## PENGARUH RASIO PELARUT TERT- BUTANOL TERHADAP MINYAK DAN SUHU REAKSI GLISEROLISIS PADA PEMBUATAN MONO DAN DIASILGLISEROL (MDAG) MENGGUNAKAN KATALIS ABU CANGKANG TELUR AYAM
Retno Dian Lestari Purba, Margareth Nainggolan, M. Yusuf Ritonga Departemen Teknik Kimia, FakultasTeknik,Universitas Sumatera Utara,
Jl. Almamater Kampus USU Medan 20155, Indonesia
Email : retnodianpurba@gmail.com

## Abstrak
Mono dan diasilgliserol (MDAG) merupakan salah satu agen pengemulsi sintesis yang paling banyak digunakan  dalam  industri  makanan.  Agen  pengemulsi  merupakan  salah  satu  produk  oleokimia  yang bernilai  ekonomis  tinggi.  Penelitian  ini  bertujuan  untuk  menghasilkan  MDAG  melalui  proses gliserolisis refined  bleached  deodorize  palm  oil dan  gliserol  dengan  pemanfaatan  limbah  cangkang telur ayam sebagai katalis (4 % dari berat minyak) selama 2 jam, dimana variabel uji yaitu rasio tert- butanol terhadap minyak (1, 2, dan 3 v/w) dan suhu reaksi (60, 70, dan 80 o C). Limbah cangkang telur ayam  dikalsinasi  pada  suhu  900 o C  selama  2  jam  sehingga  akan  dihasilkan  katalis  CaO  aktif. Selanjutnya  dilakukan  proses  gliserolisis  untuk  menghasilkan  MDAG.  MDAG  yang  dihasilkan dipisahkan  dari  gliserol  pada  corong  pemisah.  Selanjutnya  lapisan  atas  yang  terbentuk  pada  corong pemisah  diuapkan  untuk  memisahkan  MDAG  dengan tert -butanol.  Kadar  MDAG  dianalisis menggunakan  Kromatografi  Gas.  Hasil  terbaik  diperoleh  pada  temperatur  70 o C,    rasio co-solvent tert- butanol  terhadap  minyak  3:1  (v/w),  waktu  reaksi  2  jam,  dan  jumlah  katalis  4%  dari  minyak dengan  kadar  MDAG  sebesar  68,62%.  MDAG  yang  diperoleh  merupakan  emulsifier  w/o  dengan Hydrophilic  Lipophilic  Balance yaitu  5,19.  Hasil  yang  diperoleh  dari  penelitian  ini  menunjukkan bahwa  limbah  cangkang  telur  ayam  cocok  digunakan  sebagai  sumber  katalis  untuk  memproduksi mono dan diasilgliserol.
Kata kunci: cangkang telur, co-solvent, gliserolisis, mono dan diasilgliserol

## Abstract
Mono  and  diacylglycerol  (MDAG)  is  one  of  the  synthetic  emulsifier  agent  widely  used  in  food industry. Emulsifier agent is one of the economically high value oleochemical product. The purpose of this research is  to  produce MDAG through  glycerolysis  process  of  refined  bleached deodorize  palm oil  (RBDPO)  and  glycerol  by  using  egg  shell  waste  as  catalyst  (4  %  of  oil  weight)  for  2  hours, whereas the variables ratio of tert-butanol to oil (1, 2, 3 v/w) and reaction temperatur (60, 70 and 80 o C).  Egg  shell  waste  was  calcined  at    900 o C  for  2  hours  to  form  active  CaO  catalyst.  Then glycerolysis process to  produce  mono  and  diacylglyserol. Mono  and  diacylglycerol that formed  was separated  by  using  separator  fannel.  The  upper  layer  was  vaporated  to  separate  MDAG  from  tert- butanol.  The  content  of MDAG  was  analyzed  using  Gas  Chromatography.  The  best  result  was  at 70 o C temperature, ratio co-solvent to oil 3:1 (v/w), 2 hours of reaction time and 4% of catalyst amount from  oil  and  oil  molar ratio to glycerol  1:6  with MDAG content of  68,62%. MDAG formed  are  w/o emulsifier with 5.19 HLB. The result of this research shows that egg shell waste is suitable to be used as source of cheap catalyst to produce mono and diacylglycerol.
Keywords : co-solvent, egg shell, glycerolysis, mono and diacylglyserol

## Pendahuluan
Mono dan diasilgliserol merupakan emulsifier  (agen  pengemulsi)  sintesis  yang paling banyak digunakan dalam industri makanan  dengan  status  GRAS  ( generally recognized  as  safe )  sehingga  aman  untuk dikonsumsi  [10].  Mono  dan  diasilgliserol  serta turunannya diproduksi sebagai pengemulsi makanan  sekitar  70  %  di  seluruh  dunia  [12].
Selebihnya  digunakan  pada  industri  kosmetik, farmasi, dan lain-lain [23]. Gliserolisis  katalis  basa  merupakan  suatu metode yang biasa digunakan untuk menghasilkan monogliserida. Pada reaksi gliserolisis asam lemak atau minyak dan gliserol membentuk  sebuah  sistem  dua  fasa  [16].  Pada temperatur  yang  rendah,  gliserol  dan  minyak atau  lemak  tidak  dapat  saling  larut  (bercampur) [3].
Untuk  membentuk  reaksi  dengan  sistem satu  fasa,  ditambahkan  suatu  pelarut  yang  dapat
meningkatkan  kelarutan  minyak  dan  gliserol, sebab  reaksi  homogen  secara  keseluruhan  dapat dicapai  dengan  menggunakan co-solvent serta keterbatasan  transfer  massa  dapat  diatasi [20]. Alkohol  alifatis  merupakan  pilihan  baik  karena mampu  melarutkan  gliserol  dan  minyak  (TAG) membentuk larutan pseudo-homogeneous [3]. Umumnya,  laju  reaksi  lebih  cepat  dengan penggunaan  katalis  basa  dibandingkan  dengan katalis  asam  [11].  Berdasarkan  fasanya,  katalis heterogen lebih mudah  dipisahkan  dibandingkan katalis  homogen.  Sehingga  dalam  penelitian  ini digunakan katalis basa heterogen, yaitu CaO.
CaO  diperoleh  dari  kalsinasi  cangkang telur  ayam . Sehingga pemanfaatan  limbah  dari cangkang telur diharapkan dapat menambah nilai ekonomis  dari  cangkang  telur  tersebut  dimana selama  ini  cangkang  telur  yang  telah  dikalsinasi pada  suhu  tinggi  telah  banyak  dimanfaatkan sebagai katalis reaksi transesterifikasi [8].
Berdasarkan  uraian  di  atas  maka  telah dilakukan  suatu  penelitian  mengenai  gliserolisis refined  bleached  deodorize  palm  oil (RBDPO) dan gliserol dengan memanfaatkan abu cangkang telur  ayam  sebagai  katalis  untuk  menghasilkan mono  dan  diasilgliserol  (MDAG)  pada  suhu reaksi rendah.

## Teori
Refined  Bleached  Deodorize  Palm  Oil (RBDPO) merupakan minyak sawit mentah yang telah  dimurnikan  melalui  tahapan degumming, netralisasi,  dekolorisasi  dan  deodorisasi.  Minyak sawit  mentah  (CPO)  kaya  akan  oleat  dan palmitat  yang  terikat  sebagai  trigliserida  dan sekitar 50 % asam lemak jenuh [15, 29]. RBDPO memiliki  kandungan  asam  lemak  jenuh  yang lebih  tinggi  dibandingkan  CPO  dan  kandungan asam  lemak  tidak  jenuh  yang  lebih  rendah dibandingkan CPO [26].
Gliserol  (1,2,3-propanatriol)  atau  dikenal dengan  istilah  gliserin  merupakan  alkohol sederhana  dengan  banyak  manfaat  seperti  pada pembuatan  kosmetik,  cat,  otomotif,  makanan, pharmaceutical , pulp dan  kertas,  industri  kertas atau sebagai umpan untuk produksi bahan-bahan kimia  [28].  Menurut The  Soap  and  Detergent Association [24], istilah gliserin digunakan untuk produk  komersil  yang  dimurnikan,  mengandung 95 % atau lebih dari gliserol. Gliserin merupakan cairan  tidak  berwarna,  tidak  berbau  dan  berasa manis, bersifat higroskopis dan bertekstur kental. Gliserin  memiliki  titik  didih  290 o C  dan  titik beku 20 o C. Gliserin larut dalam air, alkohol, dan eter namun tidak larut dalam minyak [5].
Pemilihan co-solvent yang  sesuai  yaitu berdasarkan  nilai  log  P  dari co-solvent tersebut. Co-solvent dengan  nilai  log  P  yang  kecil diindikasikan  memiliki  karakteristik hidrofil  dan
hidrofobik  [18].  Berdasarkan  percobaan  yang telah  dilakukan  oleh  Zhong,  dkk.,  [21], pembentukan  DAG  yang  diamati  pada tert -
butanol dan tert -pentanol memperoleh pembentukan  DAG  tertinggi  dalam  sistem iradiasi  ultrasonic,  diikuti  oleh magnetic  stirring dan sistem pengadukan mekanis dengan nilai log P  untuk  tert-butanol  ialah  0,35.  Sehingga  tert- butanol  merupakan  pelarut  yang  sesuai  untuk meningkatkan  transfer  massa  dan  mempercepat laju reaksi  karena dapat  meningkatkan  kelarutan minyak dan gliserol secara pesat pada temperatur rendah .
Emulsi  merupakan  sistem  heterogen  yang terdiri atas dua  fase  cairan  yang tidak tercampur tetapi  cairan  yang  satu  terdispersi  dengan  baik dalam  cairan  yang  lain  dalam  bentuk  butiran (droplet/globula) [14]. Sistem emulsi
diklasifikasikan  berdasarkan  distribusi  minyak dan  fasa  air.  Sebuah  sistem  yang  terdiri  dari tetesan minyak terdispersi dalam fasa air disebut minyak  dalam  air  atau  emulsi  o/w  (misalnya, mayones,  susu,  krim,  sup,  dan  saus)  dan  sebuah sistem  yang  terdiri  dari  tetesan  air  terdispersi dalam  fase  minyak  disebut  air-dalam-minyak atau  emulsi  w/o  (misalnya,  margarin  dan mentega) [19]. Metode pengklasifikasian pengemulsi
sesuai  sifat  fisika-kimianya  melalui  konsep Hydrophilic  Lipophilic  Balance (HLB)  menurut Hans,  dkk.,  [12]  paling  banyak  digunakan. Emulsifier  yang  semakin  bersifat  hidrofilik memiliki  nilai  HLB  tinggi.  Hal  ini  juga dikemukakan Ahmad [1]  bahwa nilai HLB yang semakin  rendah  maka  emulsifier  tersebut semakin bersifat lipofilik. Pengaplikasian emulsifier  dibedakan  berdasarkan  nilai  HLBnya sebagaimana ditunjukkan pada tabel 1.
Tabel  1.  Rentang  HLB  terhadap  Aplikasi Emulsifier [12]
Rentang HLB Aplikasi 0 - 3 Antifoaming 4 - 6 Emulsifier w/o 7 – 9 Wetting agent 8 – 18 Emulsifier o/w 13 – 15 Detergen 10 – 18 Stabilizer Berdasarkan  nilai  HLBnya,  Hans,  dkk.,  [12] mengklasifikasikan monogliserida sebagai emulsifier  lipofilik.  Monogliserida  dapat  larut dengan  sempurna  dalam  lemak  atau  minyak  dan terdispersi dalam air pada kondisi tertentu [9].
Gliserolisis  merupakan  salah  satu  reaksi untuk  menghasilkan  mono  dan  diasilgliserol (MDAG).  Gliserolisis merupakan  proses  dimana ester bereaksi dengan gliserol. Sintesis mono dan diasilgliserol melalui proses esterifikasi langsung dan  interesterifikasi  (gliserolisis)  dapat  dilihat pada gambar 1 berikut.
Gambar 1. Sintesis Mono dan Diasilgliserol melalui
Esterifikasi Langsung dan Interesterifikasi
(Gliserolisis) [10]
Reaksi  gliserolisis  dalam  pembuatan  mono dan  diasilgliserol  dipengaruhi  oleh  beberapa variabel  penting,  diantaranya,  temperatur  reaksi, jenis  dan  jumlah  katalis,  rasio  molar  gliserol minyak,  intensitas  pencampuran  dan  waktu reaksi  [17].  Pada  suhu  kamar,  kelarutan  gliserol dalam  trigliserida  kurang  dari  5%  berat,  tetapi meningkat  menjadi  sekitar  45-55%  berat  pada suhu  setinggi  250  °  C  [13].  Namun  pada  suhu reaksi  gliserolisis  yang  tinggi  menyebabkan produk  yang  dihasilkan  berwarna  gelap  dan terbentuk bau yang tidak diinginkan [4].

## Metodologi Penelitian
Dalam  penelitian  ini,  digunakan refined bleached deodorized palm oil (RBDPO), gliserol, limbah  cangkang  telur  ayam, tert- butanol, heksana  sebagai  bahan  utama  dan  asam  klorida, etanol,  alkohol,  NaOH  sebagai  bahan  untuk analisa.
Alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah beaker glass,  statif dan klem holder, labu leher  tiga, water  bath,  stirer, refluks  kondensor, termometer, hot  plate, neraca  analisis, furnace, oven,  gelas ukur,  erlenmeyer,  kertas  saring, ball mill, dan ayakan 140 mesh.
Tahap awal adalah  preparasi abu cangkang telur ayam  dengan cara membersihkan cangkang telur  ayam  dengan  air  keran  hingga  bersih  dan dikeringkan.  Cangkang  telur  ayam,  yang  telah kering  dihancurkan  menjadi  lebih  kecil  dengan lumping  dan  alu  serta  digiling  menjadi  serbuk dengan ball  mill. Serbuk  cangkang  telur  ayam diayak  dengan  ayakan  140  mesh.  Hasil  ayakan yang  lolos  dipanaskan dalam furnace selama  2 jam dengan suhu 900 o C [25]
Tahap selanjutnya adalah proses gliserolisis dengan  mengadopsi  prosedur  yang  dilakukan oleh  Yanuar  dan  Sri  [27]  dan  Farida  [9]  yaitu RBDPO sebanyak 10 gr dipanaskan sampai suhu 105 o C untuk mengurangi kadar air. RBDPO dan pelarut  tert-butanol  dengan  variasi  rasio  volume tert-butanol  dengan  massa  RBDPO  (1,  2,  3) dimasukkan ke dalam labu leher tiga. Campuran RBDPO  dan  tert-butanol  dipanaskan  hingga mencapai  temperatur  reaksi.  Gliserol  sebanyak 6,474  gr  dan  katalis  sebanyak  4 % dari  RBDPO dipanaskan  di  tempat  terpisah  hingga  mencapai temperatur  reaksi.  Setelah  suhu  reaksi  tercapai maka  gliserol  dan  katalis  abu  kulit  telur,  yaitu 0,6046  gram  dimasukkan  ke  dalam  campuran yang  terdapat  pada  labu  leher  tiga.  Dilakukan pengadukan  dengan  kecepatan  400  rpm  dan dipertahankan  pada  temperatur  reaksi  dengan variasi  60,  70  dan  80 o C.  Pemanasan  dan pengadukan  dihentikan  setelah  waktu  reaksi tercapai,  yaitu  120  menit    Katalis  abu  cangkang telur  ayam  dipisahkan  dengan  menggunakan penyaringan.  Filtrat  yang  diperoleh  dicuci dengan  heksana  untuk  memisahkan  gliserol  dan diuapkan.  Produk  yang  diperoleh  ditimbang beratnya lalu dilakukan analisa.

## Hasil dan Pembahasan
Hasil  Analisis  Komposisi  Asam  Lemak RBDPO
Penelitian ini dilakukan dengan menggunakan  bahan  baku  berupa refined bleached  deodorized  palm  oil (RBDPO)  yang mengandung asam oleat tertinggi yaitu 44,9306 %. Komposisi asam lemak dari RBDPO disajikan pada tabel 2.
Tabel  2.  Komposisi  Asam  Lemak  dari Refined Bleached Deodorized Palm Oil (RBDPO) No. Komponen Penyusun Komposisi % (b/b) 1 Asam Laurat (C12:0) 0,3020 2 Asam Miristat (C14:0) 0,9911 3 Asam Palmitat (C16:0) 36,8848 4 Asam Palmitoleiat (C16:1) 0,1878 5 Asam Stearat (C18:0) 3,9939 6 Asam Oleat (C18:1) 44,9306 7 Asam Linoleat (C18:2) 11,9121 8 Asam Linolenat (C18:3) 0,2522 9 Asam Arakidat (C20:0) 0,3760 10 Asam Eikosenoat (C20:1) 0,1694
Berdasarkan  data  komposisi  asam  lemak dari RBDPO maka dapat ditentukan bahwa berat molekul  RBDPO  (dalam  bentuk  trigliserida) adalah 852,6981 gr/mol sedangkan berat molekul asam  lemak  bebas  RBDPO  adalah  271,566 gr/mol.
Hasil  Analisis  Kadar  Asam  Lemak  bebas RBDPO
Keberadaan  asam  lemak  bebas  (ALB) dalam  minyak  akan  mempengaruhi  mutu daripada  minyak  tersebut.  Asam  lemak  bebas lebih mudah teroksidasi sehingga akan menyebabkan  bau  tengik  pada  minyak  [9]. Berdasarkan  hasil  analisis  diperoleh  kadar  asam lemak bebas RBDPO sebesar 0,03%. Berdasarkan  Standar  Nasional  Indonesia  (SNI 01-0018-2006)  mengenai  RBDPO,  kadar  asam lemak  bebas  dalam  minyak  maksimal  adalah sebesar  0,15%  [26].  Karena  kadar  asam  lemak bebas  RBDPO  rendah  (ALB<0,15%),  maka RBDPO tidak perlu dilakukan proses esterifikasi terlebih dahulu.

## Hasil Analisis Kadar Air RBDPO
T ingginya  kadar  air  akan  menyebabkan terjadinya reaksi hidrolisis minyak/lemak dengan katalis  menghasilkan  asam  lemak  bebas  [1]. Berdasarkan  Standar  Nasional  Indonesia  (SNI 01-0018-2006)  tentang  RBDPO  disebutkan bahwa  persyaratan  kadar  air  yang  terkandung dalam  RBDPO  adalah  sebesar  0,1  %  [7].  Kadar air  bahan  baku  RBDPO  yang  digunakan  pada penelitian  ini  adalah  0,16  %.  Oleh  karena  itu, sebelum direaksikan RBDPO dipanaskan terlebih dahulu  sampai  suhu  105 o C  untuk  mengurangi kadar airnya.

## Hasil Preparasi Abu Cangkang Telur Ayam
Kalsium  oksida  (CaO)  merupakan  alkali tanah  oksida  yang  memiliki  aktivitas  katalitik cukup tinggi dan terbentuk dari kalsinasi kalsium karbonat  (CaCO 3 )  pada  suhu  tinggi  [22]. Berdasarkan hasil penelitian yang dilakukan oleh Ali,  dkk  [2]  diperoleh  kondisi  optimum  proses kalsinasi  CaO  dari limbah  kulit  telur  ayam  pada suhu  900 o C  dan  waktu  2  jam.  Kadar  kalsium oksida  (CaO)  dan  kadar  air  yang  terkandung  di dalam  abu  cangkang telur ayam  disajikan  dalam tabel 3 berikut.
Tabel  3. Kadar Kalsium Oksida (CaO) dan Kadar

## Air di dalam Abu Cangkang Telur Ayam
Parameter Satuan Hasil Uji Metode Uji CaO % 66,16 Ik.01.P.05 (AAS) Kadar Air % 0,12 Oven
Pengaruh  Rasio  Pelarut Tert -Butanol  dengan Minyak terhadap Kadar Mono dan Diasilgliserol (MDAG)
Hubungan  antara  rasio  pelarut  tert-butanol dengan  minyak  terhadap  kadar  MDAG  dengan berbagai  variasi  temperatur  reaksi  gliserolisis pada kondisi waktu reaksi 120 menit, katalis 4 %
dan  rasio  mol  gliserol  dengan  minyak  6:1  dapat dilihat pada gambar 2.
Gambar  2.  Pengaruh  Rasio  Pelarut  Tert-Butanol dengan Minyak terhadap Kadar MDAG
Gambar  2  di  atas  menunjukkan  bahwa semakin  besar  penambahan  jumlah  pelarut tert- butanol  yang  digunakan  maka  kadar  dari  mono dan  diasilgliserol  yang  diperoleh  semakin meningkat pada suhu reaksi konstan yaitu 60 o C, 70 o C  dan  80 o C.  Pada  suhu 70 o C  dengan rasio tert- butanol  dengan  minyak  adalah  3/1  (v/w) menghasilkan  kadar  MDAG  yang  lebih  tinggi. Hal ini menunjukkan bahwa dengan penambahan tert -butanol  sebagai co-solvent maka  minyak (TAG)  dan  gliserol  lebih  banyak  melarut sehingga TAG yang bereaksi lebih besar.
Minyak  (TAG)  tidak  dapat  larut  dalam gliserol  pada  temperatur  rendah  (temperatur reaksi  <  200 o C)  [4].  Sehingga  dengan penambahan co-solvent mampu  meningkatkan kelarutan minyak dan gliserol pada suhu rendah. Tert-butanol  merupakan co-solvent yang  sesuai untuk  meningkatkan  kelarutan  minyak  dan gliserol. Semakin banyak jumlah co-solvent yang ditambahkan,  kelarutan  minyak  akan  meningkat sehingga reaksi akan berjalan semakin baik [20]. Namun dalam skala industri, penggunaan pelarut dalam  jumlah  banyak  dinilai  kurang  ekonomis [21].
Berdasarkan  hasil  percobaan  yang  telah dilakukan,  kondisi  terbaik  yang  didapatkan adalah  pada  perbandingan tert- butanol  dengan minyak  adalah  3:1  (v/w),  suhu  70 o C,  waktu reaksi 120 menit, katalis 4 % dari massa RBDPO dan  rasio  mol  gliserol  dan  minyak  6:1  yang memberikan kadar MDAG sebesar 68,6217 %.
Pengaruh  Rasio  Pelarut Tert -Butanol  dengan
Minyak terhadap Kadar Mono dan Diasilgliserol (MDAG)
Hubungan  antara  suhu  reaksi  gliserolisis terhadap  kadar  MDAG  dengan  berbagai  variasi rasio  pelarut  tert-butanol  dengan  minyak  pada
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 2 4 K ad ar M D A G (% ) Rasio Pelarut Tert-Butanol terhadap RBDPO (v/w) Suhu 60 Suhu 70 Suhu 80 o C o C o C
kondisi waktu reaksi 120 menit, katalis 4 % dan rasio  mol  gliserol  dengan  minyak  6:1  dapat dilihat pada gambar 3.
Gambar 3. Pengaruh Suhu Reaksi terhadap Kadar MDAG
Gambar  3  di  atas  menunjukkan  bahwa semakin  tinggi  suhu  reaksi  maka  kadar  MDAG yang dihasilkan semakin meningkat pula. Namun mengalami  penurunan  pada  saat  suhu  reaksi mencapai titik didih co-solvent yang digunakan.
Suhu  yang  tinggi  akan  menurunkan viskositas  larutan,  sehingga    nilai  diffusivitas molekul  A  ke  dalam  molekul  B  menjadi  lebih besar,  sehingga  tumbukan  antar  molekul  lebih banyak  terjadi  dan  produk  yang  dihasilkan menjadi lebih besar [4]. Selain itu, meningkatnya temperatur  juga  meningkatkan  interaksi  antara reaktan dan katalis [3].
Berdasarkan hasil percobaan, kadar MDAG meningkat  seiring  meningkatnya  suhu  reaksi, namun mengalami penurunan  pada suhu mendekati titik didih tert- butanol yaitu pada suhu reaksi  80 o C.  Adapun  titik  didih tert-butanol yaitu  82,14 o C  [6].  Perubahan  fasa tert- butanol pada  suhu  reaksi  80 o C,  menyebabkan  kelarutan gliserol  dalam  minyak  (TAG)  mengalami penurunan  sehingga  tumbukan  antar  molekul reaktan akan berkurang. Hal ini juga menyebabkan  viskositas  larutan  semakin  tinggi sehingga transfer massa  dan  laju  reaksi  semakin menurun.
Berdasarkan hasil penelitian yang dilakukan  oleh  Yanuar  dan  Sri  [27]  dengan menggunakan co-solvent, reaksi gliserolisis pada suhu  di  bawah  titik  didih co-solvent yang digunakan akan mengalami peningkatan konversi seiring  kenaikan  suhu  namun  mengalami penurunan  konversi  setelah  mencapai  titik  didih co-solvent yang digunakan.
Berdasarkan  hasil  percobaan  yang  telah dilakukan,  kondisi  terbaik  yang  didapatkan adalah  pada  suhu  reaksi  70 o C,  perbandingan tert- butanol  dengan  minyak  adalah  3:1  (v/b),
waktu  reaksi  120  menit,  katalis  4  %  dari  massa RBDPO  dan  rasio  mol  gliserol  dan  minyak  6:1 yang memberikan kadar MDAG 68,6217 %.

## Analisa  Asam  Lemak  Bebas  Mono  dan Diasilgliserol (MDAG)
Adapun  kadar  asam  lemak  bebas  yang terkandung  di  dalam  produk  diharapkan  sekecil mungkin.  Kadar  asam  lemak  bebas  yang  tinggi dalam  produk  MDAG  kurang  menguntungkan karena  akan  menyebabkan  rendahnya  daya emulsifikasi  produk  [9].  Semakin  tinggi  kadar asam  lemak  bebas  berarti  kandungan  MDAG dalam produk berkurang sehingga daya emulsifikasi  produk  rendah.  Selain  itu,  asam lemak  bebas  tinggi  memungkinkan  tingkat oksidasi semakin tinggi pula sehingga memungkinkan  timbulnya  bau  yang  tidak  enak off  odor yang  dapat  mengurangi  penerimaan produk di tingkat konsumen
Berdasarkan hasil  analisis asam  lemak  bebas produk diperoleh kadar asam lemak bebas mono dan  diasilgliserol  (MDAG)  yang  didapatkan yaitu  0,55  %.  Kadar  asam  lemak  bebas  yang diperoleh  ini  lebih  rendah  dibandingkan  kadar asam  lemak  bebas  komersial  yang  dilaporkan oleh Ahmad [1] yaitu 1,34 %.
Analisis Hydrophilic Lipophilic Balance (HLB) Suatu nilai yang digunakan untuk mengekspresikan  keseimbangan  hidrofil-lipofil dalam  suatu  sistem  emulsi  ialah  nilai  HLB ( Hydrophilic  Lipophilic  Balance) [12].  Menurut Ahmad  [1],  semakin rendah nilai  HLBnya  maka emulsifier  tersebut  semakin  bersifat  lipofilik. Mono dan diasilgliserida diklasifikasikan sebagai emulsifier  lipofilik  atau  emulsifier  w/o  dengan rentang  HLB  yaitu  4-6  [12].  Berdasarkan  hasil analisis hydrophilic  lipophilic  balance (HLB) mono  dan  diasilgliserol  (MDAG)  didapatkan nilai HLBnya yaitu 5,19 . Berdasarkan refrensi di atas,  dapat  disimpulkan  bahwa  mono  dan diasilgliserol (MDAG) yang dihasilkan
merupakan emulsifier water in oil (w/o).

## Kesimpulan
Limbah cangkang telur  ayam dapat dimanfatkan  sebagai  katalis  heterogen  dalam pembuatan  mono  dan  diasilgliserol  dengan kandungan  CaO  setelah  dikalsinasi  sebesar 66,16 %. Meningkatnya rasio pelarut tert- butanol dengan  minyak  dan  suhu  reaksi  maka  kadar mono dan diasilgliserol juga semakin meningkat. Kondisi terbaik diperoleh pada rasio tert- butanol dengan RBDPO 3:1 (v/w) dan suhu reaksi 70 o C dengan  kadar  mono  dan  diasilgliserol  sebesar 68,6217  %.  Kadar  asam  lemak  bebas  dari mono dan diasilgliserol yang dihasilkan sebesar 0,55 %
0 10 20 30 40 50 60 70 80 50 60 70 80 90 K ad ar M D A G (% ) Suhu Reaksi ( o C)
Tert-Butanol : RBDPO = 1 : 1 Tert-Butanol : RBDPO = 2 : 1 Tert-Butanol : RBDPO = 3 : 1
dan  nilai  HLB  5,19  yang  merupakan  emulsifier water in oil (w/o).

## Daftar Pusataka
[1]  Ahmad  Zaelani,  “Sintesis  Mono  dan Diasilgliserol dari Refined Bleached
Deodorized  Palm  Oil  (RBDPO)  dengan Cara  Gliserolisis  Kimia”,  Skripsi,  Institut Pertanian Bogor, 2007.
[2]  Ali A. Jazie , Pramanik, H. dan Sinha, A. S. K., Egg Shell As Eco-Friendly Catalyst for Transesterification  of  Rapeseed  Oil  : Optimization  for  Biodiesel  Production, Special  Issue  of  International  Journal  of
Suistanable Development and Green
Economics (IJSDGE) , 2(1) 2013 : hal. 27  - 32
[3]  Andri  Cahyo  Kumoro,  ”Experimental  and Modeling  Studies  of  the  Reaction  Kinetics of  Alkaline-Catalyzed  used  Frying  Oil Glycerolysis  using  Isopropyl  Alcohol  as  a Reaction  Solvent”, Research  Journal  of Applied Sciences, Engineering and
Technology , 4(8) 2012 : hal. 869 - 870.
[4]  Anisa  Harismawati  dan  Fajar  Prasetyo, “Produksi  Mono-  dan  Digliserida  dengan Proses  Gliserolisis  Pseudohomogen  dari
Minyak Goreng Bekas”, Skripsi, Universitas Diponegoro, Semarang, tth.
[5]  Badan  POM  RI  (2011), Gliserin .  Diakses pada 18 Maret 2014. http://ik.pom.go.id
[6]  Badan  POM  RI  (2012), T-Butil  Alkohol .
Diakses pada 18 Maret 2014. http://ik.pom.go.id.
[7]  Badan Standarisasi Nasional (2006), Standar  Nasional  Indonesia .  Diakses  pada 27 Agustus 2014. http:// www.bsn.com.
[8]  Ekky  Riza  Enggawati  dan  Ratna  Ediati, “Pemanfaatan  Kulit  Telur  Ayam  dan  Abu
Layang Batubara sebagai Katalis Heterogen  untuk  Reaksi  Transesterifikasi Minyak Nyamplung ( Calophyllum Inophyllum  Linn) ”, Jurnal  Sains  dan  Seni POMITS , 2(1) 2013 : hal. 2337 - 3520.
[9]  Farida  Nuraeni,  “Sintesis  Mono  dan Diasilgliserol (M-DAG) dari Destilat Asam Lemak  Minyak  Sawit  (DALMS)  melalui Esterifikasi  Enzimatik”,  Tesis,  Sekolah Pascasarjana Institut Pertanian Bogor, 2008.
[10]  Gerard  L  Hasenhuettl  dan  Richard  W. Hartel  (Eds),  “Synthesis  and  Commercial Preparation  of  Food  Emulsifiers”,  dalam Food  Emulsifiers  and  Their  Applications ,
(New York: Springer, 2008).
[11]  Guomin  Xiao  dan  Lijing  Gao  (tth), First Generation  Biodiesel .  Diakses  3  Februari 2014. http://www.intechopen.com
[12]  Hans  Moonen,  Henny  Bas  dan  Robert  J.
Whitehurst (Eds), “Mono-
and
Diglycerides”,  dalam Emulsifier  in  Food Technology , (Oxford: Blackwell Publishing Ltd ., 2004).
[13]  Hossein  Noureddini,  D.W.  Harkey  dan M.R. Gutsman, “A Continuous Process for the  Glycerolysis  of  Soybean  Oil”,  Papers in Biomaterials, Chemical and Biomolecular  Engineering  Research  and Publications,  University  of  Nebraska- Lincoln, 2004.
[14]  Irma  Rita,  “Proses  Emulsifikasi  dan Analisis  Biaya  Produksi  Minuman  Emulsi Minyak  Sawit  Merah”,  Tesis,  Sekolah Pascasarjana Institut Pertanian Bogor, 2011.
[15]  Jan  Willem  van  Gelder, Greasy  Palms  : European  Buyers  of  Indonesian  Palm  Oil,
(London : Friends of the Earth, 2004).
[16]  Kimmel,  Tobias,  “Kinetic  Investigation  of the  Base-Catalyzed  Glycerolysis  of  Fatty
Acid Methyl Esters”, Technischen Universität Berlin, 2004.
[17]  Kombe,  Godlisten  G.,  Abraham  K.  Temu, Hassan M. Rajabu, Godwill D. Mrema dan Keat  Teong  Lee,  “Low  Temperature
Glycerolysis as a High FFA Pre-Treatment Method for Biodiesel Production”,
Advances  in  Chemical  Engineering  and Science, 3 (2013), hal. 248.
[18] M. L. Damstrup, T. Jensen, F. V. Sparso, A. D.  Jensen  dan  X.  Xu,  “Solvent Optimization  for  Efficient  Enzymatic Monoacylglycerol  Production  Based  on  a Glycerolysis  Reaction”, JAOCS ,  82(8) 2005 :  hal. 559-564.
[19]  Mc Clements, David Julian, Food Emultions ,  (New  York:  CRC  Press  LCC, 1999).
[20] Muyassaroh, Elvianto Dwi Daryono, dan M. Istnaeny  Hudha,  “Biodiesel  dari  Minyak Jarak  Pagar  dengan  Variasi  Penambahan Co-Solvent dan  Waktu  Reaksi”, Jurnal Teknik Kimia, 7(1) 2012 : hal. 8 - 11.
[21]  Nanjing Zhong, Lin Li, Xuebing Xu, Ling- Zhi  Cheong,  Xihong  Zhao  dan  Bing  Li, “Production  of  Diacylglycerols  through Low-Temperature  Chemichal  Glycerolysis,
Food  Chemistry , Elsevier,  122,  2010 : hal.
228-232.
[22]  Samik, Ratna Ediati, dan Didik Prasetyoko, “Review:  Pengaruh  Kebasaan  dan  Luas Permukaan  Katalis  Terhadap  Aktivitas Katalis  Basa  Heterogen  untuk  Produksi Biodiesel”, Prosiding  Seminar  Nasional Kimia Unesa , 7(1) 2011 : hal. 462 - 468.
[23]  Sophie Maadin Noviani dan Yuanita Sekar Hapsari,  “Proses  Gliserolisis  Minyak Kelapa  Sawit  Menjadi  Mono  dan  Diasil Gliserol  dengan  Pelarut  N-Butanol  dan
Katalis  MgO”,  Skripsi,  Jurusan  Teknik
Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Diponegoro, 2009.
[24]  The  Soap  and  Detergent  Association, “Glycerine  :  an  Overview”,  475  Park Avenue South, New York, 1990.
[25]  Viriya-Empikul,  N.,  Krasae,  P.,  Puttasawat, B., Yoosuk, B., Chollacoop, N., Faungnawakij, K., Waste Shells of Mollusk and Egg As Biodiesel Production Catalysts,
Bioresource Technology , 101(1), 2009.
[26]  Y.B.  Che  Man,  T.  Haryati,  H.M.  Ghazali dan B.A. Asbi, “Composition and Thermal Profile of Crude Palm Oil and Its Products”,
JAOCS, 76(2) 1999: hal. 237-242
[27]  Yanuar  Sigit  Pramana  dan  Sri  Mulyani,
“Proses  Gliserolisis  CPO  Menjadi  Mono dan  Diacyl  Gliserol  dengan  Pelarut  Tert- Butanol  dan  Katalis  MgO”,  Skripsi, Universitas Diponegoro, 2010.
[28]  Zheng  Xiang  Wang,  Jian  Zhuge,  Huiying Fang  dan  Bernard  A.  Prior,  “Glycerol Production  by  Microbial  Fermentation:  A Review”, Biotechnology  Advances, 19(1) 2001 : hal. 201 - 202
[29] Zul  Alfian,  “  Perbandingan  Hasil  Analisis Beberapa  Parameter  Mutu  pada  Crude
Palm Olein yang Diperoleh dari
Pencampuran  CPO  dan  RBD  Palm  Olein terhadap Teoretis”, Jurnal  Sains  Kimia, 10 (2) 2006 : hal. 46 – 50.