Stannum : Jurnal Sains dan Terapan Kimia, 5 (1) (2023) 1-7
Stannum : Jurnal Sains dan Terapan Kimia
Website: https://journal.ubb.ac.id/index.php/stannum doi: 10.33019/jstk.v5i1.3848 Research paper
Isotherm Studies of Cu (II) Adsorption in Kolong Bangka’s Water onto NaOH-Deacetylated Shrimp Shells Waste Chitin

## Kajian Isoterm Adsorpsi Cu(II) dalam Air Kolong Bangka dengan Kitin Limbah Cangkang Udang Terdeasetilasi NaOH
Desy Yuliana Dalimunthe 1 , Anisa Indriawati 2 , Endang Setyawati Hisyam 3 , and Herman Aldila 2,*
1) Department of Mathematics, Universitas of Bangka Belitung Kampus Terpadu Universitas Bangka Belitung, Bangka, Bangka Belitung, 33172
2) Department of Physics, Universitas of Bangka Belitung Kampus Terpadu Universitas Bangka Belitung, Bangka, Bangka Belitung, 33172
3) Department of Civil Engineering, Universitas of Bangka Belitung Kampus Terpadu Universitas Bangka Belitung, Bangka, Bangka Belitung, 33172
* Corresponding author: hermanaldilaubb@gmail.com
Received: February 9, 2023  Accepted: April 28, 2023  Published: April 30, 2023

## ABSTRACT
Isotherm  models  of  Cu  (II)  a dsorption in Kolong  Bangka’s water  onto  NaOH-deacetylated  shrimp shells  waste  chitin  was  studied.  The  extraction  of  chitin  was  carried  out  through  three  steps: deproteinization, demineralization and decolorization. The deacetylated shrimp shells waste chitin (DA-SW chitin) were prepared by the reaction of DA-SW chitin with NaOH at varying concentrations of 20, 40 and 60% (%W) with stirring for 1 hour at room suhue where the degree of deacetylation for varying NaOH concentrations were 65.72, 67.44 and 88.98%, respectively based on our previous research. Increasing the NaOH concentration causes the diffusion rate of OH- increase thus realizing the effectiveness of OH- attack on the carbonyl carbon group in chitin acetamide increasing so that the chitin deacetylation process becomes more effective.  In order to study adsorbent equilibrium behaviour, Freundlich and Langmuir isotherm models were used based on Cu (II) adsorption data with  variations  in  contact  time  5,  10,  15,  20,  25,  and  30  minutes.  The  results  showed  that  the concentration of Cu (II) decreased with the increase of the degree of deacetylation and contact time. The optimum condition for the percentage of Cu (II) adsorption was achieved in DA-SW chitin with NaOH 60% (where the degree of deacetylation was 88.98%) during 30 minutes was 97.19%. The Cu (II) adsorption isotherm model in Kolong Bangka water onto DA-SW chitin is represented by the Freundlich isotherm model where the Cu (II) adsorption mechanism onto DA-SW chitin causes the formation of multilayer surface which may due to Van der Waals force.
Keywords : chitin, adsorption, Cu (II), shrimp shells waste

## PENDAHULUAN
Optimalisasi modifikasi kitin terus dikembangkan  dalam  rangka  meningkatkan kemampuan adsorbsinya. Dalam perkembangannya  telah  dilakukan  beberapa metode modifikasi kitin diantaranya penghilangan  gugus  asetil  melalui  proses deasetilasi  (Aldila  et  al.,  2020;  Pakizeh  et  al., 2021; Rasweefali et al., 2021), peningkatan luas permukaan dengan proses swelling (Kyzas et al., 2008; Rohindra et al., 2004; Tangpasuthadol et al.,  2003),  peningkatan  kestabilan  struktur
dengan  proses crosslinking (Chen  et  al.,  2008; Laus  &  De  Fávere,  2011;  Liu  et  al.,  2020)  dan sebagainya.  Metode  deasetilasi  merupakan metode  yang  umum  digunakan  karena prosesnya yang relatif sederhana dan efisiensi terhadap  daya  serap  kitin  relatif  lebih  tinggi (Mohan  et  al.,  2022).  Deasetilasi  merupakan proses pemutusan ikatan kovalen antara gugus asetil  (-CH 3 CO)  dengan  nitrogen  pada  gugus asetamida  (-CH 3 CONH 2 )  sehingga  membentuk gugus  amina  (-NH 2 )  yang  merupakan  gugus aktif yang berperan penting pada kemampuan adsorbsi  kitin  (Azhar  et  al.,  2010).  Proses deasetilasi  umumnya  menggunakan  basa  kuat konsentrasi  tinggi  dan  terkadang  disertai dengan  pemanasan  (EL  Knidri  et  al.,  2019). Efektifitas proses deasetilasi  kitin dipengaruhi oleh  beberapa  faktor  diantaranya  jenis  dan konsentrasi  basa,  waktu  kontak  dan  suhu (Aldila, et al., 2020). Salah satu jenis basa kuat yang sering digunakan dalam proses deasetilasi kitin  adalah  NaOH  karena  dapat  bereaksi dengan  air  dengan  memiliki  nilai  kelarutan tinggi dan bersifat eksotermik (Kotrly & Sucha, 1985).
Selain  itu  NaOH  secara  ekonomis  memiliki harga  yang  relatif  lebih  murah  dibandingkan dengan basa kuat lainnya seperti KOH dan LiOH sehingga  sangat  potensial  digunakan  untuk produksi  kitin  terdeasetilasi  skala  industri. Pengaruh  konsentrasi  NaOH  dari  beberapa variasi  menunjukkan  bahwa  semakin  tinggi konsentrasi  maka  semakin  efektif  proses deasetilasi  kitin.  Berdasarkan  penelitian sebelumnya  kondisi  optimum  deasetilasi  kitin tercapai  pada  konsentrasi  NaOH  diatas  50% (%W)  dengan  nilai  derajat  deasetilasi  sebesar 66,68%  (Azhar  et  al.,  2010).  Nilai  derajat deasetilasi  merupakan  salah  satu  indikator efektifitas  proses  deasetilasi  kitin  yang  dapat dianalisis berdasarkan spektra serapan radiasi inframerah  dengan  menggunakan  metode baseline .  Metode  ini  didasarkan  pada perbandingan  nilai  absorbansi  pita  serapan radiasi  inframerah  pada  bilangan  1655  cm -1 yang  merupakan  pita  serapan  gugus  N-asetil dan  3450  cm -1 yang  merupakan  pita  serapan gugus  amina.  Semakin  tinggi  nilai  derajat deasetilasi  menunjukkan  bahwa  semakin banyak  gugus  asetil  yang  terdeasetilasi sehingga  jumlah  gugus  amina  pada  struktur kitin semakin meningkat (Aldila, et al., 2020).
Proses  adsorbsi  dipengaruhi  oleh  beberapa faktor  diantaranya  karakteristik  zat  penyerap (adsorben)  dan  zat  yang  diserap  (adsorbat) (Aldila  et  al.,  2020).  Waktu  yang  dibutuhkan
dalam proses adsorbsi sangat bergantung pada konsentrasi  adsorbat  dimana  semakin  tinggi konsentrasi  maka  semakin  besar  waktu  yang dibutuhkan  dalam  proses  adsorbsi  (Estiaty, 2012).  Hal  ini  sangat  berkaitan  terhadap kapasitas adsorbsi adsorben serta pH dan suhu sistem. Secara umum mekanisme adsorbsi kitin dapat terdiri dari adsorbsi kimia yang mengacu pada formasi ikatan kimia, adsorbsi fisika yang didasarkan  adanya  gaya  Van  Der  Waals,  dan pertukaran ion (Foroutan et al., 2018; Wang & Guo,  2020).  Metode  analisis  mekanisme adsorbsi  kitin  telah  dikembangkan  dengan menggunakan  beberapa  metode  diantaranya dengan pemodelan data adsorbsi pada kondisi kesetimbangan, karakterisasi kitin sebelum dan sesudah adsorpsi, analisis dinamika molekuler dan  perhitungan  berdasarkan  teori  fungsi densitas  (Wang  &  Guo,  2020).  Diantara beberapa  metode  tersebut,  pemodelan  data adsorbsi pada kondisi kesetimbangan merupakan  metode  yang  paling  sederhana, mudah  dan  telah  banyak  digunakan  dalam menganalisis  mekanisme  adsorbsi  kitin (Subramanyam & Ashutosh, 2012; Wang & Guo, 2020).
Model  isoterm  adsorbsi  merupakan  salah satu pemodelan data adsorbsi yang didasarkan pada  kondisi  suhu  tetap  dimana  dapat memberikan  informasi  mengenai  kapasitas adsorbsi  maksimum  yang  dapat  digunakan sebagai indikator efektifitas adsorbsi. Beberapa model  isoterm  adsorbsi  telah  dikembangkan dalam  rangka  menganalisis  proses  adsorbsi diantaranya model isoterm Freundlich, Langmuir, Redlich-Peterson, Sips, Toth, Temkin, Volmer, BET, Aranovich dan sebagainya(Correa-Murrieta et al., 2012; Wang &  Guo,  2020).  Model  isoterm  Freundlich  dan Langmuir  merupakan  dua  model  yang  paling sering  digunakan  dalam  merepresentasikan mekanisme adsorbsi karena memiliki keunggulan  yaitu  dapat  direformulasi  dalam bentuk  persamaan  linier  yang  memudahkan dalam  memvalidasi  pola  data  secara  lebih sederhana.  Selain  itu  kedua  model  ini  secara memuaskan dapat merepresentasikan mekanisme  adsorbsi  yang  memungkinkan terjadi  dimana  model  isoterm  Freundlich didasarkan  pada  mekanisme  adsorbsi  fisika melalui  mekanisme  gaya  Van  Der  Waals  pada permukaan  adsorben  dan  model  isoterm Langmuir didasarkan pada mekanisme adsorbsi kimia  melalui  pembentukan  formasi  ikatan kimiawi (Wang & Guo, 2020).
Aplikasi  kitin  dalam  adsorbsi  ion  logam sudah banyak dilakukan dengan menggunakan media  larutan  logam  teknis  dan  limbah  cair. Penelitian  terkait  aplikasi  kitin  sebagai adsorben  logam  berat  pada  perairan  maupun air di daerah lokasi pertambangan masih sangat terbatas.    Salah  satu  media  yang  dapat digunakan  untuk  menganalisis  efektifitas  kitin sebagai adsorben logam berat adalah air kolong. Air  kolong  merupakan  air  yang  terdapat  pada lubang-lubang  bekas  galian  penambangan timah yang banyak ditemukan di Pulau Bangka dan  sebagian  kecil  juga  dapat  ditemukan  di Pulau Belitung (Aldila, et al., 2020). Air kolong mengandung beberapa logam berat yang cukup berbahaya diantaranya Cu, Pb, Zn dan Fe (Aldila, et  al.,  2021).  Air  kolong  sangat  potensial dimanfaatkan  sebagai  cadangan  sumber  air baku  bagi  masyarakat  sekitar  akan  tetapi dengan  adanya  kandungan  logam  berat  yang tinggi  tentu  menjadi  persoalan  yang  sangat mendasar.
Pada  penelitian  ini  telah  dilakukan  aplikasi kitin  yang  diekstrak  dari  limbah  kulit  udang ( Penaeus semisulcatus ) yang telah dimodifikasi melalui proses deasetilasi menggunakan NaOH sebagai  adsorban  ion  logam  tembaga  (Cu(II)) pada  air  kolong.  Mekanisme  adsorbsi  Cu(II) pada kitin terdeasetilasi dianalisis menggunakan  model  isoterm  Freundlich  dan Langmuir.  Analisis  ini  didasarkan  pada  data konsentrasi awal (konsentrasi  Cu (II) pada air kolong) dan konsentrasi kesetimbangan Cu (II) setelah kontak dengan kitin terdeasetilasi pada variasi waktu 5, 10, 15, 20, 25, dan 30 menit.

## METODOLOGI
Bahan Sampel kitin terdeasetilasi dari limbah kulit udang  telah  diekstraksi  dan  dianalisis  gugus fungsi  dan  nilai  derajat  deasetilasinya  pada penelitian  sebelumnya  (Aldila,  et  al.,  2020) dimana nilai  derajat  deasetilasi  disajikan pada Tabel 1.
Kitin yang digunakan merupakan kitin yang diekstraksi  dari  limbah  cangkang  udang  dari sentra industri udang ebi skala rumah tangga di daerah  Pulau  Panjang  Kabupaten  Bangka Selatan.  Proses  ekstraksi  kitin  dari  limbah udang (yang sebagian besar berasal dari spesies Penaeus  semisulcatus )  dilakukan  secara bertahap  mulai  dari  tahap  deproteinisasi menggunakan NaOH, demineralisasi menggunakan HCl hingga dekolorisasi menggunakan  NaClO.  Tahap  deasetilasi  kitin menggunakan NaOH dengan variasi konsentrasi
20, 40 dan 60%  (%W) dengan diaduk selama 1 jam pada suhu ruang (Aldila, et.al , 2022). Nilai derajat  deasetilasi  kitin  yang  diperoleh  pada masing-masing  variasi  konsentrasi  NaOH diperoleh  dengan  menganalisis  kurva  spektra Fourier Transform Infrared (FTIR)
Spectrometers tipe  Thermo  Fisher  Scientific: Nicolet  8700  pada  rentang  600  -  4000  cm -1 dengan  menggunakan  metode baseline (Aldila, et al., 2020).
Tabel 1 . Nilai derajat deasetilasi kitin pada masing-masing variasi konsentrasi NaOH. Konsentrasi NaOH (%) Derajat Deasetilasi (%) 20 65,72 40 67,44 60 88,98 Air  kolong  yang  digunakan  pada  penelitian ini  diambil  dari  daerah  kecamatan  Sungailiat Kabupaten  Bangka  pada  tahun  2021  dimana kegiatan penambangan timah masih berlangsung  pada  daerah  sekitar  kolong tersebut. Prosedur Proses  adsorbsi  logam  Cu  (II)  pada  kitin terdeasetilasi dilakukan dengan cara mereaksikan 1 gram kitin terdeasetilasi dengan 500  mL  air  kolong  sambil  diaduk  pada  variasi waktu  selama  5,  10,  15,  20,  25,  dan  30  menit. Pemilihan  variasi  waktu  kontak  didasarkan pada konsentrasi logam Cu (II) yang relatif kecil sehingga  proses  adsorbsi  berlangsung  relatif singkat (Estiaty, 2012). Penentuan konsentrasi Cu (II) pada air kolong dan pada masing-masing variasi  waktu  kontak  menggunakan Atomic Absorption  Spectrophotometer (AAS)  tipe Perkin-Elmer  3100  pada  panjang  gelombang 248 nm.
Analisis model isoterm adsorbsi Cu (II) oleh kitin terdeasetilasi diawali dengan menentukan jumlah  massa  Cu  (II)  yang  teradsorbsi  per massa  kitin  terdeasetilasi  menggunakan persamaan:
𝑞 𝑒 = (𝐶 0 −𝐶 𝑒 ) 𝑚 𝑉 .1 dimana V merupakan volume air kolong dan m adalah  massa  kitin  terdeasetilasi  yang digunakan.
Model  isoterm  adsorbsi  yang  digunakan pada  penelitian  ini  adalah  model  isoterm Freundlich dan Langmuir. Kedua model ini telah banyak  digunakan  dalam  mendeskripsikan sistem  adsorbsi  pada  kondisi  isotermal  (suhu konstan  selama  proses  adsorbsi).  Hal  ini
dikarenakan model tersebut mampu mendeskripsikan  distribusi  adsorbsi  kation logam terlarut pada permukaan adsorben pada saat  kondisi  kesetimbangan  tercapai  sehingga dapat  digunakan  untuk  menentukan  kuantitas kapasitas adsorbsi maksimum adsorben. Secara empiris kedua model tersebut didasarkan pada hubungan  jumlah  massa  kation  logam  yang teradsorbsi  ( 𝑞 𝑒 )  terhadap  konsentrasi  kation logam  pada  kondisi  kesetimbangan  ( 𝐶 𝑒 )  yang selama proses adsorbsi tidak terjadi perubahan suhu.  Adapun  model  isoterm  Freundlich didasarkan pada Persamaan 2 yang secara linier dapat direformulasikan menjadi Persamaan 3.
𝑞 𝑒 = 𝐾 𝐹 𝐶 𝑒 1/𝑛 .2 log 𝑞 𝑒 = log 𝐾 𝐹 + 1 𝑛 log 𝐶 𝑒 .3 dimana 𝐾 𝐹 merupakan  kapasitas  adsorbsi relatif  adsorben  (mg/g)  dan 1 𝑛 merupakan konstanta  indikatif  yang  berkaitan  dengan intensitas  adsorbsi.  Sedangkan  model  isoterm Langmuir  didasarkan  pada  Persamaan  4  yang secara  linier  juga  dapat  direformulasikan menjadi Persamaan 5.
𝑞 𝑒 = 𝑞 0 𝑏𝐶 𝑒 1+𝑏𝐶 𝑒 .4 1 𝑞 𝑒 = 1 𝑞 0 + 1 𝑞 0 𝑏 1 𝐶 𝑒 .5
dimana 𝑞 0 merupakan  kapasitas  adsorbsi lapisan  tunggal  adsorben  (mg/g)  dan  b merupakan  konstanta  indikatif  yang  berkaitan dengan energi adsorbsi. Berdasarkan Persamaan 3 dan 5 akan diperoleh kurva linier masing-masing log 𝑞 𝑒 terhadap log 𝐶 𝑒 (model isoterm Freundlich) dan 1 𝑞 𝑒 terhadap 1 𝐶 𝑒 (model isoterm Langmuir) dengan R 2 merupakan nilai linieritas  kurva  (nilainya  berkisar  antara  0 hingga  1)  yang  mendeskripsikan  kesesuaian antara  pola  data  dengan  model  linier  isoterm yang  digunakan.  Kecocokan  model  isoterm adsorbsi ditentukan berdasarkan  nilai R 2 pada masing-masing  kurva.  Untuk  menentukan efektifitas  adsorbsi  Cu  (II)  pada  kitin terdeasetilasi  ditentukan  berdasarkan  nilai persentase adsorbsi ( ⴄ ) pada persamaan 6. ⴄ = (𝐶 0 −𝐶 𝑒 ) 𝐶 0 𝑥 100% .6

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Konsentrasi  awal  pada  air  kolong  timah  di daerah  Kecamatan  Sungailiat  Bangka  (C 0 )  dan konsentrasi  kesetimbangan  Cu  (II)  pada berbagai  variasi  waktu  kontak  (C e )  disajikan pada Tabel 2.
Tabel 2 . Nilai derajat deasetilasi kitin dan data konsentrasi Cu (II) pada masing-masing variasi kontak.
Konsentrasi NaOH (%) Derajat Deasetilasi (%) C 0 (mg/L) C e (mg/L) 5 Min  10 min  15 min  20 min  25 min  30 min 20 65,72 0,32 0,102 0,088 0,063 0,051 0,040 0,035 40 67,44 0,097 0,081 0,053 0,040 0,030 0,023 60 88,98 0,047 0,044 0,035 0,021 0,012 0,009
Jumlah Cu (II) pada air kolong yang terserap per  satuan  massa  kitin  terdeasetilasi  pada masing-masing  variasi  waktu  kontak  dihitung menggunakan Persamaan 1 yang disajikan pada Tabel  3.  Nilai  derajat  deasetilasi  dan  waktu kontak  berpengaruh  terhadap  jumlah  Cu  (II) yang  terserap.  Semakin  besar  nilai  derajat deasetilasi untuk nilai waktu kontak yang sama jumlah  Cu  (II)  yang  terserap  juga  semakin tinggi.
Nilai derajat deasetilasi merepresentasikan jumlah gugus amina (-NH 2 )
yang terdapat pada struktur kitin yang berasal dari  proses  deasetilasi  gugus  asetamida  (- CH 3 CONH 2 ).  Gugus  amina  merupakan  gugus aktif  yang  mampu  mengikat  kation  logam secara  efektif  dibandingkan  gugus  asetamida (Azhar et al., 2010). Semakin tinggi nilai derajat deasetilasi kitin mengindikasikan jumlah gugus amina  pada  struktur  kitin  juga  semakin meningkat  sehingga  dapat  lebih  banyak mengikat kation Cu (II).
Tabel 3 .Jumlah Cu (II) yang terserap pada masing-masing variasi kontak. Derajat Deasetilasi (%) q e (mg/g) 5 min  10 min  15 min  20 min  25 min  30 min 65,72 0,1090  0,1160  0,1285  0,1345  0,1400  0,1425 67,44 0,1115  0,1195  0,1335  0,1400  0,1450  0,1485 88,98 0,1365  0,1380  0,1425  0,1495  0,1540  0,1555
Berdasarkan  Tabel  3  juga  dapat  diamati bahwa  semakin  meningkatnya  waktu  kontak maka jumlah Cu (II) yang terserap juga semakin meningkat.  Peningkatan  jumlah  Cu  (II)  yang terserap  relatif  cukup  rendah  hal  ini  diduga akibat  proses  adsorbsi  terjadi  pada  daerah kesetimbangan tidak pada daerah linier. Daerah linier merupakan daerah ketika proses adsorbsi berjalan  secara  proporsional  dimana  jumlah serapan  adsorbat  secara  signifikan  mengalami perubahan  seiring  dengan  penambahan adsorben maupun meningkatnya waktu kontak. Daerah  kesetimbangan  merupakan  daerah dimana  proses  adsorbsi  menjadi  melambat diantaranya  diakibatkan  oleh  jumlah  adsorbat yang relatif rendah maupun waktu kontak yang relatif singkat (Estiaty, 2012). Dalam penelitian ini diduga proses adsorbsi terjadi pada daerah kesetimbangan yang disebabkan oleh jumlah Cu (II) mula-mula pada air kolong (C 0 ) yang relatif rendah. Hal ini juga dapat dilihat pada Tabel 4
dimana untuk kitin yang memiliki nilai derajat deasetilasi yang sama nilai persentase adsorbsi Cu  (II) juga  relatif  tidak  jauh  berbeda  pada masing-masing  variasi  waktu  kontak  yang berdekatan  khususnya  pada  waktu  20  hingga 30  menit.  Jumlah  Cu  (II)  yang  relatif  rendah menyebabkan laju adsorbsi kitin terdeasetilasi menurun.  Laju  adsorbsi  mendeskripsikan proses  difusi  adsorbat  pada  permukaan adsorben.  Proses  difusi  ini  akan  menjadi  sulit jika  jarak  antara  adsorben  dengan  kation adsorbat terlalu tinggi disebabkan oleh jumlah (konsentrasi)  kation  adsorbat  yang  relatif rendah  (Aldila,  et  al.,  2020;  Foroutan  et  al., 2018;  Wang  &  Guo,  2020).  Pada  air  kolong, logam  berat  yang  merupakan  kation  adsorbat diduga  terdispersi  merata  secara  homogen sehingga  perbedaan  kemungkinan  terjadinya kontak  dengan  adsorben  pada  waktu  kontak yang  relatif  singkat  sangat  dimungkinkan terjadi.
Tabel 4 .  Nilai persentase adsorbsi Cu (II) oleh kitin terdeasetilasi. Derajat Deasetilasi (%) ⴄ (%) 5 Min  10 min  15 min  20 min  25 min  30 min 65,72 68,13 72,50 80,31 84,06 87,50 89,06 67,44 69,69 74,69 83,44 87,50 90,63 92,81 88,98 85,31 86,25 89,06 93,44 96,25 97,19
Model  isoterm  adsorbsi  Cu  (II)  oleh  kitin terdeasetilasi  direpresentasikan  oleh  model isoterm Freundlich dan Langmuir berdasarkan Persamaan 3 dan 5 yang disajikan pada Tabel 5. Berdasarkan nilai linieritas (R 2 ) untuk masing- masing  nilai  derajat  deasetilasi  dapat  diamati bahwa  secara  umum  nilai  R 2 model  isoterm Freundlich relatif jauh lebih tinggi dibandingkan dengan model isoterm Langmuir. Grafik model isoterm Freundlich dan Langmuir pada Gambar 1 menunjukkan bahwa pola grafik model isoterm Freundlich memiliki kecenderungan pola grafik linier dibandingkan dengan  model  isoterm  Langmuir.  Hal  ini mengindikasikan  bahwa  model  isoterm Freundlich  merupakan  model  yang  cocok mendeskripsikan  mekanisme  adsorbsi  Cu  (II) pada  air  kolong  oleh  kitin  limbah  cangkang udang  terdeasetilasi  sesuai  dengan  bentuk formulasi Persamaan 3.
Tabel 5 . Model isoterm adsorbsi Cu (II) oleh kitin terdeasetilasi. Derajat Deasetilasi (%) Model Isoterm Adsorbsi Freundlich Langmuir Persamaan R 2 Persamaan R 2 65,72 log 𝑞 𝑒 = −0,2479 log 𝐶 𝑒 − 1,1989 0,9708 1 𝑞 𝑒 = −0,1088 1 𝐶 𝑒 + 9,8603 0,8859
67,44 log 𝑞 𝑒 = −0,1977 log 𝐶 𝑒 − 1,1401 0,9515 1 𝑞 𝑒 = −0,0624 1 𝐶 𝑒 + 9,0919 0,8109 88,98
log 𝑞 𝑒 = −0,0789 log 𝐶 𝑒 − 0,9648 0,9603
1 𝑞 𝑒 = −0,0096 1 𝐶 𝑒 + 7,3686 0,8471
Model isoterm adsorbsi Freundlich
mendeskripsikan  bahwa  mekanisme  adsorbsi terjadi  pada  permukaan  adsorben  dimana adsorbat  membentuk  lapisan  multilayer  pada permukaan  adsorben.  Masing-masing  lapisan permukaan  ini  memiliki  kapasitas  adsorbsi yang  berbeda  bergantung  pada  jarak  dengan permukaan  adsorben.  Semakin  jauh  jarak lapisan permukaan dengan permukaan adsorben  maka  kapasitas  adsorbsinya  akan semakin  menurun.  Ikatan  Cu  (II)  pada permukaan kitin diduga akibat adanya gaya Van der Waals dimana merupakan gaya tarik lemah
antar  kation  Cu  (II)  dengan  permukaan  kitin. Hal  ini  terjadi  akibat  gaya  tarik  molekuler antara zat terlarut dengan permukaan adsorben lebih  besar  daripada  gaya  tarik  antara  zat terlarut  dengan  pelarutnya  (Foroutan  et  al., 2018). Karena gaya Van der Waals merupakan gaya yang relatif lemah sehingga memungkinkan kation logam yang teradsorbsi dalam  hal  ini  Cu  (II)  mampu  bergerak  bebas disekitar permukaan adsorben dan tidak hanya menetap  di  satu  titik  sehingga  menghasilkan multilayer pada permukaan adsorben dan dapat bersifat reversibel (Wang & Guo, 2020).
(a) (b)
Gambar 1. Model isoterm adsorbsi: (a) Freundlich dan (b) Langmuir pada kitin dengan nilai derajat deasetilasi 88,98%.

## KESIMPULAN
Peningkatan jumlah Cu (II) dalam air kolong yang  teradsorbsi  meningkat  seiring  dengan peningkatan  nilai  derajat  deasetilasi  kitin  dan waktu    kontak.  Kondisi  optimum  adsorbsi  Cu (II)  pada  kitin  linbah  cangkang  udang terdeasetilasi  tercapai  pada  kitin  yang dideasetilasi menggunakan NaOH 60% dimana nilai  derajat  deasetilasinya  sebesar  88,98% selama  30  menit  yaitu  sebesar  97,19%. Peningkatan  konsentrasi  NaOH  menyebabkan meningkatnya laju difusi OH - yang mengakibatkan  efektifitas  serangan  OH- terhadap  gugus  karbon  karbonil  pada asetamida    kitin    meningkat    sehingga proses  deasetilasi  kitin  menjadi  lebih  efektif. Model    isoterm    adsorbsi  Cu  (II)  dalam  air kolong  oleh  kitin  limbah  cangkang  udang terdeasetilasi  direpresentasikan  oleh  model isoterm Freundlich dimana Cu (II) membentuk lapisan  multilayer  pada  permukaan  kitin terdeasetilasi  yang  diduga  akibat  adanya  gaya Van der Waals.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Terima  kasih  kepada  Universitas  Bangka Belitung  atas  pendanaan  penelitian  melalui skema Penelitian Akselerasi No. 478.D/UN50/L/PP/2021 untuk Tahun
Pelaksanaan 2021.

## REFERENSI
Aldila,  H.,  Dalimunthe,  D.  Y.,  &  Nuryadin,  A. (2020). Extraction of chitosan from shrimp shells waste as Cu metal ions adsorbent in post tin m ining ’ s water. Promine Journal , 8 (2), 65 – 71.
Azhar,  M.,  Efendi,  J.,  Syofyeni,  E.,  Lesi,  R.  M.,  & Novalina, S. (2010). Pengaruh konsentrasi NaOH  dan  KOH  terhadap  derajat deasetilasi  kitin  dari  limbah  kulit  udang. Eksakta Journal , 1 , 1 – 8.
Chen, A. H., Liu, S. C., Chen, C.  Y., & Chen,  C. Y. (2008). Comparative adsorption of Cu(II), Zn(II), and Pb(II) ions in aqueous solution on  the  crosslinked  chitosan  with epichlorohydrin. Journal  of  Hazardous
Materials , 154 (1 – 3), 184 – 191. Correa-Murrieta,  M.  A.,  López-Cervantes,  J., Sánchez-Machado, D. I., Sánchez-Duarte, R. G.,  Rodríguez-Núñez,  J.  R.,  &  Núñez- Gastélum,  J.  A.  (2012).  Fe(II)  and  Fe(III) adsorption  by  chitosan-tripolyphosphate beads:  kinetic  and  equilibrium  studies. Journal  of  Water  Supply:  Research  and Technology - Aqua , 61 (6), 331 – 341. EL Knidri, H., Dahmani, J., Addaou, A., Laajeb, A., &  Lahsini,  A.  (2019).  Rapid  and  efficient extraction of chitin and chitosan for scale- up  production:  Effect  of  process parameters  on  deacetylation  degree  and molecular weight. International Journal of Biological  Macromolecules , 139 ,  1092 – 1102.
Estiaty,  L.  M.  (2012).  Kesetimbangan  dan kinetika  adsorpsi  ion  Cu 2+ pada  zeolit-H. Jurnal  RISET  Geologi  Dan  Pertambangan ,
22 (2), 115.
Foroutan,  R.,  Esmaeili,  H.,  Abbasi,  M., Rezakazemi,  M.,  &  Mesbah,  M.  (2018).
Adsorption  behavior  of  Cu(II)  and  Co(II) using  chemically  modified  marine  algae. Environmental Technology (United Kingdom) , 39 (21), 2792 – 2800.
Kotrly  &  Sucha.  (1985).  Chemical  equilibria  in analytical chemistry. Ellis Horwood Ltd.
Kyzas,  G.  Z.,  Bikiaris,  D.  N.,  &  Lazaridis,  N.  K.
(2008). Low-swelling chitosan derivatives as  biosorbents  for  basic  dyes. Langmuir ,
24 (9), 4791 – 4799. Laus, R., & De Fávere, V. T. (2011). Competitive adsorption  of  Cu(II)  and  Cd(II)  ions  by chitosan crosslinked with epichlorohydrin-triphosphate. Bioresource Technology , 102 (19), 8769 – 8776.
Liu, Q., Li, Y., Chen, H., Lu, J., Yu, G., Möslang, M., &  Zhou,  Y.  (2020).  Superior  adsorption
capacity of functionalised straw adsorbent for  dyes  and  heavy-metal  ions. Journal  of Hazardous Materials , 382 . Mohan,  K.,  Ganesan,  A.  R.,  Ezhilarasi,  P.  N., Kondamareddy,  K.  K.,  Rajan,  D.  K.,
Sathishkumar,  P.,  Rajarajeswaran,  J.,  & Conterno,  L.  (2022).  Green  and  eco- friendly  approaches  for  the  extraction  of chitin and chitosan: a review.
Carbohydrate Polymers , 287 , 119349.
Pakizeh, M., Moradi, A., & Ghassemi, T. (2021).
Chemical  extraction  and  modification  of chitin  and  chitosan  from  shrimp  shells.
European Polymer Journal , 159 , 110709.
Rasweefali,  M.  K.,  Sabu,  S.,  Sunooj,  K.  v.,
Sasidharan,  A.,  &  Xavier,  K.  A.  M.  (2021). Consequences  of  chemical  deacetylation on  physicochemical,  structural  and functional  characteristics  of  chitosan extracted  from  deep-sea  mud  shrimp. Carbohydrate  Polymer  Technologies  and Applications , 2 , 100032. Rohindra,  D.  R.,  Nand,  A.  V,  &  Khurma,  J.  R. (2004).  Swelling  properties  of  chitosan hydrogels. The  South  Pacific  Journal  of Natural and Applied Sciences , 22 (1), 32 – 35. Subramanyam,  B.,  &  Ashutosh,  D.  (2012).
Adsorption  isotherm  modeling  of  phenol onto natural soils-Applicability of various isotherm  models. International  Journal  of Environmental Research , 6 (1), 265 – 276. Tangpasuthadol,  V.,  Pongchaisirikul,  N.,  & Hoven,  V.  P.  (2003).  Surface  modification of chitosan films. Effects of hydrophobicity on  protein  adsorption. Carbohydrate Research , 338 (9), 937 – 942.
Wang, J., & Guo, X. (2020). Adsorption isotherm models:  Classification,  physical  meaning, application and solving method.
Chemosphere , 258 , 127279.