## Pengukuran Sampel Magnetik Cair dengan Vibrating Sample Magnetometer (Vsm)

## W Z Lubis, Mujamilah
PSTBM-BATAN, Kawasan Puspiptek Serpong, Tangerang Selatan 15314
* E-mail : wildan@batan.go.id

## Abstract
This article discusses the performance of Vibrating Sample Magnetometer (VSM) Oxford 1.2  H  in  characterizing  the  magnetic  samples  in  liquid  form.  Samples  of  water-based ferrofluid  placed  in  a  capillary  tube  pipe.  Measurement  of  samples  with  varied  position, volume and concentration as well as repeated measurements are carried out to evaluate the performance. From these series of measurements, it brings that optimal volume range with measurement  results  that  can  still  be  accounted  for  is  10  µL,  with  samples  being  in equilibrium position within the pick-up coil. The smallest sample concentration which still can  be  observed  quantitatively  is  0.332  mg/mL.  Repeatability  test  gives  the  value  of  the magnetic  moment  deviation  of  ~  4%.  The  accuracy  of  the  sample  preparation  and positioning of the samples is analyzed being a major factor which causes this measurement error. In general  it can be  concluded that  the  liquid sample  measurement  will  give  better results when using reverse pipetting mode when putting the liquid samples within capillary tube  using  a  micropipette.  The  measurement  should  be  done  as  soon  as  possible  after preparation.
Keywords : Vibrating sampel magnetometer (VSM), ferrofluid, volume, concentration, repeatibility

## Abstrak
Artikel ini membahas tentang unjuk kerja Vibrating Sample Magnetometer (VSM) Oxford 1.2H  dalam  mengkarakterisasi  sampel  magnetik  dalam  bentuk  cair.  Sampel  cair  berupa ferrofluid  berbasis  air  ditempatkan  dalam  pipa  kapiler  tertutup.  Posisi,  volume  dan konsentrasi  sampel  divariasikan  serta  dilakukan  pengukuran  berulang  untuk  menguji kedapat-ulangan  (repeatibility).  Dari  serangkaian  pengukuran  yang  dilakukan  diperoleh bahwa  range  volume  optimal  dengan  hasil  pengukuran  yang  masih  bisa dipertanggungjawabkan adalah 10 µL dengan posisi sampel setimbang serta berada dalam daerah antara pick-up coil. Sedangkan konsentrasi terkecil yang masih dapat diamati secara kuantitatif  adalah  sampel  dengan  konsentrasi  0,332  mg/mL.  Uji  kedapat-ulangan memberikan  nilai  penyimpangan  momen  magnetik  total  ~4%.  Keakuratan  penyiapan sampel dan penempatan sampel merupakan faktor utama penyebab penyimpangan. Secara umum  dapat  disimpulkan  bahwa  pengukuran  sampel  cair  akan  memberikan  hasil  yang lebih baik bila digunakan mode tekanan positif (reverse pipetting) pada saat memasukkan sampel cair dengan micropipette serta sampel sesegera mungkin diukur setelah preparasi
Kata  Kunci : Vibrating  sampel  magnetometer  (VSM),  ferrofluid,  volume,  konsentrasi, kedapat-ulangan.

## 1. Pendahuluan
Penggunaan  bahan  magnetik  dalam  bentuk  cair/koloid  ( ferrofluid )  makin  meningkat  pada  berbagai bidang.  Secara  umum ferrofluid didefinisikan  sebagai  suspensi  koloid  stabil  dari  nanopartikel magnetik  yang  tersebar  dalam  medium  cair.  Bahan  ini  mempunyai  aplikasi  yang  luas  mulai  dari aplikasi  sebagai  pelumas  pada  sistem  mekanis    hingga  aplikasi  di  bidang  biomedis  sebagai  bahan pengontras  MRI  serta  sebagai  agen  hipertermi  [1][2].  Berbagai  aplikasi  ini  mengeksplor  beberapa sifat ferrofluid terutama  sifat  mudah-alir  dan  mudah-kendali  nya  dengan  memanfaatkan  medan
http://journal2.um.ac.id/index.php/jpse EISSN: 2541-2485
Received
23 Oktober 2017
Revised 30 Desember 2017
Accepted for Publication 30 Desember 2017
Published
10 Januari 2018 This work is licensed under a Creative Commons Attribution- ShareAlike 4.0 International License .

## JPSE
(Journal of Physical Science and Engineering)
magnet  luar  [3].  Untuk  mengoptimasi  perilaku  kemagnetan  pada  berbagai  bidang  aplikasi  ini, pemahaman  tentang  karakteristik  magnetik  bahan  dalam  bentuk  cair  ( ferrofluid )  akan  menjadi  data yang sangat penting.
Karakteristik  magnetik  suatu  bahan  biasanya  diukur  dari  kurva  histeresis  magnetik  hasil pengukuran  dengan  magnetometer.  Beberapa tipe  magnetometer  komersial  telah  dapat  dengan  teliti dan  akurat  mengukur  karakteristik  magnetik  untuk  bahan  dalam  bentuk  padatan  maupun  dalam bentuk  serbuk.  Untuk  sampel  cair,  biasanya  sampel  akan  dikeringkan  terlebih  dahulu  sebelum pengukuran  menghasilkan sampel  dalam  bentuk  serbuk.  Beberapa  peneliti juga  mencoba  mengukur sampel cair tanpa pengeringan namun dengan menambahkan bahan pengental/pengikat ( binder ) yang memungkinkan  diperolehnya  sampel  dalam  bentuk  utuh  [4].  Perubahan ini  dengan  sendirinya  tidak dapat menggambarkan secara akurat perilaku magetik sampel dalam kondisi cair.
Boekelheide  dkk  mencoba  mengukur  sampel  cair  secara in-situ dengan  memodifikasi  kondisi preparasi  sampel  dan  mendapatkan  bahwa  ada  beberapa  artefak  yang  muncul  selama  pengukuran sampel cair yaitu adanya perubahan posisi tengah sampel selama pengukuran, perubahan bentuk serta perubahan distribusi nanopartikel magnetik dalam fluida [5]. Artefak-artefak ini dianalisis disebabkan adanya  penyusunan  ulang  ( re-arrangement )  nanopartikel  magnetik  akibat  medan  magnetik  ataupun aglomerasi akibat ketidakstabilan sampel fluida. Beberapa metoda untuk mengurangi artefak-artefak ini  juga  dibahas  misalkan  dengan  upaya re-centering untuk  tiap  pengukuran  maupun  memastikan tidak  adanya  gelembung  udara  dalam  sampel  uji.  Penelitian  lain  dilakukan  dengan  memodifikasi bentuk wadah sampel uji sehingga diperoleh pendekatan sampel berbentuk sferis untuk mengkoreksi faktor  demagnetisasi  dan  memastikan  kondisi  isotropis  selama  pengukuran.  Dengan  modifikasi  ini, memang  diperoleh  data  yang  lebih  akurat,  namun  sangat  bergantung  tipe  magnetometer  yang digunakan  (dalam  penelitian  ini  digunakan  VSM Lake Shore 7404)  dengan  harga  wadah  sampel termodifikasi  yang  cukup  mahal  serta  dengan  tingkat  kesulitan  preparasi  sampel  yang  cukup  tinggi [6].
Pada  artikel  ini  dilakukan  pengujian  performa  pengukuran  sampel  magnetik  cair  yang ditempatkan  dalam  wadah  tabung  gelas  kapiler  dan  diukur  menggunakan  VSM  ( Vibrating  Sample Magnetometer )  OXFORD1.2H  [7].  Tabung  gelas  kapiler  ini  bersifat  sekali  pakai  ( dispossable )  dan berharga  murah.  Beberapa  variasi  pengukuran  dilakukan  untuk  menguji  tingkat  kedapat-ulangan ( repeatability ), pengaruh volume, konsentrasi serta posisi sampel. Sampel cair yang digunakan adalah sampel  cair  ( ferrofluid )  dari  nanopartikel  magnetik  Fe 3 O 4 yang  dimodifikasi  permukaannya  dengan HNO 3 dan membentuk koloid stabil berbasis air.

## 2. Metode Penelitian
Secara prinsip, pada pengukuran sifat magnetik dengan VSM, sampel akan digetarkan arah vertikal pada  sekitar  titik  tengah  sistem  koil  pembaca  tegangan  dengan  amplitudo  tertentu.  Tegangan  yang terinduksi  pada  sistem  koil  akan  sebanding  dengan  momen  magnetik  sampel  uji.  Untuk  VSM OXFORD1.2H yang digunakan dalam penelitian ini, mempunyai skema daerah sampel sebagaimana ditampilkan pada Gambar 1 [7]. Sampel diharapkan berada dititik tengah dan setimbang dalam sistem 4  koil  dengan  jarak  antar  koil  vertikal  8  mm.  Untuk  menentukan  posisi  setimbang  ini,  dilakukan langkah kalibrasi posisi sebelum pengukuran kurva histeresis.
Selanjutnya  untuk  pengujian,  sampel  cair,  ferrofluid  berbasis  air  berisi  nanopartikel  Fe 3 O 4 termodifikasi HNO 3 dimasukkan ke dalam tabung gelas kapiler  (  int.: 1,1 – 1,2 mm; l = 75  mm) menggunakan  mikropipet  dengan  micro-tip  tipe  low-retention  untuk  memastikan  tidak  ada  sampel yang tertinggal dalam tip. Pengisian sampel ini dilakukan baik dengan mode tekanan positif (reverse pipetting),  dimana  sampel  dalam  micro-tip  melebihi  volume  yang  akan  diisikan,  maupun  dengan mode tekanan negatif (forward pipetting) dimana sampel dalam micro-tip sama dengan volume yang akan diisikan Selanjutnya tabung kapiler ditempatkan pada batang pemegang sampel/ sample probe VSM dan siap untuk diukur. Gambar 2 menampilkan foto sampel ferrofluid, asesori untuk preparasi sampel serta sampel yang siap diukur.
(a) (b)
Gambar 1 . (a) Foto fasilitas VSM OXFORD 1.2H di PSTBM-BATAN dan (b) skema area tempat sampel dengan
konfigurasi koil pembaca data ( pick-up coils )
(a) (b)
Gambar 2 . (a) Foto sampel ferrofluid berbasis air yang tertarik oleh magnet dan (b) asesori preparasi sampel cair untuk pengukuran dengan VSM
Pengujian dilakukan dengan memvariasikan volume ( V n ), posisi sampel terhadap titik tengah ( P n ),  serta  uji  kedapat-ulangan  ( repeatibility , R n ).  Juga  dilakukan  uji  stabilitas  data  sebagai  fungsi waktu, T n dan  variasi  konsentrasi  ( K n ).  Pada  setiap  sampel  dilakukan  penimbangan  untuk mendapatkan data massa sampel cair terukur u m ,  yang dihitung dengan persamaan :
i o u k k m m m   , (1)
dengan u m menyatakan    massa  sampel  cair  terukur; i k m menyatakan  massa  tabung  kapiler  berisi sampel; o k m menyatakan massa tabung kapiler kosong/tanpa sampel.
Data massa sampel cair teoritis atau terhitung merupakan gabungan antara massa medium cair dan massa nanopartikel magnetik di dalamnya, dihitung dengan menggunakan persamaan :
t NPM a m m m   (2)
NPM s s * m V   (3)
a a a * m V  
(4)
Posisi setimbang
NPM a s NPM s NPM m V V V V            , (5)
dengan indeks NPM menyatakan nanopartikel magnetik dan a menyatakan air atau medium ferrofluid . Untuk  nilai  densitas  (  )  air  adalah  1  mg/mL,  densitas  sampel  adalah  41,5  mg/mL  dan  densitas nanopartikel magnetik adalah 5,18 g/mL [8].

## 3. Hasil dan Pembahasan
Langkah  proses  pengujian  dimulai  dari  penentuan  titik  tengah  atau  titik  setimbang  dari  sistem  koil yang dilakukan dengan mengambil data tegangan sebagai fungsi posisi sampel pada arah vertikal baik dalam  arah  turun  maupun  naik.  Pada  penentuan  ini  digunakan  sampel  kalibrator  Ni.  Grafik  yang diperoleh ditampilkan pada Gambar 3, menunjukkan bahwa posisi setimbang ada di Zc = 13,4 mm.
Pada  tahap  berikutnya  dilakukan  pengukuran  sebagai  fungsi  variasi  volume  sampel.  Gambar  4 menampilkan kurva histeresis untuk sampel cair dengan volume bervariasi dari 2,5 µL hingga 20 µL. Data massa sampel ditampilkan pada Tabel 1. Hasil pengukuran massa sampel dengan volume yang terlalu kecil atau terlalu besar akan memiliki simpangan yang cukup besar dibanding data perhitungan teori. Sedangkan sifat magnetiknya cenderung menunjukkan  kenaikan nilai momen dengan naiknya volume hingga volume 15 mL, dan selanjutnya nilai magnetisasi cenderung menurun dengan naiknya volume seperti yang ditampilkan pada Gambar 5. Hal ini dianalisis terkait dengan daerah deteksi pick- up coil yang akan menurun dengan makin jauhnya posisi sampel dari posisi setimbang coil. Analisis lebih  lanjut  pada  nilai  momen  magnetisasi  yang  dinormalisasi  terhadap  massa  tertimbang  (N) menunjukkan nilai N tertinggi dicapai pada volume 10 mL.  Dari data ini dapat disimpulkan bahwa volume optimal diperoleh untuk  sampel dengan volume 10 mL.
Gambar 3 . Grafik tegangan induksi sebagai fungsi posisi sampel
Gambar 4 . Kurva histeresis sampel cair sebagai fungsi volume
Tabel 1 . Data nilai moment magnetic dan massa sampel cair dengan variasi volume
Sampel V 1 V 2 V 3 V 4 V 5 V 6 V 7 V 8 Volume (µL) 2,5 5 10 15 16 18 19 20 Massa terhitung, m h (mg) 2,5838 5,1677 10,335 15,503 16,536 18,603 19,637 20,671 Massa tertimbang, m t (mg) 1,21 5,19 10,88 17,39 18,34 19,97 22,87 23,61 Momen magnetik, M (emu) 0,0029 0,0101 0,0235 0,0345 0,0344 0,0291 0,0315 0,0266 N = M/m t (emu/gram) 34,988 60,374 70,114 68,596 64,119 48,257 49,348 39,568
Gambar 5 . Grafik perubahan momen magnetik dan massa sampel sebagai fungsi volume sampel
Selanjutnya  dilakukan  pengukuran  kurva  histeresis  dari  sampel  cair  pada  tiga  posisi,  yaitu  di posisi setimbang ( P 1 = Z c ), posisi di bawah titik setimbang ( P 2 < Z c ) dan di atas titik setimbang ( P 3 > Z c ) yang ditampilkan pada Gambar 6. Volume sampel yang diukur adalah 10 µL. Data pada Gambar 6 menunjukkan bahwa perubahan posisi sampel akan mengakibatkan perubahan pada nilai magnetisasi saturasi.  Mengacu  pada  pola  kurva  kalibrasi  pada  Gambar  3,  maka  perubahan  ini  dapat  diartikan bahwa nilai magnetisasi terukur akan sebanding dengan nilai total tegangan yang terinduksi pada koil. Pada  saat  posisi  sampel  semakin  jauh  dari  titik  setimbang,  maka  nilai  total  tegangan  induksi  dapat menurun  akibat  mulai  terjadinya  induksi  tegangan  negatif  pada  koil  sebagaimana  tergambar  pada kurva  kalibrasi.  Pola  penurunan  nilai  magnetisasi  akibat  pergeseran  posisi  sampel  juga  ditemukan oleh peneliti lain [5]. Pergeseran ini juga dapat dikaitkan dengan adanya pelebaran “ukuran sampel” cair  akibat  pemisahan  sampel  cair  selama  pengukuran  yang  menjadikan  posisi  setimbang  sampel bergeser.  Pemisahan  sampel  ini  dengan  sendirinya  akan  melemahkan  interaksi  sampel  dan menurunkan nilai magnetisasi.
Gambar 6 . Kurva histeresis sampel cair pada tiga posisi sekitar titik tengah
Untuk pengujian kedapat-ulangan pengukuran, disiapkan 7 sampel dengan volume sama yaitu 10 µL  yang  merupakan  volume  optimum  seperti  yang  diperoleh  pada  pengukuran  sebelumnya.  Kurva histeresis dan massa sampel ditampilkan pada Gambar 7 dan Tabel 2. Dari data massa pada Tabel 2, penyiapan  sampel  memberikan  kesalahan/penyimpangan  massa  sampel  ~3%.  Namun  hasil pengukuran  nilai  momen  magnetik  menunjukkan  penyimpangan  yang  lebih  besar  yaitu  ~4%  yang dianalisis disebabkan oleh faktor posisi sampel dan kestabilan alat.
Faktor  kestabilan  alat  dicoba  dievaluasi  dengan  mengukur  secara  berulang  pada  sampel  yang sama.  Untuk  itu  dilakukan  pengukuran  dengan  pengulangan  tiap  jam  dengan  kondisi  dijaga  tetap stabil. Kurva histeresis dan grafik analisis pengulangan ditampilkan pada Gambar 9.
P 1 P 3 P 2 Posisi setimbang
R1 R2 R3 R4 R5  R6  R7
Tabel 2 . Data massa sampel cair dengan pengulangan sampel
Sampel R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 R 6 R 7 Volume (µL) 10 10 10 10 10 10 10 Massa (mg) (perhitungan) 10,345 10,345 10,345 10,345 10,345 10,345 10,345 Massa (mg) (terukur) 10,19 10,27 10,34 10,12 10,55 10,35 10,21 Selisih massa (mg) 0,155 0,075 0,005 0,225 -0,205 -0,005 0,135
Gambar 8. Grafik perubahan momen magnetik dan massa sampel pada pengulangan sampel
(a) (b) Gambar 9. Kurva histeresis (a) dan grafik analisis perubahan momen magnetik (b) pada pengulangan waktu pengukuran
0.029 0.0291 0.0292 0.0293 0.0294 0.0295 0.0296 0.0297 0.0298 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1 M om en m agn eti k (em u ) H (T) T6 T5 T4 T3 T2 T1 T0
Gambar 10 . Kurva histeresis dan grafik perubahan momen pada sampel dengan variasi konsentrasi
Data pada Gambar 9 menampilkan hasil pengukuran sebagai fungsi waktu dalam rentang waktu 6 jam  dengan  simpangan  hasil  pengukuran  kurang  dari  1  %.  Data  ini  menunjukkan  cukup  stabilnya fasilitas  VSM  yang  digunakan,  serta  kondisi  sampel  dan  lingkungan  selama  pengukuran.  Mengacu pada hasil analisis pengukuran berulang pada sampel yang berbeda pada paragraf sebelumnya, maka dapat  disimpulkan  bahwa  kesalahan  terbesar  pengukuran  lebih  pada  proses  penyiapan  sampel  dan penempatan sampel. Pengamatan lebih jauh juga menunjukkan pengisian sampel cair dalam tabung kapiler dengan menggunakan micropipette dalam kondisi tekanan positif memberikan kesalahan yang lebih  kecil  dibanding  dengan  kondisi  tekanan  negatif.  Hal  ini  terkait  dengan  sifat  sampel/ ferrofluid yang  cukup  kental  ( viscous ),  sehingga  pemilihan  mode  tekanan  positif  diharapkan  dapat meningkatkan akurasi pemipetan terutama untuk sampel dalam jumlah yang sangat kecil [9], [10].
Perubahan  konsentrasi  secara  umum  mengakibatkan  perubahan  bentuk  kurva  histeresis  dan penurunan  nilai  momen  magnetik  seperti  yang  tergambarkan  pada  Gambar  10.  Sampel  cair  10  µL hasil pengenceran 1x ( K 1 ), 5x ( K 2 ), 25x ( K 3 ) dan 125x ( K 4 ) diukur dan dianalisis. Pada dasarnya dalam sampel cair, nilai magnetisasi bahan akan ditentukan oleh fraksi magnetisasi nanopartikel magnetik yang bersifat ferromagnetik dan fraksi magnetisasi medium yang bersifat diamagnetik serta interaksi antara  keduanya.  Pengenceran  akan  meningkatkan  jumlah  fraksi  air  dalam  sampel  yang  akan meningkatkan  fraksi  diamagnetik  serta  menurunkan  kuat  interaksi  antar  nanopartikel  magnetik. Nanopartikel  magnetik  juga  cenderung  lebih  dinamis  dan  random  gerakannya  sehingga  kurva histeresis cenderung tidak stabil. Dari hasil pengukuran diperoleh penurunan nilai momen magnetik hingga  ~5%  pada  sampel  hasil  pengenceran  125x  atau  pada  konsentrasi  0,332  mg/mL.  Pada pengenceran  selanjutnya  sampel  cenderung  lebih  paramagnetik  dan  nilai  saturasi  magnetik  menjadi sulit ditentukan.

## 4. Kesimpulan
Dari  serangkaian  pengukuran  yang  dilakukan  diperoleh  bahwa  range  volume  optimal  dengan  hasil pengukuran yang masih bisa dipertanggungjawabkan adalah  10 µL dengan posisi sampel setimbang serta  berada  dalam  daerah  antara pick-up  coil .  Sedangkan  konsentrasi  terkecil  yang  masih  dapat diamati  secara  kuantitatif  adalah  sampel  dengan  konsentrasi  0,332  mg/mL.  Keakuratan  penyiapan sampel  dan  penempatan  sampel  merupakan  faktor  utama  yang  akan  menentukan  kedapat- ulangan/keakuratan  hasil  pengukuran  momen  magnetik.  Pada  pengujian  ini  diperoleh kesalahan/penyimpangan massa sampel ~3% dan penyimpangan momen magnetik total ~4%. Secara umum dapat disimpulkan bahwa pengukuran sampel cair akan memberikan hasil yang lebih baik bila digunakan mode tekanan positif pada saat memasukkan sampel cair dengan micropipette serta sampel sesegera mungkin diukur setelah preparasi.

## Ucapan Terima Kasih
Penelitian  ini  merupakan  bagian  dari  kegiatan  DIPA-PSTBM  2017  dengan  judul  “Litbang  Bio- Nanomaterial  untuk  Aplikasi  Kesehatan”.  Penulis  menyampaikan  terima  kasih  kepada  manajemen PSTBM-BATAN atas dukungan dana yang diberikan dan kepada Dra. Grace Tj. Sulungbudi, M.Sc sebagai penanggung jawab kegiatan atas bimbingannya dalam ekperimen dan penulisan makalah ini.
K1 K2  K3  K4

## Daftar Rujukan
[1]  A.  Joseph  and  S.  Mathew,  “Ferrofluids:  Synthetic  Strategies,  Stabilization,  Physicochemical Features, Characterization, and Applications,” ChemPlusChem , vol. 79, no. 10, pp. 1382–1420, 2014.
[2]  B. Issa, I. M. Obaidat, B. A. Albiss, and Y. Haik, “Magnetic nanoparticles: Surface effects and properties  related  to  biomedicine  applications,” Int.  J.  Mol.  Sci. ,  vol.  14,  no.  11,  pp.  21266– 21305, 2013.
[3]  N.  Pérez,  C.  Moya,  P.  Tartaj,  A.  Labarta,  and  X.  Batlle,  “Aggregation  state  and  magnetic properties of magnetite nanoparticles controlled by an optimized silica coating,” J. Appl. Phys. , vol. 121, no. 4, p. 44304, 2017.
[4]  D. Mayer and P. Polcar, “A novel approach to measurement of permeability of magnetic fluids,” PRZEGLĄD ELEKTROTECHNICZNY Electr. Rev. , vol. 88, no. 7, pp. 229–231, 2012.
[5]  Z.  Boekelheide  and  C.  L. Dennis, “Artifacts  in  magnetic  measurements  of  fluid  samples,” AIP Adv. , vol. 6, no. 8, 2016.
[6]  T.  Friedrich,  T.  Lang,  I.  Rehberg,  and  R.  Richter,  “Spherical  sample  holders  to  improve  the susceptibility  measurement  of  superparamagnetic  materials,” Rev.  Sci.  Instrum. ,  vol.  83,  no.  4, 2012.
[7]  Mujamilah et  al. ,  “Vibrating  sample  magnetometer  (VSM)  tipe  oxford  vsm1.2h,” Pros.  Semin. Nas. Bahan Magn. I , vol. di, pp. 77–81, 2000.
[8]  M.  C.  Mascolo,  Y.  Pei,  and  T.  A.  Ring,  “Room  Temperature  Co-Precipitation  Synthesis  of Magnetite Nanoparticles in a Large ph Window with Different Bases,” Materials , vol. 6, no. 12, pp. 5549–5567, 2013.
[9]  K. Ewald, “Impact of Pipetting Techniques on Precission and Accuracy,” Eppendorf Userguide , no. 20, pp. 1–4, 2015.
[10] M. Art, V. Dufey, U. Gast, I. Gligor, L. Koch, and R. Kubasch, “The Tip of the Iceberg:  How Pipette Tips Influence Results,” Eppendorf Apl. Note , no. 354, pp. 1–22, Oktober 2016.