## PREPARASI MOLECULARLY IMPRINTED POLYMERS

## SEBAGAI ADSORBEN UNTUK UREA DAN KREATININ

## Irhamni
Jurusan Pendidik an Kimia Fak ultas Keguruan dan Ilmu Pendidik an  Universitas Sultan Ageng Tirtayasa Jl. Raya Ciwaru No. 25 Serang – Indonesia
Email  : Irhamni_ee31@yahoo.co.id
Abstract: The research about molecularly imprinted polymers (MIPs) improved significantly, especially for it’s benefit as adsorbent. It happened because MIPs has high selectivity and it’s preparation  is easy and cheap. The aim of this research is to synthesize MIPs and use it as adsorbent  at  urea  and  creatinine  adsorption.  The  research  started  with  graphene  syintesis from  graphite,  MIPs  preparation,  determine  the  optimal  condition  and  characterize  by  IR, XRD,  and  SEM.  MIPs  syintesize  succesully  using  chitosan  material  composited  with graphene  as  its  polymer  and using urea and creatinine as  its templates. The ability of  MIPs adsorption  for  urea  and creatinine increase gradually and comparable with the increasing of the concentration  and time interaction with analyte. MIPs adsorption mechanism for urea and creatinine is happened through hydrogen bonding  at pore print of MIPs compound.
Keywords : Molecularly Imprinted Polymes ; adsorption; urea; kreatinin
Abstrak : Penelitian mengenai Molecularly  Imprinted Polymers (MIPs,), khususnya terkait dengan pemanfaatannya sebagai adsorben, mengalami perkembangan yang cukup signifikan, karena  sensitivitas  dan  selektivitasnya  tinggi.  Selain  itu,  preparasinya  yang  mudah  dan murah.  Penelitian  ini  bertujuan  untuk  mensisntesis  senyawa MIPs yang  dapat  digunakan untuk  adsorben  pada  adsorpsi  urea  dan  kreatinin.  Penelitian  dimulai  dengan  preparasi grapena  dari  grafit,  preparasi  senyawa Molecularly  Imprinted  Polymers  (MIPs) dan penentuan  kondisi  optimal  preparasi  dan  karakterisasi  kimia  dan  morfologi  permukaannya menggunakan  IR  ,  XRD  dan  SEM.  Kemudian  dilanjutkan  dengan  karakterisasi  adsorpsi senyawa MIPs terhadap urea dan kreatinin. Senyawa Molecularly imprinted polymers (MIPs) telah  berhasil  dipreparasi  dengan menggunakan material kitosan yang dikompositkan dengan grapena  sebagai  polimernya  serta  urea  dan  keatinin  sebagai  senyawa template. Senyawa MIPs yang  terbentuk  dapat  digunakan  sebagai  adsorben  pada  urea  dan  kreatinin. Kemampuan  adsorpsi MIPs terhadap  urea  dan  kreatinin  secara  bertahap  naik  sebanding dengan  kenaikan  konsentrasi  dan  waktu  interaksi  dengan  analit. Mekanisme adsorpsi MIPs terhadap  urea  dan  kreatinin  terjadi  melalui  meknisme  ikatan  hidrogen  pada  pori  cetakan senyawa MIPs.
Kata Kunci: Molecularly Imprinted Polymes ; adsorpsi; urea; kreatinin

## PENDAHULUAN
Urea dan kreatinin adalah dua senyawa  yang  dihasilkan  melalui  proses metabolisme  dalam  tubuh  dan  dijadikan sebagai  indikator    dalam  menentukan kesehatan  fungsi  ginjal.  Kadar  urea  dan kreatinin  normal  adalah  15-40  mg/dl  dan 0,5-1,5  mg/dl.  Apabila    kadar  urea  dan kreatinin  melebihi  kadar  normal  maka fungsi ginjal terindikasi mengalami gangguan,  hal  ini  karena  menurunnya laju filtrasi glomerulus sehingga mengakibatkan  ekskresi  urea  terganggu.
Pemeriksaan  kadar  urea  dan  kreatinin merupakan faktor penting dalam penentuan  kondisi  kesehatan  ginjal,  maka diperlukan  metode  analisis  yang  cepat, akurat, mudah dan murah untuk menentukan  kadar  urea  dan  kreatinin dalam  serum  darah  dan  urin.Metode  yang pertama digunakan dalam penentuan kadar  ureadan  kreatinin  adalah  metode kolorimetri,  yaitu  metode  berdasarkan pada  reaksi  kompleks  antara  kreatinin dan  senyawa  pikrat  dengan  menghasilkan perubahan  warna  dari  merah  menjadi kuning  (reaksi Jaffe ).  Sedangkan  untuk kadar  urea  menggunakan  reaksi  urea  dan diasetil  monoksima.  Kelemahan  metode ini  adalah  selektivitasnya  rendah  karena dapat  berekasi  dengan  senyawa-senyawa lain  yang  memiliki  ukuran  yang  sama. Selain  itu,  membutuhkan  waktu  yang
relatif  lama  dan  memerlukan  biaya  yang cukup  tinggi.
Metode  lain  yang  banyak  digunakan dalam  penentuan  kadar  urea  dan  kreatinin adalah  metode  kromatograpi    (Radomska et  al .  2012).  Pada  analisis,  metode  ini memberikan banyak keuntungan diantaranya  memiliki  resolusi  dan  limit deteksi yang tinggi dan dapat digabungkan dengan berbagai sistem deteksi  otomatis.  Namun,  metode  ini  juga memiliki  kelemahan,  yaitu  memerlukan waktu  yang  relatif  lama,  membutuhkan peralatan  yang  mahal,  serta  prosedur yang  rumit  (Radomska et al . 2012).
Metode biosensor merupakan metode  yang  baru  digunakan  dalam penentuan  kadar  urea  dan  kreatinin, dimana  bioreseptornya  bisa  menggunkan enzim, sel, antibodi dan  molekul pengenal lainnya yang dihubungkan dengan  transduser  untuk  membaca  sinyal yang  dihasilkan.  Metode  ini  memiliki keunggulan dalam selektivitas dan sensitivitasnya. Namun, di sisi lain metode  ini  memiliki  kelemahan,  yaitu proses immobilisasi bioreseptor yang sulit dan stabilitas bioreseptor  yang rendah  (Sergeyeva et al . 2013).
Moleculerly Imprinted Polymers (MIPs) adalah  senyawa  polimer    yang dibentuk  menggunakan  teknik molecule imprinting ,  yaitu  teknik  preparasi  polimer
sintetik dengan menggunakan ikatan spesifik antara molekul template (cetakan) dengan polimer untuk menghasilkan senyawa yang memiliki kemampuan  sebagai    pengenal  spesifik. Hal  ini  karena  senyawa MIPs memiliki afinitas  ikatan  lebih  baik  dibandingkan dengan biomolekul pengenal lainnya, memiliki  ketahanan  dan  kestabilan  tinggi pada  kondisi  kimia  dan  fisika  dengan rentang luas, dan mudah dalam sintesisnya   (Merkoci et al. 2002).
Preparasi senyawa MIPs diawali dengan  mereakasikan  senyawa template dan monomer fungsional, sehingga terjadi  interaksi  baik  melalui    ikatan kovalen  maupun  non  kovalen.  Kemudian setelah  itu,  monomer  fungsional  akan melakukan proses self-assembly dan polimerisasi sehingga terbentuk kompleks  polimer- template. Penambahan cross  linker dilakukan  untuk  menjaga kestabilan  ikatan  dan  kestabilan  secara mekanika  dari MIPs yang  terbentuk.
Tahap  akhir  preparasi MIPs adalah ekstraksi template dari kompleks polimer- template dengan  menggunakan pelarut  yang  sesuai  dengan  karakter template nya.
Lakshmi et al . (2006)  berhasil mensintesis senyawa MIPs
untuk mengadsorpsi  senyawa  kreatinin  dimana monomer yang digunakan adalah
melamin  dan  kloranil.  Sergeyeva et  al.
(2013) mengembangkan MIPs untuk pengukuran  kadar  kreatinin  dalam  serum dan urin dimana asam metakrilat digunakan  sebagi  monomer  fungsional dan cross-linker nya.  Senyawa MIPs yang terbentuk digunakan sebagai reseptor  pada  biosensor.  Biosensor  yang didesain memiliki limit deteksi dan linearitas  berturut-turut  sebesar    0.25 mM,      0.25–2.5  mM  dan  dapat digunakan selama  satu  tahun.
Miura et  al. (2013)  mensintesis senyawa
MIPs untuk kreatinin menggunakan metode polimerisasi presipitasi  dimana template, monomer dan cross-linker yang digunakan berturut-turut adalah kreatinin, asam metakrilat  dan    divinilbenzena.  Senyawa MIPs untuk  kreatinin  yang  dihasilkan memiliki  faktor imprinting sebesar  3,6 dan spesifikasi pengikatan terhadap kreatinin  yang  sangat  tinggi.
Sintesis MIPs -kreatinin telah
dilakukan dengan metode sol–gel kondensasi  dengan  tetraetoksilan  (TEOS) sebagai  monomernya.  Partikel MIPs yang terbentuk  dinamai creatinine  imprinted poly(tetraethoxysilanol) dan memiliki selektivitas sangat tinggi terhadap kreatinin  (Tsai  dan Syu,  2011).
Penelitian yang terkait dengan adsorpsi  senyawa  urea  berbasis MIPs
banyak dilakukan oleh peneliti sebelumnya.  Alizadeh et  al. (2013) mengembangkan nano MIPs untuk mengadsorpsi  urea  dalam  sampel.  Urea, asam  akrilat,  EGDMA,  AIBN  berturut- turut digunakan sebagai template, monomer, cross-linker dan inisiator. Senyawa MIPs yang  terbentuk  di casting pada PVC dan diimobilisasi pada elektroda grafit. Biosensor yang dihasikan memiliki linearitas10 -11 M sampai  dengan  10 -4 M  dan  limit  deteksi sebesar 5 pikomolar.
Huang et  al. (2009)  mengembangkan senyaa MIPs untuk  mengadsorpsi  urea, dengan  menggunakan  polietilena-co-vinil alkohol  (EVAL).  Senyawa MIPs yang terbentuk  diimoblisi  pada  elektroda  emas dan sensor yang terbentuk mampu mengukur  analit  pada  rentang  10-2000 ng/ml. Lian et
al. (2012)
mengembangkan  senyawa MIPs untuk mengadsorpsi urea dimana monomer
fungsional yang digunakan adalah
kitosan  yang  didop  dengan  CdS  QDs.
Senyawa MIPs
yang terbentuk dielektrodeposisi pada permukaan elektroda emas. Biosensor yang dihasilkan  memiliki  kemampuan  analisa pada  rentang   5.0x 10 -12 sampai  4.0 x 10 - 10 M  dan 5.0 x 10 -10 sampai  7.0 x 10 -8 M, dan limit  deteksi  sebesar  1.0 x 10 -12 M.
Pada  perkembangannya MIPs banyak digunakan  sebagai  reseptor  pada  sensor untuk mendeteksi satu analit yang spesifik. Pada penelitian ini akan dipelajari  preparasi MIPs dengan  dua senyawa template (cetakan) , yakni  urea dan  kreatinin  dengan  kitosan  sebagai polimernya, dan digunakan sebagai adsorben urea dan kretinin secara simultan, sehingga dihasilkan satu adsorben  berbasis MIPs–dual  template yang  dapat  mengadsorpsi  dua  analit secara  langsung.  Secara  biaya  preparasi jauh lebih ekonomis dibandingkan dengan MIPs satu  senyawa template . Penelitian ini bertujuan untuk mengembangkan    senyawa Molecularly Imprinted Polymers (MIPs) sebagai adsorben pada adsorpsi urea dan kreatinin  secara simultan.

## METODE

## Preparasi Grapena
Pada suhu  0 o C, Sebanyak  3  gram grafit bubuk ditambahkan 6 gram KMnO 4 ,  kemudian  ditambahkan  46  ml H 2 SO 4 98  %  secara  perlahan-lahan  dan diaduk  selama  2  jam  pada  suhu  35 o C. Selanjutnya,  campuran  yang  terbentuk ditambahkan  100  ml  miliQwater  dan diaduk  selama  20  menit  pada  suhu 100 o C.
Setelah itu, campuran
ditambahkan  10  ml  H 2 O 2 30  %,  diaduk selama 15 menit dan kemudian didinginkan pada suhu ruangan.
Selanjutnya, campuran disentrifugasi selama  30  menit  dan  dipisahkan  residu dari  supernatannya.  Residu  dicuci  dengan 10  ml  HCl  5  %  dan  10  ml  miliQwater dan dilakukan dengan tiga kali pengulangan.  Kemudian  residu  divakum pada  suhu  50 o C  selama  1  malam. Produk yang  terbentuk  berupa  padatan  cokelat grapena  oksida.
Sebanyak  50  mg  padatan  cokelat dilarutkan  dalam  50  ml  miliQwater  dan diaduk selama 1 jam. Selanjutnya ditambahkan  1  ml  hidrazin  85  %  dan panaskan  pada  suhu  95 o C  selama  1  jam sampai  terbentuk  campuran  berwarna hitam. Kemudian campuran dicuci dengan  10  ml  miliQwater  dengan  tiga kali  pengulangan  dan  divakum  pada  suhu 50 o C  selama  10  jam  sampai  terbentuk padatan   grapena  berwarna  hitam.
Preparasi
Molecularly Imprinted Polymers (MIPs) Sebanyak 0,05 gram grapena dicampurkan  dengan  10  mL  larutan kitosan  2  g/L,  kemudian  diaduk  dengan pengaduk  ultrasonik  selama  30  menit. Setelah  itu,  campuran  yang  terbentuk dibagi dua dan masing-masing ditambahkan  larutan  urea  1  x  10 -3 M  dan
larutan  kreatinin  1  x  10 -3 M  dan diultrasonikasi selama 30 menit. Kemudian, kedua larutan tersebut dicampurkan menjadi satu dan ditambhkan  5  ml  tripolipospat  1  %  dan diultrasonikasi   kembali  selama  30 menit.
Campuran yang terbentuk dicuci dengan  10  ml  etanol  10%,  10  ml miliQwater  dan  10  ml  HCl  5  %  dan diaduk  selama  20  menit.  Proses  elusi  ini dilakukan  dengan  tiga  kali  pengulangan. Setelah itu, MIPs yang terbentuk disentrifugasi untuk menghilangkan pelarut  dan  dikeringkan  dalam  oven selama  satu  malam.  Pembuatan Molecule Non Imprinted polymers (MNIPs) dilakukan  dengan  cara  yang  sama,  hanya saja  tidak  menambahkan template (Urea dan  Kreatinin).  Senyawa MIPs yang terbentuk dikarakterisasi struktur kimianya  dengan  menggunakan  IR  dan morfologi permukaanya dengan menggunakan  XRD  dan SEM.

## Karakterisasi Adsorpsi Isotermal MIPs
Sebanyak  0,01  gr  MIPs  masing- masing diinteraksikan dengan 5 ml larutan  urea  dan  larutan  kreatinin  dengan variasi  konsentrasi  masing-masing  10-9 10-8, 10-7, 10-6, 10-5, 10-4, 10-3, 10-2, dan  10-1M    melalui  pengadukan  selama 30  menit  pada  suhu  konstant.  Untuk melihat  pengaruh  waktu  pengadukan  dan
konsentrasi,  maka  pengukuran  dilakukan pada  variasi  waktu  dan  konsentrasi. Jumlah konsentrasi analit yang teradsorpsi  ditentukan  dengan  mengukur konsentrasi  rasidu  analit  pada  larutan.
Pengukuran dilakukan dengan spektrofotometer  UV-Vis  pada  panjang gelombang  278,5  nm  untuk  urea  dan    235 nm  untuk  kreatinin.
Gambar  1. Spektrum  FTIR.   (a). Grafit;  (b) Grapena  oksida; dan (c) Grapena
b
c
a

## HASIL  DAN PEMBAHASAN

## Preparasi Grapena Oksida dan Grapena
Preparasi  grapena  oksida  dan  grapena dilakukan  berdasarkan  metode Hummer yang  telah  dimodifikasi.  Bahan  baku untuk  preparasi  grapena  oksida  adalah grafit  yang  dioksidasi  dengan  oksidator kuat KMnO 4 dengan menghasilkan
grapena oksida. Grapena oksida selanjutnya direduksi dengan
menggunakan  reduktor  hidrazin  dengan menghasilkan  grapena.  Spektrum  FTIR diperlihatkan  pada Gambar  1.
Pada  grafit  terdapat  dua  puncak, serapan  3400  cm -1 untuk  ikatan  –OH  dan
1640  cm -1 untuk  ikatan  C=C  terkojugasi.
Proses  oksidasi  grafit  menjadi  grafit oksida  dan  grapena  oksida  ditunjukan pada  puncak  1043  cm -1 (  ikatan  C-
O/gugus  epoksida)  dan  1727  cm -1 (ikatan C=O).  Pada  serapan  1043  cm -1 untuk ikatan  C-O,  1628  cm -1 untuk  ikatan C=C,
1727  cm -1 untuk  ikatan  C=O  dan  3400 cm -1 untuk  ikatan  –OH  (K.  Liu et  al .
2011a;  K.  Liu et  al .  2011  b;  Marcano et al. 2010).  Senyawa  grapena  merupakan hasil reduksi dari grapena oksidasi dengan  menggunakan  reduktor  hidrazin. Perubahan grapena oksida menjadi grapena  ditandai  dengan  hilangnya  gugus epoksida,  sehingga  pada  grapena  tidak nampak  puncak  pada serapan  1043 cm -1 .
Gambar  2  menunjukkan  morfologi dari  grafit,  grapena  oksida  dan  grapena. Terlihat  pada  Gambar  2  bahwa  grafit memiliki morfologi yang berbentuk serpihan  ( flakes ) dan lebih  padat.
Gambar  2. SEM  dari (a) grafit; (b) grapena oksida; dan (c) grapena
Grapena  oksida  ditunjukkan  pada Gambar 2b , terlihat morfologinya berbentuk  lembaran  yang  lebih  tipis  dan transparan.  Hal  tersebut  menunjukkan bahwa  grafit  sudah  mengalami  oksidasi sempurna menjadi grapena oksida, sedangkan  pada  Gambar  2c  menunjukkan morfologi  dari  grapena  yang  lebih  tipis
a
b
c
dan  transparan  dari  grapena  oksida. Gambar  2c  menunjukan  bahwa  citra SEM  dari  grapena  monosheet  tidak terlihat, kerena  terjadi  agregasi  dari kembaran-lembaran grapena yang menyebabkan terbentuknya small cubic/rectangular shapes.  Agregasi  dari lembaran-lembaran disebabkan oleh interaksi  van  der  walls  antara  lembaran, sehingga  morpologi  permukaan  grapena tidak  halus  sempurna.
Gambar  3. Grafik  EDX:  (a)  Grapena oksida; (b) grapena
Analisa EDX  menunjukan  bahwa Senyawa  grapena  oksida  dan  grapena didominasi oleh unsur karbon dan oksigen.  Pada  Gambar  3  diperlihatkan bahwa  unsur  dominan  yang  menyusun senyawa  grapena  oksida  dan  grapena adalah  unsur  karbon  dan  oksigen  sebagai representasi  dari  gugus  C=C,  C=O,  OH dan epoksi.
Perbandingan  pola  hasil  XRD  dari grafit, grapena oksida dan grapena ditunjukkan pada Gambar 4. Pada gambar  tersebut  terlihat  grafit  terdapat puncak  (002)  yang  sangat  tajam  pada posisi  2θ  26.4866°  dan  puncak  (101) yang  lemah  pada  posisi  2θ  54.6146° sesuai  dengan  (ICDD  03-065-6212). Pada  grafit  oksida  puncak  2θ  26.4866° tidak  terlihat  tetapi  muncul  puncak  (001) pada  posisi  2θ  12.0433°.  Hal  tersebut menunjukkan bahwa grafit sudah teroksidasi  sempurna  menjadi  grapena oksida. Grapena oksida selanjutnya direduksi menjadi grapena, sehingga didapatkan  puncak  baru  (002)  pada  posisi 2θ  26.9985°  yang  lebar  (broad)  dengan intensitas  yang  rendah.    Posisi  2θ  tersebut sesuai  dengan  peak  grapena  yang  lebar (broad  band)  dengan  batas  antara  14° sampai 36°. Hal ini menunjukkan kristalinitas  yang  rendah  dibandingkan dengan  grafit  dan  grapena  oksida.  Hal  ini terjadi akibat terbentuknya gugus
a b
fungsional oksigen dan peningkatan kadar  air  di  antara  lapisan  grapena  oksida akibat  proses  oksidasi.  Kemudian,  pada grapena  ,  nilai  jarak  antar  layer  menurun lagi mendekati nilai grafit, yang mengindikasikan  adanya  proses  reduksi yang telah menghilangkan gugus
fungsional  oksigen  dan  air,  sehingga diperoleh  struktur  grapena  yang  hanya berisi  atom  karbon,  sebagaimana  halnya grafit.  Skema  reduksi  senyawa  grapena oksida  menjadi  grapena  ditunjukan  pada Gambar  5.
Gambar  4. Pola XRD  dari (a)  Grapena oksida; (b) Grapena
Gambar  5. Reduksi Grapena Oksida  menjadi  Grapena (Nikolina et al . 2013)
Preparasi
Molecularly Imprinted Polymers-Dual Template
Langkah-langkah yang dilakukan dalam  preparasi  senyawa Molecularly
Imprinted Polymers (MIPs) pada penelitian ini adalah pembentukan komposit kitosan/grapena  oksida  dan kitosan/grapena melalui mekanisme
a b 12,0433 26,997
pendispersian  pada  pelarut  asam  asetat. Hasil penelitian menunjukan bahwa ikatan  non  kovalen  dari  grapena  oksida dan grapena terhadap cincin rantai polimer  kitosan  menghasilkan  dispersi yang  bagus  baik  secara  mekanik  dan listrik.
Pada  proses  pembentukan  komposit selanjutnya ditambahkan urea dan
kreatinin  secara  simultan  pada  masing- masing  komposit.  Setelah  itu,  urea  dan kreatinin dicuci dengan menggunakan pelarut etanol sehingga terbentuk senyawa molecularly imprinted polymers-dual template. Skema
pembentukan  komposit  kitosan-grapena oksida disajikan pada Gambar 6.
Gambar  6. Skema  pembentukan komposit kitosan-grapena oksida (Nikolina et al . 2013)
Spektra  FTIR  kitosan, MIPs -grapena oksida,  dan MIPs- grapena  ditunjukkan pada  Gambar  7.  Gambar  7a  menunjukan spektrum  kitosan  dengan  gugus  fungsi  – OH  dan  –NH 2 pada  bilangan  gelombang 3411-3248  cm -1 dan  2950-2865  cm -1 .
Gambar 7b menunjukan  karakteristik
spektrum MIPs- grapena  pada  bilangan gelombang    1625  dan  1575  cm −1 mengindikasikan adanya  vibrasi  C=O dari    NHCO  dan  N-H  bending  dari  NH 2 . Hal  ini    memberikan  informasi  bahwa grapena  telah  terdispersi  pada  kitosan membentuk  komposit.
Gambar  7. Spektrum  FTIR  (a) Kitosan; (b) MIPs- Grapena
Morpologi  permukaan  kitosan  tidak berpori, halus dan tidak memiliki mikrostruktur  (Gambar  8a  ).  Sementara
itu,  pada  gambar  8b  dan  8c  menunjukan bahwa  grapena  oksida  dan  grapena terdispersi secara seragam pada
b

## a
permukaan  biopolimer  kitosan  dan  pori yang  terbentuk  berasal  cetakan  senyawa urea  dan kreatinin.
Gambar  8. SEM   a.Kitosan, b. MIPs grapena oksida, dan c. MIPs grapena
Citra  SEM  menunjukan  bahwa  komposit tidak  memiliki  struktur  pori  sebab  ukuran pori  secara  bertahap  akan  berkurang seiring  bertambahnya  grapena  oksida  dan grapena  yang  terdispersi  pada kitosan.
Pada  Gambar  9  diperlihatkan  bahwa senyawa MIPs telah  terbentuk  ditandai dengan    munculnya  unsur  pospor  sebagai indikasi keberadaan senyawa
tripolipospat (crosslinker) yang digunakan  pada  pembentukan  komposit kitosan-grapena.  Selain  itu,  unsur  karbon dan  oksigen  sangat  dominan  sebagai indikasi  kuat  keberadaan  grapena  dan gugus  aktif  kitosan.
Gambar  9. Grafik  EDX MIPs— Grapena
Grafik  XRD MIPs -grapena  diajikan pada Gambar  10.
Gambar  10. Grafik  XRD   MIPs-Grapena
Gambar  10  menunjukan  bahwa  puncak (002)  pada  posisi  2θ  26.9985°  yang  lebar (broad)  dengan  intensitas  yang  rendah
b
c a
karena  munculnya  puncak-puncak  lain disebabkan oleh adanya kitosan, tripolipospat,  urea  dan  kreatinin.    Posisi 2θ  tersebut  sesuai  dengan  peak  grapena yang  lebar  (broad  band)  dengan  batas antara 14° sampai 36°. Hal ini menjelaskan  bahwa  terbentuk  senyawa
MIPs- grapena.

## Karakterisasi Adsorpsi  MIPs

## a. Pengaruh Konsentrasi
Gambar  11  dan  12  menunjukan bahwa adsorpsi melibatkan interaksi kimia  antara  MIPs-grapena  dengan  urea dan kreatinin.
Gambar  11. Pengaruh Konsentrasi pada Adsorpsi Urea dengan MIPs -grapena
Senyawa  urea  dan  kreatinin  akan diadsorpsi  oleh  senyawa MIPs- grapena dengan  menempati  pori  dari  cetakan senyawa MIPs-grapena melalui mekanisme  ikatan  hidrogen  antara  gugus –NH 2 pada  urea  dan  kreatinin  dan  gugus –OH pada senyawa MIPs- grapena.
Adsorpsi  urea  dan  kreatinin  perlahan- lahan naik dengan meningkatnya konsentrasi  urea  sampai  tercapai  keadaan jenuh.
Gambar  12. Pengaruh Konsentrasi pada Adsorpsi Kreatinin dengan MIPs -grapena

## b. Pengaruh Waktu Interaksi
Gambar  13  dan  14  menunjukan bahwa  konsentrasi  urea  dan  kreatinin yang  teadsorpsi  pada  senyawa MIPs -
grapena semakin meningkat seiring
dengan  pertambahan  waktu  adsorpsi  dan konsentasi  urea  teradsorpsi  makin  lama relatif  konstan.  Senyawa MIPs- grapena membutuhkan    waktu  adsorpsi  selama  30 menit  agar  semua  urea  terikat  pada  gugus aktif senyawa MIPs- grapena dan mengalami  kesetimbangan  adsorpsi  pada kisaran  waktu  30  menit.  Penambahan waktu  praktis  tidak  disertai  naiknya konsentrasi urea teradsorpsi secara signifikan,  hal  ini  disebabkan  gugus  aktif senyawa  MIPs-grapena  telah  mencapai batas jenuh  oleh  adsorbat.
Gambar  13. Pengaruh Waktu Adsorpsi MIPs terhadap Urea
Gambar  14. Pengaruh Waktu Adsorpsi MIPs terhadap Kreatinin

## KESIMPULAN
Senyawa Molecularly  imprinted polymers (MIPs) telah berhasil dipreparasi dengan menggunakan material kitosan yang dikompositkan dengan  grapena  sebagai  polimernya  serta urea dan keatinin sebagai senyawa template.  Senyawa  MIPs  yang  terbentuk dapat  digunakan  sebagai  adsorben  pada urea  dan  kreatinin.  Kemampuan  adsorpsi MIPs  terhadap  urea  dan  kreatinin  secara bertahap  naik  sebanding  dengan  kenaikan konsentrasi  dan  waktu  interaksi  dengan analit. Mekanisme adsorpsi MIPs
terhadap urea dan kreatinin terjadi melalui  meknisme  ikatan  hidrogen  pada pori  cetakan  senyawa  MIPs.

## DAFTAR  RUJUKAN
Alizadeh T. & Akbari A. 2013,
Capacitive  biosensor  for  ultra-trace level  urea  determination  based  on nano-sized urea-imprinted polymer receptors coated on graphite electrode  surface, Biosensors  and Bioelectronics ,  vol.  43: hh.  321–327.
Basozabal,  A.  Guerreiro,  A.  Gomez-
Caballero,  M.  Aranzazu  Goicolea,
R.J.Barrio
2014, Direct
potentiometric quantification of histamine  using  solid-phaseimprinted nanoparticles as recognition
elements ,  Biosens.  Bioelectron, vol. 58C: hh.  138–144.
Chen  X,  Yang  Z,  Shihui    S.  2009,
Potentiometric  urea  biosensor  based on  immobilization  of  urease  onto molecularly imprinted TiO2 film, Journal of Electroanalytical Chemistry , vol.  635:  hh.  1–6.
Chen  P  Y,  Vittal  R,  Nien  P  C,  Liou  G
S,Ho K C. 2010, A novel molecularly  imprinted  polymer  thin film  as  biosensor  for  uric  acid, Talanta, vol.  80:  hh.  1145–1151.
Daniel,  A.,  Goretti,  Lo´pez  M  C,
Castan˜o´n  M  J,  Ordieres  A  J,
Paulino  A  J,  Blanco  P.  2008, Molecularly Imprinted Electrochemical Sensors: Past,
Present,  and  Futur, Departamento de Quı´mica  Fı´sica  y  Analı´tica, Universidad  de  Oviedo,  Julia´n Claverı´a, Oviedo, Spain.
Gao  B,  Li  Y,  Zhang  Z.  2010,  Preparation and recognition performance of creatinine-imprinted material prepared with novel surface- imprinting technique, Journal of Chromatography B , 878:  2077–2086.
Huang  C  Y,  Tsai  T  C,  Thomas  J  L,  Lee M  H  ,  Liu  B  D,  Lin  H  Y.  2006,
Urinalysis with molecularly
imprinted
poly(ethylene-co-vinyl alcohol), Biosensors
and
Bioelectronics 24:  hh.  2611–2617.
Lakshmi  D,  Prasad  B  B,  Sharma  P  S.
2006,    Creatinine  sensor  based  on  a molecularly imprinted polymer- modifiedhanging mercury drop electrode, Talanta 70: hh  272–280.
Liang  R,  Kou  L,  Chen  Z,  Qin  W.  2013,
Molecularly  imprinted  nanoparticles based  potentiometric  sensor  with  a nanomolar  detection  limit, Sensors and Actuators B 188:   hh.  972– 977.
Lian HT, Liu B. 2012,  A  urea electrochemical sensor based on
molecularly  imprinted  chitosan  film doping  with  CdS  quantum  dots, Analytical  Biochemistry 426:  hh.  40– 46.
Miura, Funaya N, Matsunaga H,
Haginaka  J.  2013,  Monodisperse, molecularly  imprinted  polymers for creatinine  by  modified  precipitation polymerization  and  their  applications to  creatinine  assays  for  human  serum and  urine, Journal  of Pharmaceutical and Biomedical  Analysis.
Roseanu,  A.,  L.  Jecu,  M.  Badea,  R.W.
Evans. 2010, Mycotoxins: An Overview  On  Their  Quantification Methods. ROM.  J.  BIOCHEM, vol. 47, no. 1, hh.  79–86.
Tsai  H  A,  Syu  M  J.  2011,  Preparation  of imprinted poly(tetraethoxysilanol) sol–gel  for  the  specific  uptake  of creatinine , Chemical Engineering Journal , vol.  168:  hh.  1369–1376.
Merkoci  A,  Alegret  S.  2002,  New materials  for  electrochemical  sensing /Molecular imprinted polymers,
Trends  in  analytical  chemistry vol. 21, no. 11.
Radomska  A,  Koncki  R,  Pyrzy´nska  K,
Gł˛ab  S.  2004,  Bioanalytical  system for  control  of  hemodialysis  treatment based  on  potentiometric  biosensors for  urea  and  creatinine, Analytica Chimica Acta 523: hh.  193–200.