Chemica Volume 3, Nomor 1, Juni 2016, 25-30 ISSN: 2355-8776

## Optimasi Proses Hidrolisis

## Vinasse Sebagai Bahan Baku Resin Polimer yang Ramah Lingkungan

## Lestari Hetalesi Saputri
Program Studi Teknik Kimia, Politeknik LPP, Yogyakarta email: lestari_h@politeknik-lpp.ac.id atau titatekim@gmail.con

## Abstract
Vinasse contains some amine, carboxyl and hydroxyl groups in its organic acids. These groups when  being combined  with  other  materials  can  be  synthesized  into  a  raw  material  of  coating  material.  This  research aims  to  break  vinasse  chain  by  hydrolysis  into  amino  acids.  Hydrolysis  is  carried  out  at  110  °C  with  a residence  time  of  60-150  minutes  (with  30-minute  intervals).  In  addition,  the  rasio  between  the  volume  of vinasse and HCl is 1: 1, 1: 2, 1: 3 and 1: 4. Then the material from the hydrolysis are analyzed their groups. Quantitative analysis has been conducted to determine the composition of vinasse that will be added in the next polymerization processing. The result showed that the optimum conditions of hydrolysis process is at 2 hours and volume HCl with the ratio of 1: 3. FTIR analysis indicated the presence of carboxyl and amines groups on hydrolyzate. The long term goal of this research is the use of vinasse as a coating material derived from  biomaterials,  as  well  as  renewable  materials.  It  could  be  expected  that  hydrolysis  under  acidic conditions can be an initial step to a coating material with vinasse as a raw material base.
Keywords: vinasse, polymer resin, hydrolysis, coating material

## Pendahuluan
Resin  sintetik  seperti phenolic  resin , epoxy  resin ataupun  perpaduan  dari  keduanya (phenolic–epoxy resin ) adalah salah satu contoh polymer resin yang telah lama digunakan sebagai material coating , baik untuk coating  furniture , circuit  boards maupun  untuk coating logam.  Hanya  saja,  resin–resin  sintetik  umumnya masih mempunyai beberapa kekurangan, antara lain bahan bakunya yang terbatas, bersifat racun, tahan lama dan  diperburuk  dengan  sifatnya  yang  sukar  terdegradasi.  Oleh  karena  itu,  maka  penelitian–penelitian  baru untuk  memproduksi  polimer  resin  yang  lebih  ramah  lingkungan  sangat  diperlukan.  Vinasse  adalah  bahan baku utama yang diharapkan dapat digunakan sebagai bahan coating material.
Pada penelitian ini, bahan baku utama yang akan digunakan adalah vinasse. Vinasse adalah hasil samping atau limbah cair yang dihasilkan dari proses pembuatan etanol pada industri pengolahan gula [1]. Beberapa kajian  untuk  memanfaatan  vinasse  telah  dilakukan  seperti  dihidrolisis  dan  dilanjutkan  dengan  fermentasi untuk menghasilkan bioteanol [2]. Vinasse juga telah diproses untuk menghasilkan biohydrogen melalui co- digestion dengan  air  limbah  pengolahan  jagung  [3],  selain  itu  juga  dimanfaatkan  untuk  biogas  [4].  Namun selain  potensi  seperti  yang  telah  dipelajari  tersebut,  vinasse  sebenarnya  memiliki  potensi  untuk  menjadi coating material karena kandungan material yang dimilikinya.
Pertimbangan  pemilihan vinasse karena  bahan  ini  mengandung  beberapa  asam  amino  yang  kaya  akan gugus–gugus  utama  yaitu  amino,  hidroksil  dan  karboksil  dalam  jumlah  yang  tidak  sama.  Adanya  ketiga gugus  ini  memberikan  peluang  yang  besar  dalam  pembentukan degradable  coating  material yang  lebih ramah  terhadap  lingkungan.  Terlebih  lagi,  v inasse memiliki  sifat  sebagai flexibilizer di  dalam  resin. Keberadaan  bahan  ini  dapat  menaikkan  sifat  mekanis  dari  suatu coating  material ,  misalnya  sifat  kekuatan tarik,  keuletan  dan  sebagainya.  Selain  itu  pula,  karena  merupakan  limbah, vinasse bersifat  lebih  ekonomis dibandingkan bahan lainnya yang juga sama-sama dapat dimanfaatkan sebagai bahan baku coating material . Sifat  ekonomisnya  secara  tidak  langsung  dapat  mengurangi  biaya  produksi  [5] . Sementara  itu,  untuk perbaikan  sifat  mekanis  lainnya,  dapat  dilakukan  dengan  mereaksikan  gugus–gugus  tersebut  dengan senyawa–senyawa  lain  yang  bersifat plasticizers, pengeras  dan  sebagainya.  Sintesisnya  dapat  membentuk ikatan  peptida  seperti  halnya  pada  protein  dan  juga  gugus  ester.  Semakin  besar  perbandingan  mol  antara ketiga  gugus  tersebut,  maka  peluang  terjadinya  rantai  cabang  akan  semakin  besar  dan  hal  ini  secara  tidak langsung akan berpengaruh pada peningkatan sifat mekanis dari produk polimer yang dihasilkan.
Akan tetapi, ada beberapa tahapan awal  yang perlu dilakukan sebelum  memproduksi polimer resin dari bahan  ini,  yaitu  mencari  tahu  perbandingan  mol  gugus  amina,  hidroksil  dan  karboksil  yang  terdapat  dalam
vinasse .  Penentuan  perbandingan  ini  diperlukan  untuk  menentukan  komposisi  bahan–bahan  yang  akan ditambahkan  untuk  pembuatan polymer  resin  vinasse .  Penentuan  hanya  dapat  dilakukan  bila  asam–asam organik termasuk asam-asam amino yang terdapat dalam vinasse berupa asam organik bebas. Salah satu cara pemisahan atau pemecahan yang dapat dilakukan yaitu melalui proses hidrolisis. Proses hidrolisis bertujuan untuk menguraikan vinasse menjadi monomer–monomer asam karboksilat bebas. Diharapkan melalui proses hidrolisis,  asam-asam  ini  bisa  dihasilkan  dalam  jumlah  maksimal  dan  nantinya  pada  saat  proses polimerisasinya kembali, gugus–gugus tambahan dari monomer lain dapat berada merata di setiap monomer– monomer  asam  organik  tersebut.  Pemerataan  gugus  akan  menyebabkan  peningkatan  sifat  mekanis  dari material polimer. Alasan lain dari pemilihan bahan ini karena vinasse mudah terdegradasi, mempunyai sifat adhesif yang  baik  serta  sangat  cocok  sebagai  pelapis  dan  matriks  biokomposit.  Selain  itu,  bahan  ini  juga bersifat renewable.

## Metodologi
Bahan penelitian antara lain vinasse , HCl, NaOH, K 2 SO 4 , CuSO 4 , H 2 SO4, H 3 BO 3 , reagen asetilasi (Asam Asetat Anhidrida dan Piridin), alkohol, aquadest, inidkator PP, H 2 C 2 O 4 .2H 2 O dan formalin. Sementara alat- alat penelitian  yang digunakan adalah  timbangan digital, termometer,  magnetik stirer, corong, cawan arloji, pengaduk  kaca,  erlemeyer,  statip,  klem,  buret,  labu  ukur,  gelas  ukur,  pipet  volume, ball  pump ,  pemanas listrik, labu kjeldahl, almari asam, pipet tetes, alat distilasi, pH meter, bunsen, condensor, oven, gelas beker dan FTIR.
Proses  hidrolisis  dilakukan  dengan  cara: Vinasse disaring  terlebih  dahulu  untuk  memisahkan  kotoran- kotoran yang kemungkinan terkandung didalamnya. Lalu vinasse beserta larutan HCl 6 N pada perbandingan volume  tertentu  (1:1,  1:2,  1:3  dan  1:4)  dimasukkan  ke  dalam  erlemeyer.  Campuran  kedua  bahan  tersebut direfluks  dengan  variasi  waktu  hidrolisis  mulai  dari  30  menit  sampai  150  menit  dengan  interval  30  menit. Pada proses ini dilakukan pemanasan dengan suhu 110 °C. Setelah proses pencampuran, larutan didinginkan lalu  dipisahkan  antara  filtrat  dan  endapannya  dengan  menggunakan  kertas  saring.  Endapan  dan  filtrat  yang dihasilkan  kemudian  dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu  100  °C  dan  dianalisa  untuk  mengetahui  kadar protein, jumlah gugus hidroksil, karboksil dan aminanya.
Karakterisasi dilakukan melalui analisis gugus COOH, analisis gugus OH, analisis amina dengan metode kjedahl dan formol, dan analisis gugus fungsi. Analisis gugus COOH dilakukan pada bahan hidrolisat vinasse melalui proses titrasi dengan  NaOH alkoholik 0,1 N.  Analisis  gugus OH dilakukan  melalui proses asetilasi menggunakan reagen asam asetat anhidrida dalam pelarut piridin. Analisis gugus fungsi dilakukan terhadap sampel  yang berupa bubuk dengan  menggunakan alat FTIR ( FourierTransform Infra Red) merk Shimadzu. Analisis  gugus amina dengan  menggunakan 2  metode  yaitu kjedahl dan  formol.  Analisis kjedahl dilakukan pada sampel yang berupa cairan yaitu sample vinasse , hidrolisat filtrat 1,5 jam dan 2 jam. Sementara analisis formol dilakukan pada semua sampel baik sebelum dan sesudah proses hidrolisis.

## Hasil dan Pembahasan
Proses hidrolisis dilakukan dalam suasana asam dengan bantuan HCl dan tidak dilakukan dalam suasana basa.  Asam  pada  reaksi  ini  bukan  berfungsi  sebagai  katalis,  tetapi  sebagai  reaktan  dan  harus  digunakan dengan molar 1:1 atau bahkan berlebih. Reaksi hidrolisis berlangsung secara irreversible dan diawali dengan terprotonasinya gugus Oksigen karbonil. Pada reaksi hidrolisis dengan asam, karbon karbonil diserang oleh H 2 O  sehingga  terjadi  serah  terima  proton  dan  terjadi  pelepasan  suatu  amina.  Amina  kemudian  bereaksi dengan H + hingga menghasilkan suatu garam amina. Senyawa H 2 N + R’ yang dihasilkan merupakan suatu ion dan tidak dapat menyerang gugus karbonil [6]. Hasil dari hidrolisis yaitu berupa endapan dan filtrat. Kedua hasil ini kemudian dianalisis untuk mengetahui banyaknya gugus karboksil, hidroksil dan aminanya. Diduga asam  karboksilat  yang  dihasilkan  adalah  dalam  bentuk  endapan,  namun  ada  kemungkinan  juga  asam karboksilat yang dihasilkan terikut di dalam filtrat. Seperti yang dikemukakan oleh Parnaudeu dkk [7], bahwa tidak semua asam hasil hidrolisis akan berada dalam fase padatan, karena sebagian akan tetap berada dalam fase  cairnya.  Oleh  karena  itulah,  pengujian  gugus  pada  kedua  zat  ini  sekaligus  dimaksudkan  untuk membandingkan  banyaknya  asam  dan  jenis  asam  yang  terdapat  pada  kedua  zat  (endapan  dan  filtrat  hasil hidrolisis)  melalui  pengecekan  gugus  fungsi.  Asam  organik  yang  dianalisis  bukan  hanya  berupa  asam karboksilat yang memiliki gugus hidroksil (OH) tetapi juga termasuk asam-asam amino dengan gugus fungsi amina. Pertimbangan  kemungkinan kandungan-kandungan  asam amino  yang disebutkan  pada penelitian ini merujuk  pada  hasil  penelitian  D’Mello [8].  D’Mello [8]  menyebutkan  sedikitnya  ada  17  asam  amino  yang terdapat di dalam vinasse , antara lain: Aspartic Acid, Threonine, Serine, Glutamic, Prolina, Glycine, Alanine, Cysteine, Valine, Methionine, Isoleucine, Leucine, Tyrosine, Phenylalanine, Histidine, Lysine dan Arginine.
Analisis COOH untuk variasi perbandingan volume HCl dilakukan dalam waktu 2 jam, sedangkan untuk variabel  waktu  hidrolisis,  perbandingan  volume  HCl  dibuat  tetap  yaitu  sebesar  1:3.  Gambar  1 memperlihatkan  bahwa  semakin  banyak  volume  HCl  yang  digunakan  pada  proses  hidrolisis,  maka  gugus COOH  yang  dihasilkan  akan  semakin  banyak.  Beragamnya  konsentrasi  COOH  yang  didapatkan  dari  hasil hidrolisis  dapat  menunjukkan  bahwa  telah  terjadi  pemutusan  ikatan  pada  karbohidrat,  gula  dan  protein membentuk  asam-asam  organik  seperti  asam-asam  amino  dan  asam-asam  hidroksi  karboksilat.  Pada perbandingan  volume  1:3,  COOH  yang  dihasilkan  mencapai  titik  optimumnya  dengan  nilai  sebesar  6,8056 mgek/gram.  Asam-asam  organik  yang  terdapat  dalam  endapan  ini  diperkirakan  merupakan  asam-asam organik  dengan  berat  molekul  besar  atau  asam-asam  organik  dengan  struktur  siklis  yang  memiliki  tingkat reaktivitas  lebih  rendah  daripada  asam-asam  organik  alifatik.  Sementara  terjadinya  penurunan  pada  angka perbandingan  1:4  kemungkinan  disebabkan  akibat  terjadinya  reaksi  antara  proton  asam  dari  HCl  dengan asam organik bebas pada vinasse dengan struktur rantai lurus (alifatik).
Gambar 1 . Grafik konsentrasi COOH hidrolisat pada berbagai variasi perbandingan volume HCl.
Sementara itu, untuk hasil COOH pada variasi waktu hidrolisis dapat dilihat pada Gambar 2.  Gambar 2 menunjukkan bahwa semakin lama waktu hidrolisis, maka tidak menjamin asam karboksilat yang dihasilkan akan semakin banyak. Waktu hidrolisis optimum pada endapan hidrolisat vinasse terjadi pada waktu 2 jam. Setelah  waktu  optimum  ini,  terjadi  pengurangan  konsentrasi  COOH.  Sementara  pada  hidrolisat  filtrat, konsentrasi  COOH  menunjukkan  kecenderungan  terjadinya  penurunan  dengan  semakin  lamanya  waktu hidrolisis.  Dengan  lamanya  waktu  hidrolisis,  maka  kecepatan  reaksi  pembentukan  asam-asam  organik kemungkinan  akan  lebih  mengarah  kepada  pembentukan  asam-asam  organik  BM  besar  seperti  asam Tyrosine , Arginine, Phenylalanine, Histidine dan sebagainya yang merupakan asam-asam pembentuk protein dalam vinasse .
Gambar 2 . Konsentrasi COOH hidrolisat pada berbagai variasi perbandingan waktu hidrolisis.
Analisis  gugus  amina  pada  penelitian  ini  menggunakan  2  metode  yaitu  metode  analisis  formol  dan kjedahl.  Hasil  perhitungan  dari  kedua  metode  ini  berupa  %N.  Kadar  N  nantinya  dapat  digunakan  untuk memperkirakan banyaknya gugus amina (konsentrasi amina dalam satuan mgek/gram) dalam sample vinasse dan  hasil  hidrolisisnya.  Dari  hasil  analisis  kedua  metode  terdapat  sedikit  perbedaan  hasil,  namun  memiliki kecenderungan yang hampir sama. Berikut adalah hasil analisis %N dengan Metode Kjedahl:
Tabel 1 . Hasil analisis %N dengan metode kjedahl.
No. Sampel % N % Protein 1 Vinasse 0,088 0,552 2 Filtrat 1:3 (2 jam) 0,018 0,111 3 Filtrat 1:3 (1,5 jam) 0,0177 0,109
Tabel  1.  menunjukkan  adanya  penurunan  %N  pada  filtrat  hasil  hidrolisis  bila  dibandingkan  dengan sebelum hidrolisis. Penurunan kemungkinan besar disebabkan karena terbentuknya garam ammonium klorida akibat proses hidrolisis. Penggunaan HCl dalam proses hidrolisis menyebabkan alkil (R) pada rantai protein harus  bersaing  dengan  anion  klorida  (Cl - )  dari  HCl  dalam  mengikat  gugus  amina  yang  terikat  pada  ikatan peptida. Akibatnya senyawa-senyawa amina yang dihasilkan menjadi berkurang. Sementara itu, hasil analisis kadar N dengan metode Formol dapat dilihat pada Gambar 3 dan Gambar 4.
Gambar 3. Konsentrasi amina hasil hidrolisis pada berbagai  variasi perbandingan volume HCl
Semakin  banyak  gugus  amina  yang  dihasilkan  maka  menandakan  bahwa  proses  hidrolisis  berlangsung dengan baik dan asam amino dari hasil penguraian protein semakin banyak pula. Hasil ini belum mencapai optimum dan kemungkinan gugus ini bisa bertambah konsentrasinya bila menggunakan HCl dengan volume yang lebih banyak. Sementara itu untuk variabel waktu hidrolisis, hasil analisisnya ialah sebagai berikut:
Gambar 4. Konsentrasi amina hasil hidrolisis pada berbagai  variasi waktu hidrolisis
Dari  Gambar  4  dapat  dilihat  bahwa  konsentrasi  gugus  amina  pada  filtrat  cenderung  mengalami penurunan.  Hal  ini  kemungkinan  karena  beberapa  gugus  amina  hasil  pemutusan  ikatan  amida  diikat  oleh anion  Cl - .  Akibatnya,  gugus  amina  yang  terikat  pada  alkil  di  dalam  filtrat  akan  semakin  berkurang. kecenderungan ini berbanding terbalik dengan konsentrasi amina yang terdapat pada endapan hidrolisat. Pada fase  ini,  gugus  amina  cenderung  mengalami  peningkatan.  Adanya  peningkatan  konsentrasi  menandakan bahwa  kemungkinan  besar  asam  dengan  gugus  amina  terbanyak  terdapat  pada  endapan  dan  bukan  pada filtrat.  Waktu  hidrolisis  yang  optimum  untuk  mendapatkan  amina  dengan  gugus  terbanyak  adalah  2  jam. Pada waktu ini, amina yang didapatkan cukup banyak yaitu sekitar 1,2797 mgek/gram. Namun, konsentrasi ini  lebih  rendah  dari  hasil  analisis  amina  pada  vinasse  awal.  Pada  vinasse,  konsentrasi  gugus  amina  yang teranalisis  sebesar  4,3918  mgek/gram.  Namun  hasil  ini  diperkirakan  masih  merupakan  gugus  amina  yang terikat pada gugus karbonil atau lebih tepatnya adalah amida dan bukan senyawa amina.  Banyaknya gugus amina  pada  endapan  merupakan  pertanda  besar  bahwa  asam-asam  amino  yang  terdapat  di  endapan kebanyakan  berupa  asam-asam  amino  dengan  gugus  amina  terbanyak  seperti  Asam Lysine ,  Asam Arginine dan Asam Histidine .
Analisis  gugus  OH  dilakukan  sesuai  dengan  prosedur  yang  terdapat  dalam  AOAC [9].  Hasil  analisis gugus  OH  menunjukkan  bahwa  asam  organik  pada  limbah vinasse yang  dihasilkan  dari  PS  Madukismo hanya  mengandung  sedikit  gugus  hidroksil  atau  dengan  kata  lain  dapat  dikatakan  bahwa  kandungan  Asam Laktat,  Asam Malic ,  Asam  Sitrat,  Asam Threonin ,  Asam Serine ,  atau  Asam Tyrosine pada  limbah vinasse hanya  ada  dalam  jumlah  yang  sedikit.  Hampir  semua  perbandingan  menunjukkan  hasil  yang  negatif  dan hanya perbandingan 1:2 yang bernilai positif yaitu sekitar 0,7596 mgek/gram. Hasil ini menunjukkan bahwa keenam asam tersebut hanya dapat dihasilkan bila volume HCl sebanyak 2 kali dari volume limbah vinasse
yang  akan  dihidrolisis.  Analisis  FTIR  hanya  dilakukan  pada sample endapan  hasil  hidrolisis  dengan perbandingan volume 1:3 dengan waktu hidrolisis 2 jam. Hasil analisis disajikan pada Gambar 5.
Gambar 5. Analisis gugus fungsi pada endapan hidrolisat
Gambar  5  telah  menunjukkan  adanya  puncak-puncak  dari  gugus  karboksilat,  dan  amina  pada  endapan hidrolisat.  Dengan  adanya  hidrolisis,  diperkirakan  telah  terbentuk  senyawa  asam-asam  organik,  baik  yang mengandung  gugus  amina  ataupun  tidak.  Gugus  karboksil  ditunjukkan  oleh  puncak  1708,04  cm -1 ,  1512,26 cm -1 ,  1217,14  cm -1 dan  3409,33  cm -1 .  Puncak-puncak  tersebut  merupakan  ciri  khas  dari  gugus  karboksil dengan  masing-masing  ikatan  penyusunnya.  Puncak  1708,04  cm -1 merupakan  daerah  serapan  untuk  ikatan karbonil  (C=O)  pada  gugus  karboksil.  Puncak  1512,26  cm -1 merupakan  ikatan  C-O-H  pada  karboksil. Adanya  ikatan  C-O-H  ini  diperkuat  oleh  puncak  1217,14  cm -1 yang  diperkirakan  merupakan  puncak gabungan antara ikatan C-O pada karboksil dengan puncak C-N pada amina. Selain itu, bukti adanya gugus karboksil  ini  juga  diperkuat  oleh  puncak  3409,33  cm -1 yang  merupakan  daerah  serapan  untuk  ikatan  O-H pada  karboksil.  Selain  gugus  karboksil,  diduga  pada  endapan  juga  terdapat  gugus  amina.  Bila  dilihat  dari hasil  analisis  FTIRnya,  diperkirakan  amina  yang  terdapat  pada  endapan  hasil  hidrolisis vinasse merupakan gabungan dari amina primer dan amina sekunder. Ini dapat diprediksi dari munculnya puncak 1638,60 cm -1 yang  merupakan  serapan  ikatan  N-H  untuk  amina  primer  dan  puncak  1512,26  cm -1 untuk  ikatan  N-H  pada amina  sekunder.  Hal  ini  sesuai  dengan  teori  yang  ada  bahwa  ciri  khusus  dari  amina  sekunder  dan  amina primer  terletak  pada  daerah  serapan  N-H  bending-nya.  Pada  amina  primer,  daerah  serapan  N-H  bending terletak  pada  daerah  sekitar  1640-1580  cm -1, sedangkan  pada  amina  sekunder  terletak  pada  daerah  serapan sekitar 1500 cm -1 . Adanya gugus amina ini juga diperkuat oleh puncak 1217,14cm -1 dan puncak 3409,33cm -1 . Puncak 1217,14 cm -1 adalah puncak C-N yang terdapat di antara ikatan N-H dengan suatu alkil pada gugus amina. Sementara puncak 3409,33 cm -1 adalah puncak untuk serapan ikatan N-H stretch pada amina primer maupun sekunder. Silverstein [10] menyebutkan bahwa ikatan N-H stretch amina akan muncul pada puncak 3500-3300  cm -1 dengan  intensitas  serapan  lemah.  Pembeda  ikatan  N-H stretch pada  amina  sekunder  dan primer terletak pada jumlah band yang  muncul. Bila 2 band berarti N-H dari amina primer, sementara bila hanya 1 maka milik dari amina sekunder. Namun pada hasil analisis ini, band dari ikatan N-H stretch amina tidak  terlihat  karena  kemungkinan  terjadi  penggabungan  dengan  ikatan  O-H  dari  karboksil  yang  memiliki daerah  serapan  yang  berdekatan.  Puncak  gabungan  ini  cukup  melebar,  sehingga  dapat  memperkuat  alasan mengenai  adanya  gugus  amina  dan  karboksil  pada  asam-asam  organik  yang  dihasilkan.  dari  hasil  ini  dapat disimpulkan  bahwa  amina  sekunder  kemungkinan  besar  terdapat  pada  endapan  hidrolisat  dan  bukan  pada filtrat,  mengingat  asam-asam  amino  yang  memiliki  gugus  amina  sekunder  seperti  asam Hidtidine,  Proline dan Arginine memiliki  berat  molekul  yang  cukup  besar  sehingga  lebih  mudah  mengendap  setelah  melalui proses hidrolisis.
Sifat mekanis dari suatu material erat kaitannya dengan sifat kimia yang dimilikinya. Sifat kimia (dalam hal ini ikatan kimia) pada senyawa organik terbentuk dari ikatan antar gugus-gugus fungsi senyawa-senyawa penyusunnya. Oleh karena itu, komposisi gugus menjadi hal yang sangat penting. Paling tidak, gugus-gugus yang  akan  berikatan  tersebut  memiliki  konsentrasi  yang  sama  banyaknya.  Modifikasi  pengikatan  gugus- gugus  dari  senyawa  penyusun  polimer  yang  sering  diaplikasikan  sebagai  coating  seperti  ester  dan  amina dapat dijadikan sebagai alternatif dalam menciptakan material coating yang ramah lingkungan dengan sifat-
sifat  mekanis  yang  unggul.  Sebagaimana  pula  yang  pernah  dikemukakan  oleh  Ermawati  dan  Atmaja  [11] bahwa  penambahan  poliamin  dapat  memperbanyak  terbentuknya  ikat  silang  dalam  polipaduannya  sebagai pelapis karena sifat mekanis, ketahanan termal dan ketahanan kimianya yang baik.

## Kesimpulan
Dari  penelitian  yang  telah  dilakukan,  dapat  disimpulkan  bahwa  limbah vinasse dari  hasil  pengolahan Pabrik  Spiritus  (PS)  Madukismo  memiliki  potensi  untuk  dijadikan  sebagai  material  coating.  Sebelum sintesis, vinasse dapat dihidrolisis terlebih dahulu untuk membentuk beberapa asam organik. Hidrolisis dapat dilakukan  dalam  suasana  asam  dengan  kondisi  optimum  yaitu  suhu  100  °C,  tekanan  1  atm,  perbandingan volume  1:3  dengan  waktu  hidrolisis  selama  2  jam.  Hasil  penelitian  menunjukkan  tidak  adanya  gugus hidroksil pada asam organik vinasse, sedangkan dari hasil FTIR menunjukkan bahwa pada endapan terdapat banyak  gugus  karboksil  dan  juga  gugus-gugus  amina  (primer  maupun  sekunder).  Perbandingan  gugus karboksil dan gugus amina pada vinasse yaitu sebesar 6,8056 mgek/gram: 1,2979 mgek/gram.

## Ucapan Terimakasih
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada  Kopertis  V  Yogyakarta  yang  telah  membiayai  penelitian  ini melalui Program Hibah Dana Penelitian DIPA Tahun 2016, kepada seluruh karyawan dan segenap pimpinan PS Madukismo dan kepada Program Studi Teknik Kimia, Politeknik LPP Yogyakarta.

## Daftar Pustaka
[1] -,  2008.  Pemanfaatan  Produk  Samping  Pabrik  Gula  dan  Etanol  Menjadi  Pupuk  Organik  Bernilai Ekonomi Tinggi. www.beritabumi.or.id ,  28 Februari 2016
[2] Trisakti, B., Silitonga, Y., dan Irvan. 2015. Pembuatan Bioetanol dari Tepung Ampas Tebu Melalui Proses  Hidrolisis  Termal  dan  Fermentasi  serta  Recycle  Vinasse  (Pengaruh  Konsentrasi  Tepung Ampas Tebu, Suhu dan Waktu Hidrolisis), Jurnal Teknik Kimia USU , 4(3) :17-22.
[3] Garcıa-Depraect,  O.,  Gomez-Romero,  J.,  Leon-Becerril,  E.,  and  Lopez-Lopez,  A.  2016.  A  novel biohydrogen production process:Co-digestion of vinasse and Nejayote as complexraw substrates using a robust inoculum, International Journal of Hydrogen Energy . 1-12
[4] Janke,  L.,  Leite  ,  A.F.,  Batista,  K.,  Silva  ,  W.,  Nikolausz,  M.,  Michael  Nelles,  M.,  and  Stinner,W. 2016. Enhancing biogas production from vinasse in sugarcane biorefineries: Effects of urea and trace elements supplementation on process performance and stability, 217:10-20
[5] Fricke, A, R. 2015. Synthetic Resin Composition Comprising Vinasse . U.S. Patent.
[6] Fessenden, Fessenden. 1986. Kimia Organik. Edisi Ketiga. Erlangga, Jakarta.
[7] Parnaudeau  V,  Condom  N,  Oliver  R,  Cazevieille  P,  Recous  S.  2007.  Vinasse  Organic  Matter  Quality and  Mineralization  Potential  as  Influenced  by  Raw  Material,  Fermentation  and  Concentration Processes . Biosource Technology , 99(2008): 1553-1562.
[8] D’Mello  and  Devendra  C.  1995.  Tropical  Legumes  in  Animal  Nutrition.  Wallingford  UK:  CAB International.
[9] AOAC.  2001. Protein  (Crude)  in  Animal  Feed,  Forage  (Plant  Tissue),  Grain  and  Oil  Seed.  J. AOAC.Int.
[10] Silverstein,  R.M.,  Bassler,  G.C  and  Morrill,  T.C.  1974. Spectrometric  Identification  of  organic Compounds . 3 rd . John Wiley & Sons, New York.
[11] Ermawati, S dan  Atmaja L. 2013. Pengaruh Variasi Komposisi Hibrid Epoksi-Nilon dengan Poliamin Terhadap Kualitas Sifat Mekaniknya sebagai Pelapis Kayu. Jurnal Sains dan Seni POMITS 1-6.