## PENGARUH PELARUT KLOROFORM DALAM PEMURNIAN GLISEROL DENGAN PROSES ASIDIFIKASI ASAM KLORIDA
Windi Monica Surbakti*, Gerson Rico M.H, Mersi Suriani Sinaga Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara,
Jl. Almamater Kampus USU, Medan 20155, Indonesia
*Email : windisurbakti@gmail.com

## Abstrak
Gliserol sebagai hasil samping produksi biodiesel rata-rata terbentuk 10 % dari berat biodiesel. Impuritis yang  terkandung  dalam  gliserol  seperti  katalis,  sabun,  methanol,  air,  garam  dan  material  organik  non gliserol  (MONG)  memberikan  pengaruh  signifikan  pada  konsentrasi  gliserol. Untuk  itu  diperlukan beberapa  perlakuan  terutama  untuk  menghilangkan  impuritisnya.  Penelitian  ini  bertujuan  untuk  melihat pengaruh  kloroform  terhadap  proses  pemurnian  gliserol  yang  diawali  dengan  proses pretreatment asam klorida.  Percobaan  diawali  dengan  penambahan  asam pada  gliserol untuk  menetralkan  katalis  basa  yang digunakan dan memecah sabun yang terbentuk, menjadi asam lemak bebas dan garam yang lebih mudah dipisahkan dari gliserol. Kemudian dilanjutkan dengan ekstraksi menggunakan pelarut kloroform  dengan variabel  uji  rasio  volume  (v/v)  pelarut  (1:1,  1:1,5;  1:2)  dan  waktu  ekstraksi  (20  menit,  40  menit,  60 menit).  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  semakin  banyak  volume  pelarut  yang  digunakan,  maka semakin  sedikit  waktu  ekstraksi  yang  dibutuhkan  untuk  menghasilkan  gliserol  dengan  kemurnian  yang tinggi.  Hasil  kemurnian  tertinggi  yang  dihasilkan  pada  penelitian  ini  adalah  90,9082%  yang  diperoleh pada rasio volume pelarut (v/v) 1:1 dengan lama esktraksi 60 menit.
Kata kunci : gliserol, asidifikasi, ekstraksi, kloroform .

## Abstract
Glycerol as a byproduct of biodiesel production was approximately  formed 10% of the biodiesel weight. Impurities  which  contained  in  the  glycerol  such  as  catalyst,  soap,  methanol,  water,  salt,  and  matter organic non glycerol (MONG) have a significant effect on the glycerol concentration. So, it is necessary to  treat  the  impurities.  The  purpose  of  this  study  is  to  know  the  effect  of  chloroform  to  glycerol purification  process  with  acidification  method  using  hydrochloric  acid  as pretreatment  process.  This research was begun with acid addition to the glycerol to neutralize the base content and to split the soap content into  free  fatty  acid  and salt,  that are  more easily  separated  from  glycerol.  Then the  process  was continued  with  extraction  by  the  solvent  chloroform  using  the  variable  of  test  volume  ratio  (v/v)  (1:1, 1:1.5, 1:2)  and the extraction time (20, 40, and 60 minutes). The results showed that the more volume of solvent used, gave less extraction time to produce high purity of glycerol. The highest purity produced in this study amounted to 90,9082% is obtained at the ratio of the volume solvent (v/v) 1:1 with extraction time 60 minutes.
Keywords : glycerol, acidification, extraction, chloroform

## Pendahuluan
Produksi  biodiesel  semakin  meningkat  dari tahun  ke  tahun  sebagai  sumber  energi  alternatif untuk  menggantikan  bahan  bakar  fosil  yang semakin  menipis  [14].  Dari  2008  sampai  2011, total  produksi  gliserol  dunia  meningkat  dari  2,06 sampai 2,88 juta ton [8].
Reaksi  transesterifikasi  antara  trigliserida dan  alkohol  akan  menghasilkan  gliserol  dan biodiesel  yang  akan  terbentuk  dua  fasa,  dimana fasa  gliserol  dan  fasa    biodiesel  terpisah  [17]. Gliserol sebagai hasil samping produksi biodiesel ini  rata-rata  terbentuk  10  %  dari  persen  berat biodiesel. Gliserol ini memiliki harga yang rendah akibat impuritis yang terkandung di dalamnya [9]. Impuritis  yang  terkandung  dalam  gliserol  seperti sabun, methanol, air,  garam dan material organik non  gliserol  (MONG)  memberikan  pengaruh signifikan pada konsentrasi gliserol [17]. Gliserol hasil  samping    biodiesel  memiliki  karakteristik
berwarna  coklat  gelap,  pH  tinggi,  viskositas  dan densitas yang rendah dengan kandungan kontaminan yang tinggi [2].
Gliserol  memiliki  banyak  sekali  kegunaan dalam  bidang  industri,    baik  dalam  bidang makanan,  farmasi,  kosmetik,  tekstil,  otomotif, pulp  and  paper ,  dan  juga  sebagai  solven  ramah lingkungan  [2,  5].  Gliserol  juga  dapat  dikonversi menjadi  produk  yang  bernilai  tinggi,  seperti biosintesis 1,3 propanadiol dari gliserol, produksi hydrogen , pembuatan gliserol asetat dan  acrolein [14, 20,4]. Umumnya, gliserol dengan konsentrasi tinggi  (di  atas  99%)  digunakan  untuk  industri makanan, obat – obatan, atau kosmetik serta dapat juga  dengan  mudah  dioksidasi,  direduksi, dihalogenasikan,  dieterifikasi,  dan  diesterifikasi untuk menjadi komoditas alternatif sebagai bahan baku proses kimia [18, 1]. Akan tetapi, pemurnian crude gliserol  untuk  mencapai  konsentrasi  tinggi memerlukan  biaya  operasi  yang tinggi,  untuk  itu,
diperlukan  metode  yang  lebih  murah  dengan efisiensi  tinggi  [11].  Cara  umum  yang  digunakan untuk meningkatkan kemurnian gliserol diantaranya  adalah  dengan  distilasi,  filtrasi, perlakuan  kimia,  adsorpsi,  resin  penukar  ion, ekstraksi,  filtrasi,  dekantasi  dan  kristalisasi, dimana berbagai metode yang digunakan tergantung  pada  karakteristik  gliserol  yang  akan dimurnikan [21]. Ada pula dengan mengombinasikan  beberapa proses  diatas,  seperti pemurnian  dengan  proses  ekstraksi  dan  distilasi dan  proses  ekstraksi  dan  adsorpsi  [3,  6].  Sebagai pre-treatment awal, perlunya dilakukan asidifikasi  yaitu  dengan  penambahan  asam  pada bahan baku gliserol. Ooi, et al., 2001, melaporkan bahwa  perlakuan  kimia  dengan  pH  yang  rendah lebih  baik  karena  meningkatkan  gliserol  dan mengurangi  kadar  abu  dalam  proses  rekoveri gliserol [24].
Kongjao, et al., pada tahun 2009 melaporkan proses  pemurnian  gliserol  dengan    menggunakan ekstraksi  pelarut  dengan  pelarut  pelarut  polar yaitu ethanol dengan didahului proses asidifikasi, didapat gliserol dengan tingkat kemurnian hingga 93,34 %. Penggunaan pelarut polar menyebabkan kuantitas  air  dan  MONG  masih  lebih  tinggi  dari yang diperbolehkan. Untuk meningkatkan kemurnian  gliserol  dan  menurunkan  kandungan air  dan  MONG,  penggunaan  pelarut  non  polar diperlukan  untuk  mengeliminasi  asam  lemak bebas [13]. Sedangkan Andrade, et al., pada tahun 2015 memurnikan gliserol dengan mengombinasikan  metoda  ekstraksi  bertingkat dan  juga  adsorpsi.  Proses  ekstraksi  dilakukan dengan  menggunakan  dua  pelarut  non  polar, petroleum  eter  dan  toluen.  Penggunaan  pelarut petroleum  eter  ditemukan  tidak  terlalu  efektif dalam poses ekstraksi gliserol ini [7]. Oleh sebab itu,  perlunya  dilakukan  percobaan  untuk  melihat kinerja  pelarut  non  polar  lain  dalam  proses pemurnian gliserol.
Tahapan  terakhir  dari  proses  pemurnian gliserol ini adalah adsorpsi. Manosak, et al., 2011 melaporkan  bahwa  semakin  tinggi  penggunaan dosis  adsoprsi,  maka  semakin  tinggi  pula  warna yang  dapat  direduksi  mencapai  99,7  %  yaitu dengan dosis 200 g/l [19].
Dalam  penelitian  ini,  beberapa  proses tersebut dikombinasikan yaitu dengan menggunakan  perlakuan  asidifikasi  dengan  asam klorida  sebagai pretreatment awal  dan  ekstraksi dengan  pelarut  non  polar  yaitu  kloroform kemudian dilanjutkan dengan adsorpsi diharapkan akan  didapat  gliserol  dengan  kemurnian  yang tinggi dan juga warna yang bersih.

## Teori
Gliserol yang merupakan produk sampingan dari  transesterifikasi  minyak  nabati  dan  lemak hewan  menjadi  biodiesel  memiliki  efek  negatif bagi  lingkungan  apabila  dibiarkan  menumpuk [12].  Hal  ini  disebabkan  oleh  banyaknya kontaminan  yang  terkandung  didalam  gliserol segar,  seperti  sabun/asam  lemak  bebas  (ALB), garam,  serta  reaktan  sisa  yang  terikut,  serta perlakuan sewaktu reaksi transesterifikasi (seperti menggunakan  katalis  alkalin)  menyebabkan  pH yang tinggi (di atas 10) [18].
Gliserol  segar  umumnya  tidak  memiliki komposisi yang sama disebabkan oleh keragaman umpan  masuk  prosedurnya  [18].  Bagaimanapun juga,  semua crude gliserol  mengandung  gliserol, sabun,  solven  ringan,  (seperti  air,  metanol, dan/atau  etanol), fatty  acid  methyl  esters (FAMEs), gliserida (seperti monogliserida, digliserida,  dan  trigliserida),  beberapa  jenis  asam lemak  bebas  (ALB),  serta  debu  dalam  jumlah yang  beragam  [23].  Untuk  itu  diperlukan  proses pemurnian yang berbeda tergantung pada karakteristik gliserol tersebut [17].
Masing-masing proses memiliki kekurangan dan kelebihannya masing-masing. Proses ekstraksi  dipilih  karena  beberapa  keuntungan yaitu  operasi  yang  mudah,  biaya  operasi  yang rendah  dibandingkan  dengan  yang  lain,  efisiensi yang  tinggi  dan  juga  kemungkinan  untuk menggunakan kembali pelarut yang dipakai [13].
Sebagai pretreatment awal,  dilakukan  asidifikasi yaitu dengan penambahan asam pada bahan baku gliserol.  Ooi,  et  al.,    2001,  melaporkan  bahwa perlakuan  kimia  dengan  pH  yang  rendah  lebih baik karena meningkatkan gliserol dan mengurangi  kadar  abu  dalam  proses  rekoveri gliserol [24].
Gliserol ditambahkan asam untuk menetralkan  katalis  basa  yang  digunakan  dan memecah  sabun  yang  terbentuk  menjadi  asam lemak  bebas  dan  garam  [10].  Saat  asam ditambahkan  ke  dalam  gliserol,  maka  akan terbentuk  tiga  lapisan,  dimana  pada  lapisan  atas merupakan lapisan yang mengandung asam lemak bebas,  lapisan  berikutnya  adalah  lapisan  yang kaya akan gliserol, dan lapisan bawah merupakan garam-garam inorganik yang mengendap [13]. Ini disebabkan karena penambahan asam menyebabkan  terjadinya  reaksi  netralisasi  basa dan juga pemecahan sabun.
Untuk meningkatkan kemurnian gliserol dan menurunkan kandungan air dan MONG, penggunaan  pelarut  non  polar  diperlukan  untuk mengeliminasi  asam  lemak  bebas  [13].  Ekstraksi dengan  menggunakan  pelarut  non  polar  ini menyebabkan  tidak  adanya  kehilangan  dari gliserol,  namun  menghilangkan  sisa  biodiesel, asam lemak bebas, FAME, digliserida,
monogliserida  dan  juga  impuritis-impuritis minor lainnya [7].

## Metodologi Penelitian
Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian  ini  adalah crude gliserol hasil  samping pembuatan  biodiesel  dengan  kemurnian  74,7161 %,  asam  klorida  (HCl)  pekat  (p.a),  natrium hidroksida  (NaOH)  (p.a)  12,5  M,  kloroform (CHCl 3 )  (p.a), aquadest (H 2 O),  karbon  aktif. Peralatan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah  erlenmeyer, magnetic  stirrer , hot  plate, corong  pemisah, beaker  glass, gelas  ukur, neraca digital,  batang  pengaduk,  termometer,  corong gelas,  pipet  tetes, stopwatch, pH  meter,  kertas whatman no.41. . Prosedur Penelitian Pretreatment Bahan Baku Sebagai  langkah pretreatment ,  dimasukkan gliserol  dengan  berat  30  gram  ke  dalam erlenmeyer,  kemudian  ditambahkan  asam  klorida dengan  rasio  yang  telah  ditentukan.  Campuran dipanaskan  hingga  mencapai  suhu  70 o C  dan dilakukan pengadukan dengan kecepatan 250 rpm selama  1  jam,  kemudian  dimasukkan  ke  dalam corong  pemisah  dan  didiamkan  hingga  terbentuk tiga  lapisan.  Dilfiltrasi  untuk  menghilangkan garam yang mengendap. Lapisan gliserol diambil dan  dilakukan  penetralan  dengan  NaOH.  Setelah itu  gliserol  dievaporasi  untuk  menghilangkan kadar air.

## Prosedur Ekstraksi dengan Kloroform
Dimasukkan  kloroform  :  gliserol  dengan rasio  volum  (v/v)  tertentu.  Campuran  dipanaskan di  atas hot  plate hingga  mencapai  suhu  50 o C dengan pengadukan 200 rpm selama selang waktu yang  ditentukan,  kemudian  didiamkan  hingga terpisah menjadi 2 fasa. Diambil lapisan atas yang merupakan  fasa  gliserol.  Gliserol  dievaporasi dengan suhu 95 o C

## Analisis Produk
Analisis  terhadap  gliserol  yang  telah dimurnikan  yang  dihasilkan  meliputi  analisis komposisi  bahan  baku  dan  produk  dengan kromatograf  gas,  kadar  air,  kadar  abu,  kadar MONG  ( Matter  Organic  Non  Glycerol ),  pH,  dan kadar gliserol.

## Hasil Karakterisasi Kromatograf Gas
Tabel  1  adalah  hasil  analisis  kromatograf gas untuk sampel gliserol yang telah dimurnikan.
Tabel  1.  Hasil  Analisis  Kromatograf  Gas  untuk Sampel Gliserol yang telah Dimurnikan
Peak # Ret. Time Area % Cmpnd. Name 1 2,386 23,4101 Gliserol 2 2,697 4,2725 Gliserol 3 2,830 0,6626 Gliserol 4 3,734 28,7457 Gliserol 5 3,918 23,2310 Gliserol 6 4,883 10,5863 Gliserol 7 8,147 1,4258 Ester 8 26,085 2,3720 Internal 9 30,404 0,6379 Dg 10 35,216 3,0946 Tg 11 35,360 1,5988 Tg Total 100,0000 Asidifikasi Asam Klorida Asidifikasi dilakukan sebagai tahap pretreatment  crude gliserol  sebelum  dilakukan ektraksi.  Dalam  penelitian  ini,  asam  yang digunakan  adalah  asam  klorida.  Saat  asam ditambahkan  ke  dalam  gliserol,  maka  akan terbentuk  tiga  lapisan,  dimana  pada  lapisan  atas merupakan lapisan yang mengandung asam lemak bebas,  lapisan  berikutnya  adalah  lapisan  yang kaya akan gliserol, dan lapisan bawah merupakan garam-garam inorganik yang mengendap [24].

## Gambar 1. Lapisan Gliserol yang Terbentuk Setelah Proses Asidifikasi
.Percobaan  diawali  dengan  penambahan asam pada gliserol untuk menetralkan katalis basa yang  digunakan  dan  memecah  sabun  yang terbentuk,  menjadi  asam  lemak  bebas  dan  garam yang lebih mudah dipisahkan dari gliserol.
Reaksi  penguraian  sabun  dengan  bantuan asam  klorida  menjadi  asam  lemak  dapat  dilihat sebagai berikut:
HCl      +      RCOOK   →    RCOOH    +   KCl (asam klorida)  (sabun)     (asam lemak)    (garam) Selain  terjadinya  penguraian  asam,  terjadi penetralan  katalis  basa  yang  berasal  dari  reaksi pembuatan  biodiesel  yang  terkandung  dalam crude gliseol.  Katalis  bereaksi  dengan  asam
Asam Lemak
Garam
klorida membentuk garam-garam klorida, dimana reaksinya dapat dilihat sebagai berikut : HCl          +      KOH       →      KCl      +      H 2 O (asam klorida) (katalis)            (garam)           (air)
Setelah  dilakukan  asidifikasi,  selanjutnya dilakukan  filtrasi  untuk  menyaring  garam-garam yang  mengendap.  pH  gliserol  saat  asidifikasi berada pada kondisi asam yaitu 2. Untuk itu perlu dilakukan  netralisasi  dengan  NaOH  12,5  M. Setelah dilakukan penetralan, dilakukan pemanasan  untuk  menghilangkan  air  yang terbentuk  dari  reaksi  penetralan,  dan  juga  untuk mempercepat terbentuknya endapan garam.
Pengaruh  Rasio  Volume  Pelarut  (v/v)  Dan Waktu Ekstraksi Terhadap Kemurnian

## Gliserol
Hubungan jumlah rasio volume pelarut (v/v) dengan  lamanya  waktu  ekstraksi  terhadap kemurnian  gliserol  yang  dihasilkan  dapat  dilihat dalam grafik berikut ini. Ekstraksi dilakukan pada kondisi  suhu  70 o C  dan  pengadukan  200  rpm dengan  variasi  waktu  dan  juga  rasio  volume pelarut (v/v) yang digunakan.
Gambar  2.  Hubungan  Rasio  Volume  pelarut  (v/v) dan Waktu Ekstraksi Terhadap  Kemurnian
Gliserol Untuk  meningkatkan  kadar  gliserol,  maka perlu dilakukan ekstraksi pelarut setelah dilakukan  tahap  asidifikasi  [19].  Dari  grafik diatas,  dapat  disimpulkan  bahwa  penggunaan kloroform  sebagai  pelarut  dalam  ekstraksi gliserol,  dengan  rasio  pelarut  yang  rendah, dibutuhkan  waktu  yang  lebih  lama  untuk mendapatkan  kadar  gliserol  yang  terbaik.  Dan dengan  rasio  pelarut  yang  lebih  tinggi,  hanya dibutuhkan waktu ekstraksi yang singkat. Namun, dengan  rasio  volume  pelarut  (v/v)  1:2,  ekstraksi gliserol  dengan  pelarut  kloroform  tidak  efektif lagi  karena  menyebabkan  penurunan  kadar gliserol.  Dapat  dilihat  dari  rendahnya  kadar gliserol yang didapat dengan rasio volume pelarut (v/v)  1:2  untuk  berbagai  kondisi  waktu  reaksi.
Penggunaan pelarut non polar menyebabkan
tidak  adanya  kehilangan  kandungan  gliserol dibandingkan  dengan  penggunaan  pelarut  polar. Namun  menimbulkan  adanya  kandungan  air dalam  ekstrak  gliserol  [7].  Pada  penggunaan pelarut  polar,  yaitu  metanol,  didapat  bahwa kondisi  terbaik  untuk  ekstraksi  adalah  dengan rasio  volume  pelarut  (v/v)  1:2  dengan  waktu ekstraksi  yang  sama.  Hunsom, dkk  (2013)  dalam penelitiannya memperoleh bahwa dengan menggunakan  pelarut  heksana  dan  dietil  eter, terjadi peningkatan kadar gliserol seiring bertambahnya  rasio  pelarut,  walapun  hanya terjadi  sedikit  peningkatan  [16].  Perbedaan  rasio terbaik  yang  didapatkan  dikarenakan  kondisi perlakuan  dan  jenis  pelarut  yang  berbeda  dengan yang  digunakan  oleh  peneliti  karena  jenis  dan rasio  pelarut  yang  digunakan  sangat  berpengaruh dalam  pemurnian  gliserol  untuk  meningkatkan kadar gliserol.

## Karakteristik Gliserol Murni
Dari  tabel  2  berikut  ini  dapat  dilihat perbandingan  antara  karakteristik crude gliserol dan gliserol yang telah dimurnikan, serta standard gliserol  yang  ditetapkan  berdasarkan British Standard 2621 : 1979.
Tabel 2. Sifat Fisika Crude Gliserol, Gliserol Hasil Pemurnian, dan Gliserol Standard Sifat Fisika Crude Gliserol Gliserol Standard BS 2621 : 1979 [3] Gliserol Hasil Pemurnian Warna Kuning Kecoklatan Bening Bening Kadar Gliserol 74,7161 % >80% 90,9082 % Densitas 1,2 gr/cm 3 1,2671 gr/ cm 3 1,2710 gr/ cm 3 Kadar abu 12% <10% 8% Kadar air 1,98% <10% 0,2183 % MONG 11,3099 % <2,5% 1,1357 %
Dapat dlihat dari tabel diatas, bahwa gliserol hasil  pemurnian  dalam  penelitian  ini  telah memenuhi  standard  yang  ditetapkan  untuk gliserol komersil. Maka metode yang telah dipilih cukup  efektif  untuk  memurnikan crude gliserol sisa  pembuatan  biodiesel,  dimana crude gliserol dengan kemurnian 74,7161 % meningkat menjadi 90,9082 %.
.

## Kesimpulan
Hasil  kemurnian  tertinggi  yang  dihasilkan pada  penelitian  ini  adalah  90,9082%  yang diperoleh  pada  rasio  volume  pelarut  (v/v)  1:1 dengan  lama  esktraksi  60  menit.  Hasil  analisa gliserol  yang  sudah  dimurnikan  baik  densitas, kadar  air,  kadar  abu,  kadar  gliserol  dan  juga
K ad a r G li se rol (%) Waktu Ekstraksi
MONG ( Matter Organic Non Glycerol ) memenuhi standard gliserol komersil berdasarkan British Standard 2621 : 1979.

## Daftar Pustaka
[1]   A.  Javani,  M.  Hasheminejad,  K.  Tahvildari and  M.  Tabatabaei,  High  quality  potassium phosphate  production  through  step-by-step glycerol purification: a strategy to economize  biodiesel  production.  Biores. Technol, 104: 788-790, 2012.
[2]   Aziati,  A.A  Nik  Nor,  A  M.  Sakinah. Review: glycerol residue and pitch recovered from oleo  chemical and biodiesel waste industries, 2012.
[3]   E.  N.  Hidawati  and  A.  M.  M.  Sakinah, Treatment  of  glycerin  pitch  from  biodiesel production, International Journal of Chemical  and  Environmental  Engineering , Vol. 2, No. 5, 2011.
[4]   Fan  X  H,  Burton  R,  Zhou  Y  C,  Glycerol (by  product  of  biodiesel  production)  as  a source for fuels and chemicals-mini review, The  Open  Fuels  and  Energy  Science Journal, 17–22, 2010.
[5]   Gu,  Yanlong,  F.  Jerome.  Glycerol  as  a sustainable  solvent  for  green  chemistry, Green Chem, 12, 1127–1138, 2010.
[6]  H.  Mali,  P.  Saila,  P.  Chaiyakam,  W. Kositnan,  Comparison  and  combination  of solvent  extraction  and  adsorption  for  crude glycerol  enrichment,  International  Journal Of Renewable Energy Research, Vol. 3, No. 2, 2013.
[7]  I.  C.  Andrade,  E.  A  Moreno,  J.  F.  Sierra- Cantor, C. A. Guerrero-Fajardo, J. R. Sodré, Purification  of  glycerol  from  biodiesel production by sequential extraction monitored  by  H  NMR, Fuel Processing Technology, 132, 99-104, 2015.
[8]   Isahak,  N.  R  Wan,  Z.  A.  C  Ramli,  M. Ismail, J. M. Jahim, M. A Yarmo. Recovery and  purification  of  crude  glycerol  from vegetable  oil  transesterification:  a  review, Separation and Purification Reviews, 2014.
[9]   J  Thompson,  He  B,  Characterization  of crude  glycerol  from  biodiesel  production from  multiple  feedstocks,  Appl  Eng  Agric, 22:261, 2006.
[10]  J.  V.  Gerpen,  Biodiesel  processing  and technology,  Fuel  Processing  Technology , 86: 1097 – 1107, 2005.
[11]  Johnson,  D.  T.  and  K.  A.  Taconi,  The glycerin  glut:  options  for  the  value-added conversion  of  crude  glycerol  resulting  from biodiesel  production.  Eng.  Prog.,  26:  338- 346. 2007.
[12]  Kolesarova N, Hutnan M, Bodık I, Spalkova V,  Review  article,  utilization  of  biodiesel
by-products  for  biogas  production,  J Biomed Biotechnol, 2011.
[13]  Kongjao  S,  Damronglerd  S,  Hunsom  M, Purification  of  crude  glycerol  derived  from waste  used-oil  methyl  ester  plant,  Korean  J Chem Eng, 27 : 944–9, 2010.
[14]  L. Bingchuan, K. Christiansen, R. Parnas, Z. Xu,  B.  Li,  Optimizing  the  production  of hydrogen  and 1,3-  propanediol  in anaerobic fermentation of biodiesel glycerol, International  Journal  of  Hydrogen  Energy, 38, 3196-3205, 2013.
[15]  Lestari,  M.  Arsa,  I.  W.  Suirta,  Pengaruh konsentrasi  asam  fosfat  dan  berat  semen putih  sebagai  adsorben  dalam  pemurnian crude gliserol,  Jurnal  Kimia  9 (2),  279-288, 2015.
[16]  M.  Hunsom  and  C.  Autthanit,  Adsorptive purification  of  crude  glycerol  by  sewage sludge-derived activated carbon prepared by chemical activation with H 3 PO 4 , K 2 CO 3 and KOH,  Chemical  Engineering  Journal,  229, 334-343, 2013.
[17]  M.S  Ardi,  M.  K.  Aroua,  N.  A.  Hashim, Progress,  prospect  and  challenges  in glycerol  purifcation  process  :  a  review. Renewable and Sustainable Energy Reviews 42, 1164-1173, 2015.
[18]  Nanda,  M.  R.,  Yuan  Z,  Qin  W,  Poirier  MA dan  Chunbao  X,  Purification  of  crude glycerol  using  acidification:  effects  of  acid types and product characterization, Research Article Austin Chemical  Engineering, Department  of  Chemical  and  Biochemical, Western University, London, 2014.
[19 ]  R Manosak, S. Limpattayanate, M. Hunsom. Sequential-refining    of  crude    glycerol derived  from  waste  used  –  oil  methyl  ester plant  via  a  combined  process  of  chemical and  adsorption,  Fuel  Process  Techno,  92  : 92–9, 2011.
[20]  Seokhyeon Oh dan  Chulhwan Park, Enzymatic  Production  Of  Glycerol  Acetate From  Glycerol,  Enzyme  and  Microbial Technology 69 19–23, 2015.
[21]  Tan,  H.  W,  A.  R.  Abdul  Aziz  dan  M.K Aroua, Glycerol production and its applications  as  a  raw  material:  a  review,
Renewable and Sustainable Energy Reviews, 27, 118–127, 2013.
[22]  U.  Rahmi,  Skripsi,  Departemen  Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Sumatera Utara, Sumatera Utara, 2002.
[23]  X Yang, G. Xiao, and A.Varma, A universal procedure  for  crude  glycerol  purification from  different  feedstocks  in  biodiesel production:  experimental  and  simulation
study, Industrial and Engineering Chemistry Research, 1520-5045, 2013. [24]  Yong  K,  Ooi  T,  Dzulkefly  K,  Wan  Yunus
W, Hazimah A, Characterization of glycerol  residue  from  a  palm  kernel  oil methyl  ester  plant,  J  Oil  PalmRes, 13(2):1– 6, 2001.