Submitted : 11 Oktober 207 Revised : 8 November 2017 Accepted : 29 November 2017
EKSTRAKSI TANIN DARI KULIT KAYU PINUS DENGAN BANTUAN MICROWAVE : PENGARUH DAYA MICROWAVE , JENIS PELARUT DAN WAKTU EKSTRAKSI
Christina Eka P 1* , Florentina P 1
1 Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara, Medan * Email: christinaeka31@ymail.com

## Abstrak
Tanin merupakan salah satu senyawa kompleks yang terdapat dalam senyawa polifenol yang dapat larut dalam pelarut polar. Tanin didapat dari ekstraksi pada bagian tanaman yang terdapat tanin, seperti pada kulit kayu pinus. Penelitian ini bertujuan untuk melihat pengaruh daya microwave, jenis pelarut dan waktu ekstraksi pada proses ekstraksi tanin dengan metode microwave-assisted extraction (MAE) untuk memaksimalkan tanin yang diperoleh dan mengaplikasikan tanin yang diperoleh sebagai adsorben dari bahan alam dalam penyerapan logam Cu dan logam Cd. Proses yang digunakan dalam penelitian ini adalah ekstraksi padat cair dengan metode  microwave- assisted extraction (MAE) menggunakan pelarut aquadest dan etanol pada keadaan daya microwave 100, 180, 300, 450, dan 600 W dan waktu ekstraksi 1, 3 dan 5 menit. Hasil ekstraksi dianalisis dengan spektrofotometer UV- Vis  untuk  menentukan  yield  tanin.  Selanjutnya  ekstrak  dengan  yield  tanin  tertinggi  dimanfaatkan  sebagai adsorben  untuk  menjerap  logam.  Konsentrasi  logam  Cu  dan   Cd  dianalisis  menggunakan  AAS.  Hasil  penelitian menunjukkan yield tanin tertinggi 27,215 mg/g pada daya microwave 100 W dan waktu ekstraksi 3 menit dengan pelarut aquadest. Adsorben dari tanin dapat menjerap logam Cu dan Cd dengan kapasitas adsorpsi masing-masing sebesar 3,508 mg/g dan 5,27 mg/g.
Kata Kunci : Adsorpsi, Kulit kayu pinus, Microwave-assisted extraction, Tanin .

## Abstract
Tannin is one of complex compound in the form of polifenol compound which is soluble in polar solvent. Tannin is obtained by extracting parts of plant containing tannin, like a pine bark. This study aimed to examine microwave assisted extraction (MAE) of tannins under influence of microwave power, solvent, extraction time and it’s application to adsorb Cu and Cd. Tannin was extracted from 1 gram of  pine bark powder using 20 ml solvent (aquadest ; ethanol) during a certain extraction time (1;3;5 minutes) and microwave power of (100; 180; 300; 450; 600 W), then separated by filter paper after extraction is completed, and then obtained tannin extract. The extracts were analyzed by UV-Vis spectrophotometer to determine the yield of tannins. Furthermore, the extract with the highest yield of tannins are used as adsorbents. The concentrations of Cu and Cd  solution were analyzed using AAS. The results showed that the highest yield of tannin of 27.215 mg/g was achieved at microwave power of 100 W and 3 minute extraction time using aquadest as the solvent.  The adsorption capacity of adsorbent from tannin was 3.508 mg/g and 5.27 mg/g  for Cu and Cd respectively.
Keywords : adsorption, microwave-assisted extraction, pine bark, tannin

## JURNAL INTEGRASI PROSES
Website: http://jurnal.untirta.ac.id/index.php/jip

## 1. PENDAHULUAN
Tanin adalah suatu senyawa phenolic dengan berat molekul cukup tinggi yang mengandung hidroksil dan kelompok  lain  yang  cocok  (seperti  karboksil)  untuk membentuk komplek yang efektif dengan protein dan makro molekul yang lain di bawah kondisi lingkungan tertentu  yang  dipelajari.  Tanin  merupakan  bentuk komplek dari protein, pati, selulosa dan mineral. Tanin mempunyai  struktur  dengan  formula  empiris C 72 H 52 O 46 . Salah satu pemanfaatan tanin yaitu sebagai bahan  pembuatan  adsorben  yang  baik.    Kegunaan lainnya yaitu sebagai perekat (sebagai pengganti fenol dalam  formulasi),  medis,  kosmetik,  farmasi, adsorben logam  berat  dan  makanan  aplikasi  industri.  Tanin banyak  terdapat  dalam  tanaman  akasia  (acasia  sp), kulit kayu pinus, kayu quebracho, batang gambir, dan daun gambir [Bacelo, et al, 2016].
Pinus merkusii merupakan salah satu tanaman asli Indonesia  yang  telah  memproduksi  kayu  pada  akhir daur dan non kayu berupa getah dengan menggunakan proses  destilasi  yang  menghasilkan  gondorukem  dan terpentin  [Muslimin,  2013].  Pinus  termasuk  jenis pohon serba guna yang terus – menerus dikembangkan dan  diperluas  penanamannya  pada  masa  mendatang untuk  penghasil  kayu,  produksi  getah  dan  konservasi lahan. Sedangkan kulit kayu pinus dapat dimanfaatkan sebagai  sumber  tanin  yang  banyak  manfaat,  salah satunya dapat digunakan untuk menyerap logam berat. Kandungan  tanin  dalam  kulit  kayu  pinus  mencapai sekitar 22,5 % [Bacelo,et al, 2016].
Metode  pengambilan  tanin  dari  kulit  kayu  pinus dapat  dilakukan  dengan  cara  ekstraksi.  Banyaknya metode  ekstraksi  yang  dapat  digunakan  untuk pengambilan ekstrak tanin adalah maserasi, persolasi, dan teknologi ekstraksi yang sudah berkembang yaitu ekstraksi menggunakan microwave .  Metode ekstraksi yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah  metode ekstraksi dengan microwave . Metode ekstraksi dengan microwave ini mempunyai keunggulan antara lain yaitu waktu  ekstraksi  yang  dibutuhkan  lebih  cepat,  mudah dalam penggunaan alat, serta penggunaan pelarut yang lebih sedikit [Veggi, et al, 2013].
Di  Indonesia,  semakin  berkembangnya  industri maka semakin banyak dihasilkan limbah industri yang mengandung  ion-  ion  logam  berat  yang  beracun  dan berbahaya  bagi  lingkungan  dan  masyarakat.  Logam berat  seperti  timbal  dan  tembaga  sangat  berbahaya, karena dapat menyebabkan beberapa gangguan fungsi organ. Senyawa tembaga (Cu) banyak digunakan dalam industri modern dan telah banyak dibuang begitu saja ke lingkungan sehingga dapat menyebabkan  berbagai penyakit dalam lingkungan hidup [Widodo, dkk, 2015]. Oleh  karena  itu,  ion-ion  logam  berbahaya  tersebut harus dihilangkan melalui proses tertentu.
Salah satu cara untuk menghilangkan logam berat yaitu dengan memanfaatkan tanin sebagai  biosorbent [Kartikaningsih,  dkk,  2013].  Kulit  kayu  pinus mengandung  tanin  yang  merupakan  senyawa  fenol. Senyawa fenol ini memiliki sifat yang berfungsi sebagai
agen dalam mengoksidasi logam dan mereduksi suatu logam.  Komponen  organik  dapat  berfungsi  sebagai agen  mengoksidasi  logam  dengan  adanya  gugus karboksil  dan  dua  gugus  hidroksil  yang  saling berdekatan  sehingga  ion  logam  bereaksi  dan membentuk suatu kompleks yang stabil [ Trisdihar ,dkk, 2015].
Metode  pengambilan  tanin  dari  kulit  kayu  pinus dapat  dilakukan  dengan  cara  ekstraksi.  Banyaknya metode  ekstraksi  yang  dapat  digunakan  untuk pengambilan ekstrak tanin adalah maserasi, persolasi, dan teknologi ekstraksi yang sudah berkembang yaitu ekstraksi  menggunakan microwave .  Metode  ekstraksi dengan microwave , mempunyai keunggulan antara lain yaitu  waktu  ekstraksi  yang  dibutuhkan  lebih  cepat, mudah  dalam  penggunaan  alat,  serta  penggunaan pelarut  yang  lebih  sedikit  [Veggi,  et  al,  2013].  Tanin dapat larut dalam air, metanol, etanol, serta aseton.
Atas dasar pemikiran yang telah dipaparkan, maka pada  penelitian  ini  dilakukan  dengan  metode microwave-assisted extraction (MAE) dengan memvariasikan daya microwave dan jenis pelarut dan waktu  ekstraksi  untuk  memperoleh  yield  tanin. Selanjutnya  yield  tanin  akan  diaplikasikan    sebagai adsorben  untuk  menghilangkan  logam  berat. berdasarkan kapasitas penjerapan logam.

## 2. METODOLOGI PENELITIAN
2.1 Bahan Baku dan Peralatan
Bahan    baku    utama  dalam  penelitian  ini  adalah kulit  kayu  pinus, aquadest ,    etanol  CuSO 4 .5H 2 O, CdCl 2 .H 2 O,  H 2 SO 4 ,  HCl,  formaldehid  37%,  FeCl 3 dan gelatin . Peralatan yang digunakan pada penelitian ini adalah microwave,  hot  plate, leher  tiga,  timbangan elektrik, termometer, kertas saring, oven dan peralatan gelas.

## 2.2 Preparasi Bahan Baku
Sampel kulit kayu pinus dikeringkan dengan oven. Setelah dikeringkan, sampel dihaluskan menggunakan ballmill .  Kemudian,  sampel  diayak  menggunakan ayakan  50 mesh hingga  diperoleh  serbuk  kulit  kayu pinus.
2.3 Proses Ekstraksi Tanin Dari Kulit Kayu Pinus
Serbuk  daun  kulit  kayu  pinus  sebanyak  1  gr dimasukkan  ke  dalam beaker  glass ,  lalu  ditambahkan pelarut  (aquadest;etanol).  Proses  ektraksi  tanin dilakukan pada daya microwave (100 W, 180 W, 300 W, 450 W dan 600 W) dengan waktu ekstraksi selama (1, 3, dan 5 menit). Hasil ekstraksi yang diperoleh disaring. Setelah  itu  dilakukan  analisa  kadar  tanin  total  dalam ekstrak kulit kayu pinus menggunakan spektrofotometri UV-Vis dan analisa FTIR pada larutan ekstrak tanin.
2.4 Proses  Pembuatan  Adsorben  dari  Ekstrak Tanin
Ekstrak  tanin  diambil  sebanya  25  ml,  lalu dicampurkan  dengan  HCl  32%  sebanyak  5  ml  dan ditambahkan  10  ml  formaldehid  37%  kemudian dipanaskan selama 30 menit hingga terbentuk endapan lalu  disaring  dan  dikeringkan  selama  24  jam. Selanjutnya adsorben dianalisa karkteristik morfologi permukaan  adsorben  dengan scanning  electron microscopy (SEM).
Proses adsorpsi dilakukan pada  larutan logam Cu dan logam Cd sebanyak 100 ml dengan kadar 50 mg/l pada  keadaan  asam,  lalu  dicampurkan  0,6  gram adsorben  kedalam  larutan,  kemudian  dikontakkan selama  180  menit  dengan  kecepatan  putar  200  rpm pada suhu 50 o C. selanjutnya , larutan logam Cu dan Cd dianalisa kadar logam sebelum dan sesudah diadsorpsi dengan AAS ( Atomic Absorption spectrophotometer) .
3. Hasil dn Pembahasan
3.1 Identifikasi Tanin Pada Ekstrak Kulit Kayu

## Pinus
Ekstrak  yang  didapat  dilakukan  uji  kualitatif pada tanin. Tujuannya untuk mengetahui adanya tanin dalam  kulit  kayu  pinus.  Uji  fitokimia  yang  dilakukan dalam  penelitian  ini  yaitu  dengan  menambahkan ekstrak tanin  dengan gelatin, FeCl 3 , dan H 2 SO 4 pekat. Hal ini dapat dilihat pada gambar 1 dan gambar 2 yang menunjukkan  hasil  uji  kualitatif  pada  larutan  ekstrak dengan pelarut aquadest dan etanol.
Gambar 1 Ekstrak dengan pelarut Aquadest
Gambar 2 Ekstrak dengan pelarut Etanol
Menurut Sulastri (2009), tanin dapat mengendap  jika  dilarutkan  dalam  gelatin  seperti gambar (b). Lalu dengan menambahkan FeCl 3 gambar (c),  sampel  akan  berubah  menjadi  warna  biru kehitaman  yang  menandakan  adanya  tanin  didalam sampel,  dan  dengan  menambahkan  H 2 SO 4 pekat gambar  (d),  terbentuk  endapan  coklat.  Dari  hasil tersebut  telah  terbukti  bahwa  didalam  ekstrak  kulit kayu pinus terdapat tanin.
3.2 Analisa Fourier  Transformer-Infrared (FTIR) Pada Larutan Ekstrak Tanin
Dari  uji  analisis  menggunakan  FT-IR  dengan sampel ekstrak tanin dari kulit kayu pinus didapatkan spektrum inframerah seperti gambar (a), dan (b) hasil analisa  FT-IR  ekstrak  tanin  dari  kulit  kayu pinus pinaster oleh chupin et al:
a)
b)
Gambar 3 Analisa FT-IR pada Ekstrak Tanin Gambar 3a menunjukkan adanya gugus hidroksil (O-H) pada area 3314,23 cm -1 . Puncak pada puncak area  2160,39  cm -1 menunjukkan  adanya  gugus alkuna  (C  C),sedangan  pada  area  1636,45  cm -1 menunjukkan  adanya  gugus  cincin  aromatic  (C=C). Pada  area  650-510  cm -1 diperoleh  adanya  gugus senyawa  lain  (-(CH 2 )n)  yang  terdapat  dalam  kulit kayu pinus.
Hasil  analisis  FTIR  pada  penelitian  ini  memiliki kemiripan dengan hasil analisis yang telah dilakukan oleh  Chupin,  et  al  (2015),  pada  ekstrak  tanin  dari kulit  kayu  Pinus  Pinaster  dapat  dilihat  dari  gambar 3b.  Gugus  –OH  (fenolik)  berada  pada  3300  cm -1 , gugus –CH pada 2950 dan 2850 cm -1 , perpanjangan gugus  –OH  pada  1370-1380  cm -1 ,  dan  gugus  –CO pada 1040 cm -1 . (a) (b) (c) (d) (a)
(b) (c) (d)
0 20 40 60 80 100 0 100 200 300 400 500 600 700 Su h u ( oC ) Daya microwave (W) aquadest etanol 0 5 10 15 20 100 180 300 450 600 Ko n se n tra si ( m g/ L) Daya Microwave (W) 1 menit 3 menit 5 menit 0 5 10 15 20 100 180 300 450 600 K on se n trasi ( m g/ L) Daya Microwave (W) 1 menit 3 menit
3.3 Pengaruh Daya Microwave Terhadap Suhu
Ekstraksi
Gambar  4 Pengaruh  Daya  Microwave  terhadap  Profil Suhu Ekstraksi
Gambar  4  menunjukkan  suhu  pelarut aquadest dan  etanol  semakin  meningkat  seiring  dengan meningkatnya daya microwave yang digunakan. Secara umum, daya microwave semakin tinggi maka suhu pada larutan  ekstrak  akan  semakin  meningkat.  Hal  ini disebabkan adanya keterkaitan antara daya microwave dengan  suhu  ekstraksi.  Suhu  dikendalikan  oleh  daya microwave ,  karena  daya microwave yang  tinggi  dapat menyebabkan  energi  yang  dihasilkan  semakin  besar yang  dapat  berubah  menjadi  panas  pada  bahan  yang digunakan.  Pada  suhu  yang  semakin  tinggi,  kekuatan pelarut semakin meningkat karena adanya penurunan viskositas  dan  tegangan  permukanan  yang  dapat menyebabkan  volume  ekstraksi  menjadi  berkurang karena  suhu  yang  telah  mendekati  ataupun  melewati titik didih [Veggi, et al, 2013].
Profil suhu ekstrak dengan pelarut aquadest dan etanol pada waktu ekstraksi selama 1 menit meningkat seiring  dengan  meningkatnya  daya microwave yang digunakan selama proses ekstraksi berlangsung. Pada pelarut aquadest suhu  ekstraksi  yang  diperoleh  pada 100 W sebesar 42,4 o C meningkat menjadi 76,6 o C pada 600 W. Pada pelarut etanol suhu ekstraksi pada 100 W sebesar 47,6 o C meningkat hingga menjadi 76,6 o C pada 600 W.
Gambar  5  menunjukkan  adanya  penurunan volume  seiring  meningkatnya  daya microwave yang digunakan.
Gambar 5 Pengaruh Daya Microwave terhadap Volume Pelarut
3.4   Pengaruh Daya Microwave Terhadap Konsentrasi Tanin
Gambar  6 Pengaruh  Daya  Microwave  terhadap Konsentrasi Tanin pada Pelarut Aquadest
Gambar  6  dapat  dilihat  pengaruh  daya microwave terhadap  konsentrasi  tanin  pada  pelarut aquadest mengalami  fluktuasi  seiring  dengan bertambahnya  daya microwave selama  proses ekstraksi.  Pada  waktu  ekstraksi  1  dan  3  menit, konsentrasi  tanin  yang  dihasilkan  juga  mengalami fluktuasi  seiring  dengan  bertambahnya  daya microwave .  Sedangkan  pada  waktu  ekstraksi  5  menit, konsentrasi  tanin  yang  dihasilkan  mengalami peningkatan dengan bertambahnya daya microwave . Pada  pelarut  etanol  konsentrasi  tanin mengalami peningkatan seiring dengan bertambahnya daya microwave .  Namun  sehubungan  dengan  sifat etanol  yang  mudah menguap  dan  memiliki  titik  didih yang lebih rendah dibandingkan aquadest , maka untuk variasi  jenis  pelarut  etanol  proses  ektraksi  hanya dilakukan pada variasi waktu 1 dan 3 menit.
Gambar  7 Pengaruh  Daya  Microwave  terhadap Konsentrasi Tanin pada Pelarut    Etanol
Gambar  7  dapat  dilihat  bahwa  pengaruh  daya microwave terhadap  konsentrasi  tanin  pada  pelarut etanol  pada  masing-masing  variasi  waktu  ekstraksi  1 dan  3  menit,  konsentrasi  tanin  semakin  meningkat
0 5 10 15 20 25 0 100 200 300 400 500 600 700 V ol u m e ( m l) Daya microwave (W) aquadest etanol
0 5 10 15 20 25 30 0 100 200 300 400 500 600 700 Y ie ld Ta n in ( m g/ g) Daya microwave (watt) 1 menit 3 menit 5 menit
seiring  penambahan  daya microwave selama  proses ekstraksi, namun pada daya 450 W saat waktu 3 menit konsentrasi  tanin  menurun.  Pada  waktu  ekstraksi  1 menit  dengan  daya  100  W  konsentrasi  tanin  15,824 mg/L meningkat hingga daya 600 W konsentrasi tanin 19,429 mg/L.
Secara keseluruhan penambahan waktu ekstraksi mampu  meningkatkan  hasil  ekstraksi  namun penambahan  waktu  yang  lebih  lanjut  dapat menyebabkan  penurunan  kadar  tanin  karena  adanya senyawa  yang  terdegradasi  [Veggi,et  al,  2013].  Pada penelitian  ini, proses  ekstraksi  dengan  pelarut  etanol mengalami  peningkatan  konsentrasi  tanin  namun seiring  penambahan  waktu  ekstrasi  dan  daya  yang lebih besar menyebabkan konsentrasi tanin berkurang, karena adanya tanin yang terdegradasi.
3.5   Pengaruh Daya Microwave ,Waktu Ekstraksi Dan Jenis Pelarut Terhadap Yield Tanin Berdasarkan gambar 8 dapat dilihat bahwa yield tanin dengan pelarut aquadest pada waktu ekstraksi 1 menit,  yield  tanin  mengalami  fluktuasi.  Pada  waktu ekstraksi  3  menit,  yield  tanin  mengalami  penurunan seiring  dengan  meningkatnya  daya microwave .  Pada waktu ekstraksi 5 menit, yield tanin pada daya 100 W sebesar    24,088  mg/g  mengalami  penurunan  hingga menjadi 13,243 mg/g pada daya microwave 600 W.
Gambar 8 Grafik Pengaruh Daya Microwave dan Waktu Ekstraksi terhadap Yield Tanin pada Pelarut Aquadest
Gambar 9 Grafik Pengaruh Daya Microwave dan Waktu Ekstraksi terhadap Yield Tanin pada Pelarut Etanol
Berdasarkan Gambar 9  dapat dilihat bahwa yield tanin  dengan  pelarut  etanol  pada  waktu  ekstraksi  1 menit,  yield  tanin  mengalami  penurunan  secara signifikan.  Pada  waktu  ekstraksi  3  menit,  yield  tanin mengalami  penurunan  seiring  dengan  meningkatnya daya microwave , sedangkan pada daya microwave 600 W terjadi penguapan etanol yang menyebabkan sampel gosong  dan  rusak,  dikarenakan  suhu  pada  daya tersebut melebihi titik didih etanol.
Secara garis besar, hasil penelitian yang diperoleh menunjukkan  bahwa  semakin  meningkatnya  daya microwave dan  waktu  ekstraksi  dapat  memberikan hasil yield tanin yang semakin menurun. Hal ini dapat disebabkan karena adanya volume pelarut yang hilang dan  menguap  sehingga  sampel  menjadi  kering (gosong).  Senyawa  tanin  yang  terdapat  pada  sampel terdegradasi  dan  rusak  karena  suhu  ekstraksi  yang meningkat  seiring  dengan  meningkatnya  daya microwave dan  waktu  ekstraksi.  Oleh  karena  itu, penting  untuk  memilih  daya microwave dan  pelarut dengan  benar,  dalam  memaksimalkan  hasil.  Dari gambar  8  dapat  dilihat  bahwa  yield  tanin  terbesar diperoleh  pada  pelarut aquadest dengan  kondisi ekstraksi  daya microwave 100  W  pada  saat  3  menit yaitu  sebesar  27,215  mg/g.  Menurut  Naima,  et  al (2015),  daya microwave ,  waktu  ekstraksi  serta  sifat pelarut berpengaruh dengan hasil tanin dari kulit kayu Acacia  Mollissima.  Hasil  penelitiannya  menyebutkan bahwa  pelarut aquadest pada  daya  300  W  dengan waktu ekstraksi 1 menit atau pada daya 150 W dengan waktu  ekstraksi  5  menit  menghasilkan  ekstrak  tanin dari kulit kayu Acacia Mollissima yang terbaik sebesar 47,64  mg/g.  Perbedaan  penelitian  yang  dilakukan terdapat  pada  jenis  bahan  baku  yang  berbeda.  Pada penelitian  ini  digunakan  sampel  kulit  kayu  pinus sedangkan  penelitian  yang  dilakukan  Naima,  et  al (2015),  menggunakan  bahan  baku  kulit  kayu  Acacia Mollissima. Hal ini menyebabkan kepolaritasan antara struktur  tanin  pada  kulit  kayu  Pinus  dan  kulit  kayu Acacia Mollissima berbeda.
Aquadest merupakan  pelarut  terbaik  pada penelitian ini yang dapat mengekstrak tanin dari kulit kayu pinus dibandingkan dengan pelarut etanol. Faktor pertama  yang  penting  untuk  diperhatikan  dalam mengekstrak tanin dengan bantuan gelombang mikro adalah pelarut yang akan digunakan. Molekul polar dan larutan  ionik  sangat  menyerap  gelombang  mikro karena  adanya  momen  dipole.  Tingkat  penyerapan mikro  biasanya  meningkat  seiring  dengan  tingginya nilai  konstanta  dielektrik.  Perbandingan  yang  dapat dilihat  antara  air  dan  etanol  menunjukkan  bahwa etanol memiliki nilai konstanta dielektrik yang rendah dibandingkan  dengan aquadest .  Tingkat  penyerapan mikro pada etanol yang lebih rendah dibanding dengan air  [Veggi,et  al,2013].  Menurut Yuliana  (2014)  bahwa jumlah ekstraksi fenol menunjukkan kolerasi yang kuat dengan  polaritas  larutan  yang  digunakan,  pelarut dengan polaritas tertinggi menjadi yang terbaik untuk ekstraksi. Indeks polaritas air lebih besar dibandingkan
0
5 10 15 20 25 30 0 100 200 300 400 500 600 700 Y ie ld Ta n in ( m g/ g) Daya microwave (W) 1 menit 3 menit
dengan  etanol,  indeks  polaritas  air  sebesar  9,0, sedangkan  untuk  etanol  sebesar  5,2  [Markom,  dkk, 2007].
3.6   Karakteristik Morfologi Permukaan Adsorben Dari Kulit Kayu Pinus Dengan Scanning Electron Microscopy (SEM) Pada gambar 10 hasil fotograf SEM pada adsorben dari  kulit  kayu  pinus  menunjukkan  adanya  pori  dan ukuran pori yang besar. Terbentuknya pori-pori pada adsorben  dari  tanin  merupakan  salah  satu  ciri adsorben  yang  baik  yang  dapat  menjerap  logam.  Hal yang  sama  pernah  dilaporkan  Hasan  (2014),  bahwa dengan adanya pori-pori yang terdapat pada adsorben dapat  meningkatkan  kemampuan  adsorben  untuk mengadsorpsi  adsorbat  karena  pori  tersebut merupakan celah yang memperluas adsorben. Dengan adanya  pori  yang  terbentuk  dapat  menyebabkan kemampuan  adsorben  menjerap  ion  Cu  dan  Cd  akan semakin besar.
Gambar 10 Hasil SEM Adsorben Perbesaran 100x
3.7   Analisis  Kapasitas  Penjerapan  Logam  Cu  Dan Logam Cd Pada Adsorben Menggunakan AAS
AAS merupakan alat penyerapan energi/cahaya dengan atom-atom pada panjang gelombang tertentu, tergantung  pada  sifat  unsurnya.  Pada  penelitian  ini panjang  gelombang  untuk  logam  Cu  dan  Cd  masing- masing yaitu 324,8 nm dan 228,8 nm.
Setelah dilakukan analisis dengan menggunakan AAS  dihasilkan  bahwa  ekstrak  tanin  dari  kulit  kayu pinus dapat menjerap logam Cu dan Cd. Hasil analisis diperoleh  konsentrasi  logam  Cu  sebelum  adsorpsi 53,8828  ppm  dan  konsentrasi  berkurang  menjadi 32,8338 ppm setelah adsorpsi menggunakan adsorben tanin.  Kapasitas  adsorpsi  3,508  mg/g  dan  efisiensi adsorpsi  39,064  %,  sedangkan  pada  logam  Cd konsentrasi  sebelum  adsorbsi  52,3170  ppm  dan konsentrasi  berkurang  menjadi  26,6519  ppm  setelah adsorpsi.  Kapasitas  adsorpsi  5,27  mg/g  dan  efisiensi adsorpsi  60,52  %.    Hal  ini  dapat  dibuktikan  dengan penelitian  Bacelo et  al (2016)  bahwa  adsorben  yang berasal  dari  tanin  menunjukkan  afinitas  yang  baik dalam menjerap logam berat yang berasal dari limbah industri.  Menurut  Trisdihar  (2015)  tanin  merupakan
senyawa fenolik yang bersifat sebagai agen pengkelat logam yang mampu mereduksi suatu logam berat.

## 4. KESIMPULAN
1. Hasil  uji  kualitatif  dan  FT-IR  menunjukkan  adanya senyawa tanin didalam ekstrak kulit kayu pinus.
2. Pelarut aquadest dan  etanol  dapat  mengekstraksi senyawa tanin didalam ekstrak kulit kayu pinus.
3. Daya microwave ,  waktu  ekstraksi  dan  pelarut mempengaruhi  jumlah  tanin  yang  dihasilkan. Meningkatkan daya microwave dan waktu ekstraksi menghasilkan jumlah tanin yang tinggi. Akan tetapi jika  daya microwave semakin  tinggi  bisa menyebabkan senyawa tanin terdegradasi.
4. Yield tanin yang tertinggi  diperoleh sebesar 27,215 mg/g pada pelarut aquadest dengan daya microwave 100 W pada waktu 3 menit.
5. Adsorben  yang  berasal  dari  tanin  yang  diekstraksi dengan  pelarut aquadest sangat  menjanjikan. Adsorben dari tanin dapat menjerap logam Cu dengan berkurangnya konsentrasi dari 53,8828 ppm menjadi 32,8338  ppm.  Kapasitas  adsorpsi  3,508  mg/g  dan efisiensi adsorpsi 39,064 %.

## 5. UCAPAN TERIMA KASIH
Terima  kasih  kepada  Dr.  Ir.  Iriany,  M.Si,  Dosen Teknik Kimia,  yang telah membimbing penulis dalam melakukan penelitian ini.

## 6. DAFTAR PUSTAKA
Bacelo,Hugo  A.M,  Silvia  C.R.  Santos,  Cidalia  M.S. Botelho. Tanin-Based  Biosorbents  For
Environmental  Applications-  A  review . Chemical  Engineering  Journal  303.  2016, 575-587.
Chupin,  I,  S.L.  Maunu,  S.Reynaud,  A.  Pizzi,  B. Charrier,  F,  Charrier-EL  Bouhtoury. Microwave  Assisted  extraction  of  maritime pine  (Pinus  Pinaster)  Bark:  Impact  of
Particel size and characterization . Industrial  Crops  and  Products,  2015, 142- 149.
Hasan, Nasir  La,  Muhammad  Zakir,  dan  Prastawa Budi.  2014. Desilikasi  Karbon  Aktif  Sekam Padi  Sebagai  Adsorben  Hg  Pada  Limbah Pengolahan  Emas  Dikabupaten  Buru Propinsi  Maluku .  Jurnal  Indonesia  Chimica Acta. ISSN 2085-014X. Vol.7.No.2. Kartikaningsih,  Dania,  Muhammad  Arwan  Azan Bachroni, Y.C. Danarto. 2014. Pengambilan Tanin  dari  Kulit  Kayu  Bakau  dan Pemanfaatannya  Sebagai  Adsorben  Logam Berat  Cuprum  (Cu)  dan  Timbal  (Pb) .  ISSN: 1412-4216. Surakarta: Universitas Sebelas Maret Surakarta.
Markom, M., Hasan, M., Daud, W.R.W., Singh, H., dan Jaim, J.M. 2007. Extraction of hydrolysable tannins from Phyllanthus niruri Linn:Effects
of  solvents  and  extraction  methods, Separation and Purification Technology , 52, pp. 487-496.
Naima,  Rhazi.,  M.  Oumam,  H.  Hannache,  B. Charrier,  A.  Pizzi,  dan  F.  Charrier-  El Bouhtoury., Comparison  of  the  impact  of different extraction methods on polyphenols yields and tannins extracted from Moroccan Acacia  mollissima  barks .  Industrial  Crops and Products. 2015. 245-252 Sulastri, Taty. Analisis Kadar Tanin Ekstrak Air dan Ekstrak Etanol pada Biji Pinang Sirih (Areca Catechu.L) .  Jurnal  Chemical  Vol.  10  nomor 1, Universitas negeri Malang: Malang. 2009, hlm 59-63.
Trisdihar,  Ansa  Ikrar  dan  Dewi,  Nur  Kusuma.
Penjerapan  Timbal  (Pb)  pada  Hati  Sapi Menggunakan  Daun  Jambu  Biji  (Psidium Guajava L.) (Studi Kasus di TPA Jati Barang) . Unnes Journal of Life Science 4 (1) (2015).
Semarang, 2015. hal 66-72.
Veggi, Priscilla C, Julian Martinez, dan M. Angela A.
Meireles. 2013. Microwave-assisted
Extraction for Bioactive Compounds Theory and  Practice. ISBN  :  978-1-4614-4829-7.
Springer.
Widodo,  Nanang  Tri,  Ani  Mulyasuryani,  dan Akhmad  Sabarudin.  2014. Recovery  Cu(II) dengan  Teknik  Ekstraksi  Fasa  padat Menggunakan  Adsorben  Silika  dari  Abu Sekam Padi- Kitosan . Natural B, vol 2, no. 4,
Jurusan  Kimia,  Fakultas  Matematika  dan Ilmu  Pengetahuan  Alam,  Universitas Brawijaya.
Yuliana,  Pristian. Ekstraksi  Senyawa  Tanin  Dan Saponin  Dari  Tanaman  Serta  Efeknya Terhadap Fermentasi Rumen Dan Metanogenesis  In  Vitro .  Institut  Pertanian
Bogor: Bogor. 2014