## Deteksi Metil Paraben secara Voltametri Menggunakan Elektrode Pasta Karbon
Anom Cahyotomo*, Hanum Sekar Panglipur, Ardina Purnama Tirta, Moh. Hayat, Mohammad Jihad Madiabu
Program Studi Analisis Kimia, Politeknik AKA Bogor, Jl. Pangeran Sogiri No. 283 Tanah Baru Bogor Utara, Kota Bogor, 16154, Jawa Barat, Indonesia.
* E-mail: anomcahyotomo@aka.ac.id (Received : 12 Mei 2022; Accepted: 24 Agustus 2022; Published: 26 Agustus 2022)

## Abstrak
Metil  paraben  telah  banyak  digunakan  sebagai  pengawetdi  berbagai  bidang  industri,  antara  lain:  industri makanan,  kosmetik,  dan  farmasi  dengan  batas  penggunaan  yang  telah  diatur  oleh  setiap  negara  dan  lembaga. Saat  ini  pengukuran  metil  paraben  yang  umum  dilakukan  adalah  menggunakan  spektrofotometri  UV/Vis  dan HPLC,  namun  kedua  metode  tersebut  membutuhkan  waktu  preparasi  dan  analisis  yang  cukup  lama.  Metode alternatif yang dapat digunakan untuk deteksi metil paraben secara cepat, mudah, dan sederhana adalah metode elektrokimia  menggunakan  elektrode  pasta  karbon.  Metode  elektrokimia  menggunakan  elektrode  pasta  karbon untuk  deteksi  metil  paraben  sampai  saat  ini  belum  pernah  dilaporkan.  Pembuatan  elektroda  pasta  karbon dilakukan  dengan  menggunakan  grafit  dan  parafin  pada  perbandingan  beratsebesar  70:30.  Studi  elektrokimia terhadap elektroda pasta karbon menggunakan kalium ferisianida 1 mM dalam 0,1 M KCl dengan scan rate 200 mVs -1 menunjukkan puncak arus oksidasi  dan reduksi  sebesar 8,25 µA  dan -9,55 µA. Metode yang digunakan untuk deteksi metil paraben yakni Cyclic Voltammetry (CV)dan Linear Sweep Voltammetry (LSV). Hasil deteksi metil  paraben  menggunakan  metode  LSV  memiliki  sensitivitas  yang  baik  danrentang  linieritas  pada5  –  60 mM.Persamaan grafik yang diperoleh yaitu  y = 1,055x + 29,910 dengan nilai r sebesar 0,993. Limit deteksi dan limit kuantisasi  yang diperoleh berturut-turut sebesar 0,091  mM dan 0,300 mM.  Hasil penelitian  menunjukkan bahwa  penggunaan  elektrode  pasta  karbon  secara  voltametri  dapat  dijadikan  sebagai  metode  alternatif  untuk mendeteksi metil paraben.
Kata  kunci:  Metil  Paraben;  Elektrode  Pasta  Karbon;  Deteksi  Elektrokimia;  Voltametri  Siklik; Linier  Sweep Voltammetry (LSV)

## Abstract
Methylparaben has been widely used as a preservative in various industrial fields, including food, cosmetic, and pharmaceutical  industries  with  usage  limits  regulated  by  each  country  and  institution.  Recently,  the measurement of methylparaben has been commonly carried out by using UV/Vis spectrophotometry and HPLC, but both methods require a long time for preparation and analysis. An alternative method that can be used for fast,  easy,  and  simple  detection  of  methylparaben  is  electrochemical  method  using  carbon  paste  electrodes. Electrochemical method using carbon paste electrodes to detect methylparaben has not been reported.  Carbon paste  electrodes  fabrication  was  carried  out  using  graphite  and  paraffin  at  a  weight  ratio  of  70:30. Electrochemical studies on carbon pasteelectrodes using potassium ferricyanide 1 mM in 0.1 M KCl with a scan rate of 200 mVs -1 showed a peak oxidation and reduction current at 8.25 µA and -9.55 µA. The methods used for the  detection  of  methylparaben  are  Cyclic  Voltammetry  (CV)  and  Linear  Sweep  Voltammetry  (LSV).  The detection  of  methylparaben  showed  LSV  method  had  good  sensitivity  and  linearity  range  at  5  –  60  mM.  The graphic equation obtained is y = 1.055x + 29,910 with an r-value of 0.993. The detection and quantization limit accepted  were  0.091  mM  and  0.300  mM,  respectively.  Result  showed  that  voltammetric  using  carbon  paste electrodes were applicable as alternative method for detecting methylparaben.
Keywords:  Methylparaben;  Carbon  Paste  Electrod;  Eletrochemical  Detection;  Cyclic  Voltammetry;  Linear Sweep Voltammetry (LSV)

## PENDAHULUAN
Paraben  atau  ester  dari  asam  p-hidroksi benzoat merupakan zat kimia yang bersifat antimikrob dan  digunakan  sebagai  pengawet  makanan,  kosmetik, serta farmasi (Dodge et al ., 2015). Paraben yang sering
digunakan  dalam  produk  kosmetik  dan  makanan adalah  metil  paraben,  etil  paraben,  propil  paraben, dan  butil  paraben  (Golden et  al .,  2005).  Indonesia masih  menggunakan  paraben  terutama  metil  dan propil  paraben,  namun  semenjak  tahun  2018
berdasarkan  surat  edaran  yang  diterbitkan  Badan Pengawas  Obat  dan  Makanan  (BPOM),  penggunaan propil  paraben  sebagai  pengawet  dalam  obat-obatan tradisional  telah  dicabut  dan  dilarang  penggunaannya (Sampurno, 2021). Berdasarkan penelitian yang pernah dilaporkan, propil paraben terbukti dapat mempengaruhi  sekresi  testosterone  dan  fungsi  sistem reproduksi  pada  pria (Oishi,  2002).  Selain  itu,  banyak studi  yang  masih  mempertanyakan  keamanan  paraben serta  efek  negatif  yang  dapat  ditimbulkan  dari penggunaan  paraben  dalam  jangka  panjang  yang hingga  kini  masih  terus  dikaji,  terutama  saat ditemukannya  sejumlah  tertentu  paraben  dalam  sel kanker (Fransway et al ., 2019).
Federal  Drug  Administration  (FDA)  pernah mengeluarkan batas penggunaan metil paraben sebagai pengawet  yang  aman  digunakan  dengan  batas  efektif sebesar  0,1-0,2%  untuk  digunakan  dalam  makanan. Jenis  makanan  yang  mungkin  mengandung  paraben adalah  makanan  beku,  gelatin,  selai,  jeli,  acar, minuman  ringan,  sirup,  saus,  jus  buah  dan  puding (Soni et  al .,  2002).  Aturan  BPOM  pada  tahun  2003 mengatur kandungan metil paraben yang diperbolehkan  digunakan  dalam  produk  kosmetik sebesar  0,4%  ( b / b ).  Sampai  saat  ini,  penelitian  tentang kemungkinan  ditemukannya  efek  negatif  penggunaan paraben  masih  terus  dilakukan.  Strategi  untuk  deteksi paraben dianggap penting dan diharapkan dapat sesuai dengan  rekomendasi  kadar  paraben  yang  ada,  baik dalam makanan maupun produk lainnya.
Saat  ini,  terdapat  beberapa  metode  analitik yang  dapat  digunakan  untuk  mendeteksi  paraben, diantaranya HPLC-MS/MS (Cao et al ., 2013), HPLC- amperometric detection (Martins et al ., 2011), HPLC- (diode array dan fluorescence) (Abad-gil et al ., 2020), GC-MS  (Shanmugam et  al .,  2010),  spektrofotometri UV-Vis  (Dhahir  &  Hussein,  2013),  dan  metode elektrokimia (Baytak et al ., 2017). Metode elektrokimia  menjanjikan  kemudahan  dan  waktu analisis  yang  lebih  cepat.  Selain  itu,  limit  deteksi, sensitivitas,  dan  selektivitas  dari  metode  ini  dapat bersaing  dengan  metode  analisis  lainnya.  Sampai  saat ini,  belum  pernah  ada  laporan  penelitian  tentang deteksi  metil  paraben  secara  voltametri  menggunakan elektrode  pasta  karbon.  Oleh  karena  itu,  pada penelitian  ini  akan  dilakukan  pembuatan  elektrode pasta  karbon  untuk  mendeteksi  metil  paraben  secara voltametri.

## BAHAN DAN METODE Bahan dan Alat
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah  metil  paraben  99%,  grafit  (Merck),  parafin, akuabides,  metanol  (Merck), Phosphate  Buffer  Saline (PBS)  pH  =  7  (Merck),  kalium  ferisianida  99%,  KCl (Merck),  kertas  saring,  kabel  tembaga  (Eterna), amplas, syringe 3 mL.
Alat-alat yang digunakan dalam penelitian ini meliputi  instrumen  dan  peralatan  gelas.  Instrumen yang  digunakan  meliputi  potentiostat  e-daq  dengan
sistem  3  elektrode,  elektrode  pasta  karbon  sebagai elektrode kerja, elektrode Ag/AgCl sebagai reference  electrode ,  elektrode  Pt/Ti  sebagai counter electrode , oven, dan  neraca analitik. Peralatan gelas yang  digunakan  terdiri  dari  gelas  piala,  botol semprot,  labu  takar,  pipet  volumetrik,  kaca  arloji, lumpang dan alu.

## Metode Penelitian
Metode  penelitian  dibagi  menjadi  4  tahap, yaitu:  tahap  pembuatan  elektrode  pasta  karbon, tahap pengecekan kelayakan elektrode pasta karbon, tahap  deteksi  metil  paraben,  dan  tahap  penentuan limit  deteksi  (LD)  dan  limit  kuantisasi  (LK).

## Pembuatan Elektrode Pasta Karbon
Pasta karbon dibuat dengan mencampurkan serbuk  grafit  (Merck,  Darmstadt,  Jerman)  dengan minyak  parafin  dengan  perbandingan  70:30  ( b / b )  ke dalam  lumpang  alu  dan  dilakukan  pengadukan selama  15  menit  sehingga  didapatkan  pasta  karbon yang homogen. Setelah itu, pasta karbon dimasukkan ke dalam syringe yang telah dimodifikasi  dengan  diameter  bidang  sentuh  pasta karbon  pada  ujung syringe sebesar  2  mm  dan dihubungkan dengan kawat tembaga.

## Pengecekan Kelayakan Elektrode Pasta Karbon
Pengecekan  kelayakan  elektrode  pasta karbon  yang  telah  dibuat  dilakukan  dengan  cara voltametri
siklik
menggunakan potensiostat/galvanostat. Pengukuran voltametri siklik  dilakukan  dengan  larutan  K 3 [Fe(CN) 6 ]  1,0 mM dalam larutan KCl 0,1 M pada jendela potensial -0,4 V sampai +1,0 V dengan scanning rate sebesar 200 mV s -1 .

## Deteksi Metil Paraben
Deteksi metil paraben menggunakan elektrode  pasta  karbon  dilakukan  menggunakan larutan  induk  metil  paraben  0,1  M  dalam  labu volumetri  100  mL  ditera  menggunakan  metanol (Merck)  dan  disimpan  pada  suhu  4°C.  Larutan standar  disiapkan  dengan  mengencerkan  larutan induk  dalam  larutan  bufer  fosfat  pH  =  7  (Merck) sebagai  pH  optimum  untuk  mendeteksi  metil paraben  secara  voltametri  (Naik  &  Nandibewoor, 2014).  Pengukuran  elektrokimia  secara linier  sweep voltammetry dilakukan  pada  jendela  potensial  0,0 sampai  +1,5  V  dengan scanning  rate 200  mV  s -1 dalam  bufer  fosfat  pH  7,0  menggunakan  alat Autolab  potentiostat  e-daq  dengan  sistem  3 elektrode.  Elektrode  pasta  karbon  sebagai  elektrode kerja,  elektrode  Ag/AgCl  sebagai refference electrode ,  dan  elektrode  platina/titanium  (Pt/Ti) sebagai counter  electrode . Pengukuran  terhadap larutan  standar  yang  telah  dibuat  mulai  dari konsentrasi  0,1  mM  –  70  mM  dengan  jendela potensial  pada  rentang  0,0  −  +1,5V  untuk menetapkan linieritas pengujian metil paraben.
Penentuan Limit Deteksi (LD) dan Limit
Kuantisasi (LK) Penentuan  limit  deteksi  dilakukan  dengan menggunakan persamaan (1) sedangkan untuk menentukan  limit  kuantisasi  menggunakan  persamaan (2) (Naik & Nandibewoor, 2014).
𝐿𝐷 = 3𝑠 𝑚 (1) 𝐿𝐾 = 10𝑠 𝑚
(2)
dengan s adalah simpangan baku dari arus blanko dan m adalah kemiringan ( slope ) dari kurva kalibrasi.

## HASIL DAN PEMBAHASAN Pembuatan Elektrode Pasta Karbon
Pembuatan  elektrode  pasta  karbon  dilakukan dengan  mencampurkan  serbuk  grafit  dan  minyak parafin  dengan  perbandingan  massa  70:30  ( b / b ). Campuran  kemudian  diaduk  dalam  lumpang  alu sehingga  didapatkan  pasta  karbon  yang  homogen. Pasta karbon yang terbentuk kemudian dimasukkan ke dalam syringe yang telah dimodifikasi. Pastikan bahwa pasta karbon  yang ada di dalam (ujung) syringe dapat dikeluarkan  dengan  mudah.  Setiap  kali  pengukuran elektrokimia  dilakukan,  pasta  yang  berada  pada  ujung syringe harus  dikeluarkan  kemudian  dihaluskan menggunakan  kertas  saring.  Dengan  demikian, permukaan  sentuh  dari  elektrode  selalu  dapat diperbarui dan dapat melakukan pengukuran elektrokimia  secara  terus  menerus.  Secara  detail, elektrode pasta karbon yang dibuat pada penelitian ini dapat dilihat pada Gambar 1.
Gambar  1.  Elektrode  pasta  karbon  menggunakan syringe dan kawat tembaga.
Pembaruan  pasta  karbon  pada  ujung syringe bertujuan  untuk  menghilangkan  sampel/analit  yang tereduksi  ataupun  menempel.  Dengan  demikian, elektrode  pasta  karbon  dapat  digunakan  berulang  kali dan  meminimalkan  gangguan  dari  analit/sampel  yang tereduksi.

## Pengecekan Kelayakan Elektrode Pasta Karbon
Kelayakan  elektrode  pasta  karbon  dilakukan menggunakancampuran  larutan  K 3 [Fe(CN) 6 ]  1,0  mM larutan  KCl  0,1  M.  Pengukuran  dilakukan  secara voltametri  siklik  dengan  jendela  potensial  -0,4  −  +1,0 V  dan scanning  rate 200  mV.s -1 .  Pada  setiap pengulangan  yang  dilakukan,  pasta  karbon  yang berada pada ujung syringe selalu diperbarui kemudian
dibersihkan menggunakan kertas saring. Voltamogram  yang  dihasilkan  dapat  dilihat  pada Gambar 2.
Gambar  2.  Voltamogram  dari  1,0  mM  K 3 Fe(CN) 6 dalam KCl 0,1 M.
Berdasarkan  Gambar  2  terdapat  puncak arus  oksidasi  dan  potensial  rerata  berturut-turut sebesar  8,25  µA  dan  +0,304  V  sedangkan  puncak arus  reduksi  dan  potensial  rerata  berturut-turut sebesar -9,55 µA dan +0,117 V. Hasil voltamogram siklik dari elektrode yang dibuat telah menunjukkan performa  yang  baik  dengan  memberikan  hasil puncak oksidasi dan reduksi yang jelas dengan nilai persen  simpangan  baku  relatif  (%SBR)  sebesar 3,03% untuk 7 kali pengulangan ( n = 7).

## Deteksi Metil Paraben
Deteksi  metil  paraben  dimulai  dengan pengecekan  profil  voltamogram  yang  terbentuk untuk  setiap  konsentrasi  larutan  standar  metil paraben  menggunakan  teknik  voltametri  siklik . Larutan blanko  yang digunakan adalah PBS pH = 7 dan sekaligus bertindak sebagai elektrolit pendukung. Kemudian pengukuran secara voltametri siklik  dilakukan  menggunakan  larutan  standar  yang telah  dibuat  mulai  dari  konsentrasi  0,1  mM  –  70 mM.Jendela  potensial  yang  digunakan  berada  pada rentang 0,0 − +1,5V. Profil voltamogram siklik yang terbentuk  untuk  setiap  konsentrasi  larutan  standar metil paraben dapat dilihat pada Gambar 3.
Gambar  3.  Voltamogram  siklik  (a)  PBS  dan  larutan standar  metil  paraben  (b)  1,0  mM;  (c) 5,0 mM; (d) 10 mM; (e) 20 mM; (f) 30 mM; (g) 40 mM; (h) 50 mM; (i) 60 mM.
Gambar  3  memperlihatkan  voltamogram siklik  dengan  puncak  oksidasi  dari  metil  paraben berada  pada  rentang  potensial  0,806  –  0,943  V.  Hasil pengukuran  menunjukkan  terdapat  satu  puncak  pada saat scanning maju  sedangkan  pada scanning mundur tidak muncul puncak. Puncak yang muncul merupakan puncak  oksidasi  dari  metil  paraben  dan  tidak ditemukan  puncak  reduksi  sehingga  reaksi  oksidasi yang  berlangsung  bersifat  tidak  dapat  balik  kembali ( irreversible ) (Baytak et al ., 2017). Profil voltamogram  siklik  yang  didapat  menunjukkan hubungan  positif  antara  tinggi  puncak  oksidasi  yang terbentuk  dengan  bertambahnya  konsentrasi  metil paraben.  Hal  ini  mendukung  hubungan  antara konsentrasi  senyawa  elektroaktif  dalam  suatu  larutan dengan  puncak  arus  yang  terukur  seperti  dalam persamaan  Randels-Sevcik  (Persamaan  3)  (Bard  & Faulkner,  2001).  Dalam  hal  ini, 𝑖 𝑝 merupakan  puncak arus terukur baik di anoda maupun katoda, C mewakili konsentrasi  senyawa  elektroaktif  dalam  larutan, A mewakili  luas  area  pada  elektroda  kerja,  luas permukaan elektrode kerja pada penelitian ini adalah 2 mm, n mewakili  jumlah  elektron  yang  terlibat  dalam reaksi, D mewakili  koefisen  difusi,  dan 𝜗 mewakili kecepatan sapuan atau scan rate .
𝑖 𝑝 =  2.69 × 10 5 𝐴𝐶𝐷 1/2 𝑛 3/2 𝜗 1/2 (3)
Hasil  profil  voltamogram  siklik  dari  metil paraben  menunjukkan  bahwa  hanya  terdapat  satu puncak  oksidasi  yang  berkorelasi  dengan  konsentrasi metil  paraben.  Pengecekan  lebih  sederhana  dapat dilakukan menggunakan teknik Linear Sweep Voltammetry (LSV)  dengan  jendela  potensial  yang digunakan  pada  rentang  0,0  −  +1,5V.  Teknik  LSV akan  menggeser  nilai  potensial  secara  satu  arah,  ke arah  potensial  positif  atau  potensial  negatif,  dan  linier terhadap waktu. Arus yang muncul sebagai akibat dari reaksi oksidasi / reduksi direkam dan ditampilkan pada layar. Hasil voltamogram dari teknik LSV dapat dilihat pada Gambar 4.
Gambar 4. Voltamogram LSV dari (a) PBS, dan metil paraben  pada  berbagai  konsentrasi  (b)  1,0 mM;  (c)  5,0  mM;  (d)  10  mM;  (e)  20  mM; (f)  30  mM;  (g)  40  mM;  (h)  50  mM;  (i)  60 mM.
Gambar  4  menunjukkan  puncak  oksidasi pada  rentang  potensial  0,791  –  0,924  V  dengan kenaikan  puncak  arus  untuk  setiap  konsentrasi larutan standar metil paraben. Deteksi metil paraben dilakukan  dengan  membuat  larutan  standar  pada rentang  0,1  –  70  mM  kemudian  diukur  puncak arusnya  melalui  teknik  LSV.  Hasil  pengukuran menunjukkan  pada  konsentrasi  kurang  dari  5  mM sulit  mendapatkan  puncak  yang  dapat  terbaca dengan  jelas,  sedangkan  pada  konsentrasi  70  mM terjadi  penurunan  arus,  puncak  arus  lebih  kecil  dari puncak  arus  pada  konsentrasi  60  mM.  Berdasarkan hasil  analisis  dengan  diplot  ke  dalam  grafik  maka didapatkan  rentang  linieritas  yang  baik  berada  pada konsentrasi  metil  paraben  5  –  60  mM  dengan  nilai korelasi  r  sebesar  0,993.Hasil  ploting  puncak  arus yang  terbaca  terhadap  konsentrasi  metil  paraben pada  rentang  konsentrasi  5  –  60  mM  dapat  dilihat pada Gambar 5.
Gambar  5.  Rentang  linieritas  metil  paraben menggunakan elektrode pasta karbon.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa rentang linieritas terbaik untuk deteksi metil paraben menggunakan  elektrode  pasta  karbon  didapatkan pada  konsentrasi  5  –  60  mM.  Persamaan  regresi yang  diperoleh  adalah  y  =  1,055x  +  29,91  dengan nilai  r  =  0,9933.  Nilai  slope  menunjukkan sensitivitas  pengukuran,  berdasarkan  persamaan regresi  didapatkan  nilai  slope  sebesar  1,055  atau senilai pada tan αdengan nilai α = 46,53°. Hasil nilai α  yang  diperoleh  menunjukkan  sensitivitas pengukuran  yang  baik.Pada  konsentrasi  kurang  dari 5  mM  terjadi  penurunan  arus  yang  tajam  hingga batas paling rendah  yang  masih  memberikan respon arus  pada  konsentrasi  metil  paraben  0,1  mM. Sedangkan pada konsentrasi metil paraben lebih dari 60  mM  menghasilkan  arus  oksidasi  yang  lebih rendah.  Berdasarkan  grafik  linieritas  yang  telah didapatkan  dan  dengan  pengukuran  arus  rerata blangko yang digunakan sebanyak 7 kali pengulangan  ( n =  7)  didapatkan  limit  deteksi  dan limit  kuantisasi  metil  paraben  berturut-turut  sebesar 0,091 mM dan 0,300 mM. Jika mengacu pada aturan BPOM  yang  membolehkan  kandungan  metil
paraben  maksimum  pada  produk  kosmetik  sebesar 0,4% ( b / b ) atau setara  sekitar  36  mM, bila  massa jenis dari larutan metil paraben yang digunakan adalah 1,38 g/cm 3 ,  maka  metode  alternatif  ini  dapat  digunakan untuk  mendeteksi  metil  paraben  sesuai  dengan  kadar metil paraben yang diperbolehkan.

## KESIMPULAN
Deteksi  metil  paraben  menggunakan  elektrode pasta karbon telah berhasil dilakukan dan memberikan performa  serta  sensitivitas  yang  baik  pada  rentang konsentrasi 5 – 60 mM dengan persamaan y = 1,055x +  29,91  dan  nilai  r  sebesar  0,993,  limit  deteksi  dan kuantisasi berturut-turut sebesar 0,091 mM, dan 0,300 mM.  Hasil  penelitian  menunjukkan  penggunaan elektrode  pasta  karbon  secara  voltametri  dapat dijadikan  metode  alternatif  untuk  mendeteksi  metil paraben.

## DAFTAR PUSTAKA
Abad-gil,  L.,  Lucas-sánchez,  S.,  Gismera,  M.  J., Sevilla,  M.  T.,  &  Procopio,  J.  R.  (2020). preservatives  in  personal  care  products  by HPLC  with  dual  (  diode-  array  and fluorescence  )  detection. Microchemical Journal , 105613. https://doi.org/10.1016/j.microc.2020.105613.
Bard, A. J., & Faulkner, L. R. (2001). Electrochemical Methods  Fundamentals  and  applications.  In Annual Review of Materials Science (2nd ed., Vol. 30).
https://doi.org/10.1146/annurev.matsci.30.1.1 17.
Baytak,  A.  K.,  Duzmen,  S.,  Teker,  T.,  &  Aslanoglu, M.  (2017).  Voltammetric  determination  of methylparaben and its DNA interaction using a  novel  platform  based  on  carbon  nanofibers and  cobalt-nickel-palladium  nanoparticles. Sensors  and  Actuators,  B:  Chemical , 239 , 330–337. https://doi.org/10.1016/j.snb.2016.08.029. Cao,  S.,  Mu,  Z.,  Zhiyong.,  L.,  Lei.,  Z.,  Cunxian.,  X., Xianliang.,  L.,  Guomin.,  W.,  &  Ruo.,  Y. (2013).  Analytical  Methods  simultaneous analysis  of  six  kinds  of  parabens  in  food.
Analytical Methods , 5 , 1016–1023. https://doi.org/10.1039/c2ay26283e. Dhahir, S. A., & Hussein, H. J. (2013). Spectrophotometric  Determination  of  Methyl Paraben  in  Pure  and  Pharmaceutical  Oral Solution. Advances  in  Natural  Science , 6 (4), 69–74. https://doi.org/10.3968/j.ans.17157870201306 04.2601.
Dodge, L. E., Kelley, K. E., Williams, P. L., Williams, M. A., Hernández-Díaz, S., Missmer, S. A., &
Hauser, R. (2015). Medications as a source of paraben exposure. Reproductive
Toxicology , 52 , 93–100.
https://doi.org/10.1016/j.reprotox.2015.02.0 02.
Fransway,  A.  F.,  Fransway,  P.  J.,  Belsito,  D.  V.,  &
Yiannias, J. A. (2019). Paraben
Toxicology. Dermatitis , 30 (1),  32–45. https://doi.org/10.1097/DER.00000000000 00428.
Golden,  R.,  Gandy,  J.,  &  Vollmer,  G.  (2005).  A review of the endocrine activity of parabens and  implications  for  potential  risks  to human health. Critical Reviews in
Toxicology , 35 (5), 435–458.
https://doi.org/10.1080/1040844049092010 4.
Martins, I., Carreira, F. C., Canaes, L. S., De Souza
Campos  Junior,  F.  A.,  Da  Silva  Cruz,  L. M.,  &  Rath,  S.  (2011).  Determination  of parabens in shampoo using high performance  liquid  chromatography  with amperometric  detection  on  a  boron-doped diamond  electrode. Talanta , 85 (1),  1–7. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2011.04.04 7.
Naik,  K.  M.,  &  Nandibewoor,  S.  T.  (2014).
Electroanalytical method
for the determination  of  methylparaben. Sensors and  Actuators,  A:  Physical , 212 ,  127–132. https://doi.org/10.1016/j.sna.2014.03.033 . Oishi.  S.  (2002).  Phenomenological  theory  of turnover in point-contact rectifiers. Journal of  the  Physical  Society  of  Japan , 17 (3),
447–454.
https://doi.org/10.1143/JPSJ.17.447 Sampurno.  (2021,  August  23). No  Title .  Surat Edaran BPOM.
https://www.pom.go.id/new/admin/dat/201 61109/SE_Pengawet_propil_paraben_kepa da_industri.pdf.
Shanmugam,  G.,  Rajendran,  B.,  Radhakrishnan,  V.,
& Tao, H. (2010). GC – MS method for the determination  of  paraben  preservatives  in the human breast cancerous tissue. Microchemical  Journal , 96 (2),  391–396. https://doi.org/10.1016/j.microc.2010.07.00 5.
Soni,  M.  G.,  Taylor,  S.  L.,  Greenberg,  N.  A.,  & Burdock,  G.  A.  (2002).  Evaluation  of  the health aspects of methyl paraben: A review of  the  published  literature. Food  and Chemical  Toxicology , 40 (10),  1335–1373. https://doi.org/10.1016/S0278- 6915(02)00107-2.