## ALCHEMY : JOURNAL OF CHEMISTRY

## Artikel Penelitian
Perbandingan Butiran Kitosan dengan Pengikat Silang Epiklorohidrin (ECH) dan Glutaraldehid (GLA): Karakterisasi dan Kemampuan Adsorpsi Timbal (Pb)
Armeida Dwi Ridhowati Madjid* 1 , Merpiseldin Nitsae 2 , Akhmad Sabarudin 3
1 Jurusan Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Islam Negeri Maulana Malik Ibrahim, Malang, Indonesia,65145 2 Jurusan Biologi, Fakultas Keguruan dan Ilmu Pendidikan, Universitas Kristen Artha Wacana, Kupang, Indonesia, 85228 3 Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Brawijaya, Malang, Indonesia, 65145
INFO ARTIKEL ABSTRAK Riwayat Artikel Direvisi 4 November 2018 Diterima 20 Desember 2018 Tersedia online 30 Desember 2018 Chitosan was an abundantly available source but it has a drawback which unstable in acid or base. So, it must be added with a crosslinker. In this article, we would compare the using of 2 crosslinkers, glutaraldehyde (GLA) and  epichlorohydrin (ECH).  Chitosan  was  formed  as  bead  using  tripolyphosphate  (TPP).  Chitosan beads  crosslinked  with  GLA  became  browny  beads  and  chitosan  beads crosslinked with ECH became pearly white. IR characterization showed peaks in 1640 and 1540 cm -1 represent phosphate contained TPP. There is no significant or unique peak differ GLA chitosan bead from ECH chitosan bead. Adsorption capacity of lead (Pb) in ECH chitosan bead was higher than in GLA chitosan bead. Morphology in SEM characterization exhibited a crinkle GLA chitosan bead then ECH chitosan bead.

## Keywords: Chitosan bead, glutaraldehyde, epichlorohydrin, adsorption
Kitosan  merupakan  polimer  alam  dengan  ketersediaan  yang  meruah  tetapi memiliki  kelemahan  yaitu  kurang  stabil  dalam  asam  maupun  basa  sehingga diperlukan  pengikat  silang.  Dalam  artikel  ini  akan  dibandingkan  dengan penggunaan 2 agen pengikatsilang yang dapat mengatasi permasalahan tersebut yaitu  epiklorohidrin  (ECH)  dan  glutaraldehid  (GLA).  Untuk  pembuatan  butiran kitosan  digunakan  tripolyphosphate  (TPP).  Setelah  menjadi  butiran  kitosan diikatsilangkan dengan GLA menjadi butiran kitosan yang berwarna kecoklatan dan  diikatsilangkan dengan  ECH  menjadi  butiran  kitosan  bening.  Karakterisasi spektrofotometri Infra Merah menunjukkan puncak pada daerah 1640 dan 1540 cm -1 yang merupakan serapan khas dari tripolyphospate sedangkan tidak nampak perbedaan puncak spektra yang signifikan dari butiran kitosan GLA maupun ECH. Kemampuan adsorpsi butiran logam timbal (Pb) butiran kitosan ECH lebih tinggi jika dibandingkan dengan butiran kitosan GLA. Morfologi butiran kitosan dianalisis menggunakan Scanning  Electron  Morphology (SEM)  dan  menunjukkan  bahwa morfologi  untuk  butiran  GLA  memiliki  morfologi  yang  lebih  berkerut  jika dibandingkan dengan butiran ECH .
Kata Kunci: Butiran kitosan, glutaraldehid, epiklorohidrin, adsorpsi
* Email penulis korespondensi: armeida@uin-malang.ac.id

## 1. Pendahuluan
Kitosan adalah biopolimer hasil deasetilasi dari kitin terdiri atas rantai poly (β-1-4)-2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose yang mengandung gugus amina (-NH 2 ) dan hidroksil (-OH) sebagai pusat afinitasnya [1]. Kinerja adsorpsi dari kitosan dapat ditingkatkan dengan berbagai cara antara lain: grafting (penambahan gugus aktif), crosslink (pengikatsilangan) dan composite (penambahan polimer lain) [2, 3, 4]. Proses pengikatsilangan dapat meningkatkan stabilitas secara kimia yaitu tidak larut dalam asam pekat (pH 1) maupun basa [5]. Pada penelitian ini akan membandingkan karakterisasi dan kinerja dari kitosan terikatsilang yaitu epiklorohidrin (ECH) dan glutaraldehid (GLA) karena kedua pengikat silang tersebut memiliki jenis  ikatan  yang  berbeda.  GLA  membentuk  basa  Schiff  dengan  kitosan  sedangkan  dengan  ECH  membentuk  ikatan tunggal. Kedua pengikat silang tersebut dimungkinkan untuk bereaksi dengan gugus -NH 2 [6] tetapi gugus -NH 2 tersebut merupakan sisi aktif yang berperan penting dalam proses adsorpsi. Oleh karena itu, gugus NH 2 dari kitosan harus diproteksi terlebih dahulu sebelum direaksikan dengan agen pengikat silang. Selain memodifikasi secara kimia dengan penambahan agen pengikat silang, kitosan juga dapat dimodifikasi secara fisika untuk meningkatkan adsorpsinya. Modifikasi secara fisika yang akan dilakukan adalah dengan pembuatan  butiran. Dalam bentuk butiran akan mempengaruhi kemampuan kinerja kitosan sebagai adsorben. Dalam bentuk butiran, kitosan akan memiliki kapasitas adsorpsi yang lebih besar dan mempercepat kinetikanya dibandingkan dengan kitosan yang berbentuk flake [7].
Tripolifosfat  (TPP)  digunakan  sebagai  protektor  gugus  -NH 2 karena  dapat  berperan  ganda  yaitu  selain  dapat memproteksi gugus -NH 2 juga dapat membentuk struktur butiran yang lebih baik jika dibandingkan dengan NaOH [8]. TPP akan berikatan secara intramolekuler dan intermolekuler sehingga struktur kitosan akan menjadi lebih rigid dan terbentuklah butiran kitosan. Konsentrasi TPP dan lama waktu perendaman dalam TPP akan mempengaruhi kekakuan dari butiran, ukuran  pori  dan  morfologi  kitosan  butiran  yang  terbentuk . Selanjutnya,  butiran  kitosan  akan  dikeringkan  untuk menghilangkan kandungan air sehingga meningkatkan difusi adsorbat ke dalam kitosan. TPP akan dipertahankan dalam butiran karena dimungkinkan untuk meningkatkan kemampuan adsorpsi kitosan karena memiliki gugus negatif (P 3 O 10- ) sehingga dimungkinkan untuk membantu proses adsorpsi dalam kitosan [9].
Jumlah  logam  timbal  (Pb)  yang  teradsorpsi  menjadi  salah  satu  ukuran  kinerja  dari  perbandingan  kemampuan adsorben yang menggunakan pengikat silang GLA atau ECH. Konsentrasi kadar logam berat akan diukur menggunakan Spektroskopi  Serapan  Atom  (SSA).  Dalam  penelitian  ini  akan  dilakukan  optimasi  pembuatan  kitosan  butiran  dengan berbagai  variasi  konsentrasi  pengikat  silang  (ECH  1%,  2,5%  dan  5%  dan  GLA  2,5%)  dan  evaluasi  proses  optimasi pembuatan  dilakukan  dengan  adsorpsi  logam  berat  secara  metode batch .  Karakterisasi  gugus  fungsi  butiran  kitosan dilakukan  dengan  menggunakan  FTIR  dan  morfologi  permukaan  butiran  kitosan  menggunakan Scanning  Electron Morphology (SEM).

## 2. Bahan dan Metode
2.1. Bahan
Kitosan  dari  kulit  udang DD  75%  (Himedia),  epiklorohidrin  (ECH)  99%  (Sigma  Aldrich),  glutaraldehid  (GLA)  25% (Sigma  Aldrich)  dan sodium tripolifosfat  (TPP)  (Sigma  Aldrich).  Semua bahan yang  digunakan  adalah analytical  grade kecuali sodium TPP 85% ( technical grade ).

## 2.2. Pembuatan Butiran Kitosan
Kitosan  ditimbang  sebanyak  1  gram  dilarutkan  dalam  100  mL  asam  asetat  5%  (v/v)  untuk  mendapatkan  larutan kitosan 1% (b/v). Kemudian, 5 mL larutan kitosan dimasukkan ke dalam syringe dan selanjutnya diteteskan pada 10 mL larutan TPP 1% (b/v) dan direndam selama 3 jam. Selanjutnya, dilakukan ikat silang dengan direndam dalam ECH 5% (v/v) dan dioven selama 2 jam pada suhu 50-60°C. Kitosan yang telah berikatan dengan ECH disaring dan dikeringkan dalam oven  pada  suhu  105°C.  Kemudian  dilakukan  hal  yang  sama  dengan  memvariasi  konsentrasi  larutan  ECH  dengan konsentrasi  1%  dan  2,5%  dan  larutan  pengikat  silang  diganti  menjadi  GLA  (2,5%).  Untuk crosslinker GLA,  proses pengikatan silang tanpa dilakukan pemanasan hanya dilakukan dengan perendaman selama 24 jam. Uji optimasi dengan cara uji ekstraksi sebanyak 25 mL larutan limbah logam laboratorium 25 ppm dengan metode batch selama 1,5 jam, dikocok dengan menggunakan shaker dengan kecepatan 100 rpm dan pH tidak dikondisikan. Setelah adsorpsi, larutan diambil sebanyak 5 mL dan diukur langsung logam Pb menggunakan SSA. Untuk masing-masing perlakuan dilakukan perulangan sebanyak 6 kali.

## 2.3. Jumlah Logam Berat yang Teradsorpsi
Untuk setiap tahapan optimasi maka akan dihitung jumlah logam berat yang teradsorpsi (Q) dengan persamaan (1).
Q= ( C o - C e ) x v m (1)
Dimana C o adalah konsentrasi awal logam, C e adalah konsentrasi logam setelah proses ekstraksi, V adalah volume logam dan m adalah massa adsorben. Besar sampel penelitian dihitung berdasarkan rancangan acak lengkap dimana secara sederhana dirumuskan sebagaimana Persamaan (2).
(t-1) (r-1) > 15
Dimana t adalah banyaknya kelompok perlakuan dan r adalah jumlah replikasi. Selanjutnya, untuk mengetahui pengaruh dari perlakuan terhadap besarnya konsentrasi logam yang terserap maka akan diuji dengan uji statistik One Way Anova pada masing-masing variasi perlakuan serta Uji BNT.

## 2.4. Karakterisasi Menggunakan FTIR dan SEM
Karakterisasi kitosan makropori dengan menggunakan spektroskopi inframerah (FTIR) dilakukan untuk mengetahui perubahan gugus fungsi pada tiap-tiap proses pembuatan butiran kitosan. Butiran kitosan (setelah modifikasi) dan kitosan tanpa dimodifikasi masing-masing dicampurkan dengan KBr dan ditumbuk hingga halus, dan kemudian diletakkan pada sebuah cetakan untuk dibuat pelet. Karakterisasi terhadap kepingan sampel dilakukan dengan FTIR Varian. Analisis SEM dilakukan pada  butiran  kitosan  GLA  dan  ECH  dengan  diawali  dengan  pelapisan  menggunakan  emas  dan  diukur  pada perbesaran tertentu.

## 3. Hasil dan Pembahasan

## 3.1. Pembuatan Butiran Kitosan
Pembuatan butiran kitosan diawali beberapa tahapan pembuatan yaitu pertama kitosan yang telah dilarutkan dalam asam asetat dimasukkan ke dalam syringe , kemudian diteteskan ke dalam larutan TPP sehingga terbentuklah butiran. Selanjutnya butiran yang didapatkan, disaring dan ditambahkan dalam larutan ECH (1%, 2,5% dan 5%) untuk proses ikatan silang dan dioven selama 2 jam pada suhu 50-60°C. Untuk pengikat silang GLA, setelah terbentuk butiran maka langsung dimasukkan ke dalam larutan GLA 2,5% dan direndam selama 24 jam dan terdapat perubahan beads menjadi kekuningan dan lama kelamaan menjadi coklat. Setelah dilakukan proses pengikatan silang baik dengan ECH maupun GLA, butiran kitosan disaring dan dicuci menggunakan akuades dan dikeringkan pada suhu kamar. Proses pembuatan ini dapat dilihat pada Gambar 1 .
Gambar 1 . Proses pembuatan butiran kitosan terikatsilang.  (a) Larutan kitosan menjadi butiran dalam larutan TPP,  (b) Butiran kitosan setelah disaring setelah perendaman dalam TPP selama 3 jam, (c) Butiran kitosan dalam ECH, (d) Butiran kitosan dalam GLA, (e) Butiran kitosan dengan pengikat silang GLA setelah dikeringkan, dan (f) Butiran kitosan dengan pengikat silang ECH setelah dikeringkan.
Kitosan sebagai adsorben perlu dimodifikasi sebelum digunakan yaitu dengan penambahan crosslinker seperti GLA ataupun  ECH  agar  lebih  stabil  dalam  asam.  Selain  itu,  kitosan secara  fisik  akan  dibuat  dalam  bentuk  butiran  dengan mereaksikan  dengan  TPP.  Kitosan  perlu  dilarutkan  terlebih  dahulu  dengan  asam  asetat  5%  kemudian  dibuat  menjadi
a b
c
d e
f
butiran  dengan  meneteskannya  pada  larutan TPP  1%  selanjutnya  dibiarkan selama  3  jam.  Reaksi  yang terjadi  antara kitosan dengan TPP dapat dilihat dalam Gambar 2 . Melalui reaksi tersebut diketahui bahwa reaksi antara kitosan dengan TPP terjadi secara fisika dimana tidak terjadi ikatan kimia hanya berupa ikatan elektrostatik. Namun, dapat saat larutan kitosan  diteteskan  ke  dalam  larutan  TPP  maka  akan langsung  terbentuk  butiran-butiran seperti  yang telah  ditunjukkan dalam Gambar 1 (a) dan (b). Konsentrasi TPP dan lama perendaman dalam kitosan akan menentukan kekerasan dari butiran kitosan dan saat proses pengeringan maka butiran dapat dipertahankan. Pada penelitian ini dipilih konsentrasi TPP 1% dengan lama perendaman 3 jam dengan pertimbangan akan mempermudah proses adsorpsi sebab jika terlalu lama dengan konsentrasi TPP terlalu tinggi maka butiran kitosan akan kaku sehingga mempersulit difusi logam ke dalam logam. Butiran kitosan yang telah terbentuk selanjutnya akan direaksikan dengan 2 agen pengikat silang yang berbeda. Agen pengikat silang yang digunakan adalah GLA. Proses pengikatan silang tidak memerlukan pemanasan hanya direndam selama 24 jam. Setelah 24 jam, butiran kitosan menjadi lebih kecoklatan ( Gambar 1 e). Reaksi yang terjadi antara butiran kitosan dengan GLA ditunjukkan pada Gambar 3 .
O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH OH OH HO P - O O O - O P O O - O P O O - O - O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH OH OH HO O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH OH OH HO P HO O O - O P O O HO P O - HO O P HO O O - O P O O HO P O - HO O
Gambar 2 . Reaksi kitosan dengan tripolifosfat (TPP).
Berbeda dengan GLA yang terikat pada gugus amina (-NH 2 ), ECH berikatan dengan gugus hidroksil (-OH). Selain itu, waktu untuk pengikatan silang dilakukan dengan pemanasan pada suhu 50-60°C selama 2 jam. Reaksi antara kitosan dengan ECH ditunjukkan pada Gambar 4 . Jika dilihat dari Gambar 4 tersebut maka menunjukkan bahwa setelah kering ( Gambar 6 e dan f), butiran dengan pengikat silang GLA berbentuk bulat kecoklatan sedangkan untuk kitosan dengan pengikat silang ECH butiran yang bening. Jika melihat dari proses pengikat silang yang lebih lama pada GLA (24 jam) dibandingkan dengan ECH mempengaruhi bentuk setelah kering. Selain itu, jika semakin banyak yang bereaksi dengan gugus amina dari kitosan maka butiran kitosan yang terbentuk semakin keras/kaku. Setelah proses pengeringan, air yang terperangkap dalam butiran kitosan akan hilang sehingga jika proses pengikatan silang tidak maksimal maka bentuk butiran tidak dapat dipertahankandan berubah menjadi menjadi flake . Namun, hal tersebut tidak terjadi baik pada butiran kitosan ECH maupun GLA.
O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH OH OH HO O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH OH OH HO P HO O O - O P O O HO P O - HO O O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH O O HO NHCOCH 3 O OH OH OH HO O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH O O HO NHCOCH 3 O OH HO OH OH P HO O O - O P O O HO P O - HO O O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH OH OH HO P - O O O - O P O O - O P O O - O - H H O O N N Gambar 3 . Reaksi butiran kitosan dengan glutaraldehid (GLA).
O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH OH OH HO O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH OH OH HO P HO O O - O P O O HO P O - HO O P HO O O - O P O O HO P O - HO O O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH O O HO O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH HO CH 2 CHOH O CH 2 CHOH O CH H 2 C O CH 2 Cl , pemanasan pada suhu 50-60 0 C P HO O O - O P O O HO P O - HO O P HO O O - O P O O HO P O - HO O CH 2 CH 2 O O NH 3 + O HO NH 3 + O O HO OH NH 3 + O O HO NHCOCH 3 O OH OH OH HO P - O O O - O P O O - O P O O - O -
Gambar 4. Reaksi butiran kitosan dengan epiklorohidrin (ECH).

## 3.2. Kemampuan Adsorpsi Butiran Kitosan
Proses adsorpsi logam Pb dilakukan dengan mengujicobakan butiran kitosan yang telah dibuat pada larutan logam buatan (larutan  Pb(NO 3 )  dengan  metode batch yaitu  dengan menambahkan  sejumah  butiran  kitosan ke  dalam  larutan PbNO 3 kemudian dikocok  menggunakan shaker dengan kecepatan 100  rpm. Dengan membandingkan konsentrasi  Pb sebelum  dan  sesudah  proses  adsorpsi maka metode  adsorpsi  yang  memiliki  selisih  terbesar  atau jumlah  logam  yang terserap (Q). Telah dibuat butiran kitosan dengan GLA (2,5%) dan ECH (1%, 2,5% dan 5%) dan telah dilakukan proses adsorpsi sehingga didapatkan data yang seperti pada Gambar 5 .
pemanasan pada suhu 50-60°C
Gambar 5. Pengaruh agen pengikat silang dan konsentrasinya terhadap kapasitas adsorpsi butiran kitosan terhadap logam timbal (Pb).
Gambar 5 menunjukkan pengaruh jumlah Pb yang teradsorpsi pada butiran kitosan dengan agen pengikat silang ECH  maupun  GLA.  Angka  yang  ditunjukkan  setelah  ECH  mewakili  konsentrasi  ECH  yang  digunakan  dalam  proses pembuatan  butiran  kitosan.  Metode  penambahan  ECH  ke  dalam  kitosan  dapat  dilakukan  dengan  berbagai  cara  yaitu dengan  penambahan ECH  pekat  ke  dalam  kitosan  seperti  yang  dilakukan oleh  Chen  dkk.  [10]  dan  Laus  dkk.  [9]  atau dilarutkan dalam larutan basa (NaOH) seperti oleh Obeid dkk. [3]. Namun, kedua cara tersebut tidak dapat dilakukan karena ingin menjaga agar TPP tetap terikat pada gugus -NH 2 kitosan. Mengingat kelarutan ECH yang rendah dalam air (6,6% pada suhu 20°C) maka variasi konsentrasi ECH yang dapat digunakan dalam pembuatan butiran kitosan terbatas pada 1, 2,5 dan 5%. Untuk GLA, konsentrasi yang digunakan adalah 2,5%.
Pada Gambar 5 menunjukkan bahwa dengan menggunakan agen pengikat silang ECH didapatkan jumlah logam Pb yang  terserap  lebih  banyak  dibandingkan  dengan  GLA  dan  yang  paling  tertinggi  adalah  butiran  kitosan  dengan  agen pengikat silang ECH 5%. Hal tersebut ditinjau dari besarnya jumlah Pb yan teradsorpsi dan jika dilihat dari simpangan deviasinya maka didapatkan yang paling terkecil dari 6 kali ulangan pengukuran walaupun jika dilihat dari uji BNT ( Fisher Method ) ECH 5% dan 1% tidak berbeda nyata dengan derajat kesalahan 5%. Dalam proses transformasi atau pembuatan dibutuhkan konsistensi perlakuan serta kondisi. Oleh karena itu, besarnya simpangan baku sangatlah penting.
Selain itu, menurut uji One Way ANOVA menunjukkan bahwa memang ada pengaruh dari agen pengikat silang dari pembuatan butiran kitosan terhadap jumlah logam Pb yang teradsorpsi (Q) (F hitung = 20,02 > F tabel (13,75)). Maka dari proses optimasi ini dapat disimpulkan bahwa kekakuan butiran kitosan yang muncul diakibatkan dari reaksi antara gugus amina dengan agen pengikat silang harus dikontrol dengan baik sehingga perlu dicoba untuk mengurangi waktu pengikatan silang pada GLA menjadi kurang dari 24 jam. Dengan demikian, maka kemampuan adsorpsi dari butiran kitosan dengan pengikat silang ECH 5% lebih baik dibandingkan komposisi lainnya sehingga dapat diteruskan untuk dilakukan optimasi lebih  lanjut  seperti  pengaruh  pH,  pengaruh  waktu  kontak,  pengaruh  konsentrasi  logam,  proses  desorpsi,  dan  aplikasi langsung pada limbah laboratorium.

## 3.3. Karakterisasi Butiran Kitosan dengan FTIR dan SEM
Berdasarkan reaksi yang telah ditunjukkan pada Gambar 2, 3, dan 4 maka terjadi penambahan gugus fungsi yang nampak  juga  dari  spektra  IR  ( Gambar  6 ).  Adanya  serapan  pada  daerah  sekitar  1640  dan  1540  cm -1 menunjukkan keberadaan dari TPP. Namun, secara umum tidak terdapat perbedaan dari butiran kitosan dengan pengikat silang ECH dan  GLA.  Pembentukan gugus  imina  pada  butiran  kitosan dengan  pengikat silang  GLA  muncul  di  daerah  yang  sama dengan gugus P=O dari TPP dan sedangkan butiran kitosan dengan pengikat silang ECH tidak terdapat gugus fungsi yang spesifik yang berbeda dari kitosan tetapi secara nyata telah terdapat perbedaan dari bentukan kitosan awal yang menjadi butiran serta munculnya perubahan warna butian pada butiran kitosan GLA menunjukkan proses pengikatan silang berjalan seperti yang diharapkan.
0 5 10 15 20 25 ECH 1 ECH 2,5 ECH 5 GLA Ju m lah P b ya ng te ra ds or ps i ( Q) (m g/ g)

## Gambar 6 . Spektra IR dari kitosan dan butiran kitosan
Butiran kitosan dilakukan proses analisis menggunakan SEM agar diketahui morfologi permukaan dan ukuran butiran kitosan  yang  telah  dibuat.  Hasil  analisis  menggunakan  SEM  dapat  terlihat  dari Gambar  7 .  Pada  gambar  tersebut menunjukkan bahwa permukaan butiran kitosan GLA lebih berkerut jika dibandingkan dengan butiran kitosan ECH. Namun, jika melihat kinerjanya butiran ECH memiliki kemampuan adsorpsi yang lebih baik sehingga dimungkinkan dengan butiran kitosan GLA yang lebih kaku dan morfologi yang berkerut diakibatkan dari proses pengikatan silang glutaraldehid pada permukaan kitosan. Hal tersebut menjadi faktor kapasitas adsorpsi dari butiran kitosan GLA lebih rendah daripada ECH.
Gambar 7 . Analisis SEM butiran kitosan. Butiran kitosan GLA perbesaran 200x (a), 500x (c) butiran kitosan ECH 200x (b) dan 500x (d).
%T Kitosan %T ECH %T GLA Bilangan Gelombang (cm -1 ) % T K itos an

## 4. Kesimpulan
Terdapat perbedaan pada butiran kitosan yang dibuat menggunakan agen pengikat silang ECH dan GLA dimana butiran kitosan GLA menjadi berwarna kecoklatan dan ECH lebih bening. Spektra IR tidak menunjukkan perbedaan yang signifikan  untuk  butiran  kitosan  dengan  agen  pengikat  silang  ECH  maupun  GLA  karena  spektra  serapan  tidak  dapat dipisahkan dari yang berasal dari kitosan walaupun serapan khas dari TPP muncul pada daerah sekitar 1640 dan 1540 cm -1 . Butiran kitosan ECH 5% memiliki tingkat adsorpsi logam Pb lebih tinggi jika dibandingkan dengan butiran kitosan ECH 1% , ECH 2,5% serta GLA. Hasil SEM menunjukkan bahwa butiran kitosan GLA lebih berkerut jika dibandingkan dengan butiran kitosan ECH. Namun, jika melihat kinerjanya butiran ECH memiliki kemampuan adsorpsi yang lebih baik sehingga dimungkinkan dengan butiran kitosan GLA yang lebih kaku dan morfologi yang berkerut diakibatkan dari proses pengikatan silang GLA pada permukaan kitosan sehingga perlu dicoba untuk mengurangi waktu pengikatan silang pada GLA menjadi kurang dari 24 jam. Selain itu, untuk ECH perlu ditambahkan konsentrasi TPP atau lama perendaman dalam TPP agar butiran kitosan tetap terjaga dan diteruskan untuk dioptimasi lebih lanjut kinerja butiran kitosan ECH 5% seperti pengaruh pH, pengaruh waktu kontak, pengaruh konsentrasi logam, proses desorpsi, dan aplikasi langsung pada limbah laboratorium.

## Ucapan Terima Kasih
Penulis mengucapkan terima kasih kepada penyelenggara Penelitian Kompetitif Tahun Anggaran 2017 Peningkatan Akses, Mutu, Kesejahteraan dan Subsidi Pendidikan Tinggi Islam, Lembaga Penelitian dan Pengabdian Masyarakat (LP2M) UIN Maulana Malik Ibrahim Malang atas dana penelitian yang diberikan.

## Daftar Pustaka
[1]. W. S. W. Ngah & S. Fatinathan, “Adsorption Characterization of Pb(II) and Cu(II) Ions onto Chitosan-Tripolyphosphate Beads: Kinetic, Equilibrium and Thermodynamic Studies,” Journal of Environmental Management , vol. 91, no. 4, pp. 958-969, 2010.
[2]. G. Crini & P-M. Badot, “Application of Chitosan, A Natural Aminopolysaccharide, for Dye Removal  from Aqueous Solutions by Adsorption Processes using Batch Studies: A Review of Recent Literature,” Progress in Polymer Science , vol. 33, no. 4, pp. 399-447, 2008.
[3]. L. Obeid, A. Bée, D. Talbot, S. B. Jaafar, V. Dupuis, S. Abramson, V. Cabuil, & M. Welschbillig, “Chitosan/Maghemite Composite: A Magsorbent for the Adsorption of Methyl Orange,” Journal of Colloid and Interface Science , vol. 410, pp. 52-58, 2013.
[4]. C.  Chen,  L.  Liu,  T.  Huang,  Q.  Wang,  &  Y.  Fang,  “Bubble  Template  Fabrication  of  Chitosan/Poly(Vinyl  Alcohol) Sponges for Wound Dressing Applications,” I nternational Journal of Biological Macromolecules , vol. 62 pp. 188-193, 2013.
[5]. A-H. Chen & Y-Y. Huang, “Adsorption of Remazol Black 5 from Aqueous Solution by the Templated Crosslinked- Chitosans,” Journal of Hazardous Materials , vol. 177, no. 1-3, pp. 668–675, 2010.
[6]. F-C. Wu, R-L. Tseng, & R-S. Juang, “A Review and Experimental Verification of Using Chitosan and Its Derivatives as Adsorbents for Selected Heavy Metals,” Journal of Environmental Management , vol. 91, no. 4, pp.798–806, 2010.
[7]. F-C.  Wu,  R-L.  Tseng,  &  R-S.  Juang,  “Comparative  Adsorption  of  Metal  and  Dye  on  Flake-  and  Bead-Types  of Chitosans Prepared from Fishery Wastes,” Journal of Hazardous Materials , vol. 73, no. 1, pp. 63–75, 2000.
[8]. R. Laus, T. G. Costa, B. Szpoganicz, & V. T. Fávere, “Adsorption and Desorption of Cu(II), Cd(II) and Pb(II) Ions using Chitosan Crosslinked with Epichlorohidrin-Triphosphate as the Adsorbent,” Journal of Hazardous Materials , vol. 183, no. 1-3, pp. 233-241, 2010.
[9]. A. D. R. Madjid, M. Nitsae, Atikah, & A. Sabarudin, “Pengaruh Penambahan Tripolyfosfat pada Kitosan Beads untuk Adsorpsi Methyl Orange,” Jurnal MIPA , vol. 38, no. 2, pp. 144-149, 2015.
[10]. A-H. Chen, S-C. Liu, C-Y. Chen, & C-Y. Chen, “Comparative Adsorption of Cu(II), Zn(II), and Pb(II) Ions in Aqueous Solution on the Crosslinked Chitosan with Epichlorohydrin, Journal of Hazardaous Materials , vol. 154, no. 1-3, pp. 184-191, 2008.