## INDONESIA
Sintesis Zeolit ZSM-5 dari Metakaolin Terdealuminasi Tanpa Cetakan Organik dengan Metode Desilikasi
Hartati * , Alfa A. Widiati, Khulailatul Lutfiah
Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Airlangga, Surabaya, Indonesia
* Email: hartati@fst.unair.ac.id

## Abstrak
ZSM-5  mesopori  telah  berhasil  disintesis  dari  bahan  dasar  metakaolin    terdealuminasi tanpa cetakan  organik. Kalsinasi kaolin  Bangka-Belitung  pada  suhu  650°C  selama  8 jam  dilakukan  untuk  mendapatkan  metakaolin.  Dealuminasi  metakaolin  dilakukan dengan  larutan  HCl.  Proses  hidrotermal  dilakukan  pada  suhu  170°C    selama  48    jam menghasilkan  zeolit  ZSM-5  mikropori  yang  dikonfirmasi  dari  hasil    analisis  produk menggunakan XRD dan FTIR. ZSM-5 mesopori diperoleh dengan cara desilikasi ZSM-5 mikropori  menggunakan  larutan  NaOH.  Hasil  analisis  fisisorpsi  N 2 menunjukkan terbentuknya  mesopori  pada  ZSM-5  hasil  desilikasi.  Metode    desilikasi  terbukti  efektif meningkatkan    luas    permukaan    mesopori,  volume    pori,  dan  menurunkan    luas permukaan mikropori.
Kata  kunci    :  Zeolit  ZSM-5  mesopori,    tanpa    cetakan    organik,  metakaolin, dealuminasi,  desilikasi.
I. Pendahuluan Zeolit
merupakan material anorganik  berupa  kristal  alumino-silikat terhidrat  berpori  yang  tersusun  atas tetrahedral  [SiO 4 ] 4 - dan  [AlO 4 ] 5 - [1].
Zeolit  memiliki  porositas  yang  beragam, luas permukaan yang tinggi, dan stabilitas termal yang baik sehingga dapat
digunakan  secara  luas  dalam  berbagai bidang,  seperti  katalis,  pemisahan,  dan pertukaran ion [2].
Berdasarkan  asalnya,  zeolit  dibagi menjadi  dua,  yaitu  zeolit  alam  dan  zeolit sintetis.  Zeolit  sintetis  memiliki  banyak kelebihan  daripada  zeolit  alam,  yaitu kemurniannya jauh lebih tinggi,
karakteristik  berupa  ukuran  kristal  dan pori  yang  dapat  direkayasa  melalui penggunaan bahan kimia saat sintesis [3]. Oleh  karena  itu  banyak  dikembangkan zeolit  sintesis  dengan  karakteristik  dan spesifikasi khusus untuk aplikasi tertentu.
Salah satu zeolit yang paling banyak diaplikasikan sebagai katalis pada industri petrokimia  untuk  proses  isomerisasi, alkilasi,  dan  aromatisasi  adalah  ZSM-5 [4].  ZSM-5  merupakan  zeolit  dengan rasio  mol  Si/Al  bervariasi  dari  10  sampai 100,  memiliki  derajat  termal,  stabilitas asam, dan selektivitas yang tinggi [5].
Zeolit pada umumnya disintesis dari sumber  silika  dan  alumina  berupa  reagen kimia,  seperti  tetraetil  ortosilikat  (TEOS) dan sodium aluminat ((NaAlO 2 ).
Beberapa  kekurangan  dari  penggunaan bahan  kimia  yaitu  harganya  mahal,  sulit didapatkan dan adanya resiko pencemaran lingkungan. Oleh karena itu, para peneliti beralih ke material alami sebagai alternatif  sumber  silika  dan  alumina dalam sintesis zeolit, misalnya kaolin  [3]. Kaolin merupakan mineral  lempung  yang mengandung  dua  lapis  yaitu  lapisan aluminat oktahedral dan silikat tetrahedral dengan  rasio  1:1  [6].  Agar  kaolin  lebih reaktif dan sintesis dapat dilakukan secara optimal,  maka  kaolin  diaktivasi  melalui kalsinasi pada suhu 400-700 ⁰ C.
Reagen  kimia  lain  yang  sering digunakan  dalam  sintesis  zeolit  adalah cetakan
organik seperti tetrapropilamonium  bromide  (TPABr) sebagai pengarah struktur. Dampak negatif  dari  penggunaan  cetakan  organik adalah  pencemaran  lingkungan  yang diakibatkan  oleh  proses  kalsinasi  akhir yang  bertujuan  untuk  menghilangkan cetakan  organik  dari  struktur  zeolit  [7]. Selain polusi, kalsinasi tersebut juga dapat menimbulkan adanya gumpalan irreversible pada  kristal  serta  terjadinya perubahan  rasio  mol  Si/Al  pada  produk akhir.  Alternatif  solusi  yang  dapat digunakan untuk dapat mengatur porositas zeolit  tanpa  cetakan  organik  adalah melalui proses dealuminasi dan desilikasi. Dealuminasi merupakan proses pengurangan Al dari kerangka zeolit yang umumnya menggunakan pelarut asam dan suhu  tinggi.  Desilikasi  yaitu  proses pelepasan  Si  dari  kerangka  zeolit  dalam pelarut alkali [8].
Di sini, ZSM-5 disintesis dari bahan dasar  kaolin  Bangka-Belitung.  Kaolin diaktivasi melalui kalsinasi agar diperoleh metakaolin. Porositas zeolit diatur melalui proses  dealuminasi  untuk  membentuk zeolit  ZSM-5  mikropori  dan  diubah menjadi  zeolit  ZSM-5  mesopori  melalui desilikasi.
Hartati, dkk. Akta Kimia Indonesia 4(1), 2019, 63-74
II. Metodologi

## 2.1. Bahan
Zeolit  ZSM-5  disintesis  dari  kaolin Bangka  dan  Belitung,  natrium  hidroksida (NaOH, Merck 99%), asam klorida (HCl, Merck 37%), dan akuades.

## 2.2. Alat
Peralatan  yang  digunakan  dalam penelitian  ini  adalah X-Ray  Fluorescence (XRF  Philips  JOEL  JSX-3400R), X-Ray Diffractometer (XRD Philips JOEL JDX-
3530), Fourier Transform Infrared (metode Diffuse Reflectance Spectroscopy, FTIR Shimadzu),
Physisorption  Analyzer (ASAP  2020 V4.02E),  oven  (Memmert  UNB  400), furnace (Nabertherm), centrifuge (Hittech),  timbangan  analitik  (Ohauss), hotplate ( Cimarec) , autoclave, pengaduk magnetik dan seperangkat alat gelas  yang biasa digunakan di laboratorium kimia.

## 2.3. Sintesis zeolit ZSM-5
Kaolin  Bangka  Belitung  dikalsinasi pada suhu 650°C selama 8 jam. Kalsinasi pada  rentang  suhu  400    sampai  700  °C dapat  mengubah  silika  dan  alumina  pada kaolin  menjadi  metakaolin  yang  lebih reaktif [12]. Metakaolin kemudian dikarakterisasi dengan XRD dan dianalisis  komposisinya  dengan  XRF. Dealuminasi metakaolin dilakukan dengan  melarutkan  5  g  metakaolin  dalam
25  mL  HCl  dengan  variasi  konsentrasi mulai  dari  2  hingga  8  M.  Selanjutnya campuran  tersebut  dipanaskan  pada  suhu 80°C dan diaduk secara kontinu selama 2 jam sesuai dengan metode yang dilaporkan  oleh  Pan  et  al  [7].  ZSM-5 disintesis dengan campuran 1 g metakaolin  terdealuminasi  HCl  8M  dan 0,5  gram  metakaolin  terdealuminasi  HCl 6M. Larutan NaOH 0,33M dibuat dengan melarutkan    0,4  g  NaOH  dalam  30  mL akuades  dalam  gelas  beker.  Campuran metakaolin  dimasukkan  ke  larutan  NaOH dan  diaduk  kontinu  selama  3  jam, sehingga  didapat  campuran  dengan  rasio molar 0,047SiO 2 :0,010NaOH:1,67H 2 O. Selanjutnya, campuran tersebut dipindahkan  ke  dalam autoclave .  Proses hidrotermal  terhadap  sampel  dilakukan pada suhu 170°C selama 48 jam.  Setelah proses  hidortermal,  campuran  dicuci  dan dipisahkan  dengan  sentrifugasi,  lalu dikeringkan  pada  suhu  100 ⁰ C  selama  24 jam. Hasil dari sintesis ini dilabeli sebagai ZSM5-MD-48.
Sintesis dengan prosedur yang sama dilakukan  dengan  variasi  penambahan aluminat. Sintesis dilakukan menggunakan  metakaolin  terdealuminasi HCl  8M  dengan  rasio  molar  0,066SiO 2 : 0,014NaOH:    2,333H 2 O.  Hasil  dari sintesis ini diberi label ZSM5-Al-48.

## Hartati, dkk. Akta Kimia Indonesia 4(1), 2019, 63-74
Sintesis  lain  juga  dilakukan  dengan variasi  komposisi  molar  dan  kondisi hidrotermal  yang  digunakan.  Metakaolin terdealuminasi HCl 8M dan 6M ditambahkan NaOH dan akuades berdasarkan rasio molar 0,05SiO 2 :
0,1NaOH: 1,9H 2 O. Campuran yang dihasilkan  diaduk  selama  5  jam  lalu didiamkan  selama  19  jam  pada  suhu kamar. Kondisi hidrotermal yang digunakan  adalah:  suhu  170  °C  dan  lama reaksi  72  jam  [9].  Hasil  dari  sintesis  ini dinamai  ZSM5-MD-72.  Rincian  variasi sintesis  yang  dilakukan  disajikan  pada Tabel 1.
ZSM-5  mikropori  yang  diperoleh dari  sintesis  kemudian  diubah  menjadi ZSM-5  mesopori  melalui  desilikasi. Sebanyak  0,2630  g  ZSM-5  mikropori ditambah  larutan  NaOH  yang  dibuat dengan  melarutkan  0,155  g  dalam  air sehingga  bervolume  30  mL.  Proses hidrotermal  dilakukan  pada  suhu  100  °C selama  24  jam  dalam  botol  polipropilen [10].  Produk  dicuci  dan  dipisahkan dengan sentrifugasi, lalu dikeringkan pada suhu 100 °C selama 24 jam.

## III. Hasil dan pembahasan
Komposisi Metakaolin hasil analisis dengan  XRF  disajikan  dalam  Tabel  2. Berdasarkan  Gambar  1,  dapat  diamati bahwa  difraktogram  metakaolin  memiliki bentuk  punuk  difraksi  yang  merupakan
khas  material  berfasa  amorf  dengan puncak  kuarsa  pada  2θ  =  26,6 o sehingga terbukti  terjadinya  perubahan  fasa  kaolin (kristalin) menjadi metakaolin (amorf). Tabel  1.  Komposisi  molar  dan  kondisi hidrotermal  dalam  sintesis
ZSM-5 Sampel Komposisi molar bahan Kondisi Hidrotermal ZSM5-MD-48 0,047SiO 2 : 0,010NaOH: 1,67H 2 O. 170°C, 48 jam ZSM5-Al-48 0,066SiO 2 : 0,014NaOH: 2,333H 2 O 170°C, 48 jam ZSM5-MD-72 0,05SiO 2 : 0,1NaOH:
1,9H 2 O 170 °C, 72 jam
Tabel 2. Data XRF Metakaolin No Nama Senyawa Kadar (%) 1 Al 2 O 3 38,60±0,080 2 SiO 2 54,30±0,090 3 K 2 O 0,72±0,008 4 CaO 0,58±0,008 5 TiO 2 1,57±0,009 6 V 2 O 5 0,03±0,007 7 Cr 2 O 3 0,05±0,007 8 MnO 0,04±0,001 9 Fe 2 O 3 3,38±0,009 10 NiO 0,49±0,003 11 CuO 0,08±0,001 12 ZnO 0,02±0,001 13 Ga 2 O 3 0,04±0,002 14 Re 2 O 7 0,07±0,004
0 10                20 30 40 50 2θ Gambar 1. Difraktogram kaolin dan metakaolin Tabel  3.  Data  XRF  metakaolin  terde- aluminasi (MDA) [HCl] Kadar (%) Notasi SiO 2 Al 2 O 3 2 64,5±0,1 25,2±0,08 MDA- 2 3 67,2±0,097 22,1±0,07 MDA- 3 4 68,4±0,1 21,0±0,06 MDA- 4 5 72,0±0,09 17,6±0,07 MDA- 5 6 78,7±0,07 11±0,05 MDA- 6 7 91,6±0,04 0 MDA- 7 8 92,0±0,05 0 MDA- 8
Kecukupan  rasio  mol  Si/Al  bahan untuk  sintesis  ZSM-5  dicapai  dengan dealuminasi metakaolin. Komposisi metakaolin terdealuminasi yang dihasilkan  disajikan  pada  Tabel  3. Berdasarkan data tersebut dapat disimpulkan bahwa  semakin  besar  konsentrasi  HCl yang  digunakan  maka  semakin  banyak jumlah  Al  yang  hilang,  serta  semakin rendah kristalinitasnya [14].Sampel ZSM5-MD-48  disintesis  menggunakan metode  penelitian  Pan  et  al.  [7].  Sintesis dilakukan  menggunakan  campuran  MDA 6 dan MDA 8 untuk mencapai rasio Si/Al sebesar  23.  Pencampuran  MDA  dengan
In te n sitas (%) 400 kaolin metakaolin
NaOH  0,33M  bertujuan  membentuk Si(OH) 4 dan  Al(OH) 4 yang  menghasilkan suspensi berwarna putih. Proses pemeraman dilakukan melalui
pengadukan  selama  3  dan  5  jam.  Pada proses ini terjadi pembentukan kesetimbangan  dua  fasa  dan  penataan ulang  antara  silikat,  aluminat,  dan  NaOH membentuk  inti  kristal  melalui  reaksi pembentukkan gel sebagai berikut. Si(OH) 4 + NaAl(OH) 4 NaAlSiO 4 .2H 2 O (gel) + 2H 2 O
Inti  kristal  yang  terbentuk  kemudian tumbuh membesar mencapai ukuran kritis dan tumbuh sebagai kristal pada tahap
hidrotermal.  Reaksi  pembentukan  kristal adalah:
NaAlSiO 4 .4H 2 O (gel)
NaAlSiO 4 .2H 2 O (zeolit) + 2H 2 O Proses  hidrotermal  dilakukan  meng- gunakan autoclave, agar terbentuk kesetimbangan  antara  uap  air  dan  larutan tersebut  dan  komposisi  molar  tetap terjaga.
Difraktogram  ketiga  sampel  hasil sintesis  ditunjukkan  pada  Gambar  2. Ketiganya  memiliki  karakteristik  difraksi ZSM-5  baik  untuk  sampel  ZSM5-MD-48 maupun ZSM5-Al-48 .
0 10.            20 30            40        50 20 0 Int ensi ta s  Re lat if (% ) 2θ ( ⁰) Gambar 3.2 Difraktogram sampel zeolit hasil sintesis ZSM5-Al-48 ZSM5-MD-48 ZSM5-MD-72 zs m zs m
zs m zs m zs m k k m m m m m m m ZSM5 referensi zs = ZSM-5 m = mordenit
k = kaolinit
Puncak-puncak difraksi  yang muncul pada 2θ  =  7,9;  8,7;  23,0;  dan  23,9°  merupakan puncak-puncak  khas  ZSM-5 [13].  Sampel ZSM5-MD-72 tidak menghasilkan  ZSM-5 karena waktu kristalisasi terlalu lama serta jumlah  NaOH  yang  digunakan  terlalu banyak.  Kandungan  NaOH  dengan  rasio mol  NaOH/SiO 2 melebihi  0,13  akan mengakibatkan  penurunan  produk  dan terbentuk  fasa  lain  seperti  kuarsa  dan mordenit  [7].  Kondisi  optimum  untuk sintesis  zeolit  ZSM-5  mikropori  dengan kemurnian  tinggi  berada  pada  waktu kristalisasi 48 jam [11].
Gambar  3.  menunjukkan  spektra FTIR  sampel  hasil  sintesis.  Sampel  ZSM- 5-MD-48  menunjukkan  pita  serapan  pada bilangan  gelombang  418,59;  787,43; 1061,63; 1628,73 cm -1 . Sampel ZSM5-Al-
48 menunjukkan  pita  serapan  pada bilangan  gelombang  449,43;  542,02;
786,98; 1003,02; 1084,03; 1224,84;
1641,48  cm -1 . Pita  serapan  pada  daerah sekitar 1100 cm -1 merupakan akibat vibrasi asimetris Si-O-Si. Pita serapan khas ZSM-
5    muncul  pada  bilangan  gelombang sekitar  544  cm -1 yang  menunjukkan adanya  struktur  MFI  dan  adanya  gugus pentasil [5].
Grafik  adsorpsi/desopsi  isotermis sampel ZSM5-MD-48 sebelum dan sesudah desilikasi ditunjukkan pada Gambar  3.4.  Dari  gambar  tersebut  terlihat pola  adsorpsi-desorpsi  tipe  I  dengan adanya  adsorpsi  yang  signifikan  pada tekanan  relatif  rendah  (P/P 0 <  0)  yang merupakan serapan oleh mikropori. Grafik sampel  ZSM5-MD-48  sesudah  desilikasi menunjukkan  karakter  grafik  tipe  IV dengan  adanya  histerisis  pada  P/P 0 0,4 hingga  1,0  yang  merupakan  serapan  khas milik  mesopori.  Tabel  3.4  menunjukkan data  karakteristik  porositas  sampel  hasil analisis  lebih  lanjut  menggunakan  metode perhitungan  tertentu,  seperti  Brunauer- Emmet-Teller  (BET)  Horvath-Kawazoe (HK), Barret-Joyner-Halenda (BJH).
Analisis  dengan  metode  Brunauer-
Emmet-Teller
(BET)
dilakukan
berdasarkan pada persamaan berikut :
( )- - ( ) ………….. (3.1)
……………..........................(3.2)
…………………………….(3.3) S tot ………………………….(3.4) S BET

## ……………………………..(3.5)
Dengan Vm adalah volume monolayer  adsorben,  P/Po  adalah  tekanan relatif, C adalah konstanta BET, m  adalah gradien  dan  b  adalah intercept yang didapat  dari  persamaan  linier  grafik, S tot adalah  luas  permukaan  total,  N  adalah bilangan Avogadro (6,023 x 10 23 /mol), csa adalah cross  sectional  area (0,162  nm 2
untuk nitrogen), V adalah volume adsorbat dan  a  adalah  massa  sampel,  maka  S BET dapat  ditentukan.    Dari  grafik  HK  dan BJH,  puncak  kurva  dijadikan  acuan  untuk menentukan diameter rata-rata pori ( average  diameter )  dan  volume  pori
( cumulative  pore  volume )  dari  data  hasil analisis.
Grafik HK pada Gambar 5 dan 6a. dibuat  untuk  menganalisis  karakteristik mikropori, sedangkan grafik BJH desorpsi dibuat  untuk  menganalisis  karakteristik mesopori  sampel  ZSM5-MD-48  sesudah desilikasi (Gambar 6 b).
3 5 1600 1200                                       800 400 T ransm it an ( % ) Bilangan gelombang (cm -1 ) Gambar 3. Spektra FTIR sampel zeolit hasil sintesis ZSM5-Al-48 ZSM5-MD-48 ~ 450 c m -1 ~ 544 c m -1 ~ 800 c m -1 ~ 1100 cm - 1 ~ 1200 cm -1
Tekanan Relatif (P/P 0 )
Gambar 4. Isoterm Adsorpsi/desorpsi Nitrogen pada ZSM-5 sebelum dan sesudah desilikasi
Dari data pada Tabel 4, dapat diamati  bahwa  terjadinya  desilikasi
mengakibatkan penurunan luas permukaan  mikropori  total  ZSM5-
MD-48  dari  255,6436  m 2 /g  menjadi
245,0296 m 2 /g. Hal ini dimungkinkan oleh karena
penggabungan  cincin-cincin  pem- bentuk  pori  membentuk double  pore
atau quadra pore, sehingga terbentuk
ukuran  pori  lebih  besar  dalam  skala meso.  Selain  itu,  desilikasi  juga mengakibatkan kenaikan luas permukaan mesopori yang signifikan dari  0,6566  m 2 /g  menjadi  41,7733 m 2 /g,  serta  kenaikan  volume  zeolit dari 0,004374 m 3 /g menjadi
0,049617 m 3 /g.
Tabel 4. Karakteristik ZSM-5 hasil sintesis
Karateristika ZSM5-MD-48 sebelum desilikasi setelah desilikasi Rasio Si/Al a 24 23 Total A mesopori b (m 2 /g) 0,6566 41,7733 Total A mikropori c (m 2 /g) 255,6436 245,0296 mikropori d V (cm 3 /g) d (nm)
V: 0,1227 d: 1,020
V: 0,1094 d:1,018 mesopori e
V (cm 3 /g) d (nm) -
V:0,04441 d: 3,6 a Ditentukan oleh XRF; b Ditentukan oleh BJH; c Ditentukan oleh BET
d Ditentukan oleh HK; e Ditentukan oleh BJH desorpsi
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 X Axis Title B 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 X Axis Title B 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Ju mla h A d so rp si ( cm 3 /g S TP) Tekanan Relatif (P/P 0 ) sesudah desilikasi V ( cm 3/ g, ST P ) sebelum desilikasi
Gambar 5. Grafik distribusi pori HK sampel ZSM5- MD-48 sebelum desilikasi
(a) (b)
Gambar 6. Grafik distribusi pori sampel hasil sintesis: (a) distribusi pori HK dan (b)Distribusi pori BJH sampel ZSM5-MD-48 sesudah desilikasi

## 4. Kesimpulan
Berdasarkan  hasil  penelitian, karakterisasi,  dan  analisis  yang  telah dilakukan diperoleh kesimpulan bahwa ZSM-5 mesopori dapat disintesis dari campuran bahan dasar metakaolin  terdealuminasi  HCl  8M dan  6M.  Sintesis  dilakukan  dengan kondisi hidrotermal pada suhu 170°C selama  48  jam  dan  proses  desilikasi
menggunakan  NaOH.  Berdasarkan hasil  karakterisasi  XRD,  FTIR,  dan fisisorpsi  N 2 terbukti  bahwa  ZSM-5 telah terbentuk mesopori dengan luas permukaan  41,77  m 2 /g  dan  masih dominan  mikropori  dengan  luas permukaan 245,03 m 2 /g.
5. Daftar Pustaka
[1]  Rios,  C.A.,  Williams,  C.D.  and Fullen,  M.A.,  2009, Nucleation  and

## Hartati, dkk. Akta Kimia Indonesia 4(1), 2019, 63-74
Growth  History  of  Zeolite  LTA Synthesized  from  Kaolinite  by Two  Different  Methods, Applied Clay Scienc , 42, 446–454
[2] Wang, D., Li, X., Liu, Z., Zhang,
Y.,  Xie,  Z.  and  Tang,  Y.,  2010,
Hierarchical  Structured  ZSM-5 Zeolite  of  Oriented  Nanorods  and Its Performance in The Alkylation of Phenol with Isopropanol, Journal  of  Colloid  and  Interface Science , 350, 290–294 [3]  Gougazeh,  M.  and  Buhl,  J.C., 2014, Synthesis and Characterization  of  Zeolite  A  by Hydrothermal  Transformation  of Natural  Jordanian  Kaolin, Journal
of the Association of Arab Universities  for  Basic  and  Applied Sciences , 15, 35–42
[4]  Wang , P.,  Shen,  B.,  Shen,  D., Tong,  P.  and  Gao,  J.,  2007,
Synthesis  of  ZSM-5  Zeolite  from Expanded  Perlite/Kaolin  and  Its Catalytic  Performance  for  FCC
Naphtha  Aromatization, Catalysis Communications , 8, 1452–1456
[5]  Narayanan,  S.,  Vijaya,  J.J., Sivasanker, S., Yang, S. and Kennedy,  L.J.,  2014, Hierarchical
ZSM ‐ 5  Catalyst  Synthesized  by  A Triton X ‐ 100 Assisted Hydrothermal  Method, Chinese
Journal of Catalysis , 35, 1892–1899
[6]  Ma,  Y.,  Yan,  C.,  Alshameri,  A., Qiu,  X.,  Zhou,  C.  and  Li,  D.,  2014, Synthesis  and  Characterization  of 13X  Zeolite  from  Low-Grade Natural  Kaolin, Advanced  Powder Technology , 25, 495–499
[7] Pan, F., Lu, X., Wang, Y., Chen, S.,  Wang,  T.  and  Yan,  Y.,  2014,
Synthesis and Crystallization Kinetics of ZSM-5 without
Organic  Template  from  Coal- Series  Kaolinite, Microporous  and Mesoporous  Materials ,  184,  134– 140
[8]  Groen,  J.C.,  Moulijn,  J.A.  and
Ramirez,  J.P.,  2005, Decoupling Mesoporosity Formation and Acidity  Modification  in  ZSM-5 Zeolites by Sequential Desilication–Dealumination, Microporous and Mesoporous Materials , 87, 153–161
[9]  Cheng,  Y.,  Wang,  L.J.,  Li,  J.S., Yang,  Y.C.  and  Sun,  X.Y.,  2005 , Preparation  and  Characterization of  Nanosized  ZSM-5  Zeolites  in The Absence of Organic Template , Materials Letters, 59: 3427-3430
[10] Yoo, W.C., Zhang, X., Tsapatsis,  M.  and  Stein,  A.,  2012, Synthesis  of  Mesoporous  ZSM-5 Zeolites  Through  Desilication  and re-Assembly Processes, Microporous and Mesoporous Materials , 149, 147–157
[11]  Mohiuddin,  E.,  Isa,  Y.M.,
Mdleleni,  M.M.,  Sincadu,  N.,  Key,
D. and Tshabalala, T., 2016,
Synthesis  of  ZSM-5  from  Impure and  Beneficiated  Grahamstown Kaolin: Effect of Kaolinite Content, Crystallisation Temperatures  and  Time, Applied Clay Science , 119, 213–221
[12]  Ayele,  L.,  Pariente,  J.P., Chebude,  Y.  and  Diaz,  I.,  2015, Synthesis  of  Zeolite  A  from Ethiopian Kaolin, Microporous and Mesoporous Materials , 215, 29-36
[13]  Feng,  H.,  Li,C.  and  Shan,  H., 2009, In-Situ Synthesis and Catalytic Activity of ZSM-5 Zeolite, Applied  Clay  Science ,  42,
439–445
[14]  Bai,  X.,  Sun,  K., Wu,  W.,  Yan,
P.  and  Yang,  J.,  2009, Methylation of  Naphthalene  to  Prepare  2,6- dimethylnaphthalene  Over  Acid- Dealuminated  HZSM-12  Zeolites, Journal  of  Molecular  Catalysis  A: Chemical, 314, 81–87