Program Studi Pendidikan Kimia Universitas Sebelas Maret https://jurnal.uns.ac.id/jkpk
ISSN 2503-4154 (online)

## STUDI OKSIDASI ELEKTROKIMIA DIMEDIASI KOBAL (III) PADA AMOKSISILIN SECARA VOLTAMMETRI SIKLIK MENGGUNAKAN ELEKTRODA PLATINA, Pt/Co(OH) 2 DAN Pt/Co DALAM BERBAGAI ELEKTROLIT PENDUKUNG
Cyclic Voltammetry Study of Mediated Electrochemical Oxidation Using Platinum Wire, Pt/Co(OH) 2 and Pt/Co Electrodes In Various Supporting Electrolytes
Herlina 1,2* , Muhammad Ali Zulfikar 1 , dan Buchari 1
1 Kelompok Keilmuan Kimia Analitik, FMIPA, Institut Teknologi Bandung Jalan Ganesha No. 10 Bandung
2 Departemen Teknik Elektro, FTI, Institut Teknologi Medan Jalan Gedung Arca No.52 Medan
Untuk korespondensi: e-mail: herlina@itm.ac.id
Received: July  26, 2018 Accepted: August 29, 2018
Online Published: August 31, 2018
DOI : 10.20961/jkpk.v3i2.22330

## ABSTRAK
Amoksisilin  merupakan  antibiotika β-laktam  termasuk  ke  dalam  golongan  penisilin  yang keberadaannya dalam air permukaan dan  limbah tidak hanya mempengaruhi kualitas air, tetapi juga menyebabkan dampak buruk jangka panjang pada ekosistem dan kesehatan manusia karena ketahanannya  terhadap  biodegradasi  alami.  Pengolahan  limbah  organik  secara  elektrokimia memiliki  keuntungan  antara  lain  biaya  yang  murah  dan  efisien,  gas  buangan  yang  tidak mengandung bahan beracun dan berbahaya. Telah dipelajari proses elektro-oksidasi amoksisilin yang dimediasi ion logam kobal (III) yang disebut sebagai proses oksidasi elektrokimia dimediasi (OED) secara studi voltametri menggunakan  elektroda kerja platina cakram, Pt/Co(OH) 2 dan Pt/Co di dalam larutan elektrolit pendukung KNO 3 , NaClO 4 , Na 2 SO 4 dan buffer fosfat dengan konsentrasi masing-masing  0,1  M.  Hasil  memperlihatkan  bahwa  puncak  oksidasi  amoksisilin  menggunakan elektroda kerja tersebut di atas di dalam berbagai larutan elektrolit berada pada kisaran potensial 500-670  mV  (terhadap  Ag/AgCl).  Kehadiran  ion  kobal  membentuk  senyawa  kompleks  dengan amoksisilin menyebabkan arus oksidasi menjadi turun  menunjukkan adanya degradasi terhadap amoksisilin.
Kata Kunci: amoksisilin, elektroda kerja, oksidasi elektrokimia dimediasi, voltametri

## ABSTRACT
Amoxicillin is one of β-lactam antibiotic in penicillin groups which their presence in surface water and wastewater not only affects water quality but also causes long-term adverse effects on ecosystems and human health due to their resistance to natural biodegradation. The processing of organic waste electrochemically has the advantage of cheap and efficient cost,  exhaust gas that does not contain toxic and hazardous materials. We have studied the process of amoxicillin electro- oxidation mediated by a cobalt (III) ion called an electrochemical oxidation process mediated (MEO) in  a  voltammetry  study  using  a  platinum  working  electrode,  Pt/Co(OH) 2 and  Pt/Co  in  various supporting  electrolytes  such  as    KNO 3 ,  NaClO 4 ,  Na 2 SO 4 and  phosphate  buffer  solution  with concentrations  0.10  M.  The  results  show  that  the  amoxicillin  oxidation  peaks  using  the  above-
mentioned working electrode in various electrolyte solutions are in the potential range of 500-670 mV (Ag/AgCl). The presence of cobalt ions forming complex compounds with amoxicillin causes the oxidation current decreasing that indicates the presence of degradation to amoxicillin.
Keywords: amoxicillin, working electrode, electrochemically mediated oxidation, voltammetry

## PENDAHULUAN
Antibiotik  telah  digunakan  secara  luas skala  dalam  beberapa  tahun  terakhir  untuk mencegah  dan  mengobati  infeksi  di  bidang kedokteran,  manusia  dan  hewan  serta mendorong  pertumbuhan  dalam  peternakan atau  budidaya  ikan  dan  udang.  Residu antibiotik  manusia  dan  hewan  hadir  dalam keragaman matriks lingkungan, seperti permukaan dan air tanah, efluen rumah sakit dan  IPAL,  tanah  dan  sedimen.  Senyawa- senyawa ini terutama dilepaskan ke lingkungan  oleh  ekskresi,  mencapai  instalasi pengolahan  air  limbah  (IPAL),  di  mana keberadaannya tidak sepenuhnya hilang dan mencemari  saluran  air  alami.  Antibiotik  ini bertindak  sebagai  kontaminan  persisten  dan bersifat bioakumulatif dan berdasarkan sifatnya,  adalah  senyawa  aktif  biologis, dikembangkan  untuk  memiliki  efek  pada organisme. Oleh karena itu, antibiotik memiliki potensi  untuk  berdampak  negatif  baik ekosistem  akuatik  atau  terestrial,  bahkan dalam konsentrasi rendah (dalam kisaran μgL -1 –ng  L −1 ).  Selain  itu,  antibiotik  juga  dapat menghasilkan resistensi anti-bakteri [1-4].
Amoksisilin  adalah antibiotik  β-laktam spektrum  luas  yang  yang  termasuk  dalam kelas  penisilin  dan  digunakan  dalam  hewan dan  manusia  obat,  mewakili  salah  satu antibiotik  yang  paling  diresepkan.  Ketika dicerna,  10-20%  dari  antibiotik  ini  diserap, sedangkan sisanya hilang oleh ekskresi dan
akhirnya  mencemari  ekosistem.  Amoksisilin diketahui  memiliki  efek  racun  terhadap  alga dan mikroorganisme air [5,6].
Telah  banyak  dilakukan  pengem- bangan  metode  untuk  menghilangkan  atau mengurangi  kadar  amoksisilin  di  lingkungan, salah  satunya  adalah  dengan  metode elektrokimia  seperti  proses  oksidasi  lanjutan ( Advanced Oxidation Processes , AOPs) telah dilakukan  dengan  tujuan  penghilangan  dan pengurangan  kadar  antibiotik  dari  limbah, seperti  ozonisasi,  reaksi  Fenton  dan  proses foto-Fenton,  fotokatalisis [6-8].
Pengolahan  limbah  organik  secara elektrokimia memiliki keuntungan biaya yang murah  dan  efisien,  gas  buangan  yang  tidak mengandung bahan beracun dan berbahaya [9,10].
Penelitian  yang  telah  dilakukan merupakan  usaha  untuk  mendegradasi keberadaan  amoksisilin  di  lingkungan dengan  beberapa  parameter  pengukuran seperti  tegangan,  suhu,  temperatur  dan konversi  total  CO 2 ,  namun  belum  banyak yang  mengungkapkan  tentang  reaksi reaksi  oksidasi    reduksi  yang  terjadi  di dalam  sel  elektrokimia  tersebut.  Telah dilakukan  studi  voltammetri  siklik  untuk menentukan kondisi optimum elektroda kerja dan  mediator  di  dalam  beberapa  larutan elektrolit  pendukung  untuk  melihat  reaksi oksidasi  dan  reduksi  yang  terjadi  pada amoksisilin  dengan  3  elektroda  kerja  yaitu elektroda cakram Pt, Pt/Co dan Pt/Co(OH) 2 .
Voltammetri  merupakan  salah  satu metode  elektroanalitis  di  mana  informasi tentang analit berasal dari kurva arus sebagai fungsi  potensial  yang  diterapkan  di  bawah kondisi yang mendorong polarisasi elektroda kerja.  Umumnya,  elektroda  kerja  dalam voltammetri  dicirikan  oleh  luas  permukaan- nya.  Teknik  voltammetri  digunakan  untuk menganalisis senyawa-senyawa kimia bersifat elektroaktif,  dengan  mempelajari  proses reduksi  dan  oksidasi,  proses  adsorpsi  atau difusi  pada  permukaan  elektroda,  dan mempelajari  jalur  transfer  elektron  diper- mukaan  elektroda.  Hasil  analisis  arus terhadap  potesial  kerja  dengan  meng- gunakan teknik voltammetri ini dapat diketahui dari voltammogram yang terbentuk [11].

## METODE PENELITIAN

## 1.  Peralatan
Peralatan yang digunakan di antaranya seperangkat peralatan gelas, magnetic stirrer , micropipette ,  badan  EPK,  badan  elektroda Ag/AgCl, elektroda pembanding Ag/AgCl BAS ( Bioanalytical  System ),  kawat  platina  sebagai elektroda pembantu, neraca analitik, ultrasonic Krisbow  dan syringe filter 0,45 µm.  Instrumen pengukuran  yang  digunakan  di  antaranya Potensiostat  eDAQ  410    dengan  perangkat lunak  Echem  versi  2.1.5  dan  Origin  versi  9 untuk mengolah data, Atten DC power supply APS30055, dan pH meter Mettler Toledo.

## 2.  Bahan
Bahan-bahan  yang  digunakan  adalah bahan kimia dengan kualitas pro analisis (p.a), K 3 [Fe(CN) 6 ],  K 4 [Fe(CN) 6 ],  NaCl,  padatan Na 2 HPO 4 .2H 2 O  dan  padatan  NaH 2 PO 4 .H 2 O
untuk  larutan  penyangga  fosfat,  NaOH,
CoCl 2 .6H 2 O,  Co(NO 3 ) 2 .6H 2 O, KNO 3 , Na 2 SO 4 , NaClO 4 (dari  Sigma  Aldrich),  amoksisilin heksahidrat  (Kalbe  Farma),  aqua  DM,  kawat Pt dan kawat Ag diperoleh dari Antam Tbk.

## 3.  Pembuatan Elektroda Kerja
Elektroda  kerja  Pt  berbentuk  cakram dengan menggunakan kawat Pt diameter 1,0 mm  dan  dimasukkan  ke  dalam  badan elektroda yang terbuat dari kaca.
Elektroda  kerja  Pt/Co  dibuat  dengan cara  elektrodeposisi  kobal  ke  permukaan logam  cakram  platina,  dimana  anoda  dan katoda  yang  digunakan  adalah  elektroda kawat  Pt.  Sumber  ion  logam  kobal  yang digunakan  adalah  kobal  klorida  0,05  M. Selanjutnya  dimasukkan  ke  dalam  badan elektroda yang terbuat dari kaca.
Pembuatan elektroda Pt/Co(OH) 2 , dibuat dengan  cara  menempatkan  kawat  Pt  dalam larutan  yang  mengandung  0,1  M  Na 2 CO 3 ditambah dengan 40 mM NaK-tartrat dan 4 mM CoCl 2 pada  pH  11,6.  Proses  pelapisan elektroda Pt dengan kobal hidroksida dilakukan dengan teknik voltammteri siklik sebanyak 100 siklik pada potensial -0,25 V sampai dengan 0,8 V  laju  selusur  100  mV/s  [12,13].    Elektroda Pt/Co(OH) 2 yang telah dipreparasi selanjutnya dikarakterisasi  dalam  larutan  NaOH  0,1  M secara voltammetri siklik.
4.  Oksidasi
Elektrokimia Secara Voltammetri Siklik Semua  elektroda  diukur kinerjanya
di  dalam    larutan    elektrolit  pendukung KNO 3 ,  NaClO 4 ,  Na 2 SO 4 dan  buffer  fosfat sebagai  blanko  untuk  melihat  secara kualitatif  arus  latar  belakang  ( background ) dari  larutan  elektrolit  tersebut  dan  sesaat
sebelum  dilakukan  pengukuran  gas  N 2 dialirkan  ke  dalam  sel  elektrokimia  untuk membebaskan  larutan  dari  oksigen  terlarut. Hal  ini  dilakukan  karena  oksigen  dapat mengalami  reaksi  redoks  pada  permukaan elektroda  sehingga  akan  terlihat  puncak- puncak oksigen pada voltamogram, sehingga gas N 2 perlu dialirkan ke dalam sel.
Selanjutnya ke dalam 3 sel elektrokimia yang berisi larutan elektrolit pendukung 0,1 M dan larutan Co(NO 3 ) 2 0,01 M; larutan elektrolit pendukung  dan  larutan  amoksisilin  0,1  mM; dan  larutan  elektrolit  yang  berisi  campuran Co(NO 3 ) 2 0,01  M  dan  amoksisilin  0,1  mM. dikarakterisasi secara voltammetri siklik pada rentang  potensial  -200  mV  hingga  1800  mV
dengan  menggunakan  elektroda  kerja  Pt.  Hal yang  sama  dilakukan  untuk  elektroda  kerja Pt/Co dan Pt/Co(OH) 2 .

## PEMBAHASAN
Karakterisasi elektroda Ag/AgCl dilakukan  dengan  cara  membandingkan kinerja  elektroda  BAS  dalam  larutan K 3 [Fe(CN) 6 ]  dan  K 4 [Fe(CN) 6 ]  0,01  M  dalam larutan  NaCl  0,1  M.  Untuk  karakterisasi elektroda Ag/AgCl buatan  dilakukan secara voltammetri  siklik  dengan  elektroda  emas sebagai  elektroda  kerja,  elektroda  platina sebagai  elektroda  pembantu  dan  elektroda Ag/AgCl sebagai elektroda pembanding.
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 -30 -20 -10 0 10 20 30 I (  A) E (V) BAS Ag/AgCl buatan run1 Ag/AgCl buatan run 2 Ag/AgCl buatan run 3
Ag/AgCl buatan run 4 Ag/AgCl buatan run 5
Gambar  1.      Voltammogram  siklik  larutan  campuran  K 3 [Fe(CN) 6 ]  dan  K 4 [Fe(CN) 6 ]  0,01  M  dalam larutan NaCl 0,1 M dengan laju pindai 100 mV/detik menggunakan elektroda kerja cakram emas, elektroda pembanding Ag/AgCl buatan dan elektroda Pt sebagai elektroda pembantu.
Voltammogram siklik di atas menunjuk- kan bahwa terjadi reaksi oksidasi dan reduksi dari  analit  pada  elektroda.  ReaKsi  oksidasi dan reduksi yang terjadi adalah: Pada  anoda  :  [Fe(CN 6 ] 4- ↔  [Fe(CN 6 ] 3- +  e - (reaksi oksidasi)     (1) Pada katode : [Fe(CN 6 ] 3- + e - ↔  [Fe(CN 6 ] 4-
(reaksi reduksi)      (2)
Nilai Epa dan Epc ketika menggunakan BAS adalah 0,254 V dan 0,124 V dengan Ipa dan Ipc adalah sebesar 22,85 µA dan -19,93 µA. Nilai potensial formal untuk elektroda BAS (E°) adalah 0,189 V  dengan rasio arus puncak katodik  dan  anodik  0,872.  Untuk  elektroda Ag/AgCl  buatan  dilakukan  pengukuran  se- banyak 5 siklik dengan hasil pada  Tabel 1.
Tabel  1.  Data  voltammogram  siklik  dari  elektroda  Ag/AgCl  buatan  dalam  larutan  campuran K 3 [Fe(CN) 6 ] dan K 4 [Fe(CN) 6 ] 0,01 M dalam larutan NaCl 0,1 M
Pengukuran ke- Parameter Epa (mV) Epc(mV) Ipc (µA) Ipa (µA) BAS 254 124 -19,93 22,85 1 260 138 -20,07 23,54 2 264 130 -20,50 23,63 3 264 132 -20,85 24,15 4 260 136 -21,13 23,63 5 258 136 -21,31 24,53
Nilai  Epa  dan  Epc  rata-rata  yang diperoleh  dari  tabel  tersebut  di  atas  adalah 0,2612 V dan 0,1344 V dengan arus puncak katodik dan anodik rata-rata sebesar -20,772 µA dan 23,896 µA. Dan nilai potensial formal untuk  elektroda  Ag/AgCl  buatan  adalah 0,1978  V  dengan  rasio  arus  puncak  katodik dan  anodik  sebesar  0,869.  Dilihat  dari  rasio tersebut, maka reaksi  yang terjadi termasuk jenis  reaksi  yang  quasi-reversible  (semi bolak-balik, Ipc/Ipa <1) karena Ipc/Ipa  untuk reaksi  yang reversibel nilainya adalah sama dengan 1 [11].
Teknik  pengukuran  voltammetri  siklik dilakukan  untuk  menentukan  pengaruh penambahan mediator kobal nitrat ke dalam campuran  larutan  amoksisilin  1  mM  dalam larutan  elektrolit pendukung  KNO 3 , NaClO 4 , Na 2 SO 4 dan buffer fosfat dengan konsentrasi 0,1  M.  Amoksisilin  akan  didegradasi  meng- gunakan metode oksidasi elektrokimia termediasi  menggunakan  oksidator  Co(III) yang  dihasilkan  dari  proses  elektrooksidasi Co(II)  dengan  elektroda  kerja  Pt,  Pt/Co  dan Pt/Co(OH) 2 .
Degradasi  elektrokimia  merupakan metode  degradasi  dengan  memanfaatkan proses  transfer  elektron  secara  langsung
atau  tidak  langsung  untuk  mengoksidasi senyawa organik menjadi produk sederhana yaitu  CO 2 dan  H 2 O.  Metode  ini  tergolong efisien  karena  dapat  menghemat  peng- gunaan  energi  dalam  proses  degradasi. Degradasi  elektrokimia  dipengaruhi  oleh beberapa  hal  yaitu  bahan  elektroda,  luas permukaan,  ukuran  elektroda,  pH  dan  jenis larutan elektrolit pendukung. Larutan elektrolit pendukung berfungsi untuk mening- katkan  konduktivitas  listrik  sehingga  dapat mengurangi tegangan yang diperlukan dalam menghasilkan arus listrik tertentu. Degradasi elektrokimia dibagi menjadi 2 yaitu degradasi langsung dan termediasi.
Metode degradasi tidak langsung atau metode  oksidasi  elektrokimia  dimediasi (OED)  merupakan  suatu  proses  siklus  yang melibatkan  pembuatan  agen  redoks  secara elektrokimia  dan  penggunaannya  dalam mendegradasi  polutan  organik.  Proses  ini menggunakan  sel  elektrokimia  untuk  meng- oksidasi atau mendestruksi senyawa organik pada  temperatur  kamar  dan  tekanan atmosfer.
Oksidator  dihasilkan  pada  anoda digunakan  untuk  mendestruksi  senyawa organik  menjadi  CO 2 ,  H 2 O  dan  molekul
sederhana. Ion logam memiliki potensi yang kuat  untuk  mengoksidasi  sehingga  tidak memerlukan  kondisi  temperatur  tinggi  untuk mendegradasi senyawa organik [10].
Selama  proses  degradasi,  ion  logam  dapat
digunakan  secara  berulang-ulang  karena ketika  mendegradasi  akan  kembali  ke keadaan  awal  dan  dapat  dioksidasi  kembali secara elektrokimia seperti pada gambar 2.
Gambar 2. Proses siklus dalam sel anoda pada metode oksidasi elektrokimia termediasi menggunakan mediator Co(III).
Voltammogram dan data dari elektroda kerja Pt, Pt/Co dan PtCo(OH) 2 di dalam berbagai larutan elektrolit disajikan pada Gambar 3-5, Tabel 2 dan Tabel 3.
Gambar 3.  Voltammogram  larutan  campuran  larutan  amoksisilin  1,0  mM, kobal  nitrat  0,01  M dan larutan elektrolit pendukung 0,1 M (a) KNO 3 M (b) Na 2 SO 4 (c) NaClO 4 dan (d) buffer fosfat  pH  4,5  dengan  elektroda  kerja  Pt  cakram,  elektroda  pembanding  Ag/AgCl  dan elektroda pembantu elektroda Pt, laju pindai 100 mVs -1 .
AMOKSISILIN
CO 2 + produk sederhana lainnya Co(II) Co(III) A N O D A KNO 3 0,1 M dengan elektroda Pt Co(NO 3 ) 2 0,01  M dan KNO 3 0,1 M AMX 1 mM dan KNO 3 0,1  M
AMX 1 mM dalam
Co(NO 3 ) 2 0,01 M dan KNO 3 0,1 M -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 -60 -40 -20 0 20 40 60 I (  A) E (V) NaClO 4 0,1 M dengan elektroda Pt Co(NO 3 ) 2 0,01 M dalam NaClO 4 0,1 M AMX 1 mM dalam NaClO 4 0,1 M
AMX 1 mM dalam Co(NO 3 ) 2 0,01 M dan NaClO 4 0,1 M -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 -40 -20 0 20 40 60 I (  A) E (V) 3b 3a NaClO 4 0,1 M dengan elektroda Pt Co(NO 3 ) 2 0,01 M dalam NaClO 4 0,1 M AMX 1 mM dalam NaClO 4 0,1 M AMX 1 mM dalam
Co(NO 3 ) 2 0,01 M dan NaClO 4 0,1 M -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 -40 -20 0 20 40 60 I (  A) E (V) 3c 3d Buffer Pospat 0,1 M pH 6 dengan elektroda Pt Co(NO3)2 0,01 M dalam buffer pospat pH 4 AMX 1 mM dalam Buffer Pospat pH 4 AMX 1 mM dalam Co(NO3)2 0,01 M dan Buffer Pospat 0,1 M pH 6
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 -60 -40 -20 0 20 40 60 I (  A) E (V)
Tabel 2. Data voltammogram siklik dari campuran larutan amoksisilin 1,0 mM, kobal nitrat 0,0 1 M dan larutan elektrolit 0,1 M dengan elektroda kerja Pt, elektroda pembanding Ag/AgCl dan elektroda pembantu elektroda Pt
Sampel dengan elektroda kerja Pt cakram Parameter Epa (mV) Epc (V) Ipc (µA) Ipa (µA) 1.  AMX +KNO 3 602,0 250,0 -10,582 8,744 2.  AMX + Co(NO 3 ) 2 + KNO 3 600,6 286,0 -12,582 6,692 3.  AMX + NaClO 4 632,0 288,0 -14,320 9,354 4.  AMX + Co(NO 3 ) 2 + NaClO 4 632,0 288,0 -12,667 6,78 5.  AMX + Na 2 SO 4 592,0 264,0 -19,500 9,328 6.  AMX + Co(NO 3 ) 2 + Na 2 SO 4 608,0 280,0 -10,578 5,753 7.  AMX + Buffer Fosfat (PBS) 640,0 248,0 -6,081 8,209 8.  AMX + Co(NO 3 ) 2 + PBS 616,0 264,0 -12,817 7,460
Gambar 4.  Voltammogram  larutan  campuran  larutan  amoksisilin  1,0  mM, kobal  nitrat  0,01  M dan larutan elektrolit pendukung 0,1 M (a) KNO 3 M (b) Na 2 SO 4 (c) NaClO 4 dan (d) Buffer Fosfat  dengan  elektroda  kerja  Pt/Co,  elektroda  pembanding  Ag/AgCl  dan  elektroda pembantu elektroda Pt, laju pindai 100 mVs -1 .
4a
4b 4c 4d
Gambar 5.  Voltammogram  larutan  campuran  larutan  amoksisilin  1,0  mM, kobal  nitrat  0,01  M dan  larutan  elektrolit  pendukung  0,1  M  (a)  KNO 3 M  (b)  Na 2 SO 4 (c)  NaClO 4 (d)  Buffer Fosfat dengan elektroda kerja Pt/Co(OH) 2 , elektroda pembanding Ag/AgCl dan elektroda pembantu elektroda Pt, laju pindai 100 mVs -1 .
Tabel 3. Data voltammogram siklik dari campuran larutan amoksisilin 1,0 mM, kobal nitrat 0,01 M dan larutan elektrolit 0,1 M dengan elektroda kerja Pt/Co dan Pt/Co(OH) 2 , elektroda pembanding Ag/AgCl dan elektroda pembantu elektroda Pt
Sampel Parameter Elektroda Pt/Co Elektroda Pt/Co(OH) 2 Epa (mV) Ipa (mA) Epa (mV) Ipa (mA) 1.  AMX +KNO 3 428 0,1330 636 0,0585 2.  AMX + Co(NO 3 ) 2 + KNO 3 - Tidak terlihat - Tidak terlihat 3.  AMX + NaClO 4 420 0,0161 520 0,0136 4.  AMX + Co(NO 3 ) 2 + NaClO 4 434 0,0050 - Tidak terlihat 5.  AMX + Na 2 SO 4 500 0,0832 602 0,0195 6.  AMX + Co(NO 3 ) 2 + Na 2 SO 4 - Tidak terlihat 608 0,0087 9.  AMX + Buffer Fosfat 597 0,0572 576 0,0025 10.  AMX + Co(NO 3 ) 2 + Buffer Fosfat -
Tidak terlihat
574 0,0011
qq
5a
5b 5c 5d
Berdasarkan  voltammogram  dan  tabel tersebut  di  atas,  amoksisilin  di  dalam  larutan elektrolit netral tergolong senyawa elektroaktif karena  dapat  memberikan  nilai  puncak oksidasi  di  sekitar  500-  670  mV  dan  tidak memberikan  puncak  reduksi  pada  rentang potensial 200-1800 mV. Perbandingan voltammogram amoksisilin dengan dan tanpa penambahan  Co(II)  membuktikan  bahwa Co(III)  yang  tebentuk  dapat  mengoksidasi amoksisilin.  Hal  ini  dibuktikan  dengan tingginya  arus  puncak  oksidasi  amoksisilin pada  larutan  elektrolit  pendukung  dan  lebih rendah  pada  voltammogram  amoksisilin dengan  penambahan Co(II). Dengan adanya peningkatan beda potensial  yang  diterapkan, spesi Co(II) akan mengalami oksidasi menjadi Co(III) di permukaan elektroda. Adanya spesi Co(III)  sebagai mediator akan mengoksidasi amoksisilin di permukaan elektroda sehingga nilai puncak oksidasi amoksisilin yang terukur menjadi  lebih  rendah  dibandingkan  dengan tanpa  penambahan  Co(II).  Dari  voltamogram yang  dihasilkan  terlihat  pada  penggunaan elektroda  kerja  Pt,  Pt  berlapis  kobal,  dan Pt/Co(OH) 2 dengan  elektrolit  pendukung KNO 3 0.1M  memberikan  respon  arus  yang lebih  tinggi  dibanding  elektrolit  pendukung lainnya.    Dan  elektroda  Pt/Co  memberikan respon  arus  yang  lebih  tinggi  dibandingkan Pt/Co(OH) 2 dan Pt cakram.
Elektrolit  pendukung  berfungsi  diperlu- kan  untuk  mengontrol  potensial  yang  diterap- kan  dalam  pengukuran  dengan  mengurangi efek elektromigrasi larutan dan mempertahan- kan  kekuatan  ionik  yang  konstan.  Elektrolit pendukung  bersifat  inert  berasal  dari  garam anorganik,  asam  mineral  atau  buffer,  bersifat murni dan tidak boleh mudah teroksidasi atau
tereduksi di sekitar potensial analit. Karenanya untuk meminimalkan potensial yang timbul dari elektrolit pendukung sebelum dilakukan pengukuran  gas  nitrogen  perlu  dialirkan  ke dalam larutan [11].
Penggunaan elektrolit pendukung yang  berbeda  pada  penelitian  memperlihat- kan  dengan  menggunakan  KNO 3 dapat memberikan  potensial  oksidasi  amoksisilin yang  lebih  tinggi  dibandingkan  elektolit pendukung  Na 2 SO 4 ,  NaClO 4 dan  buffer posfat. Dan dengan penambahan Co(II) yang teroksidasi  di  dalam  sel  membentuk  Co(III) memperlihatkan puncak oksidasi dari amoksisilin  yang  berkurang  dibandingkan tanpa ada penambahan mediator.
Kinerja pengukuran secara voltammetri sangat  dipengaruhi  oleh  bahan  elektroda kerja.  Elektroda  kerja  harus  memberikan sinyal yang tinggi daripada sinyal pengganggu dan  dapat  memberikan  reproduktifitas  yang baik.  Pemilihan  elektroda  kerja  tergantung terutama  pada  dua  faktor:  perilaku  redoks analit  target  dan  latar  belakang  (elektrolit pendukung),  kisaran  potensial  kerja  yang diterapkan, konduktivitas listrik, reproduktifitas permukaan  elektroda,  dan  sifat  mekaniknya. Elektroda  platina  merupakan  salah  satu elektroda inert, stabil yang dapat memberikan sinyal listrik yang tinggi  dan memiliki jendela potensial  yang  lebih  besar  baik  dalam suasana  medium    asam,  netral  dan  basa. Modifikasi  elektroda  platina  dalam  penelitian ini  dilakukan  untuk  memberikan  peningkatan kinerja  elektroda  platina  sehingga  dalam proses  degradasi  yang  terjadi  di  permukaan elektroda,  dapat  mengoksidasi  amoksisilin lebih  cepat.    Modifikasi  dilakukan  dengan menggunakan  spesi  ion  kobal,  membentuk
elektroda kerja Pt/Co dan Pt/Co(OH) 2 . Proses degradasi  amoksisilin  oleh  ion  kobal  bila reaksi oksidasi dianggap memberikan degradasi  yang  sempurna  adalah  sebagai berikut:
C 16 H 19 N
3 O 5 S (s) +  31H 2 O (l) +  70Co 3+ (aq) 
16CO 2(g) +  3NH 3(g) +  H 2 SO 4(aq) +  70Co 2+ (aq) + 70H + (3)
Dari hasil yang diperoleh memperlihat- kan  elektroda  Pt/Co    dan  Pt/Co(OH) 2 lebih baik mengoksidasi amoksisilin dalam medium KNO 3 ,  hal  ini  dikarenakan  adanya  spesi  ion kobal  di  dalam  sistem  yang  juga  berperan sebagai  pengoksidasi,  sehingga  proses degradasi memungkinkan lebih cepat tercapai.   Elektroda  platina  juga memberikan penurunan  puncak  oksidasi  dari  amoksisilin pada  saat  adanya  penambahan  ion  kobal  di dalam sistem.

## KESIMPULAN
Elektrolit  pendukung  yang  digunakan bersifat netral berfungsi untuk mempertahan- kan  kekuatan  ionik  di  dalam  sistem. Elektroda  kerja  Pt/Co  dapat  mengoksidasi amoksisilin lebih baik dibandingkan elektroda Pt/Co(OH) 2 dan elektroda Pt di dalam larutan elektrolit pendukung KNO 3 dengan kehadiran mediator  kobal  (III).  Dimana  elektroda  kerja Pt/Co  memberikan  penurunan  puncak  arus oksidasi  yang  lebih  tinggi  dibandingkan elektroda    Pt/Co(OH) 2 dan  elektroda  Pt cakram.  Dalam penelitian ini, mediator kobal (III)  berfungsi  sebagai  oksidator  yang mengoksidasi  larutan  amoksisilin  dalam suasana  netral.  Ketiga  elektroda  ini  dapat digunakan untuk mengoksidasi amoksisilin di dalam  berbagai  larutan  elektrolit  pendukung
dan  dapat  diterapkan  lebih  lanjut  peng- gunaannya  untuk  menanggulangi  limbah nyata  antibiotik  dengan  proses  oksidasi elektrokimia  dimediasi  ion  kobal  secara elektrokimia.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Ucapan  terima  kasih  disampaikan kepada  DP2M  Kemenristek  Dikti  atas pembiayaan  penelitian  ini  melalui  Hibah Penelitian Desertasi Doktor tahun 2018.

## DAFTAR RUJUKAN
[1]  Benito- Pena  E.,  et.al.,  “Evaluation  of mixed  mode  solid  phase  extraction cartridges  for  the  preconcentration  of beta-lactam  antibiotics  in  wastewater using  liquid  chromatography  with  UV- DAD  detection,”  Anal  Chim  Acta,  vol. 556, pp. 415-422, 2005.
[2]  Arslan- Alaton  I.  and  Dogruel  S.,  “Pre- treatment of penicillin formulation effluent by advanced oxidation processes,” J Hazard Mater.,  vol. 112, pp. 105-13, 2004.
[3] Anglada  A.,  et.al.,  “Contributions  of electrochemical  oxidation  to  waste- water  treatment:  fundamentals  and review of applications,” J Chem Technol
Biotechnol., , vol. 84:17, p. 47 –55, 2009.
[4] Homem V. and Santos L., “Degradation and removal methods of antibiotics from aqueous  matrices- a  review,”  J  Environ Manage., vol. 92, pp. 2304-2347, 2011.
[5] Pan  X.,  et.al.,  “Toxic  effects  of amoxicillin  on  the  photosystem  II Synechocystis  sp.  characterized  by  a variety
of in vivo chlorophyll flourescence  test,”  Aquat  Toxicol,  vol. 89, pp. 207-13, 2008.
[6]  Elmolla ES. and Chaudhuri M., “Comparison  of  different  advanced oxidation  processes  for  treatment  of antibiotic aqueous solution,,”
Desalination, vol. 256, pp. 43-47, 2010.
[7]  C.  Martínez-Huitle  and  Ferro  S., “Electrochemical  oxidation  of  organic pollutants for the wastewater treatment: direct
and indirect processes,” Chem.Soc.Rev., vol. 35, pp. 1324-1340, 2006.
[8]  Adriana  L.E.,  et.al., “Biodegradability enhancement  of  wastewater  containing cefalexin  by  means  of  the  electro- Fenton  process,”  J  Hazard  Mater., vol.227-228, pp. 41-48, 2012.
[9] M.  Matheswaran,  et.al.,  “Mineralization of phenol by Ce (IV)-mediated electrochemical oxidation in
methanesulphonic  acid  medium:  A preliminary  study,”  Chemosphere,  vol. 69(2), pp. 325-331, 2007.
[10] Farmer  J.C.,  et.al.,  “Destruction  of chlorinated  organics  by  cobalt  (III) mediated  electrochemical  oxidation,”  J Electrochem  Soc.,  vol.  139  (11),  p.
3025 –3028, 1992.
[11]  J.  Wang,  Analytical  Electrochemistry 2nd  Ed,  New  York:  John  Wiley  and Sons, 2000.
[12] Hasanzadeh  M.,  et.al.,  “A  study  of  the electrocatalytic oxidation of cyclohexanol  on  copper  electrode,” Catal  Commun.,  vol.  10,  p.  295 –299,
2008.
[13]  Ghasem  K.,  et.al .,  “Electro-oxidation  of ascorbic  acid  catalyzed  on  cobalt hydroxide-modified glassy carbon electrode,” J. Serb Chem Soc., vol. 74, p. 581 –593, 2009.