## ADSORPSI ZAT WARNA NAPHTOL MENGGUNAKAN ADSORBEN
KULIT BUAH KAKAO ( Theobroma cacao L . )
Novita Santalia Nika, Imanuel Gauru, Luther Kadang, Theodore Y. K. Lulan Kimia, Fakultas Sains dan Teknik, Universitas Nusa Cendana, Jl. Adisucipto,
Kota Kupang, Indonesia E-mail: i_gauru@staf.undana.ac.id

## Abstrak
Penelitian  adsorpsi  zat  warna  naphtol  menggunakan  adsorben  kulit  buah  kakao  (Theobroma cacao L.) telah dilakukan. Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui karakteristik adsorben arang aktif  kulit  buah  kakao  (Theobroma  cacao  L.),  mengetahui  pengaruh  pH,  waktu  kontak  dan konsentrasi  adsorpsi  arang  aktif  kulit  buah  kakao  (Theobroma  cacao  L.)  terhadap  zat  warna naphtol  dan  mengetahui  kapasitas  adsorpsi  arang  aktif  kulit  buah  kakao  (Theobroma  cacao  L.) terhadap zat warna naphtol. Metode yang digunakan dalam penelitian ini adalah adsorpsi. Hasil yang diperoleh yaitu karakteristik dari adsorben arang aktif kulit buah kakao hasil analisis FTIR menunjukan bahwa adsorben  kulit buah kakao teraktivasi HCL mengandung gugus fungsi  –OH, C-H, CH 2 , C-O dan C=C aromatik, hasil analisis SSA diperoleh luas permukaan sebesar 178,10 m 2 /g, dengan  volume  pori  sebesar  0,16  cc/g dan  ukuran  pori  sebesar  1,80  nm.  Kondisi  optimum adsorben arang aktif kulit buah  kakao terjadi pada pH 4, waktu kontak 90 menit dan konsentrasi 60 ppm. Kapasitas adsorpsi arang aktif kulit buah kakao dalam mengadsorpsi zat warna naphtol adalah  sebesar  5,8651  mg/g.  pola  isoterm  adsorpsi  mengikuti  isoterm  langmuir  dengan  nilai  R 2 sebesar 0,8275 dan energi adsorpsi sebesar 25,627905 KJ/mol.
Kata kunci : Adsorpsi; Karbon Aktif; Zat Warna Naphtol

## Abstract
Research  on  the  adsorption  of  naphtol  dyes  using  cocoa  pods  (Theobroma  cacao  L.)  as  an adsorbent has been carried out. This study aims to determine the characteristics of the adsorbent of activated charcoal  cocoa pods (Theobroma cacao L.), determine the effect of pH, contact time and adsorption concentration of activated charcoal cocoa pods (Theobroma cacao L.) on naphtol dyes and determine the adsorption capacity of activated charcoal skins. cocoa pods (Theobroma cacao  L.)  against  naphtol  dyes.  The  method  used  in  this  research  is  adsorption.  The  results obtained are the characteristics of the activated charcoal adsorbent of cocoa pods. FTIR analysis results  show  that  the  adsorbent  of  activated  cocoa  pods  HCL  contains  functional  groups  –OH, CH, CH2, CO and C=C aromatics, the results of SSA analysis obtained a surface area of  178.10 m2/g,  with  a  pore  volume  of  0.16  cc/g  and  a  pore  size  of  1.80  nm.  The  optimum  condition  of activated  charcoal  adsorbent  of  cocoa  pods  occurred  at  pH  4,  contact  time  of  90  minutes  and concentration  of  60  ppm.  The  adsorption  capacity  of  activated  charcoal  of  cocoa  pods  in adsorption  of  naphtol  dye  was  5.8651  mg/g.  The  adsorption  isotherm  pattern  followed  the Langmuir isotherm with an R2 value of 0.8275 and an adsorption energy of 25.627905 KJ/mol.
Keywords : Adsorption; Activated Carbon; Naphtol Dye

## PENDAHULUAN
Indonesia sangat terkenal dengan keanekaragaman  suku,  budaya  dan  adat istiadat.  Selain budaya dan adat istiadat, setiap daerah  memiliki  kain  tradisional  dengan  ciri khas  tersendiri.  Nusa  Tenggara  Timur  (NTT) merupakan  salah  satu  daerah  provinsi  yang sangat  terkenal  dengan  keragaman  kerajinan tradisional  yang  dikembangkan  secara  turun
temurun  didalam  masyarakat  yaitu  tenun  ikat. Proses pembuatan tenun ikat dengan motif dan tren  warna  yang  bervariasi  sangat  berpotensi untuk  menarik  konsumen  yang  ahkirnya memacu  penggunaan  pewarna  sintetik  atau pewarna buatan.
Pewarna  naphtol  ASBO  adalah  salah satu  jenis  pewarna  yang  banyak  digunakan dalam industri tenun ikat.
Menurut  Suyata  dan  Kurniasih  (2012), Proses pembuatan tenun ikat menggunakan zat warna  yang  tidak  larut  dalam  air  dan  tanpa melalui  proses  pengolahan  terlebih  dahulu limbahnya  dibuang  begitu  saja  sehingga berpotensi  untuk  mencemari  lingkungan  yang memberikan  dampak  negatif  bagi  kesehatan manusia.  Penggunakan  pewarna  sintetik  ini memberi dampak dalam jangka pendek apabila digunakan tanpa pelindung yaitu menyebabkan iritasi  kulit,  iritasi  mata  dan  iritasi  saluran pernapasan  sedangkan  kerusakan  hati,  ginjal, dan  kelainan  sel  lainnya  merupakan  dampak dalam  jangka  panjang  [1].  Selama  proses pewarnaan dalam industri tekstil dan sejenisnya,  sekita  10-15%  dari  zar  warna terlepas  ke  lingungan  baik  dalam  bentuk limbah  cair  maupun  limbah  padat  yang mengakibatkan pencemaran lingkungan [2].
Untuk mengurangi pencemaran lingkungan  akibat  dari  limbah  zat  warna tersebut dapat dilakukan dengan cara pengolahan  limbah  sebelum  dibuang  langsung ke  lingkungan.    Ada  beberapa  metode  yang telah  banyak  digunakan  untuk  mengolah  zat warna  dalam  limbah  antara  lain  koagulasi, fotokatalis,  dan  filtrasi  membran.  Namun metode  tersebut  masih  memiliki  kekurangan. Contohnya pada penggunaan reaksi fotokatalis TiO 2 yang  membutuhkan  biaya  yang  sangat besar  karena  harganya  yang  mahal  dan  perlu perlakuan  lebih  lanjut  terhadap  TiO 2 setelah proses  penghilangan  zat  warna  selesai  [3]. Pada  proses  filtrasi  membran memiliki efisiensi  yang  cukup  baik  tetapi  waktu penggunaannya  yang  relatif  pendek  dan menambah  biaya  yang  harus  dikeluarkan karena  penggantian  secara  berkala.  Oleh karena  itu  perlu  digunakan  metode  alternatif lainnya.  Pada  penanganan  limbah  ini  metode alternatif  yang  digunakan  adalah  dengan proses  adsorpsi  apalagi  jika  adsorben  yang digunakan  mudah diperoleh  [4]. Ada beberapa kelebihan  yang  dimiliki  oleh  metode  adsorpsi yaitu teknisnya yang lebih sederhana, ekonomis  dan  ramah  lingkungan  [5].  Proses adsorpsi  dengan  karbon  aktif,  perlite,  zeolit, tanah  liat,  abu  layang  dan  kayu  adalah  yang sering digunakan sebagai adsorben [6].
Karbon  aktif  adalah  adsorben  yang digunakan  untuk  menyerap  pengotor  organik dan  anorganik,  seperti  zat  warna  naphtol ASBO.  Karbon  aktif  yang  diperoleh  dari  kulit buah  kakao  yang  merupakan  limbah  dari
bahan-bahan pertanian yang banyak mengandung selulosa sangat efektif dan murah jika  digunakan  sebagai  adsorben.  Hal  ini dibuktikan  oleh  penelitian  Misran  (2009), bahwa  kulit  buah  kakao  dapat  digunakan sebagai adsorben logam Pb dengan kemampuan  adsorpsi  kulit  buah  kakao  lebih baik  daripada  kopi.  Ada  juga  penelitian Alamsyah  Z  (2007)  yang  menunjukan  bahwa kulit buah kakao juga dapat digunakan sebagai adsorben  zat  warna  biru  metilen  dari  limbah tekstil.  Hal  ini  menandakan  bahwa  kulit  buah kakao dapat digunakan sebagai adsorben [7].
Kakao  ( Theobroma  cacao  L.) adalah salah  satu  komoditas  yang  memiliki  peranan yang  cukup  penting  dalam  suatu  wilayah.  Biji buah  kakao  mempunyai  nilai  ekonomis, sedangkan  kulitnya  tidak  dimanfaatkan  karena merupakan  limbah  dari  pengolahan  bijinya. Dalam  menyumbang  devisa  negara  komoditas kakao  menempati  peringkat  keempat  ekspor perkebunan  setelah  komoditas  minyak  sawit, karet  dan  kopi.  Ekspor  kakao  mencapai  US$ 1.053,5 pada tahun 2012 dan terjadi peningkatan  pada  tahun  2013  menjadi  US$ 1.161,6 [8]. Areal perkebunan kakao Indonesia tercatat seluas 1.425,216 hektar. Dan luas areal perkebunan  kakao  di  Indonesia  bertambah mencapai  1.732,954  hektar  dengan  total produksi  936.266  ton  [9].  Dengan  adanya peningkatan areal penanaman maupun peningktan  produksi  kakao  persatuan  luas  ini akan  memberi  dampak  kepada  semakin meningkatnya  jumlah  limbah  buah  kakao. Kulit  buah  kakao  menjadi  komponen  limbah terbesar dari kakao. Kulit kakao dapat menjadi masalah  karena  mencemari  lingkungan  yang disebabkan  oleh  penggunaanya  yang  masih terbatas  dan  dibuang  begitu  saja  [10].  Limbah utama  pengolahan  buah  kakao  adalah  kulitnya karena  beratnya  mencapai  75%  seluruh  berat buah  [11].  Di  tingkat  petani  masalah  kasus program  penanganan  limbah  masih  menjadi kendala yaitu keterbatasan waktu, tenaga kerja, maupun keterbatasan areal pembuangan. Dilihat  dari  limbah  kulit  kakao  yang  belum dimanfaatkan  walaupun  memiliki  potensi untuk  dijadikan  bahan  baku  pakan  ternak  dan bahan  baku  pembuatan  kompos,  maka  perlu dilakukan  pengamatan  dalam  pemanfaatan limbah potensial  yang  dihasilkan  dari tanaman kakao  yaitu  limbah  kulit  kakao.  Kulit  buah kakao  mengandung  selulosa  sebesar  23-54%
yang  berarti  memiliki  potensi  untuk  menjadi biosorben [12].
Berdasarkan  latar  belakang  masalah yang  telah  dipaparkan  diatas  maka  peneliti terdorong  untuk  melakukan  penelitian  yang berjudul  “Adsorpsi  Zat  Warna  Naphtol Menggunakan  Adsorben  Kulit  Buah  Kakao ( Theobroma cacao L.)”

## METODE

## Lokasi Pengambilan Sampel
Kulit  buah  kakao  yang  akan  digunakan dalam  penelitian  diperoleh  dari  Desa  Tana Lo,o Kecamatan Wolowaru Kabupaten Ende.

## Waktu dan Tempat Penelitian
Penelitian  ini  telah  dilakukan  pada  bulan Juli  sampai  September  2021  bertempat  di Laboratorium Biologi Fkip Universitas Kristen Artha Wacana Kupang
Analisis  Spektrofotometer  Inframerah

## Fourier  Transform  Infrared  Spectroscopy
(FTIR)  dilakukan  di  Laboratorium  Kimia Universitas  Sepuluh  November  Surabaya  dan analisis Surface Area Analyzer (SAA) dilakukan  di  Laboratorium  Teknik  Kimia Institut Tekonologi Bandung.

## Alat dan Bahan
Bahan-bahan  yang  digunakan  dalam penelitian ini adalah arang aktif dari kulit buah kakao,  zat  warna    naphtol  ASBO,  HCl  1  M, NaOH 1 M, aquades, kertas saring dan tissue.
Alat-alat yang digunakan dalam penelitian  ini  adalah Surface  Area  Analiyzer (SAA), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR),  spektrofotometer  UV- Vis, shakker ,  erlenmeyer,  ayakan  60  mesh, oven, tanur, corong, gelas beker, labu ukur 100 mL dan 25  mL, neraca analitik, kertas  pH dan alat gelas lainnya.

## Prosedur Kerja

## Penentuan  Panjang  Gelombang  Optimum Larutan Zat Warna Naphtol
Larutan  zat  warna  naphtol  dengan konsentrasi  100  ppm.  Diukur  absorbansinya menggunakan  spektrofotometer  UV-Vis  pada panjang  gelombang  500-800  nm  sehingga diperoleh panjang gelombang optimum.
Pembuatan Kurva
Kalibrasi Larutan Standar Zat Warna Naphtol
Larutan  zat  warna  napthol  dengan konsentrasi  100  ppm  diencerkan  menjadi beberapa konsentrasi yaitu 5 ppm, 10 ppm, 15 ppm,  20  ppm  dan  25  ppm.  Kemudian  larutan tersebut  diukur  absorbansinya  menggunakan spektrofotometer UV-Vis pada panjang gelombang optimum.

## Penentuan pH optimum
Sebanyak 0,1gram arang aktif dan 10 ml larutan zat warna naphtol konsentrasi 100 ppm yang  telah  diatur  pH-nya  mulai  dari  4,  5,  6,  7 dan  8  dimasukan  ke  dalam  erlenmeyer. Pengaturan  pH  larutan  diukur  menggunakan kertas pH yang dilakukan dengan menambahkan  larutan  HCl  1  M  dan  NaOH 1M.  Labu  erlenmeyer  tersebut  diaduk  selama 120  menit  menggunakan shakker. Kemudian larutan  tersebut  disaring  menggunakan  kertas saring  dan  filtrat  yang  dihasilkan  diukur absorbansinya pada panjang gelombang optimum  menggunakan  spektrofotometer  UV- Vis.

## Penentuan Waktu Kontak Optimum
Sebanyak 0,1gram arang aktif kulit buah kakao dan 10 ml larutan zat warna naphtol 100 ppm  dimasukan  ke  dalam  labu  erlenmeyer dengan  pH  optimum  yang  diperoleh  dari perlakuan  sebelumnya.  Kemudian  larutan tersebut  diaduk  menggunakan shakker dengan variasi  waktu  30,  60,  90,  120  dan  150  menit. Kemudian  larutan  disaring  menggunakan kertas saring dan filtrat yang dihasilkan diukur absorbansi  pada  panjang  gelombang  optimum menggunakan spektrofotometer UV-Vis.

## Penentuan Konsentrasi Optimum
Sebanyak  10  ml  larutan  zat  warna napthol 20, 40, 60, 80 dan 100 ppm dengan pH optimum  yang  diperoleh  dimasukan  ke  dalam Erlenmeyer.  Kemudian  ditambahkan  0,1  gr arang  aktif  ke  dalam  tiap  erlenmeyer  tersebut pada  setiap  konsentrasi.  Kemudian  masing- masing larutan tersebut diaduk dengan shakker selama  waktu  optimum.  Selanjutnya  larutan disaring  dan  filtrat  yang  dihasilkan  kemudian dianalisis  menggunakan  spektrofotometer  UV- Vis.

## Penentuan Kapasitas Adsorpsi
Kapasitas  adsorpsi  dihitung  berdasarkan persamaan berikut:
Qe = (Co−Ce)V
m (1)
Menurut  Dong  dkk ., (2010)  penentuan kapasitas  adsorpsi  maksimum  menggunakan persamaan isoterm Langmuir, yaitu[13] :
Ce
Qe = 1 KLQmax + Ce Qmax (2)
Sedangkan persamaan isoterm Freundlich yang digunakan pada penelitian ini yaitu:
ln Qe = ln 𝐾𝑓 + 1 𝑛 Ce (3)
Keterangan: m: Massa adsorben yang digunakan (gram) v: Volume larutan (Liter) q e : Jumlah molekul zat warna yang teradsorpsi pada keadaan setimbang (mg/g) q max : Kapasitas maksimal adsorpsi (mg/g) K L : Konstanta Langmuir K F : Konstanta Freundlich.

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Preparasi sampel
Pembuatan  adsorben  kulit  buah  kakao dilakukan  dengan  memotong  kecil-kecil  kulit buah  kakao,  dicuci  dan  dikeringkan  dibawah sinar  matahari.  Kulit  kakao  kering  kemudian dilakukan  proses  pembakaran  lalu  selanjutnya dikarbonisasi  kemudian  digerus  dan  diayak dengan  ukuran  60  mesh.  Selanjutnya  arang kulit  buah  kakao  diaktivasi  dengan  direndam menggunakan  HCL  1  M.  kemudian  dicuci dengan  menggunakan  aquades  hingga  pH netral  dan  dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu 110⸰c selama 3 jam.

## Penentuan panjang gelombang optimum zat warna Naphtol
Hasil  pengukuran  adsorbansi  larutan  zat wana Naphtol ASBO
menggunakan spektrofotometer UV-Vis pada panjang gelombang  500-800  nm  diperoleh  panjang gelombang  optimum  sebesar  520  nm  dengan nilai  adsorbansi  0,076.  Secara  teori,  Panjang gelombang  tersebut  sesuai  dengan  rentang warna merah yaitu 490-560 nm.
Karakterisasi Arang Aktif Analisis FTIR (Fourier Transform Infrared Spectroscopi ) pada Arang Aktif Kulit Buah Kakao
Analisis FTIR bertujuan untuk mengetahui  gugus  fungsi  yang  terdapat  dalam arang  aktif  kulit  buah  kakao  dengan  melihat spektrum  yang  dihasilkan  yang  menunjukkan
gugus  fungsi  tertentu.  Hasil  analisis  FTIR dapat dilihat pada gambar 1 .
Gambar 1. Spektrum Analisis FTIR
Berdasarkan  gambar  1  spektrum  FTIR, gugus  fungsi  yang  terdapat  dalam  arang  aktif kulit buah kakao dapat dilihat pada tabel.
Tabel 1. Hasil Analisis FTIR No Hasil Analisis FT-IR Gugus Fungsi Acuan Bilangan Gelombang (cm -1 ) 1 O-H (3500-3300) (Santoni, 2009) 3364,39 2 C-H (3000-2800) (Silverstein, 2005) 2882,22 3 CH 2 1450 (Lerrick, 2010) 1422,20 4 C-O 1300-1050 (Skoog, 1998) 1254,41 ; 1154,12 ; 1094,33 5 C=C aromatik 1600-1500 1595,78
Pada  tabel  1  dapat  dilihat  arang  aktif kulit  buah  kakao  memiliki  gugus  fungsi  yang terdapat  pada  arang  aktif  yaitu  O-H,  C-H  dan C=O.  Pita  serapan  yang  melebar  dari  vibrasi O-H  ditunjukkan  pada  bilangan  gelombang 3364,39  cm-1.  Puncak  serapan  yang  melebar dari  ikatan  hidrogen  (O-H)  menyebabkan terjadinya pergeseran ke arah bilangan gelombang  yang  lebih  pendek  yaitu  pada 2882,22  cm-1  yang  mengindikasikan  adanya vibrasi  peregangan  simetri  ikatan  C-H  [14], yang  diperkuat  dengan  serapan  pada  bilangan gelombang 1422 cm-1
akibat  adanya  serapan  dari  gugus  metilen (CH2).  Selanjutnya  terdapat  pita  serapan  pada bilangan  gelombang  1254,41  cm-1  sampai 1094,33  cm-1  yang  merupakan  serapan  gugus C-O.  Pada  bilangan  gelombang  1595,78  cm-1 mengindikasikan adanya gugus C=C aromatik.
Analisis  SAA  ( Surface  Area  Analyzer )  pada Arang Aktif Kulit Buah Kakao
y = 0.0012x + 0.0268 R² = 0.9877 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0 10 20 30 Ab so rb an si Konsentrasi Kurva Kalibrasi Standar

## Tabel 2. Data Hasil Karakterisasi SAA
Luas Permukaan (m 2 /g) Volume Pori (cc/g) Ukuran Pori (nm) 178,10 0,16 1,80 Berdasarkan hasil analisis yang ditunjukan  oleh  tabel  2  diperoleh  hasil  luas permukaan  sebesar  178,10  m2/g  dengan volume pori sebesar 0,16 cc/g dan ukuran pori sebesar 1,80 nm. Dari data ukuran pori yang diperoleh  adsorben  kulit  buah  kakao  termasuk dalam  golongan  mikropori.  Hal  ini  dibuktikan berdasarkan  klasifikasi  ukuran  pori  menurut IUPAC  (Internasional  Union  of  Pure  and Applied  Chemistry)  yaitu  ukuran  mikropori  < 2  nm.  Luas  permukaan  akan  semakin  besar apabila  ukuran  partikel  adsorben  semakin kecil. Menurut [15] tipe mikropori
menunjukan  bahwa  dalam  proses  adsorpsi partikel  adsorbat  akan  menempel  disekitar dinding  adsorben  sehingga  membentuk  ikatan yang kuat.

## Penentuan Kurva Kalibrasi Larutan Standar Zat Warna Naphtol
Tujuan dilakukan penentuan kurva kalibrasi standar untuk menentukanpengukuran absorbansi  zat  warna  naphtol  ASBO  sebelum dan  sesudah  diadsorpsi.  Grafik  kurva  kalibrasi standar larutan zat warna Naphtol ASBO  yang diperoleh dari pengukuran dengan spektofotometer  UV-Vis  tersedia  pada  gambar 2.
Gambar 2. Kurva Kalibrasi Standar
Persamaan  regresi  yang  diperoleh  dapat digunakan  untuk  menentukan  konsentrasi larutan  sampel  dengan  ketentuan  sumbu  y adalah  absorbansi  sedangkan  sumbu  x  adalah konsentrasi zat warna naphtol ASBO.

## Penentuan pH Optimum
Salah  satu  faktor  yang  mempengaruhi proses  adsorpsi  yaitu  keasaman  (pH).  Tujuan dilakukan  penentuan  pH  optimum  yaitu  untuk mengetahui kondisi pH yang dapat mengadsorpsi  zat  warna  naphtol  yang  paling maksimum. Pada gambar 3 menunjukan grafik penentuan pH optimum.
Gambar 3. Grafik penentuan pH optimum
Pada gambar 3 dapat dilihat bahwa pada pH  4,  5,  6,  7  dan  8  daya  serap  yang  diperoleh berturut-turut  sebesar  9,65  mg/g,  9,317  g/mg, 6,9833  g/mg,  4,5667  g/mg  dan  1,15  g/mg. berdasarkan  nilai  daya  serap  yang  diperoleh maka  pH  optimum  berada  pada  pH  4.  Hal  ini dikarenakan  pada  pH  4  jumlah  zat  warna napthol  ASBO  yang  teradsorpsi  paling  besar. Menurut  [16] zat  warna  dalam  kondisi  asam akan  mengalami  deprotonisasi  dan  kemudian ketika  selulosa  ditambahkan  kedalam  larutan zat warna, permukaan selulosa akan mengalami protonisasi terlebih dahulu kemudian dilanjutkan dengan terjadinya interaksi  elektrostatik  yang  menyebabkan terjadinya  perpindahan  zat  warna  dalam larutan menuju kepermukaan adsorben terprotonisasi.

## Penentuan Waktu Kontak Optimum
Penentuan waktu kontak bertujuan untuk mengetahui  lama  waktu  yang  dibutuhkan untuk  mencapai penyerapan optimum pada zat warna  naphtol  ASBO  oleh  arang  aktif  kulit buah  kakao.  Tercapainya  waktu  kontak optimum  ketika  kesetimbangan  adsorben  tidak mampu lagi menyerap adsorbat. Berikut grafik hubungan  antara  waktu  kontak  adsorben  kulit buah  kakao  terhadap  jumlah  penyerapan  zat warna naftol ditunjukan pada gambar 4.
9.65 9.317 6.9833
4.5667 1.15 0 2 4 6 8 10 4 5 6 7 8 Ju m la h Za t Wa rn a N ap h to l ya n g Te rs era p (m g/g) pH
Gambar 4. Grafik penentuan waktu kontak optimum
Berdasarkan data pada gambar 4 menunjukan  bahwa  pada  waktu  kontak    awal yaitu  30  dan  60  menit  mengalami  kenaikan yang  cukup  tinggi  dengan  jumlah  zat  warna naphtol  ASBO  yang  terserap  sebesar  9,0667 mg/g  dan  9,4833  mg/g      karena  pada  awal adsorpsi seluruh permukaan pori masih kosong dan molekul zat warna naphtol akan menempel pada  permukaan  sehingga  laju  adsorpsi berlangsung  cepat  namun  penyerapan  yang terjadi belum  optimum  karena gugus aktif  dari selulosa  kulit  buah  kakao  belum  mencapai kejenuhan  artinya  masih  banyak  gugus  aktif yang belum digunakan untuk mengadsorpsi zat warna  napthol  ASBO.    pada  waktu  kontak  90 menit  adsorben  kulit  buah  kakao  mampu mengadsorpsi zat warna naphtol ASBO dengan jumlah  maksimal  yaitu  sebesar  9,8167  mg/g. Hal  ini  menunjukan  bahwa  waktu  kontak optimum  terdapat  pada  menit  ke  90.  Karena semakin  lama  waktu  kontak  maka  semakin banyak adsorbat yang teradsorpsi.   Sedangkan adsorpsi  zat  warna  naphtol  ASBO  setelah melebihi 90 menit  mengalami penurunan yaitu pada  menit  120  dan  150  dengan  jumlah  zat warna  naphtol  ASBO  yang  terserap  sebesar 8,2333  mg/g  dan  7,9833  mg/g.  Hal  ini dikarenakan  ketika  telah  mencapai  waktu optimum maka terjadi kesetimbangan adsorben dimana  gugus  aktif  pada  selulosa  telah mencapai  titik  jenuh  dan  mengalami  desorpsi dimana  desorpsi  merupakan  proses  pelepasan kembali ion atau molekul  yang telah berikatan dengan  gugus  aktif  pada  adsorben.    Hal  ini didukung  dengan  penelitian  yang  dilakukan oleh  [17] menyatakan  bahwa  kapasitas adsorpsi  berbanding  lurus  dengan  waktu sampai  pada  titik  tertentu  dan  mengalami penurunan  setelah  melewati  titik  tersebut.
Semakin  lama  waktu  kontak  maka  semakin banyak  adsorbat  yang  terikat  di  dalam  pori- pori  adsorben.  Kemampuan  penyerapan  dari karbon  aktif  di  mungkinkan  karena  proses desorpsi atau pelepasan adsorbat kembali yang mengakibatkan laju adsorpsi menjadi berkurang  sehingga  waktu  kontak  tidak  lagi berpengaruh.

## Penentuan konsentrasi optimum
Pengaruh konsentrasi adsorbat zat warna naphtol  oleh  adsorben  kulit  buah  kakao dilakukan  pada  variasi  konsentrasi  20,  40,  60, 80  dan  100  ppm  dengan  waktu  kontak  90 menit,  massa  adsorben  0,1  gram  dan  pH  4. Penentuan  konsentrasi  optimum  bertujuan untuk mengetahui konsentrasi yang dibutuhkan unutk  penyerapan  optimum  zat  warna  naphtol oleh arang aktif kulit buah kakao. Berdasarkan penelitian  diperoleh  data  hasil  analisa  variasi konsentrasi  zat  warna  naphtol  ASBO  dapat dilihat pada gambar 5.
Gambar 5. Grafik Penentuan Konsentrasi

## Optimum
Berdasarkan  gambar  5  dapat  dilihat bahwa  jumlah  zat  warna  naphtol  yang teradsorpsi  mengalami  peningkatan  hingga konsentrasi  60  ppm  dengan  jumlah  zat  warna naphtol  yang  terserap  pada  konsentrasi berturut-turut  20,  40,  dan  60  ppm  sebesar 1,1667  mg/g,  2,5883  mg/g,  dan  5,5  mg/g. peningkatan  terjadi  karena  pada  awal  adsorpsi masih  banyak  pori-pori  adsorben  yang  kosong sehingga  jumlah  zat  warna  naphtol  yang teradsorpsi semakin meningkat. Hasil penyerapan  zat  warna  naphtol  yang  paling maksimal  terdapat  pada  konsentrasi  60  ppm. Sedangkan  pada  konsentrasi  80  ppm  dan  100 ppm  terjadi  penurunan  jumlah  zat  warna naphtol  yang  teradsorpsi  yaitu  sebesar  4,5 mg/g    dan  4,75  mg/g.  menurut  Oscik  (1982) pada  permukaan  adsorben  terdapat  sejumlah
9.06679.4833 9.8167 8.23337.9833 0 2 4 6 8 10 12 0 30 60 90 120 150 Ju m la h Za t Wa rn a N ap h to l ya n g Te rs era p (m g/g) Waktu Kontak (menit)
1.667 2.5883 5.5 4.5 4.75 0 1 2 3 4 5 6 0 50 100 Ju m la h N ap h to l ya n g Te rs e ra p (m g/g)
Konsentrasi naphtol (ppm)
situs  aktif  yang  sebanding  dengan  luas permukaan.  Apabilah  situs  aktif  yang  terdapat pada adsorben belum  jenuh  maka penambahan konsentrasi adsorbat akan mengalami peningkatan  dan  sebaliknya  apabila  situs  aktif yang  terdapat  pada adsorben  telah  jenuh  maka penambahan konsentrasi tidak akan meningkatkan jumlah adsorbat yan teradsorpsi.

## Penentuan Kapasitas Adsorpsi
Penentuan  jenis  adsorpsi  ditinjau  dari besarnya  nilai  regresi  linear  yang  diperoleh dari  grafik  masing-masing  isoterm.  Isoterm adsorpsi  Langmuir  menunjukan  bahwa  proses adsorpsi  yang  terjadi  adalah  jenis  adsorpsi kimia  sedangkan  isoterm  adsorpsi  freundlich menunjukan  bahwa  adsorpsi  yang  terjadi secara  fisika.  Berikut  grafik  isoterm  Langmuir adsorpsi  zat  warna  naphtol  ASBO  ditunjukan pada  gambar  6  dan  grafik  isoterm  Freundlich adsorpsi  zat  warna  naphtol  ASBO  ditunjukan oleh gambar 7.
Gambar 6. Grafik Isoterm Langmuir Adsorpsi Zat Warna Naphtol ASBO
Gambar 7. Grafik Isoterm Freundlich Adsorpsi Zat Warna Naphtol ASBO
Berdasarkan gambar 6 menunjukan hubungan  antara  Ce  terhadap  Ce/Qe  dan diperoleh  persamaan  regresi  linear  untuk isoterm adsorpsi Langmuir yaitu y = 0,1705x + 1,8408  dan  R2  sebesar  0,8275.  Dari  nilai koefisien  determinasi  yang  diperoleh  0,8
(mendekati  angka  1)  yang  menunjukan  kurva yang  diperoleh  cukup  linear.  Kemudian persamaan  linear  yang  diperoleh  digunakan untuk  penentuan  kapasitas  adsorpsi  (Qm), energi adsorpsi (E), dan konstanta kesetimbangan  Langmuir  (kL).  Sedangkan pada  gambar  7  yang  menunjukan  grafik isoterm adsorpsi Freundlich diperoleh persamaan regresi linear y = 0,0934x + 0,9561 dan  R2  sebesar  0,0362.  Persamaan  regresi linear  yang  diperoleh  selanjutnya  digunakan untuk  penentuan  konstanta  kesetimbangan Freundlich (kF) dan intensitas adsorpsi (n).
Tabel 3. Parameter adsorpsi Langmuir dan
Freundlich Langmuir Freundlich R 2 kL (L/m ol) Qm (m g/g ) E (KJ/ mol) R 2 kF (m g/g ) N 0,8 275 29.01 6,21 5,8 651 25,62 7905 0,0 362 - 0,0 194 10,7 066
Dengan membandingkan nilai regresi dari isoterm  Langmuir  dan  Freundlich  yang terdapat pada tabel 3 dapat disimpulkan bahwa adsorpsi zat warna naphtol oleh adsorben kulit buah  kakao  mengikuti  isoterm  Langmuir dimana  interaksi  yang  terjadi  lebih  bersifat kimia.  Hal  ini  dilihat  dari  nilai  R2  isoterm Langmuir  lebih  besar  dibandingkan  dengan Isoterm  Freundlich  yaitu  0,8275  >  0,0362. Proses  adsorpsi  yang  terjadi  secara  kimia dikarenakan interaksi antara zat warna naphtol ASBO  dengan  gugus  OH  yang  terdapat  dalam selulosa  yang  berasal  dari adsorben  kulit  buah kakao.  Isoterm  Langmuir  menunjukan  bahwa adsorpsi hanya berlangsung satu lapis (monolayer)  dan  situs  permukaannya  bersifat homogen  karena  masin-masing  situs  aktif hanya  dapat  mengadsorpsi  satu  molekul. Kapasitas  adsorpsi  maksimum  adsorben  kulit buah  kakao  dalam  mengadsorpsi  zat  warna naphtol  ASBO  ditunjukan  dengan  nilai  Qmax yaitu sebesar 5,8651 mg/g. hal ini menunjukan bahwa setiap gram arang aktif kulit buah kakao mampu  mengadsorpsi  zat  warna  naphtol sebesar 5,8651 mg/g.
y = 0.1705x + 1.8408 R² = 0.8275 0 2 4 6 8 10 12 0 20 40 60 C e/ Q e Ce y = 0.0934x + 0.9561 R² = 0.0362 0 0.5 1 1.5 2 0 1 2 3 4 5 ln Q e ln Ce

## SIMPULAN DAN SARAN
Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan diperoleh kesimpulan sebagai berikut:
Karakteristik  dari  adsorben  arang  aktif kulit buah kakao hasil analisis FTIR menunjukan bahwa adsorben  kulit buah kakao teraktivasi  HCL  mengandung  gugus  fungsi  – OH,  C-H,  CH 2 ,  C-O  dan  C=C  aromatik.  Hasil analisis  SAA  dari  adsorben  kulit  buah  kakao teraktivasi  HCL  diperoleh  luas  permukaan sebesar  178,10  m 2 /g,  dengan  volume  pori sebesar 0,16 cc/g dan ukuran pori sebesar 1,80 nm.
Kondisi  optimum  adsorben  arang  aktif kulit  buah    kakao  dalam  mengadsorpsi  zat warna naphtol ASBO terjadi pada pH 4, waktu kontak 90 menit dan konsentrasi 60 ppm.
Kapasitas adsorpsi arang aktif kulit buah kakao  dalam  mengadsorpsi  zat  warna  naphtol adalah  sebesar  5,8651  mg/g.  pola  isoterm adsorpsi  mengikuti  isoterm  langmuir  dengan nilai  R 2 sebesar  0,8275  dan  energi  adsorpsi sebesar 25,627905 KJ/mol.
Saran  dari  peneliti  berdasarkan  penelitian yang telah dilakukan adalah :
Peneliti  mengharapkan  perlu  dilakukan penelitian dengan menggunakan aktivator yang lain.
Penelitian selanjutnya dapat
mengaplikasikan  kulit  buah  kakao  teraktivasi HCL untuk mengadsorpsi zat warna yang lain.

## DAFTAR PUSTAKA
1 Manurung R, Hasibuan R, Irvan. 2004. Perombakan  Zat  Warna  Azo  Reaktif Secara  Anaerob  –  Aerob.  e-USU
Repos. © Univ. Sumatera Utara. 1.
2 Aksu Z, G D. 2003. Comparative study on  the  biosorption  characteristics  of some  yeasts  for  remazol  blue  reactive dye. Chmosphere. 50 : 1075.
3 Suyata,  Kurniasih  M.  2012.  Degradasi
Zat  Warna  Kongo  Merah  Limbah  Cair Industri Tekstil Di Kabupaten Pekalongan Menggunakan Metode Elektrodekolorisasi. J. Mol. 7 (1): 53.
4 Venckatesh  R,  Amudha  T,  Sivaraj  R,
Chandramohan  M,  Jambulingam  M. 2010. Kinetics and Equilibrium Red-28 Onto Punica Granatum. Int.J.Eng.Sci.Technol. 2 (6): 2040.
5 Zhou Y, Zhang M, Wang X, Huang Q, Min Y, Ma T, Niu J. 2014. Removal of
Crystal  Violet  by  a  Novel  Cellulose- Based  Adsorbent :  Comparison  with Native Cellulose. Ind. Eng. Chem. Res. 53 (13): 5498.
6 Yuliani  HR.  Adsorption  of  methyl violet  from  aqeous  solution  onto modified  ampo  Prosiding  seminar nasional teknik kimia  kejuangan. pp 1– 7.
7 Alamsyah  Z.  Biosorpsi  BiruMetilen
Oleh  Kulit  Buah  Kakao.  Institut PertanianBogor. 8 Ditjenbun. 2013. Perkembangan Volume  dan  Nilai  Ekspor  Komoditas Primer Perkebunan Tahun 2009-2013. 9 Ditjenbun. 2013. Perkembangan LuasAreaPerkebunan 2008-2013. 10 Erika  C.  2013.  Ekstraksi  Pektin  Dari Kulit  Kakao  (Theobroma  caco  L.) menggunakan  Amonia  Oksalat.  J. Teknol. dan Ind. Pertan. Indones. 5 (2):
11 Wulan, Narsito S. 2001. Kemungkinan Pemanfaatan Limbah Kulit Buah Kakao (Theobroma  Cacao  L.)  sebagai  Sumber Zat  Pewarna  (β-  karoten).  J.  Teknol. Pertan. 2 (2): .
12 Misran  E.  2009.  Pemanfaatan  Kulit
Coklat dan Kulit Kopi sebagai
Adsorben  Ion  Pb  dalam  Larutan. Sigma. 12 (1): 23.
13 Dong  L,  Zhu  Z,  Qiu  Y,  Zhao  J.  2010. Removal  of  Lead  From  Aqueous Solution  by  Hidroxyapatite  /  Magnetite Composite  Adsorbent.  Chem.  Eng.  J. 16 (5): 827.
14 Silverstein  RM,  X  WF,  J  KD. Spectrometric  Identification  of  Organic Compounds.  Jhon  -  Wiley  and  Sons,
USA. 2005. 15 Sugesti U. Pembuatan Dan Karakterisasi Zno/Karbon Aktif Tempurung  Kelapa  Sawit  Teraktivasi ZnCl2 Menggunakan Metode Hidrotermal  Untuk  Penjerapan  Fenol. UII, Yogyakarta.
16 Maghfiroh  L,  Ita  U,  Hendro  J.  2016. Pengaruh  pH  terhadap  penurunan  zat warna  Remazol  Yellow  FG  oleh Adsorben  Selulosa  Bakterial  Nata  De Coco.  J.  Sains  dan  Seni  ITS  ISSN 2337-3520. 5 (2): 126.
17 Sulistyawati  S.  Modifikasi  Tongkol Jagung Sebagai Adsorben Logam Berat Pb(II). Institut Pertanian Bogor.