Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 16 No.02 ,Desember  2018  ISSN 1693-248X

## PELAPIS POLIURETAN BERBASIS MINYAK JARAK DAN BENTONIT SEBAGAI KETAHANAN PANAS
Teuku Rihayat 1 , Mashura 1
1 Jurusan Teknik kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Email: teukurihayat@yahoo.com

## ABSTRAK
Penelitian  tentang  pelapis  cat  poliuretan  berbasis  minyak  jarak  dengan  bahan pengisi  bentonit  yang  dimodifikasikan  dengan  CTAB  menjadi  montmorillonit (MMT).  Penambahan  MMT  pada  poliuretan  minyak  jarak  berfungsi  sebagai  zat ketahanan  panas.  Pembuatan  poliol  dari  asam  risinoleat  minyak  jarak  sebagai bahan baku utama pembuatan poliuretan melalui reaksi epoksidasi dan hidroksilasi. Poliol  minyak  jarak  hasil  sintesis  direaksikan  dengan  isosianat  berupa  toluene diisosianat (TDI) sebagai bahan baku pembuatan poliuretan. Poliuretan merupakan bahan  utama  pembuatan  pelapis  cat  dan  masih  memiliki  kekurangan  seperti ketahanan  terhadap  suhu  yang  tinggi.  Pada  penelitian  ini  dilakukan  penambahan MMT yang telah terpurifikasi kedalam pelapis cat poliuretan sebagai zat ketahanan panas.Pada penelitian  ini sifat ketahanan panas dengan suhu tertinggi  berada pada MMT 8%.
Kata Kunci : Poliuretan, Minyak Jarak, Bentonit, Ketahanan Panas

## ABSTRACT
Research  on  castor  oil  based  polyurethane  paint  coatings  with  bentonite  fillers modified with CTAB into montmorillonite (MMT). The addition of MMT to castor oil polyurethane functions as a heat resistance agent. Manufacture of polyols from castor oil Ricinoleic acid as the main raw material for making polyurethane through epoxidation  and  hydroxylation  reactions.  The  castor  oil  polyol  synthesized  was reacted  with  isocyanate  in  the  form  of  toluene  diisocyanate  (TDI)  as  the  raw material  for  making  polyurethane.  Polyurethane  is  the  main  ingredient  in  making paint  coatings  and  still  has  disadvantages  such  as  high  temperature  resistance.  In this  study,  the  addition  of  purified  MMT  into  polyurethane  paint  coatings  as  heat resistance substances was carried out. In this study the properties of heat resistance with the highest temperature were at 8% MMT.
Keyword: Polyurethane, Castor Oil, Bentonite, Heat Resistance
Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 16 No.02 ,Desember  2018  ISSN 1693-248X

## PENDAHULUAN
Polyurethane  merupakan  bahan polimer  yang  mempunyai  ciri  khas adanya  gugus  fungsi  urethane  (-
NHCOO-) dalam rantai utama polimer.Gugus fungsi urethane dihasilkan  dari  reaksi  antara  senyawa yang  mengandung  gugus  hidroksil  (- OH)  yang  biasa  disebut  polyol  dengan senyawa  yang  mengandung  gugus isocyanate (-NCO-). Poliuretan umumnya disintesis dari  minyak  nabati yang  dikonversi menjadi  turunan, misalnya,  resin  alkid  dan  berdasarkan alkid poliol. Poliol kemudian direaksikan  dengan  diisosianat  yang berbeda  untuk  mendapatkan  pelapis poliuretan (H. Janik, M. Marzec, 2015). Beberapa  jenis  poliuretan  yang  telah dibuat  antara  lain  yaitu  elastomer, perekat,  busa,  cat,  film,  serat  dan pelapis    (Chattopadhyay  dan  Raju, 2007; Stefanović et al., 2017; Reddy et al., 2018).
Dalam industri cat (paint) poliuretan  merupakan  salah  satu  jenis cat  yang  memiliki  banyak  kelebihan dibandingkan  dengan  jenis  cat  lainnya yaitu  daya  tahan  terhadap  cuaca,  daya kilap  tinggi,  tingkat  kekerasan  yang cukup  baik,  dan  daya  rekat  yang  baik pada  berbagai  jenis  bahan  (logam, plastik dan kayu).
Dua  sumber  utama  terbarukan yang hadir di bumi dalam jumlah besar untuk pembuatan polimer yaitu selulosa dan minyak nabati.Penggunaan selulosa dalam lapisan polimer dibatasi
sementara minyak nabati yang
digunakan sebagian besar untuk
mempersiapkan  binder  polimer  untuk coating  formulasi,  aplikasi  resin  dan bahan  lantai  [Dasa,  dkk  (2013);  Opera, dkk  (2010)].Pada  umumnya  poliuretan terbuat  dari  poliol  berbasis  minyak bumi.Namun,  kondisi  miyak  bumi  saat ini semakin menipis.
Masalah  dan  resiko  lingkungan menjadi  kekhawatiran  utama  sebagai berkurangnya  cadangan  minyak  bumi konvensional.  Maka  untuk  itu  perlu dilakukan  pengalihan bahan baku pembuatan  poliol  yaitu  minyak  nabati seperti  minyak  kedelai,  minyak  bunga matahari,  minyak  canola  minyak  biji rami  dan  minyak  jarak.  Pemanfaatan minyak  nabati  saat  ini  sedang  dalam sorotan  industri  kimia  karena  mereka adalah  salah satu platform  bahan kimia terbarukan  yang  paling  penting  karena ketersediaan mereka universal, biodegradabilitas,  harga  rendah,  dan redensial  lingkungan  luar  biasa  (yaitu, kadar  racun  lingkungan  rendah  dan toksisitas rendah terhadap manusia).
Sekarang bahan-bahan alami sedang  mengambil  keuntungan  dari dalam  penelitian  dan  pengembangan, dengan  minyak  nabati  yang  berasal polimer  /  komposit  yang  digunakan dalam  berbagai  aplikasi  termasuk  cat dan  pelapis,  perekat,  dan  biomedis (Gerard Lligadas, dkk, 2013).
Bentonit  adalah  tanah  liat  yang dihasilkan dari dekomposisi abu vulkanik  yang  berasal  dari  letusan gunung  berapi.Partikel-partikel  tanah
Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 16 No.02 ,Desember  2018  ISSN 1693-248X
liat  secara  ekstensif  telah  dieksplorasi dalam  nanocomposites polimerik untuk meningkatkan  ketepatan  mekanik  serta berpotensi sebagai pengubah pengiriman  obat.Bentonit  merupakan kelompok  mineral  lempung  (mineral clay)  yang  sebagian  besar  terdiri  dari mineral  montmorillonit  (85%)  dengan rumus kimia Mx(Al4xMx)Si8O20(OH)4n(H2O). Mineral  bentonit  terdiri  dari berbagai  macam  phyllosilicate  yang mengandung  silika,  aluminium  oksida dan hidroksida yang mengikat air.Struktur  bentonit  terdiri  dari  dua lapisan  (tiga  layer)  yang  tersusun  dari dua  layer  silika  tetrahedral  dan  satu sentral  oktahedral.Lapisan  tetrahedral mengandung  atom  silikon/silikat  dan lapisan  octahedral  yang  terbuat  dari aluminium atau magnesium  hidroksida. Diantara  lapisan  oktahedral    dan tetrahedral  terdapat  kation  monovalent maupun bivalent, seperti Na+ , Ca+ dan Mg2+ (Bapan Adak, dkk, 2018).
Saat  ini,  mineral  lempung  atau silikat  berlapis  digunakan  secara  luas sebagai bahan penguat untuk meningkatkan  banyak  sifat  polimer seperti  mekanik, penghalang gas, tahan panas,  tahan  api,  daya  tahan  celupan
dan  banyak  lainnya.  Manfaat  utama mineral lempung sebagai bahan
penguat  adalah  kepadatannya  yang rendah,  ketersediaan  berlimpah,  biaya rendah,  rasio  aspek  tinggi  dan  luas permukaan  spesifik  yang  besar,  yang menyebabkan  peningkatan  besar  dalam sifat polimer (Kim et al., 2003; Park et
al.  ,  2013;  Ray,  2013;  Reddy  et  al.,
2018).
Mineral
montmorillonit mempunyai  kapasitas  penukar  kation yang  tinggi.Sehingga  ruang  antar  lapis montmorillonit mampu mengakomodasikan kation dalam
jumlah  yang  besar  serta  menjadikan montmorillonit  sebagai  mineral  yang unik.Struktur  bangun  montmorillonit terdiri  dari  dua  lapisan  tetrahedral yangdisusun  unsur  utama  Si  (O,OH) yang  mengapit  satu  lapisan  octahedral yang  disusun  oleh  unsur  M  (O,OH) (M=Al, Mg, Fe). Ruang dalam lembaran montmorillonit dapat mengembang  dan  diisi  oleh  air  dan kation- kation lain. Poliuretan  memiliki  banyak  kelebihan tetapi juga memiliki kekurangan seperti ketahanan suhu yang rendah dibandingkan  dengan  polimer-polimer lainnya.Oleh sebab itu peneliti melakukan  modif  pada  cat  pelapis poliuretan  agar  lebih  tahan  pada  suhu yang tinggi.Pada penelitian ini dilakukan  penambahan  bentonit  berupa MMT  yang  berfungsi  sebagai  zat ketahanan panas.

## METODE PENELITIAN

## Bahan dan Alat
Poliol  berbasis  minyak  jarak, Toluene Diisosianat (TDI), Cetyl trimetyl ammonium bromtontide (CTAB),  Bentonit,  AgNO3  0.1  N, Asam  asetat,  aquades,  H2O2  30 %,dan asam sulfat.
Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 16 No.02 ,Desember  2018  ISSN 1693-248X
Tahapan  penelitian  ini  meliputi tiga  tahap  yaitu:  1)  epoksidasi  minyak jarak  dilanjutkan  dengan  hidroksilasi untuk  mendapatkan  senyawa  poliol minyak  jarak.  2)  persiapan  bentonit menjadi  montmorillonit.  3)  pembuatan cat pelapis poliuretan
melalui polimerisasi  poliol  dengan  toluene diisosianat dan bentonit beserta karaktteristiknya.

## Epoksidasi  dan  Hidroksilasi  Minyak
Jarak
Pada  tahap  epoksidasi,  proses sintesa  poliol  dilakukan  di  labu  leher  3 ukuran 350 mL yang dilengkapi dengan pengaduk mekanik dan sistem pendingin Kedalam reaktor dimasukkan
60  mL  CH3COOH100%  dan  30  mL H2O2  30%  secara  perlahan-lahan sambil  diaduk.  Melalui  corong  penetes ditambahkan  2  mL  H2SO4  pekat  dan diaduk perlahan pada suhu 30ºC selama 1  jam.  Selanjutnya  melalui  corong penetes  ditambahkan  secara  perlahan- lahan asam oleat minyak jarak sebanyak  100  mL.Suhu  dipertahankan pada  30ºC  dan  terus  diaduk  selama  3 jam.  Hasil  reaksi  merupakan  senyawa epoksidasi  asam  oleat,  yang  diinginkan dengan suhu kamar dan pemisahan fase minyak  sebagai  minyak  terepoksidasi yang  selanjutnya  akan  digunakan  pada proses hidroksilasi.
Pada tahapan hidroksilasi sebanyak 100 mL metanol ditambhakan 50  mL  gliserin,  katalis  H2SO4  pekat  2
mL  dan  5  mL  air  ke  dalam  labu  leher tiga  350  mL,  dipanaskan  sampai  suhu
40ºC.  Campuran  ditambhakan  larutan minyak  yang  terepoksidasi  ke  dalam labu  leher  tiga,  diaduk  pada  suhu  50ºC selama  2  jam.  Selanjutnya  didinginkan pada suhu kamar dan dipindahkan pada labu pisah untuk dipisahkan poliol yang terbentuk  untuk  kemudian  disimpan dalam  botol  kaca.Selanjutnya  dianalisa dengan  FTIR  untuk  mengetahui  gugus OH pada poliol.

## Pengolahan Bentonit
Sebanyak  18,2  gram  cetyl  trimetyl ammonium bromide (CTAB) dilarutkan dengan  250  mL  aquades  di  dalam  500 mL beaker glass, larutan ini dipanaskan pada suhu 80ºC selama 1 jam. Ditempat terpisah  20  gram  bentonit  dilarutkan dengan  250  mL  aquades  pada  beaker glass  1000  mL.Selanjutnya  dispersi larutan  bentonit  dimasukkan  ke  dalam larutan  CTAB  dan  diaduk  selama  1 jam.Disaring bentonit lalu dicuci dengan  aquades  beberapa  kali  sampai tidak  terdapat  lagi  bromida.Filtrat  diuji dengan  meneteskan  AgNO3  1  M sampai
terbentuk endapan putih.Bentonit  dimasukkan  ke  dalam oven  pada  suhu  60ºC,  selanjutnya disaring  dengan  menggunakan  sieve tray dengan ukuran 100 µm.
Karakteristik Fourier Transform Infrared (FTIR) Spektroskopi inframerah dari poliuretan yang  diperoleh  dengan  pellet  KBr menggunakan Shimadzu FTIR spektofotometer. Spektra yang diperoleh di wilayah inframerah
Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 16 No.02 ,Desember  2018  ISSN 1693-248X
pertengahan (4000-400 cm -1 ) pada suhu kamar.
Pembuatan Cat Poliuretan Sejumlah poliol minyak jarak dicampurkan  dengan  organoclay  pada wadah  pencampuran  dan  pada  suhu kamar  selama  55  menit  dan  dengan putaran  pengaduk  200  rpm  untuk mendapatkan campuran homogen, kemudian ditambah isosianat (TDI) dan diaduk  lagi  selama  5  menit  sampai campuran homogen. Kemudian
diaplikasikan  pada  spesimen  logam material  yang  telah  disiapkan,  hasil panel  uji  didiamkan  pada  suhu  ruang untuk menguapkan pelarut.Lapisan film poliuretan  pada  speciment  logam  diuji termografimetri, FTIR, dan SEM.

## Karakteristik Fisiokimia

## Fourier Transform Infrared (FTIR)
Spektroskopi inframerah dari poliuretan yang  diperoleh  dengan  pellet  KBr menggunakan Shimadzu FTIR spektofotometer. Spektra yang diperoleh di wilayah inframerah pertengahan  (4000-400  cm-1)  pada
suhu kamar.

## Scanning Electron Microscope (SEM)
Sebuah  pistol  elektron  memproduksi sinar  elektron  dan  diperoleh  dengan anoda.Lensa  magnetik  memfokuskan elektron menuju ke sampel.Sinar electron  yang  terfokuskan  memindai (scan)  keseluruhan  sampel  dengan diarahkan  oleh  koil  pemindai.  Ketika electron mengenai sampel maka sampel akan  mengeluarkan  electron  baru  yang akan diterima oleh detector dan dikirim ke  monitor.  Analisa  SEM  untuk mengamati  permukaan  objek  secara langsung.

## Thermo Gravimetry Analyzer (TGA)
Analisa TGA dilakukan dengan menggunakan  instrument  Shimadzu DTG-60.  Sampel  ditimbag  dengan massa  mg  dan  dipanaskan  pada  suhu kamar  sampai  800 ̊C  dengan  laju pemanasan 20 ̊C/menit. Analisis dilakukan  dengan  menaikkan  suhu sampel secara bertahap dan
menentukan  kehilangan  berat  terhadap perubahan  temperatur.Semua  spesimen yang diuji dibawah aliran gas nitrogen.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Minyak  epoksida  dari  minyak  jarak diperoleh  dari  hasil  reaksi  antara  asam parasetat  dan  asam  risinoleat  atau minyak jarak, sedangkan asam parasetat  dihasilkan  dari  reaksi  antara hidrogen  peroksida  dan  asam  asetat glasial  dengan  bantuan  katalis  asam
sulfat pekat. Hidrogen peroksida digunakan  untuk  mengoksidasi  ikatan rangkap  menjadi  gugus  epoksida  pada proses epoksidasi. Hasil epoksi  minyak jarak  yang  diperoleh  memiliki  warna yang  lebih terang dibandingkan dengan warna asam oleat minyak jarak.Minyak epoksida  yang  terbentuk  merupakan senyawa  antara  yang  dapat  bereaksi
Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 16 No.02 ,Desember  2018  ISSN 1693-248X
lebih  lanjut  membentuk  senyawa  diol, karena  mempunyai  dua  tempat  reaktif yaitu  gugus  karbonil  yang  dapat menghubungkan gliserida dengan asam
lemak  dan  juga  gugus  epoksida. Sehingga  proses  pembentukan  poliol akan  terjadi  apabila  gugus  epoksida bereaksi dengan alcohol.
Gambar 1. Spektrum FTIR Poliol Minyak Jarak
Hasil  analisis  FTIR  telah  menunjukkan terbentuknya  gugus  hidroksil  pada senyawa  epoksida  minyak  jarak,  reaksi berlangsung  selama  2,5  jam  pada  suhu 50  ℃  yang  dibuktikan  dengan  serapan
bilangan gelombang O-H yang melebar pada  1457  cm -1 gugus  hidroksi  yang terbentuk  adalah  gugus  hidroksi  pada atom C sekunder.
Hasil Karakterisasi Menggunakan SEM Berdasarkan hasil karakteristik morfologi menggunakan SEM. Dapat
dilihat permukaan pada bentonit, MMT,
PU murni dan PU-MMT. (a) (b) 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 %T 1/cm
Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 16 No.02 ,Desember  2018  ISSN 1693-248X
(c) (d)
Gambar 2. Analisis SEM (a) Bentonit Murni (b) Montmorillonite (c) Poliuretan Murni (d) Poliuretan-Montmorillonite
Struktur permukaan dari masing- masing sampel berbeda-beda.Pada
gambar  1  struktur  bentonit  murni memiliki permukan lebih kasar sedangkan  pada  gambar  2  struktur montmorillonit memiliki struktur permukaan yang lebih halus
dibandingkan  dengan  bentonit.  Untuk
permukaan  struktur  PU  murni  pada gambar  3  memiliki  permukaan  yang berlubang  sedangkan  pada  gambar  4 yaitu PU yang telah ditambahkan MMT memiliki  struktur  permukaan  yang tidak  terlalu  berlubang  akan  tetapi terdapat  bercak  dikarenakan  adanya penambahanMMT.

## Hasil Karakterisasi Pelapis Cat Poliuretan Menggunakan FTIR
Hasil  analisis  FTIR  telah  menunjukkan terbentuknya  gugus  uretan  N-H  pada senyawa  poliuretan  minyak  jarak, reaksi berlangsung selama 2,5 jam pada suhu  50℃  yang  dibuktikan  dengan
serapan  bilangan  gelombang  N-H  yang melebar  pada  2800  cm -1 Sedangkan serapan  bilangan  gelombang  gugus C=O  uretan  melebar  pada  2000-1650 cm -1 ,  dan  sedangkan  gugus  C-H  pada serapan 1600-1300 cm -1
.
Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 16 No.02 ,Desember  2018  ISSN 1693-248X
Gambar 3. Spektrum FTIR Poliuretan Minyak Jarak (PUMJ), Poliuretan-MMT (PUMJ-MMT) 6%,Poliuretan-MMT (PUMJ-MMT) 7%,Poliuretan-MMT (PUMJ- MMT) 8%.
Dari  hasil  analisa  menunjukkan bahwa  terbentuknya  poliuretan  dilihat dari adanya serapan panjang gelombang pada  gugus  fungsi  N-H,  C=O  uretan, dan  C-H.  Gugus  fungsi  yang  terdeteksi mewakili  dari  gugus  fungsi  poliuretan (-NHCOO-)  berupa  serapan  panjang gelombang  ikatan-ikatan  gugus  fungsi yang  terpisah.Berdasarkan  hasil  analisa dapat  diketahui  bahwa  gugus  fungsi dari PUMJ murni, PUMJ-B 6%, PUMJ- B  7%,  PUMJ-B  8%    tidak  mengalami perubahan  gugus  fungsi,  hal  tersebut disebabkan  pada  proses  pencampuran bentonit dengan poliuretan  yang terjadi hanya  ikatan  fisika  saja  bukan  ikatan kimianya Hasil  Karakteristik  Pelapis  Cat Poliuretan Menggunakan TGA (Thermal Gravimetry Analysis) Karakterisasi termogravimetri (TGA)dapat digunakan untuk
mengkarakterisasi  setiap  bahan  yang menunjukkan  perubahan  berat  bahan pada  saat  pemanasan,  dan  untuk mendeteksi  perubahan  karena  proses dekomposisi.Pada  temperatur  dari  45 ℃-150 ℃ mengindikasikan kehilangan berat karena penguapan air dan senyawa volatil. 0 20 40 60 80 100 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 %T 1/cm PUMJ-MMT 6% PUMJ-MMT 7% PUM-MMT 8% PU
Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 16 No.02 ,Desember  2018  ISSN 1693-248X
Gambar 4.Karakterisasi termogravimetri (TGA) dari PU murni (A), PUMJ-MMT
6% (B), PUMJ-MMT 7% (C), PUMJ-MMT 8% (D) Tabel 1 . Kehilangan berat polimer A,B,C,Ddan E pada variasi temperatur Suhu ℃ A (mg) B (mg) C (mg) D (mg) 0-150 -0,01 0 -0,02 -0,01 150-300 -0,09 -0,04 -0,04 -0,03 300-450 -7,82 -6,62 -5,4 -2,66 450-600 -8,05 -6,7 -5,5 -2,73
Pada  temperatur  450  ℃  terjadi peningkatan  termal.  Untuk  polimer  A terdegradasi  -8,05  mg  dan  tersisa  1,95 mg,  untuk  polimer  B  terdegradasi  -6,7 mg dan tersisa 3.3 mg, untuk polimer C terdegradasi -5,5 mg dan tersisa 4,5 mg,
untuk polimer D  terdegradasi -2.73 mg dan  tersisa  7,27.  Dari  hasil  yang didapatkan,  dapat  disimpulkan  bahwa untuk  PUMJ-MMT  8%  mengalami ketahanan termal paling baik.

## SIMPULAN
Dari hasil penelitian yang dilakukan  ini dapat disimpulkan  bahwa poliuretan  dapat  disintesis  dengan  cara mereaksikan  dua  komponen  kimia reaktif  berupa  senyawa  diisosianat  dan poliol.  Diisosianat  yang  digunakan adalah TDI.Dari hasil analisa karakterisasi dengan menggunakan TGA mengalami peningkatan kestabilan termal.Ketahanan termal tertinggi pada PUMJ-MMT 8%. Gugus fungsi dari PUMJ  murni, PUMJ-B 6%, PUMJ-B 7%, PUMJ-B 8%
tidakmengalami perubahan gugus
fungsi,  hal  tersebut  disebabkan  pada proses  pencampuran  bentonit  dengan poliuretan  yang  terjadi  hanya  ikatan fisika saja bukan ikatan kimianya.

## DAFTAR PUSTAKA
Janik,  H.,  Marzec,  M.  (2015).  A review:  Fabrication  of  porous polyurethane  scaffolds.  Materials Science  and  Engineering  C,  48, 586-591.
-9 -7 -5 -3 -1 1 0 200 400 600 800 PUMJ-MMT 6% PUMJ-MMT 7% PUMJ-MMT 8% PU
Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 16 No.02 ,Desember  2018  ISSN 1693-248X
Lilgas,  G.,  Ronda,  J.  C.,  Galia,  M., Ca’diz,  V.  (2013).  Renewable polymeric materials from vegetable  oils:  a  perspective. Materials Today, 16. Adak,  B.,  Butola,  B.  S.,  Joshi,  M. (2018).Effect  of  organoclay-type and  clay-polyurethane  interaction chemistry for tuning the morphology,  gas  barrier  and mechanical  properties  of  clay/ polyurethane nanocomposites.Applied Clay Science, 161, 343-353.
G.  Dasa,  RD  Kalita,  H.  Dekaa,  AK Buragohainb,  N.  Karaka,  Prog. Org.  Mantel.  76  (2013)  1103- 1111.
Chattopadhyay,  D.K.,  Raju,  K.V.S.N., 2007.  Structural  engineering  of polyurethane  coatings  for  high performance
applications.Prog.Polym.  Sci.  32,
352–418. Stefanović,  I.S.,  Špírková,  M.,  Ostojić, S.,  Stefanov,  P.,  Pavlović,  V.B., Pergal, M.V., 2017. Montmorillonite/poly  (urethane- siloxane) nanocomposites: morphological, thermal, mechanical and surface properties.  Appl.  Clay  Sci.  149, 136–146.
Reddy,  G.V.R.,  Joshi,  M.,  Adak,  B.,
Deopura,  B.L.,  2018.Studies  on the dyeability and dyeing
mechanism  of  polyurethane/clay
nanocomposite  filaments  with acid,  basic  and  reactive  dyes.
Coloration  Technol.  134,  117– 125.
Kim,  B.K.,  Seo,  J.W.,  Jeong,  H.M.,
2003. Morphology and properties of  waterborne  clay/polyurethane nanocomposites.  Eur.  Polym.  J. 39, 85–91.
Park,  Y.T.,  Qian,  Y.,  Lindsay,  C.I.,
Nijs,  C.,  Camargo,  R.E.,  Stein,
A., Macosko, C.W., 2013. Polyol- assisted  vermiculite  dispersion  in polyurethane nanocomposites.
ACS  Appl.Mater.  Interfaces  5,
3054–3062. Ray,  S.S. (Ed.),  2013.  Clay-Containing Polymer  Nanocomposites:  From Fundamentals to Real Applications. Elsevier, Newnes. Reddy,  G.V.R.,  Joshi,  M.,  Adak,  B., Deopura,  B.L.,  2018.Studies  on the dyeability and dyeing mechanism  of  polyurethane/clay nanocomposite  filaments  with acid,  basic  and  reactive  dyes.
Coloration  Technol.  134,  117– 125.