## Pembuatan biodiesel dari limbah cair kelapa sawit dengan variasi katalis asam sulfat pada proses esterifikasi
Susila Arita * , Muhammad Rifqi, Tirtasakti Nugroho, Tuty E. Agustina, Fitri Hadiah
Jurusan Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sriwijaya Jl. Raya Palembang-Prabumulih KM 32 Inderalaya Ogan Ilir (OI) 30662 *Email: susila_arita@yahoo.com

## Abstrak
Perkembangan  industri  kelapa  sawit  di  Indonesia  semakin  berkembang  pesat  mengingat  Indonesia merupakan  penghasil  terbesar  kelapa  sawit  dunia.  Hal  ini  juga  perlu  mempertimbangkan  penanganan limbah  yang  dihasilkan.  Limbah  cair  kelapa  sawit  berpotensi  dijadikan  biodiesel  karena  masih mengandung  asam  lemak  bebas  dan  trigliserida.  Angka  asam  bahan  baku  sebesar  80  perlu  diturunkan dahulu  dengan  esterifikasi  karena  dapat  menurunkan  kualitas  dan  yield  biodiesel  jika  langsung  di tranesterifikasi.  Tujuan  dari  penelitian  ini  adalah  untuk  mengetahui  pemanfaatkan  limbah  cair  kelapa sawit untuk dijadikan biodiesel serta mengetahui kualitas biodiesel (angka asam, %yield, densitas) yang dihasilkan  dilihat  dari  pengaruh  jumlah  katalis  H 2 SO 4 yang  digunakan.  Pembuatan  biodiesel  dilakukan dengan esterifikasi dengan variasi katalis H 2 SO 4 (1,25; 1,35; 1,45; 1,55; dan 1,65 % (v/v)) pada suhu 60 o C selama  2  jam.  Transesterifikasi  dilakukan  dengan  suhu  60 o C  selama  1  jam  dengan  katalis  NaOH  1,5% (b/b) dan metanol 35% (b/b). Hasil optimum jumlah H 2 SO 4 untuk penurunan angka asam adalah dengan rasio  katalis  1,55%  dengan  hasil  angka  asam  biodiesel  menurun  dari  80  menjadi  0,52.  Yield  optimum yang  diperoleh  sebesar  75,14%  untuk  variabel  katalis  1,35%.  Densitas  biodiesel  untuk  semua  variabel telah memenuhi SNI 7182:2015 direntang 0,8608-0,8619 (g/ml).
Kata Kunci: Biodiesel, Esterifikasi, Katalis, Limbah Cair Kelapa Sawit, Transesterifikasi

## Abstract
The development of the palm oil industry in Indonesia is growing rapidly that consider to Indonesia as the largest  producer of palm  oil  in  the  world.  This  also  needs to  handle  the  waste  produced.  Palm  Oil  Mill Effluent (POME) is a potential raw material to produce biodiesel because it contains free fatty acids and triglycerides. The acid value of raw material is 80 and it should be reduced first with esterification. High value of free fatty acid can reduce the quality and yield of biodiesel  produced if directly transesterified. The purposes of this study were to find out how to use palm oil liquid waste as raw material to generate biodiesel and to analize the effect of catalyst H 2 SO 4 added to quality of biodiesel (free fatty acid, %yield, density). Production of biodiesel was carried out by esterification with variations of catalyst H 2 SO 4 (1.25, 1.35,  1.45, 1.55,  and 1.65% (v/v))  at  a  temperature  of  60 o C  for  2  hours.  Transesterification  was  carried out  at  60 o C  for  1  hour  with  NaOH  catalyst  1.5%  (w/w)  and  methanol  35%  (w/w).  The  optimum  result shows  that  the  acid  value  of  biodiesel  decrease  from  80  to  0.52  at  ratio  catalyst  of  H 2 SO 4 1.55%.  The optimum yield obtained is 75.14% at the catalyst ratio of 1.35%. The density of biodiesel for all variation is fulfilled the SNI 7182:2015 with amount of 0.8608-0.8619 (g/mL).
Keywords: Biodiesel, Esterification, Catalyst, POME, Transesterification

## 1. PENDAHULUAN
Indonesia  merupakan  negara  produsen kelapa  sawit  terbesar  di  dunia.  Jurnlah  area perkebunan  kelapa  sawit  di  indonesia  adalah sebesar  11,67  juta  hektar.  Produksi  minyak sawit  yang  tinggi  menyebabkan  produksi limbah  cair  kelapa  sawit  juga  tinggi.  Saat  ini limbah  dari  pabrik  kelapa  sawit  hanya  diolah dengan  cara  menurunkan  nilai  COD  dan  BOD dari  limbah  tersebut  kemudian  dibuang  ke lingkungan.  Limbah  cair  ini  lambat  laun  akan merusak lingkungan, oleh karena itu diperlukan metode  pengolahan  lebih  lanjut  agar  tidak mencemari lingkungan.
Secara  umum  limbah  dari  pabrik  kelapa sawit  terdiri  atas  tiga  macam  yaitu  limbah  cair, padat  dan gas.  Limbah  cair pabrik kelapa  sawit berasal  dari  unit  proses  pengukusan  proses klarifikasi  dan  buangan  dari  hidrosiklon. Sedangkan  limbah  padat  pabrik  kelapa  sawit dikelompokan  menjadi  dua,  yaitu  limbah  yang berasal dari proses pengolahan dan yang berasal dari  basis  pengolahan  limbah  cair.  Limbah padat  yang  berasal  dari  proses  pengolahan berupa.  Tandan  Kosong  Kelapa  Sawit  (TKKS), tempurung,  serabut  atau  serat,  sludge  atau lumpur, dan bungkil.
Limbah  cair  dari  pabrik  kelapa  sawit masih  mengandung  banyak  asam  lemak  bebas dan  trigliserida.  Hal  ini  membuat  limbah  cair berpotensi  untuk  diolah  menjadi  bahan  baku pembuatan  biodiesel.  Biodiesel  selain  dapat dibuat dari minyak nabati, juga dapat dibuat dari berbagai  jenis  bahan  baku  dengan  syarat terdapatnya  asam  lemak  bebas  dan  trigliserida di dalam bahan baku tersebut. Pengolahan awal disesuaikan  dengan  kandungan  masing-masing bahan  baku  kemudian  dilanjutkan  dengan proses esterifikasi (jika diperlukan) dan transesterifikasi.
Biodiesel  merupakan  energi  altematif yang  ramah  lingkungan  karena  kandungan sulfur  yang  lebih  rendah  dibandingkan  dengan solar  dari  minyak  bumi  serta  emisi  yang ditimbulakn  lebih  baik.  Selain  itu,  biodiesel terbuat  dari  minyak  nabati  yang  bersifat  dapat diperbarui  sehingga  produksi  biodiesel  bersifat sustainable .    Bahan    baku  pembuatan  biodiesel yang berlimpah di indonesia membuat biodiesel memiliki  potensi  yang  besar  sebagai  bahan bakar yang akan menggantikan minyak bumi di Indonesia.
Pemerintah  melalui  Peraturan  Menteri (Permen) ESDM Nomor 41 Tahun 2018 tentang Penyediaan  dan  Pemanfaatan  Bahan  Bakar Nabati  Jenis  Biodiesel  Dalam  Kerangka Pembiayaan  Oleh  Badan  Pengelola  Dana
Perkebunan  Kelapa  Sawit.  Dalam  Permen  ini disebutkan, Badan Usaha, BBM wajib melakukan  pencampuran  Bahan  Bakar  Nabati (BBN)  Jenis  Biodiesel  dengan  BBM  jenis Minyak Solar sesuai dengan penahapan kewajiban  minimal  pemanfaatan  BBN  Jenis Biodiesel yang ditetapkan oleh Menteri. Melalui peraturan  ini,  pemerintah  mendorong  seluruh sektor industri untuk menggunakan bahan bakar solar  yang  dicampur  dengan  biodiesel  sebesar 20%  sehingga  kebutuhan  akan  biodiesel  akan semakin  meningkat.  Kebutuhan  biodiesel  yang meningkat,  mendorong  para  peneliti  untuk melakukan  penelitian  mengenai  pengembangan bahan bakar biodiesel.
Setiap  pengolahan  Crude  Palm  Oil (CPO)  selalu  menghasilkan  limbah  dalam bentuk  padatan  maupun  cairan. Effluent (hasil akhir  yang  dibuang  ke  alam)  dari  limbah  cair pabrik-pabrik  CPO  di  Indonesia  umumnya masih  belum  memenuhi      syarat      (Rahardjo, 2009).  Berdasarkan      data      lembaga Independen  Intemasional  Oil  World pada  akhir tahun  2010  menyebutkan  bahwa  Indonesia menghasilkan 47% produksi minyak sawit yang dihasilkan  perkebunan  kelapa  sawit  di  seluruh dunia sehingga menjadi negara produsen nomor satu  (Sudaryono,  2011).  Pembuangan  cair  ini merupakan  permasalahan  serius  yang  dihadapi industri  Pengolahan  Kelapa  Sawit  (PKS) (Primadari, 2013). Karakteristik dari limbah cair kelapa sawit tersaji dalam tabel berikut ini.
Tabel 1 . Karakteristik Limbah Cair Kelapa Sawit Parameter Konsentrasi Rata-rata Temperatur 80-90 pH 3,8-4,8 Minyak 6000 BOD 25000 COD 50000 Total solid 40500 Suspended Solid 18000 Total Volatil Solid 34000 Total Kjeldan Nitrogen 750 Aminia Nitrate 35 (Sumber: Lang , 2007) Limbah cair yang dihasilkan oleh pabrik minyak  kelapa  sawit  berasal  dari  air  kondensat pada proses sterilisasi, air dari proses klarifikasi, air  hydrocyclone  (claybath)  dan  air  pencucian pabrik. Satu ton tandan buah segar (TBS) dapat dikonversi  menjadi  0,2  ton  CPO;  sementara 0,66  ton  akan  dikonversi  menjadi  POME (Chisti,  2007).  Limbah  cair  kelapa  sawit menjadi  masalah  serius  yang  harus  ditangani
setiap  pabrik pengolahan  CPO.  Beberapa  usaha telah  dilakukan  untuk  menagani  permasalahan ini,  seperti  menjadikan  limbah  tersebut  sebagai pupuk,  mengurangi  kandungan  minyaknya (Hameed dkk, 2003), dan menjadikannya bahan baku  biodiesel  (Suwanno  dkk,  2017;  Abdullah dkk,  2017).  Secara  umum  terdapat  empat  tipe sistem  penanganan  limbah  cair  kelapa  sawit yang  diterapkan  oleh  pabrik  yaitu:  kolam stabilisasi  limbah,  sistem sludge teraktivasi, digester  anaerobik  tertutup,  dan  sistem  aplikasi lahan (Kamyab dkk, 2018).
Minyak  kelapa  sawit  seperti  halnya minyak  nabati  lain  merupakan  senyawa  yang tidak  larut  dalam  air,  sedangkan  komponen penyusunnya adalah trigliserida dan nontrigliserida  (Gunstone,  2004).  Lemak  yang lazim digunakan sebgai bahan dasar pembuatan biodiesel merupakan trigliserida yang mengandung  asam  palmitat,  asam  stearat,  dan asam  oleat  (Zappi  dkk,  2003).  Trigliserida merupakan  ester  dari  gliserol  dengan  tiga molekul  asam  lemak  menurut  reaksi  dan  asam lemak  bebas  yang  bergugus  karboksil  (Pitoyo, 1988).
Ada  beberapa  faktor  yang  menentukan standar  mutu  yaitu,  kandungan  air  dan  kotoran dalam  minyak,  kandungan  asam  lemak  bebas (ALB),  wama  dan  bilangan  peroksida.  Faktor lain  yang  mempengaruhi  standar  mutu  adalah titik  cair  kandungan  gliserida, refining  loss , plastisitas dan supreadability, kejernihan kandungan logam berat dan bilangan penyabunan (Pasaribu, 2004).
Angka  asam  dinyatakan  sebagai  jumlah miligram KOH yang diperlukan untuk menetralkan  asam  lemak  bebas  yang  terdapat dalam  satu  gram  minyak  atau  lemak  (Ketaren, 1986).  Angka  asam  besar  menunjukkan  asam lemak  bebas  yang  besar  berasal  dari  hidrolisis minyak  atau  karena  proses  pengolahan  kurang baik. Semakin tinggi angka asam maka semakin rendah kualitas minyak (Agoes, 2008).
Esterifikasi  dapat  dianggap  sebagai transformasi  asam  karboksilat  atau  turunannya menjadi    ester  (Otera,  2003).    Reaksi esterifikasi  adalah  suatu  reaksi  antara  asam karboksilat  dan  alkohol  membentuk  ester, seperti  ditunjukkan  pada gambar  1.  Esterifikasi dikatalisis  asam  dan  bersifat  dapat  balik
(Fessenden,  1982).  Esterifikasi  biasa  dilakukan untuk  membuat  biodiesel  dari  minyak  berkadar asam  lemak  bebas  tinggi  (5  mg-KOH/g)  dan biasa  diikuti  dengan  tahap  transesterfikasi. Sebelum  produk  esterifikasi  diumpankan  ke tahap  transesterifikasi,  air,  metanol  yang  tidak bereaksi  dan  bagian  katalis  yang  dikandung harus disingkirkan (Efendi, 2018).
Transesterifikasi  merupakan  cara  yang lazim  digunakan  untuk  mengubah  sifat-sifat dari  minyak    nabati    sehingga    bisa  digunakan sebagai    bahan  bakar  mesin  diesel  (Martinez 2013).
Transesterifikasi
adalah proses pemisahan fatty  acid dari  gliserol  menjadi fatty acid  ester dan  gliserol  bebas  (Hidayati,  2012). Reaksi  terjadi  dengan  mereaksikan  trigliserida dengan  alkohol  rantai  pendek  seperti  metanol atau  etano1  menghasilkan  metal  ester  asam lemak  atau  biodiesel  dan  gliserol  (gliserin) sebagai  produk  samping,  seperti  ditunjukkan pada  gambar  2.  Katalis  yang  digunakan  pada transeterifikasi adalah basa atau alkali, biasanya digunakan  natrium  hidroksida  (NaOH)  atau kalium hidroksida (KOH).
Gambar 1. Esterifikasi asam lemak dengan katalis asam melalui mekanisme fischer ( Chi , 1999)
Gambar 2. Reaksi Transesterifikasi ( Arita dkk , 2008)
Asam  sulfat  menjadi  sangat  sering dipakai sebagai katalis proses esterifikasi karena mudah  didapatkan  dan  memiliki  kemurnian yang  tinggi.  Esterifikasi  dengan  katalis  asam akan  berlangsung  dengan  cepat  (Gerpen  dkk, 2004).
Pembuatan biodiesel dengan bahan baku minyak yang memiliki angka asam tinggi dapat dilakukan dengan esterifikasi
dan transesterifikasi  (Arita,  2008;  Veljkovic,  2006; Wang,  2006;  Shashikant,  2005,  Shasikant,
2005). Beberapa
kondisi reaksi yang mempengaruhi konversi serta perolehan biodiesel melalui transesterifikasi adalah pengaruh  air  dan  asam  lemak  bebas  minyak yang  akan  ditransesterifikasi  harus  memiliki angka asam yang kecil (Samad, 2018). Sehingga proses esterifikasi menjadi kunci dalam produksi biodiesel dari limbah cair kelapa sawit. Katalis  yang  umum  digunakan  adalah  asam sufat pekat.
Susila  arita  dkk  (2008)  melakukan penelitian mengenai pembuatan biodiesel dengan  bahan  baku  CPO off  grade .  Dalam penelitian  ini  dilakukan  variasi  antara  jumlah metanol  dengan  trigliserida  yang  digunakan. Hasahatan  dkk  (2012)  meneliti  pengaruh  ratio katalis  H 2 SO 4 dan  waktu  reaksi  terhadap kualitas dan kuantitas biodiesel yang dihasilkan dari  minyak  jarak  pagar.  Simatupang  dkk (2016)  melakukan  optimasi  kecepatan  dan waktu  pengadukan  terhadap  kualitas  fisika biodiesel  dari  minyak  kelapa.  Leela  dkk  (2018) telah  melakukan  penelitian  mengenai  kinerja Palm  Oil  Mill  Effluent (POME)  sebagai  bahan baku  pembuatan  biodiesel.  Dilaporkan  bahwa POME  berpotensi  diolah  menjadi  biodiesel karena  kandungan  asam  lemak  bebas  dan trigliserida.
Penelitian ini
bertujuan
untuk memanfaatkan limbah cair kelapa sawit sebagai bahan  baku  pembuatan  biodiesel,  dan  untuk mengetahui  pengaruh  katalis  H 2 SO 4 terhadap kualitas  biodiesel  yang  dihasilkan  jika  ditinjau dari  angka  asam,  %yield,  dan  densitas. Pengaruh  jumlah  katalis  terhadap  pembuatan biodiesel  perlu  dilakukan  untuk  mendapatkan hasil biodiesel yang optimal.

## 2. METODOLOGI PENELITIAN
Pada  penelitian  ini  digunakan  peralatan seperti:  labu  leher  tiga;  hotplate;  kondensor; corong  pemisah;  neraca  analtik  dll.  Sedangkan untuk  bahan  yang  digunakan  adalah  sebagai berikut:  limbah  cair  kelapa  sawit;  asam  sulfat p.a.;  Metanol  p.a.;  NaOH  p.a.;  KOH  p.a.; Kalum hidrogen ftalat; indikator PP; etanol p.a.; dan  kloroform  p.a.  Adapun  diagram  alir penelitian  disajikan  pada  gambar  3.  Prosedur Penelitian  terdiri  dari  4  (empat)  tahapan  yaitu
tahap  ekstraksi,  destilasi,  esterifikasi,  dan transesterifikasi.
Gambar 3. Diagram alir penelitian
Tahap Ekstraksi
• Bahan  baku  cooling  pond  sebanyak  250  ml dicampurkan dengan pelarut n-hexana sebanyak  250  ml  didalam  beaker  gelas,
Limbah cair kelapa sawit dicairkan dengan sinar matahari selama 15 menit
Ekstraksi limbah dengan pelarut n- heksan
Pemisahan lemak dari campuran minyak dan n-heksan
Destilasi campuran minyak dan n- heksan
Esterifikasi minyak dengan variasi katalis H 2 SO 4 suhu 60-65 o C waktu 2 jam
Pemisahan metanol dengan hasil esterifikasi menggunakan corong pemisah
Transesterifikasi dengan katalis NaOH suhu 60-65 o C waktu 1 jam
Metil ester dan gliserol dipisahkan dengan corong pemisah Pencucian metil ester dengan aquades bersuhu 55 o C
Pengeringan untuk menguapkan aquades dengan suhu 105-110 o C selama 10 menit dengan pengadukan
Analisa Biodiesel
masukkan  magnetik  stirer  dan  aduk  dengan kecepatan 50 rpm selama ± 1 jam.
• Setelah  pengadukan,  dimasukkan  ke  dalam corong  pemisah.  Kemudian,  didiamkan  ±  3 hari hingga terbentuk dua lapisan.
• Lemak  pada  lapisan  bawah  dibuang  dan bagian atas berupa campuran minyak dan n- heksan dimasukkan ke dalam labu leher tiga dan  dilanjutkan  destilasi  untuk  memisahkan minyak dengan pelarut n-heksan.

## Tahap Destilasi
• Tempurung  Lapisan  atas  hasil  ekstraksi berupa minyak dan n-heksan dimasukkan ke dalam erlenmeyer.
• Erlenmeyer  dihubungkan  dengan  kondensor (rangkaian  destilasi  kondensor),  pada  suhu 75 o C.
• Proses  destilasi  dinyatakan  selesai  apabila sudah  tidak  ada  destilat  (pelarut  n-heksana) yang menetes dari kondensor.
• Kemudian  minyak  didestilasi  lagi  dengan suhu  105 o C  untuk  memisahkan  air  hingga tidak ada lagi destilat yang menetes.
• Hasil destilat diukur volumenya.
• Ukur angka asam minyak hasil destilasi.
Tahap Esterifikasi
• Minyak  hasil  destilasi  sebanyak  200  ml dimasukkan  kedalam labu leher tiga kemudian masukkan magnetik stirer.
• Labu  leher  tiga  dihubungkan  dengan kondensor  (rangkaian  refluks  kondensor), kemudian  dipanaskan  di  atas  hot  plate hingga mencapai
temperatur
60 o C.
Kecepatan  agitasi  magnetik  stirer  diatur dengan kecepatan sedang.
• Pada tempat terpisah, katalis H 2 SO 4 sebanyak  1,25%  dari  volume  minyak dicampur dengan metanol kemudian diaduk.
• Setelah  temperatur  60 o C  dicapai,  campuran asam  sulfat  dan  metanol  dicampurkan  ke dalam  labu  leher  tiga  secara  perlahan. Dengan  cepat,  labu  leher  tiga  tersebut ditutup  rapat  dengan  gabus  hingga  didapat kondisi reaksi batch.
• Campuran  direfluks  sambil  diaduk  dengan menggunakan  stirrer.  Suhu  reaksi  dijaga agar  konstan  pada  suhu  60 o C  selama  2  jam, dan  kecepatan  agitasi  magnetik  stirer  diatur dengan kecepatan sedang.
• Setelah  2  jam,  hasil  reaksi  di  dalam  labu leher  tiga  dimasukkan  ke  dalam  corong pemisah.  Kemudian, didiamkan ± 1 hari.
• Setelah  proses  settling  selesai,  produk  air, metil  ester,  dan  metanol  sisa  dipisahkan  ke dalam wadah yang berbeda.
• Produk  metanol  pada  lapisan  atas  yang terbentuk diukur volumenya.
• Hasil  lapisan  bawah  (biodiesel  dan  minyak) dimasukkan  di  dalam  beaker  gelas  untuk digunakan ke proses transesterifikasi.
• Hasil  biodiesel  yang  didapat  didestilasi untuk  menghilangkan  kandungan  metanol dan air.
• Biodiesel  dianalisa  angka  asam  dengan pelarut KOH-etanol.
• Perlakuan  diatas  diulang  untuk  variasi katalis  (1,25%,  1,35%,  1,45%,  1,55%,  dan 1,65%) dari volume minyak.
Tahap Tranesterifikasi
• Hasil  tahap  esterifikasi  (setelah  didestilasi) dimasukkan  ke  dalam  labu  leher  tiga,  lalu masukkan magnetik stirer.
• Labu  leher  tiga  dihubungkan  dengan kondensor  (rangkaian  refluks  kondensor), kemudian  dipanaskan  di  atas  hot  plate hingga  mencapai  temperatur  60 o C  selama  ± 1  jam.  Kecepatan  agitasi  magnetik  stirer diatur  agar  transfer  panas  di  dalamnya berlangsung lebih cepat.
• Pada tempat terpisah, katalis NaOH sebanyak 1,5% dari berat minyak dicampur dengan  metanol  sebanyak  35%  berat  minyak kemudian diaduk rata.
• Setelah  temperatur  60 o C  dicapai,  campuran
NaOH  dan  metanol  dicampurkan  ke  dalam labu  leher  tiga  secara  perlahan.    Dengan cepat,  labu  leher  tiga  tersebut  ditutup  rapat dengan  gabus  hingga  didapat  kondisi  reaksi batch.
• Campuran  direfluks  sambil  diaduk  dengan menggunakan  stirrer.  Suhu  reaksi  dijaga agar  konstan  pada  suhu  60 o C  selama  1  jam, dan kecepatan agitasi magnetik stirer diatur.
• Setelah  1  jam,  hasil  reaksi  di  dalam  labu leher  tiga  dimasukkan  ke  dalam  corong pemisah.  Kemudian, didiamkan ± 1 jam.
• Setelah  proses  settling  selesai,  produk  metil ester  dan  gliserol  dipisahkan  ke  dalam wadah yang berbeda.
• Air  bersih  dipanaskan  hingga  55 o C  di  atas hotplate.
• Setelah dipanaskan, air tersebut dimasukkan ke  dalam  corong  pemisah  dan  kemudian didiamkan  sejenak  hingga  terbentuk  dua lapisan (lapisan air dibagian bawah).
• Air  cucian  pada  lapisan  bawah  dibuang  dan bagian  atas  berupa  minyak  sudah  dicuci. Pencucian  ini  dilakukan  hingga  air  hasil pencucian menjadi jernih.
• Hasil pencucian berupa metil ester dikeluarkan  ke  dalam  wadah  beaker  glass, dan  dipanaskan  dengan  suhu  110 o C  hingga semua  air  teruapkan  (±  10  menit)  sambil diaduk.
• Setelah dipanaskan, hasil pencucian didinginkan hingga suhu kamar.
• Setelah dingin, metil ester ditimbang.

## 3. HASIL DAN PEMBAHASAN
Sampel yang digunakan dalam penelitian ini  merupakan  limbah  cair  kelapa  sawit  yang diambil  dari  cooling  pond  sehingga  masih terdapat  berbagai  pengotor  serta  senyawa  yang tidak  dibutuhkan  dalam  proses  pembuatan biodiesel.  Preparasi  bahan  baku  dilakukan dengan ekstraksi menggunakan n-hexane sebagai  solvennya.  Sebagai  senyawa  nonpolar, n-hexane dapat melarutkan minyak dan memisahkan  senyawa  selain  minyak  dengan mudah (Abdullah dkk, 2017). Ekstraksi dilakukan  dengan  mencampurkan  bahan  baku awal dan n-hexane dengan rasio (1:1) dan waktu pengadukan  1  jam  menggunakan  magnetic stirrer kecepatan sedang. Pengadukkan bertujuan  untuk  menghomogenkan  larutan sehingga  akan  semakin  banyak  minyak  yang dapat  terlarut  dalam  solven.  Hasil  dari pengadukkan  didiamkan  selama  3  hari  dalam corong  pemisah  supaya  dapat  memisahkan kotoran dari campuran.
Terlihat  pada  Gambar  4  terbentuk  dua lapisan  setelah  didiamkan  selama  3  hari. Lapisan  atas  merupakan  minyak  yang  terlarut dalam solven. Campuran tersebut perlu didestilasi  untuk  merecovery  n-hexane  dengan suhu 75 o C selama 1 jam. Setelah waktu tercapai
suhu  dinaikkan  hingga  110 o C  selama  10  menit untuk menghilangkan air yang dapat mengganggu proses selanjutnya. Menurut
Maher (2006) kandungan air dapat menurunkan yield dari biodiesel.
Gambar 4. Hasil ektraksi bahan baku awal setelah didiamkan
Didapatkan  hasil  dari  preparasi  bahan baku  ini  sebesar  97%  minyak  yang  dapat diekstrak dari bahan baku awal. Namun melihat dari  banyaknya  pengotor  yang  didapatkan, memungkinkan  bahwa  masih  terkandung  n- hexane  pada  hasil  yang  didapatkan.  Penelitian yang dilakukan oleh Hameed dkk (2007) hanya mampu mengekstrak 93% minyak menggunakan pelarut n-hexane. Sehingga tahap destilasi  dengan  kondisi  operasi  yang  telah dilakukan dinilai masih belum optimal.

## Pengaruh  Katalis  H
2 SO 4 Terhadap  Angka Asam
Limbah  cair  kelapa  sawit  diambil  dari perusahan  PTPN  di  Sumatera  Selatan.  Limbah cair  ini  berasal  dari  hasil  klarifikasi  dan hydrocyclone  pada  kelapa  sawit  yang  telah melewati kolam fat pit. Kandungan asam lemak bebas  yang  terdapat  dalam  minyak  dinyatakan dengan angka asam. Pada proses transesterifikasi  menggunakan  katalis  basa, bilangan  asamnya  harus  kecil  lebih  dari  1  mg KOH/g minyak (Freedman, 1984). Asam lemak bebas  yang  terdapat  dalam  limbah  cair  kelapa sawit  akan  menyebabkan  terjadinya  reaksi penyabunan  pada  transesterifikasi  dimana  asam lemak  bebas  akan  bereaksi  dengan  katalis  basa NaOH.  Terjadinya  reaksi  penyabunan  akan mengganggu  proses  sintesis  biodiesel  sehingga yield  biodiesel  yang  dihasilkan  akan  lebih
sedikit.  Kualitas  biodiesel  juga  akan  semakin buruk  akibat  adanya  kontaminasi  sabun  pada
biodesel  yang  dihasilkan  karena  akan  semakin sulit melakukan pencucian. Tabel 4. Hasil analisa angka asam setelah esterifikasi dan transesterifikasi sampel Volume minyak (ml) Esterifikasi Transesterifikasi Rasio v katalis/ minyak metanol (ml) AA waktu reaksi (jam) metanol (%berat) AA waktu reaksi (jam) 1 200 0,0125 334 1,06 2 35 0,68 1 2 200 0,0135 334 1,06 2 35 0,7 1 3 200 0,0145 334 1,05 2 35 0,72 1 4 200 0,0155 334 0,91 2 35 0,52 1 5 200 0,0165 334 1,29 2 35 0,65 1
Tabel 5. Nilai yield biodiesel dari setiap sampel
Tabel 6. Hasil Analisa Densitas (40 o C) Biodiesel
Sampel Rasio v katalis/ minyak AA Biodiesel (mg KOH/g) Densitas (g/ml) 1 0,0125 0,679 0,86154 2 0,0135 0,7 0,86117 3 0,0145 0,72 0,8608 4 0,0155 0,515 0,86186 5 0,0165 0,645 0,86182
Angka  asam  pada  limbah  cair  ini  masih sangat  tinggi,  yaitu  sebesar  80  mg  KOH/g minyak. Artinya adalah dibutuhkan 80 mg KOH untuk  menetralkan  asam  lemak  bebas  yang terdapat  dalam  1  gram  limbah  kelapa  sawit tersebut.  Kandungan  ALB  tinggi  (>2%  FFA atau  >5  mg/gr  KOH)  tidak  sesuai  digunakan untuk  bahan  baku  transesterifikasi  sehingga diperlukan  reaksi  dua  tahap  (Ramadhas  dkk, 2005).  Angka  asam  bahan  baku  biodiesel  yang
tinggi juga akan menghasilkan biodiesel dengan angka  asam  yang  tinggi.  Biodiesel  dengan angka  asam  tinggi  bersifat  korosif  dan  dapat menyebabkan  kerak  dan  kotoran  pada  mesin pembakaran.
Dengan menggunakan data pada tabel 4, maka  dibuatlah  grafik  hubungan  antara  angka asam  dan  rasio  volume  katalis/minyak.  Pada Gambar  5  terlihat  bahwa  terjadi  penurunan angka  asam  yang  cukup  beragam.  Pada  proses
Sampel Berat minyak (g) Berat biodiesel yang terbentuk (g) Kandungan metanol (ml) Yield (%) 1 172 98 11 56,98% 2 173 130 19 75,14% 3 169 108 50 63,91% 4 171 115 29 67,25% 5 172 106 53 61,63%
esterifikasi  ini  diberi  berbagai  variasi  jumlah katalis  H 2 SO 4 untuk  melihat  pengaruh  dari katalis  tersebut.  Variasi  katalisnya  adalah 1,25%; 1,35%; 1,45%; 1,55%; 1,65% dari berat minyak.
Gambar 5. Nilai angka asam pada tiap sampel setelah proses esterifikasi dan transesterifikasi
Dari  gambar  5  terlihat  bahwa  semakin besar jumlah katalis asam yang diberikan, maka penurunan terhadap angka asam semakin tinggi. Tetapi pada sampel 5 terlihat bahwa angka asam kembali  naik.  Katalis  asam  yang  melebihi jumlah  optimum  dari  yang  dibutuhkan  akan menyebabkan  terbentuknya  senyawa  lain  selain metil  ester,  yaitu  dimetil  eter.  Senyawa  inilah yang  menyebabkan  angka  asam  pada  biodiesel semakin  naik.  Selain  itu,  senyawa  ini  akan menganggu proses pembentukan biodiesel yang nantinya  akan  mempengaruhi  nilai  yield  dari biodiesel  tersebut.  Hal  ini  sesuai  dengan penelitian  yang  telah  dilakukan  oleh  Abdullah dkk  (2017)  yang  menggunakan  bahan  baku palm  oil  sludge (36,7  %FFA)  dan  katalis alumunium  sulfat  untuk  esterifikasi.  Penurunan angka  asam  tidak  selalu  sebanding  dengan konversi  FFA,  melainkan  terdapat  konsentrasi optimum  sebagai  katalis  esterifikasi  Abdullah dkk  (2017).  Terlihat  dari  gambar  5  bahwa jumlah katalis optimum pada proses esterifikasi adalah  sebesar  1,55%  dari  jumlah  volume minyak. Dari hasil penelitian ini, seluruh angka asam memnuhi standar SNI 7182:2015.
Pengaruh  Katalis  H 2 SO 4 Terhadap  Yield Biodiesel
Hasil Yield biodiesel  yang  didapatkan berkisar  antara  56,98-75,14%,  seperti  disajikan pada tabel 5. Jumlah katalis yang diberikan pada tahap esterifikasi mempengaruhi proses
selanjutnya  (Ramadhas  dkk,  2005),  sehingga yield yang  diperoleh  pada  setiap  sampel berbeda.  Peran  katalis  dalam  reaksi  esterifikasi adalah  penting  karena  dapat  mempengaruhi konversi  produk  metil  ester  yang  terbentuk. Namun  penggunaan  katalis  berlebih  akan menyebabkan  terjadinya  reaksi  penyabunan sehingga  dapat  mengurangi  produk  (Usman dkk, 2009). Oleh karena itu dalam penelitian ini dilakukan  pengaruh  jumlah  katalis  terhadapa yield biodiesel.
Berdasarkan  Gambar  6  hasil  yield tertinggi  didapatkan  pada  sampel  dengan konsentrasi 1,35% sebesar 75,14%. Pada katalis >1,35% (1,45; 1,55; dan 1,65%) relatif tidak ada perbedaan  signifikan  diantara  sampel  tersebut, namun  yield  yang  didapatkan  dibawah  sampel 2.
Gambar 6. Grafik pengaruh konsentrasi katalis esterifikasi terhadap yield biodiesel
Hal tersebut diduga terjadi karena jumlah katalis  H 2 SO 4 berlebih  masih  terbawa  ke  tahap selanjutnya  dan  mempengaruhi  proses  reaksi. Katalis  H 2 SO 4 dapat  bereaksi  dengan  NaOH membentuk  natrium  sulfat  dan  air.  Basa  yang seharusnya menjadi katalis pada tahap transesterifikasi  berkurang  jumlahnya  sehingga yield  yang  didapat  akan  berkurang.  Sampel dengan  katalis  1,25%  didapatkan  yield  sebesar 56,98%.  Perlu  diketahui  hanya  pada  sampel
0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 0,0115 0,0125 0,0135 0,0145 0,0155 0,0165 A n g k a a sa m rasio v katalis/ v minyak esterifikasi transesterifikasi 55% 60% 65% 70% 75% 80% 0,0115 0,0135 0,0155 % y ie ld b io d ie sel Rasio volum Katalis/ volum minyak
1,25%  terbentuk  jel  saat  pencucian.  Biasanya hal  tersebut  diakibatkan  karena  emulsi  oleh sabun yang
terbentuk
pada
tahap transesterifikasi sehingga membentuk jel. Emulsi  pada  tahap  pencucian  mempersulit pemisahan  sehingga  dimungkinkan  terdapat biodiesel yang terbuang saat pencucian.

## Transesterifikasi Limbah Cair Kelapa Sawit
Proses  transesterifikasi  limbah  cair kelapa  sawit  bertujuan  untuk  mengkonversi trigliserida yang terdapat dalam limbah tersebut menjadi metil ester (biodiesel). Proses transesterifikasi dilakukan dengan cara mereksikan  limbah  dengan  metanol  yang  telah dicampur  dengan  katalis  basa  NaOH.  Pada penelitian ini digunakan metanol sebanyak 35% berat  dari  berat  bahan  baku  yang  akan ditransesterifikasi.  Sedangkan  jumlah  katalis basa  yang  digunakan  adalah  katalis  NaOH sebanyak 1,5% dari berat bahan baku.
Hasil  dari  transesterifikasi  adalah  metil ester  dan  gliserol.  Dari  5  sampel  tersebut, sampel  1  mengalami  pembekuan,  sedangkan sampel  2,  3,  4,  dan  5  tidak  mengalami pembekuan. Pembekuan pada sampel 1
menandakan
bahwa
terjadinya reaksi
penyabunan  antara  asam  lemak  bebas  dengan katalis  NaOH  saat  proses  transesterifikasi. Reaksi penyabunan dapat terjadi karna kandungan  asam  lemak  bebas  bada  bahan  baku masih cukup tinggi. Angka asam pada sampel 1 adalah yang paling tinggi yaitu 0,679 mg KOH/ g minyak (Tabel 6). Sampel 2 tidak mengalami pembekuan akan tetapi terdapat sedikit jel yang terdapat  pada  hasil  biodiesel.  Hal  ini  juga menandakan telah terjadinya proses penyabunan antara  asam  lemak  dengan  katalis  NaOH. Sampel  3  dan  4  tidak  mengalami  penyabunan karena  tidak  terjadinya  pembekuan  dan  tidak terdapat  adanya  jel  pada  produk.  Hal  ini  dapat terjadi karena angka asam pada sampel 3 dan 4 lebih sedikit. Sehingga, kemungkinan terjadinya reaksi  penyabunan  lebih  sedikit.  Untuk  sampel 5  tidak  terjadi  penyabunan  walaupun  memiliki angka  asam  tinggi  yaitu  0,645  mg  KOH/g minyak  (Tabel  6).  Menurut  Sulastri  (2010) kandungan asam lemak bebas yang tinggi dapat mengakibatkan reaksi penyabunan akibat reaksinya dengan katalis.
Pengaruh  Katalis  H 2 SO 4 Terhadap  Densitas Biodiesel
Jumlah  katalis  mempengaruhi  kualitas dari biodiesel yang dihasilkan. Untuk mengetahui  pengaruh  katalis  terhadap  densitas biodiesel  yang  dihasilkan  digunakan  variasi jumlah katalis.
Gambar 7. Grafik nilai densitas pada masing-
masing sampel Gambar 7
menunjukkan densitas biodiesel menurun seiring bertambahnya jumlah katalis. Akan tetapi densitas kembali meningkat pada  sampel  4  dan  5.  Hal  ini  dapat  terjadi karena  keadaan  yang  telah  setimbang.  Menurut Hasanatan  (2012)  faktor  gliserol  yang  terdapat dalam  biodiesel  dapat  mempengaruhi  densitas. Sehingga proses pencucian juga memiliki peran dalam  pengaruhnya  terhadap  densitas  dari biodiesel.  Seluruh  densitas  biodiesel  yang dihasilkan telah memenuhi standar SNI 7182:2015.

## 4. KESIMPULAN
Berdasarkan  pada  hasil  penelitian  yang telah dilakukan maka dapat disimpulkan bahwa:
1)
Limbah cair kelapa sawit dapat dijadikan biodiesel  dengan  pre-treatment  ekstraksi menggunakan pelarut n-heksan
2) Semakin  banyak  jumlah  katalis  H 2 SO 4 maka  semakin  besar  penurunan  angka asam,  tetapi  apabila  jumlah  katalis  telah mencapai  jumlah  optimum  maka  angka asam  akan  kembali  meningkat.  Jumlah katalis  optimum  adalah  1,55%  w/w  dari berat  minyak  dan  dihasilkan  biodiesel dengan  angka  asam  sebesar  0,52  mg KOH/gram minyak
0,8606 0,8608 0,861 0,8612 0,8614 0,8616 0,8618 0,862 0,0125 0,0135 0,0145 0,0155 0,0165 D en si ta s (g /m L ) Rasio Volum Katalis/feed
3) Semakin  besar  jumlah  katalis  maka semakin  banyak  yield  biodiesel  yang dihasilkan. Apabila jumlah katalis
melebihi  jumlah  optimum  maka  dapat menyebabkan terbentuknya senyawa
dimetil  eter  dan  menyebabkan  turunnya jumlah yield dari biodiesel. Pada penelitian  ini  jumlah  katalis  yang menghasilkan yield terbesar adalah
1,35%  w/w  dari  berat  minyak  dengan yield sebesar 75,14%
4) Semakin  banyak  jumlah  katalis  maka densitas  akan  semakin  rendah.  Akan tetapi  apabila  katalis  telah  melewati jumlah  optimum  maka  densitas  akan kembali  naik.  Pada  penelitian  ini,  semua biodiesel yang dihasilkan telah memenuhi standar SNI 7182:2015

## DAFTAR PUSTAKA
Abdullah,  Sianipar,  R.  N.,  Ariyani,  D.,  dan Nata, I. F. 2017. Conversion of Palm Oil
Sludge  to  Biodiesel  using  Alum  and KOH as Catalyst.
Sustainable Environment Research. 27: 291-295
Arita,  S.,  Meta  B  D.,  dan  Jaya  I.  (2008). Pembuatan Metil Ester Asam Lemak dari
CPO Off Grade Dengan Metode Esterifikasi-Transesterifikasi. Jurnal Teknik Kimia. 15(2): 34-43.
Chi,  L  1999.  The  Production  of  Metil  Ester from  Oil/fatty  Acid  Mixtures.  Tesis. Departemen  of  Chemical  Engineering and Applied University of Toronto.
Chisti,  Y.  2007  Biodiesel  from  Microalgae.
Biotechnology  Advances .  25(3):  294- 306.
Efendi,  R.,  Faiz  ,  H.  A.  N.,  dan  Firdaus,  E.  R. 2018.  Pembuatan  Biodiesel  Minyak Jelantah Menggunakan Metode Esterifikasi-T ransesterifikasi Berdasarkan  Jumlah  Pemakaian  Minyak Jelantah. Prosiding 9th Industrial Research Workshop and National Seminar. Politeknik Negeri Bandung.
Fessenden,  R.  J.  dan  Joan,  S.  F.  1982.  Kimia
Organik.  Jilid  2  Edisi  Ketiga.  Jakarta: Erlangga.
Freedman,  B.,  E.H.  Pryde,  dan  T.L.  Mounts. 1984.  Variable  Affecting  the  Yield  of Fatty  Esters  from  Transesterification
Vegetable Oils. Journal of American Oil
Chemist Society. 61:1638-1643.
Gerpen,  J.  V.,  Knothe,  G.,  dan  Krahl,  J.  2004. Biodeisel Production Technology. Colorado: National Renewable Production Energy Laboratory. Gunstone,  F.  D.  2004. The  Chemistry  of  Oils and Fats: Sources, Composition,
Properties  and  Uses. New  Jersey: Blackwell Publishing Ltd.
Hameed, B. H., Ahmad, L. A., dan Hoon, N. A.
2003.  Removal  of  Residual  Oil  from Palm  Oil  Mill  Effluent  using  Solvent Extraction  Method. Jurnal  Teknologi.
38(4): 33-42.
Hasahatan,  D.,  Joko  S.,  dan  Komariah  L.  N. 2012. Pengaruh Ratio H2so4 Dan Waktu Reaksi Terhadap Kuantitas Dan Kualitas Biodiesel  Dari  Minyak  Jarak  Pagar.
Jurnal Teknik Kimia. 18(2): 26-36. Hidayati,  R.,  Allah,  A.  H.,  dan  Arita,  S.  2012. Pengaruh  Penambahan  H 3 PO 4 dan  Resin Kation-Anion  terhadap  Persen  Total Gliserol  Hasil  Samping  Pembuatan Biodiesel. Jurnal  Teknik  Kimia .  Vol.
18(4): 31-38.
Kamyab,  H.,  Chelliapan,  S.,  Din,  M.  F.,
Rezania,  S.,  Khademi.,  T.,  dan  Kumar, A.  2018.  Palm  Oil  Mill  Effluent  as  an
Environmental Pollutant. https://www.researchgate.net/publication /326491901_Palm_Oil_Mill_Effluent_as _an_Environmental_Pollutant_Palm_Oil _Mill_Effluent_as_an_Environmental_P ollutant/download. Diunduh pada 16 Juni 2019.
Ketaren,  S.  1986. Pengantar  Teknologi  Minyak dan Lemak Pangan. Jakarta: UI Lang,  L.Y.  2007. Treatbility  Of  Palm  Oil  Mill Effluent  (POME)  Using  Black  Liquor  In An  Anaerobic  Treatment  Process .  Tesis. Universiti  Sains Malaysia. Leela, D., Syukri M. Nur., Erkata Y., dan Ratna
A.  2018.  Performance  of  Palm  Oil  Mill Effluent  (POME)  as  Biodiesel  Source Based  on  Different  Ponds. E3S  Web  of Conferences 67, 02038.
Maher,  L.C,  Dharmagadda,  V.S.  S.,  dan  Naik,
S.  N.  2006.  Optimization  Of  Alkali- Catalyzed Transesterification
Of
Pongamia  Pinnata  Oil  For  Production OfBiodiesel.  Bioresource  Technology. Vol. 97(12): 1392-1397
Martinez, S. L., Romero,  R., Natividad, R., dan Gonzalez,  J.  2013.  Optimation  Of
Biodiesel  Production  From  Sunflower Oil By Transesterification Using Nai/Nax And Methanol. Catalyst Today.
12(20): 220-222
Otera, J. 2003. Esterification: Methods, Reaction,  And  Application.  Weinheim: Wiley-VCR Verlag GmbH And Co.
Pasaribu, N. 2004. Minyak Buah Kelapa Sawit.
: repository.usu-.ac.id/bitstream- /handle/123456789/1859/kimianurhaida. pdf.  Diunduh  pa-da  tanggal  16  Juni 2019.
Pitoyo.  1988. Kemungkinan  Ekstraksi  Beta- Karoten  Dari  Tanah  Pemucat  Limbah Proses Pemurnian Kelapa Sawit. Yogyakarta: UGM Press.
Primandari,  S.  R.  P.,  Yaakob,  Z.,  Mohammad,
M.,  dan  Mohammad,  A.  B.  2013. Characteristic of Residual Oil Ekstracted
From  Palm  Oil  Mill  Effluent  (POME). World  Applied  Science  Journal .  27(11): 1482-1484.
Rahardjo , P. N. 2009. Studi Banding Teknologi
Pengolahan  Limbah  Cair  Pabrik  Kelapa Sawit Jurnal  Teknik  Lingkungan. Vol. 10(1): 9-18.
Ramadhas, A. S., Jayaraj, S., dan
Muraleedharan,  C.  2005.  Biodiesel Production from High FFA Rubber Seed
Oil. Fuel. 84(4): 335-340.
Samad.  A.  T.  P.,  Normayulisa,  D.,  Perdani,  M.
S.,  Utami,  T.  U.,  Arbianti,  R.,  dan
Hermansyah,  H.  2018.  Design  of Portable  Biodiesel  Plant  from  Waste Cooking  Oil. Energy  Procedia. 153: 264-268.
Shashikant,  V.  G.  dan  Raheman,  H.  2005.
Biodiesel  Production  from  Mahua  Oil Having  High  Free  Fatty  Acids. Biomass and Bioenergy. 30: 267-272. Shashikant,  V.  G.  dan  Raheman,  H.  2006. Process  Optimization  for  Biodiesel
Production  from  Mahua  ( Madhuca Indica )  Oil  using  Response  Surface Methodology. Bioresource  Technology. 97(3): 379-384
Simatupang,  R  A.,  Ramli.,  dan  Mahrizal.
(2016). Optimasi Kecepatan Putar Pengadukan  dan  Waktu  Pengadukan
Terhadap  Kualitas  Fisika  Biodiesel  dari
Minyak  Kelapa. Pillar  of  Physics .  7(1):
89-96.
Sudaryono,  A.  2010.  Karakteristik  Biodiesel dan  Blending  Biodiesel  dari  Oil  Losses Limbah  Cair  Pabrik  Minyak  Kelapa Sawit. Jurnal  Teknik  Industri  Pertanian . 21(1): 34-40.
Sulastri,  Y.  2010.  Sintesis  Methyl  Ester Sulfonic  Acid  (MESA)  dari  Crude  Palm Oil  (CPO)  menggunakan  Single  Tube Falling Film reaktor. Tesis. IPB: Bogor
Suwanno, S., Rakkan, T., Yunu, T., Paichid, N.,
Kimtun, P., Prasertsan, P., dan
Sangkharak, K. 2017. The Production of
Biodiesel  using  Residual  Oil  from  Palm Oil Mill Effluent and Crude Lipase from Palm  Fruit  as  an  Alternative  Substrate and Catalyst. Fuel. 192: 82-87.
Usman,  T.,  Ariany,  L.,  Rahmalia,  W.,  dan Advant,  R.  2009.  Esterifikasi  Asam Lemak  dari  Limbah  Kelapa  Sawit (Sludge Oil) menggunakan Katalis Tawas. Indonesian Journal of Chemistry.
9(3): 474-478.
Veljkovic  V.  B.  2006.  Biodiesel  Production from  Tobacco  Seed  Oil  With  a  High Content  of  Free  Fatty  Acids. Fuel. 85: 2671-2675.
Wang, Y., Ou, S., Liu, P., Xue, F. Dan Tang, S.
2006.  Comparisson  of  Two  Different Process  to  Synthesize  Biodiesel  by Waste Cooking Oil. Journal of Molecular Catalyst. 252(1): 107-112.
Zappi, M., Hernandez, R., Sparks, D., Horne, J., dan  Brough,  M.  2003.  A  Review  of  the Engineering  Aspects  of  the  Biodiesel Industry. https://shazaam.mississippi.org/- assets/docs/library/eng_aspects-_ch1.pdf. Diunduh pada tanggal 16 Juni 2019.