## Verifikasi Metode Analisis Zat Aktif Ziram Menggunakan Titrasi Iodimetri

## Verification Of Ziram Active Analysis Method Using Iodimetry Titration
Renny Futeri 1* , M.Ikhlas Armin 1 , Gustiarini Rika Putri 1 , Selfa Dewati Samah 1 , Syafrinal 1
1 Politeknik ATI Padang *rennyfuteri290178@gmail.com

## Abstrak
Penggolongan  pestisida  salah  satunya  yaitu  fungisida.  Salah  satu  dari  fungisida adalah Ziram,  Ziram  merupakan  fungisida  di  bidang  pertanian  yang  digunakan  pada  berbagai macam jamur dan penyakit tanaman, terutama diterapkan pada dedaunan tanaman, dan juga  digunakan  sebagai  perawatan  tanah  atau  biji.  Untuk  itu  perlu  adanya  pemastian komposisi atau zat aktif dalam contoh fungisida tersebut agar dapat bekerja sebagaimana peruntukannya. Dalam pemastian komposisi zat aktif ini diperlukan suatu metode analisis kadar uji, yaitu titrasi iodimteri. Sebelum suatu metode dijadikan sebagai metode standar, maka perlu dilakukan verifikasi terhadap metode tersebut agar metode ini memberikan hasil yang tepat dan teliti. Proses verifikasi melibatkan beberapa parameter yakni presisi, akurasi  dan  linearitas  dengan  syarat  keberterimaan  untuk  masing-masing  parameter adalah % RSD < 2 % untuk presisi, % recovery pada rentang 98-102 % dan determinasi >0.9970  untuk  linearitas.  Dari  pengujian  yang  telah  dilakukan  didapatkan  untuk parameter  presisi  dengan  %  RSD  0,017320  %,  parameter  akurasi  dengan  %recovery 99,80% dan parameter linearitas dengan koefisien determinasi (r 2 ) 0,027. Hasil penelitian terhadap  sampel  menunjukkan  kadar  Ziram  96%  TC  bervariasi  antara  95-95,03  %. Rentang  ini  dalam  batas  kadar  yang  diperbolehkan  berdasarkan  CoA  (Certificate  of Analysis) yaitu 95-95,2 %.
Kata kunci : Pestisida, Fungisida, Ziram, Validasi, Titrasi Iodimetri.

## Abstract
One of the classifications of pesticides is fungicides. One of the fungicides is Ziram. Ziram is a fungicide in agriculture that is used for various types of fungi and plant diseases, mainly  applied to  plant  foliage,  and  is  also  used  as  a  soil  or  seed  treatment.  For  this reason, it is necessary to confirm the composition or active substance in the fungicide sample  so  that  it  can  work  as  intended.  To  ascertain  the  composition  of  the  active substance, a test concentration analysis method is required, namely iodimetry titration. Before a method is used as a standard method, it is necessary to verify the method so that this  method  provides  precise  and  thorough  results.  The  verification  process  involves several  parameters,  namely  precision,  accuracy  and  linearity  with  the  acceptance requirements for each parameter being % RSD < 2 % for precision, % recovery in the range of 98-102 % and determination > 0.9970 for linearity. From the tests that have been carried out, it was found that the precision parameters had a % RSD of 0.017320%, the accuracy parameters had a %recovery of 99.80% and the linearity parameters had a
coefficient of determination (r2) of 0.027. The results of research on samples showed that Ziram  96%  TC  levels  varied  between  95-95.03%.  This  range  is  within  the  permitted content limits based on the CoA (Certificate of Analysis), namely 95-95.2%.
Keywords : Pesticides, Fungicides, Ziram, Validation, Iodimetric Titration.

## PENDAHULUAN
Ziram adalah fungisida  dithiocarbamate pertanian yang digunakan pada berbagai jamur  dan  penyakit  tanaman  (Kamrin,  1997).  Ini  dapat  diterapkan  pada  dedaunan tanaman, tetapi  juga  digunakan  sebagai  perawatan  tanah atau  benih.  Ziram  digunakan sebagai  akselator  dalam  pembuatan  karet,  bahan  kemasan,  perekat  dan  tekstil. Penggunaan lain dari senyawa ini adalah sebagai reptil burung dan tikus. Ziram sering dipasarkan sebagai bubuk pembasah atau sebagai butiran. Ziram merupakan nama umum yang  diterima  dan  disetujui  oleh  Internasional  Standardisasi  Organisasi  (ISO)  untuk pestisida  zinc  dimethyl  dithiocarbamate  yang diperkenalkan  di  Amerika  Serikat  pada tahun  1960  sebagai  fungisida  dibidang  pertanian  yang  digunakan  untuk  mengatasi keropeng pada dedaunan tanaman . Menurut Wudianto, R.,2007 Wudianto, R.,2007 oleh karena itu perlu adanya pemastian komposisi zat–zat aktif dalam pestisida tersebut agar dapat bekerja sebagaimana peruntukannya. Salah satu proses penjamin mutu yang dapat dilakukan  adalah  menganalisa  kadar-  kadar  zat  aktif  yang  dikandungnya,  untuk  itu perlulah suatu metoda yang tepat dalam analisis ini. Untuk dapat melakukan suatu proses analisis, terlebih dahulu perlu dilakukan trial and eror penentuan metoda yang tepat untuk analisis. Pada fungisida, umumnya digunakan metode titrasi iodimetri dalam analisis zat- zat aktifnya. Menurut Kristianingrum, S. 2012 dalam penelitiannya menyatakan bahwa Sebelum  dilakukan  titrasi  terlebih  dahulu  Ziram  didestruksi,  sebab  pada  fungisida terdapat  campuran  beberapa  zat  aktif  sehingga  perlu  dilakukan  pemecahan  senyawa menjadi  unsur-unsurnya  agar  dapat  dianalisis. Destruksi  merupakan  suatu  perlakuan pemecaha senyawa menjadi unsur- unsurnya sehingga mudah dianalisa. Titrasi iodimetri adalah titrasi  berdasarkan  reaksi  oksidasi  antara iodin  sebagai  peniter  dengan  reduktor yang memiliki potensial oksidasi lebih rendah dari sistem iodin-iodida dimana sebagai indikator  larutan  kanji.  Titrasi  dilakukan  dalam  suasana  netral  sedikit  asam  (pH  5-8). Setelah dilakukan trial and eror, didapatkan suatu metode pada penentuan kadar zat aktif Ziram ini. Menurut Harmita, 2004 dalam penelitiannya menyatakan akan tetapi, sebelum metode  ini  dapat  digunakan  sebagai  metode  standar,  perlu  dilakukan  verifikasi  untuk menilai  apakah  metode  ini  memenuhi  persyaratan  untuk  penggunaannya.  Menurut Mursyidi, Achmad dan Abdul Roman, 2007 dan Underwood dan Day JR. 1998 dalam penelitiannya menyatakan dimana jika suatu metode telah tervalidasi, maka hasil analisis yang  didapatkan  dapat  terjamin  ketelitian  dan  ketepatannya.  Tujuan  dari  penelitian  ini adalah  untuk  mengetahui  apakah  metode  titrasi  iodimetri  dapat  digunakan  untuk menentukan kadar bahan aktif Ziram.
Menurut  Riyanto,  2014  dan  Astuti,  J.  & M.  Sukiman.  2002  dalam  penelitiannya menyatakan bahwa Verifikasi metode uji adalah konfirmasi ulang dengan cara menguji
suatu  metode  dengan  melengkapi  bukti-bukti  yang  objektif  bahwa  metode  tersebut memenuhi  persyaratan  yang  ditetapkan  dan  sesuai  dengan  tujuan  dan  Verifikasi  juga merupakan  metode  uji  bermaksud  untuk  membuktikan  bahwa  laboratorium  mampu melakukan pengujian dengan metode tersebut dengan hasil yang valid.

## METODE PENELITIAN

## Alat dan Bahan Penelitian
Alat yang digunakan adalah satu set alat destruksi, peralatan gelas, neraca analitik, buret 50 ml, bulp, erlenmeyer 250  ml, heater, hot plate,  klem, labu ukur 100 ml, pipet gondok  5  ml,  pipet  takar  5  ml,  pipet  tetes,  spatula  dan  statif.  Sedangkan  bahan  yang digunakan  adalah  asam  asetat  glacial  (CH 3 COOH)  30  %,  asam  sulfat  (H 2 SO 4 )  1,1  N, EDTA 30 %, KOH 2 M, indikator fenolftalein, indikator kanji, larutan iod 0,1 N, Timbal (II) asetat (Pb(CH 3 COO) 2 ) 10 % dan sampel ziram.

## Rancangan Penelitian
Penelitian  merupakan  pendekatan  verifikasi  metoda  yang  menggunakan  Analisa kuantitatif  yang  difokuskan  pada  analisa  titrasi  Iodimetri  pada  pestisida  yang mengandung zat aktif ziram.

## Instrumen Penelitian
Instrumen  penelitian  ini  yaitu  eksperimen  di  laboratorium  kimia  dengan memanfaatkan peralatan gelas dan  non gelas.

## Teknik Pengambilan Sampel
Sampel  yang  digunakan  adalah  Ziram  96  %  TC.  Ziram  96%  TC  diperoleh  dari supplier  tahun  2020  dengan  berat  400  gram.  Sampel  berbentuk  bubuk  dengan  warna putih. Untuk penelitian sampel yang digunakan diambil dari kemasan yang telah tersedia.

## Metode Analisa Sampel
Standarisasi Iod 0,1 N dengan Na 2 S 2 O 3 0,1 N
Sebanyak  5  ml  Na 2 S 2 O 3 0,1  N  dipipet  yang  sudah  distandarisasi,  kemudian dimasukkan ke dalam Erlenmeyer 250 ml. Sebanyak 5 ml aquadest dan 1 ml larutan kanji ditambahkan.  Titrasi  menggunakan  larutan  Iod  hingga  perubahan  warna  dari  jernih menjadi warna biru. Volume titrasi dicatat dan hitung normalitas Iod.

## Penentuan Kadar Ziram 96 % TC
Sebanyak 300 mg sampel ditimbang ke dalam labu didih, kemudian ditambahkan 10 ml EDTA 30% dan 50 ml H 2 SO 4 1.1 N kedalam labu didih dan batu didih. Sebanyak 10 ml Pb(CH 3 COO) 2 10% dimasukkan ke dalam penampung 1 dan 25 ml larutan KOH 2 M kedalam penampung 2. Kecepatan gelembung diatur, 1 gelembung/detik, lalu sampel dipanaskan  ±  2  jam  pada  suhu  150 o C.  Pemanasan  dihentikan,  kemudian  dilepaskan penampung 2 yang berisi KOH, lalu dimasukkan kedalam erlenmeyer 250  ml. Sampel
ditambahkan 3 tetes indicator fenolftalein. Larutan tersebut kemudian dinetralkan dengan asam asetat glacial 30%. Sampel ditambahkan 2 atau 3 tetes indikator amilum, kemudian dititrasi  dengan  menggunakan  larutan  Iod  0,1  N  hingga  menimbulkan  warna  biru. Volume titrasi dicatat dan hitung kadar Ziram. %

## Verifikasi Analisis Ziram 96% TC

## Akurasi dan Linearitas Metode
Sebanyak 0,1 g, 0,2 g, 0,3 g, 0,4 g, 0,5 g dan 0,6 g sampel ditimbang ke dalam labu didih, kemudian ditambahkan 10 ml EDTA 30% dan 50 ml H 2 SO 4 1.1 N kedalam labu didih dan beberapa batu didih. Sebanyak 10 ml Pb(CH 3 COO) 2 10% dimasukkan ke dalam penampung 1dan 25 ml larutan KOH 2 M kedalam penampung 2. Kecepatan gelembung diatur, 1 gelembung/detik, lalu sampel dipanaskan ± 2 jam pada suhu 150 o C. Pemanasan dihentikan,  kemudian  dilepaskan  penampung  2  yang  berisi  KOH,  lalu  dimasukkan  ke dalam  erlenmeyer  250  ml.  Sampel  ditambahkan  3  tetes  indicator  fenolftalein.  Larutan tersebut kemudian dinetralkan dengan asam asetat  glacial 30%. Sampel ditambahkan 2 atau 3 tetes indikator amilum, kemudian dititrasi dengan menggunakan larutan Iod 0,1 N hingga menimbulkan warna biru. Volume titrasi dicatat dan hitung kadar Ziram.

## Presisi Metode
Sebanyak 300 mg sampel ditimbang ke dalam labu didih, kemudian ditambahkan 10 ml EDTA 30 % dan 50 ml H 2 SO 4 1.1 N kedalam labu didih dan beberapa batu didih. Sebanyak  10  ml  Pb(CH 3 COO) 2 10%  dimasukkan  ke  dalam  penampung  1dan  25  ml larutan  KOH  2  M  kedalam  penampung  2.  Kecepatan  gelembung  diatur,  1 gelembung/detik,  lalu  sampel  dipanaskan  ±  2  jam  pada  suhu  150 o C.  Pemanasan dihentikan,  kemudian  dilepaskan  penampung  2  yang  berisi  KOH,  lalu  dimasukkan  ke dalam erlenmeyer 250  ml. Sampel ditambahkan 3 tetes  indikator Fenolftalein.  Larutan tersebut kemudian dinetralkan dengan asam asetat glacial 30 %. Sampel ditambahkan 2 atau 3 tetes indikator amilum, kemudian dititrasi dengan menggunakan larutan Iod 0,1 N hingga menimbulkan warna biru. Volume titrasi dicatat dan hitung kadar Ziram.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Presisi
Akurasi metode dilakukan dengan cara menimbang 0,3 g sampel Ziram 96 % TC. Berikut data hasil analisis:
Tabel .1 Presisi Sampel M (gram) Kadar (%) RSD Ziram 96% TC 0,3007 95,18 0,01732 0,3009 95.15 0,3009 95.12 Presisi Metode, RSD ≤ 1 %
RSD Metode – 0,01732

## Akurasi
Akurasi metode dilakukan dengan cara menimbang 0,1 g, 0,2 g, 0,3 g, 0,4 g, 0,5 g dan 0,6 g sampel Ziram 96% TC. Berikut data hasil analisis:
Tabel .2 Data Uji Akurasi
Sampel M (gram) Kadar (%) Akurasi
Ziram 96% TC
0,1508
95
99,50 % 0,2017 95.03 0,3028 95.01 0,4001 95.01 0,502 95.03 0,6006 95.01 Akurasi Metode, (98-102%)
Akurasi Metode = 99,80%

## Linearitas
Linearitas metode dilakukan dengan cara menimbang 0,1 g, 0,2 g, 0,3 g, 0,4 g, 0,5g dan 0,6 g sampel Ziram 96% TC. Berikut data hasil analisis: Tabel 3 Data Uji Linieritas.
Tabel.3 Data Uji Linieritas Sampel M (gram) Kadar (%) Kadar Teoritis (%)
Ziram 96% TC
0,1508
95 95,2 %
0,2017 95.03 0,3028 95.01 0,4001 95.01 0,502 95.03 0,6006 95.01 Berikut Kurva Linearitas
Gambar .1 Grafik hubungan massa 96% TC Linieritas (R ≤ 0,9970)
Untuk  mempermudah  analisis  rutin  dalam  penentuan  kadar  zak  aktif  yang terkandung dalam produk maka diperlukan suatu metode standar untuk penentuan kadar
zak  aktif  tersebut, maka  digunakanlah  metode  titrasi  iodimetri  untuk  dapat  melakukan analisis kuantitatif terhadap sampel dan destruksi basah .  Dalam proses destruksi basah material yang digunakan sebagai destruktor adalah asam sulfat pekat untuk mempercepat reaksi.  Proses  destruksi  dilakukan  dengan  menimbang  sampel,  kemudian  ditambahkan EDTA 30% dan H 2 SO 4 1.1 N yang bertujuan untuk memecah struktur membentuk gas CO 2 ,  COS  dan  CS 2 .  Pada  tahap  destruksi  dengan  asam  sulfat  dipanaskan  pada  suhu 150 o C. Pada penampung 1 berisi Pb(CH 3 COO) 2 , penambahan Pb(CH 3 COO) 2 bertujuan untuk mengikat gas CO 2 dan COS yang dihasilkan, lalu pada penampung 2 berisi KOH 2 M, tujuan penambahan KOH adalah untuk mengikat gas CS 2 yang lolos. Gas CS 2 yang lolos  akan  bereaksi  dengan  KOH  yang  kemudian  dititrasi  secara  iodimetri.  Titrasi  ini dimaksud  untuk  menentukan  seberapa  banyak  volume  Iod  yang  diperlukan  untuk merubah warna larutan yang tadinya berwarna bening berubah menjadi biru sebagai titik akhir titrasi. Pada tahap titrasi ini harus diperhatikan betul karena jika Iod yang digunakan untuk titrasi terlalu banyak/sedikit maka akan mempengaruhi perhitungan kadar Ziram nantinya.  Secara  keseluruhan  kadar  Ziram  96%  yang  didapat  dari  pengujian menggunakan titrasi iodimteri berkisar 95-95,03%. Kadar yang didapat masih memenuhi syarat yang telah ditetapkan dimana rentang  ini dalam batas kadar yang diperbolehkan berdasarkan Certificate of Analysis (CoA) yaitu 95- 95,2%.
Sebelum melakukan  suatu metode titrasi iodimetri  sebagai  metode  standar  untuk analisis  ruitn,  perlu  terlebih  dahulu  dilakukan  penilaian  apakah  metode  tersebut memenuhi syarat untuk penggunannya. Oleh sebab itu, dilakukanlah verifikasi metode yang  melibatkan  beberapa  parameter,  yakni  presisi,  akurasi,  dan  linearitas.  Dan dilakukanlah verifikasi terhadap suatu metode uji analisis kadar Ziram.
Sebagai  acuan  pada  parameter  presisi  ini  dilihat  dari  persen  relatif  standar deviasinya (%RSD) dari 6 kali penimbangan sampel. Dimana syarat keberterimaan pada penentuan zat aktif Ziram ini adalah jika %RSD ≤ 1%. Dari hasil pengujian didapatkan %RSD  adalah  0,01732%.  Hasil  ini  menunjukkan  metode  ini  telah  presisi  karena memberikan hasil % RSD dibawah 1% dan didapatkan hasil akurasi untuk Ziram 96% TC yakni 99,80%., syarat keberterimaan akurasi Ziram 96% TC adalah 98-102 % . Hasil yang  didapatkan  pun  memenuhi  syarat  keberterimaan  akurasi.  Parameter  linearitas bertujuan  untuk  menilai  kemampuan  metode  ini  apakah  memberikan  hubungan  yang proposional antara respon atau hasil uji secara langsung atau matematis, berbanding lurus terhadap  konsentrasi  analit  dalam  contoh  pada  rentang  tertentu.  Dimana  syarat terpenuhinya  parameter  linearitas  ini  adalah  jika  didapatkan  koefisien  determinasi  (r 2 ) yang  besar  dari  0,9970.  Hasil  yang  didapatkan  tidak  memenuhi  syarat  keberterimaan linearitas  yakni  dengan  nilai  koefisien  determinasi  0,027.  Hasil  ini  disebabkan  karena pada  metode  ini  menggunakan  metode  konvensional  yaitu  metode  tradisional  yang menggunakan  peralatan  gelas  kaca  dan  pada  saat  titrasi  disebabkan  I 2 yang  mudah menguap.

## KESIMPULAN
Penelitian ini dapat disimpulkan bahwa verifikasi metode penentuan kadar zat aktif Ziram menggunakan metode titrasi iodimetri telah memenuhi syarat keberterimaan yang telah  ditetapkan.  Metode  ini  akan  memberikan  data  yang  valid  bila  digunakan  untuk analisis  di  Laboratorium  Produksi  PT  CBA  Chemical  Industry.  Proses  verifikasi melibatkan  beberapa  parameter  yakni  presisi,  akurasi  dan  linearitas  dengan  syarat keberterimaan  untuk  masing-masing  parameter  adalah  %  RSD  <  2%  untuk  presisi,  % recovery  pada  rentang  98-102  %  dan  determinasi  >0.9970  untuk  linearitas.  Dari pengujian  yang  telah  dilakukan  didapatkan  untuk  parameter  presisi  dengan  %  RSD 0,005262327%, parameter akurasi dengan % recovery 99,80% dan parameter linearitas dengan koefisien determinasi (r 2 ) 0,027. Hasil penelitian terhadap sampel menunjukkan kadar Ziram 96% TC bervariasi antara 95-95,03%. Rentang yang didapatkan masih dalam batas  kadar  yang  diperbolehkan  berdasarkan  Certificate  of  Analysis  (CoA)  yaitu  95  – 95,2%.  Bagi  peneliti  selanjutnya  disarankan  untuk  menggunakan  instrumen spketrofotometer  ataupun  kromatografi  gas  agar  datanya  dapat  dibandingkan  dengan metode titrasi yang telah dilakukan.

## DAFTAR PUSTAKA
Astuti, J. & M. Sukiman. 2002. Peranan Validasi Metode Uji dalam Menghasilkan Data Hasil Uji yang Baik. Akademi Kimia Analisis. Bogor.
Badan Standarisasi Nasional SNI 7313: 2008.  Batas Maksimum Residu Pestisida Pada Hasil Pertanian.
Harmita,  2004.  Petunjuk  Pelaksanaan  Validasi  Metoda  dan  Cara  Perhitungan.  Jakarta: Universitas Indonesia.
Indian Standards, 1977.  Spesification for Ziram Technical (First Revision).New Delhi: IS 3900.
Kamrin,  A.  Michael.  1997.  Pesticide  Profiles.  Institute  for Environmental  Toxcitology Michighan State University East Lansing, Michighan.
Kristianingrum,  S.  2012.  Kajian  Berbagai  Proses  Destruksi  Sampel  dan  Efeknya. Yogyakarta: Univertas Negeri Yogyakarta.
Mursyidi,  Achmad  dan  Abdul  Roman,  2007.  Pengantar  Kimia  Farmasi  Analisis Volumetri dan Gravimetri. Yogyakarta: Gajah Mada University Press.
Riyanto.  2014.  Validasi  &  Verifikasi  Metode  Uji  Sesuai  dengan  ISO/IEC  17025 Laboratorium Pengujian dan Kalibrasi. Deepublish. Yogyakarta. .
Underwood  dan  Day  JR.  1998.  Analisis  Kimia  Kuantitatif  Edisi  keenam.  Jakarta:
Erlangga.
Wudianto, R., 2007. Petunjuk Penggunaan Pestida. Penerbit Penebar Swadaya. Jakarta.