## PENGGUNAAN KOMPATIBILISER KARET ALAM TEREPOKSIDASI (ENR) PADA KOMPON TELAPAK BAN RAMAH LINGKUNGAN
The Compatibilizer Application of Epoxidized Natural Rubber on Eco-Friendly Tire Tread Compound
1 1*
1
Mohamad Irfan FATHURROHMAN , Norma A. KINASIH , Santi PUSPITASARI , dan Dewi
2
Kusuma ARTI
1 Unit Riset Bogor Getas-Pusat Penelitian Karet, Jalan Salak No. 1 Bogor, Jawa Barat
2 Pusat Riset Material Maju-Badan Riset dan Inovasi Nasional, Gedung 224, KST BJ Habibie, Serpong, Tangerang Selatan
*Email: norma.kinasih88@gmail.com
Diterima: 17 Juli 2023 / Disetujui: 4 Maret 2024
Jurnal Penelitian Karet, 2024, 42 (1)  : 57 - 74 Indonesian  J.  Nat. Rubb. Res. 2024, 42 (1) : 57 - 74 Doi : 10.22302/ppk.jpk.v42i1.890

## Abstract
Tread  compound  formulation  is needed to optimize the Eco-Friendly Tire (ECO tire)  performance.    The  tread  formulation  is carried  out  on  silica  filled-non-polar  rubber with or without using an epoxidized natural rubber (ENR) compatibilizer. The utilization of the ENR compatibilizer on the ECO tire tread increased  the  filler  dispersion,  wherein shown in decreasing value of the Payne effect value  on  compound  B.  The  better  filler dispersion  further  improved  the  physical interaction between the filler and the rubber- filler, curing characteristics, tensile strength, abrasion resistance, and wet grip of ECO tire treads  vulcanized.  However,  it  slightly decreased  the  chemical  interaction  of  the rubber filler, thus lowering apparent crosslink d e n s i t y ,   h a r d n e s s ,   y o u n g   m o d u l u s , elongation at break, and tear resistance, and increasing  rolling  resistance  of  the  ECO  B tread tire vulcanizate. Hence, the compound B formula  must  be  improved  to  enhance  the vulcanizate  mechanical  properties  and vehicle fuel efficiency.
K e y w o r d s :   t i r e   t r e a d s ;   E C O   t i r e s , f o r m u l a t i o n s ,   s i l i c a , compatibilizers,  epoxidized natural rubber

## ABSTRAK
Formulasi kompon telapak ban perlu dilakukan  untuk  mengoptimalkan  kinerja ban  ramah  lingkungan  (ban  ECO). Formulasi telapak ban dilakukan pada karet non-polar  berbahan  pengisi  silika  dengan d a n   a t a u   t a n p a   m e n g g u n a k a n kompatibiliser  karet  alam  terepoksidasi (ENR). Penggunaan kompatibiliser ENR pada telapak  ban  ECO  mampu  meningkatkan dispersi  bahan  pengisi,  yang  ditandai dengan  menurunnya  nilai payne  effect kompon B. Dispersi bahan pengisi yang baik lebih  lanjut  dapat  meningkatkan  interaksi fisik antar bahan pengisi dan bahan pengisi karet, karakteristik pematangan, kuat tarik, ketahanan  kikis,  dan  cengkraman  basah vulkanisat telapak ban ECO. Namun, sedikit menurukan  interaksi  kimia  bahan  pengisi- karet  sehingga  menurunkan apparent crosslink density kekerasan, young modulus , perpanjangan putus, dan ketahanan sobek dan  meningkatkan  ketahanan  gelinding vulkanisat  telapak  ban  ECO  B.  Maka formula kompon B perlu ditingkatkan untuk meningkatkan sifat mekanik vulkanisat dan efesiensi bahan bakar kendaraan.
Kata  kunci:  telapak  ban;  ban  ECO, f o r m u l a s i ,   s i l i k a , kompatibiliser,  karet  alam epoksi

## PENDAHULUAN
Ban  ramah  lingkungan  (Ban  ECO) merupakan  ban  yang  effisien  dalam konsumsi  bahan  bakar.  Kinerja  ban  ECO d i t e n t u k a n   b e r d a s a r k a n   k e t a h a n a n gelinding  ( rolling  resistance ),  kemampuan c e n g k e r a m   b a s a h   ( w e t   g r i p ) ,   d a n kemampuan meredam kebisingan eksternal ( external  noise ).  Desain  struktur  dan k a r a k t e r i s t i k   k o m p o n   t e l a p a k   b a n mempengaruhi  kinerja  ban  ECO.  Telapak ban  ( tire  tread )  adalah  bagian  terluar  dari struktur  penyusun  ban  yang  bersentuhan langsung  dengan  permukaan  jalan, sehingga  diharapkan  telapak  ban  tidak hanya memiliki ketahanan gelinding rendah, namun juga kuat untuk menghindari sobek dan  abrasi  agar  tidak  mudah  gundul. Perkembangan pasar green tire hingga tahun 2020  telah  mencapai  77,4  M  USD  dan diperkirakan  meningkat  dengan  nilai Compounded  Annual  Growth  Rate (CAGR) pada tahun 2021-2027 sebesar 11,38% (W. Li,  Peng,  Ren,  &  He,  2019).  Hal  ini menunjukkan  bahwa  market  pada  pasar global  cenderung  memproduksi  dan menggunakan ramah lingkungan.
Formulasi kompon telapak ban perlu dilakukan  untuk  mengoptimalkan  kinerja ban  ECO.  Secara  umum  kompon  telapak ban  terdiri  dari  karet,  bahan  pengisi,  dan bahan  aditif.  Karet  alam  (NR),  karet butadiena  (BR)  dan Styrene-butadiene rubber (SBR)  adalah  karet  non-polar  yang banyak  digunakan  dalam  industri  ban. Selain  itu,  bahan  pengisi  jenis  penguat seperti arang hitam dan silika
paling  banyak  digunakan  oleh industri  ban.  Penggunaan  silika  sebagai bahan  pengisi  pada  kompon  telapak  lebih banyak  diminati,  mengingat  silika  dapat disintesis  dari  biomasa  seperti  sekam  padi sehingga dapat  mensubsitusi  karbon  hitam yang  berasal  dari  minyak  bumi,  dan mengurangi  jumlah  emisi  gas  rumah  kaca (Wieczorek  &  Jackowski,  2018).  Selain  itu, telapak  ban  dengan  bahan  pengisi  silika memiliki  ketahanan  gelinding  lebih  rendah hingga  30%  (Sattayanurak  et  al.,  2020)  dan kemampuan cengkraman basah dan abrasi yang  lebih  baik  dibandingkan  telapak  ban dengan bahan pengisi karbon hitam (Y. Li et
al.,  2013).  Penurunan  30%  ketahanan gelinding dapat menghemat 5% pemakaian b a h a n   b a k a r   d i   b a n   p e n u m p a n g (Noordermeer, 1998).
Penggunaan  bahan  pengisi  silika pada karet non polar dapat mempengaruhi sifat pemasakan  karet,  dimana  gugus  fungsi polar  dari  permukaan  silika  dapat membentuk  ikatan  hidrogen  dengan beberapa  komponen  polar  dalam  kompon karet  seperti  pencepat  atau  akselerator (Sengloyluan,  Sahakaro,  Dierkes,  & Noordermeer, 2012). Selain itu, kandungan protein  dan  lipid  pada  karet  alam  dapat menghambat reaksi silanisasi (Dierkes et al., 2 0 1 9 ;   S .   S .   S a r k a w i ,   D i e r k e s ,   & Noordermeer, 2015). Kendala tersebut dapat diatasi  dengan  menambahkan  bahan penghubung  silan  ( silane  coupling  agent ) seperti bis(triethoxysilylpropyl)  tetrasulfide (TESPT).  Beberapa  karet  polar  juga  telah d i c o b a   d i g u n a k a n   s e b a g a i   b a h a n komplatibiliser (Choi,  2001;  Das,  Debnath, De, & Basu, 2004), salah satunya yaitu karet alam terepoksidasi (ENR) (Sengloyluan et al., 2012;  Sengloyluan,  Sahakaro,  Dierkes,  & Noordermeer,  2014;  Xu,  Jia,  Luo,  Jia,  & Peng, 2015).
ENR memiliki gugus epoksida dalam strukturnya,  sehingga  polaritas  ENR  lebih tinggi  dibandingkan  karet  alam.    ENR berinteraksi  dengan  gugus  hidroksil  pada permukaan  silika  melalui  gugus  fungsi polarnya  (Sengloyluan  et  al.,  2012).  Lebih lanjut, ikatan hydrogen akan menyebabkan ENR  berinteraksi  dengan  permukaan silika (Cataldo,  2002).  Interaksi  ENR  dan silika tersebut menyebabkan pencampuran bahan  pengisi  silika  pada  matriks  ENR memiliki  sifat  mekanis  yang  lebih  baik dibanding  NR  tanpa  silan  (TESPT),  namun tidak  lebih  baik  dibandingkan  dengan  NR dengan  silan  (TESPT) (Cataldo,  2002). Penelitian selanjutnya menunjukkan bahwa kompatibilitas  NR  dan  silika  dengan kompatibiliser  ENR  dilaporkan  meningkat seiring  dengan  kandungan  epoksidasi  ENR (Sengloyluan  et  al.,  2012,  2014).  Namun, sifat  mekanis  dan  dinamis  NR/ENR/silika t i d a k   l e b i h   b a i k   d i b a n d i n g k a n NR/TESPT/silika.  Hasil  penelitian-penelitian tersebut  menunjukkan  bahwa  bahan penghubung silan sangat berpengaruh pada
Fathurrohman, Kinasih, Puspitasari, dan Arti
peningkatan  kompatibilitas  karet  dengan bahan  pengisi  silika  dan  belum  dapat digantikan secara keseluruhan dengan ENR, hanya sebagian saja (Ryu et al., 2021). Maka pada penelitian ini diformulasikan kompon t e l a p a k   b a n   E C O   d e n g a n mengkombinasikan  bahan  penghubung silan dengan atau tanpa kompatibiliser ENR pada paduan karet non-polar. Penelitian ini bertujuan  untuk  mengetahui  pengaruh kombinasi TESPT dan atau tanpa ENR pada sifat pemasakan, mekanis dan dinamisnya. Formulasi  kompon  telapak  ban  terbaik diharapkan  dapat  memenuhi  beberapa kriteria kinerja ban ECO.

## BAHAN DAN METODE
Penelitian ini dilaksanakan di Pabrik Percobaan  Unit  Riset  Bogor  Getas  PT  RPN dan Pusat Riset Material Maju - Badan Riset dan  Inovasi  Nasional  (BRIN)  dalam  kurun waktu 6 bulan.

## Bahan Penelitian
Bahan  yang  digunakan  dalam pembuatan kompon telapak ban ECO yaitu; karet, bahan pengisi dan bahan kimia karet lainnya.  Kombinasi  dua  jenis  karet  yang digunakan  yaitu  karet  alam  jenis Ribbed Smoked  Sheet (RSS)  yang  disuplai  dari  PT. Tjibodas dan karet polibutadiena (BR) Nd-BR CB  24  diperoleh  dari  Lanxess  –  Jerman. Bahan  pengisi  berupa highly  dispersible silica (HD  silica)  (Zeosil  1165  MP,  Solvay, China)  dan  karbon  hitam  CB  N330  (OCI, Korea).  Kompatibiliser  berupa Bis-(3- triethoxysilylpropyl)  tetrasulfide (TESPT) (JHS69,  Jianghan  Fine  Chemical  Co.LTd, China) dan ENR dengan kandungan epoksi sebesar 50 % (MRB, Malaysia). Naphthenic oil (NO) (Nytex 840, Nynas, Swedia) digunakan sebagai  pelunak.  Bahan  akselerator menggunakan N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide (CBS  OCP,  Kemai  Chemical Co.Ltd,  Cina), diphenyl  guanidine (DPG, Kemai  Chemical  Co.Ltd,  Cina),  dan Tetrabenzylthiuram  disulphide (Rhenogran T B z T d - 7 0 ,   R h e i n   C h e m i e   R h e i n a u Mannheim  GmbH,  Jerman).  Bahan  anti- o z o n   b e r u p a 2 , 2 , 4 - t r i m e t h t y l - 1 , 2 -
dihydroquinoline (TMQ  Vulkanox  HS/LG, Rhein  Chemie  Rheinau  Mannheim  GmbH, Jerman), p-phenylenediamine (6PPD, S i r a n t o x   V u l k a n o x   4 0 2 0 ,   L a n x e s s , Deutschland  GmbH,  Jerman),  dan  wax (Antilux 654, Lanxess, Deutschland GmbH, Jerman). Asam stearat (AS) (Aflux 52, Rhein Chemie Rheinau Mannheim GmbH, Jerman) and zinc oxide (ZnO, Lanxess, Deutschland GmbH,  Jerman)  digunakan  sebagai aktivator, and sulfur (Midas SP-325, Miwon Chemicals  Co.,  Ltd,  Korea)  digunakan sebagai  bahan  pemvulkanisasi.  Toluen (Merck,  Jerman)  toluene  digunakan  dalam pengujian  derajat  ikatan  silang  dan ammonia  teknis  digunakan  pada  analisis ikatan karet total dan kimia.

## Peralatan Penelitian
Peralatan  yang  digunakan  pada penelitian  ini  antara  lain;  mesin banbury mixer (David  Bridge  Co.Ltd,  Manchester, England)  kapasitas  1500  ml,  mesin  giling terbuka  ( open  mill -  Berstorf), compression molding (Kobe Machiery Co.Ltd, Jepang), dan beberapa  alat  untuk  karakterisasi  kompon dan  vulkanisat.  Interaksi  antar  bahan pengisi  diuji  menggunakan Rubber Processing  Analyzer (RPA  Elite,  TA Instrument,  USA),  sedangkan  kandungan ikatan  karet  diuji  menggunakan  desikator dan  lembar  saringan  kawat  stainless  steel 3 2 5   m e s s .   P e n g u j i a n   k a r a k t e r i s t i k pematangan  menggunakan Moving  Die Rheometer (MDR  2000)  Alpha  Technology, USA.  Pengujian  sifat-sifat  mekanis menggunakan  Shore  A  durometer  (Karl Frank  GMBH,  Jerman), universal  testing machine (MTS,  USA),  DIN  abrader  (Karl Frank  GMBH  Tipe  11565,  Jerman).  Sifat dinamik vulkanisat dianalisa menggunakan Dynamic  Mechanical  Analysis (DMA  7100, Toshiba, Jepang).

## Formulasi Kompon Telapak Ban ECO
K o m p o n   t e l a p a k   b a n   E C O diformulasikan  dengan  mengunakan  karet alam dan sintesis (NR dan BR) dengan bahan pengisi  penguat  (silika  HD  dan  karbon hitam) dan atau tanpa kompatibiliser karet alam epoksi (ENR). Kedua formula tersebut dinyatakan sebagai kompon A dan B secara
Penggunaan Kompatibiliser Karet Alam Terepoksidasi (ENR) pada Kompon Telapak Ban Ramah Lingkungan
berturut-turut.   Formulasi kompon telapak ban  ECO  ditabulasikan  pada  Tabel  1. Kompon  tersebut  digiling  menggunakan mesin banbury  mixer (David  Bridge  Co.Ltd,
Manchester,  Inggris),  dengan  tiga  tahap pencampuran.  Tahapan  pencampuran b a h a n   k o m p o n   t e l a p a k   b a n   E C O ditabulasikan pada Tabel 2.
Tabel 1. Formulasi kompon telapak ban ECO dengan dan tanpa kompatibiliser Table 1. Formulation of ECO tire tread compound with and without compatibilizer
Fathurrohman, Kinasih, Puspitasari, dan Arti
Weight ( phr )
Tabel 2. Tahapan pencampuran bahan kompon telapak ban ECO
Table 2. Mixing stage of ECO tire tread compound materials
Mixing time (min)
Pada tahap awal pencampuran, karet dicampur dengan setengah porsi silika dan
0 TESPT pada suhu 50 C, faktor pengisian 0,7, dan  kecepatan  rotor  80  rpm.  Penginisiasian reaksi  silanisasi  dilakukan  dengan peningkatan  kecepatan  menjadi  100  rpm 0 untuk  mencapai  suhu  140 C  pada  bagian dalam  banbury.  Kemudian  pada  akhir pencampuran  diukur  suhu  kompon  dan kompon  dihomogenkan  dan  dilembarkan dengan  menggunakan  gilingan  terbuka. Lembaran  kompon  karet  diturunkan s u h u n y a   s e l a m a   2 4   j a m   u n t u k meningkatkan interaksi antara bahan kimia karet  dengan  karet  ( G r u n e r t ,   2 0 1 8 ) . Pada  tahap  kedua,  kompon  dimasukkan kembali  dalam  banbury  dan  ditambahkan
0 DPG pada suhu awal 50 C, kecepatan rotor 100  rpm  dan  faktor  pengisian  sebesar  0,7. Suhu pencampuran akan meningkat sampai
0 dengan  140 C  di  dalam  banbury  sehingga akan  terjadi  reaksi  silanisasi  lanjut (Hayichelaeh  et  al.,  2018).  Pada  tahap akhir,  kecepatan  rotor  diset  rendah  untuk menjaga  kenaikan  suhu  di  dalam  banbury sehingga  mencegah  pematangan  dini ( scorch ).  Kompon  karet  yang  dingin dimasukan  ke  dalam  banbury  pada  suhu 0 50 C, faktor pengisian 0,65, dan kecepatan rotor  80  rpm.  Kompon  karet  kemudian  di homogenkan  dan  dilembarkan  dengan menggunakan  mesin  gilingan  terbuka. K o m p o n   s e l a n j u t n y a   d i v u l k a n i s a s i menggunakan  mesin  press  Kobe  Machiery 2 Co.Ltd,  Jepang  pada  tekanan  100  kg/cm , suhu 150 ⁰ C dan waktu pematangan sesuai dengan hasil karakterisasi pematangan yang didapat dari rheometer.

## Karakterisasi Kompon Telapak Ban ECO

## Interaksi antar bahan pengisi
Interaksi  antar  bahan  pengisi  ( filler- filler  interaction )  menunjukkan  perubahan storage modulus (G′) pada tegangan ( strain ) yang  berbeda  dari  kompon  karet  yang dianalisis  dengan Rubber  Processing Analyzer (RPA  Elite,  TA  Instrument,  USA) pada  100 ⁰ C,  frekuensi  0,5  Hz  pada  variasi regangan  dari  0,07%  hingga  100% (Fathurrohman,  Rugmai,  Hayeemasae,  & Sahakaro,  2020).  Efek  Payne  ( Payne  effect ) ditentukan  dari  G′pada  regangan  rendah dan tinggi, yaitu masing-masing pada 0,43% dan  100%  untuk  sampel  A  dan  0,59%  dan 100% untuk sampel B.

## Kandungan karet terikat
K a n d u n g a n   k a r e t   t e r i k a t menganalisa  ikatan  karet  total  ( total  bond rubber ),  dan  ikatan  kimia  karet  ( chemical bond rubber ).   Ikatan fisik antara karet dan silika diputus menggunakan amonia, untuk menentukan kandungan kimia yang terikat pada karet (Wolff, Wang, & Tan, 1993). 0,2 g kompon karet tanpa bahan pemvulkanisasi dan  bahan  pencepat  dipotong  kecil-kecil, dimasukkan  ke  dalam  wadah  berbentuk kubus, yang dibentuk dari lembar saringan kawat  stainless  steel  325  mess,  kemudian direndam dalam toluena dengan dan tanpa amonia selama 7 hari. Selanjutnya, sampel dikeringkan  pada  suhu  105 ⁰ C  selama  24 jam.  Kandungan  karet  yang  terikat ditentukan  berdasarkan  berat  sampel s e b e l u m   d a n   s e s u d a h   e k s t r a k s i menggunakan  persamaan  (1)  (Wolff  et  al., 1993).
Penggunaan Kompatibiliser Karet Alam Terepoksidasi (ENR) pada Kompon Telapak Ban Ramah Lingkungan
Dimana m, m , dan m  adalah berat sampel setelah ekstrasi, berat bahan pengisi di
s r sampel, dan berat karet di sampel, secara berturut-turut.

## Karakterisasi pematangan
Masing-masing  kompon  tersebut 0 diuji pada suhu 150 C. Pengujian rheometer t e r s e b u t   m e n y a j i k a n   k a r a k t e r i s t i k pematangan  pada  masing-masing  kompon yang  meliputi;  torsi  maksimum  ( M )  dan H minimum  ( M ),  delta  torsi  ( M - M ),  waktu
L H L scorch ((t )dan optimum vulkanisasi (t ), dan s2 90
indeks  kecepatan  reaksi  ( Cure  Rate  Index/ CRI).  CRI  dihitung  berdasarkan  perbedaan t   dan  t   dengan  persamaan  berikut 90 s2 (persamaan  2)  (Chonkaew,  Minghvanish, Kungliean,  Rochanawipart,  &  Brostow, 2011).
Karakterisasi  Vulkanisat  Telapak  Ban ECO

## Apparent crosslink density
Metode  pengembangan  ( swelling ) sampel  vulkanisat  digunakan  untuk mengukur  nilai  a pparent  crosslink  density , dihitung  dari  1/nilai swelling (S.  Sarkawi, Dierkes,  &  Noordermeer,  2014).  Sampel
v u l k a n i s a t   k a r e t   s e b a n y a k   0 , 2   g dikembangkan  dalam  toluene  pada  suhu ruang  selama  72  jam.  Kemudian  sampel d i t i m b a n g   d a n   d i k e r i n g k a n   u n t u k menguapkan toluene yang terserap di dalam vulkanisat karet pada suhu ruang selama 24 jam. Nilai swelling merupakan berat toluene yang terserap per berat karet. Nilai Apparent crosslink  density dihitung  dengan  rumus sebagai berikut;

## Kekerasan
Uji  kekerasan  diukur  dengan menggunakan  Shore  A  durometer  (Karl Frank  GMBH,  Jerman)  sesuai  dengan  ISO 48-4:  2018.  Lima  spesimen  uji  diukur  dan hasil uji dihitung menggunakan nilai median dari 5 pengukuran.
Sifat  kuat  tarik,  perpanjangan  putus,  dan young modulus
Vulkanisat karet dengan ketebalan 2 mm  dipotong  dengan  menggunakan  pisau dumbbell ISO 37: 2015 tipe 2 dan sifat kuat tarik diukur menggunakan universal testing machine (MTS, USA) dengan kecepatan 500 mm/menit pada suhu ruang sesuai dengan ISO 37: 2015. Tiga spesimen uji diukur dan hasil uji dihitung menggunakan nilai median dari  3  pengukuran.  Nilai  tegangan  ( stress ) pada  beberapa  regangan  ( strain )  pada pengukuran  kuat  tarik  dan  perpanjangan putus  selanjutnya  diploting  untuk
mengetahui  kurva  liniernya.  Slop  kurva linier  tersebut  merupakan  nilai young modulus .

## Kekuatan Sobek
Uji  ketahanan  sobek  diukur  pada suhu  ruang  dengan Universal  Testing Machine (MTS,  USA)  pada  kecepatan  500 mm/menit  menggunakan  spesimen  uji berbentuk  angle  sesuai  dengan  ISO  34(2): 2015. Tiga spesimen uji diukur dan hasil uji dihitung menggunakan nilai median dari 3 pengukuran.

## Ketahanan Kikis
Ketahanan  kikis  dari  vulkanisat karet  merupakan  kehilangan  volume  karet yang terkikis oleh mesin DIN abrader (Karl Frank  GMBH  Tipe  11565,  Jerman)  sesuai dengan  ASTM  D5963.  Tiga  spesimen  uji diukur dan hasil uji dihitung menggunakan nilai median dari 3 pengukuran.
Dimana Q adalah apparent crosslink density , W  adalah berat awal vulkanisat, W 1 2 adalah berat awal setelah perendaman dalam toluene pada suhu ruang selama 72 jam, W  adalah berat vulkanisat karet setelah dikeringkan pada suhu ruang selama 3 24 jam, dan FK adalah fraksi karet yang dihitung dengan membagi bobot total karet (phr) dengan bobot total (phr).

## Fathurrohman, Kinasih, Puspitasari, dan Arti

## Sifat Dinamik Vulkanisat Karet
Sifat  dinamik  vulkanisat  karet dianalisa  dengan  menggunakan Dynamic Mechanical  Analyzer (DMA  7100,  Toshiba, Jepang). Sampel vulkanisat yang digunakan berukuran p x l x t sebesar 50 x 10 x 2 mm. Pengujian  dilakukan  pada  mode  tension dengan  tekanan  0,1  N,  amplitude  5  m, frekuensi  10  Hz,  regangan  0,1%,  dan  laju pemanasan (N ) 2 ⁰ C/min pada variasi suhu - 2 80  C  sampai  80  C.  Pengujian  DMA  akan menampilkan  nilai  modulus  hilang  ( loss modulus, G ʹ ),  modulus  simpan  ( storage modulus ,  G ʹʹ )  yang  terolah  selanjutnya sebagai  Tan  .  Nilai  Tan    pada  0 ⁰ C   d a n 6 0 ⁰ C   m a s i n g - m a s i n g m e n g i n d i k a s i k a n   n i l a i   c e n g k e r a m b a s a h   ( w e t   g r i p )   d a n   k e t a h a n a n g e l i n d i n g   ( rolling  resistance )   t e l a p a k b a n  ( N o o r d e r m e e r ,  1 9 9 8 ) .

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Karakterisasi Kompon Telapak Ban ECO

## Interaksi antar bahan pengisi
Interaksi  antar  bahan  pengisi  ( filler- filler  interaction )  ditunjukkan  dengan perubahan storage modulus (G′) pada strain y a n g   b e r b e d a   ( G a m b a r   1 ) ,   y a n g diindikasikan  dengan  nilai payne  effect (Tabel  3).  Gambar  1  menunjukkan  bahwa kompon B memiliki nilai G ʹ yang lebih kecil dibandingkan  dengan  kompon  A,  dengan nilai payne  effect 80,60  poin  lebih  rendah dibandingkan dengan nilai kompon A (Tabel 3).  Nilai  payne  effect  kompon  B  yang  lebih rendah  tersebut  mengindikasikan  bahwa dispersi  bahan  pengisi  dalam  matrik  karet lebih  baik.  Hasil  ini  menunjukkan  bahwa penggunaan  ENR  sebagai  kompatibiliser dalam kompon ban ECO membantu proses dispersi bahan pengisi dalam matriks karet.
Penggunaan Kompatibiliser Karet Alam Terepoksidasi (ENR) pada Kompon Telapak Ban Ramah Lingkungan
Gambar 1. Kurva s torage modulus (G′) kompon A dan B pada berbagai regangan yang berbeda
Figure 1. Storage modulus (G′) curve at various strain on compounds A and B

## Kandungan karet terikat
Peningkatan  interaksi  antara  silika dan  karet  juga  dapat  dilihat  dari  besarnya kandungan  karet  terikat.  Pengujian kandungan  karet  terikat  mengetahui adsorbsi fisik dan kimia silika dalam matriks k a r e t   N R / B R . T o t a l b o u n d   r u b b e r mengindikasikan interaksi fisika dan kimia antara karet dan silika. Tabel 3 dan Gambar
2  menunjukkan  jumlah chemical  bound rubber , physical  bound  rubber ,  dan total bound  rubber pada  kompon  A  dan  B. Total bound rubber kompon A sedikit lebih besar dibandingkan  kompon  B.  Kompon  A memiliki nilai 4 poin chemical bound rubber yang lebih besar dan 3 poin physical bound rubber yang  lebih  kecil  dibandingkan kompon B.
Kandungan chemical  bound  rubber mengindikasikan  interaksi  antara  karet, silika,  dan  TESPT.  Nilai payne  effect yang rendah  mengindikasikan  sedikitnya aglomerasi  bahan  pengisi  pada  matriks karet  dan  baiknya  interaksi  antar  ketiga komponen  tersebut.  Kompon  B  memiliki nilai payne  effect yang  lebih  rendah dibandingkan  kompon  A  (Tabel  3),  namun memiliki kandungan chemical bound rubber yang lebih rendah dibandingkan kompon A (Tabel  3  dan  Gambar  2).  ENR  merupakan hasil  modifikasi  kimia  karet  alam  melalui reaksi epoksidasi.   Kandungan protein dan lipid  pada  karet  alam  dapat  menghambat reaksi silanisasi           (Dierkes et al., 2019; S. S. Sarkawi  et  al.,  2015).  Terhambatnya  reaksi silanisasi  menyebabkan chemical  bound rubber kompon  B  lebih  kecil  dibandingkan kompon  A.  Lebih  lanjut,  ENR  berikatan dengan silika melalui   ikatan hidrogen dan atau  terjadinya  ikatan  silang  sendiri  ( self- cross  linking )  melalui  terbukanya  cincin
oksiran  (epoksi)  (Kaewsakul,  Sahakaro, Dierkes,  &  Noordermeer,  2014;  Y.  Wang  et al., 2016), besarnya kandungan epoksi pada ENR yang digunakan semakin memperbesar kemungkinan  terbukanya  cicin  oksiran y a n g   d a p a t   b e r d a m p a k   p u l a   p a d a penurunan  kandungan chemical  bound rubber .  Maka  nilai  kandungan chemical bound  rubber kompon  B  lebih  rendah dibandingkan kompon A.
Interaksi fisik antara karet dan silika tidak  hanya  disebabkan  oleh  interaksi antara  partikel  silika  tetapi  juga  karena adsorpsi fisik karet ke partikel silika dengan a d a n y a   a g e n   p e n g h u b u n g   s i l a n (TESPT)(Clement, Bokobza, & Monnerie, 2005). Penggunaan  kompatibiliser  ENR  pada kompon B semakin meningkatkan adsorpsi fisik  karet  ke  partikel  silika  dibandingkan hanya  dengan  menggunakan  TESPT, sehingga  nilai  kandungan physical  bound rubber kompon B meningkat.
Tabel 3. Karakteristik interaksi antar bahan pengisi dan kandungan karet terikat Table 3. Interaction characteristic between filler and bound rubber
Fathurrohman, Kinasih, Puspitasari, dan Arti
Gambar 2. Komposisi kandungan karet terikat pada kompon A dan B Figure 2. The composition of bound rubber on compounds A and B

## Karakterisasi pematangan
Gambar  3  dan   Tabel 4 memperlihatkan karakteristik  pematangan  kompon  A  dan kompon  B.  Pada  kurva  karakteristik pematangan  (Gambar  3)  menunjukkan bahwa  kompon  B  memiliki  nilai  maximum
torque  (MH)  yang  sedikit  lebih  tinggi  dan minimum  torque  (ML),  waktu  optimum vulkanisasi (t ), scorch time (t ) dan indeks 90 s2 kecepatan  reaksi  (CRI)  yang  lebih  singkat dibandingkan  kompon  A,  dengan  nilai karakterisasi yang tertabulasi pada Tabel 4.
Penggunaan Kompatibiliser Karet Alam Terepoksidasi (ENR) pada Kompon Telapak Ban Ramah Lingkungan

## Gambar 3. Kurva karakterisasi pematangan vulkanisat telapak ban ECO A dan B
Figure 3. Curing characteristics curve of ECO tire tread vulcanizates A and B

## Tabel 4. Nilai karakterisasi pematangan vulkanisat telapak ban ECO A dan B
Table 4. Curing characteristics value of ECO tire tread vulcanizates A and B
ENR merupakan karet yang memiliki polaritas  yang  tinggi  sehingga  dapat berinteraksi  dengan  permukaan  silika melalui gugus hidroksilnya  (Sengloyluan et al.,  2012).  Kedunya  dapat  berinteraksi dengan  baik  meskipun  tanpa  adanya  silan melalui mekanisme berikut (Gambar 4) ––(Y. W a n g   e t   a l . ,   2 0 1 6 ) .   P e n a m b a h a n kompatibiliser ENR pada kompon B semakin meningkatkan  interaksi  silika  dengan matriks  karet  sehingga  ikatan  silang  yang
terbentuk semakin banyak, dimana nilai MH kompon B lebih besar dibanding kompon A (Gambar  3).  Lebih  lanjut,  penambahan kompatibiliser  ENR  mempercepat  waktu pematangan  dan scorch  time .    Gugus epoksidasi  ENR  dapat  menurunkan  energi aktivasi  ikatan  rangkap  karet  (Poh  &  Tan, 1991), sehingga waktu optimum vulkanisasi (t ), scorch  time (t )  dan  indeks  kecepatan 90 s2 reaksi (CRI) lebih singkat(Tabel 4).

## Karakterisasi  Vulkanisat  Telapak  Ban ECO

## Apparent crosslink density
Nilai apparent  crosslink  density dianalisa  menggunakan  metode swelling dalam  toluene dan  dihitung  menggunakan persamaan  3. Apparent  crosslink  density kedua kompon ditampilkan pada Gambar 5. Kompon B memiliki nilai apparent crosslink density lebih kecil dibandingkan kompon A. Penggunaan  kompatibiliser  ENR  pada kompon  B  meningkatkan  dispersi  silika pada  matriks  karet  dan  interaksi  antar bahan  pengisinya,  yang  berturut-turut ditandai  dengan  rendahnya  nilai payne effect (Gambar  1) dan  nilai physical  bound rubber (Tabel 3).
Tingginya  interaksi  antar  bahan pengisi  cenderung  meningkatkan  jumlah karet yang terjerebak (M.-J. Wang, 1999) dan terbentuknya ikatan  (baik  fisik  maupun
kimia) (Mandal et al., 2018) sehingga molekul karet  tidak  dapat  kontak  dengan  toluene, menurunkan nilai swelling , dan lebih lanjut meningkatkan crosslink density – (Bokobza, Leroy, & Lalanne, 2009; Sedov et al., 2018). Namun,  kompon  B  memiliki  nilai apparent c r o s s l i n k   d e n s i t y y a n g   l e b i h   k e c i l dibandingkan  kompon  A  meskipun  nilai payne  effect nya  lebih  kecil  dibandingkan kompon  A.  Pada  campuran  sulika,    karet non  polar  (seperti  NR),  dan  silane  terdapat persaingan  antara  silane  dengan  protein sehubungan  dengan  hidrophobikasi  pada permukaan  silika,  khususnya  pada  grup siloxane (Si-O)    (Goswami  et  al.,  2020). Penggunaan  ENR  sebagai  kompatibiliser pada  kompon  B  memungkinkan  semakin meningkatkan persaingan antara silane dan protein, sehingga jumlah karet yang terjebak kecil.  Lebih  lanjut,  molekul  karet  mudah k o n t a k   d e n g a n   t o l u e n e   s e h i n g g a m e n u r u n k a n   n i l a i s w e l l i n g d a n menurunkan crosslink density .
Fathurrohman, Kinasih, Puspitasari, dan Arti
Gambar 4. Mekanisme interaksi ENR dan silika (Sengloyluan et al., 2014; Xu et al., 2015) Figure 4. Interaction mechanisms of ENR and silica (Sengloyluan et al., 2014; Xu et al., 2015)

## Kekerasan dan young modulus
K u r v a   t e g a n g a n   ( s t r e s s ) - regangan( strain )  vulkanisat  telapak  ban ECO A dan B diperlihatkan pada Gambar 6. Young modulus merupakan slop kurva linier
tersebut.  Vulkanisat  telapak  ban  ECO  B memiliki  nilai young  modulus yang  lebih rendah  dibandingkan  kompon  A,  yang disebabkan  oleh  rendahnya crosslink density B (Gambar 5) (Ryu et al., 2021).
Penggunaan Kompatibiliser Karet Alam Terepoksidasi (ENR) pada Kompon Telapak Ban Ramah Lingkungan
Gambar 5. Nilai apparent crosslink density vulkanisat telapak ban ECO A dan B Figure 5. Apparent crosslink density value of ECO tire tread vulcanizates A and B
0,5 0,45 0,4 0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0
Gambar 6. Kurva tegangan-regangan vulkanisat telapak ban ECO A dan B Figure 6. Stress and strain curve of ECO tire tread vulcanizates A and B
3 2,5 2 1,5 1 0,5 0
Gambar  7  menunjukkan  grafik hubungan  kekerasan  dan  modulus elastisitas  ( young  modulus )  vulkanisat telapak  ban  ECO  A  dan  B.  Kekerasan  dan young modulus vulkanisat telapak ban ECO B sedikit lebih kecil dibandingkan A.   Pada persamaan teoretis dan empiris, kekerasan karet  berhubungan  dengan young  modulus –– (Murali  Manohar,  Chakraborty,  &
Shamshath Begum, 2021) , yang ditentukan pada  regangan  rendah  menggunakan Universal Testing Machine . Pada kondisi ini, efek penguatan terjadi akibat terbentuknya jaringan  pengisi  (Sahakaro,  2017).  Oleh karena  itu  penurunan  nilai payne  effect cenderung  menurunkan  kekerasan  dan young modulus pada kompon B.

## Kuat tarik
Nilai  kuat  tarik  vulkanisat  telapak ban ECO A dan B ditampilkan pada Gambar 8.  Vulkanisat  telapak  ban  ECO  B  memiliki nilai  kuat  tarik  lebih  tinggi  dibanding vulkanisat  telapak  ban  ECO  A.  Nilai  kuat tarik  yang  tinggi  pada  vulkanisat  telapak
ban  ECO  B  disebabkan  baiknya  interaksi antar  bahan  pengisi  dan  bahan  pengisi- karet  (Sattayanurak  et  al.,  2020),  yang ditandai  rendahnya  nilai payne  effect (Gambar  1).  Hasil  ini  selaras  dengan  hasil penelitian Sengloyluan et al. (2014), dimana penggunaan  kompatibiliser  ENR  mampu meningkatkan kuat tarik vulkanisat.

## Perpanjangan putus
Nilai perpanjangan putus vulkanisat telapak ban ECO A dan B ditampilkan pada Gambar  9.  Vulkanisat  telapak  ban  ECO  B memiliki  nilai  perpanjangan  putus  lebih
rendah  dibanding  vulkanisat  telapak  ban ECO  A.  Rendahnya  nilai  perpanjangan putus  vulkanisat  telapak  ban  ECO  B dikarenakan  oleh  rendahnya  jumlah  karet yang  terikat  (Gambar  2  dan  Tabel 3)(Sengloyluan et al., 2014).
0,03
0,025
0,02
0,015
0,01
0,005 0
Gambar 7. Grafik hubungan kekerasan dan young modulus vulkanisat telapak ban ECO A dan B
Figure 7. Correlation hardness and young modulus graph of ECO tire tread vulcanizates A and B
Gambar 8. Nilai kuat tarik vulkanisat telapak ban ECO A dan B Figure 8. Tensile strength value of ECO tire tread vulcanizates A and B

## Kekuatan sobek
Penggunaan  kompatibiliser  ENR mempengaruhi dispersi bahan pengisi pada vukanisat  telapak  ban  ECO.  Peningkatan
interaksi  antar  bahan  pengisi  dan  bahan pengisi-karet  menyebabkan  kekakuan ( stiffness )  vulkanisat  (Sattayanurak  et  al., 2020), sehingga vulkanisat telapak ban ECO B lebih rentan untuk sobek (Gambar 10).

## Ketahanan kikis
Dispersi  bahan  pengisi  yang  baik pada  memberikan  efek  positif  pada k e t a h a n a n   k i k i s n y a   ( G a m b a r   1 1 ) . Kompatibilser  ENR  pada  karet  non  polar NR/BR,  dapat  berhubungan  dengan  silika melalui  melalui    ikatan  hidrogen  dan  atau terjadinya  ikatan  silang  sendiri  ( self-cross
linking )  melalui  terbukanya  cincin  oksiran (epoksi) ––(Kaewsakul et al., 2014; Y. Wang et al.,  2016).  Baiknya  interaksi  antar  bahan pengisi  dan  bahan  pengisi-karet  membuat karet  sedikit  terkikis  (Sattayanurak  et  al., 2020).  Gambar  11  menunjukkan  bahwa vulkanisat  telapak  ban  ECO  B  memiliki nilai  ketahan  kikis  yang  lebih  besar dibandingkan A.
Penggunaan Kompatibiliser Karet Alam Terepoksidasi (ENR) pada Kompon Telapak Ban Ramah Lingkungan

## Gambar 9. Nilai perpanjangan putus vulkanisat telapak ban ECO A dan B
Figure 9. Elongation at break value of ECO tire tread vulcanizates A and B
Gambar 10. Nilai kekuatan sobek vulkanisat telapak ban ECO A dan B Figure 10. Tear strength value of ECO tire tread vulcanizates A and B

## Sifat dinamik vulkanisat karet
P e n g u j i a n   s i f a t   d i n a m i k menggunakan  DMA  dilakukan  untuk mengetahui nilai cengkeram basah ( wet grip ) dan  ketahanan  gelinding  ( rolling  resistance ) telapak ban, yang diindikasikan dengan nilai loss tan (tan δ).   Gambar 12 menampakkan
kurva loss tan vulkanisat telapak ban ECO A dan B pada berbagai temperatur.   Nilai tan pada  0 ⁰ C  dan  60 ⁰ C  masing-masing mengindikasikan  nilai  cengkeram  basah ( wet  grip )  dan  ketahanan  gelinding  ( rolling resistance ) telapak ban (Noordermeer, 1998).
Fathurrohman, Kinasih, Puspitasari, dan Arti
Gambar 11. Nilai ketahan kikis vulkanisat telapak ban ECO A dan B Figure 11. Abrasion resistance value of ECO tire tread vulcanizates A and B
Gambar 12. Kurva loss tan (tan δ) vulkanisat telapak ban ECO A dan B Figure 12. Loss tan (tan δ) curve of ECO tire tread vulcanizates A and B
Vulkanisat  telapak  ban  ECO B memiliki nilai tan δ pada suhu 0 ⁰ C dan 60 ⁰ C yang  lebih  tinggi  dibandingkan  vulkanisat telapak  ban  ECO  A.    Kompatibiliser  ENR berikatan  dengan  silika  melalui  ikatan hidrogen  dengan  gugus  hidroksil  pada permukaan  silika.  Interaksi  keduanya menunjukkan  bahwa  interaksi  fisik keduanya  lebih  tinggi  dibandandingkan secara  kimia  (Tabel  3).  Senyawa  dengan lebih banyak interaksi fisik ini menghasilkan kehilangan energi yang lebih tinggi di bawah kondisi deformasi dinamis (Sattayanurak et al., 2020) sehingga tan δ vulkanisat telapak ban  ECO  B  pada  suhu  0 ⁰ C  dan  60 ⁰ C  lebih t i n g g i .   S e l a i n   i t u ,   p e n g g u n a a n kompatibiliser  ENR  pada  karet  NR/BR merupakan  penggabungan  fasa  polimer yang  berbeda  polaritas  dengan  matriksnya sehingga  mengarah  pada  pemisahan  fasa dan  memiliki  pengaruh  pada  sifat  dinamis ( N a k a s o n ,   K a e s a m a n ,   W o n g k u l ,   & Kiatkamjornwong, 2001). Adhesi antarmuka yang  lebih  lemah  menyebabkan  lebih banyak  kehilangan  energi  di  bawah d e f o r m a s i   d i n a m i s   d a n   k a r e n a n y a kehilangan tangen yang lebih tinggi.
Kinerja  ban  ramah  lingkungan d i t e n t u k a n   b e r d a s a r k a n   k e t a h a n a n gelinding  ( rolling  resistance ),  kemampuan c e n g k e r a m   b a s a h   ( w e t   g r i p ) ,   d a n kemampuan meredam kebisingan eksternal ( external  noise ),  yang  ketiganya  disebut sebagai magic  triangle . Telapak ban adalah bagian terluar dari struktur penyusun ban yang  bersentuhan  langsung  dengan permukaan  jalan,  sehingga  diharapkan telapak  ban  tahan  abrasi  (kikis)  agar  tidak mudah  gundul,  memiliki  kemampuan cengkeram  basah  tinggi  dan  ketahanan gelinding rendah sehingga tidak selip, lebih mudah  melaju/bergulir,  dan  lebih  effisien dalam  konsumsi  bahan  bakar.  Ketiga kriteria  ban  ramah  lingkungan  yaitu kemampuan  cengkeram  basah,  ketahanan gelinding,  dan  kikis  vulkanisat  ban  ECO  A dan  B  dirangkum  dalam  Gambar  13. Vulkanisat ban ECO B memiliki cengkraman basah dan ketahanan kikis yang lebih baik, namun  memiliki  ketahanan  geliding  yang sedikit lebih tinggi dibandingkan vulkanisat ban ECO A. Maka formula kompon B perlu ditingkatkan untuk memberikan ketahanan gelinding  yang  rendah  sehingga  dapat meningkatkan  efesiensi  bahan  bakar kendaraan.
Penggunaan Kompatibiliser Karet Alam Terepoksidasi (ENR) pada Kompon Telapak Ban Ramah Lingkungan
Gambar 13. Ketiga kreteria ban ramah lingkungan vulkanisat ban ECO A dan B Figure 13. Three criteria of ECO tire tread vulcanizates A and B

## KESIMPULAN DAN SARAN
Penggunaan  kompatibiliser  ENR pada  formulasi  kompon  telapak  ban  ECO mampu  meningkatkan  dispersi  bahan pengisi, yang ditandai dengan menurunnya nilai payne effect kompon B. Dispersi bahan pengisi  yang  baik  lebih  lanjut  dapat meningkatkan  interaksi  fisik  antar  bahan p e n g i s i   d a n   b a h a n   p e n g i s i   k a r e t , karakteristik  pematangan,  dan  sifat mekanik vulkanisat terutama kuat tarik dan ketahanan kikisnya. Selain itu, penggunaan k o m p a t i b i l i s e r   E N R   j u g a   d a p a t m e n i n g k a t k a n   c e n g k r a m a n   b a s a h vulkanisat telapak ban ECO. Namun, sedikit menurukan  interaksi  kimia  bahan  pengisi- karet  sehingga  nilai apparent  crosslink density dan  sifat  mekanik  (terutama kekerasan,  young  modulus,  perpanjangan putus  dan  ketahanan  sobek)  sedikit menurun. Lebih lanjut, vulkanisat ban ECO B memiliki ketahanan geliding yang sedikit lebih  tinggi  dibandingkan  vulkanisat  ban ECO  A.  Maka  formula  kompon  B  perlu ditingkatkan untuk memberikan ketahanan gelinding  yang  rendah  sehingga  dapat meningkatkan  efesiensi  bahan  bakar kendaraan.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Terimakasih  diucapkan  kepada Badan Riset dan Inovasi Nasional (BRIN) dan Lembaga Pengelola Dana Pendidikan (LPDP) yang  telah  memberikan  pendanaan  dalam kegiatan riset Riset Inovasi Indonesia Maju (RIIM).

## DAFTAR PUSTAKA
Bokobza, L., Leroy, E., & Lalanne, V. (2009). Effect  of  filling  mixtures  of  sepiolite and  a  surface  modified  fumed  silica on  the  mechanical  and  swelling behavior  of  a  styrene–butadiene rubber. European  polymer  journal, 45 (4), 996-1001.
Cataldo,  F.  (2002).  Preparation  of  silica- based rubber compounds without the use  of  a  silane  coupling  agent through the use of epoxidized natural rubber. Macromolecular  Materials and Engineering, 287 (5), 348-352.
Choi, S. S. (2001). Improvement of properties of  silica filled  styrene–butadiene r u b b e r   c o m p o u n d s   u s i n g acrylonitrile–butadiene  rubber. Journal  of  Applied  Polymer  Science, 79 (6), 1127-1133.
Chonkaew, W., Minghvanish, W., Kungliean, U., Rochanawipart, N., & Brostow, W. (2011). Vulcanization characteristics and dynamic mechanical behavior of natural rubber reinforced with silane m o d i f i e d   s i l i c a . J o u r n a l   o f nanoscience  and  nanotechnology,
11 (3), 2018-2024.
Clement,  F.,  Bokobza,  L.,  &  Monnerie,  L.
(2005).  Investigation  of  the  Payne e f f e c t   a n d   i t s   t e m p e r a t u r e d e p e n d e n c e   o n   s i l i c a - f i l l e d polydimethylsiloxane  networks.  Part I:  Experimental  results. Rubber Chemistry  and  Technology,  78 (2), 211-231.
Das, A., Debnath, S. C., De, D., & Basu, D. K.
(2004).  Evaluation  of  physical properties and curing characteristics o f s i l i c a f i l l e d ethylene–propylene–diene terpolymer in  the  presence  of  chloroprene rubber. Journal  of  Applied  Polymer Science, 93 (1), 196-200.
Dierkes, W. K., Sengloyluan, K., Kaewsakul, W.,  Noordermeer,  J.  W.,  Sahakaro, K.,  &  Blume,  A.  (2019). New A p p r o a c h e s   t o   I n c r e a s e   t h e Compatibility  of  Natural  Rubber  and Silica  for  Reduction  of  Rolling Resistance  of  Truck  and  Bus  Tires . Paper presented at the ITEC in Focus: Green Tire 2019.
Fathurrohman,  M.  I.,  Rugmai,  S.,
Hayeemasae,  N.,  &  Sahakaro,  K.
(2020).  Better  balance  of  silica- reinforced  natural  rubber  tire  tread compound  properties  by  the  use  of montmorillonite  with  optimum surface  modifier  content. Rubber Chemistry  and  Technology,  93 (3), 548-566.

## Fathurrohman, Kinasih, Puspitasari, dan Arti
Goswami, M., Ghosh, M. M., Dalmiya, M. S., Sharma,  S.,  Ghorai,  S.  K.,  & Chattopadhyay,  S.  (2020).  A  finite element  method  based  comparative fracture assessment of carbon black a n d   s i l i c a   f i l l e d   e l a s t o m e r s : reinforcing  efficacy  of  carbonaceous fillers in flexible composites. Polymer testing, 91 , 106856.
Grunert,  F.  (2018). Analytical  method development  to  predict  the  in-rubber dispersibility  of  silica :  University  of Twente Enschede, The Netherlands.
Hayichelaeh,  C.,  Reuvekamp,  L.,  Dierkes, W.,  Blume,  A.,  Noordermeer,  J.,  & Sahakaro,  K. (2018).  Enhancing  the silanization  reaction  of  the  silica- silane system by different amines in model  and  practical  silica-filled n a t u r a l   r u b b e r   c o m p o u n d s . Polymers, 10 (6), 584.
Kaewsakul, W., Sahakaro, K., Dierkes, W. K., &  Noordermeer,  J.  W.  (2014). Cooperative  effects  of  epoxide functional groups on natural rubber and  silane  coupling  agents  on reinforcing efficiency of silica. Rubber Chemistry  and  Technology,  87 (2), 291-310.
Li,  W.,  Peng,  W.,  Ren,  S.,  &  He,  A.  (2019). Synthesis  and  characterization  of trans-1,  4-poly  (butadiene-co- isoprene)  rubbers  (TBIR)  with different fraction and chain sequence distribution and its influence on the p r o p e r t i e s   o f   n a t u r a l r u b b e r / T B I R / c a r b o n   b l a c k composites. Industrial & Engineering Chemistry  Research,  58 (24),  10609- 10617.
Li, Y., Han, B., Liu, L., Zhang, F., Zhang, L., Wen, S., . . . Shen, J. (2013). Surface modification  of  silica  by  two-step method  and  properties  of  solution styrene  butadiene  rubber  (SSBR) nanocomposites  filled  with  modified silica. Composites  Science  and
Technology, 88 , 69-75.
Mandal, N., Datta, S., Manjaiah, K., Dwivedi, B., Kumar, R., & Aggarwal, P. (2018). Z i n c a t e d   n a n o c l a y   p o l y m e r composites  (ZNCPCs):  Synthesis, characterization, biodegradation and controlled  release  behaviour  in  soil. Polymer-Plastics  Technology  and Engineering, 57 (17), 1760-1770.
Murali Manohar, D., Chakraborty, B. C., & Shamshath  Begum,  S.  (2021). H a r d n e s s – E l a s t i c   M o d u l u s Relationship  for  Nitrile  Rubber  and Nitrile  Rubber–Polyvinyl  Chloride Blends .  Paper  presented  at  the Advances  in  Design  and  Thermal Systems:  Select  Proceedings  of ETDMMT 2020.
Nakason, C., Kaesaman, A., Wongkul, T., &
K i a t k a m j o r n w o n g ,   S .   ( 2 0 0 1 ) . Rheological and curing properties of reactive  blending  products  of epoxidised  natural  rubber  and cassava  starch. Plastics,  rubber  and composites, 30 (4), 154-161.
Noordermeer,  J.  W.  (1998). Recent developments  in  rubber  processing, leading  to  new  applications  such  as the  “green  tyre” .  Paper  presented  at the Macromolecular symposia.
Poh,  B.,  &  Tan,  B.  (1991).  Mooney  scorch time  of  epoxidized  natural  rubber. Journal  of  Applied  Polymer  Science, 42 (5), 1407-1416.
Ryu, G., Kim, D., Song, S., Hwang, K., Ahn, B., & Kim, W. (2021). Effect of epoxide content on the vulcanizate structure of  silica-filled  epoxidized  natural rubber  (Enr)  compounds. Polymers,
13 (11), 1862.
Sahakaro,  K.  (2017).  Mechanism  of reinforcement  using  nanofillers  in rubber  nanocomposites.  In  S. Thomas & H. J. Maria (Eds.), Progress in  Rubber  Nanocomposites (pp.  81- 113): Woodhead Publishing.
Sarkawi, S., Dierkes, W. K., & Noordermeer, J. W. (2014). Elucidation of filler-to- filler and filler-to-rubber interactions in silica-reinforced natural rubber by T E M   N e t w o r k   V i s u a l i z a t i o n . European  polymer  journal,  54 ,  118- 127.
Sarkawi,  S.  S.,  Dierkes,  W.  K.,  &
N o o r d e r m e e r ,   J .   W .   ( 2 0 1 5 ) . Morphology  of  silica-reinforced natural  rubber:  The  effect  of  silane coupling  agent. Rubber  Chemistry and Technology, 88 (3), 359-372.
Sattayanurak, S., Sahakaro, K., Kaewsakul, W., Dierkes, W. K., Reuvekamp, L. A., Blume,  A.,  &  Noordermeer,  J.  W.
(2020).  Synergistic  effect  by  high specific surface area carbon black as secondary  filler  in  silica  reinforced natural rubber tire tread compounds. Polymer testing, 81 , 106173.
Sedov, I., Magsumov, T., Abdullin, A., Yarko,
E . ,   M u k h a m e t z y a n o v ,   T . , Klimovitsky, A., & Schick,                   C. (2018).  Influence  of  the  cross-link density on the rate of crystallization of poly                 (ε-Caprolactone). Polymers, 10 (8), 902.
Sengloyluan,  K.,  Sahakaro,  K.,  Dierkes,  W. K., & Noordermeer, J. W. (2012). Use of  epoxidized  natural  rubber  as  a compatibilizer  in  silica-filled  natural rubber  compounds .  Paper  presented at the 28th International Conference of the Polymer Processing Society.
Sengloyluan,  K.,  Sahakaro,  K.,  Dierkes,  W. K.,  &  Noordermeer,  J.  W.  (2014). S i l i c a - r e i n f o r c e d   t i r e   t r e a d compounds  compatibilized  by  using epoxidized natural rubber. European polymer journal, 51 , 69-79.
Wang,  M.-J.  (1999).  The  role  of  filler networking in dynamic properties of filled  rubber. Rubber  chemistry  and technology, 72 (2), 430-448.
Wang, Y., Liao, L., Zhong, J., He, D., Xu, K., Yang,  C.,  .  .  .  Peng,  Z.  (2016).  The b e h a v i o r   o f   n a t u r a l r u b b e r – e p o x i d i z e d   n a t u r a l rubber–silica  composites  based  on wet  masterbatch  technique. Journal of Applied Polymer Science, 133 (26).
Wieczorek, M., & Jackowski, J. (2018). Car t y r e s   w i t h   r e d u c e d   e n e r g y consumption. Journal  of  KONES,
25 (1), 447-456.
Wolff, S., Wang, M.-J., & Tan, E.-H. (1993). Filler-elastomer  interactions.  Part VII. Study on bound rubber. Rubber Chemistry  and  Technology ,  66(2),
163-177.
Xu,  T.,  Jia,  Z.,  Luo,  Y.,  Jia,  D.,  &  Peng,  Z.
(2015).  Interfacial  interaction between  the  epoxidized  natural rubber  and  silica  in  natural rubber/silica  composites. Applied Surface Science , 328, 306-313.
Fathurrohman, Kinasih, Puspitasari, dan Arti