## OPTIMASI PENENTUAN LOGAM Pb PADA AIR LAUT BEKAS TAMBANG BAUKSIT MENGGUNAKAN METODE VOLTAMETRI STRIPPING ADSORPTIF

## OPTIMIZATION OF DETERMINATION OF METAL Pb IN EX-BAUXITE MINING SEA WATER USING ADSORPIVE STRIPPING VOLTAMETRIC METHOD
Hilfi Pardi*, Friska Septiani Silitonga, Dina Fitriyah, Eka Putra Ramdhani
Prodi Pendidikan Kimia, Fakultas Keguruan dan Ilmu Pendidikan, Universitas Maritim Raja Ali Haji, Senggarang, Tanjungpinang 29111, Indonesia
*email korespondensi : hilfipardi@umrah.ac.id

## Abstrak
Metode elektroanalitik sederhana dan sensitif dikembangkan untuk penentuan timbal dengan metoda voltametri  stripping  adsorptif  (VSAD)  dengan  adanya Calconcarboxylic  Acid (CCA).  Tujuan penelitian  adalah optimasi  penentuan  logam Pb pada air  laut bekas tambang  bauksit.  Kompleks Pb- CCA terakumulasi pada permukaan elektroda drop merkuri gantung (HMDE) dan arus puncak diukur dengan  metoda  VSAD.  Variabel  eksperimen  yang  ditentukan  adalah:  pH,  konsentrasi  CCA;  waktu akumulasi (t acc ); potensial akumulasi (E acc ), serta potensi gangguan, diselidiki. Kondisi optimum yang diperoleh:  pH  3,4;  CCA:  0,6  mol/L;  t acc :  60  detik;  E acc :  0,35  V;  konsentrasi  buffer  40  mmol, Pblinieritas  0,05–100  µg/L,  dengan  batas  deteksi  0,01  µg/L.  Simpangan  baku  relatif  untuk  larutan yang mengandung 10,0 µg/L larutan Pb adalah 0,5% untuk sepuluh pengujian berturut-turut. Metode ini divalidasi dengan menentukan Pb dalam air laut bekas tambang bauksit pada tiga tempat di Pulau Bintang, Kepulauan Riau, Indonesia  yaitu Galang Batang 6,23 µg/L, Wacopek 10,43 µg/L, Madong 5,44 µg/L dan dibandingkan dengan metoda Spektrofotometri Serapan Atom (AAS), Galang Batang 5,89  µg/L,  Wacopek  9,77  µg/L,  5,11  µg/L.  Hasil  penelitian  menunjukkan  metode  VSAD  berhasil diterapkan pada penentuan Pb dalam air laut bekas tambang bauksit.
Kata kunci: Calconcarboxylic Acid, elektroda drop merkuri gantung, Spektrofotometri Serapan Atom, voltametri stripping adsorptif.

## Abstract
A simple and sensitive electroanalytical  method was developed  for the determination of  lead using the  adsorptive  stripping  voltammetry  (VSAD)  method  in  the  presence  of  Calconcarboxylic  Acid (CCA).  The  aim  of  this  research  is  to  optimize  the  determination  of  Pb  in  seawater  ex-bauxite mining.  The  Pb-CCA  complex  accumulated  on  the  surface  of  the  hanging  mercury  drop  electrode (HMDE)  and  the  peak  current  was  measured  by  the  VSAD  method.  The  experimental  variables determined were: pH, CCA concentration; accumulation time (t acc ); accumulation potential (E acc ), as well  as  interference  potential,  were  investigated.  Optimum  conditions  obtained:  pH  3.4;  CCA:  0.6 mol/L; t acc : 60 seconds; E acc : 0.35 V; buffer concentration 40 mmol, linearity 0.05–100 µg/L, with a detection limit of 0.01 µg/L. The relative standard deviation for a solution containing 10.0  µg/L Pb solution  was  0.5%  for  ten  consecutive  tests.  This  method  was  validated  by  determining  Pb  in seawater from bauxite mining at three locations on Bintang Island, Riau Islands, Indonesia, namely Galang Batang 6.23 µg/L, Wacopek 10.43 µg/L, Madong 5.44 µg/L and compared using the Atomic Absorption Spectrophotometry (AAS) method, Galang Batang 5.89 µg/L, Wacopek 9.77 µg/L, 5.11 µg/L. The results showed that the VSAD method was successfully applied to the determination of Pb in seawater ex-bauxite mining.PbPbPbPb
Keywords: Calconcarboxylic Acid, hanging mercury drop electrode, Atomic Absorption Spectrophotometry, adsorptive stripping voltammetry .

## PENDAHULUAN
Timbal  adalah  polutan  lingkungan  yang ada  di  mana-mana  tanpa  fungsi  biologis  yang
diketahui  yang  memiliki  toksisitas  kimia  yang kuat  pada  konsentrasi  rendah.  Hal  ini  dapat terjadi  sebagai  akibat  dari  industrialisasi  dalam
128 | Jurnal Zarah , Vol. 10 No. 2 (2022)
produksi  pigmen,  pelapis  anti  korosi,  peleburan timbal,  paduan,  dan  baterai,  menyebabkan gangguan  signifikan  di  udara,  debu,  tanah,  air, sedimen,  makanan,  dll.  Organisasi  Kesehatan Dunia (WHO) dan Badan Perlindungan Lingkungan AS (EPA) telah menetapkan tingkat maksimum 50 dan 10 g/L Pb dalam air laut dan air  minum  (Kinuthia  et  al.,  2020;  Yong  et  al., 2017).
Anodic  Stripping  Voltammetry (ASV) telah  lama  dikenal  sebagai  teknik  yang  baik untuk  analisis  logam  karena  sensitivitasnya, instrumentasi yang relatif murah, dan kemampuan  untuk  penentuan  multi-elemen  (Ly et al., 2011; Marichamy & Ramalakshmi, 2013; Papp et al., 2011; Pokpas et al., 2014). Mercury Film  Electrode (MFE)  dan Hanging  Mercury Drop Electrode (HMDE) telah digunakan secara tradisional  untuk  ASV  karena  sifat  analitik merkuri  yang  menguntungkan  dalam  kisaran potensial  negatif,  namun  dalam  beberapa  tahun terakhir sejumlah besar elektroda telah digunakan. Ferreira dkk. membuat studi perbandingan  penentuan  Pb  dan  ion  logam lainnya  dalam  sampel  yang  memiliki  salinitas tinggi  menggunakan  elektroda  film  merkuri  dan elektroda  film  bismut,  mencapai  batas  deteksi (LOD)  dari  0,060  dan  0,10  g/L  (Ferreira  et  al., n.d.). Berikut ini juga telah digunakan: elektroda film  merkuri  tipis  (TMFE)  (Al-ghamdi,  2014)  ; elektroda  nanotube  karbon  yang  dimodifikasi bismuth  (LOD:  1,3  g/L)  (Honeychurch,  2013); film  merkuri  diendapkan  pada  elektroda  pasta karbon  yang  diresapi  lilin  (LOD:  1,12  ng/L); elektroda pasta karbon yang dimodifikasi bubuk bismuth (LOD: 0,9 g/L); elektroda pasta karbon yang  didoping  zeolit  yang  dimodifikasi  bismut (LOD:  0,10  g/L);  grafit  pensil  sekali  pakai sebagai  substrat  untuk  BiFE  (LOD:  0,4  g/L); nanotube  karbon  multiwall  terdispersi  dalam larutan Nafion dalam kombinasi dengan bismuth (LOD:  25  ng/L);  titanium  karbida  (LOD:  0,4 g/L); cincin perak(LOD: 41 ng/L) dan elektroda screen-printed  (LOD:  1,8  g/L)  (Güell  et  al., 2008; Ly et al., 2011; Papp et al., 2011; Yilmaz et al., 2009).
Peningkatan  sensitivitas  yang  diperoleh dengan  metoda  voltametri  stripping  adsorptif (VSAD),  beberapa  agen  pengompleks  telah dipelajari  untuk  kumpulan  adsorpsi  kompleks dengan  Pb  pada  HMDE,  di  antaranya  2- acetylpyridine salicyloylhydrazone (LOD: 35ng/L);  calcein  biru  (LOD:  8  ng/L);  o- kresolftalein  (LOD:  40  ng/L);  8-hidroksikuinol (LOD:  0,931  g/L  dan  4  ng/L);  xylenol  (LOD:  6
ng/L  dan  0,98  g/L);  morin  (LOD:  0,08  g/L). Catechol,  4-methylcatechol,  4-t-butylcatechol, dan  resorcinol  juga  telah  digunakan  sebagai agen  pengompleks  untuk  menentukan  Pb  dan ion  logam  lainnya  (Abbasi  et  al.,  2012;  Al- ghamdi  &  Aouad,  2013;  Deswati  et  al.,  2017; Eiband et al., 2014; Koper & Grabarczyk, 2012; Morsi et al., 2011; Pardi et al., 2021; Pauliukaite et al., 2002; Silva et al., 2011).
Pada  penelitian  ini  Metode  VSAD menggunakan  pengompleks Calconcarboxylic Acid (CCA)  untuk  menentukan  logam  Pb  pada air laut bekas tambang bauksit berdasarkan pada pengurangan kompleks (Pb-CCA) setelah akumulasi pada permukaan elektroda HMDE.

## METODE PENELITIAN Alat dan Bahan
Alat  yang  digunakan  pada  penelitian  ini  adalah voltammeter  (Methrom  797,  pH  meter  (913  pH meter Metrohm, Switzerland), Atomic Absorption  Spectrofotometer  Skyray  6000  serta peralatan gelas yang biasa digunakan dilaboratorium.
Air  yang  digunakan  untuk  mencuci  dan membuat  larutan  adalah  akuabides  Millipore. Semua  bahan  kimia  (asam  nitrat,  asam  klorida, peroksida,  asam  borat,  asam  asetat,  dll.)  adalah kelas  analitis  dari  Merck  (Darmstadt,  Jerman). Larutan  stok  standar  dengan  1,0  atau  0,1  mg/L Pb  dibuat  dari  larutan  standar  Pb  1000  mg/L (Merck). Calconcarboxylic Acid (CCA) (Merck) dan disiapkan larutan standar dalam air atau  metanol  untuk  analisis  timbal.  Larutan penyangga Britton-Robinson (Merck).

## Prosedur Kerja Persiapan sampel
Sembilan sampel air laut dari permukaan  laut  dikumpulkan  yang  diperoleh dari  tiga  lokasi  yaitu  Galang  batang,  Wacopek, Madong Pulau Bintan Provinsi Kepulauan Riau, Indonesia  yang  merupakan  daerah  bekas tambang  bauksit.  Sampel  dikumpulkan  dalam botol polietilen densitas tinggi yang telah dicuci dengan  asam  dan  dibilas  dengan  akubides. Sebelum  diisi  sampel,  botol  dikondisikan  tiga kali dengan air yang sama. Sampel air laut yang terkumpul  disaring  melalui  filter  membran polikarbonat 0,45 µm, diasamkan dengan HNO 3 sampai  pH  mendekati  2,  dan  disimpan  sampai dianalisis.  Untuk  memastikan  reabiliti  metode sampel dianalisis dengan AAS.
Prosedur voltammetrik Pengukuran voltametri dilakukan dengan menggunakan  prosedur  berikut:  10,0  mL  air deionisasi,  100  µL  buffer  Britton-Robinson (0,04 mol/L), 100–400 µL CCA (0,04 mmol/L), dan  larutan  standar  Pb  (0,1  mg/L)  dipipet  ke dalam  vesel  voltametri.  Pengukuran  dilakukan dengan  ada  dan  tidak  adanya  CCA.  Larutan dibersihkan  dengan  gas  Nitrogen  selama  5 menit. Kemudian, setelah melepaskan lima tetes, tetesan  merkuri  baru  diekstrusi  untuk  memulai langkah  prakonsentrasi,  kemudian  diberikan waktu  akumulasi  (t acc )  dan  potensial  akumulasi (E acc )  dengan  kecepatan  pengadukan  400  rpm. Setelah waktu ekuilibrasi 10 detik, voltamogram adsorpsi  direkam,  sedangkan  potensial  dipindai dari  0,25  hingga  0,6  V  menggunakan  modulasi gelombang  persegi  dengan  amplitudo  langkah 0,01  V,  amplitudo  pulsa  0,05  V,  dan  frekuensi 25  Hz.  Kurva  kalibrasi  Digambar  dan  regresi linier  serta  batas  deteksi  dihitung.  Semua  data diperoleh  pada  suhu  kamar  (≈25◦C).  Untuk analisis  voltametri  sampel  air  laut,  10,0  mL  air laut  bekas  tambang  bauksit  yang  diperoleh  dari tiga  lokasi  di  Pulau  Bintan,  Kepulauan  Riau, Indonesia  dipipet  ke  dalam  vessel,  100  µL buffer  Britton  Robinson  pH  3,2,  dan  larutan ligan  (CCA)  ditambahkan,  dan  penentuan dilakukan  dengan  metode  standar  adisi.  Setiap voltamogram diulang tiga kali.

## HASIL DAN PEMBAHASAN Pengaruh variasi pH
Pengaruh  pH  larutan  pada  arus  puncak kompleks Pb-CCA dipelajari dalam kisaran 2,0- 8,0.  Untuk  menjaga  komposisi  buffer  konstan Ketika mempelajari pengaruh pH, buffer Britton Robinson  (BR)  digunakan  (Gambar  1).  CCA adalah  0,5  mmol/L  (E acc :  0,35  V,  t acc :  60  detik). Jelas  bahwa  arus  puncak  kompleks  Pb-CCA maksimum  pada  pH  3,4  dan  menurun  dengan cepat pada nilai pH antara 4,0 dan 8,0. Pada pH 8,0  voltamogramnya  sangat  luas.  Di  sisi  lain, potensial  puncak  adalah  -0,47  V  pada  pH  2,0 dan -0,56 V pada pH 6,0. Muatan kompleks Pb- CCA  pada  nilai  pH  yang  lebih  tinggi  berubah dan  mungkin  tidak  teradsorpsi  ke  elektroda. Nilai  pH  3,4  dipilih  untuk  keseluruhan penelitian. Sebuah studi sebagai fungsi
konsentrasi buffer dilakukan dengan menambahkan  larutan  0,04  mol/L  buffer  BR, mendapatkan arus puncak tertinggi dari kompleks Pb-CCA ketika 100 µL ditambahkan.
Arus Puncak (nA)

## pH
Gambar 1. Pengaruh pH pada arus puncak kompleks Pb-CCA. Kondisi: Pb, 10 µg/L; CCA: 0,5 mmol/L; t acc : 60 detik; E acc : 0,35 V; amplitudo langkah: 10 mV, amplitudo pulsa: 50 mV, dan frekuensi: 25 Hz.
Efek Calconcarboxylic Acid (CCA)
Konsentrasi  pengompleks  memiliki  pengaruh yang  cukup  besar  pada  rentang  linier  dan sensitivitas  metode.  Efek  dari  CCA  dipelajari untuk  Pb  pada  tingkat  0,1  mmol/L  sampai  1.5 mmol/L,  sementara  kondisi  pengukuran  standar lainnya  tetap  konstan  (pH:  3,2;  tacc:  60  detik, Eacc:  0,35  V).  Hasil  penelitian  menunjukkan bahwa arus puncak meningkat dengan meningkatnya  konsentrasi  CCA  hingga  0,6 mmol/L  (Gambar  2.).  Lebih  tinggi  CCA,  arus puncak  cenderung  mendatar.  Oleh  karena  itu,
optimal  CCA  pada  kondisi  0,5  mmol/L  dipilih untuk studi optimasi lebih lanjut.
Gambar 2. Pengaruh konsentrasi CCA pada arus puncak kompleks Pb-CCA. Kondisi: Pb, 10 µg/L; pH: 3,4; t acc : 60 detik; E acc : 0,35 V; amplitudo langkah: 10 mV, amplitudo pulsa: 50 mV, dan frekuensi: 25 Hz.
Arus Pun ca k (n A) konsentrasi CCA (mmol/L) Pb(II)  g/L 2 5
130 | Jurnal Zarah , Vol. 10 No. 2 (2022)

## Effect of accumulation time (tacc)
Waktu  akumulasi  adalah  salah  satu  parameter penting  yang  memiliki  efek  nyata  pada sensitivitas  dalam  prosedur  pengupasan.  Waktu akumulasi diperiksa dalam rentang 0–300 detik, sementara  kondisi  pengukuran  standar  lainnya tetap  konstan  (Pb,  10  µg/L;  CCA,  0,6  mmol/L; pH: 3,4; Eacc: 0,35 V). Arus puncak meningkat dengan meningkatnya akumulasi sebelum pemindaian  potensial,  menunjukkan  bahwa kompleks  Pb-CCA  mudah  teradsorpsi  pada HMDE.  Arus  puncak  meningkat  secara  linier dengan  meningkatnya  waktu  akumulasi  hingga 300  detik  dan  tidak  ada  saturasi  permukaan elektroda  yang  diamati.  Namun,  untuk  waktu akumulasi  yang  lebih  lama  (di  atas  180  detik) voltammogram  kecil  pada  0,62  V  terlihat  pada voltamogram  adsorptive.  Atas  dasar  itu,  dan mempertimbangkan  kecepatan  pengukuran,  t acc 60 detik digunakan untuk studi lebih lanjut.

## Pengaruh potensi akumulasi (Eacc)
Seperti  yang  ditunjukkan  pada  Gambar  3,  arus puncak  meningkat  dengan  perubahan  potensial dari  0,00  menjadi  0,35  V.  Namun,  sedikit menurun  ketika  potensial  diubah  menjadi  0,40 V.  Potensi  akumulasi  0,35  V  memberikan sensitivitas terbaik dan dipilih untuk studi. Nilai potensial  yang  lebih  negatif  menyebabkan elektrolisis Pb.

## Potensial Akumulasi (V)
Gambar 3. Pengaruh E acc pada arus puncak kompleks Pb-CCA, Kondisi: Pb, 10 µg/L; CCA: 0,6 mmol/L; pH 3,4; t acc : 60 detik.

## Pengaruh Konsentrasi Buffer
Pengaruh dari buffer dipelajari untuk Pb pada  level  0,1  mmol/L  samapai  dengan  60 mmol/L,  sementara  kondisi  pengukuran  standar lainnya  tetap  konstan  (pH:  3,4;  CCA:  0,6 mmol/L,  t acc :  60  detik,  Eacc:  0,35  V).  Pengaruh dari buffer pada arus puncak kompleks Pb-CCA
disajikan  dalam  Gambar  4,  yang  menunjukkan bahwa arus puncak meningkat Ketika konsentrasi  buffer  meningkat  dari  0,1  menjadi 10  mmol/L  dan  kemudian  mencapai  maksimum pada 20 mmol/L. Pada konsentrasi buffer 50–60 mmol/L  arus  puncak  menurun  secara  perlahan. Pada  pH  3,4  kompleks  Pb-CCA  bermuatan positif  ([Pb(H 4 L) + ])  [40].  kompleks-buffer  Pb yang  bermuatan  negatif  dapat  diadsorpsi  pada permukaan  elektroda  merkuri  dengan  gaya  tarik elektrostatik.
Arus Puncak (nA) Konsentrasi Buffer (mmol/L)
Pb 2  g/L Pb 5  g/L
Gambar 4. Pengaruh dari buffer pada arus puncak kompleks Pb-MSA. Kondisi: (a) Pb, 2 µg/L, (b) Pb, 2 µg/L. pH 3,4; CCA: 0,60 mmol/L; E acc : 0,35 V; t acc : 60 detik.
Pengaruh  variabel  instrumental  (frekuensi, potensial langkah, dan amplitudo)
Peningkatan linier arus puncak kompleks  terlihat  ketika  ukuran  tetesan  merkuri bervariasi  dari  0,25  hingga  1,25  mm 2 ,  dan  0,75 mm 2 diadopsi  sebagai  optimal,  dengan  ukuran yang  lebih  besar  tidak  nyaman  karena  tetes merkuri  jatuh  lebih  sering.  Arus  puncak kompleks  Pb-CCA  meningkat  ketika  frekuensi meningkat dari 25 menjadi 50 Hz.
Namun,  pada  frekuensi  50  Hz  terjadi penurunan bentuk puncak dan latar belakang dan 25  Hz  diadopsi  sebagai  optimal.  Arus  puncak meningkat  secara  linier dengan  variasi potensial langkah  dari  1  hingga  10  mV  dan  amplitudo pulsa  dari  5  hingga  50  mV.  10  dan  50  mV diadopsi sebagai potensial langkah dan amplitudo pulsa, masing-masing.

## Parameter analitis
Grafik  kalibrasi  untuk  penentuan  Pb diperoleh  menggunakan  kondisi  optimum.  pH 3,4 ; CCA: 0,6 mmol/L; t acc : 60 detik; E acc : 3,50 V. jika CCA adalah 0,50 mmol/L Kurva serapan
Pb  pada  konsentrasi  0,1  sampai  10,0  µg/L menghasilkan  plot  kalibrasi  linier  (r=0,9996), tetapi  jika  CCA  adalah  1,50  mmol/L  plotnya linier  sampai  32,0  mmol/L.  Ketepatan  yang dinyatakan sebagai deviasi standar relatif (RSD) adalah  0,5%  untuk  tujuh  pengukuran  berturut- turut  dari  sampel  yang  sama  yang  mengandung 10  µg/L  Pb.  Batas  deteksi  (LOD)  yang dihasilkan yaitu 0,01 µg/L.

## Studi interferensi dan validasi metode
Larutatan  standar  10  µg/L  Pb  terkontaminasi dengan  larutan  standar  yang  mengandung  ion logam  seperti  Ag,  Al,  Cd,  Co,  Cr,  Cu,  Fe,  Ga, Ni,  Zn,  Pb  dan  lain-lain  dalam  jumlah  yang sama. Konsentrasi, buffer dan CCA ditambahkan  sampai  puncak  arus  Pb-CCA mencapai  maksimum  sebelum  analisis  Pb dilakukan  dengan  metode  adisi  standar.  Hasil yang  diperoleh  untuk  Pb  adalah  10,1±0,3 µg/L(pH 3,4; CCA: 0,60 mmol/L, t acc : 60 detik; E acc :  0,35  V).  Penggunaan  metode  ini  juga dievaluasi  dengan  menentukan  Pb  dalam  air standar  bersertifikat    yang  mengandung  Cd 0,100;  Kr  0,500;  Cu  1,00;  0,500;  Pb  1.00,  dan Zn 5.00 µg/g. Tiga kali ulangan dilakukan untuk setiap  sampel.  Nilai  yang  didapat  adalah 10,08±0.10 µg/g.
Arus Puncak (nA) Potensial (V) Arus Pu nca k (nA) Konsentrasi (  g/L)
Gambar 5. Voltammogram larutan standar Pb. Kondisi: pH 3,4; CCA: 0,60 mmol/L; E acc : 0,35 V; t acc : 60 detik.

## Analisis sampel
Metode yang VSAD diterapkan untuk mendeteksi  Pb  dalam  air  laut  bekas  tambang bauksit.  Sampel  diambil  dari  tiga  titik  di  Pulau Bintang,  Kepulauan  Riau  yaitu  Galang  batang, Wacopek,  dan  Madong.  Analisis  ini  (sampel  10 mL)  dilakukan  dengan  adanya  buffer  20
mmol/L(pH  3,4;  CCA:  0,60  mmol/L;  t acc :  60 detik; E acc : 0,35 V). Untuk memeriksa keandalan metode  sampel  dianalisis  dengan  AAS,  hasil yang  diperoleh  tidak  jauh  berbeda  dengan metode  VSAD  (Tabel  1).  Nilai  tertinggi  adalah 10,43±0,11 µg/L Pb. Tempat sampel dikumpulkan merupakan Kawasan bekas tambang  bauksit,  namun  kadarnya  di  bawah batas yang diusulkan oleh EPA [1].
Tabel 1. Penentuan timbal dalam sampel air laut Sampel Air Laut VSAD AAS Pb (µg/L) SD Pb (µg/L)  SD Galang batang 6,23 0,12 5,89 0,14 Wacopek 10,43 0,11 9,77 0,12 Madong 5,44 0,15 5,11 0,11

## KESIMPULAN
Metoda voltammetri stripping adsorptive (VSAD) dalam penelitian ini memberikan  hasil  yang  cukup  bagus  untuk penentuan  logam  Pbdalam  tingkat  konsentrasi runut.  Kompleks  Pb-CCA  terakumulasi  pada permukaan  elektroda  drop  merkuri  gantung (HMDE) dan arus puncak diukur dengan metoda VSAD.  Kompleks  berkurang  pada  -0,46  V  dan arus  puncak  meningkat  ketika  konsentrasi rendah  CCA  ditambahkan  ke  larutan  sampel. Variabel  eksperimen  pH,  konsentrasi  CCA; waktu  akumulasi  (t acc );  potensial  akumulasi (E acc ),  serta  potensi  gangguan,  diselidiki.  Di bawah  kondisi  yang  dioptimalkan  (pH  3,4; CCA:  0,6  mol/L;  t acc :  60  detik;  E acc :  0,35  V; konsentrasi  buffer  40  mmol),  arus  puncak sebanding  dengan  konsentrasi  Pb  selama  0,05– 100  µg/L,  dengan  batas  deteksi  0,01  µg/L. Simpangan  baku  relatif  untuk  larutan  yang mengandung  10,0  µg/L  larutan  Pb  adalah  0,5% untuk  sepuluh  pengujian  berturut-turut.  Metode ini  divalidasi  dengan  menentukan  Pb  dalam  air laut  bekas  tambang  bauksit  yang  dibandingkan dengan  metoda  Spektrofotometri  Serapan  Atom (AAS). Metode VSAD berhasil diterapkan pada penentuan  Pb  dalam  air  laut  bekas  tambang bauksit.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis mengucapkan terimakasih kepada DRTPM  Kemendikbudristekdikti  yang  telah mendanai  penelitian  ini  melalui  skema  Hibah Penelitian  Dosen  Pemula  Tahun  2022  (Nomor
132 | Jurnal Zarah , Vol. 10 No. 2 (2022)
Kontrak  Induk:  116/E5/PG.02.00.PT/2022,  10 Mei 2022; Nomor
Kontrak Turunan: 05/DRTPM/PDP/I/2022, 11 Mei 2022).

## DAFTAR RUJUKAN
Abbasi,  S.,  Khani,  H.,  &  Sahraei,  R.  (2012). A Highly  Sensitive  Adsorptive  Stripping
Voltammetric  Method  for  Simultaneous
Determination  of  Lead  and  Vanadium  in
Foodstuffs .
272–278. https://doi.org/10.1007/s12161-011-9236-y Al-ghamdi,  A.  F.  (2014).  Electrochemical determination  of  Cd2+  in  some  Al- Madinah water samples and human plasma by  cathodic  stripping  voltammetry  in  the presence  of  oxine  as  a  chelating  agent.
Integrative  Medicine  Research , 8 (1),  19– 25. https://doi.org/10.1016/j.jtusci.2013.07.003 Al-ghamdi,  A.  F.,  &  Aouad,  M.  R.  (2013).
Electroanalytical  Studies  of  New  Non- Ionic  1  ,  2  ,  4-Triazole  Surfactants  and Their  Determination  at  Working  Mercury Electrode Using Voltammetric Techniques .
8 , 11248–11263.
Deswati,  Suyani,  H.,  Rahmi,  I.,  &  Pardi,  H.
(2017).  Application  of  central  composite design optimization technique for determination  of  copper  in  fruit  and vegetable samples with adsorptive stripping  voltammetry  in  the  presence  of calcein. Rasayan  Journal  of  Chemistry , 10 (4),
1359–1367. https://doi.org/10.7324/rjc.2017.1041810
Eiband,  M.  M.  S.  G.,  Trindade,  K.  C.  D.  A.,
Gama,  K.,  Vieira,  J.,  Melo,  D.,  Martínez- huitle,  C.  A.,  &  Ferro,  S.  (2014). Elimination of Pb 2 + through electrocoagulation : Applicability of adsorptive stripping  voltammetry  for
monitoring  the  lead  concentration  during its elimination.
Journal Of Electroanalytical Chemistry , 717 – 718 ,
213–218. https://doi.org/10.1016/j.jelechem.2014.01.
032
Ferreira,  P.,  Fonte,  E.,  Soares,  M.  E.,  Carvalho,
F.,  &  Guilhermino,  L.  (n.d.).  Effects  of multi-stressors  on  juveniles  of  the  marine fish Pomatoschistus microps: gold
nanoparticles,
microplastics and temperature. Aquat Toxicol , 170 , 89–103. Güell, R., Aragay, G., Fontàs, C., Anticó, E., &
Merkoc,  A.  (2008). Sensitive  and  stable monitoring  of  lead  and  cadmium  in
seawater  using  screen-printed  electrode and  electrochemical  stripping  analysis . 7 , 219–224.
https://doi.org/10.1016/j.aca.2008.08.017 Honeychurch, K. C. (2013). Recent Developments in the Stripping Voltammetric  Determination  of  Indium .
1 (1),  8–13.  https://doi.org/10.12691/wjac- 1-1-2
Kinuthia, G. K., Ngure, V., Beti, D., Lugalia, R., Wangila,  A.,  &  Kamau,  L.  (2020).  Levels of  heavy  metals  in  wastewater  and  soil samples  from  open  drainage  channels  in Nairobi, Kenya: community health implication. Scientific  Reports , 10 (1),  1– 13. https://doi.org/10.1038/s41598-020- 65359-5 Koper, A., & Grabarczyk, M. (2012). Simultaneous  voltammetric  determination of trace bismuth (  III  ) and cadmium (  II ) in  water  samples  by  adsorptive  stripping voltammetry  in  the  presence  of  cupferron. Journal  of  Electroanalytical  Chemistry , 681 , 1–5. https://doi.org/10.1016/j.jelechem.2012.05. 020 Ly,  S.  Y.,  Sung,  D.  Y.,  &  Wang,  H.  J.  (2011).
Analytical & Bioanalytical Trace Assay for In-vivo  Tissue  Using  a  Fluorine-Doped Graphite Sensor . 7 , 1–3. https://doi.org/10.4172/2155-9872.S7-001
Marichamy,  B.,  &  Ramalakshmi,  N.  (2013).
International  Journal  of  Chemical  Studies Heavy  Metal  ions  Detection  in  real samples  by  using  4hydroquinone  Wax Impregnated  Graphite  Electrode . 1 (3),
142–149.
Morsi,  M.  A.,  Hilmy,  A.  M.  A.,  Etman,  H.  A., Ouf, A. M. A., & Elghalban, M. G. (2011). Determination  of  Lead  by  Square  Wave Adsorptive  Stripping  Voltammetery  Using Ammonium  Pyrrolidine  Dithiocarbamate .
7 (6), 1173–1179.
Papp, Z., Guzsvány, V., Švancara, I., & Vyt, K.
(2011). Carbon  Paste  Electrodes  for  the Analysis  of  Some  Agricultural  Pollutants and Trace Metals . 5 (1).
Pardi,  H.,  Silitonga,  F.  S.,  Ramdhani,  E.  P.,  & Fitriyah,  D.  (2021).    Voltammetric  Study for  Determination  of  Non-essential  Metal Cd(II)  in  water  samples  (River  and  Sea) using  Eriochrome  Blue  Black  R  as Complexing  . E3S  Web  of  Conferences , 324 , 01001. https://doi.org/10.1051/e3sconf/202132401
001 Pauliukaite,  R.,  Metelka,  R.,  Ivan,  Š.,  Królicka, A., Bobrowski, A., Vyt, K., Norkus, E., & Kalcher, K. (2002). Carbon paste electrodes  modified  with  Bi  2  O  3  as sensors  for  the  determination  of  Cd  and Pb .
1155–1158. https://doi.org/10.1007/s00216-002-1569-3 Pokpas, K., Jahed, N., Tovide, O., Baker, P. G., &  Iwuoha,  E.  I.  (2014). Nafion-Graphene Nanocomposite in situ Plated Bismuth-film
Electrodes  on  Pencil  Graphite  Substrates for  the  Determination  of  Trace  Heavy
Metals  by  Anodic  Stripping  Voltammetry .
9 , 5092–5115.
Silva,  D.  H.,  Costa,  D.  A.,  Takeuchi,  R.  M.,  & Santos, A. L. (2011). Fast and
Simultaneous Determination of Pb 2+ and Cu  2+  in  Water  Samples  using  a  Solid Paraffin-Based  Carbon  Paste  Electrode Chemically Modified with 2‑Aminothiazole‑Silica‑Gel . 22 (9),  1727–
1735.
Yilmaz,  S.,  Yagmur,  S.,  Saglikoglu,  G.,  & Sadikoglu,
M. (2009). Direct Determination  of  Zn  Heavy  Metal  in  Tap Water of Canakkale ( TURKEY ) by Anodic
Stripping  Voltammetry  Technique . 4 ,  288– 294. Yong, W. T. L., Chin, J. Y. Y., Thien, V. Y., & Yasir, S. (2017). Heavy metal accumulation  in  field  cultured  and  tissue cultured Kappaphycus alvarezii and
Gracilaria  changii. International  Food
Research Journal , 24 (3), 970–975.