## P UBLIKASI P ENELITIAN T ERAPAN  DAN K EBIJAKAN 4 (1) (2021) : HLM. 26-34

## PUBLIKASI PENELITIAN TERAPAN DAN KEBIJAKAN
e-ISSN: 2621-8119

## DETERMINASI AMPEROMETRIK SENYAWA HIDRAZINA MENGGUNAKAN ELEKTRODA C U S/ R GO-CP TERMODIFIKASI

## AMPEROMETRIC DETERMINATION OF HYDRAZINE USING MODIFIED
C

## U S/

## R GO-CP ELECTRODE
\ Dian Kharismadewi * , Sri Martini
Program Studi Magister Teknik Kimia Universitas Muhhamadiyah Palembang *Korespondensi Penulis, email: dian_kharismadewi@um-palembang.ac.id

## ABSTRACT
Copper sulfide (CuS) is a p-type semiconductor material that can be used as an electrode for electrochemical sensor applications. CuS was modified with reduced graphene oxide (rGO) on the carbon paper’s (CP) surface electrode to improve its electron mobility and low electronic conductivity. This CuS/rGO-CP material used as a sensor material for hydrazine compounds in wastewater. CuS-rGO material was synthesized through a solvothermal reaction at a temperature of 200 o C, where nanospheres  of  CuS  were  formed  with  a  size  of  220  nm  and  decorated  on  the surface  of  rGO.  Cyclic  voltammetry  and  amperometry  analyses  showed  that CuS/rGO-CP electrode had better electronic responses and material stability than CuS-CP electrode. Besides, CuS/rGO-CP had good stability against interferences such as K + , SO 4 2- , PO 4 3- , Na + , and Cl - , with a standard deviation of 5.5% (n = 3). Furthermore,  reproducibility  test  showed  that  the  CuS/rGO-CP  electrodes  had good results with a relative standard deviation of 1.8% (n = 3). In conclusion of the carried out analysis, it is shown that the material of the CuS/rGO-CP electrode had good  potential as a  sensor  material  for  Hydrazine compounds, besides being an environmentally-friendly electrode material.
Keywords :  CuS,  reduced  graphene  oxide,  solvothermal,  electrochemical sensor, hydrazine

## ABSTRAK
Tembaga  sulfida  (CuS)  merupakan  material  semikonduktor  tipe-p  yang dapat  digunakan  pada  aplikasi  sensor  elektrokimia.  CuS  dimodifikasi dengan  material  Graphene  oksida  tereduksi  (rGO)  pada  permukaan elektroda carbon  paper ( CP )  untuk  meningkatkan  mobilitas  elektron  dan konduktivitas  elektronik  CuS  yang  rendah.  Material  CuS/rGO-CP  ini kemudian  digunakan  sebagai  material  sensor  senyawa  Hidrazina  yang terdapat  pada  air  limbah.  CuS-rGO  disintesa  melalui  reaksi  solvotermal pada temperatur 200 o C, dimana dihasilkan bentuk CuS nanosphere dengan ukuran  220  nm  yang  terdekorasi  pada  permukaan  rGO.  Hasil  uji  cyclic voltammetry dan amperometri menunjukkan bahwa elektroda CuS/rGO-CP memiliki  respon  elektronik  dan  stabilitas  material  yang  lebih  baik dibandingkan  elektroda  CuS-CP.  Selain  itu,  CuS/rGO-CP  juga  memiliki kestabilan yang baik terhadap interferensi seperti K + , SO 4 2- , PO 4 3- , Na + dan Cl - ,  dengan  standar  deviasi  sebesar  5,5%  (n=3).  Selanjutnya,  dari  hasil  uji reproducibility, elektroda CuS/rGO-CP menunjukkan hasil yang baik yaitu sebesar  1,8%  (n=3)  pada  standar  deviasi  relatif.  Dari  hasil  analisa  yang dilakukan  disimpulkan  bahwa  material  elektroda  CuS/rGO-CP  memiliki potensi  yang  baik  sebagai  material  sensor  senyawa  Hidrazina,  selain merupakan elektroda yang ramah terhadap lingkungan.
Kata  Kunc i:  CuS,  graphene  oksida  terduksi,  solvotermal,  sensor elektrokimia, hidrazina
Diterima : 27 November 2020
Direvisi : 14 April 2021
Diterbitkan : 30 Juni 2021

## PENDAHULUAN
Hidrazina merupakan
senyawa anorganik  cair  yang  tidak  berwarna,  mudah terbakar,  dan  berbau  seperti  ammonia. Senyawa  ini  banyak  digunakan  pada  aplikasi teknologi alkaline fuel-cell , bahan bakar roket, inhibitor  korosi, reducing  agent ,  zat  pembuih pada  pembuatan  busa  polimer,  dan  lain sebagainya.  Turunan  dari  senyawa  hidrazina ini  banyak  digunakan  pada  pertanian  dan industri farmasi (Avanes, Hasanzadeh- Karamjavan,  and  Shokri-Jarcheloo  2019). Senyawa hidrazina termasuk kedalam golongan  B3  (bahan  berbahaya  dan  beracun), karena  memiliki  sifat  yang  tidak  stabil  (US- EPA  2000).  Oleh  sebab  itu,  perlu  adanya sensor yang dapat digunakan untuk mendeteksi  keberadaan  senyawa  hidrazina  ini pada air buangan atau badan perairan.
Senyawa  hidrazina  dapat  dideteksi menggunakan beberapa metode analitik seperti spektrofotometri  (Kosyakov  et  al.  2017), kolorimetri  (Park  et  al.  2019)  dan  fluorometri (Smolenkov,  Rodin,  and  Shpigun  2012), metode teknik kromatografi seperti kromatografi  gas  dan  cair  (Smolenkov  2012), kromatografi gas-spektrometri massa (McAdam et al. 2015), dan metode elektroanalitik  seperti  voltametri  (Raoof, Ojani,  and  Mohammadpour  2010)  dan amperometri  (Srinidhi  et  al.  2020),  serta metode lainnya.
Dari  berbagai  metode  diatas,  metode elektroanalitikal  dalam  pendeteksian  senyawa hidrazina  menjadi  pilihan  yang  terbaik  karena biaya  operasional  yang  rendah,  respon  yang cepat, portabilitas teknik, dan sifat elektroaktifnya yang baik dibandingkan dengan metode analitik seperti teknik kromatografi  (Srinidhi  et  al.  2020).  Dalam pengaplikasiannya tentunya diperlukan material  yang  memiliki  sifat  elektro-katalitik yang baik.
Tembaga  sulfide  (CuS)  merupakan material  semikonduktor  tipe-p  yang  termasuk kedalam  golongan  Chalcogenida  yang  ramah lingkungan.  Material  ini  biasa  digunakan sebagai  anoda  pada  baterai  litium,  sel  surya, katalis, sensor elektrokimia, dan lain sebagainya  (Sun  et  al.  2017;  Lu  et  al.  2015).
CuS  merupakan  material  yang  potensial sebagai  material  sensor  karena  memiliki karakteristik  elektronik  sebesar  10 -3 S/cm, (Peng  et  al.  2014).  Akan  tetapi,  CuS  juga memiliki  banyak  kekurangan  seperti  laju deteksi  yang  rendah,  konduktivitas  dan densitas energi yang rendah, serta sedikit tidak stabil  sebagai  material  sensor.  Penggabungan CuS  dengan  material  lain  yang  memiliki konduktifitas  sangat  baik  akan  menutupi kekurangan yang dimilikinya.
Graphene  (GA)  merupakan  material yang diketahui memiliki konduktivitas elektronik  yang  sangat  baik,  area  permukaan yang luas, kekuatan mekanik  yang tinggi,  dan aktivitas  elektrokatalitik  yang  sangat  tinggi, serta mobilitas elektron yang tinggi (sensitifitas  tinggi)  (Yang,  Li,  and  Wu  2014). Fungsionalisasi  melalui  reaksi  oksidasi  dari material  graphene  menghasilkan  senyawa graphene  oksida  (GO)  dan  setelah  melalui proses  reduksi  baik  secara  fisika  atau  kimia akan  menghasilkan  turunan  berupa  senyawa graphene  oksida  tereduksi  (rGO).  rGO  dapat digunakan  sebagai  alternatif  material  sensor karena  memiliki  area  permukaan  teoritis  yang tinggi  (2630  m 2 /g),  mobilitas  elektron  (2,0  x 10 5 cm 2 /V.s)  pada  suhu  ruang,  dan  stabilitas kimia  yang  tinggi  (Mayorov  et  al.  2011). Selain  itu,  rGO  menawarkan  banyak  titik modifikasi  dan  fungsionalisasi  yang  dapat digunakan  sebagai  material  sensor  (Lee  et  al. 2019).
CuS/rGO dapat disintesa melalui berbagai  metode  seperti  elektrodeposisi  (Nia, Woi,  and  Alias  2017),  sonokimia  (Shi  et  al. 2014),  hidrotermal  (Yang,  Li,  and  Wu  2014; Saranya et al. 2015), solvotermal (Zhang et al. 2014;  Thongtem,  Phuruangrat,  and  Thongtem 2009) dan metode lainnya. Metode solvotermal  dinilai  menguntungkan  karena dapat  menghasilkan  berbagai  jenis  morfologi yang  terkontrol  baik  dari  segi  ukuran, distribusi partikel, dan fasa kristalinnya, selain merupakan  proses  yang  ramah  lingkungan (Yang,  Li,  and  Wu  2014)  karena  dapat menggunakan  temperatur  reaksi  yang  rendah, waktu  yang  relatif  singkat,  dan  solvent  yang ramah lingkungan.
Pada  penelitian  ini,  CuS  dimodifikasi dengan  material  rGO  pada  elektroda carbon
paper ,  untuk  meningkatkan  performa  dari material  CuS  tersebut,  dan  digunakan  sebagai material  sensor  dalam  mendeteksi  senyawa hidrazina.  CuS/rGO  disintesa  melalui  proses solvotermal dan dianalisa menggunakan metode cyclic voltametri dan amperometri.

## METODE PENELITIAN

## Material
Grafit  (-100  mesh,  99,9995%),  N-(3- dimethylaminopropyl)  -  N′  -  ethylcarbodiimide hydrochloride (EDC.HCl, 98+%), potassium permanganate  (KMnO 4 ,  -325  mesh,  97%),  and sodium  nitrate  (NaNO 3 ,  99,0%),  sulfuric  acid (H 2 SO 4 ,  98%),  1,3-diaminopropane  (1,3-DAP, 99%), N-hydroxysuccinimide (NHS, 98+%), thiourea (TU, 99%), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA,  99,4%),  copper(II)  sulfate  pentahydrate (CuSO 4 .5H 2 O,  98%),  polyvinypyrrolidone  (PVP, MW.  55,000),  hydrochloric  acid  (HCl,  35%),  dan hydrogen  peroxide  (H 2 O 2 ,  30%)  Bahan  kimia solvent  lainnya  yang  digunakan  merupakan high- purity grade .

## Sintesa GO
GO  disintesa  menggunakan  metode Hummer  (Kharismadewi  et  al.  2016)  dengan sedikit  modifikasi.  Grafit  (3  gr),  NaNO 3 (1,5 gr),  dan  H 2 SO 4 konsentrat  (69  mL)  dicampur dan diaduk secara mekanik didalam labu leher tiga  yang  ditempatkan  pada  sirkulator  pada temperatur 0 o C (campuran etanol-air). KMnO 4 (18  gr)  ditambahkan  sedikit  demi  sedikit  agar kenaikan  temperatur  tetap  konstan  dibawah 5 o C,  kemudian  diaduk  kembali  selama  1  jam. Campuran  ini  kemudian  dipanaskan  ke temperatur 35 o C di oilbath dan diaduk selama 30 menit. Air (150 mL) kemudian ditambahkan  sedikit  demi  sedikit  selama kurang  lebih  30  menit  sambil  diaduk-aduk (temperatur naik ke 65 o C).
Temperatur campuran kemudian dinaikkan ke 90 o C dan dibiarkan stabil selama 2  jam.  Setelah  didinginkan,  air  (250  mL)  dan 30%  H 2 O 2 (15  mL)  ditambahkan  dan  tetap diaduk.  Setelah  itu  35%  HCl  (200  mL) ditambahkan  dan  diaduk  selama  30  menit. Campuran  akhir  ini  kemudian  di  sentrifugasi dengan  kecepatan  rotasi  10,000  rpm  dan
dinetralkan  dengan  penambahan  air  hingga pH~7.  GO  yang  dihasilkan  kemudian  di freeze-drying pada  -60 o C,  5  mTorr  selama  2 jam.

## Sintesa CuS/rGO
Material  rGO  disiapkan  melalui  GO yang  telah  dimodifikasi  dengan  gugus  –NH 2 (Kavitha,  Haider  Abdi,  and  Park  2013)  dan EDTA.  Mula-mula  GO-NH 2 (0,3  gr)  dan dianhydrous  EDTA  (0.04  gr)  dimasukan kedalam  labu  reaksi  dan  ditambahkan  toluene (10  mL).  Kemudian,  campuran  direfluks selama 24 jam pada kondisi atmosfir Nitrogen. Produk  GO-EDTA  yang  dihasilkan  difiltrasi dan kemudian dicuci dengan dimethylformamide  dan  ethanol  sebanyak  3 kali hingga warna larutannya berubah menjadi jernih.  Setelah  itu  GO-EDTA  dikeringkan didalam  oven  vakum  selama  12  jam  pada temperatur 40 o C.
Selanjutnya,  GO-EDTA  (0,05  gr),  TU (0,2  mmol),  PVP  (0,1  gr),  dan  CuSO 4 .5H 2 O (0,05  gr)  dicampur  dan  ditambahkan  gliserin (30  mL).  Campuran  kemudian  disonikasi selama  30  menit.  Setelah  itu,  dipindahkan kedalam Teflon-lined autoclave dan dipanaskan  selama  90  menit  pada  temperatur 200 o C.  Produk  yang  dihasilkan  kemudian dicuci  bersih  dengan  air  destilat,  disaring hingga  jernih  air  buangannya.  Selanjutnya produk  yang  dihasilkan  dikeringkan  di  dalam vakum  oven  selama  12  jam  pada  temperatur 40 o C.
Preparasi Elekroda CuS/rGO-CP dan Pengukuran Elektrokimia CuS/rGO-CP disiapkan dengan menggunakan 20
µL larutan hasil pencampuran  3  mg  CuS/rGO  dengan  1  mL Etanol dan Nafion (5% v/v), yang kemudian di drop-cast pada  permukaan  elektroda carbon paper (1  cm 2 ).  Pengukuran  elektrokimia menggunakan  metode  amperometri  dengan konfigurasi  tiga  elektroda  dimana  Platina  dan Ag/AgCl  yang  digunakan  sebagai  elektroda counter dan reference .
Uji Interferensi, Stabilitas, dan Reprodusibilitas Elektroda
Ketiga  jenis  pengujian  ini  dilakukan dengan  menggunakan  metode  amperometri. Pada  uji  Interferensi,  zat  yang  digunakan adalah  K + ,  SO 4 2- ,  PO 4 3- ,  Na + dan  Cl - .  Pada pengujian stabilitas dan reprodusibilitas, elektroda CuS/rGO-CP disimpan selama 3 hari pada  temperatur  ruang.  Setelah  itu  dilakukan pengukuran terhadap hidrazina 1 mM.

## Karakterisasi Produk
Produk komposit yang dihasilkan dikarakterisasi menggunakan Fourier Transform  Infrared  Spectroscopy (FT-IR, Excalibur  Series  FTS  3000  Bio-Rad), Field Emission  Scanning  Electron  Microscope (FE- SEM,  Hitachi  S-4100), dan Cyclic  Voltametry (CV,  Autolab  work  station  PGSTAT302N Metrohm)  dengan  3  elektroda  konfigurasi, dimana  elektroda  Platina  dan  Ag/AgCl digunakan  sebagai  elektroda counter dan reference .

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FT- IR)
Produk yang didapatkan dari hasil reaksi di  analisa  dengan  menggunakan  FT-IR  untuk mengkarakterisasi  gugus  fungsional  yang dimilikinya.  Gambar  1  menunjukkan  hasil analisa  FT-IR  dari  produk  GO,  GO-NH 2 ,  dan GO-EDTA  yang  dihasilkan.  Pada  gambar  1a, terlihat  beberapa  puncak  yang  menunjukkan masing-masing  posisi  gugus  fungsional  pada bilangan  gelombang  3379  cm -1 untuk  O-H
(hidroksil  dan  asam  karboksilat),  1718  cm -1 untuk  C=O  (asam  karboksilat),  1620  cm -1 untuk C=C (gugus karbon yang tak teroksidasi), 1392 cm -1 untuk C-OH
(hidroksil),  1059  cm -1 untuk  C-O  (epoksi  atau alkoksi), dan 974 cm -1 untuk C-H pada produk GO.
Pada  gambar  1b,  GO  yang  dimodifikasi dengan  gugus  –NH 2 memberikan  beberapa puncak  baru  sebagai  akibat  adanya  reaksi kimia  pada  gugus  fungsional  yang  ada (Kavitha,  Haider  Abdi,  and  Park  2013).  GO- NH 2 memiliki  karakterisasi  puncak  metilen pada  bilangan  gelombang  2938  cm -1 ,  N-H pada amide I) di 1624 cm -1 dan pada amide II di  1560 cm -1 , dan  C-N di  1261 cm -1 . Amide  I terbentuk  sebagai  akibat  adanya stretching vibrasi dari C=O dengan sedikit pengaruh dari stretching vibrasi  C-N,  deformasi  C-C-N,  dan in  plane  bending N-H.  Sedangkan  amide  II terbentuk sebagai akibat dari in plane bending N-H  dan stretching vibrasi  C-N,  dengan sedikit pengaruh dari bending C=O, stretching vibrasi  C-C  dan  N-C  (Barth  2007).  Dengan adanya  puncak-puncak  yang  terdeteksi  pada produk  GO-NH 2 mengkonfirmasi  adanya gugus  amine  yang  bereaksi  dengan  gugus fungsional  pada  GO.  Sementara  itu,  puncak GO  pada  bilangan  gelombang  1710  cm -1 terjadi penurunan intensitasnya setelah dimodifikasi  gugus  amine  menjadi  GO-NH 2 . Hal ini menunjukkan indikasi adanya interaksi antara  gugus  –COOH  dan  –NH 2 menjadi gugus –CONH– dengan melepaskan H 2 O.
Pada  gambar  1c,  GO-EDTA  yang terbentuk ditunjukkan oleh adanya peningkatan  intensitas  puncak  gugus  C=O (amide  II)  pada  bilangan  gelombang  1709 cm -1 dan  1571  cm -1 dan  gugus  C-N  pada bilangan  gelombang  1217  cm -1 .  Gugus  C-N, C=S,  dan  Cu-S  pada  RGO/CuS  dapat diobservasi  masing-masing  pada  bilangan gelombang 1206, 1065, dan 464 cm -1 .
Scanning Electron Microscope (SEM)
Struktur  permukaan  dari  GO  dan CuS/rGO  dapat  dilihat  melalui  alat  SEM seperti  yang  dapat  dilihat  pada  gambar  2a dan  b.  Gambar  2a  menunjukkan  struktur permukaan GO sebelum dimodifikasi, tersusun atas beberapa lapisan lembaran tipis yang berkerut.  Gambar 2b menunjukkan  GO setelah  dimodifikasi  dengan  CuS  pada temperatur  200 o C.  Pada  Gambar  2b  ini terlihat  bahwa nanosphere CuS  menempel pada  ujung-ujung  lembaran  GO,  dengan diameter  CuS  yang  dihasilkan  sebesar  rata- rata  220  nm.  Ukuran  partikel  CuS  ini didapatkan dari perhitungan rata-rata partikel yang  terbentuk  pada  permukaan  GO  dengan menggunakan skala perbesarannya.
Morfologi CuS yang berbentuk nanosphere dipengaruhi  oleh  penambahan Polyvinylpyrrolidone  (PVP),  yang  dapat mengatur arah pertumbuhan ( growth modifier )
dan penyebaran partikel ( nanoparticle  dispersant )  ataupun  sebagai template yang  mengatur  bentuk  dan  ukuran dari  partikel  yang  dihasilkan  (Kim  et  al. 2015).  Selain  itu  PVP  juga  dapat  berfungsi sebagai  stabilizer  permukaan  dan  agen
pereduksi.  Sedangkan  penambahan  thiourea pada  proses  sintesa  adalah  selain  sebagai precursor  dalam  pembentukan  CuS  juga sebagai senyawa yang membantu pereduksian  GO  menjadi  rGO.  Seperti halnya  hydrazine  hydrate  dan  p-phenylene diamine yang diketahui dapat mereduksi GO menjadi rGO. Ikatan diamine yang diaktivasi oleh ikatan C=S  berkontribusi dalam penyisihan  gugus  fungsional  oksigen  pada GO,  dimana  diamine  akan  bereaksi  dengan grup  epoksi  yang  terdapat  pada  permukaan GO  untuk  membentuk  reaksi  pembukaan rantai siklis atau cyclization-removal reaction,  dengan  grup  karboksil  yang terdapat  pada  ujung-ujung  lembaran  GO untuk berikatan dengan molekul thiourea dan menimbulkan reaksi deoksigenasi, dan dengan  grup  hidroksil  terbentuk  ikatan hydrogen  yang  kemudian  menimbulkan reaksi deoksidasi (Liu et al. 2011).

## Sensor Elektrokimia
Untuk menguji kinerja elektroda CuS/rGO-CP  digunakan  rentang  potensial cyclic  voltammetry dari  0,4  V  ~  -0,3  V, dengan  menggunakan  0,1  M  KOH.  Respon CuS/rGO-CP  pada  analisa  menggunakan cyclic  voltammetry (CV)  ditunjukkan  pada Gambar  3,  dimana  analit  yang  dideteksi adalah  senyawa  hydrazina.  Dari  Gambar  3, elektroda  CuS/rGO-CP  menunjukkan  respon pendeteksian  sangat  tinggi  terhadap  1  mM hidrazina  dibandingkan dengan bare CP  dan CuS/CP.
Gambar 3. Respon CV dari (i) CP, (ii) CuS/CP, (iii) CuS/rGO/CP pada laju scan 50 mV/detik  dengan (i’, ii’’, iii’) atau tanpa (i, ii, iii) penambahan Hydrazina 1 mM.
Gambar 4. Respon Amperometri CuS/rGO-CP pada penambahan  Hydrazina 1  mM di setiap 50 detik dan 10 mM setiap interferensi pada -0,03 V.
Hal  ini  menunjukkan  bahwa  elektroda CuS/rGO-CP memiliki konduktivitas elektronik  yang  baik  melalui  aktivitas elektrokatalitik  terhadap  reaksi  oksidasi senyawa  hidrazina,  sebagai  akibat  efek sinergi  dari  modifikasi  GO  dengan  EDTA. Selain  itu,  modifikasi  GO-EDTA  juga diketahui  membantu  mengurangi  kelebihan potensial  dari  CuS,  dimana  sensor  yang ideal  memiliki  potensial  mendekati  0  V (Madhu et al. 2015). Selain itu, hasil analisa respon  CV  lebih  lanjut  terhadap  elektroda CuS/rGO-CP  menunjukkan  bahwa  proses pendeteksian  analit  menggunakan  elektroda ini  merupakan  proses  yang  dikontrol  oleh difusi permukaan material.
Pengujian interferensi material elektroda  terhadap  zat-zat  pengotor  kation dan  anion  ditunjukkan  pada  Gambar  4. Dengan  menggunakan  metoda  amperometri didapatkan hasil bahwa elektroda CuS/rGO- CP  tidak  terganggu  dengan  adanya  zat pengotor kation dan anion yang dtambahkan sebagai  interferensi.  Hal  ini  dapat  dilihat dari  tidak  terdapat  lonjakan  yang  signifikan dari kepadatan arus yang dihasilkan.
Dari  hasil  uji  kestabilan  ditunjukkan bahwa  elektroda  CuS/rGO-CP  memiliki stabilitas  yang  baik  dengan  5,5%  standar
deviasi  setelah  disimpan  selama  3  hari dalam  temperatur  ruang  (n=3).  Pada  hasil uji  produksi  ulang  juga  ditunjukkan  hasil yang  baik  dengan  1,8%  standar  deviasi relatif  (n=3).  Hasil  penelitian  ini  dapat disandingkan dengan hasil penelitian peneliti lain yang menggunakan CuS/rGO/GCE,  dimana  didapatkan  standar deviasi  relative  sebesar  6,19%  (n=6)  untuk hasil  uji  produksi  ulang,  dengan  kestabilan sensor 94%  selama  masa  simpan  satu  bulan pada  temperatur  ruang  (Yang,  Li,  and  Wu 2014).

## KESIMPULAN
Elektroda
CuS/rGO-CP memiliki kestabilan  yang  baik  terhadap  interferensi seperti K + , SO 4 2- , PO 4 3- , Na + dan Cl - , dengan standar  deviasi  sebesar  5,5%.  Hasil  uji reproducibility menunjukkan bahwa elektroda  CuS/rGO-CP  memiliki  hasil  yang baik  dengan  1,8%  standar  deviasi  relatif. Dari  hasil  penelitian  ini  dapat  disimpulkan bahwa  material  elektroda  CuS/rGO-CP memiliki  potensi  yang  baik  sebagai  material sensor senyawa Hidrazina.

## SARAN
Pengujian kemampuan elektroda
CuS/rGO-CP dapat diteruskan untuk mengetahui seberapa besar rentang sensitivitas deteksinya.

## DAFTAR PUSTAKA
Avanes,  Armen,  Mohammad  Hasanzadeh- Karamjavan, and Golnaz Shokri- Jarcheloo. 2019. “Electrocatalytic Oxidation and Amperometric Determination  of  Hydrazine  Using  a Carbon Paste Electrode Modified with β- Nickel Hydroxide Nanoplatelets.” Microchimica Acta 186 (7): 441. https://doi.org/10.1007/s00604-019-3555-
x.
Barth,  Andreas.  2007.  “Infrared  Spectroscopy of  Proteins.” Biochimica  et  Biophysica Acta  (BBA)  -  Bioenergetics 1767  (9):
1073–1101. https://doi.org/10.1016/j.bbabio.2007.06. 004.
Kavitha, Thangavelu, Syed Izhar Haider Abdi, and  Soo-Young  Park.  2013.  “PH- Sensitive  Nanocargo  Based  on  Smart
Polymer  Functionalized  Graphene  Oxide for Site-Specific Drug Delivery.” Physical  Chemistry  Chemical  Physics 15 (14): 5176. https://doi.org/10.1039/c3cp00008g.
Kharismadewi,  Dian,  Yuvaraj  Haldorai,  Van Hoa  Nguyen,  Dirk  Tuma,  and  Jae-Jin Shim.  2016.  “Synthesis  of  Graphene Oxide-Poly(2-Hydroxyethyl
Methacrylate)  Composite  by  Dispersion Polymerization  in  Supercritical  CO  2 : Adsorption  Behavior  for  the  Removal  of Organic  Dye.” Composite  Interfaces 23
(7):
719–39. https://doi.org/10.1080/09276440.2016.1 169707. Kim,  Hee-Je,  Lee  Myung-Sik,  Chandu  V.  V.
M. Gopi, M. Venkata-Haritha, S. Srinivasa  Rao,  and  Soo-Kyoung  Kim. 2015.  “Cost-Effective  and  Morphology Controllable PVP  Based Highly Efficient CuS  Counter  Electrodes  for  High- Efficiency Quantum Dot-Sensitized Solar Cells.” Dalton  Transactions 44  (25): 11340–51.
https://doi.org/10.1039/C5DT01412C.
Kosyakov,  D.  S.,  A.  S.  Amosov,  N.  V. Ul’yanovskii,  A.  V.  Ladesov,  Yu.  G. Khabarov,  and  O.  A.  Shpigun.  2017. “Spectrophotometric  Determination  of Hydrazine,  Methylhydrazine,  and  1,1- Dimethylhydrazine with Preliminary Derivatization by 5-Nitro-2- Furaldehyde.” Journal  of  Analytical Chemistry 72 (2): 171–77. https://doi.org/10.1134/S1061934817020 06X.
Lee,  Kyungjae,  Yong  Kyoung  Yoo,  Myung Sic Chae, Kyo Seon Hwang, Junwoo Lee, Hyungsuk  Kim,  Don  Hur,  and  Jeong Hoon  Lee.  2019.  “Highly  Selective Reduced  Graphene  Oxide  (RGO)  Sensor Based on a Peptide Aptamer Receptor for Detecting Explosives.” Scientific  Reports 9 (1): 1–10. https://doi.org/10.1038/s41598-019- 45936-z.
Liu,  Yanzhen,  Yongfeng  Li,  Yonggang  Yang, Yuefang  Wen,  and  Maozhang  Wang. 2011.  “Reduction  of  Graphene  Oxide  by Thiourea.” Journal  of  Nanoscience  and Nanotechnology 11  (11):  10082–86. https://doi.org/10.1166/jnn.2011.4985.
Lu,  Yang,  Xianming  Liu,  Weixiao  Wang,
Jinbing  Cheng,  Hailong  Yan,  Chengchun Tang, Jang Kyo Kim, and Yongsong Luo. 2015. “Hierarchical, Porous CuS Microspheres  Integrated  with  Carbon Nanotubes for High-Performance Supercapacitors.” Scientific  Reports 5
(October): 1–11. https://doi.org/10.1038/srep16584.
Madhu,  Rajesh,  Bose  Dinesh,  Shen-Ming
Chen, Ramiah Saraswathi, and Veerappan Mani. 2015. “An Electrochemical Synthesis  Strategy  for  Composite  Based ZnO  Microspheres–Au  Nanoparticles  on Reduced Graphene Oxide for the
Sensitive  Detection  of  Hydrazine  in Water  Samples.” RSC  Advances 5  (67):
54379–86.
https://doi.org/10.1039/C5RA05612H.
Mayorov, Alexander S., Roman V. Gorbachev,
Sergey  V.  Morozov,  Liam  Britnell, Rashid  Jalil,  Leonid  A.  Ponomarenko, Peter  Blake,  et  al.  2011.  “Micrometer- Scale  Ballistic  Transport  in  Encapsulated Graphene  at  Room  Temperature.” Nano Letters 11 (6): 2396–99. https://doi.org/10.1021/nl200758b.
McAdam,  Kevin,  Harriet  Kimpton,  Sofia Essen, Peter Davis, Carl Vas, Christopher Wright,  Andrew  Porter,  and  Brad  Rodu. 2015.  “Analysis  of  Hydrazine  in
Smokeless  Tobacco  Products  by  Gas
Chromatography-Mass
Spectrometry.”
Chemistry  Central  Journal 9  (1):  1–12. https://doi.org/10.1186/s13065-015-0089- 0.
Nia,  P.M,  Pei  Meng  Woi,  and  Yatimah  Alias.
2017.  “Facile  One-Step  Electrochemical Deposition  of  Copper  Nanoparticles  and Reduced Graphene Oxide as Nonenzymatic Hydrogen Peroxide Sensor.” Applied  Surface  Science 413 (August): 56–65. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2017.04.0 43. Park,  Jungsoon,  Hee  Chul  Eun,  Seonbyeong Kim,  Changhyun  Roh,  and  So  Jin  Park. 2019. “Colorimetric Method for Detection of Hydrazine Decomposition in Chemical Decontamination  Process.” Energies 12 (20). https://doi.org/10.3390/en12203967.
Peng,  Hui,  Guofu  Ma,  Jingjing  Mu,  Kanjun Sun, and Ziqiang Lei. 2014. “Controllable Synthesis  of  CuS  with  Hierarchical Structures  via  a  Surfactant-Free  Method
for  High-Performance  Supercapacitors.” Materials  Letters 122  (May):  25–28. https://doi.org/10.1016/j.matlet.2014.01.1 73.
Raoof,  Jahan  Bakhsh,  Reza  Ojani,  and  Ziya Mohammadpour.  2010.  “Electrocatalytic Oxidation and Voltammetric Determination  of  Hydrazine  by  1,1’-
Ferrocenedicarboxylic  Acid  at  Glassy Carbon Electrode.” International  Journal of Electrochemical Science 5 (2): 177–88.
Saranya,  Murugan,  Rajendran  Ramachandran, Pratap  Kollu,  Soon  Kwan  Jeong,  and Andrews  Nirmala  Grace.  2015.  “A
Template-Free  Facile  Approach  for  the Synthesis  of  CuS–RGO  Nanocomposites towards Enhanced Photocatalytic Reduction  of  Organic  Contaminants  and
Textile Effluents.” RSC Advances 5 (21):
15831–40.
https://doi.org/10.1039/C4RA09029B.
Shi, Jingjing, Xiaoyan Zhou, Ya Liu, Qingmei Su,  Jun  Zhang,  and  Gaohui  Du.  2014. “Sonochemical Synthesis of CuS/Reduced Graphene Oxide Nanocomposites with Enhanced Absorption and Photocatalytic Performance.” Materials  Letters 126 (July): 220–23. https://doi.org/10.1016/j.matlet.2014.04.0 51.
Smolenkov,  A.  D.  2012.  “Chromatographic Methods  of  Determining  Hydrazine  and Its Polar Derivatives.” Review Journal of Chemistry 2 (4): 329–54. https://doi.org/10.1134/s20799780120400 48. Smolenkov,  A.  D.,  I.  A.  Rodin,  and  O.  A. Shpigun.  2012.  “Spectrophotometric  and Fluorometric Methods for the Determination  of  Hydrazine  and  Its Methylated  Analogues.” Journal of
Analytical  Chemistry 67  (2):  98–113. https://doi.org/10.1134/S1061934812020 116.
Srinidhi, G., S. Sudalaimani, K. Giribabu, S.J. Sardhar  Basha,  and  C.  Suresh.  2020.
“Amperometric Determination of Hydrazine Using a CuS-Ordered Mesoporous Carbon Electrode.” Microchimica Acta 187 (6): 359. https://doi.org/10.1007/s00604-020-
04325-4.
Sun, Shaodong, Pengju Li, Shuhua Liang, and
Zhimao Yang. 2017. “Diversified Copper Sulfide (Cu 2−x S) Micro- /Nanostructures: A Comprehensive Review  on  Synthesis,  Modifications  and
Applications.” Nanoscale 9  (32):  11357– 404. https://doi.org/10.1039/C7NR03828C.
Thongtem, Titipun, Anukorn Phuruangrat, and Somchai Thongtem. 2009. “Formation of CuS  with  Flower-like,  Hollow  Spherical, and Tubular Structures Using the Solvothermal-Microwave Process.” Current  Applied  Physics 9  (1):  195–200. https://doi.org/10.1016/j.cap.2008.01.011. US-EPA. 2000. “Hydrazine Hazard Summary.” Chemical Safety Alert . https://www.epa.gov/sites/production/file s/2016-09/documents/hydrazine.pdf.
Yang,  Yu  Jun,  Weikun  Li,  and  Xiaoman  Wu.
2014.  “Copper  Sulfide|reduced  Graphene
Oxide  Nanocomposite  for  Detection  of Hydrazine  and  Hydrogen  Peroxide  at Low  Potential  in  Neutral  Medium.”
Electrochimica  Acta 123  (March):  260– 67. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2014.0 1.046.
Zhang,  Yu-Qiao,  Bo-Ping  Zhang,  Zhen-Hua Ge,  Li-Feng  Zhu,  and  Yan  Li.  2014. “Preparation  by  Solvothermal  Synthesis,
Growth  Mechanism,  and  Photocatalytic Performance  of  CuS  Nanopowders.”
European Journal of Inorganic Chemistry 2014 (14): 2368–75.
https://doi.org/10.1002/ejic.201400098.