Pengaruh lluminasi Laser pada Film Campuran Emas-Fullerene (AuC 6) da/am Analisis Spektroskopi Raman (Tri Hardi P.)
PENGARUH  ILUMINASI LASER PADA FILM CAMPURAN
EMAS-FULLERENE (AuC 60) DALAM  ANALISIS

## SPEKTROSKOPI  RAMAN
ABSTRAK
Tri Hardi Priyanto·, Seiji SakaP, Hiroshi N aramoto 2 lPuslitbang iptek Bahan  (P3IB)  - BATAN Kawasan  Puspiptek,  Serpong  15314,  Tangerang 2Advanced Science Research Center - JAERI Japan
PENGARUH ILUMINASI LASER PADA FILM CAMPURAN EMAS-FULLERENE (AUC60) DALAM ANALISIS SPECTROSKOPI RAMAN. Analisis Raman secara rinci  pada campuran antara emas danfullerene (Coo) telah dilakukan dengan cara mengubah intensitas laser secara sistematik untuk mempelajari pengaruh  agitasi  termal  pada campuran. Analisis  pergeseran  Raman  menunjukkan  bahwa perubahan secara sistematik daya laser menyebabkan pergeseran dan penyempitan puncak Raman. Kenaikan daya laser dari 0,5 miliwatt ke 3 miliwatt akan menyebabkan pergeseran-penurunan frekuensi Raman. Besarnya pergeseran frekuensi Raman kira-kira 2 cm"  dan 5,4 cm", masing-masing  untuk mode Ag(2) dan Hg(8). Penurunan pergeseran yang diamati  berkaitan  dengan  beberapa  macam  interaksi  antara  atom  Au  dan  molekul  COO'  seperti  Au  dan  Coo "softly bound' yang peka pada suhu sehingga kemungkinan terjadi difusi Au dalam campuran,  Nano-kristal  Au menunjukkan sifat kimia yang bergantung ukuran (tergantungjumlah atom Au) dan hal penting dari nano-Au adalah kemungkinan penggunaan untuk penandaan DNA, dan posisi-sensitif spektroskopi Raman memberikan kita kesempatan untuk menganalisis reaksi bio-kimia dalam ruang topologi. Kenaikan daya  iluminasi menyebabkan pergeseran frekswensi teramati. Iluminasi 0,5 miliwatt dipilih sebagai satu kondisi moderato
Kala kunci : Iluminasi laser, film emas-fullerene, spektroskopi Raman

## ABSTRACT
EFFECT OF LASER ILLUMINATION ON GOLD-FULLERENE (AUC60) MIXED FILM BY RAMAN  SPECTROSCOPIC ANALYSIS. The  detailed  Raman  analyses  on  a  mixture  between  gold  and fullerene (Coo)  films have been carried out by changing the laser intensity systematically to study the possible thermal agitation effect to the  mixture. The Raman shift shows that the systematic change of illuminated laser puwer causes the shiH anu narruwillg uf relevant I{aman peaks. The lascr puwcr im;rcamcnt hum 0.5 milliwatts to 3 milliwatts could  cause shift  of Raman  frequency. The shifted quantities of Raman frequencies are about 2 em  ' and -';.4 (m I tilr 1\",(2) and  Ilg(R) modcs, respectively. Thc down shifting observed reveals several kinds of interactions between Au atoms and C 60 molecules sueh as:  Au and Coo  softly bound  temperature-sensitive which  indicate  diffusion  of Au  in  the  mixture,  Au  nano  crystal  show the  size-dependent-chemical  nature (dependent on the number of Au atoms)and importance ofnano-Au for possibly of marking agency for DNA, and  position-sensitive  Raman  spectroscopy gives  us  the  chance  to  analyze  the  bio-chemical  reactions  in  a topological space. The increase of illumination power causes the decrease of down-shifted quantity apparently. The 0.5 milliwatt illumination is chosen as a moderate condition.
Key words: Laser illumination, gold-fullerene film, Raman spectroscopic

## PENDAHULUAN
Penelitian dengan menggunakanfollerene (C 60), sebagai  material  dasar  menjadi  sangat  menarik  dan menjadi perhatian pencliti ilmu bahan, terutarna penelitian bahan  dalam  ukuran  nanometer.  Hal  ini  disebabkan fullerene  dapat  bersifat  donor  clektron  atau  akseptor elektron,  tergantung  pada  material  yang  akan dicampurkan. Saat ini campuran antarafollerene dengan logam  alkali  atau  alkali  tanah  banyak  diteliti  karena sifat transfer elektron antarafullerene dan logam alkali
berkaitan  dengan  sifat  superkonduktivitas  material campuran.  Campuran  lain  yang juga menarik  adalah antara ful/erene  dengan  nobel  metal.  Campuran  ini banyak  diteliti  karena  prospek  penerapannya  dalam teknologi  di  mas a  depan,  misalnya  penggunaan  film tipis  sebagai  sumber  energi.  Film  campuran  nobel metal-fullerene  pada  berbagai  substrat  telah banyak diteliti  untuk mempelajari  sifat elektronik dan sifat  optik bahan.  Salah satu campuran yang menarik
untuk  penelitian  adalah  eampuran  em as  dan fullerene (AuC~.
Pada  saat  ini  topik  penelitian  yang  berkaitan dengan  transfer  muatan (charge  transfer)  dan ketergantungan doping Au pada CM merupakan topik penelitian yang banyak diminati  [1], selain itu formasi cluster Au pada CMjuga menjadi  bahan penelitian yang banyak diminati [2, 3]. Akan tetapi penelitian yang terkait dengan pengaruh iluminasi laser pada eampuran Au-CM belum banyak dilakukan seeara detail. Pengaruh iluminasi laser telah  dilakukan pada pristine-jullerene terutama untuk  mengamati  pengaruh  perubahan  intensitas iluminasi  laser pada film pristine fullerene [3,4]. Sifat fisika dan kimia eampuran antaraAu dan C 60 telah diteliti seeara intensif dengan menggunakan Surface-Enhanced Raman Spectroscopy (SERS) untuk mengkonfirmasikan gangguan  struktur  elektronik  absorbsi  kimia (chemosorbed) molekul CM padaAu [6].  Core level CIs juga dimodifikasi  dengan  interaksi  ini  sebagaimana ditunjukkan  oleh  oleh  hasil  fotoemisi overloyer  Au pada  C 60 [7,8].  Evolusi  struktur  didasarkan  pada segregasi  kinetik dari komponen  minoritas  Au dalam matriks  CM ditunjukkan  pada deposisi-bersama (co-deposition) AuCM [9].
Hamburan Raman merupakan teknik spektroskopik yang sangat berguna untuk mempelajari dan  mengidentifikasi  berbagai  maeam  bentuk  ikatan antar  atom  karbon.  Dalam  membentuk  molekul  dan struktur  kristalin  atom-atom  karbon  saling  berikatan seeara spesifik.  Karena ikatan untuk setiap jenis molekul karbon adaIah berbeda, maka hal ini akan mempengaruhi tetapan  gaya  dan  frekuensi  vibrasi  dari  setiap jenis ikatan. Dengan menggunakan teknik hamburan Raman, ikatan antara atom karbon dapat dibedakan, seperti  untuk kristal  tunggal diamond dengan struktur kristal  kubus memiliki space group  Fd3m akan  memiliki  spektrum Raman dengan satu puneak yang tajam pada 1332 em· l • Pada grafit dengan space group heksagonal  P63/mme memiliki  dua mode Raman aktif. Pada kondisi (suhu dan tekanan)  normal  satu puneak  dengan mode  E2s2 pada 1582 em-I dapat diamati, sedangkan pada kondisi spesial, mode E pada frekuensi  42  em-I  baru dapat diamati. 2g1 Fullerene dan nanotube adalah molekular karbon padat yang  masing didasarkan pada gulungan sheet tunggal grafit  dengan  pendekatan  bentuk spherical  dan silindrikaI.
Raman spektroskopijuga merupakan teknik yang berguna untuk karakterisasi  ketidak teraturan material berbasis  karbon (carbon-based materials),  misalnya ketidakteraturan  karbon  sp2  memberikan pita  Raman yang kuat disekitar 1350 em-l pada panjang gelombang eksitasi laser 488 om [l0]
Molekul  karbon terdiri  dari beberapa allotrope yaitu  grafit, diamond dan fullerene.  Setiap  allotrope memiliki  susunan  atom-atom  karbon  yang  berbeda. Fullerene,  CM terdiri dari 60 atom karbon. Atom-atom tersebut membangun  12 pentagon dan 20 heksagon yang
GflmlHlr 1. Strukturfullerene Coo'  terdiri  dari 12 pentagon dan 20 heksagon [12]
saling  berkaitan  dan  keterkaitan  antar  atom  karbon membentuk struktur  seperti bola. Dalam molekul CM' tiap-tiap atom karbon diikat oleh tiga atom karbon lainnya dengan  dua  ikatan  lebih  panjang  (panjang  ikatan ± 14,5 om) dan satu ikatan lebih pendek (panjang ikatan ± 14,0 om). Fullerene  memiliki dua ikatan tunggal (single bonds); C  - C, dan satu ikatan rangkap (double bond); C = C.  lkatan  rangkap C = C terletak antara dua hexagon dan sering disebut sebagai  ikatan 6:6 sedangkan ikatan tunggal  C  - C  terIetak  antara heksagon  dan  pentagon, dikenal sebagai ikatan 6:5.  [11]. Strukturfullerene CM ditunjukkan pada Gambar 1.
Dalam  ukuran  nanometer,  interaksi  antara  CM dengan Au menjadi menarik untuk diteliti. Au menjadi reaktif dalam  bentuk cluster  berukuran  nanometer sedangkan  dalam  bentuk bulk Au  lebih  inert  untuk berinteraksi dengan gas. Interaksi CM dengan Au tidak membentuk carbides stabil, dimana eenderung merusak sangkar  CM.  Dalam  ukuran  nanometer  regim  Au menampilkan  sifat  optik,  elektronik  dan  kimia  yang menarik yang bergantung pada ukuran partikel.
Besarnya intensitas  iluminasi  laser pada  film sangat  mempengaruhi  sifat  fisika  dan  kimia  pada eampuran AuCM. Penelitian untuk mengamati pengaruh daya iluminasi laser pada film  AuCM merupakan hal yang menarik untuk memilih daya iluminasi moderat, sehingga tidak  terjadi  efek fotopolimerisasi  pada film  tersebut. Terjadinya fotopolimerisasi pada eampuran AuCM akan mengakibatkan terjadi perubahan formasi ikatan C-C pada molekul CMyang diindikasikan terjadinya dekomposisi termal  yang  akan  memeeahkan  ikatan  kovalen  dan kembali  ke  ikatan van der  Waals  seperti pada pristine fu/lerene  [13].  Pereobaan  ini  dilakukan  dengan spektroskopi Raman.

## METODEPERCOBAAN

## Bahan
Au (99,99%) berbentuk balok berukuran sekitar 5 mm x 5 mm x 5 mm dan eM (99,99%) berbentuk serbuk dimasukkan dalam wadah yang terpisah dan kemudian
Gamba, 2.  Iluminasi  laser pada  film  AuC 60 • Karakterisasi  dilakukan  menggunakan  daya  iluminasi  laser berkekuatan  1,0  miliWatt,  2,0  miliWatt  dan  3,0  miliWatt.  Berkas  laser  terfokus  pada  film  dengan diameter  211m.  I1uminasi  laser  dengan  daya  0,5  miliwatt  tidak  dapat  ditampilkan.
masing masing bahan dievaporasi.  Material yang telah terevaporasi  kemudian  dieampur  dengan  metode deposisi-bersama (co-deposition). Peneampuran dilakukan dalam kondisi  vakum  sebesar pada tekanan < lxl0-6  Pa.  Material yang sesuai  dievaporasi  dengan evaporator berkas elektron untuk Au dan knudsen cell untuk  C 60 • Plat mirror-polished MgO(OOI)  dengan ukuran  10rnm  x  10mm  digunakan  sebagai  substrat. Selama deposisi subu substrat dipertahankan tetap pada suhu kamar. Komposisi eampuran film dikontrol dengan eara mengubah  laju evaporasi.  Dalam pereobaan  laju evaporasi  Au di set pada 2 Almenit. Laju deposisi C 60 di set pada  15  A/menit.  Ketebalan  film  AuC 60 adalah 430nm.

## CaraKerja
Raman  spektroskopi  digunakan  untuk menganalisis  film  AuC 6O • Eksperimen  dilakukan  pada suhu  kamar  menggunakan micro-Raman  system (NANO-FINDER, Tokyo Instruments) dengan laser ion argon  (488  nm). Probe berkas  laser  diarahkan  pada permukaan  film.  Daya  berkas  laser  dikontrol  untuk mendapatkan  daya  iluminasi  yang  berbeda.  Dalam pereobaan  pengaruh  daya  iluminasi  laser  pada  film, permukaan film yang telah terkena berkas laser dengan daya iluminasi yang berbeda tidak dikenai berkas laser ulang.  Hal ini  dilakukan  untuk menghindari pengaruh fotopoIimerisasi pada film.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Pada daya iluminasi 0,5 miliwatt sampai 3 miliwatt, berkas laser terfokus dengan  diameter ± 2 ~m dan film akan  teriradiasi  sebesar  1,51  x  10 4 sampai  dengan 9,06  x  10 4 Watt/em 2 • Garis  sejajar  pada  Gambar  2 mernperlihatkan  pengaruh  iluminasi  pada  film  AuC 6O • Perubahan warna di sepanjang  garis sejajar menunjukan adanya pengaruh perubahan suhu pada film.  Intensitas daya  laser  yang  tinggi  yang  dari  berkas  laser  ion  Ag akan  mernpengaruhi  posisi  puneak  setiap  mode  pada spektra  Raman.  Semakin  tinggi  intensitas  laser  letak
posisi mode Ag(2), akan bergeser menuju ke frekuensi yang lebih rendah. Atau dengan kata lain semakin tinggi subu atau semakin kuat iradiasi laser mode Ag(2) bergeser ke frekuensi yang lebih keeil [5].
Spektrum Raman dari frekuensi 450 em'! sampai dengan  1900  em'!  untuk  setiap  daya  iluminasi ditunjukkan  pada  Gambar  3.  Dari  Gambar  3  terlihat adanya tiga puneak yang dominan  yaitu puneak mode Ag(2), Hg(7) dan Hg(8). Posisi puneak, intensitas puneak dan lebar puneak  terhadap daya iluminasi  untuk mode Ag(2),  Hg(7) dan  Hg(8) ditunjukkan  pada  Gambar 4. Pada spektrum Ramanfullerene degenerasi untuk setiap simetri mode mengikuti teori group.  Dalam teori grup, 10 dari 46 mode frekuensi adalah Raman-aktif orde pertama, 4 buah adalah infra-red- aktif(4Flu) dan 32 buah adalah "tak tampak secara optic" (optically silent) [10].  Oleh karena  itu  dalam  spectra  Raman  orde  satu,  10  mode Raman-aktifterdiri dari 2 mode Ag yaitu Ag( 1) dan Ag(2) dan 8 mode Hgyaitu Hg(l), Hg(2), Hg(3), Hg(4), Hg(5), Hg( 6), Hg(7) dan Hg(8). Mode Hg( I) memiliki  frekUensi terendah  untuk  Raman-aktif orde  pertama,  sekitar 273 cm-!  dan mode Hg(8) memiliki frekuensi tertinggi, sekitar 1578 em-i.  Pada campuran AuC 6O, kenaikan daya i1uminasi  laser  akan  mempengaruhi  posisi  puneak,
~o-~--=-=-~=·~=-=-=-==-=--===~~~==========~
t t 3.0mW c • J
2.0mW 1.0mW
O.5mW
~ ~ ~ l~l~l~~l~~~OO ~_~ ______ ~!.~~e~l~aman (crnL _ _ .~~--,
Gambar 3.  Spektrum  Raman  untuk  film  AuC 60 dengan daya ilumina~i berbeda.
"'-----'"
." /1_--4 ... "'-". ' \  /1 X '" \ ----. / .-----.--------- '" -1 liuminasi laser (miliwatt) 36 34 ~~ 32 . [   30 B 28 c: ji26 J 24 ...J 22 20 18 -1 liuminasi laser (miliwatt) 30 -~ E 2B ~ ... !'l 26 c: " c. l;; .c 24 '" ...J 22 20 -1 liuminasi Laser (miliwatt)
1466 5000 4000 -~
Q 1465 5' <::
3000 CD co § E co e: '" <:: 2000 l !" ., U) 1464 ., eo ., 1000 "- 1463 BOO 700 1424 600 Q
<::
5' OJ E
500 ~ OJ '" ~ 11422 '" 400 Q) .S- ., "- 300 200 1420 600 1574 550 500 1572 450 -R 1570 400 3" <:: ro ~ " 350 ~. co .. '" 1568 '" c: 300 Q) !" '" c: U) 250  - e, 1566 '" 200 "- 150 1564 100 -1 -1 -1 Vol. 6, No.  I,  Oktober 2004,  hal.- 27 - 31 ISSN.- 1411-1098
L
Ag(2) mode I /\'/-'" 6 r- <I> tT !!l '0 <:: " £ ~ I. ,.. 5~ \ ~-. -- .-----.------- ~ liuminasi laser (miliwaU) ·38 ~ I Hg(7) mode I 36 34 I. • \ 32 \ r- ,. i 30 <I> tT \,\ ~. !!l 28 '0 c: " 26 £ .t. .------. ,.. --. ~: ~ '", -- -. -- t 20 "'-- ----'" 18 liuminasi laser (miliwatt) 34 I Hg(8) mode I 32 • /~.-. 30 r- ID 0- 28 ~ " c: " 26/il • ,.. .... / '- 24 ! \~ .-------. • 22 20 liuminasi laser (miliwatt)
Gambar 4.  Grafik  posisi  puneak  Raman  dan  lebar  puneak  mode Hg(7)  (-1422 em-I), Ag(2)  (-1465 em')  dan Hg(8)  (-1573 em-i).
intensitas  dan  lebar  puncak.  Untuk  mode  Ag(2)  dan Hg(8), kenaikan daya iluminasi laser akan menyebabkan posisi  puncak  bergeser  kearah  frekuensi  yang  lebih tinggi, hal sebaliknya terjadi pada mode Hg(7). Namun demikian  lebar  puncak  cenderung  mengecil  dengan meningkatoya  daya  iluminasi  laser  dan  posisi  seluruh puncak  bergeser  ke  frekuensi  yang  lebih  kecil dibandingkan  dengan  puncak  tersebut  pada fullerene murni,  C 60 • Bergesernya  letak  puncak  Raman mengindikasikan adanya interaksi antara atom Au dan molekul C 60 di dalam sistem.
Pada film AuC 60 puncak tertinggi adalah puncak mode Ag(2).  Poncak ini berasal dari dua macam interaksi yaitu  interaksi  molekul  C 60 -C 60 (fullerene  mumi  atau pristine fullerene ) dan  interaksi antara molekul C 60 dan
30
atom  Au.  Adanya  interaksi antara  Au  dan  C 60 dengan adanya pergeseran posisi puncak untuk setiap mode dan pelebaran  puncak  dibandingkan  dengan  mode  yang sarna pada pristinefullerene .Untuk interaksi C 60  - C 60, mode Ag(2) merupakan puncak yang memiliki intensitas tertinggi  dari  spektrum  Raman.  Mode tersebut berada pada  frekuensi  sekitar  1467cm· 1• Mode  Ag(2) berhubungan dengan perpindahan tangensial dari 5 atom karbon yang mengelilingi setiap 12 pentagon oleh karena itu  disebut  mode pentagonal pinch.  Mode  Ag(2) memiliki  perpindahan  tangensial  murni  artinya perpindahan atom karbon sarna sekali tidak dipengaruhi perpindahan arah radial.
Dengan meningkatnya daya iluminasi pada film, interaksi  an tara  atom  Au  dan  molekul  C 60 akan
Pengaruh I1uminasi Laser pada Film  Campuran Emas-Fullerene (AuC 6 ) dalam Analisis Spektroskopi Raman (fri Hardi P.)
mempengaruhi energi eksitasi dari core level.  Semakin tinggi  daya  iluminasi  laser  menyebabkan  terjadinya pergeseran posisi mode Ag(2), Hg(7) dan Hg(8). Untuk mode Ag(2) dan Hg(8), keduanya memiliki kecenderungan pergeseran  kearah  frekuensi  yang  besar.  Juga  akibat kenaikan daya iluminasi,  eaeahan latar belakang  semakin meningkat  Posisi  puneak  Ag(2)  bergeser  dari 1463,gem·' sampai dengan 1465,6 em·'.  Hg(8) bergeser dari 1565 em·' sampai dengan 1570,4 em·'. Hal sebaliknya terjadi  untuk mode Hg(7),  dengan meningkatnya daya iluminasi  letak  puneak  mode  Hg(7)  bergeser  dari 1424,6  em·'  ke  1422,1  em·'.  Untuk  pristine fullerene, puneak Ag(2), Hg(7) dan Hg(8), masing masing terletak pada 1467,4 em·', 1423,5 em·' dan  1573,8 em·'.
Dibandingkan  dengan  pristine fullerene,  letak puneak  mode  Ag(2)  pada  AuC 60 bergeser  sebesar -3,5 em·' sampai -1,8 em·',  mode Hg(8)  puneak begeser dari  -8,8 em·' sampai -3,4  em·'  dan  untuk mode Hg(7) letak puneak bergeser sebesar + 1,1  em·' sampai dengan -1,4  em·'.  Pergeseran  puneak  ini  disebabkan  adanya vibrasi intramolekular yang semakin kuat  pada Au dan C 60 akibat iluminasi berkas laser.  Semakin tinggi  daya iluminasi interaksi antara Au dan C 60 semakin lemah, hal ini ditunjukkan dengan semakin keeilnya lebar puneak dan  rendahnya  intensitas.
Penurunan  pergeseran  yang  diamati  berkaitan dengan  beberapa maeam  interaksi antara atom  Au  dan molekul C 60, Au dan C60  softly bound yang peka pada suhu  sehingga  kemungkinan  terjadi  difusi  Au  dalam eampuran,  Nano-kristal Au menunjukkan sifat kimia yang bergantung  ukuran  (tergantung jumlah  atom  Au)  Au adalah  kemungkinan  penggunaannya  untuk  deteksi DNA[14],  dan  posisi-sensitif spektroskopi  Raman memberikan kita kesempatan untuk menganalisis reaksi bio-kimia dalam ruang topologi. Kenaikan daya  iluminasi menyebabkan pergeseran frekuensi teramati.  Iluminasi 0,5 miliwatt dipilih sebagai satu kondisi moderat
Studi  spektrum  Raman  yang  dilakukan  oleh T.Pagnier  et  al  [5]  pada  film  tipis fullerene  C 60 menunjukkan  bahwa  telah  terjadi  perubahan  spektral Raman  disekitar  mode  pentagonal pinch  untuk  daya iluminasi yang tinggi (> 1,7 m W).  Pada daya iluminasi yang  tinggi,  Akselrod  et  al  dan  Zhou  et  al[12] menyimpulkan  bahwa  pada  film  C 60 telah  terjadi fotopolimerisasi  atom  karbon  dan  J.Li  et  al  [Il]yang menyebabkan dekomposisi atom C 60

## KESIMPULAN
Dari  hasil pereobaan  iluminasi  laser pada  film AuC 60 dengan menggunakan spektroskopi Raman dapat disimpulkan :
1. Karakteristik  spektrum  Raman  sangat  dipengaruhi oleh  daya  iluminasi  laser.  Analogi  dengan  hasil fullerene C 60, interaksi Au dan C 60 pada film  AuC 60 akan menyebabkan pergeseran posisi puneak raman dan pelebaran puneak raman.
2.  Pergeseran  puneak  ini  disebabkan  adanya  vibrasi intra molekular yang semakin kuat  pada Au dan C 60 akibat  iluminasi  berkas  laser.  Semakin tinggi  daya iluminasi interaksi antara Au dan C 60 semakin lemah.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penelitian  ini  dibiayai  oleh  Program  MEXT (Exchange  Scientist  Programme)  tahun  anggaran 2002·2003  dan  dilaksanakan  di  Grup  Pengembangan Material Baru, JAERI-Japan

## DAFTARACUAN
[I].  B.w. HOOGENBOOM, R. HESPER, L.H. TJENG, G.A.  SAWATZKY,  Phys.  Rev.  B,  57  (1998) 11939-11942
[2]. L.RUAN, D.M. CHEN, Surface Science, 393 (1997) Ll13-Ll18
[3]. SATOSH1  NAGAO,  TSUYOSHI  KURIKAWA, KEN  MIYAJIMA,  ATSUSHI  NAKAJIMA,  and KOJI  KAYA,  J.  Phys.  Chem.  A,  102  (1998) 44954500
[4]. YING  WANG,  J.M.  HOLDEN,  ZHENG-HONG DONG,  XIANG-XIN  BI  and  P.C.EKLUND, Chemical Physics Lett., 211  (1993) 341-345
[5]. T.  PAGNIER,  M.  BARRAL and G. LUCAZEU, J.  Phys.  Chern.  Solids,  58 (2 )( 1997) 185-194
[6]. R.L. GARRELL, T.M. HERNE, C.A. SZAFRANSKI, F.  DIEDERICH,F.  ETTLE,  R.L.  WHETTEN, J.  Am.  Chern.  Soc.,  113(1991)6302
[7]. T.R. OHNO, Y. CHEN, S.E. HARVEY, GH KROLL, PJ.BENNlNG, 1.H. WEAVER, L.P. CHIBANTE, R.E. SMALLEY, Phys. Rev. B. 47 (1993) 2389
[8]. AN. MAXWELL, P.A.BRUWILER,A NILSSON, N. MARTI;:NSON, P.RUDOF, Phy. Rev. B.49(1994) 10717
[9]. P.B.  BARNA, M.ADAMIK, 1. LABAR, L. KOVER, J. TOYH, A DEVENYI, R. MANAILA, Surf. Coat. Tech., 125(2000) 147-150
[10].  WILLES H. WEBR, ROBEIq:O MERLlN (EDS), Raman Scattering in Materials Science, Springer- Verlag,  Berlin, (2000) 315-317
[II].  BRIAN  MCENANEY,  Carbon  Materials for Advanced Technologies, Edited  by  TIMOTHY D. BURCHELL,  Pergamon Publishing,  Amsterdam,
(1999)
[12].  Office of Basic Energy Sciences, http\\: BES Logo and DOE Sea1.html
[13]. J.Ll, M.OZAWA, N.  KINO, T.  YOSHIZAWA, T. MITSUKI,  H.HORIUCHI,  O.  TACHIKAWA, K.KISHIO, K.KITAZAWA, Chern. Phys. Lett., 227 (1994) 572-578
[14].  YUN WEI CHARLES CAO, RONG CHAU JIN, CHAD A  MIRKIN,Science, V297 (2002) 1536
[15].  PING ZHOU, ZHENG-HONG DONG, A.M. RAO and P.e. EKLUND, Chern.  Phys.  Lett., 211  (l993) 337-340