. Pengujian Linieritas
Pengujian linieritas dilakukan dengan mengukur larutan blangko kalibrasi 0,000 mg/L terlebih dahulu. Larutan deret standar yang telah dipreparasi yaitu deret standar logam Cd dan Mn dari larutan standar campuran Cd, Mn, dan Zn (1 dan100) mg/L dengan konsentrasi (0,005; 0,010; 0,050; 0,100; 0,500; dan 1,000) mg/L serta deret standar logam Zn dengan konsentrasi (0,030; 0,050; 0,100; 0,500; 1,000;
3,000) mg/L dilakukan pengukuran menggunakan ICP-OES pada masing-masing panjang gelombang unsur 226,50 nm; Mn 257,61 nm; dan Zn 213,86 nm. Pengujian linieritas dilakukan sebanyak dua kali pengulangan.  Hasil  konsentrasi  dengan  intensitas  dibuat  kurva  linieritas  sehingga  dapat  dihitung koefisien korelasinya. Nilai koefisien korelasi yang memenuhi persyaratan adalah r ≥ 0,995.
11. Pengujian Presisi Larutan Sampel dan Pengukuran Blangko
Uji presisi dilakukan terhadap sampel air limbah yang telah dipreparasi sebelumnya. Larutan sampel uji presisi dan blangko dimasukkan ke dalam vial dan diukur intensitas menggunakan ICP-OES pada panjang gelombang masingmasing unsur Cd 226,50 nm; Mn 257,61 nm; dan Zn 213,86 nm. Uji presisi dilakukan sebanyak dua kali pengulangan. Syarat keberterimaan untuk uji presisi adalah %RPD <10% 12. Pengujian Akurasi
Pengujian akurasi dilakukan pengukuran terhadap Certified Reference Material (CRM) menggunakan ICP-OES pada panjang gelombang logam Cd 226,50 nm; Mn 257,61 nm; dan Zn 213,86 nm. Pengujian akurasi  dilakukan  sebanyak  dua  kali  pengulangan  dengan  rentang  keberterimaan  untuk  uji  akurasi adalah (90-110) %.
13. Penetapan Kadar Logam Cd, Mn, dan Zn dalam Air Limbah
Larutan uji sampel air limbah yang telah dibuat 2 kali ulangan diukur menggunakan ICP-OES pada panjang  gelombang  Cd  226,50  nm;  Mn  257,61  nm;  dan  Zn  213,86  nm.  Data  yang  dihasilkan  dari pengukuran intensitas analit dalam air limbah dihitung nilai kadar logam Cd, Mn, dan Zn (mg/L).

## 3. Hasil dan Pembahasan
Penetapan  kadar  logam  kadmium  (Cd),  mangan  (Mn),  dan  seng  (Zn)  perlu  dilakukan  karena  air limbah  industri  yang  dibuang  secara  sengaja  ke  badan  air  tanpa  pengolahan  terlebih  dahulu  dapat mengakibatkan rusaknya lingkungan dan keseimbangan hidup terganggu. Penetapan kadar logam Cd, Mn, dan Zn dalam air limbah industri menggunakan instrumen ICP-OES mengacu pada SNI 6989.82:2018 yang merupakan analisis rutin yang dilakukan di laboratorium PT Syslab Integrated Laboratory Services [7] Prinsip  utama  dari  ICP-OES  adalah  atomisasi  suatu  elemen  logam  sehingga  logam  tersebut  akan memancarkan  cahaya  pada  panjang  gelombang  tertentu  yang  kemudian  dapat  diukur.  Logam  akan tereksitasi  dari  tingkat  energi  rendah  ( ground  state )  ke  tingkat  energi  yang  tinggi  ( excitat  state ).  Suatu logam pada kondisi tereksitasi memiliki kestabilan yang rendah sehingga akan cepat kembali ke keadaan ground state . Saat logam kembali ke keadaan ground state akan terpancar suatu energi yang dapat diukur secara kuantitatif dengan adanya detektor [8]
Penetapan kadar logam Cd, Mn, dan Zn dalam enam sampel air limbah secara ICP-OES, diperoleh hasil  analisis  dalam  satuan  mg/L  yang  merupakan  nilai  kuantitatif  keberadaan  cemaran  Cd,  Mn,  dan  Zn pada  sampel  air  limbah  dan  dibandingkan  dengan  klasifikasi  baku  mutu  Peraturan  Menteri  Lingkungan Hidup  Republik  Indonesia  Nomor  5  Tahun  2014,  sehingga  aman  saat  dibuang  ke  lingkungan.  Hasil percobaan yang diperoleh dapat dilihat selengkapnya pada pada Tabel 3 .
Tabel 3. Hasil uji penetapan kadar logam Cd, Mn, dan Zn dalam air limbah
Kode Air Limb- ah Sampel Intensitas FP Konsentrasi (mg/L) Kadar (mg/L) Rata- rata Kadar SD Blanko LCS 8,9445 1 -0,0023 -0,0023 LCS 29360,528 1 0,9837 0,9840 BlankoSampel 8,1669 1 -0,0023 -0,0023 CRM teoritis Cd 1 0,0085 CRM teoritis Mn 1 0,7850 CRM teoritis Zn 1 1,1420 CRM terukur CD 333,1367 1 0,0086 CRM terukur Mn 121234,3 0,7850 CRM terukur Zn 23068,15 1,1418 1 Cd 36,7846 1 -0,0013 <0,007 Mn 142758,846 1 0,9247 0,9270 Zn 4686,9201 1 0,2275 0,2298 2 Cd 28,6024 1 -0,0020 <0,007 Mn 118244,7331 1 0,7656 0,7679 Zn 3755,6588 1 0,1812 0,1835 3 Cd 153755,6588 1 0,0481 0,0504 Mn 14746,6735 1 0,0936 0,0959 Zn 12688,7253 1 0,6256 0,6279
p-ISSN : 2528-3561 e-ISSN : 2541-1934 4 Cd 1509,4073 1 0,0480 0,0503 0,0498 0,0007 1477,9121 1 0,0470 0,0493 Mn 10297,7586 1 0,0647 0,0670 0,0653 0,0024 9765,845 1 0,0613 0,0636 Zn 4629,9271 1 0,2247 0,2270 0,2241 0,0041 4514,3007 1 0,2189 0,2212 5 Cd 31,2381 1 0,0015 <0,007 0 Mn 11209,41 1 0,0707 0,0730 Zn 22586,1562 1 1,1179 1,1202 6 Cd 16,2004 1 -0,0020 <0,007 Mn 10156,8 1 0,0638 0,0661 Zn 16658,7226 1 0,8230 0,8253
Sumber: Hasil analisa, 2020

## 3.1. Kurva Kalibrasi Logam Kadmium (Cd), mangan (Mn), dan seng (Zn)
Kurva  kalibrasi  digunakan  untuk  memperoleh  informasi  kuantitatif  suatu  unsur  didalam  sampel menggunakan plot intensitas emisi terhadap konsentrasi.  Pengujian kurva kalibrasi dilakukan dengan cara mengukur respon logam Cd dan Mn berdasarkan 6 deret standar dari konsentrasi rendah hingga konsentrasi tinggi (0,005; 0,010; 0,050; 0,100; 0,500; dan 1,000) mg/L.  Logam Zn berdasarkan 6 deret standar dari konsentrasi rendah hingga konsentrasi tinggi (0,030;0,050; 0,100; 0,500; 1,000; 3,000) mg/L.  Linieritas suatu  metode  merupakan  ukuran  seberapa  baik  kurva  kalibrasi  yang  menghubungkan  antara  respon intensitas  dengan  konsentrasi  yang  ditunjukkan  melalui  nilai  koefisien  korelasi  (r)  yang  positif  dan mendekati satu.
Gambar 1. Kurva standar logam Cd Sumber: Hasil analisa, 2020
Gambar 2. Kurva standar logam Mn Sumber: Hasil analisa, 2020
R² = 0,9998 y = 29837.12x + 77.04 R² = 0.9997 r=0.9998 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 0 0,5 1 1,5 In te n si ta s (c /s ) Konsentrasi Cd (mg/L) y = 154021.85x + 327.45 R² = 0.9999 r=0.9999 0 50000 100000 150000 200000 0 0,5 1 1,5 In te n si ta s (c /s )
Konsentrasi Mn (mg/L)
Gambar 3. Kurva standar logam Zn Sumber: Hasil analisa, 2020
Nilai persamaan regresi linier yang diperoleh dari kurva standar Cd, Mn dn Zn adalah y = 77,04 + 29837,12 x; y  =  327,45  + 154021,85 x dan  y  =  112,55  + 20104,14  x.  Persamaan  regresi  menunjukkan besarnya perubahan intensitas untuk setiap perubahan konsentrasi sebesar satu satuan.  Nilai interceptt yang diperoleh sebesar 77,04 (c/s) menunjukkan bahwa ketika konsentrasi Cd 0 mg/L, maka nilai intensitas yang dihasilkan sebesar 77,04 (c/s). Nilai slope diperoleh 29837,12 (c/s) (mg/L) menunjukkan jika konsentrasi Cd  naik  satu  satuan  konsentrasi,  maka  nilai  intensitas  naik  sebesar  29837,12  kali  konsentrasi.  Nilai koefisien  determinasi  (R 2 )  sebesar  0,9997  yang  menyatakan  besarnya  konstribusi  konsentrasi  terhadap keragaman intensitas adalah sebesar 99,97% [9] 3.2. Penetapan Kadar Logam Kadmium (Cd), Mangan (Mn) dan Seng (Zn) Penetapan kadar logam kadmium(Cd ), mangan (Mn) dan seng (Zn) dalam air limbah mengacu pada SNI 6989.82.2018. Penetapan kadar logam Cd dalam air limbah dilakukan dengan proses destruksi basah yaitu  perombakan  sampel  dengan  asam-asam  kuat  baik  tunggal  maupun  campuran,  yang  kemudian dioksidasi menggunakan zat oksidator sehingga menghasilkan logam anorganik bebas yang dapat diukur [10] Pengukuran  kadar  logam  Cd  dalam  air  limbah  menggunakan  alat  ICP  –OES  A gilent  Technologies 5110 dibaca  pada  panjang  gelombang  226,50  nm,  logam  Mn  pada  panjang  gelombang  257,61  nm  dan logam Zn pada panjang gelombang 213,86 nm. Pembacaan yang dilakukan pada masing-masing panjang gelombang  tersebut    akan  menghasilkan  nilai  intensitas  yang  kemudian  disubsitusikan  dengan  y  pada persamaan regresi yang sudah diketahui untuk memperoleh kadar logam Cd,Mn dan Zn yang dapat dilihat pada Tabel 4, Tabel 5 dan Tabel 6.
Tabel 4. Hasil uji penetapan kadar Cd Rata-rata Hasil Uji Kadar
LogamCd (mg/L) Baku mutu Peraturan Menteri Lingkungan Hidup No5 Tahun 2014 GolonganI (mg/L) GolonganII(mg/L ) Air Limbah 1 < 0,0070 ≤ 0,05 ≤ 0,1 Air Limbah 2 < 0,0070 ≤ 0,05 ≤ 0,1 Air Limbah 3 0,0504 ≤ 0,05 ≤ 0,1 Air Limbah 4 0,0498 ≤ 0,05 ≤ 0,1 Air Limbah 5 < 0,0070 ≤ 0,05 ≤ 0,1 Air Limbah 6 < 0,0070 ≤ 0,05 ≤ 0,1 Sumber: Hasil analisa, 2020 Tabel 5 . Hasil uji penetapan kadar Mn Rata-rata Hasil Uji Kadar LogamMn (mg/L) Baku mutu Peraturan Menteri Lingkungan Hidup No5 Tahun 2014 Golongan I (mg/L) Golongan II (mg/L) Air Limbah 1 0,9270 ≤ 2 ≤ 5 Air Limbah 2 0,7679 ≤ 2 ≤ 5 Air Limbah 3 0,0959 ≤ 2 ≤ 5 Air Limbah 4 0,0653 ≤ 2 ≤ 5 Air Limbah 5 0,0730 ≤ 2 ≤ 5 Air Limbah 6 0,0661 ≤ 2 ≤ 5 Sumber: Hasil analisa, 2020
y = 20104.14x + 112.55 R² = 0.9998 r=0.9999 0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 0 1 2 3 4 In te n si ta s (c /s ) Konsentrasi Zn (mg/L)
Tabel 6 . Hasil uji penetapan kadar Zn
Rata-rata Hasil Uji Kadar Logam Zn (mg/L) Baku mutu Peraturan Menteri Lingkungan Hidup No5 Tahun 2014 Golongan I (mg/L) Golongan II (mg/L) Air Limbah 1 0,2298 ≤ 5 ≤  10 Air Limbah 2 0,1835 ≤ 5 ≤  10 Air Limbah 3 0,6279 ≤ 5 ≤  10 Air Limbah 4 0,2241 ≤ 5 ≤  10 Air Limbah 5 1,1202 ≤ 5 ≤  10 Air Limbah 6 0,8253 ≤ 5 ≤  10 Sumber: Hasil analisa, 2020
Berdasarkan Tabel 4 , pada air limbah kode 1, 2, 5 dan 6  diperoleh kadar logam Cd dalam air limbah < 0,0070 mg/L, artinya kadar logam Cd dalam air limbah sangat kecil di bawah limit deteksi metode yaitu 0,0070 (mg/L).   Pada Air limbah kode 3 diperoleh kadar logam Cd sebesar 0,0504 mg/L dan  kadar logam Cd pada air limbah kode 4 sebesar 0,0498 mg/L. Kadar logam Cd pada keseluruhan sampel air limbah yang dianalisis telah memenuhi syarat baku mutu Peraturan Menteri Lingkungan Hidup Nomor 5 Tahun 2014 sehingga  tidak  memerlukan  tindakan  perbaikan  dan  air  limbah  yang  dibuang  tidak  membahayakan lingkungan. Kadar logam Cd yang tidak memenuhi regulasi dapat berbahaya dan toksik jika tetap dialirkan ke lingkungan, diantaranya dapat menaikkan resiko terjadinya kanker payudara,  penyakit kardiovaskular atau  paru-paru,  dan  penyakit  jantung  jika  terkonsumsi  [11]Konsentrasi  Kadmium  (Cd)  yang  melebihi ambang  batas  dapat  mengganggu  hemeostasis  pada  organisme  akuatik,  sehingga  dapat  menimbulkan kerusakan organ, meliputi gangguan pada hati, tekanan darah, paru-paru, kerapuhan tulang, sistem ginjal, kelanjar pencernaan, dan kematian [12].
Berdasarkan Tabel  5 ,  kadar  logam  Mn  pada  keseluruhan  sampel  air  limbah  yang  dianalisis  telah memenuhi syarat baku mutu Peraturan Menteri  Lingkungan Hidup Nomor 5 Tahun 2014  sehingga tidak memerlukan  tindakan  perbaikan  dan    air  limbah  yang  dibuang  tidak  membahayakan  lingkungan.  Kadar logam Mn yang tidak memenuhi regulasi dapat berbahaya jika tetap dialirkan ke lingkungan.  Eksposur yang tinggi terhadap Mn yang berasal dari air minum berasosiasi dengan peningkatan kelainan inteletual ( intellectual impairment ) dan menurunkan intellingence quotients (IQ) pada anak [13] Berdasarkan Tabel  6 ,  kadar  logam  Zn  pada  keseluruhan  sampel  air  limbah  yang  dianalisis  telah memenuhi syarat baku mutu Peraturan Menteri Lingkungan Hidup Nomor 5 Tahun 2014  sehingga tidak memerlukan  tindakan  perbaikan  dan    air  limbah  yang  dibuang  tidak  membahayakan  lingkungan.  Kadar logam Zn yang tidak memenuhi regulasi dapat berbahaya jika tetap dialirkan ke lingkungan dalam kadar yang tinggi dapat menyebabkan anemia defisiensi besi, neutropenia pada manusia [14]

## 3.3. Pengendalian Mutu Logam Kadmium (Cd), Mangan (Mn) dan Seng (Zn)
Berdasarkan SNI 6989.82.208, pengendalian mutu dilakukan minimal satu kali untuk sampel yang kurang dari 10 sebagai kontrol ketelitian analisis dengan melakukan uji presisi dan kontrol akurasi.Pada pengujian presisi logam Cd, Mn dan Zn dalam air limbah, uji presisi yang dilakukansecara duplo.  Syarat keberterimaan  nilai  dari  uji  presisi  adalah  nilai  %RPD  <10%  yang  mengacu  pada  Standar  Nasional Indonesia (SNI) 6989-82:2018
Tabel 7 . Hasil uji presisi logam Cd Sampel Kadar Logam Cd (mg/L) Rerata Kadar Logam Cd (mg/L) Hasil % RPD Syarat Keberterimaan % RPD Air limbah 0,0503 0,0498 2,01% <10% 0,0493 Sumber: Hasil analisa, 2020 Tabel 8 . Hasil uji presisi logam Mn Sampel Kadar Logam Mn (mg/L) Rerata Kadar Logam Mn (mg/L) Hasil % RPD Syarat Keberterimaan % RPD Air limbah 0,0670 0,0653 5,21% <10% 0,0636 Sumber: Hasil analisa, 2020
Tabel 9 . Hasil uji presisi logam Zn Sampel Kadar Logam Zn (mg/L) Rerata Kadar Logam Zn (mg/L) Hasil % RPD Syarat Keberterimaan % RPD Air limbah 0,2270 0,2241 2,58% <10% 0,2212

## Sumber: Hasil analisa, 2020
Persentase RPD yang diperoleh logam Cd, Mn dan Zn dalam sampel air limbah memenuhi syarat keberterimaan  dikarenakan  %RPD  <10%,  yang  menginterpretasikan  bahwa  pengujian  sampel  yang dilakukan antara sampel satu dengan sampel duplo memiliki tingkat ketelitian yang  baik, sehingga masih memenuhi batas keberterimaan %RPD.  Terdapat variasi pada hasil pengujian presisi pada tiap pengulangan sampel  dapat  disebabkan  oleh  kesalahan  acak  akibat  terdapat  faktor  yang  tidak  dapat  dikendalikan. Kesalahan acak merupakan kesalahan dalam  pengukuran karena gangguan dan perbedaan kondisi setiap pengukuran hingga menghasilkan angka yang berbeda.  Semakin rendah (mendekati nol) nilai %RPD yang dihasilkan dari suatu pengujian, maka semakin teliti metode yang digunakan [15].
Pengujian  akurasi  dilakukan  untuk  mengetahui  kedekatan  hasil  pengukuran  dengan  nilai  yang sebenarnya  dengan membandingkan nilai kadar hasil pengujian CRM dengan nilai kadar sebenarnya yang tercantum pada sertifikat CRM.  Nilai akurasi dinyatakan sebagai nilai persen perolehan kembali (persen R ecovery ).  Syarat keberterimaan yang ditetapkan untuk uji akurasi yaitu (90-110) persen yang mengacu pada SNI 6989-82:2018.
Tabel 10 . Hasil uji akurasi logam Cd % Recovery Logam Rentang Keberterimaan Hasil (%) Keterangan Cd 90-110% 100,98 Memenuhi Syarat Rentang Keberteriman Sumber: Hasil analisa, 2020 Tabel 11 . Hasil uji akurasi logam Mn % Recovery Logam Rentang Keberterimaan Hasil (%) Keterangan Mn 90-110% 100,00 Memenuhi Syarat Rentang Keberteriman Sumber: Hasil analisa, 2020 Tabel 12. Hasil uji akurasi logam Zn % Recovery Logam Rentang Keberterimaan Hasil (%) Keterangan Zn 90-110% 99,99 Memenuhi Syarat Rentang Keberteriman Sumber: Hasil analisa, 2020
Hasil  persentasae recovery logam  Cd  100,98%,  logam  Mn  100,00%  dan  logam  Zn  99,99% memenuhi syarat rentang keberterimaan  persen recovery yaitu 90-110%  yang menginterpretasikan adanya kedekatan hasil pengukuran dengan nilai sebenarnya.

## 4. Kesimpulan
Berdasarkan  hasil  penetapan  kadar  logam  Cd,  Mn,  dan  Zn  dalam  air  limbah  secara  ICP-OES diperoleh kadar logam Cd dalam air limbah sebesar  < 0,0070- 0,0504 (mg/L), kadar logam Mn 0,0661- 0,9270 (mg/L), dan kadar logam Zn 0,1823-1,1202 (mg/L). Hasil analisis menyatakan bahwa kadar logam
Cd, Mn, Zn pada setiap sampel air limbah memenuhi klasifikasi baku mutu Peraturan Menteri Lingkungan Hidup Nomor 5 Tahun 2014.

## 5. Ucapan Terima Kasih
Penulis mengucapkan terimakasih kepada kampus Universitas Jayabaya, PT Syslab dan Politeknik AKA Bogor yang telah memberikan arahan, ilmu dan bimbingan, serta waktu luang selama proses penelitian ini.

## 6. Referensi
[1] A. K. W. Pratiwi, “Verifikasi Metode dan Penentuan Kadar Logam Kadmium (Cd) Total dalam Air Limbah Menggunakan ICP-OES,” Institut Pertanian Bogor, Bogor, 2018. Accessed: Nov. 28, 2022.
[2] Peraturan Menteri Lingkungan Hidup Republik Indonesia Nomor 5 Tahun 2014, “Baku Mutu Air Limbah.” Kementerian Lingkungan Hidup, Jakarta, 2014. Accessed: Nov. 28, 2022.
[3] H. S. Siagian, R. P. J. Gultom, and R. Anggraeni, Modifikasi Alang-Alang Sebagai Filter Adsorben Logam Berat . Yogyakarta: CV. Budi Utama, 2019.
[4] N. Amaliyah, Penyehatan Makanan Dan Minuman . Yogyakarta: Deepublish, 2017. Accessed: Nov. 28, 2022.
[5] R.  A.  Marwah,  Supriharyono,  and  Haeruddin,  “Analisis  Konsentrasi  Kadmium  (Cd) dan Timbal (Pb) Pada Air dan Ikan dariPerairan Sungai Wakak Kendal,” Jurnal Sumberdaya Perairan , vol. 4 No.3, pp. 37–41, 2015.
[6] A.  Toms,  J.  Uhlmeyer,  and  P.  Michael, Manual  Book  ICP-OES  Agilent  5110:   Fast  Analysis  of Environmental  Samples  using  the  Agilent  5110  ICP-OES  and  ESI  prepFast .  USA:  Agilent Technologies, Inc, 2019.
[7] Badan  Standarisasi  Nasional  RI,  “SNI  6989-82  Air  dan  Air  Limbah  –  Bagian  82:  Cara  Uji LogamMenggunakan  Spektrometer  Emisi  Atom  Inductively  Coupled  Plasma  Optical  Emission Spectrometric (ICP-OES).” Badan Standarisasi Nasional RI, Jakarta, 2018.
[8] D. Jovita, “Analisis Unsur Makro (K, Ca, Mg) Mikro (Fe, Zn, Cu) pada Lahan Pertanian dengan Metode Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrofotometry (ICP-OES).,” Universitas Lampung, Bandar Lampung, 2018.
[9] A.  Hadi  and  Asiah, Statistika  Pengendalian  Mutu  Internal  Mendukung  Penerapan  ISO/IEC 17025:2017 . Bogor: IPB Press, 2018.
[10] E.  A.  Wulandari  and  Sukesi,  “Preparasi  Penentuan  Kadar  Logam  Pb,  Cd  dan  Cu  dalam  Nugget Ayam Rumput Laut Merah (Eucheumacottonii),” Jurnal Sains dan Seni Pomits , Vol. 2 No.2, 2013, doi: 10.12962/j23373520.v2i2.3729.
[11] A. B. Ashov and H. Meutia, “Bahan Beracun Lepas Kendali.” Greenpeace Asia Tenggara, Jawa Barat, 2012. Accessed: Nov. 28, 2022.
[12] M. Siska and R. Salam, “Desain Eksperimen Pengaruh Zaloid terdapat Penurunan Limbah Cadmium (Cd),” Jurnal  Ilmiah  Teknik  Industri ,  Vol.  11  No.2,  no.  ISNN  1412-6869,  2012,  doi: https://doi.org/10.23917/jiti.v11i2.924.
[13] D.  Sembel, Toksikologi  Lingkungan  Dampak  Pencemaran  dari  Berbagai  Bahan  Kimia  dalam Kehidupan Sehari-hari . Yogyakarta: Penerbit Andi, 2015.
[14] L. M. Plum, L. Rink, and H. Haase, “The Essential Toxin: Impact of Zinc on Human Health,” Int J Environ Res Public Health , vol. 7 No.4, pp. 1342–1365, 2010.
[15] Riyanto, Validasi  dan  Verifikasi  Metode  Uji  Sesuai  dengan  ISO/IEC  17025  Laboratorium Pengujian dan Kalibrasi , Pertama. Yogyakarta: Deepublish, 2014.