Sintesis kalsium pirofospat (Ca 2 P 2 O 7 ) dari limbah cangkang telur dengan menggunakan metode solvothermal
Ihsanul Huda 1 , Retno Kusumaningrum 2 , Mi’raj Shabrin Jamil 2 , Wahyu Bambang Widayatno 3 , Agus Sukarto Wismogroho 3 , Nurul Taufiqu Rochman 4 , Alfian Noviyanto 1,2,*
1 Program Studi Teknik Mesin, Universitas Mercu Buana, Jakarta
2 Nano Center Indonesia, Tangerang Selatan
3 Pusat Penelitian Fisika, Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia, Tangerang Selatan
4 Pusat Penelitian Metalurgi dan Material, Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia, Tangerang Selatan e-mail: * a.noviyanto@nano.or.id
Diterima: 19 Maret 2020/ Disetujui: 27 April 2020/ Dipublikasi online: 31 Mei 2020 DOI: https://doi.org/10.22437/chp.v5i1.8669

## ABSTRAK
Kalsium pirofospat merupakan salah satu jenis biomaterial. Seperti jenis kalsium posfat yang lainnya, kalsium pirofospat pun dapat disintesis dengan sumber bahan baku  limbah.  Kalsium  pirofospat  telah  berhasil  disintesis  dengan  menggunakan metode solvothermal. Bahan dasar yang digunakan adalah limbah cangkang telur ayam  dan  bebek.  Cangkang  telur  ayam  dan  bebek  dibersihkan  dan  digerus, kemudian dikalsinasi pada temperatur 1000°C selama 2 jam untuk mendapatkan serbuk CaO. Serbuk CaO kemudian dicampurkan dengan H 3 PO 4 dan dimasukkan ke  dalam  bejana  solvothermal.  Proses  solvothermal  dilakukan  pada  temperatur 130°C selama 16 jam. Fasa tunggal CaHPO 4 diperoleh setelah proses solvothermal. Kalsinasi serbuk CaHPO 4 dilakukan pada tungku muffle dengan temperatur 800°C selama  2  jam  dan  kondisi  atmosfir  biasa.  Hasil  analisis  fasa  menunjukkan terbentuknya  fasa  tunggal  kalsium  pirofospat  (Ca 2 P 2 O 7 )  tanpa  adanya  fasa pengotor  lainnya.  Hasil  ini  menunjukkan  perbdaningan  Ca  dan  P  adalah  1. Mikrostruktur kalsium pirofospat yang terbentuk mempunyai ukuran partikel rata- rata 590 ± 43 nm untuk cangkang telur ayam dan 455 ± 32 nm untuk cangkang telur bebek. Studi lebih lanjut diperlukan untuk mendapatkan kondisi optimum dari proses  solvothermal  limbah  cangkang  telur  sehingga  bisa  didapatkan  kalsium pirofospat yang mempunyai ukuran lebih halus dan seragam.
Kata  kunci:  cangkang  telur  ayam,  cangkang  telur  bebek,  kalsinasi,  kalsium pirofospat, solvothermal

## ABSTRACT
Calcium  pyrophosphate  is  one  of  the  biomaterials  that  can  be  synthesized  from waste.  Calcium  pyrophosphate  was  successfully  synthesize  using  solvothermal method  followed  by  heat  treat-ment.  Raw  materials  for  the  synthesis  of  calcium pyrophosphate  were  chicken  dan  duck  eggshell  waste.  Prior  to  solvothermal,  the eggshell powder  was calcined  at  1000°C for 2 h  in  air  atmosphere  to form CaO. Solvothermal was carried out by mixing CaO powder from eggshell with H 3 PO 4 to synthesis CaHPO 4 . The temperature dan holding time for solvothermal process was 130°C dan 16 h, respectively. The results showed single phase of CaHPO 4 formed after solvothermal. The obtained CaHPO 4 powder was calcined at 800°C for 2 h in air atmosphere. Single phase calcium pyrophosphate (Ca 2 P 2 O 7 ) was observed after heat treatment without any trace of secondary phase. This result indicates that ratio
between Ca dan P was 1. However, the mi-crostructure of calcium pyrophosphate was coarse. The average particle size of calcium pyrophosphate from chicken dan duck  was  590  ±  43  dan  455  ±    32  nm,  respectively.  Therefore,  further  study  is needed to find the optimum condition of solvothermal process for synthesis calcium pyrophosphate from eggshell waste.
Keywords:  calcination,  calcium  pyrophosphate,  chicken  eggshell,  duck  eggshell, solvothermal

## PENDAHULUAN
Telur merupakan salah satu sumber protein yang banyak dikonsumsi oleh masyarakat Indonesia. Hal ini dikarenakan harganya yang relatif terjangkau juga ketersediaannya  yang  melimpah.  Efek  samping  dari  konsumsi  telur  ini  adalah limbahnya  (dalam  bentuk  cangkang)  yang  belum  diolah  dengan  baik,  dimana limbah  yang  dihasilkan  dari  telur  sebanyak  10 %  dari  produksi  telur  tersebut. Jika  tidak  termanfaatkan  dengan  baik,  limbah  cangkang  telur  akan  menjadi masalah serius dimasa yang akan datang.
Saat  ini,  kasus  kerusakan  tulang  di  Indonesia  masih  sering  terjadi.  Pada umumnya kerusakan tulang yang dialami pasien adalah fraktur sehingga dalam penanganannya  memerlukan  tindakan  medis  pembedahan  dan  juga pencangkokan.  Oleh  karena  itu,  kebutuhan  akan  adanya  biomaterial  menjadi sangat penting karena sampai saat ini suplai biomaterial masih impor. Untuk itu, para peneliti mengembangkan biomaterial berbasis tulang sapi yang dinamakan allograf  (Fitriawan  et  al,  2014;  Haris  et  al.,  2016).  Kelemahan  dari  allograf  ini adalah  karakternya  yang  bisa  berubah  dan  bisa  menyebabkan  terjadinya karsinogenik  jika  ada  perbedaan  imunitas.  Dalam  perkembangannya,  untuk mengatasi  persoalan  tersebut  dilakukan  pembuatan  biomaterial  sintetik  yang diharapkan  karakter  bahannya  diketahui  secara  pasti  sehingga  lebih biokompatibel (Purwidanono et al, 2009).
Kdanungan utama dalam cangkang telur adalah kalisum, dimana kadarnya bervariasi  antara  80-95%  tergantung  dari  jenis  telurnya.  Hal  ini  men-jadikan limbah cangkang telur mempunyai potensi sebagai bahan alternatif dari  bahan biokompatibel.  Umumnya  para  peneliti  mengolah  cangkang  kulit  telur  menjadi hidroksiapatit (Mahreni et al., 2012). Hidroksiapatit adalah mineral kalsium fosfat alami  yang  merupakan  komponen  mineral  penyusun  kerangka  vertebrata (Sinambela  et  al.,  2012).  Keberadaannya  pada  kerangka  alami  membuat hidroksiapatit bersifat bioaktif dalam arti hidroksiapatit dapat membentuk ikatan yang  kuat  dengan  jaringan  keras  tulang  dan  gigi.  Sifat  ini  memberikan
hidroksiapatit  keunggulan  terhadap  material  artifisial  lain  yang  hanya  bersifat biokompatibel dalam arti tidak ditolak oleh sistem pertahanan tubuh (Darwis dan Warastuti, 2008).
Alternatif  lainnya  untuk  pengolahan  cangkang  kulit  telur  adalah  sintesis kalsium  pirofospat  (Ca 2 P 2 O 7 ).  Kalsium  pirofospat  merupakan  alternatif  material biokompatibel  yang  setara  dengan  hidroksiapatit  dan  bersifat  tidak  beracun (Safronova  et al., 2015). Kalsium pirofospat merupakan senyawa yang tersusun dari  kalsium,  fosfat,  dan  oksigen  (Ramadhani  et  al,  2012).  Selain  itu,  kalsium pirofospat  secara  kimia  merupakan  ikatan  kombinasi  antara  orthophosphates, pyrophosphates,  hidrogen,  atau  hidroksida  (Purwasasmita  dan  Gultom,  2008). Material-material tersebut merupakan bahan utama dalam pembentukan tulang dan enamel gigi. Kalsium pirofospat pada umumnya dimanfaatkan sebagai bahan baku pembuatan biomaterial berupa tulang buatan dan gigi manusia (Lin, et al., 1995).  Berdasarkan  pengetahuan  penulis,  sampai  saat  ini  pengolahan  limbah cangkang  telur  menjadi  kalsium  pirofospat  masih  jarang  ditemui  laporannya. Berdasarkan  hal  tersebut,  penelitian  ini  bertujuan  untuk  mensintesis  kalsium pirofospat  dari  limbah  cangkang  telur  dengan  menggunakan  metode  wet- chemistry. Metode  wet-chemistry yang dikenal adalah presipitasi, hydrothermal, sol-gel dan solvothermal (Xu et al., 2001; Rissa et al, 2012; Pangastuti et al., 2015; Pawarangan dan Yusuf, 2018). Qi et al. (2015) melaporkan sintesis nanostruktur hidroksiapatit  menggunakan metode  solvothermal. Dengan metode  ini, berbagai morfologi  dari  hidroksiapatit  dapat  disintesis  dengan  mengontrol  waktu solvothermal. Selain itu, penggunaan surfaktan fdapat dihindari sehingga metode solvothermal  ini  lebih  ramah  lingkungan.  Berdasarkan  hal  tersebut,  metode solvothermal dipilih untuk sintesis kalsium pirofospat pada penelitian ini dengan menggunakan H 3 PO 4 sebagai pelarutnya.

## METODOLOGI PENELITIAN
Cangkang  telur  yang  digunakan  pada  penelitian  ini  ada  dua  jenis,  yaitu cangkang  telur  ayam  dan  cangkang  telur  bebek.  Limbah  cangkang  telur  ini didapatkan dari PT. Nippon Indosari Carpindo yang berlokasi di Serang, Banten. Cangkang  telur  yang  didapatkan  dicuci  dan  dibersihkan  untuk  menghilangkan kotoran, kemudian dikeringkan di dalam oven dengan temperatur 80°C selama 24 jam. Cangkang telur yang sudah bersih, kemudian digerus menggunakan diskmill dan  diayak  dengan  saringan  200  mesh.  Selanjutnya  cangkang  telur  tersebut dikalsinasi menggunakan tungku muffle pada temperatur 1000°C selama 2 jam.
Kalsinasi ini bertujuan untuk mendapatkan CaO dengan mendekomposisi CaCO 3 dari cangkang telur.
Serbuk CaO  yang telah didapatkan dari cangkang telur, dicampur dengan H 3 PO 4 (kemurnian 85%) dengan perbdaningan Ca dan P adalah 1. Campuran CaO, H 3 PO 4 dan  aquades  diaduk  menggunakan  magnetic  stirrer  selama  15  menit dengan  kecepatan  pengadukan  600  rpm.  Larutan  suspensi  kemudian dimasukkan ke dalam vessel dan diletakkan di dalam oven. Temperatur oven diset pada 130°C selama 16 jam. Setelah proses solvothermal selesai, larutan suspensi disaring dan dicuci dengan aseton kemudian dikeringkan pada temperatur 150°C selama 30 menit. Selanjutnya, serbuk yang didapatkan dari proses solvothermal dipanaskan  di  dalam  tungku  pada  temperatur  800°C  selama  2  jam  dengan atmosfir udara biasa guna mendapatkan kalsium pirofospat.
Unsur  yang  terdapat  pada  cangkang  telur  dianalisis  menggunakan  X-ray fluorescence  (XRF,  SAE  1000A  II,  Rigaku,  Japan).  Fasa  yang  terbentuk  setelah kalsinasi,  solvothermal,  dan  setalah  pemanasan  pada  tungku  dianalisis menggunakan  X-ray  diffraction  (XRD,  PANalytical,  Netherldans).  Mikrostruktur dari  sebuk  kalsium  pirofospat  diobservasi  menggunakan  scanning  electron microscopy (SEM, Quanta, FEI, USA). Ukuran partikel rata-rata serbuk kalsium pirofospat dianalisis dengan mengukur 100 partikel pada gambar SEM dan diolah secara statistik.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Tabel 1 menunjukkan kdanungan unsur dari cangkang telur dan ayam yang dianalisis menggunakan XRF. Kdanungan kalsium tertinggi diketahui berasal dari cangkang  telur  ayam  yaitu  91%,  sedangkan  cangkang  telur  bebek  hanya mempunyai  kdanungan  kalsium  sebesar  87%.  Selain  itu  pada  cangkang  telur ayam tidak didapati adanya pengotor dengan presentase lebih dari 5%. Hal yang bertentangan didapatkan pada cangkang telur bebek, dimana pengotor utamanya adalah zirkonium dengan kdanungan sebanyak 10%.

## Tabel 1. Analisis unsur cangkang telur ayam dan bebek dengan XRF
Unsur Ayam (%) Bebek (%) Ca 91 87 Ni 1 1 Cu 1 1 Zn 2 1 Zr 2 10 Lainnya 3
Secara  umum,  jika  dibdaningkan  dengan  kdanungan  kalsium  sisik  ikan kurisi (82,31%) (Wibisono et al., 2018), kedua cangkang telur tersebut mempunyai kdanungan Ca yang tinggi. Kdanungan kalsium yang tinggi dari kedua cangkang telur tersebut menjadikan keduanya sebagai kdanidat bahan baku kalsium dan dapat diolah menjadi kalsium pirofospat.
Proses  pengolahan  cangkang  telur  menjadi  kalsium  pirofospat  melalui beberapa  tahapan. Pada tahap pertama, cangkang telur yang telah dibersihkan dan  dihaluskan  dikalsinasi  terlebih  dahulu.  Proses  kalsinasi  bertujuan  untuk membentuk  CaO  dengan  cara  dekomposisi  CaCO 3 di  cangkang  telur.  Tujuan lainnya  proses kalsinasi adalah untuk menghilangkan senyawa  organik. Reaksi dekomposisi CaCO 3 menjadi CaO dapat dilihat pada persamaan reaksi (1).
CaCO 3 (s)  CaO(s) + CO 2 (g) (1)
20 30 40 50 60 70 (c) (b) :CaO In te n s ity (a rb . u n it) 2  ( o ) :CaHPO 4 (a)
Gambar  1.  Pola  difraksi  (a)  cangkang  telur  ayam  setelah  kalsinasi  dan  setelah solvothermal (b) cangkang telur ayam dan (c) cangkang telur bebek
Proses dekomposisi reaksi (1) terjadi pada temperatur minimal  temperatur 700°C  (Lin et al., 1995). Dalam penelitian ini, kalsinasi sampel dilakukan pada temperatur  1000°C  selama  2  jam.  Dengan  ini  diharapkan  proses  dekomposisi akan  terjadi  dengan  sempurna  dan  senyawa  organik  lainnya  akan  menghilang pada saat kalsinasi.
Gambar  1  menunjukkan  pola  difraksi  sinar  x  cangkang  telur  setelah kalsinasi  dan  solvothermal.  Fasa  tunggal  CaO  terbentuk  dari  cangkang  telur setelah kalsinasi seperti ditunjukkan pada Gambar 1 (a). Hal ini menunjukkan
proses  dekomposisi  telah  berhasil  ditdanai  dengan  tidak  didapatinya  fasa  awal CaCO 3 . Serbuk CaO yang didapatkan dari cangkang telur kemudian direaksikan dengan H 3 PO 4 untuk membentuk kalsium pirofospat melalui proses solvothermal. Gambar 1 (b) dan (c) menunjukkan pola difraksi dari cangkang telur ayam dan bebek  secara  berurutan  setelah  solvothermal.  Fasa  yang  terbentuk  dari  proses solvothermal  adalah  CaHPO 4 .  Fasa  ini  adalah  fasa  metastabil  dan  merupakan prekursor untuk pembentukan kalsium pirofospat (Tas dan Bhaduri, 2004). Tidak terlihat adanya fasa awal CaO menunjukkan reaksi antara CaO dan H 3 PO 4 telah berlangsung dengan sempurna.
20 30 40 50 :Ca 2 P 2 O 7 (b) (a) In te n si ty (a rb . u n it) 2   
Gambar 2. Pola XRD setelah solvothermal dan pemanasan (a) cangkang telur ayam dan (b) cangkang telur bebek.
Pembentukan  kalsium  pirofospat  dilakukan  dengan  cara  memanaskan serbuk CaHPO 4 hasil solvothermal pada temperatur 800°C selama 2 jam. Gambar 2  menunjukkan  pola  difraksi  sinar  X  serbuk  hasil  pemanasan  setelah solvothermal.  Kalsium  pirofospat  telah  terbentuk  dengan  sempurna  hasil  dari pemanasan  serbuk  CaHPO 4 baik  untuk  cangkang  telur  ayam  maupun  bebek. Reaksi pembentukan kalsium pirofospat dapat dilihat pada reaksi (2).
CaHPO 4 (s)  Ca 2 P 2 O 7 (s) + H 2 O(l)
(2)
Hasil  studi  dekomposisi  CaHPO 4 menggunakan  TG-DTA  menunjukkan pembentukan  fasa  γ-Ca 2 P 2 O 7 terjadi  pada  suhu  451°C  (Yang  dan  Wang, 1998). Setelah itu akan terjadi tranformasi fasa dari β-Ca 2 P 2 O 7 pada temperatur 800°C (Yang dan Wang, 1998) atau 850°C (Tas dan Bhaduri, 2004). Karena temperatur
kalsinasi yang digunakan pada studi kali ini adalah 800°C, maka fasa yang akan terbentuk adalah γ-Ca 2 P 2 O 7 , dimana hasil ini sesuai dengan yang dilaporkan oleh (Tas dan Bhaduri, 2004). Selain itu, adanya perbedaan temperatur pembentukan Ca 2 P 2 O 7 bisa dikarenakan beberapa faktor seperti sumber material mentah yang digunakan  dan  juga  metode  sintesisnya.  Pada  studi  ini,  sumber  material  yang digunakan  adalah  limbah  cangkang  telur,  sedangkan  penelitian  sebelumnya menggunakan  CaHPO 4 komersial  yang  mempunyai  kemurnian  tinggi.  Fasa tunggal  kalsium  pirofospat  yang  terbentuk  mengindikasikan  kemurnian  yang tinggi karena tidak ditemukan adanya fasa pengotor maupun fasa kalsium fospat lainnya dari proses pemanasan, seperti ditunjukkan pada Gambar 2. Hal ini juga menunjukkan  perbdaningan  antara  Ca  dan  P  sudah  sesuai,  yaitu  1,  sehingga terbentuk  Ca 2 P 2 O 7 .  Tidak  ditemukan  adanya  pengotor  maupun  fasa  kalsium fospat lainnya dari proses pemanasan menunjukkan perbdaningan antara Ca dan P adalah 1.
Gambar 3. Citra SEM serbuk hasil solvothermal setelah pemanasan (a) cangkang telur ayam dan (b) cangkang telur bebek.
Gambar 3 menunjukan mikrostruktur dari kalsium pirofospat yang berasal dari  limbah  cangkang  telur  ayam  dan  bebek.  Terlihat  pada  Gambar  3  (a), mikrostruktur  kalsium  pirofospat  dari  limbah  cangkang  telur  ayam  cenderung memiliki bentuk yang tidak beraturan. Selain itu masih ditemuinya partikel besar dan kecil. Rata-rata ukuran partikelnya adalah 590 ± 43 nm. Umumnya hasil dari proses  wet-chemistry  mempunyai  partikel  yang  berukuran  halus  dan  seragam. Nanopartikel kalsium pirofospat didapatkan dengan menggunakan metode sol-gel (Mehdikhani dan Borhani 2015). Dari hasil ini diketahui proses solvothermal yang dilakukan belum optimal sehingga perlunya dilakukan penyempurnaan. Gambar 3  (b)  merupakan  mikrostruktur  kalsium  pirofospat  yang  berasal  dari  limbah cangkang telur bebek. Walaupun bentuk partikelnya tidak beraturan seperti pada
1µm (a) (b) 1µm
Gambar 3 (a), akan tetapi kalsium pirofospat hasil sintesis dari limbah cangkang telur bebek mempunyai kecendrungan berbentuk pipih dan memanjang dengan ukuran  partikel  rata-rata  adalah  455  ±  32  nm.  Dibdaningkan  dengan  sintesis dengan menggunakan reaksi padatan (solid-state reaction), hasil yang didapatkan dengan  metode  sintesis  solvothermal  lebih  halus.  Serbuk  kalsium  pirofospat dalam skala mikrometer menggunakan metode reaksi padatan (Kim et al., 2018).

## KESIMPULAN
Berdasarkan hasil dari penelitian pembuatan sintetis kalsium pirofospat dari limbah cangkang telur dapat disimpulkan bahwa limbah cangkang telur ayam dan bebek  dapat  digunakan  sebagai  bahan  dasar  pembuatan  kalsium  pirofospat dengan  metode  solvothermal.  Kalsium  pirofospat  terbentuk  dengan  pemanasan CaHPO 4 pada temperatur 800°C selama 2 jam. Tidak ditemukannya fasa pengotor maupuan  fasa  kalsium  fospat  lainnya  menunjukkan  reaksi  terjadi  dengan sempurna. Akan tetapi ukuran partikel yang didapatkan masih cukup besar yaitu 590 ± 43 dan 455 ± 32 nm berturut-turut untuk cangkang telur ayam dan bebek. Sehingga studi selanjutnya diperlukan untuk mendapatkan proses  solvothermal yang  paling  optimum  guna  mendapatkan  kalsium  pirofospat  yang  berukuran nanometer.

## DAFTAR PUSTAKA
Darwis  D.,  dan  Warastuti  Y.  2008.  Sintesis  dan  karakterisasi  Komposit Hidroksiapatit (HA) sebagai Graft Tulang Sintetik. J Ilm Apl Isot dan Radiasi 4:143–153
Fitriawan M., Amalia S. R., Saputra B.A. 2014. Sintesis hidroksiapatit berbahan dasar tulang sapi dengan metode pretipitasi sebagai kdanidat pengganti graft berdasarkan compressive strength. Pros SNMF 1–5.
Haris  A.,  Fadli  A.,  Yenti  S.R.  2016.  Sintesis  Hidroksiapatit  dari  Limbah  Tulang Sapi  menggunakan  Metode  Presipitasi  dengan  Variasi  Rasio  Ca/P  dan Konsentrasi H 3 PO 4 . J Online Mhs Bid Tek dan Sains 3:1–10
Kim  D.W.,  An  J.S.,  Cho  I.S.  2018.  Effects  of  Mg  dan  Sr  co-addition  on  the densification dan biocompatible properties of calcium pyrophosphate. Ceram Int 44:9689–9695.
Lin F-H., Liaw J-R., Hon M-H., Wang C-Y. 1995/ The effects of Na 4 P 2 O 7 · 10H 2 O addition on the mechanical properties of sintered Ca 2 P 2 O 7 bioceramic. Mater Chem Phys 41:110–116.
Mahreni, Sulistyowati E., Sampe S., Chdanra W. 2012. Pembuatan Hidroksi Apatit dari  Kulit  Telur.  In:  Prosiding  Seminar  Nasional  Teknik  Kimia  “Kejuangan” 2012. C07-1-C07-5
Mehdikhani  B.,  Borhani  G.H.  2015.  Synthesis  nano  bio-ceramic  powder  b-
Ca 2 P 2 O 7 . J Ceram Process Res 16:308–312
Pangastuti  P.,  Mudjahid  M.N.,  Ediati  R.  2015.  Sintesis  Zif-8  dengan  Metode Solvotermal. J Sains dan Seni ITS 4:13–16
Pawarangan I., Yusuf  Y. 2018. Characteristics of hydroxyapatite from buffalo bone waste  synthesized  by  precipitation  method.  IOP  Conf  Ser  Mater  Sci  Eng 432:012044.
Purwasasmita,  B.S.,  Gultom  R.S.  2008.  Sintesis  dan  Karakterisasi  Serbuk Hidroksiapatit  Skala  Sub-Mikron  Menggunakan  Metode  Presipitasi.  J Bionatura 10:155–167
Purwidanono,  G.,  Julita  H.,  Saputra  D.A.  (2009)  Pengaruh  Variasi  HA-TCP (Hydroxy Apatit-Tricalcium Pospat) Terhadap Biokomposit (HA:TCP)-Gelatin- CMC  Sebagai  Injectable  Bone  Subtitute  (IBS).  IJCR-Indonesian J Chem Res 4:24–30
Qi  C.,  Zhu  Y.J.,  Ding  G.J.,  Wu,  J.,  Chen  F.  2015.  Solvothermal  synthesis  of hydroxyapatite nanostructures with various morphologies using adenosine 5’- monophosphate sodium salt as an organic phosphorus source. RSC Advances 5:3792-3798
Ramadhani I.P., Wahyudi S.T., Dewi S.U. 2012 Sintesis Senyawa Kalsium Fosfat Dengan Teknik Presipitasi Single Drop. J Biofisika 8:25–33
Rissa L. V., Priatmoko S., Harjito. 2012. Sintesis Lapis Tipis Berbasis Nanopartikel Titania Termodifikasi Silika Secara Sol Gel Sebagai Bahan Antifogging. J MIPA 35:57–65
Safronova  T. V.,  Putlyaev  V.  I., Kurbatova  S.  A.  2015.  Properties  of  amorphous calcium  pyrophosphate  powder  synthesized  via  ion  exchange  for  the preparation of bioceramics. Inorg Mater 51:1177–1184.
Sinambela F., Windarti T., Parsaoran. 2012. Pengaruh Waktu pada Pembentukan Kalsium Fosfat dengan Sistem Membran Selulosa Bakterial. J Kim Sains dan Apl 15:105–110
Tas  A.  C.,  Bhaduri  S.  B.  2004.  Chemical  processing  of  CaHPO 4 ·2H 2 O:  Its conversion to hydroxyapatite. J Am Ceram Soc 87:2195–2200.
Wibisono  Y.,  Luh  N.,  Dwijaksara  B.  2018.  Synthesis  dan  Sinterability  of Hydroxyapatite from Fishery by-products. J Korean Ceram Soc 55:570–575
Xu  Y.,  Wang  D.,  Yang  L.,  Tang  H.  2001.  Hydrothermal  conversion  of  coral  into hydroxyapatite. Mater Charact 47:83–87.
Yang X., Wang Z. 1998. Synthesis of biphasic ceramics of hydroxyapatite dan β- tricalcium  phosphate  with  controlled  phase  content  dan  porosity.  J  Mater Chem 8:2233–2237.