## Jurnal Teknik Kimia USU
ISSN : 2337-4888
Homepage : https://talenta.usu.ac.id/jtk
ISSN : 2337- 4888 JURNAL TEKNIK KIMIA - USU Departemen Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sumatera Utara

## Stabilitas Zeolit HY Hidrofobik terhadap Uji Hot Liquid Water (HLW)

## The Stability of HY Hydrophobic Zeolites against Hot Liquid Water (HLW)
Yuni Susanti*, Yeni Variyana
Departemen Teknik Kimia, Institut Teknologi dan Bisnis Muhammadiyah Banyuwangi, Jl. Diponegoro No.60 Genteng, Banyuwangi 68465, Indonesia
* Email: ysusanti@itbmb.ac.id

## Abstrak
Pada dasarnya katalis zeolit tidak dapat digunakan untuk reaksi yang melibatkan fasa hot liquid water sehingga  perlu  dilakukan  modifikasi  zeolit  untuk  stabil  pada  kondisi  tersebut.  Sintesis  zeolit  HY induk dan hidrofobik bertujuan untuk mengetahui kestabilan zeolit terhadap hot liquid water (HLW). Kestabilan  zeolit  terhadap  HLW  berkaitan  dengan  hidrofobisitas  zeolit.  Pada  penelitian  ini,  bahan baku utama sintesis zeolit Y induk yaitu sodium aluminat (NaAlO 2 ) dan Ludox HS-40 dengan proses kalsinasi produk pada temperatur 350 o C selama 1 jam. Selanjutnya, peningkatan sifat hidrofobisitas zeolit  induk  dilakukan  dengan  memodifikasi  permukaan  eksternal  zeolit  menggunakan  organosilan berupa  APTES  (aminopropiltrietoksisilan).  Kemudian  dilakukan  uji  kestabilan  kedua  zeolit  (induk dan modifikasi) terhadap HLW pada temperatur 200 o C. Analisis produk zeolit menggunakan uji fisik dan  Fourier  Transform-Infra  Red  (FTIR)  Spektrometer.  Hasil  distribusi  zeolit  pada  dua  fasa memperlihatkan  bahwa  zeolit  HY  induk  terdispersi  menyeluruh  pada  fasa  air,  sedangkan  pada  HY hidrofobik  terdispersi  pada  fasa  organik.  Lebih  lanjut,  spektrum  IR  zeolit  HY  induk  menunjukkan adanya puncak semakin melebar dan titik puncak di bilangan gelombang 720 cm -1 mulai menghilang. Hal  tersebut  menunjukkan  bahwa  uji  HLW  mengakibatkan  unit  pembangun  d6r  mengalami kerusakan. Sebaliknya, HY hidrofobik memiliki kestabilan termal yang terlihat dari puncak-puncak pita serapan selama 72 jam. Hal tersebut mengindikasikan bahwa HY hidrofobik memiliki kestabilan termal  terhadap  HLW  sehingga  dapat  digunakan  dalam  aplikasi  katalitik  reaksi  kimia  yang menggunakan fasa tersebut.
Kata kunci : hidrofobisitas, zeolit HY, organosilan, hot liquid water

## Abstract
Initially, zeolite catalysts cannot be used for reactions involving hot liquid water, so it is necessary to modify the zeolite to be stable under these conditions. The synthesis of HY and hydrophobic zeolites aimed to determine the stability of zeolite in hot liquid water (HLW). The stability of zeolite in HLW is  related  to  zeolite  hydrophobicity.  In  this  study,  the  main  raw  materials  for  the  synthesis  of  HY zeolite were sodium aluminate (NaAlO 2 ) and Ludox HS-40 by calcining the product at 350 o C for 1 hour.  Furthermore,  increasing  the  hydrophobicity  of  HY  zeolite  was  carried  out  by  modifying  the external  zeolite  surface  using  organosilanes  (aminopropyltriethoxysilane).  The  stability  of  two zeolites in HLW was set at 200 o C. Zeolite analysis used physical test and Fourier Transform-Infra Red  (FTIR)  Spectrometer.  The  results  of  the  zeolite  distribution  in  two  phases  confirmed  that  HY zeolite  was  completely  dispersed  in  the  water  phase,  while  the  zeolite  one  was  dispersed  in  the organic phase. Moreover, the IR spectra of HY zeolite showed that the  wide peak detection at wave number 720 cm -1 for beginning to disappear. This means that the HLW condition could be damaged to the d6r unit. Another result was shown by hydrophobic zeolite spectra with a stable peak for 72 hours. This  indicates  that  the  hydrophobic  zeolite  has  thermal  stability  in  HLW  so  that  it  can  be  used  in chemical reaction catalytic applications that use on phase.
Keywords:  hydrophobicity, HY zeolite, organosilane, hot liquid water

## Pendahuluan
Zeolit  merupakan  senyawa  yang  memiliki pori-pori  berukuran  molekuler  sehingga  dapat digunakan sebagai katalis, pertukaran ion, penyaringan  (sieving),  dan  adsorben  [1].  Zeolit terdiri  dari  kerangka  3  dimensi  dan  mikropori berukuran  (3-15  Å).  Secara  umum,  struktur  zeolit adalah suatu polimer anorganik berbentuk tetrahedral
unit  TO 4 ,  dimana  T  adalah  ion  Si 4+ atau  Al 3+ yang saling  berhubungan  melalui  atom  O  [2].  Dalam perkembangannya, zeolit sintetis banyak dimanfaatkan  daripada  zeolit  alam.  Adanya  logam- logam  sebagai  zat  pengotor  pada  zeolit  alam mempengaruhi  kemurnian  pada  senyawa  sehingga perlu  dilakukan  modifikasi  dan  aktivasi  terlebih dahulu.  Lebih  lanjut,  zeolit  mempunyai  sifat dehidrasi  apabila  dipanaskan  karena  bersifat  polar. Hal ini menyebabkan kerangka zeolit akan menyusut atau  mengalami  kerusakan,  akan  tetapi  kerangka dasar  pada  umumnya  tidak  mengalami  perubahan secara nyata [3].
Salah satu zeolit sintesis dengan tipe kerangka Faujasite  (FAU)  yaitu  zeolit  HY.  Karakterisasi  dari zeolit  HY  memiliki  rasio  Si/Al  3-6 [4] dan  ukuran pori  7,4  Å [5] .  Zeolit  dengan  tipe  Faujasite  telah banyak  digunakan  pada  industri  pemisahan  dan proses  adsorpsi  (contoh:  penghilangan  polutan, pengolahan  air,  dan  lain-lain)  serta  katalis  (contoh: fluid  catalytic  cracking,  reaksi  konversi  biomassa) [6] .  Katalis  zeolit  ternyata  efisien  diterapkan  pada konversi  biomassa  menjadi  bio-energi [7]. Proses konversi  umumnya  menggunakan  fasa  gas  karena beroperasi  pada  temperatur  tinggi.  Hal  tersebut terbukti cukup banyak pengolahan biomassa lignoselulosa dalam fasa uap sebagai kondisi operasi
[8] .  Akan  tetapi  fasa  gas  dalam  penerapannya membutuhkan  biaya  cukup  tinggi  dan  instalasi  alat yang  cukup  rumit.  Dalam  beberapa  tahun  terakhir, penelitian  melaporkan  adanya  pemilihan  fasa aqueous untuk reaksi  tertentu yang dapat melibatkan zeolit. Fasa aqueous dipilih karena biaya operasional yang  relatif  murah,  kemampuan  yang  tinggi  untuk melarutkan  produk  biomassa  teroksigenasi,  dan ramah lingkungan [8] [9] . Reaksi konversi biomassa pada  fasa  aqueous  dengan  temperatur  rendah  antara lain  isomerisasi  atau  dehidrasi  monosakarida  pada 179,85 o C [10] dan  hidrolisis  selulosa  dengan temperatur  150-100 o C [11] .  Namun,  salah  satu faktor  yang  dapat  mempengaruhi  kinerja  zeolit  pada fasa aqueous adalah desilikasi yang dapat menurunkan  aktivitas  katalitik  pada  kondisi  operasi tertentu [12]  [13] .  Pengaruh  aktivitas  katalitik  pada fase  aqueous  yang  lain  adalah  kemungkinan terjadinya  degradasi  katalis  oleh  efek  korosif  ion H + atau  OH − dan  karbon  organik  terlarut  dalam  air apabila  apabila  beroperasi  pada  temperatur  tinggi [14]. Hal ini mengindikasikan bahwa stabilitas zeolit yang  kurang  efektif  terhadap  hot  liquid  water (HLW).  Menurut  penelitian  Ravenel  et  al.  (2011) menyatakan  adanya  peningkatan  stabilitas  katalis heterogen  di  fase  aqueous  dapat  melalui  modifikasi permukaan  zeolit,  coating  film  tipis,  atau  dengan modifikasi  lain [15]. Selain  itu,  menaikkan  rasio Si/Al  dapat  meningkatkan  sifat  hidrofobik  zeolit, akan  tetapi  metode  ini  dapat  mengurangi  densitas asam  Brønsted  pada  zeolit  dan  mengakibatkan penurunan aktivitas katalitik [12] [16].
Peningkatan  stabilitas  zeolit  dapat  dilakukan dengan  meningkatkan  hidrofobisitas  zeolit.  Sifat hidrofobik  dengan  modifikasi  permukaan  eksternal zeolit menggunakan organosilan. Penelitian terdahulu oleh Zapata et al. (2012) menganalisis sifat hidrofobik  zeolit  komersil  USY  dengan  rantai panjang  alkyltrichlorosilane [8] .  Kemudian  diikuti penelitian lain yaitu zeolit BEA dimodifikasi dengan trimethylchlorosilane  (TMS-Cl)  dan  menghasilkan stabilitas zeolit  terhadap HLW di  temperatur 300 o C [17] .  Lebih  lanjut,  peningkatan  hidrofobisitas  zeolit jenis  lain  berupa  ZSM-5  dan  MOR  dengan organosilan  juga  berhasil  dilakukan.  Modifikasi zeolit  MOR  dengan  organosilan  APTES  dapat meningkatkan kestabilan zeolit MOR terhadap HLW pada  temperatur  200 o C [18] .  Hal  tersebut menunjukkan bahwa zeolit yang dimodifikasi dengan organosilan memiliki sifat yang stabil terhadap HLW sehingga  dapat  digunakan  sebagai  katalis  konversi biomassa  pada  sistem  aqueous  phase.  Dari  uraian diatas,  maka  pada  penelitian  ini  adalah  pengaruh sintesis  zeolit  HY  dengan  modifikasi  organosilan untuk  meningkatkan  hidrofobisitas  zeolit  HY  dan kemudian  karakterisasi  produk  menggunakan  uji fisik  distribusi zeolit  pada dua fasa (air-organik) dan ATR-IR.

## Metodologi Penelitian Bahan Kimia/Materials
Bahan-bahan  yang  digunakan  pada  penelitian ini  adalah  NaAlO 2 (Sigma-Aldrich),  Ludox  HS-40 (Sigma-Aldrich),  NaOH  pellet  (Merck),  NH 4 Cl (Merck), 3- aminopropiltrietoksisilan  atau  APTES (Sigma-Aldrich),  etanol,  toluena,  kertas  saring, alumunium foil dan Aqua DM .

## Peralatan
Alat-alat yang digunakan dalam penelitian ini adalah  gelas  kimia,  batang  pengaduk,  kaca  arloji, pipet  tetes,  spatula,  gelas  ukur  100  mL,  cawan penguap,  pengaduk  magnetik,  botol  polipropilen, tabung  Teflon,  autoklaf,  tanur,  neraca  analitik, corong Buchner ,  pompa  vakum,  pipet  mikro  skala 100-1000 μL, oven, dan lempeng pemanas. Peralatan tambahan yang digunakan untuk tahap analisis gugus fungsi yaitu Fourier Transform-Infra Red (FTIR).

## Prosedur Penelitian
Prosedur  secara  umum  sintesis  zeolit  NaY induk,  protonasi  zeolit  NaY  menjadi  zeolit  HY, modifikasi zeolit HY dengan organosilan, dan uji hot liquid  water (HLW)  antara  zeolit  HY  induk  (tanpa modifikasi)  dan  modifikasi  zeolit  HY  dengan organosilan (HY hidrofobik). Hasil sintesis zeolit HY induk  dan  hidrofobik  dirakterisasi  menggunakan  uji distribusi  fisik  pada  dua  fasa  (air-organik)  dan analisis ATR-IR.

## Sintesis Zeolit
Zeolit  NaY  disintesis  dengan  perbandingan komposisi  molar  13  Na 2 O:1  Al 2 O 3 :28,2  SiO 2 :471
H 2 O.  Sintesis  dimulai  dengan  melarutkan  12,74  g NaOH  50%  (w/v)  dalam  30,29  g  akuades  ke  dalam botol  polipropilen  100  mL.  Lalu  sebanyak  1,01  g NaAlO 2 dan  26,11  g  Ludox  HS-40  ditambahkan  ke dalam  campuran  tersebut.  Hasil  sintesis  ini  diberi nama  NaY  induk.  Kemudian,  protonasi  zeolit  NaY dilakukan dengan mereaksikan 2 g zeolit NaY dalam 100  mL  NH 4 Cl  0,1  M  kemudian  diaduk  dengan pengaduk  magnetik  dan  dipanaskan  pada  temperatur 80 o C  selama  6  jam.  Setelah  pengadukan,  campuran disaring, dikeringkan, dan kemudian dikalsinasi pada temperatur  350 o C  selama  1  jam.  Sampel  ini merupakan  zeolit  HY  induk  tanpa  modifikasi. Selanjutnya,  untuk  variabel  pembanding  yaitu modifikasi zeolit HY dengan dilarutkan 1 g dalam 20 mL  toluena  dan  disonikasi.  Kemudian  ditambahkan 50  mL  organosilan  ( 3- aminopropiltrietoksisilan) Campuran tersebut diaduk dengan pengaduk magnetic  500  rpm  selama  24  jam  pada  temperatur ruang.  Setelah  pengadukan  selesai,  campuran disaring  dan  dicuci  beberapa  kali  dengan  etanol sampai  pH  netral.  Padatan  yang  diperoleh  lalu dikeringkan  pada  temperatur  100 o C  selama  24  jam dan  sampel  ini  diberi  nama  zeolit  HY  hidrofobik. Zeolit  HY  induk  dan  HY  hidrofobik  kemudian  diuji terhadap hot liquid water (HLW)  di dalam autoclave dengan variasi waktu uji yaitu 0,5; 1, 2, 4, 10, dan 72 jam pada temperatur 200 o C dan tekanan atmosferik.
Pengukuran Zeolit HY induk dan hidrofobik didistribusikan  pada  dua  fasa  yaitu  fasa  air  dan  fasa organik.  Pelarut  nonpolar  yang  digunakan  sebagai fasa  organik  yaitu  toluena.  Masing-masing  zeolit dimasukkan ke dalam botol vial yang telah terisi fasa air dan organik. Kemudian diamati hasil yang terjadi. Analisis  ATR-IR  yang  dilakukan  menggunakan Bruker Alpha  FTIR Spectrometer pada  temperatur ruang  dengan  resolusi  spektra  sebesar  4  cm -1 dan scan  time 512. Panjang  gelombang  yang  diukur  dari 500  cm -1 sampai  4000  cm -1 .  Data  yang  ditampilkan berupa  spektrum  bilangan  gelombang  (cm -1 )  dan absorban  yang  kemudian  dialurkan  menjadi  pola spektrum.

## Hasil

## Sintesis awal zeolit HY induk dan HY hidrofobik
Dari  hasil  uji  fisik  pada  Gambar  1,  distribusi zeolit dalam dua fasa yaitu fasa air dan organik yang diketahui  sebagai  keberhasilan  modifikasi  zeolit dengan  organosilan.  Uji  fisik  ini  merupakan  tahap awal  sebelum  karakterisasi  yang  lain.  Fasa  organik yang digunakan adalah pelarut toluena.
Pada  gambar  tersebut  dapat  diamati  bahwa ada  perbedaan  yang  jelas  dalam  perilaku  zeolit  HY induk  dan  hidrofobik.  Zeolit  HY  induk  terdispersi sempurna  dalam  fasa  air,  sedangkan  pada  zeolit hidrofobik  terdispersi  dalam  fasa  organik.  Dari  hasil uji fisik dapat dibuktikan bahwa modifikasi senyawa organosilan dapat meningkatkan hidrofobisitas zeolit.

## Gambar 1. Distribusi zeolit pada dua fasa
Analisis  dengan  spektroskopi  inframerah dalam  penelitian  ini  bertujuan  untuk  mempelajari perubahan  gugus  fungsional  pada  zeolit  HY  induk dan  HY  hidrofobik.  Spektra  berbentuk  pita-pita serapan,  kemudian  letak  pita  serapan  dalam  spektra IR  dinyatakan  dengan  bilangan  gelombang  (cm -1 ), sedangkan intensitas pita serapan dinyatakan dengan persen  transmitansi  (%T).  Pada  spektra  IR  yang ditunjukkan oleh Gambar 2, vibrasi tekuk hidrokarbon  (C-H) sp 3 HY  hidrofobik  sebagai senyawa  organik  teramati  pada  bilangan  gelombang 2800-3000  cm -1 .  Namun  puncak  transmitan  tersebut sangat  lemah,  hal  tersebut  disebabkan  dominasi puncak transmitan khas zeolit yang sangat tinggi dan jumlah  senyawa organik  yang relatif sedikit.  Vibrasi tekuk  hidrokarbon  tersebut  tidak  ditemukan  pada zeolit HY induk. Kemudian pada bilangan gelombang  1030  cm -1 (ulur  Si-O-Si)  merupakan rentang  asimetri  yang  khas  sebagai  daerah  serapan infra  merah  zeolit  H-Y  [19].  Selain  itu,  puncak transmitan  pada  bilangan  gelombang  720-790  cm -1 terkait  dengan  adanya  vibrasi symmetric  stretching dari 4-membered rings .
Gambar 2. Spektra IR zeolit induk dan HY hidrofobik

## Hasil uji Hot Liquid Water (HLW)
Pada  spektra  ATR-IR,  adanya  vibrasi  pada bilangan  gelombang  720-790  cm -1 mengindikasikan
vibrasi symmetric  stretching dari 4-membered  rings . Pada  Gambar  3  dapat  dilihat  bahwa  pada  zeolit  HY induk,  bilangan  gelombang  tersebut  terlihat  jelas bahwa  semakin  bertambahnya  waktu  uji  HLW, puncak  tampak  semakin  melebar,  dan  puncak  di bilangan gelombang 720 cm -1 mulai menghilang. Hal tersebut menunjukkan bahwa uji HLW mengakibatkan  unit  pembangun d6r mengalami kerusakan . Vibrasi  tekuk  T-O-T  zeolit  teramati  pada bilangan gelombang 900 – 1200 cm -1 . Vibrasi ikatan T-O-T  ini  sangat  sensitif  terhadap  perubahan  rasio Si/Al,  dilaporkan  oleh  Miecznikowski  dan  Hanuza (1987)  bahwa  semakin  tinggi  rasio  Si/Al  maka puncak  pita  serapan  akan  bergeser  kebilangan gelombang yang lebih tinggi ( blue shift ). Sebaliknya, semakin rendah rasio Si/Al maka puncak pita serapan bergeser  ke  bilangan  gelombang  yang  lebih  rendah ( red  shift )  [20].  Pada  bahwa  terjadi red  shift setelah uji  HLW.  Hal  tersebut  menjelaskan  bahwa  spesies Si 4+ terekstrak keluar dari kerangka zeolit. Keluarnya ekstrak  Si 4+ diduga merupakan gugus silanol (SiOH) yang dapat meningkatkan laju hidrolisis dari molekul air  sehingga  akan  menurunkan  aktivitas  katalitik zeolit  terhadap  HLW.  Hal  ini  berhubungan  dengan kemungkinan  terjadinya  peristiwa  amorfisasi  zeolit pada  kondisi  HLW  yang  disebabkan  karena  adanya hidrolisis ikatan Si-O-Si  [21].  Sebaliknya, zeolit HY hidrofobik  memiliki  kestabilan  termal  yang  terlihat dari  puncak-puncak  pita  serapan  selama  72  jam. Kestabilan termal tersebut berkaitan dengan penelitian  Prodinger  et al. (2016)  bahwa  cara  kerja organosilan  dalam  melindungi  zeolit  yaitu  dengan melindungi  gugus  silanol  (SiOH)  yang  bersifat hidrofilik pada permukaan zeolit [17].

## (a)                                        (b)
Gambar 3. Spektra IR pasca uji HLW (a) zeolit HY

## Induk (b) HY Hidrofobik

## Kesimpulan
Pada  penelitian  ini  telah  berhasil  dilakukan sistesis  zeolit  HY  hidrofobik  dengan  modifikasi permukaan  eksternal  zeolit  HY  menggunakan
senyawa organosilan APTES. Berdasarkan karakterisasi  uji  fisik  zeolit  HY  induk  terlarut sempurna  di  dalam  air,  kemudian  HY  hidrofobik dapat terdispersi pada toluena sehingga membuktikan bahwa zeolit dapat bertahan dalam fasa HLW. Selain itu,  regenerasi  zeolit  pada  fasa  cair  membutuhkan temperatur  yang  rendah  sehingga  biaya  operasional akan lebih murah. Selanjutnya, hasil spektra IR pada zeolit  HY  induk  memiliki  kestabilan  yang  rendah terhadap uji HLW dibuktikan dengan hilangnya titik puncak ketika berada di panjang gelombang 720 cm -1 selama  72  jam.  Hal  tersebut  mengindikasikan kerusakan  yang  terjadi  pada  zeolit  HY  induk.  Hasil berbeda  pada  zeolit  hidrofobik,  dimana  zeolit tersebut  memiliki  kestabilan  termal  terhadap  HLW. Hal  tersebut  ditunjukkan  dengan  terlihatnya  puncak transmittan  pada  zeolit  hidrofobik  selama  72  jam. Selanjutnya, penelitian ini diharapkan dapat diaplikasikan  sebagai  katalitik  reaksi  kimia  yang melibatkan fasa hot liquid water .

## Ucapan Terima Kasih
Penulis  menyampaikan  ucapan  terimakasih kepada Institut Teknologi Bandung (ITB), khususnya Program Studi Kimia FPMIPA ITB dan Laboratorium  Kimia  Anorganik  sebagai  tempat pelaksanaan penelitian.

## Daftar Pustaka
[1] M.  Ghiaci,  R.  Kia,  A.  Abbaspur,  and  F. Seyedeyn-Azad, “Adsorption of chromate by surfactant-modified  zeolites  and  MCM-41 molecular  sieve,” Sep.  Purif.  Technol. ,  vol. 40, no. 3, pp. 285–295, 2004.
[2] D. Barlokova, “Natural Zeolites in the Water
Treatment Process,” Slovak  J.  Civ.  Eng. ,  pp. 8–12, 2008.
[3] F. M. Mahaddilla and A. Putra,
“Pemanfaatan  Batu  Apung  sebagai  Sumber Silika  Dalam  Pembuatan  Zeolit  Sintetis,” J. Fis. Unand , vol. 2, pp. 262–268, 2013.
[4] Z.  Wang,  I.  Kumakiri,  K.  Tanaka,  X.  Chen, and  H.  Kita,  “NaY  zeolite  membranes  with high  performance  prepared  by  a  variable- temperature synthesis,” Microporous Mesoporous  Mater. ,  vol.  182,  pp.  250–258,
2013.
[5] P.  Guo,  N.  Yan,  L.  Wang,  and  X.  Zou, “Database  mining  of  zeolite  structures,”
Cryst.  Growth  Des. ,  vol.  17,  no.  12,  pp. 6821–6835, 2017.
[6] N.  R.  Shiju  and  V.  V.  Guliants,  “Recent developments in catalysis using nanostructured  materials,” Appl.  Catal.  A
Gen. , vol. 356, no. 1, pp. 1–17, 2009.
[7] Y.-T. Cheng, Z. Wang, C. J. Gilbert, W. Fan, and G. W. Huber, “ Production of p -Xylene from  Biomass  by  Catalytic  Fast  Pyrolysis Using  ZSM-5  Catalysts  with  Reduced  Pore Openings  ,” Angew.  Chemie ,  vol.  124,  no.
44, pp. 11259–11262, 2012.
[8] P.  A.  Zapata,  J.  Faria,  M.  P.  Ruiz,  R.  E. Jentoft,  and  D.  E.  Resasco,  “Hydrophobic Zeolites  for  Biofuel  Upgrading  Reactions  at the  Liquid–Liquid  Interface  in  Water/Oil Emulsions,” J. Am. Chem. Soc. , vol. 134, no. 20, pp. 8570–8578, May 2012.
[9] L. Zhang, K. Chen, B. Chen, J. L. White, and D.  E.  Resasco,  “Factors  that  Determine Zeolite  Stability  in  Hot  Liquid  Water,” J. Am. Chem. Soc. , vol. 137, no. 36, pp. 11810– 11819, 2015.
[10] Y.  Román-Leshkov,  J.  N.  Chheda,  and  J.  A. Dumesic, “Phase modifiers promote efficient production  of  hydroxymethylfurfural  from fructose,” Science (80-. ). , vol. 312, no. 5782, pp. 1933–1937, 2006.
[11] C.  Luo,  S.  Wang,  and  H.  Liu,  “Cellulose conversion into polyols catalyzed by reversibly  formed  acids  and  supported ruthenium  clusters  in  hot  water,” Angew. Chemie  - Int. Ed. , vol. 46, no. 40, pp. 7636–
7639, 2007.
[12] H.  Xiong,  H.  N.  Pham,  and  A.  K.  Datye, “Hydrothermally stable heterogeneous catalysts  for  conversion  of  biorenewables,”
Green  Chem. ,  vol.  16,  no.  11,  pp.  4627– 4643, 2014.
[13] S. Eckstein, P. H. Hintermeier, M. V. Olarte, Y.  Liu,  E.  Baráth,  and  J.  A.  Lercher, “Elementary  steps  and  reaction  pathways  in the  aqueous  phase  alkylation  of  phenol  with ethanol,” J.  Catal. ,  vol.  352,  pp.  329–336, Aug. 2017.
[14] Y.  Han,  C.  Liu,  J.  Horita,  and  W.  Yan, “Trichloroethene hydrodechlorination by Pd- Fe  bimetallic  nanoparticles:  Solute-induced catalyst  deactivation  analyzed  by  carbon isotope  fractionation,” Appl.  Catal.  B
Environ. , vol. 188, pp. 77–86, Jul. 2016.
[15] R. M. Ravenelle, J. R. Copeland, W. G. Kim, J.  C.  Crittenden,  and  C.  Sievers,  “Structural Changes  of  γ-Al2O3-Supported  Catalysts  in Hot Liquid Water,” ACS Catal. , vol. 1, no. 5, pp. 552–561, 2011.
[16] S.  Namba,  N.  Hosonuma,  and  T.  Yashima, “Catalytic  application  of  hydrophobic properties of high-silica zeolites. I. Hydrolysis  of  ethyl  acetate  in  aqueous solution,” J. Catal. , vol. 72, no. 1, pp. 16–20,
1981.
[17] S. Prodinger,  M.  A.  Derewinski,  A.  Vjunov, S.  D.  Burton,  I.  Arslan,  and  J.  A.  Lercher, “Improving  Stability  of  Zeolites in  Aqueous Phase  via  Selective  Removal  of  Structural Defects,” J.  Am.  Chem.  Soc. ,  vol.  138,  no.
13, pp. 4408–4415, Apr. 2016.
[18] U.  Khalil,  O.  Muraza,  and  A.  Al-Amer, “Development of surface modified mordenite catalysts  and  their  stability  in  hot  liquid water,” Adv. Powder Technol. , vol. 27, no. 4,
pp. 1404–1410, 2016.
[19] R.  Silverstein,  G.  Bassler,  and  T.  Morrill, “No Title,” in Spectrometric Identification of Organic  Compounds ,  4th  ed.,  New  York: Wiley, 1981.
[20] A.  Miecznikowski  and  J.  Hanuza,  “Infrared and Raman studies of ZSM-5 and silicalite-1 at  room,  liquid  nitrogen  and  helium temperatures,” Zeolites ,  vol.  7,  no.  3,  pp. 249–254, 1987.
[21] R.  M.  Ravenelle et  al. , “Stability  of zeolites in  hot  liquid  water,” J.  Phys.  Chem.  C ,  vol. 114, no. 46, pp. 19582–19595, 2010.