J. Kartika Kimia , November 2022, 5, (2), 137-144 Journal homepage : http://jkk.unjani.ac.id/index.php/jkk P-ISSN: 2655-1322     E-ISSN: 2655-0938

## Pungut Ulang Perak dari Limbah Elektronik Baterai Koin Perak Oksida Menggunakan Pelarut Deep Eutectic Oksalin

## Silver Recovery from Electronic Waste Silver Oxide Coin Batteries using Deep Eutectic Oxaline Solvents
Soja Siti Fatimah * , Agung Slamet Nugraha, Abraham Mora
1 Departemen Pendidikan Kimia, Fakultas Pendidikan Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Pendidikan Indonesia, Jl. Dr. Setiabudi No. 229 Bandung 40154, Jawa Barat, Indonesia *E-mail: soja_sf@upi.edu
DOI: https://doi.org/10.26874/jkk.v5i2.165
Received : 17 August 2022, Revised : 25 Sept 2022, Accepted : 2 Oct 2022, O nline : 30 Nov 2022

## Abstrak
Permintaan  perak  dunia  mencapai  32.627  ton  pada  tahun  2021.  Untuk  memenuhi  permintaan  perak dunia  selain  menambang  dari  alam,  perak  juga  bisa  didapatkan  melalui  pungut  ulang  dari  limbah elektronik menggunakan Deep Eutectic Solvent (DES) yang ramah lingkungan. Penelitian ini bertujuan untuk  melakukan  pungut  ulang  logam  perak  dari  limbah  elektronik  baterai  koin  perak  oksida menggunakan  metode  pelindian  dengan  DES  oksalin.  Metode  penelitian  terdiri  dari  tahapan  sintesis pelarut  eutektik  oksalin,  karakterisasi,  dan  aplikasinya  pada  pelindian  perak  dari  limbah  elektronik. Pelindian  perak  dilakukan  dengan  melarutkan  0,2  gram  sampel  dalam  pelarut  oksalin  1:1  dengan pemanasan langsung selama 3 × 8 jam pada pengadukan 500 rpm. Variasi suhu pelindian yang dilakukan adalah 50, 60, 70, dan 80 o C dan variasi volume DES oksalin yang digunakan adalah 20, 40, 60, 80, 100, dan 125 mL/g. Konsentrasi perak hasil pelindian diukur menggunakan instrumentasi AAS. Hasil sintesis pelarut dikarakterisasi dengan FTIR menunjukkan terbentuknya interaksi antarmolekul yang baru yaitu interaksi COOH••••Cl. DES oksalin memiliki densitas sekitar 1,2095 g/mL. Berdasarkan hasil optimasi suhu  pelindian  dengan  menggunakan  20  mL/g  pelarut  didapatkan  suhu  optimum  untuk  melakukan pelindian  adalah  60 o C  dengan  efisiensi  pelindian  88,35%.  Sedangkan  hasil  optimasi  volume  pelarut yang dilakukan pada suhu optimum didapatkan bahwa volume optimum pelarut yang digunakan adalah 80  mL/g  sampel  dengan  efisiensi  pelindian  94,23%.  Hasil  penelitian  menunjukkan  DES  oksalin berpotensi untuk digunakan sebagai pelarut pada pengolahan limbah baterai bekas perak oksida.
Kata kunci: limbah baterai perak oksida, oksalin, pungut ulang, pelindian, perak

## Abstract
Silver is a metal that has the highest electrical conductivity, thermal conductivity and reflectivity among all metals and  by  2021  the  world's silver demand  will  reach  32,627  tons. To  meet  the  world's silver demand, apart from mining from nature, silver can also be obtained through re-collection of electronic waste using environmentally friendly Deep Eutectic Solvent (DES). The aim of this study was to recover metallic silver from electronic waste of silver oxide coin batteries using oxalin DES leaching method. The  research  methodology  consisted  of  the  steps  of  synthesizing  the  eutectic  solvent  oxalin, characterizing it, and its application to the leaching of silver from the cathode of a silver oxide battery. Silver leaching was carried out by dissolving 0.2 grams  of sample with 1:1 oxaline solvent by direct heating for 3 × 8 hours at 500 rpm. The leaching temperature variations were 50, 60, 70, and 80 o C and the volume variations of the DES oxalin used were 20, 40, 60, 80, 100, and 125 mL/g. The concentration of  leached  silver  was  measured  using  AAS  instrumentation.  The  results  of  the  synthesis  were characterized  by  FTIR  indicating  the  formation  of  a  new  intermolecular  interaction,  namely  the
COOH••••Cl interaction. DES oxalin has a density of about 1.2095 g/mL. Based on the results of the optimization  of  the  leaching  temperature  using  20  mL/g  of  solvent,  the  optimum  temperature  for leaching  was  found  at  60 o C  with  a  leaching  efficiency  of  88.35%.  While  the  results  of  the  volume optimization  of  the  solvent  carried  out  at  the  optimum  temperature,  it  was  found  that  the  optimum volume of the solvent used was 80 mL/g of sample with a leaching efficiency of 94.23%. Based on these results, it can be seen that oxaline has the potential to be used as a solvent in the treatment of used silver oxide battery waste.
Keywords: leaching, oxaline, recovery, silver, silver oxide battery waste

## 1 Pendahuluan
Perak  adalah  salah  satu  logam  mulia  dan berharga  yang  diproduksi  secara  luas  untuk banyak tujuan. Perak merupakan logam berwarna putih,  mempunyai  sifat  yang  mengkilap  dan sangat mudah ditempa. Perak ditemukan di kerak bumi  dalam  bentuk  murni  dan  paduan  dengan logam  dan  mineral  lainnya  [1].  Perak  memiliki banyak  kegunaan  penting,  antara  lain  sebagai konduktor  dalam  industri  elektronik,  komponen dasar  dalam  fotografi  film  dan  pelat  sinar-X, sebagai  logam  mulia  dalam  perhiasan  dan berbagai macam peralatan rumah tangga, agen las, dan  sebagai  senyawa  elektroaktif  dasar  dalam beberapa  baterai,  yaitu  baterai  sel  koin  oksida perak  ( Silver  Oxide  Button  Cell  Batteries, SOBCB) [2].
Untuk  menjaga  bijih  tambang  perak  yang semakin  langka,  limbah  industri  dapat  dikelola sebagai sumber perak melalui teknik pungut ulang dari  limbah  elektronik,  seperti  SOBCB.  Katoda baterai  (SOBCB)  ini  dibentuk  oleh  campuran Ag 2 O dan logam Ag [3]. Berdasarkan hal tersebut, pungut ulah perak dari katoda baterai perak oksida menjadi hal yang menjanjikan karena kandungan utamanya adalah perak dan perak oksida. Manurut [4]  setiap  tahunnya  dihasilkan  hampir  1000  juta limbah baterai  koin,  dimana  dari  jumlah  tersebut bisa  didapatkan  perak  hasil  pungut  ulang mencapai 25 ton.
Metode  pungut  ulang  perak  dari  sumber sekunder  sudah  banyak  diketahui.  Diantara metode  tersebut  proses  hidrometalurgi  dan  juga pelindian  menjadi  metode  yang  cukup  umum digunakan  [5].  Proses pungut  ulang  logam  perak biasanya dilakukan menggunakan asam nitrat [6], asam sulfat dan hidrogen peroksida [7], besi sulfat dengan asam sulfat [8], asam klorida dan natrium klorida [9] hingga menggunakan mikroorganisme dan bakteri [10–12]. Namun dari beberapa contoh tersebut, larutan sisa yang telah dipakai memiliki sifat tidak ramah lingkungan [13].
Adanya kekurangan tersebut mendorong para peneliti  untuk  menemukan  alternatif  yang  dapat
digunakan  untuk  proses  pungut  ulang  perak. Abbott, et al. [14] menemukan suatu larutan yang merupakan  campuran  dari  dua  zat  memiliki  sifat mampu  melarutkan  oksida  logam  dan  ramah lingkungan, ketersediaan bahan baku yang mudah didapatkan  serta  mudah  untuk  disintesis.  Pelarut tersebut adalah Deep Eutectic Solvent (DES). DES ini  diharapkan  menjadi  alternatif  yang  dapat digunakan untuk pelarut pada proses pungut ulang perak  terutama  DES  berbasis kolin  klorida.  DES berbasis kolin klorida dan asam karboksilat dapat melarutkan senyawa-senyawa oksida logam [15].
Pungut ulang Ag dari limbah elektronik dapat dilakukan  proses  pelindian  menggunakan  DES. Sudah  cukup  banyak  penelitian  yang  dilakukan terkait  pungut  ulang  logam  perak  tetapi  yang melibatkan  DES  sebagai  pelarut  masih  sedikit seperti  [16]  yang  melakukan  pungut  ulang  perak menggunakan  DES  asetilkolin  klorida-urea. Untuk DES oksalin sendiri telah digunakan dalam pelarut  untuk  penentuan  Cu,  Fe,  dan  Zn  [17], kemudian pelarut untuk penentuan As dan Se [18], dan digunakan pada pelarut untuk menghilangkan As  dan  W  pada  hasil  tambang  dan  As  dan  W terlarut dalam oksalin membentuk anion kompleks  dengan  klroida  membentuk  AsCl 3 dan [W 2 Cl 9 ] 3- [19].
Pada  penelitian  ini  digunakan  DES  yang tersusun  dari  campuran  kolin  klorida  dan  juga asam oksalat. Selain karena harga bahannya yang lebih  murah  dan  mudah  didapatkan,  DES  kolin klorida-asam oksalat ini juga memiliki stabilistas termal  yang  baik  dan  daya  hantar  listrik  yang cukup tinggi [20]. Serta sudah terlihat potensinya dalam  pelarutan  logam  dan  senyawa  oksida logam. Hasil sintesisnya disebut DES oksalin atau DES kolin-oksalat.

## 2 Metode Penelitian

## 2.1 Alat dan Bahan Penelitian
Alat-alat  utama  yang  digunakan  dalam penelitian ini diantaranya, neraca analitik, Atomic
Absorption  Spectroscopy (AAS),  XRF,    FTIR, pemutar  magnet,  thermometer,  dan  peralatan gelas.  Bahan-bahan  yang  digunakan  dalam penelitian  ini  diantaranya  :  kolin  klorida,  asam oksalat, dan baterai koin.

## 2.2 Prosedur Penelitian

## 2.2.1 Sintesis dan Karakterisasi DES Oksalin
Sintesis  DES  Oksalin  dilakukan  dengan menimbang  sejumlah  6,98  g  kolin  klorida kemudian ditambahkan 4,5 g asam oksalat dengan rasio  molar  1:1.  Setelah  dicampur  dilakukan pemanasan  pada  pada  suhu  70 o C  dengan pengadukan  menggunakan  pemutar  magnet  pada 500  rpm  hingga  diperoleh  cairan  homogen  tidak berwarna. Selanjutnya, DES Oksalin hasil sintesis dikarakterisasi menggunakan instrumentasi FTIR dan  ditentukan  nilai  densitasnya.  Kemudian dilakukan sintesis DES Oksalin untuk rasio molar kolin klorida yang lainnya yaitu: 1:1,5 dan 1:2

## 2.2.2 Preparasi Sampel Limbah Elektronik
Sampel  limbah  elektronik  yang  digunakan adalah  baterai  koin  perak  oksida.  Persiapan sampel  dilakukan  dengan  cara  membongkar baterai  dan  hanya  mengambil  bagian  katodanya. Pada  bagian  katoda  ini  mengandung  Ag 2 O  dan Ag 0 . Selanjutnya
sampel dipanaskan menggunakan  oven  dengan  suhu  95 o C  selama  4 jam  untuk  mengurangi  kelembaban.  Kemudian, sampel  ditimbang  dengan  jumlah  tertentu  untuk persiapan pelindian dengan DES Oksalin.

## 2.2.3 Proses Pelindian dan Penentuan Kandungan Perak
Pelindian  perak  pada  sampel  katoda  baterai perak oksida, menimbang sebanyak 0,2 g sampel lalu  dimasukkan  ke  dalam  gelas  kimia  20  mL, kemudian ditambahkan  4  mL  DES  Oksalin  (1:1) hasil  preparasi.  Proses  pelindian  ini  dilakukan selama 3 x 8 jam pada beberapa variasi suhu yaitu 50 o C,  60 o C,  70 o C  dan  80 o C.  Setelah  pelindian selesai  terbentuk  dua  fasa,  yaitu  padat  dan  cair. Campuran  dipisahkan  dengan  cara  dekantasi kemudian  kandungan  logam  perak  pada  filtrat diukur  dengan  AAS.  Variasi  lainnya  yang digunakan  yaitu  variasi  jumlah  pelarut  DES oksalin,  sehingga  didapatkan  kondisi  optimum untuk  suhu  dan  jumlah  pelarut  pelindi.  Kadar perak  pada  sampel  awal  sebelum  pelindian ditentukan melalui pengukuran dengan spektrofotometer  AAS. Selain  itu  juga  dilakukan analisis  XRF  pada  sampel  awal  untuk  melihat
kandungan  unsur  yang  ada  di  dalam  sampel katoda baterai.

## 3 Hasil dan Diskusi

## 3.1 Sintesis Oksalin
Pembuatan  DES  Oksalin  digunakan  bahan awal  kolin  klorida  sebagai  akseptor  ikatan hidrogen  dengan  asam  oksalat  sebagai  donor ikatan  hidrogen.  Kolin  klorida  dan  asam  oksalat awalnya berwujud padatan berwarna putih. Kedua bahan  dicampurkan  dengan  perbandingan  molar 1:1 sambil dilakukan pemanasan dan pengadukan dengan  kecepatan  500  rpm.  Pada  proses pencampuran,  campuran  mulai  terdapat  lelehan pada  suhu  sekitar  35 o C  dan  meleleh  seluruhnya pada suhu 65 o C. Ketika sudah meleleh seluruhnya, pencampuran  dilakukan  hingga  waktu  60  menit untuk memastikan campuran homogen dan kental. Untuk  DES  oksalin  rasio  molar  1:2      terbentuk cairan  homogen  kental  namun  ketika  didiamkan pada  suhu  ruang  dan  mendingin,  campuran berubah  menjadi  padatan  seluruhnya.  Data  hasil pembuatan  DES  dengan  beberapa  rasio  molar kolin  dan  asam  oksalat  menampakkan  sifat  fisik yang berbeda seperti ditunjukkan pada Tabel 1.
Tabel 1. Hasil sintesis DES Oksalin dengan berbagai rasio dan sifat fisiknya Kolin klorida (g) Asam oksalat (g) Rasio molar Sifat Fisik 6,98 4,5 1:1 Cairan jernih tidak  berwarna dan  viskos 6,98 6,75 1:1,5 Terbentuk kristal 6,98 9 1:2 Memadat
Oleh  karena  rasio  molar  1:1  cairan  tetap homogen  pada  suhu  kamar,  seperti  yang ditunjukan  pada  Tabel  1  maka  dipilih  sebagai pelarut  pada  proses pelindian  perak  yang  berasal dari sampel katoda baterai.

## 3.2 Karakterisasi DES Oksalin
Karakterisasi DES oksalin dilakukan dengan spektrometer FTIR (Fourier Transform Infrared) untuk mengidentifikasi gugus fungsi yang ada di dalam  senyawa  tersebut  dengan  mengukur penyerapan  radiasi  inframerah  pada  rentang bilangan  gelombang  4000-400  cm -1 .  Gambar  1 menunjukan perbandingan spektrum FTIR antara
asam  oksalat  dan  kolin  klorida,  yang  merupakan bahan awal dengan DES oksalin 1:1.
Berdasarkan  data  spektrum  FTIR,  dapat dilihat  bahwa  DES  oksalin  memiliki  beberapa daerah  serapan  yang  khas  dan  identik  dengan komponen  penyusunnya  yaitu  asam  oksalat maupun kolin  klorida.  Serapan  dengan  intensitas kuat  dengan  pita  serapan  melebar  pada  bilangan gelombang  sekitar  3000  cm -1 ,  serapan  tersebut menunjukkan  adanya  gugus  hidroksida  (-OH). Selanjutnya serapan sanggat kuat pada 1693 cm -1 pada  asam  oksalat  menunjukkan  gugus  karbonil dari  kelompok  karboksilat  (C=O)  tetapi  pada oksalin  sedikit  bergeser  ke  daerah  1734  cm -1 . Sementara  pada  kolin  klorida  terdapat  serapan 1483  cm -1 adanya  ikatan  –NH  dan  pada  oksalin sedikit bergeser menjadi 1479 cm -1 . Serapan pada 1263 cm -1 dari asam oksalat menunjukkan serapan dari gugus fungsi –CO dan pada oksalin bergeser menjadi  1267  cm -1 .  Selanjutnya  pada  1084  cm -1 menunjukkan  adanya  gugus  amina  tersier  dari kolin klorida dan bergeser menjadi 1082 cm -1 . Dan terakhir serapan identik antara kolin klorida pada 956  cm -1 menunjukkan  adanya  gugus  –CN  yang bergeser menjadi 954 cm -1 .
Gambar 1. Spektrum FTIR asam oksalat dengan DES Oksalin 1:1
Setiap serapan yang dimiliki oleh oksalin ini identik dengan serapan asam oksalat ataupun kolin klorida, artinya pada proses pembentukan oksalin tidak  terjadi  reaksi  kimia  yang  menyebabkan terbentuknya ikatan baru, dan hanya terjadi sedikit pergeseran  bilangan  gelombang.  Pergeseran bilangan gelombang yang terjadi dapat dipengaruhi  oleh  beberapa  faktor,  salah  satunya adalah  adanya  ikatan  hidrogen.  Ikatan  hidrogen dapat  membuat  gaya  elektrostatik  sedikit
melemah  sehingga  mengakibatkan  terjadinya pergeseran  serapan.  Ikatan  hidrogen  juga  dapat mengakibatkan  pelebaran  pita  dan  menurunkan intensitas  serapan.  [21]  perubahan  serapan  pada gugus  fungsi  pada  asam  oksalat  dan  oksalin disajikan pada Tabel 2.
Tabel 2. Daerah serapan FTIR asam oksalat, kolin klorida, dan oksalin
Daerah Serapan (cm -1 ) Asam Oksalat DES Oksalin Kolin Klorida 3600-3000 -OH -OH -OH 1700 Karbonil (C=O) Karbonil (C=O) - 1480 - -NH -NH 1250 -CO -CO - 1100 - Amina tersier Amina tersier 1000 - -CN -CN
Pergeseran bilangan gelombang yang terjadi pada  spektrum  FTIR  DES  oksalin  menunjukkan bahwa selama proses sintesis oksalin berlangsung, interaksi yang kuat pada kolin klorida (OH····Cl) dan interaksi pada asam oksalat
(COOH····COOH) akan terputus dan membentuk interaksi  intermolekul  yang  baru  yaitu  ikatan COOH····Cl. Interaksi tersebutlah yang menyebabkan  campuran  yang  menjadi  fasa  cair bersifat stabil, terjadinya penurunan titik leleh dan viskositas oksalin yang sangat tinggi [22]. Selain itu, dapat terjadi ikatan hidrogen yang lain seperti OH (dari oksalat) dengan N, OH dari kolin dengan Cl - ,  serta  ikatan  hidrogen  yang  terjadi  antara oksalat  dengan  oksalat  akibat  adanya  tumpang tindih  ikatan  π  [23,24].  Setiap  interaksi  tersebut yang  menyebabkan  terjadinya  pergeseran  pada serapan FTIR.
Berdasarkan  hasil  analisis  FTIR  yang dilakukan  terlihat  bahwa  terjadi  ikatan  hidrogen antara  atom  hidrogen  dari  asam  oksalat  dengan atom  klor  dari  kolin  klorida.  Perkiraan  interaksi yang terjadi pada saat pembentukan DES oksalin ditunjukkan pada Gambar 2.
Gambar 2. Interaksi yang terjadi pada pembentukan DES Oksalin [20,25]

## 3.3 Pelindian Perak
Efektifitas  pelindian  dari  DES  oksalin  yang telah  dibuat  terhadap  logam  perak,  dilakukan pengukurannya  dengan  AAS.  Pelindian  atau ekstraksi  perak  menggunakan  DES  oksalin  yang telah  ?  dengan  melarutkan  0,2  gram  sampel dengan  4  mL  oksalin  selanjutnya  dilakukan ekstraksi  selama  3  x  8  jam.  kondisi  ekstraksi dilakukan  pemanasan  dan  pengadukan  konstan pada 500 rpm. Pada proses ekstraksi ini dilakukan variasi terhadap suhu untuk mencari kondisi suhu optimum pada saat pelindian perak.
Variasi  suhu  yang  dilakukan  dinyatakan sebagai  pengaruh  suhu  terhadap  efisiensi ekstraksi.
Efisiensi
ekstraksi dihitung menggunakan persamaan:
Dimana  M t adalah  konsentrasi  Ag  pada larutan hasil ekstraksi, W merupakan berat sampel pada setiap percobaan, dan M 0 adalah konsentrasi Ag pada sampel mula mula sebelum dilindi. [3].
Suhu  kondisi  ekstraksi  yang  digunakan adalah  50 o C,  60 o C,  70 o C,  dan  80 o C.  Hasil pengukuran  kandungan  logam  perak  yang  telah terlindi  ke  dalam  oksalin  pada  berbagai  kondisi suhu yang diukur menggunakan AAS ditampilkan pada Tabel 3. Dari hasil percobaan yang dilakukan didapatkan bahwa suhu optimum untuk melakukan ekstraksi perak menggunakan oksalin adalah  60 o C  dengan  efisiensi  ekstraksi  sekitar 88,35%.  Pada  kondisi  50 o C  efisiensi  esktraksi cukup  tinggi,  yaitu  pada  84%  dan  meningkat dengan  bertambahnya  suhu.  Namun,  dengan kondisi  suhu  yang  lebih  tinggi  yaitu  pada  suhu 70 o C  dan  80 o C,  efisiensi  mengalami  penurunan hingga angka 12,5 % pada 70 o C dan 8% saja pada 80 o C.  Dengan  demikian,  dapat  disimpulkan bahwa  suhu  yang  paling  baik  untuk  melakukan ekstraksi ini adalah 60 o C. Kemampuan pelarutan
perak akan meningkat seiring dengan meningkatnya  suhu  pada  proses  pelindian.  Hal tersebut  terjadi  karena  pada  saat  suhu meningkat menyebabkan  laju  difusi  ion-ion  yang  bereaksi juga  akan  meningkat  kemudian  akan  mencapai kondisi maksimum kurang lebih pada suhu 60 o C. Jika  suhu  lebih  tinggi  dari  itu,  berkaitan  dengan terjadinya  reaksi  esterifikasi  antara  kolin  klorida dengan  asam  oksalat.  Pada  suhu  tinggi  kolin klorida  dan  asam  oksalat  dapat  bereaksi membentuk ester. Pada suhu 60 o C akan terbentuk sekitar  10%  senyawa  ester  dalam  sistem  DES oksalin.  Pada  suhu yang  lebih  tinggi  yaitu  80 o C terbentuk  sekitar  29%  senyawa  ester  dan  pada suhu 100 o C terbentuk senyawa ester hingga 34% [26].  Analisis  pengaruh  suhu  terhadap  efisiensi pelindian disajikan pada Gambar 3.
Tabel 3. Konsentrasi dan efisiensi pelindian perak menggunakan oksalin pada berbagai kondisi suhu
Percobaan Suhu ( o C) Konsentrasi perak (%) Efisiensi Pelindian (%) sampel awal 8,06 1 50 1,35 84,16 2 60 1,42 88,35 3 70 0,20 12,53 4 80 0,12 7,99
Gambar 3. Grafik pengaruh suhu terhadap efisiensi pelindian perak menggunakan oksalin
Selain  pengaruh  suhu,  pada  penelitian  ini juga  dilakukan  analisis  pengaruh  volume  DES oksalin  atau  pengaruh  rasio  sampel  dengan pelarut.  Pada  percobaan  variasi  volume  oksalin, variabel lain dibuat tetap menggunakan 0,2 gram sampel dan dilakukan pelindian selama 3 × 8 jam pada  suhu  optimum  yaitu  60 o C  dengan pengadukan  konstan  500  rpm.  Variasi  volume
pelarut yang  digunakan  yaitu  dalam  bentuk  rasio volume oksalin per massa sampel, diantaranya 20, 40, 60, 80, 100 dan 125 mL/g. Hasil pengukuran kandungan  logam  perak  yang  telah  terlindi  ke dalam  oksalin  pada  berbagai  kondisi  volume oksalin yang diukur menggunakan AAS ditampilkan  pada  Tabel  4.  Data  hasil  percobaan pengaruh volume oksalin terhadap persen efisiensi pelindian  ditunjukkan  pada  Gambar  4.  Dari gambar  tersebut  dapat  terlihat  bahwa  hubungan antara  volume  oksalin  dengan  efisiensi  (%) berbanding  lurus  atau  memiliki  hubungan  yang linear. Penambahan volume pelarut mengakibatkan meningkatnya efisiensi pelindian. Bertambahnya  volume  oksalin  diharapkan  dapat mengurangi  viskositas  dari  cairan  yang  akan memfasilitasi  pelarutan  perak  menjadi  lebih  baik karena kemampuan migrasi ion klorida meningkat dan  mengurangi  resistensi  perpindahan  massa difusi  [1].  Hal  tersebut  akan  menyebabkan  lebih banyak perak yang terlarut. Semakin banyak perak yang  larut  di  dalam  oksalin  berarti  %  efisiensi pelindian semakin baik.
Tabel 4. Konsentrasi dan efisiensi pelindian perak menggunakan oksalin pada berbagai kondisi volume oksalin yang digunakan
Percobaan Volume Oksalin (mL/g) Konsentrasi perak (%) Efisiensi Pelindian (%) sampel awal 8,06 1 20 1,42 88,35 2 40 1,47 91,20 3 60 1,48 92,13 4 80 1,51 94,23 5 100 1,51 94,23 6 125 1,51 94,23
Gambar 4. Grafik pengaruh volume oksalin terhadap efisiensi pelindian perak menggunakan oksalin
Pada volume 20 mL/g efisiensi pelindiannya adalah  88,35%,  ketika  volume  oksalin  ditambah menjadi  40  mL/g  efisiensi  pelindian  meningkat menjadi 91,19%, dan ketika ditambahkan menjadi 60  mL/g  dan  80  mL/g  efisiensi  terus  meningkat mencapai  92,12%  hingga  94,23%.  Dan  efisiensi pelindian  tidak  lagi  meningkat  pada  volume oksalin  yang  lebih  tinggi.  Dengan  demikian, berdasarkan  percobaan  pengaruh  suhu  dan pengaruh  volume  oksalin  pada  pelindian  perak didapatkan  suhu  optimum  untuk  melakukan pelindian  adalah  pada  suhu  60 o C  serta  volume oksalin yang paling baik digunakan adalah dengan menggunakan 80 mL/g DES oksalin.
Berdasarkan  hasil  penelitian  yang  dilakukan oleh  J.  Almeida  et  al.,  2019,  dilakukan  ekstraksi As  dan  W  dari  sumber  daya  tambang  sekunder menggunakan metode elektrodialisis dengan DES oksalin  1:1  dan  didapatkan  total  As dan  W  yang terekstrak    sebanyak  82%  dan  77%.  Sementara DES  oksalin  1:2  juga  digunakan  untuk  pelarut pada penentuan As dan Se pada sampel ikan dan didapatkan  persen recovery As  99,3%  dan  Se 99,6% [18]. Selain itu oksalin DES 1:2 digunakan sebagai  pelarut  pada  penentuan  Cu,  Fe,  dan  Zn pada sampel ikan dan didapatkan persen recovery Cu,  Fe,  dan  Zn  berturut-turut  sebesar  96,1,  95,3, dan 99,6 % [17].
Menurut  Abbott  et  al.,  2006  DES  berbasis kolin  klorida  dan  asam  karboksilat  dapat melarutkan oksida logam dan logam yang terlarut akan  berbentuk  anion  kompleks  dengan  klorida. Sementara menurut J. Almeida et al., 2019, logam As  dan  W  dapat  terlarut  di  dalam  oksalin  dan membentuk  kompleks  anion  dengan  klorida membentuk  AsCl 3 dan  [W 2 Cl 9 ] 3- .  Pada  sampel katoda baterai yang dilindi menggunakan oksalin pada  penelitian  ini  kandungan  perak  terdapat dalam  bentuk  Ag 2 O  dan  Ag  sehingga  ketika dilarutkan  di  dalam  oksalin  Ag akan  membentuk suatu anion kompleks dengan klorida membentuk AgCl 2 - atau  [AgCl 3 ] 2- .  Usulan  interaksi  yang terjadi ditunjukkan pada Gambar 5.
Gambar 5. Interaksi Ag-DES yang diusulkan pada proses pelindian.

## 4 Kesimpulan
Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan maka  dapat  didapatkan  kesimpulan  sebagai berikut.  Sintesis  DES  Oksalin  terbaik  dapat dilakukan  dengan  rasio  molar  kolin  klorida  dan asam  oksalat  (1:1)  dengan  pemanasan  dan pengadukan pada 500 pada rentang suhu 35-65 o C selama  1  jam.  Hasil  karakterisasi  DES  oksalin dengan FTIR mengindikasikan adanya pergeseran pada  beberapa  serapan  karena  ikatan  yang  kuat pada  kolin  klorida  (OH····Cl)  dan  ikatan  pada asam  oksalat  (COOH····COOH)  terputus  dan membentuk interaksi intermolekul yang baru yaitu ikatan  COOH····Cl.  Suhu  optimum  pelindian perak  dari  sampel  katoda  baterai  perak  oksida menggunakan DES oksalin adalah 60 o C. Volume oksalin  optimum  pelindian  perak  dari  sampel katoda  baterai  perak  oksida  adalah  80  mL/g. Efisiensi  pelindian  perak  optimum  pada  keadaan optimum  adalah  94,23%.  Berdasarkan  hasil penelitian  oksalin  ini  memiliki  prospek  yang menjanjikan  untuk  diaplikasikan  sebagai  pelarut pada  pungut  ulang  logam  perak  dari  limbah elektronik.  Meskipun  demikian,  penelitian  ini masih  harus  dikembangkan  sehingga  peneliti merekomendasikan  beberapa  hal  kepada  peneliti selanjutnya  antara  lain  pengujian  NMR  untuk meyakinkan  dan  mengkonfirmasi  bahwa  DES telah terbentuk dan menjelaskan reaksi esterifikasi yang  terjadi  pada  suhu  tinggi  dan  analisa voltametri  siklik  terhadap  hasil  pelindian  serta elektrodeposisi  perak  dengan  metode  elektrolisis untuk mendapatkan perak dalam keadaan murni.

## Daftar Pustaka
[1] Fan Y, Liu Y, Niu L, Zhang W, Zhang T. 2020.  Leaching  Of  Silver  From  Silver-
Bearing  Residue  By  A  Choline  Chloride Aqueous  Solution  And  The  Sustained Deposition Of Silver On Copper. Hydrometallurgy [Internet]  197:105454. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/j.hydromet.2020 .105454 [2] Lanzano  T,  Bertram  M,  De  Palo  M, Wagner C, Zyla K, Graedel TE. 2006. The
Contemporary  European  Silver  Cycle. Resour Conserv Recycl [Internet] 46(1):27–43. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/j.resconrec.2005 .06.003 [3] Aktas  S.  2010.  Silver  Recovery  From Spent Silver Oxide Button Cells. Hydrometallurgy [Internet]  104(1):106– 11. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/j.hydromet.2010 .05.004 [4] Sathaiyan N, Nandakumar V, Ramachandran P. 2006.
Hydrometallurgical  Recovery  Of  Silver From  Waste  Silver  Oxide  Button  Cells. J
Power  Sources [Internet]  161(2):1463–8. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/j.jpowsour.2006. 06.011 [5] Syed  S.  2016.  Silver  Recovery  Aqueous Techniques From Diverse Sources:
Hydrometallurgy  In  Recycling. Waste Manag [Internet]  50:234–56.  Available from:
http://dx.doi.org/10.1016/j.wasman.2016.
02.006
[6] Holloway  PC,  Merriam  KP,  Etsell  TH. 2004.  Nitric  Acid  Leaching  Of  Silver
Sulphide  Precipitates. Hydrometallurgy
[Internet] 74(3–4):213–20. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/j.hydromet.2004 .05.003
[7] Tao H, Gao Z, Ding H, Xu N, Wu W. 2012. Bioresource  Technology  Recovery  Of Silver  From  Silver  (I)  -Containing Solutions In Bioelectrochemical Reactors.
Bioresour Technol 111:92–7.
[8] Morrison  RM.  1989.  The  Dissolution  Of Silver In Ferric Sulphate - Sulphuric Acid
Media. Hydrometallurgy 21:67–85.
[9] Nuñez  C,  Espiell  F,  Roca  A.  1985. Recovery  Of  Copper,  Silver  And  Zinc From Huelva (Spain) Copper Smelter Flue Dust  By  A  Chloride  Leach  Process.
Hydrometallurgy [Internet]  14(1):93–103. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/0304-
386x(85)90008-8
[10] Jadhav U, Hocheng H. 2013. Extraction Of Silver  From  Spent  Silver  Oxide–Zinc Button  Cells  By  Using  Acidithiobacillus Ferrooxidans Culture Supernatant. J Clean Prod [Internet] 44:39–44. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/j.jclepro.2012.1 1.035
[11] Pooley  FD,  Shrestha  GN.  1996.  The Distribution  And  Influence  Of  Silver  In Pyrite Bacterial Leaching Systems. Miner Eng [Internet]  9(8):825–36.  Available
from: http://dx.doi.org/10.1016/0892- 6875(96)00075-1 [12] Sakamoto H, Ishikawa J, Koike M, Doi K,
Wada H. 2003. Adsorption And Concentration Of Silver Ion With Polymer-Supported Polythiazaalkane Resins. React  Funct  Polym [Internet] 55(3):299–310. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/s1381- 5148(03)00021-x
[13] VanGuilder.  2018.  Hazardous  Waste Management:  An  Introduction.  Stylus Publishing, LLC.;
[14] Abbott AP, Capper G, Davies DL, Rasheed RK,  Tambyrajah  V.  2003.  Novel  Solvent Properties  Of  Choline  Chloride  /  Urea Mixtures. Chem Commun :70–1.
[15] Abbott  AP,  Capper  G,  Davies  DL, McKenzie KJ, Obi SU. 2006. Solubility Of Metal  Oxides  In  Deep  Eutectic  Solvents Based  On  Choline  Chloride. J  Chem &amp; Eng Data [Internet] 51(4):1280–2. Available from: http://dx.doi.org/10.1021/je060038c [16] Sanchez-Ortiz  W,  Aldana-Gonzales  J,
Manh  T  Le,  Romero-Romo  M,  Mejia- Caballero  I,  Ramirez-Silva  MT,  et  al. 2021.  A  Deep  Eutectic  Solvent  As Leaching Agent And Electrolytic Bath For Silver Recovery From Spent Silver Oxide Batteries  A  Deep  Eutectic  Solvent  As Leaching Agent And Electrolytic Bath For Silver Recovery From Spent Silver Oxide Batteries. J Electrochem Soc 168:016508.
[17] Habibi  E,  Ghanemi  K,  Fallah-Mehrjardi M,  Dadolahi-Sohrab  A.  2013.  A  Novel Digestion  Method  Based  On  A  Choline Chloride–Oxalic  Acid  Deep  Eutectic Solvent  For  Determining  Cu,  Fe,  And  Zn
In Fish Samples. Anal Chim Acta [Internet] 762:61–7. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/j.aca.2012.11.05 4
[18] Panhwar  AH,  Tuzen  M,  Kazi  TG.  2018. Determination  Of  Selenium  And  Arsenic In Fish Samples. J AOAC Int 101(4):1183–
9.
[19] Almeida J, Craveiro R, Faria P, Silva AS, Mateus  EP,  Barreiros  S,  et  al.  2019.
Electrodialytic Removal Of Tungsten And Arsenic  From Secondary  Mine  Resources –  Deep  Eutectic  Solvents  Enhancement.
SSRN .
[20] Gontrani  L,  Bonomo  M,  Plechkova  N  V. 2018.  Anhydrous  And  Hydrated  Choline Chloride  And  Oxalic  Acid  Deep  Eutectic Solvents †. R Soc Chem 2:30120–4.
[21] Coates J. 2006.  Interpretation  Of  Infrared Spectra,  A  Practical  Approach.  In: Encyclopedia  of  Analytical  Chemistry
[Internet]  John  Wiley  &  Sons,  Ltd; Available from: http://dx.doi.org/10.1002/9780470027318.
a5606
[22] Saha  SK,  Dey  S,  Chakraborty  R.  2019.
Effect  Of  Choline  Chloride-Oxalic  Acid Based  Deep  Eutectic  Solvent  On  The Ultrasonic Assisted Extraction Of Polyphenols From Aegle Marmelos. J Mol
Liq [Internet] 287:110956. Available from: http://dx.doi.org/10.1016/j.molliq.2019.11 0956
[23] Zhang  Y,  Han  J,  Liao  C.  2016.  Insights Into  The  Properties  Of  Deep  Eutectic Solvent  Based  On  Reline  For  Ga- Controllable CIGS Solar Cell In One-Step Electrodeposition. J  Electrochem  Soc [Internet]  163(13):D689–93.  Available from:
http://dx.doi.org/10.1149/2.0611613jes
[24] Perkins SL. 2013. AN EXPERIMENTAL AND  COMPUTATIONAL  STUDY  OF CHOLINE  CHLORIDE-BASED  DEEP EUTECTIC SOLVENTS.
[25] Lim CY, Majid MF, Rajasuriyan S. 2020. Desulfurization  Performance  Of  Choline Chloride-Based Deep Eutectic Solvents In The  Presence  Of  Graphene  Oxide.
Environment 7(0097).
[26] Rodriguez Rodriguez N, van den Bruinhorst  A,  Kollau  LJBM,  Kroon  MC, Binnemans  K.  2019.  Degradation  Of Deep-Eutectic Solvents Based On Choline Chloride  And  Carboxylic  Acids. ACS Sustain  Chem  &amp;  Eng [Internet] 7(13):11521–8. Available from: http://dx.doi.org/10.1021/acssuschemeng.
9b01378