## DETERMINASI KADAR LOGAM  TIMBAL (Pb)  DALAM MAKANAN KALENG MENGGUNAKAN  DESTRUKSI BASAH DAN DESTRUKSI KERING
Diana Candra Dewi. 1
1 Jurusan Kimia  Fakultas Sains dan Teknologi UIN  Maliki  Malang

## ABSTRACT
Lead  (Pb)  is  pollutant  found  in  canned  foods. It  is  derived  from the soldering between the can and the lid. This  study  aims  to  find  out  the  analytical  performance  of  standar  curves  ,  the  better method between dry ashing dan wet ashing,  the best oxidant solution in wet ashing ang determine lead in canned sa usage and canned lychee.  This  research  including  :  Performance  determination  of  the  standard  addition  curve  analysis  includes linearity,  limits  of  detection  and  limits  of  quantitation,  sensitivity,  accuracy  and  precision,  sample  destruction using  dry  ash  500 o C  and  wet  destruction  with  a  variety  of  oxidizing  subtrace  such  as  HNO 3 p.a;  HNO 3 p.a, H 2 SO 4 p.a  (3:1), and HNO 3 p.a, H 2 SO 4 p.a, H 2 O 2 p.a (6:2:1), and determine  the concentration of lead  in canned sausage and canned lychee
The  results  of  this  research  of  the  standard  curve  analysis  of  lead  (Pb)  are  r =0,9999, LOD 0,028 ppm, LOQ  0,0933  ppm,  and  sensitivity  of  0,00757  the  average  accuracy  of  98%, and precision 2,74%. Wet ashing is more  stabil  than  dry  ashing.  The  best  oxidizing  substance  of  canned  sausage  comes  from  HNO 3 ,  H 2 SO 4 and H 2 O 2 (6:2:1)  and lead was found 0,64 ppm while best oxidizing substance of canned lychee comes from HNO 3 , H 2 SO 4 (3:1)  and lead was found 0,72  ppm.
Key  words : lead (Pb), canned food, wet ashing, dry ashing

## ABSTRAK
Timbal  (Pb)  adalah  bahan  pencemar  yang  ditemukan  dalam  makanan  kaleng  yang  berasal  dari  patrian antara  badan  kaleng  dengan  tutupnya.  Pb  dalam  jumlah  kecil  tidak  berbahaya  bagi  manusia  namun  jika jumlahnya  melampaui  batas  dapat  menyebabkan  keracunan  akut  maupun  kronis.  Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui  performa  analitik  kurva  standar,  penentuan  zat pengoksidasi terbaik serta menentukan kadar logam Pb  dalam  sosis  dan  leci  kaleng  dengan  destruksi  kering  dan  basa h.  Metode  penelitian  ini  meliputi  :  Optimasi instrumen  Spektrofotometri  Serapan  Atom,  preparasi  larutan  standar Pb untuk menentukan performansi analitik yaitu  linearitas,  batas  deteksi  dan  batas  kuantitasi,  sensitivitas,  akurasi  serta  presisi,  preparasi  sampel dengan destruksi  kering  dengan  suhu  500 o C,  preparasi  sampel  dengan  destruksi  basah  menggunakan  variasi  zat pengoksidasi  seperti  HNO 3 p.a;  HNO 3 p.a,  H 2 SO 4 p.a  (3:1);  dan  HNO 3 p.a,  H 2 SO 4 p.a,  H 2 O 2 p.a  (6:2:1),  dan analisis  kadar  Pb  pada  sampel  setelah  destruksi.  Hasil  penelitian  didapatkan  performa  analitik  untuk  kurva standar  timbal  (Pb)  meliputi  r  =  0,999,  LOD  0,028,  LOQ  0,093  ppm,  sensitivitas  0,007,  rerata  akurasi  98%,  dan presisi  2,74%.  Hasil  analisis  Pb  dalam  makanan  kaleng  sosis  dan  leci  yang  dipreparasi  dengan  cara  destruksi kering  tidak  memberikan  hasil  yang  stabil.  Hasil  analisis  kadar  Pb  dalam  sosis  kaleng adalah 0,64 ppm dengan zat  pengoksidasi  terbaik  campuran  HNO 3 ,  H 2 SO 4 dan  H 2 O 2 (6:2:1)  ,  sedangkan  kadar  Pb  dalam  leci  kaleng adalah 0,72  ppm dengan zat pengoksidasi campuran HNO 3 , dan H 2 SO 4 (3:1).
Kata  kunci : timbal (Pb), mak anan k aleng, destruk si basah, destruk si k ering

## I. PENDAHULUAN
Makanan
maupun minuman
dikemas secara khusus untuk dapat memperpanjang  umur  makanan  tersebut. Biasanya  tempat  yang  digunakan  adalah kaleng,  akan  tetapi  makanan  kaleng  dapat menyerap  logam  dari  wadahnya  baik  timah (Sn),  seng  (Zn)  dan  besi  (Fe)  dari  pelat timah,  serta  timah  (Sn)  dan  timbal  (Pb)  dari patrian  (Cahyadi,  2004).  Pada  makanan
yang  bersifat  asam  dan  dikalengkan  tanpa oksigen, timah menjadi anoda dalam pasangan  timah-besi.  Timah  pada  kondisi ini  larut  dengan  laju  sangat  rendah  dan dapat  melindungi  produk  selama  dua  tahun atau  lebih.  Sosis  dan  buah  leci  kalengan masih dimungkinkan adanya logam pencemar  dari  hasil  patrian  antara  badan kaleng dengan tutup kaleng yang menggunakan  timah  (Sn)  dan timbal  (Pb).
Timbal merupakan logam yang
berwarna  abu-abu,  mempunyai  titik  didih 1620 o C  dan  titik  leleh  327,5 o C,  lunak  dan dapat  ditempa  serta  sukar  menghantar  arus listrik.  Biasanya  timbal  digunakan  sebagai logam  campuran  dalam  pematrian  tutup makanan  kemasan  kaleng.  Dalam  jumlah kecil  timbal  dalam  makanan  kaleng  tidak berbahaya  terhadap  manusia  akan  tetapi apabila  jumlah  timbal  dalam  keadaan  yang melampui batas maka akan terjadi keracunan  baik  secara  akut  maupun  kronis. Di  Indonesia  badan  yang  menentukan  kadar dari  masing-masing  mikroba  dan  cemaran adalah  BPOM  (Badan  Pengawas  Obat  dan makanan)  dan  SNI  (Standar  Nasional Indonesia).  Adapun  batas  Timbal  (Pb) dalam  makanan  kaleng  yang  diperbolehkan menurut
badan BPOM Nomor HK.00.06.1.52.4011 dan SNI Nomor
7387:2009  adalah  1,0  mg/kg  untuk  daging olahan  seperti  sosis,  kornet,  bakso  dan  lain- lain.  Susilawati  (2009)
Kemasan kaleng termasuk jenis kemasan yang banyak digunakan. Spesifikasi  kaleng  untuk  mengemas  pangan ditentukan oleh dua kebutuhan yaitu kebutuhan  akan  kekuatan  yang  dimiliki wadah  dan  daya  simpan  yang  dimiliki  oleh produk  dalam  kaleng.  Kebutuhan  terhadap daya  simpan  isi  kaleng  salah  satunya ditentukan  oleh  sifat  korosif  produk.  Untuk mengemas  produk  pangan,  maka  bagian dalam  kaleng  (sebagaimana  halnya  bagian luar  kaleng)  harus  bersifat  tahan  korosi (karat).  Pada  bagian  dalam  kaleng,  korosi dapat  disebabkan  oleh  kontak  langsung antara  produk  dan  permukaan  kaleng. Beberapa faktor yang menentukan terjadinya  pembentukan  karat  pada  bagian dalam kaleng  antara  lain  sifat  bahan pangan,  terutama  pH  (baik  dalam  kadar asam  yang  tinggi  maupun  rendah)  sehingga terjadi  pembentukan  karat  seperti  nitrat, beberapa bahan belerang, zat warna antosianin;  banyaknya  sisa  oksigen  dalam bahan  pangan,  khususnya  pada  ruang  udara; suhu dan waktu penyimpanan; serta beberapa  faktor  yang  berasal  dari  bahan kemas,  seperti  berat  lapisan  timah,  macam
dan  komposisi  lapisan  baja  dasar,  efektifitas perlakuan  pada  permukaan  lapisan,  jenis lapisan dan lain sebagainya (Syamsir, 2008).
Dalam  kemasan  kaleng,  makanan dapat  dipanaskan  hingga  suhu  yang  sangat tinggi dan tekanan yang tinggi pula. Dengan  demikian  semua  mikroba  yang hidup  bersama  makanan  tersebut  akan  mati. Karena  kaleng  juga  ditutup  dengan  sangat rapat,  maka  mikroba  baru  tidak  akan  bisa masuk  kembali  ke  dalamnya.  Oleh  karena itu  makanan  kaleng  dapat  disimpan  hingga dua  tahun  dalam  keadaan  baik,  tidak  busuk, dan  tidak  beracun.  Semua  jenis  makanan bisa  dikemas  di  dalam  kaleng.  Mulai  dari daging,  ikan,  sayuran,  buah-buahan  dan makanan olahan seperti sosis,  cornet, bumbu  dan  lain  lain  (Winarno,1994).
Kaleng  timah  ( tin  can )  merupakan pengembangan dari penemuan Nicolas Francois  Appert  pada  dasawarsa  1800-an. Berkat  penemuan  produksi  massal,  pada akhir  abad  ke-19,  kaleng  yang  berbahan dasar  timah  (Sn)  menjadi  standar  produk konsumen. Produk-produk makanan maupun minuman yang biasanya mengalami proses pengalengan ataupun menggunakan kaleng sebagai tempat (wadahnya)  adalah  produk-produk  yang disterilisasi  dengan  panas.
Wadah kaleng pada umumnya digunakan  untuk  berbagai  produk  yang mengalami  proses  sterilisasi  termal.  Pada mulanya  wadah  kaleng  dibuat  dari  plat timah  (tin  plate)  yang  terdiri  dari  lembaran dasar  baja  timah  putih  (Sn)  panas  (hot dipping)  atau  dengan  proses  elektrolisa. Kemudian  berkembang  berbagai  jenis  yang berbeda  dengan  plat  timah  standar,  seperti misalnya  kaleng  baja  bebas  timah.  Bentuk dari  kemasan  kaleng  itu  sendiri  dibedakan menjadi  dua  jenis  yaitu  kaleng two  piece cans dan  kaleng three  piece . Three  fiece cans adalah  kaleng  yang  terdiri  dari  tiga sambungan  yaitu  dibagian  badan  kaleng,  di bagian  tutup  atas  kaleng  dan  sebagian  tutup bawah  kaleng.  Sedangkan two  piece  cans adalah  kaleng  yang  secara  keseluruhan hanya  memiliki  satu  sambungan,  yaitu  di
bagian  tutup  atas  kaleng.  Kerusakan  produk pangan  kaleng  terutama  disebabkan  karena interaksi antara logam dasar  pembuat kaleng,  yaitu  Sn  dan  Fe  yang  dapat menyebabkan perubahan yang tidak diinginkan  seperti  perubahan  warna,  terjadi off-flavour ,  kehilangan  nilai  nutrisi,  dan terbentuknya  karat  pada  kaleng.  Selain  itu bagian  sambungan  kaleng  yang  disolder dapat menyebabkan terjadinya kontak antara  Sn  dan  Pb  dari  solder  dengan  produk pangan  yang  memiliki  kadar  asam  rendah (pH>4,6  -  7)  sehingga  terjadi sulfide  stain atau  noda  hitam  pada  produk  kaleng. Produk  pangan  yang  memiliki  kadar  asam semakin  rendah,  maka  pemanasan  yang diperlukan  semakin  ringan.  Produk  pangan yang  diasamkan  sampai  pH  4.6  atau  lebih rendah  tidak  memerlukan  proses  panas yang  tinggi  tetapi  pH  harus  dikontrol dengan  benar.  Logam  Sn  dan  Fe  yang merupakan  logam  dasar  pembuat  kemasan kaleng  termasuk  kedalam  golongan  logam berat.  Jika  produk  pangan  kaleng  yang terkontaminasi  logam  berat  masuk  kedalam tubuh  manusia  akan  menimbulkan  suatu keracunan.  Hal  ini  disebabkan  logam  berat yang  mempunyai  kemampuan  sebagai co- faktor enzim,  akibatnya  enzim  tidak  dapat berfungsi  sebagaimana  biasanya  sehingga reaksi metabolisme terhambat.
Untuk
menghindari  itu  perlu  dilakukan  analisis logam  berat  Pb,  Fe  dan  Sn  misalnya  dengan menggunakan instrumen seperti SSA
(Spektroskopi  Serapan  Atom)  (Tarigan,
2010).
Penentuan mineral dalam bahan
pangan  harus  melalui  proses  destruksi. Destruksi merupakan proses perusakan oksidatif dari bahan organik sebelum penetapan  suatu  analit  anorganik  atau  untuk memecah  ikatan  dengan  logam.  Metode tersebut  digunakan  untuk  menghilangkan efek matriks pada sampel. Dalam pendestruksian hendaknya memilih zat
pengoksidasi  yang  cocok  baik  untuk  logam maupun jenis makanan yang akan dianalisis.  Penentuan  mineral  dalam  bahan pangan  harus  melalui  proses  destruksi. Destruksi  ada  dua  yaitu  destruksi  kering
dan destruksi  basah.  Dalam  preparasi destruksi basah untuk sampel yang berbahan  dasar  daging  masih  didapatkan  zat pengoksidasi  yang  berbeda-beda  seperti HNO 3 p.a, H 2 SO 4 p.a dan H 2 O 2 p.a ataupun percampuran  diantara  ketiganya
Destruksi  basah  dilakukan  dengan cara  menguraikan  bahan  organik    dalam larutan  oleh  asam  pengoksidasi  pekat  dan panas  seperti  H 2 SO 4 ,  HNO 3 ,  H 2 O 2 dan HClO 4 dengan  pemanasan  sampai  jernih. Mineral  anorganik  akan  tertinggal  dan  larut dalam  larutan  asam  kuat.  Mineral  berada dalam  bentuk  kation  logam  dan  ikatan kimia  dengan  senyawa  organik  telah  terurai. Larutan selanjutnya disaring dan siap dianalisis  dengan  SSA.  Destruksi  kering dilakukan  dengan  cara  sampel  yang  akan dianalisis  dipanaskan  pada  temperatur  lebih dari  500  ºC.  Keuntungan  yang  akan diperoleh  selain  sederhana,  juga  dapat terhindar dari pengotor seperti yang terdapat  dalam  metode  destruksi  basah. Kemungkinan  yang  dapat  terjadi  adalah terdapat  reaksi  antara  unsur  dan  wadah yang  terbiat  dari  silikat.Unsur-unsur  dalam sampel  dapat  teradsorbsi  pada  permukaan wadah dengan membentuk senyawaan silikat.  (Maria,  2010).

## II. METODE PENELITIAN ALAT
Seperangkat  instrumen  Spektroskopi Serapan  Atom  (SSA)  merek  Varian  spectra AA  240,  Peralatan  alat  gelas  Laboratorium, Neraca  analitik  merek  Kern, Hot  Plate stirer,  Kertas Whatman  42.

## BAHAN
Larutan  standar  Pb  E  Merck,  H 2 O 2 p.a,  H 2 SO 4 p.a,  HNO 3 p.a,  aquabidest, aquadest  dan sosis  dan leci  kaleng.

## CARA KERJA Pembuatan  Kurva  Standar
Larutan  Standar  Pb  induk  1000 mg/L  dibuat  dari  larutan  dengan  merek  E- Merck.  Larutan  Pb  10  mg/L  dibuat  dengan cara  memindahkan  1  mL  larutan  baku  1000 mg/L  ke  dalam  labu  ukur  100  ml  kemudian
diencerkan  sampai  batas.  Larutan  standar Pb  0,5  mg/L;  1,0  mg/L;    2,0  mg/L;  3,0 mg/L  dan  4,0  mg/L  dibuat  dengan  cara memindahkan  2,5  mL;  5  mL;  10  mL;  15 mL  dan  20  mL  larutan  baku  10  mg/L  ke dalam labu ukur 50 mL kemudian diencerkan  sampai  batas.
Sederetan larutan standar Pb
dianalisis  dengan  Spektrofotometer  Serapan Atom  (SSA)  Varian  Spectra  AA  240  pada kondisi sebagai berikut : alat Spektrofotometer serapan atom Varian Spectra
AA 240 meliputi panjang gelombang  pada    283,3    nm,  Laju  alir asetilen  pada  2,0  L/menit,  Laju  alir  udara pada  10,0  L/menit,  Lebar  celah  pada  0,5 nm,  Kuat  arus  HCl    10,0      µA,  Tinggi burner   2,0 mm
Setelah  didapatkan  kurva  standar maka dilakukan perhitungan terhadap performa analitik kurva standar yang meliputi  linearitas,  batas  deteksi  dan  batas kuantitasi,  sensitivitas,  akurasi  serta  presisi. Selanjutnya dilakukan preparasi sampel menggunakan  destruksi  basah dan kering

## Preparasi  Sampel
Sosis  dan  leci  dioven  pada  suhu  70 C  terlebih  dahulu  sampai  berat  kering diperoleh  dengan  konstan.  Cairan  sosis  dan leci  yang  terdapat  dalam  sampel  disaring dengan  kertas Whatman  42.

## Destruksi kering
Sampel  sosis  kering  dan  leci  kering ditimbang  secara  kuantitatif  sebanyak  1  gr ke  dalam  krus  porcelain  ukuran  5  ml. Sebelum  ditanur  sampel  ditetesi  dengan  zat pengoksidasi  yaitu  HNO 3 p.a  5  tetes. Selanjutnya sampel dimasukkan dalam tanur  yang  sudah  dipanaskan  pada  suhu  100 o C  selama  30  menit  dan    tanur  dipanaskan hingga  suhu  500 o C  selama  2  jam.  Apabila sampel  telah  berwarna  putih  keabu  abuan maka  tanur  dimatikan  dan  dibiarkan  sampai suhu  kamar.

## Analisis Pb
Sampel  dikeluarkan  dari  tanur  dan dilarutkan  dengan  larutan  HNO3  0,5  M menggunakan  labu  takar  50  ml  sampai
tanda  batas.  Larutan  diukur  kadar  Pb terlarut menggunakan SSA. Dilakukan pengulangan  tiga  kali.

## Destruksi basah
Sampel  sosis  kering  dan  leci  kering ditimbang  secara  kuantitatif  sebanyak  1  gr dalam  gelas  beaker  ukuran  100  mL  lalu ditambahkan  dengan  30  mL  HNO3  p.a  dan zat  pengoksidasi  lain  (sesuai  komposisi). kemudian dipanaskan sampai volume berkurang  setengahnya  di  atas  hot  plate  hal ini dimaksudkan untuk menguapkan sebanyak  mungkin  zat  organik  yang  ada. Apabila  larutan  masih  berwarna  keruh maka  ditambahkan  HNO3  p.a  dan  zat pengoksidasi  yang  lain  (sesuai  komposisi).
Adapun zat pendestruksi yang digunakan  adalah  sebagai  berikut:
a) HNO 3 p.a
b) HNO 3 p.a + H 2 SO 4 p.a (3:1) c) HNO 3 p.a  +  H 2 SO 4 p.a  +  H 2 O 2 p.a (6:2:1)
Analisis Pb
Sampel yang telah didestruksi, dipindahkan  ke  dalam  labu  takar  50  ml  dan diencerkan  dengan  larutan  HNO 3 0,5  M sampai  tanda  batas.  Larutan  diukur  kadar Pb  terlarut  menggunakan  SSA.  Dilakukan pengulangan  tiga  kali.  Penentuan  oksidator terbaik  dapat dilihat  pada stabilitas  larutan.

## Analisis Data
Data  pembuatan  kurva  standar  dan adisi  standar  terdapat  hubungan  antara Konsentrasi  (C)  dengan  Absorbansi  (A) maka  nilai  yang  dapat  diketahui  adalah  nilai slope dan intersep , Kemudian nilai konsentrasi  sampel  dapat  diketahui  dengan memasukkan  ke  dalam  persamaan  regresi linear dengan menggunakan hukum Lambert-Beer  yaitu:
Y = Bx + A Dimana  : Y = Absorbansi  Sampel
B   = Slope X   = Konsentrasi  sampel
A   = Intersep
Untuk  mengetahui  performa  analitik  dari metode  destruksi  basah  dengan  variasi  zat pengoksidasi  ini  dilakukan  analisa  statistik yang  meliputi  hal  berikut  :

## Penentuan  Linearitas
Linearitas merupakan
daerah
(range) konsentrasi  analit  tertentu  pada grafik  absorbansi  terhadap  konsentrasi  yang memberikan  respon  linier  dimana  kenaikan absorbansi berbanding
lurus dengan kenaikan  konsentrasi  (Skoog, 1985).
Respon  linear  ditunjukkan  melalui persamaan  garis  sebagai  berikut:
y = bx + a dimana  : b = slope  atau kemiringan  kurva  standar a  =  Intersep  atau  perpotongan  terhadap sumbu  y
Penentuan  Batas  Deteksi  dan  Batas Kuantitasi
Batas deteksi adalah kuantitas (konsentrasi)  terkecil  suatu  analit  yang masih  dapat  ditentukan  atau  dideteksi.  Pada penelitian  ini,  konsentrasi  yang  digunakan adalah  0  ppm,  0,5  ppm,  1  ppm,  2  ppm,  3 ppm, dan  4 ppm.
Nilai Sy/x dimasukkan dalam persamaan  berikut  (Miller,  1991):
Y LOD = A + 3 SD
Keterangan  : SD = Sy/x  = Standar  Deviasi  Kurva  standar A   = Intersep  Kurva  standar
Batas kuantitasi diperoleh dari persamaan  (Miller,  1991):
LOQ = 10 x LOD
Sensitivitas Sensitivitas merupakan rasio
perubahan sinyal tiap unit perubahan
konsentrasi analit. Sensitivitas dapat dinyatakan sebagai slope kurva yang diperoleh  dengan  rentang  tertentu.  Hal  ini sesuai  dengan  aturan  IUPAC  ,  bahwa sensitivitas  yang  dinyatakan  dengan slope merupakan sensitivitas kurva. Nilai
sensitivitas yang besar menunjukkan
perubahan  konsentrasi  analit  yang  kecil  dan dapat memberikan  respon yang  berarti.
Akurasi
Merupakan  kemampuan  suatu  metode analisa untuk memperoleh nilai yang sebenarnya (ketepatan pengukuran). Akurasi diperoleh dengan menghitung persen recovery .  Persamaan  untuk  persen recovery adalah.:
% Recovery  =    Hasil  Analisis    x 100% Nilai  Sebenarnya

## III. HASIL  DAN PEMBAHASAN
Optimasi  Kurva  Kalibrasi
Panjang gelombang yang dipilih adalah  283,3  nm  karena  panjang  gelombang ini  merupakan  panjang  gelombang  paling kuat menyerap garis untuk transisi elektronik  dari  tingkat  dasar  ke  tingkat eksitasi.  Apabila  atom  pada  tingkat  energi dasar  diberi  energi  yang  sesuai  maka  energi tersebut akan diserap  dan  atom-atom tersebut  akan  tereksitasi  ke  tingkat  energi yang  lebih  tinggi.  Pada  keadaan  tereksitasi, atom  tidak  stabil  sehingga  akan  kembali  ke tingkat energi dasar dengan melepas sejumlah  energi  dalam  bentuk  sinar.  Maka setiap panjang gelombang mempunyai energi  yang  spesifik.  Timbal  mempunyai energi  sebesar  7,0134  .10 -8 Joule,  dimana dengan  energi  tersebut  akan  menyebabkan atom  Pb  dalam  keadaan  dasar  (Pb o ) tereksitasi  ke  tingkat  energi  yang  lebih tinggi  (Pb *).
Lebar celah dapat mengontrol gangguan  spektra  tertentu,  misalnya  garis- garis  yang  terabsorpsi  dari  gas  pengisi lampu  katoda  cekung,  garis-garis  yang tidak  teradsorpsi  dari  logam  katoda,  dan pita-pita  molekul  dalam  nyala.  Pengaturan sinar  yang  masuk  mengurangi  gangguan ini, tetapi tidak seluruhnya efektif.
Gangguan-gangguan ini dapat dikontrol dengan  mengurangi  lebar  celah.  Lebar  celah yang  sensitif  sekitar  10  µm  yang  dapat menghasilkan  setengah  lebar  intensitas  dari garis  yang  dipancarkan  oleh  lampu  katoda cekung melalui pita molekul. Pada
penelitian  ini  kondisi  optimum  lebar  celah adalah  0,5  nm  (merujuk  pada  ketetapan panjang  gelombang)  dimana  lebar  celah logam  timbal  (Pb)  memiliki  ukuran  lebih kecil  dari  10  µm,  ini  menunjukkan  bahwa ukuran  lebar  celah  lebih  kecil,  sehingga lebar  celah  lebih  efektif  untuk  mengurangi adanya  gangguan  spectra.  Semakin  kecil lebar celah yang dilakukan akan memperkecil  gangguan  spektranya.
Lebar  celah  monokromator  harus dipilih  untuk  mengoptimasi signal  to  noise ratio .  Lebar  celah  dalam  spektrofotometri serapan  atom  harus  sebesar  yang  diperlukan untuk mengisolasi garis spektra yang digunakan  (garis  resonansi).  Lebar  celah yang  sangat  sempit  diperlukan  hanya  bila spektra  emisi  sumber  radiasi  adalah  sangat kompleks  dan  memiliki  garis  resonansi yang  akan digunakan.
Bagian katoda yang berbentuk cekung  dilapisi  logam  yang  sesuai  dengan logam  yang  akan  di  analisis.  Anoda  diberi tegangan  sehingga  bila  sejumlah  kecil  arus yang  besarnya  beberapa  mA  diberikan  di antara katoda dan anoda akan mengakibatkan  gas  argon  yang  ada  di dalam  tabung  akan  mengalami  ionisasi, akibatnya  ion  gas  argon  tersebut  akan tertarik  ke  arah  katoda  (yang  bermuatan negatif)  dengan  kecepatan  yang  sangat tinggi dan terjadi tumbukan yang mengakibatkan tereksitasinya atom-atom logam  yang  bersangkutan.  Dalam  hal  ini berlaku hukum emisi atom yang menyatakan bila atom mempunyai
kelebihan  tenaga  maka  akan  melepaskan kembali  tenaga  yang  berupa  sinar  panjang gelombang yang karakteristik. Dengan demikian  sinar  dari  lampu  katoda  cekung ini mempunyai spectrum  yang  spesifik sesuai  dengan  panjang  gelombangnya  yaitu 283,3 nm  dengan  kuat arus  10,0 µA.
Kuat  arus  lampu  katoda  cekung yang  dianjurkan  tergantung  pada  unsur yang  akan  di  analisis  dan  bervariasi. Pemakaian  kuat  arus  di  usahakan  seoptimal mungkin,  karena  pemberian  kuat  arus  yang terlalu  rendah  akan  menyebabkan  intensitas lampu  menjadi  terlalu  rendah  sehingga
energi yang diberikan juga rendah (Underwood,  2002).
Efisiensi lampu katoda cekung bergantung  pada  bentuk  geometri  dari katodanya  dan  besarnya  tegangan  atau  arus yang diberikan. Peningkatan pemberian arus  pada  lampu  katoda,  pada  umumnya akan meningkatkan intensitasnya, tetapi akan  mengurangi  umur  dari  lampu  tersebut. Walaupun  demikian  peningkatan  intensitas ini  ada  batasnya,  karena  hal  sebaliknya mungkin  saja  terjadi,  yaitu  pemberian  arus yang  terlalu  tinggi  akan  mengakibatkan terjadinya  peningkatan  jumlah  atom-atom yang  tidak  tereksitasi  dalam  awan  atom  dan menyerap  emisi  yang  dipancarkan  sehingga dapat  terjadi  apa  yang  disebut  penyerapan diri  dan  hal  ini  dapat  mengurangi  intensitas (Underwood,  2002)
Laju alir asetilen-udara yang digunakan  sebagai  bahan  pembakar  dan oksida  untuk  logam  Pb  adalah  2,0  L/menit dan  10,0  L/menit.  Asetilen-udara  berfungsi membawa  sampel  dalam  bentuk  larutan agar  masuk  ke  dalam  sistem  pengkabutan yang akan mengubah sampel larutan menjadi  aerosol  halus  (uap)  yang  siap masuk  ke  dalam  system  nyala  untuk atomisasi. Beberapa kelebihan gas pembakar  dan  oksidator  asetilen-udara  yaitu dapat  memberikan  hasil  yang  maksimal, digunakan untuk berbagai unsur dan memiliki  sensitivitas  dan  kecermatan  yang tinggi.  Laju  alir  gas  pembakar  dan  oksidator yang  dibutuhkan  tergantung  pada  ukuran pembakar ( burner dan komponen- komponen  sampel).
Atom-  atom  dalam  nyala  tidak merata  distribusinya  karena  di  dalam  nyala terdapat  beberapa  daerah  panas.  Untuk mengatasi  hal  ini  maka  dilakukan  optimasi pada tinggi  burner  (Aziz,  1997).
Kurva  standar  dibuat  berdasarkan hukum  Lambert-Beer.  Yaitu  A  =  abc. Absorbansi  (A)  sebagai  Absis.  Oleh  karena itu,  konstanta  yang  harga  perkaliannya ditentukan  oleh  Slope  adalah  nilai  untuk  a dan b. Sehingga jika dibuat kurva absorbansi lawan konsentrasi larutan standar,  maka  dapat  diperoleh  kurva  garis
lurus.  Dari  perhitungan  regresi  linier  yaitu  y =bx+a,  maka  penarikan  garis  lurus  dapat dilihat  atau  diambil.
Hubungan  linear  antara  X  dan  Y dapat  diketahui  melalui  harga  koefisien korelasi  (r).  Pada  umumnya  r  =  0,999 berarti  kurva  linear  memiliki  slope  positif (Khozanah,  2004).  Larutan  standar  Pb dibuat  dari  larutan  stok  Pb  E-Merck  1000 ppm,  dimana  larutan  standar  ini  diencerkan menjadi  10  ppm  kemudian  diencerkan  lagi menjadi  deretan  larutan  standar  yaitu  0,5;  1; 2;  3  dan  4  ppm.  Pengenceran  dilakukan dengan  HNO 3 0,5M  karena  matriks  dalam larutan  standar  harus  sama  dengan  matriks dalam sampel.
Pengukuran absorbansi
larutan  standar  menggunakan  alat  nyala SSA. Dimana absorbansi menunjukkan kemampuan  sampel  untuk  menyerap  radiasi elektromagnetik  pada  panjang  gelombang maksimum.  Kurva  kalibrasi  larutan  standar logam  Pb  dapat  dilihat  pada  Pengukuran absorbansi  larutan  standar  menggunakan alat  nyala  SSA.  Kurva  kalibrasi  larutan standar  logam  Pb  dapat  dilihat  pada Gambar  1.
Gambar 1. Grafik kurva standar timbal (Pb)
Validasi metode analitik untuk kurva  standar  timbal  (pb)  adalah  sebagai berikut:
• Linearitas  dari  kurva  standar  timbal  (Pb) adalah  0,9999,  artinya  ±  99%  perubahan absorbans  dipengaruhi  oleh  perubahan konsentrasi  timbal  (Pb),  sedangkan  ±  1% dipengaruhi  faktor  lain.
• Batas  terkecil  dari  suatu  analit  yang masih  dapat  ditentukan  atau  dideteksi
oleh  kurva  standar  Pb  berdasarkan perhitungan  pada  lampiran  adalah  LOD = 0,028 ppm  dan LOQ = 0,0933 ppm
• Sensitivitas  dari  kurva  standar  Pb  adalah
0,00757.  Nilai  ini  menunjukan  bahwa tiap  satu  satuan  perubahan  konsentrasi akan menghasilkan perubahan absorbansi  sebesar  0,00757
• Akurasi  dari  kurva  standar  timbal  (Pb) yang  dinyatakan  dalam  % recovery adalah  91,4%  untuk  0,5  ppm;  99,9% untuk  1  ppm;  98%  untuk  2  ppm;  101,3 %  untuk  3  ppm  dan  99,75%  untuk  4 ppm.  Priyambodo  (2011)  menyatakan persyaratan  dari  akurasi  adalah  persen recovery  berada pada range  98-102%.
• Presisi  2,74%.  Karena  nilai  koefisien variasi  dari  kurva  baku  timbal  (Pb) dibawah  5%  maka  dapat  dinyatakan bahwa  presisi  kurva  baku  adalah  sensitif untuk  menganalisa  logam  timbal  (Pb).

## Preparasi  Sampel
Preparasi Sampel dengan destruksi basah Preparasi sampel merupakan langkah  yang  penting  dalam  analisis  unsur- unsur mikro yang menggunakan pengukuran Spektrofotometri Serapan Atom.  Pemilihan  metode  preparasi  sampel sangat mempengaruhi hasil yang  akan didapatkan  nantinya.  Dalam  menganalisis konsentrasi  suatu  logam  di  dalam  suatu sampel,  ternyata  semua  elemen  ataupun komponen  dalam  hal  ini  yang  tidak  ingin kita  amati  dapat  menyebabkan  kenaikan ataupun  penurunan  konsentrasi  logam  yang ingin  kita  analisis,  untuk  itu  perlu  dilakukan pengenceran larutan sampel untuk menurunkan  konsentrasi  logam  yang  tidak kita  inginkan  tersebut  pada  tekanan    yang tidak menyebabkan gangguan yang signifikan.
Pada  tahap  preparasi  sampel,  bahan- bahan  organik  yang  ada  dalam  sampel  harus di  destruksi  terlebih  dahulu.  Ada  dua prosedur  yang  umum  digunakan  untuk mendestruksi  bahan-bahan  organik  dalam cuplikan  yaitu  dengan  oksidasi  basah  ( wet oxidation )  dan  pengabuan  kering  ( dry
y = 0,00757x – 0,0000631 r  = 0,9999
ashing ).  Fungsi  dari  destruksi  adalah  untuk memutus  ikatan  antara  senyawa  organik dengan  logam  yang  akan  dianalisis.  Dalam penelitian  ini  digunakan  destruksi  basah karena    pada  umumnya  destruksi  basah dapat  dipakai  untuk  menentukan  unsur- unsur  dengan  konsentrasi  yang  rendah. Agar  unsur-unsur  tersebut  tidak  saling mengganggu  dalam  analisis,  maka  salah satu  unsur  harus  di  hilangkan,  dengan adanya  proses  destruksi  tersebut  diharapkan yang tertinggal hanya logam-logamnya saja.  Selain  itu  pada  destruksi  kering  sering terjadi kehilangan unsur-unsur mikro tertentu karena suhu pemanasan  yang tinggi.  Di  samping  itu,  dapat  juga  terjadi reaksi  antara  unsur  dengan  bahan  wadah. Destruksi  kering  material  yang  berisi  unsur yang  rendah  ditempatkan  dalam  wadah silika  atau  porselin.  Unsur-unsur  dalam jumlah  yang  cukup  besar  akan  teradsorbsi pada  permukaan  wadah  dengan  membentuk suatu  silika  yang  tidak  dapat  dihancurkan seluruhnya oleh asam. Penggunaan destruksi  basah    juga  merujuk  pada penelitian  sebelumnya  yaitu  untuk  sampel yang berbahan dasar daging maka digunakan pendestruksian basah dalam preparasinya sebelum dianalisa menggunakan SSA. Dalam preparasi destruksi basah untuk sampel yang berbahan  dasar  daging  masih  didapatkan  zat pengoksidasi  yang  berbeda-beda  seperti HNO 3 p.a, H 2 SO 4 p.a dan H 2 O 2 p.a ataupun percampuran  diantara  ketiganya.
Pada penelitian kali ini, zat pengoksidasi  yang  utama  adalah  HNO 3 ,  hal ini  dikarenakan  sifat  Timbal  (Pb)  yang dapat  larut  dalam  HNO 3 .    Adapun  reaksi yang  terjadi  adalah  sebagai  berikut:
3Pb + 8HNO 3 → 3Pb 2+ + 6NO 3 - + 2NO  ↑ + 4H 2 O
Adanya  tambahan  asam  lain  seperti H 2 SO 4 dan  H 2 O 2 adalah  sebagai  katalis untuk mempercepat reaksi terputusnya timbal  (Pb)  dari  senyawa  organik  yang  ada didalam  sampel  sosis  sapi  dan  leci  kaleng. Jenis  katalis  yang  digunakan  disini  adalah katalis yang mempengaruhi lingkungan
sehingga  katalis  ini  tidak  ikut  bereaksi. Adapun  reaksi  yang  terjadi  pada  larutan sampel  ketika  penambahan  H 2 SO 4 dan H 2 O 2 .  Reaksi  untuk  oksidator  HNO 3 dan H 2 SO 4 : 3Pb + 8HNO 3  + H 2 SO 4 3Pb 2+ + 6NO 3 - + 2NO ↑ + 4H 2 O
Reaksi untuk oksidator HNO 3 ;
H 2 SO 4 dan H 2 O 2 3Pb + 8HNO 3  + H 2 SO 4 H 2 O 2 3Pb 2+ + 6NO 3 - + 2NO ↑ + 4H 2 O
Pada  proses  berikutnya  dilakukan pemanasan untuk menyempurnakan destruksi  .  Pemanasan  memberikan  energi yang  memungkinkan  untuk  memutus  ikatan kimia  sehingga  logam  Pb  terbebas  dari sampel  sosis  dan  leci  yang  banyak  disusun oleh  senyawaan  golongan  polimer.  Hasil destruksi
selanjutnya dianalisa menggunakan  SSA  dengan  metode  kurva baku  untuk  kesemua  oksidator  tersebut sehingga  kita  bisa  membandingkan  hasil pembacaan  suatu  kurva  terhadap  ketiga oksidator  tersebut  ditinjau  dari  kestabilan data. Selanjutnya diencerkan dengan menggunakan  HNO 3 0,5  M.  Pengenceran menggunakan  HNO 3 0,5  M    karena  kondisi yang  ideal  untuk  suatu  analisis  mengunakan metode  nyala  SSA  adalah  larutan  sampel yang  dianalisis  harus  memenuhi  ketentuan bahwa  larutan  sampel  harus  berada  dalam matrik  yang  identik  dengan  larutan  standar (Rohman,  2007).
Destruksi  basah  dilakukan  dengan cara  menguraikan  bahan  organik    dalam larutan  oleh  asam  pengoksidasi  pekat  dan panas  seperti  H 2 SO 4 ,  HNO 3 ,  dan  H 2 O 2 dengan  pemanasan  sampai  volume  larutan berkurang sekitar setengahnya. Mineral anorganik  akan  tertinggal  dan  larut  dalam larutan  asam  kuat.  Mineral  berada  dalam bentuk  kation  logam  dan  ikatan  kimia dengan senyawa  organik  telah  terurai. Larutan selanjutnya disaring dan siap dianalisis  dengan  SSA.
Penentuan  oksidator  terbaik  dilihat dari kestabilan data. Dilakukannya pengukuran
kestabilan karena pada
umumnya  senyawa  organik  yang  terdapat dalam  sosis  sapi  adalah  protein  dan  lemak sedangkan dalam sampel leci adalah karbohidrat. Untuk memecah ikatan
kovalen  antara  karbohidrat,  protein  dan lemak  dengan  logam  timbal  (Pb)  harus dilakukan pendestruksian yang tepat dengan zat oksidasi yang mampu menjernihkan
larutan dan mampu mempertahankan  kestabilan  logam  timbal (Pb) karena tidak dipungkiri adanya senyawa  yang  tidak  larut  dalam  asam  nitrat pekat  saja.  Walaupun  sifat  polimer  seperti karbohidrat  dan  protein  itu  sendiri  dapat terdenaturasi oleh asam
ataupun pemanasan,
namun tidak
menutup kemungkinan  senyawa  organik  lain  untuk mengikat kembali logam timbal (Pb)
tersebut  mengingat  struktur  yang  sangat komplek  pada sampel.
Metode pengabuan  basah  untuk penentuan  unsur-unsur  mineral  di  dalam bahan  makanan  dilakukan  dengan  variasi zat  pengoksidasi  :
1.  Pengabuan  menggunakan  HNO 3 (p) , 2.  Pengabuan  menggunakan  HNO 3(p), H 2 SO 4 (p) 3.  Pengabuan  menggunakan  HNO 3(p) , H 2 SO 4 (p) dan H 2 O 2 (p)
Berikut  data  destruksi  sampel  sosis dan leci  dengan  berbagai  zat pendekstruksi  :
Tabel  1. Destruksi sosis dan leci pada berbagai zat pendektruksi
No Sampel Zat Pendekstruksi HNO 3 HNO 3 /H 2 SO 4 / HNO 3 / H 2 SO 4 / H 2 O 2 1 Sosis Kaleng Ada gumpalan Larutan keruh Laruta n jernih 2 Cairan Sosis Larutan jernih - - 3 Leci Kaleng Larutan keruh Larutan jernih - 4 Cairan Leci Larutan jernih - -
Dari  Tabel  1  diketahui  bahwa  Sosis membutuhkan  zat  pendektruksi  yang  lebih kuat  yaitu  campuran  dari  HNO 3 /H 2 SO 4 / H 2 O 2 (6:2:1)  untuk  mencapai  destruksi  yang sempurna  yang  ditandai  dengan  hancurnya seluruh  matriks  sampel  membentuk  larutan yang  jernih.  Sosis  merupakan  sampel  yang kaya  akan  protein  suatu  polimer  asam amino  dengan  berat  molekul  yang  sangat besar  sehingga  perlu  zat  pendekstruksi  yang kuat.
Zat pendektruksi campuran HNO 3 /H 2 SO 4 /  atau    HNO 3 saja tidak cukup kuat untuk merusak matriks sampel sehingga  masih  timbul  warna  keruh  yang kemungkinan  adalah  protein  yang  belus larut  bahkan  gumpalan.
Sampel Leci  cukup  didesktruksi dengan  campuran  HNO 3 /H 2 SO 4 (3:1)  dan sudah  diperoleh  larutan  yang  jernih.  Leci merupakan  sampel  yang  kaya  karbohidrat baik  monosakarida  (fruktosa),  disakarida
(sukrosa) maupun polisakarida (serat) sedangkan proteinnya hanya sedikit.
Polimer  sakarida  cukup  didestruksi  dengan campuran  HNO 3 /H 2 SO 4 tidak  memerlukan H 2 O 2 ,  namun  penggunaan  HNO 3 masih kurang  kuat  sebagai  zat  pendektruksi. Cairan  dalam  makanan  kaleng  baik  sosis maupun  leci  cukup  didekstruksi  dengan HNO 3 karena  pada  matriks  cairan  tidak banyak  terdapat  polimer  golongan  protein maupun  karbohidrat  sehingga  dapat  larut sempurna  dan tampak  jernih.
Penambahan H 2 O 2 mampu mempertahankan  kestabilan  logam  timbal (Pb)  dalam  sampel  sosis  sapi.  Hal  ini dikarenakan  sosis  sapi  kaya  akan  protein dan  lemak  sehingga  ketika  penambahan H 2 O 2 ikatan  antara  timbal  (Pb)  dengan senyawaan organik dalam sosis sapi terputus  sehingga  ketika  hari  ke-10  kadar timbal  (Pb)  tidak  terus  menurun  tetapi meningkat  karena  logam  timbal  (Pb)  sudah tidak diikat kembali oleh senyawaan organik  yang  ada  namun  air  dalam  sampel sudah  menguap  sehingga  mengakibatkan kadar logam  timbal  (Pb) meningkat.
Dari  campuran  antara  asam-asam
yang digunakan dalam pendestruksian sampel  maka  didapatkan  bahwa  campuran
antara  HNO 3 ,  H 2 SO 4 dan  H 2 O 2 atau biasanya  disebut  dengan  larutan  piranha lebih kuat dalam mendestruksi logam daripada  campuran  dari  dua  larutan  asam yakni  HNO 3 dan  H 2 SO 4 atau  biasa  disebut dengan  akuaregia.  Hal  ini  dikarenakan kekuatan  asam  (khususnya  kalau  mengikuti definisi asam bronsted) ditentukan berdasarkan  tingkat  ionisasi  molekul  asam tersebut  untuk  melepaskan  proton.  Secara kuantitatif  hal  ini  dinyatakan  dalam  ukuran Ka atau pKa (Mulyono,  2005).
Preparasi Sampel dengan destruksi

## Kering
Sampel  sosis  maupun  leci  juga dipreparasi  dengan  cara  destruksi  kering. Sampel  diabukan  dalam  suhu  tanur  500  C sampai  menjadi  abu  dengan  waktu  2  jam. Sampel  sosis  yang  berwarna  kecoklatan  dan leci  yang  berwarna  putih  menjadi  serbuk berwarna  putih  keabu  abuan.  Warna  putih keabu  abuan  merupakan  zat  anorganik  yang tidak  menguap  termasuk  mineral.  Tujuan dari  pengabuan  adalah  agar  mineral  yang terdapat  didalam  sampel  sosis  dan  leci dapat  terlepas  dari  matriks  senyawa  besar seperti  protein,  lemak  dan karbohidrat.
Metode
destruksi kering menggunakan  temperatur  >  500ºC  untuk mendestruksi  dan  menguapkan  senyawa organik  dari  C,  H,  O  dan  N  menjadi gas gas seperti  CO 2, CO,  NO , NO 2 ,  H 2 O,  dan sebagainya .  Keuntungan  metode  ini  adalah sederhana  dan  terhindar  dari  pengotor seperti  dalam  metode  destruksi  basah, namun  dapat  terjadi  kehilangan  unsur-unsur mikro    tertentu.  Di  samping  itu,  dapat  juga terjadi  reaksi  antara  unsur  dengan  bahan wadah.  Destruksi  kering  material  yang berisi unsur yang rendah ditempatkan dalam  wadah  silika  atau porselin.
Analisis  Pb  dalam  sampel  menggunakan destruksi kering
Sampel  sosis  maupun  leci  diabukan dalam  suhu  tanur  500  C  sampai  menjadi abu  dengan  waktu  2  jam.  Tujuan  dari pengabuan adalah agar mineral yang terdapat  didalam  sampel  sosis  dan  leci
dapat  terlepas  dari  matriks  senyawa  besar seperti  protein,  lemak  dan  karbohidrat. Metode destruksi kering menggunakan temperatur  >  500ºC  untuk  mendestruksi  dan menguapkan  senyawa  organik  dari  C,  H,  O dan  N  menjadi  gas  gas  seperti  CO 2, CO, NO , NO 2 ,  H 2 O,  dan  sebagainya.  Abu  yang diperoleh selanjutnya dilarutkan dengan HNO 3 (p)  dan  dianalisis  dengan  AAS.  Hasil analisis  ditunjukkan  pada tabel  berikut  :
Tabel  2.  Kadar  Pb  dalam  berbagai  sampel dekstruksi kering Sampel Kadar Pb (ppm) Sosis 0,21 Leci 0,12
Dari  tabel  di  atas  diketahui  bahwa kadar  Pb  dalam  leci  maupun  sosis  cukup kecil.  Bahkan  sebelumnya  kadar  Pb  terbaca 0  ppm  pada  beberapa  kali  ulangan.  Hal  ini disebabkan  saat  pengabuan  dengan  tanur ada  sebagian  dari  Pb  yang  semula  terikat dengan  matriks  polimer  seperti  karbohidrat dan  protein  belum  dapat  terdekstruksi keseluruhan sehingga sebagian senyawa organik  masih  mengikat  Pb.  Kemungkinan juga  beberapa  senyawa  teradsorbsi  pada permukaan  wadah  silikat  termasuk  Pb sehingga  saat  analisis  Pb  yang  terdeteksi cukup  kecil.  Pemilihan  pelarut  saat  proses pelarutan  abu  menggunakan  larutan    HNO 3 0,5  M  diduga  juga  tidak  mampu  larut sempurna  sehingga  kadar  Pb  terbaca  sangat rendah.
Analisis  Pb  dalam  sampel  makanan kaleng
Analisis Pb dalam sampel  yang dipreparasi  dengan  destruksi basah
Sampel yang digunakan dalam penelitian  ini  adalah  sosis  dan  leci  dan dipilih sampel yang tidak kedaluarsa. Sampel  dibedakan  menjadi  2  yaitu  bagian cair  dan  padatan.  Zat  pendekstruksi  yang digunakan  berturut  turut  adalah  HNO 3 (p), campuran  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)  3:1,    dan campuran  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)  dan  H 2 O 2 (p) 6:2:1.
Tabel  3.  Kadar  Pb  dalam  berbagai  sampel dengan  menggunakan  HNO 3 sebagai  agen pendekstruksi Sampel penyimpan an Kadar Pb (ppm) dalam 4 ulangan 1 2 3 4 Sosis kering 0 hari 0,26 0,17 0,12 0,08 Leci kering 0 hari 0,27 0,08 0,19 0,15 Sosis kering 7 hari 0 0 0 0 Leci kering 7 hari 0 0 0 0
Dari  tabel  di  atas  diketahui  bahwa  zat pendekstruksi HNO 3 pekat ternyata memberikan  hasil  yang  tidak  konsisten  dan tidak  stabil  baik  untuk  sampel  leci  ataupun sosis.  Hal  ini  diketahui  dari  hasil  analisis  4 ulangan  yang  tidak  stabil  dan  tidak  dibaca trendnya.  Ketidakstabilan  ini  disebabkan karena  sampel  tidak  terdekstruksi  sempurna sehingga  aada  sebagian  Pb  yang  masih terikat  dengan  matriks  sampel  yang  kaya akan  polimer  karbohidrat  dan  protein. Ketidak  stabilan  kadar  Pb  juga  diketahui darai  hasil  analisis  sampel  yang  disimpan selama  7  hari.  Hasil  analisis  kadar  Pb  dalam sampel  yang  disimpan  selama  7  hari  terbaca 0  ppm  dikarenakan  Pb  mengendap  kembali bersama polimer terlarut didalamnya sehingga  logam  Pb  yang  berada  dalam filtrat tidak diketemukan. Hal ini disebabkan  pendekstruksi  HNO 3 kurang kuat  untuk  merusak  matriks  sampel  yang membebaskan Pb agar dapat terlarut sempurna  dan  ketika  disimpan  selama  7
hari maka polimer sampel dapat
mengendapkan  Pb kembali.
Ketika  preparasi  diketahui  bahwa sosis  membutuhkan  zat  pendektruksi  yang lebih kuat yaitu campuran dari HNO 3 /H 2 SO 4 /  H 2 O 2 (6:2:1)  untuk  mencapai destruksi  yang  sempurna  yang  ditandai dengan  hancurnya  seluruh  matriks  sampel membentuk larutan yang jernih. Hasil destruksi sampel dianalisis kadar Pb didalamnya  seperti  Ttabel  5.
Tabel  4.  Kadar  Pb  dalam  sampel sosis dengan menggunakan  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p) dan H 2 O 2 (p) 6:2:1.  sebagai agen pendekstruksi Kadar Pb (ppm) Ulangan 1 2 3 4 5 0,59 0,68 0,65 0,60 0,68 Dari  Tabel  4  di  atas  didapatkan  data bahwa kadar Pb dalam sosis yang didestruksi  dengan  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p) dan  H 2 O 2 (p)  6:2:1  dalam  5  kali  ulangan sudah  cukup  teliti.  Hal  ini  diketahui  dari data  tertinggi  (0,68  ppm)  dan  terendah (0,59  ppm)  dan  rata  rata  0,64  ppm.  Sosis merupakan  sampel  yang  kaya  akan  protein suatu  polimer  asam  amino  dengan  berat molekul  yang  sangat  besar  sehingga  perlu zat pendekstruksi yang kuat. Zat pendekstruksi  campuran  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)  dan  H 2 O 2 (p)  6:2:1  sudah  cukup  kuat untuk  merusak  matriks  sehingga  Pb  dapat terlarut  dalam  filtrat  dengan  sempurna.  Pb yang  terlarut  relatif  stabil  dalam  pelarut  zat asam  kuat  dan  Pb  tidak  dapat  mengendap kembali  karena  diperkirakan  sebagian  besar polimer  telah  terhidrolisis.
Sampel Leci  cukup  didesktruksi dengan  campuran  HNO 3 /H 2 SO 4 (3:1)  dan sudah  diperoleh  larutan  yang  jernih.  Leci merupakan  sampel  yang  kaya  karbohidrat baik  monosakarida  (fruktosa),  disakarida (sukrosa) maupun polisakarida (serat) sedangkan proteinnya hanya sedikit.
Polimer  sakarida  cukup  didestruksi  dengan campuran  HNO 3 /H 2 SO 4 tidak  memerlukan H 2 O 2. Hasil  analisis  kadar  Pb  dalam    sampel leci  ditunjukkan  pada tabel  berikut  :
Tabel  5.  Kadar  Pb  dalam  sampel  leci  dengan menggunakan  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)    3:1. sebagai agen pendekstruksi
Kadar Pb (ppm) Ulangan 1 2 3 4 5 0,68 0,72 0,69 0,65 0,70
Dari  Tabel  5  di  atas  didapatkan  data bahwa  kadar  Pb  dalam  leci  yang  didestruksi dengan  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)  3:1  dalam  5 kali  ulangan  sudah  cukup  teliti.  Hal  ini diketahui  dari  data  tertinggi  (0,72  ppm)  dan
terendah  (0,65  ppm)  dan  rata  rata  0,688 ppm.  Leci  merupakan  sampel  yang  kaya akan karbohidrat khususnya gula dan memerlukan  zat  pendekstruksi  campuran HNO 3 (p),  H 2 SO 4 3:1  sudah  cukup  kuat untuk  merusak  matriks  sehingga  Pb  dapat terlarut  dalam  filtrat  dengan  sempurna.  Pb yang  terlarut  relatif  stabil  dalam  pelarut  zat asam  kuat  dan  Pb  tidak  dapat  mengendap kembali  karena  diperkirakan  sebagian  besar polimer  telah  terhidrolisis.
Cairan  dalam  makanan  kaleng  baik sosis maupun leci cukup didekstruksi dengan  HNO 3 karena  pada  matriks  cairan tidak  banyak  terdapat  polimer  golongan protein  maupun  karbohidrat  sehingga  dapat larut  sempurna  dan  tampak  jernih.  Cairan dari  sosis  dan  leci  kalengan  didestruksi dengan  HNO 3 dan  menunjukkan  hasil  yang cukup  stabil  jika  ditinjau  dari  3  kali ulangan.  Hal  ini  disebabkan  matriks  cairan pada  sosis  dan  leci  kaleng  termasuk  zat  cair yang cukup encer sehingga mudah membuat  Pb  cukup  larut.  Hasil  analisis cairan pada sosis dan leci kaleng ditunjukkan  pada tabel  berikut  :
Tabel  7.  Kadar  Pb  dalam  berbagai  sampel dengan  menggunakan  HNO 3 sebagai  agen pendekstruksi
Sampel Kadar  Pb  (ppm)  dalam 3 ulangan 1 2 3 Cairan Sosis 0,29 0,28 0,28 Cairan  Leci 0,27 0,26 0,27
Cairan  dari  leci  dan  sosis  kaleng juga dicoba  dengan  zat  pendekstruksi HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)  dan  H 2 O 2 (p)  6:2:1 meskipun  dengan  HNO 3 (p)  saja  sudah cukup  jernih  dan  memberikan  hasil  yang cukup  teliti  dari  3  kali  ulangan.  Kadar  Pb dalam
berbagai
sampel dengan menggunakan  HNO 3 dan  asam  sulfat  dan peroksida sebagai agen pendekstruksi ditunjukkan  pada Tabel  8.
Dari  hasil  analisis  Pb  seperti  Tabel  8 ternyata  zat  pendekstruksi  HNO 3 (p), H 2 SO 4 (p)  dan  H 2 O 2 (p)  6:2:1  memberikan hasil  rata  rata  konsentrasi  Pb  hampir  2  kali
lipat  daripada  HNO 3 (p)  saja.  Hal  ini disebabkan  karena  zat  pendektruksi  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)  dan  H 2 O 2 (p)  6:2:1  jauh lebih  kuat  daripada  HNO 3 (p)  saja  untuk melarutkan  Pb  sebagai  kation  logam  bebas. Meskipun  secara  fisik  kedua  sampel  dengan zat  pendektruksi  yang  berbeda  terlihat jernih  namun  hasil  analisis  nya  berbeda cukup  jauh.  Hasil  analisis  Pb  dalam  2  jenis sampel  cair  tersebut  menyimpulkan  bahwa zat  pendestruksi  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)  dan H 2 O 2 (p) 6:2:1 lebih efektif untuk melarutkan Pb dalam sampel cair dibandingkan HNO 3 (p) dilihat dari kestabilan  sampel  dan hasil  yang  diperoleh.
Tabel  4.8.  Kadar  Pb  dalam  berbagai  sampel dengan menggunakan  HNO 3 (p), H 2 SO 4 (p) dan H 2 O 2 (p) 6:2:1 sebagai agen pendekstruksi
Sampel Kadar  Pb  (ppm)  dalam  3 ulangan 1 2 3 Sosis cair 0,46 0,48 0,42 Leci cair 0,45 0,47 0,45
Kadar  logam  Timbal  (Pb)  dalam sampel  sosis  dan  leci  kaleng  baik  pada sampel padat dan cairannya masih memenuhi  syarat  yaitu  dibawah  1ppm  dan melebihi  ambang  batas  S.K  Dirjen  BPOM No.  03725/B/SK/VII/89.      Hal  ini  dapat dimungkinkan  karena  kaleng  sebagai  wadah makanan  olahan  telah  mengandung  logam Pb,  dan  senyawa-senyawa  dalam  sampel tercemar  logam  berat  Pb.  Interaksi  bahan makanan  olahan  dengan  wadahnya  memang tidak  dapat  dihindarkan  namun  semakin lama  interaksi  maka  kemungkinan  kadar  Pb akan  semakin  besar.  Konsumsi  makanan kaleng sebaiknya memperhatikan masa kedaluarsa agar cemaran Pb tidak berlebihan  terakumulasi  pada konsumen.
Kajian Hasil Penelitian
tentang
Makanan  yang  Halal  dan  Baik  dalam Perspektif Islam
Ajaran  Islam  mencakup  seluruh  aspek kehidupan, tak terkecuali masalah makanan.   Oleh  karena  itu  bagi  kaum
muslimin,  makanan  di  samping  berkaitan dengan  pemenuhan  kebutuhan  fisik,  juga berkaitan  dengan  ruhani,  iman  dan  ibadah juga  dengan  identitas  diri,  bahkan  dengan perilaku  (Suprayatmi,  2011).
Allah  SWT  berfirman  dalam  Al-quran surat  Al-Baqarah  ayat 168 sebagai  berikut: Artinya :  Hai  sekalian  manusia,  makanlah yang halal lagi baik dari apa yang terdapat di  bumi,  dan  janganlah  kamu  mengikuti langkah-langkah
syaitan; karena sesungguhnya  syaitan  itu  adalah  musuh yang nyata bagimu (Q.S Al  Baqarah:168).
Ayat  di  atas  menjelaskan,  makanan yang  halal  dan  baik  dapat  menentukan perkembangan rohani dan pertumbuhan jasmani  kearah  positip  dan  diridoi  Allah didunia  dan  diakhirat,  kalau  tidak  manusia akan  berwatak  syetan  di  dunia  ini  dan diancam  dengan  siksaan  neraka  pada  hari kiamat  kelak (Mustafa,  1992).
Selain  surat  Al-Baqarah  ayat  168 terdapat  pula  ayat  Al-Maidah  ayat  88 Artinya :“Dan  makanlah makan yang halal lagi  baik  dari  apa  yang  Allah  telah  telah berikan  rezekinya  kepadmu  bertaqwalah pada  Allah  yang  kamu  beriman  pada- Nya.”(QS. Al Maidah : 88).
Ayat  di  atas  menjelaskan  bahwa Allah  memerintahkan  kepada  kita  untuk memilih  makanan  yang  halal  dan  baik. Halal  berarti  sesuatu  yang  dibolehkan  oleh syariat,  sedangkan  baik  berarti  perkara  yang dinikmati  oleh  diri  dan  dicenderungi  hati, yang  dapat  juga  diartikan  makanan  yang bergizi, menyehatkan
dan
tidak membahayakan bagi tubuh dan akal (Mustafa,  1992).
Oleh  sebab  itu,  maka  di  dalam memilih  makanan  yang  halal  tetapi  baik  dan yang  baik  tetapi  halal  ini,  selain  daripada yang  ditentukan  oleh  Allah,  diserahkan  juga dalam  ijtihad  kita  sendiri  memilih  mana yang  halal  dan  baik.  Itu  sebabnya  ujung ayat  berbunyi: “Dan  bertakwalah  kepada Allah  yang  kamu  beriman  keada-Nya” . Ketentuan  Allah  tentang  halal  dan  baik,  lalu diserahkan kepada pertimbangan batin,
yaitu  takwa  dan  iman,  bertambah  penting memilih  makanan  dan  minuman  yang  layak di  dunia  ini.  Itu  sebabnya,  apabila  hendak memakan  suatu  makanan,  disuruh  dengan tekanan  keras  agar  membaca Bismillah dan setelah  makan  disuruh  pula  dengan  tekanan keras memuji  Allah: Alhamdulillah .
Organ tubuh yang dipergunakan untuk melakukan metabolisme dan penyerapan  zat  makanan  akan  lebih  mudah terserang penyakit apabila konsumsi makanan  melebihi  batas  yang  dibutuhkan oleh  tubuh. Pada tubuh manusia makanan mengalami proses pengolahan yang
meliputi pencernaan, penyerapan dan metabolisme. Zat makanan dibutuhkan sebagai sumber  energi,  sedangkan  zat makanan  yang  tidak  tercerna  oleh  enzim pendegradasi  pangan  akan  menjadi  serat pangan yang menyehatkan
saluran pencernaan.  Makanan  merupakan  sumber energi  yang  akan  mengalir  pada  darah manusia,  jadi  jika  makanan  yang  dimakan adalah  makanan  yang  halal  dan  memiliki nilai  gizi  tinggi  maka  diharapkan  akan mendorong  seseorang  untuk  lebih  sehat  dan lebih  mudah  menjalankan  aktivitas  .
Pada  penelitian  ini,  didapatkan  hasil bahwa  kadar  logam  timbal  (Pb)  masih berada  dibawah  ambang  batas  yang  telah ditentukan  oleh  BPOM  dan  SNI.  Hal  ini juga  memenuhi  kriteria  makanan  yang  baik yaitu  (Ahira,  2010):
 Tidak mengandung zat kimia berlebihan
 Tidak  mengandung  zat  pewarna  kimia
 Tidak mengandung zat pengawet makanan Allah SWT telah memberikan makanan  halal  sebagai  rezeki  untuk  kita  dan kita perlu mensyukuri dan bertakwa kepadaNya.  Bertakwa  dalam  hal  makanan menuntut  agar  setiap  makanan  yang  dicerna tidak  mengakibatkan  penyakit  dan  aman bagi yang mengkonsumsi . Dengan memenuhi  makan  yang  memenuhi  unsur gizi  yang  lebih  baik  ( thayyib )  diharapkan tubuh  berada  dalam  keadaan  yang  optimal sehingga  daya  tahan  tubuh  akan  bekerja
secara  maksimal  dalam  menolak  segala macam penyakit. Manusia hendaknya berfikir  tentang  berbagai  karunia  Allah SWT  yang  telah  diberikan  kepada  manusia. Allah  SWT  telah  mengatur  kehidupan  ini dengan sempurna dan dengan penuh keseimbangan  seperti  yang  telah  tersurat dalam  Al-Qur’an  dan  telah  terbukti  dalam kehidupan.  Oleh  karena  itu,  marilah  kita lakukan  segala  perintahnya  dan  menjauhi segala  larangannya.

## IV. KESIMPULAN  DAN SARAN

## Kesimpulan
Dari  penelitian  didapatkan  beberapa kesimpulan  dan saran  yaitu  :
Zat pengoksidasi terbaik untuk mendesktrusi  sampel  sosis  untuk  analisis  Pb adalah  adalah  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)  dan H 2 O 2 (p)  6:2:1,  untuk  sampel  leci  adalah HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)  3:1,  sedangkan sampel  cair  baik  pada  sosis  maupun  leci adalah  HNO 3 (p),  H 2 SO 4 (p)  dan  H 2 O 2 (p) 6:2:1.
Analisis  sosis  dan  leci  menggunakan desktruksi  basah  memberikan  hasil  hampir 3  kali  dibandingkan  dengan  dekstruksi kering. Desktruksi basah lebih efektif diterapkan  untuk  sosis  dan  leci  daripada destruksi  kering
Saran Perlu
dilakukan
Penelitian tentang
kandungan  logam  berat  lain  dalam  sosis maupun  leci  kaleng.
Perlu  dicoba  metode  adisi  standar  untuk analisis  Pb dalamn  sosis  dan leci  kaleng

## V. DAFTAR PUSTAKA
Aziz,  V.  2007.  Analisis  kandungan  logam Timah,  Seng  dan  Timbal  pada sampel  Susu  Kental  Manis  kemasan kaleng menggunakan Spektrofotometri Serapan Atom. Skripsi Jurusan Kimia UII Yogyakarta Cahyadi,  W.  2004.  Bahaya  Pencemaran Timbal pada Makanan dan
Minuman. Day  and  Underwood.  2002.  Analisis  Kimia Kuantitatif.  Jakarta:  Erlangga Destrosier, M.N. 1988. Teknologi Pengawetan  Pangan.  Jakarta:  UI Press James,  C.J.  1999.  Analytical  Chemistry  Of Foods. An Aspen Publication, Gaihthersburg  : Maryland Khopkar,  S.M.  1990.  Konsep  Dasar  Kimia Analitik.  Jakarta:  UI Press Khozanah, H., 2004, Penentuan
Kandungan  Pb  dan  Cu  pada  sayuran sawi  dengan  AAS.  Skripsi  Jurusan
Kimia  UII Yogyakarta
Maria,  S.  2010.  Penentuan  kadar  logam besi  (Fe)  dalam  tepung  gandum dengan  cara  destruksi  basah  dan destruksi kering dengan spektroskopi  serapan  atom  (SSA). Skripsi Jurusan Kimia Fakultas
MIPA Universitas  Sumatera  Utara
Miller,  J.C.  1991.  Statistika  untuk  Kimia Analitik.  Bandung  :  ITB  Press Mulyono.  2005.  Kamus  Kimia.  Jakarta:
Bumi  Aksara
Mustofa,  A.  1992.  Terjemah  Tafsir  Al- Maraghi.  Semarang:  CV. Toha  Putra Rohman,  A.  2007.  Kimia  Farmasi  Analisis.
Yogyakarta:  Pustaka  Pelajar Surtipanti.  2005.  Penentuan  logam  berat dalam  daging,  usus,  Hati,  ayam  dan telur  dengan  spektroskopi  serapan atom. Journal Center for the Application  of  Isotopes  Radiation,
BATAN