Analisis Struktur Kristal dan Gugus Fungsi NiFe 2 O 4 Hasil Sintesis dengan Metode Sol Gel ( Mashadi )

## ANALISIS STRUKTUR KRISTAL DAN GUGUS FUNGSI
NiFe 2 O 4 HASIL SINTESIS DENGAN METODE SOL GEL

## Mashadi, Yunasfi dan Wisnu Ari Adi
Pusat Teknologi Bahan Maju (PSTBM) - BATAN Kawasan Puspiptek, Serpong 15314, Tangerang Selatan
E-mail: mashadi@batan.go.id Diterima: 3 Februari 2016 Diperbaiki: 21 Maret 2016 Disetujui: 1 April 2016

## ABSTRAK
ANALISIS STRUKTUR KRISTAL DAN GUGUS FUNGSI NiFe 2 O 4 HASIL SINTESIS DENGAN METODE SOL GEL . Telah dilakukan penelitian sintesis dan karakterisasi NiFe 2 O 4 dengan metode sol gel . Serbuk Fe 2 (NO 3 ) 3 .9 H 2 O dicampur dengan serbuk Ni(NO 3 ) 2 dilarutkan dengan 50 mL polietilen glikol pada suhu ruang, lalu dipanaskan pada suhu 60 °C lebih kurang selama 1 jam sambil diaduk untuk membentuk gel basah. Kemudian gel dikeringkan dengan oven pada suhu 120 °C selama 5 jam dan digerus untuk membentuk serbuk NiFe 2 O 4 . Serbuk NiFe 2 O 4 yang terbentuk dipanaskan dengan furnace pada variasi suhu 400 °C, 600 °C, 800 °C dan 1000 °C masing-masing selama selama 5 jam. Identifikasi fasa dengan X-Ray Diffraction ( XRD ) menunjukkan telah terbentuknya fasa tunggal nikel ferit. Analisis dengan spektroskopi Fourier Transform Infra Red Spectroscopy ( FT-IR ) menunjukkan dua puncak serapan pada jangkauan 411 cm -1 dan 599 cm -1 yang terkait dengan posisi oktahedral dan tetrahedral pada struktur nikel ferit.
Kata kunci: NiFe 2 O 4 , Sol gel , Struktur kristal, Gugus fungsi

## ABSTRACT
ANALYSIS OF CRYSTAL STRUCTURE AND FUNCTIONAL GROUPS OF NiFe 2 O 4 USING SOL GEL METHOD . A synthesis and characterization NiFe 2 O 4 with sol gel method have been conducted. Fe 2 (NO 3 ) 3 .9H 2 O powder mixed with Ni(NO 3 ) 2 was dissolved in 50 ml of polyethylene glycol at room temperature, then heated at a temperature of approximately 60 °C for 1 hour while stirring to form a wet gel. The gel was then dried in an oven at 120 °C for 5 hours and grinded to form a powder NiFe 2 O 4 . NiFe 2 O 4 powder was then heated with a furnace at a temperature variation of 400°C, 600 °C, 800 °C and 1000 °C for 5 hours respectively. X-Ray Diffraction (XRD) pattern indicates that in this stage the sample is single phase. Fourier Transform Infra Red (FT-IR) spectroscopy analysis showed two absorption bands in the range of 411 and 599 cm -1 related to octahedral and tetrahedral sites.
Keywords: NiFe 2 O 4 , Sol gel, Crystal structure, Functional groups

## PENDAHULUAN
Akhir-akhir ini, penelitian spinel nanopartikel ferit semakin diminati karena bahan ini mempunyai sifat magnetik, sifat listrik, dielektrik dan optik yang unik. Spinel nanopartikel ferit termasuk bahan soft magnetic dengan rumus struktur MFe 2 O 4 (M = ion logam valensi dua, misalnya Mn, Mg, Zn, Ni, Co dan Cu) [1].
Salah satu nanopartikel magnetik spinel ferit yang banyak dikembangkan saat ini adalah nanopartikel nickel ferrite (NiFe 2 O 4 ) karena mempunyai sifat seperti titik leleh rendah, pemanasan spesifik yang tinggi,
ekspansi koefisien besar, saturasi momen magnetik rendah dan suhu transisi magnetik rendah [1,2]. Nanopartikel NiFe 2 O 4 merupakan oksida ferromagnetik kubik memiliki permeabilitas yang besar pada frekuensi tinggi dan mempunyai tahanan listrik yang tinggi[3]. Nanopartikel NiFe 2 O 4 menunjukkan sifat ferrimagnetik yang berasal dari pasangan momen magnet anti-paralel antara momen magnet ion Fe 3+ pada posisi tetrahedral dengan momen magnet ion Ni 2+ dan ion Fe 3+ pada posisi oktahedral [4]. Karena sifat ini, spinel nanopartikel
Jurnal Sains Materi Indonesia Vol. 17, No. 3, April 2016, hal. 131-135
NiFe 2 O 4 banyak diaplikasikan dalam diberbagai bidang teknologi[5], seperti perangkat fotolistrik, katalisis, sensor, perangkat nano, perangkat microwave dan pigmen magnetik [6]. Sifat listrik dan magnetik yang luar biasa dari sistem ferit ini tergantung pada sifat ion, dan distribusi diantara posisi tetrahedral (A) dan oktahedral (B). Nanopartikel NiFe 2 O 4 merupakan salah satu bahan ferit lunak yang bersifat feromagnetik khas, konduktivitas rendah dan kerugian arus eddy sedemikian rendah, stabilitas elektrokimia tinggi, perilaku katalitik, serta banyak tersedia di alam [7].
Sifat-sifat unik yang dimiliki oleh nanopartikel magnetik, bergantung pada komposisi kimia serta karakteristik mikrostrukturnya, dimana karakteristik strukturmikro seperti bentuk maupun ukuran partikel dapat dikontrol melalui proses sintesis bahan yang digunakan. Banyak metode yang telah dikembangkan untuk mensintesis nanopartikel NiFe 2 O 4 dan salah satunya adalah metode sol gel , yang relatif sederhana dan dapat dilakukan pada kondisi lingkungan normal [8].
Pada penelitian ini, dilakukan sintesis nanopartikel NiFe 2 O 4 metode sol gel dengan berbagai variasi suhu pemanasan, yang dilanjut dengan karakterisasi struktur dan identifikasi fasa menggunakan difraksi sinar-X, dan gugus fungsi menggunakan spektroskopi FT-IR . Dengan demikian, hasil penelitian ini diharapkan dapat menambah informasi mengenai upaya untuk mendapatkan sifat nanopartikel NiFe 2 O 4 yang efektif untuk kepentingan pengaplikasiannya.

## METODE PERCOBAAN

## Bahan dan Alat
Bahan yang digunakan dalam penelitian adalah serbuk Fe 2 (NO 3 ) 3 .9H 2 O (kemurnian 99,9%) dari produk Merck, serbuk Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O (kemurnian 99%) dari produk Merck dan larutan polietilen glikol (kemurnian 99,5%) dari produk Merck.
Peralatan yang digunakan dalam penelitian ini adalah : furnace Thermoline untuk memanaskan serbuk NiFe 2 O 4 yang terbentuk, XRD merek PHILIPS type PW1710 untuk identifikasi fasa dan analisis struktur, spektroskopi FT-IR merek Tensor 27 untuk pengamatan gusus fungsi.

## Cara Kerja
Serbuk NiFe 2 O 4 disintesis melalui metode sol gel . Serbuk Fe 2 (NO 3 ) 3 .9 H 2 O dicampur dengan serbuk Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O dan dilarutkan dengan 25 ml polietilen glikol pada suhu 80 °C selam 1 jam sambil diaduk sehingga terbentuk gel basah. Selanjutnya, gel dikeringkan dengan oven pada suhu 120 °C selama 5 jam dan digerus untuk membentuk serbuk NiFe 2 O 4 . Serbuk NiFe 2 O 4 yang terbentuk dipanaskan pada variasi
suhu antara 400 °C sampai 1000 °C masing-masing selama selama 5 jam.
Serbuk NiFe 2 O 4 yang terbentuk dikarakterisasi dengan alat XRD untuk mengetahui fasa yang terbentuk, kemudian pengamatan gusus fungsi dilakukan dengan spektroskopi FTIR menggunakan metode KBr. Penelitian ini dilakukan di laboratorium Pusat Sains dan Teknologi Bahan Maju (PSTBM), BATAN.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Pola difraksi sinar-X dari serbuk NiFe 2 O 4 yang disintesis dengan metode sol-gel dengan variasi suhu pemanasan (T = 400 o C sampai 1000 o C) ditunjukkan pada Gambar 1. Pada pola difraksi terlihat adanya fasa asing yang muncul setelah dilakukan proses pemanasan, yang ditunjukkan dengan dua puncak tambahan yaitu puncak α-Fe 2 O 3 . Namun, puncak tersebut semakin rendah seiring dengan meningkatnya suhu pemanasan. Puncak difraksi menjadi sempit dan tajam, hal ini menunjukkan adanya peningkatan ukuran partikel dan kristal [9].
Gambar 2 menunjukkan hasil identifikasi serbuk NiFe 2 O 4 setelah proses pemanasan dengan variasi suhu (T = 400 o C sampai 1000 o C). Hasil identifikasi menunjukkan fasa yang muncul adalah fasa Fe 2 O 3 , NiO dan NiFe 2 O 4 [10-12], ditunjukkan pada Gambar 2.
Analisis lebih lanjut untuk menunjukkan bahwa serbuk-serbuk tersebut memiliki multi fasa pada T < 1000 o C sedangkan T = 1000 o C adalah fasa tunggal dari NiFe 2 O 4 . Pada Gambar 3 diperlihatkan hasil refinement pola difraksi sinar-X dari serbuk NiFe 2 O 4 dengan variasi suhu pemanasan (T = 400 o C sampai 1000 o C). Hasil analisis struktur kristal berupa hasil refinement fitting dari pola difraksi sinar-X serbuk NiFe 2 O 4 dengan suhu pemanasan T = 400 o C, 600 o C dan 800 o C menunjukkan bahwa telah terbentuk puncak-puncak difraksi yang terdiri dari multi fasa, yaitu fasa fasa Fe 2 O 3 , NiO dan NiFe 2 O 4 . Hasil analisis ini dapat diasumsikan bahwa pemanasan pada suhu 400 o C sampai 800 o C menunjukkan reaksi pembentukan senyawa NiFe 2 O 4
Gambar 1 . Pola difraksi sinar-X serbuk NiFe 2 O 4 dengan variasi suhu (T = 400 o C sampai 1000 o C).
Analisis Struktur Kristal dan Gugus Fungsi NiFe 2 O 4 Hasil Sintesis dengan Metode Sol Gel ( Mashadi )
belum sempurna. Namun seberapa besar pengaruh substitusi Ni ini terhadap struktur utamanya akan dibahas lebih lanjut dengan menganalisis struktur kristal bahan ini. Namun, pemanasan pada suhu 1000 o C sudah terbentuk fasa tunggal dari NiFe 2 O 4 . Nilai parameter struktur, Criteria (factor R) and goodness of fit (S) hasil refinement sampel NiFe 2 O 4 dengan suhu pemanasan antara 400 o C sampai 1000 o C ditunjukkan
Gambar 2 . Identifikasi fasa dari pola difraksi sinar-X serbuk NiFe 2 O 4 dengan variasi suhu (T = 400 o C sampai 1000 o C).
Gambar 3 . Refinement pola difraksi sinar-X serbukl NiFe 2 O 4 dengan variasi suhu (T = 400 o C sampai 1000 o C).
pada Tabel 1. Hasil refinement ini menghasilkan kualitas fitting sangat baik dengan faktor R yang sangat kecil. Faktor R merupakan criteria of fit dan faktor S
adalah goodness of fit yang bernilai sangat kecil, dan menurut  Izumi  nilai  S  atau  χ 2 ( chi-squared ) diperkenankan maksimum 1,3 [13].
Hasil pengamatan spektrum IR serbuk NiFe 2 O 4 yang disintesis dengan metode sol gel pada berbagai variasi suhu pemanasan (T = 400 o C sampai 1000 o C) dengan peralatan spektroskopi FT-IR menggunakan metode KBr. Spektrum IR serbuk NiFe 2 O 4 diamati pada bilangan gelombang 400-4000 cm -1 , ditunjukkan pada Gambar 4. Spektrum serbuk NiFe 2 O 4 yang telah dipanaskan pada suhu 400 °C, 600 °C, 800 °C dan 1000 °C menunjukkan puncak spektrum yang sama pada bilangan gelombang 411 cm -1 dan 599 cm -1 . Dua puncak
ini merupakan puncak utama dari gugus serapan ion logam dan oksigen yang terkait dengan struktur spinel ferit, pada bilangan gelombang 411 cm -1 dan 599 cm -1 , yang masing-masing berhubungan dengan posis oktahedral dan tetrahedral dari posisi ion-ion logam pada spinel ferit. Pada NiFe 2 O 4 , semua ion Ni 2+ berada di bagian oktahedral sedangkan ion Fe 3+ terdistribusi merata pada posisi tetrahedral dan oktahedral. Dengan demikian, puncak serapan yang muncul pada bilangan gelombang 411cm -1 dimiliki oleh sub-kisi dari posisi oktahedral (vibrasi antara atom-atom Ni, Fe dan oksigen), sedangkan puncak serapan yang teramati pada bilangan gelombang 599 cm -1 merupakan karakter dari gugus serapan atom-atom yang berada pada posisi tetrahedral (vibrasi antara Fe dan oksigen) [14,15]. Dengan peningkatan suhu pemanasan menyebabkan pergeseran puncak transmisi ke kanan. Hal ini menyebabkan adanya konversi ke fasa ferit murni.

## KESIMPULAN
Nanopartikel NiFe 2 O 4 telah dapat disintesis dengan metode sol gel . Langkah pemanasan dilakukan pada empat suhu yang berbeda, untuk mempelajari pengaruhnya di sifat struktural baik morfologi maupun struktur kristal dan gugus fungsi. Proses pemanasan pada suhu 400 o C sampai 800 o C terbentuk puncak- puncak difraksi yang terdiri dari multi fasa, yaitu fasa Fe 2 O 3 , NiO dan NiFe 2 O 4. Sedangkan pemanasan pada suhu 1000 o C terbentuk fasa tunggal dari NiFe 2 O 4
Gambar 4 . Spektrum FT-IR sampel NiFe 2 O 4 dengan suhu pemanasan T = 400 o C, 600 o C, 800 o C dan 1000 o C.
Table 1 . Parameter struktur, criteria (factor R) dan goodness of fit (S). Serbuk NiFe 2 O 4 dengan variasi suhu pemanasan
T = 400 o C T = 600 o C T = 800 o C T=1000 o C Grup ruang Sistem kristal Parameter kisi (Å)
V (Å 3 )  g.cm -3 ) #Fasa Fe 2 O 3
R -3 c (167)
Hexagonal
a = b = 4,9854(5)
c = 13,612(2)
 = 90 o ,  120 o 293,01(8) 5,430 #Fasa Fe 2 O 3
R -3 c (167)
Hexagonal
a = b = 4,982(1) c = 13,605(5)
 = 90 o ,  120 o 292,5(5)  5,438 #Fasa Fe 2 O 3
R -3 c (167)
Hexagonal
a = b = 4,9857(8)
c = 13,573(3)
 = 90 o ,  120 o 292,2(1)   5,445
#Fasa Fe 2 O 3
(tidak ada)
Grup ruang
Sistem kristal Parameter kisi (Å)
V (Å 3 )
 g.cm -3 ) #Fasa NiO F m -3 m (225) Cubic
a = b = c = 4,1328(5)  =  90 o 70,59(2)  7,029 gr,cm -3 #Fasa NiO F m -3 m (225)
Cubic
a = b = c = 4,136(1)  =  90 o 70,75(6) 7,012 gr,cm -3 #Fasa NiO F m -3 m (225) Cubic
a = b = c = 4,1296(3)
 =  90 o 70,42(1)  7,045 #Fasa NiO (tidak ada) Grup ruang Sistem kristal Parameter kisi (Å)
V (Å 3 )  g.cm -3 ) #Fasa NiFe 2 O 4
F d -3 m (227) Cubic a = b = c = 8,258(1)  =  90 o 563,1(2) 5,427 #Fasa NiFe 2 O 4
F d -3 m (227) Cubic a = b = c = 8,262(1)
 90 o 564,0(2)  5,419 #Fasa NiFe 2 O F d -3 m (227) Cubic
a = b = c = 8,2588(2)
 90 o 563,32(6)   ,362
#Fasa NiFe 2 O 4
F d -3 m (227) Cubic a = b = c = 8,2605(2)  90 o
V = 563,68(4)   Faktor R Rwp Rp χ2 10,70 10,19 1,382 11,64 11,18 1,318 11,76 11,21 1,217 12,23 11,34 1,291
Analisis Struktur Kristal dan Gugus Fungsi NiFe 2 O 4 Hasil Sintesis dengan Metode Sol Gel ( Mashadi )

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis mengucapkan terima kasih atas dukungan DIPA 2015 tentang Penelitian dan Pengembangan bahan smart magnetik, dan fasilitas penelitian yang disediakan oleh Pusat Sains dan Teknologi Bahan Maju, Badan Tenaga Nuklir Nasional.

## DAFTAR ACUAN
[1]. M. Parishani, A.Cheragi, R. Malekfar. “Spectroscopy, Structural and Optical Investigations of NiFe 2 O 4 Ferrite”. International Journal of Optics and Photonics ( IJOP )”. vol. 9, no. 2, pp. 73-78, 2015.
[2]. R. B. Bhise, S. M. Rathod, and A. K. Supekar. “Synthesis and Characterization of nanocrystalline Ni-Co-Zn ferrite by Sol-gel Auto-Combustion Method”. International Journal of Scientific & Engineering Research , vol. 3, no. 12, pp. 1-5, Dec. 2012.
[3]. M. Penchal Reddy, W. Madhuri, K. Sadhana, I. G. Kim, K. N. Hui, K. S. Hui, K. V. Siva Kumar, and R. Ramakrishna Reddy. “Microwave sintering of Nickel Ferrite Nanoparticles Processed Via Sol-Gel Method”. J. Sol-Gel Sci. Technol. , vol. 70, no. 3, pp. 400-404, June 2014.
[4]. P. Balakrishnan, P. Veluchamy. “Synthesis and Characterization of CoFe 2 O 4 Magnatic Nanoparticle using Sol-Gel Method”. International Journal of Chem. Tech. Research , vol. 8, no 1, pp. 271-276, 2015.
[5]. J. Tan, W. Zhang, and A. Xia. “Facile Synthesis of Inverse Spinel NiFe 2 O 4 Nanocrystals and their Superparamagnetic Properties”. Mat. Res. vol. 16, no. 1, pp. 237-241, Jan./Feb. 2013.
[6]. E. Pervaiz and I. H. Gul. “Structural, Electrical and Magnetic Studies of Gd 3+ doped Cobalt Ferrite Nanoparticles”. International Journal of Current Engineering and Technology , vol.2, no.4, pp. 377-387, 2012.
[7]. P. Sivakumar, R. Ramesh, A. Ramanand, S. Ponnusamy and C. Muthamizhchelvan. “Synthesis and Characterization of NiFe 2 O 4 Nanosheet Via Polymer Assisted Co-Precipitation Method, Materials Letters ”. vol. 65, no. 3, pp. 483-485,
Feb. 2011.
[8]. Muflihatun, Siti Shofiah dan Edi Suharyadi. “Sintesis Nanopartikel Nickel Ferrite (NiFe 2 O 4 ) dengan Metode Kopresipitasi dan Karakterisasi Sifat Kemagnetannya”. Jurnal Fisika Indonesia vol. 19, no. 55, hal. 20-25, Nov. 2015.
[9] R. Tholkappiyan, K.Vishista. “Combustion Synthesis of Mg-Er Ferrite Nanoparticles: Cation Distribution and Structural, Optical, and Magnetic Properties”. Materials Science in Semiconductor Processing , vol. 40, pp. 631-642, Dec. 2015.
[10]. M.S. Khandekar, R.C. Kambale, J.Y. Patil, Y.D. Kolekar and S.S. Suryavanshi. “Effect of Calcination Temperature on the Structural and Electrical Properties of Cobalt Ferrite Synthesized by Combustion Method”. Journal of Alloys and Compounds , vol. 509, no. 5, pp. 1861-1865, Feb. 2011
[11]. K. Kamal Senapati, C. Borgohain and P. Phukan. “Synthesis of Highly Stable NiFe 2 O 4 Nanoparticles and Their use as Magnetically Separable Catalyst for Knoevenagel Reaction in Aqueous Medium”. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical , vol. 339, pp. 24-31, Apr. 2011.
[12]. W.A.A. Bayoumy. “Synthesis and Characterization of Cano-Crystalline Zn-Substituted Mg- Ni-Fe-Cr Ferrites Via Surfactant-Aassisted Route”. Journal of Molecular Structure , vol. 1056-1057, pp. 285-291, Jan. 2014.
[13]. B. H. Toby. “EXPGUI A Graphical User Interface for GSAS”. J. Appl. Cryst . vol. 34, pp. 210-213, 2001.
[14]. Moradmard H. and S. Farjami Shayesteh. “The Variation of Magnetic Properties of Nickel Ferrite by Annealing”. Manufacturing Science and Technology , Vol. 3, no 4, pp. 141-145, Dec. 2015.
[15]. Aurelija Gatelyte, Darius Jasaitis, Aldona Beganskiene, Aivaras Kareiva. “Sol-Gel Synthesis and Characterization of Selected Transition Metal Nano-Ferrites”. Materials Science ( Med ž iagotyra ), vol. 17, no. 3, pp. 302-307, 2011.