Indonesian Journal of Chemical Science and Technology

## State University of Medan
e-ISSN : 2622-4968, p-ISSN : 2622-1349
IJCST-UNIMED, Vol. 05, No. 2, Page ; 67 – 73
Received : June 19 th , 2022 Accepted :  July 20 th , 2022               Web Publised ; July 30 th , 2022
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

## Modification Of Natural Rubber Sir-20 With Cyclisation and Grafting Methods with Maleic Anhydride

## Eddiyanto, Andreas Nababan*, April Sinaga
Department of Chemistry, Faculty of Mathematics and Natural Sciences, Universitas Negeri Medan, Jl. Williem Iskandar Pasar V Medan Estate, Medan 20221, Indonesia
*Email : andreasnababan8930@gmail.com

## ABSTRACT
Modification  has been carried out through a cyclization process using an organic solvent of Xylene in the various of concentration of P 2 O 5 as a  Lewis Acid catalyst followed by the grafting process of Maleic Anhydride (MA) monomer using dicumyl peroxide (DCP) as the initiator. The success of the cyclization process of CNR formation can be seen from the FTIR analysis which shows typical peaks at the absorption wave of 741 cm -1 from the CH 2 – CH 2 cyclical strain vibration and a wavelength of 835 cm -1 from the non-cyclical strain vibration CH 2 – CH 2 indicating that cyclization has occurred. Furthermore, on the results of grafting, FTIR analysis was carried out to prove that the MA had been grafted on the Cyclic Natural rubber (CNR) so that the formation of CNR-g-MA as shown of the C=O wave number which was on wave number 1710 cm -1 and 1850 cm -1 .
Keywords : Natural  Rubber  SIR  20,  Cyclo  Rubber,  Cyclization  Reaction,  Grafting,  Dicumyl  peroxide,  Maleic Anhydride.
I. Pendahuluan
Pemanfaatan polimer sebagai bahan kemasan  untuk  mempertahankan  kualitas  produk secara meluas telah digunakan pada produk pangan dan hasil pertanian misalnya kemasan yang terbuat dari  polimer  plastik,  kertas,  aluminium  foil,  logam dan kayu 1 . Karet Alam (KA) diperoleh dari tanaman Hevea  brasiliensisis adalah  salah  satu  bahan  baku komersil  utama  dalam  pembuatan  material  karet, seperti  penggunaan  dalam  industri  pembuatan  ban dan kesehatan. KA murni diperkirakan mengandung 94% hidrokarbon karet dan 6% komponen lainnya 2 . Karet  alam  memiliki  beberapa  sifat  unggul diantaranya ialah keelstisitas yang tinggi, kepegasan,  ketahan  kikis  dan  sobek  serta  daya lengket yang baik dan mudah untuk digiling.
Namun  selain  dari  sifat  unggul  yang dimiliki karet terdapat pula beberapa kelemahan dari karet  alam  diantaranya  yaitu  tidak  tahan  terhadap panas, kuat tarik dan ketahanan sobek yang rendah
untuk  produk  sarung  tangan  medis  dan  kondom, oksidasi dan pelarut organik 3 . Salah satu kelemahan pokok  karet  alam  dibandingkan  dengan  karet sintesis  adalah  nilai  viskositas  Mooneynya  yang sangat  bervariasi  sehingga  menyulitkan  konsumen dalam  membuat  kompon  barang  jadi  karet, khususnya  ban 4 .  Pada  proses  pengolahan  karet terdapat tahapan penggumpalan lateks. Penggumpalan lateks dapat terjadi karena rusaknya kemantapan  sistem  koloid  lateks.  Kerusakan  ini dapat terjadi dengan jalan penetralan muatan protein dengan penambahan asam sehingga muatan negatif dan  muatan  positif  lateks  setimbang  (pH  4,7) 5 . Untuk  memperbaiki  sifat-sifat  karet  alam,  banyak peneliti  melakukan  berbagai  modifikasi  fisik  dan kimia terhadap molekul karet alam.
Modifikasi  karet  alam  secara  fisik  dapat dilakukan  dengan  cara  mencampurkan  (blending) karet alam dengan bahan polimer atau karet sintetis. Modifikasi  karet  alam  sangat  penting  dan  menarik
sebagai  upaya  yang  efektif  untuk  menghasilkan berbagai barang kebutuhan manusia terutama dalam industri  ban,  bahan  bangunan,  peralatan  militer, peralatan  kesehatan,  dan  sebagainya 6 .  Salah  satu bentuk  modifikasi  secara  kimia  pada  karet  alam adalah  karet  siklo.  Karet  siklo  merupakan  turunan dari  karet  alam  yang  diperoleh  melalui  proses siklisasi karet alam, yaitu proses modifikasi struktur molekul  karet  alam  secara  kimia  yang  semula berupa rantai terbuka menjadi struktur molekul yang melingkar 7, Karet  siklo  memiliki  sifat  daya  rekat yang baik sehingga penggunaan utama dari produk ini sebagai besar untuk bahan baku perekat, cat, dan pelapis.  Modifikasi  karet  alam  pada  penelitian  ini merupakan reaksi siklisasi pembentukan karet siklo dan setelahnya dilakukan rangkaian  proses pencangkokan  suatu  monomer  reaktif  pada  rantai besar polimer  karet alam untuk merubah sifat kimia karet  tersebut  sehingga  efektif  digunakan  sebagai bahan tambah dalam campuran aspal sebagai bahan perekat 8 .
Dilakukan  modifikasi  SIR-20  melalui proses siklisasi dengan penggunaan pelarut organik berupa Xylene katalis Asam Lewis berupa P 2 O 5 dan dilakukan  juga  proses  grafting  monomer  MA  pada SIR-20  dengan  menggunakan  inisiator dicumyl peroxide .  DCP  berperan  dalam  inisiasi  peroksida dalam  pembentukan  radikal  karet  dan  juga  radikal MA. Radikal bebas atau yang biasa disebut oksidan merupakan  spesi  molekul  yang  mengandung  satu atau  lebih  elektron  yang  tidak  berpasangan  pada bagian  orbital  terluarnya.  Adanya  elektron  yang tidak  berpasangan  menyebabkan  ketidak  stabilan sehingga  menjadi  sangat  reaktif  untuk  menangkap elektron  pasangannya  sebagaimana  sifat  dari kestabilan electron 9 . Kemudian dilakukan karakterisasi  dengan  spectrometer  FTIR  ( Fourier Trasform  Infra  Red ) untuk  memperoleh  spektra gelombang  pembentukan  gugus  fungsi  yang terbentuk pada proses modifikasi karet alam. Dalam penelitian  ini,  diharapkan  dapat  menghasilkan Cyclic Natural Rubber (CNR) yang ikatan rangkap yang  terbentuk  pada  fraksi  monomer  isopren  nya berkurang dengan bantuan dari penggunaan katalis Asam  Lewis  P 2 O 5 dimana  P 2 O 5 akan  merangsang terbentuknya radikal dari karet alam sehingga ikatan antar karet alam akan membentuk siklis. Selanjutnya karet  siklis  ini  akan  diserang  kembali  dengan kehadiran  inisiasi  peroksida  dari  DCP  membentuk radikal karet siklis dimana MA akan menempel pada radikal  karet  siklis  sehingga  terjadilah  proses grafting .  Diharapkan produk Cyclic Natural Rubber (CNR) memiliki  kualitas  yang  berbeda  terhadap penggunaan asam lewis berupa P 2 O 5 dan memperoleh produk yang terbaik. Keberhasilan dari metode  ini  diukur  dengan  banyaknya  dan  SIR-20 yang  digunakan  dalam  proses  reaksi  siklisasi  dan maleat  anhidrat  diharapkan  menempel  ( grafting )
pada  karet  siklis  (CNR)  dengan  menggunakan inisiator dicumyl peroxide sehingga akan dihasilkan suatu  produk  yang  lebih  baik  dari  produk sebelumnya. Pada proses grafting tersebut, monomer  cangkok  secara  kovalen  dikaitkan  pada rantai  polimer.  Kehadiran  maleat  anhidrat  pada rantai  polimer  akan  menyebabkan  perubahan  sifat dari struktur polimer tersebut sehingga polimer yang telah  dicangkok  tersebut  dapat  berinteraksi  dengan zat polar maupun nonpolar.

## II. Metodologi Penelitian
2.1. Bahan kimia, peralatan dan instrumentasi Alat  yg  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah Hotplate,  Magnetic  Stirer,  Labu  Alas  Leher  3, Plastic  Wrap,  Neraca  Digital,  Oven,  Corong  kaca, Gelas  ukur,  Thermometer,  Batang  pengaduk, Erlenmeyer, Beaker gelas, Gunting,  Spatula,  Gelas Ukur,  Cup  Sampel, Fourier  Transform  Infra  Red (FTIR).  Bahan  yang  digunakan  karet  SIR-20, Xylene  sebagai  pelarut,  P 2 O 5 sebagai  katalis siklisasi  dan  Metanol  sebagai  bahan  presipitasi, dicumyl peroxide , Maleic Anhydride . 2.2. Prosedur penelitian
Modifikasi Karet SIR-20 dengan proses siklisasi Menimbang  SIR-20  sebanyak  sebanyak  10  gram, lalu dipotong kecil-kecil menjadi granular-granular karet  untuk  memudahkan  dalam  proses  pelarutan. Kemudian masukkan ke dalam labu alas leher tiga, dan  ditambahkan  xylene  sebanyak  300  mL,  lalu dimikser  dan  dipanaskan  pada  suhu  135 0 C  selama 120  menit  hingga  larut  dan  tercampur.  Kemudian ditambahkan  P 2 O 5 dengan  beberapa  variasi  (5  phr,
10 phr dan 15 phr) pada suhu 135 0 C selama 3 jam dilakukan  secara  bertahap  dengan  prosedur  yang sama.  Selanjutnya  sampel  dipresipitasi  dengan metanol, kemudian dikeringkan menggunakan oven pada  suhu  60 0 C  selama  4  jam  sehingga  dihasilkan sampel  kering,  lalu  dianalisis  dengan  spektroskopi Fourier Transform Infra Red (FTIR).
Grafting MA dengan inisiator DCP Setelah  dilakukannya  modifikasi  karet  SIR-20 dengan  katalis  P 2 O 5 kemudian  hasil  sampel  akan dilakukan kembali proses grafting dengan monomer MA  dan  inisiator  DCP.  Sebanyak  4  gram  sampel ditimbang  kemudian  dipotong  kecil-kecil,  lalu dimasukkan  ke  dalam  labu  leher  tiga  dan ditambahkan  pelarut  xylene  sebanyak  300  mL. selanjutnya  dimikser  dan  dipanaskan  mengunakan pemanas  hotplate  dan  magnetic  stirer  pada  suhu 135 o C  yang  dilakukan  selama  120  menit  sampai larut.  Ketika  sampel  telah  larut  kemudian ditambahkan  monomer  MA  sebanyak  20  phr  dan DCP  5  phr  secara  bersamaan  ke  dalam  larutan sampel  lalu  ditunggu  selama  90  menit.  Setelah  itu sampel dipresipitasi menggunakan metanol,
kemudian  dikeringkan  dengan  menggunakan  oven pada  suhu  60 o C  selama  4  jam  sehingga  dihasilkan sampel  kering  lalu  dianalisis  dengan  spektroskopi Fourier Transform Infra Red (FTIR).

## Analisa FTIR
Endapan  kering  yang  sudah  dimurnikan  dengan cara  sokletasi  menggunakan  pelarut  aseton ditimbang sebanyak 1 gram. Sampel dibuat menjadi lapisan  film  tipis  dan  dijepit  pada  tempat  sampel kemudian  diletakkan  diatas  plat  Kbr  ke  arah  sinar infra  merah.  Lapisan  film  diuji  dalam  alat  FTIR pada  bilangan  gelombang  4000-500  cm -1 .  Data berupa  spektum  IR  yang  diperoleh  diidentifikasi dengan melihat kurva bilangan gelombang terhadap intensitas yang dilihat pada spectra FTIR.

## III. Hasil dan Diskusi
Analisis hasil karakterisasi pembentukan CNR dari SIR-20 menggunakan katalis P 2 O 5 Telah dilakukan analisa hasil pembentukan CNR dari SIR-20 menggunakan katalis P 2 O 5 menggunakan spektroskopi infra merah (IR) yang bertujuan  untuk  melihat  gugus  fungsi  yang terdapat  pada  sampel  hasil  uji  dengan  melihat puncak-puncak  yang  terbentuk  pada  spektogram FTIR.  Pada  penelitian  ini  dilakukan  beberapa bentuk  variasi  dari  katalis  yang  digunakan yaitu P 2 O 5 dengan  variasai  5  phr,  10  phr  dan  15  phr.
Berikut  merupakan  gambar  dari  spectrogram FTIR serta spesifikasi gugus fungsi yang terbaca pada  modifikasi  karet  SIR-20  dengan  katalis P 2 O 5 . Berikut merupakan hasil uji FTIR SIR-20 + katalis P 2 O 5 dengan variasi (5 phr, 10 phr, 15 phr) ditunjukkan pada gambar berikut.
Gambar 1 .  FTIR SIR-20 dengan SIR-20 + Variasi katalis P 2 O 5 .
Dari  Gambar  1  hasil  gabungan  hasil  FTIR ketiga variasi penggunaan P 2 O 5 sebagai katalis yang dibandingkan dengan SIR-20 menunjukkan puncak-
puncak  serapan  yang  khas  yang  tidak  sedikit  jauh berbeda  dari  SIR-20.  Hasil  analisa  inframerah dari sampel  SIR-20  menunjukkan  muncul  puncak- puncak kuat pada panjang gelombang 2960 cm -1 dan 1444  cm -1 dari  vibrasi  regangan  C-H  (ʋC-H)  dan vibrasi  bengkokan  CH 3 (δCH 3 ),  berkurangnya serapan  pada  panjang  gelombang  sekitar  1600-an dari  ikatan  rangkap  C=C  (ʋ  C=C),  munculnya puncak baru pada panjang gelombang 740 cm -1 dari vibrasi  regangan  siklis  CH 2 -CH 2 (ʋCH 2 -CH 2 )  serta melemahnya puncak serapan pada panjang gelombang 841 cm -1 dari vibrasi regangan non-siklis CH 2 -CH 2 (ʋCH 2 -CH 2 ) 8 .
Pada puncak 1662 cm -1 yang ditunjukkan tanda panah  pada  gambar,  jelas  terlihat  bahwa  puncak serapan mengalami penurunan yang cukup signifikan.  Puncak  1662  cm -1 ini  menunjukkan ikatan  C=C,  ini  berarti  ikatan  rangkap  telah mengalami  pengurangan.  Dari  penjelasan  gambar hasil  FTIR  dan  perbandingan  antara  spectra inframerah  dari  SIR-20  dengan  SIR-20  yang  telah ditambah  dengan  beberapa  variasi  katalis  P 2 O 5 (5 phr,  10  phr,  15  phr)  membuktikan  adanya kemungkinan  terjadinya  ikatan  siklis  walaupun keberadaan  dan  pengaruh  dari  variasi  hanya  ada sedikit perbedaan dengan pembanding tetapi sudah cukup  menjelaskan  telah  terjadi  siklisasi  dengan presentasi  yang masih  kecil terlihat dari hanya ada sedikit  terjadi  perbedaan  spectra  inframerah (Gambar  1). Untuk  mengetahui  gugus  fungsi  yang muncul dari pada tiap-tiap puncak hasil FTIR sampel dapat dilihat pada tabel 1 10 .
Tabel  1. Puncak  serapan  gugus  fungsi  karet  alam dibandingkan dengan SIR 20 + variasi katalis P 2 O 5
Daerah serapan (Eddiyant o, 2007) Gugus fungsi Puncak serapan (Cm -1 ) Penelitian Karet Alam SIR-20 NR 5 phr P 2 O 5 NR 10 phr P 2 O 5 NR 5 phr
P 2 O 5 3750-3000 OH - - - - 3300-2900 =C-H 3033 3035 3035 3035 3000-2700 C-H streching -CH 3 -CH 2 - 2960, 2850 2911, 2725 2958, 2852 2915, 2726 2957, 2852 2915, 2726 2958, 2852 2915, 2726 1900-1650 C=O - 1789 1791 1791 1675-1500 C=C 1662 1662 1662 1662 1475-1300 C-H bending -CH 3 -CH 2 - 1375 1445 1373 1444 1373 1444 1373 1444 1210-1310 Ester O=C-O-C 1309, 1230 1239 1239 1239 1035-1085 C-O 1038, 1090 1036 1035 1036
SIR-20 + 10 phr  P2O5 0.05 0.10 0.15 A b s SIR 20 + 15 phr P2O5 0.00 0.05 0.10 0.15 A b s SIR 20 + 5% phr  P2O5 0.00 0.05 0.10 0.15 A b s 7 4 0 8 4 1 1 0 3 8
1 0 9 1
1 1 2 6 1 2 3 0 1 3 0 9 1 3 7 5 1 4 4 4 1 6 6 2 2 7 2 4 2 8 5 1 2 9 1 2 2 9 6 0 3 0 3 5 3 3 7 3 SIR-20 0.0 0.1 0.2 A b s 1000 2000 3000 Wav enumber s ( cm- 1)
1000-650 C-H 840, 739 932, 835, 741 932, 835, 741 932, 835, 741 Menurut penelitian Eddyanto (2013) 8 hasil puncak serapan yang diperoleh pada uji FTIR pada puncak 1662  cm -1 terlihat  bahwa  ikatan  C=C  mengalami penurunan  yang  cukup  signifikan  ini  menandakan ikatan rangkap telah mengalami pengurangan. Pada hasil analisa sampel modifikasi SIR-20 menunjukkan  munculnya  puncak  gelombang  pada panjang gelombang 741 cm -1 dari vibrasi regangan siklis CH 2 –CH 2 serta panjang gelombang 835 cm -1 dari vibrasi reganagn non-siklis CH 2 –CH 2 menandakan  telah  terjadi  siklisasi.  Sesuai  dengan teori Goonetilleke yang menyatakan bahwa spectra inframerah  dari  karet  siklis  ditunjukkan  adanya puncak yang kuat pada wilayah 2700-3000 cm -1 dan 1450 cm -1 . Selain itu juga akan muncul puncak baru dan puncak 836 cm -1 akan menghilang.
Asumsi Mekanisme Reaksi Siklisasi Proses  siklisasi  membentuk  karet  siklik  yang ditandai dengan reaksi pada gambar berikut :
Gambar 2. Mekanisme Reaksi Siklisasi
Sesuai dengan proses reaksi di atas diharapkan peran P 2 O 5 sebagai  katalis  dapat  mengubah  SIR-20 menjadi  Cyclic  Natural  Rubber  dengan  adanya kehadiran radikal P 2 O 5 yang dimana menyebabkan ion  karbonium  yang  terbentuk  menjadi  tidak  stabil dan  menyerang  rantai  molekul  karet  sehingga
berikatan  dan  membentuk  ikatan  siklik.  Pada prinsipnya,  baik  proses  siklisasi  karet  alam,  akan terjadi  perubahan  struktur  molekul  karet  alam  dari rantai  poliisopren  yang  lurus  menjadi  rantai  siklik, yang  diikuti  dengan  berkurangnya  ikatan  rangkap pada fraksi monomer isoprene.
Analisis Karakterisasi CNR-g-MA Pada  tahapan  ini  CNR  hasil  modifikasi  SIR-20 dengan  bantuan  katalis  P 2 O 5 dilakukan  kembali perlakuan dengan metode grafting menggunakan Maleic  Anhydrate  dimana  inisiator  yang digunakan  pada  penelitian  ini  adalah  DCP. Karakterisasi ini dilakukan dengan metode FTIR bertujuan  menentukan  apakah  MA  tercangkok pada  karet  hasil  modifikasi  dilihat  dari  hasil idetifikasi gugus fungsi yang khas dari MA yang dilihat  dari  kemunculan  C=O  yang  merupakan gugus yang khas dari maleat anhydrate. Serapan gelombang  pada  hasil  uji  sampel  grafting  CNR pada  hasil  modifikasi  karet  SIR-20  ditambah katalis P 2 O 5 kemudian akan dibandingkan dengan serapan bilangan gelombang karet alam sebelum di modifikasi. Dari hasil uji spectra dengan infra merah  (FTIR)  terdapat  beberapa  puncak-puncak serapan dari gugus fungsi yang ada pada struktur karet  alam  tergrafting  maleat  anhidrida  seperti yang  terdapat  pada  gambar.  Rumus  umum  dari polimer karet alam ialah  Cis/Trans 1,4 isoprena atau (C 5 H 8 )n dengan gugus fungsi yaitu =C-H, - CH streaching yakni, -CH 3 dan -CH 2-, gugus karbonil C=O, gugus C-H bending yaitu –CH 3 dan –CH 2 - dan gugus  C-H  wagging  yang  dapat  dilihat  pada gambar 2 dan table 2.
Tabel  2. Puncak  serapan  gugus  fungsi  karet  alam dibandingkan dengan CNR-g-MA
Daerah serapan (Eddyanto, 2007) Gugus Fungsi Puncak serapan (cm -1 ) (Penelitian) Karet Alam SIR-20 CNR-g-MA 3750-3000 OH - 3290 3300-2900 =C-H 3033 3035 3000-2700 C-H streching -CH 3 -CH 2 - 2960, 2850 2911, 2725 2956, 2853 2919, 2727 1900-1650 C=O - 1710, 1772, 1850 1675-1500 C=C 1662 1652,1547 1475-1300 C-H bending -CH 3
-CH 2 - 1375 1445 1374 1445
© 2022 State University of Medan
1210-1310 Ester O=C-O-C 1309,1230 1309,1210 1035-1085 C-O 1038, 1090 1079 1000-650 C-H 840, 739 925, 831, 740
Puncak  serapan  yang  dihasilkan  dari  Pengujian FTIR  sampel  CNR-g-MA  dengan  inisiator dicumyl peroksida menghasilkan puncak serapan yang  terdapat  gugus  fungsi  yang  khas  dari  MA. Hasil  uji  FTIR  sampel  menampilkan  bilangan gelombang  khas  dari  karet  alam  dan  maleat anhidrida,  namun  untuk  melihat  keberhasilan pencangkokan dan peningkatan derajat pencangkokan MA pada struktur karet alam dapat dilihat  dari  pemunculan  bilangan  gelombang C=O yang berada pada bilangan gelombang 1710 cm -1 -1850 cm -1 11 .
Berikut ini data spektrum hasil FTIR CNR- g-MA dibandingkan dengan SIR-20 dan Modifikasi Karet SIR-20 + 15 phr P 2 O 5 .
Gambar 3. Penggabungan hasil FTIR SIR-20, SIR-20 + 15 phr P 2 O 5 dan CNR-g-MA
Dari  hasil  uji  FTIR  CNR-g-MA  puncak  serapan pada  gelombang  3290  cm -1 yang  menandakan munculnya  gugus  fungsi  –OH  merupakan  gugus khas  dari  MA.  Pada  puncak  3035  cm -1 dengan daerah spectrum 3300-2900 cm -1 muncul ikatan =C- H streching. Sedangkan pada daerah spectrum 3000- 2700  cm -1 terdapat  ikatan  C-H  stretching  tepatnya pada puncak 2956 cm -1 dan 2919 cm -1 berupa ikatan –CH 3 dan  pada  puncak  2853  cm -1 dan  2727  cm -1 terdapat  ikatan  –CH 2 -  .  Pada  puncak  1652  cm -1 , 1710 cm -1 dan 1772 cm -1 dengan daerah spektrum 1900-1650  cm -1 menunjukkan  adanya  ikatan  C=O
(karbonil)  yang  merupakan  gugus  dari  monomer MA  yang   digrafting  pada  sampel  hasil  modifikasi karet SIR-20 dengan katalis P 2 O 5 7 . Kemudian pada puncak  1547  cm -1 dengan  daerah  spektrum  1675- 1500 cm -1 terdapat ikatan C=C streching . Dan pada daerah spektrum 1475-1300 cm -1 terdapat ikatan C-
H bending tepatnya pada puncak 1374 cm -1 berupa ikatan  -CH 3 dan  pada  puncak  1445  cm -1 terdapat ikatan -CH 2 -. Selanjutnya yang terakhir pada puncak 831  cm -1 pada  daerah  spektrum  1000-650  cm -1 berupa  ikatan  C-H wagging pada  spektra  ketiga sampel  Uji.  Tampak  terlihat  dengan  kehadiran gugus –OH ydan C=O yang khas dan pengurangan gugus  C=C  yang  dilihat  dari  penurunan  puncak menandakan  adanya  perbandingan  serta  perbedaan yang  cukup  jelas  menandakan  bahwa  terjadinya perubahan  struktur  SIR-20  ketika  dimodifikasi dengan P 2 O 5 dengan dilakukanya grafting menggunakan  monomer  MA  dan  inisiator  DCP yang artinya MA memiliki peran mengubah struktur molekul  karet  artinya  MA  telah  tercangkok  pada karet.

## Mekanisme grafting MA pada CNR
Pencangkokan MA pada CNR terjadi ketika polimer berubah  menjadi  radikal  hal  ini  ditandai  dengan keberadaan  inisiasi  peroksida  yang  mempengaruhi karet maupun MA membentuk radikalnya sehingga adanya  ikatan  silang  (cross-linking)  antara  MA dengan  radikal  dari  karet  sehingga  MA  tergrafting sempurna  pada  CNR.  Produk  yangdiharapkan  dari penelitian ini adalah CNR-g-MA dimana keberhasilan  penempelan  MA  pada  CNR  akan dilihat pada struktur CNR yang ditentukan dari hasil karakterisasi  menggunakan  FTIR,  DSC  dan  XRD. Berdasarkan  penelitian  Eddyanto  (2007)  beberapa tahapan  reaksi  yang  terjadi  pada  proses  blending dari  pencangkokan  maleat  anhidrida  pada  struktur karet  alam  diantaranya  ialah  reaksi  inisiasi  termal, reaksi pembentukan radikal pada karet alam, reaksi grafting  MA,  kemungkinan  terjadinya  reaksi chainscission dan croslinking seperti yang ditampilkan pada Gambar 4.
A. Inisiasi Peroksida O O R R 2 O R B. Propagasi  H-Abstraction 1 0 1 5 1 6 4 9 1 7 0 7 1 7 7 4 3 2 9 9 7 4 0 8 4 1 1 0 3 8 1 0 9 1 1 1 2 6 1 2 3 0 1 3 0 9 1 3 7 5 1 4 4 4 1 6 6 2 2 7 2 4 2 8 5 1 2 9 1 2 2 9 6 0 3 0 3 5 3 3 7 3 CNR/MA/DC P SIR- 20 SIR 20 + 15 phr P2 O5 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 0.16 0.18 0.20 A b s o rb a n c e 1000 2000 300 0 Wav enumber s (cm-1)
Makroradikal CNR
Radikal MA
Resonance : (1) (2)
(3) Grafting MA (Produk CNR-g-MA)
(1)
(2) (3) C.
Terminasi
Gambar 4. Mekanisme grafting MA pada CNR. Dari gambar dapat dilihat ada beberapa kemungkinan letak MA yang tertempel
(tercangkok)  pada  rantai  terluar  dari  struktur  karet CNR.  Dugaan  ramalan  reaksi  ini  dilandaskan adanya  resonansi  perpidahan  karbo  kation  pada radikal  CNR  sehingga  terdapat  beberapa  bentuk struktur  yang  berbeda.  Berdasarkan  penelitian mengenai  grafting  yang  dilakukan  oleh  Eddyanto (2012)  teknik  grafting  merupakan  teknik  yang relative  sederhana  dan  mudah  dilakukan.  Teknik
grafting telah banyak dilakukan untuk meningkatkan  kompatibilitas  dalam  campuran reaktif. Pada penelitian Eddyanto (2012) pencangkokan  MA  tejadi  ketika  CNR  menjadi radikal  dan  bentuk  formasi  pencangkokannya berupa reaksi silang atau Cross-linking. Pembentukan  radikal  pada  CNR  dibantu  dengan adanya  kehadiran  Peroksida dari  dicumyl  peroxide sebagai  inisiator  yang  dimana  sifat  dari  peroksida merupakan  sumber  radikal  bebas  yang  kuat.  Peran DCP disini membantu MA dapat menempel dengan baik  pada  CNR  sehingga  pencangkokan  dikatakan dapat terjadi.

## IV. Kesimpulan
Diperoleh  hasil  FTIR  Modifikasi  Karet  SIR-20 dengan menggunakan katalis P 2 O 5 muncul puncak- puncak kuat pada panjang gelombang 2960 cm -1 dan 1444  cm -1 berkurangnya  serapan  pada  panjang gelombang sekitar 1600-an dari ikatan rangkap C=C (ʋ  C=C),  munculnya  puncak  baru  pada  panjang gelombang  740  cm -1 serta  melemahnya  puncak serapan  pada  panjang  gelombang  841  cm -1 dari vibrasi  regangan  non-siklis  CH 2 -CH 2 (ʋCH 2 -CH 2 ) menandakan  telah  terjadi  siklisasi.  Puncak  serapan yang dihasilkan dari Pengujian FTIR sampel CNR- g-MA dengan inisiator dicumyl peroxide menghasilkan  puncak  serapan  yang  terdapat  gugus fungsi  yang khas  dari MA dilihat dari  pemunculan bilangan  gelombang  C=O  yang  berada  pada bilangan gelombang 1710 cm -1 -1850 cm -1 .
CH 2 CH 3 H CH 3 CH 3 CH 3 C CH 3 H CH 2 C H 3 CH 2 H CH 2 C H 3 CH 2 H O O O

## Acknowledgement
Peneliti mengucapkan terima kasih kepada Laboratorium Kimia Universitas Negeri Medan dan Balai Laboratorium Bea dan Cukai Kelas II Medan.

## Referensi
1 F . Yuni. Nadya A. (2018). “Characterization and Antioxidant  Activity  Edible  Film  of  Durian (Durio zibethinus) Seed Starch with the Addition of Soursop (Annona muricata L.) Leaf”. IJCST- UNIMED , 1(1).pp.37-42.
2 S.  I.Philbert.  (2021).  “Pengaruh  Oleamida Terhadap Karakteristik Pematangan Karet Alam Terisi  Silika”. Jurnal  Teknik  Kimia  USU , 10(2).pp.90-94.
3  S.  Murdoni.  Eddyanto.  (2021).  “Process  and Characterization of Natural Rubber Modification (Sir-20)  With  Grafting  Maleat  Anhydride”. IJCST-UNIMED , 5(1).pp.16-17.
4  S.  M.  Rudi.  (2021).  “Mooney  Viscosity Determination Of Rubber With A Charm Filler”.
IJCST-UNIMED , 4(1).pp.39-41.
5  S. M. Rudi. (2021). “Comparison Of Acetic Acid With  As  Formiic  Acid  Latex  Pump  Material”. IJCST-UNIMED , 4(2).pp.45-48.
6   Ranur.  D.,  Titin  A.  Z.,    Ridho  B.  (2020). “Sintesis  Komposit  Adsorben  Lateks  Karet Alam-Selulosa    Ampas  Tebu  Untuk  Penurunan Chemical Oxygen Demand  Dan Minyak Lemak Dari Limbah Cair Kelapa Sawit”. Jurnal Kimia Khatulistiwa , 8(3).pp.23-38.
7  V. A. Didin S.(2015). “Karakteristik Mutu Karet Alam SIR 20cv Menggunakan Bahan Pemantap
Hidrazine  pada  Suhu  Penyimpanan  60  °C”.
Jurnal Dinamika
Penelitian
Industri , 26(2).pp.85-93.
8  Eddiyanto.  Yuslina  W.  A.,M.  Said  S.  (2013). “Modifikasi  Proses  Pembuatan  Karet  Alam Siklis  (Cyclic  Natural  Rubber)  Melalui  Reaksi
Pemutusan  Rantai  (Chain  Scission)  Dan Siklisasi”. Agrium , 18(1).pp.55-61. 9  S.  N.  Ida  Duma  Riris.  (2020).  “Antioxidant Activity  Test  of  Sijukkot  (Lactuca  Indica  L.) Leaves Extract Leaf”. IJCST-UNIMED , 3(2).pp.49-52. 10  Eddyanto. (2007). “Functionalitation of polimers:  Reactive  processing  structure  and perfomance  Charecteristics”. Tesis ,  Aston University.
11  Eddiyanto.  M.  Said  S.,Ichlas  R.  S.  (2012). “Grafting  Maleat  Anhidrat  Pada  Karet  Alam
Siklis    (Cyclic  Natural  Rubber/Cnr)  Dengan
Inisiator Dicumyl Peroksida”. Agrium , 17(2).pp.128-133.