## STUDI PENGARUH pH PADA ADSORPSI ACID BLUE 29 MENGGUNAKAN MULTI-WALLED CARBON NANOTUBES

## Puguh Setyopratomo*, Endang Srihari, Rudy Agustriyanto, Restu Kartiko Widi
Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Surabaya Jl. Raya Kalirungkut Surabaya 60293, Jawa Timur, Indonesia, Telp. 031-2981158 * Penulis Korespondensi: E-mail: puguh@staff.ubaya.ac.id

## Abstrak
Pencemaran oleh zat warna di limbah cair masih merupakan masalah yang serius hingga saat ini. Adsorpsi dipandang sebagai salah satu alternatif metode penghilangan zat warna yang prospektif karena secara teknis layak, mudah dioperasikan dan fleksibel. Pada penelitian ini multi-walled carbon nanotubes yang  disintesa  dengan  metode  chemical  vapor  deposition  diuji  kinerjanya  sebagai  adsorben  untuk menghilangkan  zat  warna  acid  blue  29  yang  terlarut  dalam  air  .  Tujuan  penelitian  adalah  untuk mengobservasi  pengaruh  pH  terhadap  kapasitas  adsorpsi multi-walled carbon  nanotubes terhadap  zat warna acid blue 29 dan menguji kesesuaian kinetika adsorpsinya terhadap model  kinetika pseudo first order dan pseudo second order. Percobaan adsorpsi dilakukan secara batch dalam gelas kimia dengan menggunakan  pengaduk  magnetic  yang  diputar  dengan  kecepatan  putar  konstan  sebesar  120  rpm. Konsentrasi zat warna  acid  blue  29  diukur dengan medode  spektrofotometri  pada  panjang  gelombang 600 – 605 nm. Adsorpsi dilakukan pada empat nilai pH yaitu 2, 3, 5 dan 9. Kapasitas adsorpsi tertinggi yang dicapai adalah sebesar 60,4 mg/g dengan persen removal sebesar 85,1% yang dicapai pada pH 2. Kinetika adsorpsi acid blue 29 pada pH tinggi, yaitu pada pH 9, mengikuti model kinetika pseudo second order sedangkan pada pH yang rendah,  yaitu pada pH 2, mengikuti model  kinetika pseudo  first order. Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  kapasitas  adsorpsi  maupun  persen  penghilangan  zat  warna dipengaruhi oleh pH. Nilai pH yang rendah akan meningkatkan muatan positif pada permukaan adsorben sehingga akan meningkatkan atraksi elektrostatik terhadap senyawa anionik.
Kata kunci: acid blue 29; adsorpsi; kuat tarik elektrostatik;  carbon nanotubes;

## STUDY THE EFFECT OF pH ON ACID BLUE 29 ADSORPTION USING MULTI-WALLED CARBON NANOTUBES

## Abstract
Water  pollution  by  dyes  is  still  a  serious  problem  today.  Adsorption  was  seen  as  a  prospective alternative dye removal method because technically feasible, easy to operate and flexible. In this study, multi-walled carbon nanotubes synthesized using the chemical vapor deposition method were examined for their performance as an adsorbent to remove acid blue 29 dye which was dissolved in water. The aim of  this  study  was  to  observe  the  effect  of  pH  on  the  adsorption  capacity  of  the  multi-walled  carbon nanotubes for acid blue 29 dye and to examine the suitability of its adsorption kinetics against pseudo first order and pseudo second order kinetic models. The adsorption experiment was carried out in batches in a beaker using a magnetic stirrer stirred at a constant rotation speed of 120 rpm. The concentration of acid  blue  29  dye  was  measured  using  the  spectrophotometric  method  at  wave  length  600  –  6005  nm. Adsorption  was  carried  out  at  four  pH  values,  namely  2,  3,  5  and  9.  The  highest  adsorption  capacity achieved was 60.4 mg/g with a percent removal of 85.1% which was achieved at pH 2. The adsorption kinetics of acid blue 29 at high pH, i.e. at pH 9, followed a pseudo second order kinetic model while at low pH, ie. At pH 2, it followed a pseudo first order kinetic model. The results showed that the adsorption capacity and the percent removal of dyes were affected by pH. A low pH value will increase the positive charge  on  the  adsorbent  surface  so  that  it  will  increase  the  electrostatic  attraction  towards  anionic compounds.
Key words: acid blue 29; adsorption; electrostatic attractions; carbon nanotubes

## PENDAHULUAN
Pencemaran  oleh  zat  warna  ke  lingkungan masih  menjadi  masalah  yang  serius  sampai  saat  ini. Salah satu sumber pencemaran oleh zat warna adalah industri tekstil. Industri tekstil menggunakan berbagai zat  warna  di  dalam  proses  produksinya.  Pengolahan limbah cair industri tekstil yang tidak sempurna akan menghasilkan effluent limbah  cair  yang  masih mengandung  zat  warna  dengan  konsentrasi  di  atas nilai  yang  diperbolehkan  sehingga  akan  mencemari lingkungan. Zat warna tekstil tersebut sangat larut di air  dan  sangat  stabil.  Keberadaannya  di  lingkungan akan menimbulkan dampak negatif seperti menyebabkan  gangguan  kesehatan  pada  manusia, seperti  efek  karsiogenik  dan  mutagenik,  menyebab- kan  jantung  berdebar  dan  disfyngsi  otak  serta menimbulkan  kerusakan  pada  jaringan  sel  tanaman dan  spesies  akuatik  (Exley et  al. ,  2023).  Paparan terhadap zat warna organik menyebabkan iritasi pada saluran  pernapasan,  kulit,  mata,  sakit  tenggorokan dan asma (Siyal et al. , 2018).
Senyawa  zat  warna  terdiri  dari  dua  gugus fungsi  utama  yaitu  kromofor  dan  auxokrom.  Gugus kromofor (antara lain:  NR 2 , NHR,  NH 2 , COOH  dan OH) bertanggung jawab untuk menghasilkan warna, sedangkan gugus auxokrom (antara lain: N 2 , NO dan NO 2 )  mempunyai  peran  melengkapi  kromofor  dan juga membuat senyawa zat warna mudah larut dalam air  serta  untuk  meningkatkan  afinitas  senyawa  zat warna  ke  serat.  Zat  warna  dapat  diklasifikasikan berdasarkan  struktur  kimianya,  berdasarkan  pene- rapannya  pada  jenis  serat  dan  berdasarkan kelarutannya.  Pewarna  asam,  mordan,  kompleks logam,  zat  warna  basa  dan  zat  warna  reaktif  adalah contoh  zat  warna  yang  larut.  Sedangkan  pewarna azoik, belerang, dan disperse  adalah contoh zat warna yang tidak larut (Gupta and Suhas, 2009 ; Kausar et al. , 2018)
Penghilangan pencemar zat warna dari limbah cair tetap masih menghadapi kesulitan dan tantangan, khususnya  penghilangan  pencemar  zat  warna  pada konsentrasi  yang  rendah.  Para  peneliti  masih  terus melakukan  penelitian  dan  pengembangan  untuk mendapatkan  metode  dan  teknologi  yang  terbaik untuk  pengolahan  limbah  cair  yang  tercemar  zat warna.  Beberapa  metode  yang  telah  dan  sedang dikembangkan  antara  lain  meliputi  adsorpsi, koagulasi,  pemisahan  dengan  membran,  oksidasi kimia,  degradasi  fotokatalitik,  elektrokimia  dan degradasi dengan mikroba baik yang aerobic maupun yang anaerobic (Mu and Wang, 2016).
Koagulasi  tidak  mampu  mencapai  tingkat pemisahan  yang  tinggi,  teknologi  membrane memerlukan  biaya  tinggi  degradasi  fotokatalitik memerlukan  katalis  yang  spesifik  sedangkan  proses dengan  melibatkan  mikroba  berlangsung  lambat. Dibandingkan  dengan  metode  yang  disebutkan  di atas, adsorpsi telah menarik banyak perhatian karena
kelayakan  teknis,  fleksibilitas,  dan  kesederhanaan operasinya  (Li,  Mua  and  Yang,  2019).  Beberapa adsorben telah diteliti keefektifannya untuk penghila- ngan  zat  warna  diantaranya  karbon  aktif, clay dan clay yang  termodifikasi  dan  adsorben  komposit. Carbon  nanotubes saat  ini  merupakan  salah  satu adsorben  untuk  zat  warna  yang  menarik  perhatian para peneliti karena memiliki luas permukaan spesifik yang  besar,  struktur  silinder  berongga  yang terkontrol,  dinding hidrofobik ,  dan  permukaan  yang mudah dimodifikasi (Zhang et al. , 2017). Sejak carbon  nanotubes diketemukan  oleh Iijima  pada  tahun  1991,  banyak  metode  yang  telah dikembangkan  untuk  mensintesa carbon  nanotubes . Tiga metode sintesa carbon nanotubes yang banyak dikembangkan  adalah arc - discharge , laser  ablation dan chemical  vapordeposition (Hao  et  al.,  2003). Proses  sintesa carbon  nanotubes pada  prinsipnya diawali  dengan  transfer  energi  ke  sumber  karbon untuk  melepas  atom  karbon.  Atom  karbon  yang terlepas  kemudian  digunakan  untuk  sintesa  dan pertumbuhan carbon  nanotubes .    Metode arc- discharge menggunakan  sumber  energi  arus  listrik, metode laser  ablation menggunakan  sumber  energi sinar  laser  intensitas  tinggi,  dan  metode chemical vapor  deposition menggunakan  energi  panas  dari furnace (Purohit et  al. ,  2014).  Dari  ketiga  metode tersebut metode chemical vapor deposition dipandang merupakan metode yang paling prospektif untuk  dikembangkan  skala  komersial  dengan  biaya produksi  yang  relatif  rendah  (Hao et  al. ,  2003). Proses sintesa carbon nanotubes dengan metode arc- discharge dan laser  ablation diperlukan precursor karbon pada  fasa padat  dan suhu yang sangat  tinggi untuk  penguapan  karbon  dan  pertumbuhan carbon nanotubes .  Sedangkan  pada  metode chemical  vapor deposition membutuhkan suhu yang lebih rendah dan gas hidro karbon sebagai sumber atom karbon, tetapi metode chemical  vapor  deposition membutuhkan katalis  logam yang berperan untuk  mendekomposisi hidro karbon menjadi atom karbon untuk pertumbuhan carbon  nanotubes .    Metode chemical vapor  deposition memiliki  keunggulan  kondisi pengoperasian yang ringan sehingga menjadi pilihan metode  sintesa carbon  anotubes yang  efisien  untuk produksi skala komersial (Liu et al. , 2023).
Carbon  nanotubes bisa  dibedakan  atas  dasar morfologinya  menjadi single-walled , double-walled dan multi-walled . Single-walled  carbon  nanotubes terbentuk  dari  satu  dinding  lembaran graphene berbentuk  silinder  dengan  diameter  kurang  lebih  1 nm. Double-walled  carbon  nanotubes tersusun  dari dua  dinding  lembaran graphene .  Sedangkan multi- walled  carbon  nanotubes tersusun  dari  lebih  dua dinding graphene .  Lembaran-lembaran graphene tersebut  membentuk  dinding  silinder  yang  berlapis- lapis yang konsentris terhadap pusat silinder dan antar lapisan graphene terikat  oleh  ikatan van  der  Waals sekunder. Multi-walled  carbon  nanotubes yang
berkualitas bagus memiliki diameter berkisar antara 1 – 30 nm. Kualitas carbon nanotubes ditentukan oleh susunan  atom  karbon  pada  lembaran graphene , panjang dan diameter dari carbon nanotubes (Liu et al. , 2014).
Penggunaan carbon nanotubes sebagai adsorben  zat  warna  telah  mulai  dilakukan  oleh peneliti sebelumnya, diantaranya untuk penghilangan zat  warna methyl  orange (Khan et  al. ,  2018), methylene blue and acid red (Wang et al. , 2012), dan basic  red (Elsagh et  al. ,  2017).  Pada  penelitian  ini multi-walled carbon nanotubes diuji kinerjanya untuk mengadsorpsi  zat  warna  acid  blue  29.  Salah  satu faktor  yang  dapat  mempengaruhi  kemampuan adsorpsi carbon nanotubes terhadap zat warna adalah muatan  elektrostatik  yang  menyelimuti  permukaan carbon  nanotubes .  Muatan  elektrostatik  permukaan suatu  adsorben dipengaruhi  oleh pH lingkungannya, sehingga  pH  larutan  zat  warna  sangat  berpengaruh terhadap  kemampuan  adsorpsi  suatu  adsorben. Dengan  pertimbangan  tersebut  penelitian  ini bertujuan untuk mengobservasi pengaruh pH larutan terhadap  kemampuan  adsorbs multi-walled  carbon nanotubes terhadap  zat  warna acid  blue  29. Belum banyak  dilakukan  penelitian  yang  mengobservasi pengaruh pH terhadap efektifitas adsorpsi zat warna.

## METODE PENELITIAN

## Penyiapan Bahan Adsorben
Multi-walled  carbon  nanotubes diproduksi sendiri  dari  hasil  sintesa  dengan  menggunakan  gas LPG  sebagai  bahan  bakudengan  katalis  Fe-Co- Mo/MgO. Sintesa dilakukan dengan metode chemical vapor  deposition . Rangkaian peralatan  dan prosedur sintesa multi-walled  carbon  nanotubes sudah diuraikan pada publikasi sebelumnya  (Setyopratomo, Wulan  and  Sudibandriyo,  2018).  Bahan-bahan  yang digunakan  meliputi  gas  argon,  gas  hydrogen,  gas LPG, besi (III) nitrat nonahidrat (Fe(NO 3 )3.9H 2 O) – Merck Millipore, amonium heptamolybdate tetrahidrat ((NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .4H 2 O) – Merck Millipore, cobalt(II) nitrate (Co(NO 3 )2.6H 2 O)–Merck Millipore, dan  magnesium  oksida  (MgO)  –  Merck  Millipore. Adapun zat  warna yang  digunakan adalah acid  blue 29 (Sigma-Aldrich).

## Alat
Adsorpsi  dilakukan  dengan  pengadukan menggunakan magnetic  stirrer .  Pengukuran  pH dilakukan  menggunakan  pH  meter  WTW  Inolab 7110. Pengukuran konsentrasi zat warna acid blue 29 di cairan dilakukan dengan menggunakan spektrofotometer      UV-Vis  Genesys  150  Thermo Scientific.

## Prosedur Percobaan
Percobaan  adsorpsi  dilakukan  secara batch pada  gelas  kimia  500  ml  pada  suhu  kamar.  Selama
adsorpsi dilakukan pengadukan menggunakan magnetic  stirrer dengan  kecepatan  putar  120  rpm. Adsorbs  dilakukan  sampai  kondisi  kesetimbangan telah tercapai.
Seluruh run percobaan menggunakan konsentrasi  awal  zat  warna  yang  relatif  sama  yaitu berkisar 11, 2 – 11, 4 ppm. Konsentrasi zat warna di cairan  diukur  pada  selang  waktu  tertentu  dan percobaan dihentikan ketika konsentrasi zat warna di cairan dianggap sudah tidak berubah dengan kata lain proses  adsorpsi  sudah  mencapai  kesetimbangan. Percobaan dilakukan dengan empat variasi pH larutan zatwarna,  yaitu  pada  pH  2,  3,  5  dan  9.  Harga  pH tersebut  dipilih  untuk  menfasilitasi  pergeseran  titik isoelektrik dari adsorben yang digunakan. Pengaturan pH  dilakukan  dengan  menambahkan  tetesan  larutan NaOH atau HCl ke dalam larutan.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Profil Adsorpsi Zat Warna Acid Blue 29
Perubahan  konsentrasi acid  blue 29  dalam larutan selama proses adsorpsi disajikan pada Gambar 1.    Terjadi  penurunan  konsenrasi acid  blue  29 di larutan  yang  cukup  signifikan  sampai  waktu  120 menit dan setelahnya penurunan konsentrasi acid blue 29 di  larutan terjadi sangat  lambat  hingga mencapai kesetimbangan.
Gambar 1. Pengaruh pH terhadap Penghilangan Zat warna Acid Blue 29
Hasil penelitian menunjukkan bahwa perubahan  pH  antara  pH  3  sampai  9  secara  praktis tidak  berpengaruh  terhadap  penghilangan  zat  warna acid  blue  29 dengan  adsorpsi pada  multi-walled carbon nanotubes , hal ini ditunjukan oleh penurunan konsentrasi  yang  relative  sama.  Namun,  untuk  pH yang sangat asam, yaitu pada pH 2, penghilangan acid blue  29 dari  larutan  masih  berlangsung  signifikan disbanding pada pH yang lebih tinggi setelah adsorpsi berlangsung  selama  80  menit.  Hal  ini  menunjukkan bahwa multi-walled carbon nanotubes masih mampu mengadsorp  molekul acid  blue  29 dengan  jumlah yang  lebih  banyak  dibandingkan  pada  kondisi  pH yang lebih tinggi.
0 2 4 6 8 10 12 0 40 80 120 160 200 k o nse nt ra si z at w ar na ( m g /L ) waktu (menit) pH = 2 pH = 3 pH = 5 pH = 9
Fakta  ini  menunjukkan  bahwa  pada  pH  yang sangat rendah kapasitas adsorpsi multi-walled carbon nanotubes terhadap acid blue 29 meningkat. Nilai pH yang  rendah  diyakini  meningkatkan  muatan  positif pada permukaan adsorben (Cai et al. , 2020). Acid blue 29 terklasifikasi sebagai  zat warna anionik sehingga memiliki  gugus  bermuatan  negatif  dalam  struktur molekulnya.  Sementara  itu,  pada  pH  yang  rendah permukaan  adsorben  diselimuti  ion  H + dan  hal  ini akan  meningkatkan  afinitas  terhadap  molekul- molekul yang bersifat anionik seperti zat warna acid blue  29 .  Inilah  latar  belakang  saintifik  yang menjelaskan  mengapa  kapasitas  adsorpsi multi- walled  carbon  nanotubes meningkat  pada  pH  yang lebih rendah.
Cai et  al. ,  (2020)  pada  penelitiannya menunjukkan  bahwa  pada  pH  yang  semakin  rendah suatu padatan adsorben akan memiliki zeta potential yang  semakin  tinggi.  Suatu  padatan  adsorben  yang memilki zeta  potential yang  semakin  tinggi  akan memiliki  atraksi  elektrostatik  yang  semakin  besar terhadap senyawa anionik (Cai et al. , 2020). Peneliti lain, Ferreira et.al. (2017), menyatakan  bahwa  evaluasi  pengaruh  pH  terhadap kapasitas adsorpsi  suatu  adsorben  akan memberikan informasi penting terkait interaksi elektrostatik antara adsorben dan molekul solute . Dinyatakan bahwa pH dari  suatu  sistem  adsorpsi  dapat  memberikan pengaruh yang besar terhadap penyerapan solut pada permukaan adsorben. Hal ini dikarenakan konsentrasi ion  hidrogen  dapat  menetukan  neto  muatan  pada permukaan  adsorben  yang  menentukan  interaksi elektrostatik antara adsorben dan solut (Ferreira et al. , 2017).

## Persen Removal dan Dyes Uptake
Pada  Tabel  1  disajikan  data  persen removal acid  blue  29 dan dyes  uptake .  Persen removal menyatakan persentasi molekul zat warna yang dapat dipisahkan dari cairan selama adsorpsi, yang nilainya dihitung mengikuti persamaan (1).
𝑅𝑒𝑚𝑜𝑣𝑎𝑙 = (C i − C f ) C f x 100%                                   (1)
dimana  C i adalah  konsentrasi  awal  zat  warna  di larutan dan C f adalah konsentrasi akhir zat warna di larutan.  Sedangkan dyes  uptake menyatakan  jumlah zat  warna  maksimum  yang  dapat  diserap  pada padatan  adsorben  dan  nilainya  dihitung  mengikuti persamaan (2).
𝐷𝑦𝑒𝑠 𝑢𝑝𝑡𝑎𝑘𝑒 = (C i − C f ) m x V                                 (2) dimana V adalah volume larutan dan m adalah massa adsorbrn yang digunakan.
Persen  removal  zat  warna acid  blue  29 pada pH 3 – 9 berkisar antara 62,4 – 63, 7 %, sedangkan persen removal pada pH 2 mencapai harga tertinggi
sebesar  85,1%.  Hasil  ini  lebih  baik  dari  hasil penelitian  yang  dilakukan  oleh  Qais  et  al.  (2023) yang  melakukan  adsorpsi acid  blue  92 dengan konsentrasi awal 45,32 mg/L menggunakan adsorben nano-zinc oxide fibers pada pH 7 dan menghasilkan removal acid blue 92 pada rentang 20 – 28% (Qais et al. , 2023).
Tabel 1 . Data Persen Removal dan Dyes Uptake
pH Persen Removal (%) Dyes Uptake (mg/g) 2 85,1 60,4 3 63,7
44,5
5 62,8
44,4
9 62,4 43,6
Dyes  uptake merupakan  salah  satu  parameter penting untuk mengukur kinerja suatu adsorben yang disintesa  dengan  tujuan  untuk  menghilangkan  zat warna dari cairan. Dyes uptake yang dihasilkan dari penelitian ini berada pada rentang 43,6 – 44,5 mg/g untuk  adsorpsi  pada  pH  3  –  9  dan  mencapai  harga tertinggi sebesar 60,4 mg/g untuk adsorpsi pada pH 2.  Nilai dyes uptake yang dihasilkan pada penelitian ini lebih tinggi dari dyes uptake yang dihasilkan pada penelitian  yang  dilakukan  oleh  Marrakchi,  Bouaziz and Hameed, (2017), yang menghasilkan dyes uptake sebesar  6,77  -    37,99  pada  adsorpsi acid  blue  29 dengan konsentrasi awal zat warna bervariasi dalam rentang  25  –  400  mg/L  menggunakan  adsorben mesoporous  K 2 CO 3 -activated  olive  pomace  boiler ash (Marrakchi,  Bouaziz  and  Hameed,  2017). Penelitian  lain  yang  menggunakan  adsorben activated  charcoal menghasilkan dyes  uptake acid blue sebesar 2,5 – 7,5 mg/g dengan konsentrasi awal acid  blue di  larutan  sebesar  2,5  mg/L  (Ali et  al. , 2020).

## Kinetika Adsorpsi
Studi kinetika  adsorpsi diperlukan  untuk memperoleh profil laju kecepatan adsorpsi senyawa solut yang bermigrasi  secara  difusi dari bulk cairan menuju  permukaan  adsorben.  Kecepatan  difusi senyawa solut dalam bulk cairan dipengaruhi antara lain  oleh  difusifitas  senyawa  tersebut  dalam  cairan pelarut  dan  bilangan  Reynold  fasa  cair  yang  dalam hal  ini  sangat  dipengaruhi  oleh  kecepatan  putar pengadukan.
Pada  penelitian  ini  dua  model  kinetika adsorpsi  diuji  kesesuaiannya  yaitu  model  kinetika pseudo  first  order dan pseudo  second  order yang formulanya  masing-masing  secara  berturut-turut disajikan  pada  persamaan  (3)  dan  (4).  Plot  model kinetika pseudo first order dan pseudo second order masing-masing  secara  berturut-turut  disajikan  pada Gambar 2 dan Gambar 3.
ln(q e −   q t ) = lnq e −   K 1 t (3)
t q t = 1 K 2 q e 2 + t q e (4)
dimana q e : dyes uptake pada kesetimbangan; q t : dyes uptake pada  saat  waktu  t;  K 1 :  konstanta  kinetika pseudo  first  order ;  K 2 konstanta  kinetika pseudo second order .
Kesesuaian  model  kinetika  yang  diuji ditunjukkan  oleh  nilai  koefisien  korelasi  (R 2 )  yang diperoleh setelah data eksperimen di plot mengikuti korelasi model kinetik yang diuji.
Gambar 2. Plot Model Kinetika Pseudo First Order
Gambar 3. Plot Model Kinetika Pseudo Second
Order
Hasil  uji  terhadap  kedua  model  kinetika menunjukkan bahwa pada pH yang tinggi, yaitu pada pH  9,  adsorpsi  zat  warna acid  blue 29  lebih berkesesuaian dengan model kinetika pseudo second order karena  menghasilkan  koefisien  korelasi  yang lebih  tinggi  dibandingkan  dengan  model  kinetika pseudo  first  order .  Sementara  itu,  pada  pH  yang sangat  rendah,  yaitu  pada  pH  2,  model  kinetika pseudo first order lebih sesuai karena menghasilkan koefisien  korelasi  yang  lebih  tinggi.  Adsorpsi  zat warna  pada  padatan  adsorben,  khususnya carbon nanotubes ,  banyak  bersesuaian  dengan  model
kinetika pseudo  first  order maupun pseudo  second order (González-Fernández et  al. ,  2021  ;  López- Tinoco et  al. ,  2021).  Hasil  profil  kinetika  yang diperoleh dari penelitian ini sangat diperlukan ketika melakukan desain peralatan adsorpsi skala besar.

## SIMPULAN
Pada  penghilangan  zat  warna acid  blue  29 secara adsorpsi pada multi-walled carbon nanotubes kapasitas  adsorpsi  dan  persen removal zat  warna dipengaruhi  oleh  pH.  Nilai  pH  yang  rendah  akan meningkatkan  muatan  positif  pada  permukaan adsorben  sehingga  akan  meningkatkan  atraksi elektrostatik  terhadap  senyawa  anionik.  Dengan demikian,  seperti  yang  ditunjukkan  pada  hasil penelitian  ini,  pada  pH  yang  rendah  (pH  =  2)  nilai persen removal paling tinggi.  Kinetika adsorpsi acid blue 29 pada pH tinggi, yaitu pH 9, mengikuti model kinetika pseudo  second  order sedangkan  pada  pH yang  rendah,  yaitu  pH  2,  mengikuti  model  kinetika pseudo first order . Penelitian dengan adsorpsi secara kontinu akan sangat menarik untuk dilakukan sebagai kelanjutan dari penelitian ini karena akan mendekati sistem adsorpsi yang dilakukan di skala komersial.

## DAFTAR PUSTAKA
Ali,  F. et  al. (2020)  ‘Adsorption  isotherm,  kinetics and thermodynamic of acid blue and basic blue dyes onto activated charcoal’, Case Studies in Chemical  and  Environmental  Engineering , 2(August),  pp.  1–6.  doi:  10.1016/j.cscee. 2020.100040.
Cai,  Y. et  al. (2020)  ‘Constructing  a  multi-layer adsorbent for controllably selective adsorption of various ionic dyes from aqueous solution by simply  adjusting  pH’, Chemical  Engineering Journal .  Elsevier,  382(100),  p.  122829.  doi:
10.1016/j.cej.2019.122829.
Elsagh, A. et  al. (2017)  ‘Evaluation  of the potential cationic  dye  removal  using  adsorption  by graphene and carbon nanotubes as adsorbents surfaces’, Arabian  Journal  of  Chemistry ,  10, pp.  S2862–S2869.  doi:  10.1016/j.arabjc. 2013.11.013.
Exley, J. M. et al. (2023) ‘Influence of flake size and electrolyte  conditions  on  graphene  oxide adsorption of ionic dyes’, Powder Technology . Elsevier  B.V.,  421(March),  p.  118387.  doi: 10.1016/j.powtec.2023.118387.
Ferreira,  Guilherme  Max  Dias et  al. (2017) ‘Adsorption  of  red  azo  dyes  on  multi-walled carbon  nanotubes  and  activated  carbon:  A thermodynamic study’, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects . Elsevier  B.V.,  529,  pp.  531–540.  doi: 10.1016/j.colsurfa.2017.06.021.
R² = 0.8427
R² = 0.9201 R² = 0.8456 R² = 0.9156 -6 -4 -2 0 2 4 6 0 20 40 60 80 100 120 140 160 ln (q e - q t ) waktu (menit) pH : 2 pH : 3 pH : 5 pH : 9 R² = 0.7528 R² = 0.8564 R² = 0.927 R² = 0.935 0 2 4 6 0 50 100 150 200 t/q t (m en it . g / m g) waktu (menit) pH : 2 pH : 3 pH : 5 pH : 9
González-Fernández, L. A. et al. (2021) ‘Equilibrium and  kinetic  modelling  of  triclosan  adsorption on Single-Walled Carbon Nanotubes’, Journal of Environmental Chemical Engineering , 9(6). doi: 10.1016/j.jece.2021.106382.
Gupta, V. K. and Suhas (2009) ‘Application of low- cost adsorbents for dye removal  - A review’, Journal  of  Environmental  Management .
Elsevier  Ltd,  90(8),  pp.  2313–2342.  doi: 10.1016/j.jenvman.2008.11.017. Hao,  Y. et  al. (2003)  ‘Agglomerated  CNTs synthesized  in  a  fluidized  bed  reactor: Agglomerate structure and formation mechanism’, Carbon , 41(14), pp. 2855–2863. doi: 10.1016/S0008-6223(03)00425-1.
Kausar, A. et al. (2018) ‘Dyes adsorption using clay and  modified  clay:  A  review’, Journal  of Molecular  Liquids .  Elsevier  B.V.,  256,  pp. 395–407. doi: 10.1016/j.molliq.2018.02.034. Khan, J. et al. (2018) ‘Zno/NiO coated multi-walled carbon nanotubes for textile dyes degradation’, Arabian  Journal  of  Chemistry . King  Saud  University,  11(6),  pp.  880–896. doi: 10.1016/j.arabjc.2017.12.020.
Li, W., Mua, B. and Yang, Y. (2019) ‘Feasibility of industrial-scale  treatment  of  dye  wastewater via  bio-adsorption  technology’, Bioresource Technology .  Elsevier,  277(December  2018), pp. 157–170. doi: 10.1016/j.biortech. 2019.01.002.
Liu,  W.  W. et  al. (2014) Synthesis  and characterization  of  graphene  and  carbon nanotubes:  A  review  on  the  past  and  recent developments , Journal  of  Industrial  and Engineering  Chemistry .  The  Korean  Society of Industrial and Engineering Chemistry. doi: 10.1016/j.jiec.2013.08.028.
Liu,  X. et  al. (2023)  ‘Efficient  carbon  nanotube growth  from  pyrolysis  of  citric  acid-based small  organic  molecules’, Carbon  Trends . Elsevier Ltd, 10(September 2022), p. 100236. doi: 10.1016/j.cartre.2022.100236. López-Tinoco,  J. et  al. (2021)  ‘Microwave-assisted synthesis  of  ceria  nanoparticles  on  carbon nanotubes and their dye-removal assesstment’, Journal of Materials Research and
Technology , 13, pp. 70–82.
doi: 10.1016/j.jmrt.2021.04.036.
Marrakchi, F., Bouaziz, M. and Hameed, B. H. (2017) ‘Adsorption  of  acid  blue  29  and  methylene blue  on  mesoporous  K2CO3-activated  olive pomace boiler ash’, Colloids and Surfaces A: Physicochemical  and  Engineering  Aspects . Elsevier  B.V.,  535,  pp.  157–165.  doi: 10.1016/j.colsurfa.2017.09.014.
Mu, B. and Wang, A. (2016) ‘Adsorption of dyes onto palygorskite  and  its  composites:  A  review’,
Journal of Environmental Chemical Engineering .  Elsevier  B.V.,  4(1),  pp.  1274– 1294. doi: 10.1016/j.jece.2016.01.036.
Purohit, R. et al. (2014) ‘Carbon Nanotubes and Their Growth  Methods’, Procedia Materials Science . Elsevier Ltd, 6(Icmpc), pp. 716–728. doi: 10.1016/j.mspro.2014.07.088.
Qais,  D.  S. et  al. (2023)  ‘Nano-zinc  oxide  fibers: Synthesis, characterization, adsorption of acid blue  92  dye,  isotherms,  thermodynamics  and kinetics’, Emerging  Contaminants ,  9(2).  doi: 10.1016/j.emcon.2023.100224.
Setyopratomo,  P.,  Wulan,  P.  P.  D.  K.  and Sudibandriyo, M. (2018) ‘The effect of metal loading  on  the  performance  of  tri-metallic supported  catalyst  for  carbon  nanotubes synthesis  from  liquefied  petroleum  gas’, International Journal of Technology , 9(1), pp.
120–129. doi: 10.14716/ijtech.v9i1.1165.
Siyal, A. A. et al. (2018) ‘A review on geopolymers as  emerging  materials  for  the  adsorption  of heavy  metals  and  dyes’, Journal  of Environmental  Management ,  224(May),  pp.
327–339. doi: 10.1016/j.jenvman.2018.07.046.
Wang,  S. et  al. (2012)  ‘Synergistic  and  competitive adsorption  of  organic  dyes  on  multiwalled carbon  nanotubes’, Chemical  Engineering Journal .  Elsevier  B.V.,  197,  pp.  34–40.  doi: 10.1016/j.cej.2012.05.008.
Zhang,  X. et  al. (2017)  ‘Adsorption  of  VOCs  onto engineered  carbon  materials:  A  review’, Journal  of  Hazardous  Materials .  Elsevier B.V., 338, pp. 102–123. doi: 10.1016/j.jhazmat.2017.05.013.