## Sintesa Metil Ester Sulfonat dari Minyak Jathropa Curcas dan Aplikasinya pada Proses Enhanced Oil Recovery

## Amin Nugroho* dan Luqman Buchori
Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Diponegoro Jl. Prof. Soedarto, Tembalang, Kota Semarang, Jawa Tengah 50275, Indonesia
Email : nugrohoamin100@gmail.com

## Abstrak
Konsumsi  minyak  bumi  mengalami  peningkatan  dari  tahun  ke  tahun,  sementara  produksinya  cenderung mengalami  penurunan.  Produksi  minyak  bumi  dapat  ditingkatkan  dengan  oil  recovery.  Sejak  tahun  1980, teknik Enhanced Oil Recovery (EOR) dengan menggunakan surfaktan sebagai penginjeksi (surfactant flooding) merupakan  salah  satu  teknik  yang  paling  berhasil  untuk  meningkatkan  produksi  minyak.  Surfaktan  dapat dibuat  dari  bahan  alami,  salah  satunya  dari  minyak  jarak  pagar.  Tujuan  dari  percobaan  ini  adalah  untuk mengkaji  pengaruh  waktu  reaksi  dan  pengaruh  penambahan  metanol  terhadap  metil  ester  sulfonat  (MES, surfaktan)  yang dihasilkan dalam operasi sulfonasi.  Surfaktan  yang diperoleh kemudian diaplikasikan  dalam proses EOR. Proses pembuatan MES dari minyak biji jarak dilakukan melalui 2 tahapan yaitu proses esterfikasi dan transesterifikasi dengan katalis batu dolomite. Metil ester (ME) yang diperoleh kemudian disulfonasi untuk mendapatkan  MES.  Konsentrasi  surfaktan  anionik  dalam  produk  dianalisa  dengan  spektrofotometer.  Hasil penelitian menunjukkan bahwa MES yang memiliki kandungan surfaktan anionik paling tinggi diperoleh pada waktu reaksi 90 menit dan penambahan metanol dengan konsentrasi 40%wt yaitu sebesar 55,464 mg/L. Uji kompatibilitas didapatkan larutan berwarna keruh (koloid), sedangkan tegangan antarmukanya sebesar 17,71 dyne/cm dan tegangan antarmuka pada suhu 80 o C adalah 26,57 dyne/cm.
Kata kunci: EOR, Surfaktan, Sulfonasi, MES, Dolomite, Transesterifikasi, Esterifikasi

## Abstract

## Synthesis of Sulfonate Methyl Ester from Jatropha Curcas Oil and Its Application to Enhanced Oil Recovery Process
Petroleum  consumption  has  increased  from  year  to  year,  while  production  tends  to  decline.  Petroleum production  can  be  increased  by  oil  recovery.  Since  1980,  the  Enhanced  Oil  Recovery  (EOR)  technique  using surfactants  as  injectors  (surfactant  flooding)  is  one  of  the  most  successful  techniques  for  increasing  oil production. Surfactants can be made from natural ingredients, one of them from jatropha oil. The purpose of this experiment was to examine the effect of reaction time and the effect of adding methanol to methyl ester sulfonate (MES, surfactant) produced in sulfonation operations. The surfactants obtained are then applied in the EOR process. The process of MES production from castor oil is carried out through 2 stages, namely esterfication and transesterification with dolomite catalyst. Methyl esters (ME) were obtained then sulfonated to obtain MES. The  concentration  of  anionic  surfactants  in  the  product  was  analyzed  by  a  spectrophotometer.  The  results showed that the MES which had the highest anionic surfactant content was obtained at the reaction time of 90 minutes  and  the  addition  of  methanol  with  a  concentration  of  40%  wt  was  55.464  mg/L. Compatibility  test obtained colloidal colored solution (colloid), while surface tension was  17.71 dyne/cm and surface tension at 80 o C was 26.57 dyne/cm.
Keywords: EOR, surfactant, Sulfotnation, MES, Dolomite, transesterification, esterification

## PENDAHULUAN
Beberapa  tahun  ini  produksi  minyak  bumi mengalami  penurunan,  sedangkan  konsumsinya mengalami  kenaikan.  Menurut  Pusat  Data  Energi dan  Sumber  Daya  Mineral  Republik  Indonesia, sejak  tahun  2010  sampai  tahun  2014  produksi minyak  bumi  di  Indonesia  mengalami  penurunan yaitu 517.415.696 barrel pada tahun 2000 menjadi 283.315.682  barrel  pada  tahun  2009  atau  sekitar 1,4  juta  barrel/hari  menjadi  1  juta  barrel/hari (Pusdatin Energi dan Sumber Daya Mineral, 2014).
Penurunan  produksi  minyak  bumi  di Indonesia  disebabkan  oleh  penurunan  jumlah cadangan  minyak  yang  ditemukan,  kekurang- mampuan  pemerintah  secara  finansial  untuk mengembangkan lapangan baru, kurang tersedianya  teknologi  yang  diperlukan  untuk mengembangkan  lapangan,  serta  umur  sumur minyak  di  Indonesia  yang  sudah  tua.  Tercatat bahwa  total  sumur  minyak  tua  di  Indonesia sebanyak  13.824  buah  sumur.  Lokasi  sumur  ini berada di Kalimantan Timur dengan jumlah 3.143 unit,  Sumatera  bagian  selatan  3.623  unit, Sumatera  bagian  utara  2.392  unit,  Jawa  Tengah dan  Jawa  Timur  2.496  unit,  Sumatera  bagian tengah 1.633 unit, Seram 229 unit, Papua 208 unit dan  Kalimantan  bagian  selatan  100  unit  (Cohlar, 2014).
Untuk  menganggulangi  masalah  tersebut, khususnya  untuk  meningkatkan  produksi  sumur minyak yang sudah tua dilakukan oil recovery . Oil recovery dapat  dilakukan  melalui  tiga  metode, yaitu primer, sekunder, dan tersier. Metode primer adalah  produksi  dengan  menggunakan  bantuan energi  alami,  seperti  : solution-gas  drive,  gas-cap drive, water drive, ekspansi fluida dan batuan, dan gravity  drainage .  Metode  ini  hanya  dapat memproduksi 5-10% dari total minyak yang dapat diproduksi oleh reservoir . Metode sekunder adalah injeksi air atau gas ke aquifer atau gas-cap untuk memberikan  tekanan.  Metode  ini  mencapai batasnya  ketika  fluida  yang  diinjeksikan  hanya memproduksi  sedikit  minyak  sehingga  tidak ekonomis.  Metode  tersier  atau  yang  dikenal dengan Enhanced  Oil  Recovery (EOR)  adalah metode  yang  seringkali  dilakukan  untuk meningkatkan  produksi  minyak  dari reservoir setelah  dilakukan  metode  primer  dan  sekunder dengan  menginjeksikan  suatu  cairan  kimia
(surfaktan),  gas  (nitrogen  atau  karbondioksida), atau  dengan  energi  panas  (Green et  al. ,  1998). Sejak  tahun  1980,  teknik  EOR  dengan menggunakan  surfaktan  sebagai  penginjeksi ( surfactant  flooding) merupakan  salah  satu  teknik yang  paling  berhasil  untuk  meningkatkan produksi  minyak.  Teknik  ini  sangat  berpotensi untuk  meningkatkan  produksi  minyak  secara signifikan dibanding dengan menggunakan teknik EOR lainnya. Tujuan dari teknik surfactant flooding adalah  menurunkan  tegangan  antarmuka  antara minyak  yang  terjebak  dalam  batuan  dan  air, sehingga  gaya  kapilaritasnya  meningkat  dan minyak  yang  terangkat  ke  permukaan  lebih banyak (Hirasaki et al. , 2013).
Surfaktan  yang  umum  dipakai  adalah surfaktan  yang  disintesis  dari  petroleum  seperti petroleum sulfonat (Sheats and Macarthur, 2002). Namun, kelemahan dari penggunaan surfaktan ini adalah  harganya  yang  mahal  sehingga  minyak bumi  yang  dihasilkan  harus  dijual  dengan  harga yang  lebih  mahal.  Selain  itu,  surfaktan  ini  tidak ramah  lingkungan  karena  adanya  kandungan petrochemical pada surfaktan tersebut (Majidaie et al. , 2011) dan juga di Indonesia sendiri kebutuhan surfaktan untuk EOR tersebut masih mengandalkan  impor  dari  luar  negeri  (Badan Pusat  Statistik,  2014).  Untuk  mengatasi  masalah tersebut,  akhir-akhir  ini  dikembangkan  produksi surfaktan  dengan  bahan  dasar  dari  minyak  alami yang  lebih  murah  dan  ramah  lingkungan  (Elraies et  al. ,  2010).  Minyak  alami  dapat  berupa  minyak nabati atau hewani dimana dalam minyak tersebut terkandung  asam  lemak  yang  menjadi  bahan dasar dalam pembuatan surkatan.
Proses  pembuatan  surfaktan  sebagai chemical flooding untuk  proses EOR  telah banyak dilakukan.  Akan  tetapi  masalah  yang  timbul adalah  biaya  produksi  yang  besar.  Penggunaan minyak  jarak  sebagai  bahan  baku  pembuatan surfaktan  MES  dapat  menekan  biaya  produksi, mengingat  ketersedian  minyak  jarak  di  Indonesia sangat melimpah.
Proses  pembuatan  MES  yang  diawali dengan esterifikasi dan transesterifikasi minyak biji jarak. Proses esterfikasi berlangsung pada kondisi optimum berdasarkan pada percobaan Berchmans dan Hirata (2008).
Proses  sulfonasi  metil  ester  selama  ini menggunakan  gas  SO 3 dan chlorosulfonic  acid
dengan  harga  yang  sangat  mahal.  Agen pensulfonasi  lainnya  yaitu  H 2 SO 4 memiliki keunggulan  yaitu  memiliki  harga  yang  lebih murah  dengan  proses  netralisasi  yang  lebih mudah  dan  produk  samping  yang  terbentuk hanya  H 2 O  yang  akan  teruapkan  selama  proses sulfonasi  berlangsung.  Oleh  karena  itu,  pada penelitian ini akan menggunakan agen pensulfonasi yaitu H 2 SO 4 . Hal yang paling penting dalam penggunaan surfaktan  untuk  mendapatkan  perolehan  minyak yang tinggi adalah kemampuan surfaktan tersebut menurunkan tegangan antar muka. MES yang baik akan  memiliki  kemampuan  tersebut  sehingga penggunaanya  dalam  EOR  dapat  memudahkan proses  pelepasan  minyak  bumi  dari reservoir . Dalam  penelitian  ini  akan  dianalisis  nilai konsentrasi  surfaktan  anionik  yang  dihasilkan pada  setiap  run  dengan  perlakuan  yang  berbeda untuk mendapatkan surfaktan yang terbaik untuk selanjutnya  diuji  sesuai  kententuan  untuk diaplikasikan dalam EOR.

## METODOLOGI
Bahan  baku  yang  digunakan  dalam penelitian  ini  adalah  minyak  jarak  pagar  ( crude jathropa  oil )  yang  didapat  dari  Kebun  Percobaan Balai  Peneliti  Tanaman  Pemanis  dan  Serat, Muktiharjo,  sedangkan  bahan  kimia  yang digunakan  dalam  penelitian  ini  berupa  H 2 SO 4 , H 3 PO 4 ,  katalis  dolomit,  metanol,  dan  NaOH didapatkan  dari  toko  CV  Indrasari  Semarang  dan tidak menggunakan pemurnian bahan lebih lanjut.
Penelitian  ini  dilakukan  melalui  2  tahapan yaitu  tahap  persiapan  bahan  baku  dan  reaksi sulfonasi.  Persiapan  bahan  baku  meliputi pembuatan  katalis  dolomit,  esterifikasi  dan transesterifikasi  minyak  jarak  pagar.  Esterifikasi minyak jarak pagar berlangsung selama 60 menit pada  suhu  50 o C  dengan  rasio  berat  minyak  : metanol = 10 : 6 dan katalis H 2 SO 4 dengan rasio berat H 2 SO 4 : minyak  = 1 : 100.  Transesterifikasi minyak  jarak  pagar  berlangsung  selama  240 menit pada suhu 65 o C dengan rasio berat minyak : metanol = 1 : 15 dan katalis dolomit sebanyak 4wt%  minyak  jarak  pagar,  sehingga  didapatkan fatty acid methyl ester . Tahap kedua, fatty acid methyl ester dari minyak jarak pagar disulfonasi dengan rasio mol
H 2 SO 4 :  Methyl  Ester  =  1  :  1  pada  suhu  65 o C. Reaksi  sulfonasi  dilakukan  dengan  waktu  sesuai variabel  yaitu  30,  60,  90,  dan  120  menit.  Hasil reaksi  sulfonasi  di decanter untuk  memisahkan sisa  H 2 SO 4 yang  tidak  bereaksi,  kemudian dilakukan pemurnian MES dengan menambahkan metanol dengan persentase sesuai variabel yaitu 30,  35,  40,  dan  45  wt% crude MES  dalam  labu leher tiga selama 30 menit pada suhu 50 o C. Hasil pemurnian kemudian dipisahkan antara MES dan metanol untuk mendapatkan MES murni. pH MES dinetralkan  dengan  NaOH  hingga  didapatkan MES  pada  pH  7.  MES  dianalisa  dengan menggunakan
spektrofotometer untuk mengetahui  konsentrasi  surfaktan  anionik  pada produk  tiap run .  Sampel  dengan  konsentrasi tertinggi kemudian diuji untuk diaplikasikan pada EOR.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Pengaruh  Waktu  Reaksi  terhadap  Konsentrasi Surfaktan Anionik
Konsentrasi surfaktan anionik dalam produk akan  meningkat  seiring  dengan  bertambahnya waktu. Pada setiap variabel konsentrasi penambahan  persen  metanol,  waktu  reaksi  yang lebih baik adalah yang menghasilkan MES dengan konsentrasi surfaktan anionik tertinggi yaitu ketika reaksi  sulfonasi  berlangsung  selama  90  menit. Pada  saat  reaksi  sulfonasi  dilangsungkan  pada waktu  yang  lebih  lama,  yaitu  120  menit, konsentrasi  surfaktan  anionik  yang  terkandung dalam  MES  akan  menurun  secara  drastis dibanding  saat  reaksi  berlangsung  selama  90 menit. Hal ini dapat dilihat pada Gambar 1.
Hal  ini  disebabkan  karena  saat  reaksi sulfonasi berlangsung melebihi waktu optimumnya, kemungkinan terbentuk garam disalt yang  merupakan  hasil  reaksi  samping  yang berupa  garam  disodium  karboksi  sulfonat  akan semakin  besar.  Hal  ini  yang  terjadi  saat  reaksi sulfonasi  berlangsung  selama  120  menit,  dimana dalam  MES  terbentuk  banyak  garam disalt yang menyebabkan  konsentrasi  surfaktan  anionik menjadi  kecil  (Hovda,  1996).  Keberadaan  garam disalt akan  menurunkan  kelarutan  MES  dalam  air dan  bersifat  lebih  sensitif  terhadap  air  sadah sehingga  dapat  menurunkan  kinerja  MES terutama dalam kemampuan menurunkan
Gambar 1 . Grafik hubungan persentase metanol vs konsentrasi surfaktan anionik pada berbagai waktu reaksi tegangan  antarmuka  (Hidayati et  al. ,  2009). Konsentrasi  surfaktan  anionik  berdasarkan konsentrasi surfaktan yang diperoleh maka waktu reaksi  optimum  untuk  reaksi  sulfonasi  adalah  90 menit.  Penelitian  yang  dilakukan  oleh  Yuninda (2009) didapatkan nilai kadar bahan aktif tertinggi didapat pada titik 30,4% dengan waktu reaksi 100 menit.  Hal  ini  mengindikasikan  bahwa  sulfonasi sudah berlangsung dengan sempurna.
Penurunan hasil MES pada waktu 120 menit diduga  karena  pada  reaktor  yang  digunakan terjadi  sirkulasi  metil  ester  di  dalamnya  sehingga dapat  menyebabkan  metil  ester  yang  telah tersulfonasi  bercampur  kembali  dengan  metil ester  yang  belum  tersulfonasi.  Selain  itu, banyaknya  zat  pengotor  yang  terdapat  dalam MESA dapat menurunkan kualitas MESA tersebut, sehingga  diperlukan  proses  pemurnian  untuk menghilangkannya.  Selain  proses  pemurnian, tahapan  proses  yang  juga  penting  untuk dilakukan  terhadap  MESA  adalah  proses aging , yang  bertujuan  untuk  penyempurnaan  reaksi setelah  sulfonasi  berlangsung  (Forcella et  al. , 2008). Menurut Forcella et al. (2008), proses aging dilakukan  dengan  suhu  minimal  80°C  dan  lama proses disesuaikan dengan suhu yang digunakan, 45 menit pada suhu 90°C atau 35 menit pada suhu 120°C.

## Pengaruh  Persentase  Metanol  terhadap Konsentrasi Surfaktan Anionik
Dari  Gambar  3  terlihat  bahwa  konsentrasi surfaktan anionik yang terdapat dalam MES yang dihasilkan  akan  mengalami  kenaikan  seiring dengan  bertambahnya  persentase  metanol  yang ditambahkan untuk pemurnian MES. Penambahan
metanol bertujuan untuk mengurangi terbentuknya  garam disalt selama  proses pemurnian  dan  juga    proses  netralisasi  MES dengan  NaOH.  Penambahan  20  –  30%  metanol dapat  mengurangi  konsentrasi  garam di-salt dari 8,5%  menjadi  sekitar  5,5%  dan  juga  dapat mengurangi  viskositas  MES  yang  dihasilkan (Hovda,  1996).  Selain  itu,  penambahan  metanol bertujuan  untuk  mengurangi  konsentrasi  produk intermediate yang terbentuk selama reaksi. Reaksi produk intermediate dengan  metanol  adalah sebagai berikut :
Dalam  produk intermediate (II  dan  III) tersebut  terdapat  radikal  SO 3 yang  berasal  dari excess dari agen pensulfonasi (H 2 SO 4 ). Radikal SO 3 tersebut  akan  bereaksi  dengan  metanol menghasilkan  produk  samping,  yaitu hydrogen methyl  sulfate dalam  jumlah  besar  tergantung pada  konstrasi excess SO 3 yang  dapat  dipisahkan dari  produk  MES  berdasarkan  perbedaan densitasnya.  Jika  SO 3 pada  produk intermediate
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 25 30 35 40 45 50 Ko n se n tr as i S u rf ak tan A n io n ik (m g/ L ) Persentase Metanol (wt%) Waktu 30 menit Waktu 60 menit Waktu 90 menit Waktu 120 menit
tidak  dipisahkan, maka  dapat menggangu kinerja surfaktan  dan  mengurangi  sisi  aktif  surfaktan anionik  serta  menjadikan  MES  tidak  stabil  karena adanya  radikal  bebas  dalam  produk  (Adiandri, 2006).  Oleh  karena  itu,  semakin  banyak konsentrasi  metanol  yang  ditambahkan,  semakin banyak  pula excess SO 3 di  produk intermediate yang  terlepas  sehingga  didapatkan    produk  MES yang murni.
Pada  penelitian  ini,  pada  berbagai  variabel waktu  reaksi,  semakin  besar  persentase  metanol yang  ditambahkan  maka  kandungan  surfaktan anionik  dalam  produk  MES  akan  semakin  besar pula.  Akan  tetapi,  konsentrasi  surfaktan  anionik akan  menurun  saat  dilakukan  penambahan metanol  sebanyak  45  wt%.  Berdasarkan konsentrasi  surfaktan  anionik  yang  diperoleh, maka  kondisi  yang  paling  optimum  adalah penambahan  40  wt%  metanol  untuk  permurnian MES.
Hidayati et  al. (2009)  menguji  pengaruh persentase  metanol  dalam  pemurnian  MES terhadap  kandungan  surfaktan  anionik  dalam MES.  Pada  penelitian  tersebut  diperoleh  bahwa konsentrasi  surfaktan  anionik  akan  meningkat seiring dengan meningkatnya persentase metanol dan  mencapai  puncaknya  pada  penambahan metanol  sebanyak  40%.  Pada  penambahan metanol  sebanyak  45%,  konsentrasi  surfaktan anionik  akan  menurun,  lebih  rendah  dari penambahan  metanol  sebanyak  40%.  Menurut Sheats dan Macarthur (2002), persentase metanol yang optimum adalah pada persentase 35-40%wt MES. Hal ini terjadi karena metanol yang berlebih akan bereaksi dengan sisa asam lemak bebas yang masih  terdapat dalam  sampel  sehingga menghasilkan  produk  yang  tidak  sesuai  dengan yang  diharapakan  sehingga  kandungan  surfaktan anionik dalam sampel pun akan menurun.

## Uji Surfaktan MES pada Proses EOR
Pada  penelitian  ini  didapatkan  bahwa kandungan  surfaktan  anionik  tertinggi  yang dihasilkan  dari  reaksi  sulfonasi fatty  acid  methyl ester dari  minyak  jarak  pagar  adalah  lamanya reaksi  90  menit  dan  penambahan  metanol  untuk pemurnian MES sebanyak 40 wt%. Surfaktan yang dihasilkan diuji untuk aplikasinya pada proses EOR dengan  3  metode,  yaitu  uji  kompatibilitas,  uji
tegangan  antarmuka,  dan  uji  stabilitas  terhadap panas.
Uji  kompatibilitas  dilakukan  dengan mencampurkan  surfaktan  dengan  air  formasi (larutan NaCl 20%) untuk mengetahui apakah hasil pencampuran  menghasilkan  endapan  atau  tidak. Air  formasi  adalah air yang  digunakan  sebagai penginjeksi  untuk  mendorong crude  oil naik  ke permukaan. Pengujian  yang  dilakukan  pada surfaktan MES yang dicampur dengan air formasi menghasilkan  larutan  berwarna  keruh  (koloid) tanpa  adanya  endapan.  Hal  ini  menandakan bahwa  surfaktan  dapat  digunakan  untuk  proses EOR karena saat terjadi kontak dengan air formasi tidak membentuk endapan yang dapat mengganggu  aliran  dan  juga  mengurangi kemampuan surfaktan untuk menurunkan tegangan mukanya (Eni dan Syahrial, 2010).
Dari  hasil  percobaan  didapatkan  bahwa tegangan  antarmuka  air  dan crude  oil pada  suhu ruangan adalah 17,71 dyne/cm. Dalam hal ini, MES yang  dihasilkan  belum  sesuai  dengan  surfaktan yang  dapat  digunakan  untuk  EOR  yaitu  yang dapat  menurunkan  tegangan  antar  muka mencapai 10 -3 dyne/cm.
Uji stabilitas panas merupakan uji surfaktan terhadap  kondisi  aktual  yang  terjadi  di  reservoir minyak  bumi  dimana  pada  umumnya  suhu reservoir  berkisar  pada  suhu  80°C.  Dari  hasil percobaan  didapatkan  tegangan  antarmuka  air dan crude  oil pada  suhu  80°C  adalah  26,57 dyne/cm.  Tegangan  antarmuka  akan  meningkat jika larutan dipanaskan, lebih besar dibandingkan kondisi  larutan  pada  suhu  ruangan,  yaitu  17,71 dyne/cm.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  performa surfaktan  akan  menurun  pada  suhu  tinggi. Surfaktan  pada  suhu  tinggi  akan  kehilangan kemampuannya  untuk  menurunkan  tegangan antar muka, sehingga jika diaplikasikan pada EOR performanya masih kurang optimal.

## KESIMPULAN
Dari  hasil  penelitian  ini  dapat  disimpulkan bahwa  konsentrasi  surfaktan  anionik  yang  paling baik  sebesar  55,464  mg/L  didapatkan  dari  reaksi sulfonasi metil ester dengan lama reaksi sulfonasi 90  menit  dan  persentase  metanol  yang ditambahkan  pada  proses  pemurnian  surfaktan sebesar  40%.    Penelitian  lebih  lanjut  perlu
dilakukan  untuk  menganalisa  lebih  lanjut  produk MES untuk menentukan struktur MES secara tepat. Selain  itu  proses  pembuatan  MES  perlu  lebih dioptimalkan  dengan  cara  melakukan  variasi  mol reaktan,  suhu,  dan  pH  hasil  proses  penambahan NaOH,  untuk  mencapai  surfaktan  dengan  nilai tegangan antar muka pada kisaran 10 -3 dyne/cm.

## DAFTAR PUSTAKA
Adiandri,  R.S.  2006.  Kajian  Pengaruh  Konsentrasi Metanol  dan  Lama  Reaksi  pada  Proses Pemurnian  Metil  Ester  Sulfonat  Terhadap Karakteristik Detergen Bubuk, Tesis , Sekolah
Pascasarjana, Institut Pertanian Bogor. Badan Pusat Statistik, 2014, Statistik Perdagangan Luar  Negeri :  Impor.  Retrieved  from http://www.bps.go.id/hasil_publikasi/bul_im por_agustus2014/index3.php?pub =Buletin Statistik  Perdagangan  Luar  Negeri  Impor Agustus 2014
Berchmans,  H.J.  &  Hirata,  S.  2008.  Biodiesel Production  from  Crude  Jatropha  Curcas  L. Seed  Oil  With  a  High  Content  of  Free  Fatty Acids. Bioresource  Technology ,  99:1716– 1721.
Cohlar,  M.A.  2014.  Nyaring  Bicara  Sumur  Tua. blokBojonegoro .
Elraies,  K.A.,  Tan,  I.M.,  Awang,  M.  &  Saaid,  I.,
2010.  The  Synthesis  and  Performance  of Sodium Methyl Ester Sulfonate for Enhanced Oil  Recovery, Petroleum  Science  and Technology , 28(17):1799-1806.
Eni,  H.  &  Syahrial,  E.,  2010,  Screening  Test  dan Karakterisasi  Surfaktan  yang  Efektif  untuk Injeksi  Kimia. Lembaran  Publikasi  LEMIGAS , 44(2):108–116.
Forcella,    A.,    Guisti.    L.,    &    David,  R.W.  2008. Chemistry    of    Methyl    Ester    Sulfonates,
Biorenewable Resources , 19(5):2-9.
Green, D.W., & Willhite, G.P., 2018, Enhanced Oil Recovery ,  2nd  edition,  Society  of  Petroleum Engineers, Kansas
Hidayati,  S.,  Zuidar,  A.S.,  &  Yanto,  F.  2009. Optimasi  Proses  Pembuatan  Metil  Ester Sulfonat  (MES)  dari  Minyak  Jarak  Pagar ( Jatropha  Curcas  L .)  dan  Pengaruhnya Terhadap Nilai Tegangan Antarmuka Menggunakan  Metode  Permukaan  Respon,
Jurnal Teknologi Industri dan Hasil Pertanian , 14(2), 160–172.
Hirasaki,  G.J.,  Miller,  C.A.,  &  Puerto,  M.  2008. Recent  Advances  in  Surfactant  EOR. SPE Journal , 16(04): 889–907.
Hovda,  K.D.  1996.  Sulfonation  of  Fatty  Acid
Esters. US Patent No. 5,587,500 . Majidaie,  S.,  Mushtaq,  M.,  Tan,  I.M.,  &  Demiral, B.  2011.  Green  surfactant  for  enhanced  oil recovery. National Postgraduate Conference , 1–5.
Pusdatin Energi dan Sumber Daya Mineral, 2014. Produksi Minyak Bumi dan Kondensat 2010 - 2014  (September  2014).  Retrieved  January 25,  2015,  from http://www.migas.esdm. go.id/data-kemigasan/36/Produksi-Minyak- Bumi
Sheats,  W.B.  &  MacArthur,  B.W.  2002. Methyl Ester  Sulfonate  Products ,  The  Chemithon Corporation.
Yuninda, P. 2009. Kajian Pengaruh Suhu dan Lama Reaksi  Sulfonasi  pada  Pembuatan  Methyl Ester  Sulfonic  Acid  (MESA)  dari  Metil  Ester Minyak  Biji  Jarak  Pagar  (Jatropha  Curcas  L.) Menggunakan  Single  Tube  Falling  Film Reactor  (STFR)  Skala  5L, Skripsi ,  Fakultas Teknologi  Pertanian,  Institut  Pertanian Bogor.