Pembuatan Lahan Percontohan Tanaman Padi ( Oriza Sativa L. ) melalui Recovery Logam Berat
Ngatijo* 1 , Nuryono 2 , Faried, F 1 ,  Batubara, U. M -1 ., Ula, S, M 1 ., dan Sari, I.P 1 1 Program Studi Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Jambi 2 Departemen Kimia, FMIPA,  Universitas Gadjah Mada  Yogyakarta e-mail : tijo52@yahoo.co.id

## ABSTRAK
Telah  dilakukan  sintesis  material  amonium kuaterner  hibrida  silika  (AKHS)  dari abu  sekam  padi  (ASP)  sebagai  prekursor  silika.  Proses  modifikasi  silika  dengan gugus  amin    digunakan  3-aminopropriltrimetoksisilan  (3-APTMS)  untuk membentuk silika termodifikasi amin (STA). Proses reaksi metilasi digunakan metil iodida  dengan  pelarut  dimetil formamida  (DMF)  dan  toluena,  sehingga  terbentuk material  AKHS.  Karakterisasi  dilakukan  dengan  spektroskopi  infra  merah  (FTIR) dan  difraksi  sinar-X  (XRD).  Morfologi  permukaan  dan  komposisi  unsur diidentifikasi dengan SEM-EDX. Pengaruh pH larutan diperoleh pada pH optimum untuk  ion  Au(III)  dan  Hg(II)  berturut-turut  pada  pH  3  dan  5.  Logam  berat mempengaruhi  pertumbuhan  padi  (Oriza  Sativa  L.)  pada  lahan  bekas penambangan emas.
Kata kunci: sintesis, material AKHS, merkuri, emas, Oriza sativa.L

## PENDAHULUAN
Emas  dan  tembaga  memiliki  fungsi  dan  nilai  ekonomi  yang  tinggi.  Emas digunakan  dalam  perhiasan,  lapisan  anti  karat,  produk  asesoris,  produk kesehatan gigi dan lain-lain. Proses penambangan emas telah dilakukan dengan cara  tradisional  maupun  menggunakan  teknologi.  Secara  tradisional (pendulangan)  emas  dapat  menghasilkan  emas  yang  terbatas.  Penggunaan metode amalgamasi dan sianidasi yang menggunakan bahan kimia NaCN atau Hg  diperoleh  hasil  yang  lebih  tinggi,  tetapi  menimbulkan  pencemaran lingkungan (Rusdiarso, B, 2007).
Proses  eksplorasi  tambang  emas  dilakukan leaching diikuti  proses adsorpsi.  Selama  proses  adsorpsi  biasanya  cukup  berhasil,  namun  proses desorpsinya  mengalami  kesulitan.  Beberapa  tahun  ini,  dikembangkan  teknik fungsionalisasi  atau  memasukkan  gugus  fungsi  pada  adsorben  konvensional seperti  silika-gel.  Hasil  fungsionalisasi  silika  dengan  gugus  merkapto,  gugus amin,    diperoleh  material  adsorben    hibrida  merkapto  silika  (HMS),  hibrida amino silika (HAS) (Sakti, et al., 2013). Jika digunakan  2,4,6-trimorfolino-1,3,5- triazin diperoleh  hibrida  trimorfolinotriazin  silika  (HTTS)  menggunakan  teknik sol-gel ataupun grafting (Ngatijo, et al., 2013).
Silika yang difungsionalisasi dengan gugus amonium  kuartener menjadi hibrida  amonium  kuaterner  hibrida  silika  (AKHS)  dengan  gugus  kuaterner  [(- N + (CH 3 ) 3 ]  memiliki  keunggulan  tidak  akan  terjadi  protonasi  dan  dapat mengadsorpsi ion logam dalam bentuk anion seperti ion emas(III) dalam bentuk anion    [AuCl 4 ] - .  Material AKHS  memiliki  kelemahan  karena  lebih  cenderung terikat  dengan  asam  lunak  dalam  klasifikasi  HSAB  ( hard  and  soft  acid  base ) terutama  logam  berat.  Material  adsorben  ini  juga  dapat  digunakan  dalam ekstraksi fasa padat ion Au(III) dalam larutan (Kalapathi, et al., 2000).
Dalam paper ini  disintesis  material  adsorben  AKHS,  dilakukan karakterisasi  tentang  gugus  fungsional  dengan  FTIR,  morfologi  dan  komposisi SEM-EDX, pengaruh waktu kontak dan  pH terhadap adsorpsi logam emas dan merkuri. Material adsoben diaplikasikan pada recovery logam berat pada lokasi bekas  penamnangan  emas.    Pengaruh  logam  berat  terhadap  percontohan tanaman padi ( Oriza sativa L .) pada lahan bekas penambangan emas di daerah Kabupaten Merangin, Jambi.

## METODOLOGI PENELITIAN
Destruksi  Natrium  Silikat  dari  abu  sekam  padi: Sekam  padi  dibakar, dibakar  dalam furnace pada  suhu  1.000 0 C.  Sebanyak  100  g  abu  sekam  padi (ASP)  ditambahkan  40  g  kristal  NaOH,  ditambahkan  500  ml  akuades, dipanaskan  dan  diaduk  dengan stirrer selama  2  jam.  Campuran    didinginkan dan  disaring.  Filtrat  berwarna  merah,  diambil  200  mL  ditambah  20    ml  3- aminotrimetoksisilan(3-APTMS),  ditambahkan  larutan  HCl  2M  tetes  demi  tetes hingga  diperoleh pH 9 dan terbentuk sol. Kemudian didiamkan selama 3 x 24 jam hingga terbentuk gel (STA). STA dicuci hingga pH netral. Campuran disaring dan  dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu  70 0 C.  Perlakukan  diulangi  untuk larutan NaOH 2M, 3M dan 4M.
Reaksi Metilasi: Prosedur ini mengacu pada metode yang dilakukan oleh de Campos (Campos, et al., 2001). Ke dalam labu leher 3 volume 25,0 ml yang telah  berisi  12  g  STA,  50  ml  dimetil    formamida  (DMF)  dan  20  ml  toluena ditambahkan  10  mL  metil  iodida,  kemudian  dilakukan  refluks  selama  6  jam pada  temperatur  70 0 C  sambil  ditambahkan  lagi  tetes  demi  tetes  metil  iodida dalam  ruang  gelap.  Setelah  dingin,  campuran    disaring,  filtrat  dibuang,  residu dicuci  dengan  akuades.    Kemudian  dicuci  dengan  larutan  NaHCO 3 2%  dan akuades,  sehingga  terbentuk  material  AKHS.  Karakterisasi  AKHS  dilakukan
dengan  menggunakan  FTIR,  XRD  dan  SEM-EDX.  Perlakuan  diulangi  untuk penambahan larutan CH 3 I  sebanyak 6, 8 dan 10 mL.
Adsorpsi ion logam: Dalam uji laboratorium dengan metode batch , sampel larutan  emas(III)  dan  larutan  Hg(II)  dengan  konsentrasi  1000  ppm  sebagai larutan stock .  Kemudian  diencerkan  menjadi  100  ppm  ( part  per  milion )  atau mg/liter.  Variabel  yang  dikaji  pengaruh  pH  terhadap  adsorpsi,  waktu    kontak dan konsentrasi awal ion logam.
Pengaruh  waktu  kontak: Sebanyak  enam  erlenmeyer  100  ml,  masing- masing ditambah 20 ml larutan ion emas(III) diatur waktu shaker pada 10, 20, 30, 60, 90, dan 120 menit,  ditambah 0,1 gram material adsorben AKHS. Setelah diaduk  menggunakan shaker ,  campur  dipisahkan  dengan  magnet  eksternal, campuran disaring dengan kertas saring. Filtrat dianalisis kandungan ion logam emas(III) dengan AAS. Kemudian dilakukan terhadap ion logam Hg(II).
Pengaruh  konsentrasi  awal  ion  logam: Sebanyak  enam  erlenmeyer  100 ml,  masing-masing  ditambah  20  ml  larutan  ion  emas(III)  dengan  konsentrasi awal divariasi 5, 10, 20, 50, 80  dan 100 ppm temperatur, berat adsorben dan waktu  optimum  ditambah  adsorben  AKHS.  Setelah  diaduk  dengan shaker campur disaring dengan Corong Buchner dan kertas saring Whatman 42. Filtrat dianalisis  kandungan  ion  logam  emas(III) dengan  AAS.  Kemudian  dilakukan terhadap ion logam Hg(II).

## PEMBAHASAN
Destruksi abu sekam padi . Sintesis material STA diawali dengan 60 g ASP didestruksi menggunakan larutan NaOH. Pengaruh konsentrasi NaOH terhadap hasil  larutan  natrium  silikat dilakukan dengan cara  variasi konsentrasi NaOH dari 1M hingga 4M. Hasil yang diperoleh dianalisis kadar SiO 2 dalam larutan Na 2 SiO 3 .  Konsentrasi NaOH yang optimum diperoleh pada 2M. Gugus OH - yang dilepaskan NaOH  akan memberikan elektron pada Si sehingga terjadi ikatan Si-OH. Elektron pada O-H akan diberikan pada O sehingga terjadi ikatan O-Si-O dan melepaskan  molekul air. Makin besar [OH - ], maka makin banyak terbentuk SiO 3 2- sehingga makin banyak terbentuk natrium  silikat [6]. Kandungan SiO 2 dalam ASP yang diperoleh melalui destruksi NaOH  pada berbagai konsentrasi disajikan pada Tabel 1.
Tabel  1. Kandungan  SiO 2 dalam  ASP  hasil  destruksi  dengan  berbagai konsentrasi NaOH Konsentrasi NaOH (mol L -1 ) Kadar SiO 2 (%) 1,0 40,25 2,0 80,45 3,0 70,56 4,0 60,35
Pada Tabel 1 terlihat kadar SiO 2 tertinggi pada konsentrasi NaOH 2M yaitu 80,45  %.  Jika  proses  destruksi  dibandingkan  pada  NaOH  4M,  maka  terjadi perubahan  bentuk  dari  SiO 2 menjadi  Si(OH) 4. ,  sehingga  kadar  SiO 2 menjadi berkurang (kadar SiO 2 < 80,45 %). Oleh karena SiO 2 relatif banyak membentuk Si(OH) 4 , sehingga ikatan siloksan (≡ Si-O-Si ≡) juga berkurang. Akibatnya kadar SiO 2 < 80,45 % yaitu sebesar 60,35 %.
Reaksi  Metilasi .  Reaksi  metilasi  menghasilkan  AKHS  dengan  variasi volume CH 3 I seperti disajikan pada Tabel 2.
Tabel 2. Berat AKHS hasil interaksi dengan variasi volume metil iodida
Volume CH 3 I (mL) Berat AKHS (g) 4,0 8,41 6,0 6,61 8,0 5,82 10,0 4,75
Proses reaksi metilasi  dilakukan dengan mencampurkan 12,0 g STA dengan 10  mL  toluena, 20 mL dimetil  formamida(DMF) dan 20 mL  asetonitril dan 4 mL CH 3 I secara  bertahap. Pada tahap  ini  dilakukan penambahan metil iodida  tetes demi tetes ( drop  by drop ), sambil terus dilakukan pengadukan dengan pengaduk magnetik ( magnetic stirrer ), agar terjadi proses reaksi metilasi. Pada proses  ini dilakukan variasi volume CH 3 I.  Berat  AKHS hasil interaksi dengan variasi volume metil idodia disajikan pada Tabel  2.  Metil iodida sebanyak 4 mL, jika dikalikan dengan massa jenis 2,28 g mL -1 maka diperoleh 9,12 g atau 0,064 mol. Bahan yang digunakan 12,0 gram STA  atau 0,056 mol. Secara teori AKHS yang dihasilkan 0,056 mol  atau 21,39 g. Hasil rendemen yang diperoleh pada sintesis material adsorben  AKHS sebesar 39,36 %.
Analisis FT-IR. Gugus fungsional yang terdapat pada Silika gel (SG), yaitu pita serapan pada bilangan gelombang 447 cm -1 yang merupakan vibrasi tekuk
Si-O dari gugus siloksan (Si-O-Si), 795 cm -1 vibrasi ulur simetri 1080 cm -1 vibrasi ulur asimetri Si-O, 1636  cm -1 vibrasi tekuk Si-O dari gugus silanol (Kalapthy,  et  al.,  2002).  Vibrasi ulur  C-H dari gugus  metil  (-CH 3 )  terjadi pada bilangan gelombang  2855 cm -1 .  Vibrasi ulur O-H dari  molekul  air terjadi pada bilangan  gelombang  3471 cm -1 dan vibrasi  ulur O-H  dari  silanol  terjadi  pada bilangan  gelombang  3750 cm -1 (Sarawade,  et  al.,  2011).  Analisis  spektra inframerah disajikan pada Tabel 3.
Tabel 3. Analisis spektra infra merah SG, STA dan AKHS
Jenis –jenis vibrasi pada gugus fungsional Bilangan Gelombang SG (cm -1 ) Bilangan Gelombang STA  (cm -1 ) Bilangan Gelombang AKHS (cm -1 ) Vibrasi tekuk Si-O pada siloksan (Si-O-Si) 447 463 463 Vibrasi ulur simetri Si-O pada siloksan (Si-O-Si) 795 767 767 Vibrasi ulur asimetri Si- O pada siloksan (Si-O- Si) 1080 1080 1072 Vibrasi  tekuk N-H dari amina primer (-NH 2 ) - 1528 - Vibrasi tekuk Si-O dari silanol (Si-OH) 1636 1636 1636 Vibrasi ulur C-H dari metilen(-CH 2 ) - 2932 2924 Vibrasi ulur C-H dari metil (-CH 3 ) - - 2855 Vibrasi ulur Si-O dari silanol (Si-OH) 3472 3449 3449
Pada Tabel 3 ditunjukkan bahwa pada SG dan SMAK tidak terdapat gugus amino (-NH 2 ), sedangkan pada material adsorben STA  terdapat pada  bilangan gelombang 1528 cm -1 yang merupakan vibrasi tekuk N-H dari amina primer. Vibrasi ulur N-H terjadi pada bilangan gelombang 3449 cm -1 yang overlapping dengan vibrasi O-H dari gugus silanol (Si-OH) (Etine dan Walcarius, 2003). Vibrasi ulur N-H dari NH 2 dan N-C berturut-turut ditunjukkan pada  bilangan  gelombang  3340  dan  1595 cm -1 (Nuryono,  2006).  Vibrasi ulur pada silika berturut-turut terjadi pada bilangan gelombang 3448 cm -1 dan 1080 cm -1 dari silanol dan siloksan (Fachiory, et al., 2001). Vibrasi ulur C-H dari metilen terjadi  pada bilangan gelombang 2931 cm -1 (Hastuti,  et  al.,  2015). Material STA dengan AKHS dapat dibedakan pada bilangan gelombang 2854 cm -
1 yang menunjukkan adanya gugus metil.
Karakter kristalinilitas . Karakterisasi menggunakan difraktometer XRD juga telah  dilakukan untuk membantu analisis adsorben mengandung silika pada material SG, STA dan AKHS. Ketiga material bersifat non kristal atau amorf dan karakter SiO 2 terjadi  pada  harga 2θ  =  20-25o sesuai  dengan Kalapathy (Campos,  et  al.,  2001).  Hal  ini diperkuat  dengan hasil penelitian dengan berbagai macam lama pembakaran abu sekam  padi  diperoleh SG dengan puncak difraktogram tidak berubah (Chang, et al., 2013).
Hasil analisis SEM-EDX  untuk mengetahui morfologi permukaan bahan dasar (SG) dengan bahan sebelum metilasi (STA) dan sesudah dilakukan proses metilasi (AKHS) disajikan pada Gambar 1.
(a)
(b) (c)
Gambar 1. SEM–EDX pada (a) SG (b) STA dan (c) AKHS
Dari analisis SEM dapat diamati bahwa permukaan SG  (1a)    terlihat bahwa terdapat unsur O dan Si. Hasil analisis SEM untuk STA (Gambar 1b) setelah dilakukan proses metilasi ternyata relatif  tidak berbeda dengan SMAK (Gambar 1c).  Akan  tetapi pada  AKHS morfologi permukaan menjadi lebih heterogen, yang menunjukkan adanya rongga dari proses metilasi. Hal tersebut didukung spektra EDX pada STA (Gambar 1b) hanya terdapat silikon, oksigen, natrium  dan nitrogen. Akan tetapi pada Gambar 1c) selain unsur-unsur tersebut, terdapat  I  (iodium)  yang merupakan  unsur  pada  proses metilasi. Proses metilasi digunakan larutan metil iodida (CH 3 I).
Tabel 4. Komposisi unsur SG, STA, dan AKHS
Unsur SG STA AKHS Massa (%) Atom (%) Massa (%) Atom (%) Massa (%) Atom (%) C O - 8,28 - 27,14 37,36 - 19,58 - 50,51 - 63,93 - N - 10.28 20,79 18,78 20,34 Na - - 0,41 0,25 - - Si 91,72 72,86 32,53 32,80 28,70 15,50 I - - - - 1,90 0,23
Komposisi silika diperoleh prosentasi relatif tinggi dari pada unsur yang lain  [4]. Persentase unsur  C  pada AKHS  lebih tinggi dari pada C  pada STA, karena terjadi pengikatan C  pada gugus  kuaterner. Hasil analisis komposisi unsur secara kuantitatif menggunakan EDX pada SG, STA dan AKHS disajikan pada Tabel 4. Pada Tabel 4 terlihat bahwa pada material AKHS terdapat unsur massa      iodium  sebesar  1,90  %  dan  massa  atom  0,23  %. Hal ini  menunjukan bahwa AKHS telah terbentuk dan komposisi unsurnya, yaitu iodium  yang tidak terdapat pada material SG maupun STA.

## Pengaruh pH larutan pada adsorpsi ion Au(III)
Pada bagian  ini dipelajari pengaruh pH terhadap  jumlah ion Au(III) yang teradsorpsi pada material adsorben   AKHS dibandingkan dengan   jumlah ion Au(III) yang teradsorpsi pada adsorben      STA. Data pengaruh pH larutan terhadap adsorpsi ion Au(III) dan Hg(II) pada AKHS disajikan pada Gambar 2. Adsorben STA  yang memiliki gugus  amino(-NH 2 ) mengalami  protonasi menjadi NH 3+ sehingga terjadi interaksi antara NH 3+ dengan [AuCl 4 ] - secara elektrostatik. Dalam  larutan terdapat juga anion Cl - , maka terjadi kompetisi antara Cl - dengan [AuCl 4 ] - dengan meningkatnya pH larutan yang menyebabkan pada pH 1-3 terjadi peningkatan adsorpsi [AuCl 4 ] - . Pada pH =3 terjadi adsorpsi  ion Au(III) yang optimum. Akan tetapi pada pH 3-6 adsorpsi ion Au(III) mengalami penurunan secara drastis karena spesies yang dominan dalam larutan [AuOHCl 3 ] - , [Au(OH) 2 Cl 2 ] - dan Au(OH) 3 (Yu, et al., 2013). Pada Gambar 2 dapat diamati bahwa adsorpsi ion Au(III) oleh adsorben SMAK dipengaruhi oleh  pH larutan.  Secara umum  terlihat bahwa semakin tinggi  pH larutan, maka adsorpsi ion Au(III) semakin meningkat. Pada pH < 5 adsorpsi oleh AKHS kecil karena konsentrasi H + relatif besar sehingga mempengaruhi
ikatan elektrostatik dari kation kuaterner [-N + (CH 3 ) 3 ] dengan ion Au(III) dalam bentuk anion aurat(III) klorida atau [AuCl 4 ] - .
Gambar 2 . Pengaruh pH terhadap adsorpsi Au(III) (biru) dan (merah) Hg(II) Pada pH > 5 konsentrasi ion H + relatif kecil dan konsentrasi OH - makin besar, sehingga terjadi reaksi ion Au(III) dengan OH - membentuk Au(OH) 3 dan mengakibatkan adsorpsi makin kecil. Adsorpsi  ion  Hg(II)  pada  AKHS optimum pada pH 5 (Ngah, et al., 2013).
Logam  berat  yang  terdapat  pada  lahan  bekas  penambangan  emas  dapat mempengaruhi pertumbuhan padi ( oriza sativa L. ) . Pengaruh logam berat pada pertumbuhan padi terutama pada jumlah daun dan tinggi batang (Amelia, et al., 2013).  Hal ini ditunjukan pada Gambar 3a dan 3b yang diambil di lokasi lahan bekas  penambangan  emas  Desa  Sungai  Jering,  Kecamatan  Pangkalan  Jambu, Kabupaten Merangin, Jambi.
(a) (b)
Gambar 3. Pertumbuhan  padi (a) pengaruh logam berat (b) bebas logam berat
0 5 10 15 20 25 30 2 3 4 5 6 Io n L o g a m t er a d so rp si (m g g -1 ) pH

## KESIMPULAN
Hasil sintesis material AKHS telah memenuhi karakterisasi dan termasuk material  mesopori. Pengaruh  pH  larutan  terhadap  adsorpsi  ion  Au(III)  dan  ion Hg(II)  pada  material  adsorben  AKHS  optimum  diperoleh    pada    pH  3  dan  5. Waktu kontak antara adsorbat dengan adsorben terjadi pada waktu optimum 60 menit;  dan  Logam  berat  mempengaruhi  pertumbuhan  tanaman  padi  ( oriza sativa L .)

## DAFTAR PUSTAKA
Amelia, R.A., Rachmadianti, F., dan Yuliani, 2015, Analisis kadar logam berat Pb dan  pertumbuahan  padi  di  Area  Persawahan  Dusun  Betas,  Desa Kapuluan, Kecamatan Gempol, Kabupaten Pasuruan, Lentera Bio , 20-25. Campos, E.A., Elfaya, A.S., Ferrari, R.T., and and Costa, C.M., 2001, Quaternary Ammonium  Salts  Immobilized  on  Silica  Gel  :  Exchange  Properties  and Application as Potentiometric Sensor for Perchlorate Ions, J. Colloid and Interface Sci. , 240, 97-140
Chang, X., Wang, X., Jiang, N., Zhain, Q.H.Y., Zhu, X., and HU, Z., 2008, Silica gel  surface-imprinted  solid-phase  extraction  of Zr(IV)  from  aqueous solutions, J. Microchim Acta , 162, 113-119.
Della, K ṻ hn, I., and Hotza, D., 2002, Rice husk ash as an source for active silica production, Mater Lett ., 57, 818-821.
Etine,  M.,  and  Walcarius,  A.,  2003,  Analytical  Investigastion  of  Chemical Reactivity and Stability of Aminopropyl Grafted Silica in Aqueous Medium, Talanta, 59, 1173-1188.
Fachiori, J.L., Pizzolato, T.M., and Bernenutti, E.V., 2001, FTIR thermal Analyis on Organofunctionalized Silica Gel, J. Braz. Chem. Soc., 12(2) 159-164.
Hastuti,  S.,    Nuryono  and  Kuncaka,  A.,  2015, L-Arginine-modified  silica  for adsorption of gold(III), Indones J. Chem., 15(2), 108-115.
Kalapathy,  U.,  Proctor,  A.,  and  Shultz,  J.,  2002,    An  improved  method  for production of silica from rice husk ash, Biores. Technol. , 85, 285-289 Kalapathy, U., Proctor, A ., and Shultz, J., 2000, A simple method for production of pure silica from rice husk ash, Biosor. Technol. 73, 257-262.
Madrakian,T.,  Alkhami,  A.,  Zolfigol,  M.A.,  Solgi,  M.,  J.  ,  2006,    Separation, preconcentration  and  determination  of  silver  from  water  samples  using silica  modified with  2,4,6-trimopholio-1,3,5-triazin, J.  Hazard.  Mat., B 128, 67-72.
Ngah,  W.W.S.,  Teong,  L.C.,  and  Hanafiah,  M.A.K.M.,  2011,  Adsorption  of  dyes and  heavy  metal  ions    by  chitosan  composites:  A  review., Carbohydrate Polymer , 83, 1446-1456.
Ngatijo, Nuryono, Narsito and Rusdiarso, B., 2013, Synthesis of Silica Modified with Quaternary  Ammonium  and  its  Application  for  Solid  Phase Extraction of Au(III) ion, IPCBC , 56-61.
Nuryono,  2006,  Adsorption  thermodynamic  of  Cd(II),  Ni(II)  and  Mg(II)  on  3- Mercapto-1,2,4-triazole Immobilized Silica Gel, Indo. J. Chem ., 6(1), 52-55. Rusdiarso,  B.,  2007,    Studi  Ekstraksi  Pelarut  Emas(III)  dalam  larutan Konsentrat Tembaga PT Freeport dengan 8- Methylxantin, Berkala MIPA UGM, 17(2), 15-21.
Sakti,  S.C.W.,  Susanta,  D.,  Nuryono,  2013  ,  Adsorption  of  gold(III)  on  ionic imprinted  amino-silica  hybrid  prepared  from  rice  hull  ash, J.  Pure  and Applied Chem. , 85(1), 211-216
Sarawade,  P.,  Jim,  J.K.,  Hilonga,  A.,  Quang,  D.V.,  Jean,  J.J.,  and  Kim,  H.T., 2011, Unified formation disordered mesoporous silica, structure by means of  templating  organic  additives, J. of Non-Crystaline  Solids ,  357,  2156- 2162
Yu , Y., Yaddai-Mensah, J., and  Losic, D., 2011, Chemical Functionalization of Diatom  Silica  Microparticles  for  Adsorption  of  Gold(III)  Ions, J.  Nanopar. and Nanotech ., 11, 1-8 .