## Sintesis Senyawa Mentil Vanilat dari Vanilin dan Aplikasinya sebagai Parfum
Ade Irfan Risnandar 1* , Susy Yunita Prabawati 2
1 Quality Control, PT. de Glow International
2 Fakultas Sains dan Teknologi, UIN Sunan Kalijaga *AdeirfanRisnandar@gmail.com

## ABSTRAK
Telah dilakukan sintesis senyawa Mentil Vanilat berbahan dasar vanilin dan aplikasinya sebagai parfum. Sintesis Mentil Vanilat dilakukan melalui oksidasi vanillin menghasilkan asam vanilat  dilanjutkan  dengan  esterifikasi  Asam  Vanilat  menghasilkan  senyawa  mentil  vanilat. Oksidasi  Vanilin  dilakukan  menggunakan  reagen  Tollens  dan  esterifikasi  Asam  Vanilat menggunakan  senyawa  mentol.  Hasil  oksidasi  senyawa  vanilin  dilakukan  uji  titik  leleh  dan dikarakterisasi  menggunakan Fourier  Transform  Infrared (FTIR).  Esterifikasi  Asam  Vanilat menggunakan mentol dilakukan dengan penambahan reagen tionil klorida (SOCl 2 ). Senyawa hasil sintesis dikarakterisasi menggunakan FTIR dan Proton Nuclear Magnetic Resonance ( 1 H- NMR) dan dilakukan uji organoleptik. Uji titik leleh Asam Vanilat memberikan hasil sebesar 212°C  mendekati  titik  leleh  asam  vanilat  standar  yaitu  210°C.  Identifikasi  Senyawa  asam vanilat  dengan  FTIR  ditunjukkan  dengan  tidak  terlihatnya  serapan  gugus  C-H  aldehid  pada bilangan gelombang dekat 2850 cm -1 dan 2750 cm -1 . Hal ini menandakan gugus aldehid dari vanilin  telah  teroksidasi  sempurna.  Esterifikasi  Asam  Vanilat  menggunakan  mentol  dengan penambahan pereaksi SOCl 2 menghasilkan reaksi yang irreversible dan diperoleh cairan yang berwarna coklat yang merupakan senyawa ester Mentil Vanilat. Senyawa Mentil Vanilat hasil sintesis  diperoleh  dengan  rendemen  48.05%.  Identifikasi  dengan  FTIR  menunjukkan terbentuknya  senyawa  Mentil  Vanilat  yaitu  adanya  serapan  gugus  C-O  ester  pada  bilangan gelombang 1219.01 cm-1 dan 1180.04 cm-1 dengan FTIR, sedangkan dari hasil intepretasi 1 H- NMR  terlihat  serapan  pada  pergeseran  kimia  0.742.16  ppm  yang  merupakan  serapan  proton dari  gugus  mentil  yang  telah  tersubtitusi,  berdasarkan  hasil  identifikasi  menggunakan spektrofotometer FTIR dan 1H-NMR yang telah dilakukan, dapat disimpulkan bahwa senyawa Mentil  Vanilat  telah  berhasil  disintesis.  Sedangkan  hasil  uji  organoleptik  menyatakan  95% responden menyatakan harum, 100% responden menyatakan produk beraroma tajam, dan 75% responden menyukai produk senyawa hasil sintesis.
Kata kunci : Asam Vanilat, Esterifikasi, SOCl 2 , Parfum, Vanilin.

## ABSTRACT
Synthesis  of  menthyl  vanilate  compound  has  been  carried  out  and  its  application  as perfume.  The  synthesis  was  carried  out  through  oxidation  of  vanillin  using  Tollens  reagent followed by esterification of vanillic acid with menthol. The result of oxidation process were analyzed for melting point and characterized using FTIR. Esterification of vanillic acid using menthol  was  carried  out  by  addition  of  SOCL 2 reagent.  The  synthesized  compound  was characterized using FTIR and Proton Nuclear Magnetic Resonance ( 1 H-NMR) and followed by organoleptic  test.  Melting  point  of  vanillic  acid is  212 o C.  Identification  of  vanillic  acid  with FTIR is shown that the absorption of C-H aldehyde at wave numbers 2850 and 2750 cm 1 is absence  indicating  that  the  aldehyde  group  of  vanillin  has  been  oxidized  completely.
Esterification of Vanillic acid using menthol with the addition of SOCl 2 produces an irreversible reaction  and  obtained  a  brown  liquid  which  is  mentil  vanilat  ester  compound.  Synthesis  of menthyl vanilate compound was obtained with yield 48.05%. Identification of menthyl vanillate with FTIR showed the absorption of C-O (from Ester) at wave numbers 1219 and 1180 cm -1 . Identification  with 1 H  NMR  showed  the  peak  at  chemical  shift  0.742.16  ppm  which  is absorption of proton from the substituted menthyl group. Based on the result of identification using  FTIR  and 1 H  NMR  spectrophotometers  can  be  concluded  that  menthyl  vanillate compound has been successfully synthesized. The result of organoleptic test showed that 95% of respondents agree that the compound is fragrant, 100% respondents agree that the the aroma of compound is sharp, and 75% of respondents like the product of the synthesized compound to be perfume.
Keyword : Vanillic Acid, Esterification, SOCl 2 , Perfume, Vanillin.

## PENDAHULUAN
Parfum  adalah  gabungan  senyawa kimia  yang  memberikan  aroma  wangi. Komponen  senyawa  parfum  dapat dibuat  dengan  mensintesis  senyawa ester.  Senyawa  ester  adalah  senyawa yang  berbau  harum,  yang  dapat diperoleh  dari  reaksi  alkohol  dan  asam karboksilat.  Bahan  dasar  pembuatan parfum  biasanya  berasal  dari  bahan sintetis  dan  alami.  Namun,  dewasa  ini bahan dasar sintetis cenderung memberikan  efek  samping  seperti peradangan,  pembengkakan  sel  otak, serta  reaktif  terhadap  pertumbuhan  sel. sehingga  banyak  konsumen  maupun produsen  yang  memilih  menggunakan bahan  dasar  alami.  Bahan  dasar  alami yang  digunakan  berasal  dari  tumbuh- tumbuhan  yang  biasanya  diekstrak  dan kemudian diisolasi.
Indonesia  merupakan  Negara  yang kaya  akan  tanaman  yang  memiliki banyak potensi namun belum
dimanfaatkan  secara  maksimal.  Salah satu  tumbuhan  yang  memiliki  potensi sebagai  zat  aromatik  adalah  vanillla ( vanilla  planifolia A).  Vanilla  dikenal sebagai  tumbuhan  penghasil  vanilin. Vanilin  berbentuk  serbuk  putih  yang menjarum. Secara umum, vanilin digunakan sebagai bahan tambahan pada makanan  dan  minuman  karena  vanilin memiliki  aroma  buah  vanilla  [1]. Vanilin  memiliki  nama  kimia  4- hidroksi-3-metoksi benzaldehida (C 8 H 8 O 3 ) dan termasuk dalam golongan
senyawa  fenol  [2].  Pada  penelitian  ini, dilakukan  sintesis  senyawa  mentil vanilat,  tahap  awal  pada  penelitian  ini adalah  melakukan  oksidasi  senyawa vanillin menggunakan oksidator AgNO 3 ,  sehingga  diperoleh  senyawa asam vanilat yang selanjutnya dilakukan reaksi esterifikasi dengan reagen mentol. Senyawa  hasil  sintesis  dilakukan  uji organoleptik terhadap sejumlah panelist.

## METODOLOGI PENELITIAN Alat dan Bahan
Peralatan yang digunakan pada penelitian adalah  alat  gelas,  satu  set  alat  refluks,  alat penangas  es,  alat hot  plate ,  alat  timbangan digital, alat spektrofotometer Fourier Transform  Infra  Merah  (FTIR,  Shimadzu, Prestige 21), alat uji melting point (electrothermal-9100), dan Spektrometer resonansi magnetic inti proton Hidrogen (H 1 - NMR)  (399.838  MHz)  JEOL  menggunakan standar internal TMS dengan pelarut CDCl 3. Bahan-bahan  yang  digunakan  pada penelitian  ini  memiliki  kualitas  pro  analisis dari Merck. bahan-bahan  yang  digunakan meliputi  perak  nitrat  (AgNO 3 ),  natrium hidroksida (NaOH), akuades, vanilin (C 8 H 8 O 3 ),  asam  sulfat  pekat  (H 2 SO 4 ),  tionil klorida  (SOCl 2 ),  piridin,  mentol,  es  batu  dan natrium sulfat (Na 2 SO 4 ) .

## Prosedur
a. Oksidasi Vanilin
Larutan  3,37  g  AgNO 3 (20  mmol) dicampurkan  dengan  larutan  dari  0,93  g NaOH (23 mmol), kemudian diaduk selama 5  menit.  Endapan  Ag 2 O  yang  terbentuk
disaring  lalu  dicuci  dengan  akuades. Oksidasi  basah  Ag 2 O  ditambahkan  40  mL aquades,  3,93  g  (97  mmol)  pellet  NaOH sambil  diaduk  kuat,  kemudian  temperatur dinaikkan. Ketika temperatur mencapai 55- 60°C, 3,04 g vanilin (20 mmol) dimasukkan dan  diaduk  kuat  selama  lebih  kurang  10 menit.  Setelah  itu,  campuran  disaring dengan kertas saring dan filtratnya diasamkan dengan asam sulfat pekat sampai terbentuk  kristal  asam  vanilat  yang  tidak larut  lagi.  Kristal  asam  vanilat  yang terbentuk  difiltrasi  lalu  dicuci  dengan akuades. Kristal asam vanilat yang terbentuk  selanjutnya  diekstraksi  cair-cair menggunakan  etil  asetat  dan  aquades dengan  perbandingan  1:1  (v:v),  larutan organik  dipisah  kemudian  dikeringkan sehingga  diperoleh  asam  vanilat  yang murni.  Kristal asam  vanilat  yang  terbentuk dikumpulkan  dan  dihitung  rendemennya kemudian  dilakukan  uji  titik  leleh  dan diidentifikasi
mengggunakan spektrofotometer  FTIR  untuk  melihat perbedaan dengan senyawa bahan dasarnya.

## b. Esterifikasi Asam Vanilat
Asam  vanilat  1,5  g  (0,0089  mol) ditambahkan  ke  dalam  2  mL  (0,02  mol) SOCl 2 dalam  labu  leher  tiga  kapasitas  250 mL.  Campuran  direfluks  pada  suhu  45°C selama 1 jam. Kemudian didinginkan dalam penangas  es  hinggga  suhu  mencapai  10°C. Setelah  vaniloil  klorida  mencapai  suhu 10°C,  vaniloil  klorida  dialiri  gas  N 2 , kemudian  ditambahkan  mentol  sebanyak 2,78  g  (0,0178  mol)  sedikit  demi  sedikit melalui corong penambah dan ditambahkan 1  tetes  piridin  untuk  mengikat  HCl  sisa reaksi. Campuran direfluks selama 30 menit. Hasil  yang  diperoleh  ditambah  dengan Na 2 SO 4 anhidrat  dan  kemudian  disaring. Filtrat yang didapatkan ditimbang kemudian dihitung rendemennya berdasarkan persamaan (1) dan dianalisis menggunakan FTIR dan 1HNMR.
𝑟𝑒𝑛𝑑𝑒𝑚𝑒𝑛 = 𝑏𝑒𝑟𝑎𝑡 𝑠𝑒𝑛𝑦𝑎𝑤𝑎 ℎ𝑎𝑠𝑖𝑙 𝑠𝑖𝑛𝑡𝑒𝑠𝑖𝑠 (𝑔𝑟) 𝑏𝑒𝑟𝑎𝑡 𝑠𝑒𝑛𝑦𝑎𝑤𝑎 𝑠𝑒𝑐𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖 (𝑔𝑟) × 100% (1)

## c. Uji Organoleptik
Uji  Organoleptik  ditujukan  untuk menguji  senyawa  hasil  sintesis  yang diaplikasikan  sebagai  parfum.  Adapun kriteria  yang  diuji  yaitu  keharuman aroma, ketajaman  aroma,  dan  tingkat  kesukaan terhadap  aroma  yang  dihasilkan.  Uji organoleptik  ini  menggunakan  responden tak  terlatih,  dengan  bahan  uji  tanpa pembanding. Masing-masing subjek pengujian  menggunakan  penilaian  dengan skala 1-7. Sebanyak 20 orang responden dari berbagai  profesi  dan  prodi  mengisi  angket yang berisi pendapat .

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Oksidasi  senyawa  vanillin  diawali dengan melarutkan AgNO 3 ke dalam larutan NaOH  pada  suhu  ruangan.  sehingga menghasilkan endapan Ag 2 O yang berwarna coklat  kehitaman  serta  garam  NaNO 3 yang larut  dalam  air.  Reaksi  yang  terjadi  seperti pada Persamaan 1.

## Pers. 1.
2AgNO 3(s) + 2NaOH (l) → Ag 2 O (s) +H 2 O (l) + NaNO 3(s)
Endapan Ag 2 O yang terbentuk selanjutnya  dicuci  dengan  aquades  untuk menghilangkan  sisa  garam,  selanjutnya disaring menggunakan kertas saring. Pencucian  Ag 2 O  yang  tidak  sempurna memberikan  hasil  asam  vanilat  yang  tidak sempurna  [3].  Ag 2 O  yang  terbentuk selanjutnya  digunakan  untuk  mengoksidasi gugus  aldehid  pada  senyawa  vanilin. Oksidasi  gugus  aldehid  menggunakan Perak(I)Oksida  merupakan  oksidasi  gugus fungsional  secara  selektif  sehingga  proses oksidasi yang dilakukan pada suatu senyawa tepat  menyerang  gugus  aldehid  saja sehingga reaksi dapat diperkirakan berjalan searah.  Senyawa  vanilin  memiliki  gugus fungsi  berupa  gugus  hidroksi,  gugus metoksi,  gugus  benzene  dan  gugus  aldehid sehingga  diperlukan  senyawa  oksidator gugus  aldehid  yang  lebih  selektif  untuk mengoksidasi agar tidak merusak gugus lain selain aldehid. Metode ini dilakukan dengan
melarutkan  kembali  endapan  Ag 2 O  dengan ditambahkan  aquades  dan  larutan  NaOH berlebih  sambil  diaduk  kuat,  kemudian temperatur  dinaikkan  sampai  suhunya mencapai  55°C  -60°C.  Ketika  suhu mencapai  56°C,  vanilin  dimasukkan  dan kemudian  diaduk  kuat  selama  10  menit. Pengaturan  suhu  pada  55°C  -60°C  adalah dikarenakan reaksi oksidasi vanilin menjadi Asam  Vanilat  akan  berlangsung  secara optimal  pada  rentang  suhu  tersebut.  Pada suhu  kurang  dari  55°C,  reaksi  belum berlangsung,  sedangkan  pada  suhu  yang lebih  tinggi  (di  atas  60°C)  reaksi  akan berlangsung  terlalu  kuat,  sehingga  dapat menyebabkan  perak  yang  didapat  sebagai hasil reduksi Ag 2 O akan teroksidasi kembali [3].
Reaksi  antara  Ag 2 O  dan  vanilin berlangsung hingga terjadi perubahan warna endapan  Ag 2 O  dari  coklat  kehitaman menjadi  abu-abu  keperakan  karena  telah tereduksi  menjadi  perak  (Ag).  Endapan perak kemudian difiltrasi dengan menggunakan  kertas  saring  dan  filtratnya diasamkan  dengan  H 2 SO 4 (asam  sulfat) pekat  sedikit  demi  sedikit  menggunakan pipet tetes. Filtrat yang terbentuk berwarna kuning  kehijauan.  Penggunaan  asam  sulfat bertujuan  untuk  menghidrolisis  garam- garam  yang  terbentuk  akibat  penggunaan basa  NaOH  berlebih.  NaOH  bereaksi dengan  vanilin membentuk  natrium  vanilat serta senyawa fenolik pada struktur vanilin membentuk senyawa garamnya [4]. Dengan hidrolisis  menggunakan  asam  sulfat,  maka Asam  Vanilat  dapat  terbentuk.  Reaksi oksidasi vanillin disajikan pada Gambar.1.
Gambar.1. Mekanisme  reaksi  oksidasi vanillin.
Saat  kesetimbangan  tercapai,  penambahan asam sulfat menghasilkan endapan berwarna putih krem yang tidak dapat larut lagi. Endapan tersebut merupakan endapan Asam  Vanilat.  Endapan  yang  terbentuk kemudian  dimurnikan  dengan  metode ekstraksi.  Metode  ekstraksi  dilakukan dengan  mengumpulkan  endapan  Asam Vanilat yang terbentuk kemudian dilarutkan dengan etil asetat dan dimasukkan kedalam corong pisah lalu ditambah dengan aquades dengan  perbandingan  1:1  (v/v).  Kedua larutan  digojog  selama  beberapa  menit kemudian  fasa  organik  dipisahkan  dan pelarutnya  diuapkan  hingga  terbentuk padatan  berwarna  putih  gading  yang merupakan Asam Vanilat yang murni.
Uji titik leleh asam vanilat diperoleh sebesar  212°C  sedangkan  senyawa  vanilin 82°C. Perbedaan titik leleh yang signifikan ini  menunjukkan  bahwa  produk  yang diperoleh merupakan senyawa yang berbeda dari  reaktan.  Sehingga  dapat  disimpulkan bahwa  produk  sudah  terbentuk.  Senyawa Asam Vanilat yang diperoleh juga dibandingkan dengan Asam Vanilat standar, dimana Asam Vanilat standar memiliki titik leleh  210°C.  Hal  tersebut  membuktikan bahwa  asam  vanilat  yang  diperoleh  cukup murni karena memiliki perbedaan titik leleh yang tidak terlalu jauh dengan Asam Vanilat standarnya.  Hasil  identifikasi  dengan  uji titik  leleh  dilanjutkan  dengan  karakterisasi menggunakan  spektrofotometer Fourier Transform InfraRed (FTIR) untuk
mengidentifikasi  keberadaan  gugus  fungsi yaitu gugus karboksilat yang terdapat dalam senyawa  Asam  Vanilat  dan  dibandingkan dengan  bahan  dasarnya  yaitu  vanilin.
Perbandingan spektra FTIR senyawa vanillin  dan  asam  vanilat  disajikan  pada Gambar.2.
Gambar.2. perbandingan  spektra  FTIR senyawa vanillin dan asam vanilat
Tabel .1  perbandingan  bilangan  gelombang gugus  fungsi  pada  senyawa  vanillin  dan asam vanilat.
No Bilangan Gelombang
Gugus Fungsi
Asam Vanilat ( cm -1 ) Vanilin (cm -1 )
1 - 2738; 2854 C-H (aldehid) 2 3479 3178 -OH 3 1681 1666; 1589 C=O 4 1381 1373 C-O-C (eter) Berdasarkan  Table.1  yang  telah disajikan, dapat disimpulkan bahwa senyawa vanilin dan asam vanilat mengalami pergeseran pada bilangan gelombang  tertentu  yang  mengindikasikan senyawa  yang  diperoleh  sudah  teroksidasi menjadi  senyawa  Asam  Vanilat.  Hal tersebut dibuktikan pada pergeseran bilangan gelombang 2854 cm -1 dan 2738 cm -1 dari  spektrum  vanilin  yang  merupakan perkiraan  untuk  C-H  aldehid  sudah  tidak muncul lagi pada spektrum Asam Vanilat.

## B. Hasil Esterifikasi Asam Vanilat
Sintesis  senyawa  ester  Mentil  Vanilat dilakukan  dengan  cara  esterifikasi  pada senyawa  turunan  asam  karboksilat  yaitu Asam Vanilat. Sintesis senyawa ester Mentil Vanilat  diawali  dengan  mereaksikan  Asam Vanilat  dengan  tionil  klorida  (SOCl 2 )
kemudian direfluks pada suhu 45°C selama 1 jam. Penambahan SOCl 2 berfungsi untuk membentuk  halida  asam  yaitu  vaniloil klorida.  Pembentukan  vaniloil  klorida bertujuan  untuk  meningkatkan  keasaman sehingga  mudah  bereaksi  dengan  senyawa alkohol  yaitu  mentol  dan  diperoleh  reaksi yang irreversible sehingga diperoleh senyawa  produk  yang  murni  dengan rendemen yang optimum. Reaksi
pembentukan  halida  asam  ini  merupakan reaksi  yang  eksotermis  sehingga  terjadi kenaikan suhu dari 45°C menjadi 52°C dan terbentuknya  vaniloil  klorida  ditandai dengan larutnya Asam Vanilat dalam SOCl 2 serta terbentuknya warna larutan kuning.
Setelah  proses  refluks  selesai,  vaniloil klorida yang terbentuk dialiri gas N 2 untuk menghilangkan  uap  air  yang  mungkin masuk  melalui  udara.  Vaniloil  klorida memiliki  gugus  pergi  yang  baik,  mudah diserang  air.  Dengan  adanya  air  vaniloil klorida akan mudah kembali menjadi asam vanilat.  Reaksi  pembentukan  vaniloil klorida disajikan pada Gambar.3.
Gambar.3. Reaksi  pembentukan  vaniloil klorida.
Pembentukan  senyawa  Mentil  Vanilat dilakukan  dengan  mereaksikan  antara vaniloil klorida, mentol, dan piridin dengan proses  refluks.  Proses  ini  berlangsung selama  30  menit  tanpa  adanya  pemanasan. Mentol  berfungsi  sebagai  pereaksi  untuk membentuk  senyawa  ester  yaitu  Mentil Vanilat,  sedangkan  piridin  berfungsi  untuk mengikat ion klor yang tersisa selama reaksi sehingga terbentuk garam piridinium klorida  yang  mudah  terpisah  oleh  Mentil Vanilat yang diinginkan. Hasil refluks yang diperoleh  selanjutnya  ditambah  dengan Na 2 SO 4 anhidrat  untuk  mengikat  pengotor yang  bersifat  polar  sehingga  diperoleh senyawa Mentil Vanilat yang murni dengan berat  1,31  gram.  Reaksi  pembentukan
senyawa  Mentil  Vanilat  dapat  dilihat  pada Gambar.4
Gambar.4. Reaksi  pembentukan  senyawa Mentil vanilat.
Senyawa mentil vanilat yang dihasilkan berupa  cairan  berwarna  coklat  dan  berbau harum  dengan  rendemen  sebesar  48.05%. Analisis  menggunakan  FTIR  menunjukkan terdapat  serapan  kuat  dan  lebar  pada bilangan  gelombang  3340.71  cm-1,  hal tersebut menandakan bahwa masih terdapat gugus  hidroksi  fenolik  yang  tidak  terikat dengan  senyawa  apapun.  Hal  ini  juga membuktikan bahwa senyawa mentol yang ditambahkan  dengan  Asam  Vanilat  tidak menyerang gugus hidroksi fenolik. Serapan pada bilangan gelombang 2924; 2870 cm-1 merupakan serapan gugus C(sp3)-H, kemudian  pada  bilangan  gelombang  1681 cm-1 terdapat serapan gugus C=O karbonil yang menunjukkan senyawa Mentil Vanilat. Hal  ini  didukung  dan  diperkuat  dengan munculnya serapan pada bilangan gelombang  1219  cm -1 dan  1180  cm -1 yang merupakan  C-O  ester  dengan  hilangnya serapan –OH.
Hasil  spektrum  FTIR  Mentil  Vanilat yang  diperoleh  selanjutnya  dibandingkan dengan senyawa bahan dasarnya yaitu Asam Vanilat. Spektra
FTIR perbandingan senyawa  asam  vanilat  dan  mentil  vanilat disajikan pada Gambar 5. Senyawa Mentil Vanilat dengan senyawa Asam Vanilat memiliki perbedaan yang sangat jelas. Serapan –OH fenolik pada senyawa Mentil Vanilat memiliki peak yang lebih lebar dibanding dengan senyawa Asam Vanilat  yang  memiliki  peak  yang  runcing, kemudian  serapan  gugus  hidroksi  fenolik pada  senyawa  Mentil  Vanilat  memiliki bilangan  gelombang  yang  lebih  kecil dibanding  dengan  serapan  gugus  hidroksi fenolik  pada  senyawa  Asam  Vanilat  yaitu
pada  3340  cm -1 sedangkan  Asam  Vanilat pada 3479 cm -1 . Perbedaan ini mengindikasikan  bahwa  gugus  hidroksi fenolik  yang  terikat  secara  para  telah mengalami  reaksi  esterifikasi.  Hal  ini didukung  dan  diperkuat  dengan  adanya serapan pada bilangan gelombang 1219 cm -
1 dan 1180 cm -1 yang merupakan C-O ester dengan  hilangnya  serapan  –OH  dari senyawa  Mentil  Vanilat.  Selain  itu,  pada spektrum senyawa Mentil Vanilat, terdapat serapan  tajam  pada  bilangan  gelombang 2924; 2870 cm -1 yang menunjukkan serapan dari  C(sp3)-H  dari  gugus  mentil  pada senyawa  Mentil  Vanilat.  Serapan  tersebut membuktikan  bahwa  gugus  mentil  telah tersubtitusi  ke  dalam  senyawa  Asam Vanilat.
Gambar.5. Perbandingan  Spektra  FTIR senyawa hasil sintesis dan reaktannya
Secara  umum,  dapat  disimpulkan bahwa  senyawa  produk  hasil  sintesis  telah mengalami  reaksi  esterifikasi  menjadi senyawa  Mentil  Vanilat  dan  produk  yang didapatkan  sudah  bukan  lagi  senyawa prekursornya.  Identifikasi  senyawa  produk selanjutnya  dilakukan  dengan  instrumen 1H-NMR  untuk  mengetahui  jumlah  proton yang  terdapat  pada  lingkungan  kimia  yang ada pada senyawa produk.
Senyawa  hasil  sintesis  dianalisis menggunakan 1H-NMR 399.838 MHz pada suhu  25°C  dengan  pelarut  CDCl3.  Spektra 1H-NMR  dari  produk  hasil  sintesis menunjukkan  adanya  empat  lingkungan yang berbeda. Keempat lingkungan tersebut
masing-masing  berada  pada  pergeseran kimia 0.74-2.16; 3.92; 7.53 – 6.89; dan 4.88 ppm.  Spektrum  1H-NMR  dari  senyawa produk  hasil  sintesis  dapat  dilihat  pada Gambar 6.
Puncak yang muncul pada pergeseran  0.74-2.16  ppm  menunjukkan pergeseran kimia yang terjadi pada senyawa hidrokarbon  jenuh  (gugus  mentil  yang tersubtitusi).  Serapan  hidrogen  pada  gugus alkana  (hidrokarbon  jenuh  atau  alifatik) terdapat pada pergeseran 0.70-1.70 ppm [6],
Gambar.6. spektra 1 H NMR senyawa mentil vanilat
pada penelitian ini, gugus metana merupakan hidrogen yang lebih terlindungi dan  memiliki  pergeseran  kimia  pada 0.701.30 ppm. Pada penelitian ini, senyawa produk  yang  dihasilkan  adalah  mentil vanilat.  Gugus  mentil  yang  terdapat  dalam senyawa  produk  merupakan  senyawa hidrokarbon siklik jenuh sehingga pergeseran pada bilangan gelombang tersebut  dapat  diasumsikan  sebagai  puncak pergeseran  untuk  senyawa  mentil.  Puncak yang  muncul  pada  pergeseran  0.74-1.08 ppm menunjukkan jumlah proton pada siklo heksana. Puncak multiplet yang ditunjukkan pada  spektrum  disebabkan  oleh  pengaruh proton tetangga yang mempengaruhi penyerapan  proton  inti  sehingga  diperoleh kenampakan  multiplet  pada  gugus  siklo heksana.
Puncak  yang  muncul  pada  pergeseran 3.92 ppm merupakan pergeseran pada gugus metoksi  dari  senyawa  vanilin.  Proton  dari metoksi  lebih  tidak  terlindungi  dari  proton pada siklo metana. Hal tersebut disebabkan karena  proton  metoksi  terikat  pada  gugus
oksigen  yang  terikat  pada  karbon  benzen, menyebabkan proton yng terikat pada atom oksigen  menjadi  lebih  tidak  terlindungi sehingga  proton  dari  metoksi  muncul  pada pergeseran yang lebih tinggi yaitu 3.92 ppm. Berdasarkan  data  tersebut  [6]  juga  telah melakukan penelitian sintesis senyawa asetil vanilat, gugus metoksi dari senyawa vanilat pada  penelitian  tersebut  muncul  pada pegeseran 3.91 ppm. Pergeseran kimia dari kedua  gugus  tersebut  sangat  signifikan sehingga  dapat  diasumsikan  bahwa  puncak yang  muncul  pada  pegeseran  3.92  ppm merupakan puncak dari gugus metoksi. Puncak  yang  muncul  pada  pergeseran 6.89-7.59  ppm  merupakan  puncak  dari proton benzen yang terdapat pada senyawa vanilat.  Senyawa  aromatik  memiliki  dua tipe  penyerapan  yaitu  penyerapaan  pada gugus  proton  yang  terikat  dalam  cincin benzen dan penyerapan pada gugus benzylic hydrogen [5]. Kedua tipe hidrogen tersebut dikenai  pengaruh  anisotropi  dari  cincin benzen  sehingga  proton  dari  kedua  tipe penyerapan menjadi tak terlindungi. Serapan pergeseran kimia pada proton yang terikat  dengan  cincin  benzen  adalah  6.50- 8.00  ppm  sedangkan  serapan  pada  proton dari benzil hidrogen adalah 2.302.70 ppm.
Puncak  yang  muncul  pada  pergeseran kimia  4.88  ppm  menunjukkan  pergeseran serapan  proton  pada  gugus  hidroksi  dari senyawa vanilat. Berdasarkan tabel approksimasi  rentang  pergeseran  kimia untuk  proton  dari  senyawa  fenol  berada pada  rentang  4.00-7.00  ppm  [5].  Sehingga dapat diasumsikan bahwa serapan pada 4.88 ppm  merupakan  serapan  proton  dari  gugus hidroksi  yang  terikat  dengan  senyawa vanilat. Berdasarkan hasil analisis 1 H-NMR dan  FTIR  yang  telah  dilakukan,  dapat disimpulkan bahwa senyawa parfum Mentil Vanilat telah berhasil disintesis. Hal tersebut dibuktikan  dengan  tidak  terdeteksinya gugus  asam  karboksilat  pada  spektra  FTIR Mentil  Vanilat  dan  diperkuat  dengan munculnya  gugus  mentil  yang  telah disubtitusikan ke dalam gugus Asam Vanilat pada spektra 1H-NMR.

## C. Uji Organoleptik
Produk senyawa sisa hasil karakterisasi
FTIR  dan 1 H-NMR  selanjutnya  dilakukan uji organoleptik. Uji Organoleptik merupakan suatu uji dengan memanfaatkan panca  indera  manusia  untuk  mengamati tekstur,  warna,  bentuk,  aroma,  dan  rasa. Selain itu, uji organoleptik juga meliputi uji kesukaan dimana uji kesukaan ini termasuk dalam  uji  hedonik.  Uji  hedonik  digunakan untuk  mengukur  sikap  subjektif  responden berdasarkan sifat-sifat organoleptik dimana responden dimintakan tanggapan pribadinya tentang kesukaan atau sebaliknya (ketidaksukaan) [8]. Pada penelitian ini, uji organoleptik  yang  dilakukan  dibatasi  yaitu meliputi  keharuman  aroma,  ketajaman aroma  dan  tingkat  kesukaan  seperti  yang dilakukan  oleh  winarto  (2012)[8].  Uji organoleptik  ini  menggunakan  responden tak  terlatih,  dengan  bahan  uji  tanpa pembanding. Masing-masing subjek pengujian menggunakan skala 1-7.
Sebanyak 20 orang responden dari berbagai macam  profesi  dan  prodi  mengisi  angket yang  berisi  pendapat.  Dari  angket  tersebut didapatkan data sebagai berikut:

## 1. Tingkat keharuman

## Tabel.2 Tingkat keharuman responden
No Tingkat keharuman Skala Total 1 Amat sangat harum 7 0 2    Sangat harum 6 2 3    Harum 5 15 4    Agak harum 4 2 5    Agak tidak harum 3 0 6    Tidak harum 2 1 7 Sangat tidak harum 1 0 Total responden 20
Berdasarkan  Tabel.2.,  sebanyak  15 orang  atau  75%  dari  20  responden menyatakan bahwa produk memiliki tingkat keharuman “harum”. Sebanyak 2 orang atau 10%  dari  total  responden  menyatakan
tingkat keharuman “sangat harum”, kemudian  2  orang  atau  10%  dari  total responden menyatakan tingkat  keharuman “agak  harum”,  dan  sebanyak  1  orang  atau 5% dari total responden menyatakan tingkat keharuman  “tidak  harum”.  Dari  hasil tersebut  dapat  disimpulkan  sebanyak  19 orang (95%) dari total responden menunjukkan  tanggapan  positif  mengenai keharuman produk.

## 2. Tingkat ketajaman aroma
Tabel.3 Tingkat ketajaman aroma responden No Tingkat ketajaman aroma
Skala Total 1 Amat sangat tajam    7 0 2 Sangat tajam 6 7 3 Tajam 5 7 4 Agak tajam 4 6 5 Agak tidak tajam 3 0 6 Tidak tajam 2 0 7 Sangat tidak tajam Total responden 1 0 20 Berdasarkan Tabel.3., jumlah responden yang menyatakan produk parfum memiliki aroma yang tajam adalah sebanyak 7  orang  (35%  dari  total  responden)  dan menyatakan bahwa produk parfum memiliki aroma  sangat  tajam  sebanyak  7  orang (35%). Sedangkan responden yang menyatakan produk parfum memiliki aroma agak  tajam  adalah  sebanyak  6  orang  (30% dari total responden).

## 3. Tingkat Kesukaan
Sebanyak  5  orang  atau  25%  dari  total responden menyatakan bahwa produk yang dihasilkan memiliki tingkat kesukaan “suka dan  agak  suka”.  Kemudian  sebanyak  4 orang  atau  20%  dari  total  responden menyatakan bahwa produk yang dihasilkan memiliki tingkat kesukaan “sangat suka dan agak tidak suka”, dan sebanyak 1 orang atau 5% dari total responden menyatakan bahwa produk  yang  dihasilkan  memiliki  tingkat kesukaan “amat sangat suka dan tidak suka”. Dengan  demikian,  dapat  disimpulkan sebanyak  15  orang  (75%)  dari  total
responden menyatakan suka terhadap aroma parfum  dari  senyawa  produk  hasil  sintesis. Tingkat  kesukaan  responden  dirangkum pada
Tabel.4. Tingkat kesukaan responden No Tingkat kesukaan Skala Total 1 Amat sangat suka    7 1 2 Sangat suka 6 4 3 Suka 5 5 4 Agak suka 4 5 5 Agak tidak suka 3 4 6 Tidak suka 2 1 7 Sangat tidak suka 1 0 Total responden 20
Secara  umum,  uji  organoleptik  yang dilakukan  terhadap  produk  hasil  sintesis mendapat  tanggapan  yang  positif,  namun dari  tingkat  kesukaan  responden  hanya menyukai  senyawa  produk  bukan  sebagai parfum  badan  melainkan  sebagai  parfum aroma terapi. Hal ini dikarenakan bau yang dihasilkan  pada  senyawa  produk  hasil sintesis  memiliki  bau  khas  mint  selain  dari bau vanilla.

## KESIMPULAN
Produk  senyawa  Mentil  Vanilat  dapat terbentuk dengan mereaksikan senyawa asam vanilat  dengan  tionil  klorida  sehingga diperoleh  senyawa  vaniloil  klorida  yang kemudian  direaksikan  dengan  mentol  dan diperoleh  senyawa  Mentil  Vanilat.  Pengaruh penambahan pereaksi SOCl 2 dalam penelitian ini  adalah  agar  reaksi  berjalan  searah ( Irreversible )  sehingga  tidak  terdapat  reaksi balik  (terbentuk  kembali  senyawa  Asam Vanilat  dan  mentol),  hal  tersebut  dibuktikan dengan hasil identifikasi senyawa menggunakan  FTIR  dan 1 H-NMR,  sehingga produk  yang  dihasilkan  menjadi  lebih optimum  dengan  rendemen  sebesar  48.05%. Tanggapan  responden  terhadap  produk  yang dihasilkan  meliputi:  95%  dari  20  responden menyatakan  bahwa  produk  memiliki  ringkat keharuman: harum., 100% dari 20 responden menyatakan  aroma  produk  yang  dihasilkan cenderung tajam., dan 75% dari 20 responden
menyatakan  suka  terhadap  produk  yang dihasilkan.
DAFTAR PUSTAKA [1] Shyamala B.N., Naidu, M., Sulochannama,  G.S.Srinivas.P.  2007.
Studies on the antioxidant activities of natural  vanilla  extract  and  its constituent  compounds  through  in vitro  models. Journal  Agricultural and  Food  Chemistry. Vol  55.  7738- 7743.
[2] Prabawati.S.Y.,  Setiawan  A.F.,  dan
Agustina A.F., 2012, Sintesis Senyawa 1,4-bis[(2-hidroksi-3- metoksi-5formaldehid-fenil)- metilpiperazin  dari  bahan  dasar vanillin  dan  uji  aktivitasnya  sebagai zat antioksidan. Jurnal Kaunia . Vol.8. No.1. 30-43.
[3] Hawa  Siti.2007.  Studi  Sintesis  Ester
Sukrovanilat dari Sukrosa dan Vanillin  yang  telah  dioksidasi  (asam vanilat). Skripsi . FMIPA UI. Depok
[4] Fitrianti  Eka.  2008.  Sintesis  Ester
Fruktovanilat dari Fruktosa dan Asam Vanilat Menggunakan Metode Gelombang Mikro Serta Uji Aktivitas Antioksidan. Repository Skripsi . FMIPA UI. Depok [5] Vyvyan.R.J. Pavia.L., Donald, Lampman.M.,  Kriz  S.  George.  2009. Introduction  to  Spectroscopy  Fourth
Edition .  USA.  US  Copy  Rights  Act. [6]  Iskandar  D.  2015.  Sintesis  Asetil Vanilat Sebagai Komponen Analgetik. Skripsi .  Saintek  UIN Sunan Kalijaga. Yogyakarta.
[6] Wagiyono.
2003.   Menguji Kesukaan Secara Organoleptik.
Artikel Proyek   Pengembangan
Kurikulum . Departemen Pendidikan Nasional
[7] Winarto  D.,  Hanafi R.  W.,  Hikmatiyar
H., dan Budimarwanti C. 2012. Sintesis Benzil Asetat
Sebagai Bahan
Pembuatan  Parfum. Jurdik  Kimia . Universitas Negeri Yogyakarta