## MODIFIED TITANIUM OXIDE WITH METAL DOPING AS PHOTOCATALYST IN PHOTOCHEMICAL WATER SPLITTING
Haris Prayudha Setyawan dan Okta Suryani* Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Negeri Padang, Jln. Prof. Dr. Hamka Air Tawar, Padang, 25131, Indonesia;

## PENDAHULUAN
Dunia  global  saat  ini  menghadapi  dua permasalahan  utama,  yaitu  krisis  energi  yang disebabkan oleh menipisnya cadangan energi fosil sebagai  sumber  energi  utama  dan  dampak penggunaan  energi  fosil  terhadap  lingkungan global,  seperti  perubahan  iklim  akibat  emisi  gas rumah  kaca  yang  dihasilkan  dari  pembakaran energi  fosil.  Gas  rumah  kaca,  seperti  karbon dioksida  (CO 2 ),  metana  (CH 4 ),  dan  dinitrogen oksida  (N 2 O)  terperangkap  di  atmosfer  dan meningkatkan  suhu  rata-rata  global.  Perubahan iklim  dapat  menyebabkan  berbagai  masalah, seperti  kekeringan,  kebakaran  hutan,  kenaikan permukaan  laut,  banjir,  kerusakan  ekosistem, kepunahan  berbagai  spesies,  dan  kerugian ekonomi (Harjanto, 2016).
Untuk  mengatasi  permasalahan  tersebut, dengan memanfaatkan prinsip fotosintesis, pemecahan  molekul  air  menjadi  hidrogen menggunakan energi matahari, merupakan metode  konversi  energi  yang  menjanjikan  untuk menyimpan energi matahari dalam bentuk bahan bakar  kimia  (Suryani et  al. ,  2019).  Hal  ini disebabkan  karena  hidrogen  yang  dihasilkan merupakan  bahan  bakar  dengan  densitas  energi yang  tinggi  dan  memenuhi  persyaratan  energi bersih  karena  tidak  menghasilkan  CO 2 pada saat pembakaran.  Proses  pemecahan  molekul  air  ini dikenal sebagai water splitting .
Salah  satu  sistem water  splitting yang menarik  minat  cukup  besar  beberapa  tahun terakhir,  karena  merupakan  salah  satu  metode yang  paling  menjanjikan  untuk  produksi  energi hidrogen dalam skala besar, adalah photochemical

## ARTICLE INFO
Article history: Received 16 Nov 2023, Revised 14 Jan 2024, Accepted 18 Jan 2024, Available online 30 Jan 2024

## Keywords:
 Titanium oxide
 Metal doping
 Photocatalyst
 Photochemical water splitting
 Renewable energy
*corresponding author: okta.suryani.os@fmipa.unp.ac.id Phone: +6285333770638;
https://doi.org/10.31938/jsn.v 14i1.652

## ABSTRACT
This article focuses on the modification of titanium oxide (TiO 2 ) using metal doping to improve its photocatalytic activity in photochemical water splitting systems. TiO 2 is a widely used photocatalyst, which has a wide band gap energy and rapid recombination of photogenerated electron-hole pairs, thus reducing the efficiency of photochemical water splitting systems. Metal doping, such as Pt, Cu, Fe, and V metals can lower the band  gap  energy  of  the  photocatalyst,  increase  the  absorption  of  visible  light,  and reduce  electron-hole  recombination.  Modified  TiO 2 shows  promising  results  in photochemical water splitting, utilising a wider range of visible light from the solar spectrum thereby improving the efficiency of the photochemical water splitting system.

## ABSTRAK
Modifikasi  Titanium  Oksida  dengan  Doping  Logam  sebagai Fotokatalis pada Photochemical Water Splitting
Artikel  ini  berfokus  pada  modifikasi  titanium  oksida  (TiO 2 )  menggunakan  doping logam  untuk  meningkatkan  aktivitas  fotokatalitiknya  dalam  sistem photochemical water splitting . TiO 2 merupakan fotokatalis yang banyak digunakan, memiliki energi celah  pita  yang  lebar  dan  rekombinasi  yang  cepat  pasangan  elektron- hole yang dihasilkan  secara  fotogenerasi,  sehingga  menurunkan  efisiensi  dari  sistem photochemical water splitting . Doping logam, seperti logam Pt, Cu, Fe, dan V dapat menurunkan energi celah pita fotokatalis, meningkatkan absorpsi cahaya tampak, dan mengurangi  rekombinasi  elektron- hole .  TiO 2 yang  dimodifikasi  menunjukkan  hasil yang  menjanjikan  dalam  pemisahan  air  secara  fotokimia,  dengan  memanfaatkan cahaya  tampak  yang  lebih  luas  dari  spektrum  matahari  sehingga  meningkatkan efisiensi sistem photochemical water splitting.
Kata  Kunci:  Titanium  Oksida;  Doping  Logam;  Fotokatalisis; Photochemical  Water Splitting; Energi terbarukan
water  splitting.  Photochemical  water  splitting merupakan  suatu  sistem    pemisahan  molekul  air (H 2 O) menjadi gas hidrogen (H 2 ) dan air (O 2 ) oleh fotokatalis  dengan  bantuan  cahaya  matahari (Maeda  &  Domen,  2010).  Proses  ini  merupakan salah satu metode produksi hidrogen yang ramah lingkungan  dan  berkelanjutan,  karena  tidak menghasilkan  emisi  gas  rumah  kaca.  Hidrogen yang  dihasilkan  dapat  digunakan  sebagai  bahan bakar  alternatif  yang  memiliki  nilai  kalor  tinggi dan  tidak  menimbulkan  polusi  saat  dibakar (Kawawaki et al. , 2021).
Titanium oksida (TiO 2 ) merupakan salah satu material  semikonduktor  yang  banyak  digunakan sebagai  fotokatalis  dalam  sistem photochemical water  splitting ,  karena  memiliki  keunggulan seperti  stabilitas  tinggi,  kelimpahan,    dan toksisitas  yang  rendah  (Eidsvåg et  al. ,  2021; Suryani et al. , 2019). Namun, titanium oksida juga memiliki  beberapa  kelemahan,  seperti  aktivitas fotokatalitik  rendah,  memiliki  nilai  energi  celah pita  yang  cukup  lebar  (3,0  eV)  yang    hanya mampu  menyerap  cahaya  matahari  pada  daerah UV, yang merupakan 4% dari spektrum matahari, serta  rekombinasi  elektron- hole tinggi  yang mengurangi efisiensi photochemical water splitting (Eidsvåg et al. , 2021; Jaafar et al. , 2017). Oleh  karena  itu,  perlu  dilakukan  modifikasi terhadap  titanium  oksida  untuk  meningkatkan kinerja photochemical water splitting.
Salah  satu  metode  modifikasi  yang  efektif adalah  doping  logam,  seperti  Pt,  Cu,  Fe,  dan  V. Doping logam dapat mempengaruhi sifat struktur, morfologi, optik, elektronik, dan fotokatalitik dari titanium oksida. Doping logam dapat menurunkan band gap titanium oksida, meningkatkan absorpsi cahaya tampak, mengurangi rekombinasi elektron-lubang,  meningkatkan  konduktivitas elektronik, dan menambah situs aktif permukaan (Tian et  al. ,  2021).  Artikel  ini  memberikan gambaran  mengenai  bagaimana  doping  logam dapat  meningkatkan  efisiensi  fotokatalitik  TiO 2 . Kajian  ini  juga  mencakup  beberapa  jenis  logam yang  digunakan  dalam  doping  dan  bagaimana mereka memengaruhi aktivitas fotokatalitik TiO 2 . Oleh  karena  itu,  tinjauan  ini  memberikan wawasan  baru  tentang  potensi  doping  logam dalam  meningkatkan  kinerja  TiO 2 sebagai fotokatalis  dalam photochemical  water  splitting . Artikel  ini  diharapkan  dapat  memberikan kontribusi  bagi  pengembangan photochemical water  splitting sebagai  teknologi  produksi hidrogen  yang  hemat  energi  dan  ramah lingkungan.

## PHOTOCHEMICAL WATER SPLITTING
Photochemical  water  splitting merupakan suatu  sistem    pemisahan  molekul  air  (H 2 O) menjadi  gas  hidrogen  (H 2 )  dan  air  (O 2 )  oleh fotokatalis  dengan  bantuan  cahaya  matahari (Maeda  &  Domen,  2010).  Reaksi  yang  terjadi merupakan  reaksi  fotokatalitik  yang  dapat menghasilkan  hidrogen  secara  langsung  dari  air dan  sinar  matahari.  Oleh  karena  itu,  reaksi pemecahan  air  secara  fotokatalitik  dianggap sebagai salah satu reaksi produksi energi terbersih bagi kehidupan manusia (Kawawaki et al. , 2021). Percobaan water  splitting atau  pemecahan molekul  air  pertama  kali  dilakukan  oleh  dua ilmuwan  Jepang  bernama  Fujishima  dan  Honda pada  tahun  1972  dengan  menggunakan  titanium oksida (TiO 2 ) sebagai fotoanoda dan platina (Pt) sebagai  katoda  (Jaafar et  al. ,  2017).  Eksperimen ini  menunjukkan  kemungkinan  menggunakan sinar matahari untuk menghasilkan hidrogen dan oksigen  dari  air,  yang  berpotensi  digunakan sebagai  sumber  energi  yang  bersih  dan terbarukan.  Penemuan  ini  telah  membuka  jalan untuk  penelitian  lebih  lanjut  di  bidang  energi matahari dan memiliki implikasi yang signifikan untuk mengatasi tantangan energi global.
Produksi  hidrogen  melalui water  splitting menggunakan  energi  matahari  merupakan  salah satu  pendekatan  yang  paling  penting  dalam konversi  energi  matahari  menjadi  energi  kimia. Dalam  proses  ini,  energi  yang  diberikan  oleh radiasi  matahari  disimpan  dalam  ikatan  kimia hidrogen  diatomik,  menggunakan  air  sebagai satu-satunya reaktan (Wang et al. , 2019). Secara keseluruhan  air  dipecah  menjadi  hidrogen  dan oksigen seperti yang ditunjukkan dalam persamaan :
2H 2 O  → 2H 2 + O 2 , ΔGº = 237,2 kJ/mol Untuk  mendorong  reaksi  pemecahan  air, semikonduktor  tereksitasi  oleh  foton  yang memiliki energi lebih besar dari celah pita. Dalam hal ini, elektron berpindah dari pita valensi ke pita konduksi  sementara hole tetap  berada  di  pita valensi.  Elektron  dan hole yang  dihasilkan fotogenerasi ini masing-masing mampu mereduksi  H + dan  oksidasi  H 2 O,  jika  bagian bawah  pita  konduksi  terletak  pada  potensi  yang lebih negatif daripada potensi reduksi H + menjadi H 2 (0 V vs NHE pada pH = 0). Selain itu, bagian atas pita valensi harus berada pada nilai yang lebih positif daripada potensi oksidasi H 2 O menjadi O 2 (1,23 V vs NHE pada pH = 0) (Wang et al. , 2019).
Gambar 1. (A) Skema Reaksi Fotokatalitik: (i) Fotoeksitasi, (ii) Pemisahan Muatan, dan (iii) Reaksi Permukaan.  (B)  Hubungan  antara  Struktur  Pita  Semikonduktor  dan  Potensial  Redoks Pemisahan Air.
Sumber : (Kawawaki et al. , 2021)
Gambar 2. Skema Fotokatalisis Sumber : (Wang et al., 2019)
Gambar  1  menggambarkan  model  dasar pemisahan  air  pada  fotokatalis  semikonduktor. Ketika  semikonduktor  menyerap  cahaya  dengan energi  yang  lebih  besar  dari  celah  pita,  elektron tereksitasi  dari  pita  valensi  yang  terisi  ke  pita konduksi yang tidak terisi, menghasilkan elektron tereksitasi  dan hole sebagai  langkah  pertama (Takata & Domen, 2017). Selanjutnya, pasangan elektron- hole yang  dihasilkan  berdifusi  ke
permukaan partikel fotokatalis dan menimbulkan reaksi reduksi-oksidasi berikut:
Hydrogen evolution reaction (HER)  oleh reduksi H + :
2H + + 2e - → H 2 Oxygen evolution  reaction (OER)  oleh  oksidasi H 2 O :
2H 2 O  +  4h + →  O 2 +  4H + (Kim et  al. , 2019; Takata & Domen, 2017).
Hidrogen  dan  oksigen  diproduksi  dari  air melalui  tiga  proses  berikut:  (i)  eksitasi  elektron dari pita valensi (VB) ke pita konduksi (CB) dari fotokatalis  dengan  iradiasi  cahaya,  (ii)  transfer muatan  elektron  tereksitasi  dan hole ke permukaan  fotokatalis,  dan  (iii)  reduksi  dan oksidasi  air  oleh  elektron  tereksitasi  dan hole (Kawawaki et al. , 2021).
Secara  teoritis,  ketika  tepi  bawah  CB fotokatalis  semikonduktor  berada  di  sisi  negatif dari potensial reduksi air (0V vs normal hydrogen electrode (NHE)), reaksi reduksi air berlangsung dan diproduksi H 2 ( hydrogen evolution reaction , HER). Jika tepi atas VB fotokatalis semikonduktor berada di sisi positif dari potensial oksidasi  air  (1,23  V  vs  NHE),  maka  reaksi oksidasi  air  berlanjut  dan  dihasilkan  O 2 ( oxygen evolution reaction , OER) (Kawawaki et al. , 2021; Kim et al. , 2019).

## FOTOKATALIS
Fotokatalis  adalah  zat  yang  mempercepat reaksi  kimia  melalui  keberadaan  katalis  saat terkena  cahaya  (Renganathan et  al. ,  2015). Fotokatalis  digunakan  dalam  berbagai  aplikasi, termasuk produksi bahan bakar terbarukan (Wang et  al. ,  2019),  pengolahan  air  limbah,  dan fotodegradasi polutan organik (Jiang et al. , 2021). Proses  fotokatalisis  merupakan  suatu  proses perubahan laju reaksi kimia akibat dari pengaruh radiasi  cahaya  pada  rentang  spektrum  tertentu dengan  melibatkan  suatu  katalis  (Aroob et  al. , 2023).
Skema  dari  fotokatalisis  dapat  dilihat  dari Gambar 2, dimana terdapat empat tahapan penting dalam  proses  fotokatalisis,  yaitu:  (i)  penyerapan cahaya  untuk  menghasilkan  pasangan  elektron- hole ;  (ii)  pemisahan  muatan  tereksitasi;  (iii) transfer  elektron  dan hole ke  permukaan fotokatalis;  (iv)  reaksi  redoks  pada  permukaan fotokatalis (Kim et al. , 2019; Zhu & Wang, 2017). Penyerapan cahaya dan fotoeksitasi elektron- hole yang  dihasilkan  merupakan  faktor  utama  yang menentukan reaksi fotokatalitik. Fotokatalis yang digunakan  dalam  reaksi  fotokatalitik  biasanya merupakan bahan semikonduktor, seperti titanium dioksida  (TiO 2 )  atau  seng  oksida  (ZnO) (Mandade, 2021).
Secara  umum,  suatu  fotokatalis  terdiri  dari partikel  semikonduktor  dan  nanopartikel co- katalis,  sehingga  fotokatalis  merupakan  suatu bahan yang bifungsional. Semikonduktor berfungsi sebagai penyerap cahaya dan penghasil
muatan,  sedangkan co- katalis  mendorong  reaksi redoks permukaan dengan kontrol kinetik (Takata & Domen, 2017).
Semikonduktor  merupakan  bahan  yang konduktivitas listriknya berada diantara konduktor dan isolator. Ada dua jenis semikonduktor yaitu semikonduktor intrinsik dan semikonduktor ekstrinsik. Semikonduktor intrinsik dibuat sangat murni secara kimiawi, dan hanya  terdiri  dari  satu  jenis  elemen.  Contoh semikonduktor  intrinsik  adalah  silikon  dan germanium.  Semikonduktor  ekstrinsik  adalah semikonduktor  yang  tidak  murni  atau  didoping (Balkan et al. , 2021).
Pada water  splitting  system, semikoduktor yang  digunakan  sebagai  fotokatalis  harus memenuhi beberapa syarat, diantaranya memiliki nilai celah pita atau bandgap di atas 1,23 eV (Wang et al. , 2019), pita valensi atau valance band semikonduktor harus terletak pada potensial yang  lebih  negatif  dari  potensial  reduksi H + menjadi hidrogen (−0,61 V vs Ag/AgCl, pH = 7),  dan  lebih  positif  dari  potensial  oksidasi  H 2 O menjadi  oksigen  (0,62  V  vs  Ag/AgCl,  pH  =  7) (Susilo,  2021).  Apabila  semikonduktor  bereaksi dengan  cahaya,  seperti  cahaya  matahari,  maka akan tercipta pasangan elektron dan hole. Elektron kemudian  akan  bereaksi  dengan  ion  H + untuk menghasilkan  gas  hidrogen.  Sedangakan,  hole akan bereaksi dengan air menghasilkan ion H + dan oksigen (Kim et al. , 2019; Wang et al. , 2019).
Ada beberapa semikonduktor yang digunakan  sebagai  fotokatalis  diataranya  TiO 2 (Suryani et al. , 2019), CuO (Aroob et al. , 2023), ZnO (Aprilia et al. , 2020), WO 3 (Liu et al. , 2019), BiVO 4 (Chen et al. , 2020), dan SrTiO 3 (Tian et al. , 2023).  Titanium  oksida  (TiO 2 )  merupakan semikonduktor  yang  sering  digunakan  sebagai fotokatalis,  hal  ini  karena  kelebihan  TiO 2 itu sendiri  yaitu  memiliki  stabilitas  yang    tinggi, kelimpahan, dan  toksisitas yang rendah (Eidsvåg et al. , 2021; Suryani et al. , 2019). TiO 2 memiliki nilai band  gap atau  celah  pita  yang  cukup  lebar (3,0-3,2  eV)  sehingga  membutuhkan  sinar  UV untuk eksitasi, menyebabkan hanya sebagian kecil dari keseluruhan spektrum matahari yang diserap dan tingkat rekombinasi elektron- hole yang tinggi (Rahman et al. , 2019).
Tembaga  (II)  oksida  (CuO)  merupakan semikonduktor  yang  memiliki  celah  pita  yang sempit  yaitu  2,1  hingga  2,71  eV  (Aroob et  al. , 2023).  Hal  ini  membuat  CuO  dapat  bertindak sebagai  fotokatalis  karena  memiliki  daya  serap matahari  tinggi  dan  daya  pancar  termal  rendah (Muliastri, 2018). Aroob et al. (2023) melakukan
penelitian mengenai nanopartikel CuO (NPs) dan menunjukan bahwa CuO NPs dapat meningkatkan aktivitas fotokatalitik.
Zinc  oxide (ZnO)  adalah  semikonduktor anorganik  yang  memiliki  stabilitas  termal  yang baik ,  non- toxic, serta   memiliki  nilai band  gap (celah  pita)  yang  cukup  lebar  yaitu  3,37  eV (Nurullita & Zainul, 2022). Band gap yang lebar ini  menyebabkan  energi  yang  diperlukan  untuk eksitasi  elektron  cukup  tinggi,  sehingga  eksitasi elektron pada ZnO dapat terjadi ketika menyerap cahaya  pada  panjang  gelombang  <  368  nm (Nurullita  &  Zainul,  2022).  Struktur  kristal  dari ZnO yang paling stabil adalah wurtzite . Kelebihan ZnO  sebagai  fotokatalis  yaitu  mempunyai reaktivitas  permukaan  yang  tinggi  serta  efisiensi fotokatalis yang besar (Aprilia et al. , 2020). Tungsten trioksida (WO 3 ) merupakan semikonduktor yang memiliki struktur heksagonal  /  kubik  simetris,  dengan band  gap energy yang  kecil  sehingga  memiki  aktivitas fotokatalitik yang baik. WO 3 memiliki celah pita yang lebih kecil (2,5-2,8 eV) daripada TiO 2 (3,2 eV) dan memiliki beberapa kelebihan lain seperti biaya  yang  murah,  tidak  beracun  dan  daya oksidasi yang tinggi pada hole pita valensi. Dalam beberapa  tahun  terakhir,  WO 3 telah  dipelajari sebagai fotokatalis dalam banyak aplikasi seperti degradasi  pewarna  organik  dan water  splitting (Liu et al. , 2019).
Bismut  vanadat  (BiVO 4 )  adalah  jenis semikonduktor tipe-n yang memberikan respon di daerah  cahaya  tampak.  BiVO 4 telah  digunakan sebagai  fotokatalis  untuk  berbagai  aplikasi, termasuk water splitting, reduksi karbon dioksida dan produksi oksigen (Chen et al. , 2020; Feng et al. , 2017; Nguyen et al. , 2020). BiVO 4 memiliki energi  celah  pita  yang  sempit  yaitu ∼ 2,4  eV, penyerapan  cahaya  tampak  yang  baik,  dan karakteristik  fisik  serta  kimia  yang  unik, membuatnya  menjadi  kandidat  yang  baik  untuk dapat  digunakan  sebagai  fotokatalis  dalam memanen energi cahaya matahari (Malathi et al. , 2018). Meskipun BiVO 4 memiliki celah pita yang lebih  sempit  dari  TiO 2 ,  efisiensi  BiVO 4 sebagai fotokatalis fase tunggal dibatasi oleh rekombinasi yang tidak diinginkan dari elektron tereksitasi dan hole .  Oleh  karena  itu,  untuk  meningkatkan efisiensi fotokatalitik dan pemisahan elektron dan hole BiVO 4 dapat  dicapai  dengan  mengontrol morfologi dan aspek kristalografi BiVO 4 (Nguyen et al. , 2020).
Stronsium  titanat  (SrTiO 3 )  merupakan semikonduktor  potensial  yang  dapat  digunakan sebagai  fotokatalis  terutama  untuk  proses
pemisahan  air  atau water  splitting (Patial et  al. , 2020; Phoon et al. , 2019; Tian et al. , 2023). Jika dibandingkan  dengan  celah  pita  TiO 2 ,  tepi  pita SrTiO 3 untuk  pita  konduksi  (CB)  berada  sekitar 200 mV lebih negatif dibanding TiO 2 . SrTiO 3 juga memiliki  kelebihan  seperti  stabilitas  termal  dan kimia  yang  tinggi.  Selain  itu,  dilaporkan  bahwa Sr 2+ dari  struktur  tersebut  mampu  menerima elektron  pada  pita  konduksi  fotokatalis  untuk membentuk  Sr + .  Kemudian,  Sr + yang  terbentuk juga dapat mengangkut elektron untuk menghasilkan  O 2- untuk  dekomposisi  senyawa organik,  yang  menahan  rekombinasi  pembawa muatan  yang  dihasilkan  fotogenerasi  (Phoon et al. ,  2019).  Oleh  karena  itu,  SrTiO 3 mendapat perhatian dari banyak peneliti pada tahun terakhir ini  karena  sifat  fotokatalitiknya.  Namun,  celah pita  SrTiO 3 murni  ditemukan  sebesar  3,2  eV, dengan  kata  lain,  SrTiO 3 hanya  aktif  secara fotokatalitik di bawah daerah UV (λ < 387,5 nm) (Guan et al. , 2022).

## TITANIUM OKSIDA SEBAGAI FOTOKATALIS
Titanium  oksida  (TiO 2 ),  atau  juga  dikenal sebagai  titania,  merupakan  oksida  alami  dari logam  titanium.  Titania  telah  banyak  dipelajari oleh  para  peneliti  karena  biayanya  yang  murah, efisiensi yang tinggi, dan stabilitasnya (Suryani et al. ,  2019).  Kekurangan  dari  titania  yaitu rekombinasi elektron- hole tinggi dan tidak dapat diaktifkan dengan penyinaran tampak atau visible , tetapi  dapat  diaktifkan  dengan  penyinaran ultraviolet atau UV (Susilo, 2021). Keunggulannya dibandingkan semikonduktor lain termasuk inert secara biologis dan kimiawi, relatif mudah  digunakan  dan  diproduksi,  stabil  secara fotokatalitik, mampu  mengkatalisis reaksi secara efisien, dan sifatnya yang nontoxic sehingga tidak memiliki  risiko  yang  tinggi  bagi  manusia  atau lingkungan (Eidsvåg et al. , 2021).
Titania memiliki tiga struktur polimorf yaitu rutil, brookite , dan anatase . Tiga struktur polimorf dari  titania  dapat  dilihat  dari  gambar  3  berikut. Struktur brookite memiliki kisi kristal ortorombik, sementara  itu  rutil  dan anatase memiliki  kisi kristal  tetragonal.  Di  antara  ketiga  strukur  ini, bentuk  rutil  lebih  stabil  daripada  polimorf    lain (Jiang et  al. ,  2021).  Untuk water  splitting atau pemecahan  molekul  air  secara  fotokatalitik polimorf  yang  paling  banyak  digunakan  adalah TiO 2 rutil dan anatase (Eidsvåg et al. , 2021).
Gambar  3.  Struktur  Kristal  Polimorf  Tio2  Rutil  (Tetragonal),  Brookite  (Ortorombik),  dan  Anatase (Tetragonal). Sumber : (Haggerty et al., 2017)
Rutil  merupakan  struktur  polimorf  yang paling  stabil,  sedangkan anatase dan brookite bersifat  metastabil  dan  mudah  berubah  menjadi rutil  ketika  dipanaskan. Anatase merupakan  fase yang  biasanya  ditemukan  dalam  sintesis  TiO 2 dengan  metode    sol-gel,  sedangkan brookite sering  diamati  sebagai  produk  samping  ketika pengendapan  dilakukan  dalam  media  asam  pada suhu  rendah. Brookite murni  tanpa  rutil  atau anatase cukup  sulit  untuk  dibuat.  sehingga, sampai  saat  ini,  sifat  fotokatalitiknya  belum banyak dipelajari (Di Paola et al. , 2013).
Gambar  4  menunjukan  potensial  elektro- kimia dari TiO 2 dan tingkat energi titania. Energi celah pita titania murni adalah sekitar 3,0-3,2 eV, sehingga  hanya  dapat  menyerap  sinar  ultraviolet di  bawah  400  nm.  Di  lingkungan  alami,  sinar ultraviolet  kurang  dari  10%.  Hal  ini  sangat mempengaruhi  efisiensi  dari  fotokatalis  titania (Jiang et  al. ,  2021).Untuk  membuat  fotokatalis titania dapat menyerap cahaya tampak atau visible dan cahaya inframerah-dekat (near-infrared) serta dapat meningkatkan efisiensi fotokatalitik, fotokatalis perlu dimodifikasi (Jiang et al. , 2021; Suryani et al. , 2019). Saat ini, ada tiga cara untuk meningkatkan  efisiensi  kinerja  fotokatalitik titania yaitu mengoptimalkan ukuran dan morfo- logi  struktur  (Kustiningsih et  al. ,  2011),  foto- sensitisasi (Suryani et al. , 2019), dan penambahan doping (Jiang et al. , 2021; Tian et al. , 2021).
Beberapa  peneliti  telah  mengembangkan berbagai  modifikasi  morfologi  titania,  diantara- nya nanotubes,  nanowires,  nanofiber, dan nanopartikel. Dari beberapa modifikasi morfologi yang    disebutkan,  titania nanotubes merupakan
morfologi  yang  memiliki  beberapa  kelebihan dibandingkan  bentuk  nano  lainnya.  Kelebihan titania nanotube diantaranya  yaitu  memiliki  luas permukaan  yang  lebih  besar,  kemampuan  untuk mengubah  ion,  dan  aktifitas  fotokatalis  yang tinggi  (Kustiningsih et  al. ,  2011).  Ini  sejalan dengan hasil penelitian Kustiningsih et al. (2011) yang  melakukan  penelitian  mengenai  pengaruh morfologi titania terhadap produksi hidrogen dari air.  Ia  melaporkan  bahwa  morfologi nanotube memungkinkan  luas  permukaan  yang  jauh  lebih besar daripada nanopartikel.
Gambar  4.  Potensial  Elektrokimia  dari Tepi  Pita Anatase , Brookite , dan Rutil pada pH
= 7
Sumber : (Di Paola et al. , 2009)
Selain  dengan  mengoptimalkan  ukuran  dan morfologi struktur fotokatalis, fotosensitisasi juga dapat  digunakan  untuk  meningkatkan  efisiensi
reaksi dari fotokatalitik TiO 2 . fotosensitisasi dapat meningkatkan  efisiensi  fotokatalisis  dengan memperluas rentang spektrum cahaya yang dapat diserap oleh fotokatalis dan meningkatkan jumlah pasangan  elektron- hole yang  dihasilkan  oleh fotokatalis.  Suryani et al. (2019)  melaporkan bahwa  pewarna  BODIPY  dengan  daya  serap tinggi  mampu  menyerap  energi  cahaya  hingga daerah  inframerah-dekat  dengan  kemampuan untuk  mendorong  proses  oksidasi  air  ketika digabungkan dengan fotokatalis.

## TITANIA DOPING
Titania  yang  dimodifikasi  dengan  doping logam dapat menyebabkan pergeseran penyerap- an  cahaya  ke  panjang  gelombang  yang  lebih panjang  karena  menyediakan  lokasi  situs  aktif tambahan  pada  permukaan  titania.  Hal  ini  dapat meningkatkan  potensi  titania  dalam  produksi hidrogen  sebagai  energi  terbarukan.  Doping dengan  menggunakan  kation  logam  (baik  logam transisi ataupun logam mulia) merupakan strategi penting  untuk  mengatur  celah  pita  dan  sifat  dari titania  sebagai  fotokatalis  pada  pemecahan molekul  air  atau water  splitting (Aljar et  al. , 2020).
Pemuatan  logam  pada  permukaan  titania telah  menjadi  rute  yang  paling  efektif  untuk meningkatkan  pemisahan  elektron- hole .  Doping dengan  logam  membantu  menghasilkan  tingkat energi donor di atas pita valensi TiO 2 atau tingkat akseptor di bawah pita konduksi TiO 2 (Gambar 5). Hal ini membantu menurunkan energi celah pita dan akibatnya meningkatkan aktivitas fotokatalis (Aljar et al. , 2020).
Penambahan doping logam pada titania juga dapat  berfungsi  sebagai electron  trapping. Electron  trapping mengacu  pada  fenomena dimana  elektron  terkurung  atau  terlokalisasi  di wilayah  atau  material  tertentu,  akibatnya  dapat menekan  laju  rekombinasi  dari  pasangan elektron- hole (Ratnawati & Slamet, 2012), sesuai dengan mekanisme di bawah ini,
M n+ + e − cb → M (n−1)+ (electron trap) (1)
M n+ + h + vb → M (n+1)+ (hole trap) (2)
dimana tingkat energi untuk M n+ /M (n-1)+ berada di bawah tepi pita konduksi dan tingkat energi untuk M n+ /M (n+1)+ di atas tepi pita valensi (Jiang et al. , 2021).

## Modifikasi dengan Platina (Pt)
Platina  (Pt)  adalah  logam  keperakan mengkilap dengan aktivitas kimiawi yang rendah. Logam  ini  stabil  di  udara  dan  lingkungan  yang lembap.  Tingkat  oksidasi  platinum  adalah  +2 hingga  +6,  yang  dengan  mudah  membentuk senyawa  koordinasi  dan  memiliki  kelenturan, konduktivitas  termal,  dan  konduktivitas  listrik yang baik. Platina adalah logam mulia yang dapat meningkatkan  fotoefisiensi  TiO 2 (Vaiano et  al. , 2016).
Kustiningsih et al. (2011) melaporkan bahwa penggunaan  doping  platina  pada  titania  dengan morfologi nanotubes dapat  menurunkan  energi band  gap titania  menjadi  2,97  eV  dan meningkatkan  penyerapan  terhadap  cahaya tampak  pada  serapan  gelombang  antara  411nm hingga 442 nm. Fakhrutdinova et al. (2022) juga melaporkan  bahwa  modifikasi  titania  dengan platina dalam konsentrasi rendah (hingga 1 wt.%) meningkatkan  aktivitas  fotokatalitik  yang  cukup tinggi,  dengan  laju  evolusi  hidrogen  yang meningkat  hingga  ~  lima  kali  lipat.  Modifikasi dengan  Pt  juga  membuat  proses  fotogenerasi pembawa muatan menjadi jauh lebih efisien.

## Modifikasi dengan Besi (Fe)
Besi (Fe) adalah logam berkilau, lentur, dan berwarna abu-abu keperakan yang dikenal dalam empat  bentuk  kristal  yang  berbeda.  Besi  juga merupakan  elemen  yang  relatif  reaktif.  Ion  besi dapat  hadir  dalam  bentuk  keadaan  oksidasi  +2 (besi (II), " ferrous ") dan +3 (besi (III), " ferric ") (Ali et al. , 2017).
Besi  (Fe)  memiliki  konfigurasi  elektron setengah terisi (3d 5 ) dan jari-jari ionik yang mirip dengan Ti 4+ yaitu 0,55 Å, sedangkan Ti 4+ memiliki jari-jari  ionik  yaitu  0,61  Å  (Aritonang  & Syahbanu, 2020). Oleh karena itu, ion Fe 3+ dapat dengan  mudah  dimasukkan  ke  dalam  kisi  kristal TiO 2 .  Hal  ini  karena  jari-jari  ionik  Fe 3+ mirip dengan  Ti 4+ yang  memungkinkannya  untuk dengan  mudah  masuk  ke  dalam  struktur  kristal TiO 2 . Penggabungan ion Fe 3+ ke dalam kisi TiO 2 dapat memiliki implikasi penting untuk berbagai aplikasi, seperti fotokatalisis (Ali et al. , 2017).
Aritonang dan Syahbanu melakukan peneliti- an mengenai sintesis titania menggunakan doping Fe 3+ dengan  metode  anodisasi,  mereka melapor- kan bahwa Fe 3+ yang didoping pada titania dapat menurunkan  nilai  energi band  gap hingga  2,91 eV, dengan serapan panjang gelombang maksimum  yaitu  424,35  nm  (Aritonang  & Syahbanu, 2020).
Gambar  5.  Ilustrasi  Skematis  Doping  Logam.  (a)  Tingkat  Energi  Akseptor  dan  (b)  Tingkat  Energi Donor Sumber : (Aljar et al. , 2020)

## Modifikasi dengan Tembaga (Cu)
Tembaga  (Cu)  adalah  doping  terbaik  dalam mengatur  celah  pita  atau band  gap dari  titania karena  dapat  menggeser  penyerapan  cahaya  ke daerah visible .  Tembaga  bertindak  sebagai perangkap  pembawa  muatan  untuk  transfer interfasial  rekombinasi  elektron- hole .  Jari-jari ionik Cu 2+ (0,68 Å) juga lebih dekat dengan Ti 4+ (0,61 Å), yang  memungkinkannya untuk dengan mudah  masuk  ke  dalam  struktur  kristal  titania (Jiang et  al. ,  2021).  Selain  itu,  doping  tembaga mengubah luas permukaan titania, sehingga lebih banyak  molekul  pewarna  yang  dapat  teradsorpsi ke  permukaan  titania.  Doping  tembaga  akan menggeser penyerapan cahaya ke daerah visible. Oleh karena itu, penggabungan Cu ke dalam kisi titania dapat meningkatkan efisiensi fotokatalitik (Raguram  &  Rajni,  2022).  Riyani  (2012) melaporkan  bahwa  penambahan  Cu  sebagai doping logam dalam sintesis titania menggunakan metode  fotodeposisi  dapat  mengubah  morfologi dari  fotokatalis  titania  dan  menurunkan  nilai energi band  gap hingga  2,25  eV,  sehingga dimungkinkan  TiO 2 /Cu  dapat  aktif  pada  cahaya tampak .

## Modifikasi dengan Vanadium (V)
Doping vanadium (V)  memberikan strategi yang menjanjikan untuk meningkatkan fotoaktivitas titania di bawah cahaya visible . Hal ini  karena  orbital  3d  vanadium  dapat  mengubah celah  pita  titania  sehingga  fotokatalis  TiO 2 /V dapat  menyerap  cahaya  tampak.  TiO 2 /V  dapat meningkatkan  aktivitas  fotokatalitik  titania melalui  keberadaan  muatan  yang  dihasilkan secara  fotogenerasi  dan  perluasan  spektrum serapan  yang  lebih  efisien  dibandingkan  dengan logam lainnya (Jiang et al. , 2021).
Belfaa et  al. (2018)  melaporkan  bahwa doping  vanadium  ke  dalam  kisi  kristal  TiO 2 menunjukkan  penurunan  energi  celah  pita  dari
3,18  eV  menjadi  2,6  eV. Energi  celah  pita  yang lebih rendah memiliki efek positif pada aktivitas fotokatalitik,  karena  reaksi  fotokatalitik  dapat diaktifkan  oleh  foton  dengan  energi  yang  lebih rendah.  Hal  ini  dapat  dijelaskan  oleh  keadaan elektronik  dopan  dan  matriks  TiO 2 .  Berdasarkan perhitungan  DFT,  transisi  elektron  dapat  terjadi dari  tingkat  energi  (V 5+ /V 4+ )  ke  pita  konduksi dalam  celah  pita  TiO 2 ,  yaitu  tingkat  energi vanadium  yang  berada  tepat  di  bawah  pita konduksi TiO 2 atau dari transisi d-d elektron V 3d ke  Ti  3d.  Hal  ini  membuat  tingkat  energi  baru yang  dibuat  di  bawah  pita  konduksi  TiO 2 bertanggung  jawab  untuk  aktivasi  katalis  di bawah radiasi cahaya tampak. Dengan demikian, titania  yang  didoping  vanadium  memiliki kemampuan  menyerap  cahaya  tampak  dan menunjukkan  pergeseran  merah  pada  spektrum UV-Vis.  Hasil  reaksi  fotokatalitik  menunjukkan bahwa titania yang didoping  vanadium  memiliki aktivitas yang lebih tinggi daripada titania murni di bawah iradiasi cahaya tampak.
Titania  yang  telah  dimodifikasi  dengan doping  logam,  terbukti  dapat  meningkatkan aktivitas fotokatalitiknya. Hal ini menjadikannya bahan yang sangat baik untuk digunakan sebagai fotokatalis  dalam  sistem photochemical  water splitting .  Doping  logam  pada  titania  dapat memperluas  jangkauan  spektrum  penyerapan cahaya  oleh  titania  ke  spektrum  cahaya  tampak dari  sinar  matahari.  Meskipun  modifikasi  titania dengan  doping  logam  menunjukan  aktivitas fotokatalitik  yang  baik,  penelitian  lebih  lanjut diperlukan untuk mengoptimalkan proses doping dan  untuk  mengeksplorasi  aplikasi  potensial lainnya dari titania yang dimodifikasi.

## KESIMPULAN
Water  splitting atau  pemecahan  molekul air memainkan peranan penting dalam menghasilkan
energi  bersih  dalam  bentuk  hidrogen.  Pemilihan fotokatalis  yang  sesuai  dan  penerapan  strategi yang  efektif  merupakan  hal  yang  sangat  penting untuk  mencapai  tingkat  produksi  hidrogen  yang lebih tinggi. Titania dianggap sebagai fotokatalis yang  menjanjikan,  tetapi  kinerjanya  masih rendah,  terutama  karena  pemanfaatan  cahaya tampak  yang  rendah.  Oleh  karena  itu,  perlu dilakukan  modifikasi  terhadap  titania  untuk meningkatkan  kinerja water  splitting .  Salah  satu modifikasi  titania  adalah  dengan  menggunakan doping  logam.  Berdasarkan  hasil  penelitian, doping logam dapat menurunkan band gap titania, meningkatkan absorpsi cahaya tampak, mengurangi  rekombinasi  elektron- hole ,  dan menambah  situs  aktif  permukaan.  Namun, penelitian lebih lanjut diperlukan untuk mengoptimalkan  proses  doping  dan  untuk mengeksplorasi  aplikasi  potensial  lainnya  dari titania yang dimodifikasi.

## DAFTAR PUSTAKA
Ali, T., Tripathi, P., Azam, A., Raza, W., Ahmed, A. S., Ahmed, A., & Muneer, M. (2017). Photocatalytic  performance  of  Fe-doped TiO 2 nanoparticles  under  visible-light irradiation. Materials  Research  Express ,
4 (1),
015022. https://doi.org/10.1088/2053-
1591/aa576d
Aljar, M. A. A., Zulqarnain, M., Shah, A., Akhter, M. S., & Iftikhar, F. J. (2020). A review of  renewable  energy  generation  using modified  titania  for  photocatalytic  water splitting. AIP  Advances , 10 (7),  070701. https://doi.org/10.1063/5.0006196
Aprilia, A., Putri Hanavi, D., Safriani, L., Bahtiar, A.,  Suryaningsih,  S.,  &  Rahayu  Dwi Agustini,  R.  (2020).  Sifat  fotokatalitik serbuk  ZnO  terdoping  aluminium  dalam mendegradasi  larutan  metil  biru. Jurnal Ilmu  dan  Inovasi  Fisika , 4 (1),  34–45. https://doi.org/10.24198/jiif.v4i1.26143
Aritonang, A. B., & Syahbanu, I. (2020). Sintesis TiO 2 /Ti terdoping logam Fe 3+ menggunakan  metode  anodisasi  dengan bantuan  sinar  tampak. Jurnal  Kimia Khatulistiwa , 3 (8), 45–52.
Aroob, S., Carabineiro, S. A. C., Taj, M. B., Bibi, I    .,  Raheel,  A.,  Javed,  T.,  Yahya,  R., Alelwani, W., Verpoort, F., Kamwilaisak,
K., Al-Farraj, S., & Sillanpää, M. (2023). Green  synthesis  and  photocatalytic  dye degradation activity of CuO nanoparticles. Catalysts , 13 (3),  502. https://doi.org/10.3390/catal13030502
Balkan,  N.,  Erol,  A.,  Balkan,  N.,  &  Erol,  A.
(2021). Intrinsic and extrinsic semiconductors . 37–78.
https://doi.org/10.1007/978-3-319- 44936-4_2
Belfaa, K., Lassoued, M. S., Ammar, S., & Gadri, A. (2018). Synthesis and characterization of  V-doped  TiO 2 nanoparticles  through polyol method with enhanced
photocatalytic  activities. Journal  of Materials Science: Materials in Electronics , 29 (12), 10269–10276.
https://doi.org/10.1007/s10854-018- 9080-6
Chen, S.-H., Jiang, Y.-S., & Lin, H. (2020). Easy synthesis  of  BiVO 4 for  photocatalytic overall  water  splitting. ACS  Omega , 5 (15),
8927–8933. https://doi.org/10.1021/acsomega.0c0069 9
Di  Paola,  A.,  Bellardita,  M.,  Ceccato,  R., Palmisano,  L.,  &  Parrino,  F.  (2009). Highly active photocatalytic TiO 2 powders obtained by thermohydrolysis of TiCl 4 in  water. The  Journal  of  Physical Chemistry  C , 113 (34),  15166–15174. https://doi.org/10.1021/jp904673e
Di  Paola,  A.,  Bellardita,  M.,  &  Palmisano,  L.
(2013).  Brookite,  the  least  known  TiO 2 photocatalyst. Catalysts , 3 (1),  36–73. https://doi.org/10.3390/catal3010036
Eidsvåg, H., Bentouba, S., Vajeeston, P., Yohi, S.,
&  Velauthapillai,  D.  (2021).  TiO 2 as  a photocatalyst  for  water  splitting—an experimental  and  theoretical  review.
Molecules , 26 (6), 1687. https://doi.org/10.3390/molecules260616 87
Fakhrutdinova,  E.,  Reutova,  O.,  Maliy,  L., Kharlamova,  T.,  Vodyankina,  O.,  & Svetlichnyi,  V.  (2022).  Laser-based synthesis  of  TiO 2 -Pt  photocatalysts  for hydrogen  generation. Materials , 15 (21),
Article 21. https://doi.org/10.3390/ma15217413
Feng, Y., Cheng, H., Han, J., Zheng, X., Liu, Y., Yang,  Y.,  &  Zhang,  L.  (2017).
Chlorophyll sensitized BiVO 4 as photoanode  for  solar  water  splitting  and CO 2 conversion. Chinese  Chemical Letters , 28 (12), 2254–2258.
https://doi.org/10.1016/j.cclet.2017.10.0
25
Guan, X., Zong, S., Tian, L., Zhang, Y., & Shi, J. (2022).  Construction  of  SrTiO 3 –LaCrO 3 solid  solutions  with  consecutive  band structures for photocatalytic H 2 evolution under  visible  light  irradiation. Catalysts , 12 (10), Article 10. https://doi.org/10.3390/catal12101123
Haggerty, J. E. S., Schelhas, L. T., Kitchaev, D. A.,  Mangum,  J.  S.,  Garten,  L.  M.,  Sun, W.,  Stone,  K.  H.,  Perkins,  J.  D.,  Toney, M. F., Ceder, G., Ginley, D. S., Gorman, B.  P.,  &  Tate,  J.  (2017).  High-fraction brookite films from amorphous precursors. Scientific  Reports , 7 (1),
15232. https://doi.org/10.1038/s41598- 017-15364-y
Harjanto, N. T. (2016). Dampak lingkungan pusat listrik  tenaga  fosil  dan  prospek  pltn sebagai  sumber  energi  listrik  nasional. PIN Pengelolaan Instalasi Nuklir , 01 .
Jaafar, S. N. H., Minggu, L. J., Arifin, K., Kassim, M. B., & Wan, W. R. D. (2017). Natural dyes as TIO 2 sensitizers with membranes for  photoelectrochemical water splitting: An overview. Renewable and Sustainable
Energy Reviews , 78 , 698–709.
https://doi.org/10.1016/j.rser.2017.04.11
8
Jiang, D., Otitoju, T. A., Ouyang, Y., Shoparwe, N.  F.,  Wang,  S.,  Zhang,  A.,  &  Li,  S. (2021). A review on metal ions modified TiO 2 for  photocatalytic  degradation  of organic  pollutants. Catalysts , 11 (9),
Article 9. https://doi.org/10.3390/catal11091039
Kawawaki, T., Kataoka, Y., Ozaki, S., Kawachi, M.,  Hirata,  M.,  &  Negishi,  Y.  (2021). Creation of active water-splitting photocatalysts  by  controlling  cocatalysts using atomically precise metal nanoclusters. Chemical Communications ,
57 (4), 417–440. https://doi.org/10.1039/D0CC06809H
Kim, J. H., Hansora, D., Sharma, P., Jang, J.-W., &  Lee,  J.  S.  (2019).  Toward  practical solar  hydrogen  production  –  an  artificial photosynthetic  leaf-to-farm  challenge. Chemical  Society  Reviews , 48 (7),  1908– 1971. https://doi.org/10.1039/C8CS00699G
Kustiningsih,  I.,  Mareta,  H.,  Mustofa,  D.,  & Slamet. (2011). Pengaruh morfologi TiO 2 dan  dopant  platina  terhadap  produksi hidrogen dari air dengan metode fotokatalisis. Indonesian  Journal  of Materials Science , 14 (1), 11–16.
Liu, X., Zhai, H., Wang, P., Zhang, Q., Wang, Z.,
Liu,  Y.,  Dai,  Y.,  Huang,  B.,  Qin,  X.,  & Zhang,  X.  (2019).  Synthesis  of  a  WO 3 photocatalyst  with  high  photocatalytic activity  and  stability  using  synergetic internal  Fe 3+ doping  and  superficial  Pt loading  for  ethylene  degradation  under visible-light irradiation. Catalysis Science
& Technology , 9 (3), 652–658. https://doi.org/10.1039/C8CY02375A
Maeda,  K.,  &  Domen,  K.  (2010).  Photocatalytic water  splitting:  Recent  progress  and future  challenges. The  Journal  of Physical Chemistry Letters , 1 (18), 2655– 2661. https://doi.org/10.1021/jz1007966
Malathi,  A., Madhavan,  J.,  Ashokkumar,  M.,  & Arunachalam,  P.  (2018).  A  review  on BiVO 4 photocatalyst:
Activity
enhancement methods for solar photocatalytic applications. Applied Catalysis  A:  General , 555 ,  47–74.
https://doi.org/10.1016/j.apcata.2018.02. 010
Mandade, P. (2021). Introduction, basic principles, mechanism, and challenges of photocatalysis.
In Handbook of Nanomaterials for Wastewater Treatment (pp. 137–154). Elsevier.
https://doi.org/10.1016/B978-0-12-
821496-1.00016-7
Muliastri,  D.  (2018).  Aplikasi  komposit  RGO– CuO  sebagai  fotokatalis  untuk  konversi CO 2 menjadi  metanol  di  bawah  irradiasi sinar  tampak  [Institute  Of  Technology
Sepuluh Nopember].
https://repository.its.ac.id/56633/1/02511
650012004_Master_Tesis.pdf
Nguyen, T. D., Nguyen, V.-H., Nanda, S., Vo, D.- V.  N.,  Nguyen,  V.  H.,  Van  Tran,  T., Nong, L. X., Nguyen, T. T., Bach, L.-G., Abdullah,  B.,  Hong,  S.-S.,  &  Van Nguyen, T. (2020). BiVO 4 photocatalysis design and applications to
oxygen  production  and  degradation  of organic compounds: A review.
Environmental  Chemistry  Letters , 18 (6), 1779–1801. https://doi.org/10.1007/s10311-020- 01039-0
Nurullita,  N.,  &  Zainul,  R.  (2022).  Pengaruh pengadukan  pada  degradasi  methylene blue  menggunakan  fotokatalis  ZnO terdoping Cu. Periodic , 11 (3), 43–47.
Patial, S., Hasija, V., Raizada, P., Singh, P., Khan Singh,  A.  A.  P.,  &  Asiri,  A.  M.  (2020). Tunable photocatalytic activity of SrTiO 3 for water splitting : strategies and future scenario. Journal  of  Environmental Chemical  Engineering , 8 (3),  103791.
https://doi.org/10.1016/j.jece.2020.10379
1
Phoon, B. L., Lai, C. W., Juan, J. C., Show, P., & Chen,  W.  (2019).  A  review  of  synthesis and  morphology  of  SrTiO3  for  energy and  other  applications. International Journal  of  Energy  Research , 43 (10), 5151–5174. https://doi.org/10.1002/er.4505
Raguram, T., & Rajni, K. S. (2022). Synthesis and characterisation  of  Cu—doped  TiO 2 nanoparticles for DSSC and photocatalytic applications. International
Journal  of  Hydrogen  Energy , 47 (7),
4674–4689.
https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2021.1 1.113
Rahman, Z.  U., Wei, N., Feng, M., & Wang, D. (2019).  TiO 2 hollow  spheres  with separated  Au  and  RuO 2 co-catalysts  for efficient  photocatalytic  water  splitting. International  Journal  of  Hydrogen Energy , 44 (26), 13221–13231. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2019.0 3.176
Ratnawati, R., & Slamet, S. (2012). Potensi titania nanotube  array  dan  aplikasinya  dalam produksi hidrogen dan pengolahan limbah. Jurnal  Kimia  dan  Kemasan ,
34 (2),
248–261. https://doi.org/10.24817/jkk.v34i2.1861
Renganathan,  S.,  Geetha,  D.,  &  Ramesh,  P. (2015).  Photocatalytic  activity  of  plant mediated  biosynthesized  silver  nano particles using methyl blue under Natural Sunlight. Int. J. Adv. Sci. Eng. , 2 , 22–25.
Riyani,  K.  (2012).  Sintesis  dan  karakterisasi fotokatalis  TiO 2 –Cu  aktif  sinar  tampak.
Prosiding Seminar NasionaL , 118–124.
Suryani, O., Higashino, Y., Sato, H., & Kubo, Y. (2019).  Visible-to-near-infrared  light- driven photocatalytic hydrogen production  using  dibenzo-BODIPY  and Phenothiazine  Conjugate  as  organic photosensitizer. ACS  Applied  Energy
Materials , 2 (1), 448–458. https://doi.org/10.1021/acsaem.8b01474
Susilo,  B.  E.  (2021).  Produksi  gas  hidrogen melalui  photocatalytic  water  splitting menggunakan  fotokatalis  Cu 2 O/TiO 2. FMIPA
UNNES . https://mipa.unnes.ac.id/v3/2021/03/prod uksi-gas-hidrogen-melalui-
photocatalytic-water-splitting- menggunakan-fotokatalis-cu2o-tio2/
Takata, T., & Domen, K. (2017). Development of non-oxide semiconductors as light harvesting materials in photocatalytic and photoelectrochemical  water  splitting. Dalton  Transactions , 46 (32),  10529–
10544. https://doi.org/10.1039/C7DT00867H
Tian, L., Guan, X., Dong, Y., Zong, S., Dai, A., Zhang,  Z.,  &  Guo,  L.  (2023).  Improved overall  water  splitting  for  hydrogen production  on  aluminium-doped  SrTiO 3 photocatalyst  via  tuned  surface  band bending. Environmental Chemistry Letters , 21 (3), 1257–1264. https://doi.org/10.1007/s10311-023-
01580-8
Tian,  L.,  Li,  Z.,  Xu,  X.,  &  Zhang,  C.  (2021). Advances in noble metal (Ru, Rh, and Ir) doping  for  boosting  water  splitting electrocatalysis. Journal  of  Materials Chemistry A , 9 (23),  13459–13470. https://doi.org/10.1039/D1TA01108A
Vaiano, V., Iervolino, G., Sannino, D., Murcia, J.
J.,  Hidalgo,  M.  C.,  Ciambelli,  P.,  & Navío,  J.  A.  (2016).  Photocatalytic
removal of patent blue V dye on Au-TiO 2 and  Pt-TiO 2 catalysts. Applied  Catalysis B: Environmental , 188 , 134–146. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2016.02. 001
Wang,  Z.,  Li,  C.,  &  Domen,  K.  (2019).  Recent developments in
heterogeneous
photocatalysts  for  solar-driven  overall water splitting. Chemical Society Reviews , 48 (7), 2109–2125. https://doi.org/10.1039/C8CS00542G
Zhu, S., & Wang, D. (2017). Photocatalysis: basic principles, diverse forms
of implementations  and  emerging  scientific opportunities. Advanced Energy Materials , 7 (23), 1700841.
https://doi.org/10.1002/aenm.201700841