APPLICATION OF TiO 2 NANOTUBE AS PHOTOELECTRODE FOR CORROSION PREVENTION OF STAINLESS STEEL IN pH VARIATION OF NaCl
Aplikasi TiO 2 Nanotube sebagai Fotoelektroda untuk Pencegahan Korosi Stainless Steel pada Variasi pH NaCl
Misriyani 1* , Abdul Wahid Wahab 2 , Paulina Taba 2 , Jarnuzi Gunlazuardi 3
1 Department of Chemistry, Faculty of Science, University of Hasanuddin Jl. Perintis Kemerdekaan 90245, Makassar-Indonesia
2 Department of Chemistry, Faculty of Mathematics and Natural Sciences, University of Hasanuddin, Jl. Perintis Kemerdekaan 90245, Makassar-Indonesia
3 Department of Chemistry, Faculty of Mathematics and Natural Sciences, University of Indonesia, Depok 16424, West Java-Indonesia
*Corresponding author, tel: +6281334845084, email: misriyani85@gmail.com
Received:  Juni 2013 Published: Juli 2013

## ABSTRACT
The  research  amis  to  synthesize  TiO 2 nanotube  photoelectrode  (TiO 2 -NT)  by  anodizing  method.  The photoelectrodes  applied  in  photoelectrochemical  system  to  prevent  the  corrosion  of  steel.  Anodizing  method carried out by preparing an electrochemical system consisting of a titanium plate as anode and Pt wire as cathode in  electrolyte containing glycerol, ammonium  fluoride and water. Voltage applied  from the DC current source and followed by thermal treatment at a temperature of 500 o C. The photoelectrode further characterized by using X-Ray Diffraction and Surface Area Analyzer. The result of anti-corrosion test of stainless steel 304 by TiO 2 -NT showed that photopotential value of steel shifted to the more negative value in UV light. The significant potential shift occurs at pH 8 and the corrosion rate of stainless steel 304 couple with TiO 2 -NT decrease reaches 1.7 times. It concluded that the photoelectrodes can be used to reduce the corrosion rate of stainless steel 304 by utilizing sollar energy as a source of UV light.
Keywords : Photoelectrode, TiO 2 nanotube, corosion, stainless steel 304

## PENDAHULUAN
Kondisi
Indonesia sebagai Negara kepulauan,  beriklim  tropis  serta  memiliki bentang  laut  yang  sangat  luas  dengan  tingkat kelembaban  tinggi  merupakan  suatu  faktor  yang dapat  mempercepat  proses  korosi.  Perhatian yang  serius  sudah  selayaknya  diberikan  oleh berbagai kalangan, khususnya para peneliti untuk mengembangkan suatu metode untuk pencegahan  korosi.  Beberapa  metode  yang umum  dilakukan  untuk  mengendalikan  korosi antara  lain  metode  pelapisan  ( coating )  baik dengan  menggunakan  bahan  organik  (Karlsson, 2011  dan  Zhao et  al .,  2014),  polimer    (Al- Dulaimi et  al .,  2011  dan  Hamzah et  al .,  2012) maupun komposit logam (Panek et al ., 2011 dan Weng et  al .,  2010);  penambahan  inhibitor (Solmaz,  2010;  Flores et  al .,  2011  dan  Aghzzaf et  al .,  2014),  serta  proteksi  katoda  secara elektrokimia (Parthiban et al ., 2008; Christodoulou,  2010  dan  Refait et  al .,  2013).
Namun  metode  tersebut  dianggap  kurang  efektif karena  tidak  dapat  bertahan  lama  dalam mencegah korosi, baik dari sisi  ketahanan bahan maupun energi yang dihasilkan (Lei et al ., 2012). Metode  pelapisan  hanya  menyediakan  lapisan logam  pada  permukaan  yang  akan  terkorosi terlebih  dahulu,  dan  jika  lapisan  tersebut  habis maka  logam  di  dalamnya  akan  terkorosi  bahkan lebih  cepat  dari  keadaan  normal.    Selain  itu logam  pelindung  bersifat  racun  dan  dapat mencemari  lingkungan  (Hamzah et  al .,  2012). Metode  proteksi  katoda  secara  elektrokimia melibatkan  sistem  anoda  atau  katoda  yang  akan dikorbankan, hal ini tentunya akan menyebabkan kehilangan  material  serta  pelepasan  energi. Sehingga  strategi  baru  proteksi  katoda  yang bersifat  non  regenerasi  energi  dan  terhindar  dari resiko  kehilangan  material  menjadi  kebutuhan yang mendesak untuk diteliti.
Akhir-akhir ini, kemampuan bahan semikonduktor  TiO 2 dalam  merespon  cahaya
telah  diperkenalkan.  Kemampuan  ini  dapat dimanfaatkan  untuk  mencegah  korosi  logam melalui  sistem  proteksi  katoda.  Titanium dioksida  (TiO 2 )  merupakan  bahan  fotokatalis yaitu bahan yang dapat meningkatkan laju reaksi oksidasi  maupun  reduksi  yang  diinduksi  oleh cahaya.  Bahan  tersebut memiliki  sifat  optik  dan elektronik,  sangat  fotoreaktif,  tidak  beracun, memiliki  stabilitas  kimia  dalam  jangka  waktu yang  panjang  serta  relatif  murah  (Xu et  al ., 2014).  Fotokatalis  TiO 2 memiliki  kemampuan yang  baik  dalam  merespon  cahaya.  Fotokatalis TiO 2 yang dilapiskan pada logam akan bertindak sebagai  fotoanoda  untuk  mencegah  terjadinya korosi pada logam tersebut. Sistem perlindungan ini  disebut  proteksi  fotokatoda  atau  yang  biasa dikenal  sebagai  proteksi  katoda.  Pada  sistem fotokatodik,  eksitasi  elektron  dari  pita  valensi menuju  pita  konduksi  dari  TiO 2 akan  terjadi ketika  suatu  logam  dilapisi  oleh  TiO 2 dan  diberi paparan  sinar  ultraviolet.  Selanjutnya  elektron yang  tereksitasi  akan  masuk  ke  dalam  logam yang  terhubung  dan  menyebabkan  terjadinya pergeseran  potensial  logam  yang  terproteksi menjadi  lebih  negatif  dibandingkan  dalam bentuk oksida. Akumulasi elektron pada permukaan  logam  menyebabkan  logam  dapat terlindungi  dan  terhindar  dari  peristiwa  oksidasi atau  pelarutan  anoda.  Sehingga  pencegahan korosi  logam  atau  proteksi  katoda  dapat  dicapai (Lei et  al .,  2011;  Yu et  al .,  2013  dan  Cui et  al ., 2015).
Sampel TiO 2 nanotube dengan karakter dan aktivitas  respon  cahaya  terbaik  diaplikasikan untuk  pencegahan  korosi  logam  melalui  sistem proteksi  katoda.  Pada  penelitian  ini stainless steel tipe 304 dipilih sebagai bahan korosif pada larutan  elektrolit  NaCl  yang  mewakili  sifat  air laut. Stainless steel 304 merupakan produk yang banyak  digunakan  oleh  berbagai  sektor  baik industri  maupun  sarana  umum  karena  mudah dibentuk  serta  memiliki  ketahanan  terhadap panas  dan  korosi.  Analisis  kondisi  lingkungan pengkorosi  juga  sangat  berpengaruh  pada  korosi logam,  hal  ini  tentunya  berpengaruh  pada keberhasilan proteksi katoda. Beberapa pengaruh parameter  kondisi  lingkungan  seperti  pH, konsentrasi  larutan  dan  suhu  terhadap  korosi logam  telah  dilaporkan  oleh  Li et  al .,  (2014), Zaid et  al .,  (2008)  dan  Asaduzzaman et  al .,
(2011).  Namun,  investigasi  terhadap  pengaruh lingkungan  korosif  pada  kemampuan  proteksi katoda TiO 2 nanotube belum dilaporkan. Hal ini
mendorong  peneliti  untuk  melakukan  beberapa variasi  perlakuan  kondisi  larutan  elektrolit sebagai  media  pengkorosi,  sehingga  hubungan antara  kondisi  lingkungan  pengkorosi  dengan sifat  fotoelektrokimia  TiO 2 nanotube dalam proteksi katoda dapat dipahami.

## METODOLOGI Bahan
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitan  ini adalah  Plat  titanium  (Baoji  Jinsheng  Metal Material  Co.,  kemurnian  99.6%,  ketebalan,  0.3 mm),  anyaman  kawat  platina,  ammonium fluorida  (NH 4 F)  (Merck)  dan  gliserol  98%  p.a (Merck)  yang digunakan sebagai pereaksi dalam proses anodisasi; natrium klorida (NaCl) (Merck) yang  digunakan  sebagai  bahan  elektrolit  media pengkorosi;  natrium  format  (HCOONa)  (merck) yang  digunakan  sebagai  bahan  elektrolit  untuk menguji aktivitas fotoelektrokimia TiO 2 Nanotube ;  NaOH  (Merck)  dan  HNO 3 (Merck) sebagai  bahan  untuk  membuat  deret  pH;  serta kertas  abrasif,  akuades,  aseton  p.a  (Merck)  dan etanol  p.a  (Merck)  digunakan  sebagai  bahan pelarut dan pencucian.

## Alat
Alat  yang  diperlukan  dalam  penelitian  ini adalah Power  Supply (BK- Precision DC), elektroda  Pt  (muatan  -)  dan  film  titanium (muatan  +)  dan  dilengkapi  dengan  pengaduk magnetik. Sistem reaktor fotoelektrokimia terdiri atas lampu UV tipe GNB 11W, elektroda karbon, elektroda Ag/AgCl, jembatan garam, potensiostat  e-DAQ  dan  perangkat  komputer ( echem software ). Peralatan untuk analisis terdiri atas  difraktometer  sinar-X  (Shimadzu  model XRD-7000), surface area analyzer/BET adsorption (BELSORP JAPAN,INC) dan potensiostat model e-DAQ. Selain itu, seperangkat alat gelas dan penunjang laboratorium  lainnya  yang  terdiri  atas  neraca analitik  digunakan  untuk  menentukan  berat sampel,  sonikator  ( soniclean 160HT)  digunakan untuk  mencuci  sampel  titania,  oven  digunakan untuk  mengeringkan  sampel,  tanur  digunakan untuk  mengubah  fasa  TiO 2 menjadi anatase dan desikator  digunakan  untuk  menyimpan  sampel dengan kelembaban terkontrol.

## Prosedur Kerja
Sintesis  TiO 2 nanotube dengan  metode anodisasi  dilakukan  dengan  menyiapkan  2
elektroda,  plat  Titanium  pada  sel  anoda  dan kawat Pt pada sel katoda yang terhubung dengan Power  Supply (BK-Precision  DC  UNHAS). Kedua  elektroda  dicelupkan  dalam  larutan gliserol  yang mengandung 0,5% NH 4 F dan 25% air.  Proses  anodisasi  menghasilkan  gelembung gas  hidrogen  di  sekeliling  kawat  Pt  pada tegangan 20V DC dan disertai dengan pengadukan menggunakan magnetik stirer selama  3  jam  (Liu et  al .,  2011;  Li et  al .,  2012; Kapusta-Kołodziej et al ., 2014; dan Ratnawati et al .,  2014).  Setelah  anodisasi,  plat  TiO 2 amorf yang  diperoleh  selanjutnya  dibilas  dengan akuabides  secara  perlahan,  dikeringkan  pada udara  terbuka  dan  dikalsinasi  pada  suhu  500 o C selama  3  jam.  Sampel  TiO 2 nanotube hasil sintesis disimpan dalam desikator untuk karakterisasi selanjutnya
menggunakan Difraktometer sinar-X dan Surface Area Analyzer .
Uji  anti  korosi  dilakukan  pada  sistem reaktor  fotoelektrokimia  yang  terdiri  atas  2 kompartemen yaitu sel anoda dan sel  korosi  (sel katoda)  yang  dilengkapi  dengan  sumber  cahaya UV.    Elektroda  film  TiO 2 nanotube sebagai fotoanoda  pada  sel  anoda  dicelupkan  pada larutan  elektrolit  yang  mengandung  HCOONa 0,05  M.  Sedangkan stainless  steel 304  sebagai elektroda kerja pada sel korosi dicelupkan dalam larutan elektrolit 3,5% NaCl.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Sintesis TiO 2 Nanotube Preparasi  pori nanotube dengan  metode anodisasi  dilakukan  dengan  menyiapkan  sistem elektrokimia,  yang  terdiri  atas  plat  titanium sebagai  anoda  dan  anyaman  kawat  Pt  sebagai katoda dalam larutan elektrolit yang mengandung  gliserol,  amonium  fluorida  dan  air. Tegangan dialirkan melalui sumber arus DC dan menyebabkan proses oksidasi pada plat titanium, oksidasi  anodik  ditentukan  oleh  besarnya tegangan  yang  dialirkan.  Keberhasilan  proses anodisasi  diindikasikan  dengan  munculnya gelembung  gas  hidrogen  pada  kawat  Pt  serta evolusi  arus  yang  sesuai  tercatat  selama  proses anodisasi.  Gambar  1  menunjukkan  pola  evolusi photocurrent  density sebagai  fungsi  waktu selama  proses  anodisasi  plat  titanium  dalam gliserol  yang mengandung 0,5% NH 4 F dan 25% air pada tegangan yang bervariasi.
Gambar 1. Evolusi photocurrent density versus waktu sampel titanium dalam elektrolit yang mengandung ion florida pada tegangan 10, 20, dan 30V
Gambar 1 merupakan hasil perbesaran yang hanya  menunjukkan  waktu  anodiasi  selama  50 menit  dari  total  180  menit.  Dari  kurva  tersebut, photocurrent  density semakin  menurun  dengan bertambahnya  waktu  anodisasi.  Secara  umum tahapan  evolusi  arus  selama  proses  anodisasi terdiri atas: I) penurunan arus secara drastis yang mengindikasikan  pembentukan  lapisan  tipis oksida  pada  permukaan  titanium,  (II)  disolusi oksida  dengan  kehadiran  ion  fluorida  yang mengarah  pada  pembentukan  lubang  pori  dan (III)  penurunan photocurrent  density hingga mencapai kondisi optimum yang
mengindikasikan  pembentukan  susunan  pori nanotube (Yoriya,  2014  dan  Ratnawati et  al ., 2015).
Tahap  awal,  pembentukan  lapisan  tipis oksida  TiO 2 terjadi  pada  sampel  logam  titanium dalam  larutan  elektrolit.  Adanya  medan  listrik menginduksi reaksi oksidasi pada anoda titanium dan  reduksi  pada  katoda  kawat  Pt.  Reaksi  yang terjadi  pada  anoda  dan  katoda  diberikan  pada persamaan  (1)  dan  (2)  (Yoriya,  2014;  Li,  2013 dan Kapusta-Kołodziej et al ., 2014):
Reaksi katoda: 2H 2 O ( l ) + 2e -  H 2( g ) +2OH - ( aq ) E o red = - 0,83 V (1)
Reaksi anoda: Ti ( s ) +2H 2 O ( l )  TiO 2( s ) +4H + ( g ) +4e - E o oks = - 1,31 V (2)
Reaksi  oksidasi  titanium  terjadi  pada  anoda membentuk lapisan tipis oksida TiO 2 . Sedangkan pada  katoda  terjadi  reduksi  air  melepas  gas  H 2 , dibuktikan  dengan  munculnya  gelembug  gas disekitar kawat Pt selama proses sintesis.
Tahap  kedua,  terjadi  sedikit  peningkatan photocurrent  density yang  disebabkan  oleh  efek etching secara  kimia  akibat  semakin  banyaknya
0 5 10 15 20 25 30 0 10 20 30 40 50 10 V 30 V 20 V Waktu (s) K e ra p a ta n A ru s ( m A .c m -2 ) III II I
ion  yang  menembus  penghalang  pada  lapisan oksida, tahap tersebut menghasilkan pembentukan  lubang  kecil.  Selanjutnya  lubang kecil  dengan    ukuran  dan  kedalaman  yang berbeda  akan  tumbuh  lebih  lanjut  menjadi  pori, kemudian  menyebar  membentuk  saluran  dan akhirnya tersusun nanotube .
Pertumbuhan  pori-pori  tersebut  disebabkan oleh  persaingan  antara  pembentukan  lapisan oksida dan disolusi kimia oleh ion F - membentuk ion  kompleks  [TiF 6 ] 2- .  Dalam  larutan  elektrolit, NH 4 F  berperan  sebagai  sumber  ion  F - yang berperan dalam mendesolusi permukaan titanium oksida secara kimia dan mengarahkan pembentukan tube ,  seperti  ditunjukkan  pada persamaan (3).
TiO 2( s ) + 4H + ( aq ) + 6F - ( aq )  TiF 6 2- ( aq ) + 2H 2 O ( l ) (3)
Tahap ke tiga, laju pembentukan oksida dan reaksi  disolusi  terjadi  pada  kesetimbangan, dimana  kemungkinan  laju  disolusi  oksida  lebih cepat  dari  laju  pertumbuhan  oksida,  sehingga panjang nanotube meningkat.    Proses  disolusi dikendalikan  oleh  keberadaan  gliserol  sebagai elektrolit nonaqueous .

## Analisis Fasa kristal menggunakan XRD
Analisis ukuran kristalit fasa kristal rata-rata TiO 2 nanotube dapat dihitung dengan menggunakan persamaan Scherrer yang diberikan  pada  persamaan  (4)  (Nischk et  al ., 2014).
D =
dimana  B  adalah  lebar  puncak  XRD  pada  tinggi setengah  puncak  (FWHM),     adalah  panjang gelombang  sinar-X  (nm),     adalah  sudut  antara sinar  tumbukan  dan  terdifraksi  (derajat)  dan  D ukuran  kristalin  (nm).  Tabel  2  menunjukkan hasil  perhitungan  ukuran  kristal  dan  komposisi kristal anatase dan rutil sampel TiO 2 nanotube . Nilai rata-rata ukuran kristalit sesuai dengan yang dilaporkan oleh  Lamberti et al . (2015) dan Bouazza  (2009)  bahwa  kristalit  TiO 2 nanotube berukuran sekitar 12 – 24 nm untuk anatase dan rutil .  Nilai  rata-rata  ukuran  kristal anatase sampel  TiO 2 nanotube meningkat  dengan bertambahnya  waktu  anodisasi.  Sedangkan  pada variasi  suhu  kalsinasi,  ukuran  kristalit anatase terbesar  diperoleh  pada  suhu  500 o C  dengan ukuran  17 nm.
Tabel 2. Komposisi dan ukuran kristal TiO 2 nanotube pada beberapa parameter dan TiO 2
- P25. Sampel Ukuran kristalit (nm) Komposisi fasa (%) Anatase Rutil Anatase Rutil TiO 2 Aldrich 39 45 55 45 TiO 2 -P25 Evonik 22 29 86 14 TiO 2 -NT/1h 14 17 47 53 TiO 2 -NT/2h 16 17 76 24 TiO 2 -NT/3h 17 29 96 4 TiO 2 -NT/400 o C 15 128 84 16 TiO 2 -NT/500 o C 17 29 96 4 TiO 2 -NT/600 o C 16 20 64 36 TiO 2 -NT/700 o C 13 17 63 37
Komposisi  fasa anatase dan rutil secara kuantitatif dapat ditentukan dengan menganalisis rasio puncak anatase pada 2 =25 o (001) dan rutil pada puncak 2 =27 o (110) dengan menggunakan persamaan  (5)  dan  (6)  (Choudhury  and Choudhury, 2013);
X R (%) = [ ( ) ] (5) X A (%) = 100 – X R (%)
(6)
dimana X R (%) dan X A (%) adalah persentase fasa rutil dan  fasa anatase dalam  sampel  TiO 2 . Sedangkan  I A dan  I R adalah  intensitas  puncak fasa anatase dan rutil dalam  spektra  XRD  TiO 2 nanotube yang dihasilkan. Tabel 2 menunjukkan komposisi  dan  ukuran  kristalit  TiO 2 nanotube . Pemanasan  yang  di  mulai  pada  suhu  400 o C merubah  substrat  film  titanium  dioksida  yang amorf  menjadi  kristalin  dengan  presentase anatase dan rutil sebesar  84%  dan  16%,  hal  ini sesuai  dengan  yang  dilaporkan  oleh  Wang et  al . (2011).

## Uji Anti Korosi Pengaruh pH
Hasil  menunjukkan  bahwa  untuk  keseluruhan nilai  pH,  nilai  potensial stainless  steel yang dikopel  dengan  TiO 2 nanotube bergeser  ke  nilai yang  lebih  negatif,  sesuai  dengan  data  yang ditunjukkan pada Tabel 3. Hal ini mengindikasikan  bahwa stainless  steel yang dikopel  TiO 2 NT  telah  sukses  melindungi stainless  steel dari  korosi.  Potensial  korosi bergeser  ke  arah  positif  pada  kondisi  asam  dan basa,  mengindikasikan  bahwa stainless  steel mudah terkorosi.
Tabel 3. Parameter elektrokimia pada pH larutan
NaCl yang berbeda Sample pH values E corr I corr Corr.rate V A cm -2 mpy SS 304 10 -0,291 5,51 x 10 -7 6,40 x 10 -6 9 -0,294 1,92 x 10 -7 2,23 x 10 -6 8 -0,302 2,63 x 10 -7 3,05 x 10 -6 7 -0,334 1,42 x 10 -7 1,65 x 10 -6 6 -0,334 2,75 x 10 -7 3,20 x 10 -6 5 -0,332 5,15 x 10 -7 5,98 x 10 -6 4 -0,279 3,79 x 10 -7 4,40 x 10 -6
SS+ TiO 2 - NT UV 10 -0,317 1,2 x 10 -6 1,40 x 10 -5 9 -0,343 3,30 x 10 -7 3,83 x 10 -6 8 -0,354 1,54 x 10 -7 1,78 x 10 -6 7 -0,354 2,21 x 10 -7 2,57 x 10 -6 6 -0,354 5,72 x 10 -7 6,64 x 10 -6 5 -0,341 8,22 x 10 -7 9,55 x 10 -6 4 -0,323 1,22 x 10 -6 1,42 x 10 -5
Parameter  elektrokimia  yang  diperoleh  dari perhitungan  analitik  dari  kurva  polarisasi ditunjukkan  pada  Tabel  3.  Parameter  I corr menunjukkan photocurrent density , E corr menunjukkan  potensial  korosi  dan corr  rate sebagai  laju  korosi stainless  steel .  Laju  korosi stainless  steel kopel  TiO 2 NT  di  bawah  paparan sinar  UV  pada  pH  8  menurun  hingga  1,7  kali dibandingkan  laju  korosi stainless  steel .  Namun pada kondisi pH  yang  lainnya,  laju  korosi justru meningkat.  Hal  ini  mengindikasikan  bahwa stainless  steel tidak  terlindungi  dari  proses korosi.  Dari  uraian  di  atas,  dapat  disimpulkan bahwa  pencegahan  korosi stainless  steel oleh TiO 2 NT  dapat  dilakukan  pada  larutan  NaCl pH8.
Selain  itu,  secara  keseluruhan  potensial korosi stainless  steel mengalami  penurunan  ke arah  yang  lebih  negatif  dari stainless  steel uncouple ,  SS+TiO 2 NT  dark  dan  SS+TiO 2 NT- UV.  Hal  ini  mengindikasikan  bahwa  pada  saat stainless steel dikopel dengan TiO 2 nanotube dan diberi  paparan  sinar  UV,  perlindungan  stainless steel  terhadap  korosi  (proteksi  katoda)  telah berhasil dilakukan ditunjukkan dengan pergeseran  potensial  ke  arah  yang  lebih  negatif. Namun  pada  saat  diaplikasikan  pada  kondisi gelap,  potensial  korosi stainless  steel yang dikopel TiO 2 nanotube kembali bergeser ke arah yang  lebih  positif.  Hal  ini  mengindikasikan bahwa  performa  pencegahan  korosi stainless steel menjadi buruk ketika tanpa cahaya.
Kemampuan anti korosi pada stainless steel oleh  TiO 2 nanotube cukup  baik,  di  dukung  juga oleh photocurrent density sample yang dianodisasi pada tegangan 20V yang memberikan  nilai  I corr paling  besar.  Sehingga dapat  diamati  terjadinya  pembentukan  elektron yang  lebih  banyak  oleh  TiO 2 yang  dianodisasi pada tegangan 20V. Hasil pengukuran fotoelektrokimia  menunjukkan  bahwa  pada paparan  sinar  UV,  kelebihan  elektron  pada stainless steel akan berdampak pada perlindungan  korosi  logam  dengan  menggeser potensial  logam  menjadi  lebih  negatif.  Akan tetapi  akibat  adanya  kemungkinan  rekombinasi elektron,  perlindungan  terhadap  logam  tidak dapat bekerja pada keadaan gelap. Hal ini seperti yang di postulatkan oleh (Shen et al ., 2005).

## KESIMPULAN
Bahan  TiO 2 nanotube dapat  dibuat  dengan metode  anodisasi,  morfologi  nanotube  tersusun dari  pori-pori  teratur  dengan  diameter  rata-rata 46,5  nm  yang  masuk  dalam  kategori  mesopori. Uji  anti  korosi stainless  steel 304  oleh  TiO 2 -NT berhasil dilakukan, ditunjukkan dengan pergeseran  nilai  potensial  korosi  baja  menjadi lebih  negatif  pada  cahaya  UV.  Pergeseran potensial  secara  signifikan  terjadi  pada  pH  8  (- 0,302V menjadi 0,354V).

## DAFTAR PUSTAKA
Aghzzaf, A.A., Rhouta, B., Rocca, E., Khalil, A., Steinmetz,  J.,  2014.  Corrosion  inhibition  of zinc  by  calcium  exchanged  beidellite  clay mineral:  A  new  smart  corrosion  inhibitor. Corros. Sci. 80, 46–52.
Al-Dulaimi, A.A., Hashim, S., Khan, M.I., 2011.
Corrosion  protection  of  carbon  steel  using polyaniline composite with inorganic pigments. Sains Malays. 40, 757–763.
Asaduzzaman, M.D., Mohammad, C., Mayeedul, I., 2011. Effects of concentration of sodium chloride  solution  on  the  pitting  corrosion behavior  of  AISI  304L  austenitic  stainless steel.  Chem.  Ind.  Chem.  Eng.  Q.  17,  477– 483.
Christodoulou,  G.G.,  2010.  Assessing  the  long term benefits of Impressed Current Cathodic Protection. Corros. Sci. 52.
Choudhury,  B.,  Choudhury,  A.,  2013.  Local structure modification and phase
transformation of TiO2 nanoparticles initiated  by  oxygen  defects,  grain  size,  and annealing temperature. Int. Nano Lett. 3, 55. Cui,  S.,  Yin,  X.,  Yu,  Q.,  Liu,  Y.,  Wang,  D., Zhou,  F.,  n.d.  Polypyrrole  nanowire/TiO 2 nanotube  nanocomposites  as  photoanodes for photocathodic  protection  of  Ti  substrate and  304  stainless  steel  under  visible  light. Corros. Sci.
Flores,  E.A.,  Olivares,  O.,  Likhanova,  N.V., Domínguez-Aguilar, M.A., Nava, N., Guzman-Lucero,  D.,  Corrales,  M.,  2011. Sodium phthalamates as corrosion inhibitors for  carbon  steel  in  aqueous  hydrochloric acid solution. Corros. Sci. 53, 3899–3913. Hamzah,  E.,  Ibrahim,  Z.,  Hashim,  S.,  2012.
Corrosion  protection  of  steels:  a  brief review  on  conductive  polymers.  Malays. Polym. J. 7, 16–21.
Kapusta-Kołodziej,  J.,  Tynkevych,  O.,  Pawlik, A., Jarosz, M., Mech, J., Sulka, G.D., 2014. Electrochemical  growth  of  porous  titanium dioxide  in  a  glycerol-based  electrolyte  at different  temperatures.  Electrochimica  Acta 144, 127–135.
Karlsson, Johanna, 2011, Corrosion Mechanisms Under  Organic  Coatings  -  A  Study  in Relation to Next Generation’s Pretretments. Chalmers University Of Technology, Göteborg, Sweden.
Lamberti, A., Chiodoni, A., Shahzad, N., Bianco, S.,  Quaglio,  M.,  Pirri,  C.F.,  2015.  Ultrafast Room-Temperature  Crystallization  of  TiO2 Nanotubes Exploiting Water-Vapor Treatment. Sci. Rep. 5. Lei,  C.X.,  Zhou,  H.,  Feng,  Z.D.,  Zhu,  Y.F.,  Du, R.G.,  2012.  Liquid  phase  deposition  (LPD) of  TiO2  thin  films  as  photoanodes  for cathodic  protection  of  stainless  steel.  J. Alloys Compd. 513, 552–558.
Lei,  C.X.,  Zhou,  H.,  Feng,  Z.D.,  Zhu,  Y.F.,  Du,
R.G.,  2011.  Low-temperature  liquid  phase deposited  TiO2  films  on  stainless  steel  for photogenerated cathodic
protection applications.  Appl.  Surf.  Sci.  257,  7330–
7334.
Li,  D.G.,  Wang,  J.D.,  Chen,  D.R.,  Liang,  P., 2014.  Influences  of  pH  value,  temperature, chloride  ions  and  sulfide  ions  on  the corrosion  behaviors  of  316L  stainless  steel in  the  simulated  cathodic  environment  of
proton  exchange  membrane  fuel  cell.  J. Power Sources 272, 448–456.
Li,  L.,  Zhou,  Z.,  Lei,  J.,  He,  J.,  Zhang,  S.,  Pan, F.,  2012.  Highly  ordered  anodic  TiO2 nanotube  arrays  and  their  stabilities  as photo(electro)catalysts. Appl. Surf. Sci. 258, 3647–3651.
Liu,  R.,  Yang,  W.-D.,  Qiang,  L.-S.,  Wu,  J.-F., 2011.  Fabrication  of  TiO2  nanotube  arrays by  electrochemical  anodization  in  an NH4F/H3PO4 electrolyte. Thin  Solid Films 519, 6459–6466.
Panek, J., Bierska-Piech, Karolus, M., 2011. The corrosion resistance of zinc-nickel composite  coatings.  J.  Achiev.  Mater. Manuf. Eng. 45, 157–162.
Parthiban,  G.T.,  Parthiban,  T.,  Ravi,  R., Saraswathy,  V.,  Palaniswamy,  N.,  Sivan, V.,  2008.  Cathodic  protection  of  steel  in concrete  using  magnesium  alloy  anode. Corros. Sci. 50, 3329–3335.
Ratnawati,  Gunlazuardi,  J.,  Dewi,  E.L.,  Slamet, 2014.  Effect  of  NaBF4  addition  on  the anodic  synthesis  of  TiO2  nanotube  arrays photocatalyst  for  production  of  hydrogen from  glycerol–water  solution.  Int.  J. Hydrog. Energy 39, 16927–16935.
Ratnawati,  Gunlazuardi,  J.,  Slamet,  2015.
Development  of  titania  nanotube  arrays: The  roles  of  water  content  and  annealing atmosphere.  Mater.  Chem.  Phys.  160,  111– 118.
Refait,  P.,  Jeannin,  M.,  Sabot,  R.,  Antony,  H.,
Pineau, S., 2013. Electrochemical formation and transformation of corrosion products on carbon  steel  under  cathodic  protection  in seawater. Corros. Sci. 71, 32–36.
Shen,  G.X.,  Chen,  Y.C.,  Lin,  C.J.,  2005. Corrosion protection of 316 L stainless steel by a TiO2 nanoparticle coating prepared by sol–gel method. Thin Solid Films 489, 130–
136.
Solmaz, R., 2010. Investigation of the  inhibition effect of 5-((E)-4-phenylbuta-1,3- dienylideneamino)-1,3,4-thiadiazole-2-thiol Schiff  base  on  mild  steel  corrosion  in hydrochloric  acid.  Corros.  Sci.  52,  3321– 3330.
Wang,  X.,  Liu,  G.,  Wang,  L.,  Pan,  J.,  Lu,  G.Q.
(Max),  Cheng,  H.-M.,  2011.  TiO 2 films with oriented anatase {001} facets and their photoelectrochemical  behavior  as  CdS
nanoparticle  sensitized  photoanodes.  J Mater Chem 21, 869–873.
Weng,  C.-J.,  Huang,  J.-Y.,  Huang,  K.-Y.,  Jhuo, Y.-S.,  Tsai,  M.-H.,  Yeh,  J.-M.,  2010. Advanced  anticorrosive  coatings  prepared from  electroactive  polyimide–TiO2  hybrid nanocomposite  materials.  Electrochimica Acta 55, 8430–8438.
Xu, H., Liu, W., Cao, L., Su, G., Duan, R., 2014. Preparation  of  porous  TiO2/ZnO  composite film  and  its  photocathodic  protection properties for 304 stainless steel. Appl. Surf.
Sci. 301, 508–514.
Yu, D., Wang, J., Tian, J., Xu, X., Dai, J., Wang,
X.,  2013.  Preparation  and  characterization of  TiO2/ZnO  composite  coating  on  carbon steel  surface  and  its  anticorrosive  behavior in  seawater.  Compos.  Part  B Eng.  46,  135–
144.
Zaid, B., Saidi, D., Benzaid, A., Hadji, S., 2008.
Effects of pH and chloride concentration on pitting  corrosion  of  AA6061  aluminum alloy. Corros. Sci. 50, 1841–1847.
Zhao,  L.,  Liu,  Q.,  Gao,  R.,  Wang,  J.,  Yang,  W., Liu,  L.,  2014.  One-step  method  for  the fabrication  of  superhydrophobic  surface  on magnesium alloy and its corrosion protection, antifouling performance. Corros. Sci. 80, 177–183.