Pengaruh Struktur Kristal TiO 2 dalam Degradasi Fotokatalitik Amoniak dan Hidrogen Sulfida (Iis Sopyan)

## PENDAHULUAN
Fotokatalisis telah mendapatkan banyak perhatian sejalan dengan penelitian yang intensif dalam bidang fotoelektrokimia yang distimulasi oleh laporan-laporan Fujishima dan Honda[1,2]. Dalam eksperimen pembelahan ( splitting ) fotokatalitik air dalam suatu sel fotoelektrokimia, mereka mengamati bahwa ketika suatu sel fotoelektrokimia yang diberi bias diradiasi dengan sinar ultraviolet , sel tersebut bisa membelah air menjadi oksigen dan hidrogen.
Temuan mereka mendorong usaha yang meluas di seluruh Dunia untuk mengkarakterisasi sifat-sifat fisika yang mengontrol efisiensi reaksi-reaksi fotokatalitik. Sejak itu banyak penelitian fotokatalisis yang diarahkan untuk memproduksi hidrogen dan efisiensinya dengan memanfaatkan energi matahari. Hal ini terus berlangsung hingga paruh pertama tahun 1980-an[3,6]. Para peneliti di bidang ini kemudian mulai mengakui bahwa semikonduktor yang sama sebagaimana yang dipakai untuk memproduksi hidrogen dari air melalui pembelahan fotokatalitik, bisa pula menguraikan molekul-molekul lain sehingga fotokatalisis tidak hanya dipakai untuk
mengkonversi energi tetapi juga untuk sintesis organik[7], rekoveri logam mulia[8], dan detoksifikasi ( detoxification ) polutan air[9-16]. Fotokatalisis semikonduktor dengan fokus utamanya pada TiO2 sebagai fotokatalis yang mempunyai aktivitas tinggi, tahan lama, tidak beracun, dan mudah diperoleh telah diterapkan untuk menangani berbagai masalah lingkungan. Fotokatalisis TiO 2 telah terbukti berguna untuk destruksi mikroorganisme seperti bakteri dan virus[17,18], inaktivasi sel kanker[19-22], fiksasi karbon dioksida[23-24], pembersihan tumpahan minyak[25], dan terakhir, untuk deodorisasi dan sterilisasi udara[26-30].
Penerapan dari semikonduktor teriluminasi untuk remediasi kontaminan-kontaminan gas juga telah berhasil dipergunakan untuk berbagai senyawa. Alkana, alkohol- alkohol alifatik, asam karboksilat alifatik, alkena, fenol, asam karboksilat aromatik, alkana dan alkena terhalogenasi telah terbukti berhasil didegradasi oleh fotokatalis TiO 2 yang diiluminasi sinar ultraviolet . Di antara semua reaktan yang dipakai dalam reaksi-reaksi photooksidasi fasa gas, trikloroetilena (TCE) dan

## PENGARUH STRUKTUR KRISTAL TiO 2 DALAM DEGRADASI FOTOKATALITIK AMONIA DAN HIDROGEN SULFIDA

## Iis Sopyan
Pusat Pengkajian dan Penerapan Teknologi Material – BPPT Jl. M.H. Thamrin No. 8, Jakarta 10340

## ABSTRAK
PENGARUH STRUKTUR KRISTAL TiO 2 DALAM DEGRADASI FOTOKATALITIK AMONIA DAN HIDROGEN SULFIDA . Film-film titanium dioksida dengan struktur anatase dan rutile telah dipreparasi dengan teknik sol-gel yang termodifikasi di atas pelat silika lebur. Pengaruh struktur kristal TiO 2 terhadap karakteristik degradasi fotokatalitik gas amonia dan hidrogen sulfida telah diteliti. Dalam hal ini ditemukan bahwa film anatase memperlihatkan aktivitas fotokatalitik yang lebih tinggi daripada film rutile dalam semua reaksi fotokatalitik yang diamati. Akan tetapi, ditemukan adanya perbedaan karakteristik degradasi kedua gas tersebut akibat perbedaan kapasitas donor elektron dan sifat-sifat elektrokimia dari kedua reaktan tersebut.
Kata kunci : Fotokatalisis, TiO 2 , struktur kristal, hidrogen sulfida, amonia.

## ABSTRACT
PENGARUH STRUKTUR KRISTAL TiO 2 DALAM DEGRADASI FOTOKATALITIK AMONIA DAN HIDROGEN SULFIDA . Titanium dioxide films of anatase and rutile structures were prepared by a modified sol-gel technique on fused silica plate substrates. The effect of TiO 2 crystalline structure on the characteristics of photocatalytic degradation of gaseous ammonia and hydrogen sulfide has been studied. It has been found that the anatase film showed a higher photocatalytic activity than the counterpart in all the observed photocatalytic reactions. However, there were difference in degradation characteristics of both gases, due to the difference in electron donor capacity and electrochemical properties of both reactants.
Key words : Photocatalysis, TiO 2 , crystalline structure, hydrogen sulfide, ammonia.
klorofenol (CP) merupakan senyawa yang paling banyak diteliti.
Kinetika suatu reaksi fotokatalitik heterogen fasa gas sangat dipengaruhi oleh 2 faktor : konsentrasi dari reaktan dan efisiensi pemisahan muatan dalam fotokatalis. Berkenaan dengan efek konsentrasi gas, beberapa kelompok peneliti telah melaporkan hasil-hasil penelitian kinetik dari reaksi-reaksi heterogen fasa gas.
Pada makalah ini akan disajikan mengenai sifat- sifat degradasi fotokatalitik gas amonia dan hidrogen sulfida di atas film-film anatase dan rutile yang sangat aktif. Evaluasi kinetika degradasi di bawah radiasi lampu ultraviolet berintensitas 1,7 mW/cm 2 membuktikan bahwa degradasi kedua gas berlangsung lebih cepat jika menggunakan film anatase dibandingkan menggunakan film rutile namun perbedaan laju degradasi tergantung pada jenis gas dan konsentrasinya.

## METODOLOGI

## Bahan
Semua bahan kimia yang digunakan adalah reagent grade . Sumber sinar yang dipakai adalah lampu UV Black Light 10-W (National Electric Co. Ltd.). Fotoreaktor terbuat dari polipropilena yang terisi udara dengan volume 4000 cc. Pada sisi yang mendapat paparan sinar UV, dipergunakan pelat silika transparan dengan dimensi 10X10 cm 2 . Film-film anatase dan rutile yang dipergunakan pada penelitian dibuat melalui teknik sol-gel dengan teknik pelapisan smearing method . Kedua film telah kami laporkan metode pembuatannya di publikasi lain, namun secara umum karakteristik fisika keduanya diperlihatkan pada Tabel 1.[27,28]. Sedangkan Gambar 1 dan Gambar 2 memperlihatkan tampak muka film dan dispersi partikel dalam sol untuk fotokatalis film berstruktur anatase .

## Tata Kerja
Sifat fotokatalitik film TiO 2 dengan struktur anatase dan rutile tersebut dalam degradasi gas amonia dan hidrogen sulfida diukur dengan perubahan konsentrasi gas terhadap waktu iradiasi. Intensitas UV yang digunakan 1,7 mW/cm 2 . Dalam hal ini 6 lampu UV diletakkan di atas reaktor tersebut sedemikian sehingga jarak antara masing-masing lampu ke film –film tersebut sama.
Gas H 2 S dan NH 3 jenuh dinjeksikan ke dalam fotoreaktor hingga diperoleh konsentrasi gas antara 65 ~ 210 ppmv. Iradiasi sampel dimulai setelah tercapai kesetimbangan antara fasa gas dan molekul gas yang teradsorpsi pada permukaan katalis. Analisis penurunan konsentrasi gas dengan menggunakan Komyo Kitagawa Precision Gas Sampling Pump Model AP-1 yang dilengkapi dengan tabung detektor untuk gas H 2 S dan NH 3 . Semua eksperimen dilakukan pada suhu ruang.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Degradasi Gas Amonia
Gambar 3 memperlihatkan perubahan konsentrasi terhadap waktu radiasi untuk degradasi fotokatalitik gas amonia dengan film-film anatase dan rutile . Konsentrasi awal reaktan adalah 270 ppm, dan radiasi ultraviolet dari lampu black-light , dengan intensitas 1,7 mW/cm 2 , digunakan untuk eksperimen-eksperimen ini. Di bawah kondisi eksperimen tersebut, reaksi fotokatalitik di atas film rutile berlangsung dengan kinetika orde nol ( zero-
Gambar 2 . Foto TEM untuk dispersi partikel TiO 2 dalam sol anatase .
Struktur Kristal Film Luas Permukaan (m 2 /g) Diameter partikel (nm) Ketebalan film (µm) Anatase 64 40~50 10 Rutile 45 40~50 10 Tabel 1 . Karakteristik Film TiO 2 yang dipergunakan dalam penelitian ini.
Gambar 1 . Tampak muka film anatase. Pembesaran 30.000 kali.
Pengaruh Struktur Kristal TiO 2 dalam Degradasi Fotokatalitik Amoniak dan Hidrogen Sulfida (Iis Sopyan)
order reactions kinetics ), sementara itu degradasi di atas film anatase pada awalnya berlangsung dengan kinetika orde nol yang palsu ( psedeu zero-order kinetics ) dan akhirnya pada konsentrasi yang sudah rendah (40 ppm) kinetika reaksi menjadi orde pertama. Jelas sekali terlihat bahwa degradasi dengan film anatase berlangsung lebih cepat. Dengan film anatase , lebih dari 150 ppm gas amonia telah terurai dalam waktu 160 menit. Sedangkan dengan film rutile dibutuhkan waktu 180 menit untuk menguraikan 60 ppm gas amonia. Artinya bahwa aktivitas fotokatalitik rata-rata film anatase hampir 3 kali lipat dari film rutile dalam menguraikan gas amonia untuk rentang konsentrasi yang diuji.
Pada kenyataannya perbedaan laju degradasi antara kedua film tersebut berubah dengan waktu, yang mengikuti perubahan orde kinetik yang mengikutinya. Pada konsentrasi tinggi, jumlah molekul amonia yang teradsorpsi di atas permukaan fotokatalis lebih banyak dari foton yang dihasilkan dari radiasi ultraviolet . Hal ini menyebabkan reaksi berlangsung dengan kinetika yang ditentukan oleh laju pemisahan muatan pada permukaan fotokatalis; di mana sesungguhnya perbedaan aktivitas sebenarnya dari kedua film tersebut dalam menguraikan gas amonia dapat dilihat pada daerah ini.
Namun dengan berjalannya waktu, maka jumlah molekul amonia yang teradsorpsi di atas film tersebut menjadi berkurang sehingga pada suatu kondisi
(konsentrasi) tertentu, maka laju transfer gas amonia dari fasa gas ke fasa adsorpsi menjadi lebih lambat daripada laju pemisahan muatan (elektron dan hole ) pada permukaan semikonduktor. Pada situasi ini reaksi degradasi mengikuti kinetika orde pertama, sebagaimana yang terlihat pada reaksi degradasi oleh film anatase pada konsentrasi rendah (< 40 ppm). Ketika reaksi degradasi amonia di atas kedua film diamati pada konsentrasi yang jauh lebih rendah lagi, maka sebagaimana diperlihatkan pada Gambar 4, perbedaan laju degradasi menjadi semakin nyata. Sementara film anatase , pada intensitas UV 1,7 mW/cm 2 , dapat menguraikan gas amonia dengan laju sekitar 0,5 ppm/menit, maka film rutile membutuhkan waktu hingga 240 menit untuk menguraikan 11 ppm amonia (laju degradasi sekitar 0,049 ppm/menit). Artinya pada rentang konsentrasi ini, aktivitas film anatase hampir 10 kali lipat dari aktivitas film rutile .

## Degradasi Gas Hidrogen Sulfida
Gambar 5. Perubahan konsentrasi terhadap waktu radiasi untuk degradasi fotokatalitik gas hidrogen sulfida (H 2 S) dengan film anatase . Konsentrasi awal hidrogen sulfida yang dipakai 150 ppm dengan intensitas sinar ultraviolet adalah 1,7 mW/cm 2 .
Gambar 5 memperlihatkan perubahan dalam konsentrasi terhadap waktu radiasi untuk degradasi fotokatalitik gas hidrogen sulfida (H 2 S) dengan film anatase . Konsentrasi awal hidrogen sulfida adalah 150 ppm dengan intensitas sinar ultraviolet adalah 1,7 mW/ cm 2 . Selama berlangsungnya analisis penurunan gas hidrogen sulfida, juga dianalisis gas belerang dioksida (SO 2 ) yang bertambah konsentrasinya dengan berjalannya waktu degradasi. Sebagaimana terlihat pada gambar tersebut, setelah terjadi kesetimbangan antara fasa gas dan fasa adsorpsi maka radiasi ultraviolet dimulai (yaitu pada menit ke 25). Jelas terlihat bahwa laju degradasi berlangsung lebih lambat dibandingkan dengan degradasi gas amonia; di mana untuk menguraikan 140 ppm gas ini dibutuhkan waktu lebih dari 3 jam. Mulai menit ke -10 setelah radiasi dimulai, gas SO 2 mulai terbentuk dan
Ligth-On 1 10 100 1000 0 20 30 40 60 80 100 140 180 200 240 Time/min C o n c e n tr a ti o n /p p m Anatase Rutile
Gambar 3 . Perubahan dalam konsentrasi terhadap waktu radiasi untuk degradasi fotokatalitik gas amonia dengan film-film anatase dan rutile .
Gambar 4 . Perubahan dalam konsentrasi terhadap waktu radiasi untuk degradasi fotokatalitik gas amonia pada konsentrasi 70 ppm dengan film-film anatase dan rutile . 1 10 100 0 20 40 60 70 80 90 100 120 160 22 270 300 Time/min C o n c e n tr a ti o /p p m 0 20 40 60 80 100 120 140 160 0 20 25 35 65 95 140 180 240 Time/min C o n c e n tr a ti o n /p p m H 2 S SO 2 Ligth-On
Gambar 5 . Perubahan dalam konsentrasi terhadap waktu radiasi untuk degradasi fotokatalitik gas hidrogen sulfida (H 2 S) dengan film anatase . Konsentrasi awal hidrogen sulfida yang dipakai 150 ppm dengan intensitas sinar ultraviolet adalah 1,7 mW/cm 2 .
konsentrasinya meningkat hingga 145 menit berikutnya untuk kemudian turun kembali setelah itu.
Reaksi degradasi fotokatalitik hidrogen sulfida berlangsung secara oksidatif, dan berdasarkan fakta pada Gambar 5 dapat diasumsikan bahwa degradasi oksidatif H 2 S berlangsung melalui rute :
H 2 S  S  SO 2  SO 3
Artinya ketika pada tahap awal radiasi, H 2 S terdegradasi menjadi belerang, namun 10 menit setelah terdegradasi belerang tersebut berubah menjadi SO 2. Ketika reaksi fotokatalisis berlangsung pada waktu lama, maka SO 2 berubah menjadi SO 3 sebagimana yang dibuktikan dengan turunnya konsentrasi gas SO 2 . Pada tahap ini tidak bisa diamati secara detail semua reaksi kimia (oksidasi) yang terjadi, namun telah terbukti bahwa film-film yang dikembangkan mampu menguraikan gas H 2 S, yang merupakan polutan bau yang utama.
Gambar 6 memperlihatkan perbedaan perubahan konsentrasi terhadap waktu radiasi untuk degradasi fotokatalitik gas hidrogen sulfida (H 2 S) antara degradasi dengan film anatase dan degradasi dengan film rutile . Konsentrasi awal hidrogen sulfida yang digunakan adalah 50 ppm dengan intensitas sinar ultraviolet adalah 1,7 mW/cm 2 . Reaksi fotokatalitik dilakukan setelah adsorpsi hingga menit ke -60 di mana pada waktu ini telah terjadi kesetimbangan antara fasa gas dan fasa adsorpsi. Jelas terlihat bahwa aktivitas fotokatalitik film anatase lebih tinggi daripada film rutile dalam degradasi fotokatalitik gas hidrogen sulfida. Namun perbedaan laju tersebut lebih kecil dibandingkan laju degradasi gas amonia. Ketika dugunakan film anatase , untuk menguraikan 36 ppm gas hidrogen sulfida dibutuhkan waktu 120 menit. Sedangkan film rutile hanya menguraikan 13 ppm gas hidrogen sulfida selama rentang waktu yang sama. Artinya aktivitas fotokatalitik film anatase kira-kira 3 kali lebih baik dalam menguraikan gas hidrogen sulfida pada kondisi reaksi fotokatalitik tersebut.
Pada tahap ini dapat disimpulkan bahwa film anatase dan rutile yang dipreparasi mampu menguraikan polutan anorganik; dalam penelitian ini diambil hidrogen sulfida dan ammonia sebagai sampel. Dalam semua reaksi degradasi, anatase memperlihatkan aktivitas yang lebih baik dari rutile; sebagian mungkin disebabkan oleh luas permukaan spesifik ( specific surface area ) serbuk anatase yang lebih besar daripada rutile (64 versus 45 m 2 /g ), serta mungkin beberapa faktor lain seperti tingkat keasaman permukaan dan energi celah pita, yang lebih menguntungkan untuk anatase [31]. Juga telah terbukti bahwa laju degradasi amonia jauh lebih lambat daripada degradasi asetaldehida untuk kedua fotokatalis tersebut. Hal ini paling mungkin disebabkan oleh potensial ionisasi amonia (yakni 23,5 eV) yang jauh lebih tinggi dari potensial ionisasi hidrogen sulfida (10,46 eV)[32,33]. Demikian juga dengan perbedaan laju degradasi antara anatase dan rutile di mana untuk amonia jauh lebih besar daripada hidrogen sulfida. Hal ini dapat disebabkan oleh perbedaan rapat permukaan ( surface density ) kedua gas di atas kedua film tersebut. Studi adsorpsi kedua gas di atas film anatase dan film rutile membuktikan bahwa rapat permukaan gas amonia di atas film anatase lebih tinggi daripada di atas film rutile . Sebaliknya, rapat permukaan untuk molekul-molekul gas hidrogen sulfida di atas film anatase lebih kecil daripada di atas film rutile . Ini merupakan hal yang dapat dimengerti karena permukaan anatase pada dasarnya lebih bersifat asam daripada rutile . Artinya, gas amonia yang lebih bersifat basa akan lebih mudah teradsorpsi di atas permukaan anatase , sebaliknya molekul-molekul gas hidrogen sulfida yang bersifat asam akan lebih mudah teradsorpsi di atas film rutile yang kurang sifat asamnya[31].

## KESIMPULAN
Film-film titanium dioksida yang tersangga di atas pelat silika dengan struktur anatase dan rutile telah dianalisis aktivitas fotokatalitiknya terhadap degradasi gas ammonia dan hidrogen sulfida. Gas amonia dipakai sebagai representasi dari gas yang bersifat basa, sedangkan hidrogen sulfida untuk gas yang bersifat asam. Film anatase memperlihatkan aktivitas fotokatalitik yang lebih tinggi daripada film rutile dalam semua reaksi fotokatalitik yang diamati. Laju degradasi amonia jauh lebih lambat daripada degradasi asetaldehida untuk kedua fotokatalis tersebut. Perbedaan laju degradasi antara anatase dan rutile dalam degradasi amonia jauh lebih besar daripada hidrogen sulfida. Hal ini dapat disebabkan oleh perbedaan rapat permukaan ( surface density ) kedua gas di atas kedua film tersebut.

## DAFTAR PUSTAKA
[1]. A.FUJISHIMA and K.HONDA, Bull. Chem. Soc. Jpn. , 44 , (1971) 1148
Gambar 6 . Perubahan perubahan konsentrasi terhadap waktu radiasi untuk degradasi fotokatalitik gas hidrogen sulfida (H 2 S) antara degradasi dengan film anatase dan degradasi dengan film rutile . Konsentrasi awal hidrogen sulfida yang digunakan adalah 50 ppm dengan intensitas sinar ultraviolet adalah 1,7 mW/cm 2 . Ligth-On 1 10 100 1000 0 20 30 40 60 80 100 140 180 200 240 Time/min C o n c e n tr a ti o n /p p m Anatase Rutile
Pengaruh Struktur Kristal TiO 2 dalam Degradasi Fotokatalitik Amoniak dan Hidrogen Sulfida (Iis Sopyan)
[2]. A.FUJISHIMA AND K.HONDA, Nature , 238 , (1972) 37
[3]. Energy Resources through Photochemistry and Catalysis , M. Gratzel, Ed.; Academic Press: New York, 1983.
[4]. M. BARBENI, E. PRAMAURO, E. PELIZZETTI, E. BROGARELLO, M. GRATZEL, and N. SERPONE, Nouv. J. Chem. , 8 (1984) 547 .
[5]. M. BARBENI, M. MORELLO, E. PRAMAURO, and E. PELIZZETTI, Chemosphere. , 16 , (1987) 1165.
[6]. M. BARBENI, E. PRAMAURO, and E.PELIZZETTI, Chemosphere. , 14 , (1985) 195.
[7]. M.A.FOX and C.C. CHEN, J. Am. Chem. Soc. , 103 , (1981) 6757.
[8]. E. BORGARELLO, R. HARRIS, and N. SERPONE, Nouv. J. Chim. , 9 , (1985) 743
[9]. R.W.MATTHEWS, Aust. J. Chem. , 40 , (1987) 667.
[10]. R.W.MATTHEWS and D. F. OLLIS, J. Catal. , 97 , (1986) 565.
[11]. OLLIS, D.F.; PELIZZETTI, E.; SERPONE, N. In Photocatalysis, Fundamentals and Applica- tions ; Serpone, N., Pelizzetti, E., Eds.; Wiley: New York, (1989); 603.
[12]. E. PELIZZETTI, M. BROGARELLO, C. MINERO, E. PRAMAURO, E. BORGARELLO, and N. SERPONE, Chemosphere. , 17 , (1988) 499.
[13]. S. AHMED and D.F. OLLIS, Solar Energy , 32 ,
(1984) 597
[14]. A.L PRUDEN and D.F. OLLIS, Environt. Sci. Technol ., 17 , (1983) 628.
[15]. G.T. BROWN and J. R. DARWENT, J. Phys. Chem. ,
88 , (1984) 4955.
[16]. G.T. BROWN and J. R. DARWENT, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1 , 80 , (1984) 1631.
[17]. J.C. IRELAND, P. KLOSTERMANN, E.W. RICS, and R.M. CLARK, Appl. Environt. Microbiol. , 59 ,
(1993) 1668.
[18]. J.C. SJOGREN and R.A SIERKA, Appl. Environt. Microbiol. , 60 , (1994) 344 .
[19]. R.X. CAI, K HASHIMOTO, Y. KUBOTA, and A. FUJISHIMA, Chem.Lett. (1992), 427.
[20]. R.X. CAI, K HASHIMOTO,Y. KUBOTA, T. SHUIN, H. SAKAI, and A. FUJISHIMA, Cancer. Res ., 52 ,
(1992) 2346.
[21]. A. FUJISHIMA, R.X. CAI, J. OTSUKI, K. HASHIMOTO, K. ITOH, T. YAMASHITA, and Y. KUBOTA, Electrochem. Acta , 38 , (1993) 153
[22]. R.X. CAI, K HASHIMOTO, K. ITOH.Y. KUBOTA, and A. FUJISHIMA, Bull. Chem. Soc. Jpn. , 64 ,
(1991) 1268.
[23]. T. IBUSUKI, Kikan Kagakusosetsu , (1994) 141
[24]. M. ANPO, H. YAMASHITA, Y. ICHIHASI, and S. EHARA, J. Electroanal. Chem. , 396 , (1995) 21.
[25]. A. HELLER and J.R. BROCK, US Patent, No. 4,997,576.; HELLER, M.NAIR, L.DAVIDSON, Z.LUO, J.SCHWITZGEBEL, J.NORRELL, J.R. BROCK, S.E.LINDQUIST, and J.G.EKERDT, Trace
Met. Environt ., 3 , (1993) 139.
[26]. K.HASHIMOTO and A.FUJISHIMA, Shokubai , 36 , (1994) 524; Yosui to haisui , 36 , (1994) 851;
Kagaku Sochi , 4 , (1994) 77;
[27]. I.SOPYAN, S.MURASAWA, K. HASHIMOTO and A.FUJISHIMA, Chem.Lett. , 69 ( 1996 ).
[28]. I.SOPYAN, M.WATANABE, S.MURASAWA, K. HASHIMOTO, and A. FUJISHIMA, J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry , 98 , (1996) 79-86.
[29]. I.SOPYAN, S.MURASAWA, K. HASHIMOTO and A.FUJISHIMA, Chem.Lett. , 723 (1994).
[30]. N. NEGISHI, T. IYODA, K. HASHIMOTO, and A. FUJISHIMA, Chem. Lett., 841 (1995), .
[31]. IIS SOPYAN, Photocatalytic Degradation of Air Pollutants on Anatase and Rutile Films: A Kinetic Study, Proceedings of National Symposium on Environment and Industry Development, Bandung, (1998).
[32]. R.M. KISER, Introduction to Mass Spectrometry and Its Applications , Prentice-Hall, Englewood Cliffs, N.J., (1965) 308.
[33]. R.O. LOUTFYAND R.O. LOUTFY, J. Phys. Chem. , 77 , (1973) 336